Brevet FR3069534A1 — publié le 20190201

L'invention concerne un procédé de préparation d'une nouvelle matrice sol-gel silicaté nanoporeuse renfermant au moins un réactif aminé, la matrice en tant que telle et son utilisation comme filtres d'aldéhydes et de cétones. La plupart des matériaux adsorbants utilisés pour piéger les composés carbonylés tels que les aldéhydes et les cétones sont des matériaux poreux imprégnés de réactifs aptes à réagir avec les aldéhydes ou composés carbonylés en produisant des produits de stabilité différente et souvent non colorés. C'est le cas des cartouches de silice RADIELLO® imprégnée de 2,4 dinitrophénylhydrazine largement utilisées dans le monde pour le piégeage des composés carbonylés. Les produits formés par la réaction entre l'hydrazine et les aldéhydes et cétones sont des dérivés d'hydrazone qui absorbent dans l'UV et ne sont donc pas colorés. Sur le même principe, la société Drâger (Lübeck, Allemagne) propose des tubes réactifs remplis soit de fibres de verre soit de gels de silice (anglais : silica gel) imprégnés de dérivés d'hydrazine permettant le piégeage des aldéhydes. Les dérivés d'hydrazone obtenus ne sont pas colorés. Il faut également noter que les cartouches RADIELLO® comme les tubes Drâger® sont uniquement utilisés pour la mesure de teneur des aldéhydes et cétones et non pas comme filtres spécifiques. Les hydrazones formés sont élués puis séparés par chromatographie en phase liquide et mesurés optiquement. Pour les cartouches RADIELLO® comme les tubes Drâger®, il s'agit d'imprégnation du matériau adsorbant avec des réactifs. Des filtres nanoporeux pour le piégeage des aldéhydes dopés d'une énaminone, de préférence de Fluoral-P, ont été décrits dans la demande de brevet internationale WO 2007/031657 A2. De tels filtres sont commercialisés par la société ETHERA sous le nom Puretech® comme filtres sélectifs pour le piégeage des aldéhydes avec un changement graduel de coloration de jaune pâle à jaune-foncé, à orange et marron à saturation. Ce filtre ne piège cependant que les aldéhydes; le Fluoral-P ne réagit qu'avec les aldéhydes et ne se colore qu'avec le formaldéhyde car il forme avec ce dernier un composé cyclique absorbant dans le visible avec un maximum centré autour de 410 nm. Ainsi, si le filtre est utilisé pour piéger d'autres aldéhydes que le formaldéhyde, la coloration ne sera pas développée à la saturation du filtre. De nombreux réactifs aminés sont connus pour réagir avec les composés carbonylés tels que les aldéhydes et cétones, comme par exemples l'ammoniaque, les amines primaires, 2 l'hydroxylamine, l'hydrazine, la phénylhydrazine, le semicarbazide et l'hydrazide. Ces réactions sont toutes catalysées en milieu acide et le pH du milieu de réaction joue un rôle important dans la stabilité des produits formés. Par ailleurs, ces composés aminés lorsqu'ils sont utilisés dans les procédés commercialisés ne produisent pas de coloration. 5 Pour produire une coloration, il est ainsi nécessaire de rajouter aux réactifs aminés un colorant. Dans un premier cas décrit dans la littérature, Denda et al (Thin films exhibiting multicolor changes induced by formaldehyde-responsive release of anionic dyes; Talanta 144(2015); 816-822) ont utilisé des amines primaire et secondaire protonées dans un film de polyacrylamide en présence de divers colorants anioniques. Ces derniers forment avec les 10 amines cationiques des complexes électrostatiques plus ou moins stables. Ainsi, lorsque le film est plongé dans une solution contenant du formaldéhyde, la réaction des amines avec le formaldéhyde va libérer le colorant qui se retrouve relargué dans la solution qui se colore. Dans un deuxième cas décrit dans la littérature, Suslick et al. (A Simple and Highly Sensitive Colorimetric Detection Method for Gaseous Formaldehyde; J. Am. Chem. Soc. 15 2010, 132, 4046-4047) rapportent un autre procédé dans lequel le réactif aminé est mélangé à un colorant sensible au pH dans une membrane de difluorure de polyvinylidene. La variation du pH lors de la réaction de l'amine avec le formaldéhyde induit une coloration du colorant dont le pKa a été choisi à bon escient. Dans les deux cas cités, les matériaux sont à base de polymère peu poreux et les 20 capteurs sont sous forme de films minces pour favoriser la diffusion du formaldéhyde, le plus petit des aldéhydes. Un tel procédé n'est pas envisageable pour le piégeage des composés carbonylés de plus grande taille et notamment pour faire des filtres pour la dépollution car il faudrait renouveler souvent le film vite saturé. Enfin, les filtres de l'art antérieur ne tiennent pas toujours en compte qu'il est 25 nécessaire de piéger de manière irréversible et/ou d'éviter des relargages de polluant lorsque la réaction de piégeage est réversible ou lorsque le filtre arrive à saturation. La présente invention a ainsi pour but de proposer de nouveaux matériaux permettant de piéger efficacement aldéhydes et cétones présents dans l'air ambiant et d'éviter leur relargage dans l'environnement. 3 Il est du mérite des inventeurs d'avoir découvert, de manière très inattendue et après de nombreuses recherches, qu'il était possible d'atteindre ce but avec des filtres à base d'une matrice sol-gel silicaté nanoporeuse renfermant dans ses pores de fortes concentrations de dérivés de chlorure d'hydroxylamine, d'hydrochlorure de méthylhydroxylamine, 5 d'hydrochlorure de tertbutylhydroxylamine, d'hydrochlorure de méthoxyamine. Dans ces conditions, ces composés forment en effet avec les aldéhydes et les cétones, en milieu acide, des produits de réaction colorés, la coloration n'apparaissant que lorsque la matrice est saturée en ces polluants. Par exemple, on obtient à saturation une coloration verte lorsque le polluant est du formaldéhyde ou de l'acétone et une coloration rouge-brun avec le benzaldéhyde. 10 Ainsi, les filtres selon l'invention peuvent facilement être changés avant qu'un relargage du ou des polluants piégés puisse se produire. Une matrice sol gel est un matériau obtenu par un procédé sol-gel consistant à utiliser comme précurseurs des alcoxydes métalliques de formule M(OR),12'', où M est un métal, notamment le silicium, R un groupement alkyle et R' un groupement porteur d'une ou de 15 plusieurs fonctions avec n= 4 et x pouvant varier entre 2 et 4. Dans le cas où M est Si, les groupements alkoxy (OR) sont hydrolysés en présence d'eau en groupements silanols (Si-OH). Ces derniers se condensent en formant des liaisons siloxane (Si-O-Si-). Il se forme des petites particules de taille généralement inférieure à 1 pin, qui s'agrègent et forment des amas qui restent en suspension sans précipiter, formant un sol. L'augmentation des amas et leur 20 condensation augmente la viscosité du milieu qui gélifie. Un matériau solide poreux est obtenu par séchage du gel, avec l'expulsion du solvant en dehors du réseau polymérique formé (synérèse). Les matrices sol-gels obtenues à partir d'alcoxydes métalliques de formule M(OR),12'', où M est Si sont appelés matrices sol-gel silicatés dans la présente demande. On entend par matrice nanoporeuse une matrice poreuse dont les pores présentent une 25 taille inférieure à 100 nm. Un premier objet de l'invention se rapporte donc à un procédé de préparation d'une matrice sol-gel silicaté nanoporeuse renfermant au moins un réactif aminé choisi parmi l'hydroxylamine, la méthylhydroxylamine, la tertbutylhydroxylamine, la méthoxyamine, et les dihydrazides d'acides dicarboxyliques, notamment le dihydrazide d'acide adipique et leurs 30 sels, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : 4 a) synthèse d'un gel à partir de tétraméthoxysilane ou d'un mélange de tétraméthoxysilane et d'un autre précurseur organosilicé choisi parmi un chloroalkylméthoxysilane, un chloroalkyléthoxysilane, un aminopropyltriéthoxysilane et leurs mélanges, la synthèse étant effectuée en milieu 5 aqueux à une température allant de 10 à 70 °C en présence d'au moins un réactif aminé choisi parmi l'hydroxylamine, la méthylhydroxylamine, la tertbutylhydroxylamine, la méthoxyamine, les dihydrazides d'acides dicarboxyliques et notamment le dihydrazide d'acide adipique, et leurs sels ; b) séchage du gel obtenu à l'étape a) de façon à obtenir une matrice sol-gel 10 renfermant l'au moins un réactif aminé. La matrice sol-gel silicaté ainsi obtenue est nanoporeuse. Dans un mode de réalisation, la matrice sol-gel nanoporeuse obtenue selon l'invention est une matrice dite microporeuse présentant une proportion de micropores supérieure à 50% par rapport à l'intégralité des pores. Le diamètre de ces micropores est avantageusement compris entre 0,8 et 2nm. Les 15 micropores empêchent les molécules du ou des réactifs aminés de sortir. Tandis que les aldéhydes et/ou les cétones de petite taille comme le formaldéhyde, l'acétaldéhyde ou l'acétone, peuvent facilement diffuser dans le réseau poreux. Dans un autre mode de réalisation, la matrice sol-gel nanoporeuse obtenue selon l'invention est une matrice dite mésoporeuse présentant une proportion de mésopores supérieure à 50% par rapport à 20 l'intégralité des pores. Le diamètre de ces mésopores est avantageusement compris entre 2 et 6 nm. Une telle porosité favorise la diffusion dans les pores des aldéhydes ou cétones de plus grande taille comme le benzaldéhyde. Les molécules sondes quant à elles, présentes sous formes protonées dans les pores grâce à l'eau interstitielle, restent piégées dans la matrice car elles perdent leur caractère volatil. 25 Dans les deux types de matrices microporeuse ou mésoporeuse, lorsque l'aldéhyde ou la cétone entre en contact avec le ou les réactifs aminés, le groupement carbonyle réagit avec le groupement amine pour donner un groupement imine. De manière générale, cette première réaction ne produit pas de coloration. Il faut la présence d'une forte concentration de composés aminés et de polluants dans les pores pour induire d'autres réactions qui conduisent 30 à un produit coloré. A titre d'exemple et comme indiqué plus haut, on obtient à saturation une coloration verte lorsque la matrice selon l'invention est exposée à du formaldéhyde ou de l'acétone et une coloration rouge-brun avec le benzaldéhyde. 5 On entend ici par micropores des pores dont le diamètre est inférieur à 2 nm et par mésopores des pores dont le diamètre est compris entre 2 et 50 nm selon la définition de l'IUPAC. En général le diamètre de micropores est de 0,8 à 2 nm. Dans la présente invention, dans les cas où les matrices sont essentiellement microporeuses, le diamètre des micropores 5 est avantageusement centré autour de 1,1±0,1 nm, c'est-à-dire au moins 40 à 60 % des micropores ont un diamètre d'environ 1,1±0,1 nm. Dans les cas où les matrices sont essentiellement mésoporeuses, le diamètre des mésopores est généralement compris entre 2 et 6 nm. Selon les formulations, le diamètre des mésopores peut être compris entre 3 et 6 nm, avec un maximum centré autour de 4,9±0,1 nm ou compris entre 2 et 5 nm avec un maximum 10 centré autour de 2,6±0,1 nm. Dans la présente invention, le diamètre des mésopores est de préférence compris entre 3 et 6 nm et centré autour de 4,9±0,1 nm, c'est-à-dire au moins 40 à 60 % des micropores ont un diamètre d'environ 4,9±0,1 nm. Lorsque l'expression « compris(e) entre [une première valeur] et [une deuxième valeur] » est utilisée dans la présente demande, il est entendu que les bornes sont incluses dans la gamme indiquée. 15 Les matrices sol-gel microporeuses selon l'invention présentent une proportion de micropores supérieure à 50 %, de préférence de 55% à 98%, plus préférentiellement de 60% à 96%, le complément à 100% correspondant à la proportion de mésopores. Les pourcentages sont exprimés par rapport à la totalité des pores de la matrice. Les matrices sol-gel mésoporeuses selon l'invention présentent avantageusement une 20 proportion de mésopores supérieure à 50%, de préférence de 55% à 98%, plus préférentiellement de 60% à 96%, le complément à 100% correspondant à la proportion de micropores. L'homme du métier saura choisir les proportions ad hoc de micropores / mésopores en fonction de l'application visée et de ses contraintes. Ainsi, pour une utilisation de la matrice 25 selon l'invention en tant que filtre, l'objectif est de piéger le plus possible le ou les polluants carbonylés (aldéhydes, cétones), tout en assurant une durée de vie élevée du filtre et en évitant tout relargage. On privilégiera donc les proportions de micropores élevées et préférentiellement supérieures à 50% et plus préférentiellement supérieures à 80%, notamment lorsque les polluants visés sont de petite taille (formaldéhyde, acétaldéhyde, 30 acétone). Lorsque les polluants sont de taille élevée comme le benzaldéhyde, il faut permettre une diffusion rapide des aldéhydes/cétones dans la matrice afin de les piéger et les faire réagir avec les composés aminés et obtenir un changement de coloration à saturation. On 6 privilégiera alors les proportions élevées de mésopores et préférentiellement supérieures à 60% et plus préférentiellement supérieures à 80%. Les matrices sol-gel nanoporeuses selon l'invention sont notamment caractérisées en ce qu'elles présentent une surface spécifique d'adsorption de 15±2 à 900±100 m2.g-1, de 5 préférence 150±20 m2.g-1 à 900±100 m2.g-1. De manière avantageuse, les matrices sol-gel microporeuses selon l'invention présentent également une surface spécifique d'adsorption de 500±50 m2.g-1 à 900±100 m2.g-1, de préférence de 650±70. m2.g-1 à 900±100 m2.g-1 et plus préférentiellement encore de 750±70 m2.g-1 à 900±100 m2.g-1. Les matrices sol-gel mésoporeuses selon l'invention présentent avantageusement une surface spécifique 10 d'adsorption de 15±2 à 400±40 m2.g-1 et plus préférentiellement encore de 150±20 m2.g-1 à 300±50 m2.g-1. La surface spécifique et la distribution des tailles de pores sont déterminées par analyse de l'isotherme d'adsorption-désorption à l'azote liquide avec le modèle DFT (Théorie de la Fonctionnelle de Densité). La synthèse du gel à l'étape a) du procédé selon l'invention est avantageusement une 15 synthèse monotope (anglais : one-pot), c'est-à-dire elle est réalisée en une seule étape avec le triméthoxysilane ou le mélange de triméthoxysilane et l'autre précurseur organosilicé, et le ou les réactifs aminés en présence d'eau et éventuellement d'un solvant organique polaire. La synthèse du gel à l'étape a) est avantageusement réalisée à partir de tétraméthoxysilane ou d'un mélange de tétraméthoxysilane et d'au moins un autre précurseur 20 organosilicé choisi parmi le phényltriméthoxysilane, le phényltriéthoxysilane, un fluoroalkyltriméthoxysilane, un fluoroalkyltriéthoxysilane, un chloroalkyltriméthoxysilane, un chloroalkyltriéthoxysilane, un aminopropyltriéthoxysilane et leurs mélanges, de préférence parmi un chloroalkyltriméthoxysilane, un chloroalkyltriéthoxysilane, un aminopropyltriéthoxysilane et leurs mélanges, de préférence encore parmi un 25 chloropropyltriméthoxysilane, un chloropropyltriéthoxysilane et un aminopropyltriéthoxysilane et leurs mélanges, préférentiellement parmi un chloropropyltriméthoxysilane et un aminopropyltriéthoxysilane, plus préférentiellement parmi le le (3-chloropropyl)triméthoxysilane (C1TMOS) et le (3-aminopropyl)triéthoxysilane (APTES) et plus préférentiellement encore l'étape a) est réalisée à partir de 30 tétraméthoxysilane ou d'un mélange de tétraméthoxysilane et de (3- chloropropyl)triméthoxysilane (C1TMOS) ou d'un mélange de tétraméthoxysilane et de (3- aminopropyl)triéthoxysilane (APTES). 7 Lors de l'utilisation d'un mélange de tétraméthoxysilane et d'un autre précurseur organosilicé les proportions molaires de tétraméthoxysilane/autre précurseur organosilicé peuvent être variées entre 1.0/0,01 et 1.0/0,2, de préférence entre 1.0/0,01 et 1.0/0,04. La synthèse du gel à l'étape a) est réalisée en milieu aqueux. Avantageusement, le 5 milieu aqueux est de l'eau ou un mélange d'eau et d'un solvant organique polaire. Le solvant organique polaire peut être un solvant organique protique, de préférence un alcool aliphatique en Cl à C6, plus préférentiellement du méthanol ou de l'éthanol et plus préférentiellement encore du méthanol. L'homme du métier saura déterminer facilement les quantités d'eau et éventuellement de solvant organique polaire en fonction du ou des précurseurs organosilicés 10 employés. L'étape a) de préparation du gel met en oeuvre au moins un réactif aminé choisi parmi l'hydroxylamine, la méthylhydroxylamine, la tertbutylhydroxylamine, la méthoxyamine, les dihydrazides d'acides dicarboxyliques, notamment le dihydrazide d'acide adipique, et leurs sels, de préférence parmi la méthylhydroxylamine, la méthoxyamine, les dihydrazides 15 d'acides dicarboxyliques, notamment le dihydrazide d'acide adipique, et leurs sels, plus préférentiellement encore parmi la méthylhydroxylamine, la méthoxyamine, les dihydrazides d'acides dicarboxyliques, notamment le dihydrazide d'acide adipique, et leurs sels. La fonction amine des réactifs aminés étant un groupement fonctionnel basique, ils peuvent se présenter sous forme de sels. Ces sels comprennent notamment les sels d'addition d'acide. 20 Des exemples de sels d'addition d'acide appropriés comprennent, sans pour autant y être limités, les hydrochlorures et les sulfites d'hydrogène (HS03-), les hydrochlorures étant préférés. Aussi, dans un mode de réalisation préféré, le réactif aminé est choisi parmi le chlorhydrate de méthylhydroxylamine, le chlorhydrate de méthoxyamine et le dihydrazide d'acide adipique. 25 La quantité de réactif aminé ou de mélange de réactifs aminés est avantageusement 0,1 moLL-1 à 1,0 moLL-1, de préférence de 0,15 moLL-1 à 0,8 moLL-1 et plus préférentiellement encore de 0,2 moLL-1 à 0,6 moLL-1 de réactif aminé. En dessous de 0,1 moLL-1, la matrice poreuse ne contiendra pas assez de réactif pour piéger efficacement les aldéhydes et/ou les cétones pendant une longue durée et il n'y aura pas de changement de coloration. Au-delà de 30 1,0 moLL-1, la limitation est la tenue mécanique des matrices qui est plus fragile. Avec ces concentrations de départ on obtient à l'issue de l'étape b) du procédé selon l'invention une matrice poreuse ayant une teneur en réactif aminé de 0,8 mol.dm3 à 8,0 mol.dm3, de 8 préférence de 1,2 mol.dm3 à 6,4 mol.dm3, plus préférentiellement encore de 1,6 mol.dm3 à 4,8 mol.dm3. La préparation du gel à l'étape a) est avantageusement effectuée à une température de 10 à 70 °C. L'utilisation d'une température élevée permet d'accélérer l'hydrolyse et la 5 condensation des précurseurs organosilicés. Par exemple un chauffage du mélange réactionnel (sol) à 60°C permet d'accélérer la gélification d'un facteur 6 à 7 par rapport à une préparation du gel à température ambiante (20-25°C). Le gel obtenu à l'étape a) est enfin séché par évaporation de l'eau et le cas échéant du solvant organique pour obtenir la matrice sol-gel nanoporeuse renfermant le ou les réactifs 10 aminés selon l'invention. L'évaporation de l'eau et le cas échéant du solvant organique pour le séchage de la matrice peut être réalisé selon toute méthode connue de l'homme du métier. Le séchage peut par exemple être effectué à température ambiante ou à une température plus élevée, notamment de 40 à 80 °C. De préférence, le séchage est réalisé à une température allant de la température ambiante à 50°C, le terme température ambiante désignant une 15 température d'environ 20°C. Avantageusement, le séchage est effectué sous atmosphère inerte. L'invention concerne également la matrice sol-gel silicaté nanoporeuse renfermant au moins un réactif aminé choisi parmi l'hydroxylamine, la méthylhydroxylamine, la tertbutylhydroxylamine, la méthoxyamine et les dihydrazides d'acides dicarboxyliques, 20 notamment le dihydrazide d'acide adique, et leurs sels, susceptible d'être obtenue par le procédé conforme à l'invention en tant que telle c'est à dire à partir d'un réactif aminé tel que défini ci-dessus et de tétraméthoxysilane ou d'un mélange de tétraméthoxysilane et d'un autre précurseur organosilicé tel que défini ci-dessus. Une telle matrice est notamment caractérisée en ce qu'elle présente une surface spécifique d'adsorption de 15±2 à 900±100 m2.g-1, de 25 préférence 150±20 m2.g-1 à 900±100 m2.g-1. Avantageusement, cette matrice a une teneur en réactif(s) aminé(s) de 0,8 mol.dm3 à 8,0 mol.dm3, de préférence de 1,2 mol.dm3 à 6,4 mol.dm3, plus préférentiellement encore de 1,6 mol.dm3 à 4,8 mol.dm3. Dans un mode de réalisation, la matrice sol-gel selon l'invention est une matrice 30 microporeuse. Elle présente alors une proportion de micropores supérieure à 50 %, de 9 préférence de 55% à 98%, plus préférentiellement de 60% à 96%, le complément à 100% correspondant à la proportion de mésopores. Les pourcentages sont exprimés par rapport à la totalité des pores de la matrice. Avantageusement, la matrice de ce mode de réalisation présente une surface spécifique d'adsorption de 500±50 m2.g 1 à 900±100 m2.g1, de 5 préférence de 650±70. m2.g1 à 900±100 m2.g1 et plus préférentiellement encore de 750±70 m2.g-1 à 900±100 m2.g-1. Dans ce mode de réalisation, la teneur en réactif aminé est avantageusement de 0,8 mol.dm3 à 8,0 mol.dm3, de préférence de 1,2 mol.dm3 à 6,4 mol.dm3, plus préférentiellement encore de 1,6 mol.dm3 à 4,8 mol.dm3. Dans un autre mode de réalisation, la matrice sol-gel selon l'invention est une matrice 10 mésoporeuse. La proportion de mésopores est alors supérieure à 50%, de préférence de 55% à 98%, plus préférentiellement de 60% à 96%, le complément à 100% correspondant à la proportion de micropores. Les pourcentages sont exprimés par rapport à la totalité des pores de la matrice. Le diamètre des mésopores est généralement compris entre 2 et 6 nm. Selon les formulations, le diamètre des mésopores peut être compris entre 3 et 6 nm, avec un maximum 15 centré autour de 4,9±0,1 nm ou compris entre 2 et 5 nm avec un maximum centré autour de 2,6±0,1 nm. Dans la présente invention, le diamètre des mésopores est de préférence de 3 à 6 nm et centré autour de 4,9±0,1 nm, c'est-à-dire au moins 40 à 60 % des micropores ont un diamètre d'environ 4,9±0,1 nm. Avantageusement, les matrices sol-gel mésoporeuses selon l'invention présentent une surface spécifique d'adsorption de 15±2 à 400±40 m2.g-1 et plus 20 préférentiellement encore de 150±20 m2.g-1 à 300±50 m2.g-1. La matrice sol-gel silicaté mésoporeuse de ce mode de réalisation a avantageusement une teneur en réactif aminé de 0,8 mol.dm3 à 8,0 mol.dm3, de préférence de 1,2 mol.dm3 à 6,4 mol.dm3, plus préférentiellement encore de 1,6 mol.dm3 à 4,8 mol.dm3. Grâce à leurs caractéristiques physico-chimiques particulières décrites plus haut, les 25 matrices sol-gel silicatés poreuses renfermant un ou plusieurs réactifs aminés selon l'invention sont capables de piéger sélectivement des aldéhydes et cétones en changeant de couleur à saturation, ce qui permet de changer de filtre et d'éviter les inconvénients d'un relargage à saturation rencontrés avec d'autres matériaux comme les charbons actifs. Lorsque la matrice atteint sa couleur de saturation, par exemple vert dans le cas du formaldéhyde ou de 30 l'acétone, ceci indique que la matrice est saturée et le polluant ne peut plus être retenu dans les micropores de la matrice. 10 Un objet de l'invention concerne donc également l'utilisation d'une matrice sol-gel silicaté nanoporeuse renfermant au moins un réactif aminé selon l'invention pour piéger sélectivement un ou plusieurs aldéhydes et/ou cétones présent dans l'air. Dans un premier aspect de l'utilisation selon l'invention, la matrice sol-gel silicaté 5 nanoporeuse renfermant au moins un réactif aminé selon l'invention est utilisée comme filtre d'air pour l'abattement d'aldéhydes et/ou de cétones, en particulier de formaldéhyde, d'acétone et/ou de benzaldéhyde, de préférence de formaldéhyde. L'invention porte donc également sur un filtre d'abattement d'aldéhydes et/ou de cétones, en particulier de formaldéhyde, d'acétone et/ou de benzaldéhyde, de préférence de formaldéhyde, comprenant 10 une matrice sol-gel silicaté nanoporeuse renfermant au moins un réactif aminé selon l'invention ainsi que sur un procédé pour filtrer de l'air en piégeant des aldéhydes et/ou cétones présents dans l'air, en particulier du formaldéhyde, de l'acétone et/ou du benzaldéhyde, de préférence du formaldéhyde, dans les pores d'une matrice sol-gel silicaté nanoporeuse renfermant au moins un réactif aminé selon l'invention par mise en contact de 15 ladite matrice avec de l'air de façon à séquestrer les aldéhydes et/ou cétones présents dans l'air dans les pores de la dite matrice. Comme décrit ci-dessus, lorsque l'aldéhyde ou la cétone entre en contact avec le ou les réactifs aminés, le groupement carbonyle réagit avec le groupement amine pour donner un groupement imine. De manière générale, cette première réaction ne produit pas de coloration. Il faut la présence d'une forte concentration de 20 composés aminés et de polluants dans les pores pour induire d'autres réactions qui conduisent à un produit coloré. C'est ce changement de couleur qui permet de déterminer quand le filtre est saturé. Pour une utilisation comme filtre d'air pour l'abattement d'aldéhydes et/ou de cétones, la matrice sol-gel silicaté nanoporeuse selon l'invention a avantageusement une teneur en 25 composés aminés de 0,8 mol.dm3 à 8,0 mol.dm3, de préférence de 1,2 mol.dm3 à 6,4 mol.dm3, plus préférentiellement encore de 1,6 mol.dm3 à 4,8 mol.dm3. Les matrices sol-gel selon l'invention peuvent être utilisées en combinaison avec un purificateur d'air utilisant des filtres de charbon actif, permettant ainsi de piéger des aldéhydes et/ou cétones, molécules que le charbon actif piège mal voire pas du tout. 30 Dans un premier mode de réalisation, la matrice sol-gel nanoporeuse selon l'invention utilisée pour la filtration d'air est une matrice microporeuse telle que définie ci-dessus. Ce 11 mode de réalisation est particulièrement adapté à l'abattement d'aldéhydes et/ou de cétones de petite taille comme le formaldéhyde. Dans un deuxième mode de réalisation, la matrice sol-gel nanoporeuse selon l'invention utilisée pour la filtration d'air est une matrice mésoporeuse telle que définie ci- 5 dessus. Ce mode de réalisation est particulièrement adapté à l'abattement d'aldéhydes et/ou de cétones de grande taille, en particulier de benzaldéhyde. Naturellement, d'autres modes de réalisation de l'invention auraient pu être envisagés par l'homme du métier sans pour autant sortir du cadre de l'invention définie par les revendications ci-après. 10 Des exemples non limitatifs de réalisation de l'invention sont décrits ci-après. FIGURES Figure 1 : Courbes de concentration en fonction du temps d'un filtre constitué du matériau de l'exemple 3 exposé à du formaldéhyde : la courbe « amont » pour la 15 concentration de formaldéhyde mesurée sans filtre et la courbe « aval » pour la concentration de formaldéhyde mesurée après passage au travers. Figure 2 : Différence entre les courbes « amont » et « aval » de la figure 1 correspondant à la quantité de formaldéhyde piégée au cours du temps. EXEMPLES 20 Abréviations : TMOS : tétraméthoxysilane Cl-TMOS : 3-chloropropyltriméthoxysilane MeHA,HC1 : hydrochlorure de méthylhydroxyamine CH3ONH2,HC1 : hydrochlorure de méthoxyamine 25 Me0H : méthanol I. Préparation et analyse de matrices sol-gel poreuses 12 Exemple 1 : matrice TMOS dopé de méthylhydroxyamine : Réactifs : MeHA,HC1 (Sigma Aldrich, Numéro CAS 4229-44-1, Masse molaire= 83.52 g/mol, pureté 98%), TMOS (Numéro CAS : 681-84-5, Masse molaire=152.2 g/mol et densité d = 1.023 mg/L). Moule en plastique en nid d'abeille avec des puits cylindriques de 6 5 mm de diamètre et de 10 mm de profondeur. Solution de MeHA,HC1 5M avec 6,264 g dissous dans 15 mL d'H20 V(TMOS) = 7,993 mL V(H20) = 23,083 mL V(MeHA,HC1 5M) = 5,92 mL (0,8M) 10 V(total) = 37 mL Mode opératoire : Dans un flacon de 60 mL, 7,993 mL de TMOS sont mélangés à 23,083 mL d'eau sous agitation magnétique. Le mélange est agité pendant 5 min, puis on ajoute les 5,92 mL de solution aqueuse de MeHA,HC1 5M. On observe la formation de 2 phases et un réchauffement du mélange qui devient homogène au cours du temps. Lorsque la température 15 du mélange revient à la température ambiante, le mélange est coulé dans un moule en nid d'abeille placé dans un cristallisoir. Le moule est recouvert d'une membrane en aluminium et est placé dans un dessiccateur muni d'un indicateur d'humidité relative. La gélification survient au bout de 20H. Trois jours après la gélification, la membrane en aluminium est remplacée par une membrane semi-respirante (AB-Gene Greiner one). Le dessiccateur est 20 balayé avec un flux de gaz inerte (Ar ou N2) à un débit de 300 mL/min et le séchage est arrêté lorsque l'indicateur d'humidité indique entre 0,5 à 2% d'humidité relative. Les granulés secs obtenus sont transparents et de couleur jaune pâle. Après séchage, on obtient des granulés sol gel transparents et de couleur jaune pâle de dimensions proches de cylindres de 3 mm de diamètre et de 5 mm de longueur. La teneur en 25 méthylhydroxyamine dans la matrice sol-gel poreuse est de 6,4 mol.dm-3. Exemple 2 : matrice TMOS/C1-TMOS dopé de méthoxyamine. Réactifs : CH3ONH2,HC1 (Sigma Aldrich, numéro CAS 593-56-6, Masse molaire= 83.52 g.mo1-1, pureté 98%), TMOS (Numéro CAS: 681-84-5, Masse molaire=152.2 g.mo1-1 et densité d = 1.023 mg.cm-3), Cl-TMOS (N°CAS :2530-87-2, pureté 97%, Masse molaire = 13 198,72 g.mo1-1, et densité = 1,09 g.cm-3), Méthanol (CH3OH, Masse molaire 32,04 g.mo1-1, densité = 0,792 g. cm-3, pureté 98%). Moule en plastique en nid d'abeille avec des puits cylindriques de 6 mm de diamètre et de 10 mm de profondeur. Solution de CH3ONH2,HC1 5M avec 2,506 g dissous dans 6 mL d'H20 5 V(TMOS) = 9,182 mL V (Cl-TMOS) = 0,359 mL V(Me0H) = 20,589 mL V(H20) = 0,950 mL V(CH3ONH2,HC15M) = 5,92 mL (0,8 M) 10 V(total) = 37 mL Mode opératoire : Dans un flacon de 60 mL, 9,182 mL de TMOS, 0,359 mL de ClTMOS sont mélangés à 20,589 mL de MeOH sous agitation magnétique. Le mélange est agité pendant 5 min, puis on ajoute 0,95 mL d'eau et les 5,92 mL de solution aqueuse de CH3ONH2,HC1 5M. Le mélange est laissé sous agitation pendant 7 jours à la température 15 ambiante, puis est coulé dans un moule en nid d'abeille placé dans un cristallisoir muni d'un indicateur d'humidité relative. Le moule est recouvert d'une membrane en aluminium et est placé dans un dessiccateur muni d'un indicateur d'humidité relative. La gélification survient au bout de 13 jours. Trois jours après la gélification, la membrane en aluminium est remplacée par une membrane semi-respirante (AB-Gene Greiner one). Le dessiccateur est 20 balayé avec un flux de gaz inerte (Ar ou N2) à un débit de 300 mL/min et le séchage est arrêté lorsque l'indicateur d'humidité indique entre 0,5 à 2% d'humidité relative. Les granulés secs obtenus sont translucides et de couleur jaune pâle. Dans le présent exemple, les proportions molaires des réactifs sont TMOS/C1- TMOS/Me0H/H20/CH3ONH2,HC1 = 1/0,032/8,3/6,25/0,484. La teneur en CH3ONH2 dans 25 la matrice poreuse est de 6,4 mol.dm-3. Exemple 3 : matrice TMOS de méthoxyamine. Réactifs : CH3ONH2,HC1 (Sigma Aldrich, numéro CAS 593-56-6, Masse molaire= 83.52 g.mo1-1, pureté 98%), TMOS (Numéro CAS: 681-84-5, Masse molaire=152.2 g.mo1-1 et densité d = 1.023 mg.cm-3). Moule en plastique en nid d'abeille avec des puits cylindriques 30 de 6 mm de diamètre et de 10 mm de profondeur. 14 V(TMOS) = 12,604 mL V(H20) = 24,396 mL CH3ONH2,HC1 = 2,52 g (0,815 M) V(total) = 37 mL 5 Mode opératoire : 2,52 g de CH3ONH2,HC1 sont introduits dans un flacon de 60 mL et 24,396 mL d'eau sont rajoutés. Le mélange est agité jusqu'à dissolution totale du méthoxyamine. 12,064 mL de TMOS sont rajoutés et le mélange est laissé sous agitation magnétique pendant 6 H au bout desquelles, le mélange est versé dans un moule en nid d'abeilles placé dans un cristallisoir. Le moule est recouvert d'une membrane en aluminium et 10 le moule est placé dans un dessiccateur muni d'un indicateur d'humidité relative. La gélification intervient entre 72 et 96 H. la membrane d'aluminium est remplacée par une membrane semi-respirante et le dessiccateur est balayé avec un flux de N2 avec un débit de 300 mL/min et le séchage est arrêté lorsque l'indicateur d'humidité indique entre 0,5 à 2% d'humidité relative. 15 Les granulés secs obtenus sont blancs. Dans le présent exemple, les proportions molaires des réactifs sont TMOS/H20/CH3 ONH,HC1 = 1/16,16/0,353. La teneur en méthoxyamine dans la matrice poreuse est de 6,52 mol.dm-3. Exemple 4 : matrice TMOS dopé dihydrazide d'acide adipique. 20 Réactifs : Dihydrazide d'acide adipique (Sigma Aldrich, numéro CAS 1071-93-8, masse molaire= 174,2 g.mo1-1, pureté 98%), TMOS (Numéro CAS : 681-84-5, Masse molaire=152.2 g.mo1-1 et densité d = 1.023 mg.cm-3). Moule en plastique en nid d'abeille avec des puits cylindriques de 6 mm de diamètre et de 10 mm de profondeur. V(TMOS) = 12,37 mL 25 V(H20) = 24,65 mL dihydrazide d'acide adipique = 0,65 g (0,1M) V(total) = 37 mL Mode opératoire : 0,65 g de dihydrazide d'acide adipique sont introduits dans un flacon de 60 mL et 24,65 mL d'eau sont rajoutés. Le mélange est agité jusqu'à dissolution 15 totale du dihydrazide d'acide adipique. 12,37 mL de TMOS sont rajoutés et le mélange est laissé sous agitation magnétique. On observe la formation de 2 phases. Pour accélérer la réaction, le flacon est chauffé à 40°C. Le mélange est laissé sous agitation jusqu'à ce que le mélange devienne homogène (20 min). Le mélange est versé dans un moule en nid d'abeilles 5 placé dans un cristallisoir. Le moule est recouvert d'une membrane en aluminium et le moule est placé dans un dessiccateur muni d'un indicateur d'humidité relative. La gélification est rapide (35 min). Au bout de 3 jours, la membrane d'aluminium est remplacée par une membrane semi-respirante et le dessiccateur est balayé avec un flux de N2 avec un débit de 300 mL/min et le séchage est arrêté lorsque l'indicateur d'humidité indique entre 0,5 à 2% 10 d'humidité relative. Les granulés secs obtenus sont blancs. Dans le présent exemple, les proportions molaires des réactifs sont TMOS/H20/dihydrazide d'acide adipique = 1/16,64/0,044. La teneur en dihydrazide d'acide adipique dans la matrice poreuse est de 0,8 mol.dm-3. 15 Exemple 5 : matrice TMOS dopé de dihydrazide d'acide adipique. Réactifs : Dihydrazide d'acide adipique (Sigma Aldrich, numéro CAS 1071-93-8, masse molaire= 174,2 g.mo1-1, pureté 98%), TMOS (Numéro CAS : 681-84-5, Masse molaire=152.2 g.mo1-1 et densité d = 1.023 mg.cm-3). Moule en plastique en nid d'abeille avec des puits cylindriques de 6 mm de diamètre et de 10 mm de profondeur. 20 V(TMOS) = 12,37 mL V(H20) = 24,65 mL dihydrazide d'acide adipique = 1,3 g (0,2M) V(total) = 37 mL Mode opératoire : 1,3 g de dihydrazide d'acide adipique sont introduits dans un 25 flacon de 60 mL et 24,65 mL d'eau sont rajoutés. Le mélange est agité jusqu'à dissolution totale du dihydrazide d'acide adipique. 12,37 mL de TMOS sont rajoutés et le mélange est laissé sous agitation magnétique. On observe la formation de 2 phases. Pour accélérer la réaction, le flacon est chauffé à 40°C. Le mélange est laissé sous agitation jusqu'à ce que le mélange devienne homogène (40 min). Le mélange est versé dans un moule en nid d'abeilles 30 placé dans un cristallisoir. Le moule est recouvert d'une membrane en aluminium et le moule 16 est placé dans un dessiccateur muni d'un indicateur d'humidité relative. La gélification est rapide (43 min). Au bout de 3 jours, la membrane d'aluminium est remplacée par une membrane semi-respirante et le dessiccateur est balayé avec un flux de N2 avec un débit de 300 mL/min et le séchage est arrêté lorsque l'indicateur d'humidité indique entre 0,5 à 2% 5 d'humidité relative. Les granulés secs obtenus sont transparents. Dans le présent exemple, les proportions molaires des réactifs sont TMOS/H20/dihydrazide d'acide adipique = 1/16,64/0,176. La teneur en dihydrazide d'acide adipique dans la matrice poreuse est de 1,6 mol.dm-3. 10 Exemple 6: matrice TMOS dopé de dihydracide d'acide adipique et de méthoxyamine. Réactifs : Dihydrazide d'acide adipique (Sigma Aldrich, numéro CAS 1071-93-8, masse molaire= 174,2 g.mo1-1, pureté 98%), CH3ONH2,HC1 (Sigma Aldrich, numéro CAS 593-56-6, Masse molaire= 83.52 g.mo1-1, pureté 98%), TMOS (Numéro CAS : 681-84-5, 15 Masse molaire=152.2 g.mo1-1 et densité d = 1.023 mg.cm-3), Méthanol (CH3OH, Masse molaire 32,04 g.mo1-1, densité = 0,792 g.cm-3, pureté 98%). Moule en plastique en nid d'abeille avec des puits cylindriques de 6 mm de diamètre et de 10 mm de profondeur. V(TMOS) = 12,604 mL V(H20) = 24,396 mL 20 Dihydrazide d'acide adipique = 0,65 g (0,1 M) CH3ONH2,HC1 = 1,855 g (0,6 M) V(total) = 37 mL Mode opératoire : 0,65 g de dihydrazide d'acide adipique et 1,855 g de CH3ONH2,HC1 sont introduits dans un flacon de 60 mL et 24,65 mL d'eau sont rajoutés. Le 25 mélange est agité jusqu'à dissolution totale des deux composés. 12,604 mL de TMOS sont rajoutés et le mélange est laissé sous agitation magnétique. On observe la formation de 2 phases et le mélange est laissé sous agitation jusqu'à ce que le mélange devienne homogène. Le mélange est versé dans un moule en nid d'abeilles placé dans un cristallisoir. Le moule est recouvert d'une membrane en aluminium et le moule est placé dans un dessiccateur muni 30 d'un indicateur d'humidité relative. Au bout de 3 jours après la gélification, la membrane 17 d'aluminium est remplacée par une membrane semi-respirante et le dessiccateur est balayé avec un flux de N2 avec un débit de 300 mL/min. Le séchage est arrêté lorsque l'indicateur d'humidité indique entre 0,5 à 2% d'humidité relative. Les granulés secs obtenus sont transparents. 5 Dans le présent exemple, les proportions molaires des réactifs sont TMOS/H20/dihydrazide d'acide adipique/ CH3ONH2,HC1 = 1/16,16/0,044/0,265. La teneur en dihydrazide dans la matrice poreuse est de 0,8 mol.dm-3 et celle en méthoxyamine est de 4,8 mol.dm-3. Exemple 7: matrice TMOS dopé de dihydracide d'acide adipique et de 10 méthoxyamine. Réactifs : Dihydrazide d'acide adipique (Sigma Aldrich, numéro CAS 1071-93-8, masse molaire= 174,2 g.mo1-1, pureté 98%), CH3ONH2,HC1 (Sigma Aldrich, numéro CAS 593-56-6, Masse molaire= 83.52 g.mo1-1, pureté 98%), TMOS (Numéro CAS : 681-84-5, Masse molaire=152.2 g.mo1-1 et densité d = 1.023 mg.cm-3), Méthanol (CH3OH, Masse 15 molaire 32,04 g.mo1-1, densité = 0,792 g.cm-3, pureté 98%). Moule en plastique en nid d'abeille avec des puits cylindriques de 6 mm de diamètre et de 10 mm de profondeur. V(TMOS) = 17,033 mL V(H20) = 32,967 mL Dihydrazide d'acide adipique = 1,745 g (0,2M) 20 CH3ONH2,HC1 = 0,42 g (0,1M) V(total) = 50 mL Mode opératoire : 1,745 g d'hydrazide d'acide adipique et 0,42 g de CH3ONH2,HC1 sont introduits dans un flacon de 100 mL et 32,967 mL d'eau sont rajoutés. Le mélange est agité jusqu'à dissolution totale des deux composés. 17,033 mL de TMOS sont rajoutés et le 25 mélange est laissé sous agitation magnétique. On observe la formation de 2 phases et le mélange est laissé sous agitation jusqu'à ce que le mélange devienne homogène. Le mélange est versé dans un moule en nid d'abeilles placé dans un cristallisoir. Le moule est recouvert d'une membrane en aluminium et le moule est placé dans un dessiccateur muni d'un indicateur d'humidité relative. Au bout de 3 jours après la gélification, la membrane 30 d'aluminium est remplacée par une membrane semi-respirante et le dessiccateur est balayé 18 avec un flux de N2 avec un débit de 300 mL/min. Le séchage est arrêté lorsque l'indicateur d'humidité indique entre 0,5 à 2% d'humidité relative. Les granulés secs obtenus sont transparents. Dans le présent exemple, les proportions molaires des réactifs sont 5 TMOS/H20/dihydrazide d'acide adipique/ CH3ONH2,HC1 = 1/16,16/0,0866/0,043. La teneur en dihydrazide dans la matrice est de 1,6 mol.dm-3 et celle en méthoxyamine est de 0,8 mol.dm-3. Exemple 8 : matrice TMOS/APTES dopé de méthoxyamine. 10 Réactifs : CH3ONH2,HC1 (Sigma Aldrich, numéro CAS 593-56-6, Masse molaire= 83.52 g.mo1-1, pureté 98%), TMOS (Numéro CAS: 681-84-5, Masse molaire=152.2 g.mo1-1 et densité d = 1.023 mg.cm-3), APTES (Numéro CAS: 919-30-2, pureté 99%, Masse molaire=221,37 g.mo1-1 et densité d =0,946 mg.cm-3), Méthanol (CH3OH, Masse molaire 32,04 g.mo1-1, densité = 0,792 g.cm-3, pureté 98%). Moule en plastique en nid d'abeille avec 15 des puits cylindriques de 6 mm de diamètre et de 10 mm de profondeur. Solution de CH3ONH2,HC1 5M avec 2,506 g dissous dans 6 mL d'H20 V(TMOS) = 9,447 mL V(APTES) = 0,150 mL V(Me0H) = 20,547 20 V(H20) = 0,937 mL CH3ONH2,HC1 = 5,92 mL de la solution aqueuse 5 M (0,8M) V(total) = 37 mL Mode opératoire : 9,447 mL de TMOS et 0,15 mL d'APTES sont introduits dans un flacon de 60 mL et 20,547 mL de Me0H sont rajoutés. Le mélange est agité puis 5,92 mL de 25 la solution aqueuse de méthoxyamine, et 0,937 mL d'eau sont rajoutés et le mélange est laissé sous agitation magnétique. Le mélange est versé dans un moule en nid d'abeilles placé dans un cristallisoir. Le moule est recouvert d'une membrane en aluminium et le moule est placé dans un dessiccateur muni d'un indicateur d'humidité relative. Au bout de 3 jours après la gélification, la membrane d'aluminium est remplacée par une membrane semi-respirante et le 19 dessiccateur est balayé avec un flux de N2 avec un débit de 300 mL/min. Le séchage est arrêté lorsque l'indicateur d'humidité indique entre 0,5 à 2% d'humidité relative. Les granulés secs obtenus sont blancs. Dans le présent exemple, les proportions molaires des réactifs sont 5 TMOS/APTES/Me0H/H20/CH3ONH2,HC1 = 0,99/0,01/8/6/0,466. La teneur de méthoxyamine dans la matrice est de 6,4 mol.dm-3. II. Caractérisation des propriétés de porosité et de filtration 11.1 Porosité et surface spécifique 10 Les surfaces spécifiques, diamètres de pores et proportions de micro- et mésopores ont été déterminés par analyse de l'isotherme d'adsorption-désorption à l'azote liquide (77 K) avec le modèle DFT (Théorie de la Fonctionnelle de Densité) à l'aide de l'Autosorb 1 de Quantachrome. Les résultats sont résumés au tableau 1 ci-dessous. 15 11.2 Efficacité de piégeage sous flux de formaldéhyde Les tests de mesure d'efficacité de piégeage sous flux sont réalisés avec des mélanges gazeux contenant du formaldéhyde à forte concentration avec le dispositif décrit ci-dessous. Dispositif d'exposition des filtres de formaldéhyde Un four à perméation (modèle PUL010 de Calibrage-fivespillard) est utilisé pour 20 générer un flux gazeux d'azote contenant du formaldéhyde. Le formaldéhyde étant instable sous forme de monomère, du paraformaldéhyde est utilisé. Ce polymère est mis dans un tube à perméation fermé par une membrane perméable et placé dans le four. Le four est chauffé à 103°C pour libérer la vapeur de formaldéhyde monomère. Un flux gazeux de 150 mL/min vient balayer le four. 25 En sortie du four à perméation, la concentration de formaldéhyde dans le flux d'azote de 150 ml/min est de 10.7 ppm soit de 13,375 mg/m3. Ce mélange est dilué avec de l'air 20 humide et est envoyé dans un ballon de 1L qui comporte 4 voies de sortie. La el.' voie de sortie est reliée à un capteur de formaldéhyde, Profil' air® (Ethera, France), qui permet de mesurer la concentration de formaldéhyde dans le ballon. Les 2ème et 3ème voies sont chacune dédiées à l'exposition d'un filtre et la 4ème voie est l'évent. Dans le ballon, la concentration de 5 formaldéhyde est de 900±100 ppb avec une humidité de 30±3%. Chaque filtre est constitué de 0,5 g du matériau à tester mis dans une seringue de 3 mL munie de deux embouts. La seringue est reliée par l'un des embouts au ballon de mélange gazeux et par l'autre embout à un filtre de formaldéhyde lui-même relié à une pompe. Le mélange Formaldéhyde/ Air est aspiré avec un débit de 200 ml/min à travers la seringue. La 10 concentration du formaldéhyde mesurée en amont (voie 1) et aval du filtre (voies 2 et 3) deux fois par jour et permet de déduire la quantité de formaldéhyde piégé dans chaque filtre au bout d'une durée déterminée d'exposition. Des tests de relargage ont également été effectués pour montrer l'irréversibilité de la réaction. Chaque filtre déjà exposé est soumis à un flux humide de N2 (50%HR) à un débit de 15 400 ml/min. Le flux sortant du filtre est amené dans un ballon de 500 mL, à partir duquel le gaz est pompé à 200 mL/min pour la mesure de formaldéhyde avec un capteur Profil' air® (Ethera, France). Mesure de l'efficacité de piégeage L'efficacité de piégeage des filtres des exemples 1 à 8 a été évaluée. Les résultats sont 20 résumés au tableau 1. La figure 1 montre une courbe de concentration appelée « amont » correspondant à la concentration de formaldéhyde mesurée sans filtre et une courbe de concentration appelée « aval » mesurée après passage au travers d'un filtre constitué du matériau de l'exemple 3. La figure 2 représente la différence et correspond à la quantité de formaldéhyde piégée au cours 25 du temps. Avec le calcul de l'aire sous cette courbe, on obtient la quantité totale de formaldéhyde piégé. Au bout de 25000 minutes soit 17,4 jours, le filtre ne montre toujours pas de saturation. La quantité de formaldéhyde piégé est de 10,9 mg/g (g de filtre). Avec le piégeage du formaldéhyde, le filtre devient vert et l'intensité de la coloration augmente avec la quantité de polluant piégé. Porosité 21 N° Formulation Sads Efficacité de Taux Exemp (rapport molaire) (BET/DFT) piégeage mg relarga le V(pore) CH20/g de filtre ge % pour x h micro/mésopo d'exposition res Distribution diamètres pores 2 TMOS/C1TMOS/Me0H/H20/CH3ON 404/508 m2/g 9,56mg/g-124h H2,HC1 0,16 cm3/g 1/0,032/8,3/6,25/0,484 93.5%/6,5% Changement 10-26 À couleur : jaune -> vert 3 TMOS/ H20 / CH3ONH2,HC1 1060/1150 10,9 mg/g- 427h 0,09% 1/16,16/0,353 m2/g Changement 0,52 cm3/g couleur : 65,2%/34,8% blanc -> vert 11-40 À 4 TMOS/ H20 /dihydrazide d'acide 423/316 m2/g 9,59 mg/g -360h 0,30% adipique 1/16,64/0,044 0,33 cm3/g 0%/100% 21-80 À 5 TMOS/ H20 /dihydrazide d'acide 267/205 m2/g 9,03 mg/g -333h 0,33% adipique 1/16,64/0,088 0,24 cm3/g 0%/100% 29-80 À 6 TMOS/ H20 /dihydrazide d'acide 560/420 m2/g 37 mg/g-450h 0,1% adipique/ CH3ONH2,HC1 0,32 cm3/g >50 mg/g à 1/16,16/0,044/0,265 16,2%/83,8% saturation 11-55 À 7 TMOS/ H20 /dihydrazide d'acide 14,3/6,5 m2/g 11 mg/g-288h adipique/ CH3ONH2,HC1 0,015 cm3/g 1/16,16/0,087/0,043 0/100% 36-96 À 8 TMOS/APTES/Me0H/H20/ 8,91 mg/g 334h CH3ONH2,HC1 Blanc à vert 0,99/0,01/8/6/0,446 11.3 Piégeage sous flux d'acétone et sous flux de benzaldéhyde 22 Les tests de mesure d'efficacité de piégeage sous flux sont réalisés avec de la vapeur saturante soit d'acétone soit de benzaldéhyde à forte concentration en faisant passer la vapeur saturante en mode statique. Pour ceci on expose le filtre au-dessus du liquide pur. Lors de l'exposition des matrices exposées à de la vapeur saturante de polluant, on 5 constate une coloration verte avec l'acétone (essais avec échantillons des Exemples 3 et 6) et une coloration rouge-brun avec le benzaldéhyde (essai avec échantillon de l'Exemple REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'une matrice sol-gel silicaté poreuse renfermant au moins un réactif aminé choisi parmi l'hydroxylamine, la méthylhydroxylamine, la tertbutylhydroxylamine, la méthoxyamine, les dihydrazides d'acides dicarboxyliques, notamment le dihydrazide d'acide adipique, et leurs sels, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : a) synthèse d'un gel à partir de tétraméthoxysilane ou d'un mélange de tétraméthoxysilane et d'un autre précurseur organosilicé choisi parmi le phényltriméthoxysilane, le phényltriéthoxysilane, un fluoroalkyltriméthoxysilane, un fluoroalkyltriéthoxysilane, un chloroalkylméthoxysilane, un chloroalkyléthoxysilane, un aminopropyltriéthoxysilane et leurs mélanges, la synthèse étant effectuée en milieu aqueux à une température allant de 10 à 70 °C en présence d'au moins un réactif aminé choisi parmi l'hydroxylamine, la méthylhydroxylamine, la tertbutylhydroxylamine, la méthoxyamine, les dihydrazides d'acide dicarboxyliques, notamment le dihydrazide d'acide adipique, et leurs sels ; b) séchage du gel obtenu à l'étape a) de façon à obtenir une matrice sol-gel renfermant au moins un réactif aminé. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matrice sol-gel silicate poreuse obtenue à l'issue de l'étape b) présente une surface spécifique de 15±2 m2.g-1 à 900±100 m2.g-1, de préférence de 150±20 m2.g-1 à 900±100 m2.g-1. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la matrice sol-gel silicaté poreuse obtenue à l'issue de l'étape b) présente une proportion de micropores supérieure à 50%, de préférence allant de 55% à 98%, plus préférentiellement de 60 à 96 %, 25 le complément à 100% correspondant à la proportion de mésopores. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la matrice sol-gel silicaté poreuse obtenue à l'issue de l'étape b) présente une surface spécifique d'adsorption de 500±50 m2.g-1 à 900±100 m2.g-1 5. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la matrice sol-gel 30 silicaté poreuse obtenue à l'issue de l'étape b) présente une proportion de mésopores 24 supérieure à 50%, de préférence allant de 55% à 98%, plus préférentiellement de 60 à 96 %, le complément à 100% correspondant à la proportion de micropores. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la matrice sol-gel silicaté poreuse obtenue à l'issue de l'étape b) présente une surface spécifique d'adsorption de 5 15±2 m2.g-1 à 400±40 m2.g-1. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la synthèse du gel à l'étape a) est une synthèse monotope. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la synthèse du gel à l'étape a) est réalisée à partir de tétraméthoxysilane ou d'un 10 mélange de tétraméthoxysilane et d'au moins un autre précurseur organosilicé choisi parmi un chloroalkyltriméthoxysilane, un chloroalkyltriéthoxysilane, un aminopropyltriéthoxysilane et leurs mélanges, de préférence parmi un chloropropyltriméthoxysilane, un chloropropyltriéthoxysilane, un aminopropyltriéthoxysilane. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la synthèse du gel à 15 l'étape a) est réalisée à partir de tétraméthoxysilane. 10. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la synthèse du gel à l'étape a) est réalisée à partir d'un mélange de tétraméthoxysilane et de (3- chloropropyl)triméthoxysilane ou d'un mélange de tétraméthoxysilane et de (3- aminopropyl)triéthoxysilane (APTES). 20 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le milieu aqueux est constitué d'eau ou d'un mélange d'eau et d'un solvant organique polaire. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'au moins un réactif aminé est choisi parmi la méthylhydroxylamine, la méthoxyamine, le dihydrazide d'acide adipique et leurs sels. 13. Matrice sol-gel silicaté poreuse renfermant au moins un réactif aminé choisi parmi l'hydroxylamine, la méthylhydroxylamine, la tertbutylhydroxylamine, la méthoxyamine, les dihydrazides d'acides dicarboxyliques, notamment le dihydrazide d'acide 25 adipique, et leurs sels caractérisée en ce qu'elle présente une surface spécifique d'adsorption de 15 ±2 m2.g-1 à 900±100 m2.g-1, de préférence de 150+20 m2.g-1 à 900±100 m2.g-1. 14. Matrice sol-gel selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle présente une proportion de micropores supérieure à 50%, de préférence allant de 55% à 98%, plus 5 préférentiellement de 60 à 96 %, le complément à 100% correspondant à la proportion de mésopores. 15. Matrice sol-gel selon la revendication 14, caractérisée en ce que les micropores présentent des diamètres compris entre 0,8 à 2 nm, avec un maximum centré autour de 1,1±0,1 nm. 10 16. Matrice sol-gel selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, caractérisée en ce qu'elle présente une surface spécifique d'adsorption de 500±50 m2.g-1 à 900±100 m2.g-1. 17. Matrice sol-gel selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle présente une proportion de mésopores supérieure à 50%, de préférence allant de 55% à 98%, plus 15 préférentiellement de 60 à 96 %, le complément à 100% correspondant à la proportion de micropores. 18. Matrice sol-gel selon la revendication 17, caractérisée en ce les mésopores présentent des diamètres compris entre 3 et 6 nm, avec un maximum centré autour de 4,9±0,1 nm ou compris entre 2 et 5 nm avec un maximum centré autour de 2,6±0,1 nm. 20 19. Matrice sol-gel selon la revendication 17 ou 18, caractérisée en ce qu'elle présente une surface spécifique d'adsorption de 15±2 m2.g-1 à 400±40 m2.g-1. 20. Matrice sol-gel selon l'une quelconque des revendications 13 à 19, caractérisée en ce que l'au moins un réactif aminé est choisi parmi la méthylhydroxylamine, la méthoxyamine, le dihydrazide d'acide adipique et leurs sels. 25 21. Utilisation d'une matrice sol-gel silicaté poreuse selon l'une quelconque des revendications 13 à 20 ou obtenue selon le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 pour piéger des aldéhydes et/ou cétones présents dans l'air. 26 22. Utilisation selon la revendication 21 caractérisée en ce que la matrice est utilisée comme filtre d'air pour l'abattement d'aldéhydes et/ou de cétones. 23. Filtre d'abattement d'aldéhydes et/ou de cétones, caractérisé en ce qu'il comprend une matrice sol-gel silicaté poreuse selon l'une quelconque des revendications 13 à 5 20 ou obtenue selon le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.