Brevet FR3082521A1 — publié le 20191220

Domaine de l'invention Afin de répondre à la demande en bases distillats moyens, c'est-à-dire en coupe incorporable au pool kérosène et/ou gazole, diverses méthodes de production de distillats moyens basées sur l'utilisation du pétrole, de gaz naturel ou encore de ressources renouvelables peuvent être mises en oeuvre. Les bases distillats moyens peuvent ainsi être produites à partir d'une charge paraffinique obtenue à partir d'une charge issue de sources renouvelables, et en particulier d'huiles végétales ou des graisses animales, brutes ou ayant subi un traitement préalable, ainsi que les mélanges de telles charges. En effet, lesdites charges issues de sources renouvelables contiennent des structures chimiques de type triglycérides ou esters ou acides gras libres, la structure et la longueur de chaîne hydrocarbonée de ces derniers étant compatibles avec les hydrocarbures présents dans les distillats moyens. Lesdites charges issues de sources renouvelables produisent, après hydrotraitement, des charges paraffiniques, exemptes de composés soufrés et de composés aromatiques. Ces charges paraffiniques sont typiquement composées de paraffines linéaires ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 9 et 25. Les bases distillats moyens peuvent aussi être produites à partir de gaz naturel, charbon, ou sources renouvelables par l'intermédiaire du procédé de synthèse de Fischer-Tropsch. En particulier la synthèse de Fischer-Tropsch dite basse température utilisant des catalyseurs au cobalt permet de produire des composés essentiellement paraffiniques linéaires ayant un nombre d'atomes de carbone très variable, typiquement de 1 à 100 atomes de carbone voire plus. Des étapes de séparation peuvent permettre de récupérer des charges paraffiniques ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 9 et 25. Toutefois, ces bases distillats moyens obtenues après hydrotraitement des huiles végétales ou après le procédé de synthèse de Fischer-Tropsch basse température ne peuvent généralement pas être incorporées telles quelles au pool kérosène ou gazole notamment en raison de propriétés à froid insuffisantes. En effet, les paraffines de haut poids moléculaire qui sont linéaires ou très faiblement branchées et qui sont présentes dans ces bases distillats moyens conduisent à des points d'écoulement hauts et donc à des phénomènes de figeage pour des utilisations à basse température. Par exemple, le point d'écoulement d'un hydrocarbure linéaire contenant 20 atomes de carbone par molécule et dont le température d'ébullition égale à 340°C environ c'est à dire typiquement comprise dans la coupe distillats moyens, est de +37°C environ ce qui rend son utilisation impossible, la spécification étant de -15°C pour le gazole. Afin W diminuer les valeurs des points d'écoulement, ces paraffines linéaires ou très peu branchées doivent être entièrement ou partiellement éliminées. 2 Cette opération peut s'effectuer par extraction par des solvants tels que le propane ou la méthyl-éthyl cétone, on parle alors de déparaffinage au propane ou à la méthyl éthyl-cétone (MEK). Cependant, ces techniques sont coûteuses, longues et pas toujours aisées à mettre en oeuvre. Le craquage sélectif des chaînes paraffiniques linéaires les plus longues qui conduit à la formation de 5 composés de poids moléculaire plus faible dont une partie peut être éliminée par distillation constitue une solution pour diminuer les valeurs des points d'écoulement. Compte tenu de leur sélectivité de forme les zéolithes sont parmi les catalyseurs les plus utilisés pour ce type de procédé. Le catalyseur le plus utilisé dans la catégorie déparaffinage par craquage sélectif est la zéolithe ZSM-5, de type structural MFI, qui présente une porosité tridimensionnelle, avec des pores moyens (ouverture à 10 10 atomes d'oxygènes 10MR). Toutefois, le craquage occasionné dans de tels procédés conduit à la formation de quantités importantes de produits de poids moléculaires plus faibles, tels que du butane, propane, éthane et méthane, ce qui réduit considérablement le rendement en produits recherchés. Une autre solution pour améliorer la tenue à froid consiste à isomériser les paraffines linéaires longues en minimisant au maximum le craquage. Ceci peut être réalisé par la mise en oeuvre de 15 procédé d'hydroisomérisation employant des catalyseurs bifonctionnels. Les catalyseurs bifonctionnels mettent en jeu une phase acide de Bronsted (par exemple une zéolithe) et une phase hydro/déshydrogénante (par exemple du platine) et généralement une matrice (par exemple de l'alumine). Le choix approprié de la phase acide permet de favoriser l'isomérisation des paraffines linéaires longues et de minimiser le craquage. Ainsi la sélectivité de forme des zéolithes 20 monodimensionnelles à pores moyens (10MR) comme les zéolithes ZSM-22, ZSM-23, NU-10, ZSM- 48, ZBM-30 rend leur utilisation particulièrement adaptée pour obtenir des catalyseurs sélectifs envers l'isomérisation. Ces exemples illustrent la recherche continue effectuée pour développer des catalyseurs toujours plus performants pour l'isomérisation des paraffines linéaires longues, en minimisant la formation de produits de craquage par la mise en oeuvre de zéolithes appropriées. 25 En plus de la sélectivité envers l'isomérisation, l'activité du catalyseur est également un paramètre important. Augmenter l'activité du catalyseur permet d'améliorer le fonctionnement global du procédé du point de vue de sa productivité ou de sa consommation énergétique. Il est donc souhaitable de développer des catalyseurs les plus actifs et les plus sélectifs possibles envers l'isomérisation. L'activité des catalyseurs bifonctionnels d'isomérisation est pour une large part 30 dépendante de l'activité de la phase acide de Bronsted (par exemple une zéolithe), et donc de son acidité, mise en oeuvre dans lesdits catalyseurs. L'acidité de la phase zéolithique est in fine fonction du nombre de sites acides de Bronsted de ladite phase et également de leur force (C. Marcilly, catalyse acido-basique, volume 1, 2003). Un moyen pour augmenter l'activité d'un catalyseur bifonctionnel d'isomérisation peut donc être d'augmenter l'acidité de la phase zéolithique engagée dans ledit catalyseur en augmentant le densité de sites acides de la phase zéolithique, toutes choses égales par ailleurs. 3 Il est cependant également bien connu que pour un catalyseur bifonctionnel d'isomérisation, le rapport entre le nombre de sites de la phase hydro/déshydrogénante et le nombre de sites de la phase acide a un impact sur sa sélectivité en isomérisation. Une diminution trop importante de ce rapport entraine une diminution de la sélectivité en isomérisation du catalyseur. Ceci a par exemple été reporté pour 5 l'isomérisation du n-décane sur des catalyseurs à base de platine et de zéolithe USY (F. Alvarez et coll. Journal of Catalysis, 162, 1996, 179). Plus récemment cela a également été reporté pour l'isomérisation du n-hexadécane sur des catalyseurs à base de platine, de zéolithe USY ou de zéolithe BEA (P. Mendes et coll., AIChE Journal, 63, 7, 2017, 2864). L'augmentation de l'activité du catalyseur bifonctionnel et la maximisation de sa sélectivité en 10 isomérisation requiert donc des exigences contradictoires en termes de densité de sites acides pour la zéolithe engagée dans le catalyseur. Récemment, la demanderesse dans ses travaux a mis au point une nouvelle zéolithe, la zéolithe IZM-2 telle que décrite dans la demande FR 2 918 050 A, ainsi qu'un procédé de conversion de charges paraffiniques longues ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 9 et 25 mettant 15 en oeuvre un catalyseur comprenant ladite zéolite IZM-2 tel que décrit dans la demande de brevet FR 2 984 911A, ledit procédé permettant d'améliorer la sélectivité envers la production en base distillats moyens en limitant la production de produits craqués légers ne pouvant pas être incorporés dans un pool gazole et/ou kérosène. FR 2 918 050 B divulgue un solide IZM-2 présentant un rapport molaire global silicium sur aluminium 20 Si/AI compris entre 1 et l'infini, et de préférence entre 25 et 312. Dans l'exemple illustratif de la demande de brevet FR 2 984 911 A, seul un solide IZM-2 présentant un rapport molaire global Si/AI de 53 est utilisé dans la formulation du catalyseur. Ce rapport molaire global Si/AI a été calculé à partir des résultats de caractérisation par fluorescence X. Les travaux de recherche effectués par le demandeur l'ont conduit à découvrir que, de façon 25 surprenante, l'utilisation d'un catalyseur à base d'une zéolithe IZM-2 ayant un rapport molaire Si/AI optimisé dans un procédé d'isomérisation d'une charge paraffinique permet d'améliorer l'activité du catalyseur tout en conservant une sélectivité en isomérisation maximale. En particulier, l'utilisation d'un tel catalyseur dans le procédé d'isomérisation selon l'invention conduit à des performances catalytiques optimales en terme d'activité et de sélectivité. Un tel catalyseur est 30 sensiblement plus sélectif qu'un catalyseur comprenant une zéolithe IZM-2 dont le rapport molaire Si/AI est inférieur à 25 et il est sensiblement plus actif qu'un catalyseur comprenant une zéolithe IZM-2 dont le rapport molaire Si/AI est supérieur à 55. Un objet de la présente invention concerne un procédé d'isomérisation de charges paraffiniques, de préférence issues des huiles végétales et/ou animales hydrotraitées ou de la synthèse Fischer- 4 Trospch basse température, ledit procédé mettant en oeuvre un catalyseur bifonctionnel comprenant au moins un métal du groupe VIII de la classification périodique des éléments, au moins une matrice et au moins une zéolithe IZM-2, dans lequel le rapport entre le nombre de moles de silicium et le nombre de moles d'aluminium du réseau de la zéolithe IZM-2 est compris entre 25 et 55. 5 Obiet de l'invention La présente invention concerne un procédé d'isomérisation de charges paraffiniques opérant à une température comprise entre 200°C et 500°C, à une pession totale comprise entre 0,45 MPa et 7 MPa, à une pression partielle d'hydrogène comprise entre 0,3 et 5,5 MPa, à une vitesse spatiale horaire comprise entre 0,1 et 10 kilogramme de charge introduite par kilogramme de catalyseur et 10 mettant en oeuvre un catalyseur comprenant au moins un métal du groupe VIII de la classification périodique des éléments, au moins une matrice et au moins une zéolithe IZM-2, dans lequel le rapport entre le nombre de moles de silicium et le nombre de moles d'aluminium du réseau de la zéolithe 17M-2 est compris entre 25 et 55. Au sens de la présente invention on entend par rapport entre le nombre de moles de silicium et le 15 nombre de moles d'aluminium de la zéolithe IZM-2 le rapport du nombre de moles de silicium divisé par le nombre de moles d'aluminium du réseau de la zéolithe IZM-2. Les atomes d'aluminium présents dans le solide mais non intégrés dans la charpente de la zéolithe (aluminium extra réseau) ne sont donc pas pris en compte dans le calcul. Un avantage de la présente invention est de fournir un procédé d'isomérisation d'une charge 20 paraffinique utilisant un catalyseur à base d'une zéolithe IZM-2 ayant un rapport molaire Si/AI optimisé permettant d'améliorer l'activité du catalyseur tout en conservant une sélectivité en isomérisation maximale. Description détaillée de l'invention Conformément à l'invention, la présente invention concerne un procédé d'isomérisation de charges 25 paraffiniques opérant à une température comprise entre 200°C et 500°C, à une pression totale comprise entre 0,45 MPa et 7 MPa, à une pression partielle d'hydrogène comprise entre 0,3 et 5,5 MPa, à une vitesse spatiale horaire comprise entre 0,1 et 10 kilogramme de charge introduite par kilogramme de catalyseur et par heure et mettant en oeuvre un catalyseur comprenant au moins un métal du groupe VIII de la classification périodique des éléments, au moins une matrice et au 30 moins une zéolithe IZM-2, dans lequel le rapport entre le nombre de moles de silicium et le nombre de moles d'aluminium du réseau de la zéolithe IZM-2 est compris entre 25 et 55, de préférence entre 25 et 50, et de manière préférée entre 30 et 50. Le procédé d'isomérisation Conformément à l'invention, le procédé d'isomérisation est mis en oeuvre à une température comprise entre 200°C et 500°C, à une pression totale compris entre 0,45 MPa et 7 MPa, à une pression partielle d'hydrogène comprise entre 0,3 et 5,5 MPa, à une vitesse spatiale horaire comprise entre 0,1 5 et 10 kilogramme de charge introduite par kilogramme de catalyseur et par heure. De préférence, ledit procédé est effectué à une température comprise entre 200 et 450°C, et de manière plus préférée entre 220 et 430°C, à une pression totale comprise entre 0,6 et 6 MPa, à une pression partielle d'hydrogène comprise entre 0,4 et 4,8 MPa, à une vitesse spatiale horaire avantageusement comprise entre 0,2 et 7 h-1 et de manière préférée, entre 0,5 et 5 10 Selon l'invention, le procédé d'isomérisation comprend la mise en contact d'une charge paraffinique avec au moins ledit catalyseur selon l'invention présent dans un réacteur catalytique. Les paraffines de ladite charge paraffinique présentent un nombre d'atomes de carbone compris entre 9 et 25, de préférence compris entre 10 et 25 et de manière très préférée entre 10 et 22. La teneur en paraffines dans ladite charge mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est 15 avantageusement supérieure à 90% poids, de préférence supérieure à 95% poids, de manière encore plus préférée supérieure à 98% poids. Au sein desdites parrafines, le pourcentage massique d'isoparaffines est inférieur à 15%, de manière préférée inférieur à 10% et de manière très préférée inférieur à 5%. Selon un premier mode de réalisation, ladite charge paraffinique utilisée dans le procédé selon 20 l'invention peut être produite à partir de ressources renouvelables. De préférence, ladite charge paraffinique est produite à partir de ressources renouvelables choisies parmi les huiles végétales, les huiles d'algues ou algales, les huiles de poissons et les graisses d'origine végétale ou animale, ou des mélanges de telles charges. Lesdites huiles végétales peuvent avantageusement être brutes ou raffinées, totalement ou en partie, 25 et issues des végétaux choisis parmi le colza, le tournesol, le soja, le palmier, l'olive, la noix de coco, le coprah, le ricin, le coton, les huiles d'arachides, de lin et de crambe et toutes les huiles issues par exemple du tournesol ou du colza par modification génétique ou hybridation, cette liste n'étant pas limitative. Lesdites graisses animales sont avantageusement choisies parmi le lard et les graisses composées de résidus de l'industrie alimentaire ou issus des industries de la restauration. Les huiles 30 de fritures, les huiles animales variées comme les huiles de poisson, le suif, le saindoux peuvent également être utilisées. 5 Les ressources renouvelables à partir desquelles est produite la charge paraffinique utilisée dans le procédé selon l'invention contiennent essentiellement des structures chimiques de type triglycérides 6 que l'homme du métier connait également sous l'appellation tri ester d'acides gras ainsi que des acides gras libres, dont les chaînes grasses contiennent un nombre d'atomes de carbone compris entre 9 et 25. La structure et la longueur de chaîne hydrocarbonée de ces derniers est compatible avec les 5 hydrocarbures présents dans le gazole et le kérosène, c'est à dire la coupe distillats moyens. Un tri ester d'acide gras est ainsi composé de trois chaînes d'acides gras. Ces chaînes d'acide gras sous forme de tri ester ou sous forme d'acide gras libres, possèdent un nombre d'insaturations par chaîne, également appelé nombre de doubles liaisons carbone-carbone par chaîne, généralement compris entre 0 et 3 mais qui peut être plus élevé notamment pour les huiles issues d'algues qui présentent 10 généralement un nombre d'insaturations par chaînes de 5 à 6. Las molécules présentes dans lesdites ressources renouvelables utilisées dans la présente invention présentent donc un nombre d'insaturations, exprimé par molécule de triglycéride, avantageusement compris entre 0 et 18. Dans ces charges, le taux d'insaturation, exprimé en nombre d'insaturations par chaîne grasse hydrocarbonée, est avantageusement compris entre 0 et 6. 15 Les ressources renouvelables comportent généralement également différentes impuretés et notamment des hétéroatomes tels que l'azote. Les teneurs en azote dans les huiles végétales sont généralement comprises entre 1 ppm et 100 ppm poids environ, selon leur nature. Elles peuvent atteindre jusqu'à 1% poids sur des charges particulières. Ladite charge paraffinique utilisée dans le procédé selon l'invention est avantageusement produite à 20 partir de ressources renouvelables selon des procédés connus de l'homme du métier. Une voie possible est la transformation catalytique desdites ressources renouvelables en effluent paraffinique désoxygéné en présence d'hydrogène et en particulier, l'hydrotraitement. De préférence, ladite charge paraffinique est produite par hydrotraitement desdites ressources renouvelables. Ces procédés d'hydrotraitement de ressources renouvelables sont déjà bien connus et 25 sont décrits dans de nombreux brevets. A titre d'exemple, ladite charge paraffinique utilisée dans le procédé selon l'invention peut avantageusement être produite, de préférence par hydrotraitement puis par séparation gaz/liquide, à partir desdites ressources renouvelables comme par exemple dans le brevet FR 2 910 483 ou dans le brevet FR 2 950 895. Selon un deuxième mode de réalisation, ladite charge paraffinique utilisée dans le procédé selon 30 l'invention peut aussi être une charge paraffinique produite par un procédé mettant en jeu une étape de valorisation par la voie Fischer-Tropsch. Dans le procédé Fischer-Tropsch, le gaz de synthèse (CO+H2) est transformé catalytiquement en produits oxygénés et en hydrocarbures essentiellement linéaires sous forme gazeuse, liquide ou solide. Lesdits produits obtenus constituent la charge du procédé selon l'invention. Le gaz de synthèse (CO+H2) est avantageusement produit à partir de gaz 7 naturel, de charbon, de biomasse, de toute source de composés hydrocarbonés ou d'un mélange de ces sources. Ainsi, les charges paraffiniques obtenues, selon un procédé de synthèse FischerTropsch, à partir d'un gaz de synthèse (CO+H2) produit à partir de ressources renouvelables, de gaz naturel ou de charbon peuvent être utilisées dans le procédé selon l'invention. De préférence, ladite 5 charge paraffinique produite par synthèse Fischer-Tropsch et utilisée dans le procédé selon l'invention comprend majoritairement des n-paraffines. Ainsi, ladite charge comprend une teneur en n-paraffines supérieure à 60% poids par rapport à la masse totale de ladite charge. Ladite charge peut également comprendre une teneur en produits oxygénés de préférence inférieure à 10% poids, une teneur en insaturés, c'est-à-dire de préférence en produits oléfiniques, de préférence inférieure à 20% en poids 10 et une teneur en iso-paraffines de préférence inférieure à 10% en poids par rapport à la masse totale de ladite charge. De manière très préférée, ladite charge comprend une teneur en n-paraffines supérieure à 70% poids et de manière encore plus préférée supérieure à 80% poids par rapport à la masse totale de ladite charge. Les paraffines de ladite charge paraffinique présentent un nombre d'atomes de carbone 15 compris entre 9 et 25, de préférence compris entre 10 et 25 et de manière très préférée entre 10 et 22. De préférence, ladite charge paraffinique produite par synthèse Fischer-Tropsch est exempte d'impuretés hétéroatomiques telles que, par exemple, le soufre, l'azote ou des métaux. Catalyseur 20 Conformément à l'invention, le catalyseur mis en oeuvre dans ledit procédé comprend au moins un métal du groupe VIII de la classification périodique des éléments, au moins une matrice et au moins une zéolithe IZM-2, dans lequel le rapport entre le nombre de moles de silicium et le nombre de moles d'aluminium du réseau de la zéolithe IZM-2 est compris entre 25 et 55, de préférence entre 25 et 50 et de manière préférée entre 30 et 50. 25 Zéolithe IZM-2 Conformément à l'invention, le catalyseur comprend la zéolithe IZM-2. La zéolithe IZM-2 est un solide microporeux cristallisé présentant une structure cristalline décrite dans la demande de brevet FR 2 918 050. La zéolithe IZM-2 présente un diagramme de diffraction de rayons X incluant au moins les raies inscrites dans le tableau 1. 30 Avantageusement, le diagramme de diffraction est obtenu par analyse radiocristallographique au moyen d'un diffractomètre en utilisant la méthode classique des poudres avec le rayonnement Kat du cuivre (2. = 1,5406 Â). A partir de la position des pics de diffraction représentée par l'angle 20, on calcule, par la relation de Bragg, les équidistances réticulaires dhk, caractéristiques de l'échantillon. 8 L'erreur de mesure A(dhkI) sur dhk, est calculée grâce à la relation de Bragg en fonction de l'erreur absolue A(20) affectée à la mesure de 20. Une erreur absolue A(29) égale à ± 0,02° est communément admise. L'intensité relative Ire, affectée à chaque valeur de dhk, est mesurée d'après la hauteur du pic de diffraction correspondant. Le diagramme de diffraction des rayons X de IZM-2 selon 5 l'invention comporte au moins les raies aux valeurs de dhk, données dans le tableau 1. Dans la colonne des dhki, on indique les valeurs moyennes des distances inter-réticulaires en Angstrôms (Â). Chacune de ces valeurs doit être affectée de l'erreur de mesure A(cInki) comprise entre ± 0,6Â et ± 0,01 Â. Tableau 1: valeurs moyennes des dhk, et intensités relatives mesurées sur un diagramme de diffraction 10 de rayons X du solide cristallisé IZM-2 calciné. 2 thêta (°) CLI (À) I rel 2 thêta (°) (1,m (À) Ires 5,07 17,43 ff 19,01 4,66 ff 7,36 12,01 FF 19,52 4,54 ff 7,67 11,52 FF 21,29 4,17 m 8,78 10,07 F 22,44 3,96 f 10,02 8,82 ff 23,10 3,85 mf 12,13 7,29 ff 23,57 3,77 f 14,76 6,00 ff 24,65 3,61 ff 15,31 5,78 ff 26,78 3,33 f 15,62 5,67 ff 29,33 3,04 ff 16,03 5,52 ff 33,06 2,71 ff 17,60 5,03 ff 36,82 2,44 ff 18,22 4,87 ff 44,54 2,03 ff où FF = très fort ; F = fort ; m = moyen mf = moyen faible ; f = faible ; ff = très faible. 9 L'intensité relative Ire est donnée en rapport à une échelle d'intensité relative où il est attribué une valeur de 100 à la raie la plus intense du diagramme de diffraction des rayons X : ff REVENDICATIONS1. Procédé d'isomérisation de charges paraffiniques opérant à une température comprise entre 200°C et 500°C, à une pression totale compris entre 0,45 MPa et 7 MPa, à une pression partielle d'hydrogène comprise entre 0,3 et 5,5 MPa, à une vitesse spatiale horaire comprise entre 0,1 et 10 kilogramme de charge introduite par kilogramme de catalyseur et par heure et mettant en oeuvre un catalyseur comprenant au moins un métal du groupe VIII de la classification périodique des éléments, au moins une matrice et au moins une zéolithe IZM-2, dans lequel le rapport entre le nombre de moles de silicium et le nombre de moles d'aluminium du réseau de la zéolithe IZM-2 est compris entre 25 et 55. 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel ladite charge paraffinique présente un nombre d'atomes de carbone compris entre 9 et 25. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 dans lequel ladite charge paraffinique est produite à partir de ressources renouvelables choisies parmi les huiles végétales, les huiles d'algues ou algales, les huiles de poissons et les graisses d'origine végétale ou animale, ou des mélanges de telles charges. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 dans lequel ladite charge paraffinique est une charge paraffinique produite par un procédé mettant en jeu une étape de valorisation par la voie Fischer-Tropsch. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel le rapport entre le nombre de moles de silicium et le nombre de moles d'aluminium du réseau de la zéolithe IZM-2 est compris entre 25 et 50. 6. Procédé selon la revendication 5 dans lequel le rapport entre le nombre de moles de silicium et le nombre de moles d'aluminium du réseau de la zéolithe IZM-2 est compris entre 30 et 50. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel ladite matrice est choisie dans le groupe formé par l'alumine, la silice, la silice-alumine, les argiles, l'oxyde de titane, l'oxyde de bore et la zircone, pris seuls ou en mélange ou bien des aluminates. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le métal du groupe VIII est choisi parmi le fer, le cobalt, le nickel, le ruthénium, le rhodium, le palladium, l'osmium, l'iridium et le platine. 9. Procédé selon la revendication 8 dans lequel le métal du groupe VIII est choisi parmi les métaux nobles du groupe VIII choisis parmi le palladium et le platine. 29 10. Procédé selon la revendication 9 dans lequel la teneur en métal noble dudit catalyseur est comprise entre 0,01 et 5% poids par rapport à la masse totale dudit catalyseur. 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes comprenant au moins un métal additionnel choisi dans le groupe formé par les métaux des groupes IIIA, IVA et VIIB de la classification 5 périodique des éléments et de préférence parmi le gallium, l'indium, l'étain et le rhénium. 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel ledit procédé opére à une température comprise entre 200°C et 450°C, à une pession totale comprise entre 0,6 MPa et 6 MPa, à une pression partielle d'hydrogène comprise entre 0,4 et 4,8 MPa, à une vitesse spatiale horaire comprise entre 0,2 et 7 kilogramme de charge introduite par kilogramme de 10 catalyseur et par heure.