Brevet FR3080625A1 — publié le 20191101

COMPOSITION POUR THERMOPLASTIQUE COMPRENANT UN COMPOSE SENSIBILISANT A LA DEPOLYMERISATION PAR MICRO-ONDES [0001] La présente invention se rapporte de manière générale aux polymères thermoplastiques et plus particulièrement à une composition pour la formation de polymères thermoplastiques comprenant un composé sensibilisant à la dépolymérisation par rayonnements micro-ondes, et à des articles réalisés avec cette composition. L'invention trouve des applications dans divers secteurs industriels tels que le bâtiment, les transports, l'électronique, dans la fabrication de panneaux photovoltaïques, les luminaires et enseignes, les sanitaires. fArt Antérieur) [0002] En 2017, des milliers de tonnes de thermoplastiques ont été mondialement produites. Ainsi, la production et le recyclage des thermoplastiques apparaissent aisément comme des enjeux majeurs d'un point de vue environnemental et économique. Parmi les méthodes classiques de recyclage des matières plastiques, la pyrolyse thermique et le recyclage mécanique sont les plus employées. [0003] La pyrolyse thermique de thermoplastiques consiste à placer l'objet en thermoplastique à traiter dans une chambre adéquate puis à chauffer la chambre afin que la chaleur soit transférée à l'objet en thermoplastique. Elle permet de traiter les déchets thermoplastiques et conduit généralement à des résidus charbonneux, de l'huile et des gaz qui ne peuvent être réutilisés pour la production de matrice en polymère thermoplastique. De plus, la pyrolyse thermique est difficilement adaptable pour une utilisation à grande échelle du fait des problèmes de stockage des déchets et des coûts associés, ou encore du fait de limitations de transfert de chaleur (vers le polymère à traiter). En outre, la pyrolyse thermique implique une installation particulière avec un dispositif de chauffage approprié dont la gestion peut être périlleuse compte tenu des risques d'incendies notamment. A cela s'ajoute que ce type d'installation connait des problèmes d'encrassage qui sont amplifiés lors d'une utilisation à grande échelle, ce qui implique un coût d'entretien important. [0004] Le recyclage mécanique consiste à trier, laver et broyer les déchets pour obtenir des paillettes qui sont à leur tour lavées, rincées, essorées, séchées et tamisées. Cependant, le broyat obtenu n'est généralement pas de bonne qualité et est rarement réutilisé seul en plasturgie. De plus, cette méthode est longue et difficile à [0567-ARK92] 2 mettre en oeuvre notamment lorsqu'il s'agit de films plastiques qui sont légers et délicats à récupérer. D'autre part, les déchets à base de matières plastiques se composent généralement de plusieurs types de matériaux associés. Ces déchets peuvent contenir, outre des thermoplastiques, d'autres types de plastiques présentant 5 des propriétés différentes ou des fibres par exemple. Les étapes de tri et de préparation des déchets sont alors grandement complexifiées. De plus, la récupération de matériaux suffisamment purs en sortie du centre de tri pour être réutilisés, est difficile et complexe. [0005] De manière générale, les mélanges de plastiques sont difficilement 10 recyclables et les produits obtenus après traitement thermique ou mécanique sont généralement destinés à des applications peu exigeantes en matière de performance. [0006] En outre, ces méthodes de recyclage visent à traiter des déchets plastiques mais ne permettent pas de dépolymériser un polymère, c'est-à-dire décomposer un polymère. La dépolymérisation ou décomposition peut conduire notamment à 15 recouvrer les monomères de base du polymère traité. [0007] On connaît toutefois la dépolymérisation utilisant un lit de plomb fondu, notamment dans le cas du poly(méthacrylate de méthyle) (PMMA). Dans cette méthode, les thermoplastiques sont broyés et sont décomposés dans un lit de plomb fondu porté à une température supérieure à 400°C. Un tel procédé présente 20 cependant plusieurs inconvénients. En effet, le plomb présente une forte toxicité pour l'Homme et pour l'environnement, son utilisation est donc fortement déconseillée. De plus, le réacteur dans lequel le bain est disposé connaît des problèmes d'encrassage qui touchent également le lit de plomb en lui-même. Le nettoyage d'un tel dispositif est fastidieux et génère des sous-produits toxiques contenant du plomb. Le traitement des 25 déchets pollués au plomb est donc à prévoir. De plus, le redémarrage du système de chauffage et la refonte du plomb sont des processus énergivores et coûteux. [0008] Ainsi, il apparait que les techniques existantes ne permettent pas un recyclage efficace des produits thermoplastiques. [0567-ARK91] 3 [Problème technique] [0009] L'invention vise à supprimer, ou du moins atténuer, tout ou partie des inconvénients de l'art antérieur précités. [0010] L'invention apporte ainsi une solution simple et efficace pour valoriser les 5 déchets thermoplastiques et/ou récupérer des monomères en vue de leur réutilisation dans la fabrication d'articles thermoplastiques. L'invention permet également une dépolymérisation spécifique de polymère, tout en permettant une économie d'énergie. L'invention s'intègre ainsi dans un contexte de développement durable. 10 JBrève description de l'invention) [0011] A cet effet, un premier aspect de l'invention propose une composition thermoplastique comprenant au moins un précurseur de polymère thermoplastique, et au moins un composé sensibilisant à la dépolymérisation par micro-ondes. [0012] Grâce à la composition thermoplastique selon l'invention, il est possible de 15 préparer des articles comportant une matrice polymère thermoplastique, formée à partir du précurseur de polymère contenu dans la composition thermoplastique, dont le traitement et le recyclage sont facilités. Notamment, des articles thermoplastiques réalisés à base de la composition contenant le sensibilisant sont plus réceptifs aux rayonnements micro-ondes et se recyclent plus aisément. 20 [0013] Selon d'autres caractéristiques optionnelles de la composition : - l'au moins un précurseur de polymère thermoplastique est sélectionné parmi des composés comportant des groupements acrylates, carbonates, esters, styrène, sulfone, acétate de vinyle, ou leur mélange. - l'au moins un précurseur de polymère thermoplastique est une composition 25 liquide (méth)acrylique comprenant un monomère (méth)acrylique ou un mélange de monomères (méth)acryliques, un polymère (méth)acrylique et au moins un amorceur radicalaire. - le composé sensibilisant à la dépolymérisation présente un facteur de perte diélectrique supérieur ou égal à 0,1 à une fréquence comprise entre 900 MHz et 30 2500 MHz et à 25°C et de préférence supérieur ou égal à 0,1 à une fréquence [0567-ARK91] 4 de 2,45 GHz et à 25°C. Cela permet au composé sensibilisant d'absorber l'énergie micro-ondes plus rapidement que les polymères thermoplastiques, puis de dissiper cette énergie sous forme de chaleur entrainant ainsi un échauffement plus rapide desdits polymères. 5 - le composé sensibilisant à la dépolymérisation présente une constante diélectrique supérieure ou égale à 5 à une fréquence comprise entre 900 MHz et 2500 MHz et à 25°C et de préférence supérieur ou égale à 5 à une fréquence de 2,45 GHz et à 25°C. Cela permet un échauffement rapide du matériau. - le composé sensibilisant à la dépolymérisation présente une tangente de 10 l'angle de pertes supérieure ou égale à 10-4 à une fréquence comprise entre 900 MHz et 2500 MHz et à 25°C et de préférence supérieur ou égale à 10-4 à une fréquence de 2,45 GHz et à 25°C. - le composé sensibilisant à la dépolymérisation est présent à une teneur allant de 0,1 % à 50 % en poids de la composition thermoplastique. 15 - le composé sensibilisant à la dépolymérisation est sélectionné parmi : SiC, TiO2, ZrO2, BaTiO3, SrTiO3, MgTiO3, CaTiO3, LaAIO3, Ferrites, Basalte, Marbre et leurs mélanges. Le composé sensibilisant à la dépolymérisation peut aussi être sélectionné parmi : Ferrites, Titanate de Baryum, Titanate de Strontium, 20 Titanate de Calcium, Titanate de Magnésium et leurs mélanges. De tels composés sensibilisants permettent un échauffement plus rapide de la matrice polymérique formée à partir de l'au moins un précurseur de polymère thermoplastique. [0014] Dans un second aspect, l'invention concerne un procédé de fabrication d'un 25 article comprenant une étape de préparation d'une composition thermoplastique selon l'invention, et une étape de formation dudit article à partir de ladite composition. Ce procédé peut également comprendre une étape d'imprégnation d'un renfort avec ladite composition. Un tel procédé permet aux articles thermoplastiques réalisés à partir de la composition thermoplastique d'être plus réceptifs aux rayonnements micro-ondes et 30 d'être recyclés plus aisément. [0015] Selon une caractéristique optionnelle du procédé, l'étape de formation est sélectionnée dans le groupe constitué par : l'extrusion, la co-extrusion, le [0567-ARK91] 5 thermoformage, le moulage par injection, le moulage par compression, le film d'extrusion, le moulage par soufflage, la multi-injection ou la formation de plaque par coulage. Ainsi, dès sa conception, l'article formé à partir de la composition thermoplastique présente l'avantage d'être recyclable rapidement et donc avec un coût 5 énergétique réduit. [0016] Dans un troisième aspect, l'invention a également pour objet un article comportant une matrice thermoplastique formée à partir de la composition thermoplastique selon le premier aspect. Ainsi, cet article comporte plus 10 particulièrement une matrice thermoplastique formée à partir d'au moins un précurseur de polymère thermoplastique. La matrice thermoplastique est associée à au moins un composé sensibilisant à la dépolymérisation par micro-ondes. Un tel article permet par exemple de favoriser le recyclage et donc de diminuer les coûts et l'impact environnemental. 15 [0017] Selon d'autres caractéristiques optionnelles de l'article : - la matrice thermoplastique selon l'invention est une matrice à base de : homo-et copolymères acryliques, poly(méth)acrylates d'alkyles, poly(méthacrylate de méthyle), polycarbonates, polyesters, polystyrène, polyétherimide, polysulfone, poly(sulfure de phénylène), poly(acétate de vinyle), ou d'un mélange de deux ou 20 plusieurs de ces polymères. Ces polymères sont particulièrement adaptés aux procédés industriels de traitement et de recyclage et permettent une certaine malléabilité facilitant ainsi leur mise en forme par application de chaleur et de pression. Les thermoplastiques retrouvent leur rigidité initiale après refroidissement, sans pour autant que la matière soit thermiquement dégradée. 25 - la matrice thermoplastique comprend un polymère thermoplastique présentant un facteur de perte diélectrique inférieur ou égal à 0,1, tel que mesuré à 2450 MHz et 25°C, de façon plus préférée inférieur ou égal à 0,05, et de façon encore plus préférée inférieur ou égal à 0,02. Avec de telles valeurs de facteur de perte diélectrique, le polymère thermoplastique et plus largement la matrice 30 thermoplastique, en absence de composé sensibilisant, absorbe peu les microondes. Ainsi, lorsqu'elle est additivée d'au moins un composé sensibilisant à la dépolymérisation par micro-ondes, elle peut alors être dépolymérisée plus rapidement avec une consommation réduite d'énergie. [0567-ARK91] 6 - la matrice thermoplastique comporte du poly(méthacrylate de méthyle). La présence de poly(méthacrylate de méthyle) dans la matrice thermoplastique donne la possibilité de solubiliser la matrice dans le monomère ou de dépolymériser la matrice en méthacrylate de méthyle (MAM) et rend donc 5 l'article particulièrement adapté à un recyclage selon l'invention. - l'article est une pièce composite polymère. Cela permet une dépolymérisation sélective lors de son utilisation dans un ensemble avec des pièces fabriquées à partir de la composition selon l'invention. 10 - l'article comporte plusieurs portions en composés polymères et il comporte au moins un composé sensibilisant seulement dans une partie des portions en composés polymère. Lors de la dépolymérisation par micro-ondes, cela permet à la portion comprenant le composé sensibilisant d'être chauffée sélectivement et rapidement. Ainsi, la portion comprenant le composé sensibilisant peut 15 atteindre un état fondu et/ou liquide tandis que la ou les portions sans sensibilisant (e.g. renfort, colle, mousse), ne chauffent pas ou chauffent beaucoup moins. La séparation de la matière thermoplastique fondue et/ou liquide de la portion non fondue est alors facilitée. Un meilleur traitement des déchets peut donc être opéré, grâce à l'invention. 20 - l'article comporte plusieurs portions en composés polymères et il comporte au moins un composé sensibilisant dans la totalité des portions en composés polymère. Un tel article présente l'avantage d'être recyclable rapidement et avec un coût énergétique réduit tout en permettant une meilleure acquisition de chaleur et une meilleure répartition de chaleur du fait de la présence du 25 sensibilisant présent dans l'article dès sa fabrication. [0018] L'invention a également pour objet un procédé de recyclage d'un article selon l'invention comprenant : - le placement de l'article dans un réacteur, et 30 - l'application à l'article placé dans le réacteur d'un rayonnement micro-onde à une fréquence comprise entre 10 MHz et 5,8 GHz, de préférence entre 900 MHz et 2500 MHz. [0567-ARK91] 7 [0019] Ce procédé permet de faciliter le recyclage. Les rayonnements micro-ondes permettent un chauffage rapide et localisé dans les zones contenant le sensibilisant engendrant une liquéfaction, gazéification ou dépolymérisation rapide et une faible consommation d'énergie. Contrairement à un traitement d'article à base de 5 rayonnements micro-ondes où l'ensemble des articles thermoplastiques seraient mélangés a posteriori avec un composé sensibilisant, ici l'emploi d'un sensibilisant déjà intégré permet de réduire la consommation d'énergie, de cibler les parties de l'article les plus à même d'être recyclées et de réaliser des recyclages partiels d'articles. Il en résulte en outre qu'il est possible de traiter spécifiquement un type de 10 polymère pour ne récupérer qu'un type de monomère. Par exemple dans un composite PMMA - mousse de polyuréthane, si le sensibilisant est dans le PMMA, alors il est possible de dépolymériser en partie le PMMA sans que la chaleur n'atteigne le polyuréthane et ne génère d'impuretés. Si le sensibilisant est mélangé a posteriori, il n'est plus possible de le placer seulement en contact avec le PMMA. 15 [0020] Selon d'autres caractéristiques optionnelles du procédé de recyclage : - Il comporte en outre une étape de réduction du poids de l'article. En effet, sous l'effet du rayonnement, le composé sensibilisant va s'échauffer et augmenter la température du polymère thermoplastique entrainant alors une réduction du poids de l'article suite à une liquéfaction, une gazéification ou 20 une dépolymérisation d'au moins une partie de l'article. - Il comporte en outre les étapes suivantes : o l'initiation de la dépolymérisation par l'absorption de micro-ondes par un sensibilisant aux micro-ondes, et o la conversion d'une partie au moins de l'article en au moins un 25 monomère de la matrice thermoplastique. Cela permet une dépolymérisation rapide et une faible génération de contaminants. - le rayonnement micro-onde est appliqué jusqu'à ce que le poids de l'article soit réduit d'au moins 10 %, de préférence d'au moins 20 %. 30 - Il comporte une étape préalable d'application d'un rayonnement micro-onde et de mesure de la température des articles de façon à déterminer si l'article est un article à recycler. Une telle étape permet par exemple si elle est couplée à un moyen de tri des articles, de ne traiter que des articles comportant le composé sensibilisant. En effet, grâce à la présence d'un sensibilisant il est possible de ne chauffer que très rapidement le mélange [0567-ARK91] 8 de polymères pour en élever que légèrement la température. Lorsque la machine de tri est équipée d'une caméra thermique il devient alors possible de trier les particules riches en sensibilisant. Lorsque la machine de tri optique est aussi équipée de techniques spectroscopique Infrarouge ou 5 Raman, il est aussi possible de trier le mélange de plastiques. L'avantage procuré par la présence de sensibilisant est, par exemple, de pouvoir trier des produits noirs qui ne sont pas reconnus par la spectroscopie infra-rouge. [0021] D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront encore à la 10 lecture de la description qui va suivre. Celle-ci est purement illustrative et doit être lue en regard des dessins annexés sur lesquels : - la Figure 1 est une représentation schématique d'un exemple de préparation d'une composition thermoplastique comprenant un sensibilisant à la dépolymérisation par micro-ondes; 15 - la Figure 2 est un système pour la mise en oeuvre du procédé de dépolymérisation, selon un mode de réalisation; et - la Figure 3 montre un diagramme d'étape d'un mode de réalisation du procédé de dépolymérisation. 20 [Description de l'invention] [0022] Dans la suite de la description on entend par « polymère », soit un copolymère soit un homopolymère. On entend par « copolymère », un polymère regroupant plusieurs unités monomères différentes et par « homopolymère », un polymère regroupant des unités monomères identiques. 25 [0023] On entend par « matrice », une matière polymère solide pouvant servir de liant et se rapporte à tout type de composés, polymères, oligomères, copolymères ou copolymères à blocs, acryliques et méthacryliques. La matrice thermoplastique est une phase continue. [0024] Le terme « amorceur radicalaire », au sens de l'invention, désigne un 30 composé qui peut démarrer/initier la polymérisation d'un monomère ou de monomères. [0567-ARK91] 9 [0025] Le terme « polymérisation », au sens de l'invention, désigne le procédé de conversion d'un monomère ou d'un mélange de monomères en un polymère. [0026] Le terme « monomère », au sens de l'invention, désigne une molécule qui peut subir une polymérisation. 5 [0027] L'expression « composite polymère », au sens de l'invention, désigne un matériau multi-composants comprenant au moins deux composants non miscibles dans lequel au moins un composant est un polymère et l'autre composant peut par exemple être un renfort ou une charge pulvérulente. [0028] On entend par « renfort », au sens de l'invention, un matériau solide qui est 10 non dépolymérisable ou gazéifiable qui reste donc en fin de traitement, tel qu'un renfort fibreux ou une charge minérale. [0029] On entend par « renfort fibreux », au sens de l'invention, plusieurs fibres, des stratif ils unidirectionnels ou un mat à filament continu, des tissus, des feutres ou des non-tissés qui peuvent être sous la forme de bandes, nappes, tresses, mèches ou 15 pièces. [0030] On entend par « charge minérale », au sens de l'invention, toutes substances inertes de nature minérale pouvant être ajoutées à un polymère thermoplastique de façon à améliorer les propriétés mécaniques de l'article composite ou réduire son prix de revient. Les charges minérales peuvent par exemple être du quartz, du marbre ou 20 de la silice. [0031] On entend par « polymère thermoplastique », au sens de l'invention, un polymère généralement solide à température ambiante, pouvant être cristallin, semicristallin ou amorphe, et qui se ramollit lors d'une augmentation de température, en particulier après passage de sa température de transition vitreuse (Tg) et s'écoule à 25 plus haute température et pouvant observer une fusion franche au passage de sa température dite de fusion (Tf) (lorsqu'il est semi-cristallin), et qui redevient solide lors d'une diminution de température en dessous de sa température de fusion et en dessous de sa température de transition vitreuse. Cela s'applique également pour des polymères thermoplastiques légèrement réticulés par la présence de monomères ou 30 oligomères multifonctionnels présents en pourcentage massique de préférence de moins de 10 % pds, de préférence moins de 5 % pds et de façon préférée moins de [0567-ARK91] 10 2 % pds ; et qui peuvent être thermoformés lorsqu'ils sont chauffés au-dessus de la température de ramollissement. Des exemples de thermoplastiques sont, par exemple : le polyéthylène basse densité (PEBD ou LDPE - pour l'acronyme anglais) notamment utilisé pour la production des sacs plastiques ou pour la construction automobile ; le 5 polyéthylène téréphtalate (PET), le polychlorure de vinyle (PVC) utilisés notamment pour la production de bouteilles en plastique, ou encore le poly(méthacrylate de méthyle (PMMA) utilisé dans divers domaines industriels allant de la prothèse dentaire aux pales d'éoliennes. [0032] On entend par « monomère (méth)acrylique », tout type de monomère 10 acrylique et méthacrylique. [0033] On entend par « polymère (méth)acrylique », un polymère comprenant essentiellement des monomères (méth)acryliques qui représentent au moins 50 % en poids ou plus du polymère (méth)acrylique. [0034] Par « poly(méthacrylate de méthyle) » ou « PMMA », on entend au sens de 15 l'invention, des homo- et copolymères de méthacrylate de méthyle (MAM), le rapport en poids de MAM dans le PMMA étant de préférence d'au moins 70 % en poids pour le copolymère de MAM. [0035] On entend par « pyrolyse », la décomposition chimique de substances par traitement thermique afin de chauffer les substances à une température permettant 20 l'obtention d'un gaz et/ou d'un condensat et/ou d'un résidu charbonneux. [0036] Par « micro-ondes », on entend des ondes électromagnétiques ayant une longueur d'onde comprise par exemple entre 1 mètre et 1 centimètre mais également les ondes ultracourtes et les ondes courtes. Ainsi, les microondes au sens de l'invention présentent une fréquence comprise entre 10 MHz et 30 GHz et de 25 préférence entre 900 MHz et 2500 MHz. [0037] Par « composé sensibilisant à la dépolymérisation par micro-ondes », on entend un composé qui absorbe les radiations électromagnétiques micro-ondes et les restitue sous forme de chaleur. Dit autrement, le composé sensibilisant à la dépolymérisation par micro-ondes est un matériau avec un facteur de perte 30 diélectrique élevé, par exemple supérieur à 0,1 à une fréquence comprise entre 900 MHz et 2500 MHz et à 25°C et/ou une constante diélectrique élevée, par exemple [0567-ARK91] 11 supérieure ou égale à 5 à une fréquence comprise entre 900 MHz et 2500 MHz et à 25°C, de sorte que l'exposition du matériau à des rayonnements électromagnétiques micro-ondes va se traduire par un échauffement rapide dudit matériau et/ou une tangente de l'angle de perte supérieure ou égale à 1 à une fréquence comprise entre 5 900 MHz et 2500 MHz et à 25°C. [0038] On entend par « permittivité relative ou constante diélectrique d'un matériau ou d'une substance » la faculté de ce ou cette dernier(e) à se polariser, c'est-à-dire la capacité à être orienté par le champ électrique. [0039] Par « facteur de pertes diélectriques » pour le composé sensibilisant aux 10 micro-ondes, on entend la dissipation inhérente de l'énergie électromagnétique d'un matériau diélectrique (par exemple la chaleur). Il peut être calculé en fonction de l'angle de perte Ô ou de la tangente de perte correspondante tan Ô. Il traduit l'efficacité de la conversion de l'énergie du champ électrique en chaleur. Ainsi, le facteur de perte diélectrique permet d'apprécier l'aptitude d'un matériau à s'échauffer sous l'action d'un 15 rayonnement micro-ondes. [0040] Par « ferrite » on entend des oxydes ferrimagnétiques contenant principalement des ions Fe3±. [0041] On entend par « sensiblement égale » au sens de l'invention une valeur variant de moins de 30 % par rapport à la valeur comparée, de préférence de moins 20 de 20 %, de façon encore plus préférée de moins de 10 %. [0042] Par « partie non sensible aux micro-ondes », on entend une partie de l'article présentant un facteur de pertes diélectriques faible ou une partie qui n'est pas ou peu affectée par un rayonnement micro-ondes. [0043] Par « partie sensible aux micro-ondes », on entend une partie élaborée à 25 partir d'une composition comprenant un précurseur de polymère thermoplastique et au moins un sensibilisant. [0044] Les termes « comprendre » ou « comporter » n'excluent pas d'autres éléments ou d'autres étapes. Les différentes caractéristiques présentées et/ou revendiquées peuvent être avantageusement combinées. Leur présence dans la 30 description ou dans des revendications dépendantes différentes, n'excluent pas cette [0567-ARK91] 12 possibilité. Les signes de référence ne sauraient être compris comme limitant la portée de l'invention. [0045] Dans la description de modes de réalisation qui va suivre et dans les Figures des dessins annexés, les mêmes éléments ou des éléments similaires portent les 5 mêmes références numériques aux dessins. [0046] L'inventeur a développé une composition thermoplastique présentant des facilités de recyclage. La composition thermoplastique selon l'invention comprend au moins un précurseur de polymère thermoplastique et un composé sensibilisant à la dépolymérisation par micro-ondes. 10 [0047] Le précurseur de polymère thermoplastique est apte à former la matrice thermoplastique d'un article. Il peut par exemple être sélectionné parmi des composés comportant des groupements acrylates, carbonates, esters, styrène, sulfone, acétate de vinyle, ou leur mélange. [0048] De façon préférée, l'au moins un précurseur de polymère thermoplastique 15 peut également correspondre à un mélange comportant un monomère (méth)acrylique ou un mélange de monomères (méth)acryliques, un polymère ou oligomère (méth)acrylique et au moins un amorceur radicalaire. [0049] En ce qui concerne la composition thermoplastique liquide (méth)acrylique, elle peut comprendre un monomère (méth)acrylique, un polymère 20 (méth)acrylique précurseur et un amorceur radicalaire tel que cela est décrit dans W02013056845 et W02014013028. [0050] En outre, lors de la préparation d'articles polymères, la viscosité de la composition liquide (méth)acrylique doit être régulée et adaptée de manière à ne pas être trop fluide ou trop visqueuse de façon à en faciliter la manipulation et à maintenir 25 le sensibilisant en suspension. En outre, dans le cadre de la préparation d'un article composite polymère, une viscosité contrôlée peut permettre d'imprégner correctement le renfort. En effet, lorsque le mouillage est partiel, soit parce que le sirop est trop fluide ou trop visqueux, des zones « nues », c'est-à-dire des zones non imprégnées, et des zones dans lesquelles des gouttes de polymère se forment sur le 30 renfort (e.g. les fibres), qui sont la cause de la formation de bulles, respectivement, apparaissent. Ces zones « nues » et ces bulles conduisent à l'apparition de défauts [0567-ARK91] 13 dans la pièce en composite polymère ou l'objet en composite polymère final, qui sont la cause, entre autres, d'une perte de résistance mécanique de la pièce en composite polymère ou de l'objet en composite polymère final. Ainsi, ladite composition liquide (méth)acrylique présente de préférence une viscosité dynamique comprise entre 5 10 mPa*s et 10 000 mPa*s à 25 °C. La viscosité dynamique de la composition liquide ou du sirop (méth)acrylique est dans une plage de 10 mPa*s à 10000 mPa*s, de préférence de 20 mPa*s à 7000 mPa*s et avantageusement de 20 mPa*s à 5000 mPa*s. La viscosité de la composition liquide (méth)acrylique, ou sirop (méth)acrylique liquide, peut être aisément mesurée avec un rhéomètre ou un 10 viscosimètre. La viscosité dynamique est mesurée à 25 °C. Si le sirop (méth)acrylique liquide présente un comportement newtonien, c'est-à-dire sans fluidification par cisaillement, la viscosité dynamique est indépendante du cisaillement dans un rhéomètre ou de la vitesse du mobile dans un viscosimètre. Si la composition liquide présente un comportement non newtonien, c'est-à-dire avec fluidification par 15 cisaillement, la viscosité dynamique est mesurée à un taux de cisaillement de 1s-1 à 25 °C. [0051] Le monomère (méth)acrylique, le monomère est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, des monomères esters alkyle acryliques, des monomères esters alkyle méthacryliques, des monomères esters hydroxyalkyle 20 acryliques et des monomères esters hydroxyalkyle méthacryliques, et des mélanges de ceux-ci. De préférence, le monomère (méth)acrylique est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, des monomères esters hydroxyalkyle acryliques, des monomères esters hydroxyalkyle méthacryliques, des monomères esters alkyle acryliques, des monomères esters alkyle méthacryliques et des mélanges de ceux-ci, 25 le groupe alkyle contenant de 1 à 22 carbones linéaires, ramifiés ou cycliques ; le groupe alkyle contenant de 1 à 12 carbones linéaires, ramifiés ou cycliques. [0052] Avantageusement, le monomère (méth)acrylique est choisi parmi les méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acide méthacrylique, acide acrylique, acrylate de n-butyle, acrylate 30 d'isobutyle, méthacrylate de n-butyle, méthacrylate d'isobutyle, acrylate de cyclohexyle, méthacrylate de cyclohexyle, acrylate d'isobornyle, méthacrylate d'isobornyle, acrylate d'hydroxyéthyle et méthacrylate de hydroxyéthyle, et des mélanges de ceux-ci. [0567-ARK91] 14 [0053] Selon un mode de réalisation préféré, au moins 50 % en poids et de préférence au moins 60 % en poids du monomère (méth)acrylique est du méthacrylate de méthyle. [0054] Selon un premier mode de réalisation plus préféré, au moins 50 % en poids, 5 de préférence au moins 60 % en poids, plus préférablement au moins 70 % en poids, avantageusement au moins 80 % en poids et encore plus avantageusement 90 % en poids du monomère est un mélange de méthacrylate de méthyle avec facultativement au moins un autre monomère. [0055] En ce qui concerne le polymère (méth)acrylique précurseur, il peut être 10 mentionné des poly(acrylate d'alkyle) ou poly(méthacrylate d'alkyle). Selon un mode de réalisation préféré, le polymère (méth)acrylique est le poly(méthacrylate de méthyle) (PMMA). [0056] Selon un mode de réalisation, l'homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle (MAM) comprend au moins 70 %, de préférence au moins 80 %, 15 avantageusement au moins 90 % et plus avantageusement au moins 95 % en poids de méthacrylate de méthyle. [0057] Selon un autre mode de réalisation, le PMMA est un mélange d'au moins un homopolymère et au moins un copolymère de MAM, ou un mélange d'au moins deux homopolymères ou deux copolymères de MAM avec un poids moléculaire moyen 20 différent, ou un mélange d'au moins deux copolymères de MAM ayant une composition de monomères différente. [0058] Le copolymère de méthacrylate de méthyle (MAM) peut comprendre de 70 (3/0 à 99,7 % en poids de MAM et de 0,3% à 30 % en poids d'au moins un second monomère ayant au moins une insaturation éthylénique pour copolymériser avec le 25 MAM. Le second monomère peut être par exemple le styrène, l'alpha-méthylstyrène, les acides acrylique et méthacrylique, et les (méth)acrylates d'alkyles dans lesquels le groupe alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone. [0059] Ces monomères sont bien connus et il peut être particulièrement mentionné les acides acrylique et méthacrylique et des (méth)acrylates d'alkyle dans lesquels le 30 groupe alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone. À titre d'exemples, il peut être mentionné l'acrylate de méthyle et le (méth)acrylate d'éthyle, de butyle ou de 2- éthylhexyle. De préférence, le comonomère est un acrylate d'alkyle dans lequel le groupe alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone. [0567-ARK91] 15 [0060] Selon un premier mode de réalisation préféré, le copolymère de méthacrylate de méthyle (MAM) comprend de 80 % à 99,7 %, avantageusement de 90 % à 99,7 (3/0 et plus avantageusement de 90 % à 99,5 % en poids de méthacrylate de méthyle et de 0,3 % à 20 %, avantageusement de 0,3 % à 10 % et plus avantageusement de 5 0,5 % à 10 % en poids d'au moins un monomère contenant au moins une insaturation éthylénique qui peut copolymériser avec le méthacrylate de méthyle. De préférence, le comonomère est choisi parmi l'acrylate de méthyle et l'acrylate d'éthyle, et des mélanges de ceux-ci. [0061] La masse moléculaire moyenne en poids (UA, - abréviation en anglais) du 10 polymère (méth)acrylique précurseur est de préférence élevée, c'est-à-dire supérieure à 50 000 g/mol et de préférence supérieur à 100 000 g/mol. Le poids moléculaire moyen en poids peut être mesuré par chromatographie d'exclusion stérique. En outre, le polymère (méth)acrylique précurseur peut présenter un degré de polymérisation supérieur ou égal à 500 et de façon plus préférée supérieur ou égal 15 à 1000. [0062] Le polymère (méth)acrylique précurseur est totalement soluble dans le monomère (méth)acrylique ou dans le mélange de monomères (méth)acryliques. Il permet d'augmenter la viscosité du monomère (méth)acrylique ou du mélange de monomères (méth)acryliques. La composition liquide ou solution obtenue est 20 généralement appelée « sirop » ou « prépolymère ». La valeur de viscosité dynamique du sirop (méth)acrylique liquide est comprise entre 10 mPa.s et 10 000 mPa.s. La viscosité du sirop peut être aisément mesurée avec un rhéomètre ou un viscosimètre. La viscosité dynamique est mesurée à 25°C. Avantageusement, le sirop (méth)acrylique liquide ne contient aucun solvant additionnel ajouté 25 volontairement. [0063] En ce qui concerne l'amorceur radicalaire, il peut être mentionné des amorceurs de polymérisation radicalaires de préférence hydrosolubles ou des amorceurs de polymérisation radicalaires liposolubles ou partiellement liposolubles. [0064] Les amorceurs de polymérisation radicalaires hydrosolubles sont notamment 30 les persulfates de sodium, de potassium ou d'ammonium, utilisés seuls ou en présence d'agents réducteurs tels que les métabisulfites ou hydrosulfites de sodium, le thiosulfate de sodium, le formaldéhyde sulfoxylate de sodium, un mélange de sel disodique de 2-hydroxy-2-sulfinoacide acétique, de sulfite de sodium et de sel [0567-ARK91] 16 disodique de 2-hydroxy-2-sulfoacide acétique ou encore un mélange de sel disodique de l'hydroxysulfino d'acide acétique et de sel disodique de l'hydroxysulfo d'acide acétique. [0065] Les amorceurs de polymérisation radicalaires liposolubles ou partiellement 5 liposolubles sont notamment des peroxydes ou hydroperoxydes et des dérivés de 1 ' azobisisobutyronitrile. Les peroxydes ou hydroperoxydes sont utilisés en combinaison avec les agents réducteurs décrits précédemment de façon à baisser leur température d'activation. [0066] Le pourcentage massique d'amorceur par rapport au poids total de mélange 10 de monomères est de préférence compris entre 0,05% en poids et 3% en poids, de préférence entre 0,1% en poids et 2% en poids. [0067] La masse moléculaire moyenne en poids de la matrice (méth)acrylate thermoplastique formée après polymérisation est généralement élevée, par exemple elle peut être supérieure à 50 000 g/mol, et de préférence supérieure à 100 000 g/mol. 15 [0068] La composition thermoplastique selon l'invention comprend en outre un sensibilisant à la dépolymérisation par rayonnements micro-ondes. [0069] De façon préférée, le facteur de perte diélectrique du sensibilisant à la dépolymérisation par micro-ondes est supérieur ou égal à 0,1 à une fréquence comprise entre 900 MHz et 2500 MHz et à 25°C, de façon plus préférée supérieur ou 20 égale à 0,2 et de façon encore plus préférée supérieur ou égale à 10. Ainsi, le composé sensibilisant absorbe l'énergie micro-ondes plus rapidement que le polymère thermoplastique, puis dissipe cette énergie sous forme de chaleur entrainant ainsi un échauffement rapide. De façon plus préférée, le facteur de perte diélectrique du sensibilisant à la dépolymérisation par micro-ondes est supérieur ou égale à 0,2 à 2,45 25 GHz et 25°C et de façon encore plus préférée, le facteur de perte diélectrique du sensibilisant à la dépolymérisation par micro-ondes est supérieur à 10 à 2,45 GHz et 25°C. [0070] De façon préférée, le composant sensibilisant présente une constante diélectrique supérieure ou égale à 5 à une fréquence comprise entre 900 MHz et 2500 30 MHz et à 25°C, de façon plus préférée supérieur ou égale à 20 et de façon encore plus préférée supérieur ou égale à 50. De façon plus préférée, le composé sensibilisant [0567-ARK91] 17 présente une constante diélectrique supérieure à 20 à 2,45 GHz et 25°C et de façon encore plus préférée, supérieure à 50 à 2,45 GHz et 25°C. [0071] De façon préférée, le composé sensibilisant présente une tangente de l'angle de pertes supérieure ou égale à 10-4 à une fréquence comprise entre 900 MHz et 2500 5 MHz et à 25°C, de façon plus préférée supérieur ou égale à 10-2 et de façon encore plus préférée supérieure ou égale à 0,1, par exemple supérieure ou égale à 0,5. Ainsi, le composé sensibilisant sera en mesure d'absorber une quantité importante d'énergie en provenance du rayonnement microonde. De façon plus préférée, le composé sensibilisant présente une constante diélectrique supérieure à 20 à 2,45 GHz et 25°C 10 et de façon encore plus préférée, supérieure à 50 à 2,45 GHz et 25°C. [0072] Le facteur de perte diélectrique et la constante diélectrique sont des paramètres qui dépendent notamment de la fréquence appliquée et de la température du matériau. De préférence, ces paramètres sont mesurés selon la méthode décrite dans le document « Chauffage diélectrique - Principes et spécificités » Techniques de 15 l'Ingénieur D 5 940 - 1, Roussy G. et al. 2008. [0073] Par exemple, un sensibilisant à la dépolymérisation par micro-ondes peut être : un oxyde tel que A1203, (Ba1_xSrx)TiO3, BaTiO3, Ba(ZrxTi1_x)03, Ca-Si-A1-0, , CaTiO3, Cr2O3, CuO, Fe2O3, Fe304, LaAIO3, LaCrO3, Mn02, NiO, (Pb1-x- 20 y LaxZry)TiO3, (Pb Ma 11\4010 Tn Rn CH IO 7n0 Zrie x 3, . _ 3, . _2 _ 5, TiO2,_ 2, . __2 __ 3_ 7, ZrO2, 2, SrTiO3, Sr(Zr xTii_x)03, FeO(OH), MgTiO3, Ta205, (Zr xSi1-x)02, MgCO3, avec x, y et x+y compris entre 0 et 1 (bornes comprises). un non-oxyde tel que CrB, Fe2B, FeSi, Mg, Si un carbure tel que le carbure de silicium SiC, 25 l'aluminate de calcium ; une charge carbonée telle que le noir de carbone, le graphite, le charbon actif, des nanotubes de carbone, le charbon, des ferrites, tels que le bismuth ferrite (BiFeO3), un complexe métallique tel que YBa2Cu3O7, LaCr03, CuO, CuFeS2, ZnCl2, 30 Ni-Phosphate, Chalcopyrite, Cordiérite, zéolithe, stéatite un nitrure tel que nitrure d'aluminium, nitrure de bore, un silicate, [0567-ARK91] 18 un fluorure tel que le fluorure de cérium, (Ba1_x_yCaxSry)F2, avec x, y et x+y compris entre 0 et 1 (bornes comprises). - ou leur mélange. [0074] Des exemples de sensibilisant à la dépolymérisation par micro-ondes avec 5 leurs propriétés diélectriques à différentes fréquences sont données dans le tableau 1. Tableau 1 Sensibilisant Fréquence de Constante 104xTan delta Facteur de mesure diélectrique pertes (en MHz) A1203 1000 9,6 - 10 2 0,0019 - 0,002 A1203 3600 9 5 0,0045 Nitrure d'aluminium 8500 8 35 0,028 Ambre 3000 2,6 90 0,0207 BaF2 1000 7,3 10 0,0073 BaTiO3 2450 200-16000 0,2 - 0,3 BiFeO3 9400 40 700 2,8 Nitrure de Bore 8500 4,37 3 0,0013 Nitrure de Bore 100 4,08 2 .6 0,0011 CaF2 1000 6,5 10 0,0065 Noir de carbone 2500 20 5000 10 Fluorure de cérium 60 15,8 2530 4 Chalcopyrite 2450 11,01 7284 8,02 Ferrites 1000-10000 10-100 100-10000 1-100 Basalte 8500 10,2 5600 5,7 Basalte 1000 3,51 481 0,1688 LaAIO3 1 350 10 0,35 Calcaire (Lucerne Valley) 14000 8,21-8,45 38-80 0,0311 - 0,0668 Cordiérite 8520 4,8 25 0,012 Carbonate de magnésium 8520 1.282 109 0,0139 Métasilicate de magnésium 14 000 6,37 12 0,0076 Orthosilicate de magnésium 8500 6,59 8 0,0053 Marbre 1 8 400 0,24 MgOAI2O3 4070 - 4023 8,28 1 0,0008 MgTiO3 10 20 100 0,2 SiC 1000 107 6860 73,4 SiC 3000 60 5800 34,8 SiC 8500 47,7 5500 26,2 Silicium 1000 - 10000 11,7 - 12,9 50 - 150 0,0585 - 0,19 [0567-ARK91] 19 Nitrite d'argent et de sodium 9400 4,5 REVENDICATIONS1. Composition thermoplastique comprenant au moins un précurseur de polymère thermoplastique, et au moins un composé sensibilisant à la dépolymérisation par micro-ondes. 2. Composition thermoplastique selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'au moins un précurseur de polymère thermoplastique est sélectionné parmi des composés comportant des groupements acrylates, carbonates, esters, styrène, sulfone, acétate de vinyle, ou leur mélange. 3. Composition thermoplastique selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'au moins un précurseur de polymère thermoplastique est une composition liquide (méth)acrylique comprenant un monomère (méth)acrylique ou un mélange de monomères (méth)acryliques, un polymère (méth)acrylique et au moins un amorceur radicalaire. 4. Composition thermoplastique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé sensibilisant à la dépolymérisation présente un facteur de perte diélectrique supérieur ou égal à 0,1 à une fréquence comprise entre 900 MHz et 2500 MHz et à 25°C. 5. Composition thermoplastique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé sensibilisant à la dépolymérisation présente une constante diélectrique supérieure ou égale à 5 à une fréquence comprise entre 900 MHz et 2500 MHz et à 25°C. 6. Composition thermoplastique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé sensibilisant à la dépolymérisation présente une tangente de l'angle de pertes supérieure ou égale à 10-4 à une fréquence comprise entre 900 MHz et 2500 MHz et à 25°C. 30 7. Composition thermoplastique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé sensibilisant à la dépolymérisation est présent à une teneur allant de 0,1 % à 50 % en poids de la composition thermoplastique. [0567-ARK92] 25 33 8. Composition thermoplastique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé sensibilisant à la dépolymérisation est sélectionné parmi : SiC, TiO2, ZrO2, BaTiO3, SrTiO3, 5 MgTiO3, CaTiO3, LaAIO3, Ferrites, Basalte, Marbre et leurs mélanges. 9. Composition thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le composé sensibilisant à la dépolymérisation est sélectionné parmi : Ferrites, Titanate de Baryum, Titanate de Strontium, 10 Titanate de Calcium, Titanate de Magnésium et leurs mélanges. 10. Procédé de fabrication d'un article comprenant : - une étape de préparation d'une composition thermoplastique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, et 15 - une étape de formation dudit article à partir de ladite composition. 11. Procédé de fabrication selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'étape de formation est sélectionnée dans le groupe constitué par : l'extrusion, la coextrusion, le thermoformage, le moulage par injection, le moulage par 20 compression, le film d'extrusion, le moulage par soufflage, la multi-injection ou la formation de plaque par coulage. 12. Article comportant une matrice thermoplastique formée à partir de la composition thermoplastique telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 13. Article selon la revendication 12, caractérisé en ce que la matrice thermoplastique comporte un polymère thermoplastique présentant un facteur de perte diélectrique inférieur ou égal à 0,1, tel que mesuré à 2450 MHz et 25°C. 30 14. Article selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisé en ce que la matrice thermoplastique est une matrice à base de : homo- et copolymères acryliques, poly(méth)acrylates d'alkyles, poly(méthacrylate de méthyle), polycarbonates, polyesters, polystyrène, polyétherimide, polysulfone, poly(sulfure de 35 phénylène), poly(acétate de vinyle), ou d'un mélange de deux ou plusieurs de ces polymères. [0567-ARK91] 34 15. Article selon l'une des quelconques des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que la matrice thermoplastique comporte du poly(méthacrylate de méthyle). 5 16. Article selon l'une quelconques des revendications 12 à 15, caractérisé en ce que l'article est une pièce composite polymère. 17. Article selon l'une des revendications 12 à 16, caractérisé en ce qu'il comporte plusieurs portions en composés polymères et en ce qu'il comporte au moins un 10 composé sensibilisant seulement dans une partie des portions en composés polymère. 18. Article selon l'une des revendications 12 à 17, caractérisé en ce qu'il comporte plusieurs portions en composés polymères et en ce qu'il comporte au moins un 15 composé sensibilisant dans la totalité des portions en composés polymère. 19. Procédé de recyclage d'un article selon l'une quelconque des revendications 12 à 18, comprenant : - le placement de l'article dans un réacteur, et 20 - l'application, à l'article placé dans le réacteur, d'un rayonnement micro-onde à une fréquence comprise entre 10 MHz et 5,8 GHz. 20. Procédé de recyclage selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il comporte en outre une étape de réduction du poids de l'article. 25 21. Procédé de recyclage selon l'une des revendications 19 ou 20, comprenant en outre : - l'initiation de la dépolymérisation par l'absorption de micro-ondes par un sensibilisant aux micro-ondes, et - la conversion d'une partie au moins de l'article en au moins un monomère de la matrice thermoplastique. 22. Procédé de recyclage selon l'une quelconque des revendications 19 à 21, caractérisé en ce que le rayonnement micro-onde est appliqué jusqu'à ce que le poids de l'article soit réduit d'au moins 10 `Vo. [0567-ARK91] 35 23. Procédé de recyclage selon l'une quelconque des revendications 19 à 22, comprenant une étape préalable d'application d'un rayonnement micro-onde et de mesure de la température des articles de façon à déterminer si l'article est 5 un article à recycler. [0567-ARK91]