Brevet FR3064911A1 — publié le 20181012

Procédé de coloration des cheveux comprenant un polymère séquencé à groupements acide phosphonique et un pigment La présente invention concerne un procédé de coloration des cheveux comprenant un pigment et un polymère séquencé à groupe acide phosphonique. Il est connu de la demande EP-A-1882709 des polymères séquencés, notamment à base de (méth)acrylate d'isobornyle, d'acrylate d'isobutyle et d'acide acrylique intéressants dans le domaine cosmétique pour leurs propriétés filmogènes, de bonne tenue et de brillance. Toutefois, il est souhaitable d'améliorer les propriétés cosmétiques de tels polymères séquencés, en particulier les propriétés de non transfert et de non collant, notamment lors du contact du dépôt filmogène avec les doigts. Il est également souhaitable d'améliorer les propriétés de tenue du film au contact des huiles ou du sébum Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, il est déjà connu de colorer des fibres kératiniques par différentes techniques à partir de colorants directs pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorants pour des colorations permanentes. La coloration non permanente ou coloration directe consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces colorants sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ils sont appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitré 25 benzénique, anthraquinonique, nitropyridinique, azoïque, xanthénique, acridinique, azinique, triarylméthane ou des colorants naturels. Certains de ces colorants peuvent être utilisés dans des conditions éclaircissantes ce qui permet d'obtenir des colorations visibles sur des cheveux foncés. Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques de façon permanente par la 30 coloration d'oxydation. Cette technique de coloration consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition contenant des précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs. Ces précurseurs sous l'action d'un agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des 35 coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs et les colorations qui en résultent sont en général permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Pour être visibles sur cheveux foncés, ces deux techniques de coloration nécessitent 40 une décoloration préalable ou simultanée des fibres kératiniques. Cette étape de décoloration mise en oeuvre avec un agent oxydant tel que le peroxyde d'hydrogène ou 3064911 2 des persels entraîne une dégradation non négligeable des fibres kératiniques ce qui altère leurs propriétés cosmétiques. Les cheveux ont alors tendance à devenir rêches, plus difficilement démêlables et plus fragiles. Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l'utilisation de 5 pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d'obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. L'utilisation de pigment pour colorer des fibres kératiniques est par exemple décrite dans la demande de brevet FR 2 741 530, qui préconise l'utilisation pour la coloration temporaire des fibres kératiniques d'une composition comprenant au moins 10 une dispersion de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide et au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion. Les colorations obtenues par ce mode de coloration présentent l'inconvénient de s'éliminer dès le premier shampooing. Il est par ailleurs connu de la demande de brevet FR 2 907 678 d'effectuer des gainages 15 colorés des cheveux à partir d'une composition comprenant un copolymère bloc polysiloxane / polyurée et un pigment. Cependant, avec une telle composition, les gainages obtenus ne sont pas toujours très homogènes et l'individualisation des cheveux n'est pas toujours très bonne. Il est également connu du brevet EP 1 392 222 d'utiliser une composition cosmétique 20 pour le soin et / ou le traitement des matières kératiniques comprenant un polymère supramoléculaire comportant un squelette polymérique et au moins deux groupements capables de former au moins trois liaisons hydrogène, et du brevet EP 1 435 900 d'utiliser une composition capillaire comprenant un polymère supramoléculaire comportant un squelette polymérique et au moins deux groupements capables de former au moins trois liaisons hydrogène et un agent tensio-actif ou un agent de conditionnement des cheveux. Ainsi, le but de la présente invention est de fournir une composition de coloration des fibres kératiniques, telles que les cheveux, qui permet d'obtenir des gainages colorés présentant une bonne tenue aux agressions telles que le brossage, ne dégorgeant pas, résistant à la sueur, à la lumière et aux intempéries, rémanents aux shampoings et aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux sans dégradation des fibres kératiniques et tout en conservant des cheveux parfaitement individualisés. La présente invention a pour objet un procédé de coloration des cheveux qui comprend l'application sur les cheveux d'au moins un pigment et d'au moins un polymère séquence comprenant : au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle et R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Ci2 ; et 3064911 3 au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d'au moins un monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) défini ci-après et d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle et R3 5 représente soit un groupe alkyle non substitué en C1 à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, soit un groupe méthoxyéthyle. Un tel polymère séquence est appelé par la suite polymère phosphonique. 10 L'invention a également pour objet une composition comprenant, au moins un pigment et au moins un polymère phosphonique tel que décrit précédemment. Selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention, on effectue l'application sur les cheveux d'une composition obtenue par mélange (extemporané) d'au moins un 15 pigment, d'une composition comprenant un polymère phosphonique telle que décrite précédemment et d'un composant additionnel choisi parmi les composés polyamines ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire, les amino alcoxysilanes, les sels d'ions de métal divalent ou trivalent, les argiles, les oxydes métalliques, ou d'une composition le contenant et comprenant un milieu 20 physiologiquement acceptable, la ou les compositions utilisée(s) étant anhydre lorsque le composant additionnel est un amino alcoxysilane, le ou les pigments étant présents dans le mélange ou dans l'une et/ou l'autre des compositions. Selon un autre mode de réalisation, le pigment est présent dans une autre composition. 25 Selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention, le mélange de la composition comprenant le polymère phosphonique et du composant additionnel, ou de la composition le contenant, est effectué dans un temps compris entre 1 minute et 24 heures avant son application sur les matières kératiniques, et de préférence entre 5 et 30 minutes. 30 Selon un premier mode de réalisation du procédé selon l'invention, on effectue l'application sur les cheveux d'une composition issue du mélange (extemporané) d'une composition comprenant un polymère phosphonique telle que décrite précédemment et d'un composant additionnel tel que défini ci-après, ou d'une composition le contenant, le 35 ou les pigments étant présents dans le mélange ou dans l'une et/ou l'autre des compositions. Selon un autre mode de réalisation, le pigment est présent dans une autre composition. Selon un deuxième mode de réalisation du procédé selon l'invention, on effectue 40 l'application séquentielle sur les cheveux d'une composition comprenant un polymère phosphonique telle que décrite précédemment et d'un composant additionnel tel que 3064911 4 défini ci-après, ou d'une composition le contenant , le ou les pigments étant présents dans le mélange ou dans l'une et/ou l'autre des compositions. Selon un autre mode de réalisation, le pigment est présent dans une autre composition. 5 L'invention a aussi pour objet une composition, obtenue par mélange d'une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, ledit polymère phosphonique et d'un composant additionnel tel que défini précédemment ou d'une composition le contenant, la composition étant anhydre lorsque le composé additionnel est un amino alcoxysilane, le ou les pigments étant présents dans le mélange ou dans l'une et/ou 10 l'autre des compositions. Selon un autre mode de réalisation, le pigment est présent dans une autre composition. L'invention a encore pour objet un kit comprenant une première composition comprenant ledit polymère phosphonique telle que décrite précédemment et une deuxième 15 composition comprenant un composant additionnel tel que défini précédemment, les première et deuxième compositions comprenant au moins un pigment et étant conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct, les compositions étant anhydres lorsque le composé additionnel est un amino alcoxysilane. L'ensemble de conditionnement des compositions est de façon connue tout packaging 20 adapté pour stocker les compositions cosmétiques (flacons, tube, flacon spray, flacon aérosol notamment). Le polymère séquence utile dans l'invention comprend : au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) 25 supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle et R2 représente un groupe cycloalkyle 04 à 012 ; et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d'au moins un monomère acide vinyl 30 phosphonique de formule (I) défini ci-après et d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle et R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle. 35 Les températures de transition vitreuse indiquées des première et deuxième séquences peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de d e référence tel que le Polymer Handbook, 3r a 1989, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox : 40 3064911 5 1/Tg= E (w, / Tg ,) , w, étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considérée et Tg, étant la température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère i. 5 Sauf indication contraire, les Tg indiquées pour les première et deuxième séquences dans la présente demande sont des Tg théoriques. L'écart entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences est généralement supérieur à 20°C, de préférence supérieur à 40°C, et mieux supérieur à 60°C. 10 On entend désigner dans la présente invention, par l'expression : « compris entre ... et ... », un intervalle de valeurs dont les bornes mentionnées sont exclues, et « de ... à ... » et « allant de ... à ... », un intervalle de valeurs dont les bornes sont 15 inclues. Le polymère séquencé utilisé selon l'invention a une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C, par exemple une Tg 20 allant de 40 à 150°C, et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle et R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12. De préférence, ladite première séquence a une Tg supérieure ou égale à 60°C, allant 25 par exemple de 60°C à 140 °C, notamment allant de 80 °C à 120 °C. Les monomères présents dans la première séquence du polymère et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la première séquence est supérieure ou égale à 40°C, et notamment conforme à celle 30 décrite précédemment. Selon un mode de réalisation préféré, la première séquence du polymère est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et d'au moins un monomère méthacrylate de 35 formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12. La première séquence du polymère peut être obtenue exclusivement avec ledit monomère acrylate et ledit monomère méthacrylate. 40 Le monomère acrylate et le monomère méthacrylate sont utilisés de préférence dans des proportions massiques acrylate/méthacrylate comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment entre 45 :55 et 55 :45. La proportion de la première séquence dans le polymère séquencé va avantageusement de 60 à 80% en poids du polymère, mieux de 65 à 75%. 3064911 6 Selon un mode de réalisation préféré, la première séquence du polymère est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle. La première séquence du polymère peut en outre comprendre un monomère additionnel 5 choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C8-022 linéaire ou ramifié (c'est-à-dire comprenant un groupe alkyle en C8-022), comme par exemple l'acrylate de 2- éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de béhényle, le méthacrylate de béhényle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle. 10 Ledit monomère additionnel peut être présent en une teneur allant de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total des monomères de la première séquence dudit polymère séquencé, et de préférence allant de 0,1 à 5 %. Selon un mode de réalisation, la première séquence dudit polymère séquencé ne contient pas de monomère additionnel. 15 Le polymère séquencé utilisé selon l'invention a une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C, par exemple une Tg allant de -100 à 20°C, et est obtenue à partir d'au moins un monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) défini ci-après et d'au moins un monomère (méth)acrylate 20 de formule CH2=C(R1)-COOR3dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle et R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle. De préférence, ladite deuxième séquence a une Tg inférieure ou égale à 10°C, 25 notamment allant de -80°C à 15°C et mieux inférieure ou égale à 0°C, par exemple allant de - 100 °C à 0 °C, notamment allant de -30°C à 0°C. Les monomères présents dans la deuxième séquence du polymère et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la 30 deuxième séquence est inférieure ou égale à 20°C, et notamment conforme à celle décrite précédemment. Le monomère acide vinyl phosphonique répond à la formule (I) suivante : H2C=C- X-[-CH2 Jn PO3H2 1 35 R1 (I) dans laquelle : R1 désigne H ou -CH3 ; X désigne une liaison covalente et n désigne un nombre entier allant de 0 à 14 ; 3064911 7 ou X désigne un groupement -000- et n désigne un nombre entier allant de 2 à 6. Avantageusement, pour le monomère de formule (I), X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 6 ou X désigne un groupe -000- et n est un 5 nombre entier allant de 2 à 4. Préférentiellement, pour le monomère de formule (I) : R1 = H X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 4. 10 Comme exemple de monomère de formule (I), on peut citer : l'acide vinyl phosphonique ; l'acide 3-butenyl phosphonique ; l'acide 4-pentenyl phosphonique ; 15 l'acide 10-undecenyl phosphonique ; l'acide 11-dodecenyl phosphonique ; l'ester 2-phosphonoethyl de l'acide 2- propenoïque ; l'ester 2-phosphonoethyl de l'acide 2-methyl 2- propenoïque. 20 Préférentiellement, le monomère (I) est l'acide vinyl phosphonique. Les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C préférés sont l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de méthoxyéthyle ou leurs mélanges en toute proportions. 25 La deuxième séquence du polymère peut être obtenue exclusivement avec le monomère acide vinyl phosphonique (I) et ledit monomère acrylate. Le monomère acide vinyl phosponique (I) et le monomère acrylate sont utilisés de 30 préférence dans des proportions massiques acrylate / monomère acide vinyl phosphonique (I) allant de 1 à 10, préférentiellement allant de 2 à 9, notamment allant de 3 à 8, ou encore allant de 4 à 7. La proportion de la deuxième séquence dans le polymère séquence va 35 avantageusement de 20 à 40% en poids du polymère, et mieux de 25 à 35%. Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième séquence du polymère est obtenue par polymérisation de l'acide vinyl phosphonique et de l'acrylate d'isobutyle. 40 La deuxième séquence du polymère peut en outre comprendre un monomère additionnel siliconé de formule (II) (appelé par la suite monomère siliconé) suivante : 3064911 8 -0-R, 0 CH3 n CH3 I [ I Si- 0 CH CH3 dans laquelle : - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence méthyle; - R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence 5 linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence un groupe éthylène, propylène ou butylène ; - R10 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle 10 ou pentyle ; - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100. Le monomère (Il) est un polydiméthylsiloxane à groupement terminal 15 mono(méth)acryloyloxy. On peut en particulier utiliser les monométhacryloyloxypropyl polydiméthylsiloxanes tels que ceux commercialisés sous les dénominations MCR-M07, MCR-M17, MCR-M11, MCR-M22 par Gelest Inc ou les macromonomères silicones commercialisés sous les 20 dénominations X-22-2475, X-22-2426, X-22-174DX par Shin Etsu. Le monomère (Il) peut être présent dans la deuxième séquence du polymère séquencé en une teneur allant de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total des monomères de la deuxième séquence dudit polymère séquencé, et de préférence allant de 0,1 à 5 25 %. Selon un mode de réalisation, la deuxième séquence dudit polymère séquencé ne contient pas de monomère additionnel. 30 De préférence, le polymère utilisé selon l'invention comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle dans la première séquence et des monomères acide vinyl phosphonique et acrylate d'isobutyle dans la deuxième séquence. 35 De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 3064911 9 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères 5 acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères 10 acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères 15 acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids. 20 De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids. 25 De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence, la première séquence 30 représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et 35 acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et l' acide vinyl phosphonique représentant de 3 à 7% en poids du polymère. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères 40 acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et 3064911 10 acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et l' acide vinyl phosphonique représentant de 3 à 7% en poids du polymère. 5 De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et l' 10 acide vinyl phosphonique représentant de 3 à 7% en poids du polymère. Lesdites première et deuxième séquences du polymère peuvent être avantageusement reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième 15 séquence. Le segment intermédiaire est une séquence comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère permet de "compatibiliser" ces séquences. Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère 20 constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est un polymère statistique. De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Par "essentiellement", on entend au moins à 85%, de préférence au moins à 90%, mieux 25 à 95% et encore mieux à 100%. Avantageusement, la séquence intermédiaire a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences. 30 Le polymère séquencé utilisé selon l'invention est avantageusement un polymère filmogène. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. 35 L'indice de polydispersité du polymère séquencé est avantageusement supérieur à 2. L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage 40 établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique). La masse moyenne en poids (Mw) du polymère séquencé est de préférence inférieure ou égale à 300 000, elle va par exemple de 35 000 à 200 000, et mieux de 45 000 à 150 000 g/mol. 3064911 11 La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère séquencé est de préférence inférieure ou égale à 70 000, elle va par exemple de 10 000 à 60 000, et mieux de 12 000 à 50 000 g/mol. De préférence, le polymère séquencé a un indice de polydispersité supérieur à 2, par 5 exemple allant de 3 à 20, de préférence supérieur ou égal à 4, par exemple allant de 4 à 18. le polymère séquencé peut être préparé à partir d'un procédé de préparation d'un polymère séquencé, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de 10 polymérisation, un amorceur, un monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que décrit précédemment, au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle et R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2=C(R1)-COOR2 dans 15 laquelle R1 représente H ou un radical méthyle et R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Ci2 selon la séquence d'étapes suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et une partie de l'amorceur, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120°C, 20 - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(R1)-COOR2 que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90% maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de 25 l'amorceur de polymérisation, le monomère acide vinyl phosphonique (I) et ledit (méth)acrylate de CH2=C(R1)-COOR3, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. 30 Par solvant de polymérisation, on entend un solvant ou un mélange de solvants. Le solvant de polymérisation peut être choisi notamment parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, les alcanes les ramifiés en C8-016 comme les isoalcanes en C8-016 comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane. et leurs mélanges. De préférence, le 35 solvant de polymérisation est l'isododécane. Selon un autre mode de mise en oeuvre, le procédé de préparation d'un polymère, consiste à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, un monomère acide vinyl phosphonique (I) tel que défini précédemment, au 40 moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle et R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié dans laquelle R3 représente un groupe alkyle non substitué en 3064911 12 Ci à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle et R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à 012 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, selon la séquence d'étapes suivante : 5 - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et une partie de l'amorceur, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120°C, - on verse ensuite, en une première coulée, le monomère acide vinyl phosphonique (I) et ledit (méth)acrylate de formule CH2=C(R1)-COOR3que 10 l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90% maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, ledit au moins monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(R1)-COOR2, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au 15 bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. La température de polymérisation est de préférence compris entre 85 et 95 °C, 20 notamment de l'ordre de 90°C. La durée de réaction après la deuxième coulée est de préférence comprise entre 3 et 6 heures. 25 Les monomères mis en oeuvre dans le cadre de ce procédé, ainsi que leurs proportions peuvent être ceux et celles décrites précédemment. La polymérisation est notamment effectuée en présence d'un amorceur radicalaire notamment de type peroxyde (par exemple tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate : 30 Trigonox 21S ; 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane :Trigonox 141 ; tert- butyl peroxypivalate : Trigonox 25C75 de chez AkzoNobel) ou azoïque par exemple (AIBN : azobisisobutyronitrile ; V50 : 2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure). 35 Le polymère phosphonique tel que défini précédemment peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition issue du mélange extemporané, de préférence de 0,5 % à 35 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 10 % à 30 % en poids. Il s'agit de la composition qui est 40 appliquée sur les matières kératiniques. 3064911 13 Le composant additionnel mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention est notamment un composé aminé choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire ou bien encore les amino alcoxysilanes. Il peut donc être choisi parmi les composés amino alcoxysilanes, les composés 5 diaminés, les composés triaminés. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le composé polyaminé est un composé comprenant de 2 à 20 atomes de carbones, notamment un composé non polymérique. Par composé non polymérique, on entend un composé qui n'est pas 10 directement obtenu par une réaction de polymérisation de monomères. Comme composés polyaminés, on peut citer le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le Npropyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3- diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2- 15 aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3- aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyI)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N'-bis(3-aminopropyI)-1,3- propanediamine, l'éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine , la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la spermidine. De 20 préférence, le composé aminé est choisi parmi l'éthylène diamine, la 1,3- propylènediamine, la 1,4-butylènediamine. Préférentiellement, le composé polyaminé est l'éthylène diamine. Le composé aminé peut être également choisi parmi les amino alcoxysilanes, tels que 25 ceux de formule (III) : R'1Si(OR'2),(R'3)x dans laquelle : 30 - R'1 est une chaîne hydrocarbonée en C1-C6, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique substituée par un groupement choisi parmi les groupements : - amine NH2 ou NHR avec R= alkyle en C1-C4, - un groupement aryle ou aryloxy substitué par un groupement amino ou par un 35 groupement aminoalkyl en C1-C4; R'1 pouvant être interrompu dans sa chaine par un hétéroatome (O, S, NH) ou un groupement carbonyle (CO), R'1 étant lié à l'atome de silicium directement via un atome de carbone, - R'2 et R'3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou 40 ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et - x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, 3064911 14 avec z+x =3. De préférence, R'2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. 5 De préférence, R'2 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, R'2 représente le groupe éthyle. De préférence, R'3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de 10 carbone. De préférence, R'3 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, R'3 représente le groupe méthyle ou éthyle. 15 De préférence R'1 est une chaîne acyclique. De préférence R'1 est une chaîne hydrocarbonée en Cl-C6, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un groupement amine NH2 ou NHR (R= alkyle en Cl-C6, cycloalkyle en C3-06 ou aromatique en C6). Préférentiellement, R'1 est une chaîne 20 hydrocarbonée en Cl-C6, linéaire saturée substituée par un groupement amine NH2 . Plus préférentiellement, R'1 est une chaîne hydrocarbonée en C2-04, linéaire saturée substituée par un groupement amine NH2 . De préférence, R'1 est une chaîne hydrocarbonée en Cl-C6, linéaire saturée substituée 25 par un groupement amine NH2 , R'2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, R'3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence z est égal à 3. 30 De préférence, l'aminosilane de formule (III) est choisi parmi le 3- aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3- aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3- (m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, le p-aminophényltriméthoxysilane, le N-(2- 35 aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane. De préférence, l'aminosilane (III) est choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane. De préférence l'aminosilane (III) est le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES). 3064911 15 De préférence, le composé aminé est choisi parmi le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le N- isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3-diaminopropane, le 2-(35 aminopropylamino) éthanol, le 3-(2-aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3- aminopropyl)amine, la méthyl bis(3-aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyI)-1,4- diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3- aminopropylamino)éthane, la N,N'-bis(3-aminopropyl)-1,3-propanediamine, l'éthylène diamine, la lysine. 10 Le composé polyamine peut également être choisi parmi les polymères aminés, notamment ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000, de préférence allant de 500 à 500 000, et préférentiellement allant de 500 à 100 000. 15 Comme polymère aminé on peut utiliser les poly(alkylène (C2-05) imines), et en particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylène imine) (par exemple celui vendu sous la référence 46,852-3 par la société Aldrich Chemical) ; la poly(allylamine) (par exemple celle vendue sous la référence 47,913-6 par la société Aldrich Chemical) ; les polyvinylamines et leurs copolymères 20 notamment avec des vinylamides; on peut notamment citer les copolymères vinylamine/vinylformamide tels que ceux commercialisés sous la dénomination LUPAMIN® 9030 par la société BASF ; les polyacides aminés présentant des groupes NH2 comme la polylysine , par exemple celle vendu par la société JNC Corporation (anciennement Chisso) ; l'amino dextrane, tel que celui vendu par la société CarboMer 25 Inc ; l'amino alcool polyvinylique tel que celui vendu par la société CarboMer Inc, les copolymères à base d'acrylamidopropylamine; les chitosanes ; Les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux aminopropyl, comme par exemple ceux de formule (A) ou (B) ou (C) : 30 N112 (A) 3064911 16 (B) H2 N C H2C H2C H2 -S i (C H 3)2-0-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)2C4Hg (C) 5 dans la formule (A) : la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55 000. Comme exemple de silicone aminée (A) on peut citer celles vendues sous les dénominations « DMS-A11 », « DMS-Al2 », « DMS-A15 », « DMS-A21 », « DMS-A31 », « DMS-A32, « DMS-A35 » par la société 10 GELEST, « reference 481688 » de chez Aldrich. dans la formule (B), les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silcone est compris entre 1000 et 55 000. Comme xemples de silicone (B) on peut citer celles vendues sous les dénominations «AMS-132 », « AMS-152 », 15 « AMS-162 », « AMS-163 », « AMS-191 », «AMS-1203 » par la société GELEST. dans la formule (C ), la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 3000. Comme exemple de silicone (C), on peut citer celles vendues sous les dénominations « MCR-A11 », « MCR-Al2 » par la société GELEST. 20 les amodiméthicones de formule (D) : CH3 CH3 R' CH3 R-Si- O Si R" 0 - Si 0 Si CH3 CH3 A CH3 NH (CH2)2 m NH2 (D) 3064911 17 dans laquelle R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en Cl-C4 ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. 5 Les polyéthers amines notamment connues sous la référence JEFFAMINE de la société H UNSTMAN ; et notamment : Les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol a, w-diamine (à fonction amine en bout de chaine) comme celles vendues sous les dénominations JEFFAMINE D-230, D400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-9000, ED-2003. 10 Les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) a, w-diamine , les polybutadiènes a, w-diamine ; Les dendrimères polyamidoamine (PANAM) à fonctions amines terminales. Les poly(méth)acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines 15 primaires ou secondaires latérales telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le poly(2-aminoéthyl) méthacrylate. Comme polymère aminé, on utilise de préférence les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales. 20 Préférentiellement, on utilise les polydiméthylsiloxanes comprenant comprenant en bout de chaine des groupes terminaux aminopropyl. Avantageusement, les composés polyamines utilisés dans le procédé selon l'invention sont choisis parmi l'éthylène diamine, les polydiméthylsiloxanes comprenant des 25 groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales. Préférentiellement, les composés aminés utilisés dans le procédé selon l'invention sont choisis parmi les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, le 3-aminopropyltriethoxy- 30 silane (APTES). Plus préférentiellement, on utilise les polydiméthylsiloxanes comprenant comprenant en bout de chaine des groupes terminaux aminopropyl, le 3- aminopropyltriethoxy-silane (APTES). Avantageusement, le composé aminé utilisé dans le procédé selon l'invention est mis 35 en oeuvre selon un ratio molaire groupe aminé du composé aminé / groupe acide phosphonique du polymère phosphonique allant de 0,01 à 10, de préférence allant de 0,1 à 5, préférentiellement allant de 0,1 à 2, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 1. 40 Le composé polyamine au contact avec le polymère phosphonique réagit avec les fonctions acide phosphonique pour former un polymère réticulé , par exemple de la façon suivante : * O Il OR O Il P 0 T H H I+ OH OH -T H O-P Il 0 3064911 18 5 10 Schéma I Le polymère réticulé est ainsi susceptible d'être obtenu par réaction dudit composé polyaminé avec le polymère séquencé d'acide vinyl phosphonique décrit précédemment. Une partie ou la totalité des groupes anhydride réagissent avec le groupe NH ou NH2 du 15 composé polyaminé et forme une unité ayant un groupement amide et un groupe acide carboxylique comme décrit dans le schéma I. Le composé amino alcoxysilane (II) au contact avec le polymère phosphonique en milieu anhydre réagit avec les fonctions acide phosphonique pour former une unité de forrmule 20 suivante : ' O Il O Il_ P 0 + H N -R 1 vSi(OR2)z(OR,)x oIH + R N -R 1 uS i(0 R2)z(O R3)x R 25 OR Schéma II 30 Un tel polymère séquencé à groupe amino alcoxysilane obtenu par réaction du polymère séquencé phosphonique avec le composé amino alcoxysilane (II) est nouveau et fait donc également l'objet de la présente invention. L'invention a aussi pour objet une composition anhydre comprenant un tel polymère séquencé à groupe amino 35 alcoxysilane et un milieu physiologiquement acceptable. La composition utile dans le procédé de l'invention comprend au moins un pigment. Par pigment, on entend tous les pigments apportant de la couleur aux matières kératiniques. 40 Leur solubilité dans l'eau à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg) est inférieure à 0,05 % en poids, et de préférence inférieure à 0,01 %. 3064911 19 Les pigments qui peuvent être utilisés sont notamment choisis parmi les pigments organiques et / ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann. 5 Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges. 10 Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome, le bleu ferrique et l'oxyde de titane. 15 Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, 20 dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone. En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés 25 dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 30 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments 35 composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau. Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de 40 l'utilisation. 3064911 20 Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les 5 colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 0 (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090). 10 A titre d'exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (Cl 15 850:1). Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non 15 uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort 20 indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type 25 précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. 30 A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine 35 (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona), par la société Eckart sous la dénomination Prestige Bronze et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange 40 (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 3064911 21 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) et par la société Eckart sous la dénomination Prestige Copper ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination 5 Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination 10 Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), Dark Blue (117324) (Colorona), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination 15 Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat 20 comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments 25 thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels. 30 La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm. Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant. L'agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou 35 floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s'accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le 40 milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l'acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d'acide gras en Cg à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel 3064911 22 que le stéarate d'acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d'environ 750 g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l'acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu 5 sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges. Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l'invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d'acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2- 10 5225 C. Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent être traités en surface par un agent organique. Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l'invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de 15 nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d'être dispersés dans la composition conforme à l'invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les acides aminés ; les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d'abeille ; les 20 acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l'acide stéarique, l'acide hydroxystéarique, l'alcool stéarylique, l'alcool hydroxystéarylique, l'acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d'acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d'aluminium ; les alcoxydes métalliques ; les polysaccharides, par exemple le 25 chitosane, la cellulose et ses dérivés ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les protéines ; les alcanoamines ; les composés silicones, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes, les alcoxysilanes, les alkylsilanes, les siloxysilicates ; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les 30 composés fluoro-sil icones. Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et / ou avoir subi plusieurs traitements de surface. Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent 35 être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l'homme de l'art ou trouvés tels quels dans le commerce. De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique. L'agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les 40 pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l'agent de surface ou création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments. 3064911 23 Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d'un agent de surface avec la surface des pigments et création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266. 5 De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente. L'agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total des pigments traités en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids. De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les 10 traitements suivants : - un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCVV ; - un traitement Chitosane comme le traitement de surface CTS commercialisé par LCVV ; - un traitement Triéthoxycaprylylsilane comme le traitement de surface AS commercialisé 15 par LCVV ; - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCVV ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCVV ; - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface 20 Covasil 4.05 commercialisé par LCVV ; - un traitement Lauroyl Lysine comme le traitement de surface LL commercialisé par LCVV ; - un traitement Lauroyl Lysine Diméthicone comme le traitement de surface LL / SI commercialisé par LCVV ; 25 - un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCVV ; - un traitement Dimyristate d'Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC 30 commercialisé par LCVV ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface NAI commercialisé par Miyoshi ; 35 - un traitement Diméthicone / Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface SA / NAI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme 40 le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ; 3064911 24 - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ; - un traitement Lauryl Lysine / Aluminium Tristéarate comme le traitement de surface LLStAI commercialisé par Daito ; 5 - un traitement Octyltriéthylsilane comme le traitement de surface OTS commercialisé par Daito ; - un traitement Octyltriéthylsilane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FOTS commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC 10 commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ; - un traitement Cellulose Microcrystalline et Carboxyméthyl Cellulose comme le traitement de surface AC commercialisé par Daito ; 15 - un traitement Cellulose comme le traitement de surface C2 commercialisé par Daito ; - un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito. 20 La composition conforme à la présente invention peut de plus comprendre un ou plusieurs pigments non traités en surface. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les pigments sont des pigments minéraux. Selon un autre mode particulier de l'invention, le ou les pigments sont choisis parmi les 25 nacres. La quantité de pigments peut varier de 0,5 % jusqu'à 40 %, et de préférence de 1 à 20 %. D'autres composants additionnels particuliers peuvent être mis en oeuvre dans le 30 procédé selon l'invention pour contribuer à améliorer les propriétés filmogène du polymère selon l'invention. De tels composants additionnels sont notamment les sels d'ions de métal divalent ou trivalent, les argiles, les oxydes métalliques décrits ci-après. La composition selon l'invention peut comprendre des sels d'ions de métal divalent ou 35 trivalent , en particulier choisis parmi les sels d'ions issus de AI(III), Ca(II), Cu(II), Fe(II), Fe(III), Mg(II), Mn(II), Zn(II) et leurs mélanges. Les ions issus de Ca(II), Mg(II) sont préférés. Les sels de ces ions métalliques sont bien connus, avec par exemples les anions tels que gluconate, chlorure, sulfate, hydroxyde , acétate, stéarate . Par exemple, on peut 40 utiliser les sels suivants : gluconate de calcium, chlorure de calcium, chlorure de 3064911 25 magnésium, chlorure de cuivre, gluconate de magnésium , le sulfate de fer, gluconate de fer, sulfate d'aluminium, stéarate de sodium. Le dit sels d'ions de métal divalent ou trivalent peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 15 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Alternativement, le sel d'ions de métal divalent ou trivalent peut être appliqué séquentiellement dans le procédé selon l'invention 10 La composition selon l'invention peut comprendre une argile. Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson", dont l'enseignement est ici inclus à titre de référence. Parmi les argiles, on peut citer à titre d'exemples les argiles de la famille des smectites 15 telles que la laponite et la montmorillonite, de la famille des kaolinites telles que la kaolinite, la dickite, la nacrite, les argiles éventuellement modifiées de la famille de l'halloysite, de la dombassite, de l'antigorite, de la benthiérine, de la pyrophyllite, des montmorillonites, de la beidellite, des vermiculites, du talc, de la stévensite, des hectorites, des bentonites, des saponites, des chlorites, de la sépiolite et de l'illite. 20 La ou les argiles présentes dans la composition de l'invention peuvent être naturelles ou de synthèse. L'argile naturelle est une roche sédimentaire composée pour une large part de minéraux spécifiques, silicates en général d'aluminium. Le kaolin est ainsi une argile naturelle. Les argiles peuvent également être modifiées chimiquement par divers composés tels 25 que les acides acryliques, les polysaccharides (par exemple la carboxyméthylcellulose) ou les cations organiques. De préférence, on utilise dans le cadre de la présente invention les argiles qui sont cosmétiquement compatibles avec et acceptables pour la peau et / ou le cuir chevelu. Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, l'argile mise en oeuvre 30 est choisie parmi la kaolinite, les montmorillonites, les saponites, les laponites, les bentonites, et en particulier les hectorites, et les illites. On utilise encore plus particulièrement les mélanges d'argiles, et des argiles naturelles. A titre d'argile naturelle, on peut citer les argiles vertes, notamment riches en illite ; les argiles riches en montmorillonite, connues sous l'appellation terre de Sommière, ou 35 comme les bentonites, ou encore les argiles blanches riches en kaolinite. Comme bentonites, on peut en particulier citer celles commercialisées sous les dénominations "BENTONE 38 VCG", "BENTONE GEL CAO V", "BENTONE 27 V" et "BENTONE GEL MIO V" « BENTONE GEL ISD V » par la société ELEMENTIS. Les montmorillonites et les smectites sont des silicates d'aluminium et / ou de 40 magnésium hydratés. On peut citer à titre d'exemple la montmorillonite commercialisée sous la dénomination GEL WHITE H par la société ROCKWOOD ADDITIVES, la 3064911 26 smectite purifiée commercialisée sous la dénomination VEEGUM GRANULES par la société VANDERBILT. On peut également citer la montmorillonite commercialisée sous la dénomination Kunipia G4 par la société Kunimine et la sépiolite Pangel S9 commercialisée par la société TOLSA. 5 On peut citer à titre d'exemples de kaolinites les kaolins commercialisés sous les dénominations COSLIN C 100 par la société BASF PERSONAL CARE INGREDIENTS ou KAOLIN SUPREME par la société IMERYS. Les talcs sont des silicates de magnésium hydratés comprenant le plus souvent du silicate d'aluminium. La structure cristalline du talc consiste en des couches répétées 10 d'un sandwich de brucite entre des couches de silice. A titre d'exemples, on peut citer le silicate de magnésium micronisé de granulométrie 5 microns commercialisé sous la dénomination MICRO ACE P3 par la société NIPPON TALC ou les talcs commercialisés sous les dénominations ROSE TALC et TALC SG-2000 par la société NIPPON TALC, J 68 BC par la société US COSMETICS (MIYOSHI), LYZENAC 00 et LUZENAC PHARMA 15 M par la société LUZENAC, et TALC JA-46R par la société ASADA MILLING. A titre de saponite, qui appartient à la famille des montmorillonites, on peut citer la saponite synthétique, notamment celle vendue par la société Kunimine sous la dénomination SUMECTON®. A titre d'exemple de laponite synthétique, on peut citer la laponite XLG commercialisée 20 par la société Rockwood. L'argile peut être présente dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0,1 à 50 % en poids, notamment de 1 à 30 % en poids et en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 25 Les oxydes métalliques peuvent être choisis parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer, les oxydes de zirconium, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de chrome. On utilise de préférence les oxydes de fer ou le dioxyde de titane. L'oxyde metallique peut être présent dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0,1 à 50 % en poids, notamment de 1 à 30 % en poids et en particulier 30 de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition comprenant le polymère phosphonique peut contenir une huile hydrocarbonée. 35 L'huile hydrocarbonée est une huile liquide à température ambiante (25 °C). Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. 40 L'huile hydrocarbonée peut être volatile ou non volatile. 3064911 27 L'huile hydrocarbonée peut être choisie parmi : les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en C8-014 comme les isoalcanes en C8-014 d'origine pétrolière 5 (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6- pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et 10 PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate 15 d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à 024, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées 20 ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, 25 d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, 30 - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges, 35 - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de 40 Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en 012 à 015, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, 3064911 28 l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le 5 lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool 10 isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène). 15 L'huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaire, décrites précédemment. Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. 20 La composition comprenant le polymère peut contenir, en plus de l'huile hydrocarbonée, une huile siliconée. On entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. L'huile siliconée peut être volatile ou non volatile. On entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de 25 s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 30 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). On entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. 35 Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/S), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable 40 dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, 3064911 29 l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. 5 Comme huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les 10 phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates. Avantageusement, la composition peut comprendre une huile hydrocarbonée en un 15 teneur allant de 60 à 100 % en poids du poids total des huiles présentes dans la composition et de 0 à 40 % en poids d'huile siliconée. Selon un mode préféré de l'invention, la composition contient comme huile uniquement une huile hydrocarbonée. La composition selon l'invention peut comprendre un additif cosmétique choisi parmi les 20 parfums, les conservateurs, les charges, les filtres UV, les huiles, les cires, les tensioactifs, les hydratants, les vitamines, les céramides, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les polymères, les épaississants, les matières colorantes. La composition selon l'invention peut également comprendre d'autres matières 25 colorantes comme les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Cette matière colorante peut être présente en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 30 Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le f3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène. 35 Selon un mode de réalisation, la composition utilisée selon l'invention est une composition anhydre. On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par 40 des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles. 3064911 30 En particulier, lorsque le composé aminé est un amino alcoxysilane (III) tel que défini précédemment, la composition le contenant ainsi que les compositions mises en oeuvre dans le procédé sont des compositions anhydres. Avantageusement, ces compositions contiennent en outre un monoalcool en C2-05 tel que l'éthanol, l'isopropanol, 5 notamment en une teneur allant de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. 10 Exemple 1 : Copolymère méthacrylate d'isobornyle / acrylate d'isobornyle (35/35) -coacrylate d'isobutyle / acide vinyl phosphonique (25/5) 15 Dans un réacteur de 1 litre on a ajouté 150 g d'isododécane, puis on a chauffé le solvant en augmentant la température de 25 °C à 90°C en 1 heure. On a ensuite ajouté en 1 heure en maintenant la température à 90°C, 105 g de méthacrylate d'isobornyle, 105 g et en d'acrylate d'isobornyle et 1,8 g d'amorceur 2.5Bis(2- éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane (Trigonox® 141 de chez Akzo Nobel). 20 Le mélange a été maintenu à 90°C pendant 1 h 30. On a ensuite introduit en 30 minutes, toujours à 90°C, 75 g d'acrylate d'isobutyle, 15 g d'acide vinyl phosphonique, 1,2 g de 2.5- Bis(2- éthylhexanoylperoxy)-2.5- diméthylhexane et 20 g d'éthanol. Le mélange a été maintenu 3 heures à 90°C, puis a été dilué avec 150g d'isododécane 25 puis concentré par distillation pour éliminer les monomères qui n'ont pas réagi. On a obtenu au final une solution à 50 % en poids du polymère dans l'isododécane. Le polymère obtenu a un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) de 20800 et un poids moléculaire moyen en poids (Mw) de 3122000 ; avec un Ip = 15. 30 REVENDICATIONS1. procédé de coloration des cheveux comprenant au moins un pigment et au moins un polymère séquencé comprenant : au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle et R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12 ; et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d'au moins un monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) et d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle et R3 représente soit un groupe alkyle non substitué en C1 à C6 linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, soit un groupe méthoxyéthyle ; ledit monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) étant : H2C:=C- X---F-CH2 L PO3H2 R1 (I) dans laquelle : R1 désigne H ou -CH3 ; X désigne une liaison covalente et n désigne un nombre entier allant de 0 à 14 ; ou X désigne un groupement -000- et n désigne un nombre entier allant de 2 à 6. 2. procédé selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que la première séquence est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12 ; et éventuellement un monomère additionnel choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C8-C22 linéaire ou ramifié. 3. procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que pour la première séquence ledit monomère acrylate et ledit monomère méthacrylate sont dans des proportions massiques acrylate/méthacrylate comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment entre 45 :55 et 55 :45. 4. procédé selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que la première séquence est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle. 3064911 32 5. procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la proportion de la première séquence va de 60 à 80% en poids du polymère, mieux de 65 à 75%. 5 6. procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que pour le monomère (I) : X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 6 ou X désigne un groupe -000- et n est un nombre entier allant de 2 à 4. 10 7. procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que pour le monomère (I), R1 = H et X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 4. 8. procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le 15 monomère (I) est choisi parmi : l'acide vinyl phosphonique ; l'acide 3-butenyl phosphonique ; l'acide 4-pentenyl phosphonique ; l'acide 10-undecenyl phosphonique ; 20 l'acide 11-dodecenyl phosphonique ; l'ester 2-phosphonoethyl de l'acide 2-methyl 2- propenoïque ; l'ester 2-phosphonoethyl de l'acide 2- propenoïque ; et de préférence l'acide vinyl phosphonique. 25 9. procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la deuxième séquence comprend un monomère choisi parmi l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de méthoxyéthyle, ou leurs mélanges, et de préférence l'acrylate d'isobutyle. 30 10. procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que pour la deuxième séquence le monomère acide vinyl phosponique (I) et ledit monomère (méth)acrylate sont dans des proportions massiques (méth)acrylate / acide vinyl phosponique (I) allant de 1 à 10, préférentiellement allant de 2 à 9, notamment allant de 3 à 8, ou encore allant de 4 à 7. 35 11. procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la proportion de la deuxième séquence va de 20 à 40% en poids du polymère, mieux de 25 à 35% en poids. 12. procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence, notamment est un polymère statistique. 3064911 33 13. procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il a un .indice de polydispersité est supérieur à 2, de préférence allant de 3 à 20. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la 5 quantité de pigment dans la composition appliquée sur les cheveux est comprise entre 0,5 % et 40 %, de préférence de 1 à 30 % en poids du poids total de la composition comprenant le ou les pigments. 10 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'on effectue l'application sur les cheveux d'un composant additionnel choisi parmi : (i) un composé aminé choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes 15 amine primaire et/ou amine secondaire et les amino alcoxysilanes, (ii) les sels d'ions de métal divalent ou trivalent, (iii) les argiles (iv) les oxydes metalliques ou d'une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement 20 acceptable, la ou les compositions utilisée(s) étant anhydre lorsque le composant additionnel est un amino alcoxysilane. 16. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que le composé polyaminé comprend de 2 à 20 atomes de carbone. 25 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 16, caractérisé par le fait que le composé polyaminé est choisi parmi le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3- diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2- 30 aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3- aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyI)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N'-bis(3-aminopropyI)-1,3- propanediamine, l'éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine , la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la spermidine ; 35 18. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que l'amino alcoxysilane est de formule (III) : R',Si(OR'2),(R'3), (III) 40 dans laquelle : - R'l est une chaîne hydrocarbonée en Cl-C6, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique substituée par un groupement choisi parmi les 3064911 34 groupements : - amine NH2 ou NHR avec R= alkyle en Cl-C4, - un groupement aryle ou aryloxy substitué par un groupement amino ou par un groupement aminoalkyl en Cl-C4; 5 R'l pouvant être interrompu dans sa chaine par un hétéroatome (O, S, NH) ou un groupement carbonyle (CO), R'1 étant lié à l'atome de silicium directement via un atome de carbone, - R'2 et R'3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, 10 - z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et - x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, avec z-Ex =3 ; et de préférence est le 3-aminopropyltriethoxysilane. 15 19. Procédé selon les revendications 15 à 17, caractérisé par le fait que le composé polyaminé est choisi parmi les polymères aminés, notamment ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000, de préférence allant de 500 à 500 000, et préférentiellement allant de 500 à 100 000. 20 20. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que le composé polyaminé est un polymère aminé choisi parmi les poly(alkylène (C2-05) imines), et en particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylène imine); la poly(allylamine) ; les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides; les copolymères vinylamine/vinylformamide ; les 25 polyacides aminés présentant des groupes NH2 comme la polylysine ; l'amino dextrane,; l'amino alcool polyvinylique, les copolymères à base d'acrylamidopropylamine; les chitosanes ; les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux 30 aminopropyl, comme par exemple ceux de formule (A) ou (B) ou (C) : H3H3 CH3 'CH2CH2C 2 Si-CH2CH2CH2NH2 CH3 (A) 35 3064911 35 (B) 1-12NCH2C H2CF12-S i(CF13)2-04S i(C F13)2-0]n-Si(C F13)2C4H9 (C) 5 avec : dans la formule (A) : la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55 000. dans la formule (B), les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 1000 et 55 000, 10 dans la formule (C ), la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 3000 ; les amodiméthicones de formule (D) : CH3 R-Si- CH3 15 R' 0 Si A 111H (CH2)2 I NH2 CH3 O Si R" CH3 m CH3 0-Si CH3 (D) dans laquelle R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C,-C4 ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ, les polyéthers diamines et notamment les polyéthylèneglycol et/ou 20 polypropylèneglycol a, w-diamine ; les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) a, w-diamine, les polybutadiènes a, w-diamine, Les dendrimères polyamidoamine à fonctions amines terminales, 3064911 36 Les poly(méth) acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines .primaires ou secondaires latérales telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le poly(2-aminoéthyl) méthacrylate ; 5 et de préférence les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales ; préférentiellement, les polydiméthylsiloxanes comprenant en bout de chaine des groupes terminaux aminopropyl. 10 21. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que le composant additionnel est un composé aminé choisi parmi les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales et le 3- aminopropyltriethoxy-silane ; et de préférence parmi les polydiméthylsiloxanes comprenant comprenant en bout de chaine des groupes terminaux aminopropyl et le 3- 15 aminopropyltriethoxy-silane. 22. Procédé selon, les revendications 15 à 21, caractérisé par le fait que le composé aminé est mis en oeuvre selon un ratio molaire groupe aminé du composé aminé / acide phosphonique du polymère allant de 0,01 à 10, de préférence allant de 0,1 à 5, 20 préférentiellement allant de 0,1 à 2, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 1. 23. Procédé selon l'une des revendications 18 et 21, caractérisée en ce que lorsque la ou les compositions utilisée(s) contient un amino alcoxysilane, elle comprend un monoalcool en C2-05 , de préférence l'éthanol ou l'isopropanol, notamment en une 25 teneur allant de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition 24. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que le composant additionnel est une argile choisie parmi les argiles de la famille des smectites telles que la laponite et la montmorillonite, de la famille de la kaolinite telles que la kaolinite, la 30 dickite, la nacrite, les argiles éventuellement modifiées de la famille de l'halloysite, de la dombassite, de l'antigorite, de la benthiérine, de la pyrophyllite, des montmorillonites, de la beidellite, des vermiculites, du talc, de la stévensite, des hectorites, des bentonites, des saponites, des chlorites, de la sépiolite et de l'illite ; et de préférence choisies parmi la kaolinite, les smectites telles que la laponite et la montmorillonite, la bentonite et la 35 saponite. 25. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que le composant additionnel est un sel d'ions de métal divalent ou trivalent choisis parmi les sels d'ions issus de AI(III), Ca(II), Cu(II), Fe(II), Fe(III), Mg(II), Mn(II), Zn(II) et leurs mélanges. 40 26. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que le composant additionnel est un oxyde métalliques choisi parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer, 3064911 37 - les oxydes de zirconium, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de ' chrome. 27. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 26, caractérisé par le fait 5 que le mélange de la composition comprenant le polymère phosphonique et du composant additionnel, ou de la composition le contenant, est effectué dans un temps compris entre 1 minute et 24 heures avant son application sur les matières kératiniques, et de préférence entre 5 et 30 minutes. 10 28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 27, caractérisé en ce que la composition appliquée sur les matières kératiniques comprend une huile. 29. Composition comprenant un polymère séquencé selon l'une des revendications 1 à 28 et au moins un pigment. 15 30. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le polymère séquencé est présent en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition issue du mélange extemporané, de préférence de 0,5 % à 35 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus 20 préférentiellement allant de 10 % à 30 % en poids, et la quantité de pigment dans la composition appliquée sur les cheveux est comprise entre 0,5 % et 40 %, de préférence de 1 à 30 % en poids du poids total de la composition comprenant le ou les pigments. 25 30