Brevet FR3053628A1 — publié le 20180112

-1- RENFORT TEXTILE ADAPTE POUR L'EMPLOI DANS UN PROCEDE D'IMPREGNATION PAR UNE RESINE THERMOPLASTIQUE Domaine technique L'invention se rattache au domaine de l'industrie textile, et plus précisément à celui des textiles techniques employés pour la réalisation de pièces composites. De telles pièces sont fabriquées en associant une ou plusieurs couches textiles, avec une matrice généralement polymérique qui imprègne ses couches textiles. En fonction des propriétés souhaitées sur le plan mécanique et vis-à-vis de la température, différents types de résine peuvent être employés, et typiquement les résines thermodurcissables ou des résines thermoplastiques. La présente invention concerne plus spécifiquement les renforts textiles destinés à être imprégnés d'une résine thermoplastique. Elle concerne plus particulièrement 15 l'emploi d'un fil de couture particulier, employé pour la solidarisation des différentes nappes constituant le renfort. Techniques antérieures De façon générale, la fabrication de pièces composites comprend une étape de 20 mise en contact d'un renfort fibreux avec une matrice polymérique et une étape de moulage par laquelle cet ensemble est conformé pour adopter la forme définitive souhaitée pour la pièce composite. La mise au contact de la résine d'imprégnation et du renfort textile peut se faire soit après la fermeture du moule, par exemple dans les procédés dits de RTM (pour Resin Transfert Moulding), ou bien encore 25 préalablement à la fermeture du moule, par aspersion ou dépôt direct de cette résine d'imprégnation sur les couches textiles. Ainsi, la fermeture du moule entraine une montée en pression qui permet d'imprégner les différents plis de renforts dans le sens perpendiculaire au plan principal du renfort. 30 En pratique, les renforts textiles employés peuvent être de différentes natures, selon le type d'application. Il peut ainsi s'agir de renforts tissés, dans lesquels les 3053628 2 fils de chaîne de trame assurent une action de renfort dans leur direction privilégiée. Il peut également s'agir de renforts constitués par l'association de plusieurs nappes ou ensembles de fils qui sont totalement parallèles, et qui présentent d'une nappe à l'autre des directions différentes. Ces nappes sont 5 solidarisées entre elles après superposition, par la mise en place d'un fil de couture, qui traverse l'ensemble des couches à associer. Contrairement aux étoffes tissées, ces nappes présentent des fils qui sont les plus rectilignes possibles, et donc sans embuvage, et répondent à l'appellation classique de NCF, pour Non Crimped Fabric. 10 Différentes difficultés techniques peuvent apparaître au fur et à mesure de l'enchaînement des étapes conduisant à la réalisation de la pièce composite. Ainsi, dans un premier temps, le textile est découpé à la forme souhaitée de la pièce définitive. À cette occasion, les zones de découpe, notamment lorsqu'elles présentent un angle faible par rapport à celui des fils découpés, sont sujettes à des risques d'effilochage. En effet, en particulier lorsque les fils employés sont des mèches de filaments parallèles, ou rovings, les filaments découpés ne sont que faiblement retenus, et peuvent facilement se séparer du reste du textile auquel ils ne sont maintenus que par la friction avec le fil de couture. Dans un deuxième temps, le textile découpé est ensuite disposé dans le moule, qui présente fréquemment une forme tridimensionnelle. Le maintien de la forme tridimensionnelle du textile drapé dans le moule, ou le maintien en forme de ce même textile préformé sur un gabarit intermédiaire, posent des problèmes, dans la mesure où le textile est relativement flexible, et qu'il n'est pas bloqué en position. La solution décrite dans le document EP 1 781 445, qui consiste à employer un textile présentant une couche d'un adhésif repositionnable, n'est pas totalement satisfaisante. En effet, l'adhésif ajouté constitue un apport de matière qui n'est pas forcément compatible avec la résine qui servira à l'imprégnation ultérieure. En 3053628 3 outre, la présence de cet adhésif perturbe voire empêche la circulation de la résine d'imprégnation au niveau de la face où elle est présente. Une autre difficulté rencontrée se manifeste lors du moulage, lorsque la résine 5 d'imprégnation est mise au contact du textile. En effet, pour assurer une circulation satisfaisante, la résine d'imprégnation doit être portée à une température élevée, de l'ordre de 120 - 180 °C pour des procédés de type thermocompression SMC et de l'ordre de 250°C, et plus fréquemment proche de 300°C, pour des procédés de mise en oeuvre de composites à matrices thermoplastiques de type PA, voire de 10 400°C pour les polymères à hautes performances. À cette température, les fils employés pour assurer la couture des différentes couches textiles entre elles sont ramollis, voire fondus. Dans ces conditions, le fluage de la résine d'imprégnation autour et à l'intérieur du renfort textile provoque la déformation de celui-ci, et le déplacement de certains fils par rapport aux autres. Il s'ensuit un défaut 15 d'homogénéité du renfort textile au sein de la pièce composite. Ce problème est d'autant plus sensible que l'on souhaite obtenir une pièce composite à haute teneur en fibres. En effet, dans ce cas, les pressions exercées sur le renfort sont très élevées pour fortement essorer le renfort, avec des contraintes importantes sur les fils, et des risques accrus de déformation du renfort. L'emploi d'un fil de couture 20 résistant à la température, et en particulier en verre, n'est pas réellement satisfaisant, puisque ce type de fil est relativement fragile, et que lors des opérations de couture, il pourrait être amené à se casser, outre le fait qu'il userait exagérément les têtes de couture. L'emploi de fils moins abrasifs tels qu'à base de polysulfure de phénylène (PPS) ou de polyétheréthercétone (PEEK) permettrait de 25 limiter ces phénomènes d'usure, mais ne fournit pas de solution au problème de l'effilochage et du préformage. Exposé de l'invention L'invention vise donc à fournir un renfort qui pallie les différents inconvénients 30 évoqués ci-dessus, et qui présente donc de bonnes propriétés vis-à-vis de 3053628 4 l'effilochage, qui permette de réaliser simplement des préformes, et qui possède surtout une bonne cohésion mécanique lors des opérations de moulage à haute température. 5 L'invention concerne donc un renfort textile adapté pour l'emploi dans un procédé d'imprégnation par une résine d'imprégnation thermoplastique, en vue de la réalisation de pièces composites. Ce renfort textile comporte au moins deux ensembles de fils de haute ténacité, typiquement à base de verre, de carbone ou analogue, chacun de ces ensembles possédant des fils parallèles, les orientations de 10 ces deux ensembles étant distinctes. Ce renfort comporte également un fil cousu au travers de ces deux ensembles de fils. Conformément à l'invention, ce fil de couture comporte des filaments présentant une température de fusion supérieure à la température de fusion de la résine 15 thermoplastique d'imprégnation utilisée lors du moulage, et typiquement supérieure à 250°C. Ce fil comporte également une fraction réalisée à partir d'une résine d'enduction thermoplastique, miscible, voire soluble dans la résine d'imprégnation, et qui présente une température de fusion inférieure à la température de fusion ou de mise en oeuvre de la résine d'imprégnation employée 20 lors du moulage, et typiquement inférieure à 230°C. Autrement dit, l'invention consiste à assurer la couture du renfort avec un fil incluant une fraction résistante aux températures observées pendant les opérations de moulage. Ainsi, la tenue mécanique du renfort est conservée pendant que le 25 moulage intervient, et que la résine flue transversalement travers du renfort. Complémentairement, la fraction complémentaire du fil de couture est thermofusible et compatible avec la résine d'imprégnation, de sorte qu'elle ne crée pas de zones de fragilité dans la pièce composite puisque cette fraction du fil de couture se noie dans la résine d'imprégnation du renfort. De plus, cette fraction du fil de couture étant fondue pendant l'opération de moulage, la place qu'elle occupe 3053628 5 dans le trou formé par le fil de couture se réduit, et elle permet un réarrangement des filaments du renfort dans une configuration plus rectiligne. Cette fraction thermoplastique facilite les opérations de couture, puisqu'elle permet 5 de limiter la friction entre le fil de couture et la tête de couture. Cette fraction thermofusible présente d'autres effets avantageux, puisqu'elle peut être aisément ramollie ou fondue avant même la mise en moule, pour ainsi assurer un collage des fils et filaments avec lesquels elle est au contact. Ceci permet en 10 particulier de bloquer ces filaments, et limiter les risques d'effilochage au niveau des régions de découpe. Ce collage partiel du renfort niveau des fils de couture peut également être avantageux pour assurer un maintien en forme du renfort lorsque celui-ci est disposé dans le moule, mise en place sur une préforme. 15 En pratique, il est possible de réaliser ce fil de couture de différentes manières. On peut ainsi utiliser un fil gainé, qui inclut un fil d'âme comportant un ou plusieurs filaments présentant une température de fusion supérieure à la température de fusion de la résine thermoplastique d'imprégnation, et une gaine périphérique enduite réalisée à partir d'une résine d'enduction thermoplastique, miscible dans la 20 résine d'imprégnation, et présentant une température de fusion inférieure à la température de fusion de ladite résine thermoplastique d'imprégnation. Cette enduction peut se faire de diverses façons, et notamment par mise en contact du fil d'âme (mono ou multifilament) avec la résine thermofusible en fusion, ou en 25 dispersion liquide, aqueuse ou en solvant. Dans ces configurations, la quantité de matière thermofusible est calibrée par le diamètre de la filière dans laquelle passe le fil d'âme. On peut également utiliser un fil de couture réalisé par comélage, qui comporte 30 donc un premier groupe de filaments présentant une température de fusion 3053628 6 supérieure à la température de fusion de ladite résine thermoplastique d'imprégnation, et un second groupe de filaments réalisés à partir d'une matière thermoplastique, miscible dans la résine d'imprégnation, et présentant une température de fusion inférieure à la température de fusion de ladite résine 5 thermoplastique d'imprégnation. Ces deux groupes de filaments de natures distinctes sont assemblés par retordage. Le titre final de l'ensemble de ces filaments doit être compatible à l'utilisation de cet ensemble comme fil de couture. Le titre final peut être avantageusement compris entre 20 et 300 dtex 10 En pratique, ce fil de couture peut être employé sur différents types de renforts. Ainsi, ce renfort peut être du type NCF, dans laquelle les différents ensembles de fils sont des nappes superposées, ne présentant chacune aucun embuvage. Le fil de couture caractéristique assure alors une solidarisation des différentes nappes entre 15 elles qui est nécessaire pour la manipulation, et de manière plus générale la tenue mécanique du renfort. Ce fil de couture peut également être employé pour des tissus, dans lequel les ensembles de fils sont tissés entre eux. Dans ce cas, bien que le tissage assure 20 intrinsèquement une certaine cohésion mécanique du renfort, l'emploi du fil de couture caractéristique renforce cette cohésion lors du fluage de la résine, mais surtout permet de profiter de la réduction des risques d'effilochage, et surtout la possibilité d'un maintien en forme après mise sur préforme. 25 Selon les applications, la couture peut intervenir soit lors de la fabrication du renfort par une couture traditionnelle dans le plan du renfort, soit encore après la mise en forme du renfort sur une préforme, par une couture tridimensionnelle. Le fil de couture caractéristique peut être employé seul, et assurer à lui seul l'amélioration du maintien du renfort. Ce maintien peut aussi être complété par 30 l'emploi d'autres fils de coutures traditionnels. 3053628 7 De manière générale, les filaments du fil de couture résistants à la température sont en une matière qui peut être choisie dans le groupe comprenant préférentiellement le verre, mais également l'aramide, le carbone, le basalte et le coton. Le titre du fil 5 est choisi en fonction des applications. Il peut être très fin pour limiter l'impact de ce fil dans le composite finale, ou encore être plus élevé si un fort besoin de tenue mécanique est requis. Avantageusement pratique, la résine d'enduction est choisie dans la même famille 10 chimique que la résine d'imprégnation. Il peut donc en particulier s'agir d'un copolyamide, utilisé pour être compatible avec la résine de polyamide 6 (PA6) ou 6,6 (PA66) utilisé pour l'imprégnation des renforts. Il peut également s'agir d'une résine acrylique utilisée pour sa compatibilité avec une résine d'injection à base de methyl methacrylate ou d'ABS. Pour des applications d'imprégnation à base de 15 résine de type polyaryléthercétones (PAEK), on peut choisir préférentiellement une résine d'enduction de fil à base de résine PAEK, tel que les polyétheréthercétones (PEEK) ou les polyéthercétonecétones (PEKK) et par exemple, plus particulièrement une résine PEKK dont le point de fusion sera inférieur à celui de la résine PEEK d'imprégnation 20 La résine d'enduction formant la fraction thermofusible du fil de couture présente avantageusement un point de ramollissement suffisamment bas, typiquement inférieur d'au moins 20°C par rapport à la température de fusion du polymère injecté, pour permettre de fixer le renfort à basse température, et d'être fondu lors 25 du procédé d'injection. Un premier exemple de réalisation d'un renfort conforme invention est le suivant. Le renfort est réalisé à base de tissu composé de fibres de carbone avec un titre de 12K, correspondant à une masse surfacique de l'ordre de 300 g/m2, tel que le 30 produit commercialisé sous la référence « C-WEAVE 300T 12K HS » par le 305 3 6 2 8 8 Demandeur. Ce tissu reçoit un fil de couture, cousu selon un point de chainette ou un point de tricot de 4mm de pas. Le fil de couture présente un fil d'âme qui est un fil de verre, d'un titre de 5,5 tex. Ce fil d'âme possède une température de fusion supérieure à 800°C. Il est recouvert d'une gaine formée de résine copolyamide, à 5 raison de 21,5g/1000 mètres, qui possède un point de fusion de l'ordre de 100°C. Un tel renfort et particulièrement adapté pour la réalisation de pièces composite imprégnées d'une résine de PA6 ou PA66. Des réalisations de plaques par imprégnation de ces tissus avec une résine PA66 à 300°C montrent l'intérêt de cette couture en termes de maintien de l'orientation des fibres lors de la mise en 10 pression à haute température. Un deuxième exemple de réalisation d'un renfort conforme à l'invention est le suivant : Le renfort est réalisé à base de NCF et est composé de deux nappes de fibres de carbone à +45° et -45°, correspondant à une masse surfacique de l'ordre 15 de 150 g/m2, tel que commercialisé par le Demandeur sous la référence « C-PLY BX150 ». Le fil de couture employé est similaire à celui de l'exemple précédent, avec une âme formée d'un fil de verre de 28 dtex, enduit de copolyamide à raison de 28 à 52 g/1000 mètres linéaires, pour donner un titre total du fil de couture entre 56 et 80 dtex. Un tel renfort et particulièrement adapté pour la réalisation de pièces 20 composites, imprégnées d'une résine de PA6 ou PA66. La réactivation du produit cousu à 150°C permet de bloquer les fibres et donner une propriété anti-effilochage au renfort cousu, de sorte que lors de la découpe du renfort, les fibres sont maintenues ensemble. Des essais de préformage de ce renfort par superposition de 3 plis et réactivation à 150°C, montrent que le fil en 25 couture caractéristique permet de coller les plis ensemble. Un troisième exemple de réalisation d'un renfort conforme à l'invention est le suivant : Le renfort est réalisé à base de NCF composé de fibres de verre, comportant deux nappes de fils de verre à 0° et 90°, correspondant à une masse 30 surfacique de l'ordre de 600 g/m2, tel que commercialisé par le Demandeur sous la 3053628 9 référence « G-PLY BT605 C3,4 C4», qui comporte un fil de couture à base de polyester 76 dtex Le fil de couture selon l'invention est analogue à l'un de ceux décrits pour les deux exemples précédents. Un tel renfort et particulièrement adapté pour la réalisation 5 de pièce composite imprégnée d'une résine de PA6 ou PA66. Un quatrième exemple de réalisation d'un renfort conforme à l'invention est le suivant : Le renfort est réalisé à base de NCF composé de fibres de carbone, comportant deux nappes de fils de carbone à +45° et - 45°, correspondant à une 10 masse surfacique de l'ordre de 600 g/m2, tel que commercialisé par le Demandeur sous la référence « C-PLY SP BX600», qui comporte un fil de couture à base de polyester 76 dtex Le fil de couture présente un fil d'âme qui est un fil de verre, d'un titre de 5,5 tex. Ce fil d'âme possède une température de fusion supérieure à 800°C. Ce fil d'âme 15 est recouvert d'une gaine de 5 à 20 g/1000 mètres linéaires formée de résine polyamide imide qui possède un point de ramollissement de l'ordre de 280°C. Un tel renfort et particulièrement adapté pour la réalisation de pièces composite imprégnées d'une résine PPA (polyphtalamide) ou PAEK (Poly aryl ether cetone) qui ont des températures de fusion supérieures à 320°C. 20 Un cinquième exemple de réalisation d'un renfort conforme à l'invention est le suivant : Le renfort est réalisé à base de NCF composé de fibres de verre, comportant deux nappes de fils de carbone à +45° et - 45°, correspondant à une masse surfacique de l'ordre de 600 g/m2, tel que commercialisé par le Demandeur 25 sous la référence « G-PLY BX600», qui comporte un fil de couture à base de polyester 76 dtex. Le fil de couture présente un fil d'âme qui est un fil de verre, d'un titre de 5,5 tex. Ce fil d'âme possède une température de fusion supérieure à 800°C. Ce fil d'âme est recouvert d'une gaine de 5 à 20 g/1000 mètres linéaires formée de résine polybutène qui possède un point de ramollissement de l'ordre de 30 90°C - 120°C (polybutène-1). Un tel renfort est particulièrement adapté pour la 3053628 10 réalisation de pièces composite imprégnées d'une résine PP (polypropylène) qui ont des températures de fusion supérieures à 140°C. Il ressort de ce qui précède que le renfort conforme invention peut être utilisé de 5 différentes manières particuliers comme - produit semi-fini pour la fabrication des organosheets, formé par l'empilement de plusieurs couches de ce même renfort, de plusieurs couches de films thermoplastiques ; produit semi-fini dans la fabrication de pré-imprégnés thermoplastiques. La 10 résine d'imprégnation est alors déposée sur ou dans le renfort par un procédé de poudrage ou d'imprégnation ; produit semi-fini dans la fabrication de pré-imprégnés destinés à être mise en oeuvre par moulage de type SMC, produit semi-finis dans la fabrication de pré-imprégnés ou produits finis 15 profilés, obtenus par pultrusion. Ce renfort cousu étant utilisé en renforcement transverse en complément des fils à 0° apportés classiquement par le procédé de pultrusion Les pressions générées dans la filière de pultrusion contenant la résine à haute viscosité nécessitent un maintien des fils dans le renfort transverses afin de conserver l'orientation de ces fils et 20 donc le renforcement transverse du profilé ou préimprégné. armure de renfort principale dans un procédé d'injection ou d'infusion de résine. Un tel renfort présente une bonne tenue mécanique à haute température, du fait de 25 la couture avec un fils présentant une ténacité suffisante pendant le chauffage, ainsi qu'une amélioration à l'effilochage et au maintien en préforme du fait de la capacité de la gaine d'enduction des fils de couture à assurer un certain blocage des fils composant le renfort. 30 REVENDICATIONS1/ Renfort textile adapté pour l'emploi dans un procédé d'imprégnation par une résine d'imprégnation thermoplastique, en vue de la réalisation de pièces 5 composites, comportant au moins deux ensembles de fils de haute ténacité, chaque ensemble comportant des fils sensiblement parallèles, les orientations des fils des deux ensembles étant distinctes, et un fil de couture cousu au travers des deux ensembles, caractérisé en ce que le fil de couture comporte des filaments présentant une température de fusion supérieure à la température de fusion de 10 ladite résine thermoplastique d'imprégnation, et une fraction réalisée à partir d'une matière thermoplastique, miscible dans la résine d'imprégnation, et présentant une température de fusion inférieure à la température de fusion de ladite résine thermoplastique d'imprégnation. 15 2/ Renfort selon la revendication 1, caractérisé en ce que le fil de couture comprend un fil d'âme comportant des filaments présentant une température de fusion supérieure à la température de fusion de ladite résine thermoplastique d'imprégnation, et une gaine enduite réalisée à partir d'une résine d'enduction thermoplastique, miscible dans la résine d'imprégnation, et présentant une 20 température de fusion inférieure à la température de fusion de ladite résine thermoplastique d'imprégnation. 3/ Renfort selon la revendication 1, caractérisé en ce que le fil de couture comporte un premier groupe de filaments présentant une température de fusion 25 supérieure à la température de fusion de ladite résine thermoplastique d'imprégnation, et un second groupe de filaments réalisés à partir d'une matière thermoplastique, miscible dans la résine d'imprégnation, et présentant une température de fusion inférieure à la température de fusion de ladite résine thermoplastique d'imprégnation, les deux groupes de filaments étant assemblés par 30 retordage. 3053628 12 4/ Renfort selon la revendication 1, caractérisé en ce que les deux ensembles de fils sont des nappes superposées sans embuvage. 5/ Renfort selon la revendication 1, caractérisé en ce que les deux ensembles de fils sont tissés entre eux. 6/ Renfort selon l'une des revendications précédentes, caractérisé ce que les filaments présentant une température de fusion supérieure à la température de fusion de la résine thermoplastique d'imprégnation est réalisé à partir d'une matière choisie dans le groupe comprenant le verre, le coton, l'aramide, le carbone, le basalte. 7/ Renfort selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la 15 fraction thermoplastique du fil de couture est choisie dans le groupe comprenant les copolyamides, les polyaryléthercétones. 8/ Renfort selon la revendication 1, caractérisé en ce que les filaments présentant une température de fusion supérieure à la température de fusion de la résine 20 thermoplastique d'imprégnation, présentent une température de fusion supérieure à 250°C. 9/ Renfort selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la fraction thermoplastique du fil de couture présente une température de fusion 25 inférieure à 230°C. 10/ Renfort selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que fil de couture présente un titre compris entre 20 et 300 dtex.