Brevet FR3051788A1 — publié le 20171201

COMPOSITION INTERMEDIAIRE POUR VERRE BLANC, PROCEDE D'ELABORATION D'UNE TELLE COMPOSITION ET PROCEDE DE FABRICATION D'UN ARTICLE EN VERRE BLANC La présente invention se rapporte au domaine général du verre, des compositions intermédiaires de verre et des procédés d'élaboration de compositions intermédiaires de verre. Elle se rapporte également au domaine des procédés de fabrication d'articles en verre à partir de compositions intermédiaire de verre. L'invention concerne plus précisément une composition intermédiaire destinée à subir une fusion pour être transformée en verre blanc. L'invention concerne également un procédé d'élaboration d'une composition intermédiaire destinée à subir une fusion pour être transformée en verre blanc. L'invention concerne en outre un procédé de fabrication d'un article en verre blanc, par exemple pour une application en cosmétique ou en parfumerie. De manière générale, il est connu d'incorporer du calcin, c'est-à-dire des débris de verre de récupération, dans des compositions intermédiaires destinées à subir une fusion pour être transformées en verre blanc dans l'optique de fabriquer des articles en verre blanc, c'est-à-dire des articles en verre incolore et transparent. En effet, le verre étant un matériau potentiellement recyclable à l'infini et le calcin nécessitant pour sa fusion une énergie moindre que celle qui est habituellement nécessaire pour transformer de la matière première nouvelle de verre en verre, il est dès lors possible de réduire les coûts de fabrication du verre tout en limitant significativement l'impact environnemental des activités verrières (moindre sollicitation de ressources naturelles vierges, réduction des émissions de dioxyde de carbone, réduction des consommations en énergie électrique ou fossile, etc.). Une des techniques les plus répandues consistent à incorporer à de la matière première nouvelle de verre une quantité plus ou moins importante de calcin industriel, en général de l'ordre de 30 %, c'est-à-dire du verre broyé issu d'activités industrielles 2 3051788 qui utilisent, transforment ou produisent du verre plat ou du verre creux et qui génèrent à ce titre des pertes accidentelles ou des rebus de verre. Cette technique relativement ancienne présente pour les verriers l'intérêt de permettre le recyclage de leurs propres déchets industriels de verre, tout en garantissant une grande maitrise des qualités 5 optiques et colorimétriques du verre fabriqué, et en particulier sa clarté et la transparence. Depuis l'avènement des politiques publiques en faveur de la collecte du verre d'emballage alimentaire ou « verre creux » (e.g. bouteilles, pots, flacons, bocaux) issu de la consommation des ménages, une seconde technique consiste à incorporer une 10 portion plus ou moins importante de calcin ménager à de la matière première nouvelle pour la fabrication de nouveaux articles en verre. Toutefois, si cette seconde technique donne généralement satisfaction, au sens où elle permet d'obtenir des articles en verre affichant un bilan énergétique et environnement bien meilleur que ceux obtenus à partir de matière première nouvelle seule ou d'un mélange de matière première nouvelle et 15 de calcin industriel, elle n'en présente cependant pas moins certains inconvénients. En effet, le principal inconvénient de l'emploi de calcin ménager dans la fabrication de verre neuf est relatif à la teinte verte ou vert-bleue, plus ou moins marquée, que tend à impartir au verre la présence d'impuretés de fer dans ce calcin ménager. De fait, la réutilisation de calcin ménager e longtemps été cantonnée à la production de nouveaux 20 articles en verre blanc pour des applications tolérant la présence d'une teinte verte ou vert-bleue, par exemple pour des emballages alimentaires classiques. En outre, cette technique de recyclage de calcin ménager est généralement connue pour la production de nouveaux articles en verre coloré (par exemple du verre vert ou ambré), laquelle est peu gênée par la présence de ces impuretés de fer, qui peuvent soit se révéler être un 25 atout (une forte teneur en fer permet d'obtenir un verre vert), soit être facilement compensée ou masquée par l'incorporation aux compositions intermédiaires d'un agent de décoloration du verre. S'il est, en théorie, possible d'obtenir du verre parfaitement incolore, c'est-à-dire en particulier exempt de toute teinte verte ou vert-bleue, à partir de calcin ménager en utilisant une importante quantité d'agent de décoloration de verre, cela se fait cependant au fort détriment de la transparence du verre obtenu. C'est pour cette raison 3 3051788 que l'industrie des cosmétiques et de la parfumerie ne s'est que depuis très récemment intéressée au recyclage du verre ménager en large quantité pour la fabrication de ses emballages en verre. En effet, la mise en valeur des produits et solutions à très forte valeur ajoutée qu'elle propose impose que les emballages en verre employés 5 présentent une clarté et une transparence irréprochables, bien supérieures à celles attendues pour du verre d'emballage alimentaire classique. Les objets assignés à l'invention visent en conséquence à porter remède aux inconvénients exposés dans ce qui précède et à proposer une nouvelle composition intermédiaire de verre qui comprend une portion non négligeable de calcin ménager et 10 permet cependant l'obtention d'un verre particulièrement blanc et transparent, dont les propriétés optiques et colorimétriques sont comparables à un verre blanc classique obtenu uniquement à base de matière première nouvelle ou à partir de calcin industriel seul ou en mélange avec une grande quantité de matière première nouvelle. Un autre objet de l'invention vise à proposer une nouvelle composition intermédiaire de 15 verre permettant la fabrication, à partir d'une portion non négligeable de calcin ménager, d'articles en verre blanc répondant parfaitement aux exigences propres aux applications en cosmétique ou en parfumerie en termes de colorimétrie et de transparence, tout en présentant un bilan énergétique et environnement particulièrement performant. 20 Un autre objet de l'invention vise à proposer une nouvelle composition intermédiaire de verre permettant de valoriser une part très importante du calcin ménager blanc collecté auprès des ménages, et delà à contribuer aux objectifs politiques et sociaux en termes de développement durable, tout en permettant le recyclage simultané du calcin industriel généré par l'activité verrière. 25 Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau procédé d'élaboration d'une composition intermédiaire particulièrement simple, robuste et peu onéreux à mettre en oeuvre. 4 3051788 Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau procédé d'élaboration de composition intermédiaire ne nécessitant pour sa mise en oeuvre que des moyens industriels classiques et parfaitement compatible avec des contraintes et exigences d'une production verrière industrielle. 5 Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau procédé de fabrication d'un article en verre blanc, particulièrement simple, robuste et peu onéreux à mettre en oeuvre. Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau procédé de fabrication d'un article en verre blanc ne nécessitant pour sa mise en oeuvre que des moyens industriels 10 classiques et parfaitement compatible avec des contraintes et exigences d'une production verrière industrielle. Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau procédé de fabrication d'un article en verre blanc permettant d'obtenir, à partir d'une portion non négligeable de calcin ménager, un article en verre blanc doté d'excellentes propriétés optiques et 15 colorimétriques. Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau procédé de fabrication d'un article en verre blanc permettant d'obtenir, à partir d'une portion non négligeable de calcin ménager, un article en verre blanc répondant parfaitement aux exigences propres aux applications en cosmétique ou en parfumerie en termes de colorimétrie et de 20 transparence, tout en présentant un bilan énergétique et environnement particulièrement performant. Les objets assignés à l'invention sont atteints à l'aide d'une composition intermédiaire destinée à subir une fusion pour être transformée en verre blanc caractérisée en ce 25 qu'elle comprend : - au moins 15 % en masse de calcin ménager, - du calcin industriel, et un agent de décoloration du verre. 3051788 5 Les objets assignés à l'invention sont également atteints à l'aide d'un procédé d'élaboration d'une composition intermédiaire destinée à subir une fusion pour être transformée en verre blanc caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape de mélange au cours de laquelle on mélange du calcin ménager, du calcin industriel et un 5 agent de décoloration de sorte à former ladite composition, cette dernière comprenant : - au moins 15 % en masse de calcin ménager, - du calcin industriel, et - un agent de décoloration du verre. Enfin, les objets assignés à l'invention sont également atteints à l'aide d'un procédé de 10 fabrication d'un article en verre blanc, par exemple pour une application en cosmétique ou en parfumerie, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape d'élaboration selon un tel procédé d'élaboration d'une composition intermédiaire destinée à subir une fusion pour être transformée en verre blanc et conforme à la description qui précède. D'autres objets et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture de la 15 description qui suit. Selon un premier aspect, l'invention concerne une composition intermédiaire de verre destinée à subir une fusion pour être transformée en verre, c'est-à-dire un mélange vitrifiable solide contenant un certain nombre de substances entrant dans la composition dudit verre et destiné à être porté à sa température de fusion pour faire 20 passer ledit mélange vitrifiable d'un état pulvérulent à un état liquide en vue de la fabrication d'articles en verre. Une telle composition intermédiaire de verre se présente donc de préférence sous la forme générale d'un granulat, d'aspect préférentiellement homogène et avantageusement sensiblement sec. L'invention concerne plus particulièrement une composition intermédiaire de verre 25 destinée à subir une fusion pour être transformée en verre blanc, c'est-à-dire en un verre incolore et transparent aux longueurs d'onde du domaine visible. 3051788 6 Le terme « verre » doit être ici compris dans son acceptation classique, et désigne donc un verre minéral. La composition intermédiaire de l'invention pourra ainsi par exemple concerner aussi bien un verre sodocalcique ou borosilicate. De manière préférentielle cependant, elle concerne plus particulièrement un verre sodocalcique. 5 La composition intermédiaire de l'invention comprend une portion massique non négligeable, voire idéalement prépondérante, de calcin ménager. Selon l'invention, ladite composition intermédiaire de verre comprend ainsi au moins 15 % en masse de calcin ménager, et de manière préférentielle sensiblement 24,25 % en masse de calcin ménager. 10 Au sens de l'invention, on entend de préférence par « calcin ménager» ou « calcin externe » du verre d'emballage alimentaire ou « verre creux » (e.g. bouteilles, pots, flacons, bocaux) usagé et broyé, issu de la consommation des ménages et habituellement collecté, en vue de son recyclage, par le biais de filières de collecte sélective (e.g. containers à verre disponibles en points d'apport volontaire) et I ou mufti- 15 matériau (e.g. bacs de collecte individuels ou collectifs dédiés aux déchets recyclables variés en vrac). De préférence, le calcin ménager mis en oeuvre dans le contexte de l'invention a subi une opération de traitement préalable à son incorporation à ladite composition intermédiaire. Cette opération de traitement préalable comprend avantageusement une 20 opération de broyage et de tri permettant de garantir une granulométrie de calcin ménager sensiblement comprise entre 5 mm et 50 mm. De préférence encore, ledit calcin ménager présente une teneur nulle en débris de taille strictement supérieure à 50 mm et une teneur en débris de taille strictement inférieure à 5 mm qui reste quant à elle inférieure ou égale à 5 %. La maîtrise d'une telle granulométrie permet en effet de 25 favoriser la fusion ultérieure de la composition intermédiaire, tant en termes de température de fusion que d'homogénéité du bain fondu obtenu. En outre, ladite opération de traitement préalable vise avantageusement à sélectionner, grâce à la mise en oeuvre de moyens et procédés d'analyse, de caractérisation et de tri optique, magnétique ou encore mécanique adéquats et par ailleurs connus, un calcin 30 ménager préférentiellement composé à au moins 99,9 % en masse de débris de verre 3051788 7 sodocalcique blanc et mi-blanc. De préférence encore, le calcin ménager est formé de débris de verre présentant une teneur en verre de couleur verte inférieure ou égale à 0,08 % et une teneur en verre de couleur jaune, bleue ou autre qui reste inférieure ou égale à 0,03 %. 5 On entend ici de préférence par « calcin ménager blanc » un verre incolore et transparent, contenant une teneur comprise entre 0,020 % et 0,060 % en Fe2O3, tandis que l'expression « calcin ménager mi-blanc » renvoie de préférence à un verre relativement incolore et transparent dont la teneur en Fe203 est supérieure à 0,060 %. Si un tel calcin ménager blanc est sensiblement dépourvu de coloration du fait d'une 10 teneur en Fe203 particulièrement faible, le calcin ménager mi-blanc peut quant à lui être susceptible de présenter une légère teinte allant du bleu au jaune-vert. De préférence encore, ledit calcin ménager est avantageusement choisi tel qu'il présente une teneur en débris de métaux ferreux sensiblement nulle et une teneur en débris de métaux non-ferreux inférieure ou égale à 3 g/ tonne de calcin ménager. 15 Ii a été en outre itérativement observé que d'autres critères techniques peuvent également être avantageusement retenus pour le choix du calcin ménager à incorporer à ladite composition intermédiaire, telles que l'une des caractéristiques suivantes, une combinaison de certaines de ces dernières ou, de manière particulièrement préférentielle, l'ensemble des caractéristiques suivantes 20 - une teneur en matériaux infusibles inférieure ou égale à 10 g I tonne, dont de préférence une teneur en matériaux céramiques inférieure ou égale à 5 g / tonne et une teneur en matériaux vitrocéramiques inférieure ou égale à 5 g / tonne ; un taux d'humidité inférieur ou égal à 3 % ; - une taux de perte au feu, c'est-à-dire de perte de masse résultant de 25 l'échauffement du calcin lors de l'opération de fusion de la composition intermédiaire dans laquelle il est incorporé, inférieur ou égal à 0,05 % ; une teneur en substances organiques libres inférieure ou égale à 0,05 % ; une demande chimique en oxygène (DCO) inférieure ou égale à 400 mg / L. 8 3051788 Ces caractéristiques permettent notamment de garantir une excellente fusibilité du calcin ménager, et plus généralement de la composition intermédiaire, et l'obtention d'un verre sensiblement dépourvu d'inclusions infusibles susceptibles d'en dégrader les performances mécaniques et optiques. 5 Selon l'invention, ladite composition intermédiaire comprend en outre du calcin industriel. Au sens de l'invention, on entend de préférence par « calcin industriel » du verre broyé issu d'activités industrielles qui utilisent, transforment ou produisent du verre plat ou du verre creux et qui génèrent à ce titre des pertes accidentelles ou des rebus de verre. 10 Avantageusement, le calcin industriel préférentiellement concerné par la composition intermédiaire de l'invention est issu d'activités industrielles de fabrication de verre creux sodocalcique. De préférence encore, ledit calcin industriel est composé de débris de verre extra-blanc, c'est-à-dire des débris d'un verre incolore et transparent présentant une teneur en fer totale, exprimée en Fe203, inférieure ou égale à 0,02 %. 15 Pour les raisons exposées ci-dessus en lien avec le calcin ménager, les débris de verre formant ledit calcin industriel présentent, de préférence, une granulométrie sensiblement comprise entre 5 mm et 50 mm. Afin notamment de garantir la maîtrise de la composition chimique de ce calcin industriel et de réduire encore l'impact environnemental de la composition intermédiaire 20 de l'invention en limitant notamment les distances de transport, ledit calcin industriel est avantageusement issu, au moins partiellement et de préférence intégralement, d'installations et lignes de production verrière du site industriel même au sein duquel sera élaborée et / ou mise en oeuvre ladite composition de verre. A ce titre, ledit calcin industriel pourra être qualifié de « calcin interne ». 25 La mise en oeuvre de calcin interne, en complément du calcin ménager, permet d'améliorer encore l'impact environnemental de la composition intermédiaire, puisqu'elle permet d'élever encore la part de verre recyclé dans le verre blanc obtenu. L'énergie nécessaire à la fusion de la composition intermédiaire est ainsi 9 3051788 significativement réduite et l'uniformité de la composition fondue sensiblement améliorée. Pour corriger la légère teinte verte ou vert-bleue que tend à prendre le verre blanc obtenu à partir de calcin du fait de la présence de fer dans le calcin, et en particulier 5 dans le calcin ménager, la composition intermédiaire de l'invention comprend un agent de décoloration du verre, c'est-à-dire une substance ou un mélange de substances chimique(s) apte(s) à modifier la coloration finale du verre obtenu à partir de ladite composition intermédiaire. De préférence, cet agent de décoloration est un agent colorant qui vient modifier la perception de la teinte du verre dans des conditions 10 d'éclairage et d'observation données en jouant par exemple un rôle d'agent absorbant optique. De manière préférentielle, ledit agent de décoloration contient au moins deux substances colorantes, respectivement à base de sélénium ou d'erbium, et de cobalt. Ces deux substances colorantes se présentent préférentiellement respectivement sous 15 une forme poudreuse de dioxyde de sélénium Se02 et de monoxyde de cobalt CoO, le Se02 tendant à modifier la coloration du verre vers le rouge et le Co0 vers le bleu. Si l'erbium présente des propriétés colorantes très interessantes, il reste en revanche relativement onéreux par rapport au sélénium, lequel est dès lors préféré. S'il est parfaitement possible de recourir à des teneurs en substances colorantes très 20 importantes afin d'obtenir un verre le plus incolore possible, l'introduction de teneurs trop élevées tend à impacter négativement la transparence de ce dernier. Ladite composition intermédiaire présentera ainsi une teneur en dioxyde de sélénium Se02 préférentiellement comprise entre 5 et 20 ppm, et plus préférentiellement encore sensiblement égale à 6,7 ppm. 25 Elle présentera avantageusement en outre une teneur en monoxyde de cobalt Co0 préférentiellement comprise entre 0,1 et 5 ppm, et plus préférentiellement encore sensiblement égale à 1,5 ppm. 10 3051788 L'agent décolorant contient en outre de manière avantageuse, en tant qu'agent d'oxydation du fer, un composé contenant du cérium et de préférence du dioxyde de cérium Ce02. Cet agent est destiné à porter le fer présent dans la composition intermédiaire à son plus haut niveau d'oxydation de sorte à faciliter l'action des 5 substances colorantes pour l'obtention d'un verre le plus incolore possible. On obtient ainsi avantageusement un rédox, c'est-à-dire un rapport entre la teneur pondérale en FeO (fer ferreux) et la teneur pondérale en oxyde de fer total (exprimé sous la forme Fe2O3) très bas. Cet agent d'oxydation du fer est avantageusement dosé de manière à ce que la composition intermédiaire de verre présente une teneur en dioxyde 10 de cérium Ce02 comprise entre 20 et 30 ppm, et de préférence sensiblement égale à 25 ppm. Alors que la poursuite d'un objectif de réduction de l'impact énergétique et environnemental de la production verrière incite de plus en plus à ne pas inclure de matière première nouvelle de verre dans les compositions intermédiaires de verre et, au 15 contraire, à tendre vers une production de verre contenant 100 % de verre recyclé, il a été observé qu'il est au contraire particulièrement avantageux de conserver une certaine quantité de matière première nouvelle au sein de ladite composition intermédiaire. En effet, du fait de la très faible quantité d'agent de décoloration mis en oeuvre relativement à la quantité de calcin, se pose d'une part la difficulté de la pesée et 20 du dosage de cet agent à l'aide de moyens industriels classiques (précisions des balances, etc.). D'autre part, il a été noté qu'au cours du procédé de fabrication du verre blanc à partir d'une composition intermédiaire, l'agent de décoloration se mélange difficilement avec le calcin. Le dégazage du carbonate de calcium habituellement contenu dans la matière première nouvelle, s'il est généralement considéré comme 25 indésirable au sens où il entraine une émission importante de CO2, contribue néanmoins à l'homogénéité du bain de composition intermédiaire de verre en fusion. Par conséquent, en l'absence d'introduction de matière première nouvelle, on observe une répartition hétérogène de l'agent de décoloration dans la masse de verre en fusion, ce qui est susceptible de nuire à la bonne qualité calorimétrique des produits en verre 30 obtenus. Afin d'obtenir un bon compromis entre un objectif de limitation de l'emploi de matière première nouvelle et la recherche d'une bonne homogénéité de répartition de l'agent de 3051788 11 décoloration au sein de la composition intermédiaire de verre, cette dernière comprend de préférence une certaine quantité de matière première nouvelle de verre, laquelle inclut dans ce cas ledit agent décolorant. Cette matière première nouvelle représente alors au plus 58 % en masse de ladite composition, et de préférence au plus 25 % en 5 masse de ladite composition. De manière encore plus préférentielle, cette matière première nouvelle représente au plus 15 % en masse de ladite composition. Ladite matière première est entendue ici comme incluant ledit agent de décoloration, c'est-à-dire que la masse d'agent décolorant est incluse dans la masse de matière première nouvelle considérée, et donc dans le calcul des pourcentages massiques 10 susvisés, puisque les substances qui composent ledit agent décolorant sont effectivement nouvelles, au sens où elles ne proviennent pas d'une voie de recyclage de substances usagées. Comprenant de manière générale des constituants formateurs et des constituants affinants et fondants de verre, cette matière première nouvelle comprend de manière 15 préférentielle au moins un mélange de sable humide, de carbonate de sodium, de calcaire, de spodumène, d'alumine hydratée, de carbonate de baryum et de sulfate de sodium. Ladite matière première nouvelle pourra optionnellement également comprendre des additifs complémentaires destinés, par exemple, à améliorer la résistance aux rayonnements UV du verre obtenu. 20 Comme on le verra dans l'exemple de réalisation et les essais décrits plus loin, un optimum a avantageusement été identifié, au cours des travaux qui ont mené à l'invention et après de nombreuses itérations, avec une composition intermédiaire comprenant : - sensiblement 24,25 % en masse de calcin ménager, 25 - de préférence au plus 11,5 % en masse de matière première nouvelle de verre, cette teneur étant préférentiellement entendue comme incluant l'agent de décoloration, de préférence selon les teneurs en substances colorantes et agent d'oxydation du fer précitées, et - de préférence au moins 64,25 % en masse de calcin industriel. 3051788 12 On comprend ainsi que l'invention repose sur la mise en oeuvre de deux calcins distincts, à savoir du calcin ménager et du calcin industriel, ce qui permet ainsi d'obtenir, une fois prise en compte la perte au feu notamment liée au dégazage de la matière première au cours de l'étape de fusion de la composition intermédiaire, un verre 5 blanc avantageusement composé à au moins 90 % en masse de verre recyclé, dont une part non négligeable de verre recyclé d'origine ménagère. On notera à ce titre que la perte au feu liée à la matière première nouvelle est généralement estimée entre 10 et 20 %, tandis que l'on considère que les calcins ménagers et industriels ne subissent pas de perte au feu significative. En outre, il est 10 considéré que l'agent de décoloration ne subit pas non plus de perte au feu notable. Ainsi, ledit verre blanc obtenu par fusion de ladite composition intermédiaire comprend ainsi avantageusement une proportion de verre recyclé d'origine ménagère sensiblement égale à 25 %. On comprend également que l'invention repose sur le fait que lesdits calcins ménager 15 et industriel sont préférentiellement sélectionnés de manière particulièrement rigoureuse et selon des proportions relatives bien définies pour obtenir, après fusion de la composition intermédiaire, un verre blanc doté à la fois d'excellentes propriétés optiques et colorimétriques et d'un très bon profil écologique et environnemental. En effet, les teneurs préférentiellement choisies en calcin ménager, en calcin industriel, 20 en agent de décoloration ainsi que, de préférence, en matière première nouvelle (hors agent de décoloration), sont telles que le verre blanc obtenu par fusion de ladite composition présente avantageusement : - une teinte définie par des coordonnées (a, b) telles que (- 2,5 5 a 5 +0,5 ; - 0,5 5 b 5 +2,5) et 25 - une transmission lumineuse visible supérieure ou égale à 83 %, lesquelles coordonnées (a, b) et transmission étant mesurées dans l'espace colorimétrique Lab de Hunter sous illuminant G avec un observateur 2° pour une épaisseur de verre de 40 mm. 305 1 788 13 D'un point de vue écologique et environnemental, il a été estimé que, pour un million de flacons en verre de 200 g produits par fusion et formage de ladite composition intermédiaire, les émissions de dioxyde de carbone peuvent être réduites de 13 % environ, la consommation d'énergie réduite de 13 % environ, la consommation de sable 5 de 34 tonnes et la consommation de calcaire de 1,7 tonnes environ. L'invention concerne également en tant que tel un procédé d'élaboration d'une composition intermédiaire destinée à subir une fusion pour être transformée en verre blanc de verre blanc, laquelle composition intermédiaire étant avantageusement conforme à la description qui en a été faite ci-avant. 10 Selon l'invention, ce procédé d'élaboration comprend au moins une étape de mélange au cours de laquelle on mélange du calcin ménager, du calcin industriel et un agent de décoloration du verre de sorte à former une composition intermédiaire comprenant : - au moins 15 % en masse de calcin ménager, et de manière préférentielle sensiblement 24,25 % en masse de calcin ménager, 15 du calcin industriel, et un agent de décoloration du verre. De manière préférentielle, ledit procédé d'élaboration de la composition intermédiaire concerne la mise en oeuvre d'un calcin ménager ayant subi une opération de traitement, visant à en garantir des caractéristiques physico-chimiques bien définies, lesquelles 20 contribuent fortement à l'obtention des propriétés optiques et colorimétriques recherchée du verre blanc obtenu par fusion de ladite composition intermédiaire. Pour simplifier le procédé, une telle opération de traitement est préférentiellement réalisée en amont de l'incorporation dudit calcin ménager en tant que composant de ladite composition intermédiaire. 25 Conformément à la description qui en a été faite ci-avant, cette opération de traitement préalable comprend avantageusement une opération de broyage et de tri des débris de verre ménager, de sorte à garantir : - que le calcin ménager soit composé à au moins 99,9 % en masse de débris de verre sodocalcique blanc et mi-blanc, et présente de préférence également une 3051788 14 teneur en verre de couleur verte inférieure ou égale à 0,08 % et une teneur en verre de couleur jaune, bleue ou autre inférieure ou égale à 0,03 %, et que le calcin ménager présente une teneur en débris de métaux ferreux sensiblement nulle et une teneur en débris de métaux non-ferreux inférieure ou 5 égale à 3 g / tonne. En outre, ladite cette opération de traitement permet avantageusement de garantir également une granulométrie de calcin ménager sensiblement comprise entre 5 mm et 50 mm, et de préférence encore une teneur nulle du calcin ménager en débris de taille strictement supérieure à 50 mm et une teneur en débris de taille strictement 10 inférieure à 5 mm inférieure ou égale à 5 %. De préférence, et pour les raisons déjà explicitées plus haut, ladite opération de traitement du calcin ménager est réalisée de sorte à ce que le calcin ménager traité présente l'une des caractéristiques suivantes, une combinaison de certaines de ces dernières ou, de manière particulièrement préférentielle, l'ensemble des 15 caractéristiques suivantes : - une teneur en matériaux infusibles inférieure ou égale à 10 g / tonne, dont de préférence une teneur en matériaux céramiques inférieure ou égale à 5 g I tonne et une teneur en matériaux vitrocéramiques inférieure ou égale à 5 g I tonne ; - un taux d'humidité inférieur ou égal à 3 % ; 20 une taux de perte au feu, c'est-à-dire de perte de masse résultant de l'échauffement du calcin lors de l'opération de fusion de la composition intermédiaire de verre à laquelle il est incorporé, inférieur ou égal à 0,05 % ; - une teneur en substances organiques libres inférieure ou égale à 0,05 % ; une demande chimique en oxygène (DCO) inférieure ou égale à 400 mg / L. 25 Une telle opération de tri et de caractérisation peut être avantageusement réalisée par tous moyens optiques, magnétiques ou encore mécaniques adéquats et par ailleurs connus. 3051788 15 Le calcin industriel concerné par le procédé d'élaboration de l'invention est, quant à lui, de préférence choisi de sorte à ce qu'il soit composé de débris de verre extra-blanc, c'est-à-dire des débris d'un verre incolore et transparent d'une teneur en fer totale, exprimée en Fe2O3, inférieure ou égale à 0,02 %. 5 En outre, et pour les raisons exposées ci-dessus en lien avec le calcin ménager, les débris de verre formant ledit calcin industriel ont avantageusement subit une opération de tri permettant de s'assurer qu'ils présentent une granulométrie sensiblement comprise entre 5 mm et 50 mm. Afin notamment de garantir la maîtrise de la composition chimique de ce calcin 10 industriel et de réduire encore l'impact environnemental de la composition intermédiaire de l'invention en limitant notamment les distances de transport, ledit calcin industriel est avantageusement issu, au moins partiellement et de préférence intégralement, d'installations et lignes de production verrière du site industriel même au sein duquel sera élaborée et / ou mise en oeuvre ladite composition intermédiaire de verre. A ce 15 titre, ledit calcin industriel pourra être qualifié de « calcin interne ». De préférence, on apporte également, au cours de ladite étape de mélange, de la matière première nouvelle de verre. Cette dernière est dosée de sorte à ce que ladite composition comprenne au plus 58 %, et de préférence au plus 25 % en masse de ladite matière première nouvelle, laquelle inclut ledit agent de décoloration (comme 20 expliqué plus haut en lien avec la description de la composition intermédiaire de l'invention). De manière encore plus préférentielle, ladite composition comprend au plus 15 % en masse de ladite matière première. De manière particulièrement avantageuse, en vue de l'obtention de l'optimum identifié précédemment en relation avec la description de ladite composition intermédiaire, on 25 apporte plus précisément au cours de cette étape de mélange sensiblement 24,25 % en masse de calcin ménager, de préférence au plus 11,5 % en masse de ladite matière première nouvelle, cette teneur étant préférentiellement entendue comme incluant celle de l'agent de décoloration, 3051788 16 - de préférence au moins 64,25 % en masse de calcin industriel. Afin de faciliter la pesée et du dosage dudit agent de décoloration à l'aide de moyens industriels classiques, c'est-à-dire sans avoir notamment à recourir à des balances de précision spécifiques, et de garantir une bonne répartition de l'agent de décoloration au 5 sein de ladite composition intermédiaire, il est avantageux de prévoir, de préférence préalablement à ladite étape de mélange, une étape de préparation de ladite matière première au cours de laquelle on mélange : d'une part, au moins du sable humide, du carbonate de sodium, du calcaire, du spodumène, de l'alumine hydratée, du carbonate de baryum et du sulfate de 10 sodium en tant que constituants formateurs, affinants et fondants de verre blanc neuf, et d'autre part, ledit agent de décoloration. En outre l'introduction dudit agent de décoloration du verre à ladite composition intermédiaire permet de limiter significativement le risque d'évaporation au cours de la 15 fusion de certaines substances colorantes employées. En effet, lorsque le sélénium est classiquement intégré à la composition intermédiaire alors que celle-ci est en fusion, il a tendance à s'évaporer très rapidement, sans totalement apporter la contribution souhaitée à la décoloration du verre. Toujours dans l'optique de conférer audit procédé d'élaboration la plus grande 20 compatibilité possible avec les contraintes inhérentes à une exploitation industrielle, ce dernier peut avantageusement comprendre une étape de préparation dudit agent de décoloration au cours de laquelle on mélange au moins deux substances colorantes, respectivement à base de sélénium ou d'erbium, et de cobalt, un composé contenant du cérium en tant qu'agent 25 d'oxydation du fer, avec un composant de la matière première nouvelle parmi ceux précités, par exemple du sable humide ou de l'alumine hydratée. 3051788 17 De préférence, et tel que décrit précédemment, lesdites substances colorantes et agent d'oxydation du fer sont respectivement du dioxyde de sélénium Se02, du monoxyde de cobalt Co0 et du dioxyde de cérium Ce02, avantageusement dosés pour atteindre les teneurs ou plages de teneurs respectives explicitées ci-avant en relation avec la 5 description de la composition intermédiaire de l'invention et de ses modes de réalisation préférentiels. Ce mode de préparation de l'agent de décoloration permet ainsi avantageusement de doser facilement de très faible quantité de substances colorantes et agent d'oxydation du fer, relativement à la quantité des autres composants de la matière première et de 10 ladite composition intermédiaire. S'il est parfaitement envisageable de mélanger ainsi lesdites au moins deux substances colorantes et ledit agent d'oxydation du fer avec du sable humide, il est cependant encore plus avantageux de réaliser ce mélange avec une certaine quantité d'alumine hydratée en lieu et place du sable humide. En effet, ce dernier est habituellement 15 stocké en silos de plusieurs tonnes, rendant de fait complexe le dosage d'une faible quantité de sable (typiquement de l'ordre de la dizaine de kilogrammes, voire du kilogramme), tandis que l'alumine hydratée est au contraire aisément disponible en sacs de quelques dizaines de kilogrammes, lesquels sont dès lors plus facilement manipulables. 20 Si ladite étape de mélange pourrait tout à fait être réalisée par introduction des différents composants de ladite composition intermédiaire dans un mélangeur à tambour, elle est cependant préférentiellement réalisée par le seul dépôt, successif ou simultané, de chacun desdits composants sur une bande transporteuse, suivi du stockage de ladite composition intermédiaire en silo vertical. En effet, il a été observé 25 qu'un tel mode de réalisation de ladite étape de mélange permet d'obtenir à lui seul une composition intermédiaire d'une homogénéité très satisfaisante, sans qu'il s'avère pour autant nécessaire de mettre en oeuvre de mélangeur complexe et coûteux. Le procédé d'élaboration de l'invention est par conséquent particulièrement robuste, simple et peu onéreux à mettre en oeuvre avec des moyens industriels classiques. 3051788 18 L'invention concerne finalement en tant que tel un procédé de fabrication d'un article en verre blanc, par exemple pour, mais non nécessairement limité à, une application en cosmétique ou en parfumerie. Ce procédé est préférentiellement de type industriel et peut-être à ce titre être partiellement voire totalement automatisé. 5 De préférence, ledit article est un récipient en verre creux, par exemple de type pot, flacon, bouteille ou encore fiole, destiné à une application en cosmétique ou en parfumerie, et plus spécifiquement encore destiné à accueillir en son sein une préparation cosmétique (crème, maquillage, lotion, etc.) pulvérulente, pâteuse ou encore liquide, ou bien une composition olfactive de type parfum (eau de toilette, eau 10 de parfum, eau de Cologne, etc.). Selon l'invention, ce procédé de fabrication comprend au moins une étape d'élaboration d'une composition intermédiaire destinée à subir une fusion pour être transformée en verre blanc. Cette étape d'élaboration est avantageusement réalisée selon un procédé conforme au procédé d'élaboration décrit ci-avant, lequel procédé d'élaboration est 15 donc mis en oeuvre de sorte à obtenir une composition intermédiaire préférentiellement conforme à la description qui en a également été faite ci-avant. De préférence, ledit procédé de fabrication comprend également, une étape de fusion de ladite composition intermédiaire ainsi élaborée, destinée à transformer cette dernière en verre blanc, c'est-à-dire à faire passer le mélange vitrifiable solide que forme cette 20 dernière d'un état pulvérulent à un état liquide en vue de la fabrication dudit article en verre. Pour les raisons déjà exposées plus haut, ladite étape de fusion est de préférence consécutive à ladite étape d'élaboration de la composition intermédiaire, de sorte qu'elle s'applique à une composition intermédiaire complète et ne met avantageusement en oeuvre aucune introduction de composants supplémentaires. 25 De manière avantageuse, ladite étape de fusion est réalisée dans un four industriel permettant une production de masse à cadence élevée, et plus particulièrement dans un four continu, c'est-à-dire un four à bassin alimenté en continu en composition intermédiaire en amont de sorte à obtenir en aval de manière continue du verre blanc. 3051788 19 Réalisée avantageusement consécutivement à une étape d'introduction de ladite composition intermédiaire dans un four verrier, par exemple par l'intermédiaire d'une trémie d'enfournement, ladite étape de fusion est avantageusement suivie d'une étape de formage dudit article en verre selon tout procédé verrier classique (soufflage, 5 pressage, étirage, etc.). Ainsi, le procédé de fabrication de l'invention est particulièrement efficace et robuste, et est ainsi particulièrement bien adapté à l'obtention simple et bon marché à partir d'une grande quantité de calcin ménager d'articles en verre blanc, et plus particulièrement de récipients en verre creux, dotés d'excellentes propriétés optiques et colorimétriques. 10 Des essais d'élaboration d'une composition intermédiaire conforme à l'invention, selon un procédé d'élaboration lui aussi conforme à l'invention, ont été réalisés en conditions expérimentales puis industrielles. Dans ce contexte, il a été élaboré une composition intermédiaire à partir de : - 162 kg de calcin ménager blanc et mi-blanc ; 15 - 423 kg de calcin industriel interne extra-blanc ; - 43,4 kg de sable humide, 16,5 kg de carbonate de sodium, 1,9 kg de calcaire, 4,2 kg de spodumène, 2,15 kg d'alumine hydratée, 5,6 kg de carbonate de baryum et 1,03 kg de sulfate de sodium ; 0,05 kg d'agent décolorant, dont la composition massique de l'agent décolorant, 20 exprimée pour 10 kg d'agent décolorant, est la suivante : 5,661 kg d'alumine hydratée, 0,190 kg de monoxyde de cobalt CoO, 3,283 kg de dioxyde de cérium Ce02 et 0,866 kg de dioxyde de sélénium SeO2. Les caractéristiques optiques et colorimétriques du verre obtenu après fusion en four continu de cette composition intermédiaire ont ensuite été évaluées dans l'espace 25 colorimétrique Lab de Hunter sur la base d'un cube de verre de 4 cm de côté sous illuminant C et Observer 2°. Les résultats obtenus sont compilés dans le tableau ci-dessous. 3051788 20 L a b Essai 01 84,7 -1,2 0,3 Essai 02 85,5 -1,1 -0,2 Essai 03 85,6 -0,45 0,05 Essai 04 84,1 -0,1 1,15 Essai 05 83,8 0,1 1,55 Essai 06 83,3 0,156 1,45 Essai 07 84,4 0,2 1,55 Essai 08 83,7 -0,3 0,95 Essai 09 83,5 -0,2 0,9 Essai 10 84,3 -0,55 0,45 Valeur max 85,6 0,2 1,55 Valeur moy 84,3 -0,3 0,8 Valeur min 83,3 -1,2 -0,2 Comme on l'observe à la lecture du tableau ci-dessous, les teneurs choisies en calcin ménager, en calcin industriel, en agent de décoloration, et avantageusement également en matière première nouvelle, permettent d'aboutir après fusion de la composition 5 intermédiaire, un verre blanc qui présente : des coordonnées (a, b) sont telles que (- 0,45 s a 5_ +0,2 ; - 0,2 b 5_ +0,05) et - transmission lumineuse visible supérieure ou égale à 85 %. Ces excellents résultats, obtenus à partir d'une très grande quantité de verre recyclé, dont une portion non négligeable de calcin ménager (telle que le verre obtenu provient 10 sensiblement à 25 % de verre recyclé d'origine ménagère), sont tout à fait comparables aux caractéristiques d'un verre blanc classique répondant aux exigences propres aux applications en cosmétique ou en parfumerie en termes de colorimétrie et de transparence, lequel verre blanc classique est en revanche habituellement composé de seulement 30 % de calcin interne pour 70 % de matière première nouvelle, agent de 15 décoloration inclus. En conclusion, l'invention permet d'obtenir in fine des articles en verre blanc qui, tout en satisfaisants aux exigences élevées propres aux applications en cosmétique et en parfumerie en termes de blancheur et de transparence, présentent un impact écologique et environnemental particulièrement faible et maîtrisé. 20 REVENDICATIONS1 - Composition intermédiaire destinée à subir une fusion pour être transformée en verre blanc caractérisée en ce qu'elle comprend : au moins 15 % en masse de calcin ménager, du calcin industriel, et un agent de décoloration du verre. 2 - Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce qu'elle comprend de la matière première nouvelle de verre, laquelle inclut ledit agent de décoloration et représente au plus 58 %, et de préférence au plus 25 %, en masse de ladite composition. 3 - Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce qu'elle comprend au plus 15 % en masse de matière première nouvelle de verre. 4 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend sensiblement 24,25 % en masse de calcin ménager. 5 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que ledit calcin ménager a subi une opération de traitement préalable à son incorporation à ladite composition intermédiaire, de sorte à ce que ledit calcin ménager soit composé à au moins 99,9 % en masse de débris de verre sodocalcique blanc et mi-blanc. 6 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que ledit calcin ménager présente une teneur en débris de métaux ferreux sensiblement nulle et une teneur en débris de métaux non-ferreux inférieure ou égale à 3 g/ tonne. 305 1 7 8 8 22 7 - Composition selon rune quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que ledit calcin industriel est composé de débris de verre extra-blanc d'une teneur en fer total sous la forme de Fe203 inférieure ou égale à 0,02 %. 8 - Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 7 caractérisée en ce 5 que ladite matière première du verre comprend au moins un mélange de sable humide, de carbonate de sodium, de calcaire, de spodumène, d'alumine hydratée, de carbonate de baryum et de sulfate de sodium. 9 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que ledit agent de décoloration contient au moins deux substances 10 colorantes, respectivement à base de sélénium ou d'erbium et de cobalt, et un composé contenant du cérium en tant qu'agent d'oxydation du fer. 10 - Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce qu'elle présente une teneur en dioxyde de sélénium Se02 comprise entre 5 et 20 ppm, et de préférence sensiblement égale à 6,7 ppm. 15 11 - Composition selon la revendication 9 ou 10 caractérisée en ce qu'elle présente une teneur en monoxyde de cobalt CoO comprise entre 0,1 et 5 ppm, et de préférence sensiblement égale à 1,5 ppm. 12 - Composition selon l'une quelconques des revendications 9 à 11 caractérisée en ce qu'elle présente une teneur en teneur en dioxyde de cérium Ce02 comprise 20 entre 20 et 30 ppm, et de préférence sensiblement égale à 25 ppm. 13 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que les teneurs en calcin ménager, en calcin industriel et en agent de décoloration sont choisies pour que le verre blanc obtenu par fusion de ladite composition présente une teinte définie par des coordonnées (a, b) telles que (- 2,5 5. a 5 +0,5 ; - 0,5 5 b 5 +2,5) et une transmission lumineuse visible supérieure ou égale à 83 %, mesurées dans l'espace colorimétrique Lab de Hunter sous illuminant C avec un observateur 2° pour une épaisseur de verre de 40 mm. 305 1 788 23 14 - Composition selon la revendication précédente caractérisée les coordonnées (a, b) sont telles que (- 0,45 s a +0,2 ; - 0,2 5 b +0,05) et la transmission lumineuse visible supérieure ou égale à 85 %. 15 - Procédé d'élaboration d'une composition intermédiaire destinée à subir une fusion 5 pour être transformée en verre blanc caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape de mélange au cours de laquelle on mélange du calcin ménager, du calcin industriel et un agent de décoloration de sorte à former ladite composition, cette dernière comprenant au moins 15 % en masse de calcin ménager, 10 du calcin industriel, et un agent de décoloration du verre. 16 - Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que, au cours de ladite étape de mélange, on apporte également de la matière première nouvelle de verre, de sorte à ce que ladite composition comprenne au plus 58 %, et de 15 préférence au plus 25 %, en masse de ladite matière première nouvelle, laquelle inclut ledit agent de décoloration. 17 - Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que ladite composition comprend au plus 15 % en masse de ladite matière première nouvelle. 20 18 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 17 caractérisée en ce que ladite composition comprend sensiblement 24,25 % en masse de calcin ménager. 19 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 18 caractérisé en ce qu'il comprend une étape de préparation de ladite matière première, préalable à ladite 25 étape de mélange, au cours de laquelle on mélange au moins du sable humide, du carbonate de sodium, du calcaire, du spodumène, de l'alumine hydratée, du carbonate de baryum, du sulfate de sodium, et ledit agent de décoloration. 3051788 24 20 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 19 caractérisé en ce qu'il comprend une étape de préparation dudit agent de décoloration au cours de laquelle on mélange au moins deux substances colorantes, respectivement à base de sélénium ou d'erbium et de cobalt, un composé contenant du cérium en tant 5 qu'agent d'oxydation du fer, et de l'alumine hydratée. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que ladite composition présente une teneur en dioxyde de sélénium Se02 comprise entre 5 et 20 ppm, et de préférence sensiblement égale à 6,7 ppm. Procédé selon la revendication 20 ou 21 caractérisé en ce que ladite composition présente une teneur en monoxyde de cobalt Co0 comprise entre 0,1 et 5 ppm, et de préférence sensiblement égale à 1,5 ppm ; Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 à 22 en ce que ladite composition présente une teneur en dioxyde de cérium Ce02 comprise entre 20 et 30 ppm, et de préférence sensiblement égale à 25 ppm. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 23 caractérisé en que ledit calcin ménager a subi une opération de traitement de sorte à ce que ledit calcin ménager soit composé à au moins 99,9 % en masse de débris de verre sodocalcique blanc et mi-blanc. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 24 caractérisé en ce que ledit calcin ménager présente une teneur en débris de métaux ferreux sensiblement nulle et une teneur en débris de métaux non-ferreux inférieure ou égale à 3 g/ tonne. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 25 caractérisé en ce que ledit calcin industriel est composé de débris de verre extra-blanc d'une teneur en 25 fer total sous la forme de Fe203 inférieure ou égale à 0,02 %.21 - 22 - 10 23 - 15 24 - 25 - 20 26 - 3051788 25 27 - Procédé de fabrication d'un article en verre blanc, par exemple pour une application en cosmétique ou en parfumerie, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape d'élaboration selon un procédé conforme à l'une quelconque des revendications 15 à 26 d'une composition intermédiaire destinée à subir une 5 fusion pour être transformée en verre blanc. 28 - Procédé de fabrication selon la revendication précédente caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape de fusion de ladite composition destinée à transformer cette dernière en verre blanc, ladite étape de fusion étant réalisée dans un four continu. 10 29 - Procédé selon la revendication 27 ou 28 caractérisé en que ce que ledit article est un récipient en verre creux destiné à une application en cosmétique ou en parfumerie.