Brevet FR3083108A1 — publié le 20200103

La présente invention concerne de nouveaux composés C-glycosides, une composition cosmétique les comprenant, un procédé de préparation, l'utilisation desdits Cglycosides pour le traitement des matières kératiniques et notamment la peau ; et un procédé de traitement des matières kératiniques mettant en oeuvre lesdits C-glycosides. Plus particulièrement, l'invention concerne l'utilisation de dérivés C-glycosides 5-oxazolidine-2,4-diones dans le domaine du soin des matières kératiniques telles que la peau, et notamment à titre d'agent hydratant des matières kératiniques, de préférence la peau. Barrière de protection et d'échange avec l'environnement, la peau est à la fois résistante et fragile, elle peut perdre sa souplesse et sa capacité à retenir l'eau diminue, provoquant alors une sécheresse cutanée. Il est connu que le Stratum Corneum ou couche cornée qui est la zone la plus superficielle de l'épiderme, intervient tout particulièrement au niveau de l'hydratation de la peau. Disposé à l'interface avec l'environnement externe, il a notamment pour fonction de retarder la perte excessive d'eau provenant des couches plus profondes de l'épiderme. Le Stratum Corneum protège également contre les agressions mécaniques. Il constitue également la première défense contre les rayonnements UV. D'une épaisseur de 10 pm, il se compose de cornéocytes empilés verticalement et entourés par une matrice de membranes enrichies en lipides. Ainsi, c'est un système à deux compartiments qui peut être comparé à un mur de briques, composé de cellules anucléées (les « briques ») et de membranes lamellaires intercellulaires (le « ciment »). Grâce à cette structure stratifiée compacte, le Stratum Corneum assure sa fonction barrière en s'opposant à la perte en eau transcutanée. Il contribue ainsi efficacement à l'hydratation de la peau, via sa capacité à capter et retenir l'eau, qui se trouve principalement dans les espaces intercellulaires. Pour des raisons évidentes, il est important de garantir un niveau d'hydratation suffisant à la peau pour préserver sa souplesse, sa douceur, sa tonicité et/ou son aspect. D'une manière générale, une diminution de ce niveau d'hydratation peut être prévenue ou traitée en agissant au niveau du Stratum Corneum via des actifs dits hydratants tels que par exemple le glycérol qui sont les actifs de référence dans ce domaine. Toutefois, des inconvénients sont constatés avec ces types d'actifs. Par exemple, le glycérol possède l'inconvénient de rendre les formules collantes, notamment lorsqu'il est employé à haute concentration. Il existe donc un besoin de trouver d'autres actifs dans le domaine de l'hydratation de la peau qui soient dénués des inconvénients précités. Les inventeurs ont découvert que des dérivés C-glycosides 5-oxazolidine-2,4- diones de formule générale (I) tels que décrits ci-après sont de bons agents hydratants, et notamment ont un effet bénéfique en terme d'élasticité du Stratum Corneum et/ou améliorent la fonction barrière. 2 Les dérivés C-glycosides 5-oxazolidine-2,4-diones de formule générale (I), objet de la présente invention, permettent notamment de disposer, tout en ayant un effet hydratant, de compositions présentant une bonne stabilité et/ou restant agréables pour le consommateur, c'est-à-dire étant peu collantes, agréables au toucher, et/ou ne présentant pas de 5 sensations d'inconfort telles que des tiraillements. Ainsi, la présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique d'un ou plusieurs dérivés C-glycosides 5-oxazolidine-2,4-diones répondant à la formule (I) suivante, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs 10 sels de base ou d'acide, organiques ou minéraux, formule (I) dans laquelle : 15 - S* désigne un radical sucre monosaccharide ou désigne un radical sucre polysaccharide comprenant de 2 à 5 unité(s) saccharidique(s), chaque unité saccharidique (l'unité saccharidique dans le cas d'un monosaccharide ou chaque unité saccharidique dans le cas de polysaccharides) comprenant un ou plusieurs groupes hydroxy éventuellement 20 substitué(s) par un radical R' choisi parmi : i) (Ci-C6)alkyle ou (C2-C6)alkényle ; ou ii) un radical acétyle ; ou iii) un groupe protecteur (PG) de fonction(s) hydroxy tel que (C2-C6)alkyl(thio)carbonyle ou benzyl ; 25 ledit radical monosaccharide pouvant en outre, être dé-oxygéné en position 2 (sur son atome de carbone C2) ; ledit radical monosaccharide ou polysaccharide pouvant en outre, comprendre un ou plusieurs groupes amino NRbRC avec Rb et R, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe acétyle, ou un groupe protecteur de la fonction amino tel 30 que (C2-C6)alkyl(thio)carbonyle; ledit radical mono ou polysaccharide étant relié au reste de la molécule par une liaison entre l'atome de carbone Cl d'un des sucres dudit radical mono ou polysaccharide, cette liaison pouvant être anomérique a oup ; 35 - R représente i) un atome d'hydrogène ; ii) un groupe (Ci-C18)alkyle ; 3 iii) un groupe aryl(Ci-C4)alkyle, éventuellement substitué par au moins un groupe hydroxy et/ou (Ci-C4)alkoxy, tel que benzyle ; iv) un groupe cycloalkyle, 5 à titre d'agent hydratant des matières kératiniques, de préférence de la peau, et notamment pour le traitement des peaux sèches. Les composés de formule (I) permettent de maintenir et/ou stimuler l'hydratation et/ou lutter 10 contre le dessèchement des matières kératiniques telles que la peau. Le ou les composés de formule (I) selon l'invention ou les compositions les comprenant, peuvent être utilisés de manière unique ou répétée, tel que 1 à 2 fois par jour, de préférence 1 fois par jour, de préférence sur une durée d'au moins 1 semaine, et plus particulièrement 15 d'au moins 4 semaines. Le ou les composés de formule (I), ainsi définis peuvent être utilisés, seuls ou mélanges, en tant qu'agent hydratant, dans une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en particulier cosmétiquement acceptable. En d'autres termes, l'invention porte sur l'utilisation d'un ou plusieurs composés de formule (I), telle que définie précédemment, en tant qu'agent hydratant, seuls ou en mélange, notamment dans une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en particulier cosmétiquement acceptable. De la même façon, l'invention est relative à l'utilisation de ladite composition pour l'hydratation des matières kératiniques, de préférence la peau, et plus particulièrement pour le traitement des peaux sèches. 30 L'invention concerne également une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un ou plusieurs composés de formule (I) telle que définie précédemment et un ou plusieurs actifs hydratants additionnels, ces dits actifs hydratants additionnels étant différents des composés de formule (I). 35 Par ailleurs, l'invention est aussi relative à de nouveaux composés de formule (I) telles que définies ci-après ainsi que les compositions les contenant, notamment les compositions dans un milieu physiologiquement acceptable. Un autre objet de la présente invention porte sur un procédé cosmétique d'hydratation des 40 matières kératiniques, en particulier de la peau, consistant à appliquer sur une matière kératinique, de préférence sur la peau, une des compositions telles que définies 20 25 4 précédemment. De préférence les matières kératiniques, telles que la peau, sont des matières kératiniques humaines. D'autres caractéristiques, objets et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à 5 la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. 10 L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Au sens de la présente invention, on entend désigner par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu sans odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. Dans le cas présent 15 où la composition est destinée à être administrée par voie topique, c'est-à-dire par application en surface de la matière kératinique considérée, un tel milieu est en particulier considéré comme physiologiquement acceptable lorsqu'il ne génère pas d'inconfort, tel que picotement ou tiraillement inacceptable pour l'utilisateur. 20 Par « matière kératinique », on entend dans la présente invention une matière kératinique de préférence humaine, et en particulier la peau (de préférence la peau humaine), et encore plus particulièrement la peau du corps et/ou du visage. La zone cutanée peut être choisie en particulier parmi ; - les mains, 25 - le visage en particulier le front les joues ou le contour d'un oeil (péri-oculaire), et en particulier la patte d'oie, la zone en dessous de l'oeil (poche), ou les paupières, - le cou, - les pieds, - les jambes, 30 - les bras et avant-bras. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : - les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués ; 35 - les radicaux « alkyle » sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Ci-Cis, particulièrement en Ci-Cio, de préférence les radicaux alkyles en C1-Cs; comme groupe alkyle en Ci-C14, on peut notamment citer les groupes méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, sec-butyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, n- 40 hexyle, n-heptyle et octyle ; 5 les radicaux « alkenyle » ou « alcényle » sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C2-C18 ; de préférence comprenant une ou plusieurs doubles liaisons, conjuguées ou non, tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène, prenyle et décylène ; 5 les radicaux « alkynyle» ou « alcynyte » sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C2-C18 ; de préférence comprenant une ou plusieurs triples liaisons ; les radicaux « aorte » sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de 10 carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est choisi parmi un radical phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle, de préférence le radical aryle est un radical phényle ; les radicaux « alkoxy» ou « alcoxy» sont des radicaux alkyle-oxy avec 15 alkyle tel que défini précédemment, la partie alkyle de l'alkoxy est généralement en C1-C18, de préférence Cl-Cio, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy, lorsqu'est mentionné insaturé cela sous-entend que le groupe alkoxy peut représenter un groupe alkényle-oxy ou alkynyle-oxy avec alkenyle et alkynyle tels que définis précédemment ; 20 les radicaux « cycloalkyle » sont des radicaux cycloalkyles en C4-Ca, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle ; les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone ; 25 les radicaux « hétérocycloalkyle » sont des radicaux hétérocycliques comprenant de 4 à 8 chainons, saturés ou partiellement insaturé, non aromatique, qui comprend de 1 à 3 hétéroatome notamment choisi parmi l'oxygène, le soufre et l'azote de préférence les radicaux morpholino, pipérazino et pipéridino ; les radicaux hétérocycloalkyles peuvent être des 30 radicaux substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone ; les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle» peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : 35 i) (Ci-Cio)alkyle, de préférence en Ci-C3, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, (Ci-C4)alcoxy éventuellement insaturé, (poly)- hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle 40 comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou 6 différent de l'azote ; ii) halogène ; iii) hydroxy ; iv) alcoxy en Ci-C4; y) alcoxycarbonyle en Ci-Cio ; vi) (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ; vii) alkylcarbonyloxy en C2-C4, préférentiellement -O-acétyle ou acétyloxy ; viii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; ix) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement 5 méthyle ; x) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C6 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupe hydroxy, b) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué 10 comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupe ammonium quaternaire -WR'R"Rw, Q- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en Ci-C4; et ()représente le contre-ion anionique tel que l'halogénure, d) un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement 15 méthyle ; xi) acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; xii) carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy ; xiii) alkylsulfonylamino (R'S(0)2- 20 N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci- C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; xiv) aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy, xv) carboxy sous forme acide 25 ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xvi) cyano ; xvii) benzyloxycarbonyle ; xviii) polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; xix) un groupe phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; et xx) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 30 les radicaux « hétéroaryle » sont des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes particulièrement choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, carboxy, hydroxy, amine ou cétone, et dont au moins un cycle est aromatique. Ces cycles peuvent contenir un ou 35 plusieurs groupes oxo sur les atomes de carbone de l'hétéroaryle ; parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut notamment citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle, pyrimidinyle ; éventuellement les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, 40 xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces 7 groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH; le « groupement protecteur» ou « PG » de la fonction « hydroxy» ou « amino » est connu par l'homme du métier, on peut citer les deux ouvrages 5 « Protective Groups in Organic Synthesis », T. W. Greene, John Wlley & Sons ed., NY, 1981, pp.193-217 ; « Protecting Groups», P. Kocienski, Thieme, 3ème ed., 2005. Particulièrement le groupement protecteur est choisi parmi : - (Ci-C6)alkyl(thio)carbonyle tel que formyle, acétyle ou t-butylcarbonyle; 10 - (di)(tri)halogéno(Ci-C6)alkyl(thio)carbonyle tel que trifluoroacéthyle (TFA); - (Ci-C6)alcoxy(thio)carbonyle tel que le méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, isobutyloxycarbonyle, t-butyloxycarbonyle (BOC), vinyloxycarbonyle, allyloxycarbonyle ; - (di)(tri)halogéno(C1-C6)alcoxy(thio)carbonyle tel que le 2,2,2-trichloroéthyl- 15 carbonyle ; - (C1-C6)alkylthio-thiocarbonyle ; - (di)(tri)halogéno(Ci-C6)alkylthio-thiocarbonyle; - (di)(Ci-C6)(alkyhaminocarbonyle ; - (di)(Ci-C6)(alkyl)aminothiocarbonyle; 20 - arylcarbonyle éventuellement substitué comme phénylcarbonyle, 2,4,6- triméthylphénylcarbonyle ; - aryloxycarbonyle éventuellement substitué tel que le p-nitrophénoxy-carbonyle ; - aryl(C1-C6)alkcoxycarbonyle éventuellement substitué tel que le benzyloxycarbonyle ou Cbz, p-méthoxy-benzyloxycarbonyle, 3,4- 25 diméthoxybenzyl-oxycarbonyle, o-nitrobenzyloxycarbonyle, p- nitrobenzyl- oxycarbonyle, 2-bromobenzyloxycarbonyle (2-bromo-Z) et 2-chlorobenzyloxycarbonyle (2-chloro-Z), 4-nitrobenzyloxycarbonyle (nitro-Z), - hétéroaryl(Ci-C6)alkcoxycarbonyle tel que le 9-fluorenylméthoxycarbonyle (FMOC) ou nicotinoyle ; 30 - (di)(Ci-C6)(alkyhaminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle ; - (Ci-C6)(alkyharylaminocarbonyle ; - carboxy ; - aryle éventuellement substitué tel que le phényle, dibenzosubéryle, ou 1,3,5- cycloheptatriényle ; 35 - hétéroaryle éventuellement substitué ; dont notamment l'hétéroaryle cationiques ou non, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes suivants : i) monocycliques à 5, 6 ou 7 chaînons tels que furanyle ou furyle, pyrrolyle ou pyrryle, thiophényle ou thiényle, pyrazolyle, oxazolyle, oxazolium, isoxazolyle, isoxazolium, thiazolyle, thiazolium, isothiazolyle, isothiazolium, 1,2,4-triazolyle, 1,2,4-triazolium, 1,2,340 triazolyle, 1,2,3-triazolium, 1,2,4-oxazolyle, 1,2,4-oxazolium, 1,2,4-thiadiazolyle, 1,2,4- thiadiazolium, pyrylium, thiopyridyle, pyridinium, pyrimidinyle, pyrimidinium, pyrazinyle, 8 pyrazinium, pyridazinyle, pyridazinium, triazinyle, triazinium, tétrazinyle, tétrazinium, azépine, azépinium, oxazépinyle, oxazépinium, thiépinyle, thiépinium, imidazolyle, imidazolium ; ii) bicycliques à 8 à 11 chaînons tels que indolyle, indolinium, benzoimidazolyle, 5 benzoimidazolium, benzoxazolyle, benzoxazolium, di hydrobenzoxazolinyle, benzothiazolyle, benzothiazolium, pyridoimidazolyle, pyridoimidazolium, thiénocycloheptadiényle, ces groupes mono ou bicycliques étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements tels que (Ci-C4)alkyle comme méthyle, ou polyhalogéno(Ci-C4)alkyle comme trifluorométhyle ; 10 iii) ou tricyclique ABC suivant : dans lequel les deux cycles A, C comportent éventuellement un hétéroatome, et le cycle B est un cycle à 5, 6 ou 7 chaînons particulièrement à 6 chaînons et contient au moins un hétéroatome comme pypéridyle, pyranyle; 15 - hétérocycloalkyle éventuellement substitué, éventuellement cationique, le groupe hétérocycloalkyle représente notamment un groupe monocyclique saturé ou partiellement saturé à 5, 6 ou 7 chaînons comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre et l'azote, tel que di/tétrahydrofuranyle, di/tétrahydrothiophényle, di/tétrahydropyrrolyle, di/tétrahydropyranyle, 20 di/tétra/hexahydrothiopyranyle, dihydropyridyle, pipérazinyle, pipéridinyle, tétraméthylpipéridinyle, morpholinyle, di/tétra/hexahydroazépinyle, di/tétrahydropyrimidinyle ces groupes étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes comme (Ci-C4)alkyle, oxo ou thioxo de préférence tétrahydropyranyle THP ; ou l'hétérocycle représente le groupement suivant : R,h (CR'eRg)' 'd R 25 An- dans lequel R'`, R'd, R'e, R'f, Kg et R'h, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (Ci-C4)alkyle, ou alors deux groupement R'g avec R'h, et/ou Fe avec Rif forment un groupement oxo ou thioxo, ou alors R'g avec Re forment ensemble un cycloalkyle ; et v représente un entier compris inclusivement entre 1 et 3 ; 30 préférentiellement R'g à R'h représentent un atome d'hydrogène ; et An- représente un contre-ion ; - isothiouronium -C(NR''R'd)=N*R'eR'f; An- avec R'c, R'd, R'e et R'f, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (Ci-C4)alkyle ; préférentiellement R'd à R'f représentent un atome d'hydrogène ; et An- 35 représente un contre-ion ; 9 - isothiourée -C(NR'GR")=NR"; avec Rt, R' et R'e tels que définis précédemment ; - (cli)aryl(C1-C4)alkyle ou triaryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué tel que le 9- anthracényl-méthyle, phénylméthyle (benzyle),diphénylméthyle ou triphénylméthyle éventuellement substitué par un plusieurs groupements 5 notamment choisis parmi halogène, (C1-C4)alkyle, (C1-C4)alcoxy comme le méthoxy, hydroxy, (C1-C4)alkylcarbonyle, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino comme le diméthylamino, nitro ; - (dOhétéroaryl(C1-C4)akyle ou trihétéroaryl(CrC4)akyle éventuellement substitué, le groupe hétéroaryle est notamment, cationique ou non, monocyclique, 10 comprenant 5 ou 6 chaînons et de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène et le soufre, tels que les groupes pyrrolyle, furanyle, thiophényle, pyridyle, pyridyle N-oxyde tels que le 4-pyridyle ou 2-pyridyl-N-oxyde, pyrylium, pyridinium, triazinyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement tel que alkyle particulièrement méthyle, avantageusement le (clphétéroaryl(Cr 15 C4)akyle est (di)hétéroarylméthyle ou (di)hétéroaryléthyle ; - cRiR2-rc3 avec R1, R2 et R3 identiques ou différents, représentant un atome d'halogène tel que (tri)(dOhalogeno(C1-C4)alkyle tel que 2,2,2-trichloroéthyle ou un groupe choisi parmi : - (C1-C4)alkyle tel que méthyle; 20 - (CrC4)alkoxy ; - aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements comme (C1-C4)alkyle, (01-C4)alkcoxy, hydroxy ; - hétéroaryle éventuellement substitué tel que thiophényle, furanyle, pyrrolyle, pyranyle, pyridyle, éventuellement substitué par un groupement (C1-a4)alkyle ; 25 - P(Z1)R'1R'2R'3 avec R'1, et R'2 identiques ou différents représentent un groupement hydroxy, (C1-C4)alkcoxy ou alkyle, R'3 représente un groupement hydroxy ou (Cr C4)alkcoxy, et Z1 représente un atome d'oxygène ou de soufre ; - (C2_C5)alkylène en particulier allyle H2C=CH-CH2-; - arylsulfonyle éventuellement substitué tel que p-toluènesulfonyle (Tos) ; 30 - cycloalkyle stériquement encombré tel que le groupe adamantyle ; - cycloalkyloxy(thio)carbonyle stériquement encombré tel que 1-adamantyloxycarbonyle (Adoc) ou 1-(adamanty1)-1-méthyléthoxy-carbonyle (Adpoc); - (Ci-C4)alcoxy(Cra4)alkyle éventuellement substitué tels que le méthoxyméthyle (MOM), éthoxyéthyle (EOM) et l'isobutoxyméthyle ; 35 - (tri)(di)halogéno(C1-C4)alkyle tel que 2,2,2-trichloroéthyle ; - ReRfRgSi- avec Re, Rf, et Rg, identiques ou différents, représentant un groupe (Cr C6)alkyle, aryle éventuellement substitué, (dOaryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué, triaryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué, tel que benzyle, en particulier choisi parmi triméthylsilyl ou TMS, triéthylsilyl, isopropyldiméthylsilyl, 40 terbutyldiméthylsilyl ou TBDMS, (triphénylméthyl)diméthylsilyl, t- 10 butyldiphénylsilyl, méthyldiisopropylsilyl, méthyl(di-t-butyl)silyl, tribenzylsilyl, trip-xylylsilyl, triisopropylsilyl, triphénylsilyl; - ou alors deux groupes hydroxy contigus peuvent être protégés par un groupe alkylène *-C(RI)(Rm)-(C(Rk)(RI))q-* tel que dessiné ci-dessous : O R Rj 5 avec RI, Rk, R', et Rm, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle, (poly)halogéno(Ci-C4)alkyle, aryle éventuellement substitué tel que phényle, aryl(Ci-C4)alkyle tel que benzyle, (poly)halogéno(Ci-C4)alkoxy, (Ci-C4)alkoxy, halogène, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, hydroxy, ou alors deux groupe RI et Rk et/ou R', et Rm 10 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe oxo ou un (hétéro)clycloalkyle tel que cyclohexyle ou cyclopropyle ; q vaut 0, 1, 2 ou 3, de préférence *-C(R1)(Rm)-(C(Rk)(RI))(,-* représente un méthylène, éthylène, propylène, diméthylméthylène, *-C(CH3)2-* ou diphénylméthylène *-C(Ph)2-*, cyclopentylidène, cyclohexylidène, cycloheptylidène, benzylidène, p-méthoxybenzylidène, 2,4- 15 diméthoxybenzylidène, méthoxyméthylène et éthoxyméthylène par « système générateur de peroxyde d'hydrogène » on entend un composé chimique qui n'est pas du H202 mais qui peut générer du peroxyde d'hydrogène et/ou qui contient du peroxyde d'hydrogène tel que a) le peroxyde d'urée ; b) les complexes polymériques pouvant libérer du 20 peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H202 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; c) les oxydases en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; d) les 25 peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; e) les perborates ; ou f) les percarborates ; en particulier ils sont choisis parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H202 ; c) les oxydases ; 30 e) les perborates et f) les percarborates. I. Dérivés C-glycosides 5-oxazolidine-2 4-diones OH 35 Les dérivés C-glycosides 5-oxazolidine-2,4-diones conformes à la présente invention répondent à la formule (I) suivante, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates, leurs 11 isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs sels de base ou d'acide, organiques ou minéraux, -R 5 formule (I) dans laquelle : - S* désigne un radical sucre monosaccharide ou désigne un radical sucre polysaccharide comprenant de 2 à 5 unité(s) saccharidique(s), chaque unité saccharidique (l'unité 10 saccharidique dans le cas d'un monosaccharide ou chaque unité saccharidique dans le cas de polysaccharides) comprenant un ou plusieurs groupes hydroxy éventuellement substitué(s) par un radical R' choisi parmi : i) (Ci-C6)alkyle ou (C2-C6)alkényle ; ou ii) un radical acétyle ; ou 15 iii) un groupe protecteur (PG) de fonction(s) hydroxy tel que (C2-C6)alkyl(thio)carbonyle ou benzyl ; ledit radical monosaccharide pouvant en outre, être dé-oxygéné en position 2 (sur son atome de carbone C2) ; ledit radical monosaccharide ou polysaccharide pouvant en outre, comprendre un ou 20 plusieurs groupes amino NRbIc avec Rb et R0, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe acétyle, ou un groupe protecteur de la fonction amino tel que (C2-Cs)aIkyfithio)carbonyIe; ledit radical mono ou polysaccharide étant relié au reste de la molécule par une liaison entre l'atome de carbone Ci d'un des sucres dudit radical mono ou polysaccharide, cette liaison 25 pouvant être anomérique CC ou p ; - R représente i) un atome d'hydrogène ; ii) un groupe (C1-C16)alkyle ; 30 iii) un groupe aryl(C,-C4)alkyle, éventuellement substitué par au moins un groupe hydroxy et/ou (Ci-C4)alkoxy, tel que benzyle ; iv) un groupe cycloalkyle. 35 De préférence les radicaux hydroxy du radical S* ne sont pas substitués ou sont tous substitués par le même groupe R' tel que défini précédemment, en particulier par un groupe acétyle. 12 De préférence le(s) éventuel(s) groupe(s) amino NRbRC du radical S* désigne(nt) NHRb avec RI, désignant tous un atome d'hydrogène ou tous un groupe acétyle. Plus préférentiellement, les radicaux hydroxy du radical S* ne sont pas substitués, et le(s) 5 éventuel(s) groupe(s) amino NRbRG du radical S* désigne(nt) NH Rb avec Rb désignant tous un atome d'hydrogène ou tous un groupe acétyle. Selon une forme préférée de l'invention, les radicaux hydroxy du radical S* ne sont pas substitués, et le radical S* n'est pas substitué par un radical amino NRbRC, 10 Selon un mode de réalisation avantageux, R représente i) un atome d'hydrogène ; ii) un groupe (C1-C18)alkyle , en particulier un groupe (C1-C6)alkyle et plus particulièrement 15 un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; Il est entendu que pour les composés de formule (I) telle que définie précédemment lorsque S* représente un radical monosaccharide alors il peut se trouver sous forme pyranose (l'hétérocycle sucre qui le constitue est à 6 chainons) ou furanose (l'hétérocycle sucre qui 20 le constitue est à 5 chainons) ; et lorsque S* représente un radical polysaccharide il comprend l'enchainement de 2 à 5 unités saccharidiques identiques ou différentes entres elles qui peuvent être sous forme furanose, ou pyranose. Il est entendu que pour les composés de formule (I) telle que définie précédemment lorsque S* représente un radical polysaccharide, de préférence le polysaccharide est un 25 disaccharide qui résulte de l'enchainement de 2 unités pyranose ou l'enchainement d'une unité saccharidique sous forme furanose et d'une unité sous forme pyranose ou l'enchainement d'une unité saccharidique sous forme pyranose et d'une unité sous forme furanose ; que ce soit pour le radical monosaccharide ou polysaccharidique chaque unité 30 saccharidique pouvant se trouver sous forme L lévogyre ou D dextrogyre, et sous forme anomérique a ou 13 . Selon un mode de réalisation préféré, le radical sucre S* représente un radical 35 monosaccharide dont l'hétérocycle qui le constitue contient 4 ou 5 atomes de carbone, de formule S*' suivante : 13 Ra représentant un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ou un groupe (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyle tel que [A 0 (NR5Rdm hydroxyméthyle ou di hydroxy-1,2- n éthyle, la ou les fonctions hydroxy du groupe poly)hydroxy(Ci- C4)alkyle étant substituée(s) par A tel que défini ci-après ; étant entendu que le radical Ra est en position C5 si le motif sucre est sous forme pyranose ou en C4 s'il est sous forme furanose ; Rb représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle de préférence hydrogène ; Re représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe protecteur de la fonction amine tel que Rd-C(X')-, identiques dans le cas de plusieurs fonctions hydroxyles, avec X' représentant un atome d'oxygène ou de soufre, en particulier un atome d'oxygène et Rd représentant un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence Rc représentant un groupe acétyle CH3-C(0)-, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe -CH2-0-A ; A représentant un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-Cs)alkyle, ou un groupe protecteur de fonction hydroxy comme Rd-C(X')- tel que défini précédemment et en particulier acétyle CH3-C(0)-, ou alors lorsque n est supérieur ou égal à 2 et que deux groupes A-0 sont contigus alors deux groupes A peuvent former ensemble une chaine (Ci-Cs)alkylène, linéaire ou ramifié ; de préférence, lorsque A est différent d'un atome d'hydrogène et d'un groupe (C1 Cs)alkyle , tous les groupes protecteurs A sont identiques ; plus préférentiellement A représente un atome d'hydrogène. n vaut 1, 2 ou 3 et m vaut 0 ou 1. De préférence, m vaut O. Selon un autre mode de réalisation préféré le radical sucre S* représente un radical polysaccharidique constitué de 2 à 5 unités saccharidiques, en particulier de 2 à 3, et de préférence de 2 unités saccharidiques, reliées entre elles via un atome d'oxygène (oxy) en 5 144 (C1 d'une unité saccharidique C4 de l'autre unité saccharidique) ou 143 (C1 d'une unité saccharidique C3 de l'autre unité saccharidique) ou 146 (Ci d'une unité saccharidique C6 de l'autre unité saccharidique) dont chaque unité saccharidique est constitué d'un hétérocycle comprenant 4 ou 5 atomes de carbones, de formule S*" suivante S*1 14 Formule S*" dans laquelle p et q, représentent des entiers compris inclusivement entre 0 et 4 avec p+q compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement entre 1 et 2, 5 préférentiellement p + q =1 ; Ra, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, Rc, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, Re, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, A identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, m, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, n, 10 identiques ou différents, sont tels que définis précédemment ; étant entendu que les deux motifs sucres entre les crochets q et p peuvent s'intervertir i.e. représenter l'enchainement suivant : n [A-0 C, ou Co O ---"\T° (NRbRe),T, p Re 15 Selon une variante préférée de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que : - St représente un radical sucre monosaccharide choisi parmi : le glucose, le galactose, le mannose, le xylose, le lyxose, le fucose, l'arabinose, le rhamnose, le quinovose, le fructose, le sorbose, le talose, le 2-deoxyglucose, la N-acétylglucosamine, la N-acétylgalactosamine, la glucosamine, la galactosamine ; ou un disaccharide choisi parmi : le lactose, le 20 maltulose, le palatinose, le lactulose, l'amygdalose, le turanose, le cellobiose, l'isomaltose, le rutinose, le maltose; plus préférentiellement St représente un radical sucre monosaccharide choisi parmi le glucose, le xylose, le rhamnose, le galactose ou le mannose ; encore plus préférentiellement S* représente un radical sucre monosaccharide choisi parmi le glucose, le xylose, le rhamnose, le galactose ou le mannose ; encore plus 25 préférentiellement St représente un radical sucre monosaccharide choisi parmi le glucose, le rhamnose ou le xylose, en particulier le glucose ou le xylose. 15 Plus préférentiellement les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés de formules (I'), (I"), (1'"'), (l'a), (1"a) et (1""a) suivantes : R"O 0 N-R'1 R"O R"O (l'a) Cl R"O R'2 OR" (r) OR" 0 0--"g N-R1 R"O R"O OR" OR" R"O OR" (I'"') R"O 16 N--R'1 R"O (Ma) OR" ainsi que leurs solvates tels que les hydrates, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs sels, 5 Formules (I'), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (1""a) dans lesquelles - a la même définition que celle de R pour les composés de formule (I) ; de préférence R'i représente un atome d'hydrogène ; ou un radical (Ci-C6)alkyle notamment (Cl-C4) alkyle tel que méthyle ; - R'2 représente un atome d'hydrogène ou le groupement -OR" avec R" tel que défini ci- 10 dessous ; - R" représente i) (C1-C6)alkyle ; ou ii) un radical acétyle ; ou iii) un groupe protecteur (PG) de fonction(s) hydroxy tel que (02-C6)alkyfithio)carbonyle ou 15 benzyl ; ou iv) un atome d'hydrogène ; De préférence R" représente un atome d'hydrogène ou un radical acétyle, et plus particulièrement un atome d'hydrogène ; 20 - R"' représente un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle, ou un groupe -CH2- OR" avec R" tel que défini précédemment en particulier hydrogène ou un radical acétyle, et de préférence un atome d'hydrogène. 25 Selon un mode de réalisation particulier les composés de l'invention sont de formule (1'). Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les composés de l'invention sont de formule (I"). 30 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les composés de l'invention sont de formule (1""). Selon un autre mode de sont de formule (l'a). 17 l'invention les composés de l'invention Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les composés de l'invention 5 sont de formule (1"a). réalisation particulier de l'invention les composés de l'invention Selon un autre mode de sont de formule (1""a). réalisation particulier de 10 Selon un mode de réalisation particulier S* et S*' représentent un radical monosaccharide choisi parmi le glucose, le galactose, le mannose, le xylose, le lyxose, le fucose, l'arabinose, le rhamnose, le ribose, le deoxy-ribose, le quinovose, le fructose, le sorbose, le talose, le 2-deoxyglucose, le threose, l'erythrose,la N-acétylglucosamine, la N-acétylgalactosamine, la glucosamine, la galactosamine ; en particulier S* et S"' représentent un radical 15 monosaccharide choisi parmi le glucose, le xylose, le rhamnose, le galactose ou le mannose ; encore plus particulièrement S* et S*' représentent un radical monosaccharide choisi parmi le glucose, le xylose, le rhamnose; et encore plus particulièrement S* et S' représentent un radical monosaccharide choisi parmi le glucose ou le xylose. 20 En particulier, S* et S"' représentent un radical monosaccharide choisi parmi le D-glucose, le D-galactose, le D-mannose, le D-xylose, le L-xylose, le D-lyxose, le L-lyxose, le L-fucose, L-arabinose, le D-arabinose, le L-rhamnose, le L-ribose, le D-ribose, le 2-deoxy-D-ribose, le 2-deoxy-L-ribose, le D-quinovose, le D-fructose, le L-sorbose, le D-talose, le 2-deoxy-Dglucose, le D-threose, le D-erythrose, le L-threose, le L-erythrose, la N-acétyl-D- 25 glucosamine, la N-acétyl-D-galactosamine, la D-glucosamine, la D-galactosamine. De préférence, S* et S"' désignent un radical monosaccharide choisi parmi le D-glucose, le D-galactose, le D-mannose, le D-xylose, le L-rhamnose ; en particulier, S* et S*' représentent un radical monosaccharide choisi parmi le D-glucose, le D-xylose, le L-rhamnose, et plus particulièrement un radical D-glucose ou D-xylose. 30 Selon un autre mode de réalisation particulier S* et St." représentent un radical polysaccharide et en particulier un radical disaccharide choisi parmi le lactose, le maltulose, le palatinose, le lactulose, l'amygdalose, le turanose, le cellobiose, l'isomaltose, le rutinose, le maltose. 35 Selon une forme particulière de l'invention, S* et S*" représentent un radical polysaccharide, en particulier un radical disaccharide choisi parmi le lactose, le maltose et le cellobiose. En particulier, S* et Se' représentent un radical disaccharide choisi parmi D-lactose, D-maltose et D-cellobiose. 18 A titre d'exemples de nouveaux composés de formule (I) ou (I'), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (1""a) selon l'invention, on peut citer les composés 1a, 2a, 3a, et 4a, et 1 à 8, ainsi que leurs isomères, et/ou leurs solvates et/ou leurs sels et/ou leurs tautomères : composé structure la OH L.,...0,,,,_,...j....fN 0 H O----h-------'0 0----4 OH 10H H 2a 0 0-4 N ..--- OH H 0-----h------N.-'0 H OH 3a 0 OH 0----' .......'..' 0 110 H0 0H OH 4a 0 0-4 ......,,,, 0 '....,..,....,....y N 0 H 0 OH OH 5 19 composé sucre structure I D-glucose OH OH H O''' #'0 H OH 2 D-xylose O OH HO" "OH OH 3 D-glucose 0 OH 0----4 N ."\----0 0 HO ' Y OH OH 4 L- 0 rhamnose 0( ,-' 0 N-- HOr'"----- OH OH 5 D- mannose OH -HO' OH OH OH 20 6 D- HO"' OH OH ......,,,,,,O.,,,-...'_\s/N mannose 0- I/O 0 OH 7 D- HO OH .........._,,,,o.,,,,,,N (:) galactose OH Chiral OH 'OH 8 D- HO OH OH 0 galactose 0 et en particulier les composés 1, 2, 3, 4 et/ou leurs solvates et/ou leurs sels et/ou leurs tautomères. 5 Les solvates acceptables des composés utilisés dans la présente invention comprennent des solvates conventionnels tels que ceux formés lors de la dernière étape de préparation desdits composés du fait de la présence de solvants. A titre d'exemple, on peut citer les solvates dus à la présence d'eau (hydrates) ou d'alcools linéaires ou ramifiés comme l'éthanol ou l'isopropanol. 10 Les sels des composés de formule (I) qui comprennent au moins une fonction amine peuvent être des sels d'acide organique tel que l'acide citrique, acide lactique, acide tartrique, acide aspartique, acide glutamique, acide acétique, acide formique, acide trifluoroacétique, acide chlorhydrique, acide glycolique, ou l'acide malique ; Les sels des composés de formule (I) qui comprennent au moins une fonction acide peuvent 15 également être choisis parmi les sels métalliques, par exemple aluminium (A13+), zinc (Zn2+), manganèse (Mn2+) ou cuivre (Cu2+), les sels alcalins, par exemple lithium (Ln, sodium (Na+) ou potassium (Kt), ou alcalino-terreux, par exemple calcium (Ca2+) ou magnésium (Mg2.). Il peut également s'agir de dérivés ammonium de formule NH4* ou de sels organiques tels que des ammoniums de formule Y3N H+, NY3 désignant une amine organique, les radicaux 20 Y étant identiques ou différents, deux ou trois radicaux Y pouvant former deux à deux un 21 cycle avec l'atome d'azote qui les porte ou NY3 pouvant désigner une amine aromatique. Les amines organiques sont par exemple des alkylamines, comme par exemple la méthylamine, la diméthylamine, la triméthylamine, la triéthylamine ou l'éthylamine, ou des hydroxyalkylamines, comme par exemple la 2-hydroxyéthylamine, la bis-(2- 5 hydroxyéthyl)amine ou la tri-(2-hydroxyéthyl)amine, ou des cycloalkylamines, comme par exemple la bicyclohexylamine ou la glucamine, la pipéridine, ou des pyridines et analogues, par exemple la collidine, la quinine ou la quinoline, ou des acides aminés à caractère basique, comme par exemple la lysine ou l'arginine. Dans le cas où les composés selon l'invention sont sous forme de sel, les anions ou les 10 cations se trouvent bien entendu en une quantité assurant l'électroneutralité des composés de formule (I). Les sels des composés de formule (I) selon l'invention qui comprennent au moins une fonction acide peuvent être avantageusement choisis parmi les sels métalliques Mn2+ 15 et Zn'', les sels alcalins Li*, Na* et K* et les sels alcalino-terreux Ca' et Mg'. Selon une autre variante, les sels des composés de formule (I) selon l'invention qui comprennent au moins une fonction acide peuvent être avantageusement choisis parmi les ammoniums, de préférence parmi les sels d'acides aminés à caractère basique comme par exemple la lysine ou l'arginine ou parmi les sels de diéthanolamine ou de triéthanolamine. 20 Il. Obtention des composés C-glycosides 5-oxazolidine-2,4-diones 1) Procédé de Synthèse des composés nouveaux de formule (I) Les composés de formules (I) peuvent être obtenus via la voie de synthèse décrite ci-après : 25 30 c0 AO OU R x R N KI"- c)\/L0 (III) étape 1 OU OU 22 R 0 oxydation ( AO 0 étape 2 A 0 OH Ps- o (IV) dans laquelle (II) désigne un monosaccharide représenté par : OH AO ou un polysaccharide PS-OH dans lesquels, A, Ra, Rb, Rc, Re, n, et m sont tels que définis 5 précédemment, p' et q' représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 4, avec p'+q' qui est compris inclusivement entre 0 et 4, en particulier entre 0 et 2, de préférence p'+q' = 0 ou 1, étant entendu que les deux motifs entre crochets peuvent s'intervertir ; PS-OH désignant un polysaccharide de structure (gg) suivante : OH A 10 (9g) l'étape 1 consistant à faire réagir un monosaccharide ou un polysaccharide PS-OH de formule (II) avec un dérivé d'acide barbiturique (III), en particulier en présence de base minérale telle que WOH-, W représentant un contre 15 ion cationique, ou de préférence base faible telle que (bi)carbonate, en particulier avec du (bi)carbonate de métal alcalin, ou en présence de base organique telle la triéthylamine ou la diisopropyléthylamine ; en particulier dans un solvant protique polaire tel que l'eau, en chauffant éventuellement à une température comprise entre 30°C et 100°C, en particulier à 80 °C, de préférence 23 pendant une durée comprise entre 1 heure et 24 heures, en particulier entre 3 heures et 10 heures, telle que 5 heures ; pour conduire au composé à motif sucre (IV) ; l'étape 2 consistant à faire réagir le composé (IV) avec un agent oxydant chimique tel que du peroxyde d'hydrogène ou un agent générateur de 5 peroxyde d'hydrogène tel que l'oxone ou encore un agent biologique tel qu'une enzyme de type oxydase, en particulier dans un solvant (ou mélange de solvants) polaire de point d'ébullition compris entre 40°C et 100 °C à pression atmosphérique, tel que l'acétone ou l'acétonitrile, ou solvant protique polaire tel que l'eau éventuellement en milieu basique et/ou en 10 présence de chélatant tel que l'acide éthylène diamine tétraacétique (EDTA) sous forme de sel ou non, pour conduire à un composé C-glycoside (I) selon l'invention, - étant entendu que si A représente un atome d'hydrogène et qu'il est souhaité d'avoir un groupe protecteur PG alors une étape de protection est ajoutée, 15 - que si Rb et IR. de NRbIR. éventuellement présent sur le monosaccharide ou le polysaccharide (II) représentent des atomes d'hydrogène et qu'il est souhaité de protéger le ou les groupe(s) amino il est réalisé une étape de protection, - que si le groupe R comporte une fonction sensible à ces étapes de synthèse il conviendra d'ajouter une séquence de protection/déprotection, 20 Dans certaines conditions de température et de temps de réaction lors de l'étape 2 il est possible d'isoler l'intermédiaire (V) selon l'étape 2a : R M' -X N O N AO O oxydation étape 2a hydrolyse étape 2b R O ou OU OU R PS M -X 0 N O O O (I) (IV) (V) 25 L'étape 2b consiste à traiter le composé (V) dans un solvant (ou mélange de solvants) polaire de point d'ébullition compris entre 40°C et 100 °C à pression atmosphérique, tel que l'acétone ou l'acétonitrile, ou solvant protique polaire tel que l'eau éventuellement en milieu basique notamment par ajout d'une base minérale telle que la soude ou la potasse, et/ou 30 en présence de chélatant tel que l'acide éthylène diamine tétraacétique (EDTA) sous forme de sel ou non, et éventuellement en présence d'un agent oxydant chimique tel que du 24 peroxyde d'hydrogène ou un agent générateur de peroxyde d'hydrogène tel que l'oxone ou encore un agent biologique tel qu'une enzyme de type oxydase, pour conduire à un composé C-glycoside (I) selon l'invention. 5 Les composés de formule (V), ainsi que leurs solvates et/ou isomères et/ou sels, sont nouveaux. Ils peuvent également être représentés par la formule générale ci-dessous R O 0 HO S* O (V) Avec S* et R tels que décrits précédemment. 10 L'invention a également pour objet les composés de formule (V). Ainsi, lorsque le procédé décrit précédemment met en oeuvre le D-glucose, on peut isoler après l'étape 1, puis l'étape 2 d'oxydation conduite pendant un temps limité, le composé nouveau 9 (et/ou ses solvates et/ou ses sels): 15 composé sucre structure 9 D- glucose OH O"\-->--- N *"-0----o HO 14^,./C) \->\,-"N.,,, 0 HO' 'OH OH Tous les réactifs sont obtenus par des méthodes classiques connues par l'homme du métier. Notamment, les composés (III) sont commerciaux ou peuvent être préparés, par 20 exemple via la méthode suivante : 0 0 O R-N~~N_'R 0 0 (III) R,NH2 (VI) (VII) 25 Les amines (VI) sont mises en réaction avec les isocyanates (VII) pour former l'urée symétrique, qui réagit ensuite avec un dérivé malonyl activé (VIII), tel que le chlorure de malonyle (Y = Cl), pour conduire aux composés (III), la réaction s'effectuant dans un solvant polaire aprotique tel que dichlorométhane, THF, éther, ou acétonitrile, à des températures 5 allant de 20 °C à 160 °C. L'homme du métier prendra soin de protéger ou déprotéger les fonctions sensibles en fonction des étapes de synthèse. 10 IV. Compositions Un objet de l'invention est également une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, un ou plusieurs composés de formule (I) en particulier un ou plusieurs composés de formule (I'), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (1""a) tels 15 que définis précédemment. En particulier, un objet de l'invention est également une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, un ou plusieurs composés de 1 à 8 tels que définis précédemment. Le ou les composés de formule (I) sont de préférence présents dans des quantités allant de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement de 0,02 à 6% et plus particulièrement encore de 0,1 à 5% en poids, en particulier de 2 à 7% en poids, et plus particulièrement de 3 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. Comme indiqué précédemment, l'invention concerne aussi une composition comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) ou (1'), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (l'a) telle que définie précédemment et un ou plusieurs actifs hydratants additionnels différents des composés de formule (I). De préférence les actifs hydratants additionnels sont choisis parmi le glycérol, l'urée, l'hydroxyéthyle urée, l'acide hyaluronique, le propanediol, le thréhalose, le mannitol, le xylitol, le sorbitol, la glycine, la j3-alanine, la taurine, la triméthyle glycine, et les dérivés polyéthylène glycol (PEG). 35 Un autre objet de l'invention est une composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable, un ou plusieurs composés choisis parmi les composés (1) à (8), ainsi que leurs solvates, leurs isomères et/ou leurs sels, ladite composition pouvant en outre contenir un ou plusieurs agents hydratants additionnels tels que définis 40 précédemment, différents des composés de formule (I) ou (I'), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (1""a) 20 25 30 V. Procédé de traitement L'invention concerne également un procédé cosmétique d'hydratation des matières 5 kératiniques, en particulier de la peau, consistant à appliquer sur une matière kératinique, de préférence sur la peau, une des compositions telles que définies précédemment. De préférence les matières kératiniques, telles que la peau, sont des matières kératiniques humaines. 10 Plus particulièrement la présente invention concerne un procédé cosmétique d'hydratation de la peau sèche, caractérisé en qu'une des compositions telles que définies précédemment est appliquée sur une peau sèche. Plus particulièrement le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que ladite 15 composition selon l'invention comprenant le ou les composés de formule (I) ou (I'), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (1""a), de préférence le ou les composés 1 à 8, est appliquée de manière unique ou répétée 1 à 2 fois par jour, de préférence 1 fois par jour, de préférence sur une durée d'au moins 1 semaine, et plus particulièrement d'au moins de 4 semaines. 20 Le ou les composés de formule (I) selon l'invention, ou les compositions les comprenant, peuvent être utilisés de manière unique ou répétée 1 à 2 fois par jour, de préférence 1 fois par jour, de préférence au moins 1 semaine, et plus particulièrement d'au moins de 4 semaines. 25 Plus particulièrement la composition est appliquée sur la matière kératinique, de préférence la peau soit sur une zone cutanée choisie parmi ; - les mains, - le visage en particulier le front les joues ou le contour d'un oeil (péri-oculaire), et en particulier la patte d'oie, la zone en dessous de l'oeil (poche), ou les paupières, 30 - le cou, - les pieds, - les jambes, - les bras et avant-bras. 35 Formes galéniques Ces compositions dans lesquelles les composés utilisés selon l'invention peuvent être mis en oeuvre sont utiles pour le soin non thérapeutique de la peau. Elles sont en particulier utiles pour hydrater la peau, en particulier pour le traitement de la peau sèche. 40 Elles peuvent montrer leur efficacité à titre de traitement non thérapeutique d'entretien de la peau, à savoir à titre préventif. Elles peuvent également être utilisées à titre de traitement 26 27 non thérapeutique de la peau après une manifestation de troubles de l'hydratation de la peau. Une composition utilisée selon l'invention est avantageusement adaptée à une application par voie topique sur la peau. 5 Cette composition peut être une composition de soin notamment dermatologique. De préférence, il s'agit d'une composition de soin de la peau. Pour une application topique sur la peau, une composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement dédiées à ce type d'application et notamment sous forme de gels aqueux, de solutions aqueuses ou hydroalcooliques. 10 Elles peuvent aussi, par ajout d'une phase grasse ou huileuse, se présenter sous forme de dispersions du type lotion, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou HIE/H), de 15 microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou des dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. 20 Phase aqueuse Les compositions selon l'invention destinées à l'usage cosmétique peuvent comporter au moins une phase aqueuse. Elles sont notamment formulées en lotions aqueuses ou en émulsion eau-dans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion multiple (émulsion triple huile- 25 dans-eau-dans-huile ou eau-dans-huile-dans-eau) (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans « Cosmetics and Toiletries » - november 1986 - Vol 101 - pages 101-112). La phase aqueuse des dites compositions contient de l'eau et en général d'autres solvants 30 solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols. Les compositions selon l'invention ont de préférence un pH allant de 3 à 9 selon le support 35 choisi. Lorsque la ou les composition(s) se présente(nt) sous forme d'émulsion, elle contien(nen)t en général selon la nature de l'émulsion un ou plusieurs agents tensioactifs émulsionnants. 28 La quantité totale en émulsionnants sera de préférence dans la ou les composition(s) selon l'invention à des teneurs en matière active allant de 1 à 8% en poids et plus particulièrement de 2 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. 5 Phase grasse Les compositions selon l'invention peuvent contenir au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase grasse. Celle-ci comprend en général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite 10 phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25°C). De manière préférentielle, la phase liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile et éventuellement au moins un agent structurant. 15 Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 1.05x105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile. Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la matière kératinique, telle que la peau en moins d'une heure, à température 20 ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). 25 Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la matière kératinique, telle que la peau à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). 30 L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges. 35 Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 300 000 mPa.s. 40 A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : 29 les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines). 5 A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, 10 - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone; les esters de synthèse comme l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, 15 le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15 - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires (dimethicones) ou cycliques (cyclomethicones). Les compositions selon l'invention peuvent comprendre en outre un ou plusieurs adjuvants 20 cosmétiques choisis parmi les adoucissants, les opacifiants, les stabilisants, les conservateurs, les parfums, un agent structurant de phase grasse en particulier choisi parmi les cires, les composés pâteux, les gélifiants; les charges organiques ou inorganiques ; les agents épaississants ou de mise en suspension ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application. 25 Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 30 Les exemples ci-après illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLES 35 A) Exemples de synthèse 4.1 Synthèse des composés 1, 2, 3, 4 et 9 Exemple 1 : Synthèse du composé 1 Etape 1. A une solution de D-glucose (15 g, 83 mmol) dans l'eau (170 mL), l'acide barbiturique (10.7 g, 83 mmol) est ajouté sous agitation, puis NaHCO3 est ajouté jusqu'à 5 pH 7. Après neutralisation, le mélange est chauffé à 80 °C pendant 5 h. La réaction est suivie par CCM dans Dichlorométhane/MeOH 6:4 + 1% acide acétique. Le mélange réactionnel est ajouté goutte-à-goutte dans l'acétone (850 mL) sous forte agitation. Le précipité obtenu est filtré puis lavé 3 fois dans l'acétone, et le solide 10 obtenu est séché sous vide. Il est isolé sous forme de poudre jaune. Les spectres RMN 1H et spectrométrie 10 de masse sont en accord avec la structure attendue. Etape 2. A une solution de composé 10 (21.4 g, 68.5 mmol) dans l'eau (60 mL) est ajouté du peroxyde d'hydrogène à 50% (137 mmol) sous agitation. Le mélange réactionnel est porté à 70 oc pendant 4h30. La réaction est suivie par CCM (BuOH/H20/AcOH 6:2:2). Le 15 mélange est ensuite ajouté goutte à goutte à t.a. dans 600 mL d'acétone. Le résidu formé est filtré, puis dissout dans l'eau et la solution concentrée à sec. La poudre obtenue est lavée 2 fois dans l'acétone, pour conduire au composé 1 sous forme de poudre jaune pâle. Les spectres RMN 1H et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure attendue. 20 Exemple 2: Synthèse du composé 2 30 Na+ D-glucose acide barbiturique 1.2 eq H20, 70 'G, 4.5h OH 50% H202 (2 eq) o-4 O OH H Ory. '10 H OH composé 1 NaHCO3, H20 80 'G, 5 h OH OH OH 0 OH OH D-xylose NaHCO3, H20 0 0 80 "C. 5 h H N..'N H O acide barbiturique 1.2 eq 30% H202 (2 eq) H20, ta., 16h HO composé 2 25 Etape 1. Suivant le procédé décrit dans l'exemple 1, l'intermédiaire 11 est obtenu à partir du D-xylose et de l'acide barbiturique. Les spectres RMN 1H et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure 11 attendue. 30 Etape 2. Dans un tricol de 100 ml équipée d'un réfrigérant, d'une arrivée d'argon, d'un bulleur, d'un thermomètre et d'un agitateur magnétique, on a placé 15 g de 11 (0.053 moles) dans 35 ml d'eau. On a ensuite ajouté 10.9 ml d'eau oxygénée à 30% dans l'eau (0.106 moles). Le milieu réactionnel est agité à température ambiante en suivant la 31 réaction par CCM eau/acétonitrile 8:2. Au bout d'une nuit d'agitation, le produit de départ est consommé mais le test de peroxyde est positif. Le milieu réactionnel est chauffé à 80°C pendant 3 heures (test peroxyde négatif), refroidi à température ambiante puis versé dans un ballon contenant 250 ml 5 d'éthanol avant d'être concentré à sec au rotavapor. La pâte obtenue est reprise au mortier et avec de l'acétone pour conduire au composé 2 sous forme d'une poudre beige clair. Les spectres RMN 1H et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure attendue. 10 Exemple 3 : Synthèse du composé 3 15 Etape 1. Suivant le procédé décrit dans l'exemple 1, l'intermédiaire 12 est obtenu à partir du D-glucose et de l'acide 1,3-dimethylbarbiturique. Les spectres RMN 1H et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure 12 attendue. Etape 2. A une solution de 12 (10.0 g, 32.0 mmol) dans 140 mL d'acétonitrile est ajoutée 20 une solution aqueuse d'EDTANa2 (13 mg dans 90 mL d'eau, C = 4.104 M, 0.036 mmol) sous agitation. Après quelques minutes, le mélange est refroidi dans un bain de glace puis 25 mL d'acétone sont ajoutés. Ensuite est ajouté lentement un mélange oxone (48.0 g, 78.1 mmol) / NaHCO3 (20.0 g, 238 mmol). L'agitation est poursuivie une nuit à t.a. puis le mélange réactionnel est filtré. Après évaporation sous vide, le résidu est repris dans du 25 méthanol, et l'insoluble est filtré. Le filtrat est évaporé sous vide puis purifié sur gel de silice (dichlorométhane/Me0H 8:2). Le composé 3 est obtenu sous forme d'un solide blanc. Les spectres RMN 1H et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure attendue. 30 Exemple 4 : Synthèse du composé 4 OO NaHCO2 H20 Y't Na* OH OYN~O axone, EDTANa2, NaHCO3 OH CH2CN, Me2CO, t a., 16h OH 0 OH 80 'C 5 h HO OH OH 0-glucose - N N IOI - acide 1,3-d imethylbarbiturique 1.2 eq HO 01-î OH 12 OH composé 3 Ov OH HOr"--.'"' OH OH L-rhamn ose O 0 N N 0 acide 1,3-dimethylbarbiturique 1.2 eq oxone, EDTANa2, NaHCO2, CH ON, Me2CO, ta., 16h O composé 4 Na '0 N 0 OH 13 NaHCO3, 1-120 80'0, 5 h HO 32 Etape 1. Suivant le procédé décrit dans l'exemple 1, l'intermédiaire 13 est obtenu à partir du L-rhamnose et de l'acide 1,3-dimethylbarbiturique. Les spectres RMN 'H et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure 13 attendue. 5 Etape 2. A une solution de 13 (5.0 g, 15.4 mmol) dans 80 mL d'acétonitrile est ajoutée une solution aqueuse d'EDTANa2 (7 mg dans 46 mL d'eau, 0.019 mmol) sous agitation. Après quelques minutes, le mélange est refroidi dans la glace puis 13 mL d'acétone sont ajoutés. Ensuite est ajouté doucement un mélange oxone (25.2 g, 41.0 mmol) / NaHCO3 (10.5 g, 125 mmol) à raison d'environ 2/3 de spatule toutes les 10 min. Le pH est stabilisé à environ 10 7.3. L'agitation est poursuivie une nuit à t.a. puis le mélange réactionnel est filtré. Après évaporation sous vide, le résidu est purifié sur gel de silice par élution d'un gradient croissant de Me0H dans dichlorométhane. Le composé 4 est obtenu sous forme d'une huile jaune. Les spectres RMN 1H et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure attendue. 15 Exemple 5 : Synthèse du composé 9 0 N 0 oxone, EDTANa2, NaHCO3, 70. 0 N 0 OH I OH y CH CN Me CO t.a., 2 h 'OF? OH OH 12 20 composé 9 A une solution de 12 (100 mg, 0.294 mmol) dans 1.5 mL d'acétonitrile est ajoutée une solution aqueuse d'EDTANa2 (0.4 mM, 1 mL, 0.35 pmol) sous agitation. Après quelques minutes, le mélange est refroidi dans la glace puis 0.26 mL d'acétone sont ajoutés. Ensuite 25 est ajouté doucement en une fois un mélange oxone (0.5 g, 0.814 mmol) / NaHCO3 (0.2 g, 2.38 mmol). Le pH est stabilisé à environ 8. Après 2 h d'agitation, le mélange réactionnel est filtré et concentré sous vide pour obtenir 70 mg de composé 9 sous forme de pâte blanche. Les spectres RMN 1H et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure 9 attendue. 30 : Evaluation du potentiel d'hydratation sur stratum corneum isolé par mesure au cornéomètre 33 Un test a été mis en oeuvre pour évaluer le potentiel d'hydratation des composés de l'invention qui sont formulés dans une solution aqueuse à une quantité de 5 en poids par rapport au poids total de la composition. 5 La technique permet de mesurer de la capacitance diélectrique du stratum corneum (SC) qui dépend de la valeur moyenne de permittivité diélectrique du tissu. La permittivité diélectrique varie fortement avec la quantité d'eau contenue dans le SC. Les échantillons de SC sont conditionnés à 75% d'humidité relative et à 25°C avant/pendant 10 les mesures et le traitement. La mesure de capacitance est réalisée au CornéomètreTM (Courage & Khazaka, Allemagne). Le composé testé, composés 1, 2 et 3 selon l'invention ou actif hydratant tel que le glycérol (contrôle positif humectant), est solubilisé dans un mélange eau/n-propanol (80/20) et la solution est déposée sur le SC à raison de 5 pL/cm2 avant un séchage à l'air d'une durée 15 totale de 4h. Une mesure est réalisée à TOh, avant le traitement, et une mesure T4h est réalisée après le séchage complet du traitement. La variation du taux d'hydratation entre TOh et T4h est calculée pour chaque condition 20 testée et comparée aux références (témoin véhicule et contrôle positif) et à son TOh. Les expériences sont réalisées sur au moins deux lots différents de SC, et trois échantillons de SC par condition testée. La variation du signal de cornéomètre (HCM) après traitement est calculée pour chaque 25 échantillon de SC : DHCM i = HCMi(T4h) - HCMi(T0h). Ensuite, les résultats sont exprimés en pourcentage relatif par rapport aux références, le témoin véhicule et le contrôle positif glycérol correspondant respectivement à un niveau de 0% et de 100%. 30 Ainsi, pour chaque expérience, on mesure : - Pour le témoin véhicule : DHCMi -vehicule = FICMivehicule(T4h) - HCMivehicule(T0h) .glycero. - Pour le contrôle positif : DHCMiglycerol FICMiglycerol(T4h) - HCMi (TOh) - Pour l'actif : DHCMiactif = HCMiadif(T4h) - HCMiadif(T0h) - okDHCMiacta= (DHCMiactit - DHCMi / ((DHCMi .glycerol DHCMivehicule) 35 - Comme précisé ci-dessus, selon ce mode de calcul : o %DHCMiveniaiie = 0% o %DHCMiglyeerol = 100% Le potentiel hydratant d'un actif est donc déterminé en pourcentage relatif par rapport au contrôle positif. 40 34 La moyenne des pourcentages relatifs °/0DHCMiactif, sont reportés dans le tableau ci- dessous pour les composés 1, 2 et 3 testés à 5%, comparativement au glycérol à 5% : Produits testés dans un mélange eau/n-propanol Moyenne DEICM iactif corr Témoin véhicule 0% Glycérol à 5% en poids 100% Composé 1 selon l'invention à 5% en poids 88% Composé 2 selon l'invention à 5% en poids 63% Composé 3 selon l'invention à 5% en poids 51% 5 Il ressort de ce test que la capacitance diélectrique du stratum corneum (SC) 10 est élevée avec les composés 1, 2 et 3 utilisés selon l'invention. En particulier, la capacitance diélectrique du stratum corneum (SC) est du même ordre utilisé selon l'invention en comparaison à celle obtenue avec le concentration. avec le composé 1 glycérol à la même C) Exemple 8 : Crème de soin de la peau % en poids 15 Composé 1 4 % Monostéarate de glycérol 0,8 % Alcool cétylique 2,0 % Alcool stéarylique 5,0 % Stéarate de polyoxyéthylène (20 0E) 3,0 % 20 Acide acrylique réticulé (CARBOPOL 941) 0,3 % Triglycérides caprylique / caprique 12,0 % Conservateurs qs Eau qsp 100,0 % 25 La formulation cosmétique exemplifiée appliquée sur la peau montre un bon effet d'hydratation REVENDICATIONS1. Utilisation cosmétique à titre d'agent d'hydratation des matières kératiniques, de préférence la peau, d'un ou plusieurs dérivés C-glycosides 5-oxazolidine-2,4-diones répondant à la formule (I) suivante, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs sels de base ou d'acide, organiques ou minéraux, -R formule (I) dans laquelle : - S* désigne un radical sucre monosaccharide ou désigne un radical sucre polysaccharide comprenant de 2 à 5 unité(s) saccharidique(s), chaque unité saccharidique (l'unité saccharidique dans le cas d'un monosaccharide ou chaque unité saccharidique dans le cas de polysaccharides) comprenant un ou plusieurs groupes hydroxy éventuellement substitué(s) par un radical R' choisi parmi i) (Cl-C6)alkyle ou (C2-C6)alkényle ou ii) un radical acétyle ; ou iii) un groupe protecteur (PG) de fonction(s) hydroxy tel que (C-C6)alkyf(thio)carbonyle ou benzyl ; ledit radical monosaccharide pouvant en outre, être dé-oxygéné en position 2 (sur son atonie de carbone C2) ; ledit radical monosaccharide ou polysaccharide pouvant en outre, comprendre un ou plusieurs groupes amino NRE,Rc avec Rb et Pc, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe acétyle, ou un groupe protecteur de la fonction amino tel que (C2-C6)aikyl(thio)carbonyle; ledit radical mono ou polysaccharide étant relié au reste de la molécule par une liaison entre l'atome de carbone C1 d'un des sucres dudit radical mono ou polysaccharide, cette liaison pouvant être anomérique alpha ou beta ; 36 - R représente u moins un groupe hydroxy i) un atome d'hydrogène ; ii) un groupe (Ci-C18)alkyle iii) un groupe aryl(Cl-C4)alkyle, éventuellement substitué p 5 et/ou (Ci-C4)alkoxy, tel que benzyle ; iv) un groupe cycloalkyle 2. Utilisation selon la revendication 1, où le ou les composé(s) de formule (I) 10 comporte(nt) un radical R choisi parmi : i) un atome d'hydrogène ; ii) un groupe (Ci-C-18)alkyle , en particulier un groupe (Ci-C6)alkyle et plus particulièrement un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle. 15 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, où le ou les composé(s) de formule (I) comporte(nt) un radical sucre S* qui représente un radical monosaccharide dont l'hétérocycle qui le constitue contient 4 ou 5 atomes de carbone, de formule S" suivante : Re Ra représentant un atome 0 d'hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ou un groupe (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyle tel que [A 0 C i- 2 (NRbRc),' hydroxyméthyle ou dihydroxy-1,2- n éthyle, la ou les fonctions hydroxy du groupe poly)hydroxy(C1- C4)alkyle étant substituée(s) par A tel que défini ci-après ; étant entendu que le radical Ra est en position Cs si le motif sucre est sous forme pyranose ou en cd s'il est sous forme furanose ; Rb représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle de préférence hydrogène Re représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe protecteur de la fonction amine tel que Rd-C(X')-, identiques dans le cas de plusieurs fonctions hydroxyles, avec X' représentant un atome d'oxygène ou de soufre, en particulier un atome d'oxygène et Rd représentant un groupe (Ci-C4)alkyle, de préférence Re représentant un groupe acétyle CI-13-C(0)-; R. représente un atome d'hydrogène ou un groupe -CH2-0-A A représentant un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C6)alkyle, ou un groupe protecteur de fonction hydroxy, ou alors lorsque n est supérieur ou égal à 2 et que 37 deux groupes A-0 sont contigus alors deux groupes A peuvent former ensemble une chaine (Ci-Ce)alkylène, linéaire ou ramifié ; de préférence, lorsque A est différent d'un atome d'hydrogène et d'un groupe (CiCe)alkyle tous les groupes protecteurs A sont identiques ; plus préférentiellement A représente un atome d'hydrogène n vaut 1, 2 ou 3 et m vaut 0 ou 1, de préférence m vaut O. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 2 où le ou les composé(s) de formule (I) comporte(nt) un radical sucre s* qui représente un radical polysaccharidique constitué de 2 à 5 unités saccharidiques, en particulier de 2 à 3, et de préférence de 2 unités saccharidiques, reliées entre elles via un atome d'oxygène (oxy) en 5 134 (Ci d'une unité saccharidique 3 Ca de l'autre unité saccharidique) ou 133 (C1 d'une unité saccharidique 3 C3 de l'autre unité saccharidique) ou 136 (Ci d'une unité saccharidique 3 C6 de l'autre unité saccharidique) dont chaque unité saccharidique est constitué d'un hétérocycle comprenant 4 ou 5 atomes de carbones, de formule S*" suivante 0 10 Formule S*" dans laquel e : - p et q, représentent des entiers compris inclusivement entre 0 et 4 avec p-i-q compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement entre 1 et 2, préférentiellement p + q =1 ; - Ra, Rb, R0, Re, A, m, et n, identiques ou différents, sont tels que définis dans une 15 quelconque des revendications précédentes ; étant entendu que les deux motifs sucres entre les crochets q et p peuvent s'intervertir i.e. représenter l'enchainement suivant : 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle le ou les composé(s) de formule (I) comporte(nt) un radical sucre S* ou S*' qui représente un radical monosaccharide choisi parmi le glucose, le galactose, le mannose, le xylose, le lyxose, le 5 fucose, l'arabinose, le rhamnose, ribose, le deoxy-ribose, le quinovose, le fructose, le sorbose, le talose, le 2-deoxyglucose, le threose, l'erythrose, la N-acétylglucosamine, la Nacétylgalactosamine, la glucosamine, la galactosamine ; en particulier, S* ou S" représente un radical monosaccharide choisi parmi le D-glucose, le D-galactose, le Dmannose, le D-xylose, le L-xylose, le D-lyxose, le L-Iyxose, le L-fucose, L-arabinose, le D- 10 arabinose, le L-rhamnose, le L-ribose, le D-ribose, le 2-deoxy-D-ribose, le 2-deoxy-L- ribose, le D-quinovose, le D-fructose, le L-sorbose, le D-talose, le 2-deoxy-D-glucose le Dthreose, le D-erythrose, le L-threose, le L-erythrosela N-acétyl-D-glucosamine, la. N-acétylD-galactosamine, la D-glucosamine, la D-galactosamine. De préférence, S* ou Si" désigne un radical monosaccharide choisi parmi le D-glucose, le D-galactose, le D-mannose, le D- 15 xylose, le D-lyxose, le L-fucose, L-arabinose, le L-rhamnose, le D-ribose, le 2-deo)ry-D- ribose, le D-quinovose, le 0-fructose, le L-sorbose, le D-talose,le 2-deoxy-D-glucose, le Dthreose, le D-erythrose, la N-acétyl-D-glucosamine, la N-acétyl- D-galactosamine, la Dglucosamine, la D-galactosamine ; avantageusement, choisi parmi le glucose, le xylose, le rharnnose, le mannose et le galactose; en particulier, S* ou S" désigne un radical 20 monosaccharide choisi parmi le D-glucose, le D-xylose, le L-rhamnose, le D-mannose, le D-galactoseet plus particulièrement le D-glucose, le D-xylose. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 2 et 5 dans laquelle le ou les composé(s) de formule (I) comporte(nt) un radical sucre S* ou S*' qui représente 25 un radical monosaccharide choisi parmi le glucose, le xylose et le rhamnose particulièrement, S* ou S*1 désigne un radical sucre choisi parmi le D-glucose, le D-xylose et le L-rhamnose, plus particulièrement, S* ou 5" désignent un radical glucose ou xylose, préférentiellement 5* ou S" désignent un radical D-glucose ou D-xylose. 30 7. Utilisation selon une quelconque des revendications 1, 2et 4 dans laquelle le ou les composé(s) de formule (I) cornporte(nt) un radical sucre S* ou S*" qui représente un radical polysaccharide et en particulier un radical disaccharide de préférence choisi parmi le lactose, le maltulose, le palatinose, le lactulose. l'amygdalose, le turanose, le cellobiose, l'isomaltose, le rutinose, le maltose ; plus particulièrement choisi parmi le D-lactose, le maltulose, le palatinose, le lactulose, l'amygdalose, le D-turanose, le D-cellobiose, Ilsomaltose, le rutinose, le D-maltose, en particulier un radical disaccharide choisi parmi le 39 lactose, le maltose et le cellobiose. En particulier, S* et St" représentent un radical disaccharide choisi parmi D-lactose, D-maltose et D-cellobiose, 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes dans 5 laquelle le ou les compose(s) de formule (I) sont choisis parmi les composés de formule (I'), (I"), (r"), (l'a), (I"a) et (I-a) suivantes : O R" 0 OR" (r) R"O (l'a) Ri" 0 R"O R1' 0 /0 R"O r.o N R11 R"O OR" o OR" (I-a) ainsi que leurs solvates tels que les hydrates, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs sels, 5 Formules (r), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (1""a) dans lesquelles . - R'1 a la même définition que celle de R pour les composés de formule (I) : de préférence R'1 représente un atome d'hydrogène ; ou un radical (C1-C6)alkyle notamment (Ci-C4) alkyle tel que méthyle ; R'2 représente un atome d'hydrogène ou le groupement -OR" avec R" tel que défini ci- 10 dessous ; - R" représente i) (Ci-Ce)alkyle ; ou ii) un radical acétyle ; ou iii) un groupe protecteur (PG) de fonction(s) hydroxy tel que (Ca-Ce)alkyl(thio)carbonyle ou 15 benzyl ; ou iv) un atome d'hydrogène ; De préférence R" représente un atome d'hydrogène ou un radical acétyle, et plus particulièrement un atome d'hydrogène ; 20 - R" représente un atome d'hydrogène, ou un groupe (01-C4)alkyle, ou un groupe -CH2- OR" avec R" tel que défini précédemment en particulier hydrogène ou un radical acétyle, et de préférence un atome d'hydrogène. 25 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, où le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés suivants : [ composé structure 41 la OH OH 0 H 0.-.-1/4. 0 H O H 2a HO OH 0 ,,,,,,,,Ct, 0 0--- N 0 H OH 3a 0 H \--- O H 0 -'-C 0-4 C3 N - OH O 0 H 4a HO 0 O 0 N- 0 OH OH composé sucre Istructure 42 D-glucose HO'' OH O 0-----\ OH N / OH 1/20H 2 D-xylose 110" OH O OH "OH D-glucose OH OH 0 H 0 '' 'OH L HO à H O rharnnose OH 5 D- HO" OH OH mannose OH OH 43 D- HO"'. 01-I OH 0 mannose OH D- HO OH O 0 galactose OH Chiral /N 011 ,'OH galactose HO OH OH O "OH ainsi que leurs solvates tels que les hydrates, et leurs sels de base ou d'acide, organiques ou minéraux. 5 10. Composition comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes, de préférence au moins un composé de formule (I) choisi parmi (I'), (I"), (I"). (l'a), (I"a) et (1-a) tels que définis dans la revendication 8 et composés la, lb. lc. 1d et 1 à 8 tels que définis dans la revendication précédente. 10 11. Composition selon la revendication. 10, où le ou les composés de formule (I) sont présents dans des quantités allant de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 15 12. Composition comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 9 et un ou plusieurs actifs hydratants additionnels différents des composés de formule (I), de préférence un ou plusieurs actifs hydratants additionnels choisis parmi le glycérol, l'urée, l'hydroxyéthyle urée, l'acide 44 hyaluronique, le propanediol, le thréhalose, le mannitol, le xylitol, le sorbitol, la glycine, la p-alanine, la taurine, la triméthyle glycine, et les dérivés polyéthylène glycol (PEG). 13 . Composés de formule (I) ainsi que leurs solvates tels que les hydrates, leurs 5 isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs sels de base ou d'acide organiques ou minéraux, R 10 formule (I) dans laquelle : - S désigne un radical sucre monosaccharide ou désigne un radical sucre polysaccharide comprenant de 2 à 5 unité(s) saccharidique(s), chaque unité saccharidique (l'unité saccharidique dans le cas d'un monosaccharide ou chaque unité saccharidique 15 dans le cas de polysaccharides) comprenant un ou plusieurs groupes hydroxy éventuellement substitué(s) par un radical R' choisi parmi : i) (C-i-Cs)alkyle ou (C2-C6)alkényle ; ou il) un radical acétyle ; ou iii) un groupe protecteur (PG) de fonction(s) hydroxy tel que (C2-C6)alkyl(thio)carbonyle ou 20 benzyl ; ledit radical monosaccharide pouvant en outre, être dé-oxygéné en position 2 (sur son atome de carbone 02) ledit radical monosaccharide ou polysaccharide pouvant en outre, comprendre un ou plusieurs groupes amino NRbRe avec Rt, et Rc, identiques ou différents, représentant un 25 atome d'hydrogène, ou un groupe acétyle, ou un groupe protecteur de la fonction amino tel que (C2-C6)alkyl(thio)carbonyle; ledit radical mono ou polysaccharide étant relié au reste de la molécule par une liaison entre l'atome de carbone Cl d'un des sucres dudit radical mono ou polysaccharide, cette liaison pouvant être anomérique alpha ou beta ; 3Q - R représente i) un atome d'hydrogène ; ii) un groupe (Ci-C18)alkyle ; iii) un groupe aryl(Ci-C4)alkyle, éventuellement substitué par au moins un groupe hydroxy et/ou (Ci-C4)alkoxy, tel que benzyle ; 5 iv) un groupe cycloalkyle. 14-. Composé de formule (1) selon la revendication précédente comportant un radical R choisi parmi : 10 i) un atome d'hydrogène ii) un groupe (Ci-Cie)alkyle, en particulier un groupe (CI-C6)alkyle et plus particulièrement un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle. 15. Procédé cosmétique d'hydratation des matières kératiniques, en particulier de la peau, 15 consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques, de préférence sur la peau, une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 10 à 12. 16. Procédé cosmétique selon la revendication 15, caractérisé en ce que ladite composition est appliquée sur une peau sèche et/ou sur une zone cutanée choisie parmi ; 20 - les mains, - le visage en particulier le front les joues ou le contour d'un oeil (péri-oculaire), et en particulier la patte d'oie, la zone en dessous de l'oeil (poche), ou les paupières, - le cou, - les pieds, 25 - les jambes, - les bras et avant-bras. 17. Procédé de synthèse de composé de formule (I) tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 9 selon le schéma (1) suivant : 30 R 46 o (11 xydation AO étape 2 étape 1 ou r AC)--4` r OU (IV) ans laquelle (Il) désigne un monosaccharide représenté par 5 ou un polysaccharide PS-OH dans lesquels. A, Ra. Rb, Rc, Re, n, et m sont tels que définis précédemment. p` et q' représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 4, avec p'+q' qui est compris inclusivement entre 0 et 4, en particulier entre 0 et 2, de préférence = O ou 1, étant entendu que les deux motifs entre crochets peuvent s'intervertir ; PS0E-t désignant un polysaccharide de structure (gg) suivante 10 (9g) - l'étape 1 consistant à faire réagir un monosaccharide ou un polysaccharide PS-OH de formule (II) avec un dérivé d'acide barbiturique (Ill), en particulier en présence de base minérale telle que MI OH-, IVI+ représentant un contre 15 ion cationique, ou de préférence base faible telle que (bi)carbonate, en particulier avec du (bi)carbonate de métal alcalin: ou en présence de base organique telle la triéthylamine ou la diisopropyléthylamine ; 47 en particulier dans un solvant pratique polaire tel que l'eau, en chauffant éventuellement à une température comprise entre 30°C et 100°C, en particulier à 80 °C. de préférence pendant une durée comprise entre 1 heure et 24 heures, en particulier entre 3 heures et 10 heures telle que 5 heures ; pour conduire au composé à motif sucre (IV) l'étape 2 consistant à faire réagir le composé (IV) avec un agent oxydant chimique tel que du peroxyde d'hydrogène ou un agent générateur de peroxyde d'hydrogène tel que foxone ou encore un agent biologique tel qu'une enzyme de type oxydase, en particulier dans un solvant (ou mélange de solvants) polaire de point d'ébullition compris entre 40°C et 100 l0 "C à pression atmosphérique; tel que l'acétone ou l'acétonitrile, ou solvant pratique polaire tel que l'eau éventuellement en milieu basique et/ou en présence de chélatant tel que l'acide éthylène diamine têtraacétique (EDTA) sous forme de sel ou non, pour conduire à un composé C-glycoside (I) selon l'invention, 15 étant entendu que si A représente un atome d'hydrogène et qu'il est souhaité d'avoir un groupe protecteur PG alors une étape de protection est ajoutée, que si R1, et R de KIRDRc éventuellement présent sur le monosaccharide ou le polysaccharide (Il) représentent des atonies d'hydrogène et qu'il est souhaité de protéger le ou les groupe(s) amino il est récusé une étape de protection. 20 que si le groupe R comporte une fonction sensible à ces étapes de synthèse il conviendra d'ajouter une séquence de protection/déprotection, Dans certaines conditions de température et de temps de réaction lors de l'étape 2 il est possible d'isoler l'intermédiaire (V) selon l'étape 2a R oxydaeon hydrolyse étape 2a étape 2ta et! R 25 (IV) tvt 48 L'étape 2b consiste à traiter le composé (V) dans un solvant (ou mélange de solvants) polaire de point d'ébullition compris entre 40°C et 100 °C à pression atmosphérique, tel que l'acétone ou l'acétonitrile, ou solvant protique polaire tel que l'eau éventuellement en milieu basique notamment par ajout d'une base minérale telle que la soude ou la potasse, et/ou en présence de chélatant tel que l'acide éthylène diamine tétraacétique (EDTA) sous forme de sel ou non, et éventuellement en présence d'un agent oxydant chimique tef que du peroxyde d'hydrogène ou un agent générateur de peroxyde d'hydrogène tel que l'oxone ou encore un agent biologique tel qu'une enzyme de type oxydase, pour conduire à un composé C-glycoside (9 selon l'invention. 10 18. Composés de formule (V), ainsi que leurs solvates et/ou isomères et/au sels, de formule générale d-dessous (V) 15 Avec Sw et R tels que décrits aux revendications 1 à 9. 19. Composés selon la revendication précédente composé sucre structure 9 D- o H 0 HO 'OH glucose 110'' OH 0 o