Brevet FR3076214A1 — publié le 20190705

Procede de coloration d'oxydation mettant en oeuvre un substrat portant au moins un colorant d'oxydation, plusieurs conservateurs, et une composition aqueuse oxydante La presente invention concerne un procede de coloration d'oxydation des fibres keratiniques, en particulier des fibres keratiniques humaines telles que les cheveux comprenant un etape d'application sur lesdites fibres keratiniques i) d'un substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone, et une etape d'application sur lesdites fibres keratiniques ii) d'une composition aqueuse oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants. La presente invention porte egalement sur un procede de fabrication dudit substrat. L'invention est aussi relative a un element en feuille pretraite par une composition comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone. Les procedes de coloration d'oxydation classiques consistent generalement a appliquer sur les fibres keratiniques, une composition tinctoriale comprenant des bases d'oxydation ou un mélange de bases d'oxydation et des coupleurs avec du peroxyde d'hydrogene (H202 ou eau oxygenee) a titre d'agent oxydant, a laisser diffuser, puis a rincer lesdites fibres. Les colorations qui en resultent sont generalement permanentes, puissantes, et resistantes aux agents exterieurs, notamment a la lumiere, aux intemperies, aux lavages, a la transpiration et aux frottements. Cependant, on a constate qu'il est souvent difficile voire impossible d'obtenir des colorations ayant des resultats visuels originaux avec les techniques de coloration d'oxydation dites classiques. En particulier, ces procedes ne permettent pas d'obtenir de maniere satisfaisante des motifs colores, pouvant conduire a des effets optiques originaux sur l'ensemble de la chevelure, qui sont a la fois nets et précis. 2 Ces procedes de coloration d'oxydation classiques presentent egalement l'inconvenient de tacher les mains de l'utilisateur ou du coiffeur lors de l'application sur les cheveux de la composition prete l'emploi resultant du mélange de la composition tinctoriale et de la 5 composition oxydante. De la meme facon, ce type de procede peut egalement engendrer des taches indesirables au niveau du cuir chevelu, du contour du visage et/ou des vetements de l'utilisateur pouvant etre dues a des erreurs d'application et/ou des problemes de coulure des compositions. 10 Ces procedes de coloration d'oxydation classiques comportent egalement le risque de ne pas conduire a la coloration finale souhaitee par l'utilisateur a cause d'une erreur survenue au cours de la manipulation des compositions tinctoriales et oxydantes ou dans le mauvais choix des compositions tinctoriales de depart. 15 On a aussi constate que le stockage des compositions tinctoriales et des compositions oxydantes utilisees pour obtenir la coloration souhaitee peut poser des problemes d'encombrement, notamment dans les salons de coiffure. Ces procedes de coloration d'oxydation peuvent ainsi ne pas 20 s'averer etre pratiques pour realiser de nombreuses couleurs variees en fonction des differents utilisateurs. Par ailleurs, il est déjà connu du document FR 3 015 895 de mettre en oeuvre un procede de coloration consistant a mettre en contact les fibres keratiniques avec un substrat pretraite par un ou 25 plusieurs colorants d'oxydation et une composition aqueuse oxydante. Les colorants d'oxydation presents sur la surface du substrat se dissolvent et reagissent avec l'oxydant, ceci en contact desdites fibres pour les colorer ce qui permet de conduire a des colorations pouvant etre unies et/ou a des motifs colores. 30 Toutefois, les procedes de coloration decrits par ce document ne donnent pas entiere satisfaction en matiere de conservation desdits substrats. En effet, il a ete remarque que le pouvoir tinctorial des colorants d'oxydation, presents sur lesdits substrats, pouvait fortement diminuer en quelques jours par effet de l' oxygene de l'air. Or, il est 3 tres courant que l'utilisateur attende un ou plusieurs mois avant d'utiliser son produit de coloration. existe donc un reel besoin de mettre en oeuvre un procede de coloration d'oxydation des fibres keratiniques, en particulier des 5 fibres keratiniques humaines telles que les cheveux, consistant mettre en contact les fibres keratiniques avec un substrat pretraite par un ou plusieurs colorants d'oxydation et une composition aqueuse oxydante, avec une conservation satisfaisante dudit substrat ; c'est-àdire capable de garder un pouvoir tinctorial puissant meme apres une 10 mise en oeuvre dudit procede quelques semaines apres la preparation dudit substrat. Il est egalement necessaire que ce procede ne presente pas les inconvenients mentionnes precedemment, c'est-à-dire qui est notamment capable de conduire sur lesdites fibres a des colorations 15 pouvant etre unies et/ou presenter des resultats visuels originaux, en particulier des motifs colores précis, de reduire les problemes d'encombrement des compositions utilisees, de minimiser les risques de contact pouvant survenir entre les compositions mises en oeuvre et les mains, le cuir chevelu et/ou les vetements de l'utilisateur ainsi que 20 les risques de ne pas obtenir la coloration souhaitee. Ce but est atteint par la presente invention qui a notamment pour objet un procede de coloration d'oxydation des fibres keratiniques, en particulier des fibres keratiniques humaines telles que les cheveux comprenant : 25 i) une &tape d' application sur lesdites fibres keratiniques, d'un substrat comportant une surface revetue par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant : -un ou plusieurs colorants d'oxydation, 30 - un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et -un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone ; et 4 ii) une &tape d'application sur lesdites fibres keratiniques, d'une composition aqueuse oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques ; etant entendu que la teneur totale en eau de ladite composition 5 tinctoriale est inferieure a 20% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Ainsi, it a ete observe, de facon surprenante, que le procede de coloration permettait d'obtenir des colorations intenses, meme apres une mise en oeuvre du procede plusieurs semaines apres la preparation 10 du substrat. En effet, le procede met en oeuvre un substrat qui se conserve aisement lorsqu'il est mis en contact avec l'oxygene de l'air. Le procede de coloration des fibres keratiniques met donc en oeuvre un substrat sur lequel on a depose un ou plusieurs colorants 15 d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone. Autrement dit, le substrat a ete pretraite au niveau de sa surface par une composition de preparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un 20 ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone. En particulier, la composition tinctoriale est presente a la surface du substrat et peut etre localisee a certains endroits de ladite surface de maniere a representer une ou plusieurs formes geometriques afin de realiser ensuite un ou plusieurs motifs colores sur les fibres 25 keratiniques apres contact entre lesdites fibres, le substrat pretraite et la composition aqueuse oxydante. En d'autres termes, le substrat peut etre pretraite par endroit par une composition de preparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents 30 reducteurs organiques de type reductone de maniere a pouvoir realiser un ou plusieurs motifs colores sur les fibres. Le procede de coloration selon l'invention permet ainsi de realiser avec une grande precision des motifs colores, qui sont visuellement nets, sur les fibres keratiniques. En particulier, ce 5 procede permet de realiser des motifs colores de taille millimetrique ayant tous types de formes, tels que des points ou des vagues, qui sont facilement reproductibles. Ces motifs peuvent ainsi conduire a des effets optiques originaux lorsqu'ils sont ensuite repetes sur l'ensemble 5 de la chevelure. En d'autres termes, le procede de coloration selon l'invention permet d'obtenir des motifs, notamment de taille millimetrique, de maniere homogene sur l'ensemble de la chevelure, ou de maniere localisee sur une partie de la chevelure. Ces motifs peuvent etre 10 fantaisistes d'un point de vue esthetique ou servir a masquer une irregularite au niveau de la couleur ou de l'aspect des fibres keratiniques, notamment en cas de repousse ou d'affadissement des pointes. Par ailleurs, grace a l'utilisation de sub strats comprenant un ou 15 plusieurs colorants d' oxy dation, c' est-à-dire des substrats prealablement traites par une composition contenant de tels colorants, ce procede permet de reduire les risques de taches sur les mains, le cuir chevelu, le visage et/ou les vetements de l'utilisateur. En effet, ce procede permet d'eviter les problemes de coulures et/ou les erreurs 20 d'application des compositions tinctoriales et oxydantes. De la meme facon, grace a l'application de tels substrats prealablement traites, ce procede permet de reduire le probleme de stockage des compositions tinctoriales et des compositions oxydantes mises en oeuvre dans les procedes classiques, et par voie de 25 consequence les problemes d'encombrement. En particulier, l'utilisateur peut avoir a sa disposition un plus grand nombre de substrats prealablement traites par des colorants d'oxydation tout en engendrant un gain de place dans les salons de coiffure. Le procede de coloration d'oxydation selon l' invention 30 presente egalement l'avantage de minimiser les risques d'erreurs pouvant survenir au cours de la manipulation des compositions tinctoriales et oxydantes ou encore dans le choix des compositions tinctoriales de depart afin d'obtenir la coloration souhaitee. 6 Le procede de coloration d'oxydation selon l'invention permet aussi d'obtenir des colorations et/ou des motifs dont les colorations sont puissantes, peu selectives et tenaces vis-à-vis des agents exterieurs (tels que les shampooings, la lumiere, la transpiration ou les 5 intemperies). En particulier, le procede de coloration selon l'invention conduit a l'obtention de motifs dont la coloration est puissante et resistante vis-à-vis des shampooings. 10 La presente invention concerne egalement un procede de fabrication d'un substrat tel que defini precedemment, comportant au moins une &tape de depot sur la surface dudit substrat d'au moins une composition de preparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un 15 ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone ; et au moins une &tape de sechage dudit substrat. L'invention est egalement relative a un element en feuille pretraite au niveau de sa surface par une composition de preparation tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou 20 plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone. En d'autres termes, un autre objet de la presente invention concerne un element en feuille comportant une surface revetue par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale 25 comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone. En particulier, l'element en feuille comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un 30 ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone, qui ont ete deposes au niveau de sa surface. L'element en feuille selon l'invention presente l'avantage de pouvoir s'appliquer facilement sur les meches de cheveux. En particulier, un tel element peut etre positionne avec une grande 7 precision a l'endroit ou l'on souhaite realiser le ou les motifs colores sur les meches de cheveux. L'element en feuille presente l'avantage de pouvoir etre facilement stocke chez l'utilisateur par rapport a l'emploi de 5 compositions tinctoriales mises en oeuvre dans les procedes de coloration d'oxydation classiques ce qui permet de reduire l'encombrement de maniere importante. Par ailleurs, l' element en feuille peut etre prepare directement dans le salon de coiffure ou a l'avance. 10 D'autres objets et caracteristiques, aspects et avantages de l'invention apparaitront encore plus clairement a la lecture de la description et des exemples qui suivent. Au sens de la presente invention, et a moins qu'une indication 15 differente ne soit donnee : - un « radical heteroaryle » represente un groupement mono ou polycyclique, condense ou non, eventuellement cationique, comprenant de 5 a 22 chainons, de 1 a 6 heteroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygene, de soufre et de selenium, et dont au moins un 20 cycle est aromatique ; preferentiellement un radical heteroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, 25 isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phenazinyle, phenooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tetrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, 30 thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthinyle ou thioxanthinyle ; - un radical « aryle » represente un groupement carbone mono ou polycyclique, condense ou non, comprenant de 6 a 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; 8 preferentiellement le radical aryle est un phenyle, biphenyle, naphtyle, indenyle, anthracenyle, ou tetrahydronaphtyle ; - les radicaux « aryle » ou « heteroaryle » ou la partie aryle ou heteroaryle d'un radical peuvent etre substitues par au moins un 5 sub stituant porte par un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en Ci-C6, de preference en Ci-C4, eventuellement substitue par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci-C2, (poly)- hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitue par deux 10 radicaux alkyle, identiques ou differents, en Ci-C4 , eventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l' atome d'azote auquel ils sont rattaches, un heterocycle comprenant de 5 a 7 chainons, de preference de 5 ou 6 chainons, sature ou insature 15 eventuellement substitue comprenant eventuellement un autre heteroatome identique ou different de l'azote ; - un atome d'halogene ; - un groupement hydroxy ou thiol ; - un radical alcoxy en Ci-C6 ou alkylthio en Ci-C6 ; 20 - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C6 ; - un radical amino ; - un radical heterocycloalkyle a 5 ou 6 chainons, preferentiellement morpholino, piperazino, piperidino, ou pyrolidino eventuellement substitue par un radical (Ci-C4) 25 alkyle, preferentiellement methyle ; - un radical heteroaryle a 5 ou 6 chainons preferentiellement imidazolyle, et eventuellement substitue par un radical (CiC4) alkyle, preferentiellement methyle ; - un radical amino substitue par un ou deux radicaux alkyle, 30 identiques ou differents, en Ci-C6 eventuellement porteurs d'au moins : ^un groupe hydroxy, ^un groupe amino eventuellement substitue par un ou deux radicaux alkyle en Ci-C3 eventuellement substitues, lesdits 9 radicaux alkyle pouvant former avec l' atome d'azote auquel ils sont rattaches, un heterocycle comprenant de 5 a 7 chainons, sature ou insature eventuellement sub stitue comprenant eventuellement au moins un autre heteroatome 5 different ou non de l'azote, ^un groupe ammonium quaternaire -1\1+1CR"R'", 1\4- pour lequel R', R", R"', identiques ou differents representent un atome d'hydrogene, ou un groupement alkyle en Ci-C4 ; et 1\4- represente un contre-ion anionique, 10 -ou un radical heteroaryle a 5 ou 6 chainons eventuellement cationique, preferentiellement imidazolium, et eventuellement substitue par un radical (Ci-C4) alkyle, preferentiellement methyle ; - un radical acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R 15 est un atome d'hydrogene, un radical alkyle en Ci-C4 eventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Ci-C2 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, representent un atome d'hydrogene, un 20 radical alkyle en Ci-C4 eventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R represente un atome d'hydrogene, un radical alkyle en Ci-C4 eventuellement porteur d'au moins un groupement 25 hydroxy et le radical R' represente un radical alkyle en Ci-C4, un radical phenyle ; - un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, representent un atome d'hydrogene, un radical alkyle en Ci-C4 eventuellement 30 porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiee (de preference avec un metal alcalin ou un ammonium, substitue ou non) ; - un groupe cyano ; 10 - un groupe nitro ou nitroso ; - un groupe polyhalogenoalkyle, preferentiellement le trifluoromethyle ; - un radical cyclique, heterocyclique, ou une partie non 5 aromatique d'un radical aryle ou heteroaryle, peut egalement etre substitue par un ou plusieurs groupements oxo ; - un « radical alkyle » est un radical hydrocarbons en Ci-Cio, lineaire ou ramifie, en particulier en Ci-C8, plus particulierement en Ci-C6, de preference en Ci-C4 ; 10 - les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre...et...» et « allant de ... a ... » ; - l'expression « au moins un » est equivalente a l'expression « un ou plusieurs » et peut lui etre substituee. 15 Procede de coloration Comme indique precedemment, le procede de coloration d'oxydation met en oeuvre sur lesdites fibres keratiniques un substrat comportant une surface revetue par au moins une couche constituee par 20 une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone. Le substrat peut etre sous la forme d'un element en feuille ou sous une autre forme de realisation. 25 Selon un mode de realisation prefers, le sub strat est un element en feuille. L'element en feuille peut etre realise en matiere plastique, en particulier thermoplastique, en papier, en metal, notamment en aluminium, en tisse, en non tisse de fibres non absorbantes, notamment 30 en cellulose ou un de ses derives, ou en polyamide 6,6. De preference, l'element en feuille est une feuille en matiere plastique, notamment thermoplastique, ou en matiere non tissee de fibres non absorbantes, notamment un non tisse a base de cellulose ou d'un de ses derives. 11 En particulier, l'element en feuille mis en oeuvre dans le procede de coloration est une feuille plastique. L'element en feuille peut consister en un materiau hydrosoluble, ce qui permet par exemple de l'enlever en lavant les 5 cheveux. L'element en feuille comporte, de preference, un assemblage d'une couche d'un materiau hydrosoluble et d'une couche d'un materiau non hydrosoluble, par exemple une feuille d'aluminium. Le substrat peut etre agence pour pouvoir etre referme autour 10 d'une meche de cheveux. Dans ce cas, un tel substrat est par exemple muni d'un moyen de fixation permettant de le maintenir dans un tel kat, par exemple un adhesif dispose a proximite d'un bord ou un relief d'accrochage mecanique. De preference, l'element en feuille presente un grammage 15 allant de 20 a 300 g/m2, encore preferentiellement allant de 30 a 200 g/m2. L'element en feuille presente notamment une epaisseur allant de 40 a 1000 micrometres, de preference une epaisseur allant de 40 a 400 micrometres, mieux de 60 a 200 micrometres. 20 L'element en feuille peut etre opaque ou transparent. De preference, l'element en feuille est transparent ce qui permet de faciliter son positionnement sur les cheveux, notamment lorsque l'on veut realiser un ou plusieurs motifs a un endroit précis de la meche ou de la chevelure. En d'autres termes, la transparence de l'element en 25 feuille facilite la mise en oeuvre du procede de coloration, notamment dans la realisation de motifs colores, et ameliore sa precision. L'element en feuille utilise dans le procede de coloration selon l'invention est de preference flexible et resistant. Preferentiellement, la resistance de la feuille est superieure a 300 kPa (norme TAPPI- 30 T403). De preference, l'element en feuille resiste a l'eau. En particulier, l'absorption d'eau dudit element est mesuree par le test COBB 60 qui correspond a l'aptitude dudit element a absorber l'eau 12 pendant un contact de 60 secondes (dont la procedure est donnee par la norme ISO 535, mesure TAPPI-T411). Ainsi l'element en feuille absorbe moins de 100 g/m2, et preferentiellement moins de 40 g/m2 d' eau. 5 De preference, l'element en feuille resiste aux composes huileux. Ainsi, on peut utiliser un papier dit « alimentaire », c'est-ddire un complexe de papier et de compose polymerique du type polyethylene ou de papier et de paraffine, capable de faire barriere l'eau et aux huiles. 10 L'element en feuille peut eventuellement etre recouvert d'un depot d'une composition adhesive. Cette couche adhesive permet d'ameliorer l' adherence du ou des colorants d'oxydation au niveau de la surface de l'element en feuille. Selon un mode de realisation prefere, l'element en feuille 15 comportant une surface revetue par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone, peut etre recouvert par un moyen de protection qui a pour fonction de proteger 20 la surface dudit element des elements exterieurs. Ainsi l'element en feuille comprend au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone pouvant etre recouverts une couche protectrice. Une telle couche de protection 25 permet de minimiser encore plus l'alteration du ou des colorants d'oxydation liee a l'humidite, la lumiere ou l'oxygene de l' air. Ainsi l'element en feuille peut etre protégé en mettant en oeuvre des procedes utilises dans les techniques de vernissage du papier (vernis gras, acrylique...), et en particulier en utilisant une 30 composition de vernis acrylique aqueuse ou organique. De cette facon, l'element en feuille comportant une surface revetue par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents 13 reducteurs organiques de type reductone, peut etre protégé en surface par une couche de vernis acrylique. Autrement dit, l'element en feuille comporte a sa surface au moins une couche constituee par une composition tinctoriale contenant 5 un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone, et une couche de vernis acrylique, les deux couches etant juxtaposees l'une sur l'autre. La masse surfacique de la couche de vernis acrylique varie de 1 10 a 10 g/m2, et plus particulierement de 2 a 5 g/m2. Selon une variante, l'element en feuille est recouvert d'une feuille protectrice et detachable. Pour ce faire, les bords de l'element en feuille et de la feuille protectrice sont colles ensemble par le biais d'un moyen de fixation, notamment un adhesif, qui peut etre realise 15 par tout type de methode, notamment par thermosoudage. Ainsi une bonne cohesion est assuree entre la feuille protectrice et l'element en feuille. Avantageusement, la feuille de protection est opaque aux UV pour assurer une meilleure protection. 20 Selon une autre variante, l'element en feuille peut etre recouvert par un autre moyen de protection, a savoir un emballage hermetique, definissant au-dessus de l'element un espace sans oxygene (sous vide ou sous atmosphere inerte). Comme indique precedemment, le substrat comporte une 25 surface revetue par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant en outre un ou plusieurs colorants d' oxydation. Les colorants d'oxydation peuvent etre choisis parmi une ou plusieurs bases d'oxydation eventuellement combinee(s) a un ou 30 plusieurs coupleurs. De preference les colorants d'oxydation comprennent au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphenylenediamines, les bis-phenylalkylenediamines, les para- 14 aminophenols, les ortho-aminophenols, les bases heterocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphenylenediamines, on peut citer a titre d'exemple, la paraphenylenediamine, la paratoluylenediamine, 5 la 2-chloroparaphenylenediamine, la 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, la 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, la 2,6-diethyl paraphenylenediamine, la 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, la N,N-dimethyl paraphenylenediamine, la N,N-diethyl paraphenylenediamine, la N,N-dipropyl paraphenylenediamine, 10 la 4-amino N,N-diethyl 3-methyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyethyl)amino 2-methyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyethyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyethyl paraphenylenediamine, la 2-fluoro paraphenylenediamine, la 2-isopropyl paraphenylenediamine, 15 la N-((3-hydroxypropyl) paraphenylenediamine, la 2-hydroxymethyl paraphenylenediamine, la N,N-dimethyl 3 -methyl paraphenylenediamine, la N,N-(ethyl, (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) paraphenylenediamine, la N-(4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, 20 la N-phenyl paraphenylenediamine, la 2-13-hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, la 2-13-acetylaminoethyloxy paraphenylenediamine, la N-((3-methoxyethyl) paraphenylene-diamine, la 4-aminophenylpyrrolidine, la 2-thienyl paraphenylenediamine, le 2- hydroxyethylamino 5-amino toluene, la 3-hydroxy 1-(4'- 25 aminophenyl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphenylenediamines citees ci-dessus, la paraphenylenediamine, la paratoluylenediamine, la 2-isopropyl paraphenylenediamine, la 2-13-hydroxyethyl paraphenylenediamine, la 2-13-hydroxyethyloxy paraphenylene-diamine, la 2,6-dimethyl 30 paraphenylenediamine, la 2,6-diethyl paraphenylenediamine, la 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, la 2-chloro paraphenylenediamine, la 2-13-acetylaminoethyloxy paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulierement preferees. 15 Parmi les bis-phenylalkylenediamines, on peut citer a titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyethyl) N,N'-bis-(4'-aminophenyl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyethyl) N,N'-bis-(4'- aminophenyl) ethylenediamine, la N,N'-bis-(4-aminophenyl) 5 tetramethylenediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyethyl) N,N'-bis-(4- aminophenyl) tetramethylenediamine, la N,N'-bis-(4-methyl- aminophenyl) tetramethylenediamine, la N,N'-bis-(ethyl) N,N'-bis-(4'- amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phenoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. 10 Parmi les para-aminophenols, on peut citer a titre d'exemple, le para-aminophenol, le 4-amino 3-methyl phenol, le 4-amino 3-fluoro phenol, le 4-amino-3-chlorophenol, le 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, le 4-amino 2-methyl phenol, le 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, le 4-amino 2-methoxymethyl phenol, le 4-amino 15 2-aminomethyl phenol, le 4-amino 2-(13-hydroxyethyl aminomethyl) phenol, le 4-amino 2-fluoro phenol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophenols, on peut citer a titre d'exemple, le 2-amino phenol, le 2-amino 5-methyl phenol, le 2-amino 6-methyl 20 phenol, le 5-acetamido 2-amino phenol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases heterocycliques, on peut citer a titre d'exemple, les derives pyridiniques, les derives pyrimidiniques et les derives pyrazoliques. Parmi les derives pyridiniques, on peut citer les composes 25 decrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-methoxyphenyl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la presente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]- 30 pyridines ou leurs sels d'addition decrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acetylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 16 2-methoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-methanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-5-y1)-ethanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7- y1)-ethanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)-methanol ; la 5 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyethyl)-amino]- 10 ethanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyethyl)-amino]-6thanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. 15 Parmi les derives pyrimidiniques, on peut citer les composes decrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 20 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomeres, lorsqu'il existe un equilibre tautomerique. Parmi les derives pyrazoliques, on peut citer les composes decrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de 25 brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-methyl pyrazole, le 4,5-diamino 1413- hydroxyethyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-methyl 1-phenyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-methyl 3- 30 phenyl pyrazole, le 4-amino 1,3-dimethyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-methyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-methyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-methyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-((3-hydroxyethyl) 3-methyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-ethyl 3-methyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-ethyl 3-(4'-methoxyphenyl) 17 pyrazole, le 4,5-diamino 1-ethyl 3-hydroxymethyl pyrazole, le 4,5diamino 3-hydroxymethyl 1-methyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxymethyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-methyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoethyl)amino 1,3-dimethyl 5 pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-methyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-methyl 4-methylamino pyrazole, le 3,5diamino 4-(13-hydroxyethypamino 1-methyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1413- methoxyethyppyrazole. 10 De preference, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus preferentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyethyl)-pyrazole et/ou l'un de ses sels. A titre de derives pyrazoliques, on peut egalement citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles decrites 15 dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composes suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2 -amino-3 -ethylamino-6, 7-dihydro-1H, 5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-y1)-6,7- 20 dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2- dimethy1-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-diethy1-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyethyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 2 -amino-3 -(2 -hydroxyethypamino-6, 7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- 25 dimethylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3- diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4- amino-1,2 -diethyl-5 -(pyrroli din- 1-y1)-1,2 -dihydro-pyrazol-3 -one, 4 - amino-5 -(3 -dimethylamino-pyrrolidin- 1-y1)-1,2 -diethyl-1,2 -dihydro- pyrazol-3 -one, 2,3 -diamino-6-hydroxy-6, 7-dihydro-1H, 5H- 30 pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On preferera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. 18 A titre de bases heterocycliques, on utilisera preferentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyethyppyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. De preference, les bases d'oxydation sont choisies parmi la 5 paraphenylenediamine, le 1-methyl-2,5-diaminobenzene, le para- aminophenol, le 1-hydroxyethy1-4,5-diamino pyrazole sulfate, le 2,3- diaminodihydroxypyrazolone dimethosulfonate et leurs mélanges. Le ou les coupleurs sont choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilises pour la teinture des fibres keratiniques. 10 Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les meta- phenylenediamines, les meta-aminophenols, les meta-diphenols, les coupleurs naphtaleniques, les coupleurs heterocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-methyl-5-amino phenol, le 15 5-N-((3-hydroxyethypamino-2-methyl-phenol, le 3-amino-phenol, 1,3- dihydroxy benzene, le 1,3-dihydroxy 2-methyl benzene, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzene, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyethyloxy) benzene, le 2-amino 4-(B-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, le 1,3-diamino benzene, le 1,3-bis-(2,4-diaminophenoxy) propane, la 3- 20 ureido aniline, le 3-ureido 1-dimethylamino benzene, le sesamol, le 1- B-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, 1'a-naphtol, le 2 methyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4- hydroxy N-methyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, le 1- 25 N-(B-hydroxyethyl)amino-3,4-methylene dioxybenzene, le 2,6-bis-(B- hydroxyethylamino)toluene, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-methyl pyridine, la 1-H 3-methyl pyrazole 5-one, la 1-phenyl 3-methyl pyrazole 5-one, le 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4- triazole, le 2,6-dimethyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-methyl pyrazolo 30 [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. Dune maniere generale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels 19 que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzenesulfonates, les phosphates et les acetates. De preference, le ou les coupleurs sont choisis parmi le 5 resorcinol, le 2-methyl-resorcinol, le 5-N-((3-hydroxyethyl)amino-2- methyl-phenol, le 2-methyl 5-aminophenol, le dichlorhydrate de 1-0- hydroxyéthyloxy-2,4-diaminobenzene, le 3-amino-phenol et leurs mélanges. 10 Comme indique precedemment le substrat comporte une surface revetue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant en outre un ou plusieurs agents reducteurs thioles. Le ou les agents reducteurs thioles peuvent etre choisis parmi 15 les composes organiques comportant un ou plusieurs groupements mercapto (-SH), et de preference au moins une autre fonction choisie parmi les fonctions acide carboxylique, amine, amide, ester et alcool et leurs mélanges. 20 Selon un mode de realisation préféré de l'invention, le ou les agents reducteurs thioles mis en oeuvre selon l'invention sont choisis parmi ceux de formules i-1, ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates tels que les hydrates ; et/ou leurs mélanges : 25 R-SH i-1 formule i-1 dans laquelle : - R represente : - un groupe (C1-C8)alkyle, de preference (C1-C6)alkyle, 30 lineaire ou ramifié, eventuellement substitue, de preference substitue par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)OH, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou eventuellement interrompu par un ou plusieurs heteroatomes ou groupes choisis parmi 0 S N(R"')-, 20 C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, -C(0)-0-, - N(R'")-C(0)-, ou -C(0)-N(R''')- ; avec R"' representant un atome d'hydrogene ou un groupe (Ci-C6)alkyle, de preference un groupe (Ci-C4)alkyle ; ou 5 - un groupe (hetero)aryl eventuellement substitue notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy. Selon un mode de realisation particulier de l'invention, le ou les agents reducteurs thioles sont choisis parmi ceux de formule i-1 10 telle que definie precedemment, ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, organiques ou mineraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates tels que les hydrates, et/ou leurs mélanges, pour lesquels R represente un groupe (C1-C8)alkyle, preferentiellement (C1-C6)alkyle, lineaire ou ramifie, 15 - substitue par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)OH, amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou - eventuellement interrompu par un ou plusieurs heteroatomes ou groupes choisis parmi -0-, -N(R"')-, C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, -C(0)-0-, -N(R'")-C(0)-, ou -C(0)- 20 N(R'")-, avec R"' representant un atome d'hydrogene ou un groupe (C1-C6)alkyle, preferentiellement un groupe (C1-C4)alkyle. Plus preferentiellement, R represente un groupe (C1-C8)alkyle, encore mieux (C1-C6)alkyle, lineaire ou ramifie, non interrompu. Selon un autre mode de realisation particulier de l'invention, le 25 ou les agents reducteurs thioles sont choisis parmi ceux de formule i-1 telle que definie precedemment, ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, organiques ou mineraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates tels que les hydrates, et/ou leurs mélanges, pour lesquels R represente : 30 - un groupe phenyle eventuellement substitue par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiols ou carboxy ; ou - un heteroaryle comprenant de 5 a 10 chainons, de preference bicyclique a 9 ou 10 chainons, comprenant de 1 a 4 heteroatomes 21 choisis parmi 0, S ou N, de preference N, eventuellement sub stitue par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou thiol. De preference, le ou les agents reducteurs thioles sont choisis 5 parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cysteine, la cysteamine, l'homocysteine, le glutathione, le thioglycerol, l'acide thiomalique, 1' acide 2-mercaptopropionique, 1' acide 3- mercaptopropionique, le thiodiglycol, le 2-mercaptoethanol, le dithiothreitol, la N-acetyl-cysteine, les esters et amides des acides 10 thioglycolique ou thiolactique notamment le monothioglycolate de glycerol ; ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, organiques ou mineraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates tels que les hydrates ; et les mélanges de ces composes. Preferentiellement, le ou les agents reducteurs thioles sont 15 choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cysteamine, ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, organiques ou mineraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges. Plus preferentiellement encore, le ou les agents reducteurs thioles choisis parmi l'acide 20 thioglycolique, l'acide thiolactique, et leurs mélanges. Comme indique precedemment, le ou les agents reducteurs thioles peuvent etre notamment employes sous forme de sels, en particulier les sels de metaux alcalins tels que les sels de sodium et de 25 potassium, les sels de metaux alcalino-terreux, par exemple les sels de magnesium et de calcium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et les sels d'aminoalcools. On peut ainsi utiliser a titre de thiol du thioglycolate d'ammonium. 30 Comme indique precedemment, le substrat comporte une surface revetue par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant en outre un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone. 22 De maniere connue en soi, le terme « reductone » designe un compose comprenant une structure enediol -(HO)C=C(OH)- adjacente a un groupement carbonyle -C(0)-. Ainsi, le ou les agents reducteurs organiques de type reductone 5 mis en oeuvre selon la presente invention sont, de preference, de formule generale (IX) ainsi que leurs sels ; et/ou leurs mélanges : R1 (HO)C=C(OH)-C-R2 O (IX) formule dans laquelle, Ri et R2, independamment l'un de l'autre, designent chacun un 10 groupement contenant au moins un atome de carbone et/ou d'oxygene, Ri et R2 pouvant former avec les trois atomes de carbone du compose de formule (IX) un cycle de preference a 5 ou 6 chainons, dont les atomes constitutifs supplementaires sont constitues par des atomes de carbone et/ou d'oxygene. 15 De preference, Ri et R2 forment avec les trois atomes de carbone du compose de formule (IX) un cycle a 5 chainons dont les atomes constitutifs supplementaires sont constitues par des atomes de carbone et/ou d'oxygene. Comme indique precedemment, le ou les agents reducteurs 20 organiques de type reductone de formule (IX) peuvent se presenter sous forme acide, ou sous forme de sels, notamment sous forme de sels de metaux alcalins tels que le sodium et le potassium, ou de sels de metaux alcalino-terreux tels que le calcium et le magnesium, ou sous forme d'esters notamment acides gras en Cs a C3o. 25 Preferentiellement, le ou les agents reducteurs organiques de type reductone de formule (IX) sont des lactones. Selon un mode de realisation prefere de l'invention, le ou les agents reducteurs organiques de type reductone sont choisis parmi 30 l'acide reductique, l'acide ascorbique, l'acide erythorbique ou isoascorbique, ainsi que leurs sels tels que les sels de sodium ou de potassium, le palmitate d'ascorbyle, et/ou leurs mélanges. 23 Plus preferentiellement, le ou les agents reducteurs organiques de type reductone sont choisis parmi l'acide ascorbique, l'acide erythorbique, et les sels de ces composes, notamment les sels de sodium ou de potassium. 5 Selon un mode de realisation particulier de l'invention, le rapport ponderal de la teneur totale en poids du ou des agents reducteurs thioles et du ou des agents reducteurs organiques de type reductone presents dans la composition tinctoriale d'une part et la 10 teneur totale en poids du ou des colorants d'oxydation presents dans la composition tinctoriale d'autre part, est compris entre 0,05 et 40, de preference entre 0,1 et 30, preferentiellement entre 0,2 et 30. La composition tinctoriale peut recouvrir l'ensemble ou une 15 partie de la surface du substrat. Ainsi la surface du substrat peut etre recouverte entierement ou partiellement par une couche ou plusieurs couches constituees par la composition tinctoriale. De preference, la composition de preparation tinctoriale est deposee sur une partie de la surface du substrat et represente des 20 motifs qui, apres contact avec les fibres keratiniques et la composition aqueuse oxydante, permettront de realiser les motifs colores sur lesdites fibres. En d'autres termes, le ou les colorants d'oxydation sont deposes sous la forme de motifs sur la surface du substrat. Ainsi la surface du substrat comporte une ou plusieurs couches constituees 25 par la composition tinctoriale disposees sous une ou plusieurs formes geometriques particulieres, appeles des motifs, qui, apres reaction avec la composition aqueuse oxydante, conduisent a l'obtention de motifs colores sur lesdites fibres. Le ou les motifs presentent une forme qui peut etre quelconque 30 et notamment geometrique. Ainsi, la composition tinctoriale comprenant le ou les colorants d'oxydation, le ou les agents reducteurs thioles et le ou les agents reducteurs organiques de type reductone, est presente sur une partie de 24 la surface du substrat et representent des motifs ayant la forme souhaitee. Le substrat peut comporter sur la face opposee a la face portant 5 le ou les colorants d'oxydation, le ou les agents reducteurs thioles, et le ou les agents reducteurs organiques de type reductone, une copie du ou des motifs souhaitees. La realisation de ces motifs sur la face opposee permet d'indiquer l'endroit on le ou les colorants d'oxydation, le ou les agents reducteurs thioles, et le ou les agents 10 reducteurs organiques de type reductone, peuvent etre ensuite deposes sur la surface du substrat. Une telle realisation permet par la suite de faciliter la mise en place du substrat sur les fibres keratiniques l'endroit ou l'on souhaite realiser le motif. 15 Selon un mode de realisation prefere de l'invention, la surface du substrat comporte prealablement au depot du ou des colorants d'oxydation, du ou des agents reducteurs thioles, et du ou des agents reducteurs organiques de type reductone, un ou plusieurs motifs. Autrement dit, les motifs que l'on souhaite obtenir sur les fibres 20 keratiniques peuvent etre realises, tels que imprimes, a l'avance sur la surface du substrat destinee a etre pretraitee. Selon un autre mode de realisation prefere de l'invention, le substrat est transparent. 25 Le substrat peut eventuellement comporter une surface revetue par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant en outre un ou plusieurs agents alcalins. Autrement dit, la composition tinctoriale peut eventuellement comprendre un ou 30 plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone, et un ou plusieurs agents alcalins. Les agents alcalins peuvent etre choisis parmi les carbonates, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triethanolamines ainsi 25 que leurs derives, les ethylenediamines oxyethylenees et/ou oxypropylenees, les hydroxydes mineraux ou organiques, les silicates de metaux alcalins tels que les metasilicates de sodium, les acides amines de preferences basiques comme 1 ' arginine, la lysine, 5 l'ornithine, la citruline et l'hystidine, et les composes de formule (I) suivante : Ra Rb N W- N Re Rd (I) dans laquelle : 10 -W est un groupe divalent (Ci-C8)alkylene, de preference propylene, eventuellement substitue notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Ci-C4 ; -Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou differents, representent un atome d'hydrogene, un radical alkyle en Ci-C4 ou hydroxyalkyle en 15 C1-C4. Les hydroxydes mineraux ou organiques, particulierement les hydroxydes mineraux ou organiques sont de preferences choisis parmi i) les hydroxydes d'un metal alcalin, ii) les hydroxydes d'un metal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, 20 iii) les hydroxydes d'un metal de transition, tels que les hydroxydes des metaux des groupes III, IV, V et VI, iv) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium. L'hydroxyde peut etre forme in situ comme par exemple 25 l'hydroxyde de guanidine par reaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. Particulierement, les agents alcalins utilises sont solides l'etat sec. Dans une premiere variante de l'invention, les agents alcalins 30 sont solides avant mise en oeuvre dans la composition de preparation tinctoriale de traitement de la surface du substrat, et sont de preference choisis parmi les carbonates, les hydroxydes mineraux tels 26 que les hydroxydes ou les silicates solubles de sodium ou de potassium. Dans une autre variante de l'invention, les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier les mono-, di- et 5 triethanolamines. Le substrat peut eventuellement comporter une surface revetue par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant en outre un ou plusieurs actifs antioxydants additionnels, 10 preferentiellement solides avant la mise en oeuvre dans la composition de preparation tinctoriale, choisis parmi les sulfites, les bisulfites tels que les bisulfites d'ammonium et les bisulfites de metaux alcalins ou de metaux alcalino-terreux comme par exemple les bisulfites de sodium, les sulfinates. 15 Ladite composition tinctoriale peut eventuellement comprendre en outre un ou plusieurs composes susceptibles de ralentir la reaction de condensation oxydative choisis parmi le 6- gluconolactone ; le gluconate de sodium ; le gluconate de potassium ; le gluconate de 20 calcium ; le bitartrate de potassium ; l'acetate de sodium ; le sorbitol ; les acides comme l'acide ethylenediamino tetraacetique (EDTA), l'acide citrique, l'acide phosphorique, et l'acide tartrique. Ladite composition tinctoriale peut eventuellement contenir en 25 outre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut citer les monoalcools ou les diols, lineaires ou ramifies, de preference satures, comprenant 2 a 6 atomes de carbone, tels que l'alcool ethylique, l'alcool isopropylique, l'hexylene glycol (2-methyl 2,4-pentanediol), le 30 neopentylglycol et le 3-methyl-1,5-pentanediol, le butylene glycol, le dipropylene glycol et le propylene glycol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phenylethylique ; les polyols a plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycerol ; les ethers de polyol tels que, par exemple, les ethers monomethylique, monoethylique et 27 monobutylique d' ethylene glycol ou de propylene glycol ; ainsi que les alkylethers de diethyleneglycol, notamment en Ci-C4, comme par exemple, le monoethyl ether ou le monobutyl ether de diethylene glycol. 5 Le substrat peut eventuellement comporter une surface revetue par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant en outre un ou plusieurs activateurs ou catalyseurs. En particulier, le substrat comprend en outre une couche d'un ou plusieurs sels metalliques dans une teneur allant de 1 a 20% en poids 10 par rapport aux poids des colorants d'oxydation presents dans la composition de preparation tinctoriale avant depot sur la surface du sub strat. Comme indique precedemment, le procede de coloration 15 d'oxydation met en oeuvre une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Par agent oxydant chimique, on entend un agent oxydant different de l'oxygene de l' air. De preference, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis 20 parmi le peroxyde d'hydrogene, le peroxyde d'uree, les bromates ou ferricyanures de metaux alcalins, les sels peroxygenes comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de metaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que les peracides et leurs precurseurs. 25 Encore plus preferentiellement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogene, les sels peroxygenes, le peroxyde d'uree, les bromates ou ferricyanures de metaux alcalins. Cet agent oxydant est avantageusement constitue par du 30 peroxyde d'hydrogene et notamment en solution aqueuse (eau oxygenee) dont la concentration peut varier, plus particulierement de 0,1 a 50% en poids, et encore plus preferentiellement de 0,5 a 20% en poids, mieux de 1 a 15% en poids par rapport a la composition oxydante. 28 De preference, les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogene et/ou les sels peroxygenes. De preference, la composition aqueuse oxydante contient egalement un ou plusieurs agents alcalins, notamment les agents 5 alcalins tels que decrits precedemment. L'utilisation d'une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs agents alcalins au cours du procede de coloration selon l'invention permet de conduire notamment a un effet d'eclaircissement sur les fibres keratiniques traitees, ce qui renforce la visibilite du ou 10 des motifs obtenus avec les colorants d'oxydation presents sur la surface du substrat. Cette utilisation est particulierement avantageuse pour la coloration de cheveux fonces ou chatains. La composition aqueuse oxydante peut comprendre en outre un 15 ou plusieurs epaississants ou regulateurs de viscosite tels que les hydroxyalkylcellulose, comme par exemple l'hydroxyethylcellulose, notamment commercialise par Ashland° sous la reference Natrosol Plus 330. La composition aqueuse oxydante peut comprendre en outre un 20 ou plusieurs agents colorants tels que des coupleurs. De cette facon, la mise en contact des fibres keratiniques, du substrat pretraite et de la composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs coupleurs permettra de conduire a des colorations variees etant donne que le ou les coupleurs presents dans la composition 25 oxydante pourront reagir avec la ou les bases d'oxydation presentes sur le substrat. L'utilisation d'une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs coupleurs est avantageuse car elle permet de limiter l'utilisation du nombre de substrats en faisant varier la nature de la 30 composition oxydante tout en augmentant les resultats possibles au niveau de la couleur. L'utilisation d'une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs coupleurs permet donc d'obtenir un large eventail de couleurs. 29 Selon un mode de realisation prefere de l'invention, la composition aqueuse oxydante comprend en outre un ou plusieurs agents alcalins, et/ou un ou plusieurs agents de coloration tels que des coupleurs. 5 Selon un autre mode de realisation prefere de l'invention, le procede de coloration d'oxydation comprend une &tape d'application sur les fibres keratiniques d'un substrat tel que precedemment decrit, suivie d'une &tape d'application sur les fibres keratiniques d'une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs agents 10 oxydants chimiques. En particulier, les fibres keratiniques sont posees sur la surface du substrat portant le ou les colorants d'oxydation ; c'est-à-dire l'endroit on la surface du substrat est recouverte par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant le ou les 15 colorants d'oxydation, le ou les agents reducteurs thioles, et le ou les agents reducteurs organiques de type reductone ; et la composition aqueuse oxydante est ensuite appliquee sur lesdites fibres. Les colorants d'oxydation sont ainsi dissous, reagissent avec l'agent oxydant et colorent les fibres keratiniques. 20 La composition aqueuse oxydante est notamment appliquee l'aide d'un applicateur, en particulier un pinceau, ou avec les mains. Conformement a ce mode de realisation, apres l'application de la composition oxydante, les meches de cheveux ainsi traites peuvent etre protegees par un papier pour proteger les autres meches qui ne 25 sont pas traitees. Selon un autre mode de realisation, le procede de coloration d' oxydation comprend une &tape d'application sur les fibres keratiniques d'une composition aqueuse oxydante, telle que precedemment decrite, contenant un ou plusieurs agents oxydants 30 chimiques sur les fibres keratiniques, suivie d'une &tape d'application sur les fibres keratiniques d'un substrat tel que precedemment defini. Dans ce mode, l'ordre d'application entre le substrat et la composition aqueuse oxydante est donc inverse par rapport au mode de realisation precedent. 30 Dans ce mode de realisation, les fibres keratiniques sont notamment posees sur un support, par exemple la surface superieure d'une feuille de papier, la composition aqueuse oxydante est appliquee sur lesdites fibres puis le substrat tel que precedemment decrit est 5 ensuite appliqué sur lesdites fibres. Les colorants d'oxydation presents sur la surface de substrat sont ainsi dissous, reagissent avec l'agent oxydant et colorent les fibres keratiniques recouvertes. Conformement a ce mode de realisation, le substrat tel que precedemment decrit est appliqué sur les fibres keratiniques traitees 10 avec la composition aqueuse oxydante de telle maniere a ce que la surface contenant le ou les colorants d'oxydation se trouve en contact avec les fibres. Ce procede de coloration appele dans la suite « procede de coloration inverse » presente l'avantage de minimiser voire d'eliminer 15 les problemes de contamination survenant entre l'applicateur servant a appliquer la composition oxydante et les colorants d'oxydation issus du substrat. En effet, lorsque les fibres keratiniques sont d'abord posees sur le substrat tel que precedemment decrit, l'applicateur servant a 20 appliquer la composition oxydante se trouve alors en contact avec les colorants d'oxydation issus dudit substrat qui reagissent avec les agents oxydants chimiques. Une fois l'application realisee, l'applicateur contient donc a la fois des colorants d'oxydation et la composition aqueuse oxydante ce qui a pour consequence d'engendrer 25 un risque de contamination du reste de la composition aqueuse oxydante et d'augmenter les risques d'alterer la coloration des autres fibres keratiniques. En particulier, lorsque l'applicateur est un pinceau, ses poils contiennent des colorants d'oxydation ayant reagi avec les agents 30 oxydants de la composition oxydante. Par consequent, le pinceau peut alterer le reste de la composition oxydante etant donne que ses poils contiennent des colorants d'oxydation. Le procede de coloration inverse permet donc d'eviter ce probleme de contamination car l'applicateur ne se trouve pas en 31 contact avec les colorants d'oxydation issus dudit substrat. Ainsi le reste de la composition aqueuse oxydante n'est pas contamine par 1 ' applicateur et les risques d' alteration de la coloration sont minimises. 5 Le procede de coloration inverse est donc particulierement avantageux. De preference, la composition aqueuse oxydante mise en oeuvre au cours du procede de coloration inverse contient en outre un ou plusieurs agents alcalins. 10 Le substrat comportant une surface revetue par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale peut etre appliqué sur les fibres keratiniques pendant un temps allant de 5 a 60 minutes, de preference allant de 10 a 30 minutes. La composition aqueuse oxydante peut etre appliquee sur les 15 fibres keratiniques pendant un temps allant de 5 a 60 minutes, de preference allant de 10 a 30 minutes. Le substrat tel que precedemment decrit et la composition aqueuse oxydante peuvent etre appliqués a temperature ambiante (25°C), eventuellement avec elevation de la temperature pouvant aller 20 jusqu'd 60°C. A l'issue du traitement, les fibres keratiniques humaines sont eventuellement rincees a l'eau, subissent eventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rincage a l'eau, avant d'etre sechees ou laissees a secher. 25 De preference, le substrat comporte une surface revetue par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone, et un ou plusieurs agents alcalins, et la composition 30 aqueuse oxydante contient un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et eventuellement un ou plusieurs agents alcalins. 32 Procede de fabrication du substrat La presente invention est aussi relative a un procede de fabrication du substrat tel que decrit precedemment comprenant au moins une &tape de depot sur la surface d'un substrat d'au moins une 5 composition de preparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone ; et au moins une &tape de sechage dudit substrat. Il est entendu, au sens de l'invention, que la composition de 10 preparation tinctoriale mise en oeuvre dans le procede de fabrication du substrat comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone tels que decrits precedemment pour la composition tinctoriale. 15 Il est egalement entendu, au sens de l'invention, que la composition de preparation tinctoriale peut eventuellement comprendre un ou plusieurs agents alcalins, un ou plusieurs actifs antioxydants additionnels, un ou plusieurs composes susceptibles de ralentir la reaction de condensation oxydative, et/ou un ou plusieurs 20 solvants organiques tels que precedemment decrits pour le(s) compose(s) eventuellement present(s) dans la composition tinctoriale. La composition de preparation tinctoriale destinee a etre deposee sur la surface d'un substrat, peut etre liquide ou sous forme pulverulente a temperature ambiante, de preference liquide 25 temperature ambiante. De preference, le substrat est pretraite par au moins une composition de preparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone, et un ou 30 plusieurs agents alcalins. La ou les bases d'oxydation et eventuellement le ou les coupleurs tels que precedemment decrits peuvent representer avantageusement de 0,01 a 99% en poids, de preference de 1 a 50% en poids, mieux de 5 a 40% en poids par rapport au poids total de la 33 composition de preparation tinctoriale avant depot sur la surface du sub strat. Le ou les agents reducteurs thioles tels que precedemment decrits, sont de preference presents en une quantite totale allant de 0,5 5 a 60% en poids, preferentiellement de 1 a 50% en poids, plus particulierement de 4 a 45% en poids, encore mieux de 10 a 40% en poids par rapport au poids total de la composition de preparation tinctoriale avant depot sur la surface du sub strat. Le ou les agents reducteurs organiques de type reductone tels 10 que precedemment decrits, sont de preference presents en une quantite totale allant de 0,5 a 50% en poids, preferentiellement de 1 a 45% en poids, plus particulierement de 4 a 35% en poids, encore mieux de 8 a 30% en poids par rapport au poids total de la composition de preparation tinctoriale avant depot sur la surface du sub strat. 15 Le ou les agent(s) alcalin(s) peuvent etre presents de preference dans une teneur allant de 0,01 a 20% en poids, par rapport au poids total de la composition de preparation tinctoriale avant depot sur la surface du substrat. Le ou les actifs antioxydants additionnels peuvent etre presents 20 de preference dans une teneur allant de 0,05 a 1% en poids par rapport au poids total de la composition de preparation tinctoriale avant depot sur la surface du substrat. Le ou les composes susceptibles de ralentir la reaction de condensation oxydative peuvent etre presents de preference dans une 25 teneur inferieure ou egale a 2% en poids, preferentiellement inferieure ou egale a 1% en poids, encore mieux allant de 0,05 a 0,2% en poids au poids total de la composition de preparation tinctoriale avant depot sur la surface du substrat. La composition de preparation tinctoriale comprenant un ou 30 plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone, peut etre aqueuse ou anhydre, de preference aqueuse. Lorsque ladite composition de preparation tinctoriale est aqueuse et contient un ou plusieurs agents alcalins, le pH de ladite 34 composition de preparation tinctoriale va de preference de 7,5 a 13, mieux de 8 a 12, et encore mieux de 8 a 11. La ou les compositions tinctoriales presentes en surface du 5 substrat peuvent eventuellement resulter de traitements successifs du substrat avec un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone d'une part, eventuellement un ou plusieurs agents alcalins d'autre part, et eventuellement un ou 10 plusieurs actifs tels que decrits precedemment. De preference, le procede de fabrication du substrat tel que decrit precedemment comprend au moins une &tape de depot sur la surface d'un substrat d'au moins une composition de preparation 15 tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone ; et au moins une &tape de sechage dudit substrat ; plus preferentiellement la ou les &tapes de depot sur la surface d'un substrat consiste a deposer la ou lesdites 20 compositions de preparation tinctoriales par methode d'impression. En d'autres termes, la ou les compositions tinctoriales sont imprimees sur la surface d'un substrat, c'est-à-dire en mettant en oeuvre un procede d'impression permettant d'obtenir le substrat defini precedemment. 25 Selon cette preference, la methode d'impression servant a deposer la ou les compositions tinctoriales sur la surface du substrat peut etre un procede de serigraphie, un procede de flexographie, un procede offset, un procede d'impression a jet d'encre ou un procede d'impression laser. 30 Preferentiellement, on applique au moins une composition de preparation tinctoriale telle que definie precedemment sur le substrat par serigraphie, ou par le biais d'une imprimante a jet d'encre. 35 Plus preferentiellement, la composition de preparation tinctoriale telle que definie precedemment est imprimee sur la surface du substrat par le biais d'une imprimante a jet d'encre. Lorsque le procede de fabrication consiste a utiliser un procede 5 d'impression utilisant une imprimante laser alors la composition de preparation tinctoriale contenant le ou les colorants d'oxydation, le ou les agents reducteurs thioles, et le ou les agents reducteurs organiques de type reductone, se trouve sous forme de poudre. 10 De preference, le procede de fabrication du substrat correspond a un procede d'impression du substrat, dans lequel on applique au moins une couche de la composition de preparation tinctoriale telle que definie precedemment sur le substrat par serigraphie, flexographie, offset ou par jet d'encre. 15 Avantageusement, dans ce mode de realisation par impression, le substrat est un element en feuille. Ce procede de fabrication prefere correspondant a un procede d'impression du substrat peut etre mis en oeuvre au sein meme du salon de coiffure grace notamment a la presence d'une imprimante a jet 20 d'encre ou d'une imprimante laser avant d'effectuer le procede de coloration d'oxydation selon l'invention. De maniere alternative, ce procede prefere peut aussi etre mis en oeuvre a l'exterieur du salon de coiffure de sorte que l'utilisateur n'ait plus qu'd utiliser les substrata pour colorer les cheveux. 25 Dans ce cas, le substrat pretraite peut etre fourni a l'utilisateur pour realiser une coloration unie et/ou des motifs sur les cheveux. Selon un mode de realisation prefere de l'invention, le procede de fabrication d'un substrat comprend au moins une &tape de depot 30 consistant a deposer au moins une composition de preparation tinctoriale sur la surface du substrat recouvert d'une couche de composition adhesive. Cette couche adhesive peut recouvrir tout ou partie du substrat. En particulier, la couche adhesive peut representer un motif. 36 Selon un autre mode de realisation prefere de l'invention, le procede de fabrication d'un substrat tel que decrit precedemment comprend au moins une &tape de depot consistant a deposer partiellement sur la surface d'un substrat, par une methode 5 d'impression, au moins une composition de preparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d'oxydation un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone. Conformement a cet autre mode de realisation prefere, le ou les 10 colorants d'oxydation, le ou les agents reducteurs thioles, et le ou les agents reducteurs organiques de type reductone sont deposes sous la forme d'un ou plusieurs motifs sur la surface d'un substrat. En particulier, les motifs peuvent etre des carres, des cercles, des ovales, des ellipses, des triangles sous forme de motifs pleins ou de lignes 15 entourant ces motifs. Ils peuvent etre aussi des lignes epaisses ou fines, droites, courbes, des croisements de lignes, representant des lettres, des dessins stylises ou motifs geometriques. Ils peuvent etre aussi des lignes pointilles ou des points. 20 Selon un mode de realisation de l'invention, le procede de fabrication du substrat comprend au moins une &tape de depot sur la surface d'un substrat d'au moins une composition de preparation tinctoriale contenant le ou les colorants d'oxydation, le ou les agents reducteurs thioles, et le ou les agents reducteurs organiques de type 25 reductone, puis une etape de chauffage de ladite surface. De preference, la surface du substrat est chauffee partiellement de facon creer un ou plusieurs motifs sur la surface. Selon un autre mode de realisation de l'invention, le procede de fabrication du substrat comprend au moins une &tape de depot d'au 30 moins une composition de preparation tinctoriale contenant le ou les colorants d'oxydation, le ou les agents reducteurs thioles, et le ou les agents reducteurs organiques de type reductone, sur la surface d'un substrat, puis une &tape de retrait ou d'inactivation en certaines parties de tout ou partie des colorants d'oxydation. De cette facon, ce procede 37 permet de conduire a la realisation d'un ou plusieurs motifs sur la surface du substrat. L'etape de retrait en certaines parties de tout ou partie des colorants d'oxydation peut etre realisee par le biais d'un grattage, 5 d'un tamponnage, d'un soufflage, d'une aspiration ou l'utilisation d'une surface adhesive ou mouillee aux endroits ou l'on souhaite retirer le ou les colorants d'oxydation. L'etape d'inactivation en certaines parties de tout ou partie des colorants d'oxydation sur la surface du substrat peut etre mise en 10 oeuvre par le biais d'une transformation chimique, par exemple une oxydation ou une reduction, ou par couverture d'un compose protecteur. Par ailleurs, le procede de fabrication du substrat peut comprendre en outre une etape consistant a appliquer un film d'amidon 15 afin de renforcer la solidite du substrat et ameliorer le depot du ou des colorants d'oxydation sur la surface du substrat. Le film d'amidon peut etre mince, de l'ordre de 2 g/m2, ou epais, de l'ordre de 70 g/m2. 20 Une fois la ou les compositions de preparation tinctoriales deposees a la surface du substrat, le substrat est alors seche. Le substrat ainsi pretraite conformement au procede de fabrication, sechent de preference dans une periode allant de 5 minutes a 120 minutes, preferentiellement de 5 minutes a 90 minutes, plus 25 preferentiellement de 1 minute a 60 minutes, et mieux encore de 5 minutes a 60 minutes. De preference, l'etape de sechage dudit substrat consiste laisser secher a l'air libre ledit substrat. 30 Une fois le substrat prepare, celui-ci comprend une surface revetue par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone. 38 Au sens de la presente invention, la ou les compositions tinctoriales presentent une teneur totale en eau inferieure a 20% en poids, de preference inferieure ou egale a 15% en poids, plus preferentiellement inferieur ou egale a 10% en poids, par rapport au 5 poids total de la composition tinctoriale. La ou les bases d'oxydation et eventuellement le ou les coupleurs tels que precedemment decrits peuvent representer avantageusement de 0,01 a 99% en poids, de preference de 1 a 50% en poids, mieux de 5 a 40% en poids par rapport au poids total de la 10 composition tinctoriale. De preference, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation tels que decrits precedemment dans une teneur allant de 0,01 a 99% en poids, de preference de 1 a 50% en poids, mieux de 5 a 40% en poids par rapport poids total de la 15 composition tinctoriale. Le ou les agents reducteurs thioles tels que decrits precedemment, sont de preference presents en une quantite totale allant de 0,5 a 60% en poids, preferentiellement de 1 a 50% en poids, plus particulierement de 4 a 45% en poids, encore mieux de 10 a 40% 20 en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Le ou les agents reducteurs organiques de type reductone tels que decrits precedemment, sont de preference presents en une quantite totale allant de 0,5 a 50% en poids, preferentiellement de 1 a 45% en poids, plus particulierement de 4 a 35% en poids, encore mieux de 8 a 25 30% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Le ou les agent(s) alcalin(s) tels que precedemment decrits peuvent etre presents de preference dans une teneur allant de 0,01 a 20% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Le ou les actifs antioxydants additionnels peuvent etre presents 30 de preference dans une teneur allant de 0,5 a 10% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Le ou les composes susceptibles de ralentir la reaction de condensation oxydative tels que precedemment decrits peuvent etre presents de preference dans une teneur inferieure ou egale a 10% en 39 poids, preferentiellement inferieure ou egale a 5% en poids, encore mieux allant de 0,5 a 2% en poids au poids total de la composition tinctoriale. 5 L'invention porte egalement sur un element en feuille tel que decrit precedemment qui est pretraite au niveau de sa surface par une composition de preparation tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone, telle que 10 decrite precedemment. L'element en feuille est donc recouvert entierement ou partiellement au niveau de sa surface par un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone. 15 L'element en feuille comporte au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone. En particulier, le ou les colorants d'oxydation, le ou les agents 20 reducteurs thioles, et le ou les agents reducteurs organiques de type reductone ont ete deposes, de preference imprimes, sur l' element en feuille. L'element en feuille peut etre realise a partir d'une matiere non tisse de fibres, notamment un non tisse en cellulose ou un de ses 25 derives. En particulier, l'element en feuille peut etre un papier de type kraft qui presente l'avantage de bien s'imprimer et de conduire a des motifs précis. En effet, les motifs colores obtenus sur les fibres keratiniques ne bavent pas suite a l'application de la composition aqueuse oxydante. 30 L'element en feuille peut etre une feuille en matiere plastique qui presente notamment l'avantage de bien restituer la puissance de la coloration ce qui permet de conduire a des motifs dont la coloration est puissante. De plus, la feuille en matiere plastique n'absorbe pas l'eau presente dans la composition aqueuse oxydante ce qui permet de ne pas creer des zones seches sous les fibres keratiniques lors de l'application de ladite composition. Selon un premier mode de realisation avantageux, l'element en feuille est une feuille plastique recouverte d'une fine couche de 5 papier, et en particulier d'une epaisseur inferieur a 50 et plus preferentiellement inferieure a 30 type papier cigarette ou d'une couche de papier qui peut se Miter en presence d' eau, type papier toilette, ou d'une fine couche de materiau hydrophile telle que la cellulose ou une silice hydrophile, ayant de preference une epaisseur 10 allant de 5 a 200 i.tm. Conformement a ce mode de realisation, la couche de papier fin permet un sechage rapide et evite que la coloration ne bave suite a l'application de la composition aqueuse oxydante. De plus, la couche de papier situee en dessous du papier fin n'absorbe pas ou peu le ou 15 les colorants d'oxydation issus de l'element en feuille grace a sa faible epaisseur. La coloration est donc bien restituee par la couche de papier fin sur les fibres keratiniques ce qui conduit notamment a des motifs colores nets. De plus, l'element en feuille conforme a ce mode de realisation permet de minimiser les zones seches sous les fibres 20 keratiniques. Dans le cas on on utilise un support forme d'une couche de papier, preferentiellement peu ou pas absorbant recouvert d'une couche de papier capable de se Miter en contact de l'eau : la couche de papier delitable (epaisseur pouvant aller de 10 a 25 2001.tm) permet un sechage rapide et evite que la coloration ne bave suite a l'application de la composition aqueuse oxydante. De plus, la couche de papier situee en dessous du papier delitable n'absorbe pas ou peu le ou les colorants d'oxydation issus de l'element en feuille grace a sa faible epaisseur. La coloration est donc bien restituee par la 30 couche de papier fin sur les fibres keratiniques ce qui conduit notamment a des motifs colores nets. De plus, l'element en feuille conforme a ce mode de realisation permet de minimiser les zones seches sous les fibres keratiniques. 41 Dans le cas on on utilise un support forme d'une couche de materiau hydrophile : la couche de materiau hydrophile fait typiquement de 5 a 2001.tm d'epaisseur, ce qui permet un sechage rapide et evite que la 5 coloration ne bave suite a l'application de la composition aqueuse oxydante. Il en resulte notamment des motifs colores nets. Selon un deuxieme mode de realisation avantageux, l'element en feuille est une feuille microalveolee, c'est-d-dire perforee par des trous qui sont espaces les uns des autres par une matiere plastique. 10 Ainsi la composition aqueuse oxydante se loge dans les trous du substrat ce qui permettra de mieux restituer la puissance des colorants sur les fibres keratiniques apres application de la composition aqueuse oxydante. Les trous se trouvent au niveau de la surface de l'element en 15 feuille sur une epaisseur allant de 10 a 90% de l'epaisseur de la feuille. Conformement a ce mode de realisation, l'element en feuille presente aussi l'avantage de bien s'imprimer, de mieux restituer la coloration en conduisant notamment a des motifs colores de maniere 20 puissante, de ne pas absorber trop l'eau provenant de la composition aqueuse oxydante et de minimiser les risques que la coloration ne bave ce qui aboutit a des motifs colores de maniere precise sur les fibres keratiniques. Les exemples suivants servent a illustrer l'invention sans 25 toutefois presenter un caractere limitatif. 42 EXEMPLES On prepare une composition de preparation tinctoriale Cl de traitement de la surface du substrat selon l'invention a partir des ingredients indiques dans le tableau ci-dessous dont les quantites sont 5 exprimees en % en poids de matiere active (MA). Ingredients Composition Cl Toluene-2,5-diamine 4 Dihydrochlorure de 4- 7,9 (2-hydroxyethoxy)- 1,3-phenylenediamine Hydroxyethylcellulose alkyle (C14/C16) 1 Acide erythorbique 3 Acide thiolactique 4 Eau Qsp 100 Preparation d'un substrat S1 : 840mg de composition Cl sont appliqués uniformement a l'aide d'un HandCoater (commercialise par la societe RK PrintCoat Instruments Ltd., gamme K-HandCoater, sous la reference « yellow ») 10 sur un substrat de type papier sulfurise de 20 x 10 cm. Le depot de la composition de preparation tinctoriale C1 est ainsi de 4,2mg / cm2 avant sechage. Le substrat S1 est ensuite seche. Une fois le substrat S1 sec, la couche, constituee de la composition Cl seche a la surface du substrat 15 Si, presente les quantites en ingredients suivantes (exprimees en % en poi Ingredients Quantites (%MA) Toluene-2,5-diamine 20 Dihydrochlorure de 4-(2- 40 hydroxyethoxy)-1,3-phenylenediamine Hydroxyethylcellulose alkyle (C14/C16) 5 Acide erythorbique 15 Acide thiolactique 20 43 Preparation de la composition oxydante : La composition oxydante est une composition Oxydant Crème L'Oreal « 2 » 30 V, equivalent a 9 volumes de peroxyde d'hydrogene. 5 Exemple 1 : On prepare un premier substrat S1 puis celui-ci est utilise selon le procede de coloration d'oxydation suivant : 10 1) 1,5g de cheveux gris a 90 % de blancs sont deposes sur la surface traitee par la composition de preparation tinctoriale Cl du substrat S1 , puis 2) la composition oxydante est appliquee sur la meche de cheveux deposee sur SC1, puis 15 3) la meche est laissee au repos pendant 30 minutes, et enfin 4) la meche est rincee, lavee avec un shampooing, et rincee a l' eau. On prepare un deuxieme substrat Si, it est ensuite ensache, mis sous vide, et enfin mis sous atmosphere inerte par remplissage d'argon. 20 Le sachet est ensuite stocke a pression ambiante et temperature ambiante pendant 6 semaines. Le sachet est ensuite ouvert, et ce deuxieme substrat S1 est utilise selon le meme procede de coloration d'oxydation tel que decrit ciavant. 25 Apres sechage des meches de cheveux, on observe que les meches de cheveux traitees par le premier ou le deuxieme substrat S1, presentent une couleur bleue nuit intense jugee satisfaisante. 30 44 Exemple 2 : On prepare 14 compositions tinctoriales CT1 a CT14 differentes, chacune comprenant le toluene-2,5-diamine, le dihydrochlorure de 4- 5 (2-hydroxyethoxy)-1,3 -phenylenediamine, hydroxyethylcellulose alkyle (C14/C16), de l'eau, et un ou plusieurs composes choisis parmi l'acide erythorbique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide ethylenediamino tetraacetique (EDTA) et leurs mélanges. 10 840mg de chaque composition de preparation tinctoriale CT1 CT14 sont appliqués uniformement a l'aide d'un HandCoater (commercialise par la societe RK PrintCoat Instruments Ltd., gamme K-HandCoater, sous la reference « yellow ») sur un substrat different de type papier sulfurise de 20 x 10 cm. Le depot de chaque 15 composition de preparation tinctoriale CT1 a CT14 est ainsi de 4,2mg / cm2 avant sechage. En d'autres termes, chaque substrat est traite a sa surface par une seule composition de preparation tinctoriale. Les 14 substrats ainsi prepares sont ensuite seches, puis ensaches 20 independamment les uns des autres, mis sous vide, et enfin mis sous atmosphere inerte par remplissage d'argon. Les 14 sachets sont ensuite stockes a pression ambiante et temperature ambiante pendant 4 semaines. 25 La conservation des 14 substrats est alors evaluee juste apres ouverture du sachet, et 3 jours apres ouverture. Les quantites (exprimees en % en poids de matiere active) des ingredients presents dans les couches constituees par les compositions 30 tinctoriales CT1 a CT14 seches, ainsi que les resultats des evaluations de la stabilite des 14 substrats sont regroupes dans les tableaux cidessous : Quantites dans les couches constituees par les compositions tinctoriales CT1 a CT4 seches (en % MA) CT1 CT2 CT3 CT4 (Invention) (Invention) (Invention) (Invention) Ingredients Toluene-2,5-diamine 21,9 22,1 21,7 21,9 Dihydrochlorure de 4- 43,8 44,3 43,3 43,8 (2-hydroxyethoxy)- 1,3-phenylenediamine Hydroxyethylcellulose alkyle (C14/C16) 5,5 5,6 5,4 5,5 Bisulfite de sodium 0,8 0,8 Acide erythorbique 12 12 12 12 Acide thiolactique 16 16 16 16 EDTA 0,8 0,8 Stabilite vis-a-vis de ++ ++ + l'oxydation de l'air + Quantites dans les couches constituees par les compositions tinctoriales CT5 a CT8 seches (en % MA) CT5 CT6 CT7 CT8 (Hors (Hors (Hors (Hors Invention) Invention) Invention) Invention) Ingredients Toluene-2,5-diamine 27,1 26,6 26,8 25,3 Dihydrochlorure de 4- 54,2 53,2 53,7 50,7 (2-hydroxyethoxy)- 1,3-phenylenediamine Hydroxyethylcellulose alkyle (C14/C16) 6,7 6,6 6,7 6,4 Bisulfite de sodium 0,8 0,8 0,8 Acide erythorbique 12 12 12 Acide thiolactique 16 EDTA 0,8 0,8 Stabilite vis-a-vis de - - - -- l'oxydation de l'air 5 46 Quantites dans les couches constituees par les compositions tinctoriales CT9 a CT12 seches (en % MA) CT9 CT10 CT11 CT12 (Hors (Hors (Hors (Hors Invention) Invention) Invention) Invention) Ingredients Toluene-2,5-diamine 25,7 25,8 30,5 30,5 Dihydrochlorure de 4- 51,3 51,7 61,1 61,1 (2-hydroxyethoxy)- 1,3-phenylenediamine Hydroxyethylcellulose alkyle (C14/C16) 6,2 6,5 7,6 7,6 Bisulfite de sodium 0,8 0,8 Acide erythorbique 16 Acide thiolactique 16 EDTA 0,8 Stabilite vis-a-vis de -- -- -- __ l'oxydation de l'air Quantites dans les couches constituees par les compositions tinctoriales CT13 a CT14 seches (en % MA) CT13 CT14 (Hors Invention) (Hors Invention) Ingredients Toluene-2,5-diamine 26,8 25,7 Dihydrochlorure de 4- 53,7 51,3 (2-hydroxyethoxy)- 1,3-phenylenediamine Hydroxyethylcellulose alkyle (C14/C16) 6,7 6,2 Bisulfite de sodium Acide erythorbique 12 Acide thiolactique 16 EDTA 0,8 0,8 Stabilite vis-a-vis de -- -- l'oxydation de l'air 5 47 L'evaluation de la stabilite des substrats vis-à-vis de l' oxygene de l'air a ete notee selon : ++ Substrat satisfaisant a l'ouverture du sachet et 3 jours apres l'ouverture 5 +: Sub strat satisfaisant a l'ouverture du sachet Sub strat non satisfaisant a l'ouverture du sachet Substrat particulierement non satisfaisant a l'ouverture du sachet 10 On observe que les substrats selon l'invention presentent une meilleure stabilite dans le temps vis-à-vis de l' oxygene de l'air par rapport aux sub strats hors-invention. Exemple 3 : 15 On realise un masque en plastique troue de carres de 1 cm x 1cm, formant un damier. On realise les memes essais que dans l'exemple 1 avec la 20 composition Cl et les compositions comparatives CT5 a CT14. On applique les compositions avec un HandCoater (commercialise par la societe RK PrintCoat Instruments Ltd., gamme K-HandCoater, sous la reference « yellow ») sur un support du type papier sulfurise (la quasi-totalite de la feuille est recouverte). Le 25 depot est de 660 mg pour l'ensemble de la feuille, soit un depot de 6,6mg/cm2 de carre de la feuille recouvert. On observe que la performance n'est pas acceptable dans le cas des essais utilisant les compositions hors invention, et on le sachet est 30 ouvert apres un mois de conservation. Avec les essais utilisant la composition Cl, le resultat est identique entre l'essai ou l'ouverture REVENDICATIONS1. Procede de coloration d'oxydation des fibres keratiniques, en particulier des fibres keratiniques humaines telles que les cheveux comprenant : i) une &tape d'application sur lesdites fibres keratiniques, d'un substrat comportant une surface revetue par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant : - un ou plusieurs colorants d'oxydation, - un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et - un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone ; et ii) une &tape d'application sur lesdites fibres keratiniques, d'une composition aqueuse oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques ; etant entendu que la teneur totale en eau de ladite composition tinctoriale est inferieure a 20% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. 2. Procede selon la revendication 1, caracterise en ce que le substrat est un element en feuille. 3. Procede selon la revendication 2, caracterise en ce que l' element en feuille est en matiere plastique, en particulier thermoplastique, en papier, en metal, notamment en aluminium, en tisse, en non tisse de fibres non absorbantes, notamment en cellulose ou un de ses derives, ou en polyamide 6,6. 4. Procede selon la revendication 2 ou 3, caracterise en ce que l'element en feuille comporte une couche adhesive sur laquelle est ou sont deposes un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs 49 agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone. 5. Procede selon l'une quelconque des revendications 1 a 4, 5 caracterise en ce que les colorants d'oxydation sont choisis parmi les bases d'oxydation et eventuellement les coupleurs et comprennent de preference au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur. 6. Procede selon la revendication 5, caracterise en ce que les bases 10 d'oxydation sont choisies parmi les paraphenylenediamines, les bis- phenylalkylenediamines, les para-aminophenols, les ortho- aminophenols, les bases heterocycliques et leurs sels d'addition et en particulier parmi la paraphenylenediamine, le 1-methy1-2,5- diaminobenzene, le para-aminophenol, le 1-hydroxyethy1-4,5-diamino 15 pyrazole, la 2,3-diaminodihydroxypyrazolone et leurs sels d'addition et leurs mélanges. 7. Procede selon la revendication 5, caracterise en ce que les coupleurs sont choisis parmi les meta-phenylenediamines, les meta- 20 aminophenols, les meta-diphenols, les coupleurs naphtaleniques, les coupleurs heterocycliques ainsi que leurs sels d'addition et en particulier parmi le resorcinol, le 2-methyl-resorcinol, le 5-N-((3- hydroxyethyl)amino-2-methyl-phenol' le 2-methyl 5-aminophenol, le dichlorhydrate de 1-0-hydroxyethyloxy-2,4-diaminobenzene, le 3- 25 amino-phenol,le (5-N-hydroxyethypamino-o-cresol, le 5-amino-ortho- cresol, le dichlorhydrate de 1-0-hydroxyéthyloxy-2,4-diaminobenzène, leurs sels d'addition et leurs mélanges. 8. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, 30 caracterise en ce que le ou les agents reducteurs thioles sont choisis parmi ceux de formule i-1, ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, organiques ou mineraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates tels que les hydrates ; et/ou leurs mélanges : R-SH i-1 50 formule i-1 dans laquelle : - R represente : - un groupe (Ci-C8)alkyle, de preference (Ci-C6)alkyle, lineaire ou ramifie, eventuellement substitue, de preference 5 substitue par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)OH, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou eventuellement interrompu par un ou plusieurs heteroatomes ou groupes choisis parmi 0 , S , N(R"')-, C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, -C(0)-0-, - 10 N(R''')-C(0)-, ou -C(0)-N(R''')- ; avec R"' representant un atome d'hydrogene ou un groupe (Ci-C6)alkyle ; ou - un groupe (hetero)aryl eventuellement substitue notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy. 15 9. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le ou les agents reducteurs thioles sont choisis parmi ceux de formule i-1 telle que definie dans la revendication precedente, ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, organiques ou mineraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates 20 tels que les hydrates, et/ou leurs mélanges, pour lesquels R represente un groupe (C1-C8)alkyle, de preference (C1-C6)alkyle, lineaire ou ramifié, - substitue par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)OH, amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou 25 - eventuellement interrompu par un ou plusieurs heteroatomes ou groupes choisis parmi -0-, -N(R"')-, C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, -C(0)-0-, -N(R''')-C(0)-, ou -C(0)-N(R''')-, avec R"' representant un atome d'hydrogene ou un groupe (C1-C6)alkyle, de preference R 30 represente un groupe (C1-C8)alkyle, plus preferentiellement (C1-C6)alkyle, lineaire ou ramifie, non interrompu. 10. Procede selon l'une quelconque des revendications 1 a 8, caracterise en ce que le ou les agents reducteurs thioles sont choisis 51 parmi ceux de formule i-1 telle que definie dans la revendication 8, ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, organiques ou mineraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates tels que les hydrates, et/ou leurs mélanges, pour lesquels R represente : 5 - un groupe phenyle eventuellement substitue par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiols ou carboxy ; ou - un heteroaryle comprenant de 5 a 10 chainons, de preference bicyclique a 9 ou 10 chainons, comprenant de 1 a 4 heteroatomes choisis parmi 0, S ou N, de preference N, 10 eventuellement substitue par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou thiol. 11. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le ou les agents reducteurs thioles sont choisis 15 parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cysteine, la cysteamine, l'homocysteine, le glutathione, le thioglycerol, l'acide thiomalique, l'acide 2-mercaptopropionique, l'acide 3- mercaptopropionique, le thiodiglycol, le 2-mercaptoethanol, le dithiothreitol, la N-acetyl-cysteine, les esters et amides des acides 20 thioglycolique ou thiolactique notamment le monothioglycolate de glycerol ; ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, organiques ou mineraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates tels que les hydrates ; et les mélanges de ces composes ; de preference choisis parmi 1 ' acide thioglycolique, acide thiolactique, la 25 cysteamine, ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, organiques ou mineraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges ; preferentiellement choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, et leurs mélanges. 30 12. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le ou les agents reducteurs thioles sont presents en une quantite totale allant de 0,5 a 60% en poids, de preference de 1 a 50% en poids, plus preferentiellement de 4 a 45% en poids, encore 52 mieux de 10 a 40% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. 13. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, 5 caracterise en ce que le ou les agents reducteurs organiques de type reductone sont choisis parmi ceux de formule generale (IX) ainsi que leurs sels ; et/ou leurs mélanges : R1 ( H 0 )C C( 0 H )-C I- R2 O (IX) formule dans laquelle, 10 Ri et R2, independamment l'un de l'autre, designent chacun un groupement contenant au moins un atome de carbone et/ou d'oxygene, Ri et R2 pouvant former avec les trois atomes de carbone du compose de formule (IX) un cycle de preference a 5 ou 6 chainons, dont les atomes constitutifs supplementaires sont 15 constitues par des atomes de carbone et/ou d'oxygene. 14. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le ou les agents reducteurs organiques de type reductone sont choisis parmi ceux de formule (IX) telle que definie dans 20 la revendication precedente, ainsi que leurs sels, et/ou leurs mélanges, pour lesquels Ri et R2 forment avec les trois atomes de carbone du compose de formule (IX) un cycle a 5 chainons dont les atomes constitutifs supplementaires sont constitues par des atomes de carbone et/ou d'oxygene ; de preference le ou les composes de formule (IX) sont 25 des lactones. 15. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le ou les agents reducteurs organiques de type reductone sont choisis parmi l'acide reductique, l'acide ascorbique, 30 l'acide erythorbique ou isoascorbique, ainsi que leurs sels tels que les sels de sodium ou de potassium, le palmitate d'ascorbyle, et/ou leurs mélanges. 53 16. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le ou les agents reducteurs organiques de type reductone sont presents en une quantite totale allant de 0,5 a 50% en 5 poids, de preference de 1 a 45% en poids, plus preferentiellement de 4 a 35% en poids, encore mieux de 8 a 30% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. 17. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, 10 caracterise en ce que la composition tinctoriale comprenant le ou les colorants d'oxydation, le ou les agents reducteurs thioles et le ou les agents reducteurs organiques de type reductone, est presente sur une partie de la surface du substrat et representent des motifs ayant la forme souhaitee. 15 18. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le sub strat comporte sur la face opposee a la face portant le ou les colorants d'oxydation, le ou les agents reducteurs thioles, et le ou les agents reducteurs organiques de type reductone, 20 une copie du ou des motifs souhaites. 19. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes caracterise en ce que la surface du substrat comporte prealablement au depot du ou des colorants d'oxydation, du ou des agents reducteurs 25 thioles, et du ou des agents reducteurs organiques de type reductone, un ou plusieurs motifs. 20. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le sub strat est transparent. 30 21. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le substrat comporte en outre au niveau de sa surface un ou plusieurs agents alcalins. 35 22. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le substrat comporte en outre au niveau de sa 54 surface un ou plusieurs actifs antioxydants additionnels, de preference choisis parmi les sulfites, les bisulfites tels que les bisulfites d'ammonium et les bisulfites de metaux alcalins ou de metaux alcalino-terreux comme par exemple les bisulfites de sodium, les 5 sulfinates ; plus preferentiellement le ou les actifs antioxydants additionnels sont presents dans une teneur allant de 0,5 a 10% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. 23. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, 10 caracterise en ce que la composition aqueuse oxydante comprend un ou plusieurs agents oxydants chimiques choisis parmi le peroxyde d'hydrogene et/ou les sels peroxygenes. 24. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, 15 caracterise en ce que la composition aqueuse oxydante comprend en outre un ou plusieurs agents alcalins, et/ou un ou plusieurs agents de coloration tels que des coupleurs. 25. Procede selon l'une quelconque des revendications precedentes, 20 caracterise en ce qu'il consiste a appliquer ladite composition aqueuse oxydante telle que decrite dans l'une quelconque des revendications 1, 23 et 24, sur les fibres keratiniques, puis a appliquer sur lesdites fibres ledit substrat tel que decrit dans l'une quelconque des revendications 1 a 22. 25 26. Procede de fabrication du substrat tel que defini selon l'une quelconque des revendications 1 a 22, caracterise en ce qu'il comprend au moins une &tape de depot sur la surface d'un substrat d'au moins une composition de preparation tinctoriale contenant un ou plusieurs 30 colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone ; et au moins une &tape de sechage dudit substrat ; de preference la ou les &tapes de depot sur la surface d'un substrat consiste a deposer la ou lesdites compositions de preparation tinctoriales par methode 35 d'impression. 55 27. Procede selon la revendication precedente, caracterise en ce que la methode d'impression est un procede de serigraphie, un procede de flexographie, un procede offset, un procede d'impression a jet d'encre ou un procede d'impression laser. 5 28. Element en feuille pretraite au niveau de sa surface par une composition de preparation tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents reducteurs thioles, et un ou plusieurs agents reducteurs organiques de type reductone. 10 29. Element en feuille selon la revendication precedente, caracterise en ce qu'il est choisi parmi une feuille plastique recouverte d'une couche de papier ayant une epaisseur inferieure a 50 µm ou d'une couche de materiau hydrophile solubilisee ayant une epaisseur allant 15 de 5 a 200 pm. 30. Element en feuille selon la revendication 28, caracterise en ce qu'il est choisi parmi une feuille microalveolee dont les trous sont espaces les uns des autres par une matiere plastique. 20