Brevet FR3084736A1 — publié le 20200207

La présente invention est relative à un procédé et à un appareil de production d'argon par distillation cryogénique d'un gaz de l'air. Les unités de séparation d'air comprenant une colonne de séparation d'argon ont généralement plusieurs points de fonctionnement et une certaine plage de fonctionnement. Il est courant de passer d'un point de fonctionnement à un autre à des vitesses d'environ 0,5%/min sans ajout d'équipements supplémentaires. Le problème à résoudre est de trouver une solution permettant de conserver les rapports LN constants pendant les changements de marche de la colonne argon de façon à pouvoir augmenter la vitesse de changement de marche, tout en maintenant des rendements as proches du cas nominal. L'invention consiste à installer des capacités intermédiaires à la sortie des distributeurs qui sont remplies par le liquide excédentaire pendant la baisse de charge et utilisées lors de la remontée en charge car sans ces capacités, la colonne serait en déficit de liquide et donc de reflux. 20 L'avantage notable de cette invention permet de modifier la charge de la production d'argon à la montée comme à la descente aussi vite que les productions d'oxygène et d'azote et d'atteindre des vitesses escomptées pouvant aller jusqu'à 5 %/min ou éventuellement au-delà en fonction de la taille de l'appareil et des volumes à mettre en jeu. 25 Selon un objet de cette invention, il est prévu un procédé de production d'argon par distillation cryogénique dans lequel un gaz enrichi en argon (ORG) produit par séparation d'air est envoyé à une colonne de séparation d'argon (K), un débit riche en argon (ARG) est soutiré en tête de la colonne et un liquide enrichi en oxygène (ORL) est soutiré en cuve de la colonne et renvoyé au système de colonnes dans lequel : 30 i) lors d'une première marche, si, de préférence uniquement si, la charge de la colonne est en dessous d'un premier seuil, du liquide est soutiré de la colonne à un 2 premier niveau intermédiaire de la colonne et stocké dans un premier stockage , aucun liquide n'étant envoyé du stockage à la colonne, ii) lors d'une deuxième marche, si, de préférence uniquement si, la charge de la colonne est au-dessus d'un deuxième seuil, supérieur au premier seuil, aucun 5 liquide n'est envoyé de la colonne vers le premier stockage, du liquide est envoyé du premier stockage à la colonne à un deuxième niveau intermédiaire de la colonne séparé du premier niveau par au moins une couche d'éléments permettant l'échange de masse et de chaleur, le deuxième niveau étant situé en dessous du premier niveau. Selon un objet de l'invention, il est prévu un procédé de production d'argon par so distillation cryogénique de l'air dans lequel de l'air est séparé dans un système de colonnes pour produire un gaz enrichi en argon, le gaz enrichi en argon est envoyé à une colonne de séparation d'argon, un débit riche en argon est soutiré en tête de la colonne et un liquide enrichi en oxygène est soutiré en cuve de la colonne et renvoyé au système de colonnes dans lequel : i) lors d'une première marche, si, de préférence uniquement si, la charge de la colonne est en dessous d'un premier seuil, du liquide est soutiré de la colonne à un premier niveau intermédiaire de la colonne et stocké dans un premier stockage, aucun liquide n'étant envoyé du stockage à la colonne, ii) lors d'une deuxième marche, si, de préférence uniquement si, la charge de la colonne est au-dessus d'un deuxième seuil, supérieur au premier seuil, aucun liquide n'est envoyé de la colonne vers le premier stockage, du liquide est envoyé du premier stockage à la colonne à un deuxième niveau intermédiaire de la colonne séparé du premier niveau par au moins une couche d'éléments permettant l'échange de masse et de chaleur, le deuxième niveau étant situé en dessous du premier niveau. De préférence : i) lors de la première marche, du liquide est soutiré de la colonne à un troisième niveau intermédiaire de la colonne et stocké dans un deuxième stockage, aucun liquide n'étant envoyé du stockage à la colonne, ii) lors de la deuxième marche, aucun liquide n'est envoyé de la colonne vers le deuxième stockage, du liquide est envoyé du deuxième stockage à la colonne ne à un quatrième niveau intermédiaire de la colonne séparé du troisième niveau par au 3 moins une couche d'éléments permettant l'échange de masse et de chaleur, le quatrième niveau étant situé en dessous du troisième niveau et le troisième niveau n'étant pas situé au-dessus du deuxième niveau. - aucun élément permettant l'échange de masse et de chaleur n'est disposé 5 entre le deuxième et troisième niveaux. - des débits d'au moins trois niveaux intermédiaires différents sont stockés chacun dans un stockage respectif lors de la première marche et aucun liquide n'est envoyé du stockage à la colonne et lors de la deuxième marche, un liquide est envoyé de chacun des au moins trois stockages est envoyé à un niveau de la colonne 10 inférieure à celui auquel le liquide était soutiré de la colonne. la colonne de séparation d'argon comprend un condenseur de tête alimenté en liquide par un liquide provenant du système de colonne, le liquide vaporisé dans le condenseur de tête étant renvoyé au système de colonnes selon les deux marches, et dans lequel on détecte si le seuil de charge de la colonne est dépassé en mesurant le 15 débit de liquide vaporisé envoyé vers le système de colonnes. Selon un autre objet de l'invention, il est prévu un appareil de production d'argon par distillation cryogénique comprenant une colonne de séparation d'argon, des moyens pour envoyer un gaz contenant de l'argon et de l'oxygène à la colonne, des moyens pour extraire un fluide enrichi en argon en haut de la colonne, des moyens 20 pour extraire un liquide enrichi en oxygène en cuve de la colonne et au moins deux stockages, disposés l'un au-dessus de l'autre, chaque stockage étant relié à deux niveaux intermédiaires différents de la colonne de séparation d'argon par deux conduites caractérisé en ce que les deux stockages sont contigus. De préférence : 25 - les au moins deux stockages sont constitué par deux réservoirs dans une virole commune, de préférence ne contenant que des stockages, le fond d'un stockage constituant de préférence le plafond du stockage inférieur. - le plafond d'un stockage inférieur constitue la cuve d'un stockage immédiatement au-dessus du stockage inférieur 30 - l'appareil comprend des moyens de soutien pour les au moins deux stockages reliés directement au sol. 4 l'appareil ne comprend aucun moyen de pressurisation du liquide à envoyer du niveau intermédiaire de la colonne vers le stockage et aucun moyen de pressurisation du liquide à envoyer du stockage vers la colonne, l'élévation du stockage étant choisie en fonction du point de soutirage et du point de renvoi du 5 liquide. - les au moins deux stockages sont reliés l'une à l'autre pour former une structure posée sur le sol. les au moins deux, de préférence au moins quatre, stockages forment un corps allongé dont la longueur est égale à au moins la moitié de la longueur de la ao colonne de séparation d'argon. au moins un des stockages et au moins une conduite, voire les deux, reliée(s) au stockage, sont disposés de sorte que le liquide passe de la colonne au stockage et/ou vice versa, sans utiliser une pompe. - l'appareil ne comprend pas de pompe pour transporter de liquide de la as colonne aux stockages et/ou des stockages à la colonne. les stockages sont disposés dans une boîte froide dédiée. les stockages sont disposés dans une boîte froide avec la colonne de séparation d'argon. la pompe de liquide de cuve de la colonne de séparation d'argon est 20 disposée directement en dessous du stockage le plus bas. L'invention sera décrite en plus de détail en se référant à la figure. La Figure 1 montre un appareil de production d'argon par distillation cryogénique selon l'invention. L'appareil comprend un système de colonnes pour séparer l'air refroidi et épuré 25 constitué par une double colonne comprenant une colonne moyenne pression et une colonne basse pression superposées et thermiquement reliées entre elles. La colonne basse pression produit un gaz enrichi en argon ORG comprenant au moins 10% mol ; d'argon. Le gaz ORG est envoyé en cuve d'une colonne de séparation d'argon K. La colonne de séparation d'argon K comprend huit couches d'éléments de 30 transfert de masse et de chaleur, qui sont des garnissages structurés 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, mais le nombre de couches peut être supérieur ou inférieur en fonction de la 5 pureté requise. La colonne comprend également un condenseur de tête C qui reçoit du liquide enrichi en oxygène du système de colonnes, plus spécifiquement de la cuve de la colonne moyenne pression. Le liquide s'y vaporise et la vapeur formée LRV est envoyée au système de colonnes. 5 Le liquide de cuve ORL de la colonne K est pressurisé par une pompe P10 et envoyé au système de colonnes à travers une vanne V1. De l'argon gazeux en tête de la colonne K se condense dans le condenseur C. Le condenseur C reçoit un liquide enrichi en oxygène provenant d'une colonne moyenne pression d'une double colonne de séparation d'air, faisant partie du système 10 de colonnes. Ce liquide enrichi en oxygène appelé liquide riche se vaporise au moins partiellement dans le condenseur C pour former un gaz LRV. L'argon liquide produit est renvoyé en partie à la colonne K par la vanne V3 et est extrait en partie par la vanne V2 comme produit ARG, quand la colonne K est en fonctionnement. 15 A côté de la colonne se trouve une structure S constituée par au moins deux stockages empilés. Dans la figure, six stockages 81, S2, S3, S4, S5, S6 sont empilés, de sorte que la cuve d'un stockage supérieur est le plafond du stockage inférieur. Les stockages peuvent néanmoins être indépendants les uns des autres afin de pouvoir les séparer et les utiliser dans un autre appareil. 20 Mais il est préférable de construire une tour avec une virole unique contenant une multiplicité de compartiments, formés par des partitions P. Chacun compartiment sert comme stockage de liquide. Cette structure est disposée parallèlement de la colonne et est soutenue par des moyens de soutien M, indépendant de la colonne K, étant fixé au sol T. 25 Quand la charge de la colonne K est au-dessus d'un premier seuil et en dessous d'un deuxième seuil, aucun débit de liquide n'est envoyé de la colonne K vers les stockages S1, S2, S3, S4, S5, S6 et aucun débit de liquide n'est envoyé des stockages vers la colonne K. Dans une première marche, quand la charge de la colonne est en dessous d'un 30 premier seuil, du liquide est soutiré à au moins un niveau intermédiaire de la colonne K et envoyé vers au moins un des stockages S1, S2, S3, S4, S5, S6. Par exemple du 6 liquide 9 peut être envoyé d'un niveau en dessous de la couche 8 et au-dessus de la couche 7 par la vanne V4 vers le stockage S6 et/ou du liquide 13 peut être envoyé d'un niveau en dessous de la couche 7 et au-dessus de la couche 6 par la vanne ouverte V6 vers le stockage S5 et/ou du liquide 17 peut être envoyé par la vanne 5 ouverte V8 d'en dessous de la couche 6 et au-dessus de la couche 5 vers le stockage S4 et/ou du liquide 21 peut être envoyé par la vanne ouverte V10 d'en dessous de la couche 5 et au-dessus de la couche 4 vers le stockage S3 et/ou du liquide 25 peut être envoyé par la vanne ouverte V12 d'en dessous de la couche 4 et au-dessus de la couche 3 vers le stockage S2 et/ou du liquide 29 peut être envoyé par la vanne ouverte so V14 d'en dessous de la couche 3 et au-dessus de la couche 2 vers le stockage inférieur S1. Evidemment le nombre de stockages peut être inférieur ou supérieur à 6. La baisse de la charge est détectée en mesurant le débit de liquide vaporisé LRV envoyé du condenseur C vers le système de colonnes. Si celui-ci passe en dessous 15 du premier seuil, l'envoi de liquide vers au moins un stockage est déclenché et s'arrête quand le niveau requis dans le stockage est atteint. Dans une deuxième marche, si la charge de la colonne est au-dessus d'un deuxième seuil, supérieur au premier seuil, du liquide est soutiré du stockage S6 et envoyé par la vanne V5 vers un niveau intermédiaire entre les couches 7 et 6 et/ou du 20 liquide est soutiré du stockage S5 et envoyé par la vanne V7 vers un niveau intermédiaire entre les couches 6 et 5 et/ou du liquide est soutiré du stockage S4 et envoyé par la vanne V9 vers un niveau intermédiaire entre les couches 5 et 4 et/ou du liquide est soutiré du stockage S3 et envoyé par la vanne V11 vers un niveau intermédiaire entre les couches 4 et 3 et/ou du liquide est soutiré du stockage S2 et 25 envoyé par la vanne V13 vers un niveau intermédiaire entre les couches 3 et 2 et/ou du liquide est soutiré du stockage S1 et envoyé par la vanne V15 vers un niveau intermédiaire entre les couches 2 et 1. Lors de la première marche, aucun liquide n'est soutiré d'un stockage vers la colonne K et lors de la deuxième marche, aucun liquide n'est envoyé de la colonne 30 vers un stockage. 7 Quand la charge est réduite, lors de la deuxième marche, la surface d'échange du condenseur C devant être réduite, de l'argon liquide est stockée dans le condenseur C lui-même à cet effet. Ce liquide sera déstocké lors de la remontée en charge et réalisera la fonction de capacité tampon. 5 Une capacité réduite pourra éventuellement être ajoutée en haut de la colonne pour compenser le reflux liquide en déficit pendant la baisse de charge du fait de l'excédent de liquide stocké dans le condenseur C par rapport à la charge gaz. Pour les autres tronçons des stockages S1, S2, S3, S4, S5, S6 seront remplis lors de la baisse de charge par le tronçon numéro N par un contrôle de niveau dont la so consigne sera une rampe en fonction du débit de liquide vaporisé LRV et d'une temporisation. Ces mêmes stockages seront vidés dans le tronçon inférieur N-1 par un contrôle de niveau dont la consigne sera une rampe en fonction du débit de liquide vaporisé LRV et d'une temporisation. La cuve du stockage sera située à un niveau de sorte que le liquide envoyé de la 15 colonne K vers le stockage n'ait pas besoin d'être pressurisé pour arriver au stockage. De même le liquide du stockage s'écoule naturellement vers la colonne K. La disposition de ces stockages incluant également une ligne d'équilibrage de pression sera faite en les ajustant les uns au-dessus des autres pour que leur élévation permette un bon fonctionnement hydraulique et ne nécessite pas un supportage 20 exceptionnel au niveau de la colonne. Le soutien de la structure peut être fait par une tuyauterie verticale avec des fonds intermédiaires reposant au sol T. Les stockages S1 à S6 sont disposés dans une boîte froide dédiée ne contenant pas de colonne de distillation. Mais ils peuvent être disposés dans une boîte froide avec la colonne de 25 séparation d'argon ou une autre colonne de distillation. La pompe P10 de liquide de cuve de la colonne de séparation d'argon K peut être disposée directement en dessous du stockage le plus bas S1. 30 REVENDICATIONSs 1. Procédé de production d'argon par distillation cryogénique dans lequel un gaz enrichi en argon (ORG) produit par séparation d'air est envoyé à une colonne de séparation d'argon (K), un débit riche en argon (ARG) est soutiré en tête de la colonne et un liquide enrichi en oxygène (ORO est soutiré en cuve de la colonne et renvoyé au système de colonnes dans lequel 10 i) lors d'une première marche, si, de préférence uniquement si, la charge de !a colonne (K) est en dessous d'un premier seuil, du liquide est soutiré de la colonne à un premier niveau intermédiaire de la colonne et stocké dans un premier stockage (S1, S2, S3, S4, S5, S6), aucun liquide n'étant envoyé du stockage à la colonne, ii) lors d'une deuxième marche, si, de préférence uniquement si, la charge de lç la colonne est au-dessus d'un deuxième seuil, supérieur au premier seuil; aucun liquide n'est envoyé de la colonne vers le premier stockage, du liquide est envoyé du premier stockage à la colonne à un deuxième niveau intermédiaire de la colonne séparé du premier niveau par au moins une couche d'éléments (2, 3 ,4 , 5, 6, 7) permettant l'échange de niasse et de chaleur, le deuxième niveau étant situé en 20 dessous du premier niveau. 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel : i) lors de la première marche, du liquide est soutiré de la colonne (K) à un troisième niveau intermédiaire de la colonne et stocké dans un deuxième stockage(S1, 25 S2, 53. 54, S5), aucun liquide n'étant envoyé du stockage à la colonne, ii) !ors de la deuxième marche; aucun liquide n'est envoyé de la colonne vers le deuxième stockage; du liquide est envoyé du deuxième stockage à la colonne à un quatrième niveau intermédiaire de la colonne séparé du troisième niveau par au moins une couche d'éléments (2, 3, 4, 5, 6) permettant l'échange de masse et de chaleur, le 30 quatrième niveau étant situé en dessous du troisième niveau et le troisième niveau n'étant pas situé au-dessus du deuxième niveau. 3. Procède selon la revendication 2 dans lequel aucun élément permettant l'échange de masse et de chaleur n'est disposé entre le deuxième et troisième niveaux. ç 4. Procédé selon l'une des revendications 2 et 3 dans lequel des débits d'au moins trois niveaux intermédiaires différents sont stockés chacun dans un stockage respectif (Si, 52, S3, S4, 55, 56) lors de la première marche et aucun liquide n'est envoyé du stockage à la colonne et lors de la deuxième marche, un liquide est envoyé 10 de chacun des au moins trois stockages est envoyé à un niveau de la colonne (K) inférieure à celui auquel le liquide était soutiré de la colonne. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la colonne de séparation d'argon comprend un condenseur de tête (C) alimenté en liquide par un 15 liquide provenant du système de colonnes, le liquide vaporisé dans Ee condenseur de tête (LRV) étant renvoyé au système de colonnes selon les deux marches, et dans lequel on détecte si le seuil de charge de la colonne est dépassé en mesurant le débit de liquide vaporisé envoyé vers le système de colonnes 20 6. Appareil de production d'argon par distillation cryogénique comprenant une colonne de séparation d'argon (K), des moyens pour envoyer un gaz contenant de l'argon et de l'oxydène (ORG) à la colonne, des moyens pour extraire un fluide enrichi en argon (ARC) en haut de la colonne, des moyens pour extraire un liquide (ORL) enrichi en oxygène en cuve de la colonne et au moins deux stockages (51, S2. S3, 25 S4, 55, 56) disposés l'un au-dessus de l'autre, chaque stockage étant relié à deux niveaux intermédiaires différents de la colonne de séparation d'argon par deux conduites caractérisé en ce que les deux stockages sont contigus. 7. Appareil selon la revendication 6 dans lequel les au moins deux stockages 30 (Si, S2, 53, 54, 55, 56) sont constitués par deux réservoirs dans une virole commune, 10 de préférence ne contenant que des stockages, le fond (P) d'un stockage constituant de préférence le plafond du stockage inférieur. 8. Appareil selon l'une des revendications 6 ou 7 comprenant des moyens de s soutien (M) pour les au moins deux stockages (Si, 82, S3, 54, S5, 86) reliés directement au sol (T). 9. Appareil selon l'une des revendications 6 à 8 ne comprenant aucun moyen de pressurisation du liquide à envoyer du niveau intermédiaire de la colonne (K) vers le stockage (Si 52, 83, 84, S5, 86) et aucun moyen de pressurisation du liquide à envoyer du stockage vers la colonne, l'élévation du stockage étant choisie en fonction du point de soutirage et du point de renvoi du liquide. 10. Appareil selon l'une des revendications 6 â 9 dans lequel les au moins deux 1s stockages (Si, 52, 53, 84, 55, 56) sont reliés l'une à l'autre pour former une structure (S) posée sur le sol. 11. Appareil selon l'une des revendications 6 à 10 dans lequel les au moins deux, de préférence au moins quatre, stockages (81, 82, 83, 84, 85, 86) forment un 20 corps allongé (S) dont la longueur est égale à au moins la moitié de la longueur de la colonne de séparation d'argon. 12. Appareil selon l'une des revendications 6 à 11 dans lequel au moins un des stockages (Si, 52, S3, 54, S5, 56) et au moins une conduite, voire les deux, reliée(s) 25 au stockage, sont disposés de sorte que le liquide passe de la colonne (K) au stockage et/ou vice versa, sans utiliser une pompe.