Brevet FR3084665A1 — publié le 20200207

La présente invention a pour objet l'utilisation d'une argile pour la préparation d'un matériau pouzzolanique. La fabrication des liants hydrauliques, et notamment celle des ciments, consiste s essentiellement en une calcination d'un mélange de matières premières judicieusement choisies et dosées, aussi désigné par le terme de « cru ». La cuisson de ce cru donne un produit intermédiaire, le clinker, qui, broyé avec d'éventuels ajouts minéraux, donnera du ciment. Le type de ciment fabriqué dépend de la nature et des proportions des matières premières ainsi que du procédé de cuisson. On distingue plusieurs types de 10 ciments : les ciments Portland (qui représentent la très grande majorité des ciments produits dans le monde), les ciments alumineux (ou d'aluminate de calcium), les ciments prompts naturels, les ciments sulfo-alumineux, les ciments sulfo-bélitiques et d'autres variétés intermédiaires. 15 Les ciments les plus répandus sont les ciments de type Portland. Les ciments Portland sont obtenus à partir de clinker Portland, obtenus après clinkérisation à une température de l'ordre de 1450°C d'un cru riche en carbonate de calcium dans un four. La production d'une tonne de ciment Portland s'accompagne de l'émission de très importantes quantités de CO2 (environ 0,8 à 0,9 tonnes de CO2 par tonne de ciment 20 dans le cas d'un CEM I). Or, en 2014, la quantité de ciment vendu dans le monde avoisinait les 4.2 milliards de tonnes (source : Syndicat Français de l'Industrie Cimentière - SFIC). Ce chiffre, en constante augmentation, a plus que doublé en 15 ans. L'industrie du ciment est donc 25 aujourd'hui à la recherche d'une alternative valable au ciment Portland, c'est-à-dire de ciments présentant au moins les mêmes caractéristiques de résistance et de qualité que les ciments Portland, mais qui, lors de leur production, dégagent moins de CO2. Lors de la production du clinker, principal constituant du ciment Portland, le 30 dégagement de CO2 est lié : - à hauteur de 40% au chauffage du four de cimenterie, au broyage et au transport ; - à hauteur de 60% au CO2 dit chimique, ou de décarbonatation. La décarbonatation est une réaction chimique qui a lieu lorsque l'on chauffe du calcaire, 35 principale matière première pour la fabrication du ciment Portland, à haute 2 température. Le calcaire se transforme alors en chaux vive et en CO2 selon la réaction chimique suivante : CaCO3 4 CaO + CO2 Pour réduire les émissions de CO2 liées à la production du ciment Portland, plusieurs approches ont été envisagées jusqu'à présent : - l'adaptation ou la modernisation des procédés cimentiers afin de maximiser le rendement des échanges thermiques ; - le développement de nouveaux liants « bas carbone » tels que les ciments sulfoalumineux préparés à partir de matières premières moins riches en calcaire et à une température de cuisson moins élevées, ce qui permet une diminution des émissions CO2 de 35% environ ; - ou encore la substitution (partielle) du clinker dans les ciments par des matériaux permettant de limiter les émissions de CO2. 15 Parmi les approches ci-dessus, celle de la substitution (partielle) du clinker dans les ciments a fait l'objet de nombreux développements. Deux voies ont été principalement explorées : la substitution du clinker par du filler calcaire et la substitution du clinker par des matériaux dits « pouzzolaniques » 20 La substitution du clinker par du filler (c'est-à-dire un matériau inactif) calcaire a essentiellement un effet de dilution et s'accompagne d'une baisse importante des résistances, ce qui est très problématique. 25 En revanche, la substitution du clinker par des matériaux actifs ou « pouzzolaniques » s'accompagne d'une diminution bien moindre des résistances et pour certains d'entre eux d'une augmentation de celles-ci. Un matériau pouzzolanique désigne généralement tout matériau possédant des 30 « propriétés pouzzolaniques », c'est-à-dire apte à se combiner à température ambiante et en présence d'eau avec la chaux ou la Portlandite formée lors de l'hydratation du ciment pour donner des hydrates très peu solubles susceptibles de générer des résistances supplémentaires à long terme. 3 Le ciment Portland est en effet principalement constitué de deux types de phases anhydres : les silicates de calcium (C3S et C2S - dans lesquelles C représente CaO et S représente SiO2) et les aluminates de calcium (C2A et C4AF - dans lesquelles C représente CaO, A représente A1203 et F représente Fe2O3). Il contient également de la chaux libre s en faible quantité. C'est l'hydratation des phases silicates qui génère les résistances grâce à la formation d'hydrates de type gel : les silicates de calcium hydratés C-S-H selon les équations suivantes (non équilibrées) : C3S + H C-S-1-1 + CH C2S + H C-S-H + CH dans lesquelles C représente CaO, S représente SiO2 et H représente H2O. La portlandite « CH » est un coproduit de l'hydratation des silicates de calcium. Elle représente entre 15 et 20% en masse du ciment complètement hydraté dans le cas d'un CEM I et ne contribue pas aux résistances. Le matériau pouzzolanique est une source de silice et/ou d'alumine amorphe et très réactive. Lorsqu'il est mélangé au ciment, il va réagir avec la portlandite pour former de nouveaux hydrates : A,S + CH C-A-S-H dans laquelle A représente A1203, C représente CaO, S représente SiO2 et H représente H2O. La réaction pouzzolanique, plus lente et plus tardive, permet donc de consommer la portlandite qui n'apporte pas de résistance pour former des C-S-H secondaires ou tardifs généralement plus riches en alumine que les C-S-H issus des silicates, on les note en général C-A-S-H pour cette raison. Comme les C-S-H, les C-A-S-H sont des hydrates peu ou pas cristallisés qui viennent fermer la porosité et génèrent une augmentation des résistances à plus long terme. A la date de la présente invention, différents matériaux pouzzola niques sont utilisés : - les pouzzolanes dites « naturelles » qui sont des roches volcaniques riches en silice et alumine naturellement amorphes ; 4 - les cendres volantes issues de la production d'électricité dans les centrales thermiques au charbon et essentiellement constituées de silice, d'alumine et d'oxyde de fer ; - la fumée de silice provenant de la réduction du quartz par du charbon lors de la production de silicium et d'alliages fer/silicium ; s - le laitier de haut-fourneau, obtenu dans l'industrie sidérurgique lors de la production de la fonte, presqu'intégralement amorphe constitué de silice, alumine mais également calcium et oxyde de magnésium ; et - les argiles calcinées qui sont des pouzzolanes de synthèses obtenues par la calcination à 600°C d'argiles kaoliniques. 10 La pouzzolanicité de ces matériaux demeure néanmoins variable, et la résistance des matériaux de construction préparés à partir des matériaux pouzzolaniques est parfois significativement inférieure à celle des matériaux de construction préparés à partir des ciments Portland classiques. Il demeure donc intéressant d'identifier de nouveaux 15 matériaux pouzzolaniques permettant la préparation de matériaux de construction possédant une résistance à moyen et long terme comparable à celle des matériaux de construction préparés à partir des ciments Portland, tout en limitant significativement les émissions de CO2 lors de leur préparation. 20 A la date de la présente invention, l'utilisation d'argile pour la préparation de pouzzolane de synthèse par calcination est probablement la stratégie de réduction de l'empreinte carbone des ciments et bétons ayant le plus grand potentiel. Jusqu'à présent, les argiles utilisées pour la production de matériau pouzzolanique sont des argiles dites « kaoliniques ». 25 La kaolinite est une argile de formule ASH2 où A représente l'alumine A1203, S représente la silice SiO2 et H représente l'eau H2O. Sa structure cristallographique est organisée en feuillets de silice et d'alumine reliés entre eux par des molécules d'eau. Lorsque la kaolinite est portée à une température de 500°C à 700°C, ses molécules d'eau 30 sont éliminées sous forme de vapeur d'eau, ce qui entraine plusieurs conséquences en termes de structure et de réactivité, parmi lesquelles : - disparition de l'organisation en feuillets avec pour conséquence l'introduction d'un désordre structurel (on parle d'amorphisation) ; - augmentation très importante de la surface spécifique blaine pouvant atteindre plusieurs dizaines de fois celle d'un ciment classique ; et - apparition d'une activité pouzzolanique induite, c'est-à-dire de la possibilité de réagir avec la portlandite formée lors de l'hydratation des C3S et C2S pour former de nouveaux hydrates tardifs. s La calcination d'argiles kaoliniques permet l'obtention d'un matériau classiquement désigné par « métakaolin ». Le métakaolin est bien connu de l'homme du métier et constitue notamment un ajout pour le béton reconnu normativement au même titre que la fumée de silice. 10 Dans sa publication « Options for the future of cement », The lndian Concrete Journal, Juillet 2014, Vol.88, Issue 7, pages 11 à 21, Karen L. Scrivener confirme que l'argile calcinée est un des rares matériaux pouzzolaniques présent en quantité suffisante pour faire face à la demande. L'auteur fait en outre un lien direct entre la quantité de kaolinite présente dans l'argile et la résistance en compression du matériau de 15 construction finalement préparé. Selon les résultats présentés par l'auteur, une présence de kaolinite à hauteur de 35% à 40% dans l'argile utilisée pour préparer le matériau pouzzolanique (par calcination) apparait comme nécessaire à l'obtention d'une résistance en compression acceptable du matériau de construction finalement préparé. 20 Néanmoins, l'utilisation de métakaolin pur comme matériau pouzzolanique nécessite des ajouts d'eau important, augmentant ainsi le rapport E/C dans le matériau de construction et diminuant de fait les performances, notamment mécaniques, de celui-ci. En outre, le métakaolin ne peut être trouvé qu'en quantité limité et son prix est élevé. Il 25 ne peut donc être ajouté que dans des quantités limitées dans les matériaux de construction, au même titre qu'un ajout de fumée de silice. Pour viser une forte substitution des ciments, notamment Portland, par les pouzzolanes dans les matériaux de construction, et obtenir, par voie de conséquence, un impact 30 environnemental substantiel, il est donc encore nécessaire d'identifier des matériaux susceptibles d'être utilisés pour la préparation de matériaux pouzzolaniques eux-mêmes utilisables en forte proportion dans les matériaux de construction. Or, il a maintenant été trouvé de façon tout à fait surprenante que des argiles riches en 35 muscovite et/ou illite mais ayant des teneurs en kaolinites largement inférieures à 35% 6 pouvaient, une fois calcinées, être utilisées comme matériau pouzzolanique dans des matériaux de construction, et ce dans des proportions importantes, allant jusqu'à 50% voire plus du matériau de construction. Les matériaux de construction ainsi préparés possèdent une résistance à long terme comparable à celle des matériaux de s construction préparés à partir des ciments Portland classiques, et peuvent être préparés en limitant significativement les émissions de CO2. Ainsi, la présente invention a pour objet l'utilisation d'une argile comprenant : - moins de 30% de kaolinite ; et 10 - au moins 20% de muscovite et/ou illite ; - le rapport en poids muscovite et/ou illite / kaolinite étant supérieur à 1 ; pour la préparation d'un matériau pouzzolanique. Les argiles riches en muscovite mais ayant des teneurs en kaolinites largement 15 inférieures à 35% décrites ci-dessus peuvent, une fois calcinées, être utilisées comme matériau pouzzolanique dans des matériaux de construction, et ce dans des proportions allant jusqu'à 50% voire plus du matériau de construction. Les matériaux de construction ainsi préparés possèdent une résistance à long terme comparable à celle des matériaux de construction préparés à partir des ciments Portland classiques, et 20 peuvent être préparés en limitant significativement les émissions de CO2. Dans le cadre de la présente invention : - on entend par « argile » toute matière naturelle riche en alumine et en silice, essentiellement constituée de silicates et de phylosilicates ; 25 - on entend par « muscovite » le minéral de la famille des phylosilicates de formule KAl2(AlSi3010)(OH,F)2; - on entend par « illite » le minéral de la famille des phylosilicates de formule (K,H30)(AI,Mg,Fe)2(5i,A1)40m[(01-1)2,(H20)] ; - on entend par « kaolinite » le minéral de la famille des phylosilicates de formule 30 AbSi205(OH)4 ; - on entend par « calcite » un polymorphe du carbonate de calcium CaCO3; - on entend par « dolomite » le carbonate de magnésium MgCO3; - on entend par « microdine » le minéral de la famille des tectosilicates de formule KAISI308; 35 - on entend par « hématite » l'oxyde de fer (III) Fe203; 7 - on entend par « phase amorphe » la fraction non ou mal diffractante du matériau. En diffraction des rayons X, seule les espèces diffractantes peuvent être identifiées et quantifiées via la méthode de Rietveld. La comparaison de cette quantification et de la chimie correspondante avec la chimie réelle du matériau permet de quantifier la s fraction non diffractante du matériau par « différence » en utilisant la méthode des standards internes ou externes ; - on entend par « matériau pouzzolanique » tout matériau possédant des propriétés pouzzolaniques au sens de la norme européenne NF EN 197-1, c'est-à-dire apte à se combiner à température ambiante et en présence d'eau avec la chaux ou la Portlandite 10 formée lors de l'hydratation du ciment pour donner des hydrates très peu solubles susceptibles de générer des résistances supplémentaires à long terme ; et - on entend par « matériau de construction » un ciment, un béton, un mortier. Dans le cadre de la présente invention, le diamètre médian ou d50 correspond au 15 diamètre en-dessous duquel se trouve 50% de la masse totale des particules de l'échantillon considéré. Celui-ci peut être déterminé par toute méthode connue de l'homme du métier, notamment par granulométrie laser en voie sèche ou humide. Enfin, dans le cadre de la présente invention, les proportions exprimées en % 20 correspondent à des pourcentages massiques par rapport au poids total de l'entité considérée. La présente invention a donc pour objet l'utilisation d'une argile possédant les caractéristiques minéralogiques décrites ci-avant pour la préparation d'un matériau 25 pouzzolanique. De préférence, la présente invention a pour objet l'utilisation d'une argile telle que définie précédemment pour la préparation d'un matériau pouzzolanique, ladite argile possédant les caractéristiques suivantes, choisies seules ou en combinaison : l'argile contient moins de 25% de kaolinite, de préférence encore moins de 20% de 30 kaolinite, de façon tout à fait préférée moins de 15% de kaolinite ; l'argile contient au moins de 25% de muscovite et/ou illite, de préférence encore de 25% à 50% de muscovite et/ou illite, de façon tout à fait préférée de 25% à 40% de muscovite et/ou illite ; le rapport en poids muscovite et/ou illite / kaolinite dans l'argile utilisée est 35 supérieur à 1, de façon tout à fait préférée supérieur à 2 ; 8 l'argile contient en outre au moins 1% de calcite, de préférence au moins 2% de calcite, de façon tout à fait préférée de 3% à 5% de calcite ; l'argile contient en outre une phase amorphe contenant de la silice, de l'alumine et/ou du calcium. De préférence, l'argile contient de 20% à 50% de ladite phase s amorphe. De préférence encore, l'argile contient de 30% à 40% de ladite phase amorphe ; et/ou l'argile contient en outre de la chlorite, du quartz, de la dolomite, de la microcline et/ou de l'hématite. 10 L'argile décrite ci-avant peut donc être utilisée pour préparer un matériau pouzzolanique par calcination. Ainsi, la présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'un matériau pouzzolanique à partir de l'argile décrite précédemment, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : - éventuel séchage puis éventuel broyage de l'argile ; 15 - calcination du matériau obtenu à une température comprise entre 650°C et 900°C; et - éventuelle désagglomération de l'argile calcinée obtenue, par exemple par broyage, jusqu'à atteindre un diamètre médian de 10 pm à 20 pm. Lors de l'éventuel broyage de l'argile avant calcination, celui-ci est effectué de 20 préférence en vue d'obtenir une poudre de 100% de passant à 2 mm. L'étape de calcination peut être conduite à l'aide d'un calcinateur rotatif, au sein duquel celle-ci dure environ 30 à 90 minutes. Cependant, un « calcinateur flash » peut également être utilisé pour calciner l'argile en vue d'obtenir un matériau pouzzolanique, auquel cas l'étape de calcination est très brève (1 à 2 secondes, voire moins). Le fait 25 qu'un calcinateur flash puisse être utilisé permet de réduire considérablement l'énergie nécessaire à la calcination et à la préparation du matériau pouzzolanique. Lors de l'éventuel broyage de l'argile calcinée, celui-ci est effectué jusqu'à atteindre un diamètre médian inférieur ou égal à 25 pm, de préférence encore inférieur ou égal à 20 lm, de façon tout à fait préférée inférieur ou égal à 15 pm. 30 La présente invention peut être illustrée de façon non limitative par les exemples suivants. 9 Exemple 1- Calcination de l'argile 1.1 -Composition de l'argile s Une argile brute possédant la composition minéralogique rapportée dans le Tableau 1 suivant est utilisé. Catégorie Phase % (13/13) Argiles Muscovitealite 29.4 Kaolinite 13.5 Chlorite 2.7 Carbonates Calcite 3.5 Dolomite 2.9 Autres Quartz 9.9 Hématite 1.1 Microcline 2.3 Chaux libre 0.04 Amorphes 34.6 Tableau 1-Composition minéralogique de l'argile avant calcination 10 L'argile ci-dessus possède la composition chimique (en % (p/p)) rapportée dans le Tableau 2 suivant. Perte Si02 A1203 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O Sr0 TiO2 P2O5 MnO au feu 47.79 20.94 6.16 4.24 2.90 0.08 2.75 0.26 0.02 0.99 0.08 0.04 13.83 Tableau 2 - Composition chimique de l'argile avant calcination 15 L'argile utilisée présente en outre les caractéristiques physiques rapportées dans le Tableau 3 suivant. 10 Masse volumique (en g/cm3) 2.6 Surface spécifique Blaine (en cm2/g) 2300 BET (en m2/g) 43.9 Tableau 3 - Caractéristiques physiques de l'argile avant calcination 1.2-Calcination de l'argile 5 1.2.1- En four de laboratoire L'argile décrite ci-dessus est séchée durant 12 heures à 105°C puis broyée au broyeur à anneau jusqu'à un diamètre médian de 30 à 40 [lm. La poudre ainsi préparée est cuite 10 en four de laboratoire par lots de 200 g à 800°C durant 1h00 avec enfournement et défournement à chaud. L'argile calcinée ainsi obtenue (argile calcinée AC-1) est ensuite à nouveau broyée légèrement au broyeur planétaire (15 secondes, 700 tr/min) pour la désagglomérer et obtenir un diamètre médian de 20 [lm. 15 1.2.2- En calcinateur flash L'argile décrite ci-dessus est séchée durant 72 heures à 105°C puis concassée au concasseur à mâchoires jusqu'à obtention de 100% de passant à 2 mm. La poudre ainsi préparée est ensuite calcinée dans un calcinateur flash à 625°C (argile calcinée ACF-1), 20 780°C (argile calcinée ACF-2), 870°C (argile calcinée ACF-3) ou 875°C sous atmosphère réductrice (argile calcinée ACF-4) avec un temps de séjour moyen de 1 à 2 secondes. L'argile calcinée ainsi obtenue est ensuite à nouveau broyée au broyeur vertical pour la désagglomérer et obtenir un diamètre médian de 10-11 [Tm. 25 Les argiles calcinées ainsi obtenues sont analysées. La composition minéralogique (en % (p/p)) de celles-ci est rapportée dans le tableau 4 suivant. 11 Catégorie Phase ACF-1 ACF-2 ACF-3 ACF-4 Argiles Muscovite/Illite 26.4 24.8 17.6 17.2 Kaolinite 5.8 2.5 Chlorite 3.1 Carbonates Calcite 3.3 3 1.7 2.1 Dolomite 1.1 0.2 Autres Quartz 10.7 11.8 12.1 11.9 Hématite 1.7 1.8 1.9 1.6 Microcline 4.2 3.5 2.3 2.3 Chaux libre 0.5 0.5 0.4 Périclase 0.5 0.4 0.4 Amorphes 43.8 51.3 63.4 64 Tableau 4- Composition minéralogique des argiles calcinées ACF-1 à ACF-4 Exemple 2 - Compositions de mortier 5 Préparation des mortiers 1 à 16 Un mortier de référence (ci-après Mortier 1) est préparé à partir d'un ciment Portland CEM I 52.5 R selon la norme EN 196-1. La composition du mortier 1 est la suivante : 10 - 450g de ciment CEM I 52.5 R ; - 1350g de sable normalisé ; et - 225g d'eau. De manière similaire, les mortiers 2 à 15 sont respectivement préparés à partir d'un 15 mélange: 90% de CEM I 52.5 R / 10% de AC-1 (mortier 2) ; 80% de CEM 152.5 R / 20% de AC-1 (mortier 3) ; 70% de CEM 152.5 R / 30% de AC-1 (mortier 4) ; 60% de CEM 152.5 R / 40% de AC-1 (mortier 5) ; 20 83% de CEM 152.5 R / 17% de AC-1 (mortier 6) ; 83% de CEM 152.5 R / (8.5% de AC-1 et 8.5% de filler calcaire) (mortier 7) ; 12 - 83% de CEM - 75% de CEM - 75% de CEM - 50% de CEM s - 50% de CEM - 50% de CEM - 50% de CEM - 50% de CEM 52.5 R / 17% de filler calcaire (mortier 8) ; 52.5 R / 25% de AC-1 (mortier 9) ; 52.5 R / 25% de filler calcaire (mortier 10) ; 52.5 R / 50% de AC-1 (mortier 11) ; 52.5 R / (33% de AC-1 et 17% de filler calcaire) (mortier 12) ; 52.5 R / (25% de AC-1 et 25% de filler calcaire) (mortier 13) ; 52.5 R / (17% de AC-1 et 33% de filler calcaire) (mortier 14) ; et 52.5 R / 50% de filler calcaire (mortier 15) ; les autres ingrédients et leurs proportions restant inchangés. 10 Enfin, le mortier 16 est préparé à partir d'un mélange 75% de CEM I 52.5 R / 25% d'argile calcinée commerciale (Argicem°), les autres ingrédients et leurs proportions restant inchangés. 15 Résistance mécanique La résistance mécanique des mortiers est mesurée conformément à la norme EN 196-1 sur des éprouvettes de mortiers prismatiques 4x4x16 cm3 préparés à 20°C. 20 L'indice de performance caractérise la performance du matériau pouzzolanique lorsqu'il est utilisé à x% de substitution. Il est défini comme le rapport des résistances à la compression (mesurées comme indiqué ci-dessus) d'un mortier de ciment constitué de 100-x% d'un ciment référence (CEM I) et x% de l'ajout pouzzolanique considéré, et d'un mortier préparé avec 100% de ciment référence. 25 IP (%) = RC ciment substitué à x% RC Référence Les résultats des mesures de la résistance en compression (Rc) sont rapportés dans les tableaux 5 et 6 suivants. 30 13 Mortier 1 (réf.) Mortier 2 fel Mortier 4 Mortier 5 Mortier 6 Mortier 7 Mortier 8 03 .E e Résistance à 2 jours 46.6 42.5 36.5 32.6 27.8 38.7 39.5 40.1 la compression (MPa) 7 jours 55.9 51.6 46.2 42.7 38.0 50.1 52.4 49.1 28 jours 60.5 57.6 56.6 51.2 46.4 58.0 59.1 57.6 Indice de 2 jours 91.3 78.3 69.9 59.8 83.0 84.8 86.1 performance (en %) 7 jours 92.3 82.6 76.3 67.9 89.6 93.7 87.8 28 jours 95.2 93.6 84.6 76.7 95.9 97.7 95.2 Tableau 5 Mortier 9 Mortier 10 Mortier 11 Mortier 12 Mortier 13 Mortier 14 Mortier 15 Mortier 16 Résistance à 2 jours 34.6 35.8 21.1 22.4 22.3 21.0 19.4 31.5 la compression (MPa) 7 jours 44.7 45.0 32.7 36.1 33.6 31.3 25.4 45.9 28 jours 54.6 50.4 40.0 41.1 39.5 36.9 27.8 54.6 Indice de 2 jours 74.2 76.8 45.3 48.1 47.9 45.1 41.6 67.6 performance (en %) 7 jours 80.0 80.5 58.5 64.6 60.1 56.0 45.4 82.1 28 jours 90.2 83.3 66.1 67.9 65.3 61.0 46.0 90.2 Tableau 6 s Il apparait que les mortiers préparés à partir d'un mélange binaire ciment Portland/argile calcinée en four de laboratoire (mortiers 2 à 6, 9 et 11) possèdent une résistance mécanique à 28 jours comparable à celle du mortier préparé à partir du seul ciment Portland (mortier 1) et comparable voire supérieure à celle du mortier préparé à partir d'un mélange ciment Portland/argile calcinée commerciale jusqu'à 25% de 14 substitution. Au-delà, il semble que l'ajout d'argile calcinée en four de laboratoire ait un effet de dilution faisant baisser la résistance mécanique à 28 jours. Les résultats obtenus pour les mortiers préparés à partir d'un mélange binaire ciment 5 Portland/filler calcaire (mortiers 8, 10 et 15) ou à partir d'un mélange ternaire ciment Portland/(argile calcinée en four de laboratoire + filler calcaire) (mortiers 7 et 12 à 14) mettent en avant l'influence positive de la présence de l'argile calcinée sur la résistance mécanique à 28 jours, notamment aux taux de substitution les plus élevés. 10 Exemple 3 - Compositions de mortier Préparation des mortiers 17 à 21 15 Comme dans l'exemple 2, les mortiers 17 à 21 sont préparés à partir d'un mélange CEM I 52.5 R/argile dans les proportions suivantes : - 75% de CEM I 52.5 R / 25% de ACF-1 (mortier 17) ; - 75% de CEM I 52.5 R / 25% de ACF-2 (mortier 18) ; - 75% de CEM I 52.5 R / 25% de ACF-3 (mortier 19) ; 20 - 75% de CEM I 52.5 R / 25% de ACF-4 (mortier 20) ; et - 55% de CEM I 52.5 R / (30% de ACF-4 et 15% de filler calcaire) (mortier 21); les autres ingrédients et leurs proportions restant inchangés. Résistance mécanique 25 La résistance mécanique des mortiers est mesurée sur des éprouvettes de mortiers prismatiques 4x4x16 cm3 préparés à 20°C selon la norme EN 196-1. L'indice de performance caractérise la performance du matériau pouzzolanique lorsqu'il 30 est utilisé à x% de substitution. Il est défini comme le rapport des résistances à la compression (mesurées comme indiqué ci-dessus) d'un mortier de ciment constitué de 100-x% d'un ciment référence (CEM I) et x% de l'ajout pouzzolanique considéré, et d'un mortier préparé avec 100% de ciment référence. 35 IP (%) = RC ciment substitué à x% RC Référence 15 Les résultats des mesures de la résistance en compression (Rc) sont rapportés dans le tableau 7 suivant. Mortier 1 (réf.) Mortier 16 n ri , N Mortier 18 Mortier 19 Mortier 20 Mortier 21 ..2 e Indice de 2 jours 43.9 31.5 30.8 33.7 33.4 33.5 24.7 performance (en %) 7 jours 53.6 45.9 43.7 46.4 47.5 47.5 46.0 28 jours 61.8 54.6 52.5 56.2 62.0 64.7 56.0 Indice de 2 jours 67.6 70.2 76.8 76.1 76.3 56.3 performance (en %) 7 jours 82.1 81.5 86.6 88.6 88.6 85.8 28 jours 90.2 85.0 90.9 100.3 104.7 90.6 s Tableau 7 Il apparait que les mortiers préparés à partir d'un mélange binaire 75% ciment Portland/25% argile calcinée en calcinateur flash (mortiers 17 à 20) possèdent une résistance mécanique à 28 jours comparable voire supérieure (selon la température de 10 calcination) à celle du mortier préparé à partir du seul ciment Portland (mortier 1) ou à partir d'un mélange ciment Portland/argile calcinée commerciale. Les résultats obtenus pour le mortier préparé à partir d'un mélange ternaire ciment Portland/(argile calcinée en calcinateur flash + filler calcaire) (mortier 21) montrent qu'il 15 est possible de réduire de 45% la quantité de ciment Portland utilisée avec moins de 10% REVENDICATIONS1. Utilisation d'une argile comprenant : - moins de 30% de kaolinite ; et - au moins 20% de muscovite et/ou illite ; - le rapport en poids muscovite et/ou illite / kaolinite étant supérieur à 1 ; pour la préparation d'un matériau pouzzolanique. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'argile contient moins de 25% de kaolinite. 3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'argile contient moins de 20% de kaolinite. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'argile contient au moins 25% de muscovite et/ou illite. 5. Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'argile contient de 25% à 50% de muscovite et/ou illite. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le rapport en poids muscovite et/ou illite / kaolinite dans l'argile utilisée est supérieur à 2. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'argile contient en outre au moins 1% de calcite. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'argile contient en outre une phase amorphe contenant de la silice, de l'alumine et/ou du calcium. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que l'argile contient en outre de la chlorite, du quartz, de la dolomite, de la microcline et/ou de l'hématite. 17 10. Procédé de préparation d'un matériau pouzzolanique comprenant les étapes suivantes - éventuel séchage puis éventuel broyage de l'argile selon l'une des revendications 1 à 9; s - calcination du matériau obtenu à une température comprise entre 650°C et 900°C; et - éventuelle désagglomération de l'argile calcinée obtenue jusqu'à atteindre un diamètre médian de 10 pm à 20