Brevet FR3064999A1 — publié le 20181012

La présente invention concerne la détection, l'identification et la quantification sélective d'espèces chimiques ioniques dans un fluide, typiquement en phase aqueuse. La présente invention concerne plus particulièrement un capteur chimique miniature destiné notamment à l'analyse de solutions aqueuses. Le capteur comprend des nanotubes de carbone fonctionnalisés en surface par des polymères conjugués porteurs de groupements chimiques appropriés et permettant une telle détection, identification et quantification. Le procédé de préparation et les utilisations du capteur sont décrits. Ces dernières années, la demande en méthodes fiables de détection d'espèces chimiques et de mesure de leur concentration a considérablement augmenté, notamment en raison de la croissante sévérité des normes dans les domaines de l'environnement, de l'alimentation, de la sécurité industrielle et domestique ou du diagnostic médical. La détection et le dosage en milieu liquide d'espèces ioniques présentent notamment un intérêt pour le contrôle de la qualité de l'eau, que ce soit pour évaluer sa dureté, son degré de désinfection (notamment par le suivi des espèces dérivées du chlore) ou pour détecter la présence éventuelle de contaminants, par exemple les nitrates, phosphates ou cations de métaux lourds. Des teneurs moyennes limites sont déjà établies pour ces ions inorganiques. Dans ce contexte, le développement de dispositifs de mesure performants constitue un impératif. La détection et la détermination précise de la concentration d'analytes (espèces à détecter) en milieu liquide, généralement aqueux, se fait le plus souvent par analyses en laboratoire grâce à des équipements de mesure spécialisés (notamment FTIR, spectrométrie de masse, chromatographie, absorption atomique...) sur des prélèvements effectués sur site par méthode automatique ou par des opérateurs. Ces techniques permettent d'identifier finement et avec une grande précision l'ensemble des analytes présents dans un échantillon. Cependant la nécessité d'effectuer des prélèvements sur site augmente drastiquement le coût des analyses et ne permet pas la collecte d'informations en temps réel. Par ailleurs, les instruments utilisés sont généralement des systèmes relativement complexes, coûteux et encombrants, ce qui les rend non adaptés à des mesures sur site. De plus, leurs temps de réponse et/ou le temps requis pour la mise en oeuvre des mesures sont souvent élevés. Les capteurs chimiques représentent une alternative intéressante aux équipements lourds de laboratoire car ils permettent la détection sur site des espèces ioniques dans un fluide, en continu ou par des mesures ponctuelles (dans le temps). Différents critères permettent de qualifier les capteurs chimiques, telle la sensibilité ou la sélectivité. La sensibilité d'un capteur chimique désigne la pente de la courbe liant la concentration de l'espèce chimique à la variation du signal du capteur. La sensibilité dépend de la plage de concentration cible, qui dépend de l'application cible. La sensibilité doit être la plus élevée 3064999 2 possible dans la plage cible. La plus faible concentration détectable de l'agent chimique cible est la limite de sensibilité. Elle est de préférence la plus basse possible. Dans le cas de l'analyse de contaminants, elle est de préférence inférieure aux teneurs limites réglementaires. De préférence, la courbe qui lie concentration et signal du capteur est une droite. De 5 préférence, la sensibilité est la même quand la concentration de l'espèce chimique augmente ou diminue. Dans le cas contraire, on observe une hystérésis qui doit être la plus faible possible. La sélectivité d'un capteur désigne son aptitude à détecter l'espèce cible de façon préférentielle aux autres espèces présentes en solution. Cela signifie que la sensibilité du 10 capteur à l'espèce cible est largement supérieure à la sensibilité aux autres espèces. Outre ces contraintes fondamentales, les performances des capteurs peuvent être caractérisées par d'autres paramètres. Ainsi, il est préférable que le capteur possède un faible encombrement, qu'il soit simple à fabriquer et qu'il utilise de faibles quantités de matériau afin de présenter le coût de production le plus réduit possible, qu'il soit peu énergivore lors de son 15 fonctionnement. On distingue le capteur du système communiquant qui convertit le signal analogique du capteur en une information numérisée puis la transmet à l'utilisateur. L'ensemble constitué du capteur et de son système communiquant peut-être appelé sonde, ou noeud de mesure, ou simplement capteur également. Dans la suite, on l'appellera sonde. La sonde devra transmette 20 les informations à l'utilisateur de la façon la plus simple et conviviale possible ; être également à bas coût, peu énergivore, aussi compact que possible. Le capteur peut être à usage unique ou fonctionner dans la durée. Dans la durée, il peut fournir des informations périodiques (toutes les minutes, toutes les heures, une fois par jour, une fois par mois) ou en continu. Pour un fonctionnement dans la durée, sa durée de vie est un 25 paramètre important. La durée de vie est définie comme le temps durant laquelle la réponse du capteur (éventuellement corrigée électroniquement ou de façon logicielle) est corrélée à la concentration d'analytes avec la précision désirée pour l'application. La durée de vie peut dépendre de la fréquence d'interrogation. On visera usuellement des durées de vie supérieures à 3 mois, de préférence égales ou supérieures à 2 ans. 30 Dans le cas d'un usage périodique ou continu, la réponse du capteur peut connaître une dérive dans le temps. Si cette dérive est connue de façon fine, elle pourra être corrigée électroniquement ou de façon logicielle. Si elle n'est pas connue suffisamment, le capteur devra subir une recalibration périodique pour assurer la précision de mesure souhaitée. Le temps de réponse du capteur (temps requis pour atteindre 90 % de la réponse après 35 mise en contact avec l'espèce à détecter) doit être faible, de même que son temps de récupération (temps requis pour revenir à la valeur de base du signal après évacuation de l'espèce en question). Les temps de réponse acceptables peuvent varier de quelques millisecondes à quelques minutes en fonction de l'application. Les capteurs en milieu liquide peuvent être classifiés suivant leur principe de 40 fonctionnement. Les capteurs optiques ou photométriques, qui effectuent une détection par 3064999 3 mesure de l'absorbance et/ou de l'émission lumineuse d'une solution de molécules réactives constituent une première catégorie. La solution d'analytes à tester entre en contact avec le réactif-sonde (en solution ou sur un substrat). Le résultat est une modification des propriétés d'absorbance (par exemple un changement de couleur) ou d'émission lumineuse de la sonde 5 (chimiluminescence, photoluminescence, notamment fluorescence), qui permet de remonter à la concentration de l'analyte étudié. Cette modification peut être observée à l'oeil nu ou mesurée finement par des équipements d'analyse optique, souvent plutôt coûteux, relativement encombrants et complexes à connecter à un système communicant. La méthode est rendue sélective par le choix du réactif. 10 Une autre catégorie de capteurs chimiques pour la détection d'analytes en solution est fondée sur des méthodes de détection électrochimiques ou électroanalytiques, c'est-à-dire qu'elles exploitent des réactions électrochimiques entre un analyte cible en solution et (en fonction des configurations et des analytes) deux à trois électrodes faites dans des matériaux sélectionnés finement et (si nécessaire) une solution de référence (par exemple confinée 15 mécaniquement autour d'une ou plusieurs électrodes par un tube). Les matériaux sont choisis en fonction de la réaction électrochimique cible. Il existe plusieurs sous-catégories de méthodes électrochimiques, selon la façon dont la réaction électrochimique est traduite en une information électrique : méthodes potentiométriques ou voltampérométriques. Ces capteurs autorisent des mesures in situ et ne nécessitent pas de réaliser des prélèvements, mais la miniaturisation et 20 l'intégration à un système communiquant restent complexes. Ce type de capteurs opérant souvent en solution par rapport à une électrode de référence, ils doivent être stockés dans des conditions particulières quand ils ne sont pas utilisés (car la solution évolue dans le temps) ; ils peuvent dériver fortement dans le temps et doivent être recalibrés très régulièrement (avant chaque campagne de mesure journalière, généralement toutes les semaines ou au mieux tous 25 les mois). La voltampérométrie est un exemple très populaire de ces méthodes d'électroanalyse. Elle est fondée sur la mesure du flux de courant résultant de la réduction ou de l'oxydation des composés tests présents en solution sous l'effet d'une variation contrôlée de la différence de potentiel entre deux électrodes spécifiques. Elle permet d'identifier et de mesurer 30 quantitativement un grand nombre d'analytes. Le choix des matériaux des différentes électrodes (coeur et revêtement de surface) permet d'adapter la mesure à différents analytes. En pratique, les mesures voltampérométriques peuvent être perturbées par la présence de tensioactifs dans les solutions à analyser. Une autre catégorie de capteurs est fondée sur des dispositifs électroniques en phase 35 solide, dont la réponse électrique change en fonction de la concentration de l'analyte désiré à proximité du dispositif. Le terme dispositif électronique désigne ici un composant électronique ou un assemblage d'un nombre limité de composants électroniques (par exemple deux transistors composent un inverseur) auquel on peut appliquer une tension, un courant ou un champ électromagnétique. La réponse du dispositif est une grandeur électrique (courant, 40 voltage, résistance, impédance) ou électromagnétique (intensité du champ électrique, 3064999 4 magnétique, fréquence de l'onde, puissance émise). Dans ce cas, le principe de détection repose sur le changement des propriétés physiques d'un ou plusieurs des matériaux actifs du dispositif électronique quand ceux-ci sont exposés à une solution. Notamment, certains capteurs fonctionnent par la détection d'une variation de résistance (capteurs résistifs), de 5 conductance ou d'impédance d'un dispositif, ou par la variation d'un ou plusieurs paramètres électriques d'un transistor (notamment à effet de champ), en particulier la transconductance, la tension de seuil, la mobilité, le courant de fuite ou le courant en régime saturé ou non saturé. On peut également citer comme dispositif électronique pertinent les antennes et les inverseurs. La sensibilité aux différents analytes et la sélectivité dépendent des différents matériaux 10 choisis pour le corps du dispositif électrique, qui comprend généralement une couche mince de matériau sensible métallique ou semi-conducteur, organique ou inorganique, et des électrodes. Les capteurs à base de dispositifs électroniques en phase solide pour l'analyse de fluide sont les plus intéressants, car ce sont généralement des systèmes simples, comprenant une couche de matériau sensible permettant la reconnaissance de l'espèce avec laquelle elle 15 interagit, et d'un système transducteur transformant l'interaction chimique en signal électrique, qui est mesuré. Ils présentent les avantages d'être peu encombrants, peu énergivores, bon marché et offrent des temps de réponse relativement courts. Ils sont donc particulièrement adaptés pour des mesures sur site et le contrôle de procédés en ligne. L'analyse de différentes espèces chimiques nécessite généralement l'emploi de plusieurs capteurs sensibles à l'une ou 20 l'autre des espèces ou l'utilisation d'un capteur muni de sondes manuellement interchangeables. Le domaine de l'analyse de fluides cherche donc des solutions capables de mesurer en temps réel des analytes de façon sélective. Des solutions commencent à apparaître, mais elles sont trop encombrantes, trop chères, pas assez sensibles ou pas assez sélectives, ou encore 25 pas assez rapides. Elles sont également difficiles à multiplexer. Depuis plusieurs années, les nanotubes de carbone ont connu un essor remarquable dans le domaine des capteurs chimiques, où ils peuvent être utilisés en tant qu'élément sensible à la base du système de détection. Les dispositifs à base de nanotubes de carbone tirent profit de la grande surface 30 spécifique de ces matériaux, qui assure ainsi une très grande surface d'interaction avec le fluide à analyser, et leur conductivité électrique est très élevée. De ce fait, les nanotubes de carbone s'avèrent être extrêmement sensibles à l'adsorption de molécules sur leur surface, et donc plus généralement à leur environnement. La combinaison de ces propriétés fait des nanotubes de carbone un matériau très intéressant comme élément sensible dans les capteurs 35 chimiques. De plus, leur faible taille est favorable à la réalisation de dispositifs miniaturisés. De nombreux types de capteurs chimiques à base de nanotubes de carbone sont décrits dans la littérature, notamment des capteurs type résistifs exploitant la mesure de la résistance du système. La couche de matériau sensible est parfois préparée en dispersant les nanotubes de carbone dans une matrice adéquate, qui peut être de nature inorganique (Sn02, W03) ou de 40 nature polymère, ou en les fonctionnalisant. 3064999 5 L'utilisation de nanotubes de carbone fonctionnalisés par le polymère conducteur poly(1- aminoanthracène) comme éléments sensibles dans des capteurs a été proposée pour la mesure du pH (A. Star, Scientific Reports 4, Article number: 4468, 2014). D'autres nanotubes de carbone fonctionnalisés par des molécules organiques ont été employés pour la mesure du 5 chlore libre dans l'eau de boisson (L. H. H. Hsu et al., Appl. Phys. Lett. 106, 063102, 2015). Par ailleurs, il est connu que la fonctionnalisation de nanotubes de carbone dans ce type de dispositifs capteurs permet d'augmenter la sélectivité et la sensibilité à des analytes, en particulier dans le cas de capteurs de qualité de l'air. Il a ainsi été décrit la fonctionnalisation de nanotubes de carbone par le poly(N-méthyl pyrrole) ou la polyaniline en vue d'améliorer la 10 détection de l'ammoniac (cf. Electroanalysis 2006, 18(12), 1153-1158 ou J. Phys. D: Appl. Phys. 45 (2012) 355305), ou par un mélange de poly(éthylène imine) et d'amidon pour la détection du CO2 (WO 2005/026694, WO 2005/062031). La demande WO 2010/034840 décrit un capteur chimique à base de nanotubes de carbone fonctionnalisés, destiné à détecter des composés chimiques gazeux. Sur les 15 nanotubes de carbone sont greffées de façon covalente des molécules portant un groupement G1 (ou un précurseur d'un tel groupement) susceptible de réagir avec le composé chimique à détecter. Les molécules greffées peuvent être des sels d'aryle clivables ou des polymères. La mesure de la résistance du système est effectuée à l'aide d'électrodes métalliques au contact du film formé par les nanotubes de carbone. 20 Le brevet US 7,342,479 décrit un capteur chimique résistif permettant la détection d'analytes dans un fluide, dont la région résistive comprend des nanotubes de carbone utilisés optionnellement en combinaison avec un polymère non-conducteur qui gonfle ou réagit en présente de l'analyte, et éventuellement des conducteurs organiques ou non-organiques. Ce polymère sert alors de matrice pour les nanotubes de carbone et forme des zones non 25 conductrices séparant les nanotubes de carbone, lesquelles contrôlent la conduction. Actuellement, aucun des capteurs chimiques disponibles ne satisfait totalement aux critères de fiabilité, rapidité, sélectivité, sensibilité, portabilité précédemment établis. L'invention a pour objectif la préparation d'un capteur chimique qui réponde aux besoins et aux problèmes techniques précédemment cités, c'est-à-dire capable de détecter et mesurer, 30 en temps réel, sans réalisation de prélèvements par un opérateur, la présence de composés chimiques ioniques dans un fluide, et ce rapidement et pour un coût modéré. Ce capteur se doit d'être un capteur dont le seuil de sensibilité, qui dépend de l'analyte, est bas (par exemple le dixième de ppm pour l'acide hypochloreux), sélectif, facilement intégrable à des dispositifs électroniques, peu encombrant et de type « tout-en-un », pouvant 35 donner les concentrations de manière sélective de plusieurs espèces chimiques présentes dans un fluide. Les présents inventeurs ont mis au point de nouvelles familles de polymères conjugués, chacune spécialement conçue pour la détection d'un analyte spécifique ou d'une catégorie d'analytes spécifiques. Ces nouveaux polymères se sont avérés capables de fonctionnaliser 40 des nanotubes de carbone dans un capteur chimique, à la fois en préservant le fonctionnement 3064999 6 attendu du dispositif électronique, et en favorisant le transfert électronique entre le polymère et les nanotubes de carbone, rendant ainsi le capteur sensible et sélectif vis-à-vis de ces analytes. Les objectifs de l'invention sont atteints grâce à un polymère conjugué comprenant des unités monomères A choisies parmi les unités monomères de formules : N - N A2a A2b R1 R1 A9 T A10 R1 R2 R1 où X désigne un atome de carbone, silicium ou germanium, R1 et R2, identiques ou différents lorsqu'ils sont présents dans une même unité monomère, sont des groupes monovalents contenant au moins un groupe T choisi parmi les groupes oxime, acide iminodiacétique ou l'un de ses sels, une base de Lewis polydentée 10 comportant au moins deux atomes d'azote et/ou d'oxygène coordinants, un groupe macrocyclique comportant de 9 à 36 atomes dont au moins 3 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre et leurs combinaisons, ou un groupe de formule T1 : w NH R1 5 15 N-Ru2 T1 Rui 3064999 7 où W désigne un atome de soufre ou d'oxygène, Rul et R12 désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué ou un groupe aryle, -- * désigne le point de rattachement de l'unité monomère à la chaîne polymère, les atomes de carbone des unités monomères A étant éventuellement substitués. Un point de 5 rattachement dont l'origine est située à l'intérieur d'un cycle indique que tout atome de carbone disponible du cycle peut constituer le point de rattachement. De même, tout atome de carbone disponible du cycle peut constituer le point de rattachement pour un groupe R1 ou R2 lorsque le point de rattachement de ces substituants a une origine située à l'intérieur d'un cycle. Dans le cas où le groupe R1 est rattaché à un atome d'azote de l'unité monomère A, de 10 préférence, T ne désigne ni un groupe T1 ni un groupe acide iminodiacétique ou l'un de ses sels. L'invention sera décrite plus en détail en référence aux dessins annexés, dans lesquels la figure 1 est un exemple de design de capteur chimique selon l'invention pour trois paires d'électrodes, la figure 2 est une représentation schématique d'un capteur chimique ohmique 15 selon la présente invention immergé dans une solution à analyser, la figure 3 est une représentation schématique d'un nanotube de carbone fonctionnalisé par un polymère conjugué , les figures 4 et 5 représentent la variation de la résistance de deux capteurs chimiques selon l'invention en fonction, respectivement, de la concentration en NaCI et NaOCI dans une solution aqueuse, la figure 6 est une photographie d'un système portatif multifonctions comportant 9 20 capteurs chimiques conformes à l'invention et la figure 7 une image obtenue par microscopie électronique à balayage de nanotubes de carbone fonctionnalisés par le polymère conjugué de l'exemple 1 selon l'invention. Dans la présente demande, le terme "alkyle" désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 25 atomes de carbone, incluant notamment les 25 groupes acycliques ayant de 1 à 8 atomes de carbone tels que les groupes méthyle, éthyle, n- propyle, isopropyle, butyle, n-hexyle, les groupes cycloalkyle ayant de préférence de 3 à 7 atomes de carbone, les groupes cycloalkylméthyle ayant de préférence de 4 à 8 atomes de carbone. Par groupe "alkyle substitué," on entend un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, 30 connecté par l'intermédiaire d'un atome de carbone spi et substitué par un ou plusieurs groupes aryle et/ou comprenant un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, S, O ou un atome d'halogène (fluor, chlore, brome ou iode). On citera à titre d'exemples les groupes arylalkyle tels que le groupe trityle (-CPh3), le groupe benzyle ou le groupe 4-méthoxybenzyle, les groupes alcoxyalkyle, notamment les groupes dialcoxyméthyle tels que les groupes diéthoxyméthyle ou 35 diméthoxyméthyle, les groupes CH2CO2R11, dans lesquels R11 représente un groupe alkyle éventuellement substitué ou aryle. Le terme "aryle" désigne un radical carbocyclique monovalent aromatique, connecté par l'intermédiaire d'un atome de carbone sp2, comportant un seul cycle (par exemple un groupe phényle) ou de multiples cycles condensés (par exemple les groupes naphthyle, terphényle), 40 qui peut éventuellement être substitué par un ou plusieurs groupes tels que, sans limitation, les 3064999 8 groupes alkyle (par exemple méthyle), hydroxyalkyle, amino-alkyle, hydroxyle, thiol, amino, halogéno (fluoro, bromo, iodo, chloro), nitro, alkylthio, alcoxyle (par exemple méthoxyle), aryloxyle, mono-alkylamino, dialkylamino, acyle, carboxyle, alcoxycarbonyle, aryloxycarbonyle, hydroxysulfonyle, alcoxysulfonyle, aryloxysulfonyle, alkylsulfonyle, alkylsulfinyle, cyano, 5 trifluorométhyle, tetrazolyle, carbamoyle, alkylcarbamoyle, dialkylcarbamoyle. Alternativement, deux positions adjacentes du cycle aromatique peuvent être substituées par un groupe méthylènedioxyle ou éthylènedioxyle. Le terme aryle inclut également les groupes "hétéroaryle", c'est-à-dire les cycles aromatiques dans lesquels un ou plusieurs atomes de carbone du ou des cycles aromatiques 10 sont substitués par un hétéroatome tel que l'azote, l'oxygène, le phosphore, le soufre ou le sélénium. Les groupes hétéroaryle peuvent être des structures à un seul ou plusieurs cycles aromatiques, ou des structures à un seul ou plusieurs cycles aromatiques couplés avec un ou plusieurs cycles non aromatiques. Dans les structures possédant plusieurs cycles, les cycles peuvent être fusionnés, liés de façon covalente ou liés ensemble par l'intermédiaire d'un groupe 15 commun divalent tel qu'un groupe méthylène, éthylène, carbonyle. Des exemples de groupes hétéroaryle sont les groupes thiophène (2-thiényl, 3-thiényl), pyridine (2-pyridyl, 3-pyridyl, 4pyridyl), isoxazole, phthalimide, pyrazole, indole, furane et leurs analogues benzofusionnés, phényl pyridyl cétone, quinoline, phénothiazine, carbazole, benzopyranone. Par unité monomère, on entend le groupe d'atomes généré par une seule molécule 20 monomère dans la structure d'un polymère ou d'un oligomère. Le groupe T présent dans l'unité monomère A constitue la sonde chimique du polymère conjugué selon l'invention, et est capable d'interagir avec un composé chimique ionique à détecter. T est choisi parmi les groupes oxime, acide iminodiacétique ou l'un de ses sels, une base de Lewis polydentée comportant au moins deux atomes d'azote et/ou d'oxygène 25 coordinants (de préférence une base de Lewis polydentée de nature aromatique), un groupe macrocyclique tel que défini ci-dessus ou un groupe de formule T1 : H -N Rue N Y T1 \Rui où Y désigne un atome de soufre ou d'oxygène, Ru' et R12 désignent indépendamment 30 un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué ou un groupe aryle. Il peut servir de site de coordination pour le ou les ions ciblés. Il peut aussi servir de fonction réactive comme dans le cas d'une fonction oxime dont la réaction avec les ions hypochlorite conduit à la formation d'une fonction aldéhyde (Sensors and Actuators B 2016, 236, 459-465 ; Chemistry Letters 2015, 44, 925-927 ; Chemistry A European Journal 2009, 15, 35 2305-2309). Il peut être relié directement ou indirectement à l'unité monomère. Dans le mode de réalisation préféré, les groupes R1 et/ou R2 sont des groupes de formule -L-T, où L désigne un groupe divalent, qui joue un rôle de groupe espaceur entre la sonde chimique T et la chaîne 3064999 9 conjuguée. Le groupe L est préférentiellement un groupe capable de faciliter un mouvement d'électrons entre la sonde et la chaîne du polymère conjugué. Le groupe L divalent est par exemple un groupe alkylène linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, un groupe cycloalkylène, éventuellement substitué, un groupe 5 arylène, éventuellement substitué ou une combinaison des groupes précités de même catégorie et/ou de catégories différentes, notamment les groupes cycloalkylènealkylènes, biscycloalkylènes, biscycloalkylènealkylènes, arylènealkylènes, bisphénylènes et bisphénylènealkylènes. Ces groupes sont considérés comme des groupes alkylènes ou arylènes substitués, selon le cas, comme par exemple le groupe benzylène qui appartient à ces 10 deux catégories. Parmi les groupes alkylènes préférés, on peut citer les groupes alkylènes linéaires en C1-010, par exemple le groupe méthylène -CH2-, le groupe éthylène -CH2-CH2-, butylène, hexylène, notamment 1,4-butylène et 1,6-hexylène et les radicaux alkylènes ramifiés en C3-C10 tels que les radicaux 1,4-(4-méthylpentylène), 1,6-(2,2,4-triméthylhexylène), 1,5-(5- méthylhexylène), 1,6-(6-méthylheptylène), 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène), 1,7-(3,7- 15 diméthyloctylène), 2,2-(diméthylpropylène) et 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène). Parmi les radicaux cycloalkylènes préférés, on peut citer les radicaux cyclopentylène, 4,4'- bicyclohexylèneméthylène et cyclohexylène, éventuellement substitués notamment par des groupes alkyle. Le groupe L est de préférence un groupe arylène qui assure un meilleur transfert 20 électronique à travers les liaisons, notamment un groupe phénylène, bis-phénylène, tolylène, naphtylène. Des exemples de tels groupes sont les groupes 2,4-tolylène, 2,6-tolylène, 2,4naphtylène, 2,6-naphtylène, 1,5-naphtylène, 1,4-phénylène, 1,4-bisphénylène (-p-C6H4-p-C6H4- ), 2-méthy1-1,3-phénylène, 4-méthy1-1,3-phénylène, tétraméthylxylylène. Le groupe 1,4phénylène-méthylène-1,4-phénylène (4,4-biphénylèneméthylène) est également utilisable. 25 Les groupes T préférés sont les groupes oxime, 3-aryl-uréido, 3-aryl-thio-uréido, acide iminodiacétique, les bases de Lewis polydentées comportant au moins deux atomes d'azote et/ou d'oxygène coordinants, et les groupes macrocycliques tel que définis ci-dessus. Lorsque le groupe T des groupes R1 ou R2 est un groupe oxime, il représente de préférence un groupe cétoxime de formule -CR=N-OH où R désigne un groupe alkyle 30 éventuellement substitué ou aryle, ou bien le groupe aldoxime (-CH=N-OH). Le groupe aldoxime est préféré. Des exemples de groupes comportant la fonction oxime, notamment R1, R2, utilisables dans l'invention sont représentés ci-dessous, le point de rattachement se situant de préférence en para de la fonction oxime, R désignant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle 35 éventuellement substitué ou aryle, de préférence un atome d'hydrogène : 3064999 10 Une autre catégorie de groupes T utilisables est représentée par les groupes de formule T1. Les groupes T1 préférés sont ceux dans lesquels RU2 = H, c'est-à-dire les groupes 3-aryluréido, 3-aryl-thio-uréido, 3-alkyl-uréido et 3-alkyl-thio-uréido où les groupes alkyle présents sont éventuellement substitués et de préférence des groupes en C1-06 et les groupes aryle 5 sont éventuellement substitués et tels que définis précédemment. RU' est de préférence un groupe alkyle éventuellement substitué ou aryle, mieux un groupe aryle, et Y représente de préférence un atome d'oxygène. Parmi ceux-ci, le groupe 3-aryl-uréido (-NH-C(0)-NH-Ar) est préféré. Ces groupes T sont de préférence connectés à la chaîne polymère via un groupe arylène tel que le groupe 1,4-phénylène. Des exemples de groupes R1 ou R2 correspondant à 10 ce mode de réalisation sont les groupes (3-aryl-uréido)-aryle, (3-aryl-thio-uréido)-aryle, (3-alkyl- uréido)-aryle, (3-alkyl-thio-uréido)-aryle, en particulier les groupes 4-(3-phényl-uréido)-phényle et 4-(3-phényl-thio-uréido)-phényle. Dans ce mode de réalisation, une unité monomère, par exemple une unité A1, comprend de préférence deux groupes T1, qui sont préférentiellement portés par des chaînes 15 géminées, par exemple par des groupes R1 et R2 géminés. Dans un autre mode de réalisation, le groupe T est un groupe acide iminodiacétique, dont la formule T2 est rappelée ci-dessous, et relié au reste du groupe R1 ou R2 par l'intermédiaire de son atome d'azote, ou l'un de ses sels : HO OH T2 20 Ces groupes T sont de préférence connectés à la chaîne polymère via un groupe arylène tel que le groupe 1,4-phénylène. Des exemples de groupes R1 ou R2 correspondant à ce mode de réalisation sont les groupes acide N-alkylène iminodiacétique ou l'un de ses sels, acide N-arylène iminodiacétique ou l'un de ses sels. 25 Dans ce mode de réalisation, une unité monomère, par exemple une unité A1, comprend de préférence deux groupes T2, qui sont préférentiellement portés par des chaînes géminées, par exemple par des groupes R1 et R2 géminés. Dans un cinquième mode de réalisation préférentiel, le groupe T est un groupe macrocyclique tel que défini ci-dessus et peut notamment servir à la détection des ions Ca2+ et 30 des ions métalliques. Par groupe macrocyclique, on entend dans la présente demande un groupe organique comprenant au moins une structure hétérocyclique, qui contient des atomes de carbone, d'hydrogène, et des hétéroatomes, choisis notamment parmi le soufre, l'azote et l'oxygène. Le groupe macrocyclique selon l'invention comporte de 9 à 36 atomes, dont au moins 3 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre et leurs combinaisons, de 35 préférence de 4 à 12, et de préférence au moins 8 atomes de carbone. 3064999 11 Des exemples de tels groupes sont les groupes polyazacycloalkane, polyoxacycloalkane, polythiacycloalkane, et leurs combinaisons, en particulier les groupes porphyrine, porphyrazine, chlorine, phthalocyanine, texaphyrine, cyclame et éther couronne. La taille du groupe macrocyclique pourra être aisément adaptée à l'analyte à détecter. Les groupes 5 macrocycliques non totalement aromatiques, de préférence non aromatiques, sont préférés, et parmi ceux-ci, les aza-, thio- et éthers couronnes comme la 12-couronne-4, la 15-couronne-5, la 18-couronne-6, la dicyclyhexano-18-couronne-6, la 4-aminobenzy1-15-couronne-5, la 2- (aminométhyl)-12-couronne-4, la 2-(aminométhyl)-15-couronne-5, la 2-(aminométhyl)-18- couronne-6, la 1-aza-12-couronne-4, la 1-aza-15-couronne-5, la 1-aza-18-couronne-6, la 10 benzo-12-couronne-4, la benzo-15-couronne-5, la benzo-18-couronne6, la bis[(benzo-15- couronne-5)-15-ylméthyl]pimelate, la 4'-bromobenzo-18-couronne-6, la dibenzo-18-couronne-6, la dibenzo-24-couronne-8, la dibenzo-30-couronne-10, la dicyclohexano-24-crouronne-8, la 4- formylbenzo-15-couronne-5, la 2-(hydroxyméthyl)-12-couronne-4, la 2-(hydroxyméthyl)-15- couronne-5, la 2-(hydroxyméthyl)-18-couronne-6, la 4-nitrobenzo-15-couronne-5, le 15 poly[(dibenzo-18-crown-6)-co-formaldehyde] ; le 12-ane-S3, le 14-ane-S4, le 1,4,7,10,13- pentaoxa-16-azacyclooctadécane, 1,4,7,13-tétraoxa-10,16-diaza-cyclooctadécane, le 1 ,4,7,10- tétraoxa-13-azacyclopentadécan e, le 1 ,4,7,10-tétraoxacyclododécane, 1,4,7,10- tétraazacyclododécane, et le 1-aza-4,7-dithiacyclononane. Dans un sixième mode de réalisation préférentiel, le groupe T est une base de Lewis 20 polydentée comportant au moins deux atomes d'azote et/ou d'oxygène coordinants. Dans un mode de réalisation, elle comprend uniquement des atomes d'azote coordinants. La base de Lewis polydentée est de préférence bidentée, tridentée ou tétradentée, mieux bidentée, et encore mieux bidentée avec deux atomes d'azote coordinants. Des exemples de telles bases de Lewis utilisables dans les groupes R1 et/ou R2 sont, 25 sans caractère limitatif, la 2,2'-bipyridine (D5, rattachement préférentiel en position méta ou para de l'atome d'azote) et ses dérivés fusionnés tels que la 1,10-phénanthroline (D4), la 2,9- diméthy1-1,10-phénanthroline, la 1,10-phénanthroline-5,6-dione, une imidazo[4,5-f]-1,10- phénanthroline de formule D1, la 2,2'-bipyrimidine (D3), la 2,2':6',2"-terpyridine (D7), la dipyrido[3,2-a2,3'-c]phénazine (D2), une 2,6-bis(2-benzimidazolyl)pyridine de formule D6, un 2-(2- 30 pyridyl)benzimidazole de formule D8, le thiabendazole (D9), éventuellement substitué(e)s, et où R3, R3a désignent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement substitué ou aryle, ou selon le cas un groupe alkylène éventuellement substitué ou arylène. Tous les atomes de carbone cycliques de ces groupes peuvent être substitués, notamment au moyen de groupes alkyle, aryle, halogène, hydroxyle, carboxyle, etc. 35 Certaines de ces bases sont illustrées ci-après par des formules qui sont données à titre d'exemples (les étoiles à côté de certains sommets indiquent certains points de rattachement préférentiels au reste du groupe R1 ou R2). Elles sont généralement connectées au reste du groupe R1 ou R2 par l'intermédiaire d'un de leurs atomes de carbone. Dans le cas des bases de formules D1, D6, D8, D9, la connexion peut également se faire via le groupe R3 ou R3a, ce qui 40 constitue le mode de connexion préférentiel. Dans ce cas, le groupe R3 ou R3a correspond au 3064999 12 groupe L divalent mentionné précédemment et représente généralement un groupe arylène. Selon un autre mode de réalisation, ces groupes T de type base de Lewis sont connectés directement à la chaîne polymère, auquel cas le groupe T correspond au groupe R1 et/ou R2. Dans un autre mode de réalisation, ces groupes T de type base de Lewis sont connectés à la 5 chaîne polymère via un groupe divalent L, qui peut être de nature arylène tel que le groupe phénylène, ou alkylène, notamment linéaire, de préférence en C3-C10. D2 0 0 D5 Dl D4 NN\> (\NN-) D3 D6 3\ 3 R /IN / R Nr N N N D7 D8 1 1 N D9 Les groupes R3 ou Ria peuvent notamment être une chaîne alkyle en Cl à C6 terminée 10 par un groupement hétérocyclique, notamment azoté, tel qu'un groupe pyridine, ou une chaîne alkyle en C3 à Cg à terminaison acide carboxylique ou carboxylate. Les bases de Lewis de type 1,10-phénanthroline sont de préférence connectées via leur atome de carbone en position 5. Les bases de Lewis de type 1,10-phénanthroline, 2,2'-bipyridine et 2,2'-bipyridimidine sont de préférence connectées directement à la chaîne polymère (R1 ou R2 = T). 15 Les unités monomères A sont porteuses d'une sonde chimique capable d'interagir avec un analyte cible. Elles sont de préférence choisies parmi des unités de type fluorène (Al a, X = C), silafluorène (Al b, X = Si), germafluorène (Al c, X = Ge), 3,4-bis(phényI)-1H-pyrrole-2,5- diane (A2a, 3,4-di(2-thiényI)-1H-pyrrole-2,5-dione (A2b), carbazole (A3), dithiéno[3,2-b:2',3'- d]pyrrole (A4), indolo[3,2-b]carbazole (A5), phénothiazine (A6), thiophène (A7), thiéno[3,4- 20 b]thiophène (A8), bithiophène (A9) et 4,7-dihydro-s-indacéno[1,2-b:5,6-b']dithiophène (A10). Dans un premier mode de réalisation, l'unité monomère A est une unité carbazole de formule A3, où L et T sont tels que définis précédemment. De préférence, le groupe T de l'unité 3064999 13 monomère A3 comprend au moins une fonction oxime, mieux, représente la fonction aldoxime. Dans un autre mode de réalisation, le groupe T est une base de Lewis polydentée comportant au moins deux atomes d'azote et/ou d'oxygène coordinants. De préférence encore, le groupe L est un groupe 1,4-phénylène. Les points de rattachement de l'unité monomère A3 à la chaîne 5 polymère se situent de préférence en positions 3 et 6 du cycle carbazole (en position para de l'atome d'azote, A3a), ou en positions 2 et 7 du cycle carbazole (en position méta de l'atome d'azote, A3b) : 10 L T A3b T A3a 15 Dans un second mode de réalisation, l'unité monomère A est une unité fluorène de formule A1a, où L et T sont tels que définis précédemment, T étant préférentiellement de formule T1 (unité monomère A1a'), T2 (unité monomère A1a"), ou une base de Lewis polydentée comportant au moins deux atomes d'azote et/ou d'oxygène coordinants : 20 T T2 A1a T T2 A1a" T1 T1 A1a' De préférence, le groupe T1 (urée ou thio-urée) de l'unité monomère A1a est le groupe 3-phényl-uréido. De préférence encore, le groupe L est un groupe 1,4-phénylène. Les points de rattachement de l'unité monomère A1a à la chaîne polymère se situent de préférence en 25 positions 2 et 7 du cycle fluorène (en méta des sommets porteurs de l'atome de carbone sp3). De préférence, le groupe T2 (groupe acide iminodiacétique ou l'un de ses sels) de l'unité monomère A1a" est un groupe acide iminodiacétique, connecté par l'intermédiaire de son atome d'azote. De préférence encore, le groupe L est un groupe 1,4-phénylène. Les points de rattachement de l'unité monomère A1a" à la chaîne polymère se situent de préférence en 30 positions 2 et 7 du cycle fluorène (en méta des sommets porteurs de l'atome de carbone sp3). Dans un mode de réalisation préféré, le polymère conjugué de l'invention comprend des unités monomères B choisies parmi les unités monomères de formules : 3064999 où X désigne un atome de carbone, silicium ou germanium ; Y désigne un atome de soufre, d'oxygène ou de sélénium ; Z désigne un atome de carbone ou d'azote, les atomes de carbone des unités monomères B étant éventuellement substitués, 5 -* désigne le point de rattachement de l'unité monomère à la chaîne polymère, les groupes R'1 et R'2, identiques ou différents lorsqu'ils sont présents dans une même unité monomère, de préférence identiques, représentent des groupes alkyle ou alcoxyle comprenant de 4 à 20 atomes de carbone, de préférence de 5 à 18, mieux de 6 à 12 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires. On choisira de façon avantageuse des 10 groupements alkyle linéaires en C6-C8 : n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, de préférence n-hexyle ; le groupe R'3 représente un groupe alkyle comprenant de 4 à 20 atomes de carbone, de préférence de 5 à 18, mieux de 6 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, un groupe aryle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle comprenant de 4 à 20 atomes de carbone, de préférence de 5 à 18, mieux de 6 à 12 atomes de carbone, linéaire ou 15 ramifié, de préférence linéaire, ou un groupe acyle de formule -C(0)R'5, où R'5 représente un groupe alkyle comprenant de 4 à 20 atomes de carbone, de préférence de 5 à 18, mieux de 6 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, le groupe R'4 représente un groupe aryle ou un groupe alkyle comprenant de 4 à 20 atomes de carbone, de préférence de 5 à 18, mieux de 6 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire. On R'1 R.1 B13 1 R'1 R'1 B16 B17 R.1 R.2 R'1 R'1 14 R'1 R'1 B2 B7 R'1 B6 3064999 15 choisira de façon avantageuse des groupements alkyle linéaires en C6-C8 : n-hexyle, nheptyle, n-octyle, de préférence n-hexyle. Les unités monomères B sont des unités monomères solubilisantes porteuses de chaînes latérales, qui réduisent la formation d'agrégats de polymères, en limitant notamment le 5 phénomène de recouvrement des orbitales u entre les chaînes de polymères conjugués, évitant ainsi un empilement qui conduirait à des agrégats difficilement solubilisables. La présence de ces unités monomères peut être nécessaire lorsqu'un polymère composé essentiellement ou uniquement d'unités monomères A connaît des problèmes de dissolution dans une composition selon l'invention destinée à fonctionnaliser des nanotubes de 10 carbone. L'homme du métier saura moduler les propriétés de solubilité du polymère conjugué selon l'invention en faisant varier les quantités respectives d'unités monomères A et B dans ce polymère. Le polymère conjugué comprend préférentiellement un ratio molaire d'unités monomères A : B allant de 100 : 0 à 1 : 99 ou 10 : 90, de préférence de 50 : 50 à 10 : 90. Les unités monomères B préférées sont les unités thiéno[2',3':4,5]silolo[3,2-b]thiophène 15 (B11), benzo[1,2-b:4,5-bldithiophène (B12), dicétopyrrolopyrrole (B13), thiéno[3,4-c]pyrrole-4,6- diane (B14), 2,5-dihydro-3,6-di-2-thiényl-pyrrolo[3,4-c]pyrrole-1,4-dione (B15), phényle (B16a, Z = C), pyridine (B16b, Z = N), quinoxaline (B17a, Z = C), pyrido[3,4-b]pyrazine (B17b, Z = N), benzothiadiazole (B18a, Z = C), [1,2,5]thiadiazolo-[3,4-c]pyridine (B18b, Z = N), oxyde de dithiéno[3,2-b:2',3'-d]phosphole (B19a, Y = O), sulfure de dithiéno[3,2-b:2',3'-d]phosphole 20 (B19b, Y = S), oxyde (Y = O), sulfure (Y = S) ou sélénure (Y = Se) de dibenzophosphole (respectivement B20a, B20b et B20c), oxyde (Y = O), sulfure (Y = S) ou sélénure (Y = Se) de phosphaanthracène (X = C, respectivement B21a, B21b et B21c), oxyde (Y = O), sulfure (Y = S) ou sélénure (Y = Se) de phospha-10-silanthracène (X = Si respectivement B21d, B21e et B21f). 25 Dans un premier mode de réalisation, l'unité monomère B est une unité carbazole de formule B3a ou B3b comportant une chaîne alkyle R'3 telle que définie précédemment. Dans un second mode de réalisation, l'unité monomère B est une unité fluorène, silafluorène ou germafluorène (B1a) comportant des chaînes alkyles identiques ou non, de préférence identiques : 30 Bla Généralement, le polymère conjugué de l'invention est un copolymère de formule [(A)p(B)q],, où A et B sont les unités monomères précédemment décrites, identiques ou différentes, p et q sont des entiers identiques ou différents tels que p varie de 1 à 5, de préférence de 1 à 2, et q varie de 0 à 20, de préférence de 1 à 10, le rapport p/q variant préférentiellement de 100/0 35 à 1/99, sauf pour les polymères permettant la détection d'au moins deux analytes différents qui nécessitent la présence d'au moins deux sondes, dans ce cas le rapport p/q peut varier de 99/1 3064999 16 à 1/99 et n désigne le degré de polymérisation (n va généralement de 3 à 500, de préférence de 5 à 250, mieux de 10 à 200). Cette formule couvre le cas où plusieurs unités monomères A et/ou B différentes sont copolymérisées de façon statistique. De préférence, p est égal à 1 lorsque q est nul. Le rapport p/q peut notamment être égal à 1/1, 1/2, 1/3, 1/4, 1/5 ou 1/10. 5 La masse molaire moyenne en nombre du polymère conjugué selon l'invention varie préférentiellement de 2.000 à 500.000 g/mol, de préférence de 4.000 à 300.000 g/mol, mieux de 5.000 à 100.000 g/mol. Dans un autre mode de réalisation, le polymère conjugué de l'invention comprend en outre des unités monomères C qui ne comportent ni groupe T (sonde chimique) tel que défini 10 précédemment, ni groupe alkyle en C4-C20, et préférentiellement choisies parmi les unités phénylène, thiéno[3,2-b]thiophène, 2,2'-bithiophène, thiophène, sélénophène, 2,1,3- benzothiadiazole, 4,9-dihydro-s-indacéno[1,2-b:5,6-bldithiophène, dithiéno[3,2-b.2,3'- Ithiophène et 4,7-bis(thiophène-2-yI)-2,1,3-benzothiadiazole, éventuellement substituées. Les quantités respectives des différentes unités monomères A, B et C peuvent être 15 adaptées pour améliorer la solubilité des polymères, la sensibilité du capteur, modifier leur interaction avec les nanotubes de carbone et/ou leurs propriétés de conduction. Les atomes de carbone sp2 des unités monomères A, B et/ou C selon l'invention peuvent être substitués de la même façon que les groupes aryle tels que définis dans la présente demande, et les atomes de carbone spi des unités monomères A, B et/ou C selon 20 l'invention peuvent être substitués de la même façon que les groupes alkyle tels que définis dans la présente demande. Ces substituants possibles ne sont généralement pas représentés sur les schémas généraux figurant dans la présente description. Les unités monomères mentionnées ci-dessus sont connectées pour former une chaîne principale conjuguée, soit directement entre elles, conduisant à une structure biarylique, soit par 25 l'intermédiaire de liaisons carbone-carbone doubles ou triples, ceci afin de préserver une conjugaison au sein de la chaîne polymère principale. Les structures biaryliques sont préférées c'est-à-dire qu'avantageusement, une partie ou la totalité des monomères mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont des monomères polymérisables par couplage biarylique (cf. exemples 1-4 de la partie expérimentale). 30 Un premier polymère conjugué selon l'invention plus particulièrement adapté pour la détection et la quantification des ions hypochlorite est un polymère comprenant un groupe T de nature oxime, porté par des unités monomères A choisies parmi les unités carbazole (A3), dithiéno[3,2-b:2',3'-d]pyrrole (A4), indolo[3,2-b]carbazole (A5), phénothiazine (A6), de préférence parmi les unités carbazole de formule A3. Ces polymères comprennent en outre 35 préférentiellement des unités monomères B comportant de préférence le motif fluorène, fonctionnalisé par des groupes alkyles en C6-C20, préférentiellement identiques. Dans un autre mode de réalisation, ce polymère conjugué peut comprendre en outre des unités monomères C (non porteuses de sondes chimiques T ni de groupes alkyle en C4-C20) de nature phénylène, thiéno[3,2-b]thiophène, 2,2'-bithiophène, thiophène ou dithiéno[3,2-b.2,3'-d]thiophène, 40 éventuellement substituées. 3064999 17 Plus préférablement, dans ce mode de réalisation, le premier polymère conjugué a la formule suivante : HO--N dans laquelle p, q et n sont tels que définis précédemment. Le polymère comportant deux 5 groupes n-octyle à la place des groupes n-hexyle dans la formule ci-dessus est également préféré. Un second polymère conjugué selon l'invention plus particulièrement adapté pour la détection et la quantification des anions tels que les chlorures, les nitrates ou les phosphates et de leurs mélanges est un polymère comprenant un groupe T de formule T1 (urée ou thio-urée), 10 porté des unités monomères Al dans lesquelles les groupes R1 et R2 sont préférentiellement identiques. Ces polymères comprennent en outre préférentiellement des unités monomères B de type fluorène,=où R4 et R5 sont des groupes alkyles en C6-C20, préférentiellement identiques, et optionnellement des unités monomères C non porteuses de sondes chimiques T ni de groupes alkyles en C4-C20, de nature phénylène, thiéno[3,2-b]thiophène, 2,2'- 15 bithiophène, thiophène ou dithiéno[3,2-b..2,3'-d]thiophène, éventuellement substituées. Plus préférablement, dans ce mode de réalisation, le second polymère conjugué a la formule suivante : 3064999 18 dans laquelle p, q et n sont tels que définis précédemment. Le polymère comportant deux groupes n-octyle à la place des groupes n-hexyle dans la formule ci-dessus est également préféré. Un troisième polymère conjugué selon l'invention plus particulièrement adapté pour la 5 détection et la quantification des ions Ca2+ et Mg2+ (mesure de la dureté de l'eau) est un polymère comprenant un groupe T de formule T2 (groupe T comportant un groupe acide iminodiacétique ou l'un de ses sels), porté des unités monomères A de type fluorène (A1a), dans lesquelles les groupes R1 et R2 sont préférentiellement identiques. Ces polymères comprennent en outre préférentiellement des unités monomères B de type fluorène où R'1 et 10 R'2 sont des groupes alkyle en C6-C18, préférentiellement identiques, et optionnellement des unités monomères C non porteuses de sondes T chimiques ni de groupes alkyles en C4-C20, de nature phénylène, thiéno[3,2-b]thiophène, 2,2'-bithiophène, thiophène ou dithiéno[3,2- b2,3'-d]thiophène, éventuellement substituées. Plus préférablement, dans ce mode de réalisation, le troisième polymère conjugué a la 15 formule suivante : dans laquelle p, q et n sont tels que définis précédemment. Le polymère comportant deux groupes n-octyle à la place des groupes n-hexyle dans la formule ci-dessus est également préféré. 20 Un quatrième polymère conjugué selon l'invention plus particulièrement adapté pour la détection et la quantification des ions des métaux lourds est un polymère comprenant un groupe T de nature base de Lewis polydentée comportant au moins deux atomes d'azote et/ou d'oxygène coordinants, porté par des unités monomères A choisies parmi les unités carbazole, dithiéno[3,2-b:2',3'-d]pyrrole, indolo[3,2-b]carbazole et phénothiazine. Ces polymères 25 comprennent en outre préférentiellement des unités monomères B telles que définies pour le troisième polymère conjugué selon l'invention. Dans un autre mode de réalisation, ce polymère conjugué peut comprendre en outre des unités monomères C, telles que définies précédemment. 3064999 19 Plus préférablement, dans ce mode de réalisation, le quatrième polymère conjugué a la formule suivante : 5 dans laquelle p, q et n sont tels que définis précédemment. Le polymère comportant deux groupes n-octyle à la place des groupes n-hexyle dans la formule ci-dessus est également préféré. Les réactions chimiques mises en jeu pour la préparation des polymères conjugués selon l'invention sont bien connues de l'homme du métier, et utilisent une polycondensation 10 catalysée par des complexes du palladium, du cuivre ou du nickel. Les polymères ayant une structure biarylique peuvent être obtenus par couplage de Suzuki-Miyaura (cf. N. Miyaura, A. Suzuki, Chem. Rev., 1995, 95, 2457-2483), qui met en jeu la réaction d'un halogénure d'aryle ou de vinyle (ou d'un pseudo-halogénure tel qu'un triflate) avec un acide ou un ester arylboronique ou vinylboronique, catalysée par le palladium. Des couplages croisés de type 15 Heck, Stille, Negishi, Kumada, Sonogashira ou Ullmann peuvent également être mis en jeu pour former des structures biaryliques, stilbéniques (connexion d'unités monomère via une fonction alcène), diarylacétyléniques (connexion d'unités monomère via une fonction alcyne utilisant un couplage de Sonogashira) ou de type diarylamine (connexion d'unités monomères via un groupe amine utilisant un couplage d'Ullmann). 20 Un grand avantage des polymères conjugués de l'invention réside dans le fait qu'ils peuvent être synthétisés à partir de monomères facilement accessibles, notamment à partir de dérivés commerciaux, en particulier dans le cas d'unités monomères de type fluorène (A1a) dans lesquelles R1 = R2 = n-hexyl, n-octyl ou 2-éthylhexyl. Typiquement, on utilise pour la synthèse des polymères selon l'invention des 25 monomères précurseurs des unités monomères A et B, chacun étant porteur de deux groupes réactifs aromatiques halogénés, de préférence bromés, et/ou acide ou ester arylboronique dans le cas d'un couplage de Suzuki-Miyaura. Dans ce cas de figure, l'un des monomères est généralement porteur d'au moins deux groupes réactifs aromatiques halogénés et au moins un 3064999 20 autre monomère est généralement porteur d'au moins deux groupes réactifs acide ou ester arylboronique. De façon optionnelle, on peut procéder après la réaction de polymérisation à une réaction de suppression des fonctions réactives en bout de chaîne (« end-capping ») par 5 réaction avec un composé chimique approprié, de façon à éviter tout risque de réaction du polymère conjugué avec des composés présents dans le milieu à analyser. Ainsi, comme cela est bien connu de l'homme du métier, un groupe terminal halogénure d'aryle pourra être converti en un groupe biaryle non réactif par couplage de type Suzuki-Miyaura avec un acide arylboronique tel que l'acide phénylboronique ou son ester pinacolique, et un groupe terminal 10 acide ou ester arylboronique pourra être converti en un groupe biaryle non réactif par couplage de type Suzuki-Miyaura avec un halogénure d'aryle tel que le bromobenzène. La préparation des divers monomères précurseurs fait appel à des réactions classiques de la chimie organique, notamment des arylations de carbazoles ou phénothiazines par des halogénures d'aryle catalysées par le cuivre (couplage d'Ullmann), alkylations d'amines par le 15 bromoacétate de méthyle pour la préparation de dérivés de l'acide iminodiacétique, condensation d'amines avec des isocyanates ou isothiocyanates pour la préparation d'urées ou de thio-urées, condensation de composés carbonylés avec l'hydroxylamine pour la préparation d'oximes, bromations, réactions de couplage d'halogénures d'aryle avec le tétrahydroxydibore ([B(OH2)]2) pour la préparation d'acides arylboroniques, etc. 20 La sonde chimique T du polymère conjugué est de préférence présente dans au moins un des monomères précurseurs du polymère conjugué selon l'invention. En variante, au moins un des monomères peut être porteur d'un groupe précurseur de la sonde chimique, qui sera converti en ladite sonde après la réaction de polymérisation. Par "groupe précurseur de la sonde chimique", on entend, dans le cadre de la présente 25 invention, un groupement qui, par nature, ne peut directement interagir avec l'analyte ciblé, mais qui peut, par une réaction chimique simple, conduire à un groupement susceptible d'une telle interaction. Un tel précurseur peut, par exemple, être un groupement protégé par un groupement protecteur ou un groupement qui conduira à la sonde chimique suite à une réaction de substitution bien connue de l'homme du métier. L'exemple 1 de la présente demande met 30 ainsi en jeu la préparation d'un polymère conjugué comprenant des unités monomères possédant des fonctions benzaldéhyde, qui sont converties au cours d'une étape finale en la sonde chimique proprement dite (groupe benzaldoxime) par réaction avec l'hydroxylamine. De préférence, les nanotubes de carbone présents dans un capteur sont fonctionnalisés par un polymère conjugué porteur d'un seul type de sonde chimique, afin de mettre en oeuvre 35 une détection sélective. La présente invention concerne donc de nouveaux polymères conjugués destinés à détecter et/ou doser au moins un composé chimique ionique lorsqu'ils sont associés à des nanotubes de carbone. Les nanotubes de carbone mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention peuvent 40 être choisis au sein de toutes les catégories connues de nanotubes de carbone. Les nanotubes 3064999 21 de carbone se présentent généralement sous la forme de couches cylindriques simples ou multiples de graphène. Les couches individuelles peuvent varier en termes de disposition et de fonctionnalité. Il peut notamment s'agir de nanotubes multi-parois, également connus sous le nom de nanotubes multi-feuillets ou MWNT pour « Multi-Walled NanoTubes », tels que des 5 nanotubes double-parois, ou bien de nanotubes mono-parois, également connus sous le nom de nanotubes mono-feuillets ou SWNT pour « Single-Walled NanoTubes ». Ils peuvent subir différents traitements de purification, de tri (par diamètre, par chiralité ou par nature semiconductrice ou métallique) ou d'activation tels qu'un recuit, une acidification (qui peut faciliter une fonctionnalisation covalente) ou une sonication avant d'être fonctionnalisés par les 10 polymères décrits selon l'invention. Ces traitements visent notamment à augmenter leurs performances, telle que leur sensibilité. Les nanotubes de carbone ont de préférence un diamètre externe allant de 0.5 nm à 150 nm, mieux de 1 à 100 nm et encore mieux de 1 à 10 nm. Leur longueur peut varier de 50 nm à 1 mm, de préférence de 500 nm à 50 Ils peuvent se comporter comme des matériaux 15 métalliques ou semi-conducteurs, selon le diamètre des tubes, l'orientation des réseaux d'atomes de carbone hexagonaux par rapport à l'axe des tubes, ou le nombre de parois. Ces nanotubes de carbone sont fonctionnalisés par au moins un polymère semiconducteur selon l'invention. Le polymère conjugué selon l'invention est un polymère organique semi-conducteur dont la chaîne principale est u-conjuguée et essentiellement formée de 20 groupements aromatiques. Le polymère conjugué selon l'invention comprend au moins une unité monomère comportant un groupe chimique susceptible d'interagir avec au moins une espèce ionique. Un tel groupe chimique est généralement greffé sur une chaîne latérale du polymère conjugué et il sera nommé sonde chimique dans la présente demande. 25 Les polymères conjugués selon l'invention ont été conçus, au moyen de la sélection de monomères adéquats, pour posséder d'une part une affinité avec les nanotubes de carbone et pouvoir interagir avec eux, et d'autre part pour présenter une affinité avec un analyte ciblé. Ces polymères conjugués possèdent ainsi des chaînes latérales qui sont porteuses de sondes chimiques spécifiques des ions à analyser, capables de chélater/complexer les ions en solution 30 ou de réagir avec eux. Des liaisons faibles du type forces de Van der Waals, interactions électrostatiques, liaisons hydrogènes, apparaissent entre la sonde chimique et l'analyte, qui forme de façon réversible un complexe avec ce dernier. Ces chaînes latérales jouent aussi un rôle d'espaceur. Dans le cas d'une réaction chimique entre la sonde et l'analyte ciblé, celle-ci est réversible, ce qui est assuré par l'existence d'une réaction pouvant régénérer la fonction 35 sonde initiale. La régénération est effectuée par exemple en trempant le capteur dans une solution basique de chlorure d'hydroxylamine. Les analytes interagissent avec les sondes des polymères conjugués, créant une perturbation électronique et/ou géométrique transmise au nanotube de carbone via la chaîne conjuguée elle-même ayant reçu l'information via les chaînes latérales ou directement à travers 3064999 22 l'espace. Il en résulte une modification de la résistance du nanotube de carbone, permettant la détection et le dosage de l'analyte. L'interaction entre les nanotubes de carbone et les polymères conducteurs peut être de nature non covalente ou covalente. Dans le cas d'une interaction covalente, la surface des 5 nanotubes de carbone est modifiée par greffage du polymère conducteur, et ce polymère comprend donc une fonction impliquée dans la liaison covalente avec la surface du nanotube de carbone. On préfèrera mettre en jeu une fonctionnalisation de nature non covalente (par exemple de type "rr-stacking" entre les nanotubes et les chaînes conjuguées des polymères), afin de minimiser l'impact sur les propriétés de conduction des nanotubes de carbone. 10 Le matériau sensible du capteur d'espèces ioniques selon l'invention est composé de deux éléments principaux : un système de reconnaissance ionique, qui permet d'assurer la sélectivité du capteur et est assuré par les chaînes latérales porteuses de sondes des polymères conjugués (qui peuvent jouer le rôle de ligands vis-à-vis des analytes lorsqu'il n'y a pas de réaction chimique entre l'analyte et la sonde), et un système de transduction de signal, 15 assuré par les nanotubes de carbone et les chaînes principales des polymères conjugués. Les présents inventeurs ont mis au point des capteurs configurés pour répondre sélectivement en présence d'analytes ioniques spécifiques, dont la sélectivité résulte de la fonctionnalisation chimique spécifique subie par les polymères conjugués équipant les nanotubes de carbone. Dans un mode de réalisation, le capteur est configuré pour détecter 20 sélectivement au moins deux analytes et comprend dans sa structure au moins deux unités A monomères différentes permettant la détection de différents composés ioniques via la présence d'au moins deux sondes chimiques T différentes. Un exemple de polymère pouvant détecter sélectivement les ions hypochlorite et les ions des métaux lourds comprend les deux catégories d'unités monomères suivantes, leur ratio 25 molaire pouvant varier de 99/1 à 1/99 : OH Le capteur chimique selon la présente invention, destiné à la détection et/ou au dosage d'une ou plusieurs espèces chimiques ioniques dans un fluide, comprend un support, flexible ou rigide, et au moins deux électrodes disposées sur ledit support, le support étant au moins 30 partiellement revêtu d'une couche de composition comprenant des nanotubes de carbone fonctionnalisés par au moins un polymère conjugué selon l'invention, ladite couche de 3064999 23 composition assurant un contact électrique entre les électrodes et formant l'élément sensible du capteur. Le capteur selon l'invention peut fonctionner selon différents modes de transduction électronique, c'est-à-dire que les nanotubes de carbone fonctionnalisés peuvent être utilisés 5 comme matériau actif dans différentes formes de dispositifs électroniques, notamment résistance, transistor, antenne, résistance, inverseur. Il comprend généralement 2 ou 4 électrodes lorsqu'il s'agit d'un dispositif ohmique (selon que l'on mesure la résistance ou la résistivité), et généralement 3 ou 4 électrodes lorsqu'il s'agit d'un transistor. Dans le mode de réalisation préféré de l'invention, le capteur chimique est un capteur 10 ohmique, c'est-à-dire un capteur résistif, qui utilise notamment la résistance relativement faible des nanotubes de carbone comme moyen de transduction pour la détection d'un composé chimique donné. La résistance des nanotubes de carbone fonctionnalisés qui assurent le contact entre les deux électrodes est mesurée entre ces électrodes. Sous l'effet de l'analyte interagissant avec le polymère conjugué, la résistance des nanotubes de carbone varie d'une 15 manière spécifique qui dépend de la nature et de la teneur de l'espèce détectée. Le support que comprend le capteur selon la présente invention peut être un support de nature et de forme quelconques permettant de mettre en oeuvre la présente invention. Il s'agit généralement d'un support présentant une surface plane ou sensiblement plane. Il doit être fait d'un matériau isolant tel que, sans limitation, du silicium, de la silice, du verre, du nitrure de 20 silicium, un polymère, notamment de l'ETFE, du Kapton, de la fibre de verre, du PEI. La surface du support dépend de la taille du dispositif électronique et du nombre de dispositifs réalisés sur le même support. Elle peut varier de 0,1mm2 à plusieurs m2, de préférence de 0,5 mm2 à 0,1 m2 (format A3). Les électrodes que comprend le dispositif selon la présente invention sont typiquement 25 situées de part et d'autre de la zone sensible du capteur, c'est-à-dire à des extrémités opposées de cette zone. Elles sont formées d'une matière conductrice. Lesdites électrodes comprennent de préférence au moins un métal ou matériau métallique de type alliage ou oxyde métallique conducteur, avantageusement choisi parmi Au, Pd, Pt, Al, Cr, Ni, Ti, ITO (oxyde d'indium dopé à l'étain), W et l'acier, un matériau multicouche ou un matériau composite 30 métal/matériau métallique tel que Ti/Au, Cr/Au, Ti/Pd ou Ti/Au, ou encore un composite de nanomatériau tel que nanotubes de carbone, graphène, oxide de graphène réduit. Le matériau d'électrode sera notamment choisi pour l'absence de réactions d'électrolyse dans l'eau dans la plage de voltages utilisée pour opérer le capteur. Les électrodes (conductrices) peuvent également être d'une forme quelconque 35 permettant de mettre en oeuvre la présente invention, par exemple deux électrodes rectangulaires et parallèles. Avantageusement, les électrodes mises en oeuvre dans le dispositif de l'invention présentent une configuration en peigne interdigité, en spirale ou concentrique, de façon préférée, en peigne interdigité comprenant, pour chaque électrode, généralement au moins 3 bras. 3064999 24 Dans une autre réalisation, une ou les deux électrodes présentent un effet de pointe par rapport à l'autre électrode (par exemple les électrodes se font face par un de leur angle droit). Cela permet de concentrer les lignes de champ électrique pour augmenter la sensibilité. Dans le cas d'un capteur antenne, l'électrode constituant l'antenne peut présenter toutes 5 les configurations d'antenne acceptables en fonction de la plage de fréquence d'opération considérée. Toute technique connue de l'homme du métier permettant de préparer à la surface d'un support au moins deux électrodes séparées est utilisable dans le cadre de la présente invention. Les électrodes sont préférentiellement formées par impression ou par dépôt sous 10 vide notamment par évaporation, pulvérisation, ou dépôt en phase vapeur assisté par plasma. La géométrie et le positionnement relatif des électrodes sera déterminé par l'homme du métier en fonction du type de capteur souhaité et de la taille des nanotubes de carbone employés. Dans le cas de deux électrodes rectangulaires parallèles, l'espacement entre électrodes varie préférentiellement de 100 à 10000 La longueur du côté par lequel les électrodes se font 15 face varie préférentiellement de 400 à 10000 pm. La figure 1 donne un exemple de design pour trois paires d'électrodes, où LS désigne l'espacement entre les pistes de connexion électrique entre les pads de contact et les électrodes (30 lm), LW désigne la largeur de ces mêmes pistes de connexion (30 lm), EW désigne la largeur des électrodes, ES l'espacement entre les électrodes. La dimension latérale des pads de contact est de 300 lm et leur espacement de 20 200 pm. Les pads de contact servent notamment à connecter le capteur à une électronique de lecture et de communication vers l'utilisateur, via la réalisation de soudures ou microsoudures. La soudure peut avoir lieu directement sur les électrodes, auquel cas les pads ne sont pas nécessaires. L'électronique de lecture et de communication peut être positionnée sur le même 25 substrat (dans ce cas les pads ne sont pas nécessaires) ou sur un support différent. Les pads, quand ils sont nécessaires, peuvent être positionnés sur la face avant du capteur (même face que le capteur) ou en face arrière (par exemple pour les protéger de l'exposition au liquide). L'homme du métier définira la stratégie appropriée de connexion en fonction des contraintes de l'application (notamment taille du capteur, conditions d'utilisation). 30 Toute méthode de dépôt permettant de localiser et de répartir les nanotubes de carbone fonctionnalisés de façon suffisamment homogène entre lesdites électrodes (une homogénéité parfaite n'est pas nécessaire, tant que la couche présente les conditions de conduction nécessaire - caractérisée par exemple par la résistivité de la couche dans le cas d'un capteur ohmique ou d'une antenne, ou par la transconductance ou le courant à saturation dans le cas 35 d'un transistor) et d'en contrôler la quantité appliquée, peut être employée, à condition de respecter les contraintes de température dictées par la nature du support employé. On peut notamment citer comme technique de dépôt la diélectrophorèse ou l'impression jet d'encre. Ces techniques conduisent à des nanotubes de carbone régulièrement répartis entre les électrodes. D'autres techniques de dépôt envisageables sont décrites dans la demande WO 02/076724, 40 notamment un dépôt par centrifugation. De plus amples détails concernant la préparation des 3064999 25 nanotubes de carbone et leur dépôt peuvent être trouvés dans les demandes US 2005/000830 et WO 2010/034840. Il est également possible de déposer les électrodes sur une couche à base de nanotubes de carbone préalablement formée. La composition comprenant les nanotubes de carbones est avantageusement formulée 5 par l'homme du métier de façon à pouvoir réaliser des dépôts de qualité sur des dispositifs dont la taille est de l'ordre du cm2 à la fraction de mm2. L'homme du métier est tout à fait en mesure d'optimiser les paramètres de dépôt, notamment d'impression, pour parvenir à ce résultat. Le capteur chimique possède une couche de matériau sensible selon l'invention (généralement un matériau résistif) ayant une épaisseur allant, selon un mode de réalisation, de 10 50 nm à 1 iim. Cette épaisseur est de préférence inférieure à 1 iim. La surface de ladite couche de matériau sensible est de préférence inférieure à 1 cm2, mieux inférieure à 0,1 cm2, encore mieux inférieure à 1 mm2. L'intégralité du dispositif à l'exclusion d'une portion significative (au moins 10%, de préférence 100 % de la surface) de la couche de nanotubes de carbone fonctionnalisé pourra le 15 cas échéant être couverte d'un matériau de passivation, par exemple une résine telle que le PMMA. La couche de support pourra également être passivée en face avant et face arrière. La composition selon l'invention contient optionnellement des composés additionnels pour augmenter encore la sensibilité du capteur, ou des composés conducteurs, destinés à améliorer les performances du dispositif électronique formant la base du capteur, ou encore des 20 composés tensio-actifs, pour faciliter le dépôt des nanotubes. Dans le cas d'un capteur résistif, la résistance initiale du capteur (avant immersion en liquide), qui est un paramètre essentiel de la sensibilité finale du capteur et de son intégration à un système communiquant, peut être finement contrôlée via la méthode et les paramètres spécifiques de dépôt des nanotubes de carbone. La couche de matériau résistif du capteur 25 selon l'invention possède typiquement une résistance allant de 103 ohms à 5.106 ohms, de préférence de 104 ohms à 5.105 ohms. Enfin, le capteur objet de la présente invention est associé , en outre, à des moyens permettant d'appliquer un courant électrique ou un potentiel donné aux électrodes et de contrôler au moins une caractéristique électrique du capteur telle que la résistance, la 30 conductance ou l'impédance du dispositif. Ces moyens comprennent avantageusement un ou plusieurs éléments choisis parmi une source électrique telle qu'une batterie, des moyens de connexion des électrodes à ladite source électrique tels qu'un circuit, des moyens de commande et des moyens de mesure afin de pouvoir régler, suivre et/ou contrôler le potentiel appliqué aux électrodes et/ou la résistance, la conductance ou l'impédance des nanotubes de 35 carbone (et donc la résistance du dispositif). La figure 2 est une représentation schématique d'un capteur chimique ohmique selon la présente invention, dont la taille a été exagérée à des fins de visibilité. Ce dispositif comprend un support (1), deux électrodes conductrices (2), une couche de matériau sensible comprenant des nanotubes de carbone fonctionnalisés (3) réalisant un contact électrique entre les deux 3064999 26 électrodes et des moyens (4) permettant de suivre les variations de la résistance des nanotubes due à l'exposition à des analytes (5). La figure 3 est une représentation schématique d'un nanotube de carbone fonctionnalisé par un polymère conjugué porteur de chaînes latérales équipées de sondes chimiques 5 destinées à la détection d'analytes ioniques. En pratique, le capteur est immergé dans la solution à analyser. Généralement, la méthode de mesure selon l'invention comprend la mesure de la résistance (ou du paramètre électrique pertinent du capteur considéré) de son film de matériau sensible. La résistance du dispositif varie en fonction de la concentration de l'analyte cible présent dans la solution, tout en 10 étant peu ou pas sensible à la concentration d'autres analytes présents en solution. La variation de résistance est très rapide après la variation de concentration de l'analyte. En effet, la très bonne sensibilité des capteurs selon l'invention découle de la nature même des nanotubes de carbone, qui sont des conducteurs électriques connus pour donner accès à des dispositifs très sensibles à leur environnement, et au fait qu'ils sont fonctionnalisés par des 15 polymères conjugués. Les inventeurs pensent que la chélation ou la réaction avec un composé ionique induit un transfert de charge qui conduit à la génération de porteurs et à une modification des propriétés électriques du système. Les figures 4 et 5 représentent la variation de la résistance de deux capteurs chimiques selon l'invention en fonction, respectivement, de la concentration en NaCI et NaOCI dans une 20 solution aqueuse (ces capteurs sont respectivement basés sur les polymères conjugués des exemples 2 et 1 de l'invention). Une fois de telles courbes d'étalonnage obtenues, un dosage des analytes correspondants, en l'occurrence les ions chlorure et hypochlorite, est possible dans toute solution aqueuse. Il a ainsi été observé que la résistance du capteur chimique était proportionnelle, ou selon le cas, inversement proportionnelle, à la concentration de l'espèce 25 ionique cible en solution. La présente invention permet donc l'analyse chimique de liquides tels que l'eau sur site et en temps réel, via une présence physique d'un opérateur pour relever les mesures, ou via une remontée en temps réel d'information, par exemple par intégration du capteur chimique à un système communiquant en vue d'un monitoring sans fil. Le dispositif sonde comprenant le 30 capteur et son système électronique peut également fonctionner en tant qu'enregistreur de données. L'invention permet en effet l'élaboration de sondes sélectives, miniaturisées, portatives et bon marché qui permettent l'analyse des espèces chimiques par une mesure simple. Ce sont généralement des sondes réversibles dont la durée de vie est élevée, aussi bien au repos qu'en 35 fonctionnement continu. Ils peuvent supporter des écoulements de liquide relativement élevés sans se dégrader. Il est également possible de concevoir des sondes jetables. L'invention permet en outre l'analyse simultanée de différentes espèces chimiques au moyen de plusieurs capteurs intégrés dans un dispositif unique (multiplexage), chaque capteur ayant une réponse propre à chaque espèce constituant le système. La présente invention 40 concerne donc également un système comprenant un ou plusieurs capteurs chimiques tels que 3064999 27 précédemment définis, identiques ou différents, de préférence au moins deux en vue de la détection et/ou du dosage d'au moins deux espèces chimiques ioniques dans un fluide. Avantageusement, un tel système comprend au moins 3 capteurs, notamment au moins 5 capteurs, en particulier au moins 10 capteurs, identiques ou différents, tels que ceux 5 précédemment définis. L'utilisation de plusieurs capteurs identiques permet de vérifier la reproductibilité d'une mesure, ou de pallier la déficience éventuelle d'un capteur. Parmi ces capteurs, certains, voire tous, peuvent se différencier par l'analyte ciblé, c'est-à-dire par la nature du polymère conjugué et en particulier de sa sonde chimique. La figure 6 est une photographie d'un système portatif multifonctions comportant 9 10 capteurs chimiques conformes à l'invention. La sonde objet de la présente invention permet la détection à température ambiante (1825°C) de manière sélective et à faible teneur ( REVENDICATIONS1. Polymère conjugué comprenant des unités monomères A choisies parmi les unités monomères de formules : R1 A2a A2b A6 A7 où X désigne un atome de carbone, silicium ou germanium, R1 et R2, identiques ou différents lorsqu'ils sont présents dans une même unité monomère, sont des groupes monovalents contenant au moins un groupe T choisi parmi les groupes oxime, acide iminodiacétique ou l'un de ses sels, une base de Lewis polydentée comportant au moins deux atomes d'azote et/ou d'oxygène coordinants, un groupe macrocyclique comportant de 9 à 36 atomes dont au moins 3 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre et leurs combinaisons, et un groupe de formule T1 : NH N-Ru2 T1 Rui où W désigne un atome de soufre ou d'oxygène, Rul et R12 désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué ou un groupe aryle, 3064999 37 -* désigne le point de rattachement de l'unité monomère à la chaîne polymère, les atomes de carbone des unités monomères A étant éventuellement substitués. 2. Polymère conjugué selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le groupe T est une base de Lewis polydentée comportant au moins deux atomes 5 d'azote coordinants choisie parmi les groupes suivants, éventuellement substitués : la 2,2'- bipyridine (D5), la 1,10-phénanthroline (D4), la 2,9-diméthy1-1,10-phénanthroline, la 1,10- phénanthroline-5,6-dione, une imidazo[4,5-f]-1,10-phénanthroline de formule D1, la 2,2'- bipyrimidine (D3), la 2,2':6',2"-terpyridine (D7), la dipyrido-[3,2-a:2,3'-c]phénazine (D2), une 2,6-bis(2-benzimidazolyl)pyridine de formule D6, un 2-(2-pyridyl)benzimidazole de formule D8, 10 le thiabendazole (D9), R3, Ria dans les formules ci-dessous désignant indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement substitué, alkylène éventuellement substitué, aryle, ou arylène : D9 3. Polymère conjugué selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé 15 en ce qu'il comprend en outre des unités monomères B choisies parmi les unités monomères de formules : Dl D3 (\NN D4 D5 D6 N D7 D8 R3a R3 NeyN D2 3064999 où X désigne un atome de carbone, silicium ou germanium ; Y désigne un atome de soufre, d'oxygène ou de sélénium ; Z désigne un atome de carbone ou d'azote, les atomes de carbone des unités monomères B étant éventuellement substitués, 5 -* désigne le point de rattachement de l'unité monomère à la chaîne polymère, les groupes R'1 et R'2, identiques ou différents lorsqu'ils sont présents dans une même unité monomère, représentent des groupes alkyle ou alcoxyle comprenant de 4 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, le groupe R'3 représente un groupe alkyle comprenant de 4 à 20 atomes de carbone, 10 linéaire ou ramifié, un groupe aryle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle comprenant de 4 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, ou un groupe acyle de formule -C(0)R'5, où le représente un groupe alkyle comprenant de 4 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, le groupe R'4 représente un groupe aryle ou un groupe alkyle comprenant de 4 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié. 15 4. Polymère conjugué selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend des unités monomères de formule B1a, où X, R'l et R'2 sont tels que définis dans la revendication 3 : B3a B3b R12 B4 R R'1 B5 B6 R'1 R'1 R.2 R.1 B13 1 B16 B14 B17 // R.1 IR'2 38 R2 3064999 39 Bla 5. Polymère conjugué selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend des unités monomères de formule A3a ou A3b, où L désigne un groupe divalent et T comprend au moins une fonction oxime : T T 5 A3a A3b 6. Polymère conjugué selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend des unités monomères de formules Al a' ou Al a", où L désigne un groupe divalent, T1 est tel que défini dans la revendication 1 et T2 comporte un groupe acide iminodiacétique ou l'un de ses sels connecté par l'intermédiaire de son atome d'azote : 10 T1 T1 T2 T2 Al a' Al a" 7. Polymère conjugué selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il répond à l'une des formules suivantes : 15 3064999 40 dans lesquelles p et q sont des entiers identiques ou différents allant de 1 à 5 pour p et 5 de 0 à 20 pour q et n désigne le degré de polymérisation. 8. Nanotubes de carbone fonctionnalisés par au moins un polymère conjugué selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. 9. Nanotubes de carbone selon la revendication 8, caractérisés en ce que la fonctionnalisation est de nature non covalente. 10 10. Système pour la détection et/ou le dosage d'une ou plusieurs espèces chimiques ioniques dans un fluide, comprenant au moins un capteur chimique, ledit capteur chimique comprenant un support et au moins deux électrodes disposées sur ledit support, le support étant au moins partiellement revêtu d'une couche de composition comprenant des nanotubes de carbone fonctionnalisés par au moins un polymère conjugué selon l'une quelconque des 15 revendications 1 à 7, ladite couche de composition assurant un contact électrique entre les électrodes et formant l'élément sensible du capteur. 11. Système selon la revendication 10, comprenant au moins deux capteurs chimiques, pour la détection et/ou le dosage d'au moins deux espèces chimiques ioniques dans un fluide. 12. Système selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que l'espèce chimique ionique est choisie parmi les ions hypochlorite, chlorure, nitrate, phosphate, ions Cu+, Ag+, Ca2+, mg2+, pb2+, Hg2+, cb2+, ou2+, Fe2+, Ni2+, 002+, zn2+, u022+, Fe3+, Cr3+ et As3+. 13. Procédé de fabrication d'un capteur chimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, comprenant : - le dépôt sur un support, sur lequel sont disposées au moins deux électrodes, d'une couche de composition comprenant des nanotubes de carbone et un polymère conjugué selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, de façon à ce que ladite couche de composition assure un contact électrique entre les électrodes. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que ledit dépôt est effectué par impression jet d'encre. 3064999 41 15. Utilisation d'un capteur chimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, pour la détection et/ou le dosage d'une ou plusieurs espèces chimiques ioniques dans un fluide, de préférence dans une solution aqueuse.