Brevet FR3070389A1 — publié le 20190301

FIBRE OPTIQUE DOMAINE TECHNIQUE [0001] La présente invention concerne des fibres optiques. ARRIERE-PLAN [0002] Les fibres optiques comprennent en général des couches de résines de revêtement pour protéger des fibres de verre qui sont des milieux de transmission optique. 3P2014-132075 A et 3P201495923 A, et W02014/168201 Al décrivent par exemple des compositions de résines pour le revêtement de fibres optiques comprenant des oligomères de (méth)acrylate d'uréthane. RESUME [0003] Afin de minimiser une augmentation de perte de transmission induite par une micro-courbure produite lorsqu'une pression latérale est appliquée aux fibres optiques, une résistance à la pression latérale a été exigée pour les fibres optiques. De plus, dans le cas où la couche de résine de revêtement comprend une couche de résine primaire revêtant un milieu de transmission optique et une couche de résine secondaire revêtant la couche de résine primaire, une réduction du module de Young de la couche de résine primaire est exigée pour améliorer la résistance à la pression latérale. [0004] Une composition de résine utilisée pour former la couche de résine de revêtement est polluée avec un composé d'organoétain, lequel est un catalyseur pour synthétiser un oligomère de (méth)acrylate d'uréthane. Pour cette raison, une faible quantité d'étain dérivée du composé d'organoétain est contenue dans la couche de résine de revêtement formée par durcissement de la composition de résine. Dans le cas où un composé d'organoétain est contenu dans la couche de résine de revêtement, il agit également comme un catalyseur d'hydrolyse pour 2 une liaison uréthane et liaison ester dans un environnement hygrothermique pour faciliter la progression de la dégradation de la couche de résine de revêtement. Comme la densité de réticulation de la composition de résine durcie dans une couche de résine primaire ayant un faible module de Young, que l'on a récemment souhaité en considérant la résistance à la pression latérale, est inférieure à celle de compositions de résines classiques, la teneur en humidité attaque facilement le produit durci, facilitant de plus l'hydrolyse. Si des points de concentration de contrainte sont produits par une scission irrégulière de réticulation de la 10 résine primaire pour produire des défauts (vides) dans la résine, les dimensions de tels vides augmenteront aux basses températures pour produire une micro-courbure dans le milieu de transmission optique, augmentant la perte de transmission. [0005] Ainsi, un objet: de la présente invention est de fournir 15 une fibre optique qui comprend une couche de résine de revêtement ayant une aptitude suffisante au durcissement, permet la prévention de la production de vides même si la fibre optique est laissée dans un environnement hygrothermique sur une longue durée, et minimise une augmentation de perte de transmission aux basses températures. [0006] La fibre optique selon un aspect de la présente invention comprend un milieu de transmission optique comprenant une âme et une gaine ; une couche de résine primaire disposée en contact avec le milieu de transmission optique pour revêtir le milieu de transmission optique ; et une couche de résine secondaire revêtant la couche de résine primaire, 25 dans laquelle 1,1 ppm ou moins d'un composé de phosphore et 2,5 % en masse ou moins d'un composé de phénol rapporté à la quantité totale de la couche de résine primaire sont contenus dans la couche de résine primaire. Selon un autre aspect de la présente invention, le composé de 30 phosphore comprend de l'azide de diphénylphosphoryle et/ou de l'acide méthylphosphinique. Selon un aspect encore différent de la présente invention, le composé de phénol comprend un composé de catéchol. Selon un aspect encore différent de la présente invention, la teneur du composé de phosphore est de 0,1 à 1,0 ppm. Selon un aspect encore différent de la présente invention, la teneur du composé de phénol est de 0,1 à 2,0 % en niasse. 5 Selon un aspect encore différent de la présente invention, la teneur en étain de la couche de résine primaire est de 10 à 150 ppm. Selon un aspect encore différent de la présente invention, le module de Young de la couche de résine primaire est de 0,5 MPa ou inférieur à 23°C. 10 [0007] Selon la présente invention, une fibre optique qui comprend une couche de résine de revêtement ayant une aptitude suffisante au durcissement, permet la prévention de la production de vides même si la fibre optique est laissée dans un environnement hygrothermique sur une longue durée, et minimise une augmentation de 15 la perte de transmission aux basses températures, peut être fournie. BREVE DESCRIPTION DES DESSINS [0008] FIG. 1 est une vue transversale schématique illustrant 20 un exemple de la fibre optique selon le présent mode de réalisation. DESCRIPTION DETAILLEE [0009] [Description de mode de réalisation selon la présente 25 invention] Dans un premier temps, on détaillera et décrira le contenu du mode de réalisation selon la présente invention. La fibre optique selon un aspect de la présente invention comprend un milieu de transmission optique comprenant une âme et une gaine ; une couche de résine 30 primaire disposée en contact avec le milieu de transmission optique pour revêtir le milieu de transmission optique ; et une couche de résine secondaire revêtant la couche de résine primaire, dans laquelle 1,1 ppm ou moins d'un composé de phosphore et 2,5 % en masse ou moins d'un 4 composé de phénol rapporté à la quantité totale de la couche de résine primaire sont contenus dans la couche de résine primaire. [0010] La couche de résine primaire peut être formée par durcissement d'une composition de résine durcissable à la lumière 5 ultraviolette (citée ci-après également simplement comme "composition de résine") comprenant un oligomère de (méth)acrylate d'uréthane, un monomère, un initiateur de photopolymérisation, un composé de phosphore et un composé de phénol. L'oligomère de (méth)acrylate d'uréthane est synthétisé en utilisant un composé d'organoétain comme 10 un catalyseur, et la composition de résine est par conséquent polluée avec un composé d'organoétain. Alors que le composé d'organoétain est utile comme un catalyseur lorsque l'oligomère de (méth)acrylate d'uréthane est synthétisé, il présente également une action de promotion de l'hydrolyse de liaison uréthane et liaison ester dans un environnement 15 hygrothermique. [0011] Dans de telles circonstances, le composé de phosphore et le composé de phénol fonctionnent chacun comme une substance qui inactive le composé d'organoétain (inactiveur). Le composé de phosphore peut convertir le composé d'organoétain en un composé contenant un 20 atome de phosphore et un atome d'étain dans la même molécule (un composé P-Sn) pour réduire l'activité du composé d'organoétain. Le composé de phénol peut être coordonné avec le composé d'organoétain pour réduire l'activité du composé d'organoétain. Ainsi, même si la fibre optique est stockée dans un environnement hygrothermique sur une 25 longue durée, l'hydrolyse de la résine peut être évitée pour réduire la production de vides dans la couche de résine de revêtement. Lorsque les teneurs du composé de phosphore et du composé de phénol se trouvent dans les intervalles respectifs cités ci-dessus, une couche de résine de revêtement ayant une aptitude suffisante au durcissement peut être 30 formée. [0012] Le composé de phosphore peut comprendre de l'azide de diphénylphosphoryle et/ou de l'acide méthyiphosphinique. L'azide de diphénylphosphoryle et l'acide méthylphosphinique peuvent chacun réagir avec le composé d'organoétain pour réduire l'activité du composé d'organoétain. [0013] Le composé de phénol peut comprendre un composé de catéchol puisque l'activité du composé d'organoétain peut être facilement 5 réduite. [0014] Le module de Young de la couche de résine primaire peut être de 0,5 MPa ou inférieur à 23°C. Une résistance plus élevée à la pression latérale de la fibre optique peut par-là être assurée. [0015] [Description détaillée de mode de réalisation selon la 10 présente invention] Des exemples spécifiques de la fibre optique selon un mode de réalisation de la présente invention seront ci-après décrits en faisant référence aux dessins. La présente invention ne sera pas limitée à ces exemples mais est définie par ce qui est revendiqué et a l'intention 15 d'inclure toutes les modifications dans la signification et le domaine d'équivalence de ce qui est revendiqué. Dans la description suivante, des signes de référence identiques seront données à des constituants identiques dans la description des dessins, et la duplication de description sera omise. 20 [0016] (Fibre optique) FIG.1 est une vue transversale schématique illustrant un exemple de la fibre optique selon un mode de réalisation de la présente invention. Une fibre optique 10 comprend un milieu de transmission optique 13 comprenant une âme 11 et une gaine 12, et une couche de 25 résine de revêtement 16 comprenant une couche de résine primaire 14 et une couche de résine secondaire 15, disposée sur la périphérie externe du milieu de transmission optique 13. [0017] La gaine 12 entoure l'âme 11. L'âme 11 et la gaine 12 contiennent principalement du verre, tel que du verre de silice ; par 30 exemple, une silice à laquelle du germanium est ajouté peut être utilisée comme l'âme 11, et de la silice pure ou une silice à laquelle du fluor est ajouté peut être utilisée comme la gaine 12. [0018] Dans FIG. 1, par exemple, le diamètre externe (D2) du milieu de transmission optique 13 est d'environ 125 un Le diamètre (D1) 6 de l'âme 11 formant le milieu de transmission optique 13 est d'environ 7 à 15 pm, La couche de résine de revêtement 16 présente au moins une structure à deux couches comprenant la couche de résine primaire 14 et la couche de résine secondaire 15. L'épaisseur totale de la couche de résine de revêtement 16 est habituellement d'environ 60 um ; les épaisseurs de la couche de résine primaire 14 et de la couche de résine secondaire 15 sont sensiblement identiques et l'épaisseur de chaque couche est de 20 à 40 pm. L'épaisseur de la couche de résine primaire 14 peut être par exemple de 35 pm et l'épaisseur de la couche de résine secondaire 15 10 peut être de 25 pm, Dans le cas où un grand nombre de fibres optiques sont mises en faisceau pour fabriquer un câble, le diamètre de revêtement de la fibre optique est de préférence mince. Dans ce cas, l'épaisseur totale de la couche de résine de revêtement 16 est de préférence de 30 à 40 pm, et l'épaisseur de la couche de résine primaire et celle de la couche 15 de résine secondaire peuvent être chacune de 10 à 30 pm. L'épaisseur de la couche de résine primaire et celle de la couche de résine secondaire peuvent être presque identiques. [0019] Afin d'améliorer la résistance à la pression latérale de la fibre optique, le module de Young de la couche de résine primaire est de 20 préférence de 0,5 MPa ou inférieur à 23°C, et peut être de 0,3 MPa ou inférieur ou de 0,25 MPa ou inférieur à 23°C. La limite inférieure du module de Young de la couche de résine primaire n'est pas particulièrement limitée, et peut être, par exemple, de 0,05 MPa. Le module de Young de la couche de résine primaire peut être mesuré par un 25 test de module de tirage à 23°C. [0020] Entretemps, un rapport signal optique à bruit (OSNR) plus élevé est exigé dans la fibre optique pour augmenter la capacité de canal par âme d'une fibre optique par des techniques de communication cohérentes digitales incluant une technique multi-modulation. Les 30 exemples d'un procédé pour améliorer le OSNR comprennent une réduction de non-linéarité. Pour la réduction de non-linéarité, la section transversale effective de l'âme de la fibre de verre est augmentée autant que possible et une faible perte de transmission est nécessaire. Cependant, la première, c'est-à-dire, une augmentation de la section 7 transversale effective de l'âme indique que la fibre optique devient fragile vis-à-vis de la pression latérale. En particulier, dans le cas où la section transversale effective de l'âme excède 150 pm2, il est préférable que la couche de résine primaire présente un faible module de Young de 5 0,25 MPa ou inférieur. [0021] 1,1 ppm ou moins d'un composé de phosphore et 2,5 % en masse ou moins d'un composé de phénol rapporté à la quantité totale de la couche de résine primaire sont contenus dans la couche de résine primaire 14. La couche de résine primaire 14 peut être formée par 10 durcissement d'une composition de résine comprenant un oligomère de (méth)acrylate d'uréthane, un monomère, un initiateur de photopolymérisation, un composé de phosphore, et un composé de phénol. En d'autres mots, la couche de résine primaire 14 comprend un produit durci d'une composition de résine comprenant un oligomère de 15 (méth)acrylate d'uréthane, un monomère, un initiateur de photopolymérisation, un composé de phosphore, et un composé de phénol. [0022] Le composé de phosphore peut être ajouté à la composition de résine en considérant la teneur de composé de phosphore 20 de la couche de résine primaire, ou peut être contenu comme une impureté dérivée d'un matériau brut tel que l'initiateur de photopolymérisation dans la composition de résine. La teneur du composé de phosphore est de préférence de 0,05 à 1,1 ppm, encore mieux de 0,1 à 1,0 ppm, bien mieux encore de 0,1 à 0,8 ppm, rapporté à la quantité 25 totale de la couche de résine primaire. Lorsque la teneur du composé de phosphore est inférieure à 0,05 ppm ou supérieure à 1,1 ppm, la perte de transmission aux basses températures a tendance à augmenter. La teneur du composé de phosphore dans la couche de résine peut être déterminée par chromatographie gazeuse-spectrométrie de masse. 30 [0023] Des exemples du composé de phosphore comprennent l'azide de diphénylphosphoryle et l'acide méthylphosphinique. Lorsque le composé de phosphore comprend au moins un de l'azide de diphénylphosphoryle et l'acide méthylphosphinique, l'activité du composé d'organoétain peut être facilement réduite. 8 [0024] Le composé de phénol est ajouté à la composition de résine en considérant la teneur de composé de phénol de la couche de résine primaire. La teneur du composé de phénol est de préférence de 5 0,05 à 2,5 % en masse, encore mieux de 0,1 à 2,0 % en masse, bien mieux encore de 0,1 à 1,5 % en niasse, rapporté à la quantité totale de la couche de résine primaire. Lorsque la teneur du composé de phénol est inférieure à 0,05 % en masse, la perte de transmission aux basses températures a tendance à augmenter, et lorsque la teneur du composé 10 de phénol est supérieure à 2,5 % en masse, l'aptitude au durcissement de la couche de résine primaire a tendance à diminuer. [0025] On peut utiliser un composé de catéchol comme le composé de phénol. Des exemples du composé de catéchol comprennent le catéchol, 3-sec-butylcatéchol, 3-tert-butylcatéchol, 4-sec-butyicatéchol, 15 4-tert-butylcatéchol, 3,5-di-ted-butylcatéchol, 3-sec-buty1-4-tertbutylcatéchol, 3-tert-buty1-5-sec-butylcatéchol, 4-ocWIcatéchol, et 4-stéarylcatéchol. On préfère le catéchol et le 4-tert-butylcatéchoi comme le composé de phénol en raison de la facilité de coordination avec le composé d'organoétain, et on préfère encore mieux le catéchol. 20 [0026] De l'étain dérivé du composé d'organoétain utilisé comme un catalyseur pour la synthèse de l'oligomère de (méth)acrylate d'uréthane est contenu dans la couche de résine primaire 14. La teneur en étain de la couche de résine primaire 14 est habituellement d'approximativement 10 à 600 ppm, et peut-être de 10 à 150 ppm. La 25 teneur en étain peut être déterminée par spectrométrie d'émission de plasma à couplage inductif à haute fréquence (ICP). [0027] Le terme (méth)acrylate indique ici racrylate ou son méthacrylate correspondant. La même chose est vrai pour le terme acide (méth)acrylique. 30 [0028] Des exemples de l'oligomère de (méth)acrylate d'uréthane comprennent des oligomères obtenus par réaction d'un composé de polyol, d'un composé de polyisocyanate, et d'un composé de (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle. [0029] Des exemples du composé de polyol comprennent le polytétraméthylène glycol, polypropylène glycol, et diol d'addition de bisphénol A.oxyde d'éthylène, Des exemples du composé de polyisocyanate comprennent le diisocyanate de 2,4-tolylène, diisocyanate de 2,6-tolylène, diisocyanate d'isophorone, et 4,4'-diisocyanate de dicyclohexylméthane. Des exemples du composé de (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle comprennent le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, (méth)acrylate de 2-hydroxybutyle, mono(méth)acrylate de 1,6-hexanediol, tri(méth)acrylate de pentaérythrital, (méth)acrylate de 10 2-hydroxypropyle, et mono(méth)acrylate de tripropylène glycol. [0030] Un composé d'organoétain est utilisé comme un catalyseur pendant la synthèse de l'oligomère de (méth)acrylate d'uréthane. Des exemples du composé d'organoétain comprennent le dilaurate de dibutylétain, dlacétate de dibutylétain, maléate de 15 dibutylétain, bis(2-éthylhexylmercaptoacétate) de dibutylétain, bis(isooctylmercaptoacétate) de dibutylétain, et oxyde de dibutylétain. Il est préférable d'un point de vue de la disponibilité et de la performance de catalyseur d'utiliser comme catalyseur le dilaurate de dibutylétain ou diacétate de dibutylétain. 20 [0031] On peut utiliser un alcool inférieur ayant 5 atomes de carbone ou moins pendant la synthèse de l'oligomère de (méth)acrylate d'uréthane. Des exemples de l'alcool inférieur ayant 5 atomes de carbone ou moins utilisé pendant la synthèse de l'oligomère de (méth)acrylate d'uréthane comprennent le méthanol, éthanol, 1-propanol, 2-propanol, 25 1-butanol, 2-butanol, 2-méthyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-méthy1-1-butanol, 3-méthy1-1-butanol, 2-méthy1-2-butanol, 3-méthy1-2-butanol, et 2,2-diméthy1-1-propanol. [0032] La préparation de l'oligomère de (méth)acrylate d'uréthane sera décrite ci-après en faisant référence à un exemple 30 spécifique. Si l'on utilise par exemple du polypropylène glycol comme un polyol, le diisocyanate d'isophorone comme un polyisocyanate, l'acrylate de 2-hydroxéthyle comme un (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle, et le méthanol comme un alcool, on peut obtenir un oligomère 10 de (méth)acrylate d'uréthane contenant trois produits de réaction représentés ci-dessous. (1) H-I-(PPG-I)n-H (2) H-I-(PPG-I)n-Me 5 (3) Me-I-(PPG-I)n-Me où H représente le résidu d'acrylate de 2-hydroxyéthyle, I représente le résidu de dilsocyanate d'isophorone, PPG représente le résidu de polypropylène glycol, Me représente le résidu de méthanol, et n représente un nombre entier de 1 ou supérieur. 10 [0033] Le produit de réaction (1) est un oligomère réactif aux deux terminaisons et par conséquent, la densité de réticulation de la composition de résine durcie augmente ; cependant, le produit de réaction (2) est un oligomère réactif à une terminaison ; le produit de réaction (2) présente par conséquent l'effet de réduction de la densité de 15 réticulation de la composition de résine durcie, et peut réduire le module de Young. Le produit de réaction (3) est un oligomère non-réactif qui n'occasionne pas de durcissement avec de la lumière ultraviolette ; il est par conséquent préférable que la préparation soit réalisée de telle sorte que le produit de réaction (3) soit minimisé, 20 [0034] Lorsque l'oligomère de (méth)acrylate d'uréthane est synthétisé, on peut utiliser un agent de couplage de silane ayant un groupe fonctionnel réactif avec le groupe isocyanate, Des exemples de l'agent de couplage de silane ayant un groupe fonctionnel réactif avec le groupe isocyanate comprennent le N-2-(aminoéthyl)-3-aminopropyl- 25 méthyldiméthoxysilane, N-2-(aminoéthyl)-3-am inopropyltriméthoxysi la ne, 3-aminopropyltriméthoxysila rie, 3-aminopropyltriéthoxysilane, 3-mercaptopropylméthyldiméthoxysilane, et 3-mercaptopropyltriméthoxysilane. Si le composé de polyol réagit avec le composé d'isocyanate, le composé de (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle et l'agent de couplage de 30 silane sont utilisés en combinaison dans l'état où un groupe isocyanate est présent aux deux terminaisons, et réagissent avec le groupe isocyanate, un oligomère réactif aux deux terminaisons et de plus un oligomère d'addition d'agent de couplage de silane à une terminaison peuvent être synthétisés. Il en résulte, comme l'oligomère peut réagir avec du verre, 11 que l'adhérence entre le milieu de transmission optique 13 et la couche de résine primaire 14 peut être promue. [0035] On peut utiliser, comme monomère, un monomère monofonctionnel présentant un groupe polymérisable, ou un monomère polyfonctionnel présentant deux ou plusieurs groupes polymérisables. Ces monomères peuvent être utilisés dans la forme d'un mélange de ceux-c1, [0036] Des exemples du monomère monofonctionnel comprennent des monomères de (méth)acrylate, tels que le (méth)acrylate de méthyle, (méth)acrylate d'éthyle, (méth)acrylate de 10 propyle, (méth)acrylate de n-buWle, (méth)acrylate de s-butyle, (méth)acrylate de tert-butyle, (méth)acrylate d'isobutyle, (méth)acrylate de n-pentyle, (méth)acrylate d'isopentyle, (méth)acrylate d'hexyle, (méth)acrylate d'heptyle, (méth)acrylate d'isoamyle, (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, (méth)acrylate de n-octyle, (méth)acrylate crisoactyle, 15 (méth)acrylate d'isodécyle, (méth)acrylate de lauryle, (méth)acrylate de phénoxyéthyle, (méth)acrylate de tétrahydrofurfuryle, (méth)d'acrylate de benzyle, (méth)acrylate de dicyclopentényle, (méth)acrylate de dicyclopentényloxyéthyle, (méth)acrylate de dicyclopentanyle, (méth)acrylate de nonyl phénol polyéthylène glycol, (méth)acrylate de 20 nonylphénoxypolyéthylène glycol, et (méth)acrylate d'isobornyle ; des monomères contenant un groupe carboxyle, tels que l'acide (méth)acrylique, des dimères d'acide (méth)acrylique, le (méth)acrylate de carboxyéthyle, (méth)acrylate de carboxypentyle, et (méth)acrylate d'ûy-carboxy-polycaprolactone ; des (méth)acrylates contenant un 25 hétérocycle, tels que la N-acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactame, N-acryloylpipéridine, N-méthacryloylpipéridine, N-acryloylpyrrolidine, et (méth)acrylate de 3-(3-pyridyl)propyle ; des monomères de maléimide, tels que le maléimide, N-cyclohexylmaléimide, - et N-phényirnalélmide ; des monomères d'amides N-substitués, tels que le 30 (méth)acrylamide, N,N-diméthyl(méth)acrylamide, N,N-diéthyl(méth)- acrylamide, N-hexyl(méth)acrylamide, N-méthyl(méth)acrylamide, N-butyl(méth)acrylamide, N-butyl(méth)acrylamide, N-méthylol(méth)acrylamide, et N-méthylolpropane(méth)acrylamide ; des monomères de (méth)acrylate d'aminoalkyle, tels que le (méth)acrylate d'arninoéthyle, 12 (rriéth)acrylate d'aminopropyle, (méth)acrylate de N,N- diméthylamirioéthyle, et (méth)acfylate de tert-buMarninoéthyle ; et des monomères de succinimide, tels que le succinimide de N-(méth)- acryloyloxyméthylène, succinimide de N-(méth)acryloy1-6-oxyhexaméthylène, et succinimide de N-(méth)acryloy1-8-oxyoctaméthylène. [0037] Des exemples du monomère polyfonctionnel comprennent le di(méth)acrylate d'éthylène glycol, di(méth)acrylate de polyéthylène glycol, di(méth)acrylate de polypropylène glycol, di(méth)acrylate de néopentyl glycol, di(méth)acrylate de tripropylène 10 glycol, di(méth)acrylate de produit d'addition d'oxyde d'alkylène de bisphénoi A, di(méth)acrylate de tétraéthylène glycol, di(méth)acrylate de néopentyl glycol acide hydroxypivalique, di(méth)acrylate de 1,4- butanediol, di(méth)acrylate de 1,6-hexanediol, di(méth)acrylate de 1,9- nonanediol, di(méth)acrylate de 1,12-dodécanediol, di(méth)acrylate de 15 1,14-tétradécanediol, di(méth)acrylate de 1,16-hexadécanediol, di(méth)acrylate de 1,20-élcosanediol, di(méth)acrylate d'isopentyldiol' di(méth)acrylate de 3-éthy1-1,8-octanediol, di(méth)acrylate de produits d'addition EO de bisphénol A ; tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, tri(méth)acrylate de triméthyloloctane, tri(méth)acrylate de 20 triméthylolpropanepolyéthoxy, tri(méth)acrylate de triméthylolpropane- polypropoxy, tri(méth)acrylate de trirnéthylolpropanepolyéthoxy- polypropoxy, tris[(méth)acryloyloxyéthyl]isocyanurate, tri(méth)acrylate de pentaérythritol, tétra(méth)acrylate de pentaérythritolpolyéthoxy, tétra(méth)acrylate de pentaérythritolpolypropoxy, tétra(méth)acrylate de 25 pentaéryth rital, tétra(méth)acrylate de ditriméthylolpropane, tétra(méth)acrylate de dipentaérythritol, penta(méth)acrylate de dipentaérythritol, hexa(méth)acryiate de dipentaérythritol, et tris[(méth)acryloyloxyéthyl]isocyanurate caprolactone-modifié. [0038] L'initiateur de photopolymérisation peut être choisi 30 de manière appropriée parmi les initiateurs de photopolymérisation radicalaire connus. Des exemples de l'initiateur de photopolymérisation comprennent la 1-hydroxycyclohexylphénylcétone, 2,2-diméthoxy-2- phénylacétophénone, 1-(4-isopropylphényl)-2-hydroxy-2-méthylpropan-1- one, oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyI)-2,4,4-triméthylpentyl-phosphine, 13 oxyde de 2,4,4-triméthylbenzoyldiphénylphosphine, 2-méthy1-114-(méthylthio)phényl]-2-morpholino-propan-1-one (Irgacure 907, fabriqué par BASF SE), oxyde de 2,4,6-triméthyl-benzoyldiphénylphosphine (Irgacure TPO, fabriqué par BASF SE), et oxyde de bis(2,4,6- triméthylbenzoypphénylphosphine (Irgacure 819, fabriqué par BASF SE). [0039] La composition de résine peut de plus contenir un composé d'amine, un agent de couplage de silane, un générateur de photo acide, un agent nivelant, un agent antimousse, ou un antioxydant. [0040] Lorsque la composition de résine formant la couche de 10 résine primaire contient le composé d'amine, la réaction entre le composé de phosphore et le composé d'organoétain peut être promue. Des exemples du composé d'amine comprennent la triméthylamine, triphénylamine, triéthylamine, diéthylamine, N-méthyldiéthanolamine, éthanolamine, acide 4-diméthylaminobenzoique, 4-diméthylamino- 15 benzoate de méthyle, 4-diméthylaminobenzoate d'éthyle, et 4-diméthylaminobenzoate d'isoamyle. [0041] L'agent de couplage de silane n'est pas particulièrement limité aussi longtemps qu'il n'empêche pas le durcissement de la composition de résine durcissable à la lumière ultraviolette, et on peut 20 utiliser différents agents de couplage de silane comprenant des agents de couplage de silane connus et utilisés dans le public. Des exemples de l'agent de couplage de silane comprennent le silicate de tétrannéthyle, silicate de tétraéthyle, mercatopropyltriméthoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriéthoxysilane, vinyltris(p-méthoxy-éthoxy)silane, p-(3,4-époxy- 25 cyclohexyl)éthyltriméthoxysilane, diméthoxydiméthylsilane, diéthoxy- diméthylsilane, 3-acryloxypropyltriméthoxysilane, y-g lycidoxypropyltriméthoxysila ne, y-glycidoxypropylméthyldiéthoxysilane, y-méthacryloxypropyltriméthoxysilane, N-(13-aminoéthyl)-y-aminopropyitriméthoxysilane, 30 N-(0-aminoéthyl)-y-aminopropyltriméthyldiméthoxysilane, N-phényl-y-aminopropyltriméthoxysilane, rchloropropyltriméthoxysilane, y-mercaptopropyltriméthoxysilane, raminopropyltriméthoxysilane, bis-[3-tri(triéthoxysilyi)propyl]tétrasulfure, bis-[3-(triéthoxysilyl)propyl].- disulfure, tétrasulfure de y-triméthoxysilylpropyldiméthyithiocarbamyle, et 14 tétrasulfure de y-triméthoxysilylpropylbenzothiazyle. En utilisant ragent de couplage de silane, l'adhérence entre le milieu de transmission optique 13 et la couche de résine primaire 14 peut être contrôlée, ou les propriétés de fatigue dynamique peuvent être améliorées. 5 [0042] On peut utiliser comme générateur de photo acide un sel d'onium ayant une structure représentée par A+13-. Des exemples du générateur de photo acide comprennent des sels de sulfonium, tels que UVACURE 1590 (fabriqué par DAICEL-CYTEC COMPANY, Ltd.), et CPI400P Er 110P (fabriqué par San-Apro Ltd.) ; et des sels dliodonium, 10 tels que IRGACURE 250 (fabriqué par BASF SE), WPI413 (fabriqué par Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), et Rp-2074 (fabriqué par Rhodia Japan, Ltd.). [0043] La couche de résine secondaire 15 peut être formée, par exemple, par durcissement d'une composition de résine durcissable à la 15 lumière ultraviolette comprenant un oligomère de (méth)acrylate d'uréthane, un monomère, et un initiateur de photopolymérisation. L'oligomère de (méth)acrylate d'uréthane, le monomère, et l'initiateur de photopoiymérisation peuvent être choisis de manière appropriée parmi ceux listés pour la composition de résine formant la couche de résine 20 primaire. La composition de résine formant la couche de résine secondaire présente cependant une composition différente de celle de la composition de résine formant la couche de résine primaire. [0044] Le module de Young de la couche de résine secondaire est de préférence de 500 à 1 400 MPa à 23°C, encore mieux de 800 à 25 1 200 MPa. Si le module de Young de la couche de résine secondaire est de 500 PMa ou supérieur, la résistance à la pression latérale est facilement améliorée ; si le module de Young de la couche de résine secondaire est de 1 400 MPa ou inférieur, la couche de résine secondaire présente un allongement à la rupture approprié ; la couche de résine secondaire est 30 par conséquent difficile à casser pendant l'élimination du revêtement, et présente des propriétés d'élimination du revêtement élevées. [0045] Une couche colorée, qui sert de couche d'encre, peut être formée sur la surface externe de la couche de résine secondaire 15 constituant la couche de résine de revêtement 16 afin de distinguer les 15 fibres optiques. La couche de résine secondaire 15 peut sinon être formée de telle sorte à servir également de couche colorée. [0046] La fibre optique selon le présent mode de réalisation peut être soumise à un traitement thermique à une température de 40°C à 85°C pendant d'environ 12 à 72 heures, Le traitement thermique peut promouvoir la réaction entre le composé de phosphore et le composé d'organoétain. La fibre optique selon le présent mode de réalisation peut être traitée dans une atmosphère contenant D2 (deutérium) afin d'éliminer des défauts dans le milieu de transmission optique, et en agissant ainsi, le 10 traitement thermique peut être simultanément réalisé. EXEMPLES [0047] Les résultats des tests d'évaluation utilisant les Exemples et les Exemples Comparatifs selon la présente invention seront présentés, et la présente invention sera décrite de manière plus détaillée 15 ci-après. La présente invention ne sera pas limitée à ces exemples. [0048] (Oligomère de (méth)acrylate d'uréthane) On a préparé chacun des oligomères d'acrylate d'uréthane Al, A2, A3, et A4 (Al à A4) en réalisant une réaction utilisant du polypropylène glycol ayant une masse moléculaire de 4 000 comme polyol, 20 du diisocyanate d'isophorone comme polyisocyanate, de l'acrylate de 2- hydroxyéthyle comme (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle, et du diacétate de dibutylétain comme catalyseur. Al à A4 sont des oligomères qui ont été préparés en utilisant différentes quantités du catalyseur. [0049] On a préparé l'oligomère d'acrylate d'uréthane B en 25 réalisant une réaction utilisant du polypropylène glycol ayant une masse moléculaire de 1 000 comme polyol, du dilsocyanate d'isophorone comme polyisocyanate, de l'acrylate de 2-hydroxyéthyle comme (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle, et du dilaurate de dibutylétain comme catalyseur. 30 [0050] (Composition de résine pour couche de résine primaire) On a mélangé de l'azide de diphénylphosphoryie (DPPA) ou de l'acide méthylphosphinique (MPPA) comme composé de phosphore et du catéchol comme composé de phénol avec une composition de résine préparée en mélangeant 70,5 parties en masse de l'un quelconque des 16 oligomères d'acrylate d'uréthane Al à A4, 10 parties en masse d'acrylate d'isobornyle, 10 parties en masse de N-vinylcaprolactame, 6 parties en masse d'acrylate de nonylphénoxypolyéthylène glycol, 1 partie en masse de diacrylate de 1,6-hexanediol, 1 partie en masse d'oxyde de 2,4,6-trimethylbenzoyidiphénylphosphine (Irgacure TP0), 0,5 partie en masse de diéthylamine, et 1 partie en masse de mercaptotriméthoxysilane, pour préparer ainsi chacune des compositions de résines pour former une couche de résine primaire représentée dans le Tableau 1. [0051] (Composition de résine pour couche de résine 10 secondaire) On a mélangé 60 parties en masse d'oligomère d'acrylate d'uréthane B, 19 parties en masse d'acrylate d'isobornyle, 20 parties en masse de triacrylate de triméthylolpropane, et 1 partie en masse d'Irgacure TPO pour obtenir une composition de résine pour former une 15 couche de résine secondaire. [0052] [Préparation de fibre optique 10] On a formé une couche de résine primaire 14 ayant une épaisseur de 35 pm en utilisant une composition de résine pour une couche de résine primaire sur la périphérie externe d'un milieu de 20 transmission optique 13 incluant une âme et une gaine, et ayant un diamètre externe (D2) de 125 pm et une section transversale effective de l'âme de 150 pm2 ; et une couche de résine secondaire 15 ayant une épaisseur de 25 pm a de plus été formée sur la périphérie externe en utilisant la composition de résine pour une couche de résine secondaire 25 pour préparer une fibre optique 10. On a de plus soumis la fibre optique 10 à un traitement thermique à 40°C pendant 12 heures. [0053] [Evaivation de la fibre optique 10] On a soumis les fibres optiques résultantes aux tests d'évaluation suivants. Les résultats sont représentés dans les Tableaux 1 30 et 2. [0054] (Teneur en étain de la couche de résine primaire) On a ajouté à 1 g d'un produit durci de la composition de résine pour une couche de résine primaire, 20 mL d'acide sulfurique/6 ail_ d'acide nitrique, et on a chauffé le produit résultant pendant 10 minutes. On lui a 17 ensuite ajouté 4 mL d'acide perchlorique, et on a chauffé le produit résultant jusqu'à ce que les matières insolubles aient disparu, pour préparer par-là un échantillon. On a ensuite ajouté à l'échantillon de l'eau pure pour une dilution jusqu'à un total de 100 mL, et on a déterminé la teneur en étain de l'échantillon dilué en utilisant un spectromètre d'émission à plasma à couplage inductif à haute fréquence. [0055] (Aptitude au durcissement de la couche de résine primaire) On a irradié la composition de résine pour une couche de résine 10 primaire avec de la lumière ultraviolette à 300 mJ/cm2 pour fabriquer un film de résine durci, et on a irradié la composition de résine pour une couche de résine primaire avec de la lumière ultraviolette à 30 mJ/cm2 pour fabriquer un autre film de résine durci. Le module élastique de chacun des films de résines a été déterminé à 23°C selon 3IS K 7161-1. 15 On a ensuite calculé le rapport du module élastique du film de résine durci par de la lumière ultraviolette à 30 m3/cm2 à celui du film de résine durci par de la lumière ultraviolette à 300 m_l/cm2. On a évalué la composition de résine par A lorsque le rapport de module élastique était de 0,85 ou supérieur, par 13 lorsque le rapport de module élastique était de 0,80 ou 20 supérieur et Inférieur à 0,85, et par C lorsque le rapport de module élastique était inférieur à 0,80. Lorsque le rapport de module élastique était de 0,80 ou supérieur, on a considéré la composition de résine comme présentant une aptitude favorable au durcissement. [0056] (Module de Young de la couche de résine primaire) 25 On a mesuré le module de Young de la couche de résine primaire par un test de module de tirage à 23°C. On a spécifiquement découpé une couche de résine de revêtement 16 de la fibre optique 10 avec un rasoir pour découper la couche de résine de revêtement 16, et on a fixé la couche de résine de revêtement 16 (couche de résine primaire 14 30 et couche de résine secondaire 15) et on a retiré le milieu de transmission optique 13. On a déterminé la contrainte de la couche de résine primaire 14 à partir de la quantité de déformation élastique de la couche de résine primaire 14 avant que le milieu de transmission optique 13 ait été retiré et de la force de tirage du milieu de transmission optique 13. 18 [0057] (Propriétés à basses températures après dégradation hygrothermique) Dans les fibres optiques dégradées à 85°C et 85 % RH pendant 180 jours, on a mesuré les propriétés de transmission de signal lumineux 5 ayant une longueur d'onde de 1 550 nm dans deux conditions de température à 23°C et -40°C pour déterminer la perte de transmission à 23°C et celle à -40°C. On a évalué la fibre optique par A lorsque la différence de perte de transmission obtenue par soustraction de la perte de transmission à 23°C de la perte de transmission à -40°C était inférieure 10 à 0,05 dB/km (la perte de transmission à -40°C était plus faible), par B lorsque la différence était de 0,05 à 0,01 dB/km, et par C lorsque la différence était supérieure à 0,01 dB/km. Lorsque la différence de perte de transmission était de 0,01 dB/km ou inférieure, on a considéré la fibre optique comme présentant des propriétés favorables à basses 15 températures. [0058] [Tableau 1] Unie , Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 2 3 4 5 1 Couche DPPA Ppm 0,1 0,3 , 0,3 1,0 0 de résine primaire MPPA Ppm 0 0 0,2 0 1,0 Catéchoi % en 0,1 0,5 1,0 2,0 2,0 masse nain Ppm 30 10 150 100 100 Module de Young MPa 0,5 0,5 0,5 0,8 0,8 de la couche de résine primaire Aptitude au - A A A B B durcissement de la couche de résine Primaire Propriétés à oe A A A B B basses températures après dégradation hygrothermique [0059] [Tableau 2] Unité Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple campa- compa- campa- compa- compa- ratif 1 ratif 2 ratif 3 ratif 4 ratif 5 Couche DPPA ppm 1,2 0 0 1,0 0 de résine primaire MPPA ppm 0 0 0 0 1 Catéch °ici en 0 3,0 1,0 3,0 2,0 al masse Etain ppm 10 10 30 30 30 Module de Young MPa 0,5 1,0 0,5 1,0 0,8 de la couche de résine primaire Aptitude au - A C A C B durcissement de la couche de résine Primaire Propriétés à basses - C B C B C températures après dégradation hygrothermique [0060] Il a été possible de vérifier que les fibres optiques 5 préparées dans les exemples comprenaient une couche de résine de revêtement ayant une aptitude suffisante au durcissement et présentaient des propriétés à basses températures après dégradation hygrothermique, 19 20