Brevet FR3079838A1 — publié le 20191011

Domaine technique de l'invention La présente invention concerne une composition de caoutchouc comprenant majoritairement un élastomère isoprénique et un pneumatique comprenant cette composition. Art antérieur Les pneumatiques actuels sont appelés à rouler de nombreux kilomètres. Les conditions d'utilisation des pneumatiques peuvent les conduire à atteindre des températures élevées, notamment au niveau du sommet, en particulier lorsqu'ils supportent de fortes charges. Un souci constant des manufacturiers est donc de développer des pneumatiques endurants, c'est-à-dire dont les propriétés évoluent peu au cours du temps, et qui présentent une faible résistance au roulement. On connait du document FR 2 981 298 un pneumatique comprenant une couche de matériau caoutchouteux disposé entre les extrémités des deux nappes sommet de travail, à base d'une matrice élastomérique majoritairement isoprénique et d'une charge renforçante constituée soit de noir de carbone de surface spécifique BET supérieure à 60 m2/g, soit de noir de carbone de surface spécifique BET supérieure à 60 m2/g, soit d'une charge blanche de type silice et/ou alumine, cette couche présentant un module d'élasticité sous tension à 10`)/0 d'allongement inférieur à 8 MPa et une valeur maximale de tan(delta) inférieure à 0,10. Les pneumatiques ainsi réalisés permettent effectivement d'améliorer les performances notamment en termes d'endurance et de résistance au roulement. Poursuivant ses recherches, la demanderesse a découvert que l'utilisation d'une charge renforçante spécifique permet d'améliorer d'avantage la résistance au roulement et l'endurance des pneumatiques. Description détaillée de l'invention L'invention concerne une composition de caoutchouc à base : - d'une matrice élastomérique comprenant au moins 80 pce d'au moins un élastomère isoprénique ; 2 d'une charge renforçante comprenant majoritairement au moins un noir de carbone, dit noir NC dans le cadre de la présente invention, présentant une surface spécifique BET au plus égale à 30 m2/g et un indice d'absorption d'huile d'échantillons comprimés (COAN) au moins égal à 60 m1/100 g; 5 d'un système de réticulation ; ladite composition ne comprenant pas, ou comprenant au plus 10 pce de noir de carbone dont la surface spécifique BET est supérieure à 30 m2/g et le COAN est supérieur à 40 m1/100 g, et ne comprenant pas, ou comprenant au plus 10 pce de silice. 10 Définitions Par l'expression "partie en poids pour cent parties en poids d'élastomère" (ou pce), il faut entendre au sens de la présente invention, la partie, en masse pour cent parties en masse d'élastomère ou de caoutchouc, les deux termes étant synonymes. 15 Dans la présente, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (°/0) indiqués sont des pourcentages (`)/0) en masse. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire bornes a et b exclues) 20 tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). Dans la présente, lorsqu'on désigne un intervalle de valeurs par l'expression "de a à b", on désigne également et préférentiellement l'intervalle représenté par l'expression "entre a et b". 25 Lorsqu'on fait référence à un composé "majoritaire", on entend au sens de la présente invention, que ce composé est majoritaire parmi les composés du même type dans la composition, c'est-à-dire que c'est celui qui représente la plus grande quantité en masse parmi les composés du même type. Ainsi, par exemple, un polymère majoritaire est le polymère représentant la plus grande masse par rapport à la masse totale des polymères 30 dans la composition. De la même manière, une charge dite majoritaire est celle représentant la plus grande masse parmi les charges de la composition. A titre d'exemple, dans un système comprenant un seul polymère, celui-ci est majoritaire au sens de la présente invention ; et dans un système comprenant deux polymères, le polymère majoritaire représente plus de la moitié de la masse des polymères. De préférence par 3 majoritaire, on entend présent à plus de 50%, de préférence plus de 60%, 70%, 80%, 90%, et plus préférentiellement le composé « majoritaire » représente 100%. Par l'expression "composition à base de", il faut entendre une composition comportant le 5 mélange et/ou le produit de réaction in situ des différents constituants utilisés, certains de ces constituants pouvant réagir et/ou étant destinés à réagir entre eux, au moins partiellement, lors des différentes phases de fabrication de la composition ; la composition pouvant ainsi être à l'état totalement ou partiellement réticulé ou à l'état non-réticulé. 10 La direction circonférentielle du pneumatique, ou direction longitudinale, est la direction correspondant à la périphérie du pneumatique et définie par la direction de roulement du pneumatique. La direction transversale ou axiale du pneumatique est parallèle à l'axe de rotation du 15 pneumatique. La direction radiale est une direction coupant l'axe de rotation du pneumatique et perpendiculaire à celui-ci. 20 L'axe de rotation du pneumatique est l'axe autour duquel il tourne en utilisation normale. Un plan radial ou méridien est un plan qui contient l'axe de rotation du pneumatique. Le plan médian circonférentiel, ou plan équatorial, est un plan perpendiculaire à l'axe de 25 rotation du pneu et qui divise le pneumatique en deux moitiés. Les composés comprenant du carbone mentionnés dans la description peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables 30 issues de la biomasse. Sont concernés notamment les polymères, les plastifiants, les charges, etc. Elastomères 4 La composition de caoutchouc selon l'invention est à base d'au moins 80 pce d'au moins un élastomère isoprénique. Ainsi, la composition selon l'invention peut contenir un seul élastomère isoprénique ou un mélange d'un ou plusieurs élastomères isopréniques avec un ou plusieurs autres élastomères. 5 La composition selon l'invention peut également comprendre tout type d'élastomère diénique non isoprénique, ou autre que diénique, tels que par exemples des élastomères oléfiniques ou thermoplastiques. 10 Par élastomère (ou indistinctement caoutchouc) "diénique", qu'il soit naturel ou synthétique, doit être compris de manière connue un élastomère constitué au moins en partie (i.e., un homopolymère ou un copolymère) d'unités monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non). 15 Ces élastomères diéniques peuvent être classés dans deux catégories : "essentiellement insaturés" ou "essentiellement saturés". On entend en général par "essentiellement insaturé", un élastomère diénique issu au moins en partie de monomères diènes conjugués, ayant un taux de motifs ou unités d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 15% (°/0 en moles) ; c'est ainsi que des élastomères diéniques tels que les caoutchoucs 20 butyle ou les copolymères de diènes et d'alpha-oléfines type EPDM n'entrent pas dans la définition précédente et peuvent être notamment qualifiés d'élastomères diéniques "essentiellement saturés" (taux de motifs d'origine diénique faible ou très faible, toujours inférieur à 15%). 25 On entend particulièrement par élastomère diénique susceptible d'être utilisé dans les compositions conformes à l'invention : (a) tout homopolymère d'un monomère diène, conjugué ou non, ayant de 4 à 18 atomes de carbone ; (b)tout copolymère d'un diène, conjugué ou non, ayant de 4 à 18 atomes de carbone et 30 d'au moins un autre monomère. L'autre monomère peut être l'éthylène, une oléfine ou un diène, conjugué ou non. 5 A titre de diènes conjugués conviennent les diènes conjugués ayant de 4 à 12 atomes de carbone, en particulier les 1,3-diènes, tels que notamment le 1,3-butadiène et l'isoprène. A titre de diènes non conjugués conviennent les diènes non conjugués ayant de 6 à 12 5 atomes de carbone, tels que le 1,4-hexadiène, l'éthylidène norbornène, le dicyclopentadiène. A titre d'oléfines conviennent les composés vinylaromatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone et les 1-monooléfines aliphatiques ayant de 3 à 12 atomes de carbone. 10 A titre de composés vinylaromatiques conviennent par exemple le styrène, l'ortho-, méta-, para-méthylstyrène, le mélange commercial "vinyle-toluène", le para-tertiobutylstyrène. A titre d'a-monooléfines aliphatiques conviennent notamment les 1-monooléfines 15 aliphatiques acycliques ayant de 3 à 18 atomes de carbone. Plus particulièrement, l'élastomère diénique est : (a') tout homopolymère d'un monomère diène conjugué, notamment tout homopolymère obtenu par polymérisation d'un monomère diène conjugué ayant de 4 à 12 atomes de 20 carbone; (b') tout copolymère obtenu par copolymérisation d'un ou plusieurs diènes conjugués entre eux ou avec un ou plusieurs composés vinylaromatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone; (c') tout copolymère obtenu par copolymérisation d'un ou plusieurs diènes, conjugués ou 25 non, avec l'éthylène, une 1-monooléfine ou leur mélange comme par exemple les élastomères obtenus à partir d'éthylène, de propylène avec un monomère diène non conjugué du type précité, L'élastomère diénique peut être modifié, c'est à dire couplé et/ou étoilé ou encore 30 fonctionnalisé avec un agent de couplage et/ou d'étoilage ou de fonctionnalisation. Ainsi, l'élastomère diénique peut être couplé et/ou étoilé, par exemple au moyen d'un atome silicium ou d'étain qui lie entre elles les chaînes élastomères. 6 L'élastomère diénique peut être simultanément ou alternativement fonctionnalisé et comprendre au moins groupe fonctionnel. Par groupe fonctionnel, on entend un groupe comprenant au moins un hétéroatome choisi parmi Si, N, S, 0, P. Conviennent particulièrement à titre de groupes fonctionnels ceux comprenant au moins une fonction 5 telle que : un alcoxysilane, le silanol, une amine primaire, secondaire ou tertiaire, cyclique ou non, un thiol, un époxyde. Par "élastomère isoprénique", on entend un homopolymère ou un copolymère d'isoprène, en d'autres termes un élastomère diénique choisi dans le groupe constitué par le 10 caoutchouc naturel (NR) qui peut être plastifié ou peptisé, les polyisoprènes de synthèse (IR), les différents copolymères d'isoprène, en particulier les copolymères d'isoprène-styrène (SIR), d'isoprène-butadiène (BIR) ou d'isoprène-butadiène-styrène (SBIR), et les mélanges de ces élastomères. 15 La composition selon l'invention est de préférence à base d'au moins un élastomère isoprénique choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse et leurs mélanges, avantageusement dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes comprenant un taux massique de liaisons cis 1,4 d'au moins 90%, plus préférentiellement d'au moins 98% par rapport à la masse d'élastomère 20 isoprénique et leurs mélanges. Lorsqu'elle comprend un élastomère diénique autre qu'isoprénique, et bien qu'elle puisse comprendre tout type d'élastomère diénique, la composition selon l'invention comprendra avantageusement un élastomère diénique essentiellement insaturé, en particulier du type 25 (a') ou (b') décrit ci-dessus. L'élastomère diénique autre qu'isoprénique de la composition selon l'invention peut être choisi préférentiellement dans le groupe des élastomères diéniques fortement insaturés constitué par les polybutadiènes (en abrégé "BR"), les copolymères de butadiène et les 30 mélanges de ces élastomères. De tels copolymères sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par les copolymères de butadiène-styrène (SBR), les copolymères de butadiène-acrylonitrile (NBR), les copolymères de butadiène-styrène-acrylonitrile (NSBR) ou un mélange de deux ou plus de ces composés. 7 De manière préférée, la composition de caoutchouc selon l'invention est à base d'au moins 90 pce, et préférentiellement de 100 pce d'au moins un élastomère isoprénique. De préférence, la composition selon l'invention ne contient pas d'élastomère 5 thermoplastique ou en contient moins de 10 pce, de préférence moins de 5 pce. De manière préférée, la composition selon l'invention ne comprend pas, ou comprend moins de 2 pce, préférentiellement moins de 1 pce, de manière préférée moins de 0,5 pce de polybutadiènes. En effet, au-delà de ces teneurs la présence de polybutadiène (« BR » 10 en abrégé) est susceptible de diminuer les propriétés de cohésion de la composition selon l'invention. Charge renforçante La composition selon l'invention comprend une charge renforçante comprenant 15 majoritairement au moins un noir de carbone, dit « noir NC» dans le cadre de la présente invention, ledit noir NC présentant une surface spécifique BET au plus égale à 30 m2/g, et un indice d'absorption d'huile d'échantillons comprimés (COAN) au moins égal à 60 m1/100 g. 20 Le COAN, ou indice d'absorption d'huile d'échantillons comprimés (« Compressed Oil Absorption Number » en anglais), des noirs de carbone, est mesuré selon la norme ASTM D3493-16. La surface spécifique BET des noirs de carbone est mesurée selon la norme D6556-10 25 (méthode multipoints (au minimum 5 points) - gaz : azote - domaine de pression relative P/PO : 0.1 à 0.3). De préférence, ledit noir NC présente une surface spécifique BET inférieure ou égale à 25 m2/g, de préférence une surface spécifique BET comprise dans un domaine allant de 30 15 à 25 m2/g. De préférence encore, ledit noir NC présente un indice d'absorption d'huile COAN au moins égal à 65 m1/100g, de manière préférée au moins égal à 70 m1/100g. 8 Avantageusement, ledit noir NC présente un COAN au plus égal à 90 m1/100g, et de préférence compris dans un domaine de valeur allant de 70 m1/100 g à 80 m1/100 g. Un exemple d'un tel noir de carbone dit noir NC est le « S204 » commercialisé par la 5 société Orion Engineered Carbon. Ces noirs de carbone peuvent être utilisés à l'état isolé, tels que disponibles commercialement, ou sous tout autre forme, par exemple comme support de certains des additifs de caoutchouterie utilisés. Ces noirs de carbone pourraient être par exemple déjà incorporés à l'élastomère isoprénique sous la forme d'un masterbatch, réalisé par voie sèche ou liquide (voir par exemple les demandes 10 WO 97/36724 ou WO 99/16600). La charge renforçante peut également comprendre tout type de charge renforçante connue pour ses capacités à renforcer une composition de caoutchouc utilisable pour la fabrication de pneumatiques, par exemple une charge organique telle que du noir de 15 carbone autre qu'un noir NC, une charge inorganique renforçante telle que de la silice, ou encore un coupage de ces deux types de charge. Comme noirs de carbone autres qu'un noir NC conviennent tous les noirs de carbone, notamment les noirs du type HAF, ISAF, SAF conventionnellement utilisés dans les pneumatiques (noirs dits de grade pneumatique). Parmi ces derniers, on citera plus particulièrement les noirs de carbone 20 renforçant des séries 100, 200 ou 300 (grades ASTM), comme par exemple les noirs N115, N134, N234, N326, N330, N339, N347, N375, ou encore, selon les applications visées, les noirs de séries plus élevées (par exemple N660, N683, N772). Les noirs de carbone pourraient être par exemple déjà incorporés à un élastomère isoprénique sous la forme d'un masterbatch (voir par exemple demandes WO 97/36724 ou WO 99/16600). 25 Comme exemples de charges organiques autres que des noirs de carbone, on peut citer les charges organiques de polyvinyle fonctionnalisé telles que décrites dans les demandes WO-A-2006/069792, WO-A-2006/069793, WO-A-2008/003434 et WO-A-2008/003435. 30 Par "charge inorganique renforçante", doit être entendu dans la présente demande, par définition, toute charge inorganique ou minérale (quelle que soit sa couleur et son origine naturelle ou de synthèse), encore appelée charge "blanche", charge "claire" voire "charge non noire" ("non-black filler") par opposition au noir de carbone, capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen qu'un agent de couplage intermédiaire, une composition de 9 caoutchouc destinée à la fabrication de pneumatiques, en d'autres termes apte à remplacer, dans sa fonction de renforcement, un noir de carbone conventionnel de grade pneumatique ; une telle charge se caractérise généralement, de manière connue, par la présence de groupes hydroxyle (-OH) à sa surface. 5 L'état physique sous lequel se présente la charge inorganique renforçante est indifférent, que ce soit sous forme de poudre, de microperles, de granulés, de billes ou toute autre forme densifiée appropriée. Bien entendu on entend également par charge inorganique renforçante des mélanges de différentes charges inorganiques renforçantes, en particulier 10 de charges siliceuses et/ou alumineuses hautement dispersibles telles que décrites ci-après. Comme charges inorganiques renforçantes conviennent notamment des charges minérales du type siliceuse, en particulier de la silice (Si02), ou du type alumineuse, en particulier de l'alumine (A1203). La silice utilisée peut être toute silice renforçante connue de l'homme du 15 métier, notamment toute silice précipitée ou pyrogénée présentant une surface BET ainsi qu'une surface spécifique CTAB toutes deux inférieures à 450 m2/g, de préférence de 30 à 400 m2/g. A titres de silices précipitées hautement dispersibles (dites "HDS"), on citera par exemple les silices Ultrasil 7000 et Ultrasil 7005 de la société Degussa, les silices Zeosil 1165MP, 1135MP et 1115MP de la société Rhodia, la silice Hi-Sil EZ150G de la société 20 PPG, les silices Zeopol 8715, 8745 et 8755 de la Société Huber, les silices à haute surface spécifique telles que décrites dans la demande WO 03/16837. La surface spécifique BET de la silice est déterminée de manière connue par adsorption de gaz à l'aide de la méthode de Brunauer-Emmett-Teller décrite dans "The Journal of the 25 American Chemical Society" Vol. 60, page 309, février 1938, plus précisément selon la norme française NF ISO 9277 de décembre 1996 (méthode volumétrique multipoints (5 points) - gaz: azote - dégazage: 1heure à 160°C - domaine de pression relative p/po : 0.05 à 0.17). 30 La surface spécifique CTAB de la silice est déterminée selon la norme française NF T 45- 007 de novembre 1987 (méthode B). 10 La charge inorganique renforçante utilisée, en particulier s'il s'agit de silice, a de préférence une surface BET comprise entre 45 et 400 m2/g, plus préférentiellement comprise entre 60 et 300 m2/g. 5 Pour coupler la charge inorganique renforçante à l'élastomère, on peut de manière optionnelle utiliser de manière connue un agent de couplage (ou agent de liaison) au moins bifonctionnel destiné à assurer une connexion suffisante, de nature chimique et/ou physique, entre la charge inorganique (surface de ses particules) et l'élastomère, en particulier des organosilanes, ou des polyorganosiloxanes bifonctionnels. 10 On peut utiliser notamment des silanes polysulfurés, dits "symétriques" ou "asymétriques" selon leur structure particulière, tels que décrits par exemple dans les demandes W003/002648 (ou US 2005/016651) et W003/002649 (ou US 2005/016650). 15 A titre d'exemples de silanes polysulfurés, on citera plus particulièrement les polysulfures (notamment disulfures, trisulfures ou tétrasulfures) de bis-(alkoxyl(C1-C4)-alkyl(C1- C4)silyl-alkyl(C1-C4)), comme par exemple les polysulfures de bis(3-triméthoxysilylpropyl) ou de bis(3-triéthoxysilylpropyl). Parmi ces composés, on utilise en particulier le tétrasulfure de bis(3-triéthoxysilylpropyl), en abrégé TESPT, de formule 20 [(C21-150)3Si(CHIS2]2 ou le disulfure de bis-(triéthoxysilylpropyle), en abrégé TESPD, de formule [(C21-150)35i(C1-12)35L. On citera également à titre d'exemples préférentiels les polysulfures (notamment disulfures, trisulfures ou tétrasulfures) de bis-(monoalkoxyl(C1- C4)-dialkyl(C1-C4)silylpropyl), plus particulièrement le tétrasulfure de bismonoéthoxydiméthylsilylpropyl tel que décrit dans la demande de brevet 25 US 2004/132880. A titre d'agent de couplage autre qu'alkoxysilane polysulfuré, on citera notamment des POS (polyorganosiloxanes) bifonctionnels ou encore des polysulfures d'hydroxysilane tels que décrits dans les demandes de brevet WO 02/30939 et WO 02/31041, ou encore des 30 silanes ou POS porteurs de groupements fonctionnels azo-dicarbonyle, tels que décrits par exemple dans les demandes de brevet WO 2006/125532, WO 2006/125533, WO 2006/125534. 11 Dans les compositions de caoutchouc conformes à l'invention, l'agent de couplage est présent à un taux correspondant à un domaine allant de 5 à 15% en masse par rapport à la masse de silice. De préférence, le taux d'agent de couplage est compris dans un domaine allant de 5 à 11°A en masse par rapport à la masse de silice. 5 L'homme du métier comprendra qu'à titre de charge équivalente de la charge inorganique renforçante décrite dans le présent paragraphe, pourrait être utilisée une charge renforçante d'une autre nature, notamment organique, dès lors que cette charge renforçante serait recouverte d'une couche inorganique telle que silice, ou bien 10 comporterait à sa surface des sites fonctionnels, notamment hydroxyles, permettant d'établir la liaison entre la charge et l'élastomère en présence ou non d'un agent de recouvrement ou de couplage. Le taux de noir NC dans la composition de caoutchouc est avantageusement compris dans 15 un domaine de valeurs allant de 20 à 80 pce, ce domaine de valeurs permettant d'obtenir un pneumatique dont les propriétés d'endurance et de résistance au roulement sont améliorées. De manière préférée, le taux de noir NC est compris dans un domaine allant de 35 à 70 pce, préférentiellement de 40 à 65 pce, et de manière préférée de 45 à 60 pce. 20 La charge renforçante comprend majoritairement, c'est-à-dire au moins 50% en masse, de noir NC. De manière préférée, la charge renforçante comporte 60%, 70%, 80%, 90% en masse de noir NC. De manière très préférée, la charge renforçante est constituée de noir NC. 25 La composition selon l'invention ne comprend pas de silice, ou en comprend au plus 10 pce, avantageusement au plus 5 pce. Ladite composition ne comprend pas de noir de carbone dont la surface spécifique BET est supérieure à 30 m2/g et le COAN est supérieur à 40 m1/100 g, ou en comprend au 30 plus 10 pce, avantageusement au plus 5 pce. De manière préférée, la composition selon l'invention ne comprend pas de noir de carbone dont la surface spécifique BET est inférieure à 15 m2/g ou en comprend au plus 10 pce, avantageusement au plus 5 pce. 12 Système de réticulation Le système de réticulation peut être tout type de système connu de l'homme de l'art dans le domaine des compositions de caoutchouc pour pneumatique. Il peut notamment être à 5 base de soufre, et/ou de peroxyde et/ou de bismaléimides. De manière préférentielle, le système de réticulation est à base de soufre, on parle alors d'un système de vulcanisation. Le soufre peut être apporté sous toute forme, notamment sous forme de soufre moléculaire, ou d'un agent donneur de soufre. Au moins un 10 accélérateur de vulcanisation est également préférentiellement présent, et, de manière optionnelle, préférentielle également, on peut utiliser divers activateurs de vulcanisation connus tels qu'oxyde de zinc, acide stéarique ou composé équivalent tels que les sels d'acide stéarique et sels de métaux de transition, dérivés guanidiques (en particulier diphénylguanidine), ou encore des retardateurs de vulcanisation connus. 15 Le soufre est utilisé à un taux préférentiel compris entre 2 et 6 pce, en particulier entre 3 et 5 pce. L'accélérateur de vulcanisation est utilisé à un taux préférentiel compris dans un domaine allant de 0,3 à 1,2 pce, de préférence allant de 0,5 à 1 pce. 20 On peut utiliser comme accélérateur tout composé susceptible d'agir comme accélérateur de vulcanisation des élastomères diéniques en présence de soufre, notamment des accélérateurs du type thiazoles ainsi que leurs dérivés, des accélérateurs de types sulfénamides, thiurames, dithiocarbamates, dithiophosphates, thiourées et xanthates. A titre d'exemples de tels accélérateurs, on peut citer notamment les composés suivants : 25 disulfure de 2-mercaptobenzothiazyle (en abrégé "MBTS"), N-cyclohexy1-2-benzothiazyle sulfénamide ("CBS"), N,N-dicyclohexy1-2-benzothiazyle sulfénamide ("DCBS"), N-terbuty1-2-benzothiazyle sulfénamide ("TBBS"), N-ter-buty1-2-benzothiazyle sulfénimide ("TBSI"), disulfure de tetrabenzylthiurame ("TBZTD"), dibenzyldithiocarbamate de zinc ("ZBEC") et les mélanges de ces composés. 30 Additifs divers La composition de caoutchouc conforme à l'invention peut également comporter tout ou partie des additifs usuels habituellement utilisés dans les compositions d'élastomères, comme par exemple des pigments, des agents de protection tels que cires anti-ozone, anti- 13 ozonants chimiques, anti-oxydants, agents plastifiants, des agents anti-fatigue, des résines renforçantes, des accélérateurs secondaires de vulcanisation, des activateurs de vulcanisation, etc. 5 La composition selon l'invention peut notamment comprendre un sel de métal alcalino- terreux, alcalin ou lanthanide. Le sel d'un métal alcalino-terreux, alcalin ou lanthanide peut avantageusement être un acétylacétonate d'un métal alcalino-terreux, alcalin ou lanthanide. 10 De préférence, le métal alcalino-terreux, alcalin ou lanthanide du sel est choisi dans le groupe constitué par le lithium, le sodium, le potassium, le calcium, le magnésium, le lanthane, le cérium, le praséodyme, le néodyme, le samarium, l'erbium et leurs mélanges. De préférence encore, le sel d'un métal alcalino-terreux, alcalin ou lanthanide est un sel de 15 magnésium ou de néodyme. En d'autres termes, le sel d'un métal alcalino-terreux, alcalin ou lanthanide est avantageusement un acétylacétonate de magnésium ou de néodyme, de préférence un acétylacétonate de magnésium. Le taux du sel de métal alcalino-terreux, alcalin ou lanthanide peut être compris par 20 exemple dans un domaine allant de 0,1 à 5 pce, de préférence de 0,5 à 4 pce et plus préférentiellement de 0,5 à 2 pce. La composition selon l'invention peut en outre comprendre un sel de cobalt. Par exemple le sel de cobalt peut être choisi dans le groupe constitué par les abiétates, les 25 acétylacétonates, les tallates, les naphténates, les résinâtes et leurs mélanges. Le taux de sel de cobalt peut avantageusement être compris dans un domaine allant de 0,5 à 3 pce, préférentiellement de 0,5 à 2 pce, de préférence de 0,5 à 1,2 pce. La composition selon l'invention peut en outre comprendre un antioxydant choisi dans le 30 groupe constitué par les p-phénylène diamines substituées, les diphénylamines substituées, les triphénylamines substituées, les dérivés de la quinoléine, et leurs mélanges. De préférence, l'antioxydant est choisi dans le groupe constitué par les p-phénylène diamines substituées et leurs mélanges. Le taux d'antioxydant peut avantageusement être compris dans un domaine allant de 1 à 5 pce, de préférence de 1 à 3 pce. 14 Par ailleurs, la composition peut comprendre un retardateur de vulcanisation ou en être exempte. Par exemple, la composition selon l'invention peut contenir moins de 1 pce, de préférence moins de 0,6 pce, de préférence moins de 0,3 pce, de retardateur de 5 vulcanisation. A titre d'exemple de retardateur de vulcanisation on peut citer le N- cyclohexylthiophtalimide (CTP), commercialisé par exemple sous dénomination « Vulkalent G » par la société Lanxess. Avantageusement, la composition selon l'invention ne comprend pas de résorcine et/ou 10 de dérivé de résorcine et/ou d'hexaméthylène triamine et/ou de dérivé de mélamine, ou en comprend moins de 0,5 pce, de préférence moins de 0,4 pce. De préférence encore, la composition selon l'invention ne comprend pas de résine renforçante, ou en comprend moins de 0,5 pce, de préférence moins de 0,4 pce. 15 Articles de caoutchouc finis ou semi-finis La présente invention a également pour objet un article de caoutchouc fini ou semi-fini, ainsi qu'un pneumatique comportant une composition selon l'invention. Sont concerné les articles et pneumatiques tant à l'état cru (c'est à dire, avant cuisson) qu'à l'état cuit (c'est à dire, après réticulation ou vulcanisation). 20 Il est possible de définir au sein du pneumatique trois types de zones : - La zone radialement extérieure et en contact avec l'air ambiant, cette zone étant essentiellement constituée de la bande de roulement et du flanc externe du pneumatique. Un flanc externe est une couche élastomérique disposée à l'extérieur de 25 l'armature de carcasse par rapport à la cavité interne du pneumatique, entre le sommet et le bourrelet de sorte à couvrir totalement ou partiellement la zone de l'armature de carcasse s'étendant du sommet au bourrelet. - La zone radialement intérieure et en contact avec le gaz de gonflage, cette zone étant généralement constituée par la couche étanche aux gaz de gonflage, parfois appelée 30 couche étanche intérieure ou gomme intérieure (« inner liner » en anglais) - La zone interne du pneumatique, c'est-à-dire celle comprise entre les zones extérieure et intérieure. Cette zone inclut des couches ou nappes qui sont appelées ici couches internes du pneumatique. Ce sont par exemple des nappes carcasses, des sous-couches de bande de roulement, des nappes de ceintures de pneumatiques ou tout autre 15 couche qui n'est pas en contact avec l'air ambiant ou le gaz de gonflage du pneumatique. La composition définie dans la présente description est particulièrement bien adaptée aux 5 couches internes des pneumatiques. L'article de caoutchouc fini ou semi-fini selon l'invention ou la couche interne du pneumatique selon l'invention peut comprendre au moins un élément de renfort textile ou métallique. Il peut s'agir de tout renfort textile ou métallique connu de l'homme du métier. 10 Par élément de renfort, ou élément de renforcement métallique ou textile, on entend que ledit élément de renfort peut être tout ou partie métallique ou textile. En particulier, ledit élément de renfort peut être de nature textile, c'est-à-dire réalisé dans un matériau organique, notamment polymérique, ou inorganique, comme par exemple le verre, le 15 quartz, le basalte ou le carbone. Les matériaux polymériques peuvent être du type thermoplastique, comme par exemple les polyamides aliphatiques, notamment les polyamides 6-6, et les polyesters, notamment le polyéthylène téréphthalate. Les matériaux polymériques peuvent être du type non thermoplastique, comme par exemple les polyamides aromatiques, notamment l'aramide, et la cellulose, naturelle comme artificielle, 20 notamment la rayonne. Ledit élément de renfort peut être de nature métallique, c'est-à-dire comprendre un métal choisi dans le groupe constitué par le fer, le cuivre, le zinc, l'étain, l'aluminium, le cobalt, le nickel et les alliages comportant au moins un de ces métaux. Les alliages peuvent être par 25 exemple des alliages binaires ou ternaires, comme l'acier, le bronze et le laiton. Dans un arrangement particulier, ledit élément de renfort comprend une surface métallique. 30 La surface métallique de l'élément de renfort constitue au moins une partie, et avantageusement la totalité de la surface dudit élément de renfort et est destinée à entrer au contact de la composition selon l'invention. 16 La composition selon l'invention enrobe au moins une partie de l'élément de renfort, avantageusement la totalité dudit élément de renfort. L'élément de renfort est avantageusement en partie ou en intégralité métallique, la partie 5 métallique comprenant au moins la surface métallique. De préférence la totalité de l'élément de renfort est en métal. Selon une première variante de l'invention, la surface métallique de l'élément de renfort est faite d'un matériau différent du restant de l'élément de renfort. Autrement dit, l'élément de 10 renfort est fait d'un matériau qui est au moins en partie, avantageusement totalement, recouvert par une couche métallique qui constitue la surface métallique. Le matériau au moins en partie, avantageusement totalement, recouvert par la surface métallique est de nature métallique ou non métallique, de préférence métallique. 15 Selon une deuxième variante de l'invention, l'élément de renfort est fait d'un même matériau, auquel cas l'élément de renfort est fait d'un métal qui est identique au métal de la surface métallique. Selon un mode de réalisation de l'invention, la surface métallique comprend un métal 20 choisi dans le groupe constitué par le fer, le cuivre, le zinc, l'étain, l'aluminium, le cobalt, le nickel et les alliages comportant au moins un de ces métaux. Les alliages peuvent être par exemple des alliages binaires ou ternaires, comme l'acier, le bronze et le laiton. De préférence, le métal de la surface métallique est le fer, le cuivre, l'étain, le zinc ou un alliage comportant au moins un de ces métaux. De manière plus préférentielle, le métal de la 25 surface métallique est l'acier, le laiton (alliage Cu-Zn), le zinc ou le bronze (alliage Cu-Sn), de manière encore plus préférée le laiton ou le zinc, et de manière très préférée le laiton. Dans la présente demande, l'expression « le métal de la surface métallique est le métal ci-après désigné » revient à dire que la surface métallique est en métal ci-après désigné. Par 30 exemple l'expression « le métal de la surface métallique est le laiton » écrite plus haut signifie que la surface métallique est en laiton. Certains métaux étant sujets à l'oxydation au contact de l'air ambiant, le métal peut être en partie oxydé, à l'exception de l'acier inoxydable. 17 Lorsque la surface métallique est en acier, l'acier est préférentiellement un acier au carbone ou un acier inoxydable. Lorsque l'acier est un acier au carbone, sa teneur en carbone est de préférence comprise entre 0.01`)/0 et 1.2% ou entre 0.05`)/0 et 1.2%, ou bien encore entre 0.2% et 1.2%, notamment entre 0.4% et 1.1`)/0. Lorsque l'acier est inoxydable, il comporte 5 de préférence au moins 11`)/0 de chrome et au moins 50% de fer. L'élément de renfort peut être sous toute forme. De préférence l'élément de renfort se présente sous la forme d'un fil ou d'un câble. 10 Pneumatique L'invention concerne également un pneumatique comprenant une composition de caoutchouc selon l'invention. La présente invention concerne particulièrement des pneumatiques destinés à équiper des véhicules à moteur de type tourisme, SUV ("Sport Utility Vehicles"), ou deux roues (notamment motos), ou avions, ou encore des véhicules 15 industriels choisis parmi camionnettes, « Poids-lourd », - c'est-à-dire métro, bus, engins de transport routier (camions, tracteurs, remorques), véhicules hors-la-route tels qu'engins agricoles ou de génie civil -, et autres, et de manière préférée des pneumatiques destinés à équiper des véhicules de type « Poids-lourds ». 20 Le pneumatique à armature de carcasse radiale selon l'invention comprend principalement, comme bien connu de l'Homme du métier, une bande de roulement, deux bourrelets renforcés chacun avec une tringle, deux flancs reliant les bourrelets à la bande de roulement, une armature de carcasse s'étendant d'un bourrelet à l'autre enroulée autour des deux tringles dans chaque bourrelet et comprenant un retournement disposé, par 25 exemple, vers l'extérieur du pneumatique, et une couche d'étanchéité (« inner liner » en anglais) s'étendant entre les deux bourrelets et située axialement à l'intérieur de l'armature de carcasse. Une armature de sommet rigide est disposée circonférentiellement entre l'armature de carcasse et la bande de roulement. Le pneumatique comprend avantageusement une couche, dite de renfort interne, située entre la couche d'étanchéité et 30 l'armature de carcasse et s'étendant d'un bourrelet à l'autre. De manière préférée, l'invention concerne un pneumatique dans lequel la composition de caoutchouc selon l'invention est présente dans au moins une couche interne dudit pneumatique. 18 De manière avantageuse, ladite couche interne dudit pneumatique est choisie dans le groupe constitué par les nappes carcasse, les nappes sommet, les bourrages-tringle, les pieds sommets, les couches de découplage, les gommes de bordure, les gommes de 5 bourrage, la sous-couche de bande de roulement, la couche de renfort interne et les combinaisons de ces couches internes et de préférence choisie dans le groupe constitué par les nappes carcasses, les nappes sommet, les pieds sommets, les couches de découplage, les gommes de bordures, la couche de renfort interne et les combinaisons de ces couches internes. Dans la présente, on entend par « gomme de bordure », une couche 10 positionné dans le pneumatique directement au contact de l'extrémité d'une nappe de renforcement, de l'extrémité d'un élément de renforcement ou d'une autre gomme de bordure. La composition selon l'invention est particulièrement bien adaptée pour les couches de 15 caoutchouc C décrites dans les demandes FR 2981297 et FR 2981298, ou les couches de calandrages de couche de sommet de travail décrites dans la demande FR 2981299. Le pneumatique selon l'invention peut être par exemple un pneumatique tel que défini dans la demande FR 2981297 ou FR 2981298 dans lequel la composition C comprend ou 20 est constitué par une composition selon la présente invention. Le pneumatique selon l'invention peut également être un pneumatique tel que défini dans la demande FR 2981299 dans lequel la couche de calandrage d'au moins une couche de sommet de travail comprend ou est constitué par une composition selon la présente invention. 25 En effet, il existe des contraintes au niveau de l'armature de sommet, et plus particulièrement des contraintes de cisaillement entre les couches de sommet, alliées à une élévation non négligeable de la température de fonctionnement au niveau des extrémités de ces couches qui peuvent limiter l'endurance de l'armature de sommet. L'utilisation de la composition selon l'invention, qui permet d'améliorer la résistance au roulement et 30 l'endurance, notamment au regard du vieillissement thermique est donc particulièrement avantageuse. Ainsi, dans un arrangement préféré, l'invention concerne un pneumatique à armature de carcasse radiale comprenant une armature de sommet formée d'au moins deux nappes de 19 travail superposées et formées d'éléments de renforcement parallèles au sein de chaque nappe et croisés d'une nappe à la suivante, faisant avec la direction circonférentielle des angles compris entre 100 et 45°, une couche C de mélange caoutchouteux étant disposée entre au moins les extrémités desdites au moins deux nappes de travail, caractérisé en ce 5 que la couche C de mélange caoutchouteux est une composition de caoutchouc selon l'invention. Dans un autre arrangement préféré, l'invention concerne un pneumatique à armature de carcasse radiale comprenant une armature de sommet formée d'au moins deux nappes de 10 travail superposées, chacune formée d'éléments de renforcement parallèles insérés entre deux couches de calandrage de mélange caoutchouteux, croisés d'une nappe à l'autre en faisant avec la direction circonférentielle des angles compris entre 10° et 45°, caractérisé en ce que au moins une couche de calandrage d'au moins une nappe de travail est une composition selon l'invention. 15 Dans l'un ou l'autre de ces arrangements préférés, ladite armature de sommet comporte avantageusement également au moins une couche d'éléments de renforcement métalliques circonférentiels 20 La au moins une couche d'éléments de renforcement métalliques circonférentiels est une couche comprenant des éléments de renforcement métalliques parallèles entre eux qui font avec la direction circonférentielle des angles compris dans l'intervalle +2,5° à -2,5°, soit sensiblement autour de 0°. 25 Dans l'un ou l'autre de ces arrangement préféré, la au moins une couche d'éléments de renforcement métalliques circonférentiels est avantageusement radialement disposée entre deux nappes de travail. La présence de la au moins une couche d'éléments de renforcement métalliques 30 circonférentiels permet avantageusement d'utiliser dans la composition de caoutchouc selon l'invention une teneur en noir NC comprise dans le domaine de valeurs allant de 45 à 60 pce, la charge renforçante étant préférentiellement constituée dudit noir NC. Préparation des compositions de caoutchouc 20 La composition de caoutchouc conforme à l'invention est fabriquée dans des mélangeurs appropriés, en utilisant deux phases de préparation successives bien connues de l'homme du métier : une première phase de travail ou malaxage thermomécanique (phase dite « non- 5 productive »), qui peut être conduite en une seule étape thermomécanique au cours de laquelle on introduit, dans un mélangeur approprié tel qu'un mélangeur interne usuel (par exemple de type 'Banbury'), tous les constituants nécessaires, notamment la matrice élastomérique, les charges, les éventuels autres additifs divers, à l'exception du système de réticulation. L'incorporation de la charge à 10 l'élastomère peut être réalisée en une ou plusieurs fois en malaxant thermomécaniquement. Dans le cas où la charge est déjà incorporée en totalité ou en partie à l'élastomère sous la forme d'un mélange-maître (« masterbatch » en anglais) comme cela est décrit par exemple dans les demandes WO 97/36724 ou WO 99/16600, c'est le mélange-maître qui est directement malaxé et le cas échéant 15 on incorpore les autres élastomères ou charges présents dans la composition qui ne sont pas sous la forme de mélange-maître, ainsi que les éventuels autres additifs divers autres que le système de réticulation. La phase non-productive est réalisée à haute température, jusqu'à une température maximale comprise entre 110°C et 190°C, de préférence entre 130°C et 180°C, pendant 20 une durée généralement comprise entre 1 et 15 minutes. une seconde phase de travail mécanique (phase dite « productive »), qui est réalisée dans un mélangeur externe tel qu'un mélangeur à cylindres, après refroidissement du mélange obtenu au cours de la première phase non-productive jusqu'à une plus basse température, typiquement inférieure à 110°C, par exemple entre 40°C et 25 100°C. On incorpore alors le système de réticulation, et le tout est alors mélangé pendant quelques minutes, par exemple entre 2 et 15 min. La composition finale ainsi obtenue est ensuite calandrée par exemple sous la forme d'une feuille ou d'une plaque, notamment pour une caractérisation au laboratoire, ou encore 30 extrudée sous la forme d'un semi-fini (ou profilé) de caoutchouc utilisable par exemple comme couche interne dans un pneumatique. 21 La composition peut être soit à l'état cru (avant réticulation ou vulcanisation), soit à l'état cuit (après réticulation ou vulcanisation), peut être un produit semi-fini qui peut être utilisé dans un pneumatique. 5 La réticulation de la composition peut être conduite de manière connue de l'homme du métier, par exemple à une température comprise entre 130°C et 200°C, sous pression. Exemples - Mesures et tests utilisés 10 Propriétés dynamiques La propriété dynamique tan(8)m a été mesurée sur un viscoanalyseur (Metravib VA4000), selon la norme ASTM D 5992-96. On enregistre la réponse d'un échantillon de composition vulcanisée (éprouvette cylindrique de 4 mm d'épaisseur et de 400 mm2 de section), soumis à une sollicitation sinusoïdale en cisaillement simple alterné, à la 15 fréquence de 10Hz et à la température de 100°C. On a effectué un balayage en amplitude de déformation de 0,1 à 100% (cycle aller), puis de 100% à 0,1% (cycle retour). Le résultat exploité est le facteur de perte (tan(8)). Pour le cycle retour, on a indiqué la valeur maximale de tan 8 observée (tan(8)max), entre les valeurs à 0,1% et à 100% de déformation (effet Payne). 20 La résistance au roulement est la résistance qui apparaît lorsque le pneumatique roule. Elle est représentée par les pertes hystérétiques liées à la déformation du pneumatique durant une révolution. Les valeurs de fréquence liées à la révolution du pneumatique correspondent à des valeurs de tan(8) mesurée entre 30 et 100°C. La valeur de tan(8) à 100 25 °C correspond ainsi à un indicateur de la résistance au roulement d'un pneumatique poids lourds en roulage. Essais de traction Les essais ont été effectués conformément à la norme française NF T 46-002 de 30 septembre 1988. Toutes les mesures de traction ont été effectuées dans les conditions normales de température (23±2°C) et d'hygrométrie (50±5% d'humidité relative), selon la norme française NF T 40-101 (décembre 1979). 22 On a mesuré en seconde élongation (c'est-à-dire après accommodation) le module sécant nominal calculé en se ramenant à la section initiale de l'éprouvette (ou contrainte apparente, en MPa) à 10°A d'allongement noté MAio, sur des échantillons cuits 50 minutes à 140°C. 5 Ont également été mesurés les allongements à la rupture (AR en °A), à 23°C ± 2°C, selon la norme NF T 46-002, sur des échantillons cuits 50 minutes à 140°C. Préparation des compositions 10 On procède pour les essais qui suivent de la manière suivante : on introduit dans un mélangeur interne (taux de remplissage final : environ 70% en volume), dont la température initiale de cuve est d'environ 60°C, successivement, l'élastomère diénique, la charge renforçante ainsi que les divers autres ingrédients à l'exception du système de vulcanisation. On conduit alors un travail thermomécanique (phase non-productive) en 15 une étape, qui dure au total environ 3 à 4 min, jusqu'à atteindre une température maximale de « tombée » de 165°C. On récupère le mélange ainsi obtenu, on le refroidit puis on incorpore le système de vulcanisation, sur un mélangeur (homo-finisseur) à 30 °C, en mélangeant le tout (phase 20 productive) pendant un temps approprié (par exemple entre 5 et 12 min). Les compositions ainsi obtenues sont ensuite calandrées sous la forme de plaques (épaisseur de 2 à 3 mm) ou de feuilles fines de caoutchouc puis sont soumises à une étape de cuisson à 140°C pendant 50 min avant la mesure de leurs propriétés physiques ou 25 mécaniques. Exemple 1 Des essais ont été réalisés avec différentes compositions réalisées selon l'invention et selon l'art antérieur. Les mélanges T1 et T2 correspondent respectivement aux mélanges à faible 30 perte hystérétique 1 et 3 du document FR 2 981 298, T1 comprenant une charge renforçante noir de carbone et T2 une charge renforçante silice. Les mélanges dont les compositions sont indiquées ci-après sont préparés. On mesure pour chacun le module d'élasticité sous tension à 10°A d'allongement (MAio) et les valeurs 23 tan(),.., ces valeurs étant exprimées en base 100 en prenant pour référence le mélange Ti. Le taux de noir de carbone du mélange Il est ajusté pour obtenir le même module MAlo que le mélange Ti. Ti T2 Il NR (1) 100 100 100 Noir N326 (2) 47 Silice 165G (3) 46 Silane sur noir 8.3 Noir S204 (4) 53 Antioxydant (6PPD) (5) 1.5 2 1.5 Acide stéarique (6) 0.9 1 0.9 Oxyde de zinc (7) 7.5 8 7.5 Sel de Cobalt (8) 1.1 1.1 1.1 Soufre 4.5 4.8 4.5 Accélérateur DCBS (9) 0.8 0.8 Accélérateur IBBS (10) 1.01 Co-accélérateur DPG (11) 1.1 Retardateur (12) 0.15 0.2 0.15 MAlo (MPa) 100 121 100 tan ()m 100 64 51 5 (1) Caoutchouc naturel (2) Noir de carbone N326 (selon la norme ASTM D-1765) (3) Silice « 165G » commercialisée par Solvay (4) Noir de carbone « S204» de la société Orion Engineered Carbon (5) N-1,3-diméthylbutyl-N-phénylparaphénylènediamine « Santoflex 6-PPD » de la société Flexsys 10 (6) Stéarine (« Pristerene 4931 » de la société Uniqema) (7) Oxyde de zinc, grade industriel, société Umicore (8) Naphténate de cobalt - N° de produit 60830 de la société Fluka (9) N,N-dicyclohexylbenzothiazole-2-sulfénamide de la société Flexsys (10) N-ter-buty1-2-benzothiazyle sulfénamide « Santocure TBBS » de la société Flexsys 15 (11) diphénylguanidine (« Perkacit DPG » de la société Flexsys) (12) N-cyclohexylthiophtalimide commercialisé sous dénomination « Vulkalent G » par la société Lanxess 24 Les quantités des constituants sont exprimées en pce (parties en poids pour cent parties d'élastomères). On observe qu'à rigidité similaire, la composition selon l'invention présente de plus faibles 5 pertes hystérétiques tan()',a' que le mélange témoin Ti. La composition selon l'invention présente également de plus faibles pertes hystérétiques que le mélange à faible perte T2 à base de silice et permettra d'obtenir un pneumatique présentant une plus faible résistance au roulement. 10 Exemple 2 Dans cet exemple, on compare la composition conforme Il avec un mélange T3 de l'art antérieur présentant une rigidité similaire et une faible perte hystérétique. Le mélange T3 correspond au mélange 4 du document FR 2 981 298. 15 Les mélanges dont les compositions sont indiquées ci-après sont préparés. On mesure pour chacun le module d'élasticité sous tension à 10°/0 d'allongement (MAlo) et les valeurs tan()',., ces valeurs étant exprimées en base 100 en prenant pour référence le mélange T3. 20 Les pourcentages d'allongement à rupture sont déterminés après préparation des éprouvettes et après que les éprouvettes ont été soumises à un traitement thermique pendant 10 jours à 110°C sous azote. L'évolution du pourcentage d'allongement à rupture permet d'estimer la résistance de la composition au vieillissement thermique. Les résultats sont exprimés sur une base 100 pour chaque éprouvette, la valeur de 100 correspondant à 25 l'allongement à rupture de l'éprouvette préalablement au traitement thermique. T3 12 NR 100 100 Noir N683 44 Noir S204 53 Antioxydant (6PPD) 1 1.5 Acide stéarique 0.65 0.9 Oxyde de zinc 9.3 7 25 T3 12 Sel de Cobalt 1.1 1.1 Soufre 6.1 4.5 Accélérateur DCBS 0.9 0.8 Retardateur CTP PVI) 0.25 0.15 MAlo (MPa) 100 98 tan ()m 100 89 %AR (base 100) 100 100 %AR (base 100) 66,7 85,3 Après vieillissement 10j à 110°C sous azote On observe que le mélange conforme à l'invention présente une hystérèse diminuée pour une rigidité similaire à la composition T3, REVENDICATIONS1. Composition de caoutchouc à base : d'une matrice élastomérique comprenant au moins 80 pce d'au moins un élastomère isoprénique ; d'une charge renforçante comprenant majoritairement au moins un noir de carbone, dit noir NC, présentant une surface spécifique BET au plus égale à 30 m2/g et un indice d'absorption d'huile d'échantillons comprimés (COAN) au moins égal à 60 m1/100 g; d'un système de réticulation ; ladite composition ne comprenant pas, ou comprenant au plus 10 pce de noir de carbone dont la surface spécifique BET est supérieure à 30 m2/g et le COAN est supérieur à 40 m1/100 g, et ne comprenant pas, ou comprenant au plus 10 pce de silice.2. 3. 4. 5. 6. Composition selon la revendication 1 comprenant au moins 90 pce, avantageusement 100 pce d'au moins un élastomère isoprénique. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle ledit élastomère isoprénique est choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse, les copolymères d'isoprène et leurs mélanges. Composition selon la revendication précédente dans laquelle lesdits copolymères d'isoprène sont choisis dans le groupe constitué par les copolymères d'isoprène-styrène, d'isoprène-butadiène, d'isoprène-butadiène-styrène, et les mélanges de ces élastomères. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle ledit noir NC présente un indice COAN au moins égal à 65 m1/100 g, de préférence au moins égal à 70 m1/100 g. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle ledit noir NC présente un indice COAN au plus égal à 90 m1/100 g. 27 7. 5 8. 10 9. 10. 15 11. 20 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la surface spécifique BET dudit noir NC est au plus égale à 25 m2/g, et de manière préférée comprise entre 15 et 25 m2/g. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le taux de noir NC est compris dans un domaine de valeurs allant de 20 à 80 pce, de manière préférée dans un domaine allant de 35 à 70 pce, de préférence de 40 à 65 pce, et préférentiellement de 45 à 60 pce. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la charge renforçante comprend au moins 60% en masse de noir NC. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes ne comprenant pas ou comprenant au plus 5 pce de silice. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes ne comprenant pas, ou comprenant moins de 2 pce, préférentiellement moins de 1 pce, de manière préférée moins de 0,5 pce de polybutadiènes Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le système de réticulation est un système de vulcanisation à base de soufre moléculaire et/ou d'un agent donneur de soufre. 13. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le système de 25 vulcanisation comprend entre 2 et 6 pce de soufre, de préférence entre 3 et 5 pce. 14. Article de caoutchouc fini ou semi-fini comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. 30 15. Article de caoutchouc fini ou semi-fini selon la revendication précédente comprenant au moins un élément de renfort textile ou métallique. 16. Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 28 17. Pneumatique selon la revendication précédente, dans lequel la composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 est présente dans au moins une couche interne dudit pneumatique. 5 18. Pneumatique selon la revendication précédente dans lequel la couche interne est choisie dans le groupe constitué par les nappes carcasse, les nappes sommet, les bourrages-tringle, les pieds sommets, les couches de découplage, les gommes de bordure, les gommes de bourrage, la sous-couche de bande de roulement, la couche 10 de renfort interne et les combinaisons de ces couches internes. 19. Pneumatique selon la revendication 18 dans lequel la couche interne est choisie dans le groupe constitué par les nappes carcasses, les nappes sommet, les pieds sommets, les couches de découplage, les gommes de bordures, la couche de renfort interne et 15 les combinaisons de ces couches internes. 20. Pneumatique à armature de carcasse radiale comprenant une armature de sommet formée d'au moins deux nappes de travail superposées et formées d'éléments de renforcement parallèles au sein de chaque nappe et croisés d'une nappe à la suivante, 20 faisant avec la direction circonférentielle des angles compris entre 100 et 45°, une couche C de mélange caoutchouteux étant disposée entre au moins les extrémités desdites au moins deux nappes de travail, caractérisé en ce que la couche C de mélange caoutchouteux est une composition de caoutchouc selon l'une des revendications 1 à 13. 25 21. Pneumatique à armature de carcasse radiale comprenant une armature de sommet formée d'au moins deux nappes de travail superposées, chacune formée d'éléments de renforcement parallèles insérés entre deux couches de calandrage de mélange caoutchouteux, croisés d'une nappe à l'autre en faisant avec la direction 30 circonférentielle des angles compris entre 10° et 45°, caractérisé en ce que au moins une couche de calandrage d'au moins une nappe de travail est une composition selon l'une des revendications 1 à 13. 29 22. Pneumatique à armature de carcasse radiale selon l'une des revendications 20 ou 21 dans lequel ladite armature de sommet comporte également au moins une couche d'éléments de renforcement métalliques circonférentiels. 5 23. Pneumatique selon la revendication précédente dans lequel la au moins une couche d'éléments de renforcement métalliques circonférentiels est radialement disposée entre deux nappes de travail.