Brevet FR3065970A1 — publié le 20181109

Domaine de l'invention La prÃ©sente invention se rapporte au domaine textile, et concerne plus particuliÃ¨rement l'utilisation de composÃ©s de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes pour la fabrication de fibres fluorescentes, leurs procÃ©dÃ©s d'obtention et leurs utilisations, notamment pour la sÃ©curisation de produits. ArriÃ¨re-plan technologique De nos jours, la contrefaÃ§on et la production de faux croissent de maniÃ¨re importante dans beaucoup de secteurs, notamment ceux Ã hautes valeurs ajoutÃ©es. De plus en plus de produits sont susceptibles d'Ãªtre contrefaits et aucun secteur ne semble Ã©pargnÃ©. Dans ce contexte, il est nÃ©cessaire de continuellement fournir de nouveaux moyens permettant de lutter efficacement contre la falsification, et cela d'autant plus sachant que cette derniÃ¨re peut Ã©galement toucher les documents fiduciaires, tels que les billets de banque par exemple ou les documents identitaires. Dans le domaine de la sÃ©curisation des produits et notamment des documents fiduciaires ou identitaires, diverses sociÃ©tÃ©s apportent des solutions d'authentification visuelle, par exemple Ã l'aide d'hologrammes ou de gravures lasers, qui peuvent permettre d'insÃ©rer des informations sur le corps de carte en polycarbonate, telle que des cartes d'identitÃ©, des cartes de santÃ© ou des permis de conduire. La demande EP 0 708 935 dÃ©crit ainsi un ensemble de couche de protection holographique. Cet ensemble est constituÃ© d'un film support ayant au moins une couche formÃ©e par un vernis de protection, une couche rÃ©flective ou transparente portant la microstructure diffractante, et enfin une couche adhÃ©sive. Une fois l'ensemble transfÃ©rÃ© sur un document on obtient la sÃ©curisation de ce dernier. Par la suite, ce systÃ¨me a Ã©tÃ© amÃ©liorÃ© dans la demande W02010/086522 via l'ajout de perforations afin de rendre plus difficile la dÃ©solidarisation des diffÃ©rentes couches. Il n'en reste pas moins que l'ensemble est constituÃ© par une multitude de parties qu'il est nÃ©cessaire d'assembler et maintenant de perforer, ce qui reprÃ©sente Ã la fois des contraintes techniques, de temps et de coÃ»t. Avec le dÃ©veloppement de l'informatique, la sÃ©curitÃ© des documents identitaires ou fiduciaires s'est Ã©galement renforcÃ©e via l'incorporation d'Ã©lÃ©ments Ã©lectroniques, tels que les puces, rendant ainsi la falsification plus difficile. 3065970 2 D'une maniÃ¨re gÃ©nÃ©rale, les produits ou les documents sont sÃ©curisÃ©s par des Ã©lÃ©ments sÃ©curitaires que l'on peut classer selon trois niveaux de sÃ©curitÃ© en fonction des moyens mis en oeuvre pour la dÃ©tection. Ainsi, les Ã©lÃ©ments sÃ©curitaires de niveau 1 sont des Ã©lÃ©ments pouvant Ãªtre dÃ©tectÃ©s par au 5 moins un des cinq sens ou par l'intermÃ©diaire d'un fond contrastÃ©. Dans ce niveau on trouvera notamment les guilloches, les dispositifs de variabilitÃ© optique tels que les impressions irisÃ©es, les hologrammes, les encres optiquement variable (Optical Variable Ink), les marqueurs, les images laser variables (Changeable Laser Image) ou encore les images laser multiples (Multiple Laser Image). Les Ã©lÃ©ments sÃ©curitaires de niveau 2 sont des Ã©lÃ©ments dÃ©tectables au moyen d'un Ã©quipement 10 simple comme une lampe Ultra-Violet, une lentille convexe ou encore une lumiÃ¨re flash d'un tÃ©lÃ©phone portable. On trouvera dans ce niveau les Ã©lÃ©ments dÃ©tectables tels que les micro-impressions, les encres fluorescentes, ainsi que les fibres ou plaquettes fluorescentes. Enfin, les Ã©lÃ©ments sÃ©curitaires de niveau 3 sont des Ã©lÃ©ments dÃ©tectables au moyen d'un Ã©quipement sophistiquÃ© comme par exemple un spectrofluoromÃ¨tre ou un microscope Ã©lectronique. 15 Dans cette catÃ©gorie se retrouvent notamment les pigments nano-gravÃ©s, les puces biomÃ©triques ainsi que les marqueurs fluorescents non dÃ©tectable Ã l'ceil nu (anglais : taggants). D'une maniÃ¨re gÃ©nÃ©rale toujours, un produit peut incorporer plusieurs Ã©lÃ©ments sÃ©curitaires, lesdits Ã©lÃ©ments pouvant Ãªtre de niveaux diffÃ©rents. Dans le domaine des documents fiduciaires ou identitaires un Ã©lÃ©ment sÃ©curitaire est 20 couramment prÃ©sent, il s'agit notamment des fils sÃ©curisÃ©s. GÃ©nÃ©ralement, les fils sÃ©curisÃ©s disponibles sur le marchÃ© sont des Ã©lÃ©ments sÃ©curitaires de niveau 2 et/ou 3, ce qui peut poser des limitations en termes de facilitÃ© de dÃ©tection. Les fils sÃ©curisÃ©s sont incorporÃ©s dans les documents Ã sÃ©curiser et peuvent Ãªtre classÃ©s en plusieurs catÃ©gories : 25 les fils visibles en lumiÃ¨re solaire ou artificielle, les fils visibles en lumiÃ¨re solaire ou artificielle et prÃ©sentant une fluorescence sous les rayons ultraviolets, infra-rouges ou X, les fils invisibles en lumiÃ¨re solaire ou artificielle mais prÃ©sentant une fluorescence sous les rayons ultraviolets, infra-rouges ou X. L'expression Â« fils invisibles en lumiÃ¨re solaire ou artificielle Â» doit s'entendre comme des fils qui ont Ã la lumiÃ¨re solaire ou artificielle une couleur identique Ã celle qui Ã©tait la leur avant le traitement qu'ils ont subi et qui les a rendus fluorescents. Par exemple c'est le cas de fils sÃ©curisÃ©s blanchÃ¢tres qui sont incorporÃ©s Ã la pÃ¢te Ã papier blanche. 3065970 3 Ces fils sont alors invisibles ou indiscernables car ils ont la mÃªme couleur que le papier, cependant, par l'intermÃ©diaire de rayons ultraviolets, infra-rouges ou X, lesdits fils Ã©mettent une fluorescence dans une couleur spÃ©cifique. Les fils de sÃ©curitÃ© sont gÃ©nÃ©ralement des fils sur lesquels sont incorporÃ©es en surface des 5 colorants. La demande EP 0 169 750 dÃ©crit par exemple des Lanthanides, de numÃ©ro atomique 57 Ã 71, auxquels peuvent Ãªtre rattachÃ©s l'Yttrium et le Thorium de numÃ©ro atomique 39 et 90 respectivement. Les chÃ©lates luminescents de Lanthanides, d'Yttrium ou de Thorium, sont incorporÃ©s aux fils dÃ©jÃ extrudÃ©s et dÃ©coupÃ©s via un procÃ©dÃ© de teinture. Les procÃ©dÃ©s de teintures peuvent Ãªtre rÃ©alisÃ©s par des mÃ©thodes de trempage de la matiÃ¨re 10 dans des bains de colorant en prÃ©sence de solvant. Cependant cette technique ne permet pas de sÃ©curiser la matiÃ¨re directement au coeur et cela peut aboutir Ã des performances limitÃ©es. Afin de remÃ©dier Ã cela, l'incorporation du colorant, notamment pour les fils synthÃ©tiques, peut se faire directement dans la masse du polymÃ¨re. Cependant, les contraintes liÃ©es Ã la mise en forme des matÃ©riaux, notamment la haute tempÃ©rature utilisÃ©e dans les procÃ©dÃ©s d'extrusion-filage, 15 diminues drastiquement le nombre de colorants fluorescents utilisables. Afin de rÃ©pondre Ã un besoin constant de dÃ©velopper des Ã©lÃ©ments de sÃ©curisation toujours plus performant, il serait intÃ©ressant de disposer d'alternative pouvant notamment permettre une authentification sur les niveaux 2 et 3, mais Ã©galement d'une maniÃ¨re particuliÃ¨rement avantageuse sur le niveau 1 afin d'obtenir un contrÃ´le du document fiduciaire ou identitaire de maniÃ¨re intuitive, 20 rapide et efficace. Avantageusement, les solutions alternatives devraient Ã©galement pouvoir Ãªtre utilisÃ©es pour une multitude d'autres produits, comme par exemple des produits textiles, afin de permettre une sÃ©curisation. Il est donc du mÃ©rite des inventeurs d'avoir mis au point des composÃ©s fluorescents particuliers permettant notamment une utilisation dans le domaine de la sÃ©curisation afin de fabriquer des fibres 25 pouvant Ãªtre dÃ©tectÃ©es sur les trois niveaux de sÃ©curitÃ© prÃ©cÃ©demment dÃ©crits, lesdites fibres Ã©tant facilement dÃ©tectables et permettant notamment de sÃ©curiser un large panel de produit, aussi bien les documents identitaires ou fiduciaires que des produits tels que des textiles. RÃ©sumÃ© de l'invention 30 Un premier objet de l'invention concerne l'utilisation d'un composÃ© fluorescent de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes pour la fabrication de fibres fluorescentes, ledit composÃ© fluorescent Ã©tant choisi parmi ceux de la formule I: 3065970 4 (I) dans laquelle, R2 est alkyle en Cl Ã C6, cycloalkyle en C5 Ã C6, hÃ©tÃ©roalkyle en C5 Ã C6, phÃ©nyle, ledit groupement phÃ©nyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements 5 choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C2, hydroxy, R5C00- et halogÃ¨ne ; R2et R2' sont indÃ©pendamment choisis parmi hydrogÃ¨ne et alkyle en Cl Ã C2; R3 et le sont indÃ©pendamment choisis parmi hydrogÃ¨ne, aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle, alcÃ©nyle et alcynyle, lesdits aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle, alcÃ©nyle et alcynyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ©s par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã 10 C4, aryle, hydroxy et ferrocÃ¨ne, ledit groupement aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl Ã C2, halogÃ¨ne, hydroxy, dimÃ©thylamino, nitro, ledit aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un groupement alkyle en Cl Ã C2 ; R4 et Re sont indÃ©pendamment choisis parmi aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle, alcÃ©nyle et 15 alcynyle, lesdits aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle et alcÃ©nyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ©s par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C3, aryle, hydroxy et ferrocÃ¨ne, ledit groupement aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl Ã C2, halogÃ¨ne, hydroxy, dimÃ©thylamino, nitro, ledit aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un groupement alkyle en Cl Ã C2; 20 R5 est alkyle en Cl Ã C4 ou alcÃ©nyle en C2 Ã C4. R6 et Re sont indÃ©pendamment choisis parmi halogÃ¨nes, alkyle en Cl Ã C4, alcynyle en C2 Ã C4, alcÃ©nyle en C2 Ã C4 et aryl, ledit aryl Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C2, hydroxy, R5C00- et halogÃ¨ne. 25 Les composÃ©s fluorescents selon l'invention se trouvent Ãªtre particuliÃ¨rement avantageux pour l'obtention de fibres fluorescentes et prÃ©sentent de bonnes propriÃ©tÃ©s permettant leurs utilisations aussi bien pour l'obtention de fibres fluorescentes synthÃ©tiques que de fibres fluorescentes naturelles. Les fibres selon l'invention peuvent donc Ãªtre avantageusement destinÃ©es Ã la 3065970 5 sÃ©curisation de produits tels que des documents identitaires, fiduciaires ou textiles, mais pas uniquement. En effet, elles peuvent Ã©galement Ãªtre intÃ©grÃ©es Ã toutes autres matiÃ¨res ou produits afin d'en assurer l'identification et la sÃ©curisation. De plus, au travers des propriÃ©tÃ©s de fluorescences, les fibres selon l'invention peuvent trouver une application toute particuliÃ¨re dans le 5 domaine de la dÃ©coration et de l'esthÃ©tique pour fabriquer des objets aux propriÃ©tÃ©s esthÃ©tiques amÃ©liorÃ©es. Un deuxiÃ¨me et troisiÃ¨me objet de l'invention concernent respectivement des procÃ©dÃ©s de fabrication de fibres fluorescentes synthÃ©tiques et de fibres fluorescentes naturelles Ã partir de composÃ©s fluorescents de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes. 10 Un quatriÃ¨me objet de l'invention concerne l'utilisation des fibres fluorescentes dÃ©crites prÃ©cÃ©demment pour la sÃ©curisation de produits, et notamment pour la sÃ©curisation de documents fiduciaires, identitaires ou de produits textiles. Les fibres fluorescentes selon l'invention se trouvent Ãªtre une solution particuliÃ¨rement innovantes pour la sÃ©curisation de document fiduciaires ou de produits textiles et permettent notamment d'obtenir une sÃ©curitÃ© de niveau 1, vÃ©ritable gage d'une 15 authentification rapide et efficace. Un cinquiÃ¨me objet de l'invention concerne l'utilisation de fibres fluorescentes telles que dÃ©crites prÃ©cÃ©demment en tant qu'Ã©lÃ©ment dÃ©coratif et/ou esthÃ©tique au sein d'un produit. En effet, au travers des propriÃ©tÃ©s de fluorescences, les fibres selon l'invention confÃ¨rent aux produits qui les intÃ¨grent des propriÃ©tÃ©s visuelles amÃ©liorÃ©es. 20 Enfin, un sixiÃ¨me objet de l'invention concerne une fibre fluorescente comprenant un composÃ© fluorescent de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes tel que dÃ©fini ci-aprÃ¨s. Description dÃ©taillÃ©e Un premier objet de l'invention concerne donc l'utilisation d'un composÃ© fluorescent de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes pour la fabrication de fibres fluorescentes, ledit composÃ© 25 fluorescent Ã©tant choisi parmi ceux de la formule I: R3' (I) 3065970 6 dans laquelle, R2 est alkyle en Cl Ã C6, cycloalkyle en C5 Ã C6, hÃ©tÃ©roalkyle en C5 Ã C6, phÃ©nyle, ledit groupement phÃ©nyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C2, hydroxy, R5C00- et halogÃ¨ne ; 5 R2et R2' sont indÃ©pendamment choisis parmi hydrogÃ¨ne et alkyle en Cl Ã C2; R3 et R3' s- ont indÃ©pendamment choisis parmi hydrogÃ¨ne, aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle, alcÃ©nyle, alcynyle, lesdits aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle, alcÃ©nyle et alcynyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ©s par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C4, aryle, hydroxy et ferrocÃ¨ne, ledit groupement aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par 10 un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl Ã C2, halogÃ¨ne, hydroxy, dimÃ©thylamino, nitro, ledit aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un groupement alkyle en Cl Ã C2 ; R4 et Re s- ont indÃ©pendamment choisis parmi aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle, alcÃ©nyle et alcynyle, lesdits aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle et alcÃ©nyle Ã©tant Ã©ventuellement 15 substituÃ©s par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C3, aryle, hydroxy et ferrocÃ¨ne, ledit groupement aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl Ã C2, halogÃ¨ne, hydroxy, dimÃ©thylamino, nitro, ledit aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un groupement alkyle en Cl Ã C2; R5 est alkyle en Cl Ã C4 ou alcÃ©nyle en C2 Ã C4. 20 R6 et Re sont indÃ©pendamment choisis parmi halogÃ¨nes, alkyle en Cl Ã C4, alcynyle en C2 Ã C4, alcÃ©nyle en C2 Ã C4 et aryl, ledit aryl Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C2, hydroxy, R5C00- et halogÃ¨ne. Des composÃ©s fluorescents prÃ©fÃ©rÃ©s de formule I sont ceux dans lesquels un ou plusieurs de R2,R2, 25 R2', R3, R3', R4, R4', R5, R6 et Re sont dÃ©finis comme suit : R2 est un phÃ©nyle substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi le mÃ©thyl, fluoro, hydroxy, acÃ©tyle et mÃ©thacrylate, de prÃ©fÃ©rence parmi mÃ©thyle, fluoro, hydroxy et acÃ©tyle et de prÃ©fÃ©rence encore parmi mÃ©thyle ou fluoro ; R2et R2' sont indÃ©pendamment choisis parmi hydrogÃ¨ne et un mÃ©thyle ; 30 R3 et R3' s- ont indÃ©pendamment choisis parmi hydrogÃ¨ne, alkyle en Cl Ã C3, vinyle, aryl, hÃ©tÃ©roaryle, adamanthyle, lesdits vinyle et aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ©s par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi phÃ©nyle, alkyle en Cl Ã C2, ledit phÃ©nyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C2, hydroxy, bromo, nitro, dimÃ©thylamine, 3065970 7 de prÃ©fÃ©rence hydrogÃ¨ne, mÃ©thyle, Ã©thyle, n-propyle, vinyle, aryl, hÃ©tÃ©roaryle, adamanthyle, lesdits vinyle et aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ©s par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi phÃ©nyle, alkyle en Cl Ã C2, ledit phÃ©nyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã 5 C2, hydroxy, bromo, nitro, dimÃ©thylamine, de prÃ©fÃ©rence encore, R3 et R3' sont indÃ©pendamment choisis parmi Ã©thyle, n-propyl, mÃ©thyle, vinyle, phÃ©nyle, phÃ©nantryle, naphtyle, pyrÃ¨nyle, thiophÃ©nyle, benzofuranyle, lesdits vinyle, aryle et naphtyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ©s par un ou plusieurs mÃ©thyle, hydroxy, bromo, nitro et dimÃ©thylamino ; 10 R4 et Re sont indÃ©pendamment choisis parmi mÃ©thyle, vinyle, aryl, hÃ©tÃ©roaryle, adamanthyle, lesdits vinyle et aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ©s par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi phÃ©nyle, alkyle en Cl Ã C2, ledit phÃ©nyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C2, hydroxy, bromo, nitro, dimÃ©thylamine, 15 de prÃ©fÃ©rence R4 et Re sont indÃ©pendamment choisis parmi mÃ©thyle, vinyle, phÃ©nyle, phÃ©nantryle, naphtyle, pyrÃ¨nyle, thiophÃ©nyle, benzofuranyle, lesdits vinyle, aryle et naphtyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ©s par un ou plusieurs mÃ©thyle, hydroxy, bromo, nitro et dimÃ©thylamino ; R5 est mÃ©thyle ou Ã©thÃ©nyle. 20 R6 et Re sont indÃ©pendamment choisis parmi fluoro, alkyle en Cl Ã C4, alcynyle en C2 Ã C4, alcÃ©nyle en C2 Ã C4 ou aryl, ledit aryl Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C2, hydroxy, R5C00- et halogÃ¨ne, de prÃ©fÃ©rence R6 et Re sont fluoro. Des composÃ©s fluorescents de formule I particuliÃ¨rement prÃ©fÃ©rÃ©s sont ceux du tableau 1 ci- 25 aprÃ¨s : 1 3065970 8 2 F F F F * F \ \ N'N , B, F F 3 * \ \ N 'N B , . F F . ----- * 4 F F F F * F \ \ B , . F F 4. * 5 * \ \ N'N B , . F F ....... ---- --- -,_ --- 6 * \ \ F F \ ....... --- --- -...... B Br 3065970 9 7 s \ \ --- N,B,.N --- Br F, \F -__. 8 s \ \ --- N'N--- ,B, ....',o F F ....', o--- 9 s \ \ 0 1\1,B,,N---- * F, .F 0 * 10 * '..... \ * Me0 N,B_N---- F, .F * OMe 3065970 10 11 * \ 1\1N--- F, .F * * 12 * \ \ N,B'IV-- 13 * \ \ N,B,N--- , . 4e.F F se 14 * N,B_N--- F, . F . ses Me0 OMe 3065970 n 15 * \ \ N,B'N--- F, .F OMe 16 s \ - N,B,NI 0 F, .F OMe 17 s "-... \ Me0 - --- N,B_1\1 F. \ F le OMe OMe Me0 18 s \ -- N,B'N---- F, .F --- tle OMe 3065970 12 F F . F F F S \ 19 / N'N--- ,I3, llee F F OMe s \ 20 N'I\I---- ,B, F F F F* F F F OMe I 1.1 C 21 N, B,.N F, .F Par Â« fibres fluorescentes Â» au sens de la prÃ©sente invention on entend des fibres qui, par l'intermÃ©diaire de l'introduction de composÃ©s particuliers, possÃ¨dent des propriÃ©tÃ©s spÃ©cifiques qu'elles n'auraient pu obtenir en l'absence desdits composÃ©s, lesdites propriÃ©tÃ©s Ã©tant 5 particuliÃ¨rement avantageuses pour la sÃ©curisation. Typiquement, dans le cadre de la prÃ©sente invention, les propriÃ©tÃ©s spÃ©cifiques concernent notamment la fluorescence. Les termes Â« composÃ©(s) fluorescent(s) Â» et Â« composÃ©(s) de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-sindacÃ¨nes Â» sont considÃ©rÃ©s comme des synonymes, sauf lorsque le contexte permettra d'en dÃ©duire le contraire. 10 Le terme Â« fibres Â» tel qu'utilisÃ© dans la prÃ©sente invention est synonyme des termes Â« filaments Â» et Â« fils Â», et inclut ainsi les mono ou multi-filaments continus ou discontinus, les multi- 3065970 13 filaments non tordus ou enchevÃªtrÃ©s et les fils de base. On parlera donc indiffÃ©remment de fils fluorescents ou de fibres fluorescentes. Le terme Â« produit(s) Â» au sens de la prÃ©sente invention dÃ©signe aussi bien des documents identitaires ou fiduciaires, mais Ã©galement tout produit pouvant notamment comprendre des fibres, 5 comme par exemple des produits textiles ou des articles de maroquinerie. De prÃ©fÃ©rence selon l'invention, les produits sont des documents identitaires, fiduciaires ou des produits textiles. D'une maniÃ¨re gÃ©nÃ©rale Ã©galement, dans la prÃ©sente invention l'article indÃ©fini Â« un Â» doit Ãªtre considÃ©rÃ© comme un pluriel gÃ©nÃ©rique (signification de Â« au moins un Â» ou encore Â« un ou plusieurs Â»), sauf lorsque le contexte montre le contraire (1 ou Â« un seul Â»). Ainsi par exemple, lorsque l'on dit 10 ci-dessus que l'invention concerne l'utilisation d'un composÃ© de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s- indacÃ¨nes pour la fabrication d'une fibre fluorescente, il convient de comprendre qu'un ou plusieurs composÃ©s de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes peuvent Ãªtre utilisÃ©s. Pour la description des composÃ©s fluorescents mis en oeuvre dans la prÃ©sente invention, les termes et expressions utilisÃ©s doivent, sauf indication contraire, Ãªtre interprÃ©tÃ©s selon les dÃ©finitions 15 ci-aprÃ¨s. Le terme Â« halogÃ¨ne Â» dÃ©signe fluoro, chloro, bromo ou iodo. Des groupements halogÃ¨ne prÃ©fÃ©rÃ©s sont fluoro et bromo, fluoro Ã©tant particuliÃ¨rement prÃ©fÃ©rÃ©. Le terme Â« alkyle Â» dÃ©signe un radical hydrocarbure de formule C,1-12'1, linÃ©aire ou ramifiÃ©, dans lequel n est un nombre entier supÃ©rieur ou Ã©gale Ã 1. Les groupements alkyles prÃ©fÃ©rÃ©s sont les 20 groupements alkyles en Cl Ã C6, linÃ©aires ou ramifiÃ©s. Le terme Â« alcÃ©nyle Â» dÃ©signe un groupement alkyle insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant une ou plusieurs double-liaisons carbone-carbone. Des groupements alcÃ©nyles appropriÃ©s comprennent de 2 Ã 6 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 2 Ã 4 atomes de carbone et plus prÃ©fÃ©rentiellement encore 2 ou 3 atomes de carbone. Des exemples non limitatifs de groupements alcÃ©nyles sont 25 Ã©thÃ©nyle (vinyle), 2-propÃ©nyle (allyle), 2-butÃ©nyle et 3-butÃ©nyle, l'Ã©thÃ©nyle et le 2-propÃ©nyle Ã©tant prÃ©fÃ©rÃ©. Le terme Â« alcynyle Â» dÃ©signe un groupement alkyle insaturÃ©, linÃ©aire ou ramifiÃ©, comprenant une ou plusieurs triple-liaisons carbone-carbone. Des groupements alcynyles appropriÃ©s comprennent de 2 Ã 6 atomes de carbone, de prÃ©fÃ©rence de 2 Ã 4 atomes de carbone et plus prÃ©fÃ©rentiellement 30 encore 2 ou 3 atomes de carbone. Des exemples non limitatifs de groupements alcynyles sont Ã©thynyle, 2-propynyle, 2-butynyle et 3-butynyle, l'Ã©thynyle et le 2-propynyle Ã©tant prÃ©fÃ©rÃ©. 3065970 14 Le terme Â« cycloalkyl(e) Â», seul ou en tant que partie d'un autre groupement, dÃ©signe un radical hydrocarbure mono-, di- ou tri-cyclique saturÃ© ayant 3 Ã 12 atomes de carbone, notamment 5 Ã 10 atomes de carbone, plus particuliÃ¨rement 6 Ã 10 atomes de carbone. Des radicaux cycloalkyl appropriÃ©s comprennent, sans y Ãªtre limitÃ©s, cyclopentyle, cyclohexyle, norbornyle, adamantyle, 5 notamment cyclohexyle et adamantyle. Des groupements cycloalkyle prÃ©fÃ©rÃ©s comprennent cyclohexyle, adamant-1-yle et adamant-2-yle. Le terme Â« aryle Â» dÃ©signe un radical hydrocarbure polyinsaturÃ©, aromatique, monocyclique (par exemple phÃ©nyle) ou polycycliques (par exemple naphtyle, anthracÃ¨ne, phÃ©nantryle, pyrÃ¨nyle). Des groupements aryle prÃ©fÃ©rÃ©s comprennent phÃ©nyle, naphtyle, anthracÃ¨ne, phÃ©nantryle, pyrÃ¨nyle. 10 Le terme Â« hÃ©tÃ©roaryle Â» dÃ©signe un cycle aromatique ayant de 5 Ã 12 atomes de carbones dans lequel au moins un atome de carbone est remplacÃ© par un atome d'oxygÃ¨ne, d'azote ou de soufre ou par -NH, lesquels atomes d'azote et de soufre peuvent Ã©ventuellement Ãªtre oxydÃ©s et lequel atome d'azote peut Ã©ventuellement Ãªtre quaternisÃ©, ou un systÃ¨me cyclique contenant 2 Ã 3 cycles fusionnÃ©s contenant chacun typiquement 5 ou 6 atomes et dont au moins un cycle est aromatique, 15 au moins un atome de carbone de l'au moins un cycle aromatique Ã©tant remplacÃ© par un atome d'oxygÃ¨ne, d'azote ou de soufre ou par -NH, lesquels atomes d'azote et de soufre peuvent Ã©ventuellement Ãªtre oxydÃ©s et lequel atome d'azote peut Ã©ventuellement Ãªtre quaternisÃ©. Des exemples de groupements hÃ©tÃ©roaryles comprennent furanyle, thiophÃ©nyle, pyrrolyle, pyridinyl et benzofuranyle. 20 Les composÃ©s 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes sont des colorants fluorescents dont la premiÃ¨re synthÃ¨se a Ã©tÃ© publiÃ©e en 1968 (A. Treibs et al, Justus Liebigs Ann. Chem. 1968, 718, 208). Depuis, plusieurs autres synthÃ¨ses ont Ã©tÃ© publiÃ©es (par exemple : Chem. Eur. J., 2009, 15, 5823; J. Phys. Chem. C, 2009, 113, 11844; Chem. Eur. J., 2011, 17, 3069; J. Phys. Chem. C, 2013, 117, 5373) et de nombreux composÃ©s 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes sont commercialement disponibles, par 25 exemple auprÃ¨s de ThermoFisher Scientific (Waltham, MA USA). Ils possÃ¨dent des propriÃ©tÃ©s d'absorption et d'Ã©mission remarquables et ont notamment des bandes d'excitation et d'Ã©mission fluorescente relativement Ã©troites avec des rendements quantiques ck Ã©levÃ©s compris entre 0,5 et 1, ce qui les rend trÃ¨s fluorescents. De plus, ces composÃ©s prÃ©sentent une bonne photostabilitÃ© ainsi qu'une stabilitÃ© thermique importante. En effet, les 30 composÃ©s fluorescents selon l'invention sont gÃ©nÃ©ralement stables jusqu'Ã des tempÃ©ratures d'environ 300Â°C. GrÃ¢ce Ã cette stabilitÃ© thermique importante, ces composÃ©s fluorescents peuvent facilement Ãªtre incorporÃ©s dans des matrices polymÃ¨res Ã l'Ã©tat fondu et contre toute attente, les 3065970 15 performances au niveau de l'absorption et de l'Ã©mission de fluorescence ne sont pas altÃ©rÃ©es par l'incorporation dans une matrice polymÃ¨re. L'utilisation d'un composÃ© 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes pour la fabrication de fibres fluorescentes est particuliÃ¨rement remarquable. En effet, les fibres fluorescentes ainsi obtenues 5 peuvent avoir une multitude d'applications et notamment des applications sÃ©curitaires. Avantageusement, les fibres fluorescentes sont utilisÃ©es pour la sÃ©curisation de produits. Ainsi, un produit sÃ©curisÃ© Ã l'aide des fibres fluorescentes selon l'invention est un produit comprenant lesdites fibres. De ce fait, par la prÃ©sence des fibres fluorescentes, le produit pourra Ãªtre authentifiÃ© grÃ¢ce Ã la combinaison unique de la couleur absorbÃ©e et de la fluorescence spÃ©cifique des composÃ©s 10 fluorescents contenus dans les fibres fluorescentes. Ainsi, seul un produit authentique prÃ©sentera Ã la fois les bonnes propriÃ©tÃ©s d'absorption et d'Ã©mission de fluorescence. Les produits comprenant les fibres fluorescentes selon l'invention peuvent donc Ãªtre authentifiÃ©s sur les trois niveaux de sÃ©curitÃ© dÃ©crits ci-dessus grÃ¢ce Ã la seule prÃ©sence du ou des composÃ©(s) 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨ne(s). A la connaissance des inventeurs, c'est la premiÃ¨re fois 15 qu'une fibre fluorescente permet une telle sÃ©curisation multi niveaux. En effet, les composÃ©s 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes possÃ¨dent tous une bande d'absorption dans le visible et la couleur perÃ§ue Ã l'ceil nu correspondra Ã la couleur complÃ©mentaire de la couleur absorbÃ©e. Par exemple un composÃ© absorbant vers 500-520 nm, ce qui correspond Ã une couleur vert/bleu, apparaÃ®tra Ã l'ceil nu dans les tons orange/rouge. Cette propriÃ©tÃ© permet ainsi d'obtenir 20 des Ã©lÃ©ments sÃ©curitaires de niveau 1. Concernant les propriÃ©tÃ©s de fluorescence, les composÃ©s de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-sindacÃ¨nes selon l'invention possÃ¨dent tous des bandes d'excitation au moins dans l'Ultra-Violet (U.V.) et des bandes d'Ã©mission dans le visible. Ils peuvent donc Ãªtre excitÃ©s par l'intermÃ©diaire notamment d'une lampe U.V. Ã©mettant entre 100 nm et 400 nm et la fluorescence pourra Ãªtre 25 dÃ©tectÃ©e Ã l'ceil nu, ce qui permet d'obtenir des Ã©lÃ©ments sÃ©curitaire de niveau 2. Enfin, la longueur d'onde d'Ã©mission pourra Ãªtre dÃ©terminÃ©e Ã l'aide d'un spectrofluoromÃ¨tre ou fluorimÃ¨tre basse rÃ©solution Ã simple rÃ©seau (dÃ©tection par photodiode ou tube photomultiplicateur), ce qui confÃ¨re aux fibres fluorescentes selon la prÃ©sente invention un niveau 3 de sÃ©curitÃ©. 30 Ainsi, les produits sÃ©curisÃ©s par les fibres fluorescentes selon la prÃ©sente invention sont dÃ©tectables sur les 3 niveaux grÃ¢ce Ã l'association des propriÃ©tÃ©s d'absorption et de fluorescence. Dans ce contexte, les fibres fluorescentes selon l'invention peuvent donc Ãªtre considÃ©rÃ©es comme des Ã©lÃ©ments sÃ©curitaires. 3065970 16 L'authentification au sens de la prÃ©sente invention s'entend comme la vÃ©rification de l'authenticitÃ© d'un produit par la dÃ©tection des fibres fluorescentes qui y sont incorporÃ©es. La dÃ©tection de la prÃ©sence ou de l'absence de coloration ou de fluorescence permet ainsi d'authentifier ou non le produit en question. 5 Selon un premier mode de rÃ©alisation de l'invention, les composÃ©s fluorescents sont utilisÃ©s pour fabriquer des fibres fluorescentes synthÃ©tiques. Une fibre synthÃ©tique est une fibre produite Ã partir de matiÃ¨res synthÃ©tiques pouvant Ãªtre obtenues par synthÃ¨se de composÃ©s chimiques. D'une maniÃ¨re prÃ©fÃ©rentielle, les fibres synthÃ©tiques sont des fibres essentiellement constituÃ©es de polymÃ¨re. 10 Ainsi, une fibre fluorescente synthÃ©tique au sens de la prÃ©sente invention peut donc Ãªtre une fibre fluorescente essentiellement constituÃ©e de polymÃ¨re, ledit polymÃ¨re incorporant un composÃ© fluorescent tel que dÃ©fini prÃ©cÃ©demment. L'utilisation des composÃ©s fluorescents pour la fabrication de fibres fluorescentes synthÃ©tiques est avantageuse car lesdits composÃ©s sont facilement incorporables dans les polymÃ¨res 15 classiquement utilisÃ©s pour la fabrication des fibres synthÃ©tiques et sont surtout entiÃ¨rement compatibles avec les procÃ©dÃ©s de filage connus de l'homme du mÃ©tier. Par Â« incorporÃ© Â» on entend le fait qu'un ou plusieurs composÃ©(s) 4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diazas-indacÃ¨ne(s) sont intimement intÃ©grÃ©s dans le polymÃ¨re de faÃ§on Ã former un mÃ©lange homogÃ¨ne, ne prÃ©sentant pas de dispersion. L'intÃ©gration du composÃ© fluorescent dans le polymÃ¨re peut Ãªtre 20 rÃ©alisÃ©e de diffÃ©rentes maniÃ¨res selon les techniques connues de l'homme du mÃ©tier. D'une maniÃ¨re avantageuse, les inventeurs ont constatÃ©s que l'incorporation n'altÃ©rait ni les performances du polymÃ¨re, ni celle du composÃ© fluorescent proprement dit. En effet, les inventeurs ont constatÃ©s que les composÃ©s fluorescents utilisÃ©s selon l'invention sont particuliÃ¨rement stables et ne se dÃ©gradent pas lorsqu'ils sont incorporÃ©s dans le polymÃ¨re, mÃªme lorsque les procÃ©dÃ©s d'incorporation 25 nÃ©cessitent l'utilisation de tempÃ©ratures Ã©levÃ©es. Les composÃ©s fluorescents gardent ainsi leurs propriÃ©tÃ©s de fluorescences mÃªme lorsque l'incorporation nÃ©cessite un chauffage Ã des tempÃ©ratures permettant la fusion du polymÃ¨re, typiquement dans le cadre de l'invention, jusqu'Ã des tempÃ©ratures pouvant atteindre 310Â°C. A titre d'exemple de technique pour l'intÃ©gration du composÃ© fluorescent au sein du polymÃ¨re, 30 on citera l'extrusion. Selon cette technique, le polymÃ¨re peut Ãªtre ajoutÃ© au sein de l'extrudeuse sous une forme adaptÃ©e Ã l'extrusion, comme par exemple des granules, et le composÃ© fluorescent peut Ãªtre ajoutÃ© sous forme de poudre. En sortie d'extrudeuse, un mÃ©lange de polymÃ¨re incorporant le composÃ© fluorescent est rÃ©cupÃ©rÃ©, prÃ©fÃ©rentiellement sous forme de granulÃ©s ou de joncs. 3065970 17 Les polymÃ¨res utilisÃ©s pour la fabrication des fibres fluorescentes synthÃ©tiques peuvent par exemple Ãªtre choisis parmi le polycarbonate, le polyester, le polystyrÃ¨ne, le polyÃ©thylÃ¨ne, le polypropylÃ¨ne, le polyÃ©thylÃ¨ne tÃ©rÃ©phtalate (PET), le polyacrylate, le polymÃ©thacrylate, le poly(chlorure de vinyle), les polyamides, les polyaramides, l'acÃ©tate de vinylÃ©thylÃ¨ne ([VA), le 5 polyurÃ©thane, le polyurÃ©thane thermoplastique (TPU), le cyanoacrilate, les rÃ©sines colophane, les rÃ©sines de pin, les rÃ©sines photopolymÃ©risables ou leurs mÃ©langes. D'une maniÃ¨re prÃ©fÃ©rentielle, le polymÃ¨re est choisi parmi les polyamides, le polycarbonate, le polyester, le polypropylÃ¨ne, le polyurÃ©thane thermoplastique et les rÃ©sines photopolymÃ©risables, de prÃ©fÃ©rence encore parmi les polyamides, le polycarbonate, le polyester, le polypropylÃ¨ne et leurs mÃ©langes. 10 D'une maniÃ¨re avantageuse, le polymÃ¨re utilisÃ© ne contient pas d'additif anti-U.V afin de permettre un maintien optimal des propriÃ©tÃ©s de fluorescence. Selon ce premier mode de rÃ©alisation, le composÃ© fluorescent peut donc Ãªtre intÃ©grÃ© dans le polymÃ¨re afin d'obtenir un mÃ©lange homogÃ¨ne, ledit mÃ©lange pouvant ensuite Ãªtre mis sous la forme de fibres selon les techniques connues de l'homme du mÃ©tier. 15 En effet, dÃ¨s lors que le composÃ© fluorescent est intÃ©grÃ© au polymÃ¨re, le mÃ©lange obtenu peut Ãªtre mis en forme par les techniques classiquement mises en oeuvre pour l'obtention de fibres, lesdites fibres pouvant indiffÃ©remment Ãªtre des fibres tissÃ©es ou non tissÃ©es. D'une maniÃ¨re prÃ©fÃ©rentielle, les fibres fluorescentes synthÃ©tiques sont fabriquÃ©es par la mÃ©thode du filage en voie fondue, via un procÃ©dÃ© d'extrusion-filage. 20 La fabrication de fibres par la mÃ©thode de filage en voie fondue consiste d'abord Ã fondre le mÃ©lange de polymÃ¨re et de composÃ© fluorescent dans une extrudeuse. La matiÃ¨re fondue est ensuite envoyÃ©e sous pression au travers d'une filiÃ¨re constituÃ©e d'une multitude de tÃªtes. En sortie de filiÃ¨re, les filaments sont refroidis par air, Ã©tirÃ©s puis bobinÃ©s sur un support. GÃ©nÃ©ralement, un produit d'ensimage peut Ãªtre appliquÃ© Ã la partie basse de la cheminÃ© de filage. 25 La forme de la fibre fluorescente obtenue selon les procÃ©dÃ©s d'extrusion-filage peut notamment Ãªtre dÃ©terminÃ©e par la forme des tÃªtes de la filiÃ¨re. Ainsi, selon l'invention, les fibres fluorescentes synthÃ©tiques peuvent notamment avoir une forme cylindrique, trilobÃ©e, octalobÃ©e, creuse ou creuse multiple. La modification de la forme des fibres fluorescentes peut Ãªtre avantageuse en ce sens qu'elle 30 permet de modifier les effets visuels Ã l'Ã©chelle macroscopique. En effet, la discontinuitÃ© d'une section ou de l'indice de rÃ©fraction de la lumiÃ¨re au sein de la fibre peut modifier la transmission de la lumiÃ¨re et donc, les effets observÃ©s Ã l'Ã©chelle macroscopique. 3065970 18 Selon un mode de rÃ©alisation particulier, la discontinuitÃ© de l'indice de rÃ©fraction de la lumiÃ¨re peut Ãªtre effectuÃ©e par l'ajout d'un composÃ©, tel qu'un polymÃ¨re, prÃ©sentant une texture et/ou des propriÃ©tÃ©s diffÃ©rentes de celles du polymÃ¨re utilisÃ© pour l'intÃ©gration du composÃ© fluorescent. Selon ce mode de rÃ©alisation particulier, l'ajout peut Ãªtre effectuÃ© par co-extrusion dudit composÃ© avec le 5 mÃ©lange prÃ©cÃ©demment obtenu Ã partir du polymÃ¨re et du composÃ© fluorescent, avant que l'ensemble ne soit ensuite passÃ© au travers d'une filiÃ¨re pour l'obtention des fibres fluorescentes synthÃ©tiques. A titre d'exemple, si le polymÃ¨re utilisÃ© pour l'intÃ©gration du composÃ© fluorescent est le polypropylÃ¨ne, le polymÃ¨re de texture et/ou de propriÃ©tÃ©s diffÃ©rentes peut Ãªtre le polycarbonate. Toujours selon ce mode de rÃ©alisation particulier, l'ajout dudit composÃ© prÃ©sentant une texture 10 et/ou des propriÃ©tÃ©s diffÃ©rentes de celles du polymÃ¨re utilisÃ© pour l'intÃ©gration du composÃ© fluorescent, peut Ã©galement Ãªtre rÃ©alisÃ© par gainage directement Ã partir de la fibre fluorescente synthÃ©tique obtenue en sortie d'extrusion-filage comme prÃ©cÃ©demment dÃ©crit. La discontinuitÃ© de l'indice de rÃ©fraction peut Ã©galement Ãªtre rÃ©alisÃ©e par la prÃ©sence d'un composÃ© mÃ©tallique, tel qu'un fil mÃ©tallique, au sein de la fibre fluorescente synthÃ©tique. Un tel assemblage peut Ãªtre obtenu 15 par gainage du polymÃ¨re intÃ©grant un composÃ© fluorescent selon l'invention autour dudit fil mÃ©tallique. Selon un mode de rÃ©alisation particulier, les fibres fluorescentes synthÃ©tiques peuvent subir au moins un post-traitement destinÃ© Ã leur confÃ©rer des propriÃ©tÃ©s particuliÃ¨res. Un tel post-traitement peut par exemple Ãªtre un traitement d'enduction, un traitement anti-tÃ¢ches, un traitement anti-feu 20 ou encore un ennoblissement. Les fibres fluorescentes synthÃ©tiques fabriquÃ©es selon l'invention peuvent Ãªtre caractÃ©risÃ©es par leur titre dont l'unitÃ© est le Tex, ledit titre correspondant au poids de la fibre en grammes par kilomÃ¨tre de fibre. Deux paramÃ¨tres peuvent influencer le titre d'une fibre, Ã savoir le dÃ©bit de la pompe d'extrusion qui gÃ¨re la quantitÃ© de matiÃ¨re en sortie de filiÃ¨re et la vitesse de rotation des 25 diffÃ©rentes bobines d'Ã©tirages. La masse linÃ©ique (u) de la fibre peut Ãªtre calculÃ©e Ã partir des caractÃ©ristiques de l'extrusion-filage et de la vitesse d'Ã©tirage de la machine selon la formule ci-aprÃ¨s : p = ((dp.t.Vp)/Vs) x 10000 dans laquelle, la masse linÃ©ique u est exprimÃ©e en dtex, dp correspond Ã la densitÃ© du polymÃ¨re 30 fondu (g/cm3), t le nombre de tours de la pompe, Vp le volume de la pompe et Vs la vitesse du dernier rouleau d'Ã©tirage (m/min). Les fibres fluorescentes selon l'invention peuvent prÃ©senter une masse linÃ©ique u comprise entre 0,1 et 10 000 dtex. Ainsi, lesdites fibres fluorescentes peuvent prÃ©senter une masse linÃ©ique u allant 3065970 19 de 100 Ã 1000 dtex, de prÃ©fÃ©rence une masse linÃ©ique u allant de 100 Ã 700 dtex, et de prÃ©fÃ©rence encore, une masse linÃ©ique u allant de 200 Ã 400 dtex. D'une maniÃ¨re avantageuse, l'homme du mÃ©tier pourra adapter la masse linÃ©ique de la fibre fluorescente synthÃ©tique en fonction du produit Ã sÃ©curiser. 5 Les quantitÃ©s de composÃ©s fluorescents pour la fabrication des fibres fluorescentes selon l'invention sont adaptÃ©es de maniÃ¨re Ã permettre la dÃ©tection des propriÃ©tÃ©s d'absorbance et de fluorescence. Les composÃ©s fluorescents selon l'invention prÃ©sentent l'avantage de permettre une dÃ©tection des propriÃ©tÃ©s mÃªme lorsqu'ils sont prÃ©sents dans de trÃ¨s faibles quantitÃ©s. Selon le premier mode de rÃ©alisation, la dÃ©tection est donc permise mÃªme lorsque le composÃ© 10 fluorescent est incorporÃ© au sein du polymÃ¨re dans de trÃ¨s faible quantitÃ©. En effet, des quantitÃ©s en composÃ©s fluorescents allant de 0,01 % Ã 5 % en poids par rapport au poids total du polymÃ¨re sont suffisantes pour la dÃ©tection, prÃ©fÃ©rentiellement des quantitÃ©s allant de 0,01 % Ã 2% en poids par rapport au poids total du polymÃ¨re et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement, des quantitÃ©s allant de 0,025 % Ã 0,1 % en poids par rapport au poids total du polymÃ¨re. 15 Ces faibles quantitÃ©s prÃ©sentent notamment l'avantage d'Ã©viter les problÃ¨mes de mise en oeuvre rencontrÃ©s Ã de plus fortes concentrations, comme par exemple l'encrassage des tÃªtes de filiÃ¨res. Selon un second mode de rÃ©alisation de l'invention, les composÃ©s fluorescents sont utilisÃ©s pour fabriquer des fibres fluorescentes naturelles. Par Â« fibres fluorescentes naturelles Â» on entend au sens de la prÃ©sente invention des fibres 20 naturelles qui sont rendues fluorescentes par imprÃ©gnation de composÃ©s fluorescents prÃ©cÃ©demment dÃ©crits. Les composÃ©s fluorescents selon l'invention peuvent Ãªtre utilisÃ©s pour rendre fluorescentes l'ensemble des fibres naturelles connues de l'homme du mÃ©tier afin d'obtenir des fibres fluorescentes naturelles. Les fibres naturelles peuvent ainsi Ãªtre d'origines vÃ©gÃ©tales ou animales. A 25 titre d'exemple, on citera notamment les fibres de coton, de lin, de chanvre ou encore les fibres de sisal, de kÃ©naf ou de coco. La fabrication de fibres fluorescentes naturelles par imprÃ©gnation Ã partir des composÃ©s fluorescents selon l'invention, peut Ãªtre rÃ©alisÃ©e par l'intermÃ©diaire des techniques connues de l'homme du mÃ©tier. 30 Selon un mode de rÃ©alisation particulier, les fibres fluorescentes naturelles sont fabriquÃ©es par enduction de fibres naturelles avec une solution comprenant au moins un composÃ© fluorescent selon 3065970 20 l'invention. Ladite solution peut par exemple Ãªtre une solution de trempage ou un bain de vernis comprenant au moins un composÃ© fluorescent et pouvant Ã©galement comprendre une rÃ©sine. La solution peut Ãªtre obtenue Ã partir de solutions organiques, aqueuses ou hydroalcooliques. A titre d'exemple, la solution peut Ãªtre Ã base d'acÃ©tate d'Ã©thyle ou d'acÃ©tone. Les composÃ©s 5 fluorescents sont prÃ©sents au sein de ladite solution dans des quantitÃ©s allant de 0,01% Ã 5 % en poids par rapport au poids total de la solution, prÃ©fÃ©rentiellement des quantitÃ©s allant de 0,01 % Ã 2%, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement, dans des quantitÃ©s allant de 0,025 % Ã 0,1 % poids par rapport au poids total de la solution. Selon un mode de rÃ©alisation particulier, les fibres fluorescentes synthÃ©tiques ou naturelles 10 selon l'invention peuvent subir une torsion de maniÃ¨re Ã Ãªtre des fils tordus. Selon les termes connus de l'homme du mÃ©tier, la torsion peut Ãªtre une torsion en Z ou en S. Selon un autre mode de rÃ©alisation particulier, les fibres fluorescentes synthÃ©tiques ou naturelles peuvent se prÃ©senter sous la forme d'un multifilament tordu. Selon un autre mode de rÃ©alisation particulier, les fibres fluorescentes synthÃ©tiques ou 15 naturelles peuvent se prÃ©senter sous la forme d'un assemblage de multifilaments. Selon ce mode de rÃ©alisation, l'assemblage peut comprendre un multifilament Ã base de fibres fluorescentes synthÃ©tiques ou naturelles selon l'invention et un multifilament contrastant, comme par exemple un multifilament noir, blanc ou encore mÃ©tallique. Toujours selon ce mode de rÃ©alisation, l'assemblage peut Ã©galement comprendre plusieurs multifilaments Ã base desdites fibres fluorescentes, lesdits 20 multifilaments Ã©tant diffÃ©rents au moins par la nature du composÃ© fluorescent utilisÃ© pour la fabrication des fibres fluorescentes. Les fibres fluorescentes synthÃ©tiques ou naturelles selon l'invention sont particuliÃ¨rement avantageuses et, par l'intermÃ©diaire des composÃ©s fluorescents qu'elles comprennent, prÃ©sentent notamment les effets optiques suivants : 25 Effet de bascule (en anglais Â« tilt effect Â» ou Â« rocker effect Â») : Cet effet correspond, par la prÃ©sence du composÃ© fluorescent, Ã un changement de couleur intrinsÃ¨que de la fibre, vers l'Ã©mission de fluorescence du composÃ© fluorescent sans stimulation externe. Ce changement de couleur Ã©tant fonction de l'angle d'observation de la fibre, de sa section et de son assemblage (retordage, gainage...). Sous observation normale, la couleur perÃ§ue est celle du 30 fil non excitÃ© tandis que sous observation rasante, la couleur perÃ§ue est celle de l'Ã©mission de fluorescence. Ce changement de couleur franc de la couleur perÃ§ue Ã l'ceil nue du composÃ© fluorescent vers son Ã©mission de fluorescence sans appareillage extÃ©rieur constitue une sÃ©curitÃ© de niveau 1. 3065970 21 - Effet on / off : Cet effet correspond Ã la visualisation d'un changement de couleur en rÃ©ponse Ã une stimulation de la fluorescence des composÃ©s fluorescents notamment par une source de lumiÃ¨re type LED ou UV. Ceci constitue une sÃ©curitÃ© de niveau 2. - Effet d'identitÃ© spectrale unique : les composÃ©s fluorescents imprÃ©gnÃ©s ou incorporÃ©s au sein 5 de la matrice polymÃ¨re dispose d'une identitÃ© spectrale unique, avec notamment des bandes d'absorption et d'Ã©mission de fluorescence trÃ¨s fine. Ainsi, lorsque les fibres fluorescentes sont prÃ©sentes sur un document ou un produit, ledit document ou produit sera dit sÃ©curisÃ©, et il est alors possible, via une analyse par un spectrophotomÃ¨tre et un spectrofluoromÃ¨tre, d'identifier avec certitude l'authenticitÃ© dudit document ou produit. Ceci constitue une 10 sÃ©curitÃ© de niveau 3. Les fibres fluorescentes selon l'invention peuvent correspondre en fonction de leurs spÃ©cificitÃ©s aux trois catÃ©gories dÃ©finies prÃ©cÃ©demment Ã savoir des fibres visibles en lumiÃ¨re solaire ou artificielle, des fibres visibles en lumiÃ¨re solaire ou artificielle et prÃ©sentant une fluorescence sous les rayons ultraviolets, infra-rouges ou X, ou encore, des fibres invisibles en lumiÃ¨re solaire ou artificielle 15 mais prÃ©sentant une fluorescence sous les rayons ultraviolets, infra-rouges ou X. Les composÃ©s fluorescents mis en oeuvre dans la prÃ©sente invention peuvent Ãªtre synthÃ©tisÃ©s selon des mÃ©thodes connues de l'homme du mÃ©tier. Il pourra notamment se rÃ©fÃ©rer Ã la publication d'A. Loudet et al. (Chem. Rev. 2007, 107, 4891-4932). Un deuxiÃ¨me objet de l'invention concerne un procÃ©dÃ© de fabrication de fibres fluorescentes 20 synthÃ©tiques comprenant les Ã©tapes suivantes de : Fourniture d'un polymÃ¨re, Fourniture d'un composÃ© de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes de formule I ci- dessus, Incorporation dudit composÃ© dans ledit polymÃ¨re afin d'obtenir un mÃ©lange homogÃ¨ne, 25 - Obtention de fibres fluorescentes Ã partir du mÃ©lange homogÃ¨ne obtenu Ã l'Ã©tape d'incorporation. Un polymÃ¨re apte Ã incorporer un composÃ© de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes peut Ãªtre choisi parmi le polycarbonate, le polyester, le polystyrÃ¨ne, le polyÃ©thylÃ¨ne, le polypropylÃ¨ne, le polyÃ©thylÃ¨ne tÃ©rÃ©phtalate (PET), le polyacrylate, le polymÃ©thacrylate, le poly(chlorure de vinyle), les 30 polyamides, les polyaramides, l'acÃ©tate de vinylÃ©thylÃ¨ne (EVA), le polyurÃ©thane, le polyurÃ©thane thermoplastique (TPU), le cyanoacrilate, les rÃ©sines colophane, les rÃ©sines de pin, les rÃ©sines photopolymÃ©risables ou leurs mÃ©langes. D'une maniÃ¨re prÃ©fÃ©rentielle, le polymÃ¨re est choisi parmi les polyamides, le polycarbonate, le polyester, le polypropylÃ¨ne, le polyurÃ©thane thermoplastique et 3065970 22 les rÃ©sines photopolymÃ©risables, de prÃ©fÃ©rence encore parmi les polyamides, le polycarbonate, le polyester, le polypropylÃ¨ne et leurs mÃ©langes. Le composÃ© fluorescent est avantageusement fourni sous une forme adaptÃ©e Ã l'incorporation au polymÃ¨re. Ainsi, le composÃ© fluorescent peut Ãªtre fourni sous la forme d'une poudre. 5 L'Ã©tape d'incorporation dudit composÃ© fluorescent dans ledit polymÃ¨re consiste Ã obtenir un mÃ©lange homogÃ¨ne ne prÃ©sentant pas de dispersion. Cette Ã©tape d'incorporation peut notamment Ãªtre rÃ©alisÃ©e par les mÃ©thodes connues de l'homme du mÃ©tier, comme par exemple l'extrusion. L'Ã©tape d'obtention de fibres fluorescentes Ã partir du mÃ©lange obtenu Ã l'Ã©tape d'incorporation peut Ãªtre rÃ©alisÃ©e par les techniques classiquement mises en oeuvre pour l'obtention des fibres. 10 Ainsi, l'obtention peut Ãªtre rÃ©alisÃ©e par voie fondue. D'une maniÃ¨re prÃ©fÃ©rentielle, l'Ã©tape d'obtention est rÃ©alisÃ©e par voie fondue via un procÃ©dÃ© d'extrusion-filage. Un procÃ©dÃ© d'extrusion filage en voie fondue peut consister d'abord Ã fondre le mÃ©lange de polymÃ¨re et de composÃ© fluorescent dans une extrudeuse. La matiÃ¨re fondue est ensuite envoyÃ©e sous pression au travers d'une filiÃ¨re constituÃ©e d'une multitude de tÃªtes. En sortie de filiÃ¨re, les filaments sont refroidis par 15 air, Ã©tirÃ©s puis bobinÃ©s sur un support. GÃ©nÃ©ralement, un produit d'ensimage peut Ãªtre appliquÃ© Ã la partie basse de la cheminÃ© de filage. Lors de la mise en oeuvre du procÃ©dÃ© selon l'invention, les quantitÃ©s sont adaptÃ©es de maniÃ¨re Ã ce que le composÃ© fluorescent dans la fibre fluorescente reprÃ©sente avantageusement des quantitÃ©s allant de 0,01% Ã 5 % en poids par rapport au poids total du polymÃ¨re, prÃ©fÃ©rentiellement des 20 quantitÃ©s allant de 0,01 % Ã 2% en poids par rapport au poids total du polymÃ¨re, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement, des quantitÃ©s allant de 0,025 % Ã 0,1 % en poids par rapport au poids total du polymÃ¨re. Selon un mode de rÃ©alisation particulier, le procÃ©dÃ© peut Ã©galement comprendre une Ã©tape de post-traitement destinÃ©e Ã confÃ©rer aux fibres fluorescentes synthÃ©tiques des propriÃ©tÃ©s 25 particuliÃ¨res. Une telle Ã©tape de post-traitement peut par exemple Ãªtre un traitement d'enduction, un traitement anti tÃ¢ches, un traitement anti feu ou encore une Ã©tape d'ennoblissement. D'une maniÃ¨re avantageuse, les fibres fluorescentes synthÃ©tiques peuvent Ãªtre utilisÃ©es pour la fabrication de textiles et de non tissÃ©s. Les textiles peuvent notamment Ãªtre obtenus par tissage ou tricotage. Un non-tissÃ© est un produit manufacturÃ© constituÃ© d'un voile, d'une toile, d'une nappe, 30 d'un matelas de fibres rÃ©parties directionnellement ou par hasard et dont la cohÃ©sion interne est assurÃ©e par des mÃ©thodes mÃ©caniques, physiques ou chimiques ou encore par une combinaison de ces mÃ©thodes. Un exemple de cohÃ©sion interne peut Ãªtre le collage et aboutit Ã l'obtention d'une toile non-tissÃ©e, ladite toile non-tissÃ©e pouvant ensuite Ãªtre mise sous la forme d'un mat de fibres. 3065970 23 Selon ce mode de rÃ©alisation, les fibres fluorescentes peuvent Ãªtre transformÃ©es en non-tissÃ© selon les techniques connues de l'homme du mÃ©tier comme la voie sÃ¨che, la voie fondue, la voie humide ou le filage Ã©clair (en anglais Â« flash spinning Â»). A titre d'exemple, la formation du non-tissÃ© par voie sÃ¨che peut notamment Ãªtre rÃ©alisÃ©e par calandrage ou par un procÃ©dÃ© aÃ©rodynamique (en 5 anglais Â« Airlaid Â»). Concernant l'obtention en voie fondue, elle peut Ãªtre rÃ©alisÃ©e par extrusion (en anglais Â« spinbonding technology Â» ou Â« spunbonded fabric Â») ou par extrusion soufflage (en anglais Â« melt-blown Â»). Les fibres fluorescentes synthÃ©tiques ainsi fabriquÃ©es trouvent une application toute particuliÃ¨re dans la sÃ©curisation de produits et notamment de documents fiduciaires et/ou identitaires, mais 10 Ã©galement de textiles, ainsi que tout produit pouvant comprendre des fibres synthÃ©tiques. Par exemple, les fibres fluorescentes synthÃ©tiques pourront Ãªtre utilisÃ©es pour sÃ©curiser des billets de banques, des passeports, des cartes d'identitÃ©, des tissus tissÃ©s ou non tissÃ©s ou tout matÃ©riau ou produit pouvant comprendre des fibres comme par exemple des articles de maroquinerie, des moquettes ou encore des revÃªtements de siÃ¨ge. 15 Les fibres fluorescentes synthÃ©tiques selon l'invention sont ainsi utilisables et particuliÃ¨rement avantageuses pour des problÃ©matiques de sÃ©curisation aux travers des propriÃ©tÃ©s de fluorescences dont elles disposent, mais pas uniquement. En effet, les propriÃ©tÃ©s de fluorescences peuvent Ã©galement Ãªtre exploitÃ©es dans des applications orientÃ©es sur la dÃ©coration et l'esthÃ©tique car lesdites fibres fluorescentes peuvent confÃ©rer des propriÃ©tÃ©s visuelles particuliÃ¨res aux produits qui 20 les comprennent, et notamment aux produits textiles, qu'ils soient tissÃ©s ou non tissÃ©s. Un troisiÃ¨me objet de l'invention concerne un procÃ©dÃ© de fabrication de fibres fluorescentes naturelles comprenant les Ã©tapes suivantes de : Fourniture de fibres naturelles, Fourniture d'un composÃ© de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes de formule I ci- 25 dessus, PrÃ©paration d'une solution d'imprÃ©gnation comprenant ledit composÃ© de la famille des 4- bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes, ImprÃ©gnation desdites fibres naturelles avec ladite solution de trempage, RÃ©cupÃ©ration des fibres fluorescentes naturelles. 30 Selon ce procÃ©dÃ© de fabrication, les fibres naturelles peuvent Ãªtre les fibres naturelles connues de l'homme du mÃ©tier, lesdites fibres naturelles pouvant Ãªtre d'origine vÃ©gÃ©tale ou animale. A titre d'exemple on citera notamment les fibres de coton, de lin, de chanvre ou encore les fibres de sisal, de kÃ©naf ou de coco. De prÃ©fÃ©rence, la fibre naturelle est une fibre de coton. 3065970 24 L'Ã©tape de prÃ©paration d'une solution d'imprÃ©gnation consiste Ã prÃ©parer une solution de maniÃ¨re Ã pouvoir imprÃ©gner les fibres naturelles avec le composÃ© fluorescent. La solution d'imprÃ©gnation peut par exemple Ãªtre une solution de trempage ou un bain de vernis comprenant au moins un composÃ© fluorescent et pouvant Ã©galement comprendre une rÃ©sine. La solution 5 d'imprÃ©gnation peut Ãªtre obtenue Ã partir de solutions organiques, aqueuses ou hydroalcooliques. A titre d'exemple, la solution peut Ãªtre Ã base d'acÃ©tate d'Ã©thyle ou d'acÃ©tone. Les composÃ©s fluorescents sont prÃ©sents au sein de ladite solution dans des quantitÃ©s allant de 0,01% Ã 5 % en poids par rapport aux poids total de la solution, prÃ©fÃ©rentiellement des quantitÃ©s allant de 0,01 % Ã 2%, et encore plus prÃ©fÃ©rentiellement, dans des quantitÃ©s allant de 0,025 % Ã 0,1 10 % en poids par rapport aux poids total de la solution. L'Ã©tape d'imprÃ©gnation peut par exemple Ãªtre rÃ©alisÃ©e par enduction des fibres naturelles avec la solution d'imprÃ©gnation prÃ©alablement prÃ©parÃ©e. L'enduction peut donc consister Ã tremper les fibres naturelles dans la solution d'imprÃ©gnation pendant un temps pouvant Ãªtre compris entre 1 et 10 minutes, de prÃ©fÃ©rence pendant un temps compris entre 2 et 5 minutes. 15 AprÃ¨s l'Ã©tape d'imprÃ©gnation, les fibres fluorescentes naturelles ainsi obtenues sont rÃ©cupÃ©rÃ©es et peuvent Ãªtre mises Ã l'air libre afin de permettre le sÃ©chage complet de la solution d'imprÃ©gnation. Selon un mode de rÃ©alisation particulier, le procÃ©dÃ© peut Ã©galement comprendre une Ã©tape de post-traitement destinÃ©e Ã confÃ©rer aux fibres fluorescentes synthÃ©tiques des propriÃ©tÃ©s 20 particuliÃ¨res. Une telle Ã©tape de post-traitement peut par exemple Ãªtre un traitement d'enduction, un traitement anti-tÃ¢ches, un traitement anti-feu ou encore une Ã©tape d'ennoblissement. Selon un autre mode de rÃ©alisation particulier, les fibres fluorescentes naturelles peuvent Ãªtre utilisÃ©es pour la fabrication de textiles et de non tissÃ©s tel que dÃ©crit prÃ©cÃ©demment. Les fibres fluorescentes naturelles ainsi fabriquÃ©es possÃ¨dent de remarquables propriÃ©tÃ©s de 25 fluorescences en raison de la prÃ©sence des composÃ©s de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s- indacÃ¨nes selon l'invention et trouvent une application toute particuliÃ¨re dans la sÃ©curisation de textile ou de tout produit pouvant intÃ©grer des fibres naturelles. Les fibres fluorescentes naturelles selon l'invention sont ainsi particuliÃ¨rement avantageuses pour des problÃ©matiques de sÃ©curisation aux travers des propriÃ©tÃ©s de fluorescences dont elles disposent, mais pas uniquement. En effet, les 30 propriÃ©tÃ©s de fluorescences peuvent Ã©galement Ãªtre exploitÃ©es dans des applications orientÃ©es sur la dÃ©coration et l'esthÃ©tique car les fibres fluorescentes naturelles confÃ©rent des propriÃ©tÃ©s visuelles particuliÃ¨res aux produits qui les comprennent, et notamment aux produits textiles, indÃ©pendamment du fait qu'ils soient tissÃ©s ou non tissÃ©s. 3065970 25 Un quatriÃ¨me objet de l'invention concerne l'utilisation de fibres fluorescentes telles que dÃ©crites prÃ©cÃ©demment pour la sÃ©curisation de produits, et notamment pour la sÃ©curisation de documents identitaires, de documents fiduciaires ou encore des textiles. Les fibres fluorescentes selon l'invention s'avÃ¨rent constituer une solution particuliÃ¨rement innovante pour la sÃ©curisation 5 desdits et permettent notamment d'obtenir une sÃ©curitÃ© de niveau 1, vÃ©ritable gage d'une authentification rapide et efficace. En effet, les produits pourront Ãªtre authentifiÃ©s grÃ¢ce Ã la combinaison unique de la couleur absorbÃ©e et de la fluorescence spÃ©cifique des composÃ©s fluorescents contenus dans les fibres fluorescentes. Ainsi, seul un produit authentique prÃ©sentera Ã la fois les bonnes propriÃ©tÃ©s d'absorption et d'Ã©mission de fluorescence. 10 La sÃ©curisation du produit par l'utilisation des fibres selon l'invention peut Ãªtre rÃ©alisÃ©e au moment de la fabrication dudit produit par l'ajout desdites fibres fluorescentes au procÃ©dÃ© de fabrication de maniÃ¨re Ã les intÃ©grer au sein mÃªme de la matiÃ¨re du produit. Selon une alternative, la sÃ©curisation peut Ã©galement Ãªtre rÃ©alisÃ©e une fois le produit fabriquÃ© et dans ce cas, les fibres fluorescentes peuvent Ãªtre par exemple apposÃ©es par collage sur au moins une des surfaces dudit 15 produit. Un cinquiÃ¨me objet de l'invention concerne l'utilisation de fibres fluorescentes telles que dÃ©crites prÃ©cÃ©demment en tant qu'Ã©lÃ©ment dÃ©coratif et/ou esthÃ©tique au sein d'un produit. En effet, au travers des propriÃ©tÃ©s de fluorescences, les fibres selon l'invention confÃ¨rent aux produits qui les intÃ¨grent des propriÃ©tÃ©s visuelles amÃ©liorÃ©es. 20 Les fibres fluorescentes pourront Ãªtre ajoutÃ©es au produit au moment de sa fabrication par l'ajout desdites fibres fluorescentes au procÃ©dÃ© de fabrication de maniÃ¨re Ã les intÃ©grer au sein mÃªme de la matiÃ¨re du produit. Par exemple dans le cas d'un produit textile, les fibres fluorescentes peuvent Ãªtre tissÃ©es avec les fibres du textile en question afin d'obtenir l'aspect dÃ©coratif et/ou esthÃ©tique souhaitÃ©. 25 Selon une alternative, les fibres peuvent Ãªtre ajoutÃ©es une fois le produit fabriquÃ© et dans ce cas, les fibres fluorescentes peuvent Ãªtre par exemple apposÃ©es par collage sur au moins une des surfaces dudit produit. Enfin, un sixiÃ¨me objet de l'invention concerne une fibre fluorescente comprenant un composÃ© fluorescent tel que dÃ©fini prÃ©cÃ©demment. 30 Une fibre fluorescente selon l'invention est une fibre fluorescente synthÃ©tique ou une fibre fluorescente naturelle telle que dÃ©crite prÃ©cÃ©demment et peut notamment Ãªtre obtenue selon les procÃ©dÃ©s Ã©galement dÃ©crits ci-dessus. 3065970 26 L'invention sera mieux comprise Ã l'aide des exemples suivants qui se veulent purement illustratifs et ne limitent en rien la portÃ©e de la protection. EXEMPLES 5 Utilisation d'un composÃ© de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes pour la fabrication de fibres fluorescentes synthÃ©tiques. Pour cet exemple, le polymÃ¨re utilisÃ© est le polypropylÃ¨ne et le composÃ© fluorescent choisi est le 2,8- Diethy1-1,3,5,7-tetramethy1-9-mesitylbipyrromethene difluoroborate de formule: C26H338F2N2 10 Ce composÃ© fluorescent absorbe Ã 526 nm et possÃ¨de une Ã©mission de fluorescence Ã 542 nm. Un premier mÃ©lange est rÃ©alisÃ© Ã partir d'une poudre de composÃ© fluorescent et de polypropylÃ¨ne sous forme de granulÃ©s. Le mÃ©lange est rÃ©alisÃ© par l'intermÃ©diaire d'une extrudeuse PLASTICORDERÂ® vendue par la SociÃ©tÃ© BRADENDER et prÃ©sentant les caractÃ©ristiques ci-aprÃ¨s : DiamÃ¨tre de la vis : 25 mm 15 Longueur de la vis : 40 D Gamme de vitesse : 0-150 rpm Torque maximum : 2x90 Nm Deux sections de remplissage Une section de dÃ©gazage 20 Plage de tempÃ©rature pour l'extrusion : 190Â°C - 230Â°C Pression d'extrusion : pression ambiante Les quantitÃ©s de poudre de composÃ© fluorescent sont ajustÃ©es de maniÃ¨re Ã obtenir une quantitÃ© de 0,5 % en poids dans le mÃ©lange par rapport au poids total du polypropylÃ¨ne. En sortie d'extrudeuse, des granulÃ©s ou des joncs de polypropylÃ¨ne intÃ©grant le composÃ© fluorescent 25 sont obtenus. Lesdits granulÃ©s ou joncs sont ensuite introduits dans une machine d'extrusion-filage afin de permettre la mise en forme des fibres fluorescentes synthÃ©tiques proprement dites. 3065970 27 Des granulÃ©s composÃ©s uniquement de polypropylÃ¨ne sont Ã©galement rajoutÃ©s au malaxeur de ladite machine afin d'obtenir en sortie de l'extrusion-filage une quantitÃ© finale en composÃ© fluorescent dans la fibre de 0,1 % en poids par rapport au poids total du polypropylÃ¨ne. Les caractÃ©ristiques de l'extrusion-filage sont prÃ©sentÃ©es ci-aprÃ¨s : 5 ModÃ¨le de la machine: Spin boyÂ® (Busschaert engineering) 5 zones de chauffes (extrudeuse -> filiÃ¨re : 190Â°C, 195Â°C, 200Â°C, 205Â°C, 207Â°C) vitesse de la vis : 21 tr/min pompe de filage : 50 tr/min vitesse du premier rouleau : 253 m/min 10 vitesse du deuxiÃ¨me rouleau : 702 m/min vitesse du troisiÃ¨me rouleau : 15 m/min En sortie du malaxeur, le mÃ©lange fondu est forcÃ© Ã l'aide de la pompe doseuse au travers de la filiÃ¨re et des filaments fluorescents sont obtenus. Ces filaments sont ensuite Ã©tirÃ©s lors de leur refroidissement en passant sur des bobines tournant Ã des vitesses croissantes avant d'Ãªtre enroulÃ©s 15 sur une bobine. AprÃ¨s le filage, une bobine de multifilament fluorescent est donc obtenue. La bobine est dite brute et aucune torsion Ã ce stade n'est imposÃ©e au multifilament. Le multifilament peut alors Ãªtre tordu en Z ou en S ou associÃ© Ã d'autres filaments comme par exemple un filament contrastant. 20 La densitÃ© du polypropylÃ¨ne utilisÃ© Ã©tant de 0,95 g/cm3, la masse linÃ©ique p du fil de sÃ©curitÃ© obtenue selon cet exemple est de 237 dtex. Une analyse spectrophotomÃ©trique de la fibre fluorescente synthÃ©tique obtenue montre que l'incorporation du composÃ© fluorescent dans le polypropylÃ¨ne n'altÃ¨re pas ses performances en termes d'absorption et d'Ã©mission de fluorescence. 25 La fibre fluorescente synthÃ©tique peut alors Ãªtre utilisÃ©e pour sÃ©curiser un produit, un document identitaire ou fiduciaire, mais Ã©galement un textile. Ladite fibre fluorescente peut Ã©galement Ãªtre utilisÃ©e en tant qu'Ã©lÃ©ment dÃ©coratif et/ou esthÃ©tique au sein d'un produit. Utilisation d'un composÃ© de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes pour la fabrication de 30 fibres fluorescentes naturelles. Pour cet exemple, la fibres naturelle est une fibre de coton et le composÃ© fluorescent choisi est le 2,8-Diethy1-1,3,5,7-tetramethy1-9-mesitylbipyrromethene difluoroborate de formule : C26H338F2N2 3065970 28 F2 Ce composÃ© fluorescent absorbe Ã 526 nm et possÃ¨de une Ã©mission de fluorescence Ã 542 nm. La fibre fluorescente naturelle est obtenue par enduction de la fibre de coton. Ainsi, La fibre de coton est immergÃ©e entre 2 et 5 min dans une solution d'imprÃ©gnation qui est selon cet 5 exemple un bain de vernis Ã base d'acÃ©tate d'Ã©thyle contenant 15% de rÃ©sine et comprenant le composÃ© fluorescent dont la concentration est comprise entre 0,1% en poids par rapport au poids total du bain de vernis. Pour la rÃ©alisation de la solution de d'imprÃ©gnation l'acÃ©tate d'Ã©thyle peut Ãªtre remplacÃ© par de l'acÃ©tone. La fibre naturelle est ensuite retirÃ©e et laissÃ©e sÃ©chÃ©e Ã tempÃ©rature ambiante pendant environ 5 10 min pour Ã©vaporer le solvant avant de pouvoir Ãªtre bobinÃ©e. L'enduction de la fibre naturelle par trempage peut Ã©galement Ãªtre rÃ©alisÃ©e de faÃ§on continue en faisant passer la fibre naturelle Ã la dÃ©roulÃ©e dans un bain de trempage, selon les termes de l'homme du mÃ©tier. L'Ã©paisseur de la couche d'enrobage dÃ©pend alors principalement de la durÃ©e de l'immersion et de la vitesse de sortie de la fibre. 15 Une analyse spectrophotomÃ©trique de la fibre fluorescente naturelle obtenue montre que l'imprÃ©gnation du composÃ© fluorescent dans la fibre n'altÃ¨re pas ses performances en termes d'absorption et d'Ã©mission de fluorescence. La fibre fluorescente naturelle peut alors Ãªtre utilisÃ©e pour sÃ©curiser un produit, un document fiduciaire ou identitaire, mais Ã©galement un textile. Ladite fibre fluorescente peut Ã©galement Ãªtre 20 utilisÃ©e en tant qu'Ã©lÃ©ment dÃ©coratif et/ou esthÃ©tique au sein d'un produit. REVENDICATIONS1. Utilisation d'un composÃ© de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes pour la fabrication de fibres fluorescentes, ledit composÃ© fluorescent Ã©tant choisi parmi ceux de la formule I: (I) dans laquelle, R2 est alkyle en Cl Ã C6, cycloalkyle en C5 Ã C6, hÃ©tÃ©roalkyle en C5 Ã C6, phÃ©nyle, ledit groupement phÃ©nyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C2, hydroxy, R5C00- et halogÃ¨ne ; R2et R2' sont indÃ©pendamment choisis parmi hydrogÃ¨ne et alkyle en Cl Ã C2; R3 et R3' sont indÃ©pendamment choisis parmi hydrogÃ¨ne, aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle, alcÃ©nyle, alcynyle, lesdits aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle, alcÃ©nyle et alcynyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ©s par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C4, aryle, hydroxy et ferrocÃ¨ne, ledit groupement aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl Ã C2, halogÃ¨ne, hydroxy, dimÃ©thylamino, nitro, ledit aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un groupement alkyle en Cl Ã C2 ; R4 et Re sont indÃ©pendamment choisis parmi aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle, alcÃ©nyle et alcynyle, lesdits aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle et alcÃ©nyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ©s par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C3, aryle, hydroxy et ferrocÃ¨ne, ledit groupement aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl Ã C2, halogÃ¨ne, hydroxy, dimÃ©thylamino, nitro, ledit aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un groupement alkyle en Cl Ã C2; R5 est alkyle en Cl Ã C4 ou alcÃ©nyle en C2 Ã C4. R6 et Re sont indÃ©pendamment choisis parmi halogÃ¨nes, alkyle en Cl Ã C4, alcynyle en C2 Ã C4, alcÃ©nyle en C2 Ã C4 ou aryl, ledit aryl Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C2, hydroxy, R5C00- et halogÃ¨ne. 3065970 2. Utilisation selon la revendication 1, caractÃ©risÃ©e en ce que le ou les composÃ©(s) de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes sont choisis parmi : 1 s \ \ ' F F 2 F F F* F F \ \ N ' N B , . F F 3 s \ \ 4. N ' N - B , . F F 4 F F F F F . \ \ - N ' N - B , . F F 5 s \ \ -...... --- N ' N .--., ---- F F ---- / (1 / " / Z " co Z rit u) (/) / \ 0 * u_ u) / 0 u_ le u) 0 I-L 0 / \cd Z u_ Z u_ \ , (si / 'co, / \cd 41 a / - a I-L a / - Z I-L Z Z Z / / / / Ln N oo ol 3065970 32 10 Ã - NN Me0 , . F F te OMe 11 Ã \ . NN F, .F le 12 0111 . N'N ,B. F F . 13 01 tk. N. N-'- , . F F se 3065970 33 14 * -... \ . Me0 N,B_N---- ses F, \F OMe 15 lei OMe N ,B,N1---- , . F F 16 s 0 tle OMe . 11, B,,N F, .F 17 s \ \ Me0 - N,B,.N.-- le OMe F, \F OMe Me0 3065970 34 18 N, * F, -- B_IV-- .F --- * OMe 19 S F F F . F F \ / NB'N--- ,, F F - OMe 20 F s F \ e, F F N'N--- ,B, F F F OMe 21 I 1.1 C `-... \ N,B,.N F, .F 3065970 3. Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2, caractÃ©risÃ©e en ce que les fibres fluorescentes sont des fibres fluorescentes synthÃ©tiques essentiellement constituÃ©es de polymÃ¨re. 4. Utilisation selon la revendication 3, caractÃ©risÃ©e en ce que le composÃ© fluorescent est intÃ©grÃ© 5 dans le polymÃ¨re. 5. Utilisation selon la revendication 4, caractÃ©risÃ©e en ce que le polymÃ¨re est choisi parmi le polycarbonate, le polyester, le polystyrÃ¨ne, le polyÃ©thylÃ¨ne, le polypropylÃ¨ne, le polyÃ©thylÃ¨ne tÃ©rÃ©phtalate (PET), le polyacrylate, le polymÃ©thacrylate, le poly(chlorure de vinyle), les 10 polyamides, les polyaramides, l'acÃ©tate de vinylÃ©thylÃ¨ne ([VA), le polyurÃ©thane, le polyurÃ©thane thermoplastique (TPU), le cyanoacrilate, les rÃ©sines colophane, les rÃ©sines de pin, les rÃ©sines photopolymÃ©risables ou leurs mÃ©langes. 6. Utilisation selon la revendication 5, caractÃ©risÃ©e en ce que le polymÃ¨re est choisi parmi le 15 polycarbonate, le polyester, le polypropylÃ¨ne, polyamides et leurs mÃ©langes. 7. Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2, caractÃ©risÃ©e en ce que les fibres fluorescentes sont des fibres fluorescentes naturelles. 20 8. ProcÃ©dÃ© de fabrication de fibres fluorescentes synthÃ©tiques comprenant les Ã©tapes suivantes de : Fourniture d'un polymÃ¨re, Fourniture d'un composÃ© de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes selon l'une des revendications 1 ou 2, 25 Incorporation dudit composÃ© dans ledit polymÃ¨re afin d'obtenir un mÃ©lange homogÃ¨ne, Obtention des fibres fluorescentes synthÃ©tiques Ã partir du mÃ©lange homogÃ¨ne obtenu Ã l'Ã©tape d'incorporation. 9. ProcÃ©dÃ© de fabrication selon la revendication 8, caractÃ©risÃ© en ce que le polymÃ¨re est choisi 30 parmi le polycarbonate, le polyester, le polypropylÃ¨ne, polyamides et leurs mÃ©langes. 10. ProcÃ©dÃ© de fabrication selon l'une des revendications 8 ou 9, caractÃ©risÃ© en ce que l'Ã©tape d'incorporation est rÃ©alisÃ©e par extrusion. 3065970 36 11. ProcÃ©dÃ© de fabrication selon l'une des revendications 8 Ã 10, caractÃ©risÃ© en ce que l'Ã©tape d'obtention des fibres fluorescentes synthÃ©tiques est rÃ©alisÃ©e par voie fondue. 12. ProcÃ©dÃ© de fabrication de fibres fluorescentes naturelles comprenant les Ã©tapes suivantes de : 5 Fourniture de fibres naturelles, Fourniture d'un composÃ© de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes de formule I selon l'une des revendications 1 ou 2, PrÃ©paration d'une solution d'imprÃ©gnation comprenant ledit composÃ© de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes, 10 ImprÃ©gnation desdites fibres naturelles dans ladite solution de trempage, RÃ©cupÃ©ration des fibres fluorescentes naturelles. 13. Utilisation de fibres fluorescentes obtenues selon l'une des revendications 8 Ã 12, pour la sÃ©curisation de produits et notamment pour la sÃ©curisation de documents identitaires, 15 fiduciaires ou de produits textiles. 14. Utilisation de fibres fluorescentes obtenues selon l'une des revendications 8 Ã 12, en tant qu'Ã©lÃ©ment dÃ©coratif et/ou esthÃ©tique au sein d'un produit. 20 15. Fibre fluorescente comprenant un composÃ© de la famille des 4-bora-3a,4a-diaza-s-indacÃ¨nes choisi parmi ceux de la formule I: R3' (I) dans laquelle, R2 est alkyle en Cl Ã C6, cycloalkyle en C5 Ã C6, hÃ©tÃ©roalkyle en C5 Ã C6, phÃ©nyle, ledit 25 groupement phÃ©nyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C2, hydroxy, R5C00- et halogÃ¨ne ; R2et R2' sont indÃ©pendamment choisis parmi hydrogÃ¨ne et alkyle en Cl Ã C2; R3 et R3' sont indÃ©pendamment choisis parmi hydrogÃ¨ne, aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle, alcÃ©nyle et alcynyle, lesdits aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle, alcÃ©nyle et alcynyle Ã©tant 3065970 37 Ã©ventuellement substituÃ©s par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C4, aryle, hydroxy et ferrocÃ¨ne, ledit groupement aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl Ã C2, halogÃ¨ne, hydroxy, dimÃ©thylamino, nitro, ledit aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un groupement alkyle 5 en Cl Ã C2 ; R4 et Re sont indÃ©pendamment choisis parmi aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle, alcÃ©nyle et alcynyle, lesdits aryle, hÃ©tÃ©roaryle, cycloalkyle, alkyle et alcÃ©nyle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ©s par un ou plusieurs groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C3, aryle, hydroxy et ferrocÃ¨ne, ledit groupement aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs 10 groupements choisi(s) parmi aryle, alkyle en Cl Ã C2, halogÃ¨ne, hydroxy, dimÃ©thylamino, nitro, ledit aryle Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un groupement alkyle en Cl Ã C2; R5 est alkyle en Cl Ã C4 ou alcÃ©nyle en C2 Ã C4. R6 et Re sont indÃ©pendamment choisis parmi halogÃ¨nes, alkyle en Cl Ã C4, alcynyle en C2 Ã C4, alcÃ©nyle en C2 Ã C4 ou aryl, ledit aryl Ã©tant Ã©ventuellement substituÃ© par un ou plusieurs 15 groupements choisi(s) parmi alkyle en Cl Ã C2, hydroxy, R5C00- et halogÃ¨ne.