Brevet FR3079673A1 — publié le 20191004

PROCEDE ET DISPOSITIF DE STOCKAGE ET DE PRODUCTION D'ELECTRICITE PAR VOIE ELECTROCHIMIQUE A PARTIR D'HYDROGENE GAZEUX, KIT COMPRENANT CE DISPOSITIF ET DES CONSOMMABLES Domaine technique Le domaine de l'invention est celui de la production et de stockage d'électricité, par voie électrochimique, à partir d'hydrogène gazeux. En particulier, l'invention concerne le stockage d'énergie électrique dans une batterie en utilisant comme consommables, de l'électricité, de l'hydrogène gazeux sous basse pression et un électrolyte. L'invention vise également la production d'énergie à partir de cette batterie avec régénération au moins partielle de l'hydrogène gazeux et de l'électrolyte consommés lors du stockage. L'invention se rapporte également à un dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé de stockage et de production d'électricité à partir d'hydrogène gazeux, par voie électrochimique, ainsi qu'un kit comprenant le dispositif et tout ou partie des consommables utiles dans ledit procédé. Etat de l'art - Problème technique La montée en puissance des énergies renouvelables ainsi que le lissage des productions électriques centralisées ont conduit au développement de différents systèmes de stockage électrique. Une première approche consiste à convertir l'électricité destinée au stockage en énergie mécanique, par exemple en procédant au pompage/turbinage d'eau de façon à lui donner une puissance hydraulique ultérieurement transformable en énergie électrique. De la même façon, des compresseurs d'air permettent le stockage de l'électricité sous forme d'air comprimé, dont la détente ultérieure est une source d'énergie. La conversion électrochimique est une seconde approche pour le stockage d'électricité. Cette conversion est réalisée notamment au moyen de batteries électriques qui sont constituées par un ensemble d'accumulateurs électriques, assimilables à des cellules électrochimiques, aptes à transformer l'énergie électrique de charge en énergie électrochimique permettant de produire de l'électricité lors de la décharge. Il existe différents types de batteries telles que les batteries au plomb, au lithium ou au sodium/soufre. 2 De telles batteries ne conviennent pas pour le stockage massif d'électricité en raison de leur rapport médiocre puissance sur capacité de stockage. Contrairement aux batteries traditionnelles, les batteries redox flow sont particulièrement 5 flexibles et polyvalentes, et peuvent se décliner en plusieurs tailles de capacités. Les batteries redox flow sont composées de deux compartiments séparés par une membrane échangeuse d'ions. Chaque compartiment contient un couple redox dans un électrolyte dans lequel est plongée une électrode. Les deux électrolytes sont stockés indépendamment, et la capacité de la batterie est déterminée par les concentrations et le volume des solutions. Un des principaux 10 avantages des batteries redox flow est l'indépendance de la puissance et de la capacité de stockage, contrairement à une batterie classique. Cependant, le coût de ce type de batterie est élevé. Il existe plusieurs exemples de batteries redox flow pour lesquelles un des couples redox est un couple H+/H2(gaz), telles que les batteries redox hydrogène/brome [K. T. Cho, P. Ridgway, A. Z. 15 Weber, S. Haussener, V. Battaglia and V. Srinivasan, Journal of the Electrochemical Society, 2012, 159, A1806-A1815 ; K. T. Cho, M. C. Tucker, M. Ding, P. Ridgway, V. S. Battaglia, V. Srinivasan and A. Z. Weber, ChemPlusChem, 2014, 2, 402-4111 et les batteries hydrogène/chlore [M. Alon, A. Blum and E. Peled, Journal of Power Sources, 2013, 240, 417420. M. C. Tucker, K. T. Cho and A. Z. Weber, Journal of Power Sources, 2014, 245, 691-6971 20 et les batteries hydrogène/fer [M. Thomassen, B. Borresen, G. Hagen and R. Tunold, Journal of Applied Electrochemistry, 2003, 33, 9-13. M. Thomassen, E. Sandnes, B. Borresen and R. Tunold, Journal of Applied Electrochemistry, 2006, 36, 813-819.]. Ces batteries, potentiellement toxiques, sont complexes et coûteuses du fait de la présence d'une membrane échangeuse d'ions. Les problèmes de sécurité liés à la présence du chlore et du brome entraînent un coût 25 supplémentaire de ces deux types de batteries. On connaît par ailleurs la demande de brevet W02004/105173A1 qui décrit un générateur électrochimique d'hydrogène connecté à une pile à combustible. Ce générateur électrochimique d'hydrogène comprend une cathode (grille de nickel revêtue d'une couche catalytique de Pd ou Ru sur carbone) et une anode en zinc, toutes deux plongées dans un électrolyte alcalin (KOH ou NaOH avec des sels, des oxydes ou des 30 hydroxydes de bismuth, étain,..). Le zinc est oxydé à l'anode : Zn + 20H- ZnO + H2O + 2e-. L'eau est réduite à la cathode : 2H20 + 2e- 20H- + H2. Ce générateur électrochimique produit donc de l'oxyde de zinc et de l'hydrogène gazeux par électrolyse. Cet hydrogène gazeux est acheminé vers une pile à combustible dans laquelle il est oxydé en protons qui migrent, au travers d'un électrolyte, vers l'électrode positive (cathode) pour participer 35 à la réduction de l'oxygène de l'air en eau. 3 Le système selon W02004/105173A1 permet un stockage d'électricité sous forme d'hydrogène gazeux obtenu par le générateur électrochimique d'hydrogène décrit ci-dessus et une production d'électricité au moyen d'une pile à combustible qui consomme l'hydrogène gazeux stocké. Ce système connu présente un certain nombre d'inconvénients dont notamment le problème de la 5 catalyse de la réaction de réduction de l'air. En effet, cette réaction est la plus limitante et demande un catalyseur performant. Il faut également noter qu'un des principaux phénomènes de dégradation des piles à combustible de type PEM est la perte de surface active par coalescence des nanoparticules de catalyseur. Par ailleurs, le rendement d'une chaîne à hydrogène (électrolyseur associé à une pile à 10 combustible) est faible (35-50% pour un système de type PEM), ce qui limite fortement le rendement global de ce système. D'autre part, le recyclage du ZnO fabriqué lors de la génération d'H2 est un handicap certain, et il est nécessaire de le recharger mécaniquement en Zn. Enfin, ce système selon W02004/015723A1 qui relève de la filière hydrogène, présente une 15 complexité technologique importante et fournit un rendement global faible de l'ordre de 25 à 30%. Le procédé de cogénération d'énergie électrique et d'hydrogène selon la demande de brevet W02011/015723A1 utilise le mécanisme de dépôt de zinc en milieu acide pour stocker de l'électricité. La performance énergétique de ce procédé est perfectible. En effet, cette 20 performance est contrariée, principalement en raison du dégagement d'oxygène gazeux à l'anode qui entraîne des surtensions, lesquelles ont pour conséquence d'augmenter considérablement la consommation d'énergie du procédé. En outre, dans ce procédé, la restitution de l'énergie électrique se fait de façon hybride (co-génération) sous forme électrique et sous forme d'hydrogène qu'il faut ensuite convertir en électricité. 25 Une restitution 100% électrique serait donc préférable. Dans ce contexte, il apparaît qu'il existe une marge de développement et un besoin d'innovation, en ce qui concerne le stockage d'électricité et la restitution de celle-ci sous forme 100 % électrique, de manière performante, simple, facilement industrialisable et à faible coût, par voie 30 électrochimique au moyen de dispositifs de type batteries. Objectifs de l'invention Ceci étant précisé, la présente invention vise à satisfaire à au moins l'un des objectifs énoncés ci-après. 35 4 'D-L'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir un procédé perfectionné de stockage et de production électrochimique d'électricité, qui permette d'atteindre des rendements électriques élevés, par exemple > 60 %. 'D-L'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir un procédé perfectionné de 5 stockage et de production électrochimique d'électricité, qui permette de restituer des quantités d'énergie électrique supérieures à -en kilowattheures et dans un ordre croissant de préférence- ; 100 ; 500 ; 2000 ; 5000 ; 10.000. 'D-L'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir un procédé perfectionné de stockage et de production électrochimique d'électricité, qui permette de fonctionner à des 10 densités de courant élevées supérieures à -en A/m2 et dans un ordre croissant de préférence 1000 ; 3000 ; 4000 ; 5000.,D=L'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir un procédé perfectionné de stockage et de production électrochimique d'électricité, qui permette de restituer des quantités d'énergie électrique de puissance supérieure à -en kilowatt et dans un ordre croissant de préférence- 10 ; 50 ; 100 ; 500 ; 1000. 15 'D-L'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir un procédé perfectionné de stockage et de production électrochimique d'électricité, qui soit économique et qui permette par exemple d'atteindre un coût du kilowattheure restitué inférieur ou égal à - en E/kilowattheures et dans un ordre croissant de préférence - 400; 300 ; 200 ; 100. 'D-L'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir un procédé perfectionné de 20 stockage et de production électrochimique d'électricité, qui permette une restitution uniquement électrique. 'D-L'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir un procédé perfectionné de stockage et de production électrochimique d'électricité, qui soit simple et économique, et ce sans sacrifier aux impératifs industriels de sécurité. 25 'D-L'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir un procédé perfectionné de stockage et de production électrochimique d'électricité, qui soit simple et économique, et dans le respect des contraintes environnementales. 'D-L'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir un dispositif industriel, fiable, performant, économique et robuste, pour la mise en oeuvre du procédé tel que visé dans 30 l'un des objectifs ci-dessus. Brève description de l'invention Ces objectifs, parmi d'autres, sont atteints par la présente invention qui concerne en premier lieu, un procédé de stockage et de production d'électricité 5 à partir, d'une part, d'hydrogène gazeux stocké dans au moins un conteneur et/ou issu d'un système de production, et, d'autre part, d'un électrolyte comportant des ions mm+; et au moyen d'au moins une cellule électrochimique comprenant au moins une 5 enceinte contenant l'électrolyte incluant des ions Min+ et dans lequel sont plongées au moins une électrode positive et au moins une électrode négative; l'électrode positive et l'électrode négative étant susceptibles, d'une part, d'être reliées aux bornes, respectivement positive et négative, d'au moins un générateur de courant électrique, et, d'autre part, d'être reliées à au moins un appareil consommant de 10 l'énergie électrique ; dans lequel: a) On relie les électrodes positive et négative de la cellule électrochimique aux bornes, respectivement positive et négative, du générateur de courant électrique; b) On charge la cellule électrochimique en faisant en sorte que le générateur de 15 courant électrique délivre de l'électricité aux électrodes positive et négative de la cellule électrochimique ; c) on amène de l'hydrogène gazeux dans l'électrode positive et/ou au contact de l'électrode positive, de telle sorte que cet hydrogène gazeux soit oxydé en ions H+ qui diffusent dans l'électrolyte ; 20 d) concomitamment les ions Min+ sont réduits à l'électrode négative, sur laquelle se dépose l'élément M ; e) on arrête la charge en déconnectant les électrodes de la cellule du générateur ; f) on stocke ainsi de l'électricité sous forme électrochimique au travers des ions H+ et de l'élément M, 25 g) dès lors que l'on veut produire de l'électricité, on relie les électrodes négative et positive de la cellule électrochimique à l'appareil consommateur d'énergie électrique de telle sorte que: - les ions H+ sont réduits en hydrogène gazeux à l'électrode positive, - l'élément M déposé sur l'électrode négative est oxydé à l'électrode négative 30 en produisant des ions Min+ qui diffusent dans l'électrolyte, - et un courant électrique circule dans le circuit formé par les électrodes positive et négative et l'appareil consommateur d'énergie électrique. h) éventuellement, on met en place une circulation de l'électrolyte entre la cellule électrochimique et l'extérieur de cette cellule; 6 i) éventuellement, on transfère l'hydrogène gazeux produit à l'étape (g) vers le conteneur de stockage ou le système de stockage d'hydrogène gazeux, à l'extérieur de la cellule électrochimique. 5 Le procédé selon invention est particulièrement performant et avantageux en ce qu'il consiste à mettre en oeuvre une batterie d'une ou plusieurs cellules électrochimiques sans qu'une membrane échangeuse d'ion ou un séparateur soit nécessairement présent. Pour ce faire, on utilise comme matières actives consommables, de l'hydrogène gazeux et un électrolyte contenant un sel d'un élément M abondant, à fort contenu énergétique électrolysable en milieu aqueux et par rapport 10 auquel l'hydrogène présente une surtension. L'absence de membrane échangeuse d'ions ou de séparateur est particulièrement avantageuse, car elle diminue le coût de la batterie, augmente sa durée de vie et simplifie son design. Ce procédé facilite les réactions électrochimiques aux électrodes. Il est donc un rendement global électrique intéressant par exemple >50 %. 15 Ces résultats sont atteints sans sacrifier aux impérieuses nécessités industrielles d'économie, de simplicité technologique et d'impact négligeable sur l'environnement. La restitution d'énergie sous forme 100 % électrique est également un atout notable pour le procédé selon invention. Un autre avantage de ce procédé est qu'il permet de limiter la perte énergétique par auto 20 décharge, en particulier au travers du choix des matériaux d'électrodes et de la gestion de la température au sein de la cellule électrochimique et, plus précisément, la température de l'électrolyte. Le fait que les consommables, hydrogène et électrolyte, sont conservés dans des contenants 25 extérieurs à la cellule électrochimique et reliés à cette dernière par des conduits et des moyens d'alimentation, offre la possibilité d'adapter la capacité d'énergie stockée et de contrôler, notamment au travers du débit de circulation de l'électrolyte, les puissances de décharge. Les matières actives consommables propres au procédé selon l'invention, H2 et électrolyte 30 comportant des ions Min+, sont facilement régénérables. Dans un autre de ses aspects, la présente invention a pour objet un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé. 35 Un autre objet de l'invention concerne un kit pour la mise en oeuvre du procédé comprenant 7 o le dispositif selon l'invention ; o de l'électrolyte et/ou des précurseurs de cet électrolyte; o et, éventuellement des recharges du réservoir de stockage de l'hydrogène gazeux et/ou des hydrures pour la fourniture d'hydrogène gazeux. 5 Définitions Dans tout le présent exposé, tout singulier désigne indifféremment un singulier ou un pluriel. Les définitions données ci-après à titre d'exemples, peuvent servir à l'interprétation du présent exposé : 10 - "électrode positive" : électrode jouant le rôle de cathode lors de la décharge et d'anode lors de la charge - "électrode négative" : électrode jouant le rôle d'anode lors de la décharge et de cathode lors de la charge - "électrolyte" : solution aqueuse contenant notamment des ions Min+, des contre 15 ions de ces ions Min+, m étant un entier naturel - de préférence compris entre -5 et 5 - H+,0H- ou liquide ionique contenant des ions - "Eth" : potentiel thermodynamique de la réaction électrochimique. - "E" : potentiel hors état d'équilibre de la réaction électrochimique, égal à l'addition du potentiel thermodynamique et de la surtension de la réaction 20 électrochimique. - " acide" : pH 7 (+/- 0,1) - conversion catalytique d'ions H+ en hydrogène gazeux ; - "environ" ou "sensiblement" signifie à plus ou moins 10 % près, voire plus ou 25 moins 5% près, rapporté à l'unité de mesure utilisée; - "compris entre ZI et Z2" signifie que l'une et/ou l'autre des bornes Z1, Z2 est incluse ou non dans l'intervalle [Z1, Z2]. Description détaillée de l'invention 30 PROCEDE Matière active: Électrolyte Conformément à l'invention, l'électrolyte est préférablement une solution aqueuse acide ou basique. 8 Le potentiel thermodynamique du couple AB est inférieur à celui de la réaction de dégagement d'hydrogène (H+/H2) [Eth(A/B) 100 mV Avantageusement, dans le cas de l'électrolyte basique, on a : [Eth(A/B) - Eth(H20/H2)]1 > 100 mV 10 Ce couple redox (AB) se définit alors comme suit : - A est composé d'au moins un ion métallique du métal M; - B est composé au moins du métal M; Comme le réducteur du couple redox (1\e/M) est un métal qui se dépose à l'électrode négative, 15 cet élément ne peut pas réagir sur l'électrode positive ; c'est la raison pour laquelle une membrane échangeuse d'ions ou un séparateur n'est pas nécessaire. Selon un mode remarquable de mise en oeuvre de l'invention : l'électrolyte est une solution saline aqueuse, de préférence acide ; 20 l'élément M correspondant aux ions Min+ est constitué par au moins un métal M, M étant de préférence choisi dans le groupe comprenant - idéalement composé de - : Zn ; Cd ; Sn, Ni, Mn, Fe, Pb, Co ; Hg et ses amalgames ; Zn étant particulièrement préféré; le contre-ion des ions Min+ dans l'électrolyte étant de préférence choisi parmi les 25 ions suivants : 5042-, NO3-, CL, ci3coo-,No2, po43, co32- c6H5o73-, CN-, HO-, K+ ; NH4+ , Na+ et leurs mélanges; le contre-ion des ions H+ ou OU dans l'électrolyte étant de préférence choisi parmi les ions suivants : 5042-, No32-, CL, CH3coo-, Na+, K+, et leurs mélanges. 30 Avantageusement, l'électrolyte est tel que les espèces qu'il contient, autres que Min+, ne sont pas réduites ou oxydées avant Mm+. En d'autres termes, cela signifie que ces espèces autres que Min+ ne réagissent pas électrochimiquement dans une fenêtre de potentiels bornée par le potentiel de l'électrode sur laquelle réagit le couple Min+/M et le potentiel de l'électrode sur laquelle réagit le couple H+/H2 en milieu acide ou H20/H2 en milieu basique. 35 9 Dans un mode préféré de mise en oeuvre, l'électrolyte est une solution saline aqueuse comprenant au moins un sel [(1\r+),,, (X1 r1 avec a.m - I3.x = 0, et au moins un acide [(H+)6; (YY-)7] avec ô -y.y = 0; M et X étant de préférence respectivement Zn et SO4 et Y étant de préférence identique à X. 5 Sur le plan quantitatif, on privilégie les modalités suivantes conformément à l'invention : la concentration du sel [(1\r+),,,, (X113] dans l'électrolyte est comprise entre 0,1 et 15 mol.L-1, de préférence entre 0,2 et 10 mol.L-1. la concentration de l'acide RHeb; On] dans l'électrolyte est comprise entre 0,01 et 10 3 mol.L-1, de préférence entre 0,5 et 2,5 mol.L-1; le sel [(Min+),,, (Xx-)13] étant de préférence [(Zn++)1; (504- -)1] à une concentration dans l'électrolyte comprise entre 10 et 300g/1, de préférence entre 40 et 150 g/1; l'acide [(H+)6; (YY-)7] étant de préférence [(H+)2; (504- -)1] à une concentration dans l'électrolyte comprise entre 20 et 300g/1, de préférence entre 500 et 220 g/l. 15 Le zinc qui est l'élément Min+ particulièrement approprié selon l'invention, est un matériau intéressant dans cette solution de stockage d'électricité sous forme électrochimique. Le zinc qui a des caractéristiques électrochimiques bien connues et contrôlées, est produit via un procédé industriel de masse, l'électrolyse en milieu sulfurique. Le zinc est un élément particulièrement accessible (disponibilité 100 fois plus grande que le 20 lithium) et est doté d'un haut contenu énergétique (>1,5 kWh/kg zinc), tout en étant néanmoins électrolysable en milieu aqueux, notamment en raison du fait que l'hydrogène présente une forte surtension sur le zinc. Le mérite des inventeurs est d'avoir su tirer profit à la fois des propriétés du zinc en milieu 25 sulfate de zinc et acide sulfurique, et des intérêts de la filière technologique de l'hydrogène, pour mettre en oeuvre une batterie électrochimique zinc - hydrogène, dans un mode préféré du procédé de stockage et de production d'électricité. Dans ce mode préféré, le zinc est mis en jeu dans son milieu usuel d'électrolyse, à savoir le sulfate de zinc et l'acide sulfurique. 30 Matière active: Hydrogène Dans le procédé faisant l'objet de l'invention, l'hydrogène est consommé lors de la charge et est produit lors de la décharge de la batterie. L'hydrogène peut être éventuellement stocké entre ces deux étapes. 35 10 Selon une variante du procédé, l'hydrogène gazeux est stocké dans un conteneur de stockage, dans lequel il est maintenu sous pression, c'est-à-dire une pression PHYd inférieure ou égale à 700 bars, de préférence inférieure ou égale à 300 bars. Lors de la décharge de la batterie, il peut être produit sous pression dans l'enceinte, puis être stocké dans le conteneur de stockage. 5 Eventuellement, une compression mécanique peut être effectuée. L'avantage de l'hydrogène gazeux sous pression est de pouvoir adapter cette pression, donc la quantité hydrogène gazeux, aux contraintes de volume et de quantité de l'énergie électrique à stocker : il est possible de stocker plus d'hydrogène dans un même volume mais à pression plus élevée. 10 Selon une autre variante du procédé, l'hydrogène est stocké à l'état solide sous forme d'hydrure métallique. En phase de décharge de la batterie, l'hydrogène produit est injecté sous basse pression (par exemple REVENDICATIONS1. Procédé de stockage et de production d'électricité à partir, d'une part, d'hydrogène gazeux stocké dans au moins un conteneur et/ou issu d'un système de production, et, d'autre part, d'un électrolyte comportant des ions mm+; et au moyen d'au moins une cellule électrochimique comprenant au moins une enceinte contenant l'électrolyte incluant des ions Min+ et dans lequel sont plongées au moins une électrode positive et au moins une électrode négative; l'électrode positive et l'électrode négative étant susceptibles, d'une part, d'être reliées aux bornes, respectivement positive et négative, d'au moins un générateur de courant électrique, et, d'autre part, d'être reliées à au moins un appareil consommant de l'énergie électrique ; dans lequel: a) On relie les électrodes positive et négative de la cellule électrochimique aux bornes, respectivement positive et négative, du générateur de courant électrique; b) On charge la cellule électrochimique en faisant en sorte que le générateur de courant électrique délivre de l'électricité aux électrodes positive et négative de la cellule électrochimique ; c) on amène de l'hydrogène gazeux dans l'électrode positive et/ou au contact de l'électrode positive, de telle sorte que cet hydrogène gazeux soit oxydé en ions H+ qui diffusent dans l'électrolyte ; d) concomitamment les ions Min+ sont réduits à l'électrode négative, sur laquelle se dépose l'élément M ; e) on arrête la charge en déconnectant les électrodes de la cellule du générateur ; f) on stocke ainsi de l'électricité sous forme électrochimique au travers des ions H+ et de l'élément M, g) dès lors que l'on veut produire de l'électricité, on relie les électrodes négative et positive de la cellule électrochimique à l'appareil consommateur d'énergie électrique de telle sorte que: - les ions H+ sont réduits en hydrogène gazeux à l'électrode positive, - l'élément M déposé sur l'électrode négative est oxydé à l'électrode négative en produisant des ions Min+ qui diffusent dans l'électrolyte, - et un courant électrique circule dans le circuit formé par les électrodes positive et négative et l'appareil consommateur d'énergie électrique. 20 h) éventuellement, on met en place une circulation de l'électrolyte entre la cellule électrochimique et l'extérieur de cette cellule; i) éventuellement, on transfère l'hydrogène gazeux produit à l'étape (g) vers le conteneur de stockage ou le système de production d'hydrogène gazeux, à 5 l'extérieur de la cellule électrochimique. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'électrolyte est une solution saline aqueuse, de préférence acide ; l'élément M correspondant aux ions Min+ est constitué par au moins un métal M, M 10 étant de préférence choisi dans le groupe comprenant - idéalement composé de - : Zn ; Cd ; Sn, Ni, Mn, Fe, Pb, Co; Hg et ses amalgames ; Zn étant particulièrement préféré; le contre-ion des ions Min+ dans l'électrolyte étant de préférence choisi parmi les ions suivants : s042-, NO3-, CL, ci3coo-,No2, po43, co32- c6H5o73-, CN-, 15 HO-, K+ ; NH4+ , Na+, et leurs mélanges; le contre-ion des ions H+ ou OH- dans l'électrolyte étant de préférence choisi parmi les ions suivants : s042-, No32-, CL, CH3GQQ-, Na+, K+, et leurs mélanges. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que l'électrolyte est une solution 20 saline aqueuse comprenant au moins un sel [(1\r+),,,, (X1 r1 avec a.m - I3.x = 0, et au moins un acide [(W)s; (YY-)7] avec b -y.y = 0; M et X étant de préférence respectivement Zn et SO4 et Y étant de préférence identique à X. 4. Procédé la revendication 3 caractérisé en ce que 25 la concentration du sel [(1\r+),,,, (X113] dans l'électrolyte est comprise entre 0,1 et 15 mol.L-1, de préférence entre 0,2 et 10 mol.L-1. la concentration de l'acide Rieb; On] dans l'électrolyte est comprise entre 0,01 et 3 mol.L-1, de préférence entre 0,5 et 2,5 mol.L-1; le sel [(Min+),,, (Xx-)p] étant de préférence [(Zn++)1; (s04- -)1] à une concentration 30 dans l'électrolyte comprise entre 10 et 300g/1, de préférence entre 40 et 150 g/1; l'acide [(W)s; (YY-)7] étant de préférence [(H+)2; (s04- -)1] à une concentration dans l'électrolyte comprise entre 20 et 300g/1, de préférence entre 500 et 220 g/l. 21 5. Procédé selon l'une au moins des revendications précédentes caractérisé en ce que la densité de courant de charge est comprise entre 200 et 4000 A/m2 de surface d'électrode, de préférence entre 300 et 3000 A/m2 de surface d'électrode, et en ce que la tension de charges est comprise entre 0,1 et 5 V, de préférence entre 0,5 et 3 V. 5 6. Procédé selon l'une au moins des revendications précédentes caractérisé en ce que l'hydrogène gazeux amené à/dans l'électrode positive lors de l'étape (c), est à une pression PHYd inférieure ou égale à 700 bars, de préférence à 300 bars. 10 7. Dispositif de stockage et de production d'électricité, en particulier pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1, ledit dispositif comprenant: une source d'hydrogène gazeux stocké dans au moins un conteneur et/ou issu d'un système de production, et, d'autre part, à partir d'un électrolyte comportant des ions min+, 15 au moins une cellule électrochimique comprenant au moins une enceinte contenant un électrolyte comportant des ions Min+ et dans lequel sont plongées au moins une électrode positive et au moins une électrode négative; l'électrode positive et l'électrode négative étant susceptibles, d'une part, d'être reliées aux bornes, respectivement positive et négative, d'au moins un générateur de courant 20 électrique de charge, et, d'autre part, d'être reliées à au moins un appareil consommant de l'énergie électrique de décharge ; ce dispositif comportant de préférence une pluralité de cellules électrochimiques formant chacune un accumulateur et ensemble une batterie; éventuellement, au moins un réservoir d'électrolyte pour l'alimentation de la cellule 25 électrochimique; éventuellement des moyens de mise en circulation de l'électrolyte dans la ou les cellules électrochimiques ; et, éventuellement des moyens de chauffage et/ou de refroidissement de l'électrolyte dans la ou les cellules électrochimiques. 30 8. Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce que la source d'hydrogène gazeux est constituée ^ par de l'hydrogène gazeux stocké dans au moins un conteneur de stockage à une pression PHYd inférieure ou égale à 700 bars, de préférence à 300 bars, 22 ^ et/ou par au moins un hydrure précurseur d'hydrogène gazeux, ledit hydrure étant contenu dans un conteneur adapté pour réaliser ce mélange et recueillir l'hydrogène gazeux produit. 5 9. Dispositif selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que l'électrode positive de chaque cellule est reliée à la borne positive du générateur de courant pour la charge et constitue la borne positive pour la décharge; cette électrode positive étant de préférence choisie dans le groupe comprenant : / les électrodes poreuses, et, mieux encore, les électrodes en mousse à base de métal, 10 de carbone, avantageusement dopé, de préférence au carbure de tungstène, et/ou par un platinoïde; / les électrodes constituées d'un empilement composées d'un compartiment gazeux, d'un feutre de carbone sur lequel sont déposées des particules d'un catalyseur et d'une membrane échangeuse de protons; 15 en ce que l'électrode négative de chaque cellule est reliée à la borne négative du générateur de courant pour la charge et constitue la borne négative pour la décharge; cette électrode négative étant de préférence choisie dans le groupe des électrodes sous forme de plaque ou de structure tridimensionnelle, constituées d'au moins un matériau, ce matériau étant de préférence choisi dans le groupe des métaux et/ou des alliages métalliques, comprenant -et idéalement composé 20 de- : Al, Pb et alliages de Pb, matériaux à base de carbone, de nickel, et/ou de fer, aciers inoxydables, et les combinaisons de ces matériaux. 10. Dispositif selon l'une au moins des revendications 7 à 9, caractérisé en ce qu'il comporte / au moins un conduit de circulation de l'hydrogène gazeux , de préférence au 25 moins un conduit pour un sens de circulation et au moins un conduit pour l'autre sens, ce ou ces conduits permettant le transport d'hydrogène gazeux entre, d'une part, la cellule électrochimique, et, d'autre part, le conteneur de stockage d'hydrogène gazeux et/ou le système de production d'hydrogène gazeux; / éventuellement, au moins une pompe pour favoriser la circulation de l'hydrogène 30 gazeux; / au moins un conduit de circulation de l'électrolyte, de préférence au moins un conduit pour un sens de circulation et au moins un conduit pour l'autre sens, ce ou ces conduits permettant le transport de l'électrolyte entre, d'une part, la cellule électrochimique, et, d'autre part, le réservoir d'électrolyte pour l'alimentation de la 35 cellule électrochimique; 23 / et au moins une pompe pour faire circuler l'électrolyte. 11. Kit pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une au moins des revendications 1 à 6 caractérisé en ce qu'il comprend : 5 o le dispositif selon l'une au moins des revendications 7 à 10 ; o de l'électrolyte ; o et, éventuellement des recharges du réservoir de stockage de l'hydrogène gazeux et/ou des hydrures pour la production d'hydrogène gazeux.