Brevet FR3065964A1 — publié le 20181109

UTILISATION D'UNE AMINE GRASSE POUR REDUIRE ET/OU CONTROLER LA COMBUSTION ANORMALE DU GAZ DANS UN MOTEUR MARIN La prÃ©sente invention concerne la rÃ©duction et/ou le contrÃ´le de la combustion anormale du gaz dans un moteur marin. La prÃ©sente invention a pour objet l'utilisation d'une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante pour rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin. io La prÃ©sente invention a Ã©galement pour objet un procÃ©dÃ© pour rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin dans lequel le gaz est au contact d'une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante. La prÃ©sente invention a Ã©galement pour objet une composition lubrifiante et 15 son utilisation pour rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin. L'industrie de la propulsion marine travaille Ã l'augmentation de l'efficacitÃ© des moteurs marins fonctionnant au gaz, ces derniers se retrouvent alors Ã opÃ©rer dans 20 des conditions de fonctionnement de plus en plus chargÃ©s. Cependant, la faible vitesse de rotation associÃ©e aux charges Ã©levÃ©es favorise l'apparition des phÃ©nomÃ¨nes de combustion anormale pouvant engendrer une destruction du moteur. Le prÃ©-allumage, qui se caractÃ©rise par l'auto-inflammation du prÃ©-mÃ©lange air-gaz avant la commande normale d'allumage conduit Ã augmenter anormalement 25 la pression dans le cylindre du moteur gaz. En gÃ©nÃ©ral, la combustion du gaz ou plus prÃ©cisÃ©ment du mÃ©lange air/gaz dans un moteur marin est initiÃ©e par un allumage contrÃ´lÃ© provenant soit d'un contact entre un arc Ã©lectrique et le gaz soit d'une injection pilote de carburant liquide initiant une flamme de diffusion. L'allumage contrÃ´lÃ© peut Ãªtre rÃ©alisÃ© 30 directement dans la chambre de combustion du moteur marin ou dans une prÃ©- chambre de combustion du moteur marin attenant Ã la chambre de combustion de celui-ci. On parle de combustion contrÃ´lÃ©e du gaz lorsque celle-ci est initiÃ©e directement par un allumage contrÃ´lÃ©. Cette combustion contrÃ´lÃ©e est gÃ©nÃ©ralement 35 caractÃ©risÃ©e par une expansion maÃ®trisÃ©e du front de flamme Ã travers la chambre 3065964 2 de combustion. La combustion maÃ®trisÃ©e peut Ã©galement s'appeler combustion normale. Cependant, dans certains cas, le mÃ©lange air/gaz peut s'auto-inflammer prÃ©maturÃ©ment avant l'allumage contrÃ´lÃ©, notamment par auto-inflammation de la 5 composition lubrifiante se trouvant dans la chambre de combustion. On parle alors d'un phÃ©nomÃ¨ne de prÃ©-allumage non contrÃ´lÃ©. Ce phÃ©nomÃ¨ne de prÃ©-allumage non contrÃ´lÃ© se traduit par une combustion anormale du gaz caractÃ©risÃ©e par une expansion non maÃ®trisÃ©e du front de flamme Ã travers la chambre de combustion. Cette combustion anormale du gaz gÃ©nÃ¨re une forte augmentation de io tempÃ©rature et de pression dans la chambre de combustion. Il a Ã©tÃ© constatÃ© que ces conditions de tempÃ©rature et de pression anormalement Ã©levÃ©es ont un impact nÃ©gatif significatif sur l'efficacitÃ© et les performances globales d'un moteur marin et peuvent aller jusqu'Ã causer des dommages irrÃ©versibles sur les piÃ¨ces internes du moteur : cylindres, pistons, bougies et soupapes dans le moteur marin. 15 Il est connu, notamment de US3544466, dans le domaine des moteurs 2- temps spÃ©cifiques de par le fait que le lubrifiant est prÃ©-mÃ©langÃ© au carburant essence avant admission dans le moteur l'utilisation d'amine dans la composition lubrifiante. Il est Ã©galement connu de GB973679 l'utilisation d'amine dans des compositions lubrifiantes pour amÃ©liorer la lubrification des moteurs. L'application 20 visÃ©e concerne les moteurs essence 2 temps dans lesquels le lubrifiant est mÃ©langÃ© au carburant essence avant d'Ãªtre introduit dans le moteur. Ces anciennes gÃ©nÃ©rations de moteurs sont bien diffÃ©rentes des moteurs marins actuels qui ne nÃ©cessitent pas que le lubrifiant soit prÃ©-mÃ©langÃ© au carburant avant son admission. Ces deux demandes de brevet concernent donc des moteurs trÃ¨s spÃ©cifiques en 25 termes de conception moteur, d'admission du lubrifiant prÃ©-mÃ©langÃ© au combustible et du systÃ¨me de lubrification. Au cours de ses recherches, la Demanderesse a mis en avant que la combustion anormale du gaz peut, entre autres, Ãªtre issue de l'auto-inflammation de 30 la composition lubrifiante pendant le cycle de compression du gaz et/ou la combustion du gaz lors du fonctionnement du moteur marin. Il existe donc un besoin de fournir une composition lubrifiante permettant de pallier tout ou partie des inconvÃ©nients prÃ©citÃ©s. Les compositions lubrifiantes pour moteur marin comprennent de faÃ§on 35 classique des dÃ©tergents. 3065964 3 La Demanderesse a dÃ©couvert de maniÃ¨re surprenante que la prÃ©sence d'amines grasses solubles dans une composition lubrifiante dans un ratio massique spÃ©cifique par rapport aux dÃ©tergents permet de rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin. 5 Les amines grasses comprises dans une composition lubrifiante sont connues en tant que telles dans les demandes WO 2009/153453 et WO 2014/180843 dÃ©posÃ©es par la demanderesse. La demanderesse a maintenant dÃ©couvert une nouvelle utilisation de ces amines grasses. Ainsi, la Demanderesse s'est aperÃ§ue que l'utilisation d'une ou plusieurs lo amines grasses solubles dans un ratio massique spÃ©cifique par rapport aux dÃ©tergents dans une composition lubrifiante permet de rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin. On entend par Â« combustion anormale Â», une combustion du gaz dans la chambre de combustion initiÃ©e par un prÃ©-allumage non contrÃ´lÃ©. La combustion 15 anormale se traduit par une expansion non maÃ®trisÃ©e du front de flamme Ã travers la chambre de combustion. La combustion anormale se traduit Ã©galement par un niveau de pression dans la chambre de combustion supÃ©rieur d'au moins 10%, de prÃ©fÃ©rence d'au moins 20%, plus prÃ©fÃ©rentiellement d'au moins 30% par rapport Ã la pression nominale de la combustion du gaz dans un moteur marin. 20 On entend par Â« pression nominale Â», la pression maximale supportÃ©e par les piÃ¨ces d'un moteur lors d'une combustion maÃ®trisÃ©e du gaz dans la chambre de combustion sans risque de dÃ©gradation de tout ou partie des piÃ¨ces internes du moteur, comme par exemple les cylindres, pistons, bougies et soupapes. On entend par Â« gaz Â», un mÃ©lange mixte de gaz et d'air. Au sens de 25 l'invention, le mÃ©lange mixte de gaz et d'air est rÃ©alisÃ© en amont de la chambre de combustion ou dans la chambre de combustion avant l'allumage du moteur marin. On appelle l'Ã©tape permettant l'obtention du mÃ©lange mixte de gaz et d'air, l'Ã©tape de prÃ©-mÃ©lange. Au sens de l'invention, les termes Â« gaz Â» et Â« mÃ©lange mixte de gaz et d'air Â» ont des significations Ã©quivalentes et peuvent s'utiliser en 30 remplacement l'un de l'autre. On parle de Â« combustion homogÃ¨ne du gaz Â», lorsque le gaz est prÃ©-mÃ©langÃ© avec l'air. Au sens de l'invention, les termes Â« combustion du gaz Â», Â« combustion du mÃ©lange mixte de gaz et d'air Â», Â« combustion homogÃ¨ne du gaz Â» ou Â« combustion homogÃ¨ne du mÃ©lange mixte de gaz et d'air Â» ont des significations 35 Ã©quivalentes et peuvent s'utiliser en remplacement l'un de l'autre. 3065964 4 On entend par Â« moteur marin Â», un moteur marin deux temps ou quatre temps fonctionnant uniquement au gaz, Ã©galement appelÃ© moteur pur gaz, ou fonctionnant au gaz et au fuel, Ã©galement appelÃ© moteur dual fuel. Les moteurs selon l'invention sont notamment des moteurs 2 temps ou des moteurs 5 4-temps dans lesquels le lubrifiant n'est pas prÃ©-mÃ©langÃ© au combustible avant son admission. Un premier objet de l'invention concerne l'utilisation d'une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante comprenant au moins un io dÃ©tergent pour rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin, le ratio massique amine/dÃ©tergent Ã©tant compris entre 0,01 et 0,5, de prÃ©fÃ©rence entre 0,01 et 0,4, par exemple entre 0,02 et 0,4. Dans le cadre de la prÃ©sente invention on entend par Â« compris entre xxx et yyy Â» 15 que les valeurs xxx et yyy sont comprises dans l'intervalle. Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, l'amine grasse est choisie parmi : - les amines de formule (I) : 20 R1-RNR2)-R3L-NR4R5, (I) dans laquelle, - R1 reprÃ©sente un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant au moins 12 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le 25 soufre ou l'oxygÃ¨ne, - R2, R4 OU R5 reprÃ©sente indÃ©pendamment, un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, et comprenant optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, 30 - R3 reprÃ©sente un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant un ou plusieurs atome(s) de carbone, et comprenant optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, de prÃ©fÃ©rence l'oxygÃ¨ne, - q est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 0, de prÃ©fÃ©rence q est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 1, 35 plus prÃ©fÃ©rentiellement est un entier compris entre 1 et 10, encore 3065964 5 plus prÃ©fÃ©rentiellement entre 1 et 6, avantageusement est choisi parmi 1,2 ou 3; un mÃ©lange de polyalkylamines grasses comprenant une ou plusieurs polyalkylamines de formules (III) et/ou (IV) : dans lesquelles - R, identique ou diffÃ©rent, reprÃ©sente un groupe alkyle, linÃ©aire ou ramifiÃ©, io comprenant de 8 Ã 22 atomes de carbone, - n et z, indÃ©pendamment l'un de l'autre, reprÃ©sentent 0, 1, 2 ou 3, et - quand z est supÃ©rieur Ã 0, o et p, indÃ©pendamment l'un de l'autre, reprÃ©sentent 0, 1 ,2 ou 3, ledit mÃ©lange comprenant au moins 3% en poids de composÃ©s ramifiÃ©s tels que 15 au moins un de n ou z est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 1, ou de leurs dÃ©rivÃ©s, ou - les mÃ©langes d'amines grasses de formules (I), (III) et/ou (IV). Avantageusement, l'amine grasse est de formule (I) : R1-[(NR2)-R3]q-NR4R5, 20 dans laquelle, - R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 12 Ã 22 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 14 Ã 22 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, et/ou 5 \ P R /N R \ /-------- N H2 N / ...............'....'..----.....................'... N R NH2 H ^ 3065964 6 - R2, R4 OU R5 reprÃ©sente indÃ©pendamment, un atome d'hydrogÃ¨ne ; un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant entre 1 et 22 atomes de carbone, prÃ©fÃ©rentiellement entre 14 et 22 atomes de carbone, plus prÃ©fÃ©rentiellement entre 16 et 22 atomes de 5 carbone ; ou un groupement (R60)rH dans lequel R6 est un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant au moins 2 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence entre 2 et 6 atomes de carbone, plus prÃ©fÃ©rentiellement entre 2 et 4 atomes de carbone et r reprÃ©sente un entier supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 1, de prÃ©fÃ©rence compris entre 1 et 6, plus prÃ©fÃ©rentiellement compris entre 1 et 4, et/ou - R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence entre 2 et 4 atomes de carbone. Plus prÃ©fÃ©rentiellement, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle : - q est Ã©gal Ã 1, 2 ou 3, - R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 12 Ã 20 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 14 Ã 20 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, - R2 reprÃ©sente indÃ©pendamment un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 1 Ã 20 atomes de carbone, prÃ©fÃ©rentiellement de 16 Ã 20 atomes de carbone, plus prÃ©fÃ©rentiellement de 16 Ã 18 atomes de carbone, - R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© et linÃ©aire, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence entre 2 et 4 atomes de carbone, - R4 et R5 reprÃ©sentent un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement mÃ©thyle, prÃ©fÃ©rentiellement un atome d'hydrogÃ¨ne. Avantageusement, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle : - q est Ã©gal Ã 3, - R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 12 Ã 20 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 14 Ã 20 atomes de carbone, plus prÃ©fÃ©rentiellement de 16 Ã 20 atomes de 3065964 7 carbone, et optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, - R2 reprÃ©sente indÃ©pendamment un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 16 Ã 18 5 atomes de carbone, - R3 reprÃ©sente un groupement Ã©thyle ou propyle, - R4 et R5 reprÃ©sentent un atome d'hydrogÃ¨ne. Plus prÃ©fÃ©rentiellement, l'amine grasse est Ã©galement de formule (I) dans io laquelle : - q est Ã©gal Ã 1, 2 ou 3, - R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 14 Ã 20 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 16 Ã 20 atomes de carbone, 15 - R2, R4 et R5 reprÃ©sente indÃ©pendamment un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement (R60)rH dans lequel R6 est un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, plus prÃ©fÃ©rentiellement entre 2 et 4 atomes de carbone et r reprÃ©sentant un entier compris entre 1 et 6, plus prÃ©fÃ©rentiellement compris entre 20 1 et 4, - R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© et linÃ©aire, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence entre 2 et 4 atomes de carbone. 25 Avantageusement, l'amine grasse est Ã©galement de formule (I) dans laquelle : - q est Ã©gal Ã 3, - R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 14 Ã 20 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 16 Ã 20 atomes de carbone, 30 - R2, R4 et R5 reprÃ©sente indÃ©pendamment un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement (R60)rH dans lequel R6 est un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire, comprenant entre 2 et 4 atomes de carbone et r reprÃ©sentant un entier compris entre 1 et 4, - R3 reprÃ©sente un groupement Ã©thyle ou propyle. 35 3065964 8 De prÃ©fÃ©rence, l'amine grasse est un mÃ©lange de polyalkylamines grasses comprenant une ou plusieurs polyalkylamines de formules (III) et/ou (IV) : N H2 R \ N Ã¯Nx....'...., \ R \ N / ...............'....'..----.....................'... N /-------- N H2 H R ^ dans lesquelles - R, identique ou diffÃ©rent, reprÃ©sente un groupe alkyle, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 8 Ã 22 atomes de carbone, 10 - n et z, indÃ©pendamment l'un de l'autre, reprÃ©sentent 0, 1, 2 ou 3, et - quand z est supÃ©rieur Ã 0, o et p, indÃ©pendamment l'un de l'autre, reprÃ©sentent 0, 1 ,2 ou 3, ledit mÃ©lange comprenant au moins 3% en poids de composÃ©s ramifiÃ©s tels que au moins un de n ou z est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 1, ou de leurs dÃ©rivÃ©s. 15 Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, l'amine grasse reprÃ©sente de 0,1 Ã 10% en poids par rapport au poids total de la composition lubrifiante, de prÃ©fÃ©rence 0,1 Ã 6%, par exemple de 0,5 Ã 6%. 20 Selon un autre mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, le moteur marin est un moteur pur gaz ou dual fuel, deux temps ou quatre temps. Selon un autre mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, l'utilisation d'une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante permet de 3065964 9 rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin issue de l'auto-inflammation de la composition lubrifiante. Selon un autre mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, l'utilisation d'une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante permet de 5 rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale de tout type de gaz, notamment de gaz prÃ©sentant un nombre de mÃ©thane (NM) faible, de prÃ©fÃ©rence un nombre de mÃ©thane infÃ©rieur Ã 80, plus avantageusement infÃ©rieur Ã 60. Description dÃ©taillÃ©e de l'invention. 10 Amine grasse Les amines grasses selon l'invention solubles dans une composition lubrifiante permettent de rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un 15 moteur marin. Selon un mode particulier de l'invention, l'amine grasse est de formule (I) : R1-[(NR2)-R3]q-NR4R5, dans laquelle, - R1 reprÃ©sente un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ© ou insaturÃ©, 20 linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant au moins 12 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, - R2, R4 OU R5 reprÃ©sente indÃ©pendamment, un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, 25 et comprenant optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, - R3 reprÃ©sente un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant un ou plusieurs atome(s) de carbone, et comprenant optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi 30 l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, de prÃ©fÃ©rence l'oxygÃ¨ne, - q est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 0, de prÃ©fÃ©rence q est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 1, plus prÃ©fÃ©rentiellement est un entier compris entre 1 et 10, encore plus prÃ©fÃ©rentiellement entre 1 et 6, avantageusement est choisi parmi 1,2 ou 3. 35 Par Â« amine grasseÂ» selon l'invention, on entend une amine comprenant un ou plusieurs groupements hydrocarbonÃ©s, saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, et 3065964 10 comprenant optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, de prÃ©fÃ©rence l'oxygÃ¨ne. Par exemple, l'amine grasse selon l'invention peut Ãªtre une amine de formule (I). Par Â« plusieurs amines grassesÂ» selon l'invention, on entend un mÃ©lange 5 d'amines grasses dont au moins une amine grasse est de formule (I). De prÃ©fÃ©rence, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle: - R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 12 Ã 22 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 10 14 Ã 22 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, et/ou - R2, R4 OU R5 reprÃ©sente indÃ©pendamment, un atome d'hydrogÃ¨ne ; un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant entre 1 et 22 atomes de carbone, prÃ©fÃ©rentiellement entre 14 et 22 15 atomes de carbone, plus prÃ©fÃ©rentiellement entre 16 et 22 atomes de carbone ; ou un groupement (R60)rH dans lequel R6 est un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant au moins 2 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence entre 2 et 6 atomes de carbone, plus prÃ©fÃ©rentiellement entre 2 et 4 atomes de carbone et r reprÃ©sente 20 un entier supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 1, de prÃ©fÃ©rence compris entre 1 et 6, plus prÃ©fÃ©rentiellement compris entre 1 et 4, et/ou - R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence entre 2 et 4 atomes de carbone. 25 Avantageusement, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle : - q est Ã©gal Ã 1, 2 ou 3, - R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 14 Ã 20 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 16 30 Ã 20 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, - R2 reprÃ©sente indÃ©pendamment un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 1 Ã 20 atomes de carbone, plus prÃ©fÃ©rentiellement de 16 Ã 20 atomes de 35 carbone, plus prÃ©fÃ©rentiellement de 16 Ã 18 atomes de carbone, 3065964 11 - R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© et linÃ©aire, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence entre 2 et 4 atomes de carbone, - R4 et R5 reprÃ©sentent un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement mÃ©thyle, 5 prÃ©fÃ©rentiellement un atome d'hydrogÃ¨ne. En particulier, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle : - q est Ã©gal Ã 3, - R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou 10 ramifiÃ©, comprenant de 14 Ã 20 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 16 Ã 20 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, - R2 reprÃ©sente indÃ©pendamment un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 16 Ã 18 15 atomes de carbone, - R3 reprÃ©sente un groupement Ã©thyle ou propyle, - R4 et R5 reprÃ©sentent un atome d'hydrogÃ¨ne. Avantageusement, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle : 20 - q est Ã©gal Ã 1, 2 ou 3, - R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 14 Ã 20 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 16 Ã 20 atomes de carbone, - R2, R4 et R5 reprÃ©sente indÃ©pendamment un atome d'hydrogÃ¨ne ou un 25 groupement (R60)rH dans lequel R6 est un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, plus prÃ©fÃ©rentiellement entre 2 et 4 atomes de carbone et r reprÃ©sentant un entier compris entre 1 et 6, plus prÃ©fÃ©rentiellement compris entre 1 et 4, - R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© et linÃ©aire, comprenant entre 30 2 et 6 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence entre 2 et 4 atomes de carbone. En particulier, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle : - q est Ã©gal Ã 3, 3065964 12 - R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 14 Ã 20 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 16 Ã 20 atomes de carbone, - R2, R4 et R5 reprÃ©sente indÃ©pendamment un atome d'hydrogÃ¨ne ou un 5 groupement (R60)rH dans lequel R6 est un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire, comprenant entre 2 et 4 atomes de carbone et p reprÃ©sentant un entier compris entre 1 et 4, - R3 reprÃ©sente un groupement Ã©thyle ou propyle. io De maniÃ¨re gÃ©nÃ©rale, les amines grasses selon l'invention sont principalement obtenues Ã partir d'acides carboxyliques. Ces acides sont dÃ©shydratÃ©s en prÃ©sence d'ammoniac pour donner des nitriles, et subissent ensuite une hydrogÃ©nation catalytique pour conduire notamment Ã des amines grasses. 15 Au sens de l'invention, l'amine grasse de formule (I) est obtenue Ã partir d'au moins un acide carboxylique, de prÃ©fÃ©rence d'au moins un acide gras. Au sens de l'invention, le groupement alkyle de l'amine grasse prÃ©sente un nombre d'atome de carbone correspondant au nombre d'atome de carbone de la chaine carbonÃ©e de l'acide carboxylique, de prÃ©fÃ©rence correspondant au nombre 20 d'atome de carbone de la chaÃ®ne carbonÃ©e de l'acide gras Au sens de l'invention, une mÃªme amine grasse de formule (I) peut Ãªtre substituÃ©e par plusieurs groupements alkyles obtenus Ã partir de plusieurs acides carboxyliques, identiques ou diffÃ©rents, de prÃ©fÃ©rence obtenus Ã partir de plusieurs acides gras, identiques ou diffÃ©rents. 25 Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, le groupement alkyle est obtenu Ã partir d'acide gras choisi parmi les acides caprylique, pÃ©largonique, caprique, undÃ©cylÃ©nique, laurique, tridÃ©cylÃ©niques, myristiques, pentadÃ©cylique, palmitique, margarique, stÃ©arique, nonadÃ©cylique, arachique, hÃ©nÃ©icosanoÃ¯que, 30 bÃ©hÃ©nique, tricosanoÃ¯que, lig nocÃ©rique, pentacosanoÃ¯que, cÃ©rotique, heptacosanoÃ¯que, montanique, nonacosanoÃ¯que, mÃ©lissique, hentriacontanoÃ¯que, lacÃ©roÃ¯que, et leurs dÃ©rivÃ©s ou des acides gras insaturÃ©s tels que l'acide palmitolÃ©ique, olÃ©ique, Ã©rucique, nervonique, linolÃ©ique, a-linolÃ©nique, c-linolÃ©nique, di-homo-c-linolÃ©nique, arachidonique, Ã©icosapentaÃ©noÃ¯que, docosahexanoique, et 35 leurs dÃ©rivÃ©s. 3065964 13 De prÃ©fÃ©rence, les acides gras sont issus de l'hydrolyse des triglycÃ©rides prÃ©sents dans les huiles vÃ©gÃ©tales et animales, telles que l'huile de coprah, de palme, d'olive, d'arachide, de colza, de tournesol, de soja, de coton, de lin, le suif de boeuf. Les huiles naturelles peuvent avoir Ã©tÃ© gÃ©nÃ©tiquement modifiÃ©es de faÃ§on Ã 5 enrichir leur teneur en certains acides gras, par exemple l'huile de colza ou de tournesol olÃ©ique. De maniÃ¨re gÃ©nÃ©rale, l'amine grasse de formule (I) selon l'invention est prÃ©fÃ©rentiellement obtenue Ã partir de ressources naturelles, vÃ©gÃ©tales ou animales. Les traitements permettant d'aboutir Ã des amines grasses Ã partir des huiles io naturelles peuvent conduire Ã des mÃ©langes de polyamines primaires, secondaires et tertiaires. Selon un autre mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, lorsque plusieurs amines grasses sont utilisÃ©es pour rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale 15 du gaz dans un moteur marin, lesdites amines grasses forment un mÃ©lange d'amines grasses comprenant en proportions variables, tout ou une partie des composÃ©s rÃ©pondant aux formules (la), (lb), (1c) et (Id) suivantes : R1-NR4R5 (la), R1-[(NR2)-R3]-NR4R5 (lb), 20 R1-[(NR2)-R3]2-NR4R5 (1c), R1-[(NR2)-R3]3-NR4R5 (Id) dans laquelle, - R1 reprÃ©sente un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ© ou insaturÃ©, 25 linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant au moins 12 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, - R2, R4 OU R5 reprÃ©sente indÃ©pendamment, un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, 30 et comprenant optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, - R3 reprÃ©sente un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant un ou plusieurs atome(s) de carbone, et comprenant optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi 35 l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, de prÃ©fÃ©rence l'oxygÃ¨ne. 3065964 14 Les prÃ©fÃ©rences et les avantages pour les dÃ©finitions des groupements R1, R25 R3, R4, R5 et R6 des amines grasses de formules (la), (lb), (1c) et (Id) sont tels que dÃ©finis ci-dessus pour l'amine grasse de formule (I) selon l'invention. 5 Selon un autre mode de rÃ©alisation particulier, le mÃ©lange d'amines grasses est sous une forme purifiÃ©e, c'est-Ã -dire comprenant majoritairement un seul type d'amine de formule (la), (lb), (1c) ou (Id), par exemple majoritairement des monoamines de formule (la), des diamines de formule (lb), des triamines de formule (1c) ou encore majoritairement des tÃ©tramines de formule (Id). En particulier, le io mÃ©lange d'amines grasses comprend majoritairement des tÃ©tramines de formule (Id). Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, le mÃ©lange d'amines grasses comprend majoritairement : 15 - des monoamines de formule (la), ou - des diamines de formule (lb), ou - des triamines de formule (1c), ou - des tÃ©tramines de formule (Id), dans laquelle, les groupements R1, R2, R3, R4, R5 et R6 sont tels que dÃ©finis ci-20 dessus. Dans un autre mode de rÃ©alisation de l'invention, le mÃ©lange d'amines grasses comprend majoritairement des monoamines de formule (la) dans laquelle : - R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou 25 ramifiÃ©, comprenant de 12 Ã 20 atomes de carbone, prÃ©fÃ©rentiellement de 14 Ã 20 atomes de carbone, plus prÃ©fÃ©rentiellement de 16 Ã 20 atomes de carbone, - R4 et R5 reprÃ©sentent indÃ©pendamment un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 1 Ã 5 30 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 1 Ã 3 atomes de carbone, plus prÃ©fÃ©rentiellement un groupement mÃ©thyle. Dans un autre mode de rÃ©alisation de l'invention, le mÃ©lange d'amines grasses comprend majoritairement des diamines de formule (lb) dans laquelle : 35 - R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 12 Ã 20 atomes de carbone, prÃ©fÃ©rentiellement 3065964 15 de 14 Ã 20 atomes de carbone, plus prÃ©fÃ©rentiellement de 16 Ã 20 atomes de carbone, - R2 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 1 Ã 5 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 1 Ã 3 5 atomes de carbone, plus prÃ©fÃ©rentiellement un groupement mÃ©thyle, - R3 reprÃ©sente un groupement Ã©thyle ou propyle, - R4 et R5 reprÃ©sentent indÃ©pendamment un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant de 1 Ã 5 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 1 Ã 3 atomes de carbone, plus io prÃ©fÃ©rentiellement un groupement mÃ©thyle. De prÃ©fÃ©rence, le mÃ©lange d'amines grasses comprend majoritairement des monoamines de formule R1-NH2 (11a), des diamines de formule R1-[(NR2)-R3]NE12 (11b), des triamines de formule R1-[(NR2)-R3]2-NH2 (11c), ou des tÃ©tramines de 15 formule R1-[(NR2)-R3]3-NH2 (11d), dans laquelle : - R1 ou R2 reprÃ©sente au moins un groupement alkyle, saturÃ© ou insaturÃ©, obtenu Ã partir d'un acide gras issu de la graisse de suif, ou de l'huile de soja, ou de l'huile de coco, ou de l'huile de tournesol (olÃ©ique), 20 - R3 reprÃ©sente un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant au moins 2 atomes de carbone. Au sens de l'invention, lorsque R1 ou R2 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ©, ledit alkyle saturÃ© est obtenu Ã partir d'un acide gras saturÃ© ou Ã partir d'un acide gras insaturÃ© ayant subi une hydrogÃ©nation, notamment de l'ensemble de ces 25 doubles liaisons. Avantageusement, le mÃ©lange d'amines grasses comprenant majoritairement des tÃ©tramines de formule R1-[(NR2)-R3]3-NH2 (11d) se prÃ©sente sous la forme : d'au moins une amine grasse de formule (11d) dans laquelle R1 reprÃ©sente un 30 groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ© comprenant de 14 Ã 16 atomes de carbone ; R2 reprÃ©sente un atome d'hydrogÃ¨ne ; et R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire, comprenant de 2 Ã 6 atomes de carbone d'au moins une amine grasse de formule (11d) dans laquelle R1 reprÃ©sente un 35 groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ© comprenant au moins 18 atomes de carbone ; R2 reprÃ©sente un atome d'hydrogÃ¨ne ; et R3 3065964 16 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire, comprenant de 2 Ã 6 atomes de carbone, et d'au moins une amine grasse de formule (11d) dans laquelle R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ© comprenant au 5 moins 20 atomes de carbone ; R2 reprÃ©sente un atome d'hydrogÃ¨ne; et R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire, comprenant de 2 Ã 6 atomes de carbone. En particulier, le mÃ©lange d'amines grasses comprenant majoritairement des 10 tÃ©tramines de formule R1-[(NR2)-R3]3-NH2 (11d) se prÃ©sente sous la forme : d'au moins une amine grasse de formule (11d) dans laquelle R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ© comprenant de 14 Ã 16 atomes de carbone ; R2 reprÃ©sente un atome d'hydrogÃ¨ne ; et R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire, comprenant de 2 Ã 6 15 atomes de carbone, d'au moins une amine grasse de formule (11d) dans laquelle R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ© comprenant au moins 18 atomes de carbone ; R2 reprÃ©sente un atome d'hydrogÃ¨ne ; et R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire, comprenant de 2 Ã 6 20 atomes de carbone, et d'au moins une amine grasse de formule (11d) dans laquelle R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ© comprenant au moins 20 atomes de carbone ; R2 reprÃ©sente un atome d'hydrogÃ¨ne ; et R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire, comprenant de 2 Ã 6 25 atomes de carbone, la somme de la teneur en poids desdites amines grasses de formule (11d) Ã©tant supÃ©rieure Ã 90% par rapport au poids dudit mÃ©lange d'amines grasses. Avantageusement, le mÃ©lange d'amines grasses comprenant majoritairement 30 des tÃ©tramines de formule R1-[(NR2)-R3]3-NH2 (11d) se prÃ©sente Ã©galement sous la forme : d'au moins une amine grasse de formule (11d) dans laquelle R1 reprÃ©sente un groupement alkyle insaturÃ© linÃ©aire ou ramifiÃ© comprenant de 16 Ã 20 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 18 Ã 20 atomes de carbone ; R2 35 reprÃ©sente un atome d'hydrogÃ¨ne ; et R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire, comprenant de 2 Ã 6 atomes de carbone et 3065964 17 d'au moins une amine grasse de formule (11d) dans laquelle R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© linÃ©aire ou ramifiÃ© comprenant de 16 Ã 20 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 18 Ã 20 atomes de carbone ; R2 reprÃ©sente un atome d'hydrogÃ¨ne ; et R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire, 5 comprenant de 2 Ã 6 atomes de carbone. En particulier, le mÃ©lange d'amines grasses comprenant majoritairement des tÃ©tramines de formule R1-[(NR2)-R3]3-NH2 (11d) se prÃ©sente sous la forme : d'au moins une amine grasse de formule (11d) dans laquelle R1 reprÃ©sente un 10 groupement alkyle insaturÃ© linÃ©aire ou ramifiÃ© comprenant de 16 Ã 20 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 18 Ã 20 atomes de carbone ; R2 reprÃ©sente un atome d'hydrogÃ¨ne ; et R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire, comprenant de 2 Ã 6 atomes de carbone, d'au moins une amine grasse de formule (11d) dans laquelle R1 reprÃ©sente un 15 groupement alkyle saturÃ© linÃ©aire ou ramifiÃ© comprenant de 16 Ã 20 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 18 Ã 20 atomes de carbone ; R2 reprÃ©sente un atome d'hydrogÃ¨ne ; et R3 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ©, linÃ©aire, comprenant de 2 Ã 6 atomes de carbone, la somme de la teneur en poids desdites amines grasses de formule (11d) Ã©tant 20 supÃ©rieure Ã 90% par rapport au poids dudit mÃ©lange d'amines grasses. De prÃ©fÃ©rence, le mÃ©lange d'amine grasse ne comprend pas d'amines grasses autres que des amines grasses rÃ©pondant Ã la formule (11d). 25 Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, lorsqu'une seule amine grasse est utilisÃ©e pour rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin, ladite amine grasse rÃ©pond Ã l'une des formules suivante : - une monoamine de formule (11a), ou - une diamine de formule (11b), ou 30 - une triamine de formule (11c), ou - une tÃ©tramine de formule (11d), dans laquelle, - R1 reprÃ©sente un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ© linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant au moins 14 atomes de carbone, 3065964 18 - R2 reprÃ©sente indÃ©pendamment un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant au moins 14 atomes de carbone, - R3 reprÃ©sente un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ©, linÃ©aire, 5 comprenant au moins 2 atomes de carbone. Dans ce mode de rÃ©alisation, l'amine grasse est prÃ©fÃ©rentiellement une tÃ©tramine de formule (11d) dans laquelle, - R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© linÃ©aire ou ramifiÃ©, io comprenant entre 14 et 18 atomes de carbone, - R2 reprÃ©sente indÃ©pendamment un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant entre 14 et 18 atomes de carbone, - R3 reprÃ©sente un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ©, linÃ©aire, 15 comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone. Dans ce mode de rÃ©alisation, l'amine grasse est avantageusement une tÃ©tramine de formule (11d) dans laquelle, - R1 reprÃ©sente un groupement alkyle saturÃ© linÃ©aire ou ramifiÃ©, 20 comprenant entre 16 et 18 atomes de carbone, - R2 reprÃ©sente indÃ©pendamment un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant entre 16 et 18 atomes de carbone, - R3 reprÃ©sente un groupement Ã©thyle ou propyle. 25 De maniÃ¨re prÃ©fÃ©rÃ©e, quand l'amine grasse est un mÃ©lange de polyalkylamines de formules (111) et/ou (IV), les mÃ©langes de polyalkylamines comprennent au moins 5% en poids de composÃ©s ayant une structure linÃ©aire pure, Ã©tant donnÃ© que ces composÃ©s se sont rÃ©vÃ©lÃ©s avoir un profil de viscositÃ© 30 acceptable, notamment une augmentation de la viscositÃ© acceptable lors de la mise en service du lubrifiant comprenant ce mÃ©lange de polyalkylamines de formules (III) et/ou (IV). Selon un mode de rÃ©alisation, quand l'amine grasse est un mÃ©lange de 35 polyalkylamines de formules (III) et/ou (IV), les mÃ©langes de polyalkylamines comprennent au moins 4% en masse (%m/m), de prÃ©fÃ©rence au moins 5%m/m, de 3065964 19 prÃ©fÃ©rence au moins 6%m/m, de prÃ©fÃ©rence plus de 7%m/m, de prÃ©fÃ©rence plus de 7,5%m/m, de prÃ©fÃ©rence plus de 10%m/m, de prÃ©fÃ©rence plus de 20`)om/m de composÃ©s ramifiÃ©s dont au moins un de n ou z est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 1. 5 Pour les produits de formule (III), cela signifie que pour les produits ramifiÃ©s, n doit Ãªtre supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 1. De prÃ©fÃ©rence, quand l'amine grasse est un mÃ©lange de polyalkylamines de formules (III) et/ou (IV), quand n, o, p ou z est Ã©gal Ã 0, l'atome d'hydrogÃ¨ne prÃ©sent 10 Ã l'extrÃ©mitÃ© de la chaÃ®ne est liÃ© de maniÃ¨re covalente Ã l'atome d'azote secondaire correspondant. De prÃ©fÃ©rence, quand l'amine grasse est un mÃ©lange de polyalkylamines de formules (III) et/ou (IV), le mÃ©lange comprend des composÃ©s de formules (III) et/ou 15 (IV) dans lesquels n, o, p et z, quand ils sont diffÃ©rents de 0, sont Ã©gaux Ã 1 ou 2, de prÃ©fÃ©rence, quand n, o, p et z sont diffÃ©rents de 0 ils sont Ã©gaux Ã 1. Selon un mode de rÃ©alisation prÃ©fÃ©rÃ©, quand l'amine grasse est un mÃ©lange de polyalkylamines de formules (III) et/ou (IV), le mÃ©lange comprend 20 essentiellement des composÃ©s de formules (III) et/ou (IV) pour lesquels n, o, p ou z reprÃ©sentent indÃ©pendamment 0, 1 ou 2, de prÃ©fÃ©rence n, o, p ou z reprÃ©sentent indÃ©pendamment 0 ou 1. Selon un mode de rÃ©alisation prÃ©fÃ©rÃ©, quand l'amine grasse est un mÃ©lange 25 de polyalkylamines de formules (III) et/ou (IV), le mÃ©lange comprend essentiellement des composÃ©s de formules (III) et/ou (IV) et leur dÃ©rivÃ©s pour lesquels n, o, p et z reprÃ©sentent indÃ©pendamment 0, 1 ou 2, de prÃ©fÃ©rence, n, o, p et z reprÃ©sentent indÃ©pendamment 0 ou 1. 30 Les dÃ©rivÃ©s des composÃ©s de formules (III) et/ou (IV) sont dÃ©crits ci-aprÃ¨s. Selon un mode de rÃ©alisation prÃ©fÃ©rÃ©, chaque groupe R est, indÃ©pendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprend de 14 Ã 22 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 14 Ã 20 atomes de carbone, de 35 prÃ©fÃ©rence de 16 Ã 20 atomes de carbone. 3065964 20 De maniÃ¨re gÃ©nÃ©rale, les amines grasses de formule (III) et (IV) selon l'invention sont principalement obtenues Ã partir d'acides carboxyliques. Ces acides sont dÃ©shydratÃ©s en prÃ©sence d'ammoniac pour donner des nitriles, et subissent ensuite une hydrogÃ©nation catalytique pour conduire notamment Ã des amines 5 grasses. Au sens de l'invention, les amines grasses de formule (III) et (IV) sont obtenues Ã partir d'au moins un acide carboxylique, de prÃ©fÃ©rence d'au moins un acide gras. 10 Au sens de l'invention, le groupement alkyle des amines grasses de formule (III) et (IV) prÃ©sente un nombre d'atome de carbone correspondant au nombre d'atome de carbone de la chaine carbonÃ©e de l'acide carboxylique, de prÃ©fÃ©rence correspondant au nombre d'atome de carbone de la chaÃ®ne carbonÃ©e de l'acide gras 15 Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, quand l'amine grasse est un mÃ©lange de polyalkylamines de formules (III) et/ou (IV), le groupement alkyle R est obtenu Ã partir d'acide gras choisi parmi les acides caprylique, pÃ©largonique, caprique, undÃ©cylÃ©nique, laurique, tridÃ©cylÃ©niques, myristiques, pentadÃ©cylique, palmitique, margarique, stÃ©arique, nonadÃ©cylique, arachique, hÃ©nÃ©icosanoÃ¯que, 20 bÃ©hÃ©nique, tricosanoÃ¯que, lig nocÃ©rique, pentacosanoÃ¯que, cÃ©rotique, heptacosanoÃ¯que, montanique, nonacosanoÃ¯que, mÃ©lissique, hentriacontanoÃ¯que, lacÃ©roÃ¯que, et leurs dÃ©rivÃ©s ou des acides gras insaturÃ©s tels que l'acide palmitolÃ©ique, olÃ©ique, Ã©rucique, nervonique, linolÃ©ique, a-linolÃ©nique, c-linolÃ©nique, di-homo-c-linolÃ©nique, arachidonique, Ã©icosapentaÃ©noÃ¯que, docosahexanoique, et 25 leurs dÃ©rivÃ©s. De prÃ©fÃ©rence, les acides gras sont issus de l'hydrolyse des triglycÃ©rides prÃ©sents dans les huiles vÃ©gÃ©tales et animales, telles que l'huile de coprah, de palme, d'olive, d'arachide, de colza, de tournesol, de soja, de coton, de lin, le suif de 30 boeuf. Les huiles naturelles peuvent avoir Ã©tÃ© gÃ©nÃ©tiquement modifiÃ©es de faÃ§on Ã enrichir leur teneur en certains acides gras, par exemple l'huile de colza ou de tournesol olÃ©ique. Les compositions de dÃ©rivÃ©s de polyalkylamines di-alkyl grasses de formules 35 (III) et/ou (IV) selon l'invention comprennent des composÃ©s pour lesquels un ou plusieurs fragments NH de la polyalkylamine grasse de l'invention sont mÃ©thyles, 3065964 21 alkoxylÃ©s, ou les deux. Il a Ã©tÃ© dÃ©couvert que de tels composÃ©s possÃ¨dent une solubilitÃ© avantageuse, en particulier dans les huiles lubrifiantes. De maniÃ¨re avantageuse, les dÃ©rivÃ©s alkoxylÃ©s sont butoxylÃ©s, propoxylÃ©s et/ou Ã©thoxylÃ©s. Si deux ou plus agents alkoxylants sont utilisÃ©s, ils peuvent Ãªtre utilisÃ©s dans un ordre 5 quelconque, par exemple EO-PO-E0, et les diffÃ©rentes unitÃ©s alkoxy peuvent Ãªtre de nature polyÃ©drique et/ou prÃ©sentes de faÃ§on alÃ©atoire. De maniÃ¨re avantageuse, un groupe -NH2 primaire est alkoxylÃ© avec un ou plusieurs oxydes d'alkylÃ¨ne d'une maniÃ¨re classique pour former un groupe -NH-AO-H, oÃ¹ AO reprÃ©sente un ou plusieurs motifs alkylÃ¨ne-oxy. Le groupe -NH-AO-H obtenu peut Ãªtre en outre 10 alkoxylÃ© pour former des motifs -N(AO-H)2. En particulier, quand de grandes quantitÃ©s d'oxyde d'alkylÃ¨ne (i.e. plus de 8 moles d'oxydes d'alkylÃ¨ne par mole de polyalkylamine) sont utilisÃ©es, en gÃ©nÃ©ral une ou plusieurs des amines secondaires, si prÃ©sentes, sont alkoxylÃ©es. 15 Selon un mode de rÃ©alisation, toutes les fonctions amines primaires et secondaires de la polyamine di-alkyl de formules (III) et/ou (IV) sont alkoxylÃ©es. Selon un autre mode de rÃ©alisation, les polyalkylamines di-alkyl grasses sont dÃ©rivÃ©es par mÃ©thylation d'une ou plusieurs fonctions NH de maniÃ¨re connue de l'homme du mÃ©tier, par exemple par rÃ©action avec de l'acide formique et du 20 formaldÃ©hyde. Selon un mode de rÃ©alisation, une ou plusieurs fonctions OH des di- alkyl polyalkylamines grasses alcoxylÃ©es sont mÃ©thylÃ©es de maniÃ¨re conventionnelle. Cependant, puisqu'il peut Ãªtre plus Ã©conomique de prÃ©parer des mÃ©langes 25 de polyalkylamines de formule (IV), les mÃ©langes de polyalkylamine de formule (IV) sont prÃ©fÃ©rÃ©s. Si c'est appropriÃ©, des mÃ©langes de polyalkylamine de formules (III) et/ou (IV) sont utilisÃ©s. Les polyalkylamines branchÃ©es de l'invention peuvent Ãªtre produites par 30 n'importe quelle voie de synthÃ¨se connue de l'homme du mÃ©tier. Une mÃ©thode conventionnelle de production peut Ãªtre Ã partir d'une diamine et implique deux ou plusieurs cycles, de prÃ©fÃ©rence deux pour des raisons Ã©conomiques, chaque cycle comportant une Ã©tape de cyanoÃ©thylation et une Ã©tape d'hydrogÃ©nation. Ce procÃ©dÃ© est nommÃ© par la suite procÃ©dÃ© en deux Ã©tapes. Dans un procÃ©dÃ© alternatif, un 35 Ã©quivalent de di-alkyl diamine peut rÃ©agir en une seule Ã©tape avec deux Ã©quivalents ou plus d'acrylonitrile, suivie d'une hydrogÃ©nation. Dans ce cas, des cycles 3065964 22 supplÃ©mentaires optionnels impliquant des Ã©tapes de cyanoÃ©thylation et d'hydrogÃ©nation peuvent Ãªtre envisagÃ©s. Un tel procÃ©dÃ© en une Ã©tape peut Ãªtre avantageux puisqu'il nÃ©cessite moins d'Ã©tapes intermÃ©diaires. Afin d'augmenter la ramification dans le procÃ©dÃ© en deux Ã©tapes, un catalyseur acide est utilisÃ© tel que 5 HCI ou l'acide acÃ©tique. Par ailleurs, l'augmentation de la tempÃ©rature de rÃ©action pendant la cyanoÃ©thylation permet Ã©galement d'augmenter la ramification dans ce procÃ©dÃ©. Lors de la rÃ©alisation d'un procÃ©dÃ© multicycles, la tempÃ©rature d'une Ã©tape ultÃ©rieure de cyanoÃ©thylation est supÃ©rieure Ã la tempÃ©rature d'une Ã©tape de cyanoÃ©thylation prÃ©cÃ©dente, permettant l'obtention d'un composÃ© avec la lo ramification dÃ©sirÃ©e. Selon un mode de rÃ©alisation, plus d'une mole d'acrylonitrile par mole de polyamine initiale est utilisÃ©e, ce qui permet Ã©galement d'augmenter la ramification du produit attendu au niveau souhaitÃ©. De maniÃ¨re appropriÃ©e et afin de maintenir un mÃ©lange rÃ©actionnel homogÃ¨ne, un solvant est utilisÃ©. Les solvants prÃ©fÃ©rÃ©s comprennent les alcools en Cl-4 et les diols en C2_4. De maniÃ¨re prÃ©fÃ©rÃ©e, 15 l'Ã©thanol est utilisÃ©, car il permet une facilitÃ© particuliÃ¨re de manipulation. De maniÃ¨re surprenante, il a Ã©tÃ© montrÃ© que les alcools en C1_4 et les diols en C2_4 ne sont pas de simples solvants mais possÃ¨dent Ã©galement une activitÃ© co-catalytique lors de l'Ã©tape de cyanoÃ©thylation. La quantitÃ© de solvant employÃ©e peut varier selon une large gamme. Pour des raisons Ã©conomiques, la quantitÃ© employÃ©e est 20 de prÃ©fÃ©rence minimale. La quantitÃ© de solvant, en particulier dans l'Ã©tape de cyanoÃ©thylation, est de prÃ©fÃ©rence infÃ©rieure Ã 50, 40, 30 ou 25% en poids par rapport au mÃ©lange rÃ©actionnel liquide. La quantitÃ© de solvant, en particulier dans l'Ã©tape de cyanoÃ©thylation, est de prÃ©fÃ©rence supÃ©rieure Ã 0.1, 0.5, 1, 5 ou 10% en poids par rapport au mÃ©lange rÃ©actionnel liquide. 25 S'agissant des dÃ©tergents utilisÃ©s dans les compositions lubrifiantes selon la prÃ©sente invention, ceux-ci sont bien connus de l'homme de mÃ©tier. Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, les dÃ©tergents communÃ©ment utilisÃ©s dans la formulation de compositions lubrifiantes sont 30 typiquement des composÃ©s anioniques comportant une longue chaÃ®ne hydrocarbonÃ©e lipophile et une tÃªte hydrophile. Le cation associÃ© est typiquement un cation mÃ©tallique d'un mÃ©tal alcalin ou alcalino-terreux. Les dÃ©tergents sont prÃ©fÃ©rentiellement choisis parmi les sels de mÃ©taux alcalins ou alcalino-terreux d'acides carboxyliques, sulfonates, salicylates, 35 naphtÃ©nates, ainsi que les sels de phÃ©nates. 3065964 23 Les mÃ©taux alcalins et alcalino terreux sont prÃ©fÃ©rentiellement le calcium, le magnÃ©sium, le sodium ou le baryum. Ces sels mÃ©talliques peuvent contenir le mÃ©tal en quantitÃ© approximativement stoechiomÃ©trique. Dans ce cas, on parle de dÃ©tergents non surbasÃ©s ou Â« neutres Â», 5 bien qu'ils apportent Ã©galement une certaine basicitÃ©. Ces dÃ©tergents Â« neutres Â» ont typiquement un BN, mesurÃ© selon ASTM D2896, infÃ©rieur Ã 150 mg KOH/g, ou infÃ©rieur Ã 100, ou encore infÃ©rieur Ã 80 mg KOH/g. Ce type de dÃ©tergents dits neutres peut contribuer pour partie au BN des lubrifiants selon la prÃ©sente invention. On emploiera par exemple des dÃ©tergents lo neutres de type carboxylates, sulfonates, salicylates, phÃ©nates, naphtÃ©nates de mÃ©taux alcalins et alcalino terreux, par exemple de calcium, sodium, magnÃ©sium, baryum. Lorsque le mÃ©tal est en excÃ¨s (en quantitÃ© supÃ©rieure Ã la quantitÃ© stoechiomÃ©trique), on a affaire Ã des dÃ©tergents dits surbasÃ©s. Leur BN est Ã©levÃ©, 15 supÃ©rieur Ã 150 mg KOH/g, typiquement compris entre 200 et 700 mg KOH/g, gÃ©nÃ©ralement compris entre 250 et 450 mg KOH/g. Le mÃ©tal en excÃ¨s apportant le caractÃ¨re surbasÃ© au dÃ©tergent se prÃ©sente sous la forme de sels mÃ©talliques insolubles dans l'huile, par exemple carbonate, hydroxyde, oxalate, acÃ©tate, glutamate, prÃ©fÃ©rentiellement carbonate. 20 Dans un mÃªme dÃ©tergent surbasÃ©, les mÃ©taux de ces sels insolubles peuvent Ãªtre les mÃªmes que ceux des dÃ©tergents solubles dans l'huile ou bien Ãªtre diffÃ©rents. Ils sont prÃ©fÃ©rentiellement choisis parmi le calcium, le magnÃ©sium, le sodium ou le baryum. Les dÃ©tergents surbasÃ©s se prÃ©sentent ainsi sous forme de micelles 25 composÃ©es de sels mÃ©talliques insolubles maintenues en suspension dans la composition lubrifiante par les dÃ©tergents sous forme de sels mÃ©talliques solubles dans l'huile. Ces micelles peuvent contenir un ou plusieurs types de sels mÃ©talliques insolubles, stabilisÃ©s par un ou plusieurs types dÃ©tergents. 30 Les dÃ©tergents surbasÃ©s comportant un seul type de sel mÃ©tallique soluble dÃ©tergent seront gÃ©nÃ©ralement nommÃ©s d'aprÃ¨s la nature de la chaÃ®ne hydrophobe de ce dernier dÃ©tergent. Ainsi, ils seront dits de type carboxylate, phÃ©nate, salicylate, sulfonate, naphtÃ©nate selon que ce dÃ©tergent est respectivement un carboxylate, phÃ©nate, 35 salicylate, sulfonate, ou naphtÃ©nate. 3065964 24 Les dÃ©tergents surbasÃ©s seront dits de type mixte si les micelles comprennent plusieurs types de dÃ©tergents, diffÃ©rents entre eux par la nature de leur chaÃ®ne hydrophobe. Pour une utilisation dans les compositions lubrifiantes selon la prÃ©sente 5 invention, les sels mÃ©talliques solubles dans l'huile seront prÃ©fÃ©rentiellement des carboxylates, des phÃ©nates, des sulfonates, des salicylates, et des dÃ©tergents mixtes phÃ©nate - sulfonate et /ou salicylates de calcium, magnÃ©sium, sodium ou baryum. Les sels de mÃ©taux insolubles apportant le caractÃ¨re surbasÃ© sont des lo carbonates de mÃ©taux alcalins et alcalino terreux, prÃ©fÃ©rentiellement le carbonate de calcium ou le carbonate de magnÃ©sium. Les dÃ©tergents surbasÃ©s utilisÃ©s dans les compositions lubrifiantes selon la prÃ©sente invention seront prÃ©fÃ©rentiellement des carboxylates, des phÃ©nates, des sulfonates, des salicylates et des dÃ©tergents mixtes phÃ©nates - sulfonates - 15 salicylates, surbasÃ©s au carbonate de calcium ou au carbonate de magnÃ©sium. De prÃ©fÃ©rence, la composition lubrifiante comprend de 4 Ã 30% en poids de dÃ©tergents par rapport au poids total de la composition lubrifiante, de prÃ©fÃ©rence de 5 Ã 25%, par exemple de 6 Ã 25%. 20 Composition lubrifiante L'amine grasse ou le mÃ©lange d'amines grasses selon l'invention permettant de rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin, est 25 prÃ©sent dans une composition lubrifiante. Ladite composition lubrifiante comprend : - au moins une huile de base, de prÃ©fÃ©rence une huile de base lubrifiante pour moteur marin, - au moins un dÃ©tergent Ã base de mÃ©taux alcalins ou alcalino-terreux, surbasÃ© par des sels mÃ©talliques de carbonate. 30 Ainsi, la composition lubrifiante selon l'invention comprend : - au moins une huile de base, de prÃ©fÃ©rence une huile de base lubrifiante pour moteur marin, - au moins un dÃ©tergent Ã base de mÃ©taux alcalins ou alcalino-terreux, surbasÃ© par des sels mÃ©talliques de carbonate, 35 - au moins une amine grasse, notamment telle que dÃ©finie ci-dessus ; 3065964 25 le ratio massique amine/dÃ©tergent est compris entre 0,01 et 0,5, de prÃ©fÃ©rence entre 0,01 et 0,4, par exemple entre 0,02 et 0,4. De prÃ©fÃ©rence, la composition lubrifiante prÃ©sente un BN dÃ©terminÃ© selon la norme ASTM D-2896 infÃ©rieur ou Ã©gal Ã 70 milligrammes de potasse par gramme 5 de lubrifiant, plus prÃ©fÃ©rentiellement infÃ©rieur ou Ã©gal Ã 60 milligrammes. Avantageusement, la composition lubrifiante prÃ©sente un BN dÃ©terminÃ© selon la norme ASTM D-2896 compris entre 5 et 70 milligrammes de potasse par gramme de lubrifiant, de prÃ©fÃ©rence entre 10 et 60 milligrammes de potasse par gramme de lubrifiant. 10 Selon un mode de rÃ©alisation de l'invention, le pourcentage massique d'amine grasse par rapport au poids total du lubrifiant cylindre est choisi de maniÃ¨re Ã ce que le BN apportÃ© par cette amine grasse reprÃ©sente une contribution de 1 Ã 20 milligrammes de potasse par gramme de lubrifiant par rapport au BN total dudit 15 lubrifiant cylindre. La part de BN apportÃ©e par une amine grasse dans le lubrifiant cylindre selon l'invention (en milligramme de potasse par gramme de lubrifiant fini, ou encore Â« points Â» de BN) est calculÃ©e Ã partir de son BN intrinsÃ¨que mesurÃ© selon la norme 20 ASTM D-2896 et de son pourcentage massique dans le lubrifiant fini : BN amine lub = x. BN amine/100 BN amine lub = contribution de l'amine au BN du lubrifiant fini x = (3/0 massique de l'amine dans le lubrifiant fini BN amine = BN intrinsÃ¨que de l'amine seule (ASTM D-2896). 25 Dans un autre mode de rÃ©alisation de l'invention, l'amine grasse reprÃ©sente de 0,1 Ã 10% en poids par rapport au poids total de la composition lubrifiante, de prÃ©fÃ©rence de 0,1 Ã 6%, par exemple de 0,5 Ã 6%. 30 De prÃ©fÃ©rence, la composition lubrifiante comprend en outre au moins un dÃ©tergent neutre, notamment tel que dÃ©fini ci-dessus. De prÃ©fÃ©rence, la composition lubrifiante comprend de 4 Ã 30% en poids de dÃ©tergents par rapport au poids total de la composition lubrifiante, de prÃ©fÃ©rence de 35 5 Ã 25%, par exemple de 6 Ã 25%. 3065964 26 Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, l'huile de base comprise dans la composition lubrifiante est choisie parmi des huiles d'origine minÃ©rales, synthÃ©tiques ou vÃ©gÃ©tales ainsi que leurs mÃ©langes. Les huiles minÃ©rales ou synthÃ©tiques gÃ©nÃ©ralement utilisÃ©es dans l'application 5 appartiennent Ã l'une des classes dÃ©finies dans la classification API telle que rÃ©sumÃ©e dans le tableau ci-dessous. Teneur en Teneur en Indice de saturÃ©s soufre viscositÃ© Groupe 1 Huiles minÃ©rales 0.03 (3/0 80 VI 150), oepolymÃ¨res StyrÃ¨ne-OlÃ©fine, 35 hydrogÃ©nÃ©s ou non. 3065964 28 Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, la ou les huiles de base comprise(s) dans la composition lubrifiante selon l'invention peuvent Ãªtre partiellement ou totalement substituÃ©es par ces additifs. DÃ¨s lors, les polymÃ¨res utilisÃ©s pour substituer partiellement ou totalement 5 une ou plusieurs des huiles de bases sont prÃ©fÃ©rentiellement des Ã©paississants prÃ©citÃ©s de type PIB (par exemple commercialisÃ©s sous le nom d'Indopol H2100). Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, la composition lubrifiante peut comprendre en outre au moins un additif anti-usure. De prÃ©fÃ©rence, l'additif anti-usure est le di thiophosphate de Zinc ou DTPZn. io On trouve Ã©galement dans cette catÃ©gorie divers composÃ©s phosphorÃ©s, soufrÃ©s, azotÃ©s, chlorÃ©s et borÃ©s. Il existe une grande variÃ©tÃ© d'additifs anti-usure, mais la catÃ©gorie la plus utilisÃ©e est celle des additifs phospho soufrÃ©s comme les alkylthiophosphates mÃ©talliques, en particulier les alkylthiophosphates de Zinc, et plus spÃ©cifiquement 15 les dialkyldithiophosphates de Zinc ou DTPZn. Les phosphates d'amines, les polysulfures, notamment les olÃ©fines soufrÃ©es, sont Ã©galement des additifs anti-usure employÃ©s couramment. On rencontre Ã©galement usuellement dans les compositions lubrifiantes des additifs anti-usure et extrÃªme pression de type azotÃ©s et soufrÃ©s, tels que par 20 exemple les dithiocarbamates mÃ©talliques, en particulier dithiocarbamate de molybdÃ¨ne. Les esters du glycÃ©rol sont Ã©galement des additifs anti usure. On peut citer par exemple les mono, di et triolÃ©ates, monopalmitates et monomyristates. Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, la composition lubrifiante peut comprendre en outre au moins un dispersant. 25 Les dispersants sont des additifs bien connus employÃ©s dans la formulation de composition lubrifiante, notamment pour application dans le domaine marin. Leur rÃ´le premier est de maintenir en suspension les particules prÃ©sentes initialement ou apparaissant dans la composition lubrifiante au cours de son utilisation dans le moteur. Ils prÃ©viennent leur agglomÃ©ration en jouant sur l'encombrement stÃ©rique. 30 Ils peuvent prÃ©senter Ã©galement un effet synergique sur la neutralisation. Les dispersants utilisÃ©s comme additifs pour lubrifiant contiennent typiquement un groupement polaire, associÃ© Ã une chaÃ®ne hydrocarbonÃ©e relativement longue, contenant gÃ©nÃ©ralement de 50 Ã 400 atomes de carbone. Le groupement polaire contient typiquement au moins un Ã©lÃ©ment azote, oxygÃ¨ne ou 35 phosphore. 3065964 29 Les composÃ©s dÃ©rivÃ©s de l'acide succinique sont des dispersants particuliÃ¨rement utilisÃ©s comme additifs de lubrification. On utilise en particulier les succinimides, obtenues par condensation d'anhydrides succiniques et d'amines, les esters succiniques obtenus par condensation d'anhydrides succiniques et d'alcools 5 ou polyols. Ces composÃ©s peuvent Ãªtre ensuite traitÃ©s par divers composÃ©s notamment soufre, oxygÃ¨ne, formaldÃ©hyde, acides carboxyliques et composÃ©s contenant du bore ou du zinc pour produire par exemple des succinimides boratÃ©es ou des succinimides bloquÃ©s au zinc. io Les bases de Mannich, obtenues par polycondensation de phÃ©nols substituÃ©s par des groupements alkyls, de formaldÃ©hyde et d'amines primaires ou secondaires, sont Ã©galement des composÃ©s utilisÃ©s comme dispersants dans les lubrifiants. On pourra utiliser un dispersant dans la famille des PIB succinimides par exemple boratÃ©s ou bloquÃ©s au zinc. 15 Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, la composition lubrifiante peut comprendre en outre tous types d'additifs fonctionnels adaptÃ©s Ã leur utilisation, par exemple additifs anti mousse pour contrer l'effet des dÃ©tergents, pouvant Ãªtre par exemple des polymÃ¨res polaires tels que polymÃ©thylsiloxanes, polyacrylates, additifs anti oxydants et/ou anti rouille, par exemple dÃ©tergents 20 organo mÃ©talliques ou thiadiazoles. Ceux ci sont connus de l'homme du mÃ©tier. Selon la prÃ©sente invention, les compositions des lubrifiants dÃ©crites se rÃ©fÃ¨rent aux composÃ©s pris sÃ©parÃ©ment avant mÃ©lange, Ã©tant entendu que lesdits composÃ©s peuvent ou non conserver la mÃªme forme chimique avant et aprÃ¨s mÃ©lange. De prÃ©fÃ©rence, les lubrifiants selon la prÃ©sente invention obtenus par 25 mÃ©lange des composÃ©s pris sÃ©parÃ©ment ne sont pas sous forme d'Ã©mulsion ni de microÃ©mulsion. Moteur marin L'utilisation d'une ou plusieurs amines grasses selon l'invention solubles dans 30 une composition lubrifiante, dans un ratio massique spÃ©cifique par rapport au dÃ©tergent de la composition lubrifiante, permet de rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin. Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, le moteur marin est un moteur pur gaz ou dual fuel, deux temps ou quatre temps. 35 Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, l'utilisation d'une ou plusieurs amines grasses selon l'invention, dans un ratio massique spÃ©cifique par 3065964 30 rapport au dÃ©tergent de la composition lubrifiante, permet de rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin issue de l'auto-inflammation de la composition lubrifiante. Selon un mode de rÃ©alisation particulier de l'invention, l'utilisation d'une ou 5 plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante, dans un ratio massique spÃ©cifique par rapport au dÃ©tergent de la composition lubrifiante, permet de rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale de tout type de gaz, notamment de gaz prÃ©sentant un nombre de mÃ©thane (NM) faible, de prÃ©fÃ©rence un nombre de mÃ©thane infÃ©rieur Ã 80, plus avantageusement infÃ©rieur Ã 60. io En gÃ©nÃ©ral, il est connu que plus le gaz prÃ©sente un nombre de mÃ©thane (NM) faible, plus le phÃ©nomÃ¨ne de combustion anormale du gaz est accentuÃ©. Les diffÃ©rents modes de rÃ©alisation, les variantes, les prÃ©fÃ©rences et les avantages dÃ©crits ci-dessus peuvent Ãªtre pris sÃ©parÃ©ment ou en combinaison pour 15 la mise en oeuvre du premier objet de l'invention. ProcÃ©dÃ© Un second objet de l'invention couvre un procÃ©dÃ© pour rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la 20 combustion anormale du gaz dans un moteur marin dans lequel, le gaz est au contact d'une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante comprenant au moins un dÃ©tergent, le ratio massique amine/dÃ©tergent Ã©tant compris entre 0,01 et 0,5, de prÃ©fÃ©rence entre 0,01 Ã 0,4, par exemple de 0,02 Ã 0,4. 25 L'amine grasse, le dÃ©tergent et la composition lubrifiante sont tels que dÃ©finis ci-dessus. Les diffÃ©rents modes de rÃ©alisation, les prÃ©fÃ©rences, les avantages, les variantes dÃ©crits pour le premier objet de l'invention couvrant l'utilisation d'une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante pour rÃ©duire 30 et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin, s'appliquent sÃ©parÃ©ment ou en combinaison au second objet de l'invention couvrant le procÃ©dÃ© dÃ©crit ci-dessus. La prÃ©sente invention concerne Ã©galement l'utilisation de la composition 35 lubrifiante selon l'invention pour rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du 3065964 31 gaz dans un moteur marin, de prÃ©fÃ©rence pur gaz ou dual fuel, deux temps ou quatre temps. La prÃ©sente invention concerne Ã©galement l'utilisation de la composition lubrifiante selon l'invention pour rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du 5 gaz dans un moteur marin issue de l'auto-inflammation de la composition lubrifiante. L'utilisation selon l'invention concerne tout type de gaz, notamment le gaz prÃ©sentant un nombre de mÃ©thane (NM) faible, de prÃ©fÃ©rence un nombre de mÃ©thane infÃ©rieur Ã 80, plus avantageusement infÃ©rieur Ã 60. io La prÃ©sente invention concerne Ã©galement un procÃ©dÃ© de rÃ©duction et/ou de contrÃ´le de la combustion anormale du gaz dans un moteur marin comprenant la lubrification du moteur par une composition lubrifiante selon l'invention. De prÃ©fÃ©rence, le moteur marin est de type pur gaz ou dual fuel, deux temps ou quatre temps. 15 La prÃ©sente invention concerne Ã©galement un procÃ©dÃ© de rÃ©duction et/ou contrÃ´le de la combustion anormale du gaz dans un moteur marin issue de l'auto-inflammation de la composition lubrifiante comprenant la lubrification du moteur par une composition lubrifiante selon l'invention. Les procÃ©dÃ©s selon l'invention concernent tout type de gaz, notamment le gaz 20 prÃ©sentant un nombre de mÃ©thane (NM) faible, de prÃ©fÃ©rence un nombre de mÃ©thane infÃ©rieur Ã 80, plus avantageusement infÃ©rieur Ã 60. L'invention est illustrÃ©e par les exemples suivants donnÃ©s Ã titre non limitatif. 25 Le test rÃ©alisÃ© pour mesurer la frÃ©quence des prÃ©-allumages du mÃ©lange gaz au contact d'une composition lubrifiante a Ã©tÃ© rÃ©alisÃ© dans un moteur mono-cylindre gaz comprenant une chambre de combustion avec respectivement un alÃ©sage de 108 mm et une course de 115 mm avec un taux de compression de 11.4, correspondant Ã une cylindrÃ©e du mono-cylindre de 1054 cm3. 30 La vitesse de rotation du moteur mono-cylindre gaz est de 1000 tr/min. Le point de fonctionnement retenu Ã©quivaut Ã une Pression Moyenne IndiquÃ©e de 23 bar, correspondant Ã une application reprÃ©sentative de forte charge moteur. Le moteur mono-cylindre gaz dispose d'un systÃ¨me d'allumage par bougie Ã technologie Â« chambre ouverte Â» afin de pouvoir rÃ©pÃ©ter la commande d'allumage 35 avec prÃ©cision Ã chaque cycle de combustion moteur. Le moteur mono-cylindre gaz dispose Ã©galement d'un capteur de pression cylindre afin de mesurer l'Ã©volution de 3065964 32 la pression dans le cylindre, dÃ©terminer les valeurs de pression cylindre maximale Ã chaque cycle moteur et calculer le dÃ©gagement d'Ã©nergie produit au cours du cycle de combustion. PrÃ©alablement au test pour mesurer la combustion anormale d'un gaz dans la 5 chambre de combustion, on prÃ©pare un mÃ©lange constituÃ© de gaz ayant un nombre de mÃ©thane Ã©quivalent Ã 70% et d'air comprenant de l'azote et de l'oxygÃ¨ne avec un ratio d'excÃ¨s d'air (air/gaz) de 1,6 par rapport au ratio stoechiomÃ©trique utilisÃ© pour le combustion du gaz. Afin de voir apparaÃ®tre l'effet du lubrifiant sur le phÃ©nomÃ¨ne de combustion 10 anormale, le mÃ©lange air/gaz est chauffÃ© Ã une tempÃ©rature d'environ 55Â°C puis augmentÃ©e graduellement, notamment jusqu'Ã une tempÃ©rature maximale de 110Â°C, et admis comprimÃ© Ã 3,6 bar dans le moteur mono-cylindre gaz. La figure 1 traduit les conditions de tempÃ©rature Ã partir desquelles le 15 phÃ©nomÃ¨ne de combustion anormale apparait et les frÃ©quences d'apparition de ce phÃ©nomÃ¨ne sur un cycle donnÃ©. La figure 2 traduit les conditions de tempÃ©rature dans lesquelles un phÃ©nomÃ¨ne de combustion anormale est initiÃ© et traduisent l'intensitÃ© du phÃ©nomÃ¨ne de combustion anormale. 20 Protocole expÃ©rimental de mesure de la frÃ©quence d'initions de prÃ©-allumage par le lubrifiant avant la commande d'allumage du moteur mono-cylindre gaz et la frÃ©quence de combustion anormale gÃ©nÃ©rÃ©e par le prÃ©-allumage du lubrifiant 25 Afin de dÃ©terminer l'effet du lubrifiant sur le phÃ©nomÃ¨ne de combustion anormale, on mesure sur le moteur mono-cylindre gaz la frÃ©quence d'initions de prÃ©-allumage dÃ» au lubrifiant avant la commande d'allumage principale du moteur ainsi que la frÃ©quence de prÃ©-allumage par le lubrifiant gÃ©nÃ©rant une Ã©lÃ©vation de pression 30 cylindre correspondant Ã une combustion anormale. Pour dÃ©terminer la frÃ©quence d'initions de prÃ©-allumage dÃ» au lubrifiant, on mesure la loi de dÃ©gagement de chaleur pour chaque cycle de combustion. La commande d'allumage est fixÃ©e de faÃ§on rÃ©pÃ©table Ã -4Â° d'aride vilebrequin avant le point mort haut. Ainsi, pour chaque cycle, chaque Ã©lÃ©vation de dÃ©gagement d'Ã©nergie dÃ©butant 35 avant -6Â° d'angle vilebrequin est comptabilisÃ©e corrme un prÃ©-allumage anormal gÃ©nÃ©rÃ© par le lubrifiant avant la commande d'allumage principale du moteur. Le test 3065964 33 est dÃ©butÃ© Ã une tempÃ©rature d'admission du prÃ© mÃ©lange air-gaz fixÃ© Ã environ 55Â°C. Tout au long du test, la tempÃ©rature est augrrentÃ©e graduellement jusqu'Ã l'observation d'Ã©vÃ¨nement de prÃ©-allumage. L'ensemble de ces Ã©vÃ©nements anormaux rapportÃ©s Ã l'ensemble des 15 000 Ã©vÃ©nements de combustion 5 enregistrÃ©s pendant les 30 minutes de chaque test donne la frÃ©quence de prÃ©- allumage anormal gÃ©nÃ©rÃ© par le lubrifiant avant la commande d'allumage principale du moteur. Pour dÃ©terminer la frÃ©quence de prÃ©-allumage par le lubrifiant gÃ©nÃ©rant une Ã©lÃ©vation de pression cylindre correspondant Ã une combustion anormale, on io mesure pour chaque cycle la pression maximale atteinte dans le cylindre. Le test est dÃ©butÃ© Ã une tempÃ©rature d'admission du prÃ© mÃ©lange air-gaz fixÃ© Ã environ 55Â°C. Tout au long du test, la tempÃ©rature est augmentÃ©e graduellement jusqu'Ã l'observation d'Ã©vÃ¨nement de prÃ©-allumage. Le point de fonctionnement du moteur mono-cylindre gaz est fixÃ©, et gÃ©nÃ¨re une pression cylindre maximale normale de 80 15 bar. En cas de combustion anormale, on considÃ¨re que la pression cylindre maximale de la chambre de combustion doit dÃ©passer la limite de 120 bar pour que le cycle soit comptabilisÃ© comme un prÃ©-allumage anormal gÃ©nÃ©rÃ© par le lubrifiant. L'ensemble de ces Ã©vÃ©nements anormaux rapportÃ©s Ã l'ensemble des 15 000 Ã©vÃ©nements de combustion enregistrÃ©s pendant les 30 minutes de chaque test 20 donne la frÃ©quence de prÃ©-allumage anormal gÃ©nÃ©rÃ© par le lubrifiant. Ce test permet de mettre en avant, entre autres, l'effet du lubrifiant sur la rÃ©sistance au phÃ©nomÃ¨ne de prÃ©-allumage du mÃ©lange air/gaz dÃ» Ã l'auto-inflammation du lubrifiant avant la commande d'allumage normal et l'effet du lubrifiant sur l'intensitÃ© 25 des pics de pression cylindre maximale en cas de combustion anormale, reprÃ©sentant l'Ã©nergie dÃ©gagÃ©e par la combustion anormale. Les compositions lubrifiantes selon le tableau 1 ont Ã©tÃ© testÃ©es. L'amine grasse mise en oeuvre dans ces compositions sont les suivantes : 30 Amine grasse 1 : mÃ©lange d'amines (III) et (IV) 1 Formulation (tÃ©moin) 2 Huile de base 88,9 88,4 (Â°/0 en poids) 3065964 34 DÃ©tergents (% 11,1 9,6 en poids) Amine grasse 1 2,0 (`)/0 en poids) Les rÃ©sultats indiquÃ©s dans la figure 1 traduisent les conditions de tempÃ©rature Ã partir desquelles le phÃ©nomÃ¨ne de combustion anormale apparait et les frÃ©quences d'apparition de ce phÃ©nomÃ¨ne sur un cycle donnÃ©. 5 Les rÃ©sultats indiquÃ©s dans la figure 2 sont gÃ©nÃ©rÃ©s Ã partir de conditions de tempÃ©rature dans lesquelles un phÃ©nomÃ¨ne de combustion anormale est initiÃ© et traduisent l'intensitÃ© du phÃ©nomÃ¨ne de combustion anormale. A la figure 1, on mesure la frÃ©quence d'initions de prÃ©-allumage dÃ» au lubrifiant en fonction de la tempÃ©rature d'admission du prÃ©-mÃ©lange air-gaz. On io observe que la frÃ©quence diminue pour la composition selon l'invention, c'est-Ã -dire que la frÃ©quence d'initions de prÃ©-allumage, Ã©galement appelÃ©e combustion anormale, dÃ©marre Ã plus haute tempÃ©rature contrairement Ã la composition comparative. De plus, on observe Ã©galement qu'a une mÃªme tempÃ©rature d'admission du 15 prÃ©-mÃ©lange air-gaz, la frÃ©quence d'initions de prÃ©-allumage dÃ» au lubrifiant est infÃ©rieure pour la composition selon l'invention contrairement Ã la composition comparative. A la figure 2, on mesure la frÃ©quence de prÃ©-allumage par le lubrifiant 20 gÃ©nÃ©rant une Ã©lÃ©vation de pression cylindre correspondant Ã une combustion anormale en fonction de la tempÃ©rature d'admission du prÃ©mÃ©lange air-gaz. On observe que cette frÃ©quence diminue pour la composition selon l'invention, c'est-Ã -dire que la frÃ©quence de prÃ©-allumage par le lubrifiant gÃ©nÃ©rant une Ã©lÃ©vation de pression cylindre correspondant Ã une combustion anormale dÃ©marre Ã plus haute 25 tempÃ©rature contrairement Ã la composition comparative. De plus, on observe Ã©galement qu'a une mÃªme tempÃ©rature d'admission du prÃ©-mÃ©lange air-gaz, la frÃ©quence de prÃ©-allumage par le lubrifiant gÃ©nÃ©rant une Ã©lÃ©vation de pression cylindre correspondant Ã une combustion anormale est infÃ©rieure pour la composition selon l'invention contrairement Ã la composition 30 comparative. 3065964 35 Par consÃ©quent, Ã partir des rÃ©sultats des figures 1 et 2, on observe que la composition selon l'invention permet Ã la fois de limiter l'apparition de phÃ©nomÃ¨ne de combustion anormale et Ã la fois de limiter son intensitÃ©, contrairement Ã la composition comparative. 5 REVENDICATIONS1. Utilisation d'une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante comprenant au moins un dÃ©tergent pour rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin, le ratio massique amine/dÃ©tergent Ã©tant compris entre 0,01 et 0,5. 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle l'amine grasse est choisie io parmi : - les amines de formule (I) : R1-RNR2)-R3L-NR4R5, (I) dans laquelle, - R1 reprÃ©sente un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ© ou insaturÃ©, 15 linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant au moins 12 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, - R2, R4 OU R5 reprÃ©sente indÃ©pendamment, un atome d'hydrogÃ¨ne ou un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, 20 et comprenant optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, - R3 reprÃ©sente un groupement hydrocarbonÃ© saturÃ© ou insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant un ou plusieurs atome(s) de carbone, et comprenant optionnellement au moins un hÃ©tÃ©roatome choisi parmi 25 l'azote, le soufre ou l'oxygÃ¨ne, de prÃ©fÃ©rence l'oxygÃ¨ne, - q est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 0, de prÃ©fÃ©rence q est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 1, plus prÃ©fÃ©rentiellement est un entier compris entre 1 et 10, encore plus prÃ©fÃ©rentiellement entre 1 et 6, avantageusement est choisi parmi 1,2 ou 3; 30 un mÃ©lange de polyalkylamines grasses comprenant une ou plusieurs polyalkylamines de formules (III) et/ou (IV) : 3065964 dans lesquelles - R, identique ou diffÃ©rent, reprÃ©sente un groupe alkyle, linÃ©aire ou ramifiÃ©, 5 comprenant de 8 Ã 22 atomes de carbone, - n et z, indÃ©pendamment l'un de l'autre, reprÃ©sentent 0, 1, 2 ou 3, et - quand z est supÃ©rieur Ã 0, o et p, indÃ©pendamment l'un de l'autre, reprÃ©sentent 0, 1 ,2 ou 3, ledit mÃ©lange comprenant au moins 3% en poids de composÃ©s ramifiÃ©s tels que io au moins un de n ou z est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 1, ou de leurs dÃ©rivÃ©s, ou - les mÃ©langes d'amines grasses de formules (I), (III) et/ou (IV). 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes, dans laquelle l'amine grasse reprÃ©sente de 0,1% Ã 10% en poids par rapport au 15 poids total de la composition lubrifiante, de prÃ©fÃ©rence 0,1 Ã 6%, par exemple de 0,5 Ã 6%. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes, dans laquelle la composition comprend au moins un dispersant. 20 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes pour rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin, pur gaz ou dual fuel , deux temps ou quatre temps. \ P NH2 R \ H H NH 2 R \ /N iN Ny\.....,. 37 3065964 38 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes, pour rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin issue de l'auto-inflammation de la composition lubrifiante. 5 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications prÃ©cÃ©dentes, pour tout type de gaz, notamment le gaz prÃ©sentant un nombre de mÃ©thane (NM) faible, de prÃ©fÃ©rence un nombre de mÃ©thane infÃ©rieur Ã 80, plus avantageusement infÃ©rieur Ã 60. 8. Composition lubrifiante comprenant : - au moins une huile de base ; - au moins une amine grasse ; - au moins un dÃ©tergent, le ratio massique amine/dÃ©tergent Ã©tant compris entre 0,01 et 0,5, de prÃ©fÃ©rence 0,01 Ã 0,4, par exemple 0,02 Ã 0,4. 9. Composition lubrifiante selon la revendication 8, dans laquelle l'amine grasse est telle que dÃ©crite dans la revendication 2. 10. Composition lubrifiante selon la revendication 8 ou 9, dans laquelle l'amine grasse reprÃ©sente de 0,1 Ã 10% en poids par rapport au poids de la composition lubrifiante, de prÃ©fÃ©rence de 0,1 Ã 6% en poids, par exemple de 0,5 Ã 6% en poids. 11. Composition lubrifiante selon l'une des revendications 8 Ã 10, dans laquelle le dÃ©tergent reprÃ©sente de 4 Ã 30% en poids par rapport au poids de la composition lubrifiante, de prÃ©fÃ©rence 5 Ã 25% en poids, par exemple de 6 Ã 25% en poids. 12. Composition lubrifiante selon l'une des revendications 8 Ã 11, comprenant en outre un dispersant. 13. Utilisation d'une composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 8 Ã 12 pour : - rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin, de prÃ©fÃ©rence pour rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin, pur gaz ou dual fuel, deux temps ou quatre temps ; et/ou 3065964 39 - rÃ©duire et/ou contrÃ´ler la combustion anormale du gaz dans un moteur marin issue de l'auto-inflammation de la composition lubrifiante.