Brevet FR3084355A1 — publié le 20200131

SUBSTRAT EMAILLE, DISPOSITIF VITRÉ LUMINEUX AUTOMOBILE AVEC UN TEL SUBSTRAT ET SA FABRICATION L'invention se rapporte au domaine des substrats émaillés utilisés pour former des dispositifs vitrés lumineux automobiles au moyen d'une source lumineuse périphérique. Les diodes électroluminescentes inorganiques sont utilisées pour réaliser des vitrages lumineux de véhicule automobile. La lumière émise par les diodes est introduite par la tranche dans le vitrage formant guide, la lumière étant extraite du vitrage par une couche diffusante sur le vitrage, définissant la surface lumineuse, tel qu'un aplat d'émail contenant des particules diffusantes diélectriques comme des particules d'alumine. Cette couche diffusante est translucide à l'état off (éteint). Ce vitrage lumineux présente alors un aspect très trouble dans la zone de la couche diffusante. De manière classique la transmission lumineuse de ce type d'émail est inférieure à 40%, le flou est de 90 à 100%. La présente invention a donc cherché à mettre au point un émail diffusant alternatif augmentant davantage la transparence à l'état off tout en restant capable d'extraire de la lumière. A cet effet, l'invention a pour premier objet un substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile, comportant : - une première feuille de verre de préférence incolore, de préférence silico-sodocalcique, en particulier d'indice de réfraction nO à 550nm de 1,4 à 1,6, notamment d'épaisseur EO d'au plus lOmm et même d'au plus 5 ou 3mm et de préférence d'au moins 0,1mm, 0,3mm ou 0,7mm de préférence clair ou extraclair, comportant sur une (seule) première face principale (de préférence directement) une couche diffusante en émail (en aplat et/ou un motif en plusieurs éléments), couche diffusante avec de préférence une largeur d'au moins 0,3mm et même 1 mm, notamment occupant une surface diffusante S définie par une longueur d'au moins lmm et même 1cm et la largeur d'au moins 0,3mm et même lmm, d'épaisseur El d'au moins 5pm mieux d'au moins 7pm et d'au plus 20pm ou 15pm, et de préférence de 7 à 15pm ou 8 à 11pm comprenant : une matrice (transparente), de préférence incolore, en un matériau vitreux à base de borosilicate de zinc et/ou bismuth, de préférence à base de borosilicate de zinc, notamment la fraction volumique en matériau vitreux étant d'au moins 80, 85 ou 90% du volume de l'émail 2 - la matrice étant poreuse, des éléments diffusants sous forme (de préférence uniquement) de porosités de gaz (air etc) ou de vide, de préférence dans le volume, de préférence porosités fermées- voire également en surface- de dimension (diamètre, notamment diamètre équivalent) d'au moins 0,2pm et mieux d'au moins 5 0,5pm, 0,8pm ou 1pm, en particulier la fraction volumique en porosités étant d'au plus 20, 15% ou 10% du volume de l'émail et mieux d'au moins 1% ou 2% lesdits éléments diffusants (donc la couche diffusante) sont exempts de particules diffusantes (pleines) ou avec une teneur pondérale en particules diffusantes (pleines) d'au plus 10% ou 5% du poids total de l'émail, et même en incluant les 10 infondus, les cristaux, et mieux la teneur pondérale cumulée en particules diffusantes (notamment de dimension d'au moins 0,2pm) et/ou pigments blancs ou colorés étant d'au plus 10% ou 5% du poids total de l'émail. L'ensemble première feuille de verre et couche diffusante présente : un facteur de transmission lumineuse d'au moins 75%, 80%, 85% et même 90% de 15 préférence au sens de la norme EN 410 :1998, un flou (en transmission) d'au moins 1%, et d'au plus 30% et même 20% ou 15% et de préférence une netteté d'image (clarity en anglais) d'au moins 80%, 90%, 95%. 20 De manière surprenante un tel émail transparent, ne laissant pas un voile blanc, laiteux sur le vitrage est capable de diffuser la lumière par l'intermédiaire des porosités (formant un contraste d'indice de réfraction avec la matrice). Le choix du borosilicate de zinc et/ou de bismuth, le choix d'une gamme d'épaisseur 25 adaptée assure à la fois la maitrise de la transparence, du faible flou (mais suffisant pour une extraction de lumière) et la formation reproductible des porosités diffusantes. Une épaisseur trop faible ne permet pas de piéger les porosités. Une épaisseur trop importante conduit à dégrader la transparence. 30 La couche diffusante doit générer une surface lumineuse visible à l'oeil nu et en particulier la couche est déposée de préférence par sérigraphie. La taille limite de la couche diffusante est donc une largeur d'au moins 0,3mm. La couche diffusante d'émail est par exemple en contact avec la première face 35 principale. On peut prévoir entre la couche diffusante et la première face une sous couche transparente (mono ou multicouche) de préférence minérale et même 3 d'épaisseur d'au plus 1 pm ou 0,2pm tant que cette dernière ne perturbe pas le guidage et/ou l'extraction de lumière. Pour réduire le flou et augmenter la transparence, la couche diffusante est dénuée ou 5 comprend en teneur très réduite des particules -pleines et même éventuellement particules creuses- notamment diffusantes ou plus largement tout type de particules (infondus, cristaux, pigments blanc ou colorés etc). En particulier elle contient peu ou pas de particules (pleines) choisies parmi les particules d'alumine, de zircone, de silice, de dioxyde de titane, de carbonate de calcium, de sulfate de baryum. En particulier la 10 couche diffusante est dénuée de préférence de zone dévitrifiée. Le facteur de transmission lumineuse TL peut être calculé en utilisant l'illuminant D65, la mesure étant faite par exemple à l'aide d'un spectrophotomètre muni d'une sphère intégrante, la mesure à une épaisseur donnée étant ensuite convertie le cas échéant à 15 l'épaisseur de référence de 4mm selon la norme EN 410 :1998. On souhaite que la couche diffusante soit la plus invisible, discrète possible. Notre perception visuelle peut distinguer nettement deux phénomènes différents: la diffusion aux petits angles et sur un domaine angulaire élargi. La lumière peut être diffusée uniformément dans toutes les directions. Ceci provoque 20 une atténuation de contraste et une image d'apparence trouble et terne. La norme ASTMD 1003 définit le voile ou flou comme étant la quantité de lumière qui dévie en moyenne de plus de 2,5° par rapport au faisceau de lumière incident - exprimée en pourcentage. La lumière peut être diffusée dans un angle étroit avec haute concentration. Cet effet 25 décrit très bien comment de très fins détails peuvent être vus à travers l'échantillon. La qualité de la netteté d'image (clarity en anglais) doit être déterminée dans un angle inférieur à 2,5 degrés. Le flou et même la netteté sont de préférence mesurés par un Hazemeter (tel que BYK-Gardner Haze-Gard Plus) de préférence selon la norme ASTDM D1003 (sans 30 compensation) On préfère réaliser les mesures avant un éventuel feuilletage. Par exemple l'illuminant est placé en face opposée à la première face porteuse de la couche diffusante. Avantageusement, le flou est d'au plus 10% ou 8%, la netteté d'au moins 90% ou 95%, le facteur de transmission lumineuse est d'au moins 90%. 35 De préférence, l'épaisseur El est stable à ± 3pm. 4 Par ailleurs, la couche diffusante peut comporter une brillance en terme d'unité de brillance (ub) d'au moins 80, 100 et mieux d'au moins 120 traduisant une surface lisse. La couche diffusante est de préférence une monocouche (obtenue par un dépôt d'une seule couche à base de fritte de verre). 5 La taille (et même la distribution dans l'épaisseur) des porosités peut être déterminée par une observation en coupe de la couche diffusante au microscope électronique à balayage à un grossissement de 1000 fois ou 2500 fois. En particulier, dans l'épaisseur on observe une seule porosité d'au moins 0,8pm à la 10 fois. La fraction volumique en porosités peut être déterminée par une observation de la surface de la couche diffusante au microscope optique à un grossissement de 600 fois. Les porosités sont visibles par contraste et peuvent être dénombrées par exemple par traitement numérique. 15 Pratiquement pour mesurer le taux de couverture on réalise au microscope optique des observations visuelles de la surface de la couche diffusante et on détermine la surface totale occupée par les porosités (somme des surfaces occupées par chacune des porosités) - porosités visibles du dessus car la matrice est transparente. On a déterminé une surface plutôt qu'un volume occupée par les porosités par simplicité. 20 Pour déterminer la surface totale occupée par les porosités, on choisit de préférence une surface de référence de 0.25m2 (dans le plan du vitrage). Plusieurs images au microscope optique peuvent être nécessaires pour former cette surface de référence prise dans une région quelconque de la couche diffusante. On peut répéter l'évaluation dans plusieurs régions réparties sur la couche diffusante pour un calcul encore plus 25 représentatif du taux de couverture. De préférence pour garantir l'homogénéité des propriétés optiques de la couche diffusante, le taux de couverture de porosités est d'au plus 20% et de préférence d'au plus 10% et mieux d'au moins 1%, taux mesuré dans cette surface de référence prise dans une région quelconque et mieux mesuré dans une pluralité de régions pour 30 couvrir au moins 50% de la surface de la couche diffusante. Les porosités sont de préférence formées lors de la cuisson par élimination de composés organiques, par exemple du médium utilisé lors du dépôt de préférence par sérigraphie. Les porosités sont de préférence non connectées. A propos des porosités, de préférence on prévoit l'une ou les caractéristiques 35 suivantes alternatives ou cumulatives: - ces dernières notamment sphériques ou elliptiques, sont par exemple des bulles, 5 - notamment au moins 60%, 70%, 80%, 90%, 95% (et même 100%) des porosités sont de largeur inférieure à l'épaisseur de la couche diffusante, notamment avec un facteur de forme hauteur/largeur d'au plus 5, 2 au moins 60%, 70%, 80%, 90%,95% (et même 100%) des porosités sont fermées 5 au moins 60%, 70%, 80%, 90%,95% (et même 100%) des porosités sont fermées et espacés de l'interface avec la première feuille de verre ou d'une éventuelle sous couche - la surface de la couche diffusante est dénuée de porosités ouvertes l'interface entre la couche diffusante et la première face principale de la première 10 feuille de verre ou d'une éventuelle sous couche (minérale de préférence et de préférence d'épaisseur d'au plus 1 pm, même 0,2pm) est dénuée de porosités notamment pour au moins 80%, 90% (et même 100%) des porosités, les porosités (fermées) sont espacées d'au moins 1pm, 2pm, 3pm l'interface entre la couche diffusante et la première face principale de la première feuille de verre ou d'une 15 éventuelle sous couche (minérale de préférence et de préférence d'épaisseur d'au plus 1 pm, même 0,2pm) sur la première face principale au moins 60%, 70%, 80%, 90%,95% (et même 100%) des porosités présentent une dimension caractéristique (diamètre notamment équivalent) permettant une diffusion de la lumière visible, notamment d'au moins 0,8pm, pour réduire le flou 20 - notamment pour au moins 80%, 90% (et même 100%) des porosités, les porosités présentent un diamètre (notamment équivalent) D1 qui est d'au plus 10pm ou 8pm ou 6pm et/ou le rapport E1/D1 est inférieur à 1 et d'au moins 0,4, 0,5, 0,6, ou 0,7. Les porosités de trop faible diamètre favorisent une diffusion sur un domaine angulaire plus élargi. 25 De préférence, la couche diffusante présente une résistance mécanique suffisante pour tenir le test fait par un scléromètre. Notamment la résistance mécanique (à la rayure) est réalisée suivant la norme ISO 1518-2 :2011 et la couche diffusante supporte une tension d'un ressort d'au moins 10N et même d'au moins 16N. 30 De préférence, ledit matériau vitreux (et même l'émail) possède une composition chimique selon l'une au moins des caractéristiques suivantes (de préférence cumulatives): - la teneur pondérale en ZnO +13203+ Bi203+Si02+Na20 est d'au moins 80%, 90% ou 35 95% du poids total du matériau vitreux (de l'émail) et même la teneur pondérale en 6 ZnO+B203+Si02+Na20 est d'au moins 80%, 90% ou 95% du poids total du matériau vitreux (de l'émail), - la teneur pondérale en ZnO +B203+ Bi203 est d'au moins 30%, 40%, 50%, 60%, ou 70% du poids total du matériau vitreux (de l'émail) et même la teneur pondérale en 5 ZnO +B203 est d'au moins 30%, 40%, 50%, 60%, ou 70%, du poids total du matériau vitreux (de l'émail) la teneur pondérale en oxyde de zinc ZnO est d'au moins 15%, ou 30% du poids total du matériau vitreux (de l'émail) la teneur pondérale en oxyde de zinc ZnO est la plus élevée des teneurs pondérales 10 de la composition, ou la deuxième teneur pondérale. On préfère aussi éviter (ou de teneur pondérale à moins de 1% du poids total de l'émail) les oxydes de métaux de transition de la colonne 5 à 11 et même 12 -sauf le zinc- de la classification périodiques des éléments. On préfère éviter l'oxyde de plomb, 15 de cadmium, de mercure. La teneur totale en oxydes alcalins autres que Na2O (comme Li2O, K2O) est de préférence d'au plus 3% en poids du matériau vitreux (et même de l'émail), notamment 2% et mëme 1% ou 0,5%. Dans un cas, le seul oxyde alcalin présent est avantageusement Na2O. 20 On peut limiter à 5% 2%, 1% ou 0,5% en poids du matériau vitreux (et même de l'émail), la teneur pondérale en oxydes cumulés de métaux alcalinoterreux Mg, Ca, ou même Mg, Ca et Ba. En outre, dans un premier mode de réalisation, cumulativement : 25 - la teneur pondérale en oxyde de zinc ZnO est la plus élevée, d'au moins 31% ou 35% du poids total du matériau vitreux (de l'émail) la teneur pondérale en oxyde de bore B2O3 est d'au moins 10%, 15% du poids total du matériau vitreux (de l'émail) la teneur pondérale en silice SiO2 est d'au moins 5% du poids total du matériau 30 vitreux (respectivement de l'émail) et même au plus 30%, 25%, 20% - la teneur pondérale en Na2O est d'au moins 5 ou 8% du poids total du matériau vitreux (de l'émail) - la teneur pondérale en alumine A1203 est d'au moins 1% et de préférence d'au plus 8% ou 6% du poids total du matériau vitreux (de l'émail) et la teneur pondérale en 35 zircone est d'au moins 1% et de préférence d'au plus 8% ou 5% du poids total du matériau vitreux (de l'émail), 7 - la teneur pondérale en Mg0+Ca0+Sr0+Ba0(+K20) est d'au plus 5% et de préférence d'au plus 2% du poids total du matériau vitreux (de l'émail) - la teneur pondérale en oxyde de plomb PbO est d'au plus 0,5%, du poids total du matériau vitreux (respectivement de l'émail) et mieux est nulle, et également la 5 teneur pondérale en oxyde de cadmium, de mercure ou de chrome est nulle. Et même la composition chimique préférée pour réduire au maximum le flou peut comprendre (ou être constituée de) les constituants suivants, variant dans les limites pondérales (en poids du matériau vitreux (et même de l'émail)) ci-après définies : 10 ZnO 31-55% B2O3 15-30% SiO2 5-20% et même 10-20% Na20+ 5-15% avec ZnO +B203 +Si02+Na20 >80% ou 90% 15 et de préférence A1203 1-5% ZrO2 1-5% Bi203 0-10% et mëme 0-2% TiO2 0-10% 20 Et même: K2O 0-8% et même 0-2% SrO 0-8% et même 0-2% En particulier cette composition ne comporte pas de plomb, de mercure (et de la colonne 5 à 11) ni même d'autres constituants ou à moins de 1% en poids ou 25 d'impuretés ou à moins de 0,3% en poids. Dans un deuxième mode de réalisation, cumulativement : - la teneur pondérale en silice SiO2 est la plus élevée, d'au moins 31, 35% ou 40% du poids total du matériau vitreux (de l'émail) 30 la teneur pondérale en ZnO est d'au moins 5%, 15% du poids total du matériau vitreux (respectivement de l'émail) et même au plus 30%, la teneur pondérale en oxyde de bore 8203 est d'au moins 8%, du poids total du matériau vitreux (de l'émail) la teneur pondérale en Na2O est d'au moins 5 ou 8% du poids total du matériau 35 vitreux (de l'émail) 8 - éventuellement la teneur pondérale en alumine A1203 est d'au moins 0,5% ou 1% et de préférence d'au plus 8% ou 6% du poids total du matériau vitreux (de l'émail) et la teneur pondérale en Mg0+Ca0+Sr0+Ba0+K20 est d'au plus 5% et de préférence d'au plus 4% (du poids total du matériau vitreux (de l'émail) 5 la teneur pondérale en oxyde de plomb PbO est d'au plus 0,5%, du poids total du matériau vitreux (respectivement de l'émail) et mieux est nulle, et également la teneur pondérale en oxyde de cadmium, de mercure ou en chrome est nulle. Et même la composition chimique préférée pour la résistance chimique peut 10 comprendre (ou être constituée de) les constituants suivants, variant dans les limites pondérales (en poids du matériau vitreux (et même de l'émail)) ci-après définies SiO2 31-60% et même 40%-60% ZnO 15-30% B2O3 8-20% et même 8-15% 15 Na2O 5-20% et même 8-18% avec Si02+ZnO +B203 +Na20 >80% ou 90% de préférence A1203 0,5-5% ZrO2 0-5% 20 Bi203 0-10% et même 0-2% TiO2 0-12% et même 0-10% Et même: K2O 0-8% et même 0-4% SrO 0-8% et même 0-4% 25 En particulier cette composition ne comporte pas de plomb, de mercure (et de la colonne 5 à 11) ni même d'autres constituants ou à moins de 1% en poids ou d'impuretés ou à moins de 0,3% en poids. De manière préférentielle, concernant la constitution de la couche diffusante on prévoit 30 l'une ou les caractéristiques suivantes alternatives ou cumulatives : - la teneur pondérale en particules diffusantes (pleines) est de préférence d'au plus 1% du poids total de l'émail, notamment 0,5% et même 0,1%, voire nulle - et/ou la teneur pondérale en pigments est de préférence d'au plus 1% du poids total de l'émail, notamment 0,5% et même 0,1%, voire nulle 9 plus largement, la teneur pondérale en particules (notamment infondus, cristaux, pigments, et qui peuvent être des particules diffusantes, etc) est de préférence d'au plus 1% du poids total de l'émail, notamment 0,5% et même 0,1%, voire nulle la couche diffusante est incolore, en particulier la teneur pondérale totale en 5 éléments colorants (Fe2O3, CuO, CoO, Cr2O3, Mn02, Se, Ag, Cu, Au, Nd203, Er203) est d'au plus 0,5% et même 0,1% du poids total du matériau vitreux et même de l'émail et de préférence nulle (sauf impuretés inévitables) la teneur pondérale du matériau vitreux est d'au moins 80%,90%, 95% et même 100% du poids total de l'émail 10 l'émail comporte une teneur pondérale en impuretés d'au plus de 0,5% du poids total de l'émail la couche diffusante (l'émail) est constituée de la matrice vitreuse poreuse et des porosités. 15 Pour chacun des oxydes ou groupes d'oxydes précités, chacune des bornes inférieures peut être combinée avec chacune des bornes supérieures, l'ensemble des plages possibles n'étant pas rappelé ici dans un souci de concision. De même, chaque plage pour un oxyde donné peut être combinée avec toute autre plage pour les autres oxydes. Ici encore, toutes les combinaisons ne peuvent être indiquées pour ne pas 20 alourdir inutilement le présent texte. De préférence le matériau vitreux présente un coefficient de dilatation thermique et une température de transition vitreuse adaptés à ceux de la feuille de verre, et une faible aptitude à la dévitrification. 25 Les matériaux vitreux sont généralement obtenus par un procédé dans lequel on mélange une fritte de verre (de même composition chimique que le matériau vitreux) et un medium typiquement organique pour former une pâte, que l'on dépose sur la feuille de verre avant de la cuire. La température de transition vitreuse Tg1 de la fritte de verre est suffisamment basse 30 afin de pouvoir cuire à des températures auxquelles la feuille de verre ne peut pas se déformer. En même temps, la fritte ne doit pas cristalliser (dévitrifier) lors de la cuisson, ce qui aurait pour effet de générer une rugosité trop importante ainsi qu'une absorption optique élevée. De manière avantageuse, le matériau vitreux (très fusible) présente une température 35 de transition vitreuse Tg inférieure à celle de la première feuille de verre, notamment inférieure à 590°C. 10 La température de transition vitreuse est mesurée par calorimétrie différentielle à balayage (aussi appelée DSC - pour Differential Scanning Calorimetry), sous azote, avec une vitesse de montée en température de 10°C/minute. On considère ici le début de la courbe (« onset temperature ») pour la détermination de la Tg. 5 Le coefficient de dilatation thermique linéaire peut également être adapté à celui de la feuille de verre, généralement être proche de ce dernier, ou légèrement inférieur, afin d'éviter lors du refroidissement l'apparition dans le matériau vitreux de contraintes mécaniques susceptibles de l'endommager. 10 Le coefficient de dilatation thermique linéaire CT1 entre 20 et 300°C du verre constituant le matériau vitreux est de préférence compris dans un domaine allant de 70 à 100.10-7/°C, notamment 70 à 90.10.7/00. En particulier, la première feuille de verre présente un coefficient de dilatation thermique linéaire CTO entre 20 et 300°C tq GT0CT1 est positif et est d'au plus 10.10'7°C. 15 L'épaisseur de la première feuille de verre est de préférence comprise dans un domaine allant de 0,1 à 6 mm, notamment de 0,3 ou 0,7mm à 6 mm. La première feuille de verre peut être avec des faces principales rectangulaires, carrées ou même de toute autre forme (ronde, ovale, polygonale). 20 La feuille de verre peut être de toute taille en particulier supérieure à 1 ,5 m2. Pour le verre de la première feuille de verre, il s'agit de préférence d'un verre du type silico-sodo-calcique. Le verre de la première feuille de verre (et même de la ou des autres feuilles de verres éventuelles) est de préférence du type flotté, c'est-à-dire 25 susceptible d'avoir été obtenu par un procédé consistant à déverser le verre fondu sur un bain d'étain en fusion (bain « float »). Dans ce cas, la couche diffusante peut aussi bien être déposée sur la face « étain » que sur la face « atmosphère » du substrat. On entend par faces « atmosphère » et « étain », les faces du substrat ayant été respectivement en contact avec l'atmosphère régnant dans le bain float et en contact 30 avec l'étain fondu. La face étain contient une faible quantité superficielle d'étain ayant diffusé dans la structure du verre. La première feuille de verre est de préférence incolore, et présente un facteur de transmission lumineuse d'au moins 85%, voire 90% de préférence au sens de la norme EN 410 :1998. 35 La première feuille de verre est de préférence incolore peut être un verre clair (de transmission lumineuse TL supérieure ou égale à 90% pour une épaisseur de 4mm), 11 est par exemple un verre de composition standard sodocalcique comme le Planilux® de la société Saint-Gobain Glass, ou extra-clair (TL supérieure ou égale à 91,5% pour une épaisseur de 4 mm), par exemple un verre silico-sodo-calcique avec moins de 0,05% de Fe III ou de Fe2O3 le verre Diamant® de Saint-Gobain Glass, ou Optiwhite® 5 de Pilkington, ou B270® de Schott, ou d'autre composition décrite dans le document W004/025334. On peut aussi choisir le verre Planiclear® de la société Saint-Gobain Glass On peut prévoir d'autres caractéristiques pour la première feuille de verre : la première feuille de verre est trempée en particulier trempe thermique (après 10 cuisson dans un four de trempe refroidissement rapide par des buses typiquement), la cuisson dans le four de trempe pouvant servir pour former la couche d'émail à partir d'une composition liquide (pâte) -éventuellement avec un séchage auparavant- à base de fritte de verre la première feuille de verre est bombée et/ou trempée. 15 Le première feuille de verre (et même la deuxième feuille de verre) est de préférence bombée et même trempé thermiquement. On préfère un traitement thermique à une température supérieure ou égale à 450°C de préférence supérieure ou égale à 600°C. 20 Bien sûr, dans une configuration la plus classique, le substrat émaillé monolithique ou feuilleté n'est pas complètement opaque (ou réfléchissant) de sorte qu'un objet puisse être vu derrière la couche diffusante. Toutefois, on peut vouloir un couche diffusante invisible à l'état éteint et masqué par sur une feuille additionnelle opaque ou avec une couche opaque, la lumière n'étant 25 visible que d'une face. Pour un toit (souvent teinté), on préfère une transmission lumineuse TL non nulle et même d'au moins 0,5% ou d'au moins 2% et d'au plus 40% et même d'au plus 8%. En particulier le toit vitré feuilleté automobile répond aux spécifications actuelles 30 automobiles en particulier pour la transmission lumineuse TL et/ou la transmission énergétique TE et/ou la réflexion énergétique RE et/ou encore pour la transmission totale de l'énergie solaire TTS. Pour un toit automobile, on préfère l'un ou les critères suivants : - TE d'au plus 10% et même de 4 à 6%, 35 - RE (de préférence côté face F1) d'au plus 10%, mieux de 4 à 5% -et TTS 70%) et « Privacy » (Transmission lumineuse Série n°1 Dans cette première série de huit essais la à 4, le four utilisé est exclusivement radiatif. Les résultats sont consignés dans le tableau 2 ci-après. Ex Réf compo T°C durée(s) Eh (Pm) El (Pm) TL (%) H (%) Netteté d'image (%) 1a A 710 180 25 10 87 7,9 97,5 1b A 710 180 14 6,5 89,1 4,1 97,4 le A 680 180 25 10 86,7 10,1 96,4 ld A 640 400 25 10 84,9 14,5 97,8 2 B 720 180 20 8,5 83,5 22,5 92,8 3a C 710 220 22 9 89 10,9 44 3b C 710 220 16 7 89,6 14,0 48 4 D 720 180 22 9 87,5 13,4 54,2 5 Tableau 2 Toutes les échantillons présentent une transmission lumineuse élevée. Le flou varie de 4,1% à 22,5%, la netteté d'image de 44% à 97,8%. La netteté d'image est le critère 10 visuel le plus discriminant (résultats les plus dispersés). Indépendamment de l'extraction de lumière, les meilleurs résultats sont pour les essais avec la composition A. Pour la composition B, le flou est bien plus élevé mais la netteté est conservée. Pour les compositions C et D le flou est un peu plus élevé mais la netteté est dégradée. 15 On a observé avec un microscope électronique à balayage la couche diffusante dans l'épaisseur les essais la, 2, 3a. Les figures la à 1g montrent ainsi des vues de coupe de la couche diffusante à différentes échelles. 20 L'épaisseur de la couche d'émail est constante. Par les figures la et 1b, on observe pour l'échantillon la des porosités sphériques fermées et non connectées 3 dont la majorité présentent un diamètre D allant de lpm à 6,5pm. Ces porosités sont proches de la surface libre. 41 Par les figures 1c, ld et le, on observe pour l'échantillon 3 des porosités sphériques fermées et non connectées 3 de diamètre D allant de 0,3pm à 8pm. Sur la figure ld on détecte des porosités 3 de taille suivante 320nm, 490nm 510nm, 5 700nm, 930nm, 1390nm, 1680nm, 2030nm, 2190nm. Sur la figure le on détecte des porosités de taille suivante 920nm, 1110nm, 1750nm, 1310nm, 7700nm. Ces porosités sont aussi proches de l'interface avec le verre que de la surface libre. 10 Par les figures 1f et 1g, on observe pour l'échantillon 2 des porosités sphériques fermées et non connectées dont la majorité présentent un diamètre D inférieur à 0,5pm. Ces petites porosités sont proches de la surface libre. On a également observé la surface de l'essai la par microscopie optique comme 15 montré en figure 1j à un grossissement de 600. On peut discerner par contraste les porosités 3. Les figures 1h, 1i sont deux photographies de la surface de l'échantillon la avec en arrière une mire de référence 23 : 20 - bandes noires parallèles (figure 1h), - 7 lignes de lettres en majuscules de taille décroissante de bas en haut (figure 10. Ces mires 23 sont remarquablement identifiables. Bien que les références C et D présentent un niveau de netteté d'image (%) sensiblement inférieures aux autres références, ces deux références présentent une 25 résistance chimique améliorée, par exemple dans les cas suivants : une exposition en haute humidité et haute température pendant 56 jours (EN 1096) une exposition aux produits corrosifs de nettoyage. On mesure la brillance en unité de brillant UB avec un Glossmeter, avec l'appareil 30 MICRO TRIGLOSS (BYK-GARDNER) selon la norme Standard ISO 2813 (mesure coté couche diffusante avec un angle de 60°). La fusibilité de l'émail de la compo A se traduit par une surface de couche lisse ce qui se donne par une brillance élevée supérieure à 140 UB. La brillance diminue légèrement avec l'épaisseur. La brillance de l'émail de la compo B est également 35 supérieure à 100 UB. La brillance de l'émail de la compo C est par contre de 40 UB. La brillance de l'émail de la compo D est par contre de 50 UB. 42 On place en regard de la tranche des feuilles de verre, un module de diodes (Module SAMSUNG V2.2 - 28 120116) de tension 12V. L'angle d'émission est de 120°. Le flux est de 89 Lumens. 5 Pour évaluer la luminance L à la normale, on utilise l'appareil Lumicam ref 1201. Les résultats sont consignés dans le tableau 3 ci-après avec une appréciation de la qualité en fonction de la transparente (flou surtout) et de l'extraction de lumière. Ex Réf El (Pm) TL H Netteté d'image (%) L Qualité compo (%) (%) (Cd/m2) Flou/extraction 1a A 10 87 7,9 97,5 82 +++++ 1 b A 6,5 89,1 4,1 97,4 40 ++++ 1 c A 10 86,7 10,1 96,4 77 ++++ 1d A 10 84,9 14,5 97,8 98 +++ 2 B 8,5 84,1 21,1 92,9 63 ++ 3a C 9 89 10.3 44 52 + 3b C 7 89.6 13.5 50,9 41 + 4 D 9 87,5 12,8 54,6 65 + 10 Tableau 3 La luminance varie de 40 à 98 Cd/m2. Le flou le plus élevé (essai 2) n'implique pas forcément la luminance la plus élevée. Ainsi, pour une épaisseur donnée, on obtient 15 les meilleurs résultats avec la composition A qu'avec la composition B qui se différencie par sa forte teneur en bismuth. Série n°2 Dans cette deuxième série le à 1j, on garde la composition A avec les deux 20 épaisseurs possibles La viscosité est fixée à 12 Pa.s. La différence majeure est que le four utilisé est convectif avec introduction dans le corps de chauffe de flux d'air de pressions variables (augmentant avec la fréquence F), avec des températures variant entre 690°C et 710°C. 43 Les résultats sont en tableau 4 à comparer avec les cas la et lb précédents (remis) en mode exclusif radiatif (F=0). On place en regard de la tranche des feuilles de verre, un module de diodes (Module 5 SAMSUNG V2.2 - 28 _ 120116) de tension 12V. L'angle d'émission est de 120°. Le flux est de 89 Lumens. Pour évaluer la luminance L à la normale, on utilise l'appareil Lumicam ref 1201. Les résultats sont consignés dans le tableau 4 ci-après avec une appréciation de la qualité en fonction de la transparente (flou surtout) et de l'extraction de lumière. 10 Ref T°C Durée (s) F z) Eh El (pm) TL (%) H (%) Netteté d'image (%) L Qualité Flou/extr action (pm) (Cd/m1 1a 710 180 0 25 10 87,0 7,9 97,5 82 +++++ 1 b 13 6,5 89,1 4,1 97,4 40 ++++ le 690 170 30 25 10 86,1 9,5 97,1 72 ++++ 1f 13 6,5 90,9 1,2 98,9 12 le 690 170 50 25 10 85,8 9,9 96,8 79 ++++ 1f 690 170 50 13 6,5 90,8 1,4 10 - lg 700 170 50 25 10 89,4 3,8 98,6 35 +++ 1i 710 10 30 25 10 90,4 1,9 99,2 18 --- Tableau 4 15 La fusibilité de l'émail de la compo A se traduit par une surface de couche lisse ce qui se donne par une brillance élevée (supérieure à 100) mesuré au Glossmeter, avec l'appareil MICRO TRIGLOSS (BYK-GARDNER) selon la norme Standard ISO 2813 (mesure coté couche diffusante avec un angle de 60 ). La brillance diminue légèrement avec l'épaisseur. 44 Bien que les références C et D présentent un niveau de netteté d'image (%) sensiblement inférieures aux autres références, ces deux références présentent une résistance chimique améliorée, par exemple dans les cas suivants : - une exposition en haute humidité et haute température pendant 56 jours (EN 1096) 5 - une exposition aux produits corrosifs de nettoyage. L'analyse des résultats des tableaux 2 à 4 conduit aux tendances suivantes. Pour une température donnée en mode radiatif comme convectif, l'augmentation de l'épaisseur augmente fortement la luminance, car le nombre de porosités de taille 10 adaptée augmente statistiquement. Pour un niveau de flou le plus limité possible, la luminance est meilleure en mode radiatif qu'en mode convectif. En mode radiatif, concernant la composition A le meilleur compromis (faible flou, netteté élevée, luminance suffisante) est obtenu avec une température supérieure ou 15 égale à 710°C. La luminance reste élevée à plus basse température A l'inverse, pour un mode convectif, concernant la composition A, on observe des bons résultats tant que la température n'est pas trop élevée, inférieur ou égale à 690°C. A 710°C et 720°C il reste très peu de porosités. 20 II est à noter que la luminance est similaire coté couche ou côté opposé et que la luminance est stable : (même résultat le long des perpendiculaires aux diodes). D'autres détails et caractéristiques avantageuses de l'invention apparaitront à la lecture des exemples dispositif vitré lumineux selon l'invention illustrés par les figures 25 suivantes. Il. Exemples de dispositifs vitrés lumineux automobiles selon l'invention On précise que par un souci de clarté les différents éléments des objets représentés 30 ne sont pas nécessairement reproduits à l'échelle. La figure 1' représente une vue schématique en coupe et partielle d'un vitrage feuilleté lumineux de véhicule automobile 100 dans un premier mode de réalisation de l'invention. Dans la figure 1', il s'agit d'un un vitrage feuilleté 100 qui est un toit avec une tranche 35 et des faces principales externes dénommées face F1 et face F4 comporte : une première feuille de verre 1, formant vitrage interne, côté habitacle par exemple rectangulaire (de dimensions 300X300 mm par exemple), en verre minéral, présentant une face principale 11 correspondant à la face F3 et une autre face principale 12 qui est la face F4, et une tranche 10 de préférence arrondie (pour 5 éviter les écailles) ici tranche longitudinale (ou en variante latérale), par exemple une feuille de verre silicosodocalcique, extraclair comme verre Diamant commercialisée par la société Saint-Gobain Glass, d'épaisseur égale par exemple à 2,1 mm, verre d'indice de réfraction n1 de l'ordre de 1,51 à 550nm ou le verre Optiwhite de 1,95mm, éventuellement avec un empilement à l'ITO 18 en face F4 10 (face habitacle) un intercalaire de feuilletage 6', par exemple un PVB clair d'épaisseur 0,76 mm, de préférence de flou d'au plus 1,5%, avec une tranche 61 ici longitudinale décalée de la tranche longitudinale 10 vers le centre du verre, intercalaire de feuilletage d'indice de réfraction nt inférieur à n1, égal à 1,48 à 550nm 15 - une deuxième feuille de verre 1', de même dimensions, formant vitrage externe, avec une composition pour une fonction de contrôle solaire teintée (verre VENUS VG10 ou TSA 4+ commercialisée par la société Saint-Gobain Glass) par exemple d'épaisseur égale par exemple à 2,1 mm) et/ou recouverte d'un revêtement de contrôle solaire (ou d'un film plastique teinté), avec une face principale dite interne 20 ou de feuilletage 13 ou F2 en face de la face 12 ou F3, et une autre face principale 14 correspondant à la face F1, et une tranche 10' ici longitudinale. L'intercalaire de feuilletage 6' est de préférence en PVB qui peut être teinté et/ou acoustique. L'intercalaire de feuilletage peut comporter une feuille polymérique transparente par exemple un PET, notamment couvrant la surface, par exemple au 25 moins 90%, Cette feuille peut être revêtue d'un revêtement électroconducteur transparent par exemple pour le contrôle solaire et/ou d'alimentation de composants. Par exemple il s'agit de l'ensemble PVB/feuille /PVB et notamment PVB/PET/PVB. La première feuille de verre 1 comporte ici un évidement ou trou traversant périphérique le long de la tranche longitudinale 10, de préférence de dimension 30 inférieure à la tranche longitudinale. Des diodes électroluminescentes 4 s'étendent en bordure de la première feuille de verre 1. Il s'agit ici de diodes à émission latérale logées dans l'évidement. Ainsi ces diodes 4 sont alignées sur un support PCB 41, par exemple une barrette en parallélépipède, de préférence le plus opaque possible (non transparent) et leurs faces 35 émettrices sont parallèles au support PCB et en regard de la tranche 10 dans la partie de tranche évidée. Le support PCB est fixé par exemple par de la colle 6 (ou un 46 adhésif double face) sur le bord de la face F2 13, et ici est engagé dans une gorge entre les faces F2 et F3 rendu possible par le retrait suffisant de la tranche 60 du PVB. On ajoute sur la face F2 une bande périphérique de masquage 7 en émail opaque qui peut masquer le support PCB et même de la lumière sortante dans cette zone. 5 Les diodes électroluminescentes 4 comportant chacune une puce émettrice apte à émettre un ou plusieurs rayonnements dans le visible guidé(s) dans le premier vitrage. Les diodes sont de petites tailles typiquement quelques mm ou moins, notamment de l'ordre de 2x2x1 mm, sans optique (lentille) et de préférence non pré-encapsulées pour réduire au maximum l'encombrement. 10 On réduit au maximum la distance des diodes et la tranche 10, par exemple de 1 à 2mm .La direction principale d'émission est perpendiculaire à la face de la puce semiconductrice, par exemple avec une couche active à multi puits quantique, de technologie AIInGaP ou autres semi-conducteurs. Le cône de lumière est un cône de type lambertien, de +/-60°. A titre d'exemple, les diodes (une douzaine) ont une 15 puissance individuelle de 50mW à 100mW, sur une longueur de 20 mm, soit une puissance de 3 à 4 VV/m. L'espace entre chaque puce et la tranche 10 couplée optiquement peut être protégé de toute pollution : eau, chimique etc, ceci à long terme comme pendant la fabrication du vitrage lumineux 100. En particulier, il est utile de pourvoir le vitrage lumineux d'une encapsulation 20 polymérique 8, épaisse de 2,5 mm environ, en bordure du vitrage. Cette encapsulation, assure une étanchéité à long terme (eau, produit de nettoyage...). L'encapsulation apporte aussi une bonne finition esthétique et permet d'intégrer d'autres éléments ou fonctions (inserts de renforcement...). L'encapsulation 8 est biface : en regard de la tranche du vitrage feuilleté (en contact 25 avec la tranche 10' avec ou sans primaire d'adhésion) et en partie au bord de la face A et présente une lèvre. L'encapsulation 8 est par exemple en polyuréthane noir, notamment en PU-RIM (réaction in mold en anglais). Cette matière est typiquement injectée jusqu'à 130°C et à quelques dizaines de bars. La matière d'encapsulation noire n'est pas donc transparente au(x) rayonnement(s) 30 visible(s) des diodes. Pour assurer une bonne injection de la lumière dans le premier vitrage, on utilise donc des moyens d'étanchéité à la matière d'encapsulation liquide. Par exemple, les diodes sont couvertes par de la colle optique 6 ou par un vernis de protection. Comme décrit dans le document W02011092419 ou le document WO2013017790, 35 l'encapsulation polymérique peut avoir un évidement traversant fermé par un capot amovible pour placer ou remplacer les diodes. 47 Le vitrage lumineux 100 peut avoir une pluralité de zones de lumière, la ou les zones lumineuses occupant de préférence moins de 50%, de la surface d'au moins une face, notamment de géométrie donnée (rectangulaire, carré, rond ...) Le rayon lumineux A (après réfraction sur la tranche 10) se propage par réflexion totale 5 interne (au niveau de la face F3 et de la face F4) dans le premier vitrage 1 formant un guide de lumière. Pour l'extraction de lumière, la couche diffusante 2 en émail selon l'invention est déposée sur la face F3 12 (ou F4 11 en variante). Elle comporte une matrice transparente 20, de préférence incolore, incorporant des porosités diffusantes 3 10 (comme montré en figure la par exemple). En particulier la matrice transparente est d'indice de réfraction n2 au moins égal à n1 ou tel que n1-n2 est d'au plus 0,15. La zone diffusante 2 est par exemple rectangulaire de 10cm par 10cm, est une couche pleine, continue. On peut utiliser un tramage plus ou moins fin par exemple avec des taux de couverture par exemple entre 75% et 90% 15 On peut prévoir plusieurs séries de diodes (un bord, deux bords, trois bords, sur toute la périphérie). La couche 2 peut être un aplat formant un bandeau, un cadre lumineux, et/ou elle peut être une ou des lignes par exemple de 0,4mm espacées de moins de 5cm également sur un bord, deux bords, trois bords, sur toute la périphérie de la face F3 ou F4.On peut former des pictogrammes, des ronds lumineux etc. 20 On peut avoir plusieurs séries de diodes pilotées indépendamment et même de couleur différente. On peut choisir des diodes émettant en lumière blanche ou colorée pour un éclairage d'ambiance, de lecture...0n peut choisir une lumière rouge pour de la signalisation éventuellement en alternance avec de la lumière verte. Le dépôt de la couche diffusante 2 peut être réalisé avant ou après bombage (trempe). 25 On a observé en face F3 un meilleur rendu état off qu'en face F4, les bords de l'émail sont beaucoup moins visibles, sûrement parce qu'on a une différence d'indice émail/PVB moins favorable à la réfraction. Alternativement, la couche diffusante 2 est sur la face F4 par exemple pour des raisons de process, sur l'éventuelle couche de confort thermique 18. 30 Pour masquer la lumière parasite visible côté face Fl on utilise un émail opaque 7 sur la bordure de la face de feuilletage F2. Le toit 100 peut former par exemple un toit panoramique lumineux fixe 1000 de véhicule automobile comme une voiture, monté par l'extérieur sur la carrosserie 8' via un adhésif 61' comme montré en figure 1". 35 Ce vitrage lumineux feuilleté 100 peut former alternativement une custode avant ou arrière (éventuellement en supprimant l'encapsulation). La couche diffusante forme par 48 exemple un répétiteur de clignotant ou un LOGO. Elle est sur le premier vitrage clair ou extraclair ici le plus externe, en face F1 ou de préférence en face F2 côté face de feuilletage. Eventuellement une couche opaque de masquage est sur le vitrage interne -teinté ou non- par exemple en face F3. 5 Ce vitrage lumineux feuilleté peut former alternativement un pare-brise avant (éventuellement en supprimant ou adaptant l'encapsulation). La couche diffusante forme par exemple un signal anti collisions pour le conducteur et est sur le premier vitrage clair ou extraclair le plus interne en face F4 ou en face F3 notamment formant une bande le long du bord longitudinal inférieur. Par exemple, la lumière s'allume 10 (rouge) lorsqu'un véhicule de devant est trop proche. Le deuxième vitrage est également un verre clair ou extraclair. Bien entendu, le vitrage feuilleté en particulier un toit peut comporter d'autres éléments tel que : 15 un ou des capteurs - un dispositif à cristaux liquides, décalé ou en regard de la couche diffusante, au sein du PVB 6' - une couche fonctionnelle (sur un film PET etc) au sein du feuilleté etc. 20 La figure 2a représente une vue schématique en coupe d'un vitrage lumineux feuilleté 200a comportant un vitrage émaillé éclairé par une tranche interne qui est la paroi d'un trou fermé traversant dans un mode de réalisation de l'invention. Comme en figure 1', le vitrage feuilleté 200a comporte une première feuille 1, collée via un intermédiaire de feuilletage 6' à une deuxième feuille de verre 1'. Les tranches 25 périphériques ne sont pas représentées. Un trou traversant 15 a été percé à travers la deuxième feuille 1', l'intercalaire de feuilletage 6' et la première feuille 1, créant dans cette dernière une tranche interne 16. Le trou traversant dans la deuxième feuille est obstrué par un élément d'obstruction 75 opaque affleurant au niveau de la face F1 14. 30 Dans le trou traversant 15 de la première feuille 1 sont logées des LED 4 avec leur face émettrice en regard de la tranche interne 16 (diodes à émission frontale). Les LED 4 sont supportés par un couvercle opaque 9 amovible, fixé via des clips 16' à la face F4 11. La couche diffusante en émail transparent 2 est située à proximité immédiate de la tranche interne 16. Un émail opaque de masquage 17 sur la face F2 est prévu pour 35 empêcher l'émission directe de la lumière par les LED 4 vers l'extérieur du véhicule. 49 Bien que cela n'apparaisse pas sur cette figure, le trou traversant 15, les LED 4, le couvercle opaque 9 et la couche diffusante 2 ont une symétrie centrale circulaire. En variante non montrée, le trou traversant a été percé uniquement dans la première 5 feuille et l'intercalaire de feuilletage, tandis que la deuxième feuille 1' n'est pas percée. Un émail noir opaque peut jouer le rôle de masquage vers l'extérieur. Sur cet émail est fixé les LED disposées de manière à ce que leurs faces émettrices soient en regard de la tranche interne du trou traversant. En autre variante il s'agit d'un vitrage monolithique (lunette, latérale etc) et le trou de 10 préférence est traversant et obstrué. La figure 2b représente une vue schématique en coupe d'un vitrage lumineux (par exemple) feuilleté 200b comportant un vitrage émaillé éclairé par une tranche interne qui est la paroi d'un trou fermé traversant dans un autre mode de réalisation de 15 l'invention, variante du précédent. Il diffère du précédent 200a en ce que le trou traversant 15 s'étend ici seulement à travers la première feuille 1. La deuxième feuille 2 et l'intercalaire de feuilletage 3 ne sont alors pas percés. Les diodes électroluminescentes inorganiques 4 (DEL ou LED) sont à émission 20 latérale (« side-emitting LED) comporte une surface d'émission selon une direction principale d'émission sensiblement orthogonale à la surface d'émission. Les diodes à émission latérale ont l'avantage de présenter un encombrement plus réduit que les diodes à émission frontale. Par contre, les diodes à émission frontale sont plus puissantes et moins coûteuses que les diodes à émission latérale. 25 Les diodes 4 sont montées sur un support de diodes 41 tel qu'une carte à circuit intégré (PCB en anglais). Le support 41 est de préférence commun à toutes les diodes 4. Alternativement, chaque diode peut être disposée sur un support individuel, ou plusieurs diodes 4 peuvent être montées sur un même support. Le support 41 comporte une face principale avant porteuse des diodes et une face 30 principale arrière opposée par exemple collé à l'intercalaire 6' par une colle 9. Le support de montage présente une épaisseur de préférence inférieure à 500pm, et plus préférentiellement inférieure à 200pm. Le vitrage 200b comporte également un élément de guidage 90 de la lumière émise par les diodes 4. L'élément de guidage 90 est configuré pour injecter la lumière des 35 diodes 4 dans la première feuille 1 via la paroi interne 16 formée par le trou traversant 15. L'élément de guidage 90 comporte une face d'entrée 91 et une face de sortie 92 ainsi qu'un corps 93 délimité par la face d'entrée 91, la face de sortie 92 et des parois externes. Les diodes 4 sont disposées de manière à ce que leurs surface d'émission soient en face, et à proximité, de la face d'entrée 91 de l'élément de guidage 90, espacé ou en 5 contact. La surface d'émission de chaque diode 4 et la face d'entrée 91 de l'élément de guidage 90 sont espacées d'au plus 1 mm, de préférence d'au plus 5 mm, espacé ou même en contact, par exemple en contact optique (par une colle) ou en contact physique. L'élément de guidage 90 est utilisé pour optimiser l'injection de lumière dans la 10 première feuille 1. L'élément de guidage 90 peut présenter une grande variété de formes de manière à s'adapter aux différentes configurations de type et de positionnement des diodes Les flèches indiquent le sens de propagation de la lumière émise par les diodes. La flèche issue de la surface d'émission d'une diode 4symbolise également la direction 15 principale d'émission de cette diode La lumière injectée à travers la paroi interne 16 est guidée par la première feuille 1 jusqu'à la couche diffusante 2 en émail transparent, sur la face F4 ou en variante F3. En variante il s'agit d'un vitrage monolithique (lunette, latérale etc) et le trou de préférence traversant est obstrué. 20 La figure 2c représente une vue schématique de face d'un vitrage émaillé 200c éclairé par des diodes via par une tranche interne qui est la paroi 16 d'un trou fermé traversant 15 dans un mode de réalisation de l'invention. La couche diffusante 2 avec ses porosités 3 est sous forme d'éléments discrets de différentes tailles et formes 25 arrangées par en arcs de cercle concentriques au trou, motifs : -de forme ovale et creux 51 au plus près du trou 15 -puis éléments 52 de forme carrée au milieu -puis en disques (pleins) 53. Le vitrage est feuilleté comme décrit dans les figures 2a et 2b et leurs variantes ou le 30 vitrage est monolithique. La figure 3a représente une vue schématique de coupe d'un toit lumineux feuilleté 300a comportant un vitrage émaillé éclairé dans un mode de réalisation de l'invention. Ce toit diffère de celui en figure 1' en ce que : 51 - la couche diffusante 2 par exemple formant signalétique interne (pictogramme etc) est en périphérie sur la face F3 et une couche de masquage interne en émail 7' est directement sur la face F4 avec une épargne 70' au droit de la couche 2 - La couche ITO sur la face F4 est éventuellement supprimée. 5 A l'état allumé, le pictogramme n'est pas visible de l'extérieur du fait de la couche de masquage externe 7. En variante, il s'agit d'un pare-brise en particulier sans encapsulation polymérique. Le pare-brise peut comporter une couche chauffante comme la couche Climacoat sur la 10 face F3 et éventuellement sous la couche diffusante. Comme montré dans le pare-brise 300b en figure 3b, les pictogrammes 2a, 2b, 2c sont par exemple des répétiteurs de clignotant ou un signal d'alerte (triangle de secours). On peut ajouter d'autres motifs 2 hors zone du cadre émaillé 7'. 15 La figure 3c représente une vue schématique de coupe d'un vitrage lumineux feuilleté (pare-brise, lunette, vitrage latéral) comportant un vitrage émaillé éclairé 300c dans un mode de réalisation de l'invention; Ce vitrage diffère de celui en figure 3a en ce que : 20 - on a retiré éventuellement l'encapsulation périphérique - les diodes sont couplées optiquement à la tranche du verre extérieur clair ou extraclair 1' - la couche diffusante 2 qui par exemple forme une signalétique externe (pictogramme etc) 2 est en périphérie sur la face F2 du verre extérieur clair ou 25 extraclair; la couche de masquage externe en émail 7 sur la face F2 est avec une épargne 70 logeant la couche 2. A l'état allumé, le pictogramme n'est pas visible de l'intérieur du fait de la couche de masquage interne 7'. 30 La figure 4 représente une vue schématique en coupe d'un vitrage lumineux monolithique 400 dans un mode de réalisation de l'invention. Le vitrage lumineux de voiture diffère de celui décrit en figure 1' par le fait qu'il s'agit d'un vitrage monolithique (clair ou extraclair) et même sans encapsulation polymérique. En outre, les diodes 4 sont à émission par le haut. Le support PCB 41 est 35 par exemple fixé à la tranche 10 par la colle optique 6. 52 Ce vitrage lumineux forme par exemple une lunette pour une signalisation par exemple. Ce vitrage lumineux forme encore un vitrage latéral pour une signalisation : - par exemple détection du véhicule (dans un parking etc) 5 - répétiteur de clignotant de préférence dans une custode (custode avant côté conducteur ou custode arrière). Les figures 5 à 7 représentent différentes vues schématiques de différentes voitures avec des vitrages lumineux selon l'invention comme celui de la figure 4 par exemple. 10 La figure 5 montre une voiture avec le vitrage lumineux 500 selon l'invention qui est une lunette arrière avec une zone lumineuse pour une signalisation. La couche diffusante 2 avec les porosités forme un troisième feu stop (bande diffusante 5 centrée le long du bord longitudinal supérieur), les diodes (masquées) émettant dans le rouge. Si on choisit un vitrage monolithique 1, on préfère que la couche diffusante soit sur la 15 face F2, en particulier si la face F1 est doté d'essuie glaces. On peut rajouter un film plastique teinté en interne. Si on choisit un vitrage feuilleté on préfère que la couche diffusante soit sur la face de feuilletage dite F2 du premier vitrage 1 le plus extérieur (verre clair comme Planilux, ou Planiclear ou verre extraclair comme Diamant ou Optiwite), en particulier si la face F1 20 est doté d'essuie glaces. La figure 6 montre une voiture avec le vitrage lumineux 600 qui est une lunette arrière avec une zone lumineuse pour une signalisation extérieure. La couche diffusante 2 avec les porosités forme des clignotants 2 ou des répétiteurs des clignotants (deux 25 flèches 5 de sens opposé dirigées vers l'extérieur du vitrage et à proximité des bords latéraux). On peut préférer mettre les diodes (masquées ici ) sur chaque bord latéral. Si on choisit un vitrage monolithique, on préfère que la couche diffusante 2 soit sur la face F2 12, en particulier si la face F1 est dotée d'essuie glaces. On peut rajouter un film plastique teinté en interne. 30 Si on choisit un vitrage feuilleté on préfère que la couche diffusante soit sur la face F2 du premier vitrage 1 le plus extérieur (verre clair comme Planilux, ou Planiclear ou verre extraclair comme Diamant ou Optiwite), en particulier si la face F1 est doté d'essuie glaces. 35 La figure 7 montre une voiture avec le vitrage lumineux 700 qui est une lunette arrière avec une zone lumineuse pour une signalisation extérieure. La couche diffusante 2 53 peut former un signal lumineux de secours, en rouge, en forme bien connu d'un triangle lumineux avec un point d'exclamation central. Si on choisit un vitrage monolithique, on préfère que la couche diffusante soit sur la face F2 12, en particulier si la face F1 est doté d'essuie glaces. On peut rajouter un film 5 plastique teinté en interne. Si on choisit un vitrage feuilleté on préfère que la couche diffusante soit sur la face F2 du premier vitrage 1 le plus extérieur (verre clair comme Planilux, ou Planiclear ou verre extraclair comme Diamant ou Optiwite), en particulier si la face F1 est doté d'essuie REVENDICATIONS1. Substrat émaillé (100 à 700) pour dispositif vitré lumineux automobile comportant : - une première feuille de verre (1) comportant sur une première face principale (12) une couche diffusante (2), en émail, comportant une matrice (20) en un matériau vitreux et des éléments diffusants caractérisé en ce que : - la couche diffusante est d'épaisseur El d'au moins 5pm et d'au plus 20pm: - le matériau vitreux est à base de borosilicate de zinc et/ou de bismuth, - la matrice est poreuse, lesdits éléments diffusants sont des porosités de gaz ou de vide (3), de dimension caractéristique, notamment un diamètre, d'au moins 0,2pm, - lesdits éléments diffusants sont exempts de particules diffusantes ou avec une teneur pondérale en particules diffusantes d'au plus 10% du poids total de l'émail, l'ensemble première feuille de verre et couche diffusante présentant : - un facteur de transmission lumineuse d'au moins 75%, un flou d'au plus 30% et d'au moins 1%. 2. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon la revendication précédente caractérisé en ce que le flou est d'au plus 20% ou d'au plus 10%. 3. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des revendications précédentes l'ensemble première feuille de verre et couche diffusante présente une netteté d'au moins 85%, ou d'au moins 90%. 4. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la teneur pondérale en particules diffusantes est d'au plus 5% du poids total de l'émail; mieux d'au plus 1%, de préférence est nulle. 5. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que les porosités, en particulier sphériques et/ou elliptiques, présentent un diamètre D1 6. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit matériau vitreux possède une composition chimique telle que la teneur pondérale cumulée en ZnO+B203+Bi2O3+SiO2+Na2O est d'au moins 80% du poids total du matériau vitreux, et 55 même la teneur pondérale cumulée en ZnO+B203+Si02+Na20 est d'au moins 80% du poids total du matériau vitreux. 7. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit matériau vitreux possède une 5 composition chimique telle que la teneur pondérale en alumine est d'au moins 1% du poids total du matériau vitreux et de préférence d'au plus 8% et la teneur pondérale en oxyde de zirconium est d'au moins 1% du poids total du matériau vitreux et de préférence d'au plus 8%. 8. Substrat émaillé pour dispositif vitré 10 revendications précédentes caractérisé en ce composition chimique qui comprend ou est variant dans les limites pondérales en poids du 15 ZnO 31-55% B2O3 15-30% SiO2 5-20% et même 10-20% Na2O 5-15% lumineux automobile selon l'une des que ledit matériau vitreux possède la constituée des constituants suivants, matériau vitreux ci-après définies : avec ZnO +B203 +Si02+Na20 >80% ou 90% et de préférence A1203 1-5% 20 ZrO2 1-5% B1203 0-10% et même 0-2% TiO2 0-10%. 9. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que ledit matériau vitreux possède la 25 composition chimique qui comprend ou est constituée des constituants suivants, variant dans les limites pondérales en poids du matériau vitreux ci-après définies : SiO2 31-60% et même 40%-60% ZnO 15-30% B203 8-20% et même 8-15% 30 Na2O 5-20% et même 8-18% avec Si02+ZnO +B203 +Na20 >80% ou 90% et de préférence A1203 0,5-5% ZrO2 0-5% 35 Bi203 0-10% et même 0-2% TiO2 0-12% et même 0-10%. 56 10. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la couche diffusante (2) comporte une brillance d'au moins 100 et mieux d'au moins 120. 11. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des 5 revendications précédentes caractérisé en ce que le verre (1) est silicosodocalcique, avec la première feuille de verre présentant seule un facteur de transmission lumineuse d'au moins 90%, de préférence au sens de la norme EN 410 :1998 . 12. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la première feuille de verre (1) est 10 trempée et/ou bombée. 13. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la première feuille de verre (1) présente sur une deuxième face principale à l'opposé de la première face principale et/ou sur la première face, sous la couche diffusante et/ou adjacente à la couche 15 diffusante, une couche fonctionnelle transparente, notamment en regard de la couche diffusante, choisie parmi l'une au moins des couches suivantes: - une couche de silice notamment poreuse et par exemple sol gel - une couche de masquage adjacente à la couche diffusante, notamment périphérique en particulier une couche en émail 20 - une couche électroconductrice, notamment une électrode, une couche d'alimentation électrique de composants (opto)électroniques ou une couche chauffante, notamment une couche d'oxyde transparent conducteur, - une couche de contrôle solaire (et/)ou de basse émissivité (18), en particulier un revêtement comportant une couche fonctionnelle d'oxyde transparent conducteur ou 25 une couche fonctionnelle métallique. 14. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la surface de la couche diffusante est une surface libre ou couverte par un élément transparent de préférence d'épaisseur d'au plus 1,5mm ou submillimétrique, en particulier qui est un film polymérique en 30 contact adhésif avec la couche diffusante ou qui est une surcouche. 15. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la première feuille de verre comporte une couche de masquage, notamment en émail, adjacente à la couche diffusante ou sur la deuxième face en décalé de la couche diffusante, notamment couche de 35 masquage périphérique le long de la tranche de couplage optique avec une source lumineuse. 57 16. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la première feuille de verre fait partie d'un vitrage feuilleté comportant : - ladite première feuille, de préférence en verre clair ou extraclair 5 - un intercalaire de feuilletage (6') de préférence en PVB éventuellement teinté - et une deuxième feuille transparente (1') notamment de verre, de préférence teinté de préférence la première face principale est la face principale interne, côté intercalaire de feuilletage et même en contact adhésif avec l'intercalaire de feuilletage. 17. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon la revendication 10 16 caractérisé en ce que la première feuille est le vitrage interne et de préférence la première face principale (12) est la face interne dite face F3. 18. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des revendications 1 à 16 caractérisé en ce que la première feuille est le vitrage externe et de préférence la première face principale (12) est la face interne dite face F2. 15 19. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il forme : - un toit feuilleté, bombée, la première feuille de verre est le vitrage interne - une lunette, notamment la première feuille de verre est le vitrage externe, la couche diffusante est côté habitacle 20 - une latérale, la première feuille de verre est le vitrage interne ou externe - un pare-brise feuilleté, bombée, la première feuille de verre est le vitrage interne ou externe. 20. Substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux automobile selon la revendication 16 caractérisé en ce que la première face principale (12) est la face interne dite face 25 F3 et la deuxième feuille de verre comporte une couche de masquage périphérique notamment en émail avec une épargne au droit de la couche diffusante. 21. Dispositif vitré lumineux automobile comprenant un substrat émaillé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comprend en outre une source lumineuse qui est couplée optiquement à la première feuille de verre, notamment à la 30 tranche ou à une paroi d'un trou de la première feuille de verre, couplage optique direct ou par l'intermédiaire d'une optique, source lumineuse éventuellement au sein dudit trou. 22. Dispositif vitré lumineux automobile selon la revendication précédente caractérisé en ce que la source lumineuse comprend une pluralité de diodes 35 électroluminescentes inorganiques. 58 23. Procédé de fabrication d'un substrat émaillé automobile pour dispositif vitré lumineux selon l'une des revendications précédentes du substrat émaillé caractérisé en ce qu'il comprend la formation de couche diffusante impliquant dans cet ordre :0 le dépôt sur la première feuille de verre silicosodocalcique de préférence par 5 sérigraphie d'une composition liquide comportant une fritte de verre et un médium organique, d'épaisseur d'au moins 10pm et d'au plus 40pm la cuisson à une température entre 630°C et 720°C notamment pendant un durée d'au plus 650s. 24. Procédé de fabrication d'un substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux selon 10 l'une des revendications précédentes de procédé caractérisé en ce qu'il comporte avant la cuisson un séchage à une température d'au plus 200°C ou 150°C et préférentiellement de 110°C à 130°C. 25. Procédé de fabrication d'un substrat émaillé pour dispositif vitré lumineux selon l'une des revendications précédentes de procédé caractérisé en ce que la première 15 feuille de verre étant convoyée sur un convoyeur avec la première face principale côté opposé au convoyeur, la cuisson est dans un four sur le convoyeur, four de bombage éventuel, et est éventuellement la cuisson est suivie d'une trempe thermique.