Brevet FR3086547A1 — publié le 20200403

- 1 - La présente invention se rapporte à des semelles de raquettes à neige. Les raquettes à neige sont des objets connus depuis de nombreuses années. Elles ont été initialement conçues afin de permettre aux personnes de se déplacer sur des sols recouverts d'une grande quantité de neige. Elles sont en outre très répandues dans les pays nordiques, fréquemment touchés par de fortes chutes de neige. Cependant, ces conditions extrêmes reflètent de moins en moins la réalité de l'utilisation actuelle des raquettes. En effet, de nos jours, elles sont surtout utilisées dans un cadre « sport et loisirs » par des randonneurs. Les adeptes étant de niveaux très variés, en partant de l'amateur débutant jusqu'au randonneur expert, les exigences de chacun des niveaux sont très différentes. Cette hétérogénéité oblige les fabricants à développer sans cesse de nouveaux produits pour répondre au mieux aux diverses attentes. On retrouve donc aujourd'hui plusieurs gammes de produits, présentant chacune des avantages spécifiques. Mais les fabricants restent à la recherche de solutions innovantes susceptibles d'apporter un plus grand confort, et des performances dynamiques en hausse. De manière générale, les raquettes à neige sont composées d'un tamis, d'une spatule avant, d'une portion arrière et d'un système de fixation. Cette configuration de base permet de se déplacer facilement sur la neige du fait d'une portance accrue, évitant de s'enfoncer dans la neige. Différents types d'architecture de raquettes à neige ont été développées afin de permettre une démarche aisée, avec un déroulé du pied facilitant la marche en la rendant plus naturelle. Ainsi afin toujours d'améliorer le confort des utilisateurs lors de la marche en raquette à neige, l'ergonomie des raquettes a été améliorée selon divers axes de développement. Un de ces axes comprend l'adhérence pour une utilisation spécifiquement sur la glace des raquettes grâce à des semelles en élastomères munies d'indentations et/ou de plots. Par exemple, le document W09506502 décrit une raquette à neige formée d'une plate-forme semi-flexible comprenant des moyens de liaison pour lier une chaussure d'utilisateur à la plate-forme. La plate-forme est moulée dans une matière plastique semiflexible qui peut fléchir avec la chaussure, comme par exemple du polyuréthane thermoplastique. La dureté de la plate-forme est comprise entre 50 et 90 Shore D à environ 18°c. Cette caractéristique en fait une raquette légèrement flexible mais insuffisamment pour obtenir un réel confort lors du déroulé du pied. Par ailleurs, la face inférieure de la plate-forme est formée avec des indentations et/ou des saillies pour augmenter la traction lors de l'utilisation des raquettes. Les évidements circulaires contiennent chacun une creusure ovale orientée en fonction de leur emplacement sur la face inférieure. La matière plastique semi-flexible ainsi que les indentations permettent d'augmenter le taux d'adhérence des raquettes, qui reste toutefois perfectible. Le document FR2743501 décrit une raquette de marche, notamment sur neige, constituée 5 d'une plate-forme sensiblement plane, munie d'organes de solidarisation réversible du pied de l'utilisateur à ladite plate-forme, réalisée en élastomère cellulaire. Cette raquette est légère, rigide mais avec une certaine élasticité et avec une bonne adhérence. La face inférieure comporte des plots constitués par moulage, répartis en fonction de la répartition de la charge en utilisation. Ces caractéristiques permettent à l'utilisateur to d'avoir une raquette plus confortable que les raquettes classiques et également d'avoir une meilleure adhérence grâce à la répartition des plots. Cependant, l'adhérence fournie par les plots en élastomère et leur répartition ne confèrent pas une accroche optimale à la raquette. De plus, la partie avant de la raquette oblige l'utilisateur à lever le pied plus que d'ordinaire ce qui peut entrainer une fatigue prématurée. 15 La demanderesse a découvert qu'en ajoutant à la structure de base de la raquette à neige destinée initialement à entrer en contact avec le sol, une semelle qui sera en contact avec le sol, réalisée à l'aide d'une composition de caoutchouc spécifique, la raquette à neige améliorait de façon surprenante ses propriétés d'adhérence. 20 L'invention a ainsi pour objet une semelle de raquette à neige comprenant une composition de caoutchouc à base d'au moins un élastomère isoprénique majoritaire, une charge inorganique renforçante, un plastifiant et un système de réticulation. 25 De préférence, le plastifiant de la composition possède un Tg inférieure ou égale à 20°C. Plus préférentiellement, le plastifiant de la composition est choisi parmi les huiles plastifiantes et leurs mélanges. En particulier, les huiles plastifiantes sont choisies dans le groupe constitué par les huiles 30 naphténiques, les huiles paraffiniques, les huiles NIES (Medium Extracted Solvates), les huiles TDAE (Treated Distillate Aromatic Extracts), les huiles RAE (Residual Aromatic Extract oils), les huiles TRAE (Treated Residual Aromatic Extract) et les huiles SRAE (Safety Residual Aromatic Extract oils), les huiles minérales, les huiles végétales, les plastifiants éthers, les plastifiants esters, les plastifiants phosphates, les plastifiants 35 sulfonates et les mélanges de ces composés. Avantageusement, le taux d'agent plastifiant de la composition est supérieur ou égale à 5 parties pour cent parties d'élastomères, pce, de préférence il va de 5 à 50 pce, plus préférentiellement de 10 à 40 pce et encore plus préférentiellement de 25 à 40 pce. Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, le taux d'élastomère isoprénique de la composition va de 60 à 100 pce, de préférence de 70 à 100 pce, plus préférentiellement de 80 à 100 pce. 5 De préférence, le taux de charge inorganique renforçante de la composition va de 10 à 60 pce, de préférence de 30 à 55 pce , la charge inorganique renforçante étant préférentiellement de la silice. L'invention concerne également une raquette à neige comprenant une semelle telle que 10 décrite précédemment. L'invention concerne encore une raquette à neige comportant une structure de base en matériau non caoutchoutique formant une zone de chaussure et une zone de portance et dans laquelle la zone de portance comprend un débord latéral de chaque côté de la zone 15 de chaussure, ladite zone de portance se prolonge vers l'arrière de la zone de chaussure pour former une spatule arrière et forme une portion frontale de la raquette à l'opposé de la spatule arrière, la face de contact de la structure de base comportant une semelle telle que décrite précédement. 20 DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION La présente invention concerne une semelle de raquette à neige comprenant une composition de caoutchouc à base d'au moins un élastomère isoprénique majoritaire, une 25 charge inorganique renforçante, un plastifiant et un système de réti cul ati on Par l'expression "composition à base de", il faut entendre une composition comportant le mélange et/ou le produit de réaction in situ des différents constituants utilisés, certains de ces constituants pouvant réagir et/ou étant destinés à réagir entre eux, au moins 30 partiellement, lors des différentes phases de fabrication de la composition ; la composition pouvant ainsi être à l'état totalement ou partiellement réticulé ou à l'état non-réticulé. Dans la présente description, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages 35 (%) indiqués sont des pourcentages (%) en masse. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). 40 Par l'expression "partie en poids pour cent parties en poids d'élastomère" (ou pce), il faut entendre au sens de la présente invention, la partie, en masse pour cent parties en masse d' élastomère 5 Lorsqu'on fait référence à un composé "majoritaire", on entend au sens de la présente invention, que ce composé est majoritaire parmi les composés du même type dans la composition, c'est-à-dire que c'est celui qui représente la plus grande quantité en masse parmi les composés du même type. Ainsi, par exemple, un élastomère majoritaire est l'élastomère représentant la plus grande masse par rapport à la masse totale des 10 élastomères dans la composition. De la même manière, une charge dite majoritaire est celle représentant la plus grande masse parmi les charges de la composition. A titre d'exemple, dans un système comprenant un seul élastomère, celui-ci est majoritaire au sens de la présente invention ; et dans un système comprenant deux élastomères, l'élastomère majoritaire représente plus de la moitié de la masse des élastomères. 15 Les composés comprenant du carbone mentionnés dans la description peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. Sont concernés notamment les polymères, les plastifiants, les 20 charges, etc. Elastomère diénique Par élastomère (ou indistinctement caoutchouc) "diénique", qu'il soit naturel ou 25 synthétique, doit être compris de manière connue un élastomère constitué au moins en partie (i.e., un homopolymère ou un copolymère) d'unités monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non). Ces élastomères diéniques peuvent être classés dans deux catégories "essentiellement 30 insaturés" ou "essentiellement saturés". On entend en général par "essentiellement insaturé", un élastomère diénique issu au moins en partie de monomères diènes conjugués, ayant un taux de motifs ou unités d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 15% (% en moles) ; c'est ainsi que des élastomères diéniques tels que les caoutchoucs butyle ou les copolymères de diènes et d'alpha-oléfines type EPDM 35 n'entrent pas dans la définition précédente et peuvent être notamment qualifiés d'élastomères diéniques "essentiellement saturés" (taux de motifs d'origine diénique faible ou très faible, toujours inférieur à 15%). On entend particulièrement par élastomère diénique susceptible d'être utilisé dans les 40 compositions conformes à l'invention : (a) - tout homopolymère d'un monomère diène, conjugué ou non, ayant de 4 à 18 atomes de carbone ; (b) - tout copolymère d'un diène, conjugué ou non, ayant de 4 à 18 atomes de carbone et d'au moins un autre monomère. L'autre monomère peut être l'éthylène, une oléfine ou un diène, conjugué ou non. A titre de diènes conjugués conviennent les diènes conjugués ayant de 4 à 12 atomes de carbone, en particulier les 1,3-diènes, tels que notamment le 1,3-butadiène et l'isoprène. 10 A titre d'oléfines conviennent les composés vinylaromatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone et les a-monoolefines aliphatiques ayant de 3 à 12 atomes de carbone. A titre de composés vinylaromatiques conviennent par exemple le styrène, l'ortho-, méta- 15 , para-méthyl styrène, le mélange commercial "vinyle-toluène", le para-tertiobutylstyrène. A titre d'a-monooléfines aliphatiques conviennent notamment les a-monooléfines aliphatiques acycliques ayant de 3 à 18 atomes de carbone. 20 Préférentiellement, l'élastomère diénique est choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes (BR), le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes de synthèse (IR), les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène, et les mélanges de ces élastomères. Les copolymères de butadiène sont particulièrement choisis dans le groupe constitué par les copolymères de butadiène-styrène (SBR). 25 Par "élastomère isoprénique", on entend de manière connue un homopolymère ou un copolymère d'isoprène, en d'autres termes un élastomère diénique choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes de synthèse (IR), les différents copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. Parmi les 30 copolymères d'isoprène, on citera en particulier les copolymères d'isobutène-isoprène (caoutchouc butyle - IIR), d'isoprène-styrène (SIR), d'isoprène-butadiène (BIR) ou d'isoprène-butadiène-styrène (SB1R) Cet élastomère isoprénique est de préférence du caoutchouc naturel ou un polyisoprène cis-1,4 de synthèse; parmi ces polyisoprènes de synthèse, sont utilisés de préférence des polyisoprènes ayant un taux (% molaire) de 35 liaisons cis-1,4 supérieur à 90%, plus préférentiellement encore supérieur à 98%. Bien qu'elle s'applique à tout type d'élastomère diénique, l'homme du métier du pneumatique comprendra que la présente invention est de préférence mise en oeuvre avec des élastomères diéniques essentiellement insaturés, en particulier du type (a) ou (b) ci-dessus. 40 - 6 - L'élastomère diénique peut être modifié, c'est à dire soit couplé et/ou étoilé, soit fonctionnalisé, soit couplé et/ou étoilé et simultanément fonctionnalisé. Ainsi, l'élastomère diénique peut être couplé et/ou étoilé, par exemple au moyen d'un atome silicium ou d'étain qui lie entre elles les chaînes élastomères. 5 L'élastomère diénique peut être simultanément ou alternativement fonctionnalisé et comprendre au moins groupe fonctionnel. Par groupe fonctionnel, on entend un groupe comprenant au moins un hétéroatome choisi parmi Si, N, S, O, P. Conviennent particulièrement à titre de groupes fonctionnels ceux comprenant au moins une fonction telle que: le silanol, un alcoxysilane, une amine primaire, secondaire ou tertiaire, cyclique 10 ou non, un thiol, un époxyde. La composition de caoutchouc de l'invention peut contenir un seul élastomère diénique ou un mélange de plusieurs élastomères diéniques. 15 Préférentiellement le taux d'élastomère isoprénique va de 60 à 100 pce, de préférence de 70 à 100 pce, plus préférentiellement de 80 à 100 pce. Selon une variante de réalisation de l'invention, la composition comprend également un ou plusieurs élastomères choisis dans le groupe constitué par les polybutadiènes (BR), les 20 copolymères de butadiène et les mélanges de ces élastomères. Ainsi avantageusement la composition comprend un taux de 0 à 40 pce de ces élastomères, de préférence de 0 à 30 pce plus préférentiellement de 0 à 20 pce. Charges et agents de couplage 25 Par charge, on entend ici tout type de charge, qu'elle soit renforçante ou qu'elle soit non-renforçante ou inerte. La composition de caoutchouc de l'invention comprend au moins une charge renforçante. 30 On peut utiliser tout type de charge dite renforçante, connue pour ses capacités à renforcer une composition de caoutchouc utilisable notamment pour la fabrication de pneumatiques, par exemple une charge organique telle que du noir de carbone, une charge inorganique telle que de la silice ou encore un mélange de ces deux types de charges. 35 Comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone, notamment les noirs conventionnellement utilisés dans les pneumatiques ou leurs bandes de roulement. Parmi ces derniers, on citera plus particulièrement les noirs de carbone renforçants des séries 100, 200, 300, ou les noirs de série 500, 600 ou 700 (grades ASTM D-1765-2017), 40 comme par exemple les noirs N115, N134, N234, N326, N330, N339, N347, N375, N550, N683, N772). Ces noirs de carbone peuvent être utilisés à l'état isolé, tels que disponibles commercialement, ou sous tout autre forme, par exemple comme support de certains des additifs de caoutchouterie utilisés. Les noirs de carbone pourraient être par exemple déjà incorporés à l'élastomère diénique, notamment isoprénique sous la forme 5 d'un masterbatch (voir par exemple demandes W097/36724-A2 ou W099/16600-A1). Par « charge inorganique renforçante », doit être entendu ici toute charge inorganique ou minérale, quelles que soient sa couleur et son origine (naturelle ou de synthèse), encore appelée charge « blanche », charge « claire » ou même charge « non-noire » par 10 opposition au noir de carbone, capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen qu'un agent de couplage intermédiaire, une composition de caoutchouc destinée à la fabrication de pneumatiques. De manière connue, certaines charges inorganiques renforçantes peuvent se caractériser notamment par la présence de groupes hydroxyle (-OH) à leur surface. 15 Comme charges inorganiques renforçantes conviennent notamment des charges minérales du type siliceux, préférentiellement la silice (Si02) ou du type alumineux, en particulier l'alumine (A1203). La silice utilisée peut être toute silice renforçante connue de l'homme du métier, notamment toute silice précipitée ou pyrogénée présentant une 20 surface spécifique BET ainsi qu'une surface spécifique CTAB toutes deux inférieures à 450 m2/g, de préférence comprises dans un domaine allant de 30 à 400 m2/g, notamment de 60 à 300 m2/g. On peut utiliser tout type de silice précipitée, notamment des silices précipitées 25 hautement dispersibles (dites « HDS » pour « highly dispersible » ou « highly dispersible silica »). Ces silices précipitées, hautement dispersibles ou non, sont bien connues de l'homme du métier. On peut citer, par exemple, les silices décrites dans les demandes W003/016215-A1 et W003/016387-A1. Parmi les silices HDS commerciales, on peut notamment utiliser les silices « Ultrasil 0 5000GR », « Ultrasil 0 7000GR » de la 30 société Evonik, les silices « Zeosil 1085GR», «Zeosil® 1115 MP », «Zeosil® 11 6smp », «Zeosil® Premium 200MP », « Zeosil ® HRS 1200 MP » de la Société Solvay. À titre de silice non HDS, les silices commerciales suivantes peuvent être utilisées : les silices « Ultrasil 0 VN2GR », « Ultrasil 0 VN3GR » de la société Evonik, la silice, les silices « Hi-Sil EZ120G(-D) », « Hi-Sil EZ160G(-D) », « Hi-Sil EZ200G(- 35 D) », « Hi-Sil 243LD », « Hi-Sil 210 », « Hi-Sil HDP 320G» de la société PPG. L'état physique sous lequel se présente la charge inorganique renforçante est indifférent, que ce soit sous forme de poudre, de microperles, de granulés, ou encore de billes ou toute autre forme densifiée appropriée. Bien entendu on entend également par charge inorganique renforçante des mélanges de différentes charges inorganiques renforçantes, 40 en particulier de silices telles que décrites ci-dessus. - 8 - L'homme du métier comprendra qu'en remplacement de la charge inorganique renforçante décrite ci-dessus, pourrait être utilisée une charge renforçante d'une autre nature, dès lors que cette charge renforçante d'une autre nature serait recouverte d'une 5 couche inorganique telle que de la silice, ou bien comporterait à sa surface des sites fonctionnels, notamment hydroxyles, nécessitant l'utilisation d'un agent de couplage pour établir la liaison entre cette charge renforçante et l'élastomère diénique. À titre d'exemple, on peut citer des noirs de carbone partiellement ou intégralement recouverts de silice, ou des noirs de carbone modifiés par de la silice, tels que, à titre non limitatif, les charges de 10 type « Ecoblacke » de la série CRX2000 » ou de la série « CRX4000 » de la société Cabot Corporation. Avantageusement le taux de charge renforçante total est compris dans un domaine allant de 10 à 100 pce, plus préférentiellement de 10 à 60 pce, plus préférentiellement de 20 à 60 pce ; et encore plus préférentiellement de 30 à 55 pce. 15 Selon une variante préférée de l'invention, la charge renforçante est majoritairement une charge renforçante inorganique (de préférence de la silice), c'est-à-dire qu'elle comprend plus de 50 % (>50%) en poids d'une charge renforçante inorganique telle que de la silice par rapport au poids total de la charge renforçante. Optionnellement selon cette variante, 20 la charge renforçante comprend également du noir de carbone. Selon cette option, le noir de carbone est utilisé à un taux inférieur ou égal à 20 pce, plus préférentiellement inférieur ou égal à 10 pce et encore plus préférentiellement la composition ne contient pas de noir de carbone. 25 Dans le présent exposé, la surface spécifique BET est déterminée par adsorption de gaz à l'aide de la méthode de Brunauer-Emmett-Teller décrite dans « The Journal of the American Chemical Society » (Vol. 60, page 309, février 1938), et plus précisément selon une méthode adaptée de la norme NF ISO 5794-1, annexe E de juin 2010 [méthode volumétrique multipoints (5 points) - gaz: azote - dégazage sous vide: une heure à 160°C 30 - domaine de pression relative p/po : 0,05 à 0,2]. Pour les charges inorganiques telles que la silice par exemple, les valeurs de surface spécifique CTAB ont été déterminées selon la norme NF ISO 5794-1, annexe G de juin 2010. Le procédé est basé sur l'adsorption du CTAB (bromure de N-hexadécyl-N,N,Ntriméthylammonium) sur la surface « externe » de la charge renforçante. 35 Pour les noirs de carbone, la surface spécifique STSA est déterminée selon la norme ASTM D6556-2016. Pour coupler la charge inorganique renforçante à l'élastomère diénique, on peut utiliser de manière bien connue un agent de couplage (ou agent de liaison) au moins 40 bifonctionnel destiné à assurer une connexion suffisante, de nature chimique et/ou physique, entre la charge inorganique (surface de ses particules) et l'élastomère diénique. On utilise en particulier des organosilanes ou des polyorganosiloxanes au moins bifonctionnels. Par « bifonctionnel », on entend un composé possédant un premier groupe fonctionnel capable d'interagir avec la charge inorganique et un second groupe 5 fonctionnel capable d'interagir avec l'élastomère diénique. Par exemple, un tel composé bifonctionnel peut comprend un premier groupe fonctionnel comprenant un atome de silicium, le dit premier groupe fonctionnel étant apte à interagir avec les groupes hydroxyles d'une charge inorganique et un second groupe fonctionnel comprenant un atome de soufre, le dit second groupe fonctionnel apte à interagir avec l'élastomère 10 diénique. Préférentiellement, les organosilanes sont choisis dans le groupe constitué par les organosilanes polysulfurés (symétriques ou asymétriques) tels que le tétrasulfure de bis(3-triéthoxysilylpropyl), en abrégé TESPT commercialisé sous la dénomination 15 « Si69 » par la société Evonik ou le disulfure de bis-(triéthoxysilylpropyle), en abrégé TESPD commercialisé sous la dénomination « Si75 » par la société Evonik, les polyorganosiloxanes, les mercaptosilanes, les mercaptosilanes bloqués, tels que le « NXT-Silane » commercialisé par la société Momentive. Plus préférentiellement, l'organosilane est un organosilane polysulfuré. 20 Bien entendu pourraient être également utilisés des mélanges des agents de couplage précédemment décrits. La teneur en agent de couplage dans la composition de l'invention est avantageusement inférieure ou égale à 20 pce, étant entendu qu'il est en général souhaitable d'en utiliser le 25 moins possible. Typiquement le taux d'agent de couplage représente de 0,5% à 15% en poids par rapport à la quantité de charge inorganique renforçante. Son taux est préférentiellement compris dans un domaine allant de 0,5 à 12 pce, plus préférentiellement compris dans un domaine allant de 3 à 10 pce. Ce taux est aisément ajusté par l'homme du métier selon le taux de charge inorganique renforçante utilisé dans 30 la composition. La composition de l'invention peut comprendre en outre une charge additionnelle telle qu'une charge inerte, par exemple, une charge semi-renforçante tel que le graphite ou un mélange de ces deux types de charges. 35 Préférentiellement la composition ne comprend pas de charge additionnelle. Le plastifiant La composition selon l'invention comporte au moins un plastifiant. - 10 - De manière connue de l'homme de l'art des compositions de caoutchouc, ce plastifiant peut être choisi de préférence parmi les résines hydrocarbonées de haute température de transition vitreuse (Tg), les huiles plastifiantes, et leurs mélanges. De préférence, le plastifiant est choisi parmi les huiles plastifiantes, et leurs mélanges. Par définition, une résine hydrocarbonée de haute Tg est par définition un solide à température et pression ambiante (20°C, 1 atm), tandis qu'une huile plastifiante est liquide à température ambiante et qu'une résine hydrocarbonée de faible Tg est visqueuse à température ambiante. 10 La Tg est mesurée selon la norme ASTM D3418 (1999). Le taux total de plastifiants dans la composition est supérieur ou égal à 5 pce, de préférence il va de 5 à 50 pce, préférentiellement de 10 à 40 pce, et encore plus préférentiellement de 25 à 40 pce. En dessous de 5 pce, l'effet technique visé peut 15 s'avérer insuffisant, alors qu'au-delà de la limite supérieure, le compromis de propriétés visé pour la composition de caoutchouc considérée n'est plus atteint. Selon un mode de réalisation de l'invention, le plastifiant comporte majoritairement des huiles plastifiantes ou leurs mélanges. 20 Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le plastifiant est constitué par une ou des huiles plastifiantes ou leur mélange. Ainsi le taux d'huiles plastifiantes est supérieur ou égal à 5 pce, de préférence supérieur il va de 5 à 50 pce, préférentiellement de 10 à 40 pce, et encore plus préférentiellement de 25 à 40 pce. 25 Le plastifiant peut également contenir une huile d'extension (ou huile plastifiante) liquide à 20 °C, dit à « basse Tg », c'est-à-dire qui par définition présente une Tg inférieure à 20 °C, de préférence inférieure à 40 °C. Toute huile d'extension, qu'elle soit de nature aromatique ou non-aromatique connue 30 pour ses propriétés plastifiantes vis-à-vis d'élastomères, est utilisable. A température ambiante (20°C), ces huiles, plus ou moins visqueuses, sont des liquides (c'est-à-dire, pour rappel, des substances ayant la capacité de prendre à terme la forme de leur contenant), par différence notamment avec les résines hydrocarbonées de haute Tg qui sont par nature solides à température ambiante. 35 Conviennent particulièrement les huiles plastifiantes choisies dans le groupe constitué par les huiles naphténiques (à basse ou haute viscosité, notamment hydrogénées ou non), les huiles paraffiniques, les huiles MES (Medium Extracted Solvates), les huiles TDAE (Treated Distillate Aromatic Extracts), les huiles RAE (Residual Aromatic Extract oils), 40 les huiles TRAE (Treated Residual Aromatic Extract) et les huiles SRAE (Safety Residual Aromatic Extract oils), les huiles minérales, les huiles végétales, les plastifiants éthers, les plastifiants esters, les plastifiants phosphates, les plastifiants sulfonates et les mélanges de ces composés. 5 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le plastifiant liquide est une huile de pétrole, de préférence non aromatique. Un plastifiant liquide est qualifié de non aromatique dès lors qu'il présente une teneur en composés aromatiques polycycliques, déterminé avec l'extrait dans du DMSO selon la méthode IP 346, de moins de 3 % en poids, par rapport au poids total du plastifiant. A ce titre peut être utilisé un agent lo plastifiant liquide choisi dans le groupe constitué par les huiles MIES, les huiles TDAE, les huiles naphténiques (à basse ou haute viscosité, notamment hydrogénées ou non), les huiles paraffiniques et les mélanges de ces huiles. Conviennent également comme huile de pétrole les huiles RAE, les huiles TRAE et les huiles SRAE ou les mélanges de ces huiles, qui contiennent de faibles teneurs en composés polycycliques. 15 Conviennent également comme huile plastifiante les polymères liquides issus de la polymérisation d'oléfines ou de diènes, comme les polybutènes, les polydiènes, en particulier les polybutadiènes, les polyisoprènes (connus également sous l'appellation « LIR ») ou les copolymères de butadiène et d'isoprène, ou encore les copolymères de 20 butadiène ou d'isoprène et de styrène ou les mélanges de ces polymères liquides. La masse molaire moyenne en nombre de tels polymères liquides est comprise préférentiellement dans un domaine allant de 500 g/mol à 50000 g/mol, préférentiellement de 1000 g/mol à 10000 g/mol. A titre d'exemple peuvent être cités les produits « RICON» de SARTOMER. 25 Système de réticulation Le système de réticulation peut être tout type de système connu de l'homme de l'art dans le domaine des compositions de caoutchouc. Il peut notamment être à base de soufre, 30 et/ou de peroxyde et/ou de bismaléimides. De manière préférentielle, le système de réticulation est à base de soufre, on parle alors d'un système de vulcanisation. Le soufre peut être apporté sous toute forme, notamment sous forme de soufre moléculaire, ou d'un agent donneur de soufre. Au moins un accélérateur de vulcanisation est également préférentiellement présent, et, de manière 35 optionnelle, préférentielle également, on peut utiliser divers activateurs de vulcanisation connus tels qu'oxyde de zinc, acide stéarique ou composé équivalent tels que les sels d'acide stéarique et sels de métaux de transition, dérivés guanidiques (en particulier diphénylguanidine), ou encore des retardateurs de vulcanisation connus. - 12 - Le soufre est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 12 pce, en particulier entre 1 et 10 pce. L'accélérateur de vulcanisation est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10 pce, plus préférentiellement compris entre 0,5 et 5,0 pce. 5 On peut utiliser comme accélérateur tout composé susceptible d'agir comme accélérateur de vulcanisation des élastomères diéniques en présence de soufre, notamment des accélérateurs du type thiazoles ainsi que leurs dérivés, des accélérateurs de types sulfénamides, thiurames, dithiocarbamates, dithiophosphates, thiourées et xanthates. A titre d'exemples de tels accélérateurs, on peut citer notamment les composés suivants : 10 disulfure de 2-mercaptobenzothiazyle (en abrégé "METS"), N-cyclohexy1-2- benzothiazyle sulfénamide ("CBS"), N, N-di cyclohexy1-2-benzothiazyle sulfénamide ("DCB S"), N-ter-butyl-2-benzothiazyle sulfénamide ("TBBS" ), N-ter-buty1-2- benzothi azyl e sulfénimide ("TBSI"), disulfure de tetrabenzylthiurame ("TBZTD"), dibenzyldithiocarbamate de zinc ("ZBEC") et les mélanges de ces composés. Additifs 15 divers. Additifs divers: Les compositions de caoutchouc conformes à l'invention peuvent comporter également 20 tout ou partie des additifs et agents de mise en oeuvre usuels, connus de l'homme de l'art et habituellement utilisés dans les compositions de caoutchouc, comme par exemple des pigments, des agents de protection tels que cires anti-ozone, anti-ozonants chimiques, anti-oxydants. 25 Fabrication de compositions de caoutchouc : Les compositions de caoutchouc de l'invention sont fabriquées dans des mélangeurs appropriés, en utilisant deux phases de préparation successives selon une procédure générale bien connue de l'homme du métier : une première phase de travail ou malaxage 30 thermo-mécanique (parfois qualifiée de phase "non-productive") sur un mélangeur approprié (par exemple mélangeur de type « Banbuiy ») à haute température, jusqu'à une température maximale comprise entre 110°C et 200°C, de préférence entre 135°C et 185°C, suivie d'une seconde phase de travail mécanique (parfois qualifiée de phase "productive") à plus basse température, typiquement inférieure à 120°C, par exemple 35 entre 40°C et 100°C, phase de finition au cours de laquelle est incorporé le système de réticulation ou vulcanisation. La composition finale ainsi obtenue est ensuite calandrée par exemple sous la forme d'une feuille ou d'une plaque, notamment pour une caractérisation au laboratoire, ou - 13 - encore extrudée sous la forme d'un semi-fini (ou profilé) de caoutchouc utilisable comme semelle de raquette à neige. La réticulation de la composition peut être conduite de manière connue de l'homme du 5 métier, par exemple à une température comprise entre 130°C et 200°C, sous pression. Une semelle pour raquette à neige conforme à l'invention telle que décrite ci-dessus, peut être collée ou adhérisée sur la structure de base d'une raquette à neige, qui est destinée à entrer en contact avec le sol. 10 Avantageusement la forme de la semelle peut être adaptée à la structure de base de la raquette à neige et peut former une pluralité d'éléments disjoints. En particulier une telle semelle peut s'adapter à une raquette à neige telles que décrites 15 dans les demandes de brevet FR 17/71369 ou FR 17/71370, telles qu'illustrée dans la figure unique qui est une représentation schématique en perspective de la raquette à neige. Une telle raquette à neige 1 comporte une structure de base comporte une structure de base en matériau non caoutchoutique formant une zone de chaussure 2 et une zone de 20 portance et dans laquelle la zone de portance comprend un débord latéral de chaque côté de la zone de chaussure 2, ladite zone de portance se prolonge vers l'arrière de la zone de chaussure 2 pour former une spatule 3 arrière et forme une portion frontale 4 de la raquette à l'opposé de la spatule arrière 3, la face de contact de la structure de base comportant une semelle 5 selon l'invention agencée sur tout ou partie de ladite face de 25 contact. Cette semelle 5 comprend une pluralité d'éléments de sculpture 51 en matériau caoutchoutique sont agencés sur tout ou partie de ladite zone de pied. Cette semelle peut être collée, comme indiqué précédemment, à la structure de base ou 30 réalisée par moulage ou surmoulage. EXEMPLES DE REALISATION DE L'INVENTION 35 De nombreux essais réalisés sur le terrain sur divers types de neige ont montré un avantage net et sensible apporté par l'adhérence élevé de la semelle conforme à l'invention et en particulier une semelle dont la composition inclut 100 pce de caoutchouc naturel, 50 pce de silice, 5 pce de silane et 35 pce d'huile plastifiante et un système de vulcanisation avec ultra-accélérateur. - 14 - Cela permet un usage sans crainte de glisser, que ce soit en montée, descente ou dévers transverse. De plus, la combinaison de sculpture avec un matériau caoutchoutique conforme à l'invention, REVENDICATIONS1) Semelle de raquette à neige comprenant une composition de caoutchouc à base d'au moins un élastomère isoprénique majoritaire, une charge inorganique renforçante, un plastifiant et un système de réticulation. 2) Semelle selon la revendication 1, dans laquelle le plastifiant possède un Tg inférieure ou égale à 20°C. 10 3) Semelle selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, dans laquelle le plastifiant est choisi parmi les huiles plastifiantes et leurs mélanges. 4) Semelle selon la revendication 3, dans laquelle les huiles plastifiantes sont choisies dans le groupe constitué par les huiles naphténiques, les huiles paraffiniques, les 15 huiles NIES (Medium Extracted Solvates), les huiles TDAE (Treated Distillate Aromatic Extracts), les huiles RAE (Residual Aromatic Extract oils), les huiles TRAE (Treated Residual Aromatic Extract) et les huiles SRAE (Safety Residual Aromatic Extract oils), les huiles minérales, les huiles végétales, les plastifiants éthers, les plastifiants esters, les plastifiants phosphates, les plastifiants sulfonates et les mélanges de ces composés. 20 5) Semelle selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le taux d'agent plastifiant est supérieur ou égale à 5 parties pour cent parties d'élastomères, pce. 25 6) Semelle selon la revendication 5, dans laquelle le taux d'agent plastifiant va de 5 à 50 pce, de préférence de 10 à 40 pce. 7) Semelle selon les revendications 5 ou 6, dans laquelle le taux d'agent plastifiant va de 25 à 40 pce. 30 8) Semelle selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le taux d'élastomère isoprénique va de 60 à 100 pce, de préférence de 70 à 100 pce, plus préférentiellement de 80 à 100 pce. 35 9) Semelle selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le taux de charge inorganique renforçante va de 10 à 60 pce, de préférence de 30 à 55 pce. 10) Semelle selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la charge inorganique renforçante est de la silice. 40 - 16 - 11) Raquette à neige comprenant une semelle selon l'une quelconque des revendications 1 à 10. 12) Raquette à neige (1) comportant une structure de base en matériau non caoutchoutique formant une zone de chaussure (2) et une zone de portance et dans laquelle la zone de portance comprend un débord latéral de chaque côté de la zone de chaussure (2), ladite zone de portance se prolonge vers l'arrière de la zone de chaussure (2) pour former une spatule (3) arrière et forme une portion frontale (4) de la raquette à l'opposé de la spatule arrière (3), la face de contact de la structure de base (2) comportant une semelle (5) selon l'une quelconque des revendication 1 à 10 agencés sur tout ou partie de ladite face de contact.15