Brevet FR3063083A1 — publié le 20180824

Composition combustible, procédé de fabrication et utilisation 1. Domaine de l'invention Le domaine de l'invention est celui des compositions combustibles. Plus précisément la présente invention concerne une composition combustible comprenant une matrice combustible et une charge incorporée à la matrice combustible ainsi qu'un procédé de fabrication. La composition combustible selon la présente invention est de plus particulièrement appropriée pour être utilisée comme allume-feu solide, notamment pour l'allumage de charbon de bois, de bois de chauffage, de granulés à poêle, ou comme combustible adapté aux systèmes chauffe plats, comme les caquelons, etc. 2. Art antérieur Un combustible est une matière qui, en présence d'oxygène et d'énergie, peut se combiner à l'oxygène dans une réaction de combustion pour générer de la chaleur. On distingue généralement les combustibles solides, des combustibles liquides, des combustibles gazeux. Des exemples de combustibles solides couramment utilisés sont le bois, la tourbe, la houille, le charbon de bois, le charbon de houille et le charbon de tourbe. Ces combustibles ont pour avantage de brûler lentement mais ont généralement un point d'inflammation assez élevé. Des exemples de combustibles liquides couramment utilisés sont l'éthanol, l'isopropanol, les esters méthylique/éthylique d'huile végétale (biodiesel) ou encore les hydrocarbures liquides comme le kérosène. Ces combustibles sont volatils et ont un point d'inflammation très inférieur à celui des combustibles solides précédemment cités. Un allume-feu est une préparation facilement inflammable conçue pour déclencher la combustion de combustibles qui ont un point d'inflammation élevé. Les allume-feu solides sont généralement recommandés par rapport aux allumes feux liquides car jugés moins dangereux, et notamment pour éviter le risque de retour de flamme. Il est connu de l'art antérieur, les allume-feu solides à base de kérosène : ils sont formés principalement de kérosène, typiquement à hauteur de 70 à 85% en poids, et d'un liant comme par exemple une résine urée-formaldéhyde. Le kérosène est un combustible liquide facilement inflammable, ayant une température d'auto-inflammation de 220°C. L'utilisation de kérosène présente cependant de nombreux inconvénients notamment du fait de sa volatilité et de son point éclair assez bas, de température comprise entre 49°C et 55°C. Les allume-feu à base de kérosène doivent être conservés à l'abri de l'air ambiant. Les vapeurs de kérosène se répandant 3063083 2 rapidement dans l'espace avoisinant l'allume feu, provoquent un risque accru de brûlures lors de l'allumage et sont aussi responsables d'une odeur forte d'hydrocarbures. En outre, le kérosène se consume très rapidement, ce qui rend l'allume-feu à base de kérosène parfois inefficace pour allumer un feu car une grande partie de la chaleur générée est perdue. De plus, 5 une combustion trop rapide et incomplète de l'allume-feu entraine la production de suie. Enfin, le kérosène étant issu du pétrole, il constitue une ressource non-renouvelable. Il est également connu de l'art antérieur des allume-feu dits « naturels ». Parmi les allume-feu naturels se trouvent les allume-feu à base de végétaux ou de bois compressés. Ils sont composés pour la plupart de 50% de résidus compressés de végétaux ou de bois usinés 10 (fibres, sciures, copeaux) et de 50 % de paraffine, de cires ou d'huiles végétales, en particulier l'huile de colza. Parmi les allume-feu naturels se trouvent également les allume-feu à base de végétaux ou de bois non-compressés. Il s'agit notamment de bûchettes de bois résineux, de copeaux de bois ou de fibres de bois sous forme de pelotes. Les allume-feu naturels présentent comme avantage d'être au moins en partie 15 biosourcés et de ne pas générer d'odeurs désagréable ou de fumées toxiques lors de leur combustion. Cependant ils présentent plusieurs inconvénients : un premier inconvénient est qu'ils ont une efficacité limitée pour l'allumage d'un feu étant donné qu'ils se consument assez rapidement sans parfois générer suffisamment de chaleur. Un deuxième inconvénient est qu'ils 20 ne peuvent généralement pas être conservés à l'air ambiant pendant de longues durées : en effet, les allume-feu à base végétaux ou de bois non-compressés sont très sensibles à l'humidité ; les allume-feu à base de végétaux ou de bois compressés peuvent eux suinter s'ils sont gardés trop longtemps surtout lors de fortes chaleurs. Un troisième inconvénient, notamment pour les allume-feu à base de végétaux ou de bois compressés, qui comprennent 25 50% de paraffine, de cires ou d'huiles végétales, est qu'ils ont tendance à couler sous forme de gouttes lors de leur combustion. Ce phénomène de dripping n'est pas souhaité pour des raisons de sécurité et d'efficacité énergétique. On notera aussi, au rang des inconvénients des allume-feu bio-sourcés de l'art antérieur, le fait qu'ils sont friables et difficiles à fragmenter pour utiliser la quantité souhaitée. Ils ont 30 aussi pour la plupart un touché gras désagréable. 3063083 3 3. Objectifs de l'invention La présente invention a pour objectif de proposer une composition combustible alternative à celles de l'art antérieur cité ci-dessus et qui pallie au moins certains de ses inconvénients. 5 Un objectif de l'invention est de proposer une composition combustible qui soit facilement inflammable. Un autre objectif de l'invention est de fournir une composition combustible qui soit sûre d'utilisation, permettant notamment de diminuer les risques de brûlures. Un autre objectif de l'invention est de fournir une composition combustible qui puisse 10 être conservée de manière prolongée, y compris à l'air libre. Un autre objectif de l'invention est de proposer une composition combustible qui, lorsqu'elle se consume, ne génère ni odeurs ni fumées toxiques. Un autre objectif de l'invention est, au moins selon certains modes de réalisation de l'invention, de proposer une composition combustible qui soit capable d'une combustion lente. 15 Un autre objectif de l'invention est de proposer, au moins selon certains modes de réalisation de l'invention, une composition combustible qui ne s'écoule pas lors de la combustion. Un autre objectif de l'invention est de proposer, au moins selon certains modes de réalisation de l'invention, une composition combustible qui soit partiellement ou entièrement 20 biosourcée. Un autre objectif de l'invention est de proposer, au moins selon certains modes de réalisation de l'invention, une composition combustible qui ait un faible coût de revient. Un autre objectif de l'invention est de fournir un procédé permettant de préparer une composition combustible selon l'invention. 25 4. Exposé de l'invention La présente invention concerne une composition combustible comprenant une matrice solidifiée et une charge combustible incorporée à ladite matrice solidifiée, ladite matrice solidifiée étant une huile réticulée obtenue par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées. 30 Les inventeurs de la présente invention se sont rendus compte par hasard qu'une huile réticulée obtenue par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques 3063083 4 insaturées pouvait constituer un combustible solide aux propriétés avantageuses. En effet, les inventeurs ont mis en évidence qu'une huile réticulée était facilement inflammable et n'émettait pas ou peu de vapeurs toxiques lors de sa combustion. Les inventeurs ont alors eu l'idée de proposer une composition combustible comprenant une telle huile réticulée et une 5 charge combustible incorporée à l'huile réticulée. L'huile réticulée, formant la matrice solidifiée, permet notamment une inflammation facilitée de la composition combustible. La charge combustible permet notamment de moduler la vitesse de combustion et/ou le pouvoir calorifique de la composition combustible. La composition de la présente invention n'est pas volatile et stable même dans un environnement chaud et humide : elle peut être conservée à 10 l'air libre et le risque de brûlures lors de l'allumage d'un feu se trouve diminué. Au sens de la présente invention on entend par composition « combustible », toute composition qui a la propriété d'entrer en combustion et de dégager de la chaleur utilisable. On entend par substance « facilement inflammable », une substance pouvant s'enflammer facilement en présence d'une source d'inflammation à température et pression ambiantes. 15 On entend par « température ambiante », une température comprise entre 15°C et 35°C. On entend par « pression ambiante », une pression de l'ordre de 1.105 Pa. On entend par « chaîne aliphatique insaturée », une chaîne carbonée acyclique ou cyclique, linéaire ou branchée comprenant au moins une insaturation. On entend par « résidu », une portion, et notamment une portion importante d'une molécule. 20 A titre d'exemple, le substituant (9Z,12Z)octadéca-9,12-diényl est considéré comme résidu de chaîne aliphatique insaturée pour la molécule d'acide linoléique. On entend par « réticulation », une étape permettant l'obtention d'un réseau tridimensionnel par formation de liaisons chimiques nouvelles entre (macro)molécules. La réticulation permet la solidification de l'huile en une matrice solidifiée. 25 Selon une caractéristique préférentielle de l'invention, ladite huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées comprend des triglycérides de formule (I) : 30 H2C - O - CO -Ri HC -0 - CO - R2 HEC---C CO 3063083 5 (I), où les radicaux R1, R2 et R3 représentent, chacun indépendamment, des chaines carbonées d'acide gras, et où au moins l'un des radicaux R1, R2 et R3 possèdent au moins une insaturation. 5 Des triglycérides de formule (I) sont naturellement présents dans les huiles végétales et animales. Ladite huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées peut donc avantageusement être biosourcée. Selon une autre caractéristique préférentielle de l'invention, ladite huile réticulée est un polyester ou un polyuréthane. 10 Un polyester ou un polyuréthane peuvent être obtenus par un procédé comprenant successivement : - une étape d'époxydation des chaines aliphatiques insaturées de ladite huile pour former des composés époxydés ; - une étape d'ajout d'un agent réticulant comprenant au moins deux groupements 15 nucléophiles. Selon un mode particulier de réalisation, ladite huile réticulée est un polyester. Avantageusement, ledit agent réticulant est un acide polycarboxylique, c'est à dire un acide comprenant plus d'une fonction carboxyle. L'agent réticulant peut notamment être un acide di- ou tri-carboxylique. Les acides di- ou tri-carboxyliques ont pour avantage de n'être 20 généralement pas toxiques, contrairement aux composés anhydrides dérivés de ces acides. De plus, certains d'entre eux ont pour avantage de pouvoir être biosourcés, comme par exemple l'acide citrique. Selon une autre caractéristique préférentielle de l'invention, ladite charge combustible est une charge combustible solide. On entend par combustible « solide », un combustible se 25 présentant à l'état solide à température et pression ambiantes. Une charge combustible solide a pour avantage de n'être pas volatile et de pouvoir brûler lentement, notamment par combustion totale. Ainsi, l'incorporation charge combustible solide à la matrice solidifiée permet d'allonger le temps de combustion de la composition combustible. Avantageusement, ladite charge combustible est issue de biomasse lignocellulosique. 30 On entend par « biomasse lignocellulosique » tout organisme vivant comprenant de la lignine, 3063083 6 de l'hémicellulose et/ou de la cellulose. La biomasse lignocellulosique a pour avantage d'être une ressource généralement peu chère et biosourcée, donc renouvelable. Ladite composition combustible peut comprendre de 1 % à 90% en masse de charge combustible solide par rapport au poids total de ladite composition. Ceci permet notamment 5 d'assurer une combustion lente de la composition combustible selon la présente invention tout en maintenant une flamme suffisante pour entraîner l'allumage de tout autre matériau combustible solide à proximité, tel du bois, du charbon ou des granulés à poêle. Préférentiellement, la composition comprend de 5 à 60 % en masse de charge combustible solide par rapport au poids total de ladite composition. De manière extrêmement 10 préférentielle, la composition comprend de 10% à 25% en masse de charge combustible solide par rapport au poids total de ladite composition. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend de 12,5% à 25% en masse de charge combustible solide par rapport au poids total de ladite composition. La présente invention concerne également un procédé de fabrication d'une composition 15 combustible à partir d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées. Le procédé comprend successivement : - une étape d'époxydation des chaines aliphatiques insaturées de l'huile pour former une huile époxydée ; - une étape d'ajout d'une charge combustible dans l'huile époxydée ; 20 - une étape de réticulation de l'huile époxydée par un agent de réticulation pour former une matrice solidifiée. Ce procédé permet d'obtenir facilement une composition combustible comprenant une charge combustible incorporée de manière homogène à une matrice solidifiée. Des réactions chimiques usuelles, bien maîtrisées par l'Homme du Métier, sont utilisées. 25 La présente invention concerne également l'utilisation comme allume-feu d'une composition combustible comprenant une matrice solidifiée et une charge combustible incorporée à la matrice solidifiée, la matrice solidifiée étant une huile réticulée obtenue par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées. 5. Description détaillée de l'invention 30 La composition combustible selon la présente invention comprend une matrice solidifiée et une charge combustible incorporée à ladite matrice solidifiée, ladite matrice 3063083 7 solidifiée étant une huile réticulée obtenue par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées. La composition combustible peut être conservée à l'air libre et le risque de brûlures lors de l'allumage d'un feu se trouve diminué. La matrice solidifiée est facilement inflammable et n'émet pas ou peu de vapeurs 5 toxiques lors de sa combustion. La chaleur produite lors de la combustion de la matrice solidifiée est suffisante pour permettre l'inflammation de la charge combustible. L'huile, utilisée pour mettre en oeuvre la matrice solidifiée, comprend des résidus de chaînes aliphatiques insaturées. L'huile peut être une huile d'origine minérale, une huile d'origine végétale, une huile d'origine animale, ou leur mélange. L'huile peut notamment être 10 une huile d'origine végétale, une huile d'origine animale, ou leur mélange. Dans ce cas, l'huile est biosourcée, donc issue d'une ressource renouvelable. L'huile peut en particulier être d'origine végétale. L'huile comprend préférentiellement des triglycérides de formule (I) : 15 H2C -0 - CO -R1 HC -0 - CO - R2 CO 20 où les radicaux R1, R2 et R3 représentent, chacun indépendamment, des chaines carbonées d'acide gras, et où au moins l'un des radicaux R1, R2 et R3 possèdent au moins une insaturation. Un acide gras est un acide carboxylique à chaîne aliphatique. Les acides gras peuvent notamment être des acides gras naturels, possédant une chaîne carbonée de 4 à 36 atomes de 25 carbone. Des exemples d'acides gras naturels saturés, c'est à dire ne présentant pas d'insaturation, sont : l'acide caprylique, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide lignocérique et l'acide cérotique. Des exemples d'acides gras naturels insaturés, c'est à dire présentant au moins une insaturation, sont : l'acide myristoléique, l'acide palmitoléique, l'acide érucique, 30 l'acide sapiénique, l'acide oléique, l'acide éledique, l'acide trans-vaccénique, l'acide linoléique, l'acide linoléledique, l'acide a-linolénique, l'acide y-linolénique, l'acide dihomo-y-linolénique, 3063083 8 l'acide arachidonique, l'acide eicosapentaénoïque, l'acide clupanodonique, l'acide docosahexaénoïque. L'huile possède avantageusement un nombre moyen d'insaturations par triglycérides supérieur à 2. 5 L'huile réticulée est préférentiellement un polyester ou un polyuréthane. Il est connu de l'art antérieur des procédés d'obtention de polyesters obtenus par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées : par exemple, il est connu un polyester obtenu par la réticulation d'huile de Jatropha, époxydée, par une solution d'acide citrique (Gogoi, P.; Boruah, M.; Sharma, S.; Dolui, S. K. Blends of Epoxidized Alkyd Resins Based 10 on Jatropha Oil and the Epoxidized Oil Cured with Aqueous Citric Acid Solution: A Green Technology Approach. ACS Sustainable Chemistry & Engineering 2015, 3, 261-268), un polyester obtenu par réticulation d'une huile de brocoli, époxydée, par des acides dicarboxyliques (Gobin, M.; Loulergue, P.; Audic, J.-L.; Lemiègre, L. Synthesis and Characterisation of Bio-Based Polyester Materials from Vegetable Oil and Short to Long Chain Dicarboxylic Acids. Industrial 15 Crops and Products 2015, 70, 213-220), un polyester obtenu par la réticulation d'huile de soja, époxydée, par l'anhydride maléique (Ruelgaj, A.; Ali& B.; Krajnc, M.; Sebenik, U. Investigation of Cure Kinetics in a System with Reactant Evaporation: Epoxidized Soybean Oil and Maleic Anhydride Case Study. Eur. Polym. J. 2014, 52, 105-116 ou encore : Esparia, J. M.; SànchezNacher, L.; Boronat, T.; Fombuena, V.; Balart, R. Properties of Biobased Epoxy Resins from 20 Epoxidized Soybean Oil (Esbo) Cured with Maleic Anhydride (Ma). Journal of the American Oil Chemists' Society 2012, 89, 2067-2075), ou encore un polyester obtenu par réticulation d'huile de soja, d'huile de lin ou d'un mélange de ces huiles, époxydées, par un mélange d'anhydride phtalique et d'anhydride maléique (Samper, M. D.; Fombuena, V.; Boronat, T.; GarciaSanoguera, D.; Balart, R. Thermal and Mechanical Characterization of Epoxy Resins (Elo and 25 Eso) Cured with Anhydrides. Journal of the American Oil Chemists' Society 2012, 89, 1521- 1528). Il est également connu de l'art antérieur des procédés d'obtention de polyuréthanes obtenus par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées : par exemple, il est connu l'obtention d'un polyuréthane par réticulation d'huile de 30 soja, epoxydée puis carbonatée, par des monomères ou des oligomères étant des diamines (Poussard, L.; Mariage, J.; Grignard, B.; Detrembleur, C.; Jérôme, C.; Calberg, C.; Heinrichs, B.; 3063083 9 De Winter, J.; Gerbaux, P.; Raquez, J. M.; Bonnaud, L.; Dubois, P. Non-lsocyanate Polyurethanes from Carbonated Soybean Oil Using Monomeric or Oligomeric Diamines to Achieve Thermosets or Thermoplastics. Macromolecules 2016, 49, 2162-2171). L'huile réticulée peut avoir une température de transition vitreuse proche de 0°C, 5 notamment une température de transition vitreuse comprise entre -5°C et 5°C. Cette gamme de valeurs de températures de transition vitreuse permet d'obtenir une matrice solidifiée souple et non cassante à température et pressions ambiantes. La charge combustible peut être toute charge combustible appropriée, sous forme adaptée, pour être incorporée lors de la formation de la matrice solidifiée. La charge 10 combustible permet notamment de moduler la vitesse de combustion et/ou le pouvoir calorifique de la composition combustible. Préférentiellement, la charge combustible est solide. Une charge combustible solide a pour avantage de n'être pas volatile et de pouvoir brûler lentement, notamment par combustion totale. De plus une charge combustible solide permet d'empêcher les phénomènes 15 d'écoulement, notamment sous forme de gouttes, de la matrice solidifiée lors de la combustion de la composition combustible. Ainsi, l'incorporation de la charge combustible solide à la matrice solidifiée permet d'allonger le temps de combustion de la composition combustible et aide à un bon maintien de la structure de la composition combustible lors de la combustion. La charge combustible solide peut être d'origine fossile ou issue de biomasse. En particulier, la 20 charge combustible solide issue de biomasse peut être issue de biomasse lignocellulosique. Dans ce cas, la charge combustible solide peut être formée de résidus de l'industrie du bois et du papier et de résidus agricoles. Des résidus de l'industrie du bois et du papier sont notamment les brindilles de bois, les morceaux de cagettes, les copeaux ou sciures de bois, les cartons, les papiers. Des résidus agricoles sont notamment la paille, les fibres végétales, les 25 coques de graines, les algues séchées. Les charges combustibles solides issues de biomasse lignocellulosique et pouvant former des braises lors de leur combustion sont avantageusement utilisées pour des utilisations de la composition combustible comme allume-feu ou comme combustible pour chauffe-plat. La charge combustible solide peut être incorporée à la matrice solidifiée sous forme de 30 morceaux ayant une taille d'ordre centimétrique, d'ordre millimétrique ou d'ordre micrométriq ue. 3063083 10 Avantageusement, la composition combustible comprend de 1 % à 90% en masse de charge combustible solide par rapport au poids total de ladite composition. Ceci permet notamment d'assurer une combustion lente de la composition combustible selon la présente invention tout en maintenant une flamme suffisante pour entraîner l'allumage de tout autre 5 matériau combustible solide à proximité, tel du bois, du charbon ou des granulés à poêle. La composition peut en particulier comprendre de 5 à 60 % en masse, de 10 à 25% en masse ou encore de 12,5% à 25% en masse de charge combustible solide par rapport au poids total de la composition. Le procédé de fabrication selon la présente invention d'une composition combustible à 10 partir d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées comprend successivement : - une étape d'époxydation des chaines aliphatiques insaturées de l'huile pour former une huile époxydée ; - une étape d'ajout d'une charge combustible solide dans l'huile époxydée ; 15 - une étape de réticulation de l'huile époxydée par un agent de réticulation pour former une matrice solidifiée. L'huile comprend préférentiellement des triglycérides de formule (I) : H2C-0-CO-R1 20 HC -0 - CO - R2 H C CO 25 où les radicaux R1, R2 et R3 représentent, chacun indépendamment, des chaines carbonées d'acide gras, et où au moins l'un des radicaux R1, R2 et R3 possèdent au moins une insaturation. Un acide gras est un acide carboxylique à chaîne aliphatique. Les acides gras peuvent notamment être des acides gras naturels, possédant une chaîne carbonée de 4 à 36 atomes de carbone. Des exemples d'acides gras naturels saturés, c'est à dire ne présentant pas 30 d'insaturation, sont : l'acide caprylique, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide lignocérique 3063083 11 et l'acide cérotique. Des exemples d'acides gras naturels insaturés, c'est à dire présentant au moins une insaturation, sont : l'acide myristoléique, l'acide palmitoléique, l'acide érucique, l'acide sapiénique, l'acide oléique, l'acide éledique, l'acide trans-vaccénique, l'acide linoléique, l'acide linoléledique, l'acide a-linolénique, l'acide y-linolénique, l'acide dihomo-y-linolénique, 5 l'acide arachidonique, l'acide eicosapentaénoïque, l'acide clupanodonique, l'acide docosahexaénoïque. L'huile possède préférentiellement un nombre moyen d'insaturations par triglycérides supérieur à 2. L'étape d'époxydation des chaines aliphatiques insaturées de l'huile a pour but de 10 transformer les insaturations des chaines aliphatiques insaturées en époxydes. Elle peut notamment être mise en oeuvre par de l'acide performique, formé in situ par ajout en goutte à goutte de peroxyde d'hydrogène à de l'acide formique. L'étape d'ajout d'une charge combustible solide dans l'huile époxydée a lieu après l'étape d'époxydation de l'huile et avant l'étape d'ajout d'un agent réticulant. Ceci permet 15 notamment de pouvoir répartir de manière homogène la charge combustible solide au sein de l'huile époxydée. Des moyens d'agitation peuvent avantageusement être mis en oeuvre. La charge combustible peut être toute charge combustible appropriée, sous forme adaptée, pour être ajoutée à l'huile époxydée. La charge combustible est de préférence solide. Elle peut être d'origine fossile ou issue de biomasse. En particulier, la charge combustible solide 20 issue de biomasse peut être issue de biomasse lignocellulosique. Dans ce cas, la charge combustible solide peut être formée de résidus de l'industrie du bois et du papier et de résidus agricoles. Des résidus de l'industrie du bois et du papier sont notamment les brindilles de bois, les morceaux de cagettes, les copeaux ou sciures de bois, les cartons, les papiers. Des résidus agricoles sont notamment la paille, les fibres végétales, les coques de graines, les algues 25 séchées. La charge combustible solide peut être ajoutée à l'huile époxydée sous forme de morceaux ayant une taille d'ordre centimétrique, d'ordre millimétrique ou d'ordre micrométriq ue. Avantageusement, la charge combustible solide représente 1 % à 90% en masse du 30 poids total de la composition combustible. La charge combustible solide peut représenter de 5 3063083 12 à 60 % en masse, de 10 à 25% en masse ou encore de 12,5% à 25% en masse du poids total de la composition combustible. L'étape d'ajout d'un agent réticulant comprenant au moins deux groupements nucléophiles a pour but de faire réagir les fonctions époxydes avec les groupements 5 nucléophiles de l'agent réticulant et ainsi de former de nouvelles liaisons chimiques. L'huile ainsi réticulée forme une matrice solidifiée. L'agent réticulant peut être un acide polycarboxylique, c'est à dire un acide comprenant plus d'une fonction carboxyle. Dans ce cas, la matrice solidifiée est un polyester. En particulier, l'agent réticulant peut être un acide di- ou tri-carboxylique. En particulier l'agent réticulant 10 peut être choisi parmi le groupe formé par : l'acide pentane-1,5-dioïque, l'acide hexane-1,6- dioïque, l'acide octane-1,8-dioïque, l'acide décane-1,10-dioïque, l'acide dodécane-1,12-dioïque, l'acide tetradecane-1,14-dioïque, l'acide hexadecane-1,16-dioïque et l'acide 1,2- phénylènediacétique, l'acide citrique, leur mélange. 6. Description de modes de réalisation de l'invention 15 Préparation d'une matrice solidifiée seule et de six échantillons selon l'invention La préparation de l'échantillon n°1, correspond l'obtention d'une matrice solidifiée seule. Un mélange d'huiles de friture usagées a été utilisé comme huile de départ pour la synthèse d'une matrice solidifiée selon l'invention. Une analyse RMN des triglycérides contenus 20 dans l'huile a indiqué une moyenne de 3.9 insaturations par triglycéride. Dans une première étape, l'huile a été epoxydée. L'huile (300g, 0.32 mol, 1 équiv.), du toluène (1.4 L) et de l'acide formique (24 mL, 0.64 mol, 2 équiv.) ont été introduits dans un réacteur et mis sous agitation. Du peroxyde d'hydrogène (35% poids en eau) (143 mL, 1.91 mol, 6 équiv.) a ensuite été ajouté goutte à goutte au mélange à une température de 50°C. Après 25 25 heures, la phase aqueuse a été extraite deux fois avec du toluène et les phases organiques recombinées ont été séchées (MgSO4). Le solvant a ensuite été évaporé sous pression réduite et une huile époxydée a été obtenue (319 g, 99%). Dans une deuxième étape, l'huile a été réticulée par de l'acide glutarique. L'huile époxydée (3.0 g, 3.0 mmol, 1 équiv.), l'acide glutarique (6 mmol, 2 équiv.) et le Me0Na (16 mg, 30 0.3 mmol, 0.1 équiv.) ont été mélangés à 120°C. La mixture a ensuite été versée dans un moule et chauffée pendant 16 heures à 120°C dans un four. Une matrice solidifiée est ainsi obtenue. 3063083 5 13 Les échantillons 2-7 ont été obtenus de la même manière que l'échantillon 1, excepté qu'une charge combustible solide a été ajoutée au début de la deuxième étape. La composition en charge combustible solide des échantillons 1-7 est indiquée dans le tableau 1 ci-dessous : N° Charge combustible Ratio massique (poids charge échantillon solide combustible solide/poids composition combustible) 1 - - 2 Chanvre 10,5 3 sciure de chêne 12,5 4 sciure de chêne 25 5 coques de graines de soja broyées grossièrement 12,5 6 coques de graines de soja micronisées 12,5 7 coques de graines de soja micronisées 25 Tableau 1 Test au feu/ inflammabilité Un test d'inflammabilité verticale, de type UL9, a été réalisé sur des éprouvettes de taille 0,7cmx1cmx4,7cm à partir des échantillons 1-7 ainsi qu'à partir d'allume feu issus du commerce achetés pour le test : un allume feu formé d'une pelote de laine de bois (échantillon 10 8, « Allume feu naturel à la laine de bois » de Naturia®, Scandinavian Tobacco Group France), un allume feu formé de bois et de cire (échantillon 9, « Cube allume-feu naturels » de Zip®, Standard Brands) et un allume feu formé de bois compressé imprégné de cire végétale (échantillon 10, « Cubes allume-feu naturels » de l'Expert Français du Feu HARRIS®, Harris). Pour ce test une flamme bleue méthane de 2 centimètres de hauteur a été appliquée avec un 15 angle de 45°. Les échantillons avaient tous une longueur de 4,7 cm. Chaque test a été filmé et les paramètres suivants ont été évalués : 3063083 14 - t, : le temps d'inflammation, c'est à dire le temps minimum nécessaire pour que l'échantillon commence à brûler ; tf : le temps de combustion apparent, c'est à dire le temps pendant lequel est observée une flamme ; il est néanmoins à noter que les échantillons utilisés pour ces tests sont 5 plus courts (4,7cm) que ceux habituellement utilisés pour ce genre de tests (10cm) ; - le « dripping » : c'est à dire l'existence ou non d'un écoulement de l'échantillon sous forme de gouttes ; - la ré-inflammation, indiquant s'il y a ou non une inflammation de l'échantillon ayant fini de brûler une première fois s'il est ré-exposé une deuxième fois à une flamme ; 10 - les braises, indiquant s'il y a ou non présence de braises après extinction de la flamme. Les résultats du test au feu pour les échantillons 1-10 figurent dans le tableau 2 ci-dessous : N° masse t, tf Dripping Ré- Braises échantillon inflammation 1 3,8g 4s 4min 21s OUI NON NON 2 3,8g 3s 6min 36s NON NON NON 3 3,8g 3s 7min 08s NON NON OUI 4 3,8g 3s 6min 46s NON NON OUI 5 3,8g 3s 5min 30s NON NON OUI 6 3,8g 4-5s 5min 23s NON NON NON 7 3,8g 3s 4min 45s NON NON OUI 8 3,7g 3s 3 min 55s NON NON OUI 9 1,8g 3s 2 min 15s NON NON OUI 10 2,3g 3s 3 min 27s NON NON OUI Tableau 2 15 Ces résultats montrent en particulier que les échantillons 2-7 brûlent sans s'écouler sous forme de goutte, par combustion totale, et peuvent dans certains cas former des braises. Les échantillons 2-7 s'enflamment rapidement, ayant un temps d'inflammation comparable avec les allume feu naturels issus du commerce. Les échantillons 2-7 ont un temps de combustion prolongé par rapport aux allume feux naturels issus du commerce. REVENDICATIONS1. Composition combustible comprenant une matrice solidifiée et une charge combustible incorporée à ladite matrice solidifiée, ladite matrice solidifiée étant une huile réticulée obtenue par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées. 2. Composition combustible selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite huile comprend des triglycérides de formule (I) : H2C-O-CO-R HC-O-CO- H2C CO (I) où les radicaux R1, R2 et R3 représentent, chacun indépendamment, des chaines carbonées d'acide gras, et où au moins l'un des radicaux R1, R2 et R3 possèdent au moins une insaturation. 3. Composition combustible selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite huile réticulée est un polyester ou un polyuréthane. 4. Composition combustible selon la revendication 3, caractérisée en ce que ladite réticulation comprend successivement : - une étape d'époxydation des chaines aliphatiques insaturées de ladite huile pour former des composés époxydés ; - une étape d'ajout d'un agent réticulant comprenant au moins deux groupements nucléophiles. 5. Composition combustible selon la revendication 4, caractérisée en ce que ladite huile réticulée est un polyester et ledit agent réticulant est un acide polycarboxylique. 3063083 16 6. Composition combustible selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite charge combustible est une charge combustible solide. 5 7. Composition combustible selon la revendication 6, caractérisée en ce que ladite charge combustible solide est issue de biomasse lignocellulosique. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, comprenant de 1 à 90%, préférentiellement de 5 à 60%, plus préférentiellement de 10 à 25%, en masse de ladite 10 charge combustible solide par rapport au poids total de ladite composition. 9. Procédé de fabrication d'une composition combustible à partir d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées, ledit procédé comprenant successivement : 15 - une étape d'époxydation des chaines aliphatiques insaturées de ladite huile pour former une huile époxydée ; - une étape d'ajout d'une charge combustible dans ladite huile époxydée ; - une étape de réticulation de ladite huile époxydée par un agent de réticulation pour former une matrice solidifiée. 20 10. Utilisation d'une composition combustible comme allume-feu ou comme combustible pour chauffe-plat, ladite composition combustible comprenant une matrice solidifiée et une charge combustible incorporée à ladite matrice solidifiée, ladite matrice solidifiée étant une huile réticulée obtenue par réticulation d'une huile comprenant des résidus 25 de chaînes aliphatiques insaturées.