Brevet FR3074499A1 — publié le 20190607

UTILISATION D'UN COPOLYMERE PARTICULIER POUR PREVENIR LES DEPOTS SUR LES SOUPAPES DES MOTEURS A INJECTION INDIRECTE ESSENCE La presente invention a pour objet ('utilisation d'un copolymere specifique pour prevenir les depots sur les soupapes d'admission de carburant dans les moteurs a allumage commande a injection indirecte. ETAT DE L'ART ANTERIEUR Les carburants liquides de moteurs a combustion interne contiennent des composants pouvant se degrader au cours du fonctionnement du moteur. La problematique des depots dans les moteurs a combustion est bien connue des motoristes. II a ete montre que la formation de ces depots a des consequences sur les performances du moteur et notamment a un impact negatif sur la consommation et les emissions de particules. Les progres de la technologie des additifs de carburant ont permis de faire face a cette problematique. Des additifs dits detergents utilises dans les carburants ont déjà ete proposes pour maintenir la proprete du moteur en limitant les depots (effet « keep-clean » en anglais) ou en reduisant les depots déjà presents (effet « clean-up » en anglais). On peut citer a titre d'exemple le document US4171959 qui decrit un additif detergent pour carburant essence contenant une fonction ammonium quaternaire. Le document W02006135881 decrit un additif detergent contenant un sel d'ammonium quaternaire utilise pour reduire ou nettoyer les depots notamment sur les soupapes d'admission. Dans le cas des moteurs a allumage commande (ou moteurs essence) a injection indirecte, un probleme particulier se pose, lie a la formation de depots sur les parties externes du moteur et notamment sur les tiges des soupapes d'admission du mélange d'air et de carburant en amont de la chambre de combustion, qui se traduit par un phenomene de collage des soupapes. Ce phenomene, bien connu des specialistes sous le terme anglais de « valve sticking » (collage de soupapes), est decrit dans une publication de reference de Seppo Mikkonen, Reino Karlsson et Jouni Kivi intitulee « Intake Valve Stiking in Some Carburetor Engines », SAE Technical Paper Series n°881643, International Fuels and Lubricants Meeting and Exposition, Portland, Oregon, October 10-13, 1988. 2 Ce phenomene est provoque, lors du fonctionnement du moteur a basse temperature (par temps froid par exemple), par une accumulation de depots ayant une viscosite elevee a ('interface entre la tige de la soupape admission et le guide de la soupape, dans les moteurs a allumage commande a injection indirecte. L'accumulation de tels 5 depots sur les tiges des soupapes gene les deplacements de ces dernieres, les tiges collent aux guides des soupapes, ce qui provoque une mauvaise fermeture des soupapes, engendre des problemes d'etancheite dans la chambre de combustion, et peut affecter de maniere importante le fonctionnement du moteur, et en particulier peut en empecher le demarrage par temps froid. 10 De maniere connue en soi, on distingue differents types de depots sur les soupapes d'admissions des moteurs a allumage commande a injection indirecte. Ces types de depots sont bien connus des motoristes, et l'apparition de certains est dependante des solutions de traitement des autres. 15 D'une part, un premier type de depot est constitue de ceux qui se forment a haute temperature sur les soupapes d'admission des moteurs a allumage commande a injection indirecte lors de l'emploi d'un carburant ne contenant pas d'additif de detergence. Ces depots sont notamment constitues de residus carbones lies au 20 phenomene de cokage (« coking » en anglais) et peuvent egalement comprendre des depots de type savon et/ou vernis (en anglais « lacquering »). Ces depots sont generalement traites par l'utilisation d'additif detergent ajoute au carburant (carburant additive). 25 D'autre part, un second type de depot est constitue des depots visqueux, cites precedemment, qui se forment a basse temperature et apparaissant sur les soupapes d'admission des moteurs a allumage commande a injection indirecte lors de l'utilisation de carburants additives, provoquant ainsi le phenomene de collage des soupapes decrit ci-avant. 30 Ainsi, l'additivation du carburant pour le traitement et la prevention des depots qui se forment a haute temperature peut provoquer l'apparition de depots visqueux a basse temperature. 35 Comme exposé dans la publication precitee (SAE Technical Paper Series n°881643), la composition de ('essence et des additifs qu'elle contient ont une influence tres 3 importante sur les phenomenes de collage des soupapes. En particulier, les additifs de detergence classiquement incorpores dans les essences pour preserver la proprete des soupapes se sont paradoxalement averes favoriser des phenomenes de collage de celles-ci. De maniere connue en soi, le probleme de collage des soupapes ne se 5 produit pas ou tres peu lorsque l'on emploie un carburant depourvu d'additifs de detergence. De plus, la publication precitee montre que les additifs de type polymeriques, susceptibles d'être employes dans les essences et/ou les huiles moteurs, sont connus comme etant des agents promoteurs du collage des soupapes. 10 Afin de reduire les depots sur les soupapes d'admission et eviter ces phenomenes de collage, la demande EP 0 871 819 propose d'ajouter a la composition d'essence des additifs obtenus par reaction de condensation de Mannich a partir d'un compose hydroxy-aromatique substitue par un groupement derive d'une polyolefine ayant un poids moleculaire moyen en nombre allant de 500 a 3000 et par un groupement alkyle 15 en C1 a C4 ; d'une polyamine aliphatique ayant un unique groupe amino primaire ou secondaire; et d'un aldehyde ; avec un rapport molaire de ('aldehyde a ('amine inferieur ou egal a 1,2. Ce document recommande en outre d'incorporer l'additif au sein d'une huile porteuse, notamment de type poly(oxyalkylene), qui est decrite comme renforcant refficacite de l'additif pour minimiser ou reduire les depots sur les soupapes 20 d'admission et / ou le collage desdites soupapes. II est en effet connu d'utiliser une huile porteuse contenant les detergents afin de limiter ou de reduire la formation des depots formes a haute temperatures sur les soupapes d'admission, tout en limitant le phenomene de collage des soupapes. Toutefois, cette 25 solution s'avere onereuse, et l'on cherche dans la mesure du possible a eviter l'emploi d'une telle huile, ou a en reduire le plus possible la quantite. La demande US 7,291,681 propose ('utilisation comme additif de detergence pour essences de polyisobuteneamines ayant un poids moleculaire moyen en nombre MN 30 allant de 500 a 1500 et une indice de polydispersite Mw/MN inferieur a 1,4. L'exemple 2 de ce document presente les resultats de tests comparatifs, portant sur revaluation des performances de plusieurs carburants additives ou non, en termes de depots sur les soupapes d'une part, et de collage des soupapes d'autre part. Ces 35 resultats confirment qu'un carburant non additive ne provoque pas de collage des soupapes, mais engendre des depots importants sur celles-ci. Ces resultats montrent 4 egalement que les polyisobuteneamines specifiques selon ce document permettent de reduire de maniere tres importante les depots sur les soupapes tout en evitant le collage de celles-ci, a condition toutefois d'être introduits en combinaison avec une huile porteuse (poly oxyde de 1-butene). En ('absence d'une telle huile, un phenomene 5 de collage des soupapes se produit. Les solutions proposees dans l'art anterieur ne sont ainsi pas totalement satisfaisantes. II existe donc un besoin de proposer des additifs pour carburant favorisant un fonctionnement optimal des moteurs a allumage commande a injection 10 indirecte, et qui soient efficaces pour prevenir tous types de depots sur les soupapes d'admission. Ainsi, l'on recherche une solution d'additivation du carburant permettant de prevenir de maniere efficace les depots pouvant apparaitre sur les soupapes d'admission 15 notamment a haute temperature, sans pour autant provoquer de depots sur les tiges desdites soupapes et eviter ainsi des phenomenes de collage de celles-ci. En particulier, it subsiste un besoin de proposer des additifs pour carburant utilisables dans les moteurs des moteurs a allumage commande a injection indirecte permettant a 20 la fois d'eviter (effet « keep-clean » en anglais) et de reduire (effet « clean-up » en anglais) de maniere efficace les depots sur les soupapes, sans pour autant provoquer de collage de celles-ci. Ces solutions doivent si possible permettre en outre d'eviter l'emploi d'une huile 25 porteuse, telle que par exemple une huile de poly(oxyalkylene). OBJET DE L'INVENTION La demanderesse a decouvert que des copolymeres formes de motifs particuliers tels 30 que decrits ci-apres possedent des proprietes remarquables lorsqu'ils sont utilises comme additif dans les carburants pour moteurs a allumage commande a injection indirecte. Utilises dans ces carburants, les copolymeres selon ('invention permettent de maintenir la proprete des soupapes d'admission, sans provoquer de collage de cellesci. 35 5 Ces copolymeres presentent l'avantage supplementaire de pouvoir etre utilises sans huile porteuse. Ces proprietes sont d'autant plus inattendues, que l'art anterieur enseigne au contraire 5 que les additifs pour carburant et a fortiori les composes polymeriques favorisent les phenomenes de collage des soupapes. Les avantages additionnels associes a l'utilisation dans les carburants pour moteurs a allumage commande des copolymeres selon ('invention sont : 10 - un fonctionnement optimal du moteur, - une reduction de la consommation de carburant, - une meilleure maniabilite du vehicule, - des emissions de polluants reduites, et - une economie due a moins d'entretien du moteur. 15 La presente invention a pour objet l'utilisation, pour prevenir les depots sur les soupapes d'admission de carburant dans les moteurs a allumage commande a injection indirecte, d'un ou plusieurs copolymere(s) comprenant : - au moins un motif de formule (I) suivante : 20 (I) dans laquelle u = 0 ou 1, - represente un atome d'hydrogene ou un groupement methyle, 25 E represente -0- ou -N(Z)-, ou -0-CO-, ou -00-0- ou -NH-CO- ou -CO-NH-, avec Z representant H ou un groupement alkyle en C1 a C6, G represente un groupement choisi parmi un groupe alkyle en C1 a C34, un noyau aromatique, un groupe aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C1 a C34, et 30 - au moins un motif de formule (II) suivante : 6 " Q 'o R (II) dans laquelle v = 0 ou 1, R1" est choisi parmi I'atome d'hydrogene et le groupement methyle, 5 Q est choisi parmi I'atome d'oxygene et un groupement -NR'- avec R' etant choisi parmi un atome d'hydrogene et les chaines hydrocarbonees en Ci a 012, R represente une chaine hydrocarbonee en Ci a C34 pouvant egalement contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygene et/ou groupements carbonyle, substituee par au moins un groupement amine comprenant une fonction amine 10 primaire, secondaire, tertiaire ou ammonium quaternaire, et eventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle. Par « prevenir les depots sur les soupapes d'admission de carburant » on entend que ('utilisation selon ('invention permet d'eviter la formation de depots sur les dites 15 soupapes (effet « keep-clean » en anglais), mais egalement de reduire la quantite de depots lorsque de tels depots sont déjà presents (effet de nettoyage, ou effet « cleanup » en anglais). Notamment, ('invention permet d'eviter ou de diminuer les depots de type cokage et 20 savons/vernis qui se forment a haute temperature, tout en évitant la formation de depots visqueux a basse temperature. Preferentiellement, le groupement G de la formule (I) est choisi parmi un groupe alkyle en C4 a C34, un noyau aromatique, un groupe aralkyle comprenant au moins un noyau 25 aromatique et au moins un groupement alkyle en Ci a C34, de preference en C4 a C34. Selon une premiere variante, le groupement G de la formule (I) est un groupe aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C4 a C30. 30 7 Selon une seconde variante preferee, le groupement G de la formule (I) est un groupe alkyle en 04 a 034. Selon un premier mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est choisi 5 parmi : -0- et -N(Z)-, avec Z representant H ou un groupement alkyle en Ci a 06. Selon un second mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -0-00- et -NH-00- ; de preference le groupement E est le groupement -O-CO- ; etant entendu que le groupement E=-0-00- est relie au carbone vinylique par 10 l'atome d'oxygene et que le groupement E=-NH-00- est relie au carbone vinylique par l'atome d'azote. Selon un troisieme mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -00-0- et -CO-NH-, de preference le groupement E est le groupement -CO-O- 15 , etant entendu que le groupement E est relie au carbone vinylique par l'atome de carbone. Selon une premiere variante, le groupement amine present dans le groupe R de la formule (II) est choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction amine, 20 imine, amidine, guanidine, aminoguanidine ou biguanidine, tels que les alkyl-amines, les polyalkylene polyamines, polyalkylenimines, alkyl-imines, alkyl-amidines, alkylguanidines et alkyl-biguanidines, le substituant alkyle pouvant etre lineaire ou ramifie, cyclique ou acyclique, et ayant de preference de 1 a 34 atomes de carbone, plus preferentiellement de 1 a 12 atomes de carbone, et les formes quaternisees de ces 25 groupements. Selon une seconde variante, ledit groupement amine present dans le groupe R de la formule (II) est choisi parmi les groupements heterocycliques monocycliques ou polycycliques, ayant de 3 a 34 atomes, de preference de 5 a 12 atomes, plus 30 preferentiellement de 6 a 10 atomes, et au moins un atome d'azote, etant entendu que les groupements heterocycliques polycycliques ont, eventuellement, des cycles fusionnes. Le nombre d'atomes inclut les heteroatomes. On entend par cycles fusionnes, des cycles ayant au moins deux atomes en commun. Les groupements heterocycliques peuvent comprendre, en outre, un atome d'oxygene et/ou un 35 groupement carbonyle et/ou une ou plusieurs insaturations. 8 On peut citer a titre d'exemple de groupement amine heterocyclique les radicaux suivants : triazole, aminotriazole, pyrrolidone, piperidine imidazole, morpholine, isoxazole, oxazole, indole, et les formes quaternisees de ces radicaux, ledit radical etant de preference relie a la chaine hydrocarbonee par un atome d'azote. 5 Selon un mode de realisation prefers, le groupement R de la formule (II) est represents : - lorsque v vaut 1, par la formule (V): L-R'2 1 0 (V) - lorsque v vaut 0, par la formule (V) ou la formule (V') : L-R'2 (V) L (r) 15 formules (V) et (V') dans lesquelles : - R2' est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a 034, eventuellement substituees par au moins un groupement hydroxyle, et - L est choisi parmi le groupe consistant en : - les groupements : 20 - amine : -NH2 ; -NRaRb ; - imine : -HC=NH ; -HC=NRa ; -N=CH2, -N=CR,1-1 ; -N=CRaRb, - amidine : -(C=NH)-NH2 ; -(C=NH)-NRaH ; -(C=NH)-NRaRb ; -(C=NR,)-NH2 ; -(C=NR,)-NRbH ; -(C=NRa)-NRbR, ; -N=CH(NH2) ; -N=CRa (NH2) ; -N=CH(NR,H) ; -N=CRa(NRaH) ; -N=CH(NRaRb) ; -N=CR, (NRbR,) ; 25 - guanidine : -NH-(C=NH)-NH2 ; -NH-(C=NH)-NHRa ; -N=C(NH2)2; -N=C(NR,1-1)2 ;-N=C(NRaRb)2 ; -N=C(NR,1-1)(NRbH), - aminoguanidine : -NH-(C=NH)-NH-NH2 ; -NH-(C=NH)-NH-NHR, ; -N=C(NH2)(NH-NH2); -N=C(NR,1-1)(NH-NH2); -N=C(NR,1-1)(NRa-NH2); -N=C(NRaRb)(NH-NH2) ; -N=C(NRaRb) (NRa-NH2), 30 - biguanidine : -NH-(C=NH)-NH-(C=NH)-NH2 ; -NH-(C=NH)-NH-(C=NH)-NHR, ; -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NH2)-NH-(C=NR,)-NH2 ; -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NR,H; -N=C(NH2)-NH-(C=NR,)-NRbH , -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NRaRb; -N=C(NH2)-NH-(C=NR,)-NRbRc; -N=C(NR,1-1)-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NR,1-1)-NH-(C=NRb)-NH2 ; 35 -N=C(NR,1-1)-NH-(C=N H)-NRbH ; -N=C(NR,1-1)-NH-(C=NRb)-NRcH , 9 -N=C(NRaH)-NH-(C=NH)-NRbR, ; -N=C(NRaH)-NH-(C=NRb)-NR,Rd , -N=C(NRaRb)-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NRaRb)-NH-(C=NR,)-NH2 ; -N=C(NRaRb)-NH-(C=NH)-NR,1-1 ; -N=C(NRaRb)-NH-(C=NR,)-NRdH , -N=C(NRaRb)-NH-(C=NH)-NR,Rd ; -N=C(NRaRb)-NH-(C=NR,)-NRdRe; 5 les formes quaternisees des groupements ci-avant, lorsque ceux-ci contiennent au moins un atome d'azote quaternisable ; et - les groupements polyamines et les polyalkylene-polyamines, notamment ceux de formules -NH-(Rf-NH)k-H ; -NH-(Rf-NH)k- Ra ; avec Ra, Rb, Rc, Rd et Re representant independamment les uns des autres un 10 groupement alkyle en C1-034, de preference en C1-012, comprenant eventuellement une ou plusieurs fonctions NH2 et un ou plusieurs ponts -NH- ; Rf represente un groupement alkyle en C1-06, de preference en C2-04, k represente un entier allant de 1 a 20, de preference de 2 a 12. 15 On peut citer a titre d'exemple de groupements polyamines et polyalkylene- polyamines : ('ethylene diamine, la diethylene triamine, la triethylene tetramine, la tetraethylene pentamine. La ou les fonction(s) ammonium quaternaire eventuellement presentes dans le 20 groupement R des motifs de formule (II) peut (peuvent) etre choisie(s) notamment parmi les ammoniums quaternaires de pyrrolinium, de pyridinium, d'imidazolium, de triazolium, de triazinium, d'oxazolium et d'isoxazolium. Selon une variante, la ou les fonction(s) ammonium quaternaire est (sont) choisie(s) 25 parmi les ammoniums quaternaires de trialkylammonium, d'iminium, d'amidinium, de formamidinium, de guanidinium et de biguanidinium, et de preference de trialkylammonium. Selon un mode de realisation prefere, la ou les fonction(s) ammonium quaternaire 30 eventuellement presentes dans le groupement R des motifs de formule (II) est (sont) represente(es) par l'une des formules (Ill) et (IV) suivantes : R4 RS X (III) R3 R2 (IV) 10 dans lesquelles X- est choisi parmi les ions hydroxyde, halogenures et les anions organiques, de preference les anions organiques, R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a C34, eventuellement 5 substituees par au moins un groupement hydroxyle, R3, R4 et R5 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a C18, etant entendu que les groupements R3, R4 et R5 peuvent contenir un ou plusieurs groupements choisis parmi : un atome d'azote, un atome d'oxygene et un groupement carbonyle et que les groupements R3, R4 et R5 10 peuvent etre relies ensemble deux a deux pour former un ou plusieurs cycles, R6 et R7 sont identiques ou differents et choisis independamment parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a C18, etant entendu que les groupements R6 et R7 peuvent contenir un ou plusieurs groupements choisis parmi : un atome d'azote, un atome d'oxygene et un groupement carbonyle et que les groupements R6 et R7 peuvent etre 15 relies ensemble pour former un cycle. Selon un mode de realisation particulierement prefere, la ou les fonction(s) ammonium quaternaire eventuellement presentes dans le groupement R des motifs de formule (II) est (sont) represente(es) par la formule (III) ci-avant, dans laquelle : 20 X- est choisi parmi les anions organiques, de preference les bases conjuguees des acides carboxyliques, R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C34, de preference les groupements alkyles en C1 a C18, R3, R4 et R5 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les 25 chaines hydrocarbonees en C1 a C18, eventuellement substituees par au moins un groupement hydroxyle, etant entendu qu'au moins un des groupements R3, R4 et R5 contient un ou plusieurs groupement(s) hydroxyle. Selon un mode de realisation prefere, le copolymere employe dans la presente 30 invention contient des motifs de formule (II) comprenant un groupement R contenant au moins une fonction ammonium quaternaire. Selon un mode de realisation particulierement prefere, 5 a 95% en moles des motifs de formule (II) du copolymere comprennent dans le groupement R au moins une fonction 35 ammonium quaternaire. 11 Dans ce mode de realisation, les motifs de formule (II) dans lesquels le groupement R ne comprend pas de fonction ammonium quaternaire comprennent dans le groupement R au moins un groupement amine comprenant une fonction amine primaire, secondaire, ou tertiaire. Ces motifs representent de 5 a 95% en moles des 5 motifs de formule (II) du copolymere selon ('invention. Selon une variante avantageuse de ce mode de realisation, le copolymere comprend un premier type de motifs de formule (II) dans lesquels les groupements R comprennent au moins un atome d'azote quaternisable, et un second type de motifs de 10 formule (II) obtenus par quaternisation des motifs du premier type. Le copolymere employe dans la presente invention peut etre obtenu par copolymerisation d'au moins : - un monomere apolaire (ma) repondant a la formule suivante (VII) : H2C ( )u dans laquelle u, E et G sont tels que definis ci-dessus, et - un ou plusieurs monomeres polaire (mb) repondant a la formule (VIII) suivante : H 2 R " 20 (VIII) dans laquelle v, Q et R sont tels que Minis ci-dessus. Selon un mode de realisation prefere, 5 a 95% en moles des monomeres polaires (mb) 25 comprennent un groupement R contenant au moins une fonction ammonium quaternaire. 15 12 Selon un autre mode de realisation, le copolymere employe dans ('invention est obtenu par copolymerisation d'au moins : - un monomere apolaire (ma) repondant a la formule suivante (VII) : H2C R1' 5 dans laquelle u, E et G sont tels que Minis ci-dessus, et - un monomere polaire (mb) repondant a la formule (VIII) suivante : Q 0 R (VIII) 10 dans laquelle v et Q et sont tels que Minis ci-dessus, et R represente une chaine hydrocarbonee en Ci a 034 pouvant egalement contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygene et/ou groupements carbonyle, substituee par au moins un groupement amine comprenant une fonction amine primaire, 15 secondaire ou tertiaire, et eventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, la copolymerisation etant suivie d'une quaternisation partielle des groupements amines des motifs issus du monomere (mb). Par " quaternisation partielle", on entend une quaternisation de 5 a 95% en moles des 20 groupements amines des motifs issus du monomere (mb). Cette quaternisation desdits groupements amines implique que ceux-ci comprennent au moins un atome d'azote quaternisable. Selon un mode de realisation prefere, le monomere (ma) est choisi parmi les acrylates 25 d'alkyle en Ci a 034 et les methacrylates d'alkyle en Ci a C34. Selon un mode de realisation prefere, le copolymere selon ('invention est choisi parmi 13 les copolymeres a blocs et les copolymeres statistiques, et de preference le copolymere selon l'invention est un copolymere a blocs. De preference, le copolymere selon l'invention est un copolymere a blocs comprenant : 5 - un bloc A repondant a la formule (XI) suivante : R (E) (XI) dans laquelle p est un entier allant de 2 a 100, de preference allant de 5 a 80, de preference allant de 10 a 70, plus preferentiellement allant de 20 a 60, 10 u, E et G sont tels que Minis ci-dessus, et - un bloc B repondant a la formule (XII) suivante : dans laquelle n est un entier allant de 2 a 50, de preference de 3 a 40, plus preferentiellement de 15 4 a 20, encore plus preferentiellement de 5 a 10, R1", v, Q et R sont tels que Minis ci-dessus. Selon un mode de realisation prefere, 5 a 95% en moles des motifs du bloc B comprennent un groupement R contenant au moins une fonction ammonium 20 quaternaire. De preference, le copolymere a blocs comprend au moins : - un bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux derives d'un ou de plusieurs monomeres apolaires choisis parmi les monomeres apolaires (ma) de formule (VII), et 25 - un bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux derives d'un ou de plusieurs monomeres polaires choisis parmi les monomeres polaires (mb) de formule (VIII). 14 Selon un premier mode de realisation, le copolymere a blocs comprend au moins : - le bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux derives d'un unique monomere apolaire choisi parmi les monomeres apolaires (ma) de formule (VII), et 5 - le bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux derives d'un unique monomere polaire choisi parmi les monomeres polaires (mb) de formule (VIII). Dans ce premier mode de realisation, selon une variante avantageuse le copolymere a blocs comprend au moins : 10 - le bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux derives d'un monomere (meth)acrylate d'alkyle en C1-034 (ma), et - le bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux derives d'un monomere (meth)acrylate d'alkyle ou (meth)acrylamide d'alkyle (mb), dont le radical alkyle est constitue par une chaine hydrocarbonee en Ci a 034 substituee par au moins un 15 groupement amine choisi parmi les amines primaires, secondaires ou tertiaires et les ammoniums quaternaires, et eventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle. Selon un second mode de realisation, le copolymere a blocs comprend au moins : - le bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux derives d'un unique 20 monomere apolaire choisi parmi les monomeres apolaires (ma) de formule (VII), et - le bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux dont 5 a 95% en moles sont derives d'un unique monomere polaire choisi parmi les monomeres polaires (mb) de formule (VIII) dans lesquels le groupement R contient au moins une fonction ammonium quaternaire, et dont 5 a 95% en moles sont derives d'un unique monomere 25 polaire choisi parmi les monomeres polaires (mb) de formule (VIII) dans lesquels le groupement R ne contient pas de fonction ammonium quaternaire et comprend au moins un groupement amine comprenant une fonction amine primaire, secondaire, ou tertiaire. 30 Dans ce second mode de realisation, selon une variante avantageuse le copolymere a blocs comprend au moins : - le bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux derives d'un monomere (meth)acrylate d'alkyle en C1-034 (ma), et - le bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux derives de monomeres 35 (meth)acrylate d'alkyle ou (meth)acrylamide d'alkyle (mb), dont 5 a 95% en moles ont un radical alkyle constitue par une chaine hydrocarbonee en Ci a 034 substituee par un 15 groupement ammonium quaternaire et eventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, et dont 5 a 95% en moles ont un radical alkyle constitue par une chaine hydrocarbonee en Ci a 034 substituee par un groupement choisi parmi les amines primaires, secondaires ou tertiaires, de preference les amines tertiaires, et 5 eventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle. De preference, le nombre d'equivalents de monomere (ma) du bloc A est de 2 a 100 moles. 10 De preference, le nombre d'equivalents de monomere (mb) du bloc B est de 2 a 50 moles. De preference, le copolymere comprend au moins une sequence de blocs AB, ABA ou BAB oil lesdits blocs A et B s'enchainent sans presence de bloc intermediaire de 15 nature chimique differente. Preferentiellement, le copolymere a blocs est obtenu par polymerisation sequencee, eventuellement suivie d'une ou plusieurs post-fonctionnalisations. 20 Le copolymere selon l'invention est utilise en l'incorporant dans une composition de carburant, dans laquelle it peut etre ajoute seul ou sous la forme d'un concentre pour carburant comprenant un ou plusieurs copolymere(s) selon l'invention tel(s) que defini(s) ci-dessus, en mélange avec un liquide organique, ledit liquide organique etant inerte vis-a-vis dudit (desdits) copolymere(s), et miscible audit carburant. 25 Les compositions de carburant, dans lesquelles le copolymere selon l'invention peut etre utilise, peuvent etre issues d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minerales, animales, vegetales et synthetiques. 30 De preference, le carburant est choisi parmi les carburants hydrocarbones, les carburants non essentiellement hydrocarbones et leurs mélanges. Avantageusement, le carburant hydrocarbons est choisi parmi les essences. 35 De preference, le copolymere selon l'invention est utilise dans la composition de carburant a une teneur minimale de 5 ppm. 16 Selon un mode de realisation prefer& ledit copolymere est utilise pour eviter et/ou reduire la formation sur les soupapes d'admission de depots lies aux phenomenes de cokage de la composition de carburant. 5 Dans ce mode de realisation, de preference ledit copolymere est utilise pour eviter en outre la formation de depots sur les tiges des soupapes d'admission, et plus particulierement pour eviter le collage desdites soupapes. 10 L'invention concerne en outre un procede de maintien de la proprete des soupapes d'admission de carburant dans un moteur a allumage commande a injection indirecte comprenant au moins les etapes suivantes : - la preparation d'une composition de carburant par additivation d'un carburant avec un copolymere tel que decrit ci-dessus puis, 15 - ('injection de ladite composition de carburant dans le moteur a allumage command& DESCRIPTION DETAILLEE D'autres avantages et caracteristiques ressortiront plus clairement de la description qui 20 va suivre. Les modes particuliers de realisation de ('invention sont donnes a titre d'exemples non limitatifs. Pour des raisons de simplification, les termes suivants sont employes dans la presente description: 25 - (meth)acrylate d'alkyle pour designer un acrylate d'alkyle ou un methacrylate d'alkyle ; - (meth)acrylamide d'alkyle pour designer un acrylamide d'alkyle ou un methacrylamide d'alkyle ; et - ammonium quaternaire pour designer un sel d'ammonium quaternaire. 30 Le copolymere: Le copolymere utilise dans la presente invention comprend : - au moins un motif de formule (I) suivante : 35 17 (I) dans laquelle u = 0 ou 1, represente un atome d'hydrogene ou un groupement methyle, 5 E represente -0- ou -N(Z)-, ou -0-CO-, ou -CO-O- ou -NH-CO- ou -CO-NH-, avec Z representant H ou un groupement alkyle en C1 a C6, G represente un groupement choisi parmi un groupe alkyle en C1 a C34, un noyau aromatique, un groupe aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C1 a C34, et 10 - au moins un motif de formule (II) suivante : dans laquelle v = 0 ou 1, Ri" est choisi parmi I'atome d'hydrogene et le groupement methyle, 15 Q est choisi parmi I'atome d'oxygene et un groupement -N R'- avec R' etant choisi parmi un atome d'hydrogene et les chaines hydrocarbonees en C1 a C12, R represente une chaine hydrocarbonee en C1 a C34 pouvant egalement contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygene et/ou groupements carbonyle, substituee par au moins un groupement amine comprenant une fonction amine 20 primaire, secondaire, tertiaire ou ammonium quaternaire, et eventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle. Selon un mode de realisation particulier, le copolymere comprend uniquement des motifs de formule (I) et des motifs de formule (II). 18 Selon un mode de realisation particulier, le copolymere est choisi parmi les copolymeres a blocs et les copolymeres statistiques. 5 Selon un mode de realisation particulierement prefere, le copolymere est un copolymere a blocs. Selon une premiere variante, le motif de formule (I) est choisi parmi ceux verifiant u=0. Preferentiellement, et selon cette premiere variante, le copolymere est a blocs. 10 Selon une autre variante, le motif de formule (I) est choisi parmi ceux verifiant u=1. Le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : - E = -0-, 15 - E= -N(Z)- avec Z represente H ou un groupement alkyle en Ci a 06, lineaire ou ramifie, cyclique ou acyclique, de preference acyclique, - E = -0-00- etant entendu que E est alors relie au carbone vinylique par l'atome d'oxygene, - E = -00-0- etant entendu que E est alors relie au carbone vinylique par l'atome de 20 carbone, - E = -NH-00-, et - E = -CO-NH-. Selon un premier mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est choisi 25 parmi : -0- et -N(Z)-, avec Z representant H ou un groupement alkyle en Ci a C6. Selon un second mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -0-00- et -NH-00-, etant entendu que le groupement E=-0-00- est relie au carbone vinylique par l'atome d'oxygene et que le groupement E=-NH-00- est relie au 30 carbone vinylique par l'atome d'azote. Selon ce meme mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est de preference le groupement -0-CO-, etant entendu que le groupement -0-00- est relie au carbone vinylique par l'atome d'oxygene. 35 Selon un troisieme mode de realisation, le groupement E de la formule (I) est choisi 19 parmi : -CO-O- et -CO-NH-, etant entendu que le groupement E est relie au carbone vinylique par l'atome de carbone. Selon ce merne troisierne de realisation, le groupement E de la formule (I) est de 5 preference le groupement -CO-O-, etant entendu que le groupement -CO-O- est relie au carbone vinylique par l'atome de carbone. Selon un mode de realisation prefere, le motif de formule (I) est tel que u=1, et le groupement E est un groupement -CO-O-, E etant relie au carbone vinylique par 10 l'atome de carbone. Le groupement (G) de la formule (I) peut etre un groupe alkyle en C1 a C34, de preference un radical alkyle en C4 a C34, de preference en C4 a C30, plus preferentiellement en C6 a C24, encore plus preferentiellement en C6 a C18. Le radical 15 alkyle est un radical lineaire ou ramifie, cyclique ou acyclique, de preference acyclique. Ce radical alkyle peut comprendre une partie lineaire ou ramifiee et une partie cyclique. Le groupement (G) de la formule (I) est avantageusement un alkyle acyclique en C1 a C34, de preference un radical alkyle en C4 a C34, de preference en C4 a C30, plus 20 preferentiellement en C6 a C24, encore plus preferentiellement en C6 a C18, lineaire ou ramifie, de preference ramifie. On peut citer, de fawn non limitative, les groupements alkyles tels que le butyle, l'octyle, le decyle, le dodecyle, l'ethy1-2-hexyle, l'isooctyle, l'isodecyle et l'isododecyle. 25 Le groupement (G) de la formule (I) peut egalement etre un noyau aromatique, de preference un groupement phenyle ou aryle. Parmi les groupements aromatiques, on peut citer, de fawn non limitative, le groupement phenyle ou naphtyle, de preference le groupement phenyle. 30 Le groupement (G) de la formule (I) peut, selon une autre variante preferee, etre un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C1 a C34. De preference, selon cette variante, le groupement (G) est un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et un ou plusieurs groupements alkyles en 35 C4 a C34, de preference en C4 a C30, plus preferentiellement en C6 a C24, encore plus preferentiellement en Cs a C18. 20 Le noyau aromatique peut etre mono-substitue ou etre substitue sur plusieurs de ses atomes de carbone. De preference, le noyau aromatique est monosubstitue. 5 Le groupement alkyle en Ci a C34 peut etre en position ortho, meta ou para sur le noyau aromatique, de preference en para. Le radical alkyle est un radical lineaire ou ramifie, cyclique ou acyclique, de preference acyclique. 10 Le radical alkyle est, de preference, un radical acyclique, lineaire ou ramifie, de preference ramifie. Le noyau aromatique peut etre directement relie au groupement E ou au carbone 15 vinylique mais it peut aussi lui etre relie par l'intermediaire d'un substituant alkyle. On peut citer, a titre d'exemple de groupement G un groupement benzyle substitue en para par un groupement alkyle en C4 a C34, de preference en 04 a C30. 20 De preference, selon cette variante, le groupement (G) de la formule (I) est un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C4 a C34, de preference en C4 a 030, plus preferentiellement en C6 a 024, encore plus preferentiellement en Cs a C18. 25 Selon un mode de realisation particulier, le groupement Q de la formule (II) est l'atome d'oxygene. Selon une premiere variante, le groupement amine present dans le groupe R de la formule (II) est choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction amine, 30 imine, amidine, guanidine, aminoguanidine ou biguanidine, tels que les alkyl-amines, les polyalkylene polyamines, polyalkylenimines, alkyl-imines, alkyl-amidines, alkylguanidines et alkyl-biguanidines, le substituant alkyle pouvant etre lineaire ou ramifie, cyclique ou acyclique, et ayant de preference de 1 a 34 atomes de carbone, plus preferentiellement de 1 a 12 atomes de carbone, et les formes quaternisees de ces 35 groupements. 21 Selon une seconde variante, le groupement amine present dans le groupe R de la formule (II) est choisi parmi est choisi parmi choisi parmi les groupements heterocycliques monocycliques ou polycycliques, ayant de 3 a 34 atomes, de preference de 5 a 12 atomes, plus preferentiellement de 6 a 10 atomes, et au moins un 5 atome d'azote, etant entendu que les groupements heterocycliques polycycliques ont, eventuellement, des cycles fusionnes. Le nombre d'atomes inclut les heteroatomes. On entend par cycles fusionnes, des cycles ayant au moins deux atomes en commun. Les groupements heterocycliques peuvent comprendre, en outre, un atome d'oxygene et/ou un groupement carbonyle et/ou une ou plusieurs insaturations. 10 On peut citer a titre d'exemple de groupement amine heterocyclique les radicaux suivants : triazole, aminotriazole, pyrrolidone, piperidine imidazole, morpholine, isoxazole, oxazole, indole, et les formes quaternisees de ces radicaux, ledit radical etant de preference relie a la chaine hydrocarbonee par un atome d'azote. 15 Selon un mode de realisation prefers, le groupement R de la formule (II) est represents : - lorsque v vaut 1, par la formule (V) suivante: L-R'2 20 (V) - lorsque v vaut 0, par l'une des formules (V) et (V') suivantes: L-R'2 (V) L (r) 25 formules (V) et (V') dans lesquelles : - R2' est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a C34, de preference en Ci a 018, plus preferentiellement en Ci a C8, encore plus preferentiellement en C2 a 04, cycliques ou acycliques, lineaires ou ramifiees, eventuellement substituees par au moins un groupement hydroxyle ; de preference R2' est choisi parmi les 30 groupements alkyles, eventuellement substitues par au moins un groupement hydroxyle, et - L est choisi parmi le groupe consistant en : - les groupements : - amine : -NH2 ; -NRaRb ; 35 - imine : -HC=NH ; -HC=NRa ; -N=CH2, -N=CR,1-1 ; -N=CRaRb, 22 - amidine : -(C=NH)-NH2 ; -(C=NH)-NRaH ; -(C=NH)-NRaRb ; -(C=NRa)-NH2 ; -(C=NRa)-NRbH ; -(C=NRa)-NRbR, ; -N=CH(NH2) ; -N=CRa (NH2) ; -N=CH(NRaH) ; -N=CRa(NRaH) ; -N=CH(NRaRb) ; -N=CRa (NRbR,) ; - guanidine : -NH-(C=NH)-NH2 ; -NH-(C=NH)-NHRa ; -N=C(NH2)2; 5 -N=C(NRaH)2 ;-N=C(NRaRb)2 ; -N=C(NRaH)(NRbH), - aminoguanidine : -NH-(C=NH)-NH-NH2 ; -NH-(C=NH)-NH-NHR, ; -N=C(NH2)(NH-NH2); -N=C(NRaH)(NH-NH2); -N=C(NRaH)(NRa-NH2); -N=C(NRaRb)(NH-NH2) ; -N=C(NRaRb) (NRa-NH2), - biguanidine : -NH-(C=NH)-NH-(C=NH)-NH2 ; -NH-(C=NH)-NH-(C=NH)-NHRa ; 10 -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NH2)-NH-(C=NRa)-NH2 ; -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NRaH ; -N=C(NH2)-NH-(C=NRa)-NRbH , -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NRaRb ; -N=C(NH2)-NH-(C=NRa)-NRbR, ; -N=C(NRaH)-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NRaH)-NH-(C=NRb)-NH2 ; -N=C(NRaH)-NH-(C=NH)-NRbH ; -N=C(NRaH)-NH-(C=NRb)-NR,1-1, 15 -N=C(NRaH)-NH-(C=NH)-NRbR, ; -N=C(NRaH)-NH-(C=NRb)-NR,Rd , -N=C(NRaRb)-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NRaRb)-NH-(C=NR,)-NH2 ; -N=C(NRaRb)-NH-(C=NH)-NR,1-1 ; -N=C(NRaRb)-NH-(C=NR,)-NRdH , -N=C(NRaRb)-NH-(C=NH)-NR,Rd ; -N=C(NRaRb)-NH-(C=NR,)-NRdRe ; les formes quaternisees des groupements ci-avant, lorsque ceux-ci 20 contiennent au moins un atome d'azote quaternisable ; et - les groupements polyamines et les polyalkylene-polyamines, notamment ceux de formules -NH-(Rf-NH)k-H ; -NH-(Rf-NH)k- Ra ; avec Ra, Rb, Rc, Rd et Re representant independamment les uns des autres un groupement alkyle en C1-034, de preference en C1-012, comprenant 25 eventuellement une ou plusieurs fonctions NH2 et un ou plusieurs ponts -NH- ; Rf representant un groupement alkyle en C1-06, de preference en C2-04, k represente un entier allant de 1 a 20, de preference de 2 a 12 ; On peut citer a titre d'exemple de groupements polyamines et polyalkylene- 30 polyamines : ('ethylene diamine, la diethylene triamine, la triethylene tetramine, la tetraethylene pentamine. Selon un mode de realisation particulier, le groupement R2' est choisi parmi les groupements alkyles acycliques en Ci a 034, de preference en Ci a 018, plus 35 preferentiellement en Ci a 08, encore plus preferentiellement en 02 a C4, lineaires ou ramifies, et pouvant etre substitues par au moins un groupement hydroxyle. 23 Selon un mode de realisation prefers, le groupement R de la formule (II) comprenant au moins un groupement amine comprenant une fonction amine primaire, secondaire, ou tertiaire est represente par la formule (V) dans laquelle L est choisi parmi les 5 groupements : -NH2 ; -NRaRb , avec Ra et Rb tels que definis ci-avant, et plus preferentiellement parmi les groupements amine tertiaire -NRaRb. Selon un mode de realisation prefere, le groupement R comprenant au moins une fonction ammonium quaternaire est represents par l'une des formules (Ill) et (IV) 10 suivantes : R3 R4 R5 (III) 2 dans laquelle X- est choisi parmi les ions hydroxyde, halogenures et les anions organiques, en 15 particulier l'ion acetate, R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a C34, de preference en Ci a 018, plus preferentiellement en Ci a C8, encore plus preferentiellement en C2 a 04, cycliques ou acycliques, lineaires ou ramifiees, eventuellement substituees par au moins un groupement hydroxyle ; de preference R2 est choisi parmi les groupements 20 alkyles, eventuellement substitues par au moins un groupement hydroxyle, R3, R4 et R5 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a C18, de preference en Ci a C12, lineaires ou ramifiees, cycliques ou acycliques, etant entendu que les groupements alkyles R3, R4 et R5 peuvent contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygene et/ou 25 groupements carbonyle et peuvent etre relies ensemble deux a deux pour former un ou plusieurs cycles, R6 et R7 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C18, de preference en C1 a C12, lineaires ou ramifiees, cycliques ou acycliques, etant entendu que les groupements R6 et R7 peuvent 30 contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygene et/ou groupements carbonyle et peuvent etre relies ensemble pour former un cycle. R6 R7 (IV) Le ou les atomes d'azote et/ou d'oxygene peuvent etre presents dans les groupements 24 R3, R4 et R5 sous forme de ponts ether, de ponts amine ou sous forme d'un substituant amine ou hydroxyle. Les anions organiques du groupement X- sont avantageusement les bases conjuguees 5 des acides organiques, de preference les bases conjuguees des acides carboxyliques, en particulier les acides choisis parmi les acides monocarboxyliques, polycarboxyliques, cycliques ou acycliques. De preference les anions organiques du groupement X- sont choisis parmi les bases conjuguees des acides carboxyliques acycliques satures ou cycliques aromatiques. On citera a titre d'exemple I'acide 10 methandique, I'acide acetique, I'acide adipique, I'acide oxalique, I'acide malonique, I'acide succinique, I'acide citrique, I'acide benzdique, I'acide phtalique, I'acide isophtalique et I'acide terephtalique. Selon un mode de realisation particulier, le groupement R2 est choisi parmi les 15 groupements alkyles acycliques en Ci a C34, de preference en Ci a 018, plus preferentiellement en Ci a 08, encore plus preferentiellement en C2 a C4, lineaires ou ramifies, substitues par au moins un groupement hydroxyle. Avantageusement, le groupement R comprenant au moins une fonction ammonium 20 quaternaire est represents par la formule (III) dans laquelle : X- est choisi parmi les anions organiques, de preference les bases conjuguees des acides carboxyliques, R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a C34, de preference les groupements alkyles en C1 a C18, 25 R3, R4 et R5 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C18, eventuellement substituees par au moins un groupement hydroxyle, etant entendu qu'au moins un des groupements R3, R4 et R5 contient un ou plusieurs groupement(s) hydroxyle. 30 Selon un mode de realisation prefers, le copolymere utilise dans la presente invention contient des motifs de formule (II) dans lesquels le groupement R contient au moins une fonction ammonium quaternaire. Les groupements R contenant une fonction ammonium quaternaires preferes sont 35 ceux decrits ci-avant. 25 Selon un mode de realisation particulierement prefere, 5 a 95% en moles des motifs de formule (II) du copolymere comprennent dans le groupement R au moins une fonction ammonium quaternaire. 5 Dans ce mode de realisation, la proportion en moles des motifs de formule (II) dans lesquels le groupement R comprend au moins une fonction ammonium quaternaire, egalement denomme ci-apres taux de quaternisation des motifs de formule (II), represente avantageusement de 10 a 90%, plus preferentiellement de 20 a 80%, et encore plus preferentiellement de 40 a 60% par rapport a la quantite molaire totale de 10 motifs de formule (II) dans le copolymere. Selon un mode de realisation tout particulierement prefere, le taux de quaternisation des motifs de formule (II) va de 45 a 55% par rapport a la quantite molaire totale de motifs de formule (II). 15 Dans ce mode de realisation, les motifs de formule (II) dans lesquels le groupement R ne comprend pas de fonction ammonium quaternaire comprennent au moins un groupement amine comprenant une fonction amine primaire, secondaire, ou tertiaire. Les groupements R contenant une fonction amine primaire, secondaire, ou tertiaire 20 preferes sont ceux decrits ci-avant. Ces motifs representent de 5 a 95% en moles de la quantite molaire totale des motifs de formule (II) du copolymere selon ('invention, de preference de 10 a 90% en moles, plus preferentiellement de 20 a 80% en moles, encore plus preferentiellement de 40 a 25 60% en moles, et mieux encore de 45 a 55% en moles. Dans ce mode de realisation, les fonctions ammonium quaternaire du groupement R de la formule (II) peuvent avantageusement etre obtenues par quaternisation partielle de l'un des groupements de formules (V) et (V') ci-avant, ceux-ci contenant au moins 30 un atome d'azote quaternisable. Les fonctions ammonium quaternaire peuvent, en particulier, etre obtenues par quaternisation partielle d'au moins une fonction amine, imine, amidine, guanidine, aminoguanidine ou biguanidine ; ou encore d'un groupement heterocyclique ayant de 3 35 a 34 atomes et au moins un atome d'azote. 26 De maniere particulierement preferee, les fonctions ammonium quaternaire du groupement R sont obtenues par quaternisation partielle de fonctions amine tertiaire. Selon un mode de realisation particulier, le motif de formule (I) du copolymere employe 5 dans ('invention est obtenu a partir d'un monomere apolaire (ma). De preference, le monomere apolaire (ma) repond a la formule suivante (VII) : H2C ,,Rlt dans laquelle 10 E, G et u sont tels que Minis ci-dessus, les variantes preferees de E, G et u selon la formule (I) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees de la formule (VII). Avantageusement, le groupement Ri' est un atome d'hydrogene. 15 Lorsque le groupement E du monomere apolaire (ma) est le groupement -0-CO-, etant entendu que le groupement -0-00- est relie au carbone vinylique par I'atome d'oxygene, le monomere (ma) est, de preference, choisi parmi les alkyl esters vinyliques en Ci a 034, de preference en C4 a 030, plus preferentiellement en C6 a 024, 20 plus preferentiellement en C8 a 022. Le radical alkyle de ('alkyl ester vinylique est lineaire ou ramifie, cyclique ou acyclique, de preference acyclique. Parmi les monomeres ester vinylique d'alkyle, on peut citer par exemple le I'octanoate de vinyle, le decanoate de vinyle, le dodecanoate de vinyle, le tetradecanoate de 25 vinyle, l'hexadecanoate de vinyle, l'octodecanoate de vinyle, le docosanoate de vinyle, le 2-ethylhexanoate de vinyle. Lorsque le groupement E du monomere apolaire (ma) est le groupement -00-0-, etant entendu que le groupement -00-0- est relie au carbone vinylique par I'atome de 30 carbone, le monomere (ma) est, de preference, choisi parmi les acrylates ou 27 methacrylates d'alkyle en Ci a 034, de preference en C4 a Cm, plus preferentiellement en C6 a 024, plus preferentiellement en C8 a 022. Le radical alkyle de l'acrylate ou methacrylate est lineaire ou ramifie, cyclique ou acyclique, de preference acyclique. 5 Parmi les (meth)acrylates d'alkyle susceptibles d'être utilises on peut citer, de fawn non !imitative : l'acrylate de n-octyle, le methacrylate de n-octyle, l'acrylate de n-decyle, le methacrylate de n-decyle, l'acrylate de n-dodecyle, le methacrylate de n-dodecyle, l'acrylate d'ethy1-2-hexyle, le methacrylate d'ethy1-2-hexyle, l'acrylate d'isooctyle, le methacrylate d'isooctyle, l'acrylate d'isodecyle, le methacrylate d'isodecyle. 10 Selon un mode de realisation particulier, le motif de formule (II) du copolymere employe dans la presente invention est obtenu a partir de monomeres polaires (mb) choisis parmi ceux de formule (VIII) : Fl2C Q 0 (VIII) 15 dans laquelle v, Q et R sont tels que Minis ci-dessus, les variantes preferees de Ri", Q et R selon la formule (II) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees de la formule (VIII). 20 Selon une premiere variante de ce mode de realisation, 5 a 95% en moles des monomeres polaires (mb) comprennent un groupement R contenant au moins une fonction ammonium quaternaire. Dans cette variante, de preference 5 a 95% en moles des monomeres polaires (mb) 25 comprennent une fonction ammonium quaternaire et sont representes par l'une au moins des formules (IX) et (IX') suivantes: H2C/ R1" ^ - /^ ` R3 R2 Q(:) 2Q/ / -0 V 11+ X- 4 R5/ X R7 (IX) (IX') et 5 a 95% en moles des monomeres polaires (mb) ne comprennent pas de fonction ammonium quaternaire et sont representes par la formule (X) suivante : 5 H2CR"i Q 0 (X) formules (IX), (IX') et (X) dans lesquelles : R1", v et Q sont tels que Minis ci-dessus, les variantes preferees de R1" et Q selon la 10 formule (II) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees des formules (IX), (IX') et (X); X-, R2, R3, R4, Rs, R6 et R7 sont tels que Minis ci-dessus, les variantes preferees de X, R2, R3, R4, Rs, R6 et R7 selon les formules (III) et (IV) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees des formules (IX) et (IX') ; 15 R'2 et L sont tels que Minis ci-dessus, les variantes preferees de R'2 et L selon la formule (V) sont egalement des variantes preferees de la formule (X). Selon un mode de realisation particulier, le motif de formule (II) du copolymere employe dans la presente invention est obtenu a partir de monomeres polaires (mb) 20 choisis parmi ceux de formule (VIII) : H 2c R " Q0 R (VIII) 28 H2C dans laquelle 25 v et Q et sont tels que Minis ci-dessus, les variantes preferees de Ri" et Q selon 29 la formule (II) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees de la formule (VIII), et R represente une chaine hydrocarbonee en Ci a 034 pouvant egalement contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygene et/ou groupements carbonyle, substituee par 5 au moins un groupement amine comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et eventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, la copolymerisation du monomere (mb) etant suivie d'une quaternisation partielle des groupements amines quaternarisables, pour 5 a 95% en moles des motifs issus dudit monomere (mb). 10 Ce mode de realisation est prefer& Selon un mode de realisation particulier, le copolymere peut etre obtenu par copolymerisation d'au moins un monomere apolaire (ma) et d'au moins un monomere 15 polaire (mb) tels que decrits ci-avant. Selon un mode de realisation particulier prefere, le copolymere est obtenu uniquement a partir de monomeres apolaires (ma) et de monomeres polaires (mb). 20 Le copolymere peut etre prepare selon tout procede connu de polymerisation. Les differentes techniques et conditions de polymerisation sont largement decrites dans la litterature et relevent des connaissances generales de l'homme de I'art. Selon un mode de realisation particulier, le copolymere est un copolymere a blocs 25 comprenant au moins un bloc A et au moins un bloc B. Le bloc A repond a la formule (XI) suivante : (E) (XI) dans laquelle 30 p est un entier allant de 2 a 100, de preference de 5 a 80, de preference de 10 a 70, plus preferentiellement de 20 a 60. 30 E, G et u sont tels que Minis ci-dessus, les variantes preferees de R1', E, G et u selon la formule (I) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees de la formule (XI). 5 Le bloc B repond a la formule (XII) suivante : dans laquelle v = 0 ou 1, n est un entier allant de 2 a 50, de preference de 3 a 40, plus preferentiellement de 4 a 10 20, encore plus preferentiellement de 5 a 10, R1", Q et R sont tels que Minis ci-dessus, les variantes preferees de R1", Q et R selon la formule (II) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees de la formule (XII). 15 Selon un mode de realisation prefere, 5 a 95% en moles des motifs du bloc B comprennent un groupement R contenant au moins une fonction ammonium quaternaire. Dans ce mode de realisation, le bloc B comprend de preference : 20 de 5 a 95% en moles de motifs comprenant une fonction ammonium quaternaire et correspondant a l'une au moins des formules (XIII) et (XIII') suivantes : R3\ /R2 ,c1/c) R,1 /1 + X R5 (XI II) (XII I') 25 - et de 5 a 95% en moles de motifs ne comprenant pas de fonction ammonium quaternaire et correspondant a la formule (XIV) suivante 31 Q0 (XIV) formules (XIII), (XIII') et (XIV) dans lesquelles Q, n et v sont tels que decrits ci-dessus, les variantes preferees de Q et R1" selon 5 la formule (II) telle que definie ci-dessus sont egalement des variantes preferees des formules (XIII), (XIII') et (XIV), X-, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 sont tels que Minis ci-dessus, les variantes preferees de X, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 selon les formules (III) et (IV) telles que definies ci-dessus sont egalement des variantes preferees des formules (XIII) et (XIII'), 10 R'2 et L sont tels que Minis ci-dessus, les variantes preferees de R'2 et L selon la formule (V) sont egalement des variantes preferees de la formule (XIV). Les groupements amines du bloc B comprenant des fonctions ammonium quaternaire sont avantageusement choisis parmi les ammoniums quaternaires de 15 trialkylammonium, d'iminium, d'amidinium, de formamidinium, de guanidinium et de biguanidinium, de preference de trialkylammonium. Les groupements amines du bloc B comprenant des fonctions ammonium quaternaire peuvent egalement etre choisis parmi les composes heterocycliques contenant au 20 moins un atome d'azote, en particulier choisi parmi les ammoniums quaternaires de pyrrolinium, de pyridinium, d'imidazolium, de triazolium, de triazinium, d'oxazolium et d'isoxazolium. Les groupements amines du bloc B comprenant des fonctions ammonium quaternaire, 25 sont de maniere particulierement preferee des groupements trialkylammonium quaternaire. Selon une variante preferee, au moins un des groupements alkyles de ('ammonium quaternaire du bloc B est substitue par un groupement hydroxyle. 30 Selon un mode de realisation particulierement preferee, le bloc B comprend de 5 a 95% en moles de motifs correspondant a la formule (XIII): 32 R /R2(. 3\ / v QUO ,-F , X R5/ (XIII) dans laquelle Ri" est choisi parmi l'atome d'hydrogene et le groupement methyle, 5 Q est choisi parmi l'atome d'oxygene et le groupement -NR'- avec R' etant choisi parmi un atome d'hydrogene et les chaines hydrocarbonees en Ci a 012, X- est choisi parmi les anions organiques, de preference les bases conjuguees des acides carboxyliques, R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a C34, de preference les 10 groupements alkyles en Ci a C18, R3, R4 et R5 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a C18, eventuellement substituees par au moins un groupement hydroxyle, etant entendu qu'au moins un des groupements R3, R4 et R5 contient au moins un groupement hydroxyle. La repartition au sein du bloc B des motifs dont le groupement R comprend au moins une fonction ammonium quaternaire par rapport aux autres motifs du bloc B peut etre de tout type, et notamment aleatoire, statistique ou en bloc. De preference, cette repartition est de type aleatoire. Selon un mode de realisation particulier, le bloc A consiste en une chaine de motifs structuraux derives d'au moins un monomere (ma) tel que decrit ci-dessus. Selon un mode de realisation particulier, le bloc B consiste en une chaine de motifs 25 structuraux derives de monomeres (mb) tels que decrits ci-dessus. Selon un mode de realisation particulier, le bloc A consiste en une chaine de motifs structuraux derives d'un monomere acrylate d'alkyle ou methacrylate d'alkyle (ma) et le bloc B repond a la formule (XII) decrite ci-dessus. 30 15 20 Selon un mode de realisation particulier, le copolymere a blocs est obtenu par copolymerisation d'au moins le monomere (meth)acrylate d'alkyle (ma) et d'au moins le 33 ou les monomeres (mb) decrits ci-avant. II est entendu que l'on ne sortirait pas de l'invention si l'on obtenait le copolymere (a) selon l'invention a partir de monomeres differents de (ma) et (mb), dans la mesure oia le 5 copolymere final correspond a celui de l'invention c'est-a-dire comprends des motifs de formule (I) et des motifs de formule (II) tels que decrits ci-avant. Par exemple, on ne sortirait pas de l'invention, si l'on obtenait le copolymere par copolymerisation de monomeres differents de (ma) et (mb) suivie d'une post-fonctionnalisation. 10 Par exemple, les blocs derivant d'un monomere apolaire (ma) peuvent etre obtenus a partir de l'alcool vinylique ou de l'acide acrylique, respectivement par reaction de transesterification ou d'amidification. Par exemple, les motifs ammonium quaternaire du bloc B peuvent etre obtenus par 15 post-fonctionnalisation des motifs intermediaires (M,) issus de la polymerisation d'un monomere intermediaire (m,) (meth)acrylate ou (meth)acrylamide, de formules: R" R8 "-) \Q 0 v\ R9 (mi) (mi) 20 avec Q et Ri"sont tels que decrits ci-dessus, R8 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a 032, R9 est choisi parmi l'hydrogene et les groupements alkyle en Ci a 06, ladite post-fonctionnalisation correspondant a la reaction dudit motif intermediaire (M,) 25 avec une amine tertiaire NR3R4R5 oia R6N=R7 oil R3, R4, R6, R6 et R7 sont tels que Minis ci-dessus dans les formules (Ill) et (IV). Le copolymere selon l'invention peut egalement etre obtenu par post-fonctionnalisation d'un polymere intermediaire a blocs, comprenant au moins un boc intermediaire 30 contenant des motifs (M,) et au moins un bloc A tel que decrit ci-dessus. 34 Selon un mode de realisation particulierement prefere, le bloc B de formule (XII) est obtenu par quaternisation, selon tout procede connu, de 5 a 95% en moles des motifs d'un bloc Bi intermediaire comprenant un unique motif de formule (XII) dans lequel les groupements R contiennent un groupement amine tertiaire de formule NR3R4R5 ou 5 R6N=R7 dans laquelle R3, R4, R6, R6 et R7 sont tels que Minis ci-dessus. L'etape de quaternisation peut etre realisee avant la reaction de copolymerisation, sur un monomere intermediaire portant l'amine tertiaire par exemple, par reaction avec un halogenure d'alkyle ou un epoxyde (oxirane) selon tout procede connu, suivie 10 eventuellement d'une reaction d'echange d'anion. L'etape de quaternisation peut egalement etre realisee par post-fonctionnalisation d'un polymere intermediaire portant l'amine tertiaire, par exemple, par reaction avec un halogenure d'alkyle suivie eventuellement d'une reaction d'echange d'anion. On peut 15 citer, a titre d'exemple de quaternisation, une reaction de post-fonctionnalisation d'un polymere intermediaire portant l'amine tertiaire, par reaction avec un epoxyde (oxirane) selon tout procede connu. On prefere copolymeriser des monomeres intermediaires portant une fonction amine 20 tertiaire puis dans une seconde etape fonctionnaliser le copolymere intermediaire obtenu par quaternisation de l'amine tertiaire present dans le copolymere intermediaire, plutot que de copolymeriser des monomeres déjà quaternises. En outre, on preferera realiser la quaternisation faisant intervenir un epoxyde. 25 Le copolymere a blocs peut etre obtenu par polymerisation sequencee, de preference par polymerisation sequencee et controlee et, eventuellement suivie d'une ou plusieurs post-fonctionnalisations. 30 Selon un mode de realisation particulier, le copolymere a blocs decrit ci-dessus est obtenu par polymerisation sequencee et controlee. La polymerisation est, avantageusement, choisie parmi la polymerisation radicalaire controlee ; par exemple, par polymerisation radicalaire par transfert d'atome (ATRP en anglais « Atom Transfer Radical Polymerization») ; la polymerisation radicalaire par le nitroxyde (NMP en 35 anglais « Nitroxide-mediated polymerization ») ; les procedes de transfert degeneratif (en anglais « degenerative transfer processes ») tels que la polymerisation par 35 transfert d'iode degenerative (en anglais « ITRP- iodine transfer radical polymerization ») ou la polymerisation radicalaire par transfert de chaine reversible par addition-fragmentation (RAFT en anglais « Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer ») ; les polymerisations derivees de I'ATRP telles que les polymerisations 5 utilisant des initiateurs pour la regeneration continue de l'activateur (ICAR -Initiators for continuous activator regeneration) ou utilisant des activateurs regeneres par transfert d'electron (ARGET en anglais « activators regenerated by electron transfer »). On citera, a titre d'exemple, la publication « Macromolecular Engineering by atom 10 transfer radical polymerization », JACS, 136, 6513-6533 (2014) qui decrit un procede de polymerisation sequencee et controlee pour former des copolymeres a blocs. On peut citer a titre d'exemple pour la NMP ('identification par C. J. Hawker d'une alkoxyamine capable d'agir comme agent unimoleculaire, fournissant a la fois le radical 15 reactif initiateur et le radical nitroxide intermediaire sous forme stable (C. J. Hawker, J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 11185). Hawker a egalement developpe un initiateur NMP universe! (D. Benoit et al., J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 3904). La polymerisation radicalaire par transfert de chaine reversible par addition- 20 fragmentation (RAFT en anglais « Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer ») est une technique de polymerisation radicalaire vivante. La technique RAFT a ete decouverte en 1988 par l'organisme australien de la recherche scientifique CSIRO (J. Chiefari et al., Macromolecules, 1998, 31, 5559). La technique RAFT a tres rapidement fait ('objet de recherches intensives de la part de la communaute 25 scientifique dans la mesure oil elle permet la synthese de macromolecules presentant des architectures complexes, notamment des structures en blocs, greffees, en peigne ou encore en etoiles tout en permettant de controler la masse moleculaire des macromolecules obtenues (G. Moad et al., Aust. J. Chem, 2005, 58, 379). La polymerisation RAFT peut etre appliquee a une tres large gamme de monomeres 30 vinyliques et dans diverses conditions experimentales, y compris pour la preparation de materiaux hydrosolubles (C. L. McCormick et al., Acc. Chem. Res. 2004, 37, 312). Le procede RAFT inclut la polymerisation radicalaire classique d'un monomere substitue en presence d'un agent de transfert de chaine adapte (agent RAFT ou CTA en anglais « Chain Transfer Agent »). Les agents RAFT couramment utilises 35 comprennent les composes thiocarbonylthio tels que les dithioesters (J. Chiefari et al., Macromolecules, 1998, 31, 5559), les dithiocarbamates (R. T. A. Mayadunne et al., 36 Macromolecules, 1999, 32, 6977 ; M. Destarac et al., Macromol. Rapid. Commun., 2000, 21, 1035), les trithiocarbonates (R. T. A. Mayadunne et al., Macromolecules, 2000, 33, 243) et les xanthates (R. Francis et al., Macromolecules, 2000, 33, 4699), qui °Went la polymerisation par un procede de transfert de chaine reversible. L'utilisation 5 d'un agent RAFT adapte permet la synthese de polymeres presentant un haut degre de fonctionnalite et presentant une repartition etroite des poids moleculaires, c'est-a- dire un faible indice de polydispersite (PDI en anglais « Polydispersity index »). On peut citer a titre d'exemple de description de polymerisation radicalaire RAFT les 10 documents suivants W01998/01478, W01999/31144, W02001/77198, W02005/00319, W02005/000924. La polymerisation sequencee et controlee est typiquement realisee dans un solvant, sous atmosphere inerte, a une temperature de reaction allant en general de 0 a 200°C, 15 de preference de 50°C a 130°C. Le solvant peut etre choisi parmi les solvants polaires, en particulier les ethers comme l'anisole (methoxybenzene) ou le tetrahydrofuranne ou les solvants apolaires, en particulier, les paraffines, les cycloparaffines, les aromatiques et les alkylaromatiques ayant de 1 a 19 atomes de carbone, par exemple, le benzene, le toluene, le cyclohexane, le methylcyclohexane, le n-butene, le n- 20 hexane, le n-heptane et similaire. Pour la polymerisation radicalaire par transfert d'atome (ATRP en anglais «Atom Transfer Radical Polymerization»), la reaction est generalement realisee sous vide en presence d'un amorceur, d'un ligand et d'un catalyseur. A titre d'exemple de ligand, on 25 peut citer la N,N,N',N",N"-Pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA), la 1,1,4,7,10,10- hexamethyltriethylene-tetramine (HMTETA), la 2,2'-Bipyridine (BPY) et la Tris(2- pyridylmethyl)amine (TPMA). A titre d'exemple de catalyseur, on peut citer : CuX, CuX2, avec X=CI, Br et les complexes a base de ruthenium Ru2+/Ru3+. 30 La polymerisation ATRP est, de preference, realisee dans un solvant choisi parmi les solvants polaires. Selon la technique de polymerisation sequencee et controlee, it peut egalement etre envisage de travailler sous pression. 35 Les nombres d'equivalents de monomere apolaire (ma) du bloc A et de monomere 37 polaire (mb) du bloc B mis en reaction lors de la reaction de polymerisation peuvent etre identiques ou differents. On entend par nombre d'equivalents, les quantites de matiere (en moles) des 5 monomeres (ma) du bloc A et des monomeres (mb) du bloc B, mises en oeuvre lors de la reaction de polymerisation. Le nombre d'equivalents de monomere apolaire (ma) du bloc A est, de preference, compris de 2 a 100 eq, de preference de 5 a 80 eq, de preference de 10 a 70 eq, plus 10 preferentiellement de 20 a 60 eq. Le nombre d'equivalents de monomeres polaires (mb) du bloc B est, de preference, compris de 2 a 50 eq, de preference de 3 a 40 eq, plus preferentiellement de 4 a 20 eq, encore plus preferentiellement de 5 a 10 eq. 15 Le nombre d'equivalents de monomere (ma) du bloc A est, avantageusement, superieur ou egal a celui des monomeres (mb) du bloc B. De preference, lorsque le groupement E du monomere apolaire (ma) est un 20 groupement -00-0-, E etant relie au carbone vinylique par l'atome de carbone, le nombre d'equivalents de monomere (ma) du bloc A est compris entre 20 et 60 moles, et G est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en C4 a C30. Encore plus preferentiellement, lorsque le groupement E du monomere apolaire (ma) 25 est un groupement -00-0-, E etant relie au carbone vinylique par l'atome de carbone, le nombre d'equivalents de monomere (ma) du bloc A est compris entre 20 et 60 moles, et G est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en C4 a C30, et le copolymere a une masse moleculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 1 000 a 10 000 g.mo1-1. 30 En outre, la masse molaire en poids M, du bloc A ou du bloc B est, de preference, inferieure ou egale a 15 000 g.mol.-1, plus preferentiellement inferieure ou egale a 10 000 g.mol.-1. Le copolymere a blocs comprend avantageusement au moins une sequence de blocs 35 AB, ABA ou BAB oil lesdits blocs A et B s'enchainent sans presence de bloc intermediaire de nature chimique differente. 38 D'autres blocs peuvent eventuellement etre presents dans le copolymere a blocs decrit precedemment dans la mesure oia ces blocs ne changent pas fondamentalement le caractere du copolymere a blocs. On privilegiera neanmoins les copolymeres a blocs 5 contenant uniquement des blocs A et B. Avantageusement, les blocs A et B representent au moins 70% massique, de preference au moins 90% massique, plus preferentiellement au moins 95% massique, encore plus preferentiellement au moins 99% massique du copolymere a blocs. 10 Selon un mode de realisation particulier, le copolymere a blocs est un copolymere disequence. Selon un autre mode de realisation particulier, le copolymere a blocs est un 15 copolymere trisequence a blocs alternes comprenant deux blocs A et un bloc B (ABA) ou comprenant deux blocs B et un bloc A (BAB). Selon un mode de realisation particulier, le copolymere a blocs comprend egalement une chaine terminale I consistant en une chaine hydrocarbonee, cyclique ou acyclique, 20 saturee ou insaturee, lineaire ou ramifiee, en Ci a C32, de preference en C4 a 024, plus preferentiellement en Cio a 024. On entend par chaine hydrocarbonee cyclique, une chaine hydrocarbonee dont au moins une partie est cyclique, notamment aromatique. Cette definition n'exclut pas les 25 chaines hydrocarbonees comprenant a la fois une partie acyclique et une partie cyclique. La chaine terminale I peut comprendre une chaine hydrocarbonee aromatique, par exemple benzenique et/ou une chaine hydrocarbonee, saturee et acyclique, lineaire ou 30 ramifiee, en particulier une chaine alkyle. La chaine terminale I est, de preference, choisie parmi les chaines alkyles, de preference lineaires, plus preferentiellement les chaines alkyles d'au moins 4 atomes de carbone, encore plus preferentiellement d'au moins 12 atomes de carbone. 35 Pour la polymerisation ATRP, la chaine terminale I est situee en position terminale du 39 copolymere a blocs. Elle peut etre introduite dans le copolymere a blocs grace a l'amorceur de polymerisation. Ainsi, la chaine terminale I peut, avantageusement, constituer au moins une partie de l'amorceur de polymerisation et est positionnee au sein de l'amorceur de polymerisation afin de permettre d'introduire, lors de la premiere 5 etape d'amorcage de la polymerisation, la chaine terminale I en position terminale du copolymere a blocs. L'amorceur de polymerisation est, par exemple, choisi parmi les amorceurs de radicaux libres mis en oeuvre dans le procede de polymerisation ATRP. Ces amorceurs 10 de radicaux libres bien connus de l'homme du métier sont notamment decrits dans l'article « Atom Transfer Radical Polymerization : current status and future perspectives, Macromolecules, 45, 4015-4039, 2012 ». L'amorceur de polymerisation est, par exemple, choisi parmi les esters d'alkyle d'acide 15 carboxylique substitue par un halogenure, de preference, un brome en position alpha, par exemple, le 2-bromopropionate d'ethyle, le a-bromoisobutyrate d'ethyle, le chorure ou bromure de benzyle, le a-bromophenylacetate d'ethyle et le chloroethylbenzene. Ainsi, par exemple, le 2-bromopropionate d'ethyle pourra permettre d'introduire dans le copolymere la chaine terminale I sous forme d'une chaine alkyle en 02 et le bromure 20 de benzyle sous forme d'un groupement benzyle. Pour la polymerisation RAFT, l'agent de transfert peut classiquement etre elimine du copolymere en fin de polymerisation selon tout procede connu. 25 Selon une variante, la chaine terminale I peut egalement etre obtenue dans le copolymere par polymerisation RAFT selon les methodes decrites dans l'article de Moad, G. and co., Australian Journal of Chemistry, 2012, 65, 985-1076. La chaine terminale I peut, par exemple, etre modifiee par aminolyse lorsque l'on utilise un agent de transfert pour donner une fonction thiol. On peut citer a titre d'exemple, les agents 30 de transfert de type thiocarbonylthio, dithiocarbonate, xanthate, dithiocarbamate et trithiocarbonate, par exemple le S,So-dibenzyl trithiocarbonate (DBTTC), le S,S- bis(a,a'-dimethyl-a"-acide acetique) trithiocarbonate (BDMAT) ou le 2-cyano-2-propyl benzodithioate (CPD). 35 Selon un procede connu, l'agent de transfert peut etre dive en fin de polymerisation en faisant reagir un agent de clivage tel que les alkylamines en C2-06, la fonction terminale du copolymere peut dans ce cas etre un groupement thiol -SH. Selon un autre procede decrit dans le brevet EP1751194, le soufre du copolymere obtenu par polymerisation RAFT introduit par l'agent de transfert soufre tel que le 5 thiocarbonylthio, dithiocarbonate, xanthate, dithiocarbamate et trithiocarbonate, peut etre transforms afin d'eliminer le soufre du copolymere. Selon un mode de realisation particulier, le copolymere a blocs est un copolymere disequence (encore appele diblocs). La structure copolymere a blocs peut etre du type 10 IAB ou IBA, avantageusement IAB. La chaine terminale I peut etre directement liee au bloc A ou B selon la structure respectivement IAB ou IBA ou, etre reliee par l'intermediaire d'un groupement de liaison, par exemple, une fonction ester, amide, amine ou ether. Le groupement de liaison forme alors un pont entre la chaine terminale I et le bloc A ou B. 15 Selon un mode de realisation particulier, le copolymere a blocs peut egalement etre fonctionnalise en bout de chaine selon tout procede connu, notamment par hydrolyse, aminolyse et/ou substitution nucleophile. 20 On entend par aminolyse, toute reaction chimique dans laquelle une molecule est scindee en deux parties par reaction d'une molecule d'ammoniac ou d'une amine. Un exemple general d'aminolyse consiste a remplacer un halogene d'un groupement alkyle par reaction avec une amine, avec elimination d'halogenure d'hydrogene. L'aminolyse peut etre utilisee, par exemple, pour une polymerisation ATRP qui produit 25 un copolymere ayant un halogenure en position terminale ou pour une polymerisation RAFT pour transformer la liaison thio, dithio ou trithio introduite dans le copolymere par l'agent de transfert RAFT en fonction thiol. On peut ainsi introduire une chaine terminale I' par post-fonctionnalisation du 30 copolymere a blocs obtenu par polymerisation sequencee et controlee des monomeres ma et mb decrite ci-dessus. La chaine terminale comprend, avantageusement, une chaine hydrocarbonee, lineaire ou ramifiee, cyclique ou acyclique, en Ci a C32, de preference en Ci a 024, plus 35 preferentiellement Ci a Cio, encore plus preferentiellement un groupement alkyle, eventuellement substituee par un ou plusieurs groupements contenant au moins un 41 heteroatome choisi parmi N et 0, de preference N. Pour une polymerisation ATRP utilisant un halogenure metallique comme catalyseur, cette fonctionnalisation peut, par exemple, etre realisee en traitant le copolymere IAB 5 ou IBA obtenu par ATRP avec une alkylamine primaire en Ci a C32 ou un alcool en Ci a C32 dans des conditions douces pour ne pas modifier les fonctions presentes sur les blocs A, B et I. Utilisation 10 La presente invention consiste a utiliser les copolymeres decrits ci-avant pour prevenir les depots sur les soupapes d'admission de carburant dans les moteurs a allumage commande a injection indirecte. 15 A cet effet, le copolymere est incorpore dans un carburant liquide pour moteur a allumage commande, et notamment un carburant choisi parmi les essences. Le (les) copolymere(s) selon l'invention est(sont) utilise(s) dans la composition de carburant en une teneur totale d'au moins 5 ppm en poids, de preference d'au moins 20 10 ppm, plus preferentiellement a une teneur de 10 a 5000 ppm, encore plus preferentiellement de 20 a 2000 ppm et mieux encore de 50 a 1000 ppm. En particulier, ('utilisation des copolymeres selon l'invention vise a maintenir la proprete des soupapes en evitant les depots de type cokage et savon/vernis et en reduisant la 25 quantite de tels depots lorsque ceux-ci sont déjà presents, tout en evitant le collage des soupapes. Le carburant liquide est avantageusement issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minerales, animales, vegetales et 30 synthetiques. On choisira, de preference, le petrole comme source minerale. Le carburant liquide est, de preference, choisi parmi les carburants hydrocarbones et les carburants non essentiellement hydrocarbones, seuls ou en mélange. 35 On entend par carburant hydrocarbons, un carburant constitue d'un ou de plusieurs composes constitues uniquement de carbone et d'hydrogene. 42 On entend par carburant non essentiellement hydrocarbons, un carburant constitue d'un ou de plusieurs composes constitues non essentiellement de carbone et d'hydrogene c'est-a-dire qui contiennent egalement d'autres atomes, en particulier des 5 atomes d'oxygene. Les carburants hydrocarbones comprennent notamment des distillats legers ayant une temperature d'ebullition dans la gamme des essences. Ces distillats peuvent par exemple etre choisis parmi les distillats obtenus par distillation directe d'hydrocarbures 10 bruts, les distillats sous vide, les distillats hydrotraites, les distillats issus du craquage catalytique et/ou de l'hydrocraquage de distillats sous vide, les distillats resultant de procedes de conversion type ARDS (en anglais « atmospheric residue desulfuration ») et/ou de viscoreduction, les distillats issus de la valorisation des coupes Fischer Tropsch. 15 En d'autres termes, le carburant hydrocarbons est choisi parmi les essences. Les essences comprennent, en particulier, toutes compositions de carburant pour moteur par allumage commands disponibles dans le commerce. On peut citer a titre 20 d'exemple representatif, les essences repondant a la norme NF EN 228. Les essences ont generalement des indices d'octane suffisamment eleves pour eviter le phenomene de cliquetis. Typiquement, les carburants de type essence commercialises en Europe, conformes a la norme NF EN 228 ont un indice d'octane moteur (MON en anglais « Motor Octane Number ») superieur a 85 et un indice d'octane recherche (RON en 25 anglais « Research Octane Number ») d'un minimum de 95. Les carburants de type essence ont, generalement, un RON allant de 90 a 100 et un MON allant de 80 a 90, les RON et MON etant mesures selon la norme ASTM D 2699-86 ou D 2700-86. Les carburants non essentiellement hydrocarbones comprennent notamment les 30 oxygenes, par exemple les distillats resultant de la conversion BTL (en anglais « biomass to liquid ») de la biomasse vegetale et/ou animale, pris seuls ou en combinaison ; les biocarburants, par exemple les huiles et/ou esters d'huiles vegetales et/ou animales ; les biodiesels d'origine animale et/ou vegetale et les bioethanols. 35 Les mélanges de carburant hydrocarbons et de carburant non essentiellement hydrocarbons sont typiquement les essences de type E. 43 On entend par essence de type Ex pour moteur par allumage command& un carburant essence qui contient x% (v/v) d'oxygenes, generalement de ('ethanol, du bioethanol et/ou ('ethyl-tertio-butyl-ether (ETBE). 5 La teneur en soufre du carburant liquide est, de preference, inferieure egale a 50 ppm, voire meme inferieure a 10 ppm et avantageusement sans soufre. L'utilisation du ou des copolymere(s) tels que decrits precedemment comme additifs 10 dans le carburant liquide presentent l'avantage d'eviter les phenomenes de collage des soupapes (en anglais « valve sticking »). Le niveau de collage des soupapes peut etre determine selon la methode d'essai moteur normalisee CEC F-16-T96. Cette methode consiste faire tourner un moteur 15 essence a allumage commande selon des points de fonctionnement decrits dans la methode, puis a l'arreter et de le faire descendre progressivement en temperature de +90°C jusqu'a +5°C durant 10h (temperature du liquide de refroidissement) puis a le maintenir a +5°C pendant 5h supplementaires. A cette issue, des mesures de compression de cylindre sont realisees, qui traduisent la qualite de l'etancheite dans la 20 chambre de combustion. La non atteinte de la pression de compression de reference d'un ou plusieurs cylindre traduit la presence d'un phenomene de collages de soupapes. Pour mettre en evidence et quantifier le collage des soupapes, on peut egalement 25 employer la methode decrite dans la publication SAE Technical Paper Series n°881643 precitee (voir methode decrite en page 3 et en annexe 1 de cette publication). Selon un mode de realisation particulier, ('utilisation dudit copolymere permet en outre de reduire la consommation de carburant du moteur a allumage command& 30 Les ou les copolymere(s) tel(s) que decrit(s) ci-dessus peuvent etre utilisee seul ou en mélange avec d'autres additifs, par exemple sous forme d'un concentre d'additifs. Les copolymeres selon ('invention peuvent etre ajoutes dans le carburant liquide au 35 sein d'une raffinerie et/ou etre incorporee en aval de la raffinerie et/ou eventuellement, en mélange avec d'autres additifs sous forme d'un concentre d'additifs, encore appele 44 selon ('usage « package d'additifs ». Selon un mode de realisation, le copolymere selon l'invention est utilise en mélange avec un liquide organique inerte vis-a-vis dudit copolymere et miscible a la composition 5 de carburant, destine a faciliter ('incorporation dudit copolymere dans la composition. Selon un mode de realisation particulier, un concentre pour carburant comprend un ou plusieurs copolymeres tels que decrits ci-dessus, en mélange avec un liquide organique. 10 Le liquide organique est inerte vis-a-vis du ou des copolymere(s) selon l'invention et miscible dans le carburant liquide decrit precedemment. On entend par miscible, le fait que le copolymere et le liquide organique forment une solution ou une dispersion de maniere a faciliter le mélange du copolymere selon l'invention dans les carburants 15 liquides selon les procedes classiques d'additivation des carburants. Le liquide organique peut etre par exemple choisi parmi les solvants hydrocarbones aromatiques tels que le solvant commercialise sous le nom « SOLVESSO », les alcools, les ethers et autres composes oxygenes et les solvants paraffiniques tels que 20 ('hexane, le pentane ou les isoparaffines, seuls ou en mélange. Le concentre peut, avantageusement, comprendre une quantite totale de copolymere(s) selon l'invention allant de 5 a 99% en poids, de preference de 10 a 80% en poids, plus preferentiellement de 25 a 70% en poids. 25 Le concentre peut, typiquement, comprendre de 1 a 95% en poids, de preference de 20 a 90% en poids, plus preferentiellement de 30 a 75% en poids de liquide organique, le reste correspondant au copolymere selon l'invention, etant entendu que le concentre peut comprendre un ou plusieurs copolymeres tels que decrits ci-dessus. 30 De fawn generale, lorsque le copolymere selon l'invention est un copolymere a blocs, sa solubilite dans les liquides organiques et les carburants liquides decrits precedemment depend notamment des masses molaires moyennes en poids et en nombre, respectivement M, et Mn du copolymere. On choisira les masses molaires 35 moyennes M, et Mn du copolymere selon l'invention de maniere a ce que le copolymere soit soluble dans le carburant liquide et/ou le liquide organique du concentre pour lesquels it est destine. Les masses molaires moyennes M, et Mn du copolymere selon l'invention peuvent egalement avoir une influence sur l'efficacite de celui-ci comme additif dans des 5 carburants. On choisira donc les masses molaires moyennes M, et Mn de maniere a optimiser l'effet du copolymere selon l'invention, notamment l'effet de prevention du collage des soupapes. L'optimisation des masses molaires moyennes M, et Mn peut etre effectuee par des 10 essais de routine accessibles a l'homme du métier. Selon un mode de realisation particulier, le copolymere selon l'invention presente avantageusement, une masse molaire moyenne en poids (M,) allant de 500 a 30 000 g.mo1-1, de preference de 1000 a 10 000 g.mo1-1, plus preferentiellement inferieure ou 15 egale a 4000 g.mo1-1, et/ou une masse molaire moyenne en nombre (Mn) allant de 500 a 15 000 g.mo1-1, de preference de 1000 a 10 000 g.mo1-1, plus preferentiellement inferieure ou egale a 4000 g.mo1-1. Les masses molaires moyennes en nombre et en poids sont mesurees par chromatographie d'exclusion sterique (SEC en anglais « Size Exclusion Chromatography). Les conditions operatoires de la SEC, notamment, le 20 choix du solvant seront choisies en fonction des fonctions chimiques presentent au sein du copolymere a blocs. Le rapport molaire et/ou massique entre le monomere polaire (mb) et le monomere apolaire (ma) et/ou entre le bloc A et B dans le copolymere a blocs decrit ci-dessus 25 sera egalement choisi de maniere a ce que le copolymere a blocs soit soluble dans le carburant et/ou le liquide organique du concentre pour lesquels it est destine. De meme, ce rapport pourra etre optimise en fonction du carburant et/ou du liquide organique de maniere a obtenir le meilleur effet de prevention du collage des soupapes. 30 L'optimisation du rapport molaire et/ou massique peut etre effectuee par des essais de routine accessibles a l'homme du métier. Selon un mode de realisation particulier, le rapport molaire entre le monomere apolaire 35 (ma) et le monomere polaire (mb), ou entre les blocs A et B en pourcentage molaire entre le monomere apolaire (ma) du bloc A et le monomere polaire (mb) du bloc B est, 46 de preference compris entre 95 : 5 et 50 : 50, plus preferentiellement entre 90 : 10 et 75 : 25, encore plus preferentiellement entre 85 : 15 et 70 : 30. Selon un mode de realisation particulier, le copolymere selon ('invention est utilise sous 5 forme d'un concentre d'additifs en association avec au moins un autre additif pour carburant de moteur a combustion interne different des copolymeres selon ('invention decrits precedemment. Le concentre d'additifs peut, typiquement, comprendre un ou plusieurs autres additifs 10 differents des copolymeres selon ('invention, choisis parmi les additifs detergents, les agents anti-corrosion, les agents anti-oxydant, les dispersants, les desemulsifiants, les biocides, les reodorants, les modificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosite, les agents d'aide a la combustion (promoteurs catalytiques de combustion et de suie), les agents anti-sedimentation, les agents anti-usure et les 15 agents modifiant la conductivite. Parmi ces additifs, on peut citer en particulier, et non limitativement : a) les additifs de lubrifiance ou agents anti-usure, notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitue par les acides gras et leurs derives 20 ester ou amide, notamment le monooleate de glycerol, et les derives d'acides carboxyliques mono- et polycycliques. Des exemples de tels additifs sont donnes dans les documents suivants : EP680506, EP860494, W098/04656, EP915944, FR2772783, FR2772784. b) les additifs detergents notamment (mais non limitativement) choisis dans le 25 groupe constitue par les succinimides, les polyetheramines et les sels d'ammonium quaternaire ; par exemple ceux decrits dans les documents US4171959 et W02006135881. Ces autres additifs sont en general ajoutes en quantite allant de 10 a 1 000 ppm 30 (chacun), de preference de 100 a 1 000 ppm en poids dans la composition de carburant. Le concentre d'additifs peut egalement comprendre un liquide organique tel que decrit ci-avant, inerte vis-a-vis des additifs decrits ci-avant, et miscible a la composition de 35 carburant, destine a faciliter ('incorporation des additifs dans la composition. 47 L'invention concerne en outre un procede de maintien de la proprete des soupapes d'admission de carburant dans un moteur a allumage commande a injection indirecte cornprenant au moins les etapes suivantes : - la preparation d'une composition de carburant par additivation d'un carburant avec 5 un copolymere tel que decrit ci-dessus puis, - ('injection de ladite composition de carburant dans le moteur a allumage command& Le procede de maintien de la proprete (keep-clean en anglais) comprend de preference les etapes successives de : 10 1) determination de l'additivation la plus adaptee au carburant, ladite additivation correspondant a la selection du ou des copolymere(s) decrit(s) ci-dessus a incorporer en association, eventuellement, avec d'autres additifs pour carburant tels que decrits precedemment et la determination du taux de traitement necessaire pour atteindre une specification donnee relative a la proprete des soupapes ; puis 15 2) incorporation dans le carburant du ou des copolymere(s) selectionne(s) au taux determine a l'etape 1) et, eventuellement, des autres additifs pour carburant. Alternativement, le copolymere selon ('invention et les autres additifs le cas echeant peuvent etre utilises sous forme d'un concentre ou d'un concentre d'additifs tel que 20 decrit ci-dessus. L'etape 1) est realisee selon tout procede connu et releve de la pratique courante dans le domaine de l'additivation des carburants. Cette etape implique de definir au moins une caracteristique representative des proprietes de la composition de carburant en 25 termes d'effet sur la proprete des soupapes. La caracteristique representative des proprietes du carburant peut en particulier correspondre a l'apparition de phenomenes de depots sur les soupapes et/ou a l'apparition de phenomenes de collage des soupapes. Une methode d'evaluation des proprietes du carburant consiste notamment a effectuer des essais normalises ou reconnus par la profession ou les methodes decrites dans la litterature. On peut citer en particulier la methode d'essai moteur normee CEC F-16-T96, pour evaluer l'apparition de problemes de collage des soupapes. 30 35 La determination de la quantite de copolymere(s) selon l'invention a ajouter a la 48 composition de carburant pour atteindre une specification donnee (etape 1) decrite precedemment) sera realisee typiquement par comparaison avec la composition de carburant mais sans le (les) copolymere(s) selon l'invention. 5 La quantite de copolymere(s) selon ('invention peut, egalement, varier en fonction de la nature et de l'origine du carburant. Le procede de maintien de la proprete peut egalement comprendre une etape 3) supplementaire apres l'etape 2), de verification de la cible atteinte et/ou d'ajustement 10 du taux d'additivation avec le(les) copolymere(s) selon l'invention. Les exemples ci-apres visent a illustrer l'invention et ne sauraient etre interpretes comme en limitant la portee. 15 EXEMPLES : 1. Preparation d'un copolymere selon l'invention : Un copolymere dibloc EHMA/MADAME quaternise conforme a la presente invention a 20 ete synthetise par polymerisation radicalaire de type RAFT, conformement au protocole decrit ci-dessous. Bloc A EHMA : 25 30.01 g (0.26 mol) de methacrylate de 2-ethylhexyle (EHMA), 2.89 g (13 mmol) de 2- cyano-2-propyl benzodithioate et 35 mL de toluene sont introduits dans un ballon de 250 mL. 210 mg (1.29 mmol) d'azobisisobutyronitrile (Al BN) sont peses dans un ballon de 20mL puis solubilise dans 4mL de toluene. Les deux solutions sont degazees a l'azote durant 30 minutes. La solution contenant le monomere EHMA est chauffee a 30 80°C. Lorsque Ia temperature est atteinte, Ia solution d'AIBN est ajoutee en utilisant une seringue purgee a l'azote auparavant. Le milieu reactionnel est agite durant 24h a 80°C sous atmosphere inerte (N2). Un prelevement de 250 pL est realise a to (juste apres ajout d'AIBN) et a tf (t final) pour mesurer Ia teneur en monomeres residuels par H PLC et ainsi en deduire Ia conversion. 35 49 Resultat : le rapport d'aires des pics du monomere EHMA donne une conversion de 98% (98% du monomere EHMA a ete converti en polymere). Methode HPLC employee: HPLC Utitmate 300 de Thermo Fischer. La phase 5 stationnaire de l'appareil est une colonne Symmetry Shield RP 18. La phase mobile est composee de deux eluants, un premier dont la composition est eau/methanol avec du CH202 a pH5, le second est compose de methanol avec de l'acide methandique a pH5 egalement. Cette phase mobile a un debit de 1mL/min. La temperature du four est consignee a 40°C. Le volume d'injection est de 5 pL. Les produits sont detectes via un 10 detecteur a barrettes de diodes. Aj out du bloc B MADAME : 10.22 g (88.7 mmol) de 2-(dimethylamino)ethyle methacrylate (MADAME) sont peses 15 dans un ballon de 50mL. 11mL de toluene sont ajoutes. Par ailleurs, 221 mg (1.35 mmol) d'AIBN sont peses dans un ballon de 20mL puis solubilise via 3mL de toluene. Apres 30 minutes de degazage a l'azote des 2 solutions, le monomere MADAME est ajoute via une seringue purgee a l'azote au prealable dans un ballon contenant le bloc A EHMA chauffe a 80°C, la solution d'AIBN est ajoutee ensuite. Le milieu reactionnel 20 est agite durant 24h sous atmosphere inerte (N2). Un prelevement de 250 pL est realise a to (juste apres ajout d'AIBN) et a tf (t final) pour mesurer la teneur en monomeres residuels par HPLC (comme decrit pour le bloc A ciavant) et ainsi en deduire la conversion. 25 Un prelevement est egalement realise pour determiner par RMN1H et 13C les nombres de motifs EHMA et MADAME et le ratio molaire des 2 monomeres. Methodes d'analyse : Les analyses de spectroscopie RMN 1H et 13C ont ete effectuees dans du chloroforme 30 deutere CDCI3 avec un spectrometre RMN BRUKER Avance III 400MHz (frequence Larmor du 1H) operant sous TopSpin 3.2 : Sonde 13C SEX1Omm avec gradient de champ magnetique pulse z et lock 2H operant a 300K et sonde 1H BBI 5mm avec gradient de champ magnetique pulse z et lock 2H operant a 300K. Pour effectuer les mesures, un etalon externe (le 1,2,4,5-tetrachloro-3-nitrobenzene) est utilise. 35 Enfin, les masses molaires en nombre Mn et en masse Mw, ainsi que l'indice de dispersite, qui traduit la dispersite en taille Ip (Ip=Mw/Mn), ont ete determines par GPC. Les analyses GPC ont ete realisees dans du THF. Dans une analyse typique, 100pL d'echantillon a 0.5% m/m prealablement filtre sur filtre millipore de 0.45 pm sont 5 injectes dans des colonnes WATERS Styragel operant a 40°C et 645 Psi avec un debit de THF de 1m1/min. Les masses molaires moyennes en nombre (Me) ont ete determinees par detection RI (indice de refraction) a partir des courbes de calibration construites pour des standards PMMA. Les analyses ont ete effectuees au sein d'une colonne de type WATERS Styragel avec l'indice de refraction comme detecteur. 10 Res u Rats : - Conversion par HPLC : le rapport d'aires des pics du monomere MADAME donne une conversion de 97% (97% du monomere MADAME a ete converti en polymere) ; 15 - Microstructure par RMN 1H et 13C : sur base des signaux relatifs aux bouts de chaine, on determine 17 motifs EHMA, 6 motifs MADAME. La composition relative molaire : 71 % EHMA, 29% MADAME. Pour le calcul du nombre de motifs, par RMN 13C, en fixant ('integrale du signal a 132.3 ppm (lie a 1 groupement CH aromatique du benzodithioate) a 1, on obtient 20 une integrale pour le massif des groupements OCH2 (10) des unites EHMA (67.8- 66.5 ppm) et une integrale pour le massif des groupements NCH2 (10) des unites MADAME (57.4-56.8 ppm) respectivement de 17 et 6. Ainsi, si l'on suppose que toutes les chaines polymeriques comportent le groupement benzodithioate comme groupement terminal, alors le copolymere comporte 17 motifs EHMA et 6 motifs 25 MADAME. - GPC : Mn=2800 g/mol, Mw = 3400 g/mol, Ip = 1.28 Quaternisation partielle du bloc B du copolymere dibloc EHMA/MADAME: 30 28.5 g de la solution de polymere dibloc dans le toluene preparee precedemment sont preleves et introduits dans un ballon de 100mL. 10.5g de butanol, 912 mg (12.6 mmol) d'epoxybutane et 735 mg (12.2 mmol) d'acide acetique sont introduits. Le mélange est chauffe a 60°C durant 24h, un vigreux sur le ballon. A la fin de la reaction le mélange est evapore sous pression reduite. 35 Apres sechage, un echantillon du polymere est analyse par RMN 1H et 13C. 51 Res u ltats : Le taux de quaternisation du bloc B (bloc MADAME) est de 40% en moles. Le taux de quaternisation est determine par RMN 13C. En RMN 13C, le massif vers 70 ppm est attribue au CH2 du groupement CH2CHOHCH2CH3 en alpha de l'atome 5 d'azote quaternise. Sur la base de la proportion molaire EHMA/MADAME (71/29), et en comparant l'integrale du massif a 70 ppm et l'integrale du signal a 11 ppm (lie a l'un des 2 groupements CH3 de la chaine pendante d'EHMA), on en deduit le taux de quaternisation, qui est de 40%. 10 2. Essais comparatifs : Le copolymere EHMA/MADAME quaternise obtenu dans l'exemple 1 (ci-apres additif A) a ete compare a un additif de detergence commercialise sous la denomination KEROCOM PIBA par la societe BASF (ci-apres additif B), et qui est constitue d'un 15 polyisobuteneamine tel que decrit dans l'exemple 2 du brevet US 7,291,681. Les deux additifs ont ete chacun incorpores dans une essence de type supercarburant sans plomb RON 98 contenant 15% v/v d'ETBE (ethyl tertiobutyl ether), avec un taux de traitement de 300 mg de matiere active par kg, en ('absence de tout autre additif. 20 Des tests d'evaluation du collage des soupapes ont ete realises a +5°C selon la methode CEC F16-T96 sur moteur VW Watreboxer. L'essence contenant l'additif B comparatif a conduit dans ces essais a ('apparition de 25 collage des soupapes. Avec ('essence contenant l'additif A selon ('invention, aucun collage des soupapes n'a REVENDICATIONS1. Utilisation, pour prevenir les depots sur les soupapes d'admission de carburant dans les moteurs a allumage commande a injection indirecte, d'un ou plusieurs copolymere(s) cornprenant : - au moins un motif de formule (I) suivante : (I) dans laquelle u = 0 ou 1, - represente un atome d'hydrogene ou un groupement methyle, E represente -0- ou -N(Z)-, ou -0-CO-, ou -CO-O- ou -NH-CO- ou -CO-NH-, avec Z representant H ou un groupement alkyle en C1 a C6, G represente un groupement choisi parmi un groupe alkyle en C1 a C34, un noyau aromatique, un groupe aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C1 a C34, et - au moins un motif de formule (II) suivante : 7(7AR,1" Q0 dans laquelle v = 0 ou 1, Ri" est choisi parmi l'atome d'hydrogene et le groupement methyle, Q est choisi parmi l'atome d'oxygene et un groupement -N R'- avec R' etant choisi parmi un atome d'hydrogene et les chaines hydrocarbonees en C1 a C12, 53 R represente une chaine hydrocarbonee en Ci a 034 pouvant egalement contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygene et/ou groupements carbonyle, substituee par au moins un groupement amine comprenant une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou ammonium quaternaire, et eventuellement un ou 5 plusieurs groupements hydroxyle. 2. Utilisation d'un copolymere selon la revendication precedente, dans laquelle le groupement amine present dans le groupe R de la formule (II) est choisi parmi : - les groupements ayant au moins une fonction amine, imine, amidine, guanidine, 10 aminoguanidine ou biguanidine, tels que les alkyl-amines, les polyalkylene polyamines, polyalkylenimines, alkyl-imines, alkyl-amidines, alkyl-guanidines et alkyl-biguanidines, le substituant alkyle pouvant etre lineaire ou ramifie, cyclique ou acyclique, et ayant de preference de 1 a 34 atomes de carbone, plus preferentiellement de 1 a 12 atomes de carbone, et les formes quaternisees de ces groupements ; et 15 - les groupements heterocycliques monocycliques ou polycycliques, ayant de 3 a 34 atomes, de preference de 5 a 12 atomes, plus preferentiellement de 6 a 10 atomes, et au moins un atome d'azote, etant entendu que les groupements heterocycliques polycycliques ont, eventuellement, des cycles fusionnes. 20 3. Utilisation d'un copolymere selon l'une quelconque des revendications precedentes, dans laquelle le groupement R de la formule (II) est represente : - lorsque v vaut 1, par la formule (V): L-R'2 (V) - lorsque v vaut 0, par la formule (V) ou la formule (V') : L-R'2 (V) L or) formules (V) et (V') dans lesquelles : - R2' est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a 034, eventuellement substituees par au moins un groupement hydroxyle, et - L est choisi parmi le groupe consistant en : - les groupements : - amine : -NH2 ; -NRaRb ; - imine : -HC=NH ; -HC=NRa ; -N=CH2, -N=CR,1-1 ; -N=CRaRb ; - amidine : -(C=NH)-NH2 ; -(C=NH)-NRaH ; -(C=NH)-NRaRb ; -(C=NR,)-NH2 ; 54 -(C=NRa)-NRbH ; -(C=NRa)-NRbR, ; -N=CH(NH2) ; -N=CRa (NH2) ; -N=CH(NRaH) ; -N=CRa(NRaH) ; -N=CH(NRaRb) ; -N=CRa (NRbR,) ; - guanidine : -NH-(C=NH)-NH2 ; -NH-(C=NH)-NHRa ; -N=C(NH2)2; -N=C(NRaH)2 ;-N=C(NRaRb)2 ; -N=C(NRaH)(NRbH); 5 - aminoguanidine : -NH-(C=NH)-NH-NH2 ; -NH-(C=NH)-NH-NHR, ; -N=C(NH2)(NH-NH2); -N=C(NRaH)(NH-NH2); -N=C(NRaH)(NRa-NH2); -N=C(NRaRb)(NH-NH2) ; -N=C(NRaRb) (NRa-NH2), - biguanidine : -NH-(C=NH)-NH-(C=NH)-NH2 ; -NH-(C=NH)-NH-(C=NH)-NHRa ; -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NH2)-NH-(C=NRa)-NH2 ; 10 -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NRaH ; -N=C(NH2)-NH-(C=NRa)-NRbH , -N=C(NH2)-NH-(C=NH)-NRaRb ; -N=C(NH2)-NH-(C=NRa)-NRbR, ; -N=C(NRaH)-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NRaH)-NH-(C=NRb)-NH2 ; -N=C(NRaH)-NH-(C=NH)-NRbH ; -N=C(NRaH)-NH-(C=NRb)-NR,1-1, -N=C(NRaH)-NH-(C=NH)-NRbR, ; -N=C(NRaH)-NH-(C=NRb)-NR,Rd , 15 -N=C(NRaRb)-NH-(C=NH)-NH2; -N=C(NRaRb)-NH-(C=NR,)-NH2 ; -N=C(NRaRb)-NH-(C=NH)-NR,1-1 ; -N=C(NRaRb)-NH-(C=NR,)-NRdH , -N=C(NRaRb)-NH-(C=NH)-NR,Rd ; -N=C(NRaRb)-NH-(C=NR,)-NRdRe; les formes quaternisees des groupements ci-avant, lorsque ceux-ci contiennent au moins un atome d'azote quaternisable ; et 20 - les groupements polyamines et les polyalkylene-polyamines, notamment ceux de formules -NH-(Rf-NH)k-H ; -NH-(Rf-NH)k- Ra ; avec Ra, Rb, Rc, Rd et Re representant independamment les uns des autres un groupement alkyle en C1-034, de preference en C1-012, comprenant eventuellement une ou plusieurs fonctions NH2 et un ou plusieurs ponts -NH- ; 25 Rf represente un groupement alkyle en C1-06, de preference en C2-04, k represente un entier allant de 1 a 20, de preference de 2 a 12. 4. Utilisation d'un copolymere selon l'une quelconque des revendications precedentes, dans laquelle le copolymere contient des motifs de formule (II) comprenant un 30 groupement R contenant au moins une fonction ammonium quaternaire. 5. Utilisation selon la revendication precedente, dans laquelle 5 a 95% en moles des motifs de formule (II) du copolymere comprennent dans le groupement R au moins une fonction ammonium quaternaire, de preference de 10 a 90%, plus preferentiellement 35 de 20 a 80%, et encore plus preferentiellement de 40 a 60%, par rapport a la quantite molaire totale de motifs de formule (II) dans le copolymere. 55 6. Utilisation d'un copolymere selon l'une quelconque des revendications precedentes, dans laquelle la ou les fonction(s) ammonium quaternaire eventuellement presente(s) dans le groupement R des motifs de formule (II) est (sont) represente(es) par l'une des 5 formules (III) et (IV) suivantes : R3 R6 R4 R5 R7 (IV) dans lesquelles X- est choisi parmi les ions hydroxyde, halogenures et les anions organiques, de 10 preference les anions organiques, R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a C34, eventuellement substituees par au moins un groupement hydroxyle, R3, R4 et R5 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a C18, etant entendu que les groupements R3, R4 et R5 15 peuvent contenir un ou plusieurs groupements choisis parmi : un atome d'azote, un atome d'oxygene et un groupement carbonyle et que les groupements R3, R4 et R5 peuvent etre relies ensemble deux a deux pour former un ou plusieurs cycles, R6 et R7 sont identiques ou differents et choisis independamment parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a C18, etant entendu que les groupements R6 et R7 peuvent 20 contenir un ou plusieurs groupements choisis parmi : un atome d'azote, un atome d'oxygene et un groupement carbonyle et que les groupements R6 et R7 peuvent etre relies ensemble pour former un cycle. 7. Utilisation d'un copolymere selon la revendication precedente, dans laquelle la ou 25 les fonction(s) ammonium quaternaire presente(s) dans le groupement R des motifs de formule (II) est (sont) represente(es) par la formule (III), dans laquelle : X- est choisi parmi les anions organiques, de preference les bases conjuguees des acides carboxyliques, R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C34, de preference les 30 groupements alkyles en C1 a C18, R3, R4 et R5 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en C1 a C18, eventuellement substituees par au moins un groupement hydroxyle, etant entendu qu'au moins un des groupements R3, R4 et R5 56 contient un ou plusieurs groupement(s) hydroxyle. 8. Utilisation d'un copolymere selon l'une quelconque des revendications precedentes, dans laquelle dans la formule (I) le groupement G est un alkyle en C4 a 034. 5 9. Utilisation d'un copolymere selon l'une quelconque des revendications precedentes, dans laquelle dans la formule (I) est un atome d'hydrogene. 10. Utilisation d'un copolymere selon l'une quelconque des revendications 10 precedentes, dans laquelle dans la formule (I) le groupement E est choisi parmi : -0- et -N(Z)-, avec Z representant H ou un groupement alkyle en Ci a C6. 11. Utilisation d'un copolymere selon l'une quelconque des revendications 1 a 9, dans laquelle dans la formule (I) le groupement E est choisi parmi : -0-00- et -NH-00-, de 15 preference le groupement E est le groupement -0-CO-, etant entendu que le groupement E=-0-00- est relie au carbone vinylique par l'atome d'oxygene et que le groupement E=-NH-CO- est relie au carbone vinylique par l'atome d'azote. 12. Utilisation d'un copolymere selon l'une quelconque des revendications 1 a 9, dans 20 laquelle dans la formule (I) le groupement E est choisi parmi : -00-0- et -CO-NH-, de preference le groupement E est le groupement -00-0-, etant entendu que le groupement E est relie au carbone vinylique par l'atome de carbone. 13. Utilisation d'un copolymere selon l'une quelconque des revendications 25 precedentes, dans laquelle le copolymere est choisi parmi les copolymeres a blocs et les copolymeres statistiques, de preference le copolymere est un copolymere a blocs. 14. Utilisation d'un copolymere selon la revendication precedente, dans laquelle le copolymere est un copolymere a blocs comprenant au moins: 30 - un bloc A repondant a la formule (XI) suivante : (XI) 57 dans laquelle p est un entier allant de 2 a 100, de preference allant de 5 a 80, de preference allant de 10 a 70, plus preferentiellement allant de 20 a 60, R1', u, E et G sont tels que definis dans l'une quelconque des revendications 1 et 8 5 a 12, et - un bloc B repondant a la formule (XII) suivante : dans laquelle n est un entier allant de 2 a 50, de preference de 3 a 40, plus preferentiellement de 10 4 a 20, encore plus preferentiellement de 5 a 10, R1", v, Q et R sont tels que Minis dans l'une quelconque des revendications 1 a 7. 15. Utilisation d'un copolymere selon la revendication precedente, dans laquelle 5 a 95% en moles des motifs du bloc B comprennent un groupement R contenant au 15 moins une fonction ammonium quaternaire. 16. Utilisation d'un copolymere selon la revendication precedente, dans laquelle le bloc B comprend de 5 a 95% en moles de motifs correspondant a la formule (XIII): R3\ /R2 ,c1/c) R- I' X 20 (XIII) dans laquelle Ri" est choisi parmi l'atome d'hydrogene et le groupement methyle, Q est choisi parmi l'atome d'oxygene et le groupement -NR'- avec R' etant choisi parmi un atome d'hydrogene et les chaines hydrocarbonees en Ci a 012, 25 X- est choisi parmi les anions organiques, de preference les bases conjuguees des acides carboxyliques, 58 R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a C34, de preference les groupements alkyles en Ci a 018, R3, R4 et R5 sont identiques ou differents et choisis, independamment, parmi les chaines hydrocarbonees en Ci a C18, eventuellement substituees par au moins un 5 groupement hydroxyle, etant entendu qu'au moins un des groupements R3, R4 et R5 contient au moins un groupement hydroxyle. 17. Utilisation d'un copolymere selon l'une des revendications 15 et 16, dans laquelle: - le bloc A consiste en une chaine de motifs structuraux derives d'un monomere 10 (meth)acrylate d'alkyle en C1-C34, et - le bloc B consiste en une chaine de motifs structuraux derives de monomeres (meth)acrylate d'alkyle ou (meth)acrylamide d'alkyle, dont 5 a 95% en moles ont un radical alkyle constitue par une chaine hydrocarbonee en C1 a C34 substituee par un groupement ammonium quaternaire et eventuellement un ou plusieurs groupements 15 hydroxyle, et dont 5 a 95% en moles ont un radical alkyle constitue par une chaine hydrocarbonee en C1 a C34 substituee par un groupement choisi parmi les amines primaires, secondaires ou tertiaires, de preference les amines tertiaires, et eventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle. 20 18. Utilisation d'un copolymere selon l'une quelconque des revendications precedentes, dans laquelle le copolymere est incorpore dans un carburant liquide en une teneur totale d'au moins 5 ppm en poids, de preference d'au moins 10 ppm, plus preferentiellement a une teneur de 10 a 5000 ppm, encore plus preferentiellement de 20 a 2000 ppm et mieux encore de 50 a 1000 ppm. 25 19. Procede de maintien de la proprete des soupapes d'admission de carburant dans un moteur a allumage commande a injection indirecte comprenant au moins les etapes suivantes : - la preparation d'une composition de carburant par additivation d'un carburant avec un 30 copolymere tel que Mini dans l'une quelconque des revendications 1 a 17 puis, - ('injection de ladite composition de carburant dans le moteur a allumage command&