Brevet FR3058416A1 — publié le 20180511

PROCEDE DE TRAITEMENT DES MATIERES KERATINIQUES A PARTIR DE DERIVES DE C-GLYCOSIDES AMIDES, ET LA COMPOSITION COSMETIQUE LES CONTENANT L'invention se rapporte à de nouveaux composés C-glycosides à groupe amide, une composition cosmétique les comprenant, un procédé de préparation, l'utilisation desdits C-glycosides pour le traitement des matières kératiniques et notamment la peau ; et un procédé de traitement des matières kératiniques mettant en oeuvre lesdits Cglycosides. Les femmes - et les hommes - ont tendance actuellement à vouloir paraître jeunes le plus longtemps possible et cherchent par conséquent à estomper les marques du vieillissement de la peau, qui se traduisent notamment par des rides et des ridules, un amincissement de l'épiderme et/ou un aspect de peau molle et flétrie. A ce sujet, la publicité et la mode font état de produits destinés à garder le plus longtemps possible une peau éclatante et sans ride, marques d'une peau jeune, d'autant plus que l'aspect physique agit sur le psychisme et/ou sur le moral. La peau est constituée de deux compartiments, l'un superficiel, l'épiderme, et l'autre plus profond, le derme, qui intéragissent. L'épiderme humain naturel est composé principalement de trois types de cellules qui sont les kératinocytes, très majoritaires, les mélanocytes, et les cellules de Langerhans. Chacun de ces types cellulaires contribue par ses fonctions propres au rôle essentiel joué dans l'organisme par la peau, notamment le rôle de protection de l'organisme des agressions extérieures appelé « fonction barrière ». L'épiderme est conventionnellement divisé en une couche basale de kératinocytes constituant la couche germinative de l'épiderme, une couche dite épineuse constituée de plusieurs couches de cellules polyédriques disposées sur les couches germinatives, une à trois couches dites granuleuses constituées de cellules aplaties contenant des inclusions cytoplasmiques distinctes, les grains de kératohyaline, et enfin la couche cornée (ou stratum corneum), constituée d'un ensemble de couches de kératinocytes au stade terminal de leur différenciation et appelés cornéocytes. Les cornéocytes sont des cellules anucléées principalement constituées d'une matière fibreuse contenant des cytokératines, entourée d'une enveloppe cornée. 3058416 2 Le derme fournit à l'épiderme un support solide. C'est également son élément nourricier. Il est principalement constitué de fibroblastes et d'une matrice extracellulaire composée majoritairement de collagène, d'élastine et d'une substance, dite substance 5 fondamentale. Ces composants sont synthétisés par les fibroblastes. On y trouve aussi des leucocytes, des mastocytes ou encore des macrophages tissulaires. Enfin, le derme est traversé par des vaisseaux sanguins et des fibres nerveuses. La cohésion entre l'épiderme et le derme est assurée par la jonction dermo-épidermique. 10 II y a en permanence dans l'épiderme production de nouveaux kératinocytes pour compenser la perte en continu de cellules épidermiques au niveau de la couche cornée. Cependant, au cours du vieillissement, on peut observer de façon physiologique une diminution du nombre de cellules en phase de prolifération, et par conséquent une diminution des couches épidermiques vivantes. En limitant et/ou retardant le passage 15 des cellules en phase de différenciation, on maintient le pool de cellules jeunes. Il est donc important de préserver ce pool de cellules prolifératives, en évitant ou retardant leur différenciation, afin de contribuer à retarder l'apparition des signes du vieillissement. 20 Au cours du vieillissement chronologique et/ou actinique, le derme et l'épiderme subissent de nombreuses modifications et dégradations qui se traduisent, avec l'âge, par une flaccidité et une perte de souplesse cutanée. Parmi les éléments dégradés (notamment collagène et élastine), les protéoglycanes 25 (appelés aussi PGs) et les glycosaminoglycanes (appelés aussi GAGs) sont également altérés. En effet, au cours du vieillissement, les fibroblastes et les kératinocytes produisent de moins en moins de PGs et de GAGs et leur synthèse est imparfaite. Il en résulte une désorganisation importante : le dépôt des GAGs sur le squelette protéique formant le PG est anormal, ce qui a pour conséquence une diminution de de la tonicité 30 des tissus et donc et de perte de souplesse de la peau, ainsi que notamment une moins grande avidité pour l'eau de ces PGs et donc une diminution de l'hydratation des tissus. Restaurer une production normale de PGs et de GAGs par les fibroblastes et les kératinocytes contribue, en partie, à compenser la perte en hydratation cutanée 35 3058416 3 Par ailleurs avec l'âge, il est notamment observé une diminution de l'expression de protéines jouant un rôle clé dans le maintien de la fonction barrière de la peau, telles que la filaggrine et la transglutaminase membranaire. On comprend alors à la lecture de ce qui précède l'importance qu'il y a à combattre la 5 dégradation des différentes protéines de structures des tissus, et des voies d'action possibles pour prévenir ou limiter les conséquences du vieillissement cutané, sont en particulier la stimulation de la synthèse des molécules de structures de la peau, comme le collagène, et notamment le collagène III, ainsi que la filaggrine, la laminine5, la FADS2 (Fatty Acid Desaturase 2) et/ou la transglutaminase membranaire. 10 La Demanderesse a mis en évidence de façon surprenante que certains composés C- glycosides à groupe amide de formule (I) et notamment les composés (lai), (la2), (IBB), (Ibi), (1b2) et/ou (Ic) et encore plus particulièrement les composés 1 à 21 décrits ci- après ont des propriétés anti-âge, et/ou d'hydratation. La présente invention a donc pour objet l'utilisation cosmétique d'un composé C- glycoside de formule (I) telle que définie ci-après et notamment les composés (lai), (la2), (IBB), (Ibi), (1b2) et/ou (Ic) et encore plus particulièrement les composés 1 à 21 décrits ci-après comme agent anti-âge, et/ou agent hydratant. L'invention a également pour objet de nouveaux composés de formule (lai), (la2), (IBB), (Ibi), (1b2) et/ou (Ic) els que définis ci-après. L'invention a également pour objet une composition cosmétique contenant au moins un 25 nouveau composé de formule (I), en particulier au moins un composé de formule (lai), (la2), (IBB), (Ibi), (1b2) et/ou (Ic) et encore plus particulièrement au moins un composé choisi parmi les composés 1 à 21 décrits ci-après. L'invention a également pour objet une composition cosmétique contenant au moins un 30 composé de formule (I), en particulier au moins un composé de formule (lai), (la2), (IBB), (Ibi), (1b2) et/ou (Ic) et encore plus particulièrement au moins un composé choisi parmi les composés 1 à 21 décrits ci-après, et un au moins un additif choisi parmi les parfums, les huiles, les cires, les tensio-actifs, les épaississants, les colorants, les bactéricides, les conservateurs . 35 15 20 Les composés (I), et notamment les composés (lai), (la2), (IBB), (Ibi), (1b2) et/ou (Ic) et encore plus particulièrement les composés 1 à 21 décrits ci-après, permettent de traiter 3058416 4 les matières kératiniques et notamment la peau en particulier pour diminuer et/ou retarder les signes du vieillissement de la peau et/ou de ses annexes, et /ou pour maintenir et/ou stiumler l'hydratation de la peau et de ses annexes. 5 L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques en particulier de la peau, comprenant l'application sur lesdites matières, d'une composition cosmétique comprenant au moins un composé de formule (I), ou notamment au moins un composé (lai), (la2), (IBB), (Ibi), (1b2) et/ou (Ic) ou encore plus particulièrement au moins un composé de structure 1 à 21 décrits ci-après. 10 Au sens de la présente invention, on entend par matières kératiniques la peau et ses annexes. Par « peau », on entend la peau du visage et/ou du corps, le cuir chevelu. 15 Par « annexes », on entend les cils, les sourcils, les ongles, et les cheveux, en particulier les cils et les cheveux. Selon un autre mode particulier de l'invention, la composition est destinée à l'administration topique sur les matières kératiniques telles que la peau. 20 Les composés (I), en particulier les composés (Id), (la2), (IBB), (Ibi), (1b2) et/ou (Ic) et plus particulièrement les composés 1 à 21 décrits ci-après, permettent notamment de prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement cutané. 25 Parmi les signes cutanés du vieillissement, on cite notamment une perte de fermeté et/ou d'élasticité et/ou de tonicité et/ou de souplesse de la peau, la formation des rides et des ridules, les rides d'expression, en particulier au niveau du front et de l'espace intersourcillier, les rides et/ou ridules péri-buccales, et/ou le relâchement au niveau du contour des lèvres, en particulier au niveau de la lèvre blanche (zone située entre la 30 lèvre supérieure et le nez), un aspect terne du teint, l'aspect papyracé de la peau. Les composés (I), et notamment les composés (lai), (la2), (IBB), (Ibi), (1b2) et/ou (Ic) et plus particulièrement les composés 1 à 21 décrits ci-après, permettent de prévenir et/ou de traiter les signes de vieillissement cutané, en particulier la perte de fermeté 35 et/ou d'élasticité et/ou de tonicité et/ou de souplesse de la peau. Les composés (I), et notamment les composés (lai), (la2), (IBB), (Ibi), (1b2) et/ou (Ic) et plus particulièrement les composés 1 à 21 décrits ci-après, permettent également de 3058416 5 prévenir et/ou traiter les rides et ridules, en particulier du visage et/ou du corps, tout particulièrement du visage et/ou du cou. Les composés (I), et notamment les composés (lai), (1a2), (IBB), (Ibi), (1b2) et/ou (1c) et 5 plus particulièrement les composés 1 à 21 décrits ci-après, permettent également de maintenir et/ou stimuler l'hydratation et/ou lutter contre le dessèchement des matières kératiniques telles que la peau. 10 Un premier objet de l'invention est un procédé de traitement des matières kératiniques, mettant en oeuvre une composition cosmétique comprenant au moins un composé de formule (I) suivante : 15 0 (I) ainsi que ses solvates tels que les hydrates, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et ses sels de base ou d'acide, organiques ou minéraux, la formule (I) dans laquelle : 20 - S* désigne un radical sucre monosaccharide ou désigne un radical sucre polysaccharide comprenant de 2 à 5 unité(s) saccharidique(s), de préférence de 2 à 3 unité(s) saccharidique(s) préférentiellement S* désigne un radical sucre comprenant 1 ou 2 unité(s) saccharidique(s) (monosaccharide ou disaccharide), chaque unité saccharidique (l'unité saccharidique dans le cas d'un monosaccharide ou chaque unité sac- 25 charidique dans le cas de polysaccharides) comprenant un ou plusieurs groupes hy- droxy éventuellement substitué(s) par un radical R' choisi parmi : i) (C1-C6)alkyle ; ou ii) (C2-C6)alkényle ; ou iii) un radical acétyle ; ou 30 iv) un groupe protecteur (PG) de fonction(s) hydroxy tel que (02- C6)alkyl(thio)carbonyle ou benzyl ; ledit radical monosaccharide ou polysaccharide pouvant en outre, comprendre un ou plusieurs groupes amino NRbRC avec Rb et Rc, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe acétyle, ou un groupe protecteur de la 35 fonction amino tel que (C2-C6)alkyl(thio)carbonyle; 3058416 6 ledit radical mono ou polysaccharide étant relié au reste de la molécule par une liaison entre l'atome de carbone Ci d'un des sucres dudit radical mono ou polysaccharide, cette liaison pouvant être anomérique a ou p ; - R3 représente 5 i) un atome d'hydrogène ; ou ii) un groupe (C1-C18)alkyle ; ou iii) un groupe (C2-C18)alkényle ; ou iv) un groupe protecteur de fonction hydroxy (PG) tel que (CiC18)alkyl(thio)carbonyle, tel qu'un groupe acétyle, (C2-C18)alkényl(thio)carbonyle 10 ou radical aryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué notamment par au moins un groupe hydroxy et/ou (Ci-C4)alkoxy saturé ou insaturé ; - R1 représente i) un atome d'hydrogène ; ou ii) un groupe (C1-C18)alkyle ; ou 15 iii) un groupe (C2-C18)alkényle ; - R2 représente i) un radical aryle ou héréroaryle, éventuellement substitué ; ou ii) un radical de formule (B1) : Rh y CH3 Rk (B1) 20 où : Rh et Rk indépendamment l'un de l'autre désignent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, étant entendu que Rh et Rk ne peuvent pas désigner simultanément un radical méthyle y = 1 à 10, bornes incluses 25 iii) un radical de formule (B2) : R4 * i R6 o (B2) dans lequel : i= 0 ou 1 ; o 3058416 7 R4 représente i) un atome d'hydrogène, ou ii) un radical choisi parmi les radicaux (al) à (a32) décrits ci-dessous : NH H2N)N* ; (a2) HO v H2N (a3) (a4) OH HO S/* Me (a5) (a6) Me (al) O O Me HNT=N Me* HS * (al 0) (a11) H2N)* ; HO)* (a7) (a8) (a9) M H2N* ; (a13) (al 4) (al 5) OH Me 0 O H2N HN* ; (a20) H2N* ; H2N)N* (al 9) (a21) (a22) HO O HS* H2N HO (a23) (a24) (a25) H (a26) Me * e /-\.* ;Me ; OH Me Me( (a27) (a28) (a29) Me ; Me (a31) (a32) OU (a30) - iii) R4 peut aussi former avec R1 et l'atome d'azote qui porte R1 , un hétérocycle saturé de formule Al, ou A2 ou A3 : 3058416 8 ()1 0 H H Al A2 A3 R6 désigne i) un radical hydroxy -OH ; ou ii) un alcoolate W avec W représentant un cation tel que zinc 5 (Zn2+), manganèse (Mn2+) , cuivre (Cu2+), fer (Fe2+, Fe3+), ou un cation alca- lin tel que Na+, K+, ou un cation alcalino terreux tel queMg2+, Ca2+), ou un cation ammonium ; ou iii) un radical (C1-C6)alkoxy saturé ou insaturé ; ou iv) un radical -NRfR avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant 10 un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle. Dans le cadre de la présente invention, l'astérix « * » designe le point d'accroche du radical avec le reste du composé. 15 De préférence les radicaux hydroxy du radical S* ne sont pas substitués ou sont tous substitués par le même groupe R' tel que défini précédemment, en particulier par un groupe acétyle. De préférence le(s) éventuel(s) groupe(s) amino NRbRC du radical S* désigne(nt) NHRb avec Rb désignant tous un atome d'hydrogène ou tous un groupe acétyle. 20 Plus préférentiellement, les radicaux hydroxy du radical S* ne sont pas substitués, le(s) éventuel(s) groupe(s) amino NRbRC du radical S* désigne(nt) NHRb avec Rb désignant tous un atome d'hydrogène ou tous un groupe acétyle, et R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C18)alkyle, un groupe (C2-C18)alkényle, ou un groupe acé- 25 tyle. De préférence, S* désigne un radical sucre monosaccharidique choisi parmi le glucose et le xylose. Plus particulièrement, S* désigne un sucre choisi parmi le D-glucose et le 30 D-xylose, ledit radical S* étant relié au reste de la molécule (I) par une liaison avec l'atome de carbone Cl du sucre et cette liaison pouvant être anomérique a ou p . De préférence, R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical acétyle; R1 représente un radical hydrogène ou un alkyle en Cl-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insatu35 ré, de préférence en Cl-C16 tel que méthyle. 3058416 9 Plus préférentiellement, R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical acétyle; R1 représente un radical hydrogène, et R2 un radical aryle éventuellement substitué par un radical phényl susbstitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi méthoxy, hydroxy, carboxy, acetyloxy et/ou benzyloxycarbonyle. 5 Particulièrement, S* désigne un radical sucre monosaccharidique choisi parmi le glucose et le xylose, en particulier choisi parmi le D-glucose et le D-xylose; R3 représente un atome d'hydrogène; R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, de préférence en Cl-C16 tel que méthyle, 10 et R2 désigne un radical de formule (B2) : R4 ^ , R6 o (B2) dans lequel i=0 oui, 15 R6 représente un radical éthoxy, hydroxy ou NH2, R4 représente un atome d'hydrogène, et lorsque i=0, R4 représente un radical hydroxyméthyl de formule (a5) HO (a5) ou encore, R4 peut former avec R1 et l'atome d'azote qui porte R1 , un hétérocycle saturé de formule A2 : A2 Particulièrement, S* désigne un radical sucre monosaccharidique choisi parmi le glucose et le xylose, de préférence ayant des groupements hydroxy en C3, et C4 et le cas échéant C6 substitués par un groupe acétyle; R3 représente un atome d'hydrogène; R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C18, linéaire ou ramifié, 20 25 3058416 10 saturé ou insaturé, de préférence en Cl-016, plus préférentiellement en C1-06 tel que méthyle, et R2 représente un radical (B2) : R4 R6 i (B2) dans lequel i=0 ou 1, R6 représente un radical méthoxy ou éthoxy, R4 représente un 5 atome d'hydrogène, et lorsque i=0, R4 représente un radical hydroxyméthyl de formule (a5) HO (a5) ou encore, R4 peut former avec R1 et l'atome d'azote qui porte R1, un hétérocycle satu10 ré de formule A2 : A2 Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit 15 donnée : - les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués ; - les radicaux « alkyle » sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou rami- fiés, généralement en C1-018, particulièrement en Ci-Cio, de préférence les radi- 20 caux alkyles en Cl-06; comme groupe alkyle en Cl-014, on peut notamment citer les groupes méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, sec-butyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, n-hexyle, n-heptyle et octyle ; - les radicaux « alkenyle » ou « alcényle » sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C2-018 ; de préférence comprenant une ou plu- 25 sieurs doubles liaisons, conjuguées ou non, tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène, prenyle et décylène ; - les radicaux « aryle » sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisi parmi le radical aryle 30 est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle ; 3058416 11 plus préférentiellement aryle désigne phényle ;les radicaux « alkoxy» ou « alcoxy» sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, la partie alkyle de l'alkoxy est généralement en Cl-C18, de préférence Ci-Cio, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy, lorsqu'est mentionné insaturé cela sous-entend 5 que le groupe alkoxy peut représenter un groupe alkényle-oxy avec alkenyle tel que défini précédemment ; - les radicaux « cycloalkyle » sont des radicaux cycloalkyles en C4-08, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle ; les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, 10 acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone ; - les radicaux « hétérocycloalkyle » sont des radicaux hétérocycliques comprenant de 4 à 8 chainons, saturés ou partiellement insaturé, non aromatique, qui comprennent de 1 à 3 hétéroatomes notamment choisis parmi l'oxygène, le soufre et l'azote de préférence les radicaux morpholino, pipérazino et pipéridino ; les radi- 15 caux hétérocycloalkyles peuvent être des radicaux substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone ; - les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : i) (C1-C1o)alkyle, de préférence en 01-08, éventuellement substitué par un ou 20 plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, (C1-C4)alcoxy éventuel- lement insaturé, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-04, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 25 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; ii) halogène ; iii) hydroxy ; 30 iv) alcoxy en Cl-C4 ; v) alcoxycarbonyle en Cl-C10 ; vi) (poly)hydroxyalcoxy en C2-04 ; vii) alkylcarbonyloxy en C2-04, préférentiellement -O-acétyle ou acétyloxy ; viii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; 35 ix) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; 3058416 12 x) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupe hydroxy, b) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote 5 auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupe ammonium quater- naire -N+R'R"R'", Q- pour lequel R', R", identiques ou différents représen- tent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en Cl-04; et Q- représente le 10 contre-ion anionique tel que l'halogénure, d) un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; xi) acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un 15 groupe hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; xii) carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy ; xiii) alkylsulfonylamino (R'S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un 20 atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-C4, un radical phényle ; xiv) aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuel- 25 lement porteur d'au moins un groupe hydroxy, xv) carboxy sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xvi) cyano ; xvii) benzyloxycarbonyle ; 30 xviii) polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; xix) un groupe phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; et xx) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 35 les radicaux « hétéroaryle » sont des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes particulièrement choisis parmi O, N et S, de préfé- rence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes 3058416 13 alkyles, alcoxy, carboxy, hydroxy, amine ou cétone, et dont au moins un cycle est aromatique. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupes oxo sur les atomes de carbone de hétéroaryle ; parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut notamment citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyra- 5 zolyle, pyridyle, thiényle, pyrimidinyle ; éventuellement, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH ; 10 - le « groupement protecteur» ou « PG » de la fonction « hydroxy » ou « amino » est connu par l'homme du métier, on peut citer les deux ouvrages « Protective Groups in Organic Synthesis », T. W. Greene, John VVilley & Sons ed., NY, 1981, pp.193- 217 ; « Protecting Groups», P. Kocienski, Thieme, Sème ed., 2005. Particulièrement le groupement protecteur est choisi parmi : 15 ^ (C1-C6)alkyl(thio)carbonyle tel que formyle, acétyle ou t-butylcarbonyle; ^ (di)(tri)halogéno(Ci-C6)alkyl(thio)carbonyle tel que trifluoroacéthyle (TFA); ^ (C1-C6)alcoxy(thio)carbonyle tel que le méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, isobutyloxycarbonyle, t-butyloxycarbonyle (BOC), vinyloxycarbonyle, allyloxycarbonyle ; 20 ^ (di)(tri)halogéno(Ci-C6)alcoxy(thio)carbonyle tel que le 2,2,2-trichloroéthyl- carbonyle ; ^ (C1-C6)alkylthio-thiocarbonyle ; ^ (di)(tri)halogéno(C1-C6)alkylthio-thiocarbonyle; ^ (di)(C1-C6)(alkyl)aminocarbonyle ; 25 ^ (di)(Ci-C6)(alkyl)aminothiocarbonyle; ^ arylcarbonyle éventuellement substitué comme phénylcarbonyle, 2,4,6- triméthylphénylcarbonyle ; ^ aryloxycarbonyle éventuellement substitué tel que le p-nitrophénoxycarbonyle ; 30 ^ aryl(C1-C6)alkcoxycarbonyle éventuellement substitué tel que le benzyloxy- carbonyle ou Cbz, p-méthoxy-benzyloxycarbonyle, 3,4-diméthoxybenzyloxycarbonyle, o-nitrobenzyloxycarbonyle, p- nitrobenzyl-oxycarbonyle, 2- bromobenzyloxycarbonyle (2-bromo-Z) et 2-chlorobenzyl-oxycarbonyle (2- chloro-Z), 4-nitrobenzyloxycarbonyle (nitro-Z), 35 ^ hétéroaryl(Ci-C6)alkcoxycarbonyle tel que le 9-fluorenylméthoxycarbonyle (FMOC) ou nicotinoyle ; ^ (di)(C1-C6)(alkyl)aminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle ; 3058416 14 ^ (C1-C6)(alkyl)arylaminocarbonyle ; ^ carboxy ; ^ aryle éventuellement substitué tel que le phényle, dibenzosubéryle, ou 1,3,5- cycloheptatriényle ; 5 ^ hétéroaryle éventuellement substitué ; dont notamment l'hétéroaryle catio- niques ou non, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes suivants : i) monocycliques à 5, 6 ou 7 chaînons tels que furanyle ou furyle, pyrrolyle ou pyrryle, thiophényle ou thiényle, pyrazolyle, oxazolyle, oxazolium, isoxazolyle, isoxazolium, thiazolyle, thiazolium, isothiazolyle, isothiazolium, 1,2,4-triazolyle, 1,2,4-triazolium, 10 1,2,3-triazolyle, 1,2,3-triazolium, 1,2,4-oxazolyle, 1,2,4-oxazolium, 1,2,4-thiadiazolyle, 1,2,4-thiadiazolium, pyrylium, thiopyridyle, pyridinium, pyrimidinyle, pyrimidinium, pyrazinyle, pyrazinium, pyridazinyle, pyridazinium, triazinyle, triazinium, tétrazinyle, tétrazinium, azépine, azépinium, oxazépinyle, oxazépinium, thiépinyle, thiépinium, imidazolyle, imidazolium ; 15 ii) bicycliques à 8 à 11 chaînons tels que indolyle, indolinium, benzoimidazolyle, benzoimidazolium, benzoxazolyle, benzoxazolium, dihydrobenzoxazolinyle, benzothiazolyle, benzothiazolium, pyridoimidazolyle, pyridoimidazolium, thiénocycloheptadiényle, ces groupes mono ou bicycliques étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements tels que (C1-C4)alkyle comme méthyle, ou polyhalogéno(C1-C4)alkyle 20 comme trifluorométhyle ; iii) ou tricyclique ABC suivant : dans lequel les deux cycles A, C comportent éventuellement un hétéroatome, et le 25 cycle B est un cycle à 5, 6 ou 7 chaînons particulièrement à 6 chaînons et contient au moins un hétéroatome comme pypéridyle, pyranyle; ^ hétérocycloalkyle éventuellement substitué, éventuellement cationique, le groupe hétérocycloalkyle représente notamment un groupe monocyclique saturé ou partiellement saturé à 5, 6 ou 7 chaînons comprenant de 1 à 4 hé- 30 téroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre et l'azote, tel que di/tétrahydrofuranyle, di/tétrahydrothiophényle, di/tétrahydropyrrolyle, di/tétrahydropyranyle, di/tétra/hexahydrothiopyranyle, dihydropyridyle, pipérazinyle, pipéridinyle, tétraméthylpipéridinyle, morpholinyle, di/tétra/hexahydroazépinyle, di/tétrahydropyrimidinyle ces groupes étant 3058416 15 éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes comme (C1-C4)alkyle, oxo ou thioxo de préférence tétrahydropyranyle THP ; ou l'hétérocycle représente le groupement suivant : RIc RIg N! R,h N'(CRIeRif)v R'd An- dans lequel R'c, R'd, Rie, R'f, R'g et R'h, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle, ou alors deux groupement R'g avec R'h, et/ou Rie avec R'f forment un groupement oxo ou thioxo, ou alors R'g avec Rie forment 10 ensemble un cycloalkyle ; et v représente un entier compris inclusivement entre 1 et 3 ; préférentiellement R' à R'h représentent un atome d'hydrogène ; et An- représente un contre-ion ; - isothiouronium -C(NR'cR'd)=N+R'eR'f; An- avec R'c, R'd, Rie et R'f, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C- 15 C4)alkyle ; préférentiellement R' à R'f représentent un atome d'hydrogène ; et An- représente un contre-ion ; - isothiourée -C(NR'cR'd)=NR'e; avec R'c, R'd et Rie tels que définis précédemment ; - (di)aryl(C1-C4)alkyle ou triaryl(Ci-C4)alkyle éventuellement substitué tel que 20 le 9-anthracényl-méthyle, phénylméthyle (benzyle),diphénylméthyle ou tri- phénylméthyle éventuellement substitué par un plusieurs groupements notamment choisis parmi halogène, (C1-C4)alkyle, (C1-C4)alcoxy comme le méthoxy, hydroxy, (C1-C4)alkylcarbonyle, (di)(C1-C4)(alkyl)amino comme le diméthylamino, nitro ; 25 - (di)hétéroaryl(C1-C4)akyle ou trihétéroaryl(C1-C4)akyle éventuellement subs- titué, le groupe hétéroaryle est notamment, cationique ou non, monocyclique, comprenant 5 ou 6 chaînons et de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène et le soufre, tels que les groupes pyrrolyle, furanyle, thiophényle, pyridyle, pyridyle N-oxyde tels que le 4-pyridyle ou 2-pyridyl-N-oxyde, py- 30 rylium, pyridinium, triazinyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement tel que alkyle particulièrement méthyle, avantageusement le (di)hétéroaryl(C1-C4)akyle est (di)hétéroarylméthyle ou (di)hétéroaryléthyle ; 5 3058416 16 CR1R2R3 avec R1, R2 et R3 identiques ou différents, représentant un atome d'halogène tel que (tri)(dOhalogéno(C1-C4)alkyle tel que 2,2,2- trichloroéthyle ou un groupe choisi parmi : - (C1-C4)alkyle tel que méthyle; - (C1-C4)alkoxy ; - aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements comme (C1-C4)alkyle, (C1-C4)alkcoxy, hydroxy , - hétéroaryle éventuellement substitué tel que thiophényle, furanyle, pyrrolyle, pyranyle, pyridyle, éventuellement substitué par un groupement (CiC4)alkyle ; - P(Z1)R'lR'2R'3 avec R'1, et R'2 identiques ou différents représentent un groupement hydroxy, (C1-C4)alkcoxy ou alkyle, R'3 représente un groupement hydroxy ou (C1-C4)alkcoxy, et Z1 représente un atome d'oxygène ou de soufre ; (C2_C6)alkylène en particulier allyle H2C=CH-CH2-; arylsulfonyle éventuellement substitué tel que p-toluènesulfonyle (Tos) ; cycloalkyle stériquement encombré tel que le groupe adamantyle ; cycloalkyloxy(thio)carbonyle stériquement encombré tel que 1-adamantyloxycarbonyle (Adoc) ou 1-(adamantyI)-1-méthyléthoxy-carbonyle (Adpoc); (C1-C4)alcoxy(Ci-C4)alkyle éventuellement substitué tels que le méthoxyméthyle (MOM), éthoxyéthyle (EOM) et l'isobutoxyméthyle ; (tri)(dOhalogéno(C1-C4)alkyle tel que 2,2,2-trichloroéthyle ; ReRfRgSi- avec Re, Rf, et Rg, identiques ou différents, représentant un groupe (C1-C6)alkyle, aryle éventuellement substitué, (di)aryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué, triaryl(Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, tel que benzyle, en particulier choisi parmi triméthylsilyl ou TMS, triéthylsilyl, isopropyIdiméthylsilyl, terbutyldiméthylsilyl ou TBDMS, (triphénylméthyl)diméthylsilyl, t-butyldiphénylsilyl, méthyldiisopropylsilyl, méthyl(di-t-butyl)silyl, tribenzylsilyl, tri-p-xylylsilyl, triisopropylsilyl, triphénylsilyl; - ou alors deux groupes hydroxy contigus peuvent être protégés par un groupe alkylène *-C(RI)(Rm)-(C(Rk)(RJ))g-* tel que dessiné ci-dessous : - 5 10 15 ^ - - - 20 - - ^ 25 30 3058416 HO 0 -Rk OH RI 0 Rm Ri 17 avec RJ, Rk, RI, et Rm, identiques ou différents, représentant un atome 5 d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, (poly)halogéno(C1-C4)alkyle, aryle éventuellement substitué tel que phényle, aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, (poly)halogéno(C1-C4)alkoxy, (C1-C4)alkoxy, halogène, (di)(C1C4)(alkyl)amino, hydroxy, ou alors deux groupe RJ et Rk et/ou RI, et Rm forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe oxo ou un 10 (hétéro)clycloalkyle tel que cyclohexyle ou cyclopropyle ; q vaut 0, 1, 2 ou 3, de préférence *-C(R1)(Rm)-(C(Rk)(RJ))cr* représente un méthylène, éthylène, propylène, diméthylméthylène, *-C(CH3)2-* ou diphénylméthylène *-C(Ph)2-*, cyclopentylidène, cyclohexylidène, cycloheptylidène, benzylidène, pméthoxybenzylidène, 2,4-di méthoxybenzylidène, méthoxyméthylène et 15 éthoxyméthylène ; Au sens de la présente invention on entend par composé de formule (I), ou composé de formules (lai), (1a2), (IBB), (Ibi), (1b2) et/ou (1c), ou composé 1 à 21 les composés tels que définis dans la présente description, ainsi que leurs solvates tels que les hy- 20 drates, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, leurs sels de base ou d'acide organiques ou minéraux. Les solvates acceptables des composés utilisés dans la présente invention comprennent des solvates conventionnels tels que ceux formés lors de la dernière étape de 25 préparation desdits composés du fait de la présence de solvants. A titre d'exemple, on peut citer les solvates dus à la présence d'eau (hydrates) ou d'alcools linéaires ou ramifiés comme l'éthanol ou l'isopropanol. Les sels des composés (I) qui comprennent au moins une fonction acide peuvent être choisis parmi les sels métalliques, par exemple aluminium (A13+), zinc (Zn2+), manga- 30 nèse (Mn2+) ou cuivre (Cu2+), les sels alcalins, par exemple lithium (Li+), sodium (Na+) ou potassium (K+), ou alcalino-terreux, par exemple calcium (Ca2+) ou magnésium (Mg2+). Il peut également s'agir de dérivés ammonium de formule NH4+ ou de sels or- 3058416 18 ganiques tels que des ammoniums de formule Y3NH+, NY3 désignant une amine organique, les radicaux Y étant identiques ou différents, deux ou trois radicaux Y pouvant former deux à deux un cycle avec l'atome d'azote qui les porte ou NY3 pouvant désigner une amine aromatique. Les amines organiques sont par exemple des alkyla5 mines, comme par exemple la méthylamine, la diméthylamine, la triméthylamine, la triéthylamine ou l'éthylamine, ou des hydroxyalkylamines, comme par exemple la 2- hydroxyéthylamine, la bis-(2-hydroxyéthyl)amine ou la tri-(2-hydroxyéthyl)amine, ou des cycloalkylamines, comme par exemple la bicyclohexylamine ou la glucamine, la pipéridine, ou des pyridines et analogues, par exemple la collidine, la quinine ou la 10 quinoline, ou des acides aminés à caractère basique, comme par exemple la lysine ou l'arginine ; Les sels des composés de formule (I) qui comprennent au moins une fonction amine peuvent également être des sels d'acide organique tel que l'acide citrique, acide lactique, acide tartrique, acide aspartique, acide glutamique, acide acétique, acide for- 15 mique, acide trifluoroacétique, acide chlorhydrique, acide glycolique, ou l'acide malique. Dans le cas où les composés selon l'invention sont sous forme de sel, les cations se trouvent bien entendu en une quantité assurant l'électroneutralité des composés de formule (I). 20 Les sels des composés de formule (I) selon l'invention qui comprennent au moins une fonction acide peuvent être avantageusement choisis parmi les sels métalliques Cu2+, Mn2+ et Zn2+, les sels alcalins Li+, Na+ et K+ et les sels alcalino-terreux Ca2+ et Mg2+. Selon une autre variante, les sels des composés de formule (I) selon l'invention qui 25 comprennent au moins une fonction acide peuvent être avantageusement choisis parmi les ammoniums, de préférence parmi les sels d'acides aminés à caractère basique comme par exemple la lysine ou l'arginine ou parmi les sels de diéthanolamine ou de triéthanolamine. De préférence, les composés (I) qui comprennent au moins une fonction acide sont 30 sous forme de sels de sodium Na+. De préférence, les composés (I) qui comprennent au moins une fonction acide sont sous forme de sels de potassium K. De préférence, les composés (I) qui comprennent au moins une fonction acide sont sous forme de sels de calcium Ca2+. 35 3058416 19 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) sont tels que, pris ensemble ou séparément, R3 représente un atome d'hydrogène, et R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C18)alkyle, de préférence méthyle, et R2 représente un radical aryle ou héréroaryle, éventuellement substitué, de préfé- 5 rence par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, (C1-C6)alkyle, hydroxy, alcoxy en Cl-C4, alcoxycarbonyle en Cl-C6, ou carboxy. Selon ce mode de réalisation S* désigne en outre préférentiellement un radical sucre monosaccharidique choisi parmi le glucose et le xylose, en particulier choisi parmi le D-glucose et le D-xylose; 10 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) sont tels que, pris ensemble ou séparément, R3 représente un atome d'hydrogène, et/ou R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C18)alkyle, de préférence méthyle, et/ou R2 représente un radical (B1) suivant: Rh 0 Rk 15 (B1) où : Rh et Rk indépendamment l'un de l'autre désignent un atome d'hydrogène 20 ou un radical méthyle, étant entendu que Rh et Rk ne peuvent pas désigner simultanément un radical méthyle y = 1 à 10, bornes incluses. Selon ce mode de réalisation, S* désigne en outre préférentiellement un radical sucre monosaccharidique choisi parmi le glucose et le xylose, en particulier choisi parmi le D25 glucose et le D-xylose; Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule 30 (I) sont tels que, pris ensemble ou séparément, R3 représente un atome d'hydrogène, et R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C18)alkyle, de préférence méthyle, et R2 représente le radical (B2) suivant : y CI-13 3058416 20 R4 i R6 0 (B2) i= 0 OU 1 ; R4 représente un atome d'hydrogène, ou est choisi parmi les radicaux (al) à (a32) décrits ci-après :. O NH Me (al) HO (a3) H2N (a4) 0 OH HO me (a5) (a6) ; H2N N H (a2) O HS H2N (a7) (a8) (a9) ; HO (al 0) HN (a11) H (a12) H2N Me S (a14) (al 6) (al 5) Me Me (al 3) Me * Me (a17) (a18) OH Me 0 O H2N HN H2N H2N N (a19) (a20) (a21) (a22) HO (a25) O H2N (a23) HO HS (a24) (a29) (a30) OH Me * Me Me * Me (a31) (a32) Me * Me (a27) (a28) 3058416 21 R4 peut aussi former avec R1 et l'atome d'azote qui porte R1, un hétérocycle saturé de formule A1, A2 ou A3 : HO O Al A2 A3 R6 désigne 5 i) un radical hydroxy -OH ; ii) un alcoolate -0-, W avec W représentant un cation tel que zinc (Zn2+), manganèse (Mn2+) , cuivre (Cu2+), fer (Fe2+, Fe3+), ou un cation alcalin tel que Na+, K+, ou un cation alcalino terreux tel que Mg2+, Ca2+, ou un cation ammonium ; 10 iii) un radical (C1-C6)alkoxy saturé ou insaturé ; iv) un radical -NRfRg avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle. Selon ce mode de réalisation, S* désigne en outre préférentiellement un radical sucre 15 monosaccharidique choisi parmi le glucose et le xylose, en particulier choisi parmi le D-glucose et le D-xylose; Il est entendu que pour les composés de formule (I) telle que définie précédemment 20 lorsque S* représente un radical monosaccharide alors il peut se trouver sous forme pyranose (l'hétérocycle sucre qui le constitue est à 6 chainons) ou furanose (l'hétérocycle sucre qui le constitue est à 5 chainons) ; et lorsque S* représente un radical polysaccharide il comprend l'enchainement de 2 à 5 unités saccharidiques identiques ou différentes entres elles qui peuvent être sous forme furanose, ou pyra- 25 nose. Il est entendu que pour les composés de formule (I) telle que définie précédemment lorsque S* représente un radical polysaccharide, de préférence le polysaccharide est un disaccharide qui résulte de l'enchainement de 2 unités pyranose ou l'enchainement d'une unité saccharidique sous forme furanose et d'une unité sous forme pyranose ou 30 l'enchainement d'une unité saccharidique sous forme pyranose et d'une unité sous forme furanose ; que ce soit pour le radical monosaccharide ou polysaccharidique chaque unité saccharidique pouvant se trouver sous forme L lévogyre ou D dextrogyre, et sous forme anomérique a ou 13. 3058416 22 Selon un mode de réalisation préféré, le radical sucre S* représente un radical monosaccharide dont l'hétérocycle qui le constitue contient 4 ou 5 atomes de carbone, de formule S*' suivante : Re O [A Cl C2 (NRbRc)m S*, Ra représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou un groupe (poly)hydroxy(C1-C4)alkyle tel que hydroxyméthyle ou dihydroxy-1,2-éthyle, la ou les fonctions hydroxy du groupe poly)hydroxy(C1-C4)alkyle étant substituée(s) par A tel que défini ci-après ; étant entendu que le radical Ra est en position 05 si le motif sucre est sous fome pyranose ou en 04 s'il est sous forme furanose ; Rb représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle de préférence hydrogène ; R, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe protecteur de la fonction amine tel que Rd-C(X')- , identiques dans le cas de plusieurs fonctions hydroxyles, avec X' représentant un atome d'oxygène ou de soufre, en particulier un atome d'oxygène et Rd représentant un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence R, représentant un groupe acétyle CH3-C(0)-, Re représente un atome d'hydrogène ou un groupe -CH2-0-A ; A représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle, ou un groupe protecteur de fonction hydroxy comme Rd-C(X')- tel que défini précédemment et en particulier acétyle CH3-C(0)-, ou alors lorsque n est supérieur ou égal à 2 et que deux groupes A-0 sont contigus alors deux groupes A peuvent former ensemble une chaine (C1-C6)alkylène, linéaire ou ramifié ; de préférence tous les groupes protecteurs de A sont identiques ; 3058416 23 n vaut 1, 2 ou 3 et m vaut 0 ou 1. De préférence, m vaut 0. Selon un autre mode de réalisation préféré le radical sucre S* représente un radical polysaccharidique constitué de 2 à 5 unités saccharidiques, en particulier de 2 à 3, et 5 de préférence de 2 unités saccharidiques, reliées entre elles via un atome d'oxygène (oxy) en 14 (Ci d'une unité saccharidique 04 de l'autre unité saccharidique) ou 3 (Ci d'une unité saccharidique C3 de l'autre unité saccharidique) ou 6 (Ci d'une unité saccharidique 06 de l'autre unité saccharidique) dont chaque unité sac- charidique est constitué d'un hétérocycle comprenant 4 ou 5 atomes de carbones, de 10 formule S*" suivante : 10cl Re [A-O C5 ou C6 [A-0 Re C) Cl (NRbRc)m Re 0 Cl [A-0 (NRbRc)m n1 (NRbRc)m O p q S*' Formule S*" dans laquelle p et q, représentent des entiers compris inclusivement entre 0 et 4 avec p+q compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement entre 1 et 2, préférentiellement p + q =1 ; Ra, identiques ou différents, sont tels que définis précédem- 15 ment, Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, Rc, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, Re, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, A identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, m, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, n, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment ; étant entendu que les deux motifs 20 sucres entre les crochets q et p peuvent s'intervertir i.e. représenter l'enchainement suivant : 3058416 24 0 q Selon une variante préférée de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que : - S* représente un radical sucre monosaccharide choisi parmi : le glucose, le galac5 tose, le mannose, le xylose, le lyxose, le fucose, l'arabinose, le rhamnose, le quinovose, le fructose, le sorbose, le talose, la N-acétylglucosamine, la Nacétylgalactosamine, la glucosamine, la galactosamine ; ou un disaccharide choisi parmi : le lactose, le maltulose, le palatinose, le lactulose, l'amygdalose, le turanose, le cellobiose, l'isomaltose, le rutinose, le maltose; plus préférentiellement S* représente 10 un radical sucre monosaccharide choisi parmi le glucose, et le xylose. ledit radical S* comprenant un ou plusieurs radicaux -ORS et éventuellement un ou deux radicaux - NHR's, plus préférentiellement ledit radical S* comprenant un ou plusieurs radicaux ORS, ledit radical mono ou disaccharide étant relié au reste de la molécule par une 15 liaison entre l'atome de carbone Cl du sucre ou d'un des sucres et cette liaison pouvant être anomérique a ou (3; - R3 représente : i) un atome d'hydrogène ; ii) un groupe (C1-C18)alkyle, de préférence (C1-C6)alkyle tel que méthyle ; 20 iii) un radical (C2-C18)alkényle, de préférence (C2-C6)alkényle tel que prenyle ; iv) un radical aryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué notamment par au moins un groupe hydroxy et/ou (C1-C4)alkoxy saturé ou insaturé, en particulier un radical aryl(Ci-C4)alkyle tel que benzyle ;ou v) ou un radical (C1-C18)alkylcarbonyle, de préférence (C1-C6)alkylcarbonyle, en 25 particulier acétyle (CH3-00-) ; - R1 représente un groupe choisi parmi : i) un atome d'hydrogène ;ou ii) un groupe (C1-C18)alkyle saturé ou insaturé, de préférence saturé et plus préférentiellement saturé en Cl-C6 tel que méthyle ; 3058416 25 - R2 représente un groupe choisi parmi : i) un radical aryle ou héréroaryle, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, (C1-C6)alkyle, hydroxy, alcoxy en 0104, alcoxycarbonyle en Cl-C6, ou carboxy ;ou 5 ii) un radical de formule (B1) suivant : Rh ,y CH3 Rk (B1) Où Rh et Rk indépendamment l'un de l'autre désignent un atome d'hydrogène 10 ou un radical méthyle, étant entendu que Rh et Rk ne peuvent pas désigner simultanément un radical méthyle, y = 1 à 10, de préférence 1 à 3, bornes incluses; iii) un radical de formule (B2) suivante : R4 R6 / 15 0 (B2) OÙ i= 0 ou 1 ; R4 représente un atome d'hydrogène, ou est choisi parmi les radicaux (al) 20 à (a32) décrits ci-dessous : 3058416 26 Me (al) NH OH H2N )N HO * * ; - - Me H (a2) (a5) (a6) O H 2N (a8) O Me N H N Me /\* ; (a9) (a10) (a11) (a7) ; HO M H2N* ; (a14) (a15) (al 3) OH Me H2N ; 0 H2N H N ; (a21) H2N)N (a19) (a20) (a22) HO O HO HS* H2N )N (a23) (a24) (a25) H (a26) Me *Nne/\* Me OH Me Me( Me Me (a31) (a32) (a27) (a28) (a29) (a30) OU R4 peut aussi former avec R1 et l'atome d'azote qui porte R1 , un hétérocycle saturé de formule Al, A2 ou A3 : HO 5 Al A2 R6 désigne i) un radical hydroxy -OH ; ou A3 3058416 27 ii) un alcoolate -0-, W avec W représentant un cation tel que zinc (Zn2+), manganèse (Mn2+) , cuivre (Cu2+), fer (Fe2+, Fe3+), ou un cation alcalin tel que Na+, K+, ou un cation alcalino terreux tel que Mg2+, Ca2+, ou un cation ammonium ; ou 5 iii) un radical (C1-C6)alkoxy saturé ou insaturé ; ou iv) un radical -NRfRg avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle ; - Rs représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ou un radical acétyle lesdits radicaux Rs étant de préférence tous identiques et désignant de préfé10 rence un atome d'hydrogène ou un radical acétyle ; - R's représente un radical choisi parmi un atome d'hydrogène ou un radical acétyle ; Plus préférentiellement les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés 15 de formules (I'), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (I'ma) suivantes : OR" OR" OR3' R' 1 OR" c2 //N oR"O OR" 3 OR" (I") 4 R"O 2 3058416 28 OR" R2' R"O R"O c6 R"O R"O O C2 i R"O 3 R"O (I"a) R"O (l'a) ainsi que leurs solvates tels que les hydrates, leurs isomères optiques, géométriques, 5 tautomères et leurs sels de bases ou d'acide, organiques ou minéraux, Formules (I'), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (1""a) dans lesquelles : 3058416 29 - R1' a la même définition que celle de R1 pour les composés de formule (I) ; de préférence R'1 représente un atome d'hydrogène ; un radical (C1-C18)alkyle préférentiellement alkyle en Cl-C4 et plus préférentiellement méthyle ; de préférence R1' représente un atome d'hydrogène ; 5 - R2' a la même définition que celle de R2 pour les composés de formule (I) ; de préférence R'2 représente: i) un radical aryle éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi (C1-C6)alkyle, hydroxy, alcoxy en 0104, alcoxycarbonyle en Cl-C6, ou carboxy ; de préférence R2' représente un radical 10 aryle substitué par un ou plusieurs méthoxy et/ou hydroxy et/ou carboxy ; ii) un radical (B'2)suivant : R'4 j R'6 0 (B'2) où : 15 j = 0 ou 1 ; R'4 représente un atome d'hydrogène ou est choisi parmi les radicaux (al) à (a32) décrits ci-dessous : 3058416 30 NH Me* (al) N* H (a2) OH HO * /1\ Me (a5) (a6) HS * (a7) 0 H2N )-* (a8) 0 Me * , Me* HN (a9) (a I 0) ; HO - M (al 4) (al 5) H2N Me.s/\* ; (al 3) OH Me .O H2N N H H2N HN/\/\* (a21) (a22) (al 9) (a20) HO N H (a23) HO (a24) (a25) H (a26) HS* Me* M e OH Me (a27) (a28) (a29) Me/* ; Me( Me (a31) (a32) (a 30) R'4 peut aussi former avec R'1 et l'atome d'azote qui porte R'1, un hétérocycle saturé de formule Al, A2 ou A3 : HO 5 Al A2 A3 - R6 désigne i) un radical hydroxy -OH ; ou 3058416 31 ii) un alcoolate W avec W représentant un cation tel que zinc (Zn2+), manganèse (Mn2+) , cuivre (Cu2+), fer (Fe2+, Fe3+), ou un cation alcalin tel que Na+, K+, ou un cation alcalino terreux tel que Mg2+, Ca2+, ou un cation ammonium ; ou 5 iii) un radical (C1-C6)alkoxy saturé ou insaturé ; ou iv) un radical -NRfR avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle. de préférence R'6 représente OH ; 0-,M+ ; (C1-C6)alkoxy saturé, de préfé- 10 rence méthoxy ou éthoxy, ou NI-12. - R3' a la même définition que celle de R3 pour les composés de formule (I) ; de préférence R'3 représente un atome d'hydrogène ou un radical acétyle, et de préférence un atome d'hydrogène ; - R" représente 15 i) (C1-C6)alkyle ; ou ii) (C2-C6)alkényle ; ou iii) un radical acétyle ; ou iv) un groupe protecteur (PG) de fonction(s) hydroxy tel que (02- C6)alkyl(thio)carbonyle ou benzyl ; ou 20 v) un atome d'hydrogène ; de préférence R" représente un atome d'hydrogène ou un radical acétyle, et de préférence un atome d'hydrogène ; - R"' représente un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle, ou un groupe - CH2-0R" avec R" tel que défini précédemment en particulier hydrogène ou un radical 25 acétyle, et de préférence un atome d'hydrogène. Selon un mode de réalisation particulier les composés de l'invention sont de formule (I'). Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les composés de l'invention sont de formule (I"). Selon un autre mode de réalisation particulier de 30 l'invention les composés de l'invention sont de formule (1"). Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les composés de l'invention sont de formule (l'a). Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les composés de l'invention sont de formule (1"a). Selon un autre mode de 35 réalisation particulier de l'invention les composés de l'invention sont de formule (I'ma). 3058416 32 Selon un mode de réalisation particulier S* et S*' représentent un radical monosaccharide choisi parmi le glucose, le galactose, le mannose, le xylose, le lyxose, le fucose, l'arabinose, le rhamnose, le ribose, le deoxy-ribose, le quinovose, le fructose, le sorbose, le talose, le threose, l'erythrose, la N-acétylglucosamine, la N- 5 acétylgalactosamine, la glucosamine, la galactosamine, et en particulier S* et S*' représentent un radical monosaccharide choisi parmi le glucose, et le xylose. En particulier, S* et S*' représentent un radical monosaccharide choisi parmi le D-glucose, le D-galactose, le D-mannose, le D-xylose, le L-xylose, le D-lyxose, le L- 10 lyxose, le L-fucose, L-arabinose, le D-arabinose, le L-rhamnose, le L-ribose, le D-ribose, le 2-deoxy-D-ribose, le 2-deoxy-L-ribose, le D-quinovose, le D-fructose, le Lsorbose, le D-talose, le D-threose, le D-erythrose, le L-threose, le L-erythrose, la Nacétyl-D-glucosamine, la N-acétyl- D-galactosamine, la D-glucosamine, la Dgalactosamine. De préférence, S désigne un monosaccharide choisi parmi le D- 15 glucose, le D-galactose, le D-mannose, le D-xylose, le D-lyxose, le L-fucose, Larabinose, le L-rhamnose, le D-ribose, le 2-deoxy-D-ribose, le D-quinovose, le D-fructose, le L-sorbose, le D-talose, le D-threose, le D-erythrose, la N-acétyl-Dglucosamine, la N-acétyl- D-galactosamine, la D-glucosamine, la D-galactosamine,et ebn particulier, S* et S*' représentent un radical monosaccharide choisi parmi le D- 20 glucose et le D-xylose,. Avantageusement, S* et S*' représentent un radical monosaccharide choisi parmi le glucose, le xylose, le rhamnose, le mannose et le galactose ou un disaccharide choisi parmi le lactose, le maltose et le cellobiose. En particulier, S* désigne un monosaccha- 25 ride choisi parmi le D-glucose, le D-xylose, le L-rhamnose, le D-mannose, le D-galactose ou un disaccharide choisi parmi D-lactose, D-maltose et D-cellobiose. De préférence, S* et S*' représentent un sucre choisi parmi le glucose, le xylose et le lactose. Plus particulièrement, S* et S*' désignent un sucre choisi parmi le D-glucose, 30 le L-xylose et le D-lactose. Préférentiellement, S* et S*' désignent le glucose ou le xylose. En particulier, S* et S*' désignent le D-glucose ou le D-xylose. Selon un autre mode de réalisation particulier S* et S*" représentent un polysaccharide et en particulier un disaccharide choisi parmi le lactose, le maltulose, le palati- 35 nose, le lactulose, l'amygdalose, le turanose, le cellobiose, l'isomaltose, le rutinose, le maltose. 3058416 33 Selon un mode de réalisation particulier le radical S* et S*" représentent un polysaccharide et en particulier un disaccharide choisi parmi le D-lactose, le maltulose, le palatinose, le lactulose, le amygdalose, le D-turanose, le D-cellobiose, l'isomaltose, le rutinose, le D-maltose. Selon un autre mode de réalisation particulier, R2 et R2' représentent respectivement un radical (B2), respectivement (B'2) tels que : R4 i R6 0 (B2) 5 10 OU R'4 j R'6 0 (B'2) où : 15 i= 0 ou 1 = 0 ou 1 ; R4 et R'4 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou sont choisis indépendamment parmi les radicaux (al) à (a32) décrits ci-dessous : 3058416 34 NH HI2N)N/\/\* ; H (a2) HO vH2N (a3) (a4) OH HO S/* - Me (a5) (a6) Me (al) (a21) (a22) 0 0 Me f=--N HS * H N HN)* HO)* ; Me ; H (a7) (a8) (a9) (al 0) (a11) (al 2) M H2N\* I\nes\/* (al 3) (a14) (a15) Me 0 OH 0 H2N * H N ; H2N* ; H2N)N* H (a19) (a20) HO 0 H2N)M* HO S/* HS* (a23) (a24) (a25) H (a26) Me OH Me M (Me)\* Me (a27) (a28) (a29) Me (a31) (a32) (a30) R4 (respectivement R'4) peut aussi former avec R1 (respectivement R'1) et avec l'atome d'azote qui porte R1 (respectivement R'1) un hétérocycle saturé de formule Al, ou A2 ou A3 : HO Al A2 A3 3058416 35 R6 et R'6 désignent indépendamment i) un radical hydroxy -OH ; ou ii) un alcoolate -0-, W avec W représentant un cation tel que zinc (Zn2+), manganèse (Mn2+) , cuivre (Cu2+), fer (Fe2+, Fe3+), ou un cation alcalin tel que Na+, K+, ou un cation alcalino terreux tel que Mg2+, Ca2+, ou un cation ammonium ; ou iii) un radical (C1-C6)alkoxy saturé ou insaturé ; ou iv) un radical -NRfRg avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle. De préférence R4 et R'4 représentent un atome d'hydrogène lorsque i =1 ou j =1, et lorsque i =1 ou j = 0, R4 et R'4 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyméthyl (a5) :choisi parmi : H 0 (a5) R4 peut former avec R1 et l'atome d'azote qui porte R1, un hétérocycle saturé de formule A2 : A2 Composés nouveaux L'invention a également pour objet les composés de formule (I) telle que définie précédemment, à l'exception du composé (D) suivant : 25 RN = [1087698-42-7] 5 10 15 20 3058416 36 En particulier, l'invention a pour objet les composés nouveaux de formules (lai), (1a2), 5 (IBB), (Ibi), et (1b2), et/ou (1c), tels que définis ci-après. Ainsi, l'invention concerne les composés nouveaux de formule (lai), ainsi que leurs solvates et/ou isomères et/ou sels: OH R1 N, R2 10 O (lai) Formule (1a1) dans laquelle S* R1 et R2 sont tels que définis précédemment. 15 Parmi les composés de structure (lai), R2 désigne en particulier un radical aryle ou hétéroaryle, éventuellement substitué (tel que défini plus haut). De préférence, S* désigne un radical sucre choisi parmi le glucose ou le xylose. Plus particulièrement, S* désigne un radical sucre choisi parmi le D-glucose ou le D-xylose. 20 De préférence, les groupements hydroxy de S*ne sont pas substitués et les éventuels groupements amino -NRbRc sont tels que Rb et Rc désignent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical acétyle. 25 De préférence, R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4 et plus préférentiellement méthyle. Préférentiellement, R1 désigne un atome d'hydrogène. 3058416 37 De préférence, R2 désigne un radical aryle, éventuellement substitué. Plus préférentiellement, R2 désigne un radical phényle, de préférence substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi : (C1-C6)alkyle, hydroxy, alcoxy en 0104, alcoxycarbonyle en Cl-C6, ou carboxy. 5 Dans le cas d'un groupe carboxy, celui-ci peut également se trouver sous la forme d'un sel (carboxylate) COO-W, avec W représentant un cation tel que zinc (Zn2+), manganèse (Mn2+) , cuivre (Cu2+), fer (Fe2+,Fe3+)' un cation alcalin tel queNa+, K+) ou alcalino terreux tel que Mg2+, Ca2+, ou un cation ammonium. En particulier R2 représente un radical phényle substitué par un ou plusieurs méthoxy 10 et/ou hydroxy et/ou carboxy. Parmi les composés nouveaux de formule (lai), le composé 1 (et/ou ses solvates et/ou ses sels) est particulièrement préféré : 15 S* composé structure D-glucose 1 OH HO" .y OH N SI Chiral OH 0 "oH° OH OH O L'invention porte également sur les nouveaux composés de formules (1a2), ainsi que leurs solvates et/ou isomères et/ou sels: 1 N, R2 20 O (1a2) Formule (1a2) dans laquelle S*, R1 et R3 sont tels que définis précédemment, sous réserve que les groupements hydroxy de S* soient substitués par le même radical que le 25 radical R3. (R' = R3). Parmi les composés de structure (1a2), on peut citer en particulier les composés pour lesquels R2 désigne un radical aryle ou hétéroaryle, éventuellement substitué (tel qu' indiqué précédemment dans les défintiions des radicaux) . 3058416 38 Parmi les composés de structure (1a2), on peut citer en particulier les composés pour lesquels S* désigne un sucre choisi parmi le glucose ou le xylose. Plus particulièrement, S* désigne un sucre choisi parmi le D-glucose ou le D-xylose. 5 Les composés de structure (1a2) sont notamment tels que R3 représente un groupe acétyle, les groupements hydroxy de S* et les éventuels groupements amino sont substitués par un groupe acétyle (-00-0H3) (R3 = R' = R, = acétyle, et Rb = H). 10 Les composés de formule (1a2), sont en particulier tels que R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-04 et plus préférentiellement méthyle. Préférentiellement, R1 désigne un atome d'hydrogène. 15 De préférence, R2 désigne un radical aryle. Plus préférentiellement, R2 désigne un radical phényle, de préférence substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi : (01-06)alkyle, alcoxy en Cl-04, alkylcarbonyloxy en 02-C4, préférentiellement -O-acétyle ou acétyloxy (01-13-00-0-), benzyloxycarbonyle, ou carboxy. Dans le cas d'un groupe carboxy, celui-ci peut également se trouver sous la forme d'un 20 sel (carboxylate) COO-W, avec W représentant un cation tel que zinc (Zn2+), le manganèse (Mn2+), le cuivre (Cu2+), le fer (Fe2+, Fe3+), un cation alcalin tel queNa+, K+, un cation ou alcalino terreux tel queMg2+, Ca2+, ou un cation ammonium. En particulier R2 représente un radical phényle substitué par un ou plusieurs radicaux méthoxy et/ou acétyloxy et/ou benzyloxycarbonyle et/ou carboxy. 25 Parmi les composés de formule (1a2), les composés nouveaux 2 et 3 (et/ou leurs solvates et/ou leurs sels) sont plus particulièrement préférés : S* composé structure D- 2 o o H N cy glucose (D) (D) O 0 le OH 0 0 )0" -"0 ° Omo_ 0 0 3058416 39 D- 3 o o o y gel glucose o). o). 0 0 H - 0 N 0 0' y 0 0,0 o L'invention concerne également les nouveaux composés de formule (IBB) : Rb2 5 0 (IBB) dans laquelle S*, R1 et R3 ont la même définition que dans la formule (I). - Rb2 représente 10 i) un radical phényle substitué ou un radical héréroaryle éventuellement substi- tué ; ou ii) un radical de formule (B1) : Rh 0 ÿ CH3 Rk (B1) 15 dans laquelle : Rh et Rk indépendamment l'un de l'autre désignent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, étant entendu que Rh et Rk ne peuvent pas désigner simultanément un radical méthyle y = 1 à 10, bornes incluses 20 iii) un radical de formule (B2) : R4 i R6 0 (B2) 3058416 dans lequel : i= 0 ou 1 ; R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi les radicaux (al) à (a32) décrits ci-dessous : 5 NH H NN/\./.\* ; 2 H HO ; H2N (a3) (a4) OH HO,/* - Me (a5) (a6) (a2) HO M H2N* (al 3) (a14) (a15) (a17) (a18) (a16) H (a22) OH H2N (al 9) Me (a20) H2N* (a21) 0 0 Me -7=-N HS\/ ; H )L\ * ; H0). Mes, N H (a12) HN 2 (a8) (a9) (a I 0) (a7) N* ; HO* HS* H (a23) (a24) H (a26) (a25) Me \/ wie/\/* ;Me \/\/* ; OH * , (a27) (a28) (a29) Me Me Me( (a31) Me (a32) (a30) 3058416 41 R4 peut former avec R1 et l'atome d'azote qui porte R1, un hétérocycle saturé de formule A1, A2 ou A3 : HO Al A2 A3 5 R6 désigne i) un radical hydroxy -OH ; ii) un alcoolate -0-, W avec W représentant un cation tel que zinc (Zn2+), manganèse (Mn2+) , cuivre (Cu2+), fer (Fe2+, Fe3+), ou un cation alcalin tel que Na+, K+, ou un cation alcalino terreux tel que Mg2+, Ca2+, ou un 10 cation ammonium ; iii) un radical (C1-C6)alkoxy saturé ou insaturé ; iv) un radical -NRfRg avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle. 15 Parmi les composés de formule (IBB), on peut citer en particulier les composés pour lesquels S* désigne un radical sucre choisi parmi le glucose ou le xylose et plus particulièrement les composés pour lesquels S* désigne un radical sucre choisi parmi le D-glucose ou le D-xylose. Selon une forme particulière de l'invention, les nouveaux composés de formule (IBB) sont des composés de formule (lb1), ainsi que leurs solvates et/ou isomères et/ou sels: OH R1 R4 O O (1b1) Formule (1b1) dans laquelle S*, R1, R4, R6, et i sont tels que définis précédemment. En particulier, les composés de formule (1b1) sont tels que S* désigne un radical sucre choisi parmi le glucose ou le xylose et plus particulièrement ceux pour lesquelsS* dé-30 signe un radical sucre choisi parmi le D-glucose ou le D-xylose. 20 25 3058416 42 De préférence, les groupements hydroxy de S* ne sont pas substitués et les éventuels groupements amino NRbRc sont tels que Rb et Rc désignent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical acétyle . 5 De préférence, R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4 et plus particulièrement méthyle. Préférentiellement, R1 désigne un atome d'hydrogène. De préférence R6 désigne un groupe hydroxyle ou forme avec le groupement carbo10 nyle en position alpha un radical carboxylate 000- W avec W tel que défini précédemmentou encore R6 désigne un radical alcoxy (C1-C4) tel que méthoxy ou éthoxy, ou R6 désigne un radical NH2. De préférence i = 0. 15 De préférence R4 représente un atome d'hydrogène lorsque i=1, et lorsque i=0, R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyméthyl (a5) HO (a5) ou encore, R4 forme avec R1 et l'atome d'azote qui porte R1, un hétérocycle saturéde 20 formule A2 : A2 Parmi les composés de structure (IBB) et de structure (Ibi), on peut citer en particulier 25 les composés 4 à 12 (et/ou leurs solvates et/ou leurs sels): S* composé structure D- 4 OH 0 OH H N O glucose HOS v OH OH NH2 3058416 43 D- glucose 5 OH OH O 0 NH H2 O HO ss OH OH OH D- 6 OH OH g 3se \O N HO''..-''' OH 0 NH2 OH D- glucose 7 OH OH o H N r N H2 0 HO" OH OH D- glucose 9 OH OH H O 0 N ,,,.,.....',----,, OH II Ho sy 0H0 OH D-xylose 10 OH O o 3..FNI). NH2 O HO "s OH OH D-xylose 11-dial OH O H /0 N H2 0 HO % OH OH OH D-xylose 11-dia2 OH o Ll 0 H2 O HOS OH OH OH D-xylose 12 OH O H 0 N ../\.. 0 HO% OH OH OH 3058416 44 D-xylose 13 HO" 0 OH O OH f O N OH OH OH Parmi les composés nouveaux de structure (IBB), on peut citer les composés de formule (1b2), ainsi que leurs solvates et/ou isomères et/ou sels: 5 0 R3 FZ1 R4 O O (1b2) Formule (1b2) dans laquelle S*, R1, R3, R4, R6, et i sont tels que définis précédemment, 10 sous réserve que les groupements hydroxy de S* soient tous substitués par le même groupe qu'en R3 (R' = R3), à l'exception du groupe hydroxy en C2 de S* qui reste sous forme libre (-OH). En particulier, les composés de formule (1b2) sont tels que S* désigne un radical sucre 15 choisi parmi le glucose ou le xyloseet plus particulièrement tels que S* désigne un radical sucre choisi parmi le D-glucose ou le D-xylose. De préférence, R3 représente un groupe acétyle, les groupements hydroxy de S* et les éventuels groupements amino sont substitués par un groupe acétyle (-00-0H3) (R3 = 20 R' = R, = acétyle, et Rb = H), sauf le groupe hydroxy en C2 qui reste sous forme libre (OH). De préférence, R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-04 et plus préférentiellement méthyle. Préférentiellement, R1 désigne un atome d'hydrogène ou 25 un radical méthyle. De préférence R6 désigne un groupe alcoxy en (C1-04) et plus particulièrement un radical méthoxy ou éthoxy préférentiellement éthoxy, ou R6 désigne un radical amino 30 NH2. 3058416 De préférence i = O. De préférence R4 représente un atome d'hydrogène lorsque i=1, et lorsque i=0, R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyméthyl (a5) : HO (a5) ; ou encore, R4 forme avec R1 et l'atome d'azote qui porte Riun hétérocycle saturéde formule A2 : * H A2 Parmi les nouveaux composés de formule (IBB) et de formule (1b2), on peut citer en particulier les composés 14 à 21 (et/ou leurs solvates et/ou leurs sels): S* composé structure D- 14 o o glucose IIII o O o IRL)Lo.----....' )oss'Y'"o2 o o D- 15 )L0o_____ glucose 0 0 H 0 o o i\io )0"y,OH OH 00 I 3058416 46 D- 16 o o glucose cl). o 0 N 0 v 11 Os'Y'',' o 0 (31 0 OH D- 17 o1____ glucose 0 0 H O ''° N 0 )0s'Y''',, ° 0 O 00 H I D- 18 oo oo 1 o glucose 0 N 0 O" ° OH .01,0 D-xylose 19 J, 0 0H 0 0 N -----'_. 0 )0-y,, O OH CD, 0 I D-xylose 20-dial 0 \------ O 0 H 0 i0N0 0 y o ,..OH OH OCI) D-xylose 20-dia2 O o\ 0 H 0 N O 0 )0y',,OH OH 00 I 3058416 47 D-xylose 21 0 oo 0 1 o )0 ° 0 y, OH 0 N ..---..., Parmi les composés nouveaux de formule (I BB), on peut également citer les composés de formule (Ic), ainsi que leurs solvates et/ou isomères et/ou sels: Ri, OH R, " r. ly cH3 Rk (Ic) Formule (Ic) dans laquelle S*, R1, Rh, Rk et y sont tels que définis précédemment pour les composés de formule (I). 10 De préférence, les groupements hydroxy de S* ne sont pas substitués et les éventuels groupements amino -NRbRc sont tels que Rb et Rc désignent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical acétyle . De préférence y est compris entre 1 et 5, plus préférentiellement entre 1 et 3, bornes 15 incluses. Les composés nouveaux préférés sont les composés 1 à 21 décrits précédemment. 20 Procédé de préparation des composés de formule (I), notamment (lai), (1a2), (1bl), et (1b2), (Ic), de l'invention Un autre objet de l'invention est un procédé de préparation, ou procédé de synthèse 25 chimique des composés de formule (I) tels que définis précédemment selon le schéma (1) suivant : 5 0 3058416 48 étape b) étape a) voie 3 HNR,R2 OR3 neutralisation HNR,R2 ( A01,00 OH O (IF) étape c) Procédé de préparation qui comprend les étapes suivantes : - l'étape 1 consistant à faire réagir un monosaccharide ou un polysaccharide de 5 formule (II) avec un dérivé d'acide barbiturique (III), en particulier en présence de base minérale telle que WOH-, W représentant un cation tel que Na+ ou K+, ou de préférence en présence d'une base faible telle que (bi)carbonate, en particulier avec du (bi)carbonate de métal alcalin, ou en présence de base organique telle la triéthylamine ou la diisopropyléthylamine, C5 ou C6 OH c, [A 0 1 (NRbRc)m J n-1 - 10 P' - - a'(II)Formule (Il) dans laquelle A, Ra, Rb, Rc, Re, n, et m tels que définis précédem- ment, p' et q' représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 4, avec p'+q' qui est compris inclusivement entre 0 et 4, en particulier entre 0 et 2, de préférence p'+q' = 0 ou 1, étant entendu que les deux motifs entre crochets 15 peuvent s'intervertir ; le composé de formule (II) étant représenté dans le schéma par : ( A OH étape 3 OR3 O (IV) M'OH OR3 oxydation étape 2 ( A 0 ,R1 oN N 0 voie 2 A Ar-(C1-C6)alkyl-Hal (VII) OR3 H R voie 1 O AO O Rp-C(0)-0-C(0)-Rq n-1 (IB) (V) OR3 (C -C6)alkyl-Ar 0 ( A01C étape 1 0 OH (III) (IA) O (VI) [A-0 n (NRbRc)', Re O [A-o (NRbRc),,, O 3058416 49 l'étape 1 étant réalisée en particulier dans un solvant protique polaire tel que l'eau, en chauffant éventuellement à une température comprise entre 30°C et 100°C, en particulier à 80 °C, de préférence pendant une durée comprise entre 1 heure et 24 heures, en particulier entre 3 heures et 10 heures, telle que 5 5 heures ; pour conduire au composé à motif sucre (IV) ; - l'étape 2 qui consiste ensuite à faire réagir le composé (IV) avec un agent oxydant chimique tel que du peroxyde d'hydrogène ou un agent générateur de peroxyde d'hydrogène tel que l'oxone, en particulier dans un solvant polaire de point d'ébullition compris entre 40°C et 100 °C à pression atmosphérique, tel que 10 l'acétone ou l'acétonitrile, ou solvant protique polaire tel que l'eau éventuellement en milieu basique et/ou en présence de chélatant tel que l'acide éthylène diamine tétraacétique (EDTA) sous forme de sel ou non, en chauffant éventuellement à une température comprise entre 30 °C et 70 °C, pour conduire à un composé Cglycoside amide (IA), 15 ^ 1) si R3 représente un atome d'hydrogène et qu'il est souhaité qu'il repré- sente un groupe (C1-C18)alkyle, (C2-C18)alkényle ou (C2-C18)alkynyle, ou que le groupe OH soit protégé, alors il est réalisé une étape d'alkylation ou une étape de protection de la fonction hydroxy, si à contrario R3 représente PG alors il peut être déprotégé s'il est souhaité d'obtenir une fonction hydroxy 20 libre ^ 2) si A représente un atome d'hydrogène et qu'il est souhaité d'avoir un PG alors une étape de protection est ajoutée, ^ 3) si Rb et Rc de NRbRC représentent des atomes d'hydrogène et qu'il est souhaité de protéger le ou les groupe(s) amino, il est réalisé une étape de 25 protection, - l'étape 3 consiste ensuite à faire réagir le composé amide (IA) avec une base OH-M+ telle que définie précédemment pour conduire à un composé C-glycoside carboxylate (IB) ; ledit composé (IB) peut suivre ensuite 3 voies de synthèse : ^ la voie 1 qui consiste à faire réagir un anhydride (V) de formule RP-C(0)-0- 30 C(0)-Rq avec RP, et Rq, identiques ou différents, représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, (de telle sorte que l'anhydride est de l'anhydride acétique), avec le composé (IB) pour conduire par réaction intramoléculaire entre l'atome d'oxygène du groupe A-0 en C2 du premier motif sucre directement relié au reste de la molécule sur le C=0 après éli- 35 mination d'eau pour conduire au composé (VI), ce composé pouvant en- suite réagir selon l'étape b) avec une amine Ri R2NH pour conduire au Cglycoside amide (IC) ; 40 - la voie 2 qui consiste à faire réagir le composé (IB) avec un halogénure d'arylalkyle (VII): Ar(Ci-C6)alkyle-Hal avec Ar représentant un aryle et Hal dé- 3058416 signe un halogénure choisi parmi Cl, Br, F, I de préférence (VII) représente un halogénure de benzyle tel que le bromure de benzyle, pour conduire au Cglycoside ester (1E); ce composé pouvant ensuite réagir selon l'étape a) par déalkylarylation (débenzylation) telle que par réduction catalytique comme 5 l'hydrogénation au palladium sur graphite pour conduire au C-glycoside acide (IF) ; ce composé pouvant ensuite - réagir selon l'étape c) avec une amine Ri R2NH pour conduire au Cglycoside amide (IC) ; - la voie 3 qui consiste à neutraliser (IB) avec un acide organique ou minéral : pour 10 conduire au C-glycoside acide (IF); il est entendu que selon les souhaits de substituants sur les radicaux R', A et NRbRC les options 1) à 3) mentionnées à l'étape 2 s'appliquent également aux voies 1 et 2 et aux étapes a), b) et c) ; de préférence le même GP est utilisé pour l'ensemble de la molécule ; les composés (IC) étant contenus dans la formule (I) 15 selon l'invention. Il est également entendu que lors de la préparation du réactif (II) les étapes 2), et 3) mentionnées ci-dessus peuvent lui être appliqué, 20 Cas particulier des composés de formules (lai) et (1a2) : Les composés de formules (lai) et (1a2) peuvent être obtenus via la voie de synthèse ci-dessous (schéma 2), à partir du composé (IF) dont le procédé de préparation est décrit ci-dessus : Le composé (IF), dont les groupes hydroxy sont de préférence substitués ou protégés (groupes A et R3), subit une réaction de N-acylation avec une amine aromatique HNR1R2, pour obtenir une famille de composés (VIII) incluant les composés de formule 30 (1a2). Une étape de déprotection des fonctions hydroxy du motif sucre (groupements A) et des éventuelles autres fonctions présentes dans les groupes R1 et/ou R2, conduit au groupe de composés (XI) qui incluent les composés de formule (lai). 35 Cas particulier des composés de formules (1b1) et (1b2) : R2 AO ( A (VIII) (XI) 25 OR, OH HNR1R2 0 N-acylation (IF) déprotection 3058416 51 Les composés formules (1b1) et (1b2) peuvent être obtenus via la voie de synthèse ci-dessous (schéma 3), à partir du composé (VI) dont le procédé de préparation est décrit ci-dessus: R" HN m (X) 1 equiv. 21. 6 (A0 déprotection hydrolyse aminolyse 5 (VI) (X) excès 6 Une ouverture de la lactone (VI) est opérée par attaque du composé (X). Deux variantes sont possibles : - l'utilisation d'un seul équivalent de l'amine (X) conduit préférentiellement au groupe 10 de composés (XI), qui inclut les composés de formule (1b2) ; la réaction se fait généralement dans un solvant polaire aprotique tel que le dichlorométhane (DCM), le THF, ou le DMF, à une température comprise entre 20 °C et 150 °C, éventuellement en présence d'une base telle que la diisopropyléthylamine(DIEA) ou la triéthylamine (TEA) ; - l'utilisation d'un excès d'amine (X), éventuellement elle-même en tant que solvant, 15 peut conduire directement au composé (XII), qui inclut les composés de formule (lb1), à condition que le groupe R3 soit clivable par action d'une amine, c'est le cas notamment du groupe acétyle. Selon la nature des groupements A, R3, R"1, R"4, R"5 et R"6, différentes réactions de déprotection et/ou d'hydrolyse et/ou d'aminolyse, notamment de fonction(s) ester(s), 20 peuvent permettre de convertir les composés (XI) en composés (XII), pour conduire finalement aux composés de formule (1b1). Tous les réactifs sont obtenus par des méthodes classiques connues par l'homme du 25 métier. Ce dernier prendra soin de protéger ou déprotéger en fonction des étapes de synthèse. Par exemple : Les composés peuvent être obtenus à partir : 3058416 52 d'un sucre (II) du schéma 1 à groupe(s) OH libre(s) ou substitué(s) par un groupe alkyle Cl-C6 ou par un groupe alkylcarbonyle Cl-C6, ou à OH protégé par un PG accessible selon les méthodes décrites par Peter G. M. Wuts et Theodora W. Greene, dans Greene's Protective Groups in Organic Synthesis, Fourth Edition, Wi- 5 ley, 2006 ; des procédés d'alkylation, d'acylation ou de protection des hydroxyles de sucres sont connus et notamment décrits dans Durantie, Estelle et al, Chemistry - A European Journal, 18(26), 8208-8215 (2012). Le sucre (II) du schéma 1 peut également contenir un ou plusieurs groupe(s) amino 10 substitué(s) par un même groupe alkylcarbonyle Cl-C6, ou par un PG tel que ceux décrits par Peter G. M. Wuts et Theodora W. Greene, dans Greene's Protective Groups in Organic Synthesis, Fourth Edition, Wiley, 2006. Les procédés d'alkylation, d'acylation ou de protection des hydroxyles de sucres sont connus par l'homme du métier et notamment décrits dans : Durantie, Estelle et al, Chemistry - A European Journal, 18(26), 15 8208-8215 (2012). Les méthodes de N-acylation sont également bien connues par l'homme du métier et consistent à faire réagir l'amine avec, soit un dérivé réactif d'acide carboxylique tel qu'un anhydride ou un halogénure d'acide (chlorure d'acide), soit un acide carboxylique activé in situ via un agent de couplage tel que HOBt, EDCI, CDI, DCC, HATU, PyBOP, en présence éventuelle d'une base organique telle que 20 Dl EA ou TEA, ou d'une base minérale telle que NaOH, et éventuellement de DMAP en quantité équimolaire ou catalytique, dans un solvant polaire aprotique tel que DCM, THF, DMF, ou acétonitrile, ou éventuellement protique comme l'eau. Le dérivé de l'acide barbiturique (III) éventuellement N-disubstitué par les radicaux R1 correspondant aux groupes (C1-C18)alkyle, aryle ou aryl(C1-C4)alkyle, le radical aryle 25 étant éventuellement substitué en particulier par OMe, OEt, et/ou hydroxyle protégé par un PG tel défini précédemment ; (III) pouvant être préparé par exemple selon la méthode décrite par Guoyao Xia et al., J. Med. Chem. 2011, 54, 2409-2421. Le groupe hydroxy de (IA) en alpha du groupe C=0 peut être alkyle ou alcylé pour conduire au composé (IA') dont R' est différent de H, et correspond aux groupes (C1- 30 C18)alkyle, (C2-C18)alkényle, (C1-C18)alkynyle, aryl(Ci-C4)alkyle, le radical aryle étant éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkoxy tel que OMe, OEt, et/ou hydroxy éventuellement protégé par un PG (de préférence identique à celui éventuellement présent sur le radical aryle du groupe R1), ou (C1-C18)alkylcarbonyle, ou (C1- Ci8)alkénylcarbonyle. R' et/ou R3 peut également correspondre à un groupement pro- 35 tecteur d'hydroxy qui peut être nécessaire dans le cadre d'étapes ultérieures. L'étape d'alkylation du groupe hydroxy se fait en général par traitement par une base, souvent relativement forte, de type NaH, tBuOK, tBuONa, en présence d'un agent alkylant comme un halogénure d'alkyle, dans un solvant polaire aprotique tel que DMF, NMP, THF, acétonitrile, acétone. L'étape d'acylation du groupe hydroxy se fait en général par 3058416 53 traitement avec, soit un dérivé réactif d'acide carboxylique tel qu'un anhydride ou un halogénure d'acide (chlorure d'acide), soit un acide carboxylique activé in situ via un agent de couplage tel que HOBt, EDCI, CDI, DCC, éventuellement en présence d'une base comme la pyridine, la triéthylamine ou la diisopropyléthylamine, l'acétate de so5 dium, la soude, et éventuellement de DMAP en quantité équimolaire ou catalytique, dans un solvant polaire aprotique tel que acétonitrile, pyridine, dichlorométhane, THF, acétone, ou éventuellement protique comme l'eau. Alternativement, l'hydroxy peut être traité par un acide carboxylique en milieu acide (APTS, HCI anhydre, H2SO4), avec un dispositif d'élimination de l'eau formée, tel que la présence d'un desséchant, comme 10 du gel de silice, Na2SO4, MgSO4, P205 ou un appareil de Dean Stark en utilisant un solvant volatil formant un azéotrope avec l'eau, comme le toluène ou le cyclohexane. Si les hydroxy du motif sucre (II) et l'hydroxy en alpha de C=0 sont substitués par le même groupement alors on part directement du réactif (II) à motif sucre non protégé, 15 afin de réaliser ensuite l'étape d'acylation ou d'alkylation de l'ensemble des hydroxyles en une seule fois sur le composé (IA). Il est entendu que lorsqu'il est nécessaire de protéger les fonction hydroxy et/ou amino qui pourraient réagir et parasiter la réaction suivante, celles-ci sont protégées suivant 20 les méthodes connues par l'homme du métier mentionnées précédemment, puis la réaction en question est réalisée, puis les groupe hydroxy et/ou amine sont déprotégées par les méthodes connues par l'homme du métier, mentionnées précédemment, pour rendre à nouveau les hydroxy et/ou amines libres. 25 Par exemple les réactions suivantes peuvent être réalisées en protégeant, puis réalisant la réaction souhaitée, puis déprotégée : OH OAc Ac20 (VI') (VII') RAN-0 [H«OH° prn (VII") o,R3 M2+ Ac20 (VI") C2 [HOOH0 03),, 30 3058416 54 NHR',1R'2 (VII') OH R'2 groupe B: N, déprotection R'1 puis/ou C2 O N-acylation (B)m ou protection (la') > (la') oR3 2 groupe B: N, déprotection R', puis/ou N-acylation ou protection (la") > (la") NHR',1R'2 (VII") 5 10 f HO c2 O 0-acylation ou 0-alkylation (la') (la"') RAN-0 OH R'2 N, R, 0 R' 2 AN-0 N, R, [H012(-- a. EtOH O 0 15 14 9 A une solution du composé 14 (50 mg, 0.10 mmol) dans l'éthanol (5 mL) sont ajoutées 10 gouttes de HCI conc. Après agitation 17 h à température ambiante., le mélange est évaporé à sec pour donner le composé 9 (solide incolore, 45 mg, Rdt quantitatif.). Les 20 spectres RMN 1H et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure attendue. Synthèse des composés 19 et 10 25 3058416 Dans un réacteur double-enveloppe de 5 L équipé d'un réfrigérant, d'une entrée d'azote et d'un bulleur, le D-xylose (225 g, 1.50 mol) est dissout dans 3 L sous atmos- 5 phère inerte. L'acide 1,3-diméthylbarbiturique (1.2 équiv., 281 g, 1.80 mol) est ajouté sous agitation, par portion suivi de l'addition de. bicarbonate de sodium (2.1 équiv., 264 g, 3.15 mol) jusqu'à pH=7. La solution est ensuite chauffée à 90 °C pendant 5 h puis concentrée partiellement, sous vide. On rajoute alors de l'acétone à la solution aqueuse concentrée pour précipiter le composé qui est ensuite filtré, lavé par un mé- 10 lange acétone /eau environ 4/1, puis séché sous vide. On isole ainsi 593.5 g de composé 19 brut, (61 % de pureté RMN,) sous forme de poudre beige. Dans un réacteur double enveloppe de 5 L, le composé 19 (286 g brut, pur à 61 % soit 0.56 mol), sous atmosphère inerte, est mis en solution dans 1.5 L d'eau et sous agitation à température ambiante. Le peroxyde d'hydrogène à 30 % dans l'eau (nth = 2 15 équiv., 188 mL, 1.84 mol) est ajouté goutte à goutte via une ampoule de coulée. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à 70 °C pendant 5 h, puis concentré à sec (après avoir vérifier l'absence de peroxydes résiduels) pour donner une poudre jaune pâle qui est ensuite engagée dans l'étape suivante sans purification (110, 249 g brut, 43 % pureté RMN,). 20 Dans un réacteur double enveloppe de 5 L, le composé 110 (159.5 g brut, pur à 43 % soit 0.32 mol), sous atmosphère inerte, est mis en solution dans 2.5 L d'eau et sous agitation mécanique à 20 °C. L'hydroxyde de sodium 1M (225 mL, 2.26 mol) est ajouté via une ampoule de coulée. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à 90 °C pen- 56% 38% ^ N N ^ OrN y 70% 0 HO"Y. OH OH 19 OH OH D-xylose Na NaHCO3, H20 0 N 0 85 °C, 5 h I Y acide 1,3-dimethylbarbiturique 1.2 eq OH NaOH,i. reflux, 5 h ii. OH Ac20, AcONa 55 °C, 20 h H2 DIEA, THF, 80 °C 56% 10 H202 0 64 °C, 5h 87%0 HO" 'OH OH 110 H N 3058416 66 dant 5 h. Le milieu réactionnel (2.7 L) contenant le carboxylate de 111 (285 g, 26 % de pureté RMN,) est ensuite purifié. Le milieu réactionnel précédent (26 % de pureté RMN, correspondant à 49,0 g de produit sous forme acide 111) est acidifié. Le composé 111 est ensuite fixé sur une 5 résine basique et les impuretés sont , éliminées par lavages aqueux. Le composé 111 est ensuite libéré de la résine basique par de l'acide chlorhydrique 0.5 M. Après lyophilisation, on a obtenu une poudre beige (21,45 g, composé 111 à 84 % de pureté RMN, 38% rdt).. 10 Un mélange de l'acide 111 (8.5 g, 38 mmol), AcONa (3.2 g, 38 mmol), et 73 ml d'Ac20 est agité à 55 °C pendant 20 h, puis le mélange est traité par de l'éther diisopropylique pour récupérer un solide blanc après filtration. Ce solide est traité par précipitation fractionnée dans l'acétate d'éthyle pour obtenir différentes fractions d'un seul diastéréoisomère de la lactone L2, noté dia1. Les filtrats sont concentrés et purifiés 15 par chromatographie sur silice (n-heptane / acétate d'éthyle 8:2) pour donner 2 autres fractions de lactone L2 sous forme de mélanges enrichis en dial ou en dia2 (2e diastéréoisomère). Au total 6.11 g de lactone sont obtenus (poudre blanche, 56% rdt). Les spectres RMN 1H / 13C et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure attendue. 20 Le composé 19 est obtenu selon le mode opératoire décrit pour le composé 14, à partir de lactone L2 (1.5 g,4.7 mmol), L-glycine ethyl ester hydrochloride (662 mg, 4.7 mmol) et DIEA (2.5 mL, 14 mmol) : Huile jaune, 1.07 g, Rdt = 56%. Les spectres 25 RMN 1H / 13C et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure attendue. Le compose 10 est obtenu selon le mode opératoire décrit pour le composé 4, à partir de 19 (800 mg, 1.9 mmol). L'acétate d'éthyle est remplacé par l'acétone pour la précipitation. Il est isolé sous forme de poudre blanche, 435 mg, Rdt = 86%. 30 Synthèse des composés 20-dial et 11-dia1 Le composé 20-dial est obtenu selon le mode opératoire décrit pour le composé 19, à partir de lactone L2-dial (1.34 g, 4.2 mmol), L-serine ethyl ester hydrochloride (719 35 mg, 4.24 mmol) et DIEA (3.7 mL, 21 mmol). Huile jaune (1 g, 45%). Les spectres RMN 1H / 13C et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure attendue. Le composé 11-dial est obtenu selon le mode opératoire décrit pour le composé 10, 3058416 67 à partir de 20-dial (550 mg, 1.23 mmol). Huile jaune (160 mg, 44%). Les spectres RMN 1H / 13C et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure attendue. 5 Synthèse des composés 20-dia2 et 11-dia2 Le composé 20-dia2 est obtenu selon le mode opératoire décrit pour le composé 19, à partir de lactone L2-dia2 (1.5 g, 4.7 mmol), L-serine ethyl ester hydrochloride (804 mg, 4.7 mmol) et DIEA (4.1 mL, 24 mmol). Poudre blanche collante (860 mg, Les 10 spectres RMN 1H / 13C et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure attendue. Le composé 11-dia2 est obtenu selon le mode opératoire décrit pour le composé 10, à partir de 20-dia2 (810 mg, 1.8 mmol). Huile jaune (380 mg, 72% 2 étapes). Les spectres RMN 1H / 13C et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure 15 attendue. Synthèse du composé 21 20 Le composé 21 est obtenu selon le mode opératoire décrit pour le composé 19, à partir de lactone L2 (1.07 g, 3.4 mmol), L-sarcosine ethyl ester (520 mg, 3.4 mmol) et DIEA (7.1 mL, 41 mmol). Cire dure orange. Les spectres RMN 1H / 13C et spectrométrie de masse sont en accord avec la structure attendue. 25 Exemple 2 On prépare un gel anti-âge pour la peau comprenant (% en poids) : 30 composé 10 2% hydroxypropylcellulose (Klucel H de Hercules) 1% parfum, conservateur qs isopropanol 40% eau qsp 100% 35 Une composition similaire est préparée avec le composé 11 (isomères trans ou cis ou mélange des deux). 40 REVENDICATIONS1. Procédé de traitement des matières kératiniques, notamment de la peau, en 5 particulier pour traiter les signes cutanés du vieillissementet/ou traiter les signes de la sécheresse cutanée, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques d'au moins une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) 10 0 R3 N, R2 O (I) dans laquelle : - S* désigne un radical sucre monosaccharide ou désigne un radical sucre polysaccha- 15 ride comprenant de 2 à 5 unité(s) saccharidique(s), de préférence de 2 à 3 unité(s) saccharidique(s) préférentiellement S* désigne un radical sucre comprenant 1 ou 2 unité(s) saccharidique(s) (monosaccharide ou disaccharide), chaque unité saccharidique (l'unité saccharidique dans le cas d'un monosaccharide ou chaque unité saccharidique dans le cas de polysaccharides) comprenant un ou plusieurs groupes hy- 20 droxy éventuellement substitué(s) par un radical R' choisi parmi : i) (C1-C6)alkyle ; ou ii) (C2-C6)alkényle ; ou iii) un radical acétyle ; ou iv) un groupe protecteur (PG) de fonction(s) hydroxy tel que (02- 25 C6)alkyl(thio)carbonyle ou benzyl ; ledit radical monosaccharide ou polysaccharide pouvant en outre, comprendre un ou plusieurs groupes amino NRbRC avec Rb et Rc, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe acétyle, ou un groupe protecteur de la fonction amino tel que (C2-C6)alkyl(thio)carbonyle; 30 ledit radical mono ou polysaccharide étant relié au reste de la molécule par une liaison entre l'atome de carbone Ci d'un des sucres dudit radical mono ou polysaccharide, cette liaison pouvant être anomérique a ou p ; - R3 représente i) un atome d'hydrogène ; ou 35 ii) un groupe (C1-C18)alkyle ; ou 3058416 69 iii) un groupe (C2-C18)alkényle ; ou iv) un groupe protecteur de fonction hydroxy (PG) tel que (CiC18)alkyl(thio)carbonyle, tel qu'un groupe acétyle, (C2-C18)alkényl(thio)carbonyle ou radical aryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué notamment par au moins un groupe hydroxy et/ou (C1-C4)alkoxy saturé ou insaturé; - R1 représente i) un atome d'hydrogène ; ou ii) un groupe (C1-C18)alkyle ; ou iii) un groupe (C2-C18)alkényle ; 10 - R2 représente i) un radical aryle ou héréroaryle, éventuellement substitué ; ou ii) un radical de formule (B1) : Rh Y CH3 Rk (B1) où : 15 - Rh et Rk indépendamment l'un de l'autre désignent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, étant entendu que Rh et Rk ne peuvent pas désigner simultanément un radical méthyle - y=1 à10; iii) un radical de formule (B2) : 20 (B2) dans lequel : i= 0 ou 1 ; 25 R4 représente i) un atome d'hydrogène, ou ii) un radical choisi parmi les radicaux (al) à (a32) décrits ci-dessous : 3058416 70 HO v - H2N (a3) (a4) OH HO S/* Me (a5) (a6) NH Me ; (al) (a2) 0 0 Me f=--N * H2N)\' ; HO \ )/ - Me HN N HS* , . * H (a7) (a8) (a9) (al 0) (a11) (a12) OH Me .O 0 H2N HN* ; (a20) H2N* ; H2N)N* (al 9) (a21) (a22) HO M H2N* ; (a13) (al 4) (al 5) (a16) (a17) 0 HS* H2N HO (a23) (a24) (a25) H (a26) Me m/* (a27) e /-\.* ;Me ; OH Me Me( (a28) (a29) Me ; Me (a31) (a32) (a30) - iii) R4 peut aussi former avec R1 et l'atome d'azote qui porte R1 , un hétérocycle saturé de formule Al, ou A2 ou A3 : HO Al A2 R6 désigne i) un radical hydroxy -OH ; ou OU 5 A3 3058416 71 ii) un alcoolate -0-, W avec W représentant un cation tel que zinc (Zn2+), manganèse (Mn2+) , cuivre (Cu2+), fer (Fe2+, Fe3+), ou un cation alcalin tel que Na+, K+, ou un cation alcalino terreux tel queMg2+, Ca2+), ou un cation ammonium ; ou 5 iii) un radical (C1-C6)alkoxy saturé ou insaturé ; ou iv) un radical -NRfRg avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle. 2. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les composé(s) de formule (I) comporte(nt) un radical sucre S* qui représente un radical monosaccharide choisi parmi le glucose, le galactose, le mannose, le xylose, le lyxose, le fucose, l'arabinose, le rhamnose, le ribose, le deoxy-ribose, le quinovose, le fructose, le sorbose, le talose, le threose, l'erythrose, la N-acétylglucosamine, la N- acétylgalactosamine, la glucosamine, la galactosamine ; en particulier, S* ou S*' représente un monosaccharide choisi parmi le D-glucose, le D-galactose, le D-mannose, le D-xylose, le L-xylose, le D-lyxose, le L-lyxose, le L-fucose, L-arabinose, le D-arabinose, le L-rhamnose, le L-ribose, le D-ribose, le 2-deoxy-D-ribose, le 2-deoxy-L-ribose, le Dquinovose, le D-fructose, le L-sorbose, le D-talose, le D-threose, le D-erythrose, le L- threose, le L-erythrose, la N-acétyl-D-glucosamine, la N-acétyl- D-galactosamine, la Dglucosamine, la D-galactosamine. De préférence, S désigne un monosaccharide choisi parmi le D-glucose, le D-galactose, le D-mannose, le D-xylose, le D-lyxose, le Lfucose, L-arabinose, le L-rhamnose, le D-ribose, le 2-deoxy-D-ribose, le D-quinovose, le D-fructose, le L-sorbose, le D-talose, le D-threose, le D-erythrose, la N-acétyl-D- glucosamine, la N-acétyl- D-galactosamine, la D-glucosamine, la Dgalactosamine ;avantageusement, choisi parmi le glucose, le xylose, le rhamnose, le mannose et le galactose, ou un disaccharide choisi parmi le lactose, le maltose et le cellobiose ; de préférence S* désigne un radical sucre monosaccharidique choisi parmi le glucose et le xylose, en particulier choisi parmi le D-glucose et le D-xylose. 3. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composé(s) de formule (I) comporte(nt) un radical R3 qui représente un atome d'hydrogène, R1 qui représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C18)alkyle, de préférence méthyle, et R2 qui représente un radical aryle ou héréroaryle, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, (C1-C6)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-04, alcoxycarbonyle en C1-06, ou carboxy. 3058416 72 4. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composé(s) de formule (I) comporte(nt) un radical R2 qui représente un radical (B1) suivant: Rh 0 Rk 5 (B1) où : Rh et Rk indépendamment l'un de l'autre désignent un atome d'hydrogène 10 ou un radical méthyle, étant entendu que Rh et Rk ne peuvent pas désigner simultanément un radical méthyle y = 1 à 10. 5. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel le ou les com15 posé(s) de formule (I) comporte(nt) un radical R2 représente le radical (B2) suivant : R4 R6 i 0 (B2) où : i= O ou 1 ; 20 R4 représente ; i) un atome d'hydrogène, ou ii) est choisi parmi les radicaux (al) à (a32) décrits ci-après :. y CI-13 3058416 73 O NH Me (al) HO (a3) H2N (a4) O OH HO* me (a5) (a6) ; H2N N H (a2) ; HO HS* H2N O O (a7) (a8) (a9) (al 0) Me * H2N Me, S Me (a14) (a17) (a18) (al 6) (al 5) O Me 0 HN H2N N (a22) (a20) Me Me (al 3) OH H2N (a19) H2N (a21) HO (a25) O H2N (a23) HO HS (a24) Me, ,* OH Me m/* Me M Me * (a31) Me (a27) (a32) (a28) (a29) (a30) 5 OU iii) R4 peut aussi former avec R1 et l'atome d'azote qui porte R1, un hétérocycle saturé de formule Al, A2 ou A3 : HO O Al A2 R6 désigne i) un radical hydroxy -OH ; ou A3 3058416 74 ii) un alcoolate -0-, W avec W représentant un cation tel que zinc (Zn2+), manganèse (Mn2+) , cuivre (Cu2+), fer (Fe2+, Fe3+), ou un cation alcalin tel que Na+, K+, ou un cation alcalino terreux tel que Mg2+, Ca2+, ou un cation ammonium ; ou 5 iii) un radical (C1-C6)alkoxy saturé ou insaturé ; ou iv) un radical -NRfRg avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle. 10 6. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel le ou les composé(s) de formule (I) est(sont) choisi(s) parmi les composés de formule (I'), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (1""a) suivantes : OR3' R1' R OR" 2 OR" R"O O OR" OR" OR" R"O OR" (I") R2' 15 (I") R"O 3058416 0 1 C2 3 R"O (I"a) R"O (l'a) ainsi que leurs solvates tels que les hydrates, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs sels de bases ou d'acide, organiques ou minéraux, 5 Formules (I'), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (1""a) dans lesquelles : - R1' a la même définition que celle de R1 pour les composés de formule (I) telle que définie dans l'une des revendications 1 à 3; de préférence R'1 représente un atome d'hydrogène ou un radical (C1-C18)alkyle préférentiellement alkyle en Cl-C4 et plus préférentiellement méthyle; 10 - R2' a la même définition que celle de R2 pour les composés de formule (I) telle que définie dans l'une des revendications 1 à 3; de préférence R'2 représente: i) un radical aryle éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi (C1-C6)alkyle, hydroxy, alcoxy en 0104, alcoxycarbonyle en Cl-C6, ou carboxy ; de préférence R2' représente un radical 15 aryle substitué par un ou plusieurs méthoxy et/ou hydroxy et/ou carboxy ;ou 75 R"O 6 5 R"O R"O R"O ii) un radical (B'2) suivant : R'4 j R'6 3058416 76 0 (B'2) où : 5 j = 0 ou 1 ; R'4 représente un atome d'hydrogène, ou est choisi parmi les radicaux (al) à (a32) décrits ci-dessous : 3058416 77 NH Me* (al) N* H (a2) OH HO * /1\ Me (a5) (a6) HS * (a7) 0 H2N )-* (a8) O Me * , Me* HN (a9) (a I 0) ; HO - M (al 4) (al 5) H2N Me.s/\* ; (al 3) OH Me .O H2N N H (a22) H2N N /\/\* (a20) (a21) (al 9) HO N HO H (a23) (a24) HS* (a25) H (a26) Me* M e OH Me (a27) (a28) (a29) Me/* ; Me( Me (a31) (a32) (a 30) OU R'4 peut aussi former avec R'1 et l'atome d'azote qui porte R'1, un hétérocycle saturé de formule A1, A2 ou A3 : HO 5 Al A2 A3 - R6 désigne i) un radical hydroxy -OH ; ou 3058416 78 ii) un alcoolate -0-, W avec W représentant un cation tel que zinc (Zn2+), manganèse (Mn2+) , cuivre (Cu2+), fer (Fe2+, Fe3+), ou un cation alcalin tel que Na+, K+, ou un cation alcalino terreux tel que Mg2+, Ca2+, ou un cation ammonium ; ou 5 iii) un radical (C1-C6)alkoxy saturé ou insaturé ; ou iv) un radical -NRfRg avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle ; - R3' a la même définition que celle de R3 pour les composés de formule (I) telle que définie dans l'une des revendications 1 à 3; de préférence R'3 représente un atome 10 d'hydrogène ou un radical acétyle; - R" représente i) (C1-C6)alkyle ; ou ii) (C2-C6)alkényle ; ou iii) un radical acétyle ; ou 15 iv) un groupe protecteur (PG) de fonction(s) hydroxy tel que (02- C6)alkyl(thio)carbonyle ou benzyl ; ou v) un atome d'hydrogène ; de préférence R" représente un atome d'hydrogène ou un radical acétyle; - R"' représente un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle, ou un groupe 20 CH2-OR" avec R" tel que défini précédemment en particulier hydrogène ou un radical acétyle. 7. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel le ou les composé(s) de formule (I) est (sont chois(s) parmi les composés suivants : 25 S* composé structure D-glucose 1 OH Ho" .y OH N Chiral OH 0 "oH° SI OH OH O D-glucose 2 0 O) o )1. 00 r 0 o o LW OH o H 0 ° .,,0 y-"0 O 0 3058416 79 D-glucose 3 o H N 0 (D )c) ,D) 1 0 ° . 0 0 * .- O 0' y-'0 ° 0,0 o D-glucose 4 OHOH NH2 H 0 N 1-10"y0H OH D-glucose 5 OH OH H N O \O 1-12 0 OH HOS OH OH D-glucose 6 OH OH N o NH2 \O HO- OH OH D-glucose 7 OH OH Nr NH2 H O 0 HO" 0H° OH D-glucose 9 OH OH 0 Okii OH Hos% yoH0 OH D-xylose 10 OH O NH2 N / 0 H HO ss OH 0 OH 3058416 80 D-xylose 11-dia1 OH O /O N 0 N H, 0 HO' OH OH OH D-xylose 11-dia2 OH 0 0 IR H2 0 HO' OH OH OH D-xylose 12 OH O AH N ---....'. o 0 HO" OH OH OH D-xylose 13 OH O H 0 N OH 0 HOS OH OH OH D-glucose 0 0 14 o) o)., ° O o Ni )-Lo )oss.y'' OH° (:'/ 0 D-glucose 15 o oH 0 o 0 N 0 0 )0y ..-OH OH 00 I 3058416 81 D-glucose 16 o o o) o o 0 N vO )L0".y--,' 0 0 (3s 0 OH D-glucose 17 o o\____ o 0 H 0N 0 )000 y.-.,, ° 0 OH I D-glucose 18 oo oo I o 00 O" ,. 0 OH 0,0 D-xylose 19 J, 0 OH 0 0 0 N .----'_. )0s' y,, ° O 00 OH I D-xylose 20-dia1 0 \------ O , o O iO i\i).Lo 0 y',OH (1)1-1 °C) D-xylose 20-dia2 0 O H o o iO N Lo.----..'. 0 yO ',OH OH 00 I 3058416 82 8. Composés de formule (lai), ainsi que leurs solvates et/ou isomères et/ou sels: OH R1 N, R2 5 0 0 0 o N D-xylose 21 Formule (la') dans laquelle S* R1 et R2 sont tels que définis dans l'une des revendications 1 à 3. 10 9. Composés de formule (lai) selon la revendication 8, pour lesquels, - R2 désigne en particulier un radical aryle ou hétéroaryle, éventuellement substitué' en particulier substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis 15 parmi : (C1-C6)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C4, alcoxycarbonyle en C1-C6, ou carboxy, préférentiellement R2 un radical phényle substitué par un ou plusieurs méthoxy et/ou hydroxy et/ou carboxy ; et/ou -S* désigne un radical sucre choisi parmi le glucose ou le xylose, de préférence un radical sucre choisi parmi le D-glucose ou le D-xylose, et ppréférentiellement les grou- 20 pements hydroxy de S*ne sont pas substitués et les éventuels groupements amino - NRbRc sont tels que Rb et Rc désignent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical acétyle et/ou - R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, tel qu'un méthyle. 25 10. Composés de formule (lai) selon la revendication 8 ou 9 (et/ou ses solvates et/ou ses sels) choisis parmi : 3058416 83 S* composé structure D-glucose 1 OH HO" .y OH N SI Chiral OH 0 "oH° OH OH O 11. Composés de formule (1a2), ainsi que leurs solvates et/ou isomères et/ou sels: 0 R3 R1 N R2 O 5 (1a2) Formule (1a2) dans laquelle S*, R1 et R3 sont tels que définis dans l'une des revendications 1 à 3, étant entendu que les groupements hydroxy de S* sont substitués par le même radical que le radical R3. (R' = R3). 10 12. Composés de formule (1a2) selon la revendication 11, pour lesquels, - R2 désigne un radical aryle ou hétéroaryle, éventuellement substitué, préférentiellement, R2 désigne un radical phényle, de préférence substitué par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi : (C1-C6)alkyle, alcoxy en C1-C4, alkyl- 15 carbonyloxy en C2-C4, préférentiellement -O-acétyle ou acétyloxy (CH3-CO-O-), benzyloxycarbonyle, ou carboxy, de préférence R2 représente un radical phényle substitué par un ou plusieurs radicaux méthoxy et/ou acétyloxy et/ou benzyloxycarbonyle et/ou carboxy ; et/ou - S* désigne un sucre choisi parmi le glucose ou le xylose, de préférence S* désigne 20 un sucre choisi parmi le D-glucose ou le D-xylose ; et/ou - R3 représente un groupe acétyle, étant entendu que les groupements hydroxy de S* et les éventuels groupements amino sont substitués par un groupe acétyle (-CO-CH3) (R3 = R' = R, = acétyle, et Rb = H) ; et/ou - R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 tel qu'un méthyle. 25 13. Composés de formules (1a2) (et/ou leurs solvates et/ou leurs sels) choisis parmi : 3058416 84 S* composé structure D- 2 o o glucose io) io) cy 0 H N o 0 )0" y-"0 O le OH 0 00 0 D- 3 0 0 H y glucose (D) (D) N 0 0 o 101 o el o 'o o )L.. o' y o,o o 14. Composés de formule (IBB) suivante: 5 Rb2 0 (IBB) dans laquelle - S*, R1 et R3 ont la même définition que dans la formule (I) telle que définie dans l'une 10 des revendications 1 à 3 ; - Rb2 représente i) un radical phényle substitué ou un radical héréroaryle éventuellement substitué ; ou ii) un radical de formule (B1) : 15 Rh 0 ÿ CH3 Rk (B1) dans laquelle : 3058416 85 Rh et Rk indépendamment l'un de l'autre désignent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, étant entendu que Rh et Rk ne peuvent pas désigner simultanément un radical méthyle y = 1 à 10, 5 iii) un radical de formule (B2) : R4 i R6 0 (B2) dans lequel : i= 0 ou 1 ; 10 R4 représente un atome d'hydrogène, ou un radical choisi parmi les radi- caux (al) à (a32) décrits ci-dessous : 3058416 86 NH H ; 2 H HO ; H2N (a3) (a4) OH 0, ,* - Me (a5) (a6) M e (al) (a2) HS . HN)* ; HO)* 2 (a7) (a8) (a9) Me*H N * ; (a 1 0) (a11) 0 0 Me M ; (al 3) (a14) (a15) (a16) (al 7) (al 8) OH Me H2N ; H H2N HN * (a21) (a22) (al 9) (a20) HO N* ; HO ; HS* H H (a24) (a25) (a26) (a23) Me m/* Me m/* .Me \/\/* ; OH Me Me( (a27) (a28) (a29) Me Me (a31) (a32) (a 30) OU R4 peut former avec R1 et l'atome d'azote qui porte R1 , un hétérocycle saturé de formule A1, A2 ou A3 : HO Al A2 A3 3058416 87 R6 désigne i) un radical hydroxy -OH ; ou ii) un alcoolate -0-, W avec W représentant un cation tel que zinc (Zn2+), manganèse (Mn2+) , cuivre (Cu2+), fer (Fe2+, Fe3+), ou un cation alcalin tel que Na+, K+, ou un cation alcalino terreux tel que Mg2+, Ca2+, ou un cation ammonium ; ou iii) un radical (C1-C6)alkoxy saturé ou insaturé ; ou iv) un radical -NRfRg avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle. 15. Composés de formule (IBB) selon la revendication 14, choisis parmi les composés de formule (lb1), ainsi que leurs solvates et/ou isomères et/ou sels: OH R1 R4 15 O O (1b1) Formule (1b1) dans laquelle S*, R1, R4, R6, et i sont tels que définis dans la revendication 14, de préférence, 20 - S* désigne un radical sucre choisi parmi le glucose ou le xylose, et plus particulièrement * désigne un radical sucre choisi parmi le D-glucose ou le D-xylose, et en particulier par les groupements hydroxy de S* ne sont pas substitués et les éventuels groupements amino NRbRc sont tels que Rb et Rc désignent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical acétyle ; et/ou 25 - R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 et plus particulièrement méthyle, et/ou - R6 désigne un groupe hydroxyle ou forme avec le groupement carbonyle en position alpha un radical carboxylate 000- W avec W tel que défini pdans la revendication 14 ou encore R6 désigne un radical alcoxy (C1-C4) tel que méthoxy ou éthoxy, ou R6 30 désigne un radical NH2, et/ou - i = 0 ; et/ou - R4 représente un atome d'hydrogène lorsque i=1, et lorsque i=0, R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyméthyl (a5) 5 10 3058416 88 HO (a5) ou encore, R4 forme avec R1 et l'atome d'azote qui porte R1, un hétérocycle saturéde formule A2 : A2 16. Composés selon l'une des revendications 14 à 15 (et/ou leurs solvates et/ou leurs sels) choisis parmi : S* composé structure D- 4 OH OH O glucose 0 H v N H (:)"y OH OH NH2 D- 5 OH OH NH NH2 glucose 0 O O OH HO ss OH OH D- 6 OH OH N NH2 glucose 0 OH 0 HO" OH D- 7 OH OH N H2 glucose 0 H 0 HO" N OH OH 3058416 89 D- 9 OH HOssOH° 0 OH H O (:)Fi glucose N OH D-xylose 10 HO° OH oiliN1-1, O OH 0 OH D-xylose 11-dial Ho' 0 OH O OH N H H, O OH oH D-xylose 11-dia2 HO % /O OH H 0 H2 OH 0 N OH OH D-xylose 12 HO% 0 OH O OH H ..---\ N OH 0 OH D-xylose 13 HOS 0 OH O OH N OH 0 OH OH 17. Composés de formule (IBB) selon la revendication 14, choisis parmi les composés de formule (1b2), ainsi que leurs solvates et/ou isomères et/ou sels: 0 R3 FZ1 R4 5 O O (1b2) 3058416 90 Formule (1b2) dans laquelle S*, R1, R3, R4, R6, et i sont tels que définis dans la revendication 14, étant entendu que que les groupements hydroxy de S* soient tous substitués par le même groupe qu'en R3 (R' = R3), à l'exception du groupe hydroxy en C2 de 5 S* qui reste sous forme libre (-OH). 18. Composés de formule (1b2) selon la revendication 17, dans laquelle - S* désigne un radical sucre choisi parmi le glucose ou le xylose, plus particulièrement 10 S* désigne un radical sucre choisi parmi le D-glucose ou le D-xylose, et/ou -. R3 représente un groupe acétyle, les groupements hydroxy de S* et les éventuels groupements amino sont substitués par un groupe acétyle (-00-0H3) (R3 = R' = R, = acétyle, et Rb = H), sauf le groupe hydroxy en C2 qui reste sous forme libre (-OH) ; et/ou 15 - R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4 tel qu'un méthyle ; et/ou - R6 désigne un groupe alcoxy en (C1-04), plus particulièrement un radical méthoxy ou éthoxy préférentiellement éthoxy, ou R6 désigne un radical amino -NH2, et/ou - i = 0, et/ou 20 - R4 représente un atome d'hydrogène lorsque i=1, et lorsque i=0, R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyméthyl (a5) : HO (a5) ; 25 ou encore, R4 forme avec R1 et l'atome d'azote qui porte Riun hétérocycle saturéde formule A2 : * H A2 19. Composés selon l'une des revendications 17 et 18 (et/ou leurs solvates et/ou leurs 30 sels), choisis parmi : 3058416 91 S* composé structure D- 14 o o J" ----, glucose 0 o o 0 H 0 )0ss'y ° OH (:'/o D- 15 )°____ glucose o oH 0 N O -'C) 0 0 y ,OH OH 00 I D- 16 o o glucose o). o 0 N 0 v 11 o 0 (3s 0 OH D- 17 13 glucose ) 1____ o 0 H 0 'C) N 0 )ç'y--.,, ° 0 O 00 H I D- 18 J. glucose oo oo 1 0 0 N 0 O" ° OH .01,0 D-xylose 19 J, O OH 0 0 N .----'_. 0 y,, ° OH (1), 0 I 3058416 92 D-xylose 20-dial 0 (1)(1) ------ 0 ).L ,.. o H 0 OH 0 O 0 -. 0 y ,.,OH D-xylose 20-dia2 0 0 0 0 0 OH 00 H N o\ 0 y,'OH I D-xylose 21 0 oo 0 1 o )0 y-, ° ..--...... (1) OH 0 N 20. Composés de formule (IBB), selon la revendication 14 choisis parmi les composés de formule (Ic), ainsi que leurs solvates et/ou isomères et/ou sels: Ri, OH R1 " Rk 5 0 Formule (Ic) dans laquelle S*, R1, Rh, Rk et y sont tels que définis pour les composés de formule (I) dans l'une des revendications 1 à 3, de préférence 10 - les groupements hydroxy de S* ne sont pas substitués et les éventuels groupements amino -NRbRc sont tels que Rb et Rc désignent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical acétyle, et/ou - y est compris entre 1 et 5, plus préférentiellement entre 1 et 3. 15 21. Utilisation, de composé (I) tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 20, de préférence au moins un composé de formule (I) choisi parmi (I'), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (1""a) tel que défini dans la revendication 6, ou choisi parmi (lai), (1a2), 3058416 93 (IBB), (Ibi), (1b2) et/ou (Ic) tels que définis respectivement dans les revendications 8, 14, 15, 17 et 20 à 11 et composés 1 à 21 tels que définis dans la revendication 7 pour le traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier de la peau 5 22. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule (I) tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 20, de préférence au moins un composé de formule (I) choisi parmi (I'), (I"), (1""), (l'a), (1"a) et (1""a) tel que défini dans la revendication 6, ou choisi parmi (lai), (1a2), (IBB), 10 (Ibi), (1b2) et/ou (Ic) tels que définis respectivement dans les revendications 8, 14, 15, 17 et 20 à 11 et composés 1 à 21 tels que définis dans la revendication 7. 15