Brevet FR3065464A1 — publié le 20181026

ICG70142 FR dépôt texte 1 BITUME SOLIDE A TEMPERATURE AMBIANTE Domaine technique La présente invention a pour objet des granules d'un matériau solide à température ambiante, utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, tel qu'un bitume routier, un brai, un liant clair, une composition bitume/polymère. La présente invention concerne également un procédé de préparation de ces granules ainsi que leur utilisation comme liant routier, notamment pour la fabrication d'enrobés. La présente invention concerne également un procédé de fabrication d'enrobés à partir des granules selon l'invention ainsi qu'un procédé de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation de ces granules de bitume à température ambiante, notamment à température ambiante élevée. Etat de l'art La grande majorité du bitume est utilisée en construction, principalement pour la fabrication de chaussées routières ou dans l'industrie, par exemple pour des applications de toiture. Il se présente généralement sous la forme d'un matériau noir fortement visqueux, voire solide à température ambiante, qui se fluidifie en chauffant. De manière générale, le bitume est stocké et transporté à chaud, en vrac, dans des camions-citernes ou par bateaux à des températures élevées de l'ordre de 120°C à 160°C. Or, le stockage et le transport du bitume à chaud présente certains inconvénients. D'une part, le transport du bitume à chaud sous forme liquide est considéré comme dangereux et il est très encadré d'un point de vue réglementaire. Ce mode de transport ne présente pas de difficultés particulières lorsque les équipements et les infrastructures de transport sont en bon état. Dans le cas contraire, il peut devenir problématique : si le camion-citerne n'est pas suffisamment calorifugé, la viscosité du bitume pourra augmenter durant un trajet trop long. Les distances de livraison du bitume sont donc limitées. D'autre part, le maintien du bitume à des températures élevées dans les cuves ou dans les camions-citernes consomme de l'énergie. En outre, le maintien du bitume à des températures élevées pendant une longue période peut affecter les propriétés du bitume et ainsi changer les performances finales de l'enrobé. Pour pallier les problèmes du transport et du stockage du bitume à chaud, des conditionnements permettant le transport et le stockage des bitumes à température ambiante ont été développés. Ce mode de transport du bitume en conditionnement à température ambiante ne représente qu'une fraction minime des quantités transportées dans le monde, mais il correspond à des besoins bien réels pour les régions géographiques d'accès difficile et coûteux par les moyens de transport traditionnels. A titre d'exemple de conditionnement permettant le transport à froid utilisé actuellement, on peut citer le conditionnement du bitume à température ambiante dans des fûts métalliques. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 2 Ce moyen est de plus en plus contestable d'un point de vue environnemental car le bitume stocké dans les fûts doit être réchauffé avant son utilisation comme liant routier. Or, cette opération est difficile à mettre en oeuvre pour ce type de conditionnement et les fûts constituent un déchet après utilisation. D'autre part, le stockage du bitume à température ambiante dans 5 des fûts conduit à des pertes car le bitume est très visqueux et une partie du produit reste sur les parois du fût lors du transvasement dans les cuves des unités de production des enrobés. Quant à la manipulation et au transport de produits bitumineux dans ces fûts, ils peuvent s'avérer difficiles et dangereux si l'équipement spécialisé de manutention des fûts n'est pas disponible chez les transporteurs ou sur le lieu d'utilisation du bitume. 10 A titre d'autres exemples de conditionnement, on peut citer les bitumes sous forme de granules transportés et/ou stockés dans des sacs, souvent utilisés dans des endroits où la température ambiante est élevée. Ces granules présentent l'avantage d'être facilement manipulables. La même difficulté est rencontrée dans la manipulation, le conditionnement et le stockage 15 des brais et des compositions bitumineuses comprenant, des liants clairs, des compositions bitume/polymère, notamment les solutions-mères de compositions bitume/polymère. US 3 026 568 décrit des granules de bitume recouverts d'un matériau poudreux, tel que de la poudre de calcaire. Néanmoins, ce type de bitume en granules n'empêche pas le fluage du bitume, notamment à température ambiante élevée. 20 La demande WO 2009/153324 décrit des granules de bitume enrobés par un composé anti-agglomérant polymérique, en particulier du polyéthylène. L'inconvénient de cet enrobage est qu'il modifie les propriétés du bitume lors de son application routière. La demande WO 2016/016318 décrit des granules de bitume comprenant un additif chimique. Ces granules de bitume permettent le transport et/ou le stockage et/ou la manipulation 25 du bitume à température ambiante sans que celui-ci ne flue, ainsi que la réduction de leur adhésion et agglomération entre eux. La demande WO 2016/198782 décrit des bitumes solides à température ambiante sous forme de granules comprenant un coeur et une couche de revêtement dans lesquels : - le coeur comprend au moins une base bitume et, 30 - la couche de revêtement comprend au moins 10% en masse d'un ou plusieurs composés viscosifiants par rapport à la masse totale de la couche de revêtement, et au moins un composé anti-agglomérant. Les composés viscosifiants illustrés dans WO 2016/198782 sont à base de gélatine. Ces granules présentent des propriétés d'usage satisfaisantes, toutefois, ils présentent l'inconvénient 35 de nécessiter une étape supplémentaire après l'enrobage des coeurs par la couche de revêtement, pour permettre la formation d'une coque autour des coeurs. Dans la continuité de ses travaux, la Demanderesse a découvert de manière surprenante une nouvelle composition de granules de matériau solide à température ambiante, utilisable 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 3 comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, tel qu'un bitume routier, un brai, une composition bitume/polymère, un liant clair, permettant d'éviter et de réduire l'adhésion et l'agglomération lors de leur transport et/ou stockage et/ou manipulation, à température ambiante élevée, sur des longues périodes et dont les propriétés sont conservées au cours du 5 temps par rapport aux granules de l'art antérieur. Plus précisément, la Demanderesse a mis en évidence que cette nouvelle composition de granules permet de résister au fluage dans des conditions extrêmes de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation, dans des conditions de compression, notamment dues au stockage, sur des périodes très longues. 10 Résumé de l'invention L'invention a pour objet des granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité comprenant un coeur et une couche de revêtement dans lesquels : - le coeur est constitué d'une première composition comprenant au moins un matériau 15 choisi parmi : une base bitume, un brai, un liant clair, et - la couche de revêtement est constituée d'une seconde composition qui comprend : - au moins un composé viscosifiant choisi parmi les éthers de cellulose, et - au moins un agent anti-agglomérant. 20 L'invention concerne encore un procédé de fabrication de granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, composés d'un coeur et d'une couche de revêtement du coeur, ce procédé comprenant : i) la mise en forme du coeur à partir d'une première composition comprenant au 25 moins un matériau choisi parmi : une base bitume, un brai, un liant clair, ii) l'enrobage du coeur sur tout ou partie de sa surface par une seconde composition comprenant au moins un composé viscosifiant choisi parmi les éthers de cellulose et au moins un agent anti-agglomérant. L'invention concerne également des granules de matériau utilisable comme liant routier 30 ou comme liant d'étanchéité, susceptibles d'être obtenus par la mise en oeuvre de ce procédé. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'éther de cellulose est choisi parmi : la méthyl cellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose l'hydroxyéthylcellulose (HEC), l'hydroxypropylcellulose (HPC), l'hydroxyéthyl méthylcellulose (HEMC), l'hydroxypropyl 35 méthylcellulose (HPMC), l'hydroxybutyl méthylcellulose (HBMC), la carboxyméthylcellulose (CMC), la carboxyméthylcellulose de sodium (Na-CMC), la carboxyméthylsulfoéthylcellulose, l'hydroxyéthylméthylcarboxyméthylcellulose. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 4 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, l'éther de cellulose est choisi parmi : 1' hydroxyéthyl méthylcellulose, 1' hydroxypropyl méthylcellulose, 1' hydroxybutyl méthylcellulose, encore plus avantageusement l'hydroxypropyl méthylcellulose. 5 Selon un mode de réalisation de l'invention, la seconde composition comprend au moins 10% d'un ou plusieurs agents anti-agglomérants, les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de la seconde composition. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la seconde composition comprend : 10 au moins 20% d'un ou plusieurs agents anti-agglomérants, encore mieux au moins 30 %, avantageusement au moins 40 %, encore mieux au moins 50% d'un ou plusieurs agents antiagglomérants, et éventuellement un ou plusieurs agents plastifiants, les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de la seconde composition. 15 De préférence, le composé anti-agglomérant est choisi parmi : le talc ; les fines généralement de diamètre inférieur à 125 lm, telles que les fines siliceuses, à l'exception des fines calcaires ; le sable tel que le sable de fontainebleau ; le ciment ; le carbone ; les résidus de bois tels que la lignine, le lignosulfonate, les poudres d'aiguilles de conifères, les poudres de cônes de conifères, notamment de pin ; les cendres de balles de riz ; la poudre de verre ; les 20 argiles telles que le kaolin, la bentonite, la vermiculite ; l'alumine telle que les hydrates d'alumine ; la silice ; les dérivés de silice tels que les fumées de silice, les fumées de silice fonctionnalisées, notamment les fumées de silice hydrophobe ou hydrophile, les silices pyrogénées, notamment les silices pyrogénées hydrophobes ou hydrophiles, les silicates, les hydroxydes de silicium et les oxydes de silicium ; la poudre de matière plastique; la chaux ; la 25 chaux hydratée ; le plâtre ; la poudrette de caoutchouc ; la poudre de polymères, tels que les copolymères styrène-butadiène (SB), les copolymères styrène-butadiène-styrène (SBS) et les mélanges de ces matériaux. Selon un mode de réalisation de l'invention, la première composition présente une 30 pénétrabilité à l'aiguille mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 de 5 à 330 1/10 mm, de préférence de 10 à 220 1/10 mm. Selon un mode de réalisation de l'invention, la base bitume comprend en outre au moins un additif chimique choisi parmi : un composé organique, une paraffine, un acide 35 polyphosphorique, un dope d'adhésivité, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation de l'invention, la première composition comprenant au moins un additif chimique présente une pénétrabilité de 5 à 45 1/10mm, mesurée à 25°C selon 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 5 la norme EN 1426 et/ou une température de ramollissement bille et anneau supérieure ou égale à 90°C, la température de ramollissement bille et anneau étant mesurée selon la norme EN 1427. Selon un mode de réalisation préféré, les granules de matériau utilisable comme liant 5 routier ou comme liant d'étanchéité présentent une stabilité au transport et/ou au stockage et/ou à la manipulation à une température allant jusqu'à 100°C, avantageusement de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C, pendant une durée supérieure ou égale à 2 mois, de préférence supérieure ou égale à 3 mois. 10 Selon un mode de réalisation préféré, dans le procédé de l'invention, la seconde composition est appliquée sur le coeur des granules dans un dispositif à lit d'air fluidisé. L'invention concerne également l'utilisation des granules définis ci-dessus comme liant 15 routier. Selon un mode de réalisation préféré, l'utilisation concerne la fabrication d'enrobés. L'invention concerne encore un procédé de fabrication d'enrobés comprenant au moins 20 un liant routier et des granulats, le liant routier étant choisi parmi les granules définis ci-dessus, ce procédé comprenant au moins les étapes de : - chauffage des granulats à une température allant de 100°C à 180°C, de préférence de 120°C à 160°C, - mélange des granulats avec le liant routier dans une cuve telle qu'un malaxeur ou un 25 tambour malaxeur, - obtention d'enrobés. Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de fabrication d'enrobés ne comporte pas d'étape de chauffage du liant routier avant son mélange avec les granulats. L'invention concerne enfin un procédé de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, ledit matériau étant transporté et/ou stocké et/ou manipulé sous forme granules tels que définis ci-dessus. Description détaillée Les objectifs que la demanderesse s'est fixés ont été atteints grâce à la mise au point de compositions de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, sous une 30 35 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 6 forme divisée, présentant une structure coeur/enveloppe, dans laquelle le coeur est à base d'une première composition et la couche de revêtement confère à la structure globale des propriétés améliorées dans des conditions extrêmes de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation par rapport aux granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité 5 connus de l'art antérieur. Un premier objet de l'invention concerne des granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité comprenant un coeur et une couche de revêtement dans lequel : - le coeur est constitué d'une première composition qui comprend au moins un matériau 10 choisi parmi : une base bitume, un brai, un liant clair, et, - la couche de revêtement est constituée d'une seconde composition qui comprend : - au moins un composé viscosifiant choisi parmi les éthers de cellulose, et - au moins un agent anti-agglomérant. 15 Par « température ambiante élevée », on entend la température résultante des conditions climatiques dans lesquelles est transporté et/ou stocké et/ou manipulé le matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, en particulier le bitume routier. Plus précisément, la température ambiante élevée équivaut à la température atteinte lors du transport et/ou du stockage du le matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, en 20 particulier bitume routier étant inférieure à 100°C. Avantageusement, la température ambiante élevée est de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C, étant entendu que la température ambiante élevée implique qu'aucun apport de chaleur n'est apporté autre que celui résultant des conditions climatiques. 25 L'invention concerne des matériaux utilisables comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, en particulier des bitumes susceptibles d'être solide lorsqu'ils sont soumis à des températures ambiantes élevées, en particulier une température allant jusqu'à 100°C, avantageusement, de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C. 30 Par « matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité » on entend au sens de la présente invention tout matériau susceptible d'être mis en oeuvre pour cet usage, et notamment : les bases bitume, les compositions bitume/polymère, les compositions de bitume additivé, les brais, les solutions mères bitume-polymère, les liants clairs, les solutions mères liant clair-polymère, les mélanges de ces matériaux en toutes proportions. 35 Par « matériau solide à température ambiante élevée », on entend un matériau présentant un aspect solide à température ambiante élevée dans des conditions de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation. Plus précisément, on entend par matériau solide à température ambiante élevée, un matériau qui conserve son aspect solide tout au long du transport et/ou du 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 7 stockage et/ou de la manipulation à température ambiante élevée, c'est-à-dire un matériau qui ne flue pas à une température allant jusqu'à 100°C, avantageusement, de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C, sous son propre poids et de plus, qui ne flue pas lorsqu'il est 5 soumis à une température allant jusqu'à 100°C, avantageusement, de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C,et à des forces de pressions issues des conditions de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation. Par « bitume solide à température ambiante », on entend un bitume présentant un aspect 10 solide à température ambiante quelles que soient les conditions de transport et/ou de stockage. Plus précisément, on entend par bitume solide à température ambiante, un bitume qui conserve son aspect solide tout au long du transport et/ou du stockage à température ambiante, c'est-à-dire un bitume qui ne flue pas à température ambiante sous son propre poids et de plus, qui ne flue pas lorsqu'il est soumis à des forces de pressions issues des conditions de transport et/ou 15 de stockage. Par « couche de revêtement recouvrant tout en partie de la surface du coeur », on entend que la couche de revêtement recouvre au moins 90% de la surface du coeur, de préférence au moins 95% de la surface du coeur, plus préférentiellement au moins 99% de la surface du coeur. L'expression « consiste essentiellement en » suivie d'une ou plusieurs caractéristiques, 20 signifie que peuvent être inclus dans le procédé ou le matériau de l'invention, outre les composants ou étapes explicitement énumérés, des composants ou des étapes qui ne modifient pas significativement les propriétés et caractéristiques de l'invention. L'expression « compris entre X et Y» inclut les bornes. Cette expression signifie donc que l'intervalle visé comprend les valeurs X, Y et toutes les valeurs allant de X à Y. 25 La composition selon l'invention permet d'obtenir des granules de matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment de bitume, comprenant une couche de revêtement qui est résistante aux conditions climatiques et aux conditions de transport et/ou de stockage des liants routiers et/ou des liants d'étanchéité, en particulier qui est résistante aux conditions climatiques et aux conditions de transport et/ou de stockage du bitume 30 routier solide, qui se casse facilement sous un effet de cisaillement mécanique, comme par exemple sous l'effet d'un cisaillement mécanique appliqué dans une cuve telle qu'un malaxeur ou un tambour-malaxeur lors de la fabrication d'enrobés. Plus particulièrement, la couche de revêtement résiste au transport et/ou au stockage des liants routiers et/ou des liants d'étanchéité, en particulier du bitume, à température ambiante 35 dans des « Big Bags » tout en étant cassante sous l'effet d'un cisaillement mécanique. Elle permet ainsi la libération du coeur en bitume lors de la fabrication d'enrobés. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 8 Le coeur des granules / première composition : Première variante : Selon une première variante, les coeurs des granules de matériau utilisable comme liant 5 routier ou comme liant d'étanchéité, sont préparés à partir d'une première composition de bitume comprenant une ou plusieurs bases bitumes. De préférence, les granules de bitume sont préparés à partir d'une première composition de bitume comprenant : - une ou plusieurs bases bitumes, 10 - de 0,1% à 5% en masse, de préférence de 0,5% à 4% en masse, plus préférentiellement de 0,5% à 2,5% en masse d'au moins un additif chimique, les pourcentages étant en masse par rapport à la masse totale de base bitume. La base bitume et l'additif chimique sont tels que décrits ci-dessous. De préférence, les granules de bitume sont préparés à partir d'une première composition 15 de bitume comprenant : - une ou plusieurs bases bitumes, - de 0,1% à 5% en masse, de préférence de 0,5% à 4% en masse, plus préférentiellement de 0,5% à 2,5% en masse d'au moins un additif chimique et, - de 0,5% à 20% en masse, de préférence de 2% à 20% en masse, plus préférentiellement 20 de 4% à 15% en masse d'au moins un agent anti-agglomérant, les pourcentages étant en masse par rapport à la masse totale de base bitume. Selon un second mode de réalisation préféré, les coeurs des granules sont préparés à partir d'une première composition comprenant : 25 - une ou plusieurs bases bitume, - entre 0,1% et 5% en masse, de préférence entre 0,5% et 4% en masse, plus préférentiellement entre 0,5% et 2,5% en masse d'au moins un additif chimique, - et entre 0,05% et 15% en masse, de préférence entre 0,1% et 10% en masse, plus préférentiellement entre 0,5% et 6% en masse d'au moins un adjuvant polymère oléfinique, 30 les pourcentages étant en masse par rapport à la masse totale de base bitume. Selon un troisième mode de réalisation préféré, les coeurs des granules sont préparés à partir d'une première composition comprenant : - une ou plusieurs bases bitume, 35 - entre 0,1% et 5% en masse, de préférence entre 0,5% et 4% en masse, plus préférentiellement entre 0,5% et 2,5% en masse d'au moins un additif chimique, - et entre 0,05% et 15% en masse, de préférence entre 0,1% et 10% en masse, plus préférentiellement entre 0,5% et 6% en masse d'au moins un polymère, 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 9 les pourcentages étant en masse par rapport à la masse totale de base bitume. Avantageusement, les différents modes de réalisation décrits ci-dessus pour les granules peuvent se combiner entre eux. 5 Seconde variante : Selon une seconde variante, les coeurs des granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, sont préparés à partir d'une première composition comprenant au moins un brai. 10 Selon un premier mode de réalisation, les coeurs des granules sont constitués d'une première composition à base de brai. Selon un second mode de réalisation, les coeurs des granules sont constitués d'une première composition à base de brai et d'au moins une base bitume. Selon mode de réalisation de cette variante, la première composition comprend au moins 15 un brai ayant une pénétrabilité à 25°C allant de 0 à 20 1/10 mm, une température de ramollissement bille et anneaux (TBA) allant de 115°C à 175°C, étant entendu que la pénétrabilité est mesurée selon la norme EN 1426 et que la TBA est mesurée selon la norme EN 1427. Selon un mode de réalisation de cette variante, la première composition comprend : 20 - au moins un brai ayant une pénétrabilité à 25°C allant de 0 à 20 1/10 mm, une température de ramollissement bille et anneaux (TBA) allant de 115°C à 175°C, étant entendu que la pénétrabilité est mesurée selon la norme EN 1426 et que la TBA est mesurée selon la norme EN 1427, - au moins une base bitume, et 25 - au moins un additif chimique. Troisième variante : Selon une troisième variante, les granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, sont préparés à partir d'une première composition comprenant au 30 moins un liant clair. Les liants bitumineux classiques, en raison de la présence d'asphaltènes, sont de couleur noire et sont donc difficilement colorables. Les revêtements colorés sont de plus en plus utilisés car ils permettent entre autres, d'améliorer la sécurité des usagers de la route en identifiant clairement les voies spécifiques telles que les voies piétonnes, les pistes cyclables, les voies de 35 bus. Ils permettent aussi de matérialiser certaines zones de danger comme les entrées d'agglomération ou les virages dangereux. Les revêtements colorés favorisent la visibilité en condition de faible luminosité, par exemple la nuit ou dans des sites particuliers tels que les tunnels. Enfin, ils permettent tout simplement d'améliorer l'aspect esthétique de la voirie 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 10 urbaine et peuvent être utilisés pour les places publiques, les cours d'immeubles et d'écoles, les trottoirs, les rues piétonnes, les allées de jardins et de parcs, les aires de parking et de repos. Par conséquent, pour toutes les applications précitées, on préfère utiliser des liants clairs de synthèse, ne contenant pas d'asphaltènes et pouvant être colorés. 5 Selon cette variante, la première composition comprend au moins un liant clair. Avantageusement, la première composition comprend au moins une base de liant clair et au moins un additif chimique choisi parmi un composé organique, une paraffine, un acide polyphosphorique et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation de l'invention, la première composition comprend de 0,1% 10 à 5% en masse, de préférence de 0,5% à 4% en masse, plus préférentiellement de 0,5% à 2,5% en masse dudit additif chimique par rapport à la masse totale dudit liant clair additivé. Selon un mode de réalisation de l'invention, la première composition comprend - au moins une base de liant clair, - entre 5% et 30% en masse, de préférence entre 6% et 28% en masse, plus 15 préférentiellement entre 7% et 26% en masse du ou des additif(s) chimique(s) par rapport à la masse totale de ladite base de liant clair. Dans ce cas la première composition est dite de liant clair concentré. Selon un mode de réalisation préféré, les granules sont préparés à partir d'une première 20 composition comprenant : - une ou plusieurs bases de liant clair, - de 30 à 40% d'au moins un polymère, - de 4 à 6% d'au moins un agent compatibilisant, - de 3% à 15% d'au moins un agent anti-agglomérant, 25 les pourcentages étant en masse par rapport à la masse totale de la première composition. On entend par liant clair solide à froid et sous forme divisée, un liant clair solide à température ambiante qui est conditionné sous une forme divisée, c'est-à-dire sous forme d'unités distinctes les unes des autres, que l'on nomme granules. Le liant clair selon l'invention est désigné indifféremment dans la présente description 30 « liant clair solide à froid et sous forme divisée » ou « liant clair additivé ». De préférence, le liant clair est une composition utilisable en substitution des liants à base de bitume pour la préparation par exemple d'enrobé bitumineux coloré. Un liant clair est exempt d'asphaltènes et peut donc garder la teinte naturelle du granulat auquel il est mélangé ou être aisément coloré à l'aide de pigments. 35 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 11 La base bitume Avantageusement, le noyau ou coeur des granules de bitume solide selon l'invention est préparé à partir d'une première composition, qui est une composition de bitume routier, ladite première composition étant préparée en mettant en contact : 5 - une ou plusieurs bases bitumes, et - éventuellement au moins un additif chimique. Au sens de l'invention, les termes « bitume » et « bitume routier» sont utilisés, de manière équivalente et indépendamment l'un de l'autre. Par « bitume » ou « bitume routier », on entend toutes compositions bitumineuses constituées d'une ou de plusieurs bases bitumes et 10 comprenant éventuellement un ou plusieurs additifs chimiques, lesdites compositions étant destinées à une application routière. Parmi les bases bitumes utilisables selon l'invention, on peut citer tout d'abord les bitumes d'origine naturelle, ceux contenus dans des gisements de bitume naturel, d'asphalte naturel ou les sables bitumineux et les bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Les bases 15 bitumes selon l'invention sont avantageusement choisies parmi les bases bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Les bases bitumes peuvent être choisies parmi les bases bitumes ou mélanges de bases bitumes provenant du raffinage du pétrole brut, en particulier des bases bitumes contenant des asphaltènes ou des brais. Les bases bitumes peuvent être obtenues par des procédés conventionnels de fabrication des bases bitumes en raffinerie, en particulier par 20 distillation directe et/ou distillation sous vide du pétrole. Ces bases bitumes peuvent être éventuellement viscoréduites et/ou désasphaltées et/ou rectifiées à l'air. Il est courant de procéder à la distillation sous vide des résidus atmosphériques provenant de la distillation atmosphérique de pétrole brut. Ce procédé de fabrication correspond, par conséquent, à la succession d'une distillation atmosphérique et d'une distillation sous vide, la charge alimentant 25 la distillation sous vide correspondant aux résidus atmosphériques. Ces résidus sous vide issus de la tour de distillation sous vide peuvent être également utilisés comme bitumes. Il est également courant d'injecter de l'air dans une charge composée habituellement de distillats et de produits lourds provenant de la distillation sous vide de résidus atmosphériques provenant de la distillation du pétrole. Ce procédé permet d'obtenir une base soufflée, ou semi-soufflée 30 ou oxydée ou rectifiée à l'air ou rectifiée partiellement à l'air. Les différentes bases bitumes obtenues par les procédés de raffinage peuvent être combinées entre elles pour obtenir le meilleur compromis technique. La base bitume peut aussi être une base bitume de recyclage. Les bases bitumes peuvent être des bases bitumes de grade dur ou de grade mou. 35 Selon l'invention, pour les procédés conventionnels de fabrication des bases bitumes, on opère à des températures de fabrication comprises entre 100°C et 200°C, de préférence entre 140°C et 200°C, plus préférentiellement entre 140°C et 170°C, et sous agitation pendant une durée d'au moins 10 minutes, de préférence comprise entre 30 minutes et 10 heures, plus 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 12 préférentiellement entre 1 heure et 6 heures. On entend par température de fabrication, la température de chauffage de la ou des bases bitumes avant mélange ainsi que la température de mélange. La température et la durée du chauffage varient selon la quantité de bitume utilisée et sont définies par la norme NF EN 12594. 5 Selon l'invention, les bitumes soufflés peuvent être fabriqués dans une unité de soufflage, en faisant passer un flux d'air et/ou d'oxygène à travers une base bitumineuse de départ. Cette opération peut être menée en présence d'un catalyseur d'oxydation, par exemple de l'acide phosphorique. Généralement, le soufflage est réalisé à des températures élevées, de l'ordre de 200 à 300°C, pendant des durées relativement longues typiquement comprises entre 30 minutes 10 et 2 heures, en continu ou par lots. La durée et la température de soufflage sont ajustées en fonction des propriétés visées pour le bitume soufflé et en fonction de la qualité du bitume de départ. Préférentiellement, la base bitume mise en oeuvre pour fabriquer les granules de l'invention présente une pénétrabilité à l'aiguille mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 de 5 15 à330 1/10 mm, de préférence de 10 à 220 1/10 mm. De manière bien connue, la mesure dite de « pénétrabilité à l'aiguille » est réalisée au moyen d'un test normalisé NF EN 1426 à 25°C (P25). Cette caractéristique de pénétrabilité est exprimée en dixièmes de millimètre (dmm ou 1/10 mm). La pénétrabilité à l'aiguille, mesurée à 25°C, selon le test normalisé NF EN 1426, représente la mesure de la pénétration dans un 20 échantillon de bitume, au bout d'un temps de 5 secondes, d'une aiguille dont le poids avec son support est de 100 g. La norme NF EN 1426 remplace la norme homologuée NF T 66-004 de décembre 1986 avec effet au 20 décembre 1999 (décision du Directeur Général d'AFNOR en date du 20 novembre 1999). 25 La base de liant clair On entend par base de liant clair, des compositions comprenant un agent plastifiant, par exemple une huile d'origine pétrolière ou d'origine végétale, un agent structurant, par exemple une résine hydrocarbonée, et un polymère. La composition des bases de liants clairs détermine certaines propriétés essentielles de ces liants, en particulier l'indice de plasticité, la viscosité du 30 liant, ou la couleur qui doit être la plus claire possible. Selon un mode de réalisation de l'invention, la base de liant clair comprend : - un agent plastifiant, par exemple une huile naturelle ou synthétique, dépourvue d' asphaltènes, - un agent structurant, par exemple une résine hydrocarbonée ou végétale, 35 - un copolymère, - les cas échéant, des agents dopants, ou dopes, ou dopes d'adhésivité. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 13 Des compositions de liant clair sont décrites dans les demandes et brevets suivants et ces compositions de liant clair peuvent être mises en oeuvre comme base de liant clair dans la présente invention. On peut utiliser comme base de liant clair un liant clair comprenant des huiles blanches 5 hydrogénées comprenant au moins 60% de carbones paraffiniques (selon la méthode ASTM D2140), et une résine hydrocarbonée, le cas échéant en mélange avec des copolymères du type éthylène-acétate de vinyle (EVA) ou polyéthylène basse densité, par exemple du type EPDM (éthylène-propylène-diène-monomère), tel que décrit dans WO 01/53409. On peut utiliser comme base de liant clair un liant clair comprenant une huile avec une 10 teneur en naphténiques entre 35% et 80% et une résine hydrocarbonée, comme décrit dans EP 1783174. On peut utiliser comme base de liant clair un liant clair comprenant une huile synthétique, une résine et un polymère de type SBS ou SIS, comme décrit dans EP 1473327. On peut utiliser comme base de liant clair un liant clair comprenant : 15 - au moins une huile d'origine pétrolière, de préférence une huile aromatique comprenant des extraits aromatiques de résidus de pétrole, obtenus par extraction ou désaromatisation de résidus de distillations de coupes pétrolières, - au moins une résine d'origine végétale, de préférence choisie parmi les esters de colophanes, les esters du glycérol et de colophanes, les esters du pentaérythritol et de 20 colophanes, pris seuls ou en mélange, et - au moins un latex, de préférence choisi parmi les latex de polymères acryliques, les latex de caoutchouc naturel, les latex de caoutchouc synthétiques, pris seuls ou en mélange, comme décrit dans WO 2009/150519. 25 On peut utiliser comme base de liant clair un liant synthétique clair comprenant : - au moins une huile d'origine végétale de préférence choisie parmi les huiles de colza, de tournesol, de soja, de lin, d'olive, de palme, de ricin, de bois, de maïs, de courge, de pépins de raisin, de jojoba, de sésame, de noix, de noisette, d'amande, de karité, de macadamia, de coton, de luzerne, de seigle, de carthame, d'arachide, de coco et de coprah, et leurs mélanges, 30 - au moins une résine d'origine pétrolière, de préférence choisie parmi les résines d'origine pétrolière hydrocarbonées issues de la copolymérisation de coupes pétrolières aromatiques, aliphatiques, cyclopentadiéniques prises seules ou en mélange et, - au moins un polymère, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène et de butadiène, les copolymères de styrène et d'isoprène, les terpolymères éthylène/propène/diène, 35 les polychloroprènes, les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, les copolymères 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 14 d'éthylène et d' acrylate de méthyle, les copolymères d'éthylène et d'acrylate de butyle, les terpolymères éthylène/acrylate de méthyle/méthacrylate de glycidyle, les terpolymères éthylène/acrylate de butyle/anhydride maléique, les polypropylènes atactiques, pris seuls ou en mélanges, 5 la quantité d'huile d'origine végétale dans le liant étant supérieure ou égale à 10% en masse et la quantité de polymère dans le liant étant inférieure ou égale à 15% en masse, comme décrit dans WO 2010/055491. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, la base de liant clair comprend : 10 (i) un agent plastifiant constitué d'une huile contenant une teneur totale en composés paraffiniques, mesurée selon la méthode ASTM D2140, d'au moins 50%, de préférence d'au moins 60% en poids, plus préférentiellement comprise entre 50% et 90%, de préférence entre 60% et 80%, et (ii) un copolymère à base de motifs diène conjugué et de motifs hydrocarbure monovinyl 15 aromatique, par exemple à base de motif butadiène et de motifs styrène. De préférence, l'huile est une huile synthétique issue des coupes d'unité de désasphaltage (ou « huile DAO »). De préférence, l'huile contient une teneur totale en composés paraffiniques supérieure ou égale à 50%, de préférence supérieure ou égale à 60% en poids, et une teneur totale en composés 20 naphténiques inférieure ou égale à 25% en poids, mesurée selon la méthode ASTM D2140. De préférence, l'huile contient une teneur totale en composés paraffiniques supérieure ou égale à 50%, de préférence supérieure ou égale à 60% en poids, une teneur totale en composés naphténiques inférieure ou égale à 25% en poids, et une teneur totale en composés aromatiques inférieure ou égale à 25% en poids, mesurée selon la méthode ASTM D2140. 25 Par exemple, l'huile contient une teneur totale en composés paraffiniques, mesurée selon la méthode ASTM D2140, comprise entre 50% et 90%, de préférence entre 60% et 80% en poids, une teneur totale en composés naphténiques comprise entre 5% et 25% en poids, et une teneur totale en composés aromatiques comprise entre 5% et 25% en poids. De préférence, l'huile a un point d'aniline, mesuré selon la norme IS02977 : 1997, 30 supérieur ou égal à 80°C, de préférence supérieur ou égal à 90 °C, par exemple supérieur à 100°C. De préférence, la base de liant clair comprend de préférence (i) de 40 à 80% en poids d'agent plastifiant, (ii) de 18 à 50% en poids de résine, (iii) de 1 à 7% en poids de copolymère ; 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 15 et, (iv) éventuellement de 0,05% à 0,5% en poids de dope d'adhésivité, par exemple d'amine, par rapport au poids de base de liant clair. Avantageusement, la base de liant clair comprend de préférence (i) de 40 à 80% en poids d'agent plastifiant, (ii) de 18 à 50% en poids de résine, (iii) de 1 à 7% en poids de copolymère ; 5 et, (iv) de 0,05% à 0,5% en poids de dope d'adhésivité, par exemple d'amine, par rapport au poids de base de liant clair. Avantageusement, la base de liant clair comprend également (i) de 45% à 70% en poids d'agent plastifiant, (ii) de 25 à 50% en poids de résine, (iii) de 1% à 7% en poids de copolymère ; et, (iv) éventuellement de 0,1% et 0,3% en poids de dope d'adhésivité, par rapport au poids 10 total de base de liant clair. De préférence, la base de liant clair consiste essentiellement en (i) de 40 à 80% en poids d'agent plastifiant, (ii) de 20 à 50% en poids de résine, (iii) de 1 à 7% en poids de copolymère, par rapport au poids total de base de liant clair. Avantageusement, la base de liant clair consiste essentiellement en (i) de 40 à 80% en 15 poids d'agent plastifiant, (ii) de 20 à 50% en poids de résine, (iii) de 1 à 7% en poids de copolymère et (iv) de 0,05% à 0,5% en poids de dope d'adhésivité, par rapport au poids total de base de liant clair. Avantageusement, la base de liant clair consiste essentiellement également en (i) de 45% à 70% en poids d'agent plastifiant, (ii) de 25 à 50% en poids de résine (iii) de 1% à 7% en poids 20 de copolymère ; et, (iv) de 0,1% et 0,3% en poids de dope d'adhésivité, par rapport au poids total de base de liant clair. De préférence, le copolymère est un copolymère à base de motifs de styrène et de butadiène qui comprend une teneur pondérale en butadiène 1-2 allant de 5 à 70%. De préférence, le copolymère est avantageusement un copolymère à base de motifs de 25 styrène et de butadiène qui comprend une teneur pondérale en butadiène 1-2 allant de 5 à 70% et une teneur pondérale en groupement 1,2-vinyle comprise entre 10 et 40%. Par exemple, ledit copolymère à base de motifs de styrène et de butadiène a une masse moléculaire moyenne en masse comprise entre 10 000 et 500 000, de préférence entre 50 000 et 200 000, et plus préférentiellement entre 50 000 et 150 000 daltons. De préférence, on 30 utilisera un copolymère bloc styrène/butadiène ou bloc styrène/butadiène/styrène. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 16 Les liants clairs selon l'invention sont avantageusement caractérisés en ce qu'ils présentent un indice de couleur inférieur ou égal à 4, de préférence inférieur ou égal à 3, tel que déterminé selon l'échelle ASTM DH4. En outre, ils peuvent avantageusement présenter une température de ramollissement 5 Température Bille-Anneau déterminée selon la norme NF EN1427 comprise entre 55°C et 90°C. De préférence, le liant clair utilisable selon l'invention a une pénétrabilité à 25°C, mesurée selon la norme NF EN 1426, comprise entre 10 et 220 1/10 mm, de préférence entre 30 et 100 1/10 mm, plus préférentiellement entre 40 et 80 1/10 mm. L'homme du métier peut 10 moduler la pénétrabilité du liant clair utilisable dans l'invention notamment en choisissant judicieusement le rapport en poids [agent structurant/agent plastifiant] dans la composition de la base de liant clair. En effet, il est connu qu'une augmentation de ce rapport permet de diminuer la pénétrabilité à 25°C. Les bases de liants clairs mises en oeuvre dans l'invention peuvent être préparées par 15 exemple selon le procédé suivant comprenant les étapes de : (i) mélange de l'agent plastifiant, par exemple l'huile DAO, et chauffage à une température comprise entre 140-200°C, par exemple de 10 minutes à 30 minutes, (ii) ajout de l'agent structurant, par exemple la résine hydrocarbonée, mélange et chauffage à une température comprise entre 140-200°C, par exemple de 30 minutes à 2 heures, 20 (iii) ajout du ou des polymères, par exemple le SBS, mélange et chauffage à une température comprise entre 140-200°C, par exemple, de 90 minutes à 3 heures, de préférence de 90 minutes à 2 heures 30, (iv) ajout éventuel d'un dope d'adhésivité, mélange et chauffage à une température comprise entre 140-200°C, par exemple, de 5 minutes à 20 minutes. 25 L'ordre des étapes (i) à (iv) peut être modifié. Selon un mode de réalisation de l'invention, les coeurs des granules de liant clair comprennent en outre au moins un agent colorant tel que décrit ci-dessus, comme par exemple un pigment. 30 Dans ces modes de réalisations, l'anti-agglomérant et/ou l'agent colorant sera choisi par l'homme du métier en fonction de la couleur du liant clair désiré. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 17 Le brai Selon le dictionnaire français, on entend par « brai », un résidu de distillation des goudrons de pétrole, de pétrole, de houille, de bois ou d'autres molécules organiques. 5 L'invention porte ici sur les résidus de distillation du pétrole, également appelés « brai de pétrole ». Au sens de l'invention, on utilisera indépendamment l'un de l'autre, les termes « brai », « brai de pétrole » et « brai de désasphaltage ». 10 Les brais peuvent être obtenus par des procédés conventionnels de fabrication en raffinerie. Le procédé de fabrication correspond à la succession d'une distillation atmosphérique et d'une distillation sous vide. Dans un premier temps, le pétrole brut est soumis à une distillation à pression atmosphérique, qui conduit à l'obtention d'une phase gazeuse, de 15 différents distillats et d'un résidu de distillat atmosphérique. Puis, le résidu de la distillation atmosphérique est soumis lui-même à une distillation sous pression réduite, appelée distillation sous vide, qui permet de séparer un gazole lourd, diverses coupes de distillats et un résidu de distillation sous vide. Ce résidu de distillation sous vide contient du « brai de pétrole » en concentration variable. 20 Il est possible d'obtenir le « brai de pétrole » selon deux procédés : lère procédé : Le résidu de distillation sous vide est soumis à une opération de désalphatage par addition d'un solvant approprié, tel que le propane, qui permet ainsi de précipiter le brai et de le séparer 25 des fractions légères telles que l'huile désaphaltée. 2' procédé : Le résidu de distillation sous vide est soumis à une extraction au solvant, et plus précisément au furfural. Cet aldéhyde hétérocyclique présente la particularité de solubiliser sélectivement les composés aromatiques et polycycliques. Ce procédé permet ainsi d'éliminer 30 les extraits aromatiques et de récupérer le « brai de pétrole ». Selon un mode de réalisation, le brai est un brai oxydé. De préférence, le brai oxydé selon l'invention est obtenu par oxydation d'un mélange 35 comprenant du brai et un diluant, tel qu'une essence légère, également appelé « fluxant » soumis à une opération d'oxydation dans une tour de soufflage en présence d'un catalyseur, à une température fixée et à une pression donnée. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 18 Par exemple, les brais oxydés peuvent être fabriqués dans une unité de soufflage, en faisant passer un flux d'air et/ou d'oxygène à travers un brai de départ. Cette opération peut être menée en présence d'un catalyseur d'oxydation, par exemple de l'acide phosphorique. Généralement, l'oxydation est réalisée à des températures élevées, de l'ordre de 200 à 300°C, 5 pendant des durées relativement longues typiquement comprises entre 30 minutes et 2 heures, en continu ou par lots. La durée et la température d'oxydation sont ajustées en fonction des propriétés visées pour le brai oxydé et en fonction de la qualité du brai de départ. Les qualités mécaniques des brais sont généralement appréciées en déterminant une série 10 de caractéristiques mécaniques par des essais normalisés, dont les plus utilisés sont la pénétrabilité à l'aiguille exprimée en 1/10 mm et le point de ramollissement déterminée par l'essai bille et anneau, encore appelée température de ramollissement bille et anneau (TBA). Selon un mode de réalisation de l'invention, le brai présente une pénétrabilité à l'aiguille 15 à 25°C de 0 à 20 1/10 mm, de préférence de 0 à 15 1/10 mm, plus préférentiellement de 0 à 10 1/10 mm, étant entendu que la pénétrabilité est mesurée selon la norme EN 1426. Selon un mode de réalisation de l'invention, le brai présente un point de ramollissement compris entre 115°C et 175°C. Parmi des exemples de brais utilisés dans l'invention, il y a des 20 brais présentant respectivement un point de ramollissement compris entre 115°C et 125°C, entre 135 et 145°C ou encore entre 165 et 175°C. L'agent plastifiant Par « agent plastifiant », on entend au sens de l'invention, un constituant chimique permettant de fluidifier et de réduire la viscosité et le module du liant obtenu. 25 Dans un mode de réalisation de l'invention, l'agent plastifiant est choisi parmi les huiles d'origine pétrolière, les huiles d'origine végétale et leur mélange. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les huiles d'origine végétale sont choisies parmi les huiles de colza, de tournesol, de soja, de lin, d'olive, de palme, de ricin, de bois, de maïs, de courge, de pépins de raisin, de jojoba, de sésame, de noix, de noisette, 30 d'amande, de karité, de macadamia, de coton, de luzerne, de seigle, de carthame, d'arachide, de coco et de coprah, et leurs mélanges. De préférence, les huiles d'origine végétale sont choisies parmi les huiles de colza, de tournesol, de lin, de coco, de soja, et leurs mélanges. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 19 Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les huiles d'origine pétrolière sont choisies parmi les huiles aromatiques ou les huiles d'origine synthétique. De préférence, les huiles aromatiques comprennent des extraits aromatiques de résidus de pétrole, obtenus par extraction ou désaromatisation de résidus de distillations de coupes 5 pétrolières. Plus préférentiellement, les huiles aromatiques ont une teneur en composés aromatiques comprise entre 30 et 95% en poids, avantageusement comprise entre 50 et 90% en poids, plus avantageusement comprise entre 60 et 85% en poids (méthode SARA : Saturés/Aromatiques/Résines/Asphaltènes). 10 Plus préférentiellement, les huiles aromatiques ont une teneur en composés saturés comprise entre 1 et 20% en poids, avantageusement comprise entre 3 et 15% en poids, plus avantageusement comprise entre 5 et 10% en poids (méthode SARA : Saturés/Aromatiques/Résines/Asphaltènes). Plus préférentiellement, les huiles aromatiques ont une teneur en composés résiniques 15 comprise entre 1 et 10% en poids, avantageusement comprise entre 3 et 5% en poids, (méthode SARA: Saturés/Aromatiques/Résines/Asphaltènes). Dans un mode préféré de réalisation de l'invention, les huiles d'origine synthétique sont issues des coupes de désasphaltage de distillation sous pression réduite (résidu sous vide, RSV) de pétrole brut (ci-après dénommée « huile DAO »). 20 En particulier, dans un mode de réalisation préféré, l'agent plastifiant est constitué uniquement d'une huile DAO. Les teneurs en composés paraffiniques, naphténiques et aromatiques mentionnées dans la présente demande sont déterminées selon la norme ASTM D2140, en % poids par rapport au poids de l'huile. 25 Dans un mode de réalisation spécifique, l'agent plastifiant est une huile, par exemple une huile DAO, contenant une teneur totale en composés paraffiniques d'au moins 50% en poids, de préférence d'au moins 60% en poids, par exemple comprise entre 50% et 90%, de préférence entre 60% et 90%, plus préférentiellement entre 50% et 80% et en particulier compris entre 55% et 70% ou en particulier compris entre 60% et 75%. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 20 Dans un mode de réalisation plus spécifique, l'agent plastifiant est une huile, par exemple une huile DAO, contenant en outre une teneur totale en composés naphténiques qui n'excède pas 25%, par exemple comprise entre 5% et 25%, et en particulier compris entre 10% et 25%. Dans un mode de réalisation plus spécifique, l'agent plastifiant est une huile, par exemple 5 une huile DAO, contenant en outre une teneur totale en aromatiques qui n'excède pas 25%, par exemple comprise entre 5% et 25%, et en particulier compris entre 8% et 18%. Dans un mode particulièrement préféré, l'agent plastifiant est une huile, par exemple une huile DAO, comprenant les teneurs respectives : une teneur totale en composés paraffiniques compris entre 50% et 90%; 10 (ii) une teneur totale en composés naphténiques compris entre 5% et 25%, par exemple entre 15% et 25% ; et (iii) une teneur totale en composés aromatiques compris entre 5% et 25%, par exemple entre 10% et 15%. Dans un mode plus particulièrement préféré, l'agent plastifiant est une huile, par exemple 15 une huile DAO, comprenant les teneurs respectives : une teneur totale en composés paraffiniques comprise entre 60% et 75%; (ii) une teneur totale en composés naphténiques comprise entre 5% et 25%, par exemple entre 15% et 25% ; et (iii) une teneur totale en composés aromatiques compris entre 5% et 25%, par 20 exemple entre 10% et 15%. Des huiles répondant aux caractéristiques ci-dessus et utilisables pour la préparation du liant clair selon l'invention sont obtenues par les procédés de désasphaltage des résidus sous vide (RSV) issus du raffinage du pétrole, par exemple par un désasphaltage à l'aide d'un solvant en C3 à C6, de préférence au propane. Ces procédés de désasphaltages sont bien connus de 25 l'homme du métier et sont décrits par exemple dans Lee et al 2014, Fuel Processing Technology 119 : 204-210 : Les résidus issus de la distillation sous vide (RSV) sont séparés selon leur poids moléculaire en présence de solvant C3 à C6 (par exemple le propane). L'huile dite DAO (« deasphalted oil ») ainsi obtenue est riche en paraffine, présente une très faible teneur en asphaltènes, a une température d'évaporation comprise entre 440°C et 750°C, et une gravité 30 API bien supérieure à celle des résidus sous vide. Les teneurs respectives en composés paraffiniques, naphténiques et aromatiques dépendent dans une certaine mesure de la nature du pétrole brut à l'origine de l'huile DAO et du processus de raffinage utilisé. L'homme du métier sait déterminer les teneurs respectives en 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 21 composés paraffiniques, naphténiques et aromatiques d'une huile DAO par exemple à l'aide de la méthode de fractionnement SARA également décrite dans Lee et al 2014, Fuel Processing Technology 119 : 204-210 et ainsi sélectionner l'huile DAO approprié pour la préparation du liant clair selon l'invention. 5 Dans un mode de réalisation, la quantité d'agent plastifiant mise en oeuvre dans le procédé de préparation de la base de liant clair est de 40% à 80%, de préférence de 45% à 70% en poids par rapport au poids total de base de liant clair. L'agent structurant Par « agent structurant », on entend tout constituant chimique conférant des propriétés 10 mécaniques et une cohésivité satisfaisante audit liant. L'agent structurant utilisé dans le cadre de l'invention, est une résine, de préférence choisie parmi les résines d'origine pétrolière hydrocarbonée, par exemple issue de la copolymérisation de coupes pétrolières aromatiques, aliphatiques, cyclopentadiéniques, prises seules ou en mélange, de préférence issues de couples pétrolières aromatiques. Par exemple, il 15 peut s'agir d'une résine thermoplastique polycycloaliphatique, par exemple du type homopolymères de cyclopentadiène hydrogénés, à faible masse moléculaire. Plus particulièrement, la résine hydrocarbonée du type des cyclopentanes a un point de ramollissement (ou température Bille-Anneau, TBA, selon la norme NF T 66-008) supérieur à 125°C, et un indice de couleur Gardner (selon la norme NF T 20-030) égal au maximum à 1. 20 D'autres exemples de résines utilisables comme agent structurant incluent, sans être limitatifs, les résines d'origine végétales obtenues à partir de végétaux et/ou de plantes. Elles peuvent être dites de récolte, c'est-à-dire récoltées à partir du végétal vivant. Elles peuvent être utilisées telles quelles, on parle alors de résines naturelles ou être transformées chimiquement, on parle alors de résines naturelles modifiées. 25 Parmi les résines de récolte, on trouve les résines accroïdes, le dammar, les colophanes naturelles, les colophanes modifiées, les esters de colophane et les résinates métalliques. Celles-ci peuvent être prises seules ou en mélange. Parmi les colophanes naturelles, on peut citer les colophanes de gemme et de bois, en particulier de pin, et/ou de tall oil. Ces colophanes naturelles peuvent être prises seules ou en 30 mélange. Parmi les colophanes modifiées, on peut citer les colophanes hydrogénées, les colophanes dismutées, les colophanes polymérisées et/ou les colophanes maléisées. Ces colophanes naturelles modifiées peuvent être prises seules ou en mélange, et subir un ou plusieurs traitements de dismutation, polymérisation et/ou maléisation. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 22 Parmi les esters de colophanes, on peut citer les esters méthyliques de colophanes naturelles, les esters méthyliques de colophanes hydrogénées, les esters du glycérol et de colophanes naturelles, les esters du glycérol et de colophanes hydrogénées, les esters du glycérol et de colophanes dismutées, les esters du glycérol et de colophanes polymérisées, les 5 esters du glycérol et de colophanes maléisées, les esters du pentaérythritol et de colophanes naturelles et les esters du pentaérythritol et de colophanes hydrogénées. Ces esters de colophanes peuvent être pris seuls ou en mélange et provenir de colophanes ayant subi un ou plusieurs traitements de dismutation, polymérisation et/ou maléisation. Les esters du pentaérythritol et de colophanes naturelles et les esters du pentaérythritol et 10 de colophanes hydrogénées sont les esters de colophanes préférés. Parmi les résinates métalliques, on peut citer les carboxylates métalliques, par exemple de Ca, Zn, Mg, Ba, Pb, Co, obtenus à partir de colophanes naturelles ou de colophanes modifiées. On préfère les résinates de calcium, les résinates de zinc, les résinates mixtes calcium/zinc, pris seuls ou en mélange. 15 Le rapport en poids entre l'agent structurant et l'agent plastifiant mis en oeuvre pour la préparation du liant clair, est compris en général, de 0,3 à 1,5, par exemple de 0, 5 à 1. Dans un mode de réalisation spécifique, la quantité d'agent structurant mise en oeuvre dans le procédé de préparation de la base de liant clair est de 25 à 50% en poids par rapport au poids total de base de liant clair. 20 Le polymère Le polymère mis en oeuvre dans la première composition est un copolymère à base de motifs diène conjugué et de motifs hydrocarbure monovinyl aromatique. Le diène conjugué est choisi de préférence parmi ceux comportant de 4 à 8 atomes de carbone par monomère, par exemple le butadiène, le 2-méthy1-1,3-butadiène (isoprène), le 2,3-diméthy1-1,3-butadiène, le 25 1,3-pentadiène et le 1,2-hexadiène, chloroprène, butadiène carboxylé, isoprène carboxylé, en particulier le butadiène et l'isoprène, et leurs mélanges. L'hydrocarbure monovinyl aromatique est choisi de préférence parmi le styrène, l'ométhyl styrène, le p-méthyl styrène, le p-tert-butylstyrène, le 2,3 diméthyl- styrène, Pa- méthyl styrène, le vinyl naphtalène, le vinyl toluène, le vinyl xylène, et analogues ou leurs mélanges, 30 en particulier le styrène. Plus particulièrement, le polymère consiste en un ou plusieurs copolymères choisis parmi les copolymères séquencés, de styrène et de butadiène, de styrène et d'isoprène, de styrène et de chloroprène, de styrène et de butadiène carboxylé ou encore de styrène et d'isoprène carboxylé. Un copolymère préféré est un copolymère à base de motifs butadiène et de motifs 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 23 styrène tel que le copolymère bloc styrène/butadiène SB ou le copolymère bloc styrène/butadiène/styrène SB S. Le copolymère de styrène et de diène conjugué, en particulier le copolymère de styrène et de butadiène, possède avantageusement une teneur pondérale en styrène allant de 5 à 50%, 5 de préférence de 20 à 50%. Le copolymère de styrène et de diène conjugué, en particulier le copolymère de styrène et de butadiène, possède avantageusement une teneur pondérale en butadiène (1-2 et 1-4) allant de 50 à 95%. Le copolymère de styrène et de diène conjugué, en particulier le copolymère de styrène et de butadiène, possède avantageusement une teneur pondérale en butadiène 1-2 allant 10 de 5 à 70%, de préférence de 5 à 50%. Les motifs butadiène 1-2 sont les motifs qui résultent de la polymérisation via l'addition 1-2 des motifs butadiène. La masse moléculaire moyenne en masse du copolymère de styrène et de diène conjugué, et notamment celle du copolymère de styrène et de butadiène, peut être comprise, par exemple, entre 10 000 et 500 000, de préférence entre 50 000 et 200 000 et plus préférentiellement de 50 15 000 à 150 000 daltons. Dans un mode de réalisation spécifique, la quantité totale de polymère mis en oeuvre dans le procédé de l'invention est de 0,5 à 20% en masse, de préférence de 1 à 10%, de préférence de 1 à 7%, par exemple de 2% à 5% par rapport à la masse totale de base bitume, ou de liant clair. 20 Dans un autre mode de réalisation spécifique, la quantité totale de polymère mis en oeuvre dans le procédé de l'invention est de 20% à 50% en masse, par rapport à la masse totale de base bitume, ou par rapport à la masse totale de base de liant clair. Dans ce cas, la première composition est dite solution-mère de composition bitume/polymère ou solution-mère de composition liant clair/polymère. Elle est destinée à être 25 transportée et stockée sous forme concentrée, puis diluée avec la quantité voulue de base bitume ou de base de liant clair juste avant son utilisation comme liant routier ou comme liant de revêtement. On peut, selon l'invention, former des granules de solution-mère de bitume ou de liant clair, de façon à faciliter leur transport et leur stockage ainsi que leur manipulation à une température ambiante élevée. 30 Selon une variante de l'invention, le polymère est choisi parmi les polymères micronisés. De préférence, selon cette variante le polymère présente des particules de diamètre allant de 250 à 1000 tm, de préférence de diamètre allant de 400 à 600 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 24 Agent compatibilisant De préférence l'agent compatibilisant est choisi parmi les cires, par exemples les cires animales, les cires végétales, les cires minérales et leurs mélanges. Les cires animales et végétales sont principalement composées de mélanges de dérivés 5 d'acides gras (esters d'acides gras) tandis que les cires minérales sont des dérivés paraffiniques. Les dopes d'adhésivité Pour améliorer l'affinité réciproque entre le liant et les granulats et en assurer la pérennité, des dopes d'adhésivité peuvent également être utilisés dans la première composition, en mélange avec les autres composants, notamment le liant clair, ou la base bitume ou le brai. II 10 s'agit par exemple de composés tensioactifs azotés dérivés des acides gras (amines, polyamines, alkyl-polymanne etc...). Lorsqu'ils sont ajoutés à la première composition, les dopes d'adhésivité représentent en général entre 0,05% et 0,5% en poids par rapport au poids de liant clair ou de base bitume ou de brai. Par exemple, dans un mode de réalisation spécifique, on ajoutera de 0,05% à 0,5% 15 d'amine, de préférence de 0,1% à 0,3% d'amine par rapport à la masse totale de base de liant clair ou de base bitume ou de brai. Les agents colorants Le liant synthétique clair peut également comprendre un ou plusieurs agents colorants, tels que des pigments minéraux ou des colorants organiques. Les pigments sont sélectionnés 20 suivant la teinte, la couleur souhaitée pour le revêtement. On utilisera par exemple des oxydes métalliques tels que des oxydes de fer, des oxydes de chrome, des oxydes de cobalt, des oxydes de titane pour obtenir les couleurs rouge, jaune, gris, vert bleu ou blanc. Les pigments peuvent être ajoutés, indifféremment dans le liant clair ou dans l'enrobé (en mélange avec les granulats par exemple) ou dans une émulsion du liant clair. 25 L'additif chimique La base bitume, le brai ou le liant clair peut en outre comprendre au moins un additif chimique choisi parmi : un composé organique, une paraffine, un acide polyphosphorique et leurs mélanges. En particulier, lorsque le matériau solide comprend au moins un additif chimique, celui- 30 ci est en quantité adaptée pour que sa pénétrabilité soit de préférence de 5 à 50 1/10mm et/ou que la température de ramollissement bille et anneau (TBA) soit, de préférence, supérieure ou 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 25 égale à 60°C, étant entendu que la pénétrabilité est mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 et la TBA selon la norme EN 1427. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, l'additif chimique est un composé organique. Avantageusement, le composé organique présente une masse molaire inférieure ou 5 égale à 2000 gmol-1, de préférence une masse molaire inférieure ou égale à 1000 gmol-1. Dans ce premier mode de réalisation, selon une première variante, le composé organique est un composé de formule générale (I) : Arl-R-Ar2 (I), dans laquelle : 10 - An l et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et - R représente un radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe choisi parmi les fonctions amide, 15 ester, hydrazide, urée, carbamate, anhydride. De préférence, An l et/ou Ar2 sont substitués par au moins un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, avantageusement en une ou des positions ortho par rapport au(x) groupe(s) hydroxyle(s), plus préférentiellement An l et Ar2 sont des groupes 3,5-dialky1-4- hydroxyphényle, avantageusement des groupes 3,5-di-tert-buty1-4-hydroxyphényle. 20 De préférence, R est en position para par rapport à un groupe hydroxyle de An l et/ou Ar2. Avantageusement, le composé de formule (I) est le 2',3-bis[(3-[3, 5-di-tert-buty1-4- hydroxyphenyl]propiony1)]propionohydrazide. Selon une seconde variante de ce premier mode de réalisation, le composé organique est 25 un composé de formule générale (II) : R-(NH).CONH-(X)-NHCO(NH).-R' (II), dans laquelle, - les groupements R' et R", identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée ou cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes 30 de carbone, et comprenant éventuellement des hétéroatomes tels que N, 0, S, des cycles hydrocarbonés en C5-C24 et/ou des hétérocycles hydrocarbonés en C4-C24 comprenant un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, 0, S, et R" peut être H; - le groupement X représente une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, linéaire, cyclique ou ramifiée, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituée, et 35 comprenant éventuellement des hétéroatomes, tels que N, 0, S, des cycles hydrocarbonés en C5-C24 et/ou des hétérocycles hydrocarbonés en C4-C24 comprenant un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, 0, S; 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 26 - n et m sont des entiers ayant une valeur de 0 ou 1 indépendamment l'un de l'autre. Selon cette variante, lorsque l'entier m a une valeur de 0, alors les groupements R(NH).CONH et NHCO(NH).-R' sont liés de façon covalente par une liaison hydrazide CONHNHCO. Le groupement R, ou le groupement R', comprend alors au moins un groupement choisi 5 parmi : une chaîne hydrocarbonée d'au moins 4 atomes de carbone, un cycle aliphatique de 3 à 8 atomes, un système polycyclique condensé aliphatique, partiellement aromatique ou entièrement aromatique, chaque cycle comprenant 5 ou 6 atomes. Toujours selon cette variante, lorsque l'entier m a une valeur de 1, alors le groupement R, le groupement R' et/ou le groupement X, comprend au moins un groupement choisi parmi : 10 une chaîne hydrocarbonée d'au moins 4 atomes de carbone, un cycle aliphatique de 3 à 8 atomes, un système polycyclique condensé aliphatique, partiellement aromatique ou entièrement aromatique, chaque cycle comprenant 5 ou 6 atomes. De préférence, le groupement R et/ou R' comprend une chaîne hydrocarbonée aliphatique de 4 à 22 atomes de carbone, notamment, choisie parmi les groupements C4H9, C5H11, C91-119, 15 C11H23, C12H25, C17H35, C18H37, C21H43, C22H45. De préférence, le groupement X représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, avantageusement X représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, encore mieux de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, le groupement X est choisi parmi les groupements C2H4, 20 C3F16. De préférence, le groupement X peut aussi être un groupement cyclohexyl ou un groupement phényl, les radicaux R-(NH).CONH- et NHCO(NH).-R'- peuvent alors être en position ortho, méta ou para. Par ailleurs, les radicaux R-(NH).CONH- et NHCO(NH)n-R'- peuvent être en position cis ou trans l'un par rapport à l'autre. De plus, lorsque le radical X est 25 cyclique, ce cycle peut être substitué par d'autres groupements que les deux groupements principaux R-(NH).CONH- et -NHCO(NH)n-R'. De préférence, le groupement X comprend deux cycles de 6 carbones reliés par un groupement CH2, ces cycles étant aliphatiques ou aromatiques. Dans ce cas, le groupement X est un groupement comportant deux cycles aliphatiques reliés par un groupement CH2 30 éventuellement substitué comme par exemple : - Avantageusement, selon cette variante, le composé organique est un composé de 35 formule générale (II) choisi parmi les dérivés hydrazides tels que les composés C5H11-CONH- NHCO-05H11, C9H19-CONH-NHCO-C9H19, C11H23-CONH-NHCO-C11H23, C17H35-CONHNHCO-C17H35, ou C21F143-CONH-NHCO-C21H43 ; les diamides tels que le N,N'- 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 27 éthylènedi(laurylamide) de formule Ci1H23-CONH-CH2-CH2-NHCO-C11H31, le N,N'- éthylènedi(myristylamide) de formule Cl3H27-CONH-CH2-CH2-NHCO-C13H27, le N,N'- éthylènedi(palmitamide) de formule C 15E13 1-CONH-CH2-CH2-NHCO-C15H31, le N,N'- éthylènedi(stéaramide) de formule C 17H35-C ONH-CH2-CH2-NHCO-C 17E135 ; 5 - les monoamides tels que le laurylamide de formule C11H23-CONH2, le myristylamide de formule C13H27-CONH2, le palmitamide de formule C15H31-CONH2, le stéaramide de formule C17H35-CONH2 ; _ les dérivés uréides tels que la 4,4'-bis(dodécylaminocarbonylamino)diphénylmethane de formule C 12H25 -NHCONH-C6RI-CH2-C6RI-NHCONH-C 121{25. 10 Selon une troisième variante de ce mode de réalisation, le composé organique est un composé de formule (III) : (R-NHCO)'-Z-(NHCO-R')y (III), dans laquelle, 15 - R et R', identiques ou différents, contiennent une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée ou cyclique comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituée, et éventuellement comprenant des hétéroatomes, des cycles et/ou des hétérocycles, - Z représente un groupement tri-fonctionnalisé choisi parmi les groupements suivants : z, N I Ns5ss' 20 - x et y sont des entiers différents de valeur variant de 0 à 3 et tels que x+y=3. De préférence, lorsque x est égal à 0 et Z représente Z2, le composé de formule (III) est la N2, N4, N6-tridécylmélamine ayant la formule suivante avec R' représentant le groupe C9H19: o HN C91-119 0 NN C9H19 N N NH H 25 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 28 D'autres composés préférés répondant à la formule (III), sont tels que x est égal à 0, Z représente Z2 et R' représente une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire, de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone, de préférence de 5 à 12 atomes de carbone. D'autres composés préférés répondant à la formule (III) sont tels que : y est égal à 0 et Z 5 représente Z1, les composés ont alors pour formule : H avec R choisi parmi les groupes suivants, pris seuls ou en mélanges : ;v- 2 et notamment q va de 3 à 20 ou plus et que 5q+r-2s=0. En particulier, lesdits acides polyphosphoriques peuvent être des composés linéaires de formule brute 13,,H(c1+2)0(3,1+1) correspondant à la formule développée : 30 Où q a la définition donnée ci-dessus. Ils peuvent encore être des produits de structure bidimensionnelle ou tridimensionnelle. Tous ces acides polyphosphoriques peuvent être considérés comme des produits de polycondensation par chauffage de l'acide métaphosphorique aqueux. On ne sortira pas du cadre de l'invention en combinant plusieurs additifs chimiques 35 différents tels que différents composés organiques de formule (I), (II), (III), (V), (VI) et (VII), 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 33 les produits de réaction d'au moins un polyol en C3-C12 et d'au moins un aldéhyde en C2-C12, notamment ceux comprenant un groupement de formule (IV), et/ou différentes paraffines et/ou différents acides polyphosphoriques dans le matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité. 5 Avantageusement, lorsqu'un additif chimique est utilisé dans le matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, il est choisi parmi les composés de formule (I), les composés de formule (II), les composés de formule (V) et les mélanges de ces composés. Encore plus avantageusement, lorsqu'un additif chimique est utilisé dans le matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, il est choisi parmi : 10 - le 2' ,3 -bis[(3 -[3, 5 -di-tert-buty1-4-hydroxyphényl]propi ony1)]propi onohydrazide, - l'acide sébacique, - les dérivés hydrazides tels que : C5H11-CONH-NHCO-05H11, C9F119-CONH-NHCO- C9H19, Ci C 17H35-CONE-NHCO-Ci7H35, ou C21H43-CONH- NHCO-C21H43 15 - les diamides tels que le N,N'-éthylènedi(laurylamide) de formule C11H23-CONH-CE12- CH2-NHCO-C11H31, le N,N'-éthylènedi(myristylamide) de formule C13H27-CONH-CH2-CH2- NHCO-C13H27, le N,N'-éthylènedi(palmitamide) de formule Ci 5H31 -CONH-CH2-CH2-NHCOC15H31, le N,N'-éthylènedi(stéaramide) de formule C17H35-CONH-CH2-CH2-NHCO-C17H35 ; - les monoamides tels que le laurylamide de formule C11H23-CONH2, le myristylamide 20 de formule C13H27-CONH2, le palmitamide de formule C15H31-CONH2, le stéaramide de formule C17H35-CONH2, et les mélanges de ces composés. De façon encore préférée, lorsqu'un additif chimique est utilisé dans le matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, il est choisi parmi : 25 - le 2' ,3 -bis[(3 -[3, 5 -di-tert-buty1-4-hydroxyphényl]propi ony1)]propi onohydrazide, - l'acide sébacique, - et les mélanges de ces composés. Selon un autre mode de réalisation préféré, lorsqu'un additif chimique est utilisé dans le matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, il est choisi parmi : 30 - les diamides, tels que le N,N'-éthylènedi(laurylamide) de formule Ci iH23-CONH-CE12- CH2-NHCO-C11H31, le N,N'-éthylènedi(myristylamide) de formule C13H27-CONH-CH2-CH2- NHCO-C13H27, le N,N'-éthylènedi(palmitamide) de formule Ci 5H31 -CONH-CH2-CH2-NHCOC15H31, le N,N'-éthylènedi(stéaramide) de formule C17H35-CONH-CH2-CH2-NHCO-Ci7H35 - l'acide sébacique, 35 - et les mélanges de ces composés. Selon un mode de réalisation de l'invention, la première composition, comprenant une base bitume, dont est composé le coeur des granules comprend de 0,1% à 10% en masse, de 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 34 préférence de 0,5% à 5% en masse, plus préférentiellement de 0,5% à 2,5% en masse d'additif chimique par rapport à la masse totale de la première composition. Adjuvant polymère oléfinique 5 Selon un mode de réalisation de l'invention, la première composition peut en outre comprendre au moins un adjuvant polymère oléfinique. L'adjuvant polymère oléfinique est choisi, de préférence, dans le groupe consistant en (a) les copolymères éthylène/(méth)acrylate de glycidyle ; (b) les terpolymères éthylène/monomère A/monomère B et (c) les copolymères résultant du greffage d'un monomère B sur un substrat 10 polymère. (a) Les copolymères éthylène/(méth)acrylate de glycidyle sont, avantageusement, choisis parmi les copolymères statistiques ou séquences, de préférence statistiques, d'éthylène et d'un monomère choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, 15 comprenant de 50% à 99,7% en masse, de préférence de 60% à 95% en masse, plus préférentiellement 60% à 90% en masse d'éthylène. (b) Les terpolymères sont, avantageusement, choisis parmi les terpolymères statistiques ou séquences, de préférence statistiques, d'éthylène, d'un monomère A et d'un 20 monomère B. Le monomère A est choisi parmi l'acétate de vinyle et les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Ci à C6. Le monomère B est choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle. Les terpolymères éthylène/monomère A/monomère B comprennent de 0,5% à 40% en 25 masse, de préférence de 5% à 35% masse, plus préférentiellement de 10% à 30% en masse de motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 2,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. (c) Les copolymères résultent du greffage d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de 30 glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, sur un substrat polymère. Le substrat polymère consiste en un polymère choisi parmi les polyéthylènes, notamment les polyéthylènes basse densité, les polypropylènes, les copolymères statistiques ou séquences, de préférence statistiques, d'éthylène et d'acétate de vinyle et les copolymère statistiques ou séquences, de préférence statistiques, d'éthylène et d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle en C1 à C6, comprenant 35 de 40% à 99,7% en masse, de préférence de 50% à 99% en masse d'éthylène. Lesdits copolymères greffés comprennent de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 2,5% à 15% en masse de motifs greffés issus du monomère B. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 35 Avantageusement, l'adjuvant polymère oléfinique est choisi parmi les terpolymères statistiques d'éthylène (b), d'un monomère A choisi parmi les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Ci à C6 et d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 0,5% à 40% en masse, de préférence de 5% à 35% masse, plus 5 préférentiellement de 10% à 30% en masse de motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 2,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. Selon un mode de réalisation de l'invention, la première composition, comprenant la base bitume, dont est composé le coeur des granules, comprend de 0,05% à 15% en masse, de 10 préférence de 0,1% à 10% en masse, plus préférentiellement de 0,5% à 6% en masse de l'adjuvant polymère oléfinique, par rapport à la masse totale de la première composition. Selon un mode de réalisation de l'invention, la première composition peut également comprendre d'autres additifs connus ou d'autres élastomères pour bitume connus tels que les copolymères SB (copolymère à blocs du styrène et du butadiène), SBS (copolymère à blocs 15 styrène-butadiène-styrène), SIS (styrène-isoprène-styrène), SBS* (copolymère à blocs styrène- butadiène-styrène en étoile), SBR (styrène-b-butadiène-rubber), EPDM (éthylène propylène diène modifié). Ces élastomères peuvent en outre être réticulés selon tout procédé connu, par exemple avec du soufre. On peut également citer les élastomères réalisés à partir de monomères styrène et de monomères butadiène permettant une réticulation sans agent réticulant tels que 20 décrits dans les documents W02007/058994, W02008/137394 et par la demanderesse dans la demande de brevet W011/013073. Selon un mode de réalisation particulier préféré, la première composition comprend une combinaison de l'additif chimique de formule (II) et l'adjuvant polymère oléfinique décrits ci-dessus. 25 On préférera la combinaison dans laquelle l'additif chimique est de formule (II) où m=0, plus préférentiellement où m=0 et n=0. On préférera également la combinaison dans laquelle l'adjuvant polymère oléfinique est choisi parmi les terpolymères (b) éthylène/monomère A/monomère B décrits ci-dessus. Plus préférentiellement, le bitume routier comprend l'additif chimique de formule (II) où 30 m=0, plus préférentiellement où m=0 et n=0 et l'adjuvant polymère oléfinique choisi parmi les terpolymères (b) éthylène/monomère A/monomère B décrits ci-dessus. - La couche de revêtement / seconde composition : Selon l'invention, la couche de revêtement est obtenue par application d'une composition comprenant : 35 - au moins un composé viscosifiant choisi parmi les éthers de cellulose, et - au moins un agent anti-agglomérant sur tout ou partie de la surface du coeur en bitume. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 36 La composition précurseur de la couche de revêtement peut comporter au moins un solvant pour faciliter son application. Les termes « viscosifiant » et « composé viscosifiant » sont utilisés au sens de l'invention, de manière équivalente et indépendamment l'un de l'autre. Par « viscosifiant » ou « composé 5 viscosifiant », on entend un composé qui a la propriété de diminuer la fluidité d'un liquide ou d'une composition et donc d'en augmenter la viscosité. Le viscosifiant au sens de l'invention est un matériau qui présente une viscosité dynamique supérieure ou égale à 50 mPa.s-1, de préférence de 50 mPa.s-1 à 550 mPa.s-1, plus préférentiellement de 80 mPa.s-1 à 450 mPa.s-1, la viscosité étant une viscosité Brookfield 10 mesurée à 65°C. La viscosité d'un viscosifiant selon l'invention est mesurée à 65°C au moyen d'un viscosimètre Brookfield CAP 2000+ et à une vitesse de rotation de 750 tr/min. La lecture de la mesure est réalisée après 30 secondes pour chaque température. La couche de revêtement est solide à température ambiante élevée, notamment à une 15 température supérieure à 60°C. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'épaisseur moyenne de la couche de revêtement est, de préférence, supérieure ou égale à 20 iam, plus préférentiellement de 20 à 200 iam, et encore plus préférentiellement de 40 à 150 iam, et encore plus préférentiellement de 50 à 100 imn. La couche de revêtement doit être suffisamment épaisse pour que celle-ci soit 20 continue. Outre le composé éther de cellulose et l'agent anti-agglomérant, la couche de revêtement peut éventuellement comprendre un ou plusieurs composés choisis parmi : les autres composés viscosifiants, les additifs chimiques qui ont été décrits ci-dessus, les polymères, les agents plastifiants, les tensioactifs, ... 25 La composition de revêtement comprend de préférence, sur la base de sa composition finale, de 5 à 40% en poids de plastifiant, en particulier de 5 à 25% en poids, avec une teneur en poids de 5 à 20 % de façon plus préférentielle. Il est possible d'utiliser pour cela un plastifiant habituel dans des compositions de revêtement de film. Parmi les agents plastifiants, on peut citer les acides gras, comme par exemple l'acide 30 stéarique, ou les mélanges d'acides gras comme le produit commercialisé sous la marque Miglyol ®. Selon un mode de réalisation préféré, la couche de revêtement est essentiellement constituée de : 35 - un ou plusieurs composés viscosifiants choisis parmi les éthers de cellulose, et - au moins un agent anti-agglomérant. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 37 Avantageusement, selon ce mode de réalisation, la couche de revêtement comprend, ou mieux consiste essentiellement en : un ou plusieurs éthers de cellulose et - au moins 10 % d'un ou plusieurs agents anti-agglomérants, 5 les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de la couche de revêtement. Encore plus avantageusement, selon ce mode de réalisation, la couche de revêtement comprend, ou mieux consiste essentiellement en : un ou plusieurs éthers de cellulose et 10 au moins 20 %, encore mieux au moins 30 %, avantageusement au moins 40 % et encore plus avantageusement au moins 50 % d'un ou plusieurs agents anti-agglomérants, les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de la couche de revêtement. 15 Selon un autre mode de réalisation préféré, la couche de revêtement est essentiellement constituée de : - un ou plusieurs composés viscosifiants choisis parmi les éthers de cellulose, - au moins un agent anti-agglomérant, et - au moins un agent plastifiant. 20 Avantageusement, selon ce mode de réalisation, la couche de revêtement comprend, ou mieux consiste essentiellement en : un ou plusieurs éthers de cellulose, - au moins 10 % d'un ou plusieurs agents anti-agglomérants, 25 - au moins un agent plastifiant, les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de la couche de revêtement. Encore plus avantageusement, selon ce mode de réalisation, la couche de revêtement comprend, ou mieux consiste essentiellement en : 30 un ou plusieurs éthers de cellulose et au moins 20 %, encore mieux au moins 30 %, avantageusement au moins 40 % et encore plus avantageusement au moins 50 % d'un ou plusieurs agents anti-agglomérants, - au moins un agent plastifiant, les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de la couche de 35 revêtement. Avantageusement, la seconde composition est sous forme d'une solution ou d'une dispersion dans un solvant. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 38 Le solvant est avantageusement choisi parmi l'eau et les mélanges d'eau et de solvants organiques miscibles avec l'eau tels que les alcools, par exemple l'éthanol, le méthanol, le glycérol. Préférentiellement, la concentration en matériau autre que le solvant dans lesdites 5 solutions et/ou dispersions est de 50 g/L à 500 g/L, de préférence de 75 g/L à 300 g/L et encore plus préférentiellement de 100 g/L à 250 g/L. - l'éther de cellulose L'éther de cellulose est un dérivé de la cellulose dans lequel tout ou partie des fonctions 10 hydroxyle de la cellulose a réagi avec un réactif chimique de façon à former un éther. D'autres fonctionnalisations de la cellulose sont possibles en plus des fonctions éther. L'éther de cellulose peut être sous forme de sel. Parmi les éthers de cellulose on peut citer : la méthyl cellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose l'hydroxyéthylcellulose (HEC), l'hydroxypropylcellulose (HPC), 15 l'hydroxyéthyl méthylcellulose (HEMC), l'hydroxypropyl méthylcellulose (HPMC), l'hydroxybutyl méthylcellulose (HBMC), la carboxyméthylcellulose (CMC), la carboxyméthylcellulose de sodium (Na-CMC), la carboxyméthylsulfoéthylcellulose, l'hydroxyéthylméthylcarboxyméthylcellulose. Avantageusement, le ou les éthers de cellulose sont choisis parmi les éthers de cellulose 20 à caractère hydrophile. Avantageusement, le ou les éthers de cellulose sont choisis parmi : l'hydroxyéthyl méthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose, encore plus avantageusement l'hydroxypropyl méthylcellulose. 25 - les autres composés viscosifiants : De préférence, outre les éthers de cellulose, les viscosifiants sont choisis parmi : - les composés gélifiants, de préférence d'origine végétale ou animale, tels que : la gélatine, l'agar-agar, les alginates, les amidons, les amidons modifiés, ou les gommes gellanes ; - les polyéthylène glycols (PEG) tels que les PEG ayant un poids moléculaire compris 30 entre 800 g.mo1-1 et 8000 g.mo1-1, comme par exemple un PEG ayant un poids moléculaire de 800 g.mo1-1 (PEG-800), un PEG ayant un poids moléculaire de 1000 g.mo1-1 (PEG-1000), un PEG ayant un poids moléculaire de 1500 g.mo1-1 (PEG-1500), un PEG ayant un poids moléculaire de 4000 g.mo1-1 (PEG-4000) ou un PEG ayant un poids moléculaire de 6000 g.mol1 (PEG-6000); 35 - les mélanges de tels composés. Avantageusement, outre les éthers de cellulose, les viscosifiants sont choisis parmi : - les composés gélifiants de préférence d'origine végétale ou animale, tels que : la gélatine, l'agar-agar, les alginates, les gommes gellanes ; 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 39 - les polyéthylène glycols (PEG) tels que les PEG ayant un poids moléculaire compris entre 800 g.mo1-1 et 8000 g.mo1-1, comme par exemple un PEG ayant un poids moléculaire de 800 g.mo1-1 (PEG-800), un PEG ayant un poids moléculaire de 1000 g.mo1-1 (PEG-1000), un PEG ayant un poids moléculaire de 1500 g.mo1-1 (PEG-1500), un PEG ayant un poids 5 moléculaire de 4000 g.mo1-1 (PEG-4000) ou un PEG ayant un poids moléculaire de 6000 g.mol- 1 (PEG-6000); - les mélanges de tels composés. - Les composés anti-agglomérants : 10 Le composé anti-agglomérant est d'origine minérale ou organique. Par « anti- agglomérant » ou « composé anti-agglomérant », on entend tout composé qui limite, réduit, inhibe, retarde, l'agglomération et/ou l'adhésion des granules entre eux lors de leur transport et/ou de leur stockage à température ambiante et qui assure leur fluidité lors de leur manipulation. 15 Plus préférentiellement, le composé anti-agglomérant est choisi parmi : le talc ; les fines, également appelées "fillers", généralement de diamètre inférieur à 125 iam, telles que les fines siliceuses, à l'exception des fines calcaires ; le sable tel que le sable de fontainebleau ; le ciment ; le carbone ; les résidus de bois tels que la lignine, le lignosulfonate, les poudres d'aiguilles de conifères, les poudres de cônes de conifères, notamment de pin ; les cendres de 20 balles de riz ; la poudre de verre ; les argiles telles que le kaolin, la bentonite, la vermiculite ; l'alumine telle que les hydrates d'alumine ; la silice ; les dérivés de silice tels que les fumées de silice, les fumées de silice fonctionnalisées, notamment les fumées de silice hydrophobe ou hydrophile, les silices pyrogénées, notamment les silices pyrogénées hydrophobes ou hydrophiles, les silicates, les hydroxydes de silicium et les oxydes de silicium ; la poudre de 25 matière plastique ; la chaux ; la chaux hydratée ; le plâtre ; la poudrette de caoutchouc ; la poudre de polymères, tels que les copolymères styrène-butadiène (SB), les copolymères styrène-butadiène-styrène (SB S) et les mélanges de ces matériaux. Avantageusement, l'anti-agglomérant est choisi parmi le talc ; les fines généralement de diamètre inférieur à 125 i.tm à l'exception des fines calcaires, telles que les fines siliceuses ; les 30 résidus du bois tels que la lignine, la lignosulfonate, les poudres d'aiguilles de conifères, les poudres de cônes de conifères, notamment de pin; la poudre de verre ; le sable tel que le sable de fontainebleau ; les fumées de silice, notamment les fumées de silice hydrophobe ou hydrophile ; et leurs mélanges. 35 - Les granules : Au sens de l'invention, le terme « granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité » peut également être défini comme un matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité solide à température ambiante conditionné sous une 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 40 forme divisée, c'est-à-dire sous forme d'unités de petite taille nommées granules ou particules, comportant un coeur à base de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité et une enveloppe ou coque ou enrobage ou couche de revêtement ou revêtement. De préférence, la couche de revêtement recouvrant les granules de matériau utilisable 5 comme liant routier ou comme liant d'étanchéité selon l'invention est continue. De préférence, la couche de revêtement est appliquée de façon à ce qu'au moins 90% de la surface du coeur desdits granules soit recouverte de la couche de revêtement, de préférence au moins 95%, plus préférentiellement au moins 99%. Selon un mode de réalisation de l'invention, la couche de revêtement recouvrant au moins 10 une partie de la surface du coeur des granules représente de 0,2% à 20% en masse, de préférence de 0,5% à 15% en masse, plus préférentiellement de 1% à 10% par rapport à la masse totale du coeur des granules. De préférence, les granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, avantageusement de bitume, selon l'invention, peuvent avoir au sein d'une même 15 population de granules, une ou plusieurs formes choisies parmi une forme cylindrique, sphérique ou semi-sphérique ou ovoïde, de préférence sous une forme semi-sphérique. La taille des granules est telle que la dimension moyenne la plus longue est de préférence inférieure ou égale à 50 mm, plus préférentiellement de 2 à 30 mm, encore plus préférentiellement comprise de 3 à 20 mm. La taille et la forme des granules peuvent varier selon le procédé de fabrication 20 employé. Par exemple, l'utilisation d'une filière permet de contrôler la fabrication de granules d'une taille choisie. Un tamisage permet de sélectionner des granules en fonction de leur taille. De préférence, les granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, avantageusement les granules de bitume, selon l'invention présentent un poids compris entre 0,1 g et 50 g, de préférence entre 0,2 g et 10 g, plus préférentiellement entre 0,2 25 g et 5 g. Sans être liée à la théorie, la Demanderesse a découvert de manière inattendue que l'utilisation d'un composé viscosifiant de type éther de cellulose et d'au moins un antiagglomérant selon l'invention permet d'obtenir une couche de revêtement : - qui est résistante aux conditions climatiques et aux conditions de transport et/ou de 30 stockage extrêmes du matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, - qui se casse facilement sous un effet de cisaillement mécanique, comme par exemple sous l'effet d'un cisaillement mécanique appliqué dans une cuve telle qu'un malaxeur ou un tambour-malaxeur lors de la fabrication d'enrobés, 35 - qui ne nécessite pas d'étape supplémentaire après son application. Plus particulièrement, la couche de revêtement résiste au transport et/ou au stockage du matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment du bitume, à température ambiante élevée, notamment à une température supérieure à 60°C, dans des « Big 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 41 Bags » tout en étant cassante sous l'effet d'un cisaillement mécanique. Elle permet ainsi la libération du coeur lors de la fabrication d'enrobés. Selon un mode de réalisation de l'invention, les granules de bitume peuvent comprendre en outre une ou plusieurs autres couches de revêtement recouvrant tout ou en partie la couche 5 de revêtement du matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment du bitume, selon l'invention. - Procédé de fabrication des granules : Un autre objet de l'invention concerne un procédé de fabrication de granules de matériau 10 solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment du bitume, composés d'un coeur et d'une couche de revêtement du coeur, ce procédé comprenant : i) la mise en forme du coeur à partir d'au moins une première composition, ii) l'enrobage du coeur sur tout ou partie de sa surface par au moins une seconde composition comprenant au moins un composé viscosifiant choisi parmi les éthers de cellulose 15 et au moins un composé anti-agglomérant. L'étape ii) peut être réalisée par trempage, pulvérisation, co-extrusion, etc. De préférence, l'étape ii) est réalisée par un procédé mettant en oeuvre un dispositif à lit d'air fluidisé. La mise en forme du coeur des granules à partir d'un matériau solide utilisable comme 20 liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment du bitume, peut être réalisée selon tout procédé connu, par exemple selon le procédé de fabrication décrit dans le document US 3 026 568, le document WO 2009/153324 ou le document WO 2012/168380. Selon un mode de réalisation particulier, la mise en forme du coeur de matériau solide peut être réalisée par égouttage, en particulier à l'aide d'un tambour. 25 D'autres techniques peuvent être utilisées dans le procédé de fabrication du coeur de matériau solide, en particulier le moulage, le pastillage, l'extrusion... L'enrobage des granules de matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment du bitume, peut être fait par toute technique connue, notamment par application du second matériau dans un procédé en lit fluidisé, comme décrit par exemple dans 30 US-5,236,503 ou dans EP 1 407 814. De préférence, les particules de coeur de matériau solide présentent une dimension moyenne la plus longue allant de 1 à 30 mm, avantageusement de 2 à 20 mm, de manière encore plus avantageuse de 2 à 10 mm. De préférence, lors de la mise en oeuvre du procédé de l'invention, le ratio en masse de la 35 couche de revêtement par rapport à la masse de coeur, éventuellement additivé, est de 0,05 à 1, avantageusement de 0,1 à 0,9, de manière encore plus avantageuse de 0,1 à 0,5. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 42 Un autre objet de l'invention consiste en des granules de matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment du bitume, susceptibles d'être obtenus par la mise en oeuvre du procédé selon l'invention tel que décrit ci-dessus. De tels granules présentent avantageusement les propriétés décrites ci-dessus. 5 - Utilisations des granules : Un autre objet de l'invention concerne également l'utilisation des granules de selon l'invention comme liant routier. Le liant routier peut être employé pour fabriquer des enrobés, en association avec des 10 granulats selon tout procédé connu. De préférence, les granules de matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment de bitume, selon l'invention, sont utilisés pour la fabrication d'enrobés. Les enrobés bitumineux ou non bitumineux sont utilisés comme matériaux pour la 15 construction et l'entretien des corps de chaussée et de leur revêtement, ainsi que pour la réalisation de tous travaux de voiries. On peut citer par exemple les enduits superficiels, les enrobés à chaud, les enrobés à froid, les enrobés coulés à froid, les graves émulsions, les couches de bases, de liaison, d'accrochage et de roulement, et d'autres associations d'un liant bitumineux ou non bitumineux et du granulat routier possédant des propriétés particulières, 20 telles que les couches anti-orniérantes, les enrobés drainants, ou les asphaltes (mélange entre un liant bitumineux et des granulats du type du sable). Un autre objet de l'invention concerne un procédé de fabrication d'enrobés comprenant au moins un liant routier et des granulats, le liant routier étant choisi parmi les granules de matériau solide selon l'invention, ce procédé comprenant au moins les étapes de : 25 - chauffage des granulats à une température allant de 100°C à180°C, de préférence de 120°C à 160°C, - mélange des granulats avec le liant routier dans une cuve telle qu'un malaxeur ou un tambour malaxeur, - obtention d'enrobés. 30 Le procédé de l'invention présente l'avantage de pouvoir être mis en oeuvre sans étape préalable de chauffage des granules de matériau solide. Le procédé de fabrication d'enrobés selon l'invention ne requiert pas d'étape de chauffage des granules avant mélange avec les granulats car au contact des granulats chauds, les granules fondent. 35 Les granules de matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment de bitume, selon l'invention tels que décrits ci-dessus présentent l'avantage de pouvoir être ajoutés directement aux granulats chauds, sans avoir à être fondus préalablement au mélange avec les granulats chauds. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 43 De préférence, l'étape de mélange des granulats et du liant routier est réalisée sous agitation, puis l'agitation est maintenue pendant au plus 5 minutes, de préférence au plus 2 minutes pour permettre l'obtention d'un mélange homogène. Les granules selon la présente invention sont remarquables en ce qu'ils permettent le 5 transport et/ou le stockage et/ou la manipulation de bitume routier à température ambiante élevée dans des conditions extrêmes, en particulier sans qu'il y ait agglomération et/ou adhésion des granules de matériau solide lors de leur transport et/ou leur stockage et/ou leur manipulation. Par ailleurs, la couche de revêtement des granules casse sous l'effet du contact avec les granulats chauds et du cisaillement et il libère la composition formant le coeur. Enfin, 10 la présence de la couche de revêtement dans le mélange de liant routier et de granulats ne dégrade pas les propriétés dudit bitume routier pour une application routière, comparativement à une composition de coeur non enrobée. - Procédé de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation de matériau solide 15 utilisable comme liant routier ou comme liant de revêtement Les granules obtenus par le procédé de l'invention peuvent être transportés et/ou stockés et/ou manipulés sous forme de granules de matériau solide, notamment de bitume, solides à température ambiante. Le matériau solide, notamment le bitume routier, peut être transporté et/ou stocké à une 20 température ambiante élevée pendant une durée supérieure ou égale à 2 mois, préférence à 3 mois. De préférence, la température ambiante élevée est de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C. Les granules de matériau solide, notamment de bitume, obtenus par le procédé selon 25 l'invention présentent l'avantage de conserver leur forme divisée, et donc de pouvoir être manipulés, après un stockage et/ou un transport à une température ambiante élevée. Ils présentent en particulier la capacité de s'écouler sous leur propre poids sans fluer, ce qui permet leur stockage dans un conditionnement en sacs, en fûts ou en containers de toutes formes et de tous volumes puis leur transvasement depuis ce conditionnement vers un équipement, comme 30 un équipement de chantier (cuve, mélangeur etc...). Les granules de matériau solide, notamment de bitume, sont, de préférence, transportés et/ou stockés en vrac dans des sacs de 1 kg à 100 kg ou de 500 kg à 1000 kg couramment appelés dans le domaine des bitumes routiers des « Big Bag », lesdits sacs étant de préférence en matériau thermofusible. Ils peuvent également être transportés et/ou stockés en vrac dans 35 des cartons de 5 kg à 30 kg ou dans des fûts de 100 kg à 200 kg. Les différents modes de réalisation, variantes, les préférences et les avantages décrits ci-dessus pour chacun des objets de l'invention s'appliquent à tous les objets de l'invention et peuvent être pris séparément ou en combinaison. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 44 Figures : Figure 1 : vue en coupe de l'installation à lit d'air fluidisé Se référant à la figure 1, l'installation (10) à lit d'air fluidisé (12) (aussi appelé 5 granulateur) comprend une chambre de procédé (II) à lit d'air fluidisé (12) dans laquelle les coeurs en un matériau bitumineux (14) sont placés et dans laquelle un courant d'air (16) est amené par le bas au lit fluidisé (12) et à travers une grille perforée (13) afin de maintenir le lit fluidisé et afin de sécher et/ou refroidir les coques formées autour des coeurs en matériau bitumineux (14). Une composition précurseur de la couche de revêtement (18) est ensuite 10 amenée au lit fluidisé par le biais d'une buse de pulvérisation (20) débouchant par le bas dans le lit fluidisé (12). La chambre de procédé (II) à lit fluidisé (12) comprend également un insert (22) situé au-dessus de la buse de pulvérisation (20) et sous la forme d'une pièce d'installation cylindrique réglable en hauteur et en diamètre et dont les arrêtes inférieures (15) sont distantes de manière réglable de la grille perforée (13) du fond du lit fluidisé (12). 15 La chambre de filtration (IV) à lit fluidisé (12) comprend plusieurs filtres (24) permettant de recycler les particules fines émises lors de la mise en oeuvre du procédé. Le courant d'air (16) amené au lit fluidisé (12) est guidé par un boitier d'air entrant (I) comprenant une chambre d'air entrant (26). Le granulateur à lit d'air fluidisé (12) comprend ainsi 4 zones distinctes : (I) le boitier 20 d'air entrant, (II) la chambre de procédé, (III) la chambre d'expansion et (IV) la chambre de filtration. La zone du lit fluidisé formée par la chambre d'air entrant (26) présente une zone (28) avec une vitesse d'écoulement plus élevée du courant d'air (16) appliqué aux coeurs en un matériau bitumineux (14). 25 La composition précurseur de la couche de revêtement (18) est amenée dans la zone (28) fonctionnant à une vitesse d'écoulement plus élevée. Les coeurs en un matériau bitumineux (14) provenant de la zone (28) à vitesse d'écoulement plus élevée sont ramenés au lit fluidisé (12). Une partie des coeurs en matériau bitumineux (14) présents dans le lit fluidisé (12) est 30 ramenée dans la zone (28) à vitesse d'écoulement plus élevée, de sorte qu'il apparaît une circulation de coeurs en matériau bitumineux (14) entre le lit fluidisé (12) et la zone (28). L'invention est illustrée par les exemples suivants donnés à titre non limitatif. 35 Partie expérimentale : Dans ces Exemples, les parties et pourcentages sont exprimés en poids sauf indication contraire. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 45 Matériel et méthode : - Dispositif à lit d'air fluidisé : Installation 1. L'installation 1 est une installation à lit d'air fluidisé employée dans le procédé de 5 fabrication des granules selon l'invention. Les exemples 1 à 6 suivants ont été réalisés dans un granulateur à lit d'air fluidisé commercialisé par l'entreprise Glatt- sous le nom commercial ProCell- et dont la vue en coupe est représentée sur la Figure 1. 10 - Matières premières : Les coeurs de matériau bitumineux utilisés comme matière première dans les exemples ci-dessous sont composés de : Base bitume (B) - Une base bitume de grade 50/70, notée B1, ayant une pénétrabilité P25 de 58 1/10 mm 15 et une TBA de 49,6°C et disponible commercialement auprès du groupe TOTAL sous la marque AZALT® Additif : - Additif Al de formule (I) : acide sébacique - Additif A2 de formule (II) : N,N'-éthylènedi(stéaramide) commercialisé par la société 20 Croda sous le nom Crodawax 140 ® Fillers : charges minérales de diamètre inférieur ou égal à 0,063 mm Préparation des coeurs de granules - Composition : Cl Base bitume B1 Al 1,5% A2 2,5% 25 Tableau 1 : composition du liant bitumineux constituant le coeur des granules Les quantités sont exprimées en pourcentage en masse de composé additif par rapport à la masse totale de la composition. 30 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 46 - Procédé : Préparation de la base de liant : On introduit la base bitume (B1) dans un réacteur maintenu à 160°C sous agitation à 300 tours/min pendant deux heures. On introduit ensuite dans le réacteur les additifs. Le contenu du 5 réacteur est maintenu à 160°C sous agitation à 300 tours/min pendant 1 heure. Préparation des granules de liant solides A. Méthode générale pour la préparation des coeurs en liant des granules selon l'invention La composition de liant est réchauffée à 160°C pendant deux heures à l'étuve avant d'être coulée dans un moule en silicone présentant différents trous de forme sphérique de façon à 10 former les coeurs de liant solide. Après avoir constaté la solidification du liant dans le moule, le surplus est arasé avec une lame chauffée au bec bunsen. Après 30 minutes, le liant solide sous forme de granules non enrobés est démoulé et stocké dans un plateau recouvert de papier silicone. On laisse ensuite refroidir les coeurs en liant à température ambiante pendant 10 à 15 minutes. 15 B. Méthode générale pour la préparation des coeurs en bitume des granules selon l'invention avec un procédé industriel Pour la mise en oeuvre de cette méthode, on peut utiliser un dispositif et un procédé tels que décrits de façon très détaillée dans le brevet US 4 279 579. Différents modèles de ce 20 dispositif sont disponibles commercialement auprès de la société Sandvik sous le nom commercial de Rotoform ®. Des granules de bitume peuvent également être obtenus à partir de la composition bitumineuse selon l'invention versée dans le réservoir d'un tel dispositif et maintenues à une température comprise entre 130 et 160°C. 25 Une buse ou plusieurs buses d'injection permet(tent) le transfert de la composition de bitume selon l'invention à l'intérieur du double tambour de pastillation comportant un tambour externe rotatif, les deux tambours étant équipés de fentes, de buses et d'orifices permettant la pastillation de gouttes de bitume au travers du premier tambour fixe et des orifices présentant un diamètre compris entre 2 et 8 mm du tambour externe rotatif. Les gouttes de bitume sont 30 déposés sur la face supérieure d'une bande de roulement, horizontale, entrainée par des rouleaux. Des granules de bitume ont été obtenus à partir de la composition bitumineuse Cl versée dans le réservoir d'un tel dispositif et maintenue à une température comprise entre 130 et 160°C. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 47 Une buse ou plusieurs buses d'injection permet(tent) le transfert de la composition bitumineuse Cl à l'intérieur du double tambour de pastillation comportant un tambour externe rotatif, les deux tambours étant équipés de fentes, de buses et d'orifices permettant la pastillation de gouttes de bitume au travers du premier tambour fixe et des orifices présentant 5 un diamètre compris entre 2 et 8 mm du tambour externe rotatif. Les gouttes de bitume sont déposées sur la face supérieure d'une bande de roulement, horizontale, entrainée par des rouleaux. Préparation de la couche de revêtement La composition précurseur de la couche de revêtement est une composition aqueuse 10 comprenant : - un agent viscosifiant : l'hydropropylméthylcellulose introduit sous forme de SEPIFILM ® LP 010 disponible commercialement auprès de la société SEPPIC, et - un agent anti-agglomérant : des fines siliceuses en provenance de La Noubleau. Elle est préparée par mélange des composants à température ambiante dans de l'eau avec 15 les teneurs en matière exposées dans le tableau 2. Enrobage des granules : Les coeurs en matériau bitumineux sont chargés dans la chambre de procédé du dispositif de la figure 1, le flux d'air étant en fonctionnement. Les coeurs en matériau bitumineux sont ainsi fluidisés par le flux d'air injecté dans la chambre de procédé. Enfin, la composition 20 précurseur de la couche de revêtement est pulvérisée dans la chambre de procédé par le biais de la buse de pulvérisation. Essai de résistance à la charge des granules Cet essai est mis en oeuvre afin d'évaluer la résistance à la charge des granules à une température de 65°C sous un effort en compression. En effet, cet essai permet de simuler les 25 conditions de température et de compression des granules les unes sur les autres auxquelles elles sont soumises lors du transport et/ou du stockage en vrac dans des sacs de 10 à 100 kg ou dans des Big Bag de 500 à 1000 kg ou dans des fûts de 200 kg et d'évaluer leur résistance dans ces conditions. L'essai de résistance à la charge est réalisé selon le protocole suivant : 5 mL de granules 30 sont placés dans une seringue de 20 mL puis le piston est placé sur les granules ainsi qu'une masse de 208g, représentant une force appliquée comme dans un Big Bag. Le tout est placé à l'étuve à 65°C pendant au moins 4 heures. 1. Préparation des granules de bitume avec couche de revêtement 35 Les expériences 1 à 6 sont réalisées dans le dispositif 10 représenté sur la figure 1 Les paramètres de réalisation des différentes expériences sont donnés dans le tableau 2 ci-dessous. La pression de pulvérisation (en bars) est de 1 à 3 bars. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 48 Tableau 2 Exemples 1 2 (*) 3 (*) 4 (*) 5 6 Composition précurseur de la couche de revêtement % d'agent - 10 10 10 7,5 10 viscosifiant % agent anti- 20 - - - 12,5 10 agglomérant Conditions de mise en oeuvre du procédé Quantité de coeurs 1050 937 1305 1107 1123 fluidisés (en g) Quantité de composition précurseur pulvérisée 1003 407 194 224 1060 1000 (en g) Débit de 300 300 280 280 250 250 fluidisation (en m3/h) Température du 35 35 35 35 17 17 produit (en °C) Débit de 25,1 22,6 10,8 3,3 15,4 14,1 pulvérisation (en g/min) (*) suite à l'agglomération des granules au cours du procédé, celui-ci a été interrompu avant 5 d'avoir pulvérisé la totalité de la composition précurseur. Les exemples 1 à 4 sont des contre-exemples. Les exemples 5 et 6 sont des exemples selon l'invention. 2. Granules de bitume obtenus 10 Les granules obtenus dans les exemples 1 à 6 sont ensuite évalués selon plusieurs critères : 1) l'obtention de granules de bitume comprenant un coeur et une couche de revêtement, 2) l'homogénéité de la couche de revêtement formée, 3) la déformation des granules, 4) la présence d'agglomérats, et 15 5) leur tenue à haute température à 65°C. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 49 Les résultats sont présentés dans le tableau 3 ci-dessous. Tableau 3 Exemples 1 2 3 4 5 6 Formation de granules oui non non non oui oui Tenue à température - - - - ++ +++ ambiante à 65°C 5 +++ : les granules conservent leur forme initiale et n'adhèrent pas entre eux. ++ : les granules n'adhèrent pas entre eux mais ne présentent plus leur forme arrondie. + : les granules adhèrent légèrement entre eux. - : les granules sont agglomérés. 10 - Couche de revêtement comprenant exclusivement un agent anti-agglomérant (exemple 1) Dans l'exemple 1, la composition précurseur de la couche de revêtement ne comprend qu'un agent anti-agglomérant. On constate que les granules de bitume obtenus selon l'exemple 1 ne sont pas stables à 15 haute température. La seule présence d'un agent antiagglomérant dans la composition précurseur de la couche de revêtement ne permet pas l'obtention de granules de bitume stables à haute température. 20 - Couche de revêtement comprenant uniquement un agent viscosifiant choisi parmi les éthers de cellulose (exemples 2, 3, 4) Dans les exemples 2, 3, et 4, la composition précurseur de la couche de revêtement comprend exclusivement un agent viscosifiant choisi parmi les éthers de cellulose. Les coeurs et la composition précurseur de la couche de revêtement pulvérisée dans la 25 chambre de procédé se collent entre eux sans pour autant former des granules. Les coeurs s'agglomèrent et rendent impossible la formation de granules de bitume. La seule présence d'un agent viscosifiant choisi parmi les éthers de cellulose dans la composition précurseur de la couche de revêtement ne permet pas l'obtention de granules de bitume bien individualisés. 30 - Couche de revêtement comprenant à la fois un agent viscosifiant choisi parmi les éthers de cellulose et un agent anti-agglomérant (exemples 5 et 6) Dans les exemples 5 et 6, la composition précurseur de la couche de revêtement comprend à la fois un agent viscosifiant choisi parmi les éthers de cellulose et un agent anti-agglomérant. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 50 Les granules de bitume formés dans les exemples 5 et 6 présentent une bonne résistance à un conditionnement à une température ambiante de 65°C dans la mesure où ils n'adhèrent quasiment pas entre eux. Les granules formés dans l'exemple 6 sont particulièrement avantageux en ce qu'ils 5 conservent leur forme initiale. Ainsi, la manipulation et le transport/stockage desdits granules formés par le procédé selon l'invention seront aisés dans la mesure où les granules et ne s'agglomèrent pas entre eux à température ambiante élevée. 10 REVENDICATIONS1. Granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité comprenant un coeur et une couche de revêtement, dans lesquels : - le coeur est constitué d'une première composition comprenant au moins un matériau choisi parmi : une base bitume, un brai, un liant clair, et - la couche de revêtement est constituée d'une seconde composition qui comprend : - au moins un composé viscosifiant choisi parmi les éthers de cellulose, et - au moins un agent anti-agglomérant. 2. Granules selon la revendication 1 dans lesquels l'éther de cellulose est choisi parmi : la méthyl cellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose l'hydroxyéthylcellulose (HEC), l'hydroxypropylcellulose (HPC), l'hydroxyéthyl méthylcellulose (HEMC), l'hydroxypropyl méthylcellulose (HPMC), l'hydroxybutyl méthylcellulose (HBMC), la carboxyméthylcellulose (CMC), la carboxyméthylcellulose de sodium (Na-CMC), la carboxyméthylsulfoéthylcellulose, l'hydroxyéthylméthylcarboxyméthylcellulose. 3. Granules selon la revendication 2 dans lesquels l'éther de cellulose est choisi parmi : 1' hydroxyéthyl méthylcellulose, 1' hydroxypropyl méthylcellulose, 1 'hydroxybutyl méthylcellulose, encore plus avantageusement l'hydroxypropyl méthylcellulose. 4. Granules selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lesquels la seconde composition comprend au moins 10% d'un ou plusieurs agents anti-agglomérants, les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de la seconde composition. 5. Granules selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lesquels le composé anti-agglomérant est choisi parmi : le talc ; les fines généralement de diamètre inférieur à 125 lm, telles que les fines siliceuses, à l'exception des fines calcaires ; le sable tel que le sable de fontainebleau ; le ciment ; le carbone ; les résidus de bois tels que la lignine, le lignosulfonate, les poudres d'aiguilles de conifères, les poudres de cônes de conifères, notamment de pin ; les cendres de balles de riz ; la poudre de verre ; les argiles telles que le kaolin, la bentonite, la vermiculite ; l'alumine telle que les hydrates d'alumine ; la silice ; les dérivés de silice tels que les fumées de silice, les fumées de silice fonctionnalisées, notamment les fumées de silice hydrophobe ou hydrophile, les silices pyrogénées, notamment les silices pyrogénées hydrophobes ou hydrophiles, les silicates, les hydroxydes de silicium et les oxydes de silicium ; la poudre de matière plastique; la chaux ; la chaux hydratée ; le plâtre ; la poudrette 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 52 de caoutchouc ; la poudre de polymères, tels que les copolymères styrène-butadiène (SB), les copolymères styrène-butadiène-styrène (SB S) et les mélanges de ces matériaux. 6. Granules selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lesquels la 5 première composition présente une pénétrabilité à l'aiguille mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 de 5 à 330 1/10 mm, de préférence de 10 à 220 1/10 mm. 7. Granules selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lesquels la première composition comprend en outre au moins un additif chimique choisi parmi : un 10 composé organique, une paraffine, un acide polyphosphorique, un dope d'adhésivité et leurs mélanges. 8. Procédé de fabrication de granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité composés d'un coeur et d'une couche de revêtement du coeur selon l'une 15 quelconque des revendications précédentes, ce procédé comprenant : i) la mise en forme du coeur à partir d'une première composition comprenant au moins un matériau choisi parmi : une base bitume, un brai, un liant clair, ii) l'enrobage du coeur sur tout ou partie de sa surface par une seconde composition comprenant au moins un composé viscosifiant choisi parmi les éthers de cellulose et au 20 moins un agent anti-agglomérant. 9. Procédé selon la revendication 8 dans lequel la seconde composition est appliquée sur le coeur des granules dans un dispositif à lit d'air fluidisé. 10. Granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, 25 susceptibles d'être obtenus par la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 8 ou selon la revendication 9. 11. Granules selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 et 10 qui présentent une stabilité au transport et/ou au stockage et/ou à la manipulation à une température allant jusqu'à 30 100°C, avantageusement de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C, pendant une durée supérieure ou égale à 2 mois, de préférence supérieure ou égale à 3 mois. 12. Utilisation des granules selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, 10 et 11 35 comme liant routier. 13. Utilisation selon la revendication 12 pour la fabrication d'enrobés. 3065464 ICG70142 FR dépôt texte 53 14. Procédé de fabrication d'enrobés comprenant au moins un liant routier et des granulats, le liant routier étant choisi parmi les granules selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, 10 et 11, ce procédé comprenant au moins les étapes de : - chauffage des granulats à une température allant de 100°C à 180°C, de préférence de 5 120°C à 160°C, - mélange des granulats avec le liant routier dans une cuve telle qu'un malaxeur ou un tambour malaxeur, - obtention d'enrobés. 10 15. Procédé selon la revendication 14, qui ne comporte pas d'étape de chauffage du liant routier avant son mélange avec les granulats. 16. Procédé de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, ledit matériau étant transporté et/ou stocké 15 et/ou manipulé sous forme granules selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, 10 et 11.