Brevet FR3065732A1 — publié le 20181102

Agents d'interfaces pour la prÃ©paration de revÃªtements routiers Ã froid La prÃ©sente invention a trait au domaine des produits bitumeux, notamment utiles Ã la rÃ©alisation de revÃªtement routiers, Ã base de particules minÃ©rales solidarisÃ©es entre elles par un liant hydrocarbonÃ© selon des techniques, oÃ¹ le liant hydrocarbonÃ© est mis en contact avec les particules minÃ©rales Ã faible tempÃ©rature, notamment selon les techniques dites Ã froid. Elle concerne plus spÃ©cifiquement un procÃ©dÃ© de fabrication de produits bitumineux Ã faible tempÃ©rature mettant en oeuvre des additifs spÃ©cifiques dans le liant hydrocarbonÃ©, conduisant Ã des produits bitumineux particuliÃ¨rement intÃ©ressants. Dans les produits dits Â«bitumineux Â», des particules minÃ©rales sont liÃ©es entre elles par un liant hydrocarbonÃ©, qui recouvre tout ou partie de leur surface. Ce liant hydrocarbonÃ© est en gÃ©nÃ©ral un bitume (bitume pur ou modifiÃ© par ajout notamment de polymÃ¨re(s) ou de fluxants par exemple d'origine pÃ©troliÃ¨re ou vÃ©gÃ©tale), un liant vÃ©gÃ©tal (pur ou modifiÃ©) ou un liant de synthÃ¨se d'origine pÃ©troliÃ¨re et pouvant contenir, ou non, une partie vÃ©gÃ©tale. DiffÃ©rentes techniques de prÃ©paration de produits bitumineux employant ce type de liant hydrocarbonÃ© sont connues. Lorsque les particules sont totalement (ou sensiblement totalement) recouvertes par le liant on parle d'une technique Â« enrobage Â», qui conduit Ã un produit bitumineux dit Â« enrobÃ© Â». Alternativement, on peut aussi solidariser des particules sans nÃ©cessairement les enrober totalement, selon des techniques oÃ¹ on dÃ©pose les particules sur une couche de liant hydrocarbonÃ©, le produit obtenu formÃ© Ã©tant un Â« enduit Â» oÃ¹ les particules ne sont qu'enrobÃ©es partiellement. Qu'il s'agisse d'enrobÃ©s ou d'enduits, il existe deux grands modes de prÃ©paration, selon des techniques dites respectivement Â« Ã chaud Â» et Â« Ã froid Â». Les techniques Ã chaud (qui conduisent Ã des produits bitumineux de type enrobÃ©s ou enduits dits Â«Ã chaud Â») mettent en contact des granulats (chauffÃ©s ou non) avec un liant hydrocarbonÃ© portÃ© Ã une tempÃ©rature supÃ©rieure Ã 110Â°C, typiquement aux alentours de 140 Ã 160Â°C. Les produits bitumineux Ã chaud prÃ©sentent en gÃ©nÃ©ral de bonnes qualitÃ©s en matiÃ¨re de liaison des granulats, de maniabilitÃ© et de propriÃ©tÃ©s mÃ©caniques aprÃ¨s mise en oeuvre et refroidissement, avec des propriÃ©tÃ©s relativement aisÃ©es Ã adapter en jouant sur la nature du liant. Cela Ã©tant, ils prÃ©sentent des inconvÃ©nients en termes de coÃ»ts de chauffage et, souvent, de rÃ©percussions sur l'environnement. Raison pour laquelle ont Ã©tÃ© 3065732 2 dÃ©veloppÃ©es des techniques Ã plus faible tempÃ©rature, incluant notamment les techniques dites Â« Ã froid Â». La prÃ©sente invention s'intÃ©resse Ã ces techniques de prÃ©paration de produits 5 bitumineux Ã faible tempÃ©rature, qui incluent en particulier les techniques dites Â« Ã froid Â». Au sens de la prÃ©sente description, Ã des fins de concision, on dÃ©signera par Â«enrobage (total ou partiel) Ã faible tempÃ©rature Â», un procÃ©dÃ© oÃ¹ des particules minÃ©rales et un liant sont mis en contact Ã une tempÃ©rature infÃ©rieure Ã 110Â°C et gÃ©nÃ©ralement infÃ©rieure Ã 100Â°C, typiquement infÃ©rieure ou Ã©gale Ã 90Â°C, et plus 10 gÃ©nÃ©ralement Ã 60Â°C. Les produits bitumineux obtenus selon ces techniques dite d'enrobage Ã faible tempÃ©rature sont soit des enrobÃ©s au sens propre lorsque l'enrobage est total, soit des enduits lorsqu'il est partiel. Ces produits bitumineux seront dÃ©signÃ©s respectivement dans la prÃ©sente description par les termes Â« enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s Ã faible tempÃ©rature Â» et Â« enduits hydrocarbonÃ©s Ã faible tempÃ©rature Â» (ou plus 15 simplement Â« enrobÃ©s (ou enduits) Ã faible tempÃ©rature). Les techniques d'enrobages Ã faible tempÃ©rature incluent notamment les techniques Â« Ã froid Â» et notamment la technique dÃ©signÃ©e par Â« enrobage Ã froid Â», oÃ¹ l'enrobage est effectuÃ© sans chauffage, et sans sÃ©chage des granulats, donc Ã une tempÃ©rature proche de l'ambiante, soit typiquement Ã des tempÃ©ratures entre 5 et 50Â°C en fonctions 20 des conditions climatiques (avantageusement entre 10 et 40Â°C). Les techniques d'enrobage Ã faible tempÃ©rature qui ne rÃ©pondent pas Ã cette dÃ©finition seront dÃ©signÃ©es dans la prÃ©sente description par Â« enrobage Ã tempÃ©rature modÃ©rÃ©e Â», techniques oÃ¹ la mise en contact des granulats et du bitume se fait typiquement Ã une tempÃ©rature comprise, par exemple entre 40 et 110Â°C, typiquement avec un prÃ©chauffage du liant 25 hydrocarbonÃ© et/ou un sÃ©chage et/ou chauffage des particules avant la mise en contact. Les techniques d'enrobage Ã froid conduit Ã des produits bitumineux (Ã savoir des enrobÃ©s ou enduits) dits Â« Ã froid Â». Les produits bitumineux obtenus selon les techniques dites ici d'enrobage Ã tempÃ©rature modÃ©rÃ©e seront quant Ã eux dÃ©signÃ©s par le terme de produits bitumineux (Ã savoir enrobÃ©s ou enduits) dits Â« Ã tempÃ©rature modÃ©rÃ©e Â». Au 30 sens de la prÃ©sente description, on rÃ©servera l'emploi du terme Â« enrobÃ© hydrocarbonÃ© Ã froid Â» pour dÃ©signer un Â« enrobÃ© hydrocarbonÃ© rÃ©alisÃ© Ã partir de granulats, d'un liant hydrocarbonÃ© et Ã©ventuellement de dopes et/ ou d'additifs, dont les caractÃ©ristiques permettent un enrobage sans sÃ©chage et chauffage des granulats Â», ce qui correspond Ã la dÃ©finition de la norme NF P 98-149 (Terminologie des enrobÃ©s hydrocarbonÃ©es). 3065732 3 Dans les techniques d'enrobage Ã faible tempÃ©rature, aussi bien pour l'enrobage Ã froid qu'Ã tempÃ©rature modÃ©rÃ©e, les granulats Ã enrober sont en gÃ©nÃ©ral mis en contact Ã faible tempÃ©rature avec un liant hydrocarbonÃ© sous forme d'Ã©mulsion et le matÃ©riau bitumineux est obtenu par rupture de l'Ã©mulsion et coalescence progressive des globules 5 de liant hydrocarbonÃ© sur tout ou partie de la surface des particules. Le comportement du liant suite Ã la rupture a un impact consÃ©quent sur la maniabilitÃ© des enrobÃ©s obtenus ainsi que sur les propriÃ©tÃ©s de compactibilitÃ© des enrobÃ©s et enduits et sur les propriÃ©tÃ©s mÃ©caniques finales du revÃªtement obtenu. Dans les conditions de faible tempÃ©rature employÃ©es pour la rÃ©alisation d'enrobÃ©s Ã 10 tempÃ©rature modÃ©rÃ©e ou Ã froid, la viscositÃ© des liants hydrocarbonÃ©s peut notamment impacter nÃ©gativement la qualitÃ© de l'enrobage. Un but de la prÃ©sente invention est de fournir une mÃ©thode permettant d'amÃ©liorer la qualitÃ© des produits bitumineux obtenus par enrobage (total ou partiel) Ã faible tempÃ©rature du type prÃ©citÃ©. 15 A cet effet, la prÃ©sente invention propose d'incorporer un additif particulier dans le liant hydrocarbonÃ© dans les techniques d'enrobage Ã faible tempÃ©rature, Ã savoir un composÃ© solubilisable Ã chaud dans le liant hydrocarbonÃ©, mais moins soluble dans le liant hydrocarbonÃ© lors de l'enrobage Ã faible tempÃ©rature, ce qui permet de modifier les propriÃ©tÃ©s d'interface entre l'eau et le bitume. 20 Plus prÃ©cisÃ©ment, selon un premier aspect, la prÃ©sente invention a pour objet un procÃ©dÃ© de fabrication d'un produit bitumineux qui comprend une Ã©tape (E2) de mise en contact de particules minÃ©rales avec une Ã©mulsion de liant hydrocarbonÃ© effectuÃ©e Ã une tempÃ©rature de mise en contact (T2) infÃ©rieure Ã 110Â°C, oÃ¹ ladite Ã©mulsion est prÃ©parÃ©e selon une Ã©tape prÃ©alable d'Ã©mulsification (El) oÃ¹ on 25 introduit dans un milieu aqueux (M), un liant hydrocarbonÃ© comprenant un additif (A) et portÃ© Ã une tempÃ©rature de mÃ©lange T1 supÃ©rieure Ã la tempÃ©rature de mise en contact T2, ledit additif (A): - formant un mÃ©lange homogÃ¨ne avec le liant hydrocarbonÃ© Ã la tempÃ©rature 30 de mÃ©lange T1 ; et 3065732 4 Ã©tant un composÃ© non compatible avec le liant hydrocarbonÃ© Ã la tempÃ©rature de mise en contact T2, typiquement incapable de solubiliser le liant hydrocarbonÃ© Ã hauteur de plus de 5% en masse ; et Ã©tant employÃ© Ã une teneur supÃ©rieure Ã sa solubilitÃ© dans ledit milieu aqueux 5 (M) Ã la tempÃ©rature de mise en contact T2. Les travaux qui ont conduit Ã la prÃ©sente invention indiquent que l'emploi de l'additif dans les conditions prÃ©citÃ©es permet de modifier avantageusement l'interface entre les particules de bitume et la phase aqueuse, ce qui est de nature Ã optimiser la rupture et l'enrobage (total partiel) des particules. 10 Dans le procÃ©dÃ© de l'invention, l'additif A est prÃ©alablement introduit dans le liant hydrocarbonÃ© Ã une tempÃ©rature au moins Ã©gale Ã Ti puis, dans l'Ã©tape d'Ã©mulsification (El), on introduit dans le milieu aqueux (M) ce liant hydrocarbonÃ© Ã la tempÃ©rature Ti, tempÃ©rature Ã laquelle ledit liant est compatible avec l'additif (A) et forme un mÃ©lange homogÃ¨ne sans dÃ©phasage. 15 A la tempÃ©rature Ti, l'additif joue avantageusement le rÃ´le de fluxant du bitume. Ensuite, l'Ã©mulsion est employÃ©e dans l'Ã©tape de mise en contact de particules minÃ©rales avec une Ã©mulsion de liant hydrocarbonÃ© (E2), Ã une tempÃ©rature de mise en contact (T2) infÃ©rieure, oÃ¹ l'additif (A) est significativement moins compatible avec le liant hydrocarbonÃ©, ce qui, schÃ©matiquement, force l'additif Ã Ãªtre expulsÃ© hors des globules 20 de bitume de l'Ã©mulsion. Les travaux des inventeurs semblent indiquer que, dans les conditions de l'Ã©tape de mise en contact (E2), et notamment dans la mesure oÃ¹ il est en outre employÃ© Ã une teneur supÃ©rieure Ã sa solubilitÃ© dans l'eau, l'additif ainsi expulsÃ© par le liant hydrocarbonÃ© se retrouve au moins pour partie Â« bloquÃ© Â» aux interfaces entre le milieu 25 aqueux et le liant hydrocarbonÃ© compte tenu de sa faible compatibilitÃ© dans les deux milieux. L'additif passe alors, de faÃ§on schÃ©matique, du statut de fluxant du liant hydrocarbonÃ© qu'il assurait dans l'Ã©tape (E1) Ã celui d'agent d'interface. En pratique ce passage a le plus souvent lieu en amont de l'Ã©tape (E2) : lors de la diminution de tempÃ©rature de Ti Ã T2, l'Ã©mulsion passe en gÃ©nÃ©ral par une tempÃ©rature intermÃ©diaire 30 oÃ¹ la transition a lieu. 3065732 5 La tempÃ©rature de mise en contact T2 Ã laquelle il est fait rÃ©fÃ©rence dans la prÃ©sente description est celle de l'Ã©mulsion au moment de la mise en contact. En pratique, Ã©mulsion et granulats sont Ã la mÃªme tempÃ©rature T2 lors de la mise en contact: Lorsque le produit bitumineux prÃ©parÃ© selon l'Ã©tape (E2) est un enrobÃ© : 5 la tempÃ©rature de mise en contact T2 correspond en gÃ©nÃ©ral Ã la tempÃ©rature des granulats (compte tenu de l'effet de masse, l'Ã©mulsion se trouve portÃ©e Ã leur tempÃ©rature, Ã savoir Ã la tempÃ©rature ambiante si les granulats ne sont pas prÃ©chauffÃ©s, ou alternativement Ã la tempÃ©rature Ã laquelle les granulats sont prÃ©chauffÃ©s, typiquement entre 20 et 40Â°C). 10 Lorsque le produit bitumineux prÃ©parÃ© selon l'Ã©tape (E2) est un enduit : la tempÃ©rature de mise en contact T2 correspond en rÃ¨gle gÃ©nÃ©rale Ã la tempÃ©rature ambiante (pour un enduit, l'enrobÃ© est mis en contact avec le sol, et se retrouve donc portÃ© Ã sa tempÃ©rature, avant le dÃ©pÃ´t des granulats (gravillonnage). 15 Selon un aspect particulier, la prÃ©sente invention a pour objet l'utilisation des additifs A du type prÃ©citÃ© Ã titre d'agent d'interface dans un procÃ©dÃ© de prÃ©paration d'un produit bitumineux, notamment destinÃ© Ã la rÃ©alisation ou la rÃ©paration d'un revÃªtement routier. L'effet aux interfaces obtenu avant, pendant et/ou aprÃ¨s l'Ã©tape (E2) est de nature 20 Ã modifier les phÃ©nomÃ¨nes de coalescence entre les globules de liant hydrocarbonÃ©. Il semble de plus que les modifications qu'il induit aux interfaces soient propres Ã amÃ©liorer les processus de drainage de l'eau suite Ã la rupture de l'Ã©mulsion. Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet les Ã©mulsions particuliÃ¨res de type dÃ©crites ci-dessus et qui sont employÃ©es dans l'Ã©tape (E2) oÃ¹ il 25 semble qu'au moins une partie de l'additif se trouve Ã l'interface entre les globules de bitumes et la phase aqueuse. De prÃ©fÃ©rence, l'additif A employÃ© selon l'invention est un composÃ© volatil, qui s'Ã©vapore hors du produit bitumineux prÃ©parÃ© (aprÃ¨s avoir assurÃ© son double rÃ´le de fluxant puis d'agent d'interface), cette Ã©vaporation permettant d'obtenir un enrobÃ© Ã faible 30 tempÃ©rature de composition non modifiÃ©e par l'additif. 3065732 6 La prÃ©sente invention se rÃ©vÃ¨le tout particuliÃ¨rement intÃ©ressante lorsque l'additif employÃ© comprend au moins un composÃ© rÃ©pondant Ã la formule (I) suivante : R1-X-R-Y-R2 (I) oÃ¹ : 5 R1 est un mÃ©thyle R2, identique ou diffÃ©rent de R1, est une chaÃ®ne hydrocarbonÃ©e (typiquement un alkyle), linÃ©aire ou ramifiÃ©e, en de prÃ©fÃ©rence en Ci-C9, plus prÃ©fÃ©rentiellement en Cl-C7 voire en en Cl-05 ; chacun de -X- et -Y-, identiques ou diffÃ©rents, est un groupe -0-C(=0)- ; 10 ou un groupe -C(=0)-0- ; ou un groupe -NR'-C(=0)- ; ou un groupe - C(=0)-NR'- avec R' reprÃ©sentant un atome d'hydrogÃ¨ne ou bien un radical alkyle en Cl-C4 ; et -R- est une chaÃ®ne hydrocarbonÃ©e divalente, en Cl-C10, linÃ©aire ou 15 ramifiÃ©e, et Ã©ventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygÃ¨ne. A titre d'additif A, on peut employer selon l'invention (i) un unique composÃ© rÃ©pondant Ã la formule (I) ci-dessus, Ã savoir un unique composÃ© de formule CH3-X-R-Y- 20 R2 avec les groupements R2, X, Y et R rÃ©pondant aux dÃ©finitions ci-dessus ; ou bien, alternativement, (ii) un mÃ©lange de plusieurs composÃ©s de formule CH3-X-R-Y-R2 avec plusieurs type de groupements R2, X, Y et R rÃ©pondant aux dÃ©finitions ci-dessus. On peut, selon un mode particulier, employer comme additif (A) un mÃ©lange 25 comprenant un ou plusieurs composÃ©s de formule (I) selon l'invention avec d'autres composÃ©s, sous rÃ©serve que ledit mÃ©lange rÃ©ponde aux critÃ¨res requis pour un additif (A) selon l'invention en termes de compatibilitÃ© avec le bitume (aux tempÃ©rature T1 et T2) et le milieu aqueux (Ã la tempÃ©rature T2). Sous rÃ©serve que cette condition soit remplie, on peut par exemple employer Ã titre d'additif A un mÃ©lange comprenant au moins un 30 composÃ© (I) selon l'invention et au moins un composÃ© de formule Alk-X-R-Y-R2 oÃ¹ Alk- dÃ©signe une chaÃ®ne hydrocarbonÃ©e (typiquement un alkyle), linÃ©aire ou ramifiÃ©e, en Cr 011, de prÃ©fÃ©rence en Cl-Cg. et X, Y et R rÃ©pondent aux dÃ©finitions donnÃ©es ci-dessus pour ces groupes dans les composÃ©s de formule (I). 3065732 7 DiffÃ©rents aspects de l'invention et modes de rÃ©alisation envisageables de l'invention sont dÃ©crits plus en dÃ©tails ci-aprÃ¨s Les particules minÃ©rales 5 Les particules minÃ©rales employÃ©es dans l'Ã©tape (E2) du procÃ©dÃ© de l'invention sont des particules solides qui peuvent Ãªtre choisies parmi toutes celles utilisables pour la rÃ©alisation de produits bitumineux, notamment pour la construction routiÃ¨re. A titre d'exemple de particules minÃ©rales utilisables dans l'Ã©tape (E2) dans le cas 10 de la rÃ©alisation d'un enrobÃ©, on peut notamment citer les granulats minÃ©raux naturels (gravillons, sable, fines) issus de carriÃ¨res ou de graviÃ¨res, les produits de recyclage tel que les agrÃ©gats d'enrobÃ©s rÃ©sultant du recyclage des matÃ©riaux rÃ©cupÃ©rÃ©s lors de la rÃ©fection des routes ainsi que des surplus de centrales d'enrobage, les rebuts de fabrication, les Â« shingles Â» (provenant du recyclage des membranes de toitures), les 15 granulats provenant du recyclage de matÃ©riaux routiers y compris les bÃ©tons, les laitiers en particulier les scories, les schistes en particulier la bauxite ou le corindon, les poudrettes de caoutchouc provenant du recyclage des pneus notamment, les granulats artificiels de toute origine et provenant par exemple de mÃ¢chefers d'incinÃ©ration des ordures mÃ©nagÃ¨res (MIOM), ainsi que leurs mÃ©langes en toutes proportions. 20 Dans l'Ã©tape (E2), on peut employer des particules minÃ©rales non traitÃ©es ou bien des particules minÃ©rales dont une partie a Ã©tÃ© soumise Ã un enrobage avant l'enrobage de l'Ã©tape (E2). Par exemple, on peut utiliser dans l'Ã©tape (E2) des granulats naturels dont une partie seulement a prÃ©alablement Ã©tÃ© enrobÃ©e par un liant hydrocarbonÃ© (par exemple des granulats minÃ©raux dont tout ou partie de la fraction minÃ©rale d/D a Ã©tÃ© 25 prÃ©alablement soumise Ã une Ã©tape d'enrobage. Les granulats minÃ©raux naturels comprennent typiquement : des Ã©lÃ©ments infÃ©rieurs Ã 0,063 mm (filler ou fines) du sable dont les Ã©lÃ©ments sont compris entre 0,063 mm et 2 mm ; des gravillons, dont les Ã©lÃ©ments ont des dimensions 30 o comprises entre 2 mm et 6 mm ; o supÃ©rieures Ã 6 mm ; La taille des granulats minÃ©raux est mesurÃ©e par les essais dÃ©crits dans la norme NF EN 933-2 (version mai 1996). 3065732 8 On entend par Â« agrÃ©gats d'enrobÃ©s Â» des mÃ©lange de granulats et de liants bitumineux provenant de fraisage de couches d'enrobÃ©, de concassage de plaques extraites de chaussÃ©es en enrobÃ©es, de morceaux de plaques d'enrobÃ©s, de dÃ©chets d'enrobÃ© ou de surplus de productions d'enrobÃ©s (les surplus de productions sont des 5 matÃ©riaux enrobÃ©s ou partiellement enrobÃ©s en centrale rÃ©sultant des phases transitoires de fabrication). Ces Ã©lÃ©ments et les autres produits de recyclage peuvent atteindre des dimensions jusqu'Ã 31,5 mm. On dÃ©signe Ã©galement les Â« particules minÃ©rales Â» du type employÃ©es dans l'Ã©tape (E2) par les termes Â« fraction minÃ©rale 0/D Â». Cette fraction minÃ©rale 0/D peut Ãªtre 10 sÃ©parÃ©e en deux granulomÃ©tries : la fraction minÃ©rale 0/d et la fraction minÃ©rale d/D. Les Ã©lÃ©ments les plus fins (la fraction minÃ©rale 0/d) seront ceux compris dans la plage comprise entre 0 et un diamÃ¨tre maximal que l'on peut fixer entre 2 et 6 mm (de 0/2 Ã 0/6), avantageusement entre 2 et 4 mm. Les autres Ã©lÃ©ments (diamÃ¨tre minimal supÃ©rieur Ã 2, 3, 4, 5 ou 6 mm ; et environ jusqu'Ã 31,5 mm) constituent la fraction 15 minÃ©rale d/D. A titre d'exemple de particules minÃ©rales utilisables dans l'Ã©tape (E2) dans le cas de la rÃ©alisation d'un enduit, on peut notamment citer les granulats minÃ©raux naturels (gravillons, sable, fines) issus de carriÃ¨res ou de graviÃ¨res, les laitiers en particulier les 20 scories, les schistes en particulier la bauxite ou le corindon, les granulats artificiels de toute origine et provenant par exemple de mÃ¢chefers d'incinÃ©ration des ordures mÃ©nagÃ¨res (MIOM), ainsi que leurs mÃ©langes en toutes proportions. 25 Le liant hydrocarbonÃ© et l'Ã©mulsion prÃ©parÃ©e dans l'Ã©tape (El) Au sens de la prÃ©sente description, on entend par Â« liant hydrocarbonÃ© Â» (dÃ©signÃ© aussi de faÃ§on plus concise par Â« liant Â») tout composÃ© hydrocarbonÃ© d'origine fossile ou vÃ©gÃ©tale utilisable pour la rÃ©alisation de produits bitumineux, ce liant hydrocarbonÃ© pouvant par exemple Ãªtre un bitume, un liant vÃ©gÃ©tal ou un liant de synthÃ¨se d'origine 30 pÃ©troliÃ¨re, et pouvant, indÃ©pendamment de sa nature, Ãªtre pur ou modifiÃ©, notamment par ajout de dopes ou de polymÃ¨re(s). Le liant employÃ© selon la prÃ©sente invention peut par ailleurs Ãªtre un liant mou Ã dur, avantageusement d'un grade allant de 10/20 Ã 160/220. 3065732 9 Selon un mode intÃ©ressant, le liant est un bitume, pur ou modifiÃ© par des polymÃ¨res. Le Â« polymÃ¨re Â» modifiant le bitume auquel il est fait rÃ©fÃ©rence ici, peut Ãªtre choisi parmi les polymÃ¨res naturels ou synthÃ©tiques. Il s'agit par exemple d'un polymÃ¨re de la famille des Ã©lastomÃ¨res, synthÃ©tiques ou naturels, et de maniÃ¨re indicative et non 5 limitative : - les copolymÃ¨res statistiques, multi-sÃ©quencÃ©s ou en Ã©toile, de styrÃ¨ne et de butadiÃ¨ne ou d'isoprÃ¨ne en toutes proportions (en particulier copolymÃ¨res blocs de styrÃ¨ne-butadiÃ¨ne-styrÃ¨ne (SBS), de styrÃ¨ne-butadiÃ¨ne (SB, dit aussi Â« SBR Â» pour l'anglais Â« styrene-butadiene rubber Â»), de styrÃ¨ne-isoprÃ¨ne-styrÃ¨ne (SIS)) ou 10 les copolymÃ¨res de mÃªme famille chimique (isoprÃ¨ne, caoutchouc naturel, ...), Ã©ventuellement rÃ©ticulÃ©s in-situ, - les copolymÃ¨res d'acÃ©tate de vinyle et d'Ã©thylÃ¨ne en toutes proportions, - les copolymÃ¨res de l'Ã©thylÃ¨ne et d'esters de l'acide acrylique, mÃ©thacrylique ou de l'anhydride malÃ©ique, les copolymÃ¨res et terpolymÃ¨res d'Ã©thylÃ¨ne et de 15 mÃ©thacrylate de glycidyle-) et les polyolÃ©fines. Le polymÃ¨re modifiant le bitume peut Ãªtre choisi parmi les polymÃ¨res de rÃ©cupÃ©ration, par exemple des Â« poudrettes de caoutchouc Â» ou autres compositions Ã base de caoutchouc rÃ©duits en morceaux ou en poudre, par exemple obtenues Ã partir de pneus usagÃ©s ou d'autres dÃ©chets Ã base de polymÃ¨res (cÃ¢bles, emballage, agricoles ...) 20 ou encore tout autre polymÃ¨re couramment utilisÃ© pour la modification des bitumes tels que ceux citÃ©s dans le Guide Technique Ã©crit par l'Association Internationale de la Route (AIPCR) et Ã©ditÃ© par le Laboratoire Central des Ponts et ChaussÃ©es "Use of Modified Bituminous Binders, Special Bitumens and Bitumens with Additives in Road Pavements" (Paris, LCPC, 1999), ainsi que tout mÃ©lange en toute proportion de ces polymÃ¨res. 25 IndÃ©pendamment de sa nature exacte, le liant employÃ© dans l'Ã©tape (E2) est spÃ©cifiquement sous la forme d'une Ã©mulsion prÃ©parÃ©e dans l'Ã©tape (El), Ã savoir une dispersion du liant dans le milieu aqueux (M) qui joue le rÃ´le de phase continue de l'Ã©mulsion (Ã©mulsion de bitume lorsque le liant est un bitume). La phase aqueuse (M) mise en oeuvre dans le procÃ©dÃ© de l'invention pour rÃ©aliser 30 l'Ã©mulsion de liant hydrocarbonÃ© est typiquement de l'eau, mais le procÃ©dÃ© n'est pas limitÃ© Ã ce seul mode de rÃ©alisation. Typiquement, la phase aqueuse (M) employÃ©e dans le cadre de l'invention comprend au moins 50% en masse d'eau par rapport Ã la masse totale de la phase aqueuse, et le plus souvent au moins 80%, voire au moins 90% en masse d'eau par rapport Ã la masse totale de la phase aqueuse. Le plus souvent, l'eau 3065732 10 est sensiblement le seul solvant hydrophile prÃ©sent dans la phase aqueuse et elle reprÃ©sente typiquement entre 95 et 100% en masse de la totalitÃ© des solvants hydrophiles prÃ©sents. Bien que cela ne soit pas systÃ©matiquement requis, l'Ã©mulsion prÃ©parÃ©e dans 5 l'Ã©tape (El) contient le plus souvent un agent tensioactif ou un mÃ©lange de tensioactifs, qui permet notamment de stabiliser l'Ã©mulsion et/ou d'aider Ã la dispersion du liant hydrocarbonÃ© dans le milieu aqueux (M). Dans ce cadre, pour un liant hydrocarbonÃ© donnÃ©, on peut utiliser lors de l'Ã©tape (El) tout tensioactif ou Ã©mulsifiant adaptÃ© Ã l'Ã©mulsification et Ã la stabilisation de la dispersion du liant hydrocarbonÃ© ciblÃ©, les 10 tensioactifs de ce type bien connu en soi de l'homme du mÃ©tier. Au cours de la fabrication de Ã©mulsion lors de l'Ã©tape (E1), le liant est typiquement dispersÃ© sous la forme de fines gouttelettes (globules) dans l'eau par exemple par une action mÃ©canique, l'ajout de tensio-actif pouvant aider ce processus (l'agent tensio-actif forme typiquement une sorte de film protecteur autour des gouttelettes, les empÃªchant de 15 s'agglomÃ©rer et permettant ainsi de maintenir le mÃ©lange stable et de l'entreposer pendant un certain temps). La quantitÃ© et le type d'agent tensio-actif ajoutÃ©s au mÃ©lange dÃ©terminent la stabilitÃ© de l'Ã©mulsion Ã l'entreposage et influent sur le temps de cure au moment de la pose. Lorsqu'on emploie un agent tensioactif, il peut Ãªtre chargÃ© positivement (tensioactif 20 cationique), chargÃ© nÃ©gativement (tensioactif anionique), ou bien il peut s'agir d'un tensioactif amphotÃ¨re ou zwitterionique, ou d'un tensioactif non-ionique. Ces tensioactifs peuvent Ãªtre d'origine pÃ©troliÃ¨re, vÃ©gÃ©tale et/ou animale (par exemple on peut employer des agents tensioactifs d'origine vÃ©gÃ©tale et pÃ©troliÃ¨re). L'agent tensioactif peut Ãªtre un savon alcalin d'acides gras : sels de sodium ou de potassium d'un acide organique (rÃ©sine 25 par exemple). L'Ã©mulsion prÃ©parÃ©e est alors dite anionique. L'agent tensioactif peut Ã l'inverse Ãªtre un savon acide, lequel est gÃ©nÃ©ralement obtenu par action de l'acide chlorhydrique sur une ou deux amines. L'Ã©mulsion est alors dite cationique. Parmi les tensioactifs pertinents en application routiÃ¨re on peut citer : les tensioactifs commercialisÃ©s par Akzo NOBEL (RedicoteÂ® E9, RedicoteÂ® EM 44, RedicoteÂ® EM 76), 30 les tensioactifs commercialisÃ©s par CECA (DinoramÂ® S, PolyramÂ® S, PolyramÂ® L 80), les tensioactifs commercialisÃ©s par Meadwestvaco (IndulinÂ® R33, IndulinÂ® R66, IndulinÂ® W5). On pourra utiliser un ou plusieurs de ces tensioactifs, seuls ou en mÃ©langes. 3065732 11 L'Ã©mulsion formÃ©e dans l'Ã©tape (El) peut se prÃ©senter en tout ou partie sous la forme d'une mousse. Une telle mousse peut par exemple Ãªtre formÃ©e lorsque le liant hydrocarbonÃ© et le milieu aqueux sont mÃ©langÃ©s selon un procÃ©dÃ© d'injection de la phase aqueuse (optionnellement avec de l'air) dans un flux de liant. 5 L'Ã©mulsion formÃ©e dans l'Ã©tape (El) est typiquement conduite en mÃ©langeant le liant hydrocarbonÃ© portÃ© Ã la tempÃ©rature de mÃ©lange T1 dans la phase aqueuse gÃ©nÃ©ralement Ã une tempÃ©rature infÃ©rieure Ã T1 (la phase aqueuse est gÃ©nÃ©ralement chauffÃ©e prÃ©alablement Ã l'Ã©mulsification mais pas jusqu'Ã T1 dans la majeure partie des 10 cas). La tempÃ©rature de mÃ©lange T1 Ã laquelle est portÃ© le liant hydrocarbonÃ© juste avant la mise en contact avec le milieu aqueux (M) est typiquement supÃ©rieure Ã 110Â°C, voire Ã 120Â°C et elle est en gÃ©nÃ©ral entre 125 et 160 Â°C, notamment entre 130 et 150Â°C. L'Ã©mulsion formÃ©e dans l'Ã©tape (El) peut Ã©ventuellement comprendre (en plus de 15 la phase aqueuse, du bitume incluant l'additif A, et des tensioactifs optionnels) un ou plusieurs autres additifs couramment utilisÃ©s dans ce type d'Ã©mulsion, notamment ceux employÃ©s dans le domaine routiers, tels que des compositions Ã base de caoutchouc rÃ©duit en poudre (Â« poudrettes de caoutchouc Â»), des cires vÃ©gÃ©tales ou d'origine pÃ©trochimique, ou des dopes d'adhÃ©sivitÃ©. 20 Par ailleurs, l'Ã©mulsion de liant hydrocarbonÃ©e formÃ©e dans l'Ã©tape (El) peut Ã©ventuellement contenir un latex, synthÃ©tique ou naturel. Par latex on entend une dispersion de polymÃ¨res (polyisoprÃ¨ne, SBS, SB, SBR, polymÃ¨res acryliques, ...), rÃ©ticulÃ©s ou non, dans la phase aqueuse de l'Ã©mulsion. Ce latex est alors typiquement incorporÃ© dans la phase aqueuse avant Ã©mulsification ou en ligne pendant la fabrication 25 de l'Ã©mulsion, ou bien encore aprÃ¨s dispersion du liant dans le milieu aqueux (M). L'additif A 30 La nature de l'additif A employÃ© selon l'invention peut varier en une trÃ¨s large mesure sous rÃ©serve que cet additif rÃ©ponde aux deux critÃ¨res suivants en termes de compatibilitÃ© avec le liant hydrocarbonÃ© mis en oeuvre dans le procÃ©dÃ© : - l'additif A forme un mÃ©lange homogÃ¨ne, Ã savoir sans sÃ©paration de phases, avec le liant hydrocarbonÃ© Ã la tempÃ©rature de mÃ©lange T1 de l'Ã©tape (El); 35 et 3065732 12 - l'additif A est beaucoup moins compatible avec le liant hydrocarbonÃ© Ã la tempÃ©rature de mise en contact T2 de l'Ã©tape (E2) On prÃ©fÃ¨re que l'additif A soit le moins compatible possible dans le liant 5 hydrocarbonÃ© Ã la tempÃ©rature de mise en contactT2 de l'Ã©tape (E2). Typiquement le liant hydrocarbonÃ© est soluble Ã moins de 5% en masse, voire Ã moins de 4% en masse, dans l'additif A Ã la tempÃ©rature de mise en contactT2. La solubilitÃ© d'un liant hydrocarbonÃ© bitume dans additif donnÃ© peut Ãªtre Ã©valuÃ©e en mesurant la quantitÃ© de liant hydrocarbonÃ©e passÃ© en solution dans l'additif aprÃ¨s 3 10 jours d'immersion Ã tempÃ©rature ambiante. Par ailleurs, l'additif A est spÃ©cifiquement employÃ© dans le procÃ©dÃ© de l'invention en une teneur supÃ©rieure Ã sa solubilitÃ© dans ledit milieu aqueux (M) Ã la tempÃ©rature de mise en contact T2. On entend par lÃ que la quantitÃ© d'additif A prÃ©sent dans l'Ã©mulsion Ã la tempÃ©rature T2 en dehors des particules de liant hydrocarbonÃ© (c'est-Ã -dire, 15 schÃ©matiquement la quantitÃ© d'additif A libÃ©rÃ©e par le liant hydrocarbonÃ© compte tenu de la diminution de tempÃ©rature) est supÃ©rieure Ã la quantitÃ© d'additif (A) que peut solubiliser le milieu aqueux. Pour un additif donnÃ©, connaissant sa solubilitÃ© dans le milieu aqueux et dans le liant hydrocarbonÃ© (dÃ©terminables expÃ©rimentalement), il est des compÃ©tences de l'homme du mÃ©tier d'adapter la quantitÃ© d'additif A Ã mettre en oeuvre dans le procÃ©dÃ©. 20 Selon un mode de rÃ©alisation possible, on peut Ã©ventuellement rÃ©aliser l'Ã©mulsification de l'Ã©tape (El) avec Ã la fois de l'additif A dans le liant bitumineux et Ã©galement dans un milieu aqueux de faÃ§on Ã s'assurer que l'additif A sera prÃ©sent au-delÃ de sa limite de solubilitÃ© dans le milieu aqueux dans l'Ã©tape (El). Un mode possible 25 dans ce cadre, quoique peu intÃ©ressant a priori d'un point de vue Ã©conomique, consiste Ã rÃ©aliser l'Ã©mulsification d'un liant hydrocarbonÃ© comprenant l'additif A solubilisÃ© dans un milieu aqueux saturÃ© en ledit additif A. Par ailleurs, l'additif A employÃ© selon l'invention est de prÃ©fÃ©rence un composÃ© volatil Ã 30 tempÃ©rature ambiante, qui est de prÃ©fÃ©rence Ã©liminÃ© rapidement des produits bitumineux prÃ©parÃ©s selon le procÃ©dÃ© de l'invention. 3065732 13 Les composÃ©s de formule (I) utilisables selon l'invention A titre d'additifs A bien adaptÃ©s selon l'invention, on peut en particulier utiliser des composÃ©s de formule (I) dÃ©finis plus haut dans la prÃ©sente description, Ã savoir des 5 composÃ© ou mÃ©langes de composÃ©s de formule CH3-X-R-Y-R2 , oÃ¹ les groupements R2, X- , -Y-, et -R- ont les significations prÃ©citÃ©es. On peut utiliser selon l'invention soit un seul type de composÃ© (I), soit, alternativement, un mÃ©lange comprenant diffÃ©rents composÃ©s rÃ©pondant Ã la formule (I). Dans la demande, sauf mention explicite, la notion de composÃ© de formule (I) utilisÃ© au 10 singulier ou au pluriel entend viser aussi bien le mode oÃ¹ on emploie un unique type de composÃ© rÃ©pondant Ã la formule (I) que celui oÃ¹ on met en oeuvre un mÃ©lange de plusieurs types de composÃ©s rÃ©pondant Ã la formule (I). Les composÃ©s de formule (I) ont avantageusement une masse molÃ©culaire comprise entre 130 g/mol et 290 g/mol, plus avantageusement comprise entre 140 g/mol 15 et 250 g/mol, encore plus avantageusement comprise entre 150 g/mol et 200 g/mol. Dans les composÃ©s de formule (I) utilisÃ©s selon l'invention, le nombre total d'atomes de carbone est de prÃ©fÃ©rence compris entre 5 et 12 Selon un mode de rÃ©alisation, le nombre total d'atome de carbone est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 6. Par ailleurs, on prÃ©fÃ¨re en gÃ©nÃ©ral que le nombre total d'atomes de carbone soit infÃ©rieur ou Ã©gal Ã 11, par exemple 20 infÃ©rieur ou Ã©gal Ã 10. Ainsi, par exemple, le nombre total d'atome de carbone peut Ãªtre compris entre 6 et 11, par exemple entre 6 et 8. Le nombre total d'atome de carbone dÃ©fini dans le paragraphe prÃ©cÃ©dent est en particulier valable lorsque les groupes R, R1 et R2 sont des groupes saturÃ©s, linÃ©aires ou ramifiÃ©s. 25 Le groupe R2, reprÃ©sente avantageusement un groupe alkyle, aryle, alkylaryle, ou arylalkyle, linÃ©aire ou branchÃ©, cyclique ou non cyclique, saturÃ© ou insaturÃ© et le plus souvent saturÃ©, en typiquement en Ci-Cg. Le groupe R2 peut notamment Ãªtre un groupe mÃ©thyle, Ã©thyle, n-propyle, isopropyle, benzyle, phÃ©nyle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, isoamyle, cyclohexyle, hexyle, 30 n-hexyle, heptyle, isooctyle, 2-Ã©thylhexyle, 2-propylhexyle. Au moins un de R1, R2 est un radical mÃ©thyle. 3065732 14 Avantageusement, (notamment pour des raisons de facilitÃ© de synthÃ¨se) R1, R2 reprÃ©sentent tous deux un radical mÃ©thyle et le composÃ© de formule (I) est alors un composÃ© dimÃ©thylique qui rÃ©pond alors Ã la formule (la) suivante : 5 CH3-X-R-Y-CH3 (la) oÃ¹ les groupements -X- , -Y-, et -R- ont les significations prÃ©citÃ©es. Selon une premiÃ¨re variante intÃ©ressante, un composÃ© de formule (I) selon 10 l'invention peut par exemple Ãªtre un composÃ© de formule (la) choisi parmi le dimÃ©thyle adipate, le dimÃ©thyle glutarate, le dimÃ©thyle succinate, et leur mÃ©langes. Un mÃ©lange adaptÃ© selon cette variante peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange (mesurable par exemple par Chromatographie en Phase Gazeuse), un mÃ©lange de dimÃ©thyle adipate (par exemple de 4 Ã 22% en poids), 15 par, de dimÃ©thyle glutarate (par exemple de 55 Ã 77 % en poids), et de dimÃ©thyle succinate (par exemple de 12 Ã 32 % en poids). On peut par exemple utiliser Ã titre de composÃ© (I) selon la premiÃ¨re variante, le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination RhodiasolvÂ® RPDE. Avantageusement, on pourra utiliser l'additif disponible auprÃ¨s de Solvay sous le 20 nom commercial de INNROADÂ®BOOST (additif compatible Ã chaud avec le bitume et solubilisant le bitume Ã hauteur de moins de 2% Ã tempÃ©rature ambiante aprÃ¨s trois jours). Selon une deuxiÃ¨me variante possible, un autre composÃ© de formule (I) 25 envisageable, utilisable seul ou en mÃ©lange avec celui de la premiÃ¨re variante, est un composÃ© de formule (la) et le groupe R est choisi parmi les groupes suivants : - le groupe RMG de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, - le groupe RES de formule -CH(C2H5)-CH2-, et - leurs mÃ©langes. 30 -X- et -Y- sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (composÃ©s oÃ¹ -X- = -0-C(=0)- ; et -Y- = -C(=0)-0-, Ã savoir de formule : CH3-0-C(=0)-R-C(=0)-R2 ) ; ou bien des esters de diols (oÃ¹ -X- = -C(=0)-0- et -Y- = -O-C(=0)- 35 Ã savoir de formule : CH3-C(=0)-0-R-O-C(=0)-R2). 3065732 15 On peut utiliser par exemple selon cette deuxiÃ¨me variante le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination RhodiasolvÂ® IRIS. (qui est compatible Ã chaud avec le bitume et le solubilise Ã hauteur de moins de 3% Ã tempÃ©rature ambiante aprÃ¨s trois jours) 5 Selon un mode de rÃ©alisation possible, l'additif A peut Ãªtre un mÃ©lange, rÃ©pondant aux critÃ¨res requis pour un additif (A) selon l'invention en termes de compatibilitÃ© avec le liant hydrocarbonÃ© (Ã T1 et T2) et avec le milieu aqueux (Ã T2) et comprenant : - un ou plusieurs des composÃ©s de formule (I) prÃ©cÃ©dents, notamment des composÃ©s de formule (I) selon les premiÃ¨re et deuxiÃ¨me variantes dÃ©finies 10 dans les paragraphes ci-dessus ; et - un ou plusieurs composÃ©s rÃ©pondant Ã la formule (II) suivante : R1-X-R-Y-R2 (II) oÃ¹ : R1 est un est une chaÃ®ne hydrocarbonÃ©e (typiquement un alkyle), 15 linÃ©aire ou ramifiÃ©e, en 02-Cil, de prÃ©fÃ©rence en 02-C9, avantageusement un groupe alkyle, aryle, alkylaryle, ou arylalkyle, linÃ©aire ou branchÃ©, cyclique ou non cyclique, saturÃ© ou insaturÃ© et le plus souvent saturÃ©, en C2-C11, typiquement en C2-C9 X- , -Y-, -R-, et R2 ont les significations prÃ©citÃ©es donnÃ©es pour le 20 composÃ© de formule (I) Lorsque ce type de mÃ©lange est employÃ©, les composÃ©s de formule (I) y sont en gÃ©nÃ©ral majoritaires et le rapport massique (I)/(11) de la masse totale de composÃ©(s) de formule (I) rapportÃ©e Ã la masse totale de composÃ©(s) de formule (II) est le plus souvent supÃ©rieur ou 25 Ã©gal Ã 1, par exemple supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 2. Dans les composÃ©s de formule (II) optionnellement utilisÃ©s selon l'invention, le nombre total d'atomes de carbone est de prÃ©fÃ©rence compris entre 7 et 16. Selon un mode de rÃ©alisation, le nombre total d'atome de carbone est supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 8, voire 30 supÃ©rieur ou Ã©gal Ã 9. Par ailleurs, on prÃ©fÃ¨re en gÃ©nÃ©ral que le nombre total d'atomes de carbone soit infÃ©rieur ou Ã©gal Ã 15, par exemple infÃ©rieur ou Ã©gal Ã 14. Ainsi, par exemple, le nombre total d'atome de carbone peut Ãªtre compris entre 8 et 15, par exemple entre 8 et 12 ou entre 10 et 15 ou entre 10 et 12 ou entre 12 et 14. 3065732 16 Le nombre total d'atome de carbone dÃ©fini dans le paragraphe prÃ©cÃ©dent est en particulier valable lorsque les groupes R, R1 et R2 sont des groupes saturÃ©s, linÃ©aires ou ramifiÃ©s, et notamment lorsqu'il s'agit de groupes saturÃ©s et ramifiÃ©s. 5 Dans les composÃ©s de formule (Il) optionnellement mis en oeuvre selon l'invention les groupes R1 et R2, peuvent notamment Ãªtre choisis parmi les groupes Ã©thyle, n-propyle, isopropyle, benzyle, phÃ©nyle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, isoamyle, cyclohexyle, hexyle, n-hexyle, heptyle, isooctyle, 2-Ã©thylhexyle, 2-propylhexyle. Typiquement (notamment pour des raisons de facilitÃ© de synthÃ¨se) R1 et R2 sont identiques et sont choisis parmi les 10 groupes Ã©thyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, isoamyle, en particulier Ã©thyle ou isobutyle. On peut utiliser Ã titre de composÃ©s de formule (Il) des composÃ©s dans lequel R est tel que dÃ©fini dans l'un des modes suivants, ou un mÃ©lange de composÃ©(s) selon ces 15 modes de rÃ©alisation: -Mode 1 : R est un radical de formule -(C1-12),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 8 inclus. En particulier, R est un radical de formule -(C1-12),-, oÃ¹ r est un nombre moyen compris entre 2 et 4 inclus. De prÃ©fÃ©rence, R est choisi de sorte que le composÃ© peut Ãªtre un mÃ©lange de 20 dÃ©rivÃ© d'adipate (r = 4), de dÃ©rivÃ© de glutarate (r = 3), et de dÃ©rivÃ© de succinate (r = 2). -Mode 2 : R est un radical alcanediyle en C3-Cio ramifiÃ©. R peut notamment Ãªtre un groupe en C3, 04, 05, 06, 07, 08, Cg, ou un mÃ©lange. Il s'agit de prÃ©fÃ©rence d'un groupe en C4. 25 Le groupe R est de prÃ©fÃ©rence choisi parmi les groupes suivants : - le groupe RMG de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, - le groupe RES de formule -CH(C2H5)-CH2-, et - leurs mÃ©langes. De tels mÃ©langes, ainsi que des procÃ©dÃ©s d'obtention appropriÃ©s sont notamment 30 dÃ©crits dans les documents WO 2007/101929; WO 2007/141404; WO 2008/009792; WO 2008/062058. -Mode 3 : R est un radical alcÃ¨nediyle linÃ©aire ou ramifiÃ©, en C2-C8, -8, avantageusement en 02-04. Le groupe R est de prÃ©fÃ©rence choisi parmi les groupes suivants : 3065732 17 - le groupe de formule -CH=CH-, la double liaison Ã©tant de configuration Z - le groupe de formule -CH=CH-, la double liaison Ã©tant de configuration E - le groupe de formule -CH(CH2)-CH2-, et - leurs mÃ©langes. 5 - Mode 4 : R est un radical -(0E/OP),- oÃ¹ 0E/OP sont des groupements alcoxy, de prÃ©fÃ©rence choisis parmi les groupes Ã©thoxy, propoxy et les mÃ©langes Ã©thoxy/propoxy et n un nombre moyen compris entre 1 et 5 inclus et avec un nombre total de carbone de 10 dans le groupe R. 10 Notamment dans les modes 1 Ã 4 prÃ©citÃ©s, X et Y sont avantageusement des esters, de prÃ©fÃ©rence des esters de diacides (oÃ¹ : -X- = -0-C(=0)- ; et Y = -C(=0)-0-) ou des esters de diols (oÃ¹ : -X- = -C(=0)-0- et Y = -0-C(=0)-) Avantageusement, lorsqu'on utilise un composÃ© de formule (II) selon l'invention, ce 15 composÃ© (II) est choisi parmi : - le diisobutyle adipate, le diisobutyle glutarate ou le diisobutyle succinate, et leurs mÃ©langes, comme par exemple : - un mÃ©lange comprenant, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange (mesurable par Chromatographie en Phase Gazeuse) : de 5 Ã 29 % en poids 20 de diisobutyle adipate ; de 50 Ã 72% en poids de diisobutyle glutarate ; et de 10 Ã 32 % en poids de diisobutyle succinate. - le solvant commercialisÃ© par Solvay sous la dÃ©nomination RhodiasolvÂ® DIB (Ã titre d'exemple, un mÃ©lange 1 :1 en masse de INNROADÂ® Boost et de RhodiasolvÂ® DIB est compatible Ã chaud avec le bitume et le solubilise Ã 25 hauteur de moins de 4% Ã tempÃ©rature ambiante aprÃ¨s trois jours). - le diÃ©thyle adipate, le diÃ©thyle glutarate ou le diÃ©thyle succinate, et leurs mÃ©langes, comme par exemple : - un mÃ©lange comprenant, en poids par rapport au poids total du mÃ©lange (mesurable par Chromatographie en Phase Gazeuse) : de 4 Ã 26 % en poids 30 de diÃ©thyle adipate ; de 52 Ã 77 % en poids de diÃ©thyle glutarate ; et de 12 Ã 32 % en poids de diÃ©thyle succinate. - l'additif disponible auprÃ¨s de Solvay sous le nom de INNROADÂ® Protect 3065732 18 Produits bitumineux accessibles selon l'invention Les produit bitumineux que le procÃ©dÃ© de l'invention permet de prÃ©parer incluent tous les produits bitumineux qu'on peut rÃ©aliser Ã basse tempÃ©rature et notamment Ã 5 froid, c'est-Ã -dire tous les produits bitumineux de type enrobÃ©s Ã faible tempÃ©rature selon la prÃ©sente description, incluant les enrobÃ©s et enduits Ã froid et les enrobÃ©s et enduits Ã tempÃ©rature modÃ©rÃ©e. . Les produits bitumineux accessibles selon l'invention incluent en particulier les 10 enduits Ã l'Ã©mulsion et les enrobÃ©s Ã froid notamment de type matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid, les bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion et les enrobÃ©s stockables Ã l'Ã©mulsion, qui sont dÃ©crits plus en dÃ©tails ci-aprÃ¨s. Enduits 15 Un enduit superficiel est typiquement une couche constituÃ©e de states superposÃ©es d'un liant hydrocarbonÃ© et de particules solides minÃ©rales. Il est typiquement obtenu en pulvÃ©risant un liant hydrocarbonÃ© puis en Ã©pandant sur ce liant des particules solides minÃ©rales, en une ou plusieurs couches. L'ensemble est ensuite compactÃ©. 20 Les particules solides minÃ©rales employÃ©es dans un enduit appartiennent avantageusement aux classes granulaires (d/D) suivantes : 4/6,3, 6,3/10, 10/14. La teneur totale en liant hydrocarbonÃ© dans un enduit sera adaptÃ©e en fonction de la structure de l'enduit (mono- ou bicouche, type de gravillonnage), de la nature du liant, des conditions climatiques et de la dimension des granulats, en suivant par exemple les 25 prÃ©conisations du document Â« Enduits superficiels d'usure - Guide technique, mai 1995 Â». Le liant hydrocarbonÃ© employÃ© pour la fabrication d'un enduit peut Ãªtre un bitume pur ou modifiÃ© par des polymÃ¨res, tel que dÃ©crit prÃ©cÃ©demment. Le liant hydrocarbonÃ© est un liant en Ã©mulsion. Dans ce mode, le liant hydrocarbonÃ© 30 comprend avantageusement, par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, 0,1 Ã 10% en poids dudit composÃ© de formule (I), plus avantageusement 0,5 Ã 8% en poids, encore plus avantageusement 1 Ã 6% en poids. 35 3065732 19 EnrobÃ©s : - MatÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid Les matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid sont des enrobÃ©s pour couche de surface 5 constituÃ©s de granulats non sÃ©chÃ©s enrobÃ©s Ã l'Ã©mulsion de bitume et coulÃ©s en place en continu au moyen d'un matÃ©riel spÃ©cifique. AprÃ¨s sa mise en oeuvre et rupture de l'Ã©mulsion, ce revÃªtement coulÃ© Ã froid en trÃ¨s faible Ã©paisseur (gÃ©nÃ©ralement de 6 Ã 13 mm d'Ã©paisseur par couche) doit atteindre sa consistance dÃ©finitive (montÃ©e en cohÃ©sion) trÃ¨s rapidement. Les additifs utilisÃ©s selon 10 l'invention peuvent influer favorablement sur ce paramÃ¨tre. Pour un matÃ©riau bitumineux coulÃ© Ã froid, les gouttelettes de bitume initialement sÃ©parÃ©es confÃ¨rent au systÃ¨me un caractÃ¨re fluide et une mise en place aisÃ©e Ã l'aide des machines spÃ©cifiques pour les matÃ©riaux bitumineux coulÃ©s Ã froid. Le systÃ¨me est alors visqueux. Le temps caractÃ©ristique pendant lequel cet Ã©tat perdure est appelÃ© temps 15 de maniabilitÃ©. Dans un second temps, les gouttelettes de bitume coalescent et forment un gel. Lorsque toutes les gouttelettes de bitume sont regroupÃ©es, on considÃ¨re que l'Ã©mulsion a rompu (temps de rupture). Le systÃ¨me est alors viscoÃ©lastique. Le systÃ¨me tend par la suite Ã se contracter de faÃ§on Ã rÃ©duire la surface de contact entre l'eau et le bitume (temps de cohÃ©sion). Ce processus suit une cinÃ©tique qui dÃ©pendra des rÃ©pulsions 20 Ã©lectrostatiques entre gouttelettes et donc de la nature du bitume et de l'Ã©mulsifiant. La cinÃ©tique de la rÃ©action de coalescence entre les gouttelettes de bitume, liÃ©es au moins en partie Ã la physico-chimie des interfaces, conditionne la vitesse de la montÃ©e en cohÃ©sion du matÃ©riau bitumineux coulÃ© Ã froid qui peut se traduire par une sensibilitÃ© ou non du matÃ©riau aux conditions de mÃ»rissement au jeune Ã¢ge 25 - BÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion Les bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion, sont des enrobÃ©s hydrocarbonÃ©s rÃ©alisÃ©s Ã partir de granulats et d'un liant hydrocarbonÃ© en Ã©mulsion. Les granulats peuvent Ãªtre utilisÃ©s sans sÃ©chage et chauffage prÃ©alable ou subir un prÃ©-laquage partiel Ã chaud. Il 30 peut parfois Ãªtre nÃ©cessaire de rÃ©chauffer le produit aprÃ¨s sa fabrication, lors de sa mise en oeuvre. Le liant hydrocarbonÃ© employÃ© pour la synthÃ¨se de bÃ©tons bitumineux Ã l'Ã©mulsion est sous la forme de liant en Ã©mulsion. La teneur totale en liant hydrocarbonÃ© dans ladite 3065732 20 Ã©mulsion est de typiquement de 2 Ã 8 ppc (partie pour cent en poids), avantageusement 3 Ã 7 ppc, plus avantageusement 3,5 Ã 5,5 ppc, par rapport au poids des particules solides minÃ©rales. Cette teneur en liant correspond Ã la quantitÃ© de liant introduit en tant que tel (liant d'apport) plus la quantitÃ© de liant rÃ©cupÃ©rÃ© des agrÃ©gats d'enrobÃ©s faisant partie de 5 la fraction minÃ©rale solide. Le liant hydrocarbonÃ© dans une Ã©mulsion employÃ©e pour la confection d'un bÃ©ton bitumineux Ã l'Ã©mulsion comprend avantageusement, par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, 1 Ã 25% en poids dudit composÃ© de formule (I), plus avantageusement 2 Ã 15% en poids, encore plus avantageusement 2 Ã 10% en poids, encore plus 10 avantageusement 3 Ã 10% en poids. Les bÃ©tons bitumineux obtenus selon l'invention Ã l'Ã©mulsion peuvent Ãªtre utilisÃ©s pour la fabrication d'enrobÃ©s stockables. Dans ce mode de rÃ©alisation, le liant hydrocarbonÃ© comprend avantageusement, par rapport au poids total du liant hydrocarbonÃ©, 10 Ã 30% en poids dudit composÃ© de formule 15 (I), plus avantageusement 15 Ã 25% en poids, encore plus avantageusement 17 Ã 22% en poids. 21 REVENDICATIONS1. ProcÃ©dÃ© de fabrication d'un produit bitumineux, qui comprend une Ã©tape (E2) de mise en contact de particules minÃ©rales avec une Ã©mulsion de liant hydrocarbonÃ© effectuÃ©e Ã une tempÃ©rature de mise en contact (T2) infÃ©rieure Ã 110Â°C, oÃ¹ ladite Ã©mulsion est issue d'une Ã©tape prÃ©alable d'Ã©mulsification (El) oÃ¹ on introduit dans un milieu aqueux (M), un liant hydrocarbonÃ© comprenant un additif (A) et portÃ© Ã une tempÃ©rature de mÃ©lange T1 supÃ©rieure Ã la tempÃ©rature de mise en contact T2, oÃ¹ ledit additif (A) : forme un mÃ©lange homogÃ¨ne avec le liant hydrocarbonÃ© Ã la tempÃ©rature de mÃ©lange T1 ; et est un composÃ© non compatible avec le liant hydrocarbonÃ© Ã la tempÃ©rature de mise en contact T2 ; et est employÃ© Ã une teneur supÃ©rieure Ã sa solubilitÃ© dans ledit milieu aqueux (M) Ã la tempÃ©rature de mise en contact T2. 2. ProcÃ©dÃ© selon la revendication 1, oÃ¹ l'additif A est un composÃ© volatil qui s'Ã©vapore hors du produit bitumineux prÃ©parÃ©. 3. ProcÃ©dÃ© selon la revendication 1 ou 2, oÃ¹ l'additif A comprend un composÃ© rÃ©pondant Ã la formule (I) suivante : (I) oÃ¹ : R1 est un mÃ©thyle R2, identique ou diffÃ©rent de R1, est une chaÃ®ne hydrocarbonÃ©e, linÃ©aire ou ramifiÃ©e, en Cl-C11, de prÃ©fÃ©rence en Cl-C9 ; chacun de -X- et -Y-, identiques ou diffÃ©rents, est un groupe -0-(C=0)- ; ou un groupe -C(=0)-0- ; ou un groupe -NR'-C(=0)- ; ou un groupe -C(=0)- NR'- 22 3065732 avec R' reprÃ©sentant un atome d'hydrogÃ¨ne ou bien un radical alkyle en Cl-C4 ; et -R- est une chaÃ®ne hydrocarbonÃ©e divalente, en Cl-C10, linÃ©aire ou ramifiÃ©e, et Ã©ventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygÃ¨ne. 4. ProcÃ©dÃ© selon la revendication 3, oÃ¹ l'additif A est un composÃ© de formule (I) ou un mÃ©lange de tels composÃ©s. 5. ProcÃ©dÃ© selon la revendication 3 ou 4, oÃ¹ l'additif A est un composÃ© dimÃ©thylique qui rÃ©pond Ã la formule (la) ci-dessous: CH3-X-R-Y-CH3 (la) oÃ¹ -X- , -Y-, et -R- ont les significations donnÃ©es dans la revendication 3. 6. ProcÃ©dÃ© selon la revendication 5, oÃ¹ l'additif A est un composÃ© de formule (la) choisi parmi le dimÃ©thyle adipate, le dimÃ©thyle glutarate, le dimÃ©thyle succinate, et leur mÃ©langes. 7. ProcÃ©dÃ© selon la revendication 5, oÃ¹ l'additif A est composÃ© de formule (la), oÃ¹ : le groupe R est choisi parmi les groupes suivants : - le groupe RMG de formule -CH(CH3)-CH2-CH2-, - le groupe RES de formule -CH(C2H5)-CH2-, et - leurs mÃ©langes ; -X- et -Y- sont de prÃ©fÃ©rence des esters. 8. Utilisation dans le procÃ©dÃ© de la revendication 1, notamment pour la rÃ©alisation ou la rÃ©paration d'un revÃªtement routier, de l'additif A Ã titre d'agent d'interface. 9. Emulsions adaptÃ© Ã la mise en oeuvre de l'Ã©tape (E2) du procÃ©dÃ© de la revendication 1, comprenant au moins une partie de l'additif A Ã l'interface entre les globules de bitumes et la phase aqueuse. 23 3065732 10. Emulsion selon la revendication 8, oÃ¹ l'additif est tel que dÃ©fini dans l'une des revendications 3 Ã 6.