Brevet FR3083992A1 — publié le 20200124

Domaine technique de l'invention La présente invention concerne un procédé de préparation de catalyseurs et leurs utilisations dans des procédés d'hydrotraitement et/ou d'hydroconversion de charges hydrocarbonées lourdes. Art antérieur La purification et la conversion des charges hydrocarbonées lourdes prend une importance de plus en plus grande dans la pratique du raffinage avec la nécessité croissante de réduire la quantité de soufre dans les coupes pétrolières et de convertir des fractions lourdes (dont le point d'ébullition est supérieur à 370°C) en fractions plus légères valorisables en tant que carburant. En effet, étant données les spécifications imposées par chaque pays pour les carburants commerciaux, il est nécessaire de valoriser au mieux les bruts importés de plus en plus riches en fractions lourdes et en hétéroatomes, et de plus en plus pauvres en hydrogène. Plusieurs schémas de raffinage impliquant différents types de procédés existent pour le traitement de charges pétrolières lourdes. Zong et al. (Recent Patents on Chemical Engineering, 2009, 2, 22-36) résument les différents procédés connus dans ce domaine. Parmi ceux-ci, deux procédés principaux d'hydrotraitement et d'hydroconversion de résidus atmosphériques ou de résidus sous vide (RSV) existent commercialement : - les procédés en lit fixe, par exemple le procédé connu sous le nom de HYVAHL-FTM décrit dans le brevet FR2681871, - les procédés en lit bouillonnant, par exemple le procédé connu sous le nom de H-OILTM décrit dans les brevets US4521295, US4457831 et US4354852. Il est connu de l'Homme du métier que les procédés d'hydrotraitement et d'hydroconversion permettent, par la mise en contact d'une charge hydrocarbonée lourde avec un catalyseur supporté, c'est-à-dire un catalyseur constitué d'un support et d'une phase active dispersée sur ce support, de réduire sensiblement sa teneur en asphaltènes, métaux, soufre et autres impuretés, tout en augmentant le rapport hydrogène sur carbone (H/C) et tout en la transformant plus ou moins partiellement en coupes plus légères. Les procédés d'hydrotraitement des résidus en lit fixe (couramment appelés "Resid Desulfurization unit" ou RDS) conduisent à des performances en raffinage élevées. En effet, ils permettent de produire une coupe de température d'ébullition supérieure à 370°C contenant moins de 0,5% poids de soufre et moins de 20 ppm de métaux (notamment nickel et vanadium) à partir de charges contenant jusqu'à 5% poids de soufre et jusqu'à 250 ppm de métaux. En revanche, 2 l'hydroconversion du résidu en coupes plus légères que le résidu atmosphérique (gazole et essence notamment) est relativement faible, et typiquement de l'ordre de 10 à 20% en poids. Dans un tel procédé, la charge, préalablement mélangée à de l'hydrogène, circule à travers plusieurs réacteurs en lit fixe disposés en série et remplis par des catalyseurs. La pression totale est généralement 5 comprise entre 10,0 et 20,0 MPa et les températures comprises entre 340 et 420°C. Lorsque la teneur en métaux de la charge est plus importante (supérieure à 250 ppm) et/ou lorsque qu'une conversion importante est recherchée (transformation de la fraction lourde 370°C+ ou 540°C+ en une fraction plus légère 370°C- ou 540°C-), des procédés d'hydrotraitement et d'hydroconversion en lit bouillonnant sont préférés. Dans ce type de procédé (décrit notamment par 10 M.S. Rana et al., Fuel 86, 2007, p.1216), les performances en purification sont moindres que celles des procédés RDS mais l'hydroconversion de la fraction résidu est plus élevée et de l'ordre de 45% à 90%. Les températures importantes mises en jeu, comprises entre 400°C et 450°C, contribuent à cette hydroconversion élevée. De plus, du fait des teneurs très élevées en métaux et asphaltènes de la charge et de la forte conversion recherchée, les effluents formés par ce type de procédé peuvent 15 présenter des problèmes de stabilité avec notamment la formation de sédiments, ces derniers étant néanmoins plus facilement éliminés des réacteurs du fait de la mise en mouvement du catalyseur. Classiquement, les procédés d'hydrotraitement ou d'hydroconversion sont constitués d'au moins deux étapes (ou sections, ou étages) telles que décrites par exemple dans les brevets FR2681871 ou US4457831, chaque étape étant réalisée dans un ou plusieurs réacteurs. La première 20 étape vise généralement à convertir une partie de la charge et à éliminer une grande partie des métaux et asphaltènes en utilisant un ou plusieurs catalyseurs adaptés pouvant être dénommés catalyseur d'hydrodémétallation (HDM). La dénomination HDM regroupe principalement les opérations d'élimination du vanadium et du nickel contenus dans les espèces de type résines ou asphaltènes, et dans une moindre mesure du fer. La seconde étape consiste à faire passer le produit 25 de la première étape sur un ou plusieurs catalyseurs plus actifs en terme d'hydrogénation de la charge, mais moins tolérants au métaux et asphaltènes, afin de finaliser le raffinage et la conversion de la charge. Pour la première étape d'hydrodémétallation, le catalyseur doit être apte à traiter des charges riches en métaux et en asphaltènes, tout en ayant un haut pouvoir démétallisant associé à 30 une haute capacité de rétention en métaux, une grande résistance au cokage et un haut pouvoir hydrogénant des radicaux issus du craquage de la charge, ces radicaux étant connus pour être des précurseurs de sédiments. Des catalyseurs présentant une distribution poreuse permettant aux 3 réactifs, notamment les asphaltènes, de diffuser plus facilement au sein de la porosité et ainsi d'atteindre de bonnes performances en hydrodémétallation et en taux de conversion des asphaltènes, sont décrits par exemple dans le brevet US5221656. L'avantage d'une telle distribution poreuse est aussi mise en avant dans les brevets U55089463 et US7119045. La phase active initiale 5 du catalyseur placé dans l'étape d'hydrodémétallation est généralement constituée de nickel et de molybdène avec des teneurs en équivalent Mo03 de l'ordre de 2 à 10% en poids. Pour la seconde étape, le catalyseur doit présenter un fort potentiel hydrogénolysant de manière à réaliser un raffinage profond des produits : désulfuration, poursuite de la démétallation, abaissement du Carbon Conradson et de la teneur en asphaltènes, minimisation de la formation de 10 sédiments. Un tel catalyseur se caractérise par un faible volume macroporeux. De plus, le brevet US4818743 enseigne que la distribution poreuse peut être monopopulée entre 1 et 13 nm ou bipopulée avec une différence relative entre les deux populations qui peut varier de 1 à 20 nm comme dans le brevet US6589908. La phase active initiale du catalyseur placé dans la seconde étape peut être constituée de cobalt et de molybdène, comme cela est décrit dans le brevet US6332976 15 avec des teneurs en équivalent Mo03 de l'ordre de 10 à 17% en poids. Le procédé conventionnel de préparation d'un catalyseur d'hydrotraitement ou d'hydroconversion de résidus fait intervenir un enchaînement de nombreuses étapes unitaires (H. Toulhoat et P. Raybaud, Catalysis By Transition Meta' Suiphides, page 137, IFP Energies Nouvelles Publications, Editions Technip et T. Ertl et al, J (1999) Preparation of Solids Catalysts, Wiley-VCH, 20 Weinheim). La première étape consiste en la préparation du support qui est généralement l'alumine gamma obtenu par mise en forme et traitement thermique sous air d'un précurseur d'alumine hydraté de type boehmite ou pseudo-boehmite. La technique de mise en forme la plus utilisée est la technique de malaxage-extrusion. Cette technique comprend un malaxage durant lequel le précurseur se transforme en une pâte cohésive puis il subit une extrusion (extrusion piston par 25 exemple) à travers une filière qui déterminera la forme et la taille des grains. Les grains humides passent ensuite par une étape de séchage afin d'évaporer une partie de l'eau qu'ils contiennent. Ceux-ci sont ensuite calcinés à une température en générale supérieure à 500°C ce qui permet de former la phase alumine gamma et de stabiliser la texture poreuse du support qui ne changera plus même sous les conditions opératoires du procédé. L'étape suivante est une étape d'imprégnation, 30 généralement par imprégnation à sec, de l'alumine par une solution aqueuse contenant les précurseurs de la phase active (métaux de transition du groupe VI et de groupe VIII), suivie par une éventuelle étape de maturation sous atmosphère saturée en eau afin de finaliser la diffusion des 4 précurseurs de métaux dans la porosité du support. Le support imprégné subit ensuite généralement une étape de séchage et une étape de calcination dans le but de décomposer les précurseurs de métaux en oxydes. La phase active est finalement formée lors d'une étape de sulfuration, transformant les oxydes en sulfures de métaux. 5 Même si ce procédé conventionnel conduit généralement à des catalyseurs d'hydrotraitement ou d'hydroconversion présentant des performances satisfaisantes, celui-ci présente néanmoins le désavantage d'être un procédé coûteux car il met en oeuvre un enchaînement de multiples étapes unitaires. Afin d'optimiser les coûts de fabrication des catalyseurs, il est connu de l'Homme du métier qu'il est 10 possible de préparer des catalyseurs d'hydrotraitement ou d'hydroconversion par comalaxage du support avec les précurseurs de la phase active, économisant ainsi au moins l'étape d'imprégnation, comme par exemple dans le brevet US 2005/0109674 ou US 4717706, où le catalyseur est préparé par comalaxage d'un gâteau de boehmite dopé au phosphore, avec des précurseurs métalliques de la phase active. 15 Ainsi, le brevet US4097413 décrit un catalyseur ayant des teneurs comprises entre 22 et 28% d'oxyde de molybdène (sous forme de trioxyde de molybdène) et entre 6 et 10% d'oxyde de cobalt par rapport au poids total du catalyseur, et une surface spécifique comprise entre 220 et 280 m7g, préparé par comalaxage de boehmite avec les précurseurs de la phase active, le produit obtenu après comalaxage étant partiellement séché afin d'ajuster sa teneur en eau pour pouvoir obtenir une 20 pâte extrudable. Une fois l'extrusion réalisée, le catalyseur est obtenu par calcination à une température comprise entre 482 et 677°C. Bien que ce procédé soit optimisé puisqu'il permet d'économiser l'étape d'imprégnation mais également une étape de calcination (celle mise en oeuvre dans le procédé conventionnel pour faire la transition boehmite vers alumine avant imprégnation du support avec les métaux précurseurs de la phase active), le désavantage principal du procédé de 25 préparation décrit dans le brevet US4097413 est qu'il met en oeuvre un précurseur d'alumine non stabilisé (la boehmite) qui est très réactif avec les solutions souvent acides contenant les précurseurs de la phase active. Ceci a pour conséquence de dégrader la texture poreuse du support, ce qui se manifeste généralement par des pertes de volume poreux et la création de microporosité néfaste pour la bonne diffusion des produits lourds que l'on peut trouver dans un résidu atmosphérique ou 30 un résidu sous vide. De plus, l'interaction chimique forte entre les sites aluminiques de la boehmite et les précurseurs des métaux présents en solution génère une phase active faiblement dispersée et peu disponible car elle se retrouve emprisonnée dans la structure même du support. 5 Pour contourner ce problème, l'art antérieur décrit de nombreux procédés de comalaxage alumine (soit un support stabilisé) avec les précurseurs de la phase active, tels que les brevets U52010/0243526, US2015/0111726, US2013/0105364 et US2013/0284640. Ces procédés sont certes plus intégrés que le procédé conventionnel car ils permettent d'économiser une étape 5 d'imprégnation mais, avec deux étapes de calcination (calcination de la boehmite pour former l'alumine et calcination après mise en contact de l'alumine avec les métaux), ils restent moins intégrés que le procédé de comalaxage de boehmite qui ne propose pas la calcination intermédiaire boehmite vers alumine. Le brevet FR3022156 décrit un catalyseur d'hydrodémétallation de résidu obtenu selon un procédé 10 de comalaxage alumine. La première étape consiste à synthétiser un gel précurseur d'alumine (boehmite) obtenu à partir d'aluminate de sodium et de sulfate d'aluminium. Ce précurseur boehmite est ensuite séché à une température de 120°C puis calciné à une température de 750°C pour obtenir l'alumine. On effectue ensuite un mélange entre la poudre d'alumine et une solution aqueuse obtenue par dissolution des précurseurs de la phase active tels que le trioxyde de 15 molybdène, l'hydroxyde de nickel et l'acide phosphorique. La pâte obtenue est ensuite mise en forme, séchée à 80°C et calcinée une deuxième fois à 400°C. Une dernière étape de sulfuration est indispensable avant l'utilisation du catalyseur. Le catalyseur ainsi obtenu présente des caractéristiques et des performances catalytiques proches de celles d'un catalyseur préparé par imprégnation à sec d'alumine, et des performances catalytiques supérieures à celles d'un catalyseur 20 préparé par comalaxage de boehmite. Ce type de procédé conventionnel est multi-étapes et contient notamment deux étapes de calcination. Le procédé conventionnel est donc un procédé coûteux car il fait intervenir un enchaînement de nombreuses étapes unitaires. Les procédés alternatifs, économisant au moins un étape comme l'imprégnation, ne sont pas toujours concluants car ils peuvent engendrer des pertes de volumes 25 poreux, la création de microporosité néfaste pour la bonne diffusion des résidus, du fait par exemple de la mise en contact de précurseurs d'alumine avec les solutions acides contenant les précurseurs métalliques. De manière surprenante, la demanderesse a mis au point un nouveau procédé de préparation d'un catalyseur comprenant le comalaxage d'une boehmite avec une phase active issue 30 d'une solution aqueuse formée d'un sel d'hétéropolyanion de type Keggin et/ou Keggin lacunaire et/ou Keggin lacunaire substitué et/ou Anderson et/ou Strandberg, présentant dans sa structure du molybdène et du cobalt et/ou du nickel. Un avantage principal de cette méthode de préparation est 6 de limiter à la fois les problèmes de dégradation de la texture poreuse du support (perte de volume poreux notamment) et de mauvaise dispersion de la phase active (perte d'activité hydrodéshydrogénante) généralement rencontrées avec les procédés de comalaxage, tout en étant plus intégrée du fait de la réduction du nombre d'étapes unitaires dans le schéma de fabrication du 5 catalyseur, notamment par la suppression d'une étape d'imprégnation et la mise en oeuvre d'une unique étape de calcination. Il est important de souligner que le catalyseur obtenu selon le procédé de préparation selon l'invention se distingue structurellement d'un catalyseur obtenu par simple imprégnation d'un précurseur sur le support d'alumine dans lequel l'alumine forme le support, et la phase active est 10 introduite dans les pores de ce support. Le procédé de préparation du catalyseur tel que décrit dans la présente invention permet d'obtenir un matériau dans lequel les métaux et le support sont intimement mélangés formant ainsi la structure même du catalyseur après la calcination finale avec une porosité et une teneur en phase active adaptées aux réactions souhaitées. Par ailleurs, l'utilisation d'une solution aqueuse formée d'un sel d'hétéropolyanions de type 15 Keggin et/ou Keggin lacunaire et/ou Keggin lacunaire substitué et/ou Anderson et/ou Strandberg, présentant dans sa structure du molybdène et du cobalt et/ou du nickel permet de favoriser l'interaction entre les métaux et d'augmenter l'activité catalytique par rapport à tout autre type de solution aqueuse dans laquelle les métaux seraient dans des structures différentes, en particulier dans des composés azotés tels que les (poly)molybdate d'ammonium ou les nitrate de nickel ou de 20 cobalt. De plus, les sels d'hétéropolyanions présentent des rapports molaires (Co+Ni)/Mo élevés, induisant après sulfuration, des rapports Co/Mo et Ni/Mo optimums dans les feuillets de disulfure de molybdène (MoS2) générés, assurant la promotion de l'activité du molybdène. La demanderesse a aussi découvert que l'utilisation dudit catalyseur dans différentes 25 configurations de procédés d'hydrotraitement et/ou d'hydroconversion de résidus, permet de maintenir le taux de conversion de la fraction lourde (HDC370+, HDC5404 en fractions plus légères (HDC320., HDC5404, le taux de conversion des asphaltènes (HDAsC2), le taux de conversion du «Carbon Conradson Residue» (HDCCR), le taux d'hydrodésulfuration (HDS), d'hydrodémétallation (HDM) et d'hydrodéazotation (HDN) à des niveaux aussi élevés que ceux d'un catalyseur préparé sans étape de 30 comalaxage avec une étape d'imprégnation à sec d'alumine ou préparé par comalaxage d'alumine selon un procédé conventionnel multi-étapes. 7 Le catalyseur selon l'invention permet une amélioration en hydrodémétallation et en hydrodésasphaltage, tout en présentant une grande stabilité dans le temps, par rapport aux procédés mettant en oeuvre un comalaxage de boehmite avec des solutions azotées. 5 Obiet de l'invention Un objet de la présente invention concerne un procédé de préparation d'un catalyseur comprenant une phase active comprenant du molybdène et du nickel et/ou du cobalt, et une matrice oxyde composée majoritairement d'alumine ledit catalyseur comprenant un volume poreux total d'au moins 0,6 mL/g, un volume macroporeux compris entre 10,0 et 40,0 % du volume poreux total, un 10 volume mésoporeux d'au moins 0,5 mL/g et un diamètre mésoporeux moyen supérieur à 5,0 nm, comprenant les étapes suivantes : a) Une étape de préparation d'une solution aqueuse de précurseurs d'aluminium comprenant un premier précurseur d'aluminium, choisi parmi le sulfate d'aluminium, le chlorure d'aluminium, le nitrate d'aluminium et leurs mélanges, et un premier précurseur basique d'aluminium, choisi parmi 15 l'aluminate de sodium, l'aluminate de potassium, l'ammoniaque, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et leurs mélanges; b) Une étape de mise en contact de la solution obtenue à l'issue de l'étape a) avec un deuxième précurseur basique, choisi parmi l'aluminate de sodium, l'aluminate de potassium, l'ammoniaque, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et leurs mélanges, et avec un deuxième précurseur 20 acide choisi parmi le sulfate d'aluminium, le chlorure d'aluminium, le nitrate d'aluminium, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique et leurs mélanges, pour obtenir une suspension, avec au moins un des deuxièmes précurseurs basique ou acide comprenant de l'aluminium, le débit relatif des deuxièmes précurseurs acide et basique étant choisi de manière à obtenir un pH du milieu réactionnel compris entre 7,0 et 10,0 et le débit du ou des deuxièmes précurseurs acide et basique 25 contenant de l'aluminium étant réglé de manière à obtenir une concentration en équivalent alumine dans la suspension comprise entre 10,0 et 80,0 g/I, à une température comprise entre 20,0 et 90,0°C et pendant une durée comprise entre 1 et 75 minutes; c) Filtration et lavage de la suspension obtenue à l'étape b) pour obtenir un gâteau de boehmite d) Préparation d'une solution aqueuse limpide à un pH compris entre 3,5 et 8,0, comprenant un 30 sel d'hétéropolyanion de type Keggin et/ou Keggin lacunaire et/ou Keggin lacunaire substitué et/ou Anderson et/ou Strandberg et leurs mélanges, ledit sel présentant dans sa structure du molybdène et du cobalt et/ou du nickel; 8 e) Comalaxage du gâteau de boehmite obtenu à l'issue de l'étape c) avec la solution aqueuse limpide obtenue à l'issue de l'étape d) pour former une pâte; f) Mise en forme de la pâte obtenue à l'issue de l'étape e) pour former des grains de précurseur de catalyseur ; 5 g) Séchage des grains obtenus à l'issue de l'étape f), à une température inférieure à 250,0°C pour obtenir des grains séchés de précurseur du catalyseur; h) Calcination des grains séchés obtenus à l'issue de l'étape g), à une température comprise entre 250,0 et 1000,0°C. 10 Un autre objet de l'invention concerne un procédé d'hydrotraitement et/ou d'hydroconversion d'une charge hydrocarbonée lourde contenant au moins 50,0% en poids d'hydrocarbures ayant une température d'ébullition supérieure à 300°C par rapport au poids de la charge hydrocarbonée lourde et au moins 1,0% en poids d'hydrocarbures ayant une température d'ébullition supérieure à 540°C par rapport au poids de la charge hydrocarbonée lourde, en présence d'un catalyseur préparé selon 15 ledit procédé. Définitions et Abréviations Il est précisé que, dans toute cette description, les expressions « compris(e) entre ... et ... » « comprenant entre ... et ... » doivent s'entendre comme incluant les bornes citées. 20 On entend par solution aqueuse « limpide », une solution aqueuse dépourvue de particules solides en suspension ou de précipité. On entend par « grains », le matériau mis en forme. On entend par « perte au feu » ou PAF, la mesure de quantité de matière volatile contenue dans un échantillon solide ou pâteux : elle s'exprime en % de masse par rapport à la masse initiale de 25 l'échantillon. Elle s'obtient par mise au four à moufle de l'échantillon pendant 3 h à 1000°C. La PAF est obtenue par différence entre la masse de l'échantillon avant et après traitement à 1000°C au four à moufle. On entend par « volume macroporeux » ou Vmacro ou Vsonm, le volume des pores de diamètre supérieur à 50,0 nm. 30 On entend par « volume mésoporeux » ou V',é,',, le volume des pores de diamètre supérieur à 2,0 nm et inférieur à 50,0 nm. On entend par « volume microporeux » ou Vrnirra, le volume des pores de diamètre inférieur à 2,0 nm. 9 On entend par « volume poreux total » ou VPT, « volume mésoporeux » ou Vméso, « volume macroporeux » ou V,''0, les volumes déterminés par la méthode de l'intrusion au mercure. Les volumes sont mesurés selon la norme ASTM D4284-83, par la technique de la pénétration du mercure dans laquelle on applique l'équation Washburn qui donne la relation entre la pression, le 5 diamètre du plus petit pore dans lequel le mercure pénètre à ladite pression, l'angle de mouillage et la tension superficielle selon la formule : (4.t.cos (0)). 10 d - dans laquelle "d" représente le diamètre du pore (nm) t la tension superficielle (48,5 Pa), 10 B l'angle de contact, (0 = 140 degrés) et P la pression (M Pa) On entend par « volume microporeux » ou Vnto, le volume déterminé par porosimétrie à l'azote. L'analyse quantitative de la microporosité est effectuée à partir de la méthode « t » (méthode de Lippens-De Boer, 1965) qui correspond à une transformée de l'isotherme d'adsorption de départ 15 comme décrit dans l'ouvrage « Adsorption by powders and porous solids. Principles, methodology and applications » écrit par F. Rouquérol, J. Rouquérol et K. Sing, Academic Press, 1999. On entend par « surface BET », la surface spécifique déterminée par adsorption d'azote conformément à la norme ASTM D 3663-78 établie à partir de la méthode BRUNAUER - EMMET - TELLER décrite dans le périodique "The journal of the American Chemical Society", 60, 309 (1938). 20 Description détaillée de l'invention Dans le sens de la présente invention, les différents modes de réalisation présentés peuvent être utilisés seul ou en combinaison les uns avec les autres, sans limitation de combinaison. 25 Procédé de préparation du catalyseur La présente invention concerne un procédé de préparation de catalyseur comprenant les étapes de : a) Préparation d'une solution aqueuse de précurseurs d'aluminium ; b) Mise en contact d'un deuxième précurseur acide et d'un deuxième précurseur basique dans la solution obtenue à l'issue de l'étape a) afin d'obtenir une suspension; 30 c) Filtration et lavage de la suspension obtenue à l'issue de l'étape b) pour obtenir un gâteau de boehmite; 10 d) Préparation d'une solution aqueuse comprenant un sel d'hétéropolyanion de type Keggin et/ou Keggin lacunaire et/ou Keggin lacunaire substitué et/ou Anderson et/ou Strandberg, seul ou en mélange, ledit sel présentant dans sa structure du molybdène et du cobalt et/ou du nickel ; e) Comalaxage du gâteau de boehmite obtenu à l'issue de l'étape c) avec la solution obtenue à 5 l'issue de l'étape d) pour obtenir une pâte ; f) Mise en forme de la pâte obtenue à l'issue de l'étape e) pour former des grains de précurseur de catalyseur ; g) Séchage des grains obtenus à l'issue de l'étape f); h) Calcination des grains séchés obtenus à l'issue de l'étape g). 10 Les étapes a) à h) sont détaillées ci-après. a) Préparation d'une solution aqueuse de précurseurs d'aluminium Le procédé selon l'invention comprend une étape a) de préparation d'une solution aqueuse de 15 précurseurs d'aluminium comprenant un premier précurseur acide d'aluminium et un premier précurseur basique d'aluminium, dans de l'eau. Le premier précurseur acide d'aluminium est utilisé seul ou en mélange et est choisi parmi le sulfate d'aluminium, le chlorure d'aluminium, le nitrate d'aluminium et leurs mélanges, de préférence le sulfate d'aluminium. 20 Le premier précurseur basique est utilisé seul ou en mélange et est choisi parmi l'aluminate de sodium, l'aluminate de potassium, l'ammoniaque, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et leurs mélanges, préférentiellement le premier précurseur basique est choisi parmi l'aluminate de sodium et l'aluminate de potassium. De préférence, le premier précurseur basique est l'aluminate de sodium. 25 - Selon un premier mode de réalisation, la préparation de ladite solution aqueuse comprend deux opérations : i) la mise en solution du premier précurseur acide d'aluminium, dans de l'eau et ; ii) la mise en contact de ladite solution avec le premier précurseur basique d'aluminium, afin 30 d'ajuster le pH de ladite solution. Etope i) de mise en solution 11 La mise en solution du premier précurseur acide d'aluminium, dans de l'eau est réalisée à une température comprise entre 20,0 et 60,0°C, de préférence entre 40,0 et 60,0 T. Le taux d'avancement de l'étape i) est compris entre 0,5 et 13%, le taux d'avancement étant défini comme la proportion d'alumine théoriquement formée en équivalent poids A1203 lors de l'étape i), 5 par rapport à la quantité totale formée à l'issue de l'étape b). Le taux d'avancement est compris de préférence entre 0,5 et 4,0 % en poids, de manière très préférée entre 1,0 et 3,0 % en poids. Préférentiellement, l'étape i) est réalisée sous-agitation pendant une durée comprise entre 2 et 60 minutes et de préférence entre 5 et 30 minutes. 10 Le pH de la solution obtenue à l'issue de l'étape i), est compris entre 0,5 et 5,0 de préférence entre 1 et 4, de manière préférée entre 1,5 et 3,5. Etape ii) de mise en contact La mise en contact de ladite solution, issue de l'étape i) avec le premier précurseur basique 15 d'aluminium, est réalisée à une température comprise une température comprise entre 60,0 et 90,0°C., de préférence en 60,0 et 80,0 T. L'étape ii) dure entre 5 et 30 minutes, de préférence entre 7 et 25 minutes, et de manière très préférée entre 8 et 20 minutes. Le pH de la solution obtenue à l'issue de l'étape ii) est compris entre 7,0 et 10,0, de préférence entre 20 8,0 et 10,0, de manière préférée entre 8,5 et 10,0 et de manière très préférée entre 8,7 et 9,9. Avantageusement, l'étape ii) est réalisée sous-agitation. - Selon un deuxième mode de réalisation, la préparation de ladite solution aqueuse comprend deux opérations : 25 - i') la mise en contact du premier précurseur acide d'aluminium et du premier précurseur basique d'aluminium dans de l'eau, et ; - ii') le chauffage de la suspension obtenue à l'issue de l'étape i'). Etape de mise en contact 30 La mise en contact du premier précurseur acide d'aluminium et du premier précurseur basique d'aluminium dans de l'eau est réalisée à une température comprise entre 20,0 et 60,0°C, de préférence entre 30 et 50°C. 12 Le taux d'avancement de l'étape i') est compris entre 0,5 et 13%, le taux d'avancement étant défini comme la proportion d'alumine théoriquement formée en équivalent poids A1203 lors de l'étape i'), par rapport à la quantité totale formée à l'issue de l'étape b). Le taux d'avancement est compris de préférence entre 1,0 et 8,0 % en poids, de manière très 5 préférée entre 1,0 et 3,0 % en poids. Préférentiellement, l'étape i') est réalisée sous-agitation pendant une durée comprise entre 2 et 60 minutes et de préférence entre 5 et 30 minutes. Le pH de la solution obtenue à l'issue de l'étape i'), est compris entre 0,5 et 5,0 de préférence entre 1 et 4, de manière préférée entre 8,5 et 10,5, de préférence en 9,0 et 10,0. 10 Une suspension aqueuse est obtenue à l'issue de l'étape i'). Etape fi') de chauffage L'étape ii') de chauffage de la suspension aqueuse obtenue à l'issue de l'étape i'), est réalisée de manière à atteindre à la fin de l'étape ii') une température comprise entre 60,0 et 90,0°C, de 15 préférence entre 60,0 et 80,0 °C. L'étape ii') dure entre 5 et 45 minutes, de préférence entre 15 et 45 minutes, et de manière très préférée entre 20 et 40 minutes. Avantageusement, l'étape ii') est réalisée sous-agitation. 20 b) Mise en contact d'un deuxième précurseur acide et d'un deuxième précurseur basique L'étape b) est la mise en contact de la solution obtenue à l'issue de l'étape a) avec un deuxième précurseur acide et un deuxième précurseur basique en milieu réactionnel aqueux, pour obtenir une suspension. L'étape b) correspond à une étape de co-précipitation. Le deuxième précurseur basique est utilisé seul ou en mélange et est choisi parmi l'aluminate de 25 sodium, l'aluminate de potassium, l'ammoniaque, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et leurs mélanges. Le deuxième précurseur acide est utilisé seul ou en mélange et est choisi parmi le sulfate d'aluminium, le chlorure d'aluminium, le nitrate d'aluminium, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique et leurs mélanges. 30 Au moins un des deuxièmes précurseurs basique ou acide comprend de l'aluminium et lesdits deuxième précurseurs peuvent être identiques ou différents des précurseurs introduits à l'étape a). 13 Le débit relatif des deuxièmes précurseurs acide et basique est choisi de manière à obtenir un pH du milieu réactionnel compris entre 7,0 et 10,0. Le débit du ou des deuxièmes précurseurs acide et basique contenant de l'aluminium est réglé de manière à obtenir une concentration en équivalent alumine dans la suspension comprise entre 10,0 et 80,0 g/L, préférentiellement entre 20,0 et 5 50,0 g/L et plus préférentiellement entre 25,0 et 40,0 g/L. L'étape b) est réalisée à une température comprise entre 20,0 et 90,0 °C, et de manière plus préférée entre 30,0 et 70,0°C et à un pH compris entre 7,0 et 10,0, de préférence entre 8,0 et 10,0, de manière préférée entre 8,5 et 10,0 et de manière très préférée entre 8,7 et 9,9. L'étape b) dure entre 1 et 75 minutes, préférentiellement entre 30 et 60 minutes. 10 Selon un mode de réalisation, l'étape b) est réalisée sous-agitation. A l'issue de l'étape b), une suspension est obtenue. c) Filtration et lavage L'étape c) du procédé de préparation du catalyseur comprend la filtration de la suspension obtenue à 15 l'issue de l'étape b). La filtration est réalisée selon les méthodes connues de l'Homme du métier. Après filtration, le solide humide obtenu est lavé avec une solution aqueuse, de préférence à l'eau, avec une quantité d'eau égale à la quantité de solide filtré. Selon un mode de réalisation, l'étape c) comprend entre un et quatre lavages. Chaque lavage est suivi d'une étape de filtration. 20 Le solide humide ainsi filtré et lavé, forme un gâteau de boehmite. Ledit gâteau est la matrice dans laquelle les précurseurs métalliques de la phase active seront mélangés, à l'étape e). Optionnellement, l'étape c) comprend l'élimination partielle de l'eau contenue dans le gâteau de boehmite. L'élimination est réalisée à une température inférieure à 50,0°C, pour obtenir une pâte. 25 Ladite étape d'élimination est mise en oeuvre à une température comprise entre 15,0 et 50,0°C, de préférence entre 15,0 et 45,0°C et préférentiellement entre 15,0 et 30,0°C et pendant une durée comprise entre 5 minutes et 48 heures et de préférence entre 30 minutes et 40 heures. L'élimination d'au moins une partie de l'eau est réalisée selon les méthodes connues de l'homme du métier comme par exemple en étuve fermée et ventilée, en sécheur tunnel ou à bandes, par 30 filtration poussée sous vide ou sous pression, par centrifugation, par séchage Infra Rouge, par séchage micro-onde, ou dans un malaxeur chauffant. 14 L'élimination partielle de l'eau peut permettre de diminuer la perte au feu (PAF) du gâteau de boehmite à une valeur comprise entre 70,0 et 95,0 %, en poids jusqu'à une valeur comprise entre 55,0 et 70,0 % en poids. 5 d) Préparation d'une solution aqueuse limpide Le procédé selon l'invention comprend une étape d) de préparation d'une solution aqueuse limpide comprenant un sel d'hétéropolyanion utilisé seul ou en mélange et choisi parmi les sels d'hétéropolyanion de type Keggin, Keggin lacunaire, Keggin lacunaire substitué, Anderson ou Strandberg et leurs mélanges, ledit sel présentant dans sa structure du molybdène, et du cobalt 10 et/ou du nickel. La ou les solution(s) aqueuse(s) comprenant un sel d'hétéropolyanion, présentant dans sa structure du molybdène, et du cobalt et/ou du nickel, précurseurs de la phase active. Le sel d'hétéropolyanion est choisi dans la liste constituée par : 15 - Les hétéropolyanions de type Keggin, Keggin lacunaire, ou Keggin lacunaire substitué, selon la formule (I) : CpX'i2AgMon,WriX',0,Hh (I) Où, 20 - C est le cation 1-1+ et/ou un cation ammonium quaternaire substitué ou non substitué (e.g. N(R1R2R3R4)+ dans lequel R1, R2, R3 et R4 sont identiques ou différents, linéaires, ramifiées, cycliques ou cycliques et ramifiés, et correspondent à un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone), 25 - p est un nombre entier compris entre 0 et 6, préférablement p est un nombre entier compris entre 0 et 2, tel que 0 ou 1, - X est le cation Nie' ou le cation Co2t - x est un nombre entier compris entre 0 et 11, préférablement x est un nombre entier compris entre 3 et 8, 30 - p+x est un nombre entier compris entre 3 et 11, préférablement p+x est un nombre entier compris entre 3 et 8, 15 - A est le phosphore ou le silicium ou le bore, préférablement A est le phosphore ou le silicium, - g est 0 ou 1, préférablement g est 1, - Mo est le molybdène, 5 - W est le tungstène, - m est un nombre entier compris entre 1 et 12, préférablement m est un nombre entier compris entre 9 et 12, - n est un nombre entier compris entre 0 et 11, préférablement n est un nombre entier compris entre 0 et 3, 10 - m+n = 9 ou 11 ou 12, préférablement m+n = 11 ou 12, X' est un élément du groupe VIII du tableau périodique, préférablement X' est le nickel ou le cobalt, - z est 0 ou 1, - x+z est un nombre entier supérieur ou égal à 1, 15 - 0 est l'oxygène, - y est un nombre entier égal à 34 ou 39 ou 40, préférablement y est un nombre entier égal à 39 ou 40, - H est l'hydrogène, - h est un nombre entier compris entre 0 et 3, préférablement h est un nombre 20 entier compris entre 0 et 2, et - la structure A9Mo,'W'X'20yHh est l'hétéropolyanion chargé négativement, sa charge étant égale à -(p+x) ; - les hétéropolyanions de type Anderson, de formule (II) : 25 Aamomw'oyHhm',2 (II) Où, - A est le nickel ou le cobalt, - a est 1 ou 2, - Mo est le molybdène, 30 - W est le tungstène, - m est un nombre entier compris entre 1 et 10, préférablement m est un nombre entier compris entre 6 et 10, 16 - n est un nombre entier compris entre 0 et 9, préférablement n est un nombre entier compris entre 0 et 4, - m+n est 6 ou 10, - O est l'oxygène, 5 - y est 24 ou 38, - H est l'hydrogène, - h est 4 ou 6, - la structure AaMon,W,0,1-1h est l'hétéropolyanion chargé négativement, sa charge étant égale à -x, 10 - M est un cation d'un des éléments du groupe VIII du tableau périodique, préférablement M est le cation Ni2+ ou le cation Co2+ et - x est un nombre entier compris entre 3 et 8, préférablement x est un nombre entier compris entre 4 et 8 ; 15 - les hétéropolyanions de type Strandberg, de formule (III) : M (6-h)/2 H hP 2M OmWn0 23 Où, -2+ - M est le cation Ni ou le cation Co2+, - H est l'hydrogène, 20 - h est un nombre entier compris entre 0 et 2, - P est le phosphore, - Mo est le molybdène, - W est le tungstène, - rn est un nombre entier compris entre 1 et 5, préférablement nn est un nombre entier 25 compris entre 3 et 5, - n est un nombre entier compris entre 0 et 4, préférablement n est un nombre entier compris entre 0 et 2, - m + n = 5, - O est l'oxygène, 30 - la structure HhP2Mone'023 est l'hétéropolyanion chargé négativement, sa charge étant égale à h-6. 17 De préférence, le sel d'hétéropolyanion est choisi parmi les hétéropolyanions de type Anderson, de formule (II). Selon un ou plusieurs modes de réalisation préférés, la préparation d'un sel d'hétéropolyanion 5 comprend les étapes a, p, y, et 5 décrites ci-dessous : a/ Dissolution d'un précurseur de molybdène, et optionnellement d'un précurseur de tungstène, avec un composé oxoacide et/ou un oxydant et/ou une base, dans l'eau ; 0/ Ajout d'un précurseur de nickel et/ou de cobalt à la solution obtenue à l'issue de l'étape a/ ; y/ Optionnellement élimination, de préférence par filtration, du solide formé à l'issue de l'étape /3/ 10 afin d'obtenir une solution aqueuse limpide comprenant un sel d'hétéropolyanion ; 6/ Optionnellement le pH de la solution aqueuse est ajusté, par ajout d'une base organique, à une valeur comprise entre 3,5 et 8,0. - Etape a 15 Selon un ou plusieurs modes de réalisation, ladite étape a de dissolution dure entre 2 minutes et 24 heures, à température ambiante ou à reflux, c'est-à-dire à une température comprise entre 10,0 et 100,0°C, de préférence entre 50,0 et 90,0°C, jusqu'à l'obtention d'une solution aqueuse. Le précurseur de molybdène utilisé à l'étape a/ est choisi parmi les oxydes de molybdène tels que le trioxyde de molybdène, les hydroxydes de molybdène, les acides molybdiques, les acides 20 phosphomolybdiques, les acides silicomolybdiques, les acides boromolybdiques, seul ou en mélange. Optionnellement, le précurseur de tungstène utilisé à l'étape a/ est choisi parmi les oxydes de tungstène, les hydroxydes de tungstène, les acides tungstiques, les acides phosphotungstiques, les acides silicotungstiques, les acides borotungstiques, seul ou en mélange. 25 Optionnellement, le composé oxoacide utilisé à l'étape a/ est choisi parmi les acides siliciques (e.g. acide orthosilicique, métasilicique, pyrosilicique), les acides phosphoriques (e.g. acide orthophosphorique) et les acides boriques, seul ou en mélange. Optionnellement, l'oxydant utilisé à l'étape a/ est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène H202 et les alkyl-hydroperoxydes (R-OOH), en particulier le tertiobutyl-hydroperoxyde (tBu-OOH). 30 Optionnellement, la base utilisée à l'étape a/, présente un pKa supérieur ou égal à 12, de préférence supérieur ou égal à 14. 18 Préférentiellement, la base est choisi parmi l'hydroxyde de baryum Ba(OH)2, l'hydroxyde de lithium LiOH, l'hydroxyde de sodium NaOH, l'hydroxyde de potassium KOH. De préférence, la base est l'hydroxyde de baryum Ba(OH)2. 5 Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le rapport molaire oxoaxide/(Mo+W) est compris entre 0,01 et 10,0, préférablement compris entre 0,05 et 1,5, de manière particulièrement préférée entre 0,09 et 1,0. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le rapport molaire W/Mo est compris entre 0 et 25,0, préférentiellement compris entre 0 et 11,0, et de préférence compris entre 0 et 1,0. 10 Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le rapport oxydant/(Mo+W) est compris entre 0,1 et 20,0, préférablement compris entre 0,5 et 10,0, de manière particulièrement préférée entre 2,0 et 7,0. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le rapport molaire (base)/Mo est compris entre 0,01 et 10,0, préférablement compris entre 0,05 et 2,0, tel que compris entre 0,1 et 1,0. 15 - Etape Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l'étape p/ dure entre 2 minutes à 24 heures, à température ambiante ou à reflux, c'est-à-dire à une température comprise entre 10,0 et 100,0°C, de préférence à une température comprise entre 20,0 et 90,0°C, jusqu'à l'obtention d'une solution 20 aqueuse. Selon un mode de réalisation, la solution aqueuse comprend un précipité. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le précurseur de nickel et/ou de cobalt, est choisi, seul ou en mélange, parmi les oxydes, les hydroxydes, les hydroxycarbonates, les carbonates, les sulfates de métal du groupe VIII, par exemple, l'hydroxycarbonate de nickel, le carbonate de cobalt, 25 l'hydroxyde de nickel ou l'hydroxyde de cobalt. Le rapport molaire (métaux du groupe VIII)/(Mo+W) est compris entre 0,05 et 5,0, préférablement compris entre 0,1 et 1,5, de manière particulièrement préférée entre 0,2 et 0,7. De préférence, ce rapport molaire est ajusté selon le type de charge et le procédé utilisé. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, les étapes a/ et 13/ sont réalisées successivement ou 30 simultanément. De préférence, les étapes a/ et 13/ sont réunies dans une seule et unique étape. Le précurseur de molybdène, optionnellement le précurseur de tungstène et/ou le composé oxoacide et/ou l'oxydant 19 et/ou la base, et le précurseur de nickel et/ou de cobalt, sont dissouts simultanément dans l'eau, durant 2 minutes à 24 heures, à température ambiante ou à reflux, c'est-à-dire à une température comprise entre 10,0 et 100,0°C, de préférence à une température comprise entre 20,0 et 90,0°C, jusqu'à l'obtention d'une solution aqueuse. 5 Selon un mode de réalisation, la solution aqueuse comprend un précipité. - Etape Selon un ou plusieurs modes de réalisation, ladite étape y/ de filtration est mise en oeuvre lorsque l'ajout du précurseur de nickel et/ou de cobalt lors de l'étape entraîne la formation d'un 10 précipité. A l'issue de l'étape y/, une solution aqueuse limpide est obtenue comprenant un sel d'hétéropolyanion, seul ou en mélange. Tout procédé connu de l'homme du métier, tel que la filtration ou la centrifugation, est mis en oeuvre pour réaliser la séparation permettant l'élimination du précipité. 15 - Etape Selon un ou plusieurs modes de réalisation, ladite étape 61 dure entre 2 minutes et 24 heures et est réalisée à une température comprise entre 5,0 et 50,0°C, de préférence à une température comprise entre 10,0°C et 30,0°C. 20 La base organique est choisie parmi l'ammoniaque, les amines tertiaires, l'urée ou le méthénamine, seule ou en mélange et de préférence la base organique est l'ammoniaque. La base organique est ajoutée à la solution issue de l'étape 5/ ou y/, dans des proportions permettant d'ajuster le pH de la solution à une valeur comprise entre 3,5 et 8,0, de manière préférée entre de 3,5 et 7,5, de manière particulièrement préférée entre 3,5 et 7,0. 25 Avantageusement, l'étape (5/ est réalisée lorsque le pH de la solution issue de l'étape 0/ ou y/, est inférieur à 3,5. Selon un ou plusieurs modes de réalisation préférés, la solution aqueuse comprenant un sel d'hétéropolyanion, seul ou en mélange, est préparée : 30 - (j) par dissolution dans l'eau d'au moins un sel d' HPA; - (jj) par préparation directe du sel d'hétéropolyanion dans une solution aqueuse, comprenant la réalisation des étapes ai, p/ et optionnellement y/ et/ou 8/. 20 De préférence, la solution de sel d'hétéropolyanion est préparée par préparation directe du sel d'hétéropolyanion dans une solution aqueuse selon la seconde mise en oeuvre jj). Le sel d'hétéropolyanion peut être avantageusement préparé par toutes les méthodes bien connues de l'homme de l'art ou bien peuvent être acquis auprès de sociétés spécialisées dans la fabrication et 5 la vente de sel d'hétéropolyanion. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le sel d'hétéropolyanion, utilisé seul ou en mélange, à l'étape d) du procédé de préparation du catalyseur, est choisi parmi les hétéropolyanions suivants : Ni3/2PMo12040, Ni2SiMo12040, Ni3Mo120401-12, Ni4SiMo11035, Ni712PM011035, Ni3SiMo11Ni040E12, 10 Ni3PM011Ni0401-1, CO3/2PM012040, CO2SiM012040, CO3M0120401-12, C04SIM011039, C07/2PM011039, Co3SiMo11Co040H2, Co3SiMo11Ni040H2, Ni3SiMo11Co040H2, Co3PMo1lCo0401-1, Co3PMo1Ni0401-1, Ni3PMo11Co0401-1 respectant la formule (I), CoM05024H6CO3/2, CoM060241-15Ni3/2, CoM06024H5CO2, CoM05024FI6Ni2, Ni1V105024FI6Ni2i NiNo6024R6Co2, CO Mn-10-38HC403, 2- Co2mn H Ni - Ni2Mo10038H4Co4, Ni2Mo-10 038 H4NiLj respectant la formule (Il), Co2H2P2Mo5O23, Co5/2HP2Mo5023, - 15 Co3P2Mo5O23, Ni2H2P2Mo5O23, Ni5/2HP2Mo5023, Ni3P2Mo5O23 respectant la formule (III). De manière préférée, selon un ou plusieurs modes de réalisation, le sel d'hétéropolyanion est choisi parmi les sels suivants : Ni4SiMo11035, Ni3SiMouNi0401-12, Co4SiMo11035, Co3SiMonCo0401-12, Co3SiMo11Ni0401-12, Ni3SiMonCo040H2, respectant la formule (I), CoMo60241-16Co2, NiMo6024.1-161\1i2, Co2Mo10038H4Co3, Ni2M010038H4Ni4 respectant la formule (II), C05/21-1P2M05023, Co3P2M05023, 20 Ni5i2HP2Mo5023, Ni3P2Mo5023 respectant la formule (III). De manière très préférée, selon un ou plusieurs modes de réalisation, le sel d'hétéropolyanion selon la présente description est choisi parmi les sels suivants : Ni4SiMo1035, Ni3SiMo1Ni0401-12, respectant la formule (I), NiMo5024H6Ni2, Ni2M010038H4Ni4 respectant la formule (II), Ni5/2HP2M05023, Ni3P2Mo5023 respectant la formule (III). 25 La ou les formules brutes données ci-dessus font référence à la composition globale de la solution mais ne préjuge pas de la forme exacte du ou des structures moléculaires présentes dans la solution finale. Préférentiellement, la solution aqueuse obtenue à l'issue de l'étape d), ne comprend pas de 30 composés azotés, tels que des sels d'ammonium ou des sels de nitrates. En effet, les ions nitrates ont un effet négatif sur la dispersion des métaux et l'activité du catalyseur final obtenu à l'issue du procédé de préparation selon la présente invention. 21 Optionnellement, la solution aqueuse obtenue à l'issue de l'étape d) peut subir une étape de dilution ou une étape d'évaporation, dans le but de modifier la teneur en eau de ladite solution en fonction de la teneur ciblée en métaux du catalyseur final. La dilution ou l'évaporation sont réalisées par tout moyen connu de l'Homme du métier. 5 La solution obtenue à l'issue de l'étape d), a un pH compris entre 3,5 et 8,0, de manière préférée entre de 3,5 et 7,5, de manière particulièrement préférée entre 3,5 et 7,0, permettant d'obtenir un catalyseur dans lequel les métaux et le support sont intimement mélangés avec une porosité et une teneur en phase active adaptées aux réactions souhaitées. 10 Conformément à l'invention, si la solution aqueuse obtenue à l'issue de l'étape d) contient uniquement un ou des sel(s) d'hétéropolyanion respectant la formule (Il), le pH de ladite solution est comprise entre 3,5 et 8,0, de manière préférée entre de 3,5 et 5,8, de manière particulièrement préférée entre 3,5 et 5,5. 15 Conformément à l'invention, si la solution aqueuse obtenue à l'issue de l'étape d) contient uniquement un ou des sel(s) d'hétéropolyanion respectant la formule (I) et/ou la formule (III), le pH de ladite solution est comprise entre 3,5 et 8,0, de manière préférée entre de 3,8 et 7,5, de manière particulièrement préférée entre 4,0 et 7,0. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la solution aqueuse obtenue à l'issue de l'étape d) 20 présente une concentration molaire en molybdène comprise entre 0,5 et 5,0 mol/L, de manière préférée entre de 0,8 et 4,5, de manière particulièrement préférée entre 1,0 et 4,0 mol/L. e) Comalaxage du gâteau avec la solution aqueuse Le procédé selon l'invention comprend une étape e) de comalaxage du gâteau de boehmite obtenu à 25 l'issue de l'étape c) et la solution aqueuse limpide obtenue à l'issue de l'étape d), pour former une pâte. Le comalaxage est réalisé selon les moyens connus de l'Homme du métier, comme par exemple dans un malaxeur. Optionnellement, de l'eau permutée et/ou un additif minéral ou organique sont ajoutés au mélange du gâteau et de la solution aqueuse, dans le but de faciliter le malaxage, l'extrusion et d'améliorer les 30 propriétés mécaniques du matériau. L'additif minéral ou organique est choisi parmi les polyéthylène glycols, les acides mono-carboxyliques, l'alcool polyvinylique, la méthylcellulose, les dérivés de 22 cellulose, les dérivés de type cellulose hydroxyéthylée, les argiles, les oxydes de titane, de fer, ou d'aluminium, et leurs mélanges. La durée du comalaxage est inférieure à 20 minutes, de préférence inférieure à 10 minutes, et de manière préférée, inférieure à 5 minutes. La vitesse de malaxage est comprise en 20 et 50 tr/min. 5 La PAF de la pâte à ce stade est comprise entre 55,0% et 75,0%, et de manière préférentielle entre 60,0% et 70,0%. f) Mise en forme de la pâte Le procédé selon l'invention comprend une étape f) de mise en forme de la pâte obtenue à l'issue de 10 l'étape e), pour former des grains de précurseur de catalyseur. La mise en forme est réalisée selon toute technique connue de l'Homme du métier, par exemple par extrusion, par pastillage, par la méthode de la goutte d'huile, ou par granulation au plateau tournant. De préférence, la mise en forme est réalisée par extrusion. Le diamètre des grains obtenues après la mise en forme ont un diamètre compris entre 0,3 et 15 10,0 mm, de préférence entre 0,5 et 3,2 mm et plus préférentiellement entre 0,7 et 2,5 mm. Dans un mode de réalisation préféré, les grains obtenus après mises en forme sont des grains cylindriques, trilobés ou quadrilobés de diamètre compris entre 0,7 et 2,5 mm. Selon un mode de réalisation préférée, l'étape e) de comalaxage et l'étape f) de mise en forme sont réunies en une seule étape de comalaxage-mise en forme, de préférence par comalaxage-extrusion. 20 g) Séchage de la pâte Le procédé selon l'invention comprend une étape g) de séchage des grains obtenus à l'issue de l'étape f), pour obtenir des grains séchés de précurseur du catalyseur. Le séchage est réalisé à une température inférieure à 250,0°C, de préférence comprise entre 50,0 et 250,0°C, de manière 25 préférée comprise entre 70,0 et 180,0°C et encore plus préférentiellement comprise entre 100,0 et 130,0°C, selon toute technique connue de l'Homme du métier, avantageusement pendant une durée comprise entre 1 et 24 heures. De préférence, le séchage est réalisé en étuve fermée et ventilée. 30 h) Calcination Le procédé selon l'invention comprend une étape h) de calcination des grains séchés obtenus à l'issue de l'étape g). La calcination est réalisée à une température comprise entre 250,0 et 1000,0°C, 23 de préférence entre 300,0 et 800,0°C et de manière encore plus préférée entre 350,0 et 550,0°C, avantageusement pendant une durée comprise entre 1 et 10 heures, en présence d'un flux d'air sec ou d'un flux d'air contenant jusqu'à 90% en volume d'eau. Selon un mode de réalisation, le flux d'air contenant jusqu'à 90% en volume d'eau, est ajouté à 5 pression atmosphérique (steaming) ou en pression autogène (autoclavage). En cas de steaming, la teneur en eau est de préférence comprise entre 150,0 et 900,0 grammes par kilogramme d'air sec, et de manière encore plus préférée, entre 250,0 et 650,0 grammes par kilogramme d'air sec. Selon un mode de réalisation, l'étape de séchage g) et l'étape de calcination h), peuvent être réalisées en une seule et unique étape de traitement thermique et, selon un mode de réalisation 10 particulier, plusieurs cycles combinés de traitements thermiques peuvent être réalisés. Le catalyseur obtenu à l'issue de l'étape h) comprend une phase active comprenant du molybdène, du cobalt et/ou du nickel, ainsi qu'une matrice oxyde composée majoritairement d'alumine Avantageusement, le catalyseur obtenu à l'issue de l'étape h) subit une étape de sulfuration avant 15 son utilisation. Cette étape consiste à activer le catalyseur en transformant, au moins en partie, la phase oxyde en milieu sulfo-réducteur. Ce traitement d'activation par sulfuration est bien connu de l'Homme du métier et peut être effectué in situ ou ex situ par toute méthode déjà décrite dans la littérature. Une méthode de sulfuration classique bien connue de l'Homme du métier consiste à chauffer le 20 catalyseur sous flux d'un mélange d'hydrogène et d'hydrogène sulfuré ou sous flux d'un mélange d'hydrogène et d'hydrocarbures contenant des molécules soufrées à une température comprise entre 150,0 et 800,0°C, de préférence entre 250,0 et 600,0°C. Le traitement de sulfuration peut être effectué ex situ (avant l'introduction du catalyseur dans le réacteur d'hydrotraitement/hydroconversion) ou in situ au moyen d'un agent organosoufré 25 précurseur d'H2S injecté avec la charge hydrocarbonée lourde à traiter. L'H2S peut également provenir par exemple de l'H2S contenu dans l'hydrogène recyclé vers le réacteur d'hydrotraitement et/ou d'hydroconversion ou de la décomposition thermique de molécules organo-soufrées présentes ou préalablement introduites (injection de diméthyldisulfure, toute charge hydrocarbonée soufrée du type mercaptans, sulfures, essence soufrée, gasoil soufré, distillat sous vide soufré, résidu soufré) 30 dans la charge. 24 Le catalyseur Le catalyseur préparé selon ledit procédé comprend une phase active comprenant du molybdène et du nickel et/ou du cobalt, et une matrice oxyde composée majoritairement d'alumine, avec un volume poreux total d'au moins 0,6 mL/g, un volume macroporeux compris entre 10,0 et 40,0 % du 5 volume poreux total, un volume mésoporeux d'au moins 0,5 mL/g et un diamètre mésoporeux moyen supérieur à 5,0 nm. Le catalyseur du procédé selon l'invention, présente un volume poreux total (VPT) d'au moins 0,6 mL/g et de préférence d'au moins 0,7 mL/g. Dans un mode de réalisation préféré, le catalyseur 10 présente un volume poreux total compris entre 0,7 et 1,1 mL/g. Le catalyseur du procédé selon l'invention, présente un volume macroporeux, compris entre 10,0 et 40,0% du volume poreux total, de préférence entre 15,0 et 35,0% du volume poreux total et encore plus préférentiellement entre 20,0 et 30,0 % du volume poreux total. 15 Le volume mésoporeux (Vméso) du catalyseur, le volume mésoporeux est d'au moins 0,50 mL/g, de préférence d'au moins 0,55 mL/g et préférentiellement compris entre 0,55 mL/g et 0,80 mL/g. Le diamètre à Vméso/2 (diamètre mésoporeux moyen), est supérieur à 5,0 nm, avantageusement compris entre 5,0 nm et 30,0 nm, de préférence compris entre 7,0 et 25,0 nm et préférentiellement compris entre 7,0 et 20,0 nm. 20 Le catalyseur présente de manière avantageuse un diamètre moyen macroporeux (ou diamètre à Vmacro/2) compris entre 250,0 et 1500,0 nm, de préférence compris entre 500,0 et 1000,0 nm, de manière encore plus préférée comprise entre 600,0 et 800,0 nm. Le catalyseur présente avantageusement, une surface spécifique BET d'au moins 100,0 m2/g, de préférence d'au moins 120,0 m2/g et de manière encore plus préférée comprise entre 150,0 et 25 250,0 m2/g. Le catalyseur présente de manière avantageuse un volume microporeux inférieur à 0,05 mL/g, préférentiellement inférieur à 0,03 mL/g, plus préférentiellement inférieur à 0,02 mL/g, et encore plus préférentiellement le volume microporeux est inférieure à 0,01 mL/g. De préférence, le catalyseur ne présente pas de micropores. 30 Le catalyseur obtenu à l'issue de l'étape h) a une teneur en molybdène avantageusement comprise entre 2,0 et 18,0% en poids de trioxyde de molybdène par rapport à la masse totale du catalyseur, de préférence entre 3,0 et 14,0%, et de manière encore plus préférée entre 4,0 et 10,0% poids. 25 Selon un mode de réalisation, le catalyseur obtenu à l'issue de l'étape h), a une teneur en tungstène avantageusement comprise entre 2,0 et 18,0% en poids de trioxyde de tungstène par rapport à la masse totale du catalyseur, de préférence entre 3,0 et 14,0%, et de manière encore plus préférée entre 4,0 et 10,0% poids. 5 La teneur en métal cobalt et/ou nickel est avantageusement comprise entre 0,25 et 5,0% en poids de l'oxyde de cobalt et/ de nickel, par rapport à la masse totale du catalyseur, de préférence entre 0,4 et 4,0% et de manière encore plus préférée entre 0,7 et 3,0% poids. La teneur en élément silicium (ou phosphore ou bore) est avantageusement comprise entre 0,1 à 8,0% en poids d'oxyde de silicium ou d'oxyde de phosphore ou d'oxyde de bore, par rapport à la 10 masse totale du catalyseur, de préférence entre 0,4 et 6,0% en poids et de manière encore plus préférée entre 0,6 et 4,0 % en poids. Utilisation du catalyseur obtenu selon le procédé de préparation Le catalyseur selon l'invention peut être mis en oeuvre, avec un ou plusieurs autres catalyseurs 15 connus de l'Homme du métier, dans des procédés d'hydrotraitement, en lit fixe par exemple, ou des procédés d'hydroconversion, en lit bouillonnant par exemple, permettant de convertir des charges hydrocarbonées lourdes, comprenant des impuretés soufrées et des impuretés, particulièrement des métaux. Son introduction permet de maintenir voire d'augmenter l'hydrotraitement et/ou l'hydroconversion de la charge lourde par rapport à l'utilisation de tout autre catalyseur connu de 20 l'Homme du métier préparé selon un procédé conventionnel. Les charges hydrocarbonées lourdes Les charges hydrocarbonées lourdes sont des charges hydrocarbonées qui contiennent au moins 50,0% en poids, de préférence au moins 65,0% en poids, de manière particulièrement préférée au 25 moins 80,0% en poids d'hydrocarbures ayant une température d'ébullition supérieure à 300T par rapport au poids de la charge hydrocarbonée lourde et au moins 1,0% en poids d'hydrocarbures ayant une température d'ébullition supérieure à 540T par rapport au poids de la charge hydrocarbonée lourde. Les charges hydrocarbonées lourdes contiennent du soufre à une teneur supérieure à 0,1% en poids, 30 des métaux à une teneur supérieure à 20,0 ppm en poids et des asphaltènes C7 à une teneur supérieure à 1,0% en poids, telles que des charges pétrolières lourdes (appelées résidus) et/ou des fractions d'hydrocarbures produites dans une raffinerie. Les charges pétrolières lourdes incluent des 26 résidus atmosphériques, des résidus sous vide (e.g. résidus atmosphérique ou sous vide issus d'étapes d'hydrotraitement, d'hydrocraquage et/ou d'hydroconversion), des distillats sous vide frais ou raffinés, des coupes provenant d'une unité de craquage (e.g. unité de craquage catalytique en lit fluidisé (FCC pour « Fluid Catalytic Cracking » selon la terminologie anglo-saxonne), de cokage ou de 5 viscoréduction, des coupes aromatiques extraites d'une unité de production de lubrifiants, des huiles désasphaltées issues d'une unité de désasphaltage, des asphaltes issus d'une unité de désasphaltage, ou une combinaison de ces charges. La charge hydrocarbonée lourde peut contenir en outre une fraction résiduelle issue de la liquéfaction directe de charbon (un résidu atmosphérique et/ou un résidu sous vide issu par exemple du procédé H-CoalTm), un distillat sous vide issue de la liquéfaction 10 directe de charbon, comme par exemple le procédé H-CoalTM, ou encore une fraction résiduelle issue de la liquéfaction directe de la biomasse lignocellulosique seule ou en mélange avec du charbon et/ou une fraction pétrolière fraîche et/ou raffinée. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, les charges pétrolières lourdes sont constituées de fractions d'hydrocarbures issues d'un pétrole brut ou de la distillation atmosphérique d'un pétrole 15 brut ou de la distillation sous vide d'un pétrole brut, lesdites charges contenant une fraction d'au moins 50,0% en poids, de préférence au moins 65,0% en poids, de manière particulièrement préférée au moins 80,0% en poids, par rapport au poids de la charge ayant une température d'ébullition d'au moins 300,0°C, de préférence d'au moins 350,0°C et de manière préférée d'au moins 375,0°C et de manière préférée des résidus sous vide ayant une température d'ébullition d'au 20 moins 450,0°C, de préférence d'au moins 500,0°C et de manière préférée d'au moins 540,0°C. Les charges hydrocarbonées lourdes traitées par le procédé selon la présente description peuvent contenir des impuretés, comme des métaux, du soufre, des résines, de l'azote, du « Conradson Carbon residue » selon la terminologie anglo-saxonne et des insolubles à l'heptane, également appelée asphaltènes C7. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la charge hydrocarbonée lourde 25 comprend une teneur en métaux supérieure à 50,0 ppm en poids, et/ou une teneur en soufre supérieure à 0,1% en poids, et/ou une teneur en asphaltènes C7 supérieure à 1,0% en poids, et/ou une teneur en carbone Conradson supérieure à 3,0% en poids (e.g. supérieure à 5,0% en poids), par rapport au poids total de la charge hydrocarbonée lourde. Les asphaltènes C7 sont des composés connus pour inhiber la conversion de coupes résiduelles, à la fois par leur aptitude à former des 30 résidus hydrocarbonés lourds, communément appelés coke, et par leur tendance à produire des sédiments qui limitent fortement l'opérabilité des unités d'hydrotraitement et d'hydroconversion. La teneur en carbone Conradson est définie par la norme ASTM D 482 et représente pour l'homme du 27 métier une évaluation bien connue de la quantité de résidus de carbone produit après une pyrolyse sous des conditions standards de température et de pression. Procédé d'hydrotraitement 5 Conformément à l'invention, le catalyseur à phase active comalaxée est avantageusement utilisé dans les premiers lits catalytiques d'un procédé comprenant successivement au moins une étape d'hydrodémétallation et au moins une étape d'hydrodésulfuration. Le procédé selon l'invention est avantageusement mis en oeuvre dans un à dix réacteurs successifs, le ou les catalyseur(s) selon l'invention pouvant avantageusement être chargé(s) dans un ou plusieurs réacteurs et/ou dans tout 10 ou partie des réacteurs. Dans un mode de réalisation préféré, des réacteurs permutables, c'est à dire des réacteurs fonctionnant en alternance, dans lequel des catalyseurs d'hydrodémétallation selon l'invention peuvent de préférence être mis en oeuvre, peuvent être utilisés en amont de l'unité. Dans ce mode de réalisation préféré, les réacteurs permutables sont suivis ensuite par des réacteurs en série, dans 15 lequel sont mis en oeuvre des catalyseurs d'hydrodésulfuration qui peuvent être préparés selon toute méthode connue de l'Homme du métier. Dans un mode de réalisation très préféré, deux réacteurs permutables sont utilisés en amont de l'unité, avantageusement pour l'hydrodémétallation et contenant un ou plusieurs catalyseurs selon l'invention. Ils sont suivis avantageusement par un à quatre réacteurs en série, avantageusement 20 utilisés pour l'hydrodésulfuration. Le procédé selon l'invention peut avantageusement être mis en oeuvre en lit fixe avec pour objectif l'élimination des métaux et du soufre et d'abaisser le point d'ébullition moyen des hydrocarbures. Dans le cas où le procédé selon l'invention est mis en oeuvre en lit fixe, la température de mise en oeuvre est avantageusement comprise entre 320,0°C et 450,0°C, de préférence 350,0°C à 410,0°C, 25 sous une pression partielle en hydrogène avantageusement comprise entre 3,0 MPa et 30,0 MPa, de préférence entre 10,0 et 20,0 MPa, à une vitesse spatiale horaire de la charge par rapport au volume de chaque catalyseur est comprise entre 0,06 h1 et 17,00111, de préférence entre 0,12 h1 et 3,00111 et de manière préférée entre 0,12 111 et 1,60 h1. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la quantité d'hydrogène mélangée à la charge hydrocarbonée lourde est de préférence comprise entre 30 50,0 et 5000,0 normaux mètres cube (Nm3) par mètre cube (m3) de charge hydrocarbonée lourde liquide, tel qu'entre 100,0 et 3000,0 Nm3/m3 et de manière préférée entre 200,0 et 2000,0 Nm3/m3. 28 Procédé d'hydroconversion Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l'étape d'hydroconversion est effectuée au moyen d'un ou plusieurs réacteurs triphasiques, qui peuvent être en série et/ou en parallèle. Par exemple, chaque réacteur d'hydroconversion peut être un réacteur de type lit fixe, lit mobile ou lit 5 bouillonnant en fonction de la charge hydrocarbonée lourde à traiter. Dans l'étape hydroconversion, ladite charge hydrocarbonée lourde est généralement transformée dans des conditions classiques d'hydroconversion d'une fraction hydrocarbonée liquide. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l'étape hydroconversion est opérée sous une pression absolue comprise entre 2,0 et 38,0 MPa, de préférence entre 5,0 et 25,0 MPa et de manière 10 préférée, entre 6,0 et 20,0 MPa, et/ou à une température comprise entre 300,0 et 500,0°C et de préférence comprise entre 350,0 et 450,0°C. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la vitesse spatiale horaire (VVHr) de la charge par rapport au volume de chaque réacteur est comprise entre 0,05 h-1 et 10,0 h-1, de préférence entre 0,10 h-1 et 2,0 h-1 et de manière préférée entre 0,10 h-1 et 1,0 h-1. 15 Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la vitesse spatiale horaire (VVHc) de la charge par rapport au volume de chaque catalyseur est comprise entre 0,06 h1 et 17,0 h-1, de préférence entre 0,12 h1 et 3,0 h-1 et de manière préférée entre 0,12 h1 et 1,60 h-1. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la quantité d'hydrogène mélangée à la charge hydrocarbonée lourde est de préférence comprise entre 50,0 et 5000,0 normaux mètres cube (Nm3) 20 par mètre cube (m3) de charge hydrocarbonée lourde liquide, tel qu'entre 100,0 et 3000,0 Nm3/m3 et de manière préférée entre 200,0 et 2000,0 Nm3/m3. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l'hydroconversion est mise en oeuvre dans un ou plusieurs réacteurs triphasiques d'hydroconversion, qui peuvent être en série et/ou en parallèle, utilisant la technologie des réacteurs à lit bouillonnant. 25 Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l'étape d'hydroconversion est mise en oeuvre à l'aide de la technologie et dans les conditions du procédé H-OilTM tel que décrit par exemple dans les brevets US 4,521,295 ou US 4,495,060. Dans cette mise en oeuvre, chaque réacteur est opéré en lit triphasique fluidisé, également appelé lit bouillonnant. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, chaque réacteur comporte une pompe de recirculation permettant le maintien du catalyseur solide 30 supporté en lit bouillonnant par recyclage continu d'au moins une partie d'une fraction liquide soutirée en tête du réacteur et réinjectée en bas du réacteur. 29 Selon un ou plusieurs modes de réalisation, chaque réacteur de l'étape d'hydroconversion utilise un catalyseur différent adapté à la charge hydrocarbonée lourde qui est envoyée dans chaque réacteur. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, plusieurs types de catalyseurs peuvent être utilisés dans chaque réacteur. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, chaque réacteur peut contenir un ou 5 plusieurs catalyseurs solides supportés. Le catalyseur solide supporté d'hydroconversion usagé peut, conformément au procédé selon la présente description, être au moins en partie remplacé par du catalyseur solide supporté frais par soutirage, de préférence en bas du réacteur, et par introduction, soit en haut soit en bas du réacteur, 10 de catalyseur solide supporté frais et/ou usagé et/ou régénéré et/ou réjuvéné, par exemple à intervalle de temps régulier et de manière préférée par saccade ou de façon quasi continue. Le remplacement de catalyseur solide supporté peut être fait tout ou en partie par du catalyseur solide supporté usagé et/ou régénéré et/ou réjuvéné issu du même réacteur et/ou d'un autre réacteur de n'importe quelle étape d'hydroconversion. Le catalyseur solide supporté peut être ajouté avec les 15 métaux sous forme d'oxydes de métaux, avec les métaux sous forme de sulfures de métaux, ou après un préconditionnement. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, pour chaque réacteur, le taux de remplacement du catalyseur solide supporté d'hydroconversion usé par du catalyseur solide supporté frais est compris entre 0,01 kilogramme et 10,0 kilogrammes par mètre cube de charge hydrocarbonée lourde traitée, et de préférence entre 0,1 kilogramme et 3,0 kilogrammes par mètre 20 cube de charge hydrocarbonée lourde traitée. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le soutirage et le remplacement sont effectués à l'aide de dispositifs permettant le fonctionnement continu de l'étape d'hydroconversion. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le catalyseur solide supporté usé soutiré du réacteur est 25 envoyé dans une zone de régénération dans laquelle on élimine le carbone et le soufre qu'il renferme puis de renvoyer le catalyseur solide supporté régénéré dans l'étape d'hydroconversion. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le catalyseur solide supporté usé soutiré du réacteur est envoyé dans une zone de réjuvénation dans laquelle on élimine la majeure partie des métaux déposés, avant d'envoyer le catalyseur solide supporté usé et réjuvéné dans une zone de 30 régénération dans laquelle on élimine le carbone et le soufre qu'il renferme puis de renvoyer le catalyseur solide supporté régénéré dans l'étape d'hydroconversion. 30 Les exemples suivant illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Exemples 5 Exemple 1 : Préparation d'une solution aqueuse contentant le sel d'hétéropolyanion de Keggin Ni4SiMo1033 (conforme à l'invention) a/ Dissolution de 22,3 g d'acide silicomolybdique H4SiMo32040,13H20 (0,011 mol) dans de l'eau, à 20°C (coloration jaune, translucide) et ajout et de 8,2 g de Ba(OH)2,H20 (0,043 mol), sous agitation pendant 30 minutes (aucun changement de coloration) ; 10 p/ Ajout de 11,4 g de Ni504.6H20 (0,043 mol) au mélange obtenu à l'issue de l'étape a et agitation pendant 2 heures (le mélange devient opaque, verdâtre) y/ Filtration sur fritté pour séparer le précipité de Ba504 (solide blanc) de la solution de Ni45iMo11039.; de l'eau est ajoutée à la solution de manière à ajuster la concentration en Mo03 à 15,2% poids dans 15 la solution. Le ratio Ni/Mo atomique de la solution est de 0,36 ; son pH est égal à 5. La solution de l'exemple 1 comprend majoritairement le sel d'hétéropolyanion de Keggin Ni4SiMo11033. 20 Exemple 2 : Préparation d'une solution aqueuse contentant les sels d'héteropolvanions d'Anderson NiMo6024HeNi, et Ni2Mo30033H4Ni4 (conforme à l'invention) a/ Dissolution de 21,6 g de trioxyde de molybdène (le rapport molaire H202/Mo étant de 6), dans 102 g d'eau oxygénée (pureté 30% dans 70% d'eau), pendant 16 heures à 20°C (solution jaune orangée obtenue); 25 p/ Ajout pendant 20 minutes (contrôle exothermie et dégagement de CO2 observé) de 10,6 g d'hydroxycarbonate de nickel, toujours à 20°C (rapport atomique Ni/Mo de 0,60); de l'eau est ajoutée à la solution de manière à ajuster la concentration en Mo03 à 16,8% poids dans la solution. Au final, la solution contient majoritairement les sels des HPA d'Anderson NiMo6024HeNi2 et 30 Ni2Mo10033H4Ni4. Le pH de la solution finale est de 3,6. 31 Exemple 3: Préparation d'une solution aqueuse d'heptamolybdate d'ammonium et de nitrate de nickel (non conforme à l'invention) - Dissolution simultanée dans l'eau de 29,7 g d'heptamolybdate d'ammonium (NH4)6Mo7024,4H20, 17,8 g de nitrate de nickel Ni(NO3)2,6H20 en présence de 9,5 g d'eau oxygénée (pureté 30% dans 70% 5 d'eau), à 20°C pendant 15 minutes ; - Ajout d'eau à la solution, après solubilisation complète des précurseurs, de manière à ajuster la concentration en Mo03 à 18,8% poids dans la solution. Le ratio Ni/Mo atomique de la solution est de 0,36 ; son pH est égal à 5. La préparation de l'exemple 3 correspond à une simple solubilisation du molybdate d'ammonium ; il 10 n'y a pas formation d'hétéropolyanion. Exemple 4 : Préparation d'une solution aqueuse à pH inférieur à 3,5 (non conforme à l'invention) - Dissolution de 33,1 g d'oxyde de molybdène, 9,8 g d'hydroxycarbonate de nickel et de 12,7 g d'acide orthophosphorique dans de l'eau, à 90°C pendant 3 heures ; 15 - Ajout d'eau à la solution, après solubilisation complète des précurseurs de manière à ajuster la concentration en Mo03 à 22,5% poids dans la solution. Le ratio Ni/Mo atomique de cette solution est de 0,36. Le pH de la solution est de 1,2 L'exemple 4 comprend majoritairement le sel de nickel de l'hétéropolyanion de Strandberg Ni2H2P2M05023 . 20 Exemple 5 : Préparation d'une solution a ueuse à H su érieur à 3 5 contenant le sel Nis 2HP2MQ5023 après addition d'ammoniaque (conforme à l'invention) - Dissolution simultanée de 54,0 g d'oxyde de molybdène, 16,0 g d'hydroxycarbonate de nickel et de 20,7 g d'acide orthophosphorique dans de l'eau à 90°C pendant 3 heures de manière à ce que la 25 concentration en Mo03 soit de 30,5% poids dans la solution ; - Ajout de 2,03 g d'une solution d'ammoniaque à 20% dans l'eau à 29,6g de la solution précédente, après solubilisation complète des précurseurs (l'ajout d'ammoniaque peut induire temporairement la formation d'un précipité qui disparait rapidement sous agitation) ; - Ajout d'eau à la solution de manière à ajuster la concentration en Mo03 à 22,5% poids dans la 30 solution. 32 Le ratio Ni/Mo atomique de cette solution est de 0,36. Le pH de la solution est de 4,1. La solution de l'exemple 5 comprend majoritairement le sel de nickel de l'hétéropolyanions de Strandberg Ni5/2HP2Mo5023 5 Exemple 6 : Préparation d'un gâteau de boehmite (conforme à l'invention) a) Ajout de sulfate d'aluminium dans un pied d'eau, en une seule fois dans un réacteur batch chauffé et maintenu à 65°C. L'évolution du pH, qui reste compris entre 2,5 et 3, est suivie pendant 10 minutes. Lors de cette étape, environ 8 g équivalent A1203 par rapport à la masse totale d'alumine formée à l'issue de la synthèse du solide ont été introduits dans un volume de 1290 mL. Puis on 10 réalise un ajout progressif d'aluminate de sodium avec pour objectif d'atteindre un pH compris entre 7 et 10 en une durée de 5 à 15 min ; b) Ajout simultané de sulfate d'aluminium et d'aluminate de sodium afin que le pH reste compris entre 7 et 10. A la fin de l'ajout simultané des deux réactifs, 144 g équivalent A1203 ont été versés pour un volume total de 3530 mL; 15 c) Filtration de la suspension ainsi obtenue réalisée par déplacement sur un bâti de filtration de type entonnoir Buchner sous vide avec un fritté de type P4, suivie de trois lavages successifs avec 5 L d'eau distillée. La teneur en eau (ou « perte au feu ») du gâteau de boehmite ainsi obtenu est de 71%. 20 Exemple 7: Préparation d'un catalyseur Cl par imprégnation à sec d'alumine (non conforme à l'invention) - Filtration et lavage du gâteau de boehmite obtenu selon l'exemple 6, puis séchage à 120°C pendant 16 heures en étuve ventilée et obtention d'un solide séché avec une PAF de 26%; - Mélange du solide à une solution aqueuse contenant de l'acide nitrique à 52,7% (1,0%, exprimé en 25 poids d'acide par rapport à la masse équivalente d'alumine introduite) et malaxage pendant 20 minutes dans un malaxeur à bras en Z ; - Mise en contact du mélange avec une solution aqueuse contenant de l'ammoniaque à 20,3% (40 % mol d'ammoniaque par mole d'acide) pendant 5 minutes dans le même malaxeur ; - Mise en forme de la pâte obtenue, dans une extrudeuse piston avec une filière ayant des orifices 30 trilobés de diamètre circonscrit égal à 1,5 mm ; - Séchage des grains durant une nuit à 120°C ; - Calcination à 540°C pendant 2,0 h, sous un débit d'air contenant 60 g d'eau / kg d'air sec. 33 Les grains d'alumine trilobés ainsi obtenus ont un diamètre de 1,2 mm, une surface spécifique de 180 m2/g, un volume poreux total de 0,80 mL/g, une distribution de mésopores centrée sur 11 nm (diamètre poreux à Vméso/2). Cette alumine contient en outre 0,20 mL/g de volume poreux dans les 5 pores de diamètre supérieur à 50 nm (volume macroporeux), c'est à dire un volume macroporeux égal à 25 % du volume poreux total. - Dilution de la solution aqueuse préparée selon l'exemple 4, dans de l'eau déminéralisée de manière à ce que la teneur en oxyde de molybdène après calcination soit de 9% poids par rapport au poids 10 total de catalyseur sec ; - Imprégnation à sec de l'alumine ainsi obtenue, par ladite solution aqueuse ; - Maturation du catalyseur pendant 16 heures en atmosphère humide ; - Séchage à 120°C pendant 24 heures ; - Calcination sous air à 450°C pendant 2 heures. 15 Ainsi, nous obtenons le catalyseur Cl préparé par imprégnation à sec à partir de la solution aqueuse décrite dans l'exemple 4, sur l'alumine dont le protocole de préparation est décrit avec cet exemple 7. Exemple 8 : Préparation d'un catalyseur C2 par comalaxage de boehmite et d'une solution aqueuse 20 contenant le sel Ni4SiMo11O39 (conforme à l'invention) c) Obtention d'un gâteau de boehmite tel que décrit dans l'exemple 6, puis séchage sous vide poussé et progressivement augmenté, à une température de 20°C, pendant une durée de 6 heures, et obtention d'un gâteau avec une PAF passant de 71% à 62% poids ; d) Préparation d'une solution aqueuse tel que décrite à l'exemple 1; 25 e) Mise en contact de 90,0g de gâteau obtenu à l'issue de l'étape c) avec 22,7g de la solution obtenue à l'issue de l'étape d) (masses ajustées de manière à obtenir 9% de Mo03 sur le catalyseur final) pendant 2 minutes, et comalaxage pendant 2 minutes dans un malaxeur à bras en Z pour obtenir une pâte; f) Mise en forme de la pâte obtenue, dans une extrudeuse piston, à travers une filière ayant des 30 orifices trilobés de diamètre circonscrit égal à 1,5 mm pour former des grains ; g) Séchage des grains pendant une nuit à 120°C puis calcinés à 540°C pendant deux heures sous un débit d'air contenant 60 g d'eau / kg d'air sec ; 34 On obtient ainsi des grains trilobés de 1,2 mm de diamètre, ayant une surface spécifique de 180 m2/g, un volume poreux total de 0,78 mL/g, une distribution de mésopores centrée sur 11 nm (dp à Vméso/2). Cette alumine contient en outre 0,20 mL/g de volume poreux dans les pores de diamètre supérieur à 50 nm (volume macroporeux). 5 Ainsi, nous obtenons le catalyseur C2 préparé par comalaxage de la solution aqueuse n°1, dont la préparation est décrite avec l'exemple 1, avec le gâteau de boehmite issu de l'exemple 6. Exemple 9 : Préparation d'un catalyseur C3 par comalaxage de boehmite et d'une solution aqueuse 10 contenant les sels NiMo60241-1 Ni2 et Ni2Mo3003 H.,Ni4 conforme à l'invention c) Obtention d'un gâteau de boehmite tel que décrit dans l'exemple 6, puis séchage du gâteau sous vide poussé et progressivement augmenté, à une température de 20°C, pendant 6 heures, et obtention d'un gâteau avec PAF passant de 71% à 62% poids. d) Préparation d'une solution aqueuse tel que décrite à l'exemple 2 ; 15 e) Mise en contact de 90,0g de gâteau obtenu à l'issue de l'étape c) avec 20,7g de la solution obtenue à l'issue de l'étape d) (masses ajustées de manière à obtenir 9% de Mo03 sur le catalyseur final) pendant 2 minutes, et comalaxage pendant 2 minutes dans un malaxeur à bras en Z pour obtenir une pâte; f) Mise en forme de la pâte obtenue dans une extrudeuse piston, à travers une filière ayant des 20 orifices trilobés de diamètre circonscrit égal à 1,5 mm pour former des grains ; g) Séchage des grains pendant une nuit à 120°C puis calcinés à 540°C pendant 2,0 h sous un débit d'air contenant 60 g d'eau / kg d'air sec . On obtient ainsi des grains trilobés de 1,2 mm de diamètre, ayant une surface spécifique de 25 180 m2/g, un volume poreux total de 0,76 mL/g, une distribution de mésopores centrée sur 11 nm (diamètre des pores à Vméso/2). Cette alumine contient en outre 0,22 mL/g de volume poreux dans les pores de diamètre supérieur à 50 nm (volume macroporeux). Ainsi, nous obtenons le catalyseur C3 préparé par comalaxage de la solution aqueuse n°2, dont la préparation est décrite avec l'exemple 2, avec le gâteau de boehmite issu de l'exemple 6. 30 Exemple 10 : Préparation d'un catalyseur C4 par comalaxage de boehmite et d'une solution aqueuse obtenue par dissolution d'heptamolybdate d'ammonium et de nitrate de nickel (non conforme à l'invention) c) Le gâteau de boehmite préparé selon l'exemple 6, subit un vide poussé, à une température 5 de 20°C, puis le vide est augmenté pendant une durée de 6 heures, avec une PAF passant de 71% à 62% poids. e) Mélange de 90 g de gâteau de boehmite et de 18,3 g la solution aqueuse issue de l'exemple 3 (masses ajustées de manière à obtenir 9% de Mo03 sur le catalyseur final) pendant un ajout de 2 min, puis l'ensemble est malaxé pendant 2 minutes (dans un malaxeur à bras en Z) ; 10 f) Mise en forme de la pâte obtenue dans une extrudeuse piston à travers une filière ayant des orifices trilobés de diamètre circonscrit égal à 1,5 mm ; g) Séchage pendant une nuit à 120°C ; h) Calcination à 540°C pendant deux heures sous un débit d'air contenant 60 g d'eau / kg d'air sec. 15 On obtient ainsi des grains trilobés de 1,2 mm de diamètre, ayant une surface spécifique de 180 m2/g, un volume poreux total de 0,78 mL/g, une distribution de mésopores centrée sur 11 nm (dp à Vméso/2). Cette alumine contient en outre 0,21 mL/g de volume poreux dans les pores de diamètre supérieur à 50 nm (volume macroporeux). Ainsi, nous obtenons le catalyseur C4 préparé par comalaxage de la solution aqueuse n°3, dont la 20 préparation est décrite avec l'exemple 3, avec le gâteau de boehmite issu de l'exemple 6. Exemple 11 : Préparation d'un catalyseur C5 par comalaxage de boehmite et d'une solution aqueuse à pH inférieur à 3,5 (non conforme à l'invention) - Le gâteau de boehmite préparé selon l'exemple 6, subit un vide poussé, à une température de 20°C, 25 puis le vide est augmenté pendant une durée de 6 heures, avec une PAF passant de 71% à 62% poids. - Mélange de 90 g de gâteau de boehmite et de 15,7 g la solution aqueuse issue de l'exemple 4 (masses ajustées de manière à obtenir 9% de Mo03 sur le catalyseur final) pendant un ajout de 2 min, puis l'ensemble est malaxé pendant 2 minutes (dans un malaxeur à bras en Z) ; - Mise en forme de la pâte obtenue dans une extrudeuse piston à travers une filière ayant des 30 orifices trilobés de diamètre circonscrit égal à 1,5 mm ; - A l'issue de ce malaxage, la pâte obtenue est passée à travers une filière ayant des orifices trilobés de diamètre circonscrit égal à 1,5 mm sur une extrudeuse piston ; 36 - Séchage d'une nuit à 120°C ; - Calcination à 540°C pendant deux heures sous un débit d'air humide contenant 60 g d'eau / kg d'air sec. 5 On obtient ainsi des grains trilobés de 1,2 mm de diamètre, ayant une surface spécifique de 180 m7g, un volume poreux total de 0,40 mL/g, une distribution de mésopores centrée sur 7 nm (dp à Vméso/2). Cette alumine contient en outre 0,12 mL/g de volume poreux dans les pores de diamètre supérieur à 50 nm (volume macroporeux). La forte perte du volume poreux s'explique par des effets de dissolution / reprécipitation de la boehmite en contact de la solution d'imprégnation 10 fortement acide. Ainsi, nous obtenons le catalyseur C5 préparé par comalaxage de la solution aqueuse n°4, dont la préparation est décrite avec l'exemple 4, avec le gâteau de boehmite issu de l'exemple 6. Exemple 12 : Préparation d'un catalyseur C6 par comalaxage de boehmite et d'une solution aqueuse 15 à pH supérieur à 3,5 (conforme à l'invention) c) Obtention d'un gâteau de boehmite tel que décrit dans l'exemple 6, puis séchage du gâteau sous vide poussé, à une température de 20°C, pendant 6 heures, et obtention d'un gâteau avec PAF passant de 71% à 62% poids. d) Préparation d'une solution aqueuse tel que décrite à l'exemple 5 ; 20 e) Mise en contact de 90,0g de gâteau obtenu à l'issue de l'étape c) avec 15,7g de la solution obtenue à l'issue de l'étape d) (masses ajustées de manière à obtenir 9% de Mo03 sur le catalyseur final) pendant 2 minutes, et comalaxage pendant 2 minutes dans un malaxeur à bras en Z pour obtenir une pâte; f) Mise en forme de la pâte obtenue dans une extrudeuse piston, à travers une filière ayant des 25 orifices trilobés de diamètre circonscrit égal à 1,5 mm pour former des grains ; g) Séchage des grains pendant une nuit à 120°C puis calcinés à 540°C pendant 2,0 h sous un débit d'air contenant 60 g d'eau / kg d'air sec . On obtient ainsi des grains trilobés de 1,2 mm de diamètre, ayant une surface spécifique de 180 m2/g, un volume poreux total de 0,80 mL/g, une distribution de mésopores centrée sur 11 nm 30 (dp à Vméso/2). Cette alumine contient en outre 0,21 mL/g de volume poreux dans les pores de diamètre supérieur à 50 nm (volume macroporeux). 37 Ainsi, nous obtenons le catalyseur C6 préparé par comalaxage de la solution aqueuse n°5, dont la préparation est décrite avec l'exemple 5, avec le gâteau de boehmite issu de l'exemple 6. Exemple 13 : Évaluation des catalyseurs Cl, C2, C3, C4, C5 et C6 en hydrotraitement et 5 hydroconversion de résidus. Les catalyseurs ont été soumis à un test catalytique en réacteur batch fermé et parfaitement agité, sur une charge hydrocarbonée lourde de type RSV (Tableau 1). Tableau 1: Principales caractéristiques de la charge RSV mise en oeuvre Charge RSV Densité (g/mL) 1,024 Soufre (% poids) 4,9 Azote (ppm) 4495 Viscosité à 100°C (cSq 3306 Carbone Conradson (% poids) 21,6 Asphaltènes C7 (% poids) 12,6 Ni (ppm) 51 V (ppm) 165,9 DS : PI °C 306 DS: 05 % vol. °C 476 DS: 10 % vol. °C 504 DS: 20 % vol. °C 537 DS : 30 % vol. °C 568 DS : 40 % vol. °C 600 DS : 60 % vol. °C 673 10 DS = distillation simulée PI = Point d'ébullition Initial 38 Pour ce faire, après une étape de sulfuration ex-situ par circulation d'un mélange gazeux H2S/H2 durant 2 heures à 350°C, 20 mL de catalyseur est chargé à l'abri de l'air dans le réacteur discontinu puis est recouvert de 120 mL de charge. Les conditions opératoires sont les suivantes : 5 - température: 400°C - pression totale:14.5 M Pa - temps : 3h - vitesse d'agitation : 900 tr/min 10 A la fin du test, un bilan matière est réalisé en pesant l'ensemble des phase solides, liquide et gaz formées. Le taux d'HDX est défini de la façon suivante : If DX eed - in-pro duc t X 100 rif sec! Del f BE d Equation 1 15 où X correspond aux teneurs en AsC7, S, V, CCR ou 540°C+ dans les effluent liquides et m correspond à la masse de charge (mfeed) ou la masse d'effluent liquide récupéré en fin de test (mproduct). Les performances des catalyseurs sont résumées dans le Tableau 2. Les catalyseurs C2, C3 et C6, conformes à l'invention, présentent des performances H DAsC2, HDS, H DV et HDCCR : 20 - supérieures aux performances du catalyseur C4 préparé par comalaxage de boehmite et d'une solution aqueuse sans hétéropolyanions, mais contenant des ions molybdates et nitrates, - supérieures aux performances du catalyseur C5 préparé par comalaxage de boehmite et d'une solution aqueuse trop acide, 25 - équivalentes aux performances du catalyseur Cl préparé selon un procédé multi-étapes peu intégré. 39 Tableau 2 : Performances des catalyseurs Catalyseurs HDAsC7 (% HDS (% HDV (% HDCCR(% HD540°C+ poids) poids) poids) poids) (% poids) Cl (comparatif) 59+/- 3 55+/- 2 81+/- 4 45 +/- 2 50 +/- 2 C2 (invention) 56+1- 3 53+/- 2 78+1- 4 44 +/- 2 48 +/- 2 C3 (invention) 59+/- 3 53+/- 2 82+/- 4 43 +/- 2 49 +/- 2 C4 (comparatif) 47+/- 3 39+/- 2 67+/- 4 37 +/- 2 50 +/- 2 C5 (comparatif) 25+/- 3 40+/- 2 39+/- 4 39 +/- 2 51 +/- 2 C6 (invention) 57+/- 3 55+/- 2 77+/- 4 45 +/- 2 48 +/- REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un catalyseur comprenant une phase active comprenant du molybdène et du nickel et/ou du cobalt, et une matrice oxyde composée majoritairement d'alumine, ledit catalyseur comprenant un volume poreux total d'au moins 0,6 mL/g, un volume macroporeux compris entre 10,0 et 40,0 % du volume poreux total, un volume mésoporeux d'au moins 0,5 mL/g et un diamètre mésoporeux moyen supérieur à 5,0 nm, comprenant les étapes suivantes : a) Une étape de préparation d'une solution aqueuse de précurseurs d'aluminium comprenant un premier précurseur acide d'aluminium, choisi parmi le sulfate d'aluminium, le chlorure d'aluminium, le nitrate d'aluminium et leurs mélanges, et un premier précurseur basique d'aluminium, choisi parmi l'aluminate de sodium, l'aluminate de potassium, l'ammoniaque, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et leurs mélanges; b) Une étape de mise en contact de la solution obtenue à l'issue de l'étape a) avec un deuxième précurseur basique, choisi parmi l'aluminate de sodium, l'aluminate de potassium, l'ammoniaque, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et leurs mélanges, et avec un deuxième précurseur acide choisi parmi le sulfate d'aluminium, le chlorure d'aluminium, le nitrate d'aluminium, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique et leurs mélanges, pour obtenir une suspension, avec au moins un des deuxièmes précurseurs basique ou acide comprenant de l'aluminium, le débit relatif des deuxièmes précurseurs acide et basique étant choisi de manière à obtenir un pH du milieu réactionnel compris entre 7,0 et 10,0 et le débit du ou des deuxièmes précurseurs acide et basique contenant de l'aluminium étant réglé de manière à obtenir une concentration en équivalent alumine dans la suspension comprise entre 10,0 et 80,0 g/L, à une température comprise entre 20,0 et 90,0°C et pendant une durée comprise entre 1 et 75 minutes; c) Filtration et lavage de la suspension obtenue à l'étape b) pour obtenir un gâteau de boehmite d) Préparation d'une solution aqueuse limpide à un pH compris entre 3,5 et 8,0, comprenant un sel d'hétéropolyanion de type Keggin et/ou Keggin lacunaire et/ou Keggin lacunaire substitué et/ou Anderson et/ou Strandberg et leurs mélanges, ledit sel présentant dans sa structure du molybdène et du cobalt et/ou du nickel; e) Comalaxage du gâteau de boehmite obtenu à l'issue de l'étape c) avec la solution aqueuse limpide obtenue à l'issue de l'étape d) pour former une pâte; f) Mise en forme de la pâte obtenue à l'issue de l'étape e) pour former des grains de précurseur de catalyseur ; 41 g) Séchage des grains obtenus à l'issue de l'étape f), à une température inférieure à 250,0°C pour obtenir des grains séchés de précurseur du catalyseur; h) Calcination des grains séchés obtenus à l'issue de l'étape g), à une température comprise entre 250,0 et 1000,0°C. 5 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'étape a) comprend deux opérations : i) la mise en solution du premier précurseur acide d'aluminium, dans de l'eau et ; ii) la mise en contact de ladite solution avec le premier précurseur basique d'aluminium, afin d'ajuster le pH de ladite solution. 10 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'étape a) comprend deux opérations : - i') la mise en contact du premier précurseur acide d'aluminium et du premier précurseur basique d'aluminium dans de l'eau, et ; - ii') le chauffage de la suspension obtenue à l'issue de l'étape i'). 15 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le sel d'hétéropolyanion est choisi dans la liste constituée par : - les hétéropolyanions de type Keggin, Keggin lacunaire, ou Keggin lacunaire substitué, selon la formule (I) : 20 C,X,i2A,MomW'X',0'Hh (I) - C est le cation H+ et/ou un cation ammonium quaternaire substitué ou non substitué, 25 - p est un nombre entier compris entre 0 et 6, préférablement p est un nombre entier compris entre 0 et 2, - X est le cation Ni2-, ou le cation Co2', - x est un nombre entier compris entre 0 et 11, préférablement x est un nombre entier compris entre 3 et 8, 30 - p+x est un nombre entier compris entre 3 et 11, préférablement p+x est un nombre entier compris entre 3 et 8, 42 - A est le phosphore ou le silicium ou le bore, préférablement A est le phosphore ou le silicium, - g est 0 ou 1, préférablement g est 1, - Mo est le molybdène, 5 - W est le tungstène, - m est un nombre entier compris entre 1 et 12, préférablement m est un nombre entier compris entre 9 et 12, - n est un nombre entier compris entre 0 et 11, préférablement n est un nombre entier compris entre 0 et 3, 10 - m+n = 9 ou 11 ou 12, préférablement m+n = 11 ou 12, X' est un élément du groupe VIII du tableau périodique, préférablement X' est le nickel ou le cobalt, - z est 0 ou 1, - x+z est un nombre entier supérieur ou égal à 1, 15 - 0 est l'oxygène, - y est un nombre entier égal à 34 ou 39 ou 40, préférablement y est un nombre entier égal à 39 ou 40, - H est l'hydrogène, - h est un nombre entier compris entre 0 et 3, préférablement h est un nombre 20 entier compris entre 0 et 2, et - la structure A9Mo,'W'X'20yHh est l'hétéropolyanion chargé négativement, sa charge étant égale à -(p+x) ; - les hétéropolyanions de type Anderson, de formule (II) : 25 Aamomw'oyHhm',2 (II) Où, - A est le nickel ou le cobalt, - a est 1 ou 2, - Mo est le molybdène, 30 - W est le tungstène, - m est un nombre entier compris entre 1 et 10, préférablement m est un nombre entier compris entre 6 et 10, 43 - n est un nombre entier compris entre 0 et 9, préférablement n est un nombre entier compris entre 0 et 4, - m+n est 6 ou 10, - O est l'oxygène, 5 - y est 24 ou 38, - H est l'hydrogène, - h est 4 ou 6, - la structure AaMon,W,0,1-1h est l'hétéropolyanion chargé négativement, sa charge étant égale à -x, 10 - M est un cation d'un des éléments du groupe VIII du tableau périodique, préférablement M est le cation Ni2+ ou le cation Co2+ et - x est un nombre entier compris entre 3 et 8, préférablement x est un nombre entier compris entre 4 et 8 ; 15 - les hétéropolyanions de type Strandberg, de formule (III) : M (6-h)/2 H hP 2M OmWn0 23 Où, -2+ - M est le cation Ni ou le cation Co2+, - H est l'hydrogène, 20 - h est un nombre entier compris entre 0 et 2, - P est le phosphore, - Mo est le molybdène, - W est le tungstène, - rn est un nombre entier compris entre 1 et 5, préférablement nn est un nombre entier 25 compris entre 3 et 5, - n est un nombre entier compris entre 0 et 4, préférablement n est un nombre entier compris entre 0 et 2, - m + n = 5, - O est l'oxygène, 30 - la structure HhP2Mone'023 est l'hétéropolyanion chargé négativement, sa charge étant égale à h-6. 44 5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel le sel d'hétéropolyanion est choisi parmi les hétéropolyanions de type Anderson, de formule (II). 6. Procédé selon la revendication 4, dans lequel le sel d'hétéropolyanion, utilisé seul ou en mélange, 5 est choisi parmi les hétéropolyanions de formule (I) suivants : Ni3/2PMo22040, Ni25iM032040, Ni3Mo12040H2, Ni4SiMo1f036, Niv2PM011039, Ni3SiMo11Ni0401-12, Ni3PMo11NiO4okl, CO3/2PM012040, Co2SiMo12040, Co3Mo120401-12, Co4SiMo11039, Co7/2PMo11039, Co3SiMo11C0040k12, Co3SiMo11Ni0401-12, Ni3SiMo11Co0401-12,Co3PMo11CoO40kl, Co3PMo11Ni040H, Ni3PMo11Co0401-1. 10 7. Procédé selon la revendication 4, dans lequel le sel d'hétéropolyanion, utilisé seul ou en mélange, est choisi parmi les hétéropolyanions de formule (II) suivants : CoMo5024H6Co3/2, CoM05024N5Ni3/2, CoMo6024H6Co2, CoM06024Fi5N12, NiMo6024H6Ni2, NiMo60241-16Co2, Co2Mo10O38H4Co3, Co2Mo100381-14Ni3, Ni2Mo10038H4Co4, Ni2Mo1o038H4Ni4. 15 8. Procédé selon la revendication 4, dans lequel le sel d'hétéropolyanion, utilisé seul ou en mélange, est choisi parmi les hétéropolyanions de formule (III) suivants : Co2H2P2Mo5023, Co5/2HP2M05023, Co3P2Mo5023, Ni2H2P2Mo5023, Ni5/2HP2Mo5023, Ni3P2Mo5023. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le catalyseur 20 présente un volume microporeux inférieur à 0,05 mL/g. 10.Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le catalyseur a une teneur en molybdène comprise entre 2,0 et 18,0% en poids de trioxyde de molybdène par rapport à la masse totale du catalyseur. 25 11.Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le catalyseur a une teneur en métal cobalt et/ou nickel comprise entre 0,25 et 5,0% en poids de l'oxyde de cobalt et/ de nickel, par rapport à la masse totale du catalyseur. 30 12.Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le catalyseur comprend en outre du tungstène, à une teneur comprise entre 2,0 et 18,0% en poids de trioxyde de tungstène par rapport à la masse totale du catalyseur. 45 13.Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le catalyseur comprend en outre du silicium ou du bore ou du phosphore, a une teneur comprise entre 0,1 à 8,0% en poids d'oxyde de silicium ou d'oxyde de phosphore ou d'oxyde de bore, par rapport à la masse totale du catalyseur. 5 14.Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la solution comprenant le sel d'hétéropolyanion est préparée selon les étapes suivantes : a/ Dissolution d'un précurseur de molybdène, et optionnellement d'un précurseur de tungstène, avec un composé oxoacide et/ou un oxydant et/ou une base, dans l'eau ; 10 13/ Ajout d'un précurseur de nickel et/ou de cobalt à la solution obtenue à l'issue de l'étape a/ ; y/ Optionnellement élimination du solide formé à l'issue de l'étape p/ afin d'obtenir une solution aqueuse limpide comprenant un sel d'hétéropolyanion ; 8/ Optionnellement le pH de la solution aqueuse est ajusté, par ajout d'une base organique, à une valeur comprise entre 3,5 et 8,0. 15 15.Procédé selon la revendication 14, dans lequel l'étape 6/ est réalisée dans le cas où le pH de la solution issue de l'étape (3/ ou y/, est inférieur à 3,5. 16.Procédé d'hydrotraitement et/ou d'hydroconversion d'une charge hydrocarbonée lourde 20 contenant au moins 50,0% en poids d'hydrocarbures ayant une température d'ébullition supérieure à 300°C par rapport au poids de la charge hydrocarbonée lourde et au moins 1,0% en poids d'hydrocarbures ayant une température d'ébullition supérieure à 540°C par rapport au poids de la charge hydrocarbonée lourde, en présence d'un catalyseur préparé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15.