Brevet FR3064474A1 — publié le 20181005

La présente invention concerne le domaine de la cosmétique. La présente invention concerne tout particulièrement une nouvelle utilisation de l'association du pullulan et/ou de ses dérivés, avec un autre polysaccharide pour protéger et/ou réparer les phanères, préférentiellement les fibres kératiniques, notamment humaines, encore préférentiellement les cheveux et/ou les poils en particulier les poils de la barbe, des cils et/ou des sourcils. Les conditions environnementales agressives telles que le vent, la pluie, les variations brutales de températures et d'humidité, le sel marin, le chlore des piscines et la pollution peuvent abimer la structure des phanères, notamment des fibres kératiniques, en particulier les fibres capillaires. Les traitements chimiques agressants comme par exemple certains shampoings, les produits cosmétiques de maquillage, coloration, décoloration, permanente et/ou coiffage et les agressions mécaniques telles que les frottements avec le brossage, la chaleur avec les sèche-cheveux et fer à lisser par exemple, abiment également les fibres kératiniques, et en particulier les fibres capillaires. De même les agressions biologiques telles que les bactéries et les champignons par le stress oxydatif qu'elles provoquent peuvent également altérer les phanères. Les ongles sont également soumis à des agressions environnementales telles que le froid, des agressions chimiques telles que les vernis, dissolvants et produits ménagers, des agressions biologiques telles que les champignons et à des agressions mécaniques telles que les frottements. Ces conditions et/ou agents agressants altèrent les phanères, notamment les fibres kératiniques notamment au niveau de la cuticule c'est-à-dire l'enveloppe protectrice à la surface des phanères, jusqu'à soulever les écailles. Les phanères sont alors fragilisés. Avec le temps et/ou selon la répétition et/ou l'intensité des agressions, les écailles se détachent de la surface des phanères. Lorsqu'ils sont abimés, les phanères perdent leur structure et/ou les propriétés visuelles et/ou biomécaniques. Ainsi, ils deviennent ternes et rugueux, sont moins résistants, deviennent friables, cassants, se dédoublent et/ou se recourbent. Ils sont par ailleurs plus difficiles à mettre en forme. 3064474 2 Ainsi les cheveux abimés en particulier sont rugueux et donc moins doux, difficiles à coiffer et à mettre en forme comparé à des cheveux non abimés et sont cassants, notamment fourchus. Cette perte de qualité de surface des cheveux est visible et inesthétique. Les cheveux reflètent en effet également moins la lumière 5 et sont ainsi visiblement moins brillants, moins lumineux. Les approches cosmétiques consistent donc à réparer la structure des phanères notamment des fibres kératiniques pour restaurer leur intégrité et/ou leurs propriétés visuelles telles que leur caractère doux et/ou soyeux, leur brillance et/ou leur éclat, et/ou leurs propriétés biomécaniques telles que leur résistance, 10 leur vitalité et/ou leur force et notamment pour les cheveux, à en faciliter le coiffage et/ou la mise en forme. L'objectif est de retrouver la qualité de surface des fibres non endommagées. De nombreux ingrédients visant à réparer ou à protéger les phanères notamment les cheveux contre les agressions existent déjà en cosmétique mais il existe un 15 besoin constant d'alternatives pour pallier aux contraintes de formulation et offrir des solutions variées au marché de la cosmétique en terme de mode d'action et d'efficacité. De manière inattendue, les inventeurs ont découvert que l'association (c'est-à-dire le mélange) du pullulan et/ou d'un de ses dérivés avec un autre polysaccharide 20 choisi dans le groupe constitué par l'acide hyaluronique et l'acide alginique et leurs mélanges, éventuellement sous la forme de leurs sels ou dérivés respectifs, avait la capacité de protéger et/ou réparer les phanères en particulier les fibres kératiniques, et préférentiellement les cheveux et/ou les poils , en particuliers les poils de la barbe, des cils et/ou des sourcils, encore préférentiellement les 25 cheveux. L'association selon l'invention présente l'avantage d'agir sur les fibres kératiniques, préférentiellement capillaires, de manière complète : - à la surface en protégeant, réparant et/ou comblant les écailles de la cuticule des fibres 30 et/ou 3064474 3 - à l'intérieur des fibres en stabilisant les protéines de la matrice au niveau du cortex des fibres. L'association selon l'invention est en effet hydrosoluble ce qui lui confère plusieurs propriétés. Du fait de sa nature, elle présente l'avantage de cibler les 5 zones abimées de la fibre capillaire qui sont de nature plus hydrophiles que les zones non abimées de la fibre capillaire qui sont de nature hydrophobes. Elle permet aussi de libérer ses composants ainsi que les autres composés d'intérêt qu'elle peut véhiculer au coeur de la fibre capillaire dont la nature est également hydrophile. La nature hydrophile de l'association selon l'invention permet en 10 outre l'élimination du surplus de composition à l'eau de manière aisée au rinçage ce qui présente l'avantage d'éviter l'accumulation de composition souvent responsable d'un alourdissement des cheveux et de difficultés de coiffage. Les inventeurs ont ainsi découvert que l'utilisation de l'association du pullulan ou d'un de ses dérivés, avec un polysaccharide tel que décrit ci-dessus constitue ainsi 15 une alternative aux ingrédients cosmétiques de l'art antérieur. Cette utilisation est particulièrement avantageuse en ce qu'elle est complète en agissant sur la protection et la réparation des phanères. En particulier, elle agit sur les fibres kératiniques et en particulier capillaires de manière complète, de l'intérieur jusqu'à la surface de la fibre pour lui redonner les propriétés visuelles et 20 biomécaniques d'une fibre kératinique non endommagée. Le pullulan est un polysaccharide naturel (polymère d'ose) constitué d'unités de maltotriose (un triholoside de glucose), aussi connu comme l'a-1,4-a-1,6-glucane. Les trois unités de glucose qui composent le maltotriose sont reliées par une 25 liaison osidique du type a-1,4, tandis que les maltotrioses sont connectés entre eux par des liaisons osidiques du type a-1,61. Les applications du pullulan sont multiples. Il est surtout connu comme étant un agent épaississant ou filmogène et pour son aptitude à capter et retenir l'eau comme décrit dans la demande de brevet 30 FR7434619. 3064474 4 L'acide hyaluronique, ses sels et dérivés font partis des actifs hydratants les plus connus et les plus utilisés à l'heure actuelle. L'acide hyaluronique est un polymère de disaccharides, eux-mêmes composés d'acide D-glucuronique et de D-Nacétylglucosamine, liés entre eux par des liaisons glycosidiques alternées beta-1,4 5 et beta-1,3. Il s'agit donc d'un glycosaminoglycane naturel. C'est l'un des principaux composants de la matrice extracellulaire. Ses différentes fractions, en fonction de leurs poids moléculaires sont utilisables en tant qu'agent hydratant comme décrit dans la demande de brevet US2008/0003271. L'acide alginique et ses dérivés (base conjuguée, sels et esters) sont des 10 polysaccharides naturels obtenus à partir d'une famille d'algues brunes : les laminaires ou les fucus. L'alginate est un polymère formé de deux monomères liés ensemble : le mannuronate ou acide mannuronique dont certains sont acétylés et le guluronate ou acide guluronique. La liaison se fait via beta 1-4. Les alginates sont utilisés comme épaississants, gélifiants, émulsifiants et stabilisants de 15 produits industriels les plus variés. Ils sont également connus comme ayant des propriétés de rétention d'eau. Le mélange d'un pullulan avec un autre polysaccharide choisi parmi l'acide hyaluronique et l'acide alginique et leurs mélanges, éventuellement sous la forme de leurs sels ou dérivés respectifs a déjà été décrite par la Demanderesse dans la 20 demande de brevet précédente publiée sous le numéro W02014027163A2 pour ses propriétés à : - diminuer les pertes insensibles en eau - de maintenir la teneur en eau de la peau et/ou des muqueuses, - d'augmenter la teneur en eau de la peau et/ou des muqueuses 25 d'augmenter et/ou de prolonger la teneur en ingrédients actifs cosmétiques et/ou pharmaceutiques, en particulier dermatologiques dans la peau et/ou les muqueuses, en particulier dans l'épiderme cutané. Aucun des effets précédemment décrits ne permettait toutefois de présager de l'effet de l'association sur la protection et/ou la réparation des phanères, 30 préférentiellement des fibres kératiniques, notamment les cheveux et, en 3064474 5 particulier quand elle est utilisée seule c'est-à-dire sans autre ingrédient actif cosmétique ou bien uniquement quand elle est utilisée seule avec un autre ingrédient actif cosmétique choisi dans le groupe constitué par le tréhalose, la sérine, l'urée et leurs mélanges. 5 La présente invention concerne donc l'utilisation cosmétique de l'association du pullulan ou d'un de ses dérivés avec un polysaccharide choisi dans le groupe constitué par l'acide hyaluronique, un de ses sels ou dérivés, l'acide alginique, un de ses sels ou dérivés et un mélange de ces polysaccharides pour protéger et/ou 10 réparer les phanères, avantageusement les fibres kératiniques, préférentiellement les cheveux et/ou les poils notamment poils de la barbe, des cils et/ou des sourcils, et encore préférentiellement les cheveux. Avantageusement le polysaccharide utilisé en association avec le pullulan consiste en un mélange d'acide hyaluronique ou d'un de ses sels ou dérivés et 15 d'acide alginique ou d'un de ses sels ou dérivés. Au sens de la présente invention on entend par « association » le fait que les composés (pullulan ou un de ses dérivés et polysaccharides) sont utilisés ensemble, préférentiellement sous la forme d'un pré-mélange. Avantageusement, 20 il n'existe aucune liaison covalente entre les différents composés de l'association. Au sens de la présente invention, on entend par « phanères » les productions tégumentaires issues de l'ectoderme qui se caractérisent par un taux élevé de kératinisation. Les phanères n'incluent ainsi pas la peau ni les muqueuses. Chez l'être humain, les principaux phanères sont ainsi les cheveux, les poils et les 25 ongles. On entend par ailleurs au sens de la présente invention par « fibres kératiniques » les cheveux et les poils, préférentiellement les poils de la barbe, des cils et/ou des sourcils. De manière avantageuse les fibres kératiniques selon l'invention sont les cheveux. Selon l'invention, la barbe inclue la moustache. 3064474 6 Au sens de la présente invention, on entend par « protéger les phanères», maintenir au moins partiellement la structure et/ou les propriétés visuelles et/ou les propriétés biomécaniques des phanères, préférentiellement des fibres kératiniques, encore préférentiellement des cheveux. Cette protection est 5 préférentiellement évaluée lorsque les phanères sont exposés à des agressions environnementales, chimiques, biologiques et/ou mécaniques. Au sens de la présente invention, on entend par « réparer les phanères » améliorer au moins partiellement la structure et/ou les propriétés visuelles et/ou les propriétés biomécaniques des phanères, préférentiellement des fibres kératiniques, 10 encore préférentiellement des cheveux. Cette réparation est préférentiellement évaluée lorsque les phanères sont exposés à des agressions environnementales, chimiques biologiques et/ou mécaniques. Les agressions environnementales incluent notamment les fumées, la pollution, la température notamment le chaud et le froid et leurs variations brutales, la teneur 15 en eau notamment l'humidité ou la sècheresse, les irradiations solaires notamment les spectres visibles, les UV et/ou les rayons gamma, la pluie, le vent, la poussière, et le sel marin Les agressions chimiques incluent les produits ménagers agressifs, le chlore des piscines, les produits cosmétiques agressifs tels que les colorations et 20 décolorations, les vernis et/ou dissolvants, les solvants, les produits de maquillage. Les agressions chimiques des cheveux incluent en particulier les shampoings et soins et/ou traitement capillaires agressifs notamment pour le coiffage, la mise en forme telle que le lissage et/ou les permanentes et/ou pour la coloration et/ou la décoloration. 25 Les agressions mécaniques incluent notamment le frottement tel que le brossage et/ou le frottement sur les tissus (oreilles, vêtements) et/ou des particules comme la poussière et/ou le sable, la chaleur avec les sèche-cheveux et fer à lisser, et/ou le coiffage avec notamment l'exposition à des forces de traction, étirement, et/ou torsions. 3064474 7 Les agressions biologiques des phanères sont principalement d'ordre microbiologiques. On entend par agression biologique selon l'invention les microorganismes qui abiment la structure et/ou les propriétés visuelles et/ou biomécaniques des phanères en particulier les bactéries et/ou les champignons. 5 Les bactéries et/ou les champignons en effet peuvent participer à la genèse d'un stress oxydatif altérant la structure et/ou les propriétés du phanère pré-émergent et émergent. Pour les cheveux, ce stress oxydatif intervient notamment via l'oxydation des lipides du cuir chevelu et présents dans le canal infudibulaire où s'écoule le sébum produit par la glande sébacée. Les champignons en particulier 10 mycoses altèrent la structure et la qualité des ongles en les rendant friables, jaunes, tachés. La protection et/ou la réparation des phanères et en particulier des fibres kératiniques peut être évaluée selon les techniques existantes dans le domaine. Les méthodes classiques de mesure d'un effet de réparation permettent de mesurer 15 la capacité du produit évalué à restaurer un état visuel, structurel et/ou fonctionnel d'un phanère endommagé, préférentiellement de la fibre kératinique endommagée comparable à l'état d'un phanère non endommagé, préférentiellement de la fibre kératinique non endommagée. Elles sont mises en oeuvre sur phanères, préférentiellement fibres kératiniques, encore préférentiellement cheveux, 20 endommagé(e)s et l'effet de réparation est mesuré par comparaison aux phanères, préférentiellement fibres kératiniques, encore préférentiellement cheveux, endommagé(e)s. Les techniques classiques de mesure de protection permettent de mesurer la capacité du produit évalué à maintenir un état visuel, structurel ou fonctionnel du 25 phanère endommagé, préférentiellement de la fibre kératinique endommagée, encore préférentiellement du cheveu comparable à l'état d'un phanère non endommagé, préférentiellement de la fibre kératinique non endommagée, encore préférentiellement du cheveu non endommagé. Elles sont ainsi mises en oeuvre sur un phanère non endommagé, préférentiellement de la fibre kératinique non 30 endommagée et l'effet de protection est mesuré par comparaison avec le phanère 3064474 8 non endommagé, préférentiellement la fibre kératinique non endommagée, encore préférentiellement le cheveu non endommagé. Les techniques classiques peuvent se réaliser pour tester l'efficacité du produit évalué dans son solvant, ou d'une formule capillaire (shampooing, après- 5 shampooings, masques, lotions, ou autre). Elles peuvent être mises en oeuvre sur un phanère prélevé (technique ex vivo) ou sur un phanère en place sur un individu (technique in vivo). A titre d'exemple des méthodes utilisées pour évaluer la protection et/ou la réparation des phanères, préférentiellement des fibres kératiniques et encore 10 préférentiellement des cheveux, on peut citer: - l'observation de la cuticule par microscopie électronique : il s'agit par cette technique d'observer l'état et/ou la qualité de la cuticule, par visualisation et quantification des écailles décollées comme témoin de l'endommagement de surface. Un cheveu endommagé présente en effet un décollement des écailles 15 alors qu'un cheveu protégé et/ou réparé apparait plus lisse en surface et ses écailles sont scellées. Cette technique est présentée dans l'exemple 1 dans le cadre de l'évaluation de la réparation selon la présente invention. - L'étude de la calorimétrie différentielle à balayage (DSC : Differential Scanning Calorimetry) : cette méthode permet de déterminer les endommagements 20 internes du cheveu par des mesures de la température de dénaturation ou de l'enthalpie et ainsi respectivement l'évaluation de la stabilité des protéines non hélicoïdales formant le ciment de la matrice ou des kératines (alpha-hélices) du cortex. Plus la température ou l'enthalpie est basse, plus l'endommagement du cheveu est important. Un cheveu réparé est en effet un cheveu plus stable à la 25 température. L'analyse de la force de tension sur cheveux secs et/ou humides : l'évaluation des propriétés fonctionnelles et mécaniques du cheveu est effectuée par des mesures d'élasticité, de capacité de déformation, de résistance du cheveu en réponse à une force de tension. Les paramètres tels que la force de tension, le 30 module élastique, la force de rupture et le point de rupture permettent d'évaluer 3 06 4 4 74 9 ces propriétés biomécaniques. Ces paramètres témoignent de l'état de l'endommagement interne de la fibre capillaire. Un cheveu protégé et/ou réparé est un cheveu dont les propriétés élastiques et de déformations sont maintenues et/ou restaurées. 5 Des cheveux abîmés sont rugueux, plus difficiles à coiffer et plus cassants au coiffage. La réparation des cheveux peut ainsi avoir une conséquence bénéfique sur ces propriétés de coiffage, laquelle peut également être mesurée. A titre d'exemple, les méthodes d'évaluation de coiffage qui peuvent être utilisées 1.0 selon l'invention sont : - L'évaluation de la force de coiffage sur cheveux secs et/ou mouillés : évaluation biophysique de la facilité de coiffage des cheveux par mesure de la force générée lors du passage d'un peigne. Une force élevée de coiffage témoigne d'un cheveu abîmé. Les produits sont testés pour leurs 15 propriétés de facilitation du coiffage ou de démêlage des cheveux. Des cheveux non endommagés car protégés et/ou réparés sont des cheveux plus faciles à coiffer et à démêler. - L'étude des forces de friction pour la rugosité de la surface des cheveux : évaluation des forces de friction d'une mèche de cheveu au passage de 20 barres métalliques. Des cheveux abimés sont rugueux et présentent des forces de friction plus importantes que des cheveux non abîmés. Des cheveux réparés sont plus lisses et présenter une baisse des forces de friction. - L'analyse de la résistance au coiffage : évaluation de l'état de casse des 25 cheveux après coiffages répétés d'une mèche de cheveu. Des cheveux abîmés sont plus facilement cassants lors du coiffage répété. Des cheveux réparés cassent moins. Les cheveux abîmés apparaissent rugueux, cassants, difficiles à coiffer, ternes. La 30 réparation des cheveux permet de restaurer les qualités sensorielles de cheveux 3064474 10 sains non endommagés : cheveux lisses, doux, faciles à démêler, faciles à coiffer, faciles à mettre en forme, brillants, plus forts, plus résistants. A titre d'exemple, les méthodes d'évaluation utilisées sont : - Tests sensoriels sur mèches de cheveux, réalisés par des volontaires 5 externes entrainés à définir leurs sensations visuelles ou tactiles. - Tests d'évaluation par des experts (coiffeurs) ou d'auto-évaluation par questionnaires consommateurs. Les tests peuvent s'effectuer sur des volontaires présentant des cheveux abîmés. L'efficacité d'un produit dans sa formule est évaluée selon des critères de qualité visuelle ou tactiles 10 perceptibles de la chevelure. Au sens de la présente invention, l'utilisation de l'association du pullulan ou d'un de ses dérivés avec un polysaccharide selon l'invention pour protéger et/ou réparer les fibres kératiniques permet de protéger et/ou réparer la structure, les 15 propriétés visuelles et/ou les propriétés biomécaniques des phanères contre les agressions mécaniques, biologiques, chimiques et/ou environnementales. Selon l'invention, l'utilisation de l'association du pullulan ou d'un de ses dérivés en association avec un polysaccharide selon l'invention n'est pas pour améliorer la fonction barrière de la peau ni pour augmenter l'hydratation de la peau et/ou 20 des muqueuses ni pour le traitement des peaux sèches ni comme ingrédient antimicrobien. Ainsi avantageusement l'utilisation cosmétique selon l'invention (et donc non thérapeutique) est pour protéger et/ou réparer les phanères, préférentiellement les fibres kératiniques, préférentiellement les cheveux, en particulier au niveau de 25 leur structure, de leurs propriétés visuelles et/ou biomécaniques, et encore préférentiellement contre les effets des agressions environnementales, biologiques, chimiques et/ou mécaniques. Selon l'invention, on entend « par structure des phanères » l'état des phanères, notamment de la cuticule et encore préférentiellement des écailles des phanères. 30 La structure des phanères peut ainsi se mesurer par les techniques ci-dessus 3064474 11 mentionnées d'observation de la cuticule par microscopie électronique et d'étude de la calorimétrie différentielle à balayage Selon l'invention, on entend par « propriétés visuelles des phanères », la brillance et l'éclat. Les propriétés visuelles des phanères peuvent notamment être évaluées 5 par les tests sensoriels visuels ci-dessus mentionnés. Selon l'invention, on entend par propriétés biomécaniques de phanères, leurs qualités au toucher, notamment leur douceur, leur caractère soyeux et/ou lisse et leur souplesse, ainsi que leur résistance, leur élasticité, leur déformation et leur 10 force ainsi que leur facilité de mise en forme et/ou coiffage. Les propriétés biomécaniques de phanères peuvent se mesurer notamment par l'analyse de la force de tension sur cheveux secs et/ou humides et/ou les méthodes d'évaluation de coiffage et/ou les tests sensoriels tactiles ci-dessus mentionnées 15 Dans un mode de réalisation avantageux, l'association du pullulan ou d'un de ses dérivés avec un polysaccharide selon l'invention est appliquée par voie topique sur les fibres kératiniques à traiter, avantageusement sur les ongles, les cheveux, les poils, notamment les poils de barbe, des cils et/ou des sourcils, encore plus avantageusement sur les cheveux. 20 Au sens de la présente invention, on entend par « voie topique », l'application de l'association et/ou de la composition selon l'invention sur la surface des phanères, préférentiellement des fibres kératiniques, notamment par application directe ou par vaporisation. Selon un mode avantageux, la voie topique exclue l'application sur la peau, incluant le cuir chevelu et/ou les muqueuses. 25 Selon l'invention, les phanères à traiter, préférentiellement les fibres kératiniques, encore préférentiellement les cheveux, sont ceux que l'on veut protéger contre des agressions mécaniques, biologiques, chimiques et/ou environnementales et /ou que l'on veut réparer des dommages provoquées par ces agressions. 3064474 12 Selon un mode avantageux, les fibres kératiniques sont celles qui sont abimées notamment par agressions mentionnées. Au sens de la présente invention, on entend par « ingrédient(s) cosmétique(s)» un 5 ou des extraits végétaux et/ou une ou des molécules naturelles ou synthétiques et/ou leurs mélanges destiné à une application cosmétique. Les ingrédients cosmétiques sont notamment définis par la nomenclature internationale des ingrédients cosmétiques (INCI). On entend par « ingrédient actif cosmétique», un ingrédient cosmétique ayant une 10 efficacité cosmétique. Des catégories et exemples d'ingrédients actifs cosmétiques sont fournis ci-après. Au sens de la présente invention, le terme « véhicule cosmétique approprié », signifie que la composition ou les composants de celle-ci sont adaptés à l'utilisation en contact avec les phanères humains sans toxicité, incompatibilité, 15 instabilité, réponse allergique, ou leurs équivalents, indue. La présente invention concerne donc l'utilisation de l'association du pullulan ou d'un de ses dérivés avec un polysaccharide choisi dans le groupe constitué par l'acide hyaluronique, un de ses sels ou dérivés, l'acide alginique, un de ses sels ou 20 dérivés et un mélange de ces polysaccharides. De façon particulièrement avantageuse, il s'agit de l'utilisation de l'association du pullulan ou d'un de ses dérivés avec un mélange d'acide hyaluronique, d'un de ses sels ou dérivés et d'acide alginique, d'un de ses sels ou dérivés. Cette association est en particulier décrite dans la demande W02014027163. 25 Selon l'invention les « dérivés » sont préférentiellement les dérivés estérifiés et les dérivés organominéraux à base de silicium. Au sens de la présente invention, on entend par « dérivés estérifiés de pullulan, d'acide hyaluronique ou d'acide alginique » tous les dérivés obtenus par estérification simple ou multiple d'une fonction alcoolique primaire ou secondaire 30 ou d'une fonction acide du pullulan, de l'acide hyaluronique ou de l'acide 3064474 13 alginique, et présentant sur la partie estérifiée une chaine carbonés comprenant de 1 à 6 atomes de carbones, avantageusement une chaine alkyle linéaire ou ramifiée. Au sens de la présente invention, on entend par « dérivés organominéraux à base de silicium de pullulan, d'acide hyaluronique ou d'acide alginique » tous les 5 dérivés qui contiennent au moins un silanol (-SiOH) et obtenus par condensation du pullulan, acide hyaluronique ou acide alginique avec une molécule de la famille des silanes. Au sens de la présente invention, on entend par « sels d'acide hyaluronique, ou d'acide alginique », les composés ioniques qui résultent de la réaction de 10 neutralisation de la forme acide de l'acide hyaluronique ou de l'acide alginique par un anion, notamment inorganiques, en particulier chlorure, sulfate, phosphate, sodique, potassique et magnésique. Le pullulan est produit à partir de l'amidon par le champignon Aureobasidium pullulans et peut être obtenu à partir de différents ferments d'Aureobasidium 15 pullulans. Selon la présente invention, le pullulan peut être utilisé sous sa forme aqueuse, éventuellement saline. Les dérivés de pullulan utilisables dans le cadre de la présente invention sont les dérivés cosmétiquement acceptables, préférentiellement topiquement acceptables, c'est-à-dire qu'ils sont non toxiques pour une administration sur l'être humain notamment par application topique et 20 peuvent être appliqués sans risque et sans provoquer de réaction allergique ou inflammatoire en particulier sur les phanères. Dans un mode de réalisation avantageux les dérivés de pullulan sont choisis parmi les dérivés organominéraux à base de silicium utilisés habituellement en cosmétique tels que par exemple ceux choisis parmi le triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan et le triméthylsilyl 25 pullulan. Avantageusement dans l'association, le pullulan ne se trouve pas sous la forme de dérivé. En particulier le pullulan a un poids moléculaire moyen en poids, avantageusement mesuré par chromatographie par exclusion stérique, inférieur à 500 kDa, avantageusement d'environ 200 kDa. Le pullulan est disponible 30 commercialement (Chemaster International, Chine ; Hayashibara, Japon). 3064474 14 Les sels et dérivés d'acide hyaluronique utilisables dans le cadre de la présente invention sont les sels ou dérivés cosmétiquement acceptables, préférentiellement topiquement acceptables. Avantageusement les sels d'acide hyaluronique sont choisis parmi l'hyaluronate de calcium hydrolysé, l'hyaluronate de sodium 5 hydrolysé, l'hyaluronate de potassium, l'hyaluronate de sodium, l'hyaluronate sulfaté de sodium et leurs mélanges. Avantageusement il s'agit de l'hyaluronate de sodium. Dans un mode de réalisation avantageux, les dérivés de l'acide hyaluronique sont choisis parmi les dérivés utilisés habituellement en cosmétique tels que par exemple ceux choisis parmi les dérivés estérifiés, en particulier 10 l'hyaluronate d'ascorbyle, l'hyaluronate de benzyle, l'hyaluronate de propylène glycol, l'hyaluronate acétylé de sodium, l'hyaluronate butyroyle de sodium ou l'hyaluronate d'hydroxypropyltrimonium, les dérivés organominéraux de silicium, en particulier l'hyaluronate de diméthylsilanol et leurs mélanges. Avantageusement dans l'association avec le pullulan ou un de ses dérivés selon 15 l'invention, l'acide hyaluronique se trouve sous la forme d'un de ses sels. De façon avantageuse il s'agit de l'hyaluronate de sodium. En particulier l'acide hyaluronique, ses sels ou dérivés estérifiés ont un poids moléculaire moyen en poids, avantageusement mesuré par chromatographie par exclusion stérique, supérieur à 20 I(Da, avantageusement compris entre 50 et 800 kDa, de façon 20 avantageuse entre 250 et 450kDa. L'hyaluronate de sodium est disponible commercialement notamment auprès des sociétés Technidd Chemi-tech, Wuhan Fortuna Chemical, Dalian Chem Imp. and Exp. Group, Afine Chemicals Limited, Javenech SA, Soliance, Maprecos, Landy Enterprise Limited, Chandigarh Medical Corporation, Kartik Enterprises, DSA Exports. 25 Les sels et dérivés d'acide alginique utilisables dans le cadre de la présente invention sont les sels ou dérivés cosmétiquement acceptables, préférentiellement topiquement acceptables. Avantageusement les sels de l'acide alginique sont choisis parmi l'alginate d'ammonium, l'alginate de sodium, l'alginate de calcium, l'alginate de magnésium, l'alginate sulfate de sodium et l'alginate de potassium. 30 Avantageusement il s'agit de l'alginate de sodium. Dans un mode de réalisation 3064474 15 avantageux les dérivés de l'acide alginique sont choisis parmi les dérivés utilisés habituellement en cosmétique tels que par exemple ceux choisis parmi les dérivés estérifiés, notamment l'alginate de glycérile ou l'alginate de propylène glycol, les dérivés organominéraux de silicium de l'acide alginique, en particulier l'alginate 5 de siloxanetriol ou l'alginate de méthylesilanol carboxyméthyl théophylline, et leurs mélanges. En particulier le dérivé est l'alginate de propylène glycol. Avantageusement dans l'association avec le pullulan ou un de ses dérivés, selon l'invention, l'acide alginique se trouve sous la forme d'un de ses sels. De façon avantageuse il s'agit de l'alginate de sodium. De façon avantageuse, l'acide 10 alginique, ses sels ou dérivés, en particulier estérifiés ou organominéraux de silicium présentent un poids moléculaire moyen en poids, avantageusement mesuré par chromatographie par exclusion stérique, compris entre 10 et 600 kDa, préférentiellement compris entre 30 et 550 kDa, encore préférentiellement de 100 à 550kDa. L'alginate de sodium est disponible commercialement notamment 15 auprès des sociétés Laserson S.A, Univar, Danisco Ingredients. BASF, BAM, Penta Manufacturing Company, Vevy Europe. Avantageusement, l'acide alginique sera sous forme d'alginate de sodium, d'alginate de propylène glycol ou de leurs mélanges. Le pullulan ou un de ses dérivés est donc utilisé en association avec un 20 polysaccharide avantageusement tel que décrit ci-dessus. On appelle cette association, l'association selon l'invention. Dans un mode de réalisation de la présente invention, le ratio en poids pullulan, ou dérivés et polysaccharide de l'association selon l'invention est compris dans la gamme 1/0,002 - 1/200, avantageusement dans la gamme 1/0,2 - 1/20, encore plus 25 avantageusement dans la gamme 1/1 - 1/3. Dans un premier mode de réalisation, l'association selon l'invention contient un mélange de pullulan, éventuellement sous forme de dérivé, et d'acide hyaluronique, éventuellement sous forme de sel ou dérivé notamment estérifié, de façon avantageuse sous forme d'hyaluronate de sodium. De façon avantageuse, 30 pour une quantité x (en g) de pullulan, ou dérivés notamment estérifiés, la quantité 3064474 16 d'acide hyaluronique, sels ou dérivés notamment estérifiés, sera comprise entre 0,001x et 100x. En particulier, le ratio en poids pullulan, ou dérivés notamment estérifiés/ acide hyaluronique, sels ou dérivés notamment estérifiés est compris dans la gamme 1/0,001 -1/100, avantageusement dans la gamme 1/0,1 - 1/10, 5 encore plus avantageusement il est de 1/1. Dans un deuxième mode de réalisation, l'association selon l'invention contient un mélange de pullulan, éventuellement sous forme de dérivé, et d'acide alginique, éventuellement sous forme de sel ou dérivé notamment estérifié, de façon avantageuse sous forme d'alginate de sodium. De façon avantageuse, pour une 10 quantité x (en g) de pullulan, ou dérivés notamment estérifiés, la quantité d'acide alginique, sels ou dérivés notamment estérifiés, sera comprise entre 0,001x et 100x. En particulier, le ratio en poids pullulan ou dérivés notamment estérifiés/ acide alginique, sels ou dérivés notamment estérifiés est compris dans la gamme 1/0,001 - 1/100, avantageusement dans la gamme 1/0,1 - 1/10, encore plus 15 avantageusement compris dans la gamme 1/1 - 1/2. Dans un troisième mode de réalisation, l'association selon l'invention contient un mélange de pullulan, éventuellement sous forme de dérivé, d'acide hyaluronique, éventuellement sous forme de sel ou dérivé notamment estérifié, de façon avantageuse sous forme d'hyaluronate de sodium, et d'acide alginique, 20 éventuellement sous forme de sel ou dérivé notamment estérifié, de façon avantageuse sous forme d'alginate de sodium. Elle comprend donc trois composés. Selon ce troisième mode de réalisation, de manière avantageuse, l'association selon l'invention comprend donc du pullulan, du hyaluronate de sodium et de l'alginate de sodium. Avantageusement, le ratio en poids de pullulan, 25 éventuellement sous forme de dérivés / acide hyaluronique, sels ou dérivés estérifiés / acide alginique, sels ou dérivés estérifiés est compris dans la gamme 1/0,001/0,001 à 1/100/100, encore avantageusement dans la gamme 1/0,1/0,1 à 1/10/10, encore plus avantageusement dans la gamme 1/1/1 à 1/10/10, et encore préférentiellement dans la gamme 1/1/1 à 1/2/5. Selon un mode préférentiel, ce 30 ratio est d'environ 1/1/2, encore préférentiellement il est de 1/1/2. 3064474 17 Selon ce mode avantageux de réalisation, ladite association selon l'invention forme un réseau moléculaire pluristratifié, correspondant à un maillage moléculaire avec formation de liaisons hydrogène, lorsque les 3 composés pullulan, éventuellement sous forme de dérivés, acide hyaluronique, sels ou 5 dérivés estérifiés, et acide alginique, sels ou dérivés estérifiés sont associés de façon concomitante, préférentiellement sous forme d'un pré-mélange, préférentiellement à un ratio se trouvant dans la gamme 1/1/1 à 1/10/10, et encore préférentiellement dans la gamme 1/1/1 à 1/2/5, avantageusement un ratio de 1/1/2. 10 En outre, les inventeurs se sont aperçus que cette association selon l'invention, en particulier lorsqu'elle comprend les trois composés, avait une activité renforcée et, de manière durable, et ce notamment en raison de la formation d'un réseau moléculaire lorsque les 3 composés pullulan, éventuellement sous forme de dérivés, acide hyaluronique, sels ou dérivés estérifiés, et acide alginique, sels ou 15 dérivés estérifiés sont associés de façon concomitante, préférentiellement sous forme d'un pré-mélange, préférentiellement à un ratio se trouvant dans la gamme 1/1/1 à 1/10/10, et encore préférentiellement dans la gamme 1/1/1 à 1/2/5, avantageusement un ratio de 1/1/2. L'association selon l'invention, et préférentiellement sous la forme des 3 20 composés (pullulan ou son dérivé, acide hyaluronique, son sel ou dérivé et acide alginique, son sel ou dérivé) est préférentiellement utilisée seule ou sous la forme d'un mélange d'ingrédients cosmétiques comprenant en outre un véhicule cosmétique approprié à sa formulation et/ou à son intégration dans une composition cosmétique. L'association selon l'invention peut également être 25 utilisée dans une composition cosmétique, c'est-à-dire en combinaison avec un véhicule cosmétique approprié, et préférentiellement destinée à une administration par voie topique. Préférentiellement, ladite association selon l'invention consiste en un mélange des 3 composés (pullulan, éventuellement sous forme de dérivés, acide hyaluronique, sels ou dérivés estérifiés, et acide alginique, sels ou dérivés 30 estérifiés), préférentiellement à un ratio se trouvant dans la gamme 1/1/1 à 3064474 18 1/10/10, et encore préférentiellement dans la gamme 1/1/1 à 1/2/5, avantageusement un ratio de 1/1/2. Selon un mode de réalisation particulier, l'association selon l'invention, 5 préférentiellement l'association des 3 composés, se trouve sous la forme d'un mélange d'ingrédients cosmétiques, avantageusement destiné à être incorporé dans une composition cosmétique comprenant en outre un véhicule cosmétique approprié. Avantageusement, le véhicule du mélange d'ingrédients cosmétiques est et/ou contient de l'eau. 10 Avantageusement l'association selon l'invention est alors compris dans le mélange d'ingrédients cosmétiques, à une teneur de 0,001% à 20% en poids de matière sèche par rapport au poids total du mélange d'ingrédients cosmétiques, plus avantageusement entre 0,01 et 10% en poids, encore plus avantageusement entre 0,1 et 5% en poids, en particulier entre 0,25 et 3% en poids, plus 15 particulièrement entre 1 et 3%, encore plus particulièrement 1 % en poids. Selon un mode avantageux, le mélange d'ingrédients cosmétiques, comprend le pullulan ou un de ses dérivés cosmétiquement acceptable en une teneur comprise entre 0,0001 et 10% en poids de matière sèche par rapport au poids total du mélange d'ingrédients, de façon plus avantageuse entre 0,001% et 5 % en poids, de façon 20 encore plus avantageuse entre 0,01 et 3% en poids, en particulier entre 0,1 et 1% en poids, encore plus particulièrement entre 0,25 et 0,5% en poids, très particulièrement 0,25% en poids et : - l'acide hyaluronique ou un de ses sels ou dérivés cosmétiquement acceptable en une teneur comprise entre 0,0001 et IO% en poids de 25 matière sèche par rapport au poids total du mélange d'ingrédients, avantageusement entre 0,001% et 5 % en poids, plus avantageusement entre 0,01 et 3% en poids, en particulier entre 0,1 et 1 % en poids, plus particulièrement entre 0,1 et 1 % en poids, encore plus particulièrement entre 0,25 et 0,5% en poids, très particulièrement 0,25% en poids et/ou 3064474 19 l'acide alginique ou un de ses sels ou dérivés cosmétiquement acceptable en une teneur comprise entre 0,0001 et 10% en poids de matière sèche par rapport au poids total du mélange d'ingrédients, avantageusement entre 0,001% et 5 % en poids, plus avantageusement entre 0,01 et 3% en poids, 5 de façon encore plus avantageuse entre 0,1 et 2 % en poids, encore plus particulièrement 0,5% en poids. Selon un mode préférentiel, le mélange d'ingrédients cosmétiques comprend l'association du pullulan ou d'un de ses dérivés, de l'acide hyaluronique, ou d'un de ses sels ou dérivés et de l'acide alginique ou d'un de ses sels ou dérivés, 10 préférentiellement à un ratio compris entre 1/1/1 et 1/10/10, préférentiellement compris entre 1/1/1 et 1/2/5, encore préférentiellement à un ratio de 1/1/2. Le mélange d'ingrédients cosmétiques, peut comprendre en outre un ingrédient actif cosmétique choisi dans le groupe constitué par le tréhalose, la sérine, l'urée et leurs mélanges. 15 Selon un mode particulièrement avantageux, le mélange d'ingrédients cosmétiques comprend au moins l'association selon l'invention, préférentiellement du pullulan ou d'un dérivé, de l'acide hyaluronique, d'un sel ou d'un dérivé et de l'acide alginique, d'un sel ou d'un dérivé, ainsi que la sérine, le tréhalose, l'urée et de l'eau. 20 Le mélange d'ingrédients cosmétiques peut être utilisé dans une composition cosmétique, préférentiellement à une teneur en poids de matière sèche par rapport au poids total de la composition comprise entre 0,1 et 10%, avantageusement entre 0,1 et 5%, en particulier entre 1 à 3%. 25 Dans un autre mode de réalisation de la présente invention, l'association selon l'invention ou le mélange d'ingrédients cosmétiques selon l'invention se trouve sous la forme d'une composition cosmétique, destinée à une administration par voie topique comprenant en outre un véhicule cosmétique appropriée. Ainsi dans ce mode de réalisation de la présente invention, l'association selon 30 l'invention est comprise dans une composition cosmétique en particulier destinée 3064474 20 à être administrée à un être humain, préférentiellement par application topique, préférentiellement directement sur les phanères, encore préférentiellement sur les fibres kératiniques, et avantageusement sur les cheveux. Avantageusement l'association selon la présente invention est alors comprise dans la composition à 5 une teneur comprise entre 0,0001% et 20% en poids de matière sèche total par rapport au poids total de la composition, plus avantageusement entre 0,005 et 10% en poids, encore plus avantageusement entre 0,01 et 5% en poids, en particulier entre 0,02 et 1% en poids, plus particulièrement 0,03 % en poids. La composition cosmétique contient préférentiellement également un véhicule et/ou excipient 10 cosmétique. Selon un mode avantageux, la composition cosmétique selon l'invention comprend le pullulan ou un de ses dérivés cosmétiquement acceptable en une quantité comprise entre 0,0001 et 10% en poids de matière sèche par rapport au poids total de la composition, et de façon avantageuse une quantité entre 0,001% 15 et 5 % en poids, de façon plus avantageuse entre 0,001 et 3% en poids, en particulier entre 0,005 et 0,1% en poids, encore préférentiellement entre 0,007 et 0,02% en poids, et : l'acide hyaluronique ou un de ses sels ou dérivés cosmétiquement acceptable en une teneur comprise entre 0,0001 et 10% en poids de 20 matière sèche par rapport au poids total en matière sèche de la composition, avantageusement entre 0,001% et 5 % en poids, plus avantageusement entre 0,001 et 3% en poids, en particulier entre 0,005 et 0,1% en poids, encore préférentiellement entre 0,007 et 0,02% en poids et/ou 25 l'acide alginique ou un de ses sels ou dérivés cosmétiquement acceptable en une teneur comprise entre 0,0001 et 10% en poids de matière sèche par rapport au poids total de la composition, avantageusement entre 0,001% et 5 % en poids, plus avantageusement entre 0,001 et 1% en poids, en particulier entre 0,007 et 0,2% en poids, encore plus particulièrement entre 30 0,01 et 0,1% en poids. 3064474 21 Selon un mode préférentiel, la composition cosmétique contient l'association du pullulan ou d'un de ses dérivés, de l'acide hyaluronique, ou d'un de ses sels ou dérivés et de l'acide alginique ou un de ses sels ou dérivés, préférentiellement à un ratio de 1/1/2. 5 La composition cosmétique ou le mélange d'ingrédients cosmétiques selon l'invention, peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique, telles que les formes liquides ou solides ou même sous la forme de liquide sous pression. Elles peuvent notamment être formulées sous la forme d'une solution, aqueuse ou huileuse, une crème ou un gel 10 aqueux ou un gel huileux, notamment en pot ou en tube, notamment un gel douche, un shampoing, un après-shampoing, un lait, une huile, une émulsion, un hydrogel, une microémulsion ou une nanoémulsion, notamment huile-dans-eau ou eau-dans-huile ou multiple ou siliconée, un sérum, une lotion, notamment en flacon de verre, de plastique ou en flacon doseur ou en aérosol, une ampoule, un 15 savon liquide, une pâte, un pain dermatologique, une pommade, une mousse, un masque, un vernis, une laque, un patch, un produit anhydre, de préférence liquide, pâteux ou solide, par exemple sous forme de bâtonnet notamment en stick ou en poudres, notamment de maquillage et/ou un mascara. En particulier selon le phanère sur lequel elle est appliquée, la composition se présente sous la forme 20 d'un sérum, d'une lotion, d'une crème, d'un shampoing, d'un après-shampoing, d'une huile, d'un lait, d'une pommade, d'une pâte, d'une mousse, d'une émulsion, d'un hydrogel, d'un gel douche, d'un masque, d'un vernis, d'une laque, d'un stick, d'un patch, d'un mascara, ou de poudres de maquillage, avantageusement d'une crème ou d'une lotion. 25 De manière préférentielle, pour la réparation et/ou le traitement des cheveux, la composition cosmétique est sous la forme d'un shampoing, après shampoing, masque. De manière préférentielle l'association est particulièrement adaptée pour la formulation de composition dite neutre et douce pour le respect de la fibre capillaire et du cuir chevelu. 3 064 4 74 22 De manière avantageuse, la composition est appliquée sur les fibres kératiniques, préférentiellement les cheveux sans rinçage ou pendant au moins 5 minutes avant rinçage. Les compositions selon l'invention peuvent contenir tout solvant approprié et/ou 5 tout véhicule approprié et/ou tout excipient approprié, éventuellement en combinaison avec d'autres composés d'intérêts. Elles peuvent notamment contenir un excipient cosmétiquement acceptable choisis parmi des agents tensioactifs, des conservateurs, des agents tampon, des agents gonflants, des agents chélatants, des agents biocides, des dénaturants, des agents opacifiants, des 10 ajusteurs de pH, des agents réducteurs, des agents stabilisants, des émulsifiants, des épaississants, des gélifiants, des polymères filmogènes, des solvants, des charges, des bactéricides, des absorbeurs d'odeurs, des agents matifiants, des agents conditionneurs, des agents de texture, des agents de brillance, des pigments, des colorants, des parfums et des filtres solaires chimiques ou 15 minéraux, des oligo-éléments, des huiles essentielles. Ces combinaisons sont également couvertes par la présente invention. Le CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Second Edition (1992) décrit différents ingrédients cosmétiques utilisés couramment dans l'industrie cosmétique, qui sont en particulier adaptés à une utilisation topique. 20 De manière préférentielle, les compositions selon l'invention sous forme d'un mélange d'ingrédients cosmétiques ou de composition cosmétique contiennent au moins un ingrédient actif cosmétique et préférentiellement de un à trois ingrédients actifs cosmétiques choisi dans le groupe constitué par l'urée, le tréhalose, la sérine et leurs mélanges, en particulier au moins deux de ces 25 composés choisis parmi la sérine, l'urée et le tréhalose et avantageusement trois de ces composés : la sérine, l'urée et le tréhalose. La présente invention concerne ainsi l'utilisation cosmétique de l'association selon l'invention, seule ou sous la forme d'un mélange d'ingrédients cosmétiques ou d'une composition cosmétique selon la présente invention pour protéger et/ou 30 réparer les phanères, préférentiellement les fibres kératiniques, préférentiellement 3064474 23 les cheveux et/ou les poils, notamment les poils de la barbe, des cils et/ou des sourcils, encore préférentiellement les cheveux. Avantageusement l'utilisation cosmétique selon l'invention (et donc non thérapeutique) est pour prévenir et/ou réduire et/ou supprimer les dommages 5 inesthétiques des agressions chimiques, biologiques, mécaniques et/ou de environnementales sur les phanères, préférentiellement les fibres kératiniques, et encore préférentiellement les cheveux, préférentiellement pour maintenir et/ou augmenter la douceur et/ou l'aspect soyeux des fibres kératiniques, et/ou pour embellir les fibres kératiniques, notamment les rendre plus brillantes et/ou 10 améliorer leur éclat, et/ou pour améliorer et/ou faciliter leur mise en forme et/ou leur coiffage et/ou leur démêlage et/ou pour maintenir et/ou augmenter leur résistance, leur vitalité et/ou leur force. L'association selon l'invention est topiquement acceptable. 15 Au sens de la présente invention, on entend par « topiquement acceptable », un ingrédient adapté à une application respectivement par voie topique, non toxique, non irritant pour les fibres kératiniques, n'induisant pas de réponse allergique, qui n'est pas instable sur le plan chimique. L'association selon l'invention, notamment sous la forme d'une composition 20 cosmétique convient donc tout particulier pour le soin et/ou le traitement des fibres kératiniques abimées et/ou exposées à des agressions mécaniques et/ou biologiques et/ou chimiques et/ou environnementales, en particulier les cheveux abimés notamment fourchus, ternes, fins, colorés, rêches, plats, sans éclat et/ou difficiles à coiffer et/ou à démêler et/ou à mettre en forme. L'association convient 25 également pour le soin et/ou le traitement des cheveux qui se fragilisent et s'abiment rapidement de par leur nature tels que les cheveux secs et/ou frisés et/ou crépus et/ou blancs et/ou vieillissants et/ou les cheveux fins. L'association selon l'invention convient également tout particulièrement pour une utilisation sur les cheveux, seule ou sous forme de composition cosmétique, en 30 particulier pour maintenir et/ou augmenter la brillance et/ou l'éclat, la douceur 3064474 24 et/ou l'aspect soyeux, la résistance, la vitalité et/ou resserrer les écailles des cheveux et/ou fortifier les cheveux et/ou faciliter le coiffage et/ou le démêlage et/ou la mise en forme des cheveux. L'association selon l'invention, seule ou sous la forme de composition cosmétique 5 ou de mélange d'ingrédients cosmétiques peut être appliquée sur tout ou partie des phanères, préférentiellement des fibres kératiniques du corps humain choisies parmi les cheveux, les ongles et les poils, en particulier les cheveux et les poils, notamment les poils de la barbe, des cils et/ou des sourcils, avantageusement les cheveux. 10 Enfin, la présente invention concerne une méthode de soin cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend l'application sur au moins une zone concernée des phanères, préférentiellement de fibres kératiniques, du visage et/ou du corps' l'association selon la présente invention ou une composition cosmétique ou un mélange d'ingrédients cosmétiques comprenant, à titre d'agent actif, l'association 15 selon l'invention telle que définie précédemment, pour protéger et/ou réparer les phanères et en particulier pour maintenir et/ou augmenter la brillance et/ou l'éclat, la douceur et/ou l'aspect soyeux, la résistance, la vitalité et/ou resserrer les écailles des cheveux et/ou fortifier les cheveux et/ou faciliter le coiffage et/ou le démêlage et/ou la mise en forme des cheveux. 20 D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront clairement à l'homme de l'art suite à la lecture de la description explicative qui fait référence à des exemples et aux figures qui sont donnés seulement à titre d'illustration et qui ne sauraient en aucune façon limiter la portée de l'invention. Les exemples et les figures font partie intégrante de la présente invention et toute 25 caractéristique apparaissant nouvelle par rapport à un état de la technique antérieure quelconque à partir de la description prise dans son ensemble, incluant les exemples et les figures, fait partie intégrante de l'invention dans sa fonction et dans sa généralité. Ainsi, chaque exemple a une portée générale. 3064474 25 D'autre part, dans les exemples, et sauf indication contraire, la température est exprimée en degré Celsius et la pression est la pression atmosphérique. La figure 1 représente les images obtenues par microscopie électronique de l'état de surface de la cuticule du cheveu selon les conditions d'endommagement ou de 5 traitement de la fibre capillaire selon l'exemple 1: Figure 1 A condition 1, Figure 1 B condition 2 et Figure 1C = - condition 3. Exemple 1 : Evaluation de l'effet réparateur du produit selon l'invention sur la surface des cheveux 10 - Réalisation du produit testé selon l'invention : Le produit P est obtenu par simple mélange des composés Suivants: Nom Quantité % en poids/poids total du mélange Eau QSP Alginate de sodium 0,5 Hyaluronate de sodium 0,25 Pullulan 0,25 Pentylène glycol 2 Phosphate de potassium 0,02 Tréhalose 10 Sérine 3 Capryl yl glycol 0,5 Glycérine 17,5 Polyacrylate de glycérine 0,3 Urée 10 Phosphate disodium 0,1 e produit est commercialisé sous le nom PATCH20 par la Demanderesse. - Principe : 3064474 26 Le potentiel de restauration de la qualité de surface des cheveux a été évalué par microscopie électronique. Trois conditions ont été évaluées sur des mèches de cheveux sains : -un groupe de cheveux non endommagé dit condition 1 (contrôle) 5 - un groupe de cheveux endommagés par une oxydation dit condition 2 - un groupe de cheveux endommagés puis traités avec le produit P à 2% (poids/poids) dans une solution aqueuse dite condition 3. - Protocole de tests : Pour les conditions 2 et 3, les mêmes mèches de cheveux d'origine européenne 10 ont été oxydées par un mélange de poudre Platifiz et de crème oxydante (Oxydant Creme Kerasoin TMà 6%) en proportions 1:2. Les mèches de cheveux ont été nettoyées selon un protocole standard, séchées et conditionnées toute une nuit dans un environnement contrôlé de température 21 +/-1°C et d'humidité relative à 50+/-5%. Le protocole standard appliqué a été le suivant : Une quantité maitrisée 15 d'un shampooing standard est appliquée et massée pendant 1 minute pour nettoyer les mèches de cheveux. Les mèches sont rincées sous courant d'eau tiède pendant 90 secondes. Pour la condition 1, les mèches de de cheveux d'origine européenne n'ont pas été oxydées. Elles ont cependant été nettoyées selon le même protocole standard, 20 séchées et conditionnées toute une nuit dans un environnement contrôlé de température 21 +/-1°C et d'humidité relative à 50+1-5%. Pour la condition 3 (traitée par le produit P), une solution aqueuse de P à 2% (poids/poids) a été appliquée à raison d'l ml / gr de cheveux endommagés. Pour les deux autres conditions (conditions 1 et 2) les mèches de cheveux 25 endommagées (condition 2) ou non endommagées (condition 1) ont été traitées avec la solution aqueuse seule (sans produit P). Après séchage et conditionnement des mèches de cheveux traitées par la solution aqueuse (contenant ou pas le produit P), 10 fibres capillaires ont été préparées pour la microscopie électronique pour chaque condition. 5 fibres capillaires ont 3064474 27 été sélectionnées pour l'analyse et nouées de manière identique pour chaque condition. Pour chaque image, les zones de détachement au niveau des écailles sont comptées comme indicateurs d'endommagement de la cuticule du cheveu. Les 5 valeurs sont exprimées en pourcentage moyen d'écailles détachées/totalité des écailles moyenne +/- écart type et normalisées par rapport au control fibres saines. Les différences entre les conditions sont évaluées statistiquement par ANOVA (Tukey's HSD). Les valeurs sont jugées statistiquement significative pour p REVENDICATIONS1. Utilisation cosmétique de l'association du pullulan ou d'un de ses dérivés avec un polysaccharide choisi dans le groupe constitué par l'acide hyaluronique, un de ses sels ou dérivés, l'acide alginique, un de ses sels ou dérivés et un mélange de ces polysaccharides pour protéger et/ou réparer les phanères. 2. Utilisation selon la revendication 1 pour protéger la structure, les propriétés visuelles et/ou les propriétés biomécaniques des phanères contre les agressions mécaniques, biologiques, chimiques et/ou environnementales et/ou réparer la structure, les propriétés visuelles et/ou les propriétés biomécaniques des phanères abimées par les agressions mécaniques, biologiques, chimiques et/ou environnementales. 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 dans laquelle les phanères sont les fibres kératiniques, préférentiellement les cheveux, les poils de la barbe, des cils et/ou des sourcils. 4. Utilisation selon la revendication 3 dans laquelle les phanères sont les cheveux. 5. Utilisation selon la revendication 4 dans laquelle les cheveux sont les cheveux abimés, en particulier fourchus, ternes, fins, colorés, rêches, plats, sans éclat et/ou difficiles à coiffer et/ou à démêler et/ou à mettre en forme et/ou les cheveux qui se fragilisent et/ou s'abiment rapidement de par leur nature tels que les cheveux secs et/ou frisés et/ou crépus et/ou blancs et/ou vieillissants et/ou les cheveux fins. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 4 ou 5 pour maintenir et/ou augmenter la brillance et/ou l'éclat, la douceur et/ou l'aspect soyeux, la 3064474 32 résistance, la vitalité et/ou resserrer les écailles des cheveux et/ou fortifier les cheveux et/ou faciliter le coiffage et/ou le démêlage et/ou la mise en forme des cheveux. 5 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'association est appliquée par voie topique sur les phanères. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le polysaccharide de l'association consiste en un mélange d'acide 10 hyaluronique, d'un de ses sels ou dérivés et d'acide alginique, d'un de ses sels ou dérivés. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le pullulan a un poids moléculaire moyen en poids inférieur à 500 kDa 15 et/ou l'acide hyaluronique, ses sels ou dérivés estérifiés ont un poids moléculaire moyen en poids supérieur à 20 kDa, avantageusement compris entre 50 et 800 kDa. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce 20 que l'acide hyaluronique se trouve sous la forme d'un sel, avantageusement le hyaluronate de sodium, et/ou l'acide alginique se trouve sous la forme d'un sel, avantageusement l'alginate de sodium. 11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en 25 ce que le ratio en poids pullulan, ou dérivés et polysaccharide est compris dans la gamme 1/0,002 et 1/200. 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisée en ce que le ratio en poids pullulan, ou dérivés / acide hyaluronique, sels ou 3064474 33 dérivés / acide alginique, sels ou dérivés est compris dans la gamme 1/0,001/0,001 et 1/100/100, avantageusement il est de 1/1/2. 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en 5 ce que l'association du pullulan ou d'un de ses dérivés avec un polysaccharide se trouve sous la forme d'un mélange d'ingrédients cosmétiques destiné à être incorporé dans une composition cosmétique, et comprenant en outre un véhicule cosmétique approprié. 10 14. Utilisation selon la revendication 13, caractérisée en ce que l'association du pullulan ou d'un de ses dérivés avec un polysaccharide est présent dans le mélange d'ingrédients cosmétiques en une teneur comprise entre 0,001 et 20% en poids de matière sèche par rapport au poids total du mélange d'ingrédients, avantageusement entre 0,1 et 5% en poids. 15 15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 13 ou 14 caractérisée en ce que le mélange d'ingrédients cosmétiques comprend le pullulan ou un de ses dérivés cosmétiquement acceptable en une teneur comprise entre 0,0001 et 10% en poids de matière sèche par rapport au poids total du mélange 20 d'ingrédients cosmétiques, avantageusement entre 0,1 et 1% en poids et l'acide hyaluronique ou un de ses sels ou dérivés cosmétiquement acceptable en une teneur comprise entre 0,0001 et 10% en poids de matière sèche par rapport au poids total en matière sèche du mélange d'ingrédients cosmétiques avantageusement entre 0,1 et 1% en poids 25 et/ou - l'acide alginique ou un de ses sels ou dérivés cosmétiquement acceptable en une teneur comprise entre 0,0001 et 10% en poids de matière sèche par rapport au poids total du mélange d'ingrédients cosmétiques. 3064474 34 16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisée en ce que le mélange d'ingrédient cosmétiques comprend en outre un ingrédient actif cosmétique, choisi dans le groupe constitué par le tréhalose, la sérine, 5 l'urée et leurs mélanges. 17. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée en ce que l'association du pullulan ou d'un de ses dérivés avec un polysaccharide ou le mélange d'ingrédients cosmétiques la comprenant se trouve sous la 10 forme d'une composition cosmétique destinée à une administration par voie topique comprenant en outre un véhicule cosmétique approprié. 18. Utilisation selon la revendication 17, caractérisée en ce l'association du pullulan ou d'un de ses dérivés avec un polysaccharide est présent dans la 15 composition cosmétique en une teneur comprise entre 0,0001% et 20% en poids de matière sèche par rapport au poids total de la composition, avantageusement entre 0,01 et 5% en poids. 19. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 17 ou 18, caractérisée 20 en ce que la composition cosmétique comprend le pullulan ou un de ses dérivés cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable en une teneur comprise entre 0,0001 et 10% en poids de matière sèche par rapport au poids total de la composition avantageusement entre 0,005 et 0,1% en poids et l'acide hyaluronique ou un de ses sels ou dérivés cosmétiquement ou 25 pharmaceutiquement acceptable en une teneur comprise entre 0,0001 et 10% en poids de matière sèche par rapport au poids total en matière sèche de la composition, avantageusement entre 0,005 et 0,1% en poids et/ou 3064474 l'acide alginique ou un de ses sels ou dérivés cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable en une teneur comprise entre 0,0001 et 10% en poids de matière sèche par rapport au poids total de la composition, avantageusement entre 0,007 et 0,2% en poids. 5 20. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 17 à 19 caractérisée en ce que la composition est appliquée sur les fibrés kératiniques sous la forme d'un sérum, d'une lotion, d'une crème, d'un shampoing, d'un après-shampoing, d'une huile, d'un lait, d'une pommade, d'une pâte, d'une mousse, 10 d'une émulsion, d'un hydrogel, d'un gel douche, d'un masque, d'un vernis, d'une laque, d'un stick, d'un patch, d'un mascara, ou de poudres de maquillage, avantageusement d'un shampoing, après shampoing ou masque.