Brevet FR3076186A1 — publié le 20190705

Assemblage contenant au moins un substrat de coloration et au moins un substrat protecteur comprenant un ou plusieurs agents conservateurs, moyen de distribution, et procede de coloration La presente invention a trait au domaine de la coloration des fibres keratiniques et plus particulierement au domaine de la coloration capillaire. La presente invention concerne un assemblage contenant au moins un substrat de coloration, et au moins un substrat protecteur comprenant un ou plusieurs agents conservateurs, et &Milt entendu que le ou les substrats de coloration sont differents du ou des substrats protecteurs. La presente invention concerne egalement un moyen de distribution de l'assemblage, ainsi qu'un procede de coloration des fibres keratiniques mettant en oeuvre ledit assemblage. Il est connu de teindre les fibres keratiniques, en particulier les fibres keratiniques humaines telles que les cheveux pour obtenir des colorations dites permanentes avec des compositions tinctoriales contenant des precurseurs de colorant d'oxydation, appeles generalement des bases d'oxydation tels que des ortho- ou paraphenylenediamines, des ortho- ou para-aminophenols ou des composes heterocycliques tels que des pyrazoles, des pyrazolinones ou des pyrazolo-pyridines. Ces bases d'oxydation sont des composes incolores ou faiblement colores qui, associes a des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative a des composes colores. On sait egalement que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant a des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers etant choisis notamment parmi les meta-diamines aromatiques, les meta-aminophenols, les meta-diphenols et certains composes heterocycliques tels que des composes indoliques ou pyridiniques. La variete des molecules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention dune riche palette de couleurs. Les procedes de coloration d'oxydation classiques consistent generalement a appliquer sur les fibres keratiniques, une composition 2 tinctoriale comprenant des bases d'oxydation ou un mélange de bases d'oxydation et des coupleurs avec du peroxyde d'hydrogene (H202 ou eau oxygenee) a titre d'agent oxydant, a laisser diffuser, puis a rincer lesdites fibres. Les colorations qui en resultent sont generalement 5 permanentes, puissantes, et resistantes aux agents exterieurs, notamment a la lumiere, aux intemperies, aux lavages, a la transpiration et aux frottements. Malheureusement, les precurseurs d'oxydation sont des composes relativement reactifs a l' oxygene, et notamment a l' oxygene de l'air. 10 Les precurseurs d'oxydation peuvent ainsi poser des problemes quant au stockage et a la conservation sur la duree des agents de coloration d'oxydation classiques. Aussi, it est bien connu, afin de ralentir l'oxydation des precurseurs d'oxydation, d'ajouter aux compositions tinctoriales des composes 15 conservateurs. Cependant, de plus en plus d'utilisateurs sont a la recherche de compositions colorantes dites « moins chimiques » et « plus respectueuses de l'environnement », or certains utilisateurs peuvent percevoir les composes conservateurs de facon negative, notamment 20 comme des composes nefastes pour leur sante et pour l'environnement. existe donc un reel besoin de disposer d'agents de coloration d'oxydation des fibres keratiniques qui comprennent peu ou pas d'agent conservateur, tout en presentant une conservation satisfaisante sur la duree, notamment vis-à-vis de l'oxygene de l'air, et qui 25 permettent de teindre les fibres keratiniques de maniere intense, chromatique avec une bonne mon-tee de la couleur, stable a la lumiere, et/ou capable de conduire a des colorations resistantes aux differentes agressions que peuvent subir les fibres telles que les intemperies, les lavages (shampooings) et la transpiration. 30 Ces buts sont atteints avec la presente invention qui a notamment pour objet un assemblage contenant : - au moins un substrat de coloration des fibres keratiniques, en particulier des fibres keratiniques humaines telles que les cheveux, comportant une surface 3 revetue d'au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation ; et - au moins un substrat protecteur, comportant une surface 5 revetue d'au moins une couche constituee par une composition comprenant un ou plusieurs agents conservateurs ; etant entendu que le(s)dit(s) substrat(s) de coloration est(sont) different(s) dudit ou desdits substrats protecteurs. 10 L'assemblage selon l'invention presente notamment l'avantage de pouvoir se conserver sur la duree aisement et efficacement, notamment vis-à-vis de l' oxygene de l'air. L'assemblage peut tout aussi bien se conserver a temperature ambiante ou a une temperature inferieure a 0°C. 15 L'assemblage permet notamment a l'utilisateur de se servir a la derniere minute du sub strat de coloration. L'assemblage selon l'invention permet aussi d'obtenir des colorations puissantes, chromatiques, avec une bonne mon-tee de la couleur, peu selectives, et tenaces vis-à-vis des agents exterieurs (tels 20 que les shampooings, la lumiere, la transpiration ou les intemperies). En d'autres termes, l'invention concerne un assemblage de substrat(s) de coloration et de sub strat(s) protecteur(s). Par substrat, on entend au sens de la presente invention un support sur lequel on a depose une composition tinctoriale (substrat de 25 coloration) ou une composition comprenant un ou plusieurs agents conservateurs. La presente invention a egalement pour objet un moyen de distribution de l'assemblage. La presente invention a egalement pour objet un procede de 30 coloration d'oxydation des fibres keratiniques, en particulier des fibres keratiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : i) une &tape consistant a enlever le ou lesdits substrats protecteurs de l'assemblage ; 4 ii) une &tape d'application sur lesdites fibres du ou des substrats de coloration ; et iii) une &tape d'application sur lesdites fibres d'une composition aqueuse oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants 5 chimiques, et eventuellement un ou plusieurs agents alcalins. Le procede de coloration des fibres keratiniques selon l'invention permet avantageusement de deposer peu, voire pas, d'agents conservateurs sur les fibres keratiniques. D'autres objets et caracteristiques, aspects et avantages de 10 l'invention apparaitront encore plus clairement a la lecture de la description et des exemples qui suivent. Au sens de la presente invention, et a moins qu'une indication differente ne soit donnee : - un « radical heteroaryle » represente un groupement mono ou 15 polycyclique, condense ou non, eventuellement cationique, comprenant de 5 a 22 chainons, de 1 a 6 heteroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygene, de soufre et de selenium, et dont au moins un cycle est aromatique ; preferentiellement un radical heteroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, 20 benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, 25 phenazinyle, phenooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tetrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyri dinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthinyle ou thioxanthinyle ; 30 - un radical « aryle » represente un groupement carbone mono ou polycyclique, condense ou non, comprenant de 6 a 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; preferentiellement le radical aryle est un phenyle, biphenyle, naphtyle, indenyle, anthracenyle, ou tetrahydronaphtyle ; 5 - les radicaux « aryle » ou « heteroaryle » ou la partie aryle ou heteroaryle d'un radical peuvent etre substitues par au moins un sub stituant porte par un atome de carbone, choisi parmi : 4, -1-- - un radical alkyle en Ci-C6, de preference en C C 5 eventuellement substitue par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci-C2, (poly)- hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitue par deux radicaux alkyle, identiques ou differents, en Ci-C4 , eventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy 10 ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattaches, un heterocycle comprenant de 5 a 7 chainons, de preference de 5 ou 6 chainons, sature ou insature eventuellement substitue comprenant eventuellement un autre heteroatome identique ou different de l'azote ; 15 - un atome d'halogene ; - un groupement hydroxy ou thiol ; - un radical alcoxy en Ci-C6 ou alkylthio en Ci-C6 ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C6 ; - un radical amino ; 20 - un radical heterocycloalkyle a 5 ou 6 chainons, preferentiellement morpholino, piperazino, piperidino, ou pyrolidino eventuellement substitue par un radical (Ci-C4) alkyle, preferentiellement methyle ; - un radical heteroaryle a 5 ou 6 chainons preferentiellement 25 imidazolyle, et eventuellement substitue par un radical (Ci- C4) alkyle, preferentiellement methyle ; - un radical amino substitue par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou differents, en Ci-C6 eventuellement porteurs d'au moins : 30 -un groupe hydroxy, -un groupe amino eventuellement substitue par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 eventuellement substitues, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattaches, un heterocycle comprenant de 5 a 7 6 chainons, sature ou insature eventuellement sub stitue comprenant eventuellement au moins un autre heteroatome different ou non de l'azote, ^un groupe ammonium quaternaire -1\1+1CR"R'", 1\4- pour 5 lequel R', R", R"', identiques ou differents representent un atome d'hydrogene, ou un groupement alkyle en Ci-C4 ; et 1\4- represente un contre-ion anionique, -ou un radical heteroaryle a 5 ou 6 chainons eventuellement cationique, preferentiellement imidazolium, et 10 eventuellement sub stitue par un radical (Ci-C4) alkyle, preferentiellement methyle ; - un radical acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogene, un radical alkyle en Ci-C4 eventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et 15 le radical R' est un radical alkyle en Ci-C2 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, representent un atome d'hydrogene, un radical alkyle en Ci-C4 eventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; 20 - un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R represente un atome d'hydrogene, un radical alkyle en Ci-C4 eventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' represente un radical alkyle en Ci-C4, un radical phenyle ; 25 - un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, representent un atome d'hydrogene, un radical alkyle en Ci-C4 eventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiee (de 30 preference avec un metal alcalin ou un ammonium, substitue ou non) ; - un groupe cyano ; - un groupe nitro ou nitroso ; 7 - un groupe polyhalogenoalkyle, preferentiellement le trifluoromethyle ; - un radical cyclique, heterocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou heteroaryle, peut egalement 5 etre substitue par un ou plusieurs groupements oxo ; - un « radical alkyle » est un radical hydrocarbons en Ci-Cio, lineaire ou ramifie, en particulier en Ci-C8, plus particulierement en Ci-C6, de preference en Ci-C4 ; - par « polymere », on entend au sens de l'invention un compose 10 correspondant a la repetition d'un ou plusieurs motifs (ces motifs etant issus de composes appeles monomeres). Ce ou ces motifs sont repetes au moins deux fois et de preference au moins 3 fois. - par polymere « filmogene », on entend un polymere apte 15 former a lui seul ou en presence d'un agent auxiliaire de filmification, un depot macroscopiquement continu sur un support, de preference un depot cohesif, et mieux encore un depot dont la cohesion et les proprietes mecaniques sont telles que ledit depot peut etre isolable et manipulable isolement, par 20 exemple lorsque ledit depot est realise par coulage sur une surface antiadherente comme une surface teflonnee ou siliconee. - les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre...et...» et « allant de ... » ; 25 - l'expression « au moins un » est equivalente a l'expression « un ou plusieurs » et peut lui etre substituee. I. Assemblage 30 Selon l'invention, l'assemblage comprend au moins un substrat de coloration des fibres keratiniques comportant une surface revetue d'au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation. 8 Le ou les substrats de coloration peuvent etre sous la forme d'un element en feuille ou sous une autre forme de realisation. Selon un mode de realisation prefere, le ou les substrats de coloration sont des elements en feuille. 5 Le ou les substrats de coloration peuvent etre realises en matiere plastique, en particulier thermoplastique, en papier, en metal, notamment en aluminium, en tisse, en non tisse de fibres non absorbantes, notamment en cellulose ou un de ses derives, ou en polyamide 6,6. 10 De preference, le ou les substrats de coloration sont des feuilles en matiere plastique, notamment thermoplastique, ou en matiere non tissee de fibres non absorbantes, notamment un non tisse a base de cellulose ou d'un de ses derives. Preferentiellement, le ou les substrats de coloration sont des feuilles 15 en matiere plastique, notamment thermoplastique. Le ou les substrats de coloration peuvent consister en un materiau hydrosoluble, ce qui permet par exemple de l'enlever en lavant les cheveux. Le ou les substrats de coloration comportent, de preference, une 20 superposition d'une couche d'un materiau hydrosoluble, et d'une couche d'un materiau non hydrosoluble par exemple une feuille d'aluminium. Le ou les substrats de coloration peuvent etre agences pour pouvoir etre refermes autour d'une meche de cheveux. Dans ce cas, des tels 25 substrats de coloration sont par exemple munis d'un moyen de fixation permettant de les maintenir dans un tel kat, par exemple un adhesif dispose a proximite d'un bord ou un relief d'accrochage mecanique. De preference, le ou les substrats de coloration presentent un grammage allant de 20 a 300 g/m2, encore preferentiellement allant de 30 30 a 200 g/m2. Le ou les substrats de coloration presentent notamment une epaisseur allant de 40 a 1000 micrometres, de preference une epaisseur allant de 40 a 400 micrometres, mieux de 60 a 200 micrometres. 9 Le ou les substrats de coloration peuvent etre opaques ou transparents. De preference, le ou les substrats de coloration sont transparents ce qui permet de faciliter leurs positionnements sur les cheveux, notamment lorsque l'on veut realiser un ou plusieurs motifs a 5 un endroit précis de la meche ou de la chevelure. En d'autres termes, la transparence du ou des substrats de coloration facilite la mise en oeuvre du procede de coloration, notamment dans la realisation de motifs colores, et ameliore sa precision. Le ou les substrats de coloration selon l'invention sont de 10 preference flexibles et resistants. Preferentiellement, la resistance du ou des substrats de coloration est superieure a 300 kPa (norme TAPPIT403). De preference, le ou les substrats de coloration resistent a l'eau. En particulier, l'absorption d'eau dudit element est mesuree par le test 15 COBB 60 qui correspond a l'aptitude dudit element a absorber l'eau pendant un contact de 60 secondes (dont la procedure est donnee par la norme ISO 535, mesure TAPPI-T411). Ainsi le ou les substrats de coloration absorbent moins de 100 g/m2, et preferentiellement moins de 40 g/m2 d'eau. 20 De preference, le ou les substrats de coloration resistent aux composes huileux. Ainsi, on peut utiliser un papier dit « alimentaire », c'est-d-dire un complexe de papier et de compose polymerique du type polyethylene ou de papier et de paraffine, capable de faire barriere l'eau et aux huiles. 25 Selon une mode de realisation prefere de l'invention, l'assemblage est recouvert d'une couche de composition adhesive. Cette couche adhesive permet d'ameliorer l' adherence du ou des colorants d'oxydation au sein de la surface de l'assemblage. Ainsi l'assemblage 30 est protégé en mettant en oeuvre des procedes utilises dans les techniques de vernissage du papier (vernis gras, acrylique...). De preference, l'assemblage contient un ou plusieurs colorants d'oxydation et est recouvert d'une couche de composition de vernis acrylique aqueuse ou organique. Autrement dit, l'assemblage contient 10 une couche contenant un ou plusieurs colorants d'oxydation et une couche de vernis acrylique, les deux couches etant juxtaposees l'une sur l'autre. La masse surfacique de la couche de vernis acrylique varie de 1 a 10 5 g/m2, et plus particulierement de 2 a 5 g/m2. Selon une variante de l'invention, le ou les substrats de coloration sont traites, au niveau de la surface revetue d' au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs 10 colorants d'oxydation, par une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs polymeres filmogenes, solubles ou hydrodispersibles en milieu aqueux ou hydroalcoolique, choisis parmi : - les homopolymeres (meth)acrylates ou (meth)acryliques tels que : 15 o les polymeres acryliques, notamment 1'ACRYMUL AM 123 R commercialise par la societe Protex, o les acides polyacryliques, notamment le CARBOMER commercialise par la societe SEPC Coatex, o les acides polymethacryliques, notamment le Salcare SC130 20 commercialise par la societe BASF, o Les polymethacrylates de sodium, notamment le DARVAN 7N commercialise par la societe Vanderbildt ; - les copolymeres comprenant au moins un monomere (meth)acrylate ou (meth)acrylique tels que : 25 0 le copolymere de chlorure de dimethyldiallylammonium/acide acrylique (95/5) en solution aqueuse, notamment commercialise sous la reference MERQUAT 295 par la societe Nalco (Lubrizol), o le copolymere d'acide methacrylique/acrylate d'ethyle, 30 notamment commercialise sous la reference Luviflex Soft par la societe Aromat ; - les (co)polymeres a base d'acetate de vinyle, tels que : 11 o le terpolymere acetate de vinyle/p-tertiobutyl benzoate de vinyle/acide crotonique (65/25/10) , notamment le MEXOMER PW commercialise par la societe Chimex, o le terpolymere acetate de vinyle/acide 5 crotonique/neodecanoate de vinyle, notamment le RESYN 28- 2930 commercialise par Akzo Nobel ; - les polysaccharides, tels que les polymeres derives de cellulose, l'amidon, le saccharose ; - les gommes comme les gommes de guar ; 10 - les polymeres proteiques tels que les hydrolysats de proteines de soja (notamment l'AQUA PRO SP 1 commercialise par MGP Ingredients), les hydrolysats de proteines de ble ou de mais ; - et leurs mélanges. De preference selon cette variante, le ou les substrats de coloration 15 sont seches, et it subsiste alors une couche, comprenant le ou les polymeres filmant, qui juxtapose la couche comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, et eventuellement egalement la couche adhesive. Cette couche comprenant le ou les polymeres filmant peut etre mince, de l'ordre de 2g de matiere seche/m2, ou epaisse, de 20 l'ordre de 200g de matiere seche/m2 ; plus preferentiellement, ladite couche comprenant le ou les polymeres filmant presente entre 5 et 100g de matiere seche/m2. Comme indique precedemment, l'assemblage selon l'invention, 25 comprend au moins un substrat de coloration des fibres keratiniques comportant une surface revetue d'au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation. 30 Les colorants d'oxydation peuvent etre choisis parmi une ou plusieurs bases d'oxydation eventuellement combinee(s) a un ou plusieurs coupleurs. De preference les colorants d'oxydation comprennent au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur. 12 A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphenylenediamines, les bis-phenylalkylenediamines, les paraaminophenols, les ortho-aminophenols, les bases heterocycliques et leurs sels d'addition. 5 Parmi les paraphenylenediamines, on peut citer a titre d'exemple, la paraphenylenediamine, la paratoluylenediamine, la 2-chloroparaphenylenediamine, la 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, la 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, la 2,6-diethyl paraphenylenediamine, la 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, la N,N- 10 dimethyl paraphenylenediamine, la N,N-diethyl paraphenylenediamine, la N,N-dipropyl paraphenylenediamine, la 4-amino N,N-diethyl 3-methyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyethyl)amino 2-methyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyethyl)amino 2-chloro aniline, la 15 2-13-hydroxyethyl paraphenylenediamine, la 2-fluoro paraphenylenediamine, la 2-isopropyl paraphenylenediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphenylenediamine, la 2-hydroxymethyl paraphenylenediamine, la N,N-dimethyl 3 -methyl paraphenylenediamine, la N,N-(ethyl, (3-hydroxyethyl) 20 paraphenylenediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) paraphenylenediamine, la N-(4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, la N-phenyl paraphenylenediamine, la 2-13-hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, la 2-13-acetylaminoethyloxy paraphenylenediamine, la N-((3-methoxyethyl) paraphenylene-diamine, 25 la 4-aminophenylpyrrolidine, la 2-thienyl paraphenylenediamine, le 2- 13-hydroxyethylamino 5-amino toluene, la 3-hydroxy 1-(4'- aminophenyl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphenylenediamines citees ci-dessus, la paraphenylenediamine, la paratoluylenediamine, la 2-isopropyl 30 paraphenylenediamine, la 2-13-hydroxyethyl paraphenylenediamine, la 2 -13-hydroxyethyloxyparaphenyl enedi amine, la 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, la 2,6-diethyl paraphenylenediamine, la 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, la 2-chloro-paraphenylenediamine, la 13 2-13-acetylaminoethyloxyparaphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulierement preferees. Parmi les bis-phenylalkylenediamines, on peut citer a titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyethyl) N,N'-bis-(4'-aminophenyl) 5 1,3-diaminopropanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyethyl) N,NLbis-(4'- aminophenypethylenediamine, la N,N'-bis-(4-aminophenyl) tetramethylenediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyethyl) N,N'-bis-(4- aminophenyl) tetramethylenediamine, la N,N'-bis-(4-methyl- aminophenyl) tetramethylenediamine, la N,N'-bis-(ethyl) N,N'-bis-(4'- 10 amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phenoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophenols, on peut citer a titre d'exemple, le para-aminophenol, le 4-amino 3-methyl phenol, le 4-amino 3-fluoro phenol, le 4-amino-3-chlorophenol, le 4-amino 3-hydroxymethyl 15 phenol, le 4-amino 2-methyl phenol, le 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, le 4-amino 2-methoxymethyl phenol, le 4-amino 2-aminomethyl phenol, le 4-amino 2-(13-hydroxyethyl aminomethyl) phenol, le 4-amino 2-fluoro phenol, et leurs sels d'addition avec un acide. 20 Parmi les ortho-aminophenols, on peut citer a titre d'exemple, le 2- amino phenol, le 2-amino 5-methyl phenol, le 2-amino 6-methyl phenol, le 5-acetamido 2-amino phenol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases heterocycliques, on peut citer a titre d'exemple, les derives pyridiniques, les derives pyrimidiniques et les derives 25 pyrazoliques. Parmi les derives pyridiniques, on peut citer les composes decrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-methoxyphenyl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. 30 D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la presente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]pyridines ou leurs sels d'addition decrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acetylamino pyrazolo-[1,5-a] 14 pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-methoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-methanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- 5 a]pyridine-5-y1)-ethanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7- y1)-ethanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)-methanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine- 10 3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyethyl)-amino]- ethanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyethyl)-amino]-6thanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- 15 a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les derives pyrimidiniques, on peut citer les composes decrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 0563124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme 20 la 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomeres, lorsqu'il existe un equilibre tautomerique. 25 Parmi les derives pyrazoliques, on peut citer les composes decrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-methyl pyrazole, le 4,5-diamino 1413- hydroxyethyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 30 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-methyl 1-phenyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-methyl 3-phenyl pyrazole, le 4-amino 1,3-dimethyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-methyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-methyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-methyl pyrazole, le 4,5- 15 diamino 1-((3-hydroxyethyl) 3-methyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-ethyl 3-methyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-ethyl 3-(4'-methoxyphenyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-ethyl 3-hydroxymethyl pyrazole, le 4,5diamino 3-hydroxymethyl 1-methyl pyrazole, le 4,5-diamino 5 3-hydroxymethyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-methyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoethyl)amino 1,3-dimethyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-methyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-methyl 4-methylamino pyrazole, le 3,5diamino 4-(13-hydroxyethypamino 1-methyl pyrazole, et leurs sels 10 d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1413- methoxyethyppyrazole. De preference, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus preferentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyethyl)-pyrazole et/ou l'un de ses sels. 15 A titre de derives pyrazoliques, on peut egalement citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles decrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composes suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3 -ethylamino-6, 7-dihydro-1H, 5H- 20 pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro- 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-y1)-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2- diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-diethy1-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- 25 dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- dimethylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3- diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4- amino-1,2-diéthy1-5-(pyrroli din- 1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4- 30 amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diethy1-1,2-dihydro- pyrazol-3 -one, 2,3 -diamino-6-hydroxy-6, 7-dihydro-1H, 5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On preferera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. 16 A titre de bases heterocycliques, on utilisera preferentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyethyppyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. De preference, les bases d'oxydation sont choisies parmi la 5 paraphenylenediamine, le 1-methyl-2,5-diaminobenzene, le para- aminophenol, le 1-hydroxyethy1-4,5-diamino pyrazole sulfate, le 2,3- diaminodihydroxypyrazolone dimethosulfonate et leurs mélanges. Le ou les coupleurs sont choisis avantageusement parmi ceux 10 conventionnellement utilises pour la teinture des fibres keratiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les metaphenylenediamines, les meta-aminophenols, les meta-diphenols, les coupleurs naphtaleniques, les coupleurs heterocycliques ainsi que leurs sels d'addition. 15 A titre d'exemple, on peut citer le 2-methyl-5-amino phenol, le 5-N- (0-hydroxyethypamino-2-methyl-phenol, le 3-amino-phenol, 1,3- dihydroxy benzene, le 1,3-dihydroxy 2-methyl benzene, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzene, le 2,4-diamino 1-((3-hydroxyethyloxy) benzene, le 2-amino 4-((3-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, le 20 1,3-diamino benzene, le 1,3-bis-(2,4-diaminophenoxy) propane, la 3- ureido aniline, le 3-ureido 1-dimethylamino benzene, le sesamol, le 1- B-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, 1'a-naphtol, le 2 methyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4hydroxy N-methyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- 25 hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, le 1- N-(0-hydroxyethypamino-3,4-methylene dioxybenzene, le 2,6-bis-((3- hydroxyethylamino)toluene, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-methyl pyridine, la 1-H 3-methyl pyrazole 5-one, la 1-phenyl 3-methyl pyrazole 5-one, le 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4- 30 triazole, le 2,6-dimethyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-methyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. Dune maniere generale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de linvention sont notamment 17 choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzenesulfonates, les phosphates et les acetates. 5 De preference, le ou les coupleurs sont choisis parmi le resorcinol, le 2-methyl-resorcinol, le 5-N-03-hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, le 2-methyl 5-aminophenol, le dichlorhydrate de 1-0- hydroxyethyloxy-2,4-diaminobenzene, le 3-amino-phenol et leurs mélanges. 10 Le ou les colorants d'oxydation peuvent etre presents sur l'ensemble ou une partie de la surface du substrat de coloration. Ainsi la surface du substrat de coloration peut etre recouverte entierement ou partiellement par une couche contenant la composition tinctoriale. 15 Selon un mode de realisation particulier de l'invention, la composition de preparation tinctoriale telle que definie ci-apres est deposee sur une partie de la surface du substrat de coloration et representent des motifs qui, apres contact avec les fibres keratiniques 20 et la composition aqueuse oxydante, permettront de realiser les motifs colores sur lesdites fibres. En d'autres termes, le ou les colorants d'oxydation sont deposes sous la forme de motifs sur la surface du substrat de coloration. Ainsi la surface du substrat de coloration comporte une ou plusieurs couches constituees par la composition 25 tinctoriale et disposees sous une ou plusieurs formes geometriques particulieres, appeles des motifs, qui, apres reaction avec la composition aqueuse oxydante, conduisent a l'obtention de motifs colores sur lesdites fibres. Le ou les motifs presentent une forme qui peut etre quelconque et 30 notamment geometrique. Ainsi le ou les colorants sont presents sur une partie de la surface du substrat de coloration et representent des motifs ayant la forme souhaitee. 18 La composition tinctoriale peut eventuellement comprendre en outre un ou plusieurs agents alcalins. Les agents alcalins peuvent etre choisis parmi les carbonates, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triethanolamines ainsi que 5 leurs derives, les ethylenediamines oxyethylenees et/ou oxypropylenees, les hydroxydes mineraux ou organiques, les silicates de metaux alcalins tels que les metasilicates de sodium, les acides amines de preferences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'hystidine, et les composes de formule (I) 10 suivante : Ra Rb N W - N Re Rd (I) dans laquelle : -W est un groupe divalent (C1-C8)alkylene, de preference propylene, eventuellement substitue notamment par un groupement 15 hydroxy ou un radical alkyle en Ci-C4 ; - Ra, Rb, It, et Rd, identiques ou differents, representent un atome d'hydrogene, un radical alkyle en Ci-C4 ou hydroxyalkyle en Ci-C4. Les hydroxydes mineraux ou organiques, particulierement les hydroxydes mineraux ou organiques sont de preferences choisis parmi 20 i) les hydroxydes d'un metal alcalin, ii) les hydroxydes d'un metal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, iii) les hydroxydes d'un metal de transition, tels que les hydroxydes des metaux des groupes III, IV, V et VI, iv) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums 25 quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium. L'hydroxyde peut etre forme in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par reaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. Particulierement, les agents alcalins utilises sont solides a l'etat 30 sec. Dans une premiere variante de l'invention, les agents alcalins sont solides avant leur mise en oeuvre dans la composition de preparation 19 tinctoriale telle que definie ci-apres, et sont de preference choisis parmi les carbonates, les hydroxydes mineraux tels que les hydroxydes ou les silicates solubles de sodium ou de potassium. Dans une autre variante de l'invention, les agents alcalins sont 5 choisis parmi les alcanolamines, en particulier les mono-, di- et triethanolamines. Ladite composition tinctoriale peut eventuellement comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques. 10 A titre de solvant organique, on peut citer les monoalcools ou les diols, lineaires ou ramifies, de preference satures, comprenant 2 a 6 atomes de carbone, tels que l'alcool ethylique, l'alcool isopropylique, l'hexylene glycol (2-methyl 2,4-pentanediol), le neopentylglycol et le 3-methyl-1,5-pentanediol, le butylene glycol, le dipropylene glycol et 15 le propylene glycol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phenylethylique ; les polyols a plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycerol ; les ethers de polyol tels que, par exemple, les ethers monomethylique, monoethylique et monobutylique d' ethylene glycol ou de propylene glycol ; ainsi que 20 les alkylethers de diethyleneglycol, notamment en Ci-C4, comme par exemple, le monoethyl ether ou le monobutyl ether de diethylene glycol. L'assemblage peut également comporter au niveau de la surface du ou des substrats de coloration une couche d'un ou plusieurs 25 activateurs ou catalyseurs. En particulier, le ou les substrats comprennent de preference une couche d'un ou plusieurs sels metalliques dans une teneur totale allant de 1 a 20% en poids par rapport aux poids des colorants d'oxydation presents dans la composition de preparation tinctoriale avant depot sur la surface du 30 substrat de coloration. Le procede de fabrication d'un substrat de coloration comprend au moins une &tape de traitement de sa surface par au moins une composition de preparation tinctoriale contenant un ou plusieurs 20 colorants d'oxydation ; et eventuellement au moins une &tape de sechage dudit substrat de coloration. Il est entendu, au sens de l'invention, que la composition de preparation tinctoriale mise en oeuvre dans le procede de fabrication 5 du substrat de coloration comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation tels que decrits precedemment pour la composition tinctoriale. Il est egalement entendu, au sens de l'invention, que la composition de preparation tinctoriale peut eventuellement 10 comprendre un ou plusieurs agents alcalins, et/ou un ou plusieurs solvants organiques tels que precedemment decrits pour le(s) compose(s) eventuellement present(s) dans la composition tinctoriale. De preference, la composition de preparation tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation et un ou plusieurs agents 15 alcalins. Lorsque la composition de preparation tinctoriale est aqueuse et contient un ou plusieurs agents alcalins, le pH va de preference de 7,5 a 13, mieux de 8 a 12, et encore mieux de 8 a 11. La composition de preparation tinctoriale destinee a etre deposee 20 sur la surface d'un substrat de coloration, peut etre liquide ou sous forme pulverulente a temperature ambiante, de preference liquide temperature ambiante. La ou les compositions tinctoriales presentes en surface du substrat de coloration peuvent eventuellement resulter de traitements 25 successifs du substrat avec un ou plusieurs colorants d'oxydation d'une part, eventuellement un ou plusieurs agents alcalins d'autre part, et eventuellement un ou plusieurs actifs tels que decrits precedemment. La ou les bases d'oxydation et eventuellement le ou les coupleurs 30 peuvent representer avantageusement de 0,01 a 100% en poids, de preference de 1 a 50% en poids, mieux de 5 a 40% en poids par rapport au poids total de la composition de preparation tinctoriale avant depot sur la surface du sub strat de coloration. 21 Le ou les agent(s) alcalin(s) peuvent etre presents dans une teneur totale allant de preference de 0,01 a 20% en poids, par rapport au poids total de la composition de preparation tinctoriale avant depot sur la surface du substrat de coloration. 5 Ladite composition de preparation tinctoriale peut eventuellement comprendre en outre un ou plusieurs agents conservateurs dans une teneur totale de preference inferieure ou egale a 2% en poids, plus preferentiellement inferieure ou egale a 1% en poids, plus preferentiellement encore comprise entre 0,1 et 0,9% en poids, et 10 encore mieux comprise entre 0,2 et 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition de preparation tinctoriale avant depot sur la surface du substrat de coloration. De preference, au moins une &tape de traitement de la surface du substrat de coloration consiste a deposer au moins une composition de 15 preparation tinctoriale telle que definie precedemment par une methode d'impression. En d'autres termes, la ou les compositions de preparation tinctoriales sont imprimees sur la surface d'un substrat de coloration, c'est-à-dire en mettant en oeuvre un procede d'impression permettant d'obtenir le sub strat de coloration defini precedemment. 20 Une fois imprimee sur la surface du substrat, la ou les compositions tinctoriales sont seches. La methode d'impression servant a deposer la composition de preparation tinctoriale sur la surface d'un substrat de coloration peut etre un procede de serigraphie, un procede de flexographie, un procede 25 offset, ou un procede d'impression utilisant une imprimante a jet d'encre ou une imprimante laser. De preference, le procede de preparation d'un substrat de coloration correspond ainsi a un procede d'impression d'un substrat de coloration, dans lequel on applique au moins une composition de 30 preparation tinctoriale telle que definie precedemment sur le substrat de coloration par serigraphie, flexographie, offset ou par jet d'encre. Preferentiellement, on applique au moins une composition de preparation tinctoriale telle que definie precedemment sur le substrat 22 de coloration par serigraphie, ou par le biais d'une imprimante a jet d' encre. Plus preferentiellement, la composition de preparation tinctoriale telle que definie precedemment est imprimee sur la surface du substrat 5 de coloration par le biais d'une imprimante a jet d'encre. Avantageusement, dans ce mode de realisation par impression, le ou les substrata de coloration sont des elements en feuille. Lorsque le procede de preparation consiste a utiliser un procede d'impression utilisant une imprimante laser alors la composition de 10 preparation tinctoriale contenant le ou les colorants d'oxydation se trouve sous forme de poudre. Selon un mode de realisation prefere de l'invention, le procede de preparation d'un substrat de coloration comprend au moins une etape de depot consistant a deposer au moins une composition de preparation 15 tinctoriale sur la surface du substrat de coloration recouvert d'une couche de composition adhesive. Cette couche adhesive peut recouvrir tout ou partie du substrat de coloration. En particulier, la couche adhesive peut representer un motif. Selon un autre mode de realisation prefere de l'invention, le 20 procede de preparation d'un substrat de coloration tel que decrit precedemment comprend au moins une &tape de depot consistant deposer partiellement sur la surface d'un substrat de coloration, par une methode d'impression, au moins une composition de preparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d'oxydation. 25 Conformement a cet autre mode de realisation prefere, le ou les colorants d'oxydation sont deposes sous la forme d'un ou plusieurs motifs sur la surface d'un substrat de coloration. En particulier, les motifs peuvent etre des carres, des cercles, des ovales, des ellipses, des triangles sous forme de motifs pleins ou de lignes entourant ces 30 motifs. Ils peuvent etre aussi des lignes epaisses ou fines, droites, courbes, des croisements de lignes, representant des lettres, des dessins stylises ou motifs geometriques. Ils peuvent etre aussi des lignes pointilles ou des points. 23 Une fois la ou les compositions de preparation tinctoriales deposees a la surface du substrat de coloration, le substrat est alors seche. Le substrat de coloration ainsi pretraite conformement au 5 procede de fabrication, sechent de preference dans une periode allant de 5 minutes a 120 minutes, preferentiellement de 5 minutes a 90 minutes, plus preferentiellement de 1 minute a 60 minutes, et mieux encore de 5 minutes a 60 minutes. De preference, l'etape de sechage dudit substrat de coloration 10 consiste a laisser secher a l'air libre ledit substrat. Une fois le substrat de coloration prepare, celui-ci comprend une surface revetue par au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants 15 d' oxydation. Au sens de la presente invention, la ou les compositions tinctoriales presentent une teneur totale en eau inferieure a 20% en poids, de preference inferieure ou egale a 15% en poids, plus preferentiellement inferieur ou egale a 10% en poids, par rapport au 20 poids total de la composition tinctoriale. La ou les bases d'oxydation et eventuellement le ou les coupleurs peuvent representer avantageusement de 0,01 a 100% en poids, de preference de 1 a 50% en poids, mieux de 4 a 40% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale 25 Le ou les agent(s) alcalin(s) peuvent etre presents dans la composition tinctoriale, dans une teneur totale allant de preference de 0,01 a 20% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Le ou les agents conservateurs peuvent etre presents dans la 30 composition tinctoriale, dans une teneur de preference inferieure ou egale a 2% en poids, plus preferentiellement inferieure ou egale a 1% en poids, plus preferentiellement encore comprise entre 0,1 et 0,9% en poids, et encore mieux comprise entre 0,2 et 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale. 24 Selon l'invention, l'assemblage comprend au moins un substrat protecteur comportant une surface revetue d'au moins une couche constituee par une composition comprenant un ou plusieurs agents 5 conservateurs. Selon un mode de realisation particulier de l'invention, le ou les agents conservateurs peuvent etre contenus : - dans le substrat protecteur sous forme de feuille (dans ce cas 10 la feuille peut etre dans n'importe quel materiau tels que les polyhydrosolubles decrits ci-avant, les polyethylenes, les polypropylenes, les celluloides, les PVC plastifies, les cellophanes) ; De preference, le ou les substrats protecteurs sont des feuilles en matiere polyethylene. 15 - ou au niveau de la surface de protection (i.e « porte » par le substrat de protection sous forme de feuille), dans ce cas it est filmifie sur une feuille de polymeres hydrosoluble ou hydrodispersible tels que decrits ci-avant, qui est deposee sur une feuille de materiaux tels que decrits ci-dessus, on a dans 20 ce cas deux couches qui forment le substrat protecteur. Le ou les substrats protecteurs presentent notamment une epaisseur allant de 10 a 500 micrometres, de preference une epaisseur allant de 40 a 250 micrometres, mieux de 80 a 150 micrometres. 25 Le ou les substrats protecteurs peuvent etre opaques ou transparent. De preference, le ou les substrats protecteurs sont opaques, et notamment opaques au rayonnement Ultra-Violet pour assurer une meilleure protection. 30 De preference, l'assemblage comprend un ou deux substrats protecteurs comprenant chacun une surface revetue d'au moins une couche constitutee par une composition comprenant un ou plusieurs agents conservateurs. 25 Comme indique precedemment, le ou les substrats protecteurs comprennent une surface revetue d'au moins une couche constituee par une composition comprenant un ou plusieurs agents conservateurs. En d'autres termes, le ou les substrats protecteurs sont pretraites par une 5 composition comprenant un ou plusieurs agents conservateurs Les agents conservateurs peuvent etre choisis parmi les agents reducteurs soufres tels que les agents reducteurs thioles, les agents reducteurs non thiole ; les agents reducteurs non soufre ; les composes 10 susceptibles de ralentir la reaction de condensation oxydative ; et leurs mélanges. Avantageusement, le ou les agents reducteurs soufres thioles peuvent etre choisis parmi les composes organiques comportant un ou 15 plusieurs groupements mercapto (-SH), et de preference au moins une autre fonction choisie parmi les fonctions acide carboxylique, amine, amide, ester et alcool et leurs mélanges. Selon un mode de realisation prefere de l'invention, le ou les agents 20 reducteurs thioles mis en oeuvre selon l'invention sont choisis parmi ceux de formules i-1, ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, organiques ou mineraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates tels que les hydrates ; et/ou leurs mélanges : R-SH 25 i-1 formules i-1 dans laquelle : - R represente : - un groupe (C1-C8)alkyle, de preference (C1-C6)alkyle, lineaire ou ramifie, eventuellement substitue, de preference 30 substitue par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)OH, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou eventuellement interrompu par un ou plusieurs heteroatomes ou groupes choisis parmi 0 , S , N(R"')-, C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, -C(0)-0-, - 26 N(R''')-C(0)-, ou -C(0)-N(R''')- ; avec R"' representant un atome d'hydrogene ou un groupe (Ci-C6)alkyle, de preference un groupe (Ci-C4)alkyle ; ou - un groupe (hetero)aryl eventuellement substitue notamment 5 par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy. Selon un mode de realisation particulier de l'invention, le ou les agents reducteurs thioles sont choisis parmi ceux de formule i-1 telle que definie precedemment, ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, 10 organiques ou mineraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates tels que les hydrates, et/ou leurs mélanges, pour lesquels R represente un groupe (C1-C8)alkyle, preferentiellement (CiC6)alkyle, lineaire ou ramifie, - substitue par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy 15 C(0)OH, amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou - eventuellement interrompu par un ou plusieurs heteroatomes ou groupes choisis parmi -0-, -N(R"')-, C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, -C(0)-0-, -N(R'")-C(0)-, ou -C(0)- N(R'")-, avec R"' representant un atome d'hydrogene ou un 20 groupe (C1-C6)alkyle, preferentiellement un groupe (C1-C4)alkyle. Plus preferentiellement R represente un groupe (C1-C8)alkyle, encore mieux (C1-C6)alkyle, lineaire ou ramifie, non interrompu. Selon un autre mode de realisation particulier de l'invention, le ou les agents reducteurs thioles sont choisis parmi ceux de formule i-1 25 telle que definie precedemment, ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, organiques ou mineraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates tels que les hydrates, et/ou leurs mélanges, pour lesquels R represente : - un groupe phenyle eventuellement substitue par un ou plusieurs 30 groupes hydroxy, thiols ou carboxy ; ou - un heteroaryle comprenant de 5 a 10 chainons, de preference bicyclique a 9 ou 10 chainons, comprenant de 1 a 4 heteroatomes 27 choisis parmi 0, S ou N, de preference N, eventuellement substitue par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou thiol. De preference, le ou les agents reducteurs thioles sont choisis parmi 5 l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cysteine, la cysteamine, l'homocysteine, le glutathione, le thioglycerol, l'acide thiomalique, l'acide 2-mercaptopropionique, l'acide 3-mercaptopropionique, le thiodiglycol, le 2-mercaptoethanol, le dithiothreitol, la N-acetylcysteine, les esters et amides des acides thioglycolique ou thiolactique 10 notamment le monothioglycolate de glycerol ; ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, organiques ou mineraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates tels que les hydrates ; et les mélanges de ces composes. Preferentiellement, le ou les agents reducteurs thioles sont choisis 15 parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cysteamine, ainsi que leurs sels d'acides, ou de bases, organiques ou mineraux, leurs isomeres optiques, leurs tautomeres, et les solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges. Plus preferentiellement encore, le ou les agents reducteurs thioles choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide 20 thiolactique, et leurs mélanges. Comme indique precedemment, le ou les agents reducteurs thioles peuvent etre notamment employes sous forme de sels, en particulier les sels de metaux alcalins tels que les sels de sodium et de potassium, les sels de metaux alcalino-terreux, par exemple les sels de magnesium 25 et de calcium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et les sels d'aminoalcools. On peut ainsi utiliser a titre de thiol du thioglycolate d'ammonium. Avantageusement, le ou les agents reducteurs soufres non thiole 30 peuvent etre choisis parmi les sulfites, les bisulfites, les sulfinates, et leurs mélanges. Comme sulfites, nous pouvons mentionner les sulfites et les bisulfites d'ammonium ainsi que les sulfites et les bisulfites de metal, en particulier les sulfites et les bisulfites de metaux alcalins ou de 28 metaux alcalino-terreux, et mieux encore les sulfites et les bisulfites de sodium Comme sulfinates, nous pouvons mentionner des sels d'acide sulfinique et des sels d'acide benzenesulfinique tels que des sels de 5 sodium de celui-ci. Les derives d'acide sulfinique decrits dans le document FR-A-2814948 peuvent egalement etre utilises. Un compose sulfinate prefere est l'acide 2-hydroxy-2-sulfinatoacetique, le sel de di sodium. 10 Avantageusement, les agents reducteurs non soufre peuvent etre choisis parmi les sucres, les reductones, les hydrures, et leurs mélanges. Comme sucres ou « oses » dits reducteurs, nous pouvons mentionner le ribose, le glyceraldehyde, le glucose, le maltose, le galactose, le 15 lactose, et le xylose. Comme reductones, nous pouvons mentionner l'acide ascorbique et l'acide erythorbique. Comme hydrures, nous pouvons mentionner les hydrures de bore tels que le borohydrure de sodium, l'hydrure de lithium et l'hydrure 20 phosphoreux. Des precurseurs des hydrures, et en particulier des hydrures de bore tels, que le diborane, le tetraborane, le pentaborane, le decaborane et le dodecaborane, peuvent etre utilises. De maniere connue en soi, le terme « reductone » designe un 25 compose comprenant une structure enediol -(HO)C=C(OH)- adjacente a un groupement carbonyle -C(0)-. Ainsi, le ou les agents reducteurs organiques de type reductone selon la presente invention sont, de preference, de formule generale (IX) ainsi que leurs sels ; et/ou leurs mélanges : R1 (HO)C=C(OH)-C-R2 30 O (IX) 29 formule dans laquelle : R1 et R2, independamment l'un de l'autre, designent chacun un groupement contenant au moins un atome de carbone et/ou d'oxygene, R1 et R2 pouvant former avec les trois atomes de 5 carbone du compose de formule (IX) un cycle de preference a 5 ou 6 chainons, dont les atomes constitutifs supplementaires sont constitues par des atomes de carbone et/ou d'oxygene. De preference, R1 et R2 forment avec les trois atomes de carb one du compose de formule (IX) un cycle a 5 chainons dont les atomes 10 constitutifs supplementaires sont constitues par des atomes de carbone et/ou d'oxygene. Comme indique precedemment, le ou les agents reducteurs organiques de type reductone de formule (IX) peuvent se presenter sous forme acide, ou sous forme de sels, notamment sous forme de sels 15 de metaux alcalins tels que le sodium et le potassium, ou de sels de metaux alcalino-terreux tels que le calcium et le magnesium, ou sous forme d'esters notamment acides gras en C8 a C30. Preferentiellement, le ou les agents reducteurs organiques de type reductone de formule (IX) sont des lactones. 20 Selon un mode de realisation prefere de l'invention, le ou les agents reducteurs organiques de type reductone sont choisis parmi l'acide reductique, l'acide ascorbique, l'acide erythorbique ou isoascorbique, ainsi que leurs sels tels que les sels de sodium ou de potassium, le palmitate d'ascorbyle, et/ou leurs mélanges. 25 Plus preferentiellement, le ou les agents reducteurs organiques de type reductone sont choisis parmi l'acide ascorbique, l'acide erythorbique, et les sels de ces composes, notamment les sels de sodium ou de potassium. 30 Avantageusement, le ou les composes susceptibles de ralentir la reaction de condensation oxydative peuvent etre choisis parmi le 6- gluconolactone ; le gluconate de sodium ; le gluconate de potassium ; le gluconate de calcium ; le bitartrate de potassium ; l'acetate de sodium ; le sorbitol ; les acides comme l'acide ethylenediamino 30 tetraacetique (EDTA), l'acide citrique, l'acide phosphorique, et l'acide tartrique. Selon un mode de realisation prefere de l'invention, le ou les agents 5 conservateurs sont choisis parmi les sulfites, les bisulfites, les sulfinates, les sucres, les hydrures, les agents reducteurs soufres thioles, les agents reducteurs organiques de type reductone, les agents susceptibles de ralentir la reaction de condensation oxydative, et leurs mélanges ; de preference le ou les agents conservateurs sont choisis 10 parmi les sulfites, les bisulfites, les agents reducteurs thioles, les agents reducteurs organiques de type reductone, les agents susceptibles de ralentir la reaction de condensation oxydative, et leurs mélanges. 15 Selon un mode de realisation tres prefere de l'invention, le ou les agents conservateurs sont choisis parmi les sulfites et les bisulfites d'ammonium, les sulfites et les bisulfites de metaux alcalins ou de metaux alcalino-terreux, l'acide reductique, l'acide ascorbique, l'acide erythorbique ou isoascorbique, l'acide thioglycolique, l'acide 20 thiolactique, la cysteine, la cysteamine, l'acide ethylenediamino tetraacetique (EDTA), l'acide citrique, et leurs mélanges. Le ou les substrats protecteurs tels que definis precedemment, peuvent etre fabriques selon un procede de fabrication comprenant au 25 moins une &tape de depot sur la ou les surfaces d'un substrat protecteur, d'au moins une composition de preparation aqueuse, dite composition de preparation de conservateurs, contenant un ou plusieurs agents conservateurs tels que decrits precedemment. Le ou les agents reducteurs thioles peuvent etre presents dans une 30 teneur totale allant de preference de 0,5 a 60% en poids, preferentiellement de 1 a 50% en poids, plus particulierement de 4 a 45% en poids, encore mieux de 10 a 40% en poids par rapport au poids total de la composition de preparation de conservateurs avant depot sur la surface du sub strat protecteur. 31 De preference, le ou les agents reducteurs non thioles peuvent etre presents en une quantite totale allant de 0,5 a 60% en poids, preferentiellement de 1 a 50% en poids, plus particulierement de 4 a 45% en poids, encore mieux de 10 a 40% en poids par rapport au poids 5 total de la composition de preparation de conservateurs avant depot sur la surface du sub strat protecteur. De preference, la teneur en sulfites et/ou bisulfites est comprise entre 0,1 a 20% en poids, preferentiellement de 0,5 a 15% en poids, plus particulierement de 1 a 12% en poids, encore mieux de 2 a 10% 10 en poids par rapport au poids total de la composition de preparation de conservateurs avant depot sur la surface du substrat protecteur. De preference, Le ou les agents reducteurs non soufres peuvent etre presents en une quantite totale allant de 0,5 a 60% en poids, preferentiellement de 1 a 50% en poids, plus particulierement de 4 a 15 45% en poids, encore mieux de 10 a 40% en poids par rapport au poids total de la composition de preparation de conservateurs avant depot sur la surface du sub strat protecteur. De preference, le ou les composes susceptibles de ralentir la reaction de condensation oxydative peuvent etre presents dans une 20 teneur inferieure ou egale a 2% en poids, preferentiellement inferieure ou egale a 1% en poids, encore mieux allant de 0,05 a 0,2% en poids au poids total de la composition de preparation de conservateurs avant depot sur la surface du substrat protecteur. 25 Une fois deposee sur la ou les surfaces du sub strat protecteur, la ou les compositions de preparation de conservateurs contenant un ou plusieurs agents conservateurs sont sechees. Le substrat protecteur ainsi pretraite conformement au procede de fabrication, sechent de preference dans une periode allant de 5 30 minutes a 120 minutes, preferentiellement de 5 minutes a 90 minutes, plus preferentiellement de 1 minute a 60 minutes, et mieux encore de 5 minutes a 60 minutes. De preference, l'etape de sechage dudit substrat protecteur consiste a laisser secher a l'air libre ledit substrat. 32 Une fois le substrat protecteur prepare, celui-ci comprend une surface revetue par au moins une couche constituee par une composition de conservateurs comprenant un ou plusieurs agents 5 conservateurs. Au sens de la presente invention, la composition de conservateurs presente a la surface du substrat protecteur une fois prepare une teneur totale en eau inferieure a 20% en poids, de preference inferieure ou egale a 15% en poids, plus preferentiellement 10 inferieur ou egale a 10% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. De preference, le ou les agents reducteurs thioles sont presents dans la composition de conservateurs en une quantite totale allant de 0,5 a 60% en poids, preferentiellement de 1 a 50% en poids, plus 15 particulierement de 4 a 45% en poids, encore mieux de 10 a 40% en poids par rapport au poids total de la composition de conservateurs. De preference, le ou les agents reducteurs non thioles sont presents dans la composition de conservateurs en une quantite totale allant de 0,5 a 60% en poids, preferentiellement de 1 a 50% en poids, plus 20 particulierement de 4 a 45% en poids, encore mieux de 10 a 40% en poids par rapport au poids total de la composition de conservateurs. De preference, la teneur totale en sulfites et/ou bisulfites presents dans la composition de conservateurs est comprise entre 0,1 a 20% en poids, preferentiellement de 0,5 a 15% en poids, plus particulierement 25 de 1 a 12% en poids, encore mieux de 2 a 10% en poids par rapport au poids total de la composition de conservateurs. De preference, le ou les agents reducteurs non soufre sont presents dans la composition de conservateurs en une quantite totale allant de 0,5 a 60% en poids, preferentiellement de 1 a 50% en poids, plus 30 particulierement de 4 a 45% en poids, encore mieux de 10 a 40% en poids par rapport au poids total de la composition de conservateurs. De preference, le ou les composes susceptibles de ralentir la reaction de condensation oxydative peuvent etre presents dans dans la composition de conservateurs dans une teneur totale inferieure ou 33 egale a 2% en poids, preferentiellement inferieure ou egale a 1% en poids, encore mieux allant de 0,05 a 0,2% en poids au poids total de la composition de conservateurs. De preference, le ou les agents conservateurs sont presents dans la 5 composition de conservateurs en une quantite totale allant de 0,1 a 60% en poids, preferentiellement de 4 a 40% en poids, plus particulierement de 5 a 30% en poids, encore mieux de 8 a 20% en poids par rapport au poids total de la composition de conservateurs comprenant le ou les agents conservateurs. 10 Selon un mode de realisation prefere de l'invention, le ou les substrats protecteurs sont des elements en feuille, et sont prepares par depot, sur l'une des surfaces ou sur plusieurs surfaces, d'au moins une composition de preparation de conservateurs comprenant un ou 15 plusieurs agents conservateurs tels que decrits precedemment. Selon un autre mode de realisation prefere de l'invention, le ou les substrats protecteurs sont prepares par depot, sur l'une de leurs surfaces ou sur plusieurs surfaces, d'une composition de preparation de conservateurs comprenant un ou plusieurs agents conservateurs tels 20 que decrits precedemment et une quantite totale d'agents conservateurs allant de 1 a 60% en poids, plus preferentiellement de 2 a 40% en poids, par rapport au poids total de la composition de preparation de conservateurs avant depot sur la surface du substrat protecteur. 25 Selon la presente invention, le ou les substrats de coloration sont en contact, de preference directement en contact, avec le ou les substrats protecteurs ; ou le ou les substrats de coloration et le ou les substrats protecteurs sont separes l'un de l'autre. 30 Selon un premier mode de realisation prefere de l'invention, le substrat de coloration est directement en contact et entierement recouvert par le substrat protecteur ; ledit substrat protecteur etant detachable. Pour ce faire, les bords du substrat de coloration et du substrat protecteur sont colles ensemble par le biais d'un moyen de 34 fixation, notamment un adhesif, qui peut etre realise par tout type de methode, notamment par thermosoudage. Ainsi une bonne cohesion est assuree entre le sub strat protecteur et le substrat de coloration. 5 Selon un second mode de realisation prefere de l'invention, le substrat de coloration est compris entre deux substrats protecteurs et en contact avec ceux-ci ; lesdits substrats protecteurs etant detachables et disposes de part et d'autre du substrat de coloration. En d'autres termes, le substrat de coloration est pris en sandwich entre les deux 10 substrats protecteurs. Pour ce faire, les bords du sub strat de coloration et des substrats protecteurs sont colles ensemble par le biais d'un moyen de fixation, notamment un adhesif, qui peut etre realise par tout type de methode, notamment par thermosoudage. Ainsi une bonne cohesion est assuree entre les substrats protecteurs et le substrat de 15 coloration. Selon un troisieme mode de realisation prefere de l'invention, un substrat protecteur enveloppe ledit substrat de coloration, partiellement ou totalement, de preference totalement ; de preference 20 de facon a ce que le substrat protecteur forme un emballage hermetique definissant au-dessus du substrat de coloration un espace sans oxygene (sous vide ou sous atmosphere inerte). Selon ce mode de realisation, un deuxieme substrat protecteur peut eventuellement etre en contact direct avec le substrat de coloration et le recouvrir 25 entierement ; ledit deuxieme substrat protecteur etant detachable. Selon un quatrieme mode de realisation prefere de l'invention, le substrat de coloration et un substrat protecteur sont separes l'un de l'autre par une couche, dite polymere, comprenant un ou plusieurs 30 polymeres filmogenes, solubles ou hydrodispersibles, en milieu aqueux ou hydroalcoolique, choisis parmi : - les homopolymeres (meth)acrylates ou (meth)acryliques tels que : 35 o les polymeres acryliques, notamment 1'ACRYMUL AM 123 R commercialise par la societe Protex, o les acides polyacryliques, notamment le CARBOMER commercialise par la societe SEPC Coatex, o les acides polymethacryliques, notamment le Salcare SC130 commercialise par la societe BASF, o Les polymethacrylates de sodium, notamment le DARVAN 7N commercialise par la societe Vanderbildt ; les copolymeres comprenant au moins un monomere (meth)acrylate ou (meth)acrylique tels que : o le copolymere de chlorure de dimethyldiallylammonium/acide acrylique (95/5) en solution aqueuse, notamment commercialise sous la reference MERQUAT 295 par la societe Nalco (Lubrizol), o le copolymere d'acide methacrylique/acrylate d'ethyle, notamment commercialise sous la reference Luviflex Soft par la societe Aromat ; les (co)polymeres a base d'acetate de vinyle, tels que : o le terpolymere acetate de vinyle/p-tertiobutyl benzoate de vinyle/acide crotonique (65/25/10) , notamment le MEXOMER PW commercialise par la societe Chimex, o le terpolymere acetate de vinyle/acide crotonique/neodecanoate de vinyle, notamment le RESYN 282930 commercialise par Akzo Nobel ; les polysaccharides, tels que les polymeres derives de cellulose, l'amidon, le saccharose ; les gommes comme les gommes de guar ; les polymeres proteiques tels que les hydrolysats de proteines de soja (notamment l'AQUA PRO SP 1 commercialise par MGP Ingredients), les hydrolysats de proteines de ble ou de mais ; - et leurs mélanges. De preference selon ce quatrieme mode de realisation prefere de l'invention, une couche de matiere seche a la surface du ou des 5 - 10 15 - 20 25 - - - 30 36 substrats de coloration, comprenant le ou les polymeres filmant, juxtapose la couche comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, et eventuellement egalement la couche adhesive. Cette couche comprenant le ou les polymeres filmant peut etre mince, de l'ordre de 5 2g de matiere seche/m2, ou epaisse, de l'ordre de 200g de matiere seche/m2 ; plus preferentiellement, ladite couche comprenant le ou les polymeres filmant presente entre 5 et 100g de matiere seche/m2. Selon un cinquieme mode de realisation prefere de l'invention, le 10 substrat de coloration et le substrat protecteur sont separes l'un de l'autre par un element en feuille ajouree, c'est-à-dire perforee par des trous qui transpercent de part en part l'element en feuille ajouree et qui sont espaces les uns des autres par une matiere plastique. 15 Conformement a ces modes de realisations, le substrat de coloration est, de preference, exempte d'agents conservateurs. En d' autres termes, la composition tinctoriale destinee a etre deposee sur la surface d'un substrat de coloration ne contient pas d'agents conservateurs ou dans une teneur inferieure a 2% en poids, de 20 preference inferieure a 1% en poids, plus preferentiellement inferieure a 0,5% en poids, par rapport au poids total de ladite composition tinctoriale. De facon avantageuse, l'assemblage selon l'invention est stocke 25 une temperature inferieure ou egale a 0°C, de preference entre -80°C et 0°C ; et/ou dans un contenant, tel qu'un sachet, a l'abri de oxygene de l'air, c'est-à-dire sous vide ou sous atmosphere inerte, de preference sous azote ou argon. 30 II. Moven de distribution La presente invention a egalement pour objet un moyen de distribution de l'assemblage, tel que defini precedemment. 37 Le moyen de distribution de l'assemblage peut comprendre, en outre, un tambour rotatif d'alimentation, ou l'assemblage tel que decrit precedemment est enroule sur la surface de revolution dudit tambour rotatif d'alimentation ou l'une des extremites de l'assemblage est 5 maintenue dans une rainure radiale dudit tambour. Ce tambour rotatif d'alimentation peut etre en plastique, en metal ou en bois, de preference en plastique. La rotation dudit tambour rotatif d'alimentation peut etre effectuee manuellement par l'utilisateur, ou a l'aide d'un moteur electrique. 10 Ainsi, lorsque ledit tambour est mis en rotation de telle sorte que ledit assemblage se deroule partiellement dudit tambour, l'utilisateur peut alors se saisir de l'assemblage et le couper, de preference selon un axe parallele a l'axe de rotation dudit tambour, a la longueur souhaitee. 15 De cette facon, l'utilisateur dispose d'un assemblage a la bonne dimension qu'il souhaite employer, et evite ainsi tout gachis dudit assemblage. L'utilisateur peut notamment couper l'assemblage par dechirement, par arrachage, a l'aide d'une paire de ciseaux, a l'aide d'un couteau ou 20 d'un moyen de coupe. Avantageusement, le moyen de distribution comprend un moyen de coupe dudit assemblage. Plus preferentiellement, le moyen de coupe dudit assemblage est choisi parmi un massicot, ou une lame dentelee. 25 III.Procede de coloration des fibres keratiniques La presente invention a egalement pour objet un procede de coloration d'oxydation des fibres keratiniques, en particulier des 30 fibres keratiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : i) une &tape consistant a enlever le ou lesdits substrats protecteurs de l'assemblage selon l'invention ; ii) une &tape d'application sur lesdites fibres du ou des substrats de coloration tels que definis precedemment ; et 38 iii) une &tape d'application sur lesdites fibres d'une composition aqueuse oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et eventuellement un ou plusieurs agents alcalins. 5 Comme indique precedemment, le procede comprend une &tape au cours de laquelle on enleve le ou les substrats protecteurs de l' assemblage selon l' invention. En d'autres termes, on separe le ou les substrats protecteurs du substrat de coloration afin de mettre en oeuvre ledit substrat sur les 10 fibres keratiniques. Comme indique precedemment, le procede de coloration d'oxydation met en oeuvre une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. 15 Par agent oxydant chimique, on entend un agent oxydant different de l'oxygene de l' air. De preference, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogene, le peroxyde d'uree, les bromates ou ferricyanures de metaux alcalins, les sels peroxygenes comme par 20 exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de metaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que les peracides et leurs precurseurs. Encore plus preferentiellement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogene, les sels peroxygenes, le 25 peroxyde d'uree, les bromates ou ferricyanures de metaux alcalins. Cet agent oxydant est avantageusement constitue par du peroxyde d'hydrogene et notamment en solution aqueuse (eau oxygenee) dont la concentration peut varier, plus particulierement de 0,1 a 50% en poids, et encore plus preferentiellement de 0,5 a 20% en poids, mieux de 1 a 30 15% en poids par rapport au poids total de la composition oxydante. De preference, les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogene et/ou les sels peroxygenes. 39 De preference, la composition aqueuse oxydante contient egalement un ou plusieurs agents alcalins, notamment les agents alcalins tels que decrits precedemment. L'utilisation d'une composition aqueuse oxydante contenant un ou 5 plusieurs agents alcalins au cours du procede de coloration selon l'invention permet de conduire notamment a un effet d'eclaircissement sur les fibres keratiniques traitees. Cette utilisation est particulierement avantageuse pour la coloration de cheveux fonces ou chatains. 10 La composition aqueuse oxydante peut comprendre en outre un ou plusieurs epaississants ou regulateurs de viscosite tels que les hydroxyalkylcellulose, comme par exemple l'hydroxyethylcellulose, notamment commercialise par Ashland° sous la reference Natrosol Plus 330. 15 La composition aqueuse oxydante peut comprendre en outre un ou plusieurs coupleurs de coloration d'oxydation. De cette facon, la mise en contact des fibres keratiniques, du substrat de coloration tel que defini precedemment, et de la composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs coupleurs, 20 permettra de conduire a des colorations variees etant donne que le ou les coupleurs presents dans la composition oxydante pourront reagir avec la ou les bases d'oxydation presentes sur le substrat de coloration. L'utilisation d'une composition aqueuse oxydante contenant un ou 25 plusieurs coupleurs de coloration d'oxydation est avantageuse car elle permet de limiter l'utilisation du nombre d'assemblage en faisant varier la nature de la composition oxydante tout en augmentant les resultats possibles au niveau de la couleur. L'utilisation d'une composition aqueuse oxydante contenant un ou 30 plusieurs coupleurs permet donc d'obtenir un large eventail de couleurs. Selon un mode de realisation prefere de l'invention, la composition aqueuse oxydante comprend en outre un ou plusieurs agents alcalins, et/ou un ou plusieurs coupleurs de coloration d'oxydation. Selon un autre mode de realisation prefere de l'invention, le ou les substrats protecteurs sont enleves dudit assemblage, puis les fibres keratiniques sont posees sur la surface du substrat de coloration portant le ou les colorants d'oxydation ; c'est-à-dire a l'endroit on la 5 surface du substrat de coloration est recouverte par une couche contenant le ou les colorants d'oxydation ; et la composition aqueuse oxydante est ensuite appliquee sur lesdites fibres keratiniques. Les colorants d'oxydation sont ainsi dissous, reagissent avec l'agent oxydant et colorent les fibres keratiniques. 10 La composition aqueuse oxydante est notamment appliquee a l'aide d'un applicateur, en particulier un pinceau, ou avec les mains. Conformement a ce mode de realisation, apres l'application de la composition oxydante, les meches de cheveux ainsi traites peuvent etre protegees par un papier pour proteger les autres meches qui ne 15 sont pas traitees. Selon une variante de l'invention, le procede de coloration d'oxydation consiste a appliquer une composition aqueuse oxydante, telle que precedemment decrite, contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques sur les fibres keratiniques, puis a enlever le ou les 20 substrats protecteurs dudit assemblage, puis a appliquer sur lesdites fibres keratiniques le ou les substrats de coloration tels que precedemment definis. Dans ce mode, l'ordre d' application entre le ou les substrats de coloration tels que definis precedemment et la composition aqueuse 25 oxydante est donc inverse par rapport au mode de realisation precedent. Le ou les substrats de coloration comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, peuvent etre appliqués sur les fibres keratiniques pendant un temps allant de 5 a 60 minutes, de preference 30 allant de 10 a 30 minutes. La composition aqueuse oxydante peut etre appliquee sur les fibres keratiniques pendant un temps allant de 5 a 60 minutes, de preference allant de 10 a 30 minutes. 41 Le ou les substrats de coloration et la composition aqueuse oxydante peuvent etre appliqués a temperature ambiante (25°C), eventuellement avec elevation de la temperature pouvant aller jusqu'd 60°C. 5 A l'issue du traitement, les fibres keratiniques humaines sont eventuellement rincees a l'eau, subissent eventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rincage a l'eau, avant d'etre sechees ou laissees a secher. 10 42 Exemples : On prepare des compositions tinctoriales Cl et C2 de traitement de la surface du substrat de coloration selon l'invention a partir des 5 ingredients indiques dans le tableau ci-dessous dont les quantites sont exprimees en % en poids de matiere active (MA). Ingredients Composition Composition Cl C2 Toluene-2,5-diamine 4 Dihydrochlorure de 4- 7,9 (2-hydroxyethoxy)- 1,3-phenylenediamine Hydroxyethylcellulose alkyle (C14/C16) 1 Acide erythorbique - 0,3 Acide thiolactique - 0,4 Eau Qsp 100 Qsp 100 On prepare egalement une composition P1 d' agents conservateurs 10 pour le traitement de la surface des substrats protecteurs selon l'invention a partir des ingredients indiques dans le tableau ci-dessous dont les quantites sont exprimees en % en poids de matiere active (MA). Ingredients Composition P1 Bisulfite de sodium 10 Eau Qsp 100 Qsp 100 15 Preparation des substrats de coloration SC1 : 840mg de composition Cl sont appliqués uniformement a l'aide d'un HandCoater (commercialise par la societe RK PrintCoat Instruments Ltd., gamme K-HandCoater, sous la reference « yellow ») 43 sur un substrat de coloration de type papier sulfurise de 20 x 10 cm. Le depot de la composition tinctoriale Cl est ainsi de 4,2mg / cm2 avant sechage. Le substrat de coloration SC1 est ensuite seche. 5 Preparation des substrats de coloration SC2 : Le substrat de coloration SC2 est prepare de la meme maniere que SC1, mais avec 840mg de composition C2 en lieu et place des 840mg de la composition Cl. 10 Preparation du substrat protecteur : 840mg de composition P1 sont appliqués uniformement a l'aide d'un HandCoater (commercialise par la societe RK PrintCoat Instruments Ltd., gamme K-HandCoater, sous la reference « yellow ») sur un 15 substrat protecteur de type papier blanc de papeterie de 20 x 10 cm. Le depot de la composition est ainsi de 4,2mg / cm2 avant sechage. Le substrat protecteur est ensuite seche, et de nouveau 840mg de composition P1 sont appliqués uniformement a l'aide d'un HandCoater sur le verso du sub strat protecteur. 20 Preparation de la composition oxydante : La composition oxydante est une composition Oxydant Crème L'Oreal « 2 » 30 V, equivalent a 9 volumes de peroxyde d'hydrogene. 25 Exemple 1 : On prepare un assemblage Al (invention) qui comprend un substrat de coloration SC1 et deux substrats protecteurs, les deux substrats 30 protecteurs etant en contact direct avec SC1, et disposes de part et d'autre de SC1. Autrement dit, l'assemblage Al est une superposition du substrat de coloration SC1 et des deux substrats protecteurs, ou le substrat de coloration SC1 se trouve entre les deux substrats protecteurs. 44 On prepare un assemblage A2 (invention) qui comprend un substrat de coloration SC1 et un substrat protecteur, le substrat protecteur etant directement en contact avec SC1 et recouvrant SC1 sur la surface 5 traitee par la composition Cl. On prepare un assemblage A3 (hors invention), qui comprend un substrat de coloration SC1, sans sub strat protecteur. 10 Les trois assemblages Al, A2 et A3 sont ensuite ensaches, independamment les uns des autres. Puis les trois sachets sont mis sous vide, et enfin mis sous atmosphere inerte par remplissage d'argon. Les sachets sont ensuite stockes a pression atmospherique et 15 temperature ambiante pendant 4 semaines. Les trois sachets sont ensuite ouverts et les assemblages Al, A2 et A3 sont utilises selon le procede de coloration suivant : ou les substrats protecteurs sont enleves de 1) pour Al et A2, le 20 l'assemblage, puis 2) 1,5g de cheveux gris a 90 % de blancs sont deposes sur le substrat de coloration SC1, puis 3) la composition oxydante est appliquee sur la meche de cheveux deposee sur SC1, puis 25 4) la meche est laissee au repos pendant 30 minutes, et enfin 5) la meche est rincee, lavee avec un shampooing, et rincee a l'eau. Apres sechage des meches de cheveux, on observe pour les meches de cheveux traitees par les assemblages Al ou A2, une couleur bleue 30 intense jugee satisfaisante. On observe egalement pour la meche de cheveux traitee par l'assemblage A3, une couleur bleu pale jugee insatisfaisante. Exemple 2 : On prepare un assemblage A4 (invention) qui comprend un substrat de coloration SC2 et deux substrats protecteurs, les deux substrats 5 protecteurs etant en contact direct avec SC2, et disposes de part et d'autre de SC2. Autrement dit, l'assemblage A4 est une superposition du substrat de coloration SC2 et des deux substrats protecteurs, ou le substrat de coloration SC2 se trouve entre les deux substrats protecteurs. 10 On prepare un assemblage AS (invention) qui comprend un substrat de coloration SC2 et un substrat protecteur, le substrat protecteur etant directement en contact avec SC2 et recouvrant SC2 sur la surface traitee par la composition C2. 15 On prepare un assemblage A6 (hors invention), qui comprend un substrat de coloration SC2, sans sub strat protecteur. 10 assemblages A4 sont ensuite ensaches ensemble, et de la meme 20 maniere 10 assemblages A5, et 10 assemblages A6. Puis les trois sachets sont mis sous vide, et enfin mis sous atmosphere inerte par remplissage d'argon. Les sachets sont ensuite stockes a pression atmospherique et temperature ambiante pendant 4 semaines. 25 Les trois sachets sont ensuite ouverts et 5 assemblages, de chaque sachet, sont utilises selon le procede de coloration suivant : 1) pour A4 et A5, le ou les substrats protecteurs sont enleves de l'assemblage, puis 30 2) 1,5g de cheveux gris a 90 % de blancs sont deposes sur le substrat de coloration SC2, puis 3) la composition oxydante est appliquee sur la meche de cheveux deposee sur SC2, puis 4) la meche est laissee au repos pendant 30 minutes, et enfin 46 5) la meche est rincee, lavee avec un shampooing, et rincee a l'eau. Apres sechage des meches de cheveux, on observe pour les meches de cheveux traitees par les assemblages A4 ou A5, une couleur bleue 5 intense jugee satisfaisante. On observe egalement pour la meche de cheveux traitee par l'assemblage A6, une couleur bleu pale jugee insatisfaisante. Trois jours apres l'ouverture des sachets, les 5 autres assemblages 10 de chaque sachet sont utilises selon le meme procede de coloration. Apres sechage des meches de cheveux, on observe pour les meches de cheveux traitees par les assemblages A4 ou A5, une couleur bleue intense jugee satisfaisante. On observe egalement pour la meche de cheveux traitee par 15 l'assemblage A6, une couleur bleu pale jugee insatisfaisante. Exemple 3 : Un substrat colorant en forme de feuille papier est prepare par 20 flexographie, a l'aide de l'Anilox GTT28 cm3/cm2. Le substrat colorant est ensuite seche par infrarouge en sortie d'impression. La quantite d'encre deposee est d'environ 1mg d'encre par cm2 de substrat par passage. L'encre utilisee contenant 12% environ de colorants d'oxydation, soit 0,12 mg de colorants 25 d'oxydation deposes par cm2 de substrat par passage. Le debit de substrat est de 10 metres par minute. Exemple 4 : 30 Un mode de realisation particulier d'un moyen de distribution selon l'invention est represents selon la figure 1 annexee. 47 La figure 1 represente une vue en coupe d'un moyen de distribution selon l'invention conformement a un mode de realisation particulier. La figure 1 represente un moyen de distribution 1 de l'assemblage 2 comprenant un substrat de coloration 3 dispose entre deux substrats 5 protecteurs 4a et 4b et en contact avec ceux-ci. En d'autres termes, le substrat de coloration 3 se trouve pris en sandwich entre les deux substrats protecteurs 4a et 4b. Le moyen de distribution 1 comprend un tambour d'alimentation rotatif 5 ayant un profil sensiblement circulaire et sur lequel est 10 enroule l'assemblage 2. L'assemblage 2 peut etre directement en contact avec le tambour d'alimentation rotatif 5. En particulier, l'assemblage 2 est maintenu dans une rainure 5a du tambour 5. Le moyen de distribution 1 comprend en outre un moyen de separation 6, destine a disjoindre les substrats protecteurs 4a et 4b du 15 substrat de coloration 3, et un moyen de coupe 7, de preference une lame dentelee. Le moyen de distribution 1 est monte sur un support 8. Selon la figure 1, le moyen de separation des deux substrats protecteurs du substrat de coloration consiste en deux tambours 20 rotatifs auxiliaires 6a et 6b places l'un au-dessus de l'autre selon un axe vertical, de telle sorte que lorsque l'assemblage 2 se deroule du tambour rotatif d'alimentation 5, l'assemblage 2 passe entre les deux tambours auxiliaires 6a et 6b, dont les axes de rotation sont paralleles a l'axe de rotation du tambour rotatif d'alimentation. 25 Selon la figure 1, les deux substrats protecteurs, tels que definis precedemment, sont fixes aux tambours auxiliaires 6a et 6b par l'utilisateur, et ainsi lorsque le tambour rotatif d'alimentation 5 est mis en rotation de telle sorte que l'assemblage 2 se deroule partiellement du tambour d'alimentation 5, l'utilisateur peut alors se 30 saisir du substrat de coloration 3, eventuellement recouvert d'une couche dite « polymere » telle que decrite precedemment, et couper celui-ci a l'aide du moyen de coupe 7, de preference une lame dentelee, selon un axe parallele a l'axe de rotation du tambour rotatif d'alimentation 5, a la longueur souhaitee. 48 La figure 1 represente done notamment un moyen de distribution 1 de l'assemblage 2 tel que decrit precedemment, comprenant un moyen de separation 6 des deux substrats protecteurs 4a, 4b du substrat de coloration 3, et un moyen de coupe 7 dudit substrat de coloration 3. 5 Le substrat de coloration peut etre ensuite appliqué sur les fibres keratiniques pendant le temps necessaire a la coloration. Puis, une composition aqueuse oxydante telle que decrite precedemment peut etre appliquee a son tour sur les fibres keratiniques 10 pour obtenir la coloration capillaire souhaitee par l'utilisateur. REVENDICATIONS1. Assemblage (2) contenant : - au moins un substrat de coloration (3) des fibres keratiniques, en particulier des fibres keratiniques humaines telles que les cheveux, comportant une surface revetue d'au moins une couche constituee par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation ; et - au moins un substrat protecteur (4a, 4b), comportant une surface revetue d'au moins une couche constituee par une composition comprenant un ou plusieurs agents conservateurs ; etant entendu que le ou lesdits substrats de coloration (3) sont differents dudit ou desdits substrats protecteurs (4a, 4b). 2. Assemblage (2) selon la revendication 1, caracterise en ce que le substrat de coloration (3) est en contact avec au moins un substrat protecteur (4a, 4b). 3. Assemblage (2) selon la revendication precedente, caracterise en ce que le substrat de coloration (3) est compris entre deux substrats protecteurs (4a, 4b). 4. Assemblage (2) selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caracterise en ce qu'un substrat protecteur (4a, 4b) enveloppe le substrat de coloration (3), partiellement ou totalement. 5. Assemblage (2) selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le ou les substrats de coloration (3) sont des elements en feuille. 6. Assemblage (2) selon la revendication precedente, caracterise en ce que l'element en feuille est en matiere plastique, en particulier thermoplastique, en papier, en metal, notamment en 50 aluminium, en tisse, en non tisse de fibres non absorbantes, notamment en cellulose ou un de ses derives, ou en polyamide 6,6. 7. Assemblage (2) selon l'une quelconque des revendications 5 5 ou 6, caracterise en ce que l'element en feuille comporte une couche adhesive sur laquelle est ou sont deposes le ou les colorants d'oxydation. 8. Assemblage (2) selon l'une quelconque des revendications 10 precedentes, caracterise en ce que le ou les colorants d'oxydation sont choisis parmi les bases d'oxydation et eventuellement les coupleurs et comprennent de preference au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur. 15 9. Assemblage (2) selon la revendication 8, caracterise en ce que les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphenylenediamines, les bis-phenylalkylenediamines, les paraaminophenols, les ortho-aminophenols, les bases heterocycliques et leurs sels d'addition et en particulier parmi la paraphenylenediamine, 20 le 1-methyl-2,5-diaminobenzene, le para-aminophenol, le 1- hydroxyethy1-4,5-diamino pyrazole, la 2,3- diaminodihydroxypyrazolone et leurs sels d' addition et leurs mélanges. 25 10. Assemblage (2) selon la revendication 8, caracterise en ce que les coupleurs sont choisis parmi les meta-phenylenediamines, les meta-aminophenols, les meta-diphenols, les coupleurs naphtaleniques, les coupleurs heterocycliques ainsi que leurs sels d'addition et en particulier parmi le resorcinol, le 2-methyl-resorcinol, le 5-N-((3- 30 hydroxyethyl)amino-2-methyl-phenol' le 2-methyl 5-aminophenol, le dichlorhydrate de 1-0-hydroxyethyloxy-2,4-diaminobenzene, le 3- amino-phenol,le (5-N-hydroxyethypamino-o-cresol, le 5-amino-orthocresol, le dichlorhydrate de 1-0-hydroxyethyloxy-2,4-diaminobenzene, leurs sels d'addition et leurs mélanges. 51 11. Assemblage (2) selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le ou les agents conservateurs sont choisis parmi les sulfites, les bisulfites, les sulfinates, les sucres, les hydrures, les agents reducteurs soufres thioles, les agents reducteurs 5 organiques de type reductone, les agents susceptibles de ralentir la reaction de condensation oxydative, et leurs mélanges ; de preference le ou les agents conservateurs sont choisis parmi les sulfites, les bisulfites, les agents reducteurs thioles, les agents reducteurs organiques de type reductone, les agents susceptibles de ralentir la 10 reaction de condensation oxydative, et leurs mélanges. 12. Assemblage (2) selon l'une quelconque des revendications 1 a 10, caracterise en ce que le ou les agents conservateurs sont choisis parmi les sulfites et les bisulfites d'ammonium, les sulfites et 15 les bisulfites de metaux alcalins ou de metaux alcalino-terreux, l'acide reductique, l'acide ascorbique, l'acide erythorbique ou isoascorbique, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cysteamine, l'acide ethylenediamino tetraacetique (EDTA), l'acide citrique, et leurs mélanges. 20 13. Assemblage (2) selon l'une quelconque des revendications precedentes, caracterise en ce que le ou les agents conservateurs sont presents en une quantite totale allant de 0,1 a 60% en poids, de preference de 4 a 40% en poids, plus preferentiellement de 5 a 30% en 25 poids, plus preferentiellement encore de 8 a 20% en poids par rapport au poids total de la composition comprenant le ou les agents conservateurs. 14. Moyen de distribution (1) de l'assemblage (2), tel que 30 defini selon l'une quelconque des revendications 1 a 13. 15. Moyen de distribution (1) selon la revendication precedente, caracterise en ce qu'il comprend un moyen de coupe (7) dudit assemblage (2). 35 52 16. Moyen de distribution (1) selon la revendication 14 de l'assemblage (2) tel que defini dans les revendications 1 et 2 et 3, caracterise en ce qu'il comprend un moyen de separation (6) des deux substrats protecteurs (4a, 4b) du substrat de coloration (3), et un 5 moyen de coupe (7) dudit substrat de coloration (3). 17. Procede de coloration d'oxydation des fibres keratiniques, en particulier des fibres keratiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : 10 i) une &tape consistant a enlever le ou lesdits substrats protecteurs (4a, 4b), tels que definis selon l'une quelconque des revendications 1 a 4 et 10 a 13, de l'assemblage (2) tel que defini selon l'une quelconque des revendications 1 a 13 ; 15 ii) une &tape d'application sur lesdites fibres du ou des substrats de coloration (3) tels que defini selon l'une des revendications 1 a 10 ; et iii) une &tape d'application sur lesdites fibres d'une composition aqueuse oxydante comprenant un ou 20 plusieurs agents oxydants chimiques, et eventuellement un ou plusieurs agents alcalins.