Brevet FR3066496A1 — publié le 20181123

COMPOSITION D'ENCRE POUR JET D'ENCRE DOMAINE TECHNIQUE [0001] Sont divulguées ici, des compositions d'encre pour jet d'encre comprenant au moins un pigment et au moins un polymère acrylique. ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE [0002] II existe un besoin pour des compositions d'encre pour jet d'encre à base de pigments ayant une densité optique appropriée, par exemple lorsqu'elles sont déposées sur du papier ordinaire. RESUME DE L'INVENTION [0003] Sont divulguées ici, des compositions d'encre pour jet d'encre comprenant au moins un pigment auquel est attaché au moins un groupe organique ayant une valeur d'indice de calcium supérieure à une valeur d'indice de calcium de l'acide 1,2,3-benzène tricarboxylique, au moins un polymère acrylique ayant un nombre d'acide d'au moins 150 et un poids moléculaire moyen allant de 1.000 à 15.000 et un milieu liquide aqueux. DESCRIPTION DETAILLEE [0004] Pour imprimer sur du papier ordinaire avec de l'encre aqueux pour jet d'encre, on voit d'habitude, en raison de la nature hydrophile et de la grande porosité des substrats, les particules d'encre pénétrer dans le réseau de fibres du papier. Il peut en résulter une faible densité optique (OD) sur la surface supérieure du papier et/ou une grande transparence sur la face arrière. Pour des applications de jets d'encre, certains grammages de papier ordinaire sont traités avec des ions libres divalents ou trivalents solubles, par exemple de calcium et/ou de magnésium. Les ions de métal divalents ou trivalents coagulent avec les pigments pour former des agrégats plus grands. Il en résulte que la pénétration dans la fibre est réduite et qu'une concentration plus élevée de pigments reste sur la surface supérieure. Toutefois, ce traitement du papier peut ajouter des coûts pour les fabricants du papier, pour les installations d'imprimerie et éventuellement pour le consommateur. 3066496 2 [0005] Un autre avantage souhaitable de l'impression au jet d'encre aqueux est le séchage rapide des gouttelettes d'encre sur le papier pour éviter des souillures et des transferts d'image. Toutefois, les essais de formulation des encres pour permettre un séchage plus rapide (par exemple en permettant au liquide du jet d'encre de pénétrer plus rapidement 5 dans le réseau de fibres du papier) résulte en une faible densité optique en raison du lapse de temps insuffisant pour les pigments d'interagir avec des fibres du papier ou du carbonate de calcium. [0006] Il a été découvert que certaines combinaisons de polymères et de pigments peuvent améliorer au moins la densité optique par l'impression au jet d'encre sur du papier 10 ordinaire. Par conséquent, un mode de réalisation met à disposition une composition d'encre pour jet d'encre comprenant : au moins un pigment auquel est attaché au moins un groupe organique ayant une valeur d'indice de calcium supérieure à une valeur d'indice de calcium de l'acide 1,2,3-benzène tricarboxylique, 15 au moins un polymère acrylique ayant un nombre d'acide d'au moins 150 KOH/g et un poids moléculaire moyen allant de 1.000 à 15.000 et un milieu liquide aqueux. [0007] Dans un mode de réalisation, ledit au moins un polymère est un polymère acrylique. Dans un mode de réalisation, le polymère acrylique comprend au moins un monomère 20 acrylique. Dans un mode de réalisation, ledit au moins un monomère acrylique comprend un acide carboxylique éthyléniquement insaturé et des sels de celui-ci. [0008] Dans un mode de réalisation, ledit au moins un monomère acrylique est caractérisé par son indice d'acide (AN). L'indice d'acide dudit au moins un polymère acrylique peut être calculé à l'aide de l'équation suivante : 25 AN = (nombre de mols du monomère contenant du -COOH x 56,1 mgKOH x 1000) / (la masse totale (g) de monomères). Dans un mode de réalisation, le monomère contenant du -COOH peut comprendre le monomère acrylique et, en option, d'autres monomères contenant du -COOH. Dans un autre mode de réalisation, le monomère contenant du -COOH est le monomère acrylique. Dans un mode de réalisation, le polymère acrylique a un indice d'acide d'au moins 150 KOH/g (polymère acrylique). Dans un autre mode de réalisation, l'indice d'acide est au moins 160 KOH/g polymère acrylique, au moins 175 ou au moins 200. Dans un autre mode de 3066496 3 réalisation, l'indice d'acide est dans une plage allant de 150 à 400, par exemple de 160 à 400, de 175 à 500, de 200 à 400, de 150 à 300, de 160 à 300, de 175 à 300 ou de 200 à 300 KOH/g polymère acrylique. [0009] Dans un mode de réalisation, ledit au moins un polymère acrylique a un poids 5 moléculaire moyen dans une plage allant de 1.000 à 15.000, par exemple de 1.000 à 14.000 ou de 1.000 à 13.000. [0010] Dans la fabrication de papier ordinaire, de l'amidon est ajouté à la feuille de base comme une colle pour lier les particules inorganiques entre elles et pour apporter une rigidité des feuilles pour permettre de les utiliser dans des machines à imprimer. L'amidon et 10 sensible à l'eau et peut gonfler de manière dramatique lors du contact avec de l'eau. Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, certains polymères dans des compositions aqueuses d'encre peuvent faciliter le procédé d'humidification et de gonflement de l'amidon pour apporter une performance OD améliorée. L'amidon gonflé peut réduire la porosité du papier ordinaire et ainsi empêcher la pénétration de particules de pigments dans le réseau 15 de fibres du papier. [0011] Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, des polymères ayant un faible poids moléculaire et un indice d'acide élevé (contribuant au caractère hydrophile) sont relativement mobile et peuvent faciliter une humidification et un gonflement de l'amidon dans ou sur la surface de papier ordinaire. La réduction résultante en porosité de papier peut 20 rendre plus efficace la capture de particules de pigments par la matrice de fibres de papier, par exemple pour du papier ordinaire, ou d'ions de métaux divalents ou trivalents présents dans un papier traité. Ceci permet aux particules de pigments de rester sur la surface supérieure du papier et de maximiser l'utilisation de pigments pour contribuer à la performance de densité optique. 25 [0012] Dans un mode de réalisation, ledit au moins un polymère acrylique comprend au moins un monomère acrylique en une quantité d'au moins 20 mol%, par exemple en une quantité d'au moins 25 mol%. Ledit au moins un polymère acrylique peut être un copolymère. Dans un autre mode de réalisation, ledit au moins un polymère acrylique comprend au moins un monomère acrylique en une quantité dans une plage allant de 20 30 mol% à 75 mol%, par exemple de 25 mol% à 75 mol%, de 20 mol% à 70 mol%, de 25 mol% à 70 mol%, de 20 mol% à 65 mol% ou de 25 mol% à 65 mol%. 3066496 4 [0013] Dans un mode de réalisation, ledit au moins un monomère acrylique est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide éthacrylique, l'acide propylacrylique, l'acide isopropylacrylique, l'acide itaconique et l'acide fumarique et des sels de ceux-ci. Dans un mode de réalisation, ledit au moins un monomère est choisi parmi 5 l'acide acrylique et l'acide méthacrylique et des sels de ceux-ci. [0014] Dans un mode de réalisation, ledit au moins un polymère acrylique est un copolymère. En plus dudit au moins un monomère acrylique, ledit au moins un polymère acrylique peut comprendre en outre au moins un deuxième monomère qui est copolymérisable avec ledit au moins un monomère acrylique. Dans un mode de réalisation, 10 ledit au moins un deuxième monomère est choisi parmi des esters, des aminoesters et des amides de l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide éthacrylique, l'acide propylacrylique, l'acide isopropylacrylique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et l'acide maléique ; des produits de réaction d'addition entre de l'huile et des acides gras et des monomères d'esters (méth)acryliques ayant une structure oxirane ; des produits de 15 réaction d'addition entre des composés oxiranes contenant un groupe alkyle ayant trois ou davantage d'atomes de carbone et de l'acide (méth)acrylique ; des styrènes ; des acrylonitriles ; des acétates ; et des alcools allyles. Dans un mode de réalisation, ledit au moins un deuxième monomère est choisi parmi les styrènes. [0015] Des exemples de deuxièmes monomères comprennent des esters 20 (méth)acryliques, tels qu'acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate d'isopropyle, acrylate de n-propyle, acrylate de n-butyle, acrylate de t-butyle, acrylate de 2-éthylehexyle, acrylate de n-octyle, acrylate de lauryle, acrylate de benzyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'isopropyle, méthacrylate de n-propyle, méthacrylate de n-butyle, méthacrylate d'isobutyle, méthacrylate de t-butyle, méthacrylate 25 de 2-éthylehexyle, méthacrylate de n-octyle, méthacrylate de lauryle, méthacrylate de stéaryle, méthacrylate de tridécyle, et méthacrylate de benzyle; des produits de réaction d'addition entre de l'huile et des acides gras et des esters monomères (méth)acryliques ayant une structure d'oxirane, telle qu'un produit de réaction d'addition entre l'acide stéarique et méthacrylate de glycidyle; des produits de réaction d'addition entre des 30 composés d'oxirane comportant un groupe alkyle ayant 3 ou davantage d'atomes de carbone et l'acide (méth)acrylique; des styrènes tels que styrène, a-méthyle-styrène, ométhyle-styrène, m-méthyle-styrène, p-méthyle-styrène, et p-tert-butyle-styrène; des esters itaconiques tels qu'itaconate de benzyle; des esters maléiques tels que des esters de maléate de diméthyle; des esters fumariques tels que le fumarate de diméthyle; et 3066496 5 acrylonitrile, méthacrylonitrile, acétate de vinyle, acrylate d'isobornyle, méthacrylate d'isobornyle, acrylate d'aminoéthyle, acrylate d'aminopropyle, acrylate de méthylaminoéthyle, acrylate de méthylaminopropyle, acrylate d'éthylaminoéthyle, acrylate d'éthylaminopropyle, aminoéthylamide d'acide acrylique, aminopropylamide d'acide 5 acrylique, méthylaminoéthylamide d'acide acrylique, méthylaminopropylamide d'acide acrylique, éthylaminoéthylamide d'acide acrylique, éthylaminopropylamide d'acide acrylique, amide d'acide méthacrylique, méthacrylate d'aminoéthyle, méthacrylate d'aminopropyle, méthacrylate de méthylaminoéthyle, méthacrylate de méthylaminopropyle, méthacrylate d'éthylaminoéthyle, méthacrylate d'éthylaminopropyle, aminoéthylamide 10 d'acide méthacrylique, aminopropylamide d'acide méthacrylique, méthylaminoéthylamide d'acide méthacrylique, méthylaminopropylamide d'acide méthacrylique, éthylaminoéthylamide d'acide méthacrylique, éthylaminopropylamide d'acide méthacrylique, acrylate d'hydroxyméthyle, acrylate de 2-hydroxyéthyle, acrylate de 2- hydroxypropyle, méthacrylate d'hydroxyméthyle, méthacrylate de 2-hydroxy éthyle, 15 méthacrylate de 2-hydroxypropyle, N-méthylolacrylamide, et alcool allylique. [0016] Dans un mode de réalisation, ledit au moins un polymère acrylique est autodispersible ou soluble dans un milieu liquide aqueux, ne nécessite donc pas de tensioactifs ou dispersants supplémentaires pour se disperser ou se dissoudre dans le milieu liquide aqueux. Dans un mode de réalisation, ledit au moins un polymère acrylique est un sel d'au 20 moins un parmi un métal alcalin et une amine organique. Dans un mode de réalisation, le sel est obtenu par la réaction de groupes contenant de l'acide carboxylique du polymère avec un ou plusieurs parmi une amine organique, un métal alcalin, et une solution alcaline. Des exemples d'un sel dudit au moins un polymère acrylique avec un métal alcalin comprennent un sel de lithium, sodium ou potassium. De tels sels peuvent être préparés, 25 par exemple, par une réaction avec de l'hydroxyde de lithium, de l'hydroxyde de sodium ou de l'hydroxyde de potassium. Des exemples d'un sel dudit au moins un polymère acrylique avec une amine organique comprennent des sels d'ammonium, de triéthylamine et de tributylamine, de diméthyléthanolamine de diisopropanolamine et de morpholine, d'éthanolamine et de triéthanolamine. 30 [0017] Dans un mode de réalisation, ledit au moins un polymère acrylique est présent en une quantité dans une plage de 0,5 % en poids à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, par exemple une quantité dans une plage de 0,5 % en poids à 4 % en poids, de 0,5 % en poids à 3 % en poids, de 1 % en poids à 5 % en poids, de 1 % en poids à 4 % en poids, ou de 1 % en poids à 3 % en poids. 3066496 6 [0018] Dans un mode de réalisation, le rapport polymère/pigment est de 0,05 à 2, par exemple de 0,05 à 1, de 0,05 à 0,5, de 0,1 à 2, de 0,1 à 1, de 0,1 à 0,5, de 0,15 à 2, de 0,15 à 1, ou de 0,15 à 0,5. [0019] Dans un mode de réalisation, le pigment est un pigment auto-dispersé, par exemple 5 le pigment est auto-dispersant. Dans un mode de réalisation, le pigment auto-dispersé est un pigment modifié auquel est attaché au moins un groupe organique. Dans un mode de réalisation, le groupe organique attaché peut être distingué d'un groupe absorbé dans la mesure où une extraction Soxhlet effectuée pendant plusieurs heures (par exemple au moins 4, 6, 8, 12 ou 24 heures) va enlever le groupe attaché du pigment. Dans un autre 10 mode de réalisation, le groupe organique est attaché au pigment, si le groupe organique ne peut pas être enlevé, après un lavage répété (par exemple 2, 3, 4, 5 ou davantage de lavages) avec un solvant ou un mélange de solvants qui peut dissoudre la matière organique de traitement de démarrage mais qui ne peut pas disperser le pigment traité. Dans encore un autre mode de réalisation, le terme « attaché » se réfère à une liaison telle qu'une liaison 15 covalente, par exemple un pigment lié ou lié de manière covalente au groupe organique. [0020] Dans un mode de réalisation, la composition comprend au moins un pigment auquel est attaché au moins un groupe organique apte à lier du calcium, par exemple à avoir une valeur d'indice de calcium supérieure à une valeur d'indice de calcium de l'acide 1,2,3-benzène tricarboxylique. Dans un mode de réalisation, la capacité de liaison de 20 calcium peut être quantifiée par des valeurs d'indice de calcium, comme cela est décrit dans le brevet US 8 858 695 auquel référence est faite. La « valeur d'indice de calcium » fait référence à une mesure de la capacité d'un groupe organique de coordonner ou de lier des ions de calcium en solution. Plus la valeur d'indice de calcium est élevée, plus le groupe peut coordonner de manière forte ou effective des ions de calcium. Des valeurs d'indice de 25 calcium peuvent aussi être utilisées pour indiquer la capacité de liaison avec d'autres ions métalliques divalents, par exemple du magnésium. [0021] Des valeurs d'indice de calcium peuvent être déterminées par tout procédé connu dans l'état de la technique. La valeur d'indice de calcium peut être mesurée, par exemple, par un procédé selon lequel la quantité de calcium coordonnée par un composé dans une 30 solution standard contenant des ions de calcium solubles et un indicateur de couleur est mesurée en utilisant de la spectroscopie UV-Vis. Selon une alternative, pour des composés ayant une couleur forte, la valeur d'indice de calcium peut être mesurée en utilisant un procédé RMN. 3066496 7 [0022] Dans un mode de réalisation, la « valeur d'indice de calcium » est déterminée selon les procédés décrits dans le brevet US 8 858 695, par exemple procédé A ou procédé B dans colonne 29, ligne 45 à colonne 31, ligne 37, auquel référence est faite. Pour chaque procédé utilisé, un composé a été choisi qui correspond à un groupe organique dont le test 5 a été souhaité. Dans le composé de test, ledit au moins un groupe organique peut être lié à tout reste le temps que les atomes responsables pour lier les ions de calcium sont séparés du reste par au moins deux liaisons. Le reste peut comprendre ou consister d'hydrogène, un alkyle C1-C10 (substitué ou non substitué) ou un aryle C4-C18 (substitué ou non substitué), ainsi, le composé à tester peut comprendre le groupe organique lié à de l'hydrogène, un 10 alkyle Cl-C10 (substitué ou non substitué) ou un aryle C4-C18 (substitué ou non substitué). Pour un groupe fonctionnel de 3,4,5-tricarboxyphényle et des sels de celui-ci, par exemple, de l'acide 1,2,3-benzène tricarboxylique peut être choisi. Dans cet exemple, le reste est de l'hydrogène et les atomes d'oxygène des acides carboxyliques sont espacés du reste en hydrogène par au moins deux liaisons. 15 [0023] Dans un mode de réalisation, la référence à la valeur d'indice de calcium signifie que la valeur est supérieure ou égale à celle d'une matière de référence. Dans un mode de réalisation, la référence est l'acide 1,2,3-benzène tricarboxylique. Ainsi, ledit au moins un groupe organique a une valeur d'indice de calcium qui est supérieure à la valeur d'indice de calcium de l'acide 1,2,3-benzène tricarboxylique. Dans un autre mode de réalisation, la 20 référence est l'acide 1,2,3-benzène tricarboxylique. Dans un mode de réalisation, la valeur d'indice de calcium est supérieure ou égale à 2,8, supérieure ou égale à 3,0, ou supérieure ou égale à 3,2, comme déterminée en utilisant la spectroscopie UV-Vis (ou procédé A), comme décrit plus loin en davantage de détails. [0024] Procédé A. Pour ce procédé, une série de solutions a été préparée avec une valeur 25 pH de 9 qui contient 0,087 mmol d'indicateur de rouge de Congo, 5 mmol de chlorure de césium, 1 % en poids de MW350 éther glycol méthyle de polyéthylène et du chlorure de calcium dans des concentrations allant de 0 à- 7 .mmol (0,2, 0,5, 1, 2, 3, 4, 4,5, 5, & et 7 mmol). Les spectres UV Vis de ces solutions ont été enregistrés 1 heure après leurs préparations en utilisant un UV-2501PC. Ces spectres ont été utilisés pour créer une courbe 30 d'étalonnage faisant le lien entre l'absorption à 520 nm et la concentration de calcium. [0025] Ensuite, des solutions test ont été préparées avec une valeur pH de 9 qui contenaient 0,087 mmol d'indicateur de rouge de Congo, 1 % en poids de MW350 éther glycol méthyle de polyéthylène, 5 mmol de chlorure de calcium et le sel du composé en 3066496 8 question en une quantité telle que la concentration d'ions à la valeur pH de 9 était 5 mmol. La concentration de calcium non complexé a été déterminée par comparaison avec la courbe d'étalonnage. La valeur d'indice de calcium a ensuite été calculée comme logio((0,005 - calcium non complexé) / ((calcium non complexé)2)). Des mesures ont été 5 faites en double et des moyennes ont été calculées. [0026] Procédé B. Pour des composés qui développent un niveau élevé de couleur et qui, pour cette raison, sont difficiles à utiliser avec le procédé A, un deuxième procédé a été développé. Pour ce procédé, une solution aqueuse, qui a été 0,01 mol dans 43CaCl2, 0,01 mol dans NaCI, 10 % D20 et qui a eu une valeur pH de 8 ou 9, a été préparée à partir 10 de 43CaCO3, HCl/D20, NaOH/D20, D2o et eau. La valeur pH a été choisie pour ioniser le composé à examiner et pour dissoudre le composé. Une partie de la solution, d'un poids d'environ 0,65 g, a été ajoutée dans un tube RMN de 5 mm et pondérée au 0,001 g le plus proche. Le déplacement chimique du 43Ca non lié a été mesuré en utilisant un spectromètre Bruker Avance II avec une fréquence de résonance proton à 400,13 MHz. Une solution de 15 0,2 à 1,0 mol du composé (ligand) à examiner a été ajoutée par étapes successives. Après chaque ajout, le déplacement chimique du 43Ca a été mesuré et Ô, la différence entre le déplacement chimique de l'échantillon et celui du calcium non lié a été calculée. Les ajouts successifs ont été planifiés de façon que le rapport Lo /Cao a été 0,25, 0,5, 1, 2, 3, 4, 6 et 8, où Lo est la concentration totale d'anions complexés, protonés et libres du ligand et Cao est 20 la concentration totale de calcium dans toutes les espèces présentes. La valeur d'indice de calcium (RMN) a été calculée comme logio(X) où X a été déterminée en adaptant les paramètres X et 5m dans l'équation = 6' { [1+ (Lo I Ca')+ (1+ H' I 1(0)1(XCa0)1- V[1+ (L, I Cao)+ (1+11' 11(o)1(XCao)12 -4(Lo I Cao)} 2 de façon que les écarts quadratiques entre les données et les déplacements chimiques 25 prédits selon l'équation sont minimisés, où est la différence entre le déplacement chimique 'Ca de l'échantillon et celui de 43Ca2+ libres aqueux, 5m est la différence calculée dans le déplacement chimique de 43Ca à L/Ca infini et celui de 43Ca2+ libres, 30 Lo est la concentration totale d'anions complexés, protonés et libres du ligand, Cao est la concentration totale de calcium dans toutes les espèces présentes, X est un paramètre d'adaptation, et Ko est la constante de dissociation de protons pour le ligand LH. 3066496 9 [0027] Dans un mode de réalisation, ledit au moins un groupe organique est choisi parmi au moins un groupe d'acide phosphonique (par exemple deux groupes d'acide phosphonique), des esters partiels de celui-ci et des sels de celui-ci, tel qu'un groupe acide biphosphonique géminai, des esters partiels de celui-ci et des sels de celui-ci. Dans un 5 mode de réalisation, ledit au moins un groupe organique peut comporter au moins un groupe d'acide biphosphonique géminai, des esters partiels de celui-ci et des sels de celui-ci ; c'est-à-dire que ledit au moins un groupe organique peut comporter au moins deux groupes d'acide phosphonique, des esters partiels de ceux-ci et des sels de ceux-ci, qui sont directement liés au même atome de carbone. Un tel groupe peut aussi être appelé un 10 groupe d'acide diphosphonique-1,1, un ester de celui-ci ou un sel de celui-ci. Ainsi, par exemple, ledit au moins un groupe organique peut comprendre un groupe ayant la formule -CQ(P031-12)2, des esters partiels de celui-ci et des sels de celui-ci. Q est lié à la position géminale et peut être H, R, OR, SR ou NR2 où R, qui peut être le même ou différent, est H, un groupe alkyle Ci-Cis saturé ou non saturé, ramifié ou non ramifié, un groupe acyle Ci- 15 C18 saturé ou non saturé, ramifié ou non ramifié, un groupe aralkyie, un groupe alkaryle ou un groupe aryle. Q peut être, par exemple, H, R, OR, SR ou NR2 où R, qui peut être le même ou différent, est H, un groupe alkyle Cl-C6 ou un groupe aryle. Dans un mode de réalisation, Q est H, OH ou NH2. De plus, ledit au moins un groupe organique peut comporter un groupe ayant la formule -(CH2)n-CQ(P03H2)2, des esters partiels de celui-ci et des sels de celui-ci, 20 où Q est comme décrit ci-avant et n est de 0 à 9, tel que de 1 à 9, de 0 à 3 ou de 1 à 3. Dans un mode de réalisation, n est 0 ou 1. De même, ledit au moins un groupe organique peut comporter un groupe ayant la formule -Y-(CH2)n-CQ(P03H2)2, des esters partiels de celui-ci et des sels de celui-ci, où Q et n sont comme décrit ci-avant et Y est un groupe arylène, hétéroarylène, alkylène, vinylidène, alkarylène, aralkylène cyclique ou hétérocyclique. Dans 25 un mode de réalisation, Y est un groupe arylène tel qu'un groupe phénylène, naphthalène ou biphénylique, qui peut être subtitué par tout groupe tel qu'un ou davantage de groupes alkyles ou groupes aryles. Lorsque Y est un groupe alkylène, des exemples comprennent mais ne sont pas limités à des groupes alkylènes substitués ou non substitués qui peuvent être ramifiés ou non ramifiés et qui peuvent être substitués par un ou plusieurs groupes tels 30 que des groupes aromatiques. Des exemples comprennent mais ne sont pas limités à des groupes Cl-C12 comme les groupes méthylène, éthylène, propylène ou butylène. [0028] Y peut aussi être substitué par un ou davantage de groupes choisis parmi mais non limités à R', OR', COR', COOR', OCOR', carboxylates, halogènes, CN, NR'2, SO3H, sulfonates, sulfates, NR'(COR'), CONR'2, imides, NO2, phosphates, phosphonates, N=NR', SOR', NR'SO2R' et SO2NR'2, où R', qui peut être le même ou différent, est indépendamment 3066496 10 de l'hydrogène, des hydrocarbures saturés ou non saturés, substitués ou non substitués Ci-C213, ramifiés ou non ramifiés, par exemple alkyle, alkényle, alkynyle, aryle substitué ou non substitué, hétéroaryle substitué ou non substitué, alkaryle substitué ou non substitué ou aralkyle substitué ou non substitué. 5 [0029] Dans un mode de réalisation, ledit au moins un groupe organique peut comporter un groupe ayant la formule -Y-Sp-(CH2)n-CQ(P03H2)2, des esters partiels de celui-ci et des sels de celui-ci, où Y, Q et n sont comme décrit plus haut. Sp est un groupe d'espacement qui, comme utilisé ici, est une liaison entre deux groupes. Sp peut être un lien ou un groupe chimique. Des exemples de groupes chimiques comprennent mais ne sont pas limités à - 10 CO2-, -02C-, -CO-, -0S02-, -S03-, -SO2-, -S02C2H40-, -S02C21-14S-, -S02C2H4NR"-, -0-, -S-, -NR"-, -NR"CO-, -CONR"-, -NR"CO2-, -O2CNR"-, -NR"CONR"-, - N(COR")C0-, -CON(COR")-, -NR"COCH(CH2CO2R")- et des imides cycliques de celui-ci, - NR"COCH2CH(CO2R")- et des imides cycliques de celui-ci, -CH(CH2CO2R")CONR"- et des imides cycliques de celui-ci, -CH(CO2R")CH2CONR" et des imides cycliques de celui- 15 ci (y compris des phthalimides et des maléimides de ceux-ci), des groupes sulfonamides (y compris des groupes -SO2NR"- et -NR"S02-), des groupes arylènes, des groupes alkylènes etc. R", qui peut être le même ou différent, représente H ou un groupe organique tel qu'un groupe substitué ou non substitué d'aryle ou d'alkyle. Comme représenté par la structure ci-avant, un groupe comportant au moins deux groupes d'acide phosphonique et 20 des sels de celui-ci est lié à Y par le groupe d'espacement Sp. Dans un mode de réalisation, Sp est -0O2-, -02C-, -0-, -NR"CO-, ou -CONR"-, -SO2NR"-, -SO2CH2CH2NR"-, - SO2CH2CH20-, ou -S02CH2CH2S-, où R" est H ou un groupe alkyle C1-C6. [0030] De plus, ledit au moins un groupe organique peut comporter au moins un groupe ayant la formule -CR=C(P03H2)2, des esters partiels de celui-ci et des sels de celui-ci. R 25 peut être H, un groupe alkyle Cl-C18 ramifié ou non ramifié, saturé ou non saturé, un groupe acyle Cl-C18 ramifié ou non ramifié, saturé ou non saturé, un groupe aralkyle, un groupe alkaryle ou un groupe aryle. Dans un mode de réalisation, R est H, un groupe alkyle C1-C6 ou un groupe aryle. [0031] Dans un mode de réalisation, ledit au moins un groupe organique peut comporter 30 plus que deux groupes d'acide phosphonique, des esters partiels de celui-ci et des sels de celui-ci, et peut comprendre, par exemple, plus d'un type de groupe (par exemple deux ou trois) où chaque type de groupe comporte au moins deux groupes d'acide phosphonique, des esters partiels de celui et des sels de celui-ci. Ledit au moins un groupe organique peut, 3066496 11 par exemple, comporter un groupe ayant la formule -Y-[CCI(P03H2)2]p, des esters partiels de celui-ci ou des sels de celui-ci. Y et Q sont comme décrits plus haut. Dans un mode de réalisation, Y est un groupe arylène, hétéroarylène, alkylène, alkarylène ou aralkylène. Dans cette formule, p est 1 à 4, par exemple, p est 2. 5 [0032] Dans un mode de réalisation, ledit au moins un groupe organique peut comporter au moins un groupe d'acide biphosphonique vicinal, un ester partiel de celui-ci et des sels de celui-ci, ce qui signifie que ces groupes sont adjacents l'un de l'autre. Ainsi, ledit au moins un groupe organique peut comporter deux groupes d'acide phosphonique, des esters partiels de celui-ci et des sels de celui-ci, liés à des atomes de carbone adjacents ou 10 avoisinants. Parfois, de tels groupes sont appelés des groupes d'acide 1,2-diphosphonique, des esters partiels de celui-ci et des sels de celui-ci. Le groupe comportant les deux groupes d'acide phosphonique, des esters partiels de celui-ci et des sels de celui-ci peut être un groupe aromatique ou un groupe alkyle, et pour cela, le groupe d'acide biphosphonique vicinal peut être un groupe d'acide phosphonique d'alkyle vicinal ou d'aryle vicinal, un ester 15 partiel de celui-ci et des sels de celui-ci. Par exemple, ledit au moins un groupe organique peut être un groupe ayant la formule -C61-13-(P03H2)2, des esters partiels de celui-ci et des sels de celui-ci, où les groupes d'acide, d'ester ou de sels sont dans des positions ortho les uns par rapport aux autres. [0033] Dans un mode de réalisation, ledit au moins un groupe organique comporte au 20 moins un groupe d'acide phosphonique ou un sel de celui-ci et au moins un deuxième groupe ionique, ionisable ou de base vicinal ou géminai au groupe d'acide phosphonique et des sels de celui-ci. [0034] Dans un mode de réalisation, ledit au moins un groupe organique est choisi parmi -C(OH)(P03H2)2, -CH2C(OH)(P03H2)2, -CH2CH2C(OH)(P03H2)2, 25 CH2CH2CH2C(OH)(P03H2)2, -CH(P03H2)2, -CH2CH(P03H2)2, des esters partiels de celui-ci et des sels de celui-ci. [0035] La quantité de groupes organiques attachés peut être variée en fonction de l'utilisation souhaitée du noir de carbone modifié et du type de groupe attaché. Par exemple, la quantité totale de groupes organiques peut aller d'environ 0,01 à environ 10,0 pmol de 30 groupes par m2 de surface du pigment, comme mesurée par le procédé d'adsorption d'azote (procédé BET), comprenant d'environ 0,5 à environ 5,0 pmol/m2, d'environ 1 à environ 3 pmol/m2 ou d'environ 2 à environ 2,5 pmol/m2. Des groupes organiques attachés 3066496 12 supplémentaires qui diffèrent de ceux décrits pour les différents modes de réalisation de la présente invention peuvent également être présents. [0036] Le pigment non modifié, avant attachement, peut être tout type de pigment traditionnellement utilisé par l'homme du métier, tel que des pigments noirs et d'autres 5 pigments colorés comprenant des pigments bleus, noirs, marrons, cyans, verts, blancs, violets, magentas, rouges, oranges ou jaunes. Des mélanges de différents pigments peuvent également être utilisés. Des exemples représentatifs de pigments noirs comprennent différents noirs de carbone (Pigment Noir 7) tels que noirs de canal, noirs de fourneau, noirs de gaz, noirs de fumées, et comprennent, par exemple, des noirs de carbone 10 vendus comme noirs de carbone Regal®, Black Pearls®, Elftex®, Monarch®, Mogul® et Vulcan®' disponibles chez Cabot Corporation (tels que Black Pearls® 2000, Black Pearls® 1400, Black Pearls® 1300, Black Pearls® 1100, Black Pearls® 1000, Black Pearls® 900, Black Pearls® 880, Black Pearls® 800, Black Pearls® 700, Black Pearls® 570, Black Pearls® L, Elftex® 8, Monarch® 1400, Monarch® 1300, Monarch® 1100, Monarch® 1000, Monarch® 900, 15 Monarch® 880, Monarch® 800, Monarch® 700, Regal® 660, Mogul® L, Regal® 330, Regal® 400, Vulcan® P). Des noirs de carbone disponibles chez d'autres fournisseurs peuvent également être utilisés. Des classes appropriées de pigments colorés comprennent, par exemple, anthraquinones, phthalocyanine bleus, phthalocyanine verts, diazos, monoazos, pyranthrones, pérylènes, jaunes hétérocycliques, quinacridones, quinolonoquinolones, et 20 (thio)indigoïdes. De tels pigments sont commercialement disponibles soit en poudre soit sous la forme d'un pain chez nombres de sources comportant BASF Corporation, Engelhard Corporation, Sun Chemical Corporation, Clariant, et Dianippon Ink and Chemicals (DIC). Des exemples d'autres pigments colorés appropriés sont décrits dans le Colour Index, 3e édition (The Society of Dyers and Colourists, 1982). Dans un mode de réalisation, le 25 pigment est un pigment cyan tel que Pigment Blue 15, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:4, ou Pigment Blue 60, un pigment magenta tel que Pigment Red 122, Pigment Red 177, Pigment Red 185, Pigment Red 202, ou Pigment Violet 19, un pigment jaune tel que Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 139, Pigment Yellow 155, Pigment Yellow 180, Pigment Yellow 185, Pigment Yellow 218, Pigment Yellow 220, ou Pigment 30 Yellow 221, un pigment orange tel que Pigment Orange 168, un pigment vert tel que Pigment Green 7 ou Pigment Green 36, ou un pigment noir tel que noir de carbone. [0037] Dans un mode de réalisation, le pigment peut être présent en une quantité qui assure de fournir la qualité d'image souhaitée (par exemple la densité optique) sans nuire à la performance de l'encre pour jet d'encre. Dans un mode de réalisation, le pigment est 3066496 13 présent dans la composition d'encre pour jet d'encre en une quantité allant de 0,1 % à 20 %, par exemple de 1 % à 20 %, de 1 % à 10 % ou de 3 % à 8%, par rapport au poids total de la composition d'encre pour jet d'encre. Dispersions et compositions d'encre pour jet d'encre 5 [0038] Dans un mode de réalisation, la dispersion est une dispersion aqueuse telle qu'une composition d'encre pour jet d'encre comprenant, par exemple, un milieu liquide aqueux qui peut être de l'eau. Dans un mode de réalisation, la dispersion ou composition d'encre pour jet d'encre comprend au moins 40 % d'eau, par exemple au moins 45 % d'eau ou au moins 50 % d'eau. 10 [0039] Dans un mode de réalisation, la dispersion ou composition d'encre pour jet d'encre comprend au moins un solvant organique à une teneur dans la plage de 1 % à 50 % par rapport au poids total de la composition d'encre pour jet d'encre ou à d'autres teneurs divulguées dans le présent texte. Dans un mode de réalisation, le solvant organique est soluble dans ou peut être mélangé avec de l'eau. Dans un autre mode de réalisation, le 15 solvant organique est chimiquement stable sous des conditions d'hydrolyse aqueuse (par exemple réaction avec de l'eau sous des conditions de vieillissement thermique, y compris, par exemple, l'hydrolyse d'esters et de lactones). Dans un mode de réalisation, le solvant organique présente une constante diélectrique inférieure à celle de l'eau, telle qu'une constante diélectrique dans une plage d'environ 10 à environ 78 à 20 °C. Des exemples de 20 solvants organiques appropriés comprennent des glycols à poids moléculaire faible (tels que l'éthylène glycol, diéthylène glycol, triéthylène glycol, tétraéthylène glycol, dipropylène glycol, éthylène glycol monométhyl éther, éthylène glycol monoéthyl éther, triéthylène glycol monométhyl ou monoéthyl éther, diéthylène glycol monométhyl éther, diéthylène glycol monoéthyl éther, diéthylène glycol monobutyl éther, et tétraéthylène glycol monobutyl 25 éther); des alcools (tels que l'éthanol, propanol, alcool iso-propylique, alcool n-butylique, alcool sec-butylique et alcool tert-butylique, 2-propyn-1-ol (alcool propargylique), 2-buten-1- ol, 3-buten-2-ol, 3-butyn-2-ol et cyclopropanol); des diols comprenant entre environ 2 à environ 40 atomes de carbone (tels que 1,3-pentanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,5-hexanediol, 2,6-hexanediol, néopentylglycol (2,2- 30 diméthy1-1,3-propanediol), 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- hexanediol, 1,2,6-hexanetriol et poly(éthylène-co-propylène) glycol, ainsi que leurs produits de réaction avec des oxydes d'alkylène, y compris des oxydes d'éthylène, y compris l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène); des triols comprenant d'environ 3 à environ 40 atomes 3066496 14 de carbone (tels que glycérine (glycérol), triméthyloléthane, triméthylolpropane, 1,3,5- pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol etc. ainsi que leurs produits de réaction avec des oxydes d'alkylène, y compris l'oxyde d'éthylène, oxyde de propylène et des mélanges de ceux-ci); des polyols (tels que le pentaérythritol); des amides (tels que diméthyl formaldéhyde et 5 diméthyl acétamide); des cétones ou cétoalcools (tels que l'alcool acétone et l'alcool diacétone); des éthers (tels que tétrahydrofuranne et dioxane); des lactames (tels que 2- pyrrolidone, N-méthyl-2-pyrrolidone et c-caprolactame); des urées ou dérivés d'urée (tels que di-(2-hydroxyéthyl)-5,5,-diméthyl hydantoïne (dantacol) et 1,3-diméthy1-2- imidazolidinone); des sels internes (tels que bétaïne); et des dérivés d'hydroxyamides (tels 10 que l'acétyléthanolamine, acétylpropanolamine, propylcarboxyéthanolamine et propylcarboxypropanolamine, ainsi que leurs produits de réaction avec des oxydes d'alkylène). Des exemples supplémentaires comprennent des saccharides (tels que maltitol, sorbitol, gluconolactone et maltose); des dérivés de sulfoxydes (symétriques et asymétriques) comprenant d'environ 2 à environ 40 atomes de carbone (tels que 15 diméthylsulfoxyde, méthyléthylsulfoxyde et alkylphényl sulfoxydes); et des dérivés de sulfone (symétriques et asymétriques) comprenant d'environ 2 à environ 40 atomes de carbone (tels que diméthylsulfone, méthyléthylsulfone, sulfolane (tétraméthylènesulfone, un sulfone cyclique), des dialkyl sulfones, alkyl phényl sulfones, diméthylsulfone, méthyléthylsulfone, diéthylsulfone, éthylpropylsulfone, méthylphénylsulfone, 20 méthylsulfolane et diméthylsulfolane). Le solvant organique peut comprendre des mélanges de solvants organiques. [0040] La quantité de solvant peut être variée en fonction d'une série de facteurs, y compris les caractéristiques du solvant (solubilité et/ou constante diélectrique), le type de colorant et les performances souhaitées de la composition d'encre pour jet d'encre 25 résultante. Le solvant peut être utilisé en des quantités dans une plage de 1 % à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition d'encre pour jet d'encre, y compris des quantités dans une plage de 1 % à 30 % ou des quantités de 1 % à 20 %. Dans un autre mode de réalisation, la quantité de solvant est supérieure ou égale à environ 2 % en poids par rapport au poids total de la dispersion aqueuse ou composition d'encre pour jet d'encre, 30 y compris supérieure ou égale à environ 5 % et supérieure ou égale à environ 10 % en poids. [0041] Dans un mode de réalisation, une composition d'encre (par exemple, une composition d'encre pour jet d'encre) comprend au moins un tensioactif, par exemple, lorsque le pigment n'est pas auto-dispersant. Ledit au moins un tensioactif peut augmenter 3066496 15 la stabilité colloïdale de la composition ou changer l'interaction entre l'encre et soit le substrat d'impression tel que le papier d'impression soit la tête d'imprimante. Divers tensioactifs anioniques, cationiques et non ioniques peuvent être utilisés ensemble avec la composition d'encre pour jet d'encre de la présente invention, et ils peuvent être utilisés pur 5 ou comme solution aqueuse. Dans un mode de réalisation, le tensioactif est présent en une quantité dans une plage de 0,05 % à 5 %, par exemple en une quantité dans une plage de 0,1 % à 5 % ou de 0,5 % à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition d'encre pour jet d'encre. [0042] Des exemples représentatifs de tensioactifs anioniques comprennent mais ne sont 10 pas limités à des sels d'acides gras supérieurs, des alkyldicarboxylates supérieurs, des sels d'esters d'acide sulfurique d'alcools supérieurs, des alkyl-sulfonates supérieurs, des alkylbenzènesulfonates, des alkylnaphthalène sulfonates, des naphthalène sulfonates (Na, K, Li, Ca, etc.), des polycondensats de formol, des condensats entre des acides gras et des acides aminés, des sels d'esters d'acide dialkylsulfosuccinique, des alkylsulfosuccinates, 15 des naphthénates, des carboxylates d'alkyléther, des peptides acylés, des a-oléfine sulfonates, N-acrylméthyl taurine, sulfonates d'alkyléther, des éthoxysulfates d'alcool supérieur secondaire, des sulfates de polyoxyéthylène alkylphenyléther, des monoglycylsulfates, des phosphates d'alkyléther et des phosphates d'alkyl, des phosphonates et bisphosphonates d'alkyl, y compris des dérivés hydroxylés ou aminés. Par 20 example, des polymères et copolymères de sels de sulfonate de styrène, des sels de sulfonate de naphthalène non substitués et substitués (par exemple des dérivés de naphthalène substitués avec un groupe alkyl ou alkoxy), des dérivés d'aldéhyde (tels que des dérivés d'aldéhyde d'alkyl non substitués, y compris formaldéhyde, acétaldéhyde, propylaldéhyde, etc.), des sels d'acide maléique, et des mélanges de ceux-ci peuvent être 25 utilisés comme aides à la dispersion anionique. Des sels comprennent, par exemple, Na+, Li+, K+, Cs+, Rb+, et des cations d'ammonium substitués et non substitués. [0043] Des exemples représentatifs de tensioactifs non ioniques qui peuvent être utilisés dans des encres pour jets d'encre de la présente invention, comprennent des dérivés de fluorine, des dérivés de silicone, des copolymères d'acide acrylique, polyoxyéthylène alkyl 30 éther, polyoxyéthylène alkylphényl ether, polyoxyéthylène éther d'alcool secondaire, polyoxyéthylène styrol éther, diols acétyléniques éthoxylés, dérivés de polyoxyéthylène lanolin, dérivés d'oxyde d'éthylène de condensates d'alkylphénol formol, des polymères bloc de polyoxyéthylène polyoxypropylène, des esters d'acides gras de composés de polyoxyéthylène polyoxypropylène alkyléther polyoxyéthylène, des esters d'acides gras 3066496 16 d'éthylène glycol d'oxyde de polyéthylène de type condensation, des monoglycérides d'acides gras, des esters d'acides gras de polyglycérol, des esters d'acides gras de propylène glycol, es esters de sucre de canne et acides gras, des amides alcanolés d'acides gras, des amides d'acides gras de polyoxyéthylène et d'oxydes de polyoxyéthylène 5 alkylamine. Par exemple, des phénols monoalkyl or dialkyl éthoxylés peuvent être utilisés. Ces tensioactifs non ioniques ou dispersants peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec les dispersants anioniques ou cationiques mentionnés ci-avant. [0044] Dans un mode de réalisation, l'encre pour jet d'encre comprend en outre au moins un composé soluble dans l'eau et ayant un indice d'hydroxyle d'au moins 80, où ledit au 10 moins un composé soluble dans l'eau est choisi parmi des C3-C20 polyols éthoxylés tels que des triols éthoxylés, tétraols éthoxylés, pentaols éthoxylés et hexaols éthoxylés. Dans un mode de réalisation, les C3-C20 polyols éthoxylés sont choisis parmi le glycérol éthoxylé, pentaérythritol éthoxylé, triméthylolpropane éthoxylé, glucoside éthoxylé et glucose éthoxylé. Dans un autre mode de réalisation, ledit au moins un composé soluble dans l'eau 15 est choisi parmi des polyols ayant trois ou davantage de groupes hydroxyles (par exemple xylitol et sorbitol), et des polyéther polyols. Ledit au moins un composé soluble dans l'eau peut être présent en une quantité dans la plage de 1 % à environ 60 % en poids par rapport au poids total de la composition d'encre pour jet d'encre. [0045] Dans un mode de réalisation, la composition d'encre pour jet d'encre présente une 20 viscosité dans la plage de 1 à 25 cP. Il est entendu que la viscosité peut être ajustée selon une variété de procédés. Des exemples d'additifs rhéologiques pour ajuster la viscosité d'une composition d'encre pour jet d'encre comprennent mais ne sont pas limités à des émulsions gonflables (tels que l'additif Rheovis® AS rheology-control de BASF), des émulsions gonflables alcalines hydrophobiquement modifiées (telles que l'additif Rheovis® 25 HS rheology-control de BASF), des polyuréthannes hydrophobiquement modifiés (tels que l'additif Rheovis® PU rheology-control de BASF) et des polyéthers hydrophobiquement modifiés (tels que l'additif Rheovis® PE rheology-control de BASF). [0046] Dans un mode de réalisation, les compositions d'encre pour jet d'encre peuvent comprendre en outre des colorants pour modifier le bilan de couleur et pour ajuster la 30 densité optique. Des exemples de colorants comprennent des colorants alimentaires, des colorants FD&C, des colorants d'acide, des colorants directs, des colorants réactifs, des dérivés d'acides phthalocyanines sulfoniques, y compris des dérivés de phthalocyanine de 3066496 17 cuivre, des sels de sodium, des sels d'ammonium, des sels de potassium et des sels de lithium. [0047] Dans un mode de réalisation, les compositions d'encre pour jet d'encre peuvent comprendre en outre un ou plusieurs additifs plus appropriés pour donner un nombre de 5 caractéristiques souhaités tout en maintenant la stabilité des compositions. D'autres additifs sont bien connus dans l'art et comprennent des humectants, des biocides et des fongicides, des agents de contrôle de pH, des accélérateurs de séchage, des pénétrants etc. La quantité d'un additif particulier varie en fonction d'une variété de facteurs qui se présente en général en une quantité dans une plage entre 0,01 % et 40 % par rapport au poids de la 10 composition d'encre pour jet d'encre. Dans un mode de réalisation, ledit au moins un additif se présente en une quantité dans une plage de 0,05 % à 5 %, par exemple en une quantité dans une plage de 0,1 % à 5 % ou en une quantité dans une plage de 0,5 % à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition d'encre pour jet d'encre. [0048] Des humectants et composés organiques solubles dans l'eau autres que ledit au 15 moins un solvant organique, peuvent également être ajoutés à la composition d'encre pour jet d'encre de la présente invention, par exemple afin de prévenir à un encrassement de la buse ainsi que pour donner des caractéristiques de pénétration du papier (des pénétrants), de séchage amélioré (des accélérateurs de séchage) et d'anti-gaufrage. Dans un mode de réalisation, l'humectant et/ou le composé soluble dans l'eau est présent en une quantité 20 dans une plage de 0,1 % à 50 %, par exemple en une quantité dans une plage de 1 % à 50 %, de 0,1 % à 30 %, de 1 % à 30 %, de 0,1 °A à 10 `)/0 ou de 1 % à 10 %. [0049] Des exemples spécifiques d'humectants et d'autres composés solubles dans l'eau qui peuvent être utilisés, comprennent des glycols à faible poids moléculaire tels que l'éthylène glycol, diéthylène glycol, triéthylène glycol, tétraéthylène glycol et dipropylène 25 glycol; des diols comprenant d'environ 2 à environ 40 atomes de carbone, tels que le 1,3- pentanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,5- hexanediol, 2,6-hexanediol, le néopentylglycol (2,2-diméthy1-1,3-propanediol), 1,3- propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, poly(éthylène-co-propylène) glycol, etc. ainsi que leurs produits de réaction avec des 30 oxydes d'alkylène, y compris des oxydes d'éthylène, y compris l'oxyde d'éthylène et oxyde de propylène; des dérivés de triol comprenant d'environ 3 à environ 40 atomes de carbone, y compris glycérine, triméthylolpropane, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, etc. ainsi que leurs produits de réaction avec des oxydes d'alkylène, y compris l'oxyde d'éthylène, l'oxyde 3066496 18 de propylène et des mélanges de ceux-ci ; néopentylglycol, (2,2-diméthyl-1,3-propanediol) etc. ainsi que leurs produits de réaction avec des oxydes d'alkylène, y compris l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène dans tout rapport molaire souhaité pour former des matière avec une large plage de poids moléculaires; thiodiglycol; pentaérythritol et des 5 alcools inférieurs tels que l'éthanol, le propanol, l'acool iso-propylique, l'alcool n-butylique, l'alcool sec-butylique et l'alcool tert-butylique, 2-propyn-1-ol (alcool propargylique), 2-buten1-ol, 3-buten-2-ol, 3-butyn-2-ol et cyclopropanol; des amides tels que diméthyl formaldéhyde et diméthyl acétamide; des cétones ou céto-alcools tels que l'alcool acétone et diacétone; des éthers tels que tétrahydrofuran et dioxane; des cellosolves tels que l'éthylène glycol 10 monométhyl éther et éthylène glycol monoéthyl éther, triéthylène glycol monométhyl (ou monoéthyl) éther; des carbitols tels que le diéthylène glycol monométhyl éther, diéthylène glycol monoéthyl éther et diéthylène glycol monobutyl éther; des lactams tels que 2pyrrolidone, N-méthyl-2-pyrrolidone et E-caprolactam; des urées et des dérivés d'urées; des sels internes tels que bétaïne, etc.; des thio (soufre) derivés des matières mentionnées ci- 15 avant, y compris 1-butanethiol; t-butanethiol 1-méthy1-1-propanethiol, 2-méthy1-1- propanethiol; 2-méthyl-2-propanethiol; thiocyclopropanol, thioéthylèneglycol, thiodiéthylèneglycol, trithio- ou dithio-diéthylèneglycol, etc.; des dérivés d'hydroxyamide, y compris l'acétyléthanolamine, acétylpropanolamine, propylcarboxyéthanolamine, propylcarboxy propanolamine, etc; des produits de réaction des matières mentionnées ci- 20 avant avec des oxydes d'alkylène; et des élanges de ceux-ci. Des exemples supplémentaires comprennent des saccharides tels que le maltitol, sorbitol, gluconolactone et maltose; des alcools polyhydriques tels que triméthylol propane et triméthylol éthane; Nméthyl-2- pyrrolidone; 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone; des dérivés de sulfoxydes comprenant d'environ 2 à environ 40 atomes de carbone, y compris des dialkylsulfides (des 25 sulfoxydes symétriques et asymétriques) tels que diméthylsulfoxyde, méthyléthylsulfoxyde, alkylphényl sulfoxides, etc; et des dérivés de sulfones (des sulfones symétriques et asymétriques) comprenant d'environ 2 à environ 40 atomes de carbone, tels que diméthylsulfone, méthyléthylsulfone, sulfolane (tétraméthylènesulfone, un sulfone cyclique), des sulfones dialkyl, des sulfones alkyl phényl, diméthylsulfone, méthyléthylsulfone, 30 diéthylsulfone, éthylpropylsulfone, méthylphenylsulfone, méthylsulfolane, diméthylsulfolane, etc. De tels matières peuvent être utilisées seules ou en combinaison. [0050] Des biocides et/ou des fongicides peuvent également être ajoutés aux dispersions aqueuses ou compositions d'encre pour jet d'encre divulguées dans le présent texte. Des biocides sont importants pour éviter un grossissement bactériel puisque des bactéries sont 35 parfois plus grandes que les buses d'encre et peuvent causer un encrassement aussi bien 3066496 19 que d'autres problèmes d'impression. Des exemples de biocides comprennent mais ne sont pas limités à des sels de benzoates ou sorbates et des isothiazolinones. Dans un mode de réalisation, les biocides et/ou fongicides sont présents en une quantité dans une plage de 0,05 % à 5 % en poids, de 0,05 % à 2 % en poids, de 0,1 % à 5 % en poids ou de 0,1 % à 5 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. EXEMPLES [0051] Une série d'encres a été préparée pour montrer l'amélioration de la densité optique d'encres contenant les polymères acryliques divulgués dans le présent texte. Le tableau 1 ci-après indique la formulation utilisée pour les exemples et les exemples comparatifs. 10 Tableau 1 Pigment 5% Glycérol 10% 2-pyrrolidinone 4% 1,2-hexanediol 6% S465* 1% Additif polymère 1% Eau Le reste - S465 : tensioactif Surfynol® 465, un diol acétylénique éthoxylé [0052] Les additifs polymériques utilisés pour les exemples et les exemples comparatifs sont les suivants : - résines Joncryl® - des polymères styrène acrylique de BASF neutralisés avec de 15 l'hydroxyde de sodium ou utilisés tel que, s'ils sont déjà prédissous à la base; les résines Joncryl® 50, 684, 680, 675, 693, 60, 7025, 96, 71, 586 sont utilisées (en abrégé : J50, J684, J680, J675, J693, J60, J7025, J96, J71, J586); résines SMA® - des polymères styrène/maléique anhydride de Gray Valley; les résines SMA® 1440, 2000, 3000, EF40 et EF60 sont utilisées après hydrolyse avec 20 NaOH (en abrégé : SMA 1440, SMA 2000, SMA 3000, SMA EF40 et SMA EF60); tensioactif Pluronic® F38 - un copolymère tribloc basé sur oxyde de polyéthylène / oxyde de polypropylène (PEO/PPO) de BASF (en abrégé : Plur. F38); PVP1OK - un polyvinylpyrrolidone ayant un poids moléculaire moyen de 10.000, de Sigma Aldrich; 3066496 20 - PEG 1000 - un polyéthylène glycol ayant un poids moléculaire moyen de 1000, de Sigma Aldrich; et - polymère AQ55S or AQ® 55S - un polyester sulfoné de Eastman Chemical. [0053] Une encre de contrôle a également été préparée selon la formulation donnée au 5 tableau 1 mais sans l'additif polymère. [0054] Dans les exemples et exemples comparatifs, des encres avec différents additifs polymères ont été évaluées sur deux papiers ordinaires sans traitement pour jet d'encre : du Xerox 4200 (de Xerox) et du papier Staples pour photocopies (de Staples) et sur un papier traité pour jet d'encre de HP : HP multiusage ultra blanc (HPMP). 10 [0055] Des tracées d'encre (70 pl) ont été obtenues avec une tige de laboratoire avec fil enroulé de #3, sur chacun des papiers de Staples, Xerox et HPMP. La densité optique (00) a été obtenue en utilisant un spectromètre X-rite 530 avec les réglages suivants : illumination à D65, observateur standard 2 degrés, densité standard DIN, base de blanc mis à « Abs », et sans filtre. Pour chaque papier, la valeur d'OD a été retenue comme une 15 moyenne d'au moins trois mesures effectuées en haut, au milieu et en bas de l'image tracée. [0056] L'encre de contrôle a été évaluée sur du papier HPMP pour la variabilité de la densité optique. Le tableau 2 indique la variabilité des mesures de densité optique sur les tracées. Tableau 2 Encre de contrôle HPMP OD1 1.42 OD2 1.45 OD3 1.42 OD4 1.46 OD5 1.43 Ecart standard (a) 0.018 30 0.05 20 [0057] Pour l'encre de contrôle, l'écart standard (a) était 0,02. Par conséquent, une différence OD seuil a été déterminée comme une augmentation ou diminution de supérieure ou égale à 3a, donc comme supérieure ou égale à 0,05. 3066496 21 Les exemples 1 à 7 et les exemples comparatifs 1 à 13 [0058] Avec la formulation du tableau 1, les exemples 1 à 7 ont été préparés avec différentes résines acryliques. Les exemples comparatifs 1 à 13 ont été préparés soit avec des résines non acryliques, soit avec des résines acryliques ayant un poids moléculaire 5 supérieur à 15.000 et/ou un indice d'acide (AN) inférieur à 150. Pour chacun des exemples 1 à 7, des exemples comparatifs 1 à 13 et de l'exemple de contrôle, le pigment utilisé était du noir de carbone modifié avec des groupes de biphosphonate, préparé comme décrit dans l'exemple 72 du brevet US 8 858 695, auquel référence est faite ici, qui a une valeur d'indice de calcium de 3,45. 10 [0059] Le Tableau 3 indique les additifs polymères et leurs caractéristiques pour chacun des exemples 1 à 7 et des exemples comparatifs 1 à 13, ainsi que les données correspondantes OD sur des papiers (ordinaires) non traités pour jet d'encre (Xerox et Staples) et du papier traité pour jet d'encre (HPMP). La valeur de A OD = OD (échantillon) - OD (contrôle). 3066496 22 Tableau 3 Encre P°IY- mère Type de poly- mère Mw AN OD HPM P OD Xero x OD Stapl es A OD HPM P A A OD Stapl es Evaluati OD Xero Xero on Con-tôle aucun - - - 1.43 1.04 1.12 0 0 0 Ex 1 J50 Acryligue 1700 23 1.4 1.12 1.19 -0.03 0.08 0.07 A 8 Ex 2 J684 A 1800 2 44 1.39 1.14 1.19 -0.04 0.1 0.07 A Acry ligue Ex 3 J680 Acry- ligue 4900 21 1.39 1.11 1.19 -0.04 0.07 0.07 A 5 Ex 4 J675 Acry- ligue 5700 22 2 1.39 1.1 1.19 -0.04 0.06 0.07 A Ex 5 J693 A Acry ligue 6000 20 5 1.4 1.1 1.18 -0.03 0.06 0.06 A Ex 6 J60 Acryligue 8600 21 1.4 1.13 1.22 -0.03 0.09 0.1 A 5 Ex 7 J7025 Acry- ligue 0250 1 2 1.41 1.15 1.21 -0.02 0.11 0.09 A 53 Ex 8 J683 Acry - ligue 8000 16 5 1.42 1.1 1.19 -0.01 0.06 0.07 A Comp J96 Acry- ligues 1600 0 22 0 1.31 1.13 1.18 -0.12 0.09 0.06 B 1 Comp J71 Acry- ligue 1725 0 21 1.35 1.11 1.19 -0.08 0.07 0.07 B 2 4 C omp J586 Acry- ligue 4600 1° 1.43 1.08 1.16 0 0.04 0.04 C 3 8 Comp J201 Acry- ligue 1600 0 12 1.43 1.08 1.17 0 0.04 0.05 C 4 5 Camp 5 0 SMA144 SMA 7000 18 1.35 1.09 1.18 -0.08 0.05 0.06 C 5 C omp SMA200 0 SMA 7500 38 1.33 1.09 1.15 -0.1 0.05 0.03 C 6 5 Comp 0 SMA300 SMA 9500 28 1.31 1.1 1.17 -0.12 0.06 0.05 B 7 0 Comp SMA EF40 SMA 1100 0 21 1.36 1.07 1.14 -0.07 0.03 0.02 C 8 5 Comp SMA EF60 SMA 1150 0 15 1.35 1.07 1.16 -0.08 0.03 0.04 C 9 6 Comp Plur. F38 PEO /PPO 4700 0 1.45 1.07 1.15 0.02 0.03 0.03 C 10 Comp PEG100 0 PEG 1000 0 1.44 1.06 1.16 0.01 0.02 0.04 C 11 Comp 1 2 PVP1OK PVP 1000 0 1.43 1.07 1.13 0 0.03 0.01 C 0 Comp AQ55S Poly- ester 2000 37 1.35 1.05 1.12 -0.08 0.01 0 C 13 0 3066496 23 [0060] La « Evaluation » a été déterminée selon les paramètres du tableau 4. Tableau 4 A A OD k 0.05 sur les deux papiers ordinaires et A OD k -0.05 sur le papier traité B A OD k 0.05 sur les deux papiers ordinaires et A OD REVENDICATIONS1. Composition comprenant au moins un pigment auquel est attaché au moins un groupe organique ayant une valeur d'indice de calcium supérieure à une valeur d'indice de calcium de l'acide 1,2,3- benzène tricarboxylique, au moins un polymère acrylique ayant un indice d'acide d'au moins 150 et un poids moléculaire moyen dans une plage allant de 1.000 à 15.000 et un milieu liquide aqueux. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'indice d'acide est dans une plage allant de 150 à 400. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'indice d'acide est d'au moins 160. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le poids moléculaire est dans une plage allant de 1.000 à 13.000. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ledit au moins un polymère acrylique est auto-dispersible ou soluble dans le milieu liquide aqueux. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ledit au moins un polymère acrylique est un sel d'au moins un parmi un métal alcalin et une amine organique. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que ledit au moins un polymère acrylique est un copolymère. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit au moins un polymère acrylique comprend au moins un monomère acrylique en une quantité d'au moins 20 mol%. 9. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit au moins un polymère acrylique comprend au moins un monomère acrylique en une quantité dans une plage allant de 20 mol% à 75 mol%. 3066496 28 10. Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée en ce que ledit au moins un monomère acrylique est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide éthacrylique, l'acide propylacrylique, l'acide isopropylacrylique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et des sels de ceux-ci. 5 11. Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée en ce que ledit au moins un monomère acrylique est choisi parmi l'acide acrylique et l'acide méthacrylique. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, comprenant en plus au moins un deuxième monomère choisi parmi des esters, des aminoesters et des amides de l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide éthacrylique, 10 l'acide propylacrylique, l'acide isopropylacrylique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et l'acide maléique ; des produits de réaction d'addition entre de l'huile et des acides gras et des monomères d'esters (méth)acryliques ayant une structure oxirane ; des produits de réaction d'addition entre des composés oxiranes contenant un groupe alkyle ayant trois ou davantage d'atomes de carbone et de l'acide (méth)acrylique ; des 15 styrènes ; des acrylonitriles ; des acétates ; et des alcools allyles. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que ledit au moins un groupe organique comprend au moins deux groupes d'acide phosphonique, des esters de celui-ci ou des sels de celui-ci. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 caractérisée en ce que 20 ledit au moins un groupe organique comprend au moins un groupe d'acide bisphosphonique géminai, des esters de celui-ci ou des sels de celui-ci. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que ledit au moins un groupe organique comprend au moins un groupe ayant la formule - CQ(P03H2)2 ou des sels de celui-ci, où Q est H, R, OR, SR ou NR2, où R qui peut être 25 le même ou un autre, est choisi parmi H, un alkyle Cl-C18, un acyle Cl-C18, un aralkyle et un aryle. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que ledit au moins un groupe organique comprend au moins un groupe ayant la formule - (CH2)n-CQ(P03H2)2 ou des sels de celui-ci, où n est un nombre entier allant de 1 à 9. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que ledit au moins un groupe organique comprend au moins un groupe ayant la formule - 3066496 29 CR=C(P03H2)2 ou des sels de celui-ci, et où R est choisi parmi H, un alkyle Cl-C6, un aryle. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que ledit au moins un groupe organique comprend au moins un groupe d'acide 5 phosphonique ou un sel de celui-ci et au moins un deuxième groupe ionique, ionisabie ou basique vicinal ou géminai par rapport audit au moins un groupe d'acide phosphonique ou un sel de celui-ci 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée en ce que le milieu liquide aqueux est de l'eau.