Brevet FR3062386A1 — publié le 20180803

PRODUIT FRITTE DENSE Domaine technique L'invention se rapporte à un procédé permettant de fabriquer un produit fritté dense de grande largeur. L'invention concerne également un tel produit. Etat de la technique W02015189659 décrit un procédé de fabrication d'un produit dense, obtenu par un procédé comportant une étape de congélation orientée d'une barbotine comportant des plaquettes céramiques, puis une étape de compression. Plus précisément, la congélation résulte de la présence de deux gradients de température F et F' (voir figure 2) orientés perpendiculairement à la surface d'une couche de barbotine B, versée sur une surface horizontale. Cette progression oriente les plaquettes P parallèlement les unes aux autres et sensiblement perpendiculairement à la surface horizontale. L'élimination des cristaux de glace conduit à une préforme macroporeuse M. Cette préforme est ensuite comprimée suivant une direction perpendiculaire au plan général des plaquettes avant d'être frittée. Ce produit fritté obtenu est dense et présente de bonnes propriétés mécaniques, notamment une bonne ténacité. Sa plus petite dimension, c'est-à-dire son épaisseur e', est classiquement mesurée selon la direction de la compression. Cependant, le procédé mis en oeuvre dans W02015189659 ne permet pas d'obtenir des produits présentant une largeur supérieure à 50 mm. En effet, la congélation impose que la couche de barbotine s'étendant sur le plan horizontal soit fine, et en particulier inférieure à 50 mm. La compression s'effectue donc selon une direction parallèle au plan général de cette couche. La largeur du produit résultant, mesurée (comme la longueur) dans un plan parallèle au plan des plaquettes, est donc sensiblement égale à l'épaisseur de la couche de barbotine et est donc limitée. La dimension l' représentée sur la figure 2 permet d'illustrer ce problème. Il existe un besoin pour un produit fritté ne présentant pas un comportement fragile, c'est-à- dire tel que la ténacité Ki, est supérieur à la ténacité Kic, lesdites ténacités étant déterminées par la méthode SENB (« Single-Edge Notched Beam » en anglais), de préférence avec une ténacité similaire, voire supérieure à celle des produits de W02015189659, mais présentant une largeur supérieure à 50 mm. Un objet de l'invention est de satisfaire, au moins partiellement, ce besoin. 3062386 2 Résumé de l'invention L'invention concerne un procédé de fabrication d'un produit fritté, ledit procédé comportant les étapes suivantes : a) préparation d'une barbotine comportant un ensemble de particules céramiques en 5 suspension dans une phase liquide, l'ensemble de particules céramiques représentant plus de 90% du volume des particules en suspension et comportant : - une première fraction particulaire constituée de plaquettes présentant une longueur supérieure ou égale à 1 i.tm et, optionnellement inférieure à 70 iam, la première fraction particulaire présentant une longueur médiane Ll 50 et 10 représentant plus de 80% des particules céramiques, en pourcentage volumique sur la base de l'ensemble des particules céramiques, plus de 50% en volume desdites plaquettes comportant chacune plus de 50% en masse d'alumine ; et - une deuxième fraction particulaire de particules présentant une longueur inférieure à 1 iam, la deuxième fraction particulaire présentant une longueur 15 médiane Dso au moins dix fois inférieure à Ll 50 (c'est-à-dire Dso 1,5 Wl, optionnellement W2 > 2 Wl, optionnellement W2 > 3 Wl, optionnellement W2 > 4 Wl, optionnellement W2 > 5 Wl, optionnellement W2 > 7 Wl, optionnellement W2 > 9 Wl. Optionnellement, la section transversale d'une plaquette est sensiblement polygonale et comporte au moins 4 côtés. Optionnellement encore, les grandes 15 faces d'une plaquette sont sensiblement planes, et optionnellement parallèles l'une à l'autre. Les dimensions d'une plaquette peuvent être aisément évaluées sur des clichés d'observations réalisées sur une poudre. Il est également possible d'estimer les dimensions des plaquettes à partir 20 d'observation de surfaces obtenues par fracture du produit, dans des plans contenant les grandes faces desdites plaquettes et dans des plans perpendiculaires auxdites grandes faces. La valeur « médiane » d'une propriété des particules d'un ensemble de particules est la valeur de cette propriété qui divise les particules dudit ensemble en première 25 et deuxième populations égales en nombre, ces première et deuxième populations ne comportant que des particules présentant une valeur de ladite propriété supérieure ou égale, ou inférieure respectivement, à la valeur médiane. Par exemple, la longueur médiane d'un ensemble de particules est la longueur divisant les particules en première et deuxième populations égales en nombre, ces première 30 et deuxième populations ne comportant que des particules présentant une longueur supérieure ou égale, ou inférieure respectivement, à la longueur médiane. La longueur L d'un produit fritté selon l'invention (figure 4) est sa plus grande dimension dans un plan C parallèle au plan général dans lequel les plaquettes s'étendent. Lorsque le produit est de forme cylindrique, comme sur la figure 4, le 3062386 7 plan C peut être un plan quelconque parallèle au plan général dans lequel les plaquettes s'étendent. Sinon, comme sur la figure 5, le plan C est choisi, parmi tous les plans parallèles au plan général dans lequel les plaquettes s'étendent, comme le plan dans lequel le produit présente la plus grande dimension. 5 - La largeur / d'un produit fritté selon l'invention est la plus grande dimension mesurée dans le plan C dans lequel la longueur est mesurée, suivant une direction perpendiculaire à la direction de la longueur. - On appelle « zircone stabilisée », une zircone présentant une quantité de zircone sous une forme cristallographique monoclinique inférieure à 5% en masse, le 10 complément étant constitué de zircone sous une forme cristallographique quadratique, stable et/ou métastable, et/ou cubique. - Par définition, une distribution « bimodale » fait apparaître deux catégories non contiguës ayant les valeurs les plus fortes, dits « pics principaux » ou « modes principaux ». 15 - Sauf indication contraire, une moyenne est une moyenne arithmétique. - Sauf indication contraire, tous les pourcentages relatifs à la composition d'une barbotine selon l'invention sont des pourcentages volumiques par rapport au volume de la barbotine. - Les pourcentages en volume d'un ensemble de particules correspondent à des 20 pourcentages en considérant la somme des volumes de chacune des particules considérées. La somme de ces volumes est classiquement calculée par le rapport de la masse dudit ensemble de particules divisée par la masse volumique absolue du matériau desdites particules. Par exemple si la deuxième fraction particulaire représente moins de 20% « du volume de l'ensemble des particules céramiques », 25 ou de manière équivalente « du volume des particules céramiques » ou « en pourcentage volumique sur la base de l'ensemble des particules céramiques » ou « en pourcentage volumique sur la base des particules céramiques », les volumes à comparer sont le volume des particules de la poudre constituant la deuxième fraction particulaire et le volume de l'ensemble des particules céramiques. 30 - La « masse volumique relative d'un produit » est égale au rapport de la masse volumique apparente du produit divisée par la masse volumique absolue du produit, exprimé en pourcentage. - Par « masse volumique apparente d'un produit », on entend au sens de la présente invention, le rapport égal à la masse du produit divisée par le volume qu'occupe 3062386 8 ledit produit. Elle peut être mesurée par imbibition, selon le principe de la poussée d'Archimède. - Par « masse volumique absolue d'un produit », on entend au sens de la présente invention, le rapport égal à la masse de matière sèche dudit produit après un 5 broyage à une finesse telle qu'il ne demeure sensiblement aucune porosité fermée, divisée par le volume de ladite masse de matière sèche après broyage. Elle peut être mesurée par pycnométrie à hélium. - Un empilement de plaquettes est une structure dans laquelle les plaquettes sont superposées à plat les unes sur les autres, avec un décalage latéral possible, comme 10 représenté, par exemple, sur la figure 2c. - Les différentes caractéristiques d'un produit selon l'invention peuvent être déterminées par les méthodes de caractérisation utilisées pour les exemples ci-dessous. Brève description des figures 15 D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront encore à l'examen du dessin, fourni à titre illustratif et non limitatif, dans lequel : - la figure 1 (la-lb) représente schématiquement une plaquette ; - la figure 2 (2a-2c) illustre un procédé selon la technique antérieure ; - la figure 3 illustre un procédé selon l'invention ; 20 - les figures 4 et 5 représentent, en perspective, des produits frittés selon l'invention ; - la figure 6 illustre la microstructure du produit de l'exemple 2, selon l'invention ; - la figure 7 représente schématiquement un dispositif électronique selon l'invention. Sur les figures, des références identiques ont été utilisées pour désigner des objets identiques ou analogues. 25 Description détaillée Procédé selon l'invention Un produit selon l'invention peut être fabriqué suivant un procédé comportant les étapes a) à j) ci-dessus. A l'étape a) de préparation de la barbotine, on prépare une suspension de particules 30 céramiques. 3062386 9 Les particules en suspension représentent optionnellement plus de 1%, optionnellement plus de 2%, optionnellement plus de 5%, optionnellement plus de 8% et moins de 45%, optionnellement moins de 40%, optionnellement moins de 35%, optionnellement moins de 30%, optionnellement moins de 25%, optionnellement moins de 20% du volume de la 5 barbotine. Les particules céramiques représentent optionnellement plus de 95%, voire plus de 99%, voire sensiblement 100% du volume des particules en suspension. Les particules céramiques peuvent être remplacées, partiellement ou totalement, par des quantités équivalentes de précurseurs se transformant en particules céramiques avant 10 l'étape j). Optionnellement, les première et deuxième fractions particulaires représentent ensemble plus de 85%, optionnellement plus de 90%, optionnellement plus de 95% de l'ensemble des particules céramiques, en pourcentage volumique. Dans un mode de réalisation, les première et deuxième fractions particulaires représentent ensemble, plus de 98%, 15 optionnellement plus de 99%, optionnellement sensiblement 100% de l'ensemble des particules céramiques, en pourcentage volumique. La distribution granulométrique des particules céramiques de la suspension est optionnellement bimodale, les deux modes principaux correspondant aux première et deuxième fractions particulaires, respectivement. 20 Première fraction particulaire La première fraction particulaire, ou « fraction plaquettaire », représente optionnellement plus de 85%, optionnellement plus de 88%, optionnellement plus de 90%, optionnellement plus de 92%, optionnellement plus de 94% de l'ensemble des particules céramiques, en pourcentage volumique. 25 Dans un mode de réalisation préféré, plus de 50%, optionnellement plus de 55%, optionnellement plus de 60%, optionnellement plus de 65%, optionnellement plus de 70%, optionnellement plus de 75%, optionnellement plus de 80%, optionnellement plus de 85%, optionnellement plus de 90%, optionnellement plus de 95%, optionnellement plus de 99% en volume des plaquettes de la première fraction particulaire comportent plus de 50%, 30 optionnellement plus de 60%, optionnellement plus de 70%, optionnellement plus de 80%, optionnellement plus de 90%, optionnellement plus de 95%, optionnellement plus de 97%, optionnellement plus de 98%, optionnellement plus de 99%, en masse d'alumine. 3062386 10 Optionnellement, dans les plaquettes de la première fraction particulaire, le complément à l'alumine est constitué pour plus de 90% en masse, optionnellement pour plus de 95%, optionnellement pour plus de 97%, optionnellement pour plus de 99% en masse d'oxydes. Dans un mode de réalisation, la première fraction particulaire comporte, pour un total de 5 plus de 90%, optionnellement plus de 95%, optionnellement plus de 99%, - plus de 60% en volume, sur la base du volume de la première fraction particulaire, de plaquettes comportant plus de 50%, optionnellement plus de 60%, optionnellement plus de 70%, optionnellement plus de 80%, optionnellement plus de 90%, optionnellement plus de 95%, optionnellement plus de 97%, 10 optionnellement plus de 98%, optionnellement plus de 99%, en masse d'alumine, et - moins de 40% en volume de plaquettes comportant plus de 90%, optionnellement plus de 95% en masse de nitrure de bore. Optionnellement, plus de 90%, optionnellement plus de 95%, optionnellement plus de 98%, optionnellement plus de 99%, en volume, des plaquettes de la première fraction 15 particulaire, présentent une longueur inférieure à 70 i.tm, optionnellement inférieure à 60 iam, optionnellement inférieure à 50 i.tm, optionnellement inférieure à 40 i.tm, optionnellement inférieure à 25 iam, optionnellement inférieure à 20 iam, voire inférieure à 15 i.tm et optionnellement supérieure à 2 iam, optionnellement supérieure à 4 iam, optionnellement supérieure à 5 1.1.m. 20 Optionnellement, plus de 90%, optionnellement plus de 95%, optionnellement plus de 98%, optionnellement plus de 99%, en volume, des plaquettes de la première fraction particulaire présentent une largeur inférieure ou égale à 20 i.tm, optionnellement inférieure à 15 i.tm, optionnellement inférieure à 10 i.tm, et optionnellement supérieure à 2 i.tm, optionnellement supérieure à 3 iam, optionnellement supérieure à 4 1.1.m. 25 Optionnellement, plus de 90%, optionnellement plus de 95%, optionnellement plus de 98%, optionnellement plus de 99%, en volume, des plaquettes de la première fraction particulaire présentent une épaisseur inférieure ou égale à 3 iam, optionnellement inférieure ou égale à 2,5 iam, optionnellement inférieure ou égale à 2 i.tm, optionnellement inférieure ou égale à 1,5 iam, voire inférieure ou égale à liam. 30 Deuxième fraction particulaire De manière remarquable, la présence des particules fines de la deuxième fraction particulaire améliore considérablement la masse volumique du produit fritté. 3062386 11 La deuxième fraction particulaire représente optionnellement plus de 2%, optionnellement plus de 3%, optionnellement plus de 4% et moins de 10%, optionnellement moins de 9%, optionnellement moins de 8%, optionnellement moins de 7%, optionnellement moins de 6% des particules céramiques, en pourcentage volumique sur la base de l'ensemble des 5 particules céramiques. Dans un mode de réalisation, plus de 90%, optionnellement plus de 95%, optionnellement plus de 98%, en nombre des particules de la deuxième fraction particulaire, présentent une longueur au moins 15 fois, optionnellement au moins 20 fois, optionnellement au moins 25 fois, optionnellement au moins 30 fois inférieure à L15o. 10 Optionnellement, les particules de la deuxième fraction particulaire sont constituées pour plus de 93%, optionnellement pour plus de 95%, optionnellement pour plus de 97%, optionnellement pour plus de 98%, optionnellement pour plus de 99%, optionnellement pour plus de 99,5%, optionnellement pour plus de 99,9% d'oxydes. Dans un mode de réalisation, la deuxième fraction particulaire est constituée, pour plus de 15 80%, optionnellement plus de 90%, optionnellement sensiblement 100% en volume, de particules céramiques qui ne sont pas des particules de verre, optionnellement de particules d'alumine, et/ou de particules de zircone, et/ou de particules de zircone stabilisée, et/ou de particules d'alumine-zircone, optionnellement des particules d'alumine. Dans un mode de réalisation, la deuxième fraction particulaire ne comprend pas des particules de verre et/ou 20 de vitrocéramique. La zircone stabilisée est optionnellement une zircone stabilisée à l'oxyde d'yttrium, l'oxyde de cérium, l'oxyde de calcium, l'oxyde de magnésium, l'oxyde de scandium et leurs mélanges. Dans un mode de réalisation préféré, la deuxième fraction particulaire comprend des 25 particules de verre et/ou de vitrocéramique, optionnellement des particules de verre, optionnellement en mélange avec des particules céramiques qui ne sont pas des particules de verre, optionnellement des particules d'alumine, et/ou des particules de zircone, et/ou des particules de zircone stabilisée, et/ou des particules d'alumine-zircone, optionnellement des particules d'alumine. 30 Les particules de verre et/ou les particules de vitrocéramique peuvent être remplacées, partiellement ou totalement, par des quantités équivalentes de particules de précurseurs de verre et/ou de particules de vitrocéramique, respectivement. Cette substitution est 3062386 12 également applicable pour l'ensemble des caractéristiques optionnelles relatives aux particules de verre et aux particules de vitrocéramiques décrites ci-après. Optionnellement, l'ensemble des particules de verre et/ou de vitrocéramique présente une longueur médiane D5Ov au moins 50 fois inférieure à L 1 so, optionnellement au moins 100 5 fois inférieure à L 1 so, optionnellement au moins 150 fois inférieure à L 1 so, optionnellement au moins 200 fois inférieure à L 1 so, optionnellement au moins 300 fois inférieure à L 1 so. Dans un mode de réalisation préféré, la quantité de particules de verre et/ou de particules de vitrocéramique est supérieure à 0,5%, optionnellement supérieure à 1% en pourcentage volumique sur la base de l'ensemble des particules céramiques. Optionnellement encore, la 10 quantité de particules de verre et/ou de particules de vitrocéramique est inférieure à 18%, voire inférieure à 10%, voire inférieure à 5%, en pourcentage volumique sur la base de l'ensemble des particules céramiques en suspension. Optionnellement, le rapport de la quantité volumique de particules qui ne sont ni des particules de verre, ni des particules de vitrocéramique sur la quantité volumique totale de 15 particules de verre et de particules de vitrocéramique, est supérieur à 0,5, optionnellement supérieur à 1 et/ou inférieur à 4, optionnellement inférieur à 3, optionnellement inférieur à 2,5. Optionnellement encore, la longueur médiane D50c des particules qui ne sont ni des particules de verre, ni des particules de vitrocéramique est supérieure à 0,5 fois, 20 optionnellement supérieure à 0,7 fois, optionnellement supérieure à 0,8 fois le produit - du pourcentage volumique de la deuxième fraction particulaire sur la base de l'ensemble des particules céramiques de la barbotine et - de l'épaisseur moyenne des particules de la première fraction particulaire W1*, et, optionnellement, inférieur à 1,5 fois, optionnellement 1,3, optionnellement 1,2 fois ledit 25 produit. Optionnellement, la longueur médiane des particules de verre et/ou des particules de vitrocéramique de la deuxième fraction particulaire D5Ov est au moins 2 fois, optionnellement au moins 4 fois, optionnellement au moins 5 fois inférieure à la longueur médiane des particules qui ne sont pas des particules de verre de la deuxième fraction 30 particulaire. Optionnellement, la température de transition vitreuse du verre desdites particules de verre est comprise entre la température de début de densification et la température de fin de densification, les températures de début et de fin de densification étant mesurées sur un 3062386 13 produit obtenu par le même procédé et à partir de la même barbotine mais qui ne comporte aucune particule de verre. La température de début de densification et de fin de densification sont mesurées sur un dilatomètre et correspondent à la température où débute le retrait et à la température où se termine le retrait, respectivement. 5 Optionnellement, les particules de verre sont choisies dans le groupe constitué des verres contenant de la silice, des verres contenant de l'oxyde de bore, et leurs mélanges. Verre contenant de la silice Optionnellement, les particules de verre sont choisies dans le groupe des verres comportant, optionnellement constitués pour plus de 90%, optionnellement pour plus de 10 95% en masse de SiO2 d'une part, et de CaO et/ou MgO et/ou Na2O et/ou TiO2 et/ou K2O et/ou A1203 d'autre part, optionnellement de SiO2, et de CaO et/ou MgO et/ou A1203, optionnellement de SiO2, et de CaO et/ou MgO. Dans un mode de réalisation, la deuxième fraction particulaire est constituée, pour plus de 80%, optionnellement plus de 90%, optionnellement sensiblement 100% en volume, de 15 particules d'alumine, et/ou de particules de zircone, et/ou de particules de zircone stabilisée, et/ou de particules d'alumine-zircone, et/ou de particules de verre constituées pour plus de 90%, optionnellement pour plus de 95% en masse de SiO2 d'une part, et de CaO et/ou MgO et/ou Na2O et/ou TiO2 et/ou K2O et/ou A1203 d'autre part, optionnellement de SiO2, et de CaO et/ou MgO et/ou A1203, optionnellement de SiO2, et de 20 CaO et/ou MgO. Optionnellement la teneur en silice desdites particules de verre contenant de la silice est supérieure à 10%, supérieure à 20%, supérieure à 30%, supérieure à 40%, supérieure à 50%, supérieure à 60%, supérieure à 70%, supérieure à 80% en masse. Optionnellement le verre contient SiO2 d'une part, et CaO et/ou A1203 d'autre part. Optionnellement, le verre 25 contient SiO2 et CaO et A1203. Dans un mode de réalisation, le rapport molaire Si02/Ca0 est compris entre 2 et 4, optionnellement entre 2,5 et 3,5, voire sensiblement égal à 3. Verre contenant de l'oxyde de bore Les verres contenant de l'oxyde de bore peuvent être des verres comportant B2O3 d'une part, et CaO et/ou Na2O et/ou TiO2 et/ou K2O et/ou A1203, d'autre part. Optionnellement la 30 teneur en B2O3 desdits verres à base d'oxyde de bore est supérieure à 10%, supérieure à 20%, supérieure à 30%, supérieure à 40%, supérieure à 50%, supérieure à 60%, supérieure à 70%, supérieure à 80% en masse. 3062386 14 Phase liquide La phase liquide contient optionnellement plus de 50%, optionnellement plus de 60%, optionnellement plus de 70%, optionnellement plus de 80%, optionnellement plus de 90% d'eau, optionnellement plus de 95% d'eau, en pourcentage volumique sur la base de la 5 phase liquide. La phase liquide peut être constituée d'eau. La quantité de phase liquide est optionnellement supérieure à 50%, optionnellement supérieure à 60%, optionnellement supérieure à 70%, optionnellement supérieure à 80%, voire supérieure à 90%, en pourcentage en volume de la barbotine. La barbotine contient optionnellement un dispersant facilitant l'obtention d'une suspension 10 homogène. Optionnellement, la teneur en dispersant est comprise entre 0,1% et 3%, optionnellement entre 0,2% et 2%, optionnellement entre 0,5% et 1,5%, en masse sur la base de la masse des particules céramiques de la barbotine. Les dispersants classiquement utilisés pour la fabrication de produits frittés par coulage en barbotine peuvent être mis en oeuvre, par exemple les polyméthacrylates d'ammonium comme le Darvan 7-NS, fabriqué 15 par la société Vanderbilt. La barbotine contient optionnellement un agent épaississant. Optionnellement la teneur en agent épaississant est comprise entre 0,1% et 3%, optionnellement entre 0,1% et 1%, en masse sur la base de la masse des particules céramiques de la barbotine. Le Carbopol EDT 2691, commercialisé par la socité Lubrizol peut par exemple être utilisé comme agent 20 épaississant. La barbotine peut contenir un liant, optionnellement temporaire. Optionnellement la teneur en liant est comprise entre 0,5% et 5% en masse sur la base de la masse des particules céramiques de la barbotine. Les liants temporaires classiquement utilisés pour la fabrication de produits frittés peuvent être mis en oeuvre, par exemple l'alcool 25 polyvinylique (PVA), les polyéthylènes glycol (PEG). La barbotine peut aussi contenir un agent anti-moussant. Optionnellement la teneur en agent anti-moussant est comprise entre 0,1 et 3%, optionnellement entre 0,1% et 1% en masse sur la base de la masse des particules céramiques de la barbotine. Les agents antimoussants classiquement utilisés pour la fabrication de produits frittés par coulage en 30 barbotine peuvent être mis en oeuvre, par exemple le CONTRASPUM CONC commercialisé par la société Zschimmer et Schwarz. 3062386 15 Dans un mode de réalisation, les particules céramiques, l'eau, le dispersant éventuel, l'agent épaississant éventuel, le liant éventuel, l'agent anti-moussant éventuel représentent ensemble plus de 80%, plus de 90%, plus de 95%, plus de 99%, voire sensiblement 100% du volume de la barbotine. 5 Optionnellement les différents constituants de la barbotine sont ajoutés sous agitation. Le mélange des différents constituants de la barbotine peut être effectué suivant toute technique connue de l'homme du métier, par exemple en mélangeur, en turbulat, en broyeur à jarre avec des billes, optionnellement de la même nature que la poudre céramique en suspension. L'intensité du mélange et/ou le temps de mélange sont 10 optionnellement adaptés de manière à ne pas casser les plaquettes. Pour cela, les plaquettes sont optionnellement introduites en dernier dans un pré-mélange contenant les autres constituants. Si un broyeur à jarre est utilisé, le temps de mélange est optionnellement supérieur à 0,5 heure et inférieur à 20 heures. Optionnellement, un broyeur à jarre est utilisé, les plaquettes 15 étant introduites dans un pré-mélange préalablement mélangée pendant 12 heures, le temps de mélange à partir de l'introduction des plaquettes dans la barbotine étant supérieur à 30 minutes et optionnellement inférieur à 4 heures. Le mélange peut être facilité à l'aide d'un passage de la barbotine aux ultrasons. A l'étape b), on élimine des bulles d'air, optionnellement par un dégazage sous vide ou 20 sous ultrasons. A l'étape c), la barbotine est refroidie de manière à solidifier l'eau et former des cristaux de glace. Toute technique connue de l'homme du métier permettant de congeler une barbotine peut être utilisée, par exemple des techniques de texturation de la glace ou « ice templating », 25 ou des techniques de congélation de gouttes de barbotine, ou « freeze granulation », ou des techniques consistant à plonger une quantité de barbotine dans un bain réfrigérant, optionnellement dans de l'azote liquide. Optionnellement, en particulier lorsque la barbotine est plongée dans un bain réfrigérant ou en cas de congélation orientée, la vitesse de congélation est supérieure à 1 !amis, 30 optionnellement supérieure à 5 !amis, optionnellement supérieure à 10 !amis, optionnellement supérieure à 12 !amis, voire supérieure à 15 !amis, voire supérieure à 20 3062386 16 µm/s, voire supérieure à 40 [tm/s et inférieure à 400 µm/s, optionnellement inférieure à 300 µm/s, optionnellement inférieure à 200 µm/s, optionnellement inférieure à 100 µm/s. Dans un mode de réalisation, l'étape de congélation est orientée selon une direction privilégiée constituant un front de solidification. Dans ce mode, optionnellement, le 5 gradient thermique est supérieur à 10°C/cm, voire 20 supérieur à 20°C/cm et inférieur à 200°C/cm, voire inférieur à 150°C/cm, voire inférieur à 100°C/cm. La taille des cristaux de glace dépend principalement de la vitesse de déplacement du front de solidification et du gradient thermique associé à ce front de solidification. Plus la vitesse de solidification est élevée, plus la taille des cristaux de glace est faible. 10 Dans un mode de réalisation préféré, la barbotine est cependant congelée sans privilégier une direction de congélation. Le procédé en est considérablement simplifié. Optionnellement, la barbotine est plongée dans un bain réfrigérant, optionnellement de l'azote liquide, et optionnellement, la barbotine en est ressortie lorsqu'elle est sensiblement entièrement congelée. 15 Optionnellement, la totalité de la barbotine est solidifiée lors de l'étape c). A l'étape d), la barbotine solidifiée est placée dans des conditions de pression et de température conduisant à une élimination des cristaux de glace, optionnellement par sublimation. Avantageusement, la sublimation s'effectue sensiblement sans déplacement des particules disposées entre les cristaux. Par exemple, on peut sublimer les cristaux de 20 glace en les réchauffant à très basse pression, typiquement à une pression inférieure à 0,5 mbar, optionnellement inférieure à 0,3 mbar. On peut également faire fondre les cristaux de glace, et laisser s'écouler l'eau liquide obtenue. L'étape d) se poursuit optionnellement jusqu'à l'élimination de tous les cristaux de glace. 25 On obtient ainsi un produit intermédiaire, sous la forme d'un bloc ou d'agglomérats. Le produit intermédiaire peut être séché s'il est humide, le séchage étant optionnellement effectué à une température comprise entre 50°C et 110°C, pendant une durée optionnellement supérieure à 2 heures, optionnellement supérieure à 10 heures. Optionnellement, l'étape d) est une étape d'élimination des cristaux de glace par 30 sublimation de ceux-ci et le procédé selon l'invention ne nécessite alors pas un tel séchage. 3062386 17 A l'étape e), si le produit intermédiaire n'est pas sous la forme d'une poudre, on le broie et/ou on le tamise de manière à le transformer en poudre. Le produit est considéré comme n'étant pas sous la forme d'une poudre s'il ne peut traverser un tamis de mailles carrées de 25 mm de côté, optionnellement de 15 mm, 5 optionnellement de 10 mm, optionnellement de 5 mm, optionnellement de 4 mm, optionnellement de 3 mm, optionnellement de 2 mm de côté. Le broyage peut être effectué en voie sèche par toute technique connue de l'homme du métier, optionnellement à l'aide d'un bol contenant des mobiles (anneaux, palets ou billes) mis en mouvement, d'une presse manuelle ou d'un mortier et d'un pilon. 10 Le tamisage est optionnellement effectué à l'aide de tamis d'ouverture inférieure 1 mm, voire inférieure à 500 iam, voire inférieure à 400 1.1.m. Avantageusement, cette étape permet d'éliminer les plus gros agglomérats. A l'étape f), optionnelle, le déliantage permet d'éliminer les matières organiques. Il s'effectue optionnellement à l'aide d'un traitement thermique, optionnellement à une 15 température comprise entre 300°C et 500°C, optionnellement sous air. Le temps de maintien à la température maximale est optionnellement inférieur ou égal à 2 heures. L'étape g) de pré-traitement thermique, optionnelle, permet de favoriser l'accrochage des particules de la deuxième fraction particulaire sur les plaquettes de la première fraction particulaire. 20 La température maximale atteinte à l'étape g) est optionnellement supérieure à 600°C, optionnellement supérieure à 700°C, optionnellement supérieure à 800°C et optionnellement inférieure à 1200°C. Le temps de maintien à la température maximale est optionnellement inférieur à 5 heures, optionnellement inférieur à 2 heures. Dans un mode de réalisation préféré, le temps de 25 maintien à la température maximale est sensiblement nul. Lorsque la première fraction particulaire contient des plaquettes de nitrure de bore, cette étape est optionnellement effectuée en atmosphère d'azote. A l'étape h), le produit intermédiaire sous forme de poudre est mis en forme par pressage, par moulage par injection ou par extrusion de manière à obtenir une préforme. 30 Toutes techniques de moulage par injection sont possibles. De manière préférée, dans le cas d'une mise en forme par moulage par injection, le produit intermédiaire sous forme 3062386 18 d'une poudre est classiquement mélangé à une cire ou à un polymère de manière à obtenir un composé présentant une rhéologie adaptée au moulage par injection. Toutes techniques d'extrusion sont possibles. De manière préférée, dans le cas d'une mise en forme par extrusion, le produit intermédiaire sous forme d'une poudre est classiquement 5 mélangé à de l'eau et à des produits, optionnellement organiques, favorisant l'extrusion, notamment des plastifiants et des lubrifiants. La quantité de plastifiants et de lubrifiants peut être comprise entre 1% et 5%, optionnellement entre 1,5% et 3% en masse sur la base de la masse sommée de la poudre du produit intermédiaire, de l'eau et desdits plastifiants et lubrifiants. 10 La quantité d'eau peut être comprise entre 10% et 25%, optionnellement entre 15% et 20% en masse sur la base de la masse sommée de la poudre du produit intermédiaire, de l'eau et desdits plastifiants et lubrifiants. L'extrusion peut être effectuée à pression atmosphérique ou sous vide. Dans le cas d'une mise en forme par moulage par injection ou par extrusion, un séchage 15 et/ou un déliantage est optionnellement réalisé après la mise en forme, optionnellement par traitement thermique dont la température est fonction des plastifiants, lubrifiants, polymères et cires utilisés lors de la mise en forme. Optionnellement, la mise en forme de la poudre est effectuée par pressage. Le procédé en est avantageusement simplifié. 20 Optionnellement, le pressage est configuré de manière que le frittage de la préforme à l'étape i) aboutisse à un produit fritté présentant une masse volumique relative supérieure à 90%, voire supérieure à 95%. Toutes les techniques de pressage sont possibles. Optionnellement, le pressage est choisi parmi le pressage uniaxial et le pressage isostatique à froid. 25 Dans le cas d'une mise en forme par pressage, le produit intermédiaire sous forme de poudre est versé dans un moule, puis soumis à une pression optionnellement supérieure à 3 MPa, optionnellement supérieure à 5 MPa, voire supérieure à 10 MPa, voire supérieure à 50 MPa et optionnellement inférieure à 200 MPa, voire inférieure à 150 MPa, de manière à constituer une pièce crue, ou « préforme ». Les agglomérats de la poudre se déforment 30 efficacement sous l'effet de cette pression. A l'étape i), la préforme est frittée dans une atmosphère oxydante, neutre ou réductrice. 3062386 19 Optionnellement, lorsque le produit contient du nitrure de bore, l'atmosphère lors du frittage est neutre, optionnellement sous vide. Optionnellement, le frittage s'effectue sous vide, optionnellement dans un vide d'une valeur inférieure à 10 mbar, optionnellement inférieure à 5 mbar. 5 La pression appliquée lors de l'étape i) est supérieure à 1 MPa, optionnellement supérieure à 2 MPa, optionnellement supérieure à 3 MPa, optionnellement supérieure à 4 MPa, optionnellement supérieure à 5 MPa, optionnellement supérieure à 6 MPa, optionnellement supérieure à 7 MPa, optionnellement supérieure à 8 MPa, optionnellement supérieure à 9 MPa, optionnellement supérieure à 10 MPa, optionnellement supérieure à 11 MPa, 10 15 optionnellement supérieure à 40 MPa, optionnellement supérieure à 45 MPa, et/ou optionnellement inférieure à 150 MPa, optionnellement inférieure à 100 MPa. Optionnellement, plus de 20%, optionnellement plus de 50% de la pression est appliquée sur plus de 50%, optionnellement plus de 70%, optionnellement plus de 90% du cycle en ne comptabilisant que la montée en température et l'éventuel palier à la température 20 maximale. Le temps de palier, la température et l'atmosphère du frittage sont déterminés en fonction de la nature et des caractéristiques du produit à fabriquer. Ces paramètres sont bien connus de l'homme du métier. La température maximale atteinte pendant le frittage est optionnellement comprise entre 25 1300°C et 1700°C, optionnellement comprise entre 1450°C et 1550°C. A l'issue de l'étape i), un produit fritté selon l'invention est obtenu. Les étapes h) et i) sont optionnellement réalisées au sein d'une seule et même étape, par exemple en utilisant un procédé de pressage à chaud ou de SPS (« Spark Plasma Sintering » en anglais). 30 Optionnellement, les étapes h) et i) sont réalisées au sein d'une seule étape en utilisant un procédé de SPS. Optionnellement le SPS est réalisé : optionnellement supérieure à 12 MPa, optionnellement supérieure à 13 MPa, optionnellement supérieure à 14 MPa, optionnellement supérieure à 15 MPa, optionnellement supérieure à 16 MPa, optionnellement supérieure à 17 MPa, optionnellement supérieure à 20 MPa, optionnellement supérieure à 25 MPa, optionnellement supérieure à 30 MPa, optionnellement supérieure à 35 MPa, 3062386 20 - sous vide, et/ou - à une température maximale comprise entre 1300°C et 1700°C, optionnellement entre 1450°C et 1550°C, et/ou - à une pression supérieure à 30 MPa, optionnellement supérieure à 40 MPa. 5 A l'étape j), le produit fritté peut être usiné par toute technique connue de l'homme du métier. Dans un mode de réalisation l'étape j) peut être réalisée sur la préforme avant l'étape i). Dans un mode de réalisation préféré, le procédé selon l'invention comporte les caractéristiques suivantes : 10 - A l'étape a) : - Les particules en suspension représentent plus de 8% et moins de 20% du volume de la barbotine, et - Les particules céramiques représentent plus de 95% du volume des particules en suspension, et 15 - les première et deuxième fractions particulaires représentent ensemble plus de 99% de l'ensemble des particules céramiques, en pourcentage volumique, et - La distribution granulométrique des particules céramiques de la suspension est bimodale, les deux modes principaux correspondant aux première et 20 deuxième fractions particulaires, respectivement, et - La première fraction particulaire, ou « fraction plaquettaire », représente plus de 94% de l'ensemble des particules céramiques, en pourcentage volumique, et - plus de 99% en volume des plaquettes de la première fraction particulaire 25 comportent plus de 99%, en masse d'alumine, et - plus de 95%, en volume, des plaquettes de la première fraction particulaire, présentent une longueur inférieure à 20 i.tm, et supérieure à 4 i.tm, une largeur inférieure à 10 i.tm et supérieure à 3 i.tm, et une épaisseur inférieure ou égale à 1,5 iam, et 30 - La deuxième fraction particulaire représente plus 3% et moins de 6% des particules céramiques, en pourcentage volumique sur la base de l'ensemble des particules céramiques, et 3062386 21 - plus de 95%, en nombre des particules de la deuxième fraction particulaire, présentent une longueur au moins 25 fois inférieure à Llso, et - la deuxième fraction particulaire comprend des particules de verre en mélange avec des particules d'alumine, le rapport de la quantité volumique 5 de particules qui ne sont ni des particules de verre, ni des particules de vitrocéramique sur la quantité volumique totale de particules de verre et de particules de vitrocéramique, est supérieur à 0,5 et inférieur à 2,5, et - les particules de verre sont choisies dans le groupe des verres constitués pour plus de 90% en masse de SiO2 d'une part, et de CaO et/ou MgO 10 d'autre part, et - A l'étape c), la vitesse de congélation est supérieure à 10 !amis et inférieure à 100 !amis, et - l'étape d) est une étape d'élimination des cristaux de glace par sublimation de ceux-ci, et 15 - les étapes h) et i) sont réalisées au sein d'une seule étape en utilisant un procédé de SPS, réalisé sous vide, à une température maximale comprise entre 1300°C et 1700°C, et à une pression supérieure à 30 MPa. Un procédé selon l'invention permet de fabriquer un produit selon l'invention présentant 20 des propriétés mécaniques, et notamment des ténacités, remarquables. Produit selon l'invention Une produit fritté selon l'invention peut être obtenu ou être susceptible d'avoir été obtenu par un procédé selon l'invention. 25 Dans un mode de réalisation préféré, plus de 50%, optionnellement plus de 60%, optionnellement plus de 70%, optionnellement plus de 80%, optionnellement plus de 90%, optionnellement plus de 95%, optionnellement plus de 98%, optionnellement plus de 99%, optionnellement sensiblement 100% en nombre des plaquettes du produit fritté comportent plus de 50%, optionnellement plus de 60%, optionnellement plus de 70%, optionnellement 30 plus de 80%, optionnellement plus de 85%, optionnellement plus de 90%, optionnellement plus de 95%, optionnellement plus de 98%, optionnellement plus de 99% d'alumine en masse. 3062386 22 Dans un mode de réalisation, le produit fritté contient plus de 1%, voire plus de 5%, voire plus de 10%, voire plus 15% et moins de 20% de nitrure de bore, en masse sur la base de la masse du produit, le nitrure de bore étant présent sous la forme de plaquettes. Optionnellement, les autres plaquettes présentes sont des plaquettes comportant plus de 5 50%, optionnellement plus de 60%, optionnellement plus de 70%, optionnellement plus de 80%, optionnellement plus de 85%, optionnellement plus de 90%, optionnellement plus de 95%, optionnellement plus de 98%, optionnellement plus de 99% d'alumine en masse. De manière surprenante, l'ajout de nitrure de bore sous la forme de plaquettes ne modifie pas ou peu la masse volumique relative du produit fritté après frittage et le comportement non 10 fragile dans la méthode SENB. Optionnellement encore, plus de 90%, optionnellement plus de 95%, optionnellement plus de 98%, en nombre des plaquettes présentent une longueur inférieure à 70 iam, optionnellement inférieure à 60 iam, optionnellement inférieure à 50 iam, optionnellement inférieure à 40 iam, optionnellement inférieure à 25 iam et optionnellement supérieure à 2 15 iam, optionnellement supérieure à 4 iam. Les particules céramiques autres que les plaquettes peuvent au moins partiellement ne pas être visibles après l'étape i) de frittage, ce qui rend leur quantification difficile. Elles contribuent cependant à l'obtention d'un produit fritté présentant une masse volumique relative élevée. 20 La masse volumique relative d'un produit fritté selon l'invention est optionnellement supérieure à 92%, optionnellement supérieure à 94%, optionnellement supérieure à 95%, optionnellement supérieure à 96%, optionnellement supérieure à 97%, optionnellement supérieure à 97,5%, optionnellement supérieure à 98%, optionnellement supérieure à 98,5%. 25 Les plaquettes sont empilées les unes sur les autres. Elles s'étendent donc selon des plans sensiblement parallèles, comme visible sur la figure 6 représentant un cliché de la microstructure du produit de l'exemple 2 selon l'invention. Plus précisément, l'écart type moyen autour de l'orientation principale moyenne est inférieur à 20°, optionnellement inférieur à 16°, l'orientation principale moyenne et l'écart type moyen autour de 30 l'orientation principale moyenne étant déterminés par la méthode décrite pour les exemples. Une réduction de l'écart type moyen autour de l'orientation principale moyenne améliore considérablement les ténacités Ki, et Ki, du produit fritté. 3062386 23 L'épaisseur moyenne des plaquettes du produit fritté est optionnellement inférieure à 2,5 optionnellement inférieure à 2,0 pm, optionnellement inférieure à 1,5 pm, optionnellement inférieure à 1,0 p.m. Avantageusement, les propriétés mécaniques, notamment le module de rupture, en sont améliorées. 5 Dans un mode de réalisation, la largeur / du produit fritté est supérieure à 60 mm et inférieure ou égale à 80 mm. Dans un autre mode de réalisation, la largeur du produit fritté est supérieure à 80 mm, supérieure à 81 mm, supérieure à 85 mm, voire supérieure à 90 mm, voire supérieure à 100 mm, voire supérieure à 150 mm. Un produit fritté fabriqué suivant un procédé selon l'invention présente une ténacité 10 remarquable. Optionnellement, la ténacité à l'initiation des fissures Ki, est supérieure à 4 mpa.m1/2, optionnellement supérieure à 4,5 MPa.m1/2, optionnellement supérieure à 5 mpa.m1/2, optionnellement supérieure à 5,5 MPa.m1/2, optionnellement supérieure à 6 mpa.m112 . Optionnellement encore, la ténacité Ki, est supérieure à 7 MPa.m1/2, optionnellement 15 supérieure à 8 MPa.m1/2, optionnellement supérieure à 9 MPa.m1/2. Les ténacités Ki, et Ki peuvent être déterminées suivant les méthodes décrites pour les exemples. Optionnellement, le produit fritté comporte plus de 80% en masse, optionnellement pour plus de 95%, optionnellement pour plus de 97%, optionnellement pour plus de 99% en 20 masse d'oxydes. Dans un mode de réalisation, plus de 50%, optionnellement plus de 60%, optionnellement plus de 70%, optionnellement plus de 80%, optionnellement plus de 90%, optionnellement plus de 95%, optionnellement plus de 98%, optionnellement plus de 99%, optionnellement sensiblement 100% en nombre des plaquettes comportent plus de 50%, optionnellement 25 plus de 60%, optionnellement plus de 70%, optionnellement plus de 80%, optionnellement plus de 85%, optionnellement plus de 90%, optionnellement plus de 95%, optionnellement plus de 98%, optionnellement plus de 99% d'alumine en masse. Dans un premier mode de réalisation principal, l'analyse chimique du produit fritté est la suivante, en pourcentages massiques : 30 la teneur en SiO2 est supérieure à 0,2%, optionnellement supérieure à 0,3%, optionnellement supérieure à 0,5%, et optionnellement inférieure à 13,5%, optionnellement inférieure à 10%, optionnellement inférieure à 8%, 3062386 24 optionnellement inférieure à 6%, optionnellement inférieure à 5%, optionnellement inférieure à 4%, optionnellement inférieure à 3%, optionnellement inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, et - la teneur en CaO + MgO est supérieure à 0,1%, optionnellement supérieure à 5 0,15%, voire supérieure à 0,2%, et/ou optionnellement inférieure à 4,5%, optionnellement inférieure à 3%, optionnellement inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, optionnellement inférieure à 1%, optionnellement inférieure à 0,8%, optionnellement inférieure à 0,5%, et - l'alumine et les autres éléments constituant le complément à 100%, la teneur en 10 autres éléments étant inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, optionnellement inférieure à 1%, optionnellement inférieure à 0,8%, optionnellement inférieure à 0,5%. Optionnellement dans ce premier mode de réalisation principal, la teneur en A1203 est supérieure à 81%, optionnellement supérieure à 85%, optionnellement supérieure à 89%, 15 optionnellement supérieure à 90%, optionnellement supérieure à 92%, optionnellement supérieure à 94%, optionnellement supérieure à 95%, optionnellement supérieure à 96,9%, et optionnellement inférieure à 99,7%, optionnellement inférieure à 99,5%. Dans un deuxième mode de réalisation principal, l'analyse chimique du produit est la 20 suivante, en pourcentages massiques : - la teneur en SiO2 est supérieure à 0,2%, optionnellement supérieure à 0,3%, optionnellement supérieure à 0,5%, et optionnellement inférieure à 13,5%, optionnellement inférieure à 10%, optionnellement inférieure à 8%, optionnellement inférieure à 6%, optionnellement inférieure à 5%, optionnellement 25 inférieure à 4%, optionnellement inférieure à 3%, optionnellement inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, et - la teneur en CaO est supérieure à 0,1%, optionnellement supérieure à 0,15%, voire supérieure à 0,2%, et optionnellement inférieure à 4,5%, optionnellement inférieure à 3%, optionnellement inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, 30 optionnellement inférieure à 1%, optionnellement inférieure à 0,8%, optionnellement inférieure à 0,5%, et - la teneur en MgO est inférieure à 0,3%, optionnellement inférieure à 0,25%, optionnellement inférieure à 0,2%, optionnellement inférieure à 0,15%, optionnellement inférieure à 0,1%, voire inférieure à 0,05%, et 3062386 25 - l'alumine et les autres éléments constituant le complément à 100%, la teneur en autres éléments étant inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, optionnellement inférieure à 1%, optionnellement inférieure à 0,8%, optionnellement inférieure à 0,5%. 5 Optionnellement dans ce deuxième mode de réalisation principal, la teneur en A1203 est supérieure à 81%, optionnellement supérieure à 85%, optionnellement supérieure à 89%, optionnellement supérieure à 90%, optionnellement supérieure à 92%, optionnellement supérieure à 94%, optionnellement supérieure à 95%, optionnellement supérieure à 96,8%, et optionnellement inférieure à 99,7%, optionnellement inférieure à 99,5% 10 Dans un troisième mode de réalisation principal, l'analyse chimique du produit est la suivante, en pourcentages massiques : - la teneur en Si02 est supérieure à 0,2%, optionnellement supérieure à 0,3%, optionnellement supérieure à 0,5%, et optionnellement inférieure à 13,5%, 15 optionnellement inférieure à 10%, optionnellement inférieure à 8%, optionnellement inférieure à 6%, optionnellement inférieure à 5%, optionnellement inférieure à 4%, optionnellement inférieure à 3%, optionnellement inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, et - la teneur en MgO est supérieure à 0,1%, optionnellement supérieure à 0,15%, voire 20 supérieure à 0,2%, et optionnellement inférieure à 4,5%, optionnellement inférieure à 3%, optionnellement inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, optionnellement inférieure à 1%, optionnellement inférieure à 0,8%, optionnellement inférieure à 0,5%, et - la teneur en CaO est inférieure à 0,3%, optionnellement inférieure à 0,25%, 25 optionnellement inférieure à 0,2%, optionnellement inférieure à 0,15%, optionnellement inférieure à 0,1%, voire inférieure à 0,05%, et - l'alumine et les autres éléments constituant le complément à 100%, la teneur en autres éléments étant inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, optionnellement inférieure à 1%, optionnellement inférieure à 0,8%, 30 optionnellement inférieure à 0,5%. Optionnellement dans ce troisième mode de réalisation principal, la teneur en A1203 est supérieure à 81%, optionnellement supérieure à 85%, optionnellement supérieure à 89%, optionnellement supérieure à 90%, optionnellement supérieure à 92%, optionnellement 3062386 26 supérieure à 94%, optionnellement supérieure à 95%, optionnellement supérieure à 96,8%, et optionnellement inférieure à 99,7%, optionnellement inférieure à 99,5%. Dans un quatrième mode de réalisation principal, l'analyse chimique du produit est la 5 suivante, en pourcentages massiques : - la teneur en ZrO2, éventuellement stabilisée est supérieure à 1% et inférieure à 15%, et - la teneur en SiO2 est supérieure à 0,2%, optionnellement supérieure à 0,3%, optionnellement supérieure à 0,5%, et optionnellement inférieure à 13,5%, 10 optionnellement inférieure à 10%, optionnellement inférieure à 8%, optionnellement inférieure à 6%, optionnellement inférieure à 5%, optionnellement inférieure à 4%, optionnellement inférieure à 3%, optionnellement inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, et - la teneur en CaO + MgO est supérieure à 0,1%, optionnellement supérieure à 15 0,15%, voire supérieure à 0,2%, et optionnellement inférieure à 4,5%, optionnellement inférieure à 3%, optionnellement inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, optionnellement inférieure à 1%, optionnellement inférieure à 0,8%, optionnellement inférieure à 0,5%, et - la teneur en alumine et en autres éléments constituant le complément à 100%, la 20 teneur en autres éléments étant inférieure à 10%, optionnellement inférieure à 8%, optionnellement inférieure à 5%, optionnellement inférieure à 4%, optionnellement inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, optionnellement inférieure à 1%, optionnellement inférieure à 0,8%, optionnellement inférieure à 0,5%. Optionnellement dans ce quatrième mode de réalisation principal, la zircone ZrO2, 25 éventuellement stabilisée provient exclusivement de la deuxième fraction particulaire. Dans un cinquième mode de réalisation principal, l'analyse chimique du produit est la suivante, en pourcentages massiques : - la teneur en SiO2 est supérieure à 0,2%, optionnellement supérieure à 0,3%, optionnellement supérieure à 0,5%, et optionnellement inférieure à 13,5%, 30 optionnellement inférieure à 10%, optionnellement inférieure à 8%, optionnellement inférieure à 6%, optionnellement inférieure à 5%, optionnellement inférieure à 4%, optionnellement inférieure à 3%, optionnellement inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, et 3062386 27 - la teneur en CaO + MgO est supérieure à 0,1%, optionnellement supérieure à 0,15%, voire supérieure à 0,2%, et optionnellement inférieure à 4,5%, optionnellement inférieure à 3%, optionnellement inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, optionnellement inférieure à 1%, optionnellement inférieure à 5 0,8%, optionnellement inférieure à 0,5%, et - la teneur en nitrure de bore est supérieure à 1% et inférieure à 20%, et - la teneur en alumine et en autres éléments constituant le complément à 100%, la teneur en autres éléments étant inférieure à 10%, optionnellement inférieure à 8%, optionnellement inférieure à 5%, optionnellement inférieure à 4%, optionnellement 10 inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, optionnellement inférieure à 1%, optionnellement inférieure à 0,8%, optionnellement inférieure à 0,5%. Dans un sixième mode de réalisation principal, l'analyse chimique du produit est la suivante, en pourcentages massiques : 15 - la teneur en ZrO2, éventuellement stabilisée est supérieure à 1% et inférieure à 15%, et - la teneur en SiO2 est supérieure à 0,2%, optionnellement supérieure à 0,3%, optionnellement supérieure à 0,5%, et optionnellement inférieure à 13,5%, optionnellement inférieure à 10%, optionnellement inférieure à 8%, 20 optionnellement inférieure à 6%, optionnellement inférieure à 5%, optionnellement inférieure à 4%, optionnellement inférieure à 3%, optionnellement inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, et - la teneur en CaO + MgO est supérieure à 0,1%, optionnellement supérieure à 0,15%, voire supérieure à 0,2%, et optionnellement inférieure à 4,5%, 25 optionnellement inférieure à 3%, optionnellement inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, optionnellement inférieure à 1%, optionnellement inférieure à 0,8%, optionnellement inférieure à 0,5%, et - la teneur en nitrure de bore est supérieure à 1% et inférieure à 20%, et - la teneur en alumine et en autres éléments constituant le complément à 100%, la 30 teneur en autres éléments étant inférieure à 10%, optionnellement inférieure à 8%, optionnellement inférieure à 5%, optionnellement inférieure à 4%, optionnellement inférieure à 2%, optionnellement inférieure à 1,5%, optionnellement inférieure à 1%, optionnellement inférieure à 0,8%, optionnellement inférieure à 0,5%. 3062386 28 Optionnellement dans ce sixième mode de réalisation principal, la zircone ZrO2, éventuellement stabilisée provient exclusivement de la deuxième fraction particulaire. Quel que soit le mode de réalisation principal précédent, les « autres éléments » désignent les constituants autres que ceux cités par ailleurs, les stabilisants 5 éventuels de la zircone ne faisant pas partie des « autres éléments » si la zircone est stabilisée. Optionnellement, le produit fritté est constitué pour plus de 85% de son volume, optionnellement pour plus de 90% de son volume, optionnellement pour plus de 95% de son volume d'un empilement de plaquettes céramiques. 10 Le volume de plaquettes du produit fritté peut être estimé à l'aide de clichés de surface de fracture réalisés à l'aide d'un Microscope Electronique à Balayage (MEB), comme décrit dans la partie des exemples de la description. Dispositif selon l'invention Le produit selon l'invention peut être utilisé au moins partiellement dans un boitier de tout 15 dispositif électronique, notamment et sans que ce soit limitatif : un téléphone mobile, un clavier d'ordinateur, une souris d'ordinateur, une tablette informatique, un dispositif électronique portatif, notamment un ordinateur portable, un dispositif portable par l'être humain (« wearable device » en anglais), notamment une montre, un bijou ou des lunettes, un lecteur multimédia, un appareil à commande tactile et un dispositif de réalité virtuelle. 20 La figure 7 représente le schéma d'un dispositif électronique selon l'invention 20 comportant un dispositif électronique 22 et un boitier 24 constitué au moins en partie d'un produit fritté selon l'invention. Un dispositif électronique selon l'invention comportant un boitier constitué au moins en partie d'un produit fritté selon l'invention peuvent avoir certaines caractéristiques 25 physiques utiles ou particulièrement avantageuses. Par exemple, le boitier dudit dispositif électronique peut présenter des parois de faible épaisseur. Dans un mode de réalisation, ledit boîtier constitué au moins en partie d'un produit selon l'invention peut également présenter une ténacité à l'initiation des fissures Ki, supérieure à 5,5 MPa.m'12, voire supérieure à 6 MPa.m'12. 3062386 29 Dans un mode de réalisation, ledit boîtier constitué au moins en partie d'un produit selon l'invention peut également présenter une ténacité Ki, supérieure à 7 MPa.m'12, voire supérieure à 8 MPa.m'12. Dans un mode de réalisation, ledit boîtier constitué au moins en partie d'un produit selon 5 l'invention peut également présenter une masse volumique relative supérieure à 95%, voire supérieure à 98%. Dans un mode de réalisation, ledit boitier constitué au moins en partie d'un produit selon l'invention peut présenter une ténacité à l'initiation des fissures Ki, supérieure à 5,5 MPa.m'12, voire supérieure à 6 MPa.m'12, et une ténacité Ki, supérieure à 7 MPa.m'12, voire 10 supérieure à 8 MPa.m'12, et une masse volumique relative supérieure à 95%, voire supérieure à 98%. L'utilisation du produit fritté selon l'invention améliore la résistance aux chocs dudit dispositif électronique par rapport aux dispositifs électroniques fabriqués à partir de matériaux classiques. Compte tenu des propriétés de ténacité du produit fritté de 15 l'invention, un boîtier d'un dispositif électronique selon l'invention peut être plus mince qu'un boîtier classique tout en conférant une bonne résistance aux chocs ordinaires et aux accidents qui se produisent lors de son utilisation. Les modes de réalisation décrits ici ne doivent pas être interprétés ou utilisés comme limitant la portée de la description, y compris des revendications, ou comme excluant 20 d'autres dispositifs électroniques comportant un boitier au moins en partie en un produit selon l'invention. En outre, l'homme du métier comprendra que les différents modes de réalisation décrits sont uniquement donnés à titre d'exemple et ne visent pas à suggérer que la portée de la description, y compris les revendications, est limitée auxdits modes de réalisation. 25 Exemples Les exemples non limitatifs suivants sont donnés dans le but d'illustrer l'invention. Les matières premières suivantes ont été utilisées : - poudre d'alumine TM-DAR Taimicron commercialisée par la société Krahn 30 Chemie GmbH, 3062386 30 - poudre de plaquettes d'alumine RonaFlair White Sapphire commercialisée par la société Merck, - solution colloïdale de silice Nexsil 20K commercialisée par la société NYACOL, - poudre de carbonate de calcium CaCO3 de pureté supérieure ou égale à 99%, 5 commercialisée par Sigma-Aldrich, - poudre de Darvan 7NS commercialisée par la société VanderBilt, - poudre de Carbopol EDT 2691 commercialisée par la société Lubrizol, - tergitol NP-9 commercialisé par la société Sigma-Aldrich, - poudre de plaquettes de nitrure de bore hexagonal Très BN PUHP 3016 10 commercialisée par la société Saint-Gobain. Les produits des exemples ont été fabriqués suivant un procédé selon l'invention. Exemple 1 Le produit de l'exemple 1, hors invention, est le produit de l'exemple 11 de W02015189659. 15 Exemple 2 Le produit de l'exemple 2 est fabriqué selon le procédé suivant : A l'étape a), les constituants figurant dans le tableau la suivant ont été mélangés, de manière à former une barbotine, selon la procédure suivante : le Darvan 7NS est dispersé dans l'eau ; la deuxième fraction particulaire est ensuite ajoutée, le tout est ensuite mélangé 20 pendant 12 heures au tourne-jarre, avec des billes en alumine, pour assurer une bonne désagglomération ; le Carbopol EDT 2691 et la première fraction particulaire sont ensuite ajoutés, et la suspension est ensuite mélangée pendant 3 heures dans un tourne-jarre avec des billes en alumine de manière à obtenir la barbotine. Dans les tableaux la et 2a, %V désigne un pourcentage volumique sur la base du volume 25 de la barbotine. 3062386 31 Constituants de l'exemple 2 %V Première fraction particulaire : Poudre RonalFlair White Sapphire 13,27 Deuxième fraction particulaire : Poudre d'alumine TM-DAR Taimicron 0,41 Deuxième fraction particulaire : Solution colloïdale de silice Nexsil 20K 0,95 Deuxième fraction particulaire : Carbonate de calcium CaCO3 0,14 Carbopol EDT 2691 0,25 Darvan 7NS 0,55 Eau dé ionisée 84,43 Tableau la Caractéristiques de l'exemple 2 % volumique de l'ensemble des particules céramiques sur la base du volume de la barbotine 1397 % volumique de la première fraction particulaire, sur la base du volume de l'ensemble des particules céramiques 95 Longueur médiane Llso de la première fraction particulaire (1.1m) 9 Epaisseur moyenne W150 de la première fraction particulaire (lm) 0,5 % volumique de la deuxième fraction particulaire, sur la base de l'ensemble des particules céramiques 5 % volumique de particules de verre de la deuxième fraction particulaire, sur la base du volume de l'ensemble des particules céramiques 21 % volumique de particules céramiques de la deuxième fraction particulaire autres que les particules de verre, sur la base du volume de l'ensemble des particules céramiques 29 Longueur médiane D50 des particules de verre de la deuxième fraction particulaire (1.1m) 0,02 Longueur médiane D50 des particules céramiques qui ne sont pas des particules de verre ou de précurseur de verre de la deuxième fraction particulaire (1.1m) 01 Tableau lb 5 Aucune étape b) de dégazage n'a été réalisée. A l'étape c), la barbotine est versée dans un récipient large en acier inoxydable, la hauteur de barbotine dans le récipient étant égale à environ 15 mm. Le récipient est ensuite plongé rapidement dans un bain d'azote liquide. La congélation totale de la barbotine est effectuée 10 en environ 20 minutes. La barbotine congelée est ensuite démoulée. A l'étape d), la barbotine congelée est placée dans un lyophilisateur. Un capteur de température placé sous le bloc de barbotine congelée permet de suivre l'évolution de la lyophilisation. La consigne de pression à l'intérieur du lyophilisateur est réglée à 0,2 mbar absolu. La durée de la lyophilisation est d'environ 5 jours. A la fin de l'étape d), on obtient 3062386 32 un produit intermédiaire sous la forme d'un bloc sec, présentant une tenue mécanique faible. A l'étape e), le bloc est broyé à l'aide d'une presse à main et la poudre obtenue est tamisée à 1 mm. 5 Aux étapes f) et g) (regroupées en une seule étape), la poudre est placée dans un four pour subir un traitement thermique consistant en une montée en température à 50°C/h, un palier d'une heure à 400°C, une montée à 100°C/h jusqu'à 900°C et une descente à 300°C/h. Ce traitement thermique permet d'une part de retirer les éléments organiques de la poudre, et d'autre part de renforcer l'adhésion des particules céramiques de la deuxième fraction 10 particulaire sur les plaquettes. A l'étape h), une matrice en graphite, de diamètre 80 mm, est remplie de poudre. La poudre est ensuite pressée à température ambiante à une pression de 5 MPa pour former une préforme. A l'étape i), la matrice est placée dans un four SPS H-HP D 320 de la société FCT Systeme 15 GmbH. La préforme subit alors un frittage sous charge, à 1500°C, pendant 15 minutes à une pression égale à 50 MPa. La vitesse de montée à la température de palier est égale à 100°C/min. A la fin de l'étape i), un produit fritté, de diamètre égal à 80 mm, est obtenu. 20 Exemple 3 Pour l'exemple 3, des étapes a), c), d), e), f) et g) identiques à celles de l'exemple 2 ont été effectuées. A l'étape h), la poudre est mise en forme par pressage, avec une pression de 200 MPa de manière à obtenir une préforme. 25 A l'étape i), la préforme est frittée sans application d'une pression lors du frittage, selon le cycle suivant : on réalise une montée en température égale à 5°C/min jusqu'à 1500°C, la température est ensuite maintenue 2 heures à 1500°C, la descente en température s'effectue à une vitesse égale à 5°C/min. A la fin de l'étape i), un produit fritté, de diamètre égal à 80 mm est obtenu. 30 L'exemple 3, comparatif, est destiné à illustrer l'importance de l'application d'une pression supérieure à 0,5 MPa lors de l'étape i) de frittage. 3062386 33 Exemple 4 Le produit de l'exemple 4 est fabriqué selon le procédé suivant : A l'étape a), les constituants figurant dans le tableau 2a suivant ont été mélangés, de manière à former une barbotine, selon la procédure suivante : 5 - Les plaquettes de nitrure de bore sont ajoutées à un mélange d'eau et de tergitol, ce qui permet de les mettre en suspension, puis le tout est agité pendant 12 heures dans un bécher, avec un agitateur magnétique ; - Le Darvan 7NS est dispersé dans l'eau ; - la deuxième fraction particulaire est ensuite ajoutée, le tout est ensuite mélangé 10 pendant 12 heures au tourne-jarre, avec des billes en alumine, pour assurer une bonne désagglomération ; - les plaquettes d'alumine sont ensuite ajoutées et la barbotine est mélangée pendant 3 heures dans un tourne jarre ; - Enfin, le Carbopol et les plaquettes de BN en suspension sont ajoutés et l'ensemble 15 est mélangé pendant 3 heures dans un tourne-jarre. Constituants de l'exemple 4 %V Première fraction particulaire : Poudre RonalFlair White Sapphire 9,95 Première fraction particulaire : Poudre BN Très BN 3016 4,72 Deuxième fraction particulaire : Poudre d'alumine TM-DAR Taimicron 0,39 Deuxième fraction particulaire : Solution colloïdale de silice Nexsil 20K 0,89 Deuxième fraction particulaire : Carbonate de calcium CaCO3 0,13 Carbopol EDT 2691 0,24 Darvan 7NS 0,51 Tergitol 0,05 Eau dé ionisée 83,12 Tableau 2a 3062386 34 Caractéristiques de l'exemple 4 % volumique de l'ensemble des particules céramiques, sur la base du volume de barbotine 1533 % volumique représenté par la première fraction particulaire, sur la base du volume de l'ensemble des particules céramiques 957 Longueur médiane Llso de la première fraction particulaire (µm) - White Sapphire 9 Epaisseur moyenne Wlso de la première fraction particulaire (µm) - White Sapphire 0,5 Longueur médiane Llso de la première fraction particulaire (µm) - BN 16 Epaisseur moyenne Wlso de la première fraction particulaire (µm) - BN 1 % volumique représenté par la deuxième fraction particulaire, sur la base du volume de l'ensemble des particules céramiques 43 % volumique de particules de verre de la deuxième fraction particulaire, sur la base du volume de l'ensemble des particules céramiques 18 % volumique de particules céramiques de la deuxième fraction particulaire autres que les particules de verre, sur la base du volume de l'ensemble des particules céramiques 25 Longueur médiane D50 des particules de verre de la deuxième fraction particulaire (µm) 0,02 Longueur médiane D50 des particules céramiques qui ne sont pas des particules de verre ou de précurseur de verre de la deuxième fraction particulaire (µm) 01 Tableau 2b Les étapes c), d) et e) sont identiques à celles de l'exemple 2. 5 Aux étapes f) et g) (regroupées en une seule étape), le produit intermédiaire sous forme de poudre est placé dans un four pour subir un traitement thermique. Ce traitement est fait dans une atmosphère d'air jusqu'à 600°C, avec une montée à 50°C/h. A 600°C, l'atmosphère passe en azote, afin d'éviter l'oxydation du nitrure de bore. La température est ensuite portée à 900°C avec une vitesse de montée égale à 100°C/h. La descente 10 s'effectue à une vitesse égale à 300°C/h. Les étapes h), i) et j) sont identiques à celles de l'exemple 2. L'exemple 4 est destiné à illustrer la possibilité d'une teneur en alumine limitée dans les plaquettes. Exemple 5 15 Pour l'exemple 5, des étapes a), c), d), e), f) et g) identiques à celles de l'exemple 2 ont été effectuées. 3062386 A l'étape h), une matrice en graphite, de diamètre égal à 150 mm, est remplie de poudre. La poudre est ensuite pressée à température ambiante à une pression de 5 MPa pour former une préforme. A l'étape i), la matrice est placée dans un four SPS H-HP D 320 de la société FCT Systeme 5 GmbH. La préforme subit alors un frittage sous charge, à 1500°C, pendant 15 minutes à une pression égale à 40 MPa. La vitesse de montée à la température de palier est égale à 25°C/min. A la fin de l'étape i), un produit fritté selon l'invention, de diamètre égal à 150 mm, est obtenu. 10 Caractérisation Les méthodes de caractérisation suivantes ont été utilisées : Les dimensions des particules, (et les données qui en dérivent, comme les dimensions médianes), sont déterminées par la méthode suivante. 15 De la poudre de particules est mise en suspension dans de l'éthanol, de manière à bien disperser lesdites particules. Cette suspension est ensuite étalée sur un support conducteur, comme du scotch carbone utilisé dans l'imagerie électronique. Au moins 5 clichés sont réalisés à l'aide d'un Microscope Electronique à Balayage (MEB), chaque cliché présentant au minimum 1280x960 pixels, sans la barre d'échelle. Le grandissement est 20 déterminé de manière que la largeur de l'image permette de visualiser entre 2 et 20 particules individuelles, c'est-à-dire non agglomérées. Si ce n'est pas le cas, il est nécessaire de recommencer avec une suspension présentant un rapport volume de particules sur volume d'éthanol plus faible. Le cliché doit présenter des particules dont l'épaisseur apparait comme sensiblement parallèle au plan de visualisation. 25 L'épaisseur des particules, W1 est alors mesurée par analyse desdits clichés en utilisant le logiciel Fiji, en traçant des lignes délimitant les particules puis en utilisant l'outil «Analyse > Measure » dudit logiciel. La colonne « length » du tableau de résultat fournit l'épaisseur moyenne des particules. La correspondance entre pixel et unité de longueur peut être réalisée au préalable en utilisant l'outil « Set Scale » et en mesurant le nombre de 30 pixels de la barre d'échelle. L'épaisseur moyenne des particules de la poudre, W1* est la moyenne des épaisseurs W1 mesurées. La longueur Ll et la largeur W2 de chaque particule est également mesurée. 3062386 36 L'orientation des plaquettes est déterminée par la méthode suivante : Une barrette du produit à analyser est découpée perpendiculairement à la direction de la pression appliquée lors du frittage. Cette barrette est ensuite entaillée en son centre sur un dixième de l'épaisseur, mise en 5 flexion et fracturée grâce à un marteau. Une surface de fracture plane, parallèle à la direction de pressage est ainsi créée. Au minimum 15 clichés de ladite surface de fracture sont réalisés à l'aide d'un Microscrope Electronique à Balayage (MEB). Chaque cliché présente au minimum 1280x950 pixels, sans la barre d'échelle. 10 La direction d'orientation des plaquettes est estimée par l'orientation des pixels de chaque image, liée au gradient local du niveau de gris, et mesurée grâce à l'outil Orientation' du logiciel IrnageJ, la fonction utilisée étant Orientation' - Orientation' Distribution. La direction moyenne d'orientation est la moyenne des directions d'orientation calculées sur l'ensemble des clichés. 15 L'écart type moyen autour de la direction moyenne d'orientation est égal à la moyenne des écarts types des directions d'orientation calculés sur chacun des clichés. La masse volumique absolue est mesurée par pycnométrie à hélium. La masse volumique apparente est mesurée par imbibition, selon le principe de la poussée d'Archimède. 20 Les mesures de ténacité Kic et de ténacité à l'initiation de fissure Ki, sont réalisées à température ambiante, comme décrit dans « Strong, tough and stij'bioinspired ceramics from brittle constituents - supplementary information », Bouville et Al., Nature Materials, Vol. 13, pages 508-514 (2014), avec les différences suivantes : les éprouvettes utilisées présentent des dimensions égales à 3x6x36 mm3. 25 - l'entaille réalisée présente une profondeur égale à 2,7 mm, le test réalisé est un test en flexion 4 points. La valeur de ténacité Kic correspond à la ténacité pour une extension de fissure projetée dans l'axe de l'entaille égale à 0,3 mm. 30 Le volume de plaquettes des produits frittés est estimé à l'aide de la méthode suivante 3062386 37 Chaque barrette est ensuite entaillée en son centre sur un dixième de l'épaisseur, mise en flexion et fracturée grâce à un marteau. Une surface de fracture plane est ainsi créée. Au minimum 2 clichés de ladite surface de fracture sont réalisés à l'aide d'un Microscope Electronique à Balayage (MEB). Chaque cliché présente au minimum 1280x950 pixels, 5 sans la barre d'échelle. La surface couverte par les plaquettes est déterminée sur chaque cliché. La moyenne des surfaces couvertes déterminées sur chaque cliché est une estimation du volume de plaquettes du produit fritté. 10 Pour les éléments autres que l'azote, l'analyse chimique des produits frittés est mesurée par « Inductively Coupled Plasma » ou ICP pour les éléments dont la quantité ne dépasse pas 0,5% ; pour la teneur des autres éléments, une perle du produit à analyser est fabriquée en fondant le produit, puis l'analyse chimique est réalisée par fluorescence X. La teneur en azote du produit fritté est déterminée classiquement par conductivité 15 thermique, par exemple sur un appareil LECO série TC 436DR. Résultats Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau 3 suivant : Exemple 1* 2* 3* 4* 5 Analyse chimique (% en masse) A1203 98,5 98,4 98,4 79,2 98,5 SiO2 0,86 0,75 0,75 0,75 0,74 CaO 0,14 0,25 0,25 0,25 0,16 BN - - 19,1 - Autres éléments 0,5 0,60 0,60 0,70 0,6 dont MgO REVENDICATIONS1. Produit fritté présentant une analyse chimique telle que, en pourcentages massiques : o la teneur en Si02 est supérieure à 0,2% et inférieure à 2%, et o la teneur en CaO est supérieure à 0,1% et inférieure à 1,5%, et o la teneur en Mg0 est inférieure à 0,3%, et o l'alumine et les autres éléments constituant le complément à 100%, la teneur en autres éléments étant inférieure à 1,5%, présentant une masse volumique relative supérieure à 90%, - constitué pour plus de 90% de son volume d'un empilement de plaquettes céramiques (10) à plat, l'ensemble desdites plaquettes présentant une épaisseur moyenne inférieure à 3 i.tm, plus de 95% en nombre desdites plaquettes comportant chacune plus de 95% en masse d'alumine, présentant une largeur (/) supérieure à 81 mm, la largeur (/) du produit étant la plus grande dimension mesurée dans le plan (C) dans lequel la longueur du produit est mesurée, suivant une direction perpendiculaire à la direction de ladite longueur, la longueur (L) dudit produit étant sa plus grande dimension dans un plan parallèle (C) au plan général dans lequel les plaquettes s'étendent. 2. Produit selon la revendication immédiatement précédente, présentant - une ténacité à l'initiation des fissures Ki, supérieure à 5,5 MPa.m'12, et/ou - une ténacité Ki, supérieure à 7 MPa.m'12, et/ou - une masse volumique relative supérieure à 95%, et/ou - une épaisseur moyenne de plaquettes inférieure à 2,0 i.tm, et/ou - une largeur supérieure à 100 mm. 3. Produit selon la revendication immédiatement précédente, présentant - une ténacité à l'initiation des fissures Ki, supérieure à 6 MPa.m'12, et/ou - une ténacité Ki, supérieure à 8 MPa.m'12, et/ou - une masse volumique relative supérieure à 98%, et/ou - une épaisseur moyenne de plaquettes inférieure à 1,5 i.tm, et/ou - une largeur supérieure à 150 mm. 3062386 40 4. Produit selon l'une quelconque des trois revendications immédiatement précédentes, dans lequel plus de 90% en nombre des plaquettes présentent une longueur inférieure à 70 i.tm et supérieure à 2 1.1.m. 5. Produit selon l'une quelconque des quatre revendications immédiatement 5 précédentes, présentant une analyse chimique telle que, en pourcentages massiques - la teneur en SiO2 est supérieure à 0,2% et inférieure à 1,5%, et - la teneur en CaO + MgO est supérieure à 0,1% et inférieure à 0,8%, et - l'alumine et les autres éléments constituant le complément à 100%, la teneur en 10 autres éléments étant inférieure à 0,8%. 6. Produit fritté selon l'une quelconque des revendications précédentes, obtenu ou susceptible d'être obtenu par un procédé de fabrication, ledit procédé comportant les étapes suivantes : a) préparation d'une barbotine comportant un ensemble de particules céramiques 15 en suspension dans une phase liquide, l'ensemble de particules céramiques représentant plus de 90% du volume des particules en suspension et comportant : - une première fraction particulaire constituée de plaquettes présentant une longueur supérieure ou égale à 1 i.tm, la première fraction particulaire présentant une longueur médiane Llso et représentant plus de 80% des 20 particules céramiques, en pourcentage volumique sur la base de l'ensemble des particules céramiques, plus de 50% en volume desdites plaquettes comportant chacune plus de 50% en masse d'alumine ; et - une deuxième fraction particulaire de particules présentant une longueur inférieure à 1 iam, la deuxième fraction particulaire présentant une longueur 25 médiane D50 au moins dix fois inférieure à Llso et représentant plus de 1% des particules céramiques, en pourcentage volumique sur la base de l'ensemble des particules céramiques, les particules de ladite deuxième fraction particulaire étant constituées pour plus de 90% en masse d'oxydes ; b) optionnellement, élimination de bulles d'air contenues dans la barbotine, 30 c) congélation de la barbotine de manière à former une barbotine congelée incorporant des cristaux de glace ; d) élimination des cristaux de glace, de manière à obtenir un produit intermédiaire, et éventuellement séchage dudit produit intermédiaire ; 3062386 41 e) si le produit intermédiaire n'est pas sous la forme d'une poudre dont les particules passent à travers les mailles carrées d'un tamis de 25 mm de côté, broyage et/ou tamisage dudit produit intermédiaire de manière que le produit intermédiaire se présente sous la forme d'une telle poudre ; 5 f) optionnellement, déliantage dudit produit intermédiaire ; g) optionnellement, prétraitement thermique ; h) mise en forme du produit intermédiaire par pressage, par moulage par injection ou par extrusion de manière à obtenir une préforme ; i) frittage de la préforme avec application d'une pression supérieure à 0,5 MPa de 10 manière à obtenir un produit fritté, les étapes h) et i) pouvant être réalisées en une seule et unique étape ; j) optionnellement, usinage dudit produit fritté, les dimensions de la préforme et les première et deuxième fractions particulaires étant choisies pour que le produit fritté obtenu à l'issue de l'étape i) soit conforme à l'une 15 quelconque des revendications précédentes. 7. Dispositif électronique comportant un boitier et un système électronique disposé dans ledit boitier, ledit boitier étant constitué au moins en partie d'un produit fritté selon l'une quelconque des revendications immédiatement précédentes. 8. Dispositif électronique selon la revendication immédiatement précédente, 20 comportant en outre un capot au moins en partie constitué d'un verre. 9. Dispositif électronique selon la revendication immédiatement précédente, comportant un capot totalement constitué d'un verre. 10. Dispositif électronique selon l'une quelconque des trois revendications immédiatement précédentes, choisi parmi un dispositif informatique portatif, un 25 dispositif portable par un être humain, un téléphone mobile, un clavier d'ordinateur, une souris d'ordinateur, une tablette informatique, un ordinateur portable, un ordinateur de bureau, un lecteur multimédia, un appareil à commande tactile et un dispositif de réalité virtuelle.