Brevet FR3066072A1 — publié le 20181116

La présente invention est située dans le domaine d'une poudre sèche d'origine organique ou minérale, destinée à la lutte contre les arthropodes rampants nuisibles. Plus particulièrement, la 5 présente invention concerne une poudre sèche comportant un mélange synergique de constituant sucé à caractère hydrophile et de constituant silicé à caractère hydrophobe. La lutte contre les arthropodes potentiellement nuisibles a provoqué un essor de la conception de produits à action pesticide pour différents usages (domestique, entretien, agricole, vétérinaire, etc.). Ces produits, dont la formulation comporte souvent des insecticides d'origine naturelle ou 10 de synthèse, ont une action neurotoxique ou hormonale avérée chez lesdits nuisibles. Malgré l'existence de normes sanitaires au bénéfice de l'Homme, l'utilisation de tels produits peut constituer une menace potentielle pour des organismes aquatiques et des insectes pollinisateurs, et par voie de conséquence, nuire à l'environnement. Par ailleurs, on observe que les arthropodes nuisibles ont pu, au cours du temps, développer une résistance aux insecticides de synthèse et/ou 15 naturels à tel point que certains de ces produits présentent dorénavant une efficacité limitée. Pour une alternative à ces produits aux insecticides de synthèse dont le mode d'action peut être qualifié de biochimique, il existe des produits pesticides dont le mode d'action pourrait être qualifié de physique. Généralement, ces derniers se présentent sous forme de poudre sèche à appliquer sur une zone de surface à traiter sur laquelle sont susceptibles de se trouver les 20 arthropodes rampants nuisibles, ladite poudre adhère à la cuticule desdits arthropodes pour entraîner ainsi leur mort par déshydratation et/ou par « abrasion » et/ou par asphyxie. Lorsque l'on utilise les poudres sèches insecticides actuellement disponibles, leur efficacité peut être affectée par le caractère hydrophile ou hydrophobe de la zone de surface à traiter. Par exemple, d'une part, les arthropodes rampants nuisibles, tels que les blattes, les ténébrions, les 25 charançons, les punaises de lit, les cafards, les larves de mouches ou de puces, fréquentent des endroits potentiellement humides, donc à caractère hydrophile ; d'autre part, les arthropodes parasites tels que les puces adultes, les tiques et les poux rouges se trouvent essentiellement sur la peau des animaux, donc à caractère lipophile. Il est déjà connu par l'art antérieur des poudres sèches insecticides à caractère hydrophile. Par 30 exemple, le brevet EP0337212 décrit une poudre de silice insecticide qui entraine la mort des insectes par déshydratation ; tandis que les brevets FR2329201, EP0337212, AU2015234233 divulguent une poudre de silice hydrophile absorbante telles que la silice synthétique amorphe, le gel de silice en combinaison synergique avec de la terre diatomée (brevet EP08835056). Dans des 2 3066072 variantes, certaines poudres hydrophiles insecticides comportent du bicarbonate alcalin (potassium ou magnésium), d'alun combiné à de la silice amorphe (brevets FR2883129, - TW201524355). Dans un autre registre, le brevet EP0835056 décrit une poudre insecticide constituée d'un mélange synergique de terre de diatomée (DE) et de silice (dioxyde de silicon) - dans une proportion en poids de 95 à 65% de DE pour 5 à 35% de silice, les deux composants du mélange étant de caractère hydrophile. Il est déjà également connu de l'art antérieur des poudres sèches insecticides à caractère hydrophobe. Pour s'affranchir de la problématique liée à l'humidité de la surface d'application à traiter, le brevet US3159936 décrit une composition insecticide comportant un mélange de 65 à 75% de silice hydrophobe, de 25 à 30% de silice hydrophile et de 5 à 10% de sels inorganiques, non déliquescents. Dans le même registre, le brevet W094/09626 décrit une composition insecticide formée par un mélange comportant des particules hydrophobes de dioxyde de silice et de la poudre hydrophile en argile ; ledit mélange de poudre étant dispersé dans une solution aqueuse pour une application par pulvérisation sur les plantes. Malgré les différentes solutions proposées par l'art antérieur, il existe un besoin de fournir une composition en forme de poudre sèche, renfermant un mélange synergique de composés silices hydrophobe et hydrophile pour lutter contre les arthropodes rampants nuisibles susceptibles d'infester tant des zones de surface humide que des zones de surface plutôt graisseuse. En effet, l'action synergique et complémentaire des deux types de composés particulaires silices au sein d'une seule composition permet de tuer plus efficacement les arthropodes rampants rentrant en contact avec les particules, tant sur des zones de surfaces d'application humides que sur la peau ou autre membrane biologique. On entend par poudre « inerte » une poudre qui ne procure aucune action pesticide significative. Ainsi, la présente invention a, en conséquence pour premier objet, un procédé pour lutter contre les arthropodes rampants nuisibles au moyen d'une poudre sèche à action pesticide, lesdits arthropodes qui constituent des cibles sont susceptibles d'infester une zone à traiter dont la surface d'application sur laquelle est répartie ladite poudre pouvant être sensiblement sèche, humide ou graisseuse, caractérisé en ce que l'on applique une quantité d'une poudre renfermant un mélange synergique de constituants particulaires silices comportant au moins une fraction minérale à caractère hydrophile, au moins une fraction minérale et/ou organique à caractère hydrophobe et optionnellement un constituant particulaire à caractère inerte, la quantité dudit mélange par unité de surface d'application étant comprise entre 0,1 et 30 g/m2, préférentiellement entre 0,5 et 20 g/m2. 3 3066072 De manière inattendue, l'association d'au moins deux fractions des constituants silicés particulaires (hydrophobe et hydrophile) permet de synergiser l'effet pesticide de chacun des' constituants silicés, leur effet se complémentant. En effet, cette association permet d'obtenir une action pesticide complémentaire vis-à-vis des arthropodes rampants grâce à la différence- 5 d'affinité desdits constituants avec la cuticule et l'hémolymphe, ce qui limite les risques d'apparition de résistance chez les arthropodes cibles. De plus, cette association permet de conserver l'action pesticide quelle que soit la nature de la surface du milieu d'application. Selon un mode mise en oeuvre, le ratio entre les fractions hydrophile et hydrophobe est compris respectivement entre 1:50 et 5:1, préférentiellement entre 1:10 et 2:1 ; ce ratio étant adapté tant 10 par la nature de la surface d'application à traiter que par la sensibilité de l'espèce d'arthropode cible. Selon un mode de mise en oeuvre, le constituant particulaite silicé minéral à caractère hydrophile est choisi parmi du gel de silice amorphe [CAS 112926-00-8], de la terre de diatomée [CAS 61790-53-2], du dioxyde de silicium [CAS 14808-60-7; 15468-32-3; 14464-46-1 ; 13778-37-5; 15 13778-38-6; 17679-64-0; 7631-86-9; 1343-98-2; 63231-67-4; 60676-86-0; 69012-64-2], des silicates d'argiles, des perlites, des aérogels de silice et leurs mélanges. Avantageusement, le constituant silicé minéral hydrophile permet entre autre de pomper les liquides tels que l'hémolymphe des arthropodes entrainant une mort par déshydratation plus rapide. 20 De manière connue, le procédé pour rendre partiellement ou totalement hydrophobe une silice minérale hydrophile consiste à faire intervenir soit un agent hydrophobe de type organosiliceux, une résine (liquide ou solide), soit une solution anhydre d'agent hydrophobe de type halogénoalcane, halogénosilane par exemple, soit des vapeurs d'organosilanes en présence de gaz inerte. Un traitement supplémentaire par la chaleur peut être apporté pour améliorer 25 l'hydrophobicité des particules. Les constituants particulaires silicés hydrophiles ci-dessus énumérés sont susceptibles d'être traités pour les rendre hydrophobes. Le constituant particulaire silicé hydrophobe d'origine minérale conforme à la présente invention est donc susceptible d'être obtenu par l'une des réactions d'hydrophobisation ci-dessus définies. Selon un mode de mise en oeuvre, le constituant silicé à caractère hydrophobe est une silice 30 minérale choisie dans le groupe formé par de la (1,1,1-triméthy1-N-(t1iméthylsily1) silanamine [CAS 68909-20-6], de la silice fumée post-traitée [CAS 68611-44-9 ; 112945-52-5; 92797-60-9 ; 844491-94-7; 68611-44-9], du gel de silice amorphe post-traité, de la terre de diatomée post-traitée, du dioxyde de silicium post-traité, des silicates métalliques insolubles, des silices précipitées comme le dirnéthyl siloxane [CAS 67762-90-7], des aérogels de silice post-traité ; la 3066072 4 silice organique étant choisie parmi la silice de riz [CAS 68553-81-1] ou les fibres de bambou [CAS 91771-32-3] et leurs mélanges. Avantageusement, le constituant particulaire silicé à caractère hydrophobe permet entre autre de déstructurer la cuticule des arthropodes entrainant une mort par déshydratation plus rapide. 5 Selon un mode de mise en oeuvre, les constituants particulaires silicés hydrophile et hydrophobe ont une distribution granulométrique moyenne comprise entre 20 et 100 lm, pour une surface spécifique (BEI) comprise entre 85 et 300 m2/g. En effet, il a été observé qu'un constituant silicé hydrophile ou hydrophobe peut présenter plusieurs surfaces spécifiques différentes et que l'action insecticide qui lui est associée s'améliore avec l'augmentation de la surface spécifique. 10 Avantageusement, la granulométrie de la poudre, donc de chacun des constituants particulaires silicés permet d'obtenir une rémanence de son effet pesticide avec de faibles risques d'accoutumance due au mode d'action semi-mécanique à la différence des pesticides chimiques usuels. Enfin, la granulométrie spécifique des particules permet d'obtenir une bonne pénétration et accumulation desdites particules jusque dans les interstices des zones de surface d'application à 15 traiter où peuvent aussi se cacher les arthropodes rampants visés. Selon un mode de mise en oeuvre, le mélange de deux fractions de constituants particulaires silicés à caractère hydrophile et hydrophobe constitue entre 10 et 100% en poids de l'ensemble de la poudre sèche, le complément à 100% étant constitué par une poudre inerte, qui n'a pas d'action pesticide significative, servant de diluant pour la distribution par épandage de l'ensemble 20 de la poudre sèche sur la surface d'application du milieu à traiter. Selon un mode de mise en oeuvre, la poudre inerte est choisie dans le groupe formé par le talc, l'alumine, le feldspath, carbonate de calcium, la dolomie, le silicate de calcium et leurs mélanges. Selon un mode de mise en oeuvre, la surface d'application à caractère hydrophile est une surface inerte non biologique de type revêtement, le sol ; et la surface d'application à caractère 25 hydrophobe est une surface biologique de type peau ou une surface inerte non biologique. Les arthropodes rampants nuisibles sont notamment les blattes, les punaises de lit, les charançons, les ténébrions, des larves de mouches et de lépidoptères, les acariens ou de manière plus spécifique contre les différents stades de développement des parasites des animaux tels que les puces, les tiques, les poux rouges pour lesquels la poudre sèche est appliquée sur le corps d'un 30 animal ou sur son environnement. L'invention a pour second objet, une poudre sèche à action pesticide renfermant un mélange synergique d'au moins une fraction de constituant particulaire silicé minéral à caractère hydrophile et au moins une fraction de constituant particulaire silicé minéral ou organique à 5 3066072 caractère hydrophobe, caractérisée en ce que le ratio entre lesdites fractions hydrophile et hydrophobe étant compris respectivement entre 1:50 et 5:1, préférentiellement entre 1:10 et 2:1. - Selon un mode de réalisation, le constituant particulaire silicé minéral à caractère hydrophile est choisi parmi du gel de silice amorphe [CAS 112926-00-8], de la terre de diatomée [CAS 61790-53- 5 2], du dioxyde de silicium [CAS 14808-60-7; 15468-32-3 ; 14464-46-1 ; 13778-37-5; 13778-38-6; 17679-64-0 ; 7631-86-9 ; 1343-98-2 ; 63231-67-4 ; 60676-86-0 ; 69012-64-2], des silicates d'argiles, des perlites, des aérogels de silice et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, le constituant silicé à caractère hydrophobe est une silice minérale choisie dans le groupe formé par de la (1,1,1-triméthyl-N-(triméthylsily1) silanamine [CAS 68909- 10 20-6], de la silice fumée post-traitée [CAS 68611-44-9; 112945-52-5 ; 92797-60-9; 844491-94-7; 68611-44-9], du gel de silice amorphe post-traité, de la terre de diatomée post-traitée, du dioxyde de silicium post-traité, des silicates métalliques insolubles, des silices précipitées comme le diméthyl siloxane [CAS 67762-90-7], des aérogels de silice post-traité ; la silice organique étant choisie parmi la silice de riz [CAS 68553-81-1] ou les fibres de bambou [CAS 91771-32-3] et leurs 15 mélanges. Selon un mode de réalisation, les constituants particulaires silicés à caractère hydrophobe et hydrophile ont une distribution granulométxique moyenne comprise entre 20 et 100 itm, pour une surface spécifique (BET) comprise entre 120 et 300 m2/g. Selon un mode de réalisation, le mélange des deux fractions de constituants particulaires silicés à 20 caractère hydrophile et hydrophobe constitue entre 10 et 100% en poids de l'ensemble de la poudre sèche, le complément à 100% étant constitué par une poudre inerte, qui n'a pas d'action pesticide significative. Selon un mode de réalisation, la poudre sèche à action pesticide comporte : - 1 à 88% en poids de constituant particulaire silicé minéral à caractère hydrophobe, 25 - 9 à 91% en poids de constituant particulaire silicé à caractère hydrophile, 0 à 90% en poids de poudre inerte. Selon une variante de mode de réalisation, la poudre sèche à action pesticide, comporte : 1 à 20% en poids de constituant particulaire silicé à caractère hydrophobe, - 9 à 40% en poids de constituant particulaire silicé minéral à caractère hydrophile, 30 40 à 90% en poids de poudre inerte. Selon un mode de réalisation, la poudre inerte est choisie dans le groupe formé par le talc, l'alumine, le feldspath, carbonate de calcium, la dolomie, le silicate de calcium et leurs mélanges la 3066072 6 poudre inerte est choisie dans le groupe formé par le talc, l'alumine, le feldspath, le carbonate de calcium, la dolomie, le silicate de calcium et leurs mélanges. Les exemples qui suivent sont fournis pour illustrer l'invention, sans en limiter sa portée. Toutes les figures représentent le taux de survie d'un arthropode cible en fonction du temps 5 après traitement avec une poudre sèche conforme à l'invention. La figure 1 représente une courbe de survie moyenne (n=3) des puces (Ctenocephalides canis) après traitement avec une poudre sèche renfermant un mélange de 10% de silanamine [CAS 68909-206] et de 30% de terre de diatomée [CAS 61790-53-2], complétée à 100% avec du talc. Les quantités massiques de 0,6 g/m2, 3,1 g/m2 et 6,3 g/m2 sont appliquées sur une moquette à poil 10 ras couvrant une partie du sol (environ 45%) d'un récipient (-360 cm3) dans lequel sont placées 20 à 30 puces. On observe que l'action pesticide envers les puces augmente en fonction de la quantité de la poudre appliquée sur la moquette. En effet, au bout de 4 heures, 12,5% des puces survivent lorsque la quantité de la poudre est de 6,3 g/m2, ce même taux de survie n'est atteint qu'au bout de 8 heures pour une quantité de poudre de 3,1 g/m2. Lorsque l'on applique une 15 quantité de poudre de 0,6 g/m2, le taux de survie de puces est de 55% après 8 heures. Il faut ainsi 4 heures pour atteindre une mortalité significativement différente du contrôle avec des quantités de poudre allant de 6,3 g/m2 (test Chi2, p ,1%) , 3,1 g/m2 (test Chi2, p d%) et 0,6 g/m2 (test C1112, p REVENDICATIONS1. Procédé pour lutter contre les arthropodes rampants nuisibles au moyen d'une poudre sèche à action pesticide, lesdits arthropodes qui constituent des cibles sont susceptibles d'infester une zone à traiter dont la surface d'application sur laquelle est répartie ladite poudre pouvant être sensiblement sèche, humide ou graisseuse, caractérisé en ce que l'on applique une quantité d'une poudre renfermant un mélange synergique de constituants particulaires silicés comportant au moins une fraction minérale à caractère hydrophile, au moins une fraction minérale et/ou organique à caractère hydrophobe et optionnellement un constituant particulaire à caractère inerte, la quantité dudit mélange par unité de surface d'application étant comprise entre 0,1 et 30 g/m2, préférentiellement entre 0,5 et 20 g/m2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ratio entre les fractions hydrophile et hydrophobe est compris respectivement entre 1:50 et 7:1, préférentiellement entre 1:10 et 2:1. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le constituant particulaire silicé minéral à caractère hydrophile est choisi parmi du gel de silice amorphe [CAS 112926-00-8], de la terre de diatomée [CAS 61790-53-2], du dioxyde de silicium [CAS 14808-60-7 ; 15468-32-3; 14464-46-1 ; 13778-37-5; 13778-38-6; 17679-64-0; 7631-86-9; 1343-98-2; 63231-67-4; 6067686-0 ; 69012-64-2], des silicates d'argiles, des perlites, des aérogels de silice et leurs mélanges. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le constituant silicé à caractère hydrophobe est une silice minérale choisie dans le groupe formé par de la (1,1,1- triméthyl-N-(triméthylsily1) silanamine [CAS 68909-20-6], de la silice fumée post-traitée [CAS 68611-44-9; 112945-52-5; 92797-60-9; 844491-94-7; 68611-44-9], du gel de silice amorphe post-traité, de la terre de diatomée post-traitée, du dioxyde de silicium post-traité, des silicates métalliques insolubles, des silices précipitées comme le diméthyl siloxane [CAS 67762-90-7], des aérogels de silice post-traité ; la silice organique étant choisie parmi la silice de riz [CAS 68553-81- 1] ou les fibres de bambou [CAS 91771-32-3] et leurs mélanges. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les constituants particulaires silicés hydrophile et hydrophobe ont une distribution granulométrique moyenne comprise entre 20 et 100 tm, pour une surface spécifique (BET) comprise entre 85 et 300 m2/g. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le mélange de deux fractions de constituants particulaires silicés à caractère hydrophile et hydrophobe constitue entre 10 et 100% en poids de l'ensemble de la poudre sèche, le complément à 100% étant constitué par une poudre inerte, qui n'a pas d'action pesticide significative, servant de diluant pour la distribution par épandage de l'ensemble de la poudre sèche sur la surface d'application du milieu à traiter. 11 3066072 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la poudre inerte est choisie dans le groupe formé par le talc, l'alumine, le feldspath, carbonate de calcium, la dolomie," le silicate de calcium et leurs mélanges. 8. Poudre sèche à action pesticide renfermant un mélange synergique d'au moins une fraction de - 5 constituant particulaire silice minéral à caractère hydrophile et au moins une fraction de constituant particulaire silicé minéral ou organique à caractère hydrophobe, caractérisée en ce que le ratio entre lesdites fractions hydrophile et hydrophobe étant compris respectivement entre 1:50 et 7:1, préférentiellement entre 1:10 et 2:1. 9. Poudre selon la revendication 8, caractérisée en ce que le constituant particulaire silicé minéral 10 à caractère hydrophile est choisi parmi du gel de silice amorphe [CAS 112926-00-8], de la terre de diatomée [CAS 61790-53-2], du dioxyde de silicium [CAS 14808-60-7; 15468-32-3; 14464-46-1 ; 13778-37-5; 13778-38-6; 17679-64-0; 7631-86-9; 1343-98-2; 63231-67-4; 60676-86-0; 6901264-2], des silicates d'argiles, des perlites, des aérogels de silice et leurs mélanges. 10. Poudre selon la revendication 8, caractérisée en ce que le constituant silicé à caractère 15 hydrophobe est une silice minérale choisie dans le groupe formé par de la (1,1,1-triméthyl-N- (triméthylsily1) silanamine [CAS 68909-20-6], de la silice fumée post-traitée [CAS 68611-44-9 ;- 112945-52-5 ; 92797-60-9; 844491-94-7; 68611-44-9], du gel de silice amorphe post-traité, de la terre de diatomée post-traitée, du dioxyde de silicium post-traité, des silicates métalliques _ insolubles, des silices précipitées comme le climéthyl siloxane [CAS 67762-90-7], des aérogels de 20 silice post-traité ; la silice organique étant choisie parmi la silice de riz [CAS 68553-81-1] ou les fibres de bambou [CAS 91771-32-3] et leurs mélanges. 11. Poudre selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisée en ce que les constituants particulaires sucés hydrophile et hydrophobe ont une distribution granulométrique moyenne comprise entre 20 et 100 Ft.m., pour une surface spécifique (BEY) comprise entre 85 et 300 m2/g. 25 12. Poudre selon l'une des revendications 8 à 11, caractérisée en ce que le mélange des deux fractions de constituants particulaires silicés à caractère hydrophile et hydrophobe constitue entre 10 et 100% en poids de l'ensemble de la poudre sèche, le complément à 100% étant constitué par une poudre inerte, qui n'a pas d'action pesticide significative. 13. Poudre selon l'une des revendications 8 à 13, caractérisée en ce que ladite poudre sèche à 30 action pesticide, comporte : - 1 à 88% en poids de constituant particulaire silicé minéral à caractère hydrophobe, - 9 à 91°/0 en poids de constituant particulaire silice à caractère hydrophile, - 0 à 90% en poids de poudre inerte. 14. Poudre selon l'une des revendications 8 à 13, caractérisée en ce que la poudre sèche à action insecticide comporte : 12 3066072 - 1 à 20% en poids de constituant pardculaire sucé à caractère hydrophobe, - 9 à 40% en poids de constituant particulaire silicé minéral à caractère hydrophile, - 40 à 90% en poids de poudre inerte. 15. Poudre selon l'une des revendications 8 à 14, caractérisée en ce que la poudre inerte est - 5 choisie dans le groupe formé par le talc, l'alumine, le feldspath, carbonate de calcium, la dolomie, le silicate de calcium et leurs mélanges.