Brevet FR3070692A1 — publié le 20190308

S62731 FR SG-T PROCÉDÉ DE SÉPARATION DU PALLADIUM DES AUTRES ÉLÉMENTS MÉTALLIQUES PRÉSENTS DANS UNE PHASE AQUEUSE NITRIQUE UTILISANT COMME EXTRACTANTS DES MALONAM IDES PARTICULIERS DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention appartient au domaine technique du recyclage du palladium et, plus particulièrement, à l'utilisation de malonamides particuliers comme extractants pour augmenter le facteur de séparation entre le palladium et les autres éléments métalliques contenus dans une solution aqueuse nitrique, issue notamment du recyclage des déchets d'équipements électriques et électroniques et ce, dans une opération d'extraction liquide-liquide. Plus particulièrement, la présente invention propose un procédé permettant de séparer puis de récupérer sélectivement le palladium présent, dans une solution aqueuse nitrique, en mélange avec d'autres éléments métalliques et ce, en utilisant comme extractants des malonamides particuliers. La présente invention trouve des applications dans le traitement des déchets d'équipements électriques et électroniques et leur recyclage. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE Le palladium (Pd) est un métal semi-précieux dont l'approvisionnement reste stratégique en raison d'une localisation géographique des gisements et, par conséquent, de la production, limitée à quelques pays (principalement Russie 41% et Afrique du Sud 36%). En outre, même si le palladium n'apparaît pas comme un métal stratégique dans les analyses de l'UE, des tensions peuvent exister sur le marché du palladium en raison de la fin des stocks détenus par la Russie qui permettaient de détendre le marché, ainsi que de l'accroissement régulier de la demande en palladium. Aussi, 2 S62731 FR SG-T l'ensemble des métaux du groupe du platine, notamment le platine (Pt), le palladium et le rhodium (Rh) est lui considéré comme stratégique par l'UE et les USA, plutôt en raison du platine, mais la production de ces trois métaux est intimement liée. Le palladium est un métal qui présente des propriétés catalytiques 5 intéressantes, et une bonne résistance à la corrosion. Il sert principalement dans la confection de pots catalytiques pour l'automobile (67%). Les autres applications sont : l'électronique (12%), l'industrie chimique (5%), la réparation dentaire (5%) et la joaillerie (4%). Ce métal noble sert aussi de placement financier (10% de la demande en 2010, quantité négligeable en 2013). L'évolution de la demande en palladium est essentiellement 10 assurée par la croissance du marché automobile. On estime à un quart environ la quantité de palladium consommée annuellement provenant du recyclage. Ce recyclage concerne exclusivement les pots catalytiques, une source homogène de palladium, traitée en milieu chlorhydrique. L'exploitation de nouvelles filières de recyclage devrait donc être un domaine d'intérêt 15 économique prochain. La valorisation des déchets d'équipements électriques et électroniques (ou DEEE) également désignés par l'expression « la mine urbaine » est une thématique en plein essor, et représente une source potentielle importante de palladium (deuxième marché d'application). Les études de recyclage de ces matériaux se dirigent selon deux axes : pyrochimie/pyrométallurgie et hydrométallurgie. En ce qui concerne 20 l'hydrométallurgie, différentes technologies peuvent être employées comme, par exemple, l'extraction liquide-liquide, l'électrochimie, les membranes liquides supportées ou encore les résines échangeuses d'ions. Dans le cas de l'hydrométallurgie, l'or présent dans les circuits imprimés impose une dissolution en milieu acide oxydant, et le seul acide chlorhydrique utilisé pour le recyclage des pots catalytiques ne convient plus. Plusieurs solutions sont envisagées, comme les mélanges chlorhydrique/nitrique ou sulfurique/eau oxygénée. Dans l'état de la technique, l'utilisation d'une phase organique contenant un malonamide pour séparer, récupérer ou extraire du palladium d'une phase aqueuse dans laquelle il se trouve est connue. Les malonamides ont été testés avec succès à l'échelle pilote dans plusieurs procédés en milieu nitrique et il a été montré que le palladium est 3 S62731 FR SG-T bien extrait par les malonamides. De plus, le comportement du palladium en extraction liquide-liquide par le N,Ar-diméthyl-N,Ar-dioctylhexyléthoxymalonamide (ou DMDOHEMA) a fait l'objet d'une publication [1]. Enfin, il a déjà été établi que le palladium est co-extrait, lors d'un procédé de récupération sélective de l'américium développé par la 5 Demanderesse, avec les lanthanides, ce qui nécessite l'ajout d'acide N-(2- hydroxyéthyl)éthylène diamine triacétique (ou HEDTA) dans la phase aqueuse [2]. Par ailleurs, la Demanderesse a mis au point un procédé utilisant une phase organique contenant un malonamide et, plus particulièrement, un malonamide qui ne contient pas d'atome de soufre pour séparer et purifier sélectivement le palladium 10 contenu en mélange avec d'autres éléments métalliques dans une solution aqueuse nitrique [3]. Dans toutes les données disponibles avant que le procédé décrit dans [3] ne soit proposé, soit le palladium était co-extrait avec les lanthanides, soit il était séquestré en phase aqueuse et les lanthanides étaient extraits. Les malonamides et, plus 15 particulièrement, les malonamides dépourvus d'atomes de soufre n'étaient pas connus pour être des extractants spécifiques du palladium : ils avaient été développés dans le cadre de l'extraction des lanthanides et des actinides, des cations définis comme des « cations durs» selon la théorie HSAB (pour « Hard and Soft Acid and Base », théorie développée par Pearson [4]), alors que le palladium est un cation classé comme « mou ». 20 Ainsi, rien ne suggérait à l'homme du métier d'utiliser un malonamide pour récupérer sélectivement le palladium à partir d'une solution aqueuse nitrique contenant d'autres cations métalliques. Il est donc assez surprenant de constater que le palladium peut être extrait, de manière sélective, par rapport à plusieurs cations métalliques, dont les lanthanides, simplement en ajustant la teneur en acide nitrique de la 25 phase aqueuse et ce, à une concentration en acide nitrique inférieure ou égale à 3 mol.L-1. Dans le procédé décrit dans [3], l'extractant utilisé est un malonamide exempt d'atome de soufre et de formule (F) : R1(R2)N-C(=0)-CH(R3)-C(=0)-N(R/R5 (F) dans laquelle les groupements R1, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un 30 alkyle ou un hétéroalkyle, exempt d'atome de soufre. 4 S62731 FR SG-T Le malonamide plus particulièrement exemplifié dans [3] est le DMDOHEMA. Même si un tel malonamide et, de façon générale, les malonamides de formule (F) sont robustes en milieu nitrique, ils restent chers à préparer (3 étapes de synthèse à façon), ce qui rend donc un procédé compétitif dépendant d'un très bon 5 recyclage du solvant. En outre, ces malonamides sont utilisés à hauteur de 0,6 M, soit environ 300 g/L pour le DMDOHEMA, ce qui rend l'investissement initial en solvant conséquent. Les inventeurs se sont donc fixé pour but d'améliorer encore le procédé décrit dans [3] en mettant au point un extractant ne présentant pas les inconvénients des 10 malonamides de formule (F) tout en permettant de séparer et de purifier efficacement et sélectivement le palladium contenu dans une solution aqueuse nitrique contenant du palladium et d'autres cations tels que des cations métalliques. EXPOSÉ DE L'INVENTION 15 Ce but et d'autres encore sont atteints par la présente invention qui propose un procédé de séparation du palladium des autres éléments métalliques contenus dans une phase aqueuse nitrique via une extraction liquide-liquide utilisant une phase organique contenant, comme extractant, de nouveaux malonamides différents des malonamides de formule (F) utilisés dans [3]. 20 Les malonamides mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention présentent les avantages suivants : ils sont faciles à préparer à partir de réactifs industriels. Par ailleurs, les inventeurs ont montré qu'il n'était pas nécessaire d'utiliser ces malonamides sous forme purifiée pour conserver une bonne sélectivité (cf. dans la partie expérimentale ci- 25 après, les résultats obtenus avec le THEMA - lot B) ; - ils sont robustes et ré-utilisables dans un procédé de séparation du palladium : en effet, comme les extractants mis en oeuvre dans la présente invention appartiennent à la famille des malonamides, aucun problème de stabilité chimique n'est attendu ; 5 S62731 FR SG-T ils sont utilisables en une quantité moindre comparés aux malonamides de formule (F) ; - ils sont efficaces et sélectifs permettant d'atteindre des Dpd supérieurs à 20 et des FSPd/Fe Supérieurs à 1000 respectivement. 5 On rappelle que, dans le domaine des extractions liquide-liquide, c'est-à-dire utilisant la différence de solubilité des éléments chimiques que l'on cherche à séparer entre une phase aqueuse et une phase organique : le coefficient de distribution entre deux phases, organique et 10 aqueuse, d'un élément métallique M, noté Dm, correspond au rapport entre la concentration (ou activité) que présente cet élément dans la phase organique et la concentration que présente ce même élément dans la phase aqueuse ; le facteur d'extraction d'un élément métallique M, noté Em, correspond à 0/A * Dm, c'est-à-dire au produit du rapport entre le volume ou le débit (si 15 les phases mises en présence sont circulantes) de la phase organique et le volume ou le débit de la phase aqueuse par le coefficient de distribution Dm de ce même élément ; et le facteur de séparation entre deux éléments métalliques M1 et M2, noté FSm1/m2 correspond à Dm1/Dm2, c'est-à-dire au rapport entre le coefficient de distribution de l'élément M1 et le coefficient de distribution de l'élément M2. 20 Il convient de noter que, comme les malonamides utilisés dans le cadre de la présente invention, présentent une sélectivité pour le palladium encore améliorée par rapport à celle obtenue avec les malonamides de formule (F) utilisés dans [3], la quantité d'acide nitrique dans la phase aqueuse n'est plus à ajuster. En d'autres termes, le 25 procédé selon l'invention permet de séparer puis de récupérer sélectivement le palladium présent, dans une solution aqueuse nitrique, en mélange avec d'autres éléments métalliques et ce, quelle que soit la quantité d'acide nitrique dans cette solution. Par ailleurs, les étapes d'extraction et de désextraction mises en oeuvre dans le cadre des procédés de séparation et de récupération selon l'invention peuvent être 30 mises en oeuvre aussi bien à courants croisés qu'a contre-courant, sauf mention explicite 6 S62731 FR SG-T contraire. De plus, dans la présente invention, par « rapport 0/A », on entend le rapport entre le volume ou le débit (si les phases mises en présence sont circulantes) de la phase organique et le volume ou le débit de la phase aqueuse. Plus particulièrement, le procédé de séparation du palladium des autres 5 éléments métalliques contenus dans une phase aqueuse nitrique consiste : à mettre en contact une phase aqueuse nitrique contenant, en plus du palladium, au moins un autre cation métallique dont la valence est supérieure ou égale à 2 avec une phase organique non miscible à l'eau puis à séparer la phase aqueuse nitrique et la phase organique dans 10 laquelle du palladium a été extrait, ladite phase organique contenant au moins un malonamide exempt d'atome de soufre en tant qu'extractant de formule (I) : Ri(R2)N-C(=0)-CH2-C(=0)-N(R3)R4 (I) dans laquelle les groupements R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un 15 alkyle, un hétéroalkyle ou un arylalkyle, lesdits alkyle, hétéroalkyle et arylalkyle étant exempt d'atome de soufre et présentant chacun au moins 5 atomes de carbone. L'utilisation des malonamides de formule (I) dans les extractions liquide-liquide n'est pas nouvelle en soi. De tels malonamides ont été testés avec succès à l'échelle 20 pilote dans plusieurs procédés d'extraction en milieu nitrique. Toutefois, Bao et Sun ont comparé l'extraction de l'uranium(VI) à partir de solutions nitriques en utilisant, comme extractant dans une phase organique à base de toluène, soit du N,N,N',N'-tetrabutylmalonamide (TBMA), soit du N,N,N',N'- tetrahexylmalonamide (THEMA) qui répond à la formule (I) [5]. Les résultats présentés dans 25 cet article montrent que l'efficacité d'extraction du TBMA est meilleure que celle du THEMA, cette différence étant expliquée par l'encombrement stérique plus grand au niveau des atomes d'azote pour THEMA comparé à TBMA. De même, Mowafy et Aly ont étudié l'extraction de lanthanides(III) en utilisant 8 malonamides différents parmi lesquels on trouve le THEMA [6]. Dans la 30 conclusion de [6], il est précisé que la capacité pour extraire des lanthanides(III) est 7 S62731 FR SG-T influencée par les substituants et la longueur de la chaîne carbonée des malonamides et que les malonamides dont le carbone méthylénique central est monosubstitué ont une capacité d'extraction plus élevée que celle des malonamides non substitués. Ces différents enseignements auraient dissuadé l'homme du métier de 5 remplacer les malonamides de formule (F) tels que mis en oeuvre dans [3] par des malonamides de formule (I) tels que mis en oeuvre dans la présente invention. A fortiori, il était difficile d'envisager que ce remplacement pourrait entraîner une amélioration de l'efficacité et de la sélectivité de l'extraction du palladium présent, dans une solution aqueuse nitrique, en mélange avec d'autres éléments métalliques. 10 Dans le procédé selon la présente invention, si la phase aqueuse nitrique contient un ou plusieurs lanthanides, ces derniers restent dans la solution aqueuse nitrique, suite à la mise en contact avec la phase organique contenant au moins un malonamide de formule (I) comme extractant. De plus, le procédé selon la présente invention ne nécessite pas d'ajouter un quelconque complexant sélectif des autres cations 15 multivalents présents dans la phase aqueuse nitrique, tel que, par exemple, l'EDTA. Dans le cadre de la présente invention, la phase aqueuse nitrique utilisée se caractérise par la présence de différents éléments métalliques parmi lesquels on trouve du palladium et au moins un autre cation métallique dont la valence est supérieure ou égale à 2. 20 Toute phase aqueuse nitrique contenant différents éléments métalliques parmi lesquels on trouve du palladium et au moins un autre cation métallique dont la valence est supérieure ou égale à 2 est utilisable dans le cadre de la présente invention. La phase aqueuse nitrique utilisée dans le cadre du procédé selon l'invention est avantageusement une solution aqueuse nitrique issue du traitement des déchets 25 d'équipements électriques et électroniques. Ainsi, cette phase aqueuse nitrique comprend non seulement du palladium mais aussi au moins un élément métallique choisi dans le groupe constitué par le fer (Fe), le cuivre (Cu), le zinc (Zn), l'aluminium (AI), le plomb (Pb), le nickel (Ni), l'argent (Ag), le cobalt (Co), le néodyme (Nd), le lanthane (La), le dysprosium (Dy), l'ytterbium (Yb) et le chrome (Cr). La quantité de chacun de ces éléments métalliques 30 et notamment la quantité de palladium dans la phase aqueuse nitrique dépendra de 8 S62731 FR SG-T l'origine de la phase aqueuse nitrique et notamment de la nature des déchets d'équipements électriques et électroniques et du traitement qu'ils ont subi. Typiquement, les déchets d'équipements électriques et électroniques sont broyés, éventuellement soumis à une attaque acide, par exemple, par de l'acide 5 chlorhydrique ou de l'acide sulfurique puis soumis à une attaque oxydante par de l'acide nitrique notamment à une quantité comprise entre 3 mol.L-1 et 6 mol.L-1 et ce, afin de dissoudre des éléments métalliques tels que l'or, l'argent, le palladium et certains lanthanides. La phase aqueuse nitrique mise en oeuvre dans le procédé selon la présente invention correspond donc à la solution obtenue suite à un tel traitement i.e. une eau de 10 lixiviation des broyats de déchets d'équipements électriques et électroniques. Comme déjà évoqué, il n'est pas nécessaire d'ajuster la quantité d'acide nitrique dans la phase aqueuse nitrique mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention, lorsque cette phase aqueuse nitrique est issue de l'attaque oxydante de déchets d'équipements électriques et électroniques par de l'acide nitrique. La quantité d'acide 15 nitrique dans la phase aqueuse nitrique mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est avantageusement comprise entre 0,1 mol.L-1 et 6 mol.L-1 et notamment entre 0,5 mol.L-1 et 5,5 mol.L-1. A titre d'exemples illustratifs, la quantité d'acide nitrique dans la phase aqueuse nitrique peut être de l'ordre de 1 mol.L-1 (i.e. 1 mol.L-1 ± 0,50 mol.L-1), de l'ordre de 2 mol.L-1 (i.e. 2 mol.L-1 ± 0,50 mol.L-1), de l'ordre de 3 mol.L-1 (i.e. 3 mol.L-1 + 20 0,50 mol.L-1), de l'ordre de 4 mol.L-1 (i.e. 4 mol.L-1 ± 0,50 mol.L-1) ou encore de l'ordre de 5 mol.L-1 (i.e. 5 mol.L-1 ± 0,50 mol.L-1). Les quantités d'acide nitrique précédemment données s'entendent préalablement à la mise en contact avec la phase organique. En effet, une certaine quantité d'acide nitrique peut être extraite dans la phase organique par l'extractant malonamide. 25 Cette phase aqueuse peut éventuellement avoir subi un prétraitement pour en retirer déjà certains cations métalliques. En effet, selon le procédé choisi, certains éléments majoritaires comme le cuivre ou le fer, ou encore l'or pour son importante valeur, peuvent être sélectivement extraits par des techniques classiques d'hydrométallurgie. A titre d'exemple, Jung et al. ont proposé un procédé de récupération sélective préalable de 30 l'or utilisant du dibutyl carbitol comme extractant [7], qui conduit à une solution acide 9 S62731 FR SG-T résiduelle comprenant du palladium mélangé à d'autres cations comme le zinc, le cuivre, l'argent ou le platine. De façon générale et notamment eu égard à ce qui précède, le palladium présent dans la phase aqueuse nitrique préalablement à la mise en oeuvre du procédé de 5 préparation se présente sous forme oxydée i.e. sous forme de cations Pd'. Ce dernier peut être éventuellement présent en partie sous forme de complexe par les anions nitrate ou chlorure présents dans la solution. La phase aqueuse nitrique mise en oeuvre dans le procédé selon la présente invention peut ne contenir, comme acide, que de l'acide nitrique. En variante, 10 cette phase aqueuse nitrique peut contenir, en plus de l'acide nitrique, au moins un autre acide notamment choisi dans le groupe constitué par l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide fluorhydrique et l'acide sulfurique. De plus, que cette phase aqueuse nitrique contienne ou non au moins un autre acide différent de l'acide nitrique, elle peut en outre contenir de l'eau oxygénée (ou H202). 15 Dans le cadre du procédé de séparation selon la présente invention, l'extractant contenu dans la phase organique non miscible à l'eau se présente sous la forme d'un malonamide exempt d'atome de soufre de formule (I) ou de plusieurs malonamides exempts d'atome de soufre différents dont au moins un et avantageusement tous répondent à la formule (I). Ce ou ces dernier(s) est/sont capable(s) de former des 20 complexes avec le palladium présent dans la phase aqueuse nitrique et, plus particulièrement, avec le nitrate de palladium présent dans cette phase. Dans le cadre de la présente invention, sont explicitement exclus, des extractants utilisés seuls, les diamides soufrés tels que les dithiodiglycolamides. A noter qu'un tel diamide soufré ou un mélange de diamides soufrés différents peuvent cependant 25 être utilisés, dans le cadre de la présente invention, en mélange avec au moins un malonamide exempt d'atome de soufre de formule (I). Dans la formule (I) des malonamides mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on entend, par « groupe alkyle », un groupe alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant de 5 à 20 atomes de carbone, notamment de 5 à 15 atomes de 10 S62731 FR SG-T carbone, en particulier, de 5 à 12 atomes de carbone et, plus particulièrement, de 5 à 10 atomes de carbone. Dans le cadre de la présente invention, on entend, par « groupe hétéroalkyle », un groupe hétéroalkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant de 5 à 20 5 atomes de carbone, notamment de 5 à 15 atomes de carbone, en particulier, de 5 à 12 atomes de carbone et, plus particulièrement, de 5 à 10 atomes de carbone, le ou les hétéroatomes pouvant être un atome d'azote, un atome d'oxygène ou un atome de phosphore, notamment un atome d'azote ou un atome d'oxygène et, en particulier, un atome d'oxygène. Il est évident que, dans le cadre de la présente invention, aucun 10 hétéroatome présent dans un groupe hétéroalkyle n'est un atome de soufre. Le ou les hétéroatome(s) peu(ven)t en particulier interrompre une chaîne alkyle et/ou séparer une chaîne alkylène et une chaîne alkyle. En particulier, dans le cadre de la présente invention, un hétéroalkyle est un alkyle tel que précédemment défini interrompu par un atome d'oxygène. 15 Dans le cadre de la présente invention, on entend par 34 0,004 0,017 2,5 > 34 0,014 0,026 3,0 > 34 0,050 0,038 0,6 2,0 > 34 0,007 0,028 2,5 > 34 0,028 0,051 3,0 > 34 0,091 0,069 [TOMA] (mol/L) [HNO3] (mol/L) DPd DFe DNd 0,6 3,0 > 34 0,053 0,037 Tableau 1 5 La valeur de 34 correspond à la valeur maximale de D que l'on peut déterminer par ce protocole car dans tous les cas la quantité de Pd en phase aqueuse après extraction est inférieure à la limite de quantification (2,8 mg/L). Les résultats avec le THEMA - lot B sont donnés dans le Tableau 2 10 suivant : [THEMA] (mol/L) [HNO3] (mol/L) DPd DFe 03 1,6 >70 70 0,0003 02 2,0 34 70 0,8 0,3 1,0 4,5 0,1 Tableau 3 Les malonamides de formule (1) mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention et notamment le THEMA permettent d'obtenir une efficacité pour l'extraction du 10 palladium améliorée comparée à celle obtenue avec les malonamides de formule (F) tels qu'utilisés dans [3] et notamment de DMDBTDMA. 23 S62731 FR SG-T RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES [1] Poirot, Bourgeois, Meyer. Palladium extraction by a malonamide derivative (DMDOHEMA) from nitrate media: extraction behavior and third phase characterization. Solv. Extr. Ion Exch., 2014, 1-14. [2] Sypula, Wilden, Schreinemachers, Malmbeck, Geist, Taylor, Modolo. Use of Polyaminocarboxylic Acids as Hydrophilic Masking Agents for Fission Products in Actinide Partitioning Processes. Solv. Extr. Ion Exch., 2012, 30, 748-764. Demande internationale WO 2016/008932 aux noms du CEA et du CNRS publiée le 21 janvier 2016. Pearson. Hard and Soft Acids and Bases. J. Am. Chem. Soc., 1963, 85, 3533-3539. Bao, Sun. Extraction of uranium(VI) with N,N,N',N'-tetrabutylmalonamide and N,N,N',N'-tetrahexylmalonamide. J. Radioanal. Nucl. Ch., 1998, 231, 203-205. Mowafy, Aly. Extraction behaviors of trivalent lanthanides from nitrate medium by selected substituted malonamides. Solvent Extr. Ion Exc., 2006, 24, 677-692. Jung, Park, An, Kim, Tran, Kim. Processing of high purity gold from scraps using diethylene glycol di-N-butyl ether (dibutyl carbitol). Hydrometallurgy, 2009, 95, REVENDICATIONS1) Procédé de séparation du palladium des autres éléments métalliques contenus dans une phase aqueuse nitrique consistant : à mettre en contact une phase aqueuse nitrique contenant, en plus du palladium, au moins un autre cation métallique dont la valence est supérieure ou égale à 2 avec une phase organique non miscible à l'eau puis à séparer la phase aqueuse nitrique et la phase organique dans laquelle du palladium a été extrait, ladite phase organique contenant, en tant qu'extractant, au moins un malonamide exempt d'atome de soufre de formule (I) : Ri(R2)N-C(=0)-CH2-C(=0)-N(R3)R4 (I) dans laquelle les groupements R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un alkyle, un hétéroalkyle ou un arylalkyle, lesdits alkyle, hétéroalkyle et arylalkyle étant exempt d'atome de soufre et présentant chacun au moins 5 atomes de carbone. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite phase aqueuse nitrique est issue du traitement des déchets d'équipements électriques et électroniques. 3) Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ladite phase aqueuse nitrique contient, en plus de l'acide nitrique, au moins un autre acide notamment choisi dans le groupe constitué par l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide fluorhydrique et l'acide sulfurique. 4) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que lesdits groupements R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, présentent chacun au moins 6 atomes de carbone. 25 S62731 FR SG-T 5) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ledit malonamide exempt d'atome de soufre de formule (I) est choisi dans le groupe constitué par le N,N,N',N'-tetrahexylmalonamide, le N,N,N',N'- tetraoctylmalonamide, le N,N,N',N'-tetra(2-éthylhexyl)malonamide, le N,N'-dihexyl-N,N'- 5 dibenzylmalonamide, le N,N,N',N'-tetra(2-phényléthyl)malonamide et le N,N'-dihexyl- N,N'-dicyclohexylmalonamide. 6) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ledit malonamide exempt d'atome de soufre de formule (I) est 10 présent dans ladite phase organique en une quantité supérieure ou égale à 10 mM, notamment en une quantité supérieure ou égale à 25 mM, en particulier, en une quantité comprise entre 50 mM et 1,5 M et, plus particulièrement, en une quantité comprise entre 100 mM et 0,5 M. 15 7) Procédé de récupération sélective du palladium à partir d'une phase aqueuse nitrique qui contient, en plus du palladium, au moins un autre cation métallique dont la valence est supérieure ou égale à 2, ledit procédé comprenant la mise en oeuvre d'un procédé de séparation tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 6. 20 8) Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit procédé comprend les étapes suivantes : a) l'extraction du palladium d'une phase aqueuse nitrique qui contient, en plus du palladium, au moins un autre cation métallique dont la valence est 25 supérieure ou égale à 2, laquelle extraction comprend au moins une opération dans laquelle ladite phase aqueuse nitrique est mise en contact avec une phase organique non miscible à elle, contenant, en tant qu'extractant, au moins un malonamide exempt d'atome de soufre de formule (I) telle que précédemment définie, puis séparée de cette phase organique ; 26 S62731 FR SG-T b) éventuellement la désextraction d'au moins un autre cation métallique dont la valence est supérieure ou égale à 2 présent dans la phase organique issue de l'étape (a), laquelle désextraction comprend au moins une opération dans laquelle la phase organique issue de l'étape (b) est mise en contact avec une phase aqueuse, le 5 rapport 0/A lors de cette mise en contact étant supérieur ou égal à 4 et c) la désextraction sélective du palladium présent dans la phase organique issue de l'étape (a) ou éventuellement issue de l'étape (b), laquelle désextraction comprend au moins une opération dans laquelle la phase organique issue de l'étape (a) ou éventuellement issue de l'étape (b) est mise en contact avec une phase 10 aqueuse, puis séparée de cette phase aqueuse. 9) Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la phase aqueuse mise en oeuvre lors de ladite étape (b) est soit de l'eau, soit une solution aqueuse d'acide nitrique. 15 10) Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que, lors de ladite étape (b), ledit rapport 0/A est inférieur à 7 et notamment inférieur à 6 et, en particulier, inférieur à 5. 20 11) Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que, lors de ladite étape (b), ledit rapport 0/A est supérieur ou égal à 7, notamment supérieur à 7 et inférieur ou égal à 10 et, en particulier, supérieur ou égal à 8 et inférieur ou égal à 10. 12) Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, 25 caractérisé en ce que ladite phase aqueuse mise en oeuvre lors de ladite étape (c) est une solution diluée d'acide de pH supérieur à 1. 13) Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que ladite phase aqueuse mise en oeuvre lors de ladite étape (b) contient un agent complexant du palladium notamment choisi dans le groupe constitué par les 27 S62731 FR SG-T composés à base de soufre tels que la thiourée, les sels de thiocyanate ou de thiosulfate, le métabisulfite de sodium ou de potassium ; les composés à base de chlorures comme l'acide chlorhydrique ou des solutions de chlorures de métal alcalin ; les composés azotés comme l'ammoniaque, les sels d'hydrazine, les sels d'hydroxylamine et leurs mélanges ; le 5 chlorure d'ammonium ; les composés chélatants dérivés de polyacides carboxyliques comme l'acide oxalique, l'EDTA, l'HEDTA et leurs mélanges. 14) Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que ladite phase aqueuse mise en oeuvre lors de ladite étape (b) 10 comprend un réducteur du palladium.