Brevet FR3080535A1 — publié le 20191101

DOMAINE DE L'INVENTION L'invention concerne le domaine des compositions cosmétiques pour les ongles, plus particulièrement des compositions cosmétiques destinées à renforcer et durcir les ongles, ainsi que l'utilisation d'agent durcisseur des ongles, et le procédé associé. ETAT DE LA TECHNIQUE Il est bien connu que les ongles, qui sont composés de kératine, sont parfois fragilisés, cassants, dédoublés ou fissurés. Outre la dégradation de l'aspect esthétique de ces ongles, il en résulte des désagréments importants pour la personne dans sa vie quotidienne, principalement lorsque ces défauts concernent les ongles des mains : accrochage dans les textiles, les vêtements, ou l'aggravation des fissurations lors de chaque préhension. Jusqu'à maintenant, différentes solutions ont été apportées à ce problème, mais ces dernières sont soit imparfaites, soit génèrent d'autres inconvénients. On peut ainsi citer : L'utilisation de formaldéhyde, dans des proportions pouvant aller jusqu'à 5 % en poids dans la composition cosmétique, est connue depuis longtemps. Cependant ce composé est maintenant très étroitement surveillé en raison de ses effets toxiques sur l'organisme, avec des effets cancérigènes avérés. Cette molécule est en outre un allergène puissant. L'utilisation de glyoxal, un dialdéhyde, a été décrite dans le brevet GB 2 196 978 dès 1986. Ce produit est pourtant nocif par inhalation, irritant pour la peau et les yeux, et peut entraîner une sensibilisation de la peau. Le citral (sous la forme d'un mélange de ses deux isomères géranial et néral), décrit dans le brevet EP 1 408 917, est certes également reconnu pour son action de durcisseur pour l'ongle, mais peut entraîner une sensibilisation par contact avec la peau et est classé parmi les allergènes détectés (selon la liste des substances allergènes citées dans le 7ème amendement de la directive européenne 76/768/CEE). Il est donc de moins en moins utilisé en cosmétique. En outre, ces molécules comportent une double liaison, ce qui rend le citral sensible aux U.V., et donc sujet au jaunissement. 2 Dans le brevet EP 2 413 887 il a été proposé l'utilisation, en tant qu'agent durcisseur pour les ongles, de mono-aldéhyde de formule (I) : R-CHO, R étant un radical alkyle linéaire en C5-012, ou un alcényle en C5-012 à double liaison non conjuguée avec le groupement aldéhyde -CHO, n'appartenant pas à la liste des substances allergènes 5 citées dans le 7ème amendement de la directive européenne 76/768/CEE. Cependant ces aldéhydes, tel que l'hexanal, présentent une forte odeur, notamment dans le vernis sous forme liquide, ce qui limite leur usage et leur concentration dans lesdites compositions cosmétiques pour les ongles. Cette liste d'inconvénients relatifs aux aldéhydes mis en oeuvre dans des 10 compositions cosmétiques pour les ongles a incité l'homme du métier à rechercher d'autres types de molécules non aldéhydiques pour durcir et renforcer la solidité des ongles humains. Parmi les autres durcisseurs des ongles, le document US4,919,920 décrit l'incorporation d'iode ou de fluor sous forme d'ions dans une composition cosmétique 15 aqueuse sans solvant organique, éventuellement en présence d'un polyol tel que la glycérine. Un tel usage n'est pas approprié aux vernis à ongles qui comprennent une phase importante de solvants organiques. L'iode peut aussi provoquer des allergies chez certains utilisateurs. Il subsiste donc un réel besoin de trouver un composé durcisseur des ongles qui palie 20 les inconvénients précités et qui puisse être mis en oeuvre dans des compositions cosmétiques variées, telles que des compositions de vernis, de sous-couche de vernis, ou de vernis pelable par exemple. BUTS DE L'INVENTION Un premier but de l'invention est donc de proposer une composition de vernis à 25 ongles incorporant un composé destiné à renforcer la structure de la kératine de l'ongle en la durcissant, ne présentant pas les inconvénients mentionnés ci-dessus. Un autre but de l'invention est de proposer un composé qui ne soit pas sensible au vieillissement, et notamment au jaunissement, aux concentrations auxquelles il est efficace en tant que durcisseur pour les ongles, dans une composition cosmétique de 30 vernis. Encore un but de l'invention est de proposer un composé durcisseur pour les ongles 3 ne présentant pas d'odeur gênante pour l'utilisateur, aux concentrations auxquelles il est efficace en tant que durcisseur pour les ongles, dans une composition cosmétique de vernis. Un autre but de l'invention est de proposer une composition de vernis à ongles 5 thixotrope, c'est-à-dire fluide lors de son application mais présentant une viscosité supérieure au repos, incorporant un composé durcisseur pour les ongles qui ne modifie pas les propriétés thixotropes dudit vernis. DESCRIPTION DE L'INVENTION A cet effet, la présente invention propose une composition cosmétique de vernis à 10 ongles thixotrope non-aqueux renfermant un agent filmogène comprenant la nitrocellulose, au moins un solvant organique, et un agent thixotropique, caractérisée en ce qu'elle renferme de l'acide sorbique ou l'un de ses sels à une concentration inférieure ou égale à 1 % en poids. La composition de vernis est de type solvantaire, c'est-à-dire à base majoritairement 15 (renfermant plus de 50 % en poids) de solvants organiques. Par non-aqueux, ou essentiellement non-aqueux, on entend ici une composition de vernis dont la teneur en eau ne dépasse pas 3 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 2 % en poids, et de préférence encore inférieure ou égale à 1 %. L'acide sorbique n'est pas un produit toxique, ni allergène : en effet cette molécule est 20 fréquemment utilisée en tant que conservateur (E200) dans le domaine agro-alimentaire, en tant qu'agent anti-microbien pour inactiver ou inhiber la croissance des moisissures et des bactéries dans des compositions alimentaires renfermant une fraction aqueuse importante. En outre, cette molécule ne présente pas de jaunissement dans le temps ni d'odeur 25 incommodante pour l'utilisateur à des concentrations inférieures ou égales à 1 % en poids. Ainsi, l'acide sorbique peut être mis en oeuvre dans une composition cosmétique pour les ongles. De plus l'acide sorbique et ses sels ont l'avantage de ne pas présenter de danger pour la santé (sensibilisation, allergie, toxicité, ni effet cancérigène, au contraire de certains actifs de l'art antérieur). 30 De manière avantageuse, ladite composition cosmétique renferme une concentration en acide sorbique ou l'un de ses sels inférieure ou égale à 0,5 % en poids. De 4 manière encore avantageuse, la composition cosmétique renferme une concentration en acide sorbique ou l'un de ses sels comprise entre 0,01% et 0,5 % en poids, de préférence encore comprise entre 0,05 % et 0,1 % en poids. L'agent thixotropique de la composition de vernis selon l'invention est 5 avantageusement une argile modifiée avec une amine quaternaire, l'argile étant choisie de préférence parmi la bentonite ou l'hectorite. Or ces agiles comportant des greffages d'amines quaternaires sont particulièrement sensibles à la présence d'acides, modifiant de ce fait leur comportement thixotrope. Il s'est cependant avéré que, même sous la forme d'acide libre, l'acide sorbique n'avait pas d'effet néfaste sur 10 la stabilité de la composition de vernis, ni sur son caractère thixotrope. La concentration en agent thixotropique est avantageusement comprise entre 0,1 et 4 % en poids, de préférence entre 0,5 et 3 % en poids, de préférence encore entre 1 et 2 % en poids de la composition. De manière avantageuse, la concentration en nitrocellulose est comprise entre 8 et 30 15 % en poids, de préférence entre 10 et 25 % en poids, de préférence encore entre 12 et 20 % en poids de la composition. Les autres dérivés cellulosiques en tant qu'agent filmogène sont écartés, en raison de leur mauvaise adhésion sur l'ongle. La composition cosmétique selon l'invention peut être une composition cosmétique sous la forme d'un vernis à ongle coloré ou incolore, d'une sous-couche de vernis, ou 20 d'un vernis pelable. Il est bien entendu possible d'incorporer à ces compositions cosmétiques des colorants, des pigments et/ou nacres pour réaliser des vernis à ongles de couleurs et d'aspects différents. Les inventeurs ont constaté de manière surprenante que l'acide sorbique présent dans une telle composition de vernis à ongles thixotrope confère des propriétés de 25 renforcement et de durcissement auxdits ongles. Dans la composition cosmétique de vernis à ongles selon l'invention l'acide sorbique ou l'un de ses sels est ainsi avantageusement utilisé en tant qu'agent durcisseur pour les ongles. Cette utilisation est non-thérapeutique. Certains acides organiques, ou leurs sels, étant déjà connus (notamment du document US 2008/0193508) comme agents anti30 fongiques, notamment contre des mycoses des ongles, c'est-à-dire pour un usage thérapeutique. 5 La présente invention concerne donc également l'utilisation d'acide sorbique, ou de l'un de ses sels, en tant qu'agent durcisseur pour les ongles dans une composition cosmétique telle que décrite ci-dessus appliquée sur des ongles exempts d'infection fongique. 5 La composition peut renfermer une concentration en acide sorbique ou en l'un de ses sels inférieure ou égale à 0,5 % en poids, et avantageusement une concentration en acide sorbique ou en l'un de ses sels comprise entre 0,01% et 0,5 % en poids, de préférence encore comprise entre 0,05 % et 0,1 % en poids. En effet, il a été également constaté que les propriétés durcissantes de l'acide 10 sorbique sur les ongles sont présentes, même à des concentrations très faibles, inférieures ou égales à 0,1 % en poids (voir plus loin les exemples 1-2). Selon la présente invention, l'acide sorbique en tant qu'agent durcisseur pour les ongles est incorporé dans une composition cosmétique filmogène, tel qu'un vernis à ongles coloré ou incolore, une sous-couche de vernis ou une vernis pelable. Les 15 compositions cosmétiques filmogènes, telles que les vernis, sont préférées car elles peuvent rester durablement sur l'ongle. L'acide sorbique appliqué sur les ongles sains, c'est-à-dire exempts d'infection fongique, peut néanmoins être actif à plusieurs niveaux sur les défauts des ongles : ongles fissurés, ongles fins, ongles cassants, ongles dédoublés, dureté de l'ongle, 20 fragilité de l'ongle, sans provoquer de réactions allergiques. La présente invention concerne également un procédé pour renforcer et durcir des ongles, exempts d'infection fongique, notamment des ongles fissurés, fins, cassants, mous ou dédoublés, consistant à appliquer de manière topique sur lesdits ongles, une composition cosmétique de vernis à ongles telle que décrite ci-dessus, renfermant 25 l'acide sorbique ou l'un de ses sels. Les exemples suivants permettent d'illustrer, de manière non limitative, la présente invention. Dans l'ensemble des formulations, la concentration des différents constituants est exprimée en % en poids du poids total de la composition cosmétique. EXEMPLES 30 Différentes compositions cosmétiques sous la forme de vernis à ongle de type vernis 6 à base solvant organique ont été préparées et appliquées sur des ongles. Les tests ci-après ont été réalisés sur ces vernis : -Brillance : Sur une plaque de type Leneta, 100pm de vernis a été appliqué. Après séchage, la brillance a été mesurée à un angle d'indice de 60°, au 5 moyen d'un Brillancemètre MINOLTA 268. -Flexibilité : Sur une plaque en aluminium recouverte d'un vernis de 300pm humide, on réalise un emboutissage lent et on mesure la profondeur de la pénétration (IS01520). - Dureté du vernis : a été mesurée à l'aide d'un pendule de Persoz sur une plaque de 10 verre recouverte d'un vernis d'épaisseur de 100pm humide, après séchage à température ambiante, selon la norme IS01522. -Adhérence : un « Cross hatch test » est réalisé sur plaque de verre. La note 0 correspond à une absence de perte d'adhésion. La note 5 correspond à une perte totale d'adhésion. 15 - Extrait sec : Dans une coupelle, on verse entre 0,5 et 1g de vernis. Cette plaque est ensuite mise à l'étuve durant 3 heures à 100°C, puis pesée pour calculer l'extrait sec du vernis. -Stabilité : Les vernis sont conditionnés dans des flacons en verre et stockés dans une étuve à 50°C durant 1 mois. La couleur du vernis est ensuite comparée à un 20 vernis de référence ne contenant pas d'agent durcisseur. -Stabilité des teintes : Un vernis teinté contenant un mélange des pigments suivants : dioxyde de titane, Red 34 et Bleu ferric ferrocyanide, est placé à l'étuve à 45°C durant 30 jours. On observe la stabilité de cette teinte et plus spécifiquement l'apparition ou non de synérèse. 25 -Odeur : L'odeur du vernis est comparée à celle d'un vernis ne contenant pas d'agent durcisseur. -Viscosité : La viscosité du produit est mesurée à 25°C à l'aide d'un viscosimètre Brookfield. Les mesures sont prises après une rotation d'une minute à 6 tr/min, puis après une minute à 60 tr/min, enfin après une minute à 6 tr/min. Les valeurs 7 sont données en mPa.s Exemples 1 à 3, exemple comparatif 4 Des compositions cosmétiques sous la forme de vernis à ongle de type vernis à base 5 solvant organique ont été préparées à partir des constituants présentés dans le tableau 1 suivant. Ces compositions renfermaient des concentrations variables en acide sorbique, entre 0,05 et 1 % en poids. Composition Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. Comp. 4 Acétate de butyle 42,52 42,47 42,07 41,57 Acétate d'éthyle 20,6 20,6 20,6 20,6 Nitrocellulose 14 14 14 14 Résine polyester 9,5 9,5 9,5 9,5 Acétyltributyl citrate 6 6 6 6 Alcool isopropylique 6 6 6 6 Stéaralkonium bentonite 1,3 1,3 1,3 1,3 Acide phosphorique 0,03 0,03 0,03 0,03 Acide sorbique 0,05 0,1 0,5 1 Résultats Stabilité OK OK OK Jaunissement Dureté du vernis (s) 240 248 243 235 Viscosité (mPa.$) 6rpm 6Orpm 6rpm 3300 3250 3290 3320 1030 1020 1040 1030 2100 2090 2120 2140 Stabilité teintes Pas de Pas de Pas de Pas de synérèse synérèse synérès synérès e e Adhésion 0 0 0 0 10 Tableau 1 8 La résine polyester du tableau 1 ci-dessus est un copolymère acide adipique/néopentyl glycol/anhydride triméllitique dilué à 70 % d'extrait sec dans de l'acétate de butyle. 5 La nitrocellulose est mouillée à 70% dans de l'isopropanol. Ces compositions cosmétiques se présentent sous la forme d'un vernis, incolore et transparent après application sur l'ongle, présentant une teneur en extrait sec égal à 24% en poids (mesurée à 100 °C). Une ou plusieurs matières colorantes choisies 10 parmi les pigments, les colorants solubles et les particules décoratives, telles que les nacres et les paillettes, peuvent être ajoutées. On note que la quantité maximum d'acide sorbique pouvant être incorporée au vernis, sans provoquer de jaunissement, est inférieure à 1 % en poids. De plus, l'acide sorbique à ces concentrations inférieures à 1 % en poids, ne présente 15 pas une odeur désagréable pour l'utilisateur. Il n'a pas non plus d'influence sur la viscosité de la composition de vernis, ni sur sa stabilité. Exemples comparatifs 5-6 et exemple 7 - Tests in vivo : Trois compositions de vernis selon l'exemple 1 renfermant chacune 0,05 % en poids 20 d'agent durcisseur et une composition de vernis de référence sans agent durcisseur ont fait chacune l'objet de tests in vivo sur des panels de 30 personnes âgées d'au moins 20 ans pendant trois semaines pour en évaluer l'efficacité et la tolérance. Aucune des personnes testées ne présentait de lésion au niveau des zones cibles (ici le pourtour des ongles des mains), ni d'affection dermatologique, ni d'infection 25 fongique des ongles. Le vernis a été appliqué dans des conditions normales d'emploi (à savoir une application tous les trois jours, après avoir retiré le vernis précédent). La composition comparative 5 renfermait 0,05 % d'hexanal, la composition comparative 6 renfermait 0,05 % en poids de citral et la composition 7 selon la présente invention 0,05 % en poids d'acide sorbique. La composition de vernis 8 était 30 sans agent durcisseur (composition de référence). Les compositions respectives ainsi que les résultats des tests physiques et observés 9 par les panelistes sont regroupés dans le tableau 2 ci-après. Compositions Ex. Comp. 5 Ex. Comp. 6 Ex. 7 Ex. 8 (Réf.) Acétate de butyle 42,53 42,52 42,52 42,57 Acétate d'éthyle 20,6 20,6 20,6 20,6 Nitrocellulose 14 14 14 14 Résine polyester 9,5 9,5 9,5 9,5 Acétyltributyl citrate 6 6 6 6 Alcool isopropylique 6 6 6 6 Stéaralkonium 1,3 1,3 1,3 1,3 bentonite Acide phosphorique 0,03 0,03 0,03 0,03 Hexanal 0,05 - - - Citral - 0,05 - - Acide sorbique - - 0,05 - Résultats des tests Brillance 86,7 87,1 87 86,9 Flexibilité 4,5 4,4 4,6 4,4 Dureté du vernis 236 233 240 238 Adhérence 0 0 0 0 Extrait sec 28,1 28,3 27,9 28 Stabilité OK OK OK Référence Odeur Forte Légère et Absence Référence agréable Dureté de l'ongle Nb personnes 23 18 25 12 répondant Oui Pourcentage 76,7 60,0 83,3 40,0 Tableau 2 5 Aucun signe clinique d'intolérance n'a été constaté, ni ressenti par les personnes testées. Aucun symptôme d'allergie n'a été relevé. En outre, plus de 83 % des sujets ont trouvé une amélioration globale de la qualité et la dureté de leurs ongles. Ces résultats démontrent les propriétés in vivo de durcisseur de l'ongle de l'acide sorbique, et ceci à une faible concentration (0,05 % REVENDICATIONS1. Composition cosmétique de vernis à ongles thixotrope non-aqueux renfermant un agent filmogène comprenant la nitrocellulose, au moins un solvant organique, et un agent thixotropique, caractérisée en ce qu'elle renferme de l'acide sorbique ou l'un de 5 ses sels à une concentration inférieure ou égale à 1 % en poids. 2. Composition cosmétique de vernis à ongles selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme une concentration en acide sorbique ou l'un de ses sels inférieure ou égale à 0,5 % en poids, de préférence comprise entre 0,01 % et 0,5 % en poids, de préférence encore comprise entre 0,05 % et 0,1 % en poids. 10 3. Composition cosmétique de vernis à ongles selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'agent thixotropique est une argile modifiée avec une amine quaternaire, l'argile étant choisie de préférence parmi la bentonite ou l'hectorite. 4. Composition cosmétique de vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la concentration en agent 15 thixotropique est comprise entre 0,1 et 4 % en poids, de préférence entre 0,5 et 3 % en poids, de préférence encore entre 1 et 2 % en poids de la composition. 5. Composition cosmétique de vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la concentration en nitrocellulose est comprise entre 8 et 30 % en poids, de préférence entre 10 et 25 % en poids, de 20 préférence encore entre 12 et 20 % en poids de la composition. 6. Composition cosmétique de vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide sorbique ou l'un de ses sels est utilisé en tant qu'agent durcisseur pour les ongles. 7. Composition cosmétique de vernis à ongles selon l'une quelconque des 25 revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition est une composition cosmétique sous la forme d'un vernis à ongle coloré ou incolore, d'une sous-couche de vernis, ou d'un vernis pelable. 8. Utilisation d'acide sorbique, ou de l'un de ses sels, en tant qu'agent durcisseur des ongles dans une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 30 précédentes appliquée sur des ongles exempts d'infection fongique. 11 9. Utilisation selon la revendication 8, caractérisée en ce que la composition cosmétique renferme une concentration en acide sorbique ou en l'un de ses sels inférieure ou égale à 0,5 % en poids. 10. Utilisation selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisée en ce que la 5 composition cosmétique renferme une concentration en acide sorbique ou en l'un de ses sels comprise entre 0,01% et 0,5 % en poids, de préférence encore comprise entre 0,05 % et 0,1 % en poids. 11. Procédé pour renforcer et durcir des ongles exempts d'infection fongique, notamment des ongles fissurés, fins, cassants, mous ou dédoublés, consistant à 10 appliquer de manière topique sur lesdits ongles une composition cosmétique de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.