Brevet FR3083145A1 — publié le 20200103

DOMAINE TECHNIQUE AUQUEL SE RAPPORTE L'INVENTION La présente invention concerne, de manière générale, le domaine des procédés pour le broyage de matières minérales. Elle concerne plus particulièrement les procédés pour le broyage de matières minérales, en présence d'au moins un agent de mouture. ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE Le broyage est une opération consistant à diviser un solide, généralement pour augmenter sa surface spécifique et donc sa réactivité. De telles opérations de broyage sont essentielles notamment dans la fabrication de ciment, par exemple lors du broyage des matières premières ou lors du broyage final du clinker. Mais, en pratique, ces opérations de broyage peuvent être onéreuses du fait des consommations énergétiques nécessaires. En ce sens, la consommation énergétique élevée pour le broyage du clinker représente un poste de dépense qui se répercute sur le coût global du ciment. Des solutions existent pour améliorer le rendement énergétique des opérations de broyage. L'utilisation des agents de mouture, ajoutés en faible quantité, est une solution courante pour améliorer le rendement du broyage des matières minérales. Cette amélioration de rendement résulte alors en une réduction de la consommation énergétique et/ou en une augmentation de la surface finale du produit généré par l'opération de broyage. De tels agents de mouture peuvent par exemple être constitués de composés organiques, comme des phénols, des alkanolamines ou des glycols. Le mécanisme d'action de ces agents de mouture n'est pas totalement compris. La mise au point de nouveaux agents de mouture découle ainsi généralement d'une démarche totalement empirique. De plus, les agents de mouture classiques sont généralement des produits organiques « pétrosourcés ». Il existe ainsi des besoins d'agents de mouture efficaces, non polluants et à faibles couts. Compte tenu de ce qui précède, il existe toujours un besoin de nouveaux 2 procédés de broyage, en présence d'au moins un agent de mouture, dont le rendement de broyage serait amélioré. OBJET DE L'INVENTION 5 Afin de remédier aux inconvénients précités de l'état de la technique, la présente invention propose un procédé pour le broyage d'une matière minérale, en présence d'au moins un agent de mouture. Plus particulièrement, on propose selon l'invention un procédé comprenant : 10 - une étape de fourniture de ladite matière minérale à broyer et d'au moins un agent de mouture, et - une étape de broyage de ladite matière minérale, en présence dudit au moins un agent de mouture. Ledit au moins un agent de mouture est choisi parmi les matières 15 organiques végétales, pour former un agent de mouture végétal. Et, au cours de ladite étape de broyage, ledit au moins un agent de mouture végétal est mélangé avec ladite matière minérale dans une proportion massique inférieure à 5% de la masse totale. Les inventeurs démontrent que de tels agents de mouture améliorent le 20 rendement du broyage des matières minérales. De manière intéressante, un faible taux en agent de mouture végétal permet d'augmenter la surface volumique atteinte pour une dépense énergétique fixe ; il peut même permettre une augmentation de la surface volumique maximale atteignable. 25 Encore de manière générale, l'ajout de l'agent de mouture végétal peut permettre d'obtenir, plus rapidement, une certaine finesse (et donc d'économiser de l'énergie), mais également d'augmenter la surface volumique maximale atteignable. Un tel procédé de broyage selon l'invention, en présence dudit au moins 30 un agent de mouture végétal, permet ainsi : - une augmentation de la quantité de matière produite lors du broyage, pour une même consommation d'énergie et une même finesse, ou - une augmentation de la finesse du produit pour une même consommation énergétique. 3 D'autres caractéristiques non limitatives et avantageuses du procédé de broyage conforme à l'invention, prises individuellement ou selon toutes les combinaisons techniquement possibles, sont les suivantes : - ledit au moins un agent de mouture végétal est incorporé dans une 5 proportion massique inférieure ou égale à 1%, avantageusement de 0,1% à 1% (voire entre 0,1% et 1%), de préférence de 0,5% à 1% (voire entre 0,5% et 1%) de la masse totale ; - ledit au moins un agent de mouture végétal est choisi parmi les matières organiques végétales comprenant l'un au moins des composants 10 suivants : la lignine, la cellulose, un polysaccharide pariétal (avantageusement l'un au moins parmi une hémicellulose, une pectine, un hydrocolloïde) ; - ledit au moins un agent de mouture végétal est choisi parmi les matières lignocellulosiques, avantageusement les matières lignocellulosiques non raffinées, de préférence encore parmi un coproduit de l'exploitation forestière ou 15 de l'industrie du bois (par exemple bois raméal, plaquettes, sciure, écorces, etc.), un coproduit de l'agriculture ou de l'industrie agroalimentaire (par exemple pailles, balle de riz, sons), une plante pérenne (par exemple myscanthus, switchgrass ou panic érigé, taillis à courte rotation comme par exemple saule, peuplier, eucalyptus), une algue ou un coproduit d'exploitation des algues (par exemple 20 algues vertes comme laitue de mer, algues brunes comme fucus ou laminaires source d'alginates, algues rouges comme certaines rhodophycées source d'agaragar et de carraghénanes, micro-algues cultivées pour l'énergie et la chimie) ; - avant ladite étape de broyage, ledit au moins un agent de mouture végétal a une taille inférieure ou égale à 1 cm, préférentiellement inférieure ou 25 égale à 0,5 cm, voire inférieure ou égale à 1 mm ; l'étape de fourniture dudit au moins un agent de mouture végétal comprend avantageusement une opération de broyage / séparation d'une matière première organique végétale ; - ledit au moins un agent de mouture végétal a une teneur en eau inférieure à 50%, avantageusement suite à une opération de séchage ; 30 - ladite matière minérale à broyer est choisie parmi les liants hydrauliques (avantageusement parmi les ciments alumineux, les ciments Portland), les clinkers, les terres rares, des dérivés de silice (par exemple le quartz) et les minerais métallifères ; - ledit procédé de broyage comprend une opération de mélange dudit au 4 moins un agent de mouture avec ladite matière minérale, laquelle opération de mélange est mise en oeuvre au début de ladite étape de broyage ou pendant ladite étape de broyage ; - avant l'étape de broyage, ladite matière minérale à broyer a une taille 5 inférieure ou égale à 1 cm, préférentiellement inférieure ou égale à 0,5 cm, voire inférieure ou égale à 1 mm ; - l'étape de broyage est réalisée à sec, avantageusement au moyen d'un broyeur à media broyant (boulets, billes agitées, vibrants, etc.) ; - l'étape de broyage est poursuivie jusqu'à obtenir une matière minérale 10 broyée ayant une surface volumique supérieure ou égal à 1 000 m2/L, avantageusement de 1 000 à 3 000 m2/L. L'invention propose également un procédé pour la fabrication d'un liant hydraulique, lequel procédé comprend : - une étape de fourniture d'un clinker (par exemple une étape de 15 fabrication de ce clinker), - une étape de broyage dudit clinker pour obtenir ledit liant hydraulique, laquelle étape de broyage est mise en oeuvre selon le procédé de broyage selon l'invention. La présente invention concerne aussi l'utilisation de matières organiques 20 végétales comme agent de mouture végétal dans un procédé de broyage d'une matière minérale, lequel agent de mouture végétal est incorporé dans une proportion massique inférieure à 5% de la masse totale. L'invention concerne également la matière minérale broyée, issue d'un procédé de broyage selon l'invention. Cette matière minérale broyée comprend au 25 moins un agent de mouture végétal incorporé dans une proportion massique inférieure à 5% de la masse totale ; et ladite matière minérale broyée présente une surface volumique supérieure ou égale à 1 000 m2/L, avantageusement de 1 000 à 3 000 m2/L. 30 DESCRIPTION DETAILLEE D'UN EXEMPLE DE REALISATION La description qui va suivre en regard des dessins annexés, donnés à titre d'exemples non limitatifs, fera bien comprendre en quoi consiste l'invention et comment elle peut être réalisée. Sur les dessins annexés : 5 - la figure 1 représente la variation de la puissance électrique d'un broyeur vibrant (exprimée en W), en fonction de la masse de poudre dans un bol (exprimée en g) ; - la figure 2 représente l'évolution de la surface volumique en fonction de 5 l'énergie massique de broyage pour le quartz en présence de paille - a : quartz pur, b : quartz + 0,7 % paille ; - la figure 3 représente l'évolution de la surface volumique en fonction de l'énergie massique de broyage pour le ciment en présence de paille - a : ciment pur, b : ciment + 0,7 % paille ; 10 - la figure 4 représente les différences de consommations énergétiques pour la production de ciment en présence de paille (0,7% massique) en comparaison au broyage de ciment pur pour plusieurs finesses - abscisse : surface volumique en m2/L - a : broyeur à boulets, b : broyeur vibrant ; - la figure 5 représente les différences de consommations énergétiques 15 pour la production de sable broyé en présence de paille (0,7% massique) en comparaison au broyage de sable pur pour plusieurs finesses - abscisse : surface volumique en m2/L - a : broyeur à boulets, b : broyeur vibrant et c : broyeur à billes agitées ; - la figure 6 représente les différences de consommations énergétiques 20 sur ciment pour différents taux de paille (teneur massique en paille en %), en comparaison au broyage de ciment pur - a : 1500 m2/L, b : 1600 m2/L et c : 1700 m2/L ; - la figure 7 représente l'augmentation surfacique (%) pour le ciment + 0,7% de paille, en comparaison du broyage du ciment pur, pour différentes 25 consommations électriques massiques (kVVh/t) sur différents broyeurs (a : broyeur à boulets et b : broyeur vibrant) ; - la figure 8 représente l'augmentation surfacique (%) pour le sable + 0,7% de paille, en comparaison du broyage de sable pur, pour des consommations électriques massiques (kWh/t) sur différentes broyeurs (a : 30 broyeur à boulets, b : broyeur vibrant et c : broyeur à billes agitées). Procédé pour le broyage d'une matière minérale La présente invention concerne, de manière générale, un procédé pour le broyage d'une matière minérale en présence d'au moins un agent de mouture 6 végétal. Par « procédé de broyage », on entend une opération du type trituration consistant à diviser une matière minérale (solide), avantageusement pour augmenter sa surface spécifique et donc sa réactivité. 5 Le procédé de broyage selon l'invention comprend les étapes successives suivantes : - une étape de fourniture de ladite matière minérale à broyer et d'au moins un agent de mouture, - une étape de broyage de ladite matière minérale, en présence dudit au 10 moins un agent de mouture, Fourniture de la matière minérale à broyer Une première étape du procédé de broyage selon l'invention consiste donc à fournir la matière minérale à broyer. 15 Par « matière minérale », on entend avantageusement un composé naturel solide de substances inorganiques. Cette matière minérale à broyer est avantageusement choisie parmi les liants hydrauliques, les clinkers, les terres rares, des dérivés de silice et les minerais métallifères. 20 Un liant hydraulique est un liant qui se forme et durcit par réaction chimique avec de l'eau. Il est utilisé dans la construction et dans l'industrie routière. Les liants hydrauliques englobent avantageusement les ciments alumineux, les ciments Portland. 25 Un ciment alumineux est un ciment résultant de la mouture, après cuisson poussée ou non jusqu'à fusion, d'un mélange composé principalement d'alumine, de chaux, d'oxydes de fer et de silice, dans des proportions telles que le ciment obtenu renferme au moins 30 % de son poids d'alumine. Le ciment Portland est un ciment résultant de la pulvérisation d'un clinker 30 formé principalement de silicates hydrauliques de calcium auquel il peut être ajouté du sulfate de calcium, de la pierre calcaire, de l'eau et des agents de mouture. Ce ciment Portland englobe notamment le ciment Portland artificiel (CEM I) et les ciments à ajouts (CEM II, III, IV et V). 7 Le clinker est un constituant du ciment, qui résulte de la cuisson d'un mélange composé d'environ 80 % de calcaire et de 20 % d'aluminosilicates. Dans le cas des terres rares, la matière minérale à broyer est avantageusement choisie parmi la bastnàsite, la monazite, l'apatite, la chéralite, 5 l'eudialyte, la loparite, les phosphorites, le xénotime, la thorite. Les dérivés de silice englobent notamment le quartz, le grès, le quartzite des sables faiblement cimentés ou non consolidés. Les minerais métallifères sont des minéraux qui contiennent un ou plusieurs éléments métalliques. 10 Ces minerais métallifères englobent quant à eux les oxydes (bauxite pour l'aluminium), les sulfures (galène pour le plomb, sphalérite pour le zinc), les carbonates (malachite pour le cuivre, sidérite pour le fer), les silicates (garniérite pour le nickel et le magnésium), ou l'or (comme élément natif ou comme constituant mineur d'autres minéraux). 15 Avant l'étape de broyage du procédé selon l'invention, ladite matière minérale à broyer se présente avantageusement sous la forme d'un minéral granulaire (ou solide divisé). Cette matière première minérale, à broyer, est avantageusement composée de particules ayant une taille inférieure ou égale à 1 cm, 20 préférentiellement inférieure ou égale à 0,5 cm, voire inférieure ou égale à 1 mm. Par « taille », on entend avantageusement une dimension des particules composant ladite matière minérale, issue d'une analyse dimensionnelle par tamisage (voir par exemple la norme NF EN 933-1). La dimension d'une particule, et plus généralement d'un constituant d'un 25 mélange granulaire, correspond avantageusement à la longueur de son axe primaire, c'est-à-dire la plus longue ligne droite qui peut être dessinée entre une extrémité de ce constituant et une extrémité opposée. La dimension d'une particule, et plus généralement d'un constituant d'un mélange granulaire, correspond encore à une dimension caractéristique de la 30 particule. Dans le cas où des particules présenteraient des formes très éloignées de la sphère (soient du fait de leur allongement, soit de leur aplatissement), il est nécessaire de considérer plusieurs dimensions caractéristiques. La taille d'un constituant entrant dans la composition d'un mélange 8 granulaire, pour lequel la distribution des tailles des particules présente un pic bien défini, est avantageusement la moyenne des tailles caractéristiques des particules de ce constituant. De manière générale, la matière première minérale est avantageusement 5 issue des opérations de fabrication suivantes : extraction d'une carrière, puis concassage et enfin homogénéisation. Fourniture dudit au moins un agent de mouture La première étape du procédé de broyage selon l'invention comporte 10 également la fourniture dudit au moins un agent de mouture. Par « agent de mouture », on entend un produit destiné à être mélangé en faible quantité avec la matière minérale à broyer de manière à améliorer le rendement de l'étape de broyage. Selon l'invention, ledit au moins un agent de mouture est choisi parmi les 15 matières organiques végétales, pour former un composant dit « agent de mouture végétal ». En d'autres termes, des matières organiques végétales sont utilisées comme agent de mouture végétal dans le procédé de broyage d'une matière minérale. 20 Par « matière organique végétale », on entend avantageusement une matière organique fabriquée à partir de végétaux. Ledit au moins un agent de mouture végétal est avantageusement choisi parmi les matières organiques végétales comprenant l'un au moins des composants suivants : la lignine, la cellulose, un polysaccharide pariétal. 25 La lignine est une biomolécule, de la famille des macromolécules polymères polyphénoliques, qui est un des principaux composants du bois avec la cellulose et l'hémicellulose. La cellulose est un glucide constitué d'une chaîne linéaire de molécules de D-glucose (entre 15 et 15 000). 30 Le polysaccharide pariétal est avantageusement choisi parmi au moins une hémicellulose, une pectine, un hydrocolloïde. L'hémicellulose est un biopolymère constitutif de la paroi cellulaire végétale et une des composantes du bois. Elle a un rôle de pontage entre les fibres de cellulose, mais aussi avec d'autres composés matriciels. 9 Les pectines sont des polysaccharides caractérisés par un squelette d'acide a-D-galacturonique et de faibles quantités de a-L-rhamnose (plus ou moins ramifiés). Par « hydrocolloïde », on entend des familles de biopolymères extraites 5 des végétaux, constitués principalement de polysaccharides et d'autres composés (protides, ions), qui sont généralement extractibles à l'eau et qui possèdent des propriétés texturantes (épaississantes, gélifiantes). Selon un mode de réalisation préféré, ledit au moins un agent de mouture végétal est avantageusement choisi parmi les matières 10 lignocellulosiques, avantageusement les matières lignocellulosiques non raffinées. Par « matières lignocellulosiques », on entend une matière composée de lignine, d'hémicellulose et de cellulose (en proportions variables). Par « matières lignocellulosiques non raffinées », on entend une matière lignocellulosique qui n'a pas subi de prétraitements pour en séparer les 15 constituants, à savoir par exemple ; - des prétraitements physiques autres qu'un broyage (par exemple chauffage par échangeur thermique ou par irradiation aux micro-ondes, ainsi que la sonication et le raffinage papetier) et/ou - des prétraitements chimiques (par exemple soude, ammoniaque et/ou 20 ozone). De manière alternative, les matières lignocellulosiques consistent en des matières lignocellulosiques raffinées. Dans ce cas, la matière lignocellulosique subit des prétraitements pour en séparer les constituants, à savoir par exemple des prétraitements physiques 25 (par exemple chauffage par échangeur thermique ou par irradiation aux micro- ondes, ainsi que la sonication et le raffinage papetier) et/ou des prétraitements chimiques (par exemple soude, ammoniaque et/ou ozone). En pratique, les matières lignocellulosiques non raffinées consistent avantageusement en un coproduit généré au cours d'un processus industriel. 30 Un coproduit est une matière, intentionnelle et inévitable, créée au cours du même processus de fabrication et en même temps qu'un produit principal. Ainsi, les matières lignocellulosiques non raffinées sont avantageusement choisies parmi : - un coproduit de l'exploitation forestière ou de l'industrie du bois, 10 - un coproduit de l'agriculture ou de l'industrie agroalimentaire, - une plante pérenne, - une algue ou un coproduit d'exploitation des algues. Le coproduit de l'exploitation forestière ou de l'industrie du bois consiste 5 par exemple en : - un bois raméal, dit encore « bois raméal fragmenté » ou « bois raméaux fragmentés (BRF) », c'est-à-dire un mélange non composté de résidus de broyage (fragmentation) de rameaux de bois (branches), issu majoritairement d'arbres feuillus, 10 - des plaquettes, c'est-à-dire le résultat du broyage par des engins mécanisés (broyeurs à couteaux) des rémanents d'une exploitation forestière ou de bois de faible diamètre ou de faible qualité, se présentant par exemple sous la forme de petits morceaux de bois d'environ 2x2x5 cm, - la sciure, petites particules et fins copeaux issus du sciage de bois, 15 - l'écorce. Le coproduit de l'agriculture ou de l'industrie agroalimentaire consiste par exemple en : - les pailles, coproduit de la production de graines de céréales et représenté par la partie de la tige (ou chaume) de certaines graminées, dites 20 « céréales à paille » (blé, orge, avoine, seigle, riz), coupé pendant la moisson, - les balles ou baies, coproduit dérivé de la transformation des céréales et constitué par l'ensemble des glumes ou glumelles qui renferment le grain (obtenue par battage ou par décorticage), - le son, coproduit constitué par l'enveloppe du caryopse des céréales 25 après séparation de l'amande (provenant par exemple du blé, du riz ou de l'avoine). La plante pérenne est par exemple choisie parmi : - miscanthus, - switchgrass ou panic érigé (Panicum virgatum), 30 - un taillis à courte rotation ou TCR, comme par exemple le saule, le peuplier ou l'eucalyptus. Une algue ou un coproduit d'exploitation des algues est par exemple choisi(e) parmi : - les algues vertes (Chlorophyta, Streptophycophyta, Euglenophyta, 11 Chlorarachniophyta), comme la laitue de mer, - les algues brunes (dits encore Phaeophyceae ou Phéophycées), comme fucus ou laminaires source d'alginates, - les algues rouges (ou rhodophytes), comme certaines rhodophycées 5 source d'agar-agar et de carraghénanes, - les microalgues, cultivées pour l'énergie et la chimie. Avant l'étape de broyage, ledit au moins un agent de mouture végétal a de préférence une taille inférieure ou égale à 1 cm, préférentiellement inférieure ou égale à 0,5 cm, voire inférieure ou égale à 1 mm. 10 Par « taille », on entend avantageusement une dimension des particules composant ledit au moins un agent de mouture végétal, issue d'une analyse dimensionnelle par tamisage (voir par exemple la norme NF EN 933-1). La dimension d'une particule, et plus généralement d'un constituant d'un mélange granulaire, correspond avantageusement à la longueur de son axe 15 primaire, c'est-à-dire la plus longue ligne droite qui peut être dessinée entre une extrémité de ce constituant et une extrémité opposée. La dimension d'une particule, et plus généralement d'un constituant d'un mélange granulaire, correspond encore à une dimension caractéristique de la particule. 20 Dans le cas où des particules présenteraient des formes très éloignées de la sphère (soient du fait de leur allongement, soit de leur aplatissement), il est nécessaire de considérer plusieurs dimensions caractéristiques. La taille d'un constituant entrant dans la composition d'un mélange granulaire, pour lequel la distribution des tailles des particules présente un pic bien 25 défini, est avantageusement la moyenne des tailles caractéristiques des particules de ce constituant. De préférence, la taille des particules formant l'agent de mouture végétal est similaire à la taille des particules formant la matière minérale à broyer, c'est-à-dire une différence maximale d'un facteur 10 (ratio de la taille des particules 30 formant l'agent de mouture végétal sur la taille des particules formant la matière minérale à broyer). De préférence, la différence maximale est d'un facteur 3, de préférence encore un facteur 2. Pour cela, l'étape de fourniture dudit au moins un agent de mouture 12 végétal comprend avantageusement une opération de broyage / séparation appliquée à la matière première organique végétale destinée à former l'agent de mouture végétal. Cette opération de broyage / séparation est ajustée pour obtenir le 5 calibre souhaité des particules formant ledit agent de mouture végétal. L'opération de séparation est par exemple choisie parmi le tamisage, la turboséparation ou le tri-électrostatique (voir par exemple le document Rajaonarivony et al., 2017, « Electrostatic separation of minerai and vegetal powders with a custom built corona separator: application to biorefinery of rice 10 husk », EPJ Web of Conferences, Volume 140, 2017, ou Barakat et al., « Electrostatic Separation as an Entry into Environmentally Eco-Friendly Dry Bioretining of Plant Materials », Journal of Chemical Engineering & Process Technology, 2017, Vol 8(4): 354). Toujours selon une caractéristique avantageuse, ledit au moins un agent 15 de mouture végétal a une teneur en eau inférieure à 50%, avantageusement suite à une opération de séchage. Par exemple, la teneur en eau est inférieure à 25%, de préférence encore inférieure à 10%. Ce séchage a avantageusement pour but d'obtenir un taux d'humidité 20 contrôlé et également de faciliter le broyage. Etape de broyage L'étape de broyage a pour fonction de diviser la matière minérale (solide) et de diminuer la taille des particules, et donc d'augmenter sa surface spécifique. 25 La « surface spécifique » est donc une des manières de mesurer la taille des particules résultant du broyage. Elle désigne le rapport entre, d'une part, la surface réelle d'un objet et, d'autre part, la quantité de matière de l'objet (en général sa masse, voire son volume). 30 Cette surface spécifique peut s'exprimer comme une aire massique (unités de surface par unité de masse), voire comme une aire volumique / surface volumique (unités de surface par unité de volume). La surface volumique peut être déterminée à partir de l'équation (1) suivante : Su = En 3a, 1-1 Ri dans laquelle R; représente le rayon de la iême classe granulométrique, et ai représente la fraction volumique de cette classe. 5 La surface volumique calculée est exprimée en m2/L. L'étape de broyage est avantageusement réalisée dans un broyeur. Cette étape de broyage est avantageusement réalisée à sec, de préférence au moyen d'un broyeur à media broyant (dit encore broyeur à corps broyant libres). 10 Le broyeur à media broyant est par exemple choisi parmi : - un broyeur à boulets, avantageusement constitué par un tambour cylindrique ou cylindro-conique à axe horizontal et rempli (par exemple au tiers de son volume) par la charge broyante (boulets d'acier ou de fonte, galets de silex, bâtonnets, tétraèdres ou cylindres en acier dur), 15 - un broyeur à billes agitées ou à attrition, avantageusement une chambre au centre de laquelle se trouve un agitateur de géométrie variable (formé soit d'hélices, d'anneaux, de disques pleins, crantés ou troués) pour mettre en mouvement des billes de broyage qui occupent entre 50 et 85% du volume apparent de la chambre de broyage ainsi que la suspension à traiter (les billes de 20 broyage peuvent être en acier, verre, en alumine ou en céramique), - un broyeur vibrant, comprenant par exemple un bol de broyage produisant des vibrations en forme d'arc de cercle sur un plan horizontal dans lequel des billes viennent frapper la matière à broyer située sur les faces extérieures arrondies. 25 De tels broyeurs sont par exemple présentés dans l'article Blazy et al., Technique de l'Ingénieur -j3051 - Fragmentation - Technologie. Au cours de l'étape de broyage, ledit au moins un agent de mouture végétal est mélangé avec la matière minérale dans le broyeur (avant ou pendant son fonctionnement). 30 Cette opération de mélange est obtenue par l'incorporation dudit au moins un agent de mouture végétal dans le broyeur contenant la matière minérale à broyer. 13 (1) Ledit au moins un agent de mouture végétal est rapporté dans une 14 proportion massique inférieure à 5% de la masse totale (c'est-à-dire avantageusement la somme de la masse de l'agent de mouture plus la masse de la matière minérale à broyer). La « masse totale » correspond avantageusement à la masse totale des 5 matières mélangées dans le broyeur au cours de l'étape de broyage. Cette masse totale est au moins égale à la valeur obtenue par addition de, d'une part, la masse de la matière minérale et, d'autre part, la masse dudit au moins un agent de mouture végétal. De préférence, ledit au moins un agent de mouture végétal est incorporé 10 dans une proportion massique inférieure ou égale à 1%, avantageusement de 0,1% à 1%, de préférence de 0,5% à 1%, de la masse totale. L'opération de mélange dudit au moins un agent de mouture végétal avec ladite matière minérale à broyer peut être mise en oeuvre : - au début de l'étape de broyage, ou 15 - pendant cette étape de broyage, entre le début et la fin de ladite étape de broyage. L'étape de broyage est poursuivie pendant un temps suffisant à l'obtention de matière minérale dans l'état souhaitée. En ce sens, l'étape de broyage est avantageusement poursuivie jusqu'à 20 obtenir une matière minérale broyée ayant une surface volumique supérieure ou égale à 1 000 m2/L, avantageusement de 1 000 à 3 000 m2/L, de préférence encore de 2 000 à 3000 m2/L. Procédé pour la fabrication d'un liant hydraulique 25 La présente invention concerne encore un procédé pour la fabrication d'un liant hydraulique. Le procédé correspondant comprend avantageusement les étapes suivantes : - une étape de fourniture d'un clinker, par exemple sous la forme d'une 30 étape de fabrication de ce clinker, - une étape de broyage dudit clinker pour obtenir ledit liant hydraulique. L'étape de fabrication du clinker comprend par exemple les étapes suivantes : - la préparation d'un cru, par voie humide ou voie sèche, 15 - une cuisson du cru, par exemple à haute température (1 450°C) dans un four à calcination rotatif (processus de cuisson également appelé « clinkérisation »), et - le refroidissement rapide (la trempe). 5 A la sortie du four, la granulométrie du clinker est trop grossière pour que sa réactivité soit suffisante ; le clinker se présente sous forme de nodules d'une dizaine de millimètre de diamètre. Le broyage du clinker développe les propriétés hydrauliques du ciment et lui confère ses principales propriétés rhéologiques. 10 L'étape de broyage est mise en oeuvre selon le procédé de broyage défini ci-dessus. En particulier, l'étape de broyage de ce clinker est réalisée en présence dudit au moins un agent de mouture végétal selon les caractéristiques développées ci-dessus. 15 Toujours lors de cette étape, différents minéraux naturels ou artificiels peuvent être ajoutés simultanément pour ajuster la composition du mélange. Le gypse (3 à 5 %) peut être ajouté au clinker. On obtient alors le ciment Portland artificiel (CEM I). Les ciments à ajouts (CEM II à V) sont obtenus par l'addition, lors l'étape 20 de broyage, d'éléments minéraux supplémentaires contenus dans des matériaux tels que : - le laitier de hauts fourneaux, - les cendres volantes de centrales électriques, - les fillers calcaires (granulats), 25 - les pouzzolanes (naturelles ou artificielles). Matière minérale broyée La présente invention concerne encore une matière minérale broyée, issue d'un procédé de broyage selon l'invention (collectée à la fin du procédé de 30 broyage selon l'invention au cours d'une étape de collecte / récupération, avantageusement à la sortie du broyeur). Cette matière minérale broyée comprend alors avantageusement au moins un agent de mouture végétal incorporé dans une proportion massique inférieure à 5% de la masse totale. 16 Là encore, la « masse totale » correspond avantageusement à la masse totale des matières mélangées (au moins matière minérale et agent de mouture végétal). Les particules formant la matière minérale broyée présente une surface 5 volumique supérieure ou égale à 1 000 m2/L, avantageusement de 1 000 à 3 000 m2IL. Application Les applications possibles de la présente invention sont nombreuses et 10 regroupent toutes les industries broyant des minéraux. On peut en particulier citer l'industrie cimentière, où l'efficacité du concept est démontrée sur le ciment alumineux. Le procédé de broyage selon l'invention pourrait être étendu à la production de ciment Portland. Les industries pigmentaires, ou de production de poudres métalliques, 15 peuvent être aussi intéressées. Exemples Matériels et Méthodes 20 Matières premières Un végétal (paille de blé tendre) et deux minéraux (sable de quartz et ciment alumineux) sont utilisés ici. Paille de blé 25 Un pré-broyage sur un broyeur à couteaux (SM100 de Retsch) est réalisé pour la paille de blé. La paille est broyée successivement dans le broyeur avec des grilles d'ouverture 6, 4, 2 mm puis trois fois à 1 mm pour éviter un échauffement trop important. 30 La paille est chargée dans le broyeur manuellement et le broyeur tourne à 1500 tpm (rpm). La paille est ensuite tamisée afin de conserver la fraction entre 0,25 et 0,5 mm Cette fraction appelée « paille » dans la suite du document est ensuite 17 séchée pendant 24 heures dans une étuve à 65°C. Ce séchage a pour but d'obtenir le même taux d'humidité pour tous les échantillons de paille broyée et également de faciliter le broyage. Avant utilisation, une mesure de taux d'humidité est effectuée, celui-ci 5 est compris entre 3 et 4%. Sable de quartz Le sable provient de la Société Nouvelle du Littoral, celui-ci est tamisé entre 0,315 et 1 mm pour obtenir une granulométrie équivalente à la paille. 10 Le sable étant très peu sujet à la prise d'eau, aucun passage à l'étuve n'est nécessaire avant son utilisation. Ciment alumineux Comme pour le sable, le ciment ne subit aucun passage à l'étuve. Il est 15 également tamisé entre 0,315 et 1 mm. Broyeurs utilisés Deux broyeurs différents (broyeur à boulets FAURE®, broyeur Retsch® MM400) ont été utilisés pour le broyage de ciment (en présence de paille) et pour 20 le sable (en présence de paille). Un troisième broyeur (broyeur à billes agitées), additionnel, a été utilisé pour le broyage de sable (en présence de paille). Ces trois broyeurs ont été sélectionnés pour leur fonctionnement très différenciés, chacun ayant une quantité de produit, une consommation 25 énergétique, et un principe de fonctionnement bien distincts. Le broyeur MM400 Retsch (broyeur vibrant) est constitué de deux bols vibrants, de 50 mL chacun. Le média broyant utilisé est une bille en acier de 25 mm de diamètre. Pour l'ensemble des mesures, la fréquence de vibration utilisée est de 20 Hz. 30 Le broyeur à boulets FAURE est constitué d'une cuve de 3 L remplie de boulets en acier (3 kg) de diamètres 25, 20 et 15 mm à masse égales la vitesse de la rotation de la cuve est de 81 tr.min-1. Enfin, le broyeur à billes agitées FEMAG est composé d'une cuve de 3 L dans laquelle sont présentes des billes en acier de faible diamètre (6 mm) mises 18 en mouvement par un arbre agitateur dont la vitesse est de 300 tr.min , avec une quantité de billes représentant 60% du taux de remplissage de la cuve (soit 7,5 kg). 5 Protocole de broyage Pour un broyeur donné, les différents broyages sont réalisés à remplissage du broyeur constant. Les densités considérées pour calculer les volumes de poudres sont les densités apparentes des poudres à 10 pm, soit 1608 kg.m-3 pour le ciment, 1696 10 kg.M-3 pour le sable et 0,221 kg.M-3 pour la paille. Le volume de poudre inséré dans le broyeur MM400 est de 8 mL, dans le broyeur à boulets est de 273 mL et dans le broyeur à billes agitées est de 740 mL. Dans les résultats présentés ici, la masse de paille représente de 0,7% à 0,16% de la masse totale (5% à 1% du volume de poudre total). 15 Tout au long du broyage, plusieurs échantillons sont prélevés. Le broyage est ensuite arrêté lorsque l'on considère que la taille n'évolue plus de manière significative. Mesure granulométrigue 20 Afin de caractériser les poudres obtenues, des analyses granulométriques sont réalisées sur un granulomètre laser MALVERN®, qui donne accès à la surface générée. La granulométrie laser repose sur le principe de diffraction de la lumière. La poudre passe devant un rayon laser, la déviation du rayon et l'intensité 25 lumineuse est ensuite mesurée. À l'aide de la théorie de Mie (prise en compte des indices de réfraction et d'absorption des particules), la distribution de taille de la poudre (ou « PSD » pour « particle size distribution ») est déterminée. A partir de la PSD, la surface volumique est déterminée à partir de 30 l'équation (1) suivante : n = E 1-1 Ri dans laquelle R; représente le rayon de la iême classe granulométrique, et (1) 19 ai représente la fraction volumique de cette classe. La surface volumique calculée est exprimée en m2/L. La poudre est dispersée dans de l'éthanol avec ultrasons pour désagglomérer la poudre en suspension dans l'éthanol. Les ultrasons sont activés 5 pendant 3 minutes et la mesure est effectuée 3 minutes après la fin des ultrasons pour éliminer les bulles d'air présentes. Consommation électrique et gain énergétique Sur les trois broyeurs, la puissance électrique utilisée par le broyeur est 10 mesurée pendant le broyage. Quel que soit le produit, le broyeur à boulet consomme 69 W. Le broyeur à billes agitées consomme 909 W pour tous les broyages, exceptés pour le broyage sable/paille où le broyeur consomme 885 W. Le broyeur MM400 voit sa consommation varier avec la masse de produit rapportée. 15 Connaissant la masse de poudre, et la relation liant la masse de poudre et la puissance électrique, la puissance électrique de chaque broyage a pu être calculée (figure 1). Connaissant le temps de broyage et la masse de minéral introduit, la consommation électrique massique est calculée pour chaque point des cinétiques 20 de broyage. Cette consommation électrique massique est ensuite calculée à des surfaces volumiques fixées. Cette valeur indique la quantité d'énergie dépensée pour produire 1 kg de minéral à la surface volumique voulue. 25 Interpolation de l'évolution de la surface volumique La surface volumique mesurée au granulomètre laser est tracée en fonction de l'énergie minérale massique pour chaque broyage. Cette évolution est ensuite interpolée par la fonction (2) suivante : 30 S, = St (1 - a exp (- eaj) (2) avec Sf, a et r, les paramètres de la fonction déterminés à partir de l'interpolation, Sv la surface volumique, et 20 Em l'énergie massique de broyage. Dans la suite, c'est à partir de ces interpolations que tous les gains énergétiques et surfaciques sont calculés. 5 Calcul des différences de consommations énergétiques À partir des interpolations (cf. le paragraphe précédent) de l'évolution de la surface volumique avec l'énergie massique, il est possible de calculer une différence de consommation énergétique pour atteindre une surface donnée. Cette différence D (en %) est calculée comme suit au moyen de la 10 formule (3) suivante : Ead juvant (.5.,)_Err (s.v) D(S') - m E,-.i'ur (Sv) dans laquelle Emadjuvant ) est l'énergie massique de broyage en présence de l'agent de mouture, 15 EmPur(S,) est l'énergie massique de broyage en absence de l'agent de mouture. Une différence négative signifiera donc que l'on a dépensé moins d'énergie pour atteindre une même surface avec de l'adjuvant de mouture. Cela correspond donc à une réduction de la consommation énergétique grâce à l'ajout 20 de la biomasse végétale. Résultats Evolution de la surface volumique Un exemple d'évolution de la surface volumique en fonction de l'énergie 25 massique de broyage est présenté sur les figures 2 et 3. Les cinétiques sont interpolées avec la fonction (2) décrite précédemment. Comme on peut le voir, la finesse de la poudre augmente au cours du broyage puis se stabilise à une valeur maximum. 30 L'ajout de paille permet, à partir d'une certaine finesse, d'obtenir plus rapidement cette finesse (et donc d'économiser de l'énergie) mais également d'augmenter la surface volumique maximale atteignable. (3) 21 Différence de consommation énergétique Les figures 4 et 5 présentent les différences de consommation énergétique pour le broyage du ciment et du sable, par ajout de paille à hauteur de 0,7% en masse sur les différents broyeurs utilisés pour différentes surfaces 5 volumiques (1400 m2/L correspond à une d50 de 10pm et 2600 m2/L correspond à une d50 de 4,3pm). Le gain énergétique, qui varie entre 15% (broyage ciment/paille à 1400 m2/L sur broyeur à boulets) et 31% (broyage sable/paille à 2600 m2/L sur broyeur FEMAG), est dépendant du matériau et du broyeur utilisé mais globalement 10 augmente avec l'augmentation de la finesse. De plus faibles quantités de paille ont également été testées pour les broyages ciment/paille sur le broyeur MM400 (figure 6). Ces résultats montrent qu'il est possible de diminuer la quantité de paille et d'avoir toujours des gains énergétiques conséquents. Il semble que les meilleurs résultats soient obtenus 15 pour 0,57% de paille. Augmentation de la surface maximale Un faible taux de paille permet d'augmenter la surface volumique atteinte pour une dépense énergétique fixée et permet même d'augmenter la surface 20 maximale atteignable. Les figures 7 et 8 présentent les gains de surfaces volumiques observés à différentes dépenses énergétiques pour les broyages en présence d'une teneur de biomasse de 0,7%. On peut voir que, globalement, le gain surfacique augmente au cours du 25 broyage. Il varie entre 4% en début de broyage (à 1000 kWh/t à une d50 de 13 pm soit une surface de 2200 m2/L pour le sable) jusqu'à 30% en fin de broyage (à 8000 kVVh/t à une d50 de 3,5 pm soit une surface de 2730 m2/L pour le sable). Conclusion 30 L'ajout de faibles quantités de paille dans le ciment et le sable est responsable de l'amélioration de la broyabilité du minéral, provoquant ainsi une réduction des coûts énergétiques et une augmentation de la surface finale. Ces effets sont observables sur deux minéraux différents aux propriétés chimiques contrastées. Cela permet d'élargir le concept à d'autres matériaux. 22 De plus, le procédé selon l'invention a prouvé son efficacité sur des broyeurs aux fonctionnements très différents. La très faible quantité de paille ajoutée est un atout puisque cela altère très peu les propriétés de la poudre finale comme le fait un adjuvant de broyage 5 traditionnel. Les résultats présentés ici mettent en évidence le rôle d'agent de mouture (ou adjuvant de broyage) que joue la paille pour le broyage du sable et du ciment alumineux sur différents broyeurs. Par ailleurs, ces résultats sont tout à fait extrapolables à d'autres 10 biomasses lignocellulosiques (certains essais ont également été réalisés sur de la cellulose pure) ainsi qu'à d'autres REVENDICATIONS1. Procédé pour le broyage d'une matière minérale, lequel procédé comprend : - une étape de fourniture de ladite matière minérale à broyer et d'au 5 moins un agent de mouture, - une étape de broyage de ladite matière minérale, en présence dudit au moins un agent de mouture, caractérisé en ce que ledit au moins un agent de mouture est choisi parmi les matières organiques végétales: pour former un agent de mouture 10 végétal, et en ce que, au cours de ladite étape de broyage, ledit au moins un agent de mouture végétal est mélangé avec ladite matière minérale dans une proportion massique inférieure à 5% de la masse totale 2. Procédé de broyage selon la revendication 1, caractérisé en ce que 15 ledit au moins un agent de mouture végétal est incorporé dans une proportion massique inférieure ou égale à 1%, avantageusement de 0,1% à 1%, de préférence de 0,5% à 1%, de la masse totale. 3. Procédé de broyage selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit au moins un agent de mouture végétal est choisi 20 parmi les matières organiques végétales comprenant l'un au moins des composants suivants : la lignine, la cellulose, un polysaccharide pariétal. 4. Procédé de broyage selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit au moins un agent de mouture végétal est choisi parmi les matières lignocellulosiques, avantageusement les matières lignocellulosiques 25 non raffinées, de préférence encore - un coproduit de l'exploitation forestière ou de l'industrie du bois, - un coproduit de l'agriculture ou de l'industrie agroalimentaire, - une plante pérenne, - une algue ou un coproduit d'exploitation des algues. 30 5. Procédé de broyage selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que, avant ladite étape de broyage, ledit au moins un agent de mouture végétal a une taille inférieure à 1 cm, préférentiellement inférieure à 0,5 cm, voire inférieure à 1 mm. 6. Procédé de broyage selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, 24 caractérisé en ce que ladite matière ' &ale à broyer est c oi hydrauiEques, !es ciinkers, les terres rares, des dérivés de s metaltifères. 7. Procédé de selon l'une quoicon dos rovondc sit à 6, ce que de broyage comprend une o licm de mélange dudit au moins ut agent de mouture avec ladite matière rnln&al laquelle opération de mélange est mise en oeuvre : - au début de ladite étape de broyage, ou - pendant ladite étape de broyage. 8. Procédé de broyage selon rune quelconque :ns 1 à 7, caractérisé en ce que, avant l'étape de broyage: ladite matière minérale à broyer a une taille inférieure ou égale à 1 cm, préférentiellement inférieure ou égaie à 0,5 cm, voire egale à fions 9, Pr 9. 11. I dtillsation de matières organiques végétales comme agent de e végétal dans un procédé de broyage d'une matière minérale, lequel 25 agent de mouture végétal est incorporé dans une proportion massique inférieure à 5% de la masse totale. 12. Matière minérale broyée, issue d'un procédé broyage selon une queiconq,ue des revendications 1 à 9, laquelle matière minérale broyée comprend au moins un agent de 35 mouture végétal incorporé dans une proportion massique inférieure à 5% de la niasse totale, et laquelle matière présente une surface volumique - ou égale à 1 000 m2/L, avantageusement de 1 000 à 3 000 m2/1,'