Brevet FR3086552A1 — publié le 20200403

Domaine de l'invention La présente invention concerne une composition catalytique comprenant un complexe de nickel de degré d'oxydation +I et un composé additionnel de formule 0;X-, ainsi que l'utilisation de ladite composition dans des réactions catalytiques, en particulier dans les réactions d'oligomérisation d'une charge oléfinique et plus particulièrement d'éthylène pour l'obtention de but-1-ène et d'hex-l-ène. Art antérieur La dimérisation de l'éthylène en butènes par un catalyseur homogène à base de nickel est étudiée depuis les années 1950. Des systèmes catalytiques constitués de nickel à un degré d'oxydation zéro, noté Ni(0), de phosphine et d'acide de Bronsted ont notamment été décrits dans les brevets US 5237118, US 4487847 et FR 2835447. Le coût du Ni(0) et les difficultés liées à sa mise en oeuvre du fait de son instabilité, le rendent peu intéressant pour une exploitation à l'échelle industrielle. D'autres systèmes catalytiques pour la dimérisation de l'éthylène, notamment décrits dans les brevets US 4242531 et FR 1547921, ont été développés et comprennent du nickel à un degré d'oxydation +II, noté Ni(II), et un composé à base d'aluminium. Ces compositions présentent l'avantage de s'affranchir des problèmes de mise en oeuvre liés au Ni(0) mais s'accompagnent de difficultés de manipulation liées au caractère pyrophorique des composés à base d'aluminium. Il existe donc toujours un besoin de développer de nouvelles compositions catalytiques d'oligomérisation ne présentant pas de difficultés de manipulation. La Demanderesse a découvert une nouvelle composition catalytique comprenant un complexe de nickel de degré d'oxydation +I, noté Ni(I), et un composé additionnel de formule Cl+X . De manière surprenante, cette composition catalytique permet d'obtenir de bons rendements en butènes et en hexènes lors de sa mise en oeuvre dans la réaction d'oligomérisation de l'éthylène. Obiet de l'invention Un objet de la présente invention concerne donc une composition catalytique comprenant : - un complexe de Ni(I) de formule [Ni(L)mZ] dans lequel 1 2 o Ni est du nickel au degré d'oxydation +1, o Z est choisi parmi un hydrogène, un halogénure tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, un alkyle, un hétéroalkyle, un aryle, un hétéroaryle, un alcoolate, un phénolate, un carboxylate ou un amidure, 5 o L, identique ou différent, est choisi parmi des composés phosphorés monodentés, des composés phosphorés bidentés, des composés phosphorés tridentés, des composés oléfiniques, des bipyridines, des diimines, des éthers monodentés, des éthers bidentés, des thioéthers monodentés, des thioéthers bidentés, des carbènes monodentés ou bidentés, des ligands mixtes tels que des phosphinopyridines, des iminopyridines, des 10 bis(imino)pyridines, o m = 1, 2, 3 ou 4, - et au moins un composé de formule Q+X , dans lequel o Cr est un cation organique ou inorganique, et o X est un anion organique ou inorganique. 15 Un autre objet de l'invention concerne un procédé de préparation de ladite composition catalytique comprenant un complexe de Ni(I) de formule [Ni(L)',Z]et un composé Un autre objet de l'invention concerne un procédé d'oligomérisation mettant en oeuvre ladite composition catalytique en présence d'une une charge oléfinique. Un autre objet de l'invention concerne un procédé comprenant 20 - une étape de préparation de la composition catalytique de [Ni(L)'2], et - une étape d'oligomérisation mettant en oeuvre la composition catalytique de Ni(I) obtenue à l'étape précédente. Définitions et Abréviations Il est précisé que, dans toute cette description, les expressions « compris(e) entre ... et ... 25 « comprenant entre ... et ... » doivent s'entendre comme incluant les bornes citées. On désigne par Ni(n) un nickel de degré d'oxydation n, n étant égale à 0, 1 ou 2, également noté 0, I ou II. 3 On entend par oligomérisation, toute transformation d'une unité monomère oléfinique en un composé ou un mélange de composés insaturés de formule générale CnH2n où n est compris entre 4 et 80. Par exemple, la dimérisation est définie comme une réaction d'oligomérisation conduisant à la formation sélective de butènes, en particulier de but-1-ène. 5 On entend par hétéroatome un atome différent du carbone et de l'hydrogène. Un hétéroatome peut être choisi parmi l'oxygène, le soufre, l'azote, le phosphore, le silicium et les halogénures tels que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode. On entend par hydrocarbure un composé organique constitué exclusivement d'atomes de carbone (C) et d'hydrogène (H). 10 On entend par groupement alkyle, une chaine hydrocarbonée comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, noté alkyle en C1-C20, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, non cyclique, cyclique ou polycyclique. Par exemple, un alkyle en C1-05 est un alkyle choisi notamment parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, cyclopentyle, hexyle et cyclohexyle. On entend par groupement aryle un groupement aromatique, mono ou polycyclique, fusionné ou 15 non, comprenant entre 5 et 30 atomes de carbone, noté aryle en Cs-C30. On entend par groupement hétéroalkyle, un groupement alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone et au moins un hétéroatome, noté hétéroalkyle en C1-C20. On entend par groupement hétéroaryle un groupement aromatique comprenant entre 3 et 30 atomes de carbone et au moins au sein d'au moins un noyau aromatique, un hétéroatome choisi 20 parmi l'oxygène (0), le soufre (S), l'azote (N) et le silicium (Si), noté hétéroaryle en C3-C30. On entend par groupement alcoolats un groupement -0-alkyle ou -O-hétéroalkyle. On entend par groupement phénolate un groupement -0-aryle ou -0-hétéroaryle. On entend par carboxylate, un groupement -O-C(0)-alkyle, 0-C(0)-hétéroalkyle, -O-C(0)-aryle ou 0- C(0)-hétéroaryle. 25 On entend par amidure un groupement -NH-alkyle, -NH-hétéroalkyle, -NH-aryle, -NH-hétéroaryle, - N(alkyle)2, -N(hétéroalkyle)2, -N(aryle)2 ou -N(hétéroaryle)2. 4 On entend par solvant un liquide qui a la propriété de dissoudre, de diluer ou d'extraire d'autres substances sans les modifier chimiquement et sans lui-même se modifier. On entend par denticité le nombre d'atomes d'un composé pouvant se lier à un centre métallique. Par exemple, les composés monodentés possèdent un atome pouvant se lier à un centre métallique, 5 les composés bidentés possèdent deux atomes pouvant se lier à un centre métallique, les composés tridentés possèdent trois atomes pouvant se lier à un centre métallique. Les composés multidentés possèdent plus de trois atomes pouvant se lier à un centre métallique. Description détaillée de l'invention Composition catalytique 10 La présente invention concerne donc une composition catalytique comprenant, de préférence constituée de : - un complexe de Ni(I) de formule [Ni(L),,Z] dans lequel o Ni est du nickel au degré d'oxydation +1, o Z est choisi parmi un hydrogène, un halogénure tel que le fluor, le chlore, le brome ou 15 l'iode, un alkyle, un hétéroalkyle, un aryle, un hétéroaryle, un alcoolate, un phénolate, un carboxylate ou un amidure, o L, identique ou différent, est choisi parmi des composés phosphorés monodentés, des composés phosphorés bidentés, des composés phosphorés tridentés, des composés oléfiniques, des bipyridines, des diimines, des éthers monodentés, des éthers bidentés, 20 des thioéthers monodentés, des thioéthers bidentés, des carbènes monodentés ou bidentés, des ligands mixtes tels que des phosphinopyridines, des iminopyridines, des bis(imino)pyridines, o m = 1, 2, 3 ou 4, - et au moins un composé de formule Q+X-, dans lequel 25 o Q+ est un cation organique ou inorganique, et o X est un anion organique ou inorganique. Complexe de nickel(1) La composition catalytique selon l'invention comprend un complexe de Ni(I) de formule [Ni(L),Z] dans lequel - Ni est du nickel au degré d'oxydation +1, 5 Z est choisi parmi un hydrogène, un halogénure tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, un alkyle, un hétéroalkyle, un aryle, un hétéroaryle, un alcoolate, un phénolate, un carboxylate ou un amidure, L, identique ou différent, est choisi parmi des composés phosphorés monodentés, des composés phosphorés bidentés, des composés phosphorés tridentés, des composés 10 oléfiniques, des bipyridines, des diimines, des éthers monodentés, des éthers bidentés, des thioéthers monodentés, des thioéthers bidentés, des carbènes monodentés ou bidentés, des ligands mixtes tels que des phosphinopyridines, des iminopyridines, des bis(imino)pyridines, - m=1, 2, 3 ou 4. Les complexes de formule générale [Ni(L),'Z] peuvent être sous une forme monomérique ou 15 dimérique. Lesdits complexes sont formés par la coordination d'un ou plusieurs ligands (L) avec un nickel (I). De préférence, Z est choisi parmi F, Cl, Br, I, et un alkyle en C1-C20 éventuellement substitué par un aryle en C5-C10. De manière préférée, Z est choisi parmi Cl, Br, I, et un alkyle en C1-05 substitué ou non par un aryle en C5-C6. De manière préférée, Z est choisi parmi Cl, Br, méthyle, éthyle, propyle, et 20 benzyle. Selon l'invention, le ou les ligands (L) sont choisis indépendamment parmi un ou plusieurs composés phosphorés, azotés, oxygénés, soufrés, oléfiniques, aromatiques, carbéniques, monodentés, bidentés, tridentés ou multidentés, pris seul ou en mélange. Plus préférentiellement, L est choisi parmi les composés phosphorés monodentés, les composés 25 phosphorés bidentés, les composés phosphorés tridentés, les composés oléfiniques, les bipyridines, les diimines, les éthers monodentés, les éthers bidentés, les thioéthers monodentés, les thioéthers bidentés, les carbènes monodentés ou bidentés, les ligands mixtes tels que les phosphinopyridines, les iminopyridines, les bis(imino)pyridines. 5 6 Les composés phosphorés monodentés répondent avantageusement à la formule générale p(AiR1)(A2R2)(A3-3, ) dans laquelle : Al, A2 et A3, identiques ou différents, sont choisis indépendamment parmi S, O, NR4 et une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone ou un atome d'hydrogène, 5 les groupements R', W et R3, identiques ou différents, liés ou non entre eux, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en Cl-C20, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30, le groupement R4 est choisi indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C3-C30. 10 De préférence, les groupements Al, A2 et A3, identiques ou différents, sont choisis parmi O, NR4 et une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone des groupements R1, R2 ou R3, ou un atome d'hydrogène, et de manière préférée est une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone des groupements R', W ou R3 ou un atome d'hydrogène. De préférence le groupement R4, est choisi parmi les groupements alkyles et hétéroalkyles, 15 comprenant entre 1 et 15 atomes de carbone, de préférence entre 1 et 10 atomes de carbone et de manière préférée entre 1 et 6 atomes de carbone. Lorsqu'au moins un des groupements al, R2 et R3 est choisi parmi les groupements alkyles et hétéroalkyles, lesdits groupements comprennent de préférence entre 1 et 15 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 1 et 10 atomes de carbone et de manière préférée entre 1 et 6 atomes 20 de carbone. Lorsqu'au moins un des groupements R1, R2 et R3 est choisi parmi les aryles lesdits groupements comprennent de préférence entre 5 et 20 atomes de carbone, préférentiellement entre 5 et 15 atomes de carbone et de manière préférée entre 6 et 10 atomes de carbone. Lorsqu'au moins un des groupements R1, R2 et R3 est choisi parmi les hétéroaryles lesdits 25 groupements comprennent de préférence entre 3 et 20 atomes de carbone, préférentiellement entre 3 et 15 atomes de carbone et de manière préférée entre 4 et 10 atomes de carbone. 7 De préférence, au moins un des groupements R', R2 et R3 est choisi indépendamment parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cyclooctyle, cyclododécyle, adamantyle, norbornyle, phényle, benzyle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle, 3,5-diméthylphényle, 4-n-butylphényle, 4- 5 méthoxyphényle, 2-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4-méthoxy-3,5-diméthylphényle, 3,5-ditert-butyl-4-méthoxyphényle, 4-chlorophényle, 3,5- di(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphtyle, bisnaphtyle, pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle. Les composés phosphorés monodentés préférés sont la triisopropylphosphine, la tributylphosphine, 10 la tert-butyldiisopropylphosphine, la tricyclopentylphosphine, la tricyclohexylphosphine et la triphénylphosphine. Les composés oléfiniques sont avantageusement choisis parmi l'éthylène, le propylène, les butènes, les pentènes, l'hex-l-ène, le cyclohexène, l'hexa-1,5-diène, le cyclooctène, le cycloocta-1,5-diène et le 1,3-divinyltétraméthyledisiloxane. 15 Les composés aromatiques sont avantageusement choisis parmi le toluène et le styrène. Les carbènes monodentés ou bidentés sont de préférence des carbènes N-hétérocycliques répondant aux formules de type I ou de type 11 dans lesquelles R5, R6, R7, R8, R9, R10, R1' et R12 identiques ou différents, sont choisis parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C2-C20, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C3-C30, et 20 Y est un groupement alkyl bivalent comprenant entre 1 et 4 atomes de carbone tel que -CH2-, -CH2- CH2-, -CH2-CH2-CH2- ou -CH2-CH2-CH2-CH2- ou aryle bivalent comprenant entre 5 et 10 atomes de carbone, de préférence un aryle en C5 ou C6. R8 R9 R7 > : R5 R6- Type I 8 R9 ^-...,.....'--N R10 R1° R9 \ ' \ >: R9 .-..,'.....N R8 --2..,,......N Nil > >: R8 N N R7----------N 1 I 1 Y Y Y R7 ' ^ \ ..........'.- N .._.-N _...-N > NI > Ni > : R6- R6 R6- R5 R5 R5 Type II R11 R12 R10 Les carbènes N-hétérocycliques sont, de préférence, des composés comportant un carbone divalent à 6 électrons de valence, compris dans un hétérocycle comprenant au moins un atome d'azote, tels que le 1,3-bis-(2,6-diisopropylphényI)-imidazol-2-ylidène, le 1,3-bis-(2,4,6-trimétylphény1)-imidazol-2- 5 ylidène, le 1,3-bis-(cyanométhyl)-imidazol-2-ylidène, le 1,3-bis-(3-cyanopropy1)-imidazol-2-ylidène, le 1,3-diisopropylimidazol-2-ylidène, ou le 1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidène. Les composés phosphorés bidentés préférés répondent à la formule de type III R13 R14 Pl5 Type III dans laquelle 10 R13, R14, R15 et ft-16 identiques ou différents, sont choisis parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle en C2-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C3-C3Q et W est un groupement alkyl bivalent comprenant entre 1 et 4 atomes de carbone tel que -CH2-, -CH2- CH2-, -CH2-CH2-CH2- ou -CH2-CH2-CH2-CH2- ou aryle bivalent comprenant entre 5 et 10 atomes de carbone, de préférence un aryle en C5 ou C6. 9 Les composés phosphorés bidentés préférés sont le bis(diphénylphosphino)éthane, le bis(dicyclohexylphosphino)éthane, le bis(diphénylphosphino)propane et le bis(dicyclohexylphosphino)propane. Composé Q+X 5 La composition catalytique selon l'invention comprend également un composé répondant à la formule CC-X- dans laquelle - CL-' représente un cation organique ou inorganique, et - X- est un anion organique ou inorganique. Sans être limité par aucune théorie, le composé de formule CC-X- joue le rôle d'agent cationisant dans 10 la composition selon l'invention ce qui permet d'activer le complexe de Ni(I) et donc de s'affranchir de l'utilisation d'agent dit activateur tel que le triéthylaluminium. Selon un mode de réalisation, Q+ est un cation organique choisi parmi les carbéniums tel que le carbocation triphénylméthyle et parmi les aniliniums tel que le cation N,N-diméthylanilinium. Selon un autre mode de réalisation, Q+ est un cation inorganique choisi parmi Li+, Na`, le, Ca+, Cs`, 15 Ag` et TI+. X- est un anion, choisi parmi les borates, les aluminates, les phosphates, les carboxylates, les antimonates, le nitrate, le cyanure, le perchlorate, le carbonate, le thiocyanate, le sulfate, les sulfonates, les amidates, les sulfonamidates et les halogénures, pris seul ou en mélange. De préférence, l'anion X est choisi parmi le tétrahalogéno-borate, les tétraalkylborates, les 20 tétraarylborates, tétraalkylaluminates, les tétraarylaluminates, l'hexahalogénophosphate, les alkylphosphates, les arylphosphates, les alkylcarboxylates, les arylcarboxylates, l'hexahalogénoantimonates, les alkylantimonates, les arylantimonates, les alkylsulfonates, les arylsulfonates, les alkylamidates, les arylamidates, les alkylsulfonamidates, les arylsulfonamidates, les alkylsulfométhides et les arylsulfométhides, substitués ou non, contenant ou non un ou plusieurs 25 atomes d'halogène tels que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode. De préférence, l'anion X est choisi parmi les tétra(perfluoroalkyl)borates, les tétra(perfluoroaryl)borates, tétra(perfluoroalkyl)aluminates, les tétra(perfluoroaryl)aluminates, les 10 perfluoroalkylphosphates, les perfluoroarylphosphates, les perfluoroalkylcarboxylates, les perfluoroarylcarboxylates, les perfluoroalkylantimonates, les perfluoroarylantimonates, les perfluoroalkylsulfonates, les perfluoroarylsulfonates, les perfluoroalkylamidates, les perfluoroarylamidates, les perfluoroalkylsulfonamidates, les perfluoroarylsulfonamidates, les 5 perfluoroalkylsulfométhides et les perfluoroarylsulfométhides. De préférence, les groupements alkyles des anions X comprennent entre 1 et 15 atomes de carbone, de préférence entre 1 et 10 atomes de carbone et de manière préférée entre 1 et 6 atomes de carbone. De préférence, les groupements aryles des anions X comprennent entre 4 et 20 atomes de carbone, 10 de préférence entre 4 et 15 atomes de carbone et de manière préférée entre 4 et 10 atomes de carbone. De préférence, l'anion X- est choisi parmi le tétrafluoroborate, le tétraphénylborate, le tétra(pentafluorophényl)borate, le tétra(3,5-di(trifluorométhyl)phényle)borate, les anions [A1(0C(CF3)3)41, [A1(006F5)41, [(3,5-(CF3)2-C61-130)4A11-, l'hexafluorophosphate, l'hydrogénophosphate, 15 le dihydrogénophosphate, le métaphosphate, l'hydrogénocarbonate, le trifluoroacétate, l'éthylenediaminetetraacétate, le pentafluoropropanoate, l'heptafluorobutanoate, l'oxalate, le formate, l'acétate, le propanoate, le butanoate, le pentanoate, l'hexanoate, l'heptanoate, l'octanoate, le nonanoate, le decanoate, le benzoate, le benzènedicarboxylate, le benzènetricarboxylate, le benzènetétracarboxylate, le chlorobenzoate, le fluorobenzoate, le 20 pentachlorobenzoate, le pentafluorobenzoate, l'hexafluoroantimonate, l'hydrogénosulfate, le méthylsulfonate, le trifluorométhylsulfonate, le fluorosulfonate, le méthylsulfonamidate, le trifluorométhylsulfonamidate, le fluorosulfonamidate, l'amidure de bis-trifluorométhanesulfonyle de formule N(CF3S02)3 et le méthylure de tris-trifluorométhanesulfonyle de formule C(CF3S02)3). Avantageusement, le rapport molaire entre le composé Q+X- et le complexe de Ni(I) est compris entre 25 0,2 et 100,0, préférentiellement entre 0,4 et 20,0, de préférence entre 0,5 et 10,0, plus préférentiellement entre 0,5 et 5,0 et de manière encore plus préférée entre 0,5 et 2,0. Solvant éventuel La composition catalytique selon l'invention peut comprendre un solvant ou un mélange de solvants. De façon préférée, chaque constituant de la composition catalytique ou mélange de constituants peut être mis en oeuvre dans un solvant. 5 Le ou les solvants sont avantageusement choisis parmi les éthers, les alcools, les solvants halogénés et les hydrocarbures, saturés ou insaturés, cycliques ou non, aromatiques ou non, comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, de préférence entre 4 et 15 atomes de carbone, préférentiellement entre 4 et 12 atomes de carbone et encore plus préférentiellement entre 4 et 8 atomes de carbone. De préférence, le solvant est choisi parmi le pentane, l'hexane, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, 10 l'heptane, le butane ou l'isobutane, le cycloocta-1,5-diène, le benzène, le toluène, l'ortho-xylène, le mésitylène, l'éthylbenzène, le diéthyléther, le tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane, le dichlorométhane, le dichloroéthane, le tétrachloroéthane, l'hexachloroéthane, le chlorobenzène, le dichlorobenzène, le butène, l'hexène et l'octène purs ou en mélange. De préférence, le solvant peut être avantageusement choisi parmi les produits de la réaction 15 d'oligomérisation. Procédé de préparation Un autre objet de l'invention concerne un procédé de préparation de ladite composition catalytique comprenant un complexe de Ni(I) de formule [Ni(L),,,Z] et un composé telle que décrite précédemment. 20 Le procédé de préparation de ladite composition catalytique comprend la mise en contact de : un complexe de nickel (I) de formule [Ni(L)mZ], et un composé de formule Q+X Dans un autre mode de réalisation le procédé de préparation comprend, de préférence est constitué de, 25 Une étape de préparation du complexe de Ni(I) de formule [Ni(L)',Z] par la mise en contact de Ni(II), d'un réducteur organique et d'au moins un ligand L tels que défini précédemment et 11 12 - Etape de mise en contact du complexe de Ni(I) obtenu à l'étape de préparation avec un composé C)7X-. De préférence le réducteur organique est choisi parmi un ou plusieurs composé ayant les formules suivantes : 5 ---., I --- :-.. Si Si Si i 1 i .,,,,,,,,...-- --.3,,,,NCICNR N N ------1\" ----'N Si gi gi i /1 '::- /1 "":, /1 "":, /1 '::- Dans un autre mode de réalisation le procédé de préparation comprend, de préférence est constitué, - Une étape de préparation du complexe de Ni(I) de formule [Ni(L),Z] par la mise en contact de Ni(II), de Ni(0) et d'au moins un ligand L tels que défini précédemment et - Etape de mise en contact du complexe de Ni(I) obtenu à l'étape de préparation avec un 10 composé C)7X-. Les composés de nickel(11) mis en oeuvre à l'étape de préparation des complexes [Ni(L)',2] selon l'un quelconque des procédés de préparation sont avantageusement choisis parmi le chlorure de nickel(11), le chlorure de nickel(10(diméthoxyéthane), le bromure de nickel(11), le bromure de nickel(II)(diméthoxyéthane), le fluorure de nickel(11), l'iodure de nickel(11), le sulfate de nickel(11), le 15 carbonate de nickel(11), le diméthylglyoxime de nickel(10, l'hydroxyde de nickel(11), l'hydroxyacétate de nickel(11), l'oxalate de nickel(11), les carboxylates de nickel(11) tels que par exemple le 2- éthylhexanoate de nickel(11), les alcoolates de nickel(11) tel que par exemple le Ni(OCH2CH2OCH2CH2OCH3)2, les alcoolates de nickel(1I) chlorés tel que par exemple le Ni(OCH3)Cl, les alcoolates carboxylates de nickel(11) tel que par exemple le Ni(OEt)(OOCCH3), les phénates de 20 nickel(11), les naphténates de nickel(11), l'acétate de nickel(11), le trifluoroacétate de nickel(11), le triflate de nickel(11), le stéarate de nickel(11), le formate de nickel(11), l'acétylacétonate de nickel(11), l'hexafluoroacétylacétonate de nickel(11), le chlorure de rt-allylnickel(11), le bromure de 71- allylnickel(I I), le dimère du chlorure de méthallylnickel(11), l'hexafluorophosphate de q3-allylnickel(11), 13 l'hexafluorophosphate de n3-méthallylnickel(11), le 1,5-cyclooctadiényle de nickel(11), le Ni(cyclopentadiény1)2, le (cyclopentadiényl)NiCI, le NiCl2(sulfolane), le NiC12(P0Bu3)2, le NiCl2(PBu3)2, le NiCl2(PPh3)2, le NiCl2(PCy3)2, le Ni(SCN)2(PBu3)2, le Ni(SCN)2(PPh3)2, le NiCl2(TMEDA) (TMEDA = N,N,N',N'-tétraméthyléthylènediamine), le NiCl2(pyridine)2, les xanthates de nickel(11) et les 5 dicarbamates de nickel(11) sous leur forme hydratée ou non, pris seul ou en mélange. De préférence, le nickel de degré d'oxydation 0, noté Ni(0), est le Bis(1,5-cycloactadi encore noté Ni(COD)2, [Ni(PPh3)2(CO)2], [Ni(CO)4] et [Ni(PPh3)4]. Selon un mode de réalisation, le complexe de Ni(I) selon l'invention peut être formé in situ par tous les moyens connus de l'homme du métier. 10 Selon un mode de réalisation préféré, le complexe de Ni(I) et le composé de formule «X peuvent être mis en oeuvre en présence d'un solvant ou d'un mélange de solvants. Le procédé de préparation est avantageusement mis en oeuvre à une température comprise entre 78°C et 250°C, de préférence entre -50°C et 150°C, préférentiellement entre -40°C et 100°C, et de manière préférée entre -20 à 80°C. 15 Le procédé de préparation peut avantageusement inclure une étape de filtration après la mise en contact du complexe de Ni(I) et du composé de formule Cl+X-. Le procédé de préparation peut avantageusement être mis en oeuvre en présence d'une oléfine. Procédé d'olieomérisation des oléfines Un autre objet de l'invention concerne la mise en oeuvre de la composition catalytique selon 20 l'invention, dans un procédé d'oligomérisation d'une charge oléfinique, de préférence l'éthylène, en un composé ou mélange de composés insaturés de formule générale C,112', dans lequel n est compris entre 4 et 80, de préférence entre 4 et 50, de manière préférée entre 4 et 26 et de manière plus préférée entre 4 et 14. En particulier, la composition catalytique est mise en oeuvre dans un procédé d'oligomérisation de l'éthylène en but-1-ène, en hex-1-ène, en oct-1-ène. De manière préférée la 25 composition selon l'invention est mise en oeuvre dans un procédé de dimérisation de l'éthylène en but-1-ène. 14 Le procédé d'oligomérisation comprend la mise en contact de ladite composition catalytique de Ni(I) selon l'invention avec une charge oléfinique. Les oléfines mises en oeuvre dans le procédé d'oligomérisation sont des oléfines comportant entre 2 et 10 atomes de carbone. De préférence, lesdites oléfines sont choisies parmi l'éthylène, le 5 propylène, les n-butènes et les n-pentènes, seules ou en mélange, pures ou diluées. Dans le cas où lesdites oléfines sont diluées, lesdites oléfines sont diluées par un ou plusieurs alcane(s) ou toute autre coupe pétrolière, tels qu'on les trouve dans des « coupes » issues des procédés de raffinage du pétrole ou de la pétrochimie, comme le craquage catalytique ou le craquage à la vapeur. Lesdites oléfines peuvent venir de ressources non fossiles telles que la biomasse. Par exemple, les 10 oléfines utilisées dans le procédé d'oligomérisation selon l'invention peuvent être produites à partir d'alcools et en particulier par déshydratation des alcools. De manière préférée, l'oléfine utilisée dans le procédé d'oligomérisation est l'éthylène. Dans la mise en oeuvre de la composition catalytique dans un procédé d'oligomérisation, la concentration en nickel(1) est comprise entre 1,0.1017 et 1,0 mol/L, de préférence entre 1,0.109 15 et 0,4 mol/L, plus préférentiellement entre 1,0.10-8 et 0,1 mol/L et de manière plus préférée entre 1,0.107 et 1,0.107 mol/L. Le procédé d'oligomérisation peut avantageusement être mis en oeuvre en présence d'un solvant tel que décrit précédemment. Le procédé d'oligomérisation opère avantageusement à une pression totale comprise entre 0,1 et 20,0 MPa, de préférence entre 0,1 et 15,0 MPa, et de manière préférée entre 0,5 et 8,0 MPa, et à 20 une température comprise entre -40 et 250°C, de préférence entre -20°C et 150°C, de préférence entre 20°C et 100°C, et de manière préférée entre 30 à 80°C. La réaction d'oligomérisation étant exothermique, la chaleur engendrée lors de ladite réaction peut être éliminée par tous les moyens connus de l'homme du métier. De façon préférée, le procédé d'oligomérisation, et en particulier, le procédé de dimérisation de 25 l'éthylène en but-1-ène ou en hex-1-ène, peut être mis en oeuvre en continu. Les constituants de la composition catalytique selon l'invention sont injectés dans un réacteur agité par les moyens mécaniques classiques ou par une recirculation extérieure. 15 La composition catalytique peut être neutralisée en fin de procédé par tout moyen connu par l'homme du métier. Un autre objet de l'invention concerne un procédé comprenant - une étape de préparation de la composition catalytique de Ni(I), et 5 une étape de d'oligomérisation mettant en oeuvre la composition catalytique de Ni(I) obtenue à l'étape précédente. Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. Exemples Les complexes de Ni(I) sont synthétisés selon les protocoles décrits ci-après. Les autres réactifs mis 10 en oeuvre sont commerciaux et utilisés sans purification supplémentaire. Les solvants sont purifiés sur tamis moléculaires. Les spectres RMN (Résonance Magnétique Nucléaire) sont obtenus à l'aide d'un spectromètre Bruker AV 300MHz. Les analyses RPE (Résonance Paramagnétique Electronique) sont réalisées avec un appareil Bruker Elexsys E500 (en bande X). Les solvants deutérés ont été fournis par Sigma-Aldrich ou 15 Euristop. Les exemples ci-après illustrent la préparation et la mise en oeuvre de compositions selon l'invention dans un procédé d'oligomérisation de l'éthylène. La productivité du système catalytique est exprimée en TON (Turnover Number) et correspond au rapport du nombre de moles de produits formés sur le nombre de moles de complexe de nickel de 20 degré d'oxydation +I introduits (molpatImoINI Les butènes et les hexènes sont les seuls produits formés. La sélectivité de la réaction est exprimée en % C4 et % C6, correspondant, respectivement, au pourcentage massique de produits possédant 4 ou 6 atomes de carbone par rapport aux autres produits de la réaction et en % 1-C4 et % 1-C6, correspondant, respectivement, au pourcentage de but-1-ène dans les butènes et au pourcentage 25 d'hex-l-ène dans les hexènes. Définitions : Dcpp = 1,3-bis(dicyclohexylphosphino)propane NHCIP" = THF = tétrahydrofurane 5 COD = cyclooctadiène dme = Dimethoxyéthane SiMe3 1 1 S TMP = 2,3,5,6-tétraméty1-1,4-bis(triméthylsily1)-1,4-dihydropyrazine iMe3 Synthèse du complexe jNi(NHCIPSCIU2: 16 iPr iPr iPr iPr Ni'''Cl""N 1 iPr iPr iPr iPr 10 Une solution de 8 mL de toluène comprenant 126 mg de [Ni(COD)2] à 1 équivalent, 100 mg de [Ni(dme)C12] à 1 équivalent et 355 mg de NHCIP' à 2 équivalents est agitée durant 18h à 20°C. La solution est ensuite filtrée sur célite et concentrée par évaporation sous vide jusqu'à obtenir une solution de 3mL. 12m L de pentane sont ajoutés et la solution est placée durant une nuit à -34°C pour faire cristalliser le complexe sous la forme de cristaux verts. Les cristaux sont finalement lavé 3 fois 15 avec du pentane froid (0°C). Le rendement en complexe [Ni(NHdP")(C1)]2 est de 46%. 17 11-1-NMR (300 MHz, C6D6) 5 ppm 1.17 (d(6.7Hz), 24H), 2.52 (d(6.6Hz), 24H), 2.88 (hept(6.8Hz), 2H), 3.13 (hept(6.7Hz), 8H), 6.74 (s, 2H), 6.9-7.5 (rn, 12H). 13C-NMR (75 MHz, C6D6) S ppm 24.32, 24.84, 29.73, 123.51, 129.56, 131.12, 139.57, 146.30, 242.2. Synthèse du complexe [Ni(dcpn)Cl] : Cy2 Cy2 (--R". .CI. dP Ni ,Ni ter -CI "1/4-, P P Cy2 Cy2 Une solution de 4 mL de THF comprenant 149,7 mg de TMP à 2,4 équivalents, est ajoutée à une suspension de 126,0 mg de [Ni(dcpp)C12], préalablement préparée à 1 équivalent dans 4,0 mL de THF à 20°C. Le mélange est agité durant 6h à 20°C permettant d'obtenir une solution jaune claire. La 10 solution est filtrée par filtre disque et le THF est évaporé. Le solide rouge pâle obtenu est lavé 3 fois avec 4 mL de pentane. Le rendement en complexe [Ni(dcpp)C1]2 est de 70%. Bande X, RPE à 20°C g = A,,c(31P, n=2) = 74 G. Protocole général de mise en oeuvre de la composition selon l'invention Etape de préparation de la composition : 15 Une solution comprenant le complexe de nickel (I) (106 ['mol) et le composé Q°X- est préparée dans 10 mL de solvant, agitée pendant 1h à 20°C puis filtrée est injectée dans le réacteur. Etape d'oligomérisation : La solution préparée à l'étape précédente et 30 mL de solvant sont injectés dans un réacteur. Ledit réacteur est placé sous 5bar d'éthylène puis chauffés (à 20°C ou 40°C selon le cas) sous agitation 20 durant 1h30. La phase gaz est ensuite évacuée. La phase liquide est recueillie et neutralisée avec une solution aqueuse d'acide sulfurique H2504 (10% volume). La phase organique est séchée sur sulfate de magnésium Mg504 et analysée par chromatographie en phase gazeuse (GC Agilent 6850 Series Il avec une colonne PONA). Exemple 1 (selon l'invention) : La composition catalytique suivante est mise en oeuvre selon le protocole générale à 20°C avec le THE comme solvant : - un complexe de nickel(1) de formule correspondant à [Ni(NHCIP`)C1]2; 5 - un sel de thallium, TIPF6 comme composé C).1)C; La composition catalytique est mise en oeuvre avec un rapport molaire TIPE6/Ni égal à 1,0. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau récapitulatif ci-après. Exemple 2 (selon l'invention) : La composition catalytique suivante est mise en oeuvre selon le protocole générale à 40°C avec le 10 THE comme solvant : - un complexe de nickel(1) de formule correspondant à [Ni(NHCIP`)C1]2; - un sel de thallium, T'Us, comme composé Q.+X-; La composition catalytique est mise en oeuvre avec un rapport molaire TIPEJNi égal à 1,0. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau récapitulatif ci-après. 15 Exemple 3 (selon l'invention) : La composition catalytique suivante est mise en oeuvre selon le protocole générale à 40°C avec le toluène comme solvant : un complexe de nickel(1) de formule correspondant à [Ni(NHCIP")C1]2; - un sel de thallium, T'Us, comme composé Q°X-; 20 La composition catalytique est mise en oeuvre avec un rapport molaire T'Us/Ni égal à 1,0. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau récapitulatif ci-après. 18 Exemple 4 (selon l'invention) : La composition catalytique suivante est mise en oeuvre selon le protocole générale à 40°C avec le THE comme solvant : - un complexe de nickel(1) de formule correspondant à [Ni(dcpp)C1]2 ; 5 - un sel de thallium, TIPF6, comme composé Q4X-; La composition catalytique est mise en oeuvre avec un rapport molaire TIPE6/Ni égal à 1,0. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau récapitulatif ci-après. Exemple 5 (selon l'invention) : Etape d'oligomérisation : 10 Une solution de THF (2mL) comprenant un complexe de nickel(1) de formule correspondant à [Ni(dcpp)C1]2 (18,8 p.mol) et AgNTf2(1,0 eq) est agitée pendant 1h à 20°C puis filtrée. Etape de préparation de la composition : La solution (0,4 mL) obtenue à l'étape de préparation est placée dans un réacteur fermé en verre de type « tube RMN » et placée sous 5 bars d'éthylène. Après 18h, la réaction est stoppée. La phase gaz 15 est alors évacuée. La phase liquide est recueillie et neutralisée avec une solution aqueuse d'acide sulfurique H2SO4 (10% volume). La phase organique est séchée sur sulfate de magnésium MgSO4 et analysée par chromatographie en phase gazeuse (GC Agilent 6850 Series II avec une colonne PONAL 19 Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau récapitulatif ci-après. 20 Tableau récapitulatif des exemples selon l'invention Entrée Complexe composé CeX- T Sol TON %C4 %C6 %1-C4 %1-C6 Ni(I) (ratio molaire (T) (molpdts / Ni) /molui) 1 [NiNHCIP'Cl]z TIPF6 (1,0) 20 THF 16,4 55 45 94 83 2 [NiNHCIPtI]2 TIPF6 (1,0) 40 THF 69,4 56 44 93 80 3 [NiNHCIPt1]2 TIPF6 (1,0) 40 Tol 3,03 > 99 99 REVENDICATIONS1. Composition catalytique comprenant : un complexe de Ni(I) de formule [Ni(L),'Z] dans lequel o Ni est du nickel au degré d'oxydation +1, o Z est choisi parmi un hydrogène, un halogénure tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, un alkyle, un hétéroalkyle, un aryle, un hétéroaryle, un alcoolate, un phénolate, un carboxylate ou un amidure, o L, identique ou différent, est choisi parmi des composés phosphorés monodentés, des composés phosphorés bidentés, des composés phosphorés tridentés, des composés oléfiniques, des bipyridines, des diimines, des éthers monodentés, des éthers bidentés, des thioéthers monodentés, des thioéthers bidentés, des carbènes monodentés ou bidentés, des ligands mixtes tels que des phosphinopyridines, des iminopyridines, des bis(imino)pyridines, o m = 1, 2, 3 ou 4, - et au moins un composé de formule Q+X-, dans lequel o Cl+ est un cation organique ou inorganique, et o X- est un anion organique ou inorganique. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le Ligand L est choisi parmi les composés phosphorés répondant à la formule générale P(A4R4)(A3R3)(A3R3) dans laquelle : r Al, A2 et A3, identiques ou différents, sont choisis indépendamment parmi S, O, NR4 ou une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone ou un atome d'hydrogène, les groupements R', 132 et R3, identiques ou différents, liés ou non entre eux, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle en C1- C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C3-C30, le groupement R4 est choisi indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en CG-Cm et hétéroaryle en C4-C30. 22 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ligand L est choisi parmi les carbènes répondant aux formules de type I ou de type II R8 R7 > R5 R8 R7 R8 R9 ' R' \ / "...,,,,,-.0 > : N>--r R8---N I I R5 R5 R5 R5 R9 R10 R9 N Type I R8 --..'____-N Ra > : R10 N R7--------NI R7 Y N R6 R9 R6 N >: Y ' > R5 c >: Ru Y \ _...,..N > : N R5 Type II R Ri2 Rio 5 dans lesquelles R5, R6, R7, Rs, R9, R10, R11 et R12 identiques ou différents, sont choisis parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C3-C30, et Y est un groupement alkyl bivalent comprenant entre 1 et 4 atomes de carbone ou aryle bivalent comprenant entre 5 et 10 atomes de carbone. 10 4. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ligand L est choisi parmi les composés phosphorés bidentés répondant à la formule de type III R13 Ria R15 "R16 Type III 23 dans laquelle R13, 14, K - R1--5 et R16 identiques ou différents, sont choisis parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle en C2-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C3-C30, et W est un groupement alkyl bivalent comprenant entre 1 et 4 atomes de carbone tel que -CH2-, - 5 CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- ou -CH2-CH2-CH2-CH2- ou aryle bivalent comprenant entre 5 et 10 atomes de carbone. 5. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ligand L est choisi parmi le 1,3-bis-(2,6- diisopropylphény1)-imidazol-2-ylidène, le 1,3-bis-(2,4,6-trimétylphény1)-imidazol-2-ylidène, le 1,3-bis-(cyanométhyl)-imidazol-2-ylidène, le 1,3-bis-(3-cyanopropy1)-imidazol-2-ylidène, le 1,3- 10 diisopropylimidazol-2-ylidène, le 1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidène, l'éthylène, le propylène, les butènes, les pentènes, l'hex-l-ène, le cyclohexène, l'hexa-1,5-diène, le cyclooctène, le cycloocta-1,5-diène, le 1,3-divinyltétraméthyledisiloxane, le bis(diphénylphosphino)éthane, le bis(dicyclohexylphosphino)éthane le bis(dicyclohexylphosphino)propane, la triisopropylphosphine, la tributylphosphine, la tert-butyldiisopropylphosphine, la 15 tricyclopentylphosphine, la tricyclohexylphosphine et la triphénylphosphine, le bis(diphénylphosphino)éthane, le bis(dicyclohexylphosphino)éthane, le bis(diphénylphosphino)propane et le bis(dicyclohexylphosphino)propane.. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le rapport molaire entre le ligand ou la combinaison de ligands et le nickel (I) est compris entre Q5 et 4,0. 20 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le cation 07 est choisi parmi les carbéniums, les anilinium, Lit, Na+, r, Ca+, Cs+, Ag+ et Tr. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'anion X- est choisi parmi le tétrahalogéno-borate, les tétraalkylborates, les tétraarylborates, tétraalkylaluminates, les tétraarylaluminates, l'hexahalogénophosphate, les alkylphosphates, les 25 arylphosphates, les alkylcarboxylates, les arylcarboxylates, l'hexahalogénoantimonates, les alkylantimonates, les arylantimonates, les alkylsulfonates, les arylsulfonates, les alkylamidates, les arylamidates, les alkylsulfonamidates, les arylsulfonamidates, les alkylsulfométhides et les arylsulfométhides' substitués ou non, contenant ou non un ou plusieurs atomes d'halogène tels que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, dans lesquels 24 les groupements alkyles des anions X- comprennent entre 1 et 15 atomes de carbone, les groupements aryles des anions X- comprennent entre 4 et 20 atomes de carbone. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'anion X- est choisi parmi le tétrafluoroborate, le tétraphénylborate, le tétra(pentafluorophényl)borate, le 5 tétra(3,5-di(trifluorométhyl)phényle)borate, les anions [A1(0C(CF3)3)41-, [A1(006F5)4]-, [(3,5-(CF3)2- C6H30)4A11-, l'hexafluorophosphate, l'hydrogénophosphate, le dihydrogénophosphate, le métaphosphate, l'hydrogénocarbonate, le trifluoroacétate, l'éthylenediaminetetraacétate, le pentafluoropropanoate, l'heptafluorobutanoate, l'oxalate, le formate, l'acétate, le propanoate, le butanoate, le pentanoate, l'hexanoate, l'heptanoate, l'octanoate, le nonanoate, le 10 decanoate, le benzoate, le benzènedicarboxylate, le benzènetricarboxylate, le benzènetétracarboxylate, le chlorobenzoate, le fluorobenzoate, le pentachlorobenzoate, le pentafluorobenzoate, l'hexafluoroantimonate, l'hydrogénosulfate, le méthylsulfonate, le trifluorométhylsulfonate, le fluorosulfonate, le méthylsulfonamidate, le trifluorométhylsulfonamidate, le fluorosulfonamidate, l'amidure de bis- 15 trifluorométhanesulfonyle de formule N(CF3502)2- et le méthylure de tris- trifluorométhanesulfonyle de formule C(CF3S02)3-). 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle entre le rapport molaire le composé Q+X- et le complexe de nickel (I) est compris entre 0,2 et 100,0, préférentiellement entre 0,4 et 20,0. 20 11. Procédé de préparation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, comprenant la mise en contact de : - un complexe de Ni(I) de formule [Ni(L)mZ], et - un composé Cf-X-. 12. Procédé de préparation selon la revendication 11 comprenant une étape de préparation du 25 complexe de Ni(I) de formule [Ni(L)mZ] par la mise en contact de Ni (II), d'un réducteur organique et d'au moins un ligand L. 13. Procédé de préparation selon la revendication 12 dans lequel le réducteur organique est choisi parmi un ou plusieurs composé ayant les formules suivantes : 25 'Sig 'di' ...--1-.......--- '''......--I1 I 1 C ------''N--- -----N /1 Si --- /1 Si '''.- 14. Procédé de préparation selon la revendication 11 comprenant une étape de préparation du complexe de Ni(I) par la mise en contact de Ni(II), de Ni (0) et d'au moins un ligand L. 15. Procédé d'oligomérisation mettant en oeuvre une composition catalytique selon l'une 5 quelconque des revendication 1 à 10 ou préparée selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, comprenant la mise en contact de ladite composition catalytique avec une charge oléfinique.