Brevet FR3064403A1 — publié le 20180928

NOUVEAUX ELECTROLYTES A BASE DE LIQUIDES IONIQUES UTILISABLES POUR DES DISPOSITIFS DE STOCKAGE ELECTROCHIMIQUE DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention a trait à de nouveaux électrolytes à base d'au moins deux liquides ioniques et d'au moins un sel de lithium, ces électrolytes bénéficiant notamment d'une température de fusion sub-ambiante et d'une conductivité ionique élevée (par exemple, supérieure à 1 mS/cm). En outre, au moins un des liquides ioniques spécifiques entrant dans la composition des électrolytes de l'invention présente une fonction stabilisante vis-à-vis de certains matériaux classiquement employés pour la constitution d'électrodes, telles que des électrodes en graphite. De tels électrolytes présentent également un intérêt pour une utilisation dans des batteries secondaires, notamment en raison des faibles pertes de capacité lors du fonctionnement desdites batteries et d'un bon rendement de restitution de l'énergie stockée lors de la charge (soit, en d'autres termes, une bonne efficacité coulombique). Aussi de par toutes ses propriétés électrochimiques, les électrolytes de l'invention peuvent trouver application dans tous les domaines en lien avec le stockage électrochimique de l'énergie, tels que les accumulateurs (ou batteries secondaires) ou, plus spécifiquement, les accumulateurs mettant en jeu au moins une électrode à base de graphite. Les liquides ioniques sont des sels spécifiques se présentant à l'état liquide à température ambiante (le point de fusion étant inférieur aux températures ambiantes, par exemple 20°C), par opposition à des sels classiques, comme le chlorure de sodium, qui présentent un point de fusion proche de 180°C, ces liquides ioniques pouvant être représentés par la formule générale suivante : A+x- 3064403 2 dans laquelle : *A+ représente un cation, tel qu'un cation phosphonium ou un cation ammonium quaternaire ; et *X- représente un anion organique, tel qu'un anion imidure. 5 La particularité des liquides ioniques en termes d'état provient, notamment, de la différence morphologique entre l'anion et le cation (par exemple, au niveau de l'encombrement stérique et de la géométrie) peu favorable à l'établissement d'une forme cristalline du sel. En outre, les liquides ioniques présentent une faible toxicité, 10 une très faible inflammabilité, une stabilité électrochimique et une conductivité ionique intéressante. De ce fait, les liquides ioniques présentent un grand intérêt dans les domaines nécessitant la mise en oeuvre de solutions conductrices d'ions et peuvent être notamment utilisés comme électrolytes de dispositifs à stockage 15 d'énergie, tels que les batteries sécuritaires de dernière génération, comme les batteries lithium-soufre, les batteries lithium-ion ou encore les batteries à flux redox. Parmi l'ensemble des liquides ioniques existants, les plus répandus et utilisés pour une utilisation en batterie sont de type 20 bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure de N,N'-méthyl-alkyl pyrrolidinium (le groupe alkyle pouvant être un groupe n-propyle ou un groupe n-butyle), en raison de leurs bonnes performances de cyclage en système Li-ion, comme l'explique Kim et al. dans J. Power Sources, 199 (2012) 239-246. Toutefois, dans le domaine des batteries, le point limitant de 25 ces liquides ioniques reste leur haute viscosité et leur incompatibilité vis-à-vis de certains matériaux d'électrodes, comme cela est le cas avec le graphite, ce qui induit une limitation des performances des batteries en terme de cyclage, le cyclage désignant communément le nombre de cycles de charge/décharge qui peut être effectué par une batterie. Ce phénomène est notamment lié à 3064403 3 l'exfoliation électrochimique entrant en jeu lorsqu'une électrode de graphite est mise en contact avec un liquide ionique. Un tel phénomène a notamment été décrit par Lu et al., dans ACS nano, 3, 8, 2367-2375, afin d'obtenir facilement des nanoparticules de carbone et graphène à partir de graphite. 5 Afin de concevoir un électrolyte à base de liquides ioniques disposant de bonnes performances de cyclage, certains auteurs ont eu recours à des additifs d'électrolyte, dont la réactivité particulière permet de stabiliser le fonctionnement d'une cellule électrochimique. La plupart des additifs d'électrolyte ont la capacité de former un dépôt protecteur (SEI) à la surface des 10 électrodes, tel que cela est le cas du carbonate de vinylidène employé dans ce but par Holzapfel et al. (Carbon, 47 (2005) 1488-1498) dans ses formulations d'électrolytes à base de liquides ioniques. Aussi, au vu de ce qui existe, les auteurs de la présente invention se sont fixé pour but de mettre au point de nouveaux électrolytes qui, 15 outre le fait de présenter une bonne conductivité ionique, permettent une stabilisation de l'interface électrode-électrolyte, notamment lorsque ces électrolytes sont utilisés dans un dispositif de stockage électrochimique comprenant une électrode comprenant du graphite. Ces nouveaux électrolytes, une fois incorporés dans ces dispositifs, doivent contribuer également à 20 minimiser la perte de capacité en cours de cyclage et un bon rendement de restitution de l'énergie stockée lors de la charge (soit, en d'autres termes, une bonne efficacité coulombique). EXPOSÉ DE L'INVENTION L'invention a ainsi trait à un électrolyte comprenant au moins 25 un sel de lithium et au moins deux liquides ioniques, dont au moins l'un est un liquide ionique résultant de l'association d'au moins un cation répondant à la formule (I) suivante : 3064403 4 dans laquelle : 5 -RI- est un groupe hydrocarboné acyclique ; -n est un entier allant de 0 à 3 ; -m est un entier allant de 1 à 4 ; et d'au moins anion Y. Il s'entend, de la formulation ci-dessus, que le sel de lithium 10 susmentionné n'est pas un liquide ionique et que les deux liquides ioniques sont des liquides ioniques distincts, dont l'un au moins est un liquide ionique résulte de l'association d'un cation de formule (I) et d'au moins un anion Y. Il s'entend que le ou les cations de formule (I) et le ou les anions Y sont associés de sorte à assurer l'électroneutralité du liquide ionique résultant 15 (en d'autres termes, un liquide ionique dont la ou les charges positives du ou desdits cations équilibrent la ou les charges négative du ou desdits anions). De manière plus explicite, le cation de formule (I) peut correspondre, selon les valeurs de n, à l'une des formules suivantes : *pour n=0, la formule (la) suivante : R1N 0 m ± (la) 20 *pour n=1, la formule (lb) suivante : 3064403 5 R1 N () (lb) *pour n=2, la formule (Ic) suivante : R1 , N' m ° 5 (1c) *pour n=3, la formule (Id) suivante : (Id) 10 De manière avantageuse, l'un des liquides ioniques des électrolytes de l'invention est un liquide ionique, dans lequel le cation est un cation de formule (I) avec n étant égal à 1 (soit, en d'autres termes, un cation de formule (lb)). Le groupe RI- est un groupe hydrocarboné acyclique et, plus 15 spécifiquement il peut s'agir d'un groupe hydrocarboné acyclique, linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe alkyle, comportant de 1 à 4 atomes de carbone. Encore plus spécifiquement, le groupe RI- peut être un groupe de formule -CpH2p+1, avec p étant un entier allant de 1 à 4, par exemple, un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe n-propyle, un groupe isopropyle, un groupe n-butyle, un 2 0 groupe isobutyle, un groupe tertiobutyle. R1 N m 0 + 3064403 6 A titre d'exemple, R1 peut être un groupe méthyle. A titre d'exemple, m peut être égal à 2. L'anion Y peut être un anion (en d'autres termes, le contre-ion associé au cation de formule (I)) choisi parmi les anions halogénures (par 5 exemple, chlorure, bromure ou iodure), un anion nitrate, un anion phosphate, les anions imidures et plus spécifiquement, un anion nitrate, un anion phosphate ou un anion imidure. Plus spécifiquement : -lorsque l'anion est un anion nitrate, celui-ci répond à la formule 10 NO3-; -lorsque l'anion est un anion phosphate, celui-ci répond à la formule P043-; -lorsque l'anion est un anion imidure, cela signifie, classiquement, qu'il comporte un radical imide, dont la charge négative est 15 portée par l'atome d'azote, lequel atome d'azote est lié à deux groupes carbonyles ou deux groupes sulfonyles, ledit radical imide pouvant être représenté par l'une des formules (II) et (III) suivantes : 4r1-17,j1± ±'[j_1;1± Ic! Ic! Il 0 01) on) 20 les accolades indiquant que les groupes -S02- et -0O2- sont liés à d'autres groupes. Avantageusement, l'anion est un anion imidure, dont la charge négative est portée par l'atome d'azote, lequel atome d'azote est lié à deux groupes sulfonyles, un tel anion pouvant être représenté par la formule générale 25 (II') suivante : 3064403 7 O 0 Il - 11 R2-S-N-S-R3 Il Il 0 0 (11') dans laquelle R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome de fluor ou un groupe perfluorocarboné. 5 Plus spécifiquement, R2 et R3 peuvent représenter, tous deux, un atome de fluor ou, tous deux, un groupe perfluorocarboné, par exemple, un groupe perfluorométhyle -CF3. Des anions imidures particuliers répondant à ces spécificités sont ceux de formules (IV) et (V) suivantes : 0 0 0 0 Il 11 Il 11 F-S- Il N-S- Il F F3C-S- Il N-S- Il CF3 10 0 0 0 0 (IV) (V) ces anions imidures pouvant être qualifiés respectivement de bis(fluorosulfonyl)imidure et de bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure. Plus spécifiquement encore, l'un des liquides ioniques des 15 électrolytes de l'invention est un liquide ionique, dans lequel le cation est un cation de formule (I) avec n étant égal à 1 (soit, en d'autres termes, un cation de formule (lb)) avec Rl correspondant à un groupe méthyle et m étant égal à 2 et l'anion imidure étant un anion bis(fluorosulfonyl)imidure ou bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure. 20 Dans ce cas, le cation répond à la formule (11b) suivante : 3064403 8 H 3C 0 N (11b) Ces liquides ioniques résultent ainsi de l'association d'un cation 5 de formule (11b) et d'un anion de formule (IV) ou (V), lesquels liquides ioniques répondent aux formules respectives (VI) et (VII) suivantes : H3c..,,N.,..,..,..0..- ( 0 0 Il - 11 F- 11 (vD H3C,,.... N ......"..' ......,,,..'..',..0....,,,,,z,,,,,...--',...% (+) 0 0 Il - 11 F3C-S-N-S-CF3 Il Il 0 0 (vu) ces liquides ioniques pouvant être nommés respectivement bis(fluorosulfonyl)imidure de N-(méthyl)-(2-vinyloxyéthyl)pyrrolidinium et 10 bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure de N-(méthyl)-(2- vinyloxyéthyl)pyrrolidinium. Comme mentionné ci-dessus, l'un au moins des liquides ioniques est un liquide ionique résultant de l'association d'au moins un cation répondant à la formule (I) définie ci-dessus et d'un anion Y, ce ou ces liquides 15 ioniques représentant, avantageusement, 5 à 20% du volume total des liquides ioniques présents dans l'électrolyte, ce qui signifie, dans ce cas, que l'électrolyte comprend au moins un autre liquide ionique dont la définition ne répond pas à 3064403 9 celle pour lequel le cation répond à la formule (I) ci-dessus et l'anion est un anion Y. Aussi, dans les électrolytes de l'invention, l'un au moins des liquides ioniques peut être un liquide ionique différent de ceux pour lesquels le 5 cation est un cation de formule (I) telle que définie ci-dessus et l'anion est un anion Y. De manière plus spécifique, dans les électrolytes de l'invention, l'un au moins des liquides ioniques est un liquide ionique résultant de l'association d'un cation phosphonium, sulfonium, azétidinium, pyrrolidinium ou 10 pipéridinium et d'un anion halogénure, phosphate, nitrate ou imidure, étant entendu que, lorsque le cation est un cation azétidinium, pyrrolidinium ou pipéridinium, le cation ne répond pas à la formule (I) définie ci-dessus. De préférence, l'anion est un anion imidure. De préférence, le cation est un cation pyrrolidinium ou 15 pipéridinium. Lorsque le cation est un cation azétidinium, pyrrolidinium ou pipéridinium, il s'entend que le cation ne répond pas à la formule (I) susmentionnée. En outre, avantageusement, ce cation ne comprend pas de groupe éthylénique. 20 Un tel cation peut répondre à la formule (VIII) suivante : (VIII) dans laquelle : -R4 est un groupe hydrocarboné acyclique ; et 25 -p est un entier allant de 0 à 2. 3064403 10 De manière plus explicite, le cation de formule (VIII) peut correspondre, selon les valeurs de p, à l'une des formules suivantes : *pour p=0, un cation azétidinium spécifique de formule (Villa) suivante : 5 (Villa) *pour p=1, un cation pyrrolidinium spécifique de formule (Vlllb) suivante : 10 (V111b) *pour p=2, un cation pipéridinium spécifique de formule (V111c) suivante : R4 1\l (V1110 15 Quant aux anions, ils peuvent répondre aux mêmes définitions que celles mentionnées plus haut au sujet des liquides ioniques comportant un cation de formule (I). De manière avantageuse, l'un des liquides ioniques des électrolytes de l'invention est un liquide ionique, dans lequel le cation est un 20 cation de formule (V111) avec p étant égal à 1 (soit, en d'autres termes, un cation de formule (V111b)). 3064403 11 Le groupe R4 est un groupe hydrocarboné acyclique et, plus spécifiquement il peut s'agir d'un groupe hydrocarboné acyclique, linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe alkyle, comportant de 1 à 4 atomes de carbone. Encore plus spécifiquement, le groupe R4 peut être un groupe de formule -CpH2p+1, avec 5 p étant un entier allant de 1 à 4, par exemple, un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe n-propyle, un groupe isopropyle, un groupe n-butyle, un groupe isobutyle, un groupe tertiobutyle. A titre d'exemple, R4 peut être un groupe n-propyle. Plus spécifiquement encore, l'un des liquides ioniques des 10 électrolytes de l'invention est un liquide ionique, dans lequel le cation est un cation de formule (VIII) avec p étant égal à 1 (soit, en d'autres termes, un cation de formule (Vlllb)) avec R4 correspondant à un groupe n-propyle et l'anion imidure est un anion bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure. Dans ce cas, le cation répond à la formule (IX) suivante : H3C N 15 (IX) Ce liquide ionique résulte ainsi de l'association d'un cation de formule (IX) et d'un anion de formule (V), lequel liquide ionique répondant à la formule (X) suivante : H3 C N C o o F3C-S-N -S-C F3 lj lj (+) 20 (X) 3064403 12 ce liquide ionique pouvant être nommé bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure de N,N-(méthyl)-(propyl)-pyrrolidinium. En outre, les électrolytes de l'invention comprennent au moins un sel de lithium. 5 A titre d'exemples de sel de lithium, on peut citer l'hexafluorophosphate de lithium (LiPF6), le tétrafluoroborate de lithium (LiBF4), le bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure de lithium (connu sous l'abréviation LiTFSI), l'hexafluoroarsénate de lithium (LiAsF6), le nitrate de lithium (LiNO3) ou encore le perchlorate de lithium (LiCIO4). 10 Le sel de lithium peut être compris dans les électrolytes de l'invention à hauteur de 0,1 à 2 moles de sel par litre de liquides ioniques. Selon un mode de réalisation de l'invention, des électrolytes particuliers de l'invention peuvent comprendre voire être constitués exclusivement : 15 -d'un liquide ionique résultant de l'association d'au moins un cation répondant à la formule (I) telle que définie ci-dessus et d'au moins un anion Y (par exemple, un liquide ionique résultant de l'association d'un cation de formule (lb) telle que définie ci-dessus et d'un anion imidure) ; -d'un liquide ionique différent de ceux pour lesquels le cation 20 est un cation de formule (I) telle que définie ci-dessus et l'anion est un anion Y, (par exemple, un liquide ionique résultant de l'association d'un cation de formule (Vlllb) telle que définie ci-dessus et d'un anion imidure) ; et -d'un sel de lithium. Plus spécifiquement, un électrolyte particulier conforme à 25 l'invention est un électrolyte comprenant : -un liquide ionique de formule (VI) telle que définie ci-dessus ; -un liquide ionique de formule (X) telle que définie ci-dessus ; -un sel de lithium bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure de lithium. 3064403 13 Les électrolytes de l'invention présentent tout particulièrement un intérêt pour les systèmes de stockage électrochimique, dont l'une des électrodes comporte du graphite. En effet, il apparaît que la fonctionnalité particulière présente dans l'électrolyte (plus précisément, la fonction vinyloxy 5 présente dans le cation de formule (I)) est apte à polymériser à la surface d'une électrode comportant du graphite et ainsi générer une couche protectrice, de manière à limiter voire supprimer le phénomène d'exfoliation inhérent à la mise en contact d'un liquide ionique avec du graphite. En outre, grâce à cette fonction vinyloxy qui comporte des 10 doublets libres au niveau de l'atome d'oxygène, il ressort que la couche protectrice formée à la surface de l'électrode présente également une bonne aptitude pour véhiculer des ions lithium dans son épaisseur. Ce phénomène se traduit par une capacité réelle du système de stockage électrochimique plus proche de la capacité nominale d'une électrode comportant du graphite, en 15 comparaison à un électrolyte comportant, comme liquide ionique, uniquement un liquide ionique conventionnel. Ainsi, l'invention a trait également à un dispositif de stockage électrochimique (par exemple, une batterie ou un accumulateur) comprenant au moins une cellule comprenant une électrode positive et une électrode négative 20 séparées l'une de l'autre par un séparateur comprenant, un électrolyte conforme à l'invention. Plus spécifiquement, l'une au moins desdites électrodes est une électrode comprenant, comme matériau actif, du graphite. Avant d'entrer plus en détail dans la description des dispositifs de stockage électrochimique, nous précisons les définitions suivantes. 25 Par électrode positive, on entend, classiquement, dans ce qui précède et ce qui suit, l'électrode qui fait office de cathode, quand l'accumulateur débite du courant (c'est-à-dire lorsqu'il est en processus de décharge) et qui fait office d'anode lorsque l'accumulateur est en processus de charge. Par électrode négative, on entend, classiquement, dans ce qui 3064403 14 précède et ce qui suit, l'électrode qui fait office d'anode, quand l'accumulateur débite du courant (c'est-à-dire lorsqu'il est en processus de décharge) et qui fait office de cathode, lorsque l'accumulateur est en processus de charge. On précise que chacune des électrodes comporte un matériau 5 actif, c'est-à-dire un matériau qui est directement impliqué dans les réactions d'insertion et de désinsertion du lithium au cours des réactions de charge ou de décharge. Outre la présence d'un matériau actif, l'électrode peut comprendre un liant polymérique, tel que du polyfluorure de vinylidène (connu 10 sous l'abréviation PVDF), un mélange carboxyméthylcellulose (connu sous l'abréviation CMC) avec un latex du type styrène-butadiène (connu sous l'abréviation SBR) ou avec de l'acide polyacrylique (connu sous l'abréviation PAA) ainsi que un ou plusieurs adjuvants conducteurs de l'électricité, qui peuvent être des matériaux carbonés comme du noir de carbone. 15 Aussi, d'un point de vue structural, l'électrode peut se présenter sous forme d'un matériau composite comprenant une matrice en liant(s) polymérique(s), tel(s) que du PVDF (par exemple, à hauteur de 1 à 10 % de l'encre déposée sur le collecteur et précurseur du matériau composite), au sein de laquelle sont dispersées des charges constituées par le matériau actif (par 20 exemple, à hauteur de 80 à 95% de masse de l'encre déposée sur le collecteur et précurseur du matériau composite) et éventuellement le ou les adjuvants conducteurs de l'électricité, tel que du noir de carbone (par exemple, à hauteur de 1 à 8% de la masse de l'encre déposée sur le collecteur et précurseur du matériau composite), ledit matériau composite étant déposé sur un collecteur de 25 courant. Le collecteur de courant peut être un collecteur en cuivre, lorsque l'électrode est une électrode négative, tandis que le collecteur de courant peut être un collecteur en aluminium, lorsque l'électrode est une électrode positive. 3064403 15 Plus spécifiquement, l'électrode comprenant du graphite peut être l'électrode négative, auquel cas le dispositif de stockage électrochimique peut être avantageusement un accumulateur du type lithium-ion. Dans ce cas, l'électrode positive peut comprendre, comme 5 matériau actif, du LiMnO2, du LiMn2O4, du LiCoO2, du LiNiO2, du LiNi1_xMn1'04 avec 0 REVENDICATIONS1. Electrolyte comprenant au moins un sel de lithium et au moins deux liquides ioniques, dont au moins l'un est un liquide ionique résultant de l'association d' au moins un cation répondant à la formule (I) suivante : (I) dans laquelle : -R1 est un groupe hydrocarboné acyclique ; -n est un entier allant de 0 à 3 ; -m est un entier allant de 1 à 4 ; et d'au moins anion Y. 2. Electrolyte selon la revendication 1, dans lequel le cation de formule (I) répond à la formule spécifique (lb) suivante : R1 N 0 dans laquelle R1 et m sont tels que définis à la revendication 1. 3. Electrolyte selon la revendication 1 ou 2, dans lequel R1 est un groupe alkyle comprenant de là 4 atomes de carbone. 4. Electrolyte selon l'une quelconque des revendications 25 précédentes, dans lequel m est égal à 2. 15 20 3064403 22 5. Electrolyte selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel Y est un anion choisi parmi un anion nitrate, un anion phosphate, les anions imidures. 5 6. Electrolyte selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel Y est un anion choisi parmi les anions imidures. 7. Electrolyte selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, dans lequel l'anion Y est un anion imidure répondant à la formule (Il') suivante : o o M - M R2-S-N-S-R3 (Il') dans laquelle R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome de fluor, un groupe perfluorocarboné. 8. Electrolyte selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'anion Y est un anion répondant à l'une des formules suivantes : 0 0 0 0 Il - 11 Il - 11 F-S- Il N-S- Il F F3C-S- Il N-S- Il CF3 0 0 0 0 9. Electrolyte selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le liquide ionique résultant de l'association d'un cation 3064403 23 de formule (I) et d'un anion Y est un liquide ionique qui répond à l'une des formules (VI) et (VII) suivantes : H3C,,,N.....',--..,,,-0 ( 0 0 Il - 11 F- 11 (vD H3C,,.... ............--,,,,,,..'..',..0...,,,,,,:,,,,,...-7- (+) N 0 0 Il - 11 F3C-S-N-S-CF3 Il Il 0 0 (vil) 5 10. Electrolyte selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'un au moins des liquides ionique est un liquide ionique résultant de l'association d'un cation phosphonium, sulfonium, azétidinium, pyrrolidinium ou pipéridinium et d'un anion halogénure, phosphate, nitrate ou imidure, étant entendu que, lorsque le cation est un cation azétidinium, 10 pyrrolidinium ou pipéridinium, le cation ne répond pas à la formule (I) définie à la revendication 1. 11. Electrolyte selon la revendication 10, dans lequel le cation est un cation pyrrolidinium ou pipéridinium. 15 12. Electrolyte selon la revendication 10 ou 11, dans lequel le cation répond à la formule (VIII) suivante : 3064403 24 dans laquelle : -R4 est un groupe hydrocarboné acyclique ; et 5 -p est un entier allant de 0 à 2. 13. Electrolyte selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, dans lequel le cation répond à la formule (Vlllb) : R4 N + 10 (V111b) dans laquelle R4 est tel que défini à la revendication 12. 14. Electrolyte selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, dans lequel l'anion est un anion imidure. 15 15. Electrolyte selon l'une quelconque des revendications 10 à 14, dans lequel le liquide ionique répond à la formule (X) suivante : 3064403 H3 C N ( ± o o F3C-S-N -S-C F3 lj lj (X) 16. Electrolyte selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le sel de lithium est choisi parmi l'hexafluorophosphate 5 de lithium (LiPF6), le tétrafluoroborate de lithium (LiBF4), le bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure de lithium (connu sous l'abréviation LiTFSI), l'hexafluoroarsénate de lithium (LiAsF6), le nitrate de lithium (LiNO3) ou encore le perchlorate de lithium (LiCIO4). 10 17. Dispositif de stockage électrochimique comprenant au moins une cellule comprenant une électrode positive et une électrode négative séparées l'une de l'autre par un séparateur comprenant, un électrolyte tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 16. 15 18. Dispositif de stockage électrochimique selon la revendication 17, dans lequel l'une au moins des électrodes est une électrode comprenant, comme matériau actif, du graphite.