Brevet FR3079931A1 — publié le 20191011

L'invention concerne un procédé de mesure de l'imbibition spontanée d'une phase aqueuse dans un milieu poreux. La présente invention a notamment pour objet un procédé de mesure de l'imbibition spontanée dans un milieu poreux, dans le but de réaliser un screening rapide et peu coûteux de composés chimiques utilisés dans l'industrie pétrolière, en particulier lors de l'exploration et l'exploitation de puits d'hydrocarbures, et particulièrement pour la récupération assistée (EOR de l'anglais « Enhanced Oil Recovery »). On estime aujourd'hui que 60% des réserves d'huile mondiales se trouvent piégées dans des réservoirs carbonatés. Une grande part de ces réservoirs est naturellement fracturée et produit moins de 10% de l'huile en place durant la récupération primaire. Il faut noter que ce taux de récupération particulièrement bas est lié à une perméabilité souvent faible, associée le plus souvent à une mouillabilité plutôt en faveur de l'huile. En récupération secondaire (EOR), pratiquement tout le débit d'eau injecté au niveau des puits injecteurs circule dans les fractures. L'huile présente dans les fractures est aisément mobilisée et produite, mais elle est associée à une forte production d'eau. Par conséquent, mobiliser l'huile résiduelle contenue dans la matrice poreuse en conditions de mouillabilité intermédiaire ou préférentielle à l'huile est un véritable défi. En effet, différents mécanismes sont mis en jeu, comme les forces gravitaires, les forces capillaires, les forces visqueuses et la diffusion. Il faut en particulier noter que la pression capillaire est un obstacle à l'imbibition spontanée, qui est définie comme un processus d'imbibition qui a lieu sous l'action de la pression capillaire et/ou de la poussée d'Archimède quand une carotte ou un bloc de roche est entouré de saumure. Une stratégie d'amélioration de la récupération est d'injecter une solution aqueuse contenant des composés chimiques pour conférer au milieu (la matrice poreuse), et ce de manière suffisamment rapide, une mouillabilité préférentielle à l'eau. Dans cette nouvelle situation, les forces capillaires favorisent une imbibition spontanée et développent le processus de changement de mouillabilité plus en profondeur. De plus, l'utilisation de tensio-actifs ou d'additifs alcalins permet de réduire la tension interfaciale entre l'huile et l'eau d'imbibition, ce qui conduit à une prévalence des forces de gravités sur les forces capillaires. Dans ce cas, l'eau remplace l'huile sous l'action des forces gravitaires. L'utilisation d'additifs tensioactifs a été testée avec succès sur les grès dans les années 1980 et connaît un regain d'intérêt. Le changement de mouillabilité du réservoir par les additifs tensioactifs a été particulièrement étudié. Des méthodologies de sélection des tensioactifs pour favoriser l'imbibition spontanée et la récupération d'huile dans les carbonates ont été élaborées. 2 Par exemple, les propriétés de mouillage de milieux poreux peuvent être caractérisées de différentes manières : - à l'aide de méthodes optiques permettant une détermination de l'angle de contact. La méthode de la goutte posée est classiquement utilisée. Cette méthode est basée 5 sur l'analyse de la forme prise par la goutte de liquide au repos sur la surface plane du milieu considéré. Cette méthode donne une valeur de la tension superficielle a (fonction de la forme de la goutte) et de l'angle de contact 0, angle tangent de la goutte liquide au point de contact avec le solide, - en immergeant un échantillon de milieu poreux initialement saturé en huile dans une 10 eau en présence ou non d'un additif. On mesure le volume d'huile spontanément déplacé par l'eau au cours du temps (test de Washburn), - en réalisant un test appelé "test d'Amott" ou un test appelé « USBM » (US Bureau of Mines), ou également via un test combinant les deux procédures. Ces méthodes requièrent l'utilisation de centrifugeuses ou de cellules de déplacement complexes. 15 Dans le test USBM, on mesure les courbes de pression capillaires. Ces méthodes permettent de définir un indice de mouillabilité, - par des mesures RMN (Résonance Magnétique Nucléaire) permettant de déterminer les surfaces mouillées par l'huile et par l'eau. 20 En outre, il est souhaitable de réaliser des tests rapides afin d'évaluer différentes formulations. L'imbibition est évaluée par la mesure de la quantité produite en mettant un échantillon poreux saturé en huile en présence d'eau. Le temps caractéristique t, de ce processus peut être estimé en première approximation par la relation exprimant le rapport des forces visqueuses et capillaires : t, = ,uL2/0-j où g est la viscosité de l'huile, L une 25 dimension caractéristique de l'échantillon (telle que la longueur de l'échantillon), a la tension interfaciale eau-huile, et k la perméabilité. On constate ainsi une grande sensibilité du temps d'expérience avec la taille de l'échantillon. Par ailleurs, le traitement chimique favorisant l'imbibition diminue souvent la tension interfaciale de façon importante (typiquement d'un facteur 10), de sorte que les temps expérimentaux avec des échantillons de taille standard 30 (40 mm) peuvent être longs, pouvant atteindre plusieurs semaines. On connaît en outre, la demande de brevet FR 3 011 330 qui décrit un procédé de présélection d'un additif pour une composition aqueuse destinée à être en contact avec un matériau poreux, dans lequel on détermine un facteur représentant l'efficacité dudit additif au 35 moyen de mesures du type RMN (Résonance Magnétique Nucléaire). Ce procédé donne satisfaction notamment par la méthode RMN mise en oeuvre qui est adaptée pour les faibles volumes. Néanmoins, pour ce procédé, seul un suivi discontinu de l'imbibition est possible, 3 généralement au début et fin de l'imbibition. Le suivi de la cinétique de ce phénomène est difficile, non automatisable. En outre, ce procédé nécessite un transfert de l'échantillon de la cellule d'imbibition dans l'appareil RMN avec essuyage de l'eau et/ou de l'huile résiduelle en surface, pouvant entrainer des perturbations du processus étudié. 5 Pour pallier ces inconvénients, la présente invention concerne un procédé de mesure de l'imbibition spontanée et/ou de diffusion d'une phase aqueuse dans un milieu poreux. Pour ce procédé on réalise des mesures de Résonance Magnétique Nucléaire, pour un milieu poreux placé dans un contenant, le milieu poreux étant recouvert par une phase 10 aqueuse. La Résonance Magnétique Nucléaire permet de déterminer les saturations en phase aqueuse et/ou organique dans le milieu poreux. De plus, le remplissage du contenant par une phase aqueuse permet de réaliser l'imbibition du milieu poreux de manière continue dans l'appareil mettant en oeuvre la méthode RMN, sans intervention d'un opérateur (aucun transfert du milieu poreux n'est nécessaire). Ainsi, il est possible de suivre en continu le 15 phénomène d'imbibition. Le procédé selon l'invention La présente invention concerne un procédé de mesure de l'imbibition spontanée et de la diffusion d'une phase aqueuse dans un milieu poreux. On réalise les étapes suivantes : 20 a) on place ledit milieu poreux dans un contenant ; b) on verse une solution aqueuse dans ledit contenant, de telle sorte que le milieu poreux soit entièrement recouvert par ladite solution aqueuse ; et c) on mesure l'imbibition spontanée au sein dudit milieu poreux, en mesurant la saturation dans ledit milieu poreux par une méthode de Résonance Magnétique 25 Nucléaire. Selon un mode de réalisation de l'invention, ledit milieu poreux est initialement saturé par une phase organique. De préférence, on mesure la saturation en phase organique dans ledit milieu poreux 30 par la méthode de Résonance Magnétique Nucléaire. Avantageusement, ladite phase organique est de l'huile, de préférence du dodécane. Conformément à une mise en oeuvre, ladite solution aqueuse est dopée par des sels paramagnétiques, ou ladite solution aqueuse est une solution deutérée. Selon un aspect, au sein dudit contenant, l'interface formée par ladite solution aqueuse 35 et l'air est située au-dessus de la zone de mesure de l'appareil mettant en oeuvre ladite méthode de Résonance Magnétique Nucléaire. 4 Selon une caractéristique, ledit contenant est un tube, de préférence un tube en verre. Conformément à un mode de réalisation, on détermine un coefficient de diffusion capillaire au moyen d'un modèle de diffusion capillaire, qui relie ledit coefficient de diffusion auxdites mesures de saturation. 5 De manière avantageuse, ledit modèle de diffusion capillaire est basé sur une simplification des équations de Darcy régissant les écoulements diphasiques. Selon une mise en oeuvre de l'invention, les mesures de Résonance Magnétique Nucléaire sont mises en oeuvre par un spectromètre bas-champ. De préférence, ledit milieu poreux est un échantillon de roche prélevé dans une 10 formation souterraine. Selon un aspect, on place ledit milieu poreux au sein dudit contenant sur un lit de billes en verre. Selon un mode de réalisation, ladite solution aqueuse comporte au moins un additif, de préférence un tensioactif, et on mesure une saturation dudit milieu poreux en phase 15 organique en cours de l'imbibition par ladite solution aqueuse comportant ledit additif. Avantageusement, on répète le procédé pour différents additifs. En outre l'invention concerne l'utilisation du procédé selon l'une des caractéristiques précédentes, pour la formulation d'une composition aqueuse injectée dans une formation 20 souterraine dans une opération de récupération assistée des hydrocarbures. Présentation succincte des figures D'autres caractéristiques et avantages du procédé selon l'invention, apparaîtront à la lecture de la description ci-après d'exemples non limitatifs de réalisations, en se référant aux 25 figures annexées et décrites ci-après. La figure 1 illustre un système de mesure mettant en oeuvre le procédé selon un mode de réalisation de l'invention. La figure 2 illustre un contenant du milieu poreux pour la mise en oeuvre du procédé selon un mode de réalisation de l'invention. 30 La figure 3 illustre les valeurs des mesures de la saturation en fonction du temps obtenues pour un exemple appliquant le procédé selon de l'invention. La figure 4 illustre la courbe obtenue par le modèle d'imbibition selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention. 5 Description détaillée de l'invention La présente invention concerne un procédé de mesure de l'imbibition spontanée et/ou la mesure de la diffusion d'une phase aqueuse dans un milieu poreux, de préférence saturé de deux phases (aqueuse et organique). L'imbibition spontanée est définie comme un 5 processus d'imbibition qui a lieu notamment sous l'action de la pression capillaire quand un milieu poreux (par exemple une carotte ou un bloc de roche prélevé d'une formation souterraine) est entouré d'une phase aqueuse (par exemple une saumure). Le procédé selon l'invention comporte les étapes suivantes : a) on place le milieu poreux dans un contenant ; 10 b) on verse une solution aqueuse dans le contenant comprenant le milieu poreux, de telle sorte que le milieu poreux soit recouvert par la solution aqueuse ; et b) on mesure l'imbibition spontanée au sein du milieu poreux, en mesurant la saturation (par exemple en phase organique et/ou en phase aqueuse) dudit milieu poreux par une méthode de résonance magnétique nucléaire (RMN). 15 Le remplissage du contenant comprenant le milieu poreux par une phase aqueuse permet de réaliser l'imbibition de manière continue dans l'appareil mettant en oeuvre la méthode RMN. Ainsi, il est possible de suivre en continu le phénomène d'imbibition. Cet aspect est particulièrement intéressant pour l'application de ce procédé pour la formulation d'une composition aqueuse injectée dans une formation souterraine, car elle permet de 20 caractériser précisément les effets de la phase aqueuse (et le cas échéant des additifs contenus dans la phase aqueuse). La méthode de résonance magnétique nucléaire (RMN) désigne une technique d'analyse qui caractérise les propriétés magnétiques de certains noyaux atomiques 25 possédant un spin nucléaire non nul (par exemple 1H, 13C, 19F, 31P, 129Xe...) placés dans un champ magnétique. Lorsqu'ils sont soumis à un rayonnement électromagnétique (radiofréquence), le plus souvent appliqué sous forme d'impulsions, les noyaux atomiques peuvent absorber l'énergie du rayonnement puis la relâcher lors de la relaxation. L'énergie mise en jeu lors de ce phénomène de résonance correspond à une fréquence très précise, 30 dépendant du champ magnétique et d'autres facteurs moléculaires. Ce phénomène permet donc l'observation des propriétés quantiques magnétiques des noyaux dans les phases gaz, liquide ou solide. La spectroscopie RMN est une technique qui exploite les propriétés magnétiques de certains noyaux atomiques. Elle est basée sur le phénomène de résonance magnétique nucléaire. Ainsi, appliquée à l'invention, la méthode de résonance magnétique 35 nucléaire RMN permet de déterminer les saturations en phases aqueuse et organique dans le milieu poreux. 6 Une technique de Résonance Magnétique Nucléaire pouvant être utilisée pour l'invention est la relaxométrie. Le principe consiste à mesurer la décroissance de l'aimantation nucléaire des protons des atomes d'hydrogène des liquides saturant un milieu poreux, lorsque celui-ci est placé dans un champ magnétique et soumis à une impulsion 5 radiofréquence. L'appareil utilisé pour ces mesures peut être un spectromètre bas-champ (par exemple un spectromètre 23 MHz avec une sonde de 18 mm). Le signal de la décroissance permet de caractériser le milieu. C'est en général un signal multi-exponentiel, chaque exponentielle étant caractérisée par son temps de relaxation 12 qui peut être décomposé en distribution de temps de relaxation donnant ainsi des informations sur la 10 structure du milieu poreux (microporosité, macroporosité). Selon un mode de réalisation de l'invention, la méthode RMN mise en oeuvre peut être celle décrite dans la demande de brevet FR 3 011 330. Selon une configuration de l'invention, l'appareil RMN peut prévoir en outre un contrôle 15 de la température du milieu poreux, par exemple à une température inférieure à 120°C (qui est une température permise par les appareils courants), pour être dans des conditions représentatives du réservoir. Selon un aspect, le procédé selon l'invention peut être prévu pour déterminer la 20 saturation en phase organique présent dans le milieu poreux. De préférence, la saturation en phase organique peut correspondre le rapport (par exemple exprimé en pourcentage) entre le volume d'huile présent en cours d'imbibition et le volume poreux du matériau poreux. 25 Conformément à une mise en oeuvre de l'invention, le procédé peut comprendre une étape préalable da saturation en phase organique du milieu poreux. Alternativement, le milieu poreux peut être initialement saturé par une phase organique.. Pour ces deux cas, pour déterminer la saturation en phase organique, on peut mesurer par une méthode RMN une mesure des temps de relaxation et séparer les protons de la 30 phase organique des protons de la phase aqueuse par la différence des temps de relaxation. Selon un aspect, la solution aqueuse présente dans le contenant peut être dopée par des sels paramagnétiques. Alternativement, la solution aqueuse est une solution deutérée. Ces solutions permettent une meilleure détection de la phase organique, par une meilleure 35 différenciation des phases organiques et aqueuses par la méthode RMN (en particulier au niveau des temps de relaxation). En particulier, la solution deutérée permet une 7 détermination précise de la saturation en phase organique sans perturbation de la formulation à tester. Selon une caractéristique de l'invention, au sein du contenant (après l'étape b)), 5 l'interface formée par la solution aqueuse et l'air peut être située au-dessus de la zone de mesure de l'appareil mettant en oeuvre la méthode RMN (par exemple le spectromètre bas-champ). Ainsi, lors de l'imbibition spontanée, la phase organique extraite du milieu poreux et plus légère que la phase aqueuse se trouve au-dessus de l'interface et hors du champ de mesure de l'appareil de mesure, et n'est pas détectée par l'appareil de mesure. De cette 10 manière, seule la phase organique présente dans le milieu poreux est mesurée par l'appareil de mesure, ce qui permet une mesure précise de la phase organique. Avantageusement, le contenant est un tube. Cette forme de contenant permet un échantillon de forme cylindrique facilitant les mesures d'imbibition. De plus, la forme allongée 15 du tube permet l'utilisation d'échantillon de dimensions réduites, ce qui permet de réduire la durée des mesures. De préférence, le tube peut être en verre, car ce matériau est adapté à la méthode de mesure RMN. Par exemple, le tube peut avoir un diamètre extérieur comprise entre 5 et 20 mm, afin 20 d'être inséré dans une sonde RMN ayant un diamètre intérieur légèrement supérieur au diamètre extérieur du tube. Selon un mode de réalisation de l'invention, le contenant peut prévoir un bouchon (couvercle). Le bouchon limite l'évaporation et permet de préserver un certain équilibre 25 durant l'imbibition ou la diffusion. Par ailleurs, son importance grandit à mesure que la mesure est réalisée à une température élevée. Il peut être prévu des moyens pour que le milieu poreux ne repose pas directement sur le fond du contenant, afin de permettre une imbibition complète. Selon un exemple de 30 réalisation, ces moyens peuvent être formés de billes en verre. En effet, les billes en verre autorisent l'imbibition du milieu poreux par la solution aqueuse, et sont inertes par rapport à la phase aqueuse, et par rapport à la méthode RMN. De manière avantageuse, la phase organique peut être de l'huile, de préférence du 35 dodécane, en tant qu'alternative à des expériences avec de l'huile brute potentiellement dangereuse pour la santé. 8 De préférence, le milieu poreux est un morceau de roche (échantillon de roche) prélevé dans une formation souterraine. Il peut s'agir en particulier de la formation souterraine dans laquelle on souhaite injecter une solution aqueuse. Ainsi, on peut déterminer les écoulements des fluides (aqueux et organiques) dans un environnement représentatif de la 5 formation souterraine. Selon un mode de réalisation de l'invention, on peut déterminer un coefficient de diffusion capillaire au moyen d'un modèle de diffusion capillaire, qui relie ledit coefficient de diffusion auxdites mesures de saturation. Ce coefficient de diffusion capillaire permet 10 d'intégrer, à travers un seul coefficient, la totalité du phénomène suivi (par exemple imbibition spontanée). En effet, ce coefficient de diffusion comporte des informations sur la cinétique. Conformément à une mise en oeuvre de l'invention, le modèle de diffusion capillaire peut être déterminé au moyen d'une simplification des équations de Darcy régissant, en 15 partie, les écoulements diphasiques. Selon un exemple, le modèle de coefficient de diffusion peut être mis en oeuvre au moyen des équations décrites ci-dessous. En tenant compte des conditions de l'imbibition spontanée (pas de gradient de 20 pression aux faces du milieu poreux), les équations de Darcy régissant les écoulements diphasiques peuvent s'écrire de la manière suivante : = [KKwK0 kro Kw krw P = , = c(S)1 avec K, et Kt = K, + Kw (1) at L Kt l-to l-tw dans laquelle 0 est la porosité, S la saturation, Pc la pression capillaire, K la perméabilité, krw, k' sont respectivement les perméabilités relatives à l'eau et à l'huile, et ,uw'uo les 25 viscosités de l'eau et de l'huile. Le procédé selon l'invention permet de s'affranchir de la connaissance de ces paramètres. Pour quantifier la cinétique de production, on peut utiliser de préférence l'équation simplifiée suivante : as*s-si = D, AS* avec S* = (2) at sf-si 30 dans laquelle Si et St sont respectivement la saturation initiale et finale en eau du milieu poreux, D, est un coefficient constant de diffusion capillaire qui traduit la cinétique de la production d'huile due aux forces capillaires ou d'autres forces. S* est la saturation normalisée (variant entre 1 et 0). AS* est un écart de la saturation normalisée entre deux instants. En comparant les équations (1) et (2), on constate que le coefficient de diffusion 35 capillaire D, dépend de multiples paramètres (0, K, K, et Kyi). 9 La solution de l'équation simplifiée (2) est connue dans le cas d'une forme cylindrique et peut s'écrire notamment sous la forme suivante : S* = C psC (3) Où Cps et C,1 sont donnés par : 8 ( t Cps = exp- D, (2n + 1)2 Tt-2 n=0 (2n +1)2z2 4/2, 4 = r2 exp(- Dcqn2 t) qn2 5 qn sont les racines strictement positives de l'équation Jo(rqn) = 0 pour le terme Ocyl, J0 est la fonction de Bessel du premier type et d'ordre 0, r est le rayon du cylindre et 2/ sa longueur. Ces équations sont valides lorsque le rapport volumique du volume de la solution aqueuse divisé par le volume poreux est très grand (idéalement égal ou supérieur à 10), ce qui est le cas pour le procédé selon l'invention. Par ajustement des données d'imbibition 10 (variation relative de la saturation), on peut déterminer le coefficient de diffusion recherché D. Le deuxième terme de l'équation (3) (pour le cas d'un cylindre C1 est un terme dépendant de la forme du milieu poreux. Ce terme peut être remplacé par un coefficient lié à la forme du milieu poreux. Par exemple pour un cylindre creux, C1 peut être remplacé par 4 v- 0(ak')- 0(bk') 15 Ccylcreux 2 2 2 exp(- D Cl( n2 t), b -a2 n=0 k n 0(ak')+ 0(bk-n)) avec a le diamètre interne dudit échantillon, b le diamètre externe dudit échantillon, bo la fonction de Bessel du premier type et d'ordre 0, kr" les solutions positives de l'équation J 0(al(n)Y0(bk,)- J o(bkn)Y0(ak,) =0, t le temps, 110 la fonction de Bessel du deuxième type et d'ordre O. 20 La figure 1 illustre, schématiquement et de manière non limitative, un appareil de mesure RMN pouvant être utilisé pour le procédé selon un mode de réalisation l'invention. Au sein de cet appareil RMN, le contenant 6 (ici un tube) est placé au sein d'un premier champ magnétique Bo formé par deux aimants 2, et d'un deuxième champ magnétique B1 25 (flèches rectilignes en pointillés) formé par un solénoïde 5. Le tube 6 comporte un milieu poreux 1 (par exemple un échantillon de roche) et est rempli de solution aqueuse 9, jusqu'à une interface 7 entre la solution aqueuse 9 et l'air. L'interface 7 est située au-dessus de la zone de mesure de l'appareil RMN. L'appareil de mesure RMN comprend en outre des moyens de contrôle 3 qui peuvent 30 comporter des moyens pour générer des séquences d'impulsions RMN, des moyens de (4) (5) 10 régulation de la température, un amplificateur, le contrôle des aimants et du solénoïde, et des moyens électroniques. En outre, l'appareil de mesure RMN peut comprendre des moyens informatiques 4 pour automatiser et enregistrer les mesures effectuées. 5 La figure 2 illustre, schématiquement et de manière non limitative, un tube 6 utilisé en tant que contenant pour le procédé selon un mode de réalisation de l'invention. Le tube 6 comporte en son fond un lit de billes en verre 8. Sur le lit de billes en verre 8 repose le milieu poreux 1. Le lit en verre 8 et le milieu poreux seront recouverts d'une solution aqueuse 9. La solution aqueuse occupe le tube jusqu'à une interface 7 entre la solution aqueuse 9 et l'air. 10 En outre, le tube 6 peut être fermé par un bouchon 10. Le bouchon 10 limite l'évaporation et permet de préserver un certain équilibre durant l'imbibition ou la diffusion. Selon un mode de réalisation de l'invention, la solution aqueuse peut comprendre au moins un additif (c'est-à-dire un composé chimique). L'additif peut être notamment un 15 tensioactif, ou tout additif pouvant être utilisé dans un procédé de récupération assistée des hydrocarbures (EOR de l'anglais « Enhanced Oil recovery »). Pour ce mode de réalisation, on peut mesurer une saturation de la phase organique au sein du milieu poreux en cours de l'imbibition par la solution aqueuse comportant l'additif. En outre, on peut déterminer pour l'additif le coefficient de diffusion au moyen d'un 20 modèle de diffusion capillaire-. En répétant le procédé pour différents additifs, on peut donc déterminer pour chaque additif la saturation de la phase organique et/ou en phase aqueuse au sein du milieu poreux en cours de l'imbibition. Ainsi, il est possible de comparer les effets obtenus par les différents additifs, dans le but de sélectionner l'additif qui permet de récupérer le maximum de phase 25 organique pour le milieu poreux concerné. Le cas échéant, on peut déterminer le coefficient de diffusion pour chaque additif. Ainsi, il est possible de prendre en compte les aspects cinétiques pour le choix de l'additif. Dans ce cadre, la présente invention concerne également, l'application du procédé selon l'une quelconque des combinaisons de variantes décrites précédemment, pour la 30 formulation d'une composition aqueuse injectée dans une formation souterraine dans une opération de récupération assistée des hydrocarbures (les hydrocarbures formant la phase organique saturant le milieu poreux, qui est de préférence dans ce cas un échantillon de roche prélevée dans la formation souterraine). 35 Exemple d'application Les caractéristiques et avantages du procédé selon l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de l'exemple d'application ci-après. 11 Le procédé selon l'invention est mis en oeuvre pour un échantillon de roche préalablement saturé en huile. L'échantillon de roche a un diamètre de 14.7 mm et une longueur de 18.1 mm. Cet échantillon est placé dans un tube en verre de diamètre intérieur 5 18 mm. Ensuite, un volume de 2,8 mL de solution deutérée est versée dans le tube en verre, de manière à recouvrir l'échantillon, et de manière à ce que l'interface entre la solution deutérée et l'air soit au-dessus de la zone de mesure de l'appareil de mesure. On réalise plusieurs mesures de la saturation en huile de l'échantillon de roche au cours du temps. La figure 3 illustre les points de mesure de la saturation en huile S, par 10 rapport au temps T en h. Ensuite, au moyen du modèle de diffusion capillaire, on détermine le coefficient de diffusion capillaire et on en déduit la courbe de saturation en huile S* en fonction du temps T en h. La figure 4 illustre cette courbe. On observe en premier lieu que le procédé selon l'invention permet un suivi en continu 15 de la cinétique d'imbibition. De plus, on constate que l'écart entre le modèle et les données expérimentales est de l'ordre de 5%. Le coefficient de diffusion capillaire permet donc de quantifier simplement la cinétique du mécanisme d'imbibition. En outre, on remarque que le temps de l'expérience pour ce système est de l'ordre de 20 100 heures. Une expérience selon l'art antérieur sur un échantillon de taille standard de 40 mm de diamètre aurait demandé environ 7 fois plus de temps, soit environ 700 heures. Ainsi, le procédé selon l'invention permet un gain de temps important par rapport aux méthodes de l'art REVENDICATIONS1) Procédé de mesure de l'imbibition spontanée et/ou de la diffusion d'une phase aqueuse dans un milieu poreux (1), caractérisé en ce qu'on réalise les étapes suivantes : a) on place ledit milieu poreux (1) dans un contenant (6) ; b) on verse une solution aqueuse (9) dans ledit contenant (6), de telle sorte que le milieu poreux (1) soit entièrement recouvert par ladite solution aqueuse (9) ; et c) on mesure l'imbibition spontanée au sein dudit milieu poreux (1), en mesurant la saturation dans ledit milieu poreux (1) par une méthode de Résonance Magnétique Nucléaire. 2) Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit milieu poreux (1) est initialement saturé par une phase organique. 3) Procédé selon la revendication 2, dans lequel on mesure la saturation en phase organique dans ledit milieu poreux par la méthode de Résonance Magnétique Nucléaire. 4) Procédé selon l'une des revendications 2 ou 3, dans lequel ladite phase organique est de l'huile, de préférence du dodécane. 5) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ladite solution aqueuse (9) est dopée par des sels paramagnétiques, ou dans lequel ladite solution aqueuse est une solution deutérée. 6) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel au sein dudit contenant (6), l'interface (7) formée par ladite solution aqueuse et l'air est située au-dessus de la zone de mesure de l'appareil mettant en oeuvre ladite méthode de Résonance Magnétique Nucléaire. 7) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ledit contenant (6) est un tube, de préférence un tube en verre. 8) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel on détermine un coefficient de diffusion capillaire au moyen d'un modèle de diffusion capillaire, qui relie ledit coefficient de diffusion auxdites mesures de saturation. 9) Procédé selon la revendication 8, dans lequel ledit modèle de diffusion capillaire est basé sur une simplification des équations de Darcy régissant les écoulements diphasiques. 13 10) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les mesures de Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) sont mises en oeuvre par un spectromètre bas-champ (2, 3, 4). 5 11) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ledit milieu poreux (1) est un échantillon de roche prélevé dans une formation souterraine. 12) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel on place ledit milieu 10 poreux (1) au sein dudit contenant (6) sur un lit de billes en verre (8). 13) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ladite solution aqueuse (9) comporte au moins un additif, de préférence un tensioactif, et on mesure une saturation dudit milieu poreux en phase organique en cours de l'imbibition par ladite 15 solution aqueuse comportant ledit additif. 14) Procédé selon la revendication 13, dans lequel on répète le procédé pour différents additifs. 20 15) Utilisation du procédé selon l'une des revendications 12 ou 13 pour la formulation d'une composition aqueuse injectée dans une formation souterraine dans une opération de récupération assistée des hydrocarbures.