Brevet FR3063497A1 — publié le 20180907

CONTEXTE DE L'INVENTION L'invention concerne le domaine de l'extraction des composés soufrés tels que les mercaptans, le COS, l'H2S ou le CS2 d'une coupe hydrocarbonée. Cette extraction sélective est réalisée en mettant en contact la coupe hydrocarbonée en phase liquide avec une solution alcaline, par exemple de la soude, pour former des espèces de type mercaptides et des sels. Après extraction, la solution alcaline chargée en mercaptides est régénérée. La régénération de la solution alcaline consiste en une réaction d'oxydation exothermique en présence d'un catalyseur convertissant les espèces de type mercaptides en disulfures. Lesdits disulfures constituent une phase hydrocarbure peu soluble dans la solution alcaline. La séparation des effluents du réacteur produit d'une part une solution alcaline partiellement régénérée, d'autre part une phase hydrocarbure riche en disulfures. La solution alcaline partiellement régénérée peut être utilisée directement à 15 nouveau dans la section extraction, ou bien peut être traitée pour en extraire les disulfures résiduels qu'elle contient avant d'être introduite à nouveau à l'extracteur. Le procédé selon l'invention consiste à améliorer le procédé de régénération de la solution alcaline, en diminuant l'excès de solution alcaline utilisée pour contrôler la montée en température due à la réaction d'oxydation. Le procédé selon l'invention 20 permet ainsi de diminuer la quantité de solution alcaline dans la section de régénération et donc, de réduire l'investissement, les coûts opératoires, l'inventaire de solution alcaline et de catalyseur dans la section régénération. Au final le procédé selon l'invention permet d'augmenter l'efficacité énergétique du procédé. Les procédés d'élimination des mercaptans sont utilisés en raffinerie pour les 25 coupes hydrocarbonées comprenant essentiellement des coupes légères allant du méthane jusqu'à la coupe kérosène afin de les transformer en produits valorisables. En effet, la présence de mercaptans rend l'hydrocarbure odorant et instable avec une tendance à former du sulfure d'hydrogène. Les mercaptans se rencontrent dans un grand nombre de charges hydrocarbonées, parmi lesquelles on peut citer 30 les charges issues de la distillation du pétrole brut, par exemple des GPL, naphta, 3063497 2 essences ou kérosène, ou des charges issues de l'extraction de gaz de champs ou de l'extraction d'huile de schiste. En outre, les charges concernées peuvent également être issues d'unité de craquage. Cette liste n'est pas exhaustive. DESCRIPTION SOMMAIRE DES FIGURES 5 La figure 1 représente le schéma de la section de régénération de la solution alcaline usée issue de la section d'extraction des composés soufrés selon l'art antérieur. La figure 2 représente le schéma de la section de régénération de la solution alcaline usée issue de la section d'extraction selon l'invention dans une première 10 variante. La figure 3 représente le schéma de la section de régénération de la solution alcaline usée issue de la section d'extraction selon l'invention dans une deuxième variante. La figure 4 représente le schéma de la section de régénération de la solution 15 alcaline usée issue de la section d'extraction selon l'invention dans une troisième variante. EXAMEN DE L'ART ANTERIEUR L'extraction des composés soufrés d'une coupe hydrocarbure (essence, GPL...) par extraction liquide-liquide avec une solution alcaline est bien connue dans l'état de la 20 technique. Lorsque la majorité des espèces soufrées sont des mercaptans, ou thiols, un type de procédé très répandu consiste à réaliser une extraction préférentiellement à contre-courant des espèces soufrées à l'aide d'une solution alcaline aqueuse, en général de la soude, tournant en boucle dans le procédé, comme décrit dans le brevet US 4,081,354. 25 La solution alcaline sortant de la section extraction est appelée solution alcaline enrichie en composés soufrés et est envoyée vers la section de régénération. Nous l'appelons dans la suite du texte solution alcaline à régénérer ou solution alcaline usée. 3063497 3 Dans la section régénération, la solution alcaline à régénérer est mise en contact dans le réacteur d'oxydation avec un agent oxydant, en général de l'air ou de l'oxygène pur, ou un gaz oxydant, en présence d'un catalyseur dissous, par exemple à base de phtalocyanine de cobalt pour convertir les espèces de type 5 mercaptides en disulfures. Les mercaptides peuvent se définir de manière générale comme des sels de mercaptan contenant l'ion RS-, où R est un groupe alkyl ou aryl. Les paramètres associés à la réaction d'oxydation sont choisis de manière à oxyder la quasi-totalité des mercaptides présents dans la solution alcaline en disulfures qui 10 sont peu solubles dans la phase alcaline. De façon optionnelle, la solution alcaline peut être mise en contact simultanément dans le réacteur d'oxydation avec une coupe hydrocarbonée, dans laquelle se dissolvent les disulfures formés par la réaction. La réaction d'oxydation est exothermique et la température du fluide procédé dans le réacteur d'oxydation doit être maîtrisée. Dans les procédés selon l'art antérieur, le moyen de refroidissement utilisé est une ligne permettant de recirculer au moins une partie de la solution alcaline régénérée de la sortie de la section de régénération à l'entrée de la section de régénération, « bypassant », c'est-à-dire contournant entièrement la section d'extraction. Ainsi un excès de solution alcaline régénérée alimente le réacteur d'oxydation et est utilisée pour absorber une partie de la chaleur dégagée par la réaction d'oxydation, ce qui permet de contrôler la montée en température dans le réacteur d'oxydation. Dans la suite du texte, on appellera « excès de solution alcaline » la quantité de solution alcaline utilisée pour contrôler la montée en température dans le réacteur et éventuellement, « excès de solution alcaline recirculé » quand la solution alcaline utilisée pour contrôler la montée en température du réacteur provient d'une ligne de recirculation interne à la section de régénération. Lorsque la teneur en composés soufrés dans la charge augmente, l'excès de solution alcaline utilisé pour absorber les calories dégagées par la réaction 3063497 4 d'oxydation augmente et devient relativement importante comparée à la quantité de solution alcaline usée provenant de l'extraction. L'excès de solution alcaline utilisé dans le réacteur d'oxydation a un impact sur la quantité totale de solution alcaline circulant dans la section de régénération, et 5 notamment dans la section de lavage. Cette quantité totale influe sur l'inventaire de solution alcaline dans la section de régénération, donc sur le cout des investissements et le coût des opérations. Le brevet US 9,422,483 propose de remplacer le lavage avec un hydrocarbure, dernière étape optionnelle de la régénération de la solution alcaline à régénérer, par 10 une étape d'extraction dans une colonne d'extraction mettant en contact un hydrocarbure distinct de la charge à traiter, suivie d'une étape d'oxydation des disulfures. Ce brevet divulgue une solution alternative au lavage avec un hydrocarbure. Aucun des documents de l'art antérieur ne divulgue de solution permettant de 15 réduire l'excès de solution alcaline régénérée, tout en conservant une exo thermicité identique dans le réacteur d'oxydation. L'invention diffère de l'art antérieur en ce que : - le débit de solution alcaline dans la section de régénération est réduit comparé à l'art antérieur 20 - la taille des équipements est réduite, l'investissement est minimisé et la performance énergétique du procédé améliorée. - la quantité de coupe hydrocarbonée nécessaire pour la section de lavage de la solution alcaline est réduite, ce qui diminue la consommation de cette coupe et l'impact sur l'unité aval qui la retraite une fois chargée en composés 25 soufrés. - l'inventaire de solution alcaline de l'unité est réduit, ce qui réduit la consommation et la purge en solution alcaline lors des phases transitoires par exemple, le démarrage et l'arrêt de l'unité. 3063497 5 - l'inventaire de catalyseur de l'unité est réduit, ce qui réduit la consommation et la purge de catalyseur lors des phases transitoires, par exemple, le démarrage et l'arrêt de l'unité. - Selon les variantes de l'invention, le contrôle de l'exothermicité dans le 5 réacteur d'oxydation est amélioré. DESCRIPTION SOMMAIRE DE L'INVENTION Le principe de la présente invention consiste à améliorer le procédé de régénération de la solution alcaline, en réduisant l'excès de solution alcaline recirculée, tout en conservant une exothermicité identique dans le réacteur 10 d'oxydation de ladite section de régénération. Selon l'invention, on utilise préférentiellement comme moyen de refroidissement pour contrôler la température au réacteur d'oxydation, un excès de solution alcaline recirculé constitué par de la solution alcaline partiellement régénérée. Ladite solution partiellement régénérée est appauvrie en mercaptides, mais contient des 15 disulfures résiduels. Par exemple, il peut s'agir de solution alcaline telle qu'elle sort du réacteur d'oxydation, après séparation de la phase hydrocarbure riche en disulfures et refroidissement. En effet, à la sortie du réacteur d'oxydation, la phase alcaline est séparée de la phase hydrocarbure riche en disulfure. Ladite phase est constituée soit des 20 disulfures uniquement, soit d'une coupe hydrocarbonée riche en disulfures, si une coupe hydrocarbonée a été simultanément injectée dans le réacteur d'oxydation conduisant à la dissolution des disulfures dans cette coupe. La solution alcaline, issue de la séparation, ne contient plus de mercaptides mais des disulfures résiduels de l'ordre de 200 ppm (poids). On l'appelle solution alcaline 25 partiellement régénérée, ou, dans le cas où la solution alcaline est de la soude, soude partiellement régénérée. Après séparation, ladite solution alcaline partiellement régénérée est refroidie puis subit un traitement permettant de réduire sa teneur en disulfures résiduels. 3063497 6 Ce traitement consiste typiquement en une mise en contact avec une coupe hydrocarbonée ne contenant pas de composés soufrés, typiquement un hydrocarbure désulfurisé telle qu'une coupe naphta ou une coupe essence désulfurisée. Le mélange obtenu est ensuite séparé en une phase hydrocarbure et 5 une phase aqueuse dans un ballon de lavage ou un moyen de séparation équivalent. La phase aqueuse constitue la solution alcaline totalement régénérée et la phase hydrocarbure est une coupe hydrocarbonée partiellement enrichie en composés soufrés qui peut être envoyée au réacteur d'oxydation. La section mettant en oeuvre ledit traitement est nommé typiquement section de 10 lavage. La solution alcaline sortant de la section régénération est appelée solution alcaline régénérée ou solution alcaline appauvrie en composés soufrés (« Lean caustic » selon la terminologie anglo-saxonne). Nous l'appelons dans la suite du texte solution alcaline régénérée, ou plus précisément, solution alcaline totalement 15 régénérée. Selon l'invention, l'excès de solution alcaline partiellement régénérée recirculée vers le réacteur d'oxydation (4) pour contrôler la montée en température, est généralement disponible à une température inférieure ou égale à 45°C, typiquement entre 10° et 45°C, préférentiellement etre 35°C et 45°C, en aval de 20 du moyen de refroidissement (14), typiquement un échangeur. En général, la purge de solution alcaline partiellement régénérée et l'appoint de solution alcaline fraîche correspondant sont réalisés en amont du refroidissement (14). Cet appoint et cette purge peuvent être soit continus soit intermittents. L'excès de solution alcaline recirculé peut donc aussi être un mélange de solution alcaline 25 fraîche et de solution alcaline partiellement régénérée. Selon une première variante de l'invention, un excès de solution alcaline recirculé (21a) est envoyé vers le réacteur d'oxydation, par le circuit alimentant le réacteur, soit en amont de l'échangeur de préchauffe (2) de la solution alcaline à régénérer dans la conduite (1a) sortant de la section d'extraction, soit en aval (1 b) et (1c) de 3063497 7 l'échangeur(2). L'excès de solution alcaline recirculé est donc envoyé vers le réacteur d'oxydation en mélange avec la solution alcaline usée à régénérer. Selon cette première variante, la quantité totale de solution alcaline présente dans le réacteur d'oxydation (4) est réduite comparée à l'art antérieur, ainsi que 5 l'inventaire de solution alcaline dans toute la section de régénération. De plus, la section de lavage ne traite que la solution alcaline qui doit être utilisée à la section extraction et voit donc sa taille et ses coûts opératoires diminués. Selon une deuxième variante de l'invention, un excès de solution alcaline (22a) est envoyé vers le réacteur d'oxydation (4), directement en un ou plusieurs points dudit 10 réacteur. Chaque point d'injection peut avantageusement être équipé d'un dispositif de distribution, telle qu'une rampe d'injection, ou éventuellement un dispositif de mélange, type boite de trempe. On parle de boite de « quench »dans la terminologie anglo saxonne. Un dispositif de distribution permet de distribuer de 15 façon homogène l'excès de solution alcaline dans le réacteur. Un dispositif de mélange permettra, en outre, de mélanger l'excès de solution alcaline et le flux contenu dans le réacteur. Chaque point d'injection peut être muni d'un autre type de dispositif équivalent. Le réacteur d'oxydation peut être muni d'un ou plusieurs thermocouples ou de tout moyen équivalent pour mesurer la température, afin 20 d'ajuster le ou les débits d'excès de solution alcaline à introduire en chacun des points d'injection, suivant une loi permettant de contrôler la montée en température dans le réacteur. Le débit d'injection de solution alcaline recirculée peut être contrôlé en utilisant les mesures de température située en amont et en aval du réacteur d'oxydation. 25 Selon cette variante de l'invention, l'excès de solution alcaline injectée dans le réacteur peut provenir d'une recirculation de solution alcaline ou bien d'un flux provenant de l'extérieur de la section de régénération. 3063497 8 Selon une troisième variante de l'invention, le réacteur d'oxydation est muni d'un moyen de refroidissement supplémentaire, typiquement un équipement (23), permettant de refroidir directement le flux en circulation dans le réacteur d'oxydation (4) de manière à réduire encore l'excès de solution alcaline utilisé. 5 Cet équipement (23) peut être typiquement un échangeur ou tout moyen équivalent, par exemple, un échangeur latéral, une épingle ou un serpentin implanté dans le réacteur, un reflux circulant, une double enveloppe autour du réacteur. Cette liste n'est pas exhaustive. Le fluide de refroidissement peut être un flux interne à l'unité, ou un flux externe à l'unité ou une utilité froide, par exemple l'eau, ou un fluide 10 réfrigérant spécifique. Cette troisième variante est compatible avec la première et la seconde variante de la présente invention. Selon une autre variante de l'invention, l'excès de solution alcaline recirculé peut être refroidi, par un moyen de refroidissement supplémentaire tel qu'un échangeur additionnel ou tout autre équipement équivalent, à une température inférieure d'au 15 moins 5°C à celle de la solution alcaline partiellement régénérée refroidie (15), typiquement à une température comprise entre 10°C d 40°C, préférentiellement entre 10°C et 35°C. Enfin, selon une autre variante de l'invention, l'excès de solution alcaline est remplacé par un apport d'un excès d'agent oxydant, par exemple de l'air ou de 20 l'oxygène en amont ou directement dans le réacteur d'oxydation (4) par au moins un point d' injection. Les différentes variantes de l'invention peuvent être combinées lors du design de l'unité. Elles peuvent être opérées simultanément ou alternativement. Ainsi l'unité peut être munie, d'une part, d'une ligne de recirculation permettant d'envoyer un 25 excès de solution alcaline recirculé dans le circuit en amont du réacteur d'oxydation et, d'autre part, d'une ligne de recirculation permettant d'envoyer un excès de solution alcaline recirculé en un ou plusieurs points du réacteur d'oxydation. Quelle que soit la variante de l'invention, le réacteur d'oxydation (4) peut être muni d'un moyen de refroidissement (23). 3063497 9 Selon l'invention, pour une montée en température identique dans le réacteur d'oxydation, l'excès de solution alcaline dans la section de régénération, est réduit comparé à l'art antérieur, ce qui permet de minimiser l'investissement nécessaire pour construire ces unités, et d'améliorer l'efficacité énergétique du procédé et donc 5 les coûts opératoires correspondants. L'invention peut être utilisée avantageusement dans le cadre d'un « dégoulottage » d'unité, c'est-à-dire d'une augmentation de sa capacité de production. En résumé l'invention peut se définir comme un procédé de régénération de solution alcaline usée utilisée dans une unité d'extraction des composés soufrés 10 d'une coupe hydrocarbonée, comprenant la suite d'étapes suivantes : a) On envoie la solution alcaline usée (1a) dans un réacteur d'oxydation (4) dans lequel elle est mise en contact avec un agent oxydant (5) et un catalyseur (3), ladite solution alcaline usée étant préalablement réchauffée au moyen d'un échangeur (2) à une température comprise entre 40°C et 15 50°C. b) On envoie les effluents (7) du réacteur d'oxydation (4) dans un séparateur (8) duquel on extrait une phase hydrocarbure riche en disulfures (10), et une solution alcaline partiellement régénérée (11), c) On refroidit la solution alcaline partiellement régénérée (11) issue de l'étape 20 b) à une température inférieure ou égale à 45°C,), d) On divise la solution alcaline partiellement régénérée refroidie (15) à l'étape c) en deux flux : - un flux constituant l'excès de solution alcaline recirculé qui est envoyé en amont (21a), ou directement (21b), dans le réacteur d'oxydation (4), et qui 25 constitue le moyen de refroidissement utilisé pour controler la montée en température dudit réacteur, et, - un flux (21b) ou (22b) qui poursuit le processus de régénération, e) On mélange le flux (21b) ou (22b), issu de l'étape d) avec une coupe hydrocarbonée sans composés soufrés (16), 3063497 10 f) On envoie le mélange issu de l'étape e) dans un séparateur (18) duquel on extrait une solution alcaline totalement régénérée (19), et une coupe hydrocarbonée enrichie partiellement en disulfures (6). Selon une première variante préférée du procédé de régénération selon l'invention, 5 l'excès (21a) de solution alcaline recirculé est envoyé vers le réacteur d'oxydation (4), par le circuit en amont dudit réacteur d'oxydation (4), en mélange avec la solution alcaline usée (1a). Selon une autre variante préférée du procédé de régénération selon l'invention, l'excès (22a) de solution alcaline recirculé est envoyé vers le réacteur d'oxydation 10 (4), directement en un ou plusieurs points dudit réacteur d'oxydation (4). Selon une autre variante préférée du procédé de régénération selon l'invention, le ou les points d'introduction de l'excès de solution alcaline recirculé dans le réacteur d'oxydation (4) sont munis d'un moyen de diffusion ou d'un moyen de mélange. Selon une autre variante préférée du procédé de régénération selon l'invention, le 15 ou les points d'introduction de l'excès de solution alcaline recirculé dans le réacteur d'oxydation (4) sont positionnés de façon à permettre de contrôler la montée en température du réacteur d'oxydation (4). Généralement, le catalyseur employé dans le réacteur d'oxydation est de type phtalocyanines de cobalt ou de vanadium. 20 Généralement, le catalyseur employé dans le réacteur d'oxydation est ajouté dans la solution alcaline à l'entrée du réacteur d'oxydation de manière à atteindre une concentration en catalyseur dans la solution alcaline comprise entre 10 et 1 000 ppm poids, préférentiellement comprise entre 10 et 500 ppm poids. Selon une autre variante préférée du procédé de régénération selon l'invention, le 25 réacteur d'oxydation (4) est équipé d'un moyen de refroidissement (23). 3063497 11 Selon une autre variante préférée du procédé de régénération selon l'invention, l'excès de solution alcaline recirculé (21a) ou (22a) est refroidi à une température inférieure d'au moins 5°C à celle de la solution abaline partiellement régénérée, avant d'être renvoyé vers le réacteur d'oxydation (4). 5 Dans le procédé de régénération selon la présente invention, la coupe hydrocarbonée traitée dans l'unité d'extraction des composés soufrés peut généralement aller du méthane au kérosène. L'installation de régénération d'une solution alcaline usée utilisée dans une unité d'extraction des composés soufrés d'une coupe hydrocarbonée, selon l'invention, 10 comprend au moins : - un équipement (2) permettant de chauffer la solution alcaline usée avant son introduction au réacteur d'oxydation à une température comprise entre 40°C et 50°C, - un réacteur d'oxydation (4), dans lequel la solution alcaline usée est mise en 15 contact avec un agent oxydant (5) et un catalyseur (3), - un séparateur (8) alimenté par l'effluent issu du réacteur d'oxydation (4), duquel on extrait une phase hydrocarbure riche en disulfures (10), et une solution alcaline partiellement régénérée (11), - un moyen de refroidissement (14) permettant de refroidir la solution alcaline 20 partiellement régénérée (11) issue du séparateur à une température inférieure ou égale à 45°C - un moyen permettant la division en deux flux de la solution alcaline partiellement régénérée refroidie (15) : - un flux constituant l'excès de solution alcaline recirculé qui est envoyé en 25 amont (21a), ou directement (22a), dans le réacteur d'oxydation (4), et, - un flux (21b) ou (22b) qui poursuit le processus de régénération - un moyen de refroidissement constitué par l'excès de solution alcaline recirculé qui est envoyé en amont (21a), ou directement (22a), dans le réacteur d'oxydation (4), 3063497 12 - un moyen de mélange du flux (21b) ou (22b), avec une coupe hydrocarbonée sans composés soufrés (16), - un séparateur (18) alimenté par le mélange, duquel on extrait une solution alcaline totalement régénérée (19), et une coupe hydrocarbonée enrichie 5 partiellement en disulfures (6). Selon une première variante préférée de l'installation de régénération de solution alcaline usée selon l'invention, le réacteur d'oxydation est équipé d'un moyen de refroidissement supplémentaire (23). Selon une autre variante préférée de l'installation de régénération de solution 10 alcaline usée selon l'invention, un moyen de refroidissement supplémentaire permet de refroidir l'excès de solution alcaline recirculé (21a) ou (22a) à une température inférieure d'au moins 5°C à celle de la solution abaline partiellement régénérée refroidie (15) DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION 15 La présente invention concerne un procédé d'extraction de composés soufrés présents dans une coupe hydrocarbure, dans le cas où les espèces soufrées majoritaires sont des mercaptans, notés RSH, par exemple méthanethiol CH3SH, éthanethiol C2H5SH, propanethiol C3H7SH, et où d'autres espèces soufrées peuvent être également présentes, comme le sulfure d'hydrogène H2S ou 20 l'oxysulfure de carbone COS. La charge de solution alcaline usée à traiter est alimentée en continu à la section de régénération et renvoyée en continu à la section d'extraction. Elle peut éventuellement provenir de différentes sections d'extraction distinctes et y retourner après régénération. Dans la section de régénération, la solution alcaline est 25 apportée et purgée soit de façon discontinue (procédé par batch ou discontinu) soit de façon permanente (procédé continu) afin de maintenir sa qualité constante. Cette partie de la description fournit des informations sur la section d'extraction qui n'est pas l'objet de la présente invention, mais permet de mieux la comprendre. 3063497 13 La charge à traiter, comprenant des composés soufrés, peut entrer d'abord dans une section de prétraitement constituée par exemple d'une enceinte de prétraitement préremplie d'une solution alcaline, typiquement de la soude diluée à une concentration comprise entre 2 et 10% poids. 5 La solution alcaline dans l'enceinte de prétraitement est renouvelée selon un cycle de fonctionnement compris entre 3 et 30 jours, en fonction de l'âge de la solution. Le prétraitement extrait une quantité variable d'espèces soufrées, dont des mercaptans. Suivant les unités, il est possible d'avoir des schémas différents de prétraitement avec, par exemple, au moins deux prétraitements opérant en parallèle 10 ou encore un système d'appoint purge continu sur cette section. Cette liste est non exhaustive. La charge hydrocarbonée entre ensuite dans une section d'extraction, classiquement une colonne d'extraction à contrecourant. La coupe hydrocarbonée est alimentée en fond de colonne. Ladite colonne d'extraction est également 15 alimentée par une solution alcaline régénérée, typiquement de la soude, en tête de colonne. La concentration en soude est alors comprise entre 5% et 25% en poids, préférentiellement entre 13 et 17% poids. La solution alcaline peut également contenir des solvants organiques polaires, par exemple de type dialkyl sulfoxide, amino-alcools, amino-hydroxy-alkyl ethers, alkylamines, alkylpolyamines, 20 alkylamides, seuls ou en mélange. La solution alcaline peut contenir, plus généralement, des hydroxydes de métaux alcalins, mais aussi des hydroxydes de métaux alcalino-terreux et des bases faibles. La section d'extraction a pour fonction d'extraire la majorité des mercaptans présents dans la charge hydrocarbure. En effet, les mercaptans forment des 25 mercaptides en présence de la solution alcaline qui se dissolvent préférentiellement dans la solution alcaline aqueuse et sont par conséquent extraits de la charge hydrocarbure. La charge hydrocarbure ainsi raffinée sort de la colonne en tête de colonne. La solution alcaline sortant de la section d'extraction est chargée en mercaptides, 30 par exemple en espèces de types thiolates de sodium RS-Na, correspondant aux 3063497 14 mercaptans extraits, dissociés et recombinés avec les ions sodium Na+ si la solution alcaline est de la soude. L'oxydation de la solution alcaline chargée en mercaptides sortant de l'extraction peut être réalisée dans différents types d'équipements appelés réacteur 5 d'oxydation. Ledit réacteur est généralement un ballon vertical alimenté par le fond, conçu de manière à mettre en contact l'agent oxydant, généralement gazeux avec la solution alcaline chargée en mercaptides en phase liquide, et éventuellement avec une phase hydrocarbure, en phase liquide également. La technologie souvent rencontrée pour le réacteur d'oxydation est celle d'une 10 colonne à garnissage, par exemple avec des anneaux Raschig ou des anneaux Pall ou d'autres types de garnissage. La réaction d'oxydation est exothermique et la température du fluide procédé dans le réacteur d'oxydation doit être maîtrisée. En effet, une température minimale est nécessaire pour que la réaction d'oxydation soit amorcée. Cependant, la température du procédé doit être contrôlée pour se situer 15 dans la plage de fonctionnement optimale. Les figures jointes sont des schémas de la section de régénération selon l'art antérieur (figure 1) et selon l'invention dans ses différentes variantes (figures 2, 3 et 4). Les flux ou équipements qui ont la même signification dans l'art antérieur et selon la 20 présente invention portent le même numéro. La figure 1 illustre le schéma de la section de régénération selon l'art antérieur. Le flux de solution alcaline à régénérer (1a) est chauffé typiquement entre 40 et 50°C, et préférentiellement entre 42 et 47°C dans a échangeur (2), en général à la vapeur industrielle, ou dans un équipement équivalent, avant l'ajout d'air par la 25 conduite (5) et de catalyseur par la conduite (3) puis le flux (1c) entre dans un réacteur d'oxydation (4). La présence d'un catalyseur dissous (3) dans la solution alcaline promeut la réaction d'oxydation des mercaptides en disulfures notés RSSR'. Le catalyseur utilisé peut être de la famille des phtalocyanines. Les 3063497 15 phtalocyanines de métaux comme le cobalt, le fer, le manganèse, le molybdène ou le vanadium peuvent être employés. De façon préférentielle, les phtalocyanines de cobalt ou de vanadium sont utilisées. Comme les phtalocyanines métalliques ne sont pas solubles dans le milieu aqueux, 5 leurs dérivés sulfonatés tels que le trisulfonate ou le tetrasulfonate de phtalocyanine sont généralement utilisés dans le réacteur d'oxydation. D'autres catalyseurs sont également utilisables. Le catalyseur est ajouté dans la solution alcaline à l'entrée du réacteur d'oxydation de manière à atteindre une concentration en catalyseur dans la solution alcaline comprise entre 10 et 1 000 10 ppm poids, préférentiellement entre 10 et 500 ppm poids. Les disulfures sont insolubles dans la phase alcaline. Le flux hydrocarboné provenant du ballon de lavage (18) est injecté dans la solution alcaline usée, par exemple en amont du réacteur d'oxydation (4), par la conduite (6) dans le flux (1 b). Ce flux hydrocarboné concentre les disulfures produits pendant la réaction d'oxydation. 15 La pression en tête du réacteur d'oxydation est comprise entre 0,1 et 1,0 MPa, de manière préférée entre 0,45 et 0,65 MPa. Le milieu polyphasique sortant du réacteur d'oxydation (4) par la conduite (7) est envoyé vers un ballon séparateur (8) (« Disulfures Separator Drum » dans la terminologie anglo-saxonne). Le ballon séparateur (8) peut être remplacé par tout 20 moyen physique de séparation entre une phase gaz, une phase hydrocarbure et une phase aqueuse. Dans ledit ballon, sont séparées une phase gaz, une phase hydrocarbure riche en espèces soufrées de type disulfures qui est purgée par la conduite (10), et une phase de solution alcaline partiellement régénérée (11) contenant une quantité de disulfures résiduels, typiquement de l'ordre de 200 ppm 25 poids. L'excès d'agent oxydant appauvri en oxygène sort du ballon séparateur (8) par la conduite (9). Une partie de la solution alcaline partiellement régénérée (11) est purgée par la conduite (12) pour maintenir constante la concentration de la solution alcaline afin de maintenir la qualité de l'extraction. En effet, une partie de la solution alcaline est 3063497 16 consommée par des réactions secondaires produisant notamment des sels, par exemple des sels de Na2CO3 et de Na2S. L'appoint de solution alcaline fraiche correspondant est réalisé par la conduite (13). Après purge et appoint, la solution alcaline partiellement régénérée est ensuite 5 refroidie par un moyen de refroidissement (14), typiquement un échangeur fonctionnant avec de l'eau de refroidissement ou un équipement équivalent, comme, par exemple, un aéro-réfrigérant ou un échangeur utilisant un autre fluide réfrigérant que l'eau industrielle, à une température inférieure ou égale à 45°C, préférentiellement comprise entre 35°C et 45°C, put est envoyée vers la section de 10 lavage. La section de lavage traite ensuite la solution alcaline partiellement régénérée refroidie (15) pour en extraire les disulfures résiduels. Ladite section est constituée classiquement d'une injection d'une coupe hydrocarbonée (16) ne contenant pas de composés soufrés, généralement un hydrocarbure de type naphta ou une coupe 15 essence ayant été désulfurisée au préalable. Optionnellement, un mixeur en ligne (17) permet de bien mettre en contact la solution alcaline partiellement régénérée et l'hydrocarbure propre (16). Ensuite, les deux fluides sont séparés dans un ballon séparateur appelé ballon de lavage (18). Ledit ballon de lavage peut être remplacé par tout moyen physique de séparation entre une phase hydrocarbure et une phase 20 aqueuse. La solution alcaline totalement régénérée (19) peut être envoyée à la section extraction, et la coupe hydrocarbonée partiellement enrichie en disulfures peut être envoyée vers l'alimentation du réacteur d'oxydation par la ligne (6). Suivant les unités, il est possible d'avoir des schémas différents de section de lavage avec, par exemple, plusieurs sections de lavage opérant en série. 25 La solution alcaline totalement régénérée sortant de la section de lavage est divisée en deux flux : - un flux (19) qui peut être renvoyé à la section extraction, et - un flux (20) qui est envoyé à l'entrée de la section de régénération, « bypassant », c'est-à-dire contournant entièrement la section d'extraction. 3063497 17 Le flux (20) constitue un excès de solution alcaline totalement régénérée qui alimente le réacteur d'oxydation et qui est utilisé comme moyen de refroidissement pour absorber une partie de la chaleur dégagée par la réaction d'oxydation, et permettre de contrôler la montée en température dans dudit réacteur. 5 La figure 2 illustre une première variante du procédé selon l'invention. Le procédé selon l'invention fait disparaitre la ligne de recirculation de solution alcaline totalement régénérée (20) dont le point de départ dans l'art antérieur est situé, à la sortie de la section régénération, en aval du ballon de lavage (18) conformément à la figure 1. Selon l'invention, l'excès de solution alcaline recirculé, constitué par de 10 la solution alcaline partiellement régénérée refroidie (15), est prélevé, en aval de l'échangeur (14) et en amont du ballon de lavage (18). Ledit excès est renvoyé vers le réacteur d'oxydation (4), en mélange avec le flux de solution alcaline usée, par la nouvelle ligne de recirculation (21a). C'est-à-dire que ladite nouvelle ligne de recirculation (21a) permet d'injecter l'excès de solution alcaline dans le circuit en 15 amont du réacteur d'oxydation (4). Le point d'arrivée de ladite ligne peut être placé également en amont de l'échangeur de préchauffe (2) dans la conduite (1a) ou en aval de celui-ci dans les conduites (1 b) et (1c). Le débit dans cette ligne (21a) est ajusté en fonction de l'augmentation de température dans le réacteur d'oxydation (4), afin de contrôler la montée en température dans celui-ci. 20 La figure 3 illustre une variante de la présente invention dans laquelle la ligne (21a) de recirculation de la solution alcaline partiellement régénérée est remplacée par une ligne (22a) jouant le même rôle, c'est-à-dire, renvoyant un excès de solution alcaline recirculé vers le réacteur d'oxydation (4) pour contrôler sa montée en température, et avec le même point de départ, mais dont le point d'arrivée est situé 25 dans le réacteur d'oxydation (4) lui-même en un ou plusieurs points d'arrivée. Dans le cas où plusieurs points d'introduction sont utilisés, on peut optionnellement faire varier le débit d'excès de solution alcaline recirculé dans chacun des points selon une loi permettant de contrôler la montée en température tout au long du réacteur d'oxydation (4). 3063497 18 La figure 4 illustre une variante de la présente invention qui permet encore de réduire l'excès de solution alcaline recirculé utilisé pour contrôler la température dans le réacteur d'oxydation (4). En effet, en équipant ce réacteur d'un moyen de refroidissement supplémentaire, comme un échangeur (23) ou tout autre moyen 5 équivalent, on peut encore réduire le débit d'excès de solution alcaline recirculé renvoyée vers le réacteur d'oxydation (4) par la ligne (22a), ou en amont du réacteur (4) par la ligne (21a), selon la variante choisie. EXEMPLES SELON L'INVENTION L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples comparatifs qui suivent. 10 On considère une unité d'extraction des mercaptans présents dans une phase hydrocarbure de type GPL, mélange d'alcanes à 2, 3, 4 et 5 atomes de carbone. La solution alcaline employée pour réaliser cette extraction est constituée par de la soude. La charge hydrocarbure à traiter provient d'une unité de distillation de condensats. Elle a un débit de 13,2 t/h et la composition donnée dans le tableau 1 15 ci-dessous: Propriétés % pds Ethane, %pds 0,3 Propane, %pds 18,3 Butane, %pds 77,2 Pentane, %pds 2,2 Impuretés H2S, ppm pds 50 00 COS ppm pds 225 methyl-mercaptans, ppm pds 90 00 ethyl-mercaptans, ppm pds 56 25 propyl-mercaptans, ppm pds 150 Tableau 1: Propriétés de la charge 3063497 19 On considèrera pour les exemples que la charge, avant la section d'extraction, passe dans une section dite de prélavage qui permet d'éliminer totalement l'H2S et le COS. Dans la section de lavage et dans le réacteur d'oxydation, on utilise une coupe 5 hydrocarbonée constituée d'une coupe de type naphta désulfurisée dont les propriétés sont données dans le tableau 2 ci-dessous : TBP °C Temp.d'ébullition initiale 50 5 74 10 80 30 103 50 118 70 136 90 162 95 175 Temp. d'ébullition finale 198 Poids moléculaire, kg/kmol 110,6 Densité, kg/m 3 730 Soufre total, ppm pds REVENDICATIONS1. Procédé de régénération d'une solution alcaline usée utilisée dans une unité d'extraction des composés soufrés d'une coupe hydrocarbonée, comprenant la suite d'étapes suivantes : a) On envoie la solution alcaline usée (1a) dans un réacteur d'oxydation (4) dans lequel elle est mise en contact avec un agent oxydant (5) et un catalyseur (3), ladite solution alcaline usée étant préalablement réchauffée à une température comprise entre 40°C et 50°C. b) On envoie les effluents (7) du réacteur d'oxydation (4) dans un séparateur (8) duquel on extrait une phase hydrocarbure riche en disulfures (10), et une solution alcaline partiellement régénérée (11), c) On refroidit la solution alcaline partiellement régénérée (11) issue de l'étape b) à une température inférieure ou égale à 45°C, d) On divise la solution alcaline partiellement régénérée refroidie (15) à l'étape c) en deux flux : - un flux constituant l'excès de solution alcaline recirculé qui est envoyé en amont (21a), ou directement (22a), dans le réacteur d'oxydation (4), et qui constitue le moyen de refroidissement utilisé pour controler la montée en température dudit réacteur, et, - un flux (21b) ou (22b) qui poursuit le processus de régénération, e) On mélange le flux (21b) ou (22b), issu de l'étape d) avec une coupe hydrocarbonée sans composés soufrés (16), f) On envoie le mélange issu de l'étape e) dans un séparateur (18) duquel on extrait une solution alcaline totalement régénérée (19), et une coupe hydrocarbonée enrichie partiellement en disulfures (6). 2) Procédé de régénération d'une solution alcaline usée selon la revendication 1, dans lequel l'excès (21a) de solution alcaline recirculé est envoyé vers le réacteur d'oxydation (4), par le circuit en amont dudit réacteur d'oxydation (4), en mélange avec la solution alcaline usée (1a). 3063497 26 3) Procédé de régénération d'une solution alcaline usée selon la revendication 1, dans lequel l'excès (22a) de solution alcaline recirculé est renvoyé vers le réacteur d'oxydation (4), directement en un ou plusieurs points dudit réacteur d'oxydation (4). 5 4) Procédé de régénération d'une solution alcaline usée selon la revendication 3, dans lequel le ou les points d'introduction de l'excès de solution alcaline recirculé dans le réacteur d'oxydation (4) sont munis d'un moyen de diffusion ou d'un moyen de mélange. 5) Procédé de régénération d'une solution alcaline usée selon la revendication 3, 10 dans lequel le ou les points d'introduction de l'excès de solution alcaline recirculé dans le réacteur d'oxydation (4) sont positionnés de façon à permettre de contrôler la montée en température du réacteur d'oxydation (4). 6) Procédé de régénération d'une solution alcaline usée selon la revendication 1, dans lequel le catalyseur employé dans le réacteur d'oxydation (4) est de type 15 phtalocyanines de cobalt ou de vanadium. 7) Procédé de régénération d'une solution alcaline usée selon la revendication 1, dans lequel le catalyseur employé dans le réacteur d'oxydation (4) est ajouté dans la solution alcaline à l'entrée du réacteur d'oxydation (4), de manière à atteindre une concentration en catalyseur dans la solution alcaline comprise 20 entre 10 et 1 000 ppm poids, préférentiellement entre 10 et 500 ppm poids. 8) Procédé de régénération d'une solution alcaline usée selon la revendication 1, dans lequel le réacteur d'oxydation (4) est équipé d'un moyen de refroidissement supplémentaire (23). 9) Procédé de régénération d'une solution alcaline usée selon la revendication 1, 25 dans lequel l'excès de solution alcaline recirculé (21a) ou (22a) est refroidi à une température inférieure d'au moins 5°C à celle cb la solution alcaline partiellement régénérée, avant d'être renvoyé vers le réacteur d'oxydation (4). 3063497 27 10) Procédé de régénération d'une solution alcaline usée selon la revendication 1, dans lequel la coupe hydrocarbonée à désulfurer peut aller du méthane au kérosène. 11) Installation de régénération d'une solution alcaline usée utilisée dans une unité 5 d'extraction des composés soufrés d'une coupe hydrocarbonée, comprenant au moins : - un équipement (2) permettant de chauffer la solution alcaline usée avant son introduction au réacteur d'oxydation à une température comprise entre 40°C et 50°C, 10 - un réacteur d'oxydation (4), dans lequel la solution alcaline usée est mise en contact avec un agent oxydant (5) et un catalyseur (3), - un séparateur (8) alimenté par l'effluent issu du réacteur d'oxydation, duquel on extrait une phase hydrocarbure riche en disulfures (10) et une solution alcaline partiellement régénérée (11), 15 - un moyen de refroidissement (14) permettant de refroidir la solution alcaline partiellement régénérée (11) issue du séparateur (8) à une température inférieure ou égale à 45°C, - un moyen permettant la division en deux flux de la solution alcaline partiellement régénérée refroidie (15): 20 - un premier flux constituant l'excès de solution alcaline recirculé qui est envoyé en amont (21a), ou directement (22a), dans le réacteur d'oxydation (4), et, - un second flux (21b) ou (22b) qui poursuit le processus de régénération, - un moyen de refroidissement constitué par l'excès de solution alcaline 25 recirculé qui est envoyé en amont (21a), ou directement (22a), dans le réacteur d'oxydation (4). - un moyen de mélange du flux (21b) ou (22b), avec une coupe hydrocarbonée sans composés soufrés (16), - un séparateur (18) alimenté par le mélange duquel on extrait une solution alcaline totalement régénérée (19), et une coupe hydrocarbonée enrichie partiellement en disulfures (6). 3063497 28 12) Installation de régénération de solution alcaline usée selon la revendication 11, dans laquelle le réacteur d'oxydation est équipé d'un moyen de refroidissement supplémentaire (23), 13) Installation de régénération de solution alcaline usée selon la revendication 11, 5 dans laquelle un moyen de refroidissement supplémentaire permet de refroidir l'excès de solution alcaline recirculé (21a) ou (22a) à une température inférieure d'au moins 5°C à celle de la solution abaline partiellement régénérée refroidie (15).