Brevet FR3069548A1 — publié le 20190201

COMPOSITION POLYMÉRIQUE AQUEUSE ET COPOLYMERE DESCRIPTION L'invention concerne une composition aqueuse comprenant un copolymère obtenu par une réaction de polymérisation particulière mettant en oeuvre un monomère anionique comprenant une insaturation oléfinique polymérisable et une fonction acide carboxylique et un monomère de formule (I) : (I) L'invention concerne également ce copolymère en tant que tel ainsi qu'un procédé pour sa préparation ainsi que son utilisation comme agent superplastifiant. La composition selon l'invention est avantageusement utilisée dans le domaine technique des mortiers, des bétons, des plâtres ou d'autres compositions à base de composés ou de liants hydrauliques, spécialement de ciment ou de plâtre. De telles compositions peuvent avantageusement être mises en oeuvre dans les domaines de la construction, des travaux publics ou de l'exploitation d'hydrocarbures. Les composés dispersants de liants hydrauliques sont habituellement utilisés pour leur capacité à modifier la rhéologie du milieu dans lequel ils sont présents, notamment pour leur capacité à contrôler la maniabilité de ce milieu. L'ouvrabilité est généralement définie comme la propriété d'une composition comprenant un liant hydraulique, notamment d'un laitier ou d'un coulis de ciment ou de mortier ou encore d'un béton, par exemple un béton prêt-à-1' emploi ou un béton de préfabrication, à rester maniable durant un temps aussi long que possible. De manière avantageuse, contrôler la maniabilité permet de transporter ou de déplacer la composition aqueuse comprenant le liant hydraulique, par exemple lors du transport ou du déplacement depuis un réservoir vers un autre réservoir. La maniabilité permet également de contrôler les conditions de stockage d'une telle composition aqueuse. Elle permet également de pouvoir pomper, voire de pomper facilement, cette composition. Contrôler la maniabilité d'une telle composition permet donc d'en améliorer les conditions d'utilisation, notamment d'augmenter sa durée d'utilisation dans des conditions satisfaisantes ou efficaces. Généralement, la maniabilité d'une composition aqueuse comprenant un liant hydraulique 2 peut être évaluée par mesure du temps de fluidité du liant hydraulique. En particulier, le liant hydraulique ou l'agent superplastifiant devrait permettre d'obtenir une composition possédant une viscosité contrôlée et stable et, de préférence, une viscosité stable sur une période prolongée. 5 De manière préférée, l'amélioration de la maniabilité des compositions aqueuses hydrauliques comprenant un liant hydraulique devrait être possible pour des compositions comprenant une faible quantité d'eau. Ainsi, un aspect important de l'invention réside dans la fourniture d'une composition aqueuse comprenant un liant hydraulique possédant un temps de maniabilité amélioré. Le 10 contrôle de la maniabilité ne devrait pas conduire à une altération des autres propriétés, notamment des propriétés mécaniques, en particulier aux jeunes âges. La maniabilité des compositions aqueuses comprenant un liant hydraulique peut être évaluée en mesurant l'affaissement (slump en anglais), par exemple selon la norme EN 12350-2. En effet, affaissement et maniabilité sont proportionnels. 15 La rétention de fluidité (slump retention en anglais) est également une propriété à contrôler pour les compositions aqueuses comprenant un liant hydraulique. Ces propriétés sont particulièrement recherchées pour certaines applications, par exemple lors du remplissage d'un coffrage au moyen d'une composition aqueuse comprenant un liant hydraulique. 20 Un autre aspect de l'invention concerne l'obtention d'une composition aqueuse comprenant un liant hydraulique permettant de limiter ou de réduire le retrait lors du séchage. L' amélioration des propriétés des compositions aqueuses comprenant un liant hydraulique devrait être obtenue sans modifier la prise de la composition, en particulier sans retarder 25 cette prise. Les compositions aqueuses comprenant un liant hydraulique devraient aussi posséder un rapport en poids eau/liant hydraulique, généralement eau/ciment ou E/C, le plus faible possible, sans pour autant subir une altération de leurs propriétés. Un effet également recherché pour les compositions aqueuses comprenant un liant 30 hydraulique est de permettre de contrôler la quantité d'air occlus dans le matériau résultant de la prise de cette composition, permettant ainsi d'éviter ou de réduire la présence d'agent anti-mousse au sein de la composition hydraulique. De manière générale, les compositions aqueuses comprenant un liant hydraulique devraient permettre d'améliorer les propriétés mécaniques des matériaux obtenus, en 3 particulier leurs propriétés mécaniques aux jeunes âges, propriétés qui peuvent être évaluées par mesure de l'évolution dans le temps de la résistance à la compression. Également, les composés utilisés pour la préparation de compositions aqueuses 5 comprenant un liant hydraulique devraient être utilisés à des doses réduites. Ils devraient également posséder une compatibilité élevée voire totale avec les autres composantes des compositions aqueuses comprenant un liant hydraulique, notamment en étant miscibles en toutes proportions avec ces autres composantes, afin d'éviter ou de limiter les risques de ségrégation des composantes de la composition aqueuse comprenant 10 un liant hydraulique. L'augmentation de la durée de maintien des propriétés des compositions aqueuses comprenant un liant hydraulique doit également être recherchée. 15 On connaît des composés dispersants ou agents superplastifiants utilisables dans des compositions aqueuses comprenant un liant hydraulique. Toutefois, ces composés ne permettent pas d'apporter de solution aux problèmes rencontrés. En particulier ces composés ne permettent pas de maintenir un bon degré de fluidité initiale des compositions aqueuses comprenant un liant hydraulique dans lesquelles ils sont 20 incorporés, tout en maintenant leur maniabilité et sans altérer leurs propriétés mécaniques, ni provoquer des phénomènes de ségrégation. Il existe donc un besoin de disposer de composés dispersants ou superplastifiants pour compositions aqueuses comprenant un liant hydraulique qui permettent d'apporter une 25 solution à tout ou partie des composés de l'état de la technique. L'invention permet d'apporter une solution à tout ou partie des problèmes rencontrés avec les compositions polymériques de l'état de la technique. Notamment, l'invention permet d'obtenir des copolymères par un procédé de préparation particulièrement efficace, par exemple pour ce qui concerne le contrôle de la température de la réaction de 30 polymérisation. En particulier, il est essentiel de pouvoir disposer de procédés de préparation qui permettent de s'affranchir du maintien à basse température du milieu réactionnel mis en oeuvre lors des réactions de polymérisation connues de l'état de la technique. Par ailleurs, il est également essentiel de pouvoir disposer de procédés de préparation qui 4 permettent de polymériser des monomères insaturés de différentes masses moléculaires Mw, par exemple de masse moléculaire Mw allant de 800 à 5 000 g/mol mesurée par CES, en présence de comonomères comprenant des fonctions vinyliques. De même, il est essentiel de pouvoir mettre en oeuvre des réactions de polymérisation 5 permettant de copolymériser des monomères possédant des réactivités limitant ou empêchant leur polymérisation lors de la mise en oeuvre des procédés de l'état de la technique. Il est également essentiel de pouvoir contrôler ces réactions de polymérisation, en particulier de contrôler les proportions des comonomères polymérisés par rapport aux 10 proportions de ces comonomères introduits lors de la réaction. Ainsi, les copolymères préparés peuvent comprendre des résidus des comonomères en des proportions identiques ou proches des proportions des monomères utilisés. Ainsi, l'invention fournit une composition aqueuse comprenant au moins un copolymère 15 dont l'indice de polymolécularité Ip est inférieur à 3, obtenu par au moins une réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau et à une température allant de 10 à 90°C, (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique, ou d'un de ses sels, et 20 (b) d'au moins un monomère de formule (I) : R1 (I) dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, 25 - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(0), CH2, CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20),' (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre 30 entier ou décimal compris entre 0 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150; en présence : (i) d'au moins un composé comprenant du phosphore au degré d'oxydation I; et 5 (ii) d'au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d'hydrogène, persulfate d'ammonium, un persulfate de métal alcalin, bisulfite d'ammonium, un bisulfite de métal alcalin et leurs mélanges ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fe H, Fe", Cu', CO. 5 Les conditions de préparation de la composition selon l'invention sont particulièrement avantageuses. En effet, ces conditions de préparation de la composition selon l'invention permettent de réduire ou d'éviter la formation d'homopolymère du monomère (a). Ainsi, de manière préférée, la composition selon l'invention ne comprend pas d'homopolymère 10 du monomère (a) par rapport à la quantité en poids sec de copolymère. De manière également préférée, la composition selon l'invention comprend une quantité en poids réduite, faible ou très faible d'homopolymère du monomère (a) par rapport à la quantité en poids sec de copolymère. De la même manière, l'invention permet d'éviter ou de fortement limiter la formation de copolymères de monomères (a) différents. 15 Selon l'invention, l'absence ou la présence d'une quantité réduite, faible ou très faible d'homopolymère du monomère (a) au sein de la composition selon l'invention permet d'éviter ou de limiter le risque d'inhibition de la cristallisation du béton lorsque la composition selon l'invention est utilisée pour ses propriétés plastifiantes au sein d'une 20 formulation de béton. Généralement, un homopolymère du monomère (a) possède des propriétés dispersantes de particules de matière minérale et peut donc perturber ou inhiber la cristallisation au sein d'une formulation de béton. Les propriétés de la formulation de béton ou bien du matériau final préparé à partir de la formulation de béton peuvent alors être modifiées ou altérées. 25 De manière particulièrement avantageuse et particulièrement efficace, l'invention permet de préparer un copolymère à partir des monomères (a) et (b) tout en contrôlant la réaction de polymérisation des monomères (a) et (b). L'invention permet donc d'obtenir une composition aqueuse comprenant une quantité très faible de monomère résiduel (a) par rapport à la quantité en poids sec de copolymère. De manière préférée, la composition 30 aqueuse selon l'invention comprend moins de 2 000 ppm en poids ou moins de 1 500 ppm en poids de monomère résiduel (a) par rapport à la quantité en poids sec de copolymère. De manière plus préférée, la composition aqueuse selon l'invention comprend moins de 1 000 ppm en poids ou moins de 500 ppm en poids de monomère résiduel (a) par rapport à la quantité en poids sec de copolymère. En particulier, la composition aqueuse 6 selon l'invention peut comprendre moins de 200 ppm en poids ou moins de 100 ppm en poids de monomère résiduel (a) par rapport à la quantité en poids sec de copolymère. La composition aqueuse selon l'invention comprend au moins un copolymère dont 5 l'indice de polymolécularité Ip est inférieur à 3. De manière préférée selon l'invention, l'indice de polymolécularité Ip va de 1,5 à 3, plus préférentiellement de 1,5 à 2,8, bien plus préférentiellement de 1,5 à 2,5. Le copolymère de la composition aqueuse selon l'invention est obtenu par au moins une 10 réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau et à une température allant de 10 à 90°C, de préférence allant de 30 à 85°C, plus préférentiellement à une température allant de 40 à 75°C ou de 50 à 70°C. De manière plus préférée, une seule réaction de polymérisation radicalaire est mise en oeuvre. 15 La préparation de la composition aqueuse selon l'invention met en oeuvre une réaction de polymérisation radicalaire qui est menée dans l'eau en présence d'au moins un composé (i) comprenant du phosphore au degré d'oxydation I. De manière préférée selon l'invention, la réaction de polymérisation met en oeuvre un composé (i) minéral. De manière plus préférée selon l'invention, la réaction de polymérisation met en oeuvre un 20 composé (i) choisi parmi l'acide hypophosphoreux (H3P02), un dérivé de l'acide hypophosphoreux (H3P02). De manière bien plus préférée selon l'invention, la réaction de polymérisation met en oeuvre un composé (i) comprenant au moins un ion hypophosphite (H2P02-), plus préférentiellement un composé choisi parmi hypophosphite de sodium (H2P02Na), hypophosphite de potassium (H2P02K), hypophosphite de calcium 25 ([H2P02]2Ca) et leurs mélanges. L'hypophosphite de sodium (H2P02Na) est particulièrement préférée. La préparation de la composition aqueuse selon l'invention met en oeuvre au moins un composé (ii) générateur de radicaux qui est particulier. Il est préférentiellement choisi 30 parmi peroxyde d'hydrogène, persulfate d'ammonium, persulfate de sodium, persulfate de potassium, bisulfite de sodium et bisulfite de potassium, leurs mélanges ou leurs associations avec un ion choisi parmi Fei', Foin, Cu', Cu". Selon l'invention, les ions Fe", Foin, Cu' ou Cu" peuvent être mis en oeuvre au moyen d'au moins un composé choisi parmi sulfate de fer, sulfate de fer hydraté, sulfate de fer hemi-hydraté, sulfate de fer 7 heptahydraté, carbonate de fer, carbonate de fer hydraté, carbonate de fer hemi-hydraté, chlorure de fer, carbonate de cuivre, carbonate de cuivre hydraté, carbonate de cuivre hemi-hydraté, acétate de cuivre, sulfate de cuivre, sulfate de cuivre pentahydraté, hydroxyde de cuivre, halogénure de cuivre. 5 Selon l'invention, le composé générateur de radicaux particulier est plus préférentiellement choisi parmi peroxyde d'hydrogène, persulfate d'ammonium, persulfate de sodium, persulfate de potassium, bisulfite de sodium et bisulfite de potassium, tout particulièrement persulfate de sodium ou bisulfite de sodium. 10 Outre les composés (i) et (ii), la réaction de polymérisation selon l'invention peut également mettre en oeuvre au moins un composé (iii) de formule (II) : R S \ X00C/ S 15 dans laquelle : - X représente indépendamment H, Na ou K, - R représente indépendamment un groupement C1-05-alkyle. De manière préférée selon l'invention, le composé (iii) est un composé de formule (II) 20 dans laquelle R représente un groupement C1-C3-alkyle, de préférence un groupement méthyle. Le composé de formule (II) préféré selon l'invention est le dipropionate trithiocarbonate disodique (DPTTC - numéro CAS 86470-33-2). De manière préférée selon l'invention, le composé (iii) est mis en oeuvre en une quantité en poids allant de 0,05 à 5 % en poids, par rapport à la quantité de monomères. De manière 25 également préférée selon l'invention, la réaction de polymérisation met en oeuvre le composé (iii) de formule (II) en une quantité de 0,05 à 4 % en poids, de 0,05 à 3 % en poids, de 0,05 à 2 % en poids, de 0,5 à 4 % en poids, de 0,5 à 3 % en poids, de 0,5 à 2 % en poids, de 1 à 4 % en poids, de 1 à 3 % en poids, de 1 à 2 % en poids par rapport à la quantité de monomères. 30 Lors de la préparation du copolymère selon l'invention, les quantités de monomères (a) et (b) mises en oeuvre peuvent varier assez largement. De manière préférée, la réaction de 8 polymérisation met en oeuvre : de 1 à 25 % en poids de monomère (a) et de 75 à 99 % en poids de monomère (b). De manière également préférée, la réaction de polymérisation met en oeuvre : 5 de 2 à 25 % en poids de monomère (a) et de 75 à 98 % en poids de monomère (b). De manière également préférée, la réaction de polymérisation met en oeuvre : de 3 à 15 % en poids de monomère (a) et de 85 à 97 % en poids de monomère (b). 10 De manière également préférée, la réaction de polymérisation met en oeuvre : de 3 à 10 % en poids de monomère (a) et de 90 à 97 % en poids de monomère (b). De manière également préférée, la réaction de polymérisation met en oeuvre : de 5 à 10 % en poids de monomère (a) et 15 de 90 à 95 % en poids de monomère (b). L'invention comprend la mise en oeuvre d'une réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau d'au moins un monomère (a) anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d'un de ses sels. 20 De préférence la composition selon l'invention comprend un copolymère préparé par une réaction de polymérisation mettant en oeuvre un monomère (a) anionique comprenant une insaturation oléfinique polymérisable et une fonction acide carboxylique ou d'un de ses sels. De manière plus préférée, le monomère (a) mis en oeuvre est choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique, acide maléique, un sel d'acide acrylique, 25 un sel d'acide méthacrylique, un sel d'acide itaconique, un sel d'acide maléique et leurs mélanges. De manière bien plus préférée, le monomère (a) mis en oeuvre est choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d'acide acrylique, un sel d'acide méthacrylique et leurs mélanges, tout particulièrement acide acrylique ou un sel d'acide acrylique, en particulier un sel de sodium de l'acide acrylique. 30 Lors de la réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau, l'invention comprend également la mise en oeuvre d'au moinsun monomère (b) de formule (I). De manière préférée, le composé (b) de formule (I) est un composé pour lequel : 9 - x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 140, - y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 135 et - x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150. 5 De manière plus préférée, le composé (b) est un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 150 ou entre 30 et 120, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 135, x est strictement supérieur à y+z, et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150. De manière également plus préférée, le composé (b) est un composé de formule (I) pour 10 lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 20 et 130 ou entre 30 et 120, et y et z représentent 0. De manière également plus préférée, le composé (b) est un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 80 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 65, de préférence un composé de formule 15 (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 30 et 65 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 40, notamment un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 40 et 60 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 20 et 30, par exemple un composé de formule (I) pour lequel x représente 50 et y représente 25. 20 De manière également plus préférée, le monomère (b) est un composé de formule (I) pour laquelle x est strictement supérieur à y+z. Selon l'invention, un composé (b) préféré est choisi parmi les composés de formules (Ta), (lb), (Ic) et (Id) : (lb) (Ic) , 2 0 .. L R2 (Id) 25 dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, 10 - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20),' (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 5 10 et 150. Selon l'invention, un composé (b) plus préféré est un composé ()1) choisi parmi les composés de formules (I), (Ta), (lb), (Ic) et (Id) pour lequel : - R1 et R2 représentent H, 10 - L2 représente indépendamment une combinaison de groupements choisis parmi (CH2-CH20)x, (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150. 15 Selon l'invention, un composé (b) plus préféré est un composé (b2) choisi parmi les composés de formules (I), (la), (lb), (Ic) et (Id) pour lequel : - R1 représente H, - R2 représente CH3, - L2 représente indépendamment une combinaison de groupements choisis 20 parmi (CH2-CH20)x, (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150. Selon l'invention, un composé (b) plus préféré est un composé (b3) choisi parmi les 25 composés de formules (I), (la), (lb), (Ic) et (Id) pour lequel : - R1 représente CH3, - R2 représente H, - L2 représente indépendamment une combinaison de groupements choisis parmi (CH2-CH20)x, (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et 30 - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150. Selon l'invention, un composé (b) plus préféré est un composé (b4) choisi parmi les composés de formules (I), (la), (lb), (Ic) et (Id) pour lequel : 11 - R1 et R2 représentent CH3, - L2 représente indépendamment une combinaison de groupements choisis parmi (CH2-CH20)x, (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre 5 entier ou décimal compris entre 1 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150. Selon l'invention, un composé (b) plus préféré est un composé (b5) choisi parmi les composés de formules (I), (Ta), (lb), (Ic) et (Id) pour lequel : - R1 et R2 représentent H, 10 - L2 représente un groupement (CH2-CH20),, et - x représente indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 150. Selon l'invention, un composé (b) plus préféré est un composé (b6) choisi parmi les composés de formules (I), (Ta), (lb), (Ic) et (Id) pour lequel : 15 - R1 représente H, - R2 représente CH3, - L2 représente un groupement (CH2-CH20),, et - x représente indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 150. 20 Selon l'invention, un composé (b) plus préféré est un composé (b7) choisi parmi les composés de formules (I), (la), (lb), (Ic) et (Id) pour lequel : - R1 représente CH3, - R2 représente H, - L2 représente un groupement (CH2-CH20),, et 25 - x représente indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 150. Selon l'invention, un composé (b) plus préféré est un composé (b8) choisi parmi les composés de formules (I), (Ta), (lb), (Ic) et (Id) pour lequel : - R1 et R2 représentent CH3, 30 - L2 représente un groupement (CH2-CH20),, et - x représente indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 150. Selon l'invention, un composé (b) plus préféré est un composé (b9) choisi parmi les composés de formules (I), (Ta), (lb), (Ic) et (Id) pour lequel : 12 - R1 et R2 représentent H, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre 5 entier ou décimal compris entre 1 et 150 et la somme y+z est comprise entre 10 et 150. Selon l'invention, un composé (b) plus préféré est un composé (b10) choisi parmi les composés de formules (I), (Ta), (lb), (Ic) et (Id) pour lequel : - R1 représente H, 10 - R2 représente CH3, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 150 et la somme y+z est comprise entre 15 10 et 150. Selon l'invention, un composé (b) plus préféré est un composé (b11) choisi parmi les composés de formules (I), (la), (lb), (Ic) et (Id) pour lequel : R1 représente CH3, R2 représente H, 20 L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 150 et la somme y+z est comprise entre 10 et 150. 25 Selon l'invention, un composé (b) plus préféré est un composé (b12) choisi parmi les composés de formules (I), (la), (lb), (Ic) et (Id) pour lequel : R1 et R2 représentent CH3, L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et 30 y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 150 et la somme y+z est comprise entre 10 et 150. De manière plus préférée, les monomères (b) peuvent être choisis parmi les monomères : 13 (b lb) qui est un composé (bl) de formule (lb), (bld) qui est un composé (bl) de formule (Id), (b3a) qui est un composé (b3) de formule (la), (b3b) qui est un composé (b3) de formule (lb), 5 (b3c) qui est un composé (b3) de formule (Ic), (b4a) qui est un composé (b4) de formule (la), (b5b) qui est un composé (b5) de formule (lb), (b5d) qui est un composé (b5) de formule (Id), (b7a) qui est un composé (b7) de formule (la), 10 (b7b) qui est un composé (b7) de formule (lb), (b7c) qui est un composé (b7) de formule (Ic), (b8a) qui est un composé (b8) de formule (la), (b9b) qui est un composé (b9) de formule (lb), (b9d) qui est un composé (b9) de formule (Id), 15 (bila) qui est un composé (b11) de formule (la), (bl lb) qui est un composé (b11) de formule (lb), (b 1 1c) qui est un composé (b11) de formule (Ic) (b12a) qui est un composé (b12) de formule (la). 20 La composition aqueuse selon l'invention peut également comprendre au moins un copolymère dont l'indice de polymolécularité Ip est inférieur à 3, obtenu par au moins une réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau et à une température allant de 10 à 90°C, d'au moins un monomère (a) et d'au moins deux monomères (b) différents. De manière préférée, les monomères (b) peuvent être choisis parmi les composés de 25 formules (I), (la), (lb), (Ic) et (Id). De manière également préférée, ils peuvent être choisis parmi les monomères (bl) à (b12) ou encore parmi les monomères (blb), (bld), (b3a), (b3b), (b3c), (b4a), (b5b), (b5d), (b7a), (b7b), (b7c), (b8a), (b9b), (b9d), (b 1 la), (b 1 lb), (b11c), (b12a). 30 La composition aqueuse selon l'invention comprend au moins un copolymère obtenu par au moins une réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau d'au moins un monomère (a) et d'au moins un monomère (b) choisi parmi les composés de formules (I), (la), (lb), (Ic) et (Id) . La réaction de polymérisation peut également mettre en oeuvre un ou plusieurs autres monomères. 14 La réaction de polymérisation met alors également en oeuvre au moins un autre monomère choisi parmi : - un autre monomère anionique, de préférence choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique, acide maléique, leurs sels et leurs 5 mélanges ; - un monomère non ionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence au moins une insaturation éthylénique polymérisable et notamment une fonction vinylique polymérisable, plus préférentiellement un monomère non ionique choisi parmi les esters d'un acide 10 comprenant au moins une fonction acide monocarboxylique, en particulier un ester d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, et leurs mélanges, par exemple hydroxyethylacrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxyethylmethacrylate, hydroxypropylmethacrylate, styrène, vinylcaprolactam, acrylate d' alkyle, en particulier acrylate de Ci-Cio-alkyl, 15 préférentiellement acrylate de Ci-C4-alkyl, plus préférentiellement acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de n-butyle, méthacrylate d' alkyle, en particulier méthacrylate de Ci-Cio-alkyl, préférentiellement méthacrylate de Ci-C4-alkyl, plus préférentiellement méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyle, 20 méthacrylate d'isobutyle, méthacrylate de n-butyle, acrylate d' aryle, de préférence phénylacrylate, benzylacrylate, phénoxyéthylacrylate, méthacrylate d' aryle, de préférence phénylméthacrylate, benzylméthacrylate, phénoxyéthylméthacrylate, un composé de formule (III) : Q1-(L1).,-(L2).-Q2 25 (III) dans laquelle : Qi représente un groupement acrylate polymérisable ou un groupement méthacrylate polymérisable, Q2 représente un groupement H ou un groupement CH3, 30 - Li et L2, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement éthylenoxy ou un groupement propylenoxy et - m et n, identiques ou différents et dont au moins un est différent de 0, représentent un nombre inférieur ou égal à 150 et leur somme m+n est inférieure à 150 ; 15 - un autre monomère choisi parmi les composés de formules (I), (Ta), (lb), (Tc) et (Id), différent du composé (b), dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L représente un groupement choisi parmi (CH2-CH20)x, 5 - x représente 1 ; - un autre monomère choisi parmi les composés de formules (I), (Ta), (11)), (Tc) et (Id), différent du composé (b), dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L représente indépendamment un groupement choisi parmi 10 (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons, - y + z représente 1 ou 2 ; et - acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, un sel d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l'acide 2-(méthacryloyloxy)éthanesulfonique, un sel d'acide 15 2-(méthacryloyloxy)éthanesulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate et leurs mélanges. L'invention fournit une composition aqueuse comprenant au moins un copolymère obtenu par au moins une réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau d'au moins un 20 monomère anionique (a) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d'un de ses sels et d'au moins un monomère (b) choisi parmi les composés de formules (I), (la), (11)), (IO et (Id). L'invention concerne également un tel copolymère en tant que tel, notamment un tel 25 copolymère obtenu à partir d'une composition aqueuse selon l'invention puis séparation du copolymère selon l'invention, notamment séparation de l'eau de la composition aqueuse selon l'invention. L'invention fournit donc un copolymère dont l'indice de polymolécularité Ip est inférieur 30 à 3, obtenu par au moins une réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau et à une température allant de 10 à 90°C, (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique, ou d'un de ses sels, et 16 (b) d'au moins un monomère de formule (I) : R1 dans laquelle : 5 - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(0), CH2, CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20),' (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et 10 - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150, de préférence x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150; en présence : 15 (i) d'au moins un composé comprenant du phosphore au degré d'oxydation I; et (ii) d'au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d'hydrogène, persulfate d'ammonium, un persulfate de métal alcalin, bisulfite d'ammonium, un bisulfite de métal alcalin et leurs mélanges ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fe H, Fe", CO. 20 De manière particulièrement avantageuse, le copolymère selon l'invention comprend : de 1 à 25 % en poids de monomère (a) et de 75 à 99 % en poids de monomère (b). De manière préférée, le copolymère selon l'invention comprend 25 de 2 à 25 % en poids de monomère (a) et de 75 à 98 % en poids de monomère (b). De manière également préférée, le copolymère selon l'invention comprend : de 3 à 15 % en poids de monomère (a) et de 85 à 97 % en poids de monomère (b). 30 De manière également préférée, le copolymère selon l'invention comprend : de 3 à 10 % en poids de monomère (a) et de 90 à 97 % en poids de monomère (b). De manière également préférée, le copolymère selon l'invention comprend : 17 de 5 à 10 % en poids de monomère (a) et de 90 à 95 % en poids de monomère (b). Le copolymère selon l'invention peut également être caractérisé par sa masse moléculaire 5 en poids (Mw). De manière préférée, il possède une masse moléculaire en poids allant de 8 000 g/mol à 600 000 g/mol ou de 10 000 g/mol à 500 000 g/mol ou encore de 12 000 g/mol à 200 000 g/mol. De manière plus préférée, il possède une masse moléculaire en poids allant de 15 000 g/mol à 150 000 g/mol ou de 15 000 g/mol à 90 000 g/mol ou encore de 15 000 g/mol à 90 000 g/mol ou de 25 000 g/mol à 10 75 000 g/mol. Selon l'invention, le poids moléculaire des copolymères est déterminé par Chromatographie d'Exclusion Stérique (CES) ou en anglais « Steric Exclusion Chromatography » (SEC). Cette technique met en oeuvre un appareil de chromatographie liquide de marque Waters doté d'un détecteur. Ce détecteur est un détecteur de 15 concentration réfractométrique de marque Waters. Cet appareillage de chromatographie liquide est doté d'une colonne d'exclusion stérique afin de séparer les différents poids moléculaires des copolymères étudiés. La phase liquide d'élution est une phase aqueuse ajustée à pH 9,00 au moyen de soude 1 N contenant 0,05 M de NaHCO3, 0,1 M de NaNO3, 0,02 M de triéthanolamine et 0,03 % de NaN3. 20 Selon une première étape, on dilue à 0,9 % sec la solution de copolymère dans le solvant de solubilisation de la CES, qui correspond à la phase liquide d'élution de la CES à laquelle est ajoutée 0,04 % de diméthylformamide qui joue le rôle de marqueur de débit ou étalon interne. Puis, on filtre à 0,21..tm. 1001..IL sont ensuite injectés dans l'appareil de chromatographie (éluant : une phase aqueuse ajustée à pH 9,00 par de la soude 1N 25 contenant 0,05 M de NaHCO3, 0,1 M de NaNO3, 0,02 M de triéthanolamine et 0,03 % de NaN3). L'appareil de chromatographie liquide contient une pompe isocratique (Waters 515) dont le débit est réglé à 0,8 mL/min. L'appareil de chromatographie comprend également un four qui lui-même comprend en série le système de colonnes suivant : une précolonne de 30 type Guard Column Ultrahydrogel Waters de 6 cm de longueur et 40 mm de diamètre intérieur et une colonne linéaire de type Ultrahydrogel Waters de 30 cm de longueur et 7,8 mm de diamètre intérieur. Le système de détection se compose d'un détecteur réfractométrique de type RI Waters 410. Le four est porté à la température de 60°C et le réfractomètre est porté à la température de 45°C. 18 Les masses moléculaires sont évaluées par détection de diffusion dynamique de la lumière au moyen d'un détecteur Viscotek Dual 270 grâce auquel la masse moléculaire est déterminée à partir du volume hydrodynamique du copolymère. 5 Les caractéristiques particulières, avantageuses ou préférées de la composition aqueuse selon l'invention définissent des copolymères selon l'invention qui sont également particuliers, avantageux ou préférés. La composition aqueuse et le copolymère selon l'invention possèdent des propriétés 10 particulièrement avantageuses dans de nombreux domaines techniques. Ainsi, selon le domaine technique dans lequel ces propriétés sont mises en oeuvre, la composition aqueuse ou le copolymère selon l'invention peuvent prendre différentes formes. Ils peuvent notamment être mis en oeuvre au sein de différentes formulations. 15 L'invention fournit donc une formulation (F1) comprenant : - au moins une composition aqueuse selon l'invention ; - au moins un liant hydraulique ; éventuellement - de l'eau ; éventuellement - au moins un agrégat ; éventuellement 20 - au moins un adjuvant. L'invention fournit également une formulation (F2) comprenant : - au moins un copolymère selon l'invention ; - au moins un liant hydraulique ; éventuellement - de l'eau ; éventuellement 25 - au moins un agrégat ; éventuellement - au moins un adjuvant. De manière préférée, les formulations (F1) et (F2) selon l'invention comprennent : - de 0,01 à 5 % en poids sec de copolymère, respectivement sous la forme 30 d'au moins une composition aqueuse selon l'invention ou d'au moins un copolymère selon l'invention en tant que tel ; - de 95 à 99,9 % en poids sec d'au moins un liant hydraulique. De manière plus préférée, les formulations (F1) et (F2) selon l'invention comprennent : 19 - de 0,01 à 4 % en poids sec ou de 0,01 à 3 % en poids sec de copolymère, respectivement sous la forme d'au moins une composition aqueuse selon l'invention ou d'au moins un copolymère selon l'invention en tant que tel ; - de 96 à 99,9 % en poids sec ou de 97 à 99,9 % en poids sec d'au moins un 5 liant hydraulique. De manière également plus préférée, les formulations (F1) et (F2) selon l'invention comprennent : - de 0,03 à 5 % en poids sec ou de 0,03 à 4 % en poids sec ou de 0,03 à 3 % en poids sec de copolymère, respectivement sous la forme d'au moins une 10 composition aqueuse selon l'invention ou d'au moins un copolymère selon l'invention en tant que tel ; - de 95 à 99,7 % en poids sec ou de 96 à 99,7 % en poids sec de 97 à 99,7 % en poids sec d'au moins un liant hydraulique. De manière également plus préférée, les formulations (F1) et (F2) selon l'invention 15 comprennent : - de 0,05 à 5 % en poids sec ou de 0,05 à 4 % en poids sec ou de 0,05 à 3 % en poids sec ou de 0,05 à 2 % en poids sec ou de 0,05 à 1,5 % en poids sec de copolymère, respectivement sous la forme d'au moins une composition aqueuse selon l'invention ou d'au moins un copolymère selon l'invention en 20 tant que tel ; - de 95 à 99,5 % en poids sec ou de 96 à 99,5 % en poids sec ou de 97 à 99,5 % en poids sec ou de 98 à 99,5 % en poids sec ou de 98,5 à 99,5 % en poids sec, d'au moins un liant hydraulique. 25 De manière également préférée, les formulations (F1) et (F2) selon l'invention comprennent de l'eau en une quantité en poids relative à la quantité en poids de liant hydraulique inférieure à 0,7, inférieure à 0,65 ou inférieure à 0,6, de préférence inférieure à 0,5 ou inférieure à 0,4 ou encore inférieure à 0,3 ou inférieure à 0,2. Des gammes préférées de quantité d'eau en poids par rapport à la quantité en poids de liant hydraulique 30 dans les formulations (F1) et (F2) vont de 0,2 à 0,65 ou de 0,2 à 0,6 ou de 0,2 à 0,5 ou de 0,3 à 0,65 ou de 0,3 à 0,6 ou de 0,3 à 0,5. Selon l'invention, le liant hydraulique ou hydrolithe peut être choisi parmi ciment, mortier, plâtre, coulis, béton. 20 Le ciment peut être choisi parmi ciment Portland, ciment Portland blanc, ciment artificiel, ciment de haut fourneau, ciment à haute résistance, ciment à l'alumine, ciment rapide, ciment au phosphate de magnésium, ciment à base de produits d'incinération, ciment de cendres volantes et leurs mélanges. 5 D'autres liants hydrauliques peuvent être choisis parmi liants hydrauliques latents, liants pouzzolaniques, cendres, scories, mâchefer. Le plâtre peut être choisi parmi gypse, sulfate de calcium dihydraté, sulfate de calcium, hémihydrate de sulfate de calcium, anhydride de sulfate de calcium et leurs mélanges. L'agrégat peut être choisi parmi sable, agrégat grossier, gravier, pierre concassée, scories, 10 agrégat recyclé. Généralement, selon leur granulométrie, on classe les granulats en plusieurs catégories connues en tant que telles par l'homme du métier, par exemple selon la norme française XP P 18-540. Selon cette norme, définissant notamment les valeurs d et D, les familles de granulats comprennent : 15 - les fillers 0/D pour lesquels D 6,3 mm, 20 - les gravillons d/D pour lesquels d> 1 mm et D 25 mm et D REVENDICATIONS1. Composition aqueuse comprenant au moins un copolymère dont l'indice de polymolécularité Ip est inférieur à 3, obtenu par au moins une réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau et à une température allant de 10 à 90°C, (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique, ou d'un de ses sels, et (b) d'au moins un monomère de formule (I) : dans laquelle : R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(0), CH2, CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2, L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20),' (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150 ; en présence : (i) d'au moins un composé comprenant du phosphore au degré d'oxydation I; et (ii) d'au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d'hydrogène, persulfate d'ammonium, un persulfate de métal alcalin, bisulfite d'ammonium, un bisulfite de métal alcalin et leurs mélanges ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fei', Fe", Cu', Cu". 2. Composition selon la revendication 1 ne comprenant pas d'homopolymère du monomère (a) ou comprenant une quantité en poids réduite, faible ou très faible d'homopolymère du monomère (a) par rapport à la quantité en poids sec de copolymère. 3. Composition selon l'une des revendications 1 et 2 pour laquelle la réaction de polymérisation met en oeuvre : 28 - de 1 à 25 % en poids de monomère (a) et - de 75 à 99 % en poids de monomère (b). 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3 pour laquelle le copolymère 5 comprend : - de 1 à 25 % en poids de monomère (a) et - de 75 à 99 % en poids de monomère (b). 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4 comprenant moins de 2 000 ppm en 10 poids ou moins de 1 500 ppm en poids, de préférence moins de 1 000 ppm en poids ou moins de 500 ppm en poids, en particulier moins de 200 ppm en poids ou moins de 100 ppm en poids, de monomère résiduel (a) par rapport à la quantité en poids sec de copolymère. 15 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5 pour laquelle la réaction de polymérisation met en oeuvre un composé (i) minéral ou de l'acide hypophosphoreux (H3P02) ou bien un dérivé de l'acide hypophosphoreux (H3P02), de préférence un composé (i) comprenant au moins un ion hypophosphite (H2P02-), plus préférentiellement un composé choisi parmi hypophosphite de sodium (H2P02Na), 20 hypophosphite de potassium (H2P02K), hypophosphite de calcium ([H2P02]2Ca) et leurs mélanges. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6 pour laquelle la réaction de polymérisation met également en oeuvre un autre monomère anionique, de préférence 25 un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique, acide maléique et leurs mélanges. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7 pour laquelle le composé (b) est choisi parmi les composés de formules (Ta), (lb), (Ic) et (Id) : R1 (lb) 29 , 2 0 ..... L R2 (Id) (Ic) dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20),' (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et 5 - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8 pour laquelle x est strictement 10 supérieur à y+z. 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9 pour laquelle la réaction de polymérisation est mise en oeuvre à une température allant de 30 à 85°C, de préférence de 40 à 75° ou de 50 à 70°C. 15 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10 pour laquelle la réaction de polymérisation met également en oeuvre un autre monomère (c) choisi parmi : - un autre monomère anionique, de préférence choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique, acide maléique, leurs sels et leurs 20 mélanges ; - un monomère non ionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence au moins une insaturation éthylénique polymérisable et notamment une fonction vinylique polymérisable, plus préférentiellement un monomère non ionique choisi parmi les esters d'un acide 25 comprenant au moins une fonction acide monocarboxylique, en particulier un ester d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, et leurs mélanges, par exemple hydroxyethylacrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxyethylmethacrylate, hydroxypropylmethacrylate, styrène, vinylcaprolactam, acrylate d'alkyle, en particulier acrylate de Ci-Cio-alkyl, 30 préférentiellement acrylate de C1-C4-alkyl, plus préférentiellement acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de n- 30 butyle, méthacrylate d' alkyle, en particulier méthacrylate de Ci-Cio-alkyl, préférentiellement méthacrylate de C1-C4-alkyl, plus préférentiellement méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate d' isobutyle, méthacrylate de n-butyle, acrylate d' aryle, de préférence 5 phénylacrylate, benzylacrylate, phénoxyéthylacrylate, méthacrylate d' aryle, de préférence phénylméthacrylate, benzylméthacrylate, phénoxyéthylméthacrylate, un composé de formule (III) : Q1-(L1).,-(L2).-Q2 10 (III) dans laquelle : - Q1 représente un groupement acrylate polymérisable ou un groupement méthacrylate polymérisable, 15 - Q2 représente un groupement H ou un groupement CH3, - L1 et L2, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement éthylenoxy ou un groupement propylenoxy et - m et n, identiques ou différents et dont au moins un est différent de 0, représentent un nombre inférieur ou égal à 150 et leur somme m+n est 20 inférieure à 150; - un autre monomère choisi parmi les composés de formules (I), (Ta), (lb), (Tc) et (Id), différent du composé (b), dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L représente un groupement choisi parmi (CH2-CH20)x, 25 - x représente 1; - un autre monomère choisi parmi les composés de formules (I), (Ta), (lb), (Tc) et (Id), différent du composé (b), dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L représente indépendamment un groupement choisi parmi 30 (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons, y + z représente 1 ou 2 ; et - acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, un sel d'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l'acide 2- (méthacryloyloxy)éthanesulfonique, un sel d'acide 2- 31 (méthacryloyloxy)éthanesulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate et leurs mélanges. 12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11 pour laquelle la réaction de 5 polymérisation est mise en oeuvre en présence également (iii) de 0,05 à 5 % en poids, par rapport à la quantité de monomères, d'au moins un composé de formule (II) : X00C/\S S COOX (II) dans laquelle : 10 - X représente indépendamment H, Na ou K, - R représente indépendamment un groupement C1-05-alkyle. 13. Copolymère dont l'indice de polymolécularité Ip est inférieur à 3, obtenu par au moins une réaction de polymérisation radicalaire dans l'eau et à une température 15 allant de 10 à 90°C, (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique, ou d'un de ses sels, et (b) d'au moins un monomère de formule (I) : 20 1,0'12,R2 (I) dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(0), CH2, 25 CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20),' (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150, de préférence x est strictement 30 supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150; en présence : 32 (i) d'au moins un composé comprenant du phosphore au degré d'oxydation I ; et (ii) d'au moins un composé générateur de radicaux choisi parmi peroxyde d'hydrogène, persulfate d'ammonium, un persulfate de métal alcalin, bisulfite d'ammonium, un bisulfite de métal alcalin et leurs mélanges 5 ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fei', Fe", Cu', Cu". 14. Copolymère selon la revendication 13 comprenant : - de 1 à 25 % en poids de monomère (a) et - de 75 à 99 % en poids de monomère (b). 10 15. Formulation comprenant : - au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 12 ou au moins un copolymère selon l'une des revendications 13 et 14 ; - au moins un liant hydraulique ; éventuellement 15 - de l'eau ; éventuellement - au moins un agrégat ; éventuellement - au moins un adjuvant. 16. Formulation selon la revendication 15 comprenant : 20 - de 0,01 à 5 % en poids sec de copolymère, respectivement sous la forme d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 12 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 13 et 14 en tant que tel ; - de 95 à 99,9 % en poids sec d'au moins un liant hydraulique. 25 17. Formulation selon l'une des revendications 15 et 16 comprenant de l'eau en une quantité en poids relative à la quantité en poids de liant hydraulique inférieure à 0,7, inférieure à 0,65 ou inférieure à 0,6, de préférence inférieure à 0,5 ou inférieure à 0,4 ou encore inférieure à 0,3 ou inférieure à 0,2 ou encore allant de 0,2 à 0,65 ou de 0,2 à 0,6 ou de 0,2 à 0,5 ou de 0,3 à 0,65 ou de 0,3 à 0,6 ou de 0,3 à 0,5. 30 18. Méthode de modification de la rhéologie d'une formulation hydraulique comprenant l'addition d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 12 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 13 et 14 dans la formulation hydraulique. 33 19. Méthode de contrôle de l'ouvrabilité d'une formulation hydraulique comprenant l'addition d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 12 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 13 et 14 dans une formulation hydraulique. 20. Méthode de contrôle de l'ouvrabilité selon la revendication 19 pour laquelle l'ouvrabilité de la formulation hydraulique est maintenue constante pour une période d'au moins 1 h, de préférence d'au moins 2 h, plus préférentiellement d'au moins 3 h, encore plus préférentiellement d'au moins 3,5 h ou d'au moins 4 h. 21. Méthode de réduction du temps de prise d'une formulation hydraulique comprenant l'addition d'au moins une composition aqueuse selon l'une des revendications 1 à 12 ou d'au moins un copolymère selon l'une des revendications 13 et 14 dans une formulation hydraulique. 5 10 15