Brevet FR3057997A1 — publié le 20180427

Accumulateur électrochimique en flux avec allongement du chemin de fluide Domaine de l'invention La présente invention concerne le domaine des cellules électrochimiques en flux et notamment un accumulateur électrochimique en flux comprenant la circulation continue de fluides dans les réservoirs d'électrolytes. Art antérieur Un accumulateur électrochimique est un système électrochimique réversible servant à fournir ou à stocker de l'énergie électrique. En décharge, il fonctionne comme une pile et restitue sous forme d'énergie électrique l'énergie chimique générée par des réactions électrochimiques. Inversement, en charge, il fonctionne comme un électrolyseur et il utilise une source extérieure d'énergie électrique pour forcer les réactions électrochimiques en sens inverse. Un accumulateur électrochimique comprend généralement une électrode négative en contact avec un premier électrolyte (par définition, fluide au potentiel le plus bas) et une électrode positive en contact avec un deuxième électrolyte (par définition, fluide au potentiel le plus haut). En charge, l'électrode négative est l'électrode où a lieu une réaction électrochimique de réduction d'un couple d'oxydo-réduction présent dans le premier électrolyte. Inversement, l'électrode positive est l'électrode où a lieu une réaction électrochimique d'oxydation d'un couple d'oxydo-réduction présent dans le deuxième électrolyte. En décharge, l'électrode négative est l'électrode où a lieu une réaction électrochimique d'oxydation d'un couple d'oxydo-réduction présent dans le premier électrolyte. Inversement, l'électrode positive est l'électrode où a lieu une réaction électrochimique de réduction d'un couple d'oxydo-réduction présent dans le deuxième électrolyte. Un ensemble d'accumulateurs électrochimiques, aussi appelés cellules, peuvent être associés entre eux en série ou en parallèle, en fonction de la capacité ou de la tension désirée, pour former une batterie d'accumulateurs. Lors de l'étape de charge, les électrolytes de l'accumulateur électrochimique passent d'un état déchargé à un état chargé par passage des solutions électrolytiques au travers de la cellule électrochimique. Les électrolytes chargés sont ensuite renvoyés vers leurs réservoirs de stockage respectifs où ils se mélangent avec l'électrolyte déchargé. De manière similaire, lors de la décharge, l'électrolyte passe d'un état chargé à un état déchargé par écoulement des réservoirs de stockage des électrolytes vers les 3057997 2 compartiments d'électrodes de la cellule électrochimique. Les électrolytes déchargés sont ensuite renvoyés vers leurs réservoirs de stockage respectifs où ils se mélangent avec l'électrolyte chargé. Il est avantageux d'éviter un tel mélange. 5 La demande de brevet US 2013/0011702 envisage de séparer au sein de chaque réservoir l'électrolyte chargé de l'électrolyte déchargé par un séparateur amovible. Un tel système amovible peut comprendre un mécanisme de valve sur le séparateur présent dans le réservoir, imposant l'utilisation d'un système mécanique complexe dans le réservoir. La conception et la maintenance d'un tel système est également complexe. Un 10 tel système a pour but d'inhiber la circulation de l'électrolyte chargé vers l'électrolyte déchargé et inversement. Le brevet US 8,637,197 décrit une cellule électrochimique comprenant la circulation et le stockage d'un gaz qui n'est pas un électrolyte. Les réservoirs de stockage comprennent chacun deux zones distinctes de stockage séparées d'un piston libre ou 15 amovible ou par une paroi. Les systèmes de l'art antérieur séparent donc physiquement l'électrolyte en fonction de son état de charge. Objectifs de l'invention 20 L'invention a pour objectif de pallier au moins un des inconvénients ci-dessus énoncés. La présente invention a pour but de fournir un accumulateur électrochimique simple et de fabrication peu coûteuse permettant d'améliorer le fonctionnement du système électrochimique, et en particulier de limiter le mélange entre l'électrolyte chargé 25 et l'électrolyte déchargé. La présente invention a également pour but de fournir un procédé de charge et/ou de décharge d'un accumulateur électrochimique, simple et peu coûteux à mettre en oeuvre, évitant en particulier le mélange entre l'électrolyte chargé et l'électrolyte déchargé. L'invention a également pour but de fournir un accumulateur électrochimique et un 30 procédé de charge et/ou de décharge d'un accumulateur électrochimique présentant un fonctionnement amélioré et en particulier d'améliorer le taux de conversion de la ou les cellules électrochimiques en flux. Description de l'invention 35 La présente invention permet de résoudre au moins un, et de préférence l'ensemble des problèmes techniques exposés ci-dessus. 3057997 3 La présente invention a pour objet un accumulateur électrochimique en flux comprenant : au moins une cellule électrochimique en flux 30 comprenant au moins un compartiment d'électrode négative 31 et au moins un compartiment d'électrode positive 5 33 , le compartiment d'électrode négative 31 comprenant au moins une sortie 314 en communication fluide avec une entrée 14 d'au moins un réservoir 10 d'un premier électrolyte 112, 114 fluide comprenant un premier couple rédox et comprenant une entrée 312 en communication fluide avec une sortie 12 du réservoir 10 du premier électrolyte 112, 114, le compartiment d'électrode positive 33 comprenant une sortie 334 en 10 communication fluide avec une entrée 24 d'au moins un réservoir 20 d'un deuxième électrolyte 122, 124 fluide comprenant un deuxième couple rédox et comprenant une entrée 332 en communication fluide avec une sortie 22 du réservoir 20 du deuxième électrolyte 122, 124, l'accumulateur électrochimique 1 étant caractérisé en ce qu'au moins un des réservoirs, parmi le réservoir 10 du premier électrolyte et le réservoir 20 du 15 deuxième électrolyte, comprend au moins un obstacle d'allongement 18, 28 du chemin de circulation continue du fluide 105, 205, 605, 705. Par « cellule électrochimique en flux », on désigne une cellule électrochimique apte à fonctionner (c'est-à-dire à produire ou à stocker de l'énergie électrique) lorsque des flux d'électrolytes sont mis en circulation dans les compartiments d'électrode négative et positive. Une cellule électrochimique en flux est 20 typiquement destinée à être intégrée au sein d'une batterie redox en flux. La cellule électrochimique en flux est la partie d'une batterie redox en flux dans laquelle ont lieu les réactions électrochimiques (par l'intermédiaire des électrodes) permettant de stocker ou de restituer de l'énergie électrique. Une cellule électrochimique en flux comprend la circulation d'électrolytes dans un 25 compartiment d'électrode négative et un compartiment d'électrode positive. Lors du cycle de charge d'une batterie redox en flux comprenant une cellule électrochimique en flux de l'invention, celle-ci est alimentée par une alimentation en énergie électrique, un électrolyte fluide est mis en circulation dans le compartiment d'électrode positive et un électrolyte fluide est mis en circulation dans le compartiment 30 d'électrode négative. Un réducteur du premier couple redox est oxydé et un oxydant du second couple redox est réduit, l'électrolyte du compartiment de l'électrode positive se concentre ainsi en oxydant du premier couple redox et un électrolyte du compartiment de l'électrode négative se concentre en réducteur du second couple redox. L'augmentation de la teneur en ces espèces redox dans les électrolytes augmente l'énergie potentielle 35 chimique contenue dans ces fluides électrolytiques, ce qui « recharge » la batterie. 3057997 4 Lors du cycle de décharge de cette batterie, l'alimentation en énergie électrique est coupée et la cellule est connectée typiquement à un appareil électrique ou à un réseau local de distribution d'électricité, un électrolyte est mis en circulation dans le compartiment d'électrode positive et un électrolyte est mis en circulation dans le compartiment 5 d'électrode négative. Un oxydant du premier couple redox est réduit et un réducteur du second couple redox est oxydé, l'électrolyte du compartiment de l'électrode positive se concentre ainsi en réducteur du premier couple redox et l'électrolyte du compartiment de l'électrode négative se concentre en oxydant du second couple redox, ce qui « décharge » la batterie. 10 Dans la présente invention, on entend par « espèces redox » l'ensemble des espèces chimiques constituées par l'oxydant et le réducteur du premier couple redox et l'oxydant et le réducteur du second couple redox. L'« état chargé » ou « déchargé » se réfère aux espèces chimiques présentes dans les électrolytes mis en oeuvre. Cet état évolue en fonction de la charge (ou la décharge) 15 de l'accumulateur électrochimique. Un électrolyte est présent à l'état chargé lorsqu'il est converti d'un état déchargé à un état chargé apte à fournir de l'énergie électrique lorsqu'il se décharge. L'état de charge augmente avec la concentration d'électrolytes chargés. L'état de décharge augmente avec la concentration d'électrolytes déchargés. L'état de charge fait en particulier référence à l'état chimique des espèces des couples rédox mis 20 en oeuvre. En général, en cycle de charge, l'état de charge augmente lorsque la concentration d'espèces oxydantes de l'électrolyte du compartiment de l'électrode positive augmente et lorsque la concentration d'espèces réduites de l'électrolyte du compartiment de l'électrode négative augmente. En cycle de décharge, l'état de charge diminue lorsque la concentration d'espèces réductrices de l'électrolyte du compartiment de l'électrode 25 positive augmente et lorsque la concentration d'espèces oxydantes de l'électrolyte du compartiment de l'électrode négative augmente. La présente invention permet d'allonger la longueur du chemin de fluide (ou chemin fluidique) dans au moins un des réservoirs d'électrolyte, et de préférence dans l'ensemble des réservoirs d'électrolyte. En allongeant le chemin fluidique, l'électrolyte sortant de la 30 cellule électrochimique à l'état chargé lors d'un fonctionnement en charge ou à l'état déchargé lors d'un fonctionnement en décharge, pénètre le réservoir de stockage de l'électrolyte dans une zone plus fortement concentrée en électrolyte chargé ou déchargé, respectivement. Avantageusement, la présente invention permet d'augmenter l'efficacité de la cellule électrochimique, en particulier le taux de conversion, du fait de 35 l'augmentation de concentration en électrolytes déchargés lors d'un fonctionnement en 3057997 5 charge, ou chargés lors d'un fonctionnement en décharge lors du passage dans la cellule électrochimique. Selon un mode de réalisation, un obstacle d'allongement 18, 28 du chemin de circulation continue du fluide 15, 25 comprend ou consiste en une ou plusieurs chicanes. 5 Une « chicane » est un dispositif qui contrarie le chemin d'écoulement naturel d'un corps en mouvement, et en particulier dans le cadre de l'invention d'un fluide comprenant un ou plusieurs électrolytes. Les chicanes sont avantageusement disposées en opposition à la direction de circulation du fluide 15, 25, 515, 525. Selon une variante, un obstacle d'allongement 18, 28 du chemin de circulation 10 continue du fluide 15, 25 est fixe. Avantageusement, le chemin de circulation continue 15, 25 du fluide forme un parcours en boustrophédon ou, en d'autres termes, forme des « S » successifs. Selon un mode de réalisation, la concentration d'électrolytes présente un gradient croissant de concentration de l'entrée 14, 24 vers la sortie 12, 22 du réservoir 10, 20 15 selon leur état de charge, et en particulier selon l'état d'oxydation des espèces des couples rédox. L'invention va être décrite plus précisément en relation avec les figures, sans limitation de la portée de l'invention. 20 La figure 1 représente un schéma bloc d'un fonctionnement d'un accumulateur électrochimique selon un mode de réalisation de la présente invention, par exemple en cycle de charge; La figure 2 représente un schéma bloc d'un fonctionnement selon la figure 1 dans lequel les sens de circulation de l'électrolyte du compartiment de l'électrode négative et 25 de l'électrolyte du compartiment de l'électrode positive ont été inversés (par exemple selon un cycle de décharge, si la figure 1 représente un cycle de charge). La présente invention concerne également un procédé de charge ou décharge d'un accumulateur électrochimique en flux. 30 La figure 1 permet d'illustrer un mode de réalisation, d'un accumulateur électrochimique en flux et d'un procédé de charge ou décharge d'un accumulateur électrochimique 1 en flux, de préférence tel que défini selon l'invention, comprenant la circulation fluide continue d'un premier électrolyte 112, 114 fluide d'un réservoir 10 vers au moins un compartiment d'électrode négative 31 d'une cellule électrochimique 30 d'un 35 accumulateur électrochimique 1 en flux et la circulation fluide d'un deuxième électrolyte 122, 124 fluide d'un réservoir 20 vers au moins un compartiment d'électrode positive 33 3057997 6 d'une cellule électrochimique 30 d'un accumulateur électrochimique 1 en flux, et dans lequel au moins un des réservoirs, parmi le réservoir 10 du premier électrolyte 112, 114 et le réservoir 20 du deuxième électrolyte, comprend au moins un obstacle d'allongement 18, 28 du chemin de circulation continue du fluide 15, 25, 515, 525. 5 Selon une variante, l'accumulateur électrochimique 1 comprend au moins une conduite 42 de circulation entre un réservoir 10 du premier électrolyte 112, 114 fluide et un compartiment d'électrode négative 31, au moins une conduite 52 de circulation entre un réservoir 20 du deuxième électrolyte 122, 124 fluide et un compartiment d'électrode positive 33, au moins une conduite 44 de circulation entre un compartiment d'électrode 10 négative 31 et un réservoir 10 du premier électrolyte 112, 114, au moins une conduite 54 de circulation entre un compartiment d'électrode positive 33 et un réservoir 20 du deuxième électrolyte 122, 124 fluide, les conduites 42, 52 et/ou les conduites 44, 54 comprenant au moins une pompe de circulation fluide, le procédé comprenant la circulation du premier électrolyte 112, 114 fluide d'une sortie 314 du compartiment 15 d'électrode négative 31 vers une entrée 14 du réservoir 10 et d'une sortie 12 du réservoir 10 vers une entrée 312 du compartiment d'électrode négative 31, et la circulation du deuxième électrolyte 122, 124 fluide d'une sortie 334 du compartiment d'électrode positive 33 vers une entrée 24 du réservoir 20 et d'une sortie 22 du réservoir 20 vers une entrée 332 du compartiment d'électrode positive 33, le premier électrolyte 112, 114 fluide 20 rencontrant dans le réservoir 10 au moins un obstacle 18 allongeant son chemin 15 de circulation continue de l'entrée 14 vers la sortie 12 et le deuxième électrolyte 122, 124 fluide rencontrant dans le réservoir 20 au moins un obstacle 28 allongeant son chemin 25 de circulation continue de l'entrée 24 vers la sortie 22. Ce même accumulateur peut fonctionner en décharge comme illustré à la figure 2. 25 Ainsi, l'invention concerne un procédé dans lequel l'accumulateur électrochimique 1 comprend au moins une conduite 42 de circulation entre un réservoir 10 et un compartiment d'électrode négative 31, au moins une conduite 52 de circulation entre un réservoir 20 et un compartiment d'électrode positive 33, au moins une conduite 44 de circulation entre un compartiment d'électrode négative 31 et un réservoir 10, au moins 30 une conduite 54 de circulation entre un compartiment d'électrode positive 33 et un réservoir 20, les conduites 42, 52 et/ou les conduites 44, 54 comprenant au moins une pompe de circulation fluide, le procédé comprenant la circulation du premier électrolyte 112, 114 fluide d'une sortie 812 du compartiment d'électrode négative 31 vers une entrée 512 du réservoir 10 et d'une sortie 514 du réservoir 10 vers une entrée 814 du 35 compartiment d'électrode négative 31, et la circulation du deuxième électrolyte 122, 124 fluide d'une sortie 832 du compartiment d'électrode positive 33 vers une entrée 522 du 3057997 7 réservoir 20 et d'une sortie 524 du réservoir 20 vers une entrée 834 du compartiment d'électrode positive 33, le premier électrolyte 112, 114 fluide rencontrant dans le réservoir 10 au moins un obstacle 518 allongeant son chemin 515 de circulation fluide continue de l'entrée 512 vers la sortie 514 et le deuxième électrolyte 122, 124 fluide rencontrant dans 5 le réservoir 20 au moins un obstacle 528 allongeant son chemin 525 de circulation continue de l'entrée 522 vers la sortie 524. Avantageusement, en référence à la figure 1, pour faire circuler le fluide entre la cellule électrochimique en flux et des réservoirs d'électrolytes, l'accumulateur électrochimique en flux 1 comprend au moins une conduite 42 de circulation entre une 10 sortie 12 d'un réservoir 10 du premier électrolyte fluide 112, 114 et une entrée 312 d'un compartiment d'électrode négative 31, au moins une conduite 52 de circulation entre une sortie 22 d'un réservoir 20 du deuxième électrolyte 122, 124 fluide et une entrée 332 d'un compartiment d'électrode positive 33, au moins une conduite 44 de circulation entre une sortie 314 d'un compartiment d'électrode négative 31 et une entrée 14 d'un réservoir 10 15 du premier électrolyte 112, 114, au moins une conduite 54 de circulation entre une sortie 334 d'un compartiment d'électrode positive 33 et une entrée 24 d'un réservoir 20 du deuxième électrolyte 122, 124 , les conduites 42, 52 et/ou les conduites 44, 54 comprenant au moins une pompe de circulation fluide. Avantageusement, l'accumulateur électrochimique en flux selon la présente 20 invention présente la possibilité d'inverser la circulation au sein de la cellule électrochimique et des réservoirs. Actuellement, les accumulateurs électrochimiques en flux comprennent une aspiration et un refoulement de l'électrolyte dans des zones fixes du réservoir. Typiquement, l'aspiration du fluide est réalisée en partie basse du réservoir et le refoulement de l'électrolyte en partie haute du réservoir, lorsque la circulation de 25 l'électrolyte a lieu de haut en bas dans le réservoir. Inversement, l'aspiration du fluide est réalisée en partie haute du réservoir et le refoulement de électrolytes en partie basse du réservoir, lorsque la circulation de l'électrolyte a lieu de bas en haut dans le réservoir. Avantageusement, la combinaison de l'allongement du chemin fluidique de l'électrolyte dans le réservoir, définit un gradient de concentration de l'électrolyte dans chaque 30 réservoir selon son état de charge, et de l'inversion du sens de circulation fluide au sein des réservoirs selon que la cellule électrochimique en flux fonctionne en cycle de charge ou de décharge permet d'amplifier l'effet technique obtenu par la présente invention d'amélioration du fonctionnement de la cellule électrochimique, et en particulier d'améliorer le rendement global de la cellule électrochimique. 35 Selon un mode de réalisation, les conduites 42, 52, 44, 54 comprennent au moins une pompe de circulation fluide fonctionnant en charge ou en décharge de l'accumulateur 3057997 8 électrochimique 1 par inversement des sens de circulation fluide initialement selon les flèches 105, 315, 205, 335 en charge, selon le sens de circulation des flèches 605, 815, 705, 835 en décharge. Avantageusement, dans un accumulateur électrochimique selon la présente invention, en inversant le sens de circulation de l'électrolyte selon le 5 fonctionnement en charge ou en décharge, le pompage de l'électrolyte dans le réservoir 10 d'électrolyte du premier couple rédox ou dans le réservoir 20 d'électrolyte du deuxième couple rédox se réalise dans la zone de concentration la plus élevée des électrolytes dont l'état de charge est celui d'intérêt. Par exemple sur la figure 1, lors d'un fonctionnement en charge, l'accumulateur électrochimique 1 met en oeuvre le prélèvement par une sortie 10 12 du réservoir 10 du premier électrolyte concentré en électrolyte d'un premier couple rédox 112 déchargé et le refoulement en entrée 14 du réservoir 10 du premier électrolytique concentré en électrolyte du premier couple rédox 114 chargé. De manière parallèle, lors du fonctionnement en charge, l'accumulateur électrochimique 1 met en oeuvre le prélèvement au point de sortie 22 du réservoir 20 du deuxième électrolytique 15 concentré en électrolyte d'un deuxième couple rédox déchargé 122 et le refoulement en entrée 24 du réservoir 20 du deuxième électrolytique concentré en électrolyte du deuxième couple rédox 124 chargé. Par exemple sur la figure 2, lors de la décharge, l'accumulateur électrochimique 1 met en oeuvre le prélèvement par une sortie 514 du réservoir 10 du premier électrolyte 20 fluide concentré en électrolyte du premier couple rédox 114 chargé et le refoulement en entrée 512 du réservoir 10 du premier électrolytique fluide concentré en électrolyte du premier couple rédox 112 déchargé. De manière parallèle, lors du fonctionnement en décharge, l'accumulateur électrochimique 1 met en oeuvre le prélèvement au point de sortie 524 du réservoir 20 du deuxième électrolytique fluide concentré en électrolyte du 25 deuxième couple rédox chargé 124 et le refoulement en entrée 522 du réservoir 20 du deuxième électrolytique fluide concentré en électrolyte du deuxième couple rédox 122 déchargé. La figure 1 est décrite en référence par exemple à un cycle de charge. Les fluides mis en oeuvre comprennent d'une part un premier couple rédox dans le réservoir 10 et le 30 compartiment d'électrode négative 31, et d'autre part un deuxième couple rédox dans le réservoir 20 et le compartiment d'électrode positive 33. Selon un mode de réalisation, en référence par exemple à la figure 1, les conduites 42 et/ou 44 et les conduites 52 et/ou 54 comprennent une pompe de circulation et les conduites 42 et/ou 52 comprennent un système de by-pass ou de vannes trois voies de manière à ce que l'électrolyte fluide 35 comprenant le premier couple rédox circulant dans le compartiment d'électrode négative 31 puisse être dirigé de la sortie 314 soit vers l'entrée 14 du réservoir 10 soit vers la sortie 3057997 9 12 du réservoir 10. Le sens de circulation 315 de l'électrolyte fluide comprenant le premier couple rédox dans le compartiment d'électrode négative 31 peut être inchangé en charge ou en décharge de l'accumulateur électrochimique. Le sens de circulation 105, 605 de l'électrolyte fluide comprenant le premier couple rédox dans le réservoir 10 peut être 5 inversé entre la charge (105) et la décharge (605) de l'accumulateur électrochimique 1. De manière similaire, l'électrolyte fluide comprenant le deuxième couple rédox circulant dans le compartiment d'électrode positive 33 peut être dirigé de la sortie 334 soit vers l'entrée 24 du réservoir 20 soit vers la sortie 22 du réservoir 20. Le sens de circulation 335 de l'électrolyte fluide comprenant le deuxième couple rédox dans le compartiment 10 d'électrode positive 33 peut être inchangé en charge ou en décharge de l'accumulateur électrochimique 1. Le sens de circulation 205, 705 de l'électrolyte fluide comprenant le deuxième couple rédox dans le réservoir 20 peut être inversé entre la charge (205) et la décharge (705) de l'accumulateur électrochimique 1. Avantageusement, un accumulateur électrochimique selon la présente invention permet d'optimiser chaque pompe, en 15 particulier en fonction des profils de charge et/ou décharge. Avantageusement, la présente invention permet d'améliorer le rendement global d'un accumulateur électrochimique. Avantageusement, par exemple sur une application de type stockage et/ou autoconsommation, l'accumulateur électrochimique stocke l'énergie produite lors des 20 phases d'absence de consommation, c'est-à-dire fonctionne en phase de charge, puis restitue l'énergie stockée lors des phases de consommation de l'énergie, c'est-à-dire lors des phases de décharge. Avantageusement, l'inversement du sens de circulation des électrolytes dans les réservoirs 10, 20 selon le fonctionnement en charge ou en décharge de la cellule 25 électrochimique peut améliorer la durée de vie de la membrane 35 de la cellule électrochimique 1 lorsqu'elle comprend une membrane 35. En effet, en général le vieillissement d'une membrane est localisé dans la zone d'entrée de la cellule, notamment car les pressions et variations de pression y sont les plus fortes. L'inversion du sens de circulation de l'électrolyte dans la cellule électrochimique 1 permet de limiter le 30 vieillissement de la membrane 35. Par ailleurs la membrane 35 vieillit de manière plus uniforme puisqu'en charge l'électrolyte sera injecté d'un côté et de l'autre en décharge. La cellule électrochimique en flux de l'invention est typiquement destinée à être branchée à une alimentation en énergie électrique (pour le cycle de charge) et à un appareil électrique ou un réseau local de distribution électrique (pour le cycle de 35 décharge). 3057997 10 De préférence, une cellule électrochimique en flux de l'invention est alimentée, lors du cycle de charge, par une source d'énergie électrique renouvelable, choisie dans le groupe constitué de l'énergie solaire, de l'énergie éolienne, de l'énergie marémotrice, et l'une quelconque de leurs combinaisons. 5 Selon un autre mode de réalisation, l'énergie électrique qui alimente une cellule électrochimique en flux lors du cycle de charge est issue de l'excès de production du réseau de centrale électrique thermique, hydroélectrique ou nucléaire. La présente invention a aussi pour objet une batterie redox en flux, comprenant une ou plusieurs cellules électrochimiques en flux selon l'invention. 10 L'accumulateur électrochimique en flux de l'invention est typiquement munie d'un réservoir d'électrolyte fluide comprenant un premier couple connecté au compartiment d'électrode négative de la cellule électrochimique, d'un réservoir d'électrolyte fluide comprenant un deuxième couple connecté au compartiment d'électrode positive de ladite cellule, d'un moyen (tel qu'une pompe) pour faire circuler un flux d'électrolyte fluide 15 comprenant le premier couple dans le réservoir d'électrolyte associé et le compartiment d'électrode négative, et d'un moyen (tel qu'une pompe) pour faire circuler un flux d'électrolyte fluide comprenant un deuxième couple dans le réservoir d'électrolyte associé et le compartiment d'électrode positive. L'accumulateur électrochimique en flux de l'invention peut comprendre plusieurs 20 cellules connectées en série et/ou en parallèle. Une batterie en flux de l'invention, comprenant au moins une cellule électrochimique en flux selon l'invention, présente les avantages mentionnés ci-dessus par rapport aux accumulateurs électrochimiques en flux. L'accumulateur électrochimique en flux de l'invention peut être stationnaire ou bien 25 mobile, c'est-à-dire destinée à être intégré dans un dispositif mobile. La présente invention a aussi pour objet une station de stockage d'énergie électrique, comprenant une ou plusieurs batteries redox en flux selon l'invention. La présente invention a aussi pour objet un procédé de mise en oeuvre d'un accumulateur électrochimique en flux selon l'invention, comprenant : 30 - au moins un cycle de charge lors duquel l'accumulateur électrochimique en flux est alimenté en courant électrique, et - au moins un cycle de décharge lors duquel l'accumulateur électrochimique en flux préalablement chargé est connecté à un appareil électrique ou un réseau local de distribution électrique. 35 3057997 11 Comme décrit ci-dessus, lors du cycle de charge de l'accumulateur électrochimique en flux de l'invention, la cellule électrochimique en flux est alimentée par une alimentation en énergie électrique, un flux d'électrolyte fluide comprenant un premier couple est mis en circulation dans le compartiment d'électrode négative et un flux d'électrolyte fluide 5 comprenant un deuxième couple est mis en circulation dans le compartiment d'électrode positive. Le premier et le deuxième couple rédox peuvent être des espèces d'un même couple rédox, ou de couples rédox différents ou de couples rédox ayant une espèce chimique commune. 10 REVENDICATIONS1. Accumulateur électrochimique en flux (1), comprenant : au moins une cellule électrochimique en flux (30) comprenant au moins un compartiment d'électrode négative (31) et au moins un compartiment d'électrode positive (33), le compartiment d'électrode négative (31) comprenant au moins une sortie (314) en communication fluide avec une entrée (14) d'au moins un réservoir (10) d'un premier électrolyte (112,114) fluide comprenant un premier couple rédox et comprenant une entrée (312) en communication fluide avec une sortie (12) du réservoir (10) du premier électrolyte (112,114), le compartiment d'électrode positive (33) comprenant une sortie (334) en communication fluide avec une entrée (24) d'au moins un réservoir (20) d'un deuxième électrolyte (122,124) fluide comprenant un deuxième couple rédox et comprenant une entrée (332) en communication fluide avec une sortie (22) du réservoir (20) du deuxième électrolyte (122,124), l'accumulateur électrochimique (1) étant caractérisé en ce qu'au moins un des réservoirs, parmi le réservoir (10) du premier électrolyte et le réservoir (20) du deuxième électrolyte, comprend au moins un obstacle d'allongement (18,28) du chemin de circulation continue du fluide (15, 25). 2. Accumulateur électrochimique en flux, selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'un obstacle d'allongement (18,28) du chemin de circulation continue du fluide (15,25) comprend ou consiste en une ou plusieurs chicanes. 3. Accumulateur électrochimique en flux, selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'un obstacle d'allongement (18,28) du chemin de circulation continue du fluide (15,25) est fixe. 4. Accumulateur électrochimique en flux, selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le chemin de circulation continue (15,25) du fluide forme un parcours en boustrophédon ou, en d'autres termes, forme des « S » successifs. 5. Accumulateur électrochimique en flux, selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la concentration d'électrolytes présente un gradient croissant de concentration de l'entrée (14,24) vers la sortie 3057997 13 (12,22) du réservoir (10,20) selon leur état de charge, et en particulier selon l'état d'oxydation des espèces des couples rédox. 6. Accumulateur électrochimique en flux, selon l'une quelconque des 5 revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'accumulateur électrochimique (1) comprend au moins une conduite (42) de circulation entre une sortie (12) d'un réservoir (10) du premier électrolyte fluide (112,114) et une entrée (312) d'un compartiment d'électrode négative (31), au moins une conduite (52) de circulation entre une sortie (22) d'un réservoir (20) du deuxième électrolyte 10 (122,124) fluide et une entrée (332) d'un compartiment d'électrode positive (33), au moins une conduite (44) de circulation entre une sortie (314) d'un compartiment d'électrode négative (31) et une entrée (14) d'un réservoir (10) du premier 'électrolyte (112,114) , au moins une conduite (54) de circulation entre une sortie (334) d'un compartiment d'électrode positive (33) et une entrée (24) 15 d'un réservoir (20) du deuxième électrolyte (122,124) , les conduites (42,52) et/ou les conduites (44,54) comprenant au moins une pompe de circulation fluide. 7. Accumulateur électrochimique en flux, selon la revendication 6, caractérisé en 20 ce que les conduites (42,52,44,54) comprennent au moins une pompe de circulation fluide fonctionnant en charge ou en décharge de l'accumulateur électrochimique (1) par inversement des sens de circulation fluide (105,315,205,335). 25 8. Procédé de charge ou décharge d'un accumulateur électrochimique (1) en flux, de préférence tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le procédé comprend la circulation fluide continue d'un premier électrolyte (112,114) fluide d'un réservoir (10) vers au moins un compartiment d'électrode négative (31) d'une cellule électrochimique (30) d'un 30 accumulateur électrochimique (1) en flux et la circulation fluide d'un deuxième électrolyte (122,124) fluide d'un réservoir (20) vers au moins un compartiment d'électrode positive (33) d'une cellule électrochimique (30) d'un accumulateur électrochimique (1) en flux, le procédé étant caractérisé en ce qu'au moins un des réservoirs, parmi le réservoir (10) du premier électrolyte (112,114) et le 35 réservoir (20) du deuxième électrolyte, comprend au moins un obstacle d'allongement (18,28) du chemin de circulation continue du fluide (15,25). 3057997 14 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'accumulateur électrochimique (1) comprend au moins une conduite (42) de circulation entre un réservoir (10) du premier électrolyte (112,114) fluide et un compartiment d'électrode négative (31), au moins une conduite (52) de circulation entre un 5 réservoir (20) du deuxième électrolyte (122,124) fluide et un compartiment d'électrode positive (33), au moins une conduite (44) de circulation entre un compartiment d'électrode négative (31) et un réservoir (10) du premier électrolyte (112,114), au moins une conduite (54) de circulation entre un compartiment d'électrode positive (33) et un réservoir (20) du deuxième 10 électrolyte (122,124) fluide, les conduites (42,52) et/ou les conduites (44,54) comprenant au moins une pompe de circulation fluide, le procédé comprenant la circulation du premier électrolyte (112,114) fluide de la sortie (314) du compartiment d'électrode négative (31) vers une entrée (14) du réservoir (10) et d'une sortie (12) du réservoir (10) vers une entrée (312) du compartiment 15 d'électrode négative (31), et la circulation du deuxième électrolyte (122,124) fluide d'une sortie (334) du compartiment d'électrode positive (33) vers une entrée (24) du réservoir (20) et d'une sortie (22) du réservoir (20) vers une entrée (332) du compartiment d'électrode positive (33), le premier électrolyte (112,114) fluide rencontrant dans le réservoir (10) au moins un obstacle (18) 20 allongeant son chemin (15) de circulation continue de l'entrée (14) vers la sortie (12) et le deuxième électrolyte (122,124) fluide rencontrant dans le réservoir (20) au moins un obstacle (28) allongeant son chemin (25) de circulation continue de l'entrée (24) vers la sortie (22). 25 10. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'accumulateur électrochimique (1) comprend au moins une conduite (42) de circulation entre un réservoir (10) et un compartiment d'électrode négative (31), au moins une conduite (52) de circulation entre un réservoir (20) et un compartiment d'électrode positive (33), au moins une conduite (44) de circulation entre un 30 compartiment d'électrode négative (31) et un réservoir (10), au moins une conduite (54) de circulation entre un compartiment d'électrode positive (33) et un réservoir (20), les conduites (42,52) et/ou les conduites (44,54) comprenant au moins une pompe de circulation fluide, le procédé comprenant la circulation du premier électrolyte (112,114) fluide d'une sortie (812) du compartiment 35 d'électrode négative (31) vers une entrée (512) du réservoir (10) et d'une sortie (514) du réservoir (10) vers une entrée (814) du compartiment d'électrode 3057997 15 négative (31), et la circulation du deuxième électrolyte (122,124) fluide d'une sortie (832) du compartiment d'électrode positive (33) vers une entrée (522) du réservoir (20) et d'une sortie (524) du réservoir (20) vers une entrée (834) du compartiment d'électrode positive (33), le premier électrolyte (112,114) fluide rencontrant dans le réservoir (10) au moins un obstacle (518) allongeant son chemin (515) de circulation fluide continue de l'entrée (512) vers la sortie (514) et le deuxième électrolyte (122,124) fluide rencontrant dans le réservoir (20) au moins un obstacle (528) allongeant son chemin (525) de circulation continue de l'entrée (522) vers la sortie (524).