Brevet FR3065962A1 — publié le 20181109

NOUVEAUX MATERIAUX A EFFETS OPTIQUES ET LEURS APPLICATIONS La prÃ©sente invention concerne de nouveaux matÃ©riaux solides prÃ©sentant des propriÃ©tÃ©s optiques obtenus par association de polymÃ¨res et de colorants. L'invention concerne en outre un procÃ©dÃ© de prÃ©paration desdits matÃ©riaux ainsi que l'utilisation de ces matÃ©riaux. La coloration d'une substance est due l'absorption ou Ã la rÃ©flexion par celle-ci de radiations lumineuses de longueurs d'onde bien spÃ©cifiques. Ã l'Ã©chelle molÃ©culaire, l'absorption d'Ã©nergie lumineuse sous forme du quantum de lumiÃ¨re, le photon, se traduit par des transitions Ã©lectroniques. L'Ã©lectron excitÃ© passe Ã un niveau d'Ã©nergie supÃ©rieur Ã celui de l'Ã©tat fondamental, et la transition Ã©lectronique est suivie de l'Ã©mission de lumiÃ¨re transmise, celle-ci apparaissant colorÃ©e par soustraction des radiations de certaines longueurs d'onde. En gÃ©nÃ©ral, l'Ã©nergie absorbÃ©e s'emmagasine sous forme de chaleur, se diffuse progressivement dans les matÃ©riaux voisins et se dissipe en rayonnement infrarouge. Dans les colorants organiques, une certaine configuration structurale de la molÃ©cule est nÃ©cessaire Ã l'obtention de la couleur. Un colorant est caractÃ©risÃ© par une longueur d'onde d'absorption maximale caractÃ©ristique du colorant. Selon le milieu, un lÃ©ger dÃ©placement de la longueur d'onde d'absorption maximale est observable vers les plus grandes longueurs d'onde (effet bathochrome) ou vers les plus petites longueurs d'onde (effet hypsochrome). Toutefois, au sein d'un matÃ©riau, ce phÃ©nomÃ¨ne est faible comme le montre les travaux d'Anton Marcincin, Elena Zemanova, Koloman Ondrejmiska, Pavla Harmaniakova, Eva Guldanova dans la demande de brevet C58202625 (A1). Anton 3065962 2 Marcincin, Elena Zemanova, Koloman Ondrejmiska, Pavla Harmaniakova, Eva Guldanova ont dÃ©terminÃ© la teneur en colorant au sein d'un polymÃ¨re de type polyolÃ©fine par spectroscopie, ce qui indique que la longueur d'onde 5 d'absorption maximale et le coefficient d'absorption molÃ©culaire ne varient pas lorsque la concentration du colorant dans le milieu diminue. Ces propriÃ©tÃ©s sont mises Ã profit pour doser des colorants dans de nombreux milieux. A titre d'exemples, 10 nous citerons les travaux de lino Celio, dans demande de brevet CH 682315 A5, pour doser des colorants dans des encres ; de Cheng Chen et Xiaoming Zhao (Advanced Materials Research (Durnten-Zurich, Switzerland), Volume: 821-822, Issue: Advances in Textile Engineering and 15 Materials III, 597-600), qui dosent un mÃ©lange de deux colorants en utilisant deux longueurs d'onde distinctes. La littÃ©rature mentionne des variations du maximum de la longueur d'onde. Hirotaka Akiyama, Akihiro Sako, Nobuo Tajima, Motohiro Shizuma, Reiko Kuroda, Yoshitane 20 Imai (Tetrahedron, (2016), 72, 2109-2115) ont observÃ© une variation du maximum d'absorption du pigment du type naphthoquinone par solvatochromisme en solubilisant le pigment dans des solvants comme le mÃ©thanol, l'acÃ©tone, le dichloromÃ©thane ou le chloroforme. La constante 25 diÃ©lectrique diffÃ©rente de ces solvants provoque une variation de la longueur d'onde d'environ 10 nm d'oÃ¹ une coloration qui varie du jaune Ã l'orange selon les solvants. Yunxiang Lei, Dongliang Yang, Huaijie Hua, Chunhui 30 Dai, Lianhui Wang, Miaochang Liu, Xiaobo Huang, Yang Guo, Yixiang Cheng, Huayue Wu (Dyes and Pigments, (2016), 133, 261-272) ont observÃ© des variations de la longueur d'onde d'absorption maximum et du coefficient d'absorption dans des mÃ©langes eau/THF. 3065962 3 Dans les cas prÃ©cÃ©dents, la variation du coefficient est explicable par une variation du milieu qui peut Ãªtre caractÃ©risÃ©e par des paramÃ¨tres comme le moment dipolaire, le pH, la constante diÃ©lectrique. 5 Par ailleurs, les colorants sont connus pour Ãªtre des composÃ©s toxiques. Compte tenu de ce qui prÃ©cÃ¨de, il apparaÃ®t nÃ©cessaire de fournir des compositions colorantes ou matÃ©riaux colorants prÃ©sentant, d'une part, une faible 10 teneur en colorants et, d'autre part, une large gamme de couleurs accessible en fonction des conditions d'utilisations desdits compositions/matÃ©riaux. De maniÃ¨re surprenante, la demanderesse a observÃ© des effets optiques trÃ¨s importants dans des matÃ©riaux en 15 faisant varier la concentration en colorants dans des polymÃ¨res. La prÃ©sente invention concerne de nouveaux matÃ©riaux comprenant une association de polymÃ¨res de formules gÃ©nÃ©rales (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), 20 (VII), (VIII), (Ix), (x), (x1), (XII), (xiii), (XIV) et (XV) suivantes (I) 25 0, :CD o_ o o o_ o_ 0 -F= NJ LO .in 5? E- colorants organiques. 01 x L.r) LO 0 m .in CD .in 3065962 6 Les polymÃ¨res caractÃ©ristiques de l'invention sont les polymÃ¨res de formules (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII), (XIII), (XIV) et (XV) dans lesquelles : 5 - W reprÃ©sente - un groupement [0- yMz1 dans lequel Mz' reprÃ©sente un cation hydrogÃ¨ne, un atome correspondant Ã une forme oxydÃ©e des Ã©lÃ©ments des colonnes IA, IB, IIB, IIIA, IIIB, IVA, IVB, VB, VIB, 10 VIIB, VIIIB du tableau pÃ©riodique des Ã©lÃ©ments, un groupement ammonium de type NH4, NH3R+, NH2R2+, NHR3+, NRe, un phosphonium de type PRe, un groupement amino de type NH2, NHR, NR2, dans lesquels R est identique ou diffÃ©rent et reprÃ©sente un groupement 15 alkyle linÃ©aire ou ramifiÃ©, un groupement aryle Ã©ventuellement substituÃ© par un groupement hydroxyle, alcoxyle, phÃ©noxy, fluoro, amino, alkylamino, arylamino, dialkylamino, diarylamino, dialkylarylammonium, alkyldiarylammonium, 20 trialkylmmonium, triarylammonium, - un groupement amino de type NH2, NHR, NR2 dans lequel R a la mÃªme signification que prÃ©cÃ©demment, - z reprÃ©sente un entier de 1 Ã 6 correspondant au 25 degrÃ© d'oxydation du mÃ©tal, - y reprÃ©sente un nombre entier ou fractionnaire Ã©gal Ã 1/z de maniÃ¨re Ã assurer la neutralitÃ© entre les charges nÃ©gatives et positives, - m reprÃ©sente le pourcentage d'unitÃ©s polymÃ©riques 30 ayant un motif oxoaryle ou dioxoaryle possÃ©dant une fonction sulfonate, ledit pourcentage variant entre 0,1 et 100%, prÃ©fÃ©rentiellement entre 1% et 100%, - n reprÃ©sente le pourcentage d'unitÃ©s polymÃ©riques ayant aucun motif oxoaryle ou dioxoaryle fonctionnalisÃ© 3065962 7 par un motif sulfonate, ledit pourcentage variant entre 0% et 99,9%, prÃ©fÃ©rentiellement entre 0 et 99%, - p reprÃ©sente le nombre d'unitÃ©s polymÃ©riques du polymÃ¨re, p variant de 40 Ã 300, prÃ©fÃ©rentiellement entre 5 60 et 200. De maniÃ¨re prÃ©fÃ©rentielle, Mz+ est choisi parmi les cations hydrogÃ¨ne, lithium, sodium, potassium, cÃ©sium, magnÃ©sium, barium, calcium, zinc, fer(II) ou fer(III), cuivre(I) ou cuivre(II), argent, aluminium, titane, 10 bismuth, ammonium, guanidinium, N-allylammonium, NmÃ©thylammonium, N-Ã©thylammonium, N-hydroxyÃ©thylammonium, N-mÃ©thylguanidinium, N-Ã©thylguanidinium, N- mÃ©thoxyÃ©thylammonium, N-trifluoroÃ©thylammonium, N- propylammonium, N-isopropylammonium, N-butylammonium, N- 15 isobutylammonium, N-tertiobutylammonium, N- pentylammonium, N-isopentylammonium, N-hexylammonium, anilinium, N-tolylammonium, N-dodÃ©cylammonium, N- naphtylammonium, N-benzylammonium, N-alpha- mÃ©thylbenzylammonium, N-octylammonium, N,N- 20 diallylammonium, N,N-dimÃ©thylammonium, N-mÃ©thyl-N- Ã©thylammonium, N-mÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, N,N- dimÃ©thylguanidinium, N,N'-dimÃ©thylguanidinium, N,N- diÃ©thylguanidinium, N,N'-diÃ©thylguanidinium N,N- diÃ©thylammonium, N-Ã©thyl-N-isopropylammonium-, N-Ã©thyl-N- 25 phÃ©nylammonium, N,N-dipropylammonium, N,N- diisopropylammonium, N,N-dibutylammonium, N,N- diisobutylammonium, N,N-di(tertiobutyl)ammonium, N,N- dipentylammonium, N,N-di(isopentyl)ammonium, N,N- di(hexyl)ammonium, N,N-di(octyl)ammonium, N,N- 30 diphÃ©nylammonium, N,N-di(tolyl)ammonium, N,N- dinaphtylammonium, N,N-dibenzylammonium, N,N-di(alpha- mÃ©thylbenzyl)ammonium, N,N-dioctylammonium, N,N- di(hydroxyÃ©thyl)ammonium, N,N-di(mÃ©thoxyÃ©thyl)ammonium, N,N,N-triallylammonium, N,N,N-trimÃ©thylammonium, N, N- 35 dimÃ©thyl-N-Ã©thylammonium, N-mÃ©thyl-N,N-diÃ©thylammonium, 3065962 8 N,N-dimÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, N-mÃ©thyl-N,N- diphÃ©nylammonium, N,N,N-triÃ©thylammonium, N,N-diÃ©thyl-Nisopropylammonium, N-Ã©thyl-N,N-diisopropylammonium, N,NdiÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, N-Ã©thyl-N,N-diphÃ©nylammonium, 5 N,N,N-tripropylammonium, N,N,N-triisopropylammonium, N,N,N-tributylammonium, N,N,N-triisobutylammonium, N- mÃ©thyl-N,N-di(tertiobutyl)ammonium, N,N,N- tripentylammonium, N,N,N-tri(isopentyl)ammonium, N- mÃ©thyl-N,N-di(hexyl)ammonium, N,N,N-tri(hexyl)ammonium, 10 N-mÃ©thyl-N,N-di(octyl)ammonium, N,N,N-tri(octyl)ammonium, N-mÃ©thyl-N,N-diphÃ©nylammonium, N,N,N-tri(phÃ©nyl)ammonium, N,N,N-tri(tolyl)ammonium, N-mÃ©thyl-N,N-di(alpha- mÃ©thylbenzyl)ammonium, N,N,N-trioctylammonium, N,N,N- tri(hydroxyÃ©thyl)ammonium, N,N,N- 15 tri(mÃ©thoxyethyl)ammonium, N,N,N,N-tÃ©tramÃ©thylammonium, N,N,N,N-tÃ©traÃ©thylammonium, N,N,N,N-tÃ©trapropylammonium, N,N,N,N-tÃ©trabutylammonium, N-mÃ©thyl-N,N,N- tributylammonium, N-Ã©thyl-N,N,N-tributylammonium, N,N,N,N-tÃ©trapentylammonium, N,N,N,N-tÃ©trahexylammonium, 20 N,N,N,N-tÃ©traoctylammonium, N,N,N,N-tÃ©traphÃ©nylammonium, N,N,N-trimÃ©thyl-N-hydroxyÃ©thylammonium, N,N,N-trimÃ©thylN-phÃ©nylammonium, N,N,N-triÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, NmÃ©thyl-N,N,N-tridodÃ©cylammonium, pentamÃ©thylguanidinium, pentaÃ©thylguanidinium, tÃ©tramÃ©thylphosphonium, 25 tÃ©traÃ©thylphosphonium, tÃ©trapentylphosphonium, tÃ©trahexylphosphonium, mÃ©thyltriphÃ©nylphosphonium, tÃ©traphÃ©nylphosphonium, 1,1,2,2,3,4,4- heptamÃ©thylphosphonium, trihexyltÃ©tradÃ©cylphosphonium, isopropyltriphÃ©nylphosphonium, 1- 30 adamantyl[tris(hydroxymÃ©thyl)]phosphonium. De maniÃ¨re trÃ¨s prÃ©fÃ©rentielle, Mz+ est choisi parmi les cations hydrogÃ¨ne, lithium, sodium, potassium, magnÃ©sium, barium, calcium, zinc, fer(II) ou fer(III), cuivre(I) ou cuivre(II), aluminium, titane, ammonium, 35 guanidinium, N-allylammonium, N-mÃ©thylammonium, N- 3065962 9 Ã©thylammonium, N-hydroxyÃ©thylammonium, N- mÃ©thylguanidinium, N-Ã©thylguanidinium, N- mÃ©thoxyÃ©thylammonium, N-propylammonium, N- isopropylammonium, N-butylammonium, N-isobutylammonium, 5 N-tertiobutylammonium, N-pentylammonium, N- isopentylammonium, N-hexylammonium, anilinium, N- tolylammonium, N-dodÃ©cylammonium, N-naphtylammonium, N- benzylammonium, N-alpha-mÃ©thylbenzylammonium, N- octylammonium, N,N-diallylammonium, N,N-dimÃ©thylammonium, 10 N-mÃ©thyl-N-Ã©thylammonium, N-mÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, N,N- dimÃ©thylguanidinium, N,N'-dimÃ©thylguanidinium, N,N- diÃ©thylguanidinium, N,N'-diÃ©thylguanidinium N,N- diÃ©thylammonium, N-Ã©thyl-N-isopropylammonium-, N-Ã©thyl-N- phÃ©nylammonium, N,N-dipropylammonium, N, N- 15 diisopropylammonium, N,N-dibutylammonium, N,N- diisobutylammonium, N,N-di(tertiobutyl)ammonium, N,N- dipentylammonium, N,N-di(isopentyl)ammonium, N,N- di(hexyl)ammonium, N,N-di(octyl)ammonium, N,N- diphÃ©nylammonium, N,N-di(tolyl)ammonium, N,N- 20 dinaphtylammonium, N,N-dibenzylammonium, N,N-di(alpha- mÃ©thylbenzyl)ammonium, N,N-dioctylammonium, N,N- di(hydroxyÃ©thyl)ammonium, N,N-di(mÃ©thoxyÃ©thyl)ammonium, N,N,N-triallylammonium, N,N,N-trimÃ©thylammonium, N,NdimÃ©thyl-N-Ã©thylammonium, N-mÃ©thyl-N,N-diÃ©thylammonium, 25 N,N-dimÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, N-mÃ©thyl-N,N- diphÃ©nylammonium, N,N,N-triÃ©thylammonium, N,N-diÃ©thyl-Nisopropylammonium, N-Ã©thyl-N,N-diisopropylammonium, N,NdiÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, N-Ã©thyl-N,N-diphÃ©nylammonium, N,N,N-tripropylammonium, N,N,N-triisopropylammonium, 30 N,N,N-tributylammonium, N,N,N-triisobutylammonium, N- mÃ©thyl-N,N-di(tertiobutyl)ammonium, N,N,N- tripentylammonium, N,N,N-tri(isopentyl)ammonium, N- mÃ©thyl-N,N-di(hexyl)ammonium, N,N,N-tri(hexyl)ammonium, N-mÃ©thyl-N,N-di(octyl)ammonium, N,N,N-tri(octyl)ammonium, 35 N-mÃ©thyl-N,N-diphÃ©nylammonium, N,N,N-tri(phÃ©nyl)ammonium, 3065962 10 N,N,N-tri(tolyl)ammonium, N-mÃ©thyl-N,N-di(alpha- mÃ©thylbenzyl)ammonium, N,N,N-trioctylammonium, N,N,N- tri(hydroxyÃ©thyl)ammonium, N,N,N- tri(mÃ©thoxyethyl)ammonium, N,N,N,N-tÃ©tramÃ©thylammonium, 5 N,N,N,N-tÃ©traÃ©thylammonium, N,N,N,N-tÃ©trapropylammonium, N,N,N,N-tÃ©trabutylammonium, N-mÃ©thyl-N,N,N- tributylammonium, N-Ã©thyl-N,N,N-tributylammonium, N,N,N,N-tÃ©trapentylammonium, N,N,N,N-tÃ©trahexylammonium, N,N,N,N-tÃ©traoctylammonium, N,N,N,N-tÃ©traphÃ©nylammonium, 10 N,N,N-trimÃ©thyl-N-hydroxyÃ©thylammonium, N,N,N-trimÃ©thylN-phÃ©nylammonium, N,N,N-triÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, NmÃ©thyl-N,N,N-tridodÃ©cylammonium, pentamÃ©thylguanidinium, pentaÃ©thylguanidinium, tÃ©tramÃ©thylphosphonium, tÃ©traÃ©thylphosphonium, tÃ©trapentylphosphonium, 15 tÃ©trahexylphosphonium, mÃ©thyltriphÃ©nylphosphonium, tÃ©traphÃ©nylphosphonium, trihexyltÃ©tradÃ©cylphosphonium, isopropyltriphÃ©nylphosphonium. De maniÃ¨re prÃ©fÃ©rentielle, le groupement amino est choisi parmi un mÃ©thylamino, Ã©thylamino, propylamino, 20 cyclopropylamino, butylamino, 1-dÃ©cylamino, 1- dodÃ©cylamino, 1-hexyldÃ©cylamino, 1-octyldÃ©cylamino, (7,7- dimÃ©thy1-2-oxobicyclo[2.2.11heptan-1-yl)mÃ©thylamino, ((1R)-7,7-dimÃ©thy1-2-oxobicyclo[2.2.1]heptan-1- yl)mÃ©thylamino, (1S)-(7,7-dimÃ©thy1-2- 25 oxobicyclo[2.2.1]heptan-1-yl)mÃ©thylamino, cyclohexylmÃ©thylamino, 2,2,2-trifluoroÃ©thylamino, phÃ©nylamino, tolylamino, 4-trifluoromÃ©thylphÃ©nylamino, 3,5-bis(trifluoromÃ©thyl)phÃ©nyle, 4-cyanophÃ©nylamino, pentafluorophÃ©nylamino, 2-(trifluoromÃ©thyl)phÃ©nylamino, 30 4-mÃ©thylphÃ©nylamino, 1-naphtylamino, 2-naphtylamino, 3,5- difluorobenzylamino, 4-fluorobenzylamino, 3- trifluoromÃ©thylbenzylamino, 4-trifluoromÃ©thylbenzylamino, 2,5-dimÃ©thylbenzylamino, 2-phÃ©nylÃ©thylamino, 4- mÃ©thoxyphÃ©nylamino, 4-n-butylphÃ©nylamino, 4-t- 35 butylphÃ©nylamino, 4-butoxyphÃ©nylamino, 4- 3065962 11 Ã©thylphÃ©nylamino, hydroxy 6-trimÃ©thylammmoniumbutylamino, hydroxy 6-trimÃ©thylammmoniumhexylamino, dimÃ©thylamino, diÃ©thylamino, diisopropylamino, dibutylamino, dipentylamino, dihexylamino, mÃ©thyl(phÃ©nyl)amino. 5 De maniÃ¨re trÃ¨s prÃ©fÃ©rentielle, le groupement amino est choisi parmi un mÃ©thylamino, Ã©thylamino, propylamino, cyclopropylamino, butylamino, 1-dÃ©cylamino, 1- dodÃ©cylamino, 1-hexyldÃ©cylamino, 1-octyldÃ©cylamino, (7,7- dimÃ©thy1-2-oxobicyclo[2.2.11heptan-1-yl)mÃ©thylamino, 10 ((1R)-7,7-dimÃ©thy1-2-oxobicyclo[2.2.1]heptan-1- yl)mÃ©thylamino, (1S)-(7,7-dimÃ©thy1-2- oxobicyclo[2.2.11heptan-1-yl)mÃ©thylamino, cyclohexylmÃ©thylamino, 2,2,2-trifluoroÃ©thylamino, phÃ©nylamino, tolylamino, 4-trifluoromÃ©thylphÃ©nylamino, 15 3,5-bis(trifluoromÃ©thyl)phÃ©nyle, 4-cyanophÃ©nylamino, pentafluorophÃ©nylamino, 2-(trifluoromÃ©thyl)phÃ©nylamino, 4-mÃ©thylphÃ©nylamino, 1-naphtylamino, 2-naphtylamino, 2,5- dimÃ©thylbenzylamino, 2-phÃ©nylÃ©thylamino, 4- mÃ©thoxyphÃ©nylamino, 4-n-butylphÃ©nylamino, 4-t- 20 butylphÃ©nylamino, 4-butoxyphÃ©nylamino, 4- Ã©thylphÃ©nylamino, hydroxy 6-trimethylammmoniumbutylamino, hydroxy 6-trimethylammmoniumhexylamino. Les polymÃ¨res de formules (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII), (XIII), 25 (XIV) et (XV) sont obtenus par chlorosulfonation de polymÃ¨res du type poly(arylether). Les polymÃ¨res chlorosulfonÃ©s type poly(arylether) sont ensuite hydrolysÃ©s en polymÃ¨res poly(arylether) sulfoniques, puis les polymÃ¨res poly(arylether) sulfoniques sont 30 Ã©ventuellement neutralisÃ©s sous forme de sels par l'action d'une base organique ou inorganique, d'un sel mÃ©tallique ou d'un mÃ©tal Ã l'Ã©tat zÃ©ro selon les procÃ©dures dÃ©crites dans les demandes de brevet FR14/01709 du 23/07/2014, FR14/01710 du 23/07/2014, 35 FR14/02990 du 22/12/2014 et FR14/02991 du 22/12/2014. 3065962 12 Les colorants organiques sont dÃ©finis comme Ã©tant les substances citÃ©es dans le Colour Index International qui fait autoritÃ© en la matiÃ¨re. Le Colour Index International est une base de donnÃ©es de rÃ©fÃ©rence 5 maintenue conjointement par la Society of Dyers and Colourists et par l'American Association of Textile Chemists and Colorists. L'index sert de base de donnÃ©es de rÃ©fÃ©rence de couleurs manufacturÃ©es et des produits associÃ©s (dispersants, solvants, charges, etc.) et est 10 utilisÃ©e par les fabricants de teintures, les designers, les artistes, les architectes, etc.. Sont ainsi rÃ©fÃ©rencÃ©s plus de 27 000 produits sous un total de plus de 13 000 noms gÃ©nÃ©riques dont plus de 8 000 produits colorants chimiquement diffÃ©rents sous plus de 40 000 15 dÃ©nominations commerciales. De maniÃ¨re prÃ©fÃ©rentielle, on utilisera les colorants choisis parmi les colorants diazo, les colorants triarylmethanes, les colorants acridines, les colorants de la famille des quinolÃ©ine, les colorants de 20 la famille des indophÃ©nols, azines, (les colorants de la famille des oxazines, les colorants de la famille des thiazines, les colorants de la famille des anthraquinones, et les colorants de la famille des phtalocyanines. 25 De maniÃ¨re trÃ¨s prÃ©fÃ©rentielle, les colorants de la prÃ©sente invention sont des colorants du Color Index International (C.I.) : - les colorants diazo choisis parmi l'Acid Orange 5, l'Acid Orange 7, l'Acid Red 88, l'Alcian Yellow, 30 l'Alizarine Yellow R, l'Allura Red AC, l'Amaranth, l'Amido Black 10B, l'Aniline Yellow, l'Arylide Yellow, l'Azo Violet, le Biebrich Scralet, le Bismark Brown, le Black 7984, le Brillant Black BN, le Brown FK, le Chrysoin resorcinal, le Citrus Red 2, le Congo Red, le 3065962 13 D&C Red 33, le Diarylide Pigment, le Direct Blue 1, le Disperse Orange 1, l'Eriochrome Black T, l'Evans Blue, le Fast Yellow AB, l'Hydroxynaphtol Blue, le Janus Green B, le Lithol Rubine BR, le Methyl Orange, le Methyl Red, le 5 Methyl Yellow, le Moradant Brown 33, le Mordant Red 19, l'Oil Red 0, l'Oil Yellow DE, l'Orange B, l'Orange G, l'Orange GGN, le Para Red, le Pigment Yellow 10, le Ponceau 2R, le Ponceau 4R, le Ponceau 6R, le Ponceau S, le Prontosil, le Red 2G, le Scarlet GN, le Solvent Red 10 26, le Solvent Yellow 124, le le Sudan Stain, le Sudan Yellow 3G, le Sunset Yellow FCF, la Tartrazine, le Trypan Blue, le Yellow 2G, - les colorants triarylmÃ©thanes choisis parmi la 6- Carboxyfluorescein, l'acide Fuschsin, l'Albuminon, 15 l'Aniline Blue WS, l'Aurin, l'Aurintricarbowylic acid, le Brillant Blue FCF, le Brillant Green, le Bromocresol Green, le BromocrÃ©sol Blue, le Bromopyrogallol Red, le Bromothymol Blue, la Bromsulphthalein, le Chlorophenol red, le Coomassie Brillant Blue, le Cresol Red, l'o- 20 Cresolphthaleine, le Crystal Violet, le Crystal violet Lactone, la Dichlorofluorescein, l'Eosin B, l'Eosin Y, l'Erythrosine, l'Ethyl Green, le Fast green FCF, le Flash-EDT2, la Fluorescein, la Fuchsine, le Green S, le Light Green SF Yellow wish, le Malachite , le Merbromin, 25 le Methyl Blue, le Methyl Violet, la Nahtolphtalein, la Newfuchsine, la Praroaniline, le Ptent Blue V, le Phenol Red, la Phenolphthaleine, la Rhodamine, la Rhodamine 6G, la Rhodamine 123, la Rhodamine B, le Rose Bengal, le Spirit Blue, le Texas Red, le Thymol Blue, la 30 Thymolphtaleine, le Victoria Blue BO, le Victoria Blue R, le Xylene Cyanol, Le Xylenol Orange, - les colorants acridines choisis parmi l'Acridine Orange, l'Acridine yellow, le gel Green, 3065962 14 - les colorants de la famille des quinolÃ©ines choisis parmi la Quinoline Yellow SS, la Quinoline Yellow WS, - les colorants de la famille des indophÃ©nols 5 choisis parmi le Dichlorophenolindophenol, l'Indophenol, - les colorants de la famille des azines choisis parmi le Basic Black 2, le Mauveine, le Perkin's mauve, la Phenazine, - les colorants de la famille des oxazines choisis 10 parmi le Brilliant Cresyl Blue, le Cresyl Violet, le Nile Blue, le Nile Red, le Resazurin, - les colorants de la famille des thiazines choisis parmi le Methylene Blue, - les colorants de la famille des anthraquinones 15 choisis parmi l'Acid Blue 25, l'Alizarin, l'Anthrapurpurin; le Carminic acid, le 1,4-Diamino-2,3- dihydroanthraquinone, le 7,14-Dibenzpyrenequinone, le Dibromoanthanthrone, la 1,3-Dihydroxyanthraquinone, la 1,4-Dihydroxyanthraquinone, le Disperse Red 9, le 20 Disperse Red 11, l'Indanthrone blue, le Morindone, l'Oil Blue 35, l'Oil Blue A, le Parietin, la Quinizarine Green SS, le Remazol Brilliant Blue R, le Solvent Violet 13, le 1,2,4-Trihydroxyanthraquinone, le Vat Orange 1, le Vat Yellow 1, 25 - les colorants de la famille des phtalocyanines choisis parmi l'Alcian blue stain, le Manganese(II) phthalocyanine, le Naphthalocyanine, le Phthalocyanine Blue BN, le Phthalocyanine Green G. De maniÃ¨re inattendue, la demanderesse a observÃ© 30 qu'en mÃ©langeant les polymÃ¨res de formules (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI), 3065962 15 (XII), (XIII), (XIV) et (XV) avec les colorants citÃ©s ci-avant, elle obtenait de nouveaux matÃ©riaux prÃ©sentant des colorations trÃ¨s diffÃ©rentes selon la nature et la quantitÃ© de colorants mis en oeuvre. 5 Dans un deuxiÃ¨me objet, l'invention concerne un procÃ©dÃ© de synthÃ¨se des matÃ©riaux tels que dÃ©crits ci-dessus. Ces matÃ©riaux sont notamment obtenus par mÃ©lange a une tempÃ©rature comprise entre 0Â°C et 100Â°C, prÃ©fÃ©rentiellement entre 20Â°C et 60Â°C d'une solution de 10 colorants et de polymÃ¨res dans un solvant ou un mÃ©lange de solvants, suivi d'une Ã©vaporation du solvant ou du mÃ©lange de solvants. Le solvant ou mÃ©lange de solvants prÃ©fÃ©rÃ©s sont ceux dans lesquels le colorant et le polymÃ¨re sont solubles Ã 15 une concentration Ã©levÃ©e de maniÃ¨re Ã Ã©viter l'Ã©vaporation de quantitÃ© importante de solvants. De maniÃ¨re prÃ©fÃ©rentielle, le solvant ou le mÃ©lange de solvants est choisi parmi l'eau, le mÃ©thanol, l'Ã©thanol, l'acÃ©tonitrile, et le dimÃ©thylsulfoxyde. 20 De maniÃ¨re trÃ¨s prÃ©fÃ©rentielle, le solvant ou le mÃ©lange de solvants sont choisis parmi l'eau et le dimÃ©thylsulfoxyde. Les matÃ©riaux obtenus selon le procÃ©dÃ© de l'invention peuvent se prÃ©senter sous la forme solide, 25 prÃ©fÃ©rentiellement des poudres ou des films en raison du caractÃ¨re filmogÃ¨ne des polymÃ¨res. De maniÃ¨re surprenante, il a Ã©tÃ© observÃ© que ces matÃ©riaux solides sous forme de poudre ou de film prÃ©sentent des propriÃ©tÃ©s optiques, des colorations diffÃ©rentes et de la brillance 30 en fonction du rapport masse molaire du colorant sur masse molÃ©culaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re, et plus particuliÃ¨rement dans le cas des films. La couleur 3065962 16 dÃ©pend de la nature du solvant et de la tempÃ©rature. Dans le cas de la tempÃ©rature, le phÃ©nomÃ¨ne de changement de couleur est rÃ©versible. Selon le procÃ©dÃ© de l'invention, le rapport de la 5 masse molaire du colorant sur la masse molÃ©culaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re varie entre 0,01% et 200%. De maniÃ¨re prÃ©fÃ©rentielle, le rapport de la masse molaire du colorant sur la masse molÃ©culaire moyenne 10 d'une unitÃ© de polymÃ¨re sera choisi entre 0,1% et 100%. Dans le cas du changement de coloration par Ã©lÃ©vation ou diminution de la tempÃ©rature entre 0Â°C et 100Â°C, prÃ©fÃ©rentiellement entre 10Â°C et 70Â°C, le phÃ©nomÃ¨ne est certainement attribuable Ã une reprise en 15 eau du matÃ©riau de l'invention. Ce phÃ©nomÃ¨ne peut avoir un intÃ©rÃªt pour le camouflage de vÃ©hicules, de matÃ©riels, de personnes selon l'environnement et les conditions de la tempÃ©rature extÃ©rieure. Un troisiÃ¨me objet concerne l'utilisation des 20 matÃ©riaux selon l'invention comme agents antimicrobiens, antifongiques, antibactÃ©riens. Par agents antimicrobiens, antifongiques, antibactÃ©riens, il faut entendre une activitÃ© contre les microbes, les levures, les champignons, les moisissures et les bactÃ©ries, identique 25 Ã celle dÃ©crite dans la demande FR14/02990 du 22/12/2014. A titre d'exemple non limitatif, on citera les bactÃ©ries telles que Escheri chia cou, Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa; des levures comme Candida albicans ; des champignons comme Aspergillus brasiliensis 30 ou Aspergillus figer. Un quatriÃ¨me objet dÃ©crit l'utilisation des matÃ©riaux selon l'invention dans des compositions pour cosmÃ©tiques, peintures, encres, des colorants de matiÃ¨res 3065962 17 organiques ou polymÃ©riques, des capteurs optiques de tempÃ©rature. Au niveau des cosmÃ©tiques, les matÃ©riaux qui prÃ©sentent des propriÃ©tÃ©s optiques, des colorations 5 diffÃ©rentes et de la brillance peuvent Ãªtre avantageusement utilisÃ©s dans les fonds de teint, les teintures capillaires, les shampoings. Au niveau des fonds de teint, ces polymÃ¨res permettent de modifier la coloration du fond de teint en fonction de la 10 tempÃ©rature ou de l'humiditÃ©. Ces matÃ©riaux apportent de la couleur et de la brillance aux cheveux. Enfin, un dernier objet concerne l'utilisation d'un matÃ©riau selon l'invention pour le camouflage d'objet. Les exemples figurant ci-aprÃ¨s sont prÃ©sentÃ©s 15 titre illustratif et non limitatif de l'objet de la prÃ©sente invention. Les exemples 14 et 15 se rÃ©fÃ¨rent aux figures jointes 1 et 2 respectivement, qui sont des graphes reprÃ©sentatifs de la transmission du rayonnement lumineux en fonction de la longueur d'onde de ce 20 rayonnment, exprimÃ©e en nm. Exemple 1 - MatÃ©riau Ã base de PEEK sulfonÃ© (I) et de C.I. Red 33 PolymÃ¨re 25 (1) oÃ¹ M=H, m=99,9%, n=0,1%, masse molaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re: 368,3 g.mo1-1 Colorant : C.I. Red 33 (Poudre de couleur noir vert 30 Pantone 5467C) de masse molaire 407,39 g.mo1-1 3065962 Dans un ballon de 100 mL, le SPEEK-OH (541 mg, 1,47 mmol) et le C.I. Red 33 (137 mg, 0,29 mmol, 20% molaire) sont dissouts dans de l'eau (20 mL) puis agitÃ©s Ã tempÃ©rature 5 ambiante pendant 5 min. Une partie de la solution obtenue (5,9 mL), correspondant Ã une masse de 200 mg de polymÃ¨re [Red 33/SPEEK-OH 20%], est dÃ©posÃ©e sur une boÃ®te de Petri en verre de diamÃ¨tre 5,7 mm. La boÃ®te de Petri est mise dans une Ã©tuve ventilÃ©e Ã 50Â°C pendant 24 h, puis le film 10 obtenu (',-- 200 mg) est extrait Ã l'aide d'une pince. Le restant de la solution est Ã©vaporÃ© sous vide et la poudre obtenue (478 mg) est broyÃ©e au mortier. Une partie de la poudre (100 mg) est dissoute dans du DMSO (4 mL) puis la solution obtenue est dÃ©posÃ©e sur une boÃ®te de Petri en 15 verre de diamÃ¨tre 5,0 mm. La boÃ®te de Petri est mise dans une Ã©tuve ventilÃ©e Ã 50Â°C pendant 24 h, puis le film obtenu (',-- 114 mg) est extrait Ã l'aide d'une pince. Les rÃ©sultats obtenus sont regroupÃ©s dans le tableau ci-aprÃ¨s Rapport molaire colorant/polymÃ¨re 0% 1% 5% 20% 100% Film Incolore Orange Bronze Bronze Bronze obtenu translucide Pantone Pantone Pantone dorÃ© dans Pantone 1945C 499C 498C Pantone l'eau Warm Grey 476C 1C Film Incolore Mauve Pourpre Pantone 5467C LÃ©ger effet Pantone obtenu translucide Pantone Pantone Black 3C dans Pantone 228C 188C LÃ©ger le Warm Grey effet 18 H H,N S'' Na 0 -0 H 0=S=0 1 -0 Na 3065962 19 DMSO 1C miroir miroir Poudre obtenu e dans l'eau Orange Orange Orange Orange Pantone Pantone Pantone Pantone 201C 195C 222C 222C Exemple 2 - MatÃ©riau Ã base de PEEK sulfonÃ© (I) et de C.I. Yellow 5 PolymÃ¨re 5 (1) oÃ¹ M=H, m=99,9%, n=0,1%, masse molaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re: 368,3 g.mo1-1 Colorant : C.I. Yellow 5 (Poudre de couleur rouge orangÃ©e 10 pantone 1675C) de masse molaire 532,39 g.mo1-1 Na,o On opÃ¨re selon le mÃªme mode opÃ©ratoire que dans l'exemple 15 1. Les colorations obtenues sont les suivantes : Rapport molaire colorant/polymÃ¨re 096 196 5% 20% 100% Film Incolore Marron Orange obtenu translucide clair Pantone dans Pantone Pantone 124C l'eau Warm Grey 117C 1C o % Na 'S' 0 -'0 3065962 20 Incolore Film translucide Caca Orange Orange obtenu d'oie fonce dans le Pantone Pantone Pantone Pantone Warm Grey 117C DMSO 103C 131C 1C Poudre obtenue Orange Orange Orange Orange dans Pantone Pantone Pantone Pantone l'eau 131C 1525C 166C 1675C Exemple 3 - MatÃ©riau Ã base de PEEK sulfonÃ© (I) et de C.I. Blue 1 PolymÃ¨re 5 (1) oÃ¹ M=H, m=99,9%, n=0,1%, masse molaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re: 368,3 g.mo1-1 Colorant : C.I. Blue 1 (Poudre de couleur lie de vin 10 Pantone 229C) de masse molaire 778,84 g.mo1-1 On opÃ¨re selon le mÃªme mode opÃ©ratoire que dans l'exemple 1. Les colorations obtenues sont les suivantes : 15 3065962 21 Rapport molaire colorant/polymÃ¨re 0% 1% 5% 20% 100% Film Incolore Vert Noir Pantone Violet obtenu translucide Pantone Pantone 5535C Pantone dans Pantone 377C 350C 261C l'eau Warm Grey Effet 1C miroir Film Incolore Vert Noir Noir t=0 obtenu translucide foncÃ© Pantone Pantone 522C dans le Pantone Pantone 350C 5535C Effet DMSO Warm Grey 377C miroir 1C t=2 ans Violet Pantone 261C Poudre Vert Vert Noir Noir obtenue foncÃ© trÃ¨s Pantone Pantone dans Pantone foncÃ© 5747C 5747C l'eau 5747C Pantone 5747C Exemple 4 - MatÃ©riau Ã base de PEEK sulfonÃ© (I) et de C.I. Red 6 PolymÃ¨re 5 (I) oÃ¹ M=H, m=99,9%, n=0,1%, masse molaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re: 368,3 g.mo1-1 Colorant : C.I. Red 6 (Poudre de couleur rouge orangÃ©e 10 Pantone 1805C) de masse molaire 430,35 g.mo1-1 3065962 22 On opÃ¨re selon le mÃªme mode opÃ©ratoire que dans l'exemple 1. Les colorations obtenues sont les suivantes : Rapport molaire colorant/polymÃ¨re 0% 1% 5% 20% 100% Film dans obtenu dans l'eau Incolore Rouge Cuivre Or Or translucide orangÃ© Pantone Pantone Pantone Pantone Pantone 201C 4495C 4495C Warm Grey 1935C 1C Film Incolore Rouge Rouge Rouge Or obtenu translucide carmin carmin carmin Pantone dans le Pantone Pantone Pantone Pantone 5753C DMSO Warm Grey 193C 187C 194C 1C Poudre Rouge ChÃ¢tain ChÃ¢tain ChÃ¢tain obtenue Pantone Pantone Pantone Pantone dans 194C 1817C 1817C 1817C l'eau Exemple 5 - MatÃ©riau Ã base de PEEK sulfonÃ© (I) et de Rouge de mÃ©thyle (C.I. Methyl red) PolymÃ¨re 5 10 (I) 3065962 23 oÃ¹ M=H, m=99,9%, n=0,1%, masse molaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re: 368,3 g.mo1-1 Colorant : C.I. Methyl red (Poudre de couleur rouge 5 orangÃ©e Pantone 173C) de masse molaire 269,31 g.mo1-1 On opÃ¨re selon le mÃªme mode opÃ©ratoire que dans l'exemple 10 1 ; seuls les films dans le DMSO ont Ã©tÃ© rÃ©alisÃ©s. Les colorations obtenues sont les suivantes : Rapport molaire colorant/polymÃ¨re 0% 1% 10% 20% 50% 100% Film Incolore Violet Rouge Vert Rouge obtenu translucide rose violacÃ© argentÃ© marron dans le Pantone Pantone Pantone Pantone Pantone DMSO Warm Grey 226C 207C 5477C 180C 1C Poudre Pantone 221C Pantone obtenue 222C dans l'eau Exemple 6 - MatÃ©riau Ã base de PEEK sulfonÃ© (I) et de 15 Violet de mÃ©thyle (C.I. Methyl violet) PolymÃ¨re 3065962 24 (1) oÃ¹ M=H, m=99,9%, n=0,1%, masse molaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re: 368,3 g.mo1-1 5 Colorant : C.I. Methyl violet (Poudre de couleur violette Pantone Violet C) de masse molaire 412,02 g.mo1-1 .S,...- On opÃ¨re selon le mÃªme mode opÃ©ratoire que dans l'exemple 10 1 ; seuls les films dans le DMSO ont Ã©tÃ© rÃ©alisÃ©s. Les colorations obtenues sont les suivantes : Rapport molaire colorant/polymÃ¨re 0% 10 10% 20% 50% 100% Film Incolore Bleu Bleu Marron obtenu translucide Roi violet Avec dans le Pantone Pantone Pantone effet DMSO Warm Grey 2728C 275C miroir 1C Pantone 4625C Poudre Vert Vert obtenue foncÃ© trÃ¨s dans Pantone foncÃ© l'eau 350C Pantone 5467C 3065962 25 Exemple 7 - Influence de la tempÃ©rature sur un matÃ©riau Ã base de PEEK sulfonÃ© (I), de C.I. Red 33 et C.I. Blue 1 PolymÃ¨re (1) 5 oÃ¹ M=H, m=99,9%, n=0,1%%, masse molaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re: 368,3 g.mo1-1 Colorants : C.I. Red 33 (Poudre de couleur rouge orangÃ©) 10 de masse molaire 407,39 et Blue 1 (Poudre de couleur lie de vin) de masse molaire 778,84 g.mo1-1 15 C.I. Red 33 C.I. Blue 1 Un film contenant 1% de Red 33 et 1% de Blue 1 a Ã©tÃ© prÃ©parÃ© dans le DMSO comme solvant selon la procÃ©dure dÃ©crite dans l'exemple 1. 20 Le film obtenu de couleur bleu est placÃ© dans une Ã©tuve Ã 50Â°C pendant 90 minutes. A la sortie de l'Ã©tude, le film est devenu rouge carmin. AprÃ¨s quelques heures tempÃ©rature ambiante, le film redevient bleu. 3065962 26 Exemple 8 - Influence de la tempÃ©rature sur un matÃ©riau Ã base de PEEK sulfonÃ© (I) et C.I. Blue 1 PolymÃ¨re (1) 5 oÃ¹ M=H, m=99,9%, n=0,1%%, masse molaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re: 368,3 g.mo1-1 Colorant : C.I. Blue 1 (Poudre de couleur lie de vin) de masse molaire 778,84 g.mo1-1 10 Un film contenant 1% de Blue 1 a Ã©tÃ© prÃ©parÃ© dans l'eau 15 comme solvant selon la procÃ©dure dÃ©crite dans l'exemple 1. Le film obtenu de couleur verte est placÃ© dans une Ã©tuve Ã 50Â°C pendant 90 minutes. A la sortie de l'Ã©tude, le film est devenu jaune dorÃ©. 20 Lors du refroidissement, le film reprend progressivement une coloration verte. L'Ã©volution de la couleur en fonction du temps lors du refroidissement est exposÃ©e ci-dessous. 25 3065962 27 Temps en minutes Couleur 0 Jaune dorÃ© Pantone 117C 1 Vert jaune Pantone 3985C 5 Vert jaune Pantone 377C 18 Vert Pantone 349C 80 Vert Pantone 349C Exemple 9 - MatÃ©riau Ã base de PEEK sulfonamide (I) et C.I. Red 33 PolymÃ¨re 5 (I) oÃ¹ M=H, m=99,9%, n=0,1% Colorant : C.I. Red 33 (Poudre de couleur noir vert Pantone 5467C) de masse molaire 407,39 g.mo1-1 10 Na HI 13%Na H,I\1 \\O -0 H ()==() 096 100% 50% 20% 196 Rapport molaire colorant/polymÃ¨re Film obtenu dans le DMSO LÃ©gement beige translucide Pantone 155C Vert foncÃ© Pantone 440C 3065962 28 Exemple 10 - StabilitÃ© du matÃ©riau Ã base de PEEK sulfonÃ© (I) et de C.I. Blue 1 PolymÃ¨re (1) 5 oÃ¹ M=H, m=99,9%, n=0,1%%, masse molaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re: 368,3 g.mo1-1 Colorant : C.I. Blue 1 (Poudre de couleur lie de vin) de masse molaire 778,84 g.mo1-1- 10 Selon la procÃ©dure dÃ©crite dans l'exemple 1, on prÃ©pare Ã partir de 503 mg du polymÃ¨re I et de 57 mg de Blue 1, une 15 poudre. 450 mg de cette poudre sont repris et mis en suspension dans 25 ml d'acÃ©tonitrile, solvant dans lequel le colorant Blue 1 est soluble et le polymÃ¨re I est insoluble. La suspension est chauffÃ©e Ã reflux pendant 30 minutes. AprÃ¨s refroidissement, le matÃ©riau est Ã©liminÃ© 20 par filtration. Le filtrat pratiquement incolore est Ã©vaporÃ©. Aucune trace de produit n'est dÃ©tectÃ©e dans le ballon ce qui montre que le colorant n'est pas extrait du matÃ©riau. 3065962 29 Exemple 11 - StabilitÃ© du matÃ©riau Ã base de PEEK sulfonÃ© (I) et de C.I. Red 33 PolymÃ¨re (I) 5 oÃ¹ M=H, m=99,9%, n=0,1%%, masse molaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re: 368,3 g.mo1-1 Colorant : C.I. Red 33 (Poudre de couleur rouge orangÃ©) de masse molaire 407,39 g.mo1-1 H I 13%Na H,N \\O -0 H 0===0 10 NÃ¢o Dans un ballon de 50 mL, on prÃ©pare selon la procÃ©dure dÃ©crite dans l'exemple 1 un matÃ©riau sous forme de poudre Ã partir de SPEEK-OH (499 mg) et le Red 33 (32 mg). La poudre obtenue est mise en suspension dans de 15 l'acÃ©tonitrile, solvant oÃ¹ le Red 33 est soluble et le polymÃ¨re I est insoluble. AprÃ¨s 1 h d'agitation, on ne distingue aucune coloration de la solution d'acÃ©tonitrile ce qui montre que le colorant est fortement fixÃ© au sein du matÃ©riau. 20 Exemple 12 - MatÃ©riau Ã base d'un sel de fer de PEEK sulfonÃ© (I) et de C.I. Blue 1 PolymÃ¨re (I) 3065962 30 oÃ¹ M=H (20%) ou Fe2+ (40%), m=99,9%, n=0,1%, masse molaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re: 390,2 g.mo1-1 Colorant : C.I. Blue 1 (Poudre de couleur lie de vin 5 Pantone 229C) de masse molaire 778,84 g.mo1-1 Le polymÃ¨re est prÃ©parÃ© en ajoutant dans de l'eau 0,36 g 10 de SPEEK-OH, 0,069 g d'acÃ©tate de fer (II). L'eau et l'acide acÃ©tique sont Ã©vaporÃ©s pour obtenir le polymÃ¨re de dÃ©part. On opÃ¨re selon le mÃªme mode opÃ©ratoire que dans l'exemple 1 ; seuls les films dans le DMSO ont Ã©tÃ© rÃ©alisÃ©s. Les 15 colorations obtenues sont les suivantes : Rapport molaire colorant/polymÃ¨re 0 96 5% 20% 50% 100% Bleu Film foncÃ© obtenu avec Bleu foncÃ© dans le effet DMSO miroir Exemple 13 - StabilitÃ© du matÃ©riau Ã base d'un sel de fer de PEEK sulfonÃ© (I) et de C.I. Blue 1 3065962 31 La film obtenu dans l'exemple 12 est mis en suspension dans de l'acÃ©tonitrile, solvant oÃ¹ le C.I. Blue 1 est soluble et le polymÃ¨re insoluble. AprÃ¨s 1 h d'agitation, on ne distingue aucune coloration de la solution 5 d'acÃ©tonitrile ce qui montre que le colorant est fortement fixÃ© au sein du matÃ©riau. Exemple 14 - Absorption UV du matÃ©riau PEEK sulfonÃ© (I) avec 5% de C.I. Blue 1 10 Dans un spectromÃ¨tre UV dotÃ© d'un faisceau de rÃ©fÃ©rence et d'un faisceau de mesure, on rÃ©alise un blanc en absence de cellue dans les deux compartiments. Dans un second temps, on place dans le faisceau de mesure un film de 40 microns du polymÃ¨re dÃ©crit dans l'exempe 12 avec 5% 15 de C. I. Blue 1. Aucune transmission du rayonnement UV n'est observÃ©e dans le faiceau de lecture comme le montre le graphe en figure 1. Exemple 15 - Absorption UV du matÃ©riau PEEK sulfonÃ© (I) 20 avec 1% de C.I. Blue 1 L'exemple 14 est rÃ©pÃ©tÃ© avec un matÃ©riaun contenant cette fois-ci 1% de C. I. Blue 1, en utilisant un film de 40 microns du polymÃ¨re dÃ©crit dans l'exempe 12 avec 1% de C. I. Blue 1. Aucune transmission du rayonnement UV n'est 25 observÃ©e dans le faiceau de lecture comme le montre le graphe en figure 2. Exemple 16 - ActivitÃ© antibacterienne Selon la procÃ©dure standardisÃ©e, l'activitÃ© 30 antibactÃ©ienne du polymÃ¨re d'un sel de fer de PEEK sulfonÃ© (I) et de C.I. Blue 1 a Ã©tÃ© Ã©valuÃ©e PolymÃ¨re 3065962 32 (1) oÃ¹ M=H (20%) ou Fe2+ (40%), m=99,9%, n=0,1%, masse molaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re: 390,2 g.mo1-1 5 Colorant : C.I. Blue 1 (Poudre de couleur lie de vin Pantone 229C) de masse molaire 778,84 g.mo1-1 ,5) s, 0 o=s=o Na,0I Na A t=1 minute, on observe un log(rÃ©duction de bactÃ©ries) de 1,2 et aprÃ¨s 7 jours un log(rÃ©duction de bactÃ©ries)> 10 3,18. de la bactÃ©rie. La valeur maximale mesurable avec cette mÃ©thode d'analyse est de log(rÃ©duction de bactÃ©ries)> 3,18. Exemples 17 - Utilisation du matÃ©riau Ã base de PEEK 15 sulfonÃ© (I) pour l'amÃ©lioration de l'aspect des cheveux. Un Shampooing simplifiÃ© ayant la composition suivante est prÃ©parÃ© : Eau :Qsp 100% Coco glucoside : 5% 20 Decyl glucoside : 10% Sodium cocoyl glutamate : 5% Xantham gum : 0.3% Cellulose gum : 0.4% Preservative (Rokonsal BSB -N) : 0.3% 25 PEEK sulfonÃ© : 1% III S-0 Il _ Il o ..,. s . 3065962 33 Le shampooing est appliquÃ© sur des cheveux secs de nature en comparaison avec la mÃªme formule sans PEEK sulfonÃ©. 5 AprÃ¨s sÃ©chage des cheveux on observe une augmentation de la brillance des cheveux traitÃ©s avec la formule contenant du PEEK sulfonÃ©. Exemples 18 - Utilisation du matÃ©riau Ã base de PEEK 10 sulfonÃ© (I)et C. I. Blue 1 pour l'amÃ©lioration de l'aspect des cheveux. Un Shampooing simplifiÃ© ayant la composition suivante est prÃ©parÃ© : Eau :Qsp 100% 15 Coco glucoside : 5% Decyl glucoside : 10% Sodium cocoyl glutamate : 5% Xantham gum : 0.3% Cellulose gum : 0.4% 20 Preservative (Rokonsal BSB -N) : 0.3% PEEK sulfonÃ© : 1% C. I. Blue 1 : 0,05% Le shampooing est appliquÃ© sur des cheveux secs de 25 nature en comparaison avec la mÃªme formule sans PEEK sulfonÃ©. AprÃ¨s sÃ©chage des cheveux on observe une augmentation de la brillance avec des reflets bleus pour les cheveux 30 traitÃ©s avec la formule contenant du PEEK sulfonÃ© et du C. I. Blue 1. REVENDICATIONS1. MatÃ©riaux comprenant une association de polymÃ¨res de formules gÃ©nÃ©rales (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), 5 (VII), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII), (XIII), (XIV) et (XV) suivantes (I) w - o.. , o o s. o.,,,.....'-o ,,,,--,1,------..... ..----:------J1--,- ----,---.., ...-- , '..,....0,..- o o 10 (IV) 15 (V) (VI) 1.-^ 1.-^ 0, :CD o_ o o o_ o_ t.Ã .) 3065962 36 0,syy 0 0,P o o (XIII) (XIV) (XV) avec un ou plusieurs colorants organiques, dans lesquels : - W reprÃ©sente - un groupement [0-,yMe] dans lequel MZ+ reprÃ©sente un cation hydrogÃ¨ne, un atome correspondant Ã une forme oxydÃ©e des Ã©lÃ©ments des colonnes IA, IB, IIB, IIIA, IIIB, IVA, IVB, VB, VIB, VIIB, VIIIB du tableau pÃ©riodique des Ã©lÃ©ments, un groupement ammonium de type NH4, NH3R+, NHR3+, NRe, un groupement phosphonium de type PRe, un groupement amino de type NH2, NHR, NR2, dans lesquels R est identique ou diffÃ©rent et reprÃ©sente un groupement alkyle linÃ©aire ou ramifiÃ©, ou un groupement aryle, Ã©ventuellement substituÃ© par un groupement hydroxyle, alcoxyle, phÃ©noxy, fluoro, amino, alkylamino, arylamino, dialkylamino, diarylamino, dialkylarylammonium, alkyldiarylammonium, trialkylammonium, triarylammonium, 3065962 37 - un groupement amino de type NH2, NHR, NR2 dans lequel R a la mÃªme signification que prÃ©cÃ©demment, - z reprÃ©sente un entier de 1 Ã 6 correspondant au 5 degrÃ© d'oxydation du mÃ©tal, - y reprÃ©sente un nombre entier ou fractionnaire Ã©gal Ã 1/z de maniÃ¨re Ã assurer la neutralitÃ© entre les charges nÃ©gatives et positives, - m reprÃ©sente le pourcentage d'unitÃ©s polymÃ©riques 10 ayant un motif oxoaryle ou dioxoaryle possÃ©dant une fonction sulfonate, ledit pourcentage variant entre 0,1% et 100%, - n reprÃ©sente le pourcentage d'unitÃ©s polymÃ©riques ayant aucun motif oxoaryle ou dioxoaryle fonctionnalisÃ© 15 par un motif sulfonate, ledit pourcentage variant entre 0% et 99,9%, - p reprÃ©sente le nombre d'unitÃ©s polymÃ©riques du polymÃ¨re, p variant de 40 Ã 300. 20 2. MatÃ©riaux selon la revendication 1, dans lesquels : - W reprÃ©sente - un groupement [0-,yMz] dans lequel Mz+ est choisi parmi les cations hydrogÃ¨ne, lithium, 25 sodium, potassium, cÃ©sium, magnÃ©sium, barium, calcium, zinc, fer(II) ou fer(III), cuivre(I) ou cuivre(II), argent, aluminium, titane, bismuth, ammonium, guanidinium, N-allylammonium, N- mÃ©thylammonium, N-Ã©thylammonium, N- hydroxyÃ©thylammonium, N-mÃ©thylguanidinium, N- Ã©thylguanidinium, N-mÃ©thoxyÃ©thylammonium, N- trifluoroÃ©thylammonium, N-propylammonium, N- isopropylammonium, N-butylammonium, N- isobutylammonium, N-tertiobutylammonium, N- pentylammonium, N-isopentylammonium, N- 3065962 38 hexylammonium, anilinium, N-tolylammonium, N- dodÃ©cylammonium, N-naphtylammonium, N- benzylammonium, N-alpha-mÃ©thylbenzylammonium, N- octylammonium, N,N-diallylammonium, N,N- 5 dimÃ©thylammonium, N-mÃ©thyl-N-Ã©thylammonium, N- mÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, N,N-dimÃ©thylguanidinium, N,N'-dimÃ©thylguanidinium, N,N-diÃ©thylguanidinium, N,N'-diÃ©thylguanidinium N,N-diÃ©thylammonium, N- Ã©thyl-N-isopropylammonium-, N-Ã©thyl-N- 10 phÃ©nylammonium, N,N-dipropylammonium, N,N- diisopropylammonium, N,N-dibutylammonium, N,N- diisobutylammonium, N,N-di(tertiobutyl)ammonium, N,N-dipentylammonium, N,N-di(isopentyl)ammonium, N,N-di(hexyl)ammonium, N,N-di(octyl)ammonium, N,N- 15 diphÃ©nylammonium, N,N-di(tolyl)ammonium, N,N- dinaphtylammonium, N,N-dibenzylammonium, N,N- di(alpha-mÃ©thylbenzyl)ammonium, N,N- dioctylammonium, N,N-di(hydroxyÃ©thyl)ammonium, N,N- di(mÃ©thoxyÃ©thyl)ammonium, N,N,N-triallylammonium, 20 N,N,N-trimÃ©thylammonium, N,N-dimÃ©thyl-N- Ã©thylammonium, N-mÃ©thyl-N,N-diÃ©thylammonium, N,N- dimÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, N-mÃ©thyl-N,N- diphÃ©nylammonium, N,N,N-triÃ©thylammonium, N,N- diÃ©thyl-N-isopropylammonium, N-Ã©thyl-N,N- 25 diisopropylammonium, N,N-diÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, N-Ã©thyl-N,N-diphÃ©nylammonium, N,N,N- tripropylammonium, N,N,N-triisopropylammonium, N,N,N-tributylammonium, N,N,N-triisobutylammonium, N-mÃ©thyl-N,N-di(tertiobutyl)ammonium, N,N,N- 30 tripentylammonium, N,N,N-tri(isopentyl)ammonium, N- mÃ©thyl-N,N-di(hexyl)ammonium, N,N,N- tri(hexyl)ammonium, N-mÃ©thyl-N,N-di(octyl)ammonium, N,N,N-tri(octyl)ammonium, N-mÃ©thyl-N,N- diphÃ©nylammonium, N,N,N-tri(phÃ©nyl)ammonium, N,N,N- 35 tri(tolyl)ammonium, N-mÃ©thyl-N,N-di(alpha- 3065962 39 mÃ©thylbenzyl)ammonium, N,N,N-trioctylammonium, N,N,N-tri(hydroxyÃ©thyl)ammonium, N,N,N- tri(mÃ©thoxyethyl)ammonium, N,N,N,N- tÃ©tramÃ©thylammonium, N,N,N,N-tÃ©traÃ©thylammonium, 5 N,N,N,N-tÃ©trapropylammonium, N,N,N,N- tÃ©trabutylammonium, N-mÃ©thyl-N,N,N- tributylammonium, N-Ã©thyl-N,N,N-tributylammonium, N,N,N,N-tÃ©trapentylammonium, N,N,N,N- tÃ©trahexylammonium, N,N,N,N-tÃ©traoctylammonium, 10 N,N,N,N-tÃ©traphÃ©nylammonium, N,N,N-trimÃ©thyl-N- hydroxyÃ©thylammonium, N,N,N-trimÃ©thyl-N- phÃ©nylammonium, N,N,N-triÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, NmÃ©thyl-N,N,N-tridodÃ©cylammonium, pentamÃ©thylguanidinium, pentaÃ©thylguanidinium, 15 tÃ©tramÃ©thylphosphonium, tÃ©traÃ©thylphosphonium, tÃ©trapentylphosphonium, tÃ©trahexylphosphonium, mÃ©thyltriphÃ©nylphosphonium, tÃ©traphÃ©nylphosphonium, 1,1,2,2,3,4,4-heptamÃ©thylphosphonium, trihexyltÃ©tradÃ©cylphosphonium, 20 isopropyltriphÃ©nylphosphonium, 1- adamantyl[tris(hydroxymÃ©thyl)]phosphonium, - un groupement amino choisi parmi un mÃ©thylamino, Ã©thylamino, propylamino, cyclopropylamino, butylamino, 1-dÃ©cylamino, 1- 25 dodÃ©cylamino, 1-hexanedÃ©cylamino, 1- octyldÃ©cylamino, (7,7-dimÃ©thy1-2- oxobicyclo[2.2.1]heptan-1-yl)mÃ©thylamino, ((1R)- 7,7-dimÃ©thy1-2-oxobicyclo[2.2.11heptan-1- yl)mÃ©thylamino, (1S)-(7,7-dimÃ©thy1-2- 30 oxobicyclo[2.2.1]heptan-1-yl)mÃ©thylamino, cyclohexylmÃ©thylamino, 2,2,2-trifluoroÃ©thylamino, phÃ©nylamino, tolylamino, 4- trifluoromÃ©thylphÃ©nylamino, 3,5- bis(trifluoromÃ©thyl)phÃ©nyle, 4-cyanophÃ©nylamino, 35 pentafluorophÃ©nylamino, 2- 3065962 (trifluoromÃ©thyl)phÃ©nylamino, 4-mÃ©thylphÃ©nylamino, 1-naphtylamino, 2-naphtylamino, 3,5- difluorobenzylamino, 4-fluorobenzylamino, 3- trifluoromÃ©thylbenzylamino, 4- 5 trifluoromÃ©thylbenzylamino, 2,5- dimÃ©thylbenzylamino, 2-phÃ©nylÃ©thylamino, 4- mÃ©thoxyphÃ©nylamino, 4-n-butylphÃ©nylamino, 4-t- butylphÃ©nylamino, 4-butoxyphÃ©nylamino, 4- Ã©thylphÃ©nylamino, hydroxy 6- 10 trimethylammmoniumbutyylamino , hydroxy 6- trimethylammmoniumhexylamino, dimÃ©thylamino, diethylamino, diisopropylamino, dibutylamino, dipentylamino, dihexylamaino, mÃ©thyl(phÃ©nyl)amino. - y reprÃ©sente un nombre entier ou fractionnaire 15 Ã©gal Ã 1/z de maniÃ¨re Ã assurer la neutralitÃ© entre les charges nÃ©gatives et positives, 3. MatÃ©riaux selon l'une des revendications 1 ou 2, 20 dans lesquels : - W reprÃ©sente - un groupe [0-,yMz] dans lequel Mz+ reprÃ©sente hydrogÃ¨ne, lithium, sodium, potassium, magnÃ©sium, barium, calcium, zinc, fer(II) ou fer(III), 25 cuivre(I) ou cuivre(II), aluminium, titane, ammonium, guanidinium, N-allylammonium, N- mÃ©thylammonium, N-Ã©thylammonium, N- hydroxyÃ©thylammonium, N-mÃ©thylguanidinium, N- Ã©thylguanidinium, N-mÃ©thoxyÃ©thylammonium, N- 30 propylammonium, N-isopropylammonium, N- butylammonium, N-isobutylammonium, N- tertiobutylammonium, N-pentylammonium, N- isopentylammonium, N-hexylammonium, anilinium, Ntolylammonium, N-dodÃ©cylammonium, N-naphtylammonium, 35 N-benzylammonium, N-alpha-mÃ©thylbenzylammonium, N- 3065962 41 octylammonium, N,N-diallylammonium, N,N- dimÃ©thylammonium, N-mÃ©thyl-N-Ã©thylammonium, N- mÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, N,N-dimÃ©thylguanidinium, N,N'-dimÃ©thylguanidinium, N,N-diÃ©thylguanidinium, 5 N,N'-diÃ©thylguanidinium N,N-diÃ©thylammonium, N- Ã©thyl-N-isopropylammonium-, N-Ã©thyl-N- phÃ©nylammonium, N,N-dipropylammonium, N,N- diisopropylammonium, N,N-dibutylammonium, N,N- diisobutylammonium, N,N-di(tertiobutyl)ammonium, 10 N,N-dipentylammonium, N,N-di(isopentyl)ammonium, N,N-di(hexyl)ammonium, N,N-di(octyl)ammonium, N,N- diphÃ©nylammonium, N,N-di(tolyl)ammonium, N,N- dinaphtylammonium, N,N-dibenzylammonium, N,N- di(alpha-mÃ©thylbenzyl)ammonium, N,N-dioctylammonium, 15 N,N-di(hydroxyÃ©thyl)ammonium, N,N- di(mÃ©thoxyÃ©thyl)ammonium, N,N,N-triallylammonium, N,N,N-trimÃ©thylammonium, N,N-dimÃ©thyl-N- Ã©thylammonium, N-mÃ©thyl-N,N-diÃ©thylammonium, N,N- dimÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, N-mÃ©thyl-N,N- 20 diphÃ©nylammonium, N,N,N-triÃ©thylammonium, N,N- diÃ©thyl-N-isopropylammonium, N-Ã©thyl-N,N- diisopropylammonium, N,N-diÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, N-Ã©thyl-N,N-diphÃ©nylammonium, N,N,N- tripropylammonium, N,N,N-triisopropylammonium, 25 N,N,N-tributylammonium, N,N,N-triisobutylammonium, N-mÃ©thyl-N,N-di(tertiobutyl)ammonium, N,N,N- tripentylammonium, N,N,N-tri(isopentyl)ammonium, N- mÃ©thyl-N,N-di(hexyl)ammonium, N,N,N- tri(hexyl)ammonium, N-mÃ©thyl-N,N-di(octyl)ammonium, 30 N,N,N-tri(octyl)ammonium, N-mÃ©thyl-N,N- diphÃ©nylammonium, N,N,N-tri(phÃ©nyl)ammonium, N,N,N- tri(tolyl)ammonium, N-mÃ©thyl-N,N-di(alpha- mÃ©thylbenzyl)ammonium, N,N,N-trioctylammonium, N,N,N-tri(hydroxyÃ©thyl)ammonium, N,N,N- 35 tri(mÃ©thoxyethyl)ammonium, N,N,N,N- 3065962 42 tÃ©tramÃ©thylammonium, N,N,N,N-tÃ©traÃ©thylammonium, N,N,N,N-tÃ©trapropylammonium, N,N,N,N- tÃ©trabutylammonium, N-mÃ©thyl-N,N,N-tributylammonium, N-Ã©thyl-N,N,N-tributylammonium, N,N,N,N- 5 tÃ©trapentylammonium, N,N,N,N-tÃ©trahexylammonium, N,N,N,N-tÃ©traoctylammonium, N,N,N,N- tÃ©traphÃ©nylammonium, N,N,N-trimÃ©thyl-N- hydroxyÃ©thylammonium, N,N,N-trimÃ©thyl-N- phÃ©nylammonium, N,N,N-triÃ©thyl-N-phÃ©nylammonium, N- 10 mÃ©thyl-N,N,N-tridodÃ©cylammonium, pentamÃ©thylguanidinium, pentaÃ©thylguanidinium, tÃ©tramÃ©thylphosphonium, tÃ©traÃ©thylphosphonium, tÃ©trapentylphosphonium, tÃ©trahexylphosphonium, mÃ©thyltriphÃ©nylphosphonium, tÃ©traphÃ©nylphosphonium, 15 trihexyltÃ©tradÃ©cylphosphonium, isopropyltriphÃ©nylphosphonium, - un groupement amino choisi parmi un mÃ©thylamino, Ã©thylamino, propylamino, cyclopropylamino, butylamino, 1-dÃ©cylamino, 1- 20 dodÃ©cylamino, 1-hexanedÃ©cylamino, 1-octyldÃ©cylamino, (7,7-dimÃ©thy1-2-oxobicyclo[2.2.11heptan-1- yl)mÃ©thylamino, ((1R)-7,7-dimÃ©thy1-2- oxobicyclo[2.2.1]heptan-1-yl)mÃ©thylamino, (1S)-(7,7- dimÃ©thy1-2-oxobicyclo[2.2.11heptan-1-yl)mÃ©thylamino, 25 cyclohexylmÃ©thylamino, 2,2,2-trifluoroÃ©thylamino, phÃ©nylamino, tolylamino, 4- trifluoromÃ©thylphÃ©nylamino, 3,5- bis(trifluoromÃ©thyl)phÃ©nyle, 4-cyanophÃ©nylamino, pentafluorophÃ©nylamino, 2- 30 (trifluoromÃ©thyl)phÃ©nylamino, 4-mÃ©thylphÃ©nylamino, 1-naphtylamino, 2-naphtylamino, 2,5- dimÃ©thylbenzylamino, 2-phÃ©nylÃ©thylamino, 4- mÃ©thoxyphÃ©nylamino, 4-n-butylphÃ©nylamino, 4-t- butylphÃ©nylamino, 4-butoxyphÃ©nylamino, 4- 35 Ã©thylphÃ©nylamino, hydroxy 6- 3065962 43 trimethylammmoniumbutylamino, hydroxy 6- trimethylammmoniumhexylamino. - y reprÃ©sente un nombre entier ou fractionnaire Ã©gal Ã 1/z de maniÃ¨re Ã assurer la neutralitÃ© entre les 5 charges nÃ©gatives et positives, 4. MatÃ©riaux selon l'une des revendications 1 Ã 3, dans lesquels le ou les colorants organiques sont choisis dans le Colour Index International. 10 5. MatÃ©riaux selon la revendication 4, dans lesquels le ou les colorants organiques du Colour Index International sont choisis parmi : - les colorants diazo ; 15 - les colorants triarylmÃ©thanes ; - les colorants acridines ; - les colorants de la famille des quinolÃ©ines ; - les colorants de la famille des indophÃ©nols ; - les colorants de la famille des azines ; 20 - les colorants de la famille des oxazines ; - les colorants de la famille des thiazines ; - les colorants de la famille des anthraquinones ; - les colorants de la famille des phtalocyanines. 25 6. MatÃ©riaux selon l'une des revendications 4 ou 5, dans lesquels le ou les colorants organiques sont choisis parmi l'Acid Orange 5, l'Acid Orange 7, l'Acid Red 88, l'Alcian Yellow, l'Alizarine Yellow R, l'Allura Red AC, l'Amaranth, l'Amido Black 10B, l'Aniline Yellow, 3065962 44 l'Arylide Yellow, l'Azo Violet, le Biebrich Scralet, le Bismark Brown, le Black 7984, le Brillant Black BN, le Brown FK, le Chrysoin resorcinal, le Citrus Red 2, le Congo Red, le D&C Red 33, le Diarylide Pigment, le Direct 5 Blue 1, le Disperse Orange 1, l'Eriochrome Black T, l'Evans Blue, le Fast Yellow AB, l'Hydroxynaphtol Blue, le Janus Green B, le Lithol Rubine BR, le Methyl Orange, le Methyl Red, le Methyl Yellow, le Moradant Brown 33, le Mordant Red 19, l'Oil Red 0, l'Oil Yellow DE, l'Orange B, 10 l'Orange G, l'Orange GGN, le Para Red, le Pigment Yellow 10, le Ponceau 2R, le Ponceau 4R, le Ponceau 6R, le Ponceau S, le Prontosil, le Red 2G, le Scarlet GN, le Solvent Red 26, le Solvent Yellow 124, le Sudan Stain, le Sudan Yellow 3G, le Sunset Yellow FCF, la Tartrazine, le 15 Trypan Blue, le Yellow 2G, la 6-Carboxyfluorescein, l'acide Fuschsin, l'Albuminon, l'Aniline Blue WS, l'Aurin, l'Aurintricarbowylic acid, le Brillant Blue FCF, le Brillant Green, le Bromocresol Green, le BromocrÃ©sol Blue, le Bromopyrogallol Red, le Bromothymol Blue, la 20 Bromsulphthalein, le Chlorophenol red, le Coomassie Brillant Blue, le Cresol Red, l'o-Cresolphthaleine, le Crystal Violet, le Crystal violet Lactone, la Dichlorofluorescein, l'Eosin B, l'Eosin Y, l'Erythrosine, l'Ethyl Green, le Fast green FCF, le Flash-EDT2, la 25 Fluorescein, la Fuchsine, le Green S, le Light Green SF Yellow wish, le Malachite , le Merbromin, le Methyl Blue, le Methyl Violet, la Nahtolphtalein, la Newfuchsine, la Praroaniline, le Ptent Blue V, le Phenol Red, la Phenolphthaleine, la Rhodamine, la Rhodamine 6G, la 30 Rhodamine 123, la Rhodamine B, le Rose Bengal, le Spirit Blue, le Texas Red, le Thymol Blue, la Thymolphtaleine, le Victoria Blue BO, le Victoria Blue R, le Xylene Cyanol, Le Xylenol Orange, l'Acridine Orange, l'Acridine yellow, le gel Green, la Quinoline Yellow SS, la 35 Quinoline Yellow WS, le Dichlorophenolindophenol, 3065962 l'Indophenol, le Basic Black 2, le Mauveine, le Perkin's mauve, la Phenazine, le Brilliant Cresyl Blue, le Cresyl Violet, le Nile Blue, le Nile Red, le Resazurin, le Methylene Blue, l'Acid Blue 25, l'Alizarin, 5 l'Anthrapurpurin; le Carminic acid, le 1,4-Diamino-2,3- dihydroanthraquinone, le 7,14-Dibenzpyrenequinone, le Dibromoanthanthrone, la 1,3-Dihydroxyanthraquinone, la 1,4-Dihydroxyanthraquinone, le Disperse Red 9, le Disperse Red 11, l'Indanthrone blue, le Morindone, l'Oil 10 Blue 35, l'Oil Blue A, le Parietin, la Quinizarine Green SS, le Remazol Brilliant Blue R, le Solvent Violet 13, le 1,2,4-Trihydroxyanthraquinone, le Vat Orange 1, le Vat Yellow 1, l'Alcian blue stain, le Manganese(II) phthalocyanine, le Naphthalocyanine, le Phthalocyanine 15 Blue BN, le Phthalocyanine Green G. 7. ProcÃ©dÃ© de synthÃ¨se des matÃ©riaux selon l'une des revendications 1 Ã 6, caractÃ©risÃ© en ce que le matÃ©riau est obtenu par mÃ©lange Ã une tempÃ©rature 20 comprise entre 0Â°C et 100Â°C, prÃ©fÃ©rentiellement entre 20Â°C et 60Â°C d'une solution de colorants et de polymÃ¨res dans un solvant ou un mÃ©lange de solvants, suivi d'une Ã©vaporation du solvant ou du mÃ©lange de solvants. 25 8. ProcÃ©dÃ© selon la revendication 7, caractÃ©risÃ© en ce que le mÃ©lange est rÃ©alisÃ© Ã une tempÃ©rature comprise entre 20Â°C et 60Â°C. 9. ProcÃ©dÃ© selon l'une des revendications 7 Ã 8, 30 caractÃ©risÃ© en ce que le solvant ou le mÃ©lange de solvants sont choisis parmi l'eau, le mÃ©thanol, l'Ã©thanol, l'acÃ©tonitrile, le dimÃ©thylsulfoxyde. 3065962 46 10. ProcÃ©dÃ© selon l'une des revendications 7 Ã 9, caractÃ©risÃ© en ce que le solvant ou le mÃ©lange de solvants est choisi parmi l'eau et le dimÃ©thylsulfoxyde. 11. ProcÃ©dÃ© selon l'une des revendications 7 Ã 9, caractÃ©risÃ© en ce que le rapport de la masse molaire du colorant sur la masse molÃ©culaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re varie entre 0,01% et 200%. 12. ProcÃ©dÃ© selon la revendication 11, caractÃ©risÃ© en ce que le rapport de la masse molaire du colorant sur la masse molÃ©culaire moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re varie entre 0,1% et 100%. 13. MatÃ©riaux selon l'une des revendications 1 Ã 6, caractÃ©risÃ©s en ce qu'ils sont sous forme de poudre ou de films. 20 14. MatÃ©riaux selon la revendication 13,caractÃ©risÃ©s en ce qu'ils prÃ©sentent des propriÃ©tÃ©s optiques, des colorations diffÃ©rentes et de la brillance en fonction du rapport molaire colorant sur polymÃ¨re lorsque le rapport de la masse molaire du colorant sur la masse molÃ©culaire 25 moyenne d'une unitÃ© de polymÃ¨re varie entre 0,01% et 100%, prÃ©fÃ©rentiellement entre 0,1% et 100%. 15. MatÃ©riaux selon l'une des revendications 13 ou 14, caractÃ©risÃ©s en ce qu'ils prÃ©sentent des propriÃ©tÃ©s 5 10 15 3065962 47 optiques, des colorations diffÃ©rentes lorsque la tempÃ©rature varie entre 0Â°C et 100Â°C, prÃ©fÃ©rentiellement entre 10Â°C et 70Â°C. 5 16. Utilisation des matÃ©riaux selon l'une des revendications 1 Ã 6 ou 13 a 15, comme agents antimicrobiens, antifongiques, antibactÃ©riens. 17. Utilisation des matÃ©riaux selon l'une des 10 revendications 1 Ã 6 ou 13 Ã 15, dans des compositions pour cosmÃ©tiques, peintures, encres, des colorants de matiÃ¨res organiques ou polymÃ©riques, des capteurs optiques de tempÃ©rature. 15 18. Utilisation des matÃ©riaux selon l'une des revendications 1 Ã 6 ou 13 Ã 15, pour le camouflage d'objets.