Brevet FR3056218A1 — publié le 20180323

Composition de polymère, son procédé de préparation, son utilisation et objet comprenant celle-ci [Domaine de l'invention] [001] La présente invention concerne une composition de polymère comprenant un polymère (méth)acrylique et un copolymère comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique. [2] En particulier, la présente invention concerne une composition de polymère (méth)acrylique comprenant un polymère (méth)acrylique 10 et un copolymère comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique. [3] La présente invention concerne en outre l'utilisation d'une telle composition de polymère (méth)acrylique comprenant un polymère (méth)acrylique et un copolymère comprenant au moins 41 % en poids 15 d'un monomère vinylaromatique, un monomère d'ester d'acide (méth)acrylique et un monomère d'anhydride d'acide dicarboxylique pour augmenter la résistance chimique. [4] La présente invention concerne en outre un objet comprenant ou constitué d'une telle composition (méth)acrylique comprenant un 20 polymère (méth)acrylique et un copolymère comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique, un monomère d'ester d'acide (méth)acrylique et un monomère d'anhydride d'acide dicarboxylique avec une augmentation de la résistance chimique. 25 [Problème technique] [5] Des polymères thermoplastiques et, en particulier, des polymères (méth)acrylique sont largement utilisés, y compris dans le bâtiment et la construction, l'éclairage, des articles de consommation, le transport, l'automobile, des appareils ménagers, 30 des applications de salle de bain et l'emballage de cosmétiques et des présentoirs. Cela est principalement dû à leurs caractéristiques en tant que matériau polymère hautement transparent ayant une excellente résistance au rayonnement ultraviolet et aux intempéries. Par conséquent, des polymères (méth)acryliques sont utilisés, par 35 exemple, dans le transport, le bâtiment et la construction. [6] Ces applications présentent différentes exigences pour les polymères (méth)acryliques ou les compositions à base de polymères résistance chimique satisfaisante, une fluidité adaptée pour la thermique satisfaisante, 3056218 2 (méth)acryliques en termes de dureté, mais également de résistance thermique et chimique. Ces compositions à base de polymères (méth)acryliques peuvent être préparées par (méth)acrylique polymérisation liberté de transformation les polymères (méth)acryliques grand intérêt de disposer d'une composition de polymère présentant un bon compromis entre la résistance chimique, une fluidité adaptée pour la transformation et la résistance thermique. 5 réticulation du polymère. Cependant, ces polymères ne peuvent être transformés aisément, en particulier, ils ne peuvent pas utilisés pour moulage par disposer d'une à un même plus être extrusion ou injection de manière à plus grande poids moléculaire très élevé OU thermoplastique. Pour cette raison, 10 requièrent une certaine fluidité. [007] De plus, il est également d'un 15 [008] L'objectif de la présente invention est de fournir une composition de polymère ayant une résistance chimique satisfaisante, une fluidité adaptée pour la transformation et une résistance thermique satisfaisante. 20 [009] Un autre objectif de la présente invention est de fournir un procédé de production d'une composition de polymère avec une résistance chimique satisfaisante, une fluidité adaptée pour la transformation et une résistance thermique satisfaisante. [10] Un autre objectif de la présente invention est de fournir 25 composition de polymère une d'une qui combine les caractéristiques transformation et une résistance simultanément. 35 une résistance chimique satisfaisante et une résistance thermique 30 composition de satisfaisante. composition de polymère qui peut être transformée en objet ayant transformation et une résistance thermique satisfaisante. résistance chimique tout en ayant une fluidité adaptée pour la [012] Un autre objectif de la présente invention est de fournir une [11] Un autre objectif de la présente invention est de fournir une polymère qui peut être utilisée pour augmenter la 3056218 3 [13] Un autre objectif de la présente invention est de fournir un objet comprenant une composition de polymère ayant une résistance chimique satisfaisante et une résistance thermique satisfaisante. 5 [CONTEXTE DE L'INVENTION] Art antérieur [14] Le document EP2881407 décrit un copolymère pour améliorer la résistance thermique d'une résine méthacrylique. Ledit copolymère comprend de 45 à 85 % en masse d'un motif de monomère vinylaromatique 5 à 45 % en masse d'un motif de monomère d'ester d'acide (méth)acrylique ; et 10 à 20 % en masse d'un monomère d'anhydride d'acide dicarboxylique insaturé. Le copolymère est utilisé à 5 à 50 % en masse dans une résine méthacrylique. La résine méthacrylique comprend de 70 à 100 % en masse de motifs d'ester d'acide méth(acrylique). Le document ne mentionne rien sur la résistance chimique. [15] Le document EP1742997 décrit une composition de moulage pour des moulages ayant une résistance élevée aux intempéries. La composition de moulage comprend deux copolymères : le copolymère (I) et le copolymère (II). Le copolymère (I) est produit par polymérisation de 90 à 100 pour cent en poids de méthacrylate de méthyle, de styrène et d'anhydride d'acide malique, et facultativement 0 à 10 pour cent en poids de monomères additionnels qui peuvent être copolymérisés avec le méthacrylate de méthyle. Un copolymère (I) adapté comprend de 10 à 20 % en poids de styrène. Le copolymère (II) est produit par polymérisation de 80 à 100 pour cent en poids de méthacrylate de méthyle et facultativement 0 à 20 pour cent en poids de monomères additionnels qui peuvent être copolymérisés avec le méthacrylate de méthyle. [16] Le document EP0113105 décrit une résine méthacrylique 30 comprenant un copolymère (I) obtenu par copolymérisation de méthacrylate de méthyle, d'un composé vinylaromatique et d'anhydride maléique et d'un copolymère [II] obtenu by copolymérisation de 80 à 100 pour cent en poids de méthacrylate de méthyle et 0 à 20 pour cent en poids d'un autre monomère éthylénique copolymérisable. 35 [017] Le document JP2003292714 décrit une composition de résine résistante aux solvants. La composition comprend 40 à 80 parties en poids d'un copolymère (A) et 60 à 20 parties en poids d'un copolymère 3056218 4 (B), le copolymère (A) étant composé de 85 à 95 pour cent en poids de motifs MMA (méthacrylate de méthyle) et 5 à 15 pour cent en poids de motifs MA (acrylate de méthyle) et le copolymère (B) qui est un terpolymère est composé de 70 à 80 pour cent en poids de motifs MMA, 5 12 à 18 pour cent en poids de motifs ST (styrène) et 8 à 12 pour cent en poids de motifs MAH (anhydride maléique). [18] Le document JP2011026563 décrit une composition de résine acrylique. La composition de résine comprend un copolymère comprenant un motif de répétition d'un monomère vinylaromatique. Ce 10 monomère vinylaromatique est présent à une teneur de 5 à 40 % en poids dans le copolymère. De préférence, le monomère vinylaromatique est le styrène ou l'alpha-méthylstyrène. [19] L'art antérieur ne décrit pas une composition adaptée pour 15 augmenter la résistance chimique tout en ayant une fluidité adaptée pour la transformation et une résistance thermique satisfaisante simultanément et l'utilisation de copolymères ou de compositions augmentant la résistance chimique tout en ayant une fluidité adaptée pour la transformation et une résistance thermique satisfaisante 20 simultanément. [Brève description de l'invention] [20] De manière inattendue, il a été découvert qu'une composition de polymère comprenant : 25 a) un polymère (méth)acrylique AP1 et b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique, possède une résistance chimique meilleure que le polymère (méth)acrylique AP1 seul. [21] Il a été observé en outre qu'une composition obtenue par un procédé de préparation d'une composition de polymère adaptée pour augmenter la résistance chimique, ladite composition comprenant : a) un polymère (méth)acrylique AP1 et b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique, 3056218 5 et ledit procédé comprend l'étape de mélanger des composants a) et b) ; produit une composition présentant un compromis satisfaisant entre la résistance chimique, les propriétés de fluidité pour la transformation et la résistance thermique. 5 [022] Il a également été découvert qu'un objet comprenant une composition comprenant : a) un polymère (méth)acrylique AP1 et b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un 10 monomère vinylaromatique, possède une résistance chimique meilleure qu'un objet comprenant le polymère (méth)acrylique AP1 seul. [023] Il a été observé en outre qu'un copolymère CP1 comprenant au 15 moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique peut être utilisé dans une composition comprenant : a) un polymère (méth)acrylique AP1 et b) ledit copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique, 20 pour augmenter la résistance chimique du polymère (méth)acrylique AP1. [024] En outre, il a été découvert qu'une composition comprenant a) un polymère (méth)acrylique AP1 et 25 b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique, peut être utilisé pour fabriquer un objet qui possède une meilleure résistance chimique qu'un objet qui utilise le polymère (méth)acrylique AP1 seul. 30 [Description détaillée de l'invention] [025] Selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition de polymère comprenant : a) un polymère (méth)acrylique AP1 et 35 b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique, 3056218 6 caractérisée en ce que le copolymère CP1 représente au moins 5 % en poids de la composition de polymère. [026] Selon un deuxième aspect, la présente invention concerne un 5 procédé de préparation d'une composition de polymère (adapté pour fabriquer des objets à partir de ladite composition) comprenant : a) un polymère (méth)acrylique AP1 et b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique, 10 caractérisé en ce que ledit procédé comprend l'étape de mélange des composants a)et b). [027] Selon un autre aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'une composition de polymère comprenant : 15 a) un polymère (méth)acrylique APi et b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique, caractérisée en ce que le copolymère CP1 représente au moins 5 % en poids de composition de polymère. 20 [028] Un autre aspect supplémentaire de la présente invention concerne un objet comprenant une composition de polymère ou constitué d'une composition de polymère, ladite composition de polymère comprenant : 25 a) un polymère (méth)acrylique APi b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique, caractérisé en ce que le copolymère CP1 représente au moins 5 % en poids de composition de polymère. 30 [029] Le terme « (méth)acrylate d'alkyle », dans le présent contexte, désigne à la fois un acrylate d'alkyle et un méthacrylate d'alkyle. [030] Le terme « motifs », dans le présent contexte, désigne les 35 monomères respectifs dans une chaîne polymère après polymérisation. 3056218 7 [31] Le terme « copolymère », dans le présent contexte, signifie que le polymère est constitué d'au moins deux monomères ou motifs différents. [32] Le terme « parties », dans le présent contexte, désigne des 5 « parties en poids ». [33] Le terme « polymère thermoplastique », dans le présent contexte, désigne un polymère qui est converti en liquide ou devient plus liquide ou moins visqueux lorsqu'il est chauffé et qui peut prendre de 10 pression. [034] Le terme « PMMA désigne des homo- ou nouvelles formes par application de chaleur et de », dans le contexte de la présente invention, copolymères de méthacrylate de méthyle (MMA), pour le copolymère de MMA, le rapport en poids de MMA à l'intérieur du PMMA est d'au moins 50 % en poids. 15 [035]En ce qui concerne la composition selon l'invention, celle-ci comprend un polymère (méth)acrylique AP1 et un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique. [036] La composition de polymère comprend au moins 5 % en poids du 20 copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique, de préférence au moins 6 % en poids, plus préférablement au moins 8 % en poids, avantageusement au moins 10 % en poids, le plus avantageusement au moins 12 % en poids. De préférence le copolymère CP1 représente entre 5 % en poids et 50 % 25 en poids de la composition de polymère. Plus préférablement le copolymère CP1 représente entre 6 % en poids et 45 % en poids, encore plus préférablement entre 7 % en poids et 40 % en poids, avantageusement entre 8 % en poids et 35 % en poids, plus avantageusement entre 10 % en poids et 35 % en poids et le plus 30 avantageusement entre 12 % en poids et 35 % en poids de la composition de polymère. [037]En ce qui concerne le polymère (méth)acrylique AP1, celui-ci est une chaîne de polymère comprenant au moins 50 % en poids de 35 monomères parmi des monomères acryliques et/ou méthacryliques. Le polymère (méth)acrylique peut également être un mélange de deux polymères (méth)acryliques AP1 à APx ou plus. 3056218 8 [38] Les monomères acryliques et/ou méthacryliques sont choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, des esters d'acide acrylique, des esters d'acide méthacrylique, des monomères acryliques d'alkyle, des monomères méthacryliques d'alkyle et des 5 mélanges de ceux-ci. [39] De préférence, le monomère est choisi parmi les monomères d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, les monomères alkyl acryliques, les monomères alkyl méthacryliques et les mélanges de ceux-ci, le groupe alkyle contenant de 1 à 22 carbones, linéaires, 10 ramifiés ou cycliques ; de préférence le groupe alkyle contenant de 1 à 12 carbones, linéaires, ramifiés ou cycliques. [40] Avantageusement, le monomère (méth)acrylique est choisi parmi le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acide méthacrylique, l'acide 15 acrylique, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'iso-butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'iso-butyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobornyle et des mélanges de ceux-ci 20 [041] D'autres comonomères peuvent être copolymérisés avec les monomères acryliques et/ou méthacryliques dans la mesure où le polymère (méth)acrylique AP1 comprend au moins 50 % en poids de monomères parmi des monomères acryliques et/ou méthacryliques dans sa chaîne de polymère. Les autres comonomères peuvent être choisis 25 parmi des monomères styréniques tels que le styrène ou des dérivés de styrène, l'acrylonitrile, des esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle. La quantité de ces comonomères est de 0 % en poids à 50 % en poids, de préférence de 0 % en poids à 40 % en poids, plus préférablement de 0 % en poids à 30 % en poids, avantageusement 30 de 0 % en poids à 20 % en poids. [42] Dans un premier mode de réalisation préféré, le polymère (méth)acrylique AP1 est un homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle .(MMA) qui comprend au moins 50 %, de préférence au moins 60 %, avantageusement au moins 70 % et plus avantageusement au moins 35 80 % en poids de méthacrylate de méthyle. [43] Le copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) comprend entre 50 % et 99,9 % en poids de méthacrylate de méthyle et entre 0,1 et 3056218 9 50 % en poids d'au moins un monomère ayant au moins une insaturation éthylénique qui peut être copolymérisé avec le méthacrylate de méthyle. [44] Ces monomères sont bien connus, et on peut notamment mentionner 5 les acides acrylique et méthacrylique et les (méth)acrylates d'alkyle dans lesquels le groupe alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone. En tant qu'exemples, on peut mentionner l'acrylate de méthyle et le (méth)acrylate d'éthyle, de butyle ou de 2- éthylhexyle. De préférence, le comonomère est un acrylate d'alkyle 10 dans lequel le groupe alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone. [45] Selon le premier mode de réalisation préféré, le copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) comprend de 80 % à 99,8 %, avantageusement de 90 % à 99,7 % et plus avantageusement de 90 % à 99,5 % en poids de méthacrylate de méthyle, et de 0,2 % à 20 %, 15 avantageusement de 0,3 % à 10 % et plus avantageusement de 0,5 % à 10 % en poids d'au moins un monomère contenant au moins une insaturation éthylénique qui peut être copolymérisée avec le méthacrylate de méthyle. De préférence, le comonomère est choisi parmi l'acrylate de méthyle ou l'acrylate d'éthyle ou leurs 20 mélanges. [46] Le polymère (méth)acrylique AP1 possède un indice de fluage (MFI) selon l'ISO 1133 (230 °C/3,8 kg) entre 0,1 g et 20 g/10 min. De préférence, l'indice de fluage est compris entre 0,2 g et 18 g/10 min, plus préférablement entre 0,3 g et 16 g/10 min, 25 avantageusement entre 0,4 g et 13 g/10 min. [47] Le polymère (méth)acrylique AP1 possède un indice de réfraction compris entre 1,46 et 1,52, de préférence entre 1,47 et 1,52 et plus préférablement entre 1,48 et 1,52. [48] Le polymère (méth)acrylique AP1 présente une transmittance 30 optique selon l'ASTM D-1003 (feuille de 3 mm d'épaisseur) d'au moins 85 %, de préférence 86 %, plus préférablement 87 %. [49] Le polymère (méth)acrylique AP1 a une température de ramollissement Vicat d'au moins 90 °C. La température de ramollissement Vicat est mesurée selon l'ISO 306:2013 (procédé B50). 35 [050] La composition selon l'invention peut comprendre en outre, hormis le polymère (méth)acrylique AP1, un polymère (méth)acrylique AP2. Le polymère (méth)acrylique AP1 et le polymère (méth)acrylique 3056218 10 AP2 forment un mélange ou une formulation. Ce mélange ou cette formulation est constitué d'au moins un homopolymère et d'au moins un copolymère de MMA, ou un mélange d'au moins deux homopolymères ou deux copolymères de MMA ayant un poids moléculaire moyen 5 différent, ou un mélange d'au moins deux copolymères de MMA ayant une composition de monomères différente. [51] En ce qui concerne le copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un polymère de monomère vinylaromatique, le monomère 10 vinylaromatique est de préférence dérivé d'un monomère à base de styrène. [52] De préférence, le copolymère CP1 comprend au plus 84 % en poids du monomère vinylaromatique. De préférence, le copolymère CP1 comprend entre 41 % en poids et 84 % en poids du monomère 15 vinylaromatique. [53] De préférence le copolymère CP1 comprend au moins 6 % en poids d'un monomère d'ester d'acide (méth)acrylique. De préférence, le copolymère CP1 comprend au plus 49 % en poids d'un monomère d'ester d'acide (méth)acrylique. Plus préférablement, le copolymère CP1 20 comprend entre 6 % en poids et 49 % en poids d'un monomère d'ester d'acide (méth)acrylique. [54] De préférence, le copolymère CP1 comprend au moins 10 % en poids d'un monomère d'anhydride d'acide dicarboxylique insaturé. De préférence, le copolymère CP1 comprend au plus 20 % en poids d'un 25 monomère d'anhydride d'acide dicarboxylique insaturé. Encore plus préférablement, le copolymère CP1 comprend entre 10 % en poids et 20 % en poids d'un monomère d'anhydride d'acide dicarboxylique insaturé. [55] De manière préférée entre toutes le copolymère CP1 comprend 30 entre 41 % en poids et 84 % en poids du monomère vinylaromatique, entre 6 % en poids et 49 % en poids d'un monomère d'ester d'acide (méth) acrylique et entre 10 % en poids et 20 % en poids d'un monomère d'anhydride d'acide dicarboxylique insaturé. [56] Avantageusement, le copolymère CP1 comprend entre 46 % en poids 35 et 81 % en poids de motifs de monomère vinylaromatique. 3056218 11 [57] Plus avantageusement, le copolymère CP1 comprend entre 8 % en poids et 35 % en poids de motifs de monomère d'ester d'acide (méth)acrylique. [58] Encore plus avantageusement, le copolymère CP1 comprend entre 5 11 % en poids et 19 % en poids de motifs de monomère d'anhydride d'acide dicarboxylique insaturé. [59] de manière préférée entre toutes, le copolymère CP1 comprend entre 46 % en poids et 81 % en poids de motifs de monomère vinylaromatique, entre 8 % en poids et 35 % en poids de motifs de 10 monomère d'ester d'acide (méth)acrylique et entre 11 % en poids et 19 % en poids de motifs de monomère d'anhydride d'acide dicarboxylique insaturé. [60] Les monomères à base de styrène du copolymère CP1 sont choisis parmi le styrène, le o-méthylstyrène, le m-méthylstyrène, le p- 15 méthylstyrène, le 2,4-diméthylstyrène, l'éthylstyrène, le p-tertbutylstyrène, le a-méthylstyrène et le a-méthyl-p-méthylstyrène et des mélanges de ceux-ci. Parmi ceux-ci, le styrène est préférable. [61] Le monomère d'ester d'acide (méth)acrylique du copolymère CP1 est choisi parmi différents monomères d'ester d'acide méthacrylique 20 tels que le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de dicyclopentanyle, et le méthacrylate d'isobornyle ; et différents monomères d'ester d'acide acrylique tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle, 25 l'acrylate de 2-méthylhexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle et l'acrylate de décyle et des mélanges de ceux-ci. Parmi ceux-ci, le motif de méthacrylate de méthyle est préférable. [62] Étant donné que le monomère d'anhydride d'acide dicarboxylique insaturé du copolymère CP1 est choisi parmi différents monomères 30 d'anhydride d'acide tels que l'anhydride maléique, l'anhydride itaconique, l'anhydride citraconique et l'anhydride aconitique et des mélanges de ceux-ci. Parmi ceux-ci, le motif d'anhydride maléique est préférable. [63] Le copolymère CP1 a une transmittance optique totale de 88 pour 35 cent ou plus, la transmittance optique totale étant mesurée selon l'ASTM D1003 pour un échantillon ayant 3 mm d'épaisseur. 3056218 12 [064] Le copolymère CP1 peut en outre contenir facultativement un motif de monomère de vinyle copolymérisable autre que le monomère vinylaromatique, le monomère d'ester d'acide (méth)acrylique, et le monomère d'anhydride d'acide dicarboxylique insaturé, en une 5 quantité qui n'a pas d'effet indésirable sur l'effet de la présente invention. Présentement, la quantité préférable est de 5 % en poids ou moins. À titre d'exemple du motif de monomère vinylique copolymérisable, des motifs dérivés de monomères de cyanure de vinyle tels que l'acrylonitrile et le méthacrylonitrile ; des 10 monomères d'acide vinylcarboxylique tels que l'acide acrylique et l'acide méthacrylique ; des monomères de N-alkylmaléimide tels que le N-méthylmaléimide, le N-éthylmaléimide, le N-butylmaléimide, et le N-cyclohexylmaléimide ; des monomères de N-arylmaléimide tels que le N-phénylmaléimide, le N-méthylphénylmaléimide, et le N- 15 chlorophénylmaléimide peuvent être mentionnés. Le motif de monomère vinylique copolymérisable peut comprendre deux types ou plus de ces motifs. [065] Un procédé de préparation d'un copolymère CP1 est décrit dans EP2881407. 20 [066]En ce qui concerne la composition de polymère de l'invention ou le polymère (méth)acrylique AP1, dans un mode de réalisation de l'invention, celui-ci peut en outre avoir une résistance aux chocs modifiée. 25 [067] Dans un mode de réalisation, la composition de polymère comprend un polymère (méth)acrylique AP1 à résistance aux chocs modifiée. Cela signifie qu'un polymère (méth)acrylique AP1 à résistance aux chocs modifiée est ajouté à la composition. Le polymère (méth)acrylique AP1 comprend au moins un modifiant choc 30 IM1. [68] Dans un autre mode de réalisation, un modifiant choc IM2 est ajouté à la composition de polymère. [69] Des modifiants chocs préférés sont des polymères multicouches coeur-écorce et des copolymères séquences ayant au moins un bloc dur 35 et au moins un bloc mou. Les modifiants choc coeur-écorce (multicouches) peuvent avoir un coeur mou (caoutchouc ou élastomère) et une écorce dure, un coeur dur recouvert d'une couche d'élastomère 3056218 13 mou, et une écorce dure, d'une autre morphologie coeur-écorce connue dans l'art. Les couches de caoutchouc sont composées de polymères à transition vitreuse basse (Tg), comprenant, mais non limités à, des polymères constitués d'acrylate de butyle (BA), d'acrylate 5 d'éthylhexyle (EHA), de butadiène (BD), d'acrylate de butyle/styrène, et de nombreuses autres combinaisons. La température de transition vitreuse préférée (Tg) du coeur ou de la couche d'élastomère doit être inférieure à 20 °C, de préférence inférieure à 0 °C. La température de transition vitreuse Tg du polymère est 10 mesurée par calorimétrie différentielle dynamique (analyse calorimétrique différentielle, DSC en anglais) selon l'ISO 113572/2013. La couche d'élastomère ou de caoutchouc est normalement réticulée par un monomère multifonctionnel pour une absorption d'énergie améliorée. Des monomères de réticulation adaptés pour 15 utilisation en tant qu'agent de réticulation dans le modifiant choc de type coeur/écorce sont connus de l'homme du métier, et sont généralement des monomères copolymérisables avec le monomère monoinsaturé présent, et ayant des groupes éthyléniquement multifonctionnels qui ont une réactivité approximativement égale. 20 Des exemples comprennent, mais ne sont pas limités à, le divinylbenzène, des di- et triméthacrylates et acrylates de glycol, des triacrylates de triol, des méthacrylates, et des allylméthacrylates, etc. Un monomère de greffage est également utilisé pour augmenter le greffage intercouche de modifiant choc et 25 le greffage de matrice / particule de modifiant choc. Les monomères de greffage peuvent être des monomères de réticulation polyfonctionnels. Pour des modifiants chocs multicouches à coeur mou, le coeur est dans la plage de 30 % en poids à 85 % en poids du modifiant choc, et les écorces externes dans la plage de 15 % en 30 poids à 70 % en poids. l'agent de réticulation dans la couche d'élastomère est dans la plage de 0 % en poids à 5 % pour cent en poids. La synthèse de modifiant choc de type coeur-écorce est connue dans l'art, et il existe de nombreuses références, par exemple US3 793 402, US3 808 180, US3 971 835 et US3 671 610. 35 [070] Le modifiant choc IM1 ou IM2 pour le polymère (méth)acrylique AP1 ou la composition de polymère est de préférence une particule de modifiant choc particule coeur-écorce connue dans l'art antérieur. 3056218 14 Le diamètre moyen en poids des particules est en général inférieur à 1 gm et avantageusement entre 50 et 400 nm. [071] De préférence, le modifiant choc est un polymère multi-étages, produit séquentiellement ayant une structure de particule 5 coeur/écorce d'au moins trois couches constituée d'une couche de coeur dure, une ou plusieurs couches élastomères intermédiaires, et une couche d'écorce dure. Le polymère non élastomère ou polymère « coeur dur » formé dans la première étape de polymérisation a une température de transition vitreuse supérieure à 25 °C, et il est 10 lié à un polymère élastomère préparé dans une étape suivante à partir de constituants monomères de sorte que la température de transition vitreuse de celui-ci soit de 20 °C ou moins, de préférence inférieure à 10 °C, et un tel polymère élastomère est lui-même lié à un polymère préparé dans une étape suivante à partir de monomères de sorte que 15 la température de transition vitreuse du polymère soit, de préférence, supérieure à 25 °C et, de manière préférée entre toutes, au moins 60 °C. La température de transition vitreuse Tg des polymères respectifs est mesurée par calorimétrie différentielle dynamique (analyse calorimétrique différentielle, ACD) selon l'ISO 20 11357-2/2013. [72] De préférence la composition de polymère de l'invention, si sa résistance aux chocs est modifiée, comprend le polymère (méth)acrylique AP1 qui comprend un modifiant choc de type coeur-écorce acrylique. Des modifiants chocs acryliques adaptés et/ou un 25 procédé pour leur fabrication sont décrits dans US 3 793 402 et US 3 808 180. Le rapport entre le modifiant choc et le polymère (méth)acrylique AP1 est tel que le polymère (méth)acrylique AP1 représente entre 40 % en poids et 90 % en poids de la composition comprenant le modifiant choc et le polymère (méth)acrylique AP1. 30 [73] La composition de polymère peut facultativement être formulée avec des stabilisants, des plastifiants, des lubrifiants, des antioxydants, des absorbeurs d'ultraviolet, des photostabilisants, des colorants, et similaire. 35 3056218 15 [74] En ce qui concerne le procédé de préparation d'une composition de polymère selon l'invention, celui-ci comprend l'étape de mélange des composants a) et b). [75] La mélange peut être effectuée par malaxage et mélange du 5 polymère (méth)acrylique AP1 et du copolymère CP1. Présentement, des techniques connues pour le malaxage à l'état fondu peuvent être utilisées. En tant que dispositif de malaxage à l'état fondu utilisé de préférence, des extrudeuses à vis telles qu'une extrudeuse à simple vis, une extrudeuse à deux vis ayant des filets associés et 10 des vis tournant dans la même direction, une extrudeuse à deux vis ayant des filets associés et des vis tournant dans des directions différentes, et une extrudeuse à deux vis ayant des filets non associés ou partiellement associés ; un mélangeur Banbury ; un comalaxeur ; et un mélangeur à cylindres peuvent être mentionnés. 15 [076] De préférence, le procédé est conduit par compoundage sur une extrudeuse et, plus préférablement, sur une des extrudeuses à deux vis précédemment mentionnée. [77] Ledit procédé permet en outre la préparation d'une composition de polymère adaptée pour fabriquer des objets avec ladite 20 composition. [78] De préférence, le procédé de préparation d'une composition de polymère comprend au moins une des étapes de mélange suivantes - mélange de a) le polymère (méth)acrylique AP1 avec b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un 25 monomère vinylaromatique ; - mélange d'une composition comprenant a) le polymère (méth)acrylique AP1 et un modifiant choc IM1 avec b) un copolymère CPi comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique ; 30 - mélange d'une composition comprenant a) le polymère (méth)acrylique AP1 avec b) un copolymère CPi comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique et avec un modifiant choc IM1 ou IM2 ; - mélange d'une composition comprenant a) le polymère 35 (méth)acrylique AP1 et un modifiant choc IM1 avec b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un 3056218 16 monomère vinylaromatique et avec un modifiant choc IM2, où IM1 et IM2 peuvent être identiques ou différents. [79] Le polymère (méth)acrylique AP1 et un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique sont identiques 5 à ceux précédemment décrits. [80] Le procédé peut éventuellement comprendre l'étape de mélange additionnel d'un composant comprenant un mélange maître avec des additifs. Le composant comprenant le mélange maître avec des 10 additifs peut être un composant additionnel, mais il peut également être le composant a) polymère (méth)acrylique AP1 ou le composant b) copolymère CPi comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique qui comprend déjà cet additif et sert de mélange maître. 15 [81] Selon un autre aspect la présente invention concerne l'utilisation de la composition pour augmenter la résistance chimique. [82] Selon un autre aspect supplémentaire, la présente invention 20 concerne l'utilisation de la composition pour fabriquer un objet ou un objet moulé, ledit objet a une résistance chimique supérieure. [83] La composition selon l'invention peut être utilisée pour fabriquer un objet ou un objet ou article moulé ou être utilisée pour faire partie d'un article ou objet. 25 [084] La composition obtenue par le procédé selon l'invention peut être utilisée pour être transformée directement en article ou objet ou peut faire partie d'un article ou objet. [85] Selon un autre aspect, la présente invention concerne un 30 procédé de fabrication d'un objet par transformation et/ou traitement de la composition de polymère selon l'invention. [86] La transformation peut être effectuée par moulage par injection, extrusion, coextrusion ou moulage par extrusion/soufflage. De préférence, la transformation est effectuée 35 par moulage par injection, co-extrusion ou extrusion. 3056218 17 [87] Selon un autre aspect supplémentaire, la présente invention concerne un objet ou un objet moulé constitué de ou comprenant la composition de polymère selon la présente invention. [88] L'objet ou objet moulé de l'invention peut être sous la forme 5 d'une feuille, un bloc, un film, un film multicouche, une feuille d'aluminium, un tube ou un élément profilé. [89] En outre, selon un autre aspect de la présente invention, la composition selon l'invention peut être utilisée dans le bâtiment 10 et la construction, l'éclairage, des articles de consommation, des applications domestiques, le transport, l'automobile, des appareils ménagers, des applications sanitaires ou des applications de salle de bain et l'emballage de cosmétiques et des supports ou présentoirs de cosmétiques, et l'emballage. 15 [090] La composition selon l'invention possède différentes applications spécifiques telles que, par exemple : - des bacs à douche - des baignoires - des films alimentaires 20 des panneaux pour machines à laver des panneaux pour lave-vaisselle des panneaux pour machines de transport. [Procédés] 25 [091] Les propriétés optiques des polymères sont mesurées selon le procédé suivant : la transmittance optique et le trouble sont mesurés selon la norme ASTM D1003, feuilles de 3 mm d'épaisseur. [092] L'indice de fluage (MFR) est mesuré selon la norme ISO 1133, avec une température de 230 °C et une charge de 3,8 kg. 30 [093] La valeur Vicat ou la température sont mesurées selon la norme IS 306 (procédé B50). [94] La résistance chimique est évaluée par le temps de craquelure. [95] Spécimens : pour les essais suivants, les spécimens sont 35 découpés dans le sens de la longueur avec une scie, au centre de plaques d'échantillon injectées (100*100 mm) avec une épaisseur de 3 mm, et avec une finition de surface miroir. Si nécessaire, et afin 3056218 18 d'éviter les effets de bord sur le résultat d'essai, les côtés sont rognés. La taille des spécimens d'essai finaux est de 25 mm de largeur et 100 mm de longueur. [96] Conditionnement : les spécimens d'essai sont séchés à 80 °C 5 pendant 16 h et conservés à 23 °C et 50 % d'humidité relative au minimum 24 h avant l'essai. [97] Essai : l'essai est conduit à une température de 20 °C. Le spécimen est maintenu au-dessus d'un façonneur arrondi, avec un rayon constant pour appliquer une contrainte de flexion à la surface 10 externe. Après un temps de relaxation d'environ 10 min, la surface du spécimen est mouillée avec un tissu imprégné du liquide d'essai (isopropanol 99 %). Pour les résultats suivants, la contrainte de la surface externe du spécimen est de 0,75 %. Le « temps de craquelure » est déterminé comme étant le temps nécessaire pour 15 obtenir une rupture totale en deux parties du spécimen d'essai. [98] Pièces de tissu : cette pièce a les dimensions suivantes : 15 mm x 10 mm et est constituée de coton. La pièce de tissu est placée au centre du spécimen afin d'éviter de mouiller les bords. Le mouillage de bords rugueux peut causer une craquelure prématurée. 20 L'humidité de la pièce de tissu est maintenue en utilisant une pipette pour prévenir l'évaporation du liquide d'essai. [Exemples] [99] La série d'exemples concerne la préparation de compositions de 25 polymère. [0100] En tant que polymère (méth)acrylique AP1, un copolymère de méthacrylate de méthyle ayant un indice de fluage de 2,8 g/10 min (à 230 °C/3,8 kg) et une température de ramollissement Vicat de 108 °C est utilisé. La qualité commerciale V825T® d'Altuglas est 30 utilisée. Ce polymère est appelé APla. [0101] En tant que copolymère CP1, la qualité commerciale Resify R200 de Denki est utilisée. [0102] En tant que modifiant choc, un produit tel que décrit dans US3 793 402, exemple 2 est préparé et est mélangé avec le polymère 35 (méth)acrylique APla à 50 % en poids. La composition obtenue est appelée APlb. 3056218 19 [0103] Exemples [0104] Les compositions suivantes sont préparées avec le polymère (méth)acrylique AP1, la composition AP1b respectivement et le 5 copolymère CP1 par compoundage sur une extrudeuse. ' [0105] Tableau 1 - Compositions de polymère de polymère (méth)acrylique AP1 et copolymère CP1 respectifs APla AP1b CP1 [% en [% en poids] [% en poids] poids] Exemple comparatif 1 100 0 0 Exemple 1 90 0 10 Exemple 2 87 0 13 Exemple 3 84 0 16 Exemple 4 80 0 20 Exemple 5 70 0 30 Exemple comparatif 2 0 100 0 Exemple 6 80 20 Exemple 7 70 30 [0106] Les compositions des exemples et exemples comparatifs respectifs sont moulées par injection en feuilles à partir desquelles des spécimens sont préparés comme décrit ci-dessus. [0107] Tableau 2 - Évaluation de compositions de polymère de polymère (méth)acrylique AP1 et copolymère CP1 respectifs et échantillons coextrudés comprenant les compositions des exemples et exemples comparatifs respectifs du tableau 1 MFR Vicat [°C] Temps de [G/10 min] craquelure [min] Exemple comparatif 1 2,8 108 3,5 Exemple 1 2,8 111 4,5 3056218 20 Exemple 2 2,8 112 12 Exemple 3 2,7 113 15 Exemple 4 2,7 114 24 Exemple 5 2,6 116 33 Exemple comparatif 2 0,8 100 8 Exemple 6 1,0 107 Aucune craquelure* Exemple 7 1,8 108 Aucune craquelure* *après une heure [0108] Les échantillons comprenant la composition selon l'invention présentent une résistance chimique augmentée évaluée par le temps 5 de craquelure. [0109] Le copolymère CP1 peut être utilisé pour augmenter la résistance chimique d'un polymère (méth)acrylique AP1. [0110] Le MFR de la composition comprenant un polymère (méth)acrylique AP1 n'est pas significativement influencé par le 10 copolymère CP1. [0111] Le MFR de la composition comprenant un polymère (méth)acrylique AP1 à résistance aux chocs modifiée est légèrement augmenté par le copolymère CP1, permettant une meilleure transformation. 15 REVENDICATIONS1. Composition de polymère comprenant : a) un polymère (méth)acrylique AP1 et b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique, caractérisée en ce que le copolymère CP1 représente au moins 5 % en poids de la composition de polymère. 2. Composition de polymère selon la revendication 1 caractérisée en ce que le copolymère CP1 représente entre 5 % en poids et 50 % en poids de la composition de polymère. 3. Composition de polymère selon les revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le copolymère CP1 comprend entre 41 % en poids et 84 % en poids d'un monomère vinylaromatique. 4. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le copolymère CP1 comprend entre 10 % en poids et 20 % en poids d'un monomère d'anhydride d'acide dicarboxylique insaturé. 5. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le copolymère CP1 comprend entre 6 % en poids et 49 % en poids d'un monomère d'ester d'acide (méth)acrylique. 6. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le copolymère CP1 comprend entre 41 % en poids et 84 % en poids du monomère vinylaromatique, entre 6 % en poids et 49 % en poids d'un monomère d'ester d'acide (méth)acrylique et entre 10 % en poids et 20 % en poids d'un monomère d'anhydride d'acide dicarboxylique insaturé. 7. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le polymère 3056218 22 (méth)acrylique AP1 comprend au moins 50 % en poids de monomères parmi des monomères acryliques et/ou méthacryliques. 8. Composition de polymère selon l'une quelconque des 5 revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le polymère (méth)acrylique AP1 est un homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) qui comprend au moins 50 %, de préférence au moins 60 %, avantageusement au moins 70 % et plus avantageusement au moins 80 96 en poids de méthacrylate de 10 méthyle. 9. Composition de polymère selon la revendication 8, caractérisée en ce que le copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) comprend de 80 % à 99,8 %, avantageusement de 90 % à 99,7 % et plus 15 avantageusement de 90 % à 99,5 % en poids de méthacrylate de méthyle et de 0,2 % à 20 %, avantageusement de 0,3 % à 10 % et plus avantageusement de 0,5 % à 10 % en poids d'au moins un monomère ayant au moins une insaturation éthylénique qui peut être copolymérisé avec le méthacrylate de méthyle. 20 10. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le polymère (méth)acrylique AP1 a un indice de fluage (MFI) selon l'ISO 1133 (230 °C/3,8 kg) entre 0,1 g et 20 g/10 min. 25 il. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que la composition comprends un modifiant choc. 30 12. Procédé de préparation d'une composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 comprenant a) un polymère (méth)acrylique AP1 et b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique ; 35 caractérisé en ce que ledit procédé comprend l'étape de mélange des composants a) et b). 3056218 23 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le mélange est effectué par compoundage sur une extrudeuse. 14. Procédé selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que 5 le procédé de préparation d'une composition de polymère comprend au moins une des étapes de mélange suivantes : - mélange de a) le polymère (méth)acrylique AP1 avec b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un 10 monomère vinylaromatique ; - mélange d'une composition comprenant a) le polymère (méth)acrylique AP1 et un modifiant choc IM1 avec b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique ; 15 - mélange d'une composition comprenant a) un polymère (méth)acrylique APL" avec b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique et avec un modifiant choc IM1 ou IM2 ; - mélange d'une composition comprenant a) le polymère 20 (méth)acrylique AP1 et un modifiant choc IM1 avec b) un copolymère CP1 comprenant au moins 41 % en poids d'un monomère vinylaromatique et avec un modifiant choc IM2, où IM1 et IM2 peuvent être identiques ou différents. 25 15. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 pour augmenter la résistance chimique du polymère (méth)acrylique AP1. 16. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des 30 revendications 1 à 11, pour fabriquer un objet ayant une résistance chimique augmentée. 17. Procédé de fabrication d'un objet par transformation et/ou traitement de la composition de polymère selon l'une quelconque 35 des revendications 1 à 11. 3056218 24 18. Objet comprenant la composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou constitué de la composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 11. 5 19. Objet selon la revendication 18, caractérisé en ce que l'objet est sous la forme d'une feuille, un bloc, un film, un film multicouche, une feuille d'aluminium, un tube ou un élément profilé. 10 20. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 dans le bâtiment et la construction, l'éclairage, des articles de consommation, des applications domestiques, le transport, l'automobile, des appareils ménagers, 15 des applications sanitaires ou des applications de salle de bain et l'emballage de cosmétiques et des supports ou présentoirs de cosmétiques, et l'emballage.