Brevet FR3074806A1 — publié le 20190614

UTILISATION D'UN POLY1VIERE CONTENANT DES MOTIFS ISSUS DE 1,4:3,6- DIANHYDRO-D-HEXITOL POUR ADSORBER DES COMPOSES CHIMIQUES OBJET DE L'INVENTION La présente invention concerne l'utilisation d'un polymère contenant des motifs particuliers, issus d'un ou plusieurs 1,4:3,6-dianhydro-D-hexitols, pour adsorber, de manière réversible, des composés chimiques, quelle que soit leur polarité. Elle concerne également un procédé d'adsorption réversible de composés chimiques contenus dans un échantillon liquide, comprenant la mise en contact dudit échantillon avec un matériau formé d'au moins un polymère contenant des motifs issus d'un ou plusieurs 1,4:3,6-dianhydro-D-hexitols. Elle concerne enfin les utilisations de ce procédé, notamment pour analyser des composés chimiques, dépolluer des effluents ou séparer des énantiomères. ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION La présence de composés polluants dans l'air, le sol et l'eau constitue un véritable problème dans notre société. En effet, il a été démontré que ces polluants, issus des activités industrielles, humaines et des pratiques agricoles, avaient un impact substantiel sur l'environnement et la santé de l'Homme. Pour une meilleure identification de ces polluants, différentes familles ont été établies en fonction de leurs sources, leurs propriétés physico-chimiques et/ou leur effet sur l'Homme. On peut citer, par exemple, les polluants organiques persistants (POP), dont font partie certains pesticides, les composés organiques volatils (COV), les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) et le benzène, ou encore les perturbateurs endocriniens qui regroupent également une liste conséquente de polluants d'origine naturelle ou synthétique. Des normes de qualité environnementale ont été mises en place pour limiter les impacts de ces polluants, et des actions en conséquence ont été entreprises. Elles se traduisent par une utilisation ou production limitée voire nulle de ces composés mais également par le développement de méthodes efficaces permettant d'extraire ces polluants, non seulement dans un but analytique mais aussi de dépollution. Parmi ces méthodes, la microextraction en phase solide (SPME), développée au début des années 1990 par Pawliszyn, permet d'effectuer une analyse rapide de composés présents à l'état de traces dans un échantillon en phase liquide ou gazeuse. Cette technique est basée sur 2 l'utilisation d'une fibre, enrobée d'un matériau polymère, généralement le polydiméthylsiloxane (PDMS), sur lequel sont adsorbés les analytes. Les interactions faibles existant entre l'analyte et ce matériau polymère facilite la désorption de celui-ci, qui permet donc son analyse au moyen d'outils chromatographiques et spectrométriques. 5 Mise au point quelques années plus tard, l'extraction par sorption sur barreau magnétique (SBSE) est basée sur le même principe et présente l'avantage d'être plus efficace que la microextraction en phase solide, notamment en raison des meilleures limites de détection. Cette technique utilise un barreau magnétique enrobé de verre et lui-même recouvert du matériau 10 polymère, qui adsorbe les analytes lors de son agitation dans l'échantillon. Dans ce contexte, des matériaux du type polysiloxane réticulé ont déjà été utilisés pour l'adsorption de polluants, comme le montre la demande de brevet US 2005/288183. Une phase polysiloxane aliphatique réticulée adsorbe des polluants apolaires, mais ne convient pas pour 15 des polluants polaires et leurs métabolites. L'introduction d'agents polaires, comme les dérivés du PEG préconisés dans cette demande de brevet, permet une légère amélioration de l'adsorption des molécules cibles polaires. Cependant, le PEG est extractible par l'eau, ce qui est un inconvénient pour la durabilité et l'efficacité de tels matériaux et, en raison de la stabilité thermique insuffisante du réseau polysiloxane, on ne peut pas envisager la désorption thermique 20 des molécules d'intérêt adsorbées. De son côté, le brevet CN105717233 décrit une méthode pour la détection d' acétamipride, un pesticide organochloré, par SBSE, en utilisant un polymère de type poly(phtalazinone ether sulfone ketone) comme matériau adsorbant. Un des inconvénients de cette technique est la perte 25 potentielle de revêtement, en raison du frottement de celui-ci sur la surface du récipient. Plus généralement, la SPME et la SBSE ne permettent pas une extraction totale des analytes, et le matériau polymère utilisé est toujours limité à certains types de composés, en fonction de leur volatilité ou leur polarité. L'efficacité de la technique peut être améliorée en associant le 30 polymère à d'autres matériaux et en travaillant sur la forme de l'objet. Le brevet KR101485426, qui décrit une méthode d'extraction du famésol par SBSE, démontre que l'association de couches alternées de PDMS et C18, et la confection d'un barreau ayant une forme plus incurvée, permet d'extraire une plus grande quantité d' analyte et plus rapidement. 3 Il existe donc un besoin important de mettre au point un procédé d'adsorption réversible de composés d'intérêt plus ou moins polaires, tels que des analytes et polluants, par des matériaux pouvant être mis en oeuvre sous diverses formes. 5 RESUME DE L'INVENTION L'invention a ainsi pour objet un procédé d'adsorption réversible d'au moins un composé chimique contenu dans un échantillon liquide, comprenant : (a) la mise en contact dudit échantillon avec un matériau formé d'au moins un polymère 10 contenant au moins un motif de formule (I) o (I), éventuellement inclus dans une matrice organique ou inorganique, de telle manière que ledit composé chimique se trouve adsorbé sur ledit matériau, 15 (b) éventuellement, la désorption dudit composé chimique en phase liquide ou gazeuse. Elle a également pour objet les utilisations de ce procédé, pour : - dépolluer un effluent ménager, hospitalier ou industriel, lorsque ledit composé chimique est un polluant et l'échantillon liquide est majoritairement constitué d'eau ; 20 - identifier et/ou quantifier ledit composé chimique dans l'échantillon, lorsque ledit élément chimique est un analyte et l'échantillon liquide est un mélange complexe tel qu'un extrait végétal, le procédé comprenant en outre dans ce cas une étape (c) d'analyse chimique de ladite phase liquide ou gazeuse, - adsorber des molécules odorantes de fluides corporels lorsque ledit matériau est incorporé 25 dans un textile, - séparer et/ou purifier des molécules chirales, notamment pour séparer deux énantiomères, lorsque ledit composé chimique est un composé racémique. 4 DESCRIPTION DETAILLEE L'invention porte sur un procédé d'adsorption réversible d'au moins un composé chimique contenu dans un échantillon liquide. Ce procédé comprend une étape d'adsorption du composé 5 chimique, éventuellement suivie d'une étape de désorption en phase liquide ou gazeuse et, le cas échéant, d'analyse de ladite phase liquide ou gazeuse. L'étape d'adsorption consiste à mettre en contact l'échantillon avec un matériau formé d'au moins un polymère contenant au moins un motif de formule (I) : o 10 (I) de telle manière que ledit composé chimique se trouve adsorbé sur ledit matériau. Les motifs de formule (I) sont issus d'un ou plusieurs 1,4:3,6-dianhydro-D-hexitols qui peuvent 15 être choisis parmi l'isosorbide, l'isomannide ou l'isoidide, qui sont trois isomères optiques : OH HO riHÔ H PH isosorbide isoidide isomannide 20 On utilise de préférence l'isosorbide. Ces 1,4:3,6-dianhydrohexitols sont issus de sources d'origine renouvelable, généralement de céréales, suivant un procédé comprenant l'hydrolyse enzymatique de l'amidon, suivie d'une hydrogénation des sucres ainsi obtenus puis d'une déshydratation des polyols ainsi produits. L'isosorbide, l'isomannide et l'isoidide sont 25 respectivement obtenus par double déshydratation du sorbitol, du mannitol et de l'iditol. 5 L'isosorbide est notamment disponible auprès de la société ROQUETTE FRERES sous la dénomination commerciale Polysorb® P. Dans le matériau utilisé selon l'invention, les motifs de formule (I) peuvent se trouver tous sous 5 la même forme énantiomérique ou sous des formes énantiomériques différentes. Dans une première forme d'exécution de l'invention, les motifs de formule (I) sont contenus dans la chaîne principale du polymère qui est avantageusement linéaire. Le polymère peut comprendre, par exemple, de 3 à 50, de préférence de 8 à 12 motifs de formule (I). 10 Le polymère peut ainsi être obtenu par polycondensation d'au moins un premier monomère constitué de 1,4:3,6-dianhydro-D-hexitol porteur de deux fonctions réactives avec au moins un second monomère capable de réagir avec lesdites fonctions et éventuellement avec un troisième monomère capable de réagir avec le premier ou le second monomère. Les "fonctions réactives" 15 peuvent être constituées soit des groupes hydroxyles du 1,4:3,6-dianhydro-D-hexitol, soit de fonctions qui ont été greffées sur le 1,4:3,6-dianhydro-D-hexitol par réaction d'un groupe réactif avec la fonction hydroxyle. Ces fonctions réactives peuvent résulter directement de la réaction du groupe réactif avec la fonction hydroxyle. En variante, elle peuvent être portées par un motif qui est par ailleurs porteur du groupe réactif 20 Ce polymère peut ainsi constituer un polyester, dans le cas où le second monomère est un diacide carboxylique tel que l'acide téréphtalique, succinique, adipique, ou un diacide carboxylique renfermant le motif (I), ou un dichlorure d'acyle, anhydride d'acide ou diester correspondant. Ce polymère peut également constituer un copolyester dans le cas où le 25 troisième monomère est un diol autre que le 1,4:3,6-dianhydro-D-hexitol, tel que le butane-2,3- diol ou la méthylhydroquinone, ou un diacide carboxylique, dichlorure d'acyle, dianhydride d'acide ou diester, autre que le second monomère. Le polymère renfermant les motifs de formule (I) peut également être une poly(éther sulfone) 30 obtenue par copolymérisation d'au moins un 1,4:3,6-dianhydro-D-hexitol avec une dihalogénodiaryl sulfone éventuellement substituée. 6 En variante, il peut constituer : - un polycarbonate, dans le cas où le second monomère est un carbonate organique, tel que le carbonate de diméthyle, de diphényle, le phosgène, le diphosgène, un bischloroformate, en particulier renfermant le motif (I). Il peut également constituer un 5 copolycarbonate dans le cas où le troisième monomère est un diol autre que le 1,4:3,6- dianhydro-D-hexitol, tel que le butane-1,4-diol ou le propane-1,3-diol; - un polyuréthane, dans le cas où le second monomère est un diisocyanate, tel que le diphénylméthane diisocyanate, le toluène diisocyanate ou l'hexaméthylène diisocyanate. Un diisocyanate particulier est un isocyanate obtenu à partir d'un 1,4:3,6- 10 dianhydro-D-hexitol, dont les deux fonctions alcools ont été converties en fonction isocyanate; - un polyéther dans le cas où le second monomère est l'épichlorhydrine ou un dihalogénoalcane. 15 Le polymère renfermant le motif (I) peut également être un polyamide, obtenu par polycondensation d'un diacide carboxylique, dichlorure d'acyle, dianhydride d'acide ou diester renfermant le motif (I) avec une diamine ou un diammonium. Une diamine particulière est une diamine obtenue à partir d'un 1,4:3,6-dianhydro-D-hexitol, dont les deux fonctions alcools ont été converties en fonction amine. 20 Quel(s) que soi(en)t le(s) co-monomère(s) utilisé(s), le polymère contenant des motifs de formule (I) peut être inclus dans une matrice organique ou inorganique. Des exemples de matrices organiques comprennent tout polymère organique (ou organominéral) tel qu'un polysiloxane, un polyester, un polyéther, un polyuréthane, un polyamide, une poly(éther 25 sulfone) ou un polycarbonate. Des exemples de matrices inorganiques comprennent par exemple de la silice, de l'alumine, de la terre de diatomée ou une argile organophile ou organophobe. On préfère que le polymère contenant les motifs de formule (I) soit associé à la matrice en 30 proportion telle que les motifs de formule (I) représentent de 5 à 15% m/m par rapport au poids total du matériau. Dans le premier cas (utilisation d'une matrice organique), le matériau est de préférence formé dans des conditions permettant de créer des interactions physico-chimiques entre le polymère 7 comprenant les motifs de formule (I) et la matrice organique. Ces interactions peuvent résulter d'une interpénétration du polymère dans le réseau constituant la matrice et correspondent à des liaisons physico-chimiques faibles, par exemple de liaisons hydrogène ou de Van der Waals. 5 Dans le cas d'une matrice en polysiloxane réticulé, ces interactions physico-chimiques peuvent être créées en réalisant simultanément le mélange de deux polysiloxanes à réticuler et du polymère contenant des motifs de formule (I) ou en mélangeant préalablement ce polymère avec un des polysiloxanes, puis en ajoutant l'autre polysiloxane et le catalyseur. Dans ce cas, l'un des polysiloxanes a au moins certains des atomes de silicium, autres que ceux situés en 10 bout de la chaîne polysiloxane, qui sont porteurs d'une première fonction réactive capable de réagir avec une deuxième fonction réactive présente sur l'autre polysiloxane. L'un des polysiloxanes sera généralement porteur d'une fonction silane Si-H et l'autre d'un groupe ayant une ou plusieurs insaturations, en particulier un vinyl silane, ces deux types de 15 fonctions réactives étant classiquement utilisés pour la réalisation de polysiloxanes réticulés par polyaddition. De tels polysiloxanes sont disponibles dans le commerce et, par exemple, commercialisés par les sociétés Elkem Silicones ou Wacker. On pourra, en particulier, utiliser un polysiloxane, tel qu'un polydiméthylsiloxane (PDMS), 20 contenant des groupes ayant une ou plusieurs insaturations, en particulier vinyle, le long de la chaîne ou en bout de la chaîne polysiloxane et un autre polysiloxane du type méthylhydrogenpolysiloxane sous la forme d'homopolymère ou de co-polymère avec le PDMS . 25 A titre purement illustratif, il est possible d'utiliser les combinaisons de polysiloxanes suivantes : C H3 \ I /C H3 H3C-Si0-[-Si-O+Si-C H3 ( LI3 n) C H3 HO CH \ I / H3C-Si+Si-O+Si-C H3 14 r7 I n \ r pi H H3C et OU 8 C H3 C H3 F13C CF13 H30-SiO-FL 0] [L 01-Si/-0 H3 H3C/ I n I \ m CH3 H CF13 Toute combinaison de polysiloxane, bien connue de l'homme du métier, conduisant à un polysiloxane réticulé pourra être utilisée dans le cadre de l'invention. 5 La réaction de réticulation est réalisée avec un catalyseur adapté, bien connu de l'homme du métier, et en particulier un catalyseur au platine ou au rhodium. Certains polysiloxanes, comme illustré dans les exemples, sont vendus sous la forme d'une formulation contenant un catalyseur. Dans une seconde forme d'exécution de l'invention, le polymère adsorbant est obtenu par 10 greffage de 1,4:3,6-dianhydro-D-hexitol porteur d'une fonction réactive sur un polymère capable de réagir avec ladite fonction réactive. Le polymère capable de réagir avec ladite fonction réactive peut être tout polymère organique (ou organominéral) et en particulier un polysiloxane réticulé ou non. 15 Dans un mode de réalisation particulier, on mélange deux polysiloxanes, l'un des polysiloxanes ayant au moins certains des atomes de silicium, autres que ceux situés en bout de la chaîne polysiloxane, qui sont porteurs d'une première fonction réactive capable de réagir avec une deuxième fonction réactive présente sur l'autre polysiloxane, un catalyseur de réticulation et un 20 polymère contenant des motifs de formule (I) porteur d'au moins une fonction réactive capable de réagir avec la première ou la deuxième fonction réactive présente sur les polysiloxanes, puis on mène la réaction de réticulation. Des exemples de polysiloxanes convenant à ce procédé sont ceux décrits précédemment. 25 Le polymère contenant des motifs de formule (I) porteur d'au moins une fonction réactive capable de réagir avec la première ou la deuxième fonction réactive présente sur les polysiloxanes peut, tout d'abord, être mélangé avec un premier polysiloxane, en l'absence du catalyseur, puis le greffage et la réticulation peuvent, ensuite, être menés, après introduction du deuxième polysiloxane et du catalyseur, par chauffage, notamment à une température de 50 et 30 140°C, par exemple pendant 10 et 60 minutes. Il est également possible de réaliser le mélange des deux polysiloxanes en présence du catalyseur, puis de mener le greffage et la réticulation, 9 après introduction et mélange avec le polymère contenant des motifs de formule (I) porteur d'au moins une fonction réactive capable de réagir avec la première ou la deuxième fonction réactive présente sur les polysiloxanes, par chauffage, notamment à une température de 50 et 140°C, par exemple pendant 10 et 60 minutes. 5 Afin d'assurer une bonne miscibilité entre les polysiloxanes et le polymère contenant des motifs de formule (I) porteur d'au moins une fonction réactive capable de réagir avec la première ou la deuxième fonction réactive présente sur les polysiloxanes, ledit polymère est, de préférence, introduit à raison de 10 à 30%, de préférence, de 20 à 25% m/m par rapport à la masse totale 10 polysiloxane + polymère. Les mélanges seront, de préférence, réalisés sous agitation, en particulier, sous agitation mécanique. Une telle agitation permet l'obtention d'un mélange homogène. Les motifs de formule (I) sont ainsi liés de manière covalente à la matrice de polysiloxane 15 réticulé. Il est bien entendu que le motif de formule (I) peut être greffé sur tout autre polymère qu'un polysiloxane. 20 Le matériau selon l'une quelconque des formes d'exécution de l'invention décrites ci-dessus peut renfermer, outre le polymère contenant les motifs de formule (I) et la matrice éventuelle, différents additifs tels que des charges organiques ou inorganiques. On préfère toutefois que ce matériau ne contienne pas d'autre polymère que celui renfermant les motifs de formule (I) et le polymère organique éventuellement utilisé comme matrice. 25 En outre, on préfère que, dans les matériaux selon l'invention, les motifs de formule (I) représentent de 5 à 15%, de préférence de 8 à 12% de la masse totale du matériau. La concentration en motifs pourra, notamment, être contrôlée par RMN du solide. 30 Ce matériau peut se trouver sous toute forme appropriée pour l'adsorption efficace du composé chimique à extraire, présentant avantageusement une surface spécifique élevée et notamment sous forme de poudre, de granulés, de fibres, de tissu, de film, de mousse ou de membrane. Dans une forme d'exécution de l'invention, le matériau se trouve sous forme de revêtement ou 10 d'enveloppe (par exemple en forme de tube) de barreau aimanté. Il peut ainsi être mis en oeuvre dans un procédé d'extraction par sorption sur barreau magnétique. La mise en contact du matériau avec le composé chimique d'intérêt à adsorber peut être 5 effectuée par écoulement de l'échantillon liquide au travers du matériau, celui-ci pouvant être favorisé par emploi d'une pompe ou par la pression osmotique dans le cas où l'échantillon liquide renferme des sels, en particulier lorsqu'il est constitué d'eau de mer. Ce mode de réalisation est plus particulièrement adapté pour les matériaux sous forme de tissu, de mousse ou de membrane. En variante, cette mise en contact peut être réalisée par dispersion sous 10 agitation du matériau dans l'échantillon liquide. Ce mode de réalisation est plus particulièrement adapté pour les matériaux sous forme de poudre, de granulé ou de revêtement de barreau aimanté. En variante encore, la mise en contact du polymère comprenant les motifs de formule (I) avec l'échantillon liquide peut se faire par imprégnation du premier avec le second, notamment par trempage. 15 Lorsque le matériau se trouve sous forme de poudre, celle-ci peut être obtenue par broyage dans tout dispositif de broyage adapté tel que des broyeurs à billes, à boulets, à marteau, à rotor, à impact, à meule, à jet d'air, à couteaux, à mortier, à disque ou à barres, de manière à ce que sa taille de particule soit comprise entre 100 1.1m et 630 1.1m, par exemple, telle que mesurée par 20 tamisage manuel. Dans un mode de réalisation, le procédé pour l'extraction de composés chimiques d'intérêt décrit ici comprend, après la première étape d'adsorption précitée, une seconde étape de désorption du composé chimique en phase liquide ou gazeuse. 25 La désorption est avantageusement effectuée par voie thermique ou au moyen d'un solvant qui est avantageusement un non-solvant du polymère (c'est-à-dire que le polymère ne se dissout pas dans ce solvant dans les conditions de désorption) et qui peut être choisi parmi un alcool tel que le méthanol ou l'isopropanol ; l'acétonitrile ; une cétone telle que l'acétone ; un éther ; et 30 leurs mélanges. On utilise de préférence un mélange méthanol/acétonitrile, par exemple dans un ratio volumique de 50:50, qui est classiquement utilisé en chromatographie en phase liquide. Il est ainsi possible d'analyser le composé chimique par cette technique. Dans le cas où la désorption est effectuée par voie thermique, le matériau contenant le composé chimique adsorbé est par exemple chauffé à une température allant de 180 à 250 °C. On préfère par conséquent 11 que le polymère contenant les motifs de formule (I) et/ou la matrice éventuellement utilisée soient résistants à ces températures, par exemple qu'ils renferment des monomères aromatiques. Ce mode de désorption est bien adapté pour l'analyse du composé chimique par chromatographie en phase gazeuse. 5 On préfère en effet que le procédé selon l'invention soit utilisé pour identifier et/ou quantifier le composé chimique adsorbé dans l'échantillon. Dans ce cas, le composé chimique est un analyte et l'échantillon liquide est un mélange complexe utilisé dans l'industrie de la parfumerie, de la cosmétique, de l'agro-alimentaire, de l'oenologie, de la pétrochimie ou de l'environnement, 10 par exemple un extrait végétal. L'étape (a) du procédé selon l'invention constitue ainsi une étape de préparation d'échantillon destiné à être mis en oeuvre dans une méthode d'analyse. L'étape (b) de désorption peut être réalisée en ligne avec l'appareil d'analyse ou, dans le cas d'une désorption thermique, au moyen d'un espace de tête couplé à l'appareil d'analyse. 15 L'appareil d'analyse peut être constitué d'un chromatographe en phase liquide ou, pour les composés chimiques volatils, en phase gazeuse, qui peut ou non être couplé à un système de détection approprié, tel qu'une barrette de diodes UV-visible, un détecteur par ionisation de flamme ou un spectromètre de masse, voire (dans le cas des composés chimiques présents dans les extraits végétaux), à un cône nasal (olfactomètre) qui permet à l'opérateur de percevoir 20 l'odeur du ou des composés séparés. En variante, le procédé décrit précédemment peut être utilisé pour dépolluer un effluent ménager, hospitalier ou industriel, lorsque ledit composé chimique est un polluant. En général, l'échantillon liquide est dans ce cas majoritairement constitué d'eau. 25 Des exemples de polluants sont notamment les substances affectant la potabilité de l'eau, notamment listées dans la Directive Cadre sur l'Eau (DCE 2000/660/CE), tels que le 1,1,1- trichloroéthane, le 1,1-di chloroéthylène, le 1,2-di chloro-3 -nitrobenzène, le 1,2-dichloroéthane, le dichlorométhane, le 1,2-dichlorobenzène, le 1-chloronaphthalène, le 2-chlorophénol, 2,4- 30 dichlorophénol, 2,4,5-trichlorophénol, le diféconazole, l'époxiconazole, l'acide éthylène diamine tétraacétique (EDTA), l'hexaconazole, le fluoranthène, l'isodrine, l'isoxaflutole, le benzène, le xylène, le toluène, le naphtalène, l'anthracène, l'atrazine désisopropyle, l'atrazine déséthyle, le methamidophos, le monolinuron, l'ométhoate, le phoxime, le glyphosate, le 1,2,4- triazole, le thiafluamide, la trifluraline, le 2,4,6-trichloroanisole (TCA), le 2,4,6- 12 tribromoanisole (TBA) et certains métaux, oxydes métalliques ou organométalliques tels que l'arsenic, le cadmium, le mercure, le nickel, le plomb, l'antimoine, le pentoxyde d'antimoine, le tributylétain ; ainsi que certains perturbateurs endocriniens soupçonnés' tels que le nonylphénol, le bis(2-éthylhexyl) phtalate, les bisphénols, le diéthylstilbestrol et une grande 5 partie des polluants cités précédemment. Selon une autre possibilité, le polluant et l'échantillon peuvent se trouver sous forme gazeuse. Dans une autre variante, les matériaux décrits précédemment peuvent être utilisés pour adsorber 10 des molécules odorantes, constituant les composés chimiques à adsorber selon l'invention, qui sont contenues dans un échantillon constitué d'un fluide corporel. Dans ce cas, ledit matériau est incorporé dans un textile. Il est ainsi possible de fabriquer des vêtements fonctionnels (tels que des tee-shirts pour le sport ou des chaussettes anti-transpiration) à partir de ces matériaux. 15 Dans une autre variante encore, le procédé selon l'invention peut être utilisé pour la séparation et/ou la purification de molécules chirales, en particulier pour séparer deux énantiomères, lorsque ledit composé chimique est un composé racémique. Il est ainsi possible de tirer parti de la nature chirale des 1,4:3,6-dianhydro-D-hexitols. Dans cette application, les motifs de formule (I) au sein du matériau pourront tous être sous la même forme énantiomérique ou sous des 20 formes énantiomériques différentes. Il est possible que le matériau comprenne plusieurs zones : une zone comprenant des motifs de formule (I) de même chiralité, une zone comprenant des motifs de formule (I) d'une chiralité différente et/ou une zone comprenant des motifs de formule (I) de chiralité variable (du type racémique). 25 11 est bien entendu qu'à l'issue du procédé selon l'invention, le matériau peut être réutilisé une ou plusieurs fois pour extraire à nouveau un composé chimique identique à, ou différent de, celui qui a été désorbé et éventuellement analysé. BREVE DESCRIPTION DES FIGURES 30 Les Figures lA et 1B représentent, respectivement, les chromatogrammes obtenus après traitement d'une solution aqueuse contenant 2 dérivés de l'atrazine: atrazine-desisopropyle et atrazine-deséthyle avec le matériau Pl (comparatif) et le matériau P5 (selon l'invention). La Figure 2 présente la dégradation thermique des matériaux Pl, P2, P4 et P5 évaluée par analyse thermogravimétrique (ATG). 13 La Figure 3 illustre le spectre de masse obtenu après désorption thermique de composés extraits à l'aide d'un matériau selon l'invention à base de polyether sulfone d'isosorbide. La Figure 4 illustre le chromatogramme obtenu après désorption par solvant de composés extraits à l'aide d'un matériau selon l'invention à base de polyether sulfone d'isosorbide. 5 Les Figures 5a et 5b présentent la dégradation thermique des matériaux selon les exemples 2-2 et 2-1, respectivement, de 20 à 500 °C, évaluée par ATG. Les Figures 6a et 6b présentent la dégradation thermique des matériaux selon les exemples 2-2 et 2-1, respectivement, en isotherme à 250 °C sur 24 heures, évaluée par ATG. Les Figures 7 et 8 illustrent des essais de désorption thermique d'eaux florales adsorbées sur 10 des matériaux selon l'invention. EXEMPLES L'invention sera mieux comprise à la lumière des exemples suivants, qui sont donnés à titre 15 purement illustratif et n'ont pas pour but de limiter la portée de l'invention, définie par les revendications annexées. Exemple 1 : Matériaux à base de polysiloxane 20 A) Préparation des matériaux On a utilisé les produits commercialisés sous la référence Rhodorsile RTV 3428 A et B, qui sont des polysiloxanes, réticulant à température ambiante, par réaction de polyaddition, commercialisés par la société Bluestar Silicones, France. 25 Exemple comparatif 1 (matériau Pi): élaboration d'un polydiméthylsiloxane réticulé (PDMSr) sans ajout de modificateur : Dans un réacteur muni d'un agitateur mécanique, on introduit 1 gramme de polysiloxane de type silane (RTV3428A) et 1 gramme de polysiloxane de type vinyl silane (RTV3428B) contenant un catalyseur à base de Platine. Ce mélange est ensuite chauffé sous une agitation 30 mécanique entre à 90°C pendant 15 minutes, puis placé dans une étuve à 90°C pendant 24 heures. Le matériau obtenu se présente sous la forme d'un solide blanc opaque caoutchouteux. Exemple comparatif 2 (matériau P2) : élaboration d'un PDMSr modifié avec du poly(éthylène glycol) : 14 Dans un réacteur muni d'un agitateur mécanique, on introduit 1 gramme de polysiloxane de type silane (RTV3428A) et 0,66 gramme de poly(éthylène glycol) PEG400 sous forme liquide incolore. Ce premier mélange est ensuite chauffé sous une agitation mécanique à 90°C pendant 10 minutes. Ensuite, on ajoute 0,1 gramme de polysiloxane de type vinyl silane (RTV3428B) 5 contenant un catalyseur à base de Platine. Ce mélange de trois produits est ensuite chauffé sous une agitation mécanique à 90°C pendant 10 minutes, puis placé dans une étuve à 90°C pendant 24 heures. Le matériau obtenu se présente sous la forme d'un solide blanc opaque caoutchouteux. 10 Exemple 1-1 (matériau P3): élaboration d'un PDMSr modifié par un poly(ester sébacique) de l'isosorbide : Ce polymère de masse molaire moyenne en nombre de 2750 g/mol a été préparé suivant le mode opératoire décrit par S.Chatti, M. Bortolussi, D. Bogdal, J.C. Blais and A. Loupy European Polymer Journal 42: 410-424, 2006. Dans un réacteur muni d'un agitateur 15 mécanique, on introduit 1 gramme de polysiloxane de type silane (RTV3428A) et 0,66 gramme de poly(ester sébacique) de l'isosorbide (solide beige clair). Ce premier mélange est ensuite chauffé sous une agitation mécanique entre 95°C pendant 15 minutes. Ensuite, on ajoute 0,1 gramme de polysiloxane de type vinyl silane (RTV3428B) contenant au préalable un catalyseur à base de Platine. Ce mélange de trois produits est ensuite chauffé sous une agitation mécanique 20 à 90°C pendant 3 minutes, puis placé dans une étuve à 95°C pendant 24 heures. Le matériau obtenu se présente sous la forme d'un solide beige clair opaque caoutchouteux. Exemple 1-2 (matériau P4): élaboration d'un PDMSr modifié par un oligo (éther sulfone) de l'isosorbide : 25 Ce polymère de masse molaire moyenne en nombre de 3300 g/mol a été préparé suivant le mode opératoire décrit par : C. Belgacem, R. Medimagh, H. Ben Romdhane, Hans R. Kricheldorf, S. Chatti, Designed Monomers and Polymers, 18-1, 64-72, 2015. Dans un réacteur muni d'un agitateur mécanique, on introduit 1 gramme de polysiloxane de 30 type silane (RTV3428A) et 0,66 grammes d'oligo (éther sulfone) de l'isosorbide (solide beige). Ce premier mélange est ensuite chauffé sous une agitation mécanique à 110°C pendant 20 minutes. Ensuite, on ajoute 0,1 gramme de polysiloxane de type vinyl silane (RTV3428B) contenant un catalyseur à base de Platine. Ce mélange de trois produits est ensuite chauffé sous une agitation mécanique à 110°C pendant 3 minutes, puis placé dans une étuve à 110°C pendant 15 24 heures. Le matériau obtenu se présente sous la forme d'un solide beige opaque caoutchouteux. Exemple 1-3 (matériau P5): élaboration d'un PDMSr modifié par un poly(éther sulfone) de 5 l'isosorbide : Ce polymère de masse molaire moyenne en nombre de 10500 g/mol a été préparé suivant le mode opératoire décrit par S. Chatti; M. A. Hani;K. Borhorst; Hans R. Kricheldorl High Performance Polymers Journal, 21, 105-118, 2009. 10 Dans un réacteur muni d'un agitateur mécanique, on introduit 1 gramme de polysiloxane de type silane (RTV3428A) et entre 0,66 grammes de poly (éther sulfone) de l'isosorbide sous la forme d'un solide beige. Ce premier mélange est ensuite chauffé sous une agitation mécanique à 130°C pendant 15 minutes. Ensuite, on ajoute 0,1 gramme de polysiloxane de type vinyl silane (RTV3428B) contenant un catalyseur à base de Platine. Ce mélange de trois produits est ensuite 15 chauffé sous une agitation mécanique à 130°C pendant 5 minutes, puis placé dans une étuve à 120°C pendant 24 heures. Le matériau obtenu se présente sous la forme d'un solide beige opaque caoutchouteux. Exemple 1-4 (matériau P6): élaboration d'un PDMSr modifié par greffage : 20 Dans un ballon tricol sous atmosphère d'azote, on pèse 2,36 grammes d'isosorbide mono benzyle obtenu suivant le mode opératoire décrit par M. Beldi ; R. Medimagh; S. Chatti; S. Marque; D. Prim; A. Loupy; F. Delolme (2007) Characterization of Cyclic and Non-cyclic Poly-(ether-urethane)s Bio-based Sugar Diols by a Combination of MALDI-TOF and NMR. Eur. Poly. J. 43, 3415-3433, 2007.300 mg de NaH et 1,40 grammes de vinyl(chlorométhyl)- 25 diméthylsilane, puis on ajoute 25 mL de DMF (diméthylformamide). Ce mélange est chauffé à 90°C pendant 24 heures. A la fin de la réaction, ce mélange est refroidi et acidifié avec une solution HC1 2N. La phase aqueuse est extraite 3 fois avec de l'acétate d'éthyle. Les phases organiques sont rassemblées, séchées sur sulfate de sodium, filtrées et évaporées. Le dérivé vinyle d'isosorbide est isolé à l'état pur par une chromatographie sur colonne de gel de silice 30 (la masse obtenue est de 3,25 grammes). Le greffage est effectué dans un réacteur muni d'un agitateur mécanique. On introduit 1 gramme de polysiloxane de type silane (RTV3428A) et 0,66 gramme de polysiloxane de type vinyl silane (RTV3428B) contenant un catalyseur à base de Platine. A ce mélange, 0,33 gramme 16 de dérivé vinyle d'isosorbide est ajouté. Ce mélange de trois produits est ensuite chauffé sous une agitation mécanique à 100°C pendant 10 minutes, puis placé dans une étuve à 100°C pendant 24 heures. Le composé obtenu se présente sous la forme d'un solide blanc opaque caoutchouteux. 5 B) Tests réalisés sur les matériaux obtenus 1) Capacité d'adsorption La caractérisation de la capacité d'adsorption des molécules d'intérêts par les matériaux utilisés 10 selon l'invention est effectuée à partir de solutions aqueuses de référence standard [seule ou en mélange concentration dans la gamme ppb (1.1g/L), ppm (mg/L)]. La mise en contact de 30-60 mg d'un matériau à base de polysiloxane, avec un volume de 10 ml de solution aqueuse de référence (contenant le ou les analytes d'intérêt) sous agitation 15 magnétique pendant des durées de 15 minutes à 5 heures permet de tester la capacité des matériaux à adsorber ces solutés. Pour ces tests, les polysiloxanes modifiés sont broyés mais ils pourraient, aussi, être utilisés sous la forme de membranes, barreaux, films,... comme tous dérivés des polysiloxanes. Dans un premier temps, l'analyse de la phase aqueuse débarrassée de la phase adsorbante à base de polysiloxane (par centrifugation ou filtration) permet de 20 déduire la quantité adsorbée (par différence avec la phase aqueuse avant traitement). La phase polysiloxane isolée (par centrifugation ou filtration) subit également une désorption par lavage au solvant. Ce processus permet de valider la récupération (donc la réversibilité de l'adsorption). 25 Les outils classiques d'analyse sont utilisés en fonction des solutés à analyser, à savoir : *Chromatographie liquide haute performance : CLHP (détection barrette de diodes UV-Visible ou spectromètre de masse). Typiquement, des méthodologies de type séparation en phase inverse sont utilisées : colonnes chromatographiques de type C18, éluant de type phase aqueuse et solvants (Méthanol / Acétonitrile). 30 *Chromatographie en phase gazeuse détection Ionisation de flamme (FID) ou Spectrométrie de masse. Typiquement des colonnes capillaires non polaires à base de polysiloxanes (0V1) ou Polaire (Carbowax) sont utilisées en fonction des solutés à séparer. Les calibrations des appareils sont obtenus par étalonnage externe (injections de références à 17 différentes concentrations, calcul de régression linéaire entre la concentration et l'aire du pic d'intérêt). Les matériaux selon l'invention débarrassés des molécules d'intérêts, séchés, ont été réutilisés 5 permettant de conclure à une réutilisation de la phase adsorbante. L'ensemble des résultats sont rassemblés dans le Tableau 1 ci-après. P1 P2 P3 P4 P5 P6 (%) (%) (%) (%) (%) (%) Molécules d'intérêts Acide p-hydroxy 9 11 59 63 88 73 benzoïque Acide caféique 11 19 72 58 81 69 Acide férulique 8 20 68 49 95 77 Acide benzoïque 9 21 69 59 98 75 Acide anisique 10 28 75 65 96 81 Acide toluoïque 15 33 78 61 97 83 2-chloro-phénol 13 9 67 59 82 72 2,4,6-trichlorophénol 9 8 65 53 73 61 Atrazine-desisopropyle 10 15 61 55 78 63 Atrazine-deséthyle 12 11 57 53 85 82 amphétamine 15 13 88 81 91 85 glyphosate 8 17 67 78 93 79 Tableau 1 10 Résultats complémentaires avec le matériau P5 On met en contact 60 mg du matériau P5 préalablement broyé avec 10 mL d'une solution aqueuse contenant les 2 dérivés de l'atrazine suivants : atrazine-desisopropyle avec une concentration de 2 ppm et atrazine-deséthyle avec une concentration de 4 ppm. Cette suspension est agitée à température ambiante (22°C) avec une vitesse de 700 tours/min pendant 60 minutes. 15 La suspension est filtrée. Le filtrat contenant le mélange d' atrazine est injecté en chromatographie en phase gazeuse couplée en spectrométrie de masse. On élimine 78% de l'atrazine-desisopropyle et 83% de l'atrazine-deséthyle. Le chromatogramme obtenu est 18 présenté Figure 1B. Celui obtenu avec le matériau Pl, dans les mêmes conditions, est présenté à titre de comparaison sur la Figure 1A. 2) Stabilité thermique 5 La dégradation thermique des matériaux Pl, P2, P4 et P5 a été évaluée par analyse thermogravimétrique (ATG), en appliquant une montée en température de 10°C/min sous azote sur une gamme allant de l'ambiante (22°C) à 500°C. Les résultats de ces essais sont présentés sur la Figure 2 et dans le Tableau 2 ci-après. Phases à base de polysiloxanes Température de dégradation sous azote (°C) avec une perte de poids de 5% Pl (sans modificateur) 235 P2 (ajout d'un dérivé du PEG400) 209 P4 (ajout de poly (ester-sébacique) de l'isosorbide 385 P5 [ajout de poly (éther sulfone) de l'isosorbide] 411 10 Tableau 2 Les valeurs reportées dans le Tableau 2 correspondent à une perte de poids de 5%, seuil de perte au-delà duquel on considère que le polymère n'est mécaniquement plus tenace. Les matériaux utilisés selon l'invention présentent donc une stabilité thermique plus élevée. 15 Exemple 2 : Matériaux à base de polyéther sulfone A) Préparation des matériaux 20 Exemple 2-1 : Polyéther sulfone à base d'isosorbide Dans un ballon tricol de 100 ml équipé d'une tête de réfrigération, 2,923 grammes d'Isosorbide (20 mM), 6,08 grammes de Carbonate de potassium (44 mM), 5,085 grammes de 4-Difluoro phényl sulfone (20 mM) sont mis en suspension dans 25 ml de DMSO à température ambiante, puis on ajoute 15 ml de toluène au milieu réactionnel. On porte lentement (30 minutes) le 25 milieu réactionnel sous agitation de la température ambiante à 175°C. L'élimination du toluène 19 (et de l'azéotrope toluène-eau) est compensé par addition régulière de toluène pur. Au bout de 6 heures à 175°C, le milieu réactionnel s'agite très difficilement, on laisse le mélange refroidir à 100°C, et on verse lentement dans un bécher sous agitation forte contenant 300 ml d'eau et 100 ml de méthanol. Il se produit instantanément une précipitation du produit. Ce dernier est 5 récupéré par filtration et lavé à l'eau et au méthanol. Après séchage, le polymère est broyé au broyeur à couteaux. La poudre obtenue est soumise à des nettoyages au Soxhlet (méthanol, puis diéthyléther) et séchée. La granulométrie souhaitée pour les applications est obtenue par broyage cryogénique et tamisage. Le produit a un aspect blanc crème. 10 Exemple 2-2 : Polyéther sulfone à base d'isomannide Dans un ballon tricol de 100 ml équipé d'une tête de réfrigération, 5,7 grammes d'Isomannide (39 mM) , 11,86 grammes de Carbonate de potassium ( 85,6 mM) , 9,92 grammes de 4-Difluoro phenyl sulfone (39 mM) sont mis en suspension dans 50 ml de DMSO à température ambiante, puis on ajoute 15 ml de toluène au milieu réactionnel. On porte lentement (30 minutes) le 15 milieu réactionnel sous agitation de la température ambiante à 180°C. L'élimination du toluène (et de l'azéotrope toluène-eau) est compensé par addition régulière de toluène pur. Au bout de 6 heures à 180°C, le milieu réactionnel s'agite très difficilement, on laisse le mélange refroidir à 100°C, et on verse lentement dans un bécher sous agitation forte contenant 300 ml d'eau et 100 ml de méthanol. Il se produit instantanément une précipitation du produit. Ce dernier est 20 récupéré par filtration et lavé à l'eau et au méthanol. Après séchage, le polymère est broyé au broyeur à couteaux. La poudre obtenue est soumise à des nettoyages au Soxhlet (méthanol, puis diéthyléther) et séchée. La granulométrie souhaitée pour les applications est obtenue par broyage cryogénique et tamisage. Le produit a un aspect blanc crème. 25 Analyses thermogravimétriques Les analyses thermogravimétriques réalisées sur les matériaux selon les exemples 2-1 et 2-2 révèlent une grande stabilité en isotherme à 250 °C (test sur 24h, Figures 5a et 5b). Une bonne tenue est également observée pour une température de l'ordre de 300 °C et la dégradation 30 apparaît à une température de l'ordre de 350 °C (Figures 6a et 6b). B) Tests réalisés sur les matériaux obtenus B.1) Piégeage de mauvaises odeurs 20 B.1.1) Cinétique d'adsorption 60 mg de polymère selon l'Exemple 2-1 désigné par "Is" (Isosorbide) ou selon l'Exemple 2-2, 5 désigné par "Im" (Isomannide) est broyé entre 630 et 3151.1m, puis mélangé sous agitation à 10 ml d'une solution des 3 acides ci-dessous renfermant 10 mg/litre de chaque acide. L'analyse de la phase aqueuse débarrassée de la phase adsorbante (Im ou Is) par centrifugation ou filtration permet de déduire la quantité adsorbée (par différence avec la phase aqueuse avant traitement) ainsi que le pourcentage d'acide restant en solution en fonction du temps. 10 Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau 3 ci-dessous. Temps (min) Acide isobutyrique Acide butyrique Acide isovalérique lm (%) Is (%) Im (%) Is (%) Im (%) Is (%) 0 100 100 100 100 100 100 20 56 57 70 87 18 29 40 10 24 27 58 5 16 60 0 0 1 27 2 9 120 0 0 0 0 0 0 Tableau 3 15 Comme il ressort de ce tableau, les polymères à base d'isosorbide et d'isomannide permettent d'extraire efficacement ces substances de leur milieu en moins de deux heures. B.1.2) Désorption thermique 20 Le matériau obtenu à l'issue de l'étape d'adsorption ci-dessus à partir du polymère Im a été chauffé à 180°C pendant 3 minutes dans un espace de tête couplé à un appareil de chromatographie en phase gazeuse. La phase gazeuse résultante a été injectée dans l'appareil de chromatographie, sur colonne polaire FFAP (30m x 250 tm x 0,5 mn) couplée avec un spectromètre de masse en mode SIM. Le four était programmé suivant les consignes de 25 température suivantes : 80°C pendant 2 min, puis 5°C/min jusqu'à 120°C puis 10°C/min jusqu'à 245°C. De l'hélium à 1 ml/min a été utilisé comme gaz porteur. 21 Le spectromètre de masse obtenu est présenté à la Figure 3. B.2) Analyse de perturbateurs endocriniens 5 B.2.1) Cinétique d'adsorption 60 mg de polymère selon l'Exemple 2-1 désigné par "Is" ( Isosorbide) ou selon l'Exemple 2-2, désigné par "Im" (Isomannide) est broyé entre 630 et 3151.1m, puis mélangé sous agitation à 10 ml d'une solution renfermant 2,38 ppm de phénolphtaléine, 1,9 ppm de Bisphénol A, 1,509 10 ppm de Bisphénol B, 2,599 ppm de Bisphénol C et 2,22 ppm de Bisphénol-AF. L'analyse de la phase aqueuse débarrassée de la phase adsorbante (Im ou Is) par centrifugation ou filtration permet de déduire la quantité adsorbée (par différence avec la phase aqueuse avant traitement) ainsi que le pourcentage d'acide restant en solution en fonction du temps. 15 Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau 4 ci-dessous. Temps (min) Phénolphtaléine Bisphénol-A Bisphénol B Im (%) Is (%) Im (%) Is (%) Im (%) Is (%) 0 100 100 100 100 100 100 30 14 3 34 12 29 7 60 5 2 23 4 20 3 90 2 1 14 4 18 3 120 1 0 7 2 9 0 Temps (min) Bisphénol-C Bisphénol-AF Im (%) Is (%) Im (%) Is (%) 0 100 100 100 100 30 10 2 10 1 60 8 0 8 0 90 6 0 5 0 120 5 0 4 0 Tableau 4 22 Comme il ressort de ce tableau, les polymères à base d'isosorbide et d'isomannide permettent d'extraire efficacement ces substances de leur milieu. B.2.2) Désorption par solvant 5 Les matériaux obtenus à l'issue de l'étape d'adsorption ci-dessus ont été désorbés à l'aide d'un mélange méthanol / acétonitrile (50/50) puis 10 pl de cette solution ont été injectés à 50°C dans une colonne de chromatographie liquide haute performance pourvue d'une colonne XDB-C18 (4,6 x 100 mm ; particule 1,8 p.m) d'Agilent. L'élution a été réalisée en utilisant le gradient de 10 solvant suivant : Temps (min) % CH3CN 0 30 1 30 10 60 15 100 17 100 20 30 Le chromatogramme obtenu est illustré à la Figure 4. B.3) Extraction d'herbicides et phénols halogénés 60 mg de polymère selon l'Exemple 2-1 désigné par "Is" (Isosorbide) ou selon l'Exemple 2-2, désigné par "Im" (Isomannide) est broyé entre 100 et 315p.m, puis mélangé sous agitation à 10 ml d'une solution renfermant les molécules listées dans le Tableau 5 ci-dessous, sous forme d'étalons analytiques, en concentration de 0,1 à 2 ppm. L'analyse de la phase aqueuse débarrassée de la phase adsorbante (Im ou Is) par centrifugation ou filtration permet de déduire la quantité adsorbée (par différence avec la phase aqueuse avant traitement). 15 20 25 Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau 5 ci-dessous. 23 Polymère Is Temps (h) 0,33 1 3 5 24 Molécules cibles % adsorption 2 chlorophénol 77 89 96 97 99 2,4 86 95 99 99 100 dichlorophénol 2,4,6 97 100 100 100 100 trichloroanisole 2,4,6 57 68 84 88 98 trichlorophénol 2,4,6 100 100 100 100 100 tribromoanisole Atrazinedeséthyle 47 60 81 90 99 Atrazinedesisopropyle 50 62 81 87 98 Polymère Im Temps (h) 0,33 1 3 5 24 Molécules cibles % adsorption 2 chlorophénol 51 67 85 92 97 2,4 69 83 93 97 99 dichlorophénol 2,4,6 83 93 100 100 100 trichloroanisole 2,4,6 56 61 67 78 93 trichlorophénol 2,4,6 91 96 100 100 100 tribromoanisole Atrazinedeséthyle 40 49 56 79 92 Atrazinedesisopropyle 40 47 53 69 86 Tableau 5 24 L'analyse des herbicides présents dans l'eau et des produits chlorés résultant de son traitement de chloration permet de vérifier la potabilité de l'eau. 5 B.4) Analyse d'extraits végétaux B.4.1 - Adsorption sur poudre 60 mg de polymère selon l'Exemple 2-1 désigné par "Is" (Isosorbide) ou selon l'Exemple 2-2, 10 désigné par "Im" (Isomannide) est broyé entre 315 et 630p.m, puis mélangé sous agitation à 10 ml d'un hydrolat de rose, issu de la distillation de pétales de rose. L'analyse de la phase aqueuse débarrassée de la phase adsorbante (Is ou Im) par centrifugation ou filtration permet de déduire la quantité adsorbée (par différence avec la phase aqueuse avant 15 traitement). Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau 6 ci-dessous. Polymère Is Temps (h) 0,33 0,66 1 3 5 24 Molécules cibles % adsorption Acide 32 42 49 71 79 90 parahydroxyb enzoïque Acide caféique 30 39 46 69 81 94 Acide ferrulique 39 50 60 84 92 100 Acide benzoïque 50 65 74 89 100 100 Acide anisique 53 69 79 94 96 100 Acide toluique 58 74 83 95 97 100 Acide 63 79 87 96 97 99 parachlorobenzoïque Eugenol 67 80 87 100 100 100 (E) anethol 100 100 100 100 100 100 25 Polymère 1m Temps (h) 0,33 0,66 1 3 5 24 Molécules cibles % adsorption Acide 22 27 32 49 59 80 parahydroxybenzoïque Acide caféique 22 27 31 47 59 85 Acide ferrulique 28 34 39 60 73 94 Acide benzoïque 33 43 51 74 82 100 Acide anisique 35 47 55 80 88 96 Acide toluique 40 52 61 84 91 96 Acide 44 58 67 88 93 97 parachlorobenzoïque Eugenol 49 62 72 90 100 100 (E) anethol 100 100 100 100 100 100 Tableau 6 Comme il ressort de ce tableau, les polymères à base d'isosorbide et d'isomannide permettent 5 d'extraire efficacement ces substances de leur milieu. B.4.2 - Adsorption sur barreau aimanté On a polymérisé dans un moule tubulaire un polyether sulfone d'isosorbide et du 10 poly(diméthylsiloxane). Le polyether sulfone d'isosorbide représentait 20% du mélange de polymères. Le tube polymérique ainsi obtenu a été percé en son milieu pour y introduire un barreau aimanté qui a été immergé pendant 30 minutes dans 10 ml d'eau florale (eau de rose ou eau de lavandin). 15 Le matériau obtenu à l'issue de l'étape d'adsorption ci-dessus a été chauffé à 200°C dans un espace de tête couplé à un appareil de chromatographie en phase gazeuse. Le chromatogramme est présenté aux Figures 6 (eau de rose) et 7 (eau de lavandin). 26 Exemple 3 : Matériaux à base de polymère dans une matrice inorganique A) Préparation des matériaux Dans un ballon monocol on dissout à chaud 1 g de polymère selon l'Exemple 2-1 dans 5 mL de 5 diméthylformamide, puis on ajoute 10 g de gel de silice (granulométrie : 37-72 um). La solution est agitée pendant 30 minutes et on évapore ensuite le solvant sous pression réduite. La poudre résiduelle est séchée au dessiccateur sous vide poussé (pompe à palette). B) Tests réalisés sur le matériau obtenu : extraction de polyphénols 10 300 mg de matériau selon l'Exemple 3A) est mélangé sous agitation à 10 ml d'une solution renfermant les molécules listées dans le Tableau 7 ci-dessous, sous forme d'étalons analytiques, en concentration de l'ordre du ppm. L'analyse de la phase aqueuse débarrassée de la phase adsorbante (Is) par centrifugation ou 15 filtration permet de déduire la quantité adsorbée (par différence avec la phase aqueuse avant traitement). Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau 7 ci-dessous. Temps (h) 0,33 1 Molécules cibles % adsorption Acide 83 84 parahydroxybenzoïque Acide caféique 100 100 Acide ferrulique 100 100 Acide benzoïque 93 93 Acide anisique 98 98 Acide toluique 97 97 Acide parachlorobenzoïque 97 97 Eugenol 100 100 (E) anethol 100 100 Tableau 7 20 Comme il ressort de ce tableau, les polymères à base d'isosorbide incorporés dans une matrice inorganique permettent d'extraire REVENDICATIONS1. Procédé d'adsorption réversible d'au moins un composé chimique contenu dans un échantillon liquide, comprenant : (a) la mise en contact dudit échantillon avec un matériau formé d'au moins un polymère contenant au moins un motif de formule (I) : 0 o ledit polymère étant éventuellement inclus dans une matrice organique ou inorganique, de telle manière que ledit composé chimique se trouve adsorbé sur ledit matériau, (b) éventuellement, la désorption dudit composé chimique en phase liquide ou gazeuse. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère est obtenu par polycondensation d'au moins un premier monomère constitué de 1,4:3,6-dianhydro-D-hexitol porteur de deux fonctions réactives avec au moins un second monomère capable de réagir avec lesdites fonctions et éventuellement avec un troisième monomère capable de réagir avec le premier ou le second monomère. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le polymère est une poly(éther sulfone) obtenue par copolymérisation d'au moins un 1,4:3,6-dianhydro-D-hexitol avec une dihalogénodiaryl sulfone éventuellement substituée. 4. Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que le polymère est inclus dans une matrice organique formée d'un polymère organique ou organominéral tel qu'un polysiloxane, un polyester, un polyether, un polyuréthane, un polyamide, une poly(éther sulfone) ou un polycarbonate. 28 5. Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que le polymère est inclus dans une matrice inorganique comprenant par exemple de la silice, de l'alumine, de la terre de diatomée ou une argile organophile ou organophobe. 5 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère est obtenu par greffage de 1,4:3,6-dianhydro-D-hexitol porteur d'une fonction réactive sur un polymère capable de réagir avec ladite fonction réactive. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le polymère capable de réagir avec 10 ladite fonction réactive est un polysiloxane. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le matériau se trouve sous forme de poudre, de granulés, de fibres, de tissu, de film, de mousse, de membrane ou de revêtement ou d'enveloppe de barreau aimanté. 15 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la désorption est effectuée par voie thermique ou au moyen d'un solvant. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi un alcool 20 tel que le méthanol ou l'isopropanol ; l'acétonitrile ; une cétone telle que l'acétone ; un éther ; et leurs mélanges, de préférence un mélange méthanol/acétonitrile. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisé en ce que 1,4:3,6- dianhydro-D-hexitol est choisi parmi l'isosorbide, l'isomannide ou l'isoidide, de préférence 25 l'isosorbide. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que ledit composé chimique est un polluant et l'échantillon liquide est majoritairement constitué d'eau. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que ledit élément chimique est un analyte et l'échantillon liquide est un mélange complexe tel qu'un extrait végétal et en ce que le procédé comprend en outre une étape (c) d'analyse chimique de ladite phase liquide ou gazeuse. 29 14. Procédé selon les revendications 1 et 11, caractérisé en ce que ledit composé chimique est un composé racémique. 15. Utilisation du procédé selon la revendication 12 pour dépolluer un effluent ménager, 5 hospitalier ou industriel. 16. Utilisation du procédé selon la revendication 13 pour identifier et/ou quantifier ledit composé chimique dans l'échantillon. 10 17. Utilisation selon la revendication 12 pour adsorber des molécules odorantes de fluides corporels lorsque ledit matériau est incorporé dans un textile. 18. Utilisation du procédé selon la revendication 14 pour séparer et/ou purifier des molécules chirales, notamment pour séparer deux énantiomères.