Brevet FR3078920A1 — publié le 20190920

Description Titre de l'invention : Ruban correcteur de transfert sensible à la pression Domaine technique [0001] La présente invention concerne un ruban correcteur de transfert sensible à la pression à utiliser pour dissimuler et corriger des caractères et analogues enregistrés sur une surface de papier et semblable. Elle concerne particulièrement un ruban correcteur de transfert sensible à la pression présentant une excellente résistance au dégorgement d'une encre de stylo à bille et semblable. Technique antérieure [0002] Des liquides de correction et des rubans correcteurs de transfert sensibles à la pression de type cassette présentant un mécanisme d'enroulement automatique ont été jusqu'ici généralement utilisés pour effacer et corriger des lignes, telles que des lignes tracées avec des instruments d'écriture comme des stylos à bille, des stylos à plume, et des stylos marqueurs et des lignes copiées par des machines à écrire et des copieurs PPC, qui ne sont pas effacées avec un effaceur. La durée nécessaire pour sécher le liquide de correction est longue et la portion corrigée est difficilement régulière lorsque de tels caractères mal écrits et analogues sont corrigés avec des liquides de correction, il existe donc un problème consistant en ce qu'il est difficile de réécrire et réimprimer les caractères, et des rubans correcteurs de transfert sensibles à la pression sont souvent actuellement utilisés. [0003] Le ruban correcteur de transfert sensible à la pression est produit par revêtement d'un côté d'un substrat antiadhésif constitué de papier ou d'un film plastique avec une encre de revêtement pour former une couche correctrice et couvrante (ci-après citée comme "encre de couche correctrice et couvrante") et séchage de l'encre de revêtement pour former une couche correctrice et couvrante et puis formation d'une couche adhésive sensible à la pression sur son dessus. L'encre de couche correctrice et couvrante est généralement celle dans laquelle des pigments de charge contenant de l'oxyde de titane comme un pigment blanc et du carbonate de magnésium, carbonate de calcium, silice, talc, kaolin, diatomite et semblable comme une charge, des résines liantes et analogues sont dispersés dans des solvants en utilisant des agents dispersants. [0004] Les résines de liants et agents dispersants contenus dans la couche correctrice et couvrante sont cependant souvent non polaires afin de palier au fait que l'encre de couche correctrice et couvrante est souvent une encre de couche correctrice et couvrante à base de solvant. Ainsi, particulièrement lorsqu'une ligne tracée avec une encre de stylo à bille qui contient un solvant organique polaire comme un constituant 2 principal et présente ainsi une polarité élevée et une tension superficielle élevée est dissimulée avec un ruban correcteur de transfert sensible à la pression, il existe un phénomène (phénomène de dégorgement) dans lequel la ligne tracée dissimulée apparaît à la surface de la couche correctrice et couvrante au cours du temps (c'est-à-dire que la résistance au dégorgement se détériore) dans certains cas selon l'environnement d'utilisation. Il en résulte que les caractères qui doivent être dissimulés sont lus ou chevauchent les caractères écrits sur la couche correctrice et couvrante et les caractères écrits sur la couche correctrice et couvrante sont difficiles à lire. [0005] On a de plus récemment développé des encres de stylo à bille à base d'huile fournissant une performance améliorée du stylo (par exemple propriétés lubrifiantes et floutage au moment de l'écriture) en abaissant la viscosité de l'encre. Dans l'invention décrite dans JP-A-2004-107595, une encre de stylo à bille à base d'huile fournissant la suppression de floutage au moment de l'écriture et une excellente sensation lisse à l'écriture a été obtenue en utilisant un solvant alcool qui ne présente pas de noyau aromatique dans la molécule (c'est-à-dire un solvant organique polaire supérieur) mais pas un solvant alcool qui contient un noyau aromatique et qui est classiquement utilisé comme un solvant principal. Des exemples du solvant organique à utiliser dans une telle encre de stylo à bille à base d'huile peuvent comprendre le propylèneglycol monométhyléther 1,3-butanediol, 3-méthoxybutanol, et 3-méthoxy-3-méthy1-1-butanol. [0006] Le phénomène de dégorgement dans la couche correctrice et couvrante est plus sévère dans le cas des lignes tracées avec l'encre à base d'huile dans laquelle un tel solvant organique polaire supérieur est utilisé. [0007] JP-A-2013-208898 propose une méthode pour "éviter le dégorgement d'encre à partir de lignes tracées et analogues sur la surface de papier dissimulée et la reconnaissance visuelle des lignes tracées à travers la couche de dissimulation" (c'est-à-dire améliorer la résistance au dégorgement) en ce qu'elle contient une résine de polyester présentant un indice acide de 5 mg KOH/g ou inférieur comme une résine liante et de la silice présentant une absorption d'huile de 280 à 430 m1/100 g comme une charge dans la couche de dissimulation (couche correctrice et couvrante) à de 3 % à 35 % en masse. [0008] Dans une telle configuration, la résistance au dégorgement est améliorée par addition de silice poreuse présentant une grande absorption d'huile mais en même temps la puissance de liaison de la résine liante diminue également, et il apparait un problème consistant en ce que la couche de dissimulation est fragile et se casse facilement en morceaux. De plus, afin de résoudre ce problème, une résine de polyester est ajoutée mais sa flexibilité est faible et il est ainsi possible que l'aptitude à l'écoulement du film de revêtement et la résistance à la fissuration se détériorent. [0009] JP-A-2007-083627 propose une méthode d'amélioration de la résistance au dé- gorgement en ce qu'elle contient de la silice présentant une absorption d'huile de 150 g/ 3 100 g ou inférieure comme une charge dans la couche de dissimulation (couche correctrice et couvrante) en une quantité de 3 % à 50 % en masse et propose une méthode pour éviter la pénétration d'encre aqueuse et la migration d'un agent colorant à la surface par addition de silice présentant une faible surface superficielle et une faible capacité d'absorption de liquide. La résistance au dégorgement de l'encre à base d'huile hautement polaire comme décrite ci-dessus reste cependant insuffisante en utilisant de la silice présentant une faible absorption d'huile. Exposé de l'invention [0010] Un objet de l'invention est de fournir un ruban correcteur de transfert sensible à la pression présentant une couche de transfert sensible à la pression formée par stratification successive d'au moins une couche correctrice et couvrante et d'une couche adhésive sensible à la pression sur un papier ou substrat plastique ayant été soumis à un traitement antiadhésif (cité ci-après comme un substrat antiadhésif) et présentant une résistance améliorée au dégorgement à partir d'une ligne tracée avec un instrument d'écriture contenant une encre à base d'huile ou une encre aqueuse, tel qu'un stylo à bille, tout en maintenant de bonnes flexibilité, propriété de coupe, et propriété de réécriture de la couche correctrice et couvrante. [0011] Il résulte d'études intensives pour résoudre les problèmes ci-dessus que les présents inventeurs ont trouvé qu'une couche correctrice et couvrante contenant de la silice poreuse et de la colophane modifiée par un acide peut présenter une résistance améliorée particulièrement au dégorgement à partir d'une ligne tracée avec un instrument d'écriture contenant une encre à base d'huile et que cette encre pour une telle couche correctrice et couvrante peut présenter de bonnes propriétés de revêtement, et le revêtement résultant peut présenter de bonnes flexibilité, propriété de coupe, et propriété de réécriture, et ont ainsi réalisé l'invention. [0012] L'invention concerne spécifiquement ce qui suit. [0013] 1) Un ruban correcteur de transfert sensible à la pression incluant : un substrat an- tiadhésif incluant du papier ou un film plastique ; et une couche de transfert sensible à la pression incluant au moins une couche correctrice et couvrante et une couche adhésive sensible à la pression stratifiée successivement sur un côté du substrat antiadhésif, dans lequel la couche correctrice et couvrante contient de la silice poreuse et de la colophane modifiée par un acide. 2) Le ruban correcteur de transfert sensible à la pression selon (1), dans lequel la silice poreuse présente une absorption d'huile dans un intervalle de 100 à 320 m1/100 g. [0014] 3) Le ruban correcteur de transfert sensible à la pression selon (1) ou (2), dans lequel la colophane modifiée par un acide présente un indice acide de 180 mg KOH/g ou 4 supérieur. 4) Le ruban correcteur de transfert sensible à la pression selon l'un quelconque de (1) à (3), dans lequel la couche correctrice et couvrante présente une teneur en silice poreuse de 0,3 % à 20 % en masse. 5) Le ruban correcteur de transfert sensible à la pression selon l'un quelconque de (1) à (4), dans lequel la silice poreuse est de la silice colloïdale obtenue par gélification d'acide silicique ou d'un silicate. 6) Le ruban correcteur de transfert sensible à la pression selon l'un quelconque de (1) à (5), dans lequel la couche correctrice et couvrante contient de plus au moins une résine liante choisie parmi du caoutchouc synthétique et un élastomère. [0015] Il est possible selon l'invention de fournir un ruban correcteur de transfert sensible à la pression qui présente une excellente résistance au dégorgement et peut éviter qu'une ligne tracée avec un instrument d'écriture contenant une encre à base d'huile ou une encre aqueuse, tel qu'un stylo à bille, flotte à la surface de la couche correctrice et couvrante. De plus, la propriété de revêtement (nature particulièrement thixotrope) et la propriété de formation de film (propriété de séchage) de l'encre de couche correctrice et couvrante sont favorables et les flexibilité, résistance à la fissuration, propriété de coupe, et propriété de réécriture de la couche correctrice et couvrante sont également favorables. Description détaillée de l'invention [0016] L'invention sera décrite ci-après en détail. [0017] L'invention concerne un ruban correcteur de transfert sensible à la pression incluant: un substrat antiadhésif incluant du papier ou un film plastique ; et une couche de transfert sensible à la pression incluant au moins une couche correctrice et couvrante et une couche adhésive sensible à la pression stratifiée successivement sur un côté du substrat antiadhésif, dans laquelle la couche correctrice et couvrante contient de la silice poreuse et de la colophane modifiée par un acide. [0018] Il est préférable que l'absorption d'huile de la silice poreuse soit de 100 m1/100 g ou supérieure. Dans ce cas, la capacité d'absorption d'encre, particulièrement la capacité d'absorption d'encre à base d'huile de la couche correctrice et couvrante est améliorée, et ainsi la résistance au dégorgement dans des conditions de température élevée et d'humidité élevée est favorable et il est possible d'éviter l'apparition d'un phénomène dans lequel la ligne tracée dissimulée apparaît au cours du temps. Il est de plus préférable que l'absorption d'huile de la silice poreuse soit de 320 mm/100 g ou inférieure. Dans ce cas, la propriété de revêtement de l'encre de couche correctrice et couvrante et la flexibilité et la résistance à la fissuration de la couche correctrice et couvrante ne se détériorent pas drastiquement. [0019] L'absorption d'huile de la silice poreuse est de préférence encore de 160 à 230 m1/100 g et bien mieux encore de 180 à 230 m1/100 g lorsque l'équilibre entre la capacité d'absorption d'encre, la propriété de revêtement, et la résistance à la fissuration est prise en considération. [0020] L'absorption d'huile de la silice poreuse est mesurée conformément à JIS K5101-13-1:2004 "Méthode de test de pigment, partie 13 : absorption d'huile, section 1 : Méthode à l'huile de lin raffinée". [0021] Il est préférable que le diamètre moyen de particule de la silice poreuse soit d'environ 2 à 10 [Lm. Ce diamètre moyen de particule est une valeur mesurée par une méthode de dispersion au laser. [0022] On peut utiliser pour la silice poreuse, celle produite par une méthode sol-gel, une méthode de sédimentation et semblable seule ou on peut utiliser en combinaison deux ou plusieurs types de celles produites par des méthodes de production identiques ou différentes. Des exemples de la silice poreuse peuvent comprendre "SYLYSIA" et "SYLOPHOBIC" fabriqués par FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD., "Mizukasil" fabriqué par MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS, LTD., "GASIL" fabriqué par PQ Corporation, "SUNSPHERE H Séries, Séries L, et Séries ET" fabriqué par AGC Si-Tech Co., Ltd., et "NIPGEL" fabriqué par TOSOH SILICA CORPORATION. [0023] On préfère parmi les silices poreuses ci-dessus, celles produites par une méthode sol- gel. On peut par exemple avantageusement utiliser une silice préparée par réaction d'acide silicique ou d'un silicate (par exemple silicate de sodium) avec un acide inorganique, tel que l'acide sulfurique, pour obtenir un sol de silice, lavage du sol de silice avec de l'eau, et puis séchage du sol de silice lavé. On préfère encore mieux une silice obtenue par ajustement de la taille de particule de celle séchée afin qu'elle présente une taille de particule prédéterminée. Dans le cas de l'utilisation simultanée de silice poreuse produite par une méthode sol-gel avec de la silice poreuse produite par des méthodes de production différentes de la méthode sol-gel, il est souhaitable d'utiliser les silices poreuses produites par une méthode sol-gel à 50 % en masse ou plus. [0024] La quantité de la silice poreuse combinée est de préférence de 0,3 % à 20 % en masse, de préférence encore de 1 % à 10 %, de préférence encore de 2 % à 5 % en masse par rapport à la quantité totale des constituants solides formant la couche correctrice et couvrante. Lorsque la quantité de la silice poreuse combinée est de 0,3 % en masse ou supérieure, il n'est pas possible que la capacité d'absorption d'encre de la couche correctrice et couvrante soit insuffisante et que l'effet d'amélioration de la résistance au dégorgement soit insuffisant. De plus, lorsque la quantité de la silice poreuse combinée est de 20 % en masse ou inférieure, la propriété de dissimulation de la couche correctrice et couvrante est maintenue, il n'est ainsi pas possible que la 6 puissance de dissimulation soit insuffisante, et une détérioration de la propriété de revêtement due à une augmentation de la viscosité occasionnée par l'absorption de véhicule et l'agrégation de silice poreuse n'est également pas possible. [0025] La colophane modifiée par un acide est une obtenue par une réaction de Diels-Alder (réaction d'addition) de colophane brute telle que la colophane de gomme, colophane de bois, colophane de talkil (huile de tall) avec un acide carboxylique insaturé, tel que l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique (anhydre), l'acide fumarique, l'acide citraconique (anhydre) ou l'acide itaconique (anhydre). Il est préférable d'utiliser une colophane produite par élimination d'impuretés, tels que des métaux, à partir de colophane brute par distillation, recristallisation, extraction, et analogues et raffinage de la colophane brute pour une amélioration du ton de couleur de la résine. De plus, la colophane modifiée par un acide peut être convertie en colophane modifiée par un acide présentant un ton de couleur transparent par hydrogénation. Des exemples d'une telle colophane modifiée par un acide peuvent comprendre Pine Crystal (marque déposée) KE-604 et Pine Crystal (marque déposée) KR-120 (toutes fabriquées par ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.). [0026] Ces colophanes modifiées par un acide peuvent présenter deux groupes carboxyle ou plus et présentent ainsi une excellente propriété de capture de colorant. De plus, la colophane modifiée par un acide fonctionne également comme un agent dispersant de pigment, et on peut ainsi obtenir un système de dispersion de pigment plus uniforme. La résistance au dégorgement est ainsi améliorée, et on s'attend à un effet plus important lorsque l'indice acide est plus élevé. L'indice acide de la colophane modifiée par un acide est de préférence de 180 mg KOH/g ou supérieur, encore mieux de 230 mg KOH/g ou supérieur, et particulièrement de préférence de 250 mg KOH/g ou supérieur. On observe de plus un phénomène dans lequel la viscosité d'encre est abaissée par combinaison d'une telle colophane modifiée par un acide dans l'encre de couche correctrice et couvrante bien que l'action précise de la colophane modifiée par un acide ne soit pas claire. [0027] L'indice acide de la colophane modifiée par un acide est une valeur numérique définie comme la masse d'hydroxyde de potassium en mg qui est nécessaire pour neutraliser 1 g de la colophane modifiée par un acide et il peut être mesuré par la méthode prescrite dans JIS K5902(1969) "5.4 Indice Acide". Dans un ballon Erlenmeyer de 300 ml, 2 g de colophane modifiée par un acide sont précisément pesés et prélevés, dissous dans 50 ml d'un mélange d'alcool éthylique avec du benzène, et titrés avec une solution d'hydroxyde de potassium dans de l'alcool éthylique de 1/2 N (28,05 g/1) en utilisant de la phénolphtaléine comme un indicateur, le temps auquel la couleur pourpre légère ne disparaît pas pendant 30 secondes est considéré comme le point final de neutralisation, et la masse d'hydroxyde de potassium en mg nécessaire pour la neutralisation 7 est calculée à partir du volume et de la concentration de la solution d'hydroxyde de potassium dans de l'alcool éthylique utilisée pour la titration. [0028] Il est préférable que le ton de couleur de la colophane modifiée par un acide soit de 200 ou inférieur en unités Hazen. Lorsque le ton de couleur est favorable, il est possible d'éviter la décoloration due à une coloration et la détérioration au cours du temps de la couche correctrice et couvrante. De plus, il est préférable que le point de ramollissement de la colophane modifiée par un acide soit de 100°C ou supérieur. En utilisant de la colophane modifiée par un acide présentant un point de ramollissement élevé, les résistance à la chaleur, résistance à la détérioration au cours du temps, et propriété de coupe de la couche correctrice et couvrante sont améliorées. Le point de ramollissement est une valeur mesurée par une méthode anneau et bille (JIS K5902). [0029] La quantité de la colophane modifiée par un acide combinée est de préférence de 0,1 % à 10 % en masse, de préférence encore de 0,2 % à 5 % en masse, et de préférence encore de 0,4 % à 2 % en masse par rapport à la quantité totale des constituants solides formant la couche correctrice et couvrante. Lorsque la quantité de la colophane modifiée par un acide combinée est de 0,1 % en masse ou supérieure, il est possible d'assurer une propriété de revêtement et une résistance au dégorgement favorables de l'encre de couche correctrice et couvrante. Lorsque la quantité de la colophane modifiée par un acide combinée est de 10 % en masse ou inférieure, une détérioration de l'aptitude au transfert et une production de fissures due à la perte de flexibilité de la couche correctrice et couvrante apparaissent difficilement. [0030] Par une utilisation simultanée de la colophane modifiée par un acide avec la silice poreuse, les propriété de revêtement et nature thixotrope de l'encre sont améliorées et il est possible d'obtenir une couche correctrice et couvrante uniforme et hautement flexible tout en maintenant une résistance au dégorgement favorable. Dans ce cas, le rapport de la silice poreuse et de la colophane modifiée par un acide à utiliser simultanément dépend des propriétés de chaque constituant mais le rapport se trouve de préférence dans un intervalle de silice poreuse/colophane modifiée par un acide = de 99/1 à 10/90 (rapport massique), de préférence encore de 98/2 à 20/80 (rapport massique), et de préférence encore de 95/5 à 40/60 (rapport massique). [0031] La couche correctrice et couvrante dans le ruban correcteur de transfert sensible à la pression de l'invention contient de plus un pigment (matériau colorant), un pigment de charge, un agent dispersant, et une résine liante. [0032] La résine liante est utilisée comme un liant pour des pigments et des pigments de charge. Des exemples de celle-ci peuvent comprendre un caoutchouc synthétique et des élastomères, tels qu'un caoutchouc de styrène-butadiène (SBR), un caoutchouc de chloroprène, un caoutchouc de polyisobutylène, un caoutchouc d'acrylonitrile-butadiène (NBR), un caoutchouc de styrène-éthylène-butylène-styrène 8 (SEBS), un copolymère séquencé de styrène-butylène-styrène (SBS), un copolymère séquencé de styrène-isoprène-styrène (SIS), et un caoutchouc d'uréthane, une résine d'ester de poly(méth)acrylate, une résine de polyester, une résine de copolymère d'éthylène-acétate de vinyle, une résine de copolymère de styrène-acétate de vinyle, une résine hydrocarbonée alicyclique saturée ou insaturée, de la colophane, un ester de colophane, une résine de terpène, une résine de phénol, une résine de xylène, une résine de coumarone, et une résine de cétone, et on peut utiliser en combinaison un type ou deux ou plusieurs types choisis parmi ceux-ci. [0033] Il est préférable parmi les résines liantes d'utiliser du caoutchouc synthétique ou des élastomères et il est particulièrement préférable d'utiliser au moins un type choisi parmi un caoutchouc de styrène-butadiène (SBR), un caoutchouc de styrèneéthylène-butylène-styrène (SEBS), ou un copolymère séquencé de styrènebutylène-styrène (SBS) pour la raison consistant en ce que le pourcentage d'allongement est élevé et la flexibilité de la couche correctrice et couvrante peut être améliorée. [0034] La quantité de la résine liante combinée est de préférence de 5 % à 45 % en masse, de préférence encore de 10 % à 30 % en masse, et de préférence encore de 15 % à 25 % en masse par rapport à la quantité totale des constituants solides formant la couche correctrice et couvrante. Il est possible de rassembler le pigment et le pigment de charge lorsque la quantité de la résine liante combinée est de 5 % en masse ou supérieure, et les flexibilité et propriété de coupe sont favorables pour une couche correctrice et couvrante lorsque la quantité de la résine liante combinée est de 45 % en masse ou inférieure. [0035] On préfère pour le pigment un pigment blanc hautement dissimulant, tel que le dioxyde de titane. On peut utiliser pour le dioxyde de titane à la fois un type rutile et un type anatase qui présentent une propriété de dissimulation élevée. Des exemples spécifiques de ceux-ci peuvent comprendre TITANIX JR-300, JR-600A, et JR-801 (tous fabriqués par TAYCA CORPORATION), Ti-Pure R-706, R-900, R-901, et R931 (tous fabriqués par The Chemours Company), TITONE SR-1, R-310, R-650, R-3L, A-110, A-150, et R-5N (tous fabriqués par SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.), TIPAQUE R-550, R-580, R-615, R-630, R-830, R-930, A-100, A-220, et CR58 (tous fabriqués par ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD.), KRONOS KR-310, KR-380, KR-480, KA-10, KA-20, et KA-30 (tous fabriqués par Titan Kogyo, Ltd.), et Bayer Titanium R-FD-1, R-FD-2, R-FB-1, R-FB-3, R-KB-3, et R-CK-20 (tous fabriqués par Bayer AG, Allemagne), et ceux-ci peuvent être utilisés seuls ou dans un mélange de deux ou plusieurs types de ceux-ci. [0036] On peut utiliser, pour le pigment de charge, du carbonate de calcium, silicate d'aluminium, aluminosilicate, carbonate de magnésium, talc, argile, silice différente de 9 celle ci-dessus, et analogues, seuls ou dans un mélange de deux ou plusieurs types de ceux-ci. Des exemples de silicate d'aluminium peuvent comprendre KYOWAAD 700 (fabriqué par Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), des exemples d'aluminosilicates peuvent comprendre Aluminium Silicate, P-820A (fabriqué par Evonik Industries AG, Allemagne), et des exemples de carbonate de magnésium peuvent comprendre light Magnesium Carbonate (fabriqué par Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) et Magnesium Carbonate TT (fabriqué par Naikai Salt Industries Co., LTD.). [0037] Il est préférable que le pigment et le pigment de charge soient contenus dans la couche correctrice et couvrante à de 45 % à 85 % en masse au total. Il est possible de communiquer une propriété de dissimulation suffisante à la couche correctrice et couvrante lorsque leur teneur totale est de 45 % en masse ou supérieure, et la propriété de formation de film de revêtement de la couche correctrice et couvrante est favorable lorsque la teneur totale est de 85 % en masse ou inférieure. [0038] Le pigment est contenu dans la couche correctrice et couvrante à de préférence 40 % en masse ou plus et encore mieux de 50 % à 80 % en masse. Il est possible de communiquer une propriété de dissimulation suffisante à la couche correctrice et couvrante lorsque le pigment est contenu à 40 % en masse ou supérieur, et la surface de la couche correctrice et couvrante est lisse et il n'y a pas de possibilité d'apparition d'un phénomène de blocage dans lequel la couche correctrice et couvrante et la couche adhésive sensible à la pression successivement stratifiée sur le substrat antiadhésif migrent vers le côté arrière du substrat antiadhésif lorsque le pigment est contenu à 80 % en masse ou inférieur. [0039] L'agent de dispersion (agent de dispersion de pigment) est un agent qui améliore la dispersibilité du dioxyde de titane qui est un pigment et on peut choisir et utiliser le pigment de charge, un composé polymère connu, un tensioactif, et analogues selon les types de pigment et de pigment de charge à utiliser. Le tensioactif à utiliser comme un agent dispersant peut être l'un quelconque d'un tensioactif non ionique, d'un tensioactif anionique, ou d'un tensioactif cationique. Des exemples de celui-ci peuvent comprendre des tensioactifs non ioniques, tels qu'un ester d'acide gras de sorbitane, un ester d'acide gras de glycérine, un ester d'acide gras de décaglycérine, un ester d'acide gras de polyglycérine, un ester d'acide gras de propylèneglycol, un ester d'acide gras de pentaérythritol, un ester d'acide gras de polyoxyéthylène sorbitol, un ester d'acide gras de polyoxyéthylène glycérine, un ester d'acide gras de polyéthylène glycol, un polyoxyéthylène alkyléther, et un polyoxyéthylène alkylnonylphénol ; des tensioactifs anioniques, tels qu'un sulfate d'alkyle, un acétate de polyoxyalkyléther, et un phosphate de polyoxyalkyléther ; et des tensioactifs cationiques, tels qu'un sel d'alkylammonium et un sel d'alkylbenzylammonium. [0040] Des additifs incluant un préventif de rouille, tel que le benzotriazole ou l'éthylènediamine tétraacétate, un agent mouillant, tel que l'urée ou l'éthylèneurée, un conservateur, tel qu'un conservateur à base de benzothiazoline et un conservateur à base d'omadine, un agent antimousse, tel qu'un agent antimousse à base de silicone et un agent antimousse acrylique, et un agent nivelant, tel qu'un tensioactif à base de fluor, ou des pigments inorganiques et des pigments organiques, tels que du noir de carbone, de l'oxyde de fer, du bleu de cobalt, du bleu outremer, du vert de chrome, et de l'oxyde de chrome et des agents colorants, tels qu'un pigment fluorescent inorganique, un pigment fluorescent organique, une poudre de résine colorée, une sphère de résine colorée, et un pigment traité peuvent être de plus, si nécessaire, choisis et utilisés de manière appropriée aussi longtemps que l'objet de l'invention n'est pas altéré. [0041] La couche correctrice et couvrante est formée par revêtement et séchage d'une couche correctrice et couvrante sur un côté d'un substrat antiadhésif. Il est préférable que l'encre de couche correctrice et couvrante soit préparée par mélange d'un solvant organique, d'un pigment, de silice poreuse, d'un pigment de charge, de colophane modifiée par un acide, d'une résine liante, d'un agent dispersant, et de différents types d'autres additifs à ajouter si souhaité aux proportions prédéterminées. On peut utiliser pour la préparation une machine de dispersion, telle qu'un disperseur, un broyeur à sable, ou un broyeur à billes. [0042] Des exemples du solvant organique peuvent comprendre le toluène, la méthylé- thylcétone, l'acétate d'éthyle, la cyclohexanone, et l'acétone. Ces solvants organiques peuvent être utilisés seuls ou en combinaison de deux ou plusieurs types de ceux-ci. [0043] On préfère pour le substrat antiadhésif constituant le ruban correcteur de transfert sensible à la pression de l'invention un film plastique ou du papier qui présente une rigidité de flexion appropriée pour un instrument de transfert présentant un mécanisme d'enroulement automatique. Des exemples du film plastique peuvent comprendre des films de polyester, tels que de poly(éthylène téréphtalate) et des films de polyoléfines, tels que de polyéthylène et de polypropylène. L'épaisseur du substrat antiadhésif est de préférence de 3 à 30 [um. Une couche antiadhésive contenant une résine de silicone ou une résine de silicone, dans laquelle un pigment inorganique ou un pigment organique est dispersé, est formée sur un côté ou sur les deux côtés du substrat antiadhésif, si nécessaire. [0044] Le ruban correcteur de transfert sensible à la pression de l'invention est formé par re- vêtement successif et séchage d'une encre de couche correctrice et couvrante et d'un adhésif sensible à la pression sur un côté d'un substrat antiadhésif par une méthode classique. Il est préférable que l'épaisseur de la couche correctrice et couvrante soit de 10 à 30 [um après séchage afin d'assurer une propriété de dissimulation lors de la correction de lignes et de dessins tracés. Le rapport de l'épaisseur du substrat an- 11 tiadhésif à l'épaisseur de la couche correctrice et couvrante n'est pas particulièrement limité, mais il est généralement préférable d'ajuster le rapport de l'épaisseur du substrat antiadhésif à l'épaisseur de la couche correctrice et couvrante pour qu'il se trouve dans un intervalle de 1:0,4 à 1:4,2. [0045] La couche adhésive sensible à la pression à former sur la couche correctrice et couvrante est formée par revêtement et séchage d'un adhésif sensible à la pression par une méthode classiquement connue. On peut utiliser pour l'adhésif sensible à la pression ceux connus et des exemples de ceux-ci comprennent un adhésif sensible à la pression à base de résine acrylique, un adhésif sensible à la pression à base de colophane, un adhésif sensible à la pression à base de caoutchouc, et un adhésif sensible à la pression à base de vinyle. A la fois un adhésif sensible à la pression de type solvant et un adhésif sensible à la pression de type aqueux peuvent être utilisés comme ces adhésifs sensibles à la pression mais on préfère un adhésif sensible à la pression à base d'émulsion de résine et on préfère particulièrement un adhésif sensible à la pression à base d'émulsion de résine acrylique. Il est préférable que l'épaisseur de la couche adhésive sensible à la pression soit d'environ 0,3 à 5 [Lm après séchage. Exemples [0046] L'invention sera décrite ci-après plus spécifiquement en faisant référence aux exemples mais l'invention n'est pas uniquement limitée aux exemples suivants. [0047] Exemples 1 à 24 et exemples comparatifs 1 à 4 [0048] On a mélangé ensemble un solvant organique (toluène), un additif, un agent dispersant, de la colophane modifiée par un acide, une résine liante (résine caoutchouteuse, résine hydrocarbonée insaturée) aux proportions présentées dans le tableau 1 et on les a chauffés pour dissoudre les résines, puis on leur a ajouté de la silice poreuse, un pigment (oxyde de titane), et un pigment de charge (carbonate de magnésium), on a agité le mélange, et une base de broyage a été dispersée dans le mélange en utilisant un broyeur à billes, préparant par-là une encre de couche correctrice et couvrante (liquide de revêtement). On a de plus réalisé, sur la base de l'exemple 1, l'augmentation et la diminution de la quantité de la colophane modifiée par un acide en remplaçant la colophane modifiée par un acide par une résine hydrocarbonée insaturée dans une quantité telle qu'elle soit la même masse que celle de la colophane modifiée par un acide et on a réalisé l'augmentation et la diminution de la quantité de la silice poreuse en remplaçant la silice poreuse par du carbonate de magnésium dans une quantité telle qu'elle soit la même masse que celle de la silice poreuse. [0049] On a déposé le liquide de revêtement ainsi préparé sur un substrat antiadhésif qui était constitué d'un film de poly(éthylène téréphtalate) et présentait une épaisseur de 12 12 iim en utilisant un applicateur de 75 iim afin qu'il présente une épaisseur de 20 à 30 iim après séchage, et on l'a séché, formant par-là une couche correctrice et couvrante. On a visuellement observé l'état du film de revêtement de la couche correctrice et couvrante ainsi formée et on a évalué la propriété de revêtement de l'encre de couche correctrice et couvrante. [0050] Après l'achèvement de l'évaluation, on a déposé un adhésif sensible à la pression d'émulsion acrylique sur la couche correctrice et couvrante en utilisant un dispositif de revêtement à barre afin qu'il présente une épaisseur de 0,5 à 0,8 iim après séchage et on l'a séché, obtenant par-là un ruban correcteur de transfert sensible à la pression. [0051] On a découpé le ruban correcteur de transfert sensible à la pression ainsi obtenu en petits morceaux, on l'a enroulée dans une forme enroulée ayant une largeur de 6 mm et une longueur de 10 m, et on l'a chargée dans une cassette de ruban correcteur de transfert sensible à la pression disponible dans le commerce (CT-CA6 fabriqué par TOMBOW PENCIL CO., LTD.). [0052] Colophane modifiée par un acide [0053] Pine Crystal KR-120 (indice acide : 320 (mg KOH/g), point de ramollissement : 120°C, ton de couleur : 150 Hazen, fabriqué par ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.) [0054] Pine Crystal KE-604 (indice acide : 240 (mg KOH/g), point de ramollissement : 130°C, ton de couleur : 150 Hazen, fabriqué par ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD). [0055] HARIMACK T-80 (indice acide : 185 (mg KOH/g), point de ramollissement : 85°C, ton de couleur : 8 Gardner ou inférieur, fabriqué par Harima Chemicals, Inc.). [0056] Ester de colophane [0057] Ester Gum AA-L (indice acide : 7 (mg KOH/g) ou inférieur, point de ramollissement : 82°C ou supérieur, ton de couleur : WW USDA ou supérieur, fabriqué par ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.) [0058] Silice poreuse [0059] SYLYSIA 350 (absorption d'huile : 320 (m1/100 g), méthode sol-gel, fabriqué par FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD.) [0060] SUNSPHERE (absorption d'huile : 300 (m1/100 g), méthode sol-gel, fabriqué par AGC Si-Tech Co., Ltd.) [0061] SYLYSIA 370 (absorption d'huile : 280 (m1/100 g), méthode sol-gel, fabriqué par FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD.) [0062] Mizukasil P-78F (absorption d'huile : 230 (m1/100 g), méthode sol-gel, fabriqué par MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS LTD.) [0063] SYLYSIA 470 (absorption d'huile : 200 (m1/100 g), méthode sol-gel, fabriqué par FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD.) 13 [0064] Mizukasil P-73 (absorption d'huile : 180 (m1/100 g), méthode sol-gel, fabriqué par MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS LTD.) [0065] SYLYSIA 550 (absorption d'huile : 160 (m1/100 g), méthode sol-gel, fabriqué par FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD.) [0066] SYLYSIA 710 (absorption d'huile : 100 (m1/100 g), méthode sol-gel, fabriqué par FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD.) [0067] Mizukasil P-803 (absorption d'huile : 240 (m1/100 g), méthode de sédimentation, fabriqué par MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS, LTD.) [0068] Méthode d'évaluation [0069] 1- Propriété de revêtement d'encre de couche correctrice et couvrante [0070] On a évalué la propriété de revêtement de l'encre de couche correctrice et couvrante selon les critères suivants. [0071] o: On peut obtenir une couche correctrice et couvrante dans laquelle une encre de couche correctrice et couvrante est uniformément déposée. [0072] A : Une partie d'encre de couche correctrice et couvrante n'est pas uniformément déposée et la couche correctrice et couvrante est partiellement fissurée. [0073] x: L'encre de couche correctrice et couvrante n'est pas uniformément déposée et la couche correctrice et couvrante est totalement fissurée. [0074] 2- Résistance à la fissuration [0075] On a transféré le ruban correcteur de transfert sensible à la pression sur un papier sans bois et on l'a stockée pendant 24 h dans un environnement de 23 et 60% de RH, et on a ensuite observé la surface de la couche correctrice et couvrante et on l'a évaluée selon les critères suivants. [0076] o: On n'a pas observé de fissuration de la couche correctrice et couvrante. [0077] A: On a observé une fissuration sur une partie ou face d'extrémité de la couche cor- rectrice et couvrante. [0078] x: On a observé une fissuration sur toute la couche correctrice et couvrante. [0079] 3- Propriété de réécriture [0080] On a transféré le ruban correcteur de transfert sensible à la pression sur un papier sans bois, on a tracé une ligne sur son dessus avec un stylo à bille à encre de gel (SARASA, diamètre de bille : 0,7 mm, couleur d'encre : noire, fabriqué par ZEBRA CO. LTD.), et on a évalué l'état lorsque l'on a frotté le caractère avec un doigt après 5 secondes selon les critères suivants. [0081] o : Il n'y a pas d'allongement et d'adhérence d'encre sur une surface de couche cor- rectrice et couvrante, la surface de papier sans bois ou le doigt. [0082] A : Il y a de légers allongement et adhérence d'encre sur la surface de couche cor- rectrice et couvrante, la surface de papier sans bois, et le doigt (aucun problème dans une utilisation pratique). 14 [0083] x: Il y a d'importants allongement et adhérence d'encre sur la surface de couche cor- rectrice et couvrante, surface de papier sans bois, et doigt (problème dans une utilisation pratique). [0084] 4- Résistance au dégorgement [0085] On a tracé une ligne droite sur du papier sans bois en utilisant un stylo à bille à base d'huile (JETSTREAM, diamètre de bille : 0,7 mm, couleur d'encre : noire, fabriqué par Mitsubishi Pencil Co. Ltd.), on a transféré le ruban correcteur de transfert sensible à la pression sur la ligne tracée et on l'a stockée pendant 3 heures dans un environnement de 60°C et 80 % de RH, et on a ensuite évalué la résistance au dégorgement selon les critères suivants. [0086] c.) : Une ligne droite tracée avec un stylo à bille et ensuite dissimulée avec un ruban correcteur de transfert sensible à la pression n'est pas apparue à la surface de la couche correctrice et couvrante. [0087] o : Une partie de ligne droite tracée avec un stylo à bille et ensuite dissimulée avec un ruban correcteur de transfert sensible à la pression est légèrement apparue à la surface de couche correctrice et couvrante. [0088] A : Une ligne droite tracée avec un stylo à bille et ensuite dissimulée avec un ruban correcteur de transfert sensible à la pression est totalement apparue à la surface de la couche correctrice et couvrante. [0089] x: Une ligne droite tracée avec un stylo à bille et ensuite dissimulée avec un ruban correcteur de transfert sensible à la pression est apparue sombre à la surface de la couche correctrice et couvrante et peut être facilement visuellement reconnue (problème lors de l'utilisation pratique). [0090] Les résultats d'évaluation pour les encres de couches de correction et de couverture préparées et les rubans correcteurs de transfert sensibles à la pression obtenus sont présentés dans les tableaux 1 et 2. [0091] A partir des résultats des exemples 1 à 24 et des exemples comparatifs 1 à 4 présentés dans le Tableau 1 et le Tableau 2, on peut voir qu'un ruban correcteur de transfert sensible à la pression présentant une couche correctrice et couvrante présentant d'excellentes résistance à la fissuration, propriété de réécriture, et résistance au dégorgement tout en conservant une propriété de revêtement favorable de l'encre de couche correctrice et couvrante peut être obtenu en contenant de la silice poreuse et de la colophane modifiée par un acide dans la couche correctrice et couvrante. [0092] De plus, à partir des résultats des exemples 1 à 24 présentés dans le tableau 1, on peut voir une tendance consistant en ce que la résistance au dégorgement de la couche correctrice et couvrante est favorable dans un cas dans lequel l'absorption d'huile de la silice poreuse est de 100 m1/100 g ou supérieure et de 320 m1/100 g ou inférieure. De plus, on peut voir une tendance consistant en ce qu'une couche correctrice et couvrante présentant d'excellentes propriété de revêtement et résistance au dégorgement est formée dans un cas où la proportion de la silice poreuse combinée est de 0,3 % en masse ou supérieure, particulièrement de 1 % en masse ou supérieure et de 20 % en masse ou inférieure, particulièrement de 10 % en masse ou inférieure par rapport à la masse totale des constituants solides dans la couche correctrice et couvrante. [0093] De plus, on peut voir à partir des résultats des exemples 1 à 24 présentés dans le tableau 1, que l'on peut utiliser de la colophane modifiée par un acide présentant un indice acide de 180 mg KOH/g ou supérieur. [0094] Tableau 1 [0095] 1,?3151,. fie.:3,51 5,35r1.1,. ,-m-,.3111 3od.2 au..- NaT311.9; f..4z3.32,13., . -. ,'. .--fe-.re :1,. 1.",211-.1:7;15531-14 ,-..'. pE-53,1-3c,,,r,1 ts-,,,,,r^ 7A.3i1,1112.1eli dt,'g e&ses:1515...1,:,--33.-ey5 01,115,1`,,teq111,31;.,1_11 A:5,531315'n k..5,3pir, enuEz 2013 1,1.'11:11.1,:;1 k..5.3,-plem AteDrpii,53n .,,1,5o3p55.5 11,015.g:1;1 '320 d >,gie 49,3.,::2,-1 3 :-..,:e /a.; 3i-43.5 c, i5351e d153/13,.. .T11,,-) 1.F1111C,'D,1 .: ::1 1^"-:,., ;in E^; -0.1". .11-.:,, .., - : .cr..:11:13.:1 1,r111.11r3130 1,:1 iz24.cmp1e 2; C Û t"'_'. Exerop1,2 2; C ",; 7553 3 ^". 1,5.^C 0 .7., I ;D 1C "..5,[1 1Q0C .- . .-31 0 L.5.,,,p,,33.5 2,13 1,11 5t 11.,11C, 0. C, C1 i":3,elp1e 15 21 ü 5 3 C. ;',1;3i.1 Q EK-333;pe 7 20 7 13E. 512 ' . 35.: 10C C 0 Fx3rop>3. g 21C 0:5 C. 5 ; I C 1:1;3C C... "D ".--.' Exernp1539 21C ; 1: 71,, i 5 ;,.:51C C. O 3 2.513p1e. :Q 2:C , .F., 74-5 CS 31,-., ;C;le 1_3 .3. . 1,'5^ .._. 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