Brevet FR3074902A1 — publié le 20190614

Unité d'extraction et système d'analyse d'un échantillon liquide employant ladite unité d'extraction Domaine technique de l'invention La présente invention se rapporte à une unité d'extraction employée dans un système d'analyse d'un échantillon liquide et à un système d'analyse complet intégrant ladite unité d'extraction. Etat de la technique Dans la présente demande, on entend par "analytes", des composés organiques présents dans une matrice liquide. Pour analyser des analytes contenus dans un échantillon liquide, il est connu d'effectuer au préalable une extraction de ces analytes de la phase liquide et une concentration afin de diminuer les limites de détection dans le dispositif d'analyse. Une fois l'extraction et la concentration réalisées, les analytes sont injectés en phase gazeuse dans un dispositif d'analyse utilisant notamment une colonne de chromatographie en phase gazeuse. Pour extraire et concentrer les analytes, il est connu d'utiliser un dispositif d'extraction appelé également "préconcentrateur". Ce dispositif fonctionne selon des techniques appelées SPME (pour "Solid-Phase Micro-Extraction") ou SBSE (pour "StirBar Solid-Phase-Extraction"). Ces solutions utilisent des fibres ou barreaux qui présentent une phase adsorbante permettant de capturer une espèce chimique lorsqu'elle est imprégnée de l'échantillon liquide. Après une étape de séchage des fibres à l'aide d'un gaz, une étape de désorption par chauffage permet de libérer l'espèce chimique capturée, sous une forme gazeuse. Celle-ci est alors injectée dans une colonne de chromatographie en phase gazeuse du dispositif d'analyse, pour analyse des espèces présentes. La demande de brevet W02013/144330A1 décrit un tel système d'analyse. Le maintien en phase gazeuse des analytes d'intérêt impose de maintenir tous les éléments qui sont en contact avec le gaz à une température suffisamment élevée. Cette température est par exemple comprise entre 100°C et 250°C. Dans le système décrit dans ce document, ces éléments à maintenir à température suffisante, sont notamment le réseau fluidique employé, c'est-à-dire les tuyaux ou capillaires et les vannes. Or, de par leur géométrie, leur volume, leur inertie thermique, il s'avère difficile de chauffer ces éléments à la température souhaitée et de les maintenir à cette température. Il en résulte la présence de points froids, diminuant drastiquement la sensibilité du système. Par 2 ailleurs, pour maintenir une telle température, le système consomme une énergie non négligeable. La demande de brevet CN204314264U décrit également un système d'analyse du même type que celui décrit ci-dessus. Ce document propose une solution pouvant 5 permettre de s'affranchir des contraintes thermiques exposées ci-dessus. Pour cela, l'unité d'analyse ne dispose pas de vannes ou autres éléments de ce type entre le préconcentrateur et le dispositif d'analyse, évitant la création potentielle de points froids lors de la désorption des analytes. Par ailleurs, ce système repose sur la gravité pour assurer que du liquide ne rentre pas dans le dispositif d'analyse. 10 Dans le système précédent, le dispositif d'injection de l'échantillon liquide, formé d'une pompe à piston, et le dispositif d'injection de gaz permettant de sécher et de pousser les analytes sous forme gazeuse vers le dispositif d'analyse, sont ainsi connectés au préconcentrateur sur un même point de connexion. Ces deux dispositifs sont donc susceptibles de générer un flux (liquide et/ou 15 gazeux) à travers le préconcentrateur dans le même sens en direction du dispositif d'analyse au cours des différentes étapes de l'extraction et de l'analyse. Il en ressort que, selon la phase de fonctionnement, le dispositif d'analyse est susceptible d'être perturbé par des flux liquides ou gazeux entrants. Le but de l'invention est donc de proposer une unité d'extraction comprenant un 20 dispositif d'extraction, qui puisse résoudre les inconvénients des solutions antérieures exposés ci-dessus. La solution de l'invention ne repose notamment pas sur un principe de gravité. Exposé de l'invention 25 Ce but est atteint par une unité d'extraction employée dans un système d'analyse d'un échantillon liquide comprenant : - Un dispositif d'extraction comprenant au moins une zone d'extraction d'au moins un analyte contenu dans ledit échantillon liquide et un dispositif d'analyse en phase gazeuse desdits analytes, 30 - Ladite unité d'extraction comportant trois points de connexion, dits premier point de connexion, deuxième point de connexion et troisième point de connexion, - Ledit premier point de connexion étant agencé pour être relié à une première entrée fluidique destinée à recevoir un flux liquide entrant 35 provenant de l'échantillon liquide, 3 - Ledit deuxième point de connexion étant agencé pour être relié à une deuxième entrée fluidique destinée à être connectée à une première source de gaz à injecter pour injecter un flux de gaz entrant, - Ledit troisième point de connexion étant agencé pour être relié à un 5 dispositif d'analyse, - Ladite unité d'extraction comportant un canal principal reliant ledit premier point de connexion audit deuxième point de connexion à travers ledit dispositif d'extraction et un canal secondaire connecté au canal principal et reliant directement le troisième point de connexion en parallèle audit 10 premier point de connexion et audit dispositif d'extraction. Selon une particularité, ladite unité d'extraction comporte un T fluidique destiné à réaliser une jonction du canal secondaire sur le canal principal. Selon une autre particularité, le canal secondaire présente une impédance fluidique supérieure à l'impédance fluidique du canal principal. 15 Selon une autre particularité, l'unité d'extraction comporte un système de chauffage agencé pour chauffer ledit canal principal et ledit canal secondaire. L'invention concerne également un système d'analyse comprenant : - Une première entrée fluidique destinée à recevoir un échantillon liquide à 20 analyser ; - Des moyens d'injection dudit échantillon liquide ; - Une deuxième entrée fluidique destinée à recevoir un gaz ; - Un dispositif d'analyse ; - Des premiers moyens de commutation fluidique agencés sur ladite première 25 entrée fluidique et des deuxièmes moyens de commutation fluidique agencés sur ladite deuxième entrée fluidique (IN2) ; - Une unité d'extraction telle que définie ci-dessus, dont ledit premier point de connexion est relié à ladite première entrée fluidique via lesdites premiers moyens de commutation fluidique, ledit deuxième point de connexion est 30 relié à ladite deuxième entrée fluidique via lesdits deuxièmes moyens de commutation fluidique et ledit troisième point de connexion est relié audit dispositif d'analyse. Selon une autre particularité, les premiers moyens de commutation fluidique comportent une première vanne fluidique à deux voies, agencée entre ledit premier point 35 de connexion de l'unité d'extraction et ladite première entrée fluidique. 4 Selon une autre particularité, le système comporte une sortie fluidique, dite première sortie fluidique, agencée en parallèle de la première entrée fluidique et lesdits premiers moyens de commutation fluidique comportent une deuxième vanne fluidique à trois voies, agencée pour sélectionner la liaison du premier point de connexion de l'unité 5 d'extraction, soit avec ladite première entrée fluidique, soit avec ladite première sortie fluidique. Selon une autre particularité, le système comporte un réservoir connecté sur ladite première entrée fluidique et destiné à recevoir l'échantillon liquide à analyser. Selon une autre particularité, le système comporte un réservoir de collecte, 10 connecté sur ladite première sortie fluidique. Selon une autre particularité, le système comporte une sortie fluidique, dite deuxième sortie fluidique, agencée en parallèle de la deuxième entrée fluidique et lesdits deuxièmes moyens de commutation fluidique comportent une vanne fluidique à trois voies, agencée pour sélectionner la liaison du deuxième point de connexion de l'unité 15 d'extraction soit avec ladite deuxième entrée fluidique, soit avec ladite deuxième sortie fluidique. Selon une autre particularité, le système comporte un système de pompage connecté sur ladite deuxième sortie fluidique. Selon une autre particularité, le système comporte une source de gaz 20 connectée sur ladite deuxième entrée fluidique. Selon une autre particularité, le système comporte une troisième entrée fluidique connectée audit dispositif d'analyse. Selon une autre particularité, le système comporte un évent et des troisièmes moyens de commutation fluidique agencés pour relier ledit dispositif d'analyse audit 25 évent ou à ladite troisième entrée fluidique. L'invention concerne également un procédé d'analyse d'un échantillon liquide, mis en oeuvre à l'aide du système tel que défini ci-dessus, ledit procédé comportant les étapes suivantes : 30 - Injection de l'échantillon fluidique par la première entrée fluidique de manière à créer un flux liquide à travers ledit premier point de connexion, via le canal principal jusqu'à ladite zone d'extraction, - Injection d'un gaz par ladite deuxième entrée fluidique pour créer un flux gazeux à travers ledit deuxième point de connexion, via ledit canal principal 35 jusqu'à la ladite zone d'extraction, 5 - Chauffage de ladite zone d'extraction pour désorber des analytes présents dans la zone d'extraction, - Injection d'un gaz par ladite deuxième entrée fluidique pour créer un deuxième flux gazeux porteur à travers ledit deuxième point de connexion 5 et amener lesdits analytes désorbés vers le dispositif d'analyse à travers le canal principal et le canal secondaire. Brève description des figures 10 D'autres caractéristiques et avantages vont apparaître dans la description détaillée qui suit faite en regard des dessins annexés dans lesquels : - La figure 1 représente l'unité d'extraction conforme à l'invention ; - Les figures 2A à 2E représentent, selon plusieurs variantes de réalisation, le système d'analyse de l'invention incorporant l'unité d'extraction de la 15 figure 1 ; - Les figures 3A à 3C illustrent les étapes d'une analyse d'un échantillon liquide, mises en oeuvre à l'aide du système d'analyse de l'invention ; 20 Description détaillée d'au moins un mode de réalisation Dans la suite de la description, les canaux fluidiques employés dans le système sont par exemple des tuyaux tels que des capillaires présentant un diamètre de quelques centaines de 11m, par exemple compris entre 5011m et 500pm. Bien entendu, toute autre solution pourrait être envisagée telle qu'un réseau fluidique gravé sur un substrat en 25 silicium. Dans la suite de la description, nous pourrons parler de réseau fluidique pour évoquer les canaux employés pour relier les différents éléments du système. Les capillaires employés pourront présenter un diamètre interne de 250pm et un diamètre externe de 360pm. Dans la suite de la description, les termes "connecté", "relié" ou termes 30 équivalents sont à comprendre comme exprimant une liaison fluidique via un canal, tuyau (par exemple de type capillaire) ou équivalent. Dans la suite de la description, les termes "amont" et "aval" sont à comprendre en considérant le sens du flux fluidique (gaz ou liquide) dans le réseau considéré. Dans la suite de la description, on entend par vanne ouverte, une vanne qui 35 autorise le passage d'un flux fluidique (liquide et/ou gaz) et par vanne fermée, une vanne qui n'autorise pas le passage d'un flux fluidique. 6 En référence à la figure 1, l'unité d'extraction 1 comporte un dispositif d'extraction 14, appelé également préconcentrateur. L'unité d'extraction définit une zone délimitée par un espace interne d'une enceinte. Cette enceinte pourra être fermée. Le 5 dispositif d'analyse 15 décrit ci-dessous et notamment la colonne de chromatographie en phase gazeuse peut être placée dans ladite enceinte. Le dispositif d'extraction 14 est destiné à adsorber des analytes d'intérêts présents dans un échantillon liquide. Le dispositif d'extraction comporte un boîtier dans lequel est formée une zone d'extraction comprenant des microstructures tels que des 10 micro-piliers ou micro-colonnes permettant de capturer les analytes. Les microstructures peuvent être espacées les unes des autres d'une distance allant de 5pm à 50pm, avantageusement comprise entre 10pm et 3011m. Le dispositif d'extraction comporte également une phase adsorbante recouvrant la surface de la zone d'extraction. Cette phase adsorbante peut être composée de 15 polymères liquides ou poreux, tels que le PDMS (polydiméthylsiloxane), le Tenax, DVB, Carboxen, de nanotubes de carbone, de charbon actif, de silicium poreux. Le dépôt est réalisé à très faible épaisseur (quelques centaines de nm à quelques pm). De manière non limitative, le dispositif d'extraction peut comporter une puce en silicium et verre de dimensions égales à 30x12 mm2 dotée d'un champ de micro-piliers 20 carrés de 17pm de côté et espacés de 10gm les uns des autres. D'autres particularités relatives à la zone d'extraction sont décrites dans la demande de brevet W02013/144330A1. 25 Selon un aspect particulier de l'invention, l'unité d'extraction comporte principalement trois points de connexion, dits premier point de connexion 11, deuxième point de connexion 12 et troisième point de connexion 13. Chaque point de connexion est destiné à recevoir un flux fluidique entrant et/ou sortant selon l'étape mise en oeuvre au cours d'une analyse. 30 L'unité d'analyse 1 peut comporter un canal principal 160 reliant son premier point de connexion à son deuxième point de connexion, en passant à travers le dispositif d'extraction 14. L'unité d'extraction 1 peut comporter un canal secondaire 161 connecté au canal principal 160 et formant un T fluidique avec celui-ci pour relier le troisième point 35 de connexion 13 au canal principal. Ce canal secondaire 161 est agencé de manière à relier directement le troisième point de connexion 13 au premier point de connexion 11 7 et au dispositif d'extraction 14, sans aucune vanne intermédiaire. Le rapport d'impédance fluidique au niveau du T fluidique est réglé de manière à limiter l'entrée de gaz lors de l'étape de séchage (voir ci-après), tout en assurant un transfert du flux gazeux vers le troisième point de connexion lors de l'étape de désorption (voir ci-après). 5 L'impédance fluidique du canal secondaire 161 est ainsi supérieure à l'impédance fluidique du canal principal 160. Pour régler l'impédance fluidique, il faut tenir compte du diamètre des canaux. Par définition, pour des canaux circulaires, cette résistance vaut Rh = 8*h*L / (u * R)^4 (-1 étant la viscosité du fluide, L la longueur du tube, R son rayon )). 10 Le rapport d'impédance fluidique entre les deux canaux peut être compris entre 500 et 1500, préférentiellement compris entre 800 et 1200. De manière non limitative, le canal secondaire 160 peut présenter un diamètre interne de 250pm et le canal principal un diamètre interne de 1,6mm. 15 De manière non limitative, le T fluidique peut être réalisé en verre ou en inox. Le dispositif d'extraction 14 peut comporter son propre système de chauffage 140 commandé pour chauffer sa zone d'extraction de manière à assurer la désorption des analytes. 20 L'unité d'extraction 1 peut comporter un système de chauffage 17 pour chauffer au moins les canaux (principal et secondaire) de type capillaires employés dans l'unité d'extraction. Il peut également chauffer l'ensemble de l'espace interne de l'enceinte pour le placer à une température homogène. Ce système peut par exemple comporter des fibres de carbone enroulées autour des canaux. Ces fibres auront avantageusement la 25 double fonction de chauffage et de mesure de la température (via une mesure de résistance électrique). Une unité de commande (non représentée) permettra de réguler le système de chauffage à la température de consigne souhaitée. Les capillaires pourront être chauffés jusqu'à une température de 200°C fin de favoriser le transport de flux gazeux et d'éviter les points froids sur le réseau fluidique présent dans l'unité 30 d'extraction. Le système de chauffage 17 peut également être employé pour chauffer un dispositif d'analyse 15 employé pour analyser les analytes désorbés. Le système d'analyse peut comporter une source d'alimentation électrique pour alimenter les systèmes de chauffage employés. 35 8 Les trois points de connexion 11, 12, 13 devront présenter une structure adaptée aux différents flux qui les traversent. Le premier point de connexion 11 et le deuxième point de connexion 12 sont chacun destinés à être traversés par un flux liquide 5 FL et un flux gazeux (FG1 ou FG2) lors d'une séquence d'analyse. Pour le premier point de connexion 11, il s'agit d'un flux liquide FL entrant et d'un flux gazeux sortant. Pour le deuxième point de connexion, il s'agit d'un flux liquide FL sortant et d'un flux gazeux entrant. On comprend ainsi que l'unité d'analyse 1 est traversé par des flux dans les deux sens, selon l'étape de la séquence en cours d'exécution. Pour le troisième point de 10 connexion 13, il s'agit d'un flux gazeux destiné à se diriger vers un dispositif d'analyse 15. L'unité d'extraction 1 peut être intégrée dans un système d'analyse. Le système d'analyse peut se présenter selon différentes variantes de 15 réalisation, dont certaines seront détaillées ci-dessous. Le système d'analyse comporte une première entrée fluidique IN1 par laquelle peut être introduit l'échantillon liquide 20 à analyser, de manière à former un flux liquide FL dans le réseau du système. Le système d'analyse peut comporter un réservoir 2 dans lequel vient se placer 20 l'échantillon fluidique et auquel est connecté la première entrée fluidique. La première entrée fluidique IN1 est destinée à être connectée au premier point de connexion 11 de l'unité d'extraction, via un canal fluidique. Le système d'analyse comporte une deuxième entrée fluidique IN2 par laquelle peut être introduit un flux gazeux FG1. 25 Le système d'analyse peut comporter une source de gaz 3 sur laquelle vient se connecter ladite deuxième entrée fluidique IN2. De manière non limitative, le gaz peut être de l'hélium, de l'air, de l'azote ou de l'hydrogène. 30 Le système d'analyse peut comporter une première sortie fluidique OUT1. Le système d'analyse peut comporter un premier réservoir 4 de collecte, connecté sur ladite première sortie fluidique OUT1. Le système d'analyse peut comporter une deuxième sortie fluidique OUT2. Le système d'analyse peut comporter un système de pompage 5 destiné à 35 aspirer l'échantillon liquide 20 présent dans le réservoir 2 vers l'intérieur de l'unité d'extraction 1, plus précisément dans le dispositif d'extraction 14. En plaçant le système 9 de pompage en aval par rapport à l'unité d'extraction 1, les analytes d'intérêt présents dans l'échantillon liquide 20 n'auront aucun contact avec le système de pompage 5, puisqu'ils seront adsorbés préalablement dans le dispositif d'extraction 14. Le système de pompage 5 est avantageusement connecté sur ladite deuxième 5 sortie fluidique OUT2 et permet de générer le flux liquide FL entrant. Le système peut comporter un deuxième réservoir de collecte 6 relié en sortie du système de pompage 5 pour recueillir tout liquide aspiré par le système de pompage 5. En variante ou en complément du système de pompage 5, le système d'analyse 10 peut comporter un système d'application d'une pression sur l'échantillon liquide 20 afin de l'injecter dans l'unité d'extraction 1 et de créer directement le flux liquide FL. Ce système est par exemple une seringue ou solution équivalente, connectée sur ladite première entrée fluidique IN1. Le système d'analyse peut également comporter un dispositif d'analyse 15. Ce 15 dispositif d'analyse 15 peut comporter une colonne de chromatographie en phase gazeuse. Le dispositif d'analyse 15 peut comporter un détecteur connecté en sortie de la colonne de chromatographie pour détecter les analytes présents, séparés grâce à la colonne en phase gazeuse. De manière non limitative, la colonne peut être une colonne capillaire de diamètre interne égal à 250pm, présentant une phase stationnaire de 20 250nm d'épaisseur et de type OV1. La colonne peut présenter une longueur totale comprise entre 2m et 10m. Le détecteur peut être de type FID (pour Détecteur à Ionisation de Flamme). Toute autre solution de détection peut bien entendu être employée. Le dispositif d'analyse est connecté au troisième point de connexion 13 de 25 l'unité d'extraction 1. Le système d'analyse peut comporter une troisième sortie fluidique OUT3, connectée au dispositif d'analyse 15. Un évent 7 peut être réalisé sur la troisième sortie fluidique OUT3 pour évacuer les gaz du dispositif d'analyse 15. 30 Le système d'analyse peut comporter une troisième entrée fluidique IN3 connectée au dispositif d'analyse 15. Le système d'analyse peut comporter une deuxième source de gaz 8 (qui peut être identique à la première source de gaz) connectée sur ladite troisième entrée fluidique IN3. Grâce à cette troisième entrée fluidique, il est ainsi possible d'injecter du 35 gaz dans le canal secondaire 161, de réaliser une contre-pression au niveau du T 10 fluidique et ainsi d'éviter toute bifurcation du flux liquide FL vers le dispositif d'analyse 15 lorsque celui-ci est injecté dans le dispositif d'extraction par le canal principal 160. De manière non limitative, le gaz issu de la deuxième source de gaz 8 peut être de l'hélium, de l'air, de l'azote ou de l'hydrogène. 5 Des moyens de commutation sont prévus pour sélectionner la liaison du dispositif d'analyse 15 entre la troisième entrée fluidique IN3 et la troisième sortie fluidique OUT3. Le système d'analyse comprend un système de commutation comportant des 10 vannes fluidiques permettant de connecter l'unité d'extraction 1 de manière adaptée aux différents autres dispositifs ou systèmes, en vue d'assurer les différentes étapes du procédé. Le système de commutation comporte des premiers moyens de commutation agencés entre ladite deuxième sortie fluidique OUT2, ladite deuxième entrée fluidique 15 IN2 d'injection et le deuxième point de connexion 12 de l'unité d'extraction 1. Ces premiers moyens de commutation peuvent comporter une première vanne fluidique V1 trois voies. Cette première vanne fluidique V1 est configurée pour connecter ledit deuxième point de connexion 12 de l'unité d'extraction 1, soit vers la deuxième sortie fluidique 20 OUT2, soit vers la deuxième entrée fluidique IN2. Le système de commutation comporte des deuxièmes moyens de commutation agencés entre la première entrée fluidique IN1 et le premier point de connexion 11 de l'unité d'extraction 1. 25 Ces deuxièmes moyens de commutation peuvent comporter une deuxième vanne fluidique V2 deux voies pour assurer ou interrompre la liaison entre la première entrée fluidique IN1 et le premier point de connexion 11. Les deuxièmes moyens de commutation peuvent comporter une troisième vanne fluidique V3 à trois voies, agencée pour commander la liaison du premier point de 30 connexion 11 de l'unité d'extraction avec ladite première entrée fluidique IN1 ou ladite première sortie fluidique OUT1. Dans les deuxièmes moyens de commutation, la deuxième vanne fluidique V2 et la troisième vanne fluidique V3 peuvent être intervertis par rapport au premier point de connexion 11 de l'unité d'extraction 1. Autrement dit, le premier point de connexion 35 11 peut être relié directement à la deuxième vanne fluidique V2 ou directement à la troisième vanne fluidique V3. 11 Le système de commutation peut comporter des troisièmes moyens de commutation optionnels agencés entre le dispositif d'analyse 15, l'évent 7 formant la troisième sortie fluidique OUT3 et la troisième entrée fluidique IN3, reliée à la source de 5 gaz 8. Ces troisièmes moyens de commutation peuvent comporter une quatrième vanne fluidique V4 de type trois voies. Elle est agencée pour relier le dispositif d'analyse 15, soit à l'évent 7, soit à la troisième entrée fluidique IN3. 10 Le système d'analyse peut comporter les moyens de commande des différentes vannes fluidiques. Ces moyens de commande peuvent être automatisés. Ils peuvent comporter un automate programmable destiné à exécuter une séquence de commande pour réaliser l'analyse. En déroulant la séquence, l'automate programmable commande chaque vanne fluidique de manière adaptée pour dérouler l'étape en cours. 15 En variante, de réalisation, la commande pourra également être réalisée manuellement. A titre d'exemple et de manière non limitative, les vannes fluidiques sont des micro-électrovannes. 20 Les figures 2A à 2E représentent ainsi différents exemples de réalisation du système d'analyse de l'invention. Sur ces figures, à titre d'illustration et de manière non limitative, les vannes sont représentées commutées dans une position particulière. Les caractéristiques présentées dans ces différentes variantes de réalisation peuvent bien 25 entendu être combinées entre elles. Figure 2A: - Le premier point de connexion 11 de l'unité d'extraction 1 est relié à la deuxième vanne fluidique V2 à deux voies. 30 - La deuxième vanne fluidique V2 à deux voies est reliée à la troisième vanne fluidique V3 à trois voies. - La troisième vanne fluidique V3 à trois voies, est chargée de commuter entre la première entrée fluidique IN1 et la première sortie fluidique OUT1. - La première entrée fluidique IN1 est connectée sur le réservoir 2 35 d'échantillon liquide 20 à injecter dans le système. 12 - La première sortie fluidique OUT1 est connectée sur le premier réservoir 4 de collecte. - Le deuxième point de connexion 12 est relié à la première vanne fluidique V1 5 - La première vanne fluidique V1 est chargée de sélectionner la liaison du deuxième point de connexion 12, entre la deuxième entrée fluidique IN2 et la deuxième sortie fluidique OUT2. - La deuxième entrée fluidique IN2 est connectée sur la source de gaz 3. - La deuxième sortie fluidique OUT2 est connectée sur le système de 10 pompage 5. - Le système de pompage est relié au deuxième réservoir 6 de collecte. - Le dispositif d'analyse 15 est connecté au troisième point de connexion 13 de l'unité d'extraction 1. 15 Figure 2B : Dans cette réalisation, par rapport à celle de la figure 2A, on a: - Le dispositif d'analyse 15 est relié à la quatrième vanne fluidique V4 à deux voies, destinée à contrôler une évacuation d'air en dehors du dispositif d'analyse, 20 - La quatrième vanne fluidique V4 est reliée à l'évent 7. Figure 2C: Dans cette réalisation, par rapport à celle de la figure 2B, la quatrième vanne fluidique V4 est une vanne à trois voies, permettant ainsi de connecter le dispositif 25 d'analyse 15, soit avec l'évent 7, soit avec la deuxième source de gaz 8. Figure 2D: Dans cette réalisation, par rapport à celle de la figure 2A, la deuxième vanne fluidique V2 à deux voies et la troisième vanne fluidique V3 à trois voies sont interverties 30 sur le canal principal 160. La troisième vanne fluidique V3 est ainsi directement connectée au premier point de connexion 11 et permet de sélectionner la liaison du premier point de connexion, entre la première entrée fluidique IN1 et la première sortie fluidique OUT1, celle-ci étant alors commandée par la deuxième vanne fluidique V2 à deux voies et reliée au premier réservoir 4 de collecte. 35 13 Figure 2E: Dans cette réalisation, par rapport à celle de la figure 2A, la troisième vanne fluidique V3 à trois voies est supprimée. Cette réalisation ne comporte donc pas de première sortie fluidique OUT1. La deuxième vanne fluidique V2 à deux voies relie 5 directement le premier point de connexion 11 de l'unité d'extraction à la première entrée fluidique IN1, sur laquelle vient se connecter le réservoir 2 d'échantillon liquide 20. Cette solution peut s'avérer suffisante dans le cas où la totalité de l'échantillon liquide 20 est injectée dans le système. Son réservoir 2 pourra ensuite servir de réservoir de collecte. 10 En liaison avec les figures 3A à 3C, de manière non limitative, le système d'analyse (avec la configuration de la figure 2A décrite ci-dessus) fonctionne de la manière suivante : Etape 1 - Préconcentration - Figure 3A La première vanne fluidique V1 est commandée en position 1 pour connecter 15 le système de pompage 5 au deuxième point de connexion 12 de l'unité d'extraction 1. La deuxième vanne fluidique V2 est ouverte, autorisant le passage d'un flux liquide FL. La troisième vanne fluidique V3 est commandée en position 1 pour connecter le réservoir 2 d'échantillon liquide 20 au canal principal 160. 20 L'échantillon liquide 20 à analyser, présent initialement dans son réservoir 2, est aspiré par le système de pompage 5 de manière à entrer dans l'unité d'extraction 1 par le premier point de connexion 11. Par le canal principal 160, le flux liquide FL pénètre dans le dispositif d'extraction 14. 25 Les analytes d'intérêt sont adsorbés par les microstructures du dispositif d'extraction 14. La température du dispositif d'extraction est ajustée pour permettre l'adsorption des analytes d'intérêts, mais peut éventuellement être supérieure ou inférieure à la température ambiante. 30 L'échantillon liquide est évacué par la deuxième sortie fluidique OUT2 dans le deuxième réservoir 6 de collecte, situé en aval du système de pompage 5. Etape 2 - Séchage La première vanne fluidique V1 est commandée en position 2 pour connecter 35 la source de gaz au deuxième point de connexion de l'unité d'extraction. 14 La deuxième vanne fluidique V2 est ouverte, autorisant le passage d'un flux gazeux FG1. La troisième vanne fluidique V3 est commandée en position 2 pour relier le canal principal 160 au réservoir 4 de collecte. 5 La source de gaz est commandée pour générer un flux de gaz FG1 à travers le dispositif d'extraction 14, permettant ainsi de sécher les analytes capturés dans la zone d'extraction. Le gaz est évacué par la première sortie fluidique OUT1 dans le premier réservoir 4 de collecte. Le flux de gaz FG1 peut être émis à une pression de 1 bar. Le canal secondaire 161 menant au dispositif d'analyse 15 présente une 10 impédance fluidique importante par rapport à celle du canal principal 160, permettant de définir le canal principal comme canal prioritaire pour le flux gazeux FG1 et d'éviter au maximum que ce flux gazeux puisse se diriger vers le dispositif d'analyse 15. Comme vu ci-dessus dans la variante de la figure 2C, une contre-pression peut être exercée au niveau du T fluidique pour éviter toute injection de gaz dans le dispositif d'analyse 15. 15 L'étape de séchage peut durer de quelques secondes à quelques minutes, avantageusement entre 1 min et 15min et avantageusement entre lmin et 5min. Lors de cette étape la température du dispositif d'extraction peut être ajustée pour faciliter le séchage mais ne pas rendre possible la désorption des analytes d'intérêts. 20 Etape 3- Désorption Le système de chauffage 140 du dispositif d'extraction est activé, afin de désorber les analytes d'intérêt, formant un flux gazeux FG2. La température de chauffage est comprise entre 150°C et 350°C, avantageusement égale à environ 250°C. 25 Le système de chauffage 17 est également activé pour chauffer également le canal principal 160, le canal secondaire 161 et éventuellement le dispositif d'analyse et maintenir tout le réseau fluidique de l'unité d'extraction à une température homogène donnée, évitant ainsi la création de points froids. La première vanne fluidique V1 est commandée en position 2 pour générer un 30 flux de gaz vecteur permettant de pousser le flux gazeux FG2 généré au niveau du dispositif d'extraction vers le dispositif d'analyse 15, via le canal secondaire 161. La deuxième vanne fluidique V2 est fermée afin de maintenir le flux gazeux FG2 généré dans l'unité d'extraction 1. Ce flux gazeux FG2 peut être émis à une pression de 0,3 bar. 15 Lors de la phase de désorption, les paramètres (température et durée) seront choisis de manière à obtenir une désorption complète des analytes pour éviter toute contamination pour l'analyse suivante. 5 On comprend ainsi que la solution de l'invention présente de nombreux avantages, parmi lesquels : - Elle permet de toujours éviter que les gaz chargés d'analytes ne passent à travers les vannes fluidiques commandés, aucune vanne n'étant présente sur le réseau fluidique présent entre le dispositif d'extraction 14 et le 10 dispositif d'analyse 15 ; - Elle permet d'éviter les points froids dans l'unité d'extraction 1, aucune vanne n'étant présente entre le dispositif d'extraction 14 et le dispositif d'analyse 15, c'est-à-dire ni sur le canal principal 160, ni sur le canal secondaire 161; 15 - Le même canal principal 160 est utilisé à la fois pour le passage du flux liquide FL comprenant l'échantillon liquide dans un sens, via le premier point de connexion 11 et pour le passage de chaque flux gazeux FG1, FG2 dans l'autre sens ; - L'utilisation d'un seul canal principal 160 dans l'unité d'extraction pour faire 20 passer le flux liquide FL, puis chaque flux gazeux FG1, FG2, permet de réaliser une préconcentration avec un écoulement continu du liquide à travers le dispositif d'extraction 14 ; - Elle permet d'obtenir un gain sur la consommation électrique (pas de vanne à chauffer) ; 25 - Elle permet d'avoir un gain sur le cycle d'analyse ("throughput") avec un gain sur l'inertie thermique des éléments à chauffer ; De manière non limitative, le système d'analyse peut être adapté pour analyser des liquides comme le vin, l'eau, les carburants et notamment toute solution aqueuse 30 comprenant des composés organiques tels que par exemple les BTEX (benzène, toluène, éthylbenzène, xylène) ou les HAPs (Hydrocarbones REVENDICATIONS1. Unité d'extraction employée dans un système d'analyse (1) d'un échantillon liquide (20), comprenant : - Un dispositif d'extraction (14) comprenant au moins une zone d'extraction d'au moins un analyte contenu dans ledit échantillon liquide et un dispositif d'analyse en phase gazeuse desdits analytes, - Caractérisée en ce que : - Ladite unité d'extraction comporte trois points de connexion, dits premier point de connexion (11), deuxième point de connexion (12) et troisième point de connexion (13) et en ce que : - Ledit premier point de connexion (11) est agencé pour être relié à une première entrée fluidique destinée à recevoir un flux liquide entrant provenant de l'échantillon liquide (20), - Ledit deuxième point de connexion (12) est agencé pour être relié à une deuxième entrée fluidique destinée à être connectée à une première source de gaz (3) à injecter pour injecter un flux de gaz entrant (FG1, FG2), - Ledit troisième point de connexion (13) est agencé pour être relié à un dispositif d'analyse (15), - Ladite unité d'extraction comporte un canal principal (160) reliant ledit premier point de connexion (11) audit deuxième point de connexion (12) à travers ledit dispositif d'extraction (14) et un canal secondaire (161) connecté au canal principal (160) et reliant directement le troisième point de connexion en parallèle audit premier point de connexion et audit dispositif d'extraction. 2. Unité d'extraction selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte un T fluidique destiné à réaliser une jonction du canal secondaire (161) sur le canal principal (160). 3. Unité d'extraction selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le canal secondaire (161) présente une impédance fluidique supérieure à l'impédance fluidique du canal principal (160). 4. Unité d'extraction selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comporte un système de chauffage (17) agencé pour chauffer ledit canal principal et ledit canal secondaire. 17 5. Système d'analyse comprenant : - Une première entrée fluidique (IN1) destinée à recevoir un échantillon liquide à analyser ; - Des moyens d'injection dudit échantillon liquide (20) ; 5 - Une deuxième entrée fluidique (IN2) destinée à recevoir un gaz ; - Un dispositif d'analyse (15) ; - Des premiers moyens de commutation fluidique agencés sur ladite première entrée fluidique (IN1) et des deuxièmes moyens de commutation fluidique agencés sur ladite deuxième entrée fluidique (IN2) ; 10 - Caractérisé en ce qu'il comporte : - Une unité d'extraction telle que définie dans l'une des revendications 1 à 4, dont ledit premier point de connexion (11) est relié à ladite première entrée fluidique (IN1) via lesdites premiers moyens de commutation fluidique, ledit deuxième point de connexion (12) est relié à ladite deuxième entrée 15 fluidique (IN2) via lesdits deuxièmes moyens de commutation fluidique et ledit troisième point de connexion (13) est relié audit dispositif d'analyse (15). 6. Système selon la revendication 5, caractérisé en ce que les premiers moyens de commutation fluidique comportent une première vanne fluidique (V2) à 20 deux voies, agencée entre ledit premier point de connexion (11) de l'unité d'extraction et ladite première entrée fluidique (IN1). 7. Système selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce qu'il comporte une sortie fluidique, dite première sortie fluidique (OUT1), agencée en parallèle de la première entrée fluidique (IN1) et en ce que lesdits premiers moyens de 25 commutation fluidique comportent une deuxième vanne fluidique (V3) à trois voies, agencée pour sélectionner la liaison du premier point de connexion (11) de l'unité d'extraction, soit avec ladite première entrée fluidique (IN1), soit avec ladite première sortie fluidique (OUT1). 8. Système selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il comporte un 30 réservoir (2) connecté sur ladite première entrée fluidique (IN1) et destiné à recevoir l'échantillon liquide (20) à analyser. 9. Système selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il comporte un réservoir (4) de collecte, connecté sur ladite première sortie fluidique (OUT1). 10. Système selon l'une des revendications 5 à 9, caractérisé en ce qu'il comporte une sortie fluidique, dite deuxième sortie fluidique (OUT2), agencée en parallèle de la deuxième entrée fluidique (IN2) et en ce que lesdits deuxièmes 18 moyens de commutation fluidique comportent une vanne fluidique (V1) à trois voies, agencée pour sélectionner la liaison du deuxième point de connexion (12) de l'unité d'extraction soit avec ladite deuxième entrée fluidique (IN2), soit avec ladite deuxième sortie fluidique (OUT2). 5 11. Système selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il comporte un système de pompage (5) connecté sur ladite deuxième sortie fluidique (OUT2). 12. Système selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce qu'il comporte une source de gaz (3) connectée sur ladite deuxième entrée fluidique (IN2). 13. Système selon l'une des revendications 5 à 12, caractérisé en ce que le 10 système comporte une troisième entrée fluidique (IN3) connectée audit dispositif d'analyse (15). 14. Système selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il comporte un évent (7) et des troisièmes moyens de commutation fluidique agencés pour relier ledit dispositif d'analyse (15) audit évent (7) ou à ladite troisième entrée fluidique 15 (IN3). 15. Procédé d'analyse d'un échantillon liquide, mis en oeuvre à l'aide du système tel que défini dans l'une des revendications 5 à 14, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : - Injection de l'échantillon fluidique (20) par la première entrée fluidique (IN1) 20 de manière à créer un flux liquide (FL) à travers ledit premier point de connexion (11), via le canal principal jusqu'à ladite zone d'extraction, - Injection d'un gaz par ladite deuxième entrée fluidique (IN2) pour créer un flux gazeux (FG1) à travers ledit deuxième point de connexion (12), via ledit canal principal (160) jusqu'à la ladite zone d'extraction, 25 - Chauffage de ladite zone d'extraction pour désorber des analytes présents dans la zone d'extraction, - Injection d'un gaz par ladite deuxième entrée fluidique (IN2) pour créer un deuxième flux gazeux (FG2) porteur à travers ledit deuxième point de connexion (12) et amener lesdits analytes désorbés vers le dispositif 30 d'analyse (15) à travers le canal principal (160) et le canal secondaire (161).