Brevet FR3067970A1 — publié le 20181228

REVÊTEMENT ANTI-CONDENSATION POUR ÉLÉMENT OPTIQUE La présente invention se rapporte à un élément optique transparent de 5 véhicule automobile comprenant au moins trois couches, dont l'une est une couche barrière obtenue à partir d'au moins un composé choisi parmi au moins un composé silicié comprenant un ou plusieurs groupement(s) silicium-oxygène, au moins un composé fluoré, et un de leurs mélanges. L'invention se rapporte également à un procédé de fabrication dudit élément optique ainsi 10 qu'a un dispositif lumineux de véhicule automobile comprenant ledit élément optique. Elle s'applique typiquement, mais non exclusivement, aux domaines de l'optique, notamment aux articles optiques du type vitrage automobile, tels que par exemple des dispositifs d'éclairage et/ou de signalisation lumineuse de 15 véhicule automobile. Les dispositifs d'éclairage de véhicule automobile, tels que par exemple un projecteur avant ou un feu arrière, comprennent typiquement un boitier et une glace transparente de fermeture du boitier. Cette glace transparente de fermeture peut présenter des propriétés anti-buée ou anti-condensation, grâce 20 notamment à un vernis acrylique appliqué sur la face intérieure de la glace transparente de fermeture. Cependant, le vernis appliqué présente un pouvoir d'absorption d'eau relativement important, ce qui induit un stockage d'eau à l'intérieur du dispositif d'éclairage. De ce fait, lors de l'évaporation de cette eau résiduelle, 25 des zones de saturation d'eau ou de coulure d'eau, bien connues sous l'anglicisme « water sagging », peuvent se former à la surface de la glace transparente de fermeture. Ces zones de saturation d'eau, à de très basses températures, peuvent endommager le vernis et le micro-fissurer, dégradant ainsi ses propriétés anti-buée et rendant ainsi la glace transparente de 30 fermeture impropre à son utilisation en configuration opérationnelle. Enfin, l'épaisseur de ce vernis appliqué sur la surface intérieure de la glace transparente de fermeture peut ne pas être homogène sur l'ensemble de 2 la surface traitée, et de ce fait, les propriétés anti-buée s'en trouvent affectées. Le but de la présente invention est de pallier les inconvénients des techniques de l'art antérieur en proposant un élément optique transparent pour véhicule automobile limitant de façon significative, voire évitant, les zones de coulure d'eau tout en garantissant de bonnes propriétés anti-buée dans le temps, notamment pendant une durée d'au moins deux ans. La présente invention a pour objet un élément optique transparent de véhicule automobile comprenant au moins une première couche transparente en un matériau polymère, et au moins une deuxième couche transparente, caractérisé en ce que l'élément optique comprend en outre au moins une couche barrière obtenue à partir d'au moins un composé choisi parmi : - au moins un composé silicié (ou composé silicone) comprenant un ou plusieurs groupement(s) silicium-oxygène, - au moins un composé halogéné, et de préférence au moins un composé fluoré, et - un de leurs mélanges. Grâce à l'invention, l'élément optique permet de garantir de très bonnes propriétés anti-buée, et de limiter significativement, voire d'éviter, la formation de coulures d'eau, en configuration opérationnelle. Par ailleurs, la couche barrière permet d'éviter la migration de composés venant de la première couche, notamment les additifs, qui pourraient détériorer les propriétés optiques de l'élément optique. En outre, l'élément optique de l'invention est facile à fabriquer et garantit des propriétés homogènes sur l'ensemble de la surface de la première couche traitée par la deuxième couche et la couche barrière. La présente invention permet en outre d'avoir avantageusement une surface dite « anti-salissures », bien connue sous l'anglicisme "oil-resistant" ou "self-cleaning". 3 Dans la présente invention, on entend par « élément transparent ou couche transparente », un élément ou une couche transmettant la lumière par réfraction et au travers duquel/de laquelle les objets sont visibles avec plus ou moins de netteté. Plus particulièrement, c'est un élément ou une couche à 5 travers lequel/laquelle une image est observée sans perte significative de contraste : l'interposition dudit élément transparent ou de ladite couche transparente entre une image et un observateur de celle-ci ne réduit pas significativement la qualité de l'image. En effet, au sens de l'invention, un élément transparent peut transmettre au moins une partie de la lumière 10 incidente (ou rayon lumineux incident) avec très peu voire sans dispersion. De préférence, la transmission lumineuse, notamment la transmission de la lumière visible, à travers l'élément transparent ou couche transparente est d'au moins 87%. La transmission lumineuse est la quantité de lumière que laisse passer l'élément transparent ou couche transparente à partir d'un rayon 15 lumineux incident. Une fois la deuxième couche transparente et la couche barrière déposées sur la première couche, la couleur de la première couche est de préférence visible au travers de la deuxième couche et de la couche barrière. La transparence de la deuxième couche et de la couche barrière est telle que 20 la couleur de la première couche, perçue à travers la deuxième couche et la couche barrière est sensiblement la même que la couleur de la première couche. La même couleur signifie que la variation des paramètres L*a*b selon la méthode CIELab respecte notamment les valeurs suivantes AL 2,0, Aa 1,0, Ab 1,0, le paramètre L* définissant la clarté, les paramètres a* et b* 25 définissant la chromaticité. Couche barrière Selon une première variante, la couche barrière peut être obtenue à partir d'au moins un composé halogéné, et de préférence d'au moins composé 30 fluoré. 4 Selon cette variante, le composé fluoré peut être un composé perfluoré. Dans l'invention, un composé perfluoré est un composé comprenant au moins une chaîne carbonée perfluorée, en particulier une chaîne carbonée fluorée sur tous les atomes de carbone. 5 Selon un mode de réalisation préféré, le composé fluoré à partir duquel la couche barrière est obtenue peut-être un monomère fluoré. Dans l'invention, un monomère fluoré est un composé comprenant une ou plusieurs fonction(s) réactive(s), en particulier une ou plusieurs fonction(s) apte(s) à réagir avec un autre composé. 10 Le composé fluoré de l'invention peut être choisi parmi le 1H,1H,2H- perfluoro-1-décène (i.e. 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-Heptadecafluoro -1-decène) (HDFD), le 1H,1H,2H,2H-perfluorodecyl acrylate, et un de leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, la couche barrière peut être 15 obtenue uniquement à partir du composé fluoré. Selon un autre mode de réalisation particulier, la couche barrière peut être obtenue à partir : - dudit monomère halogéné, et de préférence fluoré, et - d'au moins un monomère non halogéné, et de préférence d'au moins 20 un monomère non fluoré. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la couche barrière peut être obtenue à partir d'uniquement ledit monomère fluoré et ledit monomère non fluoré. Selon l'invention, un monomère non fluoré est un monomère ne comprenant pas d'atome de fluor, et notamment un monomère 25 ne comprenant pas d'atome de fluor et comprenant une ou plusieurs fonction(s) réactive(s), en particulier une ou plusieurs fonction(s) apte(s) à réagir avec un autre composé. Selon un mode de réalisation préféré, le monomère fluoré peut comprendre une ou plusieurs fonction(s) réactive(s) apte(s) à réagir avec le 30 monomère non fluoré. La fonction réactive du monomère fluoré peut 5 notamment être une fonction éthylénique, et de préférence une fonction vinylique (-CH=CH2) ou une fonction acrylique (-CH=C(COOH)H). Selon un mode de réalisation particulier, le monomère non halogéné, et de préférence le monomère non fluoré, peut être un composé polaire. Dans 5 l'invention, on entend par « composé polaire » un composé comprenant des charges partielles positives et négatives, le barycentre des charges partielles positives ne coïncidant pas avec le barycentre des charges partielles négatives. Les charges partielles positives et négatives apparaissent dans des liaisons covalentes polaires, en particulier dans des liaisons covalentes entre 10 deux atomes (ou groupements d'atomes) d'électronégativité différente, par exemple des liaisons covalentes entre un atome de carbone ou un atome d'hydrogène et un atome choisi parmi un atome d'oxygène, d'azote, de soufre, de fluor, de chlore, de brome, d'iode, ou de phosphore. Le monomère non fluoré de l'invention peut être choisi parmi l'acide acrylique (AC), le diéthylèneglycol diméthyl éther (DEGDME), l'alcool allylique (AA), l'allylamine, l'aniline, 2-(diméthylamino)-éthyl méthacrylate, et un de leurs mélanges. Dans l'invention, lorsque la couche barrière est obtenue à partir d'au moins un monomère fluoré et d'au moins un monomère non fluoré, la quantité molaire du monomère fluoré peut être supérieure à la quantité molaire du monomère non fluoré. Dans la couche barrière de l'invention, la quantité du monomère fluoré peut être d'au moins 51%, de préférence d'au moins 60%, et plus préférentiellement d'au moins 70% en pourcentage molaire par rapport au nombre total de moles dans le mélange du monomère fluoré et du monomère non fluoré. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la quantité du monomère fluoré peut être de 80% en pourcentage molaire par rapport au nombre total de moles dans le mélange du monomère fluoré et du monomère non fluoré. Selon un mode de réalisation particulier, la couche barrière peut 15 comprendre au moins un polymère obtenu à partir dudit monomère fluoré, et dudit monomère non fluoré. Le polymère de la couche barrière peut 6 notamment être obtenu par réaction d'au moins une fonction réactive du monomère fluoré avec le monomère non fluoré. Selon ce mode de réalisation, le polymère peut ne pas être réticulé, être partiellement réticulé, ou être considéré comme totalement réticulé. 5 Selon une deuxième variante, la couche barrière peut être obtenue à partir d'au moins un composé silicié comprenant un ou plusieurs groupement(s) silicium-oxygène. Dans la présente invention, un groupement « silicium-oxygène » signifie un groupement constitué d'un atome de silicium lié de façon covalente à un atome d'oxygène (Si-0). 10 Selon cette deuxième variante, la couche barrière peut être obtenue à partir d'au moins un composé silicié comprenant un ou plusieurs groupement(s) silicium-oxygène et comprendre au moins un composé silicié comprenant un ou plusieurs groupement(s) silicium-oxygène. La couche barrière de l'invention peut comprendre au moins 50% en 15 poids dudit composé silicié, de préférence au moins 60% en poids dudit composé silicié, et de façon particulièrement préférée au moins 80% en poids dudit composé silicié, par rapport au poids total de la couche barrière. Dans un mode de réalisation particulier, la couche barrière peut comprendre uniquement un ou plusieurs composé(s) silicié(s) selon l'invention. 20 La couche barrière peut être une couche comprenant différents types de composés siliciés. Selon une première alternative de la deuxième variante, la couche barrière peut être une couche de silicate ou une couche d'organo-silicate. La couche de silicate ou d'organo-silicate peut être obtenue à partir 25 d'un composé silane ou d'un composé du type monomère de siloxane. Ledit composé silane peut être choisi parmi un silane hydrocarboné, un fluorosilane, un silicate, un organo-silicate, et un de leurs mélanges. A titre d'exemple préféré : - le silane hydrocarboné peut être le tétraméthysilane (TMS) ; - le fluorosilane peut être le triéthoxyfluorosilane (TEOF) ; 7 - le silicate peut être le composé SiO4 ; - l'organo-silicate peut être choisi parmi le tétraéthoxysilane (TEOS), le tétraméthoxylsilane (TMOS), et un de leurs mélanges. Ledit composé du type monomère de siloxane (i.e. un monomère de 5 siloxane) peut être choisi par exemple parmi l'hexaméthyldisiloxane (HMDSO), le tétraméthyldisiloxane (TMDSO), l'octaméthylcyclotétrasiloxane (0MCTS0), et un de leurs mélanges. Selon une deuxième alternative de la deuxième variante, la couche barrière peut être une couche de polysiloxane. 10 La couche de polysiloxane peut être obtenue à partir d'un monomère de siloxane ou d'un monomère de silazane. A titre d'exemple préféré : - le monomère de siloxane peut être choisi parmi l'hexaméthyldisiloxane (HMDSO), le tétraméthyldisiloxane (TMDSO), 15 l'octaméthylcyclotétrasiloxane (0MCTS0), et un de leurs mélanges ; - le monomère de silazane peut être l'hexaméthyldisilazane (HMDSN). Dans un mode de réalisation particulier, la couche barrière peut comprendre une ou plusieurs couche(s), chacune de ces couches pouvant être obtenues indépendamment selon la première alternative ou selon la deuxième 20 alternative. Selon une troisième variante, la couche barrière peut être obtenue à partir d'au moins un composé halogéné selon la première variante et au moins un composé silice selon la deuxième variante. Dans la présente invention, la couche barrière peut être positionnée 25 entre la première couche et la deuxième couche. La couche barrière peut être déposée directement sur la surface de la première couche. A ce titre, la couche barrière est directement en contact physique avec la première couche. 8 Selon un autre mode de réalisation, la couche barrière peut être déposée indirectement sur la surface de la première couche. A ce titre, une ou plusieurs couche(s) additionnelle(s) peuvent être intercalée(s) entre la première couche et la couche barrière. Ainsi la couche barrière n'est pas 5 directement en contact physique avec la première couche. Dans l'invention, la couche barrière peut recouvrir au moins une partie de la première couche. Selon un mode de réalisation préféré, la couche barrière recouvre totalement la première couche. La couche barrière conforme à l'invention peut avoir une épaisseur 10 d'au plus 1500 nm, et de préférence une épaisseur allant de 10 à 500 nm. Selon la première variante, la couche barrière est obtenue à partir d'au moins un composé fluoré et peut avoir une épaisseur d'au plus 1500 nm, et de préférence une épaisseur allant de 40 à 450 nm. Selon cette première variante, l'effet barrière peut être obtenu grâce 15 aux charges négatives des composés fluorés présents dans la couche barrière qui empêchent la migration des composés chargés négativement présents dans la première couche. Selon la deuxième variante, la couche barrière est obtenue à partir d'au moins un composé silicié comprenant un ou plusieurs groupement(s) 20 silicium-oxygène et peut avoir une épaisseur d'au plus 900 nm, et de préférence une épaisseur allant de 15 à 350 nm. Selon cette deuxième variante, l'effet barrière est obtenu grâce à une couche dense formant un réseau qui empêche mécaniquement et chimiquement la migration des composés présents dans la première couche. 25 Deuxième couche L'élément optique transparent comprend une deuxième couche transparente. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, la deuxième 30 couche peut être une couche hydrophile et/ou oléophobe (anti-salissures). 9 Dans la présente invention, on entend par « hydrophile » un matériau ou une couche dont la surface présente un angle de contact (ou angle de goutte) strictement inférieur à 800, de préférence inférieur ou égale à 40°, et de préférence inférieur ou égale à 25°. De préférence, l'angle de contact peut 5 être supérieur ou égal à 10°. La mesure de l'angle de contact rend compte de l'aptitude d'un liquide à s'étaler sur une surface par mouillabilité. La méthode consiste à mesurer l'angle de la tangente du profil d'une goutte déposée sur le matériau ou la couche, avec la surface du matériau ou de la couche. 10 Cet angle de contact est typiquement mesuré à l'aide d'un goniomètre, à 25°C, en utilisant de l'eau distillée. La deuxième couche peut être obtenue à partir d'au moins un monomère non fluoré. Le monomère non fluoré peut être un composé polaire et peut être choisi parmi l'acide acrylique (AC), le diéthylèneglycol diméthyl 15 éther (DEGDME), l'alcool allylique (AA), l'allylamine, l'aniline, 2- (diméthylamino)-éthyl méthacrylate, et un de leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, la deuxième couche peut être obtenue à partir : - d'au moins un monomère non halogéné, et de préférence d'au moins 20 un monomère non fluoré, et - d'au moins un monomère halogéné, et de préférence d'au moins un monomère fluoré selon l'invention. La présence du monomère fluoré dans la deuxième couche confère à cette deuxième couche des propriétés auto-nettoyantes. 25 Selon un mode de réalisation préféré, le monomère fluoré peut comprendre une ou plusieurs fonction(s) réactive(s) apte(s) à réagir avec le monomère non fluoré. La fonction réactive du monomère fluoré peut notamment être une fonction éthylénique, et de préférence une fonction vinylique (-CH=CH2). 10 Le monomère fluoré de l'invention peut être choisi parmi le 1H,1H,2Hperfluoro-1-décène (HDFD), le 1H,1H,2H,2H-perfluorodecyl acrylate, et un de leurs mélanges. Dans l'invention, lorsque la deuxième couche est obtenue à partir d'au moins un monomère non fluoré et d'au moins un monomère fluoré, la quantité molaire du monomère non fluoré peut être supérieure à la quantité molaire du monomère fluoré. Dans la couche barrière de l'invention, la quantité du monomère non fluoré peut être d'au moins 51%, de préférence d'au moins 60%, et plus préférentiellement d'au moins 70% en pourcentage molaire par rapport au nombre total de moles dans le mélange du monomère non fluoré et du monomère fluoré. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la quantité du monomère non fluoré peut être de 80% en pourcentage molaire par rapport au nombre total de moles dans le mélange du monomère non fluoré et du monomère fluoré. Selon un mode de réalisation particulier, la deuxième couche peut 5 comprendre au moins un polymère obtenu à partir dudit monomère non fluoré et dudit monomère fluoré. Le polymère de la deuxième couche peut notamment être obtenu par réaction du monomère non fluoré avec au moins une fonction réactive du monomère fluoré. Selon ce mode de réalisation, le polymère peut ne pas être réticulé, être partiellement réticulé, ou être 10 considérée comme totalement réticulée. Dans l'invention, la deuxième couche peut être déposée directement sur la surface de la couche barrière. A ce titre, la deuxième couche est directement en contact physique avec la couche barrière. Selon un autre mode de réalisation, la deuxième couche peut être 15 déposée indirectement sur la surface de la couche barrière. A ce titre, une ou plusieurs couche(s) additionnelle(s) peuvent être intercalée(s) entre la couche barrière et la deuxième couche. Ainsi la deuxième couche n'est pas directement en contact physique avec la couche barrière. 11 Selon un mode de réalisation particulier, la(les) couche(s) additionnelle(s) peu(ven)t comprendre au moins un monomère fluoré selon l'invention et/ou au moins un monomère non fluoré selon l'invention. Dans l'invention, la deuxième couche peut recouvrir au moins une 5 partie de la couche barrière. Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième couche recouvre totalement la couche barrière. La deuxième couche conforme à l'invention peut avoir une épaisseur d'au plus 150 nm, et de préférence une épaisseur allant de 20 à 450 nm. 10 La première couche L'élément optique de l'invention comprend au moins une première couche transparente en un matériau polymère, ou en d'autres termes il comprend au moins une couche transparente comprenant un matériau polymère. 15 La première couche peut comprendre au moins 50% en poids de matériau polymère(s), de préférence au moins 60% en poids de matériau polymère, de préférence au moins 80% en poids de matériau polymère, et de façon particulièrement préférée au moins 95% en poids de matériau polymère, par rapport au poids total de la première couche. 20 Dans un mode de réalisation particulier, la première couche transparente peut comprendre uniquement ledit matériau polymère. Dans l'invention, le matériau polymère de la première couche peut comprendre au moins un polymère P choisi parmi le polycarbonate (PC), le polycarbonate modifié haute température (PC-HT), le polyméthacrylate de 25 méthyle (PMMA), le poly-N-méthyl métacrylimide (PMMI), des polymères de cyclooléfines (COP), des copolymères de cyclooléfines (COC), des polysulfones (PSU), des polyarylates (PAR), le polyamide transparent (PA), et un de leurs mélanges. Le matériau polymère peut comprendre au moins 50% en poids du 30 polymère P, de préférence au moins 60% en poids du polymère P, de 12 préférence au moins 80% en poids du polymère P, et de façon particulièrement préférée au moins 95% en poids du polymère P, par rapport au poids total du matériau polymère. Dans un mode de réalisation particulier, le matériau polymère peut 5 comprendre uniquement un ou plusieurs polymère(s) P. Selon l'invention, la première couche peut en outre comprendre au moins un additif, notamment bien connu de l'homme du métier et pouvant être choisis parmi : - des agents colorants tels que des pigments ; 10 - des agents anti-UV ; - des agents de protection tels que des antioxydants ; - des agents de mise en oeuvre, tels que des plastifiants, des lubrifiants, des huiles ; - des agents de réticulation, tels que par exemple des peroxydes 15 organiques; et - un de leurs mélanges. La première couche conforme à l'invention peut avoir une épaisseur d'au moins 1,0 mm, et de préférence d'au moins 2,5 mm. Elle peut en outre avoir une épaisseur d'au plus 5 mm, et de préférence d'au plus 3,5 mm. 20 Procédé de fabrication de l'élément optique Un autre objet de l'invention concerne le procédé de fabrication de l'élément optique comprenant au moins une première couche transparente, au moins une deuxième couche transparente ainsi qu'au moins une couche 25 barrière. Le procédé de l'invention comprend le dépôt de la deuxième couche et de la couche barrière sur la première couche transparente en matériau polymère. De préférence, dans une première étape du procédé, la couche barrière est formée sur la première couche transparente puis, dans une 30 seconde étape, la deuxième couche est formée sur la couche barrière. 13 Selon une première étape du procédé de l'invention, la couche barrière peut être formée par au moins un procédé choisi parmi le flammage, un dépôt chimique en phase vapeur, un dépôt physique en phase vapeur, et un dépôt d'une couche atomique sous basse pression. 5 Selon un premier mode de réalisation, la couche barrière transparente peut être formée par flammage. Le procédé de flammage consiste à exposer à une flamme la surface à traiter. La flamme de ce procédé est typiquement une flamme formée par le 10 mélange d'au moins un combustible et d'au moins un comburant (i.e. mélange combustible/comburant), ce type de technique étant bien connue de l'homme du métier. Le procédé de flammage peut être, par exemple, du type « one-step 10 flame/spray pyrolysis » (FSP). 15 Selon un deuxième mode de réalisation du procédé de l'invention, la couche barrière peut être formée par dépôt chimique en phase vapeur, bien connu sous l'anglicisme « Chemical Vapor Deposition » (CVD). Le procédé CVD est de préférence assisté par plasma. Selon une première variante du deuxième mode de réalisation, le 20 dépôt chimique assisté par plasma peut être le procédé bien connu sous l'anglicisme « Plasma-Enhanced Chemical Vapor Deposition » (PECVD) pour désigner des procédés dits « hors équilibre ». Ce type de dépôt est réalisé sous vide, plus précisément sous basse pression (de l'ordre de 1 à 10 Pa soit 10-2 à 10-1 mbar). 25 Selon une deuxième variante du deuxième mode de réalisation, le dépôt chimique assisté par plasma peut être réalisé sous pression atmosphérique (APCVD). On parle alors de plasma à pression atmosphérique ou plasma « froid » dits « hors équilibre ». On peut également citer d'autres types de procédés CVD, tels que par 30 exemple le dépôt CVD assisté laser (LECVD) ou le dépôt CVD à partir 14 d'oxyde(s) métallique(s) (MOCVD : « Metal Organic CVD », PP-MOCVD : « Pulse Pressure MOCVD »). Selon un troisième mode de réalisation, le dépôt peut être effectué par dépôt physique en phase vapeur (PVD : « Physical Vapor Deposition »), et 5 plus particulièrement par pulvérisation cathodique (également désigné par « sputtering ») en mode séquencé ou bien simultané. Selon une première variante du troisième mode de réalisation, le dépôt peut être réalisé par pulvérisation cathodique réalisée en courant continu (« DC sputtering »), plus particulièrement par pulvérisation cathodique 10 magnétron, à partir d'une cible de silicium et d'une cible de titane, en introduisant les gaz réactifs nécessaires (02 et N2 par exemple). Selon une deuxième variante du troisième mode de réalisation, le dépôt peut être réalisé par pulvérisation cathodique réalisée en courant alternatif (« AC sputtering ») moyenne ou radio fréquence à partir de cibles 15 d'oxydes Si02. Selon d'autres variantes, le dépôt par pulvérisation cathodique peut être effectué en mode continu ou en mode pulsé. Selon un quatrième mode de réalisation, le dépôt peut être réalisé par dépôt d'une couche atomique sous basse pression (ALD : « Atomic Layer 20 Deposition ») en utilisant par exemple le TTIP et l'eau comme précurseurs. D'autres modes de réalisation sont possibles par dépôts liquides en utilisant les mêmes précurseurs : « spin coating » (enrobage par centrifugation) ou « dip coating » (enrobage par trempage) qui nécessitent généralement un traitement thermique pour obtenir une structure de couche 25 ayant les fonctionnalités nécessaires. Cependant, ces procédés ne sont pas compatibles avec les substrats thermoplastiques comme ceux formant la première couche. Selon une première variante de l'invention, la couche barrière de l'élément optique peut être obtenue à partir d'au moins un composé fluoré. 30 Selon cette variante, la couche barrière peut être formée par dépôt chimique 15 assisté par plasma (PECVD) sous vide, et plus précisément sous basse pression. Selon cette première variante, la couche barrière peut être formée de préférence à partir d'un monomère fluoré et le processus de formation de la 5 couche barrière est appelé polymérisation plasma. Selon un mode de réalisation particulier de la première variante, la couche barrière peut être formée uniquement à partir du monomère fluoré. Le processus de polymérisation plasma comprend l'excitation d'un monomère puis la recombinaison et la réorganisation des espèces excitées sur 10 un substrat. La couche obtenue par polymérisation plasma ne comprend pas à proprement dit des polymères contenant de longues chaînes dans lesquelles une unité de base se répète. La couche comprend plutôt des chaînes courtes et enchevêtrées provenant de la fragmentation du monomère. Les polymères formés par ce procédé, appelés « polymères plasma » diffèrent des polymères 15 dits conventionnels sur plusieurs aspects : - les polymères formés sont généralement très réticulés, - les polymères plasma ne sont pas caractérisés par une répétition de motifs unitaires, et - le monomère utilisé ne doit pas nécessairement contenir un 20 groupement fonctionnel comme une double liaison spécifique à la croissance. La polymérisation plasma peut être réalisée en mode pulsé ou en mode continu. De préférence, dans la première variante, la polymérisation plasma est réalisée en mode pulsé, ce qui permet notamment à la structure du 25 monomère d'être mieux conservée. En effet, il y a rétention des groupements fonctionnels conduisant à la formation d'un polymère moins réticulé que selon un mode continu. Selon un mode de réalisation préféré de la première variante, la couche barrière peut être obtenue à partir d'au moins un monomère fluoré et 30 d'au moins un monomère non fluoré. Le processus de formation de la couche 16 barrière est alors appelé copolymérisation plasma et il permet d'obtenir une couche possédant les avantages et les propriétés de chacun des monomères. Selon ce mode de réalisation préféré de la couche barrière, le processus de copolymérisation plasma peut être réalisé à partir d'au moins un 5 monomère fluoré et d'au moins un monomère non fluoré, mélange dans lequel la quantité molaire du monomère fluoré peut être supérieure à la quantité molaire du monomère non fluoré. Dans ce procédé, les valeurs des débits des différents composants peuvent varier dans les limites suivantes : 10 - monomère(s) : de 0,001 ml/min à 10 Ilmin ; - pression : de 0,01 mbar à 5 mbar ; -gaz porteur (par exemple de l'air, de l'argon ou de l'oxygène) : de 1 ml/min à 100 Ilmin. L'unité ml/min signifie « millilitre standard par minute », et l'unité 15 Ilmin signifie « litre standard par minute », les conditions standards correspondant à une pression de 1013 mbar et à une température de 20°C. Selon une deuxième variante de l'invention, la couche barrière de l'élément optique peut être obtenue à partir d'au moins un composé silicié comprenant un ou plusieurs groupement(s) silicium-oxygène. Selon cette 20 deuxième variante, la formation de la couche barrière peut être réalisée par dépôt chimique assisté par plasma à pression atmosphérique. Dans ce procédé, les valeurs des débits des différents composants peuvent varier dans les limites suivantes : -composé silicié : de 0,001 ml/min à 10 Ilmin ; et 25 -gaz porteur (par exemple de l'air, de l'argon ou de l'oxygène) : de 1 ml/min à 100 Ilmin. Selon une deuxième étape du procédé de l'invention, la deuxième couche, de préférence hydrophile, peut être formée par les mêmes procédés que ceux décrits pour la formation de la couche barrière. 17 La deuxième couche de l'élément optique peut être formée à partir d'au moins un monomère non fluoré et peut être formée par dépôt chimique assisté par plasma (PECVD) sous vide, et plus précisément sous basse pression, par un processus de polymérisation plasma. 5 Selon un mode de réalisation particulier, la deuxième couche peut être formée uniquement à partir d'un monomère non fluoré. Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième couche peut être formée par copolymérisation plasma à partir d'au moins un monomère non fluoré et d'au moins un monomère fluoré. 10 Selon ce mode de réalisation préféré de la deuxième couche, le processus de copolymérisation plasma peut être réalisé à partir d'un mélange d'au moins un monomère non fluoré et d'au moins un monomère fluoré, mélange dans lequel la quantité molaire du monomère non fluoré est supérieure à la quantité molaire du monomère fluoré. 15 Dans ce procédé, les valeurs des débits des différents composants peuvent varier dans les limites suivantes : - monomère(s) : de 0,001 ml/min à 10 Ilmin ; - pression : de 0,01 mbar à 5 mbar. Le procédé de l'invention peut en outre comprendre une étape 20 préalable d'activation de la première couche transparente par plasma, et notamment d'activation de la surface de la première couche. L'activation de la surface d'un échantillon peut être obtenue par exposition de l'échantillon à un plasma avec un gaz non polymérisable (réactif ou non chimiquement), le plasma pouvant être un plasma sous vide, un 25 plasma à pression intermédiaire ou un plasma atmosphérique. Cela induit la génération de sites actifs (radicaux) ou de groupements fonctionnels sur la surface sous l'action des différentes espèces de décharge. Dans l'invention, l'étape préalable d'activation peut être réalisée par exposition de la surface de la première couche à de l'oxygène contenu dans 30 l'air, afin de produire des oxydes ou des peroxydes sur la surface susceptibles 18 ultérieurement de réagir avec une solution de monomère. Cette étape préalable d'activation permet notamment d'augmenter l'énergie de surface et de permettre une meilleure accroche de la couche à former sur la première couche, de préférence la couche barrière. 5 L'élément optique L'élément optique transparent de l'invention peut être du type vitrage automobile, et peut faire partie par exemple d'un dispositif lumineux du type dispositif d'éclairage et/ou de signalisation lumineuse de véhicule automobile. 10 Un autre objet de l'invention est un dispositif lumineux de véhicule automobile comprenant l'élément optique transparent de l'invention. Plus particulièrement, l'élément optique transparent peut être une glace de fermeture d'un dispositif lumineux, telle que la glace d'un projecteur avant ou la glace d'un feu arrière de véhicule automobile. 15 La glace de fermeture d'un dispositif lumineux peut comprendre une face intérieure et une face extérieure, la face extérieure étant celle qui est directement en contact avec l'environnement extérieur ou en d'autres termes la couche directement exposée aux agressions extérieures. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, la première 20 couche de l'élément optique de l'invention peut être la face extérieure de ladite glace de fermeture, dans le dispositif lumineux. En outre, la deuxième couche peut être la face intérieure de ladite glace de fermeture, dans le dispositif lumineux. 25 D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lumière de la description d'un exemple non limitatif d'un élément optique selon l'invention, fait en référence à la figure suivante : - la figure 1 représente une vue en coupe transversale d'un élément optique selon un mode de réalisation particulier de l'invention. 19 Pour des raisons de clarté, seuls les éléments essentiels pour la compréhension de l'invention ont été représentés de manière schématique, et ceci sans respect de l'échelle. La figure 1 représente une vue en coupe transversale d'un élément 5 optique 1 selon un mode de réalisation particulier de l'invention. L'élément optique 1 comprend une première couche 2 transparente, telle que définie dans l'invention, recouverte d'une couche barrière 3 transparente obtenue notamment à partir d'un composé silicié. Selon ce mode de réalisation, la couche barrière 3, telle que définie dans l'invention, est directement en 10 contact physique avec la première couche 2, et recouvre totalement la première couche 2. En outre, la première couche 3 est recouverte d'une deuxième couche 4 transparente, telle que définie dans l'invention. Dans ce mode de réalisation, la deuxième couche 4 est notamment hydrophile et est directement en contact 15 physique avec la couche barrière 3, et recouvre totalement la couche barrière 3. Exemple de fabrication d'un élément optique selon l'invention La première couche est un polycarbonate, commercialisé par la société 20 Covestro, sous la référence Makrolon 2447. Cette première couche est une glace plastique ayant une épaisseur de 2,5 mm. Deux échantillons de la première couche sont utilisés dans la suite du procédé. 25 Etape préalable d'activation de la surface de la première couche L'étape préalable du procédé consistant à activer la surface de la première couche est réalisée par plasma sous vide avec de l'argon dans les conditions suivantes : 30 - Une pression initiale de 1,00 x 10-3 mbar, 20 - Flux d'argon : 150 sccm (sccm pour « Standard Cubic Centimeter per Minute »), - Puissance : 5 kW, et -Temps : 30 Sec. 5 Deux échantillons 1 et 2 sont obtenus selon cette étape préalable d'activation. Première étape : formation de la couche barrière sur la première couche 10 Echantillon 1 Pour le premier échantillon, la couche barrière est formée à partir d'un mélange initial comprenant le monomère fluoré HDFD (n° CAS : 21652-58-4), commercialisé par la société Sigma-Aldrich, sous la référence 370576 et le monomère non fluoré diéthylèneglycol diméthyl éther (n° CAS : 111-96-6), 15 commercialisé par la société Sigma-Aldrich, sous la référence 281662. Le processus de copolymérisation plasma est réalisé selon les paramètres suivants : Le réacteur est mis sous vide jusqu'à l'obtention d'une pression de l'ordre de 5 x 10-6 Torr (Jauge Penning). 20 Les monomères liquides sont vaporisés à des températures adéquates afin de contrôler l'évaporation de chaque précurseur sous vide. Au début, le premier monomère est injecté pour atteindre la pression désirée, puis, le deuxième monomère sera injecté. Le débit des précurseurs peut être assuré par un contrôle des pressions partielles. Lorsque la pression 25 de vapeur atteint une valeur totale stable, dans notre cas de 0,02 Torr, le plasma est généré avec les conditions suivantes : - Puissance : 30 KW, - Durée : 10 minutes, et - Pas de gaz porteur. 21 L'échantillon 1 comprenant la première couche recouverte de la couche barrière est obtenu. La couche barrière est caractérisée par des essais de perméation à l'eau liquide et aux gaz (oxygène et toluène) 5 Echantillon 2 Pour le deuxième échantillon, la couche barrière est formée dans un plasma sous vide à partir d'un composé silicié. Comme dans l'exemple précédent, une fois le vide désiré obtenu avec 10 une pression de l'ordre de 5 x 10-6 Torr (Jauge Penning), les monomères liquides sont vaporisés à des températures adéquates. Ici, la couche barrière est obtenue à partir d'un mélange initial comprenant un monomère silicié HMDSO (n° CAS : 107-46-0), commercialisé par la société Sigma Aldrich sous la référence 205389, et du dioxygène. 15 Le premier monomère est injecté pour atteindre la pression désirée, puis, le deuxième réactif dans ce cas le dioxygène est injecté avec les paramètres suivants: - Pression : 0,02 Torr, - Débit 02 : 7 sccm (sccm pour « Standard Cubic Centimeter per 20 Minute »), - Puissance : 100 W, - Durée : 2 minutes, et - Ratio 02/Précurseur = 5. On obtient ainsi une première couche de polycarbonate comportant 25 une couche barrière de SiOx déposée directement sur sa surface, la couche barrière ayant une épaisseur d'environ 37 nm. La couche barrière est caractérisée par des essais de perméation à l'eau liquide et aux gaz (oxygène et toluène). 30 22 Deuxième étape : formation de la deuxième couche sur la couche barrière Les échantillons 1 et 2 obtenus par la formation d'une couche barrière sur la première couche sont ensuite soumis à la deuxième étape du procédé 5 pour le dépôt de la deuxième couche. La deuxième couche est formée à partir d'un mélange initial comprenant 20% molaire du monomère non fluoré DAME (n° CAS : 2867-47-2), commercialisé par la société Sigma-Aldrich, sous la référence 234907 et 80% molaire du monomère fluoré HDFD (n° CAS : 21652-58-4), commercialisé par 10 la société Sigma-Aldrich, sous la référence 370576. Le processus de copolymérisation plasma est réalisé selon les paramètres suivants : , Pression HDFD Puissance Temps Fréquence d.c.* ton toff Anti-buée (Torr) (%) (W) (min) (Hz) (ps) (ps) DAME/HDFD 0,02 80 10 10 6000 10 17 150 * d.c.= ton/(ton+toff)= ton x fréquence 15 L'hydrophilie de la couche déposée est mesurée par mouillabilité. Après une durée de 10 minutes, la formation de la deuxième couche, recouvrant totalement la couche barrière pour chacun des échantillons 1 et 2 est réalisée. Deux éléments optiques comprenant une première couche, une couche barrière et une deuxième couche sont ainsi obtenus. 20 L'hydrophilie de la couche déposée est mesurée par mouillabilité; les valeurs ainsi obtenus montrent des angles de contact proches de 64° pour l'hexadécane et de 53° pour l'eau. L'élément optique 1 correspondant à l'échantillon 2 est représenté sur la figure 1. 25 Différents tests ont été réalisés sur les éléments optiques obtenus : 23 1-Evaluation de l'effet anti condensation : Les échantillons sont placés au-dessus d'une bouilloire contenant de l'eau pendant une minute puis posés à plat et laissés 10 minutes à 60°C. Les 5 échantillons sont ensuite laissés durant 3 jours à température ambiante (23°C) en atmosphère non confinée. Le test d'exposition à la bouilloire est répété (20 fois). L'observation montre qu'il n'y a pas de condensation visible sur les éléments optiques 1 et 2 formés selon l'invention alors qu'elle est très visible, avec formation de gouttelettes d'eau condensée, sur un échantillon 10 d'une pièce non traitée selon l'invention. 2-Cycles climatiques Les échantillons sont placés : - durant 16 heures à 85°C dans une atmosphère dont l'humidité relative est 15 de 95%, puis - durant 3 heures à -20°C dans une atmosphère sèche (humidité relative égale à 0%), et enfin - durant 6 heures à 85°C dans une atmosphère dont l'humidité relative est inférieure à 30%. 20 Le cycle est répété 5 fois. Aucune altération ou modification de l'aspect du traitement n'est observée. 3-Angle de contact L'angle de contact est proche de 64° pour l'hexadécane et de 53° pour 25 l'eau pour les échantillons 1 et 2, montrant le niveau élevé d'hydrophilie de la deuxième couche réalisée selon l'invention. REVENDICATIONS1. Elément optique (1) transparent de véhicule automobile comprenant au moins une première couche (2) transparente en un matériau polymère, et au moins une deuxième couche (4) transparente, caractérisé en ce que l'élément optique (1) comprend en outre au moins une couche barrière (3) obtenue à partir d'au moins un composé choisi parmi : - au moins un composé silicié comprenant un ou plusieurs groupement(s) silicium-oxygène, - au moins un composé halogéné, et - un de leurs mélanges. 2. Elément optique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé halogéné est un composé fluoré. 3. Elément optique selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le composé halogéné est un monomère fluoré. 4. Elément optique selon la revendication 3, caractérisé en ce que la couche barrière (3) est obtenue à partir dudit monomère fluoré et d'au moins un monomère non fluoré. 5. Elément optique selon la revendication 4, caractérisé en ce que le monomère fluoré comprend une ou plusieurs fonction(s) réactive(s) apte(s) à réagir avec le monomère non fluoré. 6. Elément optique selon la revendication 5, caractérisé en ce que la fonction réactive du monomère fluoré est une fonction éthylénique, et de préférence une fonction vinylique (-CH=CH2)- 7. Elément optique selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que la couche barrière (3) comprend au moins un polymère obtenu à partir dudit monomère fluoré et dudit monomère non fluoré. 25 8. Elément optique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la deuxième couche (4) est hydrophile. 9. Elément optique selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la deuxième couche (4) est obtenue à partir d'au 5 moins un monomère non fluoré, et optionnellement d'au moins un monomère fluoré. 10.Elément optique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le matériau polymère de la première couche (2) comprend au moins un polymère P choisi parmi le polycarbonate (PC), 10 le polycarbonate modifié haute température (PC-HT), le polyméthacrylate de méthyle (PMMA), le poly-N-méthyl métacrylimide (PMMI), des polymères de cyclooléfines (COP), des copolymères de cyclooléfines (COC), des polysulfone (PSU), des polyarylates (PAR), le polyamide transparent (PA), et un de leurs mélanges. 15 11.Elément optique selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la couche barrière (3) est positionnée entre la première couche (2) et la deuxième couche (4). 12.Elément optique selon l'une quelconque des revendications 4 à 11, caractérisé en ce que, lorsque la couche barrière (3) est obtenue à 20 partir dudit monomère fluoré et d'au moins un monomère non fluoré, la quantité molaire du monomère fluoré est supérieure à la quantité molaire du monomère non fluoré. 13.Elément optique selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé en ce que, lorsque la deuxième couche (4) est obtenue à 25 partir d'au moins un monomère non fluoré et d'au moins un monomère fluoré, la quantité molaire du monomère non fluoré est supérieure à la quantité molaire du monomère fluoré. 14. Procédé de fabrication d'un élément optique de véhicule automobile selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que 30 la couche barrière (3) est obtenue par dépôt chimique en phase vapeur assisté par plasma. 26 15.Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il comprend une étape préalable d'activation de la première couche (2) transparente par plasma. 16.Dispositif lumineux de véhicule automobile comprenant l'élément 5 optique (1) transparent selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.