Brevet FR3065008A1 — publié le 20181012

Procédé de lubrification de pièces mécaniques La présente demande concerne un procédé de lubrification de pièces mécaniques dont au moins une des pièces comprend un revêtement obtenu par projection thermique. Afin de réduire le poids, les émissions et la consommation d'huile des moteurs, il est envisagé de recouvrir les chemises des cylindres d'un revêtement plasma spray (projection thermique). Il convient également de réduire les frottements entre les pièces lubrifiées, notamment entre les pièces d'un moteur. Il est connu d'utiliser, dans les compositions lubrifiantes, des composés à base de molybdène en tant que modificateur de frottement, notamment des composés organomolybdènes. Ces composés organomolybdènes forment par décomposition tribochimique, en présence de fer, dans les contacts lors du frottement, du MoS2 qui permet de limiter les frottements entre les pièces. Cependant, lors de cette décomposition tribochimique, une partie des composés organomolybdènes se transforme en oxyde de molybdène et oxysulfure de molybdène qui n'ont pas d'effet sur la limitation du frottement. Il est donc généralement nécessaire d'utiliser des quantités importantes de composés organomolybdènes (pour optimiser la quantité de MoS2 produite) dans les compositions lubrifiantes ce qui peut avoir des effets néfastes sur les pièces lubrifiées notamment corrosion, encrassement, et altération des revêtements dans le cas des pièces revêtues de carbone. Il est connu, notamment de US5709936, CH710219 et CN105038903 un revêtement lubrifiant anti-frottement et anti-usure comprenant du MoS2 et des composés à base de titane (Ti02, carbure et nitrure de titane). Il est connu également de W02012081310 des revêtements à base de nitrure de titane. Il est également connu de W02011152470 des revêtements de type DLC (Diamond-like carbon). Il y a un intérêt à optimiser la nature des surfaces à lubrifier et les compositions lubrifiantes afin notamment de trouver la meilleure combinaison de compositions de surfaces à lubrifier et de compositions lubrifiantes. Un objectif de la présente invention est de fournir un procédé de lubrification de pièces mécaniques, notamment de pièces de moteur, notamment de moteur à combustion interne, permettant de réduire les phénomènes de frottement. 3065008 2 Un autre objectif de la présente invention est également de fournir le meilleur compromis entre la nature des surfaces à lubrifier et la composition lubrifiante pour réduire les phénomènes de frottement. D'autres objectifs apparaîtront à la lecture de la description de l'invention qui suit. 5 Ces objectifs sont remplis par la présente demande qui concerne un procédé de lubrification de pièces mécaniques dont au moins une des pièces comprend un revêtement obtenu par projection thermique, également appelée projection plasma spray telles que la projection APS (atmospheric plasma spary), la projection LDS (lichtbogen 10 draht spritzen ou twin wire arc) ou la projection PTWA (plasma transferred wire arc), ou obtenu par projection vacuum cold spray (projection à froid sous vide) d'une composition comprenant de 0 à 99% en poids de fer et au moins un élément choisi parmi : molybdène, aluminium, zirconium, nickel, titane, chrome, à l'exception des compositions comprenant uniquement les éléments fer, carbone, manganèse et chrome, ledit procédé 15 comprenant au moins une étape de mise en contact d'au moins une desdites pièces métalliques avec une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base et au moins un composé organomolybdène, à l'exclusion du bisulfure de molybdène (MoS2). Dans le cadre de la présente invention, le revêtement obtenu par projection par vacuum 20 cold spray est réalisé suivant le procédé décrit dans l'article scientifique « characterization of microstructure of nano-Ti02, coating deposited by vacuum cold spraying », J. Thermal Spray Tec., Dec. 2006, 15(4), p. 513-517. Dans le cadre de la présente invention, on entend par composé organomolybdène des 25 composés comprenant du molybdène et une partie organique, c'est-à-dire une partie comprenant des atomes de carbone. De préférence, la composition lubrifiante mise en oeuvre dans le procédé de l'invention comprend de 0,01 à 1,5% en poids de composé organomolybdène, de préférence de 0,05 30 à 1 `)/0 en poids. De préférence, la composition lubrifiante comprenant de 0,05 à 1,5% en poids de composé molybdène, de préférence de 0,08 à 1% en poids. 35 3065008 3 Dans un mode de réalisation de l'invention, au moins une des pièces mécaniques est revêtue d'une composition comprenant du titane, de préférence T102. De préférence, la composition de revêtement comprend au moins 80% en poids de titane, plus préférentiellement au moins 90% en poids de titane, de préférence TiO2. Par exemple, la 5 composition de revêtement comprend 100% en poids de titane. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, au moins une des pièces mécaniques est revêtue d'une composition comprenant en outre du molybdène. De préférence, la composition de revêtement comprend de 15 à 70% en poids de molybdène, de 10 préférence de 20 à 55% en poids. Par exemple la composition de revêtement comprend du carbone, du manganèse, du chrome, du fer et de 15 à 70% en poids de molybdène, de préférence de 20 à 55% en poids de molybdène, le reste étant du fer. Par exemple, la composition de revêtement comprend de 1 à 1,3% en poids de carbone, de 1,4 à 1,6 % en poids de manganèse, de 1,4 à 1,6% en poids de chrome, de 15 à 70% en poids de 15 molybdène, de préférence de 20 à 55% en poids de composé organomolybdène, le reste étant du fer. Par composé organomolybdène selon l'invention on entend désigner tout composé organomolybdène soluble dans une huile, notamment dans une huile de base. 20 Le composé organomolybdène selon la présente invention, peut être choisi parmi les complexes organiques du molybdène comprenant au moins un élément chimique molybdène (Mo) et au moins un ligand tel qu'un ligand carboxylate, un ligand ester, un ligand amide, un ligand dithiophosphate, un ligand dithiocarbamate. Par exemple, les complexes organiques du molybdène avec des carboxylates, des esters, 25 des amides peuvent être obtenus par réaction d'oxyde de molybdène ou de molybdates d'ammonium avec des corps gras, glycérides, acides gras ou dérivés d'acides gras (esters, amines, amides, ...). Au sens de l'invention, les ligands carboxylates, les ligands esters et les ligands amides sont exempts de soufre et de phosphore. 30 Dans un mode de réalisation, le composé organomolybdène de l'invention est choisi parmi les complexes du molybdène avec des ligands amide, principalement préparés par réaction d'une source de molybdène, qui peut être par exemple le trioxyde de molybdène, et d'un dérivé d'amine, et d'acides gras comprenant par exemple de 4 à 36 atomes de carbone tels que par exemple les acides gras contenus dans les huiles végétales ou 35 animales. 3065008 4 La synthèse de tels composés est par exemple décrite dans les brevets US4889647, EP0546357, US5412130 ou EP1770153. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le composé organomolybdène est 5 choisi parmi les complexes organiques du molybdène avec des ligands amide obtenus par réaction : (i) d'un corps gras de type mono, di ou tri glycéride, ou acide gras, (ii) d'une source aminée de formule (A) : H (A) 10 Dans laquelle : - X1 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote, - X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote, - n ou m représente 1 lorsque respectivement X1 ou X2 représente un atome d'oxygène, - n ou m représente 2 lorsque respectivement X1 ou X2 représente un atome d'azote, 15 (iii) et d'une source de molybdène choisie parmi le trioxyde de molybdène ou les molybdates, préférentiellement le molybdate d'ammonium. Dans un mode de réalisation de l'invention, le composé organomolybdène peut comprendre de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 0,1 à 20%, plus préférentiellement 20 de 2 à 8,5% en poids de molybdène par rapport au poids total du complexe organomolybdène. De préférence, le composé organomolybdène comprend au moins un complexe organique du molybdène de formule (III) ou (IV), seul ou en mélange : Mo X2 Hm-1 (III) dans laquelle : R1 C N 25 3065008 5 X1 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; n représente 1 lorsque X1 représente un atome d'oxygène et m représente 1 lorsque X2 représente un atome d'oxygène ; 5 n représente 2 lorsque X1 représente un atome d'azote et m représente 2 lorsque X2 représente un atome d'azote ; R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, préférentiellement de 4 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 18 atomes de carbone ; 11,1 1-1,1 I 0 I 1\ -C-R2 X2 X2 I Hrn4 (IV) 10 dans laquelle : X1 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; n représente 1 lorsque X1 représente un atome d'oxygène et m représente 1 lorsque X2 15 représente un atome d'oxygène ; n représente 2 lorsque X1 représente un atome d'azote et m représente 2 lorsque X2 représente un atome d'azote ; R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, préférentiellement de 4 à 20 atomes de carbone, 20 avantageusement de 6 à 18 atomes de carbone ; R2 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, préférentiellement de 4 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 18 atomes de carbone. 25 Avantageusement, le complexe organique du molybdène de formule (III) ou (IV) est préparé par réaction : (i) d'un corps gras de type mono, di ou tri glycéride, ou acide gras, (ii) de diéthanolamine ou de 2-(2-aminoéthyl) aminoéthanol, (iii) et d'une source de molybdène choisie parmi le trioxyde de molybdène ou 30 les molybdates, préférentiellement le molybdate d'ammonium. 3065008 6 (III-a) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, 5 comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, préférentiellement de 4 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 18 atomes de carbone, H il0 R1-c N Mo o/ (III-b) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, préférentiellement de 4 à 20 atomes de 10 carbone, avantageusement de 6 à 18 atomes de carbone. Comme exemple de complexes de molybdène exempts de soufre selon l'invention, on peut citer le Molyvan 855® commercialisé par la société Vanderbilt. 15 Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé organomolybdène est choisi parmi les complexes organiques du molybdène avec des ligands dithiophosphates ou les complexes organiques du molybdène avec des ligands dithiocarbamates. Au sens de l'invention, les complexes organiques du molybdène avec des ligands dithiophosphates sont également appelés les dithiophosphates de molybdène ou 20 composés Mo-DTP et les complexes organiques du molybdène avec des ligands dithiocarbamates sont également appelés les dithiocarbamates de molybdène ou composés Mo-DTC. Dans un mode de réalisation plus préféré de l'invention, le composé organomolybdène 25 est choisi parmi les dithiocarbamates de molybdène. Plus avantageusement, le complexe organique du molybdène de formule (III) est constitué d'au moins un composé de formule (III-a) ou (III-b), seul ou en mélange Ilo Mo C -N \\- 0 3065008 7 Les composés Mo-DTC sont des complexes formés d'un noyau métallique de molybdène lié à un ou plusieurs ligands, le ligand étant un groupement dithiocarbamate d'alkyles. Ces composés sont bien connus de l'homme du métier. 5 Dans un mode de réalisation de l'invention, le composé Mo-DTC peut comprendre de 1 à 40%, de préférence de 2 à 30%, plus préférentiellement de 3 à 28%, avantageusement de 4 à 15% en poids de molybdène, par rapport au poids total du composé Mo-DTC. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé Mo-DTC peut comprendre 10 de 1 à 40%, de préférence de 2 à 30%, plus préférentiellement de 3 à 28%, avantageusement de 4 à 15% en poids de soufre, par rapport au poids total du composé Mo-DTC. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé Mo-DTC peut être choisi 15 parmi ceux dont le noyau présente deux atomes de molybdène (aussi appelés Mo-DTC dimériques) et ceux dont le noyau présente trois atomes de molybdène (aussi appelés Mo-DTC trimériques). Dans un autre mode de réalisation de l'invention, les composés Mo-DTC trimériques 20 répondent à la formule Mo3SkLn dans laquelle : k représente un nombre entier au moins égal à 4, de préférence allant de 4 à 10, avantageusement de 4 à 7, n est un entier allant de 1 à 4, et L étant un groupement dithiocarbamate d'alkyles comprenant de 1 à 100 atomes de 25 carbone, de préférence de 1 à 40 atomes de carbone, avantageusement de 3 à 20 atomes de carbone. Comme exemples de composés Mo-DTC trimériques selon l'invention, on peut citer les composés et leurs procédés de préparation tels que décrits dans les documents 30 WO 98/26030 et US 2003/022954. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le composé Mo-DTC est un composé Mo-DTC dimérique. 3065008 8 Comme exemples de composés Mo-DTC dimériques, on peut citer les composés et leurs procédés de préparation tels que décrits dans les documents EP 0757093, EP 0719851, EP 0743354 ou EP 1013749. 5 Les composés Mo-DTC dimériques correspondent généralement aux composés de formule (V) : R3 X3 X4 Il/X$ 11/I:e--% /R5 CI Mo Mo S Xe S Re (V) dans laquelle : R3, R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement 10 hydrocarboné choisi parmi les groupements alkyle, alcényle, aryle, cycloalkyle ou cycloalcényle, X3, X4, X5 et X6, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'oxygène ou un atome de soufre. 15 Par groupement alkyle au sens de l'invention, on entend un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 24 atomes de carbone, de préférence de 4 à 18 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation de l'invention, le groupement alkyle est choisi dans le groupe formé par le méthyle, l'éthyle, le propyle, l'isopropyle, le n-butyle, l'iso-butyle, le 20 tert-butyle, le n-pentyle, l'iso-pentyle, le néopentyle, l'hexyle, l'heptyle, l'octyle, le nonyle, le décyle, l'undécyle, le dodécyle, le tridécyle, l'isotridécyle, le tétradécyle, l'hexadécyle, le stéaryle, l'icosyle, le docosyle , le tétracosyle, le triacontyle, le 2-éthylhexyle, le 2- butyloctyle, le 2-butyldécyle, 2-hexyloctyle, 2-hexyldécyle, 2-octyldécyle, le 2- hexyldodécyle, le 2-octyldodécyle, le 2-décyltétradécyle, le 2-dodécylhexadécyle, le 2- 25 hexadécyloctadécyle, le 2-tetradécyloctadécyle, le myristyle, le palmityle et le stéaryle. Par groupement alcényle au sens de la présente invention, on entend un groupement hydrocarboné linéaire ou ramifié comprenant au moins une double liaison et comprenant de 2 à 24 atomes de carbone. Le groupement alcényle peut être choisi parmi le vinyle, 30 l'allyle, le propényle, le butényle, l'isobutényle, le pentényle, l'isopentényle, l'hexényle, l'heptényle, l'octényle, le nonényle, le décényle, l'undécényle, le dodécényle, le tétradécényle et l'oléique. 3065008 9 Par groupement aryle au sens de la présente invention, on entend un hydrocarbure aromatique polycyclique ou un groupement aromatique, substitué ou non par un groupe alkyle. Le groupement aryle peut comprendre de 6 à 24 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation, le groupe aryle peut être choisi dans le groupe formé par le 5 phényle, le toluyle, le xylyle, le cuményle, le mésityle, le benzyle, le phénéthyle, le styryle, le cinnamyle, le benzhydryle, le trityle, l'éthylphényle, le propylphényle, le butylphényle, le pentylphényle, le hexylphényl, le heptylphényle, le octylphényle, le nonylphényle, le decylphenyl, le- undecylphenyl, le dodécylphényle, le phénylphényle, le benzylphényle, le phényle-styrène, p-cumylphényle et le naphtyle. 10 Par groupement cycloalkyle au sens de la présente invention, on entend un hydrocarbure polycyclique ou cyclique, substitué ou non par un groupe alkyle. Par groupement cycloalcényle au sens de la présente invention, on entend un hydrocarbure polycyclique ou cyclique, substitué ou non par un groupe alkyle, et 15 comprenant au moins une insaturation. Les groupes cycloalkyle et les groupes cycloalcényle peuvent comprendre de 3 à 24 atomes de carbone. Au sens de la présente invention, les groupes cycloalkyle et les groupes cycloalcényle peuvent être choisis, de façon non limitative, dans le groupe constitué par le cyclopentyle, 20 le cyclohexyle, le cycloheptyle, le méthylcyclopentyle, le méthylcyclohexyle, le méthylcycloheptyle, le cyclopentényle, le cyclohexényle, le cycloheptényle, le méthylcyclopentenyle, le méthylcyclohexenyle. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R3, R4, R5 et R6, identiques ou 25 différents, représentent indépendamment un groupement alkyle comprenant de 1 à 24 atomes de carbone, de préférence de 4 à 18 atomes de carbone ou un groupement alcényle comprenant de 2 à 24 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation de l'invention, X3, X4, X5 et X6 peuvent être identiques et 30 peuvent représenter un atome de soufre. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, X3, X4, X5 et X6 peuvent être identiques et peuvent être un atome d'oxygène. 3065008 10 Dans un autre mode de réalisation de l'invention, X3 et X4 peuvent représenter un atome de soufre et X5 et X6 peuvent représenter un atome d'oxygène. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, X3 et X4 peuvent représenter un atome 5 d'oxygène et X5 et X6 peuvent représenter un atome de soufre. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le ratio en nombre d'atomes de soufre par rapport au nombre d'atomes d'oxygène (S/O) du composé Mo-DTC peut varier de (1/3) à (3/1). 10 Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé Mo-DTC de formule (V) peut être choisi parmi un composé Mo-DTC symétrique, un composé Mo-DTC asymétrique et leur combinaison. Par composé Mo-DTC symétrique selon l'invention, on entend un composé Mo-DTC de 15 formule (V) dans laquelle les groupements R3, R4, R5 et R6 sont identiques. Par composé Mo-DTC asymétrique selon l'invention, on entend un composé Mo-DTC de formule (V) dans laquelle les groupements R3 et R4 sont identiques, les groupements R5 et R6 sont identiques et les groupements R3 et R4 sont différents des groupements R5 et R6. 20 Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le composé Mo-DTC est un mélange d'au moins un composé Mo-DTC symétrique et d'au moins un composé Mo-DTC asymétrique. 25 Dans un mode de réalisation de l'invention, R3 et R4, identiques, représentent un groupement alkyle comprenant de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 8 à 13 atomes de carbone, et R5 et R6, identiques, représentent un groupement alkyle comprenant de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 8 à 13 atomes de carbone, et les groupements R3 et R4 sont identiques ou différents des groupements R5 et R6. 30 Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R3 et R4, identiques, représentent un groupement alkyle comprenant de 6 à 10 atomes de carbone et R5 et R6, identiques, représentent un groupement alkyle comprenant de 10 à 15 atomes de carbone, et les groupements R3 et R4 sont différents des groupements R5 et R6. 35 3065008 11 Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R3 et R4, identiques, représentent un groupement alkyle comprenant de 10 à 15 atomes de carbone et R5 et R6, identiques, représentent un groupement alkyle comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, et les groupements R3 et R4 sont différents des groupements R5 et R6. 5 Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R3, R4, R5 et R6, identiques, représentent un groupement alkyle comprenant de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 8 à 13 atomes de carbone. 10 De manière avantageuse, le composé Mo-DTC est choisi parmi les composés de formule (V) dans laquelle : - X3 et X4 représentent un atome d'oxygène, - X5 et X6 représentent un atome de soufre, - R3 représente un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone ou un 15 groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone, - R4 représente un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone ou un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone, - R5 représente un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone ou un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone, 20 - R6 représente un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone ou un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone. Ainsi, de manière avantageuse, le composé Mo-DTC est choisi parmi les composés de formule (V-a) 25 R4/ R3 Il S Il S N-C Mo Mo ; C N/ 0 0 1/ \ 11/-"--\ \R6 R5 (V-a) dans laquelle les groupements R3, R4, R5 et R6 sont tels que définis pour la formule (V). 30 De manière plus avantageuse, le composé Mo-DTC est un mélange : - d'un composé Mo-DTC de formule (V-a) dans laquelle R3, R4, R5 et R6 représentent un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone, - d'un composé Mo-DTC de formule (V-a) dans laquelle R3, R4, R5 et R6 représentent un 35 groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone, et/ou 3065008 12 - d'un composé Mo-DTC de formule (V-a) dans laquelle R3, R4 représentent un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone et R5 et R6 représentent un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone. 5 Comme exemples de composés Mo-DTC, on peut citer les produits Molyvan L®, Molyvan 807® ou Molyvan 822® commercialisés par la société R.T Vanderbilt Compagny0 ou les produits Sakura-lube 200®, Sakura-lube 165®, Sakura-lube 525® ou Sakura-lube 600® commercialisés par la société Adeka. 10 De manière générale, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre tout type d'huile de base lubrifiante minérale, synthétique ou naturelle, animale ou végétale, connue de l'Homme du métier. Les huiles de base utilisées dans les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent être des huiles d'origines minérales ou synthétiques appartenant aux groupes I à V selon 15 les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) (tableau A) ou leurs mélanges. Teneur en Teneur en Indice de saturés soufre viscosité (VI) Groupement I Huiles minérales 0,03 % 80 5. VI REVENDICATIONS1.- Procédé de lubrification de pièces mécaniques dont au moins une des pièces comprend un revêtement obtenu par projection thermique ou par projection vacuum cold spray d'une composition comprenant de 0 à 99% en poids de fer et au moins un élément choisi parmi : molybdène, aluminium, zirconium, nickel, titane, chrome, à l'exception des compositions comprenant uniquement les éléments fer, carbone, manganèse et chrome, ledit procédé comprenant au moins une étape de mise en contact d'au moins une desdites pièces métalliques avec une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base et au moins un composé organomolybdène, à l'exclusion du MoS2. 2.- Procédé selon la revendication 1, dans lequel le composé organomolybdène est choisi parmi les complexes organiques du molybdène comprenant au moins un élément chimique du molybdène et au moins un ligand choisi parmi les ligands carboxylate, ester, amide, dithiophosphate ou dithiocarbamate. 3.- Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le composé organomolybdène est choisi parmi les complexes organiques du molybdène avec des ligands amide obtenus par réaction : (i) d'un corps gras de type mono, di ou tri glycéride, ou acide gras, (ii) d'une source aminée de formule (A) : dans laquelle : - X1 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote, - X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote, - n ou m représente 1 lorsque respectivement X1 ou X2 représente un atome d'oxygène, - n ou m représente 2 lorsque respectivement X' ou X2 représente un atome d'azote, (iii) et d'une source de molybdène choisie parmi le trioxyde de molybdène ou les molybdates, préférentiellement le molybdate d'ammonium. 3065008 28 4.- Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le composé organomolybdène comprend au moins un complexe organique du molybdène de formule (III) ou (IV), seul ou en mélange : 5 dans laquelle : X1 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; n représente 1 lorsque X1 représente un atome d'oxygène et m représente 1 lorsque X2 représente un atome d'oxygène ; 10 n représente 2 lorsque X1 représente un atome d'azote et m représente 2 lorsque X2 représente un atome d'azote ; R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, préférentiellement de 4 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 18 atomes de carbone ; 15 Hn-1 Hn-1 0 I )(11\ I I/ X1 -N -C -R2 (IV) dans laquelle : m représente 1 lorsque X2 X1 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; m représente 2 lorsque X2 X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; n représente 1 lorsque X1 représente un atome d'oxygène et ou insaturé, comprenant de 20 atomes de carbone, 20 représente un atome d'oxygène ; n représente 2 lorsque X1 représente un atome d'azote et représente un atome d'azote ; R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé 4 à 36 atomes de carbone, préférentiellement de 4 à 25 avantageusement de 6 à 18 atomes de carbone ; 3065008 29 R2 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, préférentiellement de 4 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 18 atomes de carbone. 5 5.- Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le composé organomolybdène est choisi parmi les complexes organiques du molybdène avec des ligands dithiophosphates ou les complexes organiques du molybdène avec des ligands dithiocarbamates. 6.- Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le composé organomolybdène est 10 un composé dithiocarbamate de molybdène (MoDTC). 7.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel la composition lubrifiante comprenant de 0,01 à 1,5% en poids de composé molybdène, de préférence de 0,05 à 1% en poids. 15 8.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, dans lequel au moins une des pièces mécaniques est revêtue d'un revêtement comprenant du titane, de préférence TiO2. 9.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, dans lequel au moins une des pièces 20 mécaniques est revêtue de titane, de préférence TiO2. 10.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, dans lequel au moins une des pièces mécaniques est revêtue d'un revêtement comprenant entre 15 et 70% en poids de molybdène, de préférence entre 20 et 55% en poids. 25 11.- Utilisation, pour la lubrification de pièces mécaniques dont au moins une des pièces comprend un revêtement obtenu par projection thermique ou vacuum cold spray, d'une composition comprenant de 0 à 99% en poids de fer et/ou au moins un élément choisi parmi : molybdène, aluminium, zirconium, nickel, titane, ou chrome, à l'exception des 30 compositions comprenant uniquement les éléments fer, carbone, manganèse et chrome, d'une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base et au moins un composé molybdène, à l'exclusion du MoS2. 12.- Utilisation selon la revendication 11, dans laquelle le composé de molybdène est tel que défini selon l'une des revendications 2 à 6. 3065008 30 13.- Utilisation selon la revendication 11 ou 12, dans laquelle la composition lubrifiante comprenant de 0,05 à 1,5% en poids de composé molybdène, de préférence de 0,08 à 1% en poids. 5 14.- Utilisation selon l'une des revendications 11 à 13, dans laquelle : - au moins une des pièces mécaniques est revêtue d'un revêtement comprenant du titane de préférence Ti02; ou - au moins une des pièces mécaniques est revêtue de titane, de préférence Ti02; ou 10 - au moins une des pièces mécaniques est revêtue d'un revêtement comprenant entre 15 et 70% en poids de molybdène, de préférence entre 20 et 55% en poids. 15.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 10 pour réduire le frottement entre les pièces. 15 16.- Utilisation selon l'une des revendications 11 à 14 pour réduire le frottement entre les pièces.