Brevet FR3078339A1 — publié le 20190830

COMPOSITION A BASE DE POLYURETHANE COMPRENANT AU MOINS DEUX FONCTIONS ACRYLIQUE DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne une composition à base de polyuréthane comprenant au moins deux fonctions acrylique. L'invention concerne également une structure multicouche (ou complexe), utilisable notamment dans le domaine de l'emballage flexible, qui comprend au moins deux couches de matériau liées entre elles par une couche de la composition selon l'invention. La présente invention concerne également un procédé de complexage adapté à la fabrication dudit complexe. ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE Les emballages flexibles destinés au conditionnement des produits les plus divers, tels ceux fabriqués pour les industries agroalimentaire, cosmétique ou de la détergence, sont généralement constitués de plusieurs couches minces (sous forme de feuilles ou de films) dont l'épaisseur est comprise entre 5 et 150 pm et qui sont constituées de différents matériaux comme le papier, un métal (par exemple l'aluminium) ou encore par des polymères thermoplastiques. Le film complexe (ou multicouche) correspondant, dont l'épaisseur peut varier de 20 à 400 pm, permet de combiner les propriétés des différentes couches individuelles de matériau et d'offrir ainsi au consommateur un ensemble de caractéristiques adaptées à l'emballage souple final comme, par exemple : - son apparence visuelle (notamment celle des éléments imprimés présentant l'information concernant le produit emballé et destinée au consommateur), - un effet de barrière à l'humidité atmosphérique ou à l'oxygène, - un contact alimentaire sans risques de toxicité ou de modification des propriétés organoleptiques des aliments emballés, - une résistance chimique pour certains produits tels que le ketchup ou le savon liquide, - une bonne tenue à température élevée, par exemple en cas de pasteurisation ou de stérilisation. En particulier, le joint adhésif formé par réticulation de la couche adhésive reliant les couches individuelles de l'emballage doit conserver un niveau de cohésion suffisant après traitement thermique, afin d'éviter tout phénomène de délamination. Pour constituer l'emballage final, le multicouche est généralement mis en forme par thermoscellage, à une température variant d'environ 120 à 250°C, cette dernière technique 2 étant également utilisée pour la fermeture de l'emballage autour du produit destiné au consommateur. Les diverses couches de matériau qui composent le multicouche sont combinées ou assemblées par contrecollage au cours de procédés industriels de complexage 5 (également dénommés par le terme "lamination"). Ces procédés mettent en oeuvre des adhésifs (ou colles) et des dispositifs (ou machines) conçus à cet effet. Le film multicouche ainsi obtenu est souvent lui-même qualifié par le terme "laminé". Ces procédés comprennent tout d'abord une étape d'enduction de l'adhésif sur une 10 première couche de matériau, qui consiste en un dépôt d'une couche de colle continue et d'épaisseur contrôlée généralement inférieure à 10 pm, correspondant à une quantité de colle (ou grammage) également contrôlée, ne dépassant pas en général 10 g/m2. Cette étape d'enduction est suivie d'une étape de contrecollage d'une deuxième couche de matériau, identique ou différent du premier, consistant en l'application sous pression de 15 cette deuxième couche de matériau sur la première couche de matériau recouvert de la couche de colle. Les adhésifs à base de polyuréthane à terminaisons NCO sont couramment utilisés pour ce type d'application. Toutefois, des compositions à base de polyuréthane à terminaisons NCO présentent 20 en général l'inconvénient de comporter des teneurs résiduelles importantes en diisocyanate aromatique provenant de la réaction de synthèse du polyuréthane, susceptibles de conduire à un certain nombre d'inconvénients, notamment des problèmes de toxicité. En effet, le non-étiquetage des polyuréthanes nécessite des teneurs résiduelles en diisocyanate inférieures à 0,1% en poids. Afin d'obtenir des teneurs résiduelles aussi faibles, les procédés de 25 production peuvent être contraignants. En outre, il a été observé que les compositions de polyuréthane possédant une teneur en monomère MDI (diisocyanate aromatique) inférieure ou égale à 1% en poids par rapport au poids de la composition de polyuréthane, sont hautement visqueuses à température ambiante et présentent des problèmes de stabilité dans le temps en termes de viscosité. 30 D'autres types de compositions adhésives à base de polymère comprenant des groupements terminaux de type accepteurs de Michael existent. Toutefois, ces compositions ne permettent pas d'obtenir des structures multicouches résistantes à un traitement thermique à haute température, tel qu'une pasteurisation ou une stérilisation. Ceci peut avoir pour conséquence la dégradation du joint adhésif (présence de 35 boursouflures, bulles et/ou de canaux au sein du joint adhésif), rendant en particulier la 3 structure multicouche impropre à la fabrication d'emballages flexibles destinés au conditionnement de produits alimentaires. Le but de la présente invention est de fournir une composition à base de polyuréthane ne présentant pas les inconvénients des compositions existantes, et en particulier une 5 composition conduisant à une structure multicouche présentant une meilleure résistance au traitement thermique, de préférence une meilleure tenue thermique vis-à-vis du test de stérilisation et/ou pasteurisation. DESCRIPTION DE L'INVENTION 10 Dans la présente demande, en l'absence d'indication contraire : - les quantités exprimées sous la forme de pourcentage correspondent à des pourcentages poids/poids ; - l'indice hydroxyle d'un composé alcoolique représente le nombre de fonctions hydroxyles par gramme de produit, lequel est exprimé sous la forme du nombre 15 équivalent de milligrammes de potasse (KOH) utilisés dans le dosage des fonctions hydroxyles, par gramme de produit ; - l'alcalinité primaire représente le nombre de fonctions -NH2 par gramme de produit, laquelle est exprimée sous la forme du nombre de milliéquivalents de -NH2 par gramme de produit. Il peut être mesuré par RMN ou par potentiométrie selon des 20 méthodes bien connues de l'homme du métier ; - l'alcalinité secondaire représente le nombre de fonctions -NH- par gramme de produit, laquelle est exprimée sous la forme du nombre de milliéquivalents de -NH- par gramme de produit. Il peut être mesuré par RMN ou par potentiométrie selon des méthodes bien connues de l'homme du métier ; 25 - l'alcalinité totale représente le nombre de fonctions aminées (de type amine primaire, secondaire et tertiaire) par gramme de produit, laquelle est exprimée sous la forme de milliéquivalent de HCI par gramme de produit. L'alcalinité totale peut être déterminée par RMN ou dosage potentiométrique ; - la mesure de viscosité à 23°C peut se faire à l'aide d'un viscosimètre Brookfield 30 selon la norme ISO 2555. Typiquement, la mesure réalisée à 23°C peut se faire à l'aide d'un viscosimètre Brookfield RVT, d'une aiguille adaptée au domaine de viscosité et à une vitesse de rotation de 20 tours par minute (tr/mn). La viscosité d'un produit est de préférence mesurée au moins 24 heures après fabrication dudit produit ; 4 - les masses moléculaires moyennes en nombre (Mn) des polyols exprimées en g/mole sont calculées à partir de leurs indices d'hydroxyles et de leurs fonctionnalités ; - les masses molaires des polyamines (B1) exprimées en g/mole sont calculées à 5 partir de leurs alcalinités primaires et/ou totales, et de leur fonctionnalité ; - les masses molaires (ou masses molaires moyennes en cas de mélange) des polyamines (B2) sont calculées à partir de leurs structures chimiques (RMN 1H/13C) et de leurs alcalinités primaires et/ou secondaires et/ou tertiaires et/ou totales. 10 Un premier objet de la présente invention concerne une composition, de préférence adhésive, comprenant : - une composition A comprenant au moins un polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales acryliques T de formule (I) suivante : 15 CH2=CH-C(=0)-X- (I) avec X représentant -0- ou -NR,- avec Ra représentant H ou un radical alkyle comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, X représentant de préférence -0- ; 20 et - une composition B comprenant : 0 au moins une polyamine B1 comprenant uniquement deux groupes -CH2NH2 ; et 0 au moins une polyamine B2 comprenant au moins deux fonctions amine 25 primaire -N H2. A. Composition Composition A 30 La composition A peut comprendre de 10% à 100% en poids d'au moins un polyuréthane susmentionné comprenant au moins deux fonctions terminales T, de préférence de 20% à 95% en poids, plus préférentiellement de 30% à 90% en poids, et mieux encore de 40% à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition A. 35 Le polyuréthane susmentionné comprenant au moins deux fonctions terminales T peut être obtenu par réaction : 5 - d'un polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales -NCO, et d'au moins composé choisi parmi un ester hydroxyle de l'acide acrylique ou une amide hydroxylée de l'acide acrylique ; ou - d'un polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales -OH, et d'au 5 moins un composé choisi parmi un chlorure de l'acide acrylique ou un ester de l'acide acrylique. Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, on entend par « ester hydroxyle de l'acide acrylique », un ester de l'acide acrylique dont le radical ester est 10 substitué par au moins un groupe hydroxyle. On peut par exemple représenter un ester hydroxyle de l'acide acrylique par la formule suivante : CH2=CH-C(=0)-0-R 15 dans laquelle R représente un radical organique substitué par au moins un groupe hydroxyle. Selon un mode de réalisation, l'ester hydroxyle de l'acide acrylique a la formule (II) suivante : 20 CH2=CH-C(=0)-0-R°-OH (Il) dans laquelle R° représente un radical hydrocarboné divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de préférence de 2 à 240 atomes de carbone, et étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes (tel que par exemple N, 0, S, et en particulier 0), et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes 25 aromatiques, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes divalents - N(Rb)- avec Rb représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone (amine tertiaires), -C(=0)0- (ester), -C(=0)NH- (amide), -NHC(=0)0- (carbamate), -NHC(=0)-NH- (urée), ou -C(=0)- (carbonyle), et/ou étant éventuellement substitué. 30 De préférence, l'ester hydroxyle de l'acide acrylique a l'une des formules suivantes : - Formule (II-1) : CH2=CH-C(=0)-0-R1-0H (Il-1) 6 dans laquelle R1 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18, préférentiellement de 2 à 14, encore plus préférentiellement de 2 à 10, et avantageusement de 2 à 6 atomes de carbone ; 5 - Formule (II-2) : C1-12=CH-C(=0)-0-R2-0-[C(=0)-(C1-12),-0]s-1-1 (II-2) dans laquelle : - r est un nombre entier allant de 1 à 10, de préférence de 1 à 5, et préférentiellement 10 r est égal à 5 ; - s est un nombre entier allant de 1 à 10, s étant de préférence égal à 2; - R2 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18, préférentiellement de 2 à 14, encore plus préférentiellement 15 de 2 à 10, et avantageusement de 2 à 6 atomes de carbone ; - Formule (II-3) : CH2=CH-C(=0)-04R3-0]t-H (II-3) dans laquelle R3 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou 20 cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, t est un nombre entier allant de 2 à 120, de préférence de 1 à 10, t étant de préférence égal à 2 ou 3. Parmi les esters hydroxyles de l'acide acrylique de formule (II-1), on peut citer par exemple le 2-hydroxyéthyl acrylate (HEA), le 2-hydroxypropyl acrylate (HPA), le 25 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA), le 2-hydroxybutyl acrylate (HBA) (par exemple disponibles chez SARTOMER, COGNIS ou BASF). Parmi les composés de formule (II-2) ci-dessus, on peut citer par exemple le polycaprolactone acrylate SR 495B (CAPA) disponible chez SARTOMER ou le 30 hydroxyéthylcaprolactone acrylate (HECLA) disponible chez BASF. Parmi les dérivés éthoxylés et/ou propoxylés de l'acide acrylique de formule (Il-3) susmentionée, on peut par exemple citer le BLEMMER AP-150, le BLEMMER AP-200, le BLEMMER AP-400, le BLEMMER AP-550, le BLEMMER AP-800, le 35 BLEMMER AP-1000, le BLEMMER AE-90, le BLEMMER AE-150, le BLEMMER 7 AE-200, le BLEMMER AE-350, le BLEMMER AE-400, commercialisés par NIPPON OIL & FATS CORPORATION, ou encore le SR 604 de chez SARTOMER. De préférence, l'ester hydroxyle de l'acide acrylique a la formule (11-1) susmentionée, 5 et en particulier l'une des formules (11-1-1) ou (11-1-2) suivantes : - CH2=CH-C(=0)-0-CH2-CH2-0H (11-1-1) : 2-hydroxyéthylacrylate (H EA); - CH2=CH-C(=0)-0-CH2-CH(Me)-OH (11-1-2): 2-hydroxypropylacrylate (HPA). Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, on entend par « amide 10 hydroxylée de l'acide acrylique », une amide de l'acide acrylique dont le radical amide est substitué par au moins un groupe hydroxyle. On peut par exemple représenter une amide hydroxylée de l'acide acrylique par la formule suivante : CH2=CH-C(=0)-N(Ra)-R' dans laquelle R' représente un radical organique substitué par au moins un groupe hydroxyle, et Ra représentant H ou un radical alkyle comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 18, préférentiellement de 1 à 14, avantageusement de 1 à 10, et encore plus avantageusement de 1 à 6 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation, l'amide hydroxylée de l'acide acrylique a la formule (11') suivante : CH2=CH-C(=0)-N(Ra)-R'°-OH (11') dans laquelle Ra est tel que défini ci-dessus, et R'° représente un radical hydrocarboné 25 divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de préférence de 1 à 240 atomes de carbone, et étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes (tel que par exemple N, 0, S, et en particulier 0), et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes aromatiques, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes divalents -N(Rb)- avec Rb étant tel que défini ci- 30 dessus (amine tertiaires), -000- (ester), -C(=0)NH- (amide), -NHC(=0)0- (carbamate), - NHC(=0)-NH- (urée), ou -C(=0)- (carbonyle), et/ou étant éventuellement substitué. Selon un mode de réalisation, l'amide hydroxylée de l'acide acrylique a l'une des formules suivantes : 35 - Formule (II'-1) : CH2=CH-C(=0)-N(Ra)-R'1-0H (II'-1) 15 20 8 dans laquelle Ra est tel que défini précédemment, et R'1 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 18, préférentiellement de 1 à 14, encore 5 plus préférentiellement de 1 à 10, et avantageusement de 1 à 6 atomes de carbone ; - Formule (II'-2) : CH2=CH-(=0)-N(Ra)-R'2-0-[C(=0)-(CH2),--0k-H (I l'-2) dans laquelle : 10 - Ra est tel que défini précédemment ; - r' est un nombre entier allant de 1 à 10, de préférence de 1 à 5, et préférentiellement r est égal à 5 ; - s' est un nombre entier allant de 1 à 10, s étant de préférence égal à 2; - R'2 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou 15 cyclique, saturé ou insaturé comprenant de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18, de préférence de 2 à 14, préférentiellement de 2 à 10, et avantageusement de 2 à 6 atomes de carbone ; - Formule (II'-3) : CH2=CH-C(=0)-N(Ra)-[R'3-0k-H (I l'-3) dans laquelle Ra est tel que défini précédemment, R'3 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, t' est un nombre entier allant de 2 à 120, de préférence de 1 à 10, t représentant de préférence 2 ou 3. De préférence, l'amide hydroxylée de l'acide acrylique a la formule (II'-1) susmentionée, et en particulier l'une des formules (II'-1-1) ou (II'-1-2) suivantes : - CH2=CH-C(=0)-NH-CH2-CH2-0H (II'-1-1) : 2-hydroxyéthylacrylamide ; - CH2=CH-C(=0)-NH-CH2-CH(Me)-OH (II'-1-2) : 2-hydroxypropylacrylamide. 30 Selon un premier mode de réalisation, le polyuréthane susmentionné comprenant au moins deux fonctions terminales T est préparé par réaction d'un polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales -OH ; et d'au moins un chlorure d'acide acrylique ou d'au moins un ester de l'acide acrylique. 35 En particulier, le polyuréthane susmentionné comprenant au moins deux fonctions terminales T est préparé selon un procédé comprenant les étapes suivantes : 20 25 9 E'1) la préparation d'un polyuréthane à terminaisons OH par une réaction de polyaddition : i) d'au moins un polyisocyanate, de préférence choisi parmi les diisocyanates, les triisocyanates, et leurs mélanges ; 5 ii) avec au moins un polyol, de préférence choisi parmi les polyester polyols, les polyether polyols, les polyène polyols, les polycarbonate polyols, les poly(éther-carbonate) polyols, les polymères à terminaisons -OH, et leurs mélanges, dans des quantités telles que le rapport molaire NCO/OH (r1) est 10 strictement inférieur à 1, de préférence va de 0,2 à 0,8, et préférentiellement va de 0,3 à 0,5; et E'2) la réaction du produit formé à l'issue de l'étape E'1) avec le chlorure de l'acide acrylique ou avec un ester de l'acide acrylique, dans des quantités telles que le 15 rapport molaire OH/-C(=0)X' (avec X' représentant Cl ou 0) (r2) est inférieur ou égal à 1, de préférence va de 0,90 à 1,00, et préférentiellement va de 0,95 et 1,00. Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, (r1) est le rapport molaire NCO/OH correspondant au rapport molaire du nombre de groupes isocyanates (NCO) sur 20 le nombre de groupes hydroxyles (OH) portés par l'ensemble des polyisocyanate(s) et polyol(s) présents dans le milieu réactionnel de l'étape E'1). Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, (r2) est le rapport molaire OH/- C(=0)X' (avec X' représentant Cl ou 0) correspondant au rapport molaire du nombre de groupes hydroxyles (OH) sur le nombre de groupes -C(=0)-Cl (chlorure d'acide) ou -C(=0)- 25 0 (esters) portés respectivement par l'ensemble des composés alcools (polyuréthane à terminaisons -OH obtenu à l'issue de l'étape E'1) et éventuellement le(s) polyols(s) non réagi(s) à l'issue de l'étape E'1)), et dérivés acrylique(s) (chlorure de l'acide acrylique ou ester de l'acide acrylique présent dans le milieu réactionnel de l'étape E'2). 30 Selon un deuxième mode de réalisation, le polyuréthane susmentionné comprenant au moins deux fonctions terminales T est préparé par réaction d'un polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales -NCO; et d'au moins un ester hydroxyle de l'acide acrylique tel que défini ci-dessus ou d'au moins une amide hydroxylée de l'acide acrylique telle que définie ci-dessus. 35 De préférence, le polyuréthane susmentionné comprenant au moins deux fonctions terminales T est préparé par un procédé comprenant les étapes suivantes: 10 El) la préparation d'un polyuréthane à terminaisons NCO par une réaction de polyaddition : i) d'au moins un polyisocyanate, de préférence choisi parmi les diisocyanates, les triisocyanates, et leurs mélanges ; 5 ii) avec au moins un polyol, de préférence choisi parmi les polyester polyols, les polyether polyols, les polyène polyols, les polycarbonate polyols, les poly(éther-carbonate) polyols, les polymères à terminaisons -OH, et leurs mélanges ; dans des quantités telles que le rapport molaire NCO/OH (r3) est 10 strictement supérieur à 1, de préférence va de 1,3 à 2,0, et préférentiellement va de 1,5 à 1,7; et E2) la réaction du produit formé à l'issue de l'étape El) avec au moins un ester hydroxyle de l'acide acrylique tel que défini ci-dessus (de préférence de formules 15 (l1-1-1) ou (II-1-2) susmentionnées) ou au moins une amide hydroxylée de l'acide acrylique telle que définie ci-dessus (de préférence de formule (II'-1-1) ou (II'-1-2) susmentionnées), dans des quantités telles que le rapport molaire OH/NCO (r4) est inférieur ou égal à 1, de préférence va de entre 0,90 à 1,00, et préférentiellement va de 0,95 à 1,00. 20 Préférentiellement, l'étape E2) est réalisée avec au moins un ester hydroxyle de l'acide acrylique tel que défini ci-dessus, de préférence de formules (II-1-1) ou (II-1-2) susmentionnées. Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, (r3) est le rapport molaire 25 NCO/OH correspondant au rapport molaire du nombre de groupes isocyanates (NCO) sur le nombre de groupes hydroxyles (OH) portés par l'ensemble des polyisocyanate(s) et polyol(s) présents dans le milieu réactionnel de l'étape El). Lorsque le polyuréthane à terminaisons NCO est obtenu lors de l'étape El) à partir d'un mélange de polyisocyanates ou de plusieurs polyisocyanates ajoutés successivement, 30 le calcul du rapport (r3) tient compte d'une part des groupes NCO portés par l'ensemble du(des) polyisocyanate(s) présent(s) dans le milieu réactionnel de l'étape El), et d'autre part des groupes OH portés par le(s) polyol(s) présent(s) dans le milieu réactionnel de l'étape El). 35 Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, (r4) est le rapport molaire OH/NCO correspondant au rapport molaire du nombre de groupes hydroxyles (OH) sur le 11 nombre de groupes isocyanates (NCO) portés respectivement par l'ensemble du(des) alcool(s), et des isocyanate(s) (s'agissant notamment du polyuréthane à terminaisons NCO et éventuellement le(s) polyisocyanate(s) non réagi(s) à l'issue de l'étape El)) présents dans le milieu réactionnel de l'étape E2). 5 Etape El) et E'l) Polyol(s) Le(s) polyol(s) utilisé(s) selon l'invention peu(ven)t être choisi(s) parmi ceux dont la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) va de 200 à 20 000 g/mol, de préférence de 10 300 à 12 000 g/mol, et préférentiellement de 400 à 4 000 g/moi. De préférence, leur fonctionnalité hydroxyle va de 2 à 6, préférentiellement de 2 à 3. La fonctionnalité hydroxyle est le nombre moyen de fonction hydroxyle par mole de polyol. De préférence, le(s) polyol(s) utilisable(s) selon l'invention présente(nt) un indice hydroxyle (I0H) (moyen) allant de 5 à 840 milligrammes de KOH par gramme de polyol (mg 15 KOH/g), de préférence de 9 à 560 mg KOH/g, de préférence de 28 à 420 mg KOH/g, de préférence encore de 100 à 400 mg KOH/g. Selon un mode de réalisation particulier, l'indice hydroxyle de polyol(s) présentant une fonctionnalité hydroxyle de 2 va de 5 à 560 mg KOH/g, de préférence de 9 à 374 mg KOH/g, de préférence de 28 à 280 mg KOH/g, de préférence encore de 100 à 280 mg 20 KOH/g. Selon un mode de réalisation, l'indice hydroxyle de polyol(s) présentant une fonctionnalité hydroxyle de 3 va de 8 à 840 mg KOH/g, de préférence 14 à 560 mg KOH/g, de préférence de 42 à 420 mg KOH/g, de préférence encore de 200 à 400 mg KOH/g. Le(s) polyol(s) utilisable(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les polyester polyols, les 25 polyéther polyols, les polyène polyols, les polycarbonate polyols, les poly(éther-carbonate) polyols, les polymères à terminaisons -OH, et leurs mélanges. Le(s) polyol(s) utilisable(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les polyester polyols, les polyéther polyols, les polydiène polyols, les polycarbonate polyols, les poly(éthercarbonate) polyols, les polymères à terminaisons -OH, et leurs mélanges. 30 Le(s) polyol(s) utilisable(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les polyols aromatiques, les polyols aliphatiques, les polyols arylaliphatiques et les mélanges de ces composés. Selon l'invention, le(s) polyester polyol(s) peut(vent) avoir une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 1 000 g/mol à 10 000 g/mol, de préférence de 1 000 g/mol à 6 000 g/mol. 35 Les polyester polyols peuvent être choisis parmi les polyester diols et les polyester triols, et de préférence parmi les polyester diols. 12 Parmi les polyester polyols, on peut par exemple citer : - les polyesters polyols d'origine naturelle tel que l'huile de ricin ; - les polyesters polyols résultant de la polycondensation : - d'un ou plusieurs polyols aliphatiques (linéaires, ramifiés ou cycliques) ou 5 aromatiques tels que par exemple le monoéthylène glycol, le diéthylène glycol, le 1,2- propanediol, le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le butènediol, le 1,6-hexanediol, le cyclohexane diméthanol, le tricyclodécane diméthanol, le néopentyl glycol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylolpropane, le 1,2,6-hexanetriol, le sucrose, le glucose, le sorbitol, le pentaérythritol, le mannitol, la N-méthyldiéthanolamine, la triéthanolamine, un 10 alcool gras dimère, un alcool gras trimère et leurs mélanges, avec - un ou plusieurs acide polycarboxylique ou son dérivé ester ou anhydride tel que l'acide 1,6-hexanedidique (acide adipique), l'acide dodécanedioïque, l'acide azélaïque, l'acide sébacique, l'acide adipique, l'acide 1,18-octadécanedidique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, un acide gras dimère, un acide 15 gras trimère et les mélanges de ces acides, un anhydride insaturé tel que par exemple l'anhydride maléique ou phtalique, ou une lactone telle que par exemple la caprolactone. - les estolides polyols résultant de la polycondensation d'un ou plusieurs hydroxyacides, tel que l'acide ricinoléïque, sur un diol (on peut par exemple citer les « POLYCINO D-1000 » et « POLYCI NO D-2000 » disponibles chez VERTELLUS). 20 Les polyester polyols suscités peuvent être préparés de manière conventionnelle, et sont pour la plupart disponibles commercialement. Parmi les polyesters polyols, on peut par exemple citer les produits suivants de fonctionnalité hydroxyle égale à 2 : - le « TONE® 0240 » (commercialisé par UNION CARBIDE) qui est une 25 polycaprolactone de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 2000 g/mol, et un point de fusion de 50°C environ, - le « DYNACOLLO 7381 » (comercialisé par EVONIK) de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 3500 g/mol, et ayant un point de fusion de 65°C environ, - le « DYNACOLLO 7360 » (commercialisé par EVONIK) qui résulte de la 30 condensation de l'acide adipique avec l'hexanediol, et a une masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 3500 g/mol, et un point de fusion de 55°C environ, - le « DYNACOLLO 7330 » (commercialisé par EVONIK) de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 3500 g/mol, et ayant un point de fusion de 85°C environ, - le « DYNACOLLO 7363 » (commercialisé par EVONIK) qui résulte également de 35 la condensation de l'acide adipique avec l'hexanediol, et a une masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 5500 g/mol, et un point de fusion de 57°C environ, 13 - le « DYNACOLLO 7250 » (commercialisé par EVONIK) : polyester polyol ayant une viscosité de 180 Pa.s à 23°C, une masse moléculaire moyenne en nombre Mn égale à 5 500 g/mol, et une Tg égale à -50°C, - le « KURARAY® P-6010 » (commercialisé par KURARAY) : polyester polyol 5 ayant une viscosité de 68 Pa.s à 23°C, une masse moléculaire moyenne en nombre Mn égale à 6 000 g/mol, et une Tg égale à -64°C, - le « KURARAY® P-10010 » (commercialisé par KURARAY) : polyester polyol ayant une viscosité de 687 Pa.s à 23°C, et une masse moléculaire moyenne en nombre Mn égale à 10 000 g/mol, 10 - le « REALKYD® XTR 10410 » (commercialisé par la société CRAY VALLEY) : polyester polyol ayant de masse moléculaire moyenne en nombre Mn voisine de 1000 g/mol et dont l'indice hydroxyle va de 108 à 116 mg KOH/g. Il s'agit d'un produit issu de la condensation d'acide adipique, de diéthylèneglycol et de monoéthylèneglycol, - le « DEKATOLO 3008 » (commercialisé par la société BOSTIK) de masse 15 molaire moyenne en nombre Mn voisine de 1060 g/mol et dont l'indice hydroxyle va de 102 à 112 mg KOH/g. Il s'agit d'un produit issu de la condensation d'acide adipique, de diéthylèneglycol et de monoéthylèneglycol. Selon l'invention, le(s) polyether polyol(s) peut(vent) avoir une masse moléculaire 20 moyenne en nombre allant de 200 à 20 000 g/mol, de préférence de 300 à 12 000 g/mol, et préférentiellement de 400 à 4 000 g/mol. Le(s) polyether polyol(s) utilisable(s) selon l'invention est (sont) de préférence choisi(s) parmi les polyoxyalkylène polyols, dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comprend de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement de 2 à 3 atomes de carbone. 25 Plus préférentiellement, le(s) polyether polyol(s) utilisable(s) selon l'invention est (sont) de préférence choisi(s) parmi les polyoxyalkylène diols ou polyoxyalkylène triols, dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comprend de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement de 2 à 3 atomes de carbone. A titre d'exemple de polyoxyalkylène diols ou triols utilisables selon l'invention, on 30 peut citer : - les polyoxypropylène diols ou triols (aussi désignés par polypropylène glycol (PPG) diols ou triols) ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 300 à 12 000 g/mol ; - les polyoxyéthylène diols ou triols (aussi désignés par polyéthylène glycol (PEG) 35 diols ou triols) ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 300 à 12 000 g/mol; 14 - et leurs mélanges. Les polyether polyols suscités peuvent être préparés de manière conventionnelle, et sont largement disponibles dans le commerce. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de l'oxyde d'alkylène correspondant en présence d'un catalyseur basique 5 (par exemple de la potasse) ou d'un catalyseur à base d'un double complexe métal- cyanure. A titre d'exemple de polyether diol, on peut citer le polyoxypropylène diol commercialisé sous la dénomination « VORANOLO P 400 » par la société DOW de masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) voisine de 400 g/mol et dont l'indice hydroxyle va de 10 250 à 270 mg KOH/g. A titre d'exemple de polyether triol, on peut citer le polyoxypropylène triol commercialisé sous la dénomination « VORANOLO CP 450 » par la société DOW, de masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) voisine de 450 g/mol et dont l'indice hydroxyle va de 370 à 396 mg KOH/g, ou le polyoxypropylène triol commercialisé sous la 15 dénomination « VORANOLO CP3355 » par la société DOW, de masse moléculaire moyenne en nombre voisine de 3 554 g/mol. Le(s) polyène polyol(s) utilisable(s) selon l'invention peu(ven)t être choisi(s) de préférence parmi les polyènes comportant des groupes hydroxyles terminaux, et leurs dérivés correspondants hydrogénés ou époxydés. 20 De préférence, le(s) polyène polyol(s) utilisable(s) selon l'invention est (sont) choisi(s) parmi les polybutadiènes comportant des groupes hydroxyles terminaux, éventuellement hydrogénés ou époxydés. Préférentiellement, le(s) polyène polyol(s) utilisable(s) selon l'invention est (sont) choisi(s) parmi les homopolymères et copolymères de butadiène comportant des groupes hydroxyles terminaux, éventuellement hydrogénés 25 ou époxydés. Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, on entend par « groupes hydroxyles terminaux » d'un polyène polyol, les groupes hydroxyles situés aux extrémités de la chaîne principale du polyène polyol. Les dérivés hydrogénés mentionnés ci-dessus peuvent être obtenus par 30 hydrogénation totale ou partielle des doubles liaisons d'un polydiène comportant des groupes hydroxyles terminaux, et sont donc saturé(s) ou insaturé(s). Les dérivés époxydés mentionnés ci-dessus peuvent être obtenus par époxydation chémiosélective des doubles liaisons de la chaîne principale d'un polyène comportant des groupes hydroxyles terminaux, et comportent donc au moins un groupe époxy dans sa 35 chaîne principale. 15 A titre d'exemples de polyène polyols, on peut citer les homopolymères de butadiène, saturé ou insaturé, comprenant des groupes hydroxyles terminaux, éventuellement époxydés, tels que par exemple ceux commercialisés sous la dénomination « POLY BD® ou KRASOLO » par la société CRAY VALLEY. 5 Les polycarbonate polyols peuvent être choisis parmi les polycarbonate diols ou triols, ayant en particulier une masse moléculaire moyenne en nombre (Me) allant de 300 à 12 000 g/mol. A titre d'exemple de polycarbonate diol, on peut citer : 10 - le « CONVERGE® POLYOL 212-10» et « CONVERGE® POLYOL 212-20» commercialisés par la société NOVOM ER respectivement de masse moléculaire en nombre (Me) égales à 1 000 et 2 000 g/mol dont les indices hydroxyles sont respectivement de 112 et 56 mg KOH/g, - le « DESMOPHEN® C XP 2716 » commercialisé par COVESTRO de masse 15 moléculaire en nombre (Me) égale à 326 g/mol et dont l'indice hydroxyle est de 344 mg KOH/g, - les « POLYOL C-590, C1090, C-2090 et C-3090 » commercialisés par KURARAY ayant une masse moléculaire en nombre (Me) allant de 500 à 3 000 g/mol et un indice hydroxyle allant de 224 à 37 mg KOH/g. 20 Selon l'invention, les polymères à terminaisons -OH peuvent être obtenus par réaction de polyaddition entre un ou plusieurs polyol(s), et un ou plusieurs polyisocyanate(s), dans des quantités de polyisocyanate(s) et de polyol(s) conduisant à un rapport molaire NCO/OH strictement inférieur à 1. La réaction peut être réalisée en 25 présence d'un catalyseur. Les polyols et polyisocyanates utilisables peuvent être ceux typiquement utilisés pour la préparation de polymères à terminaisons -OH, et de préférence ceux décrits dans la présente demande. Selon un mode de réalisation préféré, l'étape El) est réalisée en présence d'un 30 mélange de polyols, comprenant de préférence au moins un polyether polyol et/ou au moins un polyester. De préférence, l'étape El) est réalisée en présence d'un mélange d'au moins deux polyether polyols (de préférence un polyether diol et un polyether triol), et d'un polyester (de préférence polyester diol). 35 Les polyols susmentionnés peuvent également être utilisés dans l'étape E'l) telle que définie précédemment. 16 Polyisocyanate(s) Le(s) polyisocyanate(s) utilisable(s) selon l'invention dans les étapes El) ou El) peuvent être ajoutés séquentiellement ou mis à réagir sous la forme de mélange. 5 Selon un mode de réalisation, le(s) polyisocyanate(s) utilisable(s) sont des diisocyanate(s), de préférence choisi dans le groupe constitué de l'isophorone diisocyanate (IPDI), de l'hexaméthylène diisocyanate (HDI), de l'heptane diisocyanate, de l'octane diisocyanate, du nonane diisocyanate, du décane diisocyanate, de l'undécane 10 diisocyanate, du dodécane diisocyanate, du 4,4'-méthylènebis(cyclohexylisocyanate) (4,4'- HMD1), du norbornane diisocyanate, du norbornène diisocyanate, du 1,4-cyclohexane diisocyanate (CHDI), du méthylcyclohexane diisocyanate, de l'éthylcyclohexane diisocyanate, du propylcyclohexane diisocyanate, du méthyldiéthylcyclohexane diisocyanate, du cyclohexane di méthylène diisocyanate, du 1,5-diisocyanato-2- 15 méthylpentane (MPDI), du 1,6-diisocyanato-2,4,4-triméthylhexane, du 1,6-diisocyanato- 2,2,4-triméthylhexane (TMDI), du 4-isocyanatométhy1-1,8-octane diisocyanate (TIN), du (2,5)-bis(isocyanatométhyl)bicyclo[2.2.1]heptane (2,5-N BDI), du (2,6)- bis(isocyanatométhyl)bicyclo[2.2.1]heptane (2,6-N BDI), du 1,3- bis(isocyanatomethyl)cyclohexane (1,3-H6-XDI), du 1,4-bis(isocyanatomethyl)- 20 cyclohexane (1,4-H6-XDI), du xylylène-diisocyanate (XDI) (en particulier le m-xylylène diisocyanate (m-XDI)), du toluène diisocyanate (en particulier le 2,4-toluène diisocyanate (2,4-TDI) et/ou le 2,6-toluène diisocyanate (2,6-TDI)), du diphénylméthane diisocyanate (en particulier le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate (4,4'-MDI) et/ou le 2,4'-diphénylméthane diisocyanate (2,4'-MDI)), du tétraméthylxylylène diisocyanate (TMXDI) (en particulier le 25 tétraméthyl (méta)xylylène diisocyanate), d'un allophanate de HDI ayant par exemple la formule (Y) suivante : (Y) 30 17 dans laquelle p est un nombre entier allant de 1 à 2, q est un nombre entier allant de 0 à 9, et de préférence 2 à 5, R, représente une chaine hydrocarbonée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 6 à 14 atomes de carbone, Rd représente un groupe divalent alkylène, 5 linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 4 atomes de carbones, et de préférence un groupe divalent propylène ; et de leurs mélanges. 10 De préférence, l'allophanate de formule (Y) susmentionnée est tel que p, q, R, et Rd sont choisis tel que le dérivé d'allophanate de HDI ci-dessus comprend une teneur en groupe isocyanate NCO allant de 12 à 14% en poids par rapport au poids dudit dérivé. Selon un mode de réalisation, le(s) polyisocyanate(s) utilisable(s) sont des 15 triisocyanate(s), de préférence choisi(s) parmi les isocyanurates, les biurets, et les adduits de diisocyanates et de triols. En particulier, le(s) isocyanurate(s) peuvent être utilisé(s) sous la forme d'un mélange technique de (poly)isocyanurate(s) de pureté supérieure ou égale à 70% en poids isocyanurate(s). 20 De préférence, le(s) isocyanurate(s) de diisocyanate utilisable(s) selon l'invention répond(ent) à la formule générale (\N) suivante : FICO I - H 7C o- 4 I 4 ,. OCN - NCH2 NCO o (vv) dans laquelle : 25 R4 représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, cyclique, aliphatique, arylaliphatique ou aromatique, comprenant de 4 à 9 atomes de carbones, sous réserve que les groupes NCO ne soient pas reliés par une liaison covalente à un atome de carbone faisant parti d'un cycle hydrocarboné aromatique tel qu'un groupe phényle. 18 A titre d'exemple de trimères de diisocyanates utilisables selon l'invention, on peut citer : 5 - le trimère isocyanurate d'hexaméthylène diisocyanate (HDI) : N N 0 CN CH2)- NCO 6 6 0 - le trimère isocyanurate d'isophorone diisocyanate (IPDI) : CH3 CH3 10 CH3 CH2 CH3 0 N 0 N N \ cH2- y CH2 cH3 0 cH3 CH3 CH3 NCO NCO - le trimère isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate (PDI) : N Nt 0 CN CH2)- NCO 5 5 O 15 19 - le trimère isocyanurate du méta-xylylène diisocyanate (m-XDI) : OCN CH2 CH? O _N' 0 N N CH2 NCO NCO CH CH O 5 - le trimère isocyanurate du m-XDI, sous forme hydrogénée : A titre d'exemple d'adduits de diisocyanates et de triols utilisables selon l'invention, 10 on peut citer l'adduit de méta-xylylène diisocyanate et de triméthylolpropane, tel que représenté ci-dessous. Cet adduit est commercialisé par exemple par la société MITSUI CHEMICALS, Inc sous la dénomination « TAKENATE® D-1 10N ». CH3-CH2-C-[CH2-0-C(=0)-NH-CH2 CH2-NCO]3 15 Le(s) polyisocyanate(s) utilisable(s) pour préparer le polyuréthane utilisé selon l'invention sont largement disponibles dans le commerce. A titre d'exemple, on peut citer le « SCURANATE® TX » commercialisé par la société VENCOREX, correspondant à un 2,4- TDI de pureté de l'ordre de 95%, le « SCURANATE® T100 » commercialisé par la société 20 VENCOREX, correspondant à un 2,4-TDI de pureté supérieure à 99% en poids, le « DESMODUR® I » commercialisé par la société COVESTRO, correspondant à un IPDI ou O OCN CH2 NCO 0 N 0 'NN CH2 CH CH NCO 20 encore le « DESMODUR® N3300 » commercialisé par la société COVESTRO, correspondant à un isocyanurate de HDI, le « TAKENATE TM 500 » commercialisé par MITSUI CHEMICALS correspondant à un m-XDI, le « TAKENATE TM 600 » commercialisé par MITSUI CHEMICALS correspondant à un m-H6XDI, le « VESTANATO H12MDI » 5 commercialisé par EVONIK correspondant à un H12MDI. De préférence, le(s) polyisocyanate(s) est(sont) choisi(s) parmi le toluène diisocyanate (en particulier l'isomère 2,4 TDI, l'isomère 2,6-TDI ou leurs mélanges), le méta-xylylène, l'isocyanurate de HDI, et leurs mélanges. 10 Les polyisocyanates susmentionnés peuvent également être utilisés dans l'étape E'l) susmentionnée. Conditions réactionnelles 15 La réaction de polyaddition de l'étape El) et la réaction de l'étape El) peuvent être mises en oeuvre à une température de préférence inférieure à 95°C et/ou dans des conditions de préférence anhydres. La réaction de polyaddition de l'étape El) et la réaction de l'étape E'l) peuvent être mises en oeuvre en présence ou non d'au moins un catalyseur de réaction. 20 Le(s) catalyseur(s) de réaction utilisable(s) au cours de la réaction de polyaddition de l'étape El) et la réaction de l'étape El) peu(ven)t être tout catalyseur connu de l'homme du métier pour catalyser la formation de polyuréthane par réaction d'au moins un polyisocyanate avec au moins un polyol. Une quantité allant jusque 0,3% en poids de catalyseur(s) par rapport au poids du 25 milieu réactionnel de l'étape El) ou El) peut être utilisée. En particulier, on préfère utiliser de 0,02% à 0,2% en poids de catalyseur(s) par rapport au poids du milieu réactionnel de l'étape El) ou E'1). Etape E2) et E'2) 30 En présence d'ester d'acide acrylique, la réaction de transestérification de l'étape E'2) peut être mise en oeuvre à une température supérieure à 110°C, de préférence supérieure à 120°C. Parmi les esters d'acide acrylique, on peut par exemple citer l'acrylate de méthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de pentyle. 21 En présence de chlorure d'acide acrylique, la réaction de l'étape E'2) peut être mise en oeuvre à une température de préférence inférieure à 95°C, dans des conditions de préférence anhydres. En présence d'ester(s) hydroxylé(s) de l'acide acrylique, ou d'amide(s) hydroxylée(s) 5 de l'acide acrylique ou de chlorure d'acide acrylique, la réaction de l'étape E2) peut être mise en oeuvre à une température de préférence inférieure à 95°C, dans des conditions de préférence anhydres. Les esters hydroxyles de l'acide acrylique peuvent être mis en oeuvre soit purs, soit 10 sous la forme d'un mélange de différents esters hydroxyles de l'acide acrylique ayant un indice hydroxyle moyen dudit mélange allant de 56 à 483 mg KOH/g dudit mélange. Les amides hydroxyles de l'acide acrylique peuvent être mis en oeuvre soit purs, soit sous la forme d'un mélange de différentes amides hydroxylées de l'acide acrylique ayant un indice hydroxyle moyen dudit mélange allant de 56 à 487 mg KOH/g dudit mélange. 15 L'étape E2) est de préférence réalisée avec au moins un ester hydroxyle de l'acide acrylique de formule (II) susmentionnée, de préférence de formules (II-1) ou (II-2) ou (II-3) susmentionnées, et en particulier de formule (II-1-1) ou (II-1-2) susmentionnées, avantageusement de formule (II-1-1) susmentionnée. 20 La composition A peut comprendre en outre au moins un solvant, de préférence en une quantité allant de 10% à 50% en poids, plus préférentiellement allant de 15% à 40% en poids, et mieux encore allant de 20 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition A. 25 Le solvant peut être choisi parmi les solvants organiques et alcooliques tels que l'acétate d'éthyle, la méthyl éthyl cétone, le xylène, l'éthanol, l'isopropanol, le tétrahydrofurane, le méthyl-tétrahydrofurane, ou encore parmi l' « ISANE® » (à base d'isoparaffines, disponible auprès de la société TOTAL) ou l' « EXXOLO D80 » (à base d'hydrocarbures aliphatiques, disponible auprès de la société EXXON MOBIL CHEMICAL). 30 Selon un mode de réalisation, la composition A possède une viscosité mesurée à température ambiante (23°C) allant de 500 à 10 000 mPa.s, de préférence allant de 1 000 à 5 000 mPa.s. Le polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales -NCO présente de 35 préférence de 0,1 à 1,5 milliéquivalent par gramme de fonctions T de formule (I) susmentionnée par gramme dudit polyuréthane, plus préférentiellement de 0,4 à 1,2 22 milliéquivalent de fonctions T par gramme dudit polyuréthane, et avantageusement de 0,4 à 1,0 milliéquivalent de fonctions T par gramme dudit polyuréthane. Selon un mode de réalisation préféré, le polyuréthane susmentionné comprend au 5 moins deux fonctions terminales T' de formule (I') suivante : H (r) dans laquelle R° est tel que défini précédemment, R° représentant de préférence 10 -CH2CH2- ou -CH2-CH(Me)-. Composition B La composition B comprend au moins une polyamine B1 et au moins une polyamine B2. 15 La composition B peut comprendre : - une polyamine B1 et une polyamine B2; - un mélange de polyamines B1 et une polyamine B2; - une polyamine B1 et un mélange de polyamines B2; - un mélange de polyamines B1 et un mélange de polyamines B2. 20 Polyamine B1 La polyamine B1 comprend uniquement deux groupements -CH2-NH2, de préférence à chaque extrémité. Ainsi, la polyamine B1 ne comprend pas d'autres groupements -CH2-NH2 que les 25 deux susmentionnés. En revanche, la polyamine B1 peut comprendre d'autres groupements/radicaux organiques (différents de -CH2-NH2). La polyamine B1 peut comprendre plusieurs fonctions amine, dont uniquement deux groupes -CH2NH2. Selon un mode de réalisation, la polyamine B1 a la formule (III) suivante : 30 N 1-12-C1-12-Z-CF12-N1-12 (III) 23 dans laquelle Z représente un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, cyclique, aliphatique ou aromatique, saturé ou insaturé, comprenant de préférence de 1 à 22 atomes de carbone, ledit radical hydrocarboné étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi -S-, -0- et/ou un ou plusieurs groupes divalents amine tertiaire 5 -NR'''- avec R- représentant un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 18, de préférence de 1 à 14, préférentiellement de 1 à 10 et avantageusement de 1 à 6 atomes de carbone. De préférence, la polyamine B1 répond à l'une des formules (III-1), (III-2) ou (III-3) ci- 10 dessous : CH2 NH2 (III-1) 1-1,H CH2 H 41 CH2 H H2 (III-2) (III-3) 15 dans lesquelles : 20 - R4 est un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié, ou un radical divalent arylène, comprenant de 1 à 18 atomes de carbones, R4 représentant de préférence un radical alkylène linéaire comprenant 6, 10 ou 12 atomes de carbone ; - R5 représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 12 atomes de carbone, préférentiellement éthylène ou propylène, 25 - R6 représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, préférentiellement éthylène ou propylène, - X, = 0, S, NR7 dans lequel R7 représente H ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, préférentiellement 1 à 4 atomes de carbones, X représentant de préférence O; 30 - n3 est un nombre entier allant de 0 à 4, et avantageusement étant égal à 1 ou 2; - na est un nombre entier allant de 0 à 2, et avantageusement étant égal à 1. 24 La polyamine B1 est de préférence une polyamine de formule (III-2) ci-dessus, dans laquelle X, représente de préférence 0, et n3 vaut de préférence 1. 5 Selon un mode de réalisation, la polyamine B1 a une alcalinité primaire supérieure ou égale à 7 méq/g, de préférence supérieure ou égale à 10 méq/g, préférentiellement supérieure ou égale à 13 méq/g. Selon un mode de réalisation, la polyamine B1 a une alcalinité primaire comprise entre 7 et 34 méq/g, de préférence comprise entre 9 et 34 méq/g, et avantageusement 10 comprise entre 10 et 20 méq/g. De préférence, la polyamine B1 est choisie parmi la diéthylènetriamine (DETA) : H2N- C1-12-CH2-NH-CH2-CH2-NH2, la 1,10-décanediamine : H2N-(CF-12)10-NH2 , la 1,12 dodécanediamine : H2N-(CH2)12-NH2, la 1,6-hexamétylènediamine (HMDA), les 15 polyétherdiamines de formules H2N-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2-NH2 et H2N-CH2- CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2-CH2-NH2 (disponible par exemple respectivement sous les dénominations commerciales « JEFFAMINE® EDR 148 » et « JEFFAMINE® EDR 176 » auprès de la société HUNTSMAN). 20 Polyamine B2 La composition B comprend au moins une polyamine B2 comprenant au moins deux fonctions amine primaire -NH2. Selon un mode de réalisation, la polyamine B2 ou le mélange de polyamines B2 présente une alcalinité primaire strictement inférieure à 10,00 méq/g, de préférence 25 comprise entre 3,0 et moins de 10,00 méq/g. Selon un mode de réalisation, la polyamine B2 est choisi dans le groupe constitué des polyétheramines, des polyamidoamines, des amines grasses dimères ou trimères, des polyéthylèneimines (PEI), des polyéthylèneimines dendrimères, des polypropylèneimines 30 (PPI), des polypropylèneimines dendrimères, des polyallylamines, des poly(propylène- éthylène)imines, et de leurs mélanges, ladite polyamine ayant de préférence une alcalinité primaire strictement inférieure à 10,00 méq/g, de préférence comprise entre 3,0 et moins de 10,00 méq/g. Selon un mode de réalisation préféré, la polyamine B2 comprend au moins deux 35 groupements -CHR8-NH2 (de préférence de 2 à 6 groupements) avec R8 représentant H 25 ou un radical alkyle comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, R8 étant de préférence H ou méthyle. Selon un mode de réalisation, la polyamine B2 est choisie parmi les polyétheramines, en particulier choisie parmi : 5 - les polyétherdiamines telles que par exemple : 0 les polyétherdiamines répondant à la formule ci-dessous : dans laquelle x est un nombre entier tel que l'alcalinité primaire de la polyétherdiamine soit comprise entre 0,5 et moins de 10 méq/g, de préférence x 10 allant de 2 à 68 (de telles polyétherdiamines sont par exemple commercialisées sous la dénomination JEFFAMINES D-230, D-400, D-2000 et D-4000 par la société HUNTSMAN et présentent des alcalinités primaires respectives de 8,7, 5,0, 1,0 et 0,5 méq/g) ; 15 0 les polyétherdiamines répondant à la formule ci-dessous : dans laquelle x, y et z sont des nombres entiers tel que l'alcalinité primaire soit 20 comprise entre 1 et moins de 10 méq/g, de préférence y allant de 2 à 39 et x + z allant de 1 à 6 (de telles polyether diamines sont commercialisées par exemple sous la dénomination JEFFAMINES HK-511, ED-600, ED-900 et ED-2003 par la société HUNTSMAN et présentent des alcalinités primaires respectives de 9,1, 3,3, 2,2 et 1,0 méq/g); 25 0 les polyétherdiamines répondant à la formule suivante : 1-12N-Xb(-0-X0m-1- 0-(C 1-12-C1-12-C FI2-C F-12-0)n-(Xb-0)m-1-Xb- N H2 26 dans laquelle Xb est un groupe alkylène linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 10 atomes de carbone, m est un entier allant de 1 à 20, et n est un entier allant de 1 à 100, m et n étant de préférence tel que l'alcalinité primaire des polyétherdiamines est 5 strictement inférieure à 10 méq/g ; - les polyéthertriamines telles que par exemple celles répondant répondant à la formule ci-dessous : dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl à 02, x, y, z 10 et n sont des nombres entiers, tel que l'alcalinité primaire de la polyéthertriamine est comprise entre 0,5 et moins de 10 méq/g, de préférence n allant de 0 à 1 et x + y + z allant de 5 à 85 (de telles polyéthertriamines sont commercialisées par exemple sous la dénomination JEFFAMINES T-403, T-3000, et T-5000 par la société HUNTSMAN et présentent des alcalinités primaires respectives de 6,8, 1,0 15 et 0,6 méq/g). Selon un autre mode de réalisation, la polyamine B2 est choisie parmi les amines grasses dimères et trimères comportant deux ou trois groupes amines primaire d'alcalinité primaire allant de 3,28 méq/g à 5,20 méq/g. Ces amines grasses dimères et trimères 20 peuvent être obtenues à partir d'acides gras dimérisés et trimérisés correspondants. A titre d'exemple de telles amines grasses dimères partiellement ou totalement hydrogénées, on peut citer celles répondant aux formules suivantes : 27 N H2 NH2 Les acides gras dimères et trimères utilisés pour préparer les amines grasses suscitées peuvent être obtenus par polymérisation à haute température et sous pression 5 d'acides gras insaturés monocarboxyliques (acide monomère), comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et proviennent de sources végétales ou animales. On peut citer comme exemple de tels acides gras insaturés, les acides en 018 ayant une ou deux doubles liaisons (respectivement l'acide oléïque ou linoléïque) obtenus à partir de tallol qui est un sous-produit de la fabrication de 10 la pâte à papier. Après polymérisation de ces acides gras insaturés, on obtient notamment un mélange technique contenant en moyenne 30-35 % en poids d'acides gras monocarboxyliques souvent isomérisés par rapport aux acides gras insaturés monocarboxyliques de départ, 60-65 % en poids d'acides dicarboxyliques (acides dimères) comprenant le double du nombre de carbone par rapport aux acides gras insaturés 15 monocarboxyliques de départ et 5-10 % en poids d'acides tricarboxyliques (acides trimères) ayant le triple du nombre de carbone par rapport aux acides gras insaturés monocarboxyliques de départ. Par purification de ce mélange, on obtient notamment les différents grades commerciaux d'acides dimères, monomères ou trimères. Ces acides gras dimères et trimères sont ensuite typiquement soumis à une réaction d'ammoniation 20 réductrice (NH3/H2) en présence d'un catalyseur, permettant d'obtenir les amines grasses dimérisées. 28 Selon un autre mode de réalisation, la polyamine B2 est choisie parmi les polyéthylèneimines (PEI), de préférence ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 450 à 25 000 g/mol et un rapport alcalinité primaire/alcalinité totale allant de 0,35 à 0,45, et ayant en particulier au moins un radical de formule suivante : 5 On peut par exemple citer les polyéthylèneimines commercialisées sous la dénomination « LUPASOL » commercialisées par BASF, tel que le « LUPASOL FG » de Mn = 800 g/mol avec un rapport molaire amine primaire/amine secondaire/amine tertiaire = 1,0/0,9/0,5 déterminés par RMN 13C, une alcalinité primaire calculée = 9,75 méq/g et un 10 rapport alcalinité primaire/alcalinité totale = 0,42. De préférence, la polyamine B2 est choisie parmi les polyétheramines, les polyéthylèneimines (PEI) telles que définies ci-dessus, et leurs mélanges. 15 Selon un mode de réalisation, la composition B présente un rapport alcalinité primaire/alcalinité totale allant de 0,25 à 1,00. Le ratio massique polyamine(s) B1/polyamine(s) B2 dans la composition B peut aller de 90/10 à 10/90, de préférence de 80/20 à 20/80, préférentiellement de 30/70 à 70/30, 20 encore plus préférentiellement de 60/40 à 40/60, et mieux encore est d'environ 50/50. La composition B peut être préparée par simple mélange des constituants, de préférence à une température allant de 10°C à 50°C, de préférence à température ambiante, de préférence à l'aide d'un mélangeur mécanique avant ou sans ajout de solvant. 25 Composition Selon un mode de réalisation de l'invention, le ratio molaire (NH2 + NH) / fonctions T (noté r5) au sein de la composition va de 0,2 à 1,5, de préférence de 0,4 à 1,2, préférentiellement de 0,5 à 1,1. 29 Le ratio molaire (r5) est le ratio molaire de la somme du nombre des fonctions amine primaire (NH2) et du nombre des fonctions amine secondaire (NH) sur les fonctions T. De préférence, la composition selon l'invention est une composition adhésive. Selon un mode de réalisation de l'invention, le ratio massique A/B entre la 5 composition A et la composition B, au sein de la composition, va de 100/1 à 100/50, de préférence 100/2 à 100/30, préférentiellement de 100/2 à 100/10, et encore plus avantageusement de 100/2 à 100/5. La composition selon l'invention peut comprendre au moins un catalyseur de réticulation. Le catalyseur de réticulation peut être présent dans la composition A et/ou dans 10 la composition B, de préférence dans la composition A. Le(s) catalyseur(s) de réticulation peu(ven)t être n'importe quel catalyseur habituellement utilisé(s) pour accélérer la réaction d'addition d'un composé comportant une amine primaire sur un composé comportant un groupe acrylate. Selon un mode de réalisation, le catalyseur est choisi dans le groupe constitué des 15 bases de Lewis et des bases de Brônstedt dont les acides conjugués ont un pKa 10, les hydroxydes (tel que par exemple Li0H, NaOH, ou KOH), les hydrures (tel que par exemple NaH, KH, ou CaH2), les carbonates (tel que par exemple CaCO3, Na2003, ou K2003), les alcoolates de métaux alcalins (tel que par exemple le méthylate de sodium, le méthylate de potassium, l'éthylate de sodium, le tertio-butylate de potassium, le tétraisopropylate de 20 titane), et leurs mélanges. Les bases de Lewis et des bases de Brônstedt dont les acides conjugués ont un pKa 10 peuvent être typiquement celles décrites dans Houben-Weyl, vol. XI/1, (1957), page 277 ff. et dans Patai, "The Chemistry of the Amino Group, pp 61-65, lnterscience, New York (1968). 25 De préférence, les bases de Lewis sont choisis dans le groupe constitué des amines cycloaliphatiques, tel que le 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) ou l'éther diéthylique2,2'-morpholine (DMDEE) ; des amines tertiaires aliphatiques telles que par exemple la triéthylamine, la tripropylamine, la tributylamine, la N-méthyldiéthanolamine, la Nméthyldiisopropylamine ou la N-butyldiéthanolamine ; des amidines tel que par exemple le 30 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène (DBN), le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène (DBU) ; des guanidines telles que par exemple la N,N,N',N'-tétraméthylguanidine, le 1,5,7- triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ène (TBD) ou le N-méthyl triazabicyclodécène (Me-TBD) ; des copolymères de 2,3,4-vinylpyridine ou d'acrylates aminés tel que le 2-diméthylaminoéthyl acrylate, le 2-diéthylaminoéthyl acrylate ou le 3-diméthylaminopropyl acrylate ; des 35 phosphazènes tels que par exemple le 2-tert-butylimino-2-diéthylamino-1,3- diméthylperhydro-1,3,2-diazaphosphorure (BMEP) ; des alkyl ou aryl phosphanes alkyl tels 30 que par exemple le tributylphosphane, le triphénylphosphane, le tris-p-tolylphosphane, le méthyldiphénylphosphane ; des hydroxy et amino phosphanes ; des résines basiques échangeuses d'ions ; et de leurs mélanges. Parmi les bases de Lewis particulièrement préférées selon l'invention, on peut citer: 5 les guanidines telles que par exemple : le 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) : N N H le N-méthyl triazabicyclodécène (Me-TBD) : N N CH3 les amidines telles que par exemple : le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène (DBU) : 10 15 20 le 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène (DBN) : 25 les amines tertiaires telles que par exemple: le 2,2'-dimorpholinodiéthyléther (DMDEE) : 101 30 35 le 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) : 31 Une quantité allant de 0,05 à 5% en poids, préférentiellement de 0,1 à 3% en poids de catalyseur(s) de réticulation par rapport au poids total de la composition selon l'invention 5 peut être ajoutée. Le(s) catalyseur(s) de réticulation peu(ven)t être réparti(s) dans une ou plusieurs des compositions (par exemple dans la composition A et/ou dans la composition B définies ci-dessus) formant la composition selon l'invention, préférentiellement dans la composition B. 10 La composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une charge minérale, de préférence en une quantité ne dépassant pas 70% en poids du poids de la composition. La ou les charges peut/peuvent être présente(s) dans la composition A et/ou dans la composition B. 15 La (ou les) charge(s) minérale(s) utilisable(s) est (sont) avantageusement choisie(s) de manière à améliorer les performances mécaniques de la composition selon l'invention à l'état réticulée. A titre d'exemple de charge(s) utilisable(s), on peut citer de manière non limitative le carbonate de calcium, le kaolin, la silice, le gypse, les microsphères et les argiles. 20 De préférence, la (ou les) charge(s) minérale(s) possède(nt) une taille de particule maximale, notamment un diamètre externe, inférieur(e) à 100 pm et de préférence inférieur(e) à 10 pm. De telles charges peuvent être sélectionnées de manière bien connue par l'homme du métier en utilisant des tamis de mailles appropriées. La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un promoteur 25 d'adhésion, de préférence choisi parmi les silanes, les aminosilanes ou les acryloyl silanes. Le ou les promoteurs d'adhésion peut/peuvent être présente(s) dans la composition A et/ou dans la composition B, de préférence dans la composition A. La composition selon l'invention peut inclure moins de 2% en poids d'un ou plusieurs additifs avantageusement choisis de manière appropriée pour ne pas détériorer les 30 propriétés de la composition adhésive selon l'invention, à l'état réticulé. On peut citer par exemples parmi les additifs utilisables des antioxydants ou stabilisants UV (ultra-violet), des pigments, et des colorants. Ces additifs sont de préférence choisis parmi ceux habituellement utilisés dans des compositions adhésives. 32 Le(s) additif(s) peu(ven)t être réparti(s) dans un ou plusieurs des compositions formant la composition selon l'invention. B. Kit prêt à l'emploi 5 La présente invention concerne également un kit prêt à l'emploi, comprenant la composition A telle que définie ci-dessus d'une part et la composition B telle que définie ci-dessus d'autre part, conditionnées dans deux compartiments séparés. En effet, la composition selon l'invention peut se trouver sous une forme bicomposante, par exemple au sein d'un kit prêt à l'emploi, comprenant la composition A 10 d'une part dans un premier compartiment ou fût et la composition B d'autre part dans un second compartiment ou fût, dans des proportions adaptées pour un mélange direct des deux compositions, par exemple à l'aide d'une pompe doseuse. Selon un mode de réalisation de l'invention, le kit comprend en outre un ou plusieurs moyens permettant le mélange des deux compositions A et B. De préférence, les moyens 15 de mélange sont choisis parmi des pompes doseuses, des mélangeurs statiques de diamètre adapté aux quantités utilisées. C. Structure multicouche (complexe) La présente invention a également pour objet une structure multicouche (complexe) 20 comprenant au moins deux couches de matériau liées entre elles par une couche adhésive, caractérisé en ce que ladite couche adhésive est constituée par la composition selon l'invention, à l'état réticulé. La couche adhésive présente de préférence une épaisseur allant de 1,5 à 5 pm. La couche adhésive peut être obtenue par réticulation de la composition selon 25 l'invention, à raison d'une quantité de préférence allant de 1,5 à 5 g/m2. Les matériaux dont sont constituées les couches de matériau entourant la couche adhésive sont généralement choisis parmi le papier, un métal, comme par exemple l'aluminium ou les polymères thermoplastiques tels que : - le polyéthylène (PE), 30 - le polypropylène (PP), - un copolymère à base d'éthylène et de propylène, - le polyamide (PA), - le polyéthylènetéréphtalate (PET), ou encore - un copolymère à base d'éthylène comme par exemple un copolymère greffé 35 anhydride maléïque, un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), un copolymère 33 d'éthylène et d'alcool vinylique (EVOH), un copolymère d'éthylène et d'un acrylate d'alkyle tel que l'acrylate de méthyle (EMA) ou de butyle (EBA), - le polystyrène (PS), - le polychlorure de vinyle (PVC), 5 - le polyfluorure de vinylidène (PVDF), - un polymère ou copolymère d'acide lactique (PLA), ou - un polyhydroxyalkanoate (PHA). Une couche individuelle de matériau peut être elle-même constituée de plusieurs matériaux. Il peut s'agir par exemple d'une couche de polymères thermoplastiques obtenue 10 par coextrusion de deux polymères (il n'y alors pas de colle entre les couches coextrudées), les couches individuelles de polymère thermoplastique peuvent être en outre enduites d'une substance (par exemple à base d'oxyde d'aluminium ou d'oxyde de silicium) ou métallisée (cas du PET métallisé avec des particules d'aluminium) pour ajouter un effet barrière supplémentaire. 15 L'épaisseur des 2 couches de matériau adjacentes à la couche adhésive et des autres couches de matériau mises en oeuvre dans la structure multicouche selon l'invention peut être susceptible de varier dans un large domaine allant par exemple de 5 à 150 pm. L'épaisseur totale de ladite structure peut être susceptible de varier également dans un large domaine allant par exemple de 20 à 400 pm. 20 De préférence, la structure multicouche se présente sous la forme d'un film multicouche. D. Procédé de complexage 25 L'invention a également pour objet un procédé de fabrication de la structure multicouche (complexe) selon l'invention comprenant les étapes suivantes : - le mélange de la composition A et de la composition B, puis - l'enduction dudit mélange sur la surface d'une première couche, puis - le contrecollage de la surface d'une deuxième couche sur ladite surface enduite, puis 30 - la réticulation dudit mélange. L'étape de mélange de la composition A et de la composition B peut être réalisée à température ambiante ou à chaud, avant enduction. De préférence, le mélange est réalisé à une température inférieure à la température de dégradation des ingrédients compris dans l'une ou l'autre des compositions (A) et (B). 35 En particulier, le mélange est réalisé à une température inférieure à 95°C, de préférence 34 allant de 15 à 80°C, de préférence encore allant de 25°C à 50°C, afin d'éviter toute dégradation thermique. Selon un mode de réalisation de l'invention, le ratio molaire NH2 + NH / fonctions T (noté r5) au sein de la composition va de 0,2 à 1,5, de préférence de 0,4 à 1,2, 5 préférentiellement de 0,5 à 1,1. Selon un mode de réalisation, lorsqu'un solvant est présent dans les compositions A et/ou B et/ou lorsqu'un solvant est ajouté lors du mélange de la composition A et de la composition B, alors le procédé de complexage comprend une étape d'évaporation du ou des solvants, ladite étape d'évaporation de solvant(s) est alors effectuée avant réticulation 10 du mélange, de préférence avant l'étape de contrecollage. L'enduction dudit mélange peut être réalisée sur tout ou partie de la surface d'un matériau. En particulier, l'enduction dudit mélange peut être réalisée sous la forme d'une couche d'épaisseur allant de 1,5 à 5 pm. L'enduction est réalisée de préférence de manière continue ou substantiellement continue. 15 Eventuellement, la réticulation dudit mélange sur la surface du matériau peut-être accélérée en chauffant le(s) matériau(x) enduit(s) à une température inférieure ou égale à 70°C. Le temps requis pour compléter cette réaction de réticulation et assurer ainsi le niveau de cohésion requis est en général de l'ordre de 0,5 à 24 heures. L'enduction et le contrecollage du second matériau sont généralement effectués 20 dans un intervalle de temps compatible avec le procédé d'enduction, comme il est bien connu de l'homme du métier, c'est-à-dire avant que la couche d'adhésif perde sa capacité à fixer par collage les deux matériaux. 25 E. Utilisation de la structure multicouche L'invention concerne également l'utilisation de la structure multicouche (complexe) selon l'invention pour la fabrication d'emballages flexibles. Les complexes selon l'invention sont en effet utilisables pour la fabrication d'emballages flexibles les plus divers, qui sont mis en forme puis fermés (après l'étape de conditionnement du produit destiné au 30 consommateur) par des techniques de thermoscellage (ou thermosoudage). En particulier, le complexe selon l'invention peut être utilisé dans l'emballage alimentaire, sans risque de toxicité. Les emballages à destination alimentaire sont généralement traités thermiquement à des températures allant de 60°C à 135°C avant utilisation. En particulier, ils peuvent être pasteurisés (à des températures allant de 90°C à 35 95°C) ou stérilisés (à des températures allant de 128°C à 135°C). 35 La structure multicouche selon l'invention présente avantageusement une très bonne tenue thermique, en particulier vis-à-vis du test de stérilisation ou de pasteurisation. En particulier, la structure multicouche est avantageusement adaptée à à la fabrication d'emballages flexibles destinés au conditionnement de produits alimentaires. 5 Tous les modes de réalisation décrits ci-dessus peuvent être combinés les uns avec les autres. En particulier, les différents constituants susmentionnés de la composition, et notamment les modes préférés, de la composition peuvent être combinés les uns avec les autres. 10 Dans le cadre de l'invention, par « comprise entre x et y », ou « allant de x à y », on entend un intervalle dans lequel les bornes x et y sont incluses. Par exemple, la gamme «comprise entre 0% et 25% » inclus notamment les valeurs 0% et 25%. L'invention est à présent décrite dans les exemples de réalisation suivants qui sont 15 donnés à titre purement illustratif, et ne sauraient être interprétés pour en limiter la portée. EXEMPLES Les ingrédients suivants ont été utilisés : 20 Composition A - VORANOLO P 400: polypropylène glycol difonctionnel présentant un indice hydroxyle 10H allant de 250 à 270 mg KOH/g (disponible auprès de la société DOW) ; - VORANOLO CP 450: polypropylène glycol trifonctionnel présentant un indice hydroxyle 10H allant de 370 à 396 mg KOH/g (disponible auprès de la société DOW) ; 25 - DEKATOLO 3008: polyester polyol difonctionnel présentant un indice hydroxyle 10H allant de 102 à 110 mg KOH/g (disponible auprès de la société BOSTIK) ; - SCURANATE® TX: toluène diisocyanate (TDI) présentant 48,1% en poids de fonctions NCO et comprenant 95% en poids d'isomère 2,4-TDI (disponible auprès de la société Vencorex) ; 30 - 2-hydroxyéthyl acrylate (HEA) : carbonate de glycérol présentant une pureté de 98,5% en poids et contenant 250 ± 50 ppm de MEHQ (disponible auprès de la société BASF) ; - Acétate d'éthyle : solvant - BORCH I KAT® 315: catalyseur à base de néodécanoate de bismuth (disponible auprès de la société Borchers) ; 35 36 Le(s) polyol(s) a(ont) séché(s) avant d'être mis en réaction avec le(s) polyisocyanate(s) utilisé(s) pour la synthèse du polyuréthane à terminaisons NCO. 5 Composition B - JEFFAMINE® D-230 (disponible auprès de la société Huntsman) : diamine (de type B2) répondant à la formule H2N-(CHMe-CH2-0-)n-CH2-CHMe-NH2, présentant une masse molaire de 230 g/mol, une alcalinité primaire et totale de 8,70 méq/g et un rapport alcalinité primaire/alcalinité totale de 1,00 déterminé par potentiométrie ; 10 - JEFFAMINE® EDR-148 (disponible auprès de la société Huntsman) : diamine (de type B1) répondant à la formule H2N-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2-NH2 présentant une masse molaire de 148 g/mol, une alcalinité primaire et totale de 13,50 méq/g et un rapport alcalinité primaire/alcalinité totale de 1,00 déterminé par potentiométrie ; - LUPASOLO FG (disponible auprès de la société BASF) : polyamine (de type B2) de type 15 polyéthylènimine (PEI) présentant une masse molaire de 800 g/mol, une somme de l'alcalinité primaire et de l'alcalinité secondaire étant de 19,0 méq/g, un rapport alcalinité primaire / alcalinité totale de 0,42, et une alcalinité secondaire / alcalinité totale de 0,38 déterminées par RMN 13C, soit un rapport de la somme de l'alcalinité primaire et de l'alcalinité secondaire / alcalinité totale de 0,79. 20 Exemple 1 : Préparation d'une composition A-1 à base d'un polyuréthane à terminaisons T à base de polyether polyols et de polyester polyols On introduit dans un réacteur 191,8 g de SCURANATE® TX et chauffe à 40°C. On introduit ensuite tour à tour 22,8 g de VORANOLO CP 450, puis 104,5 g de VORANOLO P 400 en 25 veillant à ce que la température du mélange ne dépasse pas 80°C. Lorsque la température de mélange est stabilisée, on chauffe le mélange pendant environ 1 heure à 80-85°C puis on refroidit à 70°C. On introduit ensuite 323,5 g de DEKATOLO 3008 en veillant à ce que la température du mélange ne dépasse pas 90°C. Le mélange est maintenu environ 3 heures à 90°C. La fin de la réaction est suivie en 30 contrôlant le pourcentage massique de fonctions NCO dans le milieu, ce dernier devant être en théorie d'environ 5,9 % en poids. Lorsque la réaction est terminée, on refroidit le mélange à 70°C et on introduit 107,0 g de 2-hydroxyéthyl acrylate et 0,5 g de BORCHI KAT® 315. On ajoute 100 g d'acétate d'éthyle puis le mélange est maintenu à 70°C pendant 6 à 8 heures jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de fonction NCO visibles à l'Infra-Rouge (IR) 35 (disparition de la bande caractéristique de la fonction NCO à environ 2250 cm-1). 37 Lorsque le pourcentage massique de fonctions NCO est inférieur à 0,1% (plus de bande NCO visible), on introduit 150 g d'acétate d'éthyle. On mesure à J+1, soit 24 heures après la fin de la réaction (disparition de la bande NCO visibles à l'IR), la viscosité de la composition A-1 ainsi obtenue, à l'aide d'un viscosimètre Brookfield (aiguille 3, 20 tr/mn). 5 La viscosité de la composition A-1 à 23°C est d'environ 1 200 mPa.s. La teneur en fonction T du polyuréthane à terminaisons T est de 0,92 méq/g environ pour un extrait sec de 75 %. Exemple 2 : Préparation d'une composition A-2 à base d'un polyuréthane à terminaisons T 10 à base de polyether polyols et de polyester polyols On introduit dans un réacteur 153,0 g de de SCURANATE® TX et chauffe à 40°C. On introduit lentement 85,2 g de VORANOLO P 400 et on chauffe le mélange à 50°C. La masse réactionnelle monte en exotherme jusqu'à environ 70°C. Une fois l'exotherme 15 maîtrisé, on maintient le mélange à 70°C. Au bout d'une heure de réaction, on introduit 393,0 g de DEKATOLO 3008. La masse réactionnelle monte en exotherme jusqu'à environ 85°C. Le mélange est maintenu environ 2-3 heures à 85°C. La fin de la réaction est suivie en contrôlant le pourcentage massique de fonctions NCO dans le milieu, ce dernier devant être en théorie d'environ 3,8 % en poids. Lorsque la réaction est terminée, on refroidit le 20 mélange à 70°C et on introduit 100 g d'acétate d'éthyle. On homogénéise le mélange pendant 20 minutes puis on ajoute 68 g de 2-hydroxyéthyl acrylate. On ajoute 0,4 g de BORCHI KAT® 315, puis le mélange est maintenu à 80-85°C pendant 3 heures jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de fonction NCO visibles à l'IR (disparition de la bande caractéristique de la fonction NCO à environ 2250 cm-1). 25 Lorsque le pourcentage massique de fonction NCO est inférieur à 0,1% (plus de bande NCO visible), on introduit 200 g d'acétate d'éthyle. On mesure à J+1, soit 24 heures après la fin de la réaction (disparition de la bande NCO visibles à l'IR), la viscosité de la composition A-2 ainsi obtenue, à l'aide d'un viscosimètre Brookfield (aiguille 3, 20 tr/mn). La viscosité de la composition A-2 à 23°C est d'environ 5400 mPa.s. 30 La teneur en fonction T du polyuréthane à terminaisons T est de 0,59 méq/g environ pour un extrait sec de 70,0 %. Exemple 3: Préparation des compositions B Les compositions B qui ont été testées ont été préparées par simple mélange de la (des) 35 polyamine(s) B1 et/ou de la (des) polyamine B2 à une température ambiante (environ 23°C) dans un rapport pondéral B1/B2 indiqué ci-dessous dans le tableau 1. 38 Exemple 4: Préparation des compositions adhésives Le mélange des compositions A et B détaillées aux exemples 1 à 3 a été effectué dans un rapport pondéral A/B indiqué ci-dessous dans le tableau 1. 5 Les compositions 1 à 4 ont été préparées soit à partir de la composition A de l'exemple 1 (A-1) soit à partir de la composition A de l'exemple 2 (A-2). La composition 2 (comparative), a été préparée à partir d'une composition B comprenant 10 une seule polyamine B1 (composition 2). Les compositions 1, 3, et 4 selon l'invention ont été préparées respectivement, à partir d'une même composition B comprenant une polyamine B1 et une polyamine B2. Tableau 1 : caractéristique des compositions adhésives testées Nature de A Composition de B Ratio B1 B1 + B2 Ratio Ratio B1/B2 A/B molaire r5 Alcalinité Alcalinité NH2 NH2 + NH (méci/g) (méci/g) Composition 1 A-1 JEFFAMINE® EDR- 8/2 14,60 100/3,6 0,57 (exemple 1) 148 (B1) / LUPASOL® FG (B2) Composition 2 A-1 JEFFAMINE® EDR- - 13,50 100/3,4 0,50 (comparative) (exemple 1) 148 (B1) Composition 3 A-1 JEFFAMINE® EDR- 7/3 15.15 100/3,7 0,61 (exemple 1) 148 (B1) / LUPASOL® FG (B2) Composition 4 A-2 JEFFAMINE® EDR- 1/1 16,25 100/4,0 1,10 (exemple 2) 148 (B1) / LUPASOL® FG (B2) 15 Le ratio molaire r5 représente le rapport molaire du nombre de fonctions amine primaire -NH2 et secondaire -NH- sur le nombre de fonctions T telle que définie précédemment présentes dans la composition adhésive (A+B). 20 Exemple 5: Préparation des complexes - Préparation des supports : les couches de matériau sont découpées au format désiré et agrafés sur une fiche Bristol. 39 - Préparation de la composition adhésive : la composition A et la composition B sont mélangées dans un flacon en verre, avec un éventuel ajout d'acétate d'éthyle. Dans ce dernier cas, l'extrait sec de la composition adhésive est d'environ 30% en poids pour avoir un grammage de l'ordre de 2 à 5 g/m2 pour chacune des interfaces entre deux 5 subtrats. - Réalisation de la structure multicouche (complexe) : - On applique la colle sur une couche aluminium renforcé avec du PolyEthylène Téréphtalate (PET) à l'aide d'un applicateur avec une barre de Mayer, - On met des pinces pour maintenir le support sur le Bristol du coté non agrafé et on 10 place le support dans une étuve ventilée 2 minutes à 105°C pour évaporer le solvant, - On agrafe ensemble sur un bord le support encollé et le support à contrecoller. On enlève les pinces et contrecolle à l'aide d'un rouleur presseur, - On place le complexe sous une presse et le laisse réticuler soit à température 15 ambiante (23°C) soit dans une étuve ventilée à 40°C sous une presse (plaques métalliques). Différents complexes ont été préparés en utilisant un système bicouches BOPA/PE50 défini ci-après, chaque couche étant séparée par une couche adhésive telle que détaillée dans le 20 tableau 2 ci-dessous : Tableau 2 : caractéristique des complexes Composition adhésive grammage (g/m2) Film 1 Composition 1 4,2 Film 2 Composition 2 4,8 (comparative) Film 3 Composition 3 4,5 Film 4 Composition 4 3,0 BOPA15 / PESO: système constitué d'une couche polyamide orienté biaxialement de 15 25 pm d'épaisseur (BOPA15) et d'une couche de polyéthylène de 50 pm d'épaisseur (PESO). PETALU / CPP : système constitué d'une couche de polyester contrercollé sur une couche aluminium et d'une couche de polypropylène moulé et légèrement orienté dans le sens de la machine (le CPP peut être scellé et plus résistant que le BOPP) 5 Exemple 6: Mesure de la cohésion des complexes de l'exemple 5 avant et après essai de pasteurisation et appréciation qualitative de la résistance desdits complexes à la pasteurisation Pelage à 1800 (mesure de la cohésion): 10 La cohésion du complexe est évaluée par le test de pelage à 180° tel que décrit dans la norme française NF T 54-122 (octobre 1976). Le principe de ce test consiste en la détermination de la force nécessaire à la séparation (ou pelage) de 2 couches individuelles de complexe liées par l'adhésif. Une éprouvette de forme rectangulaire de 15 mm de large et d'environ 15 cm de long est 15 découpée dans le complexe bicouche. La découpe des éprouvettes se fait dans le sens machine de l'enduction. On décolle manuellement à partir de l'extrémité de cette éprouvette, et sur environ 2 cm, les 2 couches individuelles de complexe comprises dans cette bande et les 2 extrémités libres ainsi obtenues sont fixées sur deux dispositifs d'attache reliés, respectivement, à une partie fixe et une partie mobile d'un appareil de 20 traction qui sont situées sur un axe vertical. Alors qu'un mécanisme d'entraînement communique à la partie mobile une vitesse uniforme de 100 mm/minute, conduisant au décollement des 2 couches dont les extrémités décollées se déplacent progressivement selon un axe vertical en formant un angle de 180°, la partie fixe -reliée à un dynamomètre ZVVICK mesure la force supportée par l'éprouvette ainsi 25 maintenue, et mesurée en Newton (N). Chaque test est répété 3 fois et la valeur moyenne des trois mesures est indiquée dans le tableau 3 ci-dessous. La mesure de la cohésion avant pasteurisation a été effectuée 7 jours après la fabrication du film multicouche (J+7). 30 Comme illustré dans le tableau 3 ci-dessous, la cohésion a également été mesurée 24 heures après pasteurisation. Appréciation qualitative de la résistance à la pasteurisation et à la stérilisation : 35 On a également évalué la qualité de l'adhésion entre les couches de matériau des structures multicouches testées, après pasteurisation ou stérilisation. 41 En particulier, on a noté la présence ou non de boursouflures, pouvant être de formes diverses (par exemple des canaux ou cloques) ou bulles. La présence de ces déformations de la structure multicouche traduit l'infiltration d'eau entre les couches de la structure multicouche résultant de la dégradation de l'adhésif au cours de la pasteurisation ou de la 5 stérilisation. En outre, on a vérifié si l'adhésif s'est déréticulé au cours de la pasteurisation. Pour cela, après avoir réalisé le test de pelage décrit plus haut sur chacun des films testés, on a évalué la présence ou non de tack (pouvoir collant) en exerçant une légère pression de l'index sur la surface de la couche de colle laissée apparente après séparation des couches de 10 matériau. Les observations ont été consignées dans les tableaux 3 et 4 ci-dessous. Test de pasteurisation / Test de stérilisation 15 Dans le présent exemple, le test de pasteurisation a été effectué une fois l'adhésif réticulé au sein du complexe (environ 7 jours après préparation du complexe conformément à l'exemple 5). Des sachets ont été préparés à partir d'un complexe préparé à l'exemple 5, sans sceller le quatrième côté. Les sachets sont placés sur la grille d'un autoclave (phase vapeur) et laissés 30 minutes à 90°C. 20 Dans le présent exemple, le test de stérilisation a été effectué une fois l'adhésif réticulé au sein du complexe (environ 7 jours après préparation du complexe conformément à l'exemple 5). Des sachets ont été préparés à partir d'un complexe préparé à l'exemple 5, sans sceller le quatrième côté. Les sachets sont placés sur la grille d'un autoclave (phase 25 vapeur) et laissés 1 heure à 130°C. Dans le tableau 3 ci-dessous : - lorsqu'il est observé « pas de tack », alors le film passe le test de stérilisation (respectivement pasteurisation), 30 - lorsqu'il est observé un « tack », alors le film ne passe pas le test de pasteurisation (respectivement pasteurisation), - lorsqu'il est observé des canaux, alors le film ne passe pas le test de stérilisation (respectivement pasteurisation). - lorsqu'il est observé une déchirure, alors le film passe le test de stérilisation 35 (respectivement pasteurisation). 42 Tableau 3: Mesure de la cohésion sur PET/ALU/CPP (la mesure est effectuée sur ALU / CPP) Film 1 Film 2 Film 3 Film 4 (comparatif) Avant stérilisation Temps t (J+7) (J+7) (J+7) (J+7) à 40°C Cohésion 3,5 1,9 3,5 3,2 au temps t (N/15mm) Observation Rupture Rupture Rupture Rupture au temps t adhésive cohésive adhésive adhésive côté CPP côté ALU côté ALU 24h après stérilisation* Cohésion 3,7 0,1 3,7 3,5 (N/15mm) Observation Pas de Tack Pas de Pas de tack - tack tack - Délaminé - - pas pas pas canaux canaux canaux *Stérilisation 1h à 130°C 5 10 15 43 Tableau 4: Mesure de la cohésion sur BOPA15/PE50 Film 4 Avant pasteurisation** Temps t J+7 à 40°C Cohésion 3,8 au temps t (N/15mm) Observation au temps t Rupture adhésive PE 30min après Cohésion 1,6 pasteurisation** (N/15mm) Observation Aspect OK rupture adhésive (BOPA) 5 ** REVENDICATIONS1. Composition, de préférence adhésive, comprenant : - une composition A comprenant au moins un polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales acryliques T de formule (I) suivante : CH2=CH-C(=0)-X- (I) avec X représentant -0- ou -NR.- avec R. représentant H ou un radical alkyle comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, X représentant de préférence -0- ; et - une composition B comprenant : o au moins une polyamine B1 comprenant uniquement deux groupes -CH2NH2 ; et o au moins une polyamine B2 comprenant au moins deux fonctions amine primaire -N H2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales T est obtenu par réaction : - d'un polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales -NCO, et d'au moins composé choisi parmi : un ester hydroxylé de l'acide acrylique ou une amide hydroxylée de l'acide acrylique ; ou - d'un polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales -OH, et d'au moins un composé choisi parmi un chlorure de l'acide acrylique ou un ester de l'acide acrylique. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, dans laquelle le polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales T est préparé par un procédé comprenant les étapes suivantes: - El) la préparation d'un polyuréthane à terminaisons NCO par une réaction de polyaddition : I) d'au moins un polyisocyanate, de préférence choisi parmi les diisocyanates, les triisocyanates, et leurs mélanges ; ii) avec au moins un polyol, de préférence choisi parmi les polyester polyols, les polyéther polyols, les polyène polyols, les polycarbonate 45 polyols, les poly(éther-carbonate) polyols, les polymères à terminaisons -OH, et leurs mélanges ; dans des quantités telles que le rapport molaire NCO/OH (r3) est strictement supérieur à 1, de préférence va de 1,3 à 2,0, et 5 préférentiellement va de 1,5 à 1,7; et E2) la réaction du produit formé à l'issue de l'étape El) avec au moins un ester hydroxylé de l'acide acrylique ou au moins une amide hydroxylée de l'acide acrylique, dans des quantités telles que le rapport molaire OH/NCO (r4) est inférieur 10 ou égal à 1, de préférence va de entre 0,90 à 1,00, et préférentiellement va de 0,95 à 1,00. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle l'ester hydroxylé de l'acide acrylique a la formule (Il) suivante : 15 CH2=CH-C(=0)-0-R°-OH (II) dans laquelle R° représente un radical hydrocarboné divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de préférence de 2 à 240 atomes de carbone, et étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes (tel que par exemple N, 0, S, et en particulier 0), et/ou 20 éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes aromatiques, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes divalents -N(Rb)- avec Rb représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone (amine tertiaires), -C(=0)0- (ester), -C(=0)NH- (amide), -NHC(=0)0- (carbamate), -NHC(=0)-NH- (urée), ou -C(=0)- (carbonyle), et/ou étant 25 éventuellement substitué. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle l'ester hydroxylé de l'acide acrylique a l'une des formules suivantes : - Formule (Il-1) : CH2=CH-C(=0)-0-R1-0H (11-1) 30 dans laquelle R1 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18, de préférence de 2 à 14, préférentiellement de 2 à 10, et avantageusement de 2 à 6 atomes de carbone ; 35 46 - Formule (II-2) : CH2=CH-C(=0)-0-R2-0-[C(=0)-(CH2)r-O]s-H (11-2) dans laquelle : r est un nombre entier allant de 1 à 10, de préférence de 1 à 5, et préférentiellement 5 r est égal à 5 ; - s est un nombre entier allant de 1 à 10, s étant de préférence égal à 2; R2 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18, de préférence de 2 à 14, préférentiellement de 2 à 10, et 10 avantageusement de 2 à 6 atomes de carbone ; - Formule (11-3) : CH2=CH-C(=0)-0-[R3-0]t-H (11-3) dans laquelle R3 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, 15 aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, t est un nombre entier allant de 2 à 120, de préférence de 1 à 10, t étant de préférence égal à 2 ou 3. ledit ester hydroxylé de l'acide acrylique ayant de préférence l'une des formules (11- 20 1-1) ou (11-1-2) suivantes : - CH2=CH-C(=0)-0-CH2-CH2-0H (II-1-1) : 2-hydroxyéthylacrylate (HEA) - CH2=CH-C(=0)-0-CH2-CH(Me)-OH (II-1-2): 2-hydroxypropylacrylate (HPA). 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle l'amide 25 hydroxylée de l'acide acrylique a la formule (II') suivante : CH2=CH-C(=0)-N(Ra)-R'°-OH (11') dans laquelle Ra est tel que défini ci-dessus, et R'' représente un radical 30 hydrocarboné divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de préférence de 1 à 240 atomes de carbone, et étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes (tel que par exemple N, 0, S, et en particulier 0), et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes aromatiques, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes divalents 35 -N(Rb)- avec Rb étant tel que défini ci-dessus (amine tertiaires), -000- (ester), - 47 C(=0)NH- (amide), -NHC(=0)0- (carbamate), -NHC(=0)-NH- (urée), ou -C(=0)-(carbonyle), et/ou étant éventuellement substitué. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, dans laquelle le(s) 5 polyol(s) utilisable(s) est(sont) choisi(s) parmi les polyester polyols, les polyéther polyols, les polydiène polyols, les polycarbonate polyols, les poly(éther-carbonate) polyols, les polymères à terminaisons -OH, et leurs mélanges. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, dans laquelle le(s) 10 polyol(s) présente(nt) un indice hydroxyle (I0H) (moyen) allant de 5 à 840 milligrammes de KOH par gramme de polyol-(mg KOH/g), de préférence de 9 à 560 mg KOH/g, de préférence encore de 28 à 420 mg KOH/g, et préférentiellement de 100 à 400 mg KOH/g. 15 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, dans laquelle le(s) polyisocyanate(s) sont choisis parmi les diisocyanates et les triisocyanates. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 9, dans laquelle : le(s) polyisocyanate(s) est(sont) choisi(s) parmi le toluène diisocyanate, le méta- 20 xylylène, l'isocyanurate de HDI, et leurs mélanges ; et/ou l'étape El) est réalisée en présence d'un mélange de polyols. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle la polyamine B1 a la formule (III) suivante : 25 NH2-C1-12-Z-CH2-NH2 (III) dans laquelle Z représente un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, cyclique, aliphatique ou aromatique, saturé ou insaturé, comprenant de préférence 30 de 1 à 22 atomes de carbone, ledit radical hydrocarboné étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi -s-, -0- et/ou un ou plusieurs groupes divalents amine tertiaire -NR-- avec R"' représentant un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 18, de préférence de 1 à 14, préférentiellement de 1 à 10 et 35 avantageusement de 1 à 6 atomes de carbone ; 48 la polyamine B1 ayant de préférence l'une des formules (III-1), (III-2) ou (III-3) ci-dessous : CH2 R4 cH2-NH2 5 H2N CH:- -NH2 (III-2) 10 (III-3) dans lesquelles : R4 est un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié, ou un radical divalent arylène, comprenant de 1 à 18 atomes de carbones, R4 représentant de préférence un radical 15 alkylène linéaire comprenant 6, 10 ou 12 atomes de carbone ; - R5 représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 12 atomes de carbone, préférentiellement éthylène ou propylène, R6 représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, préférentiellement éthylène ou propylène, 20 - Xa= 0, S, NR7 dans lequel R7 représente H ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, préférentiellement 1 à 4 atomes de carbones, X représentant de préférence O; - n3 est un nombre entier allant de 0 à 4, et avantageusement étant égal à 1 ou 2; - na est un nombre entier allant de 0 à 2, et avantageusement étant égal à I. 25 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle la polyamine B1 a une alcalinité primaire supérieure ou égale à 7 méq/g, de préférence supérieure ou égale à 10 méq/g, préférentiellement supérieure ou égale à 13 méq/g. 30 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans laquelle la polyamine B2 ou le mélange de polyamines B2 présente une alcalinité primaire 49 strictement inférieure à 10,00 méq/g, de préférence comprise entre 3,0 et moins de 10,00 méq/g. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans laquelle la 5 polyamine B2 est choisie dans le groupe constitué des polyétheramines, des polyamidoamines, des amines grasses dimères ou trimères, des polyéthylèneimines (PEI), des polyéthylèneimines dendrimères, des polypropylèneimines (PPI), des polypropylèneimines dendrimères, des polyallylamines, des poly(propylène-éthylène)imines, et de leurs mélanges, ladite 10 polyamine B2 ayant de préférence une alcalinité primaire strictement inférieure à 10,00 méq/g, de préférence comprise entre 3,0 et moins de 10,00 méq/g. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, dans laquelle la polyamine B2 est choisie parmi: 15 - les polyétherdiamines ; - les polyéthertriamines. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans laquelle la polyamine B2 est choisie parmi les polyéthylèneimines (PEI), de préférence ayant 20 une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 450 à 25 000 g/mol et un rapport alcalinité primaire/alcalinité totale allant de 0,35 à 0,45, et ayant en particulier au moins un radical de formule suivante : H H N NH2 25 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, dans laquelle : ratio massique polyamine(s) B1/polyamine(s) B2 dans la composition B va de 90/10 à 10/90, de préférence de 80/20 à 20/80, préférentiellement de 30r70 à 70/30, encore plus préférentiellement de 60/40 à 40/60, et mieux encore est d'environ 50/50 ; et/ou 50 - le ratio molaire (NH2 + NH) / fonctions T (noté r5) au sein de la composition va de 0,2 à 1,5, de préférence de 0,4 à 1,2, préférentiellement de 0,5 à 1,1. 18. Structure multicouches comprenant au moins deux couches de matériau liées entre 5 elles par une couche adhésive, caractérisé en ce que ladite couche adhésive est constituée par la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, à l'état réticulé, la couche adhésive présentant de préférence une épaisseur allant de 1,5 à 5 pm. 10 19. Procédé de fabrication d'une structure multicouche selon la revendication 18, comprenant les étapes suivantes : le mélange de la composition A et de la composition B, puis l'enduction dudit mélange sur la surface d'une première couche de matériau, puis 15 le contrecollage de la surface d'une deuxième couche de matériau sur ladite surface enduite, puis la réticulation dudit mélange. 20