Brevet FR3079759A1 — publié le 20191011

DISPOSITIF DE TYPE REACTEUR PHOTOCHIMIQUE L'invention concerne le domaine des dispositifs permettant des réactions photochimiques. L'invention a pour objet plus particulièrement un dispositif de type réacteur pour la mise en oeuvre d'une ou plusieurs réactions photochimiques à une température régulée ou contrôlée, en particulier à des températures très basses. ETAT DE LA TECHNIQUE La photochimie est l'étude des réactions chimiques induites par la lumière et des processus physiques associés. L'avènement au cours des dernières décennies de sources lumineuses monochromatiques (laser, LED) a notamment contribué au développement de la photochimie dans le monde académique et industriel. Dans ce contexte, les chimistes se sont intéressés à l'application de la lumière pour la transformation de la matière mais beaucoup moins au réacteur dans lequel s'effectuent ces réactions. Récemment, des dispositifs de paillasse ont été fabriqués et commercialisés afin d'assurer la reproductibilité au laboratoire des réactions photochimiques (Longueur d'onde d'illumination, flux lumineux reçu par l'échantillon, agitation du milieu réactionnel...). Néanmoins, ces systèmes commercialisés ne permettent pas des réactions photochimiques à basse température (jusqu'à -20°C) voire très basse température (par exemple à -78°C, température correspondant à un mélange acétone/carboglace). Or, la synthèse de produits chimiques fins peut nécessiter l'utilisation de températures très basses afin d'assurer de bonnes sélectivités pour la transformation étudiée ou de contrôler la réactivité d'un intermédiaire hautement instable. Un problème technique se pose lorsque l'on veut associer le refroidissement d'un milieu réactionnel avec une illumination efficace de celui-ci. Les solutions de l'état de la technique requièrent d'illuminer un milieu réactionnel plongé dans un bain froid. Cette procédure implique notamment une absorption des radiations lumineuses par le fluide réfrigérant diminuant le flux lumineux sur le milieu réactionnel. Il est également possible de réaliser des réactions photochimiques au moyen d'un insert (contenant la source lumineuse) placé au sein du milieu réactionnel. 2 Plusieurs types de réacteurs photochimiques sont actuellement utilisés pour effectuer des réactions photocatalytiques, en laboratoire. Un type de réacteur positionne une source de lumière à l'intérieur d'un boitier (PhotoRedOx Box). Ce dispositif permet de diffuser la source de lumière grâce à un système de miroirs orientant les rayons 5 lumineux sur le milieu réactionnel. Ce dispositif est pourvu d'un ventilateur pour maintenir la température du réacteur à température ambiante. Ainsi, dans des situations où il est préférable de conduire la réaction photochimique à une très basse température, ce dispositif est totalement inadapté. 10 Il existe donc un besoin de disposer de dispositifs permettant d'assurer à la fois une illumination optimisée et un refroidissement contrôlé du milieu réactionnel. La présente invention vise à pallier les inconvénients des procédés et dispositifs de l'état de la technique. Elle vise notamment à simplifier la fabrication de ces dispositifs et à réduire ainsi leur coût et à améliorer leurs performances notamment 15 concernant les points suivants: -Distance source lumineuse/milieu réactionnel: la présente invention permet de placer la source lumineuse au contact ou à proximité du récipient contenant le milieu réactionnel pour permettre un éclairage maximal du milieu réactionnel et ainsi une réaction photochimique optimale; 20 -Refroidissement du milieu réactionnel: la présente invention permet d'assurer un refroidissement efficace du milieu réactionnel tout en assurant son illumination, bon échange thermique du milieu réactionnel se fera via l'insertion du récipient contenant un milieu réactionnel dans une enceinte au contact du moyen de réfrigération ; -Phénomène de condensation: la présente invention permet de contrôler ce 25 phénomène par la présence de l'enceinte entourant le récipient contenant le milieu réactionnel; -Mise en place du dispositif: le dispositif de la présente invention est très facile à mettre en place et peut être adapté à différentes échelles et ainsi permettre la synthèse de produits chimiques à haute valeur ajoutée; 30 - Coût et accessibilité : la présente invention ne requiert pas la mise en oeuvre de récipients spécifiques à coût élevé et peut être utilisée avec différentes sources lumineuses (DEL, lampe halogène, fluorocompact, xenon...); 3 -Robustesse : la présente invention ne requiert pas la mise en oeuvre de montages avec une source interne lumineuse impliquant des inserts en verre sensible à la casse et potentiellement trop imposant pour les milieux réactionnels de faible volume. 5 DESCRIPTION DE L'INVENTION La présente invention a donc pour premier objet un dispositif pour effectuer une réaction photochimique, ledit dispositif concerne spécifiquement un réacteur photochimique dans lequel une source lumineuse est apte à illuminer une unité de 10 réaction du dispositif comportant au moins un récipient susceptible de contenir un milieu réactionnel, et une enceinte entourant le au moins un récipient sous réserve que l'une au moins des parties supérieure et inférieure du récipient puisse être traversée au moins en partie par les rayons lumineux provenant de la source lumineuse. Le dispositif selon la présente invention comprend des parties indépendantes 15 facilement remplaçables, en cas d'usure notamment. En général, le dispositif de la présente invention comprend une cuve dont la partie supérieure peut-être fermée, ouverte ou partiellement ouverte. Le dispositif comprend au moins une unité de réaction comportant au moins une enceinte entourant au moins un récipient contenant le milieu réactionnel, un moyen de 20 régulation de la température, et au moins une source lumineuse. L'unité de réaction est contenue dans ladite cuve. La présente invention a également pour autre objet un procédé pour effectuer une réaction photochimique dans le dispositif selon l'invention qui comprend l'introduction 25 d'une solution d'au moins un réactif et, éventuellement, d'un photocatalyseur à l'intérieur d'un récipient logé dans une enceinte. Le moyen de régulation de la température est situé dans la cuve (1) de manière à réfrigérer ou chauffer la paroi du matériau constituant l'enceinte du dispositif, ledit matériau dont la conductivité thermique permet d'assurer un bon échange thermique entre le moyen de réfrigération 30 ou de chauffage et le récipient contenant le milieu réactionnel via les parois de l'enceinte. Le milieu réactionnel est ensuite illuminé par une source lumineuse, de préférence disposée à la verticale au-dessous ou en dessous du récipient contenant le milieu réactionnel. 4 La présente invention a également pour autre objet une utilisation du dispositif de l'invention pour mettre en oeuvre des réactions photochimiques. Un premier aspect de la présente invention fournit de préférence un dispositif pour 5 la mise en oeuvre d'au moins une réaction photochimique à une température régulée ou contrôlée, inférieure à 10°C ou supérieure à 30°C, et comprenant: - une cuve (1), ayant une surface supérieure (la) et une surface inférieure (lb), étant apte à contenir un moyen (3) de chauffage ou de réfrigération, optionnellement en 10 présence d'un moyen de régulation de la température, - au moins une unité de réaction (2), - au moins une source lumineuse (4) dont les rayons lumineux sont aptes à illuminer la susdite unité de réaction (2), o ladite au moins une unité de réaction (2) 15 étant contenue dans la cuve (1) étant aménagée pour comporter au moins un récipient (6), comportant une partie supérieure (6a) et inférieure (6b), susceptible de contenir un milieu réactionnel (7), et comportant une enceinte (8) présentant une partie supérieure (8a) et 20 une partie inférieure (8b) entourant le au moins un récipient (6), au moins dans son axe longitudinal, et en contact avec celui-ci, sous réserve que l'une au moins des parties supérieure ou inférieure du susdit récipient (6) puisse être traversée au moins en partie par les rayons lumineux provenant de la susdite au moins une source lumineuse (4), o ladite au moins une source lumineuse (4) étant positionnée soit à l'intérieur de 25 la cuve dans l'axe longitudinal de l'enceinte dans sa partie supérieure ou inférieure, de préférence entre les parties 6a-8a et 6b-8b, soit à l'extérieur de la cuve, dans l'axe longitudinal de l'enceinte et de sorte que ses rayons lumineux soient dirigés au moins partiellement sur l'une au moins des parties supérieure (6a) et inférieure (6b) du susdit récipient (6), la susdite au moins une source lumineuse (4) permettant d'illuminer le 30 milieu réactionnel (7) lorsque ce dernier est présent dans le susdit récipient (6). Dans un mode de réalisation de la présente invention, le dispositif est un réacteur dans lequel la cuve (1) est constitué d'un matériau résistant à des températures allant de -100°C à +120°C, de préférence à des températures allant de -120°C à 10°C, ou de - 80°C à 10°C, ou de -78°C à -50°C, ou de -50°C à 10°C ou de 30°C à 120°C. 5 Dans un mode de réalisation de la présente invention, la cuve (1) est constituée d'un matériau résistant aux solvants organiques et à des températures allant de -100°C à 120°C. Dans un mode de réalisation de la présente invention, la cuve comprend soit une 5 paroi unique en matériau plastique, soit une paroi unique en métal. Dans un autre mode de réalisation préférée, la cuve (1) est constituée d'un matériau plastique choisi parmi l'acrylonitrile-butadiène-styrène, le polycarbonate, le polyétherimide, le polyether sulfone, des polylactides, le polyphénylsulfone, le polysulfone, le méthacrylate de polyméthyle, le polyétheréthercétone, le polyéthylène, 10 une résine époxy, le polyurétane, le polypropylène, l'éthylène/acétate de vinyle ou éthylène-alcool vinylique, de préférence le polypropylène ou le polyéthylène à basse densité. Selon la température utilisée, l'homme du métier sera orienté vers l'utilisation d'un dispositif dont la cuve (1) comprend au moins une paroi en métal ou en matière 15 plastique. Dans un mode de réalisation de la présente invention, la cuve comprend une paroi intérieure (14) et une paroi extérieure (15), chacune d'elles pouvant être en plastique ou en métal, identique ou différente Dans un mode de réalisation de la présente invention, la paroi intérieure de la 20 cuve (1) est en métal, de préférence l'aluminium. Dans un mode de réalisation de la présente invention, l'épaisseur de la paroi métallique intérieure de la cuve (1) est de 0.1 mm à 10 mm, de préférence de 0,2 mm à 2 mm, de préférence de 0.5 mm à 1 mm. Dans un mode de réalisation, la paroi intérieure (14) de la cuve (1) est revêtue 25 d'un métal, de préférence l'aluminium. Dans un mode de réalisation de la présente invention, la paroi intérieure (14) et la paroi extérieure (15) de la cuve sont contiguës. Dans un mode de réalisation de la présente invention, une couche isolante (9) est insérée entre les parois intérieure (14) et extérieure (15) de la cuve (1) ou est placée à 30 l'extérieur de celle-ci. Dans un mode de réalisation de la présente invention, la couche isolante (9) comprend et/ou est constituée d'un matériau choisi parmi un film de polyéthylène et d'un film à bulles, d'un film d'aluminium à bulles, de la laine de verre, de la laine de roche ou de la laine végétale. 6 Dans un mode de réalisation de la présente invention, l'épaisseur de la couche isolante (9) est de 5 à 20 mm, de préférence 10 mm. Dans un mode de réalisation de la présente invention, le moyen (3) de réfrigération est au moins un solide réfrigérant ou un fluide réfrigérant en phase liquide 5 ou gazeuse ou un fluide cryogène refroidit par un cryostat externe. Dans un mode de réalisation de la présente invention, le fluide réfrigérant est l'azote liquide ou de la carboglace, de préférence en mélange avec un autre solvant gazeux ou liquide tel que l'acétone, contenu dans la cuve (1) qui peut être ouverte ou fermée selon le type de réaction mise en oeuvre, la température et le ou les solvants 10 choisis Dans un mode de réalisation de la présente invention, le fluide réfrigérant est apte à être pompé et réinjecté pour maintenir une température régulée ou contrôlée dans la cuve (1). Dans un mode de réalisation de la présente invention, le moyen (3) de chauffage 15 est généré par un courant électrique ou tout autre moyen connu de l'homme du métier. Dans un mode de réalisation de la présente invention, le chauffage de la cuve (1) est assuré par des résistances chauffantes plongées dans un milieu liquide, de préférence l'eau. Dans un mode de réalisation de la présente invention, le dispositif comprend 20 également un capteur de température agencé pour mesurer la température du réacteur. Le capteur de température peut être connecté à un contrôleur qui contrôle la température dans la cuve (1) afin de maintenir la température de réacteur (et donc des réactifs qu'il contient) à une température contrôlée. Ceci peut aider à empêcher des réactions alternatives non désirées ou à augmenter ou maximiser le rendement de la réaction. 25 Dans un autre mode de réalisation de la présente invention, un système d'agitation est choisi parmi un agitateur, un actionneur piézoélectrique, un barreau d'agitation magnétique avec des bobines intégrées et un agitateur à couplage magnétique avec des bobines dans la paroi de la cuve (1) ou de l'enceinte (8). Dans un mode de réalisation de la présente invention, l'unité de réaction (2) 30 consiste en au moins un récipient (6), de préférence un tube (6) susceptible de contenir un milieu réactionnel (7) et une enceinte (8) en contact avec le au moins un récipient, de préférence un tube (6). 7 Dans un mode de réalisation de la présente invention, le au moins un récipient, de préférence un tube (6) repose soit sur la paroi inférieure de la cuve (1), soit sur un support prévu à l'intérieur de l'enceinte (8). 5 Dans un mode de réalisation de la présente invention, ledit au moins un tube (6) de l'unité de réaction (2) est un tube à essai en plastique, en quartz, en verre ou en pyrex transparent ou translucide. Dans la présente invention, le terme translucide doit être interprété en ce sens que l'élément transmet (c'est-à-dire n'absorbe pas) au moins une partie du spectre ultraviolet, 10 infrarouge ou visible du rayonnement. De préférence, les composants indiqués comme étant translucides sont sensiblement ou totalement transparents à une partie substantielle ou à la totalité du spectre ultraviolet et / ou visible et / ou infrarouge. Dans un mode de réalisation de la présente invention, ladite enceinte (8) de l'unité de réaction (2) est en métal, en particulier en cuivre, en aluminium ou en laiton. 15 Dans un mode de réalisation de la présente invention, ladite enceinte (8) de l'unité de réaction (2) est une colonne métallique traversant la surface inférieure (lb) de la cuve (1) ou étant fixée/soudée sur la surface inférieure (lb) de la cuve (1). L'enceinte (8) de l'unité de réaction (2) permet d'assurer à la fois a) un refroidissement efficace du milieu réactionnel, b) une illumination ciblée du milieu de 20 culture en évitant une absorption des rayons lumineux par les moyens de chauffage ou de réfrigération se trouvant dans la cuve (1), et permet également d'éviter une condensation sur le récipient contenant le milieu réactionnel. Lorsque le milieu réactionnel atteint la température désirée, le milieu réactionnel peut ensuite être mis à réagir par illumination par une source de lumière. En fonction 25 des composés que l'on fait réagir, la source de lumière peut être polychromatique ou monochromatique. Selon la présente invention, la source lumineuse (4) est placée dans l'enceinte (8) sous le au moins un récipient de préférence un tube (6) entre la partie inférieure du récipient (6b) et la surface inférieure (lb) de la cuve (1). 30 Dans un mode de réalisation de la présente invention, la source lumineuse (4) est placée hors de l'enceinte (8), au dessous ou au dessus de la cuve (1) qui présente une une zone (16) transparente ou translucide. Les figures avec les parois pleines correspondent à des variantes, sans enceinte traversante dans le prolongement de l'enceinte en regard de la surface inférieure (8b) ou de la partie supérieure (8b) de 8 ladite enceinte (8) de l'unité de réaction (2), pour permettre aux rayons lumineux de ladite au moins une source lumineuse (4) d'illuminer par le bas ou par le haut, le ou les récipients (6) contenant le milieu réactionnel. 5 Dans un mode de réalisation de la présente invention, la source lumineuse (4) est filtrée pour sélectionner une ou plusieurs longueurs d'ondes données. La source lumineuse (4) idéale pour les réactions photochimiques est celle qui émet un large spectre de longueurs d'onde entre 200 nm et 800 nm, car la longueur d'onde exacte requise pour obtenir le maximum de sortie de la réaction est rarement connue. 10 Cependant, dans la plupart des lampes (par exemple, lampes à vapeur de mercure moyenne pression (1-10 atm) et haute pression (> 10 atm), seulement 10 à 15% de l'énergie émise est dans cette gamme, la grande majorité étant émise sous forme de chaleur (c'est-à-dire le rayonnement infrarouge). Les diodes électroluminescentes (abrégé en DEL en français, ou LED, de l'anglais: light-emitting diode), peuvent être 15 utilisées pour générer une lumière à une longueur d'onde très spécifique avec ou sans émission infrarouge ou UV. Dans un mode de réalisation de la présente invention, la source lumineuse (4) émet de la lumière blanche ou de la lumière d'une longueur d'onde donnée. Il convient de noter que, dans la mesure où la mise en oeuvre d'une réaction 20 photochimique se déroulant dans le dispositif de la présente invention est fonction du volume et donc de la quantité du milieu réactionnel, des photons de lumière reçus et du temps de réaction, le déroulement d'une réaction photochimique dépend de ces paramètres. En particulier, pour un volume donné de milieu réactionnel, la durée de réaction peut être corrélée à la quantité de photons reçue par le milieu réactionnel. 25 En outre, dans chacun des modes de réalisation de la présente invention, il convient de noter que le temps d'illumination peut être contrôlé. Bien que les modes de réalisation de la présente invention tels que présentés concernent principalement un réacteur de type discontinu, approprié pour faire réagir une quantité fixe de milieu réactionnel, les avantages décrits ici sont également applicables à des réactions d'écoulement continu. 30 En particulier, des orifices d'entrée et de sortie spécifiques pour l'introduction et l'évacuation d'un écoulement de milieu réactionnel peuvent être situés de manière appropriée autour des parois du réacteur et de l'enceinte pour permettre un écoulement continu contrôlé du milieu réactionnel dans le récipient à l'intérieur de l'enceinte (8) de l'unité de réaction (2). 9 Dans un mode de réalisation de la présente invention, la réaction photochimique peut être exothermique, générant ainsi une quantité substantielle de chaleur à mesure que les photo-catalyseurs réagissent. En tant que telle, la température du milieu réactionnel aura tendance à augmenter. L'augmentation de la température est 5 détectée par un thermocouple et un signal peut être envoyé au contrôleur de température qui activera les moyens de refroidissement en éliminant ainsi l'excès de chaleur et en maintenant le milieu réactionnel à la température optimale désirée. A mesure que la réaction se poursuit, il peut être souhaitable d'échantillonner le milieu réactionnel périodiquement pour tracer la progression de la réaction, en 10 déterminant ainsi le temps d'achèvement de la réaction. Un tel échantillonnage peut être réalisé en retirant une quantité suffisante de milieu réactionnel. Dans un mode de réalisation de la présente invention, le dispositif est approprié pour effectuer toute type de réaction photochimique telle que des réactions photoredox, impliquant des transferts électroniques ou des réactions de 15 photosensibilisation impliquant des transferts énergétiques. En outre, bien que les dimensions spécifiques de la cuve (1) de l'unité de réaction (2), de l'enceinte (8) ou du récipient (6) contenant le milieu réactionnel ne constituent pas une limitation de la présente invention, on a trouvé qu'une enceinte (8) ayant un diamètre intérieur de 1,8 cm entourant un tube (6) contenant 5 ml d'un milieu 20 réactionnel est suffisamment illuminée par l'utilisation d'une source lumineuse placée à 2 mm au-dessus ou au-dessous du tube pour effectuer une réaction photoinduite. Dans un mode de réalisation de la présente invention, le diamètre intérieur de l'enceinte (8) est compris de 0,5 à 5 cm, de préférence de 1 à 3 cm ou de 1,5 à 2 cm. Dans un mode de réalisation de la présente invention, la source lumineuse est 25 placée à une distance de 1 à 10 mm au-dessus ou au-dessous du tube, de préférence de 2 à 5 mm au-dessus ou au-dessous du tube. Dans un mode de réalisation de la présente invention, la source lumineuse est placée dans un insert dans le tube au plus près du milieu réactionnel. Dans un mode de réalisation de la présente invention, le volume du milieu 30 réactionnel (7) est de 0,5 à 60 ml, de préférence 1 à 5 ml. Dans un mode de réalisation de la présente invention, la surface supérieure (la) et/ou la surface inférieure (lb) de la cuve (1) comprend un joint résistant aux variations de températures et chimiquement inerte. 10 Dans un mode de réalisation de la présente invention, ledit joint comprend et/ou est constitué d'un matériau choisi parmi les élastomères, les caoutchoucs synthétiques et les thermoplastiques, de préférence le néoprène ou le Caoutchouc Synthétique Cellulose. 5 Dans un mode de réalisation de la présente invention, la cuve (1) présente une section de forme circulaire; toute autre forme de section peut être envisagée, comme une forme carrée ou rectangulaire. Dans un mode de réalisation de la présente invention, la partie supérieure de la cuve (1) ne présente pas de paroi, et constitue un dispositif de type ouvert. Dans un 10 autre mode de réalisation, la cuve (1) est de type fermé. Dans ce cas, la cuve est munie d'une ouverture permettant d'introduire le ou les récipients dans le ou les logements de l'enceinte (8). Des exemples de réalisation de l'invention sont décrits dans ce qui suit, à titre non 15 limitatif en relation avec les figures jointes parmi lesquelles : Les figures 1-4 représentent chacune une vue de profil en coupe du dispositif Une première variante du réacteur photochimique selon la présente invention est 20 du type ouvert. La figure 1 représente un dispositif comportant une cuve (1) contenant une unité de réaction (2). La cuve (1) est pourvue d'une enceinte (8) tubulaire en son centre, soudée à la partie inférieure de la cuve (17). La cuve (1) est remplie d'un liquide (3) représentant le moyen de chauffage ou de réfrigération du réacteur, en contact avec la paroi extérieure de l'enceinte (8) qui entoure un tube (6), dans sa partie longitudinale, 25 et en contact avec celui-ci. Le tube (6) repose sur la surface inférieure de la cuve (1). Il est possible de prévoir un support en plastique ou en tout autre matériau résistant aux solvants organiques et à des températures allant de -100°C à 120°C. Le tube (6) coulisse à l'intérieur de l'enceinte, le long de la paroi et peut être introduit ou retiré de l'enceinte à l'aide d'une pince ou tout autre moyen. Si dans l'exemple de la figure 1, le tube 30 dépasse légèrement la partie supérieure (8a) de l'enceinte, il peut être envisagé de faire varier la hauteur du tube par rapport à la hauteur de l'enceinte. Il est entendu que la partie du tube contenant le milieu réactionnel doit être entourée de l'enceinte. La cuve (1) est entourée d'une couche isolante (9) insérée entre les parois intérieure (14) et extérieure (15) de la cuve (1). 11 La source lumineuse (4), est positionnée à l'extérieur du tube (6) à sa verticale de sorte que les rayons lumineux de ladite source lumineuse soient dirigés sur la partie supérieure (6a) du tube (6), pour illuminer le milieu réactionnel (7) présent dans le tube (6). 5 La figure 2 représente un dispositif de type ouvert comportant une cuve (1) dont la surface supérieure (la) n'est pas recouverte d'un couvercle ou d'une paroi. La source lumineuse (4), est positionnée à l'extérieur du tube (6) et de la cuve (1), à la verticale du tube (6) de sorte que les rayons lumineux de ladite source lumineuse soient dirigés sur la partie inférieur (6b) du tube (6), pour illuminer le milieu réactionnel 10 (7) présent dans le tube (6). L'enceinte (8) de l'unité de réaction (2) est une colonne métallique traversant la surface inférieure (lb) de la cuve (1). La colonne métallique est fixée à la cuve (1) au moyen d'un écrou contre-écrou (10,12). Le contre-écrou (10) est solidaire de l'enceinte (8). Un joint (11) est positionné entre l'écrou (12) et le contre-écrou (10). 15 La cuve (1) est entourée d'une couche isolante (9) insérée entre les parois intérieure (14) et extérieure (15) de la cuve (1). La figure 3 représente un dispositif de type fermé comportant une cuve (1) dont la surface supérieure (la) est recouverte d'un couvercle (13). Le tube (6) repose sur un 20 support en plastique ou en tout autre matériau résistant aux solvants organiques et à des températures allant de -100°C à 120°C. La source lumineuse (4), est positionnée à l'extérieur du tube (6) à sa verticale de sorte que les rayons lumineux de ladite source lumineuse soient au plus près du milieu réactionnel dans le tube (6). 25 L'enceinte (8) de l'unité de réaction (2) est une colonne métallique traversant la surface inférieure (lb) de la cuve (1). La colonne métallique est fixée à la cuve (1) au moyen d'un écrou contre-écrou (10,12). Le contre-écrou (10) est solidaire de l'enceinte (8). Un joint (11) est positionné entre l'écrou (12) et le contre-écrou (10). La source lumineuse (4), est positionnée à l'extérieur du tube (6) dans une zone 30 délimitée par la partie inférieure (6b) du tube (6) et la partie inférieure (8b) de l'enceinte (8). La figure 4 représente un dispositif de type fermé. La source lumineuse (4), est positionnée à l'extérieur du tube (6) à sa verticale de sorte que les rayons lumineux de ladite source lumineuse soient dirigés sur la partie 12 supérieure (6b) du tube (6), pour illuminer le milieu réactionnel (7) présent dans le tube (6). Dans un mode de réalisation particulier, la paroi de la cuve (1) comprend une zone (16) transparente ou translucide placée à la verticale de l'enceinte, permettre aux 5 rayons lumineux de ladite au moins une source lumineuse (4) d'illuminer par le bas, le ou les récipients (6) contenant le milieu réactionnel. Ainsi, au vu de la description et des figures, il devrait être évident qu'un réacteur photochimique mettant en oeuvre le concept de l'invention décrit ici permet à la fois a) d'illuminer une zone bien définie (les récipients contenant un milieu réactionnel) 10 suivant plusieurs variantes, et b) de contrôler les phénomènes de condensation grâce à la mise en oeuvre conjuguée de l'enceinte autour du ou des récipients et à la présence d'une couche isolante au niveau des parois de la cuve (1). Un autre aspect de la présente invention fournit un procédé pour la mise en oeuvre 15 d'une réaction photochimique à basse température, de préférence à des températures allant de -100°C à 10°C, de préférence de -80°C à -50°C, ou environ -78°C qui consiste a: a) placer un milieu réactionnel dans un récipient (6), b) placer ledit récipient (6) contenant le milieu réactionnel dans une enceinte (8) 20 en métal, ladite enceinte étant placée dans une cuve au contact d'un moyen de réfrigération, et ledit récipient étant en contact avec ladite enceinte (8), c) placer une source lumineuse (4) au-dessus ou en dessous du récipient (6), d) effectuer la réaction photochimique, e) récupérer le ou les produit(s) de la réaction photochimique. 25 Dans un mode de réalisation de la présente invention, le procédé tel que décrit ci-dessus est réalisé dans le dispositif selon la présente invention. Un autre aspect de la présente invention concerne l'utilisation du dispositif décrit 30 ci-dessus pour la mise en oeuvre d'une photo réaction choisie parmi : - les réactions où le substrat absorbe la lumière (ex. réaction de Norrish, cycloadditions, transfert d'hydrogènes, réarrangements...). - les réactions utilisant un photocatalyseur homogène ou hétérogène (ex. catalyse photoredox ou catalyse par photosensibilisation). 13 Exemple de réaction: Synthèse du methyl 1-hydroxy-2-oxo-2,3-dihydro-/H-indene-1-carboxylate Dans un tube de type schlenk est ajouté le methyl 2-oxo-2,3-dihydro-/H-indene-1- 5 carboxylate (1 équiv.; 0,21 mmol; FW = 190,2; m = 40 mg) et le photosensibilisateur (Z)-1- (difluoroborany1)-3-iodo-54(4-iodo-3,5-dimethyl-2H-pyrrol-2-ylidene) (phenyl)methyl)-2,4- dimethyl-/H-pyrrole (0,02 équiv.; 0,0042 mmol; FW = 575,9; m = 2,4 mg) en solution dans 4,2 mL de chloroforme. Le schlenk contenant le milieu réactionnel est inséré dans le dispositif selon la présente invention (figure 2) mis à une température de -41°C par un mélange 10 carboglace/acétonitrile en tant que moyen de réfrigération. Dans ces conditions, une mesure directe du milieu réactionnel indique une température de -30°C. Un bullage d'oxygène est assuré au sein du milieu réactionnel qui est également illuminé par un système de LED vertes disposées sous le tube. La réaction est suivie par chromatographie sur couche mince et est stoppée lorsque le produit de départ a disparu. Lorsque la réaction est terminée, le bullage 15 d'oxygène et l'illumination sont stoppés et 1 équivalent de triphénylphosphine est ajoutée au milieu réactionnel (1 équiv.; 0,21 mmol; FW = 262,3; m = 55 mg). Le milieu réactionnel est agité pendant 1 heure puis le solvant est évaporé sous pression réduite. Le résidu est purifié par chromatographie sur gel de silice et le produit methyl 1-hydroxy-2-oxo-2,3-dihydro-/Hindene-1-carboxylate est isolé avec un rendement de 63% (m = 27,3 mg; FW = 206,2). REVENDICATIONS1. Dispositif pour la mise en oeuvre d'une photoréaction à une température régulée ou contrôlée, inférieure à 10°C ou supérieure à 30°C, et comportant: - une cuve (1), ayant une surface supérieure (la) et une surface inférieure (lb), 10 étant apte à contenir un moyen (3) de chauffage ou de réfrigération, optionnellement en présence d'un moyen de régulation de la température, - au moins une unité de réaction (2), - au moins une source lumineuse (4) dont les rayons lumineux sont aptes à illuminer la susdite unité de réaction (2), 15 o ladite au moins une unité de réaction (2) : - étant contenue dans la cuve (1) étant aménagée pour comporter au moins un récipient (6), comportant une partie supérieure (6a) et inférieure (6b), susceptible de contenir un milieu réactionnel 20 (7), - et comportant une enceinte (8) présentant une partie supérieure (8a) et une partie inférieure (8b) entourant le au moins un récipient (6), au moins dans son axe longitudinal, et en contact avec celui-ci, sous réserve que l'une au moins des parties supérieure (6a) et inférieure (6b) du susdit récipient (6) puisse être traversée au moins en partie par les rayons lumineux provenant de la susdite au moins une source 25 lumineuse (4), ladite au moins une source lumineuse (4) étant positionnée soit à l'intérieur de la cuve dans l'axe longitudinal de l'enceinte dans sa partie supérieure ou inférieure, de préférence entre les parties 6a-8a et 6b-8b, soit à l'extérieur de la cuve, dans l'axe longitudinal de l'enceinte et de sorte que ses rayons lumineux soient dirigés au moins 30 partiellement sur l'une au moins des parties supérieure (6a) et inférieure (6b) du susdit récipient (6), permettant d'illuminer le milieu réactionnel (7) lorsque ce dernier est présent dans le susdit récipient (6). 15 2. Dispositif selon la revendication 1, dans lequel la cuve (1) est constitué d'un matériau résistant à des températures allant de -100°C à 120°C. 3. Dispositif selon la revendication 2, dans lequel la cuve comprend soit une paroi unique en matériau plastique, soit une paroi unique en métal. 4. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la cuve (1) est entourée d'une couche isolante (9) insérée entre les parois intérieure et extérieure de la cuve (1) ou placée à l'extérieur de la cuve (1). 5. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le moyen (3) de réfrigération est au moins un solide réfrigérant ou un fluide réfrigérant en phase liquide ou gazeuse ou un fluide cryogène refroidit par un cryostat externe. 6. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel l'unité de réaction (2) consiste en au moins un récipient (6) susceptible de contenir un milieu réactionnel (7) et une enceinte (8) en contact avec le au moins un récipient (6). 7. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel ladite enceinte (8) de l'unité de réaction (2) est en métal, en particulier en cuivre, en aluminium ou en laiton, de préférence en laiton. 8. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel ladite enceinte (8) de l'unité de réaction (2) est une colonne métallique traversant la surface inférieure (lb) de la cuve (1) ou étant fixée/soudée sur la surface inférieure (lb) de la cuve (1). 9. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel la source lumineuse (4) est placée dans l'enceinte (8) sous le au moins un récipient (6) entre la partie inférieure du tube (6b) et la partie inférieure (lb) de la cuve (1). 10. Procédé pour la mise en oeuvre d'une réaction photochimique à basse température, de préférence à une température allant de -100°C à 10°C, utilisant un dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, qui consiste à : a) placer un milieu réactionnel dans un récipient (6), 16 b) placer ledit récipient (6) contenant le milieu réactionnel dans une enceinte (8) en métal, ladite enceinte étant placée dans une cuve au contact d'un moyen de réfrigération, et ledit récipient étant en contact avec ladite enceinte (8), c) placer une source lumineuse (4) au-dessus ou en dessous du récipient (6), 5 d) effectuer la réaction photochimique, e) récupérer le ou les produit(s) de la réaction photochimique. 10 15 20 25 30