Brevet FR3067477A1 — publié le 20181214

[Domaine technique] La présente invention concerne une structure électrochrome comportant une couche support déformable, notamment un textile. [Art antérieur] Les matériaux électrochromes sont connus de l'Homme du Métier. Ces matériaux ont la capacité de changer leurs propriétés optiques lorsqu'ils sont soumis à une tension électrique. Le phénomène est réversible. L'électrochromisme est lié au phénomène d'oxydoréduction. Les propriétés optiques de la forme réduite du composé sont différentes de celles de la forme oxydée. Les matériaux électrochromes restent sous leur forme oxydée ou réduite même lorsqu'ils sont déconnectés de la source électrique ayant provoqué la tension électrique. De plus, le phénomène est réversible en appliquant une tension inverse. La publication « Flexible displays for smart clothing: Part II- Electrochromic displays » publiée dans la revue « lndian journal of fibre & textile research, Vol. 36, décembre 2011, pages 429 à 435 décrit une structure comprenant une couche textile revêtue de plusieurs couches empilées. La surface du textile est recouverte d'une couche d'argent ou de noir de carbone servant d'électrode. Cette couche est elle-même recouverte d'une couche d'un mélange d'un matériau électrochrome et d'un électrolyte. La troisième couche est transparente et forme la contre électrode. En appliquant une tension entre les deux électrodes, c'est-à-dire transversalement à la structure, on modifie la couleur du matériau électrochrome situé entre ces deux couches. Ce type de structure présente plusieurs inconvénients. La superposition des couches rend le textile plus rigide. La mise en oeuvre de structures multicouches peut en outre être complexe et multiplie les risques de défauts dans la coloration de la structure, souvent causés par un mauvais contact entre les épaisseurs, notamment à cause de la présence de bulles d'air. Par ailleurs, la publication « Line patterning for flexible and laterally configured electrochromic devices » publiée dans la revue Journal of Materials Chemistry en 2005, volume 15, page 1793 à 1800, décrit une structure comprenant un film plastique dont la surface comporte deux zones séparées par un espace. Chacune des zones forme une électrode ; ces dernières sont donc disposées dans le même plan que la surface du substrat et non transversalement 2 à celui-ci. Les électrodes peuvent être formées d'une couche de poly(3,4- ethylenedioxythiophene)-poly(styrène sulfonate) (PEDOT-PSS) polymère conducteur ou d'une couche d'or déposée sur le film par électrodéposition. La couche de PEDOT-PSS ou la couche d'or sont ensuite recouvertes d'une couche 5 obtenue par électrodéposition d'un polymère électrochrome, choisi parmi le PEDOT et le PBEDOT-Cz. La forte résistance électrique des électrodes formées d'une couche de PEDOT-PSS recouverte d'une couche de PEDOT ou de PBEDOT fait que les électrodes comportant une couche d'or recouverte d'une couche de matériau électrochrome sont préférées. Un gel électrolyte faisant 10 barrière aux électrons mais laissant passer les ions est appliqué entre les électrodes et permet ainsi de les mettre sous tension. Le procédé de fabrication des films précités est long car il nécessite une étape d'impression du film. La couche de PEDOT ou de PBEDOT est ensuite déposée sur la partie imprimée. Ensuite, on retire l'encre séchée par sonication dans du toluène. La formation de 15 l'électrode comportant une couche d'or est encore plus complexe. [Problème technique] Un but de la présente invention est de proposer une structure électrochrome qui comporte une couche déformable, notamment textile et qui remédie à tout ou partie des inconvénients précités. 20 Un autre but de la présente invention est de proposer une structure électrochrome qui comporte une couche textile qui permet d'obtenir un changement de couleur visible des zones lorsque la structure est soumise à une tension électrique. Un autre but de la présente invention est de proposer une structure 25 électrochrome qui comporte une couche textile qui présente une durée de vie satisfaisante. Un autre but de la présente invention est de proposer une structure électrochrome qui comporte une couche textile qui puisse être étirée selon au moins une de ses dimensions sans détérioration de ses propriétés. 30 Un autre but de la présente invention est de proposer un procédé de fabrication d'une structure telle que précitée qui soit simple et peu couteux à mettre en oeuvre. [Brève description de l'invention] 3 La présente invention concerne une structure électrochrome comportant une couche support comprenant à sa surface au moins une première zone comprenant un premier matériau électrochrome et une deuxième zone, séparées par un espace de séparation qui comprend un électrolyte ionique, ladite 5 deuxième zone comprenant un deuxième matériau électrochrome pouvant être identique ou différent dudit premier matériau électrochimique. Selon l'invention, de manière caractéristique, ladite couche support est deformable et comporte un matériau électriquement isolant, notamment un textile électriquement isolant, lesdits premier et deuxième matériaux électrochromes 10 sont électriquement conducteurs et recouvrent directement et au moins partiellement au moins la surface de ladite couche support et notamment les fibres situées à la surface de chacune desdites zones, dans le cas d'une couche support comportant un textile. Ainsi, les deux zones comprenant les matériaux électrochromes ont la 15 possibilité de changer de couleur et sont également aptes à servir d'électrodes de contacts pour la commande de ce changement de couleur. En effet, c'est le mérite des Inventeurs que d'avoir constaté que la couche de matériau électrochrome peut servir d'électrode lorsque ce matériau est électriquement conducteur. La structure de l'invention est donc plus simple à 20 fabriquer que celle de l'art antérieur. Elle est également plus fine et plus souple puisqu'elle ne comporte pas de couche formant électrode et pouvant être métallique. Les deux zones sont situées sur une même face de la couche support et sont séparées par un espace également situé sur cette même face. 25 La couche support peut comporter un textile dont au moins une des faces laisse au moins partiellement, c'est-à-dire sur au moins une portion, les fibres du textile à nu. Les matériaux électrochromes peuvent être des matériaux qui changent de couleur dans toute la présente invention. 30 Avantageusement, ladite première zone et/ou de ladite deuxième zone sont recouvertes au moins partiellement, respectivement dudit premier ou dudit deuxième matériau électrochrome et ledit matériau électrochrome est compris sensiblement dans toute l'épaisseur de ladite partie recouverte de ladite zone. 4 Cette caractéristique assure une plus grande surface d'affichage et aussi de contact pour le pilotage (commande) du changement de couleur. Ainsi, lorsque la couche support comporte un textile, avantageusement les fibres des deux zones sont recouvertes au moins partiellement de matériau 5 électrochrome sur toute l'épaisseur de ladite couche support, au niveau desdites zones. Cette caractéristique assure une plus grande surface d'affichage et aussi de contact pour le pilotage (commande) du changement de couleur. Avantageusement, ladite couche support textile présente une épaisseur sensiblement égale ou supérieure à 100 pm et sensiblement égale ou inférieure 10 à 5000 pm. Une telle épaisseur permet d'obtenir une structure souple, élastique, deformable et étirable, notamment quel que soit le type de textile et de fibre. L'essentiel est d'assurer une continuité de conductivité électrique des couches recouvrant les zones. C'est la raison pour laquelle son épaisseur peut varier en fonction de la texture et de la rugosité des tissus, tricots ou non tissées utilisés 15 comme couche support. Selon un mode de réalisation, ledit premier et ledit deuxième matériau électrochrome sont choisis indépendamment l'un de l'autre parmi les matériaux électrochromes sous forme de poudre, et notamment sous forme de particules ou nanoparticules, parmi le PEDOT : PSS, les polymères organiques 20 conducteurs, notamment les polythiophènes, les polyanilines, les polypyrroles ; les viologènes, les métallopolymères et les composés électrochromes inorganiques et notamment les oxydes de métaux de transition et les hexacyanoferrates, les mélanges d'au moins deux de ces composés et de préférences choisi parmi ces composés ou leurs mélanges sous forme de poudre 25 et notamment de particules ou nanoparticules. Lorsque le matériau électrochrome est sous forme de nano particules ou de particules à la surface des fibres, la couche textile et donc la structure de l'invention est plus souple que lorsque le matériau forme un film sur les fibres. La structure ainsi obtenue peut être étirée sans détérioration de ses propriétés alors 30 qu'un film entourant les fibres, risque de se craquer lors de l'étirement répété du textile. La couche support n'est pas limitée selon l'invention. Il peut s'agir, par exemple, d'un film plastique. Lorsque la couche support comporte un textile ou qu'elle est formée ou essentiellement formée d'un textile, celui-ci n'est pas limité 5 selon l'invention. Il peut être choisi parmi les textiles de fibres naturelles, notamment de coton, de soie, de laine, éventuellement en mélange, les textiles comprenant des fibres synthétiques ou composés de fibres synthétiques, les textiles préalablement traités au plasma, en particulier les textiles comprenant 5 des fibres synthétiques préalablement traités au plasma et en particulier les textiles comportant des fibres de PET ou composés de fibres de PET préalablement traités au plasma. Les textiles comprenant des fibres synthétiques ou formés de fibres synthétiques procurent de meilleurs résultats en termes de changement de 10 couleur. Le traitement au plasma permet de traiter la surface de la couche support et notamment lorsque cette dernière est un textile, sans changer ses propriétés intrinsèques (flexibilité, résistance mécanique, ... ). Le plasma permet de créer des radicaux en surface de la couche support, qui augmentent l'affinité de la couche support, notamment du textile avec la couche de composé déposée. 15 On obtient une meilleure adhésion entre les couches. Par ailleurs le plasma a tendance à réduire les hétérogénéités de surface, la couche support, notamment textile présente ainsi une surface plus homogène. La disposition des deux zones n'est pas limitée selon l'invention. La première et ladite deuxième zone peuvent être disposées l'une à côté de l'autre 20 ou l'une autour de l'autre. Avantageusement, chacune desdites zones comprend une quantité de matériau électrochrome sensiblement égale ou supérieure à 1,5g/m2 et sensiblement égale ou inférieure à 20g/m2, et notamment sensiblement égale à 2,5 g/m2 ou 2,7g/m2. Si la quantité de matériau électrochrome est trop importante, 25 le changement de couleur du matériau électrochrome n'est plus visible. Selon un mode de réalisation, la première et ladite deuxième zone comporte chacune un point de contact en matériau conducteur, notamment en métal et chaque point de contact est relié à un fil conducteur apte à être relié à un pôle d'une source de tension électrique. Ce point de contact peut être appliqué 30 à l'état liquide puis solidifié, par séchage, par exemple. Il peut être formé d'une encre conductrice. Selon un autre mode de réalisation, la structure comporte une pluralité de zones comportant chacune un matériau électrochrome et séparées les unes des autres par des espaces de séparation comportant ledit électrolyte, lesdits 6 matériaux électrochromes desdites zones pouvant tous être différents les uns des autres, lesdites zones sont reliées électriquement entre elles pour former deux groupes aptes à être reliés chacun à un pôle d'une source de tension électrique. Les combinaisons des tensions électriques entre les électrodes 5 assurent les affichages différents des pixels qui sont ces mêmes électrodes et dont la forme peut être quelconque. Les différences des potentiels (tensions) assurent les passages de l'état réduit à l'état oxydé ou de l'état oxydé à l'état réduit et donc les changements des couleurs des pixels (électrodes) respectivement. 10 L'électrolyte n'est pas limité selon l'invention. Il peut être liquide. Il est avantageusement choisi sous la forme d'un matériau sol-gel. Ledit électrolyte est choisi parmi les électrolytes sous la forme d'un matériau sol-gel, les électrolytes organiques notamment sous forme sol-gel, l'eau et les mélanges de carbonate de propylène, de diacrylate de poly(éthylène glycol), de 15 trifluorométhanesulfonate de lithium et de 2,2-diméthoxy-2-phényl-acétophénone et notamment un mélange de carbonate de propylène (45%en masse), de diacrylate de poly(éthylène glycol) (45%en masse), de trifluorométhanesulfonate de lithium (9%en masse) et de 2,2-diméthoxy-2-phényl-acétophénone (1% en masse). 20 Un tel électrolyte se présentant sous la forme d'un matériau vitreux ou gel permet d'obtenir une structure élastiquement deformable, étirable ; il n'y a pas de problème d'évaporation de l'électrolyte ; ce dernier ne risque pas de couler ce qui rend la structure facile à manipuler. Elle peut également être mise à la verticale sans risque de voir l'électrolyte couler. 25 Avantageusement, ledit espace de séparation présente une largeur sensiblement égale ou supérieure à 0,5 mm et sensiblement égale ou inférieure à 20mm. On obtient ainsi un changement de couleur plus ou moins rapide et un écart de couleur visible à l'oeil nu. La largeur de l'espace dépend de la possibilité qu'a l'électrochrome de migrer dans le textile, par capillarité, par exemple. 30 Selon un mode de réalisation particulier qui peut être combiné à tous les modes de réalisation décrits, la structure comporte un film étanche à l'air et à l'eau qui entoure ladite couche support comportant lesdites zones et ledit film est configuré de manière à permettre le branchement électrique desdites zones aux pôles d'une source de tension électrique. Ce film permet d'augmenter la durée 7 de vie de la structure. Il peut être obtenu par toute technique connue, notamment par enduction. La première zone et/ou ladite deuxième zone peut présenter une largeur sensiblement égale ou supérieure à 1 mm. Avec les tensions habituellement 5 utilisées (0,5 V à 10 V ou plus en fonction du composé électrochrome) on obtient un changement de couleur relativement rapide et un écart de couleur visible entre les deux zones. La présente invention concerne également un procédé de fabrication de la structure selon l'invention selon lequel 10 - on applique sur une couche textile éventuellement préalablement traitée notamment au plasma un premier matériau électrochrome, notamment sous forme liquide, gel ou sol-gel au moins au niveau d'une première zone et un deuxième matériau électrochrome éventuellement identique audit premier matériau et également notamment sous forme liquide, gel ou sol-gel au moins au 15 niveau d'une deuxième zone en laissant un espace entre lesdites première et deuxième zones; - on sèche lesdits matériaux électrochromes ; - on applique sur ledit espace de séparation et au moins jusqu'à la lisière de chacune desdites première et deuxième zones un électrolyte ionique 20 notamment sous forme liquide ou sol-gel; - on forme sur chaque zone un contact métallique en déposant une quantité de matériau électriquement conducteur avant ou après l'application dudit électrolyte ; - éventuellement, on raccorde électriquement plusieurs zones entre elles 25 de manière à former au moins deux groupes de zones. Avantageusement, on applique par impression, notamment par sérigraphie, ou par enduction lesdits matériaux électrochromes. Les Inventeurs ont mis en évidence que l'utilisation de la sérigraphie sur un textile synthétique, notamment le PET préalablement traité au plasma procure 30 une structure présentant un changement de couleur plus rapide qu'avec d'autres textiles. La présente invention concerne également un objet choisi parmi un vêtement, un écran, une affiche, notamment de type kakemono, une banderole, un paravent, un tapis, une moquette, une nappe, un siège, un revêtement de sol, 8 un revêtement pour les sièges ou l'habitacle d'un véhicule automobile, une voile de bateau, un parachute, une pièce d'ameublement, une bâche, un panneau de signalisation qui de manière caractéristique comporte la structure selon l'invention. 5 La structure selon l'invention peut servir dans les supports visuels de communication dynamique verticaux (type kakemono, banderole, affiche, paravent), les supports visuels de communication dynamique horizontaux (type tapis, moquette, nappe), les séparateurs d'espace à motif dynamique (pour les ERP, les « open spaces », les logements privatifs) ; elle peut être intégrée dans 10 les sièges changeant de couleur pour indiquer les places libres (ERP, cinéma, théâtre, transports en commun), les sols affichant un fléchage dynamique pour guider le visiteur vers son objectif (salons, forums, cinéma, théâtre, opéra, transports en commun, magasins) ; elle peut servir à la décoration dynamique des espaces ne risquant pas d'être confondue avec les fléchages de sécurité. 15 Elle peut être intégrée dans les bâches d'échafaudage à affichage dynamique (type publicité, information), la décoration de vitrines de magasins, aux décors de scène. Elle peut être utilisée dans les éléments de signalétique, l'aménagement de salle de cinéma et de théâtre, la structure étant blanche lorsqu'on y entre mais devenant sombre lorsque le film commence 20 [Définition] Les termes « matériau électrochrome » fait référence à toute composition comprenant au moins un composé électrochrome ; un matériau électrochrome est un matériau dont au moins un paramètre choisi parmi la couleur (facteur de réflexion dans le spectre visible), la transmittance et le facteur de réflexion (y 25 compris dans les domaines non visibles tels que l'infra-rouge, par exemple) peut être modifié lorsque le matériau est soumis à une tension électrique. Un matériau électrochrome peut être, par exemple, un matériau qui change de couleur ou un matériau qui est transparent dans un état et coloré dans un autre, après avoir été soumis à une tension électrique. 30 Le terme « déformable » en référence à la couche support indique que cette couche peut être pliée et/ou courbée et/ou froissée et/ou étirée au moins dans un sens, et reprendre sa forme initiale. Les termes « électrolyte ionique » font référence à un électrolyte qui laisse passer les ions mais fait barrière aux électrons. 9 Le terme « sol-gel » fait référence à une solution liquide qui peut se transformer en un matériau vitreux, éventuellement microporeux à macroporeux par polymérisation. Le terme « couche textile » fait référence à un textile ou à une 5 superposition de textiles ; un textile peut être, selon l'invention, un tricot, un tissu ou un non-tissé formé d'un enchevêtrement de fibres. Dans l'Espace de Couleur CIELab les coordonnées de couleur dans le système de coordonnées rectangulaires sont : L*: la coordonnée de luminosité, 10 a*: la coordonnée rouge vert, avec +a* indiquant le rouge et -a* indiquant le vert, b*: la coordonnée jaune/bleu avec +b* indiquant le jaune et -b* indiquant le bleu. La différence de couleur CIELab, entre deux couleurs prises au hasard dans l'espace de couleur CIE 1976, est la distance entre la localisation des deux couleurs. Cette distance est typiquement appelée AE CIE L*a*b*, où : 15 AE CIE L*a*b*= 1[DLA(*2)+Da^(*2)+DID1\(*2)r A(1/2) DL* correspondant à la différence de luminosité, Da* correspondant à la différence rouge/vert et Db* à la différence jaune/bleu. [Figures] La présente invention, ses caractéristiques et les différents avantages 20 qu'elle présente seront mieux compris à la lecture de la description détaillée qui suit de cinq modes de réalisation particuliers de l'invention présentés à titre d'exemples illustratifs et non limitatifs et qui fait référence aux dessins annexés sur lesquels : - la Fig. 1 représente de manière schématique une vue en coupe 25 transversale d'un premier mode de réalisation particulier de la structure de l'invention ; - la Fig. 2 représente de manière schématique une vue en coupe transversale de la structure de la Fig. 1 lorsqu'une tension est appliquée entre les deux zones et en fonction de la connexion de chacune des zones soit au pôle 30 positif, soit au pôle négatif de la source de courant électrique. - la Fig. 3 représente, à droite une vue schématique d'un deuxième mode de réalisation et à gauche la photographie de ce mode de réalisation obtenu selon le procédé de l'invention, la structure étant reliée à une source de tension électrique ; 10 - la Fig. 4 représente à droite une vue schématique d'un troisième mode de réalisation et, à gauche, la photographie de ce mode de réalisation obtenu selon le procédé de l'invention, la structure étant reliée à une source de tension électrique ; 5 - la Fig. 5 représente à droite une vue schématique d'un quatrième mode de réalisation et, à gauche, la photographie de ce mode de réalisation obtenu selon le procédé de l'invention, la structure étant reliée à une source de tension électrique ; et - la Fig. 6 représente les courbes des variations de la valeur moyenne de 10 l'écart de couleur en fonction de la largeur de l'espace de séparation, pour la cathode, pour l'anode et la droite représente les variations calculées de cet écart en fonction de la largeur de l'espace de séparation. En référence à la Fig. 1, un premier mode de réalisation de la présente invention va maintenant être décrit. La couche support 1 est un textile qui 15 présente trois zones qui s'étendent chacune sur toute l'épaisseur de la couche textile 1. En coupe transversale, la couche support 1 comporte une première zone 3, une zone de séparation 5 et une deuxième zone 7. La première zone 3 s'étend sur l'épaisseur du textile et sur une zone délimitée en largeur et en longueur au niveau de la surface de la couche support 1. Cette zone 3 est formée 20 d'un dépôt de matériau électrochrome sur la surface des fibres de la couche support 1. Les fibres de la première zone 3 sont au moins partiellement recouvertes de matériau électrochrome. Le dépôt est réalisé dans toute l'épaisseur de la première zone 3. Le bord de la première zone 3 qui dans le cas présent correspond au bord de la couche support 1 comporte un point de contact 25 91 en métal et qui sert au raccordement d'un fil conducteur afin de connecter la structure à une source de courant électrique. La zone de séparation 5 comprend un électrolyte ionique qui imprègne toute cette zone sur toute l'épaisseur du textile et au moins jusqu'à la frontière de chacune des zones 3 et 7. Cette zone de séparation 5 ne comporte aucun matériau électrochrome. La deuxième zone 30 7 est identique à la première zone, le matériau électrochrome pouvant être différent. Un deuxième point de contact 92 en métal est disposé sur le bord de la deuxième zone 7. Les zones 3 et 7 ne se touchent à aucun endroit de la couche support 1. Chacune des zones 3 et 7 forme un pixel (de forme quelconque en 11 général) qui peut changer de couleur si on applique une tension entre les deux points de contact 91 et 92. La Fig. 2 représente de manière schématique les modifications de la structure représentée sur la Fig. 1 lorsqu'une tension électrique est appliquée 5 entre les deux points de contact 91 et 92 et selon que l'une ou l'autre des zones 3 et 7 est reliée à l'anode ou à la cathode de cette source de tension électrique. Une fois la structure électrochrome réalisée, elle est connectée à une source de tension. Le PEDOT : PSS étant appliqué à l'état de polymère, il ne nécessite pas de polymérisation électrochimique et la structure est immédiatement utilisable. 10 Une tension de quelques Volts suffit à observer un changement de couleur des zones 3 et 7. La zone connectée à l'anode de la source de tension électrique est oxydée tandis que la zone connectée à la cathode de la source est réduite. Chacune des zones 3 et 7 présente donc une couleur différente. Lorsque la polarité de la tension est inversée, les couleurs sont inversées. Dans le cas du 15 PEDOT : PSS, la zone connectée à l'anode (oxydée) prend une coloration gris clair, pendant que la zone connectée à la cathode (réduite) prend une coloration bleue foncée. Il est observé que, contrairement à une structure multicouche dans laquelle le changement de couleur se produit relativement simultanément sur 20 l'ensemble de la structure, dans la structure selon l'invention, le changement de couleur se produit progressivement plus ou moins rapidement, en partant de l'espace de séparation 5 ou espace interstitiel, pour se propager vers les extrémités opposées des zones 3 et 7. La Fig. 3 représente une vue de dessus d'un textile comprenant 5 zones 25 parallèles entre elles comportant chacune un matériau électrochrome. La couche support est un tissu PET préalablement traité au plasma, l'électrochrome est le PEDOT :PSS, l'électrolyte est un électrolyte organique à l'état de sol-gel et les électrodes sont des point d'encre contenant de l'argent Les zones sont séparées l'une de l'autre par un espace de séparation comprenant un électrolyte ionique. 30 Trois zones non consécutives sont électriquement reliées entre elles par des fils conducteurs représentés en pointillés ; les deux autres, qui ne sont pas consécutive sont reliées. On forme ainsi un groupe de deux zones et un groupe de trois zones. Chaque groupe est ensuite relié soit à la cathode soit à l'anode d'une source de courant électrique. Comme représenté sur la Fig. 3, première 12 ligne, au repos, c'est-à-dire sans tension électrique appliquée entre les zones, celles-ci ont toute la même couleur. En appliquant une tension, un groupe de zone devient plus clair tandis que l'autre devient plus foncé (deuxième ligne). En inversant la tension, le groupe clair devient foncé et le groupe foncé devient clair 5 (troisième ligne). La Fig. 4 représente une vue du dessus d'une structure selon l'invention qui comporte quatre zones comportant chacune un matériau électrochrome. La couche support est un tissu de PET préalablement traité au plasma, l'électrochrome est le PEDOT :PSS, l'électrolyte est un électrolyte organique à 10 l'état de sol-gel et les électrodes sont des points d'encre contenant de l'argent. Les quatre zones sont séparées deux à deux par un espace de séparation qui forme une croix, les zones étant disposées selon un carré autour de cette croix. Sur la première ligne de la Fig. 4, les zones qui sont disposées selon les diagonales du carré sont électriquement reliées entre elles pour former deux 15 groupes. Chaque groupe est ensuite relié soit à l'anode soit à la cathode d'une source de tension électrique. On obtient ainsi le changement de couleur observable sur la Fig. 4 première ligne, les diagonales du carré ayant la même couleur. Sur la deuxième ligne de la Fig. 4, les zones situées d'un même côté de l'espace de séparation sont électriquement reliées entre elles pour former deux 20 groupes de deux zones. On obtient ainsi deux pixels alignés qui ont la même couleur et deux autres pixels alignés qui présentent tous deux la même couleur mais différente de celle des pixels du premier groupe : Sur la Fig. 4, troisième et quatrième ligne, trois zones sont électriquement reliées entre elle pour former un groupe. On obtient ainsi une seule zone de 25 couleur différente des trois autres. La Fig. 5 représente une vue du dessus d'un quatrième mode de réalisation de la structure selon l'invention. La couche support, l'électrochrome, l'électrolyte et les électrodes sont identiques à ceux utilisés en référence à la Fig. 4. Les zones 3 et 7 forment des bandes annuaires concentriques séparées par 30 une bande annulaire également concentrique qui comprend l'électrolyte. Chaque bande comporte un point de contact et est ainsi reliée à un pôle d'une source de tension électrique. Sur la Fig. 5, première ligne, la structure est au repos et les deux bandes sont de la même couleur. Lorsqu'on applique une tension électrique, elles changent de couleur (deuxième ligne). Si on inverse la 13 connexion aux pôles de la source de tension électrique, les couleurs sont inversées (troisième ligne). Exemple 1 On fournit un textile. Lorsque ce dernier est un matériau synthétique, 5 comme le polyester, il est de préférence traité au plasma atmosphérique pour activer sa surface et la préparer à l'enduction par le composé électrochrome. Dans le présent exemple, le textile est un tissu de toile de soie. Le textile présente une épaisseur de 200pm. On réalise les deux zones 3 et 7 par application directe au pinceau d'une 10 solution aqueuse de PEDOT : PSS de référence Orgacon@ EL-P 3040, fourni par la société Agfa@ et contenant 3,4 % en poids de PEDOT: PSS. On sèche ensuite le textile. On dessine ensuite au pinceau les points de contact 91 et 92 par dépôt d'une goutte d'encre conductrice (encre d'argent, Loctite@ 3863) à proximité de la lisière de chacune des zones 3 et 7. Après séchage de l'encre 15 conductrice à l'air libre, on applique l'électrolyte sur la zone 5 à l'aide d'une pipette. Celui-ci est appliqué dans l'espace interstitiel, formant la zone 5 et séparant les zones 3 et 7 et jusqu'à ces dernières au minimum. L'électrolyte utilisé est composé d'un mélange de carbonate de propylène (45%en masse), de diacrylate de poly(éthylène glycol) (45% en masse), de 20 trifluorométhanesulfonate de lithium (9%en masse) et de 2,2-diméthoxy-2- phényl-acétophénone (1% en masse). Une quantité suffisante d'électrolyte doit être appliquée, faute de quoi le changement de couleur peut être imparfait. Étant liquide, l'électrolyte se diffuse bien. Une fois le textile imprégné, il est placé sous une lumière UV pour permettre la photo polymérisation de l'électrolyte. 25 L'électrolyte à l'état sol-gel ne nuit pas à la flexibilité de la structure, qui peut être facilement manipulée. En appliquant une tension de 8V entre les points de contact pendant 30s, on obtient un changement de couleur des zones 3 et 7 tel que décrit en référence à la Fig. 2. La largeur de la zone de séparation 5 est d'au moins 1 mm, de préférence 2 mm et ne dépasse pas 3 mm. 30 Exemple 2 Un tricot de coton blanc (166 g/m2) est imprégné de PEDOT : PSS, afin de former une structure selon l'invention. Le PEDOT : PSS est appliqué manuellement au support textile à l'aide d'un pinceau. Environ 20 g/m2 sont appliqués sur les zones imprégnées de PEDOT : PSS. Deux pixels de 2,1 x 3 14 cm sont séparés par un espace interstitiel de 0,5 x 3 cm. Le tissu imprégné est ensuite séché en étuve à 50°C pendant 10 heures. Une fois le textile sec, deux points d'encre d'argent sont placés au milieu du bord externe de chaque pixel pour former un point de contact. 5 La structure obtenue est suffisamment fine pour que la rigidification apportée par la sol-gélification de l'électrolyte soit assez faible. Même avec un électrolyte à l'état de sol-gel, la structure reste flexible, déformable et extensible. Lorsqu'elle est étirée, dans le sens des mailles, la structure gagne jusqu'à 17 %. Après extension, elle demeure 9 % plus longue. 10 Influence de l'étirement La structure de l'exemple 2 précitée est utilisée pour cette étude. En considérant L la largeur sur laquelle l'analyse colorimétrique de l'image est effectuée pour la structure au repos, l'analyse colorimétrique pour la structure étirée est effectuée sur une longueur égale à L + 17 %, afin de réaliser des 15 analyses comparables. Il a pu être observé que, lorsque la structure est étirée, la couleur moyenne de la structure est plus claire, plus bleue et moins verte. Ceci provient probablement du fait que, lorsqu'elle est étirée, la structure laisse voir l'arrière-plan blanc dans l'espace vide entre les mailles. La structure est en revanche opaque lorsqu'elle est au repos. L'écart de couleur AE CIE L*a*b*avec 20 AE CIE L*a*b* = 1[DLA(*2)+Day2)+DID1\(*2)])1\(1/2), DL* correspondant à la différence de luminosité, Da* correspondant à la différence rouge/vert et Db* à la différence jaune/bleu est calculé après quatre cycles pendant lesquels on inverse la polarité de la source de tension électrique. Pour la structure non étirée, l'écart AE CIE L*a*b* est de 18,70; il est de 11,76 pour une structure étirée de 17% 25 comme précité. Dans les deux cas, l'écart de couleur est bien visible à l'oeil nu. Une étude du temps de changement de couleur a été réalisée. Aucune différence significative n'est remarquée entre la structure au repos et la structure étirée. Influence de la quantité de matériau électrochrome 30 Une étude est réalisée pour déterminer si la quantité de PEDOT : PSS appliquée a une influence sur la couleur obtenue et sur le temps de coloration. Pour cela, deux structures à deux pixels côte-à-côte sont réalisées. Un même tissu de PET est utilisé comme support. Sur la première, on effectue une seule application de PEDOT : PSS. Sur la seconde, on effectue trois applications 15 successives de PEDOT : PSS, après séchage entre chaque couche. L'espace entre les deux pixels est identique pour les deux structures. Les structures sont ensuite séchées. On observe que la structure la plus chargée en PEDOT: PSS est plus sombre mais également plus rigide. L'électrolyte est ensuite appliqué 5 puis photo polymérisé et une tension de 5 V est appliquée, passant à -5 V au bout de 30 secondes. La couleur des deux pixels est mesurée par la méthode utilisant une caméra. L'écart AE CIE Va*b* entre la couleur réduite et la couleur oxydée est calculé pour chaque pixel. Pour la structure comportant une couche, AE CIE 10 L*a*b*= 10,44 tandis que pour la structure comportant trois couches de matériau polymère, AE CIE L*a*b*= 7,57. Ces résultats concernent le pixel initialement connecté à l'anode. Ils sont comparables pour le pixel initialement connecté à la cathode. On observe que la couleur de la structure sur laquelle trois couches de PEDOT : PSS ont été 15 appliquées est effectivement plus sombre, à l'état oxydé comme à l'état réduit. Elle est également légèrement plus bleue à l'état oxydé. Surtout, il apparaît que l'écart de couleur entre les états oxydé et réduit est plus important pour la structure contenant moins de PEDOT : PSS. Le changement de couleur est considéré comme visible pour une structure à une seule couche de PEDOT : 20 PSS, alors qu'il ne l'est pas (AE CIE L*a*b* REVENDICATIONS1. Structure électrochrome comportant une couche support comprenant à sa surface au moins une première zone comportant un premier matériau électrochrome et une deuxième zone, lesdites zones étant séparées par un espace de séparation qui comprend un électrolyte ionique, ladite deuxième zone comprenant un deuxième matériau électrochrome pouvant être identique ou différent dudit premier matériau électrochrome, caractérisée en ce que ladite couche support est déformable et comporte un matériau électriquement isolant, notamment un textile électriquement isolant, en ce que lesdits premier et deuxième matériaux électrochromes sont électriquement conducteurs et recouvrent directement et au moins partiellement au moins la surface de ladite couche support et notamment les fibres situées à la surface de chacune desdites zones dans le cas d'une couche support comportant un textile. 2. Structure selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite première zone et/ou de ladite deuxième zone sont recouvertes au moins partiellement, respectivement dudit premier ou dudit deuxième matériau électrochrome et en ce que ledit matériau électrochrome est compris sensiblement dans toute l'épaisseur de ladite partie recouverte de ladite zone. 3. Structure selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ladite couche support textile présente une épaisseur sensiblement égale ou supérieure à 100 pm et sensiblement égale ou inférieure à 5000 pm 4. Structure selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit premier et ledit deuxième matériau électrochrome sont choisis indépendamment l'un de l'autre parmi les matériaux électrochromes sous forme de poudre, et notamment sous forme de particules ou nanoparticules, parmi le PEDOT : PSS, les polymères organiques conducteurs, notamment les polythiophènes, les polyanilines, les polypyrroles ; les viologènes, les métallopolymères et les composés électrochromes inorganiques et notamment les oxydes de métaux de transition et les hexacyanoferrates, les mélanges d'au moins deux de ces composés et de préférences choisi parmi ces composés ou leurs mélanges sous forme de poudre et notamment de particules ou nanoparticules. 22 5. Structure selon I"une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite couche support comporte un textile ou est un textile et en ce que ledit textile est notamment choisi parmi les textiles de fibres naturelles, notamment de coton, de laine et de soie, éventuellement en mélange, 5 les textiles comprenant des fibres synthétiques ou composés de fibres synthétiques, les textiles préalablement traités au plasma, en particulier les textiles comprenant des fibres synthétiques préalablement traités au plasma et en particulier les textiles comportant des fibres de PET ou composés de fibres de PET préalablement traités au plasma. 10 6. Structure selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite première et ladite deuxième zone sont disposées l'une à côté de l'autre ou l'une autour de l'autre. 7. Structure selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que chacune desdites zones comprend une quantité de 15 matériau électrochrome sensiblement égale ou supérieure à 1,5g/m2 et sensiblement égale ou inférieure à 20g/m2 et notamment sensiblement égale à 2,5 g/m2 ou 2,7g/m2. 8. Structure selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite première et ladite deuxième zone comporte 20 chacune un point de contact en matériau conducteur, notamment en métal et en ce que chaque point de contact est relié à un fil conducteur apte à être relié à un pôle d'une source de tension électrique. 9. Structure selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte une pluralité de zones comportant chacune 25 un matériau électrochrome et séparées les unes des autres par des espaces de séparation comportant ledit électrolyte, lesdits matériaux électrochromes desdites zones pouvant tous être différents les uns des autres, en ce que lesdites zones sont reliées électriquement entre elles pour former deux groupes aptes à être reliés chacun à un pôle d'une source de tension électrique. 30 10. Structure selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit électrolyte est choisi parmi les électrolytes sous la forme d'un matériau sol-gel, les électrolytes organiques notamment sous forme sol-gel, l'eau et les mélanges de carbonate de propylène, de diacrylate de poly(éthylène glycol), de trifluorométhanesulfonate de lithium et de 2,2- 23 diméthoxy-2-phényl-acétophénone et notamment un mélange de carbonate de propylène (45%en masse), de diacrylate de poly(éthylène glycol) (45%en masse), de trifluorométhanesulfonate de lithium (9%en masse) et de 2,2- diméthoxy-2-phényl-acétophénone (1`)/0 en masse). 5 11. Structure selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit espace de séparation présente une largeur sensiblement égale ou supérieure à 0,5 mm et sensiblement égale ou inférieure à 20 mm. 12. Structure selon l'une quelconque des revendications précédentes, 10 caractérisée en ce qu'elle comporte un film étanche à l'air et à l'eau qui entoure ladite couche support comportant lesdites zones et en ce que ledit film est configuré de manière à permettre le branchement électrique desdites zones aux pôles d'une source de tension électrique. 13. Structure selon l'une quelconque des revendications précédentes, 15 caractérisée en ce que ladite première zone et/ou ladite deuxième zone présente une largeur sensiblement égale ou supérieure à 1 mm. 14. Procédé de fabrication d'une structure selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que : - on applique sur une couche textile éventuellement préalablement traitée 20 au plasma un premier matériau électrochrome notamment sous forme liquide, gel ou sol-gel au moins au niveau d'une première zone et un deuxième matériau électrochrome éventuellement identique audit premier matériau et également notamment sous forme liquide, gel ou sol-gel-gel au moins au niveau d'une deuxième zone en laissant un espace entre lesdites première et deuxième 25 zones ; - on sèche lesdits matériaux électrochromes ; - on applique sur ledit espace de séparation et au moins jusqu'à la lisière de chacune desdites première et deuxième zones un électrolyte ionique notamment sous forme liquide ou sol-gel ; 30 - on forme sur chaque zone un contact métallique en déposant une quantité de matériau électriquement conducteur avant ou après l'application dudit électrolyte ; - éventuellement, on raccorde électriquement plusieurs zones entre elles de manière à former au moins deux groupes de zones ; 24 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on applique par impression, notamment par sérigraphie lesdits matériaux électrochromes. 16. Objet choisi parmi un vêtement, un écran, une affiche, notamment de type 5 kakemono, une banderole, un paravent, un tapis, une moquette, une nappe, un siège, un revêtement de sol, un revêtement pour les sièges ou l'habitacle d'un véhicule automobile, une voile de bateau, un parachute, une pièce d'ameublement, une bâche, un panneau de signalisation caractérisé en ce qu'il comporte la structure selon l'une quelconque des revendications précédentes. 10