Brevet FR3083372A1 — publié le 20200103

CELLULE PHOTOVOLTAÏQUE ET SON PROCÉDÉ BE FABRICATION invention appartient concerne de manière généra - a réalisation de cellules photovoltaïques, et en particulier de cellules photovoltaïques organiques (usuellement. désignées par l'acronyme anglais OPC pour Graanic Photovnitaic relis »). Par cellule photovoltaïque organique, on entend, au sens de la présente invention, cellules photovoltaïques dont au moins la couche active est constituée de molécules organiques. 10 Les cellules organiques représentent un véritable intérêt dans le domaine du photovoltaïque. En effet, la possibilité de substituer les semi-conducteurs organiques généralement utilisés dans les cellules photovoltaïques permet d'accroître le nombre de systèmes réalisables et donc les possibilités d'utilisation. 15 Le développement des cellules organiques photovoltaïques, et plus encore ï.e développement de cellules organiques photovoltaïques commercialisables représentent a l'actuelle un enjeu majeur. Ces dernières années, développement des cellules 20 organiques photovoltaïques a. connu une évolution par l'utilisation de la technique d' impression par jet d'encre pour leur mise en. oeuvrem,w. D'ailleurs, le Demandeur a d'ailleurs mis au point en 2014 un. procédé de fabrication de cellules photovoltaïques utilisant cette technique pour l'impression d'une partie des couches de ces cellules n]. Dama un premier temps, de nombreuses études se sont focalisées sur la réalisation d'une couche interraciale par impression par jet d'encre d'une encre comprenant un mélange polymère de poly(3,4-éthylénedioxythiophene) et de polyistyréne- .30 sulfonate) de sodium, usuellement désigné par l'acronyme PEDOT:PSS. Puis, les recherches dans ce domaine se sont portées sur l'impression par jet d'encre de la couche active photovoltaïque, qui est usuellement composée de deux matériaux organiques, donneur lectrons et l'autre accepteur 2 d'électrons. Pour une couche active de nature organique, on utilise classiquement le P3HT:PCBM (P3HT étant l'acronyme désignant le poly(3-hexy1thiophéne) et le PCBM étant l'acronyme désignant (6,6J-phény.1-07,1yutarioate de méthyle), Dans les cellules photovoltaïques à structure classique, la couche de PEDOTLPSS est disposée sur .LeITO (acronyme anglais pour -« Indium Tin Oxide » : oxyde d'indium-étain) et sous la couche active, par exemple à base de P3HT:PORM, tandis que dans les cellules photovoltaïques à structure inverse, la couche de 10 PEDOT:PSS est imprimée sur la couche active et sous l'électrode supérieure servant d'anode. Les cellules photovoltaïques à structure inverse présentent l'avantage de présenter une meilleure stabilité à l'air que les cellules à structure classique, et en outre de présenter des rendements de conversion plus élevée. Par rendement de conversion d'une cellule photovoltaïn. on entend au sens de la présente invention, le rapport de la puissance électrique maximale délivrée par la cellule sur la. puissance lumineuse incidente, pour une distribution spectrale 20 et une intensité donnée. Ainsi, i te ainsi possible d'obtenir. une cellule OPV à 41,3l' de rendement de conversion en imprimant par let d'encre des nanotils d'argent directement sur une surface d'l cm' d'une couche de PEDOT:PSSW, Toutefois, même si un tel rendement est prometteur, il n'est obtenu que une surface très réduite de la cellule. Afin de résoudre les inconvénients de l'art antérieur, le demandeur a mis au point un procédé de fabrication d'une cellule photovoltaïque, dans lequel toutes les couches appliquées sur le substrat revêtu d'une électrode transparente 30 le sont par impression à jet d'encre, ce qui rend possible la personnalisation, à façon, des couches ainsi appliquées. Il est déjà connu d'utiliser l'impression à jet d'encre pot réaliser certaines couches de cellules photovoltaïques organiques. Plus particulièrement, la présente invention a pour a et une cellule photovoltaïque comprenant: un support en verre ou en un matériau polymère. * une couche W oxyde d'indium-étain constituant la cathode et recouvrant ledit support, une première couche interfaciale d/oxyde de Zinc ou d'oxyde de zinc dopé â. l'aluminium, ladite première couche interfaciale recouvrant ladite cathode, une couche active photovoltaïque recouvrant 7.adi.t.e 10 première couche interfaciale, une deuxième couche interfaciale comprenant un mélange polymère de poly(3,4-éthylènedioxythiophène) et de poly(styrène-sulfonate) de sodium, ladite deuxième couche interfaciale recouvrant ladite couche active lK photovoltaïque ; une couche d'argent constituant l'anode et recouvrant ladite deuxième couche interraciale; ladite cellule étant caractérisée en ce que ladite deuxième couche e.rfaciale est continue, présente une morphologie structure fibreuse et. une épaisseur moyenne comprise entre 30 nm et 120 nm, De manière avantageuse, la deuxième couche interfaciale peut présenter une conductivité électrique comprise entre 100 Oh et 600 Oh, 25 De manière avantageuse, la deuxième couche interfaciale peut présenter une rugosité Ra égale ou inférieure à nm, De manière avantageuse, la. couche active photovoltaïque peut comprendre un mélange de polymères à faible gap comprenant du [6,61-phenvl-C71-butancate de méthyle (par exemple 30 commercialisé par ana-C® sou la dénomination commerciale PC7013M.) associé à du. poly(thiénol[3,4-h]-thiophène (par exemple commercialisé sous les dénominations commerciales PTB7-Th par 1- Materials et PV2000 par Raynergy Tek°), Le support de la cellule photovoltaïque selon l'invention peut être avantaaeusement souple. La présente invention. a également pour objet l'utilisation de la cellule photovoltaïque selon l'invention sur des produits de type équipement sportif léger, pouss packaging (emballage, flaconnage, bouchon), notamment de luxe, bagagerie, maroquinerie, décoration intérieur, électronique ;notamment 1/Internet des Objets Connectés ou en anglais « Internet of Things (désigné par l'acronyme ToT), balise 'BILE (acronyme anglais Pour « B7u.,.tnnth Low Energy z> Bluetooth à basse énergie), Capteur logistique), panneau publicitaire sur lieu de vente, équipement de protection individuel, aanterie jouet et loisir éducatif, mobilier, parasol, textile, cycle, automobile. La présente invention a encore pour objet un procédé de 15 fabrication d'une cellule photovoltaïque selon l'invention, comprenant les étapes suivantes e) fourniture d'un support en verre ou en un matériau polymère b) réalisation sur ledit support. d'une couche d'oxyde 20 d'indium-étain constituant la cathode de ladite cellule photovoltaïque ; c) réalisation sur ladite cathode d'une première couche interfaciale d) réalisation sur ladite première couche interfaciale d'une couche active photovoltaïque : e) réalisation sur ladite couche active photovoltaïque d'une deuxième couche interfaciale f) réalisation sur ladite deuxième couche interfaciale d'une couche d'argent constituant l'anode de ladite 30 cellule photovoltaïque ; ledit procédé étant caractérisé en ce que les étapes c) à f) sont chacune réalisées par dépôt de compositions d'encre par impression numérique à. jet d'encre, suivie d'une traitement thermique, ladite composition. d/encre utilisée dans l'étape e) comprenant un mélange polymère de poly(3,4- éthylènedioxythiophène) et de poly(styrene-sulionate) de sodium et ladite composition d'encre utilisée dams I me f) comprenant des nanoparticuies d'argent. De manière avantageuse, on. peut réaliser, entre les étapes d) et e) un nettoyage de la couche active photovoltaïque à l'aide d'un solvant choisi parmi _'éthanol, le butanol, le méthanol et l'éthylène glycol, Ce nettoyage peut notamment être réalisé par trempage dans alcool tel que l'isopropanol ou de l'éthylène Ça glycol, puis séchage sous argon eu azote ou chauffage sur plaque chauffante. Ce nettoyage a pour but d'éliminer les poussières et contamination de la couche active. De manière avantageuse, les étapes o) à f) peuvent être réalisées comme suit : 5 e) dépôt par impression. numérique à. jet d'encre sur la cathode d'une première composition d'encre comprenant des nanoparticules d'oxyde de Zinc ou des nanoparticules d'oxyde de zinc dopé à l'aluminium (AZO) ou des nanoparticules d'Oxyde de Titanium (TiOx puis traitement thermiTie, pour une former d'une première couche interfaciale di dépôt par impression numérique à jet d'encre sur la première couche interfaciale a une deuxième composition d'encre du [6,61-phenyl-C71-butanoate de 35 méthyle (par exemple commercialisé pat Nano-C© sous la dénomination commerciale PC70BM) associé à poly(thiénol[3,4-b]-thiophene (par exemple commercialisé sous les dénominations commerciales PTB7-Th pax 1-Materials et PV2000 par Raynergy Tek) 30 puis traitement thermique, pour former d'une couche active photovoltaïque ; e) dépôt impression numérique à jet d'encre sur la couche active photovoltaïque d'une troisième composi_ion d'encre comprenant un mélange polymère de poly(3,4-éthylènedioxythiophène) et de poly(styrene-sulfonate) de sodium (ce mélange se présentant tvp iquement sous forme de solution colloïdale est usuellement désigné par l'acronyme PEDOTcPS5), puis traitement thermique, pour former d'une deuxième couche interfaciale f) dépôt par impression numérique à iet d'encre sur ladite deuxième couche interfaciele d'une quatrième composition. d' encre comprenant des nanoparticules d'argent, ledit dépôt étant suivi d'un traitement thermique conduisant à la formation d'une couche d'argent constituant l'anode de ladite cellule pnct.ovoltalue, En particulier, les traitements thermiques des étapes c) à e) peuvent être des traitements de recuit réalisé à une température comprise entre 70°C et 13C pendant une durée comprise entre 1 et 5 minutes, et le traitement thermique de l'étape f) peut être un traitement de recuit réalisé à une température comprise entre 120°C et 145°C, pendant une durée 20 comprise entre 2 et 5 minutes, De préférence, le traitement thermique de l'étape c)peut. être réai'sé sur une plaque chauffante à. une température de 85°0 pendant 3 minutes, tandis que le traitement thermique de l'étape d) peut être réalisé sur une plaque chauffante à une température 25 de 85°C pendant 2 minutes. celui de l'étape e) peut être réalisé sur une plaque chauffante à une température de 120°C pendant 1 à 5 minutes ; et le traitement thermique de l'étape f) est un traitement de recuit réalisé à une température de 135°C pendant 3 minutes, 30 De manière avantageuse, l'étape b) de la couche d'oxyde d'indium-étain peut être réalisée par dépôt. sous vide, Selon un mode de réalisation avantageux du procédé selon l'invention, les étapes a) et h) sont remplacées par une étape a') fourniture support en verre revêtu couche d'oxyde d'indium-étain. De manière avantageuse, la troisième composition d'encre peut présenter une viscosité égale ou inférieure à 10 mPa_s à 5 20°C et comnrendre - entre 90% et 98% en volume par rapport au volume total de ladite composition d'une solution de Poly(3,4- ethylènedioxythiophene)-polv(e't rênesulfonate) de sodium, et 10 - entre 2%. et 10% en volume par rapport au volume tota d'une composition d'additifs comprenant o entre 2% et 5% en volume par rapport au volume total de l'ensemble dec, additifs de la composition d'additifs d'un tensioactif, - entre 0,8% et: volume par rapport au volume total de l'ensemble des additifs la. composition. d'additifs d'éthylène glycol, o entre 0.4% et 1% en -volume par rapport au volume total de l'ensemble des additifs de la composition. d'additifs éthanolamine, et. o entre 0,8% et 2% en volume par rappo'rt au volume total de l'ensemble des additifs de la composition d'additifs d'un glycérol. D'autres avantages et particularités de la présente invention résulteront de la description qui va suivre, faite en référence aux exemples suivants Produite support en verre vêtu d' couche d'oxyde d'indium- étain (anode) supports flexibles en PET (Polyéthylène téréphtalate) ou Pn PEN (Polyéthylène (poly(éthylène 2,6-naphthalate) solvants de nettoyage IO - dans le cas des supports rigides en verre eau déionisée, Acétone, Ethanol, Isopropanol, et o dans le cas des s strats flexibles, ces derniers étant protégés par des films en plastiques, ils n'ont pas besoin d'un nettoyage comme dans le cas des substrats rigides ; 4 premières compositions d'encres (couche interfaciale 4 de la cellule photovoltaïque de la. figure 2) o encre Ell. de nanoparticules d'oxyde de Zinc synthétisées en laboratoire et dont. la formulation est détaillée â l'exemple 1, o encre E12 de nanoparticules d'oxyde de Zinc dopé â al zmini,um AZC,) commercialiséespar la société GENESPIWK© et synthèse réalisée en laboratoire. 4; deuxièmes compositions d'encres (couche active photovoltaïque e, de la cellule photovoltaïque de la figure 2) - mélange polymère E21 [6,6]-phenyi-C-n-butamnate de 30 méthyle (commercialisé par Nano-05 sous la dénomination commerciale PC7OEM) et de poly(thiénol[3,4-b]-thiophène (commercialisé par Raynergy Tekt sous la dénomination commerciale PV2000) o mélange polymère E22 de [6,6]-nhenyl- 61-butanoate de méthyle (commerciaiisé par Diane-C sous la dénomination commerciale PC7013M) et de poly(thienol[3,4-b]thiophéne (commercialisé par 1-Materials sous la. 5 dénomination. commerciale PTB7-Th) o 0-xylène à titre de solvant (ortho-xylène de formule C6H4(CH3),) ; et o Têtraline etrahydronaphthaline) à titre d'additif. W polymère PV2000 du mélange E21 ou 1 le polymère PTE7- mélange E22 sont présents s ces deuxièmes compositions d'encres à. raison de 10 mg/m1. Le rapport massique entre le polymère PV2000 du mélange E21 ou le polymère PTE7-Th du mélange E22 et le PC7OBM est de 1:1.5 15 Le Rapport volumique entre le solvant 0-xylène et l'additif Tétraline est de 97 : 3 dans ces deuxièmes compositions. On réalise une deuxième composition d'encre en ajoutant au mélange polymère E21 ou E22 le solvant et l'additif et en maintenant ce mélange 24 heures sous agitation sur plaque 20 chauffante à BO °C à une vitesse de 700 RPM. troisièmes compositions d'encres (deuxième couche . . . . . interfaciale 6 de la cellule photovolt laue de la figure 2) - PEDOT:PSS commercialisé par Agfa® sous la dénomination commerciale 1J1005 ou PEDOT : PSS commercialisé par Agfa® sous la dénomination commerciale ORGACON 5315 o Triton X-100 (4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényl- polyéthylène glycol de formuler-Oct-C6114-(OCH2CH2).0H, x= 9-10) romme-rcialisé par Merck®- à titre de détergent/tensioactif ; o Ethanediol (ou éthylène glycol, de formule HOCH2ON2OH) commercialisé par Merck.® ; 30 o glycérol (1,2,3-Propanetriol ou glycérine, de formule HOCH2rH(OH)CH2OH) commercialisé par Merck® o Eau déionisée, produite en laboratoire ou bien. commercialisée par la société PURELABe classic sous la 5 marque EBG.A.® pour l'eau, quatrième composition d'encres ( anode figure 7) - Encre E41 de nanoparticules d'argent commercialisée par la société GENES'INK© sous la dénomination commerciale H-CS01130) , ou. 0 Encre E42 de nanoparticules d'argent commercialisée par la société MERCK® sous la dénomination commerciale 901083, ou o Encre de flanc-particules argent commercial ée par la société PV-NANOCELL®, ou - Encre de nanoparticules d'argent commerc iaisée par la société DUPONTe, ou o Encre de nanoparticules d'argent commercialisée par la société 'APP© (« Advanced Nano Products .:->) , 10 Tests Mesure de la rugosité Ra Ces mesures sont réalisées à l'aide d'un microscope à force atomique (Nanoscope III Multimode SPM de Brucker, utilisé en mode contact; intermittent (ou « tapping mode »), avec dee poim.tes h..ct;nscl5 commercialisées par MiKromaech et présentant un rayon de courbure 8 nm), les mesures ont été effectuées sur différents échantillons de cellules 30 photovoltaïques selon l'invention et selon l'art antérieur, sure de épais eur des -ouches gt La mesure de l'épaisseur des couches imprimées est effectuée au moyen d'un profilométre à pointe de marque DektakXT commercialisé par BRUKER. à partir d' ;one rayure faite avec une lame de cutter (on crée ainsi un canal ayant l'épaisseur du dépôt). Il s'agit d'un profilométre de contact qui mesure des variation de relief griace au déplacement vertical d'un stylet à. pointe qui. bajaye la surface en appliquant une force de contact constante et en révèle toutes les dénivellations, L'échantillon est placé 10 sur un plateau qui lui permet de se déplacer avec une vitesse donnée et sur une distance choisie. Les valeurs d/épaisseur présentées dans la présente demande de brevet correspondent à la moyenne de cinq mesures effectuées en six points différents d'une même marche d'un échantillon. Avant de réaliser les mesures, la longueur de la zone balayée, sa durée, la force d'appui du stylet et la plage de mesure doivent étre définies. * Mesure de la ivité Cette mesure est réalisée à l'aide de la technique 4 pointes, de la maniere suivante - on place les 4 pointes alignées loin des bords de la couche à cara.cté - Ces 4 pointes sont équidistantes les unes des autres. Du courant est. généré par un générateur de courant entre les pointes extérieures, tandis que tension est mesurée entre les pointes intérieures. Le rapport de la tension mesurée sur l'intensité qui traverse l'échantillon donné la résistance du tronçon entre les 30 pointes intérieures sure-ce-la fiSCOSi 12 La viscosité d'un fluide se manifeste par sa. résistance à la déformation ou bien au glissement relatif de ses couches. Au cours de l'écoulement d'un fluide visqueux dans un tube capillaire par exemple, la vitesse des molécules (y) est maximale dans l'axe du tube et diminue jusqu'à s'annuler à la paroi tandis au' entre les couches se développe un glissement relatif ; d'où l'apparition de forces tangentielles de frottement. Les forces tangentielles, dans les fluides, dépendent de la nature du fluide considéré et 10 du régime de son écoulement. Le viscosimètre utilisé est de type Ubbe/hode, il est placé dans mn thermostat maintenu à température constante (25 Ô('' dans notre cas d'étude). On mesure le temps d'écoulement d'un volume constant V défini par deux traits de repères 15 (Ml et M2) situés de part et d'autre d'un petit réservoir surmontant le capillaire. e Mesure du vieillissement Vieillissement sous éclairage permanent de type light soacking » et vieillissement thermique à 85°C Caractérisation de la morphologie Mesures AFM (acronyme an(JJ., pour « Atornjo Force Microscope » microscope à force atomique) pour reproduire la topographie de surface et TEM (acronyme anglais pour Transmission El,,dtron Microscopv » microscope électronique en transmission) cour valider le caractère A cristallin des matériaux ainsi que les tailles de nanoparticules présentes au niveau des couches. Rendement de conversion . . . . . . . ...... Le rendement de conversion est le rapport de la puissance générée et de la puissance du. rayonnement solaire incident oui est normalisée à 100 mW/cm pour un spectre AMI 5. 1 obtention d' un premier exemple de première composition d'encre Ell pour couche interraciale 20 30 1,2 Synthèse dm Zne par la technique Polyo Matériels utilisés: Deux ballons, Colonne à. Brome, Bain d'huile, Bouteille d'Argon, filtre à serinaue, Igue chauffante et agitateur magnétique, bain à ultrason, imprimante Ardeje A100, imprimante Ardeje 01)10e, tête d'impression des marques a KONICA®, RICOH®. 10 Procédure: En premier lieu, on pèse une quantité de 2,207 g de OH dans un ballon de 250 mL. Ensuite on ajoute 115 mL de méthanol. Dans un autre ballon plus grand, on ajoute 4.101a de l'acétate de zinc avec 210 mL de méthanol sous agitation puis on ajoute 115 ml d'eau. Puis, on fixe ce grand ballon dans un bain d'huile ;ou d'eau.) sous agitation et sous araon. à 60°C. sur une plaque chauffante et sous aaitation. Par ailleurs, le KOH est dissous dans un bain ultrason 20 pour l'ajouter ensuite goutte à goutte dans ce ballon. Nous observerons un changement de couleur de transparent à opaque. Après quelques minutes, la solution redevient transparente. Le mélange est ensuite encore agité pendant, 3 heures, à l'issue desquelles une suspension blanche de ZnO s'est formée. 1 3 Fabrication. de l'encre Ell à c'rtlr des nanopar cules de .ZnO synthétisées 3C) L'oxyde zinc ZnO obtenu à l'issue de la techn-q,e. Polyol à l'issue de l'exemple 1.1 est refroidi en bain froid et les particules de ZnO sont séparées par centrifugation ;12 min et 7800 tri min) puis dispersées dans le butanol utilisant l'Éthylène glycol comme surfactant. On obtient une encre Ell de particules de ZnO ayant une concentration en nanoparticules de 4. mg/mi. Avant l'impression par jet d'encre, l'encre Ell est préalablement filtrée avec un filtre de 0,45 micromètres en acétate de cellulose ;AC). EXEMPLE 2 obtention d deuxième exemple de première composition d'encre E12 pour couche interfaciale On utilise l'encre de nanoparticules d'oxyde de Zinc dopé à l'aluminium (A20) commercialisée par la société GENES'INK de la. manière suivante avant 1:impression. par jet d'encie, l'encre est préalablement mise dans un bain ultrason pendant 2 minutes à température ambiante, puis filtrée avec un filtre de 0.45 micromètres en acétate de cellulose. On obtient l'encre E12. 3 obtention d'un troisième troisiè e exemple de Premx 15 3.1 Synthèse de nanoparticules d'AZO Cette synthèse se fait par le protocole suivant, conformément à. celui décrit dans la publication scientifique On introduit de l'acétate de zinc, de l'isopropylate d'aluminium et de l'eau distillée dans un ballon contenant de l' éthanol anhydre. Après chauffage à 80°C pendant 30 minutes, de l'hydroxyde de potassium dispersé dans l'éthanol est ajouté goutte à goutte au ballon en chauffant à 80°C pendant 16 heures ; des nanoparticules d'AZO svr.t ainsi synthét Ces nanoparticules sont ensuite séparées de la solution par centrifuaation et dispersées dans un solvant à base d'alcool utilisant l'éthanolamine (FA). Par cette méthode, des nanoparticules d'A= Nes (acronyme anglais pour REVENDICATIONS1. Cellule photovoltaïque (1) , comprenant: - un support (2) en verre ou en un matériau polymère, une couche (3) d' oxyde d'indium-étain constituant la cathode et recouvrant ledit support (2), - une première couche interfaciale (4) d'oxyde de Zinc ou d'oxyde de zinc dopé à l'aluminium, ladite première couche interfaciale (4) recouvrant ladite cathode (3), 10 - une couche active photovoltaïque (5) recouvrant ladite première couche interfaciale (4), e une deuxième couche interfaciale (6) comprenant un mélange polymère de poly(3/4-éthylènedioxythiophene) et de polystyrène-sulfonate) de sodium, ladite 15 deuxième couche interfaciale (6) recouvrant ladite couche active photovoltaïque (5) 4 une couche (7) d'argent constituant 2/anode et recouvrant ladite deuxième couche interfaciale (6) ; ladite cellule étant caractérisé en ce que ladite deuxième 20 couche interfaciale est continue, présente une structure fibreuse et une épaisseur moyenne comprise entre 30 nm et 120 Cellule photovoltaidue selon ia revendication 1, 25 selon Laquelle ladite deuxième couche intexfac ,ré sente une conductivité électrique comprise entre 100 Glu et 600 oki. 3, Cellule photovoltaïque (1) selon les revendications 1 ou 2, selon laquelle ladite deuxième couche interfaciale (6) 30 présente une rugosité Fa égale ou inférieure à 5 nm. 4. Cellule photovoltaïque (1) selon rune quelconque des revendications 1 à 3, selon laquelle ladite couche active photovoltaïque (5) comprend un mélange de polymères comprenant 26 du [6,6]-phenyi-C11-butanoate de méthyle associé à du pol (thiénol[3,4-bl-thiophêne. 5. Cellule photovoltaïque (:L) selon l'une quelconque des revendications 1 â 4, selon laquelle ledit support (2) est souple. 6. Utilisation de ladite cellule photovoltaïque (1) telle cue définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 sur 10 des produits de type équipement sportif léger, poussette, packaging, notamment de luxe, bagagerie, maroquinerie, décoration intérieur,électronique, panneau. publicitaire sur lieu de vente, équipement de protection individuel, ganterie, jouet et loisir éducatif, mobilier, parasol, textile, cycle, 15 automobile( Procédé de fabrication d'une cellule photovoltaïque (1) telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, comprenant les étapes suivantes 20 a) fourniture d'un support (2) en verre ou en un matériau polymère h) réalisation sur ledit support (2) d'une couche (3) d'oxyde d'indium-étain constituant la cathode de ladite cellule photovoltaïque (1) 25 réalisation. me. première couche interfaciale (4) ; d) réalisation sur ladite première couche -neerfaciale (4) d'une couche active photovoltaïque (5) réalisation sur ladite couche active photovoltaïque 30 (5) d'une deuxième couche interfaciale (6) ; -; réalisation. sur ladite deuxième couche interfaciale (6) d'une couche (7) d'argent constituant l'anode de ladite cellule photovoltaïque (1) ledit procédé étant caractérisé en. ce que les étapes c) 35 sont chacune réalisées par dépet de compositions d'encre par impression numérique à jet dlencre, suivie d.' une traitement thermique, ladite composition d'encre utilisée dans l'étape c' comprenant un mélange polymère de poly(3,4- éthylènedioxythiophêne) et de poly(styrène-sulfonate) de sodium et ladite composition d'encre utilisée dans l'étape comprenant des nanoparticules d'argent. 8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel on réalise entre les étapes d) efr un nettoyage de ladite couche 10 active photovoltaïque (5) à l'aide d'un solvant choisi parmi l'éthanol, le butanol, le méthanol, l'isopropanol et l'éthylène glycol. 9. Procédé selon les revendications ou 8, dans iS lesquelles étapes e) à f) sont réalisées comme suit dépôt par impression numérique à. jet d'encre sur ladite cathode (3) d'une première composition d'encre comprenant des nanoparticules d' oxyde de. Zinc ou des nanoparticules d'oxyde de zinc dopé à 20 l'aluminium (AZO), puis traitement thermique, pour une former une première couche interfaciale (4) ; d) dépôt par impression numérique à jet d'encre sur ladite première couche interfaciale - d'une deuxième composi d'encre comprenant un mélange de polymères comprenant du [6,61-phenyl-Onbutanoate de méthyle associé à du poly(thiénol[3,4- 10]-thiophéne e) dépôt p.ar impression numérique à jet d'encre sur ladite couche active photovoltaïque (5) d'une 30 troisième composition d'encre comprenant un mélange polymère de poly(3,4-éthylènedioxythiophène) et de pcdy(styrène-sulfonate) de sodium , puis traitement thermique, pour former d'une deuxième couche interfaciale (G) ; 28 f) dépôt par impression numérique à jet. d'encre sur ladite deuxième couche interfaciale (6) d'une quatrième composition d'encre comprenant des nanoparticules d'argent, ledit dépôt étant suivi d'un traitement thermique conduisant. à la formation d'une couche (7) d'argent constituant l'anode de ladite cellule photovoltaïque (1). 10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel AE. les traitements thermiques des étapes -, d e) bon- des traitements de recuit. réalisé à une température comprise entre 70°C et 130°C, pendant une durée comprise entre I et 5 minutes le traitement thermique de l'étape f) est un traitement de recuit réalisé à. une température comprise entre 120°C et 145°C, pendant une durée comprise entre 2 et 5 minutes. 11. Procédé selon la revendication. 10, dans lequel à le traitement thermique de l'étape c) est réalisé sut une plaque chauffante à une température de 85°C pendant. 3 minutes le traitement thermique de l'étape d) est réalisé sur une plaque chauffante à une température de 85°C pendant 2 minutes le traitement thermique de l'étape e) est réalisé sur une plaque chauffante à une température de 120°C pendant I à 5 minutes ; et le traitement thermique de l'étape f) est un 30 traitement de recuit réalisé à une température de 1.35°C pendant 3 minutes, 29 12. Procédé selon une quelconque des revendications 7 à 11, dans lequel l'étape h) de ladite couche (3) d'oxyde d'indium-étain est réalisée par dépôt sous vide. 13. Procédé selon la revendication 12, dans lequel les étapes a) et h) sont remplacées par une étape a') de fourniture d'un support en verre revêtu d'une couche d'oxyde d'indium-étain, 10 14, Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 13, dans lequel ladite troisième composition d'encre présente une viscosité inférieure à 10 mPa.s à 20°C et comprend une solution de -ethylenedioxythiophene1- poly(s yrenées' nate) de sodium, et 13 une composition d'additifs comprenant o entre 2% et 5% en volume par rapport au volume total de l'ensemble des additifs de la composition cl'ad.d.itifs d'un tensioactif, o entre 0,8% et 2% en volume par rapport au volume total 20 de l'ensemble des additifs de la composition d'additifs d'éthylène glycol, o entre 0,4% et 1% en volume par rapport au volume total de l'ensemble des additifs de la composition d'additifs éthsnolemine, et o entre 0,8% et 2% en volume par rapport au volume total. de l'ensemble des additifs de la composition d'- in glycérol.30