Brevet FR3086658A1 — publié le 20200403

STABILISATION DE (METH)ACRYLATES D'AMINOALKYLE DOMAINE TECHNIQUE La présente invention concerne la production de (méth)acrylates d'aminoalkyle par transestérification. L'invention a plus particulièrement pour objet l'utilisation d'une composition stabilisante comprenant au moins un composé N-oxyl et au moins un inhibiteur de polymérisation choisi parmi les inhibiteurs de polymérisation conventionnels dans un procédé de synthèse de (méth)acrylates d'aminoalkyle par transestérification pour inhiber la dégradation du catalyseur de transestérification. ART ANTERIEUR ET PROBLEME TECHNIQUE Il est connu de de préparer les esters (méth)acryliques de formule (I) : R OR], 0 dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, et Ri pouvant être un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical aliphatique cyclique, aryle, alkyle-aryle ou aryle-alkyle, pouvant contenir des hétéroatomes tel que l'atome d'azote, selon un procédé de transestérification par réaction d'un (méth)acrylate d'alkyle de formule (Il) : R 0 dans laquelle R a la signification précitée et R2 pouvant être un groupement alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, avec un alcool de formule (III) : Ri-OH dans laquelle Ri a la signification précitée. La réaction de transestérification s'effectue en présence d'un catalyseur de transestérification, généralement en présence d'un complexe organométallique. La mise en oeuvre d'un tel procédé se heurte cependant à des problèmes de polymérisation. Il est en effet bien connu que l'un des points délicats de la fabrication 2 et/ou de la purification de monomères (méth)acryliques provient du fait que ces composés sont instables et ont tendance à évoluer facilement vers la formation de polymères. Cette évolution, causée par une réaction radicalaire due à l'effet de la température, est particulièrement favorisée lors des étapes de synthèse et de purification 5 de ces monomères, par exemple dans les étapes de distillation. Il en résulte la formation, dans les équipements des installations, de dépôts de polymères solides qui finissent par provoquer des bouchages et rendent nécessaire un arrêt de l'atelier en vue de nettoyage. Des inhibiteurs de polymérisation sont donc mis en oeuvre pour stabiliser le milieu 10 réactionnel dans les procédés de synthèse d'esters (méth)acryliques, en particulier dans les procédés de synthèse de (méth)acrylates de dialkylaminoalkyle par transestérification. Les inhibiteurs de polymérisation conventionnels sont généralement choisis parmi les composés N-oxyls, comme le 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-N-oxyl et ses 15 dérivés, les phénols ou naphtols comme le 2,6-tert-butyl-p-crésol, l'hydroquinone ou le monométhyl éther d'hydroquinone, les amines aromatiques comme la N,Ndiphénylamine, les composés phosphorés comme le triphénylphosphite, et les composés soufrés comme la phénothiazine. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélange, en particulier 20 l'utilisation de la phénothiazine en excès avec du 4-hydroxy-2,2,6,6- tétraméthylpipéridine-N-oxyl (dénommé 4-HT) est décrite dans les documents US 2004/0171868 et US 2004/0168903. Dans le document EP 467 850, il est préconisé d'utiliser un mélange de phénothiazine avec une amine telle que la N,N-diéthylhydroxylamine ou la N,N-di-tert- 25 butylhydroxyamine pour éviter le colmatage d'équipements utilisés dans des procédés de synthèse de monomères à insaturations éthyléniques. Les dérivés N-oxyls tels que le 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-N-oxyl et ses dérivés, sont des inhibiteurs de polymérisation reconnus pour leur efficacité vis-à-vis des monomères (méth)acryliques, qui peut être supérieure à l'efficacité stabilisante des inhibiteurs de polymérisation classiques de type hydroquinone ou phénothiazine. Le document DE19956509A1 illustre les propriétés stabilisantes du 4-hydroxy 2,2,6,6-tétraméthylpipéridfne-N-oxyl (4-HT) pour inhiber la polymérisation de l'acide acrylique. Ce dérivé peut être utilisé seul, ou, lorsque les températures du procédé sont élevées, en association avec de la phénothiazine afin de maintenir une bonne stabilité de la composition d'inhibiteur. 3 Selon le document EP 765 856, des compositions stabilisées d'acide acrylique sont obtenues à l'aide d'un mélange de 4-hydroxy 2,2,6,6-tétraméthylpipéridinyloxy (4- HT) et d'un dérivé phénol tel que l'éther méthylique d'hydroquinone. Le document US 5,322,960 décrit la stabilisation de l'acide (méth)acrylique et de 5 ses esters à l'aide de mélanges d'un composé N-oxyl, d'un composé phénolique et d'un composé phénothiazine. Les exemples illustrent l'utilisation de 4-HT / hydroquinone / phénothiazine seuls ou en mélange par paires. Ce document enseigne que la stabilisation est améliorée en présence du mélange ternaire de stabilisants. Lorsqu'un composé N-oxyl est utilisé comme seul inhibiteur de polymérisation au 10 cours de la synthèse de (méth)acrylates d'aminoalkyle par réaction de transestérification, la Société Déposante a constaté l'apparition de composés solides insolubles malgré l'efficacité stabilisante d'un tel composé vis-à-vis de la polymérisation. Ces solides ont été identifiés comme des sels inorganiques issus de la dégradation du catalyseur de transestérification. La formation de ces solides conduit à un encrassement 15 du réacteur de transestérification qui se traduit par des travaux de maintenance sur une unité de production industrielle. De plus, il a été constaté que l'activité du complexe organométallique mis en oeuvre comme catalyseur de transestérification est abaissée dans ces conditions, avec pour conséquence une baisse du rendement de la réaction. De façon surprenante, les inventeurs ont trouvé que ce problème peut être résolu 20 en associant au composé N-oxyl au moins une quantité par défaut d'un inhibiteur de polymérisation autre qu'un composé N-oxyl. Les inventeurs ont en effet découvert que l'association d'un composé N-oxyl avec au moins un inhibiteur de polymérisation choisi parmi les autres inhibiteurs de polymérisation conventionnels, permet à la fois d'inhiber les réactions de polymérisation radicalaire au cours de la synthèse de (méth)acrylates 25 d'aminoalkyle par transestérification, mais aussi d'éviter la dégradation du catalyseur de transestérification de type complexe organométallique et ainsi de maintenir une activité catalytique élevée au cours de la synthèse, tout en réduisant les travaux de maintenance de l'atelier de fabrication. Même s'il est connu de l'art antérieur d'associer un composé N-oxyl avec un 30 composé phénolique comme l'hydroquinone et/ou la phénothiazine des documents EP 0765 856 ; EP 0620 206 ; DE19956509 M, il s'agit uniquement de la stabilisation des acides (méth)acryliques et de leurs esters vis-à-vis de la polymérisation radicalaire conduisant à la formation de sous-produits lourds. Le problème lié à la dégradation du catalyseur au cours de la synthèse par transestérification n'est pas posé ni même 35 suggéré. 4 La présente invention fournit ainsi une composition d'inhibiteurs de polymérisation efficace pour empêcher la formation de sous-produits lourds issus de réactions de polymérisation radicalaire tout en évitant la dégradation du catalyseur au 5 cours de la synthèse de (méth)acrylates d'aminoalkyle par transesterification. RESUME DE L'INVENTION L'invention a donc pour objet l'utilisation d'une composition stabilisante comprenant au moins un composé N-oxyl et au moins un inhibiteur de polymérisation autre qu'un 10 composé N-oxyl pour inhiber la dégradation du catalyseur de transestérification dans un procédé de synthèse de (méth)acrylates d'aminoalkyle, par transestérification d'un (méth)acrylate d'alkyle de formule (Il) : R OR2 O dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle et R2 pouvant être 15 un groupement alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, avec un alcool Ri-OH de formule (III) : HO-A - N (R'1)(R'2) dans laquelle - A est un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs 20 - R'1 et R'2, identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04. De préférence, R'i et R'2 représentent un radical alkyle en Cl-04. Selon un mode de réalisation de l'invention, le composé N-oxyl est choisi parmi 25 le 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 1-oxyl (dénommé TEMPO) , et ses dérivés tels que le 4- Hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 1-oxyl (4-OH-TEMPO ou 4-HT), ou le 4-oxo2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 1-oxyl (4-0xo-TEMPO), ainsi qu'un mélange de ces composés. De préférence, le composé N-oxyl est le 4-Hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 30 1-oxyl (4-OH-TEMPO ou 4-HT) (Numéro CAS 2226-96-2) dont la structure est la suivante : OH H3C CH3 H3C N CH3 Selon un mode de réalisation, l'inhibiteur de polymérisation est choisi parmi les composés phénoliques et les composés phénothiazine. 5 Par composé phénolique on entend les composés dérivés du phénol, du naphtol et les quinones. Comme composés phénoliques, on peut citer les composés suivants sans que cette liste soit limitative : p-aminophénol, p-nitrosophénol, 2-tert-butylphénol, 4-tertbutylphénol, 2,4-di-tert-butylphénol, 2-méthyl-4-tert-butyéphénol, 4-méthyl-2,6-tert- 10 butylphénol (ou 2,6-tert-butyl-p-crésol) or 4-tert-buty1-2,6-diméthylphénol, hydroquinone (HQ), éther méthylique d'hydroquinone (EMHQ). Par composé phénothiazine, on entend la phénothiazine et ses dérivés, de préférence la phénothiazine (PTZ). De préférence, la composition stabilisante comprend au moins un inhibiteur de 15 polymérisation choisi parmi la phénothiazine, le 4-méthyl-2,6-tert-butylphénol, l'hydroquinone et l'éther méthylique d'hydroquinone. Selon un mode de réalisation, le composé N-oxyl est en excès dans la composition stabilisante. Selon un mode de réalisation, le rapport massique entre le composé N-oxyl et 20 l'(ou les) inhibiteur(s) de polymérisation est compris entre 1 et 10, de préférence entre 2 et 10, plus préférentiellement entre 4 et 10, en particulier entre 5 et 10, le rapport massique étant exprimé bornes comprises. Selon un mode de réalisation, le catalyseur de transestérification est un complexe organométallique à base d'un métal du groupe IV. De préférence le métal du groupe IV 25 est le titane. Selon un mode de réalisation, le catalyseur de transestérification répond à l'une des formules suivantes : - M(OR3)4 dans laquelle R3 est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Os et M est un métal du groupe IV tels que Ti, Zr, Hf. 30 - M{OC(CH3)=CH-C(CH3)=014 dans laquelle M est métal du groupe IV tels que Ti, Zr, Hf. 5 6 Comme catalyseurs de transestérification, on peut citer en particulier les alcoolates de titane, comme les titanates de tétraalkyle (éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle), ou les acétylacétonates de Ti, Zr, Hf. Selon l'invention, l'association d'un inhibiteur de polymérisation avec le composé 5 N-oxyl permet d'inhiber la dégradation du catalyseur organométallique observée lorsque le composé N-oxyl est utilisé seul comme inhibiteur de polymérisation dans un procédé de synthèse de (méth)acrylates d'aminoalkyle par transestérification, de préférence dans un procédé de synthèse de (méth)acrylates de dialkyl aminoalkyle par transestérification. De plus, il a été constaté que cette association est beaucoup plus 10 efficace pour inhiber la polymérisation que l'inhibiteur de polymérisation seul. Un autre objet de l'invention porte sur un procédé de synthèse de (méth)acrylates d'aminoalkyle, par transestérification d'un (méth)acrylate d'alkyle de formule (10: R O dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle et R2 pouvant être 15 un groupement alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, avec un alcool Ri-OH de formule (III) : HO-A - N (R'1)(R'2) dans laquelle - A est un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C1-05 20 - R'1 et R'2, identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-0t. De préférence, R'1 et R'2 représentent un radical alkyle en Ci-Ca. en présence d'un catalyseur de transestérification choisi parmi les composés organométalliques répondant à l'une des formules suivantes : 25 - M(OR3)4 dans lequel R3 est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1- 05 et M est un métal du groupe IV tels que Ti, Zr, Hf - M{OC(CH3)=CH-C(CH3)=0}4 dans laquelle M est un métal du groupe IV tels que Ti, Zr, Hf. caractérisé en ce que la transestérification est effectuée en présence d'une 30 composition stabilisante comprenant au moins un dérivé N-oxyl et au moins un inhibiteur de polymérisation choisi parmi les composés phénoliques et les composés 7 phénothiazine dans un rapport massique compris entre 1 et 10, de préférence entre 2 et 10, plus préférentiellement entre 4 et 10, en particulier entre 5 et 10, le rapport massique étant exprimé bornes comprises. 5 Dans la présente invention, « composition stabilisante » signifie que les réactions secondaires de polymérisation radicalaire ainsi que la décomposition du catalyseur métallique sont inhibées dans le mélange réactionnel en présence de ladite composition stabilisante. L'invention fournit ainsi un procédé de synthèse de (méth)acrylates d'aminoalkyle 10 pouvant fonctionner en continu sur une longue durée sans perte d'efficacité du catalyseur et sans nécessiter de nettoyage du réacteur L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit. 15 EXPOSE DETAILLE DE L'INVENTION L'invention a trait à la synthèse de (méth)acrylates d'aminoalkyle de formule (I) : R O par réaction de transestérification d'un (méth)acrylate d'alkyle de formule (II) : R 20 O avec un alcool de formule (III) : Ri-OH, dans lesquelles R, Ri et R2 ont les significations précitées. Le terme « (méth)acrylique » signifie acrylique ou méthacrylique le terme « (méth)acrylate » signifie acrylate ou méthacrylate. 25 Comme exemples d'alcool Ri.OH, on peut citer le N,N-diméthyl aminoéthanol (DMAE), le N,N-diéthyl aminoéthanol, le N,N-diméthyl aminopropanol, le 2aminoéthanol, le 2-méthyl aminoéthanol. 8 De préférence, l'alcool RION est un dialkyl amino alcool de formule (III) dans laquelle R'l et R'2 représentent un radical alkyle en Ci-C4. De préférence, l'alcool Ri-OH est le N,N-diméthyl aminoéthanol (DMAE), dénommé aussi dans la suite de l'exposé par diméthyl aminoéthanol. 5 De préférence, le (méth)acrylate d'alkyle de formule (II) est l'acrylate de méthyle ou l'acrylate d'éthyle, plus préférentiellement l'acrylate d'éthyle. Selon un mode de réalisation, l'invention porte sur la synthèse d'acrylate de diméthyl aminoéthyle (ADAME) par réaction de transestérification d'acrylate d'éthyle (AE) avec du diméthylaminol éthanol. 10 Le catalyseur de transestérification est un complexe organométallique, utilisé généralement à une teneur pouvant aller de 0,001 à 0,02 mole, de préférence de 0,005 à 0,01 mole par mole d'alcool Ri-OH. De préférence, le catalyseur de transestérification est un complexe organométallique à base de titane. 15 La température de réaction est généralement comprise entre 80 et 150°C et la pression est généralement maintenue entre 0,5 et 1,1 bar. De préférence, la température de réaction est comprise entre 90 et 130°C et la pression est de l'ordre de 0,65 bar à la pression atmosphérique Selon l'invention, la composition stabilisante comprenant au moins un dérivé N- 20 oxyl et au moins un inhibiteur de polymérisation autre qu'un dérivé N-oxyl permet d'empêcher les réactions secondaires de polymérisation radicalaire au cours de la synthèse tout en évitant la décomposition du catalyseur en sels insolubles. La composition stabilisante est généralement introduite dans le réacteur de transestérification sous forme d'une solution dans le (méth)acrylate d'alkyle (II), à raison 25 de 100 à 5000 ppm, de préférence entre 500 et 3000 ppm, par rapport à la charge initiale de réactifs. Le composé N-oxyl est de préférence en excès dans la composition stabilisante, généralement, la teneur massique en composé N-oxyl est supérieure à 50%, de préférence supérieure à 80%, et peut aller de 80% à 95% par rapport à la composition 30 stabilisante. L'invention procure l'avantage de mettre en oeuvre une composition stabilisante plus performante qu'un inhibiteur de polymérisation seul vis-à-vis de la stabilisation des monomères (méthacryliques, sans impact négatif sur le procédé par transestérification. 9 Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. PARTIE EXPERIMENTALE 5 Dans les exemples suivants, toutes les concentrations sont données en % massique et ppm massique sauf mention contraire, et les abréviations suivantes ont été utilisées : AE : Acrylate d'éthyle DMAE : Diméthyl aminoéthanol 10 ADAME : Acrylate de diméthyl aminoéthyle PTZ : Phénothiazine 4-HT : 4-OH-TEMPO EMHQ : Ether méthylique d'hydroquinone Ti(OEt)4: titanate de tétraéthyle 15 TOF : Turn Over Frequency MES Matières en suspension Le protocole suivant a été utilisé pour l'ensemble des exemples selon l'invention et les exemples comparatifs. 20 Dans un réacteur agité de 0,5 L, chauffé par circulation d'huile thermostatée à 135°C dans une double enveloppe, surmonté d'une colonne à distiller à garnissage Multiknit, avec condenseur à eau glycolée en tête de colonne, tête de reflux, séparateur à vide, recettes et pièges, on introduit en continu l'AE, l'alcool lourd (DMAE) et un catalyseur de 25 transestérification (Ti(OEt)4). Les inhibiteurs de polymérisation (PTZ, 4-HT, EMHQ ou un mélange de ces composés) sont injectés en continu en mélange avec l'AE. Durant toute la synthèse, on effectue un bullage d'air dans le mélange réactionnel. La réaction est effectuée à une température de 119-121 °C sous un vide de 860 à 870 mm 30 Hg. L'éthanol formé au cours de la réaction est éliminé au fur et à mesure de sa formation sous forme d'un azéotrope AE/éthanol. Le taux de conversion est suivi par analyse réfractométrique de l'azéotrope. La teneur en éthanol est comprise entre 58% et 62%. 10 Le mélange brut réactionnel est extrait à l'aide d'un débordement et récupéré dans une recette pour être analysé après 120 h de marche. Les flux de distillat et de pied ont été analysés par Chromatographie en phase gaz, afin de déterminer le rendement en ester désiré et la conversion de l'alcool lourd. 5 Les inhibiteurs ont été analysés et quantifiés par chromatographie en phase liquide. La quantification des impuretés lourdes (catalyseur + sous-produits lourds formés) a été réalisée à l'aide d'une balance thermique. A partir de ces analyses, l'activité catalytique au bout de 120 h est également déterminée 10 par la valeur du TOF, calculée selon la formule ci-dessous. Le temps de séjour TdS est déterminé en fonction du débit d'extraction en pied du réacteur de transestérification. TOF - NADAME (moles) Des essais selon l'invention ont été réalisés en utilisant comme inhibiteur de 15 polymérisation soit un mélange de 4-HT et de PTZ (exemples 1 à 3) soit un mélange de 4-HT et de EMHQ (exemple 4). A titre de comparaison, des essais ont été réalisés avec du 4-HT seul (exemple 5) ou de la PTZ seule (exemple 6). 20 Pour l'ensemble des essais selon l'invention (Exemples 1 à 4), le réacteur est resté totalement limpide après 120 h de marche et aucun encrassement du réacteur n'a été observé. Les essais réalisés avec le 4-HT seul (Ex 5) ont mis en évidence l'apparition de composé inorganique blanc s'accumulant au cours de la synthèse, avec encrassement du réacteur 25 dès 24h de marche et perte d'activité du catalyseur. Les essais réalisés avec la PTZ seule (Ex 6) ont mis en évidence la formation plus importante de polymères solubles (lourds) dans le réacteur de transestérification. Les résultats de ces essais sont rassemblés dans le tableau ci-après. 30 N Catalyseur (moles) X TdS 11 Ex 1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 comp Ex 6 comp ALIMENTATION AE (g/h) 61,8 62,2 62,2 61,5 62,0 59,9 DMAE (g/h) 34,3 34,5 34,5 34,2 34,4 33,3 Ti(OEt)4 (g/h) 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 ta PTZ (g/h) 0,004 0,008 0,020 - - 0,05 ce EMHQ (g/h) - - - 0,008 , - - N 4-HT (g/h) 0,039 0,041 0,040 0,040 0,040 RESULTATS Conversion (%) 83,0 84,1 18,1 0,7 > 120 limpide 83,7 84,2 17,8 0,8 > 120 limpide 83,2 84,3 17,8 0,6 > 120 limpide 79,9 83,0 19,1 0,9 > 120 83,5 81,6 15,9 1,0 24 MES 83,1 82,8 16,7 1,4 > 120 Rendement (%) limpide limpide TOF (h-1) Lourds (%) Encrassement (h) REVENDICATIONS1. Utilisation d'une composition stabilisante comprenant au moins un composé N oxyl et au moins un inhibiteur de polymérisation autre qu'un composé N-oxyl pour inhiber la dégradation du catalyseur de transestérification dans un procédé de synthèse de (méth)acrylates d'aminoalkyle, par transestérification d'un (méth)acrylate d'alkyle de formule (11) : R ORZ O dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle et R2 pouvant être un groupement alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, avec un alcool Ri-OH de formule (III) : HO-A - N (R'1)(R'2) dans laquelle - A est un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en Ci-05 - R'1 et R'2, identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, de préférence un radical alkyle en C1-C4. 2. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que le composé N-oxyl est choisi parmi le 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 1-oxyl (dénommé TEMPO) , et ses dérivés tels que le 4-Hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 1-oxyl (4-OH-TEMPO), ou le 4-oxo- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine 1-oxyl (4-0xo-TEMPO), ainsi qu'un mélange de ces composés. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que l'inhibiteur de polymérisation est choisi parmi les composés phénoliques et les composés phénothiazine. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la composition stabilisante comprend au moins un inhibiteur de polymérisation choisi parmi la phénothiazine, le 4-méthyl-2,6-tert-butylphénol, l'hydroquinone et l'éther méthylique d'hydroquinone. 13 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le rapport massique entre le composé N-oxyl et l'(ou les) inhibiteur(s) de polymérisation est compris entre 1 et 10, de préférence entre 2 et 10, plus préférentiellement entre 4 et 10, bornes comprises. 5 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le catalyseur de transestérification est un complexe organométallique répondant à l'une des formules suivantes : - M(OR3)4 dans laquelle R3 est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci- 10 C5 et M est un métal du groupe IV tels que Ti, Zr, Hf - M{OC(CH3)=CH-C(CH3)=O}4 dans lequel M est un métal du groupe IV tels que Ti, Zr, Hf. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée 15 en ce l'alcool Ri-OH est le diméthyl aminoéthanol. 8. Procédé de synthèse de (méth)acrylates d'aminoalkyle, par transestérification d'un (méth)acrylate d'alkyle de formule (II) : R O 20 dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle et R2 pouvant être un groupement alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, avec un alcool Ri-OH de formule (III) . HO-A - N (R'1)(R'2) dans laquelle 25 - A est un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C1-05 - R'1 et R'2, identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, de préférence un radical alkyle en Ci-C4 en présence d'un catalyseur de transestérification choisi parmi les composés organométalliques répondant à l'une des formules suivantes : 30 - M(OR3)4 dans lequel R3 est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1- Cs et M est un métal du groupe IV tels que Ti, Zr, Hf 14 - M{OC(CH3)=CH-C(CH3)=O}4 dans laquelle M est un métal du groupe IV tels que Ti, Zr, Hf. caractérisé en ce que la transestérification est effectuée en présence d'une composition stabilisante comprenant au moins un dérivé N-oxyl et au moins un inhibiteur de 5 polymérisation choisi parmi les composés phénoliques et les composés phénothiazine dans un rapport massique compris entre 1 et 10, de préférence entre 2 et 10, plus préférentiellement entre 4 et 10, bornes comprises. 9. Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce que le (méth)acrylate 10 d'aminoalkyle est l'acrylate de diméthyl aminoéthyle.