Brevet FR3073409A1 — publié le 20190517

Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et un polymère acrylique. La présente invention concerne une composition cosmétique ou dermatologique 5 sous forme d'émulsion comprenant dans un support physiologiquement acceptable : a) au moins une phase aqueuse et b) au moins une phase huileuse et c) au moins un composé mérocyanine de formule (1) que l'on définira plus loin en 10 détail et d) au moins un polymère acrylique particulier. Un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique 15 comprenant l'application sur la surface de ladite matière kératinique d'au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint 20 comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant 25 l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment. Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur 30 d'onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau. 35 Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm penètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de 40 l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint). Une protection contre les rayonnements UVA et UVB est donc nécessaire. Un produit de photo-protection efficace doit protéger à la fois des rayonnements UVA 45 et UVB. 2 De nombreuses compositions photo-protectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques et/ou des filtres UV inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles et/ou de filtres UV hydrosolubles associés à des pigments d'oxyde métallique comme le dioxyde de titane ou l'oxyde de zinc. De nombreuses compositions cosmétiques destinées à limiter l'assombrissement de la peau, améliorer la couleur et l'homogénéité du teint ont été proposées à ce jour. Il est bien connu dans le domaine des produits solaires, que de telles compositions peuvent être obtenues en utilisant des filtres UV, et en particulier des filtres UVB. Certaines compositions peuvent également contenir des filtres UVA. Ce système filtrant doit couvrir la protection UVB dans le but de limiter et contrôler la néo-synthèse de mélanine favorisant la pigmentation globale, mais doit aussi couvrir la protection UVA afin de limiter et contrôler l'oxydation de la mélanine déjà existante conduisant à l'assombrissement de la couleur de la peau. Cependant, aucune composition ne contient une combinaison particulière de filtres UV qui serait spécialement adaptée à la photo-protection de la peau et particulièrement à une amélioration de la qualité de la peau aussi bien au niveau de la couleur que de ses propriétés mécaniques d'élasticité. De manière avantageuse, cette amélioration est particulièrement visible sur des peaux déjà pigmentées dans le but de ne pas augmenter ni la charge pigmentaire en mélanine ni la structure de la mélanine déjà présente au sein de la peau. En fait, la majorité des filtres UV organiques consistent en des composés aromatiques absorbant dans le domaine de longueurs d'ondes compris entre 280 et 370 nm. En plus de leur pouvoir filtrant du rayonnement solaire, les composés de photo-protection désirés doivent également présenter de bonnes propriétés cosmétiques, une bonne solubilité dans les solvants usuels et en particulier dans les substances grasses comme les huiles, graisses, ainsi qu'une bonne photo- stabilité seuls ou en association avec d'autres filtres UV. Ils doivent également être incolores ou du moins présenter une couleur cosmétiquement acceptable pour le consommateur. Un des principaux inconvénients connus à ce jour de ces compositions est que ces systèmes filtrants ont une efficacité insuffisante contre les rayonnements UV et particulièrement contre les rayonnements UVA longs avec des longueurs d'ondes au-delà de 370nm dans le but de contrôler la pigmentation photo-induite et son évolution par un système filtrant les UV sur la totalité du spectre UV. 3 Parmi tous les composés qui ont été recommandés pour cet effet, on a proposé une famille de filtres UV intéressante qui consiste en des dérivés de mérocyanines carbonées qui est décrite dans le brevet US4195999, la demande W02004/006878 et le document IP COM Journal 4 (4), 16 N°IPCOM000011179D publié le 5 04/03/2004. Ces composés présentent de très bonnes propriétés de filtration dans les rayonnements UVA longs mais présentent une solubilité faiblement satisfaisante dans les solvants usuels et en particulier dans les substances grasses telles que les huiles, et une photo-stabilité non satisfaisante pour certaines mérocyanines. 10 Dans le but de chercher d'autres mérocyanines ayant une meilleure solubilité dans les solvants usuels et une meilleure photo-stabilité, on a proposé dans la demande PCT/EP2012/064195, des mérocyanines comprenant des groupes polaires consistants en des fonctions hydroxyle et éthers qui montrent une bonne efficacité de filtration des UVA longs. 15 Les compositions anti-solaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) ou du type eau-dans-huile (c'est à dire un support 20 cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante huileuse et d'une phase discontinue dispersée aqueuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché. 25 La demanderesse a constaté au cours de ses recherches que certaines des mérocyanines identifiées dans la demande PCT/EP2012/064195pouvaient entrainer la déstabilisation des compositions en présence de certains émulsionnants. 30 Il subsiste donc le besoin de sélectionner d'autres familles d'émulsionnants garantissant une meilleure stabilité des compositions comprenant des mérocyanines comprenant des groupes polaires consistants en des fonctions hydroxyl et ethers. 35 La demanderesse a découvert de manière surprenante que les systèmes émulsionnants contenant au moins un polymère tel que défini ci-après permettaient d'atteindre cet objectif. 40 Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé une composition cosmétique ou dermatologique sous forme d'émulsion comprenant dans un support physiologiquement acceptable : a) au moins une phase aqueuse et b) au moins une phase huileuse et 4 c) au moins un composé mérocyanine de formule (1) que l'on définira plus loin en détail et d) au moins un polymère défini ci-après. 5 Un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique consistant à appliquer sur la surface de ladite matière kératinique au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus. 10 Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau, améliorer la couleur et l'homogénéité du teint comprenant au moins l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment. 15 Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour traiter le vieillissement d'une matière kératinique comprenant au moins l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment. 20 D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses. Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. Par « compris entre X et Y», on entend le domaine de valeurs incluant également les bornes X et Y. Par « prévenir » ou « prévention », on entend selon l'invention le fait de réduire le 35 risque de survenue ou de ralentir la survenue d'un phénomène donné, à savoir, selon la présente invention, les signes du vieillissement d'une matière kératinique. Par « émulsion », on entend toute composition macroscopiquement homogène stable cinétiquement comprenant au moins deux phases non-miscibles entre elles ; 40 l'une étant la phase continue dispersante et l'autre étant dispersée dans ladite phase continue sous forme de gouttelettes. Les deux phases sont stabilisées cinétiquement par au moins un système émulsionnant comprenant en général au moins un tensioactif émulsionnant. 25 30 5 On distingue les émulsions de type huile-dans-eau dites « directes » constituées d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) des émulsions du type eau-dans-huile appelées inverse constituées d'une phase continue dispersante huileuse et d'une phase discontinue dispersée 5 aqueuse. Il existe également des émulsions multiples comme les émulsions eau- dans-huile-dans-eau ou huile-dans-eau-dans-huile. MEROCYANINES Selon la présente invention, les composés mérocyanines conformes à l'invention répondent à la formule (1) suivante ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E- ou E/Z-: 10 (1) H 15 dans laquelle R est un groupement alkyle en Ci-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un 20 cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O. Les composés mérocyanines de l'invention peuvent être sous leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z-. 0 O-R H O-R 25 Les composés de formule (1) préférentiels sont ceux où: R est un alkyle en Ci-C22, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O. 30 Parmi les composés de formule (1), on utilisera plus particulièrement ceux choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z-: 6 1 0 0 4 01 0 0 H 0 ...--,...'...',-....' 0 N e H N N go/ ethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en- 1-ylidenelethanoate N 2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en1-ylidenelethanoate 2 o o,.-.0 H . 5 (b o oo 0 N le ' N H 2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en- 1-ylidenelethanoate ..,.., N le/ N 3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en1-ylidenelethanoate 3 I 6 I o o o o oo H o ..."..../ N e ^ H I 2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en- 1-ylidenelethanoate N N go/ 3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en1-ylidenelethanoate Selon un mode plus particulièrement préféré de l'invention, on utilisera le composé 2-éthoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-méthoxypropy1)-amino]cyclohex-2-èn-1 - ylidèneléthanoate (2) dans sa configuration géométrique E/Z de structure suivante : 5 H 0 N et/ou dans sa configuration géométrique E/E de structure suivante : oJ Fi H 0 N 0 10 Les mérocyanines de formule (1) selon l'invention, sont de préférence présentes dans les compositions selon l'invention dans une concentration allant de 0,1% à 10% en poids, et préférentiellement de 0,2% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 7 Les composés de formule (I) peuvent être préparés selon les protocoles décrits dans Pat. Appl. WO 2007/071582, dans IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPC0M000182396D sous le titre "Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1- 5 ylidene compounds" et dans US-A-4,749,643 on col, 13, ligne 66 - col. 14, ligne 57 et les références citées à cet égard. POLYMERE ACRYLIQUE 10 Selon l'invention, le polymère d) comprend des unités monomériques de formules (A) et (B): OH dans lesquelles : 15 R1, indépendamment l'un de l'autre est choisi parmi les radicaux alkyle ou alkylène, et au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux choisis parmi les radicaux stéaryle et béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère, 20 et le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d'hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 : 1 , et la somme du total des unités A et B est d'au moins 95 % en poids du poids total du polymère. 25 De préférence, R1 consiste en des radicaux alkyle, de préférence en des radicaux alkyle en C16-C22 , et plus préférentiellement en des radicaux stéaryle (en C18) ou en des radicaux béhényle (en C22) . 30 De préférence, au moins 70 % en poids des groupes R1 sont des radicaux stéaryle ou béhényle, de préférentiellement au moins 80 % en poids, plus préférentiellement au moins 90 % en poids. Selon un mode de réalisation préféré, tous les groupes R1 sont des radicaux béhényle. 35 Selon un autre mode de réalisation préféré, tous les groupes R1 sont des radicaux stéaryle. (A) (B) 8 De préférence, ledit ratio pondéral va de 1:15 à 1:1, préférentiellement va de 1:10 à 1:4. 5 Avantageusement, les unités polymériques présentes dans le polymère consistent en les unités (A) et (B) décrites précédemment. Le polymère a un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 000 10 g/mol, de préférence allant de 5 000 à 9000 g/mol. Le poids moléculaire moyen en nombre peut être mesuré avec la méthode de chromatographie par perméation de gel, par exemple selon la méthode décrite dans l'exemple ci-après. De préférence, le polymère a une température de fusion allant de 40 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 45 °C à 67 °C. La température de fusion est mesurée 15 par calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC : Differential Scanning Calorimetry), par exemple selon la méthode décrite dans l'exemple ci-après. Selon un premier mode de réalisation, lorsque le polymère est tel qu'au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux stéaryle, alors le polymère a de 20 préférence un point de fusion allant de 40 à 60 °C, et préférentiellement allant de à 55 °C. Selon un deuxième mode de réalisation, lorsque le polymère est tel qu'au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle, alors le polymère a une température de fusion allant de 60 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 63 °C 25 à 67 °C. Le polymère utilisé selon l'invention peut être préparé par polymérisation de monomère de formule CH2=CH-COO-R1 , R1 ayant la signification décrite précédemment, et d'acrylate 30 de 2-hydroxyéthyle. La polymérisation peut être conduite selon les méthodes connues, telle que polymérisation en solution ou en émulsion. La polymérisation est par exemple décrite dans le document US 2007/0264204. 35 Le polymère d) peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur en matière active allant de 0,05 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 5 % en poids et mieux allant de 0,2 à 2% en poids. 40 PHASE HUILEUSE Les compositions conformes à l'invention comprennent au moins une phase huileuse. 9 Au sens de l'invention on entend par « phase huileuse », une phase comprenant au moins une huile et l'ensemble des ingrédients liposolubles et lipophiles et des corps gras utilisés pour la formulation des compositions de l'invention. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 - 25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). Une huile convenant à l'invention peut être volatile ou non-volatile. Une huile convenant à l'invention peut être choisie parmi des huiles hydrocarbonées, des huiles de silicone, des huiles fluorées et leurs mélanges. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut être une huile hydrocarbonée 15 animale, une huile hydrocarbonée végétale, une huile hydrocarbonée minérale, ou une huile hydrocarbonée synthétique. Une huile convenant à l'invention peut avantageusement être choisie parmi des huiles hydrocarbonées minérales, des huiles hydrocarbonées végétales, des huiles 20 hydrocarbonées synthétiques, des huiles de silicone, et leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut en outre éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de groupes hydroxyle, amine, amide, ester, éther ou acide, et en particulier sous la forme de groupes hydroxyle, ester, éther ou acide. La phase huileuse comprend en général outre le ou les filtres UV lipophiles au moins une huile hydrocarbonée volatile ou non-volatile et/ou une huile siliconée volatile et ou non-volatile. 40 Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression 45 atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), 5 10 25 30 35 10 en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre 5 kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Huiles hydrocarbonées 10 Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer : (i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides 15 qui sont en général des triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de 20 palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les 25 dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, (ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; (iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels 30 que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ; (iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes 35 de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R' soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN® » ou 40 « Witconol TN® » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN C,» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226®» par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate 11 d'isostéaryle' le sebacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de 5 di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI® par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL® par la même société ; les acétates. 10 (y) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ; (vi) les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; (vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous la dénomination « Cetiol CC® » par la société Cognis ; (viii) les amides gras comme l'Isopropyl N-lauroyl sarcosinate comme le produit vendu sous le nom commercial Eldew 5L205®" de chez Ajinomoto et leurs mélanges. 25 Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on préfèrera plus particulièrement les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique, les esters de synthèse et notamment l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le benzoate d'alcools en C12-C15, le benzoate de 2-éthylphenyle et les alcools gras notamment l'octyldodécanol. 30 Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-Cie comme les isoalcanes en C8-Cie d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 35 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane' les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-Cie , le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. On peut citer aussi les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société 40 Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme. on peut citer les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer 15 20 12 le n-dodécane (Ci2) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97®, ainsi que leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment 5 ceux vendus sous la dénomination Shell Soit® par la société SNELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges. 10 b) Huiles siliconées Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, 15 groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; 20 Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans 25 l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. 30 On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH3 (CH\ / 3/3 0 Si CH \ /3 SiO Si où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont 35 un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, 13 le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. 5 Huiles fluorées On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le 10 tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges. Une phase huileuse selon l'invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisé dans l'huile, d'autres corps gras. 15 Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple : - un acide gras choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; 20 - une cire choisi parmi les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; - une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol), 25 - un composé pâteux, comme les composés silicones polymériques ou non, les esters d'un glycérol oligomère, le propionate d'arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - et leurs mélanges. 30 De façon préférentielle, la phase huileuse globale, en incluant toutes les substances lipophiles de la composition susceptibles d'être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition. 35 PHASE AQUEUSE Les compositions selon l'invention comprennent au moins une phase aqueuse. La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques 40 solubles ou miscibles dans l'eau. Une phase aqueuse convenant à l'invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l'eau de La Roche-Posay, l'eau de Vittel, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale. 14 Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l'invention comprennent les monoalcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2-propylène 5 glycol, le 1,3-butylène glycol, le pentylèneglycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, et le sorbitol, et leurs mélanges. 10 Selon un mode préféré de réalisation, on pourra utiliser plus particulièrement l'éthanol, le propylèneglycol, la glycérine, et leurs mélanges. Selon une forme particulière de l'invention, la phase aqueuse globale, en incluant toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d'être solubilisés 15 dans cette même phase, représente de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition. ADDITIFS 20 a) Filtres UV complémentaires : Les compositions selon l'invention, peuvent contenir en plus un ou plusieurs filtres UV complémentaires choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux. De manière préférentielle, 25 il sera constitué d'au moins un filtre UV organique hydrophile, lipophile ou insoluble. Par "filtre UV hydrophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien 30 d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide. Par "filtre lipophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement 35 dissous à l'état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide. Par « filtre UV insoluble », on entend tout composé organique ou inorganique 40 cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5% en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie 15 comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire. 5 Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques, les composés dibenzoylméthane, les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés 3,13-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment 10 ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les composés p-aminobenzoïques (PABA) ; les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 15 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les 20 demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : 25 Composés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX @par DSM Nutritial Products Isopropyl Methoxycinnamate 30 Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 @ par Symrise DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate. 35 Composés para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, 40 Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507®» par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P 25®» par BASF. 16 Composés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS® » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS® » par Symrise, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER, 5 TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS® » par Symrise. Composés 13,13-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 539® » par BASF, 10 Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35® » par BASF. Composés benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400® » par BASF, 15 Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50® » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40®» par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par BASF, Benzophenone-5 20 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11® » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24® » par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UVINUL DS 49®» par BASF, Benzophenone-12 25 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyI)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus C,» ou en mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL A Plus B®» par la société BASF, 1,1'-(1,4-piperazinediy1)bis[14244-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]pheny1] - methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande W02007/071584; 30 ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse. 35 Composés benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SDC,» par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300®» par MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SLC,» par 40 CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO® » par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX^0» par CHIMEX, 17 Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW® » par CH IMEX. Composés phenyl benzimidazole : 5 Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232®» par MERCK. Composés bis-benzoazolyle Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate vendu sous le nom commercial 10 « N EO HELIOPAN AP® » par Haarmann et REIMER. Composés phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole® » par RHODIA CHIMIE. 15 Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 (D» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm et plus 20 préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure CIII-12n-Fi 0(C6H1005)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6H1005) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB M® » par la société 25 BASF ou sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2pm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm et plus particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d'au moins un mono-(C8-C20)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande 30 W02009/063392. Composés triazine : - Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S®» par BASF, 35 - Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150® » par BASF, - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB C,» par SIGMA 3V, - 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, 40 - 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, - 2,4-bis (4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, - 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, 18 - les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPC0M000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, 5 US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyI)-triazine et la 2,4,6- tris(ter-phenyI)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 pm) pouvant être obtenue par 10 exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse ; - les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4'-am inobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-Rtrimethylsilyloxe 15 disiloxanyllpropyl)am ino]-s-triazine. Composés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise. 20 Composés imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate. Composés benzalmalonate : 25 Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX (D» par HOFFMANN LA ROCHE. Composés 4,4-diarylbutadiène : 30 -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyI)-4,4-diphénylbutadiène. Composés benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V. 35 Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, 40 Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 19 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, 5 Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine 10 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine 2,4-bis-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, 2,4-bis-(4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethy1-1-Rtrimethyl- 15 silyloxy]disiloxanyllpropyl)amino]-s-triazine, 2,4,6-tris-(di-phenyI)-triazine, 2,4,6-tris-(ter-phenyI)-triazine, Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 20 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyI)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges. 25 Les filtres organiques particulièrement préférés sont choisis parmi Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Octocrylene, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. 30 Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethy1-1-Rtrimethyl- 35 silyloxy]disiloxanyllpropyl)amino]-s-triazine, Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges. Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des 40 pigments d'oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 20 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 Pm. Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de 5 zirconium, de cérium ou leurs mélanges. De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN 10 PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA. Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements 15 de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, 20 élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEILOE de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL FOE de la société IKEDA, 25 - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAC)" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAC)" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)C)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)Cr de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société SACHTLEBEN 30 PIGMENTS, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TC), MT 100 TXC), MT 100 ZC), MT-01C)" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 WO" et "Solaveil CT 100C)" de la société UNIQEMA et le produit" Eusolex T-AVOC)" de la société MERCK, 35 - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQC)" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SC)" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE 40 MT 100 FC)" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351C)" de la société TAYCA, 21 - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SASO", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SASO" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SASO" de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le 5 produit "STT-30-DSO" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195O" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)O" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262O" de la société SACHTLEBEN 10 PIGMENTS, - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)O" de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit 15 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 WO" de la société TAYCA. - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805O" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF Ti025I3O" par la société CARDRE, 20 - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBICO" par la société COLOR TECHNIQUES. On peut également citer les pigments de TiO2 dopés par au moins un métal de 25 transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L'huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs 30 agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l'isostéarate de sorbitan, un ester d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRIPPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d'acide 35 gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le triglycéride d'acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) 40 POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial OPTISOL TD50 par la société CRODA. Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE 22 MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 Kr, par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PWC)", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTROE, par la société TOMEN sous la dénomination "ITSCP et par 5 la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQC)". Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; 10 - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox®" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025®" par la société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : 15 - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5®" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FNC," par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN®, benzoate d'alcools en C12-C15) ; 20 - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION Zn-30®" et "DAITOPERSION Zn-50®" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% d'oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnOC," par la société 25 Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1C," par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; 30 ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100®" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10®" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; 35 - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TNC," par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique). Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux 40 vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDECP par la société RHONE POULENC. Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002® (FE 45B®)", 23 "NANOGARD IRON FE 45 BL AQC)", "NANOGARD FE 45R AQC), "NANOGARD WCD 2006 C) (FE 45RC))", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY220C)". 5 Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)C)", "NANOGARD WCD 2009® (FE 45B 556®)", "NANOGARD FE 45 BL 345C)", "NANOGARD FE 45 BLC)", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENTC)". 10 On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL AC)", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de 15 dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261C)" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211C)" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS. 20 Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés. Les filtres UV complémentaires selon l'invention sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 45 % en poids et 25 en particulier de 5 à 30 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. b) Autres additifs : Les compositions aqueuses conformes à la présente invention peuvent comprendre 30 en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, 35 les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme 40 l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol. Comme épaississants, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/Cio-C30-alkylacrylate) 24 (PEMULEN TR1 ® ou PEMULEN TR2C)) ; les polyacrylam ides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305® (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / 5 polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2- acrylam ido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPe » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800® 10 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS® et le SEPINOV EMT 10® commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment 15 les gommes telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés silicones hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou 20 organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les 25 carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium. De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier le triéthanolamine, et 30 l'hydroxyde de sodium. Les compositions selon l'invention peuvent contenir des tensioactifs émulsionnants adaptés au type d'émulsion. 35 Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate 40 commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les 25 dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous 5 la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras 10 correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. Selon une forme particulière de l'invention, on utilisera également en plus des acides gras en Cii-C18 tels que l'acide undécanoïque, l'acide laurique tel que les 15 produits vendus sous le nom commercial Acide Laurique 98® par la société STEARINERIE DUBOIS, ou Edenor C12-99 MY@ par la société EMERY OLEOCHEMICALS, l'acide palmitique, tel que les produits vendus sous le nom commercial Palmera A9516@ ou Palmera A9816@ par la société KLK OLEO, ou ACIDE PALMITIQUE 95% - PASTILLES par la société STEARINERIE DUBOIS, ou 20 l'acide stéarique vendu sous le nom commercial PALMERA B1802CG par la société KLK OLEO, STEARINE TP 1200 PASTILLES@ (DUB 50P@) par la société STEARINERIE DUBOIS, ou KORTACID PH 05.02@ par la société PACIFIC OLEOCHEMICALS, ou leurs mélanges, par exemple comme le mélange d'acide stéarique et palmitique vendu sous le nom commercial Dub Microlub 50® par la 25 société STEARINERIE DUBOIS et plus particulièrement l'acide stéarique. Les acides gras pourront être présents au sein des compositions de l'invention de préférence entre 0,1 et 5%, et plus particulièrement entre 0,5 et 3%. Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions 30 E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs silicones comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow 35 Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérol (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co- 40 émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkyles de polyol. 26 Comme esters alkyles de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystéarate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI. 5 Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 10 986 par la société ICI, et leurs mélanges. Dans le cas d'une émulsion directe, le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, et encore plus particulièrement de 6 à 8,5. 15 Parmi les actifs pour le soin des matières kératiniques telles que la peau, les lèvres, le cuir chevelu, les cheveux, les cils ou les ongles, on peut citer par exemple : - les vitamines et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-oxydants ; 20 - les agents anti-radicalaires ; - les agents anti-polluants, - les agents autobronzants, - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, 25 - les agents déodorants - les huiles essentielles, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; 30 - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants, - les agents rafraîchissants, - les agents tenseurs, 35 - les agents matifiants, - les agents dépigmentants - les agents pro-pigmentants - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; 40 - les agents hydratants, - les agents anti-inflammatoires ; - les agents anti-microbiens, - les agents amincissants, - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, 27 - les agents répulsifs contre les insectes, - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute des cheveux - les agents anti-rides, 5 - les agents anti-vieillissement. L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles. 10 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 15 FORMES GALENIQUES Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art pour fabriquer les émulsions, et en particulier les 20 émulsions huile-dans-eau. Elles peuvent se présenter sous forme de d"une crème, d'un lait ou d'un gel crème. Elles peuvent éventuellement se présenter sous forme de mousse ou de spray. De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une 25 émulsion huile-dans-eau. Les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP. 30 Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse. Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800b), d'obtenir des dispersions 35 stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm. La phase aqueuse des émulsions peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). 40 Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres. 28 Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des 5 cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. 10 Un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique consistant à appliquer sur la surface de ladite matière kératitinique au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus. 15 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être 20 conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes 25 à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non- aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517. 30 Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids 35 total de la composition. ENSEMBLE Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique 40 comprenant : i) un récipient délimitant un ou plusieurs compartiment(d), ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture et étant éventuellement non étanche; et ii) une composition de maquillage et/ou de soin conforme à l'invention disposée à l'intérieur du ou desdits compartiment(s). 29 Le récipient peut par exemple être sous forme d'un pot ou d'un boîtier. L'élément de fermeture peut être sous forme d'un couvercle comprenant un capot 5 monté déplaçable par translation ou par pivotement relativement au récipient logeant la ou lesdites compositions de maquillage et/ou de soin. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Dans ces exemples, les quantités des ingrédients compositions 10 sont données en % pondéral par rapport au poids total de la composition. Exemple AI: Préparation du composé (1) (1) H 0 N 122,23 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one ont été alkyles avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités 15 avec 75,45 grammes de cyanoacétate d'éthyle dans des proportions approximativement équimolaires en présence d'une base et optionnellement d'un solvant. Les combinaisons base/solvant suivantes ont été utilisées : Exemple Base Solvant Exemple A1.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7- , diméthylacetam ide ene) Exemple A1.2 triéthylamine isopropanol Exemple A1.3 3-méthoxypropylamine isopropanol Exemple A1.4 3-méthoxypropylamine tert-amylalcohol Exemple A1.5 3-méthoxypropylamine toluène Exemple A1.6 3-méthoxypropylamine diméthylformam ide Exemple A1.7 3-méthoxypropylamine sans solvant Exemple A1.8 N-morpholine isopropanol 20 L'achèvement de la réaction d'alkylation a pu être suivi par exemple par des méthodes telles que la TLC, GC ou HPLC. 162,30 grammes de composé (14) ont été obtenus sous forme d'une huile brune. Après cristallisation, le produit a été obtenu sous forme de cristaux jaunâtres. Point de fusion: 92.7°C. 25 Exemple A2: Préparation du composé (2) 30 (2) H 148,4 grammes de 3-[(3-méthoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one ont été alkyles avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 130,00 grammes de cyanoacétate de 2-éthoxyéthyle en présence d'une base organique et d'un solvant. Les combinaisons base/solvant suivantes ont été 5 utilisées : Exemple Base Solvant Exemple A2.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7- ène) diméthylacétam ide Exemple A2.2 triéthylamine isopropanol Exemple A2.3 3-méthoxypropylamine isopropanol Exemple A2.4 N-méthylmorpholine tert-amylalcohol Exemple A2.5 3-méthoxypropylamine toluène Exemple A2.6 3-méthoxypropylamine diméthylformam ide Exemple A2.7 3-méthoxypropylamine Sans solvant Exemple de préparation du polymère 1: 10 Détermination du poids moléculaire par chromatographie par perméation de gel (GPC) : L'échantillon est préparé en effectuant une solution du polymère à 10 mg/mi dans le tétrahydrofurane. L'échantillon est placé dans un four à 54 °C pendant 10 minutes puis dans un agitateur oscillant pendant 60 minutes pour aider la dissolution. Après 15 inspection visuelle, l'échantillon apparait totalement dissout dans le solvant. L'échantillon préparé a été analysé en utilisant deux colonnes polypore 300 x 7,5 mm (fabriquées par Agilent Technologies, un système chromatographique Waters 2695, une phase mobile tétrahydrofurane et une détection par indice de réfraction. L'échantillon a été filtré su filtre Nylon 0,45 pm avant d'être injecté dans le 20 chromatographe liquide. Les standards utilisés pour l'étalonnage sont les standards Easi Vial narrow polystyrene (PS) de chez Agilent Technologies. Des standards de polystyrène allant de 2.520.000 à 162 Daltons ont été utilisés pour l'étalonnage. Le système est muni d'un détecteur PSS SECcurity 1260 RI. La courbe d'étallonage 25 polystyrène a été utilisée pour déterminer le poids moléculaire moyen. L'enregistrement des diagrammes et la détermination des différents poids moléculaires a été faite par le programme Win GPC Unichrom 81 Détermination du point de fusion par calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC) 30 Cette méthode décrit la procédure générale pour déterminer le point de fusion de polymères par calorimétrie différentielle à balayage. Cette méthode est basée sur 31 les normes ASTM E791 et ASTM D 34182 et l'étalonnage de la DSC est effectuée selon la norme ASTM E 9672. Copolymère acrylate de béhényle / acrylate de 2-hydroxyéthyle (Polymère 1): 5 Dans un flacon à 4 cols équipé d'un agitateur à lame latérale, d'un thermomètre interne, deux entonnoirs, un condensateur à reflux, et une extension pour deux autres cols, 175 g acrylate de béhényle, 25 g d'acrylate de 2-hydroxyéthyle et 0,4 g de 2,2'-azobis(2-méthylbutyronitrile (Akzo Nobel) ont été ajoutés pendant 60 minutes à 80 °C dans 40 g d'isopropanol sous agitation après avoir éliminé 10 l'oxygène du système à l'aide d'une purge d'azote pendant 20 minutes. Le mélange a été agité à 80 °C pendant 3 heures. Puis le solvant a été éliminé par distillation sous vide, puis on a ajouté 1 g de peroxyde de dilauryle et la réaction a été poursuivie pendant 60 minutes à 110 °C. L'étape a été répétée. Le mélange a ensuite été refroidi à 90 °C et un jet d'eau déminéralisée a été ajouté puis on a agité. 15 L'eau a été éliminée par distillation sous vide. Poids moléculaire : Mn = 7300 g/mol , Mw = 21000 , Mw/Mn = 2,8 Point de fusion : 65 °C Exemple de préparation du polymère 2: 20 Copolymère acrylate de stéaryle / acrylate de 2-hydroxyéthyle (Polymère 2) : Dans un flacon à 4 cols équipé d'un agitateur à lame latérale, d'un thermomètre interne, deux entonnoirs, un condensateur à reflux, et une extension pour deux autres cols, 155 g acrylate de béhényle, 45 g d'acrylate de 2-hydroxyéthyle et 0,4 g 25 de 2,2'-azobis(2-méthylbutyronitrile (Akzo Nobel) ont été ajoutés pendant 90 minutes à 80 °C dans 50 g d'isopropanol sous agitation après avoir éliminé l'oxygène du système à l'aide d'une purge d'azote pendant 20 minutes. Le mélange a été agité à 80 °C pendant 3 heures. Puis le solvant a été éliminé par distillation sous vide, puis on a ajouté 1 g de peroxyde de dilauryle et la réaction a été 30 poursuivie pendant 60 minutes à 125 °C. L'étape a été répétée. Le mélange a ensuite été refroidi à 90 °C et un jet d'eau déminéralisée a été ajouté puis on a agité. L'eau a été éliminée par distillation sous vide. Poids moléculaire : Mn = 7500 g/mol , Mw = 19000 , Mw/Mn = 2,6 Point de fusion : 49 °C 35 Exemples de formulations 1 à 3 On a préparé les trois formulations 1, 2 et 3 suivantes pour lesquelles la stabilité 40 des compositions et la photostabilité du composé (2) de l'invention ont été évaluées. Ex 1 Ex 2 Ex 3 32 Selon Invention Hors Hors Invention invention DISODIUM EDTA 0,1 0,1 0,1 TRIETHANOLAMINE 1,19 1,2 1,2 PHENOXYETHANOL 0,7 0,7 0,7 ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE 15 15 15 BUTYL 1,5 1,5 1,5 METHOXYDIBENZOYLMETHANE TITANIUM DIOXIDE 3 3 3 TEREPHTHALYLIDENE DICAMPHOR SULFONIC ACID 6 6 6 OCTOCRYLENE 7 7 7 DROMETRIZOLE TRISILOXANE 4 4 4 BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE 1,5 1,5 1,5 DIETHYLAMINO 2 2 2 HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE METHOXYPROPYLAMINO CYCLOHEXENYLIDENE ETHOXYETHYLCYANOACETATE 3 3 3 XANTHAN GUM 0,2 0,2 0,2 ACRYLATES COPOLYMER (AQUA SF1) 1,3 1,3 1,3 POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE (INTELIMER IP13-1) 3 AMMONIUM 0,3 0,3 0,3 ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE/V P COPOLYMER Polymère 1 3 POLYMETHYLSILSESQUIOXANE 1 1 1 33 DIMETH ICONE (and) DIMETHICONOL 1 1 1 (XIAMETER PMX-1503 FLUID) VINYL DIMETHICONE/METHICONE SILSESQUIOXANE CROSSPOLYMER 1 1 1 PEG-8 5 5 5 ALCOOL DENATURE 10 10 10 GLYCERIN 8 8 8 CAP RYLYL GLYCOL 0,5 0,5 0,5 STEARIC ACID 2 GLYCERYL STEARATE (and) PEG- 100 STEARATE 2 POTASSIUM CETYL PHOSPHATE 1 SODIUM COCOYL SARCOSINATE 1 EAU DESIONISEE QSP 100 100 100 Stabilité 2 mois à T° ambiante et à 45°C Stable instable instable Mode de préparation des émulsions : 5 La phase aqueuse est chauffée à 90°C et homogénéisés à l'aide d'un barreau aimanté. On incorpore par la suite le polymère Aqua SF1 qui sera neutralisée par la triéthanolamine sous agitation magnétique. Le filtre aqueux est ajouté à cette phase en maintenant la température à 90°C et sous agitation. En parallèle, la phase grasse est préparée également à 90°C sous agitation 10 magnétique. La phase grasse contient les tensioactifs, les filtres liposolubles et les conservateurs. L'émulsion est préparée en introduisant la phase grasse dans la phase aqueuse à 3500 tr/Min à l'aide d'un émulseur VMI de type rotor stator (modèle rotor 4 pales + stator grille pendant 10 minutes. Le mélange est refroidi jusqu'à 30°C. Après 15 refroidissement, on introduit les gélifiants et l'émulsion est homogénéisée à la défloculeuse.puis on introduit les charges et l'alcool. Protocole d'évaluation l'efficacité filtrante 20 Le facteur de protection solaire (SPF) est déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). Les mesures ont été réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre UV-20005 de la société 34 Labsphère. Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 1 mg/cm2. Protocole d'évaluation de la stabilité des compositions de l'invention 5 La stabilité des compositions de l'invention est évaluée par observations microscopique de leur aspect. Une composition est jugée stable lorsque que l'aspect microscopique et la viscosité sont stables à TO et pendant 2 mois à la température ambiante, à 4°C et à 45°C. 10 Protocole d'évaluation de la photostabilité des compositions de l'invention L'évaluation de la photostabilité est réalisée par un dosage analytique de la mérocyanine dans la formule avant et après exposition à l'équivalente de 2h UVA. Cela correspond à 100min de temps d'exposition sous un flux UVA de 7,19 10-3 15 1N/CM2, Résultats : Ex 1 Selon Invention Ex 2 Hors Ex 3 Hors Invention invention SPF (vitro) 340 168 142 PPD (vitro) 521 218 186 Photostabilité 86% 84% 80% 20 La composition selon l'invention est stable et présente une efficacité filtrante nettement supérieure à celle des compositions hors invention. 25 On obtient le même type de résultat en utilisant le polymère 2 selon l'invention REVENDICATIONS1« Composition cosmétique ou dermatologique sous forme d'émulsion comprenant dans un support physiologiquement acceptable : 5 a) au moins une phase aqueuse b) au moins une phase huileuse c) au moins un composé mérocyanine de formule (1) ou l'une de ses formes géométriques isomères E/E- ou E/Z-: dans laquelle 10 R est un groupement alkyle en Ci-C22, un groupement alçényle- en C2-C22, un. groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un cycloalcényle. en C37C22, lesdits groupements pouvant.être interrompus par un ou plusieurs .0 et d) au moins un polymère comprenant des unités monornériques de formules 15. (A) et (B): 0 0 (A) (B) dans lesquelles. : R1, indépendamment l'un de l'autre, est choisi parmi les radicaux alkyle ou alkylène, 20: et au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux choisis parmi les radicaux stéaryle et béhényle., le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère, et 25 le ratio pondéral de la somme de toutes les unités -acrylate d'hydroxyéthylesur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va 'de 1 :30 à 1: 1; et la somme du total des unités A et B est d'au moins 95 °./0 en poids du poids total du polymère, 36 le polymère .ayant un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 oce g/mol. 2. Composition selon la revendication 1, où le ou les composés mérocyanines sont choisis parmi ceux où R est un alkyle en C1-C22, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où le ou les composés mérocyanines sont choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs formes géométriques 1 0 0,''-- N....' I o H 4 . 0 0 o.......,...,..'... ---(3.---".....-N 0,---- ...N Fi ethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2- en-1-ylidenelethanoate .../ ,... .." N 2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)aminolcyclohex-2-en1-ylidene}ethanoate I oo o.'..'''o' H N lie N 3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropypaminoicyclohex-2-en1-ylidene}ethanoate 2 o o,..0.--, 5 H 0.,.....'.'..N ier . 2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2- en-1-ylidene}ethanoate 3 oI 6 ô, o . o 0 H I H W . N 'IP N 3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- 2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2- en-1-ylidene}ethanoate methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en- 1-ylidene}ethanoate 4. Composition selon la revendication 3, où le composé mérocyanine est le. 27 éthoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-méthoxypropyl)-aminojcyclohex-2-èn-1- ylidène}éthahoate (2) dans .sa configuration géométrique E/Zde structure suivante : 37 H et/ou dans sa configuration géométrique E/E de structure suivante : o 5. Composition selon rune quelconque des revendications 1 à 4, où le ou les mérocyanines de formule (1) sont présentes dans une concentration allant de 0,1% à 10% en poids et préférentiellement de 0,2% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 10 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que dans le polymère d), R1 consiste en un radical alkyle, de préférence en un radical alkyle en C16-C22, et plus préférentiellement en un radical béhényle ou stéaryle. 15 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que dans le polymère d) au moins 70 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle ou stéaryle, de préférentiellement au moins 80 % en poids, plus préférentiellement au moins 90 % en poids. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle dans le polymère ad) tous les groupes Ri sont des radicaux stéaryle ou béhényle. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que dans le polymère d), ledit ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d'hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe RI va de 1:15 à 1:1, préférentiellement va de 1:10 à 1:4. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le polymère d) a un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 5 000 à 9000 gimol. o 38 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le polymère d) a une température de fusion allant de 40 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 45 °C à 67 °C. 5 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que dans le polymère d) au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux stéaryle, et le polymère d) a un point de fusion allant de 40 à 60 °C, et préférentiellement allant de 45 à 55 °C. 10 13. Çomposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 caractérisée en ce que dans le polymère d) au moins 60 % en poids dés groupes R1 sont des radicaux béhényle, et. ledit polymère d) a on point de fusion allant de .60 °C à. 70 °C, et préférentiellement allant de 63 °C à 67 °C. 15 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères d) selon l'invention sont présents en une teneur en matière active allant de 0,05 à 10 °A en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 5 % en poids et mieux allant de 0,2 à 2% en poids. 20 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où la composition se présente sous là forme d'une émulsion huile-dans-eau, 16. Procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une 25 matière kératinique comprenant l'application sur la surface de ladite matière kératinique d'au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes. 17. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la 30 peau et/Ou améliorer la douleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la peau d'au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à.15. 18. Procédé -cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 15.