Brevet FR3080387A1 — publié le 20191025

La présente invention a trait au domaine général des fils composites, généralement obtenus par enduction d'un fil continu multifilaments par un polymère formant matrice, et des textiles réalisés à partir de ces fils, notamment des stores de protection solaire. Les fils composites sont des fils techniques bien connus et couramment utilisés, qui comprennent généralement : - une âme comportant un fil continu multifilaments (c'est-à-dire constitué de plusieurs filaments) ; et - une gaine ou enveloppe comprenant une matrice, contenant au moins un matériau polymère par exemple chloré tel que le polychlorure de vinyle (PVC), un plastifiant et le plus souvent une charge minérale ignifugeante. Une charge minérale est une substance solide minérale, insoluble et non miscible et le plus souvent destinée à être dispersée par un moyen mécanique dans une matrice organique. Une charge ignifugeante est utilisée pour améliorer la tenue au feu d'un matériau. Une charge ignifugeante est typiquement choisie parmi des molécules halogénées, organophosphorées (phosphonate, phosphinate, phosphate ...), borées, azotées, des hydroxydes métalliques (M(OH)n), Où M est un métal tel que, par exemple, l'aluminium ou le magnésium, ou bien des oxydes d'antimoine tel que le trioxyde ou le pentoxyde d'antimoine. De nombreuses applications exigent des matériaux ignifugés (c'est-à-dire présentant des propriétés de résistance au feu). À cette fin, on peut incorporer à la matière au moins une charge ignifugeante. Il est également nécessaire d'adapter la formulation ainsi obtenue aux conditions d'application. Pour cela, d'autres matériaux peuvent être présents dans la matrice, tel qu'un abaisseur de viscosité, qui permet d'ajuster la viscosité de la préparation chimique destinée à la fabrication de la matrice du fil composite. Un fil composite est généralement obtenu par le dépôt d'un polymère sur le fil continu multifilaments ou « fil d'âme » (appelé également « fibre »). Deux technologies sont principalement utilisées : la technologie « plastisol », 2 comprenant l'enduction du fil d'âme par au moins une couche de plastisol, ladite couche de plastisol comprenant le matériau polymère, le plastifiant et éventuellement d'autres composants telles des charges, suivie d'une gélification du plastisol autour du fil d'âme ; et la technologie « extrusion-gainage » 5 comprenant le chauffage du polymère de l'état solide à l'état liquide dans une extrudeuse suivie d'une dépose sur le fil d'âme puis d'un calibrage par une filière. La technologie « extrusion-gainage » est exclusivement réservée aux polymères thermoplastiques extrudables. En général, le centre du fil composite est constitué d'une zone où sont concentrés 10 tous les filaments. Cette zone est le plus souvent très pauvre en polymère, ce qui permet un contact direct entre les filaments. Ce contact est susceptible de conduire à une usure des filaments, pénalisant ainsi les propriétés mécaniques du fil composite. L'absence de cohésion des filaments conduit également à des arrachages lors des opérations de découpe des textiles réalisés avec ces fils 15 composites : si la gaine est découpée, les filaments ne sont plus maintenus et ils peuvent facilement être arrachés. Cela pose problème au fil du temps car les filaments arrachés créent des zones de fragilité pouvant conduire à une diminution des propriétés mécaniques des fils composites. Pour pallier ce problème, différentes solutions techniques ont été mises en place, 20 dont la solution décrite dans la demande de brevet WO 03/056082. Ce document décrit un fil composite obtenu par une enduction sur chaque filament. Il est ainsi possible de réaliser un fil composite ignifugé en déposant une enduction ignifugée sur le fil composite obtenu à l'issue d'une première enduction exempte de charge. Cependant, le gainage individuel des filaments raidit le fil composite, 25 ce qui rend difficile la manipulation du textile obtenu à partir de ce fil composite. La demande de brevet WO 2011/033130 décrit, elle, une amélioration de la demande de brevet WO 03/056082, en ce que le procédé de fabrication du fil composite comprend une étape préalable d'ouverture du fil d'âme (de façon à permettre l'accessibilité à chacun des filaments). Cependant, le procédé décrit 30 dans WO 2011/033130 est très complexe à mettre en oeuvre. De plus, le fil d'âme doit être apte à supporter une contrainte mécanique importante générée par son 3 ouverture. Cela limite le choix du fil d'âme et ajoute un surcoût à la fabrication du fil composite. Les textiles obtenus à partir des fils composites, généralement par tissage, sont soumis à des réglementations de comportement au feu. 5 En Allemagne, il existe un classement sous norme DIN 4102-1, composé de trois catégories qui définissent la réaction au feu des matériaux (code B1 à B3). Le code B1 désigne la classification la plus exigeante pour un matériau organique. Elle est généralement requise pour les textiles de protection solaire notamment dans les régions germanophiles et dans le nord de l'Europe. 10 En France, il existe un classement sous norme NF P92-507, composé de cinq catégories qui définissent la réaction au feu des matériaux (code MO à M4). Cette classification est basée sur la durée de persistance des flammes après le retrait d'un brûleur, sur la longueur détruite d'éprouvettes, ainsi que sur la chute éventuelle de gouttes enflammées lors de la réalisation du test sous norme. La 15 combustibilité est la chaleur émise par combustion complète du matériau, tandis que l'inflammabilité est la quantité de gaz inflammable produit par le matériau. Le code M1 désigne des matériaux combustibles ininflammables, et s'applique notamment aux textiles de protection solaire destinées au marché français ainsi qu'aux marchés du sud de l'Europe. 20 Aujourd'hui, les classifications française et allemande, quoique toujours largement utilisées, sont en train d'être supplantées par la norme européenne EN 13-501-1 qui définit des « euroclasses ». Les euroclasses sont relatives à la réaction au feu des produits de construction et d'aménagement de réaction au feu. Elles sont plus complètes que chacun des 25 classements français et allemand pris isolément, car elles prennent en compte l'opacité des fumées dégagées (quantité et vitesse) notée « s » pour « smoke » (« fumée » en anglais) (code s1 à s3) ainsi que d'éventuelles gouttelettes et débris enflammés projetés notées « d » pour « droplets » (« gouttelettes » en anglais) (code dO à d2). 30 Les fils composites courants du commerce obtenus par enduction d'un fil d'âme minéral comme la fibre de verre permettent de réaliser des textiles qui répondent aux critères de l'euroclasse Cs3d0. Idéalement, ils devraient répondre aux 4 critères de l'euroclasse Bs2d0. Cependant, à l'heure actuelle, aucun fil composite du commerce obtenu par enduction d'un fil d'âme minéral comme la fibre de verre ne permet de réaliser des textiles de protection solaire qui répondent aux critères de l'euroclasse Bs2d0. 5 Pour réaliser des fils composites ignifugés, il est le plus souvent utilisé des charges ignifugeantes dispersées dans le polymère de la matrice. Ces charges ignifugeantes sont de taille et de forme très diverses. Le brevet EP 0900294 décrit un fil composite tel que le matériau polymère qui constitue sa matrice est chloré, et comprenant une charge ignifugeante de 10 composition ternaire associant un composé oxygéné de l'antimoine (en général du trioxyde d'antimoine), un oxyde métallique hydraté et un borate de zinc, la composition totale en matière inorganique du fil composite étant comprise entre 4 et 65%. Le plastifiant comprend généralement au moins un phtalate organique et est exempt de phosphate. Cependant, certains phtalates sont toxiques et les 15 sels d'antimoine sont suspectés de toxicité. La demande de brevet WO 2010/001240 décrit une amélioration du brevet EP 0900294, en ce que le plastisol ignifugé comprend un matériau polymère chloré exempt de plomb, que le plastifiant est exempt d'orthophtalate et que la charge ignifugeante est exempte d'antimoine et comprend de l'hydrate 20 métallique et un sel de zinc. Cependant, le taux d'ignifugeant est élevé alors que le taux de plastifiant est relativement faible pour maintenir les classements au feu, ce qui conduit à une raideur du fil composite. Il existe donc le besoin de disposer de fils composites présentant un 25 comportement au feu amélioré par rapport à l'état de la technique, et simples à fabriquer. Un des premiers objets de l'invention est de pallier les inconvénients de l'état de la technique exposés ci-dessus, et d'améliorer le comportement au feu des fils composites. Un autre des objets de l'invention est de proposer un procédé de 30 fabrication de fils composites simple à réaliser. Un autre des objets de l'invention est de proposer un procédé respectant les normes environnementales et en 5 particulier utilisant des composants non suspects de toxicité et limitant l'émission de composé organique volatile (COV). L'invention a ainsi pour objet, sous un premier aspect, un fil composite 5 comprenant un fil d'âme continu multifilaments compris dans une matrice, caractérisé en ce que la matrice comprend au moins un matériau polymère et au moins une charge renforçante, la charge renforçante étant constituée de particules fonctionnalisées, lesdites particules présentant une dureté (Mohs) inférieure ou égale à la dureté du matériau constitutif des filaments du fil continu 10 et lesdites particules ayant une taille moyenne (d5o) inférieure à 40 ilm. Avantageusement, le fil selon l'invention présente un titre inférieur au titre des fils composites de l'état de la technique. Ainsi, typiquement, le fils composite selon l'invention, lorsque le fil d'âme présente un titre de 68 tex, présente un titre de 135-140 tex alors que les fils composites de l'état de la technique présentent un 15 titre d'environ 165 tex pour un même fil d'âme. Cela permet avantageusement de réduire la masse surfacique et l'épaisseur des textiles réalisés à partir des fils composites respectivement de l'ordre de 10 à 20 %, et de l'ordre de 10 à 15 %. Par « tex » on entend, comme il est usuel pour l'homme du métier, la masse en gramme d'un kilomètre de fil. 20 Par « matrice », on entend selon l'invention un élément dans lequel le fil d'âme est incorporé, servant à transférer les efforts au fil d'âme. La dureté Mohs est une mesure de la dureté des minéraux. L'échelle de Mohs est basée sur dix minéraux facilement disponibles. L'échelle de dureté va de 1 (pour le talc) à 10 (pour le diamant). Elle est basée sur une comparaison 25 (capacité de l'un à rayer l'autre) d'un minéral avec deux autres minéraux dont on connaît déjà la dureté. En général, cette valeur est donnée par les fournisseurs de produits. Ainsi, la dureté du verre de la fibre de verre constituée de multifilaments de silionne est 5,5. Par « taille moyenne », on entend, comme il est habituel, le diamètre qu'aurait la 30 sphère théorique se comportant de la même manière que la particule considérée lors de l'opération d'analyse granulométrique choisie. On parle aussi de « diamètre » ou de « diamètre équivalent ». 6 Dans le domaine technique concerné par l'invention, les mesures sont généralement effectuées par tamisage avec succession de tamis vibrants ou par granulométrie laser. Selon la présente invention, la mesure de taille de particule est effectuée par granulométrie laser. 5 La taille moyenne (d5o) donne la taille médiane : 50% des particules (en nombre) présentent une taille inférieure, et 50% des particules (en nombre) présentent une taille supérieure. Selon l'invention, lesdites particules ont une taille moyenne (d5o) inférieure à 40 pm, et généralement supérieure à 5 pm. De préférence, la taille moyenne (d5o) est comprise entre 15 pm et 30 pm. 10 La charge renforçante, selon l'un des modes de réalisation de l'invention, est choisie dans le groupe formé par les charges fonctionnalisées, de préférence dans le groupe formé par les billes de verre fonctionnalisées, le carbonate de calcium fonctionnalisé et le talc fonctionnalisé. Les billes de verre fonctionnalisées présentent une dureté de 5,5. Le carbonate 15 de calcium fonctionnalisé présente une dureté de 3,0. Le talc fonctionnalisé présente une dureté de 1,0. Par « fonctionnalisé », on entend selon l'invention qu'une fonctionnalité a été ajoutée en surface de la particule par au moins un groupement organique. Cette fonctionnalisation est réalisée par au moins un composé, dit agent de 20 fonctionnalisation. La fonctionnalisation permet de créer un « pont chimique » entre la charge et son environnement, qui est ici la matrice. Il est ainsi possible de lier chimiquement la charge, le fil d'âme et la matrice. Avantageusement, cela permet d'obtenir un milieu sensiblement homogène dont tous les constituants sont liés entre eux par des liaisons chimiques de type organique. De façon 25 avantageuse, cela confère au matériau une cohésion importante et une homogénéité des propriétés mécaniques. Cela est cohérent avec l'utilisation de l'expression « charge renforçante ». En d'autres termes, la charge renforçante est parfaitement liée à la matrice polymère ainsi qu'au fil d'âme. D'autre part, la charge renforçante présente une taille moyenne de particules 30 suffisamment faible pour venir se glisser entre les filaments du fil d'âme multifilaments, et permettre ainsi avantageusement un remplissage de l'ensemble des interstices inter-filamentaires. 7 Pour le talc, qui est composé de particules phyllosilicatées, l'agent de fonctionnalisation est généralement choisi dans le groupe formé par les oxysilanes et les oxygermanes présentant au moins un groupement organique. Cela est par exemple décrit dans le document WO 2014/207397. 5 Les billes de verre fonctionnalisées sont généralement réalisées par greffage chimique, de façon covalente et de façon directe ou indirecte, d'un réactif au niveau de la surface du verre. Cela est par exemple décrit dans le document WO 2014/083162. Des billes de verre fonctionnalisées sont commercialisées par la société Sovitec sous le nom de Microperl®. 10 Le carbonate de calcium est généralement fonctionnalisé par des greffages chimiques de réactifs au niveau de la surface. Les procédés mis en oeuvre sont similaires à ceux utilisés pour les billes de verre. De façon préférée selon l'invention, la charge renforçante est fonctionnalisée par au moins un composé choisi parmi les silanates, les silanes, les époxys, parmi 15 lesquels on peut citer les éposysilanes et le DGEBA (Di Glycidyl Ether de Bisphénol A), et les polyisocyanates. Les silanates et les silanes sont utilisés de façon préférentielle, car il existe une large gamme de ces produits. L'homme du métier peut donc aisément identifier un grade parfaitement adapté à la situation, en fonction de la charge, du fil d'âme, 20 et de la matrice. Les époxys et les polyisocyanates sont à privilégier tout particulièrement dans le cas où les fils d'âme sont d'origine organique (polyesters, polyamides, alcool polyvinylique ...). Selon un mode de réalisation préférée, la matrice comprend en outre au moins une charge ignifugeante. 25 Les charges ignifugeantes sont bien connues de l'homme du métier. Elles sont généralement choisies parmi les composés oxygénés de l'antimoine, par exemple le trioxyde d'antimoine, certains sels de zinc parmi lesquels l'hydroxystannate de zinc ou un borate de zinc, les oxydes métalliques hydratés dont le métal est choisi dans le groupe constitué par l'aluminium, le magnésium, 30 l'étain et le zinc, par exemple un hydrate d'alumine telle que le trihydrate d'alumine ou un hydrate de magnésium comme l'hydroxyde de magnésium, et les céramiques phosphorées qui agissent comme des systèmes intumescents. 8 Le matériau constitutif du fil d'âme est de préférence choisi parmi la silionne, le basalte, les aramides, les polyesters, les polyamides, le carbone et l'alcool polyvinylique. De façon particulièrement préférée, le matériau constitutif du fil d'âme est la silionne. La silionne a une dureté Mohs égale à 5,5. 5 Bien évidemment, la température de fusion du matériau constitutif du fil d'âme doit être supérieure à la température de mise en oeuvre du matériau polymère de la matrice du fil composite. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, le fils composite comprend en outre au moins une couche enveloppant ladite matrice, la couche comprenant 10 au moins un matériau polymère et au moins une charge renforçante. L'ensemble de la matrice et de la couche peut être dénommé « gaine » ou « enveloppe ». Cette couche est usuellement déposée de la même façon que la matrice, de préférence par enduction. De préférence, le matériau polymère est de même nature chimique que la 15 matrice. Par « même nature chimique » on entend composition chimique compatible ainsi qu'il est connu de l'homme du métier. Selon un mode de réalisation préféré, la charge renforçante de ladite couche est de même nature chimique que la charge renforçante de ladite matrice. Avantageusement, cette identité de nature chimique permet d'obtenir un fil 20 composite ayant une meilleure homogénéité, c'est-à-dire que le fil d'âme, la matrice et la couche qui le composent interagissent en termes de sorption et d'adhésion. En outre, d'autres additifs peuvent être incorporés et distribués dans la gaine (i.e. dans la matrice ou dans la couche), tels qu'une charge pigmentaire et/ou un 25 stabilisant thermique et/ou un stabilisant UV. De préférence, ladite couche comprend en outre au moins une charge ignifugeante. Une telle charge ignifugeante est choisie parmi les charges ignifugeantes connues de l'homme du métier décrites ci-avant. L'invention permet avantageusement, soit de limiter la quantité (en poids) de 30 charge ignifugeante présente dans le fil composite, soit d'obtenir un fil composite présentant, à quantité (en poids) de charge ignifugeante identique, un comportement de tenue au feu particulièrement amélioré par rapport à celui des 9 fils composites de l'état de la technique. Comme il sera montré dans les exemples, le taux de charge d'ignifugeante a pu être diminué d'environ 75 % pour obtenir un niveau d'ignifugation similaire à celui de l'état de la technique. Ainsi, usuellement, la quantité (en poids) de charge ignifugeante dans le fil composite 5 selon l'invention est compris entre 1,5 et 7,5 %, et est d'environ 3 °A, en poids par rapport au poids total du fil composite, pour obtenir un niveau d'ignifugation similaire à celui de l'état de la technique. De façon corollaire, l'invention a permis, pour la première fois, de fabriquer un fil composite dont le fil d'âme est constitué de silionne qui répond aux critères de 10 l'euroclasse Bs2d0. Sans vouloir être limitée par une quelconque théorie, la demanderesse pense que la nature inorganique de la charge renforçante permet une dispersion locale des calories apportées par le feu. En outre, le remplissage des interstices inter-filamentaires par les particules de charge renforçante permet de supprimer l'effet « cheminée » lié à l'existence d'un vide de matière au centre 15 du fil d'âme, propice à la propagation des flammes. L'invention a aussi pour objet, sous un deuxième aspect, un procédé de préparation d'un fil composite selon l'invention, ledit procédé comprenant au moins une étape de dépôt, par enduction ou extrusion, d'une matrice comprenant 20 au moins un matériau polymère et au moins une charge renforçante, sur un fil d'âme. De préférence, l'étape de dépôt est réalisée par une enduction d'un plastisol, le plastisol étant de façon encore plus préférée à base de polychlorure de vinyle (PVC) ou à base de résine acrylique. 25 Le plastisol est bien connu de l'homme du métier. C'est généralement une pâte à température ambiante obtenue par dispersion d'une résine synthétique poudreuse (qui est le polymère) dans un plastifiant liquide. Différents plastisols sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO 2010/001240. Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de préparation comprend en 30 outre au moins une étape de revêtement d'au moins une couche de matériau polymère dans lequel est dispersée au moins une charge renforçante, sur le fil 10 composite obtenu à l'étape de dépôt. Dans ce cas, de préférence, la couche de matériau polymère comprend également au moins une charge ignifugeante. Cette étape de revêtement est typiquement réalisée par enduction d'un plastisol ou par extrusion d'un compound, de préférence par enduction d'un plastisol. 5 L'enduction d'un plastisol a été explicitée ci-dessus. Par « compound », on entend selon l'invention un composé (généralement granulé) de PVC plastifié et comprenant éventuellement au moins un additif tels qu'un stabilisant et/ou une charge ignifugeante. Le terme « compound » est bien connu de l'homme du métier. 10 De façon préférée, dans le cas où l'étape de revêtement est réalisée par extrusion d'un compound, l'étape de revêtement est réalisée par extrusion-gainage d'un fil composite obtenu à l'étape de dépôt par un compound dans lequel est dispersée au moins une charge renforçante. 15 L'invention concerne aussi, sous un troisième aspect, un textile comprenant au moins un fil composite selon l'invention (sous son premier aspect) ou préparé selon l'invention (sous son deuxième aspect). De préférence, ledit textile est réalisé par tissage. L'invention sera mieux comprise à la vue des exemples de réalisation qui suivent, 20 qui illustrent l'invention sans pour autant en limiter la portée. EXEMPLE Deux fils composites selon l'invention ont été réalisés, à partir de plastisol de 25 PVC, par enduction d'une matrice non ignifugée contenant des microbilles de verre silanisées comme charge renforçante, puis enduction d'une couche ignifugée contenant elle aussi des microbilles de verre silanisées comme charge renforçante sur un fil d'âme. Le fil d'âme était composé d'une fibre de verre, de deux sources différentes. Les billes de verre silanisées présentaient une dureté 30 de 5,5 Mohs. Elles étaient sphériques et présentaient un diamètre moyen de 20 ilm, avec un d50 de 30 pm et un do de 80 pm. La taille minimale de ces billets était de 15 pm. 11 Un fil composite témoin a aussi été réalisé sur la base de l'enseignement du brevet EP 0900294, avec deux enductions successives du même plastisol de PVC sur le même fil d'âme. 5 1. Fils composites selon l'invention Fils d'âme de verre Les fils de verre sont caractérisés par la composition chimique du verre, leur titre exprimé en tex, le diamètre et le nombre de filaments qui composent le fil, leur 10 torsion et le type d'ensimage utilisé : L'ensimage étant le revêtement protecteur déposé immédiatement après le filage du verre, l'utilisation finale de la fibre de verre conditionne la nature chimique de I' ensimage. Deux types de fil d'âme ont été utilisés respectivement pour les deux fils 15 composites selon l'invention : - Un fil de verre spécialement développé pour l'application « enduction PVC » (et donc plus coûteux) possédant un ensimage spécifique compatible avec une enduction PVC (ensimage TD52M commercialisé par la société Vetrotex) ainsi qu'une torsion élevée (52 tours au mètre soit 20 « 1.3Z ») ; il a également été utilisé pour le fil composite témoin. - Un fil de verre standard du marché (torsion 28 tours au mètre soit « 0.7Z ») recouvert d'un ensimage à base d'amidon. Plastisols de PVC selon l'invention 25 Dans chaque cas, le fil d'âme a été enduit en utilisant une première enduction non ignifugée contenant des microbilles de verre silanisées puis une seconde enduction faiblement ignifugée contenant également des microbilles de verre silanisées. Les compositions des deux plastisols utilisés sont indiquées dans les tableaux 1 et 2 ci-après. 30 12 Plastisol 1 (matrice) Tableau 1 Fonction composant Composant Composition plastisol en PCR (pour cent de résine) Composition pondérale en % Plastifiant Benzoate / di-octyl téréphtalate 56,5 31,4% Stabilisant thermique Stabilisant liquide de type Ba/Zn 5,9 3,3% Charge inorganique Billes de verre silanisées (Microperl® 050-20 de la société Sovitec) 17,6 9,8% Résine PVC PB1302 de la société Kem-one (résine PVC polymérisée en émulsion de K-Wert* 67) 100,0 55,6% Total 180,0 100,0% * constante de Fikentscher, représentant la masse moléculaire du polymère 5 La viscosité Brookfield de type RV de ce plastisol était : 1200 mPa.s (mesurée par broche 3 à 23°C). La température du fil en sortie de la ligne d'enduction était : 125°C. 13 Plastisol 2 (couche) Tableau 2 Fonction composant Composant Composition plastisol en PCR (pour cent de résine) Composition pondérale en % Plastifiant Benzoate / di-octyl téréphtalate 45,0 23,1% Stabilisant thermique Stabilisant liquide de type Ba/Zn 5,0 2,6% Résine PVC 1 EXT de la société Vinnolit (résine PVC polymérisée en suspension de K-Wert 66) 20,0 10,3% Ignifugeant 1 Hydroxystannate de zinc (Flamtard H de la société William Blythe) 10,0 5,1% Ignifugeant 2 Céramique (Adrafoc CR-B de la société Adrafoc) 5,0 2,6% Ignifugeant 3 Tri hydrate d'alumine (Sh 30 de la société Altéo) 5,0 2,6% Opacifiant Sulfure de zinc Sachtolit L de la société Sachleben 10,0 5,1% Charge Billes de verre silanisées (Microperl® 050-20 de la société Sovitec) 15,0 7,7% inorganique Résine PVC 2 PB1302 de la société Kem-one (résine PVC émulsion de K-Wert 67) 80,0 41,0% Total 195,0 100,0% 5 La viscosité Brookfield de type RV de ce plastisol était : 1350 mPa.s (mesurée par broche 3 à 23°C). 14 La température du fil en sortie de la ligne d'enduction était : 135°C. Les plastisols 1 et 2 ne contiennent aucun abaisseur de viscosité. Cette absence d'abaisseur de viscosité est un avantage de l'invention, très bénéfique pour la conservation du plastisol et participant à la diminution de l'émission de COV 5 durant la production du fil composition. On a ainsi obtenu deux fils composites de l'invention, dont les caractéristiques sont données dans le Tableau 3 ci-après. Tableau 3 Type de fil de base ECG 75 0.7Z ECG 75 1.3Z Torsion Z28 Z52 Ensimage Standard amidon (B12) Spécifique (TD52M) Titre du fil après la 1ère enduction 108 tex 110 tex Titre du fil après la 2ème enduction 135 tex 140 tex Résistance rupture du fil enduit (mesurée au dynamomètre avec des mors spécifiques pour le fil, à vitesse de traction 50 N 54N 50 mm/min) 10 2. Fil témoin Un fil témoin, de référence 165 tex, a été réalisé selon les recommandations du brevet EP 0900294, à partir du fil d'âme de verre spécialement développé pour 15 l'enduction PVC d'ensimage spécifique et de torsion élevée (52 tours au mètre) semblable à celui utilisé pour un des deux fils composites de l'invention. Il n'a été procédé qu'à deux enductions successives par le même plastisol. La composition du plastisol utilisé est donnée dans le Tableau 4 suivant. 15 Tableau 4 Fonction du composant Composant Composition plastisol en PCR (pour cent de résine) Composition pondérale en % Plastifiant Diisodécyl phtalate (DIDP) 5,43 24,2% Stabilisant thermique Stabilisant liquide de type Ba/Zn 4,96 2,6% Résine PVC EXT de la société Vinnolit 38,76 20,7% Ignifugeant 1 Trioxyde d'antimoine (Triox d la société PLC) 4,96 2,6% Ignifugeant 2 Hydroxystannate de zinc 13,02 6,9% Ignifugeant 3 Hydrate d'alumine 4,96 2,6% Opacifiant Sulfure de zinc (ZnS) dans un plastifiant de type DIDP téréphtalate avec le ratio 70/30 (poids/poids) 3,10 1,7% Résine PVC PB1302 de la société Kem-one 61,24 32,7% Lubrifiant Huile silicone Wacker® AK 50 de la société Wacker Chemie 0,93 0,5% Diluant (réducteur de viscosité) Coupe isoparaffinique en C11-C13 ISOPAR® L de la société Exxon 10,08 5,4% Total 187,44 100,0% 16 La viscosité Brookfield de type RV de ce plastisol était : 1300 mPa.s (mesurée par broche 3 à 23°C). La température du fil en sortie de la ligne d'enduction était : 135°C. Cette valeur a été obtenue avec l'ajout de 5,4% d'un réducteur de viscosité volatil, 5 dont la présence a généré des COV lors de la transformation du plastisol. 3. Résultats Les trois fils composites et les textiles correspondants obtenus par une même opération de tissage de ces fils composites présentaient les caractéristiques 10 données respectivement dans les Tableaux 5 et 6 suivants. 17 Tableau 5 Fil composite selon l'invention Fil composite selon l'invention Fil composite témoin Titre du fil d'âme 68 tex 68 tex 68 tex Diamètre de chacun des filaments 9 pm 9 pm 9 pm Référence du fil d'âme ECG 75 0.7Z ECG 75 1.3Z ECG 75 1.3Z Torsion du fil d'âme Z 28 Z52 Z52 Ensimage du fil d'âme Standard amidon (B12) Spécifique (TD52M) Spécifique (TD52M) Titre du fil composite après la lère enduction 108 tex 110 tex -- Titre du fil composite après la 2ème enduction 135 tex 140 tex 165 tex Résistance à la rupture du fil composite final (mesurée au dynamomètre avec des mors spécifiques pour le fil, à vitesse de traction 50 mm/min) 50 N 54 N 44 N 18 Tableau 6 Fil composite selon l'invention Fil composite selon l'invention Fil composite témoin Textile Natté 18x14 Natté 18x14 Natté 18x14 Poids du textile au m2 en g 450 450 520 Epaisseur en mm du textile 0,67 0,67 0,75 Facteur d'ouverture du textile en % (mesuré au spectrophotomètre à 650 nm) 5,5% 5,5% 5,0% Classe de test au feu selon la norme NF P-92507 M1 M1 M1 Evaluation visuelle de la fumée durant la combustion Faible Faible Importante Tenue aux UV selon norme ISO 105B02 7/8 7/8 7/8 Tests endurance mécanique selon EN 13561 Classe 3 Classe 3 Classe 3 (> 10000 cycles) (> 10000 cycles) (> 10000 cycles) Les Tableaux 7 et 8 suivants mettent en évidence les différences de composition entre le fil témoin et le fil selon l'invention réalisés avec le même fil d'âme. 19 Tableau 7 Composant Fil composite selon l'invention Fil composite témoin Fil d'âme en silionne 50,37% 42,56% Plastifiant 14,03% 14,71% Ignifugeant(s) 1,90% 7,43% Charge renforçante inorganique 4,47% -- PVC 26,78% 32,39% Opacifiant (sulfure de zinc) 0,95% 1,00% Additifs divers 1,49% 1,91% TOTAL (°/0 poids) 100% 100% Il a ainsi été constaté que le fil selon l'invention comporte une quantité de charge ignifugeante égale à environ 25 % en poids de la quantité de charge ignifugeante 5 du fil témoin, pour une même classe de tenue au feu. Tableau 8 Rapport pondéral de composants Fil composite selon l'invention Fil composite témoin % gaine (matrice + couche) 50,5% 58,8% Plastifiant / fils d'âme 14,3% 14,7% Plastifiant / PVC 52,4% 45,4% Ignifugeant / matières organiques 4,5% 15,2% Matières minérales / matières organiques 17,3% 17,2% Ignifugeant / plastifiant 13,5% 50,5% Il a ainsi été constaté que le fil selon l'invention présente un rapport matières 10 minérales / matières organiques similaire (58,8% pour le fil témoin ; 50,5 % maximum pour le fil selon l'invention), alors que le rapport ignifugeant/matières organiques est fortement diminué (15,2% pour le fil témoin ; 4,5 % pour le fil 20 selon l'invention). Cependant, le fil selon l'invention permet l'obtention d'un même niveau de performance au feu. En outre, l'utilisation d'une charge renforçante permet d'obtenir les propriétés mécaniques supérieures (accroissement de la résistance rupture du fil de 5 18,5 % : 54 N pour le fil selon l'invention et 44 N pour le fil témoin ; voir Tableau 5), alors que le niveau de plastification globale des 2 fils est similaire (14,7 % pour le fil témoin ; 14,3 % pour le fil selon l'invention ; voir Tableau 8), REVENDICATIONS1. Fil composite comprenant un fil d'âme continu multifilaments compris dans une matrice, caractérisé en ce que la matrice comprend au moins un matériau polymère et au moins une charge renforçante, la charge renforçante étant constituée de particules fonctionnalisées, lesdites particules présentant une dureté (Mohs) inférieure ou égale à la dureté du matériau constitutif des filaments du fil continu et lesdites particules ayant une taille moyenne (d5o) inférieure à 40 pm. 2. Fil composite selon la revendication 1, tel que la charge renforçante est choisie dans le groupe formé par les charges fonctionnalisées, de préférence dans le groupe formé par les billes de verre fonctionnalisées, le carbonate de calcium fonctionnalisé et le talc fonctionnalisé. 3. Fil composite selon la revendication 2, tel que la charge renforçante est 15 fonctionnalisée par au moins un composé choisi parmi les silanates, les silanes, les époxys et les polyisocyanates. 4. Fil composite selon l'une des revendications 1 à 3, tel que la matrice comprend en outre au moins une charge ignifugeante. 5. Fil composite selon l'une des revendications 1 à 4 tel que le matériau 20 constitutif du fil d'âme est choisi parmi la silionne, le basalte, les aramides, les polyesters, les polyamides, le carbone et l'alcool polyvinylique, de préférence le matériau constitutif du fil d'âme est la silionne. 6. Fil composite selon l'une des revendications 1 à 5, comprenant en outre au moins une couche enveloppant ladite matrice, la couche comprenant au moins 25 un matériau polymère et au moins une charge renforçante. 7. Fil composite selon la revendication 6, tel que la charge renforçante de ladite couche est de même nature que la charge renforçante de ladite matrice. 8. Fil composite selon l'une des revendications 6 ou 7, tel que ladite couche comprend en outre au moins une charge ignifugeante. 30 9. Procédé de préparation d'un fil composite selon l'une des revendications 1 à 8, ledit procédé comprenant au moins une étape de dépôt, par enduction ou 22 extrusion, d'une matrice comprenant un matériau polymère et une charge renforçante, sur un fil d'âme. 10. Procédé selon la revendication 9, tel que l'étape de dépôt est réalisée par enduction d'un plastisol, le plastisol étant de préférence à base de polychlorure 5 de vinyle (PVC) ou à base de résine acrylique. 11. Procédé selon l'une des revendications 9 ou 10, comprenant en outre au moins une étape de revêtement, par enduction ou extrusion, d'au moins une couche de matériau polymère dans lequel est dispersée au moins une charge renforçante, sur le fil composite obtenu à l'étape de dépôt. 10 12. Procédé selon la revendication 11, tel que l'étape de revêtement est réalisée par enduction d'un plastisol ou par extrusion d'un compound. 13. Procédé selon l'une des revendications 11 ou 12, tel que la couche de matériau polymère comprend également au moins une charge ignifugeante. 14. Textile comprenant au moins un fil composite selon l'une des revendications 1 à 8 ou préparé selon l'une des revendications 9 à 13. 15. Textile selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il est réalisé par tissage.