Brevet FR3067352A1 — publié le 20181214

Domaine de l'invention La présente invention concerne de nouveaux composés azotés appartenant à la famille des polyamines, issus de la réaction entre une épihalohydrine ou un 1,3-dihalo-2- propanol et de la pipérazine. L'invention concerne également le procédé de synthèse desdits composés, ainsi que leur utilisation dans un procédé de désacidification d'un effluent gazeux, tel que le gaz d'origine industrielle ou le gaz naturel. Contexte général On utilise couramment des procédés d'absorption mettant en oeuvre une solution aqueuse d'amines pour retirer les composés acides, notamment le dioxyde de carbone (002), l'hydrogène sulfuré (H2S), l'oxysulfure de carbone (COS), le disulfure de carbone (CS2), le dioxyde de soufre (S02) et les mercaptans (RSH), présents dans un gaz. Le gaz est désacidifié par mise en contact avec la solution absorbante dans une colonne d'absorption ("absorbeur"), puis la solution absorbante est régénérée thermiquement dans une colonne de régénération ("régénérateur"). Un gaz appauvri en composés acides est alors produit dans l'absorbeur, et un gaz riche en composés acides sort du régénérateur. Le document US 6,852,144 décrit par exemple une méthode d'élimination des composés acides des hydrocarbures. La méthode utilise une solution absorbante eau/N-méthyldiéthanolamine (MDEA) ou eau/triéthanolamine contenant une forte proportion d'au moins un composé appartenant au groupe suivant : pipérazine, méthylpipérazine et morpholine. Une limitation des solutions absorbantes couramment utilisées dans des applications de désacidification est une sélectivité insuffisante d'absorption de l'H25 par rapport au 002. En effet, dans certains cas de désacidification du gaz naturel, on recherche une élimination sélective de l'H25 en limitant au maximum l'absorption du 002. Cette contrainte est particulièrement importante pour des gaz à traiter contenant déjà une teneur en CO2 inférieure ou égale à la spécification désirée. On recherche alors une capacité d'absorption de l'H25 maximale avec une sélectivité maximale d'absorption de H25 vis-à-vis du 002. Cette sélectivité permet de récupérer un gaz acide en sortie de régénérateur ayant une concentration la plus élevée possible en H25, ce qui limite la taille des unités de la chaîne soufre en aval du traitement et garantit un meilleur fonctionnement. Dans certains cas, une unité d'enrichissement en H25 est nécessaire pour concentrer en H25 le gaz acide. Dans ce cas, on recherche également la solution absorbante la plus sélective possible. Les unités de traitement de gaz de queue requièrent également une élimination sélective de l'H25, qui est renvoyé en amont de la chaîne soufre. 2 Il est bien connu de l'homme du métier que les amines tertiaires ou les amines secondaires avec un encombrement stérique sévère ont une cinétique de captage du CO2 plus lente que des amines primaires ou les amines secondaires peu encombrées. En revanche, les amines tertiaires ou les amines secondaires avec un encombrement stérique 5 sévère ont une cinétique de captage de l'H2S instantanée, ce qui permet de réaliser une élimination sélective de l'H2S basée sur des performances cinétiques distinctes. En 1950, Frazier et Kohl (Ind. and Eng. Chem., 42, 2288) ont notamment montré que l'amine tertiaire qu'est la MDEA présente un haut degré de sélectivité d'absorption de l'H2S par rapport au 002, en raison des performances cinétiques distinctes de cette amine 10 sur ces deux gaz. Cependant, il existe des cas où l'utilisation de la MDEA ne permet pas d'atteindre la capacité d'absorption d'H2S désirée et présente une sélectivité insuffisante. Ainsi, l'utilisation de la MDEA pour traiter des gaz contenant des pressions partielles élevées en CO2 et H2S, comme c'est par exemple le cas pour certains gaz naturels, présente un intérêt limité. Il en va de même quand il s'agit de réduire les teneurs en H2S à des faibles 15 pressions partielles, par exemple dans le cadre de traitement de gaz de queue de raffinerie ou des gaz de synthèse. Les brevets US 4,405,581, US 4,405,582 et US 4,405,583 divulguent l'utilisation de solutions absorbantes à base d'amines secondaires encombrées pour l'élimination sélective de l'H25 en présence de 002. Le brevet US 4,405,811 divulgue l'utilisation 20 d'aminoétheralcools tertiaires encombrés, et le brevet US 4,483,833 divulgue l'utilisation d'aminoalcool et d'aminoétheralcools hétérocycliques pour éliminer l'H25 d'un mélange gazeux comprenant de l'H25 et du 002. L'ensemble de ces brevets décrit des performances améliorées en terme de sélectivité et de capacité par rapport à la MDEA. Ces amines présentent un très net avantage par rapport à la MDEA pour des applications mettant en 25 oeuvre des gaz présentant des faibles pressions partielles en gaz acides. L'utilisation de ces amines encombrées reste cependant limitée pour des pressions plus importantes en gaz acide, comme c'est le cas dans la plupart des applications de traitement de gaz naturel. Les gains de capacité d'absorption peuvent être réduits lorsque la pression partielle en gaz acide augmente, d'autant plus que le contrôle de la température dans l'absorbeur impose un taux 30 de charge en gaz acide limité en fond de l'absorbeur. Enfin, la taille des unités de traitement du gaz naturel, mettant en oeuvre plusieurs centaines de tonnes d'amine, rend souvent l'utilisation de solvant à base de ces amines complexes très coûteuse. Il est également bien connu de l'homme du métier que la neutralisation partielle d'une solution de MDEA par addition d'une faible quantité d'acide phosphorique, sulfurique, 3 ou d'autres acides ou sels d'ammonium permet de réduire la consommation énergétique au rebouilleur pour la régénération de la solution d'amines, ou permet d'atteindre des teneurs en H2S plus faibles dans le gaz traité en abaissant le taux de charge en composés acides de l'amine régénérée renvoyée en tête d'absorbeur. Ce type de formulation est décrit par 5 exemple dans le brevet FR 2.313.968 B1 ou la demande de brevet EP 134 948 A2. Le document EP 134 948 A2 indique que ce type de formulations permet de réduire le nombre de plateaux dans l'absorbeur pour une spécification d'absorption d'H2S donnée, cette réduction permettant de limiter l'absorption du 002, et donc d'améliorer la sélectivité. Cependant, aucune quantification de cette amélioration n'est indiquée. Par ailleurs, la 10 protonation de l'amine par un acide, telle que par exemple décrite dans EP 134 948 A2, peut avoir un effet négatif dans le haut de l'absorbeur où l'approche à l'équilibre est critique, ce qui peut dans certains cas aboutir à l'effet inverse et conduire à augmenter le nombre de plateaux, ou à augmenter le débit de solvant circulant (van den Brand et col, Sulphur 2002, 27-30 oct 2002). 15 Il est également connu que l'utilisation d'un solvant organique en mélange avec une amine tertiaire ou une amine secondaire encombrée, pouvant contenir de l'eau, permet d'améliorer la sélectivité d'absorption de l'H2S vis-à-vis du 002, comme cela est par exemple décrit dans la demande de brevet FR 2.485.945 ou dans les présentations du procédé Sulfinol (Huffmaster et Nasir, Proceedings of the 74th GPA Annual Convention. Gas Treating 20 and Sulfur Recovery. 1995, 133). L'utilisation du solvant organique à des concentrations typiquement comprises entre 2% et 50% (brevet US 4,085,192) ou entre 20% et 50% (demande de brevet FR 2 485 945) apporte une amélioration de sélectivité dans le cas de pressions en gaz acides élevées. Cet avantage est cependant contrebalancé par une coabsorption plus importante des hydrocarbures. Pour les faibles pressions en gaz acides où la 25 quantité de solvant organique doit être réduite afin de conserver un niveau de capture élevé, le gain de sélectivité sera également réduit. Le document FR 2.996.464 décrit que l'addition de certains composés organiques, notamment ajoutés en très faibles quantités, à une formulation comprenant de l'eau et au moins une amine tertiaire ou secondaire encombrée permet de contrôler la sélectivité de 30 l'absorption lors de l'absorption sélective de l'H25 par rapport au CO2 d'un effluent gazeux comprenant de l'H25 et du 002. Ledit composé organique, en augmentant la viscosité dynamique de la solution aqueuse de manière contrôlée, permet d'améliorer la sélectivité d'absorption de l'H25 vis-à-vis du 002. Les composés organiques décrits sont par exemple des polyols, des polyéthers, des copolymères de l'oxyde d'éthylène terminés par des motifs 4 hydrophobes rattachés aux groupements d'oxyde d'éthylène par des groupements uréthanes, des polyacrylamides partiellement ou totalement hydrolysés, des polymères ou copolymères comprenant des unités monomères de type acryliques, méthacryliques, acrylamides, acrylonitrile, N-vinylpyridines, N-vinylpyrrolidinone, N-vinylimidazole, des 5 polysaccharides. Ces composés ne sont pas des amines susceptibles de réagir avec les composés acides tels que le CO2 du gaz à traiter comme c'est le cas de l'amine tertiaire ou secondaire encombrée de la solution absorbante. Les inventeurs ont cependant découvert que l'addition de composés organiques viscosifiants présente un effet variable sur la cinétique d'absorption du CO2 selon la nature 10 du composé organique utilisé. Il reste ainsi difficile de prédire et d'optimiser la sélectivité d'absorption de l'H2S d'un effluent gazeux contenant du CO2 par une solution absorbante d'amine et d'un composé organique viscosifiant sur la seule base de sa viscosité. La demande de brevet français déposée sous le n°15/62.247 par la demanderesse divulgue par exemple des polyamines pouvant être utilisées en tant que composés 15 organiques viscosifiants dans des solutions absorbantes pour l'élimination sélective de sélectivement l'H2S d'un effluent gazeux contenant de l'H2S et du 002. Ces polyamines, issues de la réaction entre un diglycidyléther de polyol et de la pipérazine, permettent d'atteindre de bonnes performances en terme de capacité d'absorption des gaz acides et de sélectivité d'absorption vis-à-vis de l'H2S lorsqu'elle sont ajoutées à une solution absorbante 20 aqueuse d'amines tertiaire ou secondaire encombrée. Description de l'invention Objectifs et résumé de l'invention La présente invention a notamment pour objectif de fournir des composés qui peuvent entrer dans les formulations de solutions absorbantes à base d'amines mises en 25 oeuvre dans la désacidification de gaz, pour une élimination sélective de l'H2S par rapport au 002, surmontant les problèmes de l'art antérieur présentés ci-dessus. De nouveaux composés azotés, appartenant à la famille des polyamines, et issus de la réaction entre une épihalohydrine ou un 1,3-dihalo-2-propanol et de la pipérazine, peuvent être avantageusement utilisés dans le domaine de la désacidification de gaz. 30 Les inventeurs ont mis en évidence que les composés viscosifiants utilisés pour limiter l'absorption du CO2 ne sont pas équivalents en terme de performances pour leur usage dans des formulations de solutions absorbantes pour un procédé industriel d'élimination sélective de H2S dans des gaz contenant du 002. 5 De manière inattendue, les inventeurs ont mis en évidence que certains composés appartenant à une famille de polyamines, aussi appelées coamines dans la présente description, issus de la réaction entre une épihalohydrine ou un 1,3-dihalo-2-propanol et de la pipérazine, et ajoutés notamment en faible quantité à une solution d'amine tertiaire ou 5 secondaire encombrée, appelée amine principale, permettaient d'atteindre des vitesses d'absorption du CO2 inférieures à celles obtenues avec une solution d'amine principale (tertiaire ou secondaire encombrée) identique sans lesdites coamines, ou avec une solution d'amine principale identique viscosifiée par un composé organique non aminé selon l'art antérieur et de viscosité équivalente ou supérieure à la solution d'amine principale en 10 mélange avec les coamines. Les inventeurs ont mis en évidence que l'utilisation des polyamines selon la formule générale (I) donnée plus bas, issues de la réaction entre une épihalohydrine ou un 1,3-dihalo-2-propanol et de la pipérazine, permet d'obtenir de bonnes performances en terme de capacité d'absorption des gaz acides et de sélectivité d'absorption vis-à-vis de 15 l'H2S, notamment une sélectivité d'adsorption vis à vis de l'H2S plus importante que des amines de référence telles que la MDEA, notamment en ajoutant ces polyamines en faible quantité à des solutions d'amine de référence. L'invention porte donc, selon un premier aspect, sur un composé azoté appartenant à la famille des polyamines, issu de la réaction entre la pipérazine et une épihalohydrine ou 20 un 1,3-dihalo-2-propanol, et répondant à la formule générale (I) suivante : R1- OH R1 (I) dans laquelle n est compris entre 2 et 100, et chaque radical R1 est indifféremment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant entre 1 et 8 atomes de carbone ou un radical hydroxyalkyle répondant à la formule générale (II) suivante : R2 R2 I I O-O-OH I I R2 R2 25 (II) dans laquelle chaque radical R2 est indifféremment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant entre 1 et 6 atomes de carbone, et deux radicaux R2 peuvent être reliés entre eux par une liaison covalente pour former un cycle lorsque lesdits deux radicaux R2 sont des radicaux alkyles comportant entre 1 et 6 atomes de carbone. 6 Selon un mode de réalisation, tous les radicaux R1 sont des atomes d'hydrogène. Selon un autre mode de réalisation, tous les radicaux R1 sont des radicaux hydroxyalkyles répondant à la formule générale (II), avec au moins trois radicaux R2 étantdes atomes d'hydrogène. 5 Selon un deuxième aspect, la présente invention porte sur un procédé de synthèse d'au moins un composé azoté selon l'invention, comprenant une réaction de polycondensation entre la pipérazine de formule (III) et une épihalohydrine de formule générale (IV) ou un 1,3-dihalo-2-propanol de formule générale (XI) pour former au moins un composé de formule générale (I) dans lequel le radical R1 est un atome d'hydrogène 10 (formule V), X étant un atome d'halogène dans les formules générales (IV) et (XI), de préférence un atome de chlore ou de brome, et encore plus préférentiellement un atome de chlore. N H H1\1 (III) (IV) OH (XI) N 1\1 H1\ OH -.. - 15 De préférence, l'épihalohydrine de formule générale (IV) est l'épichlorhydrine, et le 1,3-dihalo-2-propanol de formule générale (XI) est le 1,3-dichloro-2-propanol. Avantageusement, une base, de préférence de la soude ou de la potasse, et plus préférentiellement de la soude, est utilisée pour neutraliser de l'acide halohydrique produit lors de la réaction de polycondensation entre la pipérazine et l'épihalohydrine de formule 20 générale (IV) ou le 1,3-dihalo-2-propanol de formule générale (XI), en formant un sel, ledit sel étant de préférence éliminé par lavage ou par filtration. La réaction de polycondensation est de préférence effectuée à une température comprise entre la température ambiante et 140°C. La réaction de polycondensation peut être réalisée en présence d'un solvant ou d'un 25 mélange de solvant, le solvant étant choisi dans le groupe constitué par l'eau, un alcool, et un éther, ledit alcool étant de préférence du méthanol, de l'éthanol, ou de l'isopropanol, et ledit éther étant de préférence du tetrahydrofurane, du 1,4-dioxane, ou du diglyme. Selon un troisième aspect, la présente invention porte sur un procédé de synthèse d'au moins un composé azoté selon l'invention, comprenant : 7 - une première réaction de polycondensation entre la pipérazine de formule (III) et une épihalohydrine de formule générale (IV) ou un 1 ,3-dihalo-2-propanol de formule générale (XI) pour former au moins un composé de formule générale (I) dans lequel le radical R1 est un atome d'hydrogène (formule V), X étant un atome d'halogène dans les 5 formules générales (IV) et (XI), de préférence un atome de chlore ou de brome, et encore plus préférentiellement un atome de chlore, - une deuxième réaction d'addition ou de condensation du composé de formule générale (V) avec un troisième réactif pour produire, un composé selon la formule générale (I) dans laquelle le radical R1 est un radical alkyle comportant entre 1 et 8 atomes de 10 carbone ou un radical hydroxyalkyle répondant à la formule générale (II). Avantageusement, la deuxième réaction est réalisée entre le composé de formule générale (V) et un époxyde pour produire un composé selon la formule générale (I) dans laquelle le radical R1 est un radical radical hydroxyalkyle répondant à la formule générale (II). Alternativement, la deuxième réaction peut être une réaction de condensation ou 15 d'addition permettant une N-alkylation du composé de formule générale (V) pour produire un composé selon la formule générale (I) dans laquelle le radical R1 est un radical alkyle comportant entre 1 et 8 atomes de carbone. Selon une mise en oeuvre, la pipérazine est en excès molaire par rapport à l'épihalohydrine de formule générale (IV) ou au 1,3-dihalo-2-propanol de formule générale 20 (XI). Selon une autre mise en oeuvre, l'épihalohydrine de formule générale (IV) ou le 1 ,3- dihalo-2-propanol de formule (XI) est en excès molaire par rapport à la pipérazine, et la réaction de polycondensation est en outre réalisée en présence d'un dérivé mono N-substitué de la pipérazine de formule générale (XII), NH R 25 1 (XII) avec l'ensemble formé par la pipérazine et le dérivé mono N-substitué de la pipérazine étant en excès molaire par rapport à l'épihalohydrine ou au 1,3-dihalo-2-propanol. Selon un quatrième aspect, la présente invention porte sur une solution absorbante pour éliminer des composés acides contenus dans un effluent gazeux, comportant : 30 (a) de l'eau, (b) au moins un composé azoté principal comprenant au moins une fonction amine tertiaire ou une fonction amine secondaire comprenant deux carbones secondaires en 8 position a et a' de l'atome d'azote ou au moins un carbone tertiaire en alpha ou en béta de l'atome d'azote, et (c) au moins un composé azoté annexe selon l'invention, ou susceptible d'être obtenu par un procédé de synthèse selon l'invention. 5 De préférence, la solution comporte : - une fraction massique d'eau comprise entre 3,5 (3/0 et 94,5 (3/0 poids de la solution absorbante, de préférence entre 39,5 (3/0 et 79,5 (3/0 poids, - une fraction massique du composé azoté principal comprise entre 5 (3/0 et 95 (3/0 en poids de la solution absorbante, de préférence entre 20 et 60 (3/0 poids, 10 - une fraction massique du composé azoté annexe comprise entre 0,5% et 25% poids de la solution absorbante, de préférence entre 1 (3/0 et 10 (3/0 poids, la fraction massique du composé azoté principal étant supérieure à celle du composé azoté annexe. Le composé azoté principal peut être choisi dans le groupe constitué par : 15 - la N-méthyldiéthanolamine ; - la triéthanolamine ; - la diéthylmonoéthanolamine ; - la diméthylmonoéthanolamine ; - l'éthyldiéthanolamine ; 20 - les monoalcanolamines tertiaires de la famille des 3-alcoxypropylamines de la liste constituée par la N-méthyl-N-(3-méthoxypropyI)-2-aminoéthanol, la N-méthyl-N-(3- méthoxypropy1)-1-amino-2-propanol, la N-méthyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2-butanol, la N-éthyl-N-(3-méthoxypropyI)-2-aminoéthanol, la N-éthyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2- propanol, la N-éthyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2-butanol, la N-isopropyl-N-(3- 25 méthoxypropyI)-2-aminoéthanol, la N-isopropyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2-propanol, et la N-isopropyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2-butanol ; - les diamines de la liste constituée par la 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane, la 1,2-bis(2-diéthylaminoéthoxy)éthane et la 1,2-bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane ; - les diamines de la famille du 1,3-diamino-2-propanol de la liste constituée par le 1,3- 30 Bis(diméthylamino)-2-propanol, le (1-diméthylamino-3-ter-butylamino)-2-propanol, le 1,3 Bis(ter-butylamino)-2-propanol, le 1,3-bis(diéthylamino)-2-propanol, le 1,3-bis(méthylamino)- 2-propanol, le 1,3-bis(éthylméthylamino)-2-propanol, le 1,3 bis(n-propylamino)-2-propanol, le 1,3-bis(isopropylamino)-2-propanol, le 1,3 bis(n-butylamino)-2-propanol, le 1,3- 9 bis(isobutylamino)-2-propanol, le 1,3-bis(pipéridino)-2-propanol, et le 1,3-bis(pyrrolidino)-2- propanol, le N,N,N'-triméthyl-N'-hydroxyéthy1-1,3-diamino-2-propanol ; - les dihydroxyalkylamines de la liste constituée par le N-(2'-hydroxyéthyl)-2-amino-2- méthy1-1 -propanol, le N-(2'-hydroxypropy1)-2-amino-2-méthy1-1 -propanol, le N-(2'- 5 hydroxybuty1)-2-amino-2-méthy1-1-propanol, le (N-méthyl-N-hydroxyéthyl)-3-amino-2- butanol ; - les diamines de la famille des bis(amino-3-propyl)ether ou des (amino-2-éthyl)- (amino-3-propyl)éthers de la liste constituée par le bis(diméthylamino-3-propyl)éther, bis(diéthylamino-3-propyI)-éther, le (diméthylamino-2-éthyl)-(diméthylamino-3-propy1)-éther, 10 le (diéthylamino-2-éthyl)-(diméthylamino-3-propy1)-éther, le (diméthylamino-2-éthyl)- (diéthylamino-3-propy1)-éther, le (diéthylamino-2-éthyl)-(diéthylamino-3-propy1)-éther ; - les diamines tertiaires béta-hydroxylées de la liste constituée par le 1-diméthylamino3-(2-diméthylaminoéthoxy)-2-propanol, le 1,1'-oxybis[3-(diméthylamino)-2-propanol], le N,N,N',N'-(tétraméthyl)-1,6-diamino-2,5-hexanediol, le N,N,N',N'-(tétraméthyl)-1,7-diamino15 2,6-heptanediol, le N,N,N',N'-(tétraméthyl)-1,8-diamino-2,7-octanediol, le N,N,N',N'- (tétraméthyl)-1,9-diamino-2,8-nonanediol, le N,N,N',N'-(tétraméthyl)-1,10-diamino-2,9- décanediol ; - les di-(2-hydroxyalkyl)-monoamines de la liste constituée par le 1-[(2- hydroxyéthyl)méthylamino]-2-méthy1-2-propanol, le 1,1 '-(méthylimino)-bis-[2-méthy1-2- 20 propanol], le 2-[(2-hydroxy-2-méthylpropyl)amino]-2-méthy1-1-propanol, le 2-[(2-hydroxy-2- méthylpropyl)amino]-1-butanol, le Bis(2-hydroxy-2méthylpropyl)amine ; - les 4-(aminoéthyl)-morpholines tertiaires encombrées de la liste constituée par le 1- (4-morpholino)-2-(méthylisopropylamino)-éthane, le 1-(4-morpholino)-2- (méthyltertiobutylamino)-éthane, le 1-(4-morpholino)-2-(diisopropylamino)-éthane, le 1-(4- 25 morpholino)-2-(1-pipéridinyI)-éthane ; - les diamines de la liste constituée par la (N-morpholinoéthyl) isopropylamine, la (Npipéridinoéthyl) isopropylamine, (N-morpholinoéthyl) tertiobutylamine ; - les amines de la famille des N-alky1-3-hydroxypipéridines et N-alky1-4- hydroxypipéridines de la liste constituée par la N-méthy1-4-hydroxy-pipéridine, la N-éthy1-3- 30 hydroxypipéridine, la N-méthy1-3- hydroxy-pipéridine ; - les alkylaminopipérazines que sont la 1-méthy1-4-(3-diméthylaminopropy1)-pipérazine, la 1-éthy1-4-(diéthylaminoéthyl)-pipérazine. La solution absorbante peut en outre comporter un solvant physique choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol, le 2-éthoxyéthanol, l'alcool benzylique, le 10 triéthylèneglycoldiméthyléther, le tétraéthylèneglycoldiméthyléther, le pentaéthylèneglycoldiméthyléther, l'hexaéthylèneglycoldiméthyléther, heptaéthylèneglycoldiméthyléther, l'octaéthylèneglycoldiméthyléther, le butoxyacétate de diéthylèneglycol, le triacétate de glycérol, le sulfolane, la N-méthylpyrrolidone, la N- 5 méthylmorpholin-3-one, le N,N-diméthylformamide, la N-formyl-morpholine, la N,N-diméthylimidazolidin-2-one, le N-méthylimidazole, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le thiodiglycol, et le tributylphosphate, le carbonate de propylène. Selon un cinquième aspect, la présente invention porte sur un procédé d'élimination sélective de l'H25 par rapport au CO2 d'un effluent gazeux comportant de l'H25 et du 002, 10 dans lequel on effectue une étape d'absorption des composés acides par mise en contact de l'effluent gazeux avec une solution absorbante selon l'invention. L'effluent gazeux est avantageusement choisi parmi le gaz naturel, les gaz de synthèse, les gaz de raffinerie, les gaz acides issus d'une unité aux amines, les gaz issus d'une unité de réduction en queue du procédé Claus, les gaz de fermentation de biomasse 15 D'autres objets et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description qui suit d'exemples de réalisations particuliers de l'invention, donnés à titre d'exemples non limitatifs, la description faisant également référence à la figure annexée décrite ci-après. Brève description des figures La figure 1 représente un schéma de principe de mise en oeuvre d'un procédé de 20 traitement de gaz acides. La figure 2 illustre une voie de synthèse d'un composé selon l'invention selon un premier mode de synthèse. La figure 3 illustre une autre voie de synthèse d'un composé selon l'invention selon le premier mode de synthèse. 25 La figure 4 illustre des réactions intermédiaires lors la synthèse d'un composé selon l'invention selon le premier mode de synthèse. Dans les figures illustrant la préparation des composés azotés selon l'invention, les flèches représentent des étapes de réaction. Il s'agit de schémas réactionnels. Les illustrations du procédé de synthèse selon l'invention ne comportent pas l'ensemble des 30 composantes nécessaires à sa mise en oeuvre. Seuls les éléments nécessaires à la compréhension de l'invention y sont représentés, l'homme du métier étant capable de compléter cette représentation pour mettre en oeuvre l'invention. 11 Description détaillée de l'invention Les nouveaux composés azotés selon l'invention sont des polyamines issues de la réaction entre une épihalohydrine ou un 1,3-dihalo-2-propanol et de la pipérazine, et répondent à la formule générale (I) suivante : R1- N. N OH 5 dans laquelle : - n est compris entre 2 et 100, - chaque radical R1 est indifféremment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant entre 1 et 8 atomes de carbone ou un radical hydroxyalkyle répondant à la 10 formule générale (Il) suivante : R2 R2 est indifféremment un atome d'hydrogène ou un radical I I C-C-OH I I R2 R2 (Il) dans laquelle : -- chaque radical R2 alkyle comportant entre 1 et 6 atomes de carbone, 15 -- deux radicaux R2 pouvant être reliés entre eux par une liaison covalente pour former un cycle lorsque lesdits deux radicaux R2 sont des radicaux alkyles comportant entre 1 et 6 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation préféré, tous les radicaux R1 sont des atomes d'hydrogène. 20 Selon un autre mode de réalisation préféré, tous les radicaux R1 sont des radicaux hydroxyalkyles répondant à la formule générale (Il), dans laquelle au moins trois radicaux R2 sont des atomes d'hydrogène. De préférence, n est compris entre 4 et 100, et plus préférentiellement entre 4 et 50. Dans la présente description, on entend par radical alkyle une chaine 25 hydrocarbonée linéaire. 12 On entend par radical hydroxyalkyle une chaine hydrocarbonée linéaire comportant un groupe hydroxyle. Synthèse d'un composé selon l'invention Les composés azotés selon la formule générale (I) peuvent être synthétisés selon 5 toute voie permise par la chimie organique. Avantageusement, la synthèse des composés de l'invention repose sur une première réaction de polycondensation entre la pipérazine et une épihalohydrine, de préférence l'épichlorhydrine, ou entre la pipérazine et un 1,3-dihalo-2-propanol, de préférence le 1,3-dichloro-2-propanol. 10 Deux principaux modes de synthèse permettent l'obtention des composés selon la formule générale (I). Synthèse d'un composé selon l'invention selon un premier mode : voies de synthèse Al (figure 2) et A2 (figure 3) : Ce premier mode de synthèse comprend une réaction de polycondensation entre la 15 pipérazine de formule (III) et une épihalohydrine de formule (IV) préférentiellement l'épichlorhydrine (voie Al illustrée à la figure 2), ou un 1,3-dihalo-2-propanol de formule (XI) préférentiellement le 1,3-dichloro-2-propanol (voie A2 illustrée à la figure 3), pour former au moins un composé selon la formule générale (I) dans lequel le radical R1 est un atome d'hydrogène, soit un composé de formule générale (V). 20 Les formules (III), (IV), (XI), et (V) sont les suivantes : NH H (III) /ox (IV) OH (XI) 13 N I \1 H N OH N H n (V) Dans la formule (IV) de l'épihalohydrine, X est un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore ou de brome, et encore plus préférentiellement un atome de chlore. Dans ce cas plus préférentiel, l'épihalohydrine est l'épichlorhydrine. 5 Dans la formule (XI) du 1,3-dihalo-2-propanol, X un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore ou de brome, et encore plus préférentiellement un atome de chlore. Dans ce cas, le 1,3-dihalo-2-propanol est le 1,3-dichloro-2-propanol ou le 1,3- dibromo-2-propanol, et plus préférentiellement le 1,3-dichloro-2-propanol. La réaction de polycondensation entre la pipérazine de formule (III) et 10 l'épihalohydrine de formule (IV) est illustrée à la figure 2 (Voie Al), et celle entre la pipérazine de formule (III) et le 1,3-dihalo-2-propanol de formule (XI) est illustrée à la figure 3 (Voie A2). Ces réactions de polycondensation entre la pipérazine et une épihalohydrine ou un 1,3-dihalo-2-propanol sont conduites de préférence avec un excès molaire calculé de 15 pipérazine (comme donnée en exemple n+1 moles de pipérazine pour n moles d'épihalohydrine ou n moles de 1,3-dihalo-2-propanol dans les figures 2 et 3) de manière à obtenir de préférence un polymère dont les extrémités de chaines présentent des fonctions amine secondaires. Voie Al 20 Selon la voie Ai, la réaction de polycondensation produit une mole d'acide halohydrique (symbolisé par HX sur la figure 2) par exemple d'acide chlorhydrique lorsque l'épichlorhydrine est utilisée. Cet acide est neutralisé par une base, par exemple la soude ou la potasse pour conduire à un sel. Lorsque la soude et l'épichlorhydrine sont utilisées par exemple, on obtient comme sel sous-produit une mole de chlorure de sodium par mole 25 d'épichlorhydrine utilisée. En fin d'opération le sel est éliminé par exemple par lavage ou par filtration. La réaction est de préférence effectuée à une température comprise entre la température ambiante et 140°C. La réaction peut être effectuée en l'absence ou en présence d'un solvant ou d'un mélange de solvant. Lorsqu'un solvant est utilisé, il peut être, sans être 14 exhaustif, de l'eau, un alcool tel le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, un éther tel le tetrahydrofurane, le 1,4-dioxane, le diglyme, ou tout composé permettant avantageusement de solubiliser les réactifs et les produits de la réaction. Il n'est pas précisé dans la réaction entre la pipérazine et l'épihalohydrine, telle 5 qu'illustrée à la figures 2 et décrite ci-dessus, quels sont les produits intermédiaires. Il s'agit d'un schéma du bilan global de la réaction avec les réactifs de départ (pipérazine et épihalohydrine) et les produits finaux (composés de formule générale (V)). Sans être exhaustif au sujet des réactions et produits intermédiaires, on précise qu'une fonction amine secondaire de la pipérazine peut réagir avec l'épihalohydrine pour 10 conduire à une halohydrine de formule (VI), par exemple une chlorhydrine. La chlorohydrine peut : 1) soit, sous l'action d'une base telle par exemple la soude (10 NaOH sur la figure 3), conduire à un composé de formule (VII) comportant une fonction glycidyle par cyclisation en libérant une molécule de chlorure de sodium (0 NaX sur la figure 4). Dans ce cas, la fonction époxyde générée in situ peut réagir avec une fonction amine secondaire d'une molécule de 15 pipérazine pour conduire à une structure 1,3-diamino-2-propanol de formule (VIII) (voie (a) sur la figure 4), (2) soit réagir directement avec une fonction amine secondaire d'une molécule de pipérazine pour conduire à une structure 1,3-diamino-2-propanol de formule (VIII) (voie (b) sur la figure 4). Ces réactions intermédiaires sont illustrées à la figure 4. 20 Les formules (VI), (VII), (VIII) sont les suivantes : X H N, OH (VI) 0 H (VII) N 1\f H OH NH (VIII) 25 Ces réactions peuvent avoir lieu sur les deux fonctions amines secondaires de la pipérazine, auquel cas il peut y avoir des produits intermédiaires comme la dihalohydrine de 15 formule (IX) ou le diglycidyle de formule (X), ainsi que tous les produits mixtes ou oligomères permis par la chimie organique. Ces réactions se poursuivent jusqu'à aboutir aux composés selon la formule générale (V). Les formules (IX), et (X) sont les suivantes : OH X 5 X OH (IX) N poids (référence) 45,75 3,84 3,5 1,0 MDEA 45,75 °A> poids avec 5 °A> poids de PEG 35000 (selon le document FR2996464) 45,75 3,84 17,9 0,73 MDEA 45% poids avec 5 °A> poids de produit A (selon l'invention) 50,75 4,55 7,4 0,69 MDEA 45,75 °A> poids avec 5 °A> poids de produit C (selon l'invention) 50,75 4,49 7,8 0,67 15 Tableau 1 L'examen des résultats fait ressortir pour la formulation selon l'invention une vitesse d'absorption du CO2 plus lente que la formulation de référence. On constate également que l'ajout du produit A ou respectivement du produit C à une solution de MDEA à 45,75 (3/0 poids de MDEA, diminue la cinétique d'absorption du CO2 20 de 31 %, respectivement 33%, contre 27% avec l'ajout de PEG 35 000 à 5 (3/0 poids selon 28 l'enseignement de l'art antérieur. Ce résultat est d'autant plus surprenant que dans le cas de la formulation selon l'art antérieur, la viscosité est plus élevée et la concentration en fonctions amines est plus faible que dans la formulation selon l'invention. Il apparaît donc que les produits A et C exemplifiés selon l'invention présentent 5 étonnamment un intérêt particulier et amélioré dans le cas d'une désacidification sélective d'un effluent gazeux dans laquelle on cherche à limiter la cinétique d'absorption du 002. Exem le 5 : ca acité d'absor tion de l'H S de formulations de MDEA et du roduit C our un procédé de traitement de gaz acides. Les performances de capacité d'absorption de l'H2S à 40°C d'une solution aqueuse 10 de MDEA et de produit C selon l'invention, contenant 45,75 (3/0 poids de MDEA et 5 (3/0 poids de produit C, est comparée à celles d'une solution aqueuse de MDEA contenant 50 (3/0 poids de MDEA qui constitue une solution absorbante de référence pour la désacidification de gaz contenant de l'H2S. On réalise un test d'absorption à 40 °C sur les salifions aqueuses d'amine au sein 15 d'une cellule d'équilibre thermostatée. Ce test consiste à injecter dans la cellule d'équilibre, préalablement remplie de solution aqueuse d'amine dégazée, une quantité connue de gaz acide, de l'H2S dans cet exemple, puis à attendre l'établissement de l'état d'équilibre. Les quantités de gaz acide absorbées dans la solution aqueuse d'amine sont alors déduites des mesures de température et de pression grâce à des bilans de matière et de volume. Les 20 solubilités sont représentées de manière classique sous la forme des pressions partielles en H2S (en bar) en fonction du taux de charge en H2S (en mol d'H2S/kg de solution absorbante et en mol d'H2S/mol de MDEA). Dans le cas d'une désacidification en traitement de gaz naturel, les pressions partielles en H2S rencontrées dans les gaz acides sont typiquement comprises entre 0,1 et 1 25 bar, à une température de 40 °C. A titre d'exemple, dans cette gamme industrielle, on compare dans le tableau 2 ci-dessous les taux de charge d'H2S obtenus à 40°C pour différentes pressions partielles en H2S entre la solution absorbante de MDEA à 50 (3/0 poids et la solution absorbante selon l'invention. 29 Formulation MDEA 50 %poids (référence) MDEA 45,75%poids avec 5%poids de produit C selon l'invention Pression partielle en H2S (bar) Taux de charge Taux de charge Taux de charge Taux de charge en H2S (mol/mol en H2S (mol/kg) en H2S (mol/mol en H2S (mol/kg) de MDEA) de MDEA) 0,1 0,21 0,88 0,23 0,90 0,3 0,40 1,71 0,47 1,80 1 0,69 2,91 0,76 2,90 Tableau 2 A 40 °C, pour des pressions partielles en 1-12S inférieures ou égales à 1 bar, la capacité d'absorption de la solution aqueuse de MDEA et de produit A selon l'invention est équivalente ou supérieure à celle de la solution de MDEA de référence. 5 On constate donc que la solution absorbante selon l'invention a une capacité d'absorption de l'H2S équivalente ou plus élevée que la solution aqueuse de MDEA de référence, dans la gamme de pressions partielles en H2S comprise entre 0,1 et 1 bar, correspondant à une gamme de pression partielle représentative des conditions industrielles usuelles. 10 Comme illustré dans l'exemple précédent, l'absorption du CO2 est plus lente dans la solution aqueuse selon l'invention que dans une solution aqueuse de MDEA de référence. De plus, la capacité d'absorption en H2S des solutions absorbantes selon l'invention par rapport aux solutions de MDEA de référence est équivalente ou supérieure pour une pression partielle en H2S de 0,1 - 1 bar, comme illustré dans le présent exemple. Il apparaît 15 donc que le produit exemplifié selon l'invention est particulièrement intéressant pour améliorer la sélectivité d'absorption de H2S par rapport au CO2 et pour réduire les débits de solution absorbante à mettre en oeuvre sur des applications de désacidification sélective (H2S par rapport au 002), c'est-à-dire absorber un débit donné d'H2S REVENDICATIONS1. Composé azoté appartenant à la famille des polyamines, issu de la réaction entre la pipérazine et une épihalohydrine ou un 1,3-dihalo-2-propanol, et répondant à la formule générale (I) suivante : N N R1 n (I) R1- N OH N dans laquelle : - n est compris entre 2 et 100, - chaque radical R1 est indifféremment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant entre 1 et 8 atomes de carbone ou un radical hydroxyalkyle répondant à la formule générale (II) suivante : R2 R2 I I C-C-OH I I R2 R2 (Il) dans laquelle : -- chaque radical R2 est indifféremment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant entre 1 et 6 atomes de carbone, -- deux radicaux R2 peuvent être reliés entre eux par une liaison covalente pour former un cycle lorsque lesdits deux radicaux R2 sont des radicaux alkyles comportant entre 1 et 6 atomes de carbone. 2. Composé selon la revendication 1, dans lequel tous les radicaux R1 sont des atomes d'hydrogène. 3. Composé selon la revendication 1, dans lequel tous les radicaux R1 sont des radicaux hydroxyalkyles répondant à la formule générale (II), et dans lequel au moins trois radicaux R2 sont des atomes d'hydrogène. 31 4. Procédé de synthèse d'au moins un composé azoté selon l'une des revendications 1 à 3, comprenant une réaction de polycondensation entre la pipérazine de formule (III) et une épihalohydrine de formule générale (IV) ou un 1,3-dihalo-2-propanol de formule générale (XI) pour former au moins un composé de formule générale (I) dans lequel 5 le radical R1 est un atome d'hydrogène (formule V) N H (IV) xX H OH (xi) (III) N I\1 H N OH N H -.. - X étant un atome d'halogène dans les formules générales (IV) et (XI), de préférence un 10 atome de chlore ou de brome, et encore plus préférentiellement un atome de chlore. 5. Procédé de synthèse d'un composé azoté selon la revendication 4, dans lequel l'épihalohydrine de formule générale (IV) est l'épichlorhydrine, et le 1,3-dihalo-2- propanol de formule générale (XI) est le 1,3-dichloro-2-propanol. 6. Procédé de synthèse d'un composé azoté selon l'une des revendications 4 et 15 5, dans lequel une base, de préférence de la soude ou de la potasse, et plus préférentiellement de la soude, est utilisée pour neutraliser de l'acide halohydrique produit lors de la réaction de polycondensation entre la pipérazine et l'épihalohydrine de formule générale (IV) ou le 1,3-dihalo-2-propanol de formule générale (XI), en formant un sel, ledit sel étant de préférence éliminé par lavage ou par filtration. 20 7. Procédé de synthèse d'un composé azoté selon l'une des revendications 4 à 6, dans lequel la réaction de polycondensation est effectuée à une température comprise entre la température ambiante et 140°C. 32 8. Procédé de synthèse d'un composé azoté selon l'une des revendications 4 à 7, dans lequel la réaction de polycondensation est réalisée en présence d'un solvant ou d'un mélange de solvant, ledit solvant étant choisi dans le groupe constitué par l'eau, un alcool, et un éther, ledit alcool étant de préférence du méthanol, de l'éthanol, ou de l'isopropanol, et 5 ledit éther étant de préférence du tetrahydrofurane, du 1,4-dioxane, ou du diglyme. 9. Procédé de synthèse d'un composé azoté selon l'une des revendications 1 à 3, comprenant les réactions suivantes : - une première réaction de polycondensation entre la pipérazine de formule (III) et une épihalohydrine de formule générale (IV) ou un 1,3-dihalo-2-propanol de formule 10 générale (XI) pour former au moins un composé de formule générale (I) dans lequel le radical R1 est un atome d'hydrogène (formule V), N H )( X HI\. OH (III) (IV) (xi) N I\1 H1\ OH -.. - 15 X étant un atome d'halogène dans les formules générales (IV) et (XI), de préférence un atome de chlore ou de brome, et encore plus préférentiellement un atome de chlore, - une deuxième réaction d'addition ou de condensation du composé de formule générale (V) avec un troisième réactif pour produire, un composé selon la formule générale (I) dans laquelle le radical R1 est un radical alkyle comportant entre 1 et 8 atomes de 20 carbone ou un radical hydroxyalkyle répondant à la formule générale (II). 10. Procédé de synthèse d'un composé azoté selon la revendication 9, dans lequel la deuxième réaction est réalisée entre le composé de formule générale (V) et un époxyde pour produire un composé selon la formule générale (I) dans laquelle le radical R1 est un radical radical hydroxyalkyle répondant à la formule générale (II). 33 11. Procédé de synthèse d'un composé azoté selon la revendication 9, dans lequel la deuxième réaction est une réaction de condensation ou d'addition permettant une N-alkylation du composé de formule générale (V) pour produire un composé selon la formule générale (I) dans laquelle le radical R1 est un radical alkyle comportant entre 1 et 8 atomes 5 de carbone. 12. Procédé de synthèse selon l'une quelconque des revendications 4 à 11, dans lequel la pipérazine est en excès molaire par rapport à l'épihalohydrine de formule générale (IV) ou au 1,3-dihalo-2-propanol de formule générale (XI). 13. Procédé de synthèse selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, dans 10 lequel l'épihalohydrine de formule générale (IV) ou ledit 1,3-dihalo-2-propanol de formule (XI) est en excès molaire par rapport à la pipérazine, et dans lequel la réaction de polycondensation est en outre réalisée en présence d'un dérivé mono N-substitué de la pipérazine de formule générale (XII), N H R1 (XII) 15 avec l'ensemble formé par la pipérazine et le dérivé mono N-substitué de la pipérazine étant en excès molaire par rapport à l'épihalohydrine ou au 1,3-dihalo-2-propanol. 14. Solution absorbante pour éliminer des composés acides contenus dans un effluent gazeux comportant : (a) de l'eau, 20 (b) au moins un composé azoté principal comprenant au moins une fonction amine tertiaire ou une fonction amine secondaire comprenant deux carbones secondaires en position a et a' de l'atome d'azote ou au moins un carbone tertiaire en alpha ou en béta de l'atome d'azote, et (c) au moins un composé azoté annexe selon l'une des revendications 1 à 3, ou 25 susceptible d'être obtenu par un procédé de synthèse selon l'une des revendications 4 à 13. 34 15. Solution selon la revendication 14, comportant : - une fraction massique d'eau comprise entre 3,5 (3/0 et 94,5 (3/0 poids de la solution absorbante, de préférence entre 39,5 (3/0 et 79,5 (3/0 poids, - une fraction massique du composé azoté principal comprise entre 5 (3/0 et 95 (3/0 en 5 poids de la solution absorbante, de préférence entre 20 et 60 (3/0 poids, - une fraction massique du composé azoté annexe comprise entre 0,5 (3/0 et 25 (3/0 poids de la solution absorbante, de préférence entre 1 (3/0 et 10% poids, la fraction massique du composé azoté principal étant supérieure à celle du composé azoté annexe. 10 16. Solution selon l'une des revendications 14 et 15, dans laquelle le composé azoté principal est choisi dans le groupe constitué par : - la N-méthyldiéthanolamine ; - la triéthanolamine ; - la diéthylmonoéthanolamine ; 15 - la diméthylmonoéthanolamine ; - l'éthyldiéthanolamine ; - les monoalcanolamines tertiaires de la famille des 3-alcoxypropylamines de la liste constituée par la N-méthyl-N-(3-méthoxypropyI)-2-aminoéthanol, la N-méthyl-N-(3- méthoxypropy1)-1-amino-2-propanol, la N-méthyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2-butanol, la 20 N-éthyl-N-(3-méthoxypropyI)-2-aminoéthanol, la N-éthyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2- propanol, la N-éthyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2-butanol, la N-isopropyl-N-(3- méthoxypropy1)-2-aminoéthanol, la N-isopropyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2-propanol, et la N-isopropyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2-butanol ; - les diamines de la liste constituée par la 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane, la 1,2-bis(2-diéthylaminoéthoxy)éthane et la 1,2-bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane ; - les diamines de la famille du 1,3-diamino-2-propanol de la liste constituée par le 1,3- Bis(diméthylamino)-2-propanol, le (1-diméthylamino-3-ter-butylamino)-2-propanol, le 1,3 Bis(ter-butylamino)-2-propanol, le 1,3-bis(diéthylamino)-2-propanol, le 1,3-bis(méthylamino)- 2-propanol, le 1,3-bis(éthylméthylamino)-2-propanol, le 1,3 bis(n-propylamino)-2-propanol, le 1,3-bis(isopropylamino)-2-propanol, le 1,3 bis(n-butylamino)-2-propanol, le 1,3- bis(isobutylamino)-2-propanol, le 1,3-bis(pipéridino)-2-propanol, et le 1,3-bis(pyrrolidino)-2- propanol, le N,N,N'-triméthyl-N'-hydroxyéthy1-1,3-diamino-2-propanol ; - les dihydroxyalkylamines de la liste constituée par le N-(2'-hydroxyéthyl)-2-amino-2- méthy1-1-propanol, le N-(2'-hydroxypropy1)-2-amino-2-méthy1-1-propanol, le N-(2'- hydroxybuty1)-2-amino-2-méthy1-1-propanol, le (N-méthyl-N-hydroxyéthyl)-3-amino-2- butanol ; 5 - les diamines de la famille des bis(amino-3-propyl)ether ou des (amino-2-éthyl)- (amino-3-propyl)éthers de la liste constituée par le bis(diméthylamino-3-propyl)éther, bis(diéthylamino-3-propy1)-éther, le (diméthylamino-2-éthyl)-(diméthylamino-3-propy1)-éther, le (diéthylamino-2-éthyl)-(diméthylamino-3-propy1)-éther, le (diméthylamino-2-éthyl)- (diéthylamino-3-propy1)-éther, le (diéthylamino-2-éthyl)-(diéthylamino-3-propy1)-éther ; 10 - les diamines tertiaires béta-hydroxylées de la liste constituée par le 1-diméthylamino- 3-(2-diméthylaminoéthoxy)-2-propanol, le 1,1'-oxybis[3-(diméthylamino)-2-propanol], le N,N,N',N'-(tétraméthyl)-1,6-diamino-2,5-hexanediol, le N,N,N',N'-(tétraméthyl)-1,7-diamino2,6-heptanediol, le N,N,N',N'-(tétraméthyl)-1,8-diamino-2,7-octanediol, le N,N,N',N'- (tétraméthyl)-1,9-diamino-2,8-nonanediol, le N,N,N',N'-(tétraméthyl)-1,10-diamino-2,9- 15 décanediol ; - les di-(2-hydroxyalkyl)-monoamines de la liste constituée par le 1-[(2- hydroxyéthyl)méthylamino]-2-méthy1-2-propanol, le 1 ,l'-(méthylimino)-bis-[2-méthyl-2- propanol], le 2-[(2-hydroxy-2-méthylpropyl)amino]-2-méthy1-1-propanol, le 2-[(2-hydroxy-2- méthylpropyl)amino]-1-butanol, le Bis(2-hydroxy-2méthylpropyl)amine ; 20 - les 4-(aminoéthyl)-morpholines tertiaires encombrées de la liste constituée par le 1- (4-morpholino)-2-(méthylisopropylamino)-éthane, le 1-(4-morpholino)-2- (méthyltertiobutylamino)-éthane, le 1-(4-morpholino)-2-(diisopropylamino)-éthane, le 1-(4- morpholino)-2-(1-pipéridiny1)-éthane ; - les diamines de la liste constituée par la (N-morpholinoéthyl) isopropylamine, la (N25 pipéridinoéthyl) isopropylamine, (N-morpholinoéthyl) tertiobutylamine ; - les amines de la famille des N-alky1-3-hydroxypipéridines et N-alky1-4- hydroxypipéridines de la liste constituée par la N-méthy1-4-hydroxy-pipéridine, la N-éthy1-3- hydroxypipéridine, la N-méthy1-3- hydroxy-pipéridine ; - les alkylaminopipérazines que sont la 1-méthy1-4-(3-diméthylaminopropy1)-pipérazine, 30 la 1-éthy1-4-(diéthylaminoéthyl)-pipérazine. 36 17. Procédé selon l'une des revendications 14 à 16, dans lequel la solution absorbante comporte en outre un solvant physique choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol, le 2-éthoxyéthanol, l'alcool benzylique, le triéthylèneglycoldiméthyléther, le tétraéthylèneglycoldiméthyléther, le pentaéthylèneglycoldiméthyléther, 5 l'hexaéthylèneglycoldiméthyléther, l' heptaéthylèneglycoldiméthyléther, l'octaéthylèneglycoldiméthyléther, le butoxyacétate de diéthylèneglycol, le triacétate de glycérol, le sulfolane, la N-méthylpyrrolidone, la N-méthylmorpholin-3-one, le N,Ndiméthylformamide, la N-formyl-morpholine, la N,N-diméthyl-imidazolidin-2-one, le Nméthylimidazole, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le thiodiglycol, et le 10 tributylphosphate, le carbonate de propylène. 18. Procédé d'élimination sélective de l'H2S par rapport au CO2 d'un effluent gazeux comportant de l'H2S et du 002, dans lequel on effectue une étape d'absorption des composés acides par mise en contact de l'effluent gazeux avec une solution absorbante selon l'une des revendications 14 à 17. 15 19. Procédé selon la revendication 18, dans lequel l'effluent gazeux choisi est parmi le gaz naturel, les gaz de synthèse, les gaz de raffinerie, les gaz acides issus d'une unité aux amines, les gaz issus d'une unité de réduction en queue du procédé Claus, les gaz de fermentation de biomasse.