Brevet FR3086294A1 — publié le 20200327

Composition polymère pour véhicules nautiques, son utilisation et véhicule nautique comprenant celui-ci [Domaine de l'invention] [001] La présente invention concerne une composition polymère adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques. [2] La présente invention concerne en outre l'utilisation d'une composition polymère transparente pour des véhicules nautiques. [3] Plus particulièrement, la présente invention concerne une 10 composition de polymère (méth)acrylique transparente et concerne en outre un procédé de préparation d'une telle composition de polymère (méth)acrylique, son utilisation dans des véhicules nautiques et un véhicule nautique comprenant celle-ci. 15 [Problème technique] [4] Les véhicules nautiques sont des bateaux ou d'autres embarcations qui se déplacent sur l'eau, utilisés pour le transport ou des sports nautiques. Des véhicules nautiques typiques sont constitués de matériaux solides non transparents. Par conséquent, 20 l'utilisateur ne peut pas visualiser la scène sous l'eau, que ce soit pour visualiser des plantes et des poissons ou détecter des roches ou des falaises sous l'eau. [5] Les polymères transparents sont largement utilisés parce qu'ils sont beaucoup plus légers que le verre. Les polymères 25 acryliques et (méth)acryliques, souvent appelés simplement PMMA, sont également largement utilisés pour leur transparence et leur résistance aux rayures. Des propriétés optiques particulièrement excellentes sont valorisées, en particulier le brillant et une transparence élevée avec une transmission élevée de la lumière 30 visible. Cependant, c'est également un matériau thermoplastique sensible aux chocs et fragile. Cette caractéristique est liée au fait que la température de transition vitreuse de PMMA est d'approximativement 110 °C, de sorte que, dans ce matériau, les chaînes de polymère ne peuvent pas se déplacer aisément à température 35 ambiante. Les performances de résistance aux chocs doivent être améliorées pour certaines applications lorsque le matériau est 2 exposé à des chocs pendant son utilisation, tout en conservant la transparence. [6] Par conséquent, l'objectif de la présente invention est de 5 fournir une composition polymère qui est hautement transparente, présente des propriétés mécaniques suffisantes telles que la résistance aux chocs et la rigidité, pour être adaptée pour un véhicule nautique. [7] L'objectif de la présente invention est en outre de fournir 10 une composition polymère qui peut être utilisée pour un véhicule nautique qui est en grande partie transparent, de sorte que l'utilisateur puisse voir aisément à travers le véhicule nautique. [8] Un autre objectif est de fournir un procédé de fabrication d'une composition adaptée pour un véhicule nautique, ladite 15 composition étant hautement transparente et présentant des propriétés mécaniques suffisantes telles que la résistance aux chocs et la rigidité. [009]Un autre objectif supplémentaire est de fournir un procédé de fabrication d'un véhicule nautique qui comporte de grandes parties 20 transparentes d'une composition polymère qui présente des propriétés mécaniques suffisantes telles que la résistance aux chocs et la rigidité. [10] Un objectif supplémentaire de la présente invention est de fournir un véhicule nautique qui comporte de grandes parties 25 transparentes d'une composition polymère qui présente des propriétés mécaniques suffisantes telles que la résistance aux chocs et la rigidité. [11] Le véhicule nautique est utilisé dans différents environnements, y compris un changement de température. Par 30 conséquent, la composition polymère doit rester transparente en cas de changements environnementaux, en particulier des changements de température. [CONTEXTE DE L'INVENTION] 35 Art antérieur [12] Le document AU 19986188781 décrit une planche de surf comportant une fenêtre de visualisation. 3 [13] Le document US Des. 377 072 décrit une planche de surf avec une fenêtre transparente. La petite fenêtre transparente est intégrée dans la planche avec un champ de visibilité étroit. Pour voir à travers, la personne doit être directement au-dessus et à 5 proximité de la fenêtre. [14] Le document US2017/0113767 décrit un appareil à fenêtre d'eau. La fenêtre est intégrée dans une planche de sport nautique. La fenêtre est constituée d'un matériau thermoplastique transparent tel que du polycarbonate ou des acryliques. La fenêtre n'est qu'une petite partie de la planche, ne permettant qu'un champ de vision limité. [15] Le document US2005/0064774 décrit un véhicule de transport sur les vagues transparent. La planche de surf décrite comprend un noyau constitué de mousses polymères transparentes de polymère à Tg élevé comprenant des cellules submicroniques et une couche de couverture de revêtement transparent. [16] Dans l'art antérieur, il n'existe pas de composition transparente pour un véhicule nautique qui est en grande partie transparent ou un véhicule nautique qui permet une visualisation non restreinte et qui comprend un matériau polymère qui peut être moulé ou thermoformé. [Brève description de l'invention] [017] De manière inattendue, il a été découvert qu'une composition polymère PC1 comprenant un polymère transparent TP1 est adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques. [018] De manière inattendue, il a été découvert qu'une composition polymère PC1 comprenant, en tant que polymère transparent TP1, une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids 4 moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol, est adaptée pour des véhicules nautiques. [19] Il a été découvert en outre qu'une composition polymère PC1 comprenant un polymère transparent TP1 peut être utilisée pour des 5 véhicules nautiques ou des applications nautiques, en particulier pour les grandes parties transparentes des véhicules nautiques ou des applications nautiques. [20] De manière inattendue, il a été découvert en outre qu'une composition polymère PC1 comprenant un polymère transparent TP1 et, 10 en particulier, en tant que polymère transparent TP1, une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) 15 ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 et 800 000 g/mol, peut être utilisée pour des véhicules nautiques ou 20 des applications nautiques, en particulier pour des parties transparentes des véhicules nautiques ou pour des applications nautiques. [21] De manière inattendue, il a en outre été découvert qu'un procédé comprenant les étapes de : 25 a) préparation des séquences macromoléculaires (II) par mélange, avec le(s) monomère(s) destiné(s) à former les séquences macromoléculaires (II), d'une alcoxyamine de formule générale Z(-T),, dans laquelle Z désigne un groupe polyvalent, T désigne un nitroxyde et n est un entier supérieur ou égal à 30 1 ; b) mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'étape a) avec du méthacrylate de méthyle, et facultativement un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère M et facultativement au moins un initiateur radicalaire ; 35 c) mélange de la composition comprenant les séquences macromoléculaires (II) et du méthacrylate de méthyle avec un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère 5 M et au moins un initiateur radicalaire, si cela n'a pas encore été effectué dans l'étape b) ; d) coulée du mélange obtenu dans l'étape précédente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformément à un cycle 5 de température afin d'obtenir une plaque coulée ; permet d'obtenir une composition polymère PC1 adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polymère PC1 comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température 10 de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant 15 une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol. [022] Il a en outre été découvert qu'un procédé comprenant les étapes de a) fourniture d'une composition polymère PC1 comprenant un 20 polymère transparent TP1 b) assemblage d'une composition polymère PC1 permet d'obtenir un véhicule nautique ou des applications nautiques qui comprennent des parties transparentes. [023] Il a été découvert en outre qu'un objet ou dispositif sous la 25 forme d'un véhicule nautique ou pour des sports nautiques ou pour des applications nautiques qui est en grande partie transparent, ladite partie transparente comprenant une composition polymère PC1, ladite composition polymère PC1 comprenant un polymère transparent TP1, conduit à un objet ou dispositif qui présente des propriétés 30 mécaniques suffisantes telles que la résistance aux chocs et la rigidité et est adapté pour observer sous l'eau. [Brève description des dessins] [024] La figure 1 représente différentes planches de surf selon l'art 35 antérieur ou selon l'invention. La partie grisée désigne une partie ou surface non transparente et la partie blanche une surface transparente. 6 [25] La figure la) représente une planche de surf complètement non transparente. [26] La figure lb) représente une planche de surf comprenant une petite fenêtre transparente. 5 [027] La figure lc) représente une planche de surf en tant que véhicule nautique constituée de et utilisant une composition polymère selon l'invention. [28] La figure 1d) représente une planche de surf en tant que véhicule nautique constituée de et utilisant une composition 10 polymère selon l'invention, mais pas complètement transparente. [29] La figure le) représente une planche de surf en tant que véhicule nautique constituée de et utilisant une composition polymère selon l'invention, mais pas complètement transparente. [30] La figure 2 représente une vue de dessus et une vue de côté 15 d'un bateau en tant que véhicule nautique (10) avec une fenêtre de visualisation de fond transparente (17). Sur la figure 2a, le fond entier est la fenêtre de visualisation transparente (17). Sur la figure 2b, une grande partie du fond est la fenêtre de visualisation transparente (17). Cependant, dans les deux cas, de grandes parties 20 sous la surface de l'eau (11) sont également transparentes. [31] Les figures 3a et 3b représentent une planche de surf en tant que véhicule nautique (10) essentiellement constituée d'une composition polymère selon l'invention en vue de côté (partie inférieure des figures 3a et 3b) le long de l'axe A-A' et en vue de 25 bas (partie supérieure des figures 3a et 3b). [32] La figure 4 représente les étapes de procédé schématiques pour réaliser un mode de réalisation d'un véhicule nautique (10) avec les étapes essentielles (220) et (240) et les étapes facultatives (210), (225), (226) et (230). 30 [Description détaillée de l'invention] [33] Selon un premier aspect, la présente invention concerne une 35 composition polymère P01 adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polymère PC1 comprenant un polymère transparent TP1. 7 [34] Selon un deuxième aspect, la présente invention concerne une composition polymère PC1 adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polymère PC1 5 comprenant un polymère transparent TP1 comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une 10 nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol. 15 [35] Selon un troisième aspect, la présente invention concerne une composition polymère PC1 adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polymère PC1 comprenant un polymère transparent TP1. 20 [36] Selon un quatrième aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'une composition polymère PC1 adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polymère PC1 comprenant une composition (méth)acrylique 25 réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, 30 caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol, pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, en particulier pour des véhicules nautiques qui sont en grande partie transparents. 35 [37] Selon un cinquième aspect, la présente invention concerne un procédé de fabrication d'une composition polymère PC1 adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite 8 composition polymère PC1 comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués 5 de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol, ledit procédé 10 comprenant les étapes de : a) préparation des séquences macromoléculaires (II) par mélange, avec le(s) monomère(s) destiné(s) à former les séquences macromoléculaires (II), d'une alcoxyamine de formule générale Z(-T)', dans laquelle Z désigne un groupe polyvalent, 15 T désigne un nitroxyde et n est un entier supérieur ou égal à 1 ; b) mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'étape a) avec du méthacrylate de méthyle, et facultativement un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère M et 20 facultativement au moins un initiateur radicalaire ; c) mélange de la composition comprenant les séquences macromoléculaires (II) et du méthacrylate de méthyle avec un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère M et au moins un initiateur radicalaire, si cela n'a pas encore 25 été effectué dans l'étape b) ; d) coulée du mélange obtenu dans l'étape précédente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformément à un cycle de température afin d'obtenir une plaque coulée. 30 [038] Selon un sixième aspect, la présente invention concerne un procédé de fabrication d'un véhicule nautique ou d'un objet nautique qui comprend une composition polymère PC1, ladite composition polymère PC1 comprenant un polymère transparent TP1, ledit procédé 35 comprenant les étapes de a) fourniture d'une composition polymère PC1 Io) assemblage d'une composition polymère PC1. 9 [39] Selon un septième aspect, la présente invention concerne un procédé de fabrication d'un véhicule nautique ou d'un objet nautique qui comprend une composition polymère PC1, ladite composition 5 polymère PC1 comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec 10 une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol, ledit procédé comprenant les étapes de 15 a) fourniture d'une composition polymère PC1 b) assemblage d'une composition polymère PC1 [40] Selon un huitième aspect, la présente invention concerne un objet sous la forme d'un véhicule nautique ou d'un objet nautique 20 qui est en grande partie transparent, ladite partie transparente comprenant une composition polymère PC1, ladite composition polymère PC1 comprenant un polymère transparent TP1. [41] Selon un neuvième aspect, la présente invention concerne un 25 objet sous la forme d'un véhicule nautique ou d'un objet nautique qui est en grande partie transparent, ladite partie transparente comprenant une composition polymère PC1, ladite composition polymère PC1 comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse 30 supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature 35 flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol. 10 [42] Selon un dixième aspect, la présente invention concerne un dispositif pour des sports nautiques ou un objet nautique qui est en grande partie transparent, ladite partie transparente comprenant une composition polymère PC1, ladite composition polymère PC1 5 comprenant un polymère transparent TP1. [43] Selon un onzième aspect, la présente invention concerne un dispositif pour des sports nautiques ou un objet nautique qui est en grande partie transparent, ladite partie transparente comprenant 10 une composition polymère PC1, ladite composition polymère PC1 comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences 15 macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol. 20 [44] Le terme « copolymère », dans le présent contexte, signifie que les polymères sont constitués d'au moins deux monomères différents. [045]Le terme « monomère (méth)acrylique », dans le présent 25 contexte, désigne tous les types de monomères acryliques et méthacryliques. [046] Le terme « polymère (méth)acrylique », dans le présent contexte, signifie que le polymère (méth)acrylique comprend essentiellement des polymères comprenant des monomères 30 (méth)acryliques qui constituent 50 % en poids ou plus du polymère (méth)acrylique. [047]Le terme « modificateur de résistance aux chocs », dans le présent contexte, désigne un matériau qui, une fois incorporé dans un matériau polymère, augmente la résistance aux chocs et la solidité 35 de ce matériau polymère au moyen de microdomaines de phase d'un matériau caoutchouteux ou d'un polymère de caoutchouc. 11 [048] Le terme « caoutchouc », dans le présent contexte, désigne l'état thermodynamique du polymère au-dessus de sa transition vitreuse. [049]Le terme « polymère de caoutchouc », dans le présent contexte, 5 désigne, un polymère qui a une température de transition vitreuse (Tg) au-dessous de 0 °C. [050]Le terme « réticulation », dans le présent contexte, désigne un copolymère de polymère, dont certaines chaînes sont reliées les unes aux autres par l'intermédiaire de liaisons covalentes ou 10 d'interactions chimiques ou physiques. Ces chaînes, reliées les unes aux autres, sont pour la plupart distribuées dans les 3 dimensions de l'espace. [051]Le terme « polymère transparent », dans le présent contexte, signifie que la composition polymère présente une transmission de 15 lumière élevée d'au moins 80 5 dans la lumière visible selon l'ASTM D1003 pour une plaque constituée de cette composition polymère ayant une épaisseur de 3 mm. [052] En spécifiant qu'une plage est entre x et y dans la présente invention, cela signifie que les limites supérieure et inférieure 20 de cette plage sont exclues, ce qui est équivalent à plus de x et moins de y. [053]En ce qui concerne la composition polymère PC1 selon l'invention, adaptée pour des véhicules nautiques, comprenant un 25 polymère transparent TP1, ledit polymère transparent TP1 est choisi parmi un polycarbonate PC ou un copolymère séquencé (méth)acrylique MBC ou une composition de polymère (méth)acrylique MP1 ou une composition (méth)acrylique réticulée MCX ou un mélange de ceux-ci. 30 [054] De préférence, le polymère transparent TP1 est choisi parmi un copolymère séquencé (méth)acrylique MBC ou une composition de polymère (méth)acrylique MP1 ou une composition (méth)acrylique réticulée MCX. 35 [055] Dans un premier mode de réalisation préféré, le polymère transparent TEl est choisi parmi un copolymère séquencé 12 (méth)acrylique MBC ou une composition (méth)acrylique réticulée MCX. [56] Le polycarbonate PC est un polyester d'acide carbonique, c'est-5 à-dire un polymère obtenu par la réaction d'au moins un dérivé d'acide carboxylique avec au moins un diol aromatique OU aliphatique. [57] Le copolymère séquencé (méth)acrylique MEC comprend au moins 10 un bloc ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, de préférence inférieure à 10 °C, plus préférablement inférieure à 0 °C, avantageusement inférieure à -5 °C et plus avantageusement inférieure à -10 °C. [58] De préférence, le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC 15 comprend au moins un bloc qui est un bloc (méth)acrylique. Cela signifie qu'au moins 50 5 en poids des monomères à l'intérieur de ce bloc sont des monomères de (méth)acrylate d'alkyle, qui ont été polymérisés. [59] De manière préférée entre toutes, le copolymère séquencé 20 (méth)acrylique MBC comprend au moins 50 5, en poids des monomères dans le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC sont des monomères de (méth)acrylate d'alkyle, qui ont été polymérisés. [60] Le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC a la formule générale (A),B dans laquelle : 25 - n est un entier supérieur ou égal à 1, - A est : un homo- ou copolymère acrylique ou méthacrylique ayant un Tg supérieur à 50 °C, de préférence supérieur à 80 °C, ou un polystyrène, ou un copolymère acrylique/styrène ou méthacrylique/styrène. De préférence, A est choisi parmi 30 le méthacrylate de méthyle (MMA), le méthacrylate de phényle, le méthacrylate de benzyle ou le méthacrylate d'isobornyle. De préférence, le bloc A est EMMA ou EMMA modifié par des comonomères acryliques ou méthacryliques ; - B est un homo- ou copolymère acrylique ou méthacrylique ayant 35 un Tg inférieur à 20 °C, de préférence comprenant des monomères choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate 13 d'éthyle, l'acrylate de butyle (BuA), l'acrylate d'éthylhexyle, le méthacrylate de styrène (Sty) ou de butyle, plus préférablement l'acrylate de butyle, lesdits monomères représentant au moins 50 en poids, de préférence 70 % en 5 poids de B. [61] Avantageusement le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC est amorphe. [62] De préférence, dans le bloc A, le monomère est choisi parmi le méthacrylate de méthyle (MMA), le méthacrylate de phényle, le 10 méthacrylate de benzyle, le méthacrylate d'isobornyle, le styrène (Sty) ou l'alpha-méthylstyrène ou des mélanges de ceux-ci. Plus préférablement, le bloc A est PMMA ou PMMA copolymérisé avec des comonomères acryliques ou méthacryliques ou du polystyrène (PS) ou PS modifié par des comonomères styréniques. 15 [063] De préférence, le bloc B comprend des monomères choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle (BuA), l'acrylate d'éthylhexyle ou le méthacrylate de butyle et des mélanges de ceux-ci, plus préférablement l'acrylate de butyle, lesdits monomères constituant au moins 50 4. en poids, de préférence 20 70 4 en poids de bloc B. [64] En outre, les blocs A et/ou B peuvent comprendre d'autres comonomères acryliques ou méthacryliques comportant différents groupes fonctionnels chimiques connus de l'homme du métier, par exemple des groupes fonctionnels acide, amide, amine, hydroxyle, 25 époxy ou alcoxy. Le bloc A peut incorporer des groupes, tels que l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique (MAA), afin d'augmenter la stabilité à la température de celui-ci. [65] Des comonomères tels que le styrène peuvent également être incorporés dans le bloc B afin de décaler l'indice de réfraction 30 par rapport au bloc A. [66] De préférence, ledit copolymère séquencé acrylique thermoplastique a une structure choisie parmi : ABA, AB, A3B et AIE,. [67] Le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC, par exemple, peut être l'un des copolymères triblocs suivants : pMMA-pBuA-pMMA, 35 p(MMAcoMAA)-pBuA-p(MMAcoMAA), p(MMAcoMAA)-p(BuAcoSty)-p(MMAcoMAA) et p(MMAcoAA)-pBuA-p(MMAcoAA). Dans un premier mode de réalisation 14 préféré, le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC est p(MMAcoMAA)- p(BuAcoSty)-p(MMAcoMAA). [68] Il est connu de l'homme du métier que les polymères de type PMMA peuvent comprendre de faibles quantités de comonomère 5 d'acrylate afin d'améliorer la stabilité à la température de ceux-ci. Faible signifie moins de 9 i en poids, de préférence moins de 7 5, en poids et plus préférablement moins de 6 1 en poids du polymère. [69] Le bloc B représente de 10 à 85 5, de préférence de 15 5 à 10 80 du poids total du copolymère séquencé MEC. [70] Le bloc B a une masse molaire moyenne en poids comprise entre 10 000 g/mol et 500 000 g/mol, 300 000 g/mol. La masse molaire par chromatographie d'exclusion 15 [071] Des copolymères séquencés de préférence de 20 000 g/mol à moyenne en poids peut être mesurée (SEC). (méth)acryliques participant à la composition polymère PC1 peuvent être obtenus par polymérisation radicalaire contrôlée (CRP) ou par polymérisation anionique ; le procédé le plus adapté selon le type de copolymère devant être fabriqué sera choisi. 20 [072] De préférence, ce sera le CRP, en particulier en présence de nitroxydes, pour les copolymères séquencés (méth)acryliques de type (A),B et de polymérisation radicalaire anionique ou de type nitroxyde, pour les structures de type ABA, telles que le copolymère tribloc MAM. La polymérisation radicalaire contrôlée est décrite 25 dans le document pour obtenir des copolymères séquencés, c'est-à- dire, dans W003/062293. [73] Le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC peut être transformé par moulage par extrusion ou injection sous la forme d'une plaque. 30 [74] La composition de polymère (méth)acrylique MP1 comprend ou est Un polymère (méth)acrylique AP1 avec une chaîne de polymère comprenant au moins 50 5 en poids de monomères parmi des monomères acryliques et/ou méthacryliques. Le polymère (méth)acrylique peut 35 également être un mélange de deux polymères (méth)acryliques AP1 à APx ou plus. 15 [75] Les monomères acryliques et/ou méthacryliques sont choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, des esters d'acide acrylique, des esters d'acide méthacrylique, des monomères acryliques d'alkyle, des monomères méthacryliques d'alkyle et des 5 mélanges de ceux-ci. [76] De préférence, le monomère est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, des monomères acryliques d'alkyle, des monomères méthacryliques d'alkyle et leurs mélanges, le groupe alkyle contenant de 1 à 22 carbones, linéaires, ramifiés ou 10 cycliques ; le groupe alkyle contenant de préférence 1 à 12 carbones, linéaires, ramifiés ou cycliques. [77] Avantageusement, le monomère (méth)acrylique est choisi parmi le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acide méthacrylique, l'acide 15 acrylique, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobornyle et des mélanges de ceux-ci. 20 [078] D'autres comonomères peuvent être copolymérisés avec les monomères acryliques et/ou méthacryliques dans la mesure où le polymère (méth)acrylique AP1 comprend au moins 50 (,) en poids de monomères parmi des monomères acryliques et/ou méthacryliques dans sa chaîne de polymère. Les autres comonomères peuvent être choisis 25 parmi des monomères styréniques tels que le styrène ou des dérivés de styrène, l'acrylonitrile, des esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle. La quantité de ces comonomères est de 0 n en poids à 50 '4 en poids, de préférence de 0 S en poids à 40 en poids, plus préférablement de 0 r en poids à 30 1 en poids, avantageusement 30 de 0 t, en poids à 20 5 en poids. [79] Dans un premier mode de réalisation préféré, le polymère (méth)acrylique AP1 est un homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) qui comprend au moins 50 (,), de préférence au moins 60 J, avantageusement au moins 70 et plus avantageusement au moins 35 80 en poids de méthacrylate de méthyle. [80] Le copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) comprend entre 50 4 et 99,9 4 en poids de méthacrylate de méthyle et entre 0,1 et 16 50 - en poids d'au moins un monomère ayant au moins une insaturation éthylénique qui peut être copolymérisé avec le méthacrylate de méthyle. [81] Ces monomères sont bien connus, et on peut notamment mentionner 5 les acides acrylique et méthacrylique et les (méth)acrylates d'alkyle dans lesquels le groupe alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone. En tant qu'exemples, il peut être mentionné l'acrylate de méthyle et le (méth)acrylate d'éthyle, de butyle ou de 2- éthylhexyle. De préférence, le comonomère est un acrylate d'alkyle 10 dans lequel le groupe alkyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone. [82] Selon le premier mode de réalisation préféré, le copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) comprend de 80 5 à 99,8 5, avantageusement de 90 5 à 99,7 5 et plus avantageusement de 90 5 à 99,5 5 en poids de méthacrylate de méthyle, et de 0,2 5 à 20 , 15 avantageusement de 0,3 à 10 5 et plus avantageusement de 0,5 5 à 10 5 en poids d'au moins un monomère contenant au moins une insaturation éthylénique qui peut être copolymérisé avec le méthacrylate de méthyle. De préférence, le comonomère est choisi parmi l'acrylate de méthyle ou l'acrylate d'éthyle ou des mélanges 20 de ceux-ci. [83] Le polymère (méth)acrylique AP1 possède un indice de fluage (MFI) selon l'ISO 1133 (230 °C/3,8 kg) entre 0,1 g/10 min et 20 g/10 min. De préférence, l'indice de fluage est compris entre 0,2 g/10 min et 18 g/10 min, plus préférablement entre 0,3 g/10 min 25 et 16 g/10 min, avantageusement entre 0,4 g/10 min et 13 g/10 min. [84] Le polymère (méth)acrylique AP1 possède un indice de réfraction compris entre 1,46 et 1,52, de préférence entre 1,47 et 1,52 et plus préférablement entre 1,48 et 1,52. [85] Le polymère (méth)acrylique AP1 présente une transmittance 30 optique selon l'ASTM D-1003 (plaque de 3 mm d'épaisseur) d'au moins 85 5, de préférence 86 5, plus préférablement 87 F. [86] Le polymère (méth)acrylique AP1 a une température de ramollissement Vicat d'au moins 90 °C. La température de ramollissement Vicat est mesurée selon l'ISO 306:2013 (procédé B50). 35 [087] La composition selon l'invention peut comprendre en outre, hormis le polymère (méth)acrylique AP1, un polymère (méth)acrylique AP2. Le polymère (méth)acrylique AP1 et le polymère (méth)acrylique 17 AP2 forment un mélange ou une formulation. Ce mélange ou cette formulation est constitué d'au moins un homopolymère et d'au moins un copolymère de MMA, ou un mélange d'au moins deux homopolymères ou deux copolymères de MMA ayant un poids moléculaire moyen 5 différent, ou un mélange d'au moins deux copolymères de MMA ayant une composition de monomères différente. [88] La composition de polymère (méth)acrylique MP1 peut facultativement avoir une résistance aux chocs modifiée. [89] La composition de polymère (méth)acrylique MP1 peut être 10 transformée par moulage par extrusion ou injection sous la forme d'une plaque. [90] La composition (méth)acrylique réticulée MCX comprend une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse 15 supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature 20 flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol. [91] Dans un mode de réalisation spécifique de la composition polymère PC1 de l'invention, celle-ci comprend une composition 25 (méth)acrylique réticulée MCX comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse Tg supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition 30 vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol. 35 [092] En ce qui concerne la matrice (I), celle-ci présente une Tg globale supérieure à 0 °C, mesurée par calorimétrie à balayage différentielle (DSC), et est compatible avec l'homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle. De préférence, la température de 18 transition vitreuse Tg est supérieur à 10 °C, plus préférablement supérieure à 20 °C, encore plus préférablement supérieure à 40 °C, encore plus préférablement supérieure à 40 °C, avantageusement supérieure à 50 °C et plus avantageusement supérieure à 60 °C. 5 [093] La matrice (I) est préparée à partir de méthacrylate de méthyle et, facultativement, un ou plusieurs monomère(s) Mol choisis parmi : - des monomères acryliques de formule CH,=CH-C(=0)-0-R1, où RI désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4- 10 linéaire, cyclique ou ramifié facultativement substitué par un atome d'halogène ou un groupe hydroxyle, alcoxy, cyano, amino ou époxy, tels que, par exemple, l'acide acrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate de 15 tert-butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de glycidyle, des acrylates d'hydroxyalkyle ou l'acrylonitrile ; - des monomères méthacryliques de formule CH2=C(CH,)-C(=0)-0-R2, où R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en c1c4D linéaire, cyclique ou ramifié facultativement substitué par 20 un atome d'halogène ou un groupe hydroxyle, alcoxy, cyano, amino ou époxy, tels que, par exemple, l'acide méthacrylique, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de tert-butyle, le 25 méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de glycidyle, des méthacrylates d'hydroxyalkyle ou le méthacrylonitrile ; - des monomères vinylaromatiques, tels que, par exemple, le styrène ou des styrènes substitués, le a-méthylstyrène, le monochlorostyrène ou le tert-butylstyrène. 30 [94] Le(s) comonomère(s) sont choisi(s) en termes de nature et de quantité de sorte que la limite inférieure de la température de transition vitreuse Tg soit satisfaite. [95] De préférence, le méthacrylate de méthyle est le monomère 35 prédominant dans le polymère de la matrice (I). La matrice (I) comprend ainsi une proportion de méthacrylate de méthyle de 51 1 en 19 poids à 100 % en poids, de préférence entre 75 en poids et 100 '% en poids et avantageusement entre 90 % en poids et 100 9 en poids. [96] En ce qui concerne les séquences macromoléculaires (II) 5 ayant une nature flexible, lesdites séquences macromoléculaires (II) sont également appelées bloc B dans la présente invention. Ces séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible présentent une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C (appelée Tg et mesurée par DSC). De préférence, la Tg est inférieure 10 à -5 °C, plus préférablement inférieure à -10 °C et encore plus préférablement inférieure à -15 °C. [97] En outre, le poids moléculaire moyen en poids des séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C est compris 15 entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol. [98] De préférence, le poids moléculaire moyen en poids des séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C est compris entre 175 000 et 700 000 g/mol, plus préférablement entre 20 200 000 g/mol et 650 000 g/mol, et avantageusement entre 225 000 g/mol et 600 000 g/mol. [99] L'indice de polydispersité du poids moléculaire Mw/Mn des séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ou du bloc B est supérieur à 2, de préférence supérieur à 2,5 et plus 25 préférablement supérieur à 3. [0100] L'indice de polydispersité du poids moléculaire Mw/Mn est compris entre 2,5 et 10,0, de préférence entre 3,0 et 10,0, plus préférablement entre 3,0 et 6,0 et encore plus préférablement entre 3,0 et 5,0. 30 [0101] Les séquences macromoléculaires (II) sont préparées à partir d'un ou plusieurs monomère(s) M02 choisi(s) parmi - des monomères acryliques de formule CH2=CH-C(=O)-O-R1, où R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C40 35 linéaire, cyclique ou ramifié facultativement substitué par un atome d'halogène ou un groupe hydroxyle, alcoxy, cyano, amino ou époxy, tels que, par exemple, l'acide acrylique, l'acrylate de 20 méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de glycidyle, des acrylates d'hydroxyalkyle ou l'acrylonitrile ; 5 - des monomères méthacryliques de formule CH2=C(CH3)-C(=0)-0- R2, où R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C10 linéaire, cyclique ou ramifié facultativement substitué par un atome d'halogène ou un groupe hydroxyle, alcoxy, cyano, amino ou époxy, tels que, par exemple, l'acide méthacrylique, le 10 méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de glycidyle, des méthacrylates d'hydroxyalkyle ou le méthacrylonitrile ; 15 - des monomères vinylaromatiques, tels que, par exemple, le styrène ou des styrènes substitués, le cx-méthylstyrène, le monochlorostyrène ou le tert-butylstyrène. [0102] Les séquences macromoléculaires (II) ne sont pas préparées 20 à partir d'un diène. L'homme du métier sait comment combiner ces monomères de façon à ajuster : -le Tg global du bloc B. Afin d'obtenir un bloc B ayant un Tg inférieur à 0 °C, il est nécessaire d'utiliser au moins un monomère présentant un Tg inférieur à 0 °C, par exemple 25 l'acrylate de butyle ou l'acrylate de 2-éthylhexyle ; -L'indice de réfraction du bloc B, qui doit être aussi proche que possible de celui de la matrice (I) afin de produire la meilleure transparence possible lorsque la transparence est requise pour l'application ciblée. 30 [0103] Les séquences macromoléculaires (II) peuvent être composées exclusivement d'un monomère présentant une Tg inférieure à 0 °C (une fois que le monomère a été polymérisé), par exemple l'acrylate de butyle ou l'acrylate de 2-éthylhexyle. Les séquences 35 macromoléculaires (II) peuvent également être composées d'au moins un acrylate d'alkyle et d'un monomère vinylaromatique. Avantageusement, les séquences macromoléculaires (II) sont composées 21 d'acrylate de butyle et de styrène dans un rapport en poids acrylate de butyle/styrène compris entre 70/30 et 90/10, de préférence entre 75/25 et 85/15. [0104] La teneur en bloc B (les séquences macromoléculaires (II)) 5 dans la composition de polymère est comprise entre 1 1 en poids et 30 1 en poids, de préférence entre 2 1 en poids et 20 1 en poids, plus préférablement de 2 1 en poids à 15 1 en poids, par rapport à la composition de polymère comprenant la composition (méth)acrylique réticulée et les séquences macromoléculaires (II). 10 [0105] En ce qui concerne les composés qui permettent la réticulation (l'agent de réticulation), ceux-ci sont de préférence des monomères acryliques polyfonctionnels, tels que, par exemple, des polyacrylates de polyol, des polyacrylates d'alkylène glycol ou 15 l'acrylate d'allyle, le diacrylate d'éthylène glycol, le diacrylate de 1,3-butylène glycol ou le diacrylate de 1,4-butylène glycol, des monomères méthacryliques polyfonctionnels, tels que des polyméthacrylates de polyol, polyméthacrylates d'alkylène glycol ou le méthacrylate d'allyle, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le 20 diméthacrylate de 1,3-butylène glycol ou le diméthacrylate de 1,4-butylène glycol, le divinylbenzène ou le trivinylbenzène. Dans un premier mode de réalisation préféré, il s'agit du diméthacrylate de 1,4-butylène glycol (BDMA). [0106] La teneur en agent de réticulation est comprise entre 0,05 25 et 10 1 en poids, par rapport au MMA et au monomère M1 de composition acrylique réticulée qui sont un objet de l'invention. [0107] De préférence, la teneur en agent de réticulation est comprise entre 0,4 1 et 8 1 en poids, par rapport au MMA et au monomère MO1 de la composition acrylique réticulée qui sont un objet 30 de l'invention, et plus préférablement entre 0,5 1 et 5 1 en poids, encore plus préférablement entre 1 1 en poids et 5 1 en poids. [0108] La composition selon l'invention possède un indice de gonflement inférieur à 200 1 dans l'acétone à 20 °C, de préférence inférieur à 190 1, encore plus préférablement inférieur à 180 2, et 35 de manière préférée entre toutes inférieur à 175 5. [0109] La composition selon l'invention possède un indice de gonflement compris entre 0 1 et 200 1 dans l'acétone à 20 °C, de 22 préférence entre 0 et 190 5,- encore plus préférablement entre 0 5 et 180 et de manière préférée entre toutes entre 0 et 175 5. [0110] La composition polymère PC1 comprenant la composition 5 (méth)acrylique réticulée en tant que polymère transparent TP1 selon l'invention est, de préférence, sous la forme d'une plaque. De préférence, il s'agit d'une plaque coulée. La plaque peut être une plaque plate ou une plaque non plate. Une plaque non plate peut être obtenue, par exemple, par mélange dans un premier temps d'une plaque 10 plate, et ensuite thermoformage de cette plaque plate afin d'obtenir une plaque non plate sous la forme d'une plaque légèrement incurvée. [0111] L'épaisseur de la plaque est comprise entre 1 mm et 50 mm, de préférence l'épaisseur est comprise entre 1 mm et 45 mm, plus préférablement entre 1 et 40 mm, encore plus préférablement 15 entre 1 mm et 35 mm, avantageusement entre 2 mm et 35 mm. [0112] La teneur en bloc B (les séquences macromoléculaires (II)) dans la plaque est comprise entre 1 5 et 30 5 en poids, de préférence entre 2 5 et 20 en poids, plus préférablement 2 5 en poids à 15 en poids, par rapport à la composition de polymère comprenant la 20 composition (méth)acrylique réticulée et les séquences macromoléculaires (II). [0113] En ce qui concerne le procédé de fabrication de la composition polymère PC1 comprenant une composition (méth)acrylique réticulée 25 en tant que polymère transparent TP1 comprenant ou constituée d'une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une 30 température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol, ledit procédé comprend les étapes de 35 a) préparation des séquences macromoléculaires (II) b) mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'étape a) avec du méthacrylate de méthyle, et facultativement un agent 23 de réticulation, facultativement au moins un comonomère MO1 et facultativement au moins un initiateur radicalaire ; c) mélange de la composition comprenant les séquences macromoléculaires (II) et du méthacrylate de méthyle avec un 5 agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère MO1 et au moins un initiateur radicalaire, si cela n'a pas encore été effectué dans l'étape b) ; d) coulée du mélange obtenu dans l'étape précédente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformément à un cycle 10 de température afin d'obtenir une plaque coulée. [0114] Selon un premier mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, pour la fabrication de la composition polymère PC1 comprenant la composition (méth)acrylique réticulée en tant que 15 polymère transparent TP1, le procédé est une préparation de plaques coulées constituées d'homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle qui sont renforcées en termes de résistance aux chocs au moyen des séquences macromoléculaires (II) qui comprend les étapes suivantes : a) préparation des séquences macromoléculaires (II) par 20 mélange, avec le(s) monomère(s) destiné(s) à former les séquences macromoléculaires (II), d'une alcoxyamine de formule générale Z(-T),, dans laquelle Z désigne un groupe polyvalent, T désigne un nitroxyde et n est un entier supérieur ou égal à 1 ; 25 b) mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'étape a) avec du méthacrylate de méthyle, et facultativement un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère MO1 et facultativement au moins un initiateur radicalaire ; c) mélange de la composition comprenant les séquences 30 macromoléculaires (II) et du méthacrylate de méthyle avec un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère M01 et au moins un initiateur radicalaire, si cela n'a pas encore été effectué dans l'étape b) ; d) coulée du mélange obtenu dans l'étape précédente dans un 35 moule et ensuite chauffage de celui-ci conformément à un cycle de température afin d'obtenir une plaque coulée. 24 [0115] Selon un deuxième mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, pour la fabrication de la composition polymère PC1 comprenant la composition (méth)acrylique réticulée en tant que polymère transparent TP1, le procédé est une préparation de plaques 5 coulées constituées d'homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle qui sont renforcées en termes de résistance aux chocs au moyen des séquences macromoléculaires (II) qui comprend les étapes suivantes : a) préparation des séquences macromoléculaires (II) par mélange, avec le(s) monomère(s) destiné(s) à former les 10 séquences macromoléculaires (II), d'une alcoxyamine de formule générale Z(-T),, dans laquelle Z désigne un groupe polyvalent, T désigne un nitroxyde et n est un entier supérieur ou égal à 1 ; bl) mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'étape a) 15 avec du méthacrylate de méthyle b2) polymérisation partielle du mélange des séquences macromoléculaires (II) et du méthacrylate de méthyle et facultativement, ajout de méthacrylate de méthyle supplémentaire 20 c) mélange de la composition partiellement polymérisée avec un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère MO1 et au moins un initiateur radicalaire ; d) coulée du mélange obtenu dans l'étape précédente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformément à un cycle 25 de température afin d'obtenir une plaque coulée. [0116] Selon un troisième mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, pour la fabrication de la composition polymère PC1 comprenant la composition (méth)acrylique réticulée en tant que 30 polymère transparent TP1, le procédé est une préparation de plaques coulées constituées d'homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle qui sont renforcées en termes de résistance aux chocs au moyen des séquences macromoléculaires (II) qui comprend les étapes suivantes : al) préparation d'une alcoxyamine de formule générale Z(- 35 T)n, dans laquelle Z désigne un groupe polyvalent, T désigne un nitroxyde et n est un entier supérieur ou égal à 1 ; 25 a2) préparation des séquences macromoléculaires (II) par mélange, avec le(s) monomère(s) destiné(s) à former les séquences macromoléculaires (II), avec l'alcoxyamine de al) ; bl) mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'étape a2) 5 avec du méthacrylate de méthyle ; b2) polymérisation partielle du mélange des séquences macromoléculaires (II) et du méthacrylate de méthyle et facultativement, ajout de méthacrylate de méthyle supplémentaire 10 c) mélange de la composition partiellement polymérisée avec un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère M01 et au moins un initiateur radicalaire ; d) coulée du mélange obtenu dans l'étape précédente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformément à un cycle 15 de température afin d'obtenir une plaque coulée. [0117] L'agent de réticulation et le comonomère MO1 sont les mêmes que ceux définis précédemment. 20 [0118] En ce qui concerne l'alcoxyamine, celle-ci peut être un type quelconque d'alcoxyamine. Elle peut également être une polyalcoxyamine, qui peut générer plusieurs radicaux nitroxyde, ou en variante, une alcoxyamine macromoléculaire ou une polyalcoxyamine macromoléculaire dérivée d'une étape de polymérisation entre au 25 moins un monomère et une alcoxyamine. [0119] Par conséquent, selon un premier mode de réalisation de l'invention, au moins une des alcoxyamines est monofonctionnelle. [0120] Selon une deuxième forme de l'invention, au moins une des alcoxyamines est multifonctionnelle. 30 [0121] L'alcoxyamine ou la polyalcoxyamine est décrite par la formule générale Z(-T)' dans laquelle Z désigne un groupe multivalent, T un nitroxyde et n un entier supérieur ou égal à 1, de préférence de 2 à 10, avantageusement de 2 à 8 et plus préférablement de 2 à 4, limites incluses. 35 [0122] n représente la fonctionnalité de l'alcoxyamine, c'est-à- dire, le nombre de radicaux nitroxyde T qui peuvent être libérés par l'alcoxyamine selon le mécanisme : 26 Z(-T)' Z + n T [0123] Cette réaction est activée par la température. En présence de monomère(s), l'alcoxyamine activée initie une polymérisation. Le schéma ci-dessous illustre la préparation d'un copolymère polyM2- 5 polyMl-polyM2 sur la base d'une alcoxyamine pour laquelle n = 2. Le monomère M1 est, dans un premier temps, polymérisé après activation de l'alcoxyamine, et, une fois que le bloc polyMl est complet, le monomère M2 est ensuite polymérisé : T-Z-T &10> T-0\42)3.-(Mi)\-Z-(MO'-(M2)).-T polyM2 polyMi polyM2 10 [0124] Le principe de la préparation de copolymères séquencés reste valide pour n supérieur ou égal à 1. [0125] Z désigne un groupe multivalent, c'est-à-dire, un groupe qui peut libérer plusieurs sites radicalaires après activation. L'activation en question est conduite par clivage de la liaison 15 covalente Z-T. [0126] À titre d'exemple, Z peut être choisi parmi les groupes (I) à (VIII) ci-dessous : R1-CH-C -0 -(B),70-C -CH R4 (1) 0 0 [0127] dans lequel R, et R4, qui peuvent être identiques ou 20 différents, représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant un nombre d'atomes de carbone dans la plage de 1 à 10, des radicaux phényle ou thiényle facultativement substitués par un atome d'halogène tel que F, Cl ou Br, ou en variante par un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant un nombre d'atomes de carbone 25 dans la plage de 1 à 4, ou en variante par des radicaux nitro, alcoxy, aryloxy, carbonyle ou carboxyle ; un radical benzyle, un radical cycloalkyle contenant un nombre d'atomes de carbone dans la plage de 3 à 12, un radical comprenant une ou plusieurs insaturations ; B représente un radical alkylène linéaire ou ramifié 27 contenant un nombre d'atomes de carbone dans la plage de 1 à 20 ; m est un entier dans la plage de 1 à 10 ; R5-CHCH2-0- I W C- (D C-0 - CHzCI-R6 or) 0 0 [0128] dans lequel R5 et R6, qui peuvent être identiques ou 5 différents, représentent des radicaux aryle, pyridyle, furyle ou thiényle facultativement substitués par un atome d'halogène tel que F, Cl ou Br, ou en variante par un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant un nombre d'atomes de carbone dans la plage de 1 à 4, ou en variante par des radicaux nitro, alcoxy, aryloxy, carbonyle ou 10 carboxyle ; D représente un radical alkylène linéaire ou ramifié contenant un nombre d'atomes de carbone dans la plage de 1 à 6, un radical phénylène ou un radical cycloalkylène ; p est un entier dans la plage de 1 à 10 ; O OOI I R7-CH-C-0-(CH2),FN N- (CH2),-0-C-CH-R8 (CH2),-0- C-CH-R9 I 0 15 [0129] dans lequel R7, R3 et R9, qui peuvent être identiques ou différents, ont les mêmes significations que R, et R4 de formule (I), q, r et s sont des entiers dans la plage de 1 à 10 ; CC)(0-12)t4II42m) (IV) O [0130] dans lequel R10 a la même signification que R5 et R6 de 20 formule (II), t est un entier dans la plage de 1 à 4, u est un entier compris entre 2 et 6 (le groupe aromatique est substitué) ; Il (V) [0131] dans lequel Ru a la même signification que le radical Rh, de formule (IV) et v est un entier compris entre 2 et 6 ; 28 / - (VI) p-CH7-CH-R12 [WW--P-1191-CH2-CII42_13 0-CH2-CH-R14 RI? et R14, qui [0132] dans lequel R12, peuvent être identiques ou différents, représentent un radical phényle, facultativement substitué par un atome d'halogène tel que Cl ou Br, ou en variante 5 par un radical alkyle linéaire ou ramifié, contenant une pluralité d'atomes de carbone dans la plage de 1 à 10 ; W représente un atome d'oxygène, de soufre ou de sélénium, w est égal à 0 ou 1 ; 0 (VII) [0133] dans lequel R15 a la même définition que R3 de la 10 formule (I), R16 a la même définition que R5 ou R6 de la formule (II) ; ,R18 CH (VI Sn/ Ap [0134] dans laquelle Ru et Ru, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant un nombre d'atomes de carbone dans la 15 plage de 1 à 10, un radical aryle, facultativement substitué par un atome d'halogène ou un hétéroatome. [0135] T désigne un nitroxyde, qui est un radical libre stable comportant un groupe c'est-à-dire, un groupe sur lequel un 20 électron non apparié est présent. Le terme « radical libre stable » désigne un radical qui est suffisamment persistant et non réactif à l'air et l'humidité atmosphériques pour être manipulé et stocké pendant beaucoup plus longtemps que la majorité des radicaux libres (voir à ce sujet Accounts of Chemical Research 1976, 9, 13-19). Par 25 conséquent, le radical libre stable diffère des radicaux libres dont la durée de vie est fugace (de quelques millisecondes à quelques secondes) tels que des radicaux dérivés des initiateurs de polymérisation usuels, par exemple, des peroxydes, des hydroperoxydes ou des initiateurs azoïques. Un radical libre peut 29 être dit stable s'il n'est pas un initiateur de polymérisation et si la durée de vie moyenne du radical est au moins une minute. [0136] T est représenté par la structure : 12,0 RD C\ R21 )N (Ix) Rz2 R24 R23 5 [0137] dans laquelle RD, R20, R21, R22, R23 et R24 désignent des groupes parmi : - alkyles en CI-C2,, et de préférence en CI-Clo linéaires ou ramifiés tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, isobutyle, tert-butyle ou néopentyle substitué ou non substitué, 10 - aryles en C,-C3!, substitués ou non substitués tels que benzyle ou aryl(phényle) - cycliques en C1-C*, saturés [0138] et dans laquelle les groupes Ru, et R22 peuvent faire partie d'une structure cyclique facultativement substituée R19-CNC- 15 R,2 qui peut être choisie parmi : [0139] dans laquelle x désigne un entier entre 1 et 12. [0140] À titre d'exemple, il est possible d'utiliser les 20 nitroxydes suivants : 7Q Oe C6 TEMPO OXO-TEMPO [0141] Les nitroxydes de formule (X) sont, de façon particulièrement préférable, utilisés : 30 H R' Rb N O' (X) RL [0142] Ra et Rb désignant des groupes alkyle identiques ou différents comportant de 1 à 40 atomes de carbone, facultativement liés conjointement de façon à former un cycle et facultativement 5 substitués par des groupes hydroxyle, alcoxy ou amino ; [0143] RI, désignant un groupe monovalent ayant une masse molaire supérieure à 15,42 g/mol et de préférence supérieure à 30 g/mol. Le groupe RI, peut avoir, par exemple, une masse molaire comprise entre 40 et 450 g/mol. Celui-ci est, de préférence, un groupe comportant 10 du phosphore de formule générale (XI) : Xj:1 (XI) /P Y [0144] dans laquelle X et Y, qui peuvent être identiques ou différents, peuvent être choisis parmi des radicaux alkyle, cycloalkyle, alcoxy, aryloxy, aryle, aralkyloxy, perfluoroalkyle et 15 aralkyle, et peuvent comprendre de 1 à 20 atomes de carbone ; X et/ou Y peuvent également être un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome ou de fluor. [0145] Avantageusement, R- est un groupe phosphonate de formule : Re--0\011 P-- (XII) Rd O / [0146] dans laquelle R, et Rd sont deux groupes alkyle identiques ou différents, facultativement liés de façon à former un cycle, comprenant de 1 à 40 atomes de carbone facultativement substitués ou non substitués. 25 [0147] Le groupe Rt peut comprendre en outre au moins un cycle aromatique tel que le radical phényle ou le radical naphtyle, qui est substitué, par exemple, par un ou plusieurs radicaux alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone. 30 [0148] Les nitroxydes de formule (X) sont préférés étant donné qu'ils permettent d'obtenir un bon contrôle de la polymérisation 31 radicalaire des monomères (méth)acryliques, comme décrit dans WO 03/062 293. Les alcoxyamines de formule (XIII) comportant un nitroxyde de formule (X) sont ainsi préférés : Rb H ^ /Ra (XIII) 0 , I 5 [0149] dans laquelle : [0150] Z désigne un groupe multivalent ; [0151] Ra et Rb désignent des groupes alkyle identiques ou différents comportant de 1 à 40 atomes de carbone, facultativement liés conjointement de façon à former un cycle et facultativement 10 substitués par des groupes hydroxyle, alcoxy ou amino ; [0152] RI, désigne un groupe monovalent ayant une masse molaire supérieure à 15,042 g/mol et de préférence supérieure à 30 g/mol. Le groupe RL peut avoir, par exemple, une masse molaire comprise entre 40 et 450 g/mol. Celui-ci est, de préférence, un groupe 15 comportant du phosphore de formule générale (XI) : 0 X\H (XI) [0153] dans laquelle X et Y, qui peuvent être identiques ou différents, peuvent être choisis parmi des radicaux alkyle, cycloalkyle, alcoxy, aryloxy, aryle, aralkyloxy, perfluoroalkyle et 20 aralkyle, et peuvent comprendre de 1 à 20 atomes de carbone ; X et/ou Y peuvent également être un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome ou de fluor. [0154] Avantageusement, RL est un groupe phosphonate de 25 formule : 0 - -- (XII) /P Rd - [0155] dans laquelle R. et Rd sont deux groupes alkyle identiques ou différents, facultativement liés de façon à former un cycle, comprenant de 1 à 40 atomes de carbone facultativement substitués 30 ou non substitués. 32 [0156] Le groupe RI, peut comprendre en outre au moins un cycle aromatique tel que le radical phényle ou le radical naphtyle, qui est substitué, par exemple, par un ou plusieurs radicaux alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone. 5 [0157] À titre d'exemple de nitroxyde de formule (X) qui peut être porté par l'alcoxyamine (XIII), il peut être mentionné : - nitroxyde de N-tert-butyl-1-phényl-2-méthylpropyle, - nitroxyde de N-(2-hydroxyméthylpropy1)-1-phény1-2- 10 méthylpropyle, - nitroxyde de N-tert-butyl-l-dibenzylphosphono-2,2- diméthylpropyle, - nitroxyde de N-tert-buty1-1-bis(2,2,2- trifluoroéthyl)phosphono-2,2-diméthylpropyle, 15 nitroxyde de N-tert-butyl[(1-diéthylphosphono)-2- méthylpropyle], - N-(1-méthyléthyl)-1-cyclohexy1-1-(diéthylphosphono)nitroxyde, nitroxyde de N-(1-phénylbenzy1)-[(1-diéthylphosphono)-1- méthyléthyle], 20 - nitroxyde de N-phényl-l-diéthylphosphono-2,2-diméthylpropyle, - nitroxyde de N-phényl-l-diéthylphosphono-1-méthyléthyle, - nitroxyde de N-(1-phény1-2-méthylpropy1)-1- diéthylphosphonométhyléthyle, - ou, en variante, le nitroxyde de formule : 0° 25 [0158] Le nitroxyde de formule (XIV) est particulièrement préféré : ",,OCH2CH3 0=F' OCH2CH3 CH\ )7113 CH3-7/CCH N CN CH3 ION 'CH- OUV) 33 [0159] Il s'agit du nitroxyde de N-tert-butyl-l-diéthylphosphono2,2-diméthylpropyle, couramment appelé par souci de simplicité SG1. [0160] L'alcoxyamine (I), et particulièrement l'alcoxyamine 5 (XIII), peut être préparée par des procédés décrits, par exemple, dans FR 2 791 979. Un procédé qui peut être utilisé consiste à coupler un radical à base de carbone avec un nitroxyde. Le couplage peut être effectué à partir d'un dérivé halogéné en présence d'un système organométallique tel que CuX/ligand (X = Cl ou Br) selon 10 une réaction de type ATRA (addition radicalaire par transfert d'atome) comme décrit par D. Greszta et al. dans Màcromolecules 1996, 29, 7661-7670. - n CuX/ligand Z(-X)' + n T Z( T)' solvant - n C.:An/ligand [0161] Des alcoxyamines qui peuvent être utilisées dans le 15 contexte de l'invention sont représentées ci-dessous : /OCH2CH3 CHiCH20., 0=1' 1)=D OC H2CH30 CH3CH20 `Bu-CH-N C O (CH2)6 O C CH 0 N-CH-tBu DIAMS 1Bu CH3 CHI 1Bu LB u tBu -N -,' ÔP(0)(0E02 0 \ \I l/ 07---/o O N----r 0 N 0 tBu 13( OEt)2 ( N 0 LB/ 0 Il OEt P-OEt 0, 0 P 34 tBu P (0)(0E02 Bu o I 35 -"a-1=-0 >( ,..N.,'.'. REVENDICATIONS1. Composition polymère PC1 adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polvmère PC1 comprenant un polymère transparent TP1. Composition .00lymère PCI selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère transparent TPI est choisi parmi un polycarhonat'ù PC ou un copolymèrP séquPnce Oacryiique MEC 10 ou une composition de polymère (méth) acry igue MP1 ou une composition (métrOacrylicue réticulée MCX ou ange de ceux- Compas .ion polymère PC1 selon la revendication 1, cara.,_téli,,ee 15 en ce que le polymère transparent TPI est choisi parmi un MEC copolymère séquencé (mé.th)acrylique composition ou une (méthacrylique réticulée MCX. 4 Composition. polymère PC1 selon l'une quelconque des 20 revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le polymère transparent TP1 est ch, ,Lsi parmi un. copolymère séquence (méth)acrylique MEC choisi parmi les copolymères triblocs suivant. MMA pB'A-pMIA., p(MM-AcoP4A.A)--pEu-P.-p(MM.,,..coM-41\), p(MMAcoMAA)-p(BuAcoSty)-p(MMAcoMAA) et. p(MMAcoAA)-pEuls,- 25 p(MMAcokA). 5. Composition polymère PC1 selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le polymère transparent mci comprend une composition (méth)acrylique 30 réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de: transition vitreuse supérieur à 0 'c. et. des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition 35 vitreuse inférieure à. 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaire° (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en- poids Mv compris entre 150 000 et 200 000 -/mol. 44 Composition polymère Pei selon l'une quelconque des revendications 1 à caractérisée en ce que l'indice de polypersite du ocids moléculaire Mw/Mn des séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible e.t compris entre 2,5 et 10,0, de préférence entre 3,0 et. 10,0, plus préférablement entre 3,0 et 5,0 et encore plus préférablement entre 3,0 et 5,0. 10 Utilisation d'une composition polymère PC-1 adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polymère PCJ comprenant un polymère transparent TPI. Utilisation s..-J1.fln la revendication 7, caractérisée en ce que le 15 polymère transparent T21 est choisi parmi un. polycarbonate PC ou un copolymère séquencé (méth)acrylique MEC ou une composition de polymère (méth)acrylique MP1 ou une composition. (meth)acrylique réticulée MCX ou un mélailge de ceux,-ci. 20 9. Utilisation selon la revendication 7, caractérisée en ce que le polymère transparent TP1 est choisi parmi un copolymère séquence (meth)acryiique MEC choisi parmi les ccpoymeres criblons suivants : pMMA-oRi-oMMA, p(MMAcoMAA)-pRuA-p(MMAcoMAA), p(MMAcoMkAj-p(BuAcoSty)-p(MMAcoMAA) et p(MMAcoAA)-pE.A- 25 p(MMPo0AA) 10. Utilisation selon la revendication en ce que le polymère transparent TEl comprend une composition (méth)acryiique réticulée comprenant une matrice fragile (I) 30 ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 et. des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure A TOC nm. constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition _reuse inférieure à. °C., caractéri.sée en ce séquences 35 macr(=leculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids compris entre 150 000 et 800 000 g/mol. 45 11, Procédé de fabrication d'une composit cm polymère PC;- adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition. polymère PCI comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse suoelieure à 0 'C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure 100 nu constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexilDie avec une température de tramsitic 10 treuse inférieure à 0 caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (TT) ayant. une nature flexible ont un. poids moléculaire moyen en poids Me compris entre 150 000 g/mol. et 800 000 g/mol, ledit procédé comprenant les étapes de a) préparation des séquences macromoléculaires (II) par. mélangé, avec le(s) monomère(c;) déstine(s) a former les séquences macromo]écuïaires (II), d'une alcozymine de formule générale 7(-T),, dans laquelle Z désigne un groupe polyvalent, T désigne I ; 20 b) mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'ètaoe a) un nitroxvde et n est un entier supérieur ou égal à avec du méthacrylaue De méthyle, et facultativement un agent de réticulation, facultativement au moins un ccmonomère M et facultativement au moins un initiateur radicala.ire c) mélange de la composition comprenant les séquences 25 macromoléculaires (II) et du méthacrylate de méthyle avec un agent de réticulation, facultativement. au moins un comonomère M et au moins un initiateur radicalaire, si cela n'a pas encore été effectué dans l'étape b) d) coulée du mélange obtenu dans l'étape précédente dans un 30 moule et ensuite chauffage de celui-ci conformément à un cycle de température afin d'obtenir une plaque coulée. 12. Procédé de fabrication d'un véhicule nautique ou d'un objet nautique qui comprend une, composition polymère PCI, ladite composition polymère PC1 comprenant un po ff'' transoare t TP1, ledit procédé comprenant les étapes de a) fourniture d'une composition polymère PC1 46 b) assemblage d'une composition polymère _Cl. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce, que le polymère transparent TP1 est clLy parmi un polynarbonate PC' oc un copolymére séquencé (méth)acrylique MEC ou une composition de polymère (méth)acrylidue MP1 ou une composition (meth)acrylique réticulée MCX ou un mélange de ceux-ci. 14. Procédé ,:elon la revendication 12, caractér:r.sé en ce que le 10 polymère transparent TEl est choisi parmi un copolymère séquencé (meth)acr,fique MEC choisi parmi les copolymères triblocs suivants : pMMA-pBuA-pMMA, p (MMAcoMPLP., -pBuA-p (MMAcoMAA) , p (1-1.W.cork)-p (BuTy2oS E y) -r) (M1,m.comu\ et 1 (M-147,.col%r,) u7),- p (MMAcoAA) 15. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le polymère transparent TP1 comprend une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 "C 20 et des domaines élastomères ayant. une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (TT) ayant une nature flexible avec une tempera' ure de transition vitreuse inférieure à 0 "G:, ca-raci-é-risée en ce que les séquences macromoléculaires (11) ayant une nature flexible ont un poids 25 moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 et 800 000 g/moi. 16. Objet sous la forme d'un véhicule nautique ou d'un objet nautique qui est en grande mart:Le jralisparent, ladite partie transparent 30 comprenant une composition polymère PCI, ladite composition polymère 801 comprenant un polymère transparent 181. 17. Objet selon la revendication _5, caractérisé en ce qu'au moins 1.0 de la surface du véhicule nautique ou de l'objet nautique 35 en contact avec l'eau est transparente. 18. Objet selon la revend cation 16, caractérisé en ce: qu'au moins 50 de la surface du véhicule nautique ou de l'objet nautique en contact avec l'eau est transparente. 19. Objet selon la revendication 1S, caractcaractérisé en ce qu'entre 50 et 100 % de la surface du véhicule nautHque ou de: l'objet nautique en contact avec l'eau est tradso-rente, 20. Objet selon la revendication caractérisé en ce que le 10 polymère transparent TPI est choisi parmi un copolymere séquencé (méth)acryi ME.7 choisi parmi les copolymère iblocs suivants pMMA-pEuA-peiDIA, p(MMAcoMP,P,)-pBuTcp(MAcoMAA), p(MM7-1.coMTkA)-p(PuricoSty)-p(MMAco et p(MMAcoAT',)-pBuA- p(MMAcoAA). 15 21. Objet selon la revendication caractérisé en ce que le polymère transparent TP1 comprend une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse sflpérieure à 0 °C 20 et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure 100 nm constitués de séquences mailoIlé',,ulaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition euse inférieure à n C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids 25 moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 et 800 000 g/mol. Objetselon l'une quelconque des revendications 16 à caractérisé en ce que l'objet est une planche à me (en 30 anglais stand-up paddle). 2.Obj,:st selon l'une quelconque des revendications 16 à caractérisé en ce que l'objet est une planche de surf. 35 24. Objet selon l'une quelconque des revendications 16 caractérisé en ce que l'objet comprend une cavité (20),