Brevet FR3083139A1 — publié le 20200103

L'invention concerne un catalyseur additivé à l'aide d'un composé organique, sa méthode de préparation et son utilisation dans le domaine de l'hydrotraitement et/ou de l'hydrocraquage. Habituellement, un catalyseur d'hydrotraitement de coupes hydrocarbonées a pour but d'éliminer les composés soufrés ou azotés contenus dans celles-ci afin de mettre par exemple un produit pétrolier aux spécifications requises (teneur en soufre, teneur en aromatiques etc...) pour une application donnée (carburant automobile, essence ou gazole, fioul domestique, carburéacteur). Les catalyseurs d'hydrotraitement classiques comprennent généralement un support d'oxyde et une phase active à base de métaux des groupes VIB et VIII sous leurs formes oxydes ainsi que du phosphore. La préparation de ces catalyseurs comprend généralement une étape d'imprégnation des métaux et du phosphore sur le support, suivie d'un séchage et d'une calcination permettant d'obtenir la phase active sous leurs formes oxydes. Avant leur utilisation dans une réaction d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage, ces catalyseurs sont généralement soumis à une sulfuration afin de former l'espèce active. L'ajout d'un composé organique sur les catalyseurs d'hydrotraitement pour améliorer leur activité a été préconisé par l'Homme du métier, notamment pour des catalyseurs qui ont été préparés par imprégnation suivie d'un séchage sans calcination 20 ultérieure. Ces catalyseurs sont souvent appelés «catalyseurs séchés additivés». De nombreux documents décrivent l'utilisation de différentes gammes de composés organiques en tant qu'additifs, tels que des composés organiques contenant de l'azote et/ou des composés organiques contenant de l'oxygène. Dans la famille des composés organiques contenant de l'oxygène, l'utilisation de 25 mono, di- ou polyalcools éventuellement éthérifiés est décrite dans les documents W096/41848, W001/76741, US4012340, US3954673, E P601722 et W02005/035691. 2 On trouve aussi plusieurs brevets qui revendiquent l'utilisation d'acides carboxyliques (EP1402948, EP0482817). En particulier, dans le document EP0482817, l'acide citrique, mais aussi les acides tartrique, butyrique, hydroxyhexanoÏque, malique, gluconique, glycérique, glycolique, hydroxybutyrique ont été décrits. La spécificité 5 réside dans le séchage qui doit être conduit à une température inférieure à 200°C. L'art antérieur évoque plus rarement des additifs comportant des fonctions ester (EP1046424, W02006/077326). Le document US2014/0353213 décrit l'utilisation de lactames, d'esters cycliques (de type lactone) ou d'éther cycliques (de type oxacycloalkanes). 10 Quels que soient les composés choisis, les modifications induites ne permettent pas toujours d'accroître suffisamment les performances du catalyseur pour faire face aux spécifications concernant les teneurs en soufre et/ou azote des carburants. De plus, il est souvent très compliqué de procéder à leur déploiement industriel tant les méthodes sont complexes à mettre en oeuvre. 15 En conséquence, il ressort comme indispensable, pour les fabricants de catalyseurs, de trouver de nouveaux catalyseurs d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage à performances améliorées. Résumé L'invention concerne un catalyseur comprenant un support à base d'alumine ou de 20 silice ou de silice-alumine, au moins un élément du groupe VIII, au moins un élément du groupe VIB et au moins un composé de formule (I) 0 X R2 (I) 3 dans laquelle : - X est choisi parmi un groupement méthylène CH2 ou un groupement carbonyle C-0, - n est choisi parmi 1 et 2, 5 - lorsque n= 1, R1 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, un groupement acétyle et un groupement vinyle, et lorsque n=2, R1 est alors choisi parmi un groupement méthyle, un groupement acétyle et un groupement vinyle, - R2 et R3 sont choisis parmi un atome d'hydrogène et un groupement méthyle. 10 La demanderesse a en effet constaté que l'utilisation d'un composé de formule (I) en tant qu'additif organique sur un catalyseur contentant au moins un élément du groupe VIII et au moins un élément du groupe VIB, permettait d'obtenir un catalyseur d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage montrant des performances catalytiques améliorées. 15 En effet, le catalyseur selon l'invention montre une activité augmentée par rapport aux catalyseurs non additivés et aux catalyseurs séchés additivés connus. Typiquement, grâce à l'augmentation de l'activité, la température nécessaire pour atteindre une teneur en soufre ou azote souhaitée (par exemple 10 ppm de soufre dans le cas d'une charge gazole, en mode ULSD ou Ultra Low Sulfur Diesel selon la terminologie anglo-saxonne) peut être baissée. De même, la stabilité est augmentée, car la durée de cycle est prolongée grâce à la réduction de température nécessaire. Selon une variante, le composé de formule (I) est choisi parmi la 2-pipéridinone, la 1-méthyl-2-pipéridinone, la 2,6-pipéridinedione, la 4,4-diméthy1-2,6- pipéridinedione, la 1-méthyl-2-azépanone, la 1-acétyl-2-azépanone et la 1-viny1-2- 25 azépanone. Selon une variante préférée, le composé de formule (I) est choisi parmi la 1-méthy1- 2-pipéridinone, la 1-acéty1-2-azépanone et la 1-viny1-2-azépanone. Selon une variante, la teneur en élément du groupe VIB est comprise entre 5 et 40 % poids exprimé en oxyde de métal du groupe VIB par rapport au poids total du 4 catalyseur et la teneur en élément du groupe VIII est comprise entre 1 et 10 % poids exprimé en oxyde de métal du groupe VIII par rapport au poids total du catalyseur. Selon une variante, le rapport molaire élément du groupe VIII sur élément du groupe VIB dans le catalyseur est compris entre 0,1 et 0,8. 5 Selon une variante, le catalyseur contient en outre du phosphore, la teneur en phosphore étant comprise entre 0,1 et 20 % poids exprimé en P2O5 par rapport au poids total du catalyseur et le rapport molaire phosphore sur l'élément du groupe VIB dans le catalyseur est supérieur ou égal à 0,05. Selon une variante, la teneur en composé de formule (I) est comprise entre 1 et 45 % 10 poids par rapport au poids total du catalyseur. Selon une variante, le catalyseur contient en outre un composé organique autre que le composé de formule (I) contenant de l'oxygène et/ou de l'azote et/ou du soufre. Selon cette variante, le (ou les) composé(s) organique(s) est (sont) choisi(s) parmi un composé comportant une ou plusieurs fonctions chimiques choisies parmi une 15 fonction carboxylique, alcool, thiol, thioéther, sulfone, sulfoxyde, éther, aldéhyde, cétone, ester, carbonate, amine, nitrile, imide, oxime, urée, amide ou encore les composés incluant un cycle furanique ou encore les sucres. Selon cette variante, le composé organique autre que le composé de formule (I) est choisi parmi la y-valérolactone, la 2-acétylbutyrolactone, le triéthylèneglycol, le 20 diéthylèneglycol, l'éthylèneglycol, l'acide éthylènediaminetétra-acétique (EDTA), l'acide maléique, l'acide malonique, l'acide citrique, l'acide gluconique, le glucose, le fructose, le saccharose, le sorbitol, le xylitol, l'acide y-cétovalérique, le diméthylformamide, la 1-méthyl-2-pyrrolidinone, le carbonate de propylène, le 3-oxobutanoate de 2-méthoxyéthyle, la bicine, la tricine, le 2-furaldéhyde (aussi connu sous le nom furfural), le 5-hydroxyméthylfurfural (aussi connu sous le nom 5-(hydroxyméthyl)-2-furaldéhyde ou 5-HMF), le 2-acétylfurane, le 5-méthy1-2- furaldéhyde, l'acide ascorbique, le lactate de butyle, le 3-hydroxybutanoate d'éthyle, le 3-éthoxypropanoate d'éthyle, l'acétate de 2-éthoxyéthyle, l'acétate de 2-butoxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, la 1-vinyl-2-pyrrolidinone, la 1,3-diméthy1-2-imidazolidinone, le 1,5-pentanediol, la 1-(2-hydroxyéthyl)-2- pyrrolidinone, la 1-(2-hydroxyéthyl)-2,5-pyrrolidinedione, la 5-méthyl-2(3H)-furanone et l'acide 4-aminobutanoÏque. 5 Selon une variante, le catalyseur est au moins partiellement sulfuré. L'invention concerne également des procédés de préparation du catalyseur selon l'invention tels que décrits dans les revendications. L'invention concerne également l'utilisation du catalyseur selon l'invention dans un 5 procédé d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage de coupes hydrocarbonées. Dans la suite, les groupes d'éléments chimiques sont donnés selon la classification CAS (CRC Handbook of Chemistry and Physics, éditeur CRC press, rédacteur en chef D.R. Lide, 81êne édition, 2000-2001). Par exemple, le groupe VIII selon la classification CAS correspond aux métaux des colonnes 8, 9 et 10 selon la nouvelle 10 classification IUPAC. On entend par hydrotraitement des réactions englobant notamment l'hydrodésulfuration (HDS), l'hydrodéazotation (HDN) et l'hydrogénation des aromatiques (HDA). Description détaillée de l'invention 15 Catalyseur L'invention concerne un catalyseur comprenant un support à base d'alumine ou de silice ou de silice-alumine, au moins un élément du groupe VIII, au moins un élément du groupe VIB et au moins un composé organique de formule (I) telle que décrite ci-dessous. 20 Le catalyseur selon l'invention peut être un catalyseur frais, c'est-à-dire un catalyseur qui n'a pas été utilisé comme catalyseur auparavant dans une unité catalytique et notamment en hydrotraitement et/ou hydrocraquage. Le catalyseur selon l'invention peut aussi être un catalyseur réjuvéné. On entend par un catalyseur réjuvéné un catalyseur qui a été utilisé en tant que catalyseur dans une 25 unité catalytique et notamment en hydrotraitement et/ou hydrocraquage et qui a été soumis à au moins une étape d'élimination partielle ou totale du coke par exemple par calcination (régénération). Ce catalyseur régénéré est ensuite additivé au moins 6 par un composé de formule (I) pour obtenir le catalyseur réjuvéné. Ce catalyseur réjuvéné peut contenir un ou plusieurs autre(s) additif(s) organique(s) qui peuvent être ajoutés avant, après ou en même temps que le composé de formule (I). La fonction hydrogénante dudit catalyseur, aussi appelée phase active, est assurée 5 par au moins un élément du groupe VIB et par au moins un élément du groupe VIII. Les éléments du groupe VIB préférés sont le molybdène et le tungstène. Les éléments du groupe VIII préférés sont des éléments non nobles et en particulier le cobalt et le nickel. Avantageusement, la fonction hydrogénante est choisie dans le groupe formé par les combinaisons des éléments cobalt-molybdène, nickel- 10 molybdène, nickel-tungstène ou nickel-cobalt-molybdène, ou nickel-molybdènetungstène. Dans le cas où une activité importante en hydrodésulfuration, ou en hydrodéazotation et en hydrogénation des aromatiques est souhaitée, la fonction hydrogénante est avantageusement assurée par l'association de nickel et de 15 molybdène; une association de nickel et de tungstène en présence de molybdène peut également être avantageuse. Dans le cas des charges de type distillats sous vide ou plus lourdes, des combinaisons de type cobalt-nickel-molybdène peuvent être avantageusement utilisées. La teneur totale en éléments du groupe VIB et du groupe VIII est avantageusement 20 supérieure à 6 % poids exprimé en oxyde par rapport au poids total du catalyseur. La teneur en élément du groupe VIB est comprise entre 5 et 40 % poids, de préférence entre 8 et 35 % poids, et de manière plus préférée entre 10 et 30 % poids exprimé en oxyde de métal du groupe VIB par rapport au poids total du catalyseur. La teneur en élément du groupe VIII est comprise entre 1 et 10 % poids, de 25 préférence entre 1,5 et 9 % poids, et de manière plus préférée entre 2 et 8 % poids exprimé en oxyde de métal du groupe VIII par rapport au poids total du catalyseur. 7 Le rapport molaire élément du groupe VIII sur élément du groupe VIB dans le catalyseur est préférentiellement compris entre 0,1 et 0,8, de préférence compris entre 0,15 et 0,6 et de manière encore plus préférée compris entre 0,2 et 0,5. Le catalyseur selon l'invention comprend avantageusement également du phosphore 5 en tant que dopant. Le dopant est un élément ajouté qui en lui-même ne présente aucun caractère catalytique mais qui accroit l'activité catalytique de la phase active. La teneur en phosphore dans ledit catalyseur est de préférence comprise entre 0,1 et 20 % poids exprimé en P2O5 par rapport au poids total du catalyseur, de préférence entre 0,2 et 15 % poids exprimé en P2O5, et de manière très préférée 10 entre 0,3 et 11 % poids exprimé en P205. Le rapport molaire phosphore sur l'élément du groupe VIB dans le catalyseur est supérieur ou égal à 0,05, de préférence supérieur ou égal à 0,07, de préférence compris entre 0,08 et 1, de préférence compris entre 0,01 et 0,9 et de manière très préférée compris entre 0,15 et 0,8. 15 Le catalyseur selon l'invention, avec ou sans le phosphore, peut avantageusement contenir en outre au moins un dopant choisi parmi le bore, le fluor et un mélange de bore et de fluor. Lorsque le catalyseur contient du bore ou du fluor ou un mélange de bore et de fluor, la teneur en bore ou en fluor ou en mélange des deux est de préférence comprise 20 entre 0,1 et 10 % poids exprimé en oxyde de bore et/ou en fluor par rapport au poids total du catalyseur, de préférence entre 0,2 et 7 % poids, et de manière très préférée comprise entre 0,2 et 5 % poids. Le catalyseur selon l'invention comprend un support à base d'alumine ou de silice ou de silice-alumine. 25 Lorsque le support dudit catalyseur est à base d'alumine, il contient plus de 50 % poids d'alumine par rapport au poids total du support et, de façon générale, il contient uniquement de l'alumine ou de la silice-alumine telle que définie ci-dessous. 8 De préférence, le support comprend de l'alumine, et de préférence de l'alumine extrudée. De préférence, l'alumine est l'alumine gamma. Le support d'alumine présente avantageusement un volume poreux total compris entre 0,1 et 1,5 cm3.g-1, de préférence entre 0,4 et 1,1 creg-1. Le volume poreux 5 total est mesuré par porosimétrie au mercure selon la norme ASTM D4284 avec un angle de mouillage de 140°, telle que décrite dans l'ouvrage Rouquerol F. ; Rouquerol J. ; Singh K. « Adsorption by Powders & Porous Solids : Principle, methodology and applications », Academic Press, 1999, par exemple au moyen d'un appareil modèle Auto pore IIITM de la marque MicromeriticsTM. 10 La surface spécifique du support d'alumine est avantageusement comprise entre 5 et 400 rn2.g-1, de préférence entre 10 et 350 rn2.g-1, de manière plus préférée entre 40 et 350 M2.1j-1.. La surface spécifique est déterminée dans la présente invention par la méthode B.E.T selon la norme ASTM D3663, méthode décrite dans le même ouvrage cité ci-dessus. 15 Dans un autre cas préféré, le support dudit catalyseur est une silice-alumine contenant au moins 50 % poids d'alumine par rapport au poids total du support. La teneur en silice dans le support est d'au plus 50% poids par rapport au poids total du support, le plus souvent inférieure ou égale à 45% poids, de préférence inférieure ou égale à 40%. 20 Les sources de silicium sont bien connues de l'Homme du métier. On peut citer à titre d'exemple l'acide silicique, la silice sous forme de poudre ou sous forme colloïdale (sol de silice), le tétraéthylorthosilicate Si(OEt)4. Lorsque le support dudit catalyseur est à base de silice, il contient plus de 50 % poids de silice par rapport au poids total du support et, de façon générale, il contient 25 uniquement de la silice. Selon une variante particulièrement préférée, le support est constitué d'alumine, de silice ou de silice-alumine. 9 Le support peut aussi avantageusement contenir en outre de 0,1 à 50% poids de zéolithe par rapport au poids total du support. Dans ce cas, toutes les sources de zéolithe et toutes les méthodes de préparations associées connues de l'Homme du métier peuvent être incorporées. De préférence, la zéolithe est choisie parmi le 5 groupe FAU, BEA, ISV, IWR, IWW, MEI, UWY et de manière préférée, la zéolithe est choisie parmi le groupe FAU et BEA, telle que la zéolithe Y et/ou bêta, et de manière particulièrement préférée telle que la zéolithe USY et/ou bêta. Le support peut contenir aussi au moins une partie de(s) métal (métaux) VIB et VIII, et/ou au moins une partie de(s) dopant(s) dont le phosphore et/ou au moins une 10 partie de(s) composé(s) organique(s) contenant de l'oxygène (le composé de formule (I) ou autre) et/ou de l'azote et/ou du soufre qui ont été introduits en-dehors des imprégnations (introduits par exemple lors de la préparation du support). Le support se présente avantageusement sous forme de billes, d'extrudés, de pastilles ou d'agglomérats irréguliers et non sphériques dont la forme spécifique peut 15 résulter d'une étape de concassage. Le catalyseur selon l'invention comprend également au moins un composé de formule (I) dans laquelle : 20 - X est choisi parmi un groupement méthylène CH2 ou un groupement carbonyle C=O, - n est choisi parmi 1 et 2, - lorsque n= 1, R1 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, un groupement acétyle et un groupement vinyle, R2 R3 (I) 10 et lorsque n=2, Ri est alors choisi parmi un groupement méthyle, un groupement acétyle et un groupement vinyle, - R2 et R3 sont choisis parmi un atome d'hydrogène et un groupement méthyle. De préférence, le composé de formule (I) est choisi parmi la 2-pipéridinone, 5 la 1-méthyl-2-pipéridinone, la 2,6-pipéridinedione, la 4,4-diméthy1-2,6- pipéridinedione, la 1-méthyl-2-azépanone, la 1-acétyl-2-azépanone et la 1-viny1-2- azépanone. De manière plus préférée, le composé de formule (I) est choisi parmi la 1-méthy1-2- pipéridinone, la 1-acétyl-2-azépanone et la 1-vinyl-2-azépanone dont les structures 10 chimiques sont représentées respectivement par (a), (b) et (c) : 0 O0 N C(a) / (b) (c) La présence d'au moins un composé de formule (I) sur le catalyseur permet d'observer une activité augmentée par rapport aux catalyseurs non additivés et aux catalyseurs séchés additivés connus. Le catalyseur peut comprendre un seul ou 15 plusieurs composés de formule (I), notamment deux composés de formule (I). La teneur en composé(s) de formule (I) sur le catalyseur selon l'invention est comprise entre 1 et 45 % poids, de préférence entre 2 et 30 % poids, et de manière plus préférée entre 3 et 25 % poids par rapport au poids total du catalyseur. Lors de la préparation du catalyseur nécessitant une étape de séchage, la ou les étapes de 20 séchage consécutive(s) à l'introduction du composé de formule (I) est (sont) réalisée(s) à une température inférieure à 200°C de manière à conserver de préférence au moins 30 %, de préférence au moins 50 %, et de manière très préférée au moins 70 % de la quantité du composé de formule (I) introduite calculée sur la base du carbone restant sur le catalyseur. 11 Le composé de formule (I) peut être issu de l'industrie chimique traditionnelle avec des puretés généralement élevées. Le catalyseur selon l'invention peut comprendre en plus du composé de formule (I) un autre composé organique ou un groupe de composés organiques connus pour 5 leur rôle d'additifs. La fonction des additifs est d'augmenter l'activité catalytique par rapport aux catalyseurs non additivés. Plus particulièrement, le catalyseur selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs composés organiques contenant de l'oxygène autres que le composé de formule (I) et/ou un ou plusieurs composés organiques contenant de l'azote et/ou un ou plusieurs composés 10 organiques contenant du soufre. De préférence, le catalyseur selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs composés organiques contenant de l'oxygène autres que le composé de formule (I) et/ou un ou plusieurs composés organiques contenant de l'azote. De préférence, le composé organique contient au moins 2 atomes de carbone et au moins un atome d'oxygène et/ou d'azote. 15 Généralement, le composé organique est choisi parmi un composé comportant une ou plusieurs fonctions chimiques choisies parmi une fonction carboxylique, alcool, thiol, thioéther, sulfone, sulfoxyde, éther, aldéhyde, cétone, ester, carbonate, amine, nitrile, imide, oxime, urée et amide ou encore les composés incluant un cycle furanique ou encore les sucres. 20 Le composé organique contenant de l'oxygène peut être l'un ou plusieurs choisis parmi les composés comportant une ou plusieurs fonctions chimiques choisies parmi une fonction carboxylique, alcool, éther, aldéhyde, cétone, ester ou carbonate ou encore les composés incluant un cycle furanique ou encore les sucres. A titre d'exemple, le composé organique contenant de l'oxygène peut être l'un ou plusieurs 25 choisis dans le groupe constitué par l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, un polyéthylèneglycol (avec un poids moléculaire compris entre 200 et 1500 g/mol), le propylèneglycol, le 2-butoxyéthanol, 2-(2-butoxyéthoxy)éthanol, 2- (2-méthoxyéthoxy)éthanol, le triéthylèneglycoldiméthyléther, le glycérol, l'acétophénone, la 2,4-pentanedione, la pentanone, l'acide acétique, l'acide 30 maléique, l'acide malique, l'acide malonique, l'acide oxalique, l'acide gluconique, 12 l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide y-cétovalérique, un succinate de dialkyle C1-04, et plus particulièrement le succinate de diméthyle, l'acétoacétate de méthyle, l'acétoacétate d'éthyle, le 3-oxobutanoate de 2-méthoxyéthyle, le 3-oxobutanoate de 2-méthacryloyloxyéthyle, le dibenzofurane, un éther couronne, l'acide 5 orthophtalique, le glucose, le fructose, le saccharose, le sorbitol, le xylitol, la y-valérolactone, la 2-acétylbutyrolactone, le carbonate de propylène, le 2-furaldéhyde (aussi connu sous le nom furfural), le 5-hydroxyméthylfurfural (aussi connu sous le nom 5-(hydroxyméthyl)-2-furaldéhyde ou 5-HMF), le 2-acétylfurane, le 5-méthy1-2-furaldéhyde, le 2-furoate de méthyle, l'alcool furfurylique (aussi connu 10 sous le nom furfuranol), l'acétate de furfuryle, l'acide ascorbique, le lactate de butyle, le butyryllactate de butyle, le 3-hydroxybutanoate d'éthyle, le 3-éthoxypropanoate d'éthyle, le 3-méthoxypropanoate de méthyle, l'acétate de 2-éthoxyéthyle, l'acétate de 2-butoxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, le 1,5-pentanediol, le 3-méthyl-1 ,5-pentanediol, le 1,5-hexanediol, le 3-éthyl-1 ,5- 15 pentanediol, le 2,4-diéthy1-1,5-pentanediol et la 5-méthyl-2(3H)-furanone. Le composé organique contenant de l'azote peut être l'un ou plusieurs choisis parmi les composés comportant une ou plusieurs fonctions chimiques choisies parmi une fonction amine ou nitrile. A titre d'exemple, le composé organique contenant de l'azote peut être l'un ou plusieurs choisis dans le groupe constitué par 20 l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, l'hexaméthylènediamine, la triéthylènetétramine, la tétraéthylènepentamine, la pentaéthylènehexamine, l'acétonitrile, l'octylamine, la guanidine ou un carbazole. Le composé organique contenant de l'oxygène et de l'azote peut être l'un ou plusieurs choisis parmi les composés comportant une ou plusieurs fonctions 25 chimiques choisies parmi une fonction acide carboxylique, alcool, éther, aldéhyde, cétone, ester, carbonate, amine, nitrile, imide, amide, urée ou oxime. A titre d'exemple, le composé organique contenant de l'oxygène et de l'azote peut être l'un ou plusieurs choisis dans le groupe constitué par l'acide 1,2- cyclohexanediaminetétraacétique, la monoéthanolamine (MEA), la 1-méthy1-2- 30 pyrrolidinone, le diméthylformamide, l'acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA), 13 l'alanine, la glycine, l'acide nitrilotriacétique (NTA), l'acide N-(2- hydroxyéthyl)éthylènediamine-N,N',N'-triacétique (HEDTA), l'acide diéthylènetriaminepentaacétique (DTPA), la tétraméthylurée, l'acide glutamique, le diméthylglyoxime, la bicine, la tricine, le cyanoacétate de 2-méthoxyéthyle, 5 la 1-éthyl-2-pyrrolidinone, la 1-vinyl-2-pyrrolidinone, la 1,3-diméthy1-2- imidazolidinone, la 1-(2-hydroxyéthyl)-2-pyrrolidinone, la 1-(2-hydroxyéthyl)-2,5- pyrrolidinedione et l'acide 4-aminobutanoïque. Le composé organique contenant du soufre peut être l'un ou plusieurs choisis parmi les composés comportant une ou plusieurs fonctions chimiques choisies parmi une 10 fonction thiol, thioéther, sulfone ou sulfoxyde. A titre d'exemple, le composé organique contenant du soufre peut être l'un ou plusieurs choisis dans le groupe constitué par l'acide thioglycolique, le 2,2'-thiodiéthanol, l'acide 2-hydroxy-4- méthylthiobutanolque, un dérivé sulfoné d'un benzothiophène ou un dérivé sulfoxydé d'un benzothiophène, le 3-(méthylthio)propanoate de méthyle et le 3- 15 (méthylthio)propanoate d'éthyle. De préférence, le composé organique contient de l'oxygène, de manière préférée il est choisi parmi la y-valérolactone, la 2-acétylbutyrolactone, le triéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, l'éthylèneglycol, l'acide éthylènediaminetétra-acétique (EDTA), l'acide maléique, l'acide malonique, l'acide citrique, l'acide gluconique, le glucose, le 20 fructose, le saccharose, le sorbitol, le xylitol, l'acide y-cétovalérique, le diméthylformamide, la 1-méthy1-2-pyrrolidinone, le carbonate de propylène, le 3-oxobutanoate de 2-méthoxyéthyle, la bicine, la tricine, le 2-furaldéhyde (aussi connu sous le nom furfural), le 5-hydroxyméthylfurfural (aussi connu sous le nom 5-(hydroxyméthyl)-2-furaldéhyde ou 5-HMF), le 2-acétylfurane, le 5-méthy1-2- 25 furaldéhyde, l'acide ascorbique, le lactate de butyle, le 3-hydroxybutanoate d'éthyle, le 3-éthoxypropanoate d'éthyle, l'acétate de 2-éthoxyéthyle, l'acétate de 2-butoxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, la 1-viny1-2-pyrrolidinone, la 1,3- diméthy1-2-imidazolidinone, le 1,5-pentanediol, la 1-(2-hydroxyéthyl)-2-pyrrolidinone, la 1-(2-hydroxyéthyl)-2,5-pyrrolidinedione, la 5-méthyl-2(3H)-furanone et l'acide 4- 30 aminobutanoïque. 14 Lorsqu'il(s) est/sont présent, la teneur en composé(s) organique(s) à fonction additif(s) contenant de l'oxygène (autre que le composé de formule (I)) et/ou de l'azote et/ou du soufre sur le catalyseur selon l'invention est comprise entre 1 et 30 % poids, de préférence entre 1,5 et 25% poids, et de manière plus préférée entre 2 5 et 20 % poids par rapport au poids total du catalyseur. Procédé de préparation Le catalyseur selon l'invention peut être préparé selon tout mode de préparation d'un catalyseur supporté additivé par un composé organique connu de l'Homme de l'art. 10 Selon une première variante, le catalyseur selon l'invention peut être préparé en mettant en oeuvre une étape d'imprégnation dudit composé de formule (I), avantageusement à l'aide d'une solution contenant un solvant dans lequel est dilué le composé de formule (I). Selon cette variante, le procédé de préparation dudit catalyseur met en oeuvre une étape d'addition dudit composé de formule (I) par la 15 phase liquide. Après imprégnation, une étape de séchage est alors nécessaire pour éliminer le solvant et/ou l'excédent du composé de formule (I) et ainsi libérer la porosité nécessaire à la mise en oeuvre du catalyseur. Selon une deuxième et troisième variantes, le catalyseur selon l'invention peut être préparé en mettant en oeuvre une étape d'addition dudit composé de formule (I) par 20 la phase gazeuse. Ces variantes seront décrites par la suite. Introduction du composé de formule (I) par phase liquide Selon la première variante, le catalyseur selon l'invention peut être préparé selon un procédé de préparation comprenant les étapes suivantes : a) on met en contact au moins un composé comportant un élément du groupe 25 VIB, au moins un composé comportant un élément du groupe VIII, au moins un composé de formule (I) et éventuellement du phosphore avec un support à base d'alumine ou de silice ou de silice-alumine, ou on met en contact un catalyseur régénéré contenant un support à base d'alumine ou de silice ou de 15 silice-alumine, au moins un élément du groupe VIB, au moins un élément du groupe VIII et éventuellement du phosphore, avec au moins un composé de formule (I), de manière à obtenir un précurseur de catalyseur, b) on sèche ledit précurseur de catalyseur issu de l'étape a) à une température 5 inférieure à 200°C, sans le calciner ultérieurement. Selon cette variante, on décrira d'abord le procédé de préparation d'un catalyseur frais, puis par la suite le procédé de préparation d'un catalyseur réjuvéné. I) Procédé de préparation d'un catalyseur frais L'étape a) de mise en contact comporte plusieurs modes de mise en oeuvre qui se 10 distinguent notamment par le moment de l'introduction du composé de formule (I) qui peut être effectuée soit en même temps que l'imprégnation des métaux (coimprégnation), soit après l'imprégnation des métaux (post-imprégnation), ou enfin avant l'imprégnation des métaux (pré-imprégnation). De plus, l'étape de mise en contact peut combiner au moins deux modes de mise en oeuvre, par exemple la co- 15 imprégnation et la post-imprégnation. Ces différents modes de mise en oeuvre seront décrits par la suite. Chaque mode, pris seul ou en combinaison, peut se dérouler en une ou plusieurs étapes. Il est important de souligner que le catalyseur selon l'invention lors de son procédé de préparation ne subit pas de calcination après l'introduction du composé de 20 formule (I) ou de tout autre composé organique contenant de l'oxygène et/ou de l'azote et/ou du soufre afin de préserver au moins en partie le composé de formule (I) ou tout autre composé organique dans le catalyseur. On entend ici par calcination un traitement thermique sous un gaz contenant de l'air ou de l'oxygène à une température supérieure ou égale à 200°C. 25 Cependant, le précurseur de catalyseur peut subir une étape de calcination avant l'introduction du composé de formule (I) ou de tout autre composé organique contenant de l'oxygène et/ou de l'azote et/ou du soufre, notamment après l'imprégnation des éléments du groupe VIB et VIII (post-imprégnation) 16 éventuellement en présence du phosphore et/ou d'un autre dopant ou lors d'une régénération d'un catalyseur déjà utilisé. La fonction hydrogénante comprenant les éléments du groupe VIB et du groupe VIII du catalyseur selon l'invention, aussi appelée phase active, se trouve alors sous une forme oxyde. 5 Selon une autre variante, le précurseur de catalyseur ne subit pas d'étape de calcination après l'imprégnation des éléments du groupe VIB et VIII (post-imprégnation), il est simplement séché. La fonction hydrogénante comprenant les éléments du groupe VIB et du groupe VIII du catalyseur selon l'invention, aussi appelée phase active, ne se trouve alors pas sous une forme oxyde. 10 Quel que soit le mode de mise en oeuvre, l'étape a) de mise en contact comporte généralement au moins une étape d'imprégnation, de préférence une étape d'imprégnation à sec, dans laquelle on imprègne le support par une solution d'imprégnation comprenant au moins un élément du groupe VIB, au moins un élément du groupe VIII, et éventuellement du phosphore. Dans le cas de la co- 15 imprégnation décrite ci-dessous en détail, cette solution d'imprégnation comprend en outre au moins un composé de formule (I). Les éléments du groupe VIB et du groupe VIII sont généralement introduits par imprégnation, préférentiellement par imprégnation à sec ou par imprégnation en excès de solution. De préférence, la totalité des éléments du groupe VIB et du groupe VIII est introduite par imprégnation, 20 de préférence par imprégnation à sec et ceci quel que soit le mode de mise en oeuvre. Les éléments du groupe VIB et du groupe VIII peuvent également être introduits en partie lors de la mise en forme dudit support au moment du malaxage avec au moins un gel d'alumine choisi comme matrice, le reste des éléments hydrogénants étant 25 alors introduit ultérieurement par imprégnation. De manière préférée, lorsque les éléments du groupe VIB et du groupe VIII sont introduits pour partie au moment du malaxage, la proportion d'élément du groupe VIB introduite au cours de cette étape est inférieure à 5 % poids de la quantité totale d'élément du groupe VIB introduite sur le catalyseur final. 17 De manière préférée, l'élément du groupe VIB est introduit en même temps que l'élément du groupe VIII, quel que soit le mode d'introduction. Les précurseurs de molybdène qui peuvent être utilisés sont bien connus de l'Homme du métier. Par exemple, parmi les sources de molybdène, on peut utiliser 5 les oxydes et hydroxydes, les acides molybdiques et leurs sels en particulier les sels d'ammonium tels que le molybdate d'ammonium, l'heptamolybdate d'ammonium, l'acide phosphomolybdique (H3PMo12O40) et leurs sels, et éventuellement l'acide silicomolybdique (H4SiMo12040) et ses sels. Les sources de molybdène peuvent également être des hétéropolycomposés de type Keggin, Keggin lacunaire, Keggin 10 substitué, Dawson, Anderson, Strandberg, par exemple. On utilise de préférence le trioxyde de molybdène et les hétéropolyanions de type Strandberg, Keggin, Keggin lacunaire ou Keggin substitué. Les précurseurs de tungstène qui peuvent être utilisés sont également bien connus de l'Homme du métier. Par exemple, parmi les sources de tungstène, on peut utiliser 15 les oxydes et hydroxydes, les acides tungstiques et leurs sels en particulier les sels d'ammonium tels que le tungstate d'ammonium, le métatungstate d'ammonium, l'acide phosphotungstique et leurs sels, et éventuellement l'acide silicotungstique (H4SiW12O40) et ses sels. Les sources de tungstène peuvent également être des hétéropolycomposés de type Keggin, Keggin lacunaire, Keggin substitué, Dawson, 20 par exemple. On utilise de préférence les oxydes et les sels d'ammonium tel que le métatungstate d'ammonium ou les hétéropolyanions de type Keggin, Keggin lacunaire ou Keggin substitué. Les précurseurs des éléments du groupe VIII qui peuvent être utilisés sont avantageusement choisis parmi les oxydes, les hydroxydes, les hydroxycarbonates, 25 les carbonates et les nitrates des éléments du groupe VIII, par exemple, l'hydroxycarbonate de nickel, le carbonate ou l'hydroxyde de cobalt sont utilisés de manière préférée. Le phosphore, lorsqu'il est présent, peut être introduit en totalité ou en partie par imprégnation. De préférence, il est introduit par une imprégnation, de préférence à 18 sec, à l'aide d'une solution contenant les précurseurs des éléments du groupe VIB et du groupe VIII. Ledit phosphore peut être avantageusement introduit seul ou en mélange avec l'un au moins des éléments du groupe VIB et du groupe VIII, et ce au cours de n'importe 5 laquelle des étapes d'imprégnation de la fonction hydrogénante si celle-ci est introduite en plusieurs fois. Ledit phosphore peut aussi être introduit, tout ou partie, lors de l'imprégnation du composé de formule (I) si celui-ci est introduit séparément de la fonction hydrogénante (cas de la post- et pré-imprégnation décrites ultérieurement) et ceci en présence ou absence d'un composé organique autre que 10 le composé de formule (I) contenant de l'oxygène et/ou de l'azote et/ou du soufre. Il peut également être introduit dès la synthèse du support, à n'importe quelle étape de la synthèse de celui-ci. Il peut ainsi être introduit avant, pendant ou après le malaxage de la matrice gel d'alumine choisie, telle que par exemple et de préférence l'oxyhydroxyde d'aluminium (boehmite) précurseur de l'alumine. 15 Le précurseur de phosphore préféré est l'acide orthophosphorique H3PO4, mais ses sels et esters comme les phosphates d'ammonium conviennent également. Le phosphore peut également être introduit en même temps que le(s) élément(s) du groupe VIB sous la forme d'hétéropolyanions de Keggin, Keggin lacunaire, Keggin substitué ou de type Strandberg. 20 Le composé de formule (I) est avantageusement introduit dans une solution d'imprégnation qui, selon le mode de préparation, peut être la même solution ou une solution différente de celle contenant les éléments du groupe VIB et VIII, dans une quantité correspondant : - à un rapport molaire du composé de formule (I) par élément(s) du groupe VIB 25 du précurseur de catalyseur compris entre 0,01 à 5 mol/mol, de préférence compris entre 0,05 à 3 mol/mol, de manière préférée compris entre 0,05 et 1,5 mol/mol et de manière très préférée, compris entre 0,1 et 1 mol/mol, calculé sur la base des composants introduits dans la ou les solution(s) d'imprégnation, et 19 - à un rapport molaire du composé de formule (I) par élément(s) du groupe VIII du précurseur de catalyseur compris entre 0,02 à 17 mol/mol, de préférence compris entre 0,1 à 10 mol/mol, de manière préférée compris entre 0,15 et 5 mol/mol et de manière très préférée, compris entre 0,2 et 3,5 mol/mol, calculé 5 sur la base des composants introduits dans la ou les solution(s) d'imprégnation. Lorsque plusieurs composés de formule (I) sont présents, les différents rapports molaires s'appliquent pour chacun des composés de formule (I) présents. Toute solution d'imprégnation décrite dans la présente invention peut comprendre 10 tout solvant polaire connu de l'Homme du métier. Ledit solvant polaire utilisé est avantageusement choisi dans le groupe formé par le méthanol, l'éthanol, l'eau, le phénol, le cyclohexanol, pris seuls ou en mélange. Ledit solvant polaire peut également être avantageusement choisi dans le groupe formé par le carbonate de propylène, le DMSO (diméthylsulfoxyde), la N-méthylpyrrolidone (NMP) ou le 15 sulfolane, pris seul ou en mélange. De manière préférée, on utilise un solvant protique polaire. Une liste des solvants polaires usuels ainsi que leur constante diélectrique peut être trouvée dans le livre « Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry », C. Reichardt, Wiley-VCH, 3eme édition, 2003, pages 472-474. De manière très préférée, le solvant utilisé est l'eau ou l'éthanol, et de manière 20 particulièrement préférée, le solvant est l'eau. Dans un mode de réalisation possible, le solvant peut être absent dans la solution d'imprégnation, notamment lors d'une préparation en pré- ou post-imprégnation. Lorsque le catalyseur comprend en outre un dopant choisi parmi le bore, le fluor ou un mélange de bore et de fluor, l'introduction de ce(s) dopant(s) peut se faire de la 25 même manière que l'introduction du phosphore décrite ci-dessus à diverses étapes de la préparation et de diverses manières. Les précurseurs de bore peuvent être l'acide borique, l'acide orthoborique H3B03, le biborate ou le pentaborate d'ammonium, l'oxyde de bore, les esters boriques. Le bore peut être introduit par exemple par une solution d'acide borique dans un 20 mélange eau/alcool ou encore dans un mélange eau/éthanolamine. De préférence le précurseur de bore, si du bore est introduit, est l'acide orthoborique. Les précurseurs de fluor qui peuvent être utilisés sont bien connus de l'Homme du métier. Par exemple, les anions fluorures peuvent être introduits sous forme d'acide 5 fluorhydrique ou de ses sels. Ces sels sont formés avec des métaux alcalins, l'ammonium ou un composé organique. Dans ce dernier cas, le sel est avantageusement formé dans le mélange réactionnel par réaction entre le composé organique et l'acide fluorhydrique. Le fluor peut être introduit par exemple par imprégnation d'une solution aqueuse d'acide fluorhydrique, ou de fluorure 10 d'ammonium ou encore de bifluorure d'ammonium. Lorsque le catalyseur comprend en outre un additif supplémentaire (en plus du composé de formule (I)) ou un groupe d'additifs supplémentaires choisi parmi un composé organique autre que le composé de formule (I) contenant de l'oxygène et/ou de l'azote et/ou du soufre, celui-ci peut être introduit dans la solution 15 d'imprégnation de l'étape a). Le rapport molaire de composé(s) organique(s) contenant de l'oxygène et/ou de l'azote et/ou du soufre par élément(s) du groupe VIB sur le catalyseur est compris entre 0,05 à 5 mol/mol, de préférence compris entre 0,1 à 4 mol/mol, de manière préférée compris entre 0,2 et 3 mol/mol, calculé sur la base des composants 20 introduits dans la ou les solution(s) d'imprégnation. Le rapport molaire de composé(s) organique(s) contenant de l'oxygène et/ou de l'azote et/ou du soufre par composé de formule (I) est compris entre 0,05 et 5 mol/mol, de préférence compris entre 0,1 et 4 mol/mol, de manière préférée compris entre 0,2 et 3 mol/mol, calculé sur la base des composants introduits dans la ou les 25 solution(s) d'imprégnation. Lorsque plusieurs composés organiques contenant de l'oxygène et/ou de l'azote et/ou du soufre sont présents, les différents rapports molaires s'appliquent pour chacun des composés organiques présents. 21 Avantageusement, après chaque étape d'imprégnation, on laisse maturer le support imprégné. La maturation permet à la solution d'imprégnation de se disperser de manière homogène au sein du support. Toute étape de maturation décrite dans la présente invention est avantageusement 5 réalisée à pression atmosphérique, dans une atmosphère saturée en eau et à une température comprise entre 17°C et 50°C, et de préférence à température ambiante. Généralement une durée de maturation comprise entre dix minutes et quarante-huit heures et de préférence comprise entre trente minutes et cinq heures, est suffisante. Des durées plus longues ne sont pas exclues, mais n'apportent pas nécessairement 10 d'amélioration. Conformément à l'étape b) du procédé de préparation selon l'invention, le précurseur de catalyseur obtenu à l'étape a) éventuellement maturé est soumis à une étape de séchage à une température inférieure à 200°C sans étape de calcination ultérieure. Toute étape de séchage postérieure à l'introduction du composé de formule (I) 15 décrite dans la présente invention est effectuée à une température inférieure à 200°C, de préférence comprise entre 50 et 180°C, de manière préférée entre 70 et 150°C et de manière très préférée entre 75 et 130°C. L'étape de séchage est avantageusement effectuée par toute technique connue de l'Homme du métier. Elle est avantageusement effectuée à pression atmosphérique 20 ou à pression réduite, et de préférence à pression atmosphérique. Elle est avantageusement effectuée en lit traversé en utilisant de l'air ou tout autre gaz chaud. De manière préférée, lorsque le séchage est effectué en lit fixe, le gaz utilisé est soit l'air, soit un gaz inerte comme l'argon ou l'azote. De manière très préférée le séchage est réalisé en lit traversé en présence d'azote et/ou d'air. De préférence, 25 l'étape de séchage a une durée courte comprise entre 5 minutes et 4 heures, de préférence entre 30 minutes et 4 heures et de manière très préférée entre 1 heure et 3 heures. Le séchage est alors conduit de manière à préférentiellement conserver au moins 30 % du composé de formule (I) introduit lors d'une étape d'imprégnation, de préférence cette quantité est supérieure à 50% et de manière encore plus 22 préférée, supérieure à 70%, calculée sur la base du carbone restant sur le catalyseur. Lorsqu'un composé organique autre que le composé de formule (I) contenant de l'oxygène et/ou de l'azote et/ou du soufre est présent, l'étape de séchage est réalisée de manière à conserver de préférence au moins 30 %, de 5 préférence au moins 50 %, et de manière très préférée au moins 70 % de la quantité introduite calculée sur la base du carbone restant sur le catalyseur. A l'issue de l'étape de séchage b), on obtient un catalyseur séché, qui n'est soumis à aucune étape de calcination ultérieure. Co-imprégnation 10 Selon un premier mode de mise en oeuvre de l'étape a) du procédé de préparation du catalyseur (frais), on procède au dépôt desdits composés comprenant les éléments du groupe VIB, du groupe VIII, du composé de formule (I) et éventuellement du phosphore sur ledit support, par une ou plusieurs étapes de coimprégnation, c'est-à-dire que lesdits composés comprenant les éléments du groupe 15 VIB, du groupe VIII, le composé de formule (I) et éventuellement du phosphore sont introduits simultanément dans ledit support (c Selon un second mode d'utilisation, ledit procédé d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage selon l'invention est un procédé d'hydrotraitement (notamment hydrodésulfuration, hydrodéazoation, hydrogénation des aromatiques) et/ou d'hydrocraquage d'une coupe de distillat sous vide réalisé en présence d'au moins 5 un catalyseur selon l'invention. Ledit procédé d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage, autrement appelé procédé de prétraitement d'hydrocraquage ou d'hydrocraquage selon l'invention vise selon les cas à éliminer les composés soufrés, azotés ou aromatiques présents dans ladite coupe distillat de façon à effectuer un prétraitement avant conversion dans des procédés de craquage catalytique ou 10 d'hydroconversion, ou à hydrocraquer la coupe distillat qui aurait éventuellement été prétraitée auparavant si besoin. Des charges très variées peuvent être traitées par les procédés d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage de distillats sous vide décrits ci-dessus. Généralement elles contiennent au moins 20% volume et souvent au moins 80% volume de composés 15 bouillant au-dessus de 340°C à pression atmosphérique. La charge peut être par exemple des distillats sous vide ainsi que des charges provenant d'unités d'extraction d'aromatiques des bases d'huile lubrifiante ou issues du déparaffinage au solvant des bases d'huile lubrifiante, et/ou d'huiles désasphaltées, ou encore la charge peut être une huile désasphaltée ou des paraffines issues du procédé Fischer-Tropsch ou 20 encore tout mélange des charges précédemment citées. En général, les charges ont un point d'ébullition T5 supérieur à 340°C à pression atmosphérique, et mieux encore supérieur à 370°C à pression atmosphérique, c'est à dire que 95% des composés présents dans la charge ont un point d'ébullition supérieur à 340°C, et mieux encore supérieur à 370°C. La teneur en azote des charges traitées dans les procédés selon 25 l'invention est usuellement supérieure à 200 ppm poids, de préférence comprise entre 500 et 10 000 ppm poids. La teneur en soufre des charges traitées dans les procédés selon l'invention est usuellement comprise entre 0,01 et 5,0 % poids. La charge peut éventuellement contenir des métaux (par exemple le nickel et vanadium). La teneur en asphaltènes est généralement inférieure à 3 000 ppm poids. 36 Le catalyseur d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage est généralement mis en contact, en présence d'hydrogène, avec les charges décrites précédemment, à une température supérieure à 200°C, souvent comprise entre 250°C et 480°C, avantageusement comprise entre 320°C et 450°C, de préférence entre 330°C 5 et 435°C, sous une pression supérieure à 1 MPa, souvent comprise entre 2 et 25 MPa, de manière préférée entre 3 et 20 MPa, la vitesse volumique étant comprise entre 0,1 et 20,0 hl et de préférence 0,1-6,0 h-1, de préférence, 0,2-3,0 h-1, et la quantité d'hydrogène introduite est telle que le rapport volumique litre d'hydrogène/litre d'hydrocarbure, exprimé en volume d'hydrogène, mesuré dans les 10 conditions normales de température et pression, par volume de charge liquide, soit compris entre 80 et 5 000 1/l et le plus souvent entre 100 et 2 000 1/1. Ces conditions opératoires utilisées dans les procédés selon l'invention permettent généralement d'atteindre des conversions par passe, en produits ayant des points d'ébullition inférieurs à 340°C à pression atmosphérique, et mieux inférieurs à 370°C à pression 15 atmosphérique, supérieures à 15% et de manière encore plus préférée comprises entre 20 et 95%. Les procédés d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage de distillats sous vide mettant en oeuvre les catalyseurs selon l'invention couvrent les domaines de pression et de conversion allant de l'hydrocraquage doux à l'hydrocraquage haute pression. On 20 entend par hydrocraquage doux, un hydrocraquage conduisant à des conversions modérées, généralement inférieures à 40%, et fonctionnant à basse pression, généralement entre 2 MPa et 6 MPa. Le catalyseur selon l'invention peut être utilisé seul, en un seul ou plusieurs lits catalytiques en lit fixe, dans un ou plusieurs réacteurs, dans un schéma 25 d'hydrocraquage dit en une étape, avec ou sans recyclage liquide de la fraction non convertie, ou encore dans un schéma d'hydrocraquage dit en deux étapes, éventuellement en association avec un catalyseur d'hydroraffinage situé en amont du catalyseur de la présente invention. 37 Selon un troisième mode d'utilisation, ledit procédé d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage selon l'invention est avantageusement mis en oeuvre comme prétraitement dans un procédé de craquage catalytique à lit fluidisé (ou procédé FCC pour Fluid Catalytic Cracking selon la terminologie anglo-saxonne). Les conditions 5 opératoires du prétraitement en termes de gamme de température, pression, taux de recyclage d'hydrogène, vitesse volumique horaire sont généralement identiques à celles décrites ci-dessus pour les procédés d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage de distillats sous vide. Le procédé FCC peut être exécuté de manière classique connue des Hommes du métier dans les conditions adéquates de craquage en vue 10 de produire des produits hydrocarbonés de plus faible poids moléculaire. On trouvera par exemple une description sommaire du craquage catalytique dans ULLMANS ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY VOLUME A 18, 1991, pages 61 à 64. Selon un quatrième mode d'utilisation, ledit procédé d'hydrotraitement et/ou 15 d'hydrocraquage selon l'invention est un procédé d'hydrotraitement (notamment hydrodésulfuration) d'une coupe d'essence en présence d'au moins un catalyseur selon l'invention. Contrairement à d'autres procédés d'hydrotraitement, l'hydrotraitement (notamment l'hydrodésulfuration) des essences doit permettre de répondre à une double 20 contrainte antagoniste : assurer une hydrodésulfuration profonde des essences et limiter l'hydrogénation des composés insaturés présents afin de limiter la perte d'indice d'octane. La charge est généralement une coupe d'hydrocarbures ayant un intervalle de distillation compris entre 30 et 260°C. De préférence, cette coupe d'hydrocarbures 25 est une coupe du type essence. De manière très préférée, la coupe essence est une coupe essence oléfinique issue par exemple d'une unité de craquage catalytique (Fluid Catalytic Cracking selon la terminologie anglo-saxonne). Le procédé d'hydrotraitement consiste à mettre en contact la coupe d'hydrocarbures avec le catalyseur selon l'invention et de l'hydrogène dans les conditions suivantes: à 38 une température comprise entre 200 et 400°C, de préférence comprise entre 230 et 330°C, à une pression totale comprise entre 1 et 3 MPa, de préférence comprise entre 1,5 et 2,5 MPa, à une Vitesse Volumique Horaire (VVH), définie comme étant le débit volumique de charge rapporté au volume de catalyseur, comprise entre 1 5 et 10 hl, de préférence comprise entre 2 et 6 1-(1 et à un rapport volumique hydrogène/charge essence compris entre 100 et 600 NI/1, de préférence compris entre 200 et 400 NI/1. Le procédé d'hydrotraitement des essences peut être réalisé dans un ou plusieurs réacteurs en série du type lit fixe ou du type lit bouillonnant. Si le procédé est mis en 10 oeuvre au moyen d'au moins deux réacteurs en série, il est possible de prévoir un dispositif d'élimination de l'H2S de l'effluent issu du premier réacteur d'hydrodésulfuration avant de traiter ledit effluent dans le deuxième réacteur d'hydrodésulfuration. Les exemples qui suivent démontrent le gain d'activité important sur les catalyseurs 15 préparés selon le procédé selon l'invention par rapport aux catalyseurs de l'art antérieur et précisent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLES Exemple 1 : Préparation des catalyseurs CoMoP sur alumine sans composé organique Cl et C2 (non-conformes à l'invention). 20 Sur un support d'alumine présentant une surface BET de 230 m2/g, un volume poreux mesuré par porosimétrie au mercure de 0,78 ml/g et un diamètre moyen des pores de 11,5 nm défini comme le diamètre médian en volume par porosimétrie au mercure et qui se présente sous la forme « extrudé on ajoute du cobalt, du molybdène et du phosphore. La solution d'imprégnation est préparée par dissolution 25 à 90°C de l'oxyde de molybdène (21,1 g) et d'hydroxyde de cobalt (5,04 g) dans 11,8 g d'une solution aqueuse d'acide phosphorique à 85% poids. Après imprégnation à sec, les extrudés sont laissés à maturer en atmosphère saturée en eau pendant 24 h à température ambiante, puis ils sont séchés à 90°C pendant 16 heures. Le précurseur de catalyseur séché ainsi obtenu est noté C1. La calcination du 30 précurseur de catalyseur Cl à 450°C pendant 2 heures conduit au catalyseur calciné 39 C2. La composition finale en métaux du précurseur de catalyseur Cl et du catalyseur C2 exprimée sous forme d'oxydes et rapportée au poids du catalyseur sec est alors la suivante : Mo03 = 19,5 ± 0,2 % poids, Co0 = 3,8 ± 0,1 % poids et P2O5 = 6,7 ± 0,1 % poids. 5 Exemple 2 : Préparation des catalyseurs CoMoP sur alumine C3 (non conforme à l'invention) et C4 (conforme à l'invention) par co-imprégnation. Sur le support d'alumine décrit précédemment dans l'exemple 1 et qui se présente sous la forme « extrudé », on ajoute du cobalt, du molybdène et du phosphore. La solution d'imprégnation est préparée par dissolution à 90°C de l'oxyde de molybdène 10 (28,28 g) et d'hydroxyde de cobalt (6,57 g) dans 15,85 g d'une solution aqueuse d'acide phosphorique à 85% et de l'eau. Après homogénéisation du mélange précédent, 38 g d'acide citrique ont été ajoutés avant ajustement du volume de solution au volume poreux du support par addition d'eau. Le rapport molaire (acide citrique)/Mo est égal à 1 mol/mol et celui (acide citrique)/Co est égal à 2,7 mol/mol. 15 Après imprégnation à sec, les extrudés sont laissés à maturer en atmosphère saturée en eau pendant 24 h à température ambiante, puis ils sont séchés à 120°C pendant 16 heures. Le catalyseur séché et additivé d'acide citrique ainsi obtenu est noté C3. La composition finale du catalyseur C3, exprimée sous forme d'oxydes et rapportée au poids du catalyseur sec est alors la suivante : Mo03 = 19,6 ± 0,2 20 poids, Co0 = 3,7 ± 0,1 % poids et P2O5 = 6,7 ± 0,1 % poids. Le catalyseur C4 est préparé de manière analogue au catalyseur C3, mais après homogénéisation de la solution métallique contenant du cobalt, du molybdène et du phosphore, de la 1-méthy1-2-pipéridinone est ajoutée, là aussi dans une proportion 25 de 1 mole par mole de molybdène ou encore 2,8 moles par mole de cobalt. Le catalyseur C4 a été laissé à maturer en atmosphère saturée en eau pendant 12 heures à température ambiante, puis séché à 120°C pendant 16 heures. La composition finale du catalyseur C4, exprimée sous forme d'oxydes et rapportée à la masse de catalyseur sec est alors la suivante : Mo03 = 19,5 ± 0,2 % poids, Co0 30 3,6 ± 0,1 % poids et P2O5 = 6,6 ± 0,1 % poids. Exemple 3 : Préparation du catalyseur CoMoP sur alumine C5 (conforme à l'invention) par post-additivation. On imprègne 18 g de précurseur de catalyseur Cl décrit précédemment dans 5 l'exemple 1 et qui se présente sous la forme « extrudé » avec une solution aqueuse contenant 2,2 g de 1-méthy1-2-pipéridinone et dont le volume est égal au volume poreux du précurseur de catalyseur C1. Les quantités engagées sont telles que la quantité de 1-méthyl-2-pipéridinone est de 0,8 mole par mole de molybdène (correspondant à 2,2 moles par mole de cobalt). Les extrudés sont laissés à maturer 10 en atmosphère saturée en eau pendant 16 h à température ambiante. Le précurseur de catalyseur C5 est alors séché à 120°C durant 2 heures pour donner le catalyseur C5. La composition finale en métaux du catalyseur C5 rapportée au poids du catalyseur sec est : Mo03 = 19,5 ± 0,2 % poids, CoO = 3,8 ± 0,1 % poids et P2O5 6,7 ± 0,1 % poids. 15 Exemple 4 : Evaluation en hvdrodésulfuration (HDS) de gazole des catalyseurs Cl, C2 et C3 (non conformes à l'invention) et C4 et C5 (conformes à l'invention). Les catalyseurs C1, C2 et C3 (non conformes à l'invention) et C4 et C5 (conformes à l'invention) ont été testés en HDS de gazole. 20 Les caractéristiques de la charge gazole utilisée sont les suivantes : densité à 15 °C = 0,8522 g/cm3, teneur en soufre = 1,44 % en poids. - Distillation Simulée : PI % : :155 10 2C 247 °C 25 50 % : 315 °C 90 % : 392 °C PF : 444 °C 41 Le test est mené dans un réacteur pilote isotherme à lit fixe traversé, les fluides circulant de bas en haut. Les précurseurs de catalyseurs sont préalablement sulfurés in situ à 350°C dans le réacteur sous pression au moyen du gazole du test auquel est additionné 2% en 5 poids de diméthyldisulfure. Les tests d'hydrodésulfuration ont été conduits dans les conditions opératoires suivantes : une pression totale de 7 MPa, un volume de catalyseur de 30 cm3, une température de 330 à 360°C, avec un débit d'hydrogène de 24 1/h et avec un débit de charge de 60 cm3/h. 10 Les performances catalytiques des catalyseurs testés sont données dans le Tableau 1. Elles sont exprimées en degrés Celsius par rapport au catalyseur C2 (comparatif) choisi comme référence : elles correspondent à l'écart de température à appliquer pour atteindre 50 ppm de soufre dans l'effluent. Une valeur négative signifie que la cible de teneur en soufre est atteinte pour une température plus basse 15 et qu'il y a donc un gain d'activité. Une valeur positive signifie que la cible de teneur en soufre est atteinte pour une température plus élevée et qu'il y a donc une perte d'activité. Le Tableau 1 montre clairement le gain sur l'effet catalytique apporté par les composés organiques selon l'invention. En effet, les catalyseurs C4 et C5 (selon 20 l'invention) présentent une activité supérieure à celles obtenues pour tous les autres catalyseurs évalués. L'avantage des catalyseurs selon l'invention est significatif alors qu'ils présentent une plus faible proportion de composé organique que le catalyseur C3, avec ainsi une efficacité intrinsèque supérieure à celle des autres composés pour lesquels il est 25 nécessaire d'introduire une plus grande proportion de composé pour observer un effet catalytique important. 42 Tableau 1 : Activités relatives à iso-volume en hydrodésulfuration de gazole des catalyseurs 01 et C3 (non conformes à l'invention) et C4 et C5 (conformes à I invention) par rapport au catalyseur C2 (non-conforme). Catalyseur Composé Mode Activité HDS (comparatif ou organique utilisé et d'introduction selon l'invention) rapport molaire du composé composé / Mo organique Cl (comp) néant Sans objet Base + 1,0°C C2 (comp) néant Sans objet Base C3 (comp) Acide citrique - Co-imprégnation Base - 2,9°C 1,0 mol/mol Mo C4 (inv) 1-méthy1-2- Co-imprégnation Base -4,4°C pipéridinone - 0,8 mol/mol Mo C5 (inv) 1-méthy1-2- Post-additivation Base -4,5°C pipéridinone - 0,8 mol/mol REVENDICATIONS1. Catalyseur comprenant un support à base d'alumine ou de silice ou de silice-alumine, au moins un élément du groupe VIII, au moins un élément du groupe VIB, et au moins un composé de formule (I) 0 / -1 NR X (I) dans laquelle : - X est choisi parmi un groupement méthylène CH2 ou un groupement carbonyle C=O, - n est choisi parmi 1 et 2, 10 - lorsque n= 1, R1 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, un groupement acétyle et un groupement vinyle, et lorsque n=2, R1 est alors choisi parmi un groupement méthyle, un groupement acétyle et un groupement vinyle, - R2 et R3 sont choisis parmi un atome d'hydrogène et un groupement méthyle. 15 2. Catalyseur selon la revendication 1, dans lequel le composé de formule (I) est choisi parmi la 2-pipéridinone, la 1-méthyl-2-pipéridinone, la 2,6-pipéridinedione, la 4,4-diméthyl-2,6-pipéridinedione, la 1-méthyl-2-azépanone, la 1-acéty1-2- azépanone et la 1-viny1-2-azépanone. 3. Catalyseur selon l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel le composé de 20 formule (I) est choisi parmi la 1-méthy1-2-pipéridinone, la 1-acéty1-2-azépanone et la 1-viny1-2-azépanone. R2 44 4. Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel la teneur en élément du groupe VIB est comprise entre 5 et 40 % poids exprimé en oxyde de métal du groupe VIB par rapport au poids total du catalyseur et la teneur en élément du groupe VIII est comprise entre 1 et 10 % poids exprimé en oxyde de métal du 5 groupe VIII par rapport au poids total du catalyseur. 5. Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel le rapport molaire élément du groupe VIII sur élément du groupe VIB dans le catalyseur est compris entre 0,1 et 0,8. 6. Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 5, lequel contient en outre du phosphore, la teneur en phosphore étant comprise entre 0,1 et 20 % poids exprimé en P2O5 par rapport au poids total du catalyseur et le rapport molaire phosphore sur l'élément du groupe VIB dans le catalyseur est supérieur ou égal à 0,05. 7. Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 6, dans lequel la teneur en composé de formule (I) est comprise entre 1 et 45 % poids par rapport au poids total du catalyseur. 8. Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 7, lequel contient en outre un composé organique autre que le composé de formule (I) contenant de l'oxygène et/ou de l'azote et/ou du soufre. 9. Catalyseur selon la revendication 8, dans lequel le composé organique est choisi parmi un composé comportant une ou plusieurs fonctions chimiques choisies parmi une fonction carboxylique, alcool, thiol, thioéther, sulfone, sulfoxyde, éther, aldéhyde, cétone, ester, carbonate, amine, nitrile, imide, oxime, urée, amide ou encore les composés incluant un cycle furanique ou encore les sucres. 45 10. Catalyseur selon la revendication 9, dans lequel le composé organique autre que le composé de formule (I) est choisi parmi la y-valérolactone, la 2- acétylbutyrolactone, le triéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, l'éthylèneglycol, l'acide éthylènediaminetétra-acétique, l'acide maléique, l'acide malonique, l'acide 5 citrique, l'acide gluconique, le glucose, le fructose, le saccharose, le sorbitol, le xylitol, l'acide y-cétovalérique, le diméthylformamide, la 1-méthyl-2-pyrrolidinone, le carbonate de propylène, le 3-oxobutanoate de 2-méthoxyéthyle, la bicine, la tricine, le 2-furaldéhyde, le 5-hydroxyméthylfurfural, le 2-acétylfurane, le 5-méthy1- 2-furaldéhyde, l'acide ascorbique, le lactate de butyle, le 3-hydroxybutanoate 10 d'éthyle, le 3-éthoxypropanoate d'éthyle, l'acétate de 2-éthoxyéthyle, l'acétate de 2-butoxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, la 1-viny1-2-pyrrolidinone, la 1,3- diméthy1-2-imidazolidinone, le 1,5-pentanediol, la 1-(2-hydroxyéthyl)-2- pyrrolidinone, la 1-(2-hydroxyéthyl)-2,5-pyrrolidinedione, la 5-méthy1-2(3H)- furanone et l'acide 4-aminobutanoïque. 15 11. Catalyseur selon l'une des revendications 1 à 10, étant au moins partiellement sulfuré. 12. Procédé de préparation d'un catalyseur selon l'une des revendications 1 à 11 comprenant les étapes suivantes : a) on met en contact au moins un composé comportant un élément du groupe VIB, 20 au moins un composé comportant un élément du groupe VIII, au moins un composé de formule (I) et éventuellement du phosphore avec un support à base d'alumine ou de silice ou de silice-alumine, ou on met en contact un catalyseur régénéré contenant un support à base d'alumine ou de silice ou de silice-alumine, au moins un élément du groupe VIB, au moins un élément du groupe VIII et éventuellement du phosphore, avec au moins un composé de formule (I), de manière à obtenir un précurseur de catalyseur, b) on sèche ledit précurseur de catalyseur issu de l'étape a) à une température inférieure à 200°C, sans le calciner ultérieurement. 46 13. Procédé de préparation d'un catalyseur selon l'une des revendications 1 à 11 comprenant les étapes suivantes : i) on dépose au moins un composé de formule (I) sur un support à base d'alumine ou de silice ou de silice-alumine en mettant en oeuvre une étape 5 dans laquelle on met en présence simultanément ledit support et le composé de formule (I) à l'état liquide et sans contact physique entre le support et le composé de formule (I) à l'état liquide, à une température inférieure à la température d'ébullition du composé de formule (I) et dans des conditions de pression et de durée telles qu'une fraction dudit composé de formule (I) est 10 transférée à l'état gazeux au support, ii) on met en contact au moins un composé comportant un élément du groupe VIB, au moins un composé comportant un élément du groupe VIII, et éventuellement du phosphore avec le support à base d'alumine ou de silice ou de silice-alumine, 15 Hi) on sèche le solide obtenu à l'issue de l'étape ii), l'étape i) étant réalisée avant ou après les étapes ii) et Hi) ou pendant l'étape Hi). 14. Procédé de préparation du catalyseur selon l'une des revendications 1 à 11 comprenant les étapes suivantes : i') on dépose au moins un composé de formule (I) sur un support à base 20 d'alumine ou de silice ou de silice-alumine en mettant en oeuvre une étape dans laquelle on met en présence, dans une enceinte fermée ou ouverte, le support avec un solide poreux contenant au moins un composé de formule (I), cette étape étant réalisée dans des conditions de température, de pression et de durée telles qu'une fraction dudit composé de formule (I) est 25 transférée par voie gazeuse du solide poreux au support, ii) on met en contact au moins un composé comportant un élément du groupe VIB, au moins un composé comportant un élément du groupe VIII, et éventuellement du phosphore avec le support à base d'alumine ou de silice ou de silice-alumine, Hi) on sèche le solide obtenu à l'issue de l'étape ii), l'étape i') étant réalisée séparément avant ou après les étapes ii) et Hi). 47 15. Procédé de préparation du catalyseur selon l'une des revendications 1 à 11 comprenant les étapes suivantes : i") on dépose au moins un composé de formule (I) sur un catalyseur régénéré 5 contenant un support à base d'alumine ou de silice ou de silice-alumine, au moins un élément du groupe VIB, au moins un élément du groupe VIII et éventuellement du phosphore, en mettant en oeuvre une étape dans laquelle on met en présence simultanément ledit catalyseur régénéré et au moins un composé de formule (I) à l'état liquide et sans contact physique entre le 10 catalyseur régénéré et le composé de formule (I) à l'état liquide, à une température inférieure à la température d'ébullition du composé de formule (I) et dans des conditions de pression et de durée telles qu'une fraction dudit composé de formule (I) est transférée à l'état gazeux au catalyseur régénéré, ou 15 im) on dépose au moins un composé de formule (I) sur un catalyseur régénéré contenant un support à base d'alumine ou de silice ou de silice-alumine, au moins un élément du groupe VIB, au moins un élément du groupe VIII et éventuellement du phosphore, en mettant en oeuvre une étape dans laquelle on met en présence, dans une enceinte fermée ou ouverte, le catalyseur 20 régénéré avec un solide poreux contenant au moins un composé de formule (I), cette étape étant réalisée dans des conditions de température, de pression et de durée telles qu'une fraction dudit composé de formule (I) est transférée par voie gazeuse du solide poreux au catalyseur régénéré. 16. Utilisation du catalyseur selon l'une des revendications 1 à 11 dans un procédé 25 d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage de coupes hydrocarbonées.