Brevet FR3059002A1 — publié le 20180525

COMPOSITION FILMOGÈNE À BASE DE PULLULAN, ET SES UTILISATIONS DANS DES COMPOSITIONS COSMÉTIQUES POUR LE MAQUILLAGE ET/OU LE SOIN DES MATIÈRES KÉRATINIQUES, DE LA PEAU ET DES LÈVRES La présente invention a trait à une nouvelle composition filmogène, et à son utilisation dans le domaine de la cosmétique. Plus particulièrement, la présente invention concerne une nouvelle composition comprenant un nouveau mélange d'ingrédients à base de trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, de copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane, et de résine polysilsesquioxane. L'invention vise aussi des compositions et procédés de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, de la peau et des lèvres, comprenant une étape d'application d'une composition selon l'invention. Des mascaras, fonds de teint et rouges à lèvres comprenant une composition selon l'invention sont également des objets de l'invention. Enfin, un kit de maquillage comprenant une telle composition fait également partie de l'invention. ETAT DE L'ART ANTÉRIEUR ET BUT DE L'INVENTION Les compositions cosmétiques pour le maquillage et/ou le soin doivent répondre à un cahier des charges complexe comprenant une multitude de critères. On peut citer par exemple la stabilité et la tenue du produit au cours du temps, le confort lors de son application et au cours du temps une fois appliqué. Toutefois, ces critères sont difficiles à satisfaire simultanément : par exemple, augmenter la tenue d'un produit de maquillage conduit très fréquemment à une diminution du confort ressenti par l'utilisatrice, liée à un dessèchement, des sensations de collant, ou une lourdeur du dépôt sur les matières kératiniques, la peau ou les lèvres. Il existe donc un besoin de maintenir la tenue (adhésion) des produits de maquillage et/ou de soin sur une longue durée, c'est-à-dire pendant au moins 24 heures, tout en conservant leur souplesse et leur confort d'application. Le pullulan est connu de la demande US 2003/0082221 pour son utilisation comme agent filmogène non collant dans le domaine cométique. Le pullulan est un polysaccharide naturel (polymère d'ose) constitué d'unités de maltotriose (un triholoside de glucose), aussi connu comme l'alpha-1,4- ; alpha-1,6-glucane. Les trois unités de glucose qui composent le maltotriose sont reliées par une liaison osidique du type alpha-1,4, tandis que les maltotrioses sont connectés entre eux par des liaisons 3059002 2 osidiques du type alpha-1,6. Le pullulan est produit à partir de l'amidon par le champignon Aureobasidium pullulans. Des dérivés du pullulan du type trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan sont également couramment utilisés dans les produits de maquillage. La demande 5 KR2015100201 décrit par exemple des compositions cosmétiques eau-dans-huile très douces à base de polymère uréthane, d'une ou plusieurs espèces choisies parmi une résine silicone, le triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan et un copolymère silicone acrylique, et une gomme silicone ou un polymère silicone. La demande W02014181747 décrit également des compositions cosmétiques, et notamment de 10 mascara, à base de triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, faciles à appliquer et présentant une bonne adhérence, sans effet collant, ainsi qu'un bon effet de rétention. Toutefois, l'association de pullulan à un copolymère acrylate et une résine polysilsesquioxane spécifiques pour obtenir des compositions présentant une tenue (adhésion) dans le temps nettement améliorée n'a jamais été décrite, ni suggérée, 15 dans l'état de l'art. Un des objectifs de la présente invention consiste donc à proposer une composition filmogène alliant longue tenue (supérieure à 24 heures) et confort d'application. Cette composition permet de formuler des produits pour le maquillage de la peau et/ou des matières kératiniques tels que des mascaras, fonds de teint et 20 rouges à lèvres, qui laissent une sensation de douceur et de souplesse sur les matières kératiniques, la peau et les lèvres, sans effet cartonné. C'est de façon inattendue que les Inventeurs ont découvert que la combinaison d'un composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan avec un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane et une 25 résine polysilsesquioxane, conduit à un effet de synergie, permettant la formulation de compositions filmogènes qui laissent une sensation souple, légère, douce, non grasse et non collante, tout en présentant une adhésion significativement améliorée, et donc une résistance à l'eau, au sébum et à la transpiration, ainsi qu'aux frottements, supérieure à celle des compositions de l'art antérieur. 30 DESCRIPTION DE L'INVENTION Selon un premier aspect, la présente invention a pour objet une composition filmogène comprenant : (i) un composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, 3059002 3 (ii) un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou un copolymère acrylate/polydiméthylsiloxane, (iii) une résine polysilsesquioxane, et (iv) un solvant volatil. 5 Le trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan de l'invention est avantageusement un trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan dans lequel les groupes alkyles sont de préférence en C1-C6. De manière encore plus avantageuse, le trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan de l'invention est le triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan. Ainsi, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition 10 filmogène comprend : (i) du triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, (ii) un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou un copolymère acrylate/polydiméthylsiloxane, (iii) une résine polysilsesquioxane, et 15 (iv) un solvant volatil. Dans la composition filmogène de l'invention, le composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i) peut représenter de 0,5 à 30%, de préférence de 1 à 15%, et encore plus préférentiellement de 1 à 5%, en poids du poids total de la composition filmogène. 20 Le copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane (ii) représente de préférence de 0,5 à 30%, plus préférentiellement de 1 à 15%, et encore plus préférentiellement de 1 à 5%, en poids du poids total de la composition filmogène. Selon un autre mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, 25 le copolymère (ii) est un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate. Dans la composition filmogène de l'invention, la résine polysilsesquioxane (iii) est avantageusement une résine de formule (R-SiO3/2)x, dans laquelle : - R représente un radical alkyle en C1-C20, un radical alcényle en C1-C20, un radical cycloalkyle en C3-C12, un radical aryle en C4-C12, ou un radical aralkyle en C1-C20, 30 et - x est un entier allant de 1 à 500. Au sens de la présente invention, on entend par : - Alkyle : un groupe aliphatique hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C20, de préférence en C1-C12, plus préférentiellement en C1-C6, et encore plus 3059002 4 préférentiellement en C1-C4. Le terme « ramifié » signifie qu'au moins un groupe alkyle inférieur tel qu'un méthyle ou un éthyle est porté par une chaîne alkyle linéaire. A titre de groupe alkyle, on peut mentionner par exemple les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, t-butyle et n-pentyle. 5 - Alcényle : un groupe aliphatique hydrocarboné insaturé comprenant une double liaison covalente entre deux atomes de carbone, linéaire ou ramifié, en C2-C20, de préférence en C2-C12, plus préférentiellement en C2-C6, et encore plus préférentiellement en C2-C4. Le terme « ramifié » signifie qu'au moins un groupe alkyle inférieur tel qu'un méthyle ou un éthyle est porté par une chaîne alcényle linéaire. A 10 titre de groupe alcényle, on peut mentionner par exemple les groupes éthylène, propylène, n-butylène, t-butylène et n-pentylène. - Cycloalkyle : tout groupe fonctionnel ou substituant dérivé d'un cycle non aromatique comportant au moins 3 atomes de carbone, et de préférence en C3-C12, comportant éventuellement, de façon optionnelle, un ou plusieurs hétéroatomes choisis 15 parmi P, S, O et N. Parmi de tels groupes, on peut notamment citer le cyclopropyle, le cyclobutyle, le cyclopentyle, le cyclohexyle ; le groupe cyclohexyle étant préféré. - Aryle : tout groupe fonctionnel ou substituant dérivé d'au moins un cycle aromatique ; un cycle aromatique correspond à tout groupe mono- ou polycyclique plan comportant un système n délocalisé dans lequel chaque atome du cycle comporte 20 une orbitale p, lesdites orbitales p se recouvrant les unes les autres ; parmi de tels groupes aryle, on peut mentionner les groupes phényle, biphényle, naphthalène et anthracène. Les groupes aryles de l'invention comprennent de préférence de 4 à 12 atomes de carbone, et de manière encore plus préférée de 5 ou 6 atomes de carbone. De manière encore plus préférée, le groupe aryle de l'invention est un groupe phényle. 25 - Aralkyle : tout groupe dérivé d'un groupe alkyle tel que défini ci-dessus dans lequel un atome d'hydrogène est remplacé par un groupe aryle. Selon un mode de réalisation préféré, la résine polysilsesquioxane (iii) est une résine polyalkylsilsesquioxane ou polyarylsilsesquioxane choisie parmi les résines polyméthylsilsesquioxane, polypropylsilsesquioxane, polyphénylsilsesquioxane, et leurs 30 mélanges. Ladite résine polysilsesquioxane (iii) peut représenter de 1 à 40%, de préférence de 1 à 25%, et encore plus préférentiellement de 5 à 15%, en poids du poids total de la composition filmogène. Dans la composition filmogène de l'invention : 3059002 5 - le taux en poids du composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i) peut représenter de 10 à 25% en poids du poids total des composants (i) + (ii) + (iii), - le taux en poids de copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane (ii) peut représenter de 15 à 30% en poids du 5 poids total des composants (i) + (ii) + (iii), et - le taux en poids de résine polysilsesquioxane (iii) peut représenter de 50 à 70% en poids du poids total des composants (i) + (ii) + (iii). De préférence, la composition filmogène de l'invention comprend : - de 10 à 25% en poids de triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i) par 113 rapport au poids total des composants (i) + (ii) + (iii), - de 15 à 30% en poids de copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane (ii) par rapport au poids total des composants (i) + (ii) + (iii), et - de 50 à 70% en poids de résine polysilsesquioxane (iii) par rapport au 15 poids total des composants (i) + (ii) + (iii). Dans un autre de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le ratio en poids des composants (i), (ii) et (iii) est compris dans la gamme 1/1/1 à 1/5/10, et encore plus avantageusement dans la gamme 1/1/3 à 1/2/4. Selon un mode de réalisation encore plus avantageux, il est de 1/1,5/3,5. 20 Ces modes de réalisation préférés de l'invention présentent des propriétés de tenue et de confort tout à fait remarquables. La composition filmogène de l'invention comprend également au moins un solvant volatil (ou huile volatile) (iv). Au sens de la présente invention, on entend par « solvant volatil », un solvant susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins 25 d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (750 mm Hg, soit 105 Pa). Le solvant volatil est liquide à température ambiante, et présente une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, et notamment une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa, en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa, et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa. Le solvant 30 volatil (iv) de l'invention peut être un solvant hydrocarboné, siliconé, ou leurs mélanges. Ces solvants peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon une variante de réalisation, les solvants d'origine végétale sont préférés. Au sens de la présente invention, on entend par « solvant siliconé », un solvant comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe 3059002 6 Si-O. On entend par « solvant hydrocarboné », un solvant contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. Les solvants peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides. On peut notamment citer 5 parmi les solvants volatils hydrocarbonés ayant de 8 à 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16 comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, le solvant volatil hydrocarboné est choisi parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et est 10 plus préférentiellement l'isododécane. On peut également citer les alcanes linéaires en C8-C16, en particulier en C10-C15, et plus particulièrement en C11-C13, ainsi que leurs mélanges, comme le mélange undécane-tridécane. Comme solvants volatils siliconés, on peut citer les solvants volatils siliconés linéaires tels que l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le tétradécaméthylhexasiloxane, 15 l'hexadécaméthylheptasiloxane et le dodécaméthylpentasiloxane. Comme solvants volatils siliconés cycliques, on peut citer la cyclopentasiloxane, l'hexaméthylcyclotrisiloxane, l'octa méthylcylotétrasi loxa ne, le décaméthylcyclopentasiloxane et le dodécaméthylcyclohexasiloxane. Le solvant volatil (iv) est avantageusement choisi parmi l'isododécane, 20 l'isohexadecane, la cyclopentasiloxane, ou leurs mélanges. De manière particulièrement avantageuse, le solvant volatil (iv) est l'isododécane. Le solvant volatil (iv) peut représenter de 10 à 70%, de préférence de 15 à 65%, et encore plus préférentiellement de 20 à 60%, en poids du poids total de la composition filmogène. 25 La composition filmogène de l'invention peut également contenir des ingrédients cosmétiques conduisant à des effets complémentaires tels que des agents hydratants, structurants ou de coloration. La composition filmogène de l'invention peut notamment comprendre au moins un élastomère de silicone, différent de la résine polysilsesquioxane (iii), présentant 30 des propriétés viscoélastiques. L'élastomère de silicone utilisé dans la présente invention améliore le toucher de la composition filmogène ; elle présente également une fonction floutante et matifiante. Ledit élastomère de silicone est avantageusement choisi parmi le polydiméthylsiloxane (PDMS) (ou diméthicone), le méthyl-polysiloxane (MQ), le vinyl-méthyl-polysiloxane (VMQ), le phényl-vinyl-méthyl-polysiloxane (PVMQ), 3059002 7 le fluoro-vinyl-méthyl-polysiloxane (FVMQ), et leurs mélanges. L'élastomère de silicone de l'invention se présente généralement sous la forme d'un gel, d'une pâte ou d'une poudre. L'élastomère de silicone de l'invention peut représenter de 0,05 à 10%, et de 5 préférence de 0,1 à 10%, en poids du poids total de la composition filmogène. Un polymère filmogène peut aussi être présent dans la composition filmogène de l'invention. On entend par « polymère filmogène », un polymère apte à former un film continu sur un support, ledit support pouvant être constitué de fibres dont la forme et les dimensions sont celles de fibres kératiniques. Dans le texte, le mot 10 polymère peut désigner un homopolymère ou un copolymère. Par « copolymère », on entend un polymère comprenant au moins deux monomères ou deux blocs différents, pouvant être de la même famille chimique mais de structure différente. Le polymère filmogène peut être d'origine naturelle ou synthétique, et est avantageusement choisi parmi : 15 - les copolymères de la vinylpyrrolidone (VP), et de préférence les copolymères de VP et d'alcène en C2-C20, tels que les copolymères de VP/eicosène, VP/acétate de vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, 20 - les copolymères d'un ester vinylique, et de préférence les copolymères acétate de vinyle/stéarate d'allyle, acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1, acétate de vinyle/dodécène- 25 1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyl éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2,2-octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthy1- 2,2-pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, - les polyoléfines, hydrogénées ou non hydrogénées, et de préférence les 30 polymères ou copolymères d'alcènes en C2-C20, tels que les polybutènes, les polyisobutènes, les polydécènes, - les alkylcelluloses, et de préférence les alkylcelluloses porteurs d'un groupe alkyle en C2-C6, tels que l'éthylcellulose et la propylcellulose, - les alcools polyvinyliques, et 3059002 8 - leurs mélanges. Le polymère filmogène représente de préférence de 0,5 à 10%, et encore plus préférentiellement de 1 à 5%, en poids du poids total de la composition filmogène. La composition filmogène selon l'invention peut également comprendre au 5 moins une matière colorante avantageusement choisie parmi les pigments et les nacres. Les particules constituant ces matières colorantes ont de préférence un diamètre ne dépassant pas 200 pm, et encore plus préférentiellement ne dépassant pas 150 pm. Par « pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, 10 minérales ou organiques, enrobés ou non, insolubles dans une phase aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier la composition filmogène les contenant. Parmi les pigments utilisables dans la composition filmogène de l'invention, on cite le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, 15 l'hydrate de chrome, le bleu ferrique, le noir de carbone, et leurs mélanges. Il peut également s'agir d'un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Il peut encore s'agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. De manière avantageuse, les pigments de l'invention sont 20 des oxydes de fer et/ou des dioxydes de titane. Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Parmi les nacres utilisables dans la composition filmogène de l'invention, on cite les pigments 25 nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont 30 superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. De 3059002 9 manière avantageuse, les nacres de l'invention sont des micas recouverts de dioxyde de titane ou d'oxyde de fer, ainsi que d'oxychlorure de bismuth. La matière colorante peut être traitée par un agent organique qui est déposé à la surface de la matière colorante par évaporation de solvant, réaction chimique, ou 5 création de liaisons covalentes entre l'agent organique et la matière colorante. De manière avantageuse, l'agent organique est une silicone ou un acide aminé. La matière colorante est de préférence un pigment enrobé par une couche de silicone, plus préférentiellement par une couche de méthicone, de diméthicone (aussi appelée polydiméthylsiloxane (PDMS)), de diméthicone hydrogéné, d'un copolymère 10 diméthicone-méthicone, d'un copolymère acrylate-diméthicone, et encore plus préférentiellement par une couche de diméthicone. De manière particulièrement avantageuse, la matière colorante est un pigment choisi parmi les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane, enrobés dans une couche de diméthicone. La composition filmogène de l'invention comprend avantageusement de 5% à 15 20% en poids, et de préférence de 5 à 15% en poids de matière colorante par rapport au poids total de la composition filmogène. La composition filmogène de l'invention peut également comprendre au moins une cire destinée à épaissir le film et donner une texture plus visqueuse à la composition lors de son application. Par « cire », on entend un composé lipophile, 20 solide à température ambiante (à 25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200°C, et notamment jusqu'à 120°C. Au sens de la présente invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 : 1999. Le point de 25 fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC). Les cires susceptibles d'être utilisées dans le cadre de la présente invention sont des cires solides à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale, les cires de synthèse, ou leurs mélanges. Elles peuvent donc être d'origine naturelle ou synthétique. Les cires de l'invention peuvent être polaires ou apolaires, hydrocarbonées 30 siliconées et/ou fluorées, et comporter éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Au sens de la présente invention, on entend par « cire apolaire » une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C est égal à 0 (J.cm-3)1/2. La définition et le calcul du paramètre de solubilité est décrit dans l'article de C. M. Hansen : « The three dimensionnai solubility parameters », J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Les cires 3059002 10 apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène et exempte d'hétéroatomes tel qu'un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore. Les cires apolaires sont choisies parmi les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, et leurs 5 mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « cire polaire » une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C est différent de 0 (J.cm-3)1/2. En particulier, par « cire polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu'un atome d'oxygène, d'azote, 10 de silicium ou de phosphore. La cire de l'invention est avantageusement choisie parmi : - les cires dites « apolaires » telles que les cires microcristallines, les paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, les cires de silicone et les cires fluorées, et 15 - les cires dites « polaires », telles que par exemple la cire d'abeille, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de Sumac, la cire de Montan, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire d'orange, la cire de citron, la cire de laurier, les cires obtenues par hydrogénation d'huiles animales ou végétales ayant des 20 chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, telles que l'huile de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, l'huile de coprah, l'huile de lanoline, l'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique, l'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique, et - leurs mélanges. A titre de cires particulièrement avantageuses, on peut citer les paraffines, les 25 cires d'abeille et de Candellila, et leurs mélanges. La ou les cires de l'invention peuvent être présentes à raison de 1 à 40%, et de préférence de 10 à 30%, en poids du poids total de la composition filmogène. La composition filmogène de l'invention peut également comprendre au moins un composé gélifiant avantageusement choisi parmi les argiles naturelles ou 30 synthétiques ; les micas naturels modifiés tel que le fluorosilicate d'aluminium, de magnésium et de potassium ; les esters de dextrine et d'acide gras tels que le palmitate de dextrine ou le myristate de dextrine ; les tri-esters d'acide gras en C8-C30 et de mono- ou poly-glycéryle tel que le tri(hydroxystéarate) de glycéryle (nom INCI : Trihydroxystearin). Le composé gélifiant de l'invention est de préférence une argile 3059002 11 naturelle ou synthétique choisies parmi les bentonites, en particulier les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites. De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites. On utilise encore plus préférentiellement des hectorites 5 modifiées avec un chlorure d'alkylammonium quaternaire, ledit ammonium étant substitué par au moins un, et de préférence au moins deux radicaux alkyles en C14-C20, tel que le distéardimonium hectorite dans lequel l'ammonium comprend deux méthyles et deux stéaryles. Le composé gélifiant peut représenter de 0,05 à 10%, et de préférence de 0,1 à 10 5%, en poids du poids total de la composition filmogène. La composition filmogène de l'invention peut également comprendre tout additif usuellement utilisé en cosmétique tels que des charges solides, des antioxydants, des conservateurs, des parfums, des agents actifs cosmétiques, comme par exemple des émollients, des hydratants, des vitamines, des filtres solaires, et leurs mélanges. 15 La composition filmogène de l'invention peut être une composition cosmétique, et notamment se présenter sous toutes les formes cosmétiques classiquement utilisées pour des applications sur les fibres kératiniques, la peau, ou les lèvres, telles que les formes solides, liquides, ou même liquides sous pression. Elle peut notamment être formulée sous la forme d'une solution, d'une crème, d'un gel, d'une mousse, d'un 20 produit anhydre, de préférence liquide, pâteux ou solide, par exemple sous forme de bâtonnet, notamment en stick ou en poudre. La composition filmogène de l'invention peut être préparée selon un procédé comprenant les étapes suivantes : (a) mélange à chaud des éventuels cires et polymères filmogènes, 25 (b) ajout de l'éventuelle matière colorante à la préparation obtenue à l'issue de l'étape (a), sous agitation, (c) mélange à température ambiante (25°C) des composants (i), (ii), (iii), et (iv), et d'éventuelles argiles, et (d) mélange de la préparation obtenue à l'issue de l'étape (b) avec la 30 préparation obtenue à l'issue de l'étape (c), sous agitation. L'étape (a) de mélange à chaud peut être réalisée à une température allant de 50 à 120°C, et de préférence de 70 à 100°C. La matière colorante ajoutée lors de l'étape (b) est de préférence préalablement broyée à sec, par exemple à l'aide d'un broyeur type WARING®. 3059002 12 L'étape (c) de mélange peut être réalisée dans un agitateur tel qu'un agitateur TURBOTEST (VMI). Lorsque la composition filmogène de l'invention est destinée à la formulation de mascaras, le procédé de préparation de ladite composition filmogène peut 5 éventuellement comprendre une étape supplémentaire (e) de broyage de la préparation obtenue à l'issue de l'étape (d) afin d'obtenir une poudre formée de fines particules solides. Cette étape (e) de broyage peut être réalisée dans un broyeur tricylindrique tel qu'un broyeur EXAKT 50i (EXAKT TECHNOLOGIES). L'invention vise également un procédé de maquillage et/ou de soin des 10 matières kératiniques comprenant une étape d'application sur les matières kératiniques, notamment des cils, la peau et/ou les lèvres d'une composition filmogène selon l'invention. Un autre objet de l'invention vise un film constitué d'une composition filmogène selon l'invention ayant de préférence une épaisseur allant de 150 à 800 pm. 15 Un objet supplémentaire de l'invention concerne l'utilisation d'une composition filmogène selon l'invention pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques, de la peau et des lèvres. Au sens de l'invention, le terme « matières kératiniques » visent les fibres kératiniques humaines tels que les cils, les sourcils et les cheveux, et les fibres 20 kératiniques artificielles tels que les faux-cils. Une composition de maquillage destinée à être appliquée sur des fibres kératiniques est aussi appelée « mascara ». Ainsi, la présente invention couvre également des mascaras semi-permanents, des fonds de teint longue tenue, et des rouges à lèvres longue tenue, comprenant une composition filmogène selon l'invention. Ces produits de maquillage allient tenue, 25 confort et souplesse, pendant au moins 24 heures. En particulier, un mascara présente une tenue d'au moins 24 heures, voir 48 heures, et résiste à une journée, une nuit et une douche. Un dernier objet de l'invention concerne un kit de maquillage comprenant une composition filmogène selon l'invention, conditionnée dans un réservoir, ainsi que des 30 moyens de prélèvement et d'application de ladite composition sur les fibres kératiniques, la peau et/ou les lèvres. Le réservoir peut avantageusement être un flacon, un godet ou un pot. Les moyens de prélèvement et d'application peuvent avantageusement être une brosse, un pinceau, une éponge ou une mousse alvéolée. 3059002 13 Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions qui ressortiront du complément de description qui suit, qui se rapporte à la préparation de compositions filmogènes selon l'invention, et aux figures 1 et 2 qui mettent en évidence les propriétés de résistances chimiques et d'adhésion des 5 compositions filmogènes de l'invention. EXEMPLES EXEMPLE 1 : 10 Une composition filmogène selon l'invention (composition 1) et deux compositions représentatives de l'état de l'art (compositions 2 et 3) ont été préparées comme décrit ci-après. La composition 3 est une composition selon la demande W02014181747. 15 Les trois formulations préparées ont les compositions suivantes (les quantités sont exprimées en % en poids) : Ingrédients Composition 1 (invention) Composition 2 (comparative) Composition 3 (comparative) Triméthylsiloxysilylcarbomoyl pullulan 20 20 20 Copolymère 20 20 - acrylate/tri méthylsi loxyméthacrylate Copolymère - - 20 acrylate/polydiméthylsiloxane Polyméthylsilsesquioxane 20 - - Triméthylsiloxysilicate - 20 20 Isododécane 40 40 40 Les matières premières utilisées sont les suivantes : 20 - Triméthylsiloxysilylcarbomoyl pullulan : TSPL-30-ID F (Shin-Etsu Silicone), - Copolymère acrylate/triméthylsiloxyméthacrylate : Dow Corning® FA 4004 ID, - Copolymère acrylate/polydiméthylsiloxane : KP-550 (Shin-Etsu Silicone), - Polyméthylsilsesquioxane : SilForm Flexible Resin (Momentive), 3059002 14 - Triméthylsiloxysilicate : BELSIL TMS 805 (Wacker Chemie AG), - Isododécane (INEOS Oligomers). La résine de polyméthylsilsesquioxane ou de triméthylsiloxysilicate est tout 5 d'abord dispersée dans l'isododécane grâce à un agitateur VMI RAYNERI, à température ambiante. Le triméthylsiloxysilylcarbomoyl pullulan est ensuite ajouté, puis le copolymère acrylate/triméthylsiloxyméthacrylate ou le copolymère acrylate/polydiméthylsiloxane. 10 Les tests suivants ont ensuite été réalisés : - Aspect visuel : Les compositions 1 à 3 sont déposées sur des plaques de verre à l'aide d'un étaleur automatique et d'un barreau de 150 pm d'entrefer. Les échantillons sont 15 ensuite séchés pendant 24 heures, à 25°C et 50% d'humidité relative. L'aspect visuel des films secs est ensuite observé. - Résistance chimique : Les compositions 1 à 3 sont déposées sur des plaques de verre à l'aide d'un 20 étaleur automatique et d'un barreau de 150 pm d'entrefer. Les échantillons sont ensuite séchés pendant 24 heures, à 25°C et 50% d'humidité relative, pour former un film visuellement homogène. Les échantillons séchés sont ensuite placés dans trois milieux de tests distincts : - dans une eau à température ambiante (22°C), 25 - dans une eau à 40°C, et - dans un sébum artificiel constitué de 25% en poids d'huile de jojoba dorée (Desert Essence), 60% en poids de MIGLYOL® 829 (IO' Oleo GmbH), et 15% en poids de phytosqualan (Sophim), puis agités à l'aide d'un agitateur magnétique triangulaire (L = 50 mm) IKAMAG® RCT, 30 à une vitesse de 400 tours/minute, pendant une durée de 30 minutes. - Test d'adhésion : Les compositions 1 à 3 sont déposées sur des cartes de contraste Leneta (Form 3B Opacity Chart) à l'aide d'un étaleur automatique et d'un barreau de 150 pm 3059002 15 d'entrefer. Les échantillons sont ensuite séchés pendant 24 heures, à 25°C et 50% d'humidité relative. L'adhésion des échantillons est ensuite évaluée grâce à une méthode par quadrillage, en utilisant un instrument ELCOMETER® 1542 Cross Hatch Adhesion Tester 5 6 X 2 mm. Des incisions sont effectuées sur les échantillons, en maintenant une pression uniforme sur l'instrument ELCOMETER® tout en le déplaçant, pour former un quadrillage. Une bande adhésive (Tesa® 64620) est ensuite placée au centre du quadrillage, puis lissé avec le doigt. Le ruban est ensuite arraché rapidement sous un angle de 60°. 10 L'adhésion des échantillons est ensuite évaluée selon la norme ISO 2409 : Tableau 1 Surface Description typique du résultat ISO Les bords des coupes sont totalement lisses, aucun carré du quadrillage n'est détaché. 0 Détachement de petites écailles du revêtement aux 1 intersections des coupes. Surface affectée REVENDICATIONS1. Composition filmogène caractérisée en ce qu'elle comprend : (i) un composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, (ii) un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane, (iii) une résine polysilsesquioxane, et (iv) un solvant volatil. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan est un trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan dans lequel les groupes alkyles sont de préférence en C1-C6. 3. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en 15 ce que le composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan est le triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le copolymère (ii) est un copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate. 20 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce la résine polysilsesquioxane est une résine de formule (R-SiO3/2)x, dans laquelle : - R représente un radical alkyle en C1-C20, un radical alcényle en C1-C20, un radical cycloalkyle en C3-C12, un radical aryle en C4-C12, ou un radical aralkyle en C1-C20, 25 et - x est un entier allant de 1 à 500. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que la résine polysilsesquioxane (iii) est une résine polyalkylsilsesquioxane ou polyarylsilsesquioxane, 30 de préférence choisie parmi les résines polyméthylsilsesquioxane, polypropylsilsesquioxane, polyphénylsilsesquioxane, et leurs mélanges. 3059002 28 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i) représente de 0,5 à 30%, de préférence de 1 à 15%, et encore plus préférentiellement de 1 à 5%, en poids du poids total de ladite composition. 5 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que ledit copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane (ii) représente de 0,5 à 30%, de préférence de 1 à 15%, et encore plus préférentiellement de 1 à 5%, en poids du poids total de ladite 10 composition. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que ladite résine polysilsesquioxane (iii) représente de 1 à 40%, de préférence de 1 à 25%, et encore plus préférentiellement de 5 à 15%, en poids du poids total de ladite 15 composition. 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend : - de 10 à 25% en poids de composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i) 20 par rapport au poids total des composants (i) + (ii) + (iii), - de 15 à 30% en poids de copolymère acrylate/polytriméthylsiloxyméthacrylate et/ou acrylate/polydiméthylsiloxane (ii) par rapport au poids total des composants (i) + (ii) + (iii), et - de 50 à 70% en poids de résine polysilsesquioxane (iii) par rapport au 25 poids total des composants (i) + (ii) + (iii). 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que ledit solvant volatil (iv) représente de 10% à 70%, de préférence de 15 à 65%, et encore plus préférentiellement de 20 à 60%, en poids du poids total de ladite 30 composition. 12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que ledit solvant volatil (iv) est choisi parmi l'isododécane, l'isohexadecane, la cyclopentasiloxane, et leurs mélanges. 3059002 29 13. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que ladite composition comprend également un élastomère de silicone, différent de la résine polysilsesquioxane (iii), avantageusement choisi parmi le polydiméthylsiloxane, 5 le méthyl-polysiloxane, le vinyl-méthyl-polysiloxane, le phényl-vinyl-méthylpolysiloxane, le fluoro-vinyl-méthyl-polysiloxane, et leurs mélanges. 14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que ladite composition comprend également un polymère filmogène choisi parmi : 10 - les copolymères de la vinylpyrrolidone (VP), et de préférence les copolymères de VP et d'alcène en C2-C20, tels que les copolymères de VP/eicosène, VP/acétate de vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle, la polyvinylpyrolidone butylée, - les copolymères d'un ester vinylique, et de préférence les copolymères acétate de vinyle/stéarate d'allyle, acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1, acétate de vinyle/dodécène- 1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyl éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2,2-octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl2,2-pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, - les polyoléfines ou polyalphaoléfines, hydrogénées ou non hydrogénées, et de préférence les polymères ou copolymères d'alcènes en C2-C20, tels que les polybutènes, les polyisobutènes, les polydécènes, - les alkylcelluloses, et de préférence les alkylcelluloses porteurs d'un groupe alkyle en C2-C6, tels que l'éthylcellulose et la propylcellulose, - les alcools polyvinyliques, et - leurs mélanges. 15. Composition selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que ladite composition comprend également une matière colorante avantageusement choisie parmi les pigments et les nacres. 3059002 30 16. Composition selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que ladite composition comprend également une cire avantageusement choisie parmi : - les cires dites « polaires », telles que la cire d'abeille, la cire de son de riz, 5 la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de Sumac, la cire de Montan, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire d'orange, la cire de citron, la cire de laurier, les cires obtenues par hydrogénation d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, telles que l'huile de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile 10 de ricin, l'huile de coprah, l'huile de lanoline, l'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique, l'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique, - les cires dites « apolaires » telles que les cires microcristallines, les paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, les cires de silicone et les cires fluorées, et 15 - leurs mélanges. 17. Composition selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisée en ce que ladite composition comprend également un composé gélifiant, avantageusement choisi parmi les argiles naturelles ou synthétiques ; les micas naturels modifiés tel que le 20 fluorosilicate d'aluminium, de magnésium et de potassium ; les esters de dextrine et d'acide gras tels que le palmitate de dextrine ou le myristate de dextrine ; les tri-esters d'acide gras en C8-C30 et de mono- ou poly-glycéryle tel que le tri(hydroxystéarate) de glycéryle ; ledit composé gélifiant étant de préférence une argile naturelle ou synthétique choisies parmi les bentonites, en particulier les hectorites et les 25 montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites, telle qu'une hectorite modifiée avec un chlorure d'alkylammonium quaternaire, ledit ammonium étant substitué par au moins un, et de préférence au moins deux radicaux alkyles en C14-C20, tel que le distéardimonium hectorite dans lequel l'ammonium comprend deux méthyles et deux 30 stéaryles. 18. Film caractérisé en ce qu'il est constitué d'une composition selon l'une des revendications 1 à 17. 3059002 31 19. Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 17 pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques, de la peau et des lèvres. 20. Mascara caractérisé en ce qu'il comprend une composition selon l'une des 5 revendications 1 à 17. 21. Fond de teint caractérisé en ce qu'il comprend une composition selon l'une des revendications 1 à 17. 10 22. Rouge à lèvres caractérisé en ce qu'il comprend une composition selon l'une des revendications 1 à 17. 23. Procédé de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, caractérisé en ce qu'il comprend une étape d'application sur les matières kératiniques, la peau 15 et/ou les lèvres d'une composition selon l'une des revendications 1 à 17. 24. Kit de maquillage, caractérisé en ce qu'il comprend une composition selon l'une des revendications 1 à 17 conditionnée dans un réservoir, ainsi que des moyens de prélèvement et d'application de ladite composition sur les fibres kératiniques, la 20 peau et/ou les lèvres.