Brevet FR3059012A1 — publié le 20180525

La présente invention se rapporte à un nouvel inhibiteur de corrosion, à des compositions le comprenant, ainsi qu'à des procédés mettant en oeuvre cet inhibiteur. Selon la présente demande, par « inhibiteur de corrosion », on vise tout composé visant à empêcher ou ralentir un phénomène de corrosion. La corrosion est généralement définie comme une interaction physico-chimique entre un métal et son environnement, conduisant notamment à une modification, et plus particulièrement à une dégradation, dudit métal ou de ses propriétés. Les problèmes liés à la corrosion concernent de nombreux domaines industriels, tels que le domaine des lubrifiants, le domaine des revêtements, ou encore le domaine pétrolier. En effet, il est fréquent d'introduire un inhibiteur de corrosion dans des lubrifiants, des revêtements ou des produits à base de pétrole et ou de ses dérivés, de sorte à protéger les métaux avec lesquels ces produits sont destinés à être en contact. De nombreux inhibiteurs de corrosion ont été développés. En particulier, la recherche s'est dernièrement portée sur le développement d'inhibiteurs de corrosion respectueux de l'environnement. A titre d'exemple, la demande US 2015/0299556 divulgue notamment l'utilisation de sophorolipides et/ou de lipides de mannosylérythritol pour inhiber la corrosion due à la présence d'acides forts ou de sels. En particulier, les lipides de mannosylérythritol décrits dans ce document sont di-acylés. Cependant, il existe toujours un besoin pour des composés respectueux de l'environnement ayant un fort pouvoir inhibiteur de la corrosion. Le travail de l'inventeur a permis de mettre en évidence qu'un composé spécifique biodégradable présentait un fort pouvoir inhibiteur de la corrosion. L'invention concerne donc l'utilisation d'un lipide de mannosylérythritol tri-acylé en tant qu'inhibiteur de corrosion. Par lipide de mannosylérythritol tri-acylé (ou MEL tri-acylé), on désigne plus particulièrement une molécule présentant la formule générale (I) suivante : 3059012 OH R10 0 OR5 R2o OH (I) 2 OR4 R3o dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe acyle comportant une chaine carbonée acyclique insaturée ou saturée, 5 - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe acétyle ou un atome d'hydrogène, et - R5 représente un groupe acyle comportant une chaine carbonée acyclique insaturée ou saturée. De préférence, chaque chaine carbonée des groupes acyles est linéaire. En 10 particulier, la chaine carbonée ne comporte que des atomes de carbone et d'hydrogène, éventuellement substituée par une fonction hydroxyle (OH). Les groupes acyles en R1 et R2 comportent, de préférence, une chaine carbonée comportant de 8 à 24 atomes de carbone. Plus préférentiellement, les groupes acyles en R1 et R2 sont saturés et comportent une chaine carbonée 15 comportant de 8 à 16 atomes de carbone. Avantageusement, le groupe acyle en R5 comporte une chaine carbonée comportant de 8 à 24 atomes de carbone. On notera que dans le cadre de la présente demande, et sauf stipulation contraire, les gammes de valeurs indiquées s'entendent bornes incluses. 20 Deux stéréoisomères du MEL tri-acylé de formule (I) sont connus et représentés dans les formules (II) et (III) ci-après : CH2OR5 H ORLI OH H OH R10 R30 3059012 3 CH2OR5 H H R30 R20 (III) dans lesquelles, R1, R2, R3, R4 et R5 sont identiques à ceux indiqués en formule Avantageusement, un MEL tri-acylé est une molécule de formule (II). 5 Les formules (I), (Il) et (III) ci-avant peuvent représenter différentes molécules, chaque molécule étant donc un MEL tri-acylé. Par « MELs tri-acylés », on désigne au moins deux molécules de formules (I) différentes de par leur substitution (groupes acyles, groupes acétyles et/ou atomes d'hydrogène) ou par leur stéréoisomérie, plus particulièrement, au moins deux molécules de formules (II) différentes. 10 Il existe des MELs di-acylés tels que ceux décrits dans la demande US 2015/0299556, qui diffèrent des « MELs tri-acylés » selon la nature du substituant présent en R5. L'utilisation de la terminologie « MELs di-acylés » et « MELs tri-acylés » est usuelle. Elle est par exemple utilisée dans le brevet EP 2 055 314. On notera que 15 selon cette terminologie, les groupements acétyles pouvant être présents en R3 et R4 ne sont pas comptabilisés dans les groupements acyles. Par MEL di-acylé, on désigne ainsi une molécule de formule (I), (Il) ou (III) dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe acyle comportant 20 une chaine carbonée acyclique insaturée ou saturée, - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe acétyle ou un atome d'hydrogène, et - R5 représente un atome d'hydrogène. Par ailleurs, les MELs di-acylés et tri-acylés sont généralement classés en 25 quatre classes de molécules, notées de A à D, selon leur degré d'acétylation en R3 et R4. Qu'ils soient di-acylés ou tri-acylés, la classe des MELs-A comporte des molécules de formule (I), plus particulièrement, de formule (II) et/ou (III), présentant deux groupes acétyles en R3 et R4. La classe des MELs-B et la classe des MELs-C comportent des 3059012 4 molécules de formule (I), plus particulièrement, de formule (II) et/ou (III), présentant un seul groupe acétyle en R4 et R3 respectivement. Enfin, la classe des MELs-D comporte des molécules de formule (I), plus particulièrement, de formule (II) ou (III), ne présentant pas de groupe acétyle (R3= R4=H). 5 Outre de par leur degré d'acétylation, les MELs tri-acylés peuvent varier dans leur structure, de par la nature des groupes acyles qui composent leur partie hydrophobe. Cette variation est généralement fonction du procédé mis en oeuvre pour l'obtention des MELs tri-acylés. Avantageusement, selon l'invention, on utilise des MELs tri-acylés en tant 10 qu'inhibiteur de corrosion. Le(s) MEL(s) tri-acylé(s) peu(ven)t être obtenu(s) par les procédés classiques de production mettant en oeuvre la culture de champignons, et plus particulièrement de levures. Avantageusement, le(s) MEL(s) tri-acylé(s) est/sont obtenu(s) par un procédé 15 de production de MEL(s) tri-acylé(s), comprenant les étapes suivantes : Etape 1 : la conversion d'un substrat carboné tel qu'une huile végétale (colza) par une souche de levure pour obtenir des MELs di-acylés; Etape 2 : la récupération de MEL(s) di-acylé(s); Etape 3 : l'obtention de MEL(s) tri-acylé(s) ; 20 Etape 4 : la récupération de MEL(s) tri-acylé(s). Etape 1 : Les souches à partir desquelles il est possible d'obtenir des MELs di-acylés sont bien connues de l'homme du métier. A titre d'exemple, il est connu d'utiliser des souches de la famille des Basidiomycètes, de préférence du genre Pseudozyma, telle 25 que Pseudozyma antarctica, Pseudozyma Parantartica, Pseudozyma aphidis, Pseudozyma rugulosa, Pseudozyma graminicola, Pseudozyma siamensis, Pseudozyma hubeiensis, Pseudozyma tsukubaensis, Pseudozyma crassa, ou du genre Ustilago, telle que Ustilago maydis, Ustilago cynodontis et Ustilago scitaminea. En général, selon la souche, une classe de MELs, MELs-A, MELs-B, MELs-C 30 ou MELs-D, est produite majoritairement, voire exclusivement par rapport aux autres classes de MEL. A titre d'exemple, Pseudozyma antarctica, Pseudozyma aphidis, Pseudozyma rugulosa et Pseudozyma parantarctica produisent en majorité des MELBA de formule (II). Pseudozyma graminicola, Pseudozyma siamensis, Pseudozyma hubeiensis produisent en majorité des MELs-C de formule (II). Pseudozyma tsukubaensis produit des MELs-B de formule (III) et Pseudozyma crassa produit en 3059012 5 majorité des MELs- A de formule (III). Avantageusement, les MELs di-acylés sont obtenus par un procédé de fermentation mettant en oeuvre une souche produisant des MELs di-acylés de formule (Il). 5 Plus particulièrement, les MELs di-acylés sont obtenus par un procédé de fermentation mettant en oeuvre une souche choisie parmi Pseudozyma aphidis, Pseudozyma rugulosa, Pseudozyma antarctica ou Pseudozyma parantarctica, préférentiellement parmi Pseudozyma aphidis, Pseudozyma antarctica ou Pseudozyma parantarctica, plus préférentiellement, la souche est Pseudozyma 10 aphidis. Le substrat carboné est typiquement un glycérol, un n-alcane ou une huile, en particulier d'origine renouvelable. Toute huile, composée de triglycérides et liquide à la température du procédé de fermentation, peut être utilisée comme substrat carboné. 15 Préférentiellement, l'huile renouvelable est une huile végétale ou animale, plus préférentiellement, une huile végétale. En particulier, l'huile végétale est choisie parmi le groupe constitué par une huile de soja, une huile de tournesol, une huile d'olive et une huile de colza. Plus particulièrement, l'huile végétale est une huile de soja ou une huile de colza, plus particulièrement encore, une huile de colza. 20 Ces huiles renouvelables sont particulièrement riches en groupes acyles comportant une chaine carbonée à 18 atomes de carbone, tels que les groupes acyles issus de l'acide oléique, linoléique et/ou linolénique. Le procédé de fermentation dure généralement au moins 3 jours, préférentiellement au moins 7 jours. 25 Selon un mode de réalisation préférentiel, les MELs di-acylés sont obtenus par un procédé de fermentation mettant en oeuvre : - une souche du genre Pseudozyma, préférentiellement Pseudozyma antartica, Pseudozyma parantarctica, ou Pseudozyma aphidis, - une huile végétale, préférentiellement une huile de colza ou une huile de 30 soja, en tant que substrat carboné. Une telle souche est usuellement cultivée en réacteur dans un milieu comportant du glucose, de l'eau et/ou des sels (tel que le sulfate de magnésium, le phosphate de monopotassium, le nitrate de sodium, et/ou le nitrate d'ammonium). Ce milieu de culture est également mis en oeuvre dans le procédé de fermentation. En 35 effet, d'une manière générale, le milieu de fermentation du procédé de fermentation, 3059012 6 comporte un milieu de culture et le substrat carboné. Avantageusement, les différents composants du milieu (glucose et souche en particulier) sont stérilisés séparément avant introduction dans le réacteur. La température du milieu est de préférence comprise entre 20°C et 40°C, plus 5 préférentiellement entre 25°C et 35°C. Le brut réactionnel obtenu à l'issue du procédé de fermentation, est ce qui est appelé dans la présente demande, le brut de fermentation. Le brut de fermentation comporte généralement au moins deux MELs di-acylés, au moins du substrat carboné résiduel et/ou un sous-produit du substrat carboné, la 10 souche et de l'eau, le sous-produit du substrat carboné résultant de la fermentation. Etape 2 : L'étape de récupération de MEL(s) di-acylé(s) subséquente au procédé de fermentation, a pour objectif de séparer un/des MEL(s) di-acylé(s) d'un ou de plusieurs des autres composants du brut de fermentation, tels que du substrat carboné résiduel 15 et/ou un sous-produit du substrat carboné, une souche, et/ou de l'eau. Selon le mode de réalisation préférentiel ci-avant, le brut de fermentation comporte au moins deux MELs di-acylés, au moins un triglycéride et/ou au moins un acide gras, de l'eau et une souche du genre Pseudozyma. En effet, lorsque le substrat carboné est une huile d'origine renouvelable, un 20 sous-produit du substrat carboné est un acide gras. De plus, une huile végétale étant principalement (plus de 90% en poids) constituée de triglycérides, l'huile végétale résiduelle est donc composée d'au moins un triglycéride. La séparation d'un ou des MEL(s) di-acylé(s) d'un ou de plusieurs des autres composants du brut de fermentation peut se faire par toute méthode de séparation 25 connue de l'homme du métier. Avantageusement, la séparation d'un ou des MEL(s) di-acylé(s) d'un ou de plusieurs des autres composants peut comprendre une ou plusieurs des méthodes suivantes : décantation, 30 centrifugation, filtration, évaporation, extraction liquide/liquide, passage sur un substrat minéral ou une résine. 35 En particulier : 3059012 7 - la souche peut être séparée par décantation, filtration, et/ou centrifugation ; - l'eau peut être séparée par décantation, évaporation, centrifugation, et/ou passage sur un substrat minéral qui est un adsorbant; - les acides gras et les triglycérides peuvent être séparés par extraction 5 liquide/liquide et/ou par passage sur un substrat minéral ou une résine. Les MELs di-acylés récupérés peuvent donc comporter : au moins un triglycéride et/ou au moins un acide gras, et - optionnellement, une souche. Par « acide gras », on entend un acide gras libre et/ou sous forme de sel. 10 La quantité d'acide(s) gras et/ou de triglycéride(s) présente dans les MELs di- acyles récupérés peut être comprise entre 0,5 et 60% en poids, de préférence entre 1 et 50% en poids, par rapport au poids total de MELs di-acylés récupérés. Plus particulièrement, les MELs di-acylés récupérés comportent au moins un triglycéride et au moins un acide gras. 15 Dans ce cas, la quantité d'acide(s) gras et de triglycéride(s) présente dans les MELs di-acylés récupérés peut être comprise entre 25 et 60% en poids, de préférence entre 30 et 50% en poids, plus préférentiellement entre 35 et 45% en poids par rapport au poids total de MELs di-acylés récupérés. Avantageusement, le ou les acide(s) gras comporte(nt) une chaine carbonée 20 comportant entre 8 et 24 atomes de carbone, de préférence, entre 8 et 20 atomes de carbone. Avantageusement, le ou les triglycéride(s) comporte(nt) des groupes acyles dont la chaine carbonée acyclique, saturée ou insaturée, comporte entre 8 et 24 atomes de carbones, de préférence entre 16 et 18 atomes de carbone. Plus 25 particulièrement, la chaine carbonée est linéaire et ne comporte que des atomes de carbone et d'hydrogène, éventuellement substituée par une fonction hydroxyle (OH). Les MELs di-acylés récupérés peuvent donc se trouver sous une forme plus ou moins purifiée, c'est-à-dire en mélange avec d'autres composants du milieu de fermentation. 30 Plus particulièrement, dans la présente demande, et en particulier dans les exemples, lorsque les MELs di-acylés récupérés, sont en mélange avec au moins un acide gras et/ou au moins un triglycéride, optionnellement de l'eau et/ou une souche, ce mélange est appelé « mélange de MELs di-acylés ». Un premier mélange de MELs di-acylés est un brut de fermentation, c'est-à-dire 35 au moins deux MELs di-acylés avec les autres composants du brut de fermentation. 3059012 8 Le brut de fermentation peut faire l'objet d'une ou plusieurs méthodes de séparation, conduisant à d'autres mélanges de MELs di-acylés préférés présentant les caractéristiques suivantes : une teneur en MELs di-acylés supérieure ou égale à 30% en poids, 5 préférentiellement supérieure ou égale à 40% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 50% en poids ; une teneur en autres composants (dont acide(s) gras, triglycéride(s), eau, et/ou souche) inférieure ou égale à 70% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 60% en poids, plus préférentiellement inférieure ou 10 égale à 50% en poids ; les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids du mélange de MELs di-acylés. Plus particulièrement, selon la ou les méthode(s) de séparation telle(s) que décrite(s) ci-avant, des mélanges de MELs di-acylés plus ou moins concentrés en 15 MELs di-acylés peuvent être obtenus. Selon un premier mode de réalisation, le mélange de MELs di-acylés présente les caractéristiques suivantes : une teneur en MELs di-acylés supérieure ou égale à 55% en poids ; une teneur en autres composants (dont acide(s) gras, triglycéride(s), eau, 20 et/ou souche) inférieure ou égale à 45% en poids ; les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids du mélange de MELs di-acylés. Avantageusement, dans ce premier mode de réalisation, la teneur en eau et/ou en souche est inférieure ou égale à 10% en poids, préférentiellement inférieur ou égale 25 à 5% en poids, par rapport au poids du mélange de MELs di-acylés. Selon un deuxième mode de réalisation, le mélange de MELs di-acylés présente les caractéristiques suivantes : une teneur en MELs di-acylés supérieure ou égale à 90% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 95% en poids, plus 30 préférentiellement supérieure ou égale à 98% en poids ; une teneur en autre composants (dont acide(s) gras, triglycéride(s), eau, et/ou souche) inférieure ou égale à 10% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 5% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 2% en poids ; 35 les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids du mélange de 3059012 9 MELs di-acylés. Avantageusement, dans ce deuxième mode de réalisation, la teneur en eau et/ou en souche est inférieure ou égale à 2% en poids, par rapport au poids du mélange de MELs di-acylés. 5 Un tel mélange de MELs di-acylés peut, par exemple, être obtenu à l'aide d'un procédé de fermentation tel que décrit à l'étape 1 ci-avant suivi de plusieurs étapes de séparation telles que décrites ci-avant, ces étapes de séparation incluant préférentiellement une extraction liquide/liquide et/ou un passage sur un substrat minéral. 10 Le passage sur un substrat minéral peut être une chromatographie, telle qu'une chromatographie d'adsorption sur colonne de silice, réalisée à l'aide de solvants adaptés. De tels solvants sont connus de l'homme du métier. Des exemples de mélanges de MELs di-acylés et de leur procédé d'obtention sont également décrits dans la publication suivante : "Downstream processing of 15 mannosylerythritol lipids produced by Pseudozyma aphidis" ; Rau et al.; European Journal of Lipids Science and Technology (2005), 107, 373-380. Avantageusement, les MELs di-acylés pouvant être récupérés comportent des MELs di-acylés de classes différentes, choisis parmi le groupe constitué par MELs-A, MELs-B, MELs-C et MELs-D. 20 Selon un premier mode avantageux de réalisation, les MELs di-acylés récupérés comportent des MELs-A, MELs-B, MELs-C et optionnellement des MELs-D, plus préférentiellement des MELs-A, MELs-B, MELs-C et des MELs-D. Avantageusement, les MELs di-acylés récupérés comportent des MELs-A et MELs-B à une teneur comprise entre 50% à 95% en poids, de préférence 60% à 85% 25 en poids, les pourcentages en poids étant indiqués par rapport au poids de la quantité totale de MELs di-acylés. Avantageusement, les MELs di-acylés récupérés comportent du ou des MELs- C à une teneur supérieure ou égale à 5% en poids, préférentiellement supérieure à 10% en poids, les pourcentages en poids étant indiqués par rapport au poids de la 30 quantité totale de MELs di-acylés. Plus particulièrement, les MELs di-acylés récupérés comportent des MELs-A et MELs-B à une teneur comprise entre 60% et 80% en poids et des MELs-C à une teneur supérieure ou égale à 20% en poids, les pourcentages en poids étant indiqués par rapport au poids de la quantité totale de MELs di-acylés. 35 Selon un deuxième mode avantageux de réalisation, les MELs di-acylés 3059012 10 récupérés comportent des MELs-D à une teneur comprise entre 75% et 100% en poids, de préférence entre 90% et 100% en poids, les pourcentages en poids étant indiqués par rapport au poids de la quantité totale de MELs di-acylés. Les MELs-D peuvent être obtenus par désacétylation des MELs-A, MELs-B et 5 MELs-C. Un exemple de réaction de désacétylation des MELs-A, MELs-B et MELs-C utilisant une enzyme hydrolysante est décrite dans la publication suivante : "Enzymatic synthesis of a nove/ glycolipid biosurfactant, mannosylerythritol lipid-D and its aqueous phase behavior" ; Fukuoka et al.; Carbohydrate Research (2011), 346, 266-271. Etape 3: 10 L'étape 3 permet la production de MEL(s) tri-acylé(s) à partir du ou des MEL(s) di-acylé(s) (ou d'un mélange de MELs di-acylés) récupéré(s) à l'étape 2. Cette étape comprend : - la dissolution du/des MEL(s) di-acylé(s) dans un solvant organique en présence d'une enzyme ; et 15 l'ajout d'au moins une huile végétale, d'au moins un acide gras d'origine végétale ou d'au moins un ester d'acide gras d'origine végétale ; dans des conditions permettant soit une réaction de transestérification entre le(s) MEL(s) di-acylé(s) et les triglycérides présents dans l'huile végétale ou l'ester d'acide gras d'origine végétale, soit une réaction d'estérification entre le(s) MEL(s) di-acylé(s) 20 et l'acide gras d'origine végétale, permettant ainsi la production de MEL(s) tri-acylé(s). Avantageusement, le solvant organique est choisi parmi le méthanol, l'éthanol, le propanol, le butanol, l'acétone, le propanone, le butanone, le pentane-2-one, le 1,2- éthanediol, le 2,3-butanediol, le dioxane, l'acétonitrile, le 2-méthyl-butane-2-ol, le tertbutanol, le 2-méthylpropanol, le 4-hydroxy-2-méthyl pentanone, le tétrahydrofuranne, 25 l'hexane, le diméthylformamide (DMF), le diméthylsulfoxide (DMSO) et/ou la pyridine. De préférence, le solvant organique est choisi parmi l'acétone, le tétrahydrofuranne, le tert-butanol, l'acétonitrile, et/ou le dioxane. Préférentiellement, l'huile végétale est choisie parmi le groupe constitué par une huile de soja, une huile de tournesol, une huile d'olive et une huile de colza. Plus 30 particulièrement, l'huile végétale est une huile de soja ou une huile de colza, plus particulièrement encore, une huile de colza. Avantageusement, l'acide gras d'origine végétale ou l'ester d'acide gras d'origine végétale provient d'une huile de soja, d'une huile de tournesol, d'une huile d'olive ou d'une huile de colza. Plus particulièrement, l'acide gras d'origine végétale ou 35 l'ester d'acide gras d'origine végétale provient d'une huile de soja ou d'une huile de 3059012 11 colza, plus particulièrement encore, d'une huile de colza. Ces huiles végétales sont particulièrement riches en groupes acyles comportant une chaine carbonée à 18 atomes de carbone, tels qu'en groupes acyles issus de l'acide oléique, linoléique et/ou linolénique. 5 L'acide gras d'origine végétale est donc de préférence choisi parmi l'acide oléique, linoléique et/ou linolénique. L'ester d'acide gras d'origine végétale est de préférence choisi parmi les esters de l'acide oléique, linoléique et/ou linolénique. De préférence, l'ester d'acide gras d'origine végétale est un ester de l'acide 10 oléique, plus préférentiellement un ester méthylique de l'acide oléique. L'enzyme peut être sélectionnée parmi les lipases, les protéases, et/ou les estérases, de préférence parmi les lipases et/ou estérases, encore plus préférentiellement parmi les lipases. Avantageusement, la réaction d'estérification ou de transestérification est 15 réalisée pendant environ 12 à 72h à une température proche (+/- 10°C) de la température optimale d'activité de l'enzyme, de préférence pendant environ 24 à 48h à une température comprise entre 20 et 30°C, plus préférentiellement à 25°C. Etape 4 : Le(s) MEL(s) tri-acylé(s) peu(ven)t ensuite être récupéré(s) à partir du milieu 20 réactionnel de l'étape 3, par des méthodes de séparation connues de l'homme du métier. Parmi ces méthodes de séparation figurent par exemple, la chromatographie, telle que la chromatographie par absorption sur colonne de silice. Avantageusement, le(s) MEL(s) tri-acylé(s) récupéré(s) a/ont une pureté d'au 25 moins 90%, de préférence au moins 95%. Les MELs tri-acylés sont faiblement toxiques et biodégradables. De plus, les MELs tri-acylés, lorsqu'ils sont produits par le procédé de production de MELs tri-acylés décrit ci-avant mettant en oeuvre une huile végétale sont bio-renouvelables. 30 Or, les inventeurs ont mis en évidence que les MELs tri-acylés ont un pouvoir inhibiteur de la corrosion particulièrement élevé, comme cela est décrit plus amplement dans l'Exemple 1 et aux Figures 1 à 5. Par « inhibiteur de corrosion », on vise tout composé visant à empêcher ou réduire un phénomène de corrosion. 35 Plus particulièrement, les MELs tri-acylés ont un pouvoir inhibiteur de la 3059012 12 corrosion du métal. De préférence, selon l'invention, un MEL tri-acylé est utilisé en tant qu'inhibiteur de la formation de rouille. Préférentiellement, selon l'invention, on utilise des MELs tri-acylés en tant 5 qu'inhibiteur de la formation de rouille. Un « inhibiteur de formation de rouille » est également usuellement appelé un « antirouille ». En effet, les MELs tri-acylés ont un pouvoir inhibiteur de la formation de rouille sur les métaux ferreux. 10 Par « rouille », on entend le produit, généralement de couleur brun-rouge, pouvant se former par oxydation à la surface des métaux ferreux lorsque ceux-ci sont en contact avec de l'eau et de l'air. Par « métaux ferreux », on vise les métaux composés en tout ou partie de fer. Dans le cadre de la présente demande, le pouvoir inhibiteur de la corrosion 15 d'un composé est avantageusement évalué de façon identique ou similaire à ce qui est décrit dans la norme ASTM D665-03 (« Standard Test Method for Rust-Preventing Characteristics of lnhibited Minerai Oil in the Presence of Water »). Dans la présente demande, toute référence à une norme est une référence à la norme en vigueur à la date de dépôt. 20 Les MELs tri-acylés peuvent être utilisés en tant qu'inhibiteur de corrosion dans diverses applications industrielles. Ils peuvent notamment être utilisés dans tout type de composition où il est habituel d'ajouter un inhibiteur de corrosion, telle que les compositions lubrifiantes (huile moteur, huile hydraulique, huile pour engrenage, huile pour le travail des métaux), le pétrole et certains de ses dérivés (essences, gaz de 25 pétrole liquéfié (GPL), gazole, fuel domestique, carburéacteurs, fuels lourds, carburants pour moteurs Diesel marins, combustibles spéciaux comme les gaz de pétrole liquéfiés, bitumes, paraffines, vaselines, cires), ou encore les revêtements (peintures, vernis, laques, revêtements protecteurs et notamment revêtements antirouille). 30 Selon l'invention, un MEL tri-acylé présente avantageusement la formule générale (I) suivante : 3059012 OH R10 0 OR5 R2o OH (I) 13 OR4 R3o dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe acyle, comportant une chaine carbonée acyclique insaturée ou saturée, 5 - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe acétyle ou un atome d'hydrogène, et - R5 représente un groupe acyle comportant une chaine carbonée acyclique insaturée ou saturée comportant de 8 à 24 atomes de carbone. De préférence, un MEL tri-acylé est représenté par la formule générale (Il) 10 suivante : CH2OR5 ORLI OH R10 OH R3o R20 (Il) dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe acyle, comportant une chaine carbonée acyclique insaturée ou saturée, 15 - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe acétyle ou un atome d'hydrogène, et - R5 représente un groupe acyle comportant une chaine carbonée acyclique insaturée ou saturée comportant de 8 à 24 atomes de carbone. De préférence, dans la formule (I) ou (Il), chaque chaine carbonée des groupes 20 acyles est linéaire. En particulier, la chaine carbonée ne comporte que des atomes de carbone et d'hydrogène, éventuellement substituée par une fonction hydroxyle (OH). Avantageusement, les groupes acyles en R1 et R2 comportent, une chaine carbonée comportant de 8 à 24 atomes de carbone. Plus préférentiellement, les groupes acyles 3059012 14 en R1 et R2 sont saturés et comportent une chaine carbonée comportant de 8 à 16 atomes de carbone. Avant utilisation, un MEL tri-acylé peut, selon l'invention, être dilué dans un solvant approprié, tel que par exemple une huile végétale, un ester d'acide gras, du 5 propylène glycol, du White-spirit, ou tout autre solvant capable de dissoudre des MELs tri-acylés. Comme indiqué ci-avant, les lipides de mannosylérythritol tri-acylés peuvent être utilisés en tant qu'inhibiteur de corrosion dans diverses compositions, telle que par exemple des compositions lubrifiantes. 10 L'invention concerne donc également une composition, telle qu'une composition lubrifiante, comportant un MEL tri-acylé et une huile minérale et/ou synthétique. Avantageusement, cette composition comporte des MELs tri-acylés. Les huiles minérales sont des huiles issues du raffinage du pétrole. Elles sont essentiellement constituées d'atomes de carbone et d'hydrogène, telles que les huiles 15 paraffiniques, les huiles hydroraffinées, les huiles hydrocraquées et les huiles hydro- isomérisées. Les huiles synthétiques sont obtenues par réaction chimique entre des molécules d'origine pétrochimique et/ou d'origine renouvelable, à l'exception des réactions chimiques usuelles permettant d'obtenir les huiles minérales (telles que 20 l'hydroraffinage, l'hydrocraquage, l'hydro-isomérisation, etc.). Parmi les différentes familles chimiques d'huile synthétique, on peut citer notamment les esters, les polyalkylène glycols (PAG) et les polyalphaoléfines (PAO). Avantageusement, la composition selon l'invention est une composition lubrifiante, et de préférence est une huile moteur, une huile hydraulique, une huile pour 25 engrenage, ou une huile pour le travail des métaux. La composition selon l'invention, et notamment les huiles moteur, hydraulique, pour engrenage, ou pour le travail des métaux citées ci-dessus, peuvent être utilisées pour protéger les métaux. Une composition selon l'invention sous forme d'huile moteur pourra, par 30 exemple, être utilisée pour protéger un moteur (et plus particulièrement les métaux le constituant) de la corrosion, et plus particulièrement de la formation de rouille. Avantageusement la composition selon l'invention comporte en outre un additif. Par « additif », on entend un composé visant à renforcer une ou plusieurs propriété(s) intrinsèque(s) d'une composition et/ou apporter une ou plusieurs 35 propriété(s) supplémentaire(s). 3059012 15 Avantageusement, l'additif est choisi parmi les additifs utilisés dans le domaine des lubrifiants, c'est-à-dire parmi les antioxydants, les anti-usures, les améliorants de l'indice de viscosité, les modificateurs de friction, les extrême pression, les abaisseurs de point d'écoulement, les anti-mousses, les démulsifiants, les inhibiteurs de corrosion, 5 les épaississants, les détergents et les dispersants. L'homme du métier sait choisir le ou les additif(s) le(s) mieux adapté(s) selon l'application choisie, telle qu'une application lubrifiante. De préférence, l'additif est choisi parmi les antioxydants et/ou les anti-usures. L'antioxydant permet de ralentir, voire de supprimer l'oxydation du produit avec 10 lequel il est en mélange. Avantageusement, l'antioxydant peut être choisi parmi les dialkyldithiophosphates, les phénols substitués, les amines aromatiques ou leurs mélanges. L'anti-usure permet de renforcer l'action anti-usure qu'exerce une composition, telle qu'une composition lubrifiante, vis-à-vis des éléments avec lesquels elle est en 15 contact. Avantageusement, l'anti-usure peut être choisi parmi les dialkyldithiophosphates de zinc, les dérivés phosphorés ou leurs mélanges. En particulier, la composition peut comporter un ou plusieurs antioxydant(s) et/ou un ou plusieurs anti-usure(s). Avantageusement, la composition comporte au moins un antioxydant et 20 au moins un anti-usure. La composition peut comporter en outre au moins un autre additif, qui peut être choisi parmi : - les améliorants de l'indice de viscosité, tels que les polymères de type copolymères d'oléfine (OCP), les polyisobutènes, les polyméthacrylates, les polymères 25 diéniques, les polyalkylstyrènes et/ou les dérivés du molybdène ; - les modificateurs de friction, tels que le monooléate de glycérol (GMO) ; - les extrême pression, tels que les dérivés organométalliques du molybdène, les composés dérivés d'acide gras, les molécules phosphosoufrées et/ou les borates ; - les abaisseurs de point d'écoulement, tels que les savons métalliques, 30 les acides carboxyliques, les polyméthacrylates, les alkylphénols, les esters dialkylaryliques de l'acide phtalique, les copolymères maléate-styrène, les paraffines naphtalènes et/ou les polyesters de type acétate de vinyl-fumarate ; - les anti-mousse, tels que les huiles de silicones, les polymères silicones et/ou les acrylates d'alkyle ; 35 - les démulsifiants, tels que les copolymères d'oxyde de propylène ; 3059012 16 - les inhibiteurs de corrosion, autres que les lipides de mannosylérythritol tri-acyles, tels que les sulfonates de métal alcalin et/ou alcalino-terreux (sels de Na, Mg, Ca), les acides gras, les amines grasses, les acides akénylsucciniques et/ou leurs dérivés, le benzotriazole, le tolyltriazole, et/ou les MELs di-acylés ; 5 - les épaississants, tels que les esters gras ; - les détergents, tels que les sels de calcium et/ou de magnésium d'alkylarylsulfonates, d'alkylphénates, d'alkylsalicylates et/ou leurs dérivés ; - les dispersants, tels que les alkénylsuccinimides, les esters succiniques et/ou leurs dérivés, et/ou les bases de Mannich ; 10 - les désactivateurs de métaux, tels que les composés hétérocycliques contenant de l'azote et/ou du soufre, par exemple le triazole, le tolutriazole, et le benzotriazole ; ou leurs mélanges. A noter qu'un additif peut avoir plusieurs propriétés, par exemple antioxydante 15 et anti-usure, comme le dialkyl-dithiophosphate de zinc qui est un additif antioxydant, anti-usure, anti-corrosif et légèrement dispersant. Les MELs tri-acylés peuvent également être utilisés en tant qu'inhibiteur de corrosion dans des revêtements. L'invention concerne donc également une composition, telle qu'une composition 20 de revêtement, comportant un MEL tri-acylé et un liant. Avantageusement, cette composition comporte des MELs tri-acylés. Par « liant », on entend un composé visant à assurer la cohésion entre les différents composants d'un revêtement. Parmi les liants on peut notamment citer : 25 - les résines vinyliques ; - les polyacétals vinyliques ; - les résines cellulosiques ; - les huiles siccatives ; - les résines alkydes ; 30 - les résines acryliques ; - les résines aminées ; - les résines phénoliques ; - les résines époxydiques, - les polyesters (autres que les résines alkydes) ; 35 - les polyuréthanes ; 3059012 17 les gommes et résines naturelles ; les bitumes, brais et goudrons ; les résines de coumarone-indène ; les copolymères vinylstyrène-butadiène ; 5 les caoutchoucs cyclisés ; le caoutchouc chloré ; les polyoléfines halogénées ; les silicones ; les liants mixtes organiques minéraux ; 10 les résines fluorées. De préférence, le liant est une résine en phase aqueuse et est choisi parmi les les résines acryliques, les polyuréthanes ou les polyesters (autres que les résines alkydes). La composition comportant un MEL tri-acylé et un liant selon l'invention peut en 15 outre comprendre un solvant. Par « solvant », on entend un liquide dans les conditions normales de température et de pression (CNTP), qui a la propriété de dissoudre, de diluer ou d'extraire d'autres substances sans provoquer de modification chimique de ces substances et sans lui-même se modifier. 20 Parmi les solvants généralement utilisés dans le domaine des revêtements, on peut notamment citer : les hydrocarbures tels que les hydrocarbures aromatiques (toluène, xylène), les solvants pétroliers (White-spirit, solvants naphta, kérosène), l'essence de térébenthine, les hydrocarbures chlorés, les hydrocarbures nitrés ; 25 les alcools tel que les alcools éthylique, isopropylique, n-butylique, isobutylique, éthyl-2-hexylique, isodécylique, isononylique, benzylique, héxylèneglycol ; les éthers de glycol tels que le butylglycol, le méthyldiglycol, l'éthyldiglycol, le butyldiglycol, les éthers de propylèneglycol; 30 les esters tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate d'isopropyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'isobutyle, l'acétate d'amyle, l'acétate de butylglycol. Avantageusement, cette composition est un revêtement tel qu'une peinture, un vernis, une laque ou un revêtement protecteur tel qu'un revêtement antirouille. La composition comportant un MEL tri-acylé et un liant selon l'invention peut 35 comprendre un additif, tel qu'un additif utilisé dans le domaine du revêtement. 3059012 18 L'homme du métier sait choisir le ou les additif(s) le(s) mieux adapté(s) à une application dans le domaine du revêtement. Les MELs tri-acylés peuvent également être utilisés en tant qu'inhibiteur de corrosion dans un combustible fossile (pétrole, charbon, tourbe, gaz naturel) et/ou l'un 5 de ses dérivés, par exemple afin d'inhiber la corrosion de l'équipement (réservoir de stockage, pipeline, pompe, vanne) destiné à être en contact avec ledit combustible fossile. Par « dérivé de combustible fossile », on vise les produits issus du raffinage des combustibles fossiles. 10 En particulier, les lipides de mannosylérythritol tri-acylés peuvent être utilisés en tant qu'inhibiteur de corrosion dans du pétrole et/ou l'un de ses dérivés. L'invention concerne donc également une composition comportant un MEL tri-acyle et du pétrole et/ou l'un de ses dérivés. Avantageusement, cette composition comporte des MELs tri-acylés. 15 Par « pétrole », on entend un mélange d'hydrocarbures, contenant également des composés organiques soufrés, oxygénés et/ou azotés. Il peut s'agir aussi bien de pétrole brut, c'est-à-dire provenant directement d'un gisement, que d'un pétrole synthétique, c'est-à-dire un pétrole reconstitué à partir de fractions d'hydrocarbures et/ou de composés obtenus par un procédé de synthèse (et non par distillation ou par 20 extraction), ou leurs mélanges, tel que, par exemple, un pétrole brut dilué avec un autre pétrole brut ou un pétrole brut dilué avec un pétrole synthétique. Par « dérivé du pétrole », on vise les produits issus du raffinage du pétrole, généralement appelés produits pétroliers, tels que ceux cités ci-après : les essences ; 25 le gaz de pétrole liquéfié (GPL) en tant que carburant ; le gazole et le fuel domestique (FOD) ; les carburéacteurs tels que le kérosène, le kérosène à haut point d'éclair et le large coupe ; les fuels lourds et carburants pour moteurs Diesel marins ; 30 les combustibles spéciaux tels que les gaz de pétrole liquéfiés ; les bitumes ; les paraffines, les vaselines et les cires. Les « dérivés du pétrole » visés plus particulièrement sont : - les essences ; 35 - le gaz de pétrole liquéfié (GPL) en tant que carburant ; 3059012 19 - le gazole et le fuel domestique (FOD) ; - les carburéacteurs tels que le kérosène, le kérosène à haut point d'éclair et le large coupe ; les fuels lourds et carburants pour moteurs Diesel marins ; 5 les combustibles spéciaux tels que les gaz de pétrole liquéfiés. Il est particulièrement intéressant d'utiliser les MELs tri-acylés en tant qu'inhibiteur de corrosion dans des substances riches en chlorures, sulfures, dioxyde de carbone (002), acide organiques tels que les acides naphténiques, ou en microorganismes à l'origine de la formation de ces composés, comme par exemple dans du 10 pétrole brut. La composition comportant un MEL tri-acylé et du pétrole et/ou l'un de ses dérivés selon l'invention peut comprendre un additif, tel qu'un additif utilisé dans le domaine pétrolier, par exemple lors du raffinage du pétrole, du stockage ou du transport du pétrole ou de l'un de ses dérivés. 15 L'homme du métier sait choisir le ou les additif(s) le(s) mieux adapté(s) à une application dans le domaine pétrolier, par exemple pour le raffinage du pétrole. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre d'autres composés, tels qu'une huile végétale. Les MEL tri-acylés peuvent être également utilisés comme additif anticorrosion 20 dans une composition de nettoyage et/ou de dégraissage de métaux, par exemple pour protéger les équipements tel que des machines de dégraissage qui contiennent des parties métalliques. De telles compositions comportent un solvant de nettoyage et/ou de dégraissage. L'invention concerne donc également une composition comportant un MEL tri- 25 acyle et un solvant de nettoyage et/ou de dégraissage, en particulier un solvant de nettoyage et/ou de dégraissage des métaux. Un tel solvant peut être choisi parmi le groupe constitué par les hydrocarbures aliphatiques, le dipropylène glycol n-butyl éther, l'adipate de diisobutyle, le linoléate de méthyle, l'oléate de méthyle, le stéarate de méthyle, le beta-pinène. 30 L'invention concerne en outre un procédé de préparation d'une composition comportant un MEL tri-acylé et une huile minérale et/ou synthétique selon l'invention, comprenant une étape de mélangeage d'une huile minérale et/ou d'une huile synthétique, avec un MEL tri-acylé. L'invention concerne également un procédé de préparation d'une composition 35 comportant un MEL tri-acylé et un liant selon l'invention, comprenant une étape de 3059012 20 mélangeage d'un liant avec un MEL tri-acylé. L'invention concerne également un procédé de préparation d'une composition comportant un MEL tri-acylé et du pétrole et/ou l'un de ses dérivés selon l'invention, 5 comprenant une étape de mélangeage de pétrole et/ou l'un de ses dérivés, avec un MEL tri-acylé. L'invention concerne également un procédé de préparation d'une composition comportant un MEL tri-acylé et un solvant de nettoyage et/ou de dégraissage comprenant une étape de mélangeage du solvant de nettoyage et/ou de dégraissage 10 avec un MEL tri-acylé. Ces procédés peuvent également comprendre une étape préalable de dilution d'un MEL tri-acylé dans un solvant approprié, tel que par exemple une huile végétale, un ester d'acide gras, du propylène glycol, du White-spirit ou tout autre solvant capable de dissoudre des MELs tri-acylés. 15 Les compositions selon l'invention sont facilement préparables, par simple mélangeage de leurs composants. Avantageusement, le mélangeage est réalisé à température ambiante dans les conditions normales de température et de pression (CNTP). Avantageusement, les composants présentent les caractéristiques préférées 20 tels que décrites ci-avant. La présente invention vise enfin un procédé de protection d'un métal contre la corrosion, comprenant la mise en contact d'un MEL tri-acylé ou d'une composition selon l'invention, avec ledit métal. Les MELs tri-acylés ainsi que les compositions selon l'invention peuvent être 25 utilisées de sorte à protéger un métal avec lequel elles sont destinées à être en contact. Dans le cas d'un revêtement, et plus particulièrement d'un revêtement antirouille, ce dernier est avantageusement appliqué sur le métal à protéger. Cette application peut se faire, par exemple, à l'aide d'un pinceau ou par 30 pulvérisation, par exemple à l'aide d'un aérosol. De préférence le métal est un métal ferreux, avantageusement du fer ou de l'acier. Avantageusement, le procédé est donc un procédé de protection d'un métal contre la formation de rouille. 35 Avantageusement, les procédés selon l'invention décrits ci-avant mettent en 3059012 21 L'invention sera mieux comprise au vu des exemples qui suivent, donnés à titre illustratif, avec référence à : La Figure 1, qui comporte deux photographies (Fig. 1A et 1B) représentant l'état de corrosion d'une tige d'essai en métal suite à un contact prolongé 5 avec de l'air, de l'eau et des MELs tri-acylés; La Figure 2, qui comporte deux photographies (Fig. 2A et 2B) représentant l'état de corrosion d'une tige d'essai en métal suite à un contact prolongé avec de l'air, de l'eau et des MELs di-acylés (mélange de MELs 1A); La Figure 3, qui comporte une photographie représentant l'état de corrosion 10 d'une tige d'essai en métal suite à un contact prolongé avec de l'air, de l'eau et des MELs di-acylés (mélange de MELs 1 B); La Figure 4, qui comporte une photographie représentant l'état de corrosion d'une tige d'essai en métal suite à un contact prolongé avec de l'air, de l'eau et du Perlastan® O; et 15 La Figure 5, qui comporte une photographie représentant l'état de corrosion d'une tige d'essai en métal suite à un contact prolongé avec seulement de l'air et de l'eau. Exemple 1: Détermination de la capacité de MELs tri-acvlés et de composés 20 comparatifs à inhiber la corrosion La capacité à inhiber la corrosion des métaux de MELs tri-acylés et de composés comparatifs, et en particulier à protéger de l'acier contre la formation de rouille, a été évaluée de façon similaire à ce qui est décrit dans la norme ASTM D66503 (« Standard Test Method for Rust-Preventing Characteristics of lnhibited Minerai Oil 25 in the Presence of Water »). 1. Matériel et Méthodes a. Matériel Un appareil permettant l'évaluation de la formation de rouille, tel que celui décrit dans la norme ASTM D665-03, a été utilisé (LT/RP-194000-4/M, Linetronic 30 Technologies). Cet appareil est en particulier composé d'un bain d'huile à contrôle thermostatique, d'un bécher dans lequel est versé le composé à tester et l'eau, d'un couvercle pour bécher (perforé) et d'une tige d'essai en acier qui peut être immergée dans le mélange eau/composé à tester (en passant à travers le couvercle pour bécher par l'une des perforations). Le mélange eau/composé à tester est en contact avec l'air, 35 afin de permettre l'apparition éventuelle de rouille. 3059012 22 Les produits testés sont les suivants : - des MELs tri-acylés ; - des MELs di-acylés ; - du Perlastan® O (N-Oleoyl Sarcosine, qui est un inhibiteur de corrosion 5 usuel) ; de l'eau modérément dure à 100 ppm de CaCO3, tel que décrit dans la norme ASTM D 4627-92. b. Méthodes Préparation des MELs tri-acvlés 10 Les MELs tri-acylés ont été obtenus par un procédé de production de MELs tri- acyles comprenant les étapes suivantes : Etape 1 : Conversion d'un substrat carboné tel qu'une huile végétale (colza) par une souche de levure telle que Pseudozyma aphidis pour obtenir des MELs di-acylés Etape 2 : Récupération des mélanges de MELs di-acylés 15 L'étape de récupération des MELs di-acylés peut être effectuée dans un premier temps par une séparation par filtration, centrifugation et évaporation. Un premier mélange comportant des MELs di-acylés (mélange de MELs diacylés 1A) est obtenu, qui présente les caractéristiques suivantes : - Teneur en MELs di-acylés: 55% en poids 20 - Teneur en autres composants : 45% en poids (dont 42% en poids d'acides gras et de triglycérides et 3% en poids d'eau et de souche), les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids total du mélange obtenu. 25 Une étape de séparation supplémentaire appliquée au mélange de MELs di- acylés 1A a ensuite été réalisée par chromatographie d'adsorption sur colonne de silice. Un second mélange de MELs di-acylés (mélange de MELs di-acylés 1B) a ainsi été obtenu, qui présente les caractéristiques suivantes : - Teneur en MELs di-acylés : > 98% en poids 30 - Teneur en autres composants : REVENDICATIONS1. Utilisation d'un lipide de mannosylérythritol tri-acylé en tant qu'inhibiteur de corrosion. 2. Utilisation d'un MEL tri-acylé selon la revendication 1, en tant qu'inhibiteur de la formation de rouille. 3. Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2, dans laquelle le MEL tri-acylé est représenté par la formule générale (I) suivante : OR4 OH (I) 0 OR5 OH dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe acyle, comportant une chaine carbonée acyclique insaturée ou saturée, - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe acétyle ou un atome d'hydrogène, et - R5 représente un groupe acyle comportant une chaine carbonée acyclique insaturée ou saturée comportant de 8 à 24 atomes de carbone. 4. Composition comportant un MEL tri-acylé et une huile minérale et/ou synthétique. 5. Composition comportant un MEL tri-acylé et un liant. 6. Composition comportant un MEL tri-acylé et du pétrole et/ou l'un de ses dérivés. 7. Composition comportant un MEL tri-acylé et un solvant de nettoyage et/ou dégraissage. 30 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, comportant en outre 3059012 27 un additif. 9. Procédé de préparation d'une composition selon la revendication 4, comprenant une étape de mélangeage d'une huile minérale et/ou d'une huile synthétique, avec 5 un MEL tri-acylé. 10. Procédé de préparation d'une composition selon la revendication 5, comprenant une étape de mélangeage d'un liant avec un MEL tri-acylé. 10 11. Procédé de préparation d'une composition selon la revendication 6, comprenant une étape de mélangeage de pétrole et/ou l'un de ses dérivés, avec un MEL tri-acyle. 12. Procédé de protection d'un métal contre la corrosion, comprenant la mise en 15 contact d'un MEL tri-acylé ou d'une composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, avec ledit métal.