Brevet FR3085006A1 — publié le 20200221

Description Titre de l'invention : Tamis moléculaire de type Y modifié, ca- talyseur de craquage catalytique comprenant celui-ci, leur pré- paration et leur application Domaine technique de l'invention 100011 La présente demande concerne le domaine des tamis moléculaires et du craquage ca- talytique, et plus particulièrement un tamis moléculaire de type Y modifié, un catalyseur de craquage catalytique comprenant celui-ci, leur préparation et leur application. Arrière-plan technique [0002] Des aromatiques légers tels que le benzène, le toluène et le xylène (BTX) sont des matières premières chimiques organiques de base importantes, qui sont largement utilisées dans la production de polyesters, de fibres chimiques, etc., et leur demande a été très forte ces dernières années. Les aromatiques légers tels que le benzène, le toluène et le xylène (BTX) sont principalement dérivés de processus de reformage catalytique et de craquage à la vapeur utilisant du naphta comme matières premières. En raison de la pénurie de matières premières de naphta, il existe une lacune importante sur le marché des aromatiques légers. [0003] L'huile de cycle légère de craquage catalytique (LCO) est un produit dérivé important du craquage catalytique. Il est produit en grande quantité et est riche en aromatiques, en particulier en aromatiques polycycliques, et constitue une fraction Diesel inférieure. Avec l'évolution de la demande du marché et des exigences de protection de l'environnement, la LCO est fortement limitée en tant que composant du mélange diesel. La composition hydrocarbonée de la LCO comprend des paraffines, des naphtènes (y compris une petite quantité d'oléfines) et des composés aromatiques. Avec des charges de craquage catalytique et une rigueur de fonctionnement différentes, la composition hydrocarbonée de la LCO peut être très différente. Les aromatiques constituent un composant principal de la LCO, pouvant représenter une fraction massique supérieure à 70 %, ou même d'environ 90 %, et le reste sont des paraffines et des naphtènes. Les composés aromatiques bicycl igues, en tant que composant ayant la plus forte teneur en LCO, sont un composant typique de la LCO et sont un composant dé affectant la production d'aromatiques légers par craquage catalytique. Dans des conditions de craquage catalytique, les aromatiques polycycliques sont difficiles à convertir en aromatiques légers par craquage par ouverture de cycle. Dans des conditions d'hydrogénation, des aromatiques polycycliques sont plus facilement saturés en aromatiques monocycliques lourds, tels que des alkylbenzènes et des cycloalkyl- 2 benzènes (par exemple des indanes, des tétrahydronaphtalènes et des indènes). Ces composés aromatiques monocycliques lourds sont des composants potentiels pour la production d'aromatiques légers par craquage catalytique, et peuvent être craqués en aromatiques légers dans des conditions de craquage catalytique. La LCO est donc une ressource potentielle et peu coûteuse pour la production d'aromatiques légers. La production d'aromatiques légers via la technologie d'hydrogénation-craquage catalytique a une valeur importante pour la recherche. [0004] Dans l'art antérieur des publications de demandes de brevet chinois n° CN103923698A, CN104560185A et CN104560187A, la LCO est d'abord soumise à une hydrogénation modérée, dans laquelle la plupart des aromatiques polycycliques sont saturés en aromatiques hydrogénés ayant un cycle cycloalcanc et un cycle aromatique, puis à une réaction de craquage en présence d'un catalyseur de craquage catalytique pour produire des aromatiques légers BTX. Cependant, les aromatiques hydrogénés obtenus par l'hydrogénation de LCO ont une capacité de craquage inférieure, niais une capacité de transfert d'hydrogène beaucoup plus élevée que les charges de craquage catalytique classiques. Par conséquent, les catalyseurs de craquage catalytique classiques utilisés dans la technique antérieure ne peuvent pas satisfaire à l'exigence du craquage catalytique de LCO hydrogénées. [0005] Depuis leur première utilisation dans les années 60, les tamis moléculaires de type Y ont été le principal composant actif des catalyseurs de craquage catalytique en lit fluidisé (FCC). Cependant, à mesure que les huiles brutes deviennent plus lourdes, la teneur en composés polycycliques dans les charges de FCC augmente de manière significative, tandis que leur capacité à se diffuser dans les pores des tamis moléculaires diminue de manière significative. Lorsque des catalyseurs comprenant des tamis moléculaires de type Y en tant que composant actif principal sont directement utilisés pour traiter des fi-actions lourdes telles que des huiles résiduelles, l'accessibilité du centre actif des catalyseurs va devenir un obstacle majeur au craquage de composés polycycliques qu'ils contiennent, puisque les tamis moléculaires de type Y utilisé comme composant actif principal ont une taille de pore de seulement 0,74 nm. La structure de pores des tamis moléculaires est étroitement liée aux performances de craquage, en particulier pour les catalyseurs de craquage de résidus. Les pores secondaires des tamis moléculaires peuvent augmenter l'accessibilité des macromolécules d'huiles résiduelles au centre actif des catalyseurs, en améliorant ainsi leur capacité de craquage pour les huiles résiduelles. [0006] Le procédé de désaluminisation hydrothermal est l'un des procédés les plus largement utilisés pour préparer des tamis moléculaires ultra-stables dans l'industrie. Le procédé consiste d'abord à soumettre un tamis moléculaire de NaY à un échange d'ions avec une solution aqueuse contenant des ions ammonium afin de réduire la 3 teneur en ions sodium clans le tamis moléculaire, puis à soumettre le tamis moléculaire à échanee d'ions ammonium à une cuisson à 600-825°C en atmosphère de vapeur pour lui permettre d'être ultra-stabilisé. Le procédé est rentable et facile à industrialiser pour une production à erande échelle, et le tamis moléculaire de type Y ultra-stable ainsi obtenu est riche en pores secondaires, mais il existe une erave perte de cristallinité du tamis moléculaire de type Y ultra-stable. [0007] Actuellement, la production de tamis moléculaires de type Y ultra-stables utilisés dans l'industrie est normalement basée sur une amélioration du procédé de cuisson hydrothermal mentionné ci-dessus. Il est possible d'adopter un procédé comprenant deux étapes d'échange d'ions et deux étapes de cuisson, qui vise à résoudre le problème de la grave perte de cristallinité rencontré lors de la cuisson dans des conditions difficiles en effectuant la cuisson par étapes séparées dans des conditions plus douces. Le tamis moléculaire Y ultra-stable ainsi obtenu peut avoir une certaine quantité de pores secondaires, mais la proportion de pores secondaires ayant une taille de porc relativement grande dans le nombre total de pores secondaires est faible. De plus, la surface spécifique et la cristallinité des tamis moléculaires ultra-stables doivent également être améliorées. [0008] Afin de mieux répondre au besoin de produire plus d'aromatiques légers BTX via un craquage catalytique de LCO hydrogénées, la présente demande a pour but de développer un tamis moléculaire modifié très stable ayant une activité de craquage élevée et une capacité de transfert d'hydrogène relativement plus faible en tant que nouveau composant actif, et développer davantage un catalyseur de craquage catalytique approprié pour être utilisé dans le craquage catalytique de LCO hydrogénées afin de produire plus d'aromatiques légers BTX à base de ce nouveau composant actif, afin de favoriser la réaction de craquage, de commander la réaction de transfert d'hydrogène, d'améliorer davantage l'efficacité de conversion des LCO hydrogénées, et de maximiser la production d'essences catalytiques riches en benzène, toluène et xylène (BTX). Résumé de l'invention [0009] Un but de la présente demande est de fournir un tamis moléculaire de type Y modifié, un catalyseur de craquage catalytique le comprenant, leur préparation et leur application, de sorte que des catalyseurs de craquage catalytique préparés en utilisant le tamis moléculaire de type Y modifié en tant que composant actif présentent un rendement de conversion de LCO hydrogéné plus élevé, une meilleure sélectivité du coke et un rendement plus élevé d'essence riche en BTX. [0010] Afin d'atteindre le but ci-dessus, selon un aspect, la présente demande fournit un tamis moléculaire de type Y modifié, ayant une teneur en terres rares d'environ 4 % à environ 11 % en poids sur la hase de l'oxyde, une teneur en phosphore d'environ 0,05 % à environ 10 % en poids sur la hase de P2O5, une teneur en sodium d'au plus environ 0,5 % en poids sur la hase d'oxyde de sodium, une teneur en gallium d'environ 0,1 % à environ 2,5 % en poids sur la hase d'oxyde de gallium, et une teneur en zirconium d'environ 0,1 % à environ 2,5 % en poids sur la hase de zircon°, sur la hase du poids du tamis moléculaire de type Y modifié sur une hase sèche ; dans lequel le tamis moléculaire de type Y modifié a un volume de pores total d'environ 0,36 ml/g à environ 0,48 ml/g, un pourcentage du volume de pores de pores secondaires ayant une taille de pore de 2 à 100 nm par rapport au volume de porcs total d'environ 20 % à environ 40 %; une constante de réseau d'environ 2,440 nm à environ 2,455 nm, une température d'affaissement de réseau non inférieure à environ 1060°C, un pourcentage de teneur en aluminium non-structurel sur la teneur en aluminium total non supérieur à environ 10 %, et un rapport acide B à acide L dans la teneur en acides forts du tamis moléculaire de type Y modifié non inférieur à environ 3,5. [0011] Selon un autre aspect, la présente demande fournit un procédé de préparation d'un tamis moléculaire de type Y modifié, comprenant les étapes consistant à : [0012] (1) mettre en contact un tamis moléculaire de NaY avec une solution de sel de terres rares pour une réaction d'échange d'ions, afin d'obtenir un tamis moléculaire à échange d'ions ; [0013] (2) soumettre le tamis moléculaire à échange d'ions à une cuisson à une température entre environ 350°C et environ 480°C dans une atmosphère comprenant environ 30 % en volume à environ 90 % en volume de vapeur pendant environ 4,5 heures à environ 7 hem-es, afin d'obtenir un tamis moléculaire soumis à un traitement d'ultra-stabilisation hydrothermal doux ; [0014] (3) soumettre le tamis moléculaire soumis à un traitement d'ultra-stabilisation hy- drothermal doux à une ultra-stabilisation en phase gazeuse par mise en contact et réaction avec du SiC14 gazeux, afin d'obtenir un tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse ; [0015] (4) soumettre le tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse à un traitement à l'acide par mise en contact avec une solution acide, afin d'obtenir un tamis moléculaire traité par un acide ; [0016] (5) soumettre le tamis moléculaire traité à l'acide à une modification au phosphore par mise en contact avec un composé phosphoré, afin d'obtenir un tamis moléculaire modifié au phosphore ; et [0017] (6) soumettre le tamis moléculaire modifié au phosphore à un traitement de modi- fication par mise en contact avec du gallium et du zirconium dans une solution, puis à une calcination, pour obtenir le tamis moléculaire de type Y modifié. [0018] Selon un autre aspect, la présente demande fournit un catalyseur de craquage ca- talytique, comprenant environ 10 % à environ 50 % en poids d'un tamis moléculaire de type Y modifié, environ 10 % à environ 40 % en poids d'un liant à base d'alumine calculé sur la base d'alumine, et environ 10 % à environ 80 % en poids d'areile sur une base sèche, par rapport au poids du catalyseur sur une base sèche, dans lequel le tamis moléculaire de type Y modifié est un tamis moléculaire de type Y modifié selon la présente demande ou un tamis moléculaire de type Y modifié obtenu par le procédé selon la présente demande. [0019] Selon encore autre aspect, la présente demande concerne l'utilisation d'un tamis mo- léculaire de type Y modifié selon la présente demande dans le craquage catalytique d'une charge d'hydrocarbure, en particulier d'une huile de cycle légère hydrogénée, comprenant la mise en contact de la charge d'hydrocarbure avec un catalyseur de craquage catalytique comprenant le tamis moléculaire de type Y modifié dans des conditions de craquage catalytique. [0020] Le procédé de préparation d'un tamis moléculaire de type Y modifié proposé dans la présente demande peut être utilisé pour préparer un tamis moléculaire de type Y à haute teneur en silice riche en pores secondaires présentant une cristallinité élevée, une stabilité thermique élevée et une stabilité hydrothermale élevée en soumettant le tamis moléculaire de type Y à un échange d'ions avec une terre rare, un traitement d'ultra-stabilisation hydrothermal et un traitement d'ultra-stabilisation en phase gazeuse, en combinaison avec un traitement à l'acide utilisé pour nettoyer les porcs du tamis moléculaire et des modifications avec les éléments actifs de gallium et dans du zirconium, ainsi que du phosphore, de sorte que le degré d'ultra-stabilité du tamis moléculaire peut être grandement amélioré tout en maintenant sa cristallinité élevée. Le tamis moléculaire obtenu présente une distribution d'aluminium, une faible teneur en aluminium non-structurel, et des pores secondaires non obstrués. [0021] Le tamis moléculaire de type Y modifié selon la présente demande peut être utilisé en tant que composant actif de catalyseurs de craquage catalytique pour le craquage catalytique de LCO hydrogénées. Lorsqu'ils sont utilisés pour le traitement de LCO hydrogénées, les catalyseurs de craquage catalytique préparés en utilisant le tamis moléculaire en tant que composant actif présentent une efficacité élevée de conversion de LCO ( tel qu'un taux de conversion effectif élevé de LCO), une sélectivité inférieure pour le coke, un rendement plus élevé d'essence riche en BTX, et un rendement élevé de propylène. [0022] D'autres caractéristiques et avantages de la présente demande vont être décrits en détail dans la description détaillée ci-après. Description détaillée de l'invention [0023] La présente demande va être décrite de manière plus détaillée ci-dessous en se 6 référant à des modes de réalisation de celle-ci. Il faut comprendre que les modes de réalisation décrits ici sont simplement illustratifs et non restrictifs. [0024] Toute valeur numérique (y compris les valeurs finales de plages numériques) fournie ici ne se limite pas à la valeur précise indiquée, mais doit être interprétée comme couvrant toute valeur proche de ladite valeur précise, telle que toute valeur possible comprise dans une plage de ±5 % de ladite valeur précise. De plus, pour toute plage numérique fournie ici, une ou plusieurs nouvelles plages numériques peuvent être obtenues en combinant arbitrairement les valeurs finales de la plage, une valeur finale avec une valeur spécifique fournie dans la plage, ou diverses valeurs spécifiques fournies dans la plage. Ces nouvelles plages numériques doivent également être considérées comme étant spécifiquement décrites ici. [0025] Sauf indication contraire, tous les termes utilisés ici ont la même signification que celle couramment comprise par l'homme du métier, et lorsque la définition d'un terme fourni ici est différente de la compréhension ordinaire dans la technique, la définition fournie ici prévaudra. [0026] Dans la présente demande, à l'exception de celles explicitement mentionnées, toute(s) chose(s) non mentionnées sont directement applicables à celles connues dans la technique sans aucune modification. En outre, n'importe lequel des modes de réalisation décrits ici peut être librement combiné avec un ou plusieurs des autres modes de réalisation décrits ici, et la solution technique ou l'idée technique résultante doit être considérée comme faisant partie de la divulgation ou de la description d'origine de la présente demande, mais ne doit pas être considérée comme un élément nouveau qui n'a pas été divulgué ni prévu ici, à moins que la technique ne se rende compte qu'une telle combinaison soit manifestement déraisonnable. [0027] 11 est possible de trouver les procédés de test RIPP impliqués dans la présente demande dans « Petrochimical Analysis Methods (RIPP Test Methods) », édité par Cuiding YANG et al., Science Press, septembre 1990, première édition, ISBN : 7-03-001894-X, pages 412-415 et 424-426, qui est incorporé ici à titre de référence dans son intégralité. [0028] Toutes les littératures de brevets et non-brevets mentionnées ici, y compris, mais sans s'y limiter, les manuels scolaires et les articles de revues, sont incorporées ici à titre de référence dans leur intégralité. [0029] Telles qu'utilisées ici, les expressions « tamis moléculaire de type Y » et « zéolite de type Y » sont utilisées de manière interchangeable, et les expressions « tamis moléculaire de NaY » et « zéolite de NaY » sont également utilisées de manière interchangeable. [0030] Telle qu'utilisée ici, l'expression « pores secondaires » désigne les pores ayant une taille de pore (c'est-à-dire un diamètre de pore) de 2 nm à 100 nm dans le tamis mo- 7 léculaire. [0031] Telle qu'utilisée ici, l'expression « acide inorganique ayant une force moyenne ou supérieure » fait référence à un acide inorganique ayant une force d'acide non inférieure à celle de HNO, (acide nitreux), y compris, mais sans s'y limiter, HCIO4 (acide perchlorique), HI (iodure d'hydrogène), HBr (acide bromhydrique), HCI (acide chlorhydrique), HNO3 (acide nitrique), H,Se04 (acide sélénique), H,SO4 (acide sulfurique), HCIO3 (acide chlorique), H2S03 (acide sulfurique), H3P03 (acide phosphorique) et HNO, (acide nitreux), et analogues. [0032] Telles qu'utilisées ici, les expressions « solution de terre rare » et « solution de sel de terre rare » sont utilisées de manière interchangeable, et sont de préférence une solution aqueuse d'un sel de terre rare. [0033] Telle qu'utilisée ici, l'expression « tamis moléculaire de type Y ayant une constante de réseau normale » signifie que la constante de réseau du tamis moléculaire de type Y se situe dans la plage de la constante de réseau des tamis moléculaires de NaY classiques, qui est de préférence dans la plage d'environ 2,465 nm à environ 2,472 nm. [0034] Telle qu'utilisée ici, l'expression « pression atmosphérique » signifie une pression d'environ 1 atm. [0035] Tel qu'utilisé ici, le poids, sur une hase sèche, d'un matériau désigne le poids du produit solide obtenu après calcination du matériau à 800°C pendant 1 heure. [0036] Selon un premier aspect, la présente demande fournit un tamis moléculaire de type Y modifié, ayant une teneur en terre rare d'environ 4 % à environ 11 % en poids sur la base de l'oxyde, une teneur en phosphore d'environ 0,05 % à environ 10 % en poids sur la base de P205, une teneur en sodium d'au plus environ 0,5 % en poids sur la base d'oxyde de sodium, une teneur en gallium d'environ 0,1 % à environ 2,5% en poids sur la base d'oxyde de gallium, et une teneur en zirconium d'environ 0,1 % à environ 2,5 % en poids sur la base de zircone, sur la base du poids du tamis moléculaire de type Y modifié sur une base sèche ; dans lequel le tamis moléculaire de type Y modifié a un volume de pores total d'environ 0,36 ml/g à environ 0,48 ml/g, un pourcentage du volume de pores de pores secondaires ayant une taille de pore de 2 à 100 nm par rapport au volume de pores total d'environ 20 % à environ 40 % ; une constante de réseau d'environ 2,440 nm à environ 2,455 nm, une température d'affaissement de réseau non inférieure à environ 1060°C, un pourcentage de teneur en aluminium non-structurel sur la teneur en aluminium total non supérieur à environ 10 %, et un rapport acide B à acide L dans la teneur en acides forts du tamis moléculaire de type Y modifié non inférieur à environ 3,5. [0037] Le tamis moléculaire de type Y modifié selon la présente demande présente un degré élevé d'ultra-stabilité, une cristallinité élevée, une distribution uniforme de l'aluminium, une faible teneur en aluminium non structurel et des pores secondaires 8 non obstrués. Le tamis moléculaire de type Y modifié présente une efficacité élevée de conversion de LCO, une sélectivité moindre pour le coke, un rendement plus élevé d'essence riche en BTX, et un rendement élevé de propylène, lorsqu'il est utilisé dans le traitement de LCO hydrogénées. [0038] Le tamis moléculaire de type Y modifié selon la présente demande comprend un élément de terre rare, et le tamis moléculaire de type Y modifié peut avoir une teneur en terre rare d'environ 4 % à environ 11 % en poids, de préférence d'environ 4,5 % à environ 10 % en poids, par exemple de 5 à 9 % en poids, sur la base du poids du tamis moléculaire de type Y modifié sur une base sèche. [0039] Selon la présente demande, le type et la composition de la terre rare ne sont pas parti- culièrement limités. De préférence, la terre rare peut comprendre La, Cc, Pr ou Nd, ou une combinaison de deux, trois ou quatre d'entre eux ; facultativement, la terre rare peut en outre comprendre un élément de terre rare autre que La, Ce, Pr et Nd. [0040] Le tamis moléculaire de type Y modifié selon la présente demande comprend du gallium et du zirconium en tant qu'éléments actifs, et le tamis moléculaire peut avoir une teneur en gallium calculée sur la base d'oxyde de gallium (également appelée ici teneur en oxyde de gallium) d'environ 0,1 à 2,5 % en poids, de préférence d'environ 0,2 à 2,0 % en poids ou d'environ 0,3 à 1,8 % en poids, et une teneur en zirconium calculée sur la hase de zircone (également appelée ici teneur en zircone) d'environ 0,1 à 2,5 % en poids, de préférence d'environ 0,2 à 2,0 % en poids ou d'environ 0,5 à 2 % en poids, sur la base du poids du tamis moléculaire sur une base sèche. Dans les plages préférées ci-dessus, le tamis moléculaire de type Y modifié présente une efficacité de conversion catalytique de LCO plus élevée, une sélectivité inférieure pour le coke et est plus favorable pour la production d'essence riche en aromatiques BTX et de propylène à un rendement plus élevé. [0041] Le tamis moléculaire de type Y modifié selon la présente demande comprend du phosphore en tant qu'élément modificateur pour améliorer davantage la sélectivité du tamis moléculaire pour le coke, et la teneur en phosphore calculée sur la base de P205. (également appelée ici teneur en 13,05) est d'environ 0,05 % à environ 10 % en poids, par exemple d'environ 0,1 à 6 % en poids, de préférence d'environ 1,5 à 5 % en poids, sur la base du poids du tamis moléculaire sur une base sèche. [0042] Selon la présente demande, dans certains modes de réalisation, le tamis moléculaire de type Y modifié peut en outre comprendre une petite quantité de sodium, et la teneur en sodium calculée sur la base d'oxyde de sodium (également appelée ici teneur en oxyde de sodium) peut être d'environ 0,05 à 0,5 % en poids, par exemple d'environ 0,1 à 0,4 % en poids, ou d'environ 0,05 à 0,3 % en poids ou d'environ 0,05 à 0,2 % en poids, sur la base du poids du tamis moléculaire sur une base sèche. [0043] Selon la présente demande, les teneurs en terre rare, en sodium et en éléments actifs 9 gallium et zirconium dans le tamis moléculaire de type Y modifié peuvent être déterminées par spectrométrie de fluorescence de rayons X, respectivement. [0044] Selon la présente demande, la structure des pores du tamis moléculaire de type Y modifié peut être davantage optimisée pour obtenir une performance de réaction de craquage catalytique plus souhaitable. Le volume total des pores du tamis moléculaire de type Y modifié peut de préférence être d'environ 0,36 ml/g à environ 0,48 ml/g, de manière davantage préférée d'environ 0,38 à 0,42 ou de 0,4 à 0,48 ml/g ; un pourcentage du volume de pores de porcs secondaires ayant une taille de porc de 2 à 100 nm par rapport au volume total des pores peut être d'environ 20 % à environ 40 %, de préférence d'environ 28 à 38 %, par exemple d'environ 25 à 35 %. Par exemple, le volume de pores des pores secondaires ayant une taille de porc de 2,0 à 100 nm peut être d'environ 0,08 à 0,18 ml/g, de préférence d'environ 0,10 à 0,16 ml/g. Dans la présente demande, le volume de pores de pores secondaires peut être déterminé, selon la méthode standard RIPP 151-90 (voir « Petrochemical Analysis Methods (RIPP Test Methods) », Cuiding YANG et al., Science Press, septembre 1990, p. 424-426), comme suit : déterminer le volume total de porcs du tamis moléculaire sur la hase de l'isotherme d'adsorption, puis déterminer le volume des micropores du tamis moléculaire sur la hase de l'isotherme d'adsorption à l'aide de la méthode du tracé en T, et soustraire le volume des micropores à partir du volume total des pores pour obtenir le volume de porcs des pores secondaires. [0045] Le tamis moléculaire de type Y modifié fourni dans la présente demande est un tamis moléculaire Y ultra-stable modifié par terre rare, riche en pores secondaires, et les pores secondaires du tamis moléculaire ayant une taille de pore de 2 à 100 nm présentent une distribution de tailles de pore probable double, dans laquelle la taille de pore la plus probable de pores secondaires ayant une taille de pore relativement plus petite est d'environ 2 à 5 nm, et la taille de pore la plus probable de pores secondaires ayant une taille de pore relativement plus grande est d'environ 6 à 20 nm, de préférence d'environ 8 à 18 nm. De préférence, le pourcentage du volume de pores de pores secondaires ayant une taille de pore de 2 à 100 nm par rapport au volume de pores total peut être d'environ 28 à 38 % ou d'environ 25 à 35 %. [0046] Dans un mode de réalisation préféré de la présente demande, le tamis moléculaire de type Y modifié peut avoir une surface spécifique d'environ 600 à 670 m7g, par exemple d'environ 610 à 670 m2/g ou d'environ 640 à 670 m2/g ou d'environ 646 à 667 m2/g. La surface spécifique du tamis moléculaire de type Y modifié fait référence à une surface spécifique BET, et peut être mesurée conformément à la méthode de la norme ASTM D4222-98. [0047] Selon la présente demande, le tamis moléculaire de type Y modifié a de préférence une constante de réseau d'environ 2,440 nm à environ 2,455 nm, par exemple d'environ 2,442 à 2,453 nm ou de 2,442 à 2,451 nm ou de 2,441 à 2,453 nm. [0048] Selon la présente demande, le tamis moléculaire de type Y modifié peut de préférence avoir une température d'affaissement du réseau entre environ 1065°C et environ 1085°C, de manière plus préférée d'environ 1065 à 1083°C. [0049] Selon la présente demande, le tamis moléculaire de type Y modifié peut avoir une cristallinité relative non inférieure à environ 70 %, par exemple d'environ 70 % à environ 80 %, de préférence d'environ 70 à 76 %. Le tamis moléculaire de type Y modifié selon la présente demande a une résistance élevée au vieillissement hydrothermal et le tamis moléculaire de type Y modifié présente une rétention de cristallinité relative d'environ 38 % ou plus, par exemple d'environ 38 à 60 % ou d'environ 50 à 60 %, ou d'environ 46 à 58 %, comme déterminé par XRD, après vieillissement à 800°C sous pression normale dans une atmosphère de vapeur à 100 % pendant 17 heures. [0050] Selon la présente demande, la température d'affaissement de réseau du tamis mo- léculaire de type Y modifié peut être déterminée par analyse thermique différentielle (DTA). La constante de réseau et la cristallinité relative du tamis moléculaire peuvent être déterminées par diffraction des rayons X sur poudre (XRD) selon les méthodes des normes RIPP 145-90 et RIPP 146-90 (voir « Petrochemical Analysis Methods (RIPP Test Methods)) », Cuiding YANG et al., Science Press, septembre 1990, pages 412 à 415). [0051] Selon la présente demande, le rapport silice-alumine structurel du tamis moléculaire de type Y modifié est calculé selon l'équation suivante : [0052] Rapport molaire cadre Si02/A1203=(2,5858-a0)x2/(a0-2,4191), [0053] dans lequel ao désigne la constante de réseau dont l'unité est nm. [0054] Selon la présente demande, le rapport silice-alumine total du tamis moléculaire de type Y modifié peut être calculé sur la base de la teneur en éléments Si et Al déterminée par spectrométrie de fluorescence de rayons X ; et le pourcentage de l'Al structurel par rapport à la quantité totale d'Al peut être calculé sur la base du rapport silice-alumine structurel déterminé par XRD et du rapport silice-alumine total déterminé par FRX, puis le pourcentage d'Al non structurel par rapport à la quantité totale d'Al peut être calculé. [0055] Selon la présente demande, la rétention de cristallinité relative du tamis moléculaire de type Y modifié = (cristallinité relative d'un échantillon vieilli/cristallinité relative d'un échantillon frais)x100 %. [0056] Le tamis moléculaire de type Y modifié selon la présente demande a une faible teneur en aluminium non structurel, un pourcentage de la teneur en aluminium non structurel par rapport à la teneur en aluminium total non supérieur à environ 10 %, de préférence encore d'environ 5 % à environ 9,8% ou d'environ 6 à 9,8 %; et un rapport 11 silice-alumine structurel, calculé sur la hase de nSiO3/n(À1,O3) (c'est-à-dire rapport molaire SiDIA1,03) d'environ 7 à environ 14, de préférence d'environ 8,5 à 12,6 ou de 9,2 à 11,4 ou de 7,6 à 12,6. [0057] Selon la présente demande, afin de garantir que le tamis moléculaire de type Y modifié ait un type et une résistance de centre d'acide de surface souhaitables, le rapport d'acide B à acide L dans la teneur en acide fort du tamis moléculaire de type Y modifié est au moins d'environ 3,5, de préférence de 3,5 à 6,5, par exemple, d'environ 3,5 à 5,8, ou de 3,5 à 4,8. Le rapport de l'acide B à l'acide L dans la teneur en acide fort du tamis moléculaire de type Y modifié, c'est-à-dire que le rapport de la teneur en acide B fort à la teneur en acide L fort peut être déterminé par spectroscopie infrarouge à adsorption de pyridine à 350°C, dans laquelle la teneur en acide fort désigne la teneur totale en acide fort à la surface du tamis moléculaire, et l'acide fort se rapporte à l'acide détecté par spectroscopie infrarouge à adsorption de pyridine à 350°C. [0058] Dans un mode de réalisation préféré de la présente demande, le tamis moléculaire de type Y modifié a une teneur en terre rare d'environ 4,5 à 10 % en poids sur la hase de l'oxyde, une teneur en phosphore d'environ 0,5 à 5 % en poids sur la hase de P20,., une teneur en oxyde de sodium d'environ 0,05 à 3 % en poids, une teneur en gallium d'environ 0,1 à 2,5 % en poids, telle qu'environ 0,2 à 2 % en poids, ou environ 0,3 à 1,8 % en poids, et une teneur en zircone d'environ 0,1 à 2,5 % en poids, telle qu'environ 0,5 à 2,0 % en poids, ou environ 0,2 à 2 % en poids, sur la base du poids du tamis moléculaire de type Y modifié sui une base sèche ; le tamis moléculaire de type Y modifié peut avoir une constante de réseau d'environ 2,442 à 2,451 nm ; et un rapport silice-alumine structurel d'environ 8,5 à 12,6, calculé sur la base de nSi02/n(Al2 01). [0059] Dans un second aspect, la présente demande fournit un procédé de préparation d'un tamis moléculaire de type Y modifié, comprenant les étapes consistant à : [0060] (1) mettre en contact un tamis moléculaire de NaY avec une solution de sel de terre rare pour une réaction d'échange d'ions, afin d'obtenir un tamis moléculaire à échange d'ions ; [0061] (2) soumettre le tamis moléculaire à échange d'ions à une cuisson à une température entre environ 350°C et environ 480°C dans une atmosphère comprenant environ 30 % en volume à environ 90 % en volume de vapeur pendant environ 4,5 heures à environ 7 heures, afin d'obtenir un tamis moléculaire soumis à un traitement d'ultra-stabilisation hydrothermal doux ; [0062] (3) soumettre le tamis moléculaire soumis à un traitement d'ultra-stabilisation hy- drothermal doux à une ultra-stabilisation en phase gazeuse par mise en contact et réaction avec du SiC14 gazeux, afin d'obtenir un tamis moléculaire ultra-stabilisé en 12 phase gazeuse ; [0063] (4) soumettre le tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse à un traitement à l'acide par mise en contact avec une solution acide, afin d'obtenir un tamis moléculaire traité par un acide ; [0064] (5) soumettre le tamis moléculaire traité à l'acide à une modification au phosphore par mise en contact avec un composé phosphoré, afin d'obtenir un tamis moléculaire modifié au phosphore ; et [0065] (6) soumettre le tamis moléculaire modifié au phosphore à un traitement de modi- fication par mise en contact avec du gallium et du zirconium dans une solution, puis à une calcination, pour obtenir le tamis moléculaire de type Y modifié. [0066] Dans un mode de réalisation particulier, le procédé selon la présente demande comprend les étapes suivantes : [0067] (1) mettre en contact un tamis moléculaire de NaY avec un sel de terre rare pour une réaction d'échange d'ions, filtrer et effectuer un premier lavage pour obtenir un tamis moléculaire à échange d'ions ayant une teneur en oxyde de sodium d'au plus 9,5 % en poids, sur la hase du poids du tamis moléculaire à échanges d'ions sur une hase sèche ; [0068] (2) soumettre le tamis moléculaire à échanges d'ions à une première cuisson à une température entre environ 350°C et environ 480°C dans une atmosphère comprenant environ 30 % en volume à environ 90 % en volume de vapeur pendant environ 4,5 heures à environ 7 heures, afin d'obtenir un tamis moléculaire ayant subi un traitement d'ultra-stabilisation hydrothermal doux ; [0069] (3) mettre en contact et faire réagir le tamis moléculaire soumis à un traitement d'ultra-stabilisation hydrothermal doux avec du SiC14 gazeux, effectuer éventuellement un second lavage et une seconde filtration, pour obtenir un tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse ; [0070] (4) soumettre le tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse à un traitement à l'acide par mise en contact avec une solution acide, afin d'obtenir un tamis moléculaire traité par un acide ; [0071] (5) soumettre le tamis moléculaire traité à l'acide à une modification au phosphore avec un composé phosphoré, afin d'obtenir un tamis moléculaire modifié au phosphore ; et [0072] (6) soumettre le tamis moléculaire modifié au phosphore à un traitement de modi- fication par mise en contact avec du gallium et du zirconium dans une solution, puis à une calcination, pour obtenir le tamis moléculaire de type Y modifié. [0073] Le procédé selon la présente demande peut être utilisé pour préparer un tamis mo- léculaire de type Y à haute teneur en silice, riche en pores secondaires avec une cristallinité élevée, une stabilité thermique élevée et une stabilité hydrothermale élevée, et peut considérablement améliorer le degré d'ultra-stabilité des propriétés moléculaires 13 tout en maintenant une cristallinité élevée. Le tamis moléculaire obtenu présente une distribution d'aluminium, une faible teneur en aluminium non-structurel, et des pores secondaires non obstrués. Le tamis moléculaire de type Y modifié présente une efficacité élevée de conversion de LCO, une sélectivité moindre pour le coke, un rendement plus élevé d'essence riche en aromatiques BTX, et un rendement élevé de propylène, lorsqu'il est utilisé dans le traitement de LCO hydrogénées. [0074] Dans le procédé de préparation d'un tamis moléculaire de type Y modifié fourni dans la présente demande, dans l'étape (1), le tamis moléculaire de NaY est soumis à une réaction d'échange d'ions avec une solution de sel de terre rare pour obtenir un tamis moléculaire de type Y modifié par une terre rare ayant une constante de réseau normale et une teneur réduite en oxyde de sodium. La réaction d'échange d'ions peut être réalisée selon un procédé bien connu de la technique. Par exemple, la réaction d'échange d'ions peut être réalisée en : mélangeant un tamis moléculaire de NaY avec de l'eau, en ajoutant un sel de terre rare et/ou une solution aqueuse de sel de terre rare sous agitation pour effectuer une réaction d'échange d'ions, puis en filtrant et en lavant. [0075] Dans un mode de réalisation préféré, dans l'étape (1), l'eau utilisée peut être de l'eau déminéralisée ; et le tamis moléculaire de NaY peut être disponible dans le commerce ou préparé selon des procédés existants. Dans un mode de réalisation, le tamis moléculaire de NaY peut avoir une constante de réseau d'environ 2,465 nm à environ 2,472 nm, un rapport silice-alumine structurel (rapport molaire SiO2/A1203) d'environ 4,5 à 5,2, et une cristallinité relative d'environ 85 % ou plus, par exemple d'environ 85 à 95 %, et une teneur en oxyde de sodium d'environ 13,0 à 13,8 % en poids. [0076] Selon la présente demande, la réaction d'échange d'ions peut être réalisée dans des conditions utilisées habituellement dans la technique. De préférence, afin de favoriser la réaction d'échange d'ions, la réaction d'échange d'ions du tamis moléculaire de NaY avec la solution de terre rare peut être effectuée à une température entre environ 15°C et environ 95°C, de préférence d'environ 65 à 95°C ; pendant une période d'environ 30 minutes à environ 120 minutes, de préférence d'environ 45 à 90 minutes ; à un rapport pondéral du tamis moléculaire de NaY (sur une base sèche):sel de ten-e rare (calculé sur la base de RE203): H2O d'environ 1: (0,01 à 0,18): (5 à 20), de préférence environ 1: (0,5 à 0,17): (6 à 14), [0077] Dans un mode de réalisation de la présente demande, l'échange d'ions entre les ions de terre rare et les ions sodium peut être réalisé en mélangeant le tamis moléculaire de NaY et le sel de terre rare avec de l'eau à un rapport pondéral tamis moléculaire de NaY:sel de terre rare: H2O d'environ 1: (0,01 à 0,18): (5 à 20) et sous agitation entre environ 15 et 95°C, par exemple environ 65 et 95°C, de préférence pendant environ 30 minutes à environ 120 minutes. En particulier, le mélange du tamis mo- 14 léculaire de NaY, du sel de terre rare et de l'eau peut comprendre la formation d'une suspension du tamis moléculaire de NaY et de l'eau, puis l'ajout du sel de terre rare et/ ou d'une solution aqueuse du sel de terre rare à la suspension. Le sel de terre rare est de préférence un chlorure de terre rare et/ou un nitrate de terre rare. La terre rare peut être n'importe quel type de terre rare, et sa nature et sa composition ne sont pas particulièrement limitées. Par exemple, la terre rare peut être une ou plusieurs parmi La, Cc, Pr, Nd et une terre rare mixte. De préférence, la terre rare mixte comprend une ou plusieurs parmi La, Ce, Pr et Nd, ou peut en outre comprendre au moins l'un des éléments de terre rare autres que La, Ce, Pr et Nd. [0078] Selon la présente demande, le lavage de l'étape (1) est destiné à laver les ions sodium échangés en utilisant de l'eau déminéralisée. De préférence, le tamis moléculaire à échange d'ions obtenu à l'étape (1) peut avoir une teneur en terre rare calculée sur la hase de RE203 d'environ 4,5 % à environ 13 % en poids, par exemple d'environ 5,5 à 13 % en poids ou de 5,5 à 12 % en poids, une teneur en oxyde de sodium d'au plus environ 9,5 % en poids, par exemple d'environ 5,5 à 9,5 % en poids, et une constante de réseau d'environ 2,465 nm à environ 2,472 nm. [0079] Dans le procédé de préparation d'un tamis moléculaire de type Y modifié fourni dans la présente demande, à l'étape (2), le tamis moléculaire de type Y modifié par une terre rare ayant une constante de réseau normale est cuit à une température entre environ 350°C et environ 480°C dans une atmosphère comprenant environ 30 % en volume à environ 90 % en volume de vapeur pendant environ 4,5 hem-es à environ 7 hem-es. De préférence, la cuisson de l'étape (2) est effectuée à une température entre environ 380°C et environ 460°C, dans une atmosphère de cuisson comprenant environ 40 % en volume à environ 80 % en volume de vapeur, et pendant une période d'environ 5 heures à environ 6 heures. Facultativement, l'atmosphère de vapeur peut en outre comprendre d'autres gaz, tels qu'un ou plusieurs parmi l'air, l'hélium ou l'azote. De préférence, le tamis moléculaire obtenu à l'étape (2) ayant subi un traitement d'ultra-stabilisation hydrothermal doux peut avoir une constante de réseau d'environ 2,450 nm à environ 2,462 nm. [0080] Selon la présente demande, l'atmosphère comprenant 30 à 90 % en volume de vapeur fait référence à une atmosphère dans laquelle de la vapeur est présente en une quantité d'environ 30 à 90 % en volume, le reste étant constitué d'un ou plusieurs éléments choisis dans le groupe constitué d'air, d'hélium ou d'azote. Par exemple, une atmosphère comprenant 30 % en volume de vapeur peut être une atmosphère comprenant 30 % en volume de vapeur et 70 % en volume d'air. [0081] Afin de garantir l'effet du traitement d'ultra-stabilisation en phase gazeuse, dans un mode de réalisation de la présente demande, le tamis moléculaire peut être séché avant l'étape (3) pour réduire la teneur en eau dans le tamis moléculaire, de sorte que le tamis moléculaire à mettre en contact avec du SiCI4 dans l'étape (3) a une teneur en eau d'au plus 1 % en poids. Le séchage peut être, par exemple, une cuisson et un séchage dans un four rotatif ou un four à moufle. [0082] Dans le procédé de préparation d'un tamis moléculaire de type Y modifié fourni dans la présente demande, les conditions pour la mise en contact et la réaction dc l'étape (3) peuvent varier dans une large plage. Afin dc renforcer davantage l'effet du traitement d'ultra-stabilisation en phase gazeuse, de préférence, le rapport pondéral de SiCI4 au tamis moléculaire modifié subit un traitement d'ultra-stabilisation hydrothermal doux (sur une hase sèche) obtenu à l'étape (2) peut être d'environ (0.1 à 0.7): 1, de préférence environ (0,2 à 0,6): 1 ; la température de réaction peut être entre environ 200°C et environ 650°C, de préférence d'environ 350 à 500°C ; et le temps de réaction peut être d'environ 10 minutes à environ 5 heures, de préférence d'environ 0,5 à 4 heures. Dans l'étape (3), un second lavage et un second filtrage peuvent être éventuellement effectués, et un séchage peut éventuellement être effectué après le second filtrage. Le second lavage peut être effectué par un procédé de lavage conventionnel, et peut être effectué en utilisant de l'eau déminéralisée. Son but est d'éliminer les sous-produits solubles tels que Na*, Cl et AN restant dans le tamis moléculaire. Le lavage peut être effectué dans les conditions suivantes : une température entre environ 30°C et environ 60°C, un rapport pondéral de l'eau au tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse avant lavage d'environ (5 à 20): 1, de préférence environ (6 à 15): 1, et un pH du liquide de lavage usagé d'environ 2,5 à environ 5,0. En outre, le lavage peut être effectué dans une mesure telle qu'aucun ion libre tel que Na*, Cl et Al'' ne puisse être détecté dans le liquide de lavage usagé. [0083] Dans le procédé de préparation d'un tamis moléculaire de type Y modifié fourni dans la présente demande, à l'étape (4), le tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse obtenu à l'étape (3) est mis en contact et mis à réagir avec une solution acide pour un nettoyage de canal afin de rendre les trous secondaires non obstrués, également désigné ici en tant que nettoyage de canal. Dans un mode de réalisation de la présente demande, la mise en contact et la mise en réaction du tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse obtenu lors de l'étape (3) avec une solution acide, comprend le mélange du tamis moléculaire ayant subi un traitement d'ultra-stabilisation en phase gazeuse avec une solution acide, et la mise en réaction pendant une certaine période, puis la séparation du tamis moléculaire et de la solution acide après la réaction, par exemple par filtration, puis facultativement un lavage et facultativement un séchage, pour obtenir le tamis moléculaire de type Y modifié fourni dans la présente demande. Le tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse peut être soumis à un traitement à l'acide par mise en contact avec une solution acide à une température entre environ 60 à 100°C, de préférence d'environ 80 à 99°C, de manière plus préférée 16 d'environ 88 à 98°C ; pendant une période d'environ 1 à 4 heures, de préférence d'environ 1 à 3 heures. La solution acide peut comprendre un acide organique et/ou un acide inorganique, et le rapport pondéral de l'acide dans la solution acide, de l'eau dans la solution acide et du tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse sur une base sèche peut être d'environ (0,001 à 0,15): (5 à 20): 1, de préférence environ (0,002 à 0,01): (8 à 15): 1 ou (0,01 à 0,05): (8 à 15): 1. Facultativement, l'étape (4) peut en outre comprendre le lavage du tamis moléculaire traité à l'acide obtenu dans le but d'éliminer des sous-produits solubles tels que Na`, Cl- et A1-4 restant dans le tamis moléculaire. Le lavage peut être effectué de la même manière ou d'une manière différente par rapport à l'étape (3), et peut être effectué, par exemple, dans les conditions suivantes : une température entre environ 30°C et environ 60°C, un rapport pondéral d'eau au tamis moléculaire traité à l'acide avant le lavage d'environ (5 à 20): 1, de préférence environ (6 à 15): 1, et un pH du liquide de lavage usagé d'environ 2,5 à environ 5,0. En outre, le lavage peut être effectué dans une mesure telle qu'aucun ion libre tel que Na', Cl et AI'* ne puisse être détecté dans le liquide de lavage usagé. [0084] Dans un mode de réalisation préféré, l'acide dans la solution acide (solution acide aqueuse) est au moins un acide organique et au moins un acide inorganique ayant une force moyenne ou supérieure. L'acide organique peut comprendre de l'acide oxalique, de l'acide malonique, de l'acide succinique, de méthylsuccinique, de l'acide malique, de l'acide tartrique, de l'acide citrique ou de l'acide salicylique, ou une combinaison de deux, trois ou quatre d'entre eux. L'acide inorganique de force moyenne ou supérieure peut comprendre de l'acide phosphorique, de l'acide chlorhydrique, de l'acide nitrique ou de l'acide sulfurique, ou une combinaison de deux, trois ou quatre d'entre eux. La mise en contact peut être effectuée à une température de préférence entre environ 80°C et environ 99°C, comme d'environ 85 à 98°C, pendant une période d'environ 60 minutes ou plus, comme d'environ 60 à 240 minutes ou de 90 à 180 minutes. Le rapport pondéral de l'acide organique au tamis moléculaire est de préférence d'environ (0,02 à 0,05): 1 ; le rapport pondéral de l'acide inorganique ayant une force moyenne ou supérieure au tamis moléculaire est de préférence d'environ (0,01 à 0,06): 1, par exemple, environ (0,02) à 0,05): 1, et le rapport pondéral de l'eau au tamis moléculaire est de préférence d'environ (5 à 20): 1, par exemple d'environ (8 à 15): 1. [0085] Dans certains modes de réalisation préférés, le traitement à l'acide de l'étape (4), également appelé nettoyage de canal, est effectué en deux étapes, où le tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse est soumis à un premier contact avec un acide inorganique, de préférence un acide inorganique ayant une force moyenne ou supérieure, le rapport pondéral de l'acide inorganique ayant une force moyenne ou supérieure au tamis moléculaire pouvant être d'environ (0,01 à 0,05): 1, par exemple, 17 environ (0,02 à 0,05): 1, et le rapport pondéral de l'eau au tamis moléculaire est de préférence d'environ (5 à 20): 1, par exemple, environ (8 à 15): 1, la température de réaction est d'environ 80 à 99°C, de préférence de 90 à 98°C, et le temps de réaction est d'environ 60 minutes à environ 120 minutes ; et ensuite le tamis moléculaire résultant est soumis à un second contact avec un acide organique, et le rapport pondéral de l'acide organique au tamis moléculaire peut être d'environ (0,02 à 0,10): 1, par exemple, environ (0,05 à 0,08): 1, et le rapport pondéral de l'eau au tamis moléculaire est dc préférence d'environ (5 à 20): 1, par exemple, environ (8 à 15): 1, la température de réaction est d'environ 80 à 99°C, de préférence de 90 à 98°C, et le temps de réaction est d'environ 60 minutes à environ 120 minutes, le rapport pondéral étant calculé sur la hase du poids du tamis moléculaire sur une hase sèche. [0086] Le procédé de préparation d'un tamis moléculaire de type Y modifié, proposé dans la présente demande, consiste en outre à soumettre le tamis moléculaire traité à l'acide obtenu à l'étape (4) à une modification au phosphore à l'étape (5). La modification au phosphore peut être effectuée en utilisant un composé phosphoré, une ou plusieurs fois, pour incorporer une quantité souhaitée de phosphore dans le tamis moléculaire, et la modification au phosphore comprend généralement la mise en contact du tamis moléculaire traité à l'acide avec une solution contenant un composé phosphoré normalement à une température entre environ 15temperature entre environ 100°C, dc préférence environ 30 à 95°C, pendant environ 10 à 100 minutes, puis une filtration et un lavage, dans lequel le rapport pondéral du phosphore dans la solution calculé sur la base de P,05, de l'eau dans la solution et du tamis moléculaire est d'environ (0,0005 à 0,10): (2 à 5): 1, c'est-à-dire que le rapport pondéral de l'eau dans la solution au tamis moléculaire est d'environ (2 à 5): 1, de préférence environ (3 à 4): 1, et le rapport pondéral du phosphore (calculé sur la base de P20;) au tamis moléculaire est d'environ (0,0005 à 0,10): 1, de préférence environ (0,001 à 0,06): ): 1. Le composé phosphoré peut être un ou plusieurs choisis dans le groupe constitué de l'acide phosphorique, du phosphate d'ammonium, du dihydrogénophosphate d'ammonium et de l'hydrogénophosphate de diammonium. Le lavage peut être effectué, avec de l'eau déminéralisée, en une quantité d'environ 5 à 15 fois le poids du tamis moléculaire. [0087] Dans un mode de réalisation préféré, la modification au phosphore peut être réalisée en : ajoutant le tamis moléculaire traité à l'acide à une solution contenant un composé phosphoré, en faisant réagir entre environ 15°C et environ 100°C pendant environ 10 à 100 minutes, en filtrant et en lavant dans lequel le rapport pondéral de l'eau dans la solution au tamis moléculaire est d'environ (2 à 5): 1, de préférence environ (3 à 4): 1, et le rapport pondéral du phosphore (calculé sur la base de P2O5) au tamis moléculaire est d'environ (0,0005 à 0,10): 1, de préférence environ (0,001 à 0,06): 1. [0088] Dans le procédé selon la présente demande, le tamis moléculaire modifié au 18 phosphore peut être mis en contact avec une solution contenant du gallium et du zirconium à l'étape (6), et soumis à un traitement d'échange et/ou d'immersion, pour charger les éléments actifs de gallium et de zirconium jusque sur le tamis moléculaire de type Y modifié. Le contact avec les éléments actifs de gallium et de zirconium dans la solution peut être effectué une ou plusieurs fois pour incorporer la quantité requise d'éléments actifs. Afin de renforcer l'effet de la modification avec les éléments de gallium et de zirconium, dans un mode de réalisation préféré de la présente demande, le tamis moléculaire peut être mis en contact avec un sel de gallium et un sel de zirconium dans la solution, le contact du tamis moléculaire avec le sel de gallium et avec le sel de zirconium pouvant être effectué simultanément ou par étapes séparées. [0089] Dans un mode de réalisation préféré, le tamis moléculaire peut être mis en contact avec le sel de gallium et le sel de zirconium simultanément, et l'étape (6) comprend en outre les étapes consistant à : mélanger le tamis moléculaire modifié au phosphore et une solution aqueuse contenant le sel de gallium et le sel de zirconium de manière homogène et puis laisser reposer pendant une certaine période. Par exemple, le tamis moléculaire modifié au phosphore peut être ajouté à une solution contenant du Ga(NOE, et du Zr(NO3)4 sous agitation pour l'imprégner de composants de gallium et de zirconium, agité de manière homogène, et ensuite laissé à reposer entre environ 15°C et environ 40°C pendant environ 24 à 36 heures. Ensuite la suspension contenant le tamis moléculaire modifié au phosphore, le Ga(NO:1)3 et le Zr(NO3)4 est agitée davantage pendant environ 20 minutes pour obtenir un mélange uniforme, et ensuite soumise à un séchage et à une seconde calcination. Le séchage peut être effectué par tout procédé de séchage, tel qu'un séchage éclair, un séchage au four et un séchage à l'air. Dans un mode de réalisation préféré, le séchage peut être effectué, par exemple, par transfert de la suspension dans un évaporateur rotatif et évaporation jusqu'à l'état sec tout en tournant par chauffage dans un bain d'eau. De préférence, la seconde calcination peut consister à placer le matériau séché dans un dispositif de cuisson rotatif et à le calciner à environ 450 à 600°C pendant environ 2 à 5 heures, de manière plus préférée à environ 480 à 580°C pendant environ 2,2 à 4,5 heures. [0090] De préférence, le sel de gallium peut être du Ga(NO3)3, du Ga2(SO4):, ou du GaCh, ou une combinaison de deux ou trois d'entre eux, de préférence du Ga(NO3)3 ; et/ou le sel de zirconium peut être du Zr(NO3).4, du Zr(S0402 ou du ZrC1.4, ou une combinaison de deux ou trois d'entre eux, de préférence du Zr(NO3).4. Le rapport pondéral de gallium dans la solution aqueuse contenant un sel de gallium et un sel de zirconium calculé sur la base de son oxyde, du zirconium dans la solution aqueuse contenant un sel de gallium et un sel de zirconium calculé sur la base de son oxyde, et du tamis moléculaire modifié au phosphore sur une base sèche peut être d'environ (0,001 à 0,025): (0,001 à 0,025): 1, de préférence environ (0,002 à 0,02): (0,002 à 0,02): 1 ; et 19 le rapport pondéral d'eau dans la solution aqueuse contenant un sel de gallium et un sel de zirconium au tamis moléculaire modifié au phosphore sur une hase sèche peut être d'environ (2 à 3): 1, de préférence environ (2,2 à 2,6): 1. [0091] Dans un autre mode de réalisation préféré, le tamis moléculaire peut être mis en contact avec un sel de gallium et un sel de zirconium par étapes séparées. Par exemple, le tamis moléculaire peut être d'abord mis en contact avec une solution aqueuse contenant un sel de gallium, et puis mis en contact avec une solution aqueuse contenant un sel de zirconium ; ou le tamis moléculaire peut être d'abord mis en contact avec une solution aqueuse contenant un sel de zirconium, et puis mis en contact avec une solution aqueuse contenant un sel de gallium, et les conditions du contact, telles que la température, la durée, et la concentration de gallium et de zirconium, peuvent être les mêmes que celles décrites ci-dessus. [0092] Dans un mode de réalisation particulier de la présente demande, le procédé de pré- paration d'un tamis moléculaire de type Y modifié comprend les étapes suivantes consistant à : [0093] (1) mettre en contact un tamis moléculaire de NaY avec une solution de terre rare pour une réaction d'échange d'ions, filtrer et laver pour obtenir un tamis moléculaire à échange d'ions, où le tamis moléculaire à échange d'ions a une teneur réduite en oxyde de sodium, comprend un élément de terre rare et a une constante de réseau normale ; l'échange d'ions est normalement effectué sous agitation, à une température entre environ 15°C et environ 95°C, de préférence d'environ 65 à 95°C, pendant environ 30 minutes à environ 120 minutes ; [0094] (2) soumettre le tamis moléculaire à échange d'ions à une cuisson à une température entre environ 350 à 480°C dans une atmosphère comprenant environ 30 à 90 % en volume de vapeur pendant environ 4,5 à 7 heures, et sécher pour obtenir un tamis moléculaire ayant subit un traitement d'ultra stabilisation hydrothermal doux ayant une teneur en eau inférieure à environ 1 % en poids, la constante de réseau du tamis moléculaire modifié ayant subi un traitement d'ultra-stabilisation hydrothermal doux étant réduite à environ 2,450 nm à environ 2,462 nm ; [0095] (3) mettre en contact le tamis moléculaire modifié ayant subit un traitement d'ultra-stabilisation hydrothermal doux avec du SiC14 gazeux vaporisé à la chaleur, le rapport pondéral SiC14:tamis moléculaire modifié ayant subit un traitement d'ultra-stabilisation hydrothermal doux (sur une base sèche) étant d'environ (0,1 à 0,7): 1, faire réagir à une température entre environ 200°C et environ 650°C pendant environ 10 minutes à environ 5 heures, facultativement laver et facultativement sécher, pour obtenir un tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse ; [0096] (4) soumettre le tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse à un traitement à l'acide par mise en contact avec une solution acide, dans lequel le tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse est d'abord mélangé avec un acide inorganique ayant une force moyenne ou supérieure et de l'eau, et mis à réagir entre environ 80 et 99°C, de préférence entre environ 90 et 98°C pendant au moins environ 30 minutcs,comme entre environ 60 et 120 minutes ; ensuite, un acide organique est ajouté, mis à réagir entre environ 80 et 99°C, de préférence entre environ 90 et 98°C, pendant au moins environ 30 minutes, par exemple entre environ 60 et 120 minutes, filtré, facultativement lavé et facultativement séché, pour obtenir un tamis moléculaire traité à l'acide ; dans lequel, de préférence, le rapport pondéral de l'acide organique au tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse sur une base sèche est d'environ (0,02 à 0,10): 1, le rapport pondéral de l'acide inorganique ayant une force moyenne ou supérieure au tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse sur une base sèche est d'environ (0,01 à 0,05): 1, et le rapport pondéral de l'eau au tamis moléculaire ultra-stabilisé en phase gazeuse est d'environ (5 à 20): 1 ; [0097] (5) ajouter le tamis moléculaire traité à l'acide à une solution contenant un composé phosphoré, faire réagir à une température entre environ 15°C et environ 100°C pendant environ 10 minutes à environ 100 minutes, filtrer, laver et facultativement sécher pour obtenir un tamis moléculaire modifié au phosphore, dans lequel le rapport pondéral de l'eau dans la solution au tamis moléculaire est d'environ 2 à environ 5, de préférence d'environ 3 à environ 4, et le rapport pondéral du phosphore (calculé sur la base de P20 5) au tamis moléculaire est d'environ 0,005 à environ 0,10, de préférence d'environ 0,01 à environ 0,05 ; et [0098] (6) ajouter le tamis moléculaire modifié au phosphore à une solution mixte contenant du Ga(NO3)3 et du Zr(N01)4 sous agitation pour l'imprégner avec des composants de gallium et de zirconium, agiter le tamis moléculaire modifié au phosphore et la solution mixte contenant du Ga(NO3)3 et du Zr(NO3)4 de manière homogène, puis laisser reposer à température ambiante, avec le rapport pondéral de Ga(NO3)3 dans la solution mixte contenant du Ga(NO3)3 et du Zr(NO3)4 calculé sur la base de Gae' au tamis moléculaire modifié au phosphore étant d'environ 0,1 à 2,5: 100, le rapport pondéral de Zr(NO3)4 dans la solution mixte calculé sur la base de ZrO2 aux tamis moléculaires étant de 0,1 à 2,5: 100, le rapport pondéral de l'eau ajoutée dans la solution mixte de Ga(NOi)3 et de Zr(NO3)4 au tamis moléculaire modifié au phosphore (sur une base sèche) étant d'environ (2 à 3): 1, et le temps d'imprégnation étant d'environ 24 heures, ensuite, agiter davantage la suspension mixte contenant le tamis moléculaire de type Y modifié, le Ga(NO3)3 et le Zr(NO3)4 pendant environ 20 minutes pour obtenir un mélange uniforme, transférer le mélange dans un évaporateur rotatif, évaporer jusqu'à l'état sec tout en tournant en chauffant lentement et uniformément, puis placer le matériau séché dans un four à moufle et calciner entre environ 450 et 600°C pendant environ 2 à 5 heures, pour obtenir le tamis moléculaire de type Y 21 modifié selon la présente demande. [0099] Dans un troisième aspect, la présente demande fournit un catalyseur de craquage ca- talytique, comprenant environ 10 % à environ 50 % en poids d'un tamis moléculaire de type Y modifié, environ 10 % à environ 40 % en poids d'un liant à hase d'alumine calculé sur la hase d'alumine, et environ 10 % à environ 80 % en poids d'argile sur une hase sèche, par rapport au poids du catalyseur sur une hase sèche, dans lequel le tamis moléculaire de type Y modifié est un tamis moléculaire de type Y modifié selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 ou un tamis moléculaire de type Y modifié obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 14. [0100] Le catalyseur de craquage catalytique selon la présente demande présente une ef- ficacité élevée de conversion de LCO, une sélectivité moindre pour le coke, un rendement plus élevé d'essence riche en BTX, et un rendement élevé de propylène, lorsqu'il est utilisé dans le traitement de LCO hydrogénées. [0101] Le catalyseur de craquage catalytique proposé dans la présente demande peut en outre comprendre un tamis moléculaire supplémentaire autre que le tamis moléculaire de type Y modifié, et le tamis moléculaire supplémentaire peut être présent en une quantité d'environ 0 à 40 % en poids sur la hase du poids du catalyseur de craquage catalytique, par exemple d'environ 0 à 30 % en poids, ou d'environ 1 à 20 % en poids. Le tamis moléculaire supplémentaire peut être choisi parmi des tamis moléculaires couramment utilisés dans des catalyseurs de craquage catalytique, tels que les tamis moléculaires choisis dans le groupe constitué par des zéolithes à structure MFI, des bêta-zéolithes, d'autres zéolithes de type Y ou des tamis moléculaires non zéolitiques, ou une combinaison de deux, trois ou quatre d'entre eux. De préférence, le tamis moléculaire de type Y supplémentaire est présent en une quantité, sur une base sèche, d'au plus environ 40 % en poids, par exemple d'environ 0 à 40 % en poids ou d'environ 1 à 20 % en poids. Le tamis moléculaire de type Y supplémentaire peut être, par exemple, REY, REHY, DASY, SOY ou PSRY, ou une combinaison de deux, trois ou quatre d'entre eux ; la zéolite à structure MFI peut être, par exemple, HZSM-5, ZRP ou ZSP, ou une combinaison de deux, trois ou quatre d'entre elles ; la zéolithe bêta peut être, par exemple, HP ; et le tamis moléculaire non zéolitique peut être, par exemple, un tamis moléculaire de phosphate d'aluminium (tamis moléculaire de A1P0) et/ou des tamis moléculaires de silicoaluminophosphate (tamis moléculaires de SAPO). [0102] Dans le catalyseur de craquage catalytique proposé dans la présente demande, le tamis moléculaire de type Y modifié est présent en une quantité sur une base sèche d'environ 10 à 50 % en poids, de préférence d'environ 15 à 45 % en poids, par exemple d'environ 25 à 40 % en poids. [0103] Dans le catalyseur de craquage catalytique proposé dans la présente demande, l'argile peut être une ou plusieurs choisies dans le groupe comprenant des argiles appropriées pour être utilisées en tant que composant dans des catalyseurs de craquage, tels que choisis parmi le kaolin, l'halloysite hydratée, la montmorillonite, la terre de diatomées, l'halloysite, la saponitc, la rectorite, la sépiolite, r attapulgitc, r hydrotalcitc ou la bentonite, ou une combinaison de deux, trois ou quatre d'entre eux. Ces argiles sont bien connues de la technique. De préférence, l'argile est présente dans le catalyseur de craquage catalytique selon la présente demande en une quantité d'environ 20 à 55 % en poids, ou d'environ 30 à 50 % en poids sur une base sèche. [0104] Dans le catalyseur de craquage catalytique proposé dans la présente demande, le liant à hase d'alumine est présent en une quantité d'environ 10 à 40 % en poids, par exemple d'environ 20 à 35 % en poids, calculée sur la base d'alumine. Le liant à hase d'alumine peut être un ou plusieurs choisis dans le groupe constitué des diverses formes d'alumine, d'alumine hydratée et de sol d'aluminium typiquement utilisées dans les catalyseurs de craquage. Par exemple, il peut être choisi dans le groupe constitué par la y-alumine, la ri-alumine, la 0-alumine, la x-alumine, la pseudo-hoémite, la hoehmite, la gihhsite, la bayerite ou le sol d'aluminium, ou une combinaison de deux, trois ou quatre de ceux-ci, de préférence de la pseudo-hoéhmitc et du sol d'aluminium. Par exemple, le catalyseur de craquage catalytique peut comprendre environ 2 à 15 % en poids, de préférence d'environ 3 à 10 % en poids d'un sol d'aluminium calculé sur la base d'alumine, et d'environ 10 à 30 % en poids, de préférence d'environ 15 à 25 % en poids de pseudo-boehmite calculée sur la hase d'alumine. [0105] Dans un quatrième aspect, la présente demande propose un procédé de préparation d'un catalyseur de craquage catalytique, comprenant les étapes consistant à : fournir un tamis moléculaire de type Y modifié, former une suspension comprenant le tamis moléculaire de type Y modifié, un liant à base d'alumine, de l'argile et de l'eau, sécher par pulvérisation, facultativement laver et facultativement sécher, pour obtenir le catalyseur de craquage catalytique, dans lequel ladite fourniture d'un tamis moléculaire de type Y modifié comprend la fourniture d'un tamis moléculaire de type Y modifié selon la présente demande, ou la préparation d'un tamis moléculaire de type Y modifié par le procédé selon la présente demande. [0106] A l'exception de l'étape consistant à fournir un tamis moléculaire de type Y modifié, toutes les étapes du procédé de préparation d'un catalyseur selon la présente demande peuvent être effectuées selon les procédés existants, par exemple selon les procédés décrits. dans les publications de demande de brevet chinois N° CN1098130A et CN1362472A. [0107] Dans le procédé de préparation d'un catalyseur proposé dans la présente demande, le séchage par pulvérisation, le lavage et le séchage peuvent être effectués selon les procédés connus dans la technique antérieure, et il n'y a pas d'exigences particulières dans la présente demande. 23 [0108] Dans le procédé de préparation d'un catalyseur proposé dans la présente demande, le tamis moléculaire de type Y modifié peut être utilisé en toute quantité utilisée classiquement dans la technique. De préférence, le tamis moléculaire de type Y modifié peut être présent dans le catalyseur obtenu en une quantité sur une hase sèche d'environ 10 à 50 % en poids, de préférence d'environ 15 à 45 % en poids, par exemple d'environ 25 à 40 % en poids. [0109] Dans le procédé de préparation d'un catalyseur proposé dans la présente demande, l'argile peut être une ou plusieurs des argiles pouvant être utilisées en tant que composant dans des catalyseurs de craquage, par exemple un ou plusieurs types sélectionnés dans le groupe des argiles de kaolin, halloysite hydratée, de montmorillonite, de terre de diatomées, d' halloysitc, de saponitc, de recteur, de sépiolite, d'attapulgite, d'hydrotalcitc et de bentonite. Ces argiles sont bien connues de la technique. L'argile peut être utilisée en toute quantité utilisée classiquement dans la technique. De préférence, l'argile est présente dans le catalyseur de craquage catalytique obtenu en une quantité d'environ 20 à 55 % en poids, ou d'environ 30 à 50 % en poids sur une hase sèche. [0110] Dans le procédé de préparation d'un catalyseur fourni dans la présente demande, le liant à hase d'alumine peut être un ou plusieurs choisis dans le groupe constitué des diverses formes d'alumine, d'alumine hydratée et de sol d'aluminium typiquement utilisées dans les catalyseurs de craquage. Par exemple, il peut s'agir d'un ou de plusieurs groupes choisis dans le groupe constitué par la y-alumine, la talumine, la 0-alumine, la y-alumine, la pseudo-boémite, la boéhmite, la gibbsite, la bayerite ou le sol d'aluminium, de préférence la pseudo-boéhmite et du sol d'aluminium. Le liant à base d'alumine peut être utilisée en toute quantité utilisée classiquement dans la technique. De préférence, le liant à base d'alumine est présent clans le catalyseur de craquage catalytique obtenu en une quantité calculée sur la base d'alumine d'environ 10 à 40 % en poids, par exemple d'environ 20 à 35 % en poids. Dans un mode de réalisation, le liant à base d'alumine est de la pseudo-boéhmite et du sol d'aluminium, et le catalyseur de craquage catalytique obtenu peut comprendre environ 2 à 15 % en poids, de préférence environ 3 à 10 % en poids d'un sol d'aluminium calculé sur la base d'alumine et environ 10 à 30 % en poids, de préférence environ 15 à 25 % en poids, de pseudoboéhmite calculée sur la base d'alumine. [0111] Dans un cinquième aspect, la présente demande concerne l'utilisation d'un tamis mo- léculaire de type Y modifié selon la présente demande dans le craquage catalytique d'une charge d'hydrocarbure, en particulier d'une huile de cycle légère hydrogénée, comprenant la mise en contact de la charge d'hydrocarbure avec un catalyseur de craquage catalytique comprenant le tamis moléculaire de type Y modifié dans des conditions de craquage catalytique. 24 [0112] Dans un sixième aspect, la présente demande propose l'utilisation d'un catalyseur de craquage catalytique selon la présente demande dans le craquage catalytique d'une charge d'hydrocarbure, en particulier d'une huile de cycle légère hydrogénée, comprenant la mise en contact de la charge d'hydrocarbure avec le catalyseur de craquage catalytique dans des conditions de craquage catalytique. [0113] Dans un septième aspect, la présente demande propose un procédé de craquage ca- talytique pour traiter une huile de cycle légère hydrogénée (LCO hydrogénée) comprenant une étape de mise en contact, dans des conditions de craquage catalytique, de la LCO hydrogénée avec un catalyseur de craquage catalytique selon la présente demande ou un catalyseur de craquage catalytique comprenant un tamis moléculaire de type Y modifié selon la présente demande. [0114] Selon la présente demande, de préférence, les conditions de craquage catalytique peuvent inclure : une température de réaction entre environ 500°C et environ 610°C, une vitesse spatiale horaire en poids d'environ 2 h-1 à environ 16 h-1, et un rapport pondéral du catalyseur à l'huile d'environ 3 à environ 10. [0115] Selon la présente demande, de préférence, la LCO hydrogénée peut avoir les propriétés suivantes : une densité (à 20°C) d'environ 0,850 à 0,920 g/cm', une teneur en H d'environ 10,5 à 12 % en poids, une teneur en 5