Brevet FR3065462A1 — publié le 20181026

ICG70141 FR dépôt texte 3065462 1 PROCEDE DE PREPARATION DE BITUME SOLIDE A TEMPERATURE AMBIANTE EN LIT D'AIR FLUIDISE Domaine technique La présente invention a pour objet un procédé de préparation en lit d'air fluidisé de granules d'un matériau solide à température ambiante, utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, tel qu'un bitume routier, un brai, un liant clair, une composition bitume/polymère. Etat de la technique antérieure La grande majorité du bitume est utilisée en construction, principalement pour la fabrication de chaussées routières ou dans l'industrie, par exemple pour des applications de toiture. Il se présente généralement sous la forme d'un matériau noir fortement visqueux, voire solide à température ambiante, qui se fluidifie en chauffant. De manière générale, le bitume est stocké et transporté à chaud, en vrac, dans des camions-citernes ou par bateaux à des températures élevées de l'ordre de 120°C à 160°C. Or, le stockage et le transport du bitume à chaud présente certains inconvénients. D'une part, le transport du bitume à chaud sous forme liquide est considéré comme dangereux et il est très encadré d'un point de vue réglementaire. Ce mode de transport ne présente pas de difficultés particulières lorsque les équipements et les infrastructures de transport sont en bon état. Dans le cas contraire, il peut devenir problématique : si le camion-citerne n'est pas suffisamment calorifugé, la viscosité du bitume pourra augmenter durant un trajet trop long. Les distances de livraison du bitume sont donc limitées. D'autre part, le maintien du bitume à des températures élevées dans les cuves ou dans les camions-citernes consomme de l'énergie. En outre, le maintien du bitume à des températures élevées pendant une longue période peut affecter les propriétés du bitume et ainsi changer les performances finales de l'enrobé. Pour pallier les problèmes du transport et du stockage du bitume à chaud, des conditionnements permettant le transport et le stockage des bitumes à température ambiante ont été développés. Ce mode de transport du bitume en conditionnement à température ambiante ne représente qu'une fraction minime des quantités transportées dans le monde, mais il correspond à des besoins bien réels pour les régions géographiques d'accès difficile et coûteux par les moyens de transport traditionnels. A titre d'exemple de conditionnement permettant le transport à froid utilisé actuellement, on peut citer le conditionnement du bitume à température ambiante dans des fûts métalliques. Ce moyen est de plus en plus contestable d'un point de vue environnemental car le bitume stocké dans les fûts doit être réchauffé avant son utilisation comme liant routier. Or, cette opération est difficile à mettre en oeuvre pour ce type de conditionnement et les fûts ICG70141 FR dépôt texte 3065462 2 constituent un déchet après utilisation. D'autre part, le stockage du bitume à température ambiante dans des fûts conduit à des pertes car le bitume est très visqueux et une partie du produit reste sur les parois du fût lors du transvasement dans les cuves des unités de production des enrobés. Quant à la manipulation et au transport de produits bitumineux dans 5 ces fûts, ils peuvent s'avérer difficiles et dangereux si l'équipement spécialisé de manutention des fûts n'est pas disponible chez les transporteurs ou sur le lieu d'utilisation du bitume. A titre d'autres exemples de conditionnement, on peut citer les bitumes sous forme de granules transportés et/ou stockés dans des sacs, souvent utilisés dans des endroits où la température ambiante est élevée. Ces granules présentent l'avantage d'être facilement 10 manipulables. La même difficulté est rencontrée dans la manipulation, le conditionnement et le stockage des brais et des compositions bitumineuses comprenant, des liants clairs, des compositions bitume/polymère, notamment les solutions-mères de compositions bitume/polymère. 15 US 3 026 568 décrit des granules de bitume recouverts d'un matériau poudreux, tel que de la poudre de calcaire. Néanmoins, ce type de bitume en granules n'empêche pas le fluage du bitume, notamment à température ambiante élevée. La demande WO 2009/153324 décrit des granules de bitume enrobés par un composé anti-agglomérant polymérique, en particulier du polyéthylène. L'inconvénient de cet enrobage 20 est qu'il modifie les propriétés du bitume lors de son application routière. La demande WO 2016/016318 décrit des granules de bitume comprenant un additif chimique. Ces granules de bitume permettent le transport et/ou le stockage et/ou la manipulation du bitume à température ambiante sans que celui-ci ne flue, ainsi que la réduction de leur adhésion et agglomération entre eux. 25 La demande WO 2016/198782 décrit la préparation de bitumes solides à température ambiante sous la forme de granules comprenant un coeur et une couche de revêtement dans lesquels : - le coeur comprend au moins une base bitume et, - la couche de revêtement comprend au moins 10% en masse d'un ou plusieurs 30 composés viscosifiants par rapport à la masse totale de la couche de revêtement, et au moins un composé anti-agglomérant, ladite couche de revêtement étant formée par trempage, pulvérisation ou encore co-extrusion. Ce procédé de préparation est satisfaisant pour la préparation des granules, toutefois, il présente l'inconvénient de rendre difficile la formation d'une couche de revêtement 35 homogène à la surface des coeurs. De plus, la couche de revêtement formée à la surface des coeurs présente une épaisseur élevée. Enfin, ce procédé est difficilement envisageable pour une fabrication des granules à une échelle industrielle. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 3 Dans la continuité de ses travaux, la Demanderesse a découvert de manière surprenante qu'il était possible de former des granules de matériau solide à température ambiante, utilisable comme un liant routier ou comme un liant d'étanchéité, tel qu'un bitume routier, un brai, un liant clair, une composition bitume/polymère et comprenant une couche de revêtement 5 homogène et de faible épaisseur par la mise en oeuvre d'un procédé en lit d'air fluidisé. Plus précisément, la Demanderesse a mis en évidence que le procédé selon l'invention permet la préparation de granules résistantes au fluage dans des conditions extrêmes de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation, dans des conditions de compression, notamment dues au stockage, sur des périodes très longues. 10 Résumé de l'invention L'invention a pour objet un procédé de fabrication de granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité comprenant un coeur et une couche de revêtement dans une installation à lit d'air fluidisé, ce procédé comprenant les étapes 15 suivantes : (i) amener les coeurs dans la chambre de procédé, (ii) fluidiser les coeurs présents dans la chambre de procédé par injection d'un courant d'air, et (iii) amener la composition précurseur de la couche de revêtement au lit fluidisé par le 20 biais d'au moins une buse de pulvérisation débouchant par le bas dans le lit fluidisé, ladite installation comprenant dans la chambre de procédé au moins un insert délimitant une zone de lit fluidisé dans laquelle la vitesse d'écoulement de l'air est plus élevée par rapport au reste de la chambre de procédé, ledit coeur étant constitué d'une première composition comprenant au moins un 25 matériau choisi parmi : une base bitume, un brai, un liant clair et ladite couche de revêtement étant constituée d'une seconde composition comprenant au moins un composé viscosifiant et au moins un agent anti-agglomérant. Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de fabrication de granules de matériau 30 selon l'invention est mis en oeuvre dans une installation à lit d'air fluidisé, les coeurs étant placés dans une chambre de procédé de l'installation à lit d'air fluidisé, dans laquelle une composition précurseur de la couche de revêtement est amenée au lit fluidisé par le biais d'au moins une buse de pulvérisation débouchant par le bas dans le lit fluidisé, et dans lequel un courant d'air est amené par le bas au lit fluidisé pour maintenir le lit fluidisé et pour sécher 35 et/ou refroidir les coeurs placés dans le lit fluidisé, ladite chambre de procédé de l'installation à lit d'air fluidisé comprenant au moins un insert au-dessus de chaque buse de pulvérisation dans lequel : a) le courant d'air est guidé par un boîtier d'air entrant comprenant au moins une chambre ICG70141 FR dépôt texte 3065462 4 d'air entrant, b) la zone du lit fluidisé formée par la chambre d'air entrant présente une zone avec une vitesse d'écoulement plus élevée du courant d'air appliqué aux coeurs, c) la composition précurseur de la couche de revêtement est pulvérisée dans la zone 5 fonctionnant à une vitesse d'écoulement plus élevée, d) les coeurs provenant de la zone à vitesse d'écoulement plus élevée sont ramenés au lit fluidisé, e) une partie des coeurs présents dans le lit fluidisé est ramenée dans la zone à vitesse d'écoulement plus élevée, de sorte qu'il apparaît une circulation de coeurs entre le lit fluidisé 10 et la zone, et f) le ou les inserts prévus dans la chambre de procédé de l'installation à lit fluidisé au-dessus de chaque buse de pulvérisation sont disposés sous la forme de pièces d'installation réglables en hauteur et en largeur ou en diamètre, dont les arrêtes inférieures respectives sont distantes de manière réglable de la surface du fond du lit fluidisé, ledit coeur étant constitué d'une 15 première composition comprenant au moins un matériau choisi parmi : une base bitume, un brai, un liant clair et ladite couche de revêtement étant constituée d'une seconde composition comprenant au moins un composé viscosifiant et au moins un agent anti-agglomérant. Préférentiellement, l'insert est de forme cylindrique. 20 Selon un mode de réalisation préféré, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre à une température inférieure ou égale à 30°C, de préférence inférieure ou égale à 25°C, et encore plus préférentiellement à une température inférieure ou égale à 20°C. 25 De préférence, le composé viscosifiant est choisi parmi les éthers de cellulose. Préférentiellement, l'éther de cellulose est choisi parmi la méthyl cellulose, 1' éthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose l'hydroxyéthylcellulose (HEC), l'hydroxypropylcellulose (HPC), l'hydroxyéthyl méthylcellulose (HEMC), l'hydroxypropyl 30 méthylcellulose (HPMC), l'hydroxybutyl méthylcellulose (HBMC), la carboxyméthylcellulose (CMC), la carboxyméthylcellulose de sodium (Na-CMC), la carboxyméthylsulfoéthylcellulose, l'hydroxyéthylméthylcarboxyméthylcellulose. Avantageusement, l'éther de cellulose est choisi parmi l'hydroxyéthyl méthylcellulose, 35 l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose, encore plus avantageusement l'hydroxypropyl méthylcellulose. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 5 Selon un mode de réalisation de l'invention, la couche de revêtement comprend, ou mieux consiste essentiellement en : un ou plusieurs composés viscosifiants et au moins 10 % d'un ou plusieurs agents anti-agglomérants, 5 les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de la couche de revêtement. Préférentiellement, le composé anti-agglomérant est choisi parmi : le talc ; les fines généralement de diamètre inférieur à 125 iam, telles que les fines siliceuses, à l'exception des fines calcaires ; le sable tel que le sable de fontainebleau ; le ciment ; le carbone ; les résidus 10 de bois tels que la lignine, le lignosulfonate, les poudres d'aiguilles de conifères, les poudres de cônes de conifères, notamment de pin ; les cendres de balles de riz ; la poudre de verre ; les argiles telles que le kaolin, la bentonite, la vermiculite ; l'alumine telle que les hydrates d'alumine ; la silice ; les dérivés de silice tels que les fumées de silice, les fumées de silice fonctionnalisées, notamment les fumées de silice hydrophobe ou hydrophile, les silices 15 pyrogénées, notamment les silices pyrogénées hydrophobes ou hydrophiles, les silicates, les hydroxydes de silicium et les oxydes de silicium ; la poudre de matière plastique; la chaux ; la chaux hydratée ; le plâtre ; la poudrette de caoutchouc ; la poudre de polymères, tels que les copolymères styrène-butadiène (SB), les copolymères styrène-butadiène-styrène (SBS) et les mélanges de ces matériaux. 20 Selon un mode de réalisation, la première composition présente une pénétrabilité à l'aiguille mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 de 5 à 330 1/10 mm, de préférence de 20 à 220 1/10 mm. 25 Selon un mode de réalisation préféré, la première composition comprend en outre au moins un additif chimique choisi parmi : un composé organique, une paraffine, un acide polyphosphorique et leurs mélanges. Description détaillée 30 Les objectifs que la demanderesse s'est fixés ont été atteints grâce à la mise au point d'un procédé en lit d'air fluidisé permettant la préparation de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, sous une forme divisée, présentant une structure coeur/enveloppe, dans laquelle le coeur est à base d'une première composition et la couche de revêtement confère à la structure globale des propriétés améliorées dans des conditions 35 extrêmes de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation. Les granules obtenus par ce procédé se caractérisent en ce que l'enveloppe est formée d'une couche de revêtement homogène par rapport aux granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant ICG70141 FR dépôt texte 3065462 6 d'étanchéité connus de l'art antérieur. Ce procédé permet également la formation d'une couche de revêtement d'une épaisseur contrôlée, notamment d'une couche fine. Un premier objet de l'invention concerne un procédé de préparation en lit d'air fluidisé de granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité 5 comprenant un coeur et une couche de revêtement dans lequel : - le coeur est constitué d'une première composition qui comprend au moins un matériau choisi parmi : une base bitume, un brai, un liant clair, et, - la couche de revêtement est constituée d'une seconde composition qui comprend : 10 - au moins un composé viscosifiant, et - au moins un agent anti-agglomérant. Par « température ambiante élevée », on entend la température résultante des conditions climatiques dans lesquelles est transporté et/ou stocké et/ou manipulé le matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, en particulier le bitume routier. Plus 15 précisément, la température ambiante élevée équivaut à la température atteinte lors du transport et/ou du stockage du matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, en particulier le bitume routier, étant inférieure à 100°C. Avantageusement, la température ambiante élevée est de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C, étant 20 entendu que la température ambiante élevée implique qu'aucun apport de chaleur n'est apporté autre que celui résultant des conditions climatiques. L'invention concerne des matériaux utilisables comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, en particulier des bitumes susceptibles d'être solide lorsqu'ils sont soumis à des températures ambiantes élevées, en particulier une température allant jusqu'à 100°C, 25 avantageusement, de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C. Par « matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité » on entend au sens de la présente invention tout matériau susceptible d'être mis en oeuvre pour cet usage, et notamment : les bases bitume, les compositions bitume/polymère, les compositions de 30 bitume additivé, les brais, les solutions mères bitume-polymère, les liants clairs, les solutions mères liant clair-polymère, les mélanges de ces matériaux en toutes proportions. Par « matériau solide à température ambiante élevée », on entend un matériau présentant un aspect solide à température ambiante élevée dans des conditions de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation. Plus précisément, on entend par matériau solide à température 35 ambiante élevée, un matériau qui conserve son aspect solide tout au long du transport et/ou du stockage et/ou de la manipulation à température ambiante élevée, c'est-à-dire un matériau qui ne flue pas à une température allant jusqu'à 100°C, avantageusement, de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus ICG70141 FR dépôt texte 3065462 7 préférentiellement de 40°C à 60°C,sous son propre poids et de plus, qui ne flue pas lorsqu'il est soumis à une température allant jusqu'à 100°C, avantageusement, de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C,et à des forces de pressions issues des conditions de 5 transport et/ou de stockage et/ou de manipulation. Par « bitume solide à température ambiante », on entend un bitume présentant un aspect solide à température ambiante quelles que soient les conditions de transport et/ou de stockage. Plus précisément, on entend par bitume solide à température ambiante, un bitume qui conserve son aspect solide tout au long du transport et/ou du stockage à température ambiante, c'est-à- 10 dire un bitume qui ne flue pas à température ambiante sous son propre poids et de plus, qui ne flue pas lorsqu'il est soumis à des forces de pressions issues des conditions de transport et/ou de stockage. Par « couche de revêtement recouvrant tout en partie de la surface du coeur », on entend que la couche de revêtement recouvre au moins 90% de la surface du coeur, de préférence au 15 moins 95% de la surface du coeur, plus préférentiellement au moins 99% de la surface du coeur. L'expression « consiste essentiellement en » suivie d'une ou plusieurs caractéristiques, signifie que peuvent être inclus dans le procédé ou le matériau de l'invention, outre les composants ou étapes explicitement énumérés, des composants ou des étapes qui ne modifient 20 pas significativement les propriétés et caractéristiques de l'invention. L'expression « compris entre X et Y» inclut les bornes. Cette expression signifie donc que l'intervalle visé comprend les valeurs X, Y et toutes les valeurs allant de X à Y. La composition selon l'invention permet d'obtenir des granules de matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment de bitume, comprenant 25 une couche de revêtement qui est résistante aux conditions climatiques et aux conditions de transport et/ou de stockage des liants routiers et/ou des liants d'étanchéité, en particulier qui est résistante aux conditions climatiques et aux conditions de transport et/ou de stockage du bitume routier solide, qui se casse facilement sous un effet de cisaillement mécanique, comme par exemple sous l'effet d'un cisaillement mécanique appliqué dans une cuve telle qu'un 30 malaxeur ou un tambour-malaxeur lors de la fabrication d'enrobés. Plus particulièrement, la couche de revêtement résiste au transport et/ou au stockage des liants routiers et/ou des liants d'étanchéité, en particulier du bitume, à température ambiante dans des « Big Bags » tout en étant cassante sous l'effet d'un cisaillement mécanique. Elle permet ainsi la libération du coeur en bitume lors de la fabrication d'enrobés. 35 ICG70141 FR dépôt texte 3065462 8 Le coeur des granules / première composition : Première variante : Selon une première variante, les coeurs des granules de matériau utilisable comme liant 5 routier ou comme liant d'étanchéité, sont préparés à partir d'une première composition de bitume comprenant une ou plusieurs bases bitumes. De préférence, les granules de bitume sont préparés à partir d'une première composition de bitume comprenant : - une ou plusieurs bases bitumes, 10 - de 0,1% à 5% en masse, de préférence de 0,5% à 4% en masse, plus préférentiellement de 0,5% à 2,5% en masse d'au moins un additif chimique, les pourcentages étant en masse par rapport à la masse totale de base bitume. La base bitume et l'additif chimique sont tels que décrits ci-dessous. De préférence, les granules de bitume sont préparés à partir d'une première composition 15 de bitume comprenant : - une ou plusieurs bases bitumes, - de 0,1% à 5% en masse, de préférence de 0,5% à 4% en masse, plus préférentiellement de 0,5% à 2,5% en masse d'au moins un additif chimique et, - de 0,5% à 20% en masse, de préférence de 2% à 20% en masse, plus 20 préférentiellement de 4% à 15% en masse d'au moins un agent anti-agglomérant, les pourcentages étant en masse par rapport à la masse totale de base bitume. Selon un second mode de réalisation préféré, les coeurs des granules sont préparés à partir d'une première composition comprenant : 25 - une ou plusieurs bases bitume, - entre 0,1% et 5% en masse, de préférence entre 0,5% et 4% en masse, plus préférentiellement entre 0,5% et 2,5% en masse d'au moins un additif chimique, - et entre 0,05% et 15% en masse, de préférence entre 0,1% et 10% en masse, plus préférentiellement entre 0,5% et 6% en masse d'au moins un adjuvant polymère oléfinique, 30 les pourcentages étant en masse par rapport à la masse totale de base bitume. Selon un troisième mode de réalisation préféré, les coeurs des granules sont préparés à partir d'une première composition comprenant : - une ou plusieurs bases bitumes, 35 - entre 0,1% et 5% en masse, de préférence entre 0,5% et 4% en masse, plus préférentiellement entre 0,5% et 2,5% en masse d'au moins un additif chimique, - et entre 0,05% et 15% en masse, de préférence entre 0,1% et 10% en masse, plus préférentiellement entre 0,5% et 6% en masse d'au moins un polymère, ICG70141 FR dépôt texte 3065462 9 les pourcentages étant en masse par rapport à la masse totale de base bitume. Avantageusement, les différents modes de réalisation décrits ci-dessus pour les granules peuvent se combiner entre eux. 5 Seconde variante : Selon une seconde variante, les coeurs des granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, sont préparés à partir d'une première composition comprenant au moins un brai. 10 Selon un premier mode de réalisation, les coeurs des granules sont constitués d'une première composition à base de brai. Selon un second mode de réalisation, les coeurs des granules sont constitués d'une première composition à base de brai et d'au moins une base bitume. Selon un mode de réalisation de cette variante, la première composition comprend au 15 moins un brai ayant une pénétrabilité à 25°C allant de 0 à 20 1/10 mm, une température de ramollissement bille et anneaux (TBA) allant de 115°C à 175°C, étant entendu que la pénétrabilité est mesurée selon la norme EN 1426 et que la TBA est mesurée selon la norme EN 1427. Selon un mode de réalisation de cette variante, la première composition comprend : 20 - au moins un brai ayant une pénétrabilité à 25°C allant de 0 à 20 1/10 mm, une température de ramollissement bille et anneaux (TBA) allant de 115°C à 175°C, étant entendu que la pénétrabilité est mesurée selon la norme EN 1426 et que la TBA est mesurée selon la norme EN 1427, - au moins une base bitume, et 25 - au moins un additif chimique. Troisième variante : Selon une troisième variante, les granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, sont préparés à partir d'une première composition comprenant au 30 moins un liant clair. Les liants bitumineux classiques, en raison de la présence d'asphaltènes, sont de couleur noire et sont donc difficilement colorables. Les revêtements colorés sont de plus en plus utilisés car ils permettent entre autres, d'améliorer la sécurité des usagers de la route en identifiant clairement les voies spécifiques telles que les voies piétonnes, les pistes cyclables, 35 les voies de bus. Ils permettent aussi de matérialiser certaines zones de danger comme les entrées d'agglomération ou les virages dangereux. Les revêtements colorés favorisent la visibilité en condition de faible luminosité, par exemple la nuit ou dans des sites particuliers tels que les tunnels. Enfin, ils permettent tout simplement d'améliorer l'aspect esthétique de la ICG70141 FR dépôt texte 3065462 10 voirie urbaine et peuvent être utilisés pour les places publiques, les cours d'immeubles et d'écoles, les trottoirs, les rues piétonnes, les allées de jardins et de parcs, les aires de parking et de repos. Par conséquent, pour toutes les applications précitées, on préfère utiliser des liants clairs 5 de synthèse, ne contenant pas d'asphaltènes et pouvant être colorés. Selon cette variante, la première composition comprend au moins un liant clair. Avantageusement, la première composition comprend au moins une base de liant clair et au moins un additif chimique choisi parmi un composé organique, une paraffine, un acide polyphosphorique et leurs mélanges. 10 Selon un mode de réalisation de l'invention, la première composition comprend de 0,1% à 5% en masse, de préférence de 0,5% à 4% en masse, plus préférentiellement de 0,5% à 2,5% en masse dudit additif chimique par rapport à la masse totale dudit liant clair additivé. Selon un mode de réalisation de l'invention, la première composition comprend - au moins une base de liant clair, 15 - entre 5% et 30% en masse, de préférence entre 6% et 28% en masse, plus préférentiellement entre 7% et 26% en masse du ou des additif(s) chimique(s) par rapport à la masse totale de ladite base de liant clair. Dans ce cas la première composition est dite de liant clair concentré. 20 Selon un mode de réalisation préféré, les granules sont préparés à partir d'une première composition comprenant : - une ou plusieurs bases de liant clair, - de 30 à 40% d'au moins un polymère, - de 4 à 6% d'au moins un agent compatibilisant, 25 - de 3% à 15% d'au moins un agent anti-agglomérant, les pourcentages étant en masse par rapport à la masse totale de la première composition. On entend par liant clair solide à froid et sous forme divisée, un liant clair solide à température ambiante qui est conditionné sous une forme divisée, c'est-à-dire sous forme 30 d'unités distinctes les unes des autres, que l'on nomme granules. Le liant clair selon l'invention est désigné indifféremment dans la présente description « liant clair solide à froid et sous forme divisée » ou « liant clair additivé ». 35 De préférence, le liant clair est une composition utilisable en substitution des liants à base de bitume pour la préparation par exemple d'enrobé bitumineux coloré. Un liant clair est exempt d' asphaltènes et peut donc garder la teinte naturelle du granulat auquel il est mélangé ou être aisément coloré à l'aide de pigments. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 11 La base bitume Avantageusement, le noyau ou coeur des granules de bitume solide selon l'invention est préparé à partir d'une première composition, qui est une composition de bitume routier, ladite 5 première composition étant préparée en mettant en contact : - une ou plusieurs bases bitumes, et - éventuellement au moins un additif chimique. Au sens de l'invention, les termes « bitume » et « bitume routier » sont utilisés, de manière équivalente et indépendamment l'un de l'autre. Par « bitume » ou « bitume routier », 10 on entend toutes compositions bitumineuses constituées d'une ou de plusieurs bases bitumes et comprenant éventuellement un ou plusieurs additifs chimiques, lesdites compositions étant destinées à une application routière. Parmi les bases bitumes utilisables selon l'invention, on peut citer tout d'abord les bitumes d'origine naturelle, ceux contenus dans des gisements de bitume naturel, d'asphalte 15 naturel ou les sables bitumineux et les bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Les bases bitumes selon l'invention sont avantageusement choisies parmi les bases bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Les bases bitumes peuvent être choisies parmi les bases bitumes ou mélanges de bases bitumes provenant du raffinage du pétrole brut, en particulier des bases bitumes contenant des asphaltènes ou des brais. Les bases bitumes 20 peuvent être obtenues par des procédés conventionnels de fabrication des bases bitumes en raffinerie, en particulier par distillation directe et/ou distillation sous vide du pétrole. Ces bases bitumes peuvent être éventuellement viscoréduites et/ou désasphaltées et/ou rectifiées à l'air. Il est courant de procéder à la distillation sous vide des résidus atmosphériques provenant de la distillation atmosphérique de pétrole brut. Ce procédé de fabrication 25 correspond, par conséquent, à la succession d'une distillation atmosphérique et d'une distillation sous vide, la charge alimentant la distillation sous vide correspondant aux résidus atmosphériques. Ces résidus sous vide issus de la tour de distillation sous vide peuvent être également utilisés comme bitumes. Il est également courant d'injecter de l'air dans une charge composée habituellement de distillats et de produits lourds provenant de la distillation sous 30 vide de résidus atmosphériques provenant de la distillation du pétrole. Ce procédé permet d'obtenir une base soufflée, ou semi-soufflée ou oxydée ou rectifiée à l'air ou rectifiée partiellement à l'air. Les différentes bases bitumes obtenues par les procédés de raffinage peuvent être combinées entre elles pour obtenir le meilleur compromis technique. La base bitume peut 35 aussi être une base bitume de recyclage. Les bases bitumes peuvent être des bases bitumes de grade dur ou de grade mou. Selon l'invention, pour les procédés conventionnels de fabrication des bases bitumes, on opère à des températures de fabrication comprises entre 100°C et 200°C, de préférence entre ICG70141 FR dépôt texte 3065462 12 140°C et 200°C, plus préférentiellement entre 140°C et 170°C, et sous agitation pendant une durée d'au moins 10 minutes, de préférence comprise entre 30 minutes et 10 heures, plus préférentiellement entre 1 heure et 6 heures. On entend par température de fabrication, la température de chauffage de la ou des bases bitumes avant mélange ainsi que la température 5 de mélange. La température et la durée du chauffage varient selon la quantité de bitume utilisée et sont définies par la norme NF EN 12594. Selon l'invention, les bitumes soufflés peuvent être fabriqués dans une unité de soufflage, en faisant passer un flux d'air et/ou d'oxygène à travers une base bitumineuse de départ. Cette opération peut être menée en présence d'un catalyseur d'oxydation, par exemple 10 de l'acide phosphorique. Généralement, le soufflage est réalisé à des températures élevées, de l'ordre de 200 à 300°C, pendant des durées relativement longues typiquement comprises entre 30 minutes et 2 heures, en continu ou par lots. La durée et la température de soufflage sont ajustées en fonction des propriétés visées pour le bitume soufflé et en fonction de la qualité du bitume de départ. 15 Préférentiellement, la base bitume mise en oeuvre pour fabriquer les granules de l'invention présente une pénétrabilité à l'aiguille mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 de 5 à 330 1/10 mm, de préférence de 20 à 220 1/10 mm. De manière bien connue, la mesure dite de « pénétrabilité à l'aiguille » est réalisée au moyen d'un test normalisé NF EN 1426 à 25°C (P25). Cette caractéristique de pénétrabilité 20 est exprimée en dixièmes de millimètre (dmm ou 1/10 mm). La pénétrabilité à l'aiguille, mesurée à 25°C, selon le test normalisé NF EN 1426, représente la mesure de la pénétration dans un échantillon de bitume, au bout d'un temps de 5 secondes, d'une aiguille dont le poids avec son support est de 100 g. La norme NF EN 1426 remplace la norme homologuée NF T 66-004 de décembre 1986 avec effet au 20 décembre 1999 (décision du Directeur Général 25 d'AFNOR en date du 20 novembre 1999). La base de liant clair On entend par base de liant clair, des compositions comprenant un agent plastifiant, par exemple une huile d'origine pétrolière ou d'origine végétale, un agent structurant, par exemple 30 une résine hydrocarbonée, et un polymère. La composition des bases de liants clairs détermine certaines propriétés essentielles de ces liants, en particulier l'indice de plasticité, la viscosité du liant, ou la couleur qui doit être la plus claire possible. Selon un mode de réalisation de l'invention, la base de liant clair comprend : - un agent plastifiant, par exemple une huile naturelle ou synthétique, dépourvue 35 d' asphaltènes, - un agent structurant, par exemple une résine hydrocarbonée ou végétale, - un copolymère, - les cas échéant, des agents dopants, ou dopes, ou dopes d'adhésivité. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 13 Des compositions de liant clair sont décrites dans les demandes et brevets suivants et ces compositions de liant clair peuvent être mises en oeuvre comme base de liant clair dans la présente invention. 5 On peut utiliser comme base de liant clair un liant clair comprenant des huiles blanches hydrogénées comprenant au moins 60% de carbones paraffiniques (selon la méthode ASTM D2140), et une résine hydrocarbonée, le cas échéant en mélange avec des copolymères du type éthylène-acétate de vinyle (EVA) ou polyéthylène basse densité, par exemple du type EPDM 10 (éthylène-propylène-diène-monomère), tel que décrit dans WO 01/53409. On peut utiliser comme base de liant clair un liant clair comprenant une huile avec une teneur en naphténiques entre 35% et 80% et une résine hydrocarbonée, comme décrit dans EP 1783174. 15 On peut utiliser comme base de liant clair un liant clair comprenant une huile synthétique, une résine et un polymère de type SBS ou SIS, comme décrit dans EP 1473327. On peut utiliser comme base de liant clair un liant clair comprenant : 20 - au moins une huile d'origine pétrolière, de préférence une huile aromatique comprenant des extraits aromatiques de résidus de pétrole, obtenus par extraction ou désaromatisation de résidus de distillations de coupes pétrolières, - au moins une résine d'origine végétale, de préférence choisie parmi les esters de colophanes, les esters du glycérol et de colophanes, les esters du pentaérythritol et de 25 colophanes, pris seuls ou en mélange, et - au moins un latex, de préférence choisi parmi les latex de polymères acryliques, les latex de caoutchouc naturel, les latex de caoutchouc synthétiques, pris seuls ou en mélange, comme décrit dans WO 2009/150519. 30 On peut utiliser comme base de liant clair un liant synthétique clair comprenant : - au moins une huile d'origine végétale de préférence choisie parmi les huiles de colza, de tournesol, de soja, de lin, d'olive, de palme, de ricin, de bois, de maïs, de courge, de pépins de raisin, de jojoba, de sésame, de noix, de noisette, d'amande, de karité, de macadamia, de coton, de luzerne, de seigle, de carthame, d'arachide, de coco et de coprah, et leurs mélanges, 35 - au moins une résine d'origine pétrolière, de préférence choisie parmi les résines d'origine pétrolière hydrocarbonées issues de la copolymérisation de coupes pétrolières aromatiques, aliphatiques, cyclopentadiéniques prises seules ou en mélange et, ICG70141 FR dépôt texte 3065462 14 - au moins un polymère, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène et de butadiène, les copolymères de styrène et d'isoprène, les terpolymères éthylène/propène/diène, les polychloroprènes, les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, les copolymères d'éthylène et d'acrylate de méthyle, les copolymères d'éthylène et d'acrylate de butyle, les 5 terpolymères éthylène/acrylate de méthyle/méthacrylate de glycidyle, les terpolymères éthylène/acrylate de butyle/anhydride maléique, les polypropylènes atactiques, pris seuls ou en mélanges, la quantité d'huile d'origine végétale dans le liant étant supérieure ou égale à 10% en masse et la quantité de polymère dans le liant étant inférieure ou égale à 15% en masse, 10 comme décrit dans WO 2010/055491. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, la base de liant clair comprend : (i) un agent plastifiant constitué d'une huile contenant une teneur totale en composés paraffiniques, mesurée selon la méthode ASTM D2140, d'au moins 50%, de préférence d'au 15 moins 60% en poids, plus préférentiellement comprise entre 50% et 90%, de préférence entre 60% et 80%, et (ii) un copolymère à base de motifs diène conjugué et de motifs hydrocarbure monovinyl aromatique, par exemple à base de motif butadiène et de motifs styrène. 20 De préférence, l'huile est une huile synthétique issue des coupes d'unité de désasphaltage (ou « huile DAO »). De préférence, l'huile contient une teneur totale en composés paraffiniques supérieure ou égale à 50%, de préférence supérieure ou égale à 60% en poids, et une teneur totale en 25 composés naphténiques inférieure ou égale à 25% en poids, mesurée selon la méthode ASTM D2140. De préférence, l'huile contient une teneur totale en composés paraffiniques supérieure ou égale à 50%, de préférence supérieure ou égale à 60% en poids, une teneur totale en 30 composés naphténiques inférieure ou égale à 25% en poids, et une teneur totale en composés aromatiques inférieure ou égale à 25% en poids, mesurée selon la méthode ASTM D2140. Par exemple, l'huile contient une teneur totale en composés paraffiniques, mesurée selon la méthode ASTM D2140, comprise entre 50% et 90%, de préférence entre 60% et 80% en 35 poids, une teneur totale en composés naphténiques comprise entre 5% et 25% en poids, et une teneur totale en composés aromatiques comprise entre 5% et 25% en poids. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 15 De préférence, l'huile a un point d'aniline, mesuré selon la norme IS02977 : 1997, supérieur ou égal à 80°C, de préférence supérieur ou égal à 90 °C, par exemple supérieur à 100°C. 5 De préférence, la base de liant clair comprend de préférence (i) de 40 à 80% en poids d'agent plastifiant, (ii) de 18 à 50% en poids de résine, (iii) de 1 à 7% en poids de copolymère ; et, (iv) éventuellement de 0,05% à 0,5% en poids de dope d'adhésivité, par exemple d'amine, par rapport au poids de base de liant clair. 10 Avantageusement, la base de liant clair comprend de préférence (i) de 40 à 80% en poids d'agent plastifiant, (ii) de 18 à 50% en poids de résine, (iii) de 1 à 7% en poids de copolymère ; et, (iv) de 0,05% à 0,5% en poids de dope d'adhésivité, par exemple d'amine, par rapport au poids de base de liant clair. 15 Avantageusement, la base de liant clair comprend également (i) de 45% à 70% en poids d'agent plastifiant, (ii) de 25 à 50% en poids de résine, (iii) de 1% à 7% en poids de copolymère ; et, (iv) éventuellement de 0,1% et 0,3% en poids de dope d'adhésivité, par rapport au poids total de base de liant clair. 20 De préférence, la base de liant clair consiste essentiellement en (i) de 40 à 80% en poids d'agent plastifiant, (ii) de 20 à 50% en poids de résine, (iii) de 1 à 7% en poids de copolymère, par rapport au poids total de base de liant clair. Avantageusement, la base de liant clair consiste essentiellement en (i) de 40 à 80% en 25 poids d'agent plastifiant, (ii) de 20 à 50% en poids de résine, (iii) de 1 à 7% en poids de copolymère et (iv) de 0,05% à 0,5% en poids de dope d'adhésivité, par rapport au poids total de base de liant clair. Avantageusement, la base de liant clair consiste essentiellement également en (i) de 45% 30 à 70% en poids d'agent plastifiant, (ii) de 25 à 50% en poids de résine (iii) de 1% à 7% en poids de copolymère ; et, (iv) de 0,1% et 0,3% en poids de dope d'adhésivité, par rapport au poids total de base de liant clair. De préférence, le copolymère est un copolymère à base de motifs de styrène et de 35 butadiène qui comprend une teneur pondérale en butadiène 1-2 allant de 5 à 70%. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 16 De préférence, le copolymère est avantageusement un copolymère à base de motifs de styrène et de butadiène qui comprend une teneur pondérale en butadiène 1-2 allant de 5 à 70% et une teneur pondérale en groupement 1,2-vinyle comprise entre 10 et 40%. 5 Par exemple, ledit copolymère à base de motifs de styrène et de butadiène a une masse moléculaire moyenne en masse comprise entre 10 000 et 500 000, de préférence entre 50 000 et 200 000, et plus préférentiellement entre 50 000 et 150 000 daltons. De préférence, on utilisera un copolymère bloc styrène/butadiène ou bloc styrène/butadiène/styrène. 10 Les liants clairs selon l'invention sont avantageusement caractérisés en ce qu'ils présentent un indice de couleur inférieur ou égal à 4, de préférence inférieur ou égal à 3, tel que déterminé selon l'échelle ASTM DH4. En outre, ils peuvent avantageusement présenter une température de ramollissement 15 Température Bille-Anneau déterminée selon la norme NF EN1427 comprise entre 55°C et 90°C. De préférence, le liant clair utilisable selon l'invention a une pénétrabilité à 25°C, mesurée selon la norme NF EN 1426, comprise entre 10 et 220 1/10 mm, de préférence entre 20 30 et 100 1/10 mm, plus préférentiellement entre 40 et 80 1/10 mm. L'homme du métier peut moduler la pénétrabilité du liant clair utilisable dans l'invention notamment en choisissant judicieusement le rapport en poids [agent structurant/agent plastifiant] dans la composition de la base de liant clair. En effet, il est connu qu'une augmentation de ce rapport permet de diminuer la pénétrabilité à 25°C. 25 Les bases de liants clairs mises en oeuvre dans l'invention peuvent être préparées par exemple selon le procédé suivant comprenant les étapes de : (i) mélange de l'agent plastifiant, par exemple l'huile DAO, et chauffage à une température comprise entre 140-200°C, par exemple de 10 minutes à 30 minutes, 30 (ii) ajout de l'agent structurant, par exemple la résine hydrocarbonée, mélange et chauffage à une température comprise entre 140-200°C, par exemple de 30 minutes à 2 heures, (iii) ajout du ou des polymères, par exemple le SBS, mélange et chauffage à une température comprise entre 140-200°C, par exemple, de 90 minutes à 3 heures, de préférence 35 de 90 minutes à 2 heures 30, (iv) ajout éventuel d'un dope d'adhésivité, mélange et chauffage à une température comprise entre 140-200°C, par exemple, de 5 minutes à 20 minutes. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 17 L'ordre des étapes (i) à (iv) peut être modifié. Selon un mode de réalisation de l'invention, les coeurs des granules de liant clair comprennent en outre au moins un agent colorant tel que décrit ci-dessus, comme par exemple 5 un pigment. Dans ces modes de réalisations, l'anti-agglomérant et/ou l'agent colorant sera choisi par l'homme du métier en fonction de la couleur du liant clair désiré. 10 Le brai Selon le dictionnaire français, on entend par « brai », un résidu de distillation des goudrons de pétrole, de pétrole, de houille, de bois ou d'autres molécules organiques. L'invention porte ici sur les résidus de distillation du pétrole, également appelés « brai 15 de pétrole ». Au sens de l'invention, on utilisera indépendamment l'un de l'autre, les termes « brai », « brai de pétrole » et « brai de désasphaltage ». 20 Les brais peuvent être obtenus par des procédés conventionnels de fabrication en raffinerie. Le procédé de fabrication correspond à la succession d'une distillation atmosphérique et d'une distillation sous vide. Dans un premier temps, le pétrole brut est soumis à une distillation à pression atmosphérique, qui conduit à l'obtention d'une phase gazeuse, de différents distillats et d'un résidu de distillat atmosphérique. Puis, le résidu de la 25 distillation atmosphérique est soumis lui-même à une distillation sous pression réduite, appelée distillation sous vide, qui permet de séparer un gazole lourd, diverses coupes de distillats et un résidu de distillation sous vide. Ce résidu de distillation sous vide contient du « brai de pétrole » en concentration variable. 30 Il est possible d'obtenir le « brai de pétrole » selon deux procédés : l' procédé : Le résidu de distillation sous vide est soumis à une opération de désalphatage par addition d'un solvant approprié, tel que le propane, qui permet ainsi de précipiter le brai et de le séparer des fractions légères telles que l'huile désaphaltée. 35 21d procédé : Le résidu de distillation sous vide est soumis à une extraction au solvant, et plus précisément au furfural. Cet aldéhyde hétérocyclique présente la particularité de solubiliser ICG70141 FR dépôt texte 3065462 18 sélectivement les composés aromatiques et polycycliques. Ce procédé permet ainsi d'éliminer les extraits aromatiques et de récupérer le « brai de pétrole ». Selon un mode de réalisation, le brai est un brai oxydé. 5 De préférence, le brai oxydé selon l'invention est obtenu par oxydation d'un mélange comprenant du brai et un diluant, tel qu'une essence légère, également appelé « fluxant » soumis à une opération d'oxydation dans une tour de soufflage en présence d'un catalyseur, à une température fixée et à une pression donnée. 10 Par exemple, les brais oxydés peuvent être fabriqués dans une unité de soufflage, en faisant passer un flux d'air et/ou d'oxygène à travers un brai de départ. Cette opération peut être menée en présence d'un catalyseur d'oxydation, par exemple de l'acide phosphorique. Généralement, l'oxydation est réalisée à des températures élevées, de l'ordre de 200 à 300°C, 15 pendant des durées relativement longues typiquement comprises entre 30 minutes et 2 heures, en continu ou par lots. La durée et la température d'oxydation sont ajustées en fonction des propriétés visées pour le brai oxydé et en fonction de la qualité du brai de départ. Les qualités mécaniques des brais sont généralement appréciées en déterminant une 20 série de caractéristiques mécaniques par des essais normalisés, dont les plus utilisés sont la pénétrabilité à l'aiguille exprimée en 1/10 mm et le point de ramollissement déterminée par l'essai bille et anneau, encore appelée température de ramollissement bille et anneau (TBA). Selon un mode de réalisation de l'invention, le brai présente une pénétrabilité à l'aiguille 25 à 25°C de 0 à 20 1/10 mm, de préférence de 0 à 15 1/10 mm, plus préférentiellement de 0 à 10 1/10 mm, étant entendu que la pénétrabilité est mesurée selon la norme EN 1426. Selon un mode de réalisation de l'invention, le brai présente un point de ramollissement compris entre 115°C et 175°C. Parmi des exemples de brais utilisés dans l'invention, il y a des 30 brais présentant respectivement un point de ramollissement compris entre 115°C et 125°C, entre 135 et 145°C ou encore entre 165 et 175°C. L'agent plastifiant Par « agent plastifiant », on entend au sens de l'invention, un constituant chimique 35 permettant de fluidifier et de réduire la viscosité et le module du liant obtenu. Dans un mode de réalisation de l'invention, l'agent plastifiant est choisi parmi les huiles d'origine pétrolière, les huiles d'origine végétale et leur mélange. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 19 Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les huiles d'origine végétale sont choisies parmi les huiles de colza, de tournesol, de soja, de lin, d'olive, de palme, de ricin, de bois, de maïs, de courge, de pépins de raisin, de jojoba, de sésame, de noix, de noisette, 5 d'amande, de karité, de macadamia, de coton, de luzerne, de seigle, de carthame, d'arachide, de coco et de coprah, et leurs mélanges. De préférence, les huiles d'origine végétale sont choisies parmi les huiles de colza, de tournesol, de lin, de coco, de soja, et leurs mélanges. 10 Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les huiles d'origine pétrolière sont choisies parmi les huiles aromatiques ou les huiles d'origine synthétique. De préférence, les huiles aromatiques comprennent des extraits aromatiques de résidus 15 de pétrole, obtenus par extraction ou désaromatisation de résidus de distillations de coupes pétrolières. Plus préférentiellement, les huiles aromatiques ont une teneur en composés aromatiques comprise entre 30 et 95% en poids, avantageusement comprise entre 50 et 90% en poids, plus 20 avantageusement comprise entre 60 et 85% en poids (méthode SARA: Saturés/Aromatiques/Résines/Asphaltènes). Plus préférentiellement, les huiles aromatiques ont une teneur en composés saturés comprise entre 1 et 20% en poids, avantageusement comprise entre 3 et 15% en poids, plus 25 avantageusement comprise entre 5 et 10% en poids (méthode SARA: Saturés/Aromatiques/Résines/Asphaltènes). Plus préférentiellement, les huiles aromatiques ont une teneur en composés résiniques comprise entre 1 et 10% en poids, avantageusement comprise entre 3 et 5% en poids, 30 (méthode SARA: Saturés/Aromatiques/Résines/Asphaltènes). Dans un mode préféré de réalisation de l'invention, les huiles d'origine synthétique sont issues des coupes de désasphaltage de distillation sous pression réduite (résidu sous vide, RSV) de pétrole brut (ci-après dénommée « huile DAO »). 35 En particulier, dans un mode de réalisation préféré, l'agent plastifiant est constitué uniquement d'une huile DAO. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 20 Les teneurs en composés paraffiniques, naphténiques et aromatiques mentionnées dans la présente demande sont déterminées selon la norme ASTM D2140, en % poids par rapport au poids de l'huile. 5 Dans un mode de réalisation spécifique, l'agent plastifiant est une huile, par exemple une huile DAO, contenant une teneur totale en composés paraffiniques d'au moins 50% en poids, de préférence d'au moins 60% en poids, par exemple comprise entre 50% et 90%, de préférence entre 60% et 90%, plus préférentiellement entre 50% et 80% et en particulier compris entre 55% et 70% ou en particulier compris entre 60% et 75%. 10 Dans un mode de réalisation plus spécifique, l'agent plastifiant est une huile, par exemple une huile DAO, contenant en outre une teneur totale en composés naphténiques qui n'excède pas 25%, par exemple comprise entre 5% et 25%, et en particulier compris entre 10% et 25%. 15 Dans un mode de réalisation plus spécifique, l'agent plastifiant est une huile, par exemple une huile DAO, contenant en outre une teneur totale en aromatiques qui n'excède pas 25%, par exemple comprise entre 5% et 25%, et en particulier compris entre 8% et 18%. 20 Dans un mode particulièrement préféré, l'agent plastifiant est une huile, par exemple une huile DAO, comprenant les teneurs respectives : (i) une teneur totale en composés paraffiniques compris entre 50% et 90%; (ii) une teneur totale en composés naphténiques compris entre 5% et 25%, par exemple entre 15% et 25% ; et 25 (iii) une teneur totale en composés aromatiques compris entre 5% et 25%, par exemple entre 10% et 15%. Dans un mode plus particulièrement préféré, l'agent plastifiant est une huile, par exemple une huile DAO, comprenant les teneurs respectives : 30 (i) une teneur totale en composés paraffiniques comprise entre 60% et 75%; (ii) une teneur totale en composés naphténiques comprise entre 5% et 25%, par exemple entre 15% et 25% ; et (iii) une teneur totale en composés aromatiques compris entre 5% et 25%, par exemple entre 10% et 15%. 35 Des huiles répondant aux caractéristiques ci-dessus et utilisables pour la préparation du liant clair selon l'invention sont obtenues par les procédés de désasphaltage des résidus sous vide (RSV) issus du raffinage du pétrole, par exemple par un désasphaltage à l'aide d'un ICG70141 FR dépôt texte 3065462 21 solvant en C3 à C6, de préférence au propane. Ces procédés de désasphaltages sont bien connus de l'homme du métier et sont décrits par exemple dans Lee et al 2014, Fuel Processing Technology 119: 204-210: Les résidus issus de la distillation sous vide (RSV) sont séparés selon leur poids moléculaire en présence de solvant C3 à C6 (par exemple le propane). L'huile 5 dite DAO (« deasphalted oil ») ainsi obtenue est riche en paraffine, présente une très faible teneur en asphaltènes, a une température d'évaporation comprise entre 440°C et 750°C, et une gravité API bien supérieure à celle des résidus sous vide. Les teneurs respectives en composés paraffiniques, naphténiques et aromatiques 10 dépendent dans une certaine mesure de la nature du pétrole brut à l'origine de l'huile DAO et du processus de raffinage utilisé. L'homme du métier sait déterminer les teneurs respectives en composés paraffiniques, naphténiques et aromatiques d'une huile DAO par exemple à l'aide de la méthode de fractionnement SARA également décrite dans Lee et al 2014, Fuel Processing Technology 119: 204-210 et ainsi sélectionner l'huile DAO approprié pour la 15 préparation du liant clair selon l'invention. Dans un mode de réalisation, la quantité d'agent plastifiant mise en oeuvre dans le procédé de préparation de la base de liant clair est de 40% à 80%, de préférence de 45% à 70% en poids par rapport au poids total de base de liant clair. 20 L'agent structurant Par « agent structurant », on entend tout constituant chimique conférant des propriétés mécaniques et une cohésivité satisfaisante audit liant. 25 L'agent structurant utilisé dans le cadre de l'invention, est une résine, de préférence choisie parmi les résines d'origine pétrolière hydrocarbonée, par exemple issue de la copolymérisation de coupes pétrolières aromatiques, aliphatiques, cyclopentadiéniques, prises seules ou en mélange, de préférence issues de couples pétrolières aromatiques. Par exemple, il peut s'agir d'une résine thermoplastique polycycloaliphatique, par exemple du type 30 homopolymères de cyclopentadiène hydrogénés, à faible masse moléculaire. Plus particulièrement, la résine hydrocarbonée du type des cyclopentanes a un point de ramollissement (ou température Bille-Anneau, TBA, selon la norme NF T 66-008) supérieur à 125°C, et un indice de couleur Gardner (selon la norme NF T 20-030) égal au maximum à 1. 35 D'autres exemples de résines utilisables comme agent structurant incluent, sans être limitatifs, les résines d'origine végétales obtenues à partir de végétaux et/ou de plantes. Elles peuvent être dites de récolte, c'est-à-dire récoltées à partir du végétal vivant. Elles peuvent être ICG70141 FR dépôt texte 3065462 22 utilisées telles quelles, on parle alors de résines naturelles ou être transformées chimiquement, on parle alors de résines naturelles modifiées. Parmi les résines de récolte, on trouve les résines accroïdes, le dammar, les colophanes naturelles, les colophanes modifiées, les esters de colophane et les résinates métalliques. 5 Celles-ci peuvent être prises seules ou en mélange. Parmi les colophanes naturelles, on peut citer les colophanes de gemme et de bois, en particulier de pin, et/ou de tall oil. Ces colophanes naturelles peuvent être prises seules ou en mélange. Parmi les colophanes modifiées, on peut citer les colophanes hydrogénées, les 10 colophanes dismutées, les colophanes polymérisées et/ou les colophanes maléisées. Ces colophanes naturelles modifiées peuvent être prises seules ou en mélange, et subir un ou plusieurs traitements de dismutation, polymérisation et/ou maléisation. Parmi les esters de colophanes, on peut citer les esters méthyliques de colophanes naturelles, les esters méthyliques de colophanes hydrogénées, les esters du glycérol et de 15 colophanes naturelles, les esters du glycérol et de colophanes hydrogénées, les esters du glycérol et de colophanes dismutées, les esters du glycérol et de colophanes polymérisées, les esters du glycérol et de colophanes maléisées, les esters du pentaérythritol et de colophanes naturelles et les esters du pentaérythritol et de colophanes hydrogénées. Ces esters de colophanes peuvent être pris seuls ou en mélange et provenir de colophanes ayant subi un ou 20 plusieurs traitements de dismutation, polymérisation et/ou maléisation. Les esters du pentaérythritol et de colophanes naturelles et les esters du pentaérythritol et de colophanes hydrogénées sont les esters de colophanes préférés. Parmi les résinates métalliques, on peut citer les carboxylates métalliques, par exemple de Ca, Zn, Mg, Ba, Pb, Co, obtenus à partir de colophanes naturelles ou de colophanes 25 modifiées. On préfère les résinates de calcium, les résinates de zinc, les résinates mixtes calcium/zinc, pris seuls ou en mélange. Le rapport en poids entre l'agent structurant et l'agent plastifiant mis en oeuvre pour la préparation du liant clair, est compris en général, de 0,3 à 1,5, par exemple de 0, 5 à 1. 30 Dans un mode de réalisation spécifique, la quantité d'agent structurant mise en oeuvre dans le procédé de préparation de la base de liant clair est de 25 à 50% en poids par rapport au poids total de base de liant clair. 35 Le polymère Le polymère mis en oeuvre dans la première composition est un copolymère à base de motifs diène conjugué et de motifs hydrocarbure monovinyl aromatique. Le diène conjugué est choisi de préférence parmi ceux comportant de 4 à 8 atomes de carbone par monomère, par ICG70141 FR dépôt texte 3065462 23 exemple le butadiène, le 2-méthy1-1,3-butadiène (isoprène), le 2,3-diméthy1-1,3-butadiène, le 1,3-pentadiène et le 1,2-hexadiène, chloroprène, butadiène carboxyle, isoprène carboxyle, en particulier le butadiène et l'isoprène, et leurs mélanges. 5 L'hydrocarbure monovinyl aromatique est choisi de préférence parmi le styrène, l'o- méthyl styrène, le p-méthyl styrène, le p-tert-butylstyrène, le 2,3 diméthyl- styrène, Pa- méthyl styrène, le vinyl naphtalène, le vinyl toluène, le vinyl xylène, et analogues ou leurs mélanges, en particulier le styrène. 10 Plus particulièrement, le polymère consiste en un ou plusieurs copolymères choisis parmi les copolymères séquences, de styrène et de butadiène, de styrène et d'isoprène, de styrène et de chloroprène, de styrène et de butadiène carboxyle ou encore de styrène et d'isoprène carboxyle. Un copolymère préféré est un copolymère à base de motifs butadiène et de motifs styrène tel que le copolymère bloc styrène/butadiène SB ou le copolymère bloc 15 styrène/butadiène/styrène SB S. Le copolymère de styrène et de diène conjugué, en particulier le copolymère de styrène et de butadiène, possède avantageusement une teneur pondérale en styrène allant de 5 à 50%, de préférence de 20 à 50%. 20 Le copolymère de styrène et de diène conjugué, en particulier le copolymère de styrène et de butadiène, possède avantageusement une teneur pondérale en butadiène (1-2 et 1-4) allant de 50 à 95%. Le copolymère de styrène et de diène conjugué, en particulier le copolymère de styrène et de butadiène, possède avantageusement une teneur pondérale en 25 butadiène 1-2 allant de 5 à 70%, de préférence de 5 à 50%. Les motifs butadiène 1-2 sont les motifs qui résultent de la polymérisation via l'addition 1-2 des motifs butadiène. La masse moléculaire moyenne en masse du copolymère de styrène et de diène conjugué, et notamment celle du copolymère de styrène et de butadiène, peut être comprise, 30 par exemple, entre 10 000 et 500 000, de préférence entre 50 000 et 200 000 et plus préférentiellement de 50 000 à 150 000 daltons. Dans un mode de réalisation spécifique, la quantité totale de polymère mis en oeuvre dans le procédé de l'invention est de 0,5 à 20% en masse, de préférence de 1 à 10%, de 35 préférence de 1 à 7%, par exemple de 2% à 5% par rapport à la masse totale de base bitume, ou de liant clair. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 24 Dans un autre mode de réalisation spécifique, la quantité totale de polymère mis en oeuvre dans le procédé de l'invention est de 20% à 50% en masse, par rapport à la masse totale de base bitume, ou par rapport à la masse totale de base de liant clair. 5 Dans ce cas, la première composition est dite solution-mère de composition bitume/polymère ou solution-mère de composition liant clair/polymère. Elle est destinée à être transportée et stockée sous forme concentrée, puis diluée avec la quantité voulue de base bitume ou de base de liant clair juste avant son utilisation comme liant routier ou comme liant de revêtement. On peut, selon l'invention, former des granules de solution-mère de bitume ou 10 de liant clair, de façon à faciliter leur transport et leur stockage ainsi que leur manipulation à température ambiante élevée. Selon une variante de l'invention, le polymère est choisi parmi les polymères micronisés. De préférence, selon cette variante le polymère présente des particules de diamètre 15 allant de 250 à 1000 i_tm, de préférence de diamètre allant de 400 à 600 i_tm. Agent compatibilisant De préférence l'agent compatibilisant est choisi parmi les cires, par exemples les cires animales, les cires végétales, les cires minérales et leurs mélanges. 20 Les cires animales et végétales sont principalement composées de mélanges de dérivés d'acides gras (esters d'acides gras) tandis que les cires minérales sont des dérivés paraffiniques. 25 Les dopes d'adhésivité Pour améliorer l'affinité réciproque entre le liant et les granulats et en assurer la pérennité, des dopes d'adhésivité peuvent également être utilisés dans la première composition, en mélange avec les autres composants, notamment le liant clair, ou la base bitume ou le brai. II s'agit par exemple de composés tensioactifs azotés dérivés des acides gras 30 (amines, polyamines, alkyl-polymanne etc ...). Lorsqu'ils sont ajoutés à la première composition, les dopes d'adhésivité représentent en général entre 0,05% et 0,5% en poids par rapport au poids de liant clair ou de base bitume ou de brai. Par exemple, dans un mode de réalisation spécifique, on ajoutera de 0,05% à 0,5% 35 d'amine, de préférence de 0,1% à 0,3% d'amine par rapport à la masse totale de base de liant clair ou de base bitume ou de brai. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 25 Les agents colorants Le liant synthétique clair peut également comprendre un ou plusieurs agents colorants, tels que des pigments minéraux ou des colorants organiques. Les pigments sont sélectionnés suivant la teinte, la couleur souhaitée pour le revêtement. On utilisera par exemple des oxydes 5 métalliques tels que des oxydes de fer, des oxydes de chrome, des oxydes de cobalt, des oxydes de titane pour obtenir les couleurs rouge, jaune, gris, vert bleu ou blanc. Les pigments peuvent être ajoutés, indifféremment dans le liant clair ou dans l'enrobé (en mélange avec les granulats par exemple) ou dans une émulsion du liant clair. 10 L'additif chimique La base bitume, le brai ou le liant clair peut en outre comprendre au moins un additif chimique choisi parmi : un composé organique, une paraffine, un acide polyphosphorique et leurs mélanges. En particulier, lorsque le matériau solide comprend au moins un additif chimique, celui- 15 ci est en quantité adaptée pour que sa pénétrabilité soit de préférence de 5 à 50 1/10mm et/ou que la température de ramollissement bille et anneau (TBA) soit, de préférence, supérieure ou égale à 60°C, étant entendu que la pénétrabilité est mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 et la TBA selon la norme EN 1427. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, l'additif chimique est un composé 20 organique. Avantageusement, le composé organique présente une masse molaire inférieure ou égale à 2000 gmol-1, de préférence une masse molaire inférieure ou égale à 1000 gmol-1. Dans ce premier mode de réalisation, selon une première variante, le composé organique est un composé de formule générale (I) : Arl-R-Ar2 (I), 25 dans laquelle : - An l et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et - R représente un radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne 30 principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe choisi parmi les fonctions amide, ester, hydrazide, urée, carbamate, anhydride. De préférence, An l et/ou Ar2 sont substitués par au moins un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, avantageusement en une ou des positions ortho par rapport au(x) groupe(s) 35 hydroxyle(s), plus préférentiellement An l et Ar2 sont des groupes 3,5-dialky1-4- hydroxyphényle, avantageusement des groupes 3,5-di-tert-buty1-4-hydroxyphényle. De préférence, R est en position para par rapport à un groupe hydroxyle de An l et/ou Ar2. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 26 Avantageusement, le composé de formule (I) est le 2',3-bis[(3-[3, 5-di-tert-buty1-4- hydroxyphenyl]propiony1)]propionohydrazide. Selon une seconde variante de ce premier mode de réalisation, le composé organique est un composé de formule générale (II) : 5 R-(NH)nCONH-(X)m-NHCO(NH)n-R' (II), dans laquelle, - les groupements R' et R", identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée ou cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, et comprenant éventuellement des hétéroatomes tels que N, 0, S, des 10 cycles hydrocarbonés en C5-C24 et/ou des hétérocycles hydrocarbonés en C4-C24 comprenant un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, 0, S, et R" peut être H; - le groupement X représente une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, linéaire, cyclique ou ramifiée, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituée, et comprenant éventuellement des hétéroatomes, tels que N, 0, S, des cycles hydrocarbonés en 15 C5-C24 et/ou des hétérocycles hydrocarbonés en C4-C24 comprenant un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, 0, S; - n et m sont des entiers ayant une valeur de 0 ou 1 indépendamment l'un de l'autre. Selon cette variante, lorsque l'entier m a une valeur de 0, alors les groupements R(NH)nCONH et NHCO(NH)n-R' sont liés de façon covalente par une liaison hydrazide 20 CONH-NHCO. Le groupement R, ou le groupement R', comprend alors au moins un groupement choisi parmi : une chaîne hydrocarbonée d'au moins 4 atomes de carbone, un cycle aliphatique de 3 à 8 atomes, un système polycyclique condensé aliphatique, partiellement aromatique ou entièrement aromatique, chaque cycle comprenant 5 ou 6 atomes. Toujours selon cette variante, lorsque l'entier m a une valeur de 1, alors le groupement 25 R, le groupement R' et/ou le groupement X, comprend au moins un groupement choisi parmi : une chaîne hydrocarbonée d'au moins 4 atomes de carbone, un cycle aliphatique de 3 à 8 atomes, un système polycyclique condensé aliphatique, partiellement aromatique ou entièrement aromatique, chaque cycle comprenant 5 ou 6 atomes. De préférence, le groupement R et/ou R' comprend une chaîne hydrocarbonée 30 aliphatique de 4 à 22 atomes de carbone, notamment, choisie parmi les groupements C4H9, C5H11, C9H19, C11H23, C12H25, C17H35, C18H37, C21H43, C22H45. De préférence, le groupement X représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, avantageusement X représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, encore mieux de 1 à 35 4 atomes de carbone. De préférence, le groupement X est choisi parmi les groupements C2H4, C3H6. De préférence, le groupement X peut aussi être un groupement cyclohexyl ou un groupement phényl, les radicaux R-(NH)nCONH- et NHCO(NH)n-R'- peuvent alors être en ICG70141 FR dépôt texte 3065462 27 position ortho, méta ou para. Par ailleurs, les radicaux R-(NH)nCONH- et NHCO(NH)n-R'- peuvent être en position cis ou trans l'un par rapport à l'autre. De plus, lorsque le radical X est cyclique, ce cycle peut être substitué par d'autres groupements que les deux groupements principaux R-(NH)nCONH- et -NHCO(NH)n-R'. 5 De préférence, le groupement X comprend deux cycles de 6 carbones reliés par un groupement CH2, ces cycles étant aliphatiques ou aromatiques. Dans ce cas, le groupement X est un groupement comportant deux cycles aliphatiques reliés par un groupement CH2 éventuellement substitué comme par exemple : 10 , OU Avantageusement, selon cette variante, le composé organique est un composé de formule générale (II) choisi parmi : 15 - les dérivés hydrazides tels que les composés C5H11-CONH-NHCO-05H11, C9H19- CONH-NHCO-C9H19, Cl 1H23-CONH-NHCO-C11H23, Cl 7H35-CONH-NHCO-C17H35, ou C21H43-CONH-NHCO-C21H43 ; les diamides tels que le N,N'-éthylènedi(laurylamide) de formule C 1 1H23-CONH-CH2-CH2-NHCO-C11H31, le N,N'-éthylènedi(myristylamide) de formule C13H27-CONH-CH2-CH2-NHCO-C13H27, le N,N'-éthylènedi(palmitamide) de 20 formule C15H31-CONH-CH2-CH2-NHCO-C15H31, le N,N'-éthylènedi(stéaramide) de formule C17H35-CONH-CH2-CH2-NHCO-C17H35 ; - les monoamides tels que le laurylamide de formule C 1 1H23-CONH2, le myristylamide de formule C13H27-CONH2, le palmitamide de formule C15H31-CONH2, le stéaramide de formule C17H35-CONH2 ; 25 - les dérivés uréides tels que la 4,4'-bis(dodécylaminocarbonylamino)diphénylmethane de formule Cl 2H25 -NHCONH-C 6H4-CH2-C6H4-NHCONH-C 12H25. Selon une troisième variante de ce mode de réalisation, le composé organique est un composé de formule (III) : 30 (R-NHCO)x-Z-(NHCO-R')y (III), dans laquelle, - R et R', identiques ou différents, contiennent une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée ou cyclique comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituée, et éventuellement comprenant des hétéroatomes, des cycles et/ou 35 des hétérocycles, - Z représente un groupement tri-fonctionnalisé choisi parmi les groupements suivants : ICG70141 FR dépôt texte 3065462 28 5 N/N z, Z3 - x et y sont des entiers différents de valeur variant de 0 à 3 et tels que x+y=3. De préférence, lorsque x est égal à 0 et Z représente Z2, le composé de formule (III) est la N2, N4, N6-tridécylmélamine ayant la formule suivante avec R' représentant le groupe 10 C9H19 : HN C9H19 0 N/N C9H19NN NH H 15 D'autres composés préférés répondant à la formule (III), sont tels que x est égal à 0, Z représente Z2 et R' représente une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire, de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone, de préférence de 5 à 12 atomes de 20 carbone. D'autres composés préférés répondant à la formule (III) sont tels que : y est égal à 0 et Z représente Z1, les composés ont alors pour formule : 25 H avec R choisi parmi les groupes suivants, pris seuls ou en mélanges : 30 35 D'autres composés préférés répondant à la formule (III) sont tels que : y est égal à 0, Z représente Z1 et R représente une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire, de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 8 à 12 atomes de carbone. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 29 Selon une quatrième variante de ce mode de réalisation, le composé organique est un produit de réaction d'au moins un polyol en C3-C12 et d'au moins un aldéhyde en C2-C12. Parmi les polyols utilisables, on peut citer le sorbitol, le xylitol, le mannitol et/ou le ribitol. De préférence, le polyol est le sorbitol. 5 Avantageusement, selon cette variante, le composé organique est un composé qui comprend au moins une fonction de formule générale (IV) : 10 (IV) (IV) Avec : - x est un entier, - R est choisi parmi un radical alkyle, alcényle, aryle, ou aralkyle en Cl-C11, 15 éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un ou plusieurs groupements alcoxy en C1-C6. Le composé organique est avantageusement un dérivé du sorbitol. Par « dérivé du sorbitol », on entend tout produit de réaction, obtenu à partir du sorbitol. En particulier, tout produit de réaction obtenu en faisant réagir un aldéhyde avec du D-sorbitol. On obtient par 20 cette réaction de condensation, des acétals de sorbitol, qui sont des dérivés du sorbitol. Le 1,3:2,4-Di-O-benzylidène-D-sorbitol est obtenu en faisant réagir 1 mole de D-sorbitol et 2 moles de benzaldéhyde et a pour formule : 25 OH HO Les dérivés du sorbitol pourront ainsi être tous les produits de condensation d'aldéhydes, notamment d'aldéhydes aromatiques avec le sorbitol. On obtiendra alors des dérivés du 30 sorbitol de formule générale : O 0 Ar2 Api 0 35 HO où Ari et Ar2 sont des noyaux aromatiques éventuellement substitués. Parmi les dérivés du sorbitol, autre que le 1,3:2,4-Di-O-benzylidene-D-sorbitol on peut trouver par exemple le 1,3:2,4:5,6-tri-O-benzylidene-D-sorbitol, le 2,4-mono-0-benzylidene- O OH ICG70141 FR dépôt texte 3065462 30 D-sorbitol, le 1,3:2,4-bis(p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3:2,4-bis(3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3:2,4-bis(p-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3:2,4-bis(p-propylbenzylidene) sorbitol, 1,3:2,4-bis(p-butylbenzylidene) sorbitol, 1,3:2,4-bis(p-ethoxylbenzylidene) sorbitol, 1,3 :2,4- bis(p-chlorobenzylidene) sorbitol, 1,3:2,4-bis(p-bromobenzylidene) sorbitol, 1,3:2,4-Di-0- 5 methylbenzylidene-D-sorbitol, 1,3:2,4-Di-O-dimethylbenzylidene-D-sorbitol, 1,3:2,4-Di-0- (4-methylbenzylidene)-D-sorbitol, 1,3 :2,4-Di-0-(4,3-dimethylbenzylidene)-D-sorbitol. De préférence, selon cette variante, le composé organique est le 1,3:2,4-Di-O-benzylidene-Dsorbitol. Selon une cinquième variante de ce mode de réalisation, le composé organique est un 10 composé de formule générale (V) : R"-(COOH)z (V), dans laquelle R" représente une chaîne linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée comprenant de 4 à 68 atomes de carbone, de préférence de 4 à 54 atomes de carbone, plus préférentiellement de 4 à 36 atomes de carbone et z est un entier variant de 2 à 4. 15 De préférence, le groupement R" est de préférence, une chaîne linéaire saturée de formule CwH2w avec w un entier variant de 4 à 22, de préférence de 4 à 12. Selon cette variante de l'invention, les composés organiques répondant à la formule (V) peuvent être des diacides (z = 2), des triacides (z = 3) ou des tétracides (z = 4). Les composés organiques préférés selon cette variante, sont des diacides avec z = 2. 20 De préférence, selon cette variante, les diacides ont pour formule générale HOOC- CwH2w-COOH avec w un entier variant de 4 à 22, de préférence de 4 à 12 et où z = 2 et R" = CwH2w. Avantageusement, selon cette variante, le composé organique est un diacide choisi parmi l'acide adipique ou acide 1,6-hexanedioïque avec w = 4, l'acide pimélique ou acide 1,7- 25 heptanedioïque avec w = 5, l'acide subérique ou acide 1,8-octanedioïque avec w = 6, l'acide azélaique ou acide 1,9-nonanedioïque avec w = 7, l'acide sébacique ou acide 1,10- décanedioïque avec w = 8, l'acide undécanedioïque avec w = 9, l'acide 1,2-dodécanedioïque avec w = 10 ou l'acide tétradécanedioïque avec w = 12. Avantageusement, le diacide est l'acide sébacique. 30 Les diacides peuvent aussi être des dimères diacides d'acide(s) gras insaturé(s) c'est-à- dire des dimères formés à partir d'au moins un acide gras insaturé, par exemple à partir d'un seul acide gras insaturé ou à partir de deux acides gras insaturés différents. Les dimères diacides d'acide(s) gras insaturé(s) sont classiquement obtenus par réaction de dimérisation intermoléculaire d'au moins un acide gras insaturé (réaction de Diels Alder par exemple). De 35 préférence, on dimérise un seul type d'acide gras insaturé. Ils dérivent en particulier de la dimérisation d'un acide gras insaturé notamment en C8 à C34, notamment en C12 à C22, en particulier en C16 à C20, et plus particulièrement en C18. Un dimère d'acide gras préféré est obtenu par dimérisation de l'acide linoléïque, celui-ci pouvant ensuite être partiellement ou ICG70141 FR dépôt texte 3065462 31 totalement hydrogéné. Un autre dimère d'acide gras préféré a pour formule HOOC-(CH2)7- CH=CH-(CH2)7-COOH. Un autre dimère d'acide gras préféré est obtenu par dimérisation du linoléate de méthyle. De la même façon, on peut trouver des triacides d'acides gras et des tétracides d'acides gras, obtenus respectivement par trimérisation et tétramérisation d'au 5 moins un acide gras. Selon une sixième variante de ce mode de réalisation, le composé organique est un composé de formule générale (VI) : 10 ((CH2)p NN". Y ^./ Y o (VI) dans laquelle, 15 - les groupements Y et Y' représentent indépendamment l'un de l'autre, un atome ou groupement choisi parmi : H, -(CH2)q-CH3, -(CH2)q-NH2, -(CH2)q-OH, -(CH2)q-COOH ou ((cl-12)p -(c1-12)q-NH-(CH2)q- N \ H 20 o avec q un entier variant de 2 à 18, de préférence de 2 à 10, de préférence de 2 à 4 et p un entier supérieur ou égal à 2, de préférence ayant une valeur de 2 ou 3. 25 Parmi les composés organiques préférés répondant à la formule (VI), on peut citer les composés suivants : HN NH HN NH HN 0 30 o o HN/ \ NH2 NH 2 35 H 0 0 HN ICG70141 FR dépôt texte 3065462 32 De préférence, selon cette variante, le composé organique de formule générale (VI) est : HN N 5 Selon une septième variante de ce mode de réalisation, le composé organique est un composé de formule générale (VII) : R-NH-CO-CO-NH-R' (VII) dans laquelle, R et R', identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée 10 saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée ou cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 8 à 12 atomes de carbone, éventuellement substituée, et comprenant éventuellement des hétéroatomes, des cycles et/ou des hétérocycles. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'additif chimique est une paraffine. Les paraffines présentent des longueurs de chaînes de 30 à 120 atomes de carbone (C30 à 15 C120). Les paraffines sont avantageusement choisies parmi les polyalkylènes. De préférence, on utilisera selon l'invention des paraffines de polyméthylène et des paraffines de polyéthylène. Ces paraffines pourront être d'origine pétrolière ou provenir de l'industrie chimique. Avantageusement, les paraffines utilisées sont des paraffines synthétiques issues de la conversion de la biomasse et/ou du gaz naturel. 20 De préférence, ces paraffines contiennent une grande proportion de paraffines dites « normales » c'est-à-dire de paraffines linéaires à chaîne droite, non ramifiées (hydrocarbures saturés). Ainsi, les paraffines peuvent comprendre de 50 à 100% de paraffines normales et de 0 à 50% d'isoparaffines et/ou de paraffines ramifiées. Plus préférentiellement, les paraffines comprennent de 85 à 95% de paraffines normales et de 5 à 15% d'isoparaffines et/ou de 25 paraffines ramifiées. Avantageusement, les paraffines comprennent de 50 à 100% de paraffines normales et de 0 à 50% d'isoparaffines. Encore plus avantageusement, les paraffines comprennent de 85 à 95% de paraffines normales et de 5 à 15% d'isoparaffines. De préférence, les paraffines sont des paraffines de polyméthylène. Plus particulièrement, les paraffines sont des paraffines synthétiques de polyméthylène, par 30 exemple des paraffines issues de la conversion de gaz de synthèse par le procédé Fischer- Tropsch. Dans le procédé Fischer-Tropsch, les paraffines sont obtenues par réaction de l'hydrogène avec de l'oxyde de carbone sur un catalyseur métallique. Des procédés de synthèse Fischer-Tropsch sont décrits par exemple dans les publications EP 1 432 778, EP 1 328 607 ou EP 0 199475. 35 Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'additif chimique est un acide polyphosphorique. Les acides polyphosphoriques (PPA) utilisables dans l'invention sont décrits dans WO 97/14753. Ce sont des composés de formule brute PqHrOs dans laquelle q, r et s sont des nombres positifs tels que : ICG70141 FR dépôt texte 3065462 33 q > 2 et notamment q va de 3 à 20 ou plus et que 5q+r-2s=0. En particulier, lesdits acides polyphosphoriques peuvent être des composés linéaires de formule brute PqH(q+2)0(3q+1) correspondant à la formule développée : 5 Où q a la définition donnée ci-dessus. Ils peuvent encore être des produits de structure bidimensionnelle ou tridimensionnelle. 10 Tous ces acides polyphosphoriques peuvent être considérés comme des produits de polycondensation par chauffage de l'acide métaphosphorique aqueux. On ne sortira pas du cadre de l'invention en combinant plusieurs additifs chimiques différents tels que différents composés organiques de formule (I), (II), (III), (V), (VI) et (VII), les produits de réaction d'au moins un polyol en C3-C12 et d'au moins un aldéhyde en C2- 15 C12, notamment ceux comprenant un groupement de formule (IV), et/ou différentes paraffines et/ou différents acides polyphosphoriques dans le matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité. Avantageusement, lorsqu'un additif chimique est utilisé dans le matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, il est choisi parmi les composés de formule 20 (I), les composés de formule (II), les composés de formule (V) et les mélanges de ces composés. Encore plus avantageusement, lorsqu'un additif chimique est utilisé dans le matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, il est choisi parmi : - le 2' ,3 -bi s[(3 -[3, 5 -di-tert-buty1-4-hydroxyphényl]propiony1)]propionohydrazide, 25 l'acide sébacique, - les dérivés hydrazides tels que : C5H11-CONH-NHCO-05H11, C9H19-CONHNHCO-C9H19, Cl 1H23-CONH-NHCO-C11H23, C 1 7H35-CONH-NHCO-C 17H35, ou C21H43-CONH-NHCO-C21H43 ; - les diamides tels que le N,N'-éthylènedi(laurylamide) de formule C11H23-CONH- 30 CH2-CH2-NHCO-C11H31, le N,N'-éthylènedi(myristylamide) de formule C13H27-CONH- CH2-CH2-NHCO-C13H27, le N,N'-éthylènedi(palmitamide) de formule Cl5H31-CONHCH2-CH2-NHCO-C15H31, le N,N'-éthylènedi(stéaramide) de formule Cl7H35-CONH-CH2- CH2-NHCO-C17H35 ; - les monoamides tels que le laurylamide de formule C 11H23-CONH2, le myristylamide 35 de formule C13H27-CONH2, le palmitamide de formule C15H31-CONH2, le stéaramide de formule C17H35-CONH2, et les mélanges de ces composés. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 34 De façon encore préférée, lorsqu'un additif chimique est utilisé dans le matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, il est choisi parmi : - le 2',3-bis[(3-[3, 5-di-tert-buty1-4-hydroxyphényl]propiony1)]propionohydrazide, - l'acide sébacique, 5 - et les mélanges de ces composés. Selon un autre mode de réalisation préféré, lorsqu'un additif chimique est utilisé dans le matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, il est choisi parmi : - les diamides, tels que le N,N'-éthylènedi(laurylamide) de formule Ci iH23-CONH-CH2- CH2-NHCO-C11H31, le N,N'-éthylènedi(myristylamide) de formule C 13H27 - C ONH-CH2-CH2- 10 NHCO-C13H27, le N,N'-éthylènedi(palmitamide) de formule Ci5H3i-CONH-CH2-CH2-NHCO- C15H31, le N,N'-éthylènedi(stéaramide) de formule C17H35-CONH-CH2-CH2-NHCO-C17H35 - l'acide sébacique, - et les mélanges de ces composés. Selon un mode de réalisation de l'invention, la première composition, comprenant une 15 base bitume, dont est composé le coeur des granules comprend de 0,1% à 10% en masse, de préférence de 0,5% à 5% en masse, plus préférentiellement de 0,5% à 2,5% en masse d'additif chimique par rapport à la masse totale de la première composition. Adjuvant polymère oléfinique 20 Selon un mode de réalisation de l'invention, la première composition peut en outre comprendre au moins un adjuvant polymère oléfinique. L'adjuvant polymère oléfinique est choisi, de préférence, dans le groupe consistant en (a) les copolymères éthylène/(méth)acrylate de glycidyle ; (b) les terpolymères éthylène/monomère A/monomère B et (c) les copolymères résultant du greffage d'un 25 monomère B sur un substrat polymère. (a) Les copolymères éthylène/(méth)acrylate de glycidyle sont, avantageusement, choisis parmi les copolymères statistiques ou séquences, de préférence statistiques, d'éthylène et d'un monomère choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, 30 comprenant de 50% à 99,7% en masse, de préférence de 60% à 95% en masse, plus préférentiellement 60% à 90% en masse d'éthylène. (b) Les terpolymères sont, avantageusement, choisis parmi les terpolymères statistiques ou séquences, de préférence statistiques, d'éthylène, d'un monomère A et d'un 35 monomère B. Le monomère A est choisi parmi l'acétate de vinyle et les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Cl à C6. Le monomère B est choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 35 Les terpolymères éthylène/monomère A/monomère B comprennent de 0,5% à 40% en masse, de préférence de 5% à 35% masse, plus préférentiellement de 10% à 30% en masse de motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 2,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. 5 (c) Les copolymères résultent du greffage d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, sur un substrat polymère. Le substrat polymère consiste en un polymère choisi parmi les polyéthylènes, notamment les polyéthylènes basse densité, les polypropylènes, les copolymères statistiques ou séquences, de préférence 10 statistiques, d'éthylène et d'acétate de vinyle et les copolymère statistiques ou séquences, de préférence statistiques, d'éthylène et d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle en Cl à C6, comprenant de 40% à 99,7% en masse, de préférence de 50% à 99% en masse d'éthylène. Lesdits copolymères greffés comprennent de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 2,5% à 15% en masse de motifs greffés issus du monomère B. 15 Avantageusement, l'adjuvant polymère oléfinique est choisi parmi les terpolymères statistiques d'éthylène (b), d'un monomère A choisi parmi les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Cl à C6 et d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 0,5% à 40% en masse, de préférence de 5% à 35% masse, plus 20 préférentiellement de 10% à 30% en masse de motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 2,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. Selon un mode de réalisation de l'invention, la première composition, comprenant la base bitume, dont est composé le coeur des granules, comprend de 0,05% à 15% en masse, de 25 préférence de 0,1% à 10% en masse, plus préférentiellement de 0,5% à 6% en masse de l'adjuvant polymère oléfinique, par rapport à la masse totale de la première composition. Selon un mode de réalisation de l'invention, la première composition peut également comprendre d'autres additifs connus ou d'autres élastomères pour bitume connus tels que les copolymères SB (copolymère à blocs du styrène et du butadiène), SBS (copolymère à blocs 30 styrène-butadiène-styrène), SIS (styrène-isoprène-styrène), SBS* (copolymère à blocs styrène-butadiène-styrène en étoile), SBR (styrène-b-butadiène-rubber), EPDM (éthylène propylène diène modifié). Ces élastomères peuvent en outre être réticulés selon tout procédé connu, par exemple avec du soufre. On peut également citer les élastomères réalisés à partir de monomères styrène et de monomères butadiène permettant une réticulation sans agent 35 réticulant tels que décrits dans les documents W02007/058994, W02008/137394 et par la demanderesse dans la demande de brevet W011/013073. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 36 Selon un mode de réalisation particulier préféré, la première composition comprend une combinaison de l'additif chimique de formule (II) et l'adjuvant polymère oléfinique décrits ci-dessus. On préférera la combinaison dans laquelle l'additif chimique est de formule (II) où 5 m=0, plus préférentiellement où m=0 et n=0. On préférera également la combinaison dans laquelle l'adjuvant polymère oléfinique est choisi parmi les terpolymères (b) éthylène/monomère A/monomère B décrits ci-dessus. Plus préférentiellement, le bitume routier comprend l'additif chimique de formule (II) où m=0, plus préférentiellement où m=0 et n=0 et l'adjuvant polymère oléfinique choisi parmi 10 les terpolymères (b) éthylène/monomère A/monomère B décrits ci-dessus. La couche de revêtement / seconde composition : Selon l'invention, la couche de revêtement est obtenue par application d'une composition comprenant : 15 - au moins un composé viscosifiant, et - au moins un agent anti-agglomérant sur tout ou partie de la surface du coeur en bitume. La composition précurseur de la couche de revêtement peut comporter au moins un solvant pour faciliter son application et notamment de l'eau. 20 Les termes « viscosifiant » et « composé viscosifiant » sont utilisés au sens de l'invention, de manière équivalente et indépendamment l'un de l'autre. Par « viscosifiant » ou « composé viscosifiant », on entend un composé qui a la propriété de diminuer la fluidité d'un liquide ou d'une composition et donc d'en augmenter la viscosité. Le viscosifiant au sens de l'invention est un matériau qui présente une viscosité 25 dynamique supérieure ou égale à 50 mPa.s-1, de préférence de 50 mPa.s-1 à 550 mPa.s-1, plus préférentiellement de 80 mPa.s-1 à 450 mPa.s-1, la viscosité étant une viscosité Brookfield mesurée à 65°C. La viscosité d'un viscosifiant selon l'invention est mesurée à 65°C au moyen d'un viscosimètre Brookfield CAP 2000+ et à une vitesse de rotation de 750 tr/min. La lecture de la mesure est réalisée après 30 secondes pour chaque température. 30 La couche de revêtement est solide à température ambiante élevée, notamment à une température supérieure à 65°C. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'épaisseur moyenne de la couche de revêtement est, de préférence, supérieure ou égale à 20 iam, plus préférentiellement de 20 à 200 lm, et encore plus préférentiellement de 40 à 150 iam, et encore plus préférentiellement 35 de 50 à 100 1.1.m. La couche de revêtement doit être suffisamment épaisse pour que celle-ci soit continue. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 37 Outre le composé viscosifiant et l'agent anti-agglomérant, la couche de revêtement peut éventuellement comprendre un ou plusieurs composés choisis parmi : les additifs chimiques qui ont été décrits ci-dessus, les polymères, les agents plastifiants, les tensioactifs, ... La composition de revêtement comprend de préférence, sur la base de sa composition 5 finale, de 5 à 40% en poids de plastifiant, en particulier de 5 à 25% en poids, avec une teneur en poids de 5 à 20% de façon préférentielle. Il est possible d'utiliser pour cela un plastifiant habituel dans des compositions de revêtement de film. Parmi les agents plastifiants, on peut citer les acides gras, comme par exemple l'acide stéarique, ou les mélanges d'acides gras comme le produit commercialisé sous la marque 10 Miglyol®. Selon un mode de réalisation préféré, la couche de revêtement est essentiellement constituée de : - un ou plusieurs composés viscosifiants, et - au moins un agent anti-agglomérant. 15 Avantageusement, selon ce mode de réalisation, la couche de revêtement comprend, ou mieux consiste essentiellement en : - un ou plusieurs composés viscosifiants et - au moins 10 % d'un ou plusieurs agents anti-agglomérants, 20 les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de la couche de revêtement. Encore plus avantageusement, selon ce mode de réalisation, la couche de revêtement comprend, ou mieux consiste essentiellement en : - un ou plusieurs composés viscosifiants et 25 o au moins 20 %, encore mieux au moins 30 %, avantageusement au moins 40 % et encore plus avantageusement au moins 50 % d'un ou plusieurs agents anti-agglomérants, et éventuellement - un ou plusieurs agents plastifiants les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de la couche de 30 revêtement. Selon un autre mode de réalisation préféré, la couche de revêtement est essentiellement constituée de : - un ou plusieurs composés viscosifiants, - au moins un agent anti-agglomérant, et 35 au moins un agent plastifiant. Avantageusement, selon de mode de réalisation, la couche de revêtement comprend, ou mieux consiste essentiellement en : - un ou plusieurs composés viscosifiants, ICG70141 FR dépôt texte 3065462 38 - au moins 10 % d'un ou plusieurs agents anti-agglomérants, et - au moins un agent plastifiant, les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de la couche de revêtement. 5 Encore plus avantageusement, selon ce mode de réalisation, la couche de revêtement comprend, ou mieux consiste essentiellement en : - un ou plusieurs composés viscosifiants, - au moins 20 %, encore mieux au moins 30 %, avantageusement au moins 40 % et encore plus avantageusement au moins 50 % d'un ou plusieurs agents anti-agglomérants, 10 au moins un agent plastifiant, et les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de la couche de revêtement. Avantageusement, la seconde composition est sous forme d'une solution ou d'une 15 dispersion dans un solvant. Le solvant est avantageusement choisi parmi l'eau et les mélanges d'eau et de solvants organiques miscibles avec l'eau tels que les alcools, par exemple l'éthanol, le méthanol, le glycérol. Préférentiellement, la concentration en matériau autre que le solvant dans lesdites 20 solutions et/ou dispersions est de 50 g/L à 500 g/L, de préférence de 75 g/L à 300 g/L et encore plus préférentiellement de 100 g/L à 250 g/L. - Les agents viscosifiants Préférentiellement, l'agent viscosifiant est choisi parmi : 25 - les dérivés de la cellulose, de préférence les éthers de cellulose, - les composés gélifiants, de préférence d'origine végétale ou animale, tels que : la gélatine, l'agar-agar, les alginates, les amidons, les amidons modifiés, ou les gommes gellanes ; - les polyéthylène glycols (PEG) tels que les PEG ayant un poids moléculaire compris 30 entre 800 g.mo1-1 et 8000 g.mo1-1, comme par exemple un PEG ayant un poids moléculaire de 800 g.mo1-1 (PEG-800), un PEG ayant un poids moléculaire de 1000 g.mo1-1 (PEG-1000), un PEG ayant un poids moléculaire de 1500 g.mo1-1 (PEG-1500), un PEG ayant un poids moléculaire de 4000 g.mo1-1 (PEG-4000) ou un PEG ayant un poids moléculaire de 6000 g.mo1-1 (PEG-6000); 35 - les mélanges de tels composés. Plus préférentiellement, l'agent viscosifiant est choisis parmi : - les dérivés de la cellulose, de préférence les éthers de cellulose, - les composés gélifiants de préférence d'origine végétale ou animale, tels que : la gélatine, l'agar-agar, les alginates, les gommes gellanes ; ICG70141 FR dépôt texte 3065462 39 - les polyéthylène glycols (PEG) tels que les PEG ayant un poids moléculaire compris entre 800 g.mo1-1 et 8000 g.mo1-1, comme par exemple un PEG ayant un poids moléculaire de 800 g.mo1-1 (PEG-800), un PEG ayant un poids moléculaire de 1000 g.mo1-1 (PEG-1000), un PEG ayant un poids moléculaire de 1500 g.mo1-1 (PEG-1500), un PEG ayant un poids 5 moléculaire de 4000 g.mo1-1 (PEG-4000) ou un PEG ayant un poids moléculaire de 6000 g.mo1-1 (PEG-6000); - les mélanges de tels composés. Avantageusement, l'agent viscosifiant est choisi parmi les éthers de cellulose. 10 L'éther de cellulose L'éther de cellulose est un dérivé de la cellulose dans lequel tout ou partie des fonctions hydroxyle de la cellulose a réagi avec un réactif chimique de façon à former un éther. D'autres fonctionnalisations de la cellulose sont possibles en plus des fonctions éther. L'éther de cellulose peut être sous forme de sel. 15 Parmi les éthers de cellulose on peut citer : la méthyl cellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose l'hydroxyéthylcellulose (HEC), l'hydroxypropylcellulose (HPC), l'hydroxyéthyl méthylcellulose (HEMC), l'hydroxypropyl méthylcellulose (HPMC), l'hydroxybutyl méthylcellulose (HBMC), la carboxyméthylcellulose (CMC), la carboxyméthylcellulose de sodium (Na-CMC), la carboxyméthylsulfoéthylcellulose, 20 l'hydroxyéthylméthylcarboxyméthylcellulose. Avantageusement, le ou les éthers de cellulose sont choisis parmi les éthers de cellulose à caractère hydrophile. Avantageusement, le ou les éthers de cellulose sont choisis parmi : l'hydroxyéthyl 25 méthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose, encore plus avantageusement l'hydroxypropyl méthylcellulose. - Les composés anti-agglomérants : Le composé anti-agglomérant est d'origine minérale ou organique. Par « anti- 30 agglomérant » ou « composé anti-agglomérant », on entend tout composé qui limite, réduit, inhibe, retarde, l'agglomération et/ou l'adhésion des granules entre eux lors de leur transport et/ou de leur stockage à température ambiante et qui assure leur fluidité lors de leur manipulation. Plus préférentiellement, le composé anti-agglomérant est choisi parmi : le talc ; les fines, 35 également appelées "fillers", généralement de diamètre inférieur à 125 pm, telles que les fines siliceuses, à l'exception des fines calcaires ; le sable tel que le sable de fontainebleau ; le ciment ; le carbone ; les résidus de bois tels que la lignine, le lignosulfonate, les poudres d'aiguilles de conifères, les poudres de cônes de conifères, notamment de pin ; les cendres de ICG70141 FR dépôt texte 3065462 balles de riz ; la poudre de verre ; les argiles telles que le kaolin, la bentonite, la vermiculite ; l'alumine telle que les hydrates d'alumine ; la silice ; les dérivés de silice tels que les fumées de silice, les fumées de silice fonctionnalisées, notamment les fumées de silice hydrophobe ou hydrophile, les silices pyrogénées, notamment les silices pyrogénées hydrophobes ou 5 hydrophiles, les silicates, les hydroxydes de silicium et les oxydes de silicium ; la poudre de matière plastique ; la chaux; la chaux hydratée ; le plâtre ; la poudrette de caoutchouc ; la poudre de polymères, tels que les copolymères styrène-butadiène (SB), les copolymères styrène-butadiène-styrène (SBS) et les mélanges de ces matériaux. Avantageusement, l'anti-agglomérant est choisi parmi le talc ; les fines généralement de 10 diamètre inférieur à 125 lm à l'exception des fines calcaires, telles que les fines siliceuses ; les résidus du bois tels que la lignine, la lignosulfonate, les poudres d'aiguilles de conifères, les poudres de cônes de conifères, notamment de pin; la poudre de verre ; le sable tel que le sable de fontainebleau ; les fumées de silice, notamment les fumées de silice hydrophobe ou hydrophile ; et leurs mélanges. 15 Les granules : Au sens de l'invention, le terme « granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité » peut également être défini comme un matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité solide à température ambiante conditionné sous une 20 forme divisée, c'est-à-dire sous forme d'unités de petite taille nommées granules ou particules, comportant un coeur à base de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité et une enveloppe ou coque ou enrobage ou couche de revêtement ou revêtement. De préférence, la couche de revêtement recouvrant les granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité selon l'invention est continue. 25 De préférence, la couche de revêtement est appliquée de façon à ce qu'au moins 90% de la surface du coeur desdits granules soit recouverte de la couche de revêtement, de préférence au moins 95%, plus préférentiellement au moins 99%. Selon un mode de réalisation de l'invention, la couche de revêtement recouvrant au moins une partie de la surface du coeur des granules représente de 0,2% à 20% en masse, de 30 préférence de 0,5% à 15% en masse, plus préférentiellement de 1% à 10% par rapport à la masse totale du coeur des granules. De préférence, les granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, avantageusement de bitume, selon l'invention, peuvent avoir au sein d'une même population de granules, une ou plusieurs formes choisies parmi une forme cylindrique, 35 sphérique ou semi-sphérique ou ovoïde, de préférence sous une forme semi-sphérique. La taille des granules est telle que la dimension moyenne la plus longue est de préférence inférieure ou égale à 50 mm, plus préférentiellement de 2 à 30 mm, encore plus ICG70141 FR dépôt texte 3065462 41 préférentiellement comprise de 3 à 20 mm. La taille et la forme des granules peuvent varier selon le procédé de fabrication employé. Par exemple, l'utilisation d'une filière permet de contrôler la fabrication de granules d'une taille choisie. Un tamisage permet de sélectionner des granules en fonction de leur taille. 5 De préférence, les granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, avantageusement les granules de bitume, selon l'invention présentent un poids compris entre 0,1 g et 50 g, de préférence entre 0,2 g et 10 g, plus préférentiellement entre 0,2 g et 5 g. Sans être liée à la théorie, la Demanderesse a découvert de manière inattendue que le 10 procédé selon l'invention permet d'obtenir une couche de revêtement : - qui est résistante aux conditions climatiques et aux conditions de transport et/ou de stockage extrêmes du matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, - qui se casse facilement sous un effet de cisaillement mécanique, comme par exemple 15 sous l'effet d'un cisaillement mécanique appliqué dans une cuve telle qu'un malaxeur ou un tambour-malaxeur lors de la fabrication d'enrobés, - qui ne nécessite pas d'étape de recuit après son application. Plus particulièrement, la couche de revêtement obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'invention résiste au transport et/ou au stockage du matériau utilisable comme liant 20 routier ou comme liant d'étanchéité, notamment du bitume, à température ambiante élevée, notamment à une température supérieure à 60°C, dans des « Big Bags » tout en étant cassante sous l'effet d'un cisaillement mécanique. Le procédé selon l'invention permet ainsi la préparation de granules dont les coeurs sont capables de se libérer lors de la fabrication d'enrobés. 25 Selon un mode de réalisation de l'invention, le procédé selon l'invention peut permettre la préparation de granules de bitume comprenant en outre une ou plusieurs autres couches de revêtement recouvrant tout ou en partie la couche de revêtement du matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment du bitume, selon l'invention. 30 Procédé de fabrication des granules : L'invention concerne un procédé de fabrication de granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité comprenant un coeur et une couche de revêtement dans une installation à lit d'air fluidisé et comprend les étapes suivantes : (i) amener les coeurs dans la chambre de procédé, 35 (ii) fluidiser les coeurs présents dans la chambre de procédé par injection d'un courant d'air, et (iii) amener la composition précurseur de la couche de revêtement au lit fluidisé. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 42 Toute installation à lit d'air fluidisé connue de l'art antérieur est adaptée à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention à condition qu'elle comprenne au moins un insert (ou Würster) et au moins une zone de lit fluidisé dans laquelle la vitesse d'écoulement de l'air est plus élevée par rapport au reste de la chambre de procédé. Par exemple, une installation à lit 5 fluidisé telle que décrite par le document EP 1 407 814 ou le document US 5,236,506 est adaptée à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Par « insert » ou Würster on entend au sens de l'invention une pièce d'installation creuse et de forme allongée, de section identique sur toute sa longueur, placée au-dessus de chaque buse de pulvérisation de l'installation à lit d'air fluidisé et permettant d'influencer les 10 propriétés du flux de matériau dans la chambre de procédé. L'insert (ou Würster) peut-être de forme variée. Par exemple, l'insert peut avoir une coupe transversale de forme circulaire, carré ou encore polygonale. De préférence, l'insert est de forme cylindrique, i.e. de section circulaire. L'installation à lit d'air fluidisé comprend également une zone de lit d'air fluidisé dans 15 laquelle la vitesse d'écoulement de l'air est plus élevée par rapport au reste de la chambre de procédé. Soumis à un courant d'air avec une vitesse d'écoulement plus élevée, les coeurs provenant de ladite zone à vitesse d'écoulement plus élevée sont ramenés au lit fluidisé et une partie des coeurs présents dans le lit fluidisé est amenée dans la zone à vitesse d'écoulement plus élevée. Il apparaît ainsi une circulation des coeurs entre le lit fluidisé et la zone à vitesse 20 d'écoulement plus élevée. Dans le procédé selon l'invention, la zone à vitesse d'écoulement plus élevée de l'air est délimitée par l'insert. Plus particulièrement la buse de pulvérisation positionnée à la base de l'insert est au centre de cette zone à vitesse d'écoulement plus élevée de l'air. Préférentiellement, le procédé est mis en oeuvre à une température inférieure ou égale à 25 30°C, de préférence inférieure ou égale à 25°C et encore plus préférentiellement à une température inférieure ou égale à 20°C. Préférentiellement, le procédé est mis en oeuvre à une température supérieure ou égale à 0°C, de préférence supérieure ou égale à 10°C et encore plus préférentiellement à une température supérieure ou égale à 15°C. 30 L'installation à lit d'air fluidisé peut comprendre une ou plusieurs chambres de procédé. Lorsque l'installation à lit d'air fluidisé comprend une seule chambre de procédé, la préparation des coeurs est effectuée de manière discontinue. Le procédé comprend une étape supplémentaire de récupération des coeurs depuis la chambre de procédé. 35 Lorsque l'installation à lit d'air fluidisé comprend plusieurs chambres de procédé, celles-ci peuvent fonctionner de manière indépendante et discontinue ou peuvent être placées en série les unes à la suite des autres et fonctionner de façon continue. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 43 Lorsque les chambres de procédé sont placées les unes à la suite des autres, le procédé est réalisé en continu et la sortie d'une des chambres de procédé correspond à l'entrée de la chambre de procédé suivante. Ainsi, les coeurs à revêtir sont introduits à l'entrée de la première chambre de procédé de l'installation et sont récupérés à la sortie de la dernière 5 chambre de procédé de l'installation. Un autre objet de l'invention concerne un procédé de fabrication de granules de matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment du bitume, composés d'un coeur et d'une couche de revêtement du coeur, ce procédé comprenant : 10 (i) la mise en forme du coeur à partir d'au moins une première composition, et (ii) l'enrobage du coeur sur tout ou partie de sa surface par au moins une seconde composition comprenant au moins un composé viscosifiant et au moins un composé antiagglomérant par un procédé en lit d'air fluidisé tel que décrit précédemment. 15 La mise en forme du coeur des granules à partir d'un matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment du bitume, peut être réalisée selon tout procédé connu, par exemple selon le procédé de fabrication décrit dans le document US 3 026 568, le document WO 2009/153324 ou le document WO 2012/168380. Selon un mode de réalisation particulier, la mise en forme du coeur de matériau solide peut être réalisée par 20 égouttage, en particulier à l'aide d'un tambour. D'autres techniques peuvent être utilisées dans le procédé de fabrication du coeur de matériau solide, en particulier le moulage, le pastillage, l'extrusion... De préférence, les particules de coeur de matériau solide présentent une dimension moyenne la plus longue allant de 1 à 30 mm, avantageusement de 2 à 20 mm, de manière 25 encore plus avantageuse de 2 à 10 mm. De préférence, lors de la mise en oeuvre du procédé de l'invention, le ratio en masse de la couche de revêtement par rapport à la masse de coeur, éventuellement additivé, est de 0,05 à 1, avantageusement de 0,1 à 0,9, de manière encore plus avantageuse de 0 ,1 à 0,5. Le procédé selon l'invention permet d'obtenir des granules de matériau solide utilisable 30 comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment du bitume. De tels granules présentent avantageusement les propriétés décrites ci-dessus. Utilisations des granules : Les granules de matériau solide utilisable comme liant routier et susceptibles d'êtres 35 obtenus par le procédé selon l'invention peuvent être employés pour fabriquer des enrobés, en association avec des granulats selon tout procédé connu. De préférence, les granules de matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment de bitume, sont utilisés pour la fabrication d'enrobés. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 44 Les enrobés bitumineux ou non bitumineux sont utilisés comme matériaux pour la construction et l'entretien des corps de chaussée et de leur revêtement, ainsi que pour la réalisation de tous travaux de voiries. On peut citer par exemple les enduits superficiels, les enrobés à chaud, les enrobés à froid, les enrobés coulés à froid, les graves émulsions, les 5 couches de bases, de liaison, d'accrochage et de roulement, et d'autres associations d'un liant bitumineux ou non bitumineux et du granulat routier possédant des propriétés particulières, telles que les couches anti-orniérantes, les enrobés drainants, ou les asphaltes (mélange entre un liant bitumineux et des granulats du type du sable). La fabrication d'enrobés à partir de granules obtenus par la mise en oeuvre du procédé 10 selon l'invention et de granulats peut notamment être réalisée par un procédé comprenant au moins les étapes de : - chauffage des granulats à une température allant de 100°C à180°C, de préférence de 120°C à 160°C, - mélange des granulats avec le liant routier dans une cuve telle qu'un malaxeur ou un 15 tambour malaxeur, - obtention d'enrobés. La préparation d'enrobés à partir de granules obtenus par le procédé selon l'invention est avantageuse en ce qu'elle peut être mise en oeuvre sans étape préalable de chauffage des granules de matériau solide. 20 Le procédé de fabrication à partir des granules obtenus par le procédé selon l'invention ne requiert pas d'étape de chauffage des granules avant mélange avec les granulats car au contact des granulats chauds, les granules fondent. Les granules de matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité, notamment de bitume, et susceptibles d'être obtenus par le procédé selon 25 l'invention tel que décrit ci-dessus présentent l'avantage de pouvoir être ajoutés directement aux granulats chauds, sans avoir à être fondus préalablement au mélange avec les granulats chauds. De préférence, l'étape de mélange des granulats et du liant routier est réalisée sous agitation, puis l'agitation est maintenue pendant au plus 5 minutes, de préférence au plus 2 30 minutes pour permettre l'obtention d'un mélange homogène. Les granules susceptibles d'être obtenus par le procédé selon l'invention sont remarquables en ce qu'ils permettent le transport et/ou le stockage et/ou la manipulation de bitume routier à température ambiante élevée dans des conditions extrêmes, en particulier sans qu'il y ait agglomération et/ou adhésion des granules de matériau solide lors de leur transport 35 et/ou leur stockage et/ou leur manipulation. Par ailleurs, la couche de revêtement des granules formée par la mise en oeuvre du procédé selon l'invention casse sous l'effet du contact avec les granulats chauds et du cisaillement et il libère la composition formant le coeur. Enfin, la présence de la couche de revêtement dans le mélange de liant routier et de granulats ne ICG70141 FR dépôt texte 3065462 dégrade pas les propriétés dudit bitume routier pour une application routière, comparativement à une composition de coeur non enrobée. 5 Procédé de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation de matériau solide utilisable comme liant routier ou comme liant de revêtement Les granules obtenus par le procédé selon l'invention peuvent être transportés et/ou stockés et/ou manipulés sous forme de granules de matériau solide, notamment de bitume, solides à température ambiante. 10 Le matériau solide, notamment le bitume routier, peut être transporté et/ou stocké à une température ambiante élevée pendant une durée supérieure ou égale à 2 mois, préférence à 3 mois. De préférence, la température ambiante élevée est de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C 15 à 60°C. Les granules de matériau solide, notamment de bitume, obtenus par le procédé selon l'invention présentent l'avantage de conserver leur forme divisée, et donc de pouvoir être manipulés, après un stockage et/ou un transport à une température ambiante élevée. Ils présentent en particulier la capacité de s'écouler sous leur propre poids sans fluer, ce qui 20 permet leur stockage dans un conditionnement en sacs, en fûts ou en containers de toutes formes et de tous volumes puis leur transvasement depuis ce conditionnement vers un équipement, comme un équipement de chantier (cuve, mélangeur etc...). Les granules de matériau solide, notamment de bitume, sont, de préférence, transportés et/ou stockés en vrac dans des sacs de 1 kg à 100 kg ou de 500 kg à 1000 kg couramment 25 appelés dans le domaine des bitumes routiers des « Big Bag », lesdits sacs étant de préférence en matériau thermofusible. Ils peuvent également être transportés et/ou stockés en vrac dans des cartons de 5 kg à 30 kg ou dans des fûts de 100 kg à 200 kg. Les différents modes de réalisation, variantes, les préférences et les avantages décrits ci-dessus pour chacun des objets de l'invention s'appliquent à tous les objets de l'invention et 30 peuvent être pris séparément ou en combinaison. Figures : Figure 1 : vue en coupe de l'installation à lit d'air fluidisé 35 La figure 1 représente une vue en coupe d'une installation à lit d'air fluidisé. Se référant à la figure 1, l'installation (10) à lit d'air fluidisé (12) (aussi appelée granulateur) comprend une chambre de procédé (II) à lit d'air fluidisé (12) dans laquelle les coeurs en un matériau bitumineux (14) sont placés et dans laquelle un courant d'air (16) est ICG70141 FR dépôt texte 3065462 46 amené par le bas au lit fluidisé (12) et à travers une grille perforée (13) afin de maintenir le lit fluidisé et afin de sécher et/ou refroidir les coeurs en un matériau bitumineux (14). Une composition précurseur de la couche de revêtement (18) est ensuite amenée au lit fluidisé par le biais d'une buse de pulvérisation (20) débouchant par le bas dans le lit fluidisé (12). La 5 chambre de procédé (II) à lit fluidisé (12) comprend également un insert (22) situé au-dessus de la buse de pulvérisation (20) et sous la forme d'une pièce d'installation cylindrique réglable en hauteur et en diamètre et dont les arrêtes inférieures (15) sont distantes de manière réglable de la grille perforée (13) du fond du lit fluidisé (12). La chambre de filtration (IV) à lit fluidisé (12) comprend plusieurs filtres (24) 10 permettant de recycler les particules fines émises lors de la mise en oeuvre du procédé. Le courant d'air (16) amené au lit fluidisé (12) est guidé par un boitier d'air entrant (I) comprenant une chambre d'air entrant (26). Le granulateur (10) à lit d'air fluidisé (12) comprend ainsi 4 zones distinctes : (I) le boitier d'air entrant, (II) la chambre de procédé, (III) la chambre d'expansion et (IV) la 15 chambre de filtration. La zone du lit fluidisé formée par la chambre d'air entrant (26) présente une zone (28) avec une vitesse d'écoulement plus élevée du courant d'air (16) appliqué aux coeurs en un matériau bitumineux (14). La composition précurseur de la couche de revêtement (18) est amenée dans la zone (28) 20 fonctionnant à une vitesse d'écoulement plus élevée. Les coeurs en un matériau bitumineux (14) provenant de la zone (28) à vitesse d'écoulement plus élevée sont ramenés au lit fluidisé (12). Une partie des coeurs en matériau bitumineux (14) présents dans le lit fluidisé (12) est ramenée dans la zone (28) à vitesse d'écoulement plus élevée, de sorte qu'il apparaît une 25 circulation de coeurs en matériau bitumineux (14) entre le lit fluidisé (12) et la zone (28). L'invention est illustrée par les exemples suivants donnés à titre non limitatif. Partie expérimentale : 30 Dans ces Exemples, les parties et pourcentages sont exprimés en poids sauf indication contraire. Matériel et méthode : - Dispositifs : 35 Installation 1. L'installation 1 est une installation à lit d'air fluidisé telle que celle employée dans le procédé selon l'invention. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 47 Les exemples 2 à 8 suivants ont été réalisés dans un granulateur à lit d'air fluidisé commercialisé par l'entreprise Glatt® sous le nom commercial ProCell® et dont la vue en coupe est représentée sur la Figure 1. 5 Installation 2. L'exemple 1 suivant a été réalisé dans un granulateur à lit d'air fluidisé commercialisé par l'entreprise Glatt® sous le nom commercial ProCell® similaire à l'installation 1 mais avec les deux différences suivantes : - elle est dépourvue d'insert (22), et 10 - le courant d'air (16) amené au lit fluidisé (12) est constant dans tout le granulateur, i.e. il n'y a pas de zone (28) à vitesse d'écoulement plus élevée. - Matières premières : Les coeurs de matériau bitumineux utilisés comme matière première dans les exemples ci-dessous sont composés de : 15 Base bitume (B) - Une base bitume de grade 50/70, notée B1, ayant une pénétrabilité P25 de 58 1/10 mm et une TBA de 49,6°C et disponible commercialement auprès du groupe TOTAL sous la marque AZALT° Additif : 20 - Additif Al de formule (I) : acide sébacique - Additif A2 de formule (II) : N,N'-éthylènedi(stéaramide) commercialisé par la société Croda sous le nom Crodawax 140 ® Fillers : charges minérales de diamètre inférieur ou égal à 0,063 mm Préparation des coeurs de granules 25 - Composition : Cl Base bitume B1 Al 1,5% A2 2,5% Tableau 1 : composition du liant bitumineux constituant le coeur des granules Les quantités sont exprimées en pourcentage en masse de composé additif par rapport à la masse totale de la composition. 30 ICG70141 FR dépôt texte 3065462 48 - Procédé : Préparation de la base de liant : On introduit la base bitume (B1) dans un réacteur maintenu à 160°C sous agitation à 300 tours/min pendant deux heures. On introduit ensuite dans le réacteur les additifs. Le contenu 5 du réacteur est maintenu à 160°C sous agitation à 300 tours/min pendant 1 heure. Préparation des granules de liant solides A. Méthode générale pour la préparation des coeurs en liant des granules selon l'invention La composition de liant est réchauffée à 160°C pendant deux heures à l'étuve avant 10 d'être coulée dans un moule en silicone présentant différents trous de forme sphérique de façon à former les coeurs de liant solide. Après avoir constaté la solidification du liant dans le moule, le surplus est arasé avec une lame chauffée au bec bunsen. Après 30 minutes, le liant solide sous forme de granules non enrobés est démoulé et stocké dans un plateau recouvert de papier silicone. On laisse ensuite refroidir les coeurs en liant à température ambiante pendant 15 10 à 15 minutes. B. Méthode générale pour la préparation des coeurs en bitume des granules selon l'invention avec un procédé industriel Pour la mise en oeuvre de cette méthode, on peut utiliser un dispositif et un procédé tels 20 que décrits de façon très détaillée dans le brevet US 4 279 579. Différents modèles de ce dispositif sont disponibles commercialement auprès de la société Sandwik sous le nom commercial de Rotoform ®. Des granules de bitume peuvent également être obtenus à partir de la composition bitumineuse selon l'invention versée dans le réservoir d'un tel dispositif et maintenues à une 25 température comprise entre 130 et 160°C. Une buse ou plusieurs buses d'injection permet(tent) le transfert de la composition de bitume selon l'invention à l'intérieur du double tambour de pastillation comportant un tambour externe rotatif, les deux tambours étant équipés de fentes, de buses et d'orifices permettant la pastillation de gouttes de bitume au travers du premier tambour fixe et des 30 orifices présentant un diamètre compris entre 2 et 8 mm du tambour externe rotatif Les gouttes de bitume sont déposées sur la face supérieure d'une bande de roulement, horizontale, entrainée par des rouleaux. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 49 Des granules de bitume ont été obtenus à partir de la composition bitumineuse Cl versée dans le réservoir d'un tel dispositif et maintenue à une température comprise entre 80 et 100°C. Une buse ou plusieurs buses d'injection permet(tent) le transfert de la composition 5 bitumineuse Cl à l'intérieur du double tambour de pastillation comportant un tambour externe rotatif, les deux tambours étant équipés de fentes, de buses et d'orifices permettant la pastillation de gouttes de bitume au travers du premier tambour fixe et des orifices présentant un diamètre compris entre 2 et 8 mm du tambour externe rotatif. Les gouttes de bitume sont déposées sur la face supérieure d'une bande de roulement, horizontale, entrainée par des 10 rouleaux. Préparation de la couche de revêtement La composition précurseur de la couche de revêtement est une composition aqueuse comprenant : - un agent viscosifiant : l'hydropropylméthylcellulose introduit sous la forme de 15 Sepifilm ® LP 010 disponible commercialement auprès de la société Seppic, et - un agent anti-agglomérant : des fines siliceuses en provenance de La Noubleau. Elle est préparée par mélange des composants à température ambiante dans de l'eau avec les teneurs exposées dans le tableau 2. 20 Enrobage des granules : Les coeurs en matériau bitumineux sont chargés dans la chambre de procédé, le flux d'air étant en fonctionnement. Les coeurs en matériau bitumineux sont ensuite fluidisés par le flux d'air injecté dans la chambre de procédé. Enfin, la composition précurseur de la couche de revêtement est pulvérisée dans la chambre de procédé par le biais de la buse de 25 pulvérisation. Essai de résistance à la charge des granules Cet essai est mis en oeuvre afin d'évaluer la résistance à la charge des granules à une température de 65°C sous un effort en compression. En effet, cet essai permet de simuler les 30 conditions de température et de compression des granules les unes sur les autres auxquelles elles sont soumises lors du transport et/ou du stockage en vrac dans des sacs de 10 à 100 kg ou dans des Big Bag de 500 à 1000 kg ou dans des fûts de 200 kg et d'évaluer leur résistance dans ces conditions. L'essai de résistance à la charge est réalisé selon le protocole suivant : 5 mL de granules 35 de bitume sont placés dans une seringue de 20 mL puis le piston est placé sur les granules ICG70141 FR dépôt texte 3065462 ainsi qu'une masse de 208g représentant une force appliquée comme dans un Big Bag. Le tout est placé à l'étuve à 65°C pendant au moins 4 heures. 1. Préparation des granules de bitume enrobés 5 L'expérience 1 est réalisée dans le dispositif 2 (exempt d'insert et dans lequel le débit d'air est constant dans tout le granulateur). Les expériences 2 à 8 sont réalisées dans le dispositif 1 (procédé selon l'invention). Les paramètres de réalisation des différentes expériences sont donnés dans le tableau 2 ci-dessous. La pression de pulvérisation (en bars) est de 1 à 3 bars. 10 Tableau 2 Exemples 1 2 3 (*) 4 (*) 5 (*) 6 7 8 Composition précurseur de la couche de revêtement % d'agent 10 10 10 5 7,5 10 viscosifiant % d'agent anti- 20 20 15 12,5 10 agglomérant Conditions de mise en oeuvre du procédé Quantité de coeur 1050 937 1305 1142 1107 1123 fluidisés (en g) Quantité de 1003 407 194 224 1101 1060 1000 composition précurseur pulvérisée (en g) Débit de 350 300 300 280 280 250 250 250 fluidisation (en m3/h) Température du 14 35 35 35 35 17 17 17 produit (en °C) Débit de 29,3 25,1 22,6 10,8 3,3 13,9 15,4 14,1 pulvérisation (en g/min) (*) suite à l'agglomération des granules au cours du procédé, celui-ci a été interrompu avant d'avoir pulvérisé la totalité de la composition précurseur. Les exemples 1 à 5 sont des contre-exemples. Les exemples 6, 7 et 8 sont des exemples selon l'invention. ICG70141 FR dépôt texte 3065462 51 2. Granules de bitume obtenus Les granules obtenus dans les exemples 1 à 8 sont ensuite évalués selon plusieurs critères : 5 1) l'obtention de granules de bitume comprenant un coeur et une couche de revêtement, 2) l'homogénéité de la couche de revêtement formée, 3) la déformation des granules, 4) la présence d'agglomérats, et 5) leur tenue à haute température à 65°C. 10 Les résultats sont présentés dans le tableau 3 ci-dessous. Tableau 3 Exemples 1 2 3 4 5 6 7 8 Formation de granules oui oui non non non oui oui oui Dépôt homogène non oui oui oui oui Déformation des x x granules Agglomération des x x x granules Tenue à température - - - - - + ++ +++ ambiante à 65°C +++ : les granules conservent leur forme initiale et n'adhèrent pas entre elles. ++ : les granules n'adhèrent pas entre elles mais ne présentent plus leur forme arrondie. 15 + : les granules adhèrent légèrement entre elles. - : les granules sont assez fondues. - Couche de revêtement comprenant exclusivement un agent anti-agglomérant (exemples 1 et 2) 20 Dans les exemples 1 et 2, la composition précurseur de la couche de revêtement ne comprend qu'un agent anti-agglomérant. On constate que les granules de bitume obtenus selon les exemples 1 et 2 ne sont pas stables à haute température. La seule présence d'un agent antiagglomérant dans la composition précurseur de la 25 couche de revêtement ne permet pas l'obtention de granules de bitume stables à haute température. 1CG70141 FR dépôt texte 3065462 52 - Couche de revêtement comprenant uniquement un agent viscosifiant (exemples 3, 4, et 5) Dans les exemples 3, 4 et 5, la composition précurseur de la couche de revêtement comprend exclusivement un agent viscosifiant. 5 Les coeurs et la composition précurseur de la couche de revêtement pulvérisée dans la chambre de procédé se collent entre eux sans pour autant former des granules. Les coeurs s'agglomèrent et rendent impossible la formation de granules de bitume. La seule présence d'un agent viscosifiant dans la composition précurseur de la couche de revêtement ne permet pas l'obtention de granules de bitume bien individualisés. 10 - Couche de revêtement comprenant à la fois un agent viscosifiant et un agent antiagglomérant (exemples 6, 7 et 8) Dans les exemples 6, 7 et 8, la composition précurseur de la couche de revêtement comprend à la fois un agent viscosifiant et un agent anti-agglomérant. 15 Le procédé selon l'invention permet l'obtention de granules de bitume comprenant un coeur en un matériau bitumineux et une couche de revêtement homogène. Ces granules sont obtenus de manière individualisée. De plus, les granules de bitume formés dans les exemples 6, 7 et 8 présentent une bonne résistance à un conditionnement à une température ambiante de 65°C dans la mesure où ils 20 n'adhèrent quasiment pas entre eux. Les granules formés dans l'exemple 8 sont particulièrement avantageux en ce qu'ils conservent leur forme initiale. Ainsi, la manipulation et le transport/stockage desdits granules formés par le procédé selon l'invention seront aisés dans la mesure où les granules sont obtenus sous forme d'unités 25 séparées grâce à la formation d'une couche de revêtement homogène. Plus particulièrement, comme ces granules ne fondent pas et ne s'agglomèrent pas entre eux à température ambiante élevée, leur manipulation, leur transport et leur stockage sont améliorés par rapport aux granules de l'art antérieur. ICG70141 FR dépôt texte REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication de granules de matériau utilisable comme liant routier ou comme liant d'étanchéité comprenant un coeur et une couche de revêtement dans une installation à lit d'air fluidisé (10) et comprend les étapes suivantes : (i) amener les coeurs (14) dans la chambre de procédé (II), (ii) fluidiser les coeurs (14) présents dans la chambre de procédé (II) par injection d'un courant d'air (16), et (iii) amener la composition précurseur de la couche de revêtement (18) au lit fluidisé par le biais d'au moins une buse de pulvérisation (20) débouchant par le bas dans le lit fluidisé (10), ladite installation comprenant dans la chambre de procédé (II) au moins un insert (22) délimitant une zone de lit fluidisé (28) dans laquelle la vitesse d'écoulement de l'air est plus élevée par rapport au reste de la chambre de procédé (II), ledit coeur étant constitué d'une première composition comprenant au moins un matériau choisi parmi : une base bitume, un brai, un liant clair et ladite couche de revêtement étant constituée d'une seconde composition comprenant au moins un composé viscosifiant et au moins un agent anti-agglomérant. 2. Procédé de fabrication de granules de matériau selon la revendication 1, dans une installation à lit d'air fluidisé (10), les coeurs (14) étant placés dans une chambre de procédé (II) de l'installation à lit d'air fluidisé, dans laquelle une composition précurseur de la couche de revêtement (18) est amenée au lit fluidisé (12) par le biais d'au moins une buse de pulvérisation (20) débouchant par le bas dans le lit fluidisé, et dans lequel un courant d'air (16) est amené par le bas au lit fluidisé pour maintenir le lit fluidisé et pour sécher et/ou refroidir les coeurs (14) placés dans le lit fluidisé (12), ladite chambre de procédé (II) de l'installation à lit d'air fluidisé (10) comprenant au moins un insert (22) au-dessus de chaque buse de pulvérisation dans lequel : a) le courant d'air est guidé par un boîtier d'air entrant (I) comprenant au moins une chambre d'air entrant (26), b) la zone du lit fluidisé formée par la chambre d'air entrant (26) présente une zone (28) avec une vitesse d'écoulement plus élevée du courant d'air (16) appliqué aux coeurs, c) la composition précurseur de la couche de revêtement (18) est pulvérisée dans la zone (28) fonctionnant à une vitesse d'écoulement plus élevée, d) les coeurs provenant de la zone (28) à vitesse d'écoulement plus élevée sont ramenés au lit fluidisé (12), e) une partie des coeurs présents dans le lit fluidisé (12) est ramenée dans la zone (28) à vitesse d'écoulement plus élevée, de sorte qu'il apparaît une circulation de coeurs entre le lit fluidisé (12) et la zone (28), et ICG70141 FR dépôt texte 3065462 54 f) le ou les inserts (22) prévus dans la chambre de procédé de l'installation à lit fluidisé au-dessus de chaque buse de pulvérisation (20) sont disposés sous la forme de pièces d'installation réglables en hauteur et en largeur ou en diamètre, dont les arrêtes inférieures (15) respectives sont distantes de manière réglable de la surface du fond du lit fluidisé (13), 5 ledit coeur étant constitué d'une première composition comprenant au moins un matériau choisi parmi : une base bitume, un brai, un liant clair et ladite couche de revêtement étant constituée d'une seconde composition comprenant au moins un composé viscosifiant et au moins un agent anti-agglomérant. 3. Procédé selon la revendication 1 ou selon la revendication 2 dans lequel l'insert est de 10 forme cylindrique. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 qui est mis en oeuvre à une température inférieure ou égale à 30°C, de préférence inférieure ou égale à 25°C, et encore plus préférentiellement à une température inférieure ou égale à 20°C. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel le composé 15 viscosifiant est choisi parmi les éthers de cellulose. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans lequel l'éther de cellulose est choisi parmi la méthyl cellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose 1' hydroxyéthylcellulose (HEC), 1' hydroxypropylcellulose (HPC), 1' hydroxyéthyl méthylcellulose (HEMC), l'hydroxypropyl méthylcellulose (HPMC), l'hydroxybutyl 20 méthylcellulose (HBMC), la carboxyméthylcellulose (CMC), la carboxyméthylcellulose de sodium (Na-CMC), la carboxyméthylsulfoéthylcellulose, l'hydroxyéthylméthylcarboxyméthylcellulose. 7. Procédé selon la revendication 5 ou selon la revendication 6 dans lequel l'éther de cellulose est choisi parmi l'hydroxyéthyl méthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, 25 l'hydroxybutyl méthylcellulose, encore plus avantageusement l'hydroxypropyl méthylcellulose. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la couche de revêtement comprend : un ou plusieurs composés viscosifiants et 30 au moins 10 % d'un ou plusieurs agents anti-agglomérants, les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse totale de la couche de revêtement. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le composé anti-agglomérant est choisi parmi : le talc ; les fines généralement de diamètre inférieur à 125 35 1.1m, telles que les fines siliceuses, à l'exception des fines calcaires ; le sable tel que le sable de fontainebleau ; le ciment ; le carbone ; les résidus de bois tels que la lignine, le lignosulfonate, les poudres d'aiguilles de conifères, les poudres de cônes de conifères, notamment de pin ; les cendres de balles de riz ; la poudre de verre ; les argiles telles que le kaolin, la bentonite, la ICG70141 FR dépôt texte 3065462 55 vermiculite ; l'alumine telle que les hydrates d'alumine ; la silice ; les dérivés de silice tels que les fumées de silice, les fumées de silice fonctionnalisées, notamment les fumées de silice hydrophobe ou hydrophile, les silices pyrogénées, notamment les silices pyrogénées hydrophobes ou hydrophiles, les silicates, les hydroxydes de silicium et les oxydes de 5 silicium ; la poudre de matière plastique; la chaux ; la chaux hydratée ; le plâtre ; la poudrette de caoutchouc ; la poudre de polymères, tels que les copolymères styrène-butadiène (SB), les copolymères styrène-butadiène-styrène (SB S) et les mélanges de ces matériaux. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la première composition présente une pénétrabilité à l'aiguille mesurée à 25°C selon la norme 10 EN 1426 de 5 à330 1/10 mm, de préférence de 20 à 220 1/10 mm. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la première composition comprend en outre au moins un additif chimique choisi parmi : un composé organique, une paraffine, un acide polyphosphorique et leurs mélanges.