Brevet FR3083446A1 — publié le 20200110

Le secteur technique de la présente invention est celui des dimères de picéatannol utilisés dans le traitement des troubles du cuir chevelu, en particulier des pellicules et des irritations. Il est connu dans l'art antérieur que les oligomères présentent un potentiel d'activité biologique largement supérieur à celui des monomères correspondants. Cette caractéristique se vérifie aussi bien pour les peptides que pour les saccharides ou les polyphénols. On peut rappeler, par exemple, que les oligomères de glucose peuvent présenter des effets prébiotiques, alors que le glucose seul ne présente aucun intérêt pour cette application biologique. Il en est de même des polyphénols. On peut citer le cas d'un dimère du resvératrol, la delta 15 viniférine, décrit dans le brevet FR-2975592, qui présente des activités biologiques largement supérieures à celles du monomère, par exemple sur les cyclooxygénases. Le brevet FR-3004341 décrit quant à lui un dimère de quercétine qui présente des propriétés très supérieures à 20 celles de la quercétine, par exemple sur un marqueur de l'inflammation comme KEAP-1. Certains oligomères de polyphénols ont montré des activités antimicrobiennes supérieures à celles du monomère correspondant, comme décrit dans le brevet CN-106667994. 25 En outre, dans le Journal of Molecular Catalysis B : Enzymatic, 2011, 74, 29, un acide phénolique a été décrit comme moins performant que son dimère dans des applications d'anti-oxydation. Les polyphénols stilbenoides sont connus depuis de 30 nombreuses années pour leurs propriétés intéressantes dans la lutte contre le vieillissement de la peau comme cela est divulgué dans le brevet WO-2009/063440. Le picéatannol est un composé qui fait partie de cette famille de polyphénols et se retrouve à l'état naturel dans quelques végétaux. On peut le 35 retrouver dans les rhizomes de Cyperus rotundus ou bien encore dans les graines de fruits de la passion (pasiflora). Le picéatannol est un composé intéressant dans des applications cutanées et répond à la formule suivante : 2 HO OH OH OH Ainsi, le brevet KR-2011/024657 décrit l'utilisation d'un extrait de Callistemon lanceolatus, qui contient entre autres de ses molécules du picéatannol, pour la prévention de 5 l'apparition des rides. On peut aussi trouver dans le Fragrance Journal, 2010, 38, 27, l'utilisation d'un extrait de Rhodomyrtus tomentosa, qui contient notamment du picéatannol, pour ses propriétés réductrices des dégradations cutanées liées aux UVB. 10 Le brevet US-2008/0118449 décrit l'utilisation du picéatannol pour la réduction des irritations cutanées. Des tests sur cultures cellulaires ont également montré que le picéatannol possédait un fort pouvoir d'inhibition de la mélanogenèse cutanée, comme exposé dans les brevets JP15 2007/223919 et KR-2004/075139. Il existe aussi des utilisations systémiques, puisque le brevet JP-2009/102298 décrit l'utilisation d'extrait de graines de fruit de la passion (Passiflora edulis) comme complément alimentaire pour la réduction de la pigmentation 20 de la peau. En outre, on peut trouver dans le document Planta medica, 2005, 71, 569, la description de dimères de piceatannol provenant de Caragana rosea, tels que la scirpusine A ou la scirpusine B ou encore la maackine, comme ayant des 25 propriétés anti-VIH. Ces deux composés répondent aux formules suivantes : 3 Scirpusine A Scirpusine B 0 11 110 5 Maackine OH OH Maackin ou Maackinin ON Dans le document WO-2016/178716, on a montré que les scirpusines A et B provenant de rhizomes de Cyperus rotundus 10 présentaient un potentiel biologique pour la réduction de l'obésité. Le picéatannol et son dimère la scirpusine B en très faibles quantités se retrouvent dans les graines de fruit de la passion. Ainsi, un extrait de fruits de la passion en contenant protège les cellules de la peau comme les kératinocytes des agressions des rayons UVB comme cela est évoqué dans l'article publié dans Journal of Dermatological Science, 2010, 58, 85. On peut citer le brevet WO-2012/144064 qui propose une méthode de concentration du dimère scirpusine B en utilisant un solvant organique du type cétone puisque 4 les quantités de ce dimère dans les graines de fruits de la passion sont anecdotiques. La scirpursine B présente également de fortes activités vasorelaxantes en complément des effets antioxydants comme 5 cela est expliqué dans le Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2011, 59, 6209. L'ensemble de l'art antérieur exposé ci-dessus montre que les propriétés bénéfiques du picéatannol sur la peau sont bien connues. Ce sont ces propriétés qui ont jusqu'à ce jour 10 concentré l'attention des chercheurs. C'est pourquoi les inventeurs se sont interrogés sur l'utilisation possible d'autres dimères du picéatannol. Ces recherches ont abouti, de manière toute à fait surprenante, à la mise en évidence d'un dimère du /5 picéatannol, de type maackine A et la découverte de ses propriétés favorables dans le domaine cutané, et plus particulièrement ses propriétés pour des applications capillaires, tant pour les cheveux que le cuir chevelu lui-même. 20 C'est le but de la présente invention de proposer une nouvelle composition ayant une activité spécifique au niveau du cuir chevelu. L'invention a donc pour objet une composition cosmétique Composition cosmétique et/ou capillaire pour lutter contre les irritations du cuir chevelu ou la production de pellicules, caractérisée en ce qu'elle comprend à titre de principe actif une solution de maackine A, ladite maackine A répondant à la formule générale suivante : HO OH OH 5 les autres ingrédients étant ceux admis dans le domaine cosmétique ou dermatologique. Selon une caractéristique de l'invention, la solution de maackine A comprend une concentration de 10-1 à 5.10-2 % de 5 maackine A. Selon une autre caractéristique de l'invention, la composition comporte une solution de maackine A selon un pourcentage en masse compris entre 0,1 et 5%. Avantageusement, la composition comporte 0,20% ou 0,70% 10 en masse de solution de maackine A. Avantageusement encore, la composition comporte 1,60% en masse de solution de maackine A. Avantageusement encore, la composition comporte 2,10% en masse de solution de maackine A. 15 Avantageusement encore, la composition comporte 2,50% en masse de solution de maackine A. Avantageusement encore, la composition comporte 3,60% en masse de solution de maackine A. Avantageusement encore, la composition comporte 4,80% en 20 masse de solution de maackine A. L'invention a en outre pour objet, l'utilisation d'une composition cosmétique et/ou dermatologique comprenant la solution de maackine A pour la préparation d'une lotion après-shampooing, d'un shampooing traitant pour le cuir 25 chevelu, d'un shampooing antipelliculaire ou d'une lotion après-shampooing biphase. Un tout premier avantage de l'invention réside dans l'effet surprenant des compositions renfermant la solution de maackine A sur le cuir chevelu. 30 Un autre avantage de la présente invention réside l'absence d'effet secondaire sur le cuir chevelu. Un autre avantage encore de la présente invention réside dans la facilité de préparation de formulations renfermant ce principe actif. Un autre avantage encore de la présente invention réside dans la stabilité de la forme dimère par rapport au monomère. 6 D'autres caractéristiques, détails et avantages de l'invention ressortiront plus clairement à la lecture des modes de réalisation donnés ci-après. L'invention va maintenant être décrite avec plus en 5 détail à l'aide de quelques modes de réalisation particuliers donnés à titre d'exemple sans limiter sa portée. La maackine A est connue car elle est issue de l'écorce de bois de maackia murensis (Chemistry of natural compounds, 1999, 5, 575). Toutefois, cette molécule n'a fait l'objet 10 d'aucune étude d'un point de vue biologique. Les auteurs ont donc réalisé un dimère de picéatannol en suivant le procédé décrit dans leur brevet FR-2946532. Ils ont ainsi préparé la maackine A après dimérisation d'un extrait de fruit de la passion par la laccase. 15 La maackine A répond à la formule suivante : HO OH OH On rappelle que ledit procédé consiste à produire une 20 enzyme de type laccase à partir du champignon microscopique de type Botrytis cinerea et ensuite mettre cette enzyme en contact avec l'extrait de graines de fruits de la passion contenant du picéatannol. Plus précisément, la réaction conduite par les inventeurs 25 se déroule préférentiellement entre 15 et 35 °C, pendant un temps déterminé pour avoir le taux de conversion souhaité. Ainsi, par exemple entre 12 et 20 heures, à la concentration de laccase définie, on obtient entre 50 et 90% de conversion 7 du picéatannol en dimères de picéatannol avec une large majorité de type maackine A. La réaction est arrêtée simplement par dénaturation thermique de l'enzyme. Une filtration est alors mise en place afin de purifier 5 le produit des restes du moût de fermentation. Un système conservateur peut ensuite être directement ajouté dans le produit liquide ainsi obtenu ou bien on peut rediluer le produit avec un solvant inerte, comme par exemple du propanediol 1,3. Le suivi de la réaction est effectué par 10 HPTLC. Le protocole pour le suivi de la réaction est le suivant : on réalise un traitement thermique pendant 5 mn à 90 °C pour stopper la réaction. Une filtration entre 8 et 75 pm est effectuée pour enlever le moût et les particules. Une 15 dilution au 1/5 dans l'éthanol peut aussi être faite avant dépôt pour diminuer l'importance des taches sur la plaque de chromatographie en couche mince lors des analyses de contrôle de l'avancement de la réaction. Par purification sur chromatographie couches minces, le 20 produit majoritaire obtenu, de type maackine A, est isolé pour analyse. Cette maackine A est alors analysée par spectrométrie de masse et Résonnance Magnétique Nucléaire (RMN). La molécule ainsi obtenue est bien un dimère de picéatannol dont la 25 structure est en concordance avec les données de la littérature (Bioorganic and medicinal chemistry, 2011, 19, 5085) et se révèle être la maackine A. La maackine A est une molécule naturelle qui se trouve notamment dans l'écorce de l'arbre Maackia amurensis. 30 (Chemistry of natural compounds, 2000, 35, 578). Sa synthèse totale par voie chimique a été décrite dans la littérature (Huaxue Xuebao, 2005, 63, 1607). Des dimères de picéatannol avec, parmi ces derniers, la maackine A ont été décrits plus récemment par l'emploi de la 35 peroxydase de Momordica charantia. Mais les auteurs de ces travaux décrivent ainsi les propriétés inhibitrices de ces dimères sur une activité alpha-glucosidase (Bioorganic and medicinal chemistry, 2011, 19, 5085). 8 Des essais ont été effectués afin de tester l'efficacité d'une composition selon la présente invention et leurs résultats sont positifs. En effet, une étude a été réalisée pour évaluer l'effet 5 de cet extrait riche en maackine A comme principe actif sur la production de pellicules du cuir chevelu. L'étude portait sur 21 personnes, d'âges variant entre 40 et 58 ans, comprenant 38% et 62% de femmes. Il va de soi que la maackine A n'est pas utilisée pure. 10 Elle se présente sous la forme d'une solution commercialisée sous le nom commercial Saniscalp0 pour préparer une lotion, à appliquer après chaque shampooing (2 à 3 fois par semaine), sans rinçage. Le produit commercial Saniscalp0 est une solution de propane diol et d'eau renfermant une 15 concentration de 10-4 à 5.10-2 % de maackine A. C'est ce produit commercial Saniscalp0 qui est utilisé dans les compositions données ci-après. Une première série d'essais a été effectuée avec une lotion. 20 La composition de la lotion est volontairement simple afin d'éviter les effets possibles de composants supplémentaires qui interfèreraient avec ceux de la maackine A. La lotion présente la composition suivante : 25 - Phénoxyéthanol : 0,90% - Phosphate de potassium (KH2PO4) : 0,12% - Phosphate dipotassique (K2HPO4) : 0,30% - Saniscalp0 : 0,50% - Eau déminéralisée : qsp 100 30 Les pourcentages sont des pourcentages en masse. La lotion présente un pH de 7,0±0,2 à 20°C. Les effets constatés sont les suivants. Après 14 jours d'application, les sujets de l'étude ont constaté une réduction significative de la production de 35 pellicules de 23%. Après 28 jours d'application, les sujets de l'étude ont constaté une réduction significative de la production de pellicules de 53%. 9 En outre, après 28 jours d'application, les sujets de l'étude ont constaté une réduction de 8% de l'érythème capillaire. On voit donc de manière évidente que le produit 5 Saniscalp® incorporant la maackine A a un effet tout à fait net de réduction de la production de pellicules par le cuir chevelu et peut être utilisé dans le traitement de cette affection avec de bonnes chances de réduction nette de la prolifération des pellicules voire leur élimination quasi- 10 complète. L'extrait riche en maackine A peut être présenté sous différentes formulations capillaires afin de proposer une gamme complète de produits permettant de soulager et d'apaiser les symptômes de la production de pellicules. 15 Ainsi, on peut préparer des shampoings traitant le cuir chevelu ou des shampoings antipelliculaires. On a ainsi préparé les exemples suivants de compositions présentant la formulation suivante (pourcentages en masse) : Exemple 1 : Shampoing traitant le cuir chevelu 20 Ingrédients Pourcentage Désignation INCI PHASE A Eau déminéralisée Qsp 100 Aqua Conservateur Qsp Plantapon 611C (BASF) 22,00 Sodium laureth sulafte/ cocamidopropyl bétaïne/ coco glucoside Abil T quat 60 (Evonik) 1,50 Silisone quaternium-22 Saniscalp® (Solabia) 0,20 Dehyquart CC7 BZ (BASF) 3,00 Polyquaternium-7 Tego pearl N100 (Evonik) 2,00 Glycol distearate/ steareth-4 PHASE B Lamesoft TM Benz (BASF) 4,00 Glycol distearate/ coco glucoside/ glycerol 10 oleate/ glyceryl distearate Rep'hair (Solabia) 0,10 Behenyl/stearyl aminopropanediol esters PHASE C Parfum Divine (Robertet) 0,30 Parfum NaCl 1,00 Sodium chloride Acide citrique, sol à Qsp pH Citric acid 10% Rewoderm LIS 80 (Evonik) 4,00 Peg-200 hydrogenated glyceryl palmitate/ PEG7 glyceryl cocoate On prépare le shampooing comme suit: On prépare la phase A à température ambiante, sous agitation lente. On fait ensuite fondre le produit Rep'hair dans le 5 Lamesoft, puis on ajoute cette phase B à la phase A. On incorpore ensuite les éléments de la phase C un par un. Le shampooing ainsi obtenu présente un pH=5,0±0,30 à 20°C et une viscosité de 5 500 cps±1000 à 20°C après 24h. Il est 10 utilisé comme indiqué ci-dessus par les personnes composant l'échantillon sélectionné. On obtient une réduction significative de la production de pellicules. Une autre formulation possible est la suivante : Exemple 2 : Shampoing traitant le cuir chevelu 15 Ingrédients pourcentages Désignations INCI PHASE A Eau déminéralisée Qsp 100 Aqua Conservateur Qsp Plantapon 611C (BASF) 22,00 Sodium laureth sulfate/ cocamidopropyl betaine/ coco glucoside Abil T quat 60 1,50 Silisone quaternium-22 (Evonik) 11 Saniscalp0 (Solabia) 0,70 Dehyquart CC7 BZ 3,00 Polyquaternium-7 (BASF) Tego pearl N100 2,00 Glycol distearate/ (Evonik) steareth-4 PHASE B Lamesoft TM Benz 4,00 Glycol distearate/ coco (BASF) glucoside/ glycerol eleate/ glyceryl cUstearate Rep'hair (Solabia) 0,10 Behenyl/stearyl aminopropanediol esters PHASE C Parfum Divine 0,30 Parfum (Robertet) NaC1 1,00 Sodium chloride Acide citrique, sol à Qsp pH Citric acid 10% Rewoderm LIS 80 4,00 Peg-200 hydrogenated (Evonik) glyceryl palmitate/ PEG7 glyceryl cocoate Le procédé de préparation est le même que précédemment. Les caractéristiques physico-chimiques ne sont pas modifiées. Un autre exemple de formulation du shampooing traitant 5 est le suivant : Exemple 3 Ingrédients Pourcentages Désignations INCI PHASE A Eau déminéralisée Qsp 100 Aqua Conservateur Qsp Plantapon 611C (BASF) 22,00 Sodium laurite sulfate/ cocamidopropyl betaine/ coco glucoside Abil T quat 60 1,50 Silisone quaternium-22 (Evonik) Saniscalp0 (Solabia) 1,60 12 Dehyquart CC7 BZ 3,00 Polyquaternium-7 (BASF) Tego pearl N100 2,00 Glycol distearate/ (Evonik) steareth-4 PHASE B Lamesoft TM Benz 4,00 Glycol distearate/ coco (BASF) glucoside/ glycerol oleate/ glyceryl distearate Rep'hair (Solabia) 0,10 Behenyl/stearyl aminopropanediol esters PHASE C Parfum Divine 0,30 Parfum (Robertet) NaC1 1,00 Sodium chloride Acide citrique, sol à Qsp pH Citric acid 10% Rewoderm LIS 80 4,00 Peg-200 hydrogenated (Evonik) glyceryl palmitate/ PEG7 glyceryl cocoate Le mode de préparation est le même que précédemment. Les propriétés physico-chimiques du produit final ne sont pas altérées. Un autre exemple de formulation est un shampooing 5 antipelliculaire présentant la formule suivante Exemple 4 : Shampoing antipelliculaire Ingrédients Pourcentages Désignations INCI PHASE A Eau déminéralisée Qsp 100 Aqua Conservateur Qsp Carbopol Aqua SF 1 8,00 Acrylates copolymer (Noveon) PHASE B Plantapon 611C 25,00 Sodium laureth sulfate/ (BASF) Cocamidopropyl betaine/ Coco glucoside Abil soft AF 100 0,50 Methoxy PEG/PPG-7/3 13 (Evonik) aminopropyl diméthicone Lamesoft PO 65 1,00 Coco glucoside/ Glyceryl oleate (BASF) Hydroxyde de Qsp pH 6 Sodium hydroxyde sodium, sol à 1% Saniscalp0 (Solabia) 2,10 Parfum Tilleul 0,30 Parfum 38655-07 (Nactis) Crothix liquide 0,20 PEG-150 Pentaerythrityl (Croda) tetrastearate/ Aqua/ PEG-6 caprylic/ capric glycerides Le mode de préparation est le suivant: On mélange les composants de la phase A à température ambiante, puis on incorpore les ingrédients de la phase B un par un sous 5 agitation lente. Un autre exemple de formulation pour cette forme cosmétique est le suivant : Exemple 5 : Shampoing antipelliculaire Ingrédients Pourcentages Désignations INCI PHASE A Eau déminéralisée Qsp 100 Aqua Conservateur Qsp Carbopol Aqua SF 1 8,00 Acrylates copolymer (Noveon) PHASE B Plantapon 611C 25,00 Sodium laureth sulfate/ (BASF) Cocamidopropyl betaine/ Coco glucoside Abil soft AF 100 0,50 Methoxy PEG/PPG-7/3 (Evonik) aminopropyl diméthicone Lamesoft PO 65 1,00 Coco glucoside/ Glyceryl oleate (BASF) Hydroxyde de Qsp pH 6 Sodium hydroxyde sodium, sol à 1% 14 Saniscalp0 (Solabia) 2,50 Parfum Tilleul 0,30 Parfum 38655-07 (Nactis) Crothix liquide 0,20 PEG-153 Pentaerythrityl (Croda) tetrastearate/ Aqua/ PEG-6 caprylic/ capric glycerides Le mode de préparation est le même que pour l'exemple précédent. Les propriétés physico-chimiques de la solution obtenue ne sont pas modifiées. En variante, un autre exemple 5 de formulation est une lotion après-shampooing biphase. Sa composition est la suivante : Exemple 6 : Lotion bi-phase après shampoing Ingrédients Pourcentages Désignations INCI PHASE A Eau déminéralisée Qsp 100 Aqua Conservateur Qsp Zemea (Dupont) 3,00 Propanediol Ethanol 10,00 Alcohol SaniscalpO (Solabia) 3,60 PHASE B Cetiol C5 (BASE) 10,00 Coco-caprylate Huile de jojoba 2,00 Buxus chinensis (jojoba) seed oil Parfum 0,20 Parfum PHASE C Acide citrique, sol Qsp pH 6 Citric acid à 10% 10 Le mode de préparation est le suivant : On mélange les ingrédients de la phase A à température ambiante jusqu'à homogénéité. Par ailleurs, on mélange les ingrédients de la phase B, également à température ambiante. 15 On procède ensuite au mélange des deux phases, puis on ajuste le pH de la solution avec l'acide citrique. Un autre exemple de cette formulation en lotion après shampooing biphase est le suivant 5 Exemple 7 : Lotion bi-phase après shampoing Ingrédients Pourcentages Désignations INCI PHASE A Eau déminéralisée Qsp 100 Aqua Conservateur Qsp Zemea (Dupont) 3,00 Propanediol Ethanol 10,00 Alcohol Saniscalp0 (Solabia) 4,80 PHASE B Cetiol C5 (BASE) 10,00 Coco-caprylate Huile de jojoba 2,00 Buxus chinensis (jojoba) seed oil Parfum 0,20 Parfum PHASE C Acide citrique, sol Qsp pH 6 Citric acid à 10% Le mode préparatoire est le même que celui décrit précédemment. De même, on a constaté suivant les essais 10 effectués que les propriétés physico-chimiques sont identiques. Il va de soi que diverses préparations peuvent être envisagées incorporant la solution de maackine A comme par exemple les baumes après shampooing et d'autres formules 15 réalisables pour des applications capillaires. Les exemples de modes de réalisation décrits dans la présente demande sont donnés à titre purement indicatif et ne doivent pas être compris comme présentant un caractère limitatif de l'invention. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique et/ou capillaire pour lutter contre les irritations du cuir chevelu ou la production de pellicules, caractérisée en ce qu'elle comprend à titre de principe actif une solution d'un dimère de picéatannol de type maackine A, ladite maackine A répondant à la formule générale suivante : HO OH OH les autres ingrédients étant ceux admis dans le domaine cosmétique ou dermatologique. 2. Composition cosmétique et/ou capillaire selon la revendication 1, caractérisée en ce que la solution de maackine A comprend une concentration de 10-4 à 5.102 % de 15 maackine A. 3. Composition cosmétique et/ou capillaire selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comporte une solution de maackine A selon un pourcentage en masse compris entre 0,1 et 5%. 20 4. Composition cosmétique et/ou dermatologique selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comporte 0,20% ou 0,70% en masse de solution de maackine A. 5. Composition cosmétique et/ou dermatologique selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comporte 1,60% en 25 masse de solution de maackine A. 6. Composition cosmétique et/ou dermatologique selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comporte 2,10% en masse de solution de maackine A. 7. Composition cosmétique et/ou dermatologique selon la 30 revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comporte 2,50% en masse de solution de maackine A. 17 8. Composition cosmétique et/ou dermatologique selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comporte 3,60% en masse de solution de maackine A. 9. Composition cosmétique et/ou dermatologique selon la 5 revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comporte 4,80% en masse de solution de maackine A. 10. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes pour la préparation d'une lotion après-shampooing, d'un shampooing traitant pour le 10 cuir chevelu, d'un shampooing antipelliculaire ou d'une lotion après-shampooing bi-phase.