Brevet FR3057879A1 — publié le 20180427

DOMAINE TECHNIQUE DE L'INVENTION La présente invention vise un gel à base aqueuse contenant au moins un solvant organique et utilisé pour le traitement curatif ou préventif des surfaces, et des procédés de traitement mettant ce gel en oeuvre. Elle s'applique, en particulier, pour éliminer un graffiti sur une surface solide ou protéger une surface des graffitis. Certains de ces gels à base aqueuse peuvent par ailleurs être utilisés dans différents domaines (cosmétique, alimentaire, pharmaceutique, etc). ETAT DE LA TECHNIQUE Les graffitis sont aujourd'hui retirés de différentes manières, et encore trop souvent avec des produits CMR (Cancérigène, Mutagène, Reprotoxique) ou sensibilisants. Des produits dits « écologiques » émergent néanmoins. Cependant ils sont peu, voire pas actifs. Par ailleurs, de nombreux solvants organiques industriels sont bien connus dans le domaine de la peinture pour leur action diluante, décapante. Cependant, il faut permettre à ces solvants d'agir, en particulier avoir un temps de contact suffisant entre la composition et la surface à traiter pour que l'action puisse se faire. Une solution avantageuse est d'appliquer ce solvant sous forme de gel pour qu'il ne coule pas, en particulier sur les surfaces verticales. Des gels de solvants organiques ou de mélanges de solvants organiques sont décrits dans les brevets FR2737218, FR2249933, FR3027310, W09909734, US6057276. Aucun de ces gels n'est à base aqueuse ; pourtant les intérêts d'une base aqueuse sont multiples. Par exemple, et sans que cette liste ne soit limitative, une base aqueuse permet un lavage à l'eau des outils, un coût et un impact sur l'environnement réduit. Des détergents pour l'élimination de peintures et de laques ont été décrits dans le brevet EP2045320. Cependant, il ne s'agit pas de gel, et dès lors ces produits ne présentent pas les propriétés liées au caractère gel précédemment décrit. Des gels aqueux contenant des solvants ont été décrits pour le traitement des graffitis ; cependant ces gels sont très alcalins (soude 2M) et dès lors incompatibles avec de nombreux matériaux car ils les détériorent. Ainsi, les nettoyages avec des bases (pH 9 à 14) ou des acides (pH 1 à 5) sont proscrits' pour le traitement des monuments historiques. Il y a donc un besoin pour un gel ou une famille de gels neutres à base aqueuse, contenant des solvants organiques pour le traitement des surfaces. 3057879 2 Il existe en outre dans d'autres secteurs (pharmacie, cosmétique, alimentaire) un besoin d'avoir des gels aqueux neutres contenant des solvants organiques et/ou des huiles organiques et constituant une alternative aux solutions existantes, en particulier pour leur compatibilité potentielle avec les principes actifs à délivrer dans les deux premiers domaines. 5 OBJET DE L'INVENTION La présente invention vise à apporter une solution à tout ou partie de ces inconvénients. Tous les pourcentages indiqués dans ce document sont des pourcentages 10 massiques exprimés par rapport à la masse totale finale du gel. A cet effet, la présente invention vise, selon un premier aspect, un procédé de traitement de surface utilisant un gel à base aqueuse comportant, en masse, au moins 25% d'eau, de pH apparent compris entre 5 et 9 et contenant au moins un solvant organique. Toutes les préparations objets de l'invention sont des gels, c'est-à-dire qu'ils ont des 15 propriétés rhéologiques qui leur permettent de ne pas s'épandre lorsqu'ils sont déversés sur une surface plane et de ne pas couler lorsqu'ils sont appliqués sur une surface inclinée ou verticale. Cette propriété est essentielle pour traiter les surfaces et augmenter significativement les temps de contacts par rapport à une préparation qui s'épandrait ou qui coulerait. 20 La forme gel présente les avantages multiples suivants : - en terme de lavage (à l'eau) des outils de mise en oeuvre et des surfaces, - en terme de sécurité lors de la préparation, - en terme de coût du gel, - en terme de quantité moindre de solvant au contact des utilisateurs et dans 25 l'environnement, - en terme d'efficacité du solvant sur la surface. On entend par gel neutre un gel dont le pH apparent est compris entre 5 et 9. Le pH apparent du gel est la valeur obtenue par lecture directe avec une électrode en verre ou à l'aide d'un indicateur coloré de papier pH ou encore par toute autre méthode. 30 Dans des modes de réalisation, le gel présente un pH apparent compris entre 6 et 8. De manière préférentielle, le gel contient au moins 40% d'eau. De manière préférentielle, les solvants organiques sont choisis parmi les solvants organiques industriels. Dans la suite du texte, on entendra par solvant non miscible à l'eau tout solvant qui, lorsqu'il est mélangé à 25°C à un volume égal d'eau présente après décantation deux phases distinctes de mêmes volumes ou de volumes différents. 3057879 3 Dans des modes de réalisation, les solvants organiques sont choisis parmi les solvants organiques non miscibles à l'eau. Dans des modes de réalisation, les solvants organiques industriels miscibles à l'eau sont choisis parmi les solvants polaires protiques ou aprotiques. 5 Dans des modes de réalisation, les solvants organiques industriels non miscibles à l'eau sont choisis parmi les solvants polaires ou non polaires. Dans des modes de réalisation, les solvants organiques sont : des alcools, par exemple et sans que cette liste ne soit exhaustive le méthanol, l'éthanol, le 2-propanol, le 2-éthylhexanol, le butyl glycol, le tert-amyl alcool, le 1- butanol, le 2-butanol, le glycerol, le N-pentanol, le butyl diglycol des cétones, telles l'acétone, la Méthyl Ethyl Cétone (MEC), la cyclohexanone des solvants soufrés tels le DiMéthyl SulfOxyde (DMSO) et le sulfolane des ethers, tels le 1,3-dioxolane, le Méthyl Ter-Butyl Ether (MTBE), l'éther diéthylique, le butyl diglycol ether 15 des esters par exemple et sans que cette liste ne soit exhaustive l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'isobutyle, l'acetate d'isoamyle, le butylglycolacetate, le butyldiglycolacetate, l'acetate de 2-ethylhexyle, le diglycol, le 2-(1-methoxy)-propylacétate, le glycerol triacetate, le succinate de diméthyle, le glutarate de diméthyle, l'adipate de diméthyle 20 des alcanes, par exemple et sans que cette liste ne soit exhaustive le squalane, l'heptane, l'hexane, le cyclohexane ou des mélanges tels l'essence pour voiture, le diesel, le kerosène des solvants chlorés, bien que ceux-ci ne soit pas préférés pour des raisons environnementales ; on cite, par exemple, du dichlorométhane 25 et leurs mélanges. Dans des modes de réalisation, le gel contient entre 10 et 70 % d'un solvant ou d'un mélange de solvants organiques, de préférence encore entre 20 et 60% d'un solvant ou d'un mélange de solvants organiques. Dans des modes de réalisation, le gel contient jusqu'à 35 % de solvants organiques 30 miscibles à l'eau. Dans des modes de réalisation, le gel contient jusqu'à 70% de solvants organiques non miscibles à l'eau, de préférence encore jusqu'à 60% de solvants organiques non miscibles à l'eau. Dans des modes de réalisation, les gels de l'invention contiennent au moins un 35 émulsifiant choisi parmi les particules solides non solubles dans l'eau et fortement hydroxylées. On entend par particules fortement hydroxylées des particules qui possèdent, au moins en surface, des fonctions OH. 3057879 4 Dans des modes de réalisation, la taille de ces particules dispersées est en moyenne inférieure à 100 micromètres, de préférence inférieures à 10 micromètres. De façon préférentielle, ces particules sont des particules de polysaccharides ou des particules de silices, ou un mélange des deux. 5 Dans des modes de réalisation, les particules de silice sont des silices de synthèse et sont nanométriques. Par exemple, on peut utiliser de la silice Aerosil 200 (Evonik, marques déposées). Dans des modes de réalisation, le polysaccharide est choisi parmi la cellulose, l'hémicellulose, la pectine, la lignine, les gommes, l'amidon, la fécule, la dextrine. De façon 10 préférentielle, le polysaccharide est de la cellulose. Dans des modes de réalisation, la taille des particules dispersées est de préférence entre 0,5 à 10 microns, de préférence encore entre 1 et 10 microns. De manière préférentielle, le polysaccharide est de la cellulose microcristalline. De façon surprenante, il n'est pas nécessaire de faire un quelconque traitement préalable à 15 cette cellulose microcristalline. Par exemple, on peut utiliser la cellulose Avicel ® PH 101 (FMC, marques déposées), ou la cellulose Arbocel P4000 (J. Rottenmaier & Sohne GMBH, marques déposées). Dans des modes de réalisation, les gels de l'invention contiennent de 0.5 à 4.5%, de préférence entre 1 et 4%, de préférence encore entre 1 et 3% d'un émulsifiant ou d'un 20 mélange d'émulsifiants. Dans des modes de réalisation, les gels de l'invention contiennent un agent stabilisant particulaire de nature protéinique. On entend par ceci que le stabilisant est une protéine. Dans des modes de réalisation, l'agent stabilisant est un mélange contenant de la 25 caséine. Dans des modes de réalisation, l'agent stabilisant est de la caséine. Dans des modes de réalisation, les gels de l'invention contiennent entre 0,5% et 3% de cet agent stabilisant. Dans des modes de réalisation, le gel contient en outre jusqu'à 10% d'une charge 30 minérale, de préférence jusqu'à 5%, de préférence encore jusqu'à 3%. Cette charge minérale est constituée d'alumine et/ou d'argile et/ou de kaolin et/ou d'un sel minéral. L'homme de l'art sait utiliser cette charge minérale pour ajuster certaines propriétés physiques du gel comme la viscosité, le temps de séchage et le pH. Par exemple, l'optimisation d'un ratio silice/alumine est particulièrement intéressante pour épaissir le gel 35 lorsque celui-ci contient des solvants polaires. Dans des modes de réalisation, l'alumine est de l'alumine nanométrique Aéroxide AIuC ® (Evonik, marques déposées). 3057879 5 De façon surprenante, une quantité globale maximale de 4% de viscosants inorganiques est suffisante pour obtenir les gels de l'invention à l'épaississement souhaité. Dans des modes de réalisation, le sel minéral est, et sans que cette liste ne soit exhaustive, du bicarbonate de sodium, du bicarbonate de calcium, du carbonate de sodium, 5 du carbonate de calcium, du chlorure de calcium, du chlorure de sodium, du carbonate d'ammonium, du dihydrogène phosphate de potassium, de l'hydrogène phosphate de disodium. Les gels aqueux sont préparés en utilisant toute méthode permettant la dispersion des particules dans la (les) phase(s) liquide(s). L'homme de l'art sait utiliser le matériel 10 adapté. De façon préférée, une agitation mécanique est utilisée ; de façon préférée, les solvants organiques non-miscibles à l'eau sont ajoutés à la fin de la préparation mais avant les sels minéraux ; de façon préférée, au moins un solvant miscible à l'eau (entre 1 et 5%) est ajouté au préalable de l'ajout dans le milieu de cellulose microcristalline afin d'éviter la formation d'agglomérats ou grumeaux. 15 Dans des modes de réalisation, les agents de traitement sont introduits avec l'eau en solution ou en suspension dans l'eau. Dans des modes de réalisation, les agents de traitement sont introduits avec un solvant organique en solution ou en suspension dans ce solvant organique. Dans des modes de réalisation, les agents de traitement sont introduits à la toute fin 20 de la préparation du gel. Les gels aqueux ainsi obtenus présentent des propriétés rhéologiques qui leur permettent de ne pas couler lorsqu'ils sont appliqués sur les surfaces verticales avec les techniques classiques de l'homme de l'art. Le gel de l'invention est suffisamment robuste : - pour être appliqué en extérieur, dans une large gamme de conditions climatiques 25 - pour être appliqué avec de nombreuses techniques, par exemple et sans être exhaustif, pinceau, et/ou pistolet airless (en français « sans air ») et/ou rouleau, etc. Selon un deuxième aspect, la présente invention vise un procédé de traitement d'une surface, utilisant un gel objet de la présente invention. Ce procédé comporte au moins une 30 étape d'application sur la surface à traiter d'un gel objet de la présente invention, suivi d'un temps de contact, d'une éventuelle action mécanique (à doser en fonction du matériau à traiter), et d'un éventuel rinçage aqueux (à doser de la même manière). Dès lors, les gels aqueux de l'invention utilisés pour le traitement des surfaces, peuvent en outre contenir un ou plusieurs agents de traitements adaptés et ce jusqu'à 10%, 35 de préférence jusqu'à 5%, de préférence encore jusqu'à 2%. L'agent de traitement peut être une substance active ou un mélange de substances actives sous forme neutre ou sous 3057879 6 forme de sel. La nature de cet agent de traitement est variée, il peut également s'agir, et sans que cette liste ne soit exhaustive, d'un acide, d'une base, d'un agent biocide. Selon un troisième aspect, la présente invention vise un procédé de protection d'une surface utilisant un gel objet de la présente invention. Ce procédé comporte au moins une 5 étape d'application sur la surface à décaper d'un gel objet de la présente invention. A la différence des traitements antérieurs, notre solution ne requiert pas la présence d'un surfactant. De façon surprenante, certains gels aqueux objets de la présente invention permettent de protéger une surface des graffitis. Ainsi, le graffiti déposé sur la surface 10 protégée est retiré en grande partie par un lavage à l'eau sans pression. Ce lavage à l'eau est sans effet si le gel de prévention n'a pas été appliqué préalablement au dépôt du graffiti. Ces résultats sont détaillés plus loin dans le texte. Le retrait total du graffiti peut être obtenu par un traitement avec le gel décrit ultérieurement, avec des conditions mécaniques et de rinçage que l'homme du métier sait 15 adapter. Selon un quatrième aspect, la présente invention vise un procédé de décapage d'une surface, comportant au moins une étape d'application sur la surface à décaper d'un gel objet de la présente invention, suivi d'un temps de contact, d'une éventuelle action mécanique (à doser en fonction du matériau à traiter), et d'un rinçage aqueux (à doser de la même 20 manière). Dans des modes de réalisation, le gel peut en outre contenir jusqu'à 1% d'un agent surfactant non ionique. C'est, par exemple, un polymère comportant des chaines ethoxy et propyloxy ; de façon préférentielle on choisit le surfactant dans la gamme pluronic de BASF (marques déposées) ; par exemple le surfactant est du PE 6200 (marque déposée). 25 L'utilisation de gels présentant peu ou pas de surfactant est également un élément fort de notre invention d'un point de vue environnemental. Par exemple certains gels de l'invention permettent d'éliminer un graffiti sur une surface solide. On considère qu'un graffiti est éliminé d'une surface quand on ne décèle plus de trace de ce graffiti à 1m de la surface. On entend par trace à la fois un résidu de graffiti 30 mais également tout autre impact résiduel, en particulier de pénétration dans le matériau. L'état de séchage final du gel avant retrait du résidu de traitement est très important ; en effet, si le gel sèche complétement (c'est-à-dire jusqu'à former des paillettes larineusel l'action est très faible, voire nulle. Dans des conditions très humides (c'est-à-dire au moins 70 % d'hygrométrie relative), un séchage partiel menant à des écailles translucides permet 35 une action satisfaisante des gels. De préférence, le temps de 'séchage complet' est supérieur au temps d'action nécessaire du gel ; l'homme du métier sait adapter le nombre de 3057879 7 ré-applications éventuelles du gel pour parvenir à cette configuration. On entend par ré-application une application supplémentaire de gel. En outre, et de façon tout à fait inattendue, certains gels présentent une stabilité de plus d'un mois, voire de plusieurs mois. La stabilité des gels obtenus permet d'envisager leur 5 application dans différents secteurs (pharmacie, cosmétique, alimentaire). En effet, ces gels aqueux, permettant de disperser de manière stable de l'huile dans une phase aqueuse offrent une alternative intéressante aux solutions existantes, en particulier pour leur compatibilité potentielle avec des principes actifs à délivrer dans les deux premiers domaines. Ainsi, et selon un cinquième aspect, la présente invention vise un gel possédant un pH apparent compris entre 5 et 9, qui comporte : - au moins un composé organique liquide non miscible à l'eau, - au moins un émulsifiant comportant un composé particulaire de cellulose dont les particules dispersées sont en moyenne inférieure à 100 micromètres et dont toutes 15 les dimensions sont en moyenne supérieures à 100 nanomètres, - au moins un agent stabilisant de nature protéinique, - au moins 25% d'eau, - éventuellement une charge minérale, - éventuellement un agent de traitement. 20 Dans des modes de réalisation, le gel contient au moins 20% d'un ou d'un mélange de composé(s) organique(s) liquide(s) non miscible(s) à l'eau. Dans des modes de réalisation, le composé organique liquide est un solvant organique ou une huile organique. Dans des modes de réalisation, les particules de cellulose sont de la cellulose 25 microcristalline. Dans des modes de réalisation, l'agent stabilisant comporte de la caséine. Celle-ci peut être pure ou en mélange. Dans des modes de réalisation, le gel peut contenir en outre jusqu'à 3% de silice de synthèse. 30 Dans des modes de réalisation le gel peut contenir jusqu'à 1% d'un ou d'un mélange de surfactants non ioniques. Dans des modes de réalisation l'agent de traitement est un ou des principe(s) actif(s). On note, et ceci constitue un sixième aspect de l'invention, qu'aucun des gels décrits en exemple ne contiennent de produits classés cancérigènes mutagènes reprotoxiques 35 (CMR) ou sensibilisant à la date du dépôt et au sens de la réglementation européenne (EC)N°1272/2008. L'homme de l'art sait choisir les solvants et adapter les formulations, si nécessaire, en fonction de l'évolution de la réglementation en vigueur. 3057879 8 BREVE DESCRIPTION DES FIGURES D'autres avantages, buts et caractéristiques particulières de la présente invention ressortiront de la description non limitative qui suit d'au moins un mode de réalisation 5 particulier des procédés et gels objets de la présente invention, en regard des dessins annexés, dans lesquels : - la figure 1 représente, sous forme d'un logigramme, des étapes d'un mode de réalisation particulier du procédé de décapage d'une surface, - la figure 2 représente, sous forme d'un logigramme, des étapes d'un mode de 10 réalisation particulier du procédé de protection d'une surface et - les figures 3 à 18 représentent, sous forme de photographies, les résultats obtenus suite à la mise en oeuvre des différents gels de l'invention selon les procédés de l'invention (photos avant/après). 15 DESCRIPTION D'EXEMPLES DE REALISATION DE L'INVENTION L'invention sera mieux comprise si on s'en réfère aux exemples qui suivent. La présente description est donnée à titre non limitatif, chaque caractéristique d'un mode de réalisation pouvant être combinée à toute autre caractéristique de tout autre mode de réalisation de manière avantageuse. 20 Les mesures de viscosité ont été réalisées avec un rhéomètre AR 2000 ex (TA Instruments, marques déposées). Les mesures de pH ont été réalisées avec un pHmètre BA 350 série S3 (EDT Instruments, marques déposées). Les mesures de calorimétrie différentielle à balayage ont été réalisées avec un 25 appareil Diamond DSC de Perkin-Elmer, avec le programme de température suivant : chauffage de 30°C à 200°C à 10 °C/min sous N2 (20mthin). Les stabilités ont été réalisées à température ambiante, c'est-à-dire entre 20°C et 30°C. On considère que le produit est stable lorscRion n'observe pas de ressuage ou un ressuage de moins de 5% (soit un ressuage de moins de 5 mm pour des stockages dans 30 des conditionnements haut de 10 cm). Le gel de traitement de surface de l'invention est préparé par le chargement successif dans un réacteur muni d'une agitation mécanique de : - au moins 25% d'eau, de préférence au moins 40% d'eau - éventuellement jusqu'à 1% de surfactant non ionique 35 - de 0.5 à 4.5 % d'un ou d'un mélange d'émulsifiants choisi(s) parmi les particules fortement hydroxylées non solubles dans l'eau. - éventuellement de 0.5 à 3% d'un stabilisant de nature protéinique 3057879 9 au moins 10%, préférentiellement au moins 20% d'un ou d'un mélange de solvant(s) organique(s) tel que le gel contienne au final : - jusqu'à 35% d'un ou d'un mélange de solvant(s) miscible(s) à l'eau, - jusqu'à 70%, préférentiellement jusqu'à 60% d'un ou d'un mélange de 5 solvant(s) organique(s) non miscible(s) à l'eau, éventuellement jusqu'à 10% d'une charge minérale, et jusqu'à 4% de viscosant(s) inorganique(s), éventuellement jusqu'à 10% d'un agent de traitement. Préférentiellement, tout ou partie du ou des solvant(s) organique(s) miscible(s) à l'eau 10 est (sont) introduit(s) au préalable du ou des émulsifiant(s). Dans des modes de réalisation, les agents de traitement sont introduits avec l'eau en solution et/ou en suspension dans l'eau. Dans des modes de réalisation, les agents de traitement sont introduits avec un solvant organique en solution et ou en suspension dans ce solvant organique. 15 Dans des modes de réalisation, les agents de traitement sont introduits à la toute fin de la préparation du gel. Le gel de décapage de surface de l'invention est préparé par le chargement successif dans un réacteur muni d'une agitation mécanique de : au moins 25% d'eau, de préférence au moins 40% d'eau par exemple 51.7%, 20 éventuellement jusqu'à 1% de surfactant non ionique, par exemple 0.6% d'(EtO)n(PrO)m, éventuellement jusqu'à 10% d'une charge minérale, et jusqu'à 4% de viscosant(s) inorganique(s), par exemple 0.6% d'alumine et 0.8% d'argile, de 0.5 à 4.5% d'un ou d'un mélange d'émulsifiants choisi(s) parmi les particules 25 fortement hydroxylées non solubles dans l'eau, par exemple 2.6% de silice de synthèse et 0.8% de cellulose microcristalline, éventuellement de 0.5 à 3% d'un stabilisant de nature protéinique, par exemple 0.8% de caséine, au moins 10%, préférentiellement au moins 20% d'un ou d'un mélange de 30 solvant(s) organique(s) tel que le gel contienne au final : - jusqu'à 35% d'un ou d'un mélange de solvant(s) miscible(s) à l'eau, par exemple 3.6% d'éthanol et 3.4% de DMSO, - jusqu'à 70%, préférentiellement jusqu'à 60% d'un ou d'un mélange de solvant(s) organique(s) non miscible(s) à l'eau par exemple 35.1% d'acétate de 35 butyle, - éventuellement le complément de la charge minérale jusqu'à 10% d'un sel minéral, 3057879 10 - éventuellement jusqu'à 10% d'un agent de traitement. Préférentiellement, tout ou partie du ou des solvant(s) organique(s) miscible(s) à l'eau est (sont) introduit(s) au préalable du ou des émulsifiant(s). On observe, sur la figure 1, un mode de réalisation particulier 10 du procédé de 5 décapage d'une surface. Ce mode de réalisation 10 comporte, d'abord, une étape 11 d'application sur la surface à décaper du gel objet de la présente invention. Le gel de l'invention peut être appliqué par les différentes techniques connues de l'homme de l'art, par exemple et sans que la liste ne soit exhaustive au pinceau, ou au rouleau ou au pulvérisateur sans air (« airless » en anglais), par exemple de type Wagner (marque déposée) W95 ou W180 P ou Graco Eurospray 60 sur batterie, ou Graco A60 (marques déposées), ou Compact 170 Titan (marques déposées) pour les surfaces plus grandes, par exemple de plus de 30 m2. Au cours d'une étape 12, le gel agit chimiquement et sèche partiellement. 15 Préférentiellement, le procédé 10 comporte une pluralité d'étapes 13 d'application du gel sur la surface à décaper et d'étapes 14 d'action chimique et de séchage partiel du gel, sans laisser sécher complétement le gel entre deux étapes d'application. Préférentiellement, au cours de chaque étape d'application, on dépose une épaisseur d'environ 0,1 à 5 millimètres, de préférence 0,2 à 2 millimètre sur la surface à décaper. 20 Préférentiellement, le procédé 10 comporte une étape 15 constituée d'une action mécanique adaptée à la surface. Préférentiellement, le procédé 10 comporte une étape 16 constituée d'un rinçage à l'eau adapté à la surface. Des procédés d'utilisation des gels pour le décapage des graffitis, adaptés aux 25 supports et aux conditions climatiques sont décrits ultérieurement dans les tableaux. Ces exemples sont donnés de manière non exhaustive. L'homme de l'art sait transposer ces exemples, et adapter la nature de l'action mécanique (brossage doux ou dur, etc) et/ou la nature du rinçage (éponge, eau sous pression, au karcher (marque déposée), etc) nécessaire. Le gel objet de la présente 30 invention est par ailleurs suffisamment robuste pour être utilisé en extérieur dans une large gamme de conditions climatiques. Le gel de protection de surface de l'invention est préparé par le chargement successif dans un réacteur muni d'une agitation mécanique de : - au moins 25% d'eau, de préférence au moins 40% d'eau, par exemple 64% 35 - au moins 10%, préférentiellement au moins 20% d'un ou d'un mélange de solvant(s) organique(s) tel que le gel contienne au final : 3057879 11 - jusqu'à 35% d'un ou d'un mélange de solvant(s) miscible(s) à l'eau, par exemple 28.2% de DMSO et 4.3% d'éthanol, - jusqu'à 70%, préférentiellement jusqu'à 60% d'un ou d'un mélange de solvant(s) organique(s) non miscible(s) à l'eau, 5 - de 0.5 à 4.5% d'un ou d'un mélange d'émulsifiants choisi parmi les particules fortement hydroxylées non solubles dans l'eau, par exemple 2.2% de cellulose microcristalline, - de 0.5 à 3% d'un stabilisant de nature protéinique, par exemple 1.3% de caséine - éventuellement jusqu'à 10% d'une charge minérale, et jusqu'à 4% de viscosant(s) 10 inorganique(s), - éventuellement jusqu'à 10% d'un agent de traitement. On observe, sur la figure 2, un mode de réalisation particulier 20 du procédé de protection d'une surface. Dans des modes de réalisation, le procédé comporte une étape d'application 21 du 15 gel sur la surface. Dans des modes de réalisation, le procédé comporte une étape 22 de séchage du gel sans traitement supplémentaire, ni rinçage. Dans des modes de réalisation, le procédé comporte une étape d'abandon du gel sec sur la surface. 20 Dans des modes de réalisation, après la réalisation d'un graffiti sur la surface (étape 23), le procédé comporte une étape 24 de rinçage à l'eau pour permettre l'élimination du graffiti. L'homme de l'art sait, en fonction des matériaux, adapter ce lavage à l'eau, en particulier en termes de pression, de température et de volume d'eau à mettre en oeuvre. De façon surprenante, certaines formulations sont particulièrement stables. Elles 25 peuvent dès lors également être utilisées dans d'autres domaines que le traitement de surfaces (cosmétique, pharmaceutique, etc). Le gel de l'invention est préparé par le chargement successif dans un réacteur muni d'une agitation mécanique de : - au moins 25% d'eau, de préférence au moins 40% d'eau, par exemple 58% 30 - éventuellement jusqu'à 1% d'un surfactant non ionique - de 0.5 à 3% d'un stabilisant de nature protéinique, par exemple de la caséine, par exemple 1.2% - jusqu'à 35% d'un ou d'un mélange de solvant(s) organique(s) miscible(s) à l'eau, par exemple 3.8% d'éthanol 35 - de 0.5 à 4.5% d'un émulsifiant comprenant un composé particulaire de cellulose dont les particules dispersées sont en moyenne inférieure à 100 micromètres et 3057879 12 dont toutes les dimensions sont en moyenne supérieures à 100 nanomètres, par exemple de la cellulose microcristalline, par exemple 2%, - au moins 20% et jusqu'à 70%, préférentiellement jusqu'à 60% d'un composé organique liquide non miscible à l'eau, par exemple un solvant organique non 5 miscible à l'eau, par exemple 35% d'acétate de butyle, - éventuellement jusqu'à 10% d'une charge minérale, et jusqu'à 4% de viscosant(s) inorganique(s), - éventuellement jusqu'à 10% d'un agent de traitement. Dans des modes de réalisation, les agents de traitement sont introduits avec l'eau en 10 solution et/ou en suspension dans l'eau. Dans des modes de réalisation, les agents de traitement sont introduits avec le composé organique liquide en solution et/ou en suspension dans ce composé organique liquide. Dans des modes de réalisation, les agents de traitement sont introduits à la fin de la préparation du gel. 15 EXEMPLE 1 - GEL 1-93B - Décapage de graffiti Le gel est préparé par l'addition des différents ingrédients en terminant par les solvants. Ce produit est un gel beige à blanc dont les principales caractéristiques physiques sont reprises dans le tableau ci-dessous. Viscosité à 1 Si- Viscosité à 10 Si- Viscosité à 100 Si- pH apparent 5,41 0,76 0,13 6,3 Exemple d'utilisation du gel 1-93B - Le gel a été utilisé dans des conditions très humides (Humidité Relative de 80 à 90%). Dans l'exemple, la température est de l'ordre de 20°C (température lors du dépôt du gel). 20 25 30 (3/0 poids Eau déminéralisée 46.2 (EtO)n(PrO)m 0,5 Silice de synthèse 2,3 Cellulose microcristalline 0,5 AcOEt 46 DMSO 4,5 Total 100 3057879 13 Matériaux Nature Etapes du procédé 10 (Fig. 1) de Retrait du Figures du graffiti réalisation du décapage graffiti associées 11 Application du gel au pinceau Béton peu peinture sur la surface Fig. 3 poreux lisse oui Fig. 4 ou brut 12 Action chimique du gel 3 h 13 Nouvelle application au pinceau 14 Action chimique 19h 15 Brossage doux 16 Rinçage à l'éponge humide EXEMPLE 2 - GEL 4-04 - Décapage de graffiti Le gel est préparé par l'addition des différents ingrédients en terminant par les solvants. (3/0 poids Eau déminéralisée 51,7 (EtO)n(PrO)m 0,6 Argile 0,8 Silice de synthèse 2,6 Alumine 0,6 Caseine 0,8 Cellulose microcristalline 0,8 EtOH 3,6 AcOBu 35,1 DMSO 3,4 Total 100 Ce produit est un gel beige à blanc dont les principales caractéristiques physiques sont reprises dans le tableau qui suit. Le premier événement observé par DSC sur la plage 20 30-200°C se situe à 92°C. Ceci démontre que le ge14-04 peut être utilisé dans des conditions extrêmes en été. Viscosité Viscosité Viscosité pH T° du premier Stabilité à 1 s-1 à 10 s-1 à 100 5-1 apparent événement du gel observé en DSC (visuel) 15,65 3,61 0,43 6,9 92°C >3 mois 5 10 15 3057879 14 Exemples d'utilisation du gel 4-04 - Le gel a été utilisé en extérieur dans des conditions (Humidité Relative de 20 à 60%), pour des températures de 20 °C à 40°C. Matériaux Nature du Etapes du procédé 10 (fig. 1) de Retrait Figures graffiti réalisation du décapage du graffiti associées Béton peu Peinture 11 Application du gel au pinceau oui Fig. 5 poreux lisse ou sur la surface Fig. 6 brut 12 Action chimique du gel 3 mn 15 Brossage au pinceau 16 Rinçage à l'éponge humide Plastique Peinture 11 Application du gel au pinceau oui Fig. 7 sur la surface Fig. 8 12 Action chimique du gel 3 mn 15 Brossage au pinceau 16 Rinçage à l'éponge humide Béton vieilli Peinture 11 Application du gel au pinceau sur la surface oui Fig. 9 spray 12 Action chimique du gel 5 mn Fig. 10 15 Action à la brosse métallique 16 Rinçage à l'eau sous pression Béton peint Peinture 11 Application du gel au pinceau oui Fig. 11 spray sur la surface Fig. 12 12 Action chimique du gel 3 mn 15 Brossage au pinceau 16 Rinçage à l'éponge humide 5 EXEMPLE 3 - GEL 4-25 - Décapage de graffiti Le gel est préparé par l'addition des différents ingrédients mentionnés dans le tableau ci-dessous en terminant par les solvants. 3057879 15 (3/0 poids Eau déminéralisée 58 Caseine 1,2 Cellulose microcristalline 2 EtOH 3,8 AcOBu 35 Total 100 10 Ce produit est un gel beige à blanc dont les principales caractéristiques physiques sont reprises dans le tableau ci-dessous. Viscosité Viscosité Viscosité pH Stabilité du gel à 1 Si- à 10 Si- à 100 Si- apparent (visuel) 18,97 3,3 0,55 5,9 > 1 mois Exemple d'utilisation du gel 4-25 - Le gel a été utilisé en extérieur dans des 15 conditions (Humidité Relative 60%), pour des températures d'environ 30°C. Matériaux Nature du Procédé 10 de réalisation Retrait du Figures graffiti du décapage graffiti associées Béton brut Peinture 11 Application du gel au oui Fig. 13 poreux spray pinceau sur la surface Fig. 14 12 Action chimique du gel 5 mn 15 Brossage au pinceau 16 Rinçage à l'éponge humide EXEMPLE 4 - GEL 4-15 - Décapage de graffiti Le gel est préparé par l'addition des différents ingrédients mentionnés dans le tableau 20 ci-dessous en terminant par les solvants. 5 3057879 16 (3/0 poids Eau déminéralisée 57 (EtO)n(PrO)m 0,5 Argile 0,7 Silice de synthèse 1,9 Alumine 0,5 Caseine 0,7 Cellulose microcristalline 0,7 EtOH 3 butyldiglycolacetate 31,7 DMSO 3,3 Total 100 15 Ce produit est un gel beige à blanc dont les principales caractéristiques physiques sont reprises dans le tableau ci-dessous. Viscosité Viscosité Viscosité pH Stabilité du gel à 1 Si- à 10 Si- à 100 Si- apparent (visuel) 1,9 0,41 0,11 6,3 >1 mois Exemple d'utilisation du gel 4-15 20 Matériaux Nature du Etape du procédé 10 (Fig. 1) Retrait Figures graffiti de réalisation du décapage du graffiti associées Surface Peinture 11 Application du gel au oui Fig. 15 métallique peinte spray pinceau sur la surface Fig. 16 12 Action chimique instantanée 16 Rinçage à l'éponge humide EXEMPLE 5 - GEL 4-26B - Protection de surface anti-graffiti Le gel est préparé par l'addition des différents ingrédients en terminant par les solvants. 5 10 5 3057879 17 (3/0 poids Eau déminéralisée 64 Caseine 1,3 Cellulose microcristalline 2.2 EtOH 4.3 DMSO 28.2 Total 100 10 Ce produit est un gel beige à blanc dont les principales caractéristiques physiques sont reprises dans le tableau ci-dessous. Viscosité Viscosité Viscosité pH Stabilité du gel à 1 Si- à 10 Si- à 100 Si- apparent (visuel) 5,65 0,7 0,17 6,4 > 1mois Exemple d'utilisation du gel 4-26B - La figure 17 représente la surface après le dépôt du gel, 15 la figure 18 après le rinçage à l'eau de la surface. Matériaux Nature du Etapes du procédé 20 Retrait Figures graffiti (Fig. 2) de réalisation de du graffiti associées la protection Béton Peinture 21 Application du gel au oui Fig. 17 spray pinceau sur la surface Fig. 18 22 Séchage du gel 23 Graffiti 24 Rinçage à l'éponge humide REVENDICATIONS1. Procédé de traitement de surface utilisant un gel à base aqueuse comportant, en masse, au moins 25% d'eau, caractérisé en ce que le gel possède un pH apparent compris entre 5 et 9 et contenant au moins un solvant organique. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le gel présente un pH apparent compris entre 6 et 8. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel le gel utilisé contient au moins 40% d'eau. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel le gel utilisé contient au moins un solvant organique non miscible à l'eau. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel le gel utilisé contient au moins un émulsifiant choisi parmi les particules fortement hydroxylées non solubles dans l'eau. 6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel l'agent émulsifiant du gel est un composé dont les particules dispersées sont de tailles en moyenne inférieures à 100 micromètres. 7. Procédé selon l'une des revendications 5 à 6 dans lequel l'agent émulsifiant du gel comporte une silice de synthèse 8. Procédé selon l'une des revendications 5 à 7, dans lequel l'agent émulsifiant du gel comporte des particules de cellulose. 9. Procédé selon l'une des revendications 5 à 8, dans lequel l'agent émulsifiant du gel comporte de la cellulose microcristalline 10. Procédé selon l'une des revendications 5 à 9, dans lequel le gel contient un agent stabilisant de nature protéinique. 11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel l'agent stabilisant comporte de la caséine. 3057879 19 12. Procédé selon l'une des revendications 5 à 11, dans lequel le gel contient en outre jusqu'à 1% d'un surfactant non ionique. 13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, dans lequel le traitement comporte une 5 protection d'une surface. 14. Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, dan s lequel le traitement comporte un décapage d'une surface. 10 15. Gel à base aqueuse possédant un pH apparent compris entre 5 et 9 caractérisé en ce qu'il comporte : au moins un composé organique liquide non miscible à l'eau au moins un émulsifiant comprenant un composé particulaire de cellulose dont les particules dispersées sont en moyenne inférieure à 100 micromètres et dont toutes 15 les dimensions sont en moyenne supérieures à 100 nanomètres au moins un agent stabilisant de nature protéinique et au moins 25% d'eau. 16. Gel selon la revendication 15, contenant, de plus, jusqu'à 3% de silice de synthèse 20 17. Gel selon l'une des revendications 15 ou 16 contenant, de plus, jusqu'à 1% de surfactant non ionique. 18. Gel selon l'une des revendications 15 à 17, dans lequel le composé particulaire de 25 cellulose comporte de la cellulose microcristalline 19. Gel selon l'une des revendications 15 à 18, dans lequel l'agent stabilisant comporte de la caséine.