Brevet FR3087049A1 — publié le 20200410

PROCEDE DE DETERMINATION DE LA TECHNOLOGIE D'UNE CELLULE PHOTOVOLTAÏQUE, PROCEDE DE TRI, PROCEDE DE RECYCLAGE ET DISPOSITIF ASSOCIES DOMAINE TECHNIQUE DE L'INVENTION Le domaine technique de l'invention est celui du tri et du recyclage des modules photovoltaïques. La présente invention concerne un procédé de détermination de la technologie d'une cellule photovoltaïque et en particulier un procédé dans lequel une mesure LIBS est effectuée. L'invention concerne également un procédé de tri et un procédé de recyclage d'au moins un module photovoltaïque utilisant un tel procédé de détermination ainsi que le dispositif associé. ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE DE L'INVENTION Lors des quatre dernières décennies, l'installation de modules photovoltaïques dans le monde n'a fait que progresser. Environ 30 000 modules étaient produits par an en 1980 tandis qu'aujourd'hui 40 millions de modules photovoltaïque sont produits par an. Les modules photovoltaïques ont une durée de vie de 30 ans environ et la quantité de modules photovoltaïques en fin de vie en 2020 en Europe est estimée à plus de 2 millions de tonnes. Il est donc indispensable de développer la chaîne de recyclage des modules photovoltaïque dès maintenant. A l'heure actuelle, les plus anciens modules sont démontés puis stockés ou démantelés. Les matériaux les plus faciles à récupérer sont recyclés. Il s'agit du cadre en aluminium et du verre. Le moyen de démantèlement le plus utilisé est le broyage de l'ensemble du module photovoltaïque (après avoir enlevé au préalable le cadre en aluminium). La fraction du verre, représentant 80% de la masse du module, est ensuite séparée du reste du broyat puis recyclée. Néanmoins, ce procédé ne permet pas de récupérer de façon distincte les différentes couches qui constituent le module photovoltaïque (voir figure 1). De plus, les matériaux ne conservent pas leur intégrité et sont contaminés. Les matériaux constituants les modules photovoltaïques (du silicium et métaux nobles dans le cas des cellules à 2 base de silicium ou encore du cadmium et tellure dans le cas des couches minces CdTe) sont donc récupérés sous forme de poudre dont la pureté est fortement altérée. En outre, sous cette forme, un tri par technologie est impossible à cause de la petite taille du silicium, les différentes technologies de cellules photovoltaïques 5 sont donc mélangées. La séparation des différents composants est alors fastidieuse et généralement accompagnée d'un cout élevé. De plus, un tri par technologie avant l'étape de broyage est impossible car aucun suivi n'a été effectué sur les modules existants. De nombreuses recherches sont actuellement menées afin de développer des 10 procédés de recyclage permettant de récupérer les différents matériaux composant un module photovoltaïque. Par exemple, le brevet ON 103085116 traite du démantèlement des différentes couches d'un module photovoltaïque par passage d'un fil métallique chauffé dans l'EVA (Ethyl Vinyl Acetate). D'autres cherchent à fabriquer des modules composés de matériaux qui seront plus facilement 15 démantelables que les matériaux composant les modules d'aujourd'hui. Mais aucune méthode convaincante n'a jusqu'ici été présentée. Il existe donc un besoin d'un procédé de tri qui permette de distinguer les modules photovoltaïques en fonction du type de technologie utilisé pour les cellules photovoltaïques contenus dans lesdits modules. 20 RESUME DE L'INVENTION L'invention offre une solution aux problèmes évoqués précédemment, en permettant une analyse par ablation laser : LIBS (pour Laser Induced Breakdown Spectroscopy en anglais). Un premier aspect de l'invention concerne un procédé de détermination de la 25 technologie d'une cellule photovoltaïque parmi les technologies à base de silicium, la technologie de type CdTe et la technologie CIGS comprenant : - une étape de mesure par ablation laser de la cellule photovoltaïque comprenant au moins une impulsion laser, de préférence une pluralité 3 d'impulsions laser, de sorte à obtenir un spectre caractéristique des espèces chimiques présentes dans la cellule photovoltaïque à analyser ; - une étape de détermination, à partir dudit spectre, de la technologie de la cellule photovoltaïque. 5 Grâce à l'invention, il est possible distinguer des cellules en fonction de leur technologie à l'aide d'une analyse par ablation laser. Cette technique d'analyse utilise un laser de courte impulsion pour créer un plasma à la surface d'un échantillon. Le rayonnement ainsi émis est caractéristique des espèces chimiques composant le matériau ablaté et peut être analysé par spectroscopie optique. On 10 entend par spectre caractéristique au moins une courbe, de préférence une pluralité de courbes, ladite ou lesdites courbes comprenant un ou plusieurs pics et permettant via la longueur d'onde associée à chaque pic l'identification de l'espèce émettrice et via la surface sous la courbe associée à chaque pic la quantité de matière. 15 Outre les caractéristiques qui viennent d'être évoquées dans le paragraphe précédent, le procédé selon un premier aspect de l'invention peut présenter une ou plusieurs caractéristiques complémentaires parmi les suivantes, considérées individuellement ou selon toutes les combinaisons techniquement possibles. Dans un mode de réalisation, lorsque le silicium est présent parmi les espèces 20 chimiques déterminées : - si le bore est présent parmi les espèces chimiques déterminées, la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie de type n ; - si le phosphore est présent parmi les espèces chimiques déterminées, la 25 cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie de type p ; - sinon la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie de type hétérojonction. Ainsi, il est possible de distinguer trois technologies différentes parmi la technologie 30 à base de silicium. On entend par une espèce chimique est considérée comme 4 présente que l'intensité du spectre à la fréquence associée à l'espèce chimique en question est supérieure à une valeur seuil. Le seuil pourra par exemple être fixé à 30-. Dans un mode de réalisation, lorsque ni le silicium, ni le bore, ni le phosphore ne 5 sont présents parmi les espèces chimiques déterminées : - si le cadmium et/ou le tellure est présent parmi les espèces chimiques déterminées, la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie CdTe ; - si le cuivre, indium, gallium et/ou sélénium est présent parmi les espèces 10 chimiques déterminées, la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie CIGS. Ainsi, il est également possible de réaliser le tri des cellules utilisant des technologies de type CdTe ou CIGS. Dans un mode de réalisation, l'étape de détermination, à partir dudit spectre, de la 15 technologie de la cellule photovoltaïque comprend : - une sous-étape de calcul d'un paramètre d'analyse noté x dont la valeur est donné par : fl x= où [X] est l'intensité du spectre à la fréquence associée à l'espèce 20 chimique X et [3 est égal à [Cd] ou à [Te] ; - une sous-étape de détermination de la technologie de la cellule photovoltaïque à partir de la valeur du paramètre d'analyse. Ainsi, la détermination de la technologie d'une cellule photovoltaïque peut être faite à l'aide d'un unique paramètre. 25 Dans un mode de réalisation, l'étape de mesure par ablation laser met en oeuvre une spectrométrie plasma induite par laser (encore appelée LIBS pour « Laser Induced Breakdown Spectroscopy en anglais). 5 Un deuxième aspect de l'invention concerne un procédé de tri d'au moins un module photovoltaïque en fonction de la technologie des cellules comprises dans ledit module comprenant une étape de détermination de la technologie des cellules photovoltaïques du module photovoltaïque à l'aide d'un procédé de détermination 5 selon un premier aspect de l'invention. Ainsi, les modules peuvent être triés en fonction de la technologie des cellules photovoltaïque qui le composent. Dans un mode de réalisation, l'étape de détermination de la technologie des cellules photovoltaïques du module photovoltaïque à l'aide d'un procédé de détermination 10 selon un premier aspect de l'invention est mise en oeuvre sur une partie seulement de ces cellules, voire une seule cellule. Ainsi, la détermination de la technologie des cellules constituant un module nécessite seulement la mesure d'une partie des cellules, ce qui permet d'accélérer le tri. 15 Dans un mode de réalisation, le procédé de tri comprend, avant l'étape de détermination de la technologie des cellules photovoltaïques du module photovoltaïque, une étape de séparation des couches composant le module photovoltaïque. Ainsi, les composants tels que la cadre en aluminium ou bien encore la boite de 20 jonction peuvent être retirés avant l'étape de détermination de la technologie du module photovoltaïque. Un troisième aspect de l'invention concerne un procédé de recyclage d'au moins un module photovoltaïque comprenant une étape de tri mettant en oeuvre un procédé selon un deuxième aspect de l'invention. 25 Un quatrième aspect de l'invention concerne un dispositif comprenant un laser, un spectromètre optique et des moyens adaptés pour exécuter un procédé selon un premier, un deuxième ou un troisième aspect de l'invention. Un cinquième aspect de l'invention concerne un programme d'ordinateur 6 comprenant des instructions qui conduisent le dispositif selon un quatrième aspect de l'invention à exécuter un procédé selon un premier, un deuxième ou un troisième aspect de l'invention. Un sixième aspect de l'invention concerne un support lisible par ordinateur, sur 5 lequel est enregistré le programme d'ordinateur selon un cinquième aspect de l'invention. L'invention et ses différentes applications seront mieux comprises à la lecture de la description qui suit et à l'examen des figures qui l'accompagnent. BREVE DESCRIPTION DES FIGURES 10 Les figures sont présentées à titre indicatif et nullement limitatif de l'invention. - La figure 1 montre une représentation schématique de la composition d'un module photovoltaïque. La figure 2 montre une représentation schématique d'un ordinogramme d'un mode de réalisation d'un procédé selon un premier aspect de l'invention. 15 La figure 3 montre une représentation schématique d'une mesure LIBS effectué sur une cellule de type p dans un mode de réalisation d'un procédé selon un premier aspect de l'invention. La figue 74 montre un profil de dopage en phosphore d'une cellule de type p et en bore d'une cellule de type n. 20 La figure 5 montre un spectre optique d'une cellule de type n obtenu par une mesure LIBS. La figure 6 montre un spectre optique d'une cellule de type p obtenu par une mesure LIBS. - La figure 7 montre une étape de détermination et de tri à l'aide d'un mode de 25 réalisation d'un procédé selon un deuxième aspect de l'invention. La figure 8 montre une représentation schématique d'un mode de réalisation d'un procédé selon un deuxième aspect de l'invention. 7 DESCRIPTION DETAILLEE D'AU MOINS UN MODE DE REALISATION DE L'INVENTION Sauf précision contraire, un même élément apparaissant sur des figures différentes présente une référence unique. Un premier aspect de l'invention illustré à la figure 2 concerne un procédé 100 de détermination de la technologie d'une cellule photovoltaïque. Pour rappel, les modules photovoltaïques contiennent des cellules photovoltaïques qui peuvent le plus souvent être réparties parmi l'une des catégories suivantes : - les cellules à base de silicium se répartissant elles-mêmes en trois 10 technologies : - à base d'un substrat en silicium cristallin dopé au Bore (cellules dites à homojonction désignées cellules « de type p >)) ; - à base d'un substrat en silicium cristallin dopé au Phosphore (cellules dites à homojonction désignées cellules « de type n ") ; 15 - à base d'un substrat en silicium amorphe (cellules dites à hétérojonction ou HET) ; les cellules ayant une technologie de type couches minces à base de CdTe (cadmium et tellure - cellules dites « de type CdTe ») ; les cellules ayant une technologie de type couches minces à base de 20 CIGS (cuivre, indium, gallium et sélénium - cellules dites « de type GIGS »). Il existe bien entendu d'autres types de cellules photovoltaïques (par exemple à base de matériaux semi-conducteurs organiques, de matériaux pérovskites, etc.) mais la présente invention ne vise à effectuer un tri que parmi les technologies détaillées précédemment. 25 Le procédé 100 selon un premier aspect de l'invention comprend une étape El de mesure par ablation laser de la cellule photovoltaïque comprenant au moins une impulsion laser, de préférence une pluralité d'impulsions laser, de sorte à obtenir un spectre caractéristique des espèces chimiques présentes dans la cellule photovoltaïque à analyser (à condition que lesdites espèces soit en quantité suffisante pour être mesurée). De préférence, l'étape de mesure par ablation laser 8 met en oeuvre une spectrométrie plasma induite par laser (encore appelée LIBS pour « Laser Induced Breakdown Spectroscopy » en anglais). La LIBS consiste à soumettre le matériau à analyser à une courte impulsion laser de sorte à ablater une partie du matériau et à créer un plasma à la surface dudit matériau. Le 5 rayonnement émis lors de ce processus est caractéristique des espèces chimiques composant le matériau ablaté par l'impulsion laser. Le rayonnement peut donc être analysé par spectroscopie optique. Le nombre d'impulsions laser lors de la mesure peut être varié de sorte à effectuer une analyse de surface (lorsqu'un faible nombre d'impulsions lasers est utilisé) ou une analyse en profondeur (lorsqu'un nombre 10 élevé d'impulsions lasers est utilisé). Comme expliqué auparavant, chaque impulsion laser ablate le matériau à la surface de la cellule. Or, bien souvent, comme illustré à la figure 3, le matériau de la surface n'est pas représentatif de la technologie de la cellule et une analyse en profondeur est alors nécessaire. A cette fin, dans un mode de réalisation d'un procédé selon 15 un premier aspect de l'invention, l'étape de mesure par ablation laser comprend une pluralité d'impulsions lasers. Cette pluralité d'impulsions permet de traverser plusieurs couches de matériaux (et éventuellement la couche d'encapsulant, la couche antireflet, etc., lorsque la cellule est intégrée dans un module photovoltaïque) et d'effectuer une mesure LIBS sur cellule photovoltaïque intégrées 20 dans des modules possédant encore le verre de la face avant, ce dernier pouvant être pénétré par l'application d'une pluralité d'impulsions lasers. Bien entendu, la puissance du laser devra alors être adaptée en conséquence. Une fois le spectre caractéristique des différentes espèces chimiques présentes dans la cellule obtenu, il est possible de déterminer la technologie de la cellule. Pour 25 cela, le procédé 100 selon un premier aspect de l'invention comprend également une étape E2 de détermination, à partir dudit spectre, de la technologie de la cellule photovoltaïque. Pour rappel, dans un spectre, chaque espèce chimique est associée à au moins une longueur d'onde. Il est donc possible de détecter la présence d'une espèce chimique à partir de l'intensité du spectre à la longueur 30 d'onde ou aux longueurs d'onde correspondant à ladite espèce. Un tel spectre est illustré à la figure 5 pour une pluralité d'impulsions (ou tirs) laser dans le cas d'une 9 cellule de type n sur lequel deux pics associés au silicium et un pic associé au bore sont visibles. On constate que l'intensité du pic associé au bore diminue au fur et à mesure des impulsions. Cette évolution se comprend facilement à la lecture du profil de dopage d'une cellule de type p et d'une cellule de type n en fonction de la 5 profondeur illustré à la figure 4. Chaque impulsion atteignant un point plus profond de la cellule que l'impulsion précédente, la quantité de bore présente et mesurée par chaque impulsion diminue. Comme on peut le voir sur cette même figure, dans le cas d'une cellule dopé p, le dopage en phosphore chute de manière plus rapide en fonction de la profondeur. Cela est confirmé par le spectre obtenu et illustré à la 10 figure 6 sur lequel le pic associé au phosphore n'est visible que lors de la première impulsion et disparait lors des impulsions suivantes, la quantité de phosphore étant alors sous le seuil de détection (ce dernier étant en général de l'ordre de 10 ppm dans le cas du phosphore et dépend de la chaine de mesure utilisée). Dans un mode de réalisation, lorsque le bore et le silicium sont présents parmi les 15 espèces chimiques déterminées, la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie de type n. En effet, la sensibilité de la mesure LIBS ne permet pas de mesurer la faible teneur en phosphore au coeur de la cellule photovoltaïque tandis qu'elle permettra de détecter le bore dont la teneur dans la face avant est beaucoup plus élevée. De manière générale, pour une 20 épaisseur totale de 0.8 pm, la teneur en phosphore des premiers 0.3 pm est comprise entre 300ppmwt et 200ppmwt ce qui correspond à des quantités détectables par la mesure LIBS. De même, lorsque le phosphore et le silicium sont présents parmi les espèces chimiques déterminées, la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une 25 cellule photovoltaïque de technologie de type p. En effet, la sensibilité de la mesure LIBS ne permet pas de mesurer la faible teneur en bore au coeur de la cellule photovoltaïque tandis qu'elle permettra de détecter le phosphore dont la teneur dans la face avant est beaucoup plus élevée. De manière générale, pour une épaisseur totale de 0.3 pm, la teneur en phosphore des premiers 0.1 pm est 30 comprise entre 0.07 % et 1.3 % ce qui correspond à des quantités détectables par la mesure LIBS. 10 Enfin, lorsque le silicium est présent parmi les espèces chimiques déterminées mais que ni le bore ni le phosphore n'y figurent, la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie de type HET. En effet ce type de modules est principalement composé de silicium et les teneurs en dopants 5 (bore et phosphore) sont trop faibles pour être détectables par la mesure LIBS. Bien entendu, il est possible d'appliquer le procédé selon un premier aspect de l'invention à des technologies autres que les technologies silicium. Pour cela, dans un mode de réalisation, lorsque ni le silicium, ni le bore, ni le phosphore ne sont présents parmi les espèces chimiques déterminées et si le cadmium et/ou le tellure 10 est présent parmi les espèces chimiques déterminées, la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie CdTe. De préférence, la détermination n'est effectuée que sur la présence de cadmium, ce dernier étant plus émissif que le tellure et donc plus facilement détectable par spectroscopie d'émission. De la même manière, lorsque ni le silicium, ni le bore, ni 15 le phosphore ne sont présents parmi les espèces chimiques déterminées et si le cuivre, l'indium, le gallium et/ou le sélénium est présent parmi les espèces chimiques déterminées, la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie CIGS. Dans un mode de réalisation, la détermination, à partir dudit spectre, de la 20 technologie de la cellule photovoltaïque se fait à l'aide d'un paramètre noté x. Afin de calculer ce paramètre, l'étape E2 de détermination de la technologie de la cellule photovoltaïque comprend une sous-étape E21 de calcul d'un paramètre d'analyse noté x dont la valeur est donné par : fi x= - + [B] + [P] 25 où [X] est l'intensité du spectre à la fréquence associée à l'espèce chimique X et p est égal à [Cd] ou à [Te]. De préférence, fi = [Cd], le cadmium étant plus émissif que le tellure et donc plus facilement détectable par spectroscopie d'émission. Puis, l'étape E2 de détermination de la technologie de la cellule photovoltaïque comprend une sous-étape de détermination de la technologie de la cellule photovoltaïque à 30 partir de la valeur du paramètre d'analyse x. D'après ce qui précède, on comprend 11 que lorsque x = 0 alors la cellule module est considéré comme étant une cellule photovoltaïque de technologie HET. En effet, cette dernière ne contient pas de cadmium et les teneurs en bore et en phosphore sont trop faibles pour être détectées. Lorsque x = 1, alors la cellule photovoltaïque est considérée comme 5 étant une cellule photovoltaïque de technologie CdTe (à condition de la valeur [Cd] si = [Cd] ou [Te] si = [Te] soit significative, c'est-à-dire au-dessus d'une valeur seuil, par ex. une valeur correspondant au seuil de détection de la mesure LIBS). Lorsque x = [B] alors la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie de type p (à condition de la valeur [B] soit 10 significative, c'est-à-dire au-dessus d'une valeur seuil, par ex. une valeur correspondant au seuil de détection de la mesure LIBS). Enfin, lorsque x = [P] alors la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie de type p (à condition de la valeur [P] soit significative, c'est-à-dire au-dessus d'une valeur seuil, par ex. une valeur correspondant au seuil de détection 15 de la mesure LIBS). Comme cela vient d'être décrit, un procédé 100 selon un premier aspect de l'invention permet de déterminer la technologie d'une cellule photovoltaïque. Il peut ensuite être intéressant d'utiliser cette information pour trier et éventuellement recycler les modules photovoltaïques composés desdites cellules. Pour cela, un 20 deuxième aspect de l'invention illustré à la figure 7 concerne un procédé de tri d'au moins un module photovoltaïque en fonction de la technologie des cellules photovoltaïque composant ledit module comprenant une étape de détermination de la technologie des cellules photovoltaïques du module photovoltaïque à l'aide d'un procédé 100 de détermination selon un premier aspect de l'invention. Par exemple, 25 un tapis roulant pourra amener les modules à trier sur le site de détermination de la technologie des cellules photovoltaïque dudit module photovoltaïque puis, en fonction du résultat, le module sera redirigé vers un tapis roulant adéquate à la suite de quoi un recyclage des matériaux adapté à chaque technologie de cellule pourra être effectuée. Sur la figure 7, le tri est effectué entre modules comprenant des 30 cellules de type p et modules comprenant des cellules de type n, mais l'homme du métier comprendra de ce qui précède que le tri peut être fait en prenant en compte des modules comprenant des cellules de type CdTe ou CIGS. 12 L'étape de détermination de la technologie des cellules composant le module photovoltaïque doit être effectuée avec ou sans encapsulant. Il est donc nécessaire, dans certains cas, de retirer différents composants du module gênant l'accès aux cellules. Pour cela, dans un mode de réalisation, le procédé selon un deuxième 5 aspect de l'invention comprend, avant l'étape de mesure par ablation laser, une étape de séparation des couches composant le module photovoltaïque. Dans un mode de réalisation illustré à la figure 8, l'étape de détermination de la technologie des cellules photovoltaïques du module photovoltaïque à l'aide d'un procédé de détermination selon un premier aspect de l'invention est mise en oeuvre 10 sur une partie seulement de ces cellules, voire une seule cellule. Ainsi, la technologie d'un module nécessite seulement la mesure d'une partie des cellules, ce qui permet d'accélérer le tri. Un troisième aspect de l'invention concerne un procédé de recyclage d'au moins un module photovoltaïque caractérisé en ce qu'il comprend une étape de tri mettant en 15 oeuvre un procédé selon un deuxième aspect de l'invention. Afin de pouvoir mettre en oeuvre un procédé 100 selon un premier aspect, un deuxième aspect ou un troisième aspect de l'invention, un quatrième aspect de l'invention concerne un dispositif comprenant un laser et un spectromètre optique de sorte à pouvoir effectuer une mesure LIBS. Le dispositif comprend également 20 des moyens adaptés pour exécuter le procédé selon un premier aspect, un deuxième aspect ou un troisième aspect de l'invention. Dans un mode de réalisation, le dispositif comprend un moyen de calcul (par ex. un processeur, un FPGA ou une carte ASIC) associé à une mémoire. La mémoire peut notamment contenir les instructions ainsi que les données nécessaires à l'exécution d'un 25 procédé 100 selon un premier aspect, un deuxième aspect ou un troisième aspect de l'invention. Le moyen de calcul comporte également des moyens de connexion à un spectromètre optique et à un laser de sorte à pouvoir effectuer une mesure LIBS telle détaillée précédemment. Dans un mode de réalisation, le dispositif comprend un système de transport (par ex. un tapis roulant) permettant de 30 transporter un module d'un REVENDICATIONS1. Procédé (100) de détermination de la technologie d'une cellule photovoltaïque parmi les technologies à base de silicium, la technologie de type CdTe et la technologie CIGS caractérisé en ce qu'il comprend - une étape (El) de mesure par ablation laser de la cellule photovoltaïque comprenant au moins une impulsion laser de sorte à obtenir un spectre caractéristique des espèces chimiques présentes dans la cellule photovoltaïque à analyser ; une étape (E2) de détermination, à partir dudit spectre, de la technologie de la cellule photovoltaïque. 2. Procédé (100) selon la revendication précédente caractérisé en ce que lorsque le silicium est présent parmi les espèces chimiques déterminées - si le bore est présent parmi les espèces chimiques déterminées, la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie de type n; si le phosphore est présent parmi les espèces chimiques déterminées, la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie de type p - sinon la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie de type hétérojonction. 3. Procédé (100) selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que> lorsque ni le silicium, ni le bore, ni le phosphore ne sont présents parmi les espèces chimiques déterminées : si le cadmium et/ou le tellure est présent parmi les espèces chimiques déterminées, la cellule photovoltaïque est considérée comme étant un module photovoltaïque de technologie CdTe ; si le cuivre, l'indium, le gallium et/ou le sélénium est présent parmi les espèces chimiques déterminées, la cellule photovoltaïque est considérée comme étant une cellule photovoltaïque de technologie CIGS. 15 1 4. Procédé (100) selon la revendication 1 caractérisé en ce que Fétape (E2) de détermination, à partir dudit spectre, de la technologie de la cellule photovoltaïque comprend : -- une sous-étape (E21) de calcul d'un paramètre d'analyse noté x dont la valeur est donné par : 10 5. 15 6. 20 7. 25 8. ,30 9. où [X] est l'intensité du spectre à la fréquence associéel'espèce chimique X et r.3 est égal à [Cd] ou à [Te] ; - une sous-étape (E22) de détermination de la technologie de la cellule photovoltaïque à partir de la valeur du paramètre d'analyse. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que l'étape (El) de mesure par ablation laser met en oeuvre une spectrométrie plasma induite par laser. Procédé de tri d'au moins un module photovoltaïque en fonction de la technologie des cellules composant ledit module, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de détermination de la technologie des cellules photovoltaïque dudit module photovoltaïque à l'aide d'un procédé (100) de détermination selon l'une des revendications précédentes. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que l'étape de détermination de la technologie des cellules photovoltaïques du module photovoltaïque à l'aide d'un procédé (100) de détermination selon un premier aspect de l'invention est mise en oeuvre sur une partie seulement de ces cellules, voire une seule cellule, Procédé selon l'une des deux revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comprend, avant étape de détermination de la technologie des cellules du module photovoltaïque, une étape de séparation des couches composant le module photovoltaïque, Procédé de recyclage d'au moins un module photovoltaïque caractérisé en ce qu'il comprend une étape de tri mettant en oeuvre un procédé selon l'une des 16 trois revendications précédentes. 10. Dispositif de tri comprenant un laser, un spectromètre optique et des moyens adaptés pour exécuter un procédé (100) selon l'une des revendications précédentes. 11. Programme d'ordinateur comprenant des instructions de code de programme pour l'exécution des étapes du procédé (100) selon l'une des revendications 1 à 9 lorsque ledit programme est exécuté sur un ordinateur. 10 12. Support lisible par ordinateur, sur lequel est enregistré le programme d'ordinateur selon la revendication précédente.