Brevet FR3075230A1 — publié le 20190621

COMPOSITION POUR SAUCE DE COUCHAGE PAPETIERE DESCRIPTION L'invention concerne une composition pour sauce de couchage papetiere comprenant un copolymere d'acide acrylique epaississant, un materiau mineral sous forme de particules, un agent liant et de l'eau. L'invention concerne egalement l'utilisation de cette composition pour la preparation de papier ou de carton en ameliorant la retention d'eau de la sauce de couchage. Le copolymere de la composition selon l'invention permet d'ameliorer la viscosite sous faible gradient de cisaillement, tout en ameliorant la retention d'eau au sein de la composition utilisee. On connait des copolymeres epaississants utilises pour la preparation de sauces de couchage papetieres. Outre l'amelioration des proprietes finales du papier prepare au moyen de ces sauces de couchage, it est egalement necessaire d' ameliorer les conditions de preparation et les conditions de mise en oeuvre de ces compositions. De plus, ces compositions doivent avoir des viscosites sous differents gradients de cisaillement qui permettent de les utiliser efficacement, en particulier lors de leur application a la surface d'une feuille de papier. Ces compositions doivent avoir une viscosite apparente, donc sous faible gradient de cisaillement, qui soft bien adapt& a une application efficace. Par ailleurs, augmenter les viscosites sous haut et bas gradients de cisaillement peut avoir des consequences sur le phenomene de migration de l'eau et des substances hydrosolubles a travers le papier. Cette migration doit etre reduite le plus possible, en particulier afin d'eviter une evolution de la rheologie de la sauce de couchage non-utilisee et recyclee dans le procede de couchage. Il est donc necessaire de bien controler la retention d'eau de la sauce de couchage. De plus, la viscosite des compositions doit etre control& et permettre qu'elles puissent etre pompees ou filtrees facilement, notamment dans les circuits d' alimentation des procedes de couchage du papier. 2 Ces compositions doivent egalement permettre de limiter, voire d'eviter, la formation de mousses ou d'eclaboussures. Elles doivent egalement limiter ou eviter la sedimentation des particules utilisees. La compatibilite des differents constituants d'une sauce de couchage papetiere doit 5 egalement etre prise en compte. Notamment, il est important que le copolymere epaississant et le latex liant utilises aient une bonne compatibilite. Les agents polymeriques utilises comme agents epaississants ne permettent pas toujours d'apporter de solution satisfaisante a ces differents problemes. Il existe donc un besoin de disposer d' agents epaississants ameliores pour fournir des 10 compositions de preparation de sauces de couchage papetieres. Par ailleurs, et notamment pour des raisons environnementales, il existe egalement un fort besoin de pouvoir disposer de compositions de preparation de sauces de couchage papetieres ne comprenant pas ou peu d'acide methacrylique, tout en offrant des performances maintenues ou ameliorees par rapport aux compositions connues. En effet, 15 l'utilisation d'acide methacrylique, notamment d'acide methacrylique majoritairement prepare a partir de cyanhydrine d'acetone qui est un compose hautement toxique, devrait etre limit& autant que faire se peut. La composition aqueuse de preparation d'une sauce de couchage papetiere selon l'invention permet d'apporter une solution a tout ou partie des problemes des compositions 20 de l' etat de la technique. Ainsi, l'invention fournit une composition aqueuse de preparation d'une sauce de couchage papetiere comprenant : a) au moins un copolymere prepare par reaction de polymerisation : (al) d'au moins un compose (al) choisi parmi : 25 - au moins un compose (a1-1) choisi parmi acide acrylique seul, un sel d'acide acrylique seul et leurs combinaisons reciproques et - au moins un compose (a1-1) combine a un compose (a1-2) choisi parmi acide methacrylique, un sel d'acide methacrylique et leurs combinaisons reciproques, en une proportion en poids (a1-1) / (a1-2) superieure a 0,15, 30 (a2) d'au moins un ester d'un acide (a2) choisi parmi acide acrylique, acide methacrylique, acide itaconique, acide crotonique, acide maleique, anhydride maleique et (a3) d'au moins un compose (a3) choisi parmi acide 3 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique, methacrylate de 2-sulfoethyl, methally1 sulfonate de sodium, styrene sulfonate, leurs sels et leurs combinaisons, b) au moins un materiau mineral sous forme de particules, 5 c) au moins un agent liant et d) de l'eau. De maniere prefer& selon l'invention, le monomere (al) est le seul monomere (a1-1), en particulier le seul acide acrylique. En combinaison, le monomere (a1-1) prefere est egalement 1' acide acrylique. 10 Le monomere (a1-2) prefere selon l'invention est l'acide methacrylique. De maniere particulierement preferee, la proportion en poids (a1-1) / (a1-2) est superieure a 0,2 ou a 0,5, plus particulierement preferee, superieure a 1 ou a 2. De maniere encore plus particulierement preferee, la proportion en poids (a1-1) / (a1-2) est superieure a 5 ou a 8, encore plus preferentiellement superieure a 10 ou a 15. 15 De maniere bien plus preferee, la proportion en poids (a1-1) / (a1-2) est superieure a 20 ou a 35, egalement plus preferentiellement superieure a 50 ou a 80. Selon l'invention, la proportion en poids (a1-1) / (a1-2) peut aller de 0,2 a 80, de preference de 0,5 a 50, plus preferentiellement de 1 a 35, bien plus preferentiellement de 2 a 20, encore plus preferentiellement de 5 a 15 ou de 8 a 10. 20 De maniere egalement prefer& selon l'invention, la quantite en masse de monomere (a1-1) est superieure a la quantite en masse de monomere (a1-2), de preference la quantite en masse de monomere (a1-1) est au moins 1,5 fois, 2 fois, 3 fois, 4 fois, 5 fois, 8 fois, 10 fois superieure a la quantite en masse de monomere (a1-2). Le monomere (a2) prefere selon l'invention est choisi parmi styrene, vinylcaprolactam, 25 acrylate d' alkyle, en particulier acrylate de C1-Cio-alkyl, preferentiellement acrylate de C1-C4-alkyl, plus preferentiellement acrylate de methyle, acrylate d' ethyle, acrylate de propyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de n-butyle, methacrylate d' alkyle, en particulier methacrylate de C1-Cio-alkyl, preferentiellement methacrylate de C1-C4-alkyl, plus preferentiellement methacrylate de methyle, methacrylate d' ethyle, methacrylate de 30 propyle, methacrylate d'isobutyle, methacrylate de n-butyle, acrylate d'aryle, de preference phenylacrylate, benzylacrylate, phenoxyethylacrylate, methacrylate d' aryle, de preference phenylmethacrylate, benzylmethacrylate, phenoxyethylmethacrylate et leurs combinaisons, de preference acrylate d' ethyle ou acrylate de butyle, plus 4 preferentiellement acrylate d' ethyle. Le monomere (a2) plus prefere selon l'invention est choisi parmi acrylate de methyle, acrylate d' ethyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de n-butyle, methacrylate de methyle, plus preferentiellement acrylate methyle ou acrylate de d'ethyle. 5 Les sels de monomere (a3) preferes sont les sels de sodium et d'ammonium. Le monomere (a3) prefere selon l'invention est l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique (AMPS) ou ses sels de sodium ou d'ammonium. Selon l'invention, le copolymere (a) peut etre prepare par une reaction de polymerisation mettant egalement en oeuvre au moins un monomere (a4) qui est un compose de formule 10 (I) : R1-(0E)n,-(0P).-R2 (I) dans laquelle : - m et n, identiques ou differents, representent independamment 0 ou un nombre entier ou decimal inferieur a 150, m ou n est different de 0, 15 - OE represente un groupement CH2CH2O, - OP represente independamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH2O et CH2CH(CH3)O, - R1 represente un groupement comprenant au moins une insaturation olefinique polymerisable, de preference un groupement choisi parmi acrylate, 20 methacrylate, acrylurethane, methacrylurethane, vinyl, allyl, methally1 et isoprenyl, plus preferentiellement un groupement methacrylate, - R2 represente un groupement hydrocarbons lineaire, ramifie ou cyclique, sature, insature ou aromatique comprenant de 6 a 40 atomes de carbone, de preference un groupement C6-C40-alkyl, lineaire ou ramifie, de preference un 25 groupement C8-C30-alkyl, lineaire ou ramifie, un groupement C6-C40-aryl, de preference un groupement C8-C30-aryl, par exemple un groupement tristyrylphenyl. De maniere prefer& selon l'invention, le monomere (a4) est un compose de formule (I) dans laquelle : 30 - m represente un nombre entier ou decimal allant de 20 a 40 et n est nul ou - m et n representent independamment un nombre entier ou decimal allant de 5 a 100 ou - le rapport massique m/n va de 90/10 a 70/30. 5 De maniere plus prefer& selon l'invention, le monomere (a4) est un compose de formule (I) dans laquelle : - m represente un nombre entier ou decimal allant de 20 a 40 et n est nul, - m et n representent independamment un nombre entier ou decimal allant de 5 a 5 100 et - le rapport massique m/n va de 90/10 a 70/30. Selon l'invention, le copolymere (a) peut etre prepare par une reaction de polymerisation mettant egalement en oeuvre au moins un monomere (a5) choisi parmi : - acrylate de polyalkyleneglycol, de preference acrylate de polyethyleneglycol ou 10 acrylate de polyethylenepolypropyleneglycol, - methacrylate de polyalkyleneglycol, de preference methacrylate de polyethyleneglycol ou methacrylate de polyethylenepolypropyleneglycol, - allylpolyalkyleneglycol, de preference allylpolyethyleneglycol ou allylpolyethylenepolypropyleneglycol, 15 - methallylpolyalkyleneglycol, de preference methallylpolyethyleneglycol ou methallylpolyethylenepolypropyleneglycol, - 3 -methyl-3 -buten- 1-ylpolyalkyleneglycol, de preference 3 -methyl-3 -bu ten-1- ylpolyethyleneglyc ol ou 3 -methyl-3 -buten- 1-ylpolyethylenepolyprop yleneglycol. Le monomere (a5) prefere selon l'invention est un methacrylate de polyalkyleneglycol, 20 plus preferentiellement methacrylate de polyethyleneglycol ou methacrylate de polyethylenepolypropyleneglycol. Selon l'invention, le copolymere (a) peut etre prepare par une reaction de polymerisation mettant egalement en oeuvre au moins un monomere (a6) reticulant ou au moins un monomere comprenant au moins deux insaturations olefiniques. 25 Des exemples de monomere (a6) selon l'invention sont des monomeres insatures reticulants, par exemple des monomeres aromatiques polyinsatures comme divinylbenzene, divinyl naphthalene et trivinylbenzene, des monomeres alicycliques polyinsatures par exemple 1,2,4-trivinylcyclohexane, esters d' acide phthalique difonctionnels comme diallyl phthalate, ethers polyalkenyl tels triallyl pentaerythritol, 30 diallyl pentaerythritol, diallyl sucrose, octaallyl sucrose et trimethylolpropane diallyl ether, esters polyinsatures de polyalcohols ou de polyacides comme 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, tetramethylene tri(meth)acrylate, ally' acrylate, diallyl itaconate, diallyl fumarate, diallyl maleate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane 6 di(meth)acrylate, poly(alkyleneoxy) glycol di(meth)acrylates et polyethylene glycol di(meth)acrylate, alkylene bisacrylamides comme methylenebisacrylamide et propylene bisacrylamide, derives hydroxy ou carboxy de methylene bis-acrylamide comme N,N'-bismethylol methylene bisacrylamide, polyalkyleneglycol di(meth)acrylates comme 5 ethyleneglycol di(meth)acrylate, diethyleneglycol di(meth)acrylate, triethyleneglycol di(meth)acrylate, allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol di-, tri- et tetra-acrylates, poly(alkyleneoxy)glycol di(meth)acrylates tels polyethylene glycol diacrylates, bisphenol A diacrylates, butanediol dimethacrylate, 2,2-dimethylpropanediol dimethacrylate, phenylene diacrylate et leurs 10 mélanges. Les proportions des differents monomeres mis en oeuvre lors de la preparation du copolymere (a) peuvent varier dans des proportions assez larges. De maniere preferee, le copolymere (a) comprend : - de 20 a 69 % en masse de monomere (al), 15 - de 30 a 79 % en masse de monomere (a2) et - de 1 a 5 % en masse de monomere (a3). Le copolymere (a) peut egalement comprendre : - de 20 a 69 % en masse de monomere (al), - de 29,5 a 78,5 % en masse de monomere (a2), 20 - de 1 a 5 % en masse de monomere (a3) et - de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a4). Le copolymere (a) peut egalement comprendre : - de 20 a 69 % en masse de monomere (al), - de 29,5 a 78,5 % en masse de monomere (a2), 25 - de 1 a 5 % en masse de monomere (a3) et - de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a5). Le copolymere (a) peut egalement comprendre : - de 19,9 a 68,9 % en masse de monomere (al), - de 30 a 79 % en masse de monomere (a2), 30 - de 1 a 5 % en masse de monomere (a3) et - de 0,1 a 5 % en masse de monomere (a6). Le copolymere (a) peut egalement comprendre : - de 15 a 69 % en masse de monomere (al), 7 - de 29 a 83 % en masse de monomere (a2), - de 1 a 5 % en masse de monomere (a3), - de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a4) et - de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a5). 5 Le copolymere (a) peut egalement comprendre : - de 19,9 a 68,9 % en masse de monomere (al), - de 29,5 a 78,5 % en masse de monomere (a2), - de 1 a 5 % en masse de monomere (a3), - de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a4) et 10 - de 0,1 a 5 % en masse de monomere (a6). Le copolymere (a) peut egalement comprendre : - de 19,9 a 68,9 % en masse de monomere (al), - de 29,5 a 78,5 % en masse de monomere (a2), - de 1 a 5 % en masse de monomere (a3), 15 - de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a5) et - de 0,1 a 5 % en masse de monomere (a6). Le copolymere (a) peut egalement comprendre : - de 19,9 a 68,9 % en masse de monomere (al), - de 29 a 78 % en masse de monomere (a2), 20 - de 1 a 5 % en masse de monomere (a3), - de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a4), - de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a5) et - de 0,1 a 5 % en masse de monomere (a6). Outre le copolymere (a), la composition selon l'invention comprend au moins un materiau 25 mineral sous forme de particules. De maniere prefer& selon l'invention, les particules de materiau mineral ont une taille inferieure a 50 p.m ou bien une taille allant de 0,05 p.m a 50 p.m. De maniere plus prefer& selon l'invention, les particules de materiau mineral ont une taille inferieure a 10 p.m ou inferieure a 5 p.m. De maniere bien plus prefer& selon l'invention, les particules de 30 materiau mineral ont une taille inferieure a 2 p.m ou inferieure a 1 p.m voire inferieure a 0,5 p.m. Egalement de maniere prefer& selon l'invention, le diametre equivalent spherique des particules de materiau mineral, pour une taille allant de 0,05 p.m a 50 p.m ou inferieure a 8 50 p.m, est egal a 60 % en poids ou egal a 70 % en poids. De maniere egalement prefer& selon 1' invention, le diametre equivalent spherique des particules de materiau mineral, pour une taille allant de 0,05 p.m a 50 p.m ou inferieure a 50 p.m, est egal a 80 % en poids ou egal a 90 % en poids. 5 De maniere plus prefer& selon l'invention, le diametre equivalent spherique des particules de materiau mineral, pour une taille inferieure a 10 p.m ou pour une taille inferieure a 5 p.m, est egal a 60 % en poids ou egal a 70 % en poids. De maniere egalement plus prefer& selon 1' invention, le diametre equivalent spherique des particules de materiau mineral, pour une taille inferieure a 10 p.m ou pour une taille 10 inferieure a 5 p.m, est egal a 80 % en poids ou egal a 90 % en poids. De maniere bien plus prefer& selon 1' invention, le diametre equivalent spherique des particules de materiau mineral, pour une taille inferieure a 2 p.m ou inferieure a 1 p.m voire inferieure a 0,5 p.m, est egal a 60 % en poids ou egal a 70 % en poids. De maniere egalement bien plus prefer& selon l'invention, le diametre equivalent 15 spherique des particules de materiau mineral, pour une taille inferieure a 2 p.m ou inferieure a 1 p.m voire inferieure a 0,5 p.m, est egal a 80 % en poids ou egal a 90 % en poids. La composition selon l'invention peut comprendre un seul materiau mineral (b) ou deux ou trois materiaux mineraux (b). De maniere preferee, la composition selon l'invention comprend un ou deux materiaux mineraux (b). 20 De maniere prefer& selon l'invention, le materiau mineral (b) est synthetique ou d'origine naturelle. De maniere plus preferee, it est choisi parmi les carbonates de metal alcalinoterreux, de preference carbonate de calcium (carbonate de calcium naturel ou carbonate de calcium precipite), carbonate de strontium, carbonate de magnesium, carbonate de baryum, dolomie, kaolin, dioxyde de titane, talc, chaux, sulfate de calcium, sulfate de baryum, 25 silices. Plus preferentiellement, le materiau mineral (b) est du carbonate de calcium (carbonate de calcium naturel ou carbonate de calcium precipite) ou du kaolin ou leurs combinaisons. Outre le copolymere (a) et le materiau mineral (b), la composition selon l'invention comprend au moins un agent liant (c). De maniere preferee, l' agent liant (c) est un agent 30 liant naturel comme l' amidon, la carboxymethyl cellulose (CMC), des hydroxyethyl celluloses, l'alcool polyvinylique (PV-OH), la caseine, des proteines, des alginates. De maniere egalement preferee, l' agent liant (c) est un agent liant synthetique comme un latex, de preference choisi parmi un polymere styrene-butadiene, un polymere styrene-acrylique, 9 un polymere styrene-acetate, plus preferentiellement un polymere styrene-butadiene. De maniere egalement preferee, l' agent liant (c) est une combinaison d' au moins un agent liant naturel et d' au moins un agent liant synthetique. Les proportions des differents composants de la composition selon l'invention peuvent 5 varier dans une certaine mesure. De maniere preferee, la composition selon l'invention comprend : - de 0,02 a 2 % sec en masse de copolymere (a), - de 30 a 75 % sec en masse de materiau mineral (b), - de 2 a 25 % sec en masse d' agent liant (c) et 10 - de 22,98 a 44,98 % en masse d'eau. Outre ces quatre composants essentiels, la composition selon l'invention peut egalement comprendre au moins un adjuvant, en particulier au moins un adjuvant choisi parmi agents dispersants, agents anti-mousse, agents biocides, agents colorants, agents lubrifiants et agents azurants optiques. 15 La composition selon l'invention possede plusieurs proprietes avantageuses pour la preparation de sauces de couchage papetieres. Ces proprietes sont particulierement efficaces pour la preparation de papier ou de carton. Ainsi, l'invention fournit egalement une methode de preparation de papier ou de carton comprenant l'utilisation d'une composition aqueuse selon l'invention. De preference, cette 20 composition est mise en oeuvre lors d'une ou plusieurs &apes de couchage du papier ou de carton. Les sauces de couchage papetieres preparees selon l'invention sont particulierement avantageuses lors de la preparation d'une couche de revetement primaire (pre-couche) ou lors de la preparation d'une couche de revetement final de papier (top-couche) ou encore 25 d'une simple couche. De plus, lors de la mise en oeuvre de la methode de preparation de papier ou de carton comprenant l'utilisation d'une composition aqueuse selon l'invention, la retention d'eau de la composition lors du couchage du papier est amelioree. De preference la retention d'eau de la composition est amelioree de 50 a 400 % en volume par rapport a l' absence de 30 copolymere (a). Egalement lors de la mise en oeuvre de la methode de preparation de papier ou de carton comprenant l'utilisation d'une composition aqueuse selon l'invention, la viscosite de la composition est control& grace aux proprietes du copolymere (a). De maniere preferee, la 10 methode selon l'invention comprend l'utilisation d'une composition selon l'invention qui possede une viscosite sous faible cisaillement (viscosite Brookfield a 100 tr/min) suffisante et compatible pour le procede de couchage et superieure a celle de la composition en l'absence de copolymere. De maniere plus preferee, la viscosite sous faible cisaillement 5 (viscosite Brookfield a 100 tr/min) va de 150 a 3 500 mPa.s. De maniere prefer& lors de la mise en oeuvre de la composition selon l'invention pour la preparation de papier ou de carton, la composition est deposee a la surface du papier ou du carton lors d'au moins une etape de couchage avec une depose apres sechage de 5 a 50 g/m2, plus preferentiellement de 8 a 40 g/m2. 10 La depose peut etre assuree par un procede de couchage a lame ou a crayon, par une presse a transfert de film, une lame d'air, une presse encolleuse ou un couchage a rideau. Les exemples qui suivent permettent d'illustrer les differents aspects de l'invention, en particulier la preparation et la caracterisation de compositions de sauces de couchage papetieres selon l'invention puis de les comparer a des compositions de sauces de couchage 15 papetieres comparatives ne comprenant pas d' agent epaississant polymerique ou bien contenant un produit epaississant commercial connu. EXEMPLES Exemple 1 : preparation et caracterisation de copolymeres selon l'invention 20 Toutes les reactions de synthese de copolymeres (a) des compositions pour sauces de couchage papetieres selon l'invention ont ete realisees dans un reacteur cylindrique en verre d'un volume utile de 1 L equipe d'une agitation mecanique de type ancre et d'un systeme de chauffage par bain d'huile. Une agitation est maintenue pendant toute la duree de la synthese. 25 A l'aide d'une etuve chauffee a 110°C, on mesure l'extrait sec des produits synthetises. On place 1 g de produit dans l' etuve pendant 1 heure. La difference de masse avant et apres sechage permet de determiner l'extrait sec. Preparation et caracterisation du copolymere (P I ) selon l'invention 30 Dans le reacteur en verre, on introduit une charge initiale composee de 725 g d'eau desionisee et de 1,15 g de bicarbonate de soude. Dans un premier recipient, de type becher en verre, on pese 136,43 g de monomere (a1-1) selon les proportions presentees dans le tableau 1 et 204,99 g d'acrylate d'ethyle (a2). 11 Dans un second recipient, de type becher en verre, on pese 1,0 g de persulfate d'ammonium que l'on dissout dans 10 g d'eau desionisee. Dans un troisieme recipient, de type becher en verre, on pese 0,1 g de metabisulfite de sodium que l'on dissout dans 10 g d'eau desionisee. 5 Dans un quatrieme recipient, de type seringue jetable, on pese 7,5 g de sel de sodium de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique (a3) a 50 % en poids dans l'eau. On chauffe le contenu du reacteur a une temperature de 76°C ± 2°C. En deux heures, les reactifs des 4 recipients sont introduits dans le reacteur de polymerisation a une temperature de 76°C ± 2°C. 10 0,15 g de persulfate d'ammonium dissout dans 20 g d'eau desionisee sont ensuite ajoutes en 1 heure en maintenant la temperature a 76°C ± 2°C. Pour finir, on cuit pendant 1 heure avant de laisser le milieu refroidir puis de le filtrer. Aucun enrochement n'apparait lors de la preparation du copolymere. On obtient un copolymere (P1) a 28,4 % en poids d'extrait sec dont la composition est 15 detainee dans le tableau 1. Preparation et caracterisation du copolymere (P2) selon l'invention Dans le reacteur en verre, on introduit une charge initiale composee de 440 g d'eau desionisee, de 3,45 g de sodium dodecyl sulfate et de 0,43 g de bicarbonate de soude. 20 Dans un premier recipient, de type becher en verre, on pese 116 g de monomere (a1-1) selon les proportions presentees dans le tableau 1, 198 g d' acrylate d' ethyle (a2), 1,12 g de sodium dodecyl sulfate, 0,14 g de bicarbonate de soude et 150 g d'eau desionisee. Dans un second recipient, de type becher en verre, on pese 1,0 g de persulfate d'ammonium que l'on dissout dans 10 g d'eau desionisee. 25 Dans un troisieme recipient, de type becher en verre, on pese 0,1 g de metabisulfite de sodium que l'on dissout dans 10 g d'eau desionisee. Dans un quatrieme recipient, de type seringue jetable, on pese 11,43 g de sel de sodium de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique (a3) a 50 % en poids dans l'eau. On chauffe le contenu du reacteur a une temperature de 76°C ± 2°C. 30 En deux heures, les reactifs des 4 recipients sont introduits dans le reacteur de polymerisation a une temperature de 76°C ± 2°C. 0,15 g de persulfate d'ammonium dissout dans 20 g d'eau desionisee sont ensuite ajoutes en 5 minutes en maintenant la temperature a 76°C ± 2°C. Pour finir, on cuit pendant 12 1 heure avant de laisser le milieu refroidir puis de le filtrer. Aucun enrochement n'apparait lors de la preparation du copolymere. On obtient un copolymere (P2) a 32,7 % en poids d'extrait sec dont la composition est detainee dans le tableau 1. 5 Preparation et caracterisation du copolymere (P3) selon l'invention Dans le reacteur en verre, on introduit une charge initiale composee de 440 g d'eau desionisee, et de 3,45 g de sodium dodecyl sulfate. Dans un premier recipient, de type becher en verre, on pese 116 g de monomere (a1-1) 10 selon les proportions presentees dans le tableau 1, 198 g d'acrylate d' ethyle (a2), 1,12 g de sodium dodecyl sulfate et 150 g d'eau desionisee. Dans un second recipient, de type becher en verre, on pese 1,0 g de persulfate d' ammonium que l'on dissout dans 10 g d'eau desionisee. Dans un troisieme recipient, de type becher en verre, on pese 0,1 g de metabisulfite de 15 sodium que l'on dissout dans 10 g d'eau desionisee. Dans un quatrieme recipient, de type seringue jetable, on pese 11,43 g de sel de sodium de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique (a3) a 50 % en poids dans l'eau. On chauffe le contenu du reacteur a une temperature de 76°C ± 2°C. En deux heures et 15 minutes, les reactifs des 4 recipients sont introduits dans le reacteur 20 de polymerisation a une temperature de 76°C ± 2°C. Pour finir, on cuit pendant 1 heure avant de laisser le milieu refroidir puis de le filtrer. Aucun enrochement n' apparait lors de la preparation du copolymere. On obtient un copolymere (P3) a 32,5 % en poids d'extrait sec dont la composition est detainee dans le tableau 1. 25 Preparation et caracterisation du copolymere (P4) selon l'invention Dans le reacteur en verre, on introduit une charge initiale composee de 456,16 g d'eau desionisee et de 3,45 g de sodium dodecyl sulfate. Dans un premier recipient, de type becher en verre, on pese 62,96 g de monomere (a1-1) 30 selon les proportions presentees dans le tableau 1, 96,71 g, de monomere (a1-2) selon les proportions presentees dans le tableau 1, 153,59 g d'acrylate d' ethyle (a2), 1,585 g de monomere (a4) de formule (I) dans laquelle R1represente un groupement methacrylate, R2 represente un groupement alkyle lineaire en C22, m = 25 et n = 0 (methacrylate de 13 docosanol (C22) -0E25), 1,12 g de sodium dodecyl sulfate et 160,37 g d'eau desionisee. Dans un second recipient, de type becher en verre, on pese 0,979 g de persulfate d'ammonium que l'on dissout dans 5 g d'eau desionisee. Dans un troisieme recipient, de type becher en verre, on pese 0,098 g de metabisulfite de 5 sodium que l'on dissout dans 2 g d'eau desionisee. Dans un quatrieme recipient, de type seringue jetable, on pese 11,4 g de sel de sodium de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique (a3) a 50 % en poids dans l'eau. On chauffe le contenu du reacteur a une temperature de 76°C ± 2°C. En deux heures, les reactifs des 4 recipients sont introduits dans le reacteur de 10 polymerisation a une temperature de 76°C ± 2°C. 0,15 g de persulfate d'ammonium dissout dans 20 g d'eau desionisee sont ensuite ajoutes en 1 heure en maintenant la temperature a 76°C ± 2°C. Pour finir, on cuit pendant 1 heure avant de laisser le milieu refroidir puis de le filtrer. Aucun enrochement n'apparait lors de la preparation du copolymere. 15 On obtient un copolymere (P4) a 32,3 % en poids d'extrait sec dont la composition est detainee dans le tableau 1. Preparation et caracterisation du copolymere (P5) selon l'invention Dans le reacteur en verre, on introduit une charge initiale composee de 456,16 g d'eau 20 desionisee, de 1,15 g de bicarbonate de soude et de 3,45 g de sodium dodecyl sulfate. Dans un premier recipient, de type becher en verre, on pese 134,92 g de monomere (a1-1) selon les proportions presentees dans le tableau 1, 1,1095 g de monomere (a1-2) selon les proportions presentees dans le tableau 1, 177,19 g d' acrylate d'ethyle (a2), 1,585 g de monomere (a4) de formule (I) dans laquelle R1represente un groupement methacrylate, R2 25 represente un groupement alkyle lineaire en C22, m = 25 et n = 0 (methacrylate de docosanol (C22) -0E25), 1,12 g de sodium dodecyl sulfate et 160,37 g d'eau desionisee. Dans un second recipient, de type becher en verre, on pese 0,979 g de persulfate d'ammonium que l'on dissout dans 5 g d'eau desionisee. Dans un troisieme recipient, de type becher en verre, on pese 0,098 g de metabisulfite de 30 sodium que l'on dissout dans 2 g d'eau desionisee. Dans un quatrieme recipient, de type seringue jetable, on pese 11,4 g de sel de sodium de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique (a3) a 50 % en poids dans l'eau. On chauffe le contenu du reacteur a une temperature de 76°C ± 2°C. 14 En deux heures, les reactifs des 4 recipients sont introduits dans le reacteur de polymerisation a une temperature de 76°C ± 2°C. 0,15 g de persulfate d'ammonium dissout dans 20 g d'eau desionisee sont ensuite ajoutes en 1 heure en maintenant la temperature a 76°C ± 2°C. Pour finir, on cuit pendant 1 heure 5 avant de laisser le milieu refroidir puis de le filtrer. Aucun enrochement n'apparait lors de la preparation du copolymere. On obtient un copolymere (P5) a 31,7 % en poids d'extrait sec dont la composition est detainee dans le tableau 1. 10 Preparation et caracterisation du copolymere (P6) selon l'invention Dans le reacteur en verre, on introduit une charge initiale composee de 458,75 g d'eau desionisee, de 6,46 g de sodium dodecyl sulfate et de 5,41 g d' alcool tridecylique tri-ethoxyle (Rhodasurf ID030, Solvay). Dans un premier recipient, de type becher en verre, on pese 103,66 g de monomere (a1-1) 15 selon les proportions presentees dans le tableau 1, 20,11 g de monomere (a1-2) selon les proportions presentees dans le tableau 1, 158,06 g d'acrylate d'ethyle (a2), 21,05 g de monomere (a4) de formule (I) dans laquelle R1represente un groupement methacrylate, R2 represente un groupement alkyle issu d'un alcool de Guerbet en C16, m = 25 et n = 0 (methacrylate d' alcool de Guerbet en C16-0E25,), 2,26 g de sodium dodecyl sulfate, 0,065 20 g de dodecyl mercaptan et 136,72 g d'eau desionisee. Dans un second recipient, de type becher en verre, on pese 0,917 g de persulfate d'ammonium que l'on dissout dans 4,85 g d'eau desionisee. Dans un troisieme recipient, de type becher en verre, on pese 0,092 g de metabisulfite de sodium que l'on dissout dans 19,39 g d'eau desionisee. 25 Dans un quatrieme recipient, de type seringue jetable, on pese 5,28 g de sel de sodium de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique (a3) a 50 % en poids dans l'eau. On chauffe le contenu du reacteur a une temperature de 76°C ± 2°C. En deux heures, les reactifs des 4 recipients sont introduits dans le reacteur de polymerisation a une temperature de 76°C ± 2°C. 30 0,101 g de persulfate d'ammonium dissout dans 51,5 g d'eau desionisee sont ensuite ajoutes en 5 minutes en maintenant la temperature a 76°C ± 2°C. Pour finir, on cuit pendant 1 heure avant de laisser le milieu refroidir puis de le filtrer. Aucun enrochement n'apparait lors de la preparation du copolymere. 15 On obtient un copolymere (P6) a 30,1 % en poids d'extrait sec dont la composition est detainee dans le tableau 1. Preparation et caracterisation du copolymere (P7) selon l'invention 5 Dans le reacteur en verre, on introduit une charge initiale composee de 458,75 g d'eau desionisee, de 6,46 g de sodium dodecyl sulfate et de 5,41 g d' alcool tridecylique tri-ethoxyle (Rhodasurf ID030, Solvay). Dans un premier recipient, de type becher en verre, on pese 82,93 g de monomere (a1-1) selon les proportions presentees dans le tableau 1, 40,84 g de monomere (a1-2) selon les 10 proportions presentees dans le tableau 1, 158,06 g d' acrylate d'ethyle (a2), 21,05 g de monomere (a4) de formule (I) dans laquelle R1represente un groupement methacrylate, R2 represente un groupement alkyle issu d'un alcool de Guerbet en C16, m = 25 et n = 0 (methacrylate d' alcool de Guerbet en Ci6-0E25,), 2,26 g de sodium dodecyl sulfate, 0,065 g de dodecyl mercaptan et 136,72 g d'eau desionisee. 15 Dans un second recipient, de type becher en verre, on pese 0,917 g de persulfate d'ammonium que l'on dissout dans 4,85 g d'eau desionisee. Dans un troisieme recipient, de type becher en verre, on pese 0,092 g de metabisulfite de sodium que l'on dissout dans 19,39 g d'eau desionisee. Dans un quatrieme recipient, de type seringue jetable, on pese 5,28 g de sel de sodium de 20 l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique (a3) a 50 % en poids dans l'eau. On chauffe le contenu du reacteur a une temperature de 76°C ± 2°C. En deux heures, les reactifs des 4 recipients sont introduits dans le reacteur de polymerisation a une temperature de 76°C ± 2°C. 0,101 g de persulfate d'ammonium dissout dans 51,5 g d'eau desionisee sont ensuite 25 ajoutes en 5 minutes en maintenant la temperature a 76°C ± 2°C. Pour finir, on cuit pendant 1 heure avant de laisser le milieu refroidir puis de le filtrer. Aucun enrochement n'apparait lors de la preparation du copolymere. On obtient un copolymere (P7) a 30,1 % en poids d'extrait sec dont la composition est detainee dans le tableau 1. 30 Preparation et caracterisation du copolymere (P8) selon l'invention Dans le reacteur en verre, on introduit une charge initiale composee de 475 g d'eau desionisee, de 6,46 g de sodium dodecyl sulfate et de 5,41 g d' alcool tridecylique 16 tri-ethoxyle (Rhodasurf ID030, Solvay). Dans un premier recipient, de type becher en verre, on pese 28,84 g de monomere (a1-1) selon les proportions presentees dans le tableau 1, 102,97 g de monomere (a1-2) selon les proportions presentees dans le tableau 1, 143,93 g d'acrylate d'ethyle (a2), 12,69 g de 5 monomere (a4) de formule (I) dans laquelle R1represente un groupement methacrylate, R2 represente un groupement alkyle issu d'un alcool de Guerbet en C16, m = 25 et n = 0 (methacrylate d' alcool de Guerbet en C16-0E25,), 2,26 g de sodium dodecyl sulfate, 139,76 g d'eau desionisee. Dans un second recipient, de type becher en verre, on pese 0,92 g de persulfate 10 d'ammonium que l'on dissout dans 4,85 g d'eau desionisee. Dans un troisieme recipient, de type becher en verre, on pese 0,092 g de metabisulfite de sodium que l'on dissout dans 4,85 g d'eau desionisee. Dans un quatrieme recipient, de type seringue jetable, on pese 5,28 g de sel de sodium de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique (a3) a 50 % en poids dans l'eau. 15 On chauffe le contenu du reacteur a une temperature de 76°C ± 2°C. En deux heures, les reactifs des 4 recipients sont introduits dans le reacteur de polymerisation a une temperature de 76°C ± 2°C. 0,101 g de persulfate d'ammonium dissout dans 51,5 g d'eau desionisee sont ensuite ajoutes en 5 minutes en maintenant la temperature a 76°C ± 2°C. 20 Pour finir, on cuit pendant 1 heure avant de laisser le milieu refroidir puis de le filtrer. Aucun enrochement n' apparait lors de la preparation du copolymere. On obtient un copolymere (P8) a 30,4 % en poids d'extrait sec dont la composition est detainee dans le tableau 1. 25 Preparation et caracterisation du copolymere (P9) selon l'invention Dans le reacteur en verre, on introduit une charge initiale composee de 475 g d'eau desionisee, de 6,46 g de sodium dodecyl sulfate et de 5,41 g d' alcool tridecylique tri-ethoxyle (Rhodasurf ID030, Solvay). Dans un premier recipient, de type becher en verre, on pese 28,84 g de monomere (a1-1) 30 selon les proportions presentees dans le tableau 1, 102,97 g de monomere (a1-2) selon les proportions presentees dans le tableau 1, 143,93 g d'acrylate d'ethyle (a2), 12,69 g de monomere (a4) de formule (I) dans laquelle R1represente un groupement methacrylate, R2 represente un groupement alkyle lineaire en C18, m = 25 et n = 0, 2,26 g de sodium dodecyl 17 sulfate, 139,76 g d'eau desionisee. Dans un second recipient, de type becher en verre, on pese 0,92 g de persulfate d'ammonium que l'on dissout dans 4,85 g d'eau desionisee. Dans un troisieme recipient, de type becher en verre, on pese 0,092 g de metabisulfite de 5 sodium que l'on dissout dans 4,85 g d'eau desionisee. Dans un quatrieme recipient, de type seringue jetable, on pese 5,28 g de sel de sodium de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique (a3) a 50 % en poids dans l'eau. On chauffe le contenu du reacteur a une temperature de 76°C ± 2°C. En deux heures, les reactifs des 4 recipients sont introduits dans le reacteur de 10 polymerisation a une temperature de 76°C ± 2°C. 0,101 g de persulfate d'ammonium dissout dans 51,5 g d'eau desionisee sont ensuite ajoutes en 5 minutes en maintenant la temperature a 76°C ± 2°C. Pour finir, on cuit pendant 1 heure avant de laisser le milieu refroidir puis de le filtrer. Aucun enrochement n' apparait lors de la preparation du copolymere. 15 On obtient un copolymere (P9) a 29,9 % en poids d'extrait sec dont la composition est detainee dans le tableau 1. Copolymere Monomere (quantite - % en poids) (al) (a2) (a3) (a4) P1 AA (39,52) AE AMPS (59,39) (1,09) P2 AA (36,28) AE AMPS (61,93) (1,79) P3 AA (36,28) AE AMPS (61,93) (1,79) P4 AA (19,64) AE AMPS methacrylate de docosanol AMA (30,17) (47,92) (1,78) (C22) -0E25 (0,49) P5 AA (42,10) AE AMPS methacrylate de docosanol AMA (0,35) (55,28) (1,78) (C22) -0E25 (0,49) P6 AA (33,93) AE AMPS methacrylate d'alcool de AMA (6,58) (51,73) (0,86) Guerbet en C16-0E25 (6,90) P7 AA (27,14) AE AMPS methacrylate d' alcool de AMA (13,37) (51,73) (0,86) Guerbet en C16-0E25 (6,90) P8 AA (9,91) AE AMPS methacrylate d'alcool de AMA (35,38) (49,45) (0,91) Guerbet en C16-0E25 (4,35) P9 AA (9,91) AE AMPS methacrylate d'alcool lineaire AMA (35,38) (49,45) (0,91) en C18-0E25 (4,35) AA : acide acrylique AMA : acide methacrylique AE : methacrylate d'ethyle Tableau 1 18 Exemple 2 : preparation et caracterisation de copolymeres comparatifs Preparation et caracterisation du copolymere comparatif (PC1) Dans le reacteur en verre, on introduit une charge initiale composee de 475 g d'eau 5 desionisee, de 6,46 g de sodium dodecyl sulfate et de 5,41 g d'alcool tridecylique tri-ethoxyle (Rhodasurf ID030, Solvay). Dans un premier recipient, de type becher en verre, on pese 28,84 g de monomere (a1-1) selon les proportions presentees dans le tableau 2, 102,97 g de monomere (a1-2) selon les proportions presentees dans le tableau 2, 143,93 g d'acrylate d'ethyle (a2), 12,69 g de 10 monomere (a4) de formule (I) dans laquelle R1represente un groupement methacrylate, R2 represente un groupement alkyle issu d'un alcool de Guerbet en C16, m = 25 et n = 0, 2,26 g de sodium dodecyl sulfate, 139,76 g d'eau desionisee. Dans un second recipient, de type becher en verre, on pese 0,92 g de persulfate d'ammonium que l'on dissout dans 4,85 g d'eau desionisee. 15 Dans un troisieme recipient, de type becher en verre, on pese 0,092 g de metabisulfite de sodium que l'on dissout dans 4,85 g d'eau desionisee. On chauffe le contenu du reacteur a une temperature de 76°C ± 2°C. Les reactifs des 3 recipients sont introduits dans le reacteur de polymerisation. Le milieu reactionnel est ensuite maintenu a 76°C ± 2°C pendant 2 heures. 20 0,101 g de persulfate d'ammonium dissout dans 51,5 g d'eau desionisee sont ensuite ajoutes en 5 minutes en maintenant la temperature a 76°C ± 2°C. Pour finir, on cuit pendant 1 heure avant de laisser le milieu refroidir puis de le filtrer. On constate un enrochement du reacteur d'une quantite de 100 g. Il s'est avere impossible d'obtenir le copolymere comparatif (PC1). 25 Preparation et caracterisation du copolymere comparatif (PC2) Dans le reacteur en verre, on introduit une charge initiale composee de 475 g d'eau desionisee, de 6,46 g de sodium dodecyl sulfate et de 5,41 g d'alcool tridecylique tri-ethoxyle (Rhodasurf ID030, Solvay). 30 Dans un premier recipient, de type becher en verre, on pese 28,84 g de monomere (a1-1) selon les proportions presentees dans le tableau 2, 102,97 g de monomere (a1-2) selon les proportions presentees dans le tableau 2, 143,93 g d'acrylate d'ethyle (a2), 12,69 g de monomere (a4) de formule (I) dans laquelle R1represente un groupement methacrylate, R2 19 represente une combinaison de groupements alkyles lineaires en C16 et C18, m = 25 et n = 0, 2,26 g de sodium dodecyl sulfate, 139,76 g d'eau desionisee. Dans un second recipient, de type becher en verre, on pese 0,92 g de persulfate d'ammonium que l'on dissout dans 4,85 g d'eau desionisee. 5 Dans un troisieme recipient, de type becher en verre, on pese 0,092 g de metabisulfite de sodium que l'on dissout dans 4,85 g d'eau desionisee. On chauffe le contenu du reacteur a une temperature de 76°C ± 2°C. Les reactifs des 3 recipients sont introduits dans le reacteur de polymerisation. Le milieu reactionnel est ensuite maintenu a 76°C ± 2°C pendant 2 heures. 10 0,101 g de persulfate d'ammonium dissout dans 51,5 g d'eau desionisee sont ensuite ajoutes en 5 minutes en maintenant la temperature a 76°C ± 2°C. Pour finir, on cuit pendant 1 heure avant de laisser le milieu refroidir puis de le filtrer. On constate un enrochement du reacteur d'une quantite de 100 g. Il s'est avere impossible d'obtenir le copolymere comparatif (PC2). 15 Preparation et caracterisation du copolymere comparatif (PC3) Dans le reacteur en verre, on introduit une charge initiale composee de 451,28 g d'eau desionisee et de 3,45 g de sodium dodecyl sulfate. Dans un premier recipient, de type becher en verre, on pese 116,04 g de monomere (al-2) 20 selon les proportions presentees dans le tableau 2, 198,55 g d' acrylate d'ethyle (a2), 1,12 g de sodium dodecyl sulfate et 161,01 g d'eau desionisee. Dans un second recipient, de type becher en verre, on pese 0,979 g de persulfate d'ammonium que l'on dissout dans 5 g d'eau desionisee. Dans un troisieme recipient, de type becher en verre, on pese 0,098 g de metabisulfite de 25 sodium que l'on dissout dans 2 g d'eau desionisee. Dans un quatrieme recipient, de type seringue jetable, on pese 11,4 g de sel de sodium de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique (a3) a 50 % en poids dans l'eau. On chauffe le contenu du reacteur a une temperature de 76°C ± 2°C. En deux heures, les reactifs des 4 recipients sont introduits dans le reacteur de 30 polymerisation a une temperature de 76°C ± 2°C. 0,114 g de persulfate d'ammonium dissout dans 20 g d'eau desionisee sont ensuite ajoutes en 1 heure en maintenant la temperature a 76°C ± 2°C. Pour finir, on cuit pendant 1 heure avant de laisser le milieu refroidir puis de le filtrer. Aucun enrochement n'apparait lors de 20 la preparation du copolymere. On obtient un copolymere comparatif (PC3) a 31,0 % en poids d'extrait sec dont la composition est detainee dans le tableau 2. Copolymere Monomere (quantite - % en poids) comparatif (al) (a2) (a3) (a4) PC1 AA (10,00) AE methacrylate d' alcool de AMA (35,70) (49,90) Guerbet en C16-0E25 (4,40) PC2 AA (10,00) AE methacrylate d' alcool de AMA (35,70) (49,90) Guerbet en C16-0E25 (4,40) PC3 AMA (36,22) AE AMPS (62,00) (1,78) AA : acide acrylique AMA : acide methacrylique AE : methacrylate d'ethyle 5 Tableau 2 Exemple 3 : preparation et caracterisation de compositions pour sauces de couchage papetieres selon l'invention et comparatives 10 On met en oeuvre les polymeres selon l'invention ou des polymeres de l' etat de la technique en combinaison avec les produits suivants dans des compositions aqueuses pour sauces de couchage papetieres : - pigment CaCO3 comme materiau mineral : produits Hydrocarb 60, Hydrocarb 90 ou Hydrocarb 95 (Omya), a 78 % en poids dans l'eau, 15 - agent liant : latex DL 1066 (Trinseo), a 55 % en poids dans l'eau, - agent liant : amidon Stabilys A30 (Roquette), a 25 % en poids dans l'eau, - alcool polyvinylique comme agent activateur d' azuration optique : (PV-OH) Mowiol 4-98 (Chang Chung Petrochemical), a 25 % en poids dans l'eau. 20 Les proportions (g, sec pour sec) des constituants des compositions pour sauces de couchage papetieres sont presentees dans le tableau 3. L'extrait sec des sauces de couchage papetieres est mesure a sec a l' aide d'une balance micro-ondes de marque CEM. On depose sur un papier de verre une masse determinee 25 entre 1 et 4 g de sauce de couchage. Puis, la balance seche cette masse par micro-ondes. La balance arrete le sechage lorsque le poids ne varie plus pendant 10 s. La difference de poids est exprimee en % ce qui determine l'extrait sec. 21 Le pH est mesure a 25°C au moyen d'un pH-metre de marque WTW equipe d'une electrode conventionnelle couplee a une sonde de temperature. A l' aide d'un viscosimetre analogique, on mesure la viscosite Brookfield des compositions 5 preparees a 100 tr/min et a 25°C. Le mobile est choisi en fonction de la viscosite de la composition consider& afin d'être dans la plage d' utilisation optimale du rheometre. La viscosite capillaire ACAV a 106 s-1 est mesuree au moyen d'un viscosimetre capillaire ACAV A2 d'ACA. 10 La retention d'eau est determinee grace a un appareil AAGWR Gradek. 11 comprend une chambre de mesure dans laquelle on dispose un papier test (Test Blotter Paper Gradek), recouvert par une toile plastique perforee (Test Filter PCTE Gradek - 2 p.m). On introduit ensuite dans la chambre 10 mL de sauce de couchage. L'appareil AAGWR permet 15 d'exercer une pression (1,5 bar) sur la sauce de couchage, conduisant tout ou partie de l'eau et des substances hydrosolubles contenues dans la sauce a traverser la toile plastique perforee et a migrer dans le papier test. On applique une pression de 1,5 bar pendant 90 s. La difference entre le poids du papier test avant la mesure (P0) et apres la mesure (P1) donne la quantite d'eau et de substances hydrosolubles contenues dans la sauce de 20 couchage qui ont migres dans le papier test au cours de la mesure. La valeur relative d'augmentation de la retention d'eau est egale a 1 250 x (P1 - P0) / P0. Les resultats obtenus sont presentes dans le tableau 3. 22 Composition selon l'invention comparative Cl C2 C3 C4 C5 CC1 CC2 CC3 (a) polymere P1 0,12 (a) polymere P2 0,4 (a) polymere P3 0,4 (a) polymere P6 0,2 (a) polymere P7 0,2 polymere PC3 0,4 (b) Hydrocarb 60 100 100 (b) Hydrocarb 90 100 100 20 20 100 20 (b) Hydrocarb 95 80 80 80 (c) latex DL 1066 7 8 8 7 7 7 8 7 (c) Stabilys A30 1 1 1 Mowiol PV-OH 4/98 1 0,5 0,5 1 0,5 extrait sec (% en poids) 71 63 63 67,1 67,1 71 63 67,1 pH apres ajout NaOH 9,2 8,5 8,5 8,8 8,8 9,2 8,5 8,8 12,5 % en poids dans l'eau viscosite Brookfield @ 710 1 270 1 140 2 515 2 230 285 1 110 380 100 tr/min (mPa.$) viscosite Acav HSV 126 79 76 82 53 @ 106 s-1 (mPa.$) retention d'eau AAGWR (2i.tm-1,5b- 90s) (g/m2) 113 78 78 110 107 350 88 211 Tableau 3 Par rapport a la composition comparative (CC1) ne comprenant pas d'agent epaississant, on constate que la presence du polymere (P1) en faible quantite dans la composition (C1) 5 selon l'invention permet de controler la viscosite a haut gradient de cisaillement ainsi que la viscosite a faible gradient de cisaillement. Le polymere (P1) apporte egalement une bonne retention d'eau a la sauce de couchage papetiere. Par rapport a la composition comparative (CC2) qui comprend un agent epaississant prepare a partir d' acide methacrylique et sans acide acrylique, la presence des polymeres 10 (P2) et (P3) permet egalement d'ameliorer ces proprietes. Par rapport a la composition comparative (CC3) ne comprenant pas d'agent epaississant, la presence des polymeres (P6) et (P7) permet egalement d'apporter REVENDICATIONS1. Composition aqueuse de preparation d'une sauce de couchage papetiere comprenant : a) au moins un copolymere prepare par reaction de polymerisation : (al) d'au moins un compose (al) choisi parmi : - au moins un compose (a1-1) choisi parmi acide acrylique seul, un sel d'acide acrylique seul et leurs combinaisons reciproques et - au moins un compose (a1-1) combine a un compose (al-2) choisi parmi acide methacrylique, un sel d'acide methacrylique et leurs combinaisons reciproques, en une proportion en poids (a1-1) / (al-2) superieure a 0,15, (a2) d'au moins un ester d'un acide (a2) choisi parmi acide acrylique, acide methacrylique, acide itaconique, acide crotonique, acide maleique, anhydride maleique et (a3) d'au moins un compose (a3) choisi parmi acide 2-acrylamido-2- methylpropane sulfonique, methacrylate de 2-sulfoethyl, methallyl sulfonate de sodium, styrene sulfonate, leurs sels et leurs combinaisons, b) au moins un materiau mineral sous forme de particules, c) au moins un agent liant et d) de l' eau. 2. Composition selon la revendication 1 pour laquelle : - le monomere (al) est le seul monomere (a1-1), de preference le seul acide acrylique ou - le monomere (a1-1) est l'acide acrylique ou - le monomere (a1-2) est l'acide methacrylique ou - la proportion en poids (a1-1) / (al-2) est superieure a 0,2 ou a 0,5, de preference superieure a 1 ou a 2, plus preferentiellement superieure a 5 ou a 8, encore plus preferentiellement superieure A 10 ou a 15, bien plus preferentiellement superieure a 20 ou a 35, egalement plus preferentiellement superieure a 50 ou a 80 ou - la proportion en poids (a1-1) / (al-2) va de 0,2 a 80, de preference de 0,5 a 50, plus preferentiellement de 1 a 35, bien plus preferentiellement de 2 a 20, encore plus preferentiellement de 5 a 15 ou de 8 A 10 ou 24 le monomere (a2) est choisi parmi styrene, vinylcaprolactam, acrylate d'alkyle, en particulier acrylate de CI-CIO-alkyl, preferentiellement acrylate de CI-Ca-alkyl, plus preferentiellement acrylate de methyle, acrylate d'ethyle, acrylate de propyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de n-butyle, methacrylate d'alkyle, en particulier 5 methacrylate de Ci-Cio-alkyl, preferentiellement methacrylate de CI-Ca-alkyl, plus preferentiellement methacrylate de methyle, methacrylate d'ethyle, methacrylate de propyle, methacrylate d'isobutyle, methacrylate de n-butyle, acrylate d'aryle, de preference phenylacrylate, benzylacrylate, phenoxyethylacrylate, methacrylate d'aryle, de preference phenylmethacrylate, benzylmethacrylate, 10 phenoxyethylmethacrylate et leurs combinaisons, de preference acrylate de methyle, acrylate d'ethyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de n-butyle, methacrylate de methyle, plus preferentiellement acrylate de methyle ou acrylate d'ethyle ou - le monomere (a3) est l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique. 15 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2 pour laquelle le copolymere (a) est prepare par une reaction de polymerisation mettant egalement en oeuvre : (a4) au moins un compose de formule (I) : R1-(0E)m-(0P).-R2 (I) dans laquelle : 20 - m et n, identiques ou differents, representent independamment 0 ou un nombre entier ou decimal inferieur a 150, m ou n est different de 0, - OE represente un groupement CH2CH2O, - OP represente independamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH2O et CH2CH(CH3)O, 25 - R1 represente un groupement comprenant au moins une insaturation olefinique polymerisable, de preference un groupement choisi parmi acrylate, methacrylate, acrylurethane, methacrylurethane, vinyl, allyl, methally1 et isoprenyl, plus preferentiellement un groupement methacrylate, - R2 represente un groupement hydrocarbons lineaire, ramifie ou cyclique, 30 sature, insature ou aromatique comprenant de 6 a 40 atomes de carbone, de preference un groupement C6-Cao-alkyl, lineaire ou ramifie, de preference un groupement C8-C30-alkyl, lineaire ou ramifie, un groupement C6-Cao-aryl, de 25 preference un groupement C8-C30-aryl, par exemple un groupement tristyrylphenyl ou (a5) au moins un monomere choisi parmi : - acrylate de polyalkyleneglycol, de preference acrylate de 5 polyethyleneglycol ou acrylate de polyethylenepolypropyleneglycol, - methacrylate de polyalkyleneglycol, de preference methacrylate de polyethyleneglycol ou methacrylate de polyethylenepolypropyleneglycol, - allylpolyalkyleneglycol, de preference allylpolyethyleneglycol ou 10 allylpolyethylenepolypropyleneglycol, methallylpolyalkyleneglycol, de preference methallylpolyethyleneglycol ou methallylpolyethylenepolypropyleneglycol, - 3-methyl-3-buten-l-ylpolyalkyleneglycol, de preference 3-methy1-3- 15 buten-l-ylpolyethyleneglycol ou 3-methy1-3-buten-1- ylpolyethylenepolypropyleneglycol ou (a6) au moins un monomere reticulant ou au moins un monomere comprenant au moins deux insaturations olefiniques. 20 4. Composition selon l'une des revendications 1 a 3 pour laquelle : la quantite en masse de monomere (a1-1) est superieure a la quantite en masse de monomere (a1-2), de preference la quantite en masse de monomere (a1-1) est au moins 1,5 fois, 2 fois, 3 fois, 4 fois, 5 fois, 8 fois, 10 fois superieure a la quantite en masse de monomere (a1-2) ou 25 - le monomere (a4) est un compose de formule (I) dans laquelle : o m represente un nombre entier ou decimal allant de 20 a 40 et n est nul ou o m et n representent independamment un nombre entier ou decimal allant de 5 a 100 ou o le rapport massique m/n va de 90/10 a 70/30. 30 5. Composition selon l'une des revendications 1 a 4 pour laquelle le copolymere comprend : - de 20 a 69 % en masse de monomere (al), 26 - de 30 a 79 % en masse de monomere (a2) et - de 1 a 5 % en masse de monomere (a3). 6. Composition selon l'une des revendications 3 a 5 pour laquelle le copolymere 5 comprend : de 20 a 69 % en masse de monomere (al), - de 29,5 a 78,5 % en masse de monomere (a2), de 1 a 5 % en masse de monomere (a3) et - de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a4). 10 7. Composition selon l'une des revendications 3 a 6 pour laquelle le copolymere comprend : - de 20 a 69 % en masse de monomere (al), - de 29,5 a 78,5 % en masse de monomere (a2), 15 - de 1 a 5 % en masse de monomere (a3) et de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a5). 8. Composition selon l'une des revendications 3 a 7 pour laquelle le copolymere comprend : 20 - de 19,9 a 68,9 % en masse de monomere (al), - de 30 a 79 % en masse de monomere (a2), - de 1 a 5 % en masse de monomere (a3) et - de 0,1 a 5 % en masse de monomere (a6). 25 9. Composition selon l'une des revendications 3 a 8 pour laquelle le copolymere comprend : de 15 a 69 % en masse de monomere (al), de 29 a 83 % en masse de monomere (a2), - de 1 a 5 % en masse de monomere (a3), 30 - de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a4) et - de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a5). 10. Composition selon l'une des revendications 3 a 9 pour laquelle le copolymere 27 comprend : - de 19,9 a 68,9 % en masse de monomere (al), - de 29,5 a 78,5 % en masse de monomere (a2), - de I a 5 % en masse de monomere (a3), 5 - de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a4) et - de 0,1 a 5 % en masse de monomere (a6). 11. Composition selon l'une des revendications 3 a 10 pour laquelle le copolymere comprend : 10 - de 19,9 a 68,9 % en masse de monomere (al), de 29,5 a 78,5 % en masse de monomere (a2), de 1 a 5 % en masse de monomere (a3), - de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a5) et de 0,1 a 5 % en masse de monomere (a6). 15 12. Composition selon l'une des revendications 3 a 11 pour laquelle le copolymere comprend : - de 19,9 a 68,9 % en masse de monomere (al), - de 29 a 78 % en masse de monomere (a2), 20 - de 1 a 5 % en masse de monomere (a3), de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a4), - de 0,5 a 30 % en masse de monomere (a5) et de 0,1 a 5 % en masse de monomere (a6). 25 13. Composition selon l'une des revendications 1 a 12 pour laquelle : - les particules de materiau mineral ont une taille inferieure a 50 gm ou bien une taille allant de 0,05 gm A 50 gm ou bien une taille inferieure a 10 gm, de preference inferieure a 5 gm ou a 2 gm, plus preferentiellement inferieure a 1 gm ou inferieure A 0,5 gm ou 30 - le diametre equivalent spherique des particules de materiau mineral, pour une taille allant de 0,05 gm a 50 gm ou inferieure a 50 gm, de preference pour une taille inferieure a 10 gm, plus preferentiellement inferieure a 5 gm ou a 2 gm, encore plus preferentiellement inferieure a 1 gm ou inferieure a 0,5 gm, est egal a 60 % 28 en poids ou egal a 70 % en poids ou encore egal a 80 % en poids ou bien encore egal a 90 % en poids. 14. Composition selon l'une des revendications 1 a 13 pour laquelle : 5 - un seul materiau mineral (b) ou deux ou trois materiaux mineraux (b) soot mis en oeuvre ou le materiau mineral (b) est synthetique ou d'origine naturelle, de preference choisi parmi les carbonates de metal alcalino-terreux, de preference carbonate de calcium (carbonate de calcium naturel ou carbonate de calcium precipite), carbonate de 10 strontium, carbonate de magnesium, carbonate de baryum, dolomie, kaolin, dioxyde de titane, talc, chaux, sulfate de calcium, sulfate de baryum, silices, plus preferentiellement carbonate de calcium (carbonate de calcium naturel ou carbonate de calcium precipite) ou kaolin. 15 15. Composition selon l'une des revendications 1 a 14 pour laquelle l'agent liant (c) est un agent liant naturel comme l'amidon, la carboxymethyl cellulose (CMC), des hydroxyethyl celluloses, l'alcool polyvinylique (PV-OH), la casein, des proteines, des alginates, ou un agent liant synthetique comme un latex, de preference choisi parmi un polymere styrene-butadiene, un polymere styrene-acrylique, un polymere styrene-acetate, plus 20 preferentiellement un polymere styrene-butadiene. 16. Composition selon l'une des revendications 1 a 15 comprenant : - de 0,02 a 2 % sec en masse de copolymere (a), de 30 A 75 % sec en masse de materiau mineral (b), 25 - de 2 a 25 % sec en masse d'agent liant (c) et - de 22,98 a 44,98 % en masse d'eau. 17. Composition selon l'une des revendications 1 a 16 comprenant egalement au moires un adjuvant, en particulier au moires un adjuvant choisi parmi agents dispersants, agents anti- 30 mousse, agents biocides, agents colorants, agents lubrifiants et agents azurants optiques. 18. Methode de preparation de papier ou de carton comprenant l'utilisation d'une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 a 17, de preference cette 29 composition est mise en ceuvre lors d'une ou plusieurs &tapes de couchage du papier ou de carton. 19. Methode selon la revendication 18 pour laquelle la retention d'eau de la composition 5 lors du couchage du papier est amelioree, de preference la retention d'eau de la composition est amelioree de 50 a 400 % en volume par rapport a l'absence de copolymere (a). 20. Methode selon l'une des revendications 18 ou 19 pour laquelle la composition possede 10 une viscosite sous faible cisaillement (viscosite Brookfield a 100 tr/min) suffisante et compatible pour le procede de couchage et superieure a celle de la composition en l'absence de copolymere, de preference une viscosite sous faible cisaillement allant de 150 A 3 500 mPa.s (viscosite Brookfield a 100 tr/min). 15 21. Methode selon l'une des revendications 18 a 20 pour laquelle la composition est deposee a la surface du papier ou du carton lors d'au moins une ≊ de couchage avec une depose apres sechage de 5 a 50 g/m2, preferentiellement de 8 a 40 g/m2.