Brevet FR3078070A1 — publié le 20190823

COMPOSITION PRESENTANT UNE EXCELLENTE PERMEABILITE A LA VAPEUR D'EAU RESUME La présente invention est relative à une nouvelle composition comprenant au moins un copolymère à blocs styrèniques, au moins un plastifiant, et des particules d'un polymère réticulé ayant une densité de groupement carboxylate comprise entre 2,0 et 12,0 meq/g et une taille de pore moyenne comprise entre 0,005 et 1,0 lm, utilisable notamment pour la réalisation d'une matrice élastomérique convenant à tout dispositif, par exemple à visée médicale tel qu'un patch, un film, une bande ou un pansement, de préférence un pansement, ou bien encore convenant à tout dispositif de type textile fonctionnel tel qu'un article de sport. La présente invention a trait tout particulièrement à une composition présentant une excellente perméabilité à la vapeur d'eau. Cette composition est notamment capable de mettre en oeuvre cette excellente propriété dans des domaines techniques aussi variés que le domaine médical, les emballages agro-alimentaires, l'automobile, les articles techniques de sport ou de loisir ou encore le domaine du textile. ETAT DE LA TECHNIQUE ANTERIEURE Un pansement est assimilable notamment à un dispositif de protection permettant de recouvrir une plaie. Un pansement peut avoir plusieurs autres fonctions cumulables entre elles ou non, telles que: - protéger la plaie et l'isoler du milieu extérieur ; - permettre une meilleure cicatrisation en maintenant un milieu humide favorable sur le lit de la plaie ; - faire cesser un saignement minime ; - rapprocher les berges d'une plaie ; - absorber et gérer les exsudats afin de préserver les berges de la plaie et la peau péri-lésionnelle. La cicatrisation naturelle d'une plaie se déroule en trois phases successives, chacune de ces phases étant caractérisée par des activités cellulaires spécifiques et différentes : la phase de détersion, la phase de bourgeonnement (ou granulation) et 2 la phase d'épithélialisation. Tout au long du processus de cicatrisation, la plaie produit des exsudats fluides ou visqueux qui doivent si possible être absorbés par un pansement ou évacués par ce dernier pour être guidés vers un réservoir à l'extérieur de la plaie (cas de la thérapie par pression négative). 5 Suivant la gravité de la plaie, le processus de cicatrisation peut s'étendre de quelques jours à plusieurs mois. Dans le cas de plaies particulièrement exsudatives, les exsudats fluides ou visqueux peuvent inonder le lit de la plaie et constituer un environnement favorable à la dégradation des tissus sains péri-lésionnels, du fait de la macération des tissus ou de leur surinfection. 10 Pour ce type de plaies, le rôle d'un pansement est donc d'absorber ou de gérer ces exsudats fluides pour limiter la macération, tout en restant en contact avec la plaie tout au long du processus de cicatrisation, afin de garantir une protection de la plaie vis-à-vis de l'environnement extérieur. La réalisation d'un pansement doit ainsi remplir un cahier des charges 15 complexe et concilier des caractéristiques contradictoires. En particulier, le pansement doit présenter une bonne respirabilité tout en évitant les risques de fuites et de macération, être imperméable aux liquides et aux bactéries tout en étant respirant (c'est-à-dire perméable à la vapeur d'eau), garder sa cohésion quand on le retire, et être facile à fabriquer. Le pansement doit également être 20 facile à poser et rester en place le plus longtemps possible au cours du temps sans altérer la peau périlésionnelle, présenter une capacité d'absorption des exsudats élevée, et ne pas altérer la cicatrisation de la plaie lors de son retrait. Le pansement doit enfin être compatible avec l'utilisation complémentaire d'un système de maintien tel qu'une bande. 25 Pour favoriser une partie de la gestion des fluides à travers le pansement, il est connu de mettre en oeuvre dans ces derniers différentes couches pouvant notamment être constituées de matériaux polymériques et présentant une perméabilité à la vapeur d'eau (MVTR) élevée. On estime en effet qu'au cours d'une journée, la perspiration de la peau génère une perte insensible d'eau 30 d'environ 250 g/m2 [B. Gabard dans l'encyclopédie Médico-Chirurgicale, 50-140- E-10]. Ainsi, pour être considéré comme efficace, un dispositif médical dans son ensemble doit donc présenter une perméabilité à la vapeur d'eau (MVTR) supérieure à cette valeur. On cherche ainsi toujours à optimiser la perméabilité à la vapeur d'eau de 35 chacune des couches constitutives d'un pansement. En particulier, le développement de la respirabilité de la matrice élastomérique (également appelée 3 masse élastomérique), constituant généralement une couche de contact intermédiaire avec la peau, revêt un intérêt tout particulier. Néanmoins, l'amélioration de la respirabilité de la matrice élastomérique s'accompagne généralement d'une diminution très importante du pouvoir adhésif de ladite 5 matrice sur la peau. En effet, pour favoriser la perméabilité à la vapeur d'eau, il est d'usage d'ajourer la matrice, ce qui limite la surface de contact de cette dernière avec la peau, diminuant ainsi son pouvoir adhésif La demande WO 2008074333 de la société Coloplast décrit d'améliorer la perméabilité de masses élastomériques et décrit une matrice adhésive pour 10 dispositif médical comprenant un élastomère tribloc de type S-I-S et un sel hydrosoluble afin d'augmenter la perméabilité à la vapeur d'eau à des niveaux de 20 g/m2/24h. On demeure néanmoins à la recherche de compositions pour matrices élastomériques entrant dans la constitution de tout dispositif, et notamment de tout 15 dispositif à visée médicale, qui présentent des propriétés améliorées de perméabilité à la vapeur d'eau, tout en conservant un pouvoir adhésif suffisant. La présente invention propose une composition, notamment susceptible d'être mise en oeuvre sous la forme d'une matrice élastomérique permettant de répondre à l'ensemble de ces problématiques, ainsi qu'un dispositif médical la 20 mettant en oeuvre. RESUME DE L'INVENTION Ainsi, la présente invention a permis de mettre au point une composition 25 spécifique à base de copolymères à blocs styrèniques, au moins un plastifiant et des particules d'un polymère réticulé ayant une densité de groupement carboxylate comprise entre 2,0 et 12,0 meq/g et une taille de pore moyenne comprise entre 0,005 et 1,0 jam, permettant la préparation d'une matrice élastomérique susceptible d'être mise en oeuvre dans un dispositif, de préférence 30 un dispositif médical tel qu'un pansement, ladite matrice présentant une très bonne perméabilité à la vapeur d'eau (MVTR), tout en conservant un pouvoir adhésif suffisant (PA). Plus précisément, il a été découvert, et ceci constitue le fondement de la présente invention, qu'en associant, dans une composition, au moins un 35 copolymère à blocs styrèniques, un plastifiant, et des particules spécifiques d'un polymère réticulé ayant une densité de groupement carboxylate particulière et une 4 taille de pore elle aussi particulière, il était possible, de façon tout à fait surprenante, d'optimiser la diffusion de la vapeur d'eau au travers de la composition, notamment lorsque celle-ci est mise en oeuvre sous forme de matrice élastomérique. L'amélioration des propriétés de perméabilité à la vapeur d'eau de 5 la composition permet, lorsqu'elle est mise en oeuvre dans un dispositif médical tel qu'un pansement, d'optimiser le taux d'humidité au niveau de la peau, favorisant ainsi une meilleure cicatrisation. Ainsi selon un premier aspect, la présente invention a pour objet une composition, notamment utile pour la fabrication de pansements, comprenant: 10 - pour 100 parties en poids, d'au moins un copolymère à blocs styrèniques, - de 12,5 à 8000 parties en poids, d'au moins un plastifiant, - de 25 à 4000 parties en poids, de particules d'un polymère réticulé ayant une densité de groupement carboxylate comprise entre 2,0 et 12,0 meq/g et une taille de pore moyenne comprise entre 0,005 et 1,0 pm. 15 DESCRIPTION DETAILLEE Copolymère à blocs styrèniques 20 La composition selon l'invention, comprend au moins un copolymère à blocs styrèniques, de préférence tribloc de type styrène-oléfine saturée-styrène. On utilise de préférence des copolymères tribloc constitués d'une association de blocs polystyrène et de blocs polyoléfine de type polystyrène-b- 25 poly (éthylène-butylène)-b-polystyrène (S-EB-S), ou polystyrène-b- poly(éthylène-propylène)-b-polystyrène (S-EP-S), ou polystyrène-b- poly(éthylène-éthylène/propylène)-b-polystyrène (S-EEP-S) de poids moléculaire élevé et ultra-élevé, poly (styrène-isoprène-styrène) (SIS) ou poly (styrèneis obutylène-styrène) (SIBS). 30 Alternativement, l'un de ces élastomères triblocs peut être remplacé par un élastomère dibloc également constitué d'une association de blocs polystyrène et de blocs polyoléfine, sous réserve que cet élastomère présente des propriétés similaires, en terme de poids moléculaire à l'élastomère tribloc auquel il a été substitué. 35 De manière avantageuse, on utilise : 5 - des copolymères triblocs hydrogénés polystyrène-b-poly (éthylènebutylène)-b-polystyrène (S-EB-S, par exemple le Kraton0 G 1651 EU, le Kraton GO 1650 E ou le Kraton0 G 1654 ES de Kraton Polymers) - des copolymères triblocs hydrogénés polystyrène-b-poly (éthylène-5 propylène)-b-polystyrène (S-EP-S, par exemple le Kraton0 G 1701 ou G 1702 de Kraton Polymers) - des copolymères triblocs hydrogénés polystyrène-b-poly (éthylène-éthylène/ propylène)-b-polystyrène (S-EEP-S, tels que les Septon0 4055, 4077 ou 4099 de Kuraray), 10 - des copolymères triblocs poly (styrène-isoprène-styrène) et en particulier un copolymère tribloc poly (styrène-isoprène-styrène) en mélange avec un copolymère dibloc styrène-isoprène (SIS/SI, tels que les Vector04114A de TSRC), - des copolymères triblocs poly (styrène-isobutylène-styrène) (SIBS tels 15 que les SibstarTM 073T et 103T de Kaneka), ou un mélange de ceux-ci. Néanmoins, selon un mode de réalisation alternatif, la composition selon l'invention peut comprendre de préférence un mélange d'au moins deux 20 élastomères tribloc de type S-EB-S ou S-EP-S, quelque soit le poids moléculaire de chacun de ces au moins deux élastomères. Ainsi, par exemple, la composition selon l'invention peut comprendre un élastomère de type Kraton0 G 1650 E et un Kraton0 G 1654 ES. 25 Selon un autre mode particulier de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre de préférence un mélange d'au moins deux élastomères tribloc de type S-EB-S ou S-EP-S, en particulier de type S-EEP-S, l'un des deux élastomères présentant un poids moléculaire supérieur ou égal à 200 000 Dalton, de préférence supérieur ou égal à 230 000 Dalton et inférieur ou égal 30 à 350 000 Dalton tel que mesuré par chromatographie par perméation de gel, et l'autre élastomère présentant un poids moléculaire supérieur ou égal à 320 000 Dalton et inférieur ou égal à 450 000 Dalton tel que mesuré par chromatographie par perméation de gel. Selon un mode de réalisation préféré, on choisit un mélange d'au moins deux élastomères tribloc de type S-EB-S ou S-EP-S, en 35 particulier de type S-EEP-S, l'un des deux élastomères présentant un poids moléculaire supérieur ou égal à 240 000 Dalton et inférieur ou égal à 310 000 6 Dalton tel que mesuré par chromatographie par perméation de gel, et l'autre élastomère présentant un poids moléculaire supérieur ou égal à 320 000 Dalton et inférieur ou égal à 400 000 Dalton tel que mesuré par chromatographie par perméation de gel. 5 De manière encore plus avantageuse, toujours selon ce mode particulier de réalisation, chaque élastomère possède une viscosité Brookfield d'au moins 5000 mPa.s (en solution à 10 % en poids dans le toluène à 30°C). Dans le cadre du présent mode de réalisation décrit, le poids moléculaire désigne le poids moléculaire moyen en poids. 10 On détermine le poids moléculaire moyen en poids de chaque élastomère (Mw) selon la même méthode que celle exposée dans le brevet EP 0 640 115. Ainsi cette détermination se fait par chromatographie par perméation de gel (GPC) dans les conditions suivantes : Solvant : THF pour HPLC 15 Vitesse d'écoulement : 1,33 ml/min Température : ambiante Volume injecté : 200 microlitres Concentration de l'échantillon : 0,05% Standard international : phériyl-hexane Détecteur : Détecteur différentiel d'indice de réfraction Colonnes, aux 20 nombres de deux, de 60 cm de chez Polymer Labs., gel mélangé 10 microns. Exploitation des données : Logiciel de calibrage de Polymer labs. On pèse soigneusement les échantillons (100 mg) et on les dissout dans 40 ml de THF dans des ballons de 50 ml. Ensuite, on ajoute 50 microlitres de marqueur quand le polymère est dissous et on complète les solutions jusqu'à la 25 marque de 50 ml. Ensuite, on les filtre à travers un filtre sous pression de 0,2 1.tM et on les injecte dans la GPC. On prépare 4 solutions séparées de différents mélanges de standards de polystyrène dans des flacons de verre jaugés et on y ajoute un volume connu de marqueur. On utilise le marqueur pour corriger les variations de flux. Le logiciel crée 30 une courbe d'étalonnage à partir des mélanges de standards en utilisant un ajustement polynomial du troisième ordre. Les valeurs obtenues pour différents élastomères sont répertoriées dans le tableau suivant : 35 7 Elastomère Poids moléculaire (Mw) Septon04055 308 000 Dalton Septon04077 392 000 Dalton SeptonCD4155 290 000 Dalton Septon02005 257 000 Dalton Septon02006 251 000 Dalton Septon02105 275 000 Dalton Septon02055 250 000 Dalton KratonCDG 1651 EU 240 000 Dalton Ainsi, une composition comprenant une association d'un élastomère de la marque KratonCD tel que le KratonCD G 1651 EU ou d'un autre copolymère de la marque KratonCD de la série G possédant la propriété de poids moléculaire souhaitée, à un élastomère de la marque Septon0, tel que le Septon0 4077 ou le 5 Septon0 4099 est envisagée par ce mode particulier de réalisation de l'invention. De la même manière, une matrice comprenant une association d'un copolymère de la marque Septon0 tel que le Septon04055 ou d'un autre copolymère de la marque Septon0 répertorié dans le tableau précédent ou encore d'un quelconque copolymère de la marque SeptonCD ayant les propriétés 10 mentionnées précédemment et non répertorié dans le tableau précédent, à un autre copolymère de la marque Septon0 tel que le Septon0 4077 ou bien le Septon0 4099 est envisagée par ce mode particulier de réalisation de l'invention. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les 100 parties en 15 poids de copolymère à blocs styrèniques représentent 1 à 40% en poids de la composition, de préférence 3 à 30% en poids. Selon un premier mode de réalisation plus préféré, lorsque le copolymère à blocs styrèniques est constitué d'une association de blocs polystyrène et de blocs 8 polyoléfine de type polystyrène-b-poly (éthylène-butylène)-b-polystyrène (S-EBS), ou polystyrène-b-poly(éthylène-propylène)-b-polystyrène (S-EP-S), ou polystyrène-b-poly(éthylène-éthylène/propylène)-b-polystyrène (S-EEP-S) de poids moléculaire élevé et ultra-élevé, les 100 parties en poids copolymère à blocs 5 styrèniques représentent 1 à 20 % en poids de la composition, de préférence 3 à 10% en poids. Selon un second mode de réalisation plus préféré, lorsque le copolymère à blocs styrèniques est constitué d'une association de blocs polystyrène et de blocs polyoléfine de type poly (styrène-isoprène-styrène) (SIS) ou poly (styrène- 10 isobutylène-styrène) (SIBS), les 100 parties en poids copolymère à blocs styrèniques représentent 10 à 40 % en poids de la composition, de préférence 10% à30% en poids. Particules de polymère réticulé 15 Les compositions selon l'invention comprennent des particules d'un polymère réticulé ayant une densité de groupement carboxylate comprise entre 2,0 et 12,0 meq/g et une taille de pore moyenne comprise entre 0,005 et 1,0 pm. La « taille moyenne des pores » désigne une valeur calculée par la formule 20 4 VIS où S est la surface spécifique et V est le volume de pores par unité de masse obtenu à partir d'une distribution de taille de pore mesurée par la méthode de compression au mercure. Selon un mode préféré de réalisation, les particules de polymère réticulé mises en oeuvre dans le cadre de la présente demande présentent une surface 25 spécifique inférieure à 1 m2/g. La surface spécifique peut notamment être mesurée par la méthode BET d'adsorption physique, bien connue de l'homme du métier. Selon un mode préféré de réalisation, le polymère mis en oeuvre est un polymère organique. Le polymère mis en oeuvre présente une densité de groupement 30 carboxylate comprise entre 2,0 et 12,0 meq/g. Le groupement carboxylate est un groupe polaire conférant au polymère les propriétés d'absorption d'humidité souhaitées. Il n'y a pas de limitation particulière quant à la nature du sel mis en oeuvre pour la formation des groupements carboxylate. Il peut par exemple s'agir d'un 35 sel de métal alcalin tel que Li, Na, K, Rb et Cs, de métal alcalino-terreux tel que 9 Be, Mg, Mg, Ca, Sr et Ba, d'autres métaux tels que Cu, Zn, Al, Al, Mn, Ag, Fe, Co et Ni, NH4 et des cations organiques tels que des amines. De préférence, le sel de carboxylate utilisé dans le cadre de la présente invention est le carboxylate de sodium. 5 L'introduction de groupements carboxylates peut être effectuée par toute méthode connue de l'homme du métier. Par exemple, un monomère porteur d'un groupement carboxylate peut être homopolymérisé ou copolymérisé avec d'autres monomères pour donner le polymère selon l'invention. Alternativement, un polymère porteur de groupements carboxylés peut être salifié. Alternativement 10 encore, un polymère peut d'abord être greffé par des groupements carboxylés, lesquels seront ensuite salifiés. Ces méthodes d'introduction de groupements carboxylates sont décrites en détails dans la demande de brevet US 6 080 797 qui est reprise dans la présente demande. Un exemple typique de particules de polymère réticulé selon l'invention 15 peut être réalisé à partir d'acrylonitrile ou d'acide méthacrylique. Plus particulièrement, des microparticules de polymère réticulé, en particulier de polyacrylonitrile, selon l'invention peuvent être obtenues par coagulation, ou par polymérisation par précipitation pour donner un agglomérat de particules de polyacrylonitrile ou un polymère d'acrylonitrile, cet agglomérat 20 ou ce polymère subit une réticulation avec de l'hydrazine ou un dérivé d'hydrazine et enfin une hydrolyse au moins partielle des groupements nitrile résiduels de sorte à obtenir une densité de groupements carboxylate comprise entre 2,0 et 12,0 meq/g. En outre les différentes étapes de ce procédé permettent d'obtenir une taille de pore moyenne comprise entre 0,005 et 1,0 gra. 25 A titre illustratif, une première méthode permettant la fabrication d'un polymère réticulé selon l'invention consiste à préparer une solution de polymère à partir d'un polymère acrylonitrile et d'un solvant, à faire ensuite coaguler ladite solution dans un solvant (qui n'est pas un solvant pour ledit polymère acrylonitrile) pour obtenir un polymère acrylonitrile poreux, puis faire réticuler 30 ledit polyacrylonitrile poreux avec une hydrazine, ladite réticulation étant suivie finalement d'une hydrolyse des groupements nitriles résiduels de manière à obtenir une densité de groupement carboxylate comprise entre 2,0 et 12,0 meq/g et une taille de pore moyenne comprise entre 0,005 et 1,0 !am. Alternativement, une seconde méthode permettant la fabrication d'un 35 polymère réticulé selon l'invention consiste à faire polymériser par précipitation un mélange de monomères contenant au moins 50% en poids d'acrylonitrile pour 10 obtenir un polymère acrylonitrile poreux, puis réticulation dudit polyacrylonitrile poreux avec une hydrazine et hydrolyse des groupements nitriles résiduels de manière à obtenir une densité de groupement carboxylate comprise entre 2,0 et 12,0 meq/g et une taille de pore moyenne comprise entre 0,005 et 1,0 5 Ces procédés sont décrit plus précisément dans la demande de brevet US 6 080 797 qui est reprise dans la présente demande. Néanmoins, toutes particules ayant les propriétés de densité de groupement carboxylate ou de taille de pore requises conviennent à la réalisation d'une composition selon l'invention. Une variante typique consacrerait par exemple la 10 réalisation de telles particules à partir d'acide méthacrylique telles que décrites à l'exemple 5 du brevet US 6 080 797. Il n'y a pas de limitation particulière quant à la forme des particules de polymère mises en oeuvre selon l'invention. Au sens de la présente invention, le polymère réticulé selon l'invention est 15 caractérisé par une humidité relative d'équilibre (mesurée à 20°C sous une atmosphère à 65% d'humidité relative) comprise entre 20 et 80%, de préférence entre 30 et 70%. Selon un mode particulier de réalisation, les particules de polymère réticulé selon l'invention présentent une taille moyenne comprise entre 0,1 et 20 100pm, de préférence entre 0,3 et 64gm. Selon un autre mode particulier de réalisation, les particules d'un polymère réticulé selon l'invention présentent une masse volumique apparente comprise entre 0,1 et 1 g/cm3, de préférence entre 0,2 et 0,7 g/cm3. De telles particules sont par exemple commercialisées par la société Japan 25 Exlan Co., Ltd sous la dénomination de Taftice HU 720SF ou Taftice HU 1200P. Elles peuvent être introduites dans les compositions selon l'invention sous forme de poudre, ou sous forme de particules en suspension ou en dispersion dans l'eau. 30 La composition selon l'invention comprend entre 25 et 4000 parties en poids, pour 100 parties en poids d'au moins un copolymère à blocs styréniques, d'un polymère réticulé ayant une densité de groupement carboxylate comprise entre 2,0 et 12,0 meq/g et une taille de pore moyenne comprise entre 0,005 et 1,0 itm, de préférence de 30 à 3000 parties en poids, de préférence encore de 35 à 35 2000 parties en poids. 11 Le plastifiant La composition selon l'invention comprend au moins un (ou plusieurs) composé(s) plastifiant(s). 5 Les plastifiants susceptibles d'être utilisés sont bien connus et destinés à améliorer les propriétés d'étirement, de souplesse, d'extrudabilité ou de mise en oeuvre des copolymères. On pourra utiliser à cet effet un ou plusieurs plastifiants si nécessaire. D'une façon générale, en tant que plastifiants, on préférera des composés 10 liquides, compatibles avec la séquence centrale oléfine saturée des copolymères séquencés précités. Parmi les composés plastifiants susceptibles d'être utilisés à cet effet, on citera en particulier les huiles minérales plastifiantes. Alternativement, on peut aussi utiliser des produits de synthèse à base de 15 mélanges liquides d'hydrocarbures saturés comme par exemple les produits commercialisés par la société TOTAL sous la dénomination GEMSEAL® et en particulier le produit GEMSEAL® 60 qui est un mélange isoparaffinique issu d'une coupe pétrolière totalement hydrogénée. Dans le cadre de la présente invention, on utilisera de préférence des huiles 20 plastifiantes et en particulier des huiles minérales formées de composés de nature paraffinique ou naphténique, ou de leurs mélanges, dans des proportions variables. Des huiles minérales plastifiantes particulièrement préférées sont formées de mélanges de composés de nature paraffinique et naphténique. 25 Parmi les huiles plastifiantes convenant particulièrement, on peut citer les produits commercialisés par la société SHELL sous les dénominations ONDINA® et en particulier ONDINA® 919 ou 933, ou l'huile commercialisée par la société PETRO CANADA sous la référence PURETOL® 9D ou les huiles BLANDOL ou Kaydol commercialisée par Sonneborn ou bien encore les huiles 30 Pionier 2076P ou 2071N commercialisées par Hansen & Rosenthal. On peut également citer les produits commercialisés par Croda sous la dénomination Crodamol DOA ou commercialisés par Eigenmann & Veronelli sous la dénomination commerciale Lincol DOA-C. Outre des huiles, le plastifiant peut comprendre de la vaseline. La vaseline 35 mise en oeuvre dans les compositions de l'invention est une vaseline conforme à la Pharmacopée Française disponible commercialement. 12 Dans le cadre de la présente invention, la vaseline est présente en une quantité de 2,5 à 3000 parties en poids, de préférence 12,5 à 2500 parties en poids, pour 100 parties en poids d' d'au moins un copolymère à blocs styrèniques. Selon une variante de la présente invention, on pourra aussi utiliser une 5 huile minérale associée à une faible quantité d'huile végétale. Dans le cadre de la présente invention, le plastifiant est présent en une quantité de 12,5 à 8000 parties en poids, de préférence de 375 à 6500 parties en poids pour 100 parties en poids d'au moins un copolymère à blocs styrèniques. 10 Les résines tackifiantes La composition selon l'invention peut également comprendre au moins une résine tackifiante. Parmi les résines tackifiantes susceptibles d'être utilisées selon l'invention, on peut mentionner les résines polyterpènes ou terpènes modifiées, les résines de 15 colophane, les résines hydrocarbonnées, les mélanges de résines cycliques, aromatiques et aliphatiques, ou des mélanges de ces résines. De tels produits sont commercialisés par exemple : - par la société ARAKAWA Chemical Industries sous la dénomination ARKONOP qui sont des résines polycyclopentadiènes hydrogénées ; 20 - par la société EXXON Chemical sous la dénomination ESCOREZ et en particulier la série des résines 5000 qui sont hydrogénées ; - par la société CRAY VALLEY sous la dénomination WINGTACKCD, et en particulier WINGTACK086 qui est une résine de synthèse formée de copolymères en C5/C9 ou WINGTACK 10 qui est une résine à base de 25 polyterpène synthétique ; - par la société EASTMAN sous la dénomination KRISTALEXCD et en particulier KRISTALEXCD3105SD et F100, ou la société ARIZONA CHEMICAL sous la dénomination Sylvares SA100 qui est une résine à base d'alphaméthylstyrène 30 - par la société Kolon Industries sous la dénomination Sukorez0 de grades SU-90; SU-100; SU- 100S, De façon générale, afin d'éviter les problèmes de coloration et de stabilité des résines insaturées, on préférera l'utilisation de résines hydrogénées, en particulier avec les copolymères triblocs à séquence centrale saturée car elles sont 35 beaucoup plus compatibles avec ces derniers que les résines insaturées type 13 WINGTACK que l'on utilise essentiellement avec les copolymères triblocs à séquence centrale insaturée. Les résines tackifiantes peuvent être utilisées seules ou en mélange avec d'autres produits tackifiants, de préférence dans une proportion de 50 à 7000 5 parties en poids pour 100 parties en poids d'au moins un copolymère à blocs styrèniques et plus particulièrement de 75 à 6000 parties en poids. Les hydrocolloïdes et autres particules absorbantes Selon un mode de réalisation de l'invention, les compositions selon 10 l'invention comprennent des particules hydrophiles d'un hydrocolloïde (ou particules d'hydrocolloïde). Ces particules permettent en effet le retrait indolore d'un pansement interface et le maintien d'un milieu humide au niveau de la plaie afin de favoriser la cicatrisation. 15 A cet effet, une quantité faible de particules hydrophiles d'un hydrocolloïde est ainsi soit disposée en surface de la matrice élastomérique une fois celle-ci formée soit, de préférence, dispersée de façon homogène au sein de la composition selon l'invention. Par « hydrocolloïde » ou « particules d'hydrocolloïde », on entend 20 désigner ici tout composé habituellement utilisé par l'homme de l'art pour son aptitude à absorber les liquides aqueux tels que l'eau, le sérum physiologique ou les exsudats d'une plaie. Comme hydrocolloïdes appropriés, on peut citer par exemple la pectine, les alginates, les gommes végétales naturelles comme en particulier la gomme de 25 Karaya, les dérivés de cellulose tels que les carboxyméthylcelluloses et leurs sels de métal alcalin tels que le sodium ou le calcium. Enfin, en alternative aux hydrocolloides, des particules absorbantes peuvent être utilisées. Parmi celles-ci on trouve, des polymères synthétiques à base de sels de l'acide acrylique, connus sous l'appellation "superabsorbants", ou 30 encore les produits commercialisés par la société CIBA Specialty Chemicals sous la dénomination SALCARE® 5C91. Une autre référence d'intérêt est celle commercialisée sous la dénomination Aquakeep par Sumitomo, de préférence la référence Aquakeep 10 S H-NF . Les hydrocolloïdes préférés dans le cadre de la présente invention sont les 35 sels de métal alcalin de la carboxyméthylcellulose, et en particulier la 14 carboxyméthylcellulose de sodium (CMC) comme le produit commercialisé BLANOSE 7H4XF PH par la société ASHLAND. La taille des particules d'hydrocolloïde est généralement comprise entre 50 et 100 microns, avantageusement de l'ordre de 80 microns. 5 D'une façon générale, la quantité de particules d'hydrocolloïde incorporées dans la composition selon l'invention sera avantageusement de l'ordre de 5 à 2000parties en poids, de préférence de 12.5 à 1800 parties en poids, et de préférence encore de 25 à 1500 parties en poids, pour 100 parties en poids d'au moins un copolymère à blocs styréniques. 10 Les antioxydants La composition selon l'invention peut également comprendre des agents antioxydants. Par « agents antioxydants », on entend désigner ici les composés 15 couramment employés par l'homme de l'art pour assurer la stabilité des composés entrant dans la formulation des compositions, en particulier vis-à-vis de l'oxygène, la chaleur, l'ozone ou les rayonnements ultra-violets. Comme exemples d'agents antioxydants appropriés, on peut citer notamment les antioxydants phénoliques comme en particulier les produits 20 commercialisés par la société BASF sous les dénominations IRGANOX® 1010, IRGANOX® 565, IRGANOX® 1076 ou les antioxydants soufrés comme par exemple le dibutyldithiocarbamate de zinc commercialisé par la société AKZO sous la dénomination PERKACITOZDBC. Dans le cadre de la présente invention, on préférera l'association de 25 l'IRGANOX 1010 et du PERKACITOZDBC. D'une façon générale ces agents antioxydants pourront être utilisés seuls ou en association en une quantité de l'ordre de 0,125 à 200 parties en poids, de préférence de 0,250 à 100 parties en poids, pour 100 parties en poids d'au moins un copolymère à blocs styréniques. 30 Dans le cadre de la présente invention, on préférera l'utilisation du produit IRGANOX® 1010 en une quantité comprise entre 0,125 et 100 parties en poids, pour 100 parties en poids d'au moins un copolymère à blocs styréniques. Actifs additionnels 35 Outre les agents antioxydants, la composition selon l'invention peut comprendre une (ou plusieurs) autre(s) substance(s) active(s) permettant d'induire 15 ou d'accélérer la cicatrisation ou pouvant avoir un rôle favorable dans le traitement cutané. Parmi ces substances actives, on peut citer, en particulier, à titre d'exemples: 5 - les agents favorisant la cicatrisation tels que le rétinol, la vitamine A, la vitamine E, la N-Acétyl Hydroxyproline, les extraits de Centella Asiatica, la papaïne, les huiles essentielles de thym, niaouli, romarin, sauge, l'acide hyaluronique, le sucrose octasulfate de potassium, le sucralfate, l'allantoïne, la metformine 10 - les agents antibactériens tels que les sels ou complexes d'argent (tels les sulfates d'argent, les nitrates d'argent, les sulfamides d'argent ou encore les zéolites à base d'argent), les sels de zinc ou de cuivre, le métronidazole, la néomycine, les pénicillines, l'acide clavulanique, les tétracyclines, la mynocycline, la chlorotétracycline, les aminoglycosides, l'amikacine, la gentamicine, les 15 probiotiques ; - les antiseptiques tels que la chlorhexidine, le trichlosan, le biguanide, l'hexamidine, le thymol, le lugol, la povidone iodée, le chlorure de benzalkonium et de benzethonium ; - les anti-douleurs tels que le paracétamol, la codéine, le 20 dextropropoxyphène, le tramadol, la morphine et ses dérivés, les corticoïdes et leurs dérivés ; - les anesthésiques locaux tels que la lidocaïne, la benzocaïne, la dibucaïne, le chlorhydrate de pramoxine, la bupivacaïne, la mépivacaïne, la prilocaïne, l'étidocaïne ; 25 - les anti-inflammatoires comme les anti-inflammatoires non stéroïdiens (AINS), l'aspirine ou acide acétylsalicylique, l'ibuprofène, le kétoprofène, le flurbiprofène, le diclofenac, l'acéclophénac, le kétorolac, le méloxicam, le piroxicam, le ténoxicam, le naproxène, l'indométacine, le naproxcinod, le nimésulid, le célécoxib, l'étoricoxib, le parécoxib, le rofécoxib, le valdécoxib, la 30 phénylbutazone, l'acide niflumique, l'acide méfénamique; Ces agents actifs pourront être utilisés en une quantité de l'ordre de 0,025 à 2000 parties en poids, de préférence de 2,5 à 1500 parties en poids, et de préférence encore de 5 à 1000 parties en poids, pour 100 parties en poids d'au moins un copolymère à blocs styréniques. 35 16 Bien entendu, la composition selon l'invention peut aussi comprendre un ou plusieurs autres composés connus pour leur action dans la phase de détersion comme par exemple : - des enzymes ; 5 - l'urée. Adjuvants A titre d'adjuvants susceptibles d'être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut citer des composés connus pour favoriser le relargage des 10 agents actifs, comme par exemple les produits Montanox® 80 PHA Premium ou Sepinov® EMT 10 ou Sepineo DERM qui sont couramment utilisés dans les produits URGOTUL® qui incorporent des agents actifs. Ces adjuvants pourront être utilisés en une quantité de l'ordre de 2,5 à 1500 parties en poids, pour 100 parties en poids d'au moins un copolymère à 15 blocs styréniques. Bien évidemment les modes de réalisation particuliers qui viennent d'être décrits peuvent être mis en oeuvre séparément ou selon l'une quelconque de leurs combinaisons. 20 Matrice élastomérique Afin de réaliser tout dispositif, et de préférence un pansement, les compositions selon l'invention peuvent être mises en forme à chaud par coulage, trempage, moulage ou encore transfert, pour former une matrice élastomérique. 25 L'invention a également pour objet, selon un autre aspect, une matrice élastomérique obtenue à partir d'une composition selon l'invention telle que décrite précédemment. Cette matrice peut être continue, c'est-à-dire pleine et ne présentant pas de perforation, ou discontinue, c'est-à-dire présentant au moins une perforation ou 30 des trous traversants. De préférence, ladite matrice élastomérique est continue. Les trous traversants peuvent être réalisés par perforation ou poinçonnage d'une composition selon l'invention préalablement formée en couche mince, seule ou associée à un support provisoire. Alternativement, les matrices élastomériques conformes à l'invention 35 peuvent être fabriquées par coulage à chaud d'une composition telle que décrite 17 précédemment sur un support gravé (plaque ou cylindre) avec le motif retenu pour former des trous traversants, suivi d'un refroidissement et d'un démoulage. Les trous traversants peuvent être de géométrie quelconque et présenteront par exemple une section transversale circulaire, rectangulaire, trapézoïdale ou 5 carrée. Leur surface sera généralement comprise entre 1 et 7 mm2 Ces trous seront répartis, de préférence de façon régulière, avec une densité telle que la surface totale des trous représente entre 20 et 70 %, et de préférence entre 30 et 60 % de la surface totale du pansement. 10 D'une façon générale, les matrices élastomériques conformes à l'invention présenteront une épaisseur comprise entre 0,1 pm et 5 mm, et de préférence entre 20 pm et 2 mm Il peut également être envisagé d'utiliser cette matrice élastomérique pour enduire une armature ou un support. 15 Dispositif L'invention a ainsi pour objet, selon un mode préféré de réalisation, un dispositif médical tel qu'un patch, un film, une bande ou encore un pansement, ou bien un dispositif de type textile fonctionnel tel qu'un article de sport. De 20 préférence, ledit dispositif est un pansement caractérisé en ce qu'il comprend une matrice élastomérique telle que précédemment décrite. Selon un mode de réalisation préféré, la présente demande vise à couvrir un pansement comprenant une matrice élastomérique se présentant sous la forme d'une couche mince obtenue à partir d'une composition comprenant : 25 - pour 100 parties en poids d'au moins un copolymère à blocs styrèniques - de 12,5 à 8000 parties en poids, d'au moins un plastifiant, - de 25 à 4000 parties en poids, de particules d'un polymère réticulé ayant une densité de groupement carboxylate comprise entre 2,0 et 12,0 meq/g et une taille de pore moyenne comprise entre 0,005 et 1,0 pm. 30 La matrice élastomérique peut être utilisée seule pour constituer le dispositif ou en association avec une ou plusieurs couches, telles que des mousses, des textiles, des matériaux composites ou encore des films. La matrice élastomérique peut se trouver à n'importe quel niveau du dispositif, c'est-à-dire constituer l'une quelconque des différentes couches du 35 dispositif, et peut être en contact avec la peau, la plaie. 18 La présente invention est illustrée dans les exemples non limitatifs présentés ci-après. EXEMPLES 5 Exemple 1 Préparation des compositions Les compositions des exemples 1 à 14 ont été élaborées à l'aide des constituants suivants dans les proportions, exprimées en parties en poids, 10 mentionnées dans le tableau 1 ci-dessous. Elastomère : comprend au moins un copolymère séquencé de poly (styrène-oléfine -styrène) (en abrégé par exemple SEBS, SEEPS, SIS/SI ou SIBS respectivement) : 15 - KRATON G 1654 ES - KRATON G 1650 E - Kraton G 1651 EU - Septon 4055 - Vector 4114A 20 - Sibstar 103T Plastifiant : huile minérale Ondina 919 ou 933 commercialisées par la société SHELL, Pionier 2076P ou 2071N commercialisées par Hansen & Rosenthal ou Blandol commercialisée par Sonneborn. 25 Vaseline : vaseline Codex® A commercialisée par la société AIGLON Antioxydant : IRGANOX® 1010 commercialisé par la société BASF et/ou PERKACITOZDBC par la société AKZO. Hydrocolloïde : Carboxyméthylcellulose sodique CMC BLANOSE® 7H4XFPH commercialisée par la société ASHLAND, ou particules 30 absorbantes Aquakeep 10SH-NF de Sumitomo Résines : - Escorez 5380, résine hydrocarbonée cycloaliphatique, présentant un point de ramollissement situé entre 80-90°C, commercialisée par Exxon Mobil, 19 - Sukorez SU-100S, résine polycyclopentadiene présentant un point de ramollissement situé entre 97 et 106°C, commercialisée par Kolon Industries Particules de polymère réticulé: 5 - Taftic HU-720 SF de la société Japan Exlan Co., Ltd - Taftic HU-1200 P de la société Japan Exlan Co., Ltd Fabrication de la composition Dans un dispositif de mélange à chaud, on a introduit dans un premier 10 temps le plastifiant et/ou la vaseline à une température inférieure à 90°C, puis dans une seconde étape, le(s) copolymère(s) et l'antioxydant sont ajoutés au mélange précédent à une température de consigne comprise entre 160 et 180°C. Dans une dernière étape, sont ajoutés les autres composés parmi lesquels l'hydrocolloïde ou la particule absorbante, la résine, ainsi que les particules de 15 polymère réticulé selon l'invention jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. Enfin, on vidange le dispositif de mélange à chaud. Mesure de la perméabilité à la vapeur d'eau : Les conditions de réalisation du test se basent sur la norme NF EN 13726 - 20 liquides en contact. MATERIEL / APPAREILLAGE Balance résolution 0,1 mg Emporte-pièce diamètre 44mm, 25 Cellule de mesure en aluminium de diamètre D = 35,7 mm et surface 10 cm2 Fiole jaugée (= 25mL) ou pompe doseuse Etuve thermostatée à 37°C et 5. Température T = 37°C ± 2 °C. Hygrométrie HR REVENDICATIONS1. Composition comprenant: - pour 100 parties en poids d'au moins un copolymère à blocs styrèniques, - de 12,5 à 8000 parties en poids d'au moins un plastifiant, - de 25 à 4000 parties en poids de particules d'un polymère réticulé ayant une densité de groupement carboxylate comprise entre 2,0 et 12,0 meq/g et une taille de pore moyenne comprise entre 0,005 et 1,0 nm. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le copolymère à blocs styrèniques est choisi parmi un copolymère tribloc styrène-oléfine saturée-styrène, de préférence de type SEPS, SEBS, SEEPS, SIS, SIBS ou leurs mélanges. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que les particules de polymère réticulé présentent une taille moyenne comprise entre 0,1 et 100nm, de préférence entre 0,3 et 64nm. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère réticulé est préparé à partir d'acrylonitrile ou d'acide méthacrylique. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le plastifiant est constitué d'une huile minérale, de vaseline et/ou d'un mélange de ces 20 composés. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une résine tackifiante, de préférence choisie parmi les résines polyterpènes ou terpènes modifiées, les résines de colophane, les résines hydrocarbonées, les mélanges de résines cycliques, aromatiques et aliphatiques, ou des mélanges de ces résines. 25 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend des particules d'hydrocolloïde et/ou des particules absorbantes. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une ou plusieurs substance(s) active(s) permettant d'induire ou d'accélérer la cicatrisation ou pouvant avoir un rôle favorable dans le traitement cutané. 30 9. Matrice élastomérique, caractérisée en ce qu'elle est obtenue à partir d'une composition selon l'une des revendications 1 à 8, de préférence par coulage à chaud de ladite composition. 10. Matrice élastomérique selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme continue ou discontinue, de préférence continue. 35 11. Dispositif, caractérisé en ce qu'il comprend une matrice élastomérique selon l'une des revendications 9 ou 10. 12. Dispositif selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un pansement.