Brevet FR3065729A1 — publié le 20181102

La prÃ©sente invention concerne de nouveaux composÃ©s et leur utilisation comme milieu rÃ©actionnel dans des compositions de pigment thermochrome. La prÃ©sente invention vise Ã©galement des microcapsules de pigment thermochrome comprenant de telles compositions de pigment thermochrome, des compositions d'encre comprenant de telles microcapsules de pigment thermochrome, et enfin des instruments d'Ã©criture comprenant de telles compositions d'encre. ETAT DE L'ART ANTÃRIEUR ET BUT DE L'INVENTION Les compositions de pigment thermochrome prÃ©sentent des propriÃ©tÃ©s de dÃ©coloration rÃ©versible liÃ©es Ã un changement de tempÃ©rature. Ces compositions trouvent application lorsqu'un marquage Ã l'encre exige des effaÃ§ages rÃ©pÃ©tÃ©s. L'effet thermochrome d'une encre fonctionne grÃ¢ce Ã l'association des trois composÃ©s suivants : (A) au moins un composÃ© organique colorant donneur d'Ã©lectrons ou leuco- colorant, (B) au moins un composÃ© accepteur d'Ã©lectrons ou dÃ©veloppeur de couleur, et (C) au moins un composÃ© servant de milieu rÃ©actionnel capable de conduire Ã une rÃ©action d'acceptation/don d'Ã©lectrons rÃ©versible attribuable aux composÃ©s (A) et (B) ou agent rÃ©gulateur de changement de tempÃ©rature. Les changements de tempÃ©rature provoquent rÃ©versiblement la coloration ou la dÃ©coloration des encres. Ainsi, l'augmentation de chaleur va provoquer l'effacement de l'encre, tandis qu'un refroidissement provoquera son apparition. Ces changements suivent le schÃ©ma de la Figure 1. Sur ce schÃ©ma, la tempÃ©rature de dÃ©but de disparition de la couleur de l'encre est T3, celle Ã laquelle la couleur de l'encre a totalement disparue est T4 et TG est la tempÃ©rature mÃ©dium entre T3 et T4. A l'inverse, la tempÃ©rature de dÃ©but de rÃ©apparition de la couleur de l'encre est 12, celle Ã laquelle la couleur de l'encre a totalement rÃ©apparu est Tl et TH est la tempÃ©rature se trouvant au milieu entre T1 et T2. On appelle largeur d'hystÃ©rÃ©sis de changement de couleur (EH), la plage entre (TH) et (TG). De maniÃ¨re surprenante, les Inventeurs ont dÃ©couverts de nouveaux composÃ©s permettant la prÃ©paration de microcapsules de pigment thermochrome prÃ©sentant des plages de tempÃ©ratures de fusion et de cristallisation optimales correspondant respectivement aux tempÃ©ratures de dÃ©coloration et de recoloration de ces compositions. Les composÃ©s de l'invention prÃ©sentent ainsi de nombreux avantages Ã 3065729 2 Ãªtre utilisÃ©s comme agent rÃ©gulateur de changement de tempÃ©rature dans des encres thermochromes : ils prÃ©sentent des caractÃ©ristiques d'hystÃ©rÃ©sis remarquables et un contraste de couleurs extrÃªmement Ã©levÃ© entre l'Ã©tat colorÃ© et l'Ã©tat dÃ©colorÃ©. Les nouveaux composÃ©s de l'invention ont en outre l'avantage de pouvoir Ãªtre prÃ©parÃ© via 5 un procÃ©dÃ© Ã©cologique, c'est-Ã -dire Ã partir d'un produit recyclÃ© et biosourcÃ©, le 3- pentadÃ©cylphÃ©nol, provenant des dÃ©chets de la production des noix de cajou. DESCRIPTION DE L'INVENTION Selon un premier aspect, la prÃ©sente invention a pour objet un composÃ© 10 rÃ©pondant Ã la formule (I) suivante : .....7 Z.N.... (CH2)y (CH2)pCH3 (I) dans laquelle : X reprÃ©sente O ou une liaison simple, 15 Z reprÃ©sente COQ ou OCO, - R1 reprÃ©sente 0-alkyle, H ou (CH2)mCH3, R2 reprÃ©sente OCO(CH2)nCH3 ou H, y = 0-3, m = 12-18, 20 - n = 12-18, - p = 8-18, et Ã la condition que lorsque X reprÃ©sente O, y soit diffÃ©rent de 0, et Ã l'exclusion du composÃ© dans lequel X reprÃ©sente 0, Z reprÃ©sente OCO, R1 et R2 reprÃ©sentent H, y = 2 et p = 16, et du composÃ© dans lequel X reprÃ©sente une liaison 25 simple, Z reprÃ©sente COO, R1 et R2 reprÃ©sentent H, y = 2 et p = 17. Au sens de la prÃ©sente invention : - lorsque Z = OCO : l'atome d'oxygÃ¨ne est attachÃ© au groupe (CH2)y et le groupe carbonyle Ã la chaÃ®ne (CH2)pCH3, et 306 5 7 2 9 3 - lorsque Z = COO : le groupe carbonyle est attachÃ© Ã la chaÃ®ne (CH2)y et l'atome d'oxygÃ¨ne Ã la chaÃ®ne (CH2)pCH3. Dans la formule (I) ci-dessus, X est de prÃ©fÃ©rence une liaison simple et Z reprÃ©sente de prÃ©fÃ©rence OCO. 5 Dans la formule (I) ci-dessus, y peut Ãªtre indÃ©pendamment choisi parmi un des entiers suivants : 0, 1, 2 ou 3. Dans la formule (I) ci-dessus, m peut Ãªtre indÃ©pendamment choisi parmi un des entiers suivants : 12, 13, 14, 15, 16, 17 ou 18. Dans la formule (I) ci-dessus, n peut Ãªtre indÃ©pendamment choisi parmi un des 10 entiers suivants : 12, 13, 14, 15, 16, 17 ou 18. Dans la formule (I) ci-dessus, p peut Ãªtre indÃ©pendamment choisi parmi un des entiers suivants : 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 ou 18. Selon un mode de rÃ©alisation prÃ©fÃ©rÃ©, le composÃ© de (C) rÃ©pond Ã la formule (Ia) suivante : ,...././1'...N. (CH2)1, (CH2)pCH3 15 dans laquelle : X reprÃ©sente O ou une liaison simple, Z reprÃ©sente COO ou OCO, 20 R1 reprÃ©sente 0-C1_6alkyle, H ou (CH2),,CH3, y = 0-3, m = 12-18, et p = 8-18. Avantageusement, dans la formule (Ia) de l'invention, X est une liaison simple, 25 Z reprÃ©sente de prÃ©fÃ©rence OCO, et y = 0. Avantageusement, dans la formule (Ia) de l'invention, R1 reprÃ©sente (CH2),,CH3. Selon un mode de rÃ©alisation encore plus prÃ©fÃ©rÃ©, dans la formule (Ia) ci- dessus : - X reprÃ©sente une liaison simple, 3065729 4 Z reprÃ©sente OCO, R1 reprÃ©sente (CH2),,CH3, y = 0, m = 12-18, et 5 p = 8-18. Les composÃ©s de formule (I) de l'invention peuvent Ãªtre synthÃ©tisÃ©s selon quatre voies de synthÃ¨se diffÃ©rentes. La premiÃ¨re voie de synthÃ¨se rÃ©pond au schÃ©ma rÃ©actionnel suivant : X /0 (CH2)y (cH2)p, 'CH3 R1 10 Dans cette premiÃ¨re voie de synthÃ¨se, l'alcool est solubilisÃ© avec un catalyseur dans un solvant polaire aprotique, tel que le tÃ©trahydrofurane (THF). Le catalyseur est de prÃ©fÃ©rence une base volatile comme la triÃ©thylamine. Le mÃ©lange est maintenu Ã froid, Ã une tempÃ©rature allant de -20 Ã 20Â°C, prÃ©fÃ©rentiellement de 0 Ã 20Â°C. Le mÃ©lange est maintenu Ã froid dans un bain de glace ou dans un bain de CO2 solide 15 plongÃ© dans un solvant tel que l'acÃ©tone ou l'Ã©thanol. Le mÃ©lange est avantageusement rendu inerte par ajout d'azote. Le chlorure d'acide est ensuite ajoutÃ© lentement, de prÃ©fÃ©rence au goutte-Ã -goutte, pendant une durÃ©e allant de 15 Ã 60 minutes, de prÃ©fÃ©rence en 30 minutes. Le ratio alcool/chlorure d'acide utilisÃ© est de prÃ©fÃ©rence de 1,1/1 Ã 1/1,1, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de 1/1. La tempÃ©rature 20 est ensuite Ã©levÃ©e Ã tempÃ©rature ambiante (25Â°C), et le mÃ©lange maintenu Ã cette tempÃ©rature pendant 1 Ã 3 heures, de prÃ©fÃ©rence pendant 2 heures, sous agitation. Le composÃ© de formule (I) obtenu est ensuite purifiÃ© par recristallisation. La deuxiÃ¨me voie de synthÃ¨se rÃ©pond au schÃ©ma rÃ©actionnel suivant : X \ OH (CF12)y/ (c H2),,,,,,C H 3 + Cl (CH2)p \CH3 X 0 (CH24 X /OH (C1 12)). + 110 (C1 12V' 13 25 Dans cette deuxiÃ¨me voie de synthÃ¨se, l'alcool possÃ¨de un point de fusion infÃ©rieur Ã 60Â°C et joue le rÃ´le de solvant. Il est utilisÃ© en excÃ¨s, de prÃ©fÃ©rence Ã un ratio alcool/acide carboxylique de 1,5/1 Ã 3/1, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de 2/1. Le mÃ©lange d'alcool et d'acide carboxylique est chauffÃ© en prÃ©sence de catalyseur Ã une tempÃ©rature allant de 120 Ã 200Â°C, et de prÃ©fÃ©rence de 140 Ã 160Â°C, sous 30 pression rÃ©duite, de prÃ©fÃ©rence entre 200 et 800 mbar, jusqu'Ã ce que l'acide soit 3065729 5 totalement consommÃ©. Le catalyseur est de prÃ©fÃ©rence un acide soluble dans l'eau, tel que l'acide paratoluÃ¨nesulfonique. Le composÃ© de formule (I) obtenu est ensuite purifiÃ© par recristallisation. La troisiÃ¨me voie de synthÃ¨se rÃ©pond au schÃ©ma rÃ©actionnel suivant : X /C\ (CH2)y OH 0 HON'(CI 12)p,,CH3 R2 X /(CH2)p (CH 2)y0 CH3 5 Dans cette troisiÃ¨me voie de synthÃ¨se, l'alcool possÃ¨de un point de fusion infÃ©rieur Ã 60Â°C et joue le rÃ´le de solvant. Il est utilisÃ© en excÃ¨s, de prÃ©fÃ©rence Ã un ratio alcool/acide aromatique de 1,5/1 Ã 3/1, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de 2/1. Le mÃ©lange d'alcool et d'acide aromatique est chauffÃ© en prÃ©sence de catalyseur Ã une 10 tempÃ©rature allant de 120 Ã 200Â°C, et de prÃ©fÃ©rence de 140 Ã 160Â°C, sous pression rÃ©duite, de prÃ©fÃ©rence entre 200 et 800 mbar, jusqu'Ã ce que l'acide soit totalement consommÃ©. Le catalyseur est de prÃ©fÃ©rence un acide soluble dans l'eau, tel que l'acide paratoluÃ¨nesulfonique. Le composÃ© de formule (I) obtenu est ensuite purifiÃ© par recristallisation. 15 La quatriÃ¨me voie de synthÃ¨se rÃ©pond au schÃ©ma rÃ©actionnel suivant : (CI o R o X X /(CH2)p \ /C \ "ON, ,CH3 Â° C H3 (CH2)y (C (CF12)y Dans cette quatriÃ¨me voie de synthÃ¨se, l'alcool est solubilisÃ© avec un catalyseur dans un solvant polaire aprotique, tel que le tÃ©trahydrofurane (THF). Le catalyseur est de prÃ©fÃ©rence une base volatile comme la triÃ©thylamine. Le mÃ©lange est maintenu Ã 20 froid, Ã une tempÃ©rature allant de -20 Ã 20Â°C, prÃ©fÃ©rentiellement de 0 Ã 20Â°C. Le mÃ©lange est maintenu Ã froid dans un bain de glace ou dans un bain de CO2 solide plongÃ© dans un solvant tel que l'acÃ©tone ou l'Ã©thanol. Le mÃ©lange est avantageusement rendu inerte par ajout d'azote. Le chlorure d'acide est ensuite ajoutÃ© lentement, de prÃ©fÃ©rence au goutte-Ã -goutte, pendant une durÃ©e allant de 15 Ã 60 25 minutes, de prÃ©fÃ©rence en 30 minutes. Le ratio alcool/chlorure d'acide utilisÃ© est de prÃ©fÃ©rence de 1,1/1 Ã 1/1,1, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de 1/1. La tempÃ©rature est ensuite Ã©levÃ©e Ã tempÃ©rature ambiante (25Â°C), et le mÃ©lange maintenu Ã cette tempÃ©rature pendant 1 Ã 3 heures, de prÃ©fÃ©rence pendant 2 heures, sous agitation. Le composÃ© de formule (I) obtenu est ensuite purifiÃ© par recristallisation. 3065729 6 Le composÃ© de formule (I) de l'invention est de prÃ©fÃ©rence choisi parmi les composÃ©s suivants : ...........C1-13 (CH2)14 (1) o .'-CH3 (CH2)14 (2) H3C, -(CH2)14 0 H3C ,-CH3 (CH2)14 5 (3) La tempÃ©rature de fusion du composÃ© de formule (I) de l'invention peut varier de 20 Ã 80Â°C, de prÃ©fÃ©rence de 30 Ã 80Â°C, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de 40 Ã 70Â°C. C'est cette tempÃ©rature de fusion optimale qui fait que le composÃ© de formule (I) de l'invention est un composÃ© idÃ©al qui prÃ©sente les propriÃ©tÃ©s requises pour Ãªtre 10 utilisÃ© comme agent rÃ©gulateur de changement de tempÃ©rature dans des compositions de pigment thermochrome. Ainsi, un autre objet de l'invention vise une composition de pigment thermochrome comprenant : (A) au moins un composÃ© organique colorant donneur d'Ã©lectrons ou leuco-colorant, 15 (B) au moins un composÃ© accepteur d'Ã©lectrons ou dÃ©veloppeur de couleur, et (C) au moins un composÃ© de formule (I) rÃ©pondant Ã la formule suivante : X (CH2)Y (CH2)pCH3 R1 (I) dans laquelle : 20 - X reprÃ©sente O ou une liaison simple, 3065729 7 Z reprÃ©sente COO ou OCO, R1 reprÃ©sente 0-alkyle, H ou (CH2)nCH3, R2 reprÃ©sente OCO(CH2),CH3 ou H, y = 0-3, 5 m = 12-18, n = 12-18, p = 8-18, et Ã la condition que lorsque X reprÃ©sente 0, y soit diffÃ©rent de 0. Dans la composition de pigment thermochrome de l'invention, le composÃ© (C) 10 rÃ©pond de prÃ©fÃ©rence Ã la formule (I) suivante : ..........s. ......././1 ,.....'.. (CH2)y (CI-12)pCH3 (I) dans laquelle : X reprÃ©sente O ou une liaison simple, 15 - Z reprÃ©sente COO ou OCO, R1 reprÃ©sente 0-alkyle, H ou (CH2),C1-13, R2 reprÃ©sente OCO(CH2)nCH3 ou H, y = 0-3, m = 12-18, 20 n = 12-18, p = 8-18, et Ã la condition que lorsque X reprÃ©sente O, y soit diffÃ©rent de 0, et Ã l'exclusion du composÃ© dans lequel X reprÃ©sente O, Z reprÃ©sente OCO, R1 et R2 reprÃ©sentent H, y = 2 et p = 16, et du composÃ© dans lequel X reprÃ©sente une liaison 25 simple, Z reprÃ©sente COO, R1 et R2 reprÃ©sentent H, y = 2 et p = 17. Dans la formule (I) ci-dessus du composÃ© (C) prÃ©sent dans la composition de pigment thermochrome de l'invention, X est de prÃ©fÃ©rence une liaison simple et Z reprÃ©sente de prÃ©fÃ©rence OCO. 3065729 8 Dans la formule (I) ci-dessus du composÃ© (C) prÃ©sent dans la pigment thermochrome de l'invention, y peut Ãªtre indÃ©pendamment des entiers suivants : 0, 1, 2 ou 3. Dans la formule (I) ci-dessus du composÃ© (C) prÃ©sent dans la 5 pigment thermochrome de l'invention, m peut Ãªtre indÃ©pendamment des entiers suivants : 12, 13, 14, 15, 16, 17 ou 18. Dans la formule (I) ci-dessus du composÃ© (C) prÃ©sent dans la pigment thermochrome de l'invention, n peut Ãªtre indÃ©pendamment des entiers suivants : 12, 13, 14, 15, 16, 17 ou 18. 10 Dans la formule (I) ci-dessus du composÃ© (C) prÃ©sent dans la pigment thermochrome de l'invention, p peut Ãªtre indÃ©pendamment des entiers suivants : 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 ou 18. Selon un mode de rÃ©alisation prÃ©fÃ©rÃ©, le composÃ© (C) p composition de pigment thermochrome de l'invention rÃ©pond Ã 15 suivante : composition de choisi parmi un composition de choisi parmi un composition de choisi parmi un composition de choisi parmi un rÃ©sent dans la la formule (Ia) ".........' ...,,,,/ Z.,..' (CH2)y (C1-12)pC113 dans laquelle : dans la X reprÃ©sente O ou une liaison simple, 20 Z reprÃ©sente COO ou OCO, R1 reprÃ©sente O-C1.6alkyle, H ou (CH2)n,0-13, y = 0-3, - m = 12-18, et p = 8-18. 25 Avantageusement, dans la formule (Ia) du composÃ© (C) prÃ©sent composition de pigment thermochrome de l'invention, X est une liaison simple, Z reprÃ©sente de prÃ©fÃ©rence OCO, et y = 0. Avantageusement, dans la formule (la) du composÃ© (C) prÃ©sent dans la composition de pigment thermochrome de l'invention, R1 reprÃ©sente (CH2)n,CH3. 3065729 9 Selon un mode de rÃ©alisation encore plus prÃ©fÃ©rÃ©, dans la formule (IO ci-dessus du composÃ© (C) prÃ©sent dans la composition de pigment thermochrome de l'invention : X reprÃ©sente une liaison simple, Z reprÃ©sente OCO, 5 R1 reprÃ©sente (CH2)n,013, y = 0, m = 12-18, et p = 8-18. Les taux en poids des composÃ©s (A), (B) et (C) sont influencÃ©s par la nature et 10 la concentration de chacun de ces composÃ©s. Le taux en poids de composÃ© organique colorant donneur d'Ã©lectrons (A) peut varier de 1 Ã 10%, de prÃ©fÃ©rence de 1 Ã 6%, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de 2 Ã 4%, en poids par rapport au poids total de la composition de pigment thermochrome. Le taux en poids de composÃ© accepteur d'Ã©lectrons (B) peut varier de 1 Ã 20%, 15 de prÃ©fÃ©rence de 1 Ã 14%, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de 4 Ã 10%, en poids par rapport au poids total de la composition de pigment thermochrome. Le taux en poids de composÃ© (C) de formule (I) jouant le rÃ´le de milieu rÃ©actionnel peut varier de 70 Ã 98%, de prÃ©fÃ©rence de 80 Ã 98%, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de 86 Ã 94%, en poids par rapport au poids total de la composition 20 de pigment thermochrome. Ainsi, la composition de pigment thermochrome de l'invention peut comprendre : (A) de 1 Ã 10%, de prÃ©fÃ©rence de 1 Ã 6%, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de 2 Ã 4%, en poids d'au moins un composÃ© organique colorant donneur d'Ã©lectrons, 25 (B) de 1 Ã 20%, de prÃ©fÃ©rence de 1 Ã 14%, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de 4 Ã 10%, en poids d'au moins un composÃ© accepteur d'Ã©lectrons, et (C) de 70 Ã 98%, de prÃ©fÃ©rence de 80 Ã 98%, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de 86 Ã 94%, en poids d'au moins un composÃ© rÃ©pondant Ã la formule (I). Selon un mode de rÃ©alisation prÃ©fÃ©rÃ©, la composition de pigment thermochrome 30 de l'invention comprend : (A) de 2 Ã 4% en poids d'au moins un composÃ© organique colorant donneur d'Ã©lectrons, (B) de 4 Ã 10% en poids d'au moins un composÃ© accepteur d'Ã©lectrons, et (C) de 86 Ã 94% en poids d'au moins un composÃ© rÃ©pondant Ã la formule (I). 3065729 10 Avantageusement, la composition de pigment thermochrome de l'invention prÃ©sente une largeur d'hystÃ©rÃ©sis de changement de couleur (AH) aprÃ¨s encapsulation allant de 20 Ã 80Â°C, de prÃ©fÃ©rence de 30 Ã 80Â°C, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de 40 Ã 70Â°C. 5 En tant que composÃ© organique colorant donneur d'Ã©lectrons (A), des composÃ©s classiquement connus tels que les phtalides de diphÃ©nylmÃ©thane, les phtalides phÃ©nylindolyl, les indolylphthalides, les azaphthalides de diphÃ©nylmÃ©thane, les azaphthalides de phÃ©nylindolyl, les fluoranes, les styrylquinolines et les lactones diazarhodamine peuvent Ãªtre citÃ©s, des exemples de ces composÃ©s Ã©tant prÃ©sentÃ©s d- u) aprÃ¨s. Le composÃ© organique colorant donneur d'Ã©lectrons (A) peut ainsi Ãªtre choisi parmi le 3-(4-diÃ©thyla mino-2-Ã©thoxyphÃ©ny1)-3-(1-Ã©thy1-2-mÃ©thyli ndo1-3-y1)-4- azaphthalide (Blue 63, nÂ° CAS : 69898-40-4), le 3,3-bis(p-dimÃ©thylaminophÃ©nyI)-6- dimÃ©thylaminophthalate (nÂ° CAS : 1552-42-7), le 2'-chloro-6'-(diÃ©thylamino)-3'- 15 mÃ©thylfluorane (nÂ° CAS : 21121-62-0), le 6'-(diÃ©thylamino)-1',3'-dimÃ©thylfluorane (nÂ° CAS : 21934-68-9), le 2-chloro-6-(diÃ©thylamino)-fluorane (nÂ° CAS : 26567-23-7), le 3- diÃ©thylaminobenzofluorane (nÂ° CAS : 26628-47-7), le 3',6'-bis(diÃ©thylamino)-2-(4- nitrophÃ©nyl)spiro[isoindole-1,9'-xanthÃ¨ne]-3-one (nÂ° CAS : 29199-09-5), le 2- phÃ©nylamino-3-mÃ©thy1-6-diÃ©thylaminofluorane (nÂ° CAS : 29512-49-0), le 2'- 20 (dibenzylamino)-6'-(diÃ©thylamino)fluorane (nÂ° CAS : 34372-72-0), le 2-(2,4- dimÃ©thylphÃ©nylamino)-3-mÃ©thy1-6-diÃ©thylaminofluorane (Black 15, nÂ° CAS : 36431-228), le 3-(1,2-dimÃ©thy1-3-indolyI)-3-[4-(diÃ©thylamino)-2-mÃ©thylphÃ©nyl] phthalide (nÂ° CAS : 36499-49-7), le 3',6'-dimÃ©thoxyfluorane (nÂ° CAS : 36886-76-7), le 3,3-bis-(1- buty1-2-mÃ©thyl-indo1-3-y1)-3H-isobenzofuran-1-one (Red 40, nÂ° CAS : 50292-91-6), le 25 3,3-bis-(2-mÃ©thyl-1-octyl-1H-indol-3-yl)-3H-isobenzofuran-1-one (nÂ° CAS : 50292-95- 0), le 2'-anilino-6'-[Ã©thyl(p-tolypannino]-3'-mÃ©thylspiropsobenzofuran-1(3H), 9'- [9H]xanthÃ¨ne]-3-one (nÂ° CAS : 59129-79-2), le 3-(N-Ã©thyl-n-isopentylamino)-6-mÃ©thy1- 7-anilino fluorÃ¨ne (nÂ° CAS : 70516-41-5), le 314-(diÃ©thylamino)phÃ©ny1]-3-(1-Ã©thy1-2- mÃ©thyl-1H-indol-3-yDphthalide (nÂ° CAS : 75805-17-3), le 2'-(2-chloroanilino)-6'- 30 (dibutylamino)fluorane (nÂ° CAS : 82137-81-3), le 2-phÃ©nylamino-3-mÃ©thy1-6- dibutylaminofluorane (nÂ° CAS : 89331-94-2), le 3-(1-buty1-2-mÃ©thy1-1H-indol-3-y1)-6- (dimÃ©thylamino)-344-(dinnÃ©thylamino)phÃ©ny1]-3-(1(3H)-isobenzofuranone (nÂ° CAS : 92453-31-1), le 7-(4-diÃ©thylamino-2-hexyloxyphÃ©ny1)-7-(1-Ã©thy1-2-mÃ©thyl-1H-indol-3- y1)-7H-furo[3,4-b]pyridin-5-one (Blue 203, nÂ° CAS : 98660-18-5), le 7,7-bis[4- 3065729 11 (diÃ©thylarnino)-2-Ã©thoxyphÃ©nyl]furo[3,4-b]pyridin-5-one (nÂ° CAS : 132467-74-4), le N,N-dimÃ©thy1-4-[212-(octyloxy)phÃ©ny11-6-phÃ©ny1-4-pyridinyl]benzÃ¨namine (Yellow CK37, nÂ° CAS : 144190-25-0), le 3-(2,2-bis(1-Ã©thy1-2-mÃ©thylindo1-3-ypvinyl)-3-(4- diÃ©thylaminophÃ©nyl)-phthalide (nÂ° CAS : 148716-90-9). 5 De maniÃ¨re prÃ©fÃ©rÃ©e, le composÃ© organique colorant donneur d'Ã©lectrons (A) est choisi parmi le 3-(4-diÃ©thylamino-2-Ã©thoxyphÃ©ny1)-3-(1-Ã©thy1-2-mÃ©thylindol-3-y1)-4- azaphthalide (Blue 63, nÂ° CAS : 69898-40-4), le 2'-(dibenzylamino)-6'- (diÃ©thylamino)fluorane (nÂ° CAS : 34372-72-0), le N,N-dimÃ©thy1-4-[2-[2- (octyloxy)phÃ©ny1]-6-phÃ©nyl-4-pyridinyl]benzÃ¨namine (Yellow CK37, nÂ° CAS : 144190- 10 25-0), le 7-(4-diÃ©thylamino-2-hexyloxyphÃ©ny1)-7-(1-Ã©thy1-2-mÃ©thyl-1H-indol-3-y1) -7H- furo[3,4-b]pyridin-5-one (Blue 203, NÂ° CAS : 98660-18-5), le 2-(2,4- dimÃ©thylphÃ©nylamino)-3-mÃ©thy1-6-diÃ©thylaminofluoran (Black 15, NÂ° CAS : 36431-228), et le 3,3-bis-(1-buty1-2-mÃ©thyl-indo1-3-y1)-3H-isobenzofuran-l-one (Red 40, nÂ° CAS : 50292-91-6). 15 En tant que composÃ© accepteur d'Ã©lectrons (B), on peut citer Ã titre non limitatif les composÃ©s ayant un proton actif tels que les composÃ©s ayant un groupe hydroxyle phÃ©nolique (monophÃ©nols ou polyphÃ©nols), leurs dÃ©rivÃ©s qui ont des substituants tels qu'un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe acyle, un groupe alcoxycarbonyle, un groupe carboxy, des esters de ceux-ci, un groupe amido ou un atome d'halogÃ¨ne, et 20 les rÃ©sines condensÃ©es phÃ©nol-aldÃ©hyde tels que des bisphÃ©nols ou des trisphÃ©nols. Au sens de la prÃ©sente invention, on entend par : - Alkyle : un groupe aliphatique hydrocarbonÃ© saturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, en C1-C20, de prÃ©fÃ©rence en C1-C12, plus prÃ©fÃ©rentiellement en C1-C6, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement en Ci-C4. Le terme Â« ramifiÃ© Â» signifie qu'au moins un groupe alkyle 25 infÃ©rieur tel qu'un mÃ©thyle ou un Ã©thyle est portÃ© par une chaÃ®ne alkyle linÃ©aire. A titre de groupe alkyle, on peut mentionner par exemple les groupes mÃ©thyle, Ã©thyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, t-butyle et n-pentyle. - Aryle : tout groupe fonctionnel ou substituant dÃ©rivÃ© d'au moins un cycle aromatique ; un cycle aromatique correspond Ã tout groupe mono- ou polycyclique 30 plan comportant un systÃ¨me n dÃ©localisÃ© dans lequel chaque atome du cycle comporte une orbitale p, lesdites orbitales p se recouvrant les unes les autres ; parmi de tels groupes aryle, on peut mentionner les groupes phÃ©nyle, biphÃ©nyle, naphthalÃ¨ne et anthracÃ¨ne. Les groupes aryles de l'invention comprennent de prÃ©fÃ©rence de 4 Ã 12 3065729 12 atomes de carbone, et de maniÃ¨re encore plus prÃ©fÃ©rÃ©e de 5 Ã 6 atomes de carbone. De maniÃ¨re encore plus prÃ©fÃ©rÃ©e, le groupe aryle de l'invention est un groupe phÃ©nyle. Ainsi, le composÃ© accepteur d'Ã©lectrons (B) peut Ãªtre choisi parmi le 2,2-bis(4- hydroxy-3-mÃ©thylphÃ©nyl)propane (BisphÃ©nol C, nÂ° CAS : 79-97-0), le 4-hexy1-1,3- 5 dihydroxybenzÃ¨ne (4-hexylrÃ©sorcinol, nÂ° CAS : 136-77-6), le 4,4'- cyclohexylidÃ¨nebisphÃ©nol (BPZ, nÂ° CAS : 843-55-0), le 4,4'- (hexafluoroisopropylidÃ¨ne)diphÃ©nol (BisphÃ©nol AF, nÂ° CAS : 1478-61-1), le 4,4'-(1- phÃ©nylÃ©thylidÃ¨ne)bisphÃ©nol (nÂ° CAS : 1571-75-1), le 2,2'-dihydroxybiphÃ©nyl (nÂ° CAS : 1806-29-7), le 4,4'-Ã©thylidÃ¨nebisphÃ©nol (nÂ° CAS : 2081-08-5), le 4,4'-(1,4- 10 phÃ©nylÃ¨nediisopropylidÃ¨ne)bisphÃ©nol (nÂ° CAS : 2167-51-3), le 1,1-bis(4-hydroxy-3- mÃ©thylphÃ©nyl)cyclohexane (nÂ° CAS : 2362-14-3), le 9,9-bis(4-hydroxyphÃ©nyl)fluorÃ¨ne (nÂ° CAS : 3236-71-3), le 4,4'-(1,3-phÃ©nylÃ¨nediisopropylidÃ¨ne)bisphÃ©nol (nÂ° CAS : 13595-25-0), le 1,1,1-tris(4-hydroxyphÃ©nyl)Ã©thane (nÂ° CAS : 27955-94-8), le 4,4'-(2- Ã©thylhexylidÃ¨ne)diphÃ©nol (nÂ° CAS : 74462-02-5), le a,a,a'-tris(4-hydroxphÃ©ny1)-1- 15 Ã©thyl-4-isopropylbenzÃ¨ne (nÂ° CAS : 110726-28-8), le 4-(1,1,3,3- tÃ©tramÃ©thylbutyl)phÃ©nol (nÂ° CAS : 140-66-9), le 4-hydroxydiphÃ©nylÃ©ther (nÂ° CAS : 83182-3), le bis(2-hydroxy-l-naphthyl)mÃ©thane (nÂ° CAS : 1096-84-0), le 4- (mÃ©thylsulfonyl)phÃ©nol (nÂ° CAS : 14763-60-1), le 4-hydroxyphÃ©nyl-4'-isopropoxyphÃ©nyl sulfone (nÂ° CAS : 95235-30-6), le 4,4'-dihydroxybiphÃ©nyl (nÂ° CAS : 92-88-6), le 4- 20 hydroxybiphÃ©nyl (nÂ° CAS : 92-69-3), le p-hydroxycumÃ¨ne (nÂ° CAS : 99-89-8), le 2,4- dihydroxybenzophÃ©none (nÂ° CAS : 131-56-6), l'hydroquinone monomÃ©thylÃ©ther (MEHQ, nÂ° CAS : 150-76-5), le 3-n-pentadÃ©cylphÃ©nol (nÂ° CAS : 501-24-6), le 4-(2- phÃ©nylisopropyl)phÃ©nol (nÂ° CAS : 599-64-4), le 5-chloro-2-(2,4-dichlorophÃ©noxy)phÃ©nol (nÂ° CAS : 3380-34-5), le N-(p-toluÃ¨nesulfonyl)-N'-(3-(p-toluÃ¨nesulfonyloxy)phÃ©nyl)urÃ©e 25 (nÂ° CAS : 232938-43-1), le 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphÃ©nyl)propane (nÂ° CAS : 79-94-7), le 4,4'-isopropylidÃ¨nediphÃ©nol (nÂ° CAS : 80-05-7), et le 4,4'-sulfonyldiphÃ©nol, (BPS, nÂ° CAS : 80-09-1). De maniÃ¨re prÃ©fÃ©rÃ©e, le composÃ© accepteur d'Ã©lectrons (B) est choisi parmi le 2,2-bis(4-hydroxy-3-mÃ©thylphÃ©nyl)propane (BisphÃ©nol C, nÂ° CAS : 79-97-0), le 4-hexyl- 30 1,3-dihydroxybenzÃ¨ne (4-hexylrÃ©sorcinol, nÂ° CAS : 136-77-6), le 4,4'- cyclohexylidÃ¨nebisphÃ©nol (BPZ, nÂ° CAS : 843-55-0), le 4,4'- (hexafluoroisopropylidÃ¨ne)diphÃ©nol (BisphÃ©nol AF, nÂ° CAS : 1478-61-1), le 4,4'-(1- phÃ©nylÃ©thylidÃ¨ne)bisphÃ©nol (nÂ° CAS : 1571-75-1), le 2,2'-dihydroxybiphÃ©nyl (nÂ° CAS : 1806-29-7), le 4,4'-(1,4-phÃ©nylÃ¨nediisopropylidÃ¨ne)bisphÃ©nol (nÂ° CAS : 2167-51-3), le 3065729 13 1,1-bis(4-hydroxy-3-mÃ©thylphÃ©nyl)cyclohexane (nÂ° CAS : 2362-14-3), le 9,9-bis(4- hydroxyphÃ©nyl)fluorÃ¨ne (nÂ° CAS : 3236-71-3), le 4,4'-(1,3- phÃ©nylÃ¨nediisopropylidÃ¨ne)bisphÃ©nol (nÂ° CAS : 13595-25-0), le 1,1,1-tris(4- hydroxyphÃ©nyl)Ã©thane (nÂ° CAS : 27955-94-8), le 4,4'-(2-Ã©thylhexylidÃ¨ne)diphÃ©nol (nÂ° 5 CAS : 74462-02-5), et le a,a,a'-tris(4-hydroxyphÃ©nyI)-1-Ã©thy1-4-isopropylbenzÃ¨ne (nÂ° CAS : 110726-28-8). La composition de pigment thermochrome de l'invention est prÃ©parÃ©e par dissolution des composÃ©s (A) et (B) dans le composÃ© (C) de formule (I) de l'invention, puis agitation jusqu'Ã obtention d'un mÃ©lange homogÃ¨ne Ã l'aide d'un agitateur tel 10 qu'un homo mÃ©langeur ou un disperseur. Les composÃ©s (A) et (B) ainsi associÃ©s avec le composÃ© de formule (I) de l'invention peuvent Ãªtre formulÃ©s sous la forme de microcapsules. Ainsi, la composition de pigment thermochrome de l'invention est encapsulÃ©e dans des microcapsules pour former des microcapsules de pigment thermochrome. De telles microcapsules de 15 pigment thermochrome constituent un autre objet selon l'invention. Ils prÃ©sentent des caractÃ©ristiques avantageuses dans la mesure oÃ¹ ils sont rÃ©sistants aux contraintes mÃ©caniques, insolubles et donc dispersables dans l'eau, et d'agglomÃ©ration lente. La tempÃ©rature de fusion (ou tempÃ©rature de dÃ©coloration T4) des microcapsules de pigment thermochrome de l'invention peut varier de 20 Ã 80Â°C, de 20 prÃ©fÃ©rence de 30 Ã 80Â°C, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de 40 Ã 70Â°C. La tempÃ©rature de cristallisation (ou tempÃ©rature de recoloration T1) des microcapsules de pigment thermochrome de 'Invention peut varier de -40 Ã 20Â°C, de prÃ©fÃ©rence de -30 Ã 10Â°C, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de -20 Ã 0Â°C. Les microcapsules de pigment thermochrome de l'invention prÃ©sente un 25 diamÃ¨tre moyen pouvant aller de 0,5 Ã 30 pm, de prÃ©fÃ©rence de 1 Ã 10 pm, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement de 3-5 pm. Ce diamÃ¨tre moyen correspond au d90 en volume et signifie que 90% en volume des microcapsules sont constituÃ©s de microcapsules ayant une taille comprise dans l'intervalle indiquÃ©e. Ce diamÃ¨tre moyen peut Ãªtre dÃ©terminÃ© par granulomÃ©trie laser en utilisant un appareil Zetasizer Nano ZS de 30 Malvern Instruments. Les procÃ©dÃ©s de micro-encapsulation utilisÃ©s incluent Ã titre non limitatif des mÃ©thodes conventionnelles, telles que : 3065 729 14 - des procÃ©dÃ©s chimiques qui reposent sur la formation in situ des microcapsules enrobantes, comme par exemple par polymÃ©risation ou polycondensation interfaciale, ces procÃ©dÃ©s Ã©tant les prÃ©fÃ©rÃ©s, - des procÃ©dÃ©s physico-chimiques, comme par exemple par sÃ©paration de 5 phases ou coacervation, par Ã©vaporation-extraction de solvant, par gÃ©lification thermique d'Ã©mulsions (hot melt), ou - des procÃ©dÃ©s mÃ©caniques, comme par exemple par nÃ©bulisation/sÃ©chage (spray drying), par gÃ©lification ou congÃ©lation de gouttes, par enrobage en lit fluidisÃ© (spray-coating). 10 Les microcapsules de pigment thermochrome de l'invention sont avantageusement Ã base de rÃ©sine aminoplaste, et de prÃ©fÃ©rence Ã base de rÃ©sine mÃ©lamine, de rÃ©sine urÃ©e ou de rÃ©sine benzoguanamine. Les microcapsules de pigment thermochrome de l'invention sont de prÃ©fÃ©rence prÃ©parÃ©es par polymÃ©risation in situ Ã partir de rÃ©sine mÃ©lamine. 15 Un autre objet de l'invention vise une composition d'encre comprenant des microcapsules de pigment thermochrome selon l'invention. Les microcapsules de pigment thermochrome de l'invention prÃ©sentes au sein de la composition d'encre reprÃ©sentent de 5 Ã 50% en poids du poids total de la composition d'encre. 20 La composition d'encre de l'invention est par ailleurs majoritairement constituÃ©e d'eau. Avantageusement, l'eau reprÃ©sente 40 Ã 80% en poids du poids total de la composition d'encre. La composition d'encre de l'invention peut Ã©galement contenir un ou plusieurs co-solvants miscibles dans l'eau. Ainsi, la composition d'encre de l'invention peut 25 contenir un solvant organique ou aqueux, de prÃ©fÃ©rence un solvant aqueux. Parmi les solvants qui peuvent Ãªtre ajoutÃ©s Ã la composition d'encre de l'invention, on peut citer l'eau et les solvants polaires miscibles dans l'eau, comme par exemple : - les alcools : les alcools linÃ©aires ou ramifiÃ©s en C1-C15 tels que l'isopropanol, 30 le butanol, l'isobutanol, le pentanol, l'alcool benzylique ; la glycÃ©rine ; la diglycÃ©rine ; la polyglycÃ©rine - les esters tels que l'acÃ©tate d'Ã©thyle ou l'acÃ©tate de propyle, - les esters de carbonate tels que le carbonate de propylÃ¨ne ou le carbonate d'Ã©thylÃ¨ne, 3065729 15 - les cÃ©tones telles que la mÃ©thylisobutylcÃ©tone (MIBC), l'acÃ©tone ou la cyclohexanone, - les glycols tels que l'Ã©thylÃ¨ne glycol, le diÃ©thylÃ¨ne glycol, le triÃ©thylÃ¨ne glycol, le propylÃ¨ne glycol, le polyÃ©thylÃ¨ne glycol, l'Ã©thylÃ¨ne glycol monomÃ©thyl Ã©ther, 5 le 3-butylÃ¨ne glycol et le thiodiÃ©thylÃ¨ne glycol, - les amides tels que le dimÃ©thylacÃ©tamide ou le dimÃ©thylformamide, et - leur mÃ©lange. Le ou les solvants reprÃ©sentent de 5 Ã 20% en poids du poids total de la composition d'encre. 10 La composition d'encre de l'invention peut Ã©galement contenir un ou plusieurs adjuvants spÃ©cifiques qui peuvent jouer diffÃ©rents rÃ´les selon l'application finale visÃ©e. Ces applications peuvent concerner l'impression d'encre par sÃ©rigraphie, l'impression offset, l'impression par hÃ©liogravure, le revÃªtement par pulvÃ©risation, le revÃªtement Ã©lectrostatique, le revÃªtement par dÃ©pÃ´t Ã©lectrolytique, le revÃªtement au rouleau, 15 l'impression au jet d'encre, les encres pour outils d'Ã©criture tels que les stylos Ã bille, les stylos pinceaux, les marqueurs, les crayons de couleurs. La composition d'encre de l'invention peut Ã©galement Ãªtre ajoutÃ©e Ã une composition de rÃ©sine thermoplastique ou thermodurcissable pour former des piÃ¨ces moulÃ©es. Parmi les adjuvants mentionnÃ©s ci-dessus, on peut citer : 20 - des modificateurs de rhÃ©ologie (agent rhÃ©ofluidifiant) capables de gÃ©nÃ©rer un effet gÃ©lifiant, tels que la gomme de xanthane ou la gomme arabique, - des antimousses, tels que les dispersions aqueuses de polysiloxane modifiÃ©s (MOUSSEXÂ® de Synthron), des rÃ©gulateurs de pH, tels que l'hydroxyde de sodium, la triÃ©thanolamine, 25 des tensioactifs, tels que les polyÃ©thers polyols (TERGITOLTm de DOW), - des biocides, tels que les isothiazolinones (ACTICIDEÂ® de Thor), - des anticorrosifs, tel que la benzotriazole, des lubrifiants, des dispersants, 30 - des agents de coalescence, des agents rÃ©ticulants, - des agents mouillants, des plastifiants, - des antioxydants, 3065729 16 - des stabilisateurs UV. Un objet supplÃ©mentaire de l'invention concerne des instruments d'Ã©criture comprenant une composition d'encre selon l'invention. Ces instruments sont gÃ©nÃ©ralement constituÃ©s d'un corps comprenant la composition d'encre de l'invention, 5 et Ã©ventuellement un Ã©lÃ©ment de frottement. L'instrument d'Ã©criture selon l'invention est avantageusement choisi parmi les stylos Ã bille, les crayons, les craies, et encore plus avantageusement les stylos Ã bille Ã encre effaÃ§able par friction. L'Ã©lÃ©ment de frottement de l'instrument d'Ã©criture est de prÃ©fÃ©rence une gomme. Les supports sur lesquels peut Ãªtre appliquÃ©e la composition d'encre de 10 l'invention sont le papier, les fibres, le cuir, le plastique, le verre, le mÃ©tal, le bois, le bÃ©ton. Outre les dispositions qui prÃ©cÃ¨dent, l'invention comprend encore d'autres dispositions qui ressortiront du complÃ©ment de description qui suit, qui se rapporte Ã la synthÃ¨se de composÃ©s de formule (I) selon l'invention, Ã leur caractÃ©risation, et Ã leur 15 utilisation comme agent rÃ©gulateur de changement de tempÃ©rature dans des compositions de pigment thermochrome. EXEMPLES 20 Les composÃ©s (1), (2) et (3) de formules suivantes : o H3C..., -(CH2)(---'0 H3C,_ -(CH2)14 H3C., CH3 -1CH2)16 (CH2)14 (3) sont prÃ©parÃ©s selon les protocoles suivants : ,,,,,CH3 (CH2)14 (1) ..'.'-CH3 (CH2)14 (2) 25 3065729 17 SynthÃ¨se du composÃ© (1) : 15,9 g de 3-pentadÃ©cylphÃ©nol (nÂ° CAS 501-24-6) et 5,8 g de triÃ©thylamine (nÂ° CAS 121-44-8) sont solubilisÃ©s dans 250 mL du tÃ©trahydrofurane (nÂ° CAS 109-99-9). Le milieu rÃ©actionnel est maintenu Ã tempÃ©rature ambiante et est rendu inerte par 5 ajout d'azote. 10 g de chlorure de dÃ©canoyle (nÂ° CAS 112-13-0) sont ajoutÃ©s au goutte-Ã -goutte pendant 15 minutes. A la fin de l'ajout, le milieu rÃ©actionnel est agitÃ© pendant 30 minutes Ã tempÃ©rature ambiante. Le milieu rÃ©actionnel est ensuite extrait avec 100 mL d'acÃ©tate d'Ã©thyle. La phase organique est rÃ©cupÃ©rÃ©e et lavÃ©e avec trois fois 150 mL d'eau. La phase 10 organique est ensuite sÃ©chÃ©e sur du sulfate de sodium, et le solvant Ã©vaporÃ©. Le produit est recristallisÃ© deux fois par de l'Ã©thanol. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse (GPC) du produit obtenu rÃ©vÃ¨le que le produit est pur Ã 98%. 15 SynthÃ¨se du composÃ© (2) : 11,1 g de 3-pentadÃ©cylphÃ©nol (nÂ° CAS 501-24-6) et 4,0 g de triÃ©thylamine (nÂ° CAS 121-44-8) sont solubilisÃ©s dans 150 mL du tÃ©trahydrofurane (nÂ° CAS 109-99-9). Le milieu rÃ©actionnel est maintenu Ã tempÃ©rature ambiante et est rendu inerte par ajout d'azote. 10 g de chlorure de palmitoyle (nÂ° CAS 112-67-4) sont ajoutÃ©s au 20 goutte-Ã -goutte pendant 15 minutes. A la fin de l'ajout, le milieu rÃ©actionnel est agitÃ© pendant 30 minutes Ã tempÃ©rature ambiante. Le milieu rÃ©actionnel est ensuite extrait avec 100 mL d'acÃ©tate d'Ã©thyle. La phase organique est rÃ©cupÃ©rÃ©e et lavÃ©e avec trois fois 150 mL d'eau. La phase organique est ensuite sÃ©chÃ©e sur du sulfate de sodium, et le solvant Ã©vaporÃ©. 25 Le produit est recristallisÃ© une fois par de l'Ã©thanol et une fois par de Ilsopropanol. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse (GPC) du produit obtenu rÃ©vÃ¨le que le produit est pur Ã 94%. SynthÃ¨se du composÃ© (3) : 30 10,0 g de 3-pentadÃ©cylphÃ©nol (nÂ° CAS 501-24-6) et 3,7 g de triÃ©thylamine (nÂ° CAS 121-44-8) sont solubilisÃ©s dans 150 mL du tÃ©trahydrofurane (nÂ° CAS 109-99-9). Le milieu rÃ©actionnel est maintenu Ã 5Â°C et est rendu inerte par ajout d'azote. 10 g de chlorure de stearoyle (nÂ° CAS 112-76-5) sont ajoutÃ©s au goutte-Ã -goutte pendant 15 3065729 18 minutes. A la fin de l'ajout, le milieu rÃ©actionnel est agitÃ© pendant 30 minutes Ã tempÃ©rature ambiante. Le milieu rÃ©actionnel est ensuite extrait avec 100 mL d'acÃ©tate d'Ã©thyle. La phase organique est rÃ©cupÃ©rÃ©e et lavÃ©e avec trois fois 150 mL d'eau. La phase 5 organique est ensuite sÃ©chÃ©e sur du sulfate de sodium, et le solvant Ã©vaporÃ©. Le produit est recristallisÃ© deux fois par de l'Ã©thanol. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse (GPC) du produit obtenu rÃ©vÃ¨le que le produit est pur Ã 98%. 10 Les tempÃ©ratures de fusion TFUS des composÃ©s (1), (2) et (3) obtenus sont mesurÃ©es par calorimÃ©trie diffÃ©rentielle Ã balayage (DSC) grÃ¢ce Ã un appareil TA Instruments Q20, sur une plage de tempÃ©rature allant de -50 Ã 100Â°C, Ã des vitesses de chauffage/refroidissement de +/-20Â°C/minute. Les tempÃ©ratures mesurÃ©es sont indiquÃ©es dans le Tableau 1 ci-aprÃ¨s. 15 Tableau 1 : ComposÃ© de formule (I) TFUS (Â°C) ComposÃ© (1) 30 ComposÃ© (2) 47 ComposÃ© (3) 48 PrÃ©paration d'une composition de pigment thermochrome : Une composition de pigment thermochrome est prÃ©parÃ©e en mÃ©langeant 2,2 20 parts en poids de 3-(4-diÃ©thylamino-2-Ã©thoxyphÃ©ny1)-3-(1-Ã©thy1-2-mÃ©thylindol-3-y1)-4- azaphthalide (composÃ© (A), nÂ° CAS : 69898-40-4), 2,2 parts en poids de 4,4'- (hexafluoroisopropylidÃ¨ne)diphÃ©nol (composÃ© (B1) nÂ° CAS : 1478-61-1), 2,2 parts en poids de 2,2-bis(4-hydroxy-3-mÃ©thylphenyl)propane (composÃ© (B2), nÂ° CAS : 79-97-0), et 93,4 parts en poids du composÃ© (3) prÃ©cÃ©demment prÃ©parÃ© (composÃ© (C)) : H3C o ...''eCFI3 (CE12)16 0 (C1-12)14 25 (3) 3065729 19 Le mÃ©lange obtenu est chauffÃ©, sous agitation, Ã une tempÃ©rature de 110Â°C pendant 45 minutes, jusqu'Ã solubilisation complÃ¨te des composÃ©s (A), (B1) et (B2) dans le composÃ© (C). 5 PrÃ©paration des microcapsules de pigment thermochrome : 7,2 parts en poids d'une solution aqueuse d'un copolymÃ¨re d'anhydride malÃ©ique et de mÃ©thylvinylÃ©ther (solution Ã 33% en poids de copolymÃ¨re) sont neutralisÃ©s avec 8,4 parts en poids d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (solution Ã 1,0 M). Cette solution est diluÃ©e avec 42,0 parts en poids d'eau, et le 10 mÃ©lange Ã©mulsionnÃ© avec un homogÃ©nÃ©iseur Ã une vitesse d'au moins 15 m.s-1. 26,0 parts en poids de la composition de pigment thermochrome prÃ©cÃ©demment prÃ©parÃ©e sont ajoutÃ©s, et l'Ã©mulsion obtenue est maintenue Ã une tempÃ©rature de 85Â°C pendant 30 minutes. 16,4 parts en poids d'un prÃ©-polymÃ¨re mÃ©lamine-formaldÃ©hyde (solution aqueuse Ã 50% en poids de prÃ©-polymÃ¨re) sont ensuite ajoutÃ©s au mÃ©lange au goutte- 15 Ã -goutte. Le milieu rÃ©actionnel est alors chauffÃ© Ã une tempÃ©rature de 90Â°C et mÃ©langÃ© Ã une vitesse d'au moins 15 m.s-1 pendant 4 heures. Un slurry constituÃ© de microcapsules de pigment thermochrome dispersÃ©es dans un solvant aqueux est obtenu, les microcapsules prÃ©sentant un diamÃ¨tre d90 de 4,6 pm, dÃ©terminÃ© Ã l'aide d'un systÃ¨me Zetasizer Nano ZS de Malvern Instruments 20 avec une illumination Ã 632 nm. Les microcapsules de pigment thermochrome obtenues ont la propriÃ©tÃ© de changer de couleur du bleu Ã l'incolore au-dessus de 48Â°C avec un effet d'hystÃ©rÃ©sis de la couleur. REVENDICATIONS1. ComposÃ© rÃ©pondant Ã la formule (I) suivante : ...,........ .7,.... ZNN. (CH2)y (CH2)pCI-13 (I) dans laquelle : X reprÃ©sente O ou une liaison simple, Z reprÃ©sente C00 ou OCO, R1 reprÃ©sente 0-alkyle, H ou (CH2)mCH3, R2 reprÃ©sente OCO(CH2)pCH3 ou H, y = 0-3, m = 12-18, - n = 12-18, p = 8-18, et Ã la condition que lorsque X reprÃ©sente 0, y soit diffÃ©rent de 0, et Ã l'exclusion du composÃ© dans lequel X reprÃ©sente O, Z reprÃ©sente OCO, R1 et R2 reprÃ©sentent H, y = 2 et p = 16, et du composÃ© dans lequel X reprÃ©sente une liaison simple, Z reprÃ©sente COO, R1 et R2 reprÃ©sentent H, y = 2 et p = 17. 2. ComposÃ© selon la revendication 1 rÃ©pondant Ã la formule (Ia) suivante : X (CH2)y (CH2)pCH3 dans laquelle : - X reprÃ©sente O ou une liaison simple, 3065729 21 Z reprÃ©sente COO ou OCO, R1 reprÃ©sente 0-C1_6alkyle, H ou (CH2)mCH3, y = 0-3, m = 12-18, et 5 - p = 8-18. 3. ComposÃ© selon la revendication 2 dans lequel : X reprÃ©sente une liaison simple, Z reprÃ©sente OCO, 10 R1 reprÃ©sente (CH2)',CH3, - y = 0, m = 12-18, et p = 8-18. 15 4. Composition de pigment thermochrome comprenant : (A) au moins un composÃ© organique colorant donneur d'Ã©lectrons, (B) au moins un composÃ© accepteur d'Ã©lectrons, et (C) au moins un composÃ© de formule (I) rÃ©pondant Ã la formule suivante : z (CI-12)( (CH2)pCH3 R1 20 (I) dans laquelle : X reprÃ©sente O ou une liaison simple, Z reprÃ©sente C00 ou OCO, R1 reprÃ©sente 0-alkyle, H ou (CH2)mCH3, R2 reprÃ©sente OCO(CH2)nCH3 ou H, y = 0-3, m = 12-18, n = 12-18, p = 8-18, et 3065729 22 Ã la condition que lorsque X reprÃ©sente O, y soit diffÃ©rent de O. 5. Composition selon la revendication 4, dans laquelle le composÃ© (A) est choisi parmi le 3-(4-diÃ©thylamino-2-Ã©thoxyphÃ©ny1)-3-(1-Ã©thy1-2-rnÃ©thylindol-3-y1)-4- 5 azaphthalide (Blue 63, nÂ° CAS : 69898-40-4), le 2'-(dibenzylamino)-6'- (diÃ©thylamino)fluorane (nÂ° CAS : 34372-72-0), le N,N-dimÃ©thy1-442-[2- (octyloxy)phÃ©ny1]-6-phÃ©nyl-4-pyridinyl]benzÃ¨namine (Yellow CK37, nÂ° CAS : 14419025-0), le 7-(4-diÃ©thylamino-2-hexyloxyphÃ©ny1)-7-(1-Ã©thy1-2-mÃ©thyl-1H-indol-3-y1) -7H- furo[3,4-b]pyridin-5-one (Blue 203, NÂ° CAS : 98660-18-5), le 2-(2,4- 10 dimÃ©thylphÃ©nylamino)-3-mÃ©thyl-6-diÃ©thylaminofluoran (Black 15, NÂ° CAS : 36431-22- 8), et le 3,3-bis-(1-buty1-2-mÃ©thyl-indo1-3-y1)-3H-isobenzofuran-1-one (Red 40, nÂ° CAS : 50292-91-6). 6. Composition selon la revendication 4 ou la revendication 5, dans laquelle le 15 composÃ© (B) est choisi parmi le 2,2-bis(4-hydroxy-3-mÃ©thylphÃ©nyl)propane (BisphÃ©nol C, nÂ° CAS : 79-97-0), le 4-hexyl-1,3-dihydroxybenzÃ¨ne (4-hexylrÃ©sorcinol, nÂ° CAS : 136-77-6), le 4,4'-cyclohexylidÃ¨nebisphÃ©nol (BPZ, nÂ° CAS : 843-55-0), le 4,4'- (hexafluoroisopropylidÃ¨ne)diphÃ©nol (BisphÃ©nol AF, nÂ° CAS : 1478-61-1), le 4,4'-(1- phÃ©nylÃ©thylidÃ¨ne)bisphÃ©nol (nÂ° CAS : 1571-75-1), le 2,2'-dihydroxybiphÃ©nyl (nÂ° CAS : 20 1806-29-7), le 4,4'-(1,4-phÃ©nylÃ¨nediisopropylidÃ¨ne)bisphÃ©nol (nÂ° CAS : 2167-51-3), le 1,1-bis(4-hydroxy-3-mÃ©thylphÃ©nyl)cyclohexane (nÂ° CAS : 2362-14-3), le 9,9-bis(4- hydroxyphÃ©nyl)fluorÃ¨ne (nÂ° CAS : 3236-71-3), le 4,4'-(1,3- phÃ©nylÃ¨nediisopropylidÃ¨ne)bisphÃ©nol (nÂ° CAS : 13595-25-0), le 1,1,1-tris(4- hydroxphÃ©nypÃ©thane (nÂ° CAS : 27955-94-8), le 4,4'-(2-Ã©thylhexylidÃ¨ne)diphÃ©nol (nÂ° 25 CAS : 74462-02-5), le a,a,a'-tris(4-hydroxyphÃ©ny1)-1-Ã©thy1-4-isopropylbenzÃ¨ne (nÂ° CAS : 110726-28-8). 7. Microcapsule de pigment thermochrome comprenant une composition selon l'une des revendications 4 Ã 6. 8. Composition d'encre comprenant des microcapsules de pigment thermochrome selon la revendication 7. 3065729 23 9. Instrument d'Ã©criture comprenant une composition d'encre selon la revendication 8. 10. Instrument d'Ã©criture selon la revendication 9 choisi parmi les stylos Ã bille 5 Ã encre effaÃ§able par friction.