Brevet FR3055631A1 — publié le 20180309

ICG70118 FR Dépôt Texte 1 BITUME SOLIDE A TEMPERATURE AMBIANTE Domaine technique La présente invention a pour objet des granules de bitume, solides à température ambiante, notamment à température ambiante élevée. La présente invention concerne également un procédé de préparation de ces granules ainsi que leur utilisation comme liant routier, notamment pour la fabrication d'enrobés. La présente invention concerne également un procédé de fabrication d'enrobés à partir des granules de bitume selon l'invention ainsi qu'un procédé de transport et/ou de stockage 10 et/ou de manipulation de ces granules de bitume à température ambiante, notamment à température ambiante élevée. Etat de l'art La grande majorité du bitume est utilisée en construction, principalement pour la fabrication de chaussées routières ou dans l'industrie, par exemple pour des applications de 15 toiture. Il se présente généralement sous la forme d'un matériau noir fortement visqueux, voire solide à température ambiante, qui se fluidifie en chauffant. De manière générale, le bitume est stocké et transporté à chaud, en vrac, dans des camions-citernes ou par bateaux à des températures élevées de l'ordre de 120°C à 160°C. Or, le stockage et le transport du bitume à chaud présente certains inconvénients. D'une part, le 20 transport du bitume à chaud sous forme liquide est considéré comme dangereux et il est très encadré d'un point de vue règlementaire. Ce mode de transport ne présente pas de difficultés particulières lorsque les équipements et les infrastructures de transport sont en bon état. Dans le cas contraire, il peut devenir problématique : si le camion-citerne n'est pas suffisamment calorifugé, la viscosité du bitume pourra augmenter durant un trajet trop long. Les distances 25 de livraison du bitume sont donc limitées. D'autre part, le maintien du bitume à des températures élevées dans les cuves ou dans les camions-citernes consomme de l'énergie. En outre, le maintien du bitume à des températures élevées pendant une longue période peut affecter les propriétés du bitume et ainsi changer les performances finales de l'enrobé. Pour pallier les problèmes du transport et du stockage du bitume à chaud, des 30 conditionnements permettant le transport et le stockage des bitumes à température ambiante ont été développés. Ce mode de transport du bitume en conditionnement à température ambiante ne représente qu'une fraction minime des quantités transportées dans le monde, mais il correspond à des besoins bien réels pour les régions géographiques d'accès difficile et coûteux par les moyens de transport traditionnels. 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 2 A titre d'exemple de conditionnement permettant le transport à froid utilisé actuellement, on peut citer le conditionnement du bitume à température ambiante dans des fûts métalliques. Ce moyen est de plus en plus contestable d'un point de vue environnemental car le bitume stocké dans les fûts doit être réchauffé avant son utilisation comme liant routier. 5 Or, cette opération est difficile à mettre en oeuvre pour ce type de conditionnement et les fûts constituent un déchet après utilisation. D'autre part, le stockage du bitume à température ambiante dans des fûts conduit à des pertes car le bitume est très visqueux et une partie du produit reste sur les parois du fût lors du transvasement dans les cuves des unités de production des enrobés. Quant à la manipulation et au transport de produits bitumineux dans ces fûts, ils peuvent s'avérer difficiles et dangereux si l'équipement spécialisé de manutention des fûts n'est pas disponible chez les transporteurs ou sur le lieu d'utilisation du bitume. A titre d'autres exemples de conditionnement, on peut citer les bitumes sous forme de granules transportés et/ou stockés dans des sacs, souvent utilisés dans des endroits où la température ambiante est élevée. Ces granules présentent l'avantage d'être facilement manipulables. US 3 026 568 décrit des granules de bitume recouverts d'un matériau poudreux, tel que de la poudre de calcaire. Néanmoins, ce type de bitume en granules n'empêche pas le fluage du bitume, notamment à température ambiante élevée. La demande WO 2009/153324 décrit des granules de bitume enrobées par un composé anti-agglomérant polymérique, en particulier du polyéthylène. L'inconvénient de cet enrobage est qu'il modifie les propriétés du bitume lors de son application routière. La demande WO 2016/016318 décrit des granules de bitume comprenant un additif chimique. Ces granules de bitume permettent le transport et/ou le stockage et/ou la manipulation du bitume à température ambiante sans que celui ne flue, ainsi que la réduction de leur adhésion et agglomération entre elles. Dans la continuité de ses travaux, la Demanderesse a découvert de manière surprenante une nouvelle composition de granules de bitume permettant d'éviter et de réduire l'adhésion et l'agglomération lors de leur transport et/ou stockage et/ou manipulation du bitume, à température ambiante élevée, sur des longues périodes et dont les propriétés du bitume sont conservées au cours du temps par rapport aux granules de l'art antérieur. Plus précisément, la Demanderesse a mis en évidence que cette nouvelle composition de granules de bitume permet de résister au fluage dans des conditions extrêmes de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation, dans des conditions de compression, notamment dues au stockage, sur des périodes très longues. 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 3 Résumé de l'invention L'invention a pour objet des granules de bitume comprenant un coeur et une couche de revêtement dans lequel : - le coeur comprend au moins une base bitume et, 5 - la couche de revêtement comprend au moins un composé de silice pyrogénée. L'invention concerne encore un procédé de fabrication de granules de bitume composées d'un coeur et d'une couche de revêtement du coeur, ce procédé comprenant : i) la mise en forme du coeur à partir d'au moins une base bitume, 10 ii) le poudrage ou l'enrobage du coeur sur tout ou partie de sa surface respectivement par un composé de silice pyrogénée ou par une composition comprenant au moins un composé de silice pyrogénée, iii) optionnellement, le séchage des granules obtenues à l'étape ii) à une température allant de 20 à 60 °C, pendant une durée allant de 5 minutes à 5 heures, de 15 préférence de 5 minutes à 2 heures. L'invention concerne également des granules de bitumes susceptibles d'être obtenues par la mise en oeuvre de ce procédé. Selon un mode de réalisation de l'invention, le composé de silice pyrogénée présente une 20 surface spécifique comprise entre 25 et 420 m2/g, préférentiellement entre 90 et 330 m2/g, plus préférentiellement entre 120 et 280 m2/g. Selon un mode de réalisation de l'invention, le composé de silice pyrogénée présente une taille moyenne de particules comprise entre 5 et 50 nm. 25 Selon un mode de réalisation de l'invention, le composé de silice pyrogénée présente un pH compris entre 3 et 10 lorsqu'il est en phase aqueuse. Selon un mode de réalisation de l'invention, le composé de silice pyrogénée présente une 30 teneur en carbone comprise entre 0,1 et 10% en poids par rapport au poids total du composé de silice pyrogénée. 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 4 Selon un mode de réalisation de l'invention, le composé de silice pyrogénée est une silice pyrogénée. Selon un mode de réalisation de l'invention, le composé de silice pyrogénée est choisi 5 parmi un composé de silice pyrogénée hydrophile, un composé de silice pyrogénée hydrophobe et leurs mélanges. De préférence, le composé de silice pyrogénée est un composé de silice pyrogénée hydrophile. 10 Selon un mode de réalisation de l'invention, la couche de revêtement peut comprendre en outre au moins un composé anti-agglomérant. De préférence, le composé anti-agglomérant est choisi parmi : le talc ; les fines 15 généralement de diamètre inférieur à 125 lm, telles que les fines silicieuses, à l'exception des fines calcaires ; le sable, tel que le sable de fontainebleau ; le ciment ; le carbone ; les résidus de bois tels que la lignine, le lignosulfonate, les poudres d'aiguilles de conifères, les poudres de cônes de conifères, notamment le pin ; les cendres de balles de riz ; la poudre de verre ; les argiles telles que le kaolin, la bentonite, la vermiculite ; l'alumine telle que les hydrates 20 d'alumine ; la silice ; les dérivés de silice tels que les silicates, les hydroxydes de silicium et les oxydes de silicium ; la poudre de matière plastique; la chaux, le plâtre ; la poudre de caoutchouc ; la poudre de polymères, tels que les copolymères styrène-butadiène (SB), les copolymères styrène-butadiène-styrène (SB S) ; et leurs mélanges. 25 Selon un mode de réalisation de l'invention, la base bitume présente une pénétrabilité à l'aiguille mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 de 5 à 330 1/10 mm, de préférence de 20 à 220 1/10 mm. Selon un mode de réalisation de l'invention, la base bitume comprend en outre au moins 30 un additif chimique choisi parmi : un composé organique, une paraffine, un acide polyphosphorique et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation de l'invention, la base bitume présente une pénétrabilité de 5 à 45 1/10mm, mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 et/ou une température de 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 5 ramollissement bille et anneau supérieure ou égale à 90°C, la température de ramollissement bille et anneau étant mesurée selon la norme EN 1427. Selon un mode de réalisation préféré, les granules de bitume présentent une stabilité au 5 transport et/ou au stockage et/ou à la manipulation à une température allant jusqu'à 100°C, avantageusement de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C, pendant une durée supérieure ou égale à 2 mois, de préférence supérieure ou égale à 3 mois. 10 L'invention concerne également l'utilisation des granules de bitume définies ci-dessus comme liant routier. Selon un mode de réalisation préféré, l'utilisation concerne la fabrication d'enrobés. 15 L'invention concerne encore un procédé de fabrication d'enrobés comprenant au moins un liant routier et des granulats, le liant routier étant choisi parmi les granules de bitume définies ci-dessus, ce procédé comprenant au moins les étapes de : - chauffage des granulats à une température allant de 100°C à 180°C, de préférence de 120°C à 160°C, 20 - mélange des granulats avec le liant routier dans une cuve telle qu'un malaxeur ou un tambour malaxeur, - obtention d'enrobés. Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de fabrication d'enrobés ne comporte 25 pas d'étape de chauffage du liant routier avant son mélange avec les granulats. L'invention concerne enfin un procédé de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation de bitume routier, ledit bitume routier étant transporté et/ou stocké et/ou manipulé sous forme granules de bitume telles que définies ci-dessus. 30 Description détaillée Les objectifs que la demanderesse s'est fixés ont été atteints grâce à la mise au point de compositions de bitume sous une forme divisée, présentant une structure coeur/enveloppe, dans laquelle le coeur est à base de bitume et la couche de revêtement confère à la structure 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 6 globale des propriétés améliorées dans des conditions extrêmes de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation par rapport aux granules de bitumes connues de l'art antérieur. Un premier objet de l'invention concerne des granules de bitume comprenant un coeur et une couche de revêtement dans lequel : 5 - le coeur comprend au moins une base bitume et, la couche de revêtement comprend au moins un composé de silice pyrogénée. Par « température ambiante élevée », on entend la température résultante des conditions climatiques dans lesquelles est transporté et/ou stocké et/ou manipulé le bitume routier. Plus précisément, la température ambiante élevée équivaut à la température atteinte 10 lors du transport et/ou du stockage du bitume routier étant inférieure à 100°C. Avantageusement, la température ambiante élevée est de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C, étant entendu que la température ambiante élevée implique qu'aucun apport de chaleur n'est apporté autre que celui résultant des conditions climatiques. 15 Par « conditions extrêmes », on entend les conditions de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation du bitume routier avec une température de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation du bitume routier allant jusqu'à 100°C, avantageusement, de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C. 20 L'invention concerne des bitumes susceptibles d'être solide lorsqu'ils sont soumis à des températures ambiantes élevées, en particulier une température allant jusqu'à 100°C, avantageusement, de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C. Par « bitume solide à température ambiante élevée», on entend un bitume présentant un 25 aspect solide à température ambiante élevée dans des conditions de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation. Plus précisément, on entend par bitume solide à température ambiante élevée, un bitume qui conserve son aspect solide tout au long du transport et/ou du stockage et/ou de la manipulation à température ambiante élevée, c'est-à-dire un bitume qui ne flue pas à une température allant jusqu'à 100°C, avantageusement, de 20°C à 90°C, de 30 préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C,sous son propre poids et de plus, qui ne flue pas lorsqu'il est soumis à une température allant jusqu'à 100°C, avantageusement, de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 7 préférentiellement de 40°C à 60°C,et à des forces de pressions issues des conditions de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation. Par « couche de revêtement recouvrant tout en partie de la surface du coeur », on entend que la couche de revêtement recouvre au moins 90% de la surface du coeur, de préférence au 5 moins 95% de la surface du coeur, plus préférentiellement au moins 99% de la surface du coeur. L'expression « consiste essentiellement en » suivie d'une ou plusieurs caractéristiques, signifie que peuvent être inclus dans le procédé ou le matériau de l'invention, outre les composants ou étapes explicitement énumérés, des composants ou des étapes qui ne modifient 10 pas significativement les propriétés et caractéristiques de l'invention. L'expression « compris entre X et Y» inclut les bornes. Cette expression signifie donc que l'intervalle visé comprend les valeurs X, Y et toutes les valeurs allant de X à Y. - le composé de silice pyrogénée 15 Par « composé de silice pyrogénée », on entend, soit une silice pyrogénée, soit un dérivé de silice pyrogénée. Par « silice pyrogénée », on entend un composé obtenu par l'hydrolyse en phase vapeur de chlorosilanes tels que le tétrachlorure de silicium, dans une flamme d'oxygène et d'hydrogène. De tels procédés sont généralement désignés comme des procédés pyrogènes 20 dont la réaction globale est : SiC14 + H2 + 02 -> S102 + 4 HC1. Au sens de l'invention, les composés « silice pyrogénée », et « fumée de silice » ont la même définition chimique et sont enregistrés sous le même numéro CAS 112 945-52-5. Par conséquent, au sens de l'invention on peut employer ces composés indifféremment l'un de l'autre. 25 Les silices pyrogénées se distinguent des autres dioxydes de silicium en ce qu'elles présentent une structure amorphe. De haute pureté (> 99,8 % en silice), elles présentent un faible caractère hydrophile (pas de microporosité). De préférence, le composé de silice pyrogénée est la silice pyrogénée. 30 Selon un mode de réalisation de l'invention, le composé de silice pyrogénée présente une surface spécifique comprise entre 25 et 420 m2/g, préférentiellement entre 90 et 330 m2/g, plus préférentiellement entre 120 et 280 m2/g. 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 8 La surface spécifique de la silice pyrogénée définie en m2/g communément appelée « aire de surface » ou « SA » est mesurée selon la méthode de S. Brunauer, PH Emmet et L Teller, J. Am. Chemical Society, 60: 309 (1938) (BET). 5 Selon un mode de réalisation de l'invention, le composé de silice pyrogénée présente une taille moyenne de particules comprise entre 5 et 50 nm. Selon un mode de réalisation de l'invention, le composé de silice pyrogénée présente un pH compris entre 3 et 10 lorsqu'il est en phase aqueuse. 10 Selon un mode de réalisation de l'invention, le composé de silice pyrogénée présente une teneur de carbone compris entre 0,1 et 10% en poids par rapport au poids total du composé de silice pyrogénée. Selon un mode de réalisation de l'invention, le composé de silice pyrogénée est choisi 15 parmi un composé de silice pyrogénée hydrophile, un composé de silice pyrogénée hydrophobe et leurs mélanges. De préférence, le composé de silice pyrogénée est un composé de silice pyrogénée hydrophile. 20 Par « hydrophile », on entend un composé qui est miscible avec l'eau en toutes proportions. Le composé de silice pyrogénée, ou dérivé de silice pyrogénée, utilisé au sens de 25 l'invention peut être chimiquement modifié. Différents types de composés de silice pyrogénée sont décrits dans les demandes de brevets suivants et peuvent être utilisés dans la présente invention : - des silices pyrogénées silanisées, comme décrit dans WO 2004/020532, ou dans WO 2007/128636, 30 - des silices pyrogénées hydrophiles, comme décrit dans WO 2009/071467, WO 2011/000133 déposés au nom de Degussa AG ou Degussa Gmbh, - des fumées de silice rendues hydrophobes par un traitement au moyen de polysiloxanes comme décrit dans WO 2008/141932, ou par silanisation comme décrit dans WO 2008/141930, - des silices dopées par de l'oxyde de potassium comme décrit dans WO 2008/043635, WO 2008/022836, 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 9 - des silices sous forme d'agrégats de particules primaires comme décrit dans WO 2009/015969 déposé au nom de Evonik Degussa Gmbh ou dans WO 2010/028261 déposé au nom de Cabot Corporation Le composé de silice pyrogénée peut être mis en oeuvre seul ou sous forme d'un 5 mélange au sein d'une composition de revêtement. Qu'il soit mis en oeuvre seul ou en mélange dans une composition, le composé de silice pyrogénée peut être mis en oeuvre dans le procédé de production des granules enrobés sous la forme d'une poudre ou en dispersion dans un solvant qui s'évapore après application. 10 De préférence, lorsque la composition comprend au moins un composé de silice pyrogénée et au moins un solvant, la composition comprend de 5 à 70% en poids de composé de silice pyrogénée par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement de 20 à 40% en poids. De préférence, le solvant est un solvant organique ou de l'eau. Par solvant organique, 15 on entend tout solvant non miscible avec un bitume, tel qu'un alcool, par exemple l' éthanol. Les composés de silice pyrogénée utilisés dans l'invention sont commercialement disponibles et par exemple peuvent être vendus par Evonik Degussa sous la marque AEROSIL®, comme par exemple l'AEROSIL°200, par Cabot Corporation sous les 20 marques CAB-O-SIL® et CAB-O-SPERSE® ou encore par Wacker Chemie AG sous la marque HDK®. Selon un mode de réalisation de l'invention, la masse du composé de silice pyrogénée recouvrant au moins une partie de la surface des granules est comprise entre 0,2% et 10% 25 en masse, de préférence entre 0,5% et 8% en masse, plus préférentiellement entre 0,5% et 5% par rapport à la masse totale de bitume desdites granules. Les granules de bitume sont recouvertes du composé de silice pyrogénée selon tout procédé connu, par exemple selon le procédé décrit dans le document US 3 026 568. 30 Selon un mode de réalisation de l'invention, le coeur des granules comprend en outre au moins un composé de silice pyrogénée tel que défini ci-dessus. De préférence, le coeur des granules de bitume comprend en outre entre 0,5% et 20% en masse, de préférence entre 2% et 20% en masse, plus préférentiellement entre 4% et 15% en masse du composé de silice pyrogénée par rapport à la masse totale de bitume du coeur 35 desdites granules. 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 10 Dans ce mode de réalisation, le coeur des granules de bitume est préparé à partir de bitume routier, ledit bitume routier étant préparé en mettant en contact : - une ou plusieurs bases bitumes, - entre 0,1% et 5% en masse, de préférence entre 0,5% et 4% en masse, plus 5 préférentiellement entre 0,5% et 2,5% en masse d'un additif chimique par rapport à la masse totale de bitume du coeur desdites granules, et - entre 0,5% et 20% en masse, de préférence entre 2% et 20% en masse, plus préférentiellement entre 4% et 15% en masse de composé de silice pyrogénée par rapport à la masse totale de bitume du coeur desdites granules. 10 - Les autres composés anti-agglomérants : Lorsqu'ils sont présents, les autres composés anti-agglomérants sont d'origine minérale ou organique. Par « anti-agglomérant » ou « composé anti-agglomérant », on entend tout composé qui limite, réduit, inhibe, retarde, l'agglomération et/ou l'adhésion des granules 15 entre eux lors de leur transport et/ou de leur stockage à température ambiante élevée et qui assure leur fluidité lors de leur manipulation. Plus préférentiellement, le composé anti-agglomérant est choisi parmi : le talc ; les fines, également appelées "fillers", généralement de diamètre inférieur à 125 iam, telles que les fines silicieuses, à l'exception des fines calcaires ; le sable tel que le sable de fontainebleau ; le 20 ciment ; le carbone ; les résidus de bois tels que la lignine, le lignosulfonate, les poudres d'aiguilles de conifères, les poudres de cônes de conifères, notamment de pin ; les cendres de balles de riz ; la poudre de verre ; les argiles telles que le kaolin, la bentonite, la vermiculite ; l'alumine telle que les hydrates d'alumine ; la silice ; les dérivés de silice tels que les silicates, les hydroxydes de silicium et les autres oxydes de silicium ; la poudre de matière plastique ; la 25 chaux ; le plâtre ; la poudre de caoutchouc ; la poudre de polymères, tels que les copolymères styrène-butadiène (SB), les copolymères styrène-butadiène-styrène (SBS) et les mélanges de ces matériaux. Avantageusement, le composé anti-agglomérant est choisi parmi : les fines, généralement de diamètre inférieur à 125 µm ; les résidus de bois tels que la lignine, les poudres d'aiguilles 30 de conifères et les poudres de cônes de conifères ; leurs mélanges. Les granules de bitume sont recouvertes de l'anti-agglomérant selon tout procédé connu, par exemple selon le procédé décrit dans le document US 3 026 568. 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 11 - La couche de revêtement : Selon un mode de réalisation de l'invention, la couche de revêtement est obtenue par poudrage du coeur en bitume avec au moins un composé de silice pyrogénée sur tout ou partie de la surface du coeur en bitume. 5 Selon un mode de réalisation alternatif de l'invention, la couche de revêtement est obtenue par application d'une composition comprenant au moins un composé de silice pyrogénée et au moins un solvant sur tout ou partie de la surface du coeur en bitume. Dans ce mode de réalisation, la couche de revêtement est solide à température ambiante élevée, notamment à une température supérieure à 60°C. 10 Selon un mode de réalisation de l'invention, l'épaisseur moyenne de la couche de revêtement est, de préférence, supérieure ou égale à 20 i.tm, plus préférentiellement comprise entre 20 et100 i.tm. La couche de revêtement doit être suffisamment épaisse pour que celle-ci soit continue. Outre le composé de silice pyrogénée, la couche de revêtement peut éventuellement 15 comprendre un ou plusieurs composés choisis parmi : les additifs chimiques, les polymères, Selon un mode de réalisation préféré, la couche de revêtement est essentiellement constituée du composé de silice pyrogénée. Selon un mode de réalisation préféré, la couche de revêtement est essentiellement 20 constituée de silice pyrogénée. - Les granules : Au sens de l'invention, le terme « granules de bitume » peut également être défini comme un bitume solide à température ambiante conditionné sous une forme divisée, c'est-à-dire 25 sous forme d'unités de petite taille nommées granules ou particules, comportant un coeur à base de bitume et une enveloppe ou coque ou enrobage ou couche de revêtement ou revêtement. De préférence, les granules de bitume selon l'invention peuvent avoir au sein d'une même population de granules, une ou plusieurs formes choisies parmi une forme cylindrique, 30 sphérique ou ovoïde. La taille des granules de bitume est telle que la dimension moyenne la plus longue est de préférence inférieure ou égale à 50 mm, plus préférentiellement de 3 à 30 mm, encore plus préférentiellement comprise de 5 à 20 mm. La taille et la forme des granules de bitume peuvent varier selon le procédé de fabrication employé. Par exemple, l'utilisation 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 12 d'une filière permet de contrôler la fabrication de granules d'une taille choisie. Un tamisage permet de sélectionner des granules en fonction de leur taille. De préférence, les granules de bitume selon l'invention présentent un poids compris entre 0,1 g et 50 g, de préférence entre 0,2 g et 10 g, plus préférentiellement entre 0,2 g et 5 g. 5 Sans être liée à la théorie, la Demanderesse a découvert de manière inattendue que l'utilisation d'un composé de silice pyrogénée selon l'invention permet d'obtenir une couche de revêtement : qui est résistante aux conditions climatiques et aux conditions de transport et/ou de stockage du bitume routier solide extrêmes, 10 qui se casse facilement sous un effet de cisaillement mécanique, comme par exemple sous l'effet d'un cisaillement mécanique appliqué dans une cuve telle qu'un malaxeur ou un tambour-malaxeur lors de la fabrication d'enrobés. Plus particulièrement, la couche de revêtement résiste au transport et/ou au stockage du bitume à température ambiante élevée, notamment à une température supérieure à 60°C, 15 dans des « Big Bags » tout en étant cassante sous l'effet d'un cisaillement mécanique. Elle permet ainsi la libération du coeur en bitume lors de la fabrication d'enrobés. Selon un mode de réalisation de l'invention, les granules de bitume peuvent comprendre en outre une ou plusieurs autres couches de revêtement, à base d'un composé de silice pyrogénée et optionnellement d'un ou plusieurs autres anti-agglomérants recouvrant tout ou 20 en partie la couche de revêtement du bitume solide selon l'invention. - La base bitume Avantageusement, le noyau ou coeur des granules de bitume solide selon l'invention est préparé à partir de bitume routier, ledit bitume routier étant préparé en mettant en contact : 25 - une ou plusieurs bases bitumes, et - éventuellement au moins un additif chimique. Au sens de l'invention, les termes « bitume » et « bitume routier » sont utilisés, de manière équivalente et indépendamment l'un de l'autre. Par « bitume » ou « bitume routier », on entend toutes compositions bitumineuses constituées d'une ou de plusieurs bases bitumes 30 et comprenant éventuellement un ou plusieurs additifs chimiques, lesdites compositions étant destinées à une application routière. Parmi les bases bitumes utilisables selon l'invention, on peut citer tout d'abord les bitumes d'origine naturelle, ceux contenus dans des gisements de bitume naturel, d'asphalte 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 13 naturel ou les sables bitumineux et les bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Les bases bitumes selon l'invention sont avantageusement choisies parmi les bases bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Les bases bitumes peuvent être choisies parmi les bases bitumes ou mélanges de bases bitumes provenant du raffinage du pétrole brut, en 5 particulier des bases bitumes contenant des asphaltènes ou des brais. Les bases bitumes peuvent être obtenues par des procédés conventionnels de fabrication des bases bitumes en raffinerie, en particulier par distillation directe et/ou distillation sous vide du pétrole. Ces bases bitumes peuvent être éventuellement viscoréduites et/ou désasphaltées et/ou rectifiées à l'air. Il est courant de procéder à la distillation sous vide des résidus atmosphériques 10 provenant de la distillation atmosphérique de pétrole brut. Ce procédé de fabrication correspond, par conséquent, à la succession d'une distillation atmosphérique et d'une distillation sous vide, la charge alimentant la distillation sous vide correspondant aux résidus atmosphériques. Ces résidus sous vide issus de la tour de distillation sous vide peuvent être également utilisés comme bitumes. Il est également courant d'injecter de l'air dans une charge 15 composée habituellement de distillats et de produits lourds provenant de la distillation sous vide de résidus atmosphériques provenant de la distillation du pétrole. Ce procédé permet d'obtenir une base soufflée, ou semi-soufflée ou oxydée ou rectifiée à l'air ou rectifiée partiellement à l'air. Les différentes bases bitumes obtenues par les procédés de raffinage peuvent être 20 combinées entre elles pour obtenir le meilleur compromis technique. La base bitume peut aussi être une base bitume de recyclage. Les bases bitumes peuvent être des bases bitumes de grade dur ou de grade mou. Selon l'invention, pour les procédés conventionnels de fabrication des bases bitumes, on opère à des températures de fabrication comprises entre 100°C et 200°C, de préférence entre 25 140°C et 200°C, plus préférentiellement entre 140°C et 170°C, et sous agitation pendant une durée d'au moins 10 minutes, de préférence comprise entre 30 minutes et 10 heures, plus préférentiellement entre 1 heure et 6 heures. On entend par température de fabrication, la température de chauffage de la ou des bases bitumes avant mélange ainsi que la température de mélange. La température et la durée du chauffage varient selon la quantité de bitume 30 utilisée et sont définies par la norme NF EN 12594. Selon l'invention, les bitumes soufflés peuvent être fabriqués dans une unité de soufflage, en faisant passer un flux d'air et/ou d'oxygène à travers une base bitumineuse de départ. Cette opération peut être menée en présence d'un catalyseur d'oxydation, par exemple de l'acide phosphorique. Généralement, le soufflage est réalisé à des températures élevées, de l'ordre de 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 14 200 à 300°C, pendant des durées relativement longues typiquement comprises entre 30 minutes et 2 heures, en continu ou par lots. La durée et la température de soufflage sont ajustées en fonction des propriétés visées pour le bitume soufflé et en fonction de la qualité du bitume de départ. 5 Préférentiellement, la base bitume mise en oeuvre pour fabriquer les granules de l'invention présente une pénétrabilité à l'aiguille mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 de 5 à 330 1/10 mm, de préférence de 20 à 220 1/10 mm. De manière bien connue, la mesure dite de « pénétrabilité à l'aiguille » est réalisée au moyen d'un test normalisé NF EN 1426 à 25°C (P25). Cette caractéristique de pénétrabilité est 10 exprimée en dixièmes de millimètre (dmm ou 1/10 mm). La pénétrabilité à l'aiguille, mesurée à 25°C, selon le test normalisé NF EN 1426, représente la mesure de la pénétration dans un échantillon de bitume, au bout d'un temps de 5 secondes, d'une aiguille dont le poids avec son support est de 100 g. La norme NF EN 1426 remplace la norme homologuée NF T 66-004 de décembre 1986 avec effet au 20 décembre 1999 (décision du Directeur Général d'AFNOR 15 en date du 20 novembre 1999). - L'additif chimique La base bitume peut en outre comprendre au moins un additif chimique choisi parmi : un composé organique, une paraffine, un acide polyphosphorique et leurs mélanges. 20 En particulier, lorsque le bitume solide comprend au moins un additif chimique, la pénétrabilité visée pour la base bitume additivée est de préférence de 5 à 45 1/10mm et/ou la température de ramollissement bille et anneau (TBA) visée est, de préférence, supérieure ou égale à 90°C, étant entendu que la pénétrabilité est mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 et la TBA selon la norme EN 1427. 25 Selon un premier mode de réalisation de l'invention, l'additif chimique est un composé organique. Avantageusement, le composé organique présente une masse molaire inférieure ou égale à 2000 gmol-1, de préférence une masse molaire inférieure ou égale à 1000 gmol-1. Dans ce premier mode de réalisation, selon une première variante, le composé organique est un composé de formule générale (I) : 30 Art-R-Ar2 (I), dans laquelle : 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 15 - Arl et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et - R représente un radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne 5 principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe choisi parmi les fonctions amide, ester, hydrazide, urée, carbamate, anhydride. De préférence, Arl et/ou Ar2 sont substitués par au moins un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, avantageusement en une ou des positions ortho par rapport au(x) groupe(s) hydroxyle(s), plus préférentiellement Arl et Ar2 sont des groupes 3,5-dialky1-4- 10 hydroxyphényle, avantageusement des groupes 3,5-di-tert-buty1-4-hydroxyphényle. De préférence, R est en position para par rapport à un groupe hydroxyle de Arl et/ou Ar2. Avantageusement, le composé de formule (I) est le 2',3-bis[(3-[3, 5-di-tert-buty1-4- hydroxyphenyl]propiony1)]propionohydrazide. 15 Selon une seconde variante de ce premier mode de réalisation, le composé organique est un composé de formule générale (II) : R-(NH).CONH-(X)',-NHCO(NH).-R' (II), dans laquelle, - les groupements R et R', identiques ou différents, contiennent une chaîne 20 hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée ou cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituée, et comprenant éventuellement des hétéroatomes, des cycles et/ou des hétérocycles ; - le groupement X contient une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, linéaire, cyclique ou ramifiée, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituée, et 25 comprenant éventuellement des hétéroatomes, des cycles et/ou des hétérocycles ; - n et m sont des entiers ayant une valeur de 0 ou 1 indépendamment l'un de l'autre. Selon cette variante, lorsque l'entier m a une valeur de 0, alors les groupements R(NH).CONH et NHCO(NH).-R' sont liés de façon covalente par une liaison hydrazide CONH-NHCO. Le groupement R, ou le groupement R', comprend alors au moins un 30 groupement choisi parmi : une chaîne hydrocarbonée d'au moins 4 atomes de carbone, un cycle aliphatique de 3 à 8 atomes, un système polycyclique condensé aliphatique, partiellement aromatique ou entièrement aromatique, chaque cycle comprenant 5 ou 6 atomes. 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 16 Toujours selon cette variante, lorsque l'entier m a une valeur de 1, alors le groupement R, le groupement R' et/ou le groupement X, comprend au moins un groupement choisi parmi : une chaîne hydrocarbonée d'au moins 4 atomes de carbone, un cycle aliphatique de 3 à 8 atomes, un système polycyclique condensé aliphatique, partiellement aromatique ou 5 entièrement aromatique, chaque cycle comprenant 5 ou 6 atomes. De préférence, le groupement R et/ou R' comprend une chaîne hydrocarbonée aliphatique de 4 à 22 atomes de carbone, notamment, choisie parmi les groupements C4H9, C5Hii, C91-119, C111-123, Cl2H25, C17H35, Cl8H37, C21H43, C22H45. De préférence, le groupement X représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée 10 comprenant de 1 à 22 atomes de carbone. De préférence, le groupement X est choisi parmi les groupements C2H4, C31-16. De préférence, le groupement X peut aussi être un groupement cyclohexyl ou un groupement phényl, les radicaux R-(NH).CONH- et NHCO(NH).-R'- peuvent alors être en position ortho, méta ou para. Par ailleurs, les radicaux R-(NH).CONH- et NHCO(NH)n-R'- 15 peuvent être en position cis ou trans l'un par rapport à l'autre. De plus, lorsque le radical X est cyclique, ce cycle peut être substitué par d'autres groupements que les deux groupements principaux R-(NH).CONH- et -NHCO(NH)n-R'. De préférence, le groupement X comprend deux cycles de 6 carbones reliés par un groupement CH2, ces cycles étant aliphatiques ou aromatiques. Dans ce cas, le groupement X 20 est un groupement comportant deux cycles aliphatiques reliés par un groupement CH2 éventuellement substitué comme par exemple: , ou 25 Avantageusement, selon cette variante, le composé organique est un composé de formule générale (II) choisi parmi les dérivés hydrazides tels que les composés C5Hii-CONH-NHCO05Hii, C9H19-CONH-NHCO-C9H19, C11H23-CONH-NHCO-C11H23, C17H35-CONH-NHCOCi7H35, ou C21H43-CONH-NHCO-C21H43 ; les diamides telles que la N,N'- éthylènedi(stéaramide) de formule C17H35-CONH-CH2-CH2-NHCO-C17H35 ; et les dérivés 30 uréides tels que la 4,4'-bis(dodécylaminocarbonylamino)diphénylmethane de formule C12H25- NHCONH-C6H4-CH2-C6H4-NHCONH-Ci2H25. 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 17 Selon une troisième variante de ce mode de réalisation, le composé organique est un composé de formule (III) : (R-NHCO)'-Z-(NHCO-R' )y (III), dans laquelle, 5 - R et R', identiques ou différents, contiennent une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée ou cyclique comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituée, et éventuellement comprenant des hétéroatomes, des cycles et/ou des hétérocycles, - Z représente un groupement tri-fonctionnalisé choisi parmi les groupements suivants : z1 10 - x et y sont des entiers différents de valeur variant de 0 à 3 et tels que x+y=3. De préférence, lorsque x est égal à 0 et Z représente Z2, le composé de formule (III) est la N2, N4, N6-tridécylmélamine ayant la formule suivante avec R' représentant le groupe C9H19: o HN C91119 O N C91-119 N N NH H 15 D'autres composés préférés répondant à la formule (III), sont tels que x est égal à 0, Z représente Z2 et R' représente une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire, de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone, de préférence de 5 à 12 atomes de carbone. D'autres composés préférés répondant à la formule (III) sont tels que : y est égal à 0 et Z 20 représente Z1, les composés ont alors pour formule : 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 18 H R avec R choisi parmi les groupes suivants, pris seuls ou en mélanges : ;r 2 et notamment q va de 3 à 20 ou plus et que 5q+r-2s=0. En particulier, lesdits acides polyphosphoriques peuvent être des composés linéaires de formule brute PqH(q+2)0(3q+i) correspondant à la formule développée : 5 Où q a la définition donnée ci-dessus. Ils peuvent encore être des produits de structure bidimensionnelle ou tridimensionnelle. Tous ces acides polyphosphoriques peuvent être considérés comme des produits de polycondensation par chauffage de l'acide métaphosphorique aqueux. On ne sortira pas du cadre de l'invention en combinant plusieurs additifs chimiques 10 différents tels que différents composés organiques de formule (I), (II), (III), (V), (VI) et (VII), les produits de réaction d'au moins un polyol en C3-C12 et d'au moins un aldéhyde en C2-C12, notamment ceux comprenant un groupement de formule (IV), et/ou différentes paraffines et/ou différents acides polyphosphoriques dans la base bitume. Selon un mode de réalisation de l'invention, la base de bitume dont est composé le coeur 15 des granules comprend de 0,1% à 10% en masse, de préférence de 0,5% à 5% en masse, plus préférentiellement de 0,5% à 2,5% en masse d'additif chimique par rapport à la masse totale dudit coeur. Selon un mode de réalisation de l'invention, le coeur peut en outre comprendre au moins 20 un adjuvant polymère oléfinique. L'adjuvant polymère oléfinique est choisi, de préférence, dans le groupe consistant en (a) les copolymères éthylène/(méth)acrylate de glycidyle ; (b) les terpolymères éthylène/monomère A/monomère B et (c) les copolymères résultant du greffage d'un monomère B sur un substrat polymère. 25 (a) Les copolymères éthylène/(méth)acrylate de glycidyle sont, avantageusement, choisis parmi les copolymères statistiques ou séquences, de préférence statistiques, d'éthylène et d'un monomère choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 50% à 99,7% en masse, de préférence de 60% à 95% en masse, plus 30 préférentiellement 60% à 90% en masse d'éthylène. 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 24 (b) Les terpolymères sont, avantageusement, choisis parmi les terpolymères statistiques ou séquencés, de préférence statistiques, d'éthylène, d'un monomère A et d'un monomère B. Le monomère A est choisi parmi l'acétate de vinyle et les acrylates ou méthacrylates 5 d'alkyle en Ci à C6. Le monomère B est choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle. Les terpolymères éthylène/monomère A/monomère B comprennent de 0,5% à 40% en masse, de préférence de 5% à 35% masse, plus préférentiellement de 10% à 30% en masse de motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 2,5% à 15% 10 en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. (c) Les copolymères résultent du greffage d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, sur un substrat polymère. Le substrat polymère consiste en un polymère choisi parmi les polyéthylènes, notamment les polyéthylènes 15 basse densité, les polypropylènes, les copolymères statistiques ou séquencés, de préférence statistiques, d'éthylène et d'acétate de vinyle et les copolymère statistiques ou séquencés, de préférence statistiques, d'éthylène et d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle en Ci à C6, comprenant de 40% à 99,7% en masse, de préférence de 50% à 99% en masse d'éthylène. Lesdits copolymères greffés comprennent de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 2,5% 20 à 15% en masse de motifs greffés issus du monomère B. Avantageusement, l'adjuvant polymère oléfinique est choisi parmi les terpolymères statistiques d'éthylène (b), d'un monomère A choisi parmi les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1 à C6 et d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate 25 de glycidyle, comprenant de 0,5% à 40% en masse, de préférence de 5% à 35% masse, plus préférentiellement de 10% à 30% en masse de motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% en masse, de préférence de 2,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. Selon un mode de réalisation de l'invention, la base de bitume dont est composé le coeur 30 des granules comprend de 0,05% à 15% en masse, de préférence de 0,1% à 10% en masse, plus préférentiellement de 0,5% à 6% en masse de l'adjuvant polymère oléfinique par rapport à la masse totale dudit coeur. Selon un mode de réalisation de l'invention, le noyau peut également comprendre d'autres additifs connus ou d'autres élastomères pour bitume connus tels que les copolymères SB 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 25 (copolymère à blocs du styrène et du butadiène), SB S (copolymère à blocs styrène-butadiènestyrène), SIS (styrène-isoprène-styrène), SBS* (copolymère à blocs styrène-butadiène-styrène en étoile), SBR (styrène-b-butadiène-rubber), EPDM (éthylène propylène diène modifié). Ces élastomères peuvent en outre être réticulés selon tout procédé connu, par exemple avec du 5 soufre. On peut également citer les élastomères réalisés à partir de monomères styrène et de monomères butadiène permettant une réticulation sans agent réticulant tels que décrits dans les documents W02007/058994, W02008/137394 et par la demanderesse dans la demande de brevet W011/013073. - Procédé de fabrication des granules : 10 Un autre objet de l'invention concerne un procédé de fabrication de granules de bitume composées d'un coeur et d'une couche de revêtement du coeur, ce procédé comprenant : i) la mise en forme du coeur à partir d'au moins une base bitume, ii) le poudrage ou l'enrobage du coeur sur tout ou partie de sa surface 15 respectivement par au moins un composé de silice pyrogénée ou par une composition comprenant au moins un composé de silice pyrogénée et au moins un solvant, iii) optionnellement, le séchage des granules obtenues à l'étape ii) à une température allant de 20 à 60 °C, pendant une durée allant de 5 minutes à 5 heures, de préférence de 5 minutes à 2 heures. 20 De préférence, lorsque l'étape ii) est un poudrage, il est réalisé par farinage ou pulvérisation. De préférence également, lorsque l'étape ii) est un enrobage, il est réalisé par trempage, pulvérisation, co-extrusion, etc. La mise en forme du coeur des granules à partir d'une base bitume éventuellement 25 additivée peut être réalisée selon tout procédé connu, par exemple selon le procédé de fabrication décrit dans le document US 3 026 568, le document WO 2009/153324 ou le document WO 2012/168380. Selon un mode de réalisation particulier, la mise en forme du coeur du bitume solide peut être réalisée par égouttage, en particulier à l'aide d'un tambour. D'autres techniques peuvent être utilisées dans le procédé de fabrication du coeur de 30 bitume solide, en particulier le moulage, le pastillage, l'extrusion... De préférence, les particules de coeur de bitume solide présentent une dimension moyenne la plus longue allant de 1 à 30 mm, avantageusement de 5 à 20 mm. 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 26 De préférence, lors de la mise en oeuvre du procédé de l'invention, le ratio en masse de la couche de revêtement par rapport à la masse de base bitume, éventuellement additivée, formant le coeur est de 0,1 à 1, avantageusement de 0,2 à 0,9. Un autre objet de l'invention est des granules de bitume susceptibles d'être obtenues par 5 la mise en oeuvre du procédé selon l'invention tel que décrit ci-dessus. De telles granules de bitume présentent avantageusement les propriétés décrites ci-dessus. - Utilisations des granules de bitume: Un autre objet de l'invention concerne également l'utilisation des granules de bitume selon l'invention tel que décrit ci-dessus comme liant routier. 10 Le liant routier peut être employé pour fabriquer des enrobés, en association avec des granulats selon tout procédé connu. De préférence, les granules de bitume selon l'invention sont utilisées pour la fabrication d'enrobés. Les enrobés bitumineux sont utilisés comme matériaux pour la construction et l'entretien 15 des corps de chaussée et de leur revêtement, ainsi que pour la réalisation de tous travaux de voiries. On peut citer par exemple les enduits superficiels, les enrobés à chaud, les enrobés à froid, les enrobés coulés à froid, les graves émulsions, les couches de bases, de liaison, d'accrochage et de roulement, et d'autres associations d'un liant bitumineux et du granulat routier possédant des propriétés particulières, telles que les couches anti-orniérantes, les 20 enrobés drainants, ou les asphaltes (mélange entre un liant bitumineux et des granulats du type du sable). Un autre objet de l'invention concerne un procédé de fabrication d'enrobés comprenant au moins un liant routier et des granulats, le liant routier étant choisi parmi les granules de bitume selon l'invention, ce procédé comprenant au moins les étapes de : 25 - chauffage des granulats à une température allant de 100°C à180°C, de préférence de 120°C à 160°C, - mélange des granulats avec le liant routier dans une cuve telle qu'un malaxeur ou un tambour malaxeur, - obtention d'enrobés. 30 Le procédé de l'invention présente l'avantage de pouvoir être mis en oeuvre sans étape préalable de chauffage des granules de bitume solide. 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 27 Le procédé de fabrication d'enrobés selon l'invention ne requiert pas d'étape de chauffage des granules de bitume avant mélange avec les granulats car au contact des granulats chauds, les granules de bitume fondent. Les granules de bitume selon l'invention telles que décrites ci-dessus présentent 5 l'avantage de pouvoir être ajouté directement aux granulats chauds, sans avoir à être fondu préalablement au mélange avec les granulats chauds. De préférence, l'étape de mélange des granulats et du liant routier est réalisée sous agitation, puis l'agitation est maintenue pendant au plus 5 minutes, de préférence au plus 1 minute pour permettre l'obtention d'un mélange homogène. 10 Les granules de bitume selon la présente invention sont remarquables en ce qu'elles permetten le transport et/ou le stockage et/ou la manipulation de bitume routier à température ambiante élevée dans des conditions extrêmes, en particulier sans qu'il y ait agglomération et/ou adhésion du bitume solide lors de son transport et/ou son stockage et/ou sa manipulation. Par ailleurs, la couche de revêtement des granules casse sous l'effet du contact 15 avec les granulats chauds et du cisaillement et il libère la base bitume. Enfin, la présence de la couche de revêtement dans le mélange de liant routier et de granulats ne dégrade pas les propriétés dudit bitume routier pour une application routière, comparativement à une base bitume non enrobée. - Procédé de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation de bitume routier 20 Un autre objet de l'invention concerne également un procédé de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation de bitume routier, ledit bitume routier étant transporté et/ou stocké et/ou manipulé sous forme de granules de bitume solides à température ambiante élevée, notamment à une température allant jusqu'à 100°C, avantageusement, de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus 25 préférentiellement de 40°C à 60°C. De préférence, le bitume routier est transporté et/ou stocké et/ou manipulé à une température ambiante élevée pendant une durée supérieure ou égale à 2 mois, préférence à 3 mois. De préférence, la température ambiante élevée est une température allant jusqu'à 100°C, 30 avantageusement, de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°C. Les granules de bitume selon l'invention présentent l'avantage de conserver leur forme divisée, et donc de pouvoir être manipulés, après un stockage et/ou un transport à une température ambiante élevée. Ils présentent en particulier la capacité de s'écouler sous leur 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 28 propre poids sans fluer, ce qui permet leur stockage dans un conditionnement en sacs, en fûts ou en containers de toutes formes et de tous volumes puis leur transvasement depuis ce conditionnement vers un équipement, comme un équipement de chantier (cuve, mélangeur etc...). 5 Les granules de bitume sont, de préférence, transportés et/ou du stockés en vrac dans des sacs de 1 kg à 100 kg ou de 500 kg à 1000 kg couramment appelés dans le domaine des bitumes routiers des « Big Bag », lesdits sacs étant de préférence en matériau thermofusible. Ils peuvent également être transportés et/ou stockés en vrac dans des cartons de 5 kg à 30 kg ou dans des fûts de 100 kg à 200 kg. 10 Les différents modes de réalisation, variantes, les préférences et les avantages décrits ci- dessus pour chacun des objets de l'invention s'appliquent à tous les objets de l'invention et peuvent être pris séparément ou en combinaison. L'invention est illustrée par les exemples suivants donnés à titre non limitatif. Exemples 15 Matériel et méthodes Les caractéristiques rhéologiques et mécaniques des bitumes auxquelles on fait référence dans ces exemples sont mesurées de la façon indiquée dans le tableau 1. Tableau 1 Propriété Abréviation Unité Norme de mesure Pénétrabilité à l'aiguille à 25°C P25 1 /1 0 mm NF EN 1426 Température de ramollissement TBA °C NF EN 1427 bille et anneau 20 La variation de la température de ramollissement bille et anneau (TBA) est mesurée selon la norme NF EN 1427 de ladite composition entre l'échantillon extrait de la partie haute du tube d'échantillon et l'échantillon extrait de la partie basse du tube d'échantillon. Les bases bitumes B2 et B3 sont préparées à partir : - d'une base bitume de grade 35/50, notée B1, ayant une pénétrabilité P25 de 34 1/10 25 mm et une TBA de 52,6°C et disponible commercialement auprès du groupe TOTAL sous la marque AZALT°; - d'un copolymère séquence styrène/butadiène/styrène (SBS), à 30,5% en poids de styrène et à 69,5% en poids de butadiène. La teneur en groupement 1,2-vinyle est de 27,8 % en poids par rapport au poids total de copolymère. Le copolymère a une masse 30 moléculaire en poids (Mw) de 142 500 Daltons et un indice de polydispersité Ip de 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 29 1,09. Ce copolymère est disponible commercialement auprès de la société KRATON sous le nom D1192 ; - de l'acide 1, 10 décanoïque noté acide; - de la fleur de soufre, noté réticulant ; 5 - de l'octanoate de zinc ; noté scavenger. Les quantités en pourcentage massique utilisées pour chaque bitume sont indiquées dans le tableau 2 ci-dessous. Tableau 2 Bitume B2 B3 Base bitume B1 98,5% 94,8% Acide 1,5% 1,5% SBS - 3,4% Réticulant 0,1 Scavenger 0,2 P25 (1/10 mm) 14 21 TBA (°C) 93 37 La quantité d'additifs pour chaque bitume est ajustée de manière à obtenir des bitumes 10 ayant des propriétés mécaniques équivalentes, notamment une pénétrabilité P25 et une TBA proches. Les bitumes sont préparés de la manière suivante. Pour le bitume B2, on introduit la base bitume B1 dans un réacteur maintenu à 160°C sous agitation à 300 tours/min pendant deux heures. On introduit ensuite dans le réacteur 15 l'acide. Le contenu du réacteur est maintenu à 160°C sous agitation à 300 tours/min pendant 1 heure. Pour le bitume B3, on introduit dans un réacteur maintenu à 185°C et sous agitation à 300 tours/min, la base bitume B1 et le copolymère SBS. Le contenu du réacteur est ensuite maintenu à 185°C sous agitation à 300 tours/min pendant 4 heures. On ajoute 0,1% de 20 réticulant, on laisse réagir pendant 2h à 185°C sous agitation à 300 tours/min et on ajoute 0,2% de scavenger à 185°C sous agitation à 300 tours/min pendant 20 mn. On descend la température à 160°C sous agitation à 300 tours/min, puis on ajoute l'acide. Le mélange est agité pendant environ 1 heure à 160°C pour obtenir un aspect final homogène. Le mélange est refroidi à température ambiante. 25 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 30 1. Préparation des différents granules de bitumes solides Gi 1.1 Méthode générale pour la préparation des coeurs en bitume des granules selon l'invention La base bitume B2 est réchauffée à 160°C pendant deux heures à l'étuve avant d'être 5 coulée dans un moule en silicone présentant différents trous de forme sphérique de façon à former les coeurs de bitume solide. Après avoir constaté la solidification du bitume dans le moule, le surplus est arasé avec une lame chauffée au bec bunsen. Après 30 minutes, le bitume solide sous forme de granules non enrobées est démoulé et stocké dans un plateau recouvert de papier siliconé. On laisse ensuite refroidir les coeurs en bitume à température 10 ambiante pendant 10 à 15 minutes. 1.2 Méthode générale pour la préparation des coeurs en bitume des granules selon l'invention avec un procédé industriel Pour la mise en oeuvre de cette méthode, on peut utiliser un dispositif et un procédé tel 15 que décrit de façon très détaillée dans le brevet US 4 279 579. Différents modèles de ce dispositif sont disponibles commercialement auprès de la société Sandwik sous le nom commercial de Rotoform. Des granules de bitume peuvent également être obtenues à partir de la composition bitumineuse B2 versée dans le réservoir d'un tel dispositif et maintenues à une température 20 comprise entre 130 et 160°C. Une buse ou plusieurs buses d'injection permet(tent) le transfert de la composition de bitume B2 à l'intérieur du double tambour de pastillation comportant un tambour externe rotatif, les deux tambours étant équipés de fentes, de buses et d'orifices permettant la pastillation de gouttes de bitume au travers du premier tambour fixe et des orifices présentant 25 un diamètre compris entre 2 et 8 mm du tambour externe rotatif. Les gouttes de bitume sont déposées sur la face supérieure d'une bande de roulement, horizontale, entrainée par des rouleaux. 1.3 Méthode générale pour la préparation des granules de bitume solide selon 30 l'invention comprenant une couche de revêtement composée d'au moins un composé de silice pyrogénée Les granules de bitume obtenues selon les méthodes 1.1 et 1.2 sont laissées à température ambiante pendant 10 à 15 minutes. Les granules ainsi formées sont recouvertes à leur surface d'un composé de silice pyrogénée, puis passées au tamis afin d'enlever 35 l'excédent de composé de silice pyrogénée. 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 31 Les granules G1 selon l'invention sont préparées à partir du bitume B2 selon la méthode 1.3. décrite ci-dessus en utilisant respectivement comme composé de silice pyrogéné, de l'AEROSIL 200. Le pourcentage massique de l'enrobage pour les granules G1 est d'environ 1% en masse 5 par rapport à la masse totale du bitume des granules. 10 REVENDICATIONS1. Granules de bitume comprenant un coeur et une couche de revêtement dans lequel : - le coeur comprend au moins une base bitume et, - la couche de revêtement comprend au moins un composé de silice pyrogénée. 2. Granules selon la revendication 1, dans lesquelles le composé de silice pyrogénée présente une surface spécifique comprise entre 25 et 420 m2/g, préférentiellement entre 90 et 330 m2/g, plus préférentiellement entre 120 et 280 m2/g. 3. Granules selon la revendication 1 ou 2, dans lesquelles le composé de silice pyrogénée présente une taille moyenne de particules comprise entre 5 et 50 nm. 4. Granules selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lesquelles le composé de silice pyrogénée présente un pH compris entre 3 et 10 lorsqu'il est en phase aqueuse. 5. Granules selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lesquelles le composé de silice pyrogénée présente une teneur en carbone comprise entre 0,1 et 10% en poids par rapport au poids total du composé de silice pyrogénée. 6. Granules selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lesquelles le composé de silice pyrogénée est une silice pyrogénée. 25 7. Granules selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lesquelles le composé de silice pyrogénée est choisi parmi un composé de silice pyrogénée hydrophile, un composé de silice pyrogénée hydrophobe et leurs mélanges, de préférence un composé de silice pyrogénée hydrophile. 30 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 33 8. Granules selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lesquelles la couche de revêtement comprend en outre au moins un autre composé antiagglomérant. 5 9. Granules selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lesquelles la base bitume présente une pénétrabilité à l'aiguille mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 de 5 à 330 1/10 mm, de préférence de 20 à 220 1/10 mm. 10. Granules selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 10 lesquelles la base bitume comprend en outre au moins un additif chimique choisi parmi : un composé organique, une paraffine, un acide polyphosphorique et leurs mélanges. 11. Procédé de fabrication d'un bitume solide à température ambiante sous forme 15 de granules composées d'un coeur et d'une couche de revêtement du coeur, ce procédé comprenant : i) la mise en forme du coeur à partir d'au moins une base bitume, ii) le poudrage ou l'enrobage du coeur sur tout ou partie de sa surface par au moins un composé de silice pyrogénée ou une composition comprenant au moins un composé 20 de silice pyrogénée et un solvant, iii) optionnellement, le séchage des granules obtenues à l'étape ii) à une température allant de 20 à 60 °C, pendant une durée allant de 5 minutes à 5 heures, de préférence de 5 minutes à 2 heures. 12. Granules de bitume selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 susceptibles d'être obtenues par la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 11. 13. Granules de bitume selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et 12, qui présentent une stabilité au transport et/ou au stockage et/ou à la manipulation à une température allant jusqu'à 100°C, avantageusement, de 20°C à 90°C, de préférence de 20°C à 80°C, plus préférentiellement de 40°C à 80°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 60°Cpendant une durée supérieure ou égale à 2 mois, de préférence supérieure ou égale à 3 mois. 3055631 ICG70118 FR Dépôt Texte 34 14. Utilisation des granules de bitume selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, 12 ou 13 comme liant routier. 15. Utilisation selon la revendication 14 pour la fabrication d'enrobés. 5 16. Procédé de fabrication d'enrobés comprenant au moins un liant routier et des granulats, le liant routier étant choisi parmi les granules de bitume selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, 12 ou 13, ce procédé comprenant au moins les étapes de : 10 - chauffage des granulats à une température allant de 100°C à 180°C, de préférence de 120°C à 160°C, - mélange des granulats avec le liant routier dans une cuve telle qu'un malaxeur ou un tambour malaxeur, - obtention d'enrobés. 15 17. Procédé selon la revendication 16, qui ne comporte pas d'étape de chauffage du liant routier avant son mélange avec les granulats. 18. Procédé de transport et/ou de stockage et/ou de manipulation de bitume routier, 20 ledit bitume routier étant transporté et/ou stocké et/ou manipulé sous forme de granules de bitume selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et 12 ou 13.