Brevet FR3072678A1 — publié le 20190426

PROCEDE DE PREPARATION DE COMPOSES ANTHRAQUINONES SULFONES ET DE SES DERIVES DOMAINE TECHNIQUE DE L'INVENTION La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation de composés anthraquinones sulfonés. Plus spécifiquement, cette invention concerne un procédé permettant d'obtenir des composés anthraquinones sulfonés et leurs dérivés de haute pureté. ETAT DE LA TECHNIQUE De nombreux composés de type anthraquinone, substitués ou non substitués, sont connus et disponibles commercialement pour diverses applications. En particuliers, les composés anthraquinones et leurs dérivés sont utilisés depuis longtemps comme colorants. Par ailleurs, des dérivés d'anthraquinone ont été utilisés comme matière active redox dans les batteries de type Redox-Flow (voir par exemple « Redox-Flow Batteries : From Metals to Organic Redox-Active Materials », Winsberg et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 686-711). Parmi eux, l' « Alizarine Red S» est le nom généralement employé pour désigner le sel de sodium de l'acide 1,2-dihydroxy-9,10-dioxo-3-anthracenesulfonique. OH OH S03-Na+ « Alizarin Red S» Cette molécule soluble dans l'eau est utilisée généralement comme colorant et comme indicateur pH. Une méthode classique de synthèse de ce composé par sulfonation puis salification de l'alizarine a été décrite dans la littérature, par exemple dans la publication de Yutaka Hosoda de 1951 (« Studies on the Anthraquinone Mordant Dyestuffs - VII, Alizarin Red S », J. Soc. Org. Synthetic Chem, 9, 187-8, 1951), ainsi que dans les documents brevets JP H08-027385 A et CN 103058896 A. 2 OH sulfonation salification L'étape de sulfonation est conduite typiquement par ajout d'oléum en excès par rapport à l'alizarine. Cette étape présente l'inconvénient majeur de générer de grandes 5 quantités de sulfates. Lesdits sulfates se retrouvent après l'étape de salification avec le produit final. Pour obtenir un produit de bonne pureté, il est donc nécessaire de procéder à des étapes de purification, produisant des effluents chargés de sels de sulfates et des surcoûts. C'est dans ce contexte que les inventeurs ont cherché à mettre au point un nouveau 10 procédé de préparation d'Alizarin Red S, et plus généralement d' anthraquinones sulfonées, permettant de surmonter un ou plusieurs des inconvénients des procédés de l'art antérieur. En particulier, il est souhaitable que le procédé de préparation permette d'obtenir un produit de pureté élevée. 15 BREVE DESCRIPTION DE L'INVENTION L'invention a pour objet un procédé de préparation d'un composé anthraquinone sulfoné de formule générale (II) (II) dans laquelle les groupes R peuvent être identiques ou différents et représentent, 20 indépendamment les uns des autres, un groupe choisi parmi -OH, alkyle, aryle et halogène ; M représente un atome d'hydrogène ou un cation monovalent ; et a, b, c et d représentent des nombres entiers choisis indépendamment les uns des autres parmi 0, 1, 2, 3 ou 4, à condition que a+b = 0, 1, 2, 3 ou 4 et c+d = 1, 2, 3 ou 4 ; comprenant les étapes suivantes : - faire réagir un composé anthraquinone de formule générale (I) 3 (I) avec un agent de sulfonation pour former le composé anthraquinone sulfoné de formule générale (II), ledit agent de sulfonation étant choisi dans le groupe constitué par C1S03H, NaSO3H, KSO3H, S02C12/Na0H, S02/agent oxydant, 5 H2SO4/SOC12 et H2NSO3H ; et récupérer le composé anthraquinone sulfoné de formule générale (II). DESCRIPTION DE L'INVENTION Dans l'exposé qui suit, l'expression « compris entre ... et ... » doit être comprise 10 comme incluant les bornes citées. Dans le cadre de la présente invention, et sauf indication contraire, l'expression « alkyl » représente une chaine linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Des exemples de groupes alkyles préférés sont méthyl, éthyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl et t-butyl. 15 Dans le cadre de la présente invention, et sauf indication contraire, l'expression « aryl » représente un groupe hydrocarboné aromatique monocyclique ou polycyclique. Des exemples de groupes aryles préférés sont phényl et naphtyl. Lorsque le groupe est un groupe polycyclique, les cycles peuvent être condensés ou liés par une liaison a (sigma). Dans le cadre de la présente invention, et sauf indication contraire, l'expression 20 « halogène » représente un atome choisi dans le groupe consistant en F, Cl, Br et I. L'objet de la présente invention consiste en un procédé de préparation d'un composé anthraquinone sulfoné de formule générale (II) à partir d'un composé anthraquinone de formule générale (I). Dans une première étape, on fait réagir un composé 25 anthraquinone de formule générale (I) avec un agent de sulfonation : (I) agent de sulfonation (II) 4 Dans les formules (I) et (II), les groupes R peuvent être identiques ou différents et représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe choisi parmi -OH, alkyle, aryle et halogène. Selon un mode de réalisation très préféré, les groupes R représentent -OH. En 5 conséquence, le composé de formule (I) peut être de préférence le composé de formule générale (Ta), et le composé de formule (II) peut être de préférence le composé de formule générale (lia) : Hoi**1.0H (Ta) (so3m)c (lia) Selon ce mode de réalisation, l'objet de la présente invention consiste en un 10 procédé de préparation d'un composé hydroxyanthraquinone sulfoné de formule générale (lia) à partir d'un composé hydroxyanthraquinone de formule générale (la). Dans la formule (I), a et b représentent des nombres entiers choisis indépendamment les uns des autres parmi 0, 1, 2, 3 ou 4, à condition que a+b = 1, 2, 3 ou 4. Dans la formule (II), a, b, c et d représentent des nombres entiers choisis 15 indépendamment les uns des autres parmi 0, 1, 2, 3 ou 4, à condition que a+b = 1, 2, 3 ou 4 et c+d = 1, 2, 3 ou 4. Selon un mode de réalisation particulier, a = b = 0. Ainsi, le composé de formule (I) est l'anthraquinone. Selon un mode de réalisation alternatif, a+b = 1, 2, 3 ou 4 (i.e. a+b est différent de 20 zéro). Selon un mode de réalisation particulier, a+b = 2. Le composé de formule (I) peut être une dihydroxyanthraquinone. Selon un mode de réalisation, a = 2 et b = 0. Le composé de formule (I) peut être choisi parmi la 1,2-dihydroxyanthraquinone (également appelé alizarine), la 2,3-dihydroxyanthraquinone (également appelé hystazarine) et la 1,4- 25 dihydroxyanthraquinone (également appelé quinizarine). Selon un autre mode de réalisation, a = 1 et b = 1. Le composé de formule (I) peut être choisi parmi la 1,5dihydroxyanthraquinone (également appelé anthrarufine) et la 1,8-dihydroxyanthraquinone (également appelé chrisazine). Selon un autre mode de réalisation particulier, a+b = 3. Le composé de formule (I) peut être une trihydroxyanthraquinone. Selon un mode de réalisation, a = 3 et b = 0. Le composé de formule (I) peut être la 1,2,4-trihydroxyanthraquinone (également appelé 5 purpurine). Selon un autre mode de réalisation, a = 2 et b = 1. Le composé de formule (I) peut être la 1,4,5-trihydroxyanthraquinone. Selon un autre mode de réalisation particulier, a+b = 4. Le composé de formule (I) peut être une tétrahydroxyanthraquinone. Selon un mode de réalisation, a = 2 et b = 2. Le 5 composé de formule (I) peut être choisi parmi la 1,4,5,8-tetrahydroxyanthraquinone et la 1,2,5,8-tetrahydroxyanthraquinone (également appelé quinalizarine). De manière très préférée, le composé anthraquinone de formule générale (I) selon l'invention est 1' alizarine (1,2-dihydroxyanthraquinone). L' alizarine est un produit commercial, qui peut être obtenu par extraction de la racine de la garance des teinturiers 10 (Rubia tinctorum L.), ou par synthèse chimique. Typiquement, l'alizarine peut être obtenue à partir d'anthraquinone par réaction avec des sels fondus d'hydroxydes métalliques, ou à partir d'acide anthraquinone-2-sulfonique par réaction avec une solution d'hydroxyde de sodium ou de nitrate de sodium. 15 La réaction de sulfonation du composé anthraquinone de formule (I) est réalisée avec un agent de sulfonation choisi dans le groupe constitué par C1S03H, NaSO3H, KSO3H, 502C12/Na0H, 502/agent oxydant, H2504/50C12 et H2NSO3H. L'agent de sulfonation est de façon préférée C1S03H ou 502C12/Na0H, et de façon plus préférée C1S03H. Il n'est pas exclu l'utilisation d'un mélange de plusieurs agents de sulfonation. 20 Lesdits agents de sulfonation sont classiquement disponibles dans le commerce. Le ratio molaire entre le composé anthraquinone de formule (I) et l'agent de sulfonation est de préférence compris entre 1:0,8 et 1:1,2, de préférence entre 1:0,9 et 1:1,1. De manière générale, le type de milieu réactionnel, le choix du solvant et des conditions réactionnelles peut dépendre de l'agent de sulfonation choisi. De préférence, la 25 réaction peut être conduite en phase liquide, de préférence dans un solvant. La concentration du composé anthraquinone de formule (I) dans le milieu réactionnel peut être comprise préférentiellement entre 20% et 40% en poids. La réaction de sulfonation est de préférence réalisée à une température comprise entre 0°C et 180°C, de façon plus préférée entre 15°C et 150°C, de façon plus préférée entre 25°C et 100°C, et de façon encore plus 30 préférée entre 40°C et 80°C. La réaction est conduite de préférence sous atmosphère inerte, e sous pression atmosphérique. Toutefois, il n'est pas exclus de travailler à pression réduite, notamment si des gaz sont éliminés lors de la réaction, ou en surpression, notamment avec 502/agent oxydant. 6 L'acide chlorosulfurique C1S03H est typiquement liquide aux températures et pression de la réaction selon l'invention. La réaction peut de préférence être conduite en phase liquide, dans un solvant organique anhydre. Le solvant peut être choisi parmi les solvants connus de l'homme du métier qui solubilisent le composé anthraquinone de 5 formule (I) et que ne réagissent pas lors de la réaction de sulfonation. De préférence le solvant est choisi dans le groupe constitué par les alcanes, par exemple heptane et hexane, les halogénures aromatiques, par exemple chlorobenzène et dichlorobenzène, le nitrobenzène, les halogénoalcanes, par exemple le dichlorométhane et le dichloroéthane, éthers encombrés, par exemple l'isopropyléther et le tert-butyléther, le diméthylformamide, 10 la N-méthylpyrrolidone, et les éthers de glycol. La réaction peut de préférence être conduite dans des conditions anhydres. Le bisulfite de sodium ou de potassium NaSO3H et KSO3H peut être utilisé sous sa forme solide, en milieu aqueux, organique ou organo-aqueux. Ainsi, la réaction peut de préférence être conduite en phase liquide, dans l'eau, dans un solvant organique ou dans un 15 ménage en toute proportion eau/solvant organique. Le solvant peut notamment être choisi parmi les solvants mentionnés ci-dessus. Lorsque l'agent de sulfonation consiste en S02/agent oxydant, ledit agent oxydant peut être choisi parmi les peroxydes, les peracides et leurs sels. Par exemple, l'agent oxydant peut être choisi parmi l'eau oxygénée ; les percarbonates, notamment le 20 percarbonate de sodium ou de potassium ; les persulfates notamment le persulfate de potassium ; l'acide persulfurique, par exemple le sel de Caro ; et les peroxydes organiques, par exemple le peroxyde d'hydrogène-urée. L'agent oxydant peut encore être l'hypochlorite de sodium. Par ailleurs, l'agent oxydant peut être choisi parmi les agents gazeux, par exemple dans le groupe constitué par l'air, l'oxygène (02), l'ozone (03) et le 25 protoxyde d'azote (N20). L'oxydation avec ces agents peut éventuellement se faire en présence de catalyseur métallique. De façon très préférée, l'agent de sulfonation S02/agent oxydant est S02/02 ou S02/H202. Le dioxyde de soufre et l'agent oxydant peuvent être mis en oeuvre de façon simultanée ou consécutive, de préférence consécutive, SO2 étant ajouté au milieu réactionnel d'abord et l'agent oxydant ensuite. La réaction peut de préférence 30 être conduite en phase liquide, dans un solvant organique anhydre. Le solvant peut notamment être choisi parmi les solvants mentionnés ci-dessus. La réaction peut de préférence être conduite dans des conditions anhydres. Alternativement, l'anthraquinone de formule (I) sous forme solide peut être mise en contact avec le SO2 sous forme gazeux. 7 Lorsque l'agent de sulfonation consiste en chlorure de sulfuryle/soude S02C12/Na0H, les réactifs peuvent être mis en oeuvre de façon consécutive, le chlorure de sulfuryle étant ajouté au milieu réactionnel d'abord et la soude ensuite. La réaction avec le chlorure de sulfuryle peut de préférence être conduite en phase liquide, dans un solvant 5 organique anhydre. Le solvant peut notamment être choisi parmi les solvants mentionnés ci-dessus. La soude peut être ajoutée sous forme solide ou en solution aqueuse. L'acide sulfamique H2NSO3H peut être utilisé sous sa forme solide, en milieu aqueux, organique ou organo-aqueux. Ainsi, la réaction peut de préférence être conduite en phase liquide, dans l'eau, dans un solvant organique ou dans un ménage en toute 10 proportion eau/solvant organique. Le solvant peut notamment être choisi parmi les solvants mentionnés ci-dessus. Lorsque l'agent de sulfonation consiste en acide sulfurique/chlorure de thionyle H2SO4/SOC12, les réactifs peuvent être mis en oeuvre de façon consécutive, l'acide sulfurique étant ajouté au milieu réactionnel d'abord et le chlorure de thionyle ensuite. La 15 réaction peut de préférence être conduite en phase liquide, dans un solvant organique anhydre. Le solvant peut notamment être choisi parmi les solvants mentionnés ci-dessus. La réaction peut de préférence être conduite dans des conditions anhydres. Cette réaction de sulfonation permet d'obtenir des composés anthraquinones 20 sulfonés de formule générale (II) tels que décrits ci-avant. Le nombre et la position du ou des groupes acide sulfonique peut varier. Selon un mode de réalisation particulier, c+d = 1. Ainsi, le composé de formule (II) est une anthraquinone monosulfonée. Selon un mode de réalisation particulier, a+b = 2 et c+d = 1. Le composé de 25 formule (II) peut être une dihydroxyanthraquinone monosulfonée. Selon un mode de réalisation, a = 2, b = 0, c = 1 et d = 0. Le composé de formule (II) peut être tout particulièrement choisi parmi l'acide 1,2-dihydroxyanthraquinone-3-sulfonique (également appelé alizarine sulfonée). Ledit composé de formule (II) peut être un acide sulfonique (M représente un 30 atome d'hydrogène dans la formule (II) précitée) ou un sel d'acide sulfonique (M représente un cation monovalent dans la formule (II) précitée). De préférence, dans la formule générale (II), M représente un atome d'hydrogène ou un cation monovalent choisi parmi le cation sodium, le cation potassium et le cation ammonium. 8 Selon un mode de réalisation préféré, le composé anthraquinone sulfoné de formule (II) est un acide anthraquinone-sulfonique dans lequel M représente un atome d'hydrogène H. Il peut être représenté par la formule générale (IIb) suivante : (IIb) 5 Selon un autre mode de réalisation préféré, le composé anthraquinone sulfoné de formule (II) est un sel d'acide anthraquinone-sulfonique dans lequel M représente un cation monovalent. Il peut être représenté par la formule générale (IIc) suivante : (IIc) dans laquelle M représente un cation monovalent, choisi de préférence parmi les 10 cations alcalins, les cations ammonium quaternaire et phosphonium quaternaire. Les cations ammonium ou phosphonium quaternaire peuvent être plus préférentiellement choisis parmi les tétraalkyl ammonium ou phosphonium, trialkylbenzylammonium ou phosphonium, les tétraarylammonium ou phosphonium, dont les groupes alkyles, identiques ou différents, représentent une chaîne alkyle linéaire ou 15 ramifiée, ayant de 4 à 12 atomes de carbone, de préférence de 4 à 6 atomes de carbone et le groupe aryle est avantageusement un groupe phényle. De préférence, il s'agit du cation ammonium NH4. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, M représente un cation alcalin, en particulier choisi parmi les cations sodium, potassium, césium et rubidium. 20 Selon un mode de réalisation particulier, M est le cation sodium Na+. Selon un mode de réalisation très préféré, la présente invention a pour objet un procédé de préparation de l'acide 1,2-dihydroxyanthraquinone-3-sulfonique comprenant les étapes suivantes : 9 - faire réagir l'alizarine avec un agent de sulfonation pour former l'acide 1,2- dihydroxyanthraquinone-3-sulfonique, ledit agent de sulfonation étant choisi dans le groupe constitué par C1S03H, S02/agent oxydant et H2SO4/SOC12 et ; - récupérer l'acide 1,2-dihydroxyanthraquinone-3-sulfonique. 5 Selon un mode de réalisation très préféré, la présente invention a pour objet un procédé de préparation du sel de sodium de l'acide 1,2-dihydroxyanthraquinone-3- sulfonique comprenant les étapes suivantes : 10 - faire réagir l'alizarine avec un agent de sulfonation pour former l'acide 1,2- dihydroxyanthraquinone-3-sulfonique, ledit agent de sulfonation étant choisi dans le groupe constitué par NaSO3H et 502C12/NaOH et ; - récupérer le sel de sodium de l'acide 1,2-dihydroxyanthraquinone-3-sulfonique. Selon un mode de réalisation très préféré, la présente invention a pour objet un 15 procédé de préparation du sel de potassium de l'acide 1,2-dihydroxyanthraquinone-3- sulfonique comprenant les étapes suivantes : - faire réagir l'alizarine avec un agent de sulfonation pour former l'acide 1,2- 20 dihydroxyanthraquinone-3-sulfonique, ledit agent de sulfonation étant KSO3H et ; - récupérer le sel de potassium de l'acide 1,2-dihydroxyanthraquinone-3- sulfonique. Selon un mode de réalisation très préféré, la présente invention a pour objet un 25 procédé de préparation du sel d'ammonium de l'acide 1,2-dihydroxyanthraquinone-3- sulfonique 10 comprenant les étapes suivantes : - faire réagir l'alizarine avec un agent de sulfonation pour former l'acide 1,2- di hy droxy anthraquinone-3 - sulfoni que, ledit agent de sulfonation étant 5 H2NSO3H et ; - récupérer le sel d'ammonium de l'acide 1,2-dihydroxyanthraquinone-3- sulfonique. L'étape de récupération de l'anthraquinone sulfonée (II) peut être mise en oeuvre 10 selon les méthodes connues de l'homme du métier, choisie en fonction de l'agent de sulfonation et de l'état physique des réactifs et des produits. L'étape de récupération peut notamment consister en une étape de précipitation, en une étape de cristallisation ou en une étape d'extraction. Lorsque le composé anthraquinone sulfonée (II) obtenu par le procédé selon 15 l'invention est un solide, le procédé selon la présente invention peut en outre comprendre une étape optionnelle de repurification et/ou de séchage, de manière à éliminer toute trace de solvant résiduel. Il peut s'agir notamment d'une étape de séchage à une température supérieure à la température d'ébullition du solvant, par exemple à un séchage à une température comprise entre 40°C et 150°C, ou à un séchage sous vide. 20 Le composé anthraquinone sulfoné (II) obtenu par le procédé selon la présente invention présente l'avantage d'avoir une pureté élevée. Le fait de ne pas utiliser l'oléum comme agent de sulfonation permet d'éviter la présence en excès d'acide sulfurique dans le milieu. Tout particulièrement, le composé ne contient pas d'acide sulfurique. Le produit peut donc être aisément utilisé tel quel, sans purification additionnelle, ou bien réengagé 25 dans une autre réaction. En outre, le procédé objet de la présente invention peut comprendre une ou plusieurs étapes additionnelles optionnelles de salification et/ou d'échange de cation. Selon un mode de réalisation particulier, lorsque le composé anthraquinone sulfoné 30 (II) obtenu par le procédé selon l'invention est un acide anthraquinone-sulfonique (i.e. M représente H dans la formule (II)), le procédé selon l'invention peut comprendre une étape 11 additionnelle de salification dudit composé anthraquinone sulfoné de formule générale (II) pour former le sel dudit composé anthraquinone sulfoné. L'étape de salification peut notamment être réalisée par ajout d'une base d'un métal alcalin, typiquement NaOH. Selon un autre mode de réalisation particulier, lorsque le composé anthraquinone 5 sulfoné (II) obtenu par le procédé selon l'invention est un sel de l'acide anthraquinone- sulfonique (i.e. M représente un cation monovalent dans la formule (II)), le procédé selon l'invention peut comprendre une étape additionnelle d'échange de cation pour former un autre sel dudit composé anthraquinone sulfoné. L'étape d'échange de cation peut notamment être réalisée par ajout d'une base d'un métal alcalin, typiquement NaOH. 10 La présente invention va maintenant être illustrée par un mode de réalisation très préféré, qui ne présente pas un caractère limitatif à l'invention. Selon ce mode de réalisation très préféré, la présente invention a pour objet un procédé de préparation du sel de sodium de l'acide 1,2-dihydroxyanthraquinone-3- 15 sulfonique comprenant les étapes suivantes : - la réaction de l'alizarine avec un agent de sulfonation pour former l'acide 1,2- dihydroxyanthraquinone-3-sulfonique, ledit agent de sulfonation étant C1S03H ; 20 - la salification dudit acide 1,2-dihydroxyanthraquinone-3-sulfonique pour former le sel de sodium de l'acide 1,2-dihydroxyanthraquinone-3-sulfonique. La réaction est conduite en phase liquide dans le chlorobenzène, à pression atmosphérique et à température ambiante, dans des conditions anhydres. L'acide 1,2- REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un composé anthraquinone sulfoné de formule générale (II) (mo3s)d (somc 0 (II) dans laquelle les groupes R peuvent être identiques ou différents et représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe choisi parmi -OH, alkyle, aryle et halogène ; M représente un atome d'hydrogène ou un cation monovalent ; et a, b, c et d représentent des nombres entiers choisis indépendamment les uns des autres parmi 0, 1, 2, 3 ou 4, à condition que a+b = 0, 1, 2, 3 ou 4 et c+d = 1, 2, 3 ou 4 ; comprenant les étapes suivantes : - faire réagir un composé anthraquinone de formule générale (I) (I) avec un agent de sulfonation pour former le composé anthraquinone sulfoné de formule générale (II), ledit agent de sulfonation étant choisi dans le groupe constitué par C1S03H, NaSO3H, KSO3H, 502C12/Na0H, 502/agent oxydant, H2504/50C12 et H2NSO3H ; et - récupérer le composé anthraquinone sulfoné de formule générale (II). 2. Procédé de préparation d'un composé anthraquinone sulfoné selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ratio molaire entre le composé anthraquinone de formule (I) et l'agent de sulfonation est de préférence compris entre 1:0,8 et 1:1,2, de préférence entre 1:0,9 et 1:1,1. 3. Procédé de préparation d'un composé anthraquinone sulfoné selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que les groupes R représentent - OH. 13 4. Procédé de préparation d'un composé anthraquinone sulfoné selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que a = b = 0. 5. Procédé de préparation d'un composé anthraquinone sulfoné selon l'une 5 quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que a+b = 1, 2, 3 ou 4. 6. Procédé de préparation d'un composé anthraquinone sulfoné selon la revendication 5, caractérisé en ce que a = 2 et b = 0. 10 7. Procédé de préparation d'un composé anthraquinone sulfoné selon la revendication 6, caractérisé en ce le composé de formule (I) est l'alizarine. 8. Procédé de préparation d'un composé anthraquinone sulfoné selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un procédé de préparation de l'acide 1,215 dihydroxyanthraquinone-3-sulfonique comprenant les étapes suivantes : - faire réagir l'alizarine avec un agent de sulfonation pour former l'acide 1,2- dihydroxyanthraquinone-3-sulfonique, ledit agent de sulfonation étant 20 choisi dans le groupe constitué par C1S03H, S02/agent oxydant et H2SO4/SOC12 et ; - récupérer l'acide 1,2-dihydroxyanthraquinone-3-sulfonique. 9. Procédé de préparation d'un composé anthraquinone sulfoné selon l'une 25 quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le procédé comprend une ou plusieurs étapes additionnelles de salification et/ou d'échange de cation. 10. Procédé de préparation d'un composé anthraquinone sulfoné selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que, lorsque le composé anthraquinone sulfoné (II) obtenu par le procédé selon l'invention est un acide anthraquinone-sulfonique, le procédé comprend une étape additionnelle de salification 14 dudit composé anthraquinone sulfoné de formule générale (II) pour former le sel dudit composé anthraquinone sulfoné.