Brevet FR3064273A1 — publié le 20180928

- 1 - COMPOSITION DE POLYAMIDE SEMI-CRISTALLIN DE HAUTE TEMPERATURE DE TRANSITION VITREUSE A BASE DE DIAMINE COURTE POUR MATERIAU THERMOPLASTIQUE, SON PROCEDE DE FABRICATION ET SES UTILISATIONS L'invention concerne une nouvelle composition de polyamide semi-cristallin (se) de haute température de transition vitreuse, à base de bis(aminométhyl)cyclohexane (BAC), pour matériau thermoplastique. Elle concerne également le procédé de fabrication dudit matériau thermoplastique ainsi que les utilisations de la dite composition pour la fabrication de pièces mécaniques ou de structure à base dudit matériau pour des pièces de matériau ainsi que la pièce qui en résulte et pour des applications dans les domaines de : l'automobile, ferroviaire, marin, transport routier, de l'éolien, du sport, aéronautique et spatial, du bâtiment, des panneaux et des loisirs ainsi que l'électrique et l'électronique. Un grand enjeu dans les matériaux est de trouver une résine polyamide répondant au cahier des charges suivant : - Haute Tg pour avoir une large gamme de températures de service ; - Une Tf élevée pour avoir une bonne tenue en température mais suffisamment basse pour être processable, notamment par injection ; - Une très bonne aptitude à la cristallisation afin de pouvoir être démoulé rapidement et ainsi être compatible avec des cycles de production intensifs, tels ceux utilisés par exemple dans l'automobile ; - Une haute rigidité, y compris à chaud, pour pouvoir obtenir les plus hauts modules possibles du matériau final. Le document CN104211953 décrit une composition de polyamide comprenant de 30 à 99,9% en poids d'une résine polyamide comprenant de 60 à 95% en moles de 10T, de 5 à 40% en moles de 5'T, 5' correspondant à la 2-méthyl-1,5-pentaméthylènediamine, de 0 à 70% en poids d'une charge de renfort et de 0,1 à 50% en poids d'un additif. La résine de polyamide présente une température de fusion supérieure à 260°C et des proportions molaires de 10T élevées. EP 550 314 décrit, parmi ses exemples, des compositions (non réactives) de copolyamide en cherchant des températures de fusion supérieures à 250°C et des Tg limitées avec la plupart des exemples cités ayant une Tg trop basse ( 130°C, une Tf comprise de 290°C à 340°C, ainsi qu'une excellente aptitude à la cristallisation (Tf-Tc 130°C, de préférence > 140°C, plus préférentiellement > 150°C, déterminée selon la norme ISO 11357-2 :2013. Avantageusement, la Tg est comprise de 130 à 180°C. Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, dans laquelle ledit polymère polyamide semi- 10 cristallin présente un écart entre la température de fusion et la température de cristallisation Tf-Tc 130°C. Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce que ledit polymère polyamide semi-cristallin présente une température de fusion : Tf comprise de 290°C à 340°C et une 25 Tg >140°C. Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce que ledit polymère polyamide semi-cristallin présente une température de fusion : Tf comprise de 290°C à 340°C et une Tg >150°C. 30 Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce que ledit polymère polyamide semi-cristallin présente une température de fusion : Tf comprise de 300°C à 340°et une Tg >130°C. Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une 35 composition telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce que ledit polymère polyamide 3064273 -15- semi-cristallin présente une température de fusion : Tf comprise de 300°C à 340°C et une Tg >140°C. Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce que ledit polymère polyamide 5 semi-cristallin présente une température de fusion : Tf comprise de 300°C à 340°C et une Tg >150°C. Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce que ledit polymère polyamide semi-cristallin présente une température de fusion : Tf comprise de 310°C à 340°C et une 10 Tg >130°C. Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce que ledit polymère polyamide semi-cristallin présente une température de fusion : Tf comprise de 310°C à 340°C et une Tg >140°C. 15 Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce que ledit polymère polyamide semi-cristallin présente une température de fusion : Tf comprise de 310°C à 340°C et une Tg >150°C. Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une 20 composition telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce que ledit polymère polyamide semi-cristallin présente les caractéristiques suivantes (tableau Il) Composition N° Compositions initiales Tf Tg (°C) Tf-Tc (°C) Delta Hc (°C) (J/g) Compositions 1 à 12 et 290 à 13 compositions 1', 2', 4', >130°C 340 5', 7', 8', 10', 11' Compositions 1 à 12 et 290 à 14 compositions 1', 2', 4', >140°C 340 5', 7', 8', 10', 11' Compositions 1 à 12 et 290 à 15 compositions 1', 2', 4', >150°C 340 5', 7', 8', 10', 11' Compositions 1 à 12 et 300 à 16 compositions 1', 2', 4', >130°C 3340 5', 7', 8', 10', 11' 3064273 -16- 17 Compositions 1 à 12 et 300 à >140°C compositions 1', 2', 4', 340 5', 7', 8', 10', 11' Compositions 1 à 12 et 300 à 18 compositions 1', 2', 4', >150°C 340 5', 7', 8', 10', 11' Compositions 1 à 12 et 310 à 19 compositions 1', 2', 4', >130°C 340 5', 7', 8', 10', 11' Compositions 1 à 12 et 310 à 20 compositions 1', 2', 4', 340 >140°C 5', 7', 8', 10', 11' 21 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à ° >150 C 5', 7', 8', 10', 11' 340 Compositions 1 à 12 et 290 à 22 compositions 1', 2', 4', 340 >130°C 5', 7', 8', 10', 11' 140°C 5', 7', 8', 10', 11' 150°C 5', 7', 8', 10', 11' 130°C 140°C 5', 7', 8', 10', 11' 150°C 5', 7', 8', 10', 11' 130°C 140°C 150°C 5', 7', 8', 10', 11' 130°C 5', 7', 8', 10', 11' 140°C 150°C 130°C 140°C 150°C 130°C 140°C 150°C 130°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 41 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >140°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 42 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >150°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 43 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >130°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 44 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >140°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >150°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 46 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >130°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 47 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >140°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 48 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >150°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 3064273 -18- 49 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >130°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >140°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 51 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >150°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 52 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >130°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 53 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >140°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 54 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >150°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >130°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 56 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >140°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 57 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >150°C 40 5', 7', 8', 10', 11' 340 58 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >130°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 59 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >140°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >150°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 61 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >130°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 62 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >140°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 63 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >150°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 64 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >130°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >140°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 3064273 -19- 66 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >150°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 67 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >130°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 68 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >140°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 69 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >150°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >130°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 71 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >140°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 72 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >150°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 73 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >130°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 74 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >140°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >150°C 45 5', 7', 8', 10', 11' 340 76 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >130°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 77 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >140°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 78 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >150°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 79 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >130°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >140°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 81 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >150°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 82 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >130°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 3064273 -20- 83 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >140°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 84 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >150°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >130°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 86 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >140°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 87 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 290 à >150°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 88 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >130°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 89 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >140°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 300 à >150°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 91 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >130°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 92 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >140°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 93 Compositions 1 à 12 et compositions 1', 2', 4', 310 à >150°C 50 5', 7', 8', 10', 11' 340 Tableau II Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce que la BAC est la 1,3 BAC. 5 Avantageusement, la 1,3 BAC est un mélange d'isomères cis et trans en proportion respective de 0/100 à 100/0, notamment de 75/25 à 25/75. Avantageusement, la proportion d'isomère cis dans la 1,3 BAC est supérieure à 60%, préférentiellement supérieure à 70%, en particulier supérieure à 80%, notamment supérieure à 90%. 10 Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, dans laquelle la BAC est la 1,3 BAC et XT est choisi parmi 4T, 5T et 6T, plus préférentiellement 6T. Avantageusement, XT est 10T, 10 correspondant à la 1,10 décanediamine. 3064273 - 21 - Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, dans laquelle la somme des monomères qui remplacent l'acide téréphtalique, la BAC et X est égale à O. Dans ce dernier mode de réalisation, il n'y a donc plus de substitution possible des monomères dans les compositions 5 1 à 93 telles que ci-dessus définies. Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce que ledit polymère polyamide semi cristallin est une composition non réactive selon b). Cela signifie que ladite composition est la même que celle du polymère (polyamide) 10 de matrice dudit matériau thermoplastique car il y a absence de réaction dans cette composition, laquelle reste stable et non évolutive en terme de masse moléculaire lors de son chauffage pour la mise en oeuvre du matériau thermoplastique de l'invention. Les caractéristiques du polymère polyamide dans cette composition sont les mêmes, avec Tf, Tg, Tf-Tc et Delta Hc comme définies déjà ci-haut que celles du polymère final. 15 Les polyamides selon b) sont obtenus par réaction classique de polycondensation à partir des composants monomères qui sont des diamines, diacides et éventuellement des aminoacides ou lactames, notamment dans le cadre de substitution des monomères. Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, caractérisée en ce que ladite composition de 20 polyamide est une composition réactive de prépolymère selon a) et précurseur dudit polymère polyamide de ladite matrice du matériau thermoplastique. Selon la composition réactive a), on peut distinguer trois possibilités détaillées ci-après : Avantageusement, ladite composition a) comprend ou est constituée d'au moins un prépolymère réactif porteur sur la même chaîne de deux fonctions terminales X' et Y', 25 fonctions respectivement coréactives entre elles par condensation, avec X' et Y' étant amine et carboxyle ou carboxyle et amine respectivement. Le prépolymère est un polyamide réactif porteur sur la même chaîne (c'est-à-dire sur le même prépolymère) de deux fonctions terminales X' et Y' fonctions respectivement coréactives entre elles par condensation. 30 Cette réaction de condensation (ou de polycondensation) peut provoquer l'élimination de sous-produits. Ceux-ci peuvent être éliminés en travaillant de préférence selon un procédé utilisant une technologie de moule ouvert. Dans le cas d'un procédé en moule fermé, une étape de dégazage, de préférence sous vide, des sous-produits éliminés par la réaction est présente, ceci afin d'éviter la formation de microbulles des sous-produits dans 3064273 -22- le matériau thermoplastique final, qui (microbulles) peuvent affecter les performances mécaniques dudit matériau si elles ne sont pas éliminées ainsi. Le terme « réactif » signifie donc que la Mn du prépolymère évolue de plus de 50% après réaction sur lui-même ou avec un autre prépolymère ou encore par allongement de 5 chaîne. Après condensation, les caractéristiques du polymère polyamide final obtenu dans cette composition sont les mêmes, avec Tf, Tg, Tf-Tc et Delta Hc comme définies déjà ci-haut. Avantageusement, ladite composition réactive a) comprend au moins deux prépolymères polyamides réactifs entre eux et porteurs chacun respectivement de deux 10 fonctions terminales identiques X' ou Y', ladite fonction X' d'un prépolymère pouvant réagir seulement avec ladite fonction Y' de l'autre prépolymère, en particulier par condensation, plus particulièrement avec X' et Y' étant amine et carboxyle ou carboxyle et amine respectivement. De la même manière, cette réaction de condensation (ou de polycondensation) peut 15 provoquer l'élimination de sous-produits qui peuvent être éliminés comme ci-dessus défini. Après condensation, les caractéristiques du polymère polyamide final obtenu dans cette composition sont les mêmes, avec Tf, Tg, Tf-Tc et Delta Hc comme définies déjà ci-haut. Avantageusement, ladite composition a) ou composition précurseur, comprend ou 20 est constituée de : al) au moins un prépolymère dudit polymère polyamide thermoplastique, porteur de n fonctions réactives terminales X', choisies parmi : -NH2, -CO2H et -OH, de préférence NH2 et -CO2H avec n étant 1 à 3, de préférence de 1 à 2, plus préférentiellement 1 ou 2, plus particulièrement 2 25 a2) au moins un allongeur de chaîne Y-A'-Y, avec A' étant un biradical hydrocarboné, de structure non polymérique, porteur de 2 fonctions réactives terminales Y identiques, réactives par polyaddition avec au moins une fonction X' dudit prépolymère al), de préférence de masse moléculaire inférieure à 500, plus préférentiellement inférieure à 400. 30 Comme exemples convenables d'allongeurs a2) en fonction des fonctions X' portées par ledit prépolymère polyamide semi-cristallin al), on peut citer les suivants : lorsque X' est NH2 ou OH, de préférence NH2 : o soit l'allongeur de chaîne Y-A'-Y correspond à ^ Y choisi parmi les groupements : maléimide, isocyanate éventuellement 35 bloqué, oxazinone, oxazolinone et epoxy, 3064273 -23- et ^ A' est un espaceur hydrocarboné comprenant optionnellement un ou plusieurs hétéroatomes, et reliant les fonctions Y entre elles, en particulier A' est un espaceur hydrocarboné ou un radical carboné portant les fonctions 5 ou groupements réactifs Y, choisi parmi : - une liaison covalente entre deux fonctions (groupements) Y dans le cas où Y = oxazinone et oxazolinone ou - une chaîne hydrocarbonée aliphatique ou une chaîne hydrocarbonée aromatique et/ou cycloaliphatique, ces deux dernières comprenant au 10 moins un cycle de 5 ou 6 atomes de carbone éventuellement substitué, avec éventuellement ladite chaîne hydrocarbonée aliphatique ayant éventuellement un poids moléculaire de 14 à 400 g.mo1-1 o soit l'allongeur de chaîne Y-A'-Y correspond à Y étant un groupement caprolactame et à A' pouvant être un radical carbonyle tel que le carbonyl 15 biscaprolactame ou à A' pouvant être un téréphtaloyle ou un isophtaloyle, o soit ledit allongeur de chaîne Y-A'-Y porte un groupement Y d'anhydride cyclique et de préférence cet allongeur est choisi parmi un dianhydride carboxylique cycloaliphatique et/ou aromatique et plus préférentiellement il est choisi parmi : le dianhydride éthylènetétracarboxylique, le dianhydride pyromellitique, le 20 dianhydride 3,3',4,4'-biphényltétracarboxylique, le dianhydride 1,4,5,8- naphtalènetétracarboxylique, le dianhydride perylènetétracarboxylique, le dianhydride 3,3',4,4'-benzophénone tétracarboxylique, le dianhydride 1,2,3,4- cyclobutanetétracarboxylique, le dianhydride hexafluoroisopropylidène bisphtalique, le dianhydride 9,9-bis(trifluorométhyl)xanthènetétracarboxylique, 25 le dianhydride 3,3',4,4'-diphénylsulfonetétracarboxylique, le dianhydride bicyclo[2.2.2]oct-7-ène-2,3,5,6-tétracarboxylique, le dianhydride 1,2,3,4- cyclopentanetétracarboxylique, le dianhydride 3,3',4,4'-diphényl éther tétracarboxylique ou leurs mélanges et 30 - lorsque X' est COOH : o ledit allongeur de chaîne Y-A'-Y correspond à : ^ Y choisi parmi les groupements : epoxy, oxazoline, oxazine, imidazoline ou aziridine, comme le 1, 1'-iso- ou téré- phtaloyl-bis (2-methyl aziridine) ^ A' étant un espaceur (radical) carboné tel que défini ci-dessus. 3064273 -24- Plus particulièrement, quand dans ledit allongeur Y-A'-Y, ladite fonction Y est choisie parmi oxazinone, oxazolinone, oxazine, oxazoline ou imidazoline, dans ce cas, dans l'allongeur de chaîne représenté par Y-A'-Y, A' peut représenter un alkylène tel que -(CH2),- avec m allant de 1 à 14 et de préférence de 2 à 10 ou A' peut représenter un cycloalkylène 5 et/ou un arylène substitué (alkyle) ou non substitué, comme les arylènes benzéniques, tels que les phénylènes o-, m-, -p ou les arylènes naphtaléniques et de préférence A' est un arylène et/ou un cycloalkylène. Dans le cas du carbonyl- ou térephtaloyl- ou isophtaloyl- biscaprolactame comme allongeur de chaîne Y-A'-Y, les conditions préférées évitent l'élimination de sous-produit, 10 comme le caprolactame lors de ladite polymérisation et mise en oeuvre à l'état fondu. Dans le cas éventuel cité ci-haut où Y représente une fonction isocyanate bloqué, ce blocage peut être obtenu par des agents bloquants de la fonction isocyanate, comme la epsilon-caprolactame, la méthyl éthyl kétoxime, la diméthyl pyrazole, le di éthyl malonate. De même, dans le cas où l'allongeur est un dianhydride réagissant avec un 15 prépolymère P(X')n où X' = NH2, les conditions préférées évitent toute formation de cycle imide lors de la polymérisation et lors la mise en oeuvre à l'état fondu. Comme exemples d'allongeurs de chaîne à fonction réactive Y = epoxy qui conviennent qui conviennent à la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer les diépoxydes aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques éventuellement substitués. Comme 20 exemples de diépoxydes aliphatiques, on peut citer des diglycidyl éthers de diols aliphatiques, comme diépoxydes aromatiques des diglycidyl éthers de bisphénol A tel que le diglycidyl éther de bisphénol A (DGEBA) et comme diépoxydes cycloaliphatiques, des diglycidyl éthers de diols cycloaliphatiques ou du bisphénol A hydrogéné. De manière plus générale, comme exemples convenables de diépoxydes selon l'invention, on peut citer les 25 bisphenol A diglycidyl éther (DGEBA) et son dérivé hydrogéné (cycloaliphatique), bisphénol F diglycidyl éther, le tétrabromo bisphénol A diglycidyl éther ou les hydroquinone diglycidyl éther, éthylène glycol diglycidyl éther, propylène glycol diglycidyl éther, butylène glycol diglycidyl éther, néopentyl glycol diglycidyl éther, 1,4-butanediol diglycidyl éther, 1,6- hexanediol diglycidyl éther, cyclohexanediméthanol diglycidyl éther, polyéthylène glycol 30 diglycidyl éther de Mn 130°C. Réf. Type essai Structure moléculaire / Tf Tc Tf-Tc DeltaHc Tg Visco Composition molaire sité inhér ente °C °C °C J/g °C Cl Comparatif, 10T/6T (59/41) 281 236 45 44 122 1,12 (EP1988113) C2 Comparatif, 10T/6T/11 (60/24/16) 269 220 49 39 111 1,25 (EP1988113) C3 Comparatif, 10T/TMDT 263 197 66 35 133 1,15 (VV02011/003 (59/41) 93) C10 Comparatif 10T (100) 314 279 35 63 120 insol T uble C4 Comparatif 10T/11 (67/33) 269 232 37 50 84 1,19 C5 Comparatif 10,T/11 (59/41) 261 213 48 39 78 1,15 C6 Comparatif 10T/101 (67/33) 269 205 64 32 110 1,12 C7 Comparatif MXDT/11 (59/41) 211 (*) 100 12 111 1,25 C8 Comparatif MPMDT/11 (59/41) - (*) - - 84 1,14 C9 Comparatif 10T/MXDT (50/50) 262 211 51 17 137 0,99 Cl 0 Comparatif 10T/MPMDT (59/41) 264 219 45 40 126 1,11 Cl 1 Comparatif 10T/MPMDT (50/50) 245 185 60 22 127 1,12 C12 Comparatif 10T/12T/11 (60/24/16) 271 246 25 56 105 0,98 C13 Comparatif 18T/MXDT (71/29) 264 242 22 47 95 0,86 C14 Comparatif 1,3BACT/10T (60/40) 275,6 241,7 33,9 60,8 134,0 0,92 C15 Comparatif 1,3BACT/10T (60/40) 281,7 248,3 33,4 53,5 153,4 1,05 C16 Comparatif 1,3BACT/10T (45/55) 279,4 242,5 36,9 55,5 146,0 0,93 C17 Comparatif 1,3BACT/10T (45/55) 279,8 252,0 27,8 62,2 142,7 0,87 C18 Comparatif 1,3BACT/10T (40/60) 282,0 253,5 28,5 49,7 160,2 1,09 C19 Comparatif 1,3BACT/10T (40/60) 286,1 250,4 35,7 57,0 163,9 0,94 3064273 -34- (*) : Pas de cristallisation au refroidissement. TABLEAU IV Les résultats du tableau IV montrent que la substitution totale de la BAC ou du motif 6T 5 conduit à des compositions ne présentant pas au moins une des valeurs de Tf, Tg, Tf-Tc et delta Hc requises. REVENDICATIONS1. Composition pour matériau thermoplastique comprenant : - 0 à 70% en poids, préférentiellement 20 à 60% en poids, de fibres de renfort courtes, - 30 à 100% en poids, préférentiellement 40 à 80% en poids, d'une matrice thermoplastique à base d'au moins un polymère polyamide semi-cristallin, - 0 à 50% d'additifs et/ou autres polymères, ledit polymère polyamide semi-cristallin étant: a) une composition réactive comprenant ou constitué de, au moins un prépolymère polyamide réactif précurseur dudit polymère polyamide semicristallin, ou en alternative à a), b) une composition non réactive d'au moins un polymère polyamide, ladite composition étant celle de ladite matrice thermoplastique définie ci-dessus, et ledit prépolymère polyamide réactif de la composition a) et ledit polymère polyamide de la composition b) comprenant ou étant constitués d'au moins un copolyamide BACT/XT dans lequel : - BACT est une unité à motif amide présente à un taux molaire allant de 15 à 90%, de préférence de 20 à 85%, plus préférenciellement de 25 à 80%, où BAC est choisi parmi la 1,3-bis (aminométhyle) cyclohexyle (1,3 BAC), la 1,4-bis (aminométhyle) cyclohexyle (1,4 BAC) et un mélange de ceux-ci, et T est l'acide téréphtalique, - XT est une unité à motif amide présente à un taux molaire allant de 10 à 85%, de préférence de 15 à 80%, plus préférentiellement de 20 à 75%, notamment de 45 à 65%, où X est une diamine aliphatique linéaire en C4 à C8, de préférence en C4, C5, et C6, et où T est l'acide téréphtalique, préférentiellement en C6. - dans les unités BACT et/ou XT, indépendamment l'une de l'autre, jusqu'à 30% en mole, de préférence 20% en mole, en particulier jusqu'à 10% en mole, par rapport à la quantité totale des diacides carboxyliques, de l'acide téréphtalique peut être remplacé par d'autres diacides carboxyliques aromatiques, aliphatiques ou cycloaliphatiques comprenant 6 à 36 atomes de carbone, en particulier 6 à 14 atomes de carbone, et - dans les unités BACT et/ou XT, indépendamment l'une de l'autre, jusqu'à 30% en mole, de préférence 20% en mole, en particulier jusqu'à 10% en mole, de la BAC et/ou selon le cas de X, par rapport à la quantité totale des diamines, peut être 3064273 -36- remplacée par d'autres diamines comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, en particulier 6 à 12 atomes de carbone, et - dans le copolyamide, pas plus de 30% en mole, de préférence pas plus de 20% de préférence pas plus de 10% en mole, par rapport à la quantité totale des 5 monomères, peut être formée par des lactames ou des acides aminocarboxyliques, et - à condition que la somme des monomères qui remplacent l'acide téréphtalique, la BAC et X ne dépasse pas une concentration de 30% en mole, de préférence 20% en mole, de préférence 10% en mole, par rapport à la quantité totale des 10 monomères utilisés dans le copolyamide, et - à condition que des unités BACT et XT soient toujours présentes dans ledit polymère polyamide, et - à condition que lorsque X est une diamine aliphatique linéaire en C6, alors BACT est présente à un taux molaire allant de 40 à 90%, préférentiellement de 60 à 90%, 15 et 6T est présent à un taux molaire allant de 10 à 60%, préférentiellement de 10 à 40%. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit polymère polyamide semicristallin présente une température de fusion Tf comprise de 290°C à 340°C, de 20 préférence de 300 à 340°C, plus préférentiellement de 310° à 340°C, telle que déterminée selon la norme ISO 11357-3 (2013). 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle ledit polymère polyamide semi-cristallin présente une température de transition vitreuse Tg > 130°C, de 25 préférence > 140°C, plus préférentiellement > 150°C, déterminée selon la norme ISO 11357-2 :2013. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle ledit polymère polyamide semi-cristallin présente un écart entre la température de fusion et la 30 température de cristallisation Tf -Tc 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'enthalpie de cristallisation du polymère polyamide semi-cristallin, mesurée en Calorimétrie 35 Différentielle à Balayage (DSC) selon la Norme ISO 11357-3 :2013, est supérieure 3064273 -37- à 40 J/g, de préférence supérieure à 45 J/g, plus préférentiellement supérieure à 50 J/g. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la BAC 5 est la 1,3 BAC. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la BAC est la 1,3 BAC et XT est choisi parmi 4T, 5T, et 6T, en particulier 6T. 10 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que XT est 10T, 10 correspondant à la 1,10 décanediamine. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la somme des monomères qui remplacent l'acide téréphtalique, la BAC et X est égale à 0. 15 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que ladite composition est une composition non réactive selon b). 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que ladite 20 composition de polyamide est une composition réactive de prépolymère selon a) et précurseur dudit polymère polyamide de ladite matrice du matériau thermoplastique. 12. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle 25 comprend de plus au moins un additif. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que l'additif est choisi parmi un antioxydant, un stabilisant à la chaleur, un absorbeur d'UV, un stabilisant à la lumière, un modifiant choc, un lubrifiant, une charge inorganique, un agent 30 ignifugeant, un agent nucléant et un colorant. 14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition de moulage. 3064273 -38- 15. Procédé de fabrication d'un matériau thermoplastique, en particulier d'une pièce mécanique ou d'une pièce de structure à base dudit matériau, de composition telle que définie selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape de polymérisation d'au moins une composition réactive a) telle 5 que définie selon la revendication 9, ou une étape de moulage ou de mise en oeuvre d'au moins une composition non réactive b) telle que définie selon la revendication 9, par extrusion, injection ou moulage. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes 10 suivantes : i) injection d'une composition telle que définie selon l'une des revendications 1 à 13, optionnellement dépourvue de renfort fibreux, dans un moule ouvert ou fermé ou hors moule, ii) réaction de polymérisation dans le cas d'une composition réactive a) de 15 polyamide selon la revendication 11, par chauffage de ladite composition de l'étape i) avec allongement de chaîne, suivant le cas, par réaction de polycondensation ou par réaction de polyaddition, en masse à l'état fondu, avec optionnellement dans le cas de la polycondensation, une élimination sous vide des produits de condensation quand il s'agit d'un moule fermé, à 20 l'aide d'un système d'extraction sous vide, sinon et de préférence avec la polycondensation étant réalisée en moule ouvert ou hors moule, iii) une mise en oeuvre ou moulage de ladite composition de l'étape i) dans le cas d'une composition de polyamide non réactive b) pour former la pièce finale dans un moule ou avec un autre système de mise en oeuvre et, dans 25 le cas d'une composition réactive a), une étape de mise en oeuvre par moulage ou par un autre système de mise en oeuvre et simultanément avec l'étape ii) de polymérisation. 17. Polymère polyamide semi-cristallin, caractérisé en ce qu'il correspond au (ou est le) 30 polymère de la matrice thermoplastique dudit matériau thermoplastique, tel que défini selon l'une des revendications 1 à 13, ledit polymère étant un polymère non réactif tel que défini selon ladite composition b) ou un polymère susceptible d'être obtenu à partir d'une composition réactive telle que définie selon ladite composition a). 35 3064273 -39- 18. Utilisation d'une composition telle que définie selon l'une des revendications 1 à 13 ou d'un polymère non réactif tel que défini selon ladite composition b) ou un polymère susceptible d'être obtenu à partir d'une composition réactive telle que définie selon ladite composition a), pour la fabrication de pièces mécaniques ou de 5 structure, à base dudit matériau thermoplastique, de tuyau monocouche ou multicouche, ou de film. 19. Utilisation selon la revendication 18, caractérisée en ce que lesdites pièces mécaniques ou de structure dudit matériau concernent des applications dans le 10 domaine de l'automobile, de l'électrique ou l'électronique, ferroviaire, marin, de l'éolien, photovoltaïque, solaire, y compris panneaux solaires et composants de centrales solaires, du sport, aéronautique et spatial, transport routier (concernant les camions), du bâtiment, génie civil, des panneaux et des loisirs. 15 20. Utilisation selon la revendication 18, caractérisée en ce que lesdites pièces mécanique pour des applications dans l'automobile sont des pièces sous capot moteur pour le transport de fluide, notamment dans des dispositifs d'admission d'air, de refroidissement (par exemple par air, liquide de refroidissement), de transport ou transfert de carburants ou de fluides. 20 21 Utilisation selon la revendication 18, caractérisée en ce que lesdites pièces mécaniques ou de structure pour des applications dans l'électrique ou l'électronique sont biens d'équipements électriques et électroniques, tels que solénoïdes encapsulés, pompes, téléphones, ordinateurs, imprimantes, télécopieurs, modems, 25 moniteurs, télécommandes, caméras, disjoncteurs, gaines de câbles électriques, fibres optiques, interrupteurs, systèmes multimédias. 22. Matériau thermoplastique caractérisé en ce qu'il résulte de l'utilisation d'au moins une composition pour matériau thermoplastique telle que définie selon l'une des 30 revendications 1 à 13. 23. Pièce mécanique ou de structure de matériau thermoplastique, caractérisée en ce qu'elle résulte de l'utilisation d'au moins une composition telle que définie selon l'une des revendications 1 à 13 ou de l'utilisation d'un polymère polyamide tel que défini 35 selon la revendication 17 ou qu'elle est à base d'un matériau tel que défini selon la 3064273 -40- revendication 22 ou qu'elle est obtenue par un procédé tel que défini selon l'une des revendications 15 ou 16. 24. Pièce selon la revendication 23, caractérisée en ce qu'il s'agit de pièces mécanique 5 pour des applications dans l'automobile telles que des pièces sous capot moteur pour le transport de fluide, notamment dans des dispositifs d'admission d'air, de refroidissement (par exemple par air, liquide de refroidissement), de transport ou transfert de carburants ou de fluides (tels que huile, eau). 10 25. Pièce selon la revendication 23, caractérisée en ce qu'il s'agit de pièces mécaniques ou de structure pour des applications dans l'électrique ou l'électronique telles que des biens d'équipements électriques et électroniques, tels que solénoïdes encapsulés, pompes, téléphones, ordinateurs, imprimantes, télécopieurs, modems, moniteurs, télécommandes, caméras, disjoncteurs, gaines de câbles électriques, 15 fibres optiques, interrupteurs, systèmes multimédias.