Brevet FR3080545A1 — publié le 20191101

PROCEDE DE CAPTATION ET DE DECONTAMINATION D'UN MILIEU GAZEUX EN PRESENCE D'UN MONOLITHE COMPRENANT DU TiO2 ET DE LA SILICE Domaine technique de l'invention Le domaine de l'invention est celui de la décontamination d'un milieu gazeux comprenant des composés organiques volatils au moyen d'un processus photocatalytique. Etat de la technique Actuellement, il existe de nombreux procédés permettant la décontamination d'un milieu gazeux, en particulier de l'air, susceptible de contenir des composés organiques volatils (COV). Une première voie consiste à mettre en contact le milieu gazeux avec un adsorbant (appelé aussi ici masse de captation) constitué principalement de charbon actif. Cependant, l'inconvénient de ce type d'adsorbant est qu'il doit être remplacé périodiquement pour assurer l'efficacité du système. Une autre voie proposée pour éliminer les composés organiques volatils dans un milieu gazeux, notamment l'air, consiste en la dégradation photocatalytique de ces composés. Aujourd'hui, les dispositifs utilisés, comprenant principalement du dioxyde de titane (TiO2) en tant que phase active, présentent l'inconvénient de ne pas minéraliser totalement ces composés organiques volatils, ce qui peut conduire à un relargage de ces composés potentiellement nocifs dans le milieu gazeux. D'autre part, les systèmes photocatalytiques connus de l'art antérieur souffrent d'une mauvaise stabilité et conduisent ainsi à la nécessité de remplacer les modules périodiquement, ne réglant ainsi pas le problème soulevé par l'utilisation de masse de captation à base de charbon actif. Par ailleurs, l'une des difficultés des systèmes photocatalytiques existants concerne l'utilisation du matériau photocatalytique sous la forme de poudre. En effet, afin d'éviter la propagation de nanoparticules dans l'effluent à traiter ou pour éviter une étape fastidieuse de nano-filtration, de nombreux travaux ont été consacrés au dépôt de nanomatériaux sur différents supports, tels que le papier, le verre, l'acier, les textiles, les polymères ou encore les matériaux en céramique. Le document FR2975309 divulgue des monolithes de TiO2 ou Ti02-Si02 autosupportés en tant que photocatalyseurs pour la décontamination de l'air. Cependant, ces deux types de matériaux présentent des faibles niveaux d'adsorption des composés organiques volatils. De plus les matériaux Ti02-Si02, dont le procédé de préparation prévoit l'approvisionnement 2 simultané du précurseur de Si et du précurseur de Ti, ne présentent aucune activité photocatalytique. Objets de l'invention 5 De manière surprenante, la Demanderesse a découvert que l'emploi d'un monolithe à base de silice et de dioxyde de titane, comprenant une structure macroporeuse spécifique, permet d'atteindre des capacités d'adsorption bien supérieures comparés aux adsorbants à base de charbons actifs et aux monolithes poreux connus de l'état de la technique, tout en présentant des propriétés améliorés en activité photocatalytique, en terme de stabilité, et en taux de 10 minéralisation, par rapport aux matériaux photocatalytiques selon l'art antérieur. De manière non-évidente, la mise en oeuvre d'un matériaux monolithique selon l'invention permet ainsi de cumuler les deux fonctions des matériaux communément proposés pour l'application de décontamination des effluents à traiter, c'est-à-dire la captation des impuretés contenues dans l'effluent à traiter et leur dégradation, tout en évitant la propagation de nanoparticules 15 dans l'effluent, induisant des gains de performances significatifs. La présente invention concerne un procédé de traitement d'une charge gazeuse contenant du dioxygène et un ou plusieurs composés volatils, lequel procédé comprend les étapes suivantes : 20 a) on met en contact ladite charge gazeuse contenant du dioxygène et un ou plusieurs composés organiques volatils avec un monolithe comprenant de la silice et du dioxyde de titane, ledit monolithe comprenant un volume macroporeux de type I, dont le diamètre des pores est supérieur à 50 nm et inférieur ou égal à 1000 nm, compris entre 0,1 à 3 mL/g, et un volume macroporeux de type II, dont le diamètre des pores est supérieur à 1 lm et 25 inférieur ou égal à 10 iim, compris entre 1 à 8 mL/g ; b) on irradie ledit monolithe par au moins une source d'irradiation produisant au moins une longueur d'onde inférieure à 400 nm pour convertir lesdits composés organiques volatils en dioxyde de carbone, ladite étape b) étant réalisée à une température comprise entre - 30°C et + 200°C et à une pression comprise entre 0,01 MPa et 70 MPa. 30 De préférence, ladite charge gazeuse contenant du dioxygène et un ou plusieurs composés organiques volatils est diluée avec un fluide diluant. De préférence, la source d'irradiation est une source d'irradiation artificielle. De préférence, la source d'irradiation produit au moins une longueur d'onde comprise entre 300 et 400 nm. 3 De préférence, l'étape a) est réalisée dans un réacteur en lit fixe traversé ou en lit fixe léchant. De préférence, ledit monolithe possède un volume mésoporeux, dont le diamètre de pore est supérieur à 2 nm et inférieur ou égal à 50 nm, compris entre 0,01 et 1 mL/g, de préférence 5 entre 0,05 et 0,5 mL/g. De préférence, ledit monolithe possède en outre un volume macroporeux, dont le diamètre de pore est supérieur à 10 inférieur à 0,5 mL/g. De préférence, ledit monolithe possède une densité apparente comprise entre 0,05 et 0,5 g/mL. 10 De préférence, ledit monolithe possède une surface spécifique comprise entre 10 et 1000 m2/g, de manière préférée entre 50 et 600 m2/g. De préférence, ledit monolithe comprend une teneur en dioxyde de titane comprise entre 5 et 70% en poids par rapport au poids total du monolithe. 15 De préférence, ledit monolithe est préparé selon les étapes suivantes : 1) on mélange une solution contenant un tensioactif avec une solution acide ; 2) on ajoute à la solution obtenue à l'étape 1) au moins un précurseur soluble de silice ; 3) éventuellement, on ajoute à la solution obtenue à l'étape 2) au moins un composé organique liquide, non miscible à la solution obtenue à l'étape 2) pour former une émulsion ; 20 4) on laisse maturer à l'état humide la solution obtenue à l'étape 2) ou l'émulsion obtenue à l'étape 3) pour obtenir un gel ; 5) on lave le gel obtenu à l'étape 4) avec une solution organique ; 6) on sèche et on calcine le gel obtenu à l'étape 5) pour obtenir un monolithe à base de silice 25 7) on imprègne une solution comprenant au moins un précurseur soluble de dioxyde de titane dans la porosité du monolithe obtenu à l'étape 6); 8) éventuellement, on sèche et on calcine le produit obtenu à l'étape 7) pour obtenir un monolithe à base de silice et contenant du dioxyde de titane. 30 De préférence, on réalise à l'étape 8) un séchage à une température comprise entre 5 et 120°C. De préférence, on réalise à l'étape 8) une calcination sous air avec un premier palier en température compris entre 80 et 150°C pendant 1 à 10 heures, puis un deuxième palier en 4 température compris entre 150 et 250°C pendant 1 à10 heures, et enfin un troisième palier en température compris entre 300 et 950°C pendant Q5 à 24 heures. Description détaillée de l'invention 5 Définitions Dans la suite, les groupes d'éléments chimiques sont donnés selon la classification CAS (CRC Handbook of Chemistry and Physics, éditeur CRC press, rédacteur en chef D.R. Lide, 81ème édition, 2000-2001). Par exemple, le groupe VIII selon la classification CAS correspond aux métaux des colonnes 8, 9 et 10 selon la nouvelle classification IUPAC. 10 Dans la présente description, on entend, selon la convention IUPAC, par micropores les pores dont le diamètre est inférieur à 2 nm; mésopores les pores dont le diamètre est supérieur à 2 nm et inférieur ou égal à 50 nm et macropores les pores dont le diamètre est supérieur à 50 nm, et plus particulièrement macropores de type I les pores dont le diamètre est supérieur à 50 nm et inférieur ou égale à 1000 nm (1 lm), et macropores de type II les 15 pores dont le diamètre est supérieur à 1 lm et inférieur ou égal à 10 i..tm. Dans la présente invention, on entend, selon la directive 1999/13/CE du conseil européen, par composés organiques volatils (COV) tout composé contenant au moins l'élément carbone et un ou plusieurs éléments suivants : hydrogène, halogène, oxygène, soufre, phosphore, silicium ou azote, à l'exception du dioxyde de carbone, et ayant une pression de 20 vapeur de 0,01 kPa ou plus à une température de 273,15 K. Les volumes macroporeux et mésoporeux sont mesurés par porosimétrie par intrusion de mercure selon la norme ASTM D4284-83 à une pression maximale de 4000 bar (400 MPa), utilisant une tension de surface de 484 dyne/cm et un angle de contact de 140°. On entend par volume poreux total le volume mesuré par intrusion au porosimètre à mercure 25 selon la norme ASTM D4284-83 à une pression maximale de 4000 bar (400 MPa), utilisant une tension de surface de 484 dyne/cm et un angle de contact de 140°. L'angle de mouillage a été pris égal à 140° en suivant les recommandaticns de l'ouvrage « Techniques de l'ingénieur, traité analyse et caractérisation », pages 1050-1055, écrit par Jean Charpin et Bernard Rasneur. 30 La surface spécifique est mesurée par adsorption d'azote selon la norme ASTM D 3663-78 établie à partir de la méthode Brunauer, Emmett, Teller, i.e. méthode BET, telle que définie dans S.Brunauer, P.H.Emmett, E.Teller, J. Am. Chem. Soc., 1938, 60 (2), pp 309-319. 5 Description La présente invention concerne un procédé de traitement d'une charge gazeuse comprenant du dioxygène, telle que l'air, susceptible de contenir un ou plusieurs composés organiques 5 volatils (COV), ledit procédé comprenant les étapes suivantes : a) on met en contact une charge gazeuse contenant un ou plusieurs composés organiques volatils et du dioxygène avec un monolithe à base de silice et de dioxyde de titane, ledit monolithe comprenant un volume macroporeux de type I, i.e. un volume macroporeux dont le diamètre des pores est supérieur à 50 nm et inférieur ou égal à 1000 nm (1 lm), compris 10 entre 0,1 à 3 mL/g, de préférence entre 0,2 et 2,5 mL/g, et un volume macroporeux de type Il, i.e. un volume macroporeux dont le diamètre des pores est supérieur à 1 lm et inférieur ou égal à 10 compris entre 1 et 8 mL/g, de préférence entre 2 et 8 mL/g, et encore plus préférentiellement entre 3 et 8 mL/g ; b) on irradie ledit monolithe par au moins une source d'irradiation produisant au moins une 15 longueur d'onde inférieure à 400 nm de manière à dégrader les composés organiques volatils en dioxyde de carbone. Etape a) Selon l'étape a) du procédé selon l'invention, on met en contact le monolithe avec une 20 charge gazeuse contenant un ou plusieurs composés organiques volatils et du dioxygène. La charge traitée selon le procédé se présente sous forme gazeuse, et contient des composés organiques volatils ainsi que du dioxygène. De manière préférée, la charge traitée selon le procédé est de l'air contenant jusqu'à 10 000 ppm de composés organiques volatils. Parmi les composés organiques volatils, on peut citer les familles de molécules suivantes : 25 les hydrocarbures halogénés, les hydrocarbures aromatiques, les alcanes, les alcènes, les alcynes, les aldéhydes, les cétones. Optionnellement, la charge est diluée par un fluide diluant gazeux. La présence d'un fluide diluant n'est pas requis pour la réalisation de l'invention, cependant il peut être utile d'en adjoindre à la charge pour assurer la dispersion de la charge dans le milieu, un contrôle de 30 l'adsorption des réactifs/produits dans la porosité du monolithe, la dilution des produits pour limiter leur recombinaison et autres réactions parasites du même ordre. La présence d'un fluide diluant permet aussi le contrôle de la température du milieu réactionnel pouvant ainsi compenser l'éventuelle exo/endo-thermicité de la réaction photocatalysée. La nature du fluide diluant est choisie de telle façon que son influence soit neutre sur le milieu réactionnel 35 ou que son éventuelle réaction ne nuise pas à la réalisation de la réaction souhaitée de 6 dégradation des composés organiques volatils. De préférence, le fluide diluant gazeux est choisi parmi le N2, 1'02, ou l'air. La mise en contact de la charge gazeuse contenant un ou plusieurs composés organiques volatils et du dioxygène avec ledit monolithe peut se faire par tout moyen connu de l'homme 5 du métier. De manière préférée, la mise en contact de la charge gazeuse contenant un ou plusieurs composés organiques volatils et du dioxygène avec ledit monolithe se fait dans un réacteur en lit fixe traversé ou en lit fixe léchant. Lorsque la mise en oeuvre est en lit fixe traversé, ledit monolithe est préférentiellement fixé au sein du réacteur, et la charge gazeuse contenant un ou plusieurs composés organiques 10 volatils et du dioxygène est envoyée à travers le lit photocatalytique. Lorsque la mise en oeuvre est en lit fixe léchant, ledit monolithe est préférentiellement fixé au sein du réacteur et la charge gazeuse contenant un ou plusieurs composés organiques volatils et du dioxygène est envoyée sur le lit photocatalytique. Lorsque que la mise en oeuvre est en lit fixe ou en lit léchant, la mise en oeuvre peut se faire 15 en continu. Etape b) du procédé selon l'invention Selon l'étape b) du procédé selon l'invention, on irradie ledit monolithe par au moins une source d'irradiation produisant au moins une longueur d'onde inférieure à 400 nm de manière à dégrader les composés organiques volatils en dioxyde de carbone par 20 photocatalyse. La photocatalyse repose sur le principe d'activation d'un semi-conducteur (tel que le TiO2) ou d'un ensemble de semi-conducteurs tel que le photocatalyseur utilisé dans le procédé selon l'invention, à l'aide de l'énergie apportée par l'irradiation. La photocatalyse peut être définie comme l'absorption d'un photon, dont l'énergie est supérieure ou égale à la largeur de bande 25 interdite ou "bandgap" selon la terminologie anglo-saxonne entre la bande de valence et la bande de conduction, qui induit la formation d'une paire électron-trou dans le semiconducteur. On a donc l'excitation d'un électron au niveau de la bande de conduction et la formation d'un trou sur la bande de valence. Cette paire électron-trou va permettre la formation de radicaux libres qui vont soit réagir avec des composés présents dans le milieu, 30 soit se recombiner suivant divers mécanismes. Chaque semi-conducteur possède une différence d'énergie entre sa bande de conduction et sa bande de valence, ou "bandgap" selon la terminologie anglo-saxonne, qui lui est propre. Un photocatalyseur composé d'un ou plusieurs semi-conducteurs peut être activé par l'absorption d'au moins un photon. Les photons absorbables sont ceux dont l'énergie est 7 supérieure à la largeur de bande interdite, ou "bandgap", des semi-conducteurs. Autrement dit, les photocatalyseurs sont activables par au moins un photon d'une longueur d'onde correspondant à l'énergie associée aux largeurs de bande interdite des semi-conducteurs constituant le photocatalyseur ou d'une longueur d'onde inférieure. On calcule la longueur 5 d'onde maximale absorbable par un semi-conducteur à l'aide de l'équation suivante : 2. = hxc Eg Avec Àmax la longueur l'onde maximale absorbable par un semi-conducteur (en m), h la constante de Planck (4,13433559.10-15 eV.$), c la vitesse de la lumière dans le vide (299 792 458 m.s-1) et Eg la largeur de bande interdite ou "bandgap" du semi-conducteur (en eV). 10 Toute source d'irradiation émettant au moins une longueur d'onde adaptée à l'activation dudit photocatalyseur, c'est-à-dire absorbable par le TiO2, donc inférieure à 400 nm, peut être utilisée selon l'invention. On peut par exemple utiliser l'irradiation solaire naturelle ou une source d'irradiation artificielle de type laser, lampes Arc Mercure Hg, Xenon Xe, MercureXenon Hg (Xe), Deuterium D2 ou Quarte Tungsten Halogne QTH, lampe à incandescence, 15 tube fluorescent, plasma ou diode électroluminescente (DEL, ou LED en anglais pour Light- Emitting Diode). De manière préférée, la source d'irradiation est une irradiation artificielle. La source d'irradiation produit un rayonnement dont au moins une partie des longueurs d'onde est inférieure à la longueur d'onde maximale absorbable (Àmax) par le TiO2 contenu dans le monolithe. Lorsque la source d'irradiation est l'irradiation solaire, elle émet 20 généralement dans le spectre ultra-violet, visible et infra-rouge, c'est-à-dire elle émet une gamme de longueur d'onde de 280 nm à 2500 nm environ (selon la norme ASTM G173-03). De préférence, la source émet au moins dans une gamme de longueurs d'ondes supérieure à 280 nm, de manière très préférée de 300 nm à 400 nm. La source d'irradiation fournit un flux de photons qui irradie le milieu réactionnel contenant le 25 monolithe. L'interface entre le milieu réactionnel et la source lumineuse varie en fonction des applications et de la nature de la source lumineuse. Dans un mode préféré lorsqu'il s'agit d'irradiation solaire, la source d'irradiation est localisée à l'extérieur du réacteur et l'interface entre les deux peut être une fenêtre optique en pyrex, en quartz, en verre organique ou toute autre interface permettant aux photons absorbables 30 par le monolithe selon l'invention de diffuser du milieu extérieur au sein du réacteur. La réalisation dudit procédé est conditionnée par la capacité d'adsorption dudit monolithe ainsi que par la fourniture de photons adaptés au système photocatalytique pour la réaction envisagée, et de ce fait n'est pas limitée à une gamme de pression ou de température 8 spécifique en dehors de celles permettant d'assurer la stabilité du ou des matériau(x). La gamme de température employée pour le procédé est généralement de -30°C à + 200°C, de manière préférée de -10 à 150°C, et de manière trèspréférée de -10 à 100 °C. La gamme de pression employée pour le procédé est généralement de 0,01 MPa à 70 MPa (0,1 à 700 5 bar), de manière préférée de 0,5 MPa à 2 MPa (0,5 à 20 bar). Le procédé selon l'invention peut être réalisé avec un gaz sec ou humide jusqu'à 100% d'humidité relative, de manière préférée le gaz à traiter contient de 0 à 60% d'humidité relative. Monolithe Le monolithe utilisé dans le cadre du procédé de traitement d'une charge gazeuse selon 10 l'invention comprend de la silice et du dioxyde de titane. Ledit monolithe possède un volume macroporeux de type I, i.e. un volume macroporeux dont le diamètre des pores est supérieur à 50 nm et inférieur ou égal à 1000 nm (1 lm), compris entre 0,1 à 3 mL/g, de préférence entre 0,2 et 2,5 mL/g, et encore plus préférentiellement entre 1 et 2 mL/g. De plus, ledit monolithe possède un volume macroporeux de type II, i.e. un volume macroporeux dont le 15 diamètre des pores est supérieur à 1 lm et inférieur ou égal à 10 compris entre 1 et 8 mL/g, de préférence entre 2 et 8 mL/g, et encore plus préférentiellement entre 3 et 8 mL/g. De préférence, le monolithe comprend une teneur en dioxyde de titane comprise entre 5 et 70% en poids par rapport au poids total du monolithe. Le monolithe peut éventuellement être dopé avec un ou plusieurs éléments choisis parmi 20 des éléments métalliques, tels que par exemple des éléments V, Ni, Cr, Mo, Fe, Sn, Mn, Co, Re, Nb, Sb, La, Ce, Ta, des éléments non-métalliques, tels que par exemple C, N, S, F, P, ou par un mélange d'éléments métalliques et non-métalliques. De préférence, le dioxyde de titane contenu dans le monolithe peut être sensibilisé en surface avec toutes molécules organiques susceptibles d'absorber des photons. 25 De préférence, ledit monolithe peut contenir au moins un élément M choisi parmi un élément des groupes VIIIB, IB, IIB et IIIA de la classification périodique des éléments à l'état métallique et/ou oxyde. De manière préférée, la teneur en élément(s) M à l'état métallique et/ou oxyde est comprise entre 0,001 et 20% en poids par rapport au poids total du monolithe. 30 De préférence, ledit monolithe possède un volume mésoporeux, dont le diamètre de pore est supérieur à 2 nm et inférieur ou égal à 50 nm, compris entre 0,01 et 1 mL/g, de préférence entre 0,05 et 0,5 mL/g. De préférence, ledit monolithe possède en outre un volume macroporeux, dont le diamètre de pore est supérieur à 10pm, inférieur à 0,5 mL/g. 9 De préférence, ledit monolithe possède une densité apparente comprise entre 0,05 et 0,5 g/mL. La densité apparente se calcule en faisant le ratio entre la masse de catalyseur et son volume géométrique. De préférence, ledit monolithe possède une surface BET comprise entre 10 et 1000 m2/g, de 5 manière préférée entre 50 et 600 m2/g, et encore plus préférentiellement entre 100 et 300 m2/g. Procédé de préparation du monolithe Le monolithe utilisé dans le cadre du procédé selon l'invention peut être préparé par un procédé de préparation spécifique, dans lequel la synthèse des phases de silice et de 10 dioxyde de titane s'opère lors de deux étapes distinctes. La réalisation de deux étapes distinctes permet notamment d'éviter la formation de composés mixtes de type SiO2-TiO2 dans la structure même du monolithe, ce qui engendrerait une perte en matériau photocatalytique disponible. Selon une variante, le procédé de préparation dudit monolithe comprend les étapes 15 suivantes : 1) on mélange une solution contenant un tensioactif avec une solution acide ; 2) on ajoute à la solution obtenue à l'étape 1) au moins un précurseur soluble de silice ; 3) éventuellement, on ajoute à la solution obtenue à l'étape 2) au moins un composé organique liquide, non miscible à la solution obtenue à l'étape 2) pour former une émulsion ; 20 4) on laisse maturer à l'état humide la solution obtenue à l'étape 2) ou l'émulsion obtenue à l'étape 3) pour obtenir un gel ; 5) on lave le gel obtenu à l'étape 4) avec une solution organique ; 6) on sèche et on calcine le gel obtenu à l'étape 5) pour obtenir un monolithe à base de silice ; 25 7) on imprègne une solution comprenant au moins un précurseur soluble de dioxyde de titane dans la porosité du monolithe obtenu à l'étape 6) ; 8) éventuellement, on sèche et on calcine le produit obtenu à l'étape 7) pour obtenir un monolithe à base de silice et contenant du dioxyde de titane. Les étapes sont décrites en détail ci-après. 30 Etape 1) 10 Lors de l'étape 1) du procédé de préparation du monolithe, on mélange une solution contenant un ou plusieurs tensioactifs avec une solution aqueuse acide pour obtenir une solution aqueuse acide comprenant un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. De 5 manière préférée les tensioactifs sont choisis parmi le poly(ethylène glycol), le bromure de cetyl triméthylammonium, et le bromure de myristyltriméthylammonium, seuls ou en mélange. L'agent acide est sélectionné de préférence parmi les acides inorganiques tels que l'acide nitrique, sulfurique, phosphorique, chlorhydrique, bromhydrique et les acides organiques tels que des acides carboxyliques ou sulfoniques, seuls ou en mélange. Le pH 10 du mélange est de préférence inférieur à 4. Etape 2) Lors de l'étape 2) du procédé de préparation du monolithe, on ajoute au moins un précurseur soluble de silice, de préférence choisi parmi le tetraethylorthosilicate et le tetraméthylorthosilicate, seuls ou en mélange. 15 Eventuellement, il est possible d'ajouter audit précurseur, un autre précurseur inorganique de silice de type ionique ou sol colloïdal. De préférence, le ratio en masse précurseurs / tensioactifs est compris entre 0,1 et 10. Etape 3) [optionnelle] Lors de l'étape 3), on ajoute à la solution obtenue à l'étape 2) au moins un composé 20 organique liquide, non miscible à la solution obtenue à l'étape 2) pour former une émulsion. De manière préférée, le composé organique liquide est un hydrocarbure, ou un mélange d'hydrocarbures, possédant 5 à 15 atomes de carbone. De préférence, le ratio en masse composé organique liquide / solution obtenue à l'étape 2) est compris entre 0,2 et 5. Etape 4) 25 Lors de l'étape 4), on laisse maturer à l'état humide la solution obtenue à l'étape 2) ou l'émulsion obtenue à l'étape 3) pour obtenir un gel ; De manière préférée, la maturation est effectuée à une température comprise entre 5 et 80°C. De manière préférée, la maturation est effectuée pendant 1 à 30 jours. C'est lors de cette étape 4) que la synthèse de la silice (SiO2) a lieu. 30 Etape 5) Lors de l'étape 5), on lave le gel obtenu à l'étape 4) avec une solution organique. 11 De manière préférée la solution organique est l'acétone, l'éthanol, le méthanol, l'isopropanol, le tetrahydrofurane, l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, seuls ou en mélange. De manière préférée, l'étape de lavage est répétée plusieurs fois. Etape 6) 5 Lors de l'étape 6), on sèche et on calcine le gel obtenu à l'étape 5) pour obtenir un monolithe à base de silice. De manière préférée, le séchage est effectué à une température comprise entre 5 et 80°C. De manière préférée, le séchage est effectué pendant 1 à 30 jours. Eventuellement, du papier absorbant peut être utilisé pour accélérer le séchage des matériaux. 10 De manière préférée, la calcination s'opère comme suit : un premier palier en température compris entre 120 et 250°C pendant 1 à 10 heures, pis un deuxième palier en température compris entre 300 et 950°C pendant 2 à 24 heures. Etape 7) Lors de l'étape 7), on imprègne une solution comprenant au moins un précurseur soluble de 15 dioxyde de titane dans la porosité du monolithe obtenu à l'étape 6). De manière préférée, le précurseur de titane est choisi parmi un alcoolate, de manière très préférée le précurseur de titane est choisi parmi l'isopropylate de titane et le tetraethylorthotitanate, seuls ou en mélange. De manière préférée, on effectue une étape de maturation sous atmosphère humide après 20 l'imprégnation. C'est lors de cette étape 7) que la synthèse du dioxyde de titane (TiO2) a lieu. Etape 8) [étape optionnelle] Lors de l'étape 8), on sèche et on calcine le produit obtenu à l'étape 7) pour obtenir un monolithe. 25 De manière préférée, on effectue une étape de séchage à une température comprise entre 5 et 120°C et pendant 0,5 à 20 jours. De manière préférée, on effectue ensuite une étape de calcination sous air avec un premier palier en température compris entre 80 et 150°C perdant 1à 10 heures, puis un deuxième palier en température compris entre 150 et 250°C pendant 1 à 10 heures, et enfin un 30 troisième palier en température compris entre 300 et 950°C pendant 0,5 à 24 heures. 12 Tout élément, ou précurseur d'élément, M choisi parmi un élément des groupes VIIIB, IB, IIB et IIIA de la classification périodique des éléments peut être introduit à n'importe quelle étape du procédé. 5 Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. EXEMPLES Exemple 1 : Matériau A (non conforme à l'invention) Le matériau A est un charbon actif commercial sous forme de pastilles (WS490, MBRAUN e) 10 Exemple 2 : Matériau B (non conforme à l'invention) Le matériau B est un matériau commercial constitué de nanoparticules de TiO2 supportées par des fibres de quartz vendu sous la dénomination Quartzel TM par la société Saint Gobain®. Le QuartzelTM est connu par l'homme du métier pour ses excellentes propriétés 15 photocatalytiques en purification de l'air. Exemple 3 : Matériau C (non conforme à l'invention) Le matériau C est un monolithe contenant de la silice et du dioxyde de titane, dans lequel les phases SiO2 et TiO2 ont été synthétisées lors de la même étape, tel que le solide dénommé 20 Ti02/Si02_Dodéc'e décrit à l'exemple 1 de la demande de brevet FR2975309. Le matériau C possède une porosité totale de 2,44 cm3/g, dont un volume mésoporeux de 0,47 mL/g, un volume macroporeux de type I de 0,79 mL/g et un volume macroporeux de type II de 1,18 mL/g, et une densité apparente de 0,33 g/cm3. Le matériau C présente une surface spécifique de 365 m2/g. La teneur en élément Ti mesurée par ICP-AES est de 25 47,72% poids ce qui fait un équivalent de 79,55% poids deTiO2 dans le matériau C Exemple 4 : Matériau D (non conforme à l'invention) Le matériau D est un monolithe de TiO2, tel que le solide dénommé TiO2-Heptane décrit à l'exemple 1 de la demande de brevet FR2975309. Le matériau D possède une porosité 30 totale de 0,52 mL/g, dont un volume mésoporeux de 0,29 mL/g, un volume macroporeux de type I de 0,07 mL/g et un volume macroporeux de type II de 0,16 mL/g, et une densité apparente de 1,1 g/cm3. Le matériau D présente une surface spécifique de 175 m2/g. Exemple 5 :Matériau E (conforme à l'invention) 13 1,12 g de bromure de myristyltriméthylammonium (Aldrich TM, pureté > 99%) est ajouté dans 2 mL d'eau distillée puis mélangé avec 1 mL d'une solution d'acide chlorhydrique (37% en masse, Aldrich TM, pureté 97%). 1,02 g de tetraethylorthosilicate (Aldrich TM, pureté > 99%) est ajouté au mélange et l'ensemble est agité jusqu'à obtenir un mélange d'apparence 5 monophasique. 7 g de dodécane (Aldrich TM, pureté > 99%) sont introduits lentement au mélange sous agitation jusqu'à formation d'une émulsion. L'émulsion est ensuite coulée dans une boîte de Pétri de 5,5 cm de diamètre interne, laquelle est installée dans un saturateur pendant 7 jours pour gélification. 10 Le gel obtenu est alors lavé une première fois au tetrahydrofurane anhydre (Aldrich TM, pureté > 99%), puis avec un mélange tetrahydrofurane anhydre / acetone (VWR TM, ACS grade) à 70/30 en volume 2 fois de suite. Le gel est ensuite séché à température ambiante pendant 7 jours. Le gel est enfin calciné sous air en four à moufle à 180°C pendant 2h, puis à 650°C pendant 5h. On obtient alors un 15 monolithe à base SiO2. Une solution contenant 34 mL d'eau distillée, 44,75 mL d'isopropanol (Aldrich TM, pureté > 99,5%), 10,74 mL d'acide chlorhydrique (37% en masse, Aldrich TM, pureté 97%) et 10,50 mL d'isopropylate de titane (Aldrich TM, pureté 97%) est préparée sous agitation. Une partie de cette solution correspondant au volume poreux est imprégnée dans la porosité du monolithe, 20 puis laissé à maturation pendant 12h. Le monolithe est ensuite séché sous atmosphère ambiante pendant 24h. L'étape est répétée une seconde fois. Le monolithe est enfin calciné sous air en four à moufle à 120°C pendant 2h, puis à 180°C pendant 2h et enfin à 400°C pendant 1h. On obtient alors un monolithe comprenant du TiO2 dans une matrice SiO2, tel que les synthèses des phases silice et dioxyde de titane aient été effectuées lors de deux 25 étapes distinctes. Le matériau E présente un volume mésoporeux de 0,20 mL/g, un volume macroporeux de type I de 1,15 mL/g et un volume macroporeux de type II de 5,8 mL/g. Le matériau E présente une surface spécifique de 212 m2/g. La teneur en élément Ti mesurée par ICP-AES est de 27,35% poids ce qui fait un équivalent de 52,1% poids deTiO2 dans le matériau E. Le 30 matériau E présente une densité apparente de 0,14 g/mL. Exemple 6 : Mise en oeuvre des matériaux en adsorption et photooxydation d'acétone Les matériaux A, B, C, D et E sont soumis à un test d'adsorption et de photooxydation d'acétone en phase gazeuse dans un réacteur continu à lit traversé en acier muni d'une 35 fenêtre optique en quartz et d'une grille en face de la fenêtre optique sur laquelle est déposé le matériau. Avant chaque essai, les matériaux ont été conditionnés par thermodésorption à 115°C pendant 12h. Les tests sont réalisés à température ambiante sous pression 14 atmosphérique en faisant passer un air sec contenant 480 ppmV d'acétone à un débit de 60 mL/min. On suit la teneur résiduelle en acétone et la production de gaz dioxyde de carbone produit issu de la photooxydation de l'acétone par une analyse de l'effluent toutes les 7 minutes par chromatographie en phase gazeuse (GC FID / méthaniseur FID). La source 5 d'irradiation UV est fournie par une lampe de type LED (High Power single chip LED 1W 365nm Roithner Lasertechnik GmbMTM). La puissance d'irradiation est maintenue à 30 W/m2 pour une gamme de longueur d'onde comprise entre 315 et 380nm. La durée globale de chaque essai est d'environ 200 heures. Les tests se déroulent en deux étapes : une première étape de mise à l'équilibre sans irradiation qui permet d'estimer la quantité 10 d'acétone adsorbée, une deuxième étape de photooxydation sous irradiation qui permet d'estimer les performances photocatalytiques. Deux indices de performances sont reportés dans le tableau 1 ci-dessous pour l'ensemble des matériaux évalués. La capacité d'adsorption, calculée comme le pourcentage d'acétone adsorbée en masse rapporté à la masse de matériau engagé ; et le taux de minéralisation 15 calculé comme le pourcentage de CO2 mesuré rapporté à la quantité théorique de CO2 issu de la photooxydation de l'acétone (une valeur de 100% indiquera qu'aucun produit carboné autre que CO2 n'est formé lors de la réaction). Tableau 1 : Capacité d'adsorption de l'acétone et taux de minéralisation en acétone 20 des masses de captations A, B, C, D (non-conforme) et E (selon l'invention) Matériau Adsorption Taux de acétone minéralisation (`)/0 poids) acétone (%) A (non-conforme) Charbon actif 4,8 Pas d'activité B (non-conforme) Quartzel ® 2,1 100% C (non-conforme) Monolithe TiO2-Si02-Dodecane 18,7 Pas d'activité D (non-conforme) Monolithe Ti02-Heptane 3,7 100% E (conforme) Monolithe Ti02/Si02 41,3 100% Les valeurs d'adsorption d'acétone montrent que la mise en oeuvre selon l'invention permet d'atteindre des niveaux nettement plus élevés même par rapport à des matériaux connus pour être très capacitifs tels que les charbons actifs. D'autre part les taux de minéralisation 25 de l'acétone sont au moins aussi bons que ceux obtenus par les mises en oeuvre connues de l'état de l'art. Exemple 7 : Mise en oeuvre des matériaux en adsorption et photo oxydation du toluène 15 Les matériaux B et E sont soumis à un test d'adsorption et de photooxydation du toluène en phase gazeuse dans un réacteur continu à lit traversé en acier muni d'une fenêtre optique en quartz et d'un fritté en face de la fenêtre optique sur lequel est déposé le matériau. Avant chaque essai, les matériaux ont été conditionnés par thermodésorption à 115°C pendant 5 12h. Les tests sont réalisés à température ambiante sous pression atmosphérique en faisant passer un air sec contenant 70 ppmV de toluène à un débit de 60mL/min. On suit la teneur résiduelle en toluène et la production de gaz dioxyde de carbone produit issu de la photooxydation du toluène par une analyse de l'effluent toutes les 7 minutes par chromatographie en phase gazeuse (GC FID / méthaniseur FID). La source d'irradiation UV 10 est fournie par une lampe de type LED (High Power single chip LED 1W 365nm Roithner Lasertechnik GmbMTM). La puissance d'irradiation est toujours maintenue à 30W/m2 pour une gamme de longueur d'onde comprise entre 315 et 380nm. La durée globale de chaque essai est d'environ 100 heures. Les tests se déroulent en deux étapes : une première étape de mise à l'équilibre sans irradiation qui permet d'estimer la quantité de toluène adsorbé, une 15 deuxième étape de photooxydation sous irradiation qui permet d'estimer les performances photocatalytiques. Deux indices de performances sont reportés dans le tableau 2 ci-dessous pour l'ensemble des matériaux évalués. La capacité d'adsorption, calculée comme le pourcentage de toluène adsorbé en masse rapporté à la masse de matériau engagé ; et le taux de minéralisation 20 calculé comme le pourcentage de CO2 mesuré rapporté à la quantité théorique de CO2 issu de la photooxydation du toluène (une valeur de 100% indiquera qu'aucun produit carboné autre que CO2 n'est formé lors de la réaction). Tableau 2 : Capacité d'adsorption du toluène et taux de minéralisation en toluène des 25 masses de captations B (non-conforme) et E (selon l'invention) Matériau Adsorption Taux de toluène minéralisation (% poids) toluène (%) B (non-conforme) Quartzel 0 0,72 23% E (conforme) Monolithe Ti02/Si02 1,60 55% Les valeurs d'adsorption du toluène montrent que la mise en oeuvre selon l'invention permet d'atteindre des niveaux nettement plus élevés que des mises en oeuvre connues de l'état de l'art. D'autre part, le taux de minéralisation du toluène est nettement supérieur pour une mise 30 en oeuvre selon l'invention. Enfin, la mise en oeuvre du matériau E selon l'invention, permet d'obtenir des activités photocatalytiques très stables contrairement à la mise en oeuvre du Quartzel® (matériau B). Avec le matériau Quartzel®, REVENDICATIONS1. Procédé de traitement d'une charge gazeuse contenant du dioxygène et un ou plusieurs composés volatils, lequel procédé comprend les étapes suivantes : a) on met en contact ladite charge gazeuse contenant du dioxygène et un ou plusieurs composés organiques volatils avec un monolithe comprenant de la silice et du dioxyde de titane, ledit monolithe comprenant un volume macroporeux de type I, dont le diamètre des pores est supérieur à 50 nm et inférieur ou égal à 1000 nm, compris entre 0,1 à 3 mL/g, et un volume macroporeux de type II, dont le diamètre des pores est supérieur à 1 lm et inférieur ou égal à 10 i..tm, compris entre 1 à 8 mL/g ; b) on irradie ledit monolithe par au moins une source d'irradiation produisant au moins une longueur d'onde inférieure à 400 nm pour convertir lesdits composés organiques volatils en dioxyde de carbone, ladite étape b) étant réalisée à une température comprise entre - 30°C et + 200°C et à une pression comprise entre 0,01 MPa et 70 MPa. 2. Procédé selon la revendication 1, ladite charge gazeuse contenant du dioxygène et un ou plusieurs composés organiques volatils est diluée avec un fluide diluant. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel la source d'irradiation est une source d'irradiation artificielle. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans la source d'irradiation produit au moins une longueur d'onde comprise entre 300 et 400 nm. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel l'étape a) est réalisée dans un réacteur en lit fixe traversé ou en lit fixe léchant. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel ledit monolithe possède un volume mésoporeux, dont le diamètre de pore est supérieur à 2 nm et inférieur ou égal à 50 nm, compris entre 0,01 et 1 mL/g, de préférence entre 0,05 et 0,5 mL/g. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel ledit monolithe possède en outre un volume macroporeux, dont le diamètre de pore est supérieur à 101.1m, inférieur à 0,5 mL/g. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel ledit monolithe possède une densité apparente comprise entre 0,05 et 0,5 g/mL. 18 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel ledit monolithe possède une surface spécifique comprise entre 10 et 1000 m2/g, de manière préférée entre 50 et 600 m2/g. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel ledit monolithe comprend une teneur en dioxyde de titane comprise entre 5 et 70% en poids par rapport au poids total du monolithe. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel ledit monolithe est préparé selon les étapes suivantes : 1) on mélange une solution contenant un tensioactif avec une solution acide ; 2) on ajoute à la solution obtenue à l'étape 1) au moins un précurseur soluble de silice ; 3) éventuellement, on ajoute à la solution obtenue à l'étape 2) au moins un composé organique liquide, non miscible à la solution obtenue à l'étape 2) pour former une émulsion ; 4) on laisse maturer à l'état humide la solution obtenue à l'étape 2) ou l'émulsion obtenue à l'étape 3) pour obtenir un gel ; 5) on lave le gel obtenu à l'étape 4) avec une solution organique ; 6) on sèche et on calcine le gel obtenu à l'étape 5) pour obtenir un monolithe à base de silice ; 7) on imprègne une solution comprenant au moins un précurseur soluble de dioxyde de titane dans la porosité du monolithe obtenu à l'étape 6); 8) éventuellement, on sèche et on calcine le produit obtenu à l'étape 7) pour obtenir un monolithe à base de silice et contenant du dioxyde de titane. 12. Procédé selon la revendication 11, dans lequel on réalise à l'étape 8) un séchage à une température comprise entre 5 et 120°C. 13. Procédé selon les revendications 11 ou 12 dans lequel on réalise à l'étape 8) une calcination sous air avec un premier palier en température compris entre 80 et 150°C pendant 1 à 10 heures, puis un deuxième palier en température compris entre 150 et 250°C pendant 1 à 10 heures, et enfin un troisième palier en température compris entre 300 et 950°C pendant 0,5 à 24 heures.