Brevet FR3064189A1 — publié le 20180928

ENCAPSULATION DE RÉACTIFS POUR LA PRÉPARATION D'UN BIOMATÉRIAU La présente invention a pour objet l'encapsulation de réactifs destinés à la préparation d'un biomatériau mimant les propriétés de la peau, et plus particulièrement d'une peau jeune et saine. Elle a également pour objet les capsules correspondantes ainsi que leurs utilisations et leur procédé de préparation. Dans de nombreuses industries, il est important d'encapsuler et d'isoler un io matériau actif du milieu environnant, afin de protéger l'actif par exemple contre l'hydrolyse, la dégradation thermique ou l'oxydation qui peuvent réduire la performance de l'actif. En outre, de nombreuses applications exigent que les capsules produites aient une plage de taille étroite typiquement dans la gamme du micromètre notamment pour avoir un meilleur contrôle sur leur performance globale. 15 Ces dernières années, un grand nombre de procédés d'encapsulation ont été développés et rapportés dans la littérature, y compris le séchage par atomisation, l'évaporation de solvant, la polymérisation interfaciale et l'extrusion centrifuge parmi beaucoup d'autres. A ce jour, les systèmes utilisés produisent des émulsions et des capsules qui sont polydisperses ou de taille trop élevée. 20 En outre, ces systèmes requièrent l'utilisation d'eau et de tensioactifs ou émulsifiants similaires pour stabiliser l'émulsion, qui présentent l'inconvénient de pouvoir réagir avec l'encapsulant ou fournir des contaminants dans les différentes phases. 25 La technologie XPL repose sur la formation in situ d'une « peau secondaire élastique » qui consiste en un biomatériau intelligent mimant les propriétés d'une peau jeune et saine, comme décrit notamment dans l'article de Yu et al., An elastic second skin, Nature Materials, vol.15, August 2016, p.911-918, et dans les demandes internationales WO 2012/030993, WO 2012/030984 et 30 WO 2013/044098. Cette technologie repose sur un procédé en 2 étapes, qui consiste à appliquer une composition réactive de renforcement sur la peau, puis une composition réticulante, et ainsi former un film transparent ayant des propriétés intéressantes en termes d'élasticité, de contractilité, d'adhérence, de résistance à la traction et 35 d'occlusivité. 3064189 2 Ce procédé nécessite ainsi la mise en oeuvre de deux étapes par l'utilisateur et donc l'application de deux compositions distinctes. Ainsi, la présente invention a pour but de faciliter la mise en oeuvre de la 5 technologie XPL par l'utilisateur. La présente invention a donc pour but de proposer à l'utilisateur final un procédé en une seule étape d'application à la place d'un procédé en deux étapes, et ce par la mise en oeuvre de capsules contenant les compositions nécessaires à la technologie XPL. io La présente invention a également pour but de fournir des capsules contenant les compositions réticulantes et réactives et de renforcement de la technologie XPL, permettant leur mélange extemporané lors de l'application de ces capsules sur la matière kératinique, en particulier la peau. La présente invention a également pour but de fournir un procédé de mise en 15 oeuvre simplifié, permettant d'obtenir un visuel plus attractif, tout en préservant l'intégrité des matières premières utilisées. La présente invention a également pour but de fournir un procédé de mise en oeuvre simplifié, permettant de mieux contrôler la qualité du film obtenu sur la peau après application des capsules. 20 La présente invention a également pour but de fournir des capsules avantageusement dénuées de tensioactifs. La présente invention a également pour but de fournir un procédé de fabrication de capsules sans recourir à l'utilisation de tensioactifs ou d'émulsifiants qui pourraient fragiliser l'enveloppe des capsules et/ou réagir avec les composants 25 du produit formulé dans lequel les capsules sont destinées à être incorporées. Ainsi, la présente invention concerne une composition comprenant : - au moins une microcapsule solide comprenant un coeur et une enveloppe solide encapsulant totalement à sa périphérie le coeur, le diamètre de ladite 30 microcapsule solide étant de préférence compris entre 1 pm et 30 pm, l'épaisseur de l'enveloppe solide étant de préférence comprise entre 0,1 pm et 20 pm et l'écart type de la distribution du diamètre des microcapsules étant de préférence inférieur à 50%, et notamment inférieur à 25%, ou inférieur à 1 pm, et - une phase continue contenant la ou les microcapsule(s) solide(s), 35 dans laquelle le coeur comprend au moins une composition réticulante et l'enveloppe solide est constituée de polymère réticulé, 3064189 3 et dans laquelle la phase continue comprend en outre au moins une composition réactive et au moins une composition de renforcement. Les compositions selon l'invention comprennent donc une phase continue 5 contenant au moins une composition réactive et au moins une composition de renforcement, dans laquelle sont dispersées des microcapsules solides. Ces microcapsules solides, de diamètre moyen compris entre 1 lm et 30 i..tm, dont la distribution de taille est étroite, qui possèdent la structure suivante : un coeur composé d'une composition réticulante, et une enveloppe solide entièrement composée de polymère réticulé. Les capsules de l'invention permettent donc d'assurer le mélange extemporané de la composition de renforcement, de la composition réactive avec la composition réticulante pour former le film de type « seconde peau élastique » (ou film correcteur corporel) susmentionné, ce mélange extemporané étant réalisé lors de l'application, et donc la rupture, des capsules sur la matière kératinique. En particulier, comme décrit plus loin, ces capsules sont obtenues par une méthode de double émulsion. Les microcapsules présentent de préférence un diamètre compris entre 1 lm et 30 i..tm, et préférentiellement inférieur à 20 i..tm, voire inférieur à 5 i..tm. Dans le cadre de la présente invention, le terme "taille" désigne le diamètre, notamment le diamètre moyen, des capsules. Les microcapsules de l'invention, dispersées dans la phase continue susmentionnée, sont des capsules monodisperses en taille. La distribution de taille des microcapsules solides peut être mesurée par technique de diffusion de la lumière à l'aide d'un Mastersizer 3000 (Malvern Instruments) équipé d'une cellule de meure Hydro SV. Composition réticulante Le coeur des capsules de l'invention comprend au moins une composition réticulante. Selon l'invention, le terme « composition réticulante » ou « composition de réticulation » désigne une composition (ou un élément), qui, lorsqu'elle est appliquée et donc mise en contact avec la composition de renforcement et la 3064189 4 composition réactive, catalyse la formation in situ du film correcteur corporel (de type « seconde peau élastique ») tel que mentionné ci-dessus. Le terme « catalyse la formation in situ du film correcteur corporel » désigne la mise en oeuvre d'une réaction entre les constituants réactifs des compositions 5 réactive et de renforcement, de sorte qu'un film correcteur corporel est formé sur la peau. Sans être lié par une quelconque théorie, de préférence, la composition de réticulation induit une réaction entre un ou plusieurs organopolysiloxanes et le polysiloxane à terminaison hydrure de la composition réactive, provoquant la condensation de ces constituants, de sorte qu'un film est formé sur la peau. 10 Selon un mode de réalisation, la composition réticulante comprend au moins un catalyseur métallique, notamment un catalyseur à base de platine, de rhodium ou d'étain. Parmi les catalyseurs à base de platine pouvant être utilisés selon l'invention, 15 on peut citer par exemple les complexes platine-carbonyle cyclovinylméthylsiloxane, les complexes platine-divinyltétraméthyldisiloxane, les complexes platinecyclovinylméthylsiloxane, les complexes platine-octanaldéhyde/octanol et des combinaisons de ceux-ci. Parmi les catalyseurs à base de rhodium pouvant être utilisés selon 20 l'invention, on peut citer par exemple le trichlorure de tris(dibutylsulfure) de rhodium. Parmi les catalyseurs à base d'étain pouvant être utilisés selon l'invention, on peut citer par exemple l'octoate d'étain(II), le néodécanoate d'étain(II), le diisooctylmaléate de dibutylétain, le di-N-butylbis(2,4-pentanedionate)étain, le di-Nbutylbutoxychlorotine, le dilaurate de dibutylétain, le dinéodécanoate de 25 diméthylétain, le diméthylhydroxy(oléate)étain et l'oléate d'étain(II). Selon un mode de réalisation, la composition réticulante comprend en outre au moins un organopolysiloxane avec des fonctions terminales vinyles. Parmi ces composés organopolysiloxanes, on peut citer par exemple les composés de formule 30 (I), (Il), (lia), (11b) ou (11c) décrites plus loin. Dans certains modes de réalisation, la quantité de polysiloxane à terminaison vinylique est une quantité stabilisante de polysiloxane à terminaison vinylique. Le terme « quantité stabilisante » désigne une quantité qui empêche la dégradation du catalyseur et/ou de la composition réticulante et/ou du film correcteur corporel. Dans 35 certains modes de réalisation, la quantité stabilisante de polysiloxane à terminaison vinylique est inférieure à environ 50%, inférieure à environ 40%, inférieure à environ 3064189 5 30%, inférieure à environ 20%, inférieure à environ 10%, inférieure à environ 5% ou inférieure à environ 2%. Dans certains modes de réalisation, la quantité stabilisante de polysiloxane avec des fonctions vinyles terminales est d'environ 1%. Dans certains modes de réalisation, la composition réticulante a une viscosité 5 comprise entre environ 1 000 mPa.s et environ 50 000 mPa.s à 25°C. Dans certains modes de réalisation, le catalyseur est ajouté sous forme d'une solution et la solution comprend entre environ 1,0% et environ 5,0% de la composition de réticulation, par exemple environ 1,5%, environ 2,0%, environ 2,5%, environ 3,0%, environ 3,5%, environ 4,0% ou environ 4,5%. Dans un mode de 10 réalisation, le catalyseur représente environ 2,0% de la composition de réticulation. Dans certains modes de réalisation, le catalyseur comprend entre environ 0,005% et environ 0,04% de la composition de réticulation, par exemple environ 0,005%, environ 0,010%, environ 0,015%, environ 0,020%, environ 0,025%, environ 0,030% ou environ 0,035% ou environ 0,040%. Dans un mode de réalisation, le 15 catalyseur représente environ 0,02% de la composition réticulante. Dans certains modes de réalisation, le catalyseur est présent dans la composition réticulante en une quantité comprise entre environ 100 ppm et environ 500 ppm. 20 Composition réactive Selon l'invention, la phase continue des compositions de l'invention comprend une composition réactive. Le terme « composition réactive » désigne une composition comprenant un ou plusieurs constituants réactifs qui fournissent les éléments filmogènes réactifs de la 25 formulation. Selon un mode de réalisation, la composition réactive comprend au moins un polymère choisi parmi les polysiloxanes ; les poly(oxydes d'éthylène) ; les poly(oxydes de propylène) ; les polyurées ; les polyuréthanes ; les polyesters, en particulier l'acide polylactique-co-glycolique, le polycaprolactone, l'acide 30 polylactique, l'acide polyglycolique et le polyhydroxybutyrate ; les polyamides ; les polysulfones et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, la composition réactive comprend au moins un constituant réactif. 3064189 6 Parmi les constituants réactifs, on peut citer par exemple les composés de formule (I) suivante : Y dans laquelle : 5 - W est R1R2R3Si0-, -NR5R6, -CR7R8R9 ou (C5-10)aryle ; - X est -R11R12Si-0-, -000NR13-, -NR14CONR15-, -CO-, -NR18C0-, -S02-, -0-, -S- ou -NR17- ; - V est absent ou est un groupe (C1-20)alkyle, (C2-20)alcényle, (C5-10)aryle, -0-, -NR10- ou -S- ; 10 - Y est -R18R19Si-0-, -000NR2°-, -NR21CONR22-, -CO-, -NR23C0-, -S02-, -0-, -S- ou -NR24; - Z est -SiR25R26R27, -0R28, -NR29R30, -CR31R32R33 ou un groupe (C5-10)aryle ; R1, R2, R3, R7, R8, R9, R11, R12, R18, R19, R25, R26, R27, R31, R32 et R33 étant indépendamment les uns des autres choisis parmi H, ou les groupes (C1-20)alkyle, 15 (C2-20)alcényle, (C5-10)aryle, hydroxyle ou (C1-20)alcoxyle ; R4, R5, R6, R13, R14, R15, R16, R17, R20, R21, R22, R23, R24, R28, R29 et R3° étant indépendamment les uns des autres choisis parmi H, ou les groupes (C1-20)alkyle, (C2-20)alcényle et (C5-10)aryle ; - s et t sont indépendamment l'un de l'autre un nombre entier compris entre 0 20 et 6 000. Les groupes X et Y de la formule (I) représentent des unités monomères indépendantes. Le nombre de ces unités monomères est fourni respectivement par les valeurs de s et t. Parmi ces unités monomères, on peut par exemple mentionner 25 les unités suivantes : SI-0 H OU 3064189 5 7 dans lesquelles R est tel que défini ci-dessus notamment pour les groupes R1, R2 ou R3. Lorsque une ou plusieurs unités monomères X (ou Y) sont présentes (par exemple lorsque s (ou t) est supérieur à 1), les valeurs pour R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R2o, R21, R22, R23 et R24 sont choisies indépendamment pour chaque unité monomérique individuelle représentée par -[X],- (ou -[Y]r). Par exemple, si X représente un groupe -R uj Dans cet exemple, il est entendu que les trois lo groupes R11 présents peuvent être identiques ou différents, par exemple, un R11 peut être H, et les deux autres groupes R11 peuvent être un méthyle. W et Z de la formule (I) représentent des entités terminales. Par exemple, on peut citer, comme unités terminales, les groupes suivants : 11 R12Si-0- et si s=3, alors -[X],- est - 15 R Si R H OU R le symbole représentant une liaison à une unité monomérique et R étant tel que défini ci-dessus comme R1 par exemple. Selon un mode de réalisation, dans la formule (I) : - W est R1R2R3Si0-, -NR5R6, -CR7R81:16 ou (C5-10)aryle ; 20 - X est -R11R12Si-O- ou -NR14CONR15- ; - V est absent ou est un groupe (C1-20)alkyle, (C2-20)alcényle, (C5-10)aryle, -0-, -NR16- ou -S- ; - Y est -R18R19Si-O- ou -NR21CONR22- ; 3064189 8 - Z est -SiR25R26R27, -0R28, -NR29R30, -CR31R32R33 ou un groupe (C5-10)aryle ; R1, R2, R3, R7, R9, R9, R11, R12, R18, R19, R25, R26, R27, R31, R32 et R33 étant indépendamment les uns des autres choisis parmi H, ou les groupes (C1-20)alkyle, (C2-20)alcényle, (C5-10)aryle, hydroxyle ou (C1-20)alcoxyle ; 5 R4, R5, R6, R14, R15, R21, R22, R28, R29 et R3° étant indépendamment les uns des autres choisis parmi H, ou les groupes (C1-20)alkyle, (C2-20)alcényle et (05-10)aryle ; - s et t sont indépendamment l'un de l'autre un nombre entier compris entre 0 et 6 000, la somme s+t n'étant pas égale à 0. 10 Selon un mode de réalisation, dans la formule (I) : - W est R1R2R3Si0-, -CR7R8R6 ou (05-10)aryle ; - X est -R11R12Si-O- ou -NR14CONR15- ; - V est absent ou est un groupe (C1-20)alkyle, (C2-20)alcényle ou (05-10)aryle ; 15 - Y est -R18R19Si-O- ou -NR21CONR22- ; - Z est -SiR25R26R27, -CR31R32R33 ou un groupe (05-10)aryle ; R1, R2, R3, R7, R9, R9, R11, R12, R18, R19, R25, R26, R27, R31, R32 et R33 étant indépendamment les uns des autres choisis parmi H, ou les groupes (C1-20)alkyle, (C2-20)alcényle, (C5-10)aryle, hydroxyle ou (C1-20)alcoxyle ; 20 R14, R15, R21 et R22 étant indépendamment les uns des autres choisis parmi H, ou les groupes (C1-20)alkyle, (02-20)alcényle et (05-10)aryle ; - s et t sont indépendamment l'un de l'autre un nombre entier compris entre 0 et 6 000, s+t étant différent de 0. 25 Selon un mode de réalisation, V est absent ; W est R1R2R3Si0- ; X est _Ri 1R, O ; Y est -R181:116Si-0- ; Z est -SiR25R26R27 ; R1; R2, R3, 1R R_, R_, R11 ; R R R19 R25, R26 et R27 sont chacun indépendamment choisis parmi les groupes (C1-20)alkyles (par exemple 01 alkyle tel que méthyle), ou les groupes (C2-20)alcényles (par exemple alcényle en C2, tel que le vinyle). Selon un mode de 30 réalisation, au moins l'un des groupes R1, R2, R3, R11, R12, R18, R19, R25, R26 et R27 représente un groupe (C2-20)alcényle, par exemple alcényle en C2 (par exemple, vinyle). Dans un autre mode de réalisation, au moins deux des groupes R1, R2, R3, R11; R12; R18; R19; R25; R26 et R27 représentent un groupe (C2-20)alcényle, par exemple un alcényle en C2 (par exemple un vinyle). Dans certains modes de 35 réalisation, au moins l'un des groupes R1, R2, R3, R25, R26 et R27 représentent 3064189 9 chacun un groupe (C2-20)alcényle, par exemple un alcényle en C2 (tel qu'un groupe vinyle). Dans un mode de réalisation, V est absent ; W est R1R2R3SiO- ; X est _Ri 1R, O- ; Y est -R18R19Si-O- ; Z est -SiR25R26R27 ; R1, R2, R3, R25, R26 et R27 sont 5 chacun indépendamment choisis parmi les groupes (C1-20)alkyles (par exemple Cl alkyle tel que méthyle), ou les groupes (C2-20)alcényles (par exemple alcényle en - C2, tel que le vinyle) ; R11, R12, R18 et R19 sont chacun indépendamment choisis parmi les groupes (C1-20)alkyles (par exemple Cl alkyle tel que méthyle). Selon un mode de réalisation, au moins l'un des groupes R1, R2 et R3 et au moins l'un des io groupes R25, R26 et R27 représente un groupe (C2-20)alcényle, par exemple alcényle en C2 (par exemple, vinyle). Selon un mode de réalisation, l'un des groupes R1, R2 et R3 représente un groupe alcényle en C2 (par exemple, vinyle) et les autres sont des groupes (C1-20)alkyles (par exemple Cl alkyle tel que méthyle) et l'un au moins des groupes R25, R26 et R27 représente un groupe (C2-20)alcényle, par exemple 15 alcényle en C2 (par exemple, vinyle) et les autres sont des groupes (C1-20)alkyles (par exemple Cl alkyle tel que méthyle). Selon un mode de réalisation, au moins l'un des groupes R11 et R12 et au moins l'un des groupes R18 et R19 est un groupe (C2-20)alcényle, par exemple alcényle en C2 (par exemple, vinyle) pour au moins une unité monomérique. Selon un mode de réalisation, l'un des groupes R11 et R12 20 représente un groupe alcényle en C2 (par exemple, vinyle) et les autres sont des groupes (C1-20)alkyles (par exemple Cl alkyle tel que méthyle), et l'un des groupes R18 et R19 représente un groupe (C2-20)alcényle, par exemple alcényle en C2 (par exemple, vinyle) et les autres sont des groupes (C1-20)alkyles (par exemple Cl alkyle tel que méthyle), pour au moins une unité monomérique. 25 Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane inclut des groupements vinyles uniquement aux extrémités terminales du polymère. Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane inclut des groupes vinyles seulement dans les motifs monomères, mais pas au niveau des extrémités 30 terminales du polymère. Dans d'autres modes de réalisation, l'organopolysiloxane inclut des groupements vinyles à la fois dans les extrémités terminales et dans les unités monomères du polymère. Dans un mode de réalisation, le polymère comprend deux groupements vinyles situés soit au niveau des extrémités terminales, soit dans l'unité monomérique, ou une combinaison de ceux-ci. Dans un 35 mode de réalisation, en moyenne au moins deux groupements vinyles sont présents dans le polymère. Dans un mode de réalisation spécifique, au moins deux 3064189 10 groupements vinyle sont présents dans le polymère et au moins deux groupements vinyles sont présents sur les deux extrémités terminales du polymère. Dans un mode de réalisation spécifique, seuls deux groupements vinyles sont présents dans le polymère. Dans un mode de réalisation spécifique, seuls deux groupements 5 vinyles sont présents dans le polymère et sont situés sur chacune des extrémités terminales. Dans un mode de réalisation spécifique, en moyenne au moins deux groupements vinyles sont présents dans le polymère et au moins deux groupements vinyle sont présents dans une ou plusieurs unités monomères du polymère. Dans un mode de réalisation particulier, au moins deux groupements vinyle io sont présents n'importe où dans le polymère, mais séparés d'un autre groupement vinyle par environ 2 000 motifs monomères, par exemple 1 500, 1 600, 1 700, 1 800, 1 900, 2 000, 2 100, 2 200, 2 300, 2 400 ou 2 500 unités monomères. Dans un mode de réalisation spécifique, en moyenne au moins deux groupements vinyles sont présents n'importe où dans le polymère, mais séparés d'un autre groupement 15 vinyle par environ 850 motifs monomères, par exemple 350, 450, 550, 650, 750, 850, 950, 1 050, 1 150, 1 250 ou 1 350 motifs monomères. Dans un mode de réalisation spécifique, en moyenne, deux groupements vinyles sont présents n'importe où dans le polymère, mais séparés d'un autre groupement vinyle par environ 40 motifs monomères, par exemple 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 45, 50, 55, 60, 20 65, 70, 75 ou 80 motifs monomères. Dans un mode de réalisation spécifique, une ou plusieurs unités Si-H sont présentes en plus du fragment vinyle. En variante, dans un mode de réalisation, si un groupement vinyle est présent, alors un Si-H n'est pas présent. Selon un mode de réalisation, V est absent ; W est R1R2R3SiO- ; X est 25_ Ri u 2s-_-_ I ; Y est -R18R19Si-O- ; Z est -SiR25R26R27 ; R1, R2, R3, R11, R12, R18, R19, R25, R26 et R27 sont chacun indépendamment choisis parmi H ou les groupes (C1-20)alkyles (par exemple Cl alkyle tel que méthyle). Selon un mode de réalisation, R1, R2, R3, R25, R26 et R27 (C1-20)alkyles (par exemple Cl alkyle tel que méthyle) ; et les groupes R11, R12, R18 30 et R19 sont chacun choisis indépendamment parmi H ou les groupes (C1-20)alkyles (par exemple Cl alkyle tel que méthyle), l'un au moins des groupes R11, R12, R18 et R19 étant H pour au moins une unité monomérique. Selon un mode de réalisation, en moyenne plus de deux unités Si-H (par exemple un ou plusieurs parmi R11, R12, R18 et R19 est H) sont présentes dans le polymère, par exemple de 3 à 15 unités 35 peuvent être présentes. Dans un mode spécifique, 8 unités Si-H sont présentes. Dans un mode de réalisation, une ou plusieurs unités Si-H (par exemple un ou sont chacun choisis indépendamment parmi les groupes 3064189 11 plusieurs parmi R11, R12, R18 et R19 est H) sont présentes dans le polymère. Dans un mode de réalisation, au moins deux unités monomériques incluent une unité Si-H (par exemple un ou plusieurs parmi R11, R12, R18 et R19 est H). Dans un mode de réalisation, au moins trois unités monomériques incluent une unité Si-H (par 5 exemple un ou plusieurs parmi R11, R12, R18 et R19 est H). Dans un mode de réalisation, au moins quatre unités monomériques incluent une unité Si-H (par exemple un ou plusieurs parmi R11, R12, R18 et R19 est H). Dans un mode de réalisation, au moins cinq unités monomériques incluent une unité Si-H (par exemple un ou plusieurs parmi R11, R12, R18 et R19 est H). Dans un mode de 10 réalisation, au moins six unités monomériques incluent une unité Si-H (par exemple un ou plusieurs parmi R11, R12, R18 et R19 est H). Dans un mode de réalisation, au moins sept unités monomériques incluent une unité Si-H (par exemple un ou R12 R18 et R19 est plusieurs parmi R11, R12, H). Dans un mode de réalisation, au moins huit unités monomériques incluent une unité Si-H (par exemple un ou plusieurs 15 parmi R11, R12, R18 et R19 est H). Selon un mode de réalisation, une unité Si-H peut être présente dans une ou dans les deux extrémités terminales en plus d'être présente dans une unité monomérique comme décrit ci-dessus. Dans un mode de réalisation spécifique, des unités Si-(alkyl) ou Si-(vinyl) peuvent également être présentes dans le polymère. Dans un mode de réalisation spécifique, seules des 20 unités Si-CH3 et Si-H sont présentes. Dans un mode de réalisation spécifique, des unités monomériques ou des extrémités terminales incluent des groupes (C1-20)alkyles, spécifiquement des groupes méthyles, pour les positions non Si-H du polymère. Dans un mode de réalisation spécifique, au moins deux unités Si-H sont en 25 moyenne présentes dans le polymère. Dans un mode de réalisation spécifique, en moyenne au moins deux fragments Si-H sont présents n'importe où dans le polymère, mais séparés d'un autre fragment Si-H par environ 2 000 motifs monomères, par exemple 1 500, 1 600, 1 700, 1 800, 1 900, 2 000, 2 100, 2 200, 2 300, 2 400 ou 2 500 unités monomères. Dans un mode de réalisation spécifique, 30 en moyenne au moins deux unités Si-H sont présentes n'importe où dans le polymère, mais séparées d'un autre fragment Si-H par environ 850 motifs monomères, par exemple 350, 450, 550, 650, 750, 800, 850, 950, 1 050, 1 150, 1 250 ou 1 350 unités monomères. Dans un mode de réalisation spécifique, en moyenne plus de deux unités Si-H sont présentes n'importe où dans le polymère, 35 mais séparées d'un autre fragment Si-H par environ 40 motifs monomères, par 3064189 12 exemple 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75 ou 80 motifs monomères. Dans un aspect de l'un quelconque des modes de réalisation ci-dessus, la somme de s et t est un nombre entier d'environ 1 000 à environ 8 000 ; d'environ 5 1 300 à environ 2 700 ; d'environ 1 500 à environ 2 700 ; d'environ 1 600 à environ 2 600 ; d'environ 1 600 à environ 2 500 ; d'environ 1 700 à environ 2 500 ; d'environ 1 800 à environ 2 400 ; d'environ 1 800 à environ 2 300 ; d'environ 1 900 à environ 2 300 ; d'environ 2 000 à environ 2 200 ; d'environ 2 050 à environ 2 150 ; ou environ 2 100. io Dans un aspect de l'un quelconque des modes de réalisation ci-dessus, la somme de s et t est un nombre entier d'environ 200 à environ 1 100 ; d'environ 600 à environ 1 100 ; d'environ 700 à environ 1 000 ; d'environ 800 à environ 900 ; d'environ 825 à environ 875 ; d'environ 850 ; d'environ 200 à environ 800 ; d'environ 225 à environ 700 ; d'environ 250 à environ 600 ; d'environ 275 à environ 500 ; 15 d'environ 300 à environ 400 ; d'environ 350 à environ 400 ; d'environ 375. Dans un mode de réalisation spécifique, la somme de s et t est un nombre entier d'environ 850. Dans un aspect de l'un quelconque des modes de réalisation ci-dessus, la somme de s et t est un nombre entier d'environ 5 à environ 1 300 ; d'environ 10 à 20 environ 1 100 ; d'environ 10 à environ 600 ; d'environ 15 à environ 500 ; d'environ 15 à environ 400 ; d'environ 20 à environ 300 ; d'environ 20 à environ 200 ; d'environ 25 à environ 100 ; d'environ 25 à environ 75 ; d'environ 30 à environ 50 ; d'environ 40. 25 Selon un mode de réalisation, la composition réactive comprend au moins un organopolysiloxane, éventuellement avec des fonctions terminales vinyles. Dans certains modes de réalisation, le constituant réactif comprend au moins un organopolysiloxane. Le terme «organopolysiloxane» comprend les composés de formule (Il) suivante : 30 (Il) dans laquelle Ria, R2a, R3a, R4a, Fra, R6a, R7a, Fra, R9a et Rwa sont choisis chacun indépendamment parmi H, ou les groupes (C1-20)alkyle, (C2-20)alcényle, (C5-10)aryle, Ria Ri °8 R98 R88 R2a_Si_0 Si-0 R4a Si-0 R5a Si-R78 R6a R3a 3064189 13 hydroxyle ou (C1-20)alcoxyle, et p et q représentent chacun indépendamment un nombre entier compris entre 10 et environ 6 000. Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane est un composé de formule (lla) suivante : Ria' Si-0 -R9a' PSi-O Rba' Si-0, [44a. Ria Si R6a' 5 dans laquelle Ria, Ria', R4a', R5a', R6a', R8a', R9a et Rwa' sont choisis chacun indépendamment parmi H, ou les groupes (C1-20)alkyle, (C2-20)alcényle, (C5-10)aryle, hydroxyle ou (C1-20)alcoxyle, et p et q représentent chacun indépendamment un nombre entier compris entre 10 et environ 6 000. Dans un mode de réalisation, Ria', 10 Ria, R4a', R5a', R6a', Réa, R9a' et Rwa' sont des groupes alkyle (notamment méthyle). Selon l'invention, le terme « alkyle » englobe à la fois des groupes hydrocarbonés aliphatiques saturés ramifiés et linéaires ayant le nombre spécifié d'atomes de carbone. Le terme « (C1-20)alkyle » comprend des groupes aliphatiques 15 ramifiés et à chaîne linéaire ayant entre 1 et 20 atomes de carbone. Des exemples de groupes alkyles comprennent les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, s-butyle, t-butyle, n-pentyle, n-hexyle, isopropyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, isopentyle, et s-pentyle. En outre, le terme « alkyle » comprend à la fois des "alkyles non substitués" et des "alkyles substitués", correspondant à des 20 groupes alkyles comprenant au moins un substituant (par exemple, F, Cl, Br, I, NO2, CN, alkyle, aryle, hydroxyle, alcoxyle, COCH3 et similaires) en remplacement d'un hydrogène sur un ou plusieurs atomes de carbone du squelette hydrocarboné. Le terme « alcényle » englobe des groupes hydrocarbonés avec le nombre spécifié d'atomes de carbone, soit linéaires soit ramifiés, avec une ou plusieurs 25 liaisons carbone-carbone insaturées qui peuvent se présenter en tout point le long de la chaîne, comme les groupes éthényle et propényle. Le terme "(C2-20)alcényle" désigne des groupes hydrocarbonés linéaires ou ramifiés ayant entre 2 et 20 atomes de carbone et avec une ou plusieurs doubles liaisons carbone-carbone. De plus, le terme «alcényle» comprend à la fois des alcényles non substitués et des 30 alcényles substitués, correspondant à des groupes alcényles comprenant au moins un substituant (par exemple, F, Cl, Br, I, NO2, CN, alkyle, aryle, hydroxyle, alcoxyle, COCH3 et similaires) en remplacement d'un hydrogène sur un ou plusieurs atomes de carbone du squelette hydrocarboné. 3064189 14 Le terme « aryle » englobe des cycles monocycliques, bicycliques ou tricycliques de 5 à 10 chaînons, dans lequel au moins un cycle, si plus d'un est présent, est aromatique. Le terme "aryle" englobe également les groupements "hétéroaryle" dans lesquels un hétéroatome (par exemple N, O ou S) remplace un 5 ou plusieurs atomes de carbone dans le cycle monocyclique, bicyclique ou tricyclique. Le terme "aryle" englobe aussi bien les "aryles non substitués" que les "aryles substitués", ce dernier faisant référence à des groupements aryles comprenant au moins un substituant (par exemple, F, Cl, Br, I, NO2, CN, alkyle, aryle, hydroxyle, alcoxyle, COCH3 et similaires) en remplacement d'un hydrogène io sur un ou plusieurs atomes de carbone du cycle aromatique. Le terme "hydroxyle" désigne -OH. Le terme "alcoxyle" désigne des groupements dans lesquels un atome d'oxygène est lié de manière covalente à un groupe (Ci-C20)alkyle, tel que défini ci-dessus. 15 Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane comprend des fonctions terminales vinyles. Le terme «organopolysiloxane à terminaison vinylique» comprend des organopolysiloxanes de formule (II) susmentionnée dans laquelle l'un ou les deux R2a et R7a sont substitués par un groupement alkyle en C2, par exemple un groupement vinyle (par exemple -CH=CH2). Dans un mode de réalisation 20 particulier, un "organopolysiloxane avec des fonctions terminales vinyles" comprend des organopolysiloxanes de formule (II) susmentionnée dans lesquels l'un ou les deux R2a et R7a sont substitués par un groupement alkyle en C2, par exemple un groupement vinyle, et Rla, R3a, R4a, Fra, R6a, Fra, R9a et Rwa sont choisis indépendamment parmi les groupes (C1-20) alkyle, par exemple méthyle. 25 Dans d'autres modes de réalisation, l'organopolysiloxane est choisi parmi : le polydiméthylsiloxane à terminaison vinyle ; les copolymères de diphénylsiloxanediméthylsiloxane à terminaison vinyle ; le polyphénylméthylsiloxane à terminaison vinyle, le copolymère vinylphénylsiloxane-phénylméthylsiloxane à terminaison 30 vinylphénylméthyle ; le copolymère trifluoropropylméthylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison vinyle ; le copolymère diéthylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison vinyle ; le copolymère vinylméthylsiloxane-diméthylsiloxane, à terminaison triméthylsiloxy ; les copolymères de vinylméthylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison vinyle ; les gommes vinyliques ; les homopolymères de 35 vinylméthylsiloxane ; les polymères vinyliques en T ; les polydiméthylsiloxanes à 3064189 15 terminaison monovinylique ; les terpolymères vinylméthylsiloxane ; les homopolymères de vinylméthoxysilane et leurs combinaisons. Selon un mode de réalisation, l'organopolysiloxane est un organopolysiloxane à viscosité élevée, un organopolysiloxane de faible viscosité ou une combinaison de 5 ceux-ci. Lorsque l'organopolysiloxane est une combinaison d'organopolysiloxanes de viscosité élevée et faible, la combinaison d'un organosiloxane vinylique à viscosité élevée et à faible viscosité fournit une distribution bimodale de masses moléculaires d'organosiloxane. Dans au moins un mode de réalisation, l'organopolysiloxane est io une combinaison d'organopolysiloxanes à terminaison vinyle à haute et faible viscosité assurant une distribution bimodale de l'organopolysiloxane à terminaison vinylique. Dans un mode de réalisation, l'organopolysiloxane est une combinaison des formules (I), (Il), (lia), (11b) et (11c), spécifiquement de formule (lia), (11b) et/ou (11c), et plus spécifiquement, de formule (11b) et (11c), fournissant une distribution 15 bimodale d'organopolysiloxanes à terminaison vinylique. Dans un mode de réalisation, la distribution bimodale du poids moléculaire du polymère est représentée par un rapport entre les masses moléculaires (par exemple la somme de s et t) des organopolysiloxanes à viscosité élevée et de l'organopolysiloxane à faible viscosité. Dans un mode de réalisation, ce rapport est de 2 à 3. Dans un 20 mode de réalisation spécifique, ce rapport est de 2,5. Le terme "viscosité" se réfère à la mesure de la résistance d'un fluide qui est déformé par une contrainte de cisaillement ou une contrainte de traction. L'homme du métier sans expérimentation excessive pourrait déterminer comment mesurer la viscosité d'un fluide, par exemple en utilisant un viscosimètre ou un rhéomètre. Des 25 procédés représentatifs comprennent l'utilisation d'un viscosimètre capillaire, d'un viscosimètre rotatif ou d'un rhéomètre pour mesurer la viscosité à une souche spécifique de l'instrument. A titre illustratif, on peut citer la méthode décrite dans l'exemple 8 de la demande W02012/030984. Le terme « organopolysiloxane de viscosité élevée » comprend des 30 organopolysiloxanes ayant une viscosité comprise entre environ 100 000 et environ 500 000 mPa.s à 25°C, par exemple entre environ 110000 et environ 450 000 mPa.s à 25°C, entre environ 120 000 et environ 400000 mPa.s à 25°C, entre environ 125 000 et environ 350 000 mPa.s à 25°C, ertre environ 130 000 et environ 300 000 mPa.s à 25°C, entre environ 135 000 et envi-on 250 000 mPa.s à 25°C, 35 entre environ 140 000 et environ 200 000 mPa.s à 25°C, entre environ 145 000 et environ 190 000 mPa.s à 25°C, entre environ 150 000 et environ 185 000 mPa.s à 3064189 16 25°C, entre environ 155 000 et environ 175 000 mPas à 25°C, ou entre environ 160 000 et environ 170 000 mPa.s à 25°C. Dans certàns modes de réalisation, la viscosité de l'organopolysiloxane à viscosité élevée se situe entre environ 140 000 et environ 200 000 mPa.s à 25°C. Dans un mode de réalisation, 5 l'organopolysiloxane à viscosité élevée a une viscosité d'environ 165 000 mPa.s à 25 ° C. Dans un mode de réalisation, le poids moléculaire moyen de l'organopolysiloxane à haute viscosité est compris entre environ 100 000 et environ 200 000 Da, par exemple entre environ 115 000 et environ 195 000 Da, entre io environ 120 000 et environ 190 000 Da, entre environ 125 000 et environ 185 000 Da, entre environ 130 000 et environ 180 000 Da, entre environ 135 000 et environ 175 000 Da, entre environ 140 000 et environ 170 000 Da, entre environ 145 000 et environ 165 000 Da, ou entre environ 150 000 et environ 160 000 Da. Dans un mode de réalisation, le poids moléculaire moyen de l'organopolysiloxane à 15 viscosité élevée est d'environ 155 000 Da. Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane à viscosité élevée est de formule (Il), dans laquelle R2a et F1'a sont des groupes (C2-20)alcényles, par exemple un alcényle en C2 (par exemple un vinyle) et Rla, R3a, R4a, R9a, R6a, R9a, R9a et Rwa représentent chacun un groupe (C1_20)alkyle, par exemple méthyle. Dans 20 certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane à haute viscosité est terminé par un vinyle. Dans d'autres modes de réalisation, l'organopolysiloxane à viscosité élevée est le polydiméthylsiloxane à terminaison vinylique. Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane à haute viscosité à terminaison vinylique a un pourcentage en poids de vinyle compris entre environ 25 0,010 et environ 0,100, par exemple entre environ 0,015 et environ 0,080, entre environ 0,020 et environ 0,075, entre environ 0,025 et environ 0,060, ou entre environ 0,030 et environ 0,050. Dans un mode de réalisation, l'organopolysiloxane à haute viscosité a un pourcentage en poids de vinyle compris entre environ 0,030 et environ 0,040. 30 Dans d'autres modes de réalisation, l'organopolysiloxane à viscosité élevée a un équivalent vinyle par kilogramme compris entre environ 0,0100 et environ 0,0200, par exemple entre environ 0,0110 et environ 0,0190, entre environ 0,0115 et environ 0,0180, entre environ 0,0120 et environ 0,0170, entre environ 0,0125 et environ 0,0165 ou entre environ 0,013 et environ 0,016. 35 Dans un mode de réalisation, l'organopolysiloxane à viscosité élevée présente en moyenne au moins deux unités vinyliques par organopolysiloxane à viscosité 3064189 17 élevée. Dans un mode de réalisation, les unités monomères comprenant un fragment vinyle sont espacées dans tout le polymère. Dans un mode de réalisation, l'unité monomère contenant du vinyle est espacée d'environ 2 000 motifs monomères loin d'une autre unité monomère contenant un vinyle ou d'une extrémité 5 terminale contenant un vinyle. Par exemple, les unités vinyliques dans les organopolysiloxanes de viscosité élevée sont séparées par 1 500, 1 600, 1 700, 1 800, 1 900, 2 000, 2 100, 2 200, 2 300, 2 400 ou 2 500 unités monomères. Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane à viscosité élevée est choisi parmi : le polydiméthylsiloxane à terminaison vinyle ; les copolymères de 10 diphénylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison vinyle ; le polyphénylméthylsiloxane à terminaison vinyle, le copolymère vinylphénylsiloxane- phénylméthylsiloxane à terminaison vinylphénylméthyle ; le copolymère trifluoropropylméthylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison vinyle ; le copolymère diéthylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison vinyle ; le copolymère 15 vinylméthylsiloxane-diméthylsiloxane, à terminaison triméthylsiloxy ; les copolymères de vinylméthylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison vinyle ; les gommes vinyliques ; les homopolymères de vinylméthylsiloxane ; les polymères vinyliques en T ; les polydiméthylsiloxanes à terminaison monovinylique ; les terpolymères vinylméthylsiloxane ; les homopolymères de vinylméthoxysilane et 20 leurs combinaisons. Le terme « organopolysiloxane de faible viscosité » comprend des organopolysiloxanes ayant une viscosité comprise entre environ 500 et environ 50 000 mPa.s à 25°C, par exemple entre environ 1 000 et environ 45 000 mPa.s à 25 25°C, entre environ 1 500 et environ 40 000 mPa.s à 25°C, entre environ 2 000 et environ 35 000 mPa.s à 25°C, entre environ 2 500 et environ 30 000 mPa.s à 25°C, entre environ 3 000 et environ 25 000 mPa.s à 25°C, entre environ 3 500 et environ 20 000 mPa.s à 25°C, entre environ 4 000 et environ 15 000 mPa.s à 25°C, ou entre environ 4 000 et environ 12 000 mPa.s à 25°C. Dans certains modes de 30 réalisation, l'organopolysiloxane à faible viscosité comprend des organopolysiloxanes ayant une viscosité comprise entre environ 100 et environ 5 000 mPa.s à 25°C, par exemple entre environ 200 et environ 4 000 mPa.s à 25°C, entre environ 300 et environ 3 000 mPa.s à 25°C, ertre environ 400 et environ 2 000 mPa.s à 25°C ou entre environ 750 et environ 1 500 mPa.s à 25°C. Dans un 35 mode de réalisation, l'organopolysiloxane de faible viscosité a une viscosité d'environ 10 000 mPa.s à 25°C. Dans certains modes de réalisation, 3064189 18 l'organopolysiloxane de faible viscosité a une viscosité d'environ 1 000 mPa.s à 25°C. Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane de faible viscosité a une masse moléculaire moyenne comprise entre environ 20 000 et environ 80 000 5 Da, par exemple entre environ 50 000 et environ 75 000 Da, entre environ 55 000 et environ 70 000 Da entre environ 60 000 et environ 65 000 Da ou entre 62 000 et environ 63 000 Da. Dans un mode de réalisation, l'organopolysiloxane à faible viscosité a un poids moléculaire moyen d'environ 62 700 Da. Dans un mode de réalisation, l'organopolysiloxane de faible viscosité a un poids moléculaire moyen io d'environ 28 000 Da. Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane de faible viscosité est de formule (Il), dans laquelle R2a et F1'a sont des groupes (C2-20)alcényles, par exemple un alcényle en 02 (par exemple un vinyle) et Rla, R3a, R4a, R5a, R6a, R8a, R9a et Rwa représentent chacun un groupe (C1_20)alkyle, par exemple méthyle. Dans 15 certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane à faible viscosité est terminé par un vinyle. Dans d'autres modes de réalisation, l'organopolysiloxane à faible viscosité est le polydiméthylsiloxane terminé par un vinyle. Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane de faible viscosité a un pourcentage en poids de vinyle compris entre environ 0,010 et environ 0,30, par 20 exemple entre environ 0,020 et environ 0,29, entre environ 0,030 et environ 0,28, entre environ 0,040 et environ 0,27, entre environ 0,050 et environ 0,26, entre environ 0,060 entre environ 0,25, entre environ 0,070 et environ 0,24, entre environ 0,080 et environ 0,23, ou entre environ 0,090 et environ 0,22. Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane à faible viscosité a un pourcentage en poids de 25 vinyle compris entre environ 0,18 et environ 0,26. Dans d'autres modes de réalisation, l'organopolysiloxane de faible viscosité a un équivalent vinyle par kilogramme compris entre environ 0,010 et environ 0,100, par exemple entre environ 0,015 et environ 0,090, entre environ 0,020 et environ 0,080, entre environ 0,025 et environ 0,070, entre environ 0,030 et environ 0,060 ou 30 entre environ 0,040 et environ 0,050. Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane de faible viscosité a un équivalent vinyle par kilogramme compris entre environ 0,030 et environ 0,040. Dans d'autres modes de réalisation, l'organopolysiloxane à faible viscosité a en moyenne au moins deux unités vinyliques par organopolysiloxane à faible 35 viscosité. Dans un mode de réalisation, les unités monomères comprenant un fragment vinyle sont espacées dans tout le polymère. Dans un mode de réalisation, 3064189 19 l'unité monomère contenant du vinyle est espacée d'environ 850 motifs monomères loin d'une autre unité monomère contenant un vinyle ou d'une extrémité terminale contenant un vinyle. Par exemple, les unités vinyliques dans les organopolysiloxanes de faible viscosité sont séparées par 450, 550, 650, 750, 800, 5 850, 950, 1 050, 1 150, 1 250 ou 1 350 motifs monomères. Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane à faible viscosité est choisi parmi : le polydiméthylsiloxane à terminaison vinyle ; les copolymères de diphénylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison vinyle ; le polyphénylméthylsiloxane à terminaison vinyle, le copolymère vinyIphényIsiIoxane- io à terminaison vinylphénylméthyle ; le copolymère trifluoropropylméthylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison vinyle ; le copolymère diéthylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison vinyle ; le copolymère vinylméthylsiloxane-diméthylsiloxane, à terminaison triméthylsiloxy ; les copolymères de vinylméthylsiloxane-diméthylsiloxane à terminaison vinyle ; les 15 gommes vinyliques ; les homopolymères de vinylméthylsiloxane ; les polymères vinyliques en T ; les polydiméthylsiloxanes à terminaison monovinylique ; les terpolymères vinylméthylsiloxane ; les homopolymères de vinylméthoxysilane et leurs combinaisons 20 Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane est un composé de formule (11b) suivante : Rift R9c Si -0 Si -0 Si -0 R4c R5 (11b) laquelle Ric, R3c, Rac, R5c, R6c, dans laqu R8c, R9 et Rwc sont chacun indépendamment choisis parmi H, ou les groupes (C1-20)alkyle, (C2-20)alcényle, 25(C5-10)aryle, hydroxyle ou (C1-20)alcoxyle, et e et f représentent chacun indépendamment un nombre entier compris entre 10 et environ 6 000. Dans un , , , mode de réalisation, Ric R3c Rac R5c R8c, R9 et Rloc sont des groupes alkyles, notamment méthyle. Dans certains modes de réalisation, la somme de e et f est un nombre entier d'environ 1 000 à environ 8 000 ; d'environ 1 300 à environ 2 700 ; 3064189 20 d'environ 1 500 à environ 2 700 ; d'environ 1 600 à environ 2 600 ; d'environ 1 600 à environ 2 500 ; d'environ 1 700 à environ 2 500 ; d'environ 1 800 à environ 2 400 ; d'environ 1 800 à environ 2 300 ; d'environ 1 900 à environ 2 300 ; d'environ 2 000 à environ 2 200 ; d'environ 2 050 à environ 2 150 ; environ 2 100. 5 Dans certains modes de réalisation, l'organopolysiloxane est un composé de formule (11c) suivante : 6d (11c) dans laquelle R1 d R3d R4d R5d R6d Rad, R9d et Rwd sont chacun indépendamment choisis parmi H, ou les groupes (C1-20)alkyle, (C2-20)alcényle, 10 (C5-10)aryle, hydroxyle ou (C1-20)alcoxyle, et g et j représentent chacun indépendamment un nombre entier compris entre 10 et environ 6 000. Dans un mode de réalisation, Rld Ru, Rad, R5d, R6d, Rad, R9d et h.-.10d sont des groupes alkyles, notamment méthyle. Dans certains modes de réalisation, la somme de g et j est un nombre entier d'environ 200 à environ 1 100 ; d'environ 600 à environ 1 100 ; 15 d'environ 700 à environ 1 000 ; d'environ 800 à environ 900 ; d'environ 825 à environ 875 ; d'environ 850 ; d'environ 200 à environ 800 ; d'environ 225 à environ 700 ; d'environ 250 à environ 600 ; d'environ 275 à environ 500 ; d'environ 300 à environ 400 ; d'environ 350 à environ 400 ; d'environ 375. Dans certains modes de réalisation, la somme de g et j est un nombre entier d'environ 850. 20 Selon un mode de réalisation, l'organopolysiloxane est choisi parmi les organopolysiloxanes de viscosité comprise entre 100 000 mPa.s et 500 000 mPa.s à 25°C, les organopolysiloxanes de viscosité comprbe entre 500 mPa.s et 50 000 mPa.s à 25°C, et leurs mélanges. 25 Selon un mode de réalisation, la composition réactive comprend au moins un polysiloxane à terminaison hydrure (ou polysiloxane à fonctionnalisation hydrure ou polysiloxane fonctionnalisé par au moins une fonction hydrure). R3d [ Rifla R8dj 3064189 21 Selon l'invention, le terme « polysiloxane à terminaison hydrure » englobe des composés de formule (III) suivante : Rab Rial) R9b Rab R2b-si-0 Si-0 Si-0 Si-R" R3b 14b R5b ne) (III) dans laquelle Rib, R2b, R3b, Rab, R5b, R6b, R7b, Rab, R9b et .-.10b sont chacun 5 indépendamment choisis parmi H, ou les groupes (C1-20)alkyle, (C2-20)alcényle, (C5-10)aryle, hydroxyle ou (C1-20)alcoxyle, et m et n représentent chacun indépendamment un nombre entier compris entre 10 et environ 6 000, à condition qu'au moins l'un de Wb, R2b, Rab, Rab, Rab, Rab, R7b, Rab, R9b et .-.10b représente H. Dans certains modes de réalisation, au moins l'un des Wb, R2b, R3b, Rab, R5b, R6b, 10 R7b, Rab, R9b et .-.10b représente un atome d'hydrogène et le reste représente un groupe (C1_20)alkyle. Dans certains modes de réalisation, au moins deux des groupes Wb, R2b, R3b, Rab, R5b, R6b, R7b, Rab, R9b et .-.10b sont H (par exemple deux unités Si-H par molécule de polysiloxane fonctionnalisé hydrure). Dans d'autres modes de réalisation, au moins trois des groupes Wb, R2b, R3b, R4b, R5b, R6b, R7b, Rab, R9b et .-.10b 15 sont H (par exemple trois unités Si-H par molécule de polysiloxane fonctionnalisé hydrure). Dans certains modes de réalisation, au moins deux des R2b, R3b, Rab, le, R7b, Rab, R9b et .-.10b groupes Wb, sont H (par exemple deux unités Si-H par molécule de polysiloxane fonctionnalisé hydrure) et les autres groupes sont des groupes (C1_20)alkyles. Dans d'autres modes de réalisation, au R2b, R3b, Rab, R5b, R7b, Rab, R9b et 20 moins trois des groupes Wb, R10b sont H (par exemple trois unités Si-H par molécule de polysiloxane fonctionnalisé hydrure) et les autres groupes sont des groupes (C1_20)alkyles. Dans certains modes de réalisation, au moins deux des groupes R4b, R5b, R9b et Rwb sont H (par exemple deux unités Si-H par molécule de polysiloxane fonctionnalisé hydrure) et le reste sont des groupes 25 (C1_20)alkyles. Dans d'autres modes de réalisation, au moins trois des groupes R4b, R5b, R9b et Rwb sont H (par exemple trois unités Si-H par molécule de polysiloxane fonctionnalisé hydrure) et le reste sont des groupes (C1_20)alkyles. Dans un mode de réalisation, au moins plus de deux unités monomères de formule III comprennent une unité -Si-H (par exemple un ou plusieurs parmi les R11, , R12 R18 et R19 est 30 H). Par exemple, en moyenne 2 à 15 unités monomères de formule (III) comprennent une unité Si-H. Dans un mode de réalisation, au moins deux unités monomères de formule (III) comprennent une unité -Si-H (par exemple , R18 et R19 est R12 un ou plusieurs parmi les R11, H). Dans un mode de réalisation, 3064189 22 au moins trois unités monomères de formule (III) comprennent une unité -Si-H (par R19 exemple un ou plusieurs parmi les R11, R12, R18 et 1-1 est H). Dans un mode de réalisation, au moins quatre unités monomères de formule (III) comprennent une unité -Si-H (par exemple un ou plusieurs parmi les R11, R12, R18 et R19 est H). Dans 5 un mode de réalisation, au moins cinq motifs monomères de formule (III) comprennent une unité -Si-H (par exemple un ou plusieurs parmi les R 11, R12, R18 et R19 est H). Dans un mode de réalisation, au moins six unités monomères de formule (III) comprennent une unité -Si-H (par exemple un ou plusieurs parmi les R11, R12, R18 et R19 est H). Dans un mode de réalisation, au moins sept unités monomères de io formule (III) comprennent une unité -Si-H (par exemple un ou plusieurs parmi les R11, R12, R18 et R19 est H). Dans un mode de réalisation, au moins huit unités monomères de formule (III) comprennent une unité -Si-H (par exemple un ou plusieurs parmi les R11, R12, R18 et R19 est H). Dans un mode de réalisation spécifique, les positions non Si-H peuvent comprendre une unité Si-(alkyle) ou Si- 15 (vinyle). Dans un mode de réalisation spécifique, les positions non Si-H sont Si-CH3. Dans un mode de réalisation, les motifs Si-H dans les polysiloxanes fonctionnalisés par au moins un hydrure sont séparés par 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 100, 125, 150 ou 200 motifs monomères. Dans un aspect de l'un quelconque des modes de réalisation ci-dessus, la 20 somme de m et n est un nombre entier d'environ 10 à environ 1 300 ; d'environ 10 à environ 1 100 ; d'environ 10 à environ 600 ; d'environ 15 à environ 500 ; d'environ 15 à environ 400 ; d'environ 20 à environ 300 ; d'environ 20 à environ 200 ; d'environ 25 à environ 100 ; d'environ 25 à environ 75 ; d'environ 30 à environ 50 ; d'environ 40. Dans certains modes de réalisation, le polysiloxane fonctionnalisé par 25 un hydrure inclut des unités Si-H uniquement au niveau des extrémités terminales du polymère. Dans certains modes de réalisation, le polysiloxane inclut des motifs Si-H seulement dans les unités monomères, mais pas au niveau des extrémités terminales du polymère. Dans d'autres modes de réalisation, le polysiloxane inclut des unités Si-H à la fois dans les extrémités terminales ou dans les unités 30 monomères du polymère. Dans un mode de réalisation, le polysiloxane comprend deux à douze unités Si-H situées soit au niveau de l'extrémité terminale, soit à l'intérieur de l'unité monomère, ou une combinaison de celles-ci. Dans un mode de réalisation, le polysiloxane comprend quatre à quinze unités Si-H situées soit au niveau de l'extrémité terminale, soit à l'intérieur de l'unité monomère, ou une 35 combinaison de celles-ci. 3064189 23 Dans un mode de réalisation, le polysiloxane comprend huit unités Si-H situées soit au niveau de l'extrémité terminale, soit à l'intérieur de l'unité monomère, soit une combinaison de celles-ci. Dans certains modes de réalisation, le polysiloxane fonctionnalisé par au 5 moins un hydrure a une viscosité comprise entre environ 5 et environ 11 000 mPa.s à 25°C, par exemple entre environ 10 et environ 10000 mPa.s à 25°C, entre environ 15 et environ 5 000 mPa.s à 25°C, entre environ 20 et environ 1 000 mPa.s à 25°C, entre environ 25 et environ 500 mPa.s à 25C, entre environ 30 et environ 100 mPa.s à 25°C, et entre environ 40 et environ 50 mPa.s à 25°C. Dans un mode io de réalisation, le polysiloxane à terminaison hydrure a une viscosité d'environ 45 mPa.s à 25°C. Dans certains modes de réalisation, le polysiloxane à terminaison hydrure a un poids moléculaire moyen compris entre environ 900 et environ 60 000 Da, par exemple entre environ 1 000 et environ 50 000 Da, entre environ 1 200 et environ 15 25 000 Da, entre environ 1 400 et environ 20 000 Da, entre environ 1 600 et environ 15 000 Da, entre environ 1 800 et environ 10 000 Da, entre environ 2 000 et environ 5 000 Da, entre environ 2 200 et environ 4 000 Da et entre 2 300 et environ 2 500 Da. Dans un mode de réalisation, le poids moléculaire moyen du polysiloxane fonctionnalisé par un hydrure est d'environ 2 400 Da. 20 Dans certains modes de réalisation, le polysiloxane fonctionnalisé par un hydrure a une teneur en SiH en pourcentage comprise entre environ 3 et environ 45%, par exemple entre environ 5 et environ 40%, entre environ 10 et environ 35%, entre environ 20 et environ 30%, ou entre environ 26 et 27%. Dans certains modes de réalisation, le polysiloxane fonctionnalisé par un hydrure a une teneur en SiH en 25 pourcentage d'environ 26%. Dans certains modes de réalisation, le polysiloxane fonctionnalisé par un hydrure a une teneur en SiH comprise entre environ 0,500 mmol/g et environ 10,00 mmol/g, par exemple entre environ 1,00 mmol/g et environ 9,00 mmol/g, entre environ 2,00 et environ 8,00 mmol/g, entre environ 3,00 mmol/g et environ 7,00 30 mmol/g, et environ 4,00 mmol/g et environ 6,00 mmol/g. Dans un mode de réalisation, le polysiloxane fonctionnalisé par un hydrure a une teneur en SiH comprise entre environ 4,00 et environ 5,00 mmol/g, par exemple, 4,35 mmol/g. Dans d'autres modes de réalisation, le polysiloxane fonctionnalisé par un hydrure est terminé par un groupe alkyle (a donc une terminaison alkyle). Le terme 35 "terminaison alkyle" comprend des polysiloxanes fonctionnalisés par des hydrures de formule (III) dans laquelle un ou les deux R2b et R7b représentent un groupe 3064189 24 (C1_20)alkyle. Dans certains modes de réalisation, le terme " terminaison alkyle " englobe des polysiloxanes fonctionnalisés par un hydrure de formule (III) dans laquelle un, deux, trois, quatre, cinq ou six des groupes Wb, R2b, R3b, R6b, R7b et Rab sont des groupes (C1_20)alkyles. Dans un mode de réalisation, les groupes Wb, R2b, 5 R3b, R4b, R5b, R6b, R7b, Rab et .-. h1 Ob sont chacun des groupes (C1_20)alkyles, par exemple méthyle, et R9b est H. Dans un mode de réalisation, les groupes Wb, R2b, R3b, Rab, R5b, R6b, R7b, Rab et ri -9b sont chacun des groupes (C1_20)alkyles, par exemple méthyle, et R19b est H. Dans certains modes de réalisation, le polysiloxane fonctionnalisé par un 10 hydrure est choisi parmi : le polydiméthylsiloxane à terminaison hydrure ; le polyphényl-(diméthylhydrosiloxy) siloxane à terminaison hydrure ; le méthylhydrosiloxane-phénylméthylsiloxane à terminaison hydrure ; les copolymères méthylhydrosiloxane-diméthylsiloxane à temrinaison triméthylsiloxy ; des polyméthylhydrogénosiloxanes à terminaison triméthylsiloxy ; le 15 polyéthylhydrogénosiloxane, le triéthylsiloxane, le copolymère méthylhydrosiloxane- phényloctylméthylsiloxane ; le terpolymère méthylhydrosiloxane- phényloctylméthylsiloxane et leurs combinaisons. Dans certains modes de réalisation, le constituant réactif comprend des combinaisons de polymères de formules (I), (Il), (lia), (11b), (11c), (11d) et/ou (III). Dans 20 un mode de réalisation spécifique, le constituant réactif comprend une combinaison de polymères de formules (lia), (11b), (11c) et/ou (III). Dans un mode de réalisation spécifique, le constituant réactif comprend une combinaison de polymères de formules (11b), (11c) et (III). 25 Selon un mode de réalisation, la composition réactive comprend au moins un organopolysiloxane et au moins un polysiloxane à terminaison hydrure. Dans certains modes de réalisation, le constituant réactif comprend des combinaisons d'organopolysiloxanes vinyliques de poids moléculaire élevé, 30 d'organopolysiloxanes vinyliques de poids moléculaire faible et/ou des organopolysiloxanes fonctionnalisés par des hydrures. Dans un mode de réalisation, chacun des organopolysiloxanes de poids moléculaire élevé et faible comprend en moyenne au moins deux groupes vinyles par polymère. Dans un mode de réalisation spécifique, chaque organopolysiloxane vinylique comprend exactement 35 deux groupes vinyles. Dans un mode de réalisation, le rapport entre l'organopolysiloxane de poids moléculaire élevé et l'organopolysiloxane de poids 3064189 25 moléculaire faible est compris entre 2 et 3, et est par exemple 2, 2,5 ou 3. Le rapport peut être choisi pour ajuster les propriétés chimiques et physiques du film afin de convenir à une méthode spécifique ou à une partie du corps. Dans un mode de réalisation, l'organopolysiloxane à terminaison hydrure (ou fonctionnalisé par des 5 hydrures) inclut en moyenne plus de deux unités Si-H dans le polymère. Dans un mode de réalisation spécifique, il y a 8 unités Si-H par organopolysiloxane à terminaison hydrure. Dans certains modes de réalisation, le constituant réactif comprend des combinaisons d'organopolysiloxanes à fonctionnalité hydrure de poids moléculaire 10 élevé, d'organopolysiloxanes à fonctionnalité hydrure de bas poids moléculaire et/ou d'organopolysiloxanes vinyliques. Dans un mode de réalisation, chacun des organopolysiloxanes de poids moléculaire élevé et faible comprend en moyenne au moins deux unités Si-H par polymère. Dans un mode de réalisation spécifique, chaque organopolysiloxane à fonctionnalité hydrure comprend exactement deux 15 fonctions Si-H. Dans un mode de réalisation, le rapport entre l'organopolysiloxane de poids moléculaire élevé et l'organopolysiloxane de bas poids moléculaire est de 2 à 3, par exemple 2, 2,5 ou 3. Le rapport peut être choisi pour ajuster les propriétés chimiques et physiques du film afin de convenir à une méthode spécifique ou à une partie du corps. Dans un mode de réalisation, l'organopolymère vinylique comprend 20 en moyenne plus d'au moins deux unités vinyliques dans le polymère. Dans un mode de réalisation spécifique, il y a 8 motifs vinyles par organopolysiloxane vinylique. Composition de renforcement 25 Selon l'invention, la phase continue des compositions de l'invention comprend une composition de renforcement. Le terme « constituant de renforcement » désigne un ou plusieurs constituants de la composition de renforcement qui fournissent les propriétés physiques requises du film qui résultent de la réaction in situ entre les compositions réactive et de 30 renforcement et la composition réticulante. De telles propriétés physiques comprennent, par exemple, des éléments mécaniques (par exemple, élasticité, durabilité, déformation à la rupture, résistance à la traction, etc...), la biocompatibilité (par exemple, la respirabilité sélective, l'adhérence, etc...), les effets optiques (par exemple, la réflectance, la couleur, etc...) et la modulation de surface (par exemple, 35 la texture, la chimie, etc.). 3064189 26 Selon un mode de réalisation, la composition de renforcement comprend au moins un constituant de renforcement choisi dans le groupe constitué des argiles (par exemple A1203, SiO2), de la craie, du talc, des calcites (par exemple CaCO3), du mica, du sulfate de baryum, de dioxyde de zirconium, du sulfure de zinc, de 5 l'oxyde de zinc, du dioxyde de titane, de l'oxyde d'aluminium, des aluminates de silice, des silicates de calcium, des silices, et de leurs mélanges, ledit constituant de renforcement étant éventuellement traité en surface. Le constituant de renforcement peut être de la silice, de préférence de la silice traitée en surface, notamment de la silice traitée par de l'hexaméthyldisilazane, ou io encore de la silice fumée, de la silice hydratée ou de la silice anhydre. Dans certains modes de réalisation, le constituant de renforcement a une surface spécifique comprise entre environ 100 et environ 300 m2/g, par exemple entre environ 110 et environ 250 m2/g, entre environ 120 et environ 225 m2/g, entre 15 environ 130 et environ 200 m2/g, entre environ 135 et environ 185 m2/g, entre environ 160 et environ 170 m2/g, et entre environ 164 et environ 166 m2/g. Dans un mode de réalisation, le constituant de renforcement a une surface spécifique d'environ 160 ± 25 m2/g. Dans certains modes de réalisation, le constituant de renforcement a une taille 20 moyenne de particule comprise entre environ 1 et environ 20 i..tm. Dans certains modes de réalisation, le constituant de renforcement est composé avec l'organopolysiloxane de faible viscosité et/ou de viscosité élevée. Dans certains modes de réalisation, le constituant réactif et le constituant de renforcement constituent entre environ 20% et environ 90%, par exemple entre 25 environ 40% et environ 60%, de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement. Dans certains modes de réalisation, le constituant réactif et le constituant de renforcement constituent entre environ 45,0% et environ 61,0% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement, par exemple environ 45,0%, environ 45,5%, environ 46,0%, environ 46,5%, environ 47,0%, 30 environ 47,5%, environ 49,5%, environ 49,0%, environ 49,5%, environ 50,0%, environ 50,5%, environ 51,0%, environ 51,5%, environ 52,0%, environ 52,5%, environ 53,0%, environ 53,5%, environ 54,0%, environ 54,5%, environ 55,0%, environ 55,5%, environ 56,0%, environ 56,5%, environ 57,0%, environ 58,0%, environ 58,5%, environ 59,0%, environ 59,5%, environ 60,0% ou environ 60,5%. 35 Dans certains modes de réalisation, le constituant réactif et le constituant de renforcement constituent environ 45% de l'ensemble formé par les compositions 3064189 27 réactive et de renforcement. Dans un mode de réalisation, le constituant réactif et le constituant de renforcement constituent environ 48,0% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement. Dans certains modes de réalisation, le constituant réactif et le constituant de 5 renforcement constituent environ 50,0% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement. Dans un autre mode de réalisation, le constituant réactif et le constituant de renforcement constituent environ 51,0% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement. Dans certains modes de réalisation, le constituant réactif et le constituant de renforcement constituent io environ 51,5% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement. Dans un autre mode de réalisation, le constituant réactif et le constituant de renforcement constituent environ 54,5% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement. Dans un autre mode de réalisation, le constituant réactif et le constituant de renforcement constituent environ 55,0% de 15 l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement. Dans certains modes de réalisation, le constituant réactif et le constituant de renforcement constituent environ 59,5% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement. Dans un autre mode de réalisation, le constituant réactif et le constituant de renforcement constituent environ 60,5% de l'ensemble formé par les 20 compositions réactive et de renforcement. Dans certains modes de réalisation, le constituant réactif et le constituant de renforcement constituent entre environ 30,0 et environ 40,0% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement, par exemple environ 30,0%, environ 30,5%, environ 31,0%, environ 31,5%, environ 32,0%, environ 32,5%, environ 33,0, environ 33,5%, environ 34,0%, 25 environ 34,5%, environ 35,0%, environ 35,5%, environ 36,0%, environ 36,5%, environ 37,0%, environ 37,5%, environ 38,0%, environ 38,5%, environ 39,0 %, environ 39,5%, environ 40,0%. Dans certains modes de réalisation, le constituant réactif et le constituant de renforcement constituent entre environ 33,0% et environ 40,0% de l'ensemble formé 30 par les compositions réactive et de renforcement. Dans un mode de réalisation, le constituant de renforcement comprend entre environ 8,0% et environ 13,0% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement, par exemple environ 8,5%, environ 9,0%, environ 9,5%, environ 10,0%, environ 10,5%, environ 11,0%, environ 11,5 %, environ 12,0% ou environ 35 12,5%. Dans certains modes de réalisation, le constituant de renforcement comprend environ 8,5% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de 3064189 28 renforcement. Dans un mode de réalisation, le constituant de renforcement comprend environ 9,0% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement. Dans un autre mode de réalisation, le constituant de renforcement comprend environ 9,5% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de 5 renforcement. Dans certains modes de réalisation, le constituant de renforcement comprend environ 10,0% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement. Dans certains modes de réalisation, le constituant de renforcement comprend environ 10,5% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement. Dans un autre mode de réalisation, le constituant de renforcement io comprend environ 11,0% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement. Dans un autre mode de réalisation, le constituant de renforcement comprend environ 12,0% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement. Dans un autre mode de réalisation, le constituant de renforcement comprend 15 environ 13,0% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement. Dans un autre mode de réalisation, le constituant réactif comprend entre environ 30,0% et environ 60,0% de l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement, par exemple environ 30,5%, environ 31,0%, environ 32,0%, 20 environ 33,0%, environ 34%, environ 35,0%, environ 36,0, environ 37,0%, environ 38,0%, environ 39,0%, environ 40,0%, environ 41,0%, environ 42,0%, environ 43,0%, environ 44,0%, environ 45,0%, environ 46,0%, environ 47,0%, environ 48,0%, environ 49,0%, environ 50,0%, environ 51,0%, environ 52,0%, environ 53,0%, environ 54,0%, environ 55,0%, environ 56,0%, environ 57,0%, environ 25 58,0% ou environ 59,0%. Dans certains modes de réalisation, l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement a une viscosité comprise entre environ 5 000 et 1 000 000 mPa.s à 25°C. Dans certains modes de réalsation, l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement a une viscosité comprise entre environ 30 10 000 et 10 000 000 mPa.s à 25°C, par exemple envi-on 10 000 000, environ 9 000 000, environ 8 000 000, environ 7 000 000, environ 6 000 000, environ 5 000 000, environ 4 000 000, 3 000 000, environ 2 000 000, environ 1 000 000, environ 900 000, environ 800 000, environ 700 000, environ 600 000, environ 500 000, environ 400 000, environ 300 000, environ 200 000, environ 100 000, 35 environ 90 000, environ 80 000, environ 70 000, environ 60 000, environ 50 000, environ 40 000, environ 30 000, environ 20 000, environ 10 000 mPa.s à 25°C. 3064189 29 Dans un mode de réalisation, l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement a une viscosité d'environ 1 000 000 mPa.s à 25°C. Dans certains modes de réalisation, l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement présente un rapport entre le radical vinyle et la fonction 5 hydrure (par exemple, entre les groupes -CH=CH2 du ou des organopolysiloxanes et les groupes Si-H du polysiloxane à fonctionnalité hydrure) compris entre environ 1:10 et environ 1:100, entre environ 1:15 et environ 1:90, entre environ 1:20 et environ 1:80, entre environ 1:25 et environ 1:70, entre environ 1:30 et environ 1:60, entre environ 1:35 et environ 1:50. Dans un mode de réalisation, l'ensemble formé io par les compositions réactive et de renforcement présente un rapport vinyle/hydrure fonctionnel d'environ 1:40. Dans un autre mode de réalisation, l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement présente un rapport vinyle/hydrure fonctionnel d'environ 1:20. Dans certains modes de réalisation, l'ensemble formé par les compositions réactive et de renforcement présente un rapport vinyle/hydrure 15 fonctionnel d'environ 1:15. Selon l'invention, comme décrit ci-dessus, les microcapsules solides de l'invention comprennent une enveloppe solide constituée de polymère réticulé. Ce polymère réticulé est obtenu par réticulation à partir d'un monomère tel que décrit 20 plus loin. De préférence, les microcapsules selon l'invention sont dénuées de tensioactif. 25 Selon un mode de réalisation, les compositions susmentionnées comprennent deux populations de capsules, la première population de capsules contenant dans leur coeur au moins une composition réticulante, ces capsules correspondant à celles susmentionnées, et la deuxième population de capsules contenant dans leur coeur au moins une composition réactive et au moins une composition de 30 renforcement, ces compositions étant telles que définies ci-dessus. Selon un autre mode de réalisation, les compositions de l'invention comprennent deux populations de capsules selon l'invention, la première population de capsules contenant dans leur coeur une composition réticulante telle que définie ci-dessus PC1 et un mélange d'une composition réactive 35 et de renforcement RRC1 à titre de phase continue les contenant, et 3064189 30 la deuxième population de capsules contenant dans leur coeur une composition réticulante telle que définie ci-dessus PC2 et un mélange d'une composition réactive et de renforcement RRC2 à titre de phase continue les contenant, 5 PC1 et PC2 étant identiques ou différents et/ou RRC1 et RRC2 étant identiques ou différents. Ce mode de réalisation est avantageux en ce qu'il permet d'obtenir un film qui combine les propriétés avantageuses de 2 films selon l'invention ayant à la base des propriété différentes en termes d'élasticité, de contractilité, d'adhérence, de io résistance à la traction et d'occlusivité. Selon un mode de réalisation, une composition selon l'invention est dépourvue de tensioactif, notamment au niveau de l'interface entre l'enveloppe solide et le milieu extérieur (ou phase continue) notamment représenté(e) par la composition C3 et/ou C4. 15 Selon un mode de réalisation particulier, la composition C3 et/ou C4 peut elle- même être une émulsion simple ou multiple, dans laquelle la phase dispersée peut être stabilisée par tout moyen connu de l'homme du métier, en particulier au moyen de tensioactif(s) ou par la formation d'une membrane, notamment résultant d'une réaction de coacervation complexe interfaciale entre un premier polymère anionique 20 (notamment un carbomère) et un deuxième polymère cationique (notamment une amodiméthicone). Utilisations Les compositions selon l'invention peuvent notamment être utilisées dans le 25 domaine cosmétique, mais également dans le domaine dermatologique ou thérapeutique. Elles peuvent comprendre, outre les ingrédients susmentionnés, au moins un milieu physiologiquement acceptable. La présente invention concerne également une composition cosmétique 30 comprenant une composition telle que définie ci-dessus et comprenant en outre au moins un milieu physiologiquement acceptable. Par "milieu physiologiquement acceptable", on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur les matières kératiniques, notamment la peau, les lèvres, les ongles, les cils ou les 35 sourcils, et de préférence la peau. 3064189 31 Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée. 5 Selon un mode de réalisation, les compositions cosmétiques sont utilisées pour le maquillage et/ou le soin de matières kératiniques, notamment de la peau. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être des produits de soin, de protection solaire, de nettoyage (démaquillage), d'hygiène ou de maquillage de la peau. 10 Ces compositions sont donc destinées à être appliquées notamment sur la peau. Ainsi, la présente invention concerne également l'utilisation cosmétique non thérapeutique d'une composition cosmétique susmentionnée, comme produit de maquillage, d'hygiène, de nettoyage et/ou de soin de matières kératiniques, 15 notamment de la peau. Selon un mode de réalisation, les compositions de l'invention sont sous la forme d'un fond de teint, d'un démaquillant, d'un soin du visage et/ou du corps et/ou du cheveu, d'un soin anti-âge, d'un protecteur solaire, d'un soin peau grasse, d'un soin whitening, d'un soin hydratant, d'une BB cream, crème teintée ou fond de teint, 20 d'un nettoyant visage et/ou corps, d'un gel douche ou d'un shampoing. Une composition de soin selon l'invention peut être en particulier une composition solaire, une crème de soin, un sérum ou un déodorant. Les compositions selon l'invention peuvent être sous diverses formes, notamment sous forme de crème, de baume, de lotion, de sérum, de gel, de gel- 25 crème ou encore de brume. La présente invention concerne également un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique d'une matière kératinique, comprenant une étape d'application sur la matière kératinique d'au moins une couche d'une composition 30 cosmétique telle que définie ci-dessus. En particulier, la présente invention concerne un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique de la peau, comprenant une étape d'application sur la peau d'au moins une couche d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus. 3064189 32 La présente invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique pour réduire les imperfections de la peau, comprenant au moins une étape d'application sur la peau d'une composition telle que définie ci-dessus. 5 La présente invention concerne également une composition telle que définie ci-dessus pour son utilisation comme médicament. La présente invention concerne également une composition telle que définie ci-dessus pour son utilisation pour le traitement des blessures. La présente invention concerne également une composition telle que définie io ci-dessus pour son utilisation pour le traitement des maux de tête. Ainsi, les compositions de l'invention peuvent être utilisées à titre de composition cosmétique, dermatologique ou thérapeutique, en particulier : - pour le maquillage et/ou le soin de la peau ; - pour améliorer l'apparence de la peau, en particulier 15 masquer/estomper/réduire les imperfections de la peau telles que les rides et ridules et cernes, patte d'oie, vitiligo, éphélides (ou taches de rousseur), ou encore l'ichtyose, les dartres, le psoriasis ou le prurit ; pour prévenir et/ou traiter la peau sèche (ou xérose) ; pour hydrater la peau ; pour prévenir/limiter les pertes en eau de la peau ; 20 ou pour prévenir et/ou traiter les peaux sèches ; - pour restaurer l'élasticité de la peau ; ou prévenir l'affaissement (« sagging ») des tissus ; - pour protéger la peau consécutivement à un traitement laser ou à la lumière ; 25 - pour améliorer la fonction barrière cutanée ; - pour prévenir et/ou traiter des désordres (ou troubles) dermatologiques au niveau cutané, tels que l'eczéma ou les dermatites ; - pour délivrer des actifs cosmétiques ou thérapeutiques (par voie transdermique) (en tant qu'alternative au patch actuel) ; 30 - pour le screening d'actifs cosmétiques et/ou thérapeutiques ; - pour protéger la peau, en particulier des effets du soleil, du vent, de la pluie, de la pollution ; en particulier à titre d'outils de protection solaire, ce qui implique de préférence la présence additionnelle de filtres solaires ; - pour traiter les blessures cutanées ; 35 - pour traiter des maux de tête ; et/ou 3064189 33 - pour protéger la peau contre les températures extrêmes, les toxines, les micro-organismes, les radiations, les produits potentiellement irritants (cosmétiques, etc...), notamment pour les peaux sensibles, et/ou les blessures. 5 Ces différents usages peuvent impliquer la mise en oeuvre nécessaire ou optionnelle de composés additionnels. A titre de composé additionnel, on peut citer des conservateurs, des humectants, des stabilisateurs, des chélateurs, des émollients, des agents modificateurs choisis parmi les agents de pH, de force osmotique et/ou des io modificateurs d'indice de réfraction etc... ou tout additif cosmétique usuel, et leurs mélanges. On peut encore citer les actifs, notamment biologiques ou cosmétiques, par exemple choisis parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants, les agents dépigmentants, les filtres UV, les agents desquamants, les agents antioxydants, les 15 actifs stimulant la synthèse des macromoléculaires dermiques et/ou épidermiques, les agents dermodécontractants, les agents anti-transpirants, les agents apaisants, les agents anti-âge, les agents parfumants et leurs mélanges. De tels actifs sont notamment décrits dans la demande FR 1 558 849. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composé(s) 20 additionnel(s) et/ou actif(s) susmentionnés et/ou leurs quantités respectives de telle manière que les propriétés avantageuses d'une composition selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l'adjonction envisagée. Ces ajustements relèvent des compétences de l'homme du métier. 25 Procédé de préparation La présente invention concerne également un procédé de fabrication des capsules susmentionnée permettant de leur conférer de façon contrôlée la structure décrite plus haut, ainsi que d'obtenir une distribution de taille étroite, dont le diamètre moyen peut être fixé à façon entre 1 lm et 30 lm et dont l'épaisseur de 30 l'enveloppe peut être comprise entre 0,1 lm et 20 La présente invention concerne également un procédé de fabrication de ces capsules sans recourir à l'utilisation de tensioactifs ou d'émulsifiants qui pourraient fragiliser l'enveloppe des capsules et/ou réagir avec les composants du produit formulé dans lequel les capsules sont destinées à être incorporées. 35 La préparation des capsules selon le procédé de l'invention consiste à réaliser une double, voire triple, émulsion composée de gouttelettes contenant la 3064189 34 composition réticulante enveloppées d'une phase liquide réticulable. Ces doubles gouttes sont ensuite rendues monodisperses en taille avant d'être transformées par réticulation en capsules rigides puis mises en présence d'une composition comprenant la composition réactive et la composition de renforcement. La 5 préparation implique 5, voire 6, étapes décrites plus loin de façon détaillée. Ainsi, la présente invention concerne également un procédé de préparation d'une composition telle que définie ci-dessus, comprenant les étapes suivantes : a) la préparation d'une composition Cl comprenant au moins une composition 10 réticulante, b) l'addition sous agitation de ladite composition Cl dans une composition polymérique C2, les compositions Cl et C2 n'étant pas miscibles l'une dans l'autre, la composition C2 comprenant au moins un monomère ou polymère, au moins 15 un agent réticulant, et éventuellement au moins un (photo)initiateur ou catalyseur de réticulation, la viscosité de la composition C2 étant comprise entre 500 mPa.s et 100 000 mPa.s à 25°C, et étant de préférence supérbure à la viscosité de la composition C1, 20 ce par quoi on obtient une émulsion (El) comprenant des gouttes de composition Cl dispersées dans la composition C2 ; c) l'addition sous agitation de l'émulsion (El ) dans une composition C3, les compositions C2 et C3 n'étant pas miscibles l'une dans l'autre, la viscosité de la composition C3 étant comprise entre 500 mPa.s et 25 100 000 mPa.s à 25°C, et étant de préférence supérbure à la viscosité de l'émulsion (El), la composition C3 comprenant optionnellement au moins une composition réactive et au moins une composition de renforcement, ce par quoi on obtient une émulsion double (E2) comprenant des gouttes 30 dispersées dans la composition C3 ; d) l'application d'un cisaillement à l'émulsion (E2), ce par quoi on obtient une émulsion double (E3) comprenant des gouttes de taille contrôlée dispersées dans la composition C3 ; e) la polymérisation de la composition C2, ce par quoi on obtient des 35 microcapsules solides dispersées dans la composition C3 ; et 3064189 35 f) lorsque la composition C3 ne comprend pas la composition réactive et la composition de renforcement, l'addition des microcapsules solides, dispersées dans la composition C3, dans une composition C4, la composition C4 comprenant au moins une composition réactive et au moins une composition de 5 renforcement. Etape a) L'étape a) du procédé selon l'invention consiste à préparer une composition Cl comprenant au moins une composition réticulante telle que définie ci-dessus. 10 Composition Cl La composition Cl comprend au moins une composition réticulante telle que définie ci-dessus, cette composition réticulante étant de préférence un catalyseur, et en particulier un catalyseur au platine. 15 Selon un mode de réalisation, la composition Cl comprend au moins un catalyseur, notamment un catalyseur au platine, et au moins un organopolysiloxane avec des fonctions terminales vinyles, tel que défini ci-dessus. Etape b) 20 L'étape b) du procédé selon l'invention consiste à préparer une première émulsion (El ). La première émulsion consiste en une dispersion de gouttelettes d'une composition Cl telle que définie ci-dessus dans une composition polymérique C2, immiscible avec C1, créée par addition goutte à goutte de Cl dans C2 sous 25 agitation. La composition C2 est agitée de manière à former une émulsion comprenant des gouttes de composition Cl dispersées dans la composition C2. Cette émulsion est aussi appelée « émulsion simple » ou émulsion C1-dans-02. Pour mettre en oeuvre l'étape b), on peut utiliser tout type d'agitateur 30 usuellement utilisé pour former des émulsions, comme par exemple un agitateur mécanique à pâles, un émulseur statique, un homogénéisateur à ultrasons, un homogénéisateur à membrane, un homogénéisateur à haute pression, un moulin colloïdal, un disperseur à haut pouvoir de cisaillement ou un homogénéisateur à haute vitesse. 35 3064189 36 Composition C2 La composition C2 est destinée à former la future enveloppe rigide des microcapsules. La fraction volumique de Cl dans C2 peut varier de 0,1 à 0,7 afin de contrôler 5 l'épaisseur de l'enveloppe des capsules obtenues au terme du procédé. De préférence, la viscosité de la composition C2 à 25°C est comprise entre 1 000 mPa.s et 50 000 mPa.s, préférentiellement entre 2 000 mPa.s et 25 000 mPa.s, et par exemple entre 3 000 mPa.s et 15 000 mPa.s. De préférence, la viscosité de la composition C2 est supérieure à la viscosité io de la composition C1. La viscosité est mesurée au moyen d'un rhéomètre Haake RheostressTM 600 équipé d'un cône de diamètre 60 mm et d'angle 2 degrés, et d'une cellule de régulation en température réglée à 25°C. La valeur de la viscosité est lue pour une vitesse de cisaillement égale à 10 5-1. 15 De préférence, la tension interfaciale entre les compositions Cl et C2 est faible. Typiquement, ces tensions interfaciales varient entre 0 mN/m et 50 mN/m, de préférence entre 0 mN/m et 20 mN/m. La faible tension interfaciale entre les compositions Cl et C2 permet 20 également de façon avantageuse d'assurer la stabilité de l'émulsion (El) obtenue à l'issue de l'étape b). Selon un mode de réalisation, le ratio entre le volume de composition Cl et le volume de composition C2 varie entre 1:10 et 10:1. De préférence, ce ratio est compris entre 1:3 et 5:1, préférentiellement entre 1:3 et 3:1. Ce ratio peut être 25 adapté afin de contrôler l'épaisseur de l'enveloppe des microcapsules polymérisées. La composition C2 contient au moins un monomère ou polymère, au moins un agent réticulant, et éventuellement au moins un (photo)initiateur ou catalyseur de réticulation, la rendant ainsi réticulable. 30 Selon un mode de réalisation, la composition C2 comprend de 50% à 99% en poids de monomère ou de polymère, ou un mélange de monomères ou polymères, par rapport au poids total de la composition C2. Selon un mode de réalisation, la composition C2 comprend de 1% à 20% en 35 poids d'agent réticulant ou d'un mélange d'agents réticulants, par rapport au poids total de la composition C2. 3064189 37 Selon un mode de réalisation, la composition C2 comprend de 0,1% à 5% en poids de photoinitiateur ou d'un mélange de photoinitiateurs, par rapport au poids total de la composition C2. 5 Selon un mode de réalisation, la composition C2 comprend de 0,001% à 70% en poids d'agent(s) réticulant(s) par rapport au poids de ladite composition C2. Selon l'invention, le terme « monomère » ou « polymère » désigne toute unité de base adaptée pour la formation d'un matériau solide par polymérisation, soit seul io soit en combinaison avec d'autres monomères ou polymères. Ces monomères peuvent être choisis parmi les monomères comprenant au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, mercaptoester, thiolène, siloxane, époxy, oxétane, uréthane, isocyanate et peroxyde. 15 En particulier, les monomères peuvent être choisis parmi les monomères portant au moins une des fonctions réactives susmentionnées et portant en outre au moins une fonction choisie dans le groupe constitué des fonctions alkylamines primaires, secondaires et tertiaires, des fonctions amines quaternaires, des fonctions sulfate, sulfonate, phophate, phosphonate, carboxylate, hydroxyle, 20 halogène, et leurs mélanges. Les polymères utilisés dans la composition C2 peuvent être choisis parmi les polyéthers, polyesters, polyuréthanes, polyurées, polyéthylène glycols, polypropylène glycols, polyamides, polyacétals, polyimides, polyoléfines, 25 polysulfures et les polydiméthylsiloxanes, lesdits polymères portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, mercaptoester, thiolène, siloxane, époxy, oxétane, uréthane, isocyanate et peroxyde. 30 Parmi les exemples de tels polymères, on peut citer, mais de façon non limitative, les polymères suivants : poly(2-(1-naphthyloxy)-éthyl acrylate), poly(2-(2- naphthyloxy)-éthyl acrylate), poly(2-(2-naphthyloxy)-éthyl méthacrylate), polysorbitol diméthacrylate, polyacrylamide, poly((2-(1-naphthyloxy) éthanol), poly(2-(2- naphthyloxy) éthanol), poly(1-chloro-2,3-époxypropane), poly(n-butyl isocyanate), 35 poly(N- vinyl carbazole), poly(N-vinyl pyrrolidone), poly(p-benzamide), poly(p- chlorostyrène), poly(p-méthyl styrène), poly(p-phénylène oxyde), poly(p-phénylène `Gle1-119 pçueqd!p-ii -ep!wwilewcuÀdgiod `(euexopbsespsiÀuagdgiod `euexo!nbsespellawÀiod 'euelM.11awiphilawÀiod 'euexopsiÀuagdellawÀiod S£ `elpuuopçnepçqiewÀiod `(eu!pgd IÀu!A--17)Àiod `( yeuelued pçqiew--frgiod `(enbpzueqÀxcuphi-i7 eppegiod `(epÀxo eueuaqd-vi.-Anaw!p-g`EMIod `(eueu!A eueuaqd-i/ 1.)Àiod `(eueioxop-c` `(euedexop-c` `(euolinsÀiod v-iouayds!q)y(iod 'Glume 1/4A-op euelM.BMod 'epçu!A ep elemMod 'enbwçu!A loopieÀiod `lauçinq pçuMod 'euemsÀxoinq-pel-su} pçu!AÀiod 'euemsÀxolapepi 0£ pçu!AÀIod `eleuo!cloxl pçu!AÀIod 'euexops pçueqd!pÀiod 'euems ellaw!Mod `(euexops bçdcud-ulpglod `(euelÀps p(xeq-ulp)Àiod 'auaJdoaoiyMod `elemeowalq pçuMod `elepçneelued logposÀiod `(elabçna 1(dcuclos!)!(lod `elepçnegiewp 'ope eual/qla/lod `elepçnallaw 'ope euelhilMod `elepçnellp 'ope euelhilMod `enbmegiqd epppÀqueÀiod 'enbmegigdaJal eppeÀiod `(Jelse IM.11aÀxopçne SZ -E-ouowAod `(enbmegiqd eppe)i0od `(enbwçxoqmo!peuezueq-c` G eppegiod `(enbwçxoqmo!peuezueq--fr`G eppegiod `(enbmegiqd-os! eppe)i0od `(enbmegiqd -cipo eppe)i0od `(eP!welÀ-10e (1(dcud-u)-N)gy(Iod `(e1epçneql9wp lopeueuou -6` 1-)!0od `(eleiÀnellp lopeueuou-6` 1-)gyçlod `(eP!w!le1-111.1d(1419Àxopnallaw) -Ngiod `(elepçneglaw pçcicuexcuphi-Egiod `(elepçne OZ pçcicuexcup4-EMIod `(elpuuo!cicuclÀxcupÀq-cMiod `(elepçneglaw pçideq-ugiod `(enbene eppe,p Jeise pçideq-uMiod `(elepçne 1À1deq-u)i0od `elepçne pçppÀ15À1od `euemsÀxcnewpgdalexoppÀ1Mod `elepçnallawpi 1/(i 3À15À1od `elepçnepi Àxodoxl 1/43À15À1od `elujiucaawngiod `(lame Alalpglod ephiapiawaogiod `(euo -8-uelued)gy(lod `(euoieopçqie pçuv^giod `(euoieopçuv^ IM.B.9)Àiod `(eleiknep(qi.awip ST -cc-1419)Àiod `(elepçneÀxogia!p-c`c-Miagiod 'euppÀqcuopecla 'ieiem!zueq pçqiew!pÀiod 'enbmeggidos! eppeÀiod `(enbmegigdos! eugaipMe)dod `(epgaipM.Bp `eumpeA119w!P-N`N)Aod `elepçnallawÀiod `(elepçnegiewpi euedcucliolhllawpi - V 1.)Àiod `(elepçneglaw Anacuonupi-E`E`Egiod `eleucleweueglawÀxogia ihila!pÀiod `elepçnallaw lopÀ3À1od `elepçne lopÀ3À1od `(eue,,À1spçxeqoph 0 `elepçnallaw IÀInqos!Àiod `(elepçnallaw pçxeqopçogiod `(elep(nallaw ling-u)Àiod `(eP!wepçneql9w1À1-119w!P-NI`N'euQpeinq-E`I.-ellaw!p-c'E ep!weiÀnesqeuee-wAod `eppepçnallawiÀxeqopÀ3À1od `(ep!weiÀneglawAnq -u-Ngiod `(ep!wepçnallauenq-pel-NMIod `elepçnallawAnqÀiod `elealew IÀInq-ouow-Àiod `(eppe enbpolinseuedcudAlaw-E-op!weiÀne -EMIod `(eleapeÀxcm.11aw-E-oppep(ne-E IÀLllaw)Àiod `(ep!welegiqdos! eueuaqd -w)Àiod 'euexopbsespoppphAod 'euolins JegiMod 'eucwo JegiMod `ep!w! JegiMod 'euelhp onnupi cuomMod lalomMod `eielegiqdaJal eueinMod `eue!peineod lozep!wgueMod `(epw!upons(1419Àxop(neql9w)-Nglod `(ainlins 8C 6811790E 3064189 39 polytétrahydrof urane, polythiophène, poly(triméthylène oxyde), polyacrylonitrile, polyether sulfone, polyéthylène-co-vinyl acétate, poly(perfluoréthylène propylène), poly(perfluoralkoxyl alcane), ou poly(styrène-acrylonitrile). 5 Par « agent réticulant », on entend un composé porteur d'au moins deux fonctions réactives susceptibles de réticuler un monomère ou un polymère, ou un mélange de monomères ou de polymères, lors de sa polymérisation. L'agent réticulant peut être choisi parmi des molécules portant au moins deux fonctions choisies dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, 10 vinyl éther, N-vinyl éther, mercaptoester, thiolène, siloxane, époxy, oxétane, uréthane, isocyanate et peroxyde. A titre d'agent réticulant, on peut notamment citer : - les diacrylates, comme le 1,6-hexanediol diacrylate, le 1,6-hexanediol diméthacrylate, le polyéthylène glycol diméthacrylate, le 1,9-nonanediol 15 diméthacrylate, le 1,4-butanediol diméthacrylate, le 2,2-bis(4-méthacryloxyphényl) propane, le 1,3-butanediol diméthacrylate, le 1,10-décanediol diméthacrylate, le bis(2-méthacryloxyéthyl) N,N'-1,9-nonylène biscarbamate, le 1,4-butanediol diacrylate, l'éthylène glycol diacrylate, le 1,5-pentanediol diméthacrylate, le 1,4- Phénylène diacrylate, l'allyl méthacrylate, le N,N'-méthylènebisacrylamide, le 2,2- 20 bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxypropoxy)phényl]propane, le tétraéthylène glycol diacrylate, l'éthylène glycol diméthacrylate, le diéthylène glycol diacrylate, le triéthylène glycol diacrylate, le triéthylène glycol diméthacrylate, le polyéthylène glycol diglycidyl éther, le N,N-diallylacrylamide, le 2,2-bis[4-(2-acryloxyéthoxy) phényl]propane, le glycidyl méthacrylate ; 25 - les acrylates multifonctionnels comme le dipentaérythritol pentaacrylate, le 1,1,1- triméthylolpropane triacrylate, le 1,1,1-triméthylolpropane triméthacrylate, l'éthylènediamine tétraméthacrylate, le pentaérythritol triacrylate, le pentaérythritol tétraacrylate ; - les acrylates possédant également une autres fonction réactive, comme le 30 propargyl méthacrylate, le 2-Cyanoéthyl acrylate, le tricyclodécane diméthanol diacrylate, l'hydroxypropyl méthacrylate, le N-acryloxysuccinimide, le N-(2- Hydroxypropyl)méthacrylamide, le N-(3-aminopropyl)méthacrylamide hydrochloride, le N-(t-BOC-aminopropyl)methacrylamide, le 2-aminoéthyl méthacrylate hydrochloride, le monoacryloxyéthyl phosphate, le o-nitrobenzyl méthacrylate, 35 l'anhydride acrylique, le 2-(tert-butylamino)ethyl méthacrylate, le N,N- diallylacrylamide, le glycidyl méthacrylate, le 2-hydroxyéthyl acrylate, le 4-(2- 3064189 acryloxyaéhoxy)-2-hydroxybenzophenone, le N-(Phthalimidométhyl)acrylamide, le cinnamyl méthacrylate. Par « photoinitiateur », on entend un composé capable de se fragmenter sous 5 l'effet d'un rayonnement lumineux. Les photoinitiateurs utilisables selon la présente invention sont connus dans la technique et sont décrits, par exemple dans "Les photoinitiateurs dans la réticulation des revêtements", G. Li Bassi, Double Liaison - Chimie des Peintures, n°361, novembre 1985, p.34-41 ; "Applications industrielles de la polymérisation 10 photoinduite", Henri Strub, L'Actualité Chimique, février 2000, p.5-13 ; et "Photopolymères : considérations théoriques et réaction de prise", Marc, J.M. Abadie, Double Liaison - Chimie des Peintures, n°435-436, 1992, p.28-34. Ces photoinitiateurs englobent : les a-hydroxycétones, comme la 2-hydroxy-2-méthy1-1-phény1-1-propanone, 15 commercialisées par exemple sous les dénominations DAROCUR® 1173 et 4265, IRGACURE® 184, 2959, et 500 par la société BASF, et ADDITOL® CPK par la société CYTEC ; les a-aminocétones, notamment la 2-benzy1-2-diméthylamino-1-(4- morpholinophény1)-butanone-1, commercialisées par exemple sous les 20 dénominations IRGACURE® 907 et 369 par la société BASF ; les cétones aromatiques commercialisées par exemple sous la dénomination ESACURE® TZT par LAMBERTI ; ou encore les thioxanthones commercialisées par exemple sous la dénomination ESACURE® ITX par LAMBERTI, et les quinones. Ces cétones aromatiques nécessitent le plus 25 souvent la présence d'un composé donneur d'hydrogène tel que les amines tertiaires et notamment les alcanolamines. On peut notamment citer l'amine tertiaire ESACURE® EDB commercialisée par la société LAMBERTI. les dérivés a-dicarbonyles dont le représentant le plus courant est le benzyldiméthylcétal commercialisé sous la dénomination IRGACURE® 651 par 30 BASF. D'autres produits commerciaux sont commercialisés par la société LAMBERTI sous la dénomination ESACURE® KB1, et les oxydes d'acylphosphine, tels que par exemple les oxydes de bisacylphosphine (BAPO) commercialisés par exemple sous les dénominations IRGACURE® 819, 1700, et 1800, DAROCUR® 4265, LUCIRIN® TPO, et 35 LUCIRIN® TPO-L par la société BASF. 3064189 41 Parmi les photoinitiateurs, on peut également mentionner les cétones aromatiques comme la benzophénone, les phénylglyoxylates, comme l'ester méthylique de l'acide phényl glyoxylique, les esters d'oxime, comme le [1-(4- phénylsulfanylbenzoyl)heptylidèneamino]benzoate, les sels de sulfonium, les sels 5 d'iodonium et les oxime sulfonates. Selon un mode de réalisation, la composition C2 peut en outre comprendre un monomère ou un polymère additionnel capable d'améliorer les propriétés de l'enveloppe des microcapsules et/ou de donner de nouvelles propriétés à io l'enveloppe des microcapsules. Parmi ces monomères ou polymères additionnels, on peut citer les monomères ou polymères portant un groupe sensible au pH, à la température, aux UV ou aux IR. Ces monomères ou polymères additionnels peuvent induire la rupture des 15 microcapsules solides et par la suite la libération de leur contenu, après une stimulation via le pH, la température, les UV ou les IR. Ces monomères ou polymères additionnels peuvent être choisis parmi les monomères ou polymères portant au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, 20 mercaptoester, thiolène, siloxane, époxy, oxétane, uréthane, isocyanate et peroxyde, et portant également l'un des groupes suivants : - un groupe hydrophobe tel qu'un groupe fluoré, par exemple le trifluoroéthyl méthacrylate, le trifluoroéthyl acrylate, le tétrafluoropropyl méthacrylate, le pentafluoropropyl acrylate, le hexafluorobutyl acrylate, ou le fluorophényl 25 isocyanate ; - un groupe sensible au pH comme les amines primaires, secondaires ou tertiaires, les acides carboxyliques, les groupes phosphate, sulfate, nitrate, ou carbonate ; - un groupe sensible aux UV ou clivable par UV (ou groupe photochromique) 30 comme les groupes azobenzène, spiropyrane, 2-diazo-1,2-naphthoquinone, o- nitrobenzylé, thiol, ou 6-nitro-veratroyloxycarbonyle, par exemple poly(éthylène oxyde)-bloc-poly(2-nitrobenzylméthacrylate), et d'autres copolymères à blocs, comme décrit notamment dans Liu et al., Polymer Chemistry 2013, 4, 3431-3443 ; - un groupe sensible aux IR ou clivable par IR comme le o-nitrobenzyle ou le 35 2-diazo-1,2-naphthoquinone, par exemple les polymères décrits dans Liu et al., Polymer Chemistry 2013, 4, 3431-3443 ; et 3064189 42 - un groupe sensible à la température comme le poly(N-isopropylacrylamide). Etape c) L'étape c) du procédé selon l'invention consiste à préparer une deuxième 5 émulsion (E2). La deuxième émulsion consiste en une dispersion de gouttelettes de la première émulsion dans une composition C3 immiscible avec C2, créée par addition goutte à goutte de l'émulsion (El ) dans C3 sous agitation. 10 Pendant l'étape c), l'émulsion (El ) est à une température comprise entre 15°C et 60°C. Pendant l'étape c), la composition C3 est à une température comprise entre 15°C et 60°C. 15 Dans les conditions d'addition de l'étape c), les compositions C2 et C3 ne sont pas miscibles l'une dans l'autre, ce qui signifie que la quantité (en poids) de la composition C2 capable d'être solubilisée dans la composition C3 est inférieure ou égale à 5%, de préférence inférieure à 1%, et préférentiellement inférieure à 0,5%, par rapport au poids total de composition C3, et que la quantité (en poids) de la 20 composition C3 capable d'être solubilisée dans la composition C2 est inférieure ou égale à 5%, de préférence inférieure à 1%, et préférentiellement inférieure à 0,5%, par rapport au poids total de composition C2. Ainsi, lorsque l'émulsion (El ) entre en contact avec la composition C3 sous agitation, celle-ci est dispersée sous la forme de gouttes, dites gouttes doubles, la 25 dispersion de ces gouttes d'émulsion (El ) dans la phase continue C3 étant appelée émulsion (E2). Typiquement, une goutte double formée pendant l'étape c) correspond à une goutte simple de composition Cl telle que décrite ci-dessus, entourée par une 30 enveloppe de composition C2 qui encapsule totalement ladite goutte simple. La goutte double formée pendant l'étape c) peut également comprendre au moins deux gouttes simples de composition C1, lesdites gouttes simples étant entourées par une enveloppe de composition C2 qui encapsule totalement lesdites gouttes simples. 3064189 43 Ainsi, lesdites gouttes doubles comprennent un coeur constitué d'une ou plusieurs gouttes simples de composition C1, et une couche de composition C2 entourant ledit coeur. L'émulsion (E2) résultante est généralement une émulsion double 5 polydisperse (émulsion C1-dans-C2-dans-C3 ou émulsion 01/02/03), ce qui signifie que les gouttes doubles n'ont pas une nette distribution de taille dans l'émulsion (E2). L'immiscibilité entre les compositions C2 et C3 permet d'éviter le mélange io entre la couche de composition C2 et la composition C3 et assure ainsi la stabilité de l'émulsion (E2). L'immiscibilité entre les compositions C2 et C3 permet également d'empêcher la substance hydrosoluble de la composition Cl de migrer du coeur des gouttes vers la composition C3. 15 Pour mettre en oeuvre l'étape c), on peut utiliser tout type d'agitateur usuellement utilisé pour former des émulsions, comme par exemple un agitateur mécanique à pâles, un émulseur statique, un homogénéisateur à ultrasons, un homogénéisateur à membrane, un homogénéisateur à haute pression, un moulin 20 colloïdal, un disperseur à haut pouvoir de cisaillement ou un homogénéisateur à haute vitesse. Composition C3 Selon un mode de réalisation, la viscosité de la composition C3 à 25°C est 25 supérieure à la viscosité de l'émulsion (El ) à 25°C Selon l'invention, la viscosité de la composition C3 à 25°C est comprise entre 500 mPa.s et 100 000 mPa.s. De préférence, la viscosité de la composition C3 à 25°C est comprise entre 3 000 mPa.s et 100 000 mPa.s, préférentiellement entre 5 000 mPa.s et 80 000 30 mPa.s, par exemple entre 7 000 mPa.s et 70 000 mPa.s. Selon ce mode de réalisation, étant donné la viscosité très élevée de la phase continue formée par la composition C3, la vitesse de déstabilisation des gouttes doubles de l'émulsion (E2) est significativement lente par rapport à la durée du procédé de l'invention, ce qui fournit alors une stabilisation cinétique des émulsions 35 (E2) puis (E3) jusqu'à ce que la polymérisation de l'enveloppe des capsules ne soit achevée. Les capsules une fois polymérisées sont stables thermodynamiquement. 3064189 44 Ainsi, la viscosité très élevée de la composition C3 assure la stabilité de l'émulsion (E2) obtenue à l'issue de l'étape c). Une faible tension de surface entre C3 et la première émulsion ainsi qu'une haute viscosité du système permettent d'assurer avantageusement la stabilité 5 cinétique de la double émulsion, l'empêchant de se déphaser pendant la durée du procédé de fabrication. De préférence, la tension interfaciale entre les compositions C2 et C3 est faible. La faible tension interfaciale entre les compositions C2 et C3 permet également de façon avantageuse d'assurer la stabilité de l'émulsion (E2) obtenue à io l'issue de l'étape c). La fraction volumique de première émulsion dans C3 peut être variée de 0,05 à 0,5 afin d'une part d'améliorer le rendement de production et d'autre part de faire varier le diamètre moyen des capsules. A la fin de cette étape, la distribution de taille de la seconde émulsion est relativement large. 15 Selon un mode de réalisation, le ratio entre le volume d'émulsion (El ) et le volume de composition C3 varie entre 1:10 et 10:1. De préférence, ce ratio est compris entre 1:9 et 3:1, préférentiellement entre 1:9 et 1:1. Ce ratio peut être adapté afin de contrôler la quantité totale de matériel actif encapsulé parmi la population résultante de microcapsules polymérisées. 20 Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend en outre au moins un polymère branché, de préférence de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mo1-1, et/ou au moins un polymère de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mo1-1, et/ou des particules solides telles que des silicates. Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend au moins un 25 polymère branché, de préférence de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mo1-1, préférentiellement entre 10 000 g.mo1-1 et 500 000 g.mo1-1, par exemple entre 50 000 g.mo1-1 et 300 000 g.mo1-1. Par « polymère branché » (ou polymère ramifié), on entend un polymère présentant au moins un point de ramification entre ses deux groupes terminaux, un 30 point de ramification (aussi appelé point de branchement) étant un point d'une chaîne sur lequel est fixée une chaîne latérale aussi appelée branche ou chaîne pendante. Parmi les polymères branchés, on peut par exemple citer les polymères greffés, en peigne ou encore les polymères en étoile ou les dendrimères. 35 3064189 Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend au moins un polymère de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mo1-1, préférentiellement entre 10 000 g.mo1-1 et 500 000 g.mo1-1, par exemple entre 50 000 g.mo1-1 et 300 000 g.mo1-1. 5 A titre de polymère utilisable dans la composition C3, on peut citer les composés suivants, utilisés seuls ou bien mélangés entre eux : les dérivés de cellulose, tels que les éthers de cellulose : le méthyl cellulose, l'éthyl cellulose, l'hydroxyéthyl cellulose, le méthylhydroxyéthyl cellulose, l'éthylhydroxyéthyl cellulose, le carboxyméthyl cellulose, l'hydroxypropyl io cellulose ou le méthylhydroxypropyl cellulose ; les polyacrylates (encore appelés carbomères), tels que l'acide polyacrylique (PAA), l'acide polyméthacrylique (PMAA), le poly(hydroxyéthyl méthacrylate) (pHEMA), le poly(N-2-hydroxypropyl méthacrylate) (pHPMA) ; les polyacrylamides tels que le poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAM) ; 15 le polyvinylpyrrolidone (PVP) et ses dérivés ; l'alcool polyvinylique (PVA) et ses dérivés ; le poly(éthylène glycol), le poly(propylène glycol) et leurs dérivés, tels que le poly(éthylène glycol) acrylate/méthacrylate, le poly(éthylène glycol) diacrylate/diméthacrylate, le polypropylène carbonate ; 20 les polysaccharides tels que les carraghénanes, les gommes de caroube ou gommes tara, le dextran, les gommes xanthanes, le chitosane, l'agarose, les acides hyaluroniques, la gomme gellane, la gomme de guar, la gomme arabique, la gomme adragante, la gomme diutane, la gomme d'avoine, la gomme karaya, la gomme ghatti, la gomme curdlan, la pectine, la gomme 25 konjac, l'amidon ; les dérivés protéinés tels que la gélatine, le collagène, la fibrine, la polylysine, l'albumine, la caséine ; les dérivés de silicone tels que le polydimethylsiloxane (aussi appelé diméthicone), les alkyl silicones, les aryl silicones, les alkyl aryl silicones, les 30 polyéthylène glycol diméthicones, les polypropylène glycol diméthicone ; les cires, telles que les cires diester (diesters d'alcanediol, diesters d'hydroxylacides), les cires triester (triacylglycérols, triesters d'alcane-1,2-diol, de w-hydroxy acide et d'acide gras, esters d'acide hydroxymalonique, d'acide gras et d'alcool, triesters d'hydroxylacides, d'acide gras et d'alcool gras, 35 triesters d'acide gras, d'hydroxylacide et de diol) et les cires polyesters (polyesters d'acides gras). Les esters d'acides gras utilisables à titre de cires 3064189 46 dans le cadre de l'invention sont par exemple le palmitate de cétyle, l'octanoate de cétyle, le laurate de cétyle, le lactate de cétyle, l'isononanoate de cétyle, le stéarate de cétyle, le stéarate de stéaryle, le stéarate de myristyle, le myristate de cétyle, le stéarate d'isocétyle, le trimyristate de glycéryle, le tripalmitate de 5 glycéryle, le monostéarate de glycéryle ou le palmitate de glycéryle et de cétyle ; les acides gras utilisables comme cires tels que l'acide cérotique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide dihydroxystéarique, l'acide béhénique, l'acide lignocérique, l'acide arachidique, l'acide myristique, l'acide laurique, 10 l'acide tridécyclique, l'acide pentadécyclique, l'acide margarique, l'acide nonadécyclique, l'acide hénéicosylique, l'acide tricosylique, l'acide pentacosylique, l'acide heptacosylique, l'acide montanique ou l'acide nonacosylique ; les sels d'acide gras notamment les sels d'aluminium d'acide gras tels que 15 l'aluminium stéarate, l'hydroxyl aluminium bis(2-éthylhexanoate) ; l'huile de jojoba isomérisée ; l'huile de tournesol hydrogénée ; l'huile de coprah hydrogénée ; l'huile de lanoline hydrogénée ; 20 l'huile de ricin et ses dérivés, notamment l'huile de ricin hydrogénée modifiée ou les composés obtenus par estérification d'huile de ricin avec des alcools gras ; les polyuréthanes et leurs dérivés ; les polymères styréniques tels que le styrène butadiène ; 25 les polyoléfines telles que le polyisobutène. Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend des particules solides telles que des argiles, des silices et des silicates. A titre de particules solides utilisables dans la composition C3, on peut citer 30 les argiles et silicates appartenant notamment à la catégorie des phyllosilicates (encore appelées silices en feuillets). A titre d'exemple de silicate utilisable dans le cadre de l'invention, on peut citer la Bentonite, l'Hectorite, l'Attapulgite, la Sepiolite, la Montmorillonite, la Saponite, la Sauconite, la Nontronite, la Kaolinite, le Talc, la Sepiolite, la Craie. Les silices synthétiques pyrogénées peuvent également être 35 utilisées. Les argiles, silicates et silices citées précédemment peuvent avantageusement être modifiées par des molécules organiques telles que des 3064189 47 polyéthers, des amides éthoxylées, des sels d'ammonium quaternaires, des diamines à longue chaîne, des esters à longue chaîne, des polyéthylène glycols, des polypropylène glycols. Ces particules peuvent être utilisées seules ou mélangées entre elles. 5 Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend au moins un polymère de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mo1-1 et des particules solides. Tout mélange des composés cités précédemment peut être utilisé. Etape d) io L'étape d) du procédé selon l'invention consiste à affiner la taille des gouttes de la deuxième émulsion (E2). Cette étape peut consister à appliquer un cisaillement contrôlé homogène à l'émulsion (E2), ladite vitesse de cisaillement appliquée étant comprise entre 10 s-1 et 100 000 s-1. 15 Selon un mode de réalisation, les doubles gouttes polydisperses obtenues à l'étape c) sont soumises à un affinage en taille consistant à leur faire subir un cisaillement capable de les fragmenter en nouvelles doubles gouttes de diamètres homogènes et contrôlés. De préférence, cette étape de fragmentation est effectuée à l'aide d'une cellule à haut cisaillement de type Couette selon un procédé décrit 20 dans la demande de brevet EP 15 306 428.2. Selon un mode de réalisation, dans l'étape d), la deuxième émulsion (E2), obtenue à l'issue de l'étape c), consistant en des doubles gouttes polydisperses dispersées dans une phase continue, est soumise à un cisaillement dans un mélangeur, qui applique un cisaillement contrôlé homogène. 25 Ainsi, selon ce mode de réalisation, l'étape d) consiste à appliquer un cisaillement contrôlé homogène à l'émulsion (E2), ladite vitesse de cisaillement appliquée étant comprise entre 1 000 s-1 et 100 000 5-1. Selon ce mode de réalisation, dans un mélangeur, la vitesse de cisaillement est dite contrôlée et homogène, indépendamment de la durée, lorsqu'elle passe à 30 une valeur maximale identique pour toutes les parties de l'émulsion, à un instant donné qui peut varier d'un point de l'émulsion à un autre. La configuration exacte du mélangeur n'est pas essentielle selon l'invention, du moment que l'émulsion entière a été soumise au même cisaillement maximal en sortant de ce dispositif. Les mélangeurs adaptés pour effectuer l'étape d) sont notamment décrits dans le 35 document US 5 938 581. 3064189 48 La deuxième émulsion peut subir un cisaillement contrôlé homogène lorsqu'elle circule à travers une cellule formée par : - deux cylindres rotatifs concentriques (également appelé mélangeur de type Couette) ; 5 - deux disques rotatifs parallèles ; ou - deux plaques oscillantes parallèles. Selon ce mode de réalisation, la vitesse de cisaillement appliquée à la deuxième émulsion est comprise entre 1 000 s-1 et 100 000 s-1, de préférence entre 10 1 000 s-let 50 000 s-1, et préférentiellement entre 2 000 s-let 20 000 s-1. Selon ce mode de réalisation, pendant l'étape d), la deuxième émulsion est introduite dans le mélangeur et est ensuite soumise à un cisaillement qui résulte en la formation de la troisième émulsion. La troisième émulsion (E3) est chimiquement identique à la deuxième émulsion (E2) mais consiste en des gouttes doubles 15 monodisperses alors que l'émulsion (E2) consiste en des gouttes doubles polydisperses. La troisième émulsion (E3) consiste typiquement en une dispersion de gouttes doubles comprenant un coeur constitué d'une ou plusieurs gouttes de composition Cl et d'une couche de composition C2 encapsulant ledit coeur, lesdites gouttes doubles étant dispersées dans la composition C3. 20 La différence entre la deuxième émulsion et la troisième émulsion est la variance de taille des gouttes doubles : les gouttes de la deuxième émulsion sont polydisperses en taille alors que les gouttes de la troisième émulsion sont monodisperses, grâce au mécanisme de fragmentation décrit ci-dessus. De préférence, selon ce mode de réalisation, la deuxième émulsion est 25 introduite de façon continue dans le mélangeur ce qui signifie que la quantité d'émulsion double (E2) introduite à l'entrée du mélangeur est la même que la quantité de troisième émulsion (E3) à la sortie du mélangeur. Etant donné que la taille des gouttes de l'émulsion (E3) correspond essentiellement à la taille des gouttes des microcapsules solides après 30 polymérisation, il est possible d'ajuster la taille des microcapsules et l'épaisseur de l'enveloppe en ajustant la vitesse de cisaillement pendant l'étape d), avec une forte corrélation entre la diminution de la taille des gouttes et l'augmentation de la vitesse de cisaillement. Ceci permet d'ajuster les dimensions résultantes des microcapsules en faisant varier la vitesse de cisaillement appliquée pendant l'étape d). 35 Selon un mode de réalisation préféré, le mélangeur mis en oeuvre pendant l'étape d) est un mélangeur de type Couette, comprenant deux cylindres 3064189 49 concentriques, un cylindre externe de rayon interne R, et un cylindre interne de rayon externe R,, le cylindre externe étant fixe et le cylindre interne étant en rotation avec une vitesse angulaire w. Un mélangeur de type Couette adapté pour le procédé de l'invention peut être 5 fourni par la société T.S.R. France. Selon un mode de réalisation, la vitesse angulaire w du cylindre interne en rotation du mélangeur de type Couette est supérieure ou égale à 30 rad.s-1. Par exemple, la vitesse angulaire w du cylindre interne en rotation du mélangeur de type Couette est d'environ 70 rad.s-1. io Les dimensions du cylindre externe fixe du mélangeur de type Couette peuvent être choisies pour moduler l'espace (d = R, - R,) entre le cylindre interne en rotation et le cylindre externe fixe. Selon un mode de réalisation, l'espace (d = R, - R,) entre les deux cylindres concentriques du mélangeur de type Couette est compris entre 50 lm et 1 000 15 de préférence entre 100 lm et 500 par exemple entre 200 lm et 400 Par exemple, la distance d entre les deux cylindres concentriques est égale à 100 lm. Selon ce mode de réalisation mettant en oeuvre un mélangeur de type Couette, pendant l'étape d), la deuxième émulsion est introduite à l'entrée du 20 mélangeur, typiquement via une pompe, et est dirigée vers l'espace entre les deux cylindres concentriques, le cylindre externe étant fixe et le cylindre interne étant en rotation à une vitesse angulaire w. Lorsque l'émulsion double est dans l'espace entre les deux cylindres, la 25 vitesse de cisaillement appliquée à ladite émulsion est donnée par l'équation suivante : dans laquelle : - w est la vitesse angulaire du cylindre interne en rotation, 30 - R, est le rayon interne du cylindre externe fixe, et - R, est le rayon externe du cylindre interne en rotation. Selon un autre mode de réalisation, lorsque la viscosité de la composition C3 est supérieure à 2 000 mPa.s à 25°C, l'étape d) corniste à appliquer à l'émulsion 35 (E2) une vitesse de cisaillement inférieure à 1 000 s-1. 3064189 Selon ce mode de réalisation, l'étape de fragmentation d) peut être effectuée à l'aide de tout type de mélangeur usuellement utilisé pour former des émulsions avec une vitesse de cisaillement inférieure à 1 000 s-1, auquel cas la viscosité de la composition C3 est supérieure à 2 000 mPa.s, à savoir dans des conditions telles 5 que celles décrites dans la demande de brevet FR 16 61787. Les caractéristiques géométriques des doubles gouttes formées à la fin de cette étape dicteront celles des futures capsules. Selon ce mode de réalisation, dans l'étape d), l'émulsion (E2), constituée de io gouttes polydisperses dispersées dans une phase continue, est soumise à un cisaillement, par exemple dans un mélangeur, à une faible vitesse de cisaillement, à savoir inférieure à 1 000 s-1. Selon ce mode de réalisation, la vitesse de cisaillement appliquée à l'étape d) est par exemple comprise entre 10 s-1 et 1 000 s-1. 15 De préférence, la vitesse de cisaillement appliquée à l'étape d) est strictement inférieure à 1 000 s-1. Selon ce mode de réalisation, les gouttes d'émulsion (E2) ne peuvent être fragmentées efficacement en des gouttes fines et monodisperses d'émulsion (E3) 20 que si une contrainte de cisaillement élevée leur est appliquée. La contrainte de cisaillement a appliquée à une goutte d'émulsion (E2) est définie comme la force tangentielle par unité de surface de goutte résultant du cisaillement macroscopique appliqué à l'émulsion lors de son agitation au cours de l'étape d). 25 La contrainte de cisaillement a (exprimée en Pa), la viscosité de la composition C3 ri (exprimée en Pa s) et la vitesse de cisaillement y (exprimée en s-1) appliquée à l'émulsion (E2) lors de son agitation au cours de l'étape d) sont reliées par l'équation suivante : G = 117 30 Ainsi, selon ce mode de réalisation, la viscosité élevée de la composition C3 permet d'appliquer une très haute contrainte de cisaillement aux gouttes d'émulsion (E2) dans le mélangeur, même si la vitesse de cisaillement est faible et le cisaillement inhomogène. Pour mettre en oeuvre l'étape d) selon ce mode de réalisation, on peut utiliser 35 tout type d'agitateur usuellement utilisé pour former des émulsions, comme par exemple un agitateur mécanique à pâles, un émulseur statique, un 3064189 51 homogénéisateur à ultrasons, un homogénéisateur à membrane, un homogénéisateur à haute pression, un moulin colloïdal, un disperseur à haut pouvoir de cisaillement ou un homogénéisateur à haute vitesse. Selon un mode de réalisation préféré, on utilise un émulseur simple tel qu'un 5 agitateur mécanique à pâles ou un émulseur statique pour mettre en oeuvre l'étape d). En effet, ceci est possible car ce mode de réalisation ne requiert ni un cisaillement contrôlé ni un cisaillement plus grand que 1 000 s-1. Etape e) io L'étape e) du procédé de l'invention consiste en la réticulation et donc la formation de l'enveloppe des microcapsules solides selon l'invention. Cette étape permet à la fois d'atteindre les performances attendues de protection et de rétention des capsules et d'assurer leur stabilité thermodynamique, en empêchant définitivement tout mécanisme de déstabilisation comme la 15 coalescence ou le mûrissement. Selon un mode de réalisation, lorsque la composition C2 comprend un photoinitiateur, l'étape e) est une étape de photopolymérisation consistant à exposer l'émulsion (E3) à une source de lumière apte à initier la photopolymérisation de la composition C2, notamment à une source de lumière UV émettant de préférence 20 dans la gamme de longueur d'onde comprise entre 100 nm et 400 nm, et ce en particulier pendant une durée inférieure à 15 minutes. Selon ce mode de réalisation, l'étape e) consiste à soumettre l'émulsion (E3) à une photopolymérisation, ce qui va permettre la photopolymérisation de la composition C2. Cette étape va permettre d'obtenir des microcapsules encapsulant 25 la substance hydrosoluble tel que définie ci-dessus. Selon un mode de réalisation, l'étape e) consiste à exposer l'émulsion (E3) à une source de lumière apte à initier la photopolymérisation de la composition C2. De préférence, la source de lumière est une source de lumière UV. Selon un mode de réalisation, la source de lumière UV émet dans la gamme 30 de longueur d'onde comprise entre 100 nm et 400 nm. Selon un mode de réalisation, l'émulsion (E3) est exposée à une source de lumière pendant une durée inférieure à 15 minutes, et de préférence pendant 5 à 10 minutes. Pendant l'étape e), l'enveloppe des gouttes doubles susmentionnées, 35 constituée de composition C2 photoréticulable, est réticulée et ainsi convertie en 3064189 52 une enveloppe polymérique viscoélastique, encapsulant et protégeant la substance hydrosoluble de sa libération en l'absence d'un déclenchement mécanique. A titre illustratif, une composition C2 selon l'invention peut être un mélange de polymère CN981 (oligomère polyacrylate de la marque Sartomer, Arkema) (par 5 exemple de 69% en poids), d'hexanediol diacrylate (agent réticulant) (par exemple 30% en poids) et de Darocure 1173 (photoinitiateur) (par exemple 1% en poids). Selon un autre mode de réalisation, lorsque la composition C2 ne comprend pas de photoinitiateur, l'étape e) est une étape de polymérisation, sans exposition à une source de lumière, la durée de cette étape e) de polymérisation étant de io préférence comprise entre 8 heures et 100 heures et/ou cette étape e) est réalisée à une température comprise entre 20°C et 80°C. Selon ce mode de réalisation, la polymérisation est initiée par exemple par exposition à la chaleur (initiation thermique), ou par la simple mise en contact des monomères, polymères et agents réticulants entre eux, ou avec un catalyseur. Le 15 temps de polymérisation est alors généralement supérieur à plusieurs heures. De préférence, l'étape e) de polymérisation de la composition C2 est effectuée pendant une durée comprise entre 8 heures et 100 heures, à une température comprise entre 20°C et 80°C. A titre illustratif, une composition C2 selon l'invention peut être une 20 préparation de PDMS apte à être polymérisée, préparée avec le kit bicomposants Sylgard 184 de Dow Corning. La composition C2 peut alors comprendre 30% du composant n°1 et 70% du composant n ° 2. Etape f) 25 L'étape f) du procédé de l'invention est mise en oeuvre lorsque la composition C3 ne comprend pas les compositions réactive et de renforcement susmentionnées. Elle consiste à ajouter les microcapsules solides obtenues à l'étape précédente dans une composition C4, la composition C4 comprenant au moins les compositions réactive et de renforcement susmentionnées. On procède ainsi pour 30 prévenir/éviter toute dégradation du constituant réactif et/ou du constituant de renforcement lors de l'étape d) d'affinage en taille. Selon un mode de réalisation, lorsque la composition C3 ne comprend pas de composition réactive et de composition de renforcement, ledit procédé selon 35 l'invention comprend en outre, après l'étape e) et avant l'étape f), une étape g) de 3064189 53 filtration, totale ou partielle, de préférence totale, des microcapsules solides afin d'exclure partiellement ou totalement, de préférence totalement, la composition C3. Selon l'invention, cette étape f) de filtration peut être effectuée par tout moyen approprié connu de l'homme du métier, tel que par centrifugation, filtration 5 mécanique, tamis-passoire, aspiration de la phase aqueuse en continu ou après crémage des microcapsules solides, de préférence par centrifugation. Selon une première variante, C3 et C4 sont miscibles l'une dans l'autre. Selon une autre variante, C3 et C4 ne sont pas miscibles l'une dans l'autre. 10 Selon un mode de réalisation, la composition C4 présente des propriétés en termes de viscosité et/ou de tension interfaciale telles que définies ci-dessus concernant la composition C3. Selon un mode de réalisation, la composition C4 comprend en outre au moins 15 un polymère branché, de préférence de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mo1-1, et/ou au moins un polymère de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mo1-1, et/ou des particules solides telles que des silicates. Ledit polymère branché, ledit polymère de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mo1-1, et lesdites particules solides sont telles que définies ci-dessus 20 concernant la composition C3. Selon un mode de réalisation, les compositions C3 et C4 comprennent au moins un polymère branché, de préférence de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mo1-1, et/ou au moins un polymère de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mo1-1, et/ou des particules solides telles que des silicates. 25 La présente invention concerne également un mécanisme de libération de la composition réticulante contenue dans les capsules par stimulation mécanique telle que le cisaillement ou la compression. 30 Les expressions « compris entre ... et ... », « compris de ... à ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée. 35 3064189 54 EXEMPLES Exemple 1 : Préparation de microcapsules solides selon l'invention avec 5 une composition C2 polymérique mais ne comprenant pas d'étape d'exposition à une source de lumière UV Composition de Cl , C2, C3 et C4 C/ io La composition C1, de type émulsion directe, comprend une composition réticulante telle que décrite ci-dessous : Ingrédients Nom INCI Teneur en poids (%) 1 Propylène glycol Propylene Glycol 19,72 2 Glycérol Glycerin 3,94 3 Jeechem BUGL Butylene Glycol 9,86 4 Chlorure de sodium Sodium Chloride 0,99 5 Dow Elastomer Blend 9041 Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer 9,86 6 Dow 245 Fluid Cyclopentasiloxane 7,89 7 Jeensile CPS-312 Cyclomethicone 1,97 8 Nylon 10-12 Nylon 12 (and) Isopropyl Titanium Triisostearate 4,64 9 Chronosphere Optical Brite Silice and polyurethane- 40/silica and polyurethane-40 and green 5 0,18 10 Platinum divinyl complex PC 075.3 1,3-dietheny1-1,1,3,3- tetramethyldisiloxane - platinum (1: 1) 1,00 11 Eau - Qsp* TOTAL 100,00 * Qsp : quantité suffisante pour. Les ingrédients 11 et 1 à 4 ont été combinés et mélangés à 750 tours/min 15 pendant deux minutes avec une hélice à 4 pales de 40 mm jusqu'à homogénéité pour créer une phase aqueuse. Dans un récipient séparé, les ingrédients 5-7 ont été mélangés à 750 tours/min pendant deux minutes avec une hélice à 4 pales de 40 mm jusqu'à homogénéité pour créer un mélange silicone A. A la phase aqueuse, les 3064189 ingrédients 8 et 9 ont été ajoutés et mélangés à 750 tours/min avec une hélice de 4 pales de 40 mm. La vitesse de mélange a été augmentée à 1 000 tours/min et le mélange A a été mélangé à la phase aqueuse jusqu'à obtention d'un mélange final homogène. L'ingrédient 10 a été ajouté et agité à 1 000 tours/min pendant 1 minute, 5 puis homogénéisé à 25 000 tours/min pendant 5 minutes. Alternativement, la composition Cl comprend une composition réticulante telle que décrite ci-dessous : Ingrédients Nom INCI Teneur en poids (%) 1 Eau Qsp 2 Carbopol ULTREZ 21 1,01 3 Denaturated Ethanol 190 Proof 29,35 4 Glycérol Glycerin 2,02 5 Hydroxyde de sodium (2%) Sodium Hydroxide (2%) 0,20 6 Platinum divinyl complex 3% PC 075.3 1,3-dietheny1-1,1,3,3- 1,99 tetramethyldisiloxane - platinum (1: 1) TOTAL 100,00 10 Les ingrédients 1 et 2 ont été mélangés à 250 tours/min jusqu'à complète hydratation du Carbopol et que le mélange soit dénué de particules blanches. Les ingrédients 3 et 4 ont été mélangés à 500 tours/min avec une hélice à 4 pales de 40 mm. L'ingrédient 5 a été ajouté goutte à goutte sous agitation modérée à 15 550 tours/min avec une hélice de 4 pales de 40 mm jusqu'à ce que le mélange soit homogène et épaissi. L'ingrédient 6 a été ajouté sous agitation modérée à 550 tours/min avec une hélice de 4 pales de 40 mm, suivi d'un mélange à 1 000 tours/min pendant 5 minutes jusqu'à ce que le mélange soit homogène. 20 . C2 La composition C2 est une préparation de PDMS apte à être polymérisée préparée avec le kit bicomposants Sylgard 184 de Dow Corning. La composition C2 comprend 30% du composant n°1 et 70% du composant n°2. Cl et C2 sont donc immiscibles et présentent une tension de surface non 25 nulle. 3064189 56 Le composant n°1 du kit comprend les produits suivaits (données communiquées par Dow Corning) : . entre 55,0% et 75,0% de dimethyl, methylhydrogen siloxane, . entre 15,0% et 35,0% de dimethyl siloxane, dimethylvinyl-terminated, 5 . entre 10,0% et 30,0% de dimethylvinylated and trimethylated silica, . entre 1,0% et 5,0% de tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane, . moins de 0,10% d'éthylbenzène. Le composant n°2 du kit comprend les produits suivaits (données io communiquées par Dow Corning) : . moins de 200 ppm d'un complexe de platine, . entre 55,0 et 75,0% dimethyl siloxane, dimethylvinyl-terminated, . entre 30,0 et 50,0% dimethylvinylated and trimethylated silica, . moins de 1,0% tetra(trimethylsiloxy) silane, 15 . 0,5% xylène, . 0,2% éthylbenzène. Ce kit peut être considéré comme le mélange de plusieurs polymères, de plusieurs réticulants et d'un catalyseur au sens de l'invention. 20 . C3 La composition C3 est une solution de carbomère Tego 340FD (Evonik, Essen, Germany) à 4% en masse dans de l'eau distillée. La solution est agitée à 2 000 tpm pendant 20 minutes à l'aide d'un agitateur à hélice. Le pH est ensuite ajusté à 6 à l'aide d'une solution d'hydroxyde de sodium 2M. La viscosité de la 25 composition C3 à 10 s-1 est 52 000 mPa. C2 et C3 sont donc immiscibles et présentent une tension de surface non nulle. 3064189 57 . C4 La composition C4 comprend la composition réactive et la composition de renforcement et est telle que décrite dans les tableaux 1 ou 2 ci-dessous : Tableau 1 Ingrédients Nom INCI Teneur en poids (%) 1 DMS-V41 Poly(Dimethylsiloxane), Vinyl Terminated Os p 2 Aerosil 8200 Fumed silice modified with hexamethyldisilazane 9,45 3 PS123-KG Hydrogen Dimethicone 12,00 4 UCT-PS448.5 Polydimethylsiloxane, Vinyldimethyl Terminated 8,55 5 Velvesil 125 Cyclopentasiloxane (and) C30-45 Alkyl Cetearyl Dimethicone Crosspolymer 3,60 6 Eau 27,00 7 Granhydrogel 0 Water (and) Glyceryl Polyacrylate (and) 1,3- Butylene Glycol (and) PVM/MA (and) Propylparaben (and) Methylparaben 6,70 8 Granpowder Nylon Nylon-12 5,90 TOTAL 100,00 5 Les ingrédients 1-4 ont été mélangés à la main dans un mélangeur gradué de 4 oz jusqu'à ce que le mélange soit exempt de particules blanches. Ensuite, l'ingrédient 5 a été ajouté et le mélange a été confirmé comme homogène (mélange A). Dans un récipient séparé, les ingrédients 6 et 7 ont été mélangés à la main io jusqu'à homogénéité (mélange B). Le mélange B a été ajouté au mélange A sous forte agitation, fournie par une hélice de 4 pales et 40 mm, à 550 tours/min, puis l'ingrédient 8 a été ajouté et la vitesse de mélange a été de 1 000 tours/min et l'ensemble a été mélangé pendant 5 minutes. Le mélange a été confirmé comme homogène. 15 3064189 58 Tableau 2 Ingrédients Nom INCI Teneur en poids (%) 1 DMS-V41 Poly(Dimethylsiloxane), Vinyl Terminated Os p 2 Aerosil 8200 Fumed silice modified with hexamethyldisilazane 10,87 3 PS123-KG Hydrogen Dimethicone 3,47 4 UCT-PS448.5 Polydimethylsiloxane, Vinyldimethyl Terminated 16,41 5 Velvesil 125 Cyclopentasiloxane (and) C30-45 Alkyl Cetearyl Dimethicone Crosspolymer 4,16 6 Eau 21,45 7 Granhydrogel 0 Water (and) Glyceryl Polyacrylate (and) 1,3- Butylene Glycol (and) PVM/MA (and) Propylparaben (and) Methylparaben 5,38 8 Granpowder Nylon Nylon-12 6,82 TOTAL 100,00 5 Les ingrédients 1-4 ont été mélangés à la main dans un mélangeur gradué de 4 oz jusqu'à ce que le mélange soit exempt de particules blanches. Ensuite, l'ingrédient 5 a été ajouté et le mélange a été confirmé comme homogène (mélange A). Dans un récipient séparé, les ingrédients 6 et 7 ont été mélangés à la main jusqu'à homogénéité (mélange B). Le mélange B a été ajouté au mélange A sous io forte agitation, fournie par une hélice de 4 pales et 40 mm, à 550 tours/min, puis l'ingrédient 8 a été ajouté et la vitesse de mélange a été de 1 000 tours/min et l'ensemble a été mélangé pendant 5 minutes. Le mélange a été confirmé comme homogène. 15 Fabrication des microcapsules Un agitateur mécanique (Heidolph RZR 2021) équipé d'une hélice d'agitation de type défloculeuse de diamètre 3 cm est utilisé pour réaliser toutes les étapes d'émulsification. 3064189 59 Etape a) : la composition Cl est ajoutée goutte à goutte à la composition C2 sous agitation à 200 tpm jusqu'à obtenir un ratio Cl :C2 = 20:80 en poids. L'agitation est ensuite maintenue à 200 tpm pendant 30 minutes. Etape b) : l'émulsion (El ) ainsi obtenue est ajoutée goutte à goutte à la 5 composition C3 sous agitation à 500 tpm jusqu'à obtenir un ratio El :03 = 10:90 en poids. Etape c) : L'émulsion (E2) ainsi obtenue est agitée à 500 tpm pendant 30 minutes. Dans ces conditions, le cisaillement appliqué à l'émulsion (E2), bien que très peu contrôlé, peut être estimé à moins de 500 s-1 (pour le détail du calcul, on se io référera à : Metzner AB, Otto RE. Agitation of non-Newtonian fluids. AIChE J (1957) 3: 3-10; Wu, J et al., Estimation of agitator flow shear rate. AIChE J (2006) 52:23232332). Etape d) : l'émulsion (E3) ainsi obtenue est laissée pendant 48 heures au repos sans agitation pour permettre la polymérisation des capsules. 15 Etape e) : les capsules sont filtrées de manière à ôter la composition C3. Pour ce faire, on fait une dilution par 10 dans de l'eau puis on ajoute une solution de NaCI à 10% w/w (équivalent à 5% de la solution diluée). On laisse le mélange décanter puis le mélange est filtré pour récupérer les capsules. Etape f) : les capsules sont ensuite ajoutées à la composition C4 à un ratio 20 « Capsules:C4 » entre 10:90 et 50:50 en poids sous agitation. Exemple 2 : Préparation de microcapsules solides selon l'invention avec une composition C2 polymérique photoréticulable 25 Composition de Cl , C2, C3 et C4 La composition Cl est identique aux formules décrites dans l'exemple 1 ci-dessus. La composition C2 est un mélange de 69% en poids de polymère CN981 (oligomère polyacrylate de la marque Sartomer, Arkema), 30% en poids 30 d'hexanediol diacrylate (agent réticulant) et de 1% en poids de Darocure 1173 (photoinitiateur). La composition C3 est une composition d'ExxonMobil PAO 100 ou une solution d'alginate à 15% en masse, de viscosité 63 000 s-1 à 25°C. C2 et C3 sont immiscibles. 35 La composition C4 est identique aux formules décrites dans l'exemple 1 ci- dessus. 3064189 Fabrication des microcapsules Un agitateur mécanique (Heidolph RZR 2021) équipé d'une hélice d'agitation de type défloculeuse de diamètre 3 cm est utilisé pour réaliser toutes les étapes 5 d'émulsification. Etape a) : la composition Cl est ajoutée goutte à goutte à la composition C2 à un ratio Cl :C2 = 30:70 en poids sous agitation à 500 tpm. Etape b) : l'émulsion (El) obtenue à l'étape précédente est ajoutée goutte à goutte à la composition C3 à un ratio El :C3 = 10:90 en poids sous agitation à 500 10 tpm. Etape c) : l'émulsion (E2) ainsi obtenue est laissée sous agitation à 500 tpm pendant 10 minutes. Le cisaillement appliqué par une hélice d'agitation est très peu contrôlé. Dans les conditions de l'étape c), le cisaillement appliqué à l'émulsion (E2) peut être estimé à moins de 500 s-1 (pour le détail du calcul, on se référera à : 15 Metzner AB, Otto RE. Agitation of non-Newtonian fluids. AIChE J (1957) 3: 3-10; Wu, J et al., Estimation of agitator flow shear rate. AIChE J (2006) 52: 2323-2332). Etape d) : l'émulsion monodisperse (E3) ainsi obtenue est irradiée pendant 10 minutes à l'aide d'une source de lumière UV (Dymax LightBox ECE 2000) ayant une intensité lumineuse maximale de 0,1 W/cm2 à une longueur d'onde de 365 nm, pour 20 permettre la réticulation des capsules. La distribution de taille des capsules ainsi obtenues est mesurée par technique de diffusion de la lumière à l'aide d'un Mastersizer 3000 (Malvern Instruments) équipé d'une cellule de mesure Hydro SV. La taille moyenne des capsules est mesurée à 26 pm. La largeur à mi-hauteur de la distribution de taille 25 (considérée comme un moyen simple d'évaluer la monodispersité des capsules) est mesurée à 31 pm. Etape e) : les capsules sont filtrées de manière à ôter la composition C3. Pour ce faire, on fait une dilution par 10 dans de l'eau puis on ajoute une solution de NaCI à 10% w/w (équivalent à 5% de la solution diluée). On laisse le mélange décanter 30 puis le mélange est filtré pour récupérer les capsules. Etape f) : les capsules sont ensuite ajoutées à la composition C4 à un ratio « Capsules:C4 » entre 10:90 et 50:50 en poids sous agitation. Dans les exemples 3 à 5 ci-après, des personnes ont appliqué sur la peau 35 une composition selon l'exemple 1 ou 2 de manière à obtenir une « peau secondaire élastique » objet de la technologie XPL et ont comparé la facilité d'usage 3064189 61 de cette composition comparativement à la technologie XPL classique, c'est-à-dire reposant sur un procédé d'application en 2 étapes tel que décrit précédemment. Ont également été appréciés les bénéfices cosmétiques, le traitement des blessures cutanées et d'affections dermatologiques, en particulier l'eczéma 5 associés à l'application sur la peau de cette composition selon l'exemple 1 ou 2. Exemple 3 : Bénéfices cosmétiques sur la peau Concernant les propriétés du film transparent en termes d'élasticité, de contractilité, d'adhérence, de résistance à la traction et d'occlusivité, on a appliqué io le protocole décrit dans l'exemple 6 de la demande internationale WO 2012/030984 en utilisant les capsules de l'exemple 1 ou 2. Il a alors été constaté que l'encapsulation n'altère pas les propriétés du produit (composition réticulante/composition de renforcement/composition réactive) selon l'invention et demeure efficace et satisfaisante sur le plan des bénéfices 15 cosmétiques recherchés au niveau de la zone traitée, en particulier en termes de traitement des rides et ridules, de la texture de la peau et de la tenue dans le temps de ces effets . Exemple 4 : Traitement des blessures 20 On a appliqué le protocole décrit dans l'exemple 7B de la demande internationale WO 2012/030993, en utilisant les capsules de l'exemple 1 ou 2. Il a alors été constaté que l'encapsulation n'altère pas les propriétés du produit (composition réticulante/composition de renforcement/composition réactive) selon l'invention et demeure efficace et satisfaisante sur le plan du traitement des 25 blessures cutanées au niveau de la zone traitée. Exemple 5 : Affections dermatologiques On a appliqué le protocole décrit dans l'exemple 8 de la demande internationale WO 2013/044098, en utilisant les capsules de l'exemple 1 ou 2. 30 II a alors été constaté que l'encapsulation n'altère pas les propriétés du produit (composition réticulante/composition de renforcement/composition réactive) selon l'invention et demeure efficace et satisfaisante au niveau de la zone traitée sur le plan du traitement des affections dermatologiques, en particulier l'eczéma. 35 3064189 62 Enfin, les personnes tests mentionnées dans les exemples 3 à 5 ont statué sur un meilleur contrôle de l'épaisseur, et donc une meilleure qualité finale, du film « seconde peau » obtenu sur la peau après application des microcapsules selon l'invention comparativement à la technologie XPL classique (i.e. en 2 étapes). 5 REVENDICATIONS1. Composition comprenant : - au moins une microcapsule solide comprenant un coeur et une enveloppe solide encapsulant totalement à sa périphérie le coeur, le diamètre de ladite microcapsule solide étant de préférence compris entre 1 pm et 30 pm, l'épaisseur de l'enveloppe solide étant de préférence comprise entre 0,1 pm et 20 pm et l'écart type de la distribution du diamètre des microcapsules étant de préférence inférieur à 50%, voire inférieur à 25%, ou inférieur à 1 pm, et - une phase continue contenant la ou les microcapsule(s) solide(s), dans laquelle le coeur comprend au moins une composition réticulante et l'enveloppe solide est constituée de polymère réticulé, et dans laquelle la phase continue comprend en outre au moins une composition réactive et au moins une composition de renforcement. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle la composition réticulante comprend au moins un catalyseur métallique, notamment un catalyseur à base de platine, de rhodium ou d'étain. 3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle la composition réticulante comprend en outre au moins un organopolysiloxane avec des fonctions terminales vinyles. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle la composition réactive comprend au moins un polymère choisi parmi les polysiloxanes ; les poly(oxydes d'éthylène) ; les poly(oxydes de propylène) ; les polyurées ; les polyuréthanes ; les polyesters, en particulier l'acide polylactique-coglycolique, le polycaprolactone, l'acide polylactique, l'acide polyglycolique et le polyhydroxybutyrate ; les polyamides ; les polysulfones et leurs mélanges. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle la composition réactive comprend au moins un organopolysiloxane, éventuellement avec des fonctions terminales vinyles. 3064189 64 6. Composition selon la revendication 5, dans laquelle l'organopolysiloxane est choisi parmi les organopolysiloxanes de viscosité comprise entre 100 000 mPa.s et 500 000 mPa.s à 25°C, les organopolysiloxanes de viscosité comprise entre 500 mPa.s et 50 000 mPa.s à 25°C, et leurs mélanges 5 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle la composition réactive comprend au moins un polysiloxane à terminaison hydrure. 10 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle la composition réactive comprend au moins un organopolysiloxane et au moins un polysiloxane à terminaison hydrure. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans 15 laquelle la composition de renforcement comprend au moins un constituant de renforcement choisi dans le groupe constitué des argiles, de la craie, du talc, des calcites, du mica, du sulfate de baryum, de dioxyde de zirconium, du sulfure de zinc, de l'oxyde de zinc, du dioxyde de titane, de l'oxyde d'aluminium, des aluminates de silice, des silicates de calcium, des silices, et de leurs mélanges, ledit constituant de 20 renforcement étant éventuellement traité en surface. 10. Composition selon la revendication 9, dans laquelle le constituant de renforcement est de la silice, de préférence de la silice traitée en surface, notamment de la silice traitée par de l'hexaméthyldisilazane. 25 11. Composition cosmétique comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et comprenant en outre au moins un milieu physiologiquement acceptable. 30 12. Procédé de préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, comprenant les étapes suivantes : a) la préparation d'une composition Cl comprenant au moins une composition réticulante, b) l'addition sous agitation de ladite composition Cl dans une composition 35 polymérique C2, les compositions Cl et C2 n'étant pas miscibles l'une dans l'autre, 3064189 65 la composition C2 comprenant au moins un monomère ou polymère, au moins un agent réticulant, et éventuellement au moins un (photo)initiateur ou catalyseur de réticulation, la viscosité de la composition C2 étant comprise entre 500 mPa.s et 5 100 000 mPa.s à 25°C, et étant de préférence supérbure à la viscosité de la composition C1, ce par quoi on obtient une émulsion (El ) comprenant des gouttes de composition Cl dispersées dans la composition C2 ; c) l'addition sous agitation de l'émulsion (El ) dans une composition C3, les io compositions C2 et C3 n'étant pas miscibles l'une dans l'autre, la viscosité de la composition C3 étant comprise entre 500 mPa.s et 100 000 mPa.s à 25°C, et étant de préférence supérbure à la viscosité de l'émulsion (El ), la composition C3 comprenant optionnellement au moins une composition 15 réactive et au moins une composition de renforcement, ce par quoi on obtient une émulsion double (E2) comprenant des gouttes dispersées dans la composition C3 ; d) l'application d'un cisaillement à l'émulsion (E2), ce par quoi on obtient une émulsion double (E3) comprenant des gouttes de 20 taille contrôlée dispersées dans la composition C3 ; e) la polymérisation de la composition C2, ce par quoi on obtient des microcapsules solides dispersées dans la composition C3 ; et f) lorsque la composition C3 ne comprend pas la composition réactive et la composition de renforcement, l'addition des microcapsules solides, dispersées 25 dans la composition C3, dans une composition C4, la composition C4 comprenant au moins une composition réactive et au moins une composition de renforcement. 13. Procédé de préparation selon la revendication 12, dans lequel la 30 composition C3 ne comprend pas de composition réactive et de composition de renforcement, et comprenant en outre, après l'étape e) et avant l'étape f), une étape g) de filtration, totale ou partielle, de préférence totale, des microcapsules solides afin d'exclure partiellement ou totalement, de préférence totalement, la composition C3. 35 3064189 66 14. Procédé de préparation selon la revendication 12 ou 13, dans lequel l'étape d) consiste à appliquer un cisaillement contrôlé homogène à l'émulsion (E2), ladite vitesse de cisaillement appliquée étant comprise entre 1 000 s-1 et 100 000 s-1. 5 15. Procédé de préparation selon la revendication 12 ou 13, dans lequel, lorsque la viscosité de la composition C3 est supérieure à 2 000 mPa.s à 25°C, en particulier comprise entre 1 000 mPa.s et 100 000 mPa.s à 25°C,l'étape d) consiste à appliquer à l'émulsion (E2) une vitesse de cisaillement inférieure à 1 000 s-1, et de io préférence comprise entre 10 s-1 et 1 000 s-1. 16. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 12 à 15, dans lequel, lorsque la composition C2 comprend un photoinitiateur, l'étape e) est une étape de photopolymérisation consistant à exposer l'émulsion (E3) à une 15 source de lumière apte à initier la photopolymérisation de la composition C2, notamment à une source de lumière UV émettant de préférence dans la gamme de longueur d'onde comprise entre 100 nm et 400 nm, et ce en particulier pendant une durée inférieure à 15 minutes. 20 17. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 12 à 15, dans lequel, lorsque la composition C2 ne comprend pas de photoinitiateur, l'étape e) est une étape de polymérisation, sans exposition à une source de lumière, la durée de cette étape e) de polymérisation étant de préférence comprise entre 8 heures et 100 heures et/ou cette étape e) est réalisée à une température comprise 25 entre 20°C et 80°C. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 17, dans lequel la composition C3 et/ou C4 comprend en outre au moins un polymère branché, de préférence de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mo1-1, et/ou au moins un 30 polymère de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mo1-1, et/ou des particules solides telles que des silicates. 19. Procédé cosmétique non thérapeutique pour réduire les imperfections de la peau, comprenant au moins une étape d'application sur la peau d'une 35 composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.