Brevet FR3067032A1 — publié le 20181207

ÉLASTOMÈRE DE FLUOROPOLYMÈRE THERMOPLASTIQUE DOMAINE TECHNIQUE La présente invention concerne une composition d'élastomère thermoplastique à base de fluoropolymères, et de préférence de copolymères comprenant des motifs dérivés du fluorure de vinylidène (VDF) et des motifs dérivés de l'hexafluoropropène (HEP). Cette composition permet de fabriquer des objets ou parties d'objet électroniques portables ou grand public au moyen d'un procédé de formage de thermoplastique. ARRIERE-PLAN TECHNIQUE Dans l'industrie de l'électronique grand public et des objets portables, de nombreux dispositifs sont destinés à être en contact avec le corps humain. Il existe plusieurs exigences souhaitées pour de tels dispositifs, tels qu'une souplesse et une élasticité élevées, une douceur au toucher, une résistance aux tâches et aux produits chimiques, ainsi qu'une facilité de transformation en différentes formes. Deux principaux types de polymère sont conventionnellement utilisés dans ces applications. Premièrement, des fluoroélastomères réticulés, qui présentent généralement d'excellentes propriétés mécaniques et une excellente résistance chimique, une certaine (mais limitée) résistance aux tâches mais sont difficiles à transformer. Deuxièmement, des élastomères thermoplastiques tels que des polyuréthanes, qui sont généralement faciles à transformer et présentent de bonnes propriétés mécaniques mais ont généralement une faible résistance à la salissure et aux produits chimiques. 3067032 2 Par ailleurs, la propriété souhaitée de « douceur au toucher » nécessite généralement l'ajout d'un revêtement de silicone sur ces polymères. À titre d'exemple, le document US 2016/0037878 décrit un bracelet constitué d'un fluoroélastomère réticulé. Un coût élevé et un faible rendement 5 sont les deux principaux inconvénients d'un tel matériau. Le document US 7,718,727 décrit des mélanges de fluororésines et de silicone réticulé. De tels mélanges présentent de bonnes propriétés mécaniques et une sensation au toucher améliorée mais sont difficiles à transformer en objets finaux, en raison de la nature réactive de la phase de silicone. Dans ce document, 10 une extrusion réactive est utilisée, c'est-à-dire un procédé qui est difficile et coûteux à contrôler correctement. Le document US 2011/0009572 concerne des copolymères de silicone non réticulés mélangés dans des matrices thermoplastiques. L'aptitude à la transformation de telles compositions est bonne, mais elles sont considérées 15 comme présentant une résistance limitée aux tâches et aux produits chimiques. Le document US 6,586,547 décrit un type de copolymère P(VDF-HFP), qui est proposé pour utilisation dans des bases de peinture pour des revêtements. Le document WO 2015/028761 décrit une composition comprenant un 20 polymère de poly(fluorure de vinylidène) (PVDF) et un copolymère à base de PVDF, pour utilisation dans la fabrication de tuyaux, en particulier dans l'industrie du pétrole et du gaz. Le document FR 2987624 décrit une composition contenant un homopolymère de PVDF, un plastifiant et de 10 à 35 % en poids d'un copolymère 25 à base de PVDF. Cette composition est utilisée, en particulier, pour fabriquer des tuyaux. Cette composition ne présente pas de propriétés élastomères. Le document WO 2015/031569 décrit un mélange composite de fluoropolymère comprenant une phase continue de fluoropolymère et des domaines discrets uniformément dispersés d'un copolymère fluoré B, ainsi que 30 des articles constitués de ce mélange composite. Ce mélange composite ne présente pas de propriétés élastomères. Par conséquent, il existe un besoin de fournir une composition de polymère adaptée pour l'industrie des objets portables et de l'électronique grand 3067032 3 publique, qui présente une souplesse et une élasticité élevées, une résistance aux tâches et aux produits chimiques, et est facile à transformer en différentes formes. 5 RÉSUMÉ DE L'INVENTION Un premier objet de l'invention est de fournir un objet ou une partie d'objet fabriqué à partir d'une composition comprenant au moins un fluoropolymère F, dans lequel : l'au moins un fluoropolymère F comprend des motifs de fluorure de 10 vinylidène et au moins 30 % en poids de motifs dérivés d'au moins un monomère de formule (I) : (I) CX1X2=CX3Y, dans laquelle chacun des Xi, X2 et X3 est indépendamment choisi parmi H, Cl, F, Br, I et les groupes alkyles comprenant de 1 à 3 atomes 15 de carbone qui sont optionnellement partiellement ou complètement halogénés et Y est un groupe alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone qui est optionnellement partiellement ou complètement halogéné ; - la proportion totale de fluoropolymère(s) F dans la composition est 20 d'au moins 80 % en poids ; et - la viscosité de la composition est d'au moins 1000 Pa.s à une température de 230°C et à un taux de cisaillement de 100 s-1. Dans certains modes de réalisation : - Y est CF3 ; et/ou 25 chacun des Xi, X2 et X3 est indépendamment choisi parmi H, Cl, F, Br et I ; - ou, de préférence, l'au moins un monomère de formule (I) est l'hexafluoropropène ; et plus préférablement l'au moins un fluoropolymère F est ou comprend un copolymère de poly(fluorure de 30 vinylidène-co-hexafluoropropène). Dans certains modes de réalisation, l'au moins un fluoropolymère F comprend de 32 à 40 % en poids, de préférence de 33 à 36 % en poids, de motifs dérivés de l'au moins un monomère de formule (I). 3067032 4 Dans certains modes de réalisation, la viscosité de la composition est de 1000 à 4400 Pa.s, de préférence de 1500 à 4000 Pa.s, à une température de 230 °C et à un taux de cisaillement de 100 s-1. Dans certains modes de réalisation, la proportion totale de 5 fluoropolymère(s) F dans la composition est d'au moins 85 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids, plus préférentiellement au moins 95 % en poids. Dans certains modes de réalisation, l'objet ou partie d'objet a une dimension minimale d'au moins 100 pm, de préférence au moins 500 pm. 10 Dans certains modes de réalisation, l'objet est choisi parmi les objets portables et les objets électroniques grand public, et est de préférence choisi parmi les supports pour capteurs, les supports pour dispositifs électroniques, les étuis, les ceintures, les gants, les coussins, les bandes et les lanières. Un autre objet de l'invention est de fournir un procédé de fabrication de 15 l'objet ou partie d'objet défini ci-dessus, comprenant une étape de mise en forme de ladite composition. Dans certains modes de réalisation, le procédé comprend les étapes de : fourniture de la composition sous une forme solide, de préférence sous la forme d'une poudre, de granules, de pastilles ou de paillettes ; 20 ramollissement de la composition par élévation de la température ; mise en forme de la composition ramollie ; refroidissement. Dans certains modes de réalisation, ladite mise en forme est effectuée par moulage par compression, moulage par injection, pressage à chaud ou extrusion. 25 Dans certains modes de réalisation, la composition n'est pas soumise à une réticulation. Dans certains modes de réalisation, la composition est réticulée après refroidissement, de préférence par irradiation. La présente invention permet de répondre au besoin mentionné ci-dessus. 30 En particulier, l'invention fournit une composition de polymère adaptée pour l'industrie des objets portables et de l'électronique grand public, qui présente une souplesse et une élasticité élevées, une résistance aux tâches et aux produits chimiques, et est facile à transformer en différentes formes. Avantageusement, 3067032 5 la composition produit en outre un toucher doux. Avantageusement, la composition est également adaptée à un contact avec des aliments. Cela est accompli en fournissant une composition comprenant au moins 80 % en poids d'au moins un fluoropolymère F comprenant des motifs de VDF et 5 au moins 30 % en poids de motifs dérivés d'au moins un monomère de formule (I), tel que l'HFP, ladite composition ayant une viscosité d'au moins 1000 Pas, de préférence au moins 1500 Pa.s. Sans vouloir être lié par une théorie, il est supposé que la proportion relativement élevée de motifs dérivés de l'au moins un monomère de formule (I) 10 permet d'obtenir un fluoropolymère F faiblement ou non cristallin ; et que la viscosité relativement élevée de l'au moins un fluoropolymère F correspond à un poids moléculaire relativement élevé, ce qui permet d'obtenir un comportement élastomère. Par conséquent, il est possible de donner à la composition de l'invention 15 la forme de différents objets ou parties d'objet d'une façon simple et économique grâce à des techniques conventionnelles de transformation des thermoplastiques, sans étape de durcissement. Étant donné que la composition de l'invention peut être transformée de la même manière que des matériaux thermoplastiques, n'importe quelle portion de 20 la composition perdue pendant la transformation peut être aisément recyclée. Cela s'applique également à des objets ou parties d'objet utilisés ou usagés fabriqués avec la composition de l'invention, si la composition n'est pas durcie dans le procédé de fabrication. 25 DESCRIPTION DE MODES DE RÉALISATION L'invention est maintenant décrite plus en détail, sans limitation, dans la description qui suit. Fluoropolvmère F 30 La composition de l'invention comprend au moins un fluoropolymère F. Dans certains modes de réalisation, un seul fluoropolymère F est utilisé. Dans d'autre modes de réalisation, un mélange ou deux (ou plus de deux) fluoropolymères F est présent dans la composition. 3067032 6 Dans la présente demande, l'expression « motifs dérivés » d'un certain monomère désigne des motifs de répétitions structuraux dans le polymère qui correspondent à la forme polymérisée dudit monomère. Le (ou chaque) fluoropolymère F comprend des motifs dérivés du VDF 5 ainsi que des motifs dérivés d'au moins un monomère de formule (I) : (I) CX1X2=CX3Y, dans laquelle chacun des Xi, X2 et X3 est indépendamment choisi parmi H, Cl, F, Br, I et les groupes alkyles comprenant de 1 à 3 atomes de carbone qui sont optionnellement partiellement ou complètement halogénés et Y est un groupe 10 alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone qui est optionnellement partiellement ou complètement halogéné. Dans certains modes de réalisation préférés, le (ou chaque) fluoropolymère F est un copolymère P(VDF-Z), dans lequel Z désigne un monomère de formule (I). 15 Dans d'autres modes de réalisation, le (ou chaque) fluoropolymère F est constitué de motifs dérivés de trois monomères différents (c'est-à-dire qu'il s'agit d'un terpolymère) ou de motifs dérivés d'au moins quatre monomères différents. Dans de tels modes de réalisation, ledit fluoropolymère F peut comprendre des motifs dérivés de plus d'un monomère de formule (I) ; et/ou ledit fluoropolymère 20 F peut comprendre des motifs dérivés d'un ou plusieurs monomères autres que le VDF et les monomères de formule (I). Dans des variantes particulières du monomère de formule (I) : le monomère de formule (I) comprend de 3 à 6 atomes de carbone, de préférence de 3 à 5 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 25 à 4 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement 3 atomes de carbone ; Y est un groupe alkyle comprenant de 1 à 2 atomes de carbone qui est optionnellement partiellement ou complètement halogéné ; Y est un groupe méthyle qui est optionnellement partiellement ou 30 complètement halogéné ; Y est partiellement ou complètement halogéné ; Y est complètement halogéné ; Y comprend au moins un substituant fluor ; 3067032 7 - Y est un groupe alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone qui est optionnellement partiellement ou complètement fluoré, et de préférence complètement fluoré ; chacun des Xi, X2 et X3 est indépendamment choisi parmi H, Cl, F, Br 5 et I ; - chacun des Xi, X2 et X3 est indépendamment choisi parmi H, Cl et F; chacun des Xi, X2 et X3 est indépendamment choisi parmi H et F; - chacun des Xi, X2 et X3 est F; - le monomère de formule (I) est une oléfine perfluorée (c'est-à-dire, 10 complètement fluorée). Des monomères de formule (I) possibles comprennent l'HFP, le 3,3,3- trifluoropropène, le 1,3,3,3-tétrafluoropropène (1234ze), le 2,3,3,3- tétrafluoropropène (1234yf), le 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène (1233zd) et le 2- chloro-3,3,3-trifluoropropène (1233xf). Le 1234ze et le 1233zd peuvent être 15 utilisés dans leurs formes cis ou trans, de préférence dans leurs formes trans. L'HFP et le 1234ze sont des monomères de formule (I) encore plus préférés. L'HFP est le monomère de formule (I) préféré entre tous. Par conséquent, dans des modes de réalisation préférés de l'invention, 20 l'au moins un fluoropolymère F comprend ou est un P(VDF-HFP). Dans le cas où des motifs dérivés de monomères autres que des monomères de VDF et des monomères de formule (I) sont présents dans le fluoropolymère F, ils sont de préférence de formule (Il): (1 I ) CX4X5=CX6X7, 25 dans laquelle chacun des X4, X5, X6 et X7 est indépendamment choisi parmi H, Cl et F, à condition qu'au moins l'un des X6 et X7 ne soit pas F si à la fois X4 = H et X5 = H (ou qu'au moins l'un des X6 et X7 n'est pas H si à la fois X4 = F et X5 = F). De préférence, au moins l'un des X4, X5, X6 et X7 est F. 30 Lesdits monomères de formule (II) sont plus préférentiellement choisis parmi le fluonee de vinyle, le trifluoroéthylène (TrFE), le tétrafluoroéthylène, le chlorotrifluoroéthylène et le 1,1-chlorofluoroéthylène. 3067032 8 La proportion de motifs dérivés de monomères de formule (I) dans le (ou chaque) fluoropolymère F est d'au moins 30 % en poids par rapport à l'ensemble des motifs dans le fluoropolymère F. Plus préférablement, elle peut être : de 30 à 31 % en poids ; ou de 31 à 32 % en poids ; ou de 32 à 33 % en poids ; ou de 5 33 à 34 `)/0 en poids ; ou de 34 à 35 % en poids ; ou de 35 à 36 % en poids ; ou de 36 à 37 % en poids ; ou de 37 à 38 % en poids ; ou de 38 à 39 °A en poids ; ou de 39 à 40 % en poids ; ou de plus de à 40 % en poids. La proportion sommée de motifs dérivés de monomères de VDF et de monomères de formule (I) dans le (ou chaque) fluoropolymère F (par rapport à 10 l'ensemble des motifs dans le fluoropolymère F) peut, par exemple, être de : au moins 75 % en poids ; ou au moins 80 % en poids ; ou au moins 85 % en poids ; ou au moins 90 % en poids ; ou au moins 95 % en poids. Elle peut également être d'approximativement 100 % en poids. La composition en poids d'un fluoropolymère F peut être déterminée par 15 différentes méthodes. Des méthodes conventionnelles pour l'analyse élémentaire, notamment des éléments carbone, fluor et chlore ou brome peuvent conduire à un système d'équations indépendantes comprenant des inconnues indépendantes pour la proportion des différents motifs, ce qui permet de calculer la composition en poids du fluoropolymère F. 20 Il est également possible d'utiliser des techniques de RMN multinucléaire, telles que la RMN du proton (1H) et du fluor (19F), et d'analyser une solution du fluoropolymère dans un solvant deutéré approprié. Le spectre RMN est enregistré sur un spectromètre FT-RMN équipé d'une sonde multinucléaire. Des signaux spécifiques résultant de différents motifs dans les spectres produits sont 25 ensuite identifiés. Par exemple, des motifs dérivés du TrFE, s'ils sont présents, conduisent, en RMN du proton, à un signal spécifique caractéristique du groupe CFH (à approximativement 5 ppm). Cela s'applique également aux groupes CH2 des motifs dérivés du VDF (pic non résolu centré à 3 ppm). L'intégration relative des deux signaux donne accès à l'abondance relative des deux monomères, 30 c'est-à-dire au rapport molaire VDF/TrFE (si des motifs dérivés du TrFE sont présents). De manière similaire, un groupe CF3 tel que celui présent dans des motifs dérivés de l'HFP conduit à un signal caractéristique et bien isolé en RMN du fluor. 3067032 9 La combinaison des intégrations relatives des différents signaux obtenus en RMN du proton et/ou en RMN du fluor conduit à un système d'équations, dont la solution fournit les proportions molaires des différents motifs dans le fluoropolymère (à partir desquelles les proportions en poids peuvent être 5 calculées). Le document US 6,586,547 fournit un exemple de la façon selon laquelle la RMN peut être utilisée pour déterminer la teneur des motifs dérivés de l'HFP dans un copolymère P(VDF-HFP). Enfin, il est possible de combiner l'analyse élémentaire, par exemple pour 10 des hétéroatomes tels que le chlore ou le brome, et l'analyse RMN. Le (ou chaque) fluoropolymère F de l'invention est de préférence un polymère linéaire statistique (aléatoire). L'au moins un fluoropolymère F (c'est-à-dire, soit le fluoropolymère F unique, soit le mélange de fluoropolymères F) est de préférence un élastomère. 15 Le terme « élastomère » désigne dans le présent texte un matériau ayant une reprise élastique d'au moins 80 %, de préférence au moins 90 %, lorsqu'il est soumis à un protocole de contrainte/relaxation selon la norme ASTM, Special Bulletin n° 184. Ce protocole est appliqué sur une bande de 100 x 12,8 x 2 mm. Cet échantillon est soumis à un allongement par traction de 100 % appliqué à 20 une vitesse de 100 mm/min à 23 °C. L'allongement de 100 % est maintenu pendant 5 minutes et l'échantillon est ensuite relâché. Après 5 minutes de relaxation, l'allongement résiduel est mesuré. La reprise élastique est définie comme étant la longueur de l'échantillon initiale moins l'allongement résiduel. Le protocole de contrainte/relaxation est appliqué en utilisant un dynamomètre MTS 25 810 équipé d'une cellule de 25 kN. L'au moins un fluoropolymère F (c'est-à-dire, soit le fluoropolymère F unique, soit le mélange de fluoropolymères F) présente de préférence une cristallinité faible ou nulle, qui est caractérisée par une chaleur de fusion calculée à partir du premier endotherme détecté dans un balayage de calorimètre 30 différentiel à balayage (DSC) inférieure à 20 J/g, de préférence inférieure à 15 J/g et encore plus préférentiellement inférieure à 10 J/g. Les-balayages de DSC sont effectués selon la norme ASTM D 451-97 au moyen d'un appareil DSC Perkin Elmer 7 avec un accessoire lntercooler II. L'instrument est équipé d'une boîte 3067032 10 sèche avec une purge d'azote à travers la boîte sèche. Des échantillons de 9 à 10 mg sont utilisés et sertis dans des creusets en aluminium. L'essai DSC est démarré à -50 °C, suivi par une augmentation de 10 °C/min jusqu'à 180 °C. Selon certains modes de réalisation, l'au moins un fluoropolymère F a une 5 viscosité d'au moins 1000 Pa.s, et de préférence au moins 1500 Pa.s. Dans le contexte de la présente demande, sauf indication contraire, toutes les viscosités sont des viscosités à l'état fondu qui sont mesurées à une température de 230 °C et à un taux de cisaillement de 100 s-1. Plus spécifiquement, les viscosités à l'état fondu peuvent être mesurées selon la 10 norme ASTM D4440 en utilisant un appareil PHYSICA MCR301 équipé de deux plateaux parallèles. Les mesures sont effectuées à 230 °C avec une fréquence allant de 628 à 0,0628 rad.s-1 et la viscosité est enregistrée à 100 rad.s-1. Si plus d'un fluoropolymère F est présent dans la composition, les valeurs de viscosité mentionnées dans le présent texte sont celles du mélange de 15 fluoropolymères F correspondant, dans les mêmes proportions relatives que dans la composition. Le poids moléculaire des fluoropolymères peut être difficile à déterminer précisément, lorsqu'il est relativement élevé. Par conséquent, dans la présente demande, il est plus commode et plus précis de caractériser indirectement le 20 poids moléculaire de l'au moins un fluoropolymère F en se référant à sa viscosité globale. Dans certains modes de réalisation, l'au moins un fluoropolymère F a une viscosité de 1000 à 1200 Pa.s ; ou de 1200 à 1400 Pas ; ou de 1400 à 1600 Pas ; ou de 1600 à 1800 Pa.s ; ou de 1800 à 2000 Pa.s ; ou de 2000 à 25 2200 Pa.s ; ou de 2200 à 2400 Pa.s ; ou de 2400 à 2600 Pa.s ; ou de 2800 à 3000 Pas ; ou de 3000 à 3200 Pa.s ; ou de 3200 à 3400 Pa.s ; ou de 3600 à 3800 Pas ; ou de 3800 à 4000 Pa.s ; ou de 4000 à 4200 Pa.s ; ou de 4200 à 4400 Pa.s ; ou supérieure à 4400 Pa.s. Un fluoropolymère F donné peut avoir une distribution de longueur de 30 chaîne monomodale ou une distribution de longueur de chaîne multimodale, telle qu'une distribution de longueur de chaîne bimodale. Par exemple, l'au moins un fluoropolymère F peut être un mélange d'au moins un fluoropolymère F ayant une première viscosité et d'au moins un 3067032 11 fluoropolymère F ayant une deuxième viscosité, la première viscosité étant inférieure à la deuxième viscosité. En particulier, la première viscosité peut être inférieure à 1500 Pa.s et la deuxième viscosité peut être supérieure à 1500 Pa.s ; de préférence, la première viscosité peut être inférieure à 1000 Pa.s, et la 5 deuxième viscosité peut être supérieure à 2000 ou supérieure à 3000 Pa.s. Dans de tels modes de réalisation, et sans vouloir être lié par une théorie quelconque, il est supposé que le fluoropolymère F ayant la deuxième viscosité peut conférer des propriétés élastomères à la composition, tandis que le fluoropolymère F ayant la première viscosité peut agir en tant que plastifiant. 10 L'au moins un fluoropolymère F peut être homogène ou hétérogène. Un polymère homogène présente une structure de chaîne uniforme, c'est-à-dire que la distribution statistique des motifs dérivés de différents monomères ne varie sensiblement pas entre les chaînes. Dans un polymère hétérogène, la distribution des motifs dérivés de différents monomères dans les chaînes est 15 multimodale ou étalée. Par conséquent, un polymère hétérogène comprend des chaînes qui contiennent plus de motifs d'un certain type, et d'autres chaînes qui contiennent moins de motifs de ce type. Un exemple de polymère hétérogène peut être trouvé dans le document WO 2007/080338. L'au moins un fluoropolymère F peut être préparé en utilisant n'importe 20 quel procédé de polymérisation connu, tel que la polymérisation en émulsion, la polymérisation en suspension et la polymérisation en solution. En particulier, l'au moins un fluoropolymère F peut être préparé par polymérisation en émulsion, de préférence comme décrit de la co1.6 1.66 à la co1.9 1.60 dans le document US 6,586,547, en ce qui concerne des polymères à base de P(VDF-HFP). 25 Composition La composition de la présente invention comprend l'au moins un fluoropolymère F comme décrit ci-dessus. Dans certains modes de réalisation, la composition consiste en, ou 30 consiste essentiellement en, l'au moins un fluoropolymère F. Dans certains modes de réalisation, la composition peut comprendre d'autres composants et/ou additifs. Dans ce cas, la proportion en poids de tous les fluoropolymères F (tels que définis ci-dessus) dans la composition est d'au 3067032 12 moins 80 %, de préférence, ou au moins 85 %, ou au moins 90 %, ou au moins 92 %, ou au moins 94 %, ou au moins 95 %, ou au moins 96 %, ou au moins 97 %, ou au moins 98 %. Éventuellement, d'autres fluoropolymères (c'est-à-dire, des 5 fluoropolymères qui ne correspondent pas à la définition des fluoropolymères F donnée ci-dessus, tels que, par exemple, des homopolymères PVDF, ou des copolymères P(VDF-HFP) comprenant une faible quantité de motifs HFP inférieure à 25 % en poids, etc.) peuvent être présents dans la composition. Les additifs qui sont optionnellement présents dans la composition 10 peuvent notamment comprendre des tensioactifs, des modificateurs de rhéologie tels que des plastifiants, des agents de résistance au vieillissement, des pigments ou des colorants, des charges (y compris des nanocharges), ou n'importe quels additifs résiduels utilisés pour synthétiser l'au moins un fluoropolymère F ou d'autres polymères qui peuvent être présents. 15 Les plastifiant sont définis dans l'Encyclopedia of Polymer Science and Engineering (VViley and Sons, 1989), p.568-569 et p.588-593. Ils peuvent être monomériques ou polymériques. Le sébacate de dibutyle, le phtalate de dioctyle, le N-n-butylsulfonamide, les polyesters polymériques et les combinaisons de ceux-ci sont des exemples de plastifiants appropriés. Les polyesters polymères 20 appropriés peuvent être, par exemple, dérivés des acides adipique, azélaïque ou sébacique et des diols et des combinaisons de ceux-ci. Leur poids moléculaire est, de préférence, d'au moins 1500 g/mol, plus préférentiellement au moins 1800 g/mol. Lorsque des additifs sont présents, ils sont de préférence présents en une 25 quantité de 0,1 à 10 % en poids dans la composition, plus préférentiellement de 0,2 à 5 c'/0 en poids, et de manière encore plus préférée de 0,5 à 3 % en poids. Selon l'invention, la viscosité de la composition est d'au moins 1000 Pa.s, et de préférence au moins 1500 Pa.s. Dans certains modes de réalisation, la viscosité de la composition est de 1000 à 1200 Pa.s ; ou de 1200 à 1400 Pa.s ; 30 ou de 1400 à 1600 Pa.s ; ou de 1600 à 1800 Pa.s ; ou de 1800 à 2000 Pa.s ; ou de 2000 à 2200 Pa.s ; ou de 2200 à 2400 Pa.s ; ou de 2400 à 2600 Pa.s ; ou de 2800 à 3000 Pa.s ; ou de 3000 à 3200 Pa.s ; ou de 3200 à 3400 Pa.s ; ou de 3067032 13 3600 à 3800 Pa.s ; ou de 3800 à 4000 Pas ; ou de 4000 à 4200 Pa.s ; ou de 4200 à 4400 Pa.s ; ou supérieure à 4400 Pa.s. De manière préférée, la composition de l'invention ne contient aucun agent de réticulation ou agent de durcissement. 5 La composition de l'invention peut être initialement produite sous une forme solide, telle qu'une poudre, des granules, des pastilles ou des paillettes. Ensuite, elle peut être transformée de façon à être formée en objets ou parties d'objet solides, comme décrit plus avant ci-dessous. La densité de la composition est de préférence de 1,6 à 2,0, plus 10 préférentiellement de 1,7 à 1,9, et de manière encore plus préférée approximativement 1,8. Par conséquent, la densité de la composition est de préférence inférieure à celle d'un fiuoroélastomère réticulé typique, ce qui permet de réaliser des économies dans le procédé de fabrication. D'autre part, la densité de la composition est suffisamment élevée pour obtenir une perception de qualité 15 par le consommateur, lorsque la composition est utilisée pour fabriquer un objet ou une partie d'objet comme décrit ci-dessous. La composition de l'invention est de préférence caractérisée par un ou plusieurs, et de préférence par l'ensemble, des paramètres suivants : allongement à la rupture supérieure à 300 %, de préférence supérieure à 20 350 %, plus préférentiellement supérieure à 400 encore plus préférentiellement supérieure à 450 % (mesurée à 25 °C et à une vitesse de 25 mm/min, selon la norme ISO 527) ; dureté inférieure à 90 Shore A, de préférence inférieure à 80 Shore A, mesurée selon la norme ISO 868; 25 - reprise élastique d'au moins 80 %, de préférence au moins 85 %, plus préférentiellement au moins 90 (Yo lorsqu'elle est soumise au protocole de contrainte-relaxation tel que défini dans la norme ASTM, Special Bulletin n° 184 (par conséquent, la composition de l'invention est de préférence une composition élastomère telle que définie ci-dessus). 30 Objets ou parties d'obiet constitués de la composition 3067032 14 À partir de, par exemple, une poudre, des granules, des pastilles ou des paillettes de la composition de l'invention, différents objets ou parties d'objet peuvent être fabriqués. Alternativement, des objets peuvent être fabriqués en préparant la 5 composition de l'invention (par exemple, par mélange de l'au moins un fluoropolymère F avec un ou plusieurs composants additionnels) et production directe de cette composition sous la forme d'un objet ou une partie d'objet. Dans certains modes de réalisation, les objets fabriqués selon l'invention consistent en la composition de l'invention. Dans d'autres modes de réalisation, 10 lesdits objets comprennent une ou plusieurs parties consistant en la composition de l'invention, et une ou plusieurs parties additionnelles. Par exemple, la composition de l'invention peut être présente en tant qu'une ou plusieurs couches dans un objet multicouche. Les objets ou parties d'objet de l'invention peuvent être fabriqués par un 15 procédé comprenant au moins une étape de mise en forme de la composition de l'invention en une forme souhaitée. De préférence, ladite mise en forme est effectuée en ramollissant la composition en la soumettant à une température relativement élevée, de préférence en la mélangeant, en donnant la forme souhaitée à la composition 20 ramollie et en refroidissant. La température à laquelle la composition est ramollie est, de préférence, de 150 à 260 °C, plus préférentiellement de 180 à 260 °C et encore plus préférentiellement de 220 à 260 °C. De manière préférée, aucune réticulation ou aucun durcissement de la 25 composition n'a lieu pendant l'étape de mise en forme et de refroidissement. De préférence, aucune réticulation ou aucun durcissement de la composition n'a lieu pendant le procédé de fabrication entier, de sorte que la composition ne soit pas réticulée ou durcie dans l'objet ou partie d'objet. Alternativement, une réticulation peut être effectuée au moyen d'une étape 30 de post-traitement après la mise en forme et le refroidissement, de préférence par irradiation avec, par exemple, un rayonnement bêta, gamma ou de rayons X. Une telle réticulation peut étendre la plage de températures d'utilisation de l'objet ou partie d'objet. 3067032 15 L'étape de mise en forme est, de préférence, une étape d'extrusion, ou une étape de pressage à chaud, ou une étape de moulage, telle qu'une étape de moulage par injection ou une étape de moulage par compression. L'étape de moulage par compression, par exemple, peut consister en 5 l'application d'une pression élevée pendant quelques minutes à la température ci-dessus pour donner la forme souhaitée à l'objet ou la partie d'objet, et ensuite refroidir le matériau pendant, par exemple, 3 à 5 minutes afin de permettre le démoulage. Le moulage par injection peut être effectué dans la même plage de 10 températures à faible vitesse dans un moule maintenu à 65 °C. La composition de l'invention peut éventuellement être formée sur une pièce préexistante (par exemple, par surmoulage). Éventuellement, une partie additionnelle de l'objet peut être mise en forme sur la composition de l'invention mise en forme (par exemple, par surmoulage). 15 Cette partie additionnelle peut éventuellement être également constituée de la composition de l'invention. Alternativement, deux parties ou plus de l'objet peuvent être fabriquées séparément et assemblées par une technique connue quelconque telle que le collage. 20 En tant qu'alternative aux techniques de transformation de thermoplastiques ci-dessus, la composition de l'invention peut également être mise en suspension et/ou dissoute dans un véhicule liquide de façon à former une encre, qui est ensuite déposée sur une surface, avant d'évaporer le véhicule liquide. 25 Le véhicule liquide est, de préférence, un solvant. Plus préférentiellement, il est choisi parmi le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le diméthylsulfoxyde, les cétones, telles que l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone et la cyclopentanone, les furanes, tels que le tétrahydrofurane, les esters, tels que l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, 30 l'acétate de propyle, l'acétate de butyle et l'acétate d'éther méthylique de propylène glycol ; les carbonates, tels que le carbonate de diméthyle, les phosphates, tels que le phosphate de triéthyle. Des mélanges de ces composés peuvent également être utilisés. 3067032 16 La concentration en poids totale de l'au moins un fluoropolymère F dans le véhicule liquide peut, en particulier, être de 0,1 à 30 %, de préférence de 0,5 à 20%. L'encre peut, en particulier, être déposée sur une surface de verre ou une 5 surface de silicium ou une surface de polymère ou une surface métallique. Ledit dépôt peut notamment être effectué par enduction par centrifugation, enduction par pulvérisation, enduction avec une barre, enduction par immersion, impression à rouleaux, impression par sérigraphie, impression par lithographie ou impression à jet d'encre. 10 De préférence, aucun revêtement et, en particulier, aucun revêtement à base de silicone n'est disposé sur les objets ou parties d'objet constitués de la composition de l'invention. De préférence, les objets ou parties d'objet constitués de la composition de l'invention ne sont pas eux-mêmes des revêtements. 15 Par conséquent, les objets ou parties d'objet constitués de la composition de l'invention ont de préférence une dimension minimale d'au moins 100 pm, de préférence au moins 200 pm, ou au moins 500 pm, ou au moins 1 mm, ou au moins 2 mm. Ladite dimension minimale peut, en particulier, être une longueur, une 20 largeur, une profondeur, une épaisseur ou un diamètre. Par exemple, pour un objet en forme de bande ou en forme de plaque, la dimension minimale est l'épaisseur moyenne ; pour un objet cylindrique sensiblement allongé, la dimension minimale est le diamètre moyen du cylindre ; etc. 25 Les objets de l'invention peuvent, en particulier, être choisi parmi les objets portables et les objets électroniques grand public. Dans des modes de réalisation particuliers, ils sont destinés à être en contact avec le corps humain et, plus spécifiquement, avec la peau humaine. Des exemples préférés comprennent les supports pour capteurs, les 30 supports pour dispositifs électroniques, les étuis, les ceintures, les gants, les coussins, les bandes et les lanières. EXEMPLES 3067032 17 Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Matériaux FI: copolymère statistique de VDF et HFP (teneur en poids de 5 HFP = 33 %) ayant une viscosité à l'état fondu de 4000 Pa.s à 100 s-1, 230 °C. F2: copolymère statistique de VDF et HFP (teneur en poids de HFP = 33 %) ayant une viscosité à l'état fondu de 2000 Pa.s à 100 s-1, 230 °C. F3: copolymère statistique de VDF et HFP (teneur en poids de HFP = 33 %) ayant une viscosité à l'état fondu de 1000 Pa.s à 100 s-1, 230 °C 10 F4: copolymère statistique de VDF et HFP (teneur en poids de HFP = 33 %) ayant une viscosité à l'état fondu de 500 Pa.s à 100 s-1, 230 °C F5: mélange de 50 % en poids de copolymère El et 50 % en poids de copolymère E4. F6: mélange de 90 % en poids de copolymère F2 et 10 % en poids d'un 15 copolymère statistique de VDF et HFP (teneur en poids de HFP = 18 %) ayant une viscosité à l'état fondu de 300 Pa.s à 100 s-1, 230 °C. P7: copolymère statistique de VDF et HFP (teneur en poids de HFP = 25 %) ayant une viscosité à l'état fondu de 1600 Pa.s à 100 s-1, 230 °C. T8: copolymère à blocs polyuréthane thermoplastique à base d'éther 20 Desmopan 9370 A commercialisé par Covestro. Caractérisation La viscosité à l'état fondu a été mesurée selon la norme ASTM D4440 en utilisant un appareil PHYSICA MCR301 équipé de deux plateaux parallèles. La 25 mesure de rhéologie a été effectuée à 230 °C et 100 s-1. La cristallinité des matériaux a été caractérisée par sa chaleur de fusion pendant un premier endotherme mesuré avec un calorimètre différentiel à balayage selon la norme ASTM D 451-97 en utilisant un appareil DSC Perkin Elmer 7 avec un accessoire lntercooler II. L'instrument a été équipé d'une boîte 30 sèche avec une purge d'azote à travers la boîte sèche. Des échantillons de 9 à 10 mg ont été utilisés et sertis dans des creusets en aluminium. L'essai DSC a été démarré à -50 °C, suivi par une augmentation de 10 °C/min jusqu'à 180 °C. 3067032 18 La dureté a été mesurée selon la norme ISO 868 sur des plaques de 4 mm d'épaisseur. La mesure a été effectuée sur un appareil Hildebrand à 23 °C dans la plage Shore A après 15 s d'application d'une aiguille sur l'échantillon. Les propriétés en traction et, en particulier, l'allongement à la rupture, ont 5 été mesurées selon la norme ISO 527 sur une barre de traction 1A à 23 °C et 25 mm/min. Un dynamomètre MTS 810 a été utilisé pour effectuer la mesure. La reprise élastique a été mesurée selon la norme ASTM, Special Bulletin n° 184 sur des bandes de 100 x 12,8 x 2 mm. Un allongement par traction de 100 % a été appliqué à une vitesse de 100 mm/min à 23 °C dans un 10 dynamomètre MTS 810 équipé d'une cellule de 25 kN. L'allongement de 100 % a été maintenu pendant 5 minutes et l'échantillon a été ensuite relâché. Après 5 minutes de relaxation, la l'allongement résiduel a été mesuré pour déterminer la reprise élastique. La résistance aux tâches vis-à-vis du ketchup et de la moutarde a été 15 évaluée à 65 °C, 90 % d'humidité relative. Le contaminant a été placé sur un échantillon en forme de plaque pendant 72 heures et ensuite retiré avec un tissu sec. La couleur du matériau a été mesurée avant et après exposition par un spectrocolorimètre Minolta CM-3610d en utilisant un illuminant de référence D65. Le spectre de réflexion a été décomposé en utilisant l'échelle L*a*b* selon la 20 norme ASTM D2244. Le changement de couleur a été exprimé par une mesure de LE définie par LE = ((L2* - L1*)2 + (a2* - al*)2 + (b2* - b1 *)2)/2. 3067032 19 Propriétés Viscosité (Pa.$) Enthalpie Reprise de fusion élastique Dureté Allongement AE après LE après (J/g) (%) Shore A à la rupture exposition exposition en traction au à la (%) ketchup moutarde F1 4000 9 93 72 > 350 3 2 F2 2000 11 91 70 >350 3 2 F3 1000 6 85 69 >350 3 8 F4 500 10 350 4 12 F5 2500 11 92 71 >350 3 3 F6 1900 14 90 73 >350 3 3 P7 1600 25 75 93 >350 4 4 T8 95 70 >350 26 22 REVENDICATIONS1 Objet ou partie d'objet fabriqué à partir d'une composition comprenant au moins un fluoropolymère F, dans lequel : - l'au moins un fluoropolymère F comprend des motifs de fluorure de vinylidène et au moins 30 % en poids de motifs dérivés d'au moins un monomère de formule (I) : (I) CX1X2=CX3Y, dans laquelle chacun des Xi, X2 et X3 est indépendamment choisi parmi H, Cl, F, Br, I et les groupes alkyles comprenant de 1 à 3 atomes de carbone qui sont optionnellement partiellement ou complètement halogénés et Y est un groupe alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone qui est option nellement partiellement ou complètement halogéné ; '15 - la proportion totale de fluoropolymère(s) F dans la composition est d'au moins 80 % en poids ; et - la viscosité de la composition est d'au moins 1000 Pa.s à une température de 230 °C et à un taux de cisaillement de 100 s-1. 20 2. Objet ou partie d'objet selon la revendication 1, dans lequel : - Y est CF3 ; et/ou - chacun des Xi , X2 et X3 est indépendamment choisi parmi H, Cl, F, Br et I ; ou, de préférence, l'au moins un monomère de formule (I) est 25 l'hexafluoropropène ; et plus préférentiellement l'au moins un fluoropolymère F est ou comprend un copolymère de poly(fluorure de vinylidène-co-hexafluoropropène). 3. Objet ou partie d'objet selon l'une quelconque des revendications 1 30 à 2, dans lequel l'au moins un fluoropolymère F comprend de 32 à 40 % en poids, de préférence de 33 à 36 % en poids, de motifs dérivés de l'au moins un monomère de formule (I). 3067032 21 Objet ou partie d'objet selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la viscosité de la composition est de 1000 à 4400 Pa.s, de préférence de 1500 à 4000 Pa.s, à une température de 230 °C et à un taux de cisaillement de 100 s-1. Objet ou partie d'objet selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel la proportion totale de fluoropolymère(s) F dans la composition est d'au moins 85 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids, plus préférentiellement au moins 95 % en poids. Objet ou partie d'objet selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, ayant une dimension minimale d'au moins 100 pm, de préférence au moins 500 pm. Objet ou partie d'objet selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, l'objet étant choisi parmi les objets portables et les objets électroniques grand public, et étant de préférence choisi parmi les supports pour capteurs, les supports pour dispositifs électroniques, les étuis, les ceintures, les gants, les coussins, les bandes et les 20 lanières. 8. Procédé de fabrication de l'objet ou partie d'objet selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, comprenant une étape de mise en forme de ladite composition. 25 9. Procédé selon la revendication 8, comprenant les étapes de : fourniture de la composition sous forme solide, de préférence sous la forme d'une poudre, de granules, de pastilles ou de paillettes ; 30 - ramollissement de la composition par augmentation de la température ; - mise en forme de la composition ramollie ; refroidissement. 4. 5 5. 106. 7. 3067032 22 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 9, dans lequel ladite mise en forme est effectuée par moulage par compression, moulage par injection, pressage à chaud ou 5 extrusion. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, dans lequel la composition n'est soumise à aucune réticulation. 10 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, dans lequel la composition est réticulée après refroidissement, de préférence par irradiation.