Brevet FR3076352A1 — publié le 20190705

Procede de determination d'un degre de polymerisation d'un polymere Description DOMAINE TECHNIQUE Le domaine technique de ('invention est une methode de determination d'un degre de polymerisation d'un polymere, en particulier un polymere de glucose, mettant en oeuvre une analyse par spectrometrie Raman. ART ANTERIEUR L'amidon est un bio polymere nature! synthetise par les vegetaux. II est l'un des materiaux de la biomasse les plus abondants dans la nature. II s'agit d'un polysaccharide de formule (C6F11005),-, dont le monomere est l'isomere D (dextrogyre) du glucose. L'hydrolyse de l'amidon permet d'obtenir des produits destines a l'industrie agroalimentaire. Plus precisement, elle peut permettre d'obtenir des malto-dextrines, des sirops de glucose liquides, des solutions de glucose deshydratees, se presentent sous la forme de poudres seches, en particulier des poudres blanches. Ces produits peuvent etre utilises comme source de glucides, a usage dietetique, par exemple pour ('alimentation infantile ou sportive. Ils peuvent etre egalement utilises pour des applications !lees a la fermentation, par exemple dans le domaine de la boulangerie ou de la brasserie. D'autres utilisations concernent la confection de produits alimentaires, par exemple, et de fawn non exhaustive, les biscuits, la confiserie, la charcuterie ou les edulcorants. Ces produits peuvent egalement etre utilises en tant qu'agent texturant d'un produit alimentaire Les proprietes des produits de ('hydrolyse de l'amidon dependent du degre d'hydrolyse. Ce dernier peut etre exprime par un indicateur designe par l'acronyme DE, signifiant Dextrose Equivalent, que Ion peut traduire par equivalent en dextrose. Le dextrose pur, obtenu apres hydrolyse totale de l'amidon, presente un DE egal a 0. Les malto-dextrines presentent un equivalent en dextrose inferieur a ou egal a 20, tandis que les sirops de glucose presentent un equivalent en dextrose compris entre 20 et 100. Les proprietes des produits dependent de leur degre d'hydrolyse C'est pourquoi it est utile de controler ('hydrolyse de l'amidon, de fawn a maitriser requivalent en dextrose des produits de ('hydrolyse. L'equivalent en dextrose est usuellement exprime en grammes de D-glucose anhydre pour 100 grammes de matiere seche. Le D-glucose est usuellement designe par le terme dextrose. Au 2 cours de ('hydrolyse de l'amidon, le degre de polymerisation DP diminue peu a peu, tandis que requivalent dextrose DE augmente peu a peu, traduisant l'obtention de molecules courtes. Ainsi, requivalent en dextrose traduit le degre de conversion d'amidon en dextrose. II depend egalement du degre de polymerisation, le degre de polymerisation (DP) etant d'autant plus 5 eleve que requivalent en dextrose DE est faible. L'equivalent en dextrose peut etre determine par des analyses chimiques ou electrochimiques, telles que decrites par exemple dans le document EP0451811. Des methodes par spectroscopie Raman ont déjà ete mises en oeuvre pour etudier les spectres de molecules composant l'amidon. L'objectif de ces etudes etait d'etablir une signature Raman 10 de molecules, en etablissant des correlations entre la position de differents pics de spectres Raman, ou de leurs intensites relatives avec des etats moleculaire particuliers. Les inventeurs ont mis au point une methode permettant une estimation de requivalent dextrose d'un produit issu de ('hydrolyse de l'amidon. Plus generalement, la methode developpee permet une estimation d'un degre de polymerisation d'un produit contenu dans 15 rechantillon. Elle est particulierement aisee a mettre en oeuvre dans des applications de type controle de procede industriel. EXPOSE DE L'INVENTION Un premier objet de ('invention est un procede de determination d'un degre de polymerisation d'un polymere, contenu dans un echantillon, comportant les etapes suivantes: 20 a) illumination de rechantillon a l'aide d'un faisceau laser et obtention d'un spectre Raman representatif de l'echantillon; b) identification d'un pic d'interet et determination dune position du pic d'interet sur le spectre ; c) a partir de la position du pic d'interet, utilisation dune fonction de calibration pour 25 determiner un degre de polymerisation du polymere, la fonction de calibration traduisant une evolution de la position du pic d'interet en fonction du degre de polymerisation du polymere. La position du pic d'interet peut notamment etre une position d'un sommet du pic d'interet sur le spectre. II peut egalement s'agir dune borne du pic d'interet. 30 De preference, la fonction de calibration etablit une relation entre la position du pic d'interet et le degre de polymerisation du polymere. La relation est de preference bijective. 3 La fonction de calibration peut dependre des conditions experimentales, et notamment du taux de matiere seche dans rechantillon et/ou de la temperature. L'etape b) peut comporter, prealablement a la determination de la position du pic d'interet, un traitement du spectre Raman, comportant au moins Tune des operations suivantes : 5 - lissage du spectre Raman, pour obtenir un spectre Raman lisse; - extraction dune ligne de base et soustraction de cette derniere au spectre Raman ou au spectre Raman lisse; - prise en compte dune fonction d'ajustement parametrique et ajustement du pic d'interet selon la fonction d'ajustement parametrique ; 10 - determination de la position du pic d'interet ainsi ajuste. Le traitement du spectre Raman peut comporter une prise en compte dune fonction d'ajustement statistique parametrique ainsi qu'un ajustement du pic d'interet selon cette derniere. La fonction d'ajustement peut etre par exemple de type gaussienne ou lorentzienne. La determination d'un parametre de la fonction d'ajustement permet d'etablir la position du pic 15 d'interet. Selon un mode de realisation, le polymere est un polymere de glucose, et plus precisement de D-glucose, ou dextrose. II peut s'agir d'un produit derive de ('hydrolyse de l'amidon, auquel cas le procede permet un suivi de ('hydrolyse de l'amidon. Le degre de polymerisation determine peut etre exprime par un index, dit equivalent dextrose, representant une quantite de dextrose 20 presente dans rechantillon relativement a une quantite de matiere seche presente dans rechantillon. Le pic d'interet peut etre situe dans une bande spectrale s'etendant entre 2800 cm-1 et 3020 cm-1 Le procede peut comporter une acquisition de plusieurs spectres Raman successifs, ces derniers 25 etant additionnes pour obtenir le spectre Raman representatif de rechantillon. La fonction de calibration peut etre obtenue en mettant en oeuvre les etapes a) et b) en utilisant successivement des echantillons de calibration dont le degre de polymerisation est connu. Un deuxieme objet de ('invention est un dispositif, pour determiner un degre de polymerisation d'un polymere, le dispositif comportant : 30 - une source de lumiere, notamment une source laser, configuree pour diriger un faisceau lumineux vers un echantillon comprenant le polymere ; 4 - un spectrometre, configure pour acquerir un spectre Raman de rechantillon sous l'effet de son illumination par le faisceau lumineux ; - un processeur, configure pour mettre en oeuvre les etapes b) et c) d'un procede selon le premier objet de !'invention, a partir du spectre Raman acquis par le spectrometre. 5 D'autres avantages et caracteristiques ressortiront plus clairement de la description qui va suivre de modes particuliers de realisation de !'invention, donnes a titre d'exemples non limitatifs, et representes sur les figures listees ci-dessous. FIGURES La figure 1 represente le schema d'un dispositif permettant une mise en oeuvre de !'invention. 10 La figure 2A montre un spectre Raman acquis a partir d'un echantillon dont !'index DE (Dextrose Equivalent) est egal a 100. La figure 2B illustre differents traitements du spectre Raman represente sur la figure 2A. La figure 2C montre une region d'interet du spectre Raman traite. La figure 2D montre revolution d'un pic d'interet en fonction de !'index DE de differents 15 echantillons. La figure 2E est une courbe representant revolution dune position su sommet des pics d'interet representes sur la figure 2E, en fonction de !'index DE. La figure 3A schematise les principales etapes d'un procede selon !'invention. La figure 3B montre un exemple d'utilisation dune fonction de calibration. 20 Les figures 4A et 4C montrent des regions d'interet de spectres Raman acquis sur differents echantillons comportant du polyvinyle d'alcool ayant differents degres de polymerisation. Les figures 4B et 4D sont des details des regions d'interet respectivement representees sur les figures 4A et 4C. EXPOSE DE MODES DE REALISATION PARTICULIERS 25 La figure 1 est un exemple de realisation d'un dispositif 1 permettant la mise en oeuvre de rinvention. Une source de lumiere laser 10, par exemple de type Helium Neon, est configuree pour generer un faisceau d'illumination 11, de preference monochromatique, se propageant jusqu'a un echantillon 2 a analyser, rechantillon etant dispose sur un support 3. Le faisceau d'illumination est attenue par une densite optique 12, puis est elargi par un systeme optique 13, 30 comportant deux lentilles, avant d'etre reflechi par une lame 14 vers rechantillon 2, selon un axe de propagation Z. Un objectif 15 permet une focalisation du faisceau d'illumination 11 sur rechantillon. Sous l'effet de !Illumination par le faisceau d'illumination 11, rechantillon genere 5 un rayonnement lumineux de reponse 17. Le rayonnement de reponse 17 est un rayonnement diffuse par rechantillon, en particulier par le processus usuellement appele diffusion Raman spontanee. Dans cet exemple, le rayonnement de reponse se propage selon l'axe Z, dans un sens oppose au faisceau d'illumination 11. 5 La spectrometrie Raman est un outil de caracterisation tres repandu, base sur ('acquisition d'un spectre d'un rayonnement diffuse, de fagon inelastique, par un echantillon, rechantillon etant exposé a un rayonnement lumineux monochromatique incident. Un spectre Raman est generalement represente sous la forme d'un spectre. II represente un histogramme d'un nombre d'onde v dit differentiel, representant une difference entre le nombre d'onde v17 du 10 rayonnement de reponse 17 detects par rapport au nombre d'onde v11 du faisceau d'illumination 11. Le nombre d'onde differentiel v correspond au terme anglosaxon "Raman shift". Ce spectre, dit spectre Raman, represente une signature des liaisons vibrationnelles atomiques des molecules composant rechantillon analyse. Dans ('exemple represente sur la figure 1, le rayonnement de reponse 17 est transmis par la 15 lame 14 vers une optique de focalisation 18. II converge vers une fibre optique 19, cette derniere etant reliee a un photodetecteur spectrometrique 20, apte a en acquerir un spectre de diffusion Raman. Dans cet exemple, le photodetecteur 20 est un spectrometre Raman fourni par Tornado Spectral Systems sous la reference HyperFluxU1. II est relie a un processeur 22, par exemple un microprocesseur, permettant la mise en oeuvre des instructions du procede decrit ci-apres. Le 20 microprocesseur est relie a une memoire 23 dans laquelle ces instructions sont stockees. II peut egalement etre relie a un ecran d'affichage 24. Selon une variante, le dispositif peut comporter une unite de regulation de la temperature 16 de rechantillon, comportant un capteur de temperature, par exemple un thermocouple, et un moyen de chauffage, par exemple une resistance ou une plaque chauffante, de fagon a maitriser 25 la temperature de rechantillon 2. II s'agit de la maintenir a ou proche dune temperature de consigne. Les inventeurs ont effectue des acquisitions de spectre Raman sur differents echantillons resultant dune hydrolyse enzymatique d'amidon. Chaque echantillon presente un equivalent dextrose DE connu et n'evoluant pas. Les echantillons se presentent soit sous la forme dune 30 poudre, soit sous la forme de sirops. Les echantillons sous la forme dune poudre ou de sirops sont dilues dans de l'eau deionisee avant d'etre analyses. II est preferable que le taux de matiere 6 seche des echantillons soit maitrise. Dans les essais decrits ci-apres, le taux de matiere seche des echantillons est de 30%. La figure 2A montre un exemple de spectre Raman S d'un echantillon de type dextrose monohydratee, dont le DE est egal a 100%. Avant d'exploiter le spectre, it est preferable 5 d'effectuer un pretraitement, comprenant des operations connues de l'homme du métier, en particulier : - un lissage du spectre S acquis, par exemple par une application d'un filtre median, pouvant etre suivi dune application d'un filtre de type Savitsky-Golay. Cela permet d'obtenir un spectre lisse S*, represente sur Ia figure 2B ; 10 - une extraction dune ligne de base BL du spectre. La ligne de base BL peut etre obtenue par application d'un filtre de Clayton au spectre S acquis ; - une soustraction de Ia ligne de base au spectre lisse, de fawn a obtenir un spectre traite = S* - BL . Sur la figure 2B, on a represente le spectre lisse S*, la ligne de base BL ainsi que le spectre traite 15 S' resultants du spectre S acquis et represente sur la figure 2A. Une region d'interet du spectre traite est ensuite selectionnee. Dans ('application citee en exemple, relative au suivi de ('hydrolyse de l'amidon, la region d'interet consideree est comprise entre 2850 cm-1 et 3050 cm-1. La figure 2C represente la region d'interet selectionnee. Elle comporte trois pics : le premier pic s'etendant autour de 2900 cm-1, le deuxieme pic s'etendant 20 autour de 2950 cm-1 et le troisieme pic s'etendant autour de 2985 cm-1, dont ('amplitude est tres faible. Dans la suite de la description, on s'interesse dans un premier temps au premier pic, dit pic d'interet P1, dont on cherche a determiner une position v1. Par position, on entend une coordonnee representative du pic selon l'axe des abscisses, c'est-a-dire l'axe representant le 25 nombre d'onde. II est usuel de considerer la position du sommet du pic. D'autres positions peuvent etre considerees, par exemple une moyenne (ou barycentre) du pic, une mediane ou une borne superieure ou une borne inferieure. Dans le domaine du traitement de spectres, it est usuel de determiner la position d'un pic en realisant un ajustement parametrique de la forme du pic par rapport a une fonction d'ajustement parametrique, par exemple une fonction 30 statistique de type gaussienne. L'etape d'ajustement est frequemment designee par le terme anglosaxon "fit". Elle consiste a determiner les parametres de la fonction d'ajustement s'approchant le plus de la forme du pic. S'agissant dune gaussienne, les parametres determines 7 sont la moyenne recart type a, ainsi que ('amplitude. La position du pic est obtenue en fonction des parametres de la gaussienne, en particulier la moyenne p. indiquant la position du sommet du pic. Le terme pic ajuste designe le pic obtenu apres ajustement par la fonction d'ajustement prise en compte. L'ajustement peut etre realise en considerant une autre fonction 5 statistique, par exemple une lorentzienne. La fonction d'ajustement peut etre une fonction polynomiale, ou une forme predeterminee, par exemple une forme triangulaire ou une forme trapezoIdale. L'ajustement permet de determiner une position vi du pic d'interet P1. La figure 2C montre le pic d'interet Pi du spectre traite S', evoque en lien avec la figure 2B, en trait plein, ainsi qu'un ajustement du pic d'interet P1 par une gaussienne, en pointilles. 10 Les inventeurs ont utilise differents echantillons, presentant respectivement differents index equivalent dextrose (DE), ces index etant compris entre 2.1 et 100. La figure 2D montre les spectres corriges S' dans la region d'interet consideree. Plus precisement, sur la figure 2D, on a reference le pic d'interet Pi pour chaque echantillon, a chaque pic correspondent un index equivalent dextrose DE. Une courbe, referencee N/A, correspond a un echantillon dont 15 requivalent dextrose est inconnu. Un element important de l'invention resulte de l'observation selon laquelle plus l'index equivalent dextrose DE augmente, plus Ia position vi du centre du pic d'interet se decale vers les faibles nombres d'onde. Elle est voisine de 2900 cm-1 lorsque DE = 100%, et se rapproche progressivement de 2912 cm-1 lorsque DE tend vers 2%. Ainsi, du fait de ce decalage progressif, 20 Ia position vi du pic d'interet PL sur le spectre constitue un indicateur fiable de l'index DE de rechantillon analyse. La figure 2D montre qu'un autre parametre, par exemple ('amplitude du pic d'interet, semble evoluer de fawn plus independante de l'index DE et ne constitue pas un bon indicateur de l'index DE. 25 La position vi du centre des differents pics d'interet representes sur la figure 2D a ete precisement determinee en mettant en oeuvre un ajustement gaussien. La figure 2E represente revolution de cette position (axe des ordonnees) en fonction de l'index DE (axe des abscisses). Cette evolution est, au moins au premier ordre, lineaire, d'equation : v1 = a x DE + b avec a = -0.1257 et b = 2,912 103. (1) 30 On peut egalement determiner revolution de l'index DE en fonction de la position vi du pic : DE = c x vi + d (1) , avec c = -7,957 et d = 2,317 104. (2) 8 Cela montre qu'il existe une relation bijective entre la position vi du pic d'interet sur le spectre, c'est-a-dire le nombre d'onde representatif du pic, et lindex DE. Cette relation est valable pour une certaine teneur en matiere seche, correspondant a la teneur de matiere seche des echantillons utilises pour etablir la relation. La mesure de la position du pic permet donc une 5 estimation de ('index DE de rechantillon. Par relation bijective, on entend qu'a une valeur de DE correspond une seule valeur de nombre d'onde, et reciproquement. revolution de la position vi du pic d'interet peut egalement etre constatee sur le pic du spectre Raman s'etendant entre 2940 cm-1 et 2980 cm-1. Sur la figure 2D, on a repere les pics, dans la bande spectrale 2940 cm-1 et 2980 cm-1, correspondant respectivement a des index DE de 2,1 - 10 4,7 - 39,5 et 100. On observe a nouveau un decalage progressif du pic, vers les faibles nombres d'onde, lorsque ('index DE augmente. La meme conclusion peut etre tiree de ('observation du decalage progressif du pic Raman s'etendant dans la bande spectrale 2980 cm-1- 3010 cm-1. Sur la figure 2D, on a repere les pics, dans la bande spectrale 2980 cm-1 - 3010 cm-1, correspondant respectivement a des index DE 15 de 2,1- 39,5 et 100. On observe a nouveau un decalage progressif du pic, vers les faibles nombres d'onde, lorsque ('index DE augmente. Ainsi, revolution de la position vi du pic en fonction de ('index DE affecte plusieurs pics d'interet du spectre Raman. L'expression (2) decrite en lien avec la figure 2E constitue une fonction de calibration f, etablie 20 a la base d'echantillons dont ('index DE est maitrise. Elle peut etre utilisee pour determiner l'index DE d'un echantillon inconnu, a partir dune position vi d'un pic d'interet PL d'un spectre Raman. Ainsi, ('invention permet de determiner ('index DE d'un echantillon inconnu selon les etapes suivantes, decrites en lien avec la figure 3A. Etape 100 : acquisition d'un spectre Raman de rechantillon. II s'agit d'obtenir un spectre Raman 25 S de rechantillon, par exemple a partir du dispositif decrit en lien avec la figure 1. II est possible d'acquerir successivement plusieurs spectres Raman, ces derniers etant ensuite additionnes pour former un spectre Raman S representatif de rechantillon. Etape 110 : selection d'un pic d'interet P1, dans une bande spectrale d'interet AA1 connue a priori. Dans cet exemple, la bande spectrale est comprise entre 2850 cm-1 et 2940 cm-1. 30 Etape 120 : determination dune position vi du pic d'interet P1. Cette etape peut etre realisee au moyen d'un traitement du spectre acquis suivi d'un ajustement du pic d'interet PL selon une 9 fonction d'ajustement, comme prealablement decrit. La position vi peut etre la position du sommet du pic, ou sa moyenne, ou sa mediane, ou une borne superieure et/ou inferieure delimitant le pic. Etape 130 : application dune fonction de calibration, pour determiner un degre de 5 polymerisation, ou un index lie au degre de polymerisation, par exemple l'index DE, par application de la fonction de calibration. Ainsi, DE = f (v1), 00 vi est la position du pic d'interet determinee lors de l'etape 120 et f est la fonction de calibration prise en compte. On peut egalement utiliser une fonction de calibration g, de telle sorte que DP = g (v1), DP designant le degre de polymerisation et g correspondant a une fonction de calibration reliant le position 10 vi du pic d'interet Pi au degre de polymerisation DP. Par exemple, si on mesure une position vi = 2905 cm-1, ('application de la fonction de calibration f permet d'aboutir a une estimation d'un index DE d'environ 59%, comme represents sur la figure 3B par les fleches en pointilles. La fonction de calibration f est de preference obtenue en determinant une evolution de la 15 position du pic d'interet en mettant en oeuvre des echantillons de calibration, dont les index respectifs DE, ou les degres de polymerisation respectifs DP, sont distincts les uns des autres, et connus. L'invention peut etre mise en oeuvre pour le suivi en ligne de ('hydrolyse de l'amidon. Generalement, ('hydrolyse de l'amidon, egalement designee par le terme saccharification, est 20 mise en oeuvre dans l'industrie agroalimentaire dans des cuves de volume important. L'invention peut etre appliquee a des prelevements d'echantillons effectues dans une cuve, ou sur une derivation de cette derniere. Elie permet une determination en temps reel de ('index DE ce qui constitue un progres notable par rapport aux methodes d'analyses chimiques. L'invention est de plus aisement automatisable. 25 Les inventeurs ont observe que la relation etablie entre ('index DE et la position vi du pic d'interet peut varier en fonction des parametres experimentaux, par exemple la temperature de rechantillon. Aussi, de preference, le dispositif comporte une unite de regulation de temperature 16, precedemment evoquee, pour maitriser la temperature de rechantillon. A defaut, la temperature de rechantillon peut etre mesuree et on applique une fonction de 30 calibration tenant compte de la temperature mesuree. Le fait de tenir compte de la temperature, ou de la maitriser, permet d'augmenter la precision de ('estimation du degre de polymerisation ou du degre d'equivalent Dextrose. 10 L'invention a ete appliquee a la caracterisation du degre de polymerisation d'un polymere de type PVA (Polyvinyle d'alcool). Des polymeres a l'etat de poudre ont ete dilues, de fagon a obtenir un pourcentage de matiere seche de l'ordre de 7%. Les poudres ont ete melangees a de l'eau deionisee, puis soumise a des ultrasons pendant 20 heures de fagon a ameliorer leur 5 solubilite. On a acquis 200 spectres Raman par echantillon. Sur chaque echantillon, les spectres ont ete sommes de fagon a obtenir un spectre moyen, considers comme representatif de rechantillon. Le degre de polymerisation DP de chaque poudre est caracterise par Ia masse molaire (mw - molar weight), le degre de polymerisation etant classiquement considers comme dependant de Ia masse molaire. On a utilise trois echantillons dont les masses molaires 10 respectives etaient 27000, 31000 et 130000 g.mo1-1. Les figures 4A et 4C representent respectivement le spectre moyen dans deux regions d'interet : entre 1180 cm-let 1200 cm-1 (figure 4A) et entre 1380 cm-let 1400 cm-1 (figure 4C). Les spectres ont subi un traitement similaire a ceux precedemment decrits : lissage, extraction de la ligne de base et ajustement gaussien. Sur les figures 4A et 4C, les lignes de base sont representees en 15 pointilles. Les figures 4B et 4D representent respectivement les pics obtenus autour de 1190 cm-1 et 1390 cm-1, resultant des traitements effectues sur le spectre Raman. On observe un deplacement du centre du pic en fonction de la masse molaire wt. Le tableau 1 rassemble la position du sommet de chaque pic en fonction de la masse molaire (mw) : mw 27000 31000 130000 1180 cm-1 et 1200 cm-1 1191.52 1192.87 1193.65 1380 cm-1 et 1400 cm-1 1385.58 1387.53 1387.77 20 Tableau 1 Plus la masse molaire est importante, plus la position du pic se decale vers les valeurs elevees de nombre d'onde. L'invention peut etre appliquee a d'autres polymeres, de fagon a determiner un degre de polarisation DP en se basant sur une fonction de calibration f etablie a l'aide d'echantillons dont 25 le degre de polymerisation DP est connu, et permettant d'etablir une relation, de preference bijective, entre la position vi d'un pic d'interet Pi et le degre de polymerisation DP. 11 L'invention pourra etre mise en oeuvre dans differentes applications, par exemple dans le domaine de l'agroalimentaire ou dans le domaine de l'industrie REVENDICATIONS1. Procede de determination d'un degre de polymerisation (DP, DE) d'un polymere, contenu dans un echantillon, comportant les etapes suivantes: a) illumination de rechantillon (2) a l'aide d'un faisceau laser (11) et obtention d'un spectre Raman representatif de rechantillon (S) ; b) identification d'un pic d'interet (P1) et determination dune position (v1) du pic d'interet sur le spectre Raman ; c) a partir de la position (v1) du pic d'interet, utilisation dune fonction de calibration (f) pour determiner le degre de polymerisation (DP, DE) du polymere, la fonction de calibration traduisant une evolution de la position du pic d'interet en fonction du degre de polymerisation du polymere. 2. Procede selon la revendication 1, dans lequel la fonction de calibration etablit une relation entre la position (v1) du pic d'interet (Pi) et le degre de polymerisation (DP, DE) du polymere. 3. Procede selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel la position (v1) du pic d'interet (Pi) est une position d'un sommet du pic d'interet sur le spectre. 4. Procede selon Tune quelconque des revendications precedentes, dans lequel l'etape b) comporte, prealablement a la determination de la position du pic d'interet, un traitement du spectre Raman (S), comportant au moins Tune des operations suivantes : - lissage du spectre Raman, pour obtenir un spectre Raman lisse ; - extraction dune ligne de base (BL) et soustraction de cette derniere au spectre Raman ou du spectre Raman lisse ; - prise en compte dune fonction d'ajustement parametrique et ajustement du pic d'interet selon la fonction d'ajustement parametrique ; 5. Procede selon la revendication 4, dans lequel le traitement du spectre Raman comporte un 25 ajustement du pic d'interet (Pi) au moyen dune fonction d'ajustement statistique parametrique de type gaussienne ou lorentzienne. 6. Procede selon Tune quelconque des revendications precedentes, dans lequel le polymere est un polymere de glucose. 7. Procede selon la revendication 6, dans lequel le polymere de glucose est un produit derive de 30 ('hydrolyse de l'amidon, le procede permettant un suivi de ('hydrolyse de l'amidon. 13 8. Procede selon Tune quelconque des revendications 6 ou 7, dans lequel dans l'etape c), le degre de polymerisation est un index, dit equivalent dextrose (DE), representant une quantite de dextrose presente dans rechantillon sur une quantite de matiere seche presente dans rechantillon. 5 9. Procede selon Tune quelconque des revendications 6 a 8, dans lequel le pic d'interet est situe dans une bande spectrale s'etendant entre 2800 cm-1 et 3020 cm-1. 10. Procede selon Tune quelconque des revendications precedentes, dans lequel la fonction de calibration (f) est obtenue en mettant en oeuvre les etapes a) et b) en utilisant successivement des echantillons de calibration dont le degre de polymerisation est connu. 10 11. Procede selon Tune quelconque des revendications precedentes, dans lequel l'etape a) comporte une acquisition de plusieurs spectres Raman successifs, les spectres Raman successifs etant additionnes pour obtenir le spectre Raman (S) representatif de rechantillon. 12. Dispositif (1), pour determiner un degre de polymerisation d'un polymere, le dispositif comportant : 15 - une source laser (10), configuree pour emettre un faisceau lumineux pour illuminer un echantillon (2) comportant le polymere ; - un spectrometre (20), configure pour acquerir un spectre Raman de rechantillon sous l'effet de son illumination par le faisceau lumineux ; - un processeur (22), configure pour mettre en oeuvre les etapes b) et c) d'un procede 20 selon Tune quelconque des revendications precedentes, a partir du spectre Raman acquis par le spectrometre. 13. Dispositif selon la revendication 12, comportant une unite de regulation de la temperature (16) de rechantillon (2), de fawn a maintenir la temperature de ce dernier a une temperature de consigne.25