Brevet FR3082525A1 — publié le 20191220

PROCEDE D'EXTRACTION DU COBALT D'UNE SOLUTION COMPRENANT, OUTRE LE COBALT, UN OU PLUSIEURS AUTRES ELEMENTS M ETALLIQU ES DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention a trait à un procédé d'extraction du cobalt d'une solution comprenant, outre le cobalt, un ou plusieurs autres éléments métalliques, ledit procédé permettant une extraction sélective du cobalt. L'invention est ainsi susceptible de trouver application dans le domaine du traitement et du recyclage de matériaux usés comprenant du cobalt en vue de pouvoir réutiliser ce dernier. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE Le cobalt est un élément très demandé puisqu'il entre dans la constitution de nombreux matériaux et notamment dans : -les superalliages, qui présentent une résistance mécanique et une résistance au fluage élevées à hautes températures et qui sont utilisés pour leurs propriétés dans la fabrication de pièces mécaniques, telles que les turboréacteurs, les turbines, les moteurs de fusée ; -les matériaux présentant une dureté très importante et résistants à la corrosion, tels que les carbures cémentés utilisés pour constituer des pièces mécaniques résistantes à l'usure comme les pièces pour usiner des métaux, les pièces pour l'extraction de minerais ou la découpe et le polissage du diamant ; -les pigments destinés à entrer dans la constitution des verres colorés et des céramiques colorées ; -les catalyseurs utilisés, en particulier, dans l'industrie pétrolière 2 et l'industrie des plastiques ; -les aimants permanents et les supports magnétiques pour l'enregistrement ; et -les matériaux actifs pour électrode de batteries au lithium. 5 Face à la multitude de ces applications et pour pouvoir pallier aux problèmes d'approvisionnement et à l'épuisement progressif des ressources de cobalt à moyen terme, la question de la récupération du cobalt à partir des matériaux usés le contenant devient une question primordiale et a fait l'objet de recherches actives dans le domaine de la chimie séparative. Ainsi, il a été 10 proposé, dans Material Letters 167 (2016) 188-191, un procédé de récupération d'éléments métalliques (dont du cobalt) d'une solution simulant celle qui serait issue de la dissolution d'un matériau actif usé d'électrode à base de nickel, de manganèse et de cobalt. Plus spécifiquement, le procédé de récupération explicité dans ce document comporte les étapes suivantes : 15 -une étape de préparation de la solution par mise en contact d'un sel de nickel (Ni(SO4).6H20), d'un sel de manganèse (Mn(SO4).6H20) et d'un sel de cobalt (Co(SO4).6H20) dans du diméthylformamide ; -une étape d'ajout à la solution résultante d'un ligand acide 1,4- benzènedicarboxylique (dit BDC) ou acide 1,3,5-benzènetricarboxylique (dit BTC) ; 20 -une étape de réaction dans des conditions solvothermiques pour former un polymère de coordination entre le ligand considéré (réaction à 120°C pour le BDC et à 120°C et 150°C pour le BTC) et les éléments métalliques présents dans la solution ; -une étape de centrifugation du mélange réactionnel ; -une étape de récupération du surnageant et des précipités ; -une étape d'analyse de ceux-ci. Il ressort respectivement avec le BDC et le BTC, un taux de récupération du cobalt de 63% et une récupération totale du cobalt toutefois, dans ces deux cas de figure, sans sélectivité aucune, puisque les produits 3 résultants de la réaction sont toujours en mélange avec du manganèse et du nickel et ce dans des proportions importantes. Le cobalt ainsi récupéré ne peut donc pas être réutilisé tel quel puisqu'il est extrait en proportion importante avec les autres éléments métalliques présents dans la solution. 5 Aussi, au vu de ce qui existe déjà, les auteurs de la présente invention se sont fixé pour objectif de mettre au point un procédé d'extraction du cobalt d'une solution le contenant, ce procédé présentant une bonne sélectivité vis-à-vis du cobalt, lorsque la solution comprend en outre d'autres éléments que celui-ci. 10 EXPOSÉ DE L'INVENTION Ainsi l'invention a trait à un procédé d'extraction sélective du cobalt à partir d'une solution comprenant du cobalt et un ou plusieurs autres éléments métalliques, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : a) une étape de formation d'un précipité consistant en un 15 complexe de coordination comprenant du cobalt par mise en contact de ladite solution avec au moins un composé aromatique comprenant au moins un cycle comprenant au moins deux atomes d'azote ; b) une étape de récupération du précipité. Avant d'entrer plus en détail dans la description de l'invention, 20 nous précisons les définitions suivantes. Dans ce qui précède et ce qui suit, on entend par complexe de coordination un composé comprenant du cobalt lié à des ligands (en l'occurrence, dans notre cas, le ou les composés aromatiques comprenant, dans leur cycle, au moins deux atomes d'azote) via des liaisons dite de coordination. 25 Plus spécifiquement, le complexe de coordination peut être un polymère de coordination, qui peut être un assemblage périodique organométallique formé par itération de centres métalliques (formés dans notre cas, par l'élément cobalt) reliés entre eux par des molécules établissant des 4 liaisons de coordination avec les centres métalliques (ces molécules pouvant être qualifiées de ligands et étant constituées dans notre cas par les composés aromatiques mentionnés ci-dessus). Plus spécifiquement, dans notre cas, le polymère de coordination est formé par des ions métalliques cobalt reliés entre 5 eux par l'intermédiaire de groupes organiques portés par les composés aromatiques mentionnés ci-dessus, ces groupes organiques formant des liaisons de coordination avec les ions métalliques cobalt (lesquels groupes peuvent être qualifiés de groupes complexants). En sus et place de la terminologie « polymère de coordination » peut être utilisée la terminologie « réseau métallo-organique » 10 (correspondant à la terminologie anglaise « meta/-organic framework », l'abréviation MOF étant également utilisée pour désigner ce type de réseau). Grâce à la mise en oeuvre des étapes de l'invention, il a été constaté une excellente extraction du cobalt à partir d'une solution le contenant et également une excellente sélectivité d'extraction du cobalt, lorsque celui-ci est 15 présent dans la solution en présence d'un ou plusieurs autres éléments métalliques, tels que du nickel et du manganèse. Ainsi, le procédé comprend, en premier lieu, une étape a) de formation d'un précipité consistant en un complexe de coordination, plus spécifiquement, un polymère de coordination comprenant du cobalt par mise en 20 contact de ladite solution avec au moins un composé aromatique comprenant, dans son cycle, au moins deux atomes d'azote. Dans la solution comprenant du cobalt, ce dernier se trouve, classiquement, dans la solution sous forme cationique. La solution comprenant du cobalt comprend, en outre, un ou plusieurs autres éléments métalliques. A 25 titre d'exemples, le ou les autres éléments métalliques peuvent être des éléments métalliques de transition et plus spécifiquement encore peuvent être choisis parmi le manganèse, le nickel et les mélanges de ceux-ci. De manière encore plus spécifique, la solution peut, outre du cobalt, comprendre, comme éléments métalliques, exclusivement du manganèse, du nickel ou des mélanges de ceux-ci. Le ou les composés aptes à former au moins une liaison de coordination avec le cobalt sont des composés aromatiques comprenant au moins un cycle comprenant au moins deux atomes d'azote. 5 Il peut s'agir, en particulier : -de composés aromatiques monocycliques à cinq chaînons comprenant deux atomes d'azote (autrement dit, des composés diazoles); -de composés aromatiques bicycliques, dont un des cycles est un cycle à cinq chaînons comportant deux atomes d'azote ; ou 10 -de composés aromatiques monocycliques à six chaînons comprenant deux atomes d'azote ou trois atomes d'azote. Ces composés peuvent comporter également un ou plusieurs substituants (par exemple, un groupe alkyle) au niveau des atomes de carbone du ou des cycles. 15 Pour les composés aromatiques monocycliques à cinq chaînons comprenant deux atomes de carbone, des composés particulièrement avantageux sont des composés imidazoles, en particulier, ceux répondant aux formules (I) à (IV) suivantes : H3C 5 0 CH3 H H H (1) (II) (III) H (W) 20 ces composés étant dénommés respectivement imidazole (pour 6 le composé de formule (I)), 2-méthylimidazole (pour le composé de formule (II)), 4-méthylimidazole (pour le composé de formule (III)) et 2-éthylimidazole (pour le composé de formule (IV)). Pour les composés aromatiques bicycliques, dont un des cycles 5 est un cycle à cinq chaînons comportant deux atomes d'azote, des composés particulièrement avantageux sont des composés benzimidazoles, et en particulier le composé répondant à la formule (V) suivante : (V) Pour les composés aromatiques monocycliques à six chaînons 10 comprenant deux atomes d'azote, des composés particulièrement avantageux peuvent être ceux répondant aux formules (VI) à (VIII) suivantes : ces composés étant dénommés pyridazine (pour le composé de formule (VI)), pyrimidine (pour le composé de formule (VII)) et pyrazine (pour le 15 composé de formule (VIII)). Pour les composés aromatiques monocycliques à six chaînons comprenant trois atomes d'azote, des composés particulièrement avantageux peuvent être ceux répondant aux formules (IX) à (XI) suivantes : 7 (IX) Plus spécifiquement, lorsque la solution, outre le cobalt, comprend, comme autres éléments métalliques, du manganèse et du nickel (voire comprend, comme éléments métalliques, exclusivement du cobalt, du 5 nickel et du manganèse), des composés aromatiques particulièrement efficaces sont l'imidazole (c'est-à-dire le composé de formule (I) susmentionnée), le 2- méthylimidazole (c'est-à-dire le composé de formule (II) susmentionnée) ou les mélanges de ceux-ci. Le ou les composés aromatiques utilisés pour former des 10 complexes de coordination et, plus spécifiquement des polymères de coordination avec le cobalt dans le cadre du procédé de l'invention sont utilisés en une quantité nécessaire pour engendrer une précipitation dans la solution dans laquelle il(s) est(sont) ajouté(s), cette quantité pouvant être aisément déterminée par l'homme du métier soit en effectuant des essais préalables soit 15 par ajout spontané jusqu'à ce que la précipitation cesse (cette précipitation étant un indicatif de la formation du complexe ou polymère de coordination). La solution comprenant le cobalt et un ou plusieurs autres éléments métalliques peut comprendre, en outre, au moins un solvant organique, par exemple, de la famille des solvants alcooliques (tels que le méthanol) ou de 20 l'eau. L'étape de précipitation peut être réalisée sous agitation et sans application de chauffage (soit, en d'autres termes, à température ambiante). Une fois la précipitation effectuée, le précipité formé est récupéré, par exemple, par filtration. 25 Le précipité ainsi récupéré peut être soumis à une étape de séchage. Par ailleurs, avant l'étape a), le procédé de l'invention peut comprendre une étape préalable de préparation de la solution comprenant du cobalt et un ou plusieurs autres éléments métalliques. Lorsque le procédé de 5 l'invention s'inscrit dans le cadre global du retraitement ou recyclage d'un matériau usé solide comprenant du cobalt, par exemple, un matériau du type céramique oxyde comprenant du cobalt, l'étape préalable de préparation de la solution peut consister à dissoudre le matériau usé solide comprenant du cobalt, par exemple, en le mettant en contact avec une solution acide, moyennant quoi il 10 résulte une solution comprenant du cobalt, prête à être utilisée pour la mise en oeuvre des étapes a) et b) du procédé de l'invention. A l'issue de l'étape b), il est obtenu un précipité consistant en un complexe de coordination, plus spécifiquement, un polymère de coordination comprenant du cobalt (en proportion majoritaire très large, vu que l'extraction 15 s'effectue de manière sélective). En outre, il peut être prévu, après l'étape b), une étape de récupération, à partir du précipité, du ou des composés aromatiques comprenant au moins deux atomes d'azote, cette étape de récupération pouvant comprendre les opérations suivantes : 20 -une opération de solubilisation du précipité ainsi récupéré, par exemple, dans une solution acide ; -une opération de précipitation ou cristallisation du ou des composés aromatiques comprenant au moins deux atomes d'azote, par exemple, en refroidissant la solution issue de l'opération de solubilisation ; 25 -une opération de récupération par filtration du ou des composés aromatiques ainsi précipités. Par ailleurs, le précipité récupéré à l'issue du procédé de l'invention peut être destiné à différentes utilisations et, en particulier, pour : -la fabrication d'un oxyde simple de cobalt, par exemple, CoO, 8 C0304; -la fabrication d'un oxyde mixte de cobalt et d'au moins un autre élément, par exemple, LiCoO2, LiNi13M111/3C01/302; -la fabrication d'un sel spécifique de cobalt. 5 Aussi, l'invention a trait également aux procédés suivants : -un procédé de fabrication d'un oxyde simple de cobalt comprenant une étape de mise en oeuvre du procédé d'extraction du cobalt tel que défini ci-dessus et une étape de traitement thermique par calcination du précipité issu du procédé d'extraction ; 10 -un procédé de fabrication d'un oxyde mixte de cobalt et d'au moins un autre élément métallique comprenant une étape de mise en oeuvre du procédé d'extraction du cobalt tel que défini ci-dessus et une étape de traitement thermique du précipité issu du procédé d'extraction en présence d'une source du ou des autres éléments métalliques ; 15 -un procédé de fabrication d'un sel comprenant un cation cobalt et un anion comprenant une étape de mise en oeuvre du procédé d'extraction du cobalt tel que défini ci-dessus et une étape de dissolution du précipité issu du procédé d'extraction et une étape de formation du sel par mise en contact de la solution issue de la dissolution avec l'anion constitutif du sel ; 20 -en variante, un procédé de fabrication d'un sel comprenant un cation cobalt et un anion comprenant une étape de mise en oeuvre du procédé d'extraction du cobalt tel que défini ci-dessus, une étape de dissolution du précipité issu du procédé d'extraction, une étape de recristallisation et récupération par filtration du ou des composés aromatiques comprenant deux 25 atomes d'azote et une étape de formation du sel par mise en contact du filtrat avec l'anion constitutif du sel ; -selon encore une autre variante, un procédé de fabrication d'un sel comprenant un cation cobalt et un anion comprenant une étape de mise en oeuvre du procédé d'extraction du cobalt tel que défini ci-dessus, une étape de 9 10 dissolution du précipité issu du procédé d'extraction, une étape de précipitation du cation cobalt, une étape de récupération par filtration du précipité ainsi formé, moyennant quoi le filtrat est un filtrat comprenant le ou les composés aromatiques précités. 5 Concernant le procédé de fabrication d'un oxyde simple de cobalt, l'étape de traitement thermique par calcination du précipité peut consister à chauffer le précipité sous atmosphère d'oxygène à une température et une durée appropriées pour former l'oxyde, cette température et durée pouvant être aisément déterminées par l'homme du métier par des essais 10 préalables consistant à déterminer en fonction de la phase recherchée (celle-ci étant détectable par diffractométrie de rayons X) le couple de température et de durée appropriées. Concernant le procédé de fabrication d'un oxyde mixte de cobalt et d'au moins un autre élément métalliques, la source du ou des autres 15 éléments peut être un sel, par exemple, un sel carbonate (plus spécifiquement, un carbonate de lithium, lorsque l'élément est du lithium, un carbonate de manganèse, lorsque l'élément est du manganèse et un carbonate de nickel, lorsque l'élément est du nickel). L'étape de traitement thermique du précurseur en présence de la source du ou des autres éléments peut consister à chauffer le 20 précipité sous atmosphère d'oxygène à une température et une durée appropriées par l'homme du métier par des essais préalables au même titre que le procédé de fabrication d'un oxyde simple. Concernant le procédé de fabrication d'un sel comprenant un cation cobalt et un anion, l'étape de dissolution peut être réalisée par mise en 25 contact du précipité avec une solution de solubilisation (par exemple, une solution aqueuse acide) et l'étape de précipitation du cobalt sous forme d'un nouveau sel peut être réalisée par mise en contact de la solution obtenue à l'issue de l'étape de dissolution avec un sel comportant l'anion destiné à entrer dans la constitution du sel de cobalt recherché. 11 L'invention va maintenant être décrite par rapport aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS 5 EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la mise en oeuvre du procédé de l'invention à température ambiante en utilisant comme composé aromatique du 2- méthylimidazole. Pour ce faire, une solution modèle est préparée par dissolution 10 de 4,369 g de nitrate de cobalt, de 4,322 g de nitrate de nickel et de 3,846 g de nitrate de manganèse dans 600 mL de méthanol, la solution finale obtenue étant équimolaire puisqu'elle contient autant de moles de cobalt, de moles de nickel que de moles de manganèse. La solution modèle est introduite ensuite dans un réacteur agité 15 à 200 tours/minute à température ambiante. En parallèle, dans un bécher, 29,5806 g de 2-méthylimidazole sont dissous dans 400 mL de méthanol. La solution contenue dans le bécher est ajoutée dans le réacteur maintenu sous agitation. Le mélange est alors laissé pendant une nuit sous 20 agitation et à température ambiante. Le lendemain, la solution est filtrée sur un filtre Büchner et une poudre violette est obtenue. Cette poudre est alors mise à sécher à l'étuve pendant une nuit à 60°C. La poudre est alors analysée par diffraction des rayons X, de laquelle il a pu être déduit que le matériau obtenu répond à la formule suivante : 25 Co(C4H5N2)2 et présente une structure du type imidazolate zéolithique. La poudre a été également analysée par spectrométrie d'émission atomique avec plasma couplé par induction (ICP-AES), ce qui a permis de démontrer que le cobalt a réagi sélectivement avec le 2-méthylimidazole car le ratio des pourcentages molaires en éléments dans la poudre montre que le 12 pourcentage molaire de cobalt est supérieur à 90% (plus spécifiquement 93% pour le cobalt, 2% pour le nickel et 6% pour le manganèse). En d'autres termes, pour 100 g de poudre récupérée, 22,77 g correspondent à du cobalt, 0,381 g à du nickel et 1,26 g à du manganèse. 5 EXEMPLE 2 Cet exemple illustre la mise en oeuvre du procédé de l'invention à 75°C en utilisant comme composé aromatique de l'imidazole. Pour ce faire, une solution modèle est préparée par dissolution 10 de 4,369 g de nitrate de cobalt, de 4,322 g de nitrate de nickel et de 3,846 g de nitrate de manganèse dans 300 mL de méthanol, la solution finale obtenue étant équimolaire puisqu'elle contient autant de moles de cobalt, de moles de nickel que de moles de manganèse. La solution modèle est introduite dans la chemise téflonnée 15 d'un autoclave de volume 1 litre. En parallèle, dans un bécher, 24,529 g d'imidazole sont dissous dans 200 mL de méthanol. La solution contenue dans le bécher est ajoutée dans la chemise téflonnée de l'autoclave avec la solution contenant les cations. L'autoclave est 20 alors fermé et placé dans une étuve à 75°C pour deux jours. La solution est ensuite filtrée sur filtre Büchner et une poudre violette est obtenue. Cette poudre est alors mise à sécher à l'étuve à 60°C pendant une nuit après avoir été rincée à l'éthanol. La poudre a été analysée par spectrométrie d'émission 25 atomique avec plasma couplé par induction (ICP-AES), ce qui a permis de démontrer que le cobalt a réagi sélectivement avec l'imidazole car le ratio des pourcentages molaires en éléments dans la poudre montre que le pourcentage molaire de cobalt est supérieur à 90% (plus spécifiquement 96% pour le cobalt, 2,2% pour le nickel et 1,8% pour le manganèse). En d'autres termes, pour 100 g 13 de poudre récupérée, 22,71 g correspondent à du cobalt, 0,53 g correspondant à du nickel et 0,41 REVENDICATIONS1. Procédé d'extraction sélective du cobalt à partir d'une solution comprenant du cobalt et un ou plusieurs autres éléments métalliques, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : a) une étape de formation d'un précipité consistant en un complexe de coordination comprenant du cobalt par mise en contact de ladite solution avec au moins un composé aromatique comprenant, dans son cycle, au moins deux atomes d'azote ; b) une étape de récupération du précipité. 2. Procédé d'extraction selon la revendication 1, dans lequel le complexe de coordination est un polymère de coordination. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les autres éléments métalliques sont des éléments métalliques de transition. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les autres éléments métalliques sont choisis parmi le nickel, le manganèse et les mélanges de ceux-ci. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les composés aromatiques sont choisis parmi les composés aromatiques monocycliques à cinq chaînons comprenant deux atomes de carbone, les composés aromatiques bicycliques, dont un des cycles est un cycle à cinq chaînons comportant deux atomes d'azote ou les composés aromatiques monocycliques à six chaînons comprenant deux atomes d'azote ou trois atomes d'azote. 15 6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel, lorsque le ou les composés aromatiques sont des composés aromatiques monocycliques à cinq chaînons, ils répondent à au moins l'une des formules (I) à (IV) suivantes : H3C c r\ H H H (1) (II) (III) NC H3 H ( IV) 5 7. Procédé selon la revendication 5, dans lequel, lorsque le ou les composés aromatiques sont des composés bicycliques, ils répondent à la formule (V) suivante : (V) 10 8. Procédé selon la revendication 5, dans lequel, lorsque le ou les composés aromatiques sont des composés aromatiques monocycliques à six chaînons comprenant deux atomes d'azote, ils répondent à au moins l'une des formules (VI) à (VIII) suivantes : 16 N (VI) 9. Procédé selon la revendication 5, dans lequel, lorsque le ou les composés aromatiques sont des composés aromatiques monocycliques à six 5 chaînons comprenant trois atomes d'azote, ils répondent à au moins l'une des formules (IX) à (XI) suivantes : r N OX) (X) (XI) 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, dans lequel l'étape de précipitation est réalisée sous agitation et sans application de chauffage. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 précédentes, dans lequel, lorsque la solution, outre le cobalt, comprend, comme 15 autre(s) élément(s) métallique(s), du manganèse, du nickel et des mélanges de ceux-ci, le ou les composés aromatiques sont choisis parmi l'imidazole, le 2- méthylimidazole et les mélanges de ceux-ci. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 précédentes, comprenant, en outre, avant l'étape a), une étape préalable de préparation de la solution comprenant du cobalt et un ou plusieurs autres éléments métalliques. 17 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant, en outre, après l'étape b), une étape de récupération, à partir du précipité, du ou des composés aromatiques comprenant au moins 5 deux atomes d'azote. 14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel l'étape de récupération comprend les opérations suivantes : -une opération de solubilisation du précipité ainsi récupéré ; 10 -une opération de précipitation ou cristallisation du ou des composés aromatiques comprenant au moins deux atomes d'azote ; -une opération de récupération par filtration du ou des composés aromatiques ainsi précipités. 15 15. Procédé de fabrication d'un oxyde simple de cobalt comprenant une étape de mise en oeuvre du procédé d'extraction sélective du cobalt tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 et une étape de traitement thermique par calcination du précipité issu du procédé d'extraction. 20 16. Procédé de fabrication d'un oxyde mixte de cobalt et d'au moins un autre élément comprenant une étape de mise en oeuvre du procédé d'extraction sélective du cobalt tel que défini selon l'une quelconque des revendications précédentes 1 à 14 et une étape de traitement thermique du 25 précipité issu du procédé d'extraction en présence d'une source du ou des autres éléments. 17. Procédé de fabrication d'un sel comprenant un cation cobalt et un anion comprenant une étape de mise en oeuvre du procédé d'extraction du 18 cobalt tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 et une étape de dissolution du précipité issu du procédé d'extraction et une étape de formation du sel par mise en contact de la solution issue de la dissolution avec l'anion constitutif du sel. 5 18. Procédé de fabrication d'un sel comprenant un cation cobalt et un anion comprenant une étape de mise en oeuvre du procédé d'extraction du cobalt tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, une étape de dissolution du précipité issu du procédé d'extraction, une étape de 10 recristallisation et récupération par filtration du ou des composés aromatiques comprenant deux atomes d'azote et une étape de formation du sel par mise en contact du filtrat avec l'anion constitutif du sel.