Brevet FR3070689A1 — publié le 20190308

COMPOSITIONS D'ENCRE POUR JET D'ENCRE DOMAINE DE L'INVENTION [0001] La présente invention concerne des compositions d'encre pour jet d'encre comprenant des pigments et des dispersions polymères, telles que des dispersions de polyuréthane. CONTEXTE [0002] Des compositions d'encre pour jet d'encre contiennent typiquement un véhicule liquide, qui fonctionne comme un support, et un colorant comme une teinture ou un pigment. Des additifs et/ou des co-solvants peuvent également être incorporés pour 10 ajuster l'encre pour jet d'encre afin d'obtenir des propriétés de performance globale souhaitées. Des polymères ont également été incorporés dans des compositions d'encre pour jet d'encre en tant que dispersants destinés à améliorer la dispersibilité d'un pigment dans des milieux liquides, ou pour améliorer la performance. Par exemple, des polymères ou des latex en émulsion ont été utilisés en tant qu'additifs pour améliorer la performance 15 d'impression d'encres pour jet d'encre. Cependant, en tant que polymères en émulsion, ces polymères ne sont pas solubles dans certains milieux liquides, ce qui peut entraîner des difficultés d'impression, par exemple un bouchage des buses. Par conséquent, il subsiste un besoin de compositions d'encre pour jet d'encre et de systèmes présentant des propriétés d'impression améliorées, telles qu'une durabilité et une fiabilité d'impression 20 améliorées. DESCRIPTION DÉTAILLÉE [0003] La présente invention concerne des compositions d'encre pour jet d'encre comprenant : au moins un pigment ; et 25 au moins un polyuréthane comprenant : au moins un polypropylène glycol, et au moins un diisocyanate, 2 dans lequel le au moins un polyuréthane contient au moins 70 % en poids de polypropylène glycol par rapport au au moins un polyuréthane, et dans lequel le au moins un polyuréthane a un poids moléculaire moyen en poids (Mw) non supérieur à 80 000. [0004] Dans un mode de réalisation, le terme « polyuréthane » désigne un polymère contenant des fragments organiques joints par des liaisons uréthane, par exemple -NH-C(0)-0-. Dans un mode de réalisation, le au moins un polyuréthane peut comprendre en outre d'autres types de liaisons, telles que des liaisons urée (par exemple -NH-C(0)-NH-), en plus des liaisons uréthane. Dans un autre mode de réalisation, le au moins un polyuréthane est constitué essentiellement de liaisons uréthane et éther. 10 [0005] Dans un mode de réalisation, le poids moléculaire moyen en nombre du polypropylène glycol est dans la plage de 400 g/mol à 6 000 g/mol, par exemple de 700 g/mol à 6 000 g/mol. de 1 000 g/mol à 6 000 g/mol, de 400 gimol à 5 000 g/mol, de 700 g/mol à 5 000 g/mol, de 1 000 g/mol à 5 000 g/mol, de 400 g/mol à 4 000 g/mol, de 700 g/mol à 4 000 gimol, ou de 1 000 g/mol à 4 000 g/mol. Des poids moléculaires du au 15 moins un polypropylène glycol peuvent être déterminés par une analyse de groupe terminal. [0006] Dans un mode de réalisation, le au moins un polypropylène glycol est présent en une quantité d'au moins 70 % en poids, ou d'au moins 75 % en poids par rapport au au moins un polyuréthane, par exemple de 70 % à 90 %. de 70 % à 89 %, de 70 % à 88 %, 20 de 70 % à 87 %, de 70 % à 86 %, de 71 % à 90 %, de 71 % à 89 %, de 71 % à 88 %, De 71 % à 87 %, de 71 % à 86%, de 72% à 90%, de 72% à 89%, de 72% à 88 %, de 72% à 87%, de 72% à 86%, de 73% à 90%, de 73% à 89%, de 73% à 88%, de 73% à 87%, de 73% à 86%, de 74% à 90%, de 74% à 89%, de 74% à 88%, de 74% à 87%, de 74% à 86%, de 75% à 90%, de 75% à 89%, de 75% à 88%, de 25 75 % à 87 %, ou de 75 % à 86 % en poids par rapport au au moins un polyuréthane. [0007] Dans un mode de réalisation, le au moins un diisocyanate a la formule (I) : OCN-R1-NCO (1) dans laquelle R1 peut être substitué ou non substitué et est choisi parmi un alkylène en C1- Cio, un cycloalkylène en C3-C20, un hétérocycloalkylène en C3-C20 (au moins un atome de 30 cycle étant un hétéroatome choisi parmi 0, N et 6), un arylène en Q-C20, un héteroarylène en C3-C20 (au moins un atome de cycle étant un hétéroatome choisi parmi 0, N et S) et des combinaisons de ceux-ci. Dans un mode de réalisation, R1 est non substitué. Dans un mode de réalisation, R1 est substitué par au moins un substituant choisi parmi des groupes alkyle en CeCis et aryle en C5-C20, Par exemple, R1 peut être un hexaméthylène ou un phénylène facultativement substitué par un méthyle, ou un cyclohexylène facultativement substitué par un méthyle, , OU [0008] Dans un mode de réalisation, le au moins un diisocyanate est choisi parmi des diisocyanates de toluène tels que le 2,4-diisocyanate de toluène (2,4-TDI) et le 2,6diisocyanate de toluène (2,6-TDI), le diisocyanate d'hexaméthylène ( HDI), le diisocyanate 10 de 4,4'-méthylènediphényl (4,4'-MD1), le diisocyanate de 2,4'-méthylènediphényle (2,4'- MDI), le diisocyanate de 2,2°-méthylènecliphényie (2,2'-AIDI), le bis(4-cyclohexyl diisocyanate) de méthylène (HDMI), le diisocyanate de m-tétraméthylxylène (m-TMXDI) et le diisocyanate d'isophorone °POU. Dans un mode de réalisation, le diisocyanate est choisi parmi des diisocyanates de toluène (par exemple, le 2,4-diisocyanate de toluène, le 15 2,6-diisocyanate de toluène), le diisocyanate d'isophorone, et des combinaisons de ceux- ci. [0009] Dans un mode de réalisation, le au moins un diisocyanate est présent en une quantité dans la plage de 3 % à 29 % en poids, par rapport au au moins un polyuréthane, par exemple de 5% à 29%, de 10% à 29%, de 3% à 25%, de 5% à 25%, de 3% à 20 20%, de 5% à 20%, de 3% à 15%, ou de 5% à 15% en poids, par rapport au au moins un polyuréthane. [0010] Dans un mode de réalisation, en plus du au moins un polypropylène glycol et du au moins un diisocyanate, le au moins un polyuréthane comprend en outre un monomère contenant au moins un groupe hydrophile. Dans un mode de réalisation, un « groupe 25 hydrophile » est capable d'une liaison hydrogène avec de l'eau. Dans un mode de réalisation, le au moins un groupe hydrophile est choisi parmi des hydroxyles, des acides carboxyliques, des acides sulfoniques, des acides phosphoniques, des polyéthers (par exemple un polyéthylène glycol, un polypropylène glycol, etc.) et des sels et éthers de ceux-ci. Dans un mode de réalisation, le au moins un groupe hydrophile est choisi parmi 30 des acides carboxyliques, et des sels et éthers de ceux-ci. Dans un mode de réalisation, le monomère contenant au moins un groupe hydrophile a la formule (II) : -0-R2-0- (II) dans laquelle R2 comprend le au moins un groupe hydrophile lié à un fragment, qui peut être substitué ou non substitué, choisi parmi un alkylène en CeCio, un cycloalkylène en C3-C20, un hétérocycloalkylène en C3-C20 (au moins un atome de cycle étant un hétéroatome choisi parmi 0, N et S), un arylène en Cg à C20, un hétéroarylène en Ca à C20 (au moins un atome de cycle étant un hétéroatome choisi parmi 0, N et S), et un alkylarylène en Ce à C20. Dans un mode de réalisation, le fragment est non substitué. Dans un autre mode de réalisation, le fragment est substitué par au moins un substituant choisi parmi des groupes alkyle en Ce-C10 et aryle en C5-C20. Dans un mode de réalisation, le 10 monomère contenant au moins un groupe hydrophile est de l'acide diméthylolpropionique (DM PA). [0011] Dans un mode de réalisation, le rapport molaire entre le au moins un diisocyanate et la somme du polypropylène glycol et du monomère contenant au moins un groupe hydrophile (si celui-ci est présent) peut aller de 0,5:1 à 3:1. 15 [0012] Dans un mode de réalisation, le au moins un polyuréthane est caractérisé par un rapport NCO/OH, qui est le rapport de la quantité molaire de groupes isocyanate/quantité molaire des groupes hydroxyle provenant de tous les monomères d'ois, par exemple le au moins un polypropylène glycol seul ou, s'il y en a, la somme du au moins un polypropylène glycol et du monomère contenant au moins un groupe hydrophile. Dans un mode de 20 réalisation, le rapport NC0/01-1 est dans la plage de 0,85 à 1,15, par exemple de 0,85 à 1,1, de 0,9 à 1,15, de 0,9 à 1,1, de 0,95 à 1,15, de 0,95 à 1,1, de 1 à 1,15 ou de 1 à 1,1. [0013] Dans un mode de réalisation, le au moins un polyuréthane a un indice d'acide correspondant à la quantité de monomère contenant au moins un groupe hydrophile, par exemple un groupe acide carboxylique, ou tout groupe hydrophile décrit ici. Par exemple, l'indice d'acide (AN) du polyuréthane peut être calculé à partir de l'équation suivante : AN = (nombre de moles de monomère contenant un groupe hydrophile X 56,1 mg de KOH x 1000)/(masse totale (g) de monomères). [0014] Dans un mode de réalisation, le au moins un polyuréthane a un indice d'acide dans la plage de 10 à 50 mg de KOH/g de polyuréthane, par exemple de 10 à 40 mg de 30 KOH/g de polyuréthane, de 10 à 35, de 15 à 50, de 15 à 40, de 15 à 35, de 20 à 50, de 20 à 40, de 20 à 35, de 25 à 50, de 25 à 40, ou de 25 à 35 mg de K01-1/g de polyuréthane, [0015] Dans un mode de réalisation, le au moins un polyuréthane a un poids moléculaire moyen en poids (via) de pas plus de 80 000. Dans un autre mode de réalisation, le au moins un polyuréthane a un poids moléculaire moyen en poids dans la plage de 10 000 girnol à 80 000 g/mol, par exemple un poids moléculaire moyen en poids dans la plage de 20 000 g/mol à 80 000 g/mol, de 30 000 g/mol à 80 000 g/mol, de 40 000 g/mol à 80 000 g/mol, ou de 50 000 g/mol à 80 000 g/mol. Sans vouloir être lié par une théorie, il est considéré que si le poids moléculaire moyen en poids du polyuréthane est trop grand, la capacité de projection sous forme de jet de la composition d'encre contenant un tel polyuréthane pourrait être réduite. 10 [0016] Le au moins un polyuréthane peut être fabriqué par des procédés connus dans la technique, tels que des réactions de polycondensation. La préparation peut impliquer des processus de synthèse en plusieurs étapes. Dans un mode de réalisation, le procédé consiste à former un prépolymère à terminaison NCO (c'est-à-dire un prépolymère à terminaison isocyanate), dans lequel la formation comprend la réaction d'un monomère 15 °hot avec un diisocyanate. Dans un mode de réalisation, le monomère diol peut comprendre le polypropylène glycol et/ou le monomère contenant au moins un groupe hydrophile (par exemple, le diol est de l'acide diméthylolpropionique). Dans un mode de réalisation, la formation du prépolymère peut avoir lieu en l'absence de solvant ou en présence d'un solvant organique miscible à l'eau qui ne réagit pas avec un groupe 20 isocyanate, tel que l'acétone ou la N-méthylpyrrolidone (NMP). Dans un mode de réalisation, la formation du prépolymère peut avoir lieu à température ambiante ou à une température élevée (par exemple au moins environ 50°C) et/ou en présence d'un catalyseur (par exemple le dilaurate de dibutylétain). Le temps de réaction peut aller de 5 minutes à 24 heures, en fonction de facteurs tels que la température de réaction, la 25 concentration en monomères, la réactivité des monomères et la présence ou l'absence d'un catalyseur. [0017] Dans un mode de réalisation, le prépolymère à terminaison NCO peut en outre être à chaîne allongée et/ou coiffé en terminaison pour former des dispersions de polyuréthane, par exemple des dispersions aqueuses de polyuréthane. Des allongeurs de 30 chaîne en exemple sont des allongeurs de chaîne de polyamine, qui peuvent facultativement être partiellement ou totalement bloqués, et comprennent ceux décrits dans les brevets US n°4 269 748 et 4 829 122, dont les descriptions sont citées ici à titre de référence. Dans un mode de réalisation, des dispersions aqueuses de polyuréthane sont préparées en mélangeant le prépolymère à terminaison NCO avec des allongeurs de chaîne de diamine ou d'hycirazine au moins partiellement bloqués en l'absence d'eau, puis en combinant le mélange avec de l'eau. Au contact de l'eau, l'agent bloquant peut être libéré et la polyamine non bloquée résultante peut réagir avec le prépolymère d'isocyanate pour former le polyuréthane. Les polyamines peuvent être des amines aromatiques, aliphatiques ou alicycliques et peuvent contenir de 1 à 30 atomes de carbone, par exemple de 2 à 15 ou de 2 à 10 atomes de carbone. Ces polyamines peuvent contenir des substituants supplémentaires à condition qu'ils ne soient pas aussi réactifs avec les groupes isocyanate que les amines primaires ou secondaires. [0018] Des exemples de polyamines comprennent le 1-amino-3-aminométhy1-3,5,5- 10 triméthylcyclohexane (diamine d'isophorone ou 1PDA), le bis-(4-aminocyclohexypmethane, le bis(4-amino-3-méthylcyclohexyle)-méthane, le 1,6-diaminohexane, l'éthylène diamine, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la tétraéthylène pentamine et la pentaéthylène hexamine. L'hydrazine peut également être utilisée. L'allongeur de chaîne peut également comprendre en outre un groupe ionique, en 15 particulier un groupe anionique, tel qu'un groupe acide carboxylique. Ainsi, rallongeur de chaîne peut être une diamine ayant au moins un groupe acide carboxylique, comprenant par exemple H2N-C1-12CH2-NH-CH2CH2-00011. Tous les groupes isocyanate qui ne sont pas allongés par une chaîne avec une amine vont réagir avec l'eau, qui agit comme un allongeur de chaîne diamine. En outre, une extension de chaîne peut avoir lieu avant 20 l'addition d'eau dans le processus, mais se produit généralement en combinant le prépolymère d'isocyanate, l'allongeur de chaîne, l'eau et d'autres composants facultatifs sous agitation. [0019] Le prépolymère à terminaison NCO peut également être coiffé en présence d'un agent de coiffage terminal. De tels agents de coiffage terminal peuvent être une 25 monoamine, un mono-alcool ou des combinaisons de ceux-ci. Des groupes isocyanate qui ne réagissent pas avec un réactif de colffage terminal peuvent réagir avec l'eau, qui peut fonctionner comme allongeur de chaîne en allongeant la chaîne du prépolymère. [0020] Dans un mode de réalisation, lorsqu'un monomère contenant au moins un groupe hydrophile est inclus dans la formation du au moins un polyuréthane dans lequel le au 30 moins un groupe hydrophile est un groupe acide, des agents neutralisants peuvent être utilisés pour convertir les groupes acides en sels. De tels agents neutralisants peuvent comprendre de amines tertiaires, de l'hydroxyle de métal alcalin et de l'ammoniac. Des exemples de cations formés par cette réaction de neutralisation comprennent Lit, Na, K+, '7 Cs + et [N(R)4]' , dans lesquels chaque R peut être indépendamment choisi parmi H, alkyle en C1 à Cio et aryle en C5 à C20. La neutralisation peut être effectuée à n'importe quel moment approprié pendant la préparation du polyuréthane, par exemple avant, pendant ou après la réaction d'extension en chaîne du prépolymère à terminaison NCO. [0021] Un autre mode de réalisation fournit des dispersions de polyuréthane. Les dispersions peuvent être aqueuses. Dans un mode de réalisation, la solution aqueuse contient plus de 50 % en poids d'eau et peut être, par exemple, de l'eau ou des mélanges d'eau avec des solvants miscibles à l'eau tels que des alcools. [0022] Un autre mode de réalisation fournit des compositions d'encre pour jet d'encre comprenant les dispersions de polyuréthane décrites ici. Dans un mode de réalisation, le au moins un polyuréthane est présent dans la composition d'encre pour jet d'encre en une quantité dans la plage de 0,1 % à 15 °h, par exemple de 0,2 % à 15 %, de 0,5 °h à 15 %, de 1% à 15%, de 2% à 15%, de 3% à 15%, de 0,1 % à 10%, de 0,2% à 10%, de 0,5 % à 10 %, de 1 % à 10 %, de 2 % à 10 %, 0,1 % 5 %, de 0,2 % à 5 %, de 0,5 % à 5%, ou de 1 % à 5 %, de 2 % à 5 %, de 0,1 %à 1,5 %, de 0,2 % à 1,5%, ou de 0,2 % à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition d'encre. [0023] Dans un mode de réalisation, la composition peut comprendre un pigment, qui peut être non modifié ou modifié. La quantité de pigment utilisée dans la composition d'encre pour jet d'encre peut être variée, mais elle est typiquement en une quantité efficace pour fournir la qualité d'image souhaitée (par exemple, la densité optique) sans affecter de manière préjudiciable la performance de l'encre pour jet d'encre. Dans un mode de réalisation, le pigment est présent dans la composition d'encre pour jet d'encre en une quantité dans la plage de 0,1 % à 20 %, par exemple de 1 % à 20 %, de 1 % à 10 % ou de 3 % à 8 %, sur la base du poids total de la composition d'encre pour jet d'encre. [0024] Les quantités relatives du au moins un polyuréthane et du pigment modifié peuvent être modifiées. Dans un mode de réalisation, le pigment modifié et le au moins un polyuréthane sont présents selon un rapport pondéral dans la plage de 15/1 à 1/3. par exemple de 15/1 à 1/2, de 15/1 à 1/1, de 10/1 à 1/3, de 10/1 à 1/2, de 10/1 à 1/1, de 5/1 à 2/1, de 4/1 à 2/1, ou de 3/1 à 2/1. [0025] Des exemples de pigments appropriés comprennent les pigments bleus, les pigments noirs (par exemple le noir de carbone), les pigments bruns, les pigments cyan, 8 les pigments verts, les pigments violets, les pigments magenta, les pigments rouges, les pigments orange, ou des mélanges de ceux-ci. Des exemples de pigments noirs comprennent divers noirs de carbone (par exemple Pigment Black 7) tels que des noirs de de fumées, des noirs de four, des noirs de gaz et des noirs de lampe. Des pigments noirs disponibles dans le commerce comprennent, par exemple, les noirs de carbone vendus sous les marques REGAL, BLACK PEARLS, ELFTEX, MONARCH, MOGUL et VULCAN disponibles auprès de Cabot Corporation (comme BLACK PEARLS 2000, BLACK PEARLS 1400, BLACK PEARLS 1300, BLACK PEARLS 1100, BLACK PEARLS 1000, BLACK PEARLS 900, BLACK PEARLS 880, BLACK PEARLS 800, BLACK PEARLS 700, 10 BLACK PEARLS 570, BLACK PEARLS L. ELFTEX 8, MONARCH 1400, MONARCH 1300, MONARCH 1100, MONARCH 1000, MONARCH 900, MONARCH 880, MONARCH 800, MONARCH 700, REGAL 660, MOGUL L, REGAL 330, REGAL 400, VULCAN P). Des noirs de carbone disponibles auprès d'autres fournisseurs peuvent également être utilisés. Dans un autre mode de réalisation, le pigment est choisi parmi des noirs de lç carbone tels que décrits dans le brevet U,S. Ne9 388 300. dont la description est citée à titre de référence. Dans un mode de réalisation, le noir de carbone a un OAN 170 m1/100 g (par exemple, de 170 à 220 m1/100 g) et au moins une ou plusieurs propriétés choisies parmi une STSA allant de 160 à 220 m2/g, un OAN broyé (COAN) d'au moins 120 ml/100 g (ou au moins 130 mL/100 g), un rapport de STSA/surface spécifique 20 BET dans la plage de 0,7 à 1 (ou de 0,8 à 1, ou de 0,9 à 1), et une surface spécifique BET dans la plage de 190 à 275 m2/g (ou de 200 à 275 reg, de 200 à 270 m2/g, ou de 200 à 260 m2/g). [0026] Des classes appropriées de pigments organiques comprennent, par exemple, des anthraquinones, des phtalocyanines bleues, des phtalocyanines vertes, des diazeques, 25 des monoazoTques, des pyranthrones, des pérylènes, des jaunes hétérocycliques, des quinacridones et des (thio)indigoides. Des exemples de phtalocyanine bleues comprennent le bleu de phtalocyanine de cuivre et des dérivés de celui-ci (Pigment Blue 15). Des exemples de quinacridones comprennent Pigment Orange 48, Pigment Orange 49, Pigment Red 122, Pigment Red 192, Pigment Red 202, Pigment Red 206, Pigment 30 Red 207, Pigment Red 209, Pigment Violet 19 et Pigment Violet 42. Des exemples d'anthraquinones comprennent Pigment Red 43, Pigment Red 194 (Perinone Red), Pigment Red 216 (Brominated Pyrathrone Red) et Pigment Red 226 (Pyranthrone Red). Des exemples de pérylènes comprennent le Pigment Red 123 (Vermiflion), le Pigment Red 149 (Scarlet), le Pigment Red 179 (Marron), le Pigment Red 190 (Rouge), le Pigment Violet 189 et le Pigment Red 224. Des exemples de thio-indigoides comprennent le Pigment Red 86, le Pigment Red 87, le Pigment Red 181, le Pigment Red 198, le Pigment Violet 36 et le Pigment Violet 38. Des exemples de jaune hétérocyclique comprennent le Pigment Yellow 117 et le Pigment Yellow 138. D'autres exemples adaptés de pigment comprennent le Pigment Yellow 1, 74, 155, 180, 185, 213, 218, 220 et 221, le Pigment Red 254, et 269, et le Pigment Blue 16 et 60. Des exemples d'autres pigments colorés appropriés sont décrits, par exemple, dans Colour Indexe Ume édition (The Society of Dyers and Colourist, 1982). [00271 Dans un mode de réalisation, le pigment est un pigment auto-dispersé, par exemple le pigment est auto-dispersible. Dans un mode de réalisation, le pigment auto-10 dispersé est un pigment modifié ayant au moins un groupe organique attaché. Dans un mode de réalisation, un groupe organique « attaché » peut être distingué d'un groupe adsorbé en ce sens qu'une extraction soxhlet pendant plusieurs heures (par exemple, au moins 4, 6, 8, 12 ou 24 heures) ne retirera pas le groupe attaché du pigment. Dans un autre mode de réalisation, le groupe organique est attaché au pigment si le groupe 15 organique ne peut pas être éliminé après des lavages répétés (par exemple 2, 3, 4, 5 lavages ou plus) avec un solvant ou un mélange de solvants pouvant dissoudre le matériau de traitement organique de départ mais ne peut pas disperser le pigment traité. Dans encore un autre mode de réalisation. « attaché » désigne une liaison telle qu'une liaison covalente, par exemple un pigment lié ou lié de manière covalente au groupe 20 organique, [0028] Le groupe organique peut être un groupe aliphatique, un groupe organique cyclique ou un composé organique ayant une partie aliphatique et une partie cyclique. Dans un mode de réalisation, le groupe organique est attaché via un sel de diazonium dérivé d'une amine primaire capable de former, même de manière transitoire, un sel de 25 diazonium. D'autres procédés d'attache sont décrits ci-dessous. Le groupe organique peut être substitué ou non substitué, ramifié ou non ramifié. Des groupes aliphatiques comprennent, par exemple, des groupes dérivés d'alcanes, d'alcènes, d'alcools, d'éthers, d'aldéhydes, de cétones, d'acides carboxyliques et de glucides. Des groupes organiques cycliques comprennent, sans s'y limiter, des groupes hydrocarbonés alicycliques (par 30 exemple, cycloalkyles, cycloalcényles), des groupes hydrocarbonés hétérocycliques (par exemple, pyrrolidinyle, pyrrolinyle, pipéridinyle, morpholinyle et similaires), des groupes aryle (par exemple phényle, naphtyle, anthracényle) et hétéroaryle (imidazolyle, pyrazoiyle, pyridinyle, thiényie, thiazolyle, furyle, indolyle et triazolyle, tels que le 1,2,4- triazolyle et le 1,2,3-triazolyle). 10 [00291 Dans un mode de réalisation, le au moins un groupe organique attaché comprend au moins un groupe ionique, un groupe ionisable ou des mélanges d'un groupe ionique et d'un groupe ionisable, Un groupe ionique peut être anionique ou cationique et peut être associé à un contre-ion de la charge opposée comprenant des contre-ions inorganiques ou organiques tels que Na, K+, Li+, NH4, NR'4+, acétate, NO3-, S042-, R'S03, ROS0e, OH- ou Cl-, où R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe organique, tel qu'un groupe aryle ou alkyle substitué ou non substitué. Un groupe ionisable est un groupe capable de former un groupe ionique dans le milieu d'utilisation. Des groupes anioniques sont des groupes ioniques chargés négativement qui peuvent être générés à partir de 10 groupes ayant des substituants ionisables pouvant former des anions (groupes anionisables), tels que des substituants acides. Les groupes cationiques sont des groupes ioniques organiques chargés positivement qui peuvent être générés à partir de substituants ionisables pouvant former des cations (groupes cationisables), tels que des amines protonées. Des exemples spécifiques de groupes anioniques comprennent : 15 -000-, -SO3-, -0S03-, 4HP03-, -0P032- ou -P032-, et des exemples spécifiques d'un groupe anionisable peuvent inclure -COOH, -603H, -P031-12, -R'SH ou -R`011, où R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe organique, tel qu'un groupe aryle ou alkyle substitué ou non substitué. De même, des exemples spécifiques de groupes cationiques ou cationisables comprennent des alkylamines ou des arylamines, qui peuvent être protonées 20 dans des milieux acides pour former des groupes ammonium -NR'211+, où R` représente un groupe organique, tel qu'un groupe aryle ou alkyle substitué ou non substitué. Des groupes ioniques organiques comprennent ceux décrits dans le brevet US N°5 698 016, dont la description est citée ici à titre de référence. poui Dans un mode de réalisation, le au moins un groupe organique attaché comprend 25 un groupe choisi parmi des acides carboxyliques, des acides sulfoniques, des acides phosphoniques, des hydroxyles, des amines et des esters, des amides, et des sels de ceux-ci. Par exemple, le groupe attaché peut être un groupe organique tel qu'un groupe acide benzène carboxylique (groupe -C6H4-COOH), un groupe acide benzène dicarboxylique, un groupe acide benzène tricarboxylique, un groupe acide benzène 30 sulfonique (un groupe -C81-14-S03H), ou des sels de ceux-ci. Dans un mode de réalisation, une modification de surface pour introduire des groupes ioniques ou ionisables sur une surface de pigment, telle que la chloration et la sulfonylation, peut également être utilisée. Dans un mode de réalisation, le groupe attaché est choisi parmi un groupe acide benzène carboxylique (groupe -C8H4-COOH), un groupe acide benzène dicarboxylique, un groupe 11 acide benzène tricarboxylique, et le pigment est choisi parmi des noirs de carbone tels que décrits dans le brevet US. N°9 388 300 (et comme décrit ici), dont la description est citée comme référence. [0031] Dans un mode de réalisation, le groupe organique peut être attaché directement (liaison à un atome natif du pigment) ou indirectement via un groupe intermédiaire ou un groupe espaceur. Dans un mode de réalisation, le groupe intermédiaire ou espaceur est choisi parmi un alkyle en Ce-C-12, un aryle en C5-C20, un alkylaryie en Ce-C24 et un aralkyle, substitués et non substitués, le groupe alkyle contenant un hétéroatome choisi parmi N, et S, et « aryle » comprend des atomes de carbone cycliques éventuellement remplacés 10 par un groupe contenant un hétéroatome choisi parmi N, O et S. Typiquement, le groupe attaché réside à la surface du pigment. [0032] Le groupe organique peut être substitué ou non substitué. Dans un mode de réalisation, le groupe organique est substitué par au moins un groupe fonctionnel choisi parmi des esters, des amides, des éthers, des carboxyles, des aryles, des alkyles, des 15 halogénures, des sulfonates, des sulfates, des phosphonates, des phosphates, des carboxylates, OR", COR", CO2R", OCOR", CN, NR"2, 802, CO, 803, SO3H, 0S02, 0503, SO3NR", R"NS02, NR"(COR"), NR"CO, CONR"2, NO2, NO3, CONR", NR"CO2, 02CNR", NR"CONR", S, NR", S02C2H4, arylène tel que défini ci-dessus, alkylène tel que défini ci-dessus, dans lequel R", qui peut être identique ou différent, représente un groupe 20 organique tel que hydrogène, aryle et alkyle, tel que défini ici. [0033] D'autres exemples de groupes organiques représentatifs sont décrits dans les brevets U.S. N° 5 571 311 ; 5 630 868 ; 5 707 432, 5 955 232 ; 5 922 118 ; 5 900 029 ; 5 895 522 ; 5 885 335 ; 5 851 280 ; 5 837 045 ; 5 713 988 ; et 5 803 959 ; dans la Publication PCT N°VVO 96/18688; et la publication PCT N°VVO 96/18690, dont les 25 descriptions sont citées ici à titre de référence. [0034] Dans un mode de réalisation, le groupe organique contient un groupe hétéroaromatique à 5 chaînons comprenant au moins deux hétéroatomes de cycle, tels que ceux décrits dans la publication PCT N°W0 2011/143533, dont la description est citée ici à titre de référence. Par exemple, le groupe organique peut avoir la formule (lb) ou 30 (11b) 12 N -N R R1 X (lb), Pour lb, X peut être 0, N (Ra) ou S; et Ri peut être H, alkyle en C1-C10, alcényle en C2- alcynyle en C2-C10, cycloalkyle en C3-Cc, cycloalcényle en Cs-C, hétérocycloalkyle en C1-C20, hétérocycloalcényle en Ci-C20, aryle, hétéroaryle, halo, cyano, ORb, COORb, OC(0)Rb, C(0)Rb, C(0)NRbRa, SO3Ra NRbRc ou N+(RbRbRa)Y, où chacun de Ra, Rb, Ri et Ra, indépendamment, peut être H, alkyle en Ci-Cio, cycloalkyle en C3-C20, hétérocycloalkyle en Ci-C20, aryle ou hétéroaryle et Y peut être un anion. En général, Y peut être tout anion approprié tel que chlorure, bromure, iodure, sulfate, nitrate, phosphate, citrate, méthanesulfonate, trifluoroacétate, acétate, malate, tosylate, tartrate, 10- fumurate, glutamate, glucuronate, lactate, giutarate ou maléate Pour Ilb, X est O. N(Ra), ou S; et chacun de Ri et R2 est indépendamment H, alkyle en C1-C10, alcényle en C2-C10, alcynyle en C2-C1a, cycloalkyle en C3-C20, cycloalcényle en C3-C20, hétémcycloalkyle en C1-C20, hétérocycloalcényle en C1-C20, aryle, hétéroaryle, halo, cyano, ORb, COORb, OC(0)Rb, C(0)Rb, C(0)NRbRa SO3Re NRbR, OU N"(RbRcR0)Y, chacun de Ra, Rb, Ri et Re 15 indépendamment , étant H, alkyle en Ci-C10, cycloalkyle en C3-C20, hétérocycloalkyle en Ci-C20, aryle ou hétéroaryle et Y étant un anion ; à condition qu'au moins l'un de Ri et R2 ne soit pas H. [0035] Dans un mode de réalisation, le au moins un groupe organique comprend la formule -[R(A)]-, dans laquelle : 20 R est attaché au pigment et est choisi parmi arylène, hétéroarylène et alkylène, et A est choisi parmi des acides carboxyliques, des acides suifoniques, des acides phosphoniques, des hydroxyles, des amines et des esters, des amides et des sels de ceux-ci. [0036] Dans un autre mode de réalisation, le au moins un groupe organique comprend la 25 formule -[R (A)]-, dans laquelle : R est attaché au pigment et est choisi parmi arylène, hétéroarylène et alkylène, et A est choisi parmi l'hydrogène, des alkyles, des aryles, des hétéroaryles, des oxydes d'alkylène (par exemple l'oxyde d'éthylène ou de propylène), des esters d'acide carboxylique et des glycols. 13 [0037] Dans un autre mode de réalisation, le au moins un groupe organique comprend la formule -[R(A)]-, dans laquelle : R est attaché au pigment et est choisi parmi arylène, hétéroarylène et alkylène, et A est choisi parmi des polymères. [0038] L'arylène, l'hétéroarylène et l'alkylène peuvent être non substitués ou substitués, par exemple avec un ou plusieurs des groupes fonctionnels énumérés ci-dessus. Des exemples d'arylénes comprennent le phényiene, le naphtylène et le biphénylène, et des hétéroarylènes en exemple comprennent le phénylène, le naphtylène et le biphénylène ayant un atome de carbone cyclique substitué par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou 10 d'azote. Dans un mode de réalisation, l'arylène est un arylène en C5-C20. Des hétéroarylènes peuvent être un arylène tel que défini ici, dans lequel un ou plusieurs atomes de carbone cycliques sont remplacés par un hétéroatome, par exemple N, 0 et S. L'hétéroatome peut être lié à d'autres groupes en plus d'être un atome de cycle. Des exemples d'arylènes comprennent phényle, naphtyle, anthracényie, phénanthrényle et 15 biphényle, et des exemples d'hétéroarylènes comprennent pyridinyle, imidazolyle, pyrazolyle, thiényle, thiazolyle, furyle, triazinyle, indolyle, benzothiadiazolyle et benzothiazolyle. Les alkylènes peuvent être ramifiés ou non ramifiés. L'alkylène peut être un alkylène en C1-C12 tel que méthylène, éthylène, propylène ou butylène, facultativement interrompu par un hétéroatome. 20 [0039] Dans un mode de réalisation, R est un R substitué et comprend un arylène, un hétéroarylène et un alkylène substitué par au moins un groupe espaceur qui est lié à A. Dans un mode de réalisation, un R substitué comprend R'-Sp, dans lequel R' est choisi parmi arylène, hétéroarylène et alkylène, comme défini ci-dessus, et Sp est un espaceur choisi parmi les groupes fonctionnels énumérés ci-dessus capabies de se lier à la fois à R' 25 et A. Dans un autre mode de réalisation, Sp est choisi parmi -CO2, -02C-, -CO-, -0S02-, -S03-, -S02-, -S02C2114-0--, -S02C2H4S-, -S02C2H4NR"-, -0-, -S-, -NR"-, -NR"CO-, -CONR"-, -NR"CO2-, -02CNR"-, -NR"CONR"-, -N(COR")C0-, -CON(COR")e -NR"COCH(CH2CO2R1- et des imides cycliques provenant de ceux-ci, -NR"COCI-12CH (CO2R")- et des imides cycliques provenant de ceux-ci, -C1-1(CH2CO2R")CONR"- et des 30 imides cycliques provenant de ceux-ci, -CH(CO2R")CH2CONR" et des imides cycliques, (y compris phtalimide et maiéimides de ceux-ci), des groupes sulfonamide (y compris des groupes -SO2NR"-- et -NR"S02), des groupes arylène, des groupes alkylène. R", qui peut être identique ou différent, est défini comme ci-dessus ou représente un atome 14 d'hydrogène ou un groupe organique tel qu'un groupe aryle ou alkyle substitué ou non substitué, par exemple des groupes aryle en C5-C20 et un groupe alkyle en C1-C6 substitué et non substitué. Dans un mode de réalisation, Sp est choisi parmi -0O2-, -02C-, -0-, -NR"-, -NR"CO-, -CONR"-, -SO2NR"-, -502CH2CH2NR"-, -502CH2C1120- ou -502CH2CH2S-, dans lequel R" est défini comme ci-dessus, par exemple choisi parmi H et des groupes alkyle en Cl-Co. [0040] Dans un autre mode de réalisation, Sp est dérivé d'un composé ayant un groupe réactif choisi parmi un acide ou un ester carboxylique, un chlorure d'acide, un chlorure de sulfonyle, un acylazide, un isocyanate, une cétone, un aldéhyde, un anhydride, un amide, 10 un imide, une imine, une cétone 43-insaturée, un aldéhyde ou une sulfone, un halogénure d'alkyle, un époxyde, un alkylsulfonate ou un sulfate tel qu'un groupe (2- sulfatoéthyl)-sulfone, une amine, une hydrazine, un alcool, un thiol, un hydrazide, un oxime, un triazène, un carbanion, un composé aromatique, des sels ou des dérivés de ceux-ci, ou toute combinaison de ceux-ci. Des exemples de tels composés comprennent 15 des composés aromatiques à fonctionnalité amino, tels que la 4-aminobenzylamine (4- ABA), la 3-aminobenzylamine (3-ABA), la 2-aminobenzylamine (2-ABA), la 2- aminophényléthylamine, la 4-aminophényl-(2-sulfatoéthyl)-sulfone (APSES), l'acide paminobenzoïque (PABA), l'acide 4-aminophtalique (4-APA) et l'acide 5-aminobenzène1,2,3-tricarboxylique. 20 [0041] Dans un mode de réalisation, le au moins un groupe organique est capable de lier le calcium (par exemple, ayant des valeurs d'indice de calcium définies), y compris ces groupes organiques décrits dans la publication PCT N°W0 2007/053 564, dont la description est citée ici à titre de référence. Par exemple, le groupe organique comprend au moins un groupe acide bisphosphonique géminai, des esters partiels de celui-ci, ou des 25 sels de celui-ci, par exemple un groupe ayant la formule -0C(P03F12)2, des esters partiels de celui-ci, ou des sels de celui-ci, où Q est lié à la position géminale et peut être H, R, OR, SR ou NR2, où R, qui peut être identique ou différent, est défini comme ci-dessus ou peut être H, un groupe alkyle en Ci-C18 saturé ou insaturé, ramifié ou non ramifié, un groupe acyle ramifié ou non ramifié, saturé ou insaturé en CeCia, un groupe aralkyle, un 30 groupe alkaryle ou un groupe aryle. De plus, les brevets US N°5672 198, 5 922 118, 6 042 643 et 6 641 656 décrivent des pigments modifiés ayant divers groupes attachés, y compris des groupes acide phosphonique, dont les descriptions sont citées ici â titre de référence. 15 [0042] D'autres groupes organiques capables de lier le calcium comprennent : au moins un groupe acide hydroxamique ou un sel de celui-ci (par exemple, au moins un groupe ayant la formule -N(OH)-00- ou un sel de celui-ci) ; au moins un groupe hétéroaryle ayant au moins un groupe OH ou un sel de celui-ci (par exemple un groupe hétéroaryle contenant de l'azote, tel qu'un groupe pyridinyle ou un groupe quinoinyle, et le groupe organique est un groupe hydroxypyridinyle ou un groupe hydroxyquinolinyle), dans lequel lequel le groupe hydroxy est dans une position sur le groupe hétéroaryle telle qu'il soit géométriquement proche de l'hétéroatome, comme ortho à l'hétéroatome ou un hétéroaryle ayant deux groupes OH dans des positions ortho l'une par rapport à l'autre) ; 10 au moins un groupe acide phosphonique ou sel de celui-ci et au moins un second groupe ionique, ionisable ou basique (un groupe basique est une base de Lewis, comme un groupe OH ou un groupe amino pouvant être géminai par rapport au groupe acide phosphonique) ; au moins un groupe hétéroaryle ayant au moins un groupe acide carboxylique ou un sel de celui-ci (par exemple, au moins deux ou trois groupes acide 15 carboxylique, tels qu'au moins deux groupes acide carboxylique qui sont ortho ou méta l'un par rapport à l'autre) ; un groupe aryle ayant au moins un groupe nitroso et au moins un groupe OH (par exemple ortho l'un par rapport à l'autre) ou un sel de celui-ci ; un groupe azoarène ayant au moins deux groupes OH, au moins deux groupes NH2 ou au moins un groupe OH et au moins un groupe NH2 (par exemple au moins deux groupes 20 OH, au moins deux groupes NH2 ou au moins un groupe OH et au moins un groupe NH2) et a la formule Ani-N = N-Ar2, dans laquelle Ari et Ar2, qui peuvent être identiques ou différents, sont un groupe arylène ou un groupe aryle et au moins l'un de An ou Ar2 est un groupe arylène (par exemple, les groupes OH et/ou NH2 sont situés aux positions ortho du groupe azo). D'autres groupes sont décrits dans le document VVO 2007/053564. 25 [0043] Dans un mode de réalisation, le groupe organique attaché comprend un polymère. Dans un mode de réalisation, le polymère comprend au moins un groupe non ionique. Des exemples comprennent des groupes oxyde d'alkylène d'environ 1 à environ 12 carbones et polyols, tels qu'un groupe -CH2CH20-, un groupe -CH(CH3)-C112-0-, un groupe -CH2-CH(CH3)-0-, un groupe -CH2CH2CH2-0- ou des combinaisons de ceux-ci. 30 Ces groupes non ioniques peuvent comprendre en outre au moins un groupe ionique ou ionisable tel que décrit ici. [0044] Les polymères attachés, qui peuvent être des homopolymères ou des copolymères, peuvent également provenir de monomères choisis parmi l'acide acrylique et méthacrylique, des esters d'acrylate, des esters de méthacrylate. des acrylamides et des 16 méthacrylamides, des acrylonitriles, de esters de cyanoacrylate, des chesters de maléate et fumarate, des vinylpyridines, des N-alkylpyrroles vinyliques, de l'acétate de vinyle, des vinyloxazoles, des vinylthiazoles, des vinylpyrimidines, des vinylimidazoles, des vinylcétones, des vinyléthers et des styrènes. Des éthers vinyliques comprennent ceux qui peuvent être préparés par polymérisation cationique, tels que ceux ayant la structure générale CH2 = CH(OR), dans laquelle R est un groupe alkyle, araikyle, alkaryle ou aryle ou est un groupe comprenant un ou plusieurs groupes oxyde d'alkylène. Des vinylcétones comprennent celles dans lesquelles l'atome de carbone g du groupe alkyle ne porte pas d'atome d'hydrogène, tel que les vinylcétones dans lesquelles les deux carbones g portent 10 un groupe alkyle en Ci-C4, un halogène, etc. ou une vinylphénylcétone où le groupe phényle peut être substitué par 1 à 5 groupes alkyle en C1-Ce et/ou atomes d'halogène. Des styrènes comprennent ceux dans lesquels le groupe vinyle est substitué par un groupe alkyle en C1-C6, tel que l'atome de carbone ci, et/ou ceux dans lesquels le groupe phényle est substitué par 1 à 5 substituants comprenant un groupe alkyle en Ci-C6, 15 alcényle (y compris vinyle) ou alcynyle (y compris acétylényle), un groupe phényle, un groupe halogénoalkyle et des groupes fonctionnels tels que des groupes alcoxy en C1-C6, halogéno, nitro, carboxy, sulfonate, alcoxycarbanyle en Ci-Ce, hydroxy (y compris ceux protégé par un groupe acyle en Ci-C6), et des groupes cyano. Des exemples spécifiques comprennent l'acrylate de méthyle (MA), le méthacrylate de méthyle (MMA), l'acrylate 20 d'éthyle (EA), le méthacrylate d'éthyle (EMA), l'acrylonitrile (AN), le méthacrylonitrile, le styrène, et des dérivés de ceux-ci. [0045] Dans un mode de réalisation, le pigment (par exemple le noir de carbone) est modifié avec au moins un groupe organique via un traitement au diazonium comme détaillé, par exemple, dans les brevets suivants : brevets U.S. ne'5 554 739; 5 630 868; 25 descriptions sont citées ici à titre de référence. Dans un mode de réalisation, l'attache est 30 fournie via une réaction au diazonium dans laquelle le au moins un groupe organique a un substituant de sel de diazonium. Dans un autre mode de réalisation, l'attache directe peut être formée en utilisant les procédés au diazonium et aux radicaux libres stables décrits, par exemple, dans les brevets US N°6 068 688; 6 337 358; 6 368 239; 6 551 393; 6 852 158, dont les descriptions sont citées ici à titre de référence, qui utilisent la réaction d'au moins un radical avec au moins une particule, dans lequel un radical est généré à 5 672 198 ; 5 707 432 ; 5 851 280 ; 5 885 335 ; 5 895 522 ; 5 900 029 ; 5 922 118 ; 6 042 643; 6 534 569; 6 398 858 et 6 494 943 (conditions de cisaillement élevé), 6 372 820 ; 6 368 239 ; 6 350 519 ; 6 337 358 ; 6 103 380 ; 7 173 078 ; 7 056 962 ; 6 942 724; 6 929 889; 6 911 073; 6 478 863; 6 472 471 ; et WO 2011/143533, dont les 17 partir de l'interaction d'au moins un composé de métal de transition avec au moins un composé organohalogéné en présence d'une ou plusieurs particules capables de capturer les radicaux, et analogues. Dans encore un autre mode de réalisation, le au moins un noir de carbone peut être modifié (par exemple, pour attacher des groupes fonctionnels) en utilisant les procédés des brevets U.S. N° 5 837 045, 6 660 075 et WO 2009/048 564 (réaction avec des composés organiques contenant une double liaison ou une triple liaison C-C activée par au moins un substituant) ou les brevets U.S. publiés N°2004/0 171 725, 6 664 312, 6 831 194 (réaction avec le composant anhydride), 6 936 097, le brevet U.S. publié N°2001/0 036 994, 2003/0 101 901 (réaction avec des groupes organiques ayant 10 un groupe -N = N-N-), le brevet canadien N*2 351 162, le brevet européen N°1 394 221 et les publications PCT N'VVO 01/51 566 (réaction entre au moins un électrophile et au moins un nucléophile), WO 04/63 289, WO 2010/141 071 (réaction avec 1-12N-AY où A est un hétéroatome), et WO 99/23 174, dont les descriptions sont citées ici à titre de référence. 15 [00461 D'autres procédés pour préparer des pigments modifiés, y compris ceux ayant des groupes polymères attachés, ont également été décrits par exemple dans la publication PCT N°W0 01/51 566, qui décrit des procédés de fabrication d'un pigment modifié en faisant réagir un premier groupe chimique et un second groupe chimique pour former un pigment auquel est attaché un troisième groupe chimique. La publication PCT 20 N*VVO 2007/053 563 décrit des colorants modifiés ayant au moins un groupe polymère attaché comprenant un polymère ayant au moins un groupe fonctionnel ayant des valeurs d'indice de calcium définies. Des modes de réalisation spécifiques des groupes organiques sont décrits, y compris des groupes organiques comprenant au moins un groupe acide bisphosphonique gémina!, des esters partiels de ceux-ci ou des sels de 25 ceux-ci. [0047] D'autres procédés pour la préparation de produits pigmentaires modifiés par un polymère ont également été développés. Par exemple, les brevets US N°7 056 962, 6 478 863, 6 432 194, 6 336 965, la publication U.S. N°2006/0 189 717, et la publication PCT N°W0 2008/091 653 dont les descriptions sont citées ici à titre de référence, 30 décrivent des procédés pour attacher des polymères à des pigments par l'utilisation d'un sel de diazonium. Les brevets U.S. N°7 173 078, 6 916 367, 6 911 073, 6 723 783, 6 699 319, 6 472 471 et 6 110 994, dont les descriptions sont citées ici à titre de référence, décrivent des procédés de préparation d'un pigment modifié par un polymère en faisant réagir un polymère et un pigment ayant un groupe réactif attaché. Des pigments modifiés 18 ayant des groupes polymères attachés ont également été décrits dans la publication U.S. N°2008/0 177 003, dont la description est citée ici à titre de référence, utilisant un polymère sous la forme d'une masse fondue. [0048] Les pigments modifiés par un polymère peuvent également être préparés par polymérisation de monomères à partir d'un pigment. Par exemple, les pigments modifiés par un polymère peuvent être préparés par polymérisation radicalaire, des procédés de polymérisation commandées, comme une polymérisation radicalaire par transfert d'atomes (ATRP), une polymérisation radicalaire stable (SFR) et une polymérisation par transfert de chaîne par addition-fragmentation réversible (RAFT), des polymérisations ioniques 10 (anionique ou cationique) comme polymérisation par transfert de groupe (GTP), et une polymérisation par condensation. De même, les pigments modifiés par un polymère peuvent être préparés en utilisant les procédés décrits, par exemple, dans les brevets US Ne6 372 820; 6 350 519; 6 551 393; ou 6 368 239, ou dans les publications PCT 2006/086 599 et 2006/086 660, dont les descriptions sont citées ici à titre de référence. 15 Pour des pigments modifiés comprenant le pigment revêtu par le polymère, ces pigments modifiés peuvent être préparés en utilisant n'importe quel procédé connu dans la technique, tels que ceux décrits dans les brevets US N°5 085 698, 5 998 501, 6 074 467, 6 852 777 et 7 074 843; et les publications de brevet international WO 2004/111 140, WO 2005/061 087 et WO 2006/064 193> dont les descriptions sont citées ici à titre de 20 référence. [0049] Le noir de carbone se greffant en surface avec des polymères et des prépolymères est décrit dans N. Tsubokawa, in Prog. Polym. Sd,, 17, 417, 1992 et J. Polym. Sei. Polym. Chem. Ed. Vol. 20, 1943-1946 (1982), dont les descriptions sont citées ici à titre de référence. Des polymères ayant des groupes hydroxyle ou amino terminaux 25 peuvent être greffés sur des groupes carboxyle de surface du noir de carbone, comme décrit dans N. Tsubokawa dans Reactive & Functional Polymers 27 (1995) 75-81. [0050] Les pigments modifiés ayant au moins un groupe polymère attaché peuven outre comprendre un second groupe organique, qui est différent des groupes polymères décrits ci-dessus. Ceux-ci comprennent, par exemple, les groupes décrits dans le brevet 30 US N°5 630 868, dont la description est citée ici à titre de référence. Par exemple, le pigment modifié peut comprendre en outre un second groupe organique attaché qui peut comprendre au moins un groupe ionique, au moins un groupe ionisable ou un mélange de ceux-ci. Dans un mode de réalisation, le groupe ionique ou ionisable est un groupe 19 anionique ou anionisable. Un quelconque des groupes ioniques ou ionisables, par exemple les groupes anioniques ou anionisables, décrits ci-dessus concernant le pigment du pigment modifié de la présente invention peut être le second groupe organique. En outre, le second groupe organique peut être un groupe polymère comprenant un polymère. Un quelconque des groupes polymères décrits ci-dessus peut également être utilisé comme second groupe organique attaché. [0051] La quantité de groupes organiques attachés peut être modifiée en fonction de l'utilisation souhaitée du noir de carbone modifié et du type de groupe attaché. Par exemple, la quantité totale de groupes organiques peut être d'environ 0,01 à environ 10 10,0 micromoles de groupes/m2 de surface superficielle de pigment, mesurée par adsorption d'azote (méthode BET), y compris d'environ 0,5 à environ 5,0 micromoles/m2, d'environ 1 à environ 3 micromoles/m2, ou d'environ 2 à environ 2,5 micromoles/m2. Des groupes organiques attachés supplémentaires, qui diffèrent de ceux décrits pour les divers modes de réalisation de la présente invention, peuvent également être présents, 15 [0052] Dans un mode de réalisation, le pigment auto-dispersé est un noir de carbone oxydé, par exemple, ayant une teneur en oxygène supérieure ou égale à 3 %, qui peut être déterminée par des procédés connus dans la technique (par exemple, analyse élémentaire). [0053] Dans un mode de réalisation, des noirs oxydes présentent une surface 20 comportant des groupes ioniques ou ionisables contenant de l'oxygène, tels qu'un ou plusieurs parmi phénols, lactones, carbonyles, carboxyles (par exemple acides carboxyliques), anhydrides, éthers et quinones. L'étendue de l'oxydation du noir de carbone peut déterminer la concentration de surface de tels groupes ioniques ou ionisables. Les noirs de carbone décrits ici peuvent être oxydés par divers agents 25 oxydants connus dans la technique. Des agents oxydants en exemple pour les noirs de carbone comprennent l'oxygène gazeux, l'ozone, le NO2 (y compris des mélanges de NO2 et d'air), les peroxydes tels que le peroxyde d'hydrogène, de persutfates tels que le persutfate de sodium, de potassium et d'ammonium, des hypohalites comme l'hypochlorite de sodium, des halites, des halates ou des perhalates (tels que le chlorite de sodium, le 30 chlorate de sodium ou le perchlorate de sodium), des acides oxydants tels que l'acide nitrique et des oxydants contenant un métal de transition tels que des sels de permanganate, du tétroxyde d'osmium, des oxydes de chrome, des nitrates d'ammonium cérique et des mélanges de ceux-ci, par exemple des mélanges oxydants gazeux tels que 20 l'oxygène et l'ozone. Dans un mode de réalisation, les noirs de carbone décrits ici sont oxydés par oxydation à l'ozone, par exemple comme décrit dans les brevets US N°7 922 805 et 9 058 994, dont les descriptions sont citées ici à titre de référence. [0054] La composition d'encre pour jet d'encre peut être formée avec un minimum de composants supplémentaires (additifs et/ou co-solvants) et d'étapes de traitement. Cependant, des additifs appropriés peuvent également être incorporés dans ces compositions d'encre pour jet d'encre afin de conférer un certain nombre de propriétés souhaitées tout en maintenant la stabilité des compositions, Par exemple, des agents tensioactifs peuvent être ajoutés pour améliorer encore la stabilité colloïdale de la 10 composition. D'autres additifs sont bien connus dans la technique et comprennent des agents humidifiants, des biocides et des fongicides, des agents de commande du pH, les accélérateurs de séchage, des agents pénétrants et similaires. La quantité d'additifs variera en fonction de divers facteurs, mais ils sont généralement présents en une quantité dans la plage de 0 % à 40 %, par exemple de 0,1 % à 40 %, sur la base du poids de la 15 composition d'encre pour jet d'encre. De plus, les compositions d'encre pour jet d'encre de la présente invention peuvent en outre incorporer des colorants pour modifier l'équilibre des couleurs et ajuster la densité optique. De tels colorants comprennent des colorants alimentaires, des colorants FD & C, des colorants acides, des colorants directs, des colorants réactifs, des dérivés d'acides sutfoniques de phtalocyanine, y compris des 20 dérivés de phtalocyanine de cuivre, des sels de sodium, les sels d'ammonium, des sels de potassium et des sels de lithium. Des détails supplémentaires sur les dispersions et les compositions d'encre pour jet d'encre sont fournis ci-dessous, [00551 Des agents dispersants (agents tensioactifs et/ou dispersants) peuvent être ajoutés pour améliorer davantage la stabilité colloïdale de la composition ou pour modifier l'interaction de l'encre avec le substrat d'impression, tel que du papier d'impression, ou avec la tête d'impression d'encre. Divers agents dispersants anioniques, cationiques et non ioniques peuvent être utilisés conjointement avec la composition d'encre de la présente invention, et ceux-ci peuvent être utilisés purs ou en solution aqueuse. [0056] Des exemples représentatifs de dispersants anioniques ou d'agents tensioactifs 30 comprennent, sans s'y limiter, des sels d'acides gras supérieurs, des alkyldicarboxylates supérieurs, des sels d'ester d'acide sulfurique d'alcools supérieurs, des alkyisulfonates supérieurs, des alkylbenzènesulfonates, des alkylnaphtalènesulfonates, les naphtalènesulfonates (Na, K, Li, Ca, etc.), des polycondensats de formol, des conclensats 21 entre acides gras supérieurs et acides aminés, des sels d'ester d'acide dialkylsulfosuccinique, des alkylsulfosuccinates, des naphténates, des alkyléthercarboxylates, des peptides acyles, des sulfonates a-oléfine, de la Nacrylméthyle-taurine, des sulfonates alkyléther, des éthoxysulfates d'alcools supérieurs secondaires, des alkylphényléthersulfates de polyoxyéthylène, les monoglycylsulfates, des alkylétherphosphates et des alkylphosphates, des alkylphosphonates et des bisphosphonates, y compris des dérivés hydroxyles ou aminés. Par exemple, des polymères et des copolymères de sels de styrènesulfonate, sels de naphtalènesulfonate non substitués et substitués (par exemple dérivés de naphtalène substitués par un alkyle 10 ou un alcoxy), des dérivés aldéhydiques (tels que des dérivés alkylaldéhydiques non substitués comprenant du formaldéhyde, de l'acétaldéhyde et du propylaldéhyde), des sels d'acide maléique, et des mélanges de ceux-ci peuvent être utilisés comme adjuvants anioniques de dispersion. Les sels comprennent, par exemple, Na, Li, K. Cs, Rb + et des cations ammonium substitués et non substitués. Des exemples représentatifs de 15 tensioactifs cationiques comprennent des amines aliphatiques, des sels d'ammonium quaternaire, des sels de sulfonium, des sels de phosphonium, et analogues. [0057] Des exemples représentatifs de dispersants non ioniques ou d'agents tensioactifs qui peuvent être utilisés dans les encres pour jet d'encre de la présente invention comprennent des dérivés de fluor, des dérivés de silicone, par exemple des copolymères 20 de silicone, d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène, des copolymères d'acide acrylique, des aikyléther de polyoxyéthylène, des alkylphénylethers de polyoxyéthylène, des éthers d'alcool secondaire polyoxyéthyléné, des éthers de polyoxyéthylène-styrène, des diols acétyléniques tels que les diols acétyléniques éthoxylés, des dérivés de polyoxyéthylènelanoline, des dérives d'oxyde d'éthylène de condensats d'alkylphénol-formol, des 25 polymères séquences de polyoxyéthylène-polyoxypropylène, des esters d'acides gras de polyoxyéthylène-polyoxypropylène-alkyléther-polyoxyéthylène, des esters d'acides d'éthylène glycole de type à condensation d'oxyde de polyéthylène, des monoglycérides d'acides gras, des esters d'acides gras de polyglycérol, des esters d'acides gras de propylène glycol, des esters d'acides gras de sucre de canne, es alcanolamides d'acides 30 gras, des amides d'acide gras de polyoxyéthylène et des oxydes de polyoxyéthylènealkylamine. Par exemple, des monoalkyl ou dialkylphénols éthoxylés peuvent être utilisés. Ces agents tensioactifs ou dispersants non ioniques peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec les dispersants anioniques et cationiques mentionnés ci-dessus. 22 [0058] Les agents dispersants peuvent également être un polymère naturel ou un dispersant polymère synthétique. Des exemples spécifiques de dispersants polymères naturels comprennent des protéines telles que la colle, la gélatine, la caséine et l'albumine; des caoutchoucs naturels tels que la gomme arabique et la gomme 5 adragante ; les glucosides tels que la saponine ; l'acide alginique et les dérivés d'acide alginique tels que l'alginate de propylène glycol, l'alginate de triéthanolamine et l'alginate d'ammonium ; et des dérivés de cellulose tels que la méthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose et l'éthylhydroxycellulose. Des exemples spécifiques de dispersants polymères, y compris des dispersants polymères synthétiques, 10 comprennent des alcools polyvinyliques, des polyvinylpyrrolidones, des résines acryliques ou méthacryliques (souvent écrites « (méth)acrylique ») telles que l'acide poly(méth)acrylique, des copolymères d'acide acrylique-(méth)acrylonitrile, des copolymères de (méth)acrylate de potassium-(méth)acrylonitrile, des copolymères d'acétate de vinyle-ester de (méth acrylate et des copolymères d'acide 15 (méth)acrylique-ester de (méth)acrylate ; des résines de styrène-acryliques ou méthacryliques telles que des copolymères de styrène-acide (méth)acrylique, des copolymères de styrène-acide (méth)acrylique-ester de (méth)acrylate, des copolymères de styrène-a-méthylstyrène-acide (méth)acrylique, des copolymères de styrène-améthylstyrène-acide (méth)acrylique-ester de (méth)acrylate ; des copolymères de 20 styrène-acide maléique ; des copolymères de styrène-anhydride maléique, des copolymères de vinylnaphtalène-acide acrylique ou méthacrylique ; des copolymères de vinylnaphtalène-acide maléique ; et des copolymères d'acétate de vinyle tels que le copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène, des copolymères d'acétate de vinyle et d'acide gras de vinyléthylène, des copolymères d'acétate de vinyle-maléate, un 25 copolymère acétate de vinyle-acide crotonique et un copolymère d'acétate de vinyle-acide acrylique ; et des sels de ceux-cl. [0059] Dans un mode de réalisation, le pigment est un pigment dispersé dans un polymère comprenant au moins un polymère adsorbé sur ou encapsulant le pigment (par exemple un pigment encapsulé dans un polymère). Dans un mode de réalisation, les 30 pigments encapsulés dans un polymère comprennent des pigments dispersés dans un polymère dans lesquels le polymère est réticulé avec divers agents de réticulation. Les pigments dispersés dans un polymère peuvent comprendre des dispersants polymères naturels ou polymères synthétiques tels que décrits ici. Le pigment peut être n'importe quel pigment décrit ici, par exemple un pigment non modifié ou non traité, ou un pigment 35 modifié (auto-dispersé). Dans un mode de réalisation, le polymère est présent en une 23 quantité dans la plage de 0,1 % à 20 % en poids, par exemple de 0,2 % à 2 n poids, ou de 0,5 % à 20 % en poids par rapport au poids total de l'encre de la composition pour jet d'encre. [0060] Dans un mode de réalisation, la composition d'encre pour jet d'encre a une 5 viscosité dans la plage de 1 à 25 cP. La viscosité peut être ajustée en faisant varier la quantité d'au moins un polyuréthane. En variante, ou en plus, la viscosité d'une composition d'encre pour jet d'encre peut être ajustée avec divers additifs rhéologiques comprenant, mais sans s'y limiter, des émulsions gonflables aux alcalis (comme l'additif de contrôle rhéologique Rheovis® AS de BASE), des émulsions gonflables aux alcalis 10 modifiées de manière hydrophobe (comme l'additif de contrôle rhéologique Rheovis® HS de BASE) et des polyéthers modifiés de manière hydrophobe (comme l'additif de contrôle rhéologique Rheovis® PE de BASF). [0061] Des humidifiants et des composés organiques hydrosolubles peuvent également être ajoutés à la composition d'encre pour jet d'encre de la présente invention, par 15 exemple dans le but d'empêcher un bouchage de la buse ainsi que pour assurer la pénétration du papier (agents pénétrants), un séchage amélioré (accélérateurs de séchage), et des propriétés anti-coagulation. Des exemples spécifiques d'humidifiants et d'autres composés solubles dans l'eau qui peuvent être utilisés comprennent des glycols de faible poids moléculaire tels que l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène 20 glycol, le tétraéthylène glycol et le clipropylène glycol ; des diols contenant d'environ 2 à environ 40 atomes de carbone, tels que le 1,3-pentanediol, le 1,4-butanediol, le 1,5- pentanediol, le 1,4-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le 1,5-hexanediol, le 2,6-hexanediol, le néopentylglycol (2,2-diméthyl-1,3-propanediol), le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le 1,5-pentanediol, le 1,6-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, le poly(éthylène-co-propylène)glycol et analogues, ainsi que leurs produits de réaction avec des oxydes d'alkylène, y compris des oxydes d'éthylène, y compris l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène ; des dérivés de triols contenant d'environ 3 à environ 40 atomes de carbone, y compris la glycérine, le triméthylolpropane, le 1 ,3,5-pentanetriol, le 1,2,6-hexanetriol et analogues, de même que leurs produits de réaction avec des oxydes d'alkylène, y compris l'oxyde d'éthylène, 30 l'oxyde de propylène et des mélanges ; le néopentylglycol (2,2-diméthy1-1,3-propanediol) et analogues, ainsi que leurs produits de réaction avec des oxydes dalkylène, y compris 'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène selon tout rapport molaire souhaitable pour former des matériaux ayant une large plage de poids moléculaire ; le thiodiglycol ; le pentaérythritol et des alcools inférieurs tels que l'éthanol, le propanol, l'alcool 24 isopropylique, l'alcool n-butylique, l'alcool sec-butylique et l'alcool tert-butylique, le 2- propyn-1-01 (alcool propargylique), le 2-butène-1-ol, Le 3-butène-2-ol, le 3-butyn-2-ol et le cyclopropanol ; des amides tels que le diméthylformaldéhyde et le diméthylacétamide ; des cétones ou les cétoalcools tels que l'acétone et l'alcool diacétonique ; des éthers tels 5 que le tétrahydrofurane et le dioxane ; les cellosolves tels que le monométhyléther d'éthylène glycol et le monoéthyléther d'éthylène glycol, le monométhyl (ou monoéthyl)éther de triéthylène glycol ; des carbitols tels que le monométhyliéther de diéthylène glycol, le monoéthyliéther de diéthylène glycol et le monobutyléther de d'éthylène glycol: les ladames comme la 2-pyrrolidone, la N-méthy1-2-pyrrolidone et le ca- 10 caprolactame ; l'urée et les dérivés d'urée ; les sels internes tels que la bétaïne et similaires ; les dérivés thio (soufre) des matériaux mentionnés ci-dessus, y compris le 1- butanethiol ; le t-butanethiol, le 1-méthyl-1-propanethiol, le 2-méthy1-1-propanethiol ; le 2- méthy1-2-propanethiol ; le thiocyclopropanol, le thioéthylèneglycol, le thiodiéthylèneglycol, le trithio- ou dithio-cliéthylèneglycol et similaires ; les dérivés d'hydroxyamide, y compris 15 l'acétyléthanolamine, l'acétylpropanolamine, la propylcarboxyéthanolamine, la propylcarboxypropanolamine et similaires ; des produits de réaction des matériaux mentionnés ci-dessus avec des oxydes d'alkylène ; et des mélanges de ceux-ci. Des exemples supplémentaires comprennent des saccharides tels que le maltitol, le sorbitol, la gluconolactone et le maltose ; des alcools polyhydriques tels que le triméthylolpropane et 20 le triméthyloléthane ; la N-méthy1-2-pyrrolidone ; la 1,3-diméthy1-2-imidazolidinone ; des dérivés de sulfoxyde contenant d'environ 2 à environ 40 atomes de carbone, y compris des dialkylsulfures (sulfoxydes symétriques et asymétriques) tels que le diméthylsulfoxyde, le méthyléthylsulfoxyde, les alkylphénylsulfoxydes et analogues ; et des dérivés sulfonés (sulfones symétriques et asymétriques) contenant d'environ 2 à environ 40 atomes de 25 carbone, tels que la diméthylsulfone, la méthyléthylsulfone, le sulfolane (tétraméthylènesulfone, une sulfone cyclique), des dialkylsulfones, des alkylphénylsulfones, de lacliméthylsulfone, de la méthyléthylsulfone, de la diéthylsulfone, de l'éthylpropylsulfone, de la méthylphénylsulfone, du méthylsulfolane, du diméthylsulfolane et similaires. De tels matériaux peuvent être utilisés seuls ou en 30 combinaison. [0062] Des biocides et/ou des fongicides peuvent également être ajoutés à la composition d'encre pour jet d'encre de la présente invention. Les biocides jouent un rôle important dans la prévention de la prolifération bactérienne, puisque les bactéries sont souvent plus grosses que les buses d'encre et peuvent provoquer un bouchage ainsi que 25 d'autres problèmes d'impression. Des exemples de biocides utiles comprennent, sans s'y limiter, des sels de benzoate ou de sorbate et des isothiazolinones. 10063] Dans un mode de réalisation, la composition d'encre pour jet d'encre comprend un co-soivant. Dans un mode de réalisation, le co-solvant est soluble ou miscible dans 5 l'eau à des concentrations d'au moins 10 % en poids et est également chimiquement stable dans les conditions d'hydrolyse aqueuse (par exemple, réaction avec de l'eau dans des conditions de vieillissement thermique, y compris, par exemple hydrolyse d'esters et de lactones). Dans un mode de réalisation, le co-solvant a une constante diélectrique inférieure à celle de l'eau, telle qu'une constante diélectrique dans la plage d'environ 10 à 10 environ 78 à 20°C. Des exemples de co-solvants adaptés comprennent des glycols à faible poids moléculaire (tels que l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le tétraéthylène glycol, le dipropylène glycol, le monométhyléther d'éthylène glycol, le monoéthyléther d'éthylène glycol, le monométhyl ou monoéthyléther de triéthylène glycol, l'éther monométhylique de diéthylène glycol, le monoéthyléther de d'éthylène 15 glycol, le monobutyléther de diéthylène glycol et le monobutyléther de tétraéthylène glycol) ; des alcools (tels que l'éthanol, le propanol, l'alcool iso-propylique, l'alcool n-butylique, l'alcool sec-butylique et l'alcool tert-butylique, le 2-propyne-1-ol (alcool propargylique), 2-butèn-1-ol, le 3-butène-2-ol, le 3-butyn-2-ol et le cyclopropanol) ; des diols contenant d'environ 2 à environ 40 atomes de carbone (tels que le 1,3-pentanediol, le 20 1,4-butanedM, le 1,5-pentanediol, le 1,4-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le 1,5-hexanediol, le 2,6-hexanediol, le néopentylglycol (2,2-diméthy1-1 ,3-propanediol), le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le 1 ,5-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le 1,2,6-hexanetriol et le poly(éthylène-co-propylène) glycol, ainsi que leurs produits de réaction avec des oxydes d'alkylène, y compris des oxydes d'éthylène, notamment l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de 25 propylène) ; des triols contenant d'environ 3 à environ 40 atomes de carbone (tels que la glycérine (glycérol), le triméthyloléthane, le triméthylolpropane, le 1,3,5-pentanetriol, le 1,2,6-hexanetriol, et analogues, ainsi que leurs produits de réaction avec des oxydes d'alkylène, y compris l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et des mélanges de) ; des polyols (tels que le pentaérythritol) ; des amides (tels que le diméthylformaldéhyde et le 30 diméthylacétamide) ; les cétones ou les cétoalcools (tels que l'acétone et l'alcool de d'acétone) ; des éthers (tels que le tétrahydrofurane et le dioxane) ; des lactames (tels que la 2-pyrrolidone, la N-méthyI-2-pyrrolidone et le e-caprolactame) ; des urées ou des dérivés d'urée (tels que la di-(2-hydroxyéthyl)-5,5-diméthylhydantoïne (dantacol) et la 1,3- diméthy1-2-imidazolidinone) ; des sels intérieurs (comme la bétaïne) ; et des dérivés 26 d'hydroxyamide (tels que l'acétyléthanolamine, l'acétylpropanolamine, la propylcarboxyéthanolamine et la propylcarboxypropanolamine, ainsi que leurs produits de réaction avec des oxydes d'alkylène). Des exemples supplémentaires comprennent des saccharides (tels que le male« le sorbitol, la gluconolactone et le maltose) ; des dérivés 5 de sulfoxyde (symétriques et asymétriques) contenant d'environ 2 à environ 40 atomes de carbone (tels que le dinnéthylsulfoxyde, le méthyléthylsulfoxyde et les alkylphénylsulfoxydes) ; et des dérivés de sulfone (symétriques et asymétriques) contenant d'environ 2 à environ 40 atomes de carbone (tels que la diméthylsulfone, la méthyléthylsulfone, le suifolane (tétraméthylènesulfone, une sulfone cyclique), des 10 suifones de dialkyle, des sulfones d'alkylphényle, de la diméthylsulfone, de la méthyléthylsulfone, de la diéthylsulfone, de l'éthylpropylsulfone, de la méthylphenylsulfone, du méthylsulfolane et du diméthylsulfolane). Ces co-solvants peuvent être utilisés seuls ou en combinaison. [0064] La quantité du co-solvant peut varier en fonction de divers facteurs, y compris les 15 propriétés du co-solvant (solubilité et/ou constante diélectrique), le type de pigment modifié et la performance souhaitée de la composition d'encre pour jet d'encre résultante. Le co-solvant facultatif peut être utilisé en des quantités inférieures ou égales à environ 40 % en poids sur la base du poids total de la composition d'encre pour jet d'encre, y compris inférieure ou égale à environ 30 % et inférieure ou égale à environ 20 %. De 20 même, lorsqu'il est utilisé, la quantité du co-solvant facultatif est supérieure ou égale à environ 'I % ou 2 % en poids par rapport au poids total de la composition d'encre pour jet d'encre, y compris supérieure ou égale à environ 5 % et supérieure ou égale à environ 10% en poids. [0065] Des additifs pour commander ou réguler le pH de la composition d'encre pour jet 25 d'encre (agents de contrôle du pH) peuvent également être utilisés. Des exemples de régulateurs de pH appropriés comprennent diverses amines telles que la diéthanolamine et la triéthanolamine, ainsi que divers réactifs hydroxydes. Un réactif hydroxyde est un réactif quelconque qui comprend un ion OH-, tel qu'un sel ayant un contre-ion hydroxyde. Des exemples comprennent l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde 30 de lithium, l'hydroxyde d'ammonium et l'hydroxyde de tétraméthylammonium. D'autres sels d'hydroxyde, ainsi que des mélanges de réactifs hydroxydes, peuvent également être utilisés. En outre, on peut également utiliser d'autres réactifs alcalins qui génèrent des ions OH- dans un milieu aqueux. Des exemples comprennent des carbonates tels que le carbonate de sodium, des bicarbonates tels que le bicarbonate de sodium et des 27 alcoolates tels que le méthoxycle de sodium et l'éthoxycle de sodium. Des tampons peuvent également être ajoutés. [0066] En général, une impression d'encre pour jet d'encre implique l'éjection ou la propulsion de petites gouttelettes d'encre à partir d'une cartouche à travers des buses jusque sur un substrat. La gouttelette peut être d'une taille inférieure à 50 picolitres, de 10 à 20 picolitres, ou de 20 à 40. Divers procédés de projection des gouttelettes ont été développés. Par exemple, une impression à jet d'encre thermique consiste à envoyer une impulsion de courant à travers de petits éléments chauffés électriquement, en provoquant une explosion de vapeur dans la chambre qui forme une bulle, qui propulse une goutte 10 d'encre sur le papier. En variante, de l'encre peut être projetée à l'aide d'un matériau piézoélectrique au lieu d'un élément chauffant. Le matériau piézoélectrique change de forme ou de taille, ce qui génère une impulsion de pression dans l'encre, en forçant une goutte d'encre à sortir de la buse. En raison de ces différentes procédés, les exigences pour les compositions d'encre peuvent également différer. Par exemple, le processus 15 d'impression à jet d'encre thermique peut entraîner la formation de revêtements thermiques sur l'élément chauffant (kogation), ce qui peut entraîner un mauvais fonctionnement des buses et une mauvaise qualité d'impression. Dans un mode de réalisation, les compositions d'encre pour jet d'encre décrites ici peuvent être utilisées comme compositions d'encre pour jet d'encre piézo ou compositions d'encre pour jet d'encre thermiques, malgré les différences d'exigences. Dans un mode de réalisation, les compositions d'encre pour jet d'encre décrites ici sont des compositions d'encre pour jet d'encre thermiques. [0067] On décrit également ici des compositions d'encre pour jet d'encre comprenant au moins un pigment et au moins un polyuréthane, dans lesquelles le au moins un pigment 25 est un pigment auto-dispersé, par exemple un pigment modifié ayant au moins un groupe organique ou un noir de carbone oxydé. Le au moins un polyuréthane peut comprendre au moine un polypropylène glycol (tel que des polypropylène glycols ayant un poids moléculaire moyen en nombre dans la plage de 400 gimol à 6000 gimol, ou d'autres plages décrites ici), et au moins un diisocyanate (par exemple, des diisocyanates de 30 toluène tels que le 2,4-diisocyanate de toluène et le 2,6-diisocyanate de toluène, le diisocyanate d'isophorone, et des combinaisons de ceux-ci). Dans un mode de réalisation, le au moins un polyuréthane a un rapport NCO/OH dans la plage de 0,85 à 1,15 ou dans la plage de 0,9 à 1,1. Le polyuréthane peut comprendre en outre un monomère contenant au moins un groupe hydrophile (par exemple un acide carboxylique, des sels et des esters 28 de celui-ci), comme le DMPA. Dans un mode de réalisation, le polyuréthane consiste essentiellement en, ou consiste en au moins un polypropylène glycol, au moins un diisocyanate (par exemple, des diisocyartates de toluène tels que le 2,4-diisocyanate de toluène et le 2,6-diisocyanate de toluène, le diisocyanate d'isophorone, et des combinaisons de ceux-ci), et un monomère contenant au moins un groupe hydrophile (par exemple un acide carboxylique, des sels et des esters de celui-ci), tel que le DMPA. Exemples [0068] Abréviations : TDI = diisocyanate de toluène 10 TMXDI = diisocyanate da tétraméthylxylène IPDI = diisocyanate d'isophorone DMPA = acide diméthylolpropionique PPG = polypropylène glycol PPG-1000 = polypropylène glycol ayant un indice d'hydroxyle d'environ 112 mg de KOH/g 15 (polyoléther polyol Arcole PPG-1000, de Bayer MaterialScience LLC) PPG-2000 = polypropylène glycol ayant un indice d'hydroxyle d'environ 56 mg de KOH/g (polyoléther polyol Arcole PPG-2000 de Bayer MaterialScience LLC) PPG-3025 = polypropylèneglycol ayant un indice d'hydroxyle d'environ 37 mg de KOH/g (polyoléther polyol Arcole PPG-3025 de Bayer MaterialScience LLC) 20 DBTL = dilaurate de dibutylétain TEA = triéthylamine THF = tetrahydrofurane BYK-348 = Tensioactifs de silicone BYKO 348 de chez BYK Additives & Instruments COJ400 = dispersion de pigment CAB-D-JET® 400, dispersion aqueuse de pigment noir 25 de Cabot Corporation. 29 Préparation et propriétés des polyuréthanes PU-A à PU-G [0069] Plusieurs polyuréthanes (PU-A à PU-G) ont été incorporés dans des compositions d'encre pour jet d'encre, qui ont été testées pour leurs performances d'impression. Le polyuréthane PU-A est une dispersion d'uréthane disponible dans le commerce sous le nom NeoRez0 R-551 auprès de DSM NeoResins. De plus, plusieurs échantillons de polyuréthane ont été préparés comme décrit ci-dessous. Les monomères utilisés et les propriétés de ces polyuréthanes sont énumérés dans le tableau 1. Tableau 1 Exemks d PU PU-A PU-B PU-C -D - '- ' PU-G co-monomêre1 ' XDI TD1 TD1 TOI TOI TOI TOI co-monornère H DMPA DMPA DMPA DMPA DMPA DMPA DMPA MW de P - 550 1000 2000 3000 2000 3000 2000 Rapport NCO/OH 1,18 1,6 1,33 1,06 1,33 1,6 1,06 16 40 64 32 Indice d'acide 14 16 Solubilité dans THF Non Oui I Oui Oui Ves Non nIa Oui I 137,300 I 124,000 77,000 116,500 48 % 69,000 6 % 66 % 86 % ... 66 % Mw Cgirnole nia 59 % en poids de PPG 75 % nia = non disponible ; Rapport NCO/OH : quantité molaire de groupes isocyanate/quantité 10 molaire de groupes hydroxyle de tous les monomères diols. Test de solubilité pour les polyuréthanes [0070] Le test solubilité d'échantillons de polyuréthane dans du THF a été réalisé en ajoutant environ 0,5 g de polymère sec dans 20 ml de THF (y compris 0,06 ml d'acide trifluoroacétique pour améliorer la solubilité) et en laissant reposer le mélange à 15 température ambiante pendant 24 heures, puis en séparant le liquide clair à partir de tout polymère analogue â un gel solide ou gonflé insoluble résiduel. La masse de polymère insoluble par rapport à la quantité de polymère initiale peut être définie comme une fraction de gel. Des polymères qui sont solubles dans du THF sont définis comme ceux ayant une fraction de gel inférieure à 5 %. Pour le PU-A, sa fraction de gel était 20 approximativement de 90 %. Détermination du poids moléculaire du polyuréthane [0071] Les poids moléculaires du polyuréthane dans les exemples ont été mesurés par une chromatographie par exclusion de taille. Un polyuréthane a d'abord été dissous dans un mélange de solvants contenant de l'eau, de l'acide trifluoroacétique et du 30 tétrahydrofurane. La solution de polyuréthane a ensuite été injectée dans une colonne PLgel fvlixed-D. La phase mobile était de 0,1 % en volume d'acide trifluoroacétique dans du tétrahydrofurane. Le poids moléculaire moyen en poids du polyuréthane et sa distribution de poids moléculaire ont été déterminées à partir de la comparaison des données obtenues avec des étalons de polystyrène ayant des poids moléculaires connues. Détermination de l'indice d'acide des polyuréthanes [0072] L'indice d'acide (AN) des polyuréthanes a été calculé en utilisant les quantités de polypropylène glycol (PPG) et de co-monomères I et II sur la base de l'équation suivante : 10 AN e" (mole de co-monomère II X 56,1 mg de KOH x 1000)/(masse totale (g) de PPG comonomère I co-monomère Il) Détermination du % en poids de PPG [0073] Le % en poids de polypropylène glycol du polyuréthane a été calculé en utilisant les quantités de polypropylène glycol (PPG) et de co-monomères I et II sur la base de 15 l'équation suivante : % en poids de PPG = (poids de PPG)/(masse totale (g) de PPG co-monomère I comonomère II) X 100 % Préparation de polyuréthane PU-B [0074] Préparation de prépolymère à terminaison NCO B: à un réacteur cylindrique de 20 1 litre équipé d'un dispositif de surveillance de température, d'un agitateur, d'un condenseur et d'une ligne d'azote gazeux, on a ajouté 155 g de PPG-1000, 8,6 g de DMPA et 17,2 g de NMP, N-méthy1-2-pyrrolidone, Après que le contenu ait été chauffé à 100°C sous un courant d'azote rapide, un vide élevé a été appliqué. La solution claire et bien mélangée ainsi obtenue a été rincée à l'azote puis refroidie à environ 50-60°C. 61 g 25 de TDI ont ensuite été ajoutés goutte à goutte au mélange via un entonnoir d'addition ou une seringue en plastique, tandis que la température était bien commandée pour rester inférieure à environ 80°C. La température de réaction a ensuite été portée à environ 95°C et maintenue pendant 1,5 heure. Après refroidissement de la température à environ 60- 70°C, 405 ml d'acétone anhydre ont été ajoutés lentement sous agitation. Une solution 30 d'acétone prépolymère a été obtenue et maintenue à environ 40°C sous azote. Le % de 31 NCO a été déterminé par titrage à 4,720. On a ajouté ensuite 5,9 ml de TEA à ce lot de solution d'acétone prépolymère à terminaison NCO, puis on a agité pendant environ 30 minutes à environ 40°C sous azote. La solution ainsi obtenue a été divisée pour l'étape suivante, [0075] Préparation de polyuréthane PU-B: sous agitation, environ 100 g de la solution chaude d'acétone prépolymère à terminaison NCO obtenue ci-dessus ont été ajoutés rapidement via une seringue ou un entonnoir d'addition à température ambiante à une solution aqueuse contenant environ 180 g d'eau désionisée et 0,56 ml de TEA. Le mélange réactionnel a été maintenu sous agitation pendant une nuit, puis l'acétone a été 10 éliminée sous vide. Une solution finale de polyuréthane a été obtenue : 17,1 % de solide, et un pH de 8,20. Préparation de polyuréthane PU-C [0076] Préparation de prépolymère à terminaison NCO C à un réacteur cylindrique de 1 litre équipé d'un dispositif de surveillance de température, d'un agitateur, d'un condenseur 15 et d'une ligne d'azote gazeux ont été ajoutés 143,2 g de PPG-2000, 20,7 g de DMPA et 41,4 g de NMP. Après que le contenu ait été chauffé à 100°C sous un flux d'azote rapide, un vide poussé a été appliqué. La solution claire et bien mélangée ainsi obtenue a été rincée à l'azote puis refroidie à environ 50-60°C. 52,3 g de TDI ont ensuite été ajoutés goutte à goutte au mélange via un entonnoir d'addition ou une seringue en plastique, 20 tandis que la température était bien commandée pour rester inférieure à environ 80°C. La température de réaction a ensuite été portée à environ 95°C et maintenue pendant 1,5 heure. Après refroidissement de la température à environ 60-70°C, 360 ml d'acétone anhydre ont été ajoutés lentement sous agitation. Une solution d'acétone prépolymère a été obtenue et maintenue à environ 40°C sous azote. Le % de NCO a été déterminé par 25 titrage à 2,790. 142 ml de TEP, ont ensuite été ajoutés à ce lot de solution d'acétone prépolymère à terminaison NCO, avant agitation pendant environ 30 minutes à environ 40°C sous azote. La solution ainsi obtenue a été divisée pour l'étape suivante. [0077] Préparation de polyuréthane PU-C: sous agitation, environ 100 g de la solution chaude d'acétone prépolymère à terminaison NCO obtenue ci-dessus ont été ajoutés 30 rapidement via une seringue ou un entonnoir d'addition à température ambiante à une solution aqueuse contenant environ 180 g d'eau désionisée et 1,4 ml de TEA. Le mélange réactionnel a été maintenu sous agitation pendant une nuit, puis l'acétone a été éliminée 32 sous vide. Une solution finale de polyuréthane a été obtenue : 24,8 % de solide, et un pH de 7,62. Préparation de polyuréthane PU-D [0078] Préparation de prépolymère D à terminaison NCO: à un réacteur cylindrique de 1 litre équipé d'un dispositif de surveillance de température, d'un agitateur, d'un condenseur et d'une ligne d'azote gazeux ont été ajoutés 212,7 g de PPG-3025, 9,5 g de DMPA et 19,0 g de NMP. Après que le contenu ait été chauffé à 100°C sous un flux d'azote rapide, un vide poussé a été appliqué. La solution claire et bien mélangée ainsi obtenue a été rincée à l'azote puis refroidie à environ 50-60°C. 26,1 g de TDI ont ensuite 10 été ajoutés goutte à goutte au mélange via une ampoule à addition ou une seringue en plastique, tandis que la température était bien contrôlée pour rester inférieure à environ 80°C. La température de réaction a ensuite été portée à environ 95°C et maintenue pendant 3 heures. Après refroidissement de la température à environ 60-70°C, 450 ml d'acétone anhydre ont été ajoutés lentement sous agitation. Une solution d'acétone 15 prépolymère a été obtenue et maintenue à environ 40°C sous azote. Le % de NCO a été déterminé par titrage à 0,542. On a ajouté ensuite 6,5 mi de TEA à ce lot de solution d'acétone prépolymère à terminaison NCO, avant agitation pendant environ 30 minutes à environ 40°C sous azote. La solution ainsi obtenue a été divisée pour l'étape suivante. [0079] Préparation de polyuréthane PU-D: sous agitation, environ 100 g de la solution 20 chaude d'acétone prépolymère à terminaison NCO obtenue ci-dessus ont été ajoutés rapidement via une seringue ou un entonnoir d'addition à température ambiante à une solution aqueuse contenant environ 180 g d'eau désionisée et 0,56 mi de TEA. Le mélange réactionnel a été maintenu sous agitation pendant une nuit, puis l'acétone a été éliminée sous vide. Une solution finale de polyuréthane a été obtenue : 20,1 % de solide, 25 et un pH de 7,49. Préparation de polyuréthane PU-E [0080] Préparation de prépolymère à terminaison NCO E: à un réacteur cylindrique de 1 litre équipé d'un dispositif de surveillance de température, d'un agitateur, d'un condenseur et d'une ligne d'azote gazeux ont été ajoutés 143,2 g de PPG-2000, 20,7 g de 30 DMPA et 41,4 g de NMP. Après que le contenu ait été chauffé à 100°C sous un flux d'azote rapide, un vide poussé a été appliqué. La solution claire et bien mélangée ainsi obtenue a été rincée à l'azote puis refroidie à environ 50-60°C. 52,3 g de TDI ont ensuite 33 été ajoutés goutte à goutte au mélange via un entonnoir d'addition ou une seringue en plastique, tandis que la température était bien contrôlée pour rester inférieure à environ 80°C. La température de réaction a ensuite été portée à environ 95°C et maintenue pendant 1,5 heure. Après refroidissement de la température à environ 60-70°C, 360 ml d'acétone anhydre ont été ajoutés lentement sous agitation. Une solution d'acétone prépolymère a été obtenue et maintenue à environ 40°C sous azote. Le % de NCO a été déterminé par titrage à 2,707. 14,2 mi de TEA ont ensuite été ajoutés à ce lot de solution d'acétone prépolymère à terminaison NCO, avant agitation pendant environ 30 minutes à environ 40°C sous azote. La solution ainsi obtenue a été divisée pour l'étape suivante, 10 [0081] Préparation de polyuréthane PU-E: sous agitation, environ 100 g de la solution chaude d'acétone prépolymère à terminaison NCO obtenue ci-dessus ont été ajoutés rapidement via une seringue ou un entonnoir d'addition à température ambiante à une solution aqueuse contenant environ 180 g d'eau désionisée et 1,4 mi de TEA. Le mélange réactionnel a été maintenu sous agitation pendant une nuit, puis l'acétone a été éliminée 15 sous vide. Une solution finale de polyuréthane a été obtenue : 20,1 % de solide, et un pH de 8,28. Préparation de polyuréthane PU-F [0082] Préparation de prépolymère à terminaison NCO F à un réacteur cylindrique de 1 litre équipé d'un dispositif de surveillance de température, d'un agitateur, d'un 20 condenseur et d'une ligne d'azote gazeux ont été ajoutés 116,3 g d'Amr)! PPG-3025, 36,7 g de DMPA et 73,5 g de NMP. Après que le contenu ait été chauffé à 100°C sous un flux d'azote rapide, un vide poussé a été appliqué. La solution claire et bien mélangée ainsi obtenue a été rincée à l'azote puis refroidie à environ 50-60°C. 87,1 g de TD1 ont ensuite été ajoutés goutte à goutte au mélange via un entonnoir d'addition ou une 25 seringue en plastique, tandis que la température était bien contrôlée pour rester inférieure à environ 80°C. La température de réaction a ensuite été portée à environ 95°C et maintenue pendant 1,5 heure. Après refroidissement de la température à environ 60-70°C, 370 mi d'acétone anhydre ont été ajoutés lentement sous agitation. Une solution d'acétone prépolymère a été obtenue et maintenue à environ 40°C sous azote. Le % de NCO a été 30 déterminé par titrage à 6,166. 25,2 mi de TEA ont ensuite été ajouté à ce lot de solution d'acétone prépolymère à terminaison NCO, avant agitation pendant environ 30 minutes à environ 40°C sous azote. La solution ainsi obtenue a été divisée pour l'étape suivante. 34 [0083] Préparation de polyuréthane PU-F: sous agitation, environ 100 g de la solution chaude d'acétone prépolymère à terminaison NCO obtenue ci-dessus ont été ajoutés rapidement via une seringue ou un entonnoir d'addition à température ambiante à une solution aqueuse contenant environ 180 g d'eau désionisée et 2,24 ml de TEA. Le mélange réactionnel a été maintenu sous agitation pendant une nuit, puis l'acétone a été éliminée sous vide. Une solution finale de polyuréthane a été obtenue : 19,8 % de solide, et un pH de 8,31. Préparation de polyuréthane PU-G [0084] Préparation de prépolymère à terminaison NCO G: à un réacteur cylindrique de 10 1 titre équipé d'un dispositif de surveillance de température, d'un agitateur, d'un condenseur et d'une ligne d'azote gazeux ont été ajoutés 212 g de PPG-2000, 21 g de DIVIPA et 42 g de NIVIP. Après que le contenu ait été chauffé à 100°C sous un flux d'azote rapide, un vide poussé a été appliqué. La solution claire et bien mélangée ainsi obtenue a été rincée à l'azote puis refroidie à environ 50-60°C. 41,8 g de TDI ont ensuite été ajoutés 15 goutte à goutte au mélange via un entonnoir d'addition ou une seringue en plastique, tandis que la température était bien contrôlée pour rester inférieure à environ 80°C. La température de réaction a ensuite été portée à environ 80°C et maintenue pendant 3,5 heures. Après refroidissement de la température à environ 60-70°C, 468 ml d'acétone anhydre ont été ajoutés lentement sous agitation. Une solution d'acétone prépolymère a 20 été obtenue et maintenue à environ 40° C sous azote. Le % de NCO a été déterminé par titrage à 0,936. On a ensuite ajouté 14,4 ml de TEA à ce lot de solution d'acétone prépolymère à terminaison NCO, avant agitation pendant environ 30 minutes à environ 40°C sous azote. La solution ainsi obtenue a été divisée pour l'étape suivante. [0085] Préparation de polyuréthane PU-G: sous agitation, environ 100 g de la solution 25 chaude d'acétone prépolymère à terminaison NCO obtenue ci-dessus ont été ajoutés rapidement via une seringue ou un entonnoir d'addition à température ambiante à une solution aqueuse contenant environ 180 g d'eau clésionisè et 1,12 mi de TEA. Le mélange réactionnel a été maintenu sous agitation pendant une nuit, puis l'acétone a été éliminée sous vide. Une solution finale de polyuréthane a été obtenue 14,2 % de solide, et un pH 30 de 7,41. Compositions d'encre 35 [0086] Les encres ont été préparées selon les formulations du tableau 2. Pour chaque encre, des dispersions de pigment CAB-O-JET 400 (« C0,1400 ») de Cabot Corporation ont été utilisées. Les quantités indiquées sont en pourcentage en poids de la composition d'encre finale. Les dispersions de pigment et les polyuréthanes sont cités sur une base de solides. Tableau 2 Composant _ Montant (% enpoids) C 400 4 % Polyuréthane o GIcérol 2% Ethy1ène1ycol 2% 3 % 1,2-hex e nob ty éther de triéthylèneglycol 2-p 'd 3 % Triéthanolarnine 0. YK-348 0.5 % Eau 'Reste 100 s compositions d'encre pour jet d'encre ont été imprimées avec une imprimante à jet d'encre thermique Canon iP4000. Chaque composition d'encre pour jet d'encre a été chargée dans une cartouche compatible Canon (disponible auprès de Inkjet Warehouse) 10 et imprimée avec les paramètres d'imprimante suivants : qualité d'impression: élevée papier ordinaire ; échelle de gris ; et aucune option photo sélectionnée. Les images ont été imprimées sur du papier d'impression polyvalent Hewlett-Packard (HPfv1P). Les propriétés d'impression des images imprimées résultantes ont été mesurées à divers moments après l'impression (par exemple, 24 heures). 15 [0088] La densité optique (DO) des images imprimées a été mesurée en utilisant un spectrophotomètre SpectroEyeTM Gretag ou X-rite 938. Pour les deux instruments, les paramètres suivants ont été utilisés : éclairage à D65, Observateur standard à 2 degrés, norme de densité DIN, base blanche définie sur Abs et pas de filtre. Les résultats ont été rapportés sous la forme d'une moyenne de valeurs de DO sur ces deux papiers. Pour 20 chaque papier, la valeur de DO a été rapportée sous la forme d'une moyenne d'au moins trois mesures de densité optique prises au niveau de deux coins et au milieu d'une page. [0089] La résistance au maculage (c'est-à-dire la résistance aux traces) a été mesurée avec un test de maculage (également appelé test de durabilité) en utilisant un surligneur jaune Sharpie® ACCENTI1 'aune # 25025 comme suit. Un seul passage ou un double 36 passage (deux balayages superposés) du surligneur sur une partie non imprimée du papier a été effectué pour établir une valeur de référence. Un autre passage simple ou double a ensuite été réalisé sur quatre bandes de 2 mm de large, imprimées à une distance de 3 mm. La valeur de la densité optique (DO) adjacente à la zone imprimée pour chaque balayage du surligneur a été mesurée avec le spectrophotomètre SpectroEye avec la valeur de DO de référence. La différence entre la valeur de DO de référence et la valeur de DO mesurée adjacente à la zone imprimée (0D) était la valeur de résistance au maculage. De manière habituelle, les valeurs AOD ont été enregistrées pour les tests à partir d'un double passage à 24 heures après l'impression. 10 [0090] La performance de projection pour chaque composition d'encre pour jet d'encre a été évaluée par deux tests différents. [0091] Test de projection en jet I : chaque composition d'encre pour jet d'encre a été imprimée en utilisant une imprimante à jet d'encre thermique iP4000 de chez Canon pour générer 10 pages de blocs noirs pleins (c'est-à-dire couverture à 100 % d'encre) (taille : 15 6,5 pouces x 9,5 pouces) avec les paramètres d'imprimante suivants : qualité d'impression : normale ; papier ordinaire ; échelle de gris ; et aucune option photo sélectionnée. Les images ont été imprimées sur du papier HPMP. Ces 10 pages d'impressions noires pleines ont été évaluées comme suit : Bon = pas ou peu de défauts ; 20 Correct = quelques lignes manquantes sur> 50 % des 10 pages ; Mauvais e nombreuses lignes manquantes sur plus de 50 % des 10 pages, ou impression impossible [0092] Test de projection en jet ll : pour chaque composition d'encre pour jet d'encre, un test de poids de goutte a également été effectué sur une cartouche à jet d'encre thermique HP45, qui était remplie de la composition d'encre pour jet d'encre. Un ordinateur a été utilisé pour contrôler la sélection des buses de tir et des paramètres électriques de tir. Les gouttes d'encre ont été collectées et pesées. Le poids de goutte moyen (ng) a été obtenu en projetant chaque encre pour environ 10 à 50 millions de gouttes dans les mêmes conditions. Les résultats du test de poids de goutte ont été évalués comme suit : 30 Bon = le poids de goutte moyen était supérieur à 30 ng ; Correct = le poids de goutte moyen était entre 25 et 30 ng Pauvre le poids de goutte moyen était inférieur à 25 na. [0093] Les résultats des tests de projection en jet et les résultats des tests de maculage de ces compositions d'encre sont résumés dans le tableau 3. Tableau 3 Enere PU I Test de projection en Tee de projection en jet. H (tig) DO sur 1 AOD à Ex! Exil 'PUA jet 1 Pauvre .111P.NIP nia 24h PU-B Pauvre Pauvre ibia. Correct 1.46 0,08 Ex 111 Ex IV 'Ex 'V PU-C Pauvre Pauvre nia nia 3U-D PU-E Correct Correct i,.ss 0,06 J Pauvre Pauvre flia nia Ex VI Ex VII Comp PU-1" Pauvre nia n, a i nia '' .1-G A uefin L55 0,01 [ 1,63 0,35 Bon Bon. Bon. Bon [0094] Les résultats des tests de projection en jet dans 'le tableau 3 ont indiqué que le % en poids de polypropylène glycol dans le PU avait un effet significatif. Lorsque le % en poids de polypropylène glycol était supérieur ou égal à 70 %, comme dans Ex IV et Ex VII, 10 les compositions d'encre résultantes présentaient une performance de jet correcte ou bonne sur la base des deux procédés d'essai, similaires à Comp 1, ne contenant pas de polyuréthane. A titre de comparaison, tous les autres exemples ont montré une mauvaise performance globale en matière de projection en jet, où la performance de projection en jet était classée comme une pauvre projection en jet sur la base du test I ou du test II, ou les 15 deux. De plus, les encres Ex IV et Ex VII ont présenté des performances de résistance au maculage nettement améliorées par rapport à l'encre ne contenant pas de polyuréthane (Comp I), Ces résultats indiquent que des encres contenant des polyuréthanes à base de polypropylène glycol ayant un % en poids k 70 de polypropylène glycol dans le PU (Ex IV et VII) améliorent les performances d'impression. 20 [0095] Les termes « comprenant », « ayant .», « incluant » et « contenant » doivent être interprétés comme des termes ouverts (c'est-à-dire signifiant « incluant, mais sans s'y limiter »), sauf indication contraire. L'énoncé de plages de valeurs ici est simplement destiné à servir de procédé abrégé de référence 38 individuelle à chaque valeur séparée comprise dans la plage, sauf indication contraire, et chaque valeur distincte est incorporée dans la description comme si elle était mentionnée individuellement ici. Tous les procédés ici peuvent être effectués dans n'importe quel ordre approprié, sauf indication contraire dans le présent document ou contradiction claire par le contexte. L'utilisation de tout exemple ou langage exemplaire (par exemple « tel que ») fourni ici est simplement destiné à mieux éclairer l'invention et ne constitue pas une limitation de la portée de l'invention, sauf indication contraire. Aucun libelle de la description ne doit être interprété comme indiquant tout élément non revendiqué comme essentiel à la mise en pratique de l'invention. REVENDICATIONS1. Composition d'encre pour jet d'encre comprenant : au moins un pigment ; et au moins un polyuréthane comprenant : au moins un polypropylène glycol, et au moins un diisocyanate, dans laquelle le au moins un polyuréthane contient au moins 70 % en poids de polypropylène glycol par rapport au au moins un polyuréthane, et dans laquelle le au moins un polyuréthane a un poids moléculaire moyen en poids (MW) non supérieur à 80000. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le au moins un polyproypylène glycol est présent en une quantité dans la plage de 70 % à 90 % en poids par rapport au au moins un polyuréthane. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le poids moléculaire moyen en nombre du polypropylène glycol est compris entre 400 g/mol et 6 000 g/mol. 4. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le poids moléculaire moyen en nombre du polypropylène glycol est compris entre 1 000 g/mol et 4 000 g/mol. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le au moins un diisocyanate répond à la formule (I) : OCN-R1-NCO (I) dans laquelle Ri est substitué ou non substitué et est choisi parmi un alkylène en Ci-C10, un cycloalkylène en C3-C20, un hétérocycloalkylène en C3-C20, un arylène en C5-Co, un hétéroarylène en C3-C20, et des combinaisons de ceux-ci. 6. Composition selon la revendication 5, dans laquelle Ri est substitué par au moins un substituant choisi parmi les groupes alkyle en C1-C10 et aryle en C5-C20. 40 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle le au moins un diisocyanate est choisi parmi le 2,4-diisocyanate de toluène, le 2,6diisocyanate de toluène, le diisocyanate d'hexaméthylène, le diphényldiisocyanate de 4,4'-méthylène, le diphényldiisocyanate de 2,4'-méthylène, le diphényldiisocyanate de 5 2,2'-méthylène, le bis(4-cyclohexyldiisocyanate) de méthylène, le diisocyanate de m- tétraméthylxylène et le diisocyanate d'isophorone. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle le au moins un diisocyanate est présent en une quantité dans la plage de 3 % à 29 % en poids, par rapport au moins un polyuréthane. 10 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle le au moins un polyuréthane comprend en outre au moins un monomère contenant au moins un groupe hydrophile. 10. Composition selon la revendication 9, dans laquelle le au moins un groupe hydrophile est choisis parmi des hydroxyles, des acides carboxyliques, des acides sulfoniques, 15 des acides phosphoniques, des polyéthers et des sels et éthers de ceux-ci. 11. Composition selon la revendication 9, dans laquelle le au moins un groupe hydrophile est choisi parmi des acides carboxyliques, et des sels et éthers de ceux-ci. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, dans laquelle le monomère contenant au moins un groupe hydrophile est l'acide diméthylolpropionique. 20 13. Composition selon la revendication 9, dans laquelle le monomère contenant au moins un groupe hydrophile a la formule (Il) : -0-R2-0- (Il) dans laquelle R2 comprend le au moins un groupe hydrophile lié à un fragment substitué ou non substitué, dans laquelle le fragment est choisi parmi un alkylène en 25 Cl à C10, un cycloalkylène en C3 à C20, un hétérocycloalkylène en C3 à C20, un arylène en C5 à C20, un hétéroarylène en C3 à C20 et un alkylarylène en C6-C20. 14. Composition selon la revendication 13, dans laquelle le fragment est substitué par au moins un substituant choisi parmi les groupes alkyle en Cl à Cio et aryle en C5 à C20. 41 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, dans laquelle un rapport molaire entre le au moins un diisocyanate et la somme du au moins un polypropylène glycol et du monomère contenant le au moins un groupe hydrophile est compris entre 0,5:1 et 3:1. 5 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans laquelle le au moins un polyuréthane a un rapport NCO/OH dans la plage de 0,85 à 1,15. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans laquelle le au moins un polyuréthane a un rapport NCO/OH dans la plage de 0,9 à 1,1. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, dans laquelle le au 10 moins un polyuréthane a un indice d'acide dans la plage de 10 à 50 mg de KOH/g de polyuréthane. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, dans laquelle le au moins un polyuréthane a un indice d'acide dans la plage de 15 à 35 mg de KOH/g de polyuréthane. 15 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, dans laquelle le au moins un polyuréthane a un poids moléculaire moyen en poids (Mw) dans la plage de 10 000 à 80000. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, dans laquelle le au moins un polyuréthane est présent dans la composition en une quantité dans la plage 20 de 0,1 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, dans laquelle le au moins un polyuréthane est présent dans la composition en une quantité dans la plage de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, dans laquelle le au 25 moins un polyuréthane est présent dans la composition en une quantité dans la plage de 0,1 % à 1,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, dans laquelle le pigment est un pigment auto-dispersé. 42 25. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, dans laquelle le pigment est un pigment auto-dispersé ayant au moins un groupe organique attaché. 26. Composition selon la revendication 25, dans laquelle le au moins un groupe organique attaché comprend un groupe choisi parmi des acides carboxyliques, des acides 5 sulfoniques, des acides phosphoniques, des hydroxyles, des amines et des esters, des amides, et des sels de ceux-ci. 27. Composition selon la revendication 25, dans laquelle le au moins un groupe organique attaché comprend des acides phosphoniques. 28. Composition selon la revendication 25, dans laquelle le au moins un groupe organique 10 attaché comprend au moins un groupe acide bisphosphonique géminal. 29. Composition selon la revendication 24, dans laquelle le pigment auto-dispersé comprend un noir de carbone oxydé. 30. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 29, dans laquelle le pigment est un pigment dispersé dans un polymère. 15 31. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 29, dans laquelle le pigment est un pigment encapsulé dans un polymère. 32. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 31, dans laquelle la composition est une composition d'encre pour jet d'encre thermique.