Brevet FR3073843A1 — publié le 20190524

La présente invention concerne un amide spécifique multifonctionnel (di- et triamide) convenable pour être utilisé comme organogélateur, en particulier comme additif de rhéologie et plus particulièrement dans des compositions de revêtements. EP 1 514 912 décrit des triamides branchés d'acides gras non hydroxylés à base de polyether amines et utilisés comme agent vecteur de changement de phase dans les encres à changement de phase (appelés « hot melts inks ») avec comme fonction de faire passer l'encre de l'état solide à température ambiante à l'état liquide à température élevée dans des imprimantes à jet d'encre et permettant aux gouttelettes d'encre liquide de solidifier rapidement après leur jet à cette température. EP 1 514 912 ne suggère nullement l'utilisation de ces polyamides comme agent organogélateur ou agent thixotrope et ne suggère nullement des polyamides porteurs d'hydroxy non terminaux par l'acide gras utilisé. Des diamides gras à base de diamines aliphatiques (sans segments polyéthers) à base d'acides gras hydroxylés sont connus comme agents organogélateurs et en particulier comme agents thixotropes. WO 2014/053774 décrit des diamides d'acide gras hydroxylés en tant qu'agent organogélateur ou appelé aussi additif de rhéologie, en particulier dans des compositions de revêtements, de moulage, de mastics ou d'agent d'étanchéité ou de cosmétique. WO 2015/011375 décrit des diamines d'acides gras comprenant dans sa structure à la fois des diamines cycloaliphatiques et aliphatiques avec un ratio molaire spécifique et l'utilisation de ces produits comme agent organogélateur ou comme additif de rhéologie, en particulier dans des compositions de revêtements, de moulage, de mastics ou d'agent d'étanchéité ou de cosmétique. FR 2 993 885 décrit un diamide d'acide gras comprenant dans sa structure des acides carboxyliques hydroxylés spécifiques et l'utilisation de ce produit en tant qu'organogélateur dans des compositions de revêtements, de moulage, de mastics ou d'agent d'étanchéité. Ce type de diamides a besoin d'être micronisé à l'état de poudre et ensuite a besoin d'une « activation » au préalable pour donner les performances rhéologiques requises. Le processus d'activation nécessite un cisaillement à haute vitesse et un chauffage parfois allant jusqu'à 100°C selon les produits. De plus, une durée minimale est requise, dépendante des conditions de température et de la polarité du système. D'autre part, ces additifs peuvent être peu compatibles avec certains liants de formulations réactives ou avec certains diluants ou plastifiants utilisés pour l'activation. Par conséquent, cette phase d'activation constitue un inconvénient particulier pour les poudres polyamides et les dérivés d'huiles de ricin hydrogénés, utilisées comme additifs dans ce domaine. 2 Il y a donc besoin de nouveaux polyamides gras permettant une mise en forme et mise en oeuvre plus simple et plus facile (mise en forme sous forme d'écailles facilement solubles dans les plastifiants ou liants de formulations réactives d'application finale, sans besoin de préactivation au préalable) avec un plus large spectre de compatibilité avec les 5 liants réactifs et plastifiants/diluants utilisés en formulations réactives telles que : polyéther terminé silane, polyuréthane terminé silane, polyuréthane terminé isocyanate, silicone, polysulfide, époxy, etc et conduisant à des produits finaux ayant un aspect de surface et d'esthétique améliorés en particulier avec au final des revêtements, joints de mastics ou joints d'agents de scellage qui sont transparents sans défaut de surface, ceci étant lié à la 10 structure et composition spécifiques de ces polyamides visés. La présente invention avec les nouveaux polyamides gras (amides gras multifonctionnels, en particulier di- et triamides) à base de polyamines primaires (di- et triamines) comprenant au moins un segment polyéther dans sa structure et en particulier à base de polyoxypropylène et à base d'acides gras comprenant au moins un acide gras 15 hydroxyle, permet de répondre aux besoins nouveaux définis ci-dessus. Le premier objet de la présente invention concerne un amide gras multi-fonctionnel qui est un diamide ou tri-amide gras ou leur mélange, à base d'une polyamine polyéther (diamine ou triamine) et d'au moins un acide gras saturé linéaire dont au moins un desdits acides gras saturé linéaire est porteur d'un groupement hydroxy non terminal et 20 éventuellement en présence d'un autre acide plus court en 02-010. Le deuxième objet de l'invention concerne une composition de formulation d'un liant organique, laquelle composition comprend au moins un liant organique et au moins un amide gras tel que défini selon la présente invention, en particulier en tant qu'additif rhéologique. 25 La présente invention couvre également l'utilisation d'au moins un amide gras tel que défini selon la présente invention, comme additif de rhéologie. Finalement, l'invention couvre également le produit final obtenu qui résulte de l'utilisation d'au moins un amide gras tel que défini selon la présente invention, comme additif de rhéologie, en particulier comme agent thixotrope. 30 Ainsi, le premier objet de la présente invention est un amide gras multi-fonctionnel, qui est un diamide ou d'un triamide ou de leur mélange et que ledit amide gras est représenté par la formule (I) suivante : R[(-X-R1-NHCO-R2)n-ni] R-X-R1 -NHCO-R2')ni (I) avec 35 - n étant 2 ou 3, de préférence 3 n1 étant égal à 0 ou 1- R-(X-R1-)n étant le résidu de valence n d'une polyamine primaire R(-X-R1-NH2)n qui est une diamine ou une triamine primaire, avec chaque 3 groupement d'amine primaire -NH2 étant un groupement terminal porté par un segment bivalent de chaîne oligomère R1 choisi parmi polyéther et polyester qui est alkoxylé, de préférence polyéther et plus préférentiellement polyoxypropylène ou copolymères oxypropylène/oxyéthylène à majorité de motifs oxypropylène, 5 - R : résidu alkylène en C3-Cio de valence n issu d'un polyol R(OH)n ou d'une polyamine (R(N H2)n ou R(NH-R3)n, de préférence d'un polyol R(OH)n - X : O ou N, de préférence O - R2 étant le résidu gras en C12-052, de préférence en 016-036, plus préférentiellement en C16-024 d'acide gras R2CO2H, en particulier saturé et linéaire 10 - R2' étant le résidu d'acide monocarboxylique en C2 à Cio, de préférence de C3 à Cg avec au moins un résidu R2, de préférence au moins deux, plus préférentiellement tous les résidus R2 étant de(s) résidu(s) d'acide gras R2CO2H hydroxyle avec un groupement hydroxy non terminal et lesdits résidus R2 pouvant être identiques ou différents, 15 et ledit amide ayant un point de fusion mesurée par DSC après deux passages, 10°C/min allant de 10 à 110°C, de préférence de 25 à 100°C. Comme exemples convenables de polyamines primaires répondant à la formule R(- X-R1-NH2)n qui sont des diamines ou des triamines primaires comme définis ci-dessus, on peut citer les suivantes : 20 - comme diamine (n = 2) ou triamine (n =3) : une diamine primaire avec les deux fonctions d'amine primaire portées par un segment polyéther ou un segment de polyester alcoxylé (polyester-polyéther) ou une triamine avec 3 fonctions amine primaire portées par 3 segments polyéther ou polyester alcoxylé (polyesterpolyéther), ledit segment polyéther ou polyéther alcoxylé pour une diamine ou 25 l'ensemble des 3 segments polyéthers ou polyesters alcoxylés dans le cas d'une triamine, ayant une masse moléculaire moyenne en nombre Mn allant de 500 à 3000. En particulier, il s'agit des diamines et triamines primaires polyéthers et plus particulièrement des polyoxypropylène diamines et triamines primaires comme les Jeffamine® diamines et triamines commercialisées par Hunstmann avec comme 30 exemples plus particuliers convenables la Jeffamine® D-2000 (diamine primaire avec un segment polyoxupropylène porteur de 2 groupements amine primaire avec un nombre d'unités oxypropylène de 33) ou la Jeffamine® T-3000 (triamine primaire avec 3 segments polyoxypropylène et un nombre total d'unités oxypropylène de 50). D'autres amines peuvent encore être utilisées : Jeffamine® D-400, Jeffamine® D- 35 2010, Jeffamine® T-403, Jeffamine® T-5000, etc. Comme acides gras saturés linéaires hydroxyles R2CO2H (avec R2 porteur d'un OH non terminal) tels que définis selon l'invention, on peut utiliser un hydroxy acide gras 4 parmi l'acide 12-hydroxy stéarique (12-HSA), l'acide 9-hydroxy stéarique (9-HSA), l'acide 10-hydroxystéarique (10-HSA) ou l'acide 14-hydroxy eicosanéique (14-HEA). Comme acides plus courts R2'CO2H en C2-C10, on peut utiliser l'acide acétique, propanoïque, butyrique, pentanoïque (valérique), hexanoïque (caproïque), heptanoïque, 5 octanoïque, nonanoïque ou décanoïque. De préférence, ces acides optionnels sont en C2- Cg. L'amide gras selon l'invention a de préférence une masse moléculaire moyenne en nombre Mn mesurée par GPC dans le THF en équivalents polystyrène qui varie pour : n = 2 (un diamide) de 800 à 4000, de préférence de 1000 à 3800 10 - n = 3 (un triamide) de 1000 à 6000, de préférence de 2000 à 5500. Selon une option préférée, ledit segment de chaîne oligomère R1 est un segment de chaîne polyéther. Selon une option plus particulièrement préférée, ledit segment de chaîne oligomère R1 est un segment de chaîne polyoxypropylène. 15 Ledit segment de chaîne oligomère R1 peut avoir une masse moléculaire moyenne en nombre Mn allant de 400 à 2000, de préférence de 500 à 1500. Selon une option préférée, ledit acide gras hydroxylé R2CO2H est sélectionné parmi l'acide 12-hydroxy stéarique (12-HSA), l'acide 9- ou 10- hydroxy stéarique (9-HSA ou 10- HSA), de préférence mélange d'acide 9- et 10- hydroxy stéarique, l'acide 14-hydroxy 20 eicosanoïque (14-HEA) ou leurs mélanges par deux. L'acide R2CO2H hydroxylé le plus préféré est l'acide 12-hydroxystéarique. De préférence, ledit monoacide carboxylique R2'CO2H est sélectionné parmi : l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide pentanoïque (valérique), l'acide hexanoïque (caproïque), l'acide heptanoïque, l'acide octanoïque. 25 Selon une option particulièrement préférée, ledit amide est un diamide ou un triamide avec tous les résidus R2 étant issus d'acide gras hydroxylé R2CO2H. Plus particulièrement, ledit amide est un diamide avec un résidu R2 issu d'acide gras hydroxylé R2CO2H. Selon une autre option particulière de l'invention, ledit amide est un triamide avec 30 deux résidus R2 issus d'acide gras hydroxylé R2CO2H et 1 issu d'acide gras R2CO2H non hydroxylé. Le deuxième objet de l'invention concerne une composition de formulation d'un liant organique caractérisée en ce qu'elle comprend : a) au moins un liant organique et 35 b) au moins un amide gras tel que défini ci-dessus selon l'invention, en particulier en tant qu'additif rhéologique. 5 Plus particulièrement, dans ladite composition de formulation de liant, ledit liant a) est sélectionné parmi : les résines polysiloxanes terminées par des groupements silanes bloqués, les résines polyéthers terminées par des groupements silanes bloqués, les résines polysulfides terminées par des groupements silanes bloqués, les résines prépolymères 5 polyuréthanes terminés par des groupements isocyanates, les résines PVC pour plastisols, les résines époxy porteuses de groupements époxy. Ladite composition peut comprendre en plus de a) et b) et en fonction dudit liant un plastifiant ou un diluant réactif comme défini ci-dessous : c) un plastifiant pour les résines polysiloxanes, prépolymères polyuréthanes et résines 10 PVC pour plastisols ou d) un diluant réactif parmi monomères époxydés pour les résines époxy et en option e) pour les systèmes deux composants un durcisseur pour les résines époxy ou polyuréthane. Plus particulièrement, dans ladite composition selon l'invention ledit amide gras est 15 utilisé comme additif rhéologique qui est un agent thixotrope. Dans ladite composition, ledit liant organique a) peut être sélectionné parmi une résine polysiloxane, une résine prépolymère polyuréthane ou une résine PVC pour plastisol et ledit plastifiant peut être sélectionné parmi : les phtalates, les adipates, les trimellitates, les sebacates, les benzoates, les citrates, les phosphates, les époxydes, les polyesters, les 20 esters alkyl-sulfonates et non-phtalates substituts de phtalates. Selon une option particulière, ladite composition est une composition de formulation de mastic transparent ou non. Selon une option plus particulière, il s'agit d'une composition de formulation de mastic transparent. Un autre objet de l'invention couvre l'utilisation d'au moins un amide gras tel que 25 défini ci-dessus selon l'invention où ledit amide est utilisé comme additif de rhéologie. Dans ladite utilisation, ledit additif de rhéologie peut être utilisé comme agent thixotrope. Plus particulièrement, ladite utilisation peut être dans des compositions de revêtements, d'adhésifs, de plastisols PVC ou de mastics, de préférence des compositions 30 de plastisols PVC et des compositions de mastics. Une autre utilisation particulière est dans des compositions de plastisols PVC. Une autre utilisation particulière est dans des compositions de mastics réticulables par l'humidité à base de résines polysiloxanes terminées par des groupements silanes bloqués, les résines polyéthers terminées par des groupements silanes bloqués, les résines 35 polysulfides terminées par des groupements silanes bloqués, en particulier silanes bloqués par groupements alkoxy ou des résines prépolymères polyuréthanes terminées par des groupements isocyanates. 6 Une autre utilisation particulière est dans des compositions des mastics réticulables par l'humidité, transparents ou non. Finalement, l'invention couvre un produit final qui peut être un revêtement en particulier revêtement de plastisol PVC ou un joint d'adhésif ou un joint de mastic, qui 5 résulte de l'utilisation d'au moins un amide gras tel que défini ci-dessus selon l'invention, comme additif de rhéologie et en particulier comme agent thixotrope. Les exemples suivants de la partie expérimentale ci-dessous sont présentés à titre d'illustration de l'invention et de ses performances et ne limitent nullement sa portée. 10 PARTIE EXPERIMENTALE 1) Matières premières utilisées et codes Voir tableau 1 ci-dessous 15 Tableau 1 : Tableau récapitulatif des matières premières utilisées en synthèse et en formulations Produit utilisé Nom chimique Fonction Fournisseur 12HSA Acide 12- Acide gras hydroxylé Jayant Agro hydroxystéarique Stearine Acide stéarique Acide gras non hydroxylé Sogis JEFFAMINE® T3000 Polyétheramine Jeffamine® T-3000 Polyoxypropylène triamine (primaire) avec globalement -50 unités oxypropylène (OP) Hunstmann Polyetheramine JEFFAM INEe D- 2000 Polyétheramine Jeffamine® D-2000 Polyoxypropylène diamine (primaire) avec -33 unités OP Hunstmann Polyetheramine HCO (en écailles) Huile de ricin hydrogéné Additif de rhéologie de référence Gokul Agro Crayvallac® Antisettle CVP Huile de ricin hydrogéné Additif de rhéologie de référence Arkema (poudre micronisée) Diamide gras standard 12HSA-HMDA12HSA Additif de rhéologie diamide de référence pour comparaison / 7 MS Polymer® S203H Polyether silylé Résine de formulation applicative Kaneka Jayflex® Dl UP Diisoundecylphtalate Plastifiant BASF Pour des raisons de clarté, nous allons utiliser les abréviations suivantes : - 12HSA : Acide 12-hydroxystéarique - SA : Acide stéarique 5 - HMDA : Hexaméthylènediamine - D2000 : Polyétheramine Jeffamine® D-2000 - T3000 : Polyétheramine Jeffamine® T-3000 2) Exemples 10 Exemple A selon l'invention - T3000-12HSA3 Dans un ballon de 1 litre équipé d'un thermomètre, d'un Dean Stark, d'un condensateur et d'un agitateur, 305,9 g de Jeffamine® T-3000 (0,099 moles, 1 eq) et 94,1 g d'acide 12-hydroxystéarique (0,297 moles, 3 eq) sont ajoutés. Le mélange est chauffé à 180°C sous atmosphère inerte. L'eau éliminée s'accumule dans le Dean Stark dès 150°C. 15 La réaction est contrôlée par l'indice d'acide et d'amine. Lorsque les indices d'acide et d'amine sont respectivement inférieurs à 6, la réaction est arrêtée. Le mélange réactionnel est refroidi à 140°C et est déchargé dans un moule siliconé. Une fois refroidi à la température ambiante, le produit est transformé en écailles. 20 Exemple B selon l'invention - 12HSA-D2000-12HSA Dans un ballon de 1 litre équipé d'un thermomètre, d'un Dean Stark, d'un condensateur et d'un agitateur, 304,4 g de Jeffamine® D-2000 (0,15 moles, 1 eq) et 95,6 g d'acide 12-hydroxystéarique (0,3 moles, 2 eq) sont ajoutés. Le mélange est chauffé à 180°C sous atmosphère inerte. L'eau éliminée s'accumule dans le Dean Stark dès 150°C. La 25 réaction est contrôlée par l'indice d'acide et d'amine. Lorsque les indices d'acide et d'amine sont respectivement inférieurs à 6, la réaction est arrêtée. Le mélange réactionnel est refroidi à 140°C et est déchargé dans un moule siliconé. Une fois refroidi à la température ambiante, le produit est transformé en écailles. 30 Exemple C comparatif - T3000-SA3 Dans un ballon de 1 litre équipé d'un thermomètre, d'un Dean Stark, d'un condensateur et d'un agitateur, 313,6 g de Jeffamine® T-3000 (0,10 moles, 1 eq) et 86,4 g d'acide stéarique (0,3 moles, 3 eq) sont ajoutés. Le mélange est chauffé à 180°C sous 8 atmosphère inerte. L'eau éliminée s'accumule dans le Dean Stark dès 150°C. La réaction est contrôlée par l'indice d'acide et d'amine. Lorsque les indices d'acide et d'amine sont respectivement inférieurs à 6, la réaction est arrêtée. Le mélange réactionnel est refroidi à 140°C et est déchargé dans un moule siliconé. 5 Exemple D comparatif - SA-D2000-SA Dans un ballon de 1 litre équipé d'un thermomètre, d'un Dean Stark, d'un condensateur et d'un agitateur, 312,2 g de Jeffamine® D-2000 (0,15 moles, 1 eq) et 87,8 g d'acide stéarique (0,3 moles, 2 eq) sont ajoutés. Le mélange est chauffé à 180°C sous 10 atmosphère inerte. L'eau éliminée s'accumule dans le Dean Stark dès 150°C. La réaction est contrôlée par l'indice d'acide et d'amine. Lorsque les indices d'acide et d'amine sont respectivement inférieurs à 6, la réaction est arrêtée. Le mélange réactionnel est refroidi à 140°C et est déchargé dans un moule siliconé. 15 3) Etude du pouvoir gélifiant des organogelateurs Dans cet exemple comparatif, nous allons étudier la capacité des additifs de rhéologie à former un gel dans une formulation simplifiée contenant uniquement un plastifiant classique (Jayflex® DIUP) utilisé dans les formulations PVC plastisols. La préparation des formulations se fait à l'aide d'un mélangeur dit planétaire de 20 laboratoire (type Molteni® EMD 1) muni d'un disque de dispersion et d'un racleur permettant de mélanger des produits à haute viscosité, mais également des poudres dans des systèmes non fluides. Il est équipé d'une pompe à vide permettant d'éviter l'entrée d'humidité lors de la dispersion. La température à l'intérieur du Molteni® EMD 1 est relevée par une sonde fixée au racleur et peut être régulée grâce à un bain. 25 Tableau 2 : Composition des formulations simplifiées Formulation Composant %wt Fonction F1 Jayflex® DIUP 95 Plastifiant T3000-12HSA3 5 Additif de rhéologie F2 Jayflex® DIUP 95 Plastifiant 12HSA-D2000-12HSA 5 Additif de rhéologie F3 Jayflex® DIUP 95 Plastifiant T3000-5A3 5 Additif de rhéologie F4 Jayflex® DIUP 95 Plastifiant SA-D2000-SA 5 Additif de rhéologie F5 Jayflex® DIUP 95 Plastifiant 9 12HSA-HMDA-12HSA 5 Additif de rhéologie F6 Jayflex® DIUP 95 Plastifiant HCO 5 Additif de rhéologie F7 Jayflex® DIUP 95 Plastifiant Crayvallac® Antisettle CVP 5 Additif de rhéologie L'additif de rhéologie est introduit dans le plastifiant et le mélange est porté à la température d'incorporation (cf Tableau 3) et dispersé pendant 5 minutes. A la fin de la dispersion, le mélange est refroidi à température ambiante et le comportement du gel est 5 étudié visuellement. Tableau 3 : Comportement et aspect du gel en fonction de la température d'incorporation Formulation Température Comportement du gel Aspect F1 60°C** Gel fort Transparent 80°C** Gel fort Transparent F2 60°C** Gel fort Transparent 80°C** Gel fort Transparent F3 60°C** Liquide Transparent 80°C** Liquide Transparent F4 60°C** Liquide Transparent 80°C** Liquide Transparent F5 60°C* Gel faible Opaque 80°C* Gel faible Opaque 100°C** Gel faible Opaque F6 60°C* Gel faible Opaque (présence de grains) 80°C** Gel faible Opaque F7 60°C* Gel fort Opaque 80°C** Gel faible Opaque (légère synérèse) *solubilisation partielle ; **solubilisation totale 10 Les résultats des tests de gel montrent que les produits selon l'invention (T3000- 12HSA3, 12HSA-D2000-12HSA) forment des gels, tandis que les produits comparatifs sont sous forme liquide. Ainsi, le composé T3000-SA3 décrit notamment dans le brevet EP 1 514 912 A2 ne permet pas l'obtention du gel (cf Formulation F3), ce qui indique 10 fortement que la présence du groupement hydroxy est indispensable à la formation de l'assemblage supramoléculaire et du réseau 3D de fibres. Le comportement des agents organogélateurs peut être également influencé par la structure initiale de la diamine utilisé. Ainsi, en comparant l'organogélateur décrit dans 5 WO 2014/053774A1 (12HSA-HMDA-12HSA) avec le composé 12HSA-D2000-12HSA selon l'invention, on peut remarquer une différence importante de force de gel. Notamment si on remplace l'amine aliphatique par une amine polyether, le pouvoir gélifiant augmente, permettant, de plus, l'obtention d'un gel transparent. A noter que pour être entièrement solubilisé, le composé 12HSA-HMDA-12HSA (cf Formulation F5) nécessite des 10 températures plus importantes que les produits selon l'invention. De plus, les performances des gels peuvent être reliées à la nature physique de l'additif de rhéologie. Par conséquent, on observe pour les formulations F6 et F7 dans un premier temps à température d'incorporation constante (60°C) de l'additif de rhéologie, une différence de force de gel. A savoir, si l'additif est sous forme d'écailles (cf Formulation F6), 15 la force de gel va diminuer, ce qui pourrait être expliqué probablement par une incorporation incomplète du produit dans la formulation dû au manque de solubilité. Par ailleurs, des grains ont pu être observés, ce qui pourrait corroborer cette hypothèse. Egalement, on peut observer que si l'additif sous forme de poudre est incorporé à une température plus élevée (80°C dans F7) que sa température optimale (60°C dans F7), 20 la force de gel va diminuer. Ce qui montre en plus une sensibilité à la température due probablement à la solubilisation totale du produit. Il est donc important pour les produits standards de bien respecter une fenêtre de température dans laquelle l'organogélateur est efficace. En ce qui concerne les formulations F1 et F2 à base des produits selon l'invention, 25 on peut remarquer la formation d'un fort gel, ceci indépendamment de la température d'incorporation. Il faut mentionner qu'aux températures étudiées, l'additif de rhéologie est entièrement solubilisé. De plus, les formulations présentent un aspect totalement transparent. 30 4) Evaluation des performances rhéologique dans une formulation simplifiée de mastic hybride Dans cet exemple comparatif, nous allons illustrer les performances rhéologiques des additifs d'une formulation simplifiée de mastic hybride. 11 Tableau 4 : Composition des formulations simplifiées Formulation Composant %wt Fonction F8 Jayflex® DIUP 47.5 Plastifiant MS-Polymer® S 203 H 47.5 Résine T3000-12HSA3 5 Additif de rhéologie F9 Jayflex® DIUP 47.5 Plastifiant MS-Polymer® S 203 H 47.5 Résine Crayvallac Antisettle CVP 5 Additif de rhéologie F10 Jayflex® DIUP 47.5 Plastifiant MS-Polymer® S 203 H 47.5 Résine 12HSA-D2000-12HSA 5 Additif de rhéologie F11 Jayflex® DIUP 47.5 Plastifiant MS-Polymer® S 203 H 47.5 Résine 12HSA-HMDA-12HSA 5 Additif de rhéologie Pour ce faire, la préparation des formulations se fait à l'aide du même mélangeur Molteni® EMD 1. Dans une première étape et dans les proportions indiquées, la résine et 5 le plastifiant sont ajoutés et homogénéisés. L'additif est pesé et ajouté ensuite lors de la seconde étape. Ainsi, le mélange réactionnel, qui est maintenu sous vide pendant les phases de mélanges, est porté à 80°C pendant 5 minutes. A la fin de cette phase, le mélange est refroidi à 25°C et déchargé. 10 Tableau 5 : Performances rhéologiques Formulation Viscosité à 0.1 s-1 (Pa.$) Viscosité à 100 s-1 (Pa.$) Indice Seuil Aspect thixotropique d'écoulement (Pa) F8 995 4.57 218 86.0 Transparent F9 296 6.06 49 4.4 Opaque F10 374 3.40 110 32.0 Transparent F11 47 2.21 21 3.1 Opaque L'additif de rhéologie triamide T3000-12HSA3selon l'invention se montre bien plus efficace en terme de performances rhéologiques (cf Formulation F8), comparé à l'additif poudre standard Crayvallac® Antisettle CVP (cf Formulation F9). Quant au produit diamide 15 12HSA-D2000-12HSA, il présente également des performances rhéologiques supérieures 12 (cf Formulation F10) à celle utilisant le composé sous forme de poudre 12HSA-HMDA12HSA (cf Formulation F11). De plus, les produits selon l'invention ne nécessitent pas de processus spécifique de mise en oeuvre pour développer la rhéologie, comme c'est le cas pour les additifs 5 classiques sous forme de poudres à base de dérivés d'huile de ricin hydrogénée. Par ailleurs, les produits selon l'invention étant sous forme d'écailles on s'affranchit ainsi des problématiques rencontrées avec l'utilisation des poudres (manipulation, toxicité, etc.). Il est à noter également que ces produits permettent d'obtenir REVENDICATIONS1. Amide gras multi-fonctionnel, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un diamide ou d'un triamide ou de leur mélange et que ledit amide gras est représenté par la Formule (I) suivante : R[(-X-R1-NHCO-R2)n-ni] R-X-R1-NHCO-R2')ni (I) avec - n étant 2 ou 3, de préférence 3 - n1 étant égal à 0 ou 1 - R-(X-R1-)n étant le résidu de valence n d'une polyamine primaire R-(-X-R1-NH2)n qui est une diamine ou une triamine primaire - avec chaque groupement d'amine primaire -NH2 étant un groupement terminal porté par un segment bivalent de chaîne oligomère R1 choisi parmi polyéther et polyester qui est alkoxylé, de préférence polyéther et plus préférentiellement polyoxypropylène ou copolymères oxypropylène/oxyéthylène à majorité de motifs oxypropylène, - R : résidu alkylène en C3-Cio de valence n issu d'un polyol R(OH)n ou d'une polyamine (R(NH2)n ou R(NH-R3)n, de préférence d'un polyol R(OH)n - X : O ou N, de préférence O - R2 étant le résidu gras en C12-C62, de préférence en C16-C36, plus préférentiellement en Cig-C24 d'acide gras R2CO2H, en particulier saturé et linéaire - R2' étant le résidu d'acide monocarboxylique en C2 à Cio, de préférence de C3 à Cg avec au moins un résidu R2, de préférence au moins deux, plus préférentiellement tous les résidus R2 étant de(s) résidu(s) d'acide gras R2CO2H hydroxyle avec un groupement hydroxy non terminal et lesdits résidus R2 pouvant être identiques ou différents et ledit amide ayant un point de fusion mesurée par DSC après deux passages, 10°C/min allant de 10 à 110°C, de préférence de 25 à 100°C. 2. Amide gras selon la revendication 1, caractérisé en ce que la masse moléculaire moyenne en nombre Mn dudit amide gras mesurée par GPC dans le THF en équivalents polystyrène varie pour : - n = 2 de 800 à 4000, de préférence de 1000 à 3800 - n = 3 de 1000 à 6000, de préférence de 2000 à 5500. 3. Amide gras selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit segment de chaîne oligomère R1 est un segment de chaîne polyéther. 4. Amide gras selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit segment de chaîne oligomère R1 est un segment de chaîne polyoxypropylène. 14 5. Amide gras selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ledit segment de chaîne oligomère R1 a une masse moléculaire moyenne en nombre Mn allant de 400 à 2000, de préférence de 500 à 1500. 6. Amide gras selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ledit acide 5 gras hydroxylé R2CO2H est sélectionné parmi l'acide 12-hydroxy stéarique (12-HSA), l'acide 9- ou 10- hydroxy stéarique (9-HSA ou 10-HSA), de préférence mélange d'acide 9-et 10- hydroxy stéarique, l'acide 14-hydroxy eicosanoïque (14-HEA). 7. Amide gras selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ledit acide gras hydroxylé est l'acide 12-hydroxystéarique. 10 8. Amide gras selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que ledit monoacide carboxylique R2'CO2H est sélectionné parmi : l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide pentanoïque (valérique), l'acide hexanoïque (caproïque), l'acide heptanoïque, l'acide octanoïque. 9. Amide gras selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que ledit amide 15 est un diamide ou un triamide avec tous les résidus R2 étant issus d'acide gras hydroxylé R2CO2H. 10. Amide gras selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que ledit amide est un diamide avec un résidu R2 issu d'acide gras hydroxylé R2CO2H. 11. Amide gras selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que ledit amide 20 est un triamide avec deux résidus R2 issus d'acide gras hydroxylé R2CO2H et 1 issu d'acide gras non hydroxylé. 12. Composition de formulation d'un liant organique caractérisée en ce qu'elle comprend : a) au moins un liant organique 25 b) au moins un amide gras tel que défini selon l'une des revendications 1 à 11, en particulier en tant qu'additif rhéologique. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que ledit liant a) est sélectionné parmi : les résines polysiloxanes terminées par des groupements silanes bloqués, les résines polyéthers terminées par des groupements silanes bloqués, les résines 30 polysulfides terminées par des groupements silanes bloqués, les résines prépolymères polyuréthanes terminés par des groupements isocyanates, les résines PVC pour plastisols, les résines époxy porteuses de groupements époxy. 14. Composition selon la revendication 12 ou 13, caractérisée en ce qu'elle comprend en plus de a) et b) et en fonction dudit liant un plastifiant ou un diluant réactif comme défini 35 ci-dessous : c) un plastifiant pour les résines polysiloxanes, prépolymères polyuréthanes et résines PVC pour plastisols ou 15 d) un diluant réactif parmi monomères époxydés pour les résines époxy et en option e) pour les systèmes deux composants, un durcisseur pour les résines époxy ou polyuréthane. 15. Composition selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisée en ce que ledit 5 amide gras est utilisé comme additif rhéologique qui est un agent thixotrope. 16. Composition selon l'une des revendications 12 à 15, caractérisée en ce que ledit liant organique a) est une résine polysiloxane, une résine prépolymère polyuréthane ou une résine PVC pour plastisol et en ce que ledit plastifiant est sélectionné parmi : les phtalates, les adipates, les trimellitates, les sebacates, les benzoates, les citrates, les phosphates, les 10 époxydes, les polyesters les esters alkyl-sulfonates et non-phtalates substituts de phtalates. 17. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce qu'elle est une composition de formulation de mastic transparent ou non. 18. Utilisation d'au moins un amide gras tel que défini selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que ledit amide est utilisé comme additif de rhéologie. 15 19. Utilisation selon la revendication 18, caractérisée en ce que ledit additif de rhéologie est un agent thixotrope. 20. Utilisation selon la revendication 19, caractérisée en ce qu'il s'agit d'utilisation dans des compositions de revêtements, d'adhésifs, de plastisols PVC ou de mastics, de préférence des compositions de plastisols PVC et des compositions de mastics. 20 21. Utilisation selon la revendication 20, caractérisée en ce qu'il s'agit d'utilisation dans des compositions de plastisols PVC. 22. Utilisation selon la revendication 20, caractérisée en ce qu'il s'agit d'utilisation dans des compositions de mastics réticulables par l'humidité à base de résines polysiloxanes terminées par des groupements silanes bloqués, les résines polyéthers terminées par des 25 groupements silanes bloqués, les résines polysulfides terminées par des groupements silanes bloqués, en particulier silanes bloqués par groupements alkoxys ou des résines prépolymères polyuréthanes terminées par des groupements isocyanates. 23. Utilisation selon la revendication 22, caractérisée en ce qu'il s'agit d'utilisation dans des compositions des mastics réticulables par l'humidité, transparents ou non. 30 24. Revêtement, en particulier de plastisol PVC, joint d'adhésif ou de mastic, caractérisé en ce qu'il résulte de l'utilisation d'au moins un amide gras tel que défini selon l'une des revendications 1 à 11, comme additif de rhéologie, en particulier comme agent thixotrope.