Brevet FR3051792A1 — publié le 20171201

Nouveaux composés, dérivés de dioxoborolane ou de dioxaborinane fonctionnalisés, leur procédé de préparation et leurs utilisations L'invention traite de nouveaux composés, de leur procédé de préparation et de leurs utilisations, notamment pour fonctionnaliser des polymères ou pour le couplage avec des molécules d'intérêt. Les inventeurs ont découvert une nouvelle réaction de métathèse d'esters boroniques et on décrit : - la préparation d'une librairie de composés mettant en oeuvre cette nouvelle réaction (demande FR15/57821 non publiée) - des compositions de polymères réticulés comprenant des fonctions esters boroniques permettant des réactions d'échange (demande FR15/57822, demande FR15/59955, non publiées). En particulier, les inventeurs ont décrit un procédé dans lequel un polymère est fonctionnalisé par ajout d'un additif comprenant une fonction ester boronique. Les composés selon l'invention peuvent être utilisés en tant que tels additifs. Les composés selon l'invention comprennent un groupement fonctionnel particulièrement adapté à un greffage sur un grand nombre de polymères. Les composés selon l'invention comprennent un groupement fonctionnel particulièrement adapté à un couplage avec un grand nombre de polymères naturels, tels les peptides et protéines. I- DEFINITIONS Au sens de la présente invention, on désignera par « ester boronique » des composés comprenant un groupe dioxaborolane ou dioxaborinane. Par « dioxaborolane », on entend, au sens de la présente invention, un groupe de formule : ,o B Par « dioxaborinane », on entend, au sens de la présente invention, un groupe de formule : o B o ( Au sens de la présente invention, par substituants des cycles dioxaborolane ou dioxaborinane on entend les radicaux portés par les atomes de carbone et de bore constituant les cycles dioxaborolane ou 30 dioxaborinane Au sens de l'invention l'ester boronique est un dioxaborolane ou un dioxaborinane: 3051792 2 O /B-Ry O o/ RW O\B-Ry R, Dioxaborolane (EB1) Dioxaborinane (EB2) où Rx, Rw et Rv, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné, ou forment ensemble, deux à deux, un cycle aliphatique ou aromatique tels que définis 5 ci-après. Ry est un radical hydrocarboné tel que défini ci-après. Au sens de l'invention, le radical Ry est lié à la fonction ester boronique par une liaison covalente via un atome de carbone. Définition des radicaux : Par groupement « hydrocarboné », on entend, au sens de la présente invention, un groupement 10 comprenant des atomes de carbone et d'hydrogène. Ce groupement peut également comprendre des hétéroatomes et/ou être substitué par des halogènes. Le groupement hydrocarboné comprend avantageusement de 1 à 50, de préférence 1 à 18, de préférence 1 à 12, atomes de carbone. Par « hétéroatome », on entend, au sens de la présente invention, des atomes de soufre, azote, oxygène, bore, phosphore, silicium. 15 Par «halogène », on entend, au sens de la présente invention, les atomes de fluor, de chlore, de brome et d'iode. Les groupements hydrocarbonés peuvent être aliphatiques ou aromatiques. Par "aliphatique", on entend, au sens de la présente invention un groupement organique acyclique ou cyclique, linéaire ou branché, saturé ou insaturé, à l'exclusion des composés aromatiques. 20 Le groupe aliphatique peut comprendre des hétéroatomes. En particulier, il peut être interrompu par des fonctions ester, amide, éther, thioéther, amine secondaire ou tertiaire, carbonate, uréthane, carbamide, anhydride. Le cas échéant, le groupe aliphatique peut être substitué notamment par un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NH2, -NHRz, -NRzR'z, -C(0)-H, -C(0)-Rz,-C(0)-0H, -C(0)-NRzR'z,-C(0)-O-Rz, -O-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, -O-C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-O-Rz, 25 -O-Rz, -SH, -S-Rz, -S-S-Rz, -C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-Rz avec Rz, R'z, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en C1-050. Par groupement « alkyle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, avantageusement comportant 1 à 50, de préférence 1 à 18, de préférence 1 à 12, atomes de carbone, et qui peut comprendre un ou plusieurs 3051792 3 hétéroatomes. Ainsi, par abus de langage, au sens de l'invention le terme « alkyle » englobe également : - les «alcényles », c'est-à-dire les chaînes hydrocarbonées comportant au moins une double liaison ; 5 - les "hétéroalkyle", c'est-à-dire les groupements alkyles tel que définis précédemment comprenant au moins un hétéroatome. Le terme « (hétéro)alkyle » désigne les groupements alkyles et les groupements hétéroalkyles. Par groupement «alcanediyle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée divalente, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, comprenant avantageusement de 1 10 à 50, de préférence 1 à 18, de préférence 1 à 12, atomes de carbone et qui peut comprendre un ou plusieurs hétéroatomes. Ainsi, par abus de langage, au sens de l'invention le terme «alcanediyle » englobe également les «alcènediyles », c'est-à-dire les chaînes hydrocarbonées comprenant au moins une double liaison, comme par exemple, un groupement vinylène (éthénylène) ou propénylène et les « hétéro alcanediyle », c'est-à-dire les groupements alcanediyles tel que définis précédemment 15 comprenant au moins un hétéroatome. Le terme « (hétéro)alcanediyle » désigne les groupements alcanediyle et les groupements hétéroalcanediyle. Le terme « (hétéro)alcènediyle » désigne les groupements alcènediyle et les groupements hétéroalcènediyle. 20 Par groupement «cycloalkyle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne alkyle cyclique, saturée ou partiellement insaturée, mais non aromatique, comportant avantageusement de 3 à 10 atomes de carbone. La chaîne alkyle peut comprendre un ou plusieurs hétéroatomes, on parlera alors spécifiquement d' « hétérocycloalkyle ». Le groupement peut comprendre plus d'un cycle et ainsi comprendre des cycles fusionnés, liés ou spiro. A titre d'exemple, on peut citer les groupes 25 cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, pyrrolidinyle, pipéridinyle, pipérazinyle ou morpholinyle. Le cas échéant, le groupe cycloalkyle peut être substitué notamment par un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NH2, -NHRz, -NRzR'z, -C(0)-H, -C(0)-Rz, -C(0)-0H, -C(0)-NRzR'z, -C(0)-0-Rz, -O-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, -O-C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-O-Rz, -O-Rz, -SH, -S-Rz, -S-S-Rz, -C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-Rz avec Rz, R'z, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en C1-050. Le cas échéant, le groupement cycloalkyle pourra être divalent, on parlera alors avantageusement de radical « cycloaliphatique ». Le terme « (hétéro)cycloalkyle » désigne les groupements cycloalkyles et les groupements hétérocyclo alkyle s. 3051792 4 Par "aromatique", on entend, au sens de la présente invention, un groupe organique contenant un système cyclique par la règle d'aromaticité de Hückel. Le groupe aromatique peut comprendre des hétéroatomes, on parlera alors spécifiquement de radical « hétéroaromatique ». Ainsi, le terme 5 « aromatique » englobe les groupements « arylaliphatiques », c'est-à-dire un groupement comprenant au moins un groupement aromatique et au moins un groupement aliphatique, tels que définis. Le groupement aliphatique peut être lié à une partie de la molécule et le groupement aromatique peut être lié à une autre partie de la molécule. Le groupement peut comprendre deux groupements aromatiques, chacun relié à une partie de la molécule, et reliés entre eux par une chaîne aliphatique. 10 Le groupe aromatique peut être interrompu par des fonctions ester, amide, éther, thioéther, amine secondaire ou tertiaire, carbonate, uréthane, carbamide, anhydride. Le groupe aromatique peut comprendre un ou plusieurs cycles accolés ou liés de manière covalente. Le cas échéant, le groupe aromatique peut être substitué notamment par un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NH2, -NHRz, -NRzR'z, -C(0)-H, -C(0)-Rz, -C(0)-0H, -C(0)-NRzR'z, -C(0)-0-Rz, -O-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, 15 -O-C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-O-Rz, -O-Rz, -SH, -S-Rz, -S-S-Rz, -C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-Rz avec Rz, R'z, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en C1-050 . Par « aryle », on entend, au sens de la présente invention, un groupement hydrocarboné aromatique. Le terme « aryle » englobe les groupements aralkyles et alkyl-aryle. Le groupement 20 hydrocarboné aromatique peut être substitué une ou plusieurs fois notamment par un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NH2, -NHRz, -NRzR'z, -C(0)-H, -C(0)-Rz, -C(0)-0H, -C(0)-NRzR'z, -C(0)- O-Rz, -O-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, -O-C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-O-Rz, -O-Rz, -SH, -S-Rz, -S-SRz, -C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-Rz avec Rz, R'z, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en C1-050 . Avantageusement le groupement hydrocarboné aromatique comporte de 6 à 10 25 atomes de carbone, et peut comprendre un ou plusieurs cycles accolés, comme par exemple un groupement phényle ou naphtyle. Avantageusement, il s'agit du phényle. Par «alkyl-aryle », on entend, au sens de la présente invention, un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, lié au reste de la molécule par l'intermédiaire d'un groupe aromatique tel que défini ci-dessus. Ce terme désignera aussi bien les radicaux monovalents que les radicaux divalents. 30 Par «aralkyle», on entend, au sens de la présente invention, un groupe aryle tel que défini ci- dessus, lié au reste de la molécule par l'intermédiaire d'un groupe aliphatique tel que défini ci-dessus. Ce terme désignera aussi bien les radicaux monovalents que les radicaux divalents. 3051792 5 Par « hétéroaryle », on entend, au sens de la présente invention, un groupement aryle pour lequel au moins un des atomes du cycle aromatique est un hétéroatome. Le groupe aromatique comprend un ou plusieurs, notamment 1 ou 2, cycles hydrocarbonés accolés, dans lequel un ou plusieurs atomes de carbone, avantageusement 1 à 4 et encore plus avantageusement 1 ou 2, sont chacun remplacés par un 5 hétéroatome tels que par exemple un atome de soufre, d'azote ou d'oxygène. Des exemples de groupes hétéroaryle sont les groupes furyle, thiényle, pyrrolyle, pyridinyle, pyrimidinyle, pyrazolyle, imidazolyle, oxazolyle, isoxazolyle, oxadiazolyle, triazolyle, tétrazolyle ou encore indyle. Par "hétéroalkyl-aryle", on entend, au sens de la présente invention, un groupe alkyl-aryle tel que défini substitué par au moins un hétéroatome. Par "hétéroaralkyle", on entend, au sens de la présente 10 invention, un groupe aralkyle tel que défini substitué par au moins un hétéroatome. Le terme « (hétéro)aryle » désigne les groupements aryles et les groupements hétéroaryles. Par « maléimide », on entend, au sens de la présente invention, un radical de formule suivante : 15 Par « thiol », on entend, au sens de la présente invention, un radical de formule -SH. Par « alcène terminale », on entend, au sens de la présente invention, un radical de formule -CH=CH2. Par « amine primaire », on entend, au sens de la présente invention, un radical de formule -NH2. 20 Par « acrylamide », on entend, au sens de la présente invention, un radical de formule : ON H Par « méthacrylamide », on entend, au sens de la présente invention, un radical de formule H 3051792 6 Par « (méth)acrylate », on désigne l'acrylate et le méthacrylate : CH3 O Par « azoture », on entend, au sens de la présente invention, un radical de formule : @ -N1-1=N=N 5 Par « alkoxyamine », on entend, au sens de la présente invention, un radical de formule : -O-N-(alkyle)2. Par « alkoxysilane », on entend, au sens de la présente invention, un radical de formule : -Si-(O-alkyle)3. Par « azodicarbonyle », on entend, au sens de la présente invention, un radical de formule 10 -C(0)-N=N-C(0)-. II- COMPOSES La présente invention a pour objet un composé de formule (I) 0 R1-B 0 15 R4 dans laquelle n = 0 ou 1 R1 est lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome de carbone et représente un groupement hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou 20 halogènes, en particulier pouvant être substitué par au moins un radical de formule (I') 3051792 7 g R4i n, = 0 ou 1 R2, R2', R3, R'3, Rai, R'3,, R4, R4,, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, 5 ou forment ensemble, deux à deux, un cycle aliphatique ou aromatique R2, R2' R3, R'3, Rai, R'3,, R4, R4, ne sont pas substitués par un radical de formule (I') R1 peut représenter un radical de formule -X, lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome de carbone Lorsque R1 représente un radical de formule -X, aucun ou un de R2, R3, R'3 ou R4 représente un 10 radical de formule -X Lorsque R1 ne représente pas un radical de formule -X, un de R2, R3, R'3 ou R4 représente un radical de formule -X R'3 = H lorsque n=0 ou lorsque R2 ou R4 représente un radical de formule -X 15 un de R2' R3' R'3, ou R4, représente un radical de formule -X, R'3, = H lorsque n,=0 ou lorsque R2, ou R4, représente un radical de formule -X, X, X, sont choisis parmi : - -(CH2)',-CH(R5)-Y où Y est un radical maléimide, thiol, -NH2, acrylamide, 20 méthacrylamide, alcène terminal, m est un entier allant de 0 à 12, R5 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes ; - -(CH2).-R6-Y où Y est un radical maléimide, thiol, -NH2, acrylamide, méthacrylamide, alcène terminal, m est un entier allant de 0 à 12, R6 est un radical hydrocarboné, substitué 25 au moins par Y, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes ; - -(CH2),-Y, où Y est un radical maléimide, thiol, -NH2, acrylamide, méthacrylamide, alcène terminal, r est un entier allant de 1 à 12 ; 3051792 avec Het = -0-CO- ou - o et R7 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, s vaut 0 ou 1, t vaut 0 ou 1, s+t = 1 ou 2, préférentiellement s+t= 1 ; ou 8 s 8 e Het -N=N=N I (A R8 Si 0-a I k2 0-alk3 5 avec alk1, alk2, alk3 représentant chacun, indépendamment les uns des autres, un alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C4 et R8 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes Rlo avec R9 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes et R10 est un atome 10 d'hydrogène, ou un radical hydroxyle , ou un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes; O. N=N R11-Z 0 la double liaison est de configuration cis ou trans, avec R11 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, Z est un groupe divalent choisi parmi -0-, -S-, -NH-, Q est un radical alcoxy en Ci-C6 R"2 0 R"i B\ Z' - Ri 2 \c) 15 ou Ru4 avec Z' est un groupe divalent choisi parmi -0-, -S-, 3051792 9 -NH-, un de R"2, R"'3, R"3, R"4, R"1 est manquant en fonction du lieu de substitution, R12 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, R"1 est lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome de carbone et représente un groupement hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou 5 halogènes, R"2, R"3, R"'3, R"4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, ou forment ensemble, deux à deux, un cycle aliphatique ou aromatique, R"1 est lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome de carbone et représente un groupement hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes 10 X et X, portant chacun la même fonction terminale Y, azoture, alkoxysilane, alkoxyamine ou azodicarbonyle ; Et R1 ne peut représenter X que lorsque X répond aux définitions suivantes : 15 1 (R O e , avec R7, s, t et Het étant tels que Het-N=N=N définis précédemment ; ou 0-alki R8 Si - 0-alk2 0-alk3 avec alk1, alk2, alk3 et R8 étant tels que définis précédemment ; ou Rlo avec R9 et R10 étant tels que définis 20 précédemment ; ou 3051792 10 N N o Ri z Sjj avec R11, Z et Q étant tels que définis précédemment. 5 Par « substitué par au moins un radical de formule (I') », on entend que le radical R1 est substitué par au moins un radical de formule (I'), avantageusement de 1 à 6 radicaux de formule (I'), plus avantageusement 1 ou 2 radicaux de formule (I'), encore plus avantageusement 1 seul radical de formule (I'). En présence de plusieurs radicaux de formule (I'), les radicaux R2, R3,, R'3' R4, répondent aux définitions données par la suite mais peuvent être différents d'un radical de formule (I') à un autre. 10 Dans un mode de réalisation de l'invention, les composés de formule (I) comprennent un seul cycle dioxaborolane ou dioxaborinane (dans ce cas le radical R1 n'est pas substitué par un radical de formule (I')). Dans un autre mode de réalisation de l'invention, les composés de formule (I) comprennent deux 15 cycles dioxaborolane et/ou dioxaborinane (dans ce cas le radical R1 est substitué par un seul radical de formule (I') ou le radical R1 représente X). Radical R1 Le radical R1 est toujours lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome de carbone. 20 Dans une variante, le radical R1 ne représente pas X. R1peut en particulier représenter un cycle permettant ainsi la présence de plusieurs radicaux de formule (I'), éventuellement sur chaque atome de carbone du cycle ou une chaîne hydrocarbonée permettant la présence de plusieurs radicaux de formule (I'), éventuellement sur différents atomes de 25 carbone de la chaîne. R1 est avantageusement un groupe alkyle, aryle, aralkyle, alkyle-aryle ou cycloalkyle , chacun de ces groupes peut également comprendre des hétéroatomes tels que O, N, S, ou Si. En particulier, le radical R1peut contenir des hétéroatomes, en particulier choisis parmi O, N, S ou Si, et/ou peut être substitué. En particulier, ce radical peut être substitué par des groupes fonctionnels, tels 30 que des fonctions ester ou amide ou (méth)acrylate ou styrène, ou un (des) composé(s) de formule (I'). En particulier, ce radical est substitué par un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NHRz, -NRzR'z, -C(0)-0H, -C(0)-NRzR'z, -C(0)-0-Rz, -O-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, -O-C(0)-N(H)-Rz, 3051792 11 -N(H)-C(0)-O-Rz, -O-Rz, -S-Rz, -C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-Rz avec Rz, R'z, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en Ci-050. En particulier, ce radical peut être interrompu par des fonctions ester, amide, éther, thioéther, amine secondaire ou tertiaire, carbonate, uréthane, c arb amide, anhydride. 5 Dans une variante avantageuse, R1 représente un groupement aryle ou hétéroaryle, substitué ou non substitué. Plus avantageusement le radical R1 est un radical aryle ou hétéroaryle non substitué ou substitué de 1 à 3 fois. Encore, plus avantageusement le radical R1 est un radical aryle non substitué ou substitué de 1 à 3 fois. En particulier, ce radical peut être substitué par des groupes fonctionnels, tels 10 que des fonctions ester ou amide ou (méth)acrylate ou styrène, ou un (des) composé(s) de formule (I'). En particulier, ce radical est substitué par un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NHRz, -NRzR'z, -C(0)-0H, -C(0)-NRzR'z, -C(0)-0-Rz, -O-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, -O-C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-O-Rz, -O-Rz, -S-Rz, -C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-Rz avec Rz, R'z, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en Ci-050, avantageusement en C1-C18, plus avantageusement 15 en C1-C12. Ce radical comprend avantageusement 0, 1, 2, 3 substituants. Avantageusement, R1 représente un cycle benzénique, un cycle naphtalénique, un groupe arylaliphatique composé de deux cycles benzéniques reliés par un groupe alcanediyle en C1-C6, un cycle pyridine, un cycle pyrimidine, un cycle triazine. De tels cycles sont non substitués ou substitués de 1 à 3 fois. Encore, plus avantageusement le radical R1 est un radical benzénique non substitué ou 20 substitué de 1 à 3 fois. Encore, plus avantageusement le radical R1 est un radical benzénique non substitué ou substitué une fois. Dans une variante, R1 est substitué par des groupes fonctionnels, tels que des fonctions ester ou amide ou (méth)acrylate ou styrène. En particulier, ce radical est substitué par un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NHRz, -NRzR'z, -C(0)-0H, -C(0)-NRzR'z, -C(0)-0-Rz, -O-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, -O-C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-O-Rz, -O-Rz, -S-Rz, -C(0)-N(H)-Rz, 25 -N(H)-C(0)-Rz avec Rz, R'z, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en C1-050. Rz, R'z, identiques ou différents, représentant avantageusement un radical alkyle en C1-C18, plus avantageusement en C1-C12. Dans une autre variante, R1 est substitué par un composé de formule (I'). Dans une autre variante, R1 est substitué par un ou des groupes fonctionnels tels que décrit précédemment et par un composé de formule (I'). Avantageusement, lorsque le radical R1 est substitué 30 une fois, il est substitué par un composé de formule (I'). Encore plus avantageusement, lorsque le radical R1 est substitué par composé de formule (I'), les deux groupements dioxaborolane ou dioxaborinane sont situés en para l'un de l'autre sur le cycle, avantageusement le cycle benzénique. 3051792 12 Dans une autre variante, R1 n'est pas substitué. Encore plus avantageusement, le radical R1 représente un cycle benzénique non substitué. Dans une autre variante, le radical R1 représente X. Dans cette variante, X répond aux définitions 5 suivantes : I (a s 0 e Het-N=N=N 10 - , avec R7, s, t et Het étant tels que définis précédemment ; ou 0-alki R$-Si O-alk2 0-alk3 avec alk1, alk2, alk3 et R8 étant tels que définis précédemment ; ou R10 avec R9 et R10 étant tels que définis précédemment ; ou (0 N=N R11 avec R11, Z et Q étant tels que définis précédemment, la double liaison pouvant être de configuration cis ou trans. 15 Radicaux R2 R3 R'3 R4 et RI R3i R'31 R41 Lorsque R1 est différent de X, un de R2, R3, R'3, R4 représente X. Lorsque R1 représente X, aucun ou un de R2, R3, R'3, R4 représente X. Les autres, identiques ou différents, représentent avantageusement un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné non substitué 3051792 13 Lorsque le radical de formule (I') est présent, un de R2' R3' R'3, R4, représente Xi, les autres identiques ou différents, représentent avantageusement un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné non substitué. Lorsqu'ils ne représentent pas X ou Xi, R2, R2' R3, R31, R'3, R'3,, R4, R4, représentent 5 avantageusement un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle, aryle, cycloalkyle, hétéroaryle, hétéroalkyle, hétérocycloalkyle, chacun de ces groupes pouvant être substitués, ou ces radicaux forment ensemble, deux à deux, un (hétéro)cycloalkyle ou un (hétéro)aryle. Les substituants possibles sont avantageusement choisis parmi un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NHRz, -NRzR'z, -C(0)-0H, -C(0)-NRzR'z, -C(0)-0-Rz, -O-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, -O-C(0)-N(H)-Rz, 10 -N(H)-C(0)-O-Rz, -O-Rz, -S-Rz, -C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-Rz avec Rz, R'z, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en Ci-050. Rz, R'z, identiques ou différents, représentant avantageusement un radical alkyle en C1-C18, plus avantageusement en C1-C12. Lorsqu'ils ne représentent pas X ou Xi, R2, R2,, R3, R31, R'3, R'3,, R4, R4, représentent avantageusement un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle, aryle, cycloalkyle, hétéroaryle, 15 hétéroalkyle, hétérocycloalkyle, chacun de ces groupes n'étant pas substitués, ou ces radicaux forment ensemble, deux à deux, un (hétéro)cycloalkyle ou un (hétéro)aryle. Lorsqu'ils ne représentent pas X ou Xi, R2, R2' R3, R31, R4, R4, représentent avantageusement un atome d'hydrogène. Lorsqu'ils ne représentent pas X ou Xi, R'3, R'3' identiques ou différents, représentent 20 avantageusement H ou -CH3. Dans un mode de réalisation, R3 représente X et R'3 représente H ou -CH3. Le cas échéant, R3, représente X, et R'3, représente H ou -CH3. Radicaux -X et X, : 25 Avantageusement, les radicaux X et Xi sont identiques. R5 représente avantageusement H ou un radical hydrocarboné non substitué. R5 représente avantageusement un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle, aryle, 30 cycloalkyle, hétéroaryle, hétéroalkyle, hétérocycloalkyle, chacun de ces groupes pouvant être substitués. Les substituants possibles sont avantageusement choisis parmi un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NHRz, -NRzR'z, -C(0)-0H, -C(0)-NRzR'z, -C(0)-0-Rz, -O-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, -O-C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-O-Rz, -O-Rz, -S-Rz, -C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-Rz avec Rz, R'z, 3051792 14 identiques ou différents, représentant un radical alkyle en C1-050. Rz, R'z, identiques ou différents, représentant avantageusement un radical alkyle en C1-C18, plus avantageusement en Ci-C42. R5 représente avantageusement un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle, aryle, cycloalkyle, hétéroaryle, hétéroalkyle, hétérocycloalkyle, chacun de ces groupes n'étant pas substitué. 5 R5 représente avantageusement H. R6 est un radical divalent. Il représente avantageusement un radical hydrocarboné substitué au moins par Y. R6 représente avantageusement un groupe (hétéro)alcanediyle, (hétéro)alcènediyle, (hétéro)aryle, 10 (hétéro)cycloalkyle. R6 représente avantageusement un groupe alcanediyle en Ci-C6. Outre Y, R6 peut être substitué. Les substituants possibles sont avantageusement choisis parmi un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NHRz, -NRzR'z, -C(0)-0H, -C(0)-NRzR'z, -C(0)-0-Rz, -O-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, -O-C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-O-Rz, -O-Rz, -S-Rz, -C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-Rz avec Rz, R'z, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en C1-050. Rz, 15 R'z, identiques ou différents, représentant avantageusement un radical alkyle en C1-C18, plus avantageusement en C1-C12. Avantageusement, R6 n'est substitué que par Y. Avantageusement, lorsque R1 est X, s vaut O. 20 Avantageusement, r varie de 1 à 4. Avantageusement, r= 1 ou r=4. Avantageusement, m varie de 0 à 4. Avantageusement, m = O. Maléimide : 25 Dans une variante, X, X, représentent un radical portant une fonction maléimide. Dans cette variante, les composés de l'invention répondent à la formule (I) dans laquelle n, ni, les radicaux R1, R2, RI, R3, R'3, Rai, R'3,, R4, R4' sont tels que définis précédemment ; un de R2, R3, R'3 ou R4 représente un radical de formule -X ; R1 ne représente pas un radical de formule -X 3 0 lorsqu'ils sont présents, un de R2' Rai, R'3, ou R4, représente un radical de formule -X, ; X, X, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi parmi : - -(CH2)',-CH(R5)-Y où Y est un radical maléimide ; - -(CH2).-R6-Y où Y est un radical maléimide ; - -(CH2),-Y, où Y est un radical maléimide ; 3 5 où m, r, les radicaux R5, R6 sont tels que définis précédemment. 3051792 15 Lorsque R1 est substitué par un radical de formule (I'), R1 est avantageusement interrompu par des fonctions, tel que défini précédemment. Lorsqu'il est présent, X, peut être différent ou identique au radical X. X, est avantageusement identique 5 au radical X. Lorsque un ou plusieurs radicaux de formule (I') est présent, les différents ni peuvent être identiques ou différents. Avantageusement le composé de formule (I) comprend 0 ou 1 radical de formule (I'), plus avantageusement O. En présence d'un seul radical de formule (I'), n, peut être identique ou différent de n. Dans un mode de 10 réalisation, n, =n. Dans un autre mode de réalisation, n, Les composés selon l'invention sont avantageusement choisis parmi : 0 N 0 R3 0 R2 R5 N 0 m 0 1 0 0 B B-0 -* ^ R51 Rii Ri %(:) N R5 I 0 1 R21 O R2 O rp R2 R21 0 N im 0 N R.3 q 9 N R B-Ri Ô O B-Ri-B O 0 R4 O O R.31 Mi R4 R41 O R3 R2 O m R3 R2 R21 R31 0 N N m N 0 0 O 9 O-B 9 0, R1 O-B B-0 mi \ ..----- Ri 0 R2 O 0 R21 O R5 p-Ri-Bi N N O b R.31 Mi 0 m R41 O 3051792 16 m, R1, R2, R21, R3, R'3, R31, R'31, R4, R41, R5, ayant la même définition que précédemment avec i=1. Avantageusement, R'3, R'31 représentent H ou CH3. R51 répond à la même définition que celle donnée pour R5 précédemment 5 m1 répond à la même définition que celle donnée pour m précédemment Thiol : Dans une variante, X, X, représentent un radical portant une fonction thiol. 10 Dans cette variante, les composés de l'invention répondent à la formule (I) dans laquelle n, ni, les radicaux R1, R2, RI, R3, R'3, Rai, R'3,, R4, R4' sont tels que définis précédemment ; un de R2, R3, R'3 ou R4 représente un radical de formule -X ; R1 ne représente pas un radical de formule -X ; lorsqu'ils sont présents, un de R2' Rai, R'3, ou R4, représente un radical de formule -X 15 X, X, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi parmi : - -(CH2)',-CH(R5)-Y où Y est un radical thiol ; - -(CH2).-R6-Y où Y est un radical thiol ; - -(CH2)r-Y, où Y est un radical thiol ; où m, r, les radicaux R5, R6 sont tels que définis précédemment. 20 O R3 R2 O O 0 - N m 0 0, B-R1-B R41 Lorsque R1 est substitué par un radical de formule (I'), R1 est avantageusement interrompu par des fonctions, tel que défini précédemment. 3051792 17 Lorsqu'il est présent, X, peut être différent ou identique au radical X. X, est avantageusement identique au radical X. Lorsque un ou plusieurs radicaux de formule (I') est présent, les différents ni peuvent être identiques ou différents. Avantageusement le composé de formule (I) comprend 0 ou 1 radical de formule (I'), 5 plus avantageusement O. En présence d'un seul radical de formule (I'), n, peut être identique ou différent de n. Dans un mode de réalisation, n, =n. Dans un autre mode de réalisation, n, Les composés selon l'invention sont avantageusement choisis parmi : 10 R SH R3 R2 m 0 0 1 B-0 ...I3 R51 R Ri B SH 1 HS 0 R21 HS m R2 HS m R2 R21 SH R 0 R.3 0 0 B-Ri Oi B-R1-Bi R4 O b R.31 m1 R4 R41 HS m R3 R2 HS R3 R2 R21 R31 SH m \ ...----' Ri P O-B ,0 0, R1 O-B B-0 m1 HS R R2 R21 m O 0 B-Ri -Bi SH O O R'31 Mi R41 HS R R2 l SH m 0 m1 B-Ri-Bi R31 O 0 R41 HS m R.31 SH R3 R2 R21 Rat P c: O-B B-0 \ ...../ R1 3051792 18 m, R1, R2, R21, R3, R'3, R31, R'31, R4, R41, R5, ayant la même définition que précédemment avec i=1 Avantageusement, R'3, R'31représentent H ou CH3. R51 répond à la même définition que celle donnée pour R5 précédemment 5 m1 répond à la même définition que celle donnée pour m précédemment Alcène terminal : Dans une variante, X, X, représentent un radical portant une fonction alcène terminale. 10 Dans cette variante, les composés de l'invention répondent à la formule (I) dans laquelle n, ni, les radicaux R1, R2, RI, R3, R'3, Rai, R'3,, R4, R4' sont tels que définis précédemment ; un de R2, R3, R'3 ou R4 représente un radical de formule -X ; R1 ne représente pas un radical de formule -X ; lorsqu'ils sont présents, un de R2' Rai, R'3, ou R4, représente un radical de formule ; 15 X, X, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi parmi : - -(CH2)',-CH(R5)-Y où Y est un radical alcène terminale ; - -(CH2).-R6-Y où Y est un radical alcène terminale ; - -(CH2),-Y, où Y est un radical alcène terminale ; où m, r, les radicaux R5, R6 sont tels que définis précédemment. 20 Lorsque R1 est substitué par un radical de formule (I'), R1 est avantageusement interrompu par des fonctions, tel que défini précédemment. Lorsqu'il est présent, X, peut être différent ou identique au radical X. X, est avantageusement identique au radical X. 25 Lorsque un ou plusieurs radicaux de formule (I') est présent, les différents ni peuvent être identiques ou différents. Avantageusement le composé de formule (I) comprend 0 ou 1 radical de formule (I'), plus avantageusement O. En présence d'un seul radical de formule (I'), n, peut être identique ou différent de n. Dans un mode de réalisation, n, =n. Dans un autre mode de réalisation, n, 30 Les composés selon l'invention sont avantageusement choisis parmi : 3051792 19 R ...--- R2 0 i R m B R 51 / O R3 R1 B-0 0'. R5 0 13 1 0 R21 R2 M R2 R21 0 R.3 0 0 ="....4....); '13 - Ri _ R.3 d -Bi R4 )3-Ri O 0 R.31 R4 R41 R3 R2 R3 R2 R21 R31 m 0 _ 0-Bi R1 9 O 1. 0-B,, .....,..B-0 Ri R2 R21 O R 0 B-R1-13/ O R.31 Mi m R41 m1 R2 R 0 B-R1--Bib R31 0 m R41 R.31 m1 R41 R3 R2 R21 0 0% m B-0 0-Bi%.,.. _......-- Rr m, R1, R2, R21, R3, R'3, R31, R'31, R4, R41, R5, ayant la même définition que précédemment avec i=1 Avantageusement, R'3, R'31 représentent H ou CH3. R51 répond à la même définition que celle donnée pour R5 précédemment 5 m1 répond à la même définition que celle donnée pour m précédemment Azoture Dans une variante, X, Xi représentent un radical portant une fonction azoture. 10 Dans cette variante, les composés de l'invention répondent à la formule (I) dans laquelle 3051792 20 n, ni, les radicaux R1, R2, RI, R3, R'3, Rai, R'3,, R4, R,k, sont tels que définis précédemment ; aucun ou un de R2, R3, R'3 ou R4 représente un radical de formule -X ; R1 peut représenter un radical de formule -X, lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome de carbone 5 X, Xi représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi parmi : I (A O avec Het = -0-00- ou - s et R7 est un Het-N=N=N o radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, s vaut 0 ou 1, t vaut 0 ou 1, s+t = 1 ou 2, préférentiellement s+t=1. 10 R7 est avantageusement un groupe alcanediyle, alcènediyle, aryle, alkyle-aryle, aralkyle ou cycloalkyle, chacun de ces groupes peut également comprendre des hétéroatomes tels que O, N, S, ou Si. En particulier, le radical R7 peut contenir des hétéroatomes, en particulier choisis parmi O, N, S ou Si, 15 et/ou peut être substitué. En particulier, ce radical peut être substitué par des groupes fonctionnels, tels que des fonctions ester ou amide. En particulier, ce radical est substitué par un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NHRz, -NRzR'z, -C(0)-0H, -C(0)-NRzR'z, -C(0)-0-Rz, -O-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, -O-C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-O-Rz, -O-Rz, -S-Rz, -C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-Rz avec Rz, R'z, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en C1-050. Rz, R'z, identiques ou 20 différents, représentant avantageusement un radical alkyle en C1-C18, plus avantageusement en Ci-Ci2. En particulier, ce radical peut être interrompu par des fonctions ester, amide, éther, thioéther, amine secondaire ou tertiaire, carbonate, uréthane, carbamide, anhydride. Encore plus avantageusement, le radical R7 représente une chaine alcanediyle saturée linéaire comprenant de 1 à 6 carbones, plus avantageusement de 1 à 4 carbones, encore plus avantageusement 1 25 ou 4 carbones, encore plus avantageusement 1 carbone. Encore plus avantageusement, lorsque R1 est X alors s =0 et t=1. Avantageusement, lorsque R2, R2i, R3, R'3, Rai, R'31, R4, Rti, sont X, Xi, alors s =1 et t=0. 30 3051792 21 Dans une variante, le composé comprend un radical X : un de R1, R2, R3, R'3 ou R4 représente X. Dans une autre variante, le composé comprend deux radicaux X : R1 représente X et un de R2, R3, R'3 OU R4 représente X. 5 Lorsqu'il est présent, X, peut être différent ou identique au radical X. X, est avantageusement identique au radical X. Lorsque un ou plusieurs radicaux de formule (I') est présent, les différents ni peuvent être identiques ou différents. Avantageusement le composé de formule (I) comprend 0 ou 1 radical de formule (I'), plus avantageusement O. 10 En présence d'un seul radical de formule (I'), n, peut être identique ou différent de n. Dans un mode de réalisation, n, =n. Dans un autre mode de réalisation, n, Les composés selon l'invention sont avantageusement choisis parmi : R O s lige % R1-13:ee\ 0 0 R3 t N=N=N 00 R2 R 0 0 N=N=N-Het 0 Het1-N=N=N R7 I R - t s 0-BR1 n 13"" S 0 R21 * G 0 41 R2 N=N=N-Het R (:). s B-Ri t R.3 d R.4 G $ R2 9 N=N=N-Het R Het1-N=N=N 0% 9 R21 f . _7 R7 St B-Ri-B% R.3 d 0 R.31 ' R4 R41 * * G G * R3 R2 N=N=N-Het t R 0 s O-B R1 3051792 22 G 9 R3 R2 R21 R31 9 e N=N=N-Het 41 R Heti N=N=N S R7 41, t' P q t -B ----B-0 s' R1 9 9 R2 s 9 0 N=N=N-Heti 4. R71 B R II Het-N=N=N s' d s t t' 0 0 A R2 R21 sle 09 N=N=N-Het t 'p-R1-B9 R71 Heti-N=N=N 0 R.31 s. t' R S R41 G 0 R2 G G N=N=N-Het R 0, Het1-N=N=N a^ . B R71 * t s R'3 0 s' 12.4 R2 R71 le 9 e 0 0 S Het1-N=N=N N=N=N-Het 41 O P . R :13-R1-B, R31 t 0 0 R41 S 00 R R3 R2 O s 0-BK R71 . 00 . Heti-N=N=N N=N=N-Het * t R'31 R71 0 0 R R3 R2 R21 * Heti-N: N=N=N-Het 41 s' t' t s ,0 IR O-B R41 \ ......'-B- Ri 3051792 23 R1, R2, R21, R3, R'3, R31, R'31, R4, R43, R7, Het, s et t ayant la même définition que précédemment avec i=1 s' vaut 0 ou 1, t' vaut 0 ou 1, = 1 ou 2, préférentiellement s'+e=1; 5 Avantageusement, R'3, R'31représentent H ou CH3. R71 répond à la même définition que celle donnée pour R7 précédemment Het1 répond à la même définition que celle donnée pour Het précédemment m1 répond à la même définition que celle donnée pour m précédemment 10 Ces nouveaux composés peuvent avantageusement être utilisés en alternative aux composés décrits dans W02015/067531 pour fonctionnaliser des polymères. Alkoxysilane : 15 Dans une variante, X, X, représentent un radical portant une fonction alkoxysilane. Dans cette variante, les composés de l'invention répondent à la formule (I) dans laquelle n, ni, les radicaux R1, R2, RI, R3, R'3, Rai, R'3,, R4, R,k, sont tels que définis précédemment ; aucun ou un de R2, R3, R'3 ou R4 représente un radical de formule -X ; R1 peut représenter un radical de formule -X, lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome 20 de carbone X, X, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi parmi : ee Het-N=N=N O N=N=N-Het R3 R4 R2 0 B R3 Os 3051792 24 R8 Si 0-alk2 0-alk3 avec alki, alk2, alk3 représentant chacun, indépendamment les uns des autres, un alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C4 et R8 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes 5 R8 est avantageusement un groupe alcanediyle, alcènediyle, aryle, alkyle-aryle, aralkyle ou cycloalkyle, chacun de ces groupes peut également comprendre des hétéroatomes tels que O, N, S, ou Si. En particulier, le radical R8 peut contenir des hétéroatomes, en particulier choisis parmi O, N, S ou Si, et/ou peut être substitué. En particulier, ce radical peut être substitué par des groupes fonctionnels, tels 10 que des fonctions ester ou amide. En particulier, ce radical est substitué par un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NHRz, -NRzR'z, -C(0)-0H, -C(0)-NRzR'z, -C(0)-0-Rz, -O-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, -O-C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-O-Rz, -O-Rz, -S-Rz, -C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-Rz avec Rz, R'z, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en Ci-050. Rz, R'z, identiques ou différents, représentant avantageusement un radical alkyle en C1-C18, plus avantageusement en Ci-C42. 15 En particulier, ce radical peut être interrompu par des fonctions ester, amide, éther, thioéther, amine secondaire ou tertiaire, carbonate, uréthane, carbamide, anhydride, en particulier uréthane Plus avantageusement, R8 est une chaîne alcanediyle, alcènediyle linéaire interrompue par une fonction uréthane Encore plus avantageusement, le radical R8 représente une chaine alcanediyle, alcènediyle linéaire interrompue par une fonction uréthane, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, 20 avantageusement de 1 à 4 atomes de carbone, entre un des atomes de carbone du cycle dioxaborolane ou dioxaborinane et l'atome d'oxygène de la fonction uréthane et de 1 à 6 atomes de carbone, avantageusement de 2 à 4 atomes de carbone, entre l'atome d'azote de la fonction uréthane et l'atome de silicium de la fonction alkoxysilane. Encore plus avantageusement, le radical R8 représente une chaine alcanediyle, alcènediyle linéaire contenant une fonction uréthane avec un radical -CH2- ou - 25 (CH2)4- reliant un carbone du cycle dioxaborolane ou dioxaborinane et l'atome d'oxygène de la fonction uréthane et un radical -(CH2)3- reliant l'azote de la fonction uréthane et l'atome de silicium de la fonction alkoxysilane. Dans une autre variante, R8 est un radical alkyle-aryle interrompu par une fonction uréthane, en particulier un radical (alkyle en Ci-C6)-aryle interrompu par une fonction uréthane Le radical R8 peut 30 également représenter un radical alkyle-aryle contenant une fonction uréthane avec un radical -(C6H4)- reliant le bore du cycle dioxaborolane ou dioxaborinane et l'atome d'oxygène de la fonction uréthane et 3051792 25 un radical -(CH2)3- reliant l'azote de la fonction uréthane et l'atome de silicium de la fonction alkoxysilane. Dans une autre variante, le radical R8 représente une chaîne alcanediyle, alcènediyle e linéaire 5 interrompue par une fonction thioéther et par une fonction choisie parmi une fonction amide ou une fonction ester, et l'alcanediyle ou l'alcènediyle contient 2 atomes de carbone entre l'atome de soufre de la fonction thioéther et le carbone de la fonction carbonyle de l'amide ou de l'ester. Avantageusement, le radical R8 comprend au total de 5 à 12 atomes de carbone, encore plus avantageusement de 7 à 10 atomes de carbone, avec de 1 et 4 atomes de carbone entre un atome de carbone du cycle 10 dioxaborolane ou dioxaborinane et la fonction thioéther. Encore plus avantageusement, le radical R8 représente une chaine alcanediyle, alcènediyle linéaire contenant au total de 5 à 10 atomes de carbone, avantageusement 7 atomes de carbone, une fonction thioéther et une fonction amide ou ester, l'atome de soufre de la fonction thioéther et le carbone de la fonction carbonyle de l'amide ou de l'ester étant séparés par un radical -(CH2)2-. 15 Dans une autre variante, le radical R8 représente une chaine alcanediyle, alcènediyle linéaire contenant une fonction thioéther et entre 3 et 8 atomes de carbone, encore plus avantageusement entre 4 et 8 atomes de carbone et encore plus avantageusement entre 4 et 7 atomes de carbone. 20 Dans une autre variante, le radical R8 représente une chaine alcanediyle, alcènediyle linéaire contenant de 5 à 10 atomes de carbone, avantageusement 7 atomes de carbone, et trois fonctions : une fonction éther, une fonction thioéther et une fonction alcool. Avantageusement, alki, alk2, alk3 représentant chacun, indépendamment les uns des autres, un radical 25 méthyle, éthyle, isopropyle, t-butyle. En particulier, alki, alk2, alk3 représentant chacun, indépendamment les uns des autres, un radical méthyle ou éthyle. En particulier, alki, alk2, alk3 représentant chacun, indépendamment les uns des autres, un radical méthyle ou éthyle et au moins un de alki, alk2, alk3 est méthyle et au moins un de alki, alk2, alk3 est éthyle. 30 Dans une variante, le composé comprend un radical X : un de R1, R2, R3, R'3 ou R4 représente X. Dans une autre variante, le composé comprend deux radicaux X : R1 représente X et un de R2, R3, R'3 OU R4 représente X. Lorsqu'il est présent, X, peut être différent ou identique au radical X. X, est avantageusement identique au radical X. 3051792 26 Lorsque un ou plusieurs radicaux de formule (I') est présent, les différents ni peuvent être identiques ou différents. Avantageusement le composé de formule (I) comprend 0 ou 1 radical de formule (I'), plus avantageusement O. En présence d'un seul radical de formule (I'), n, peut être identique ou différent de n. Dans un mode de 5 réalisation, n, =n. Dans un autre mode de réalisation, n, Les composés selon l'invention sont avantageusement choisis parmi : alki al k1 R2 ,alkii alk2-0 0 os. _t0 0 / 0,-Sr R8 I 0 A-0-alk2i Si B 13"..tR81,0, alk3-0/ R8 1 0" ^ Il alk3i g/LI-- R3 0 i R21 B-0 Rii aIk2 1 aIk3 alki R2 \ 0 alki a1k11 Sig $ q I I Sr" B-R1 0 R2 R21 0 C) \ R' eI 1 I R4 i 0, 9 1281-SI -0-alk2i I 0 si-R8 alk2 alk3 o' 1 B-Ri-B 1 0 I alk2 1 12' 01 O W31 0-alk3i alk3 R4 R41 alki I R2 alki a1k11 0 R3 0 R1 1 R21 R31 I 0 R3 R2 0 I I I R8 0-Si-R8 R81-Si-0-alk2i O-Si \ 9 i alk2r I 0- aIk2 0 0 0 1 - ..., .......- B-0 1 1 aIk3 Ri alk3i alk3 R2 o'al ki al ki R2 a1k11 (:)%13-R8-Sii-0, ô o R21 ô I \ : B-R1-I3 , I alk2 Si-R 0 R81-Si-O-alk2i R3 0' 0 0-- \ 8 R'31 6 alk3 I I alk2 o,a1k3 R41 a1k31 R2 R2 o'al k 1 1 ,alki alki()% 1 0 0 oi B -R 1 -I3 R81-Si-0-alk2i i .R8 0' i 0-Si-R8-Bi R3 si o''''a I km ' o" ^ R31 alk2b b 0 0 R41 R4 I alk3 alk3 alk3 3051792 27 R1, R2, R21, R3, R'3, R31, R'31, R4, R41, R8, Het, alk1, alk2, alk3 ayant la même définition que précédemment avec i=1 Avantageusement, R'3, R'31représentent H ou CH3. 5 R81 répond à la même définition que celle donnée pour R8 précédemment alkll, a1k21, a1k31 identiques ou différents, répondent à la même définition que celle donnée pour alki, alk2, alk3 précédemment Par ces composés, on propose de nouveaux agents de couplage à base de silane, qui peuvent être 10 utilisés dans toutes les applications décrites pour ces agents de couplage. Amine : Dans une variante, X, X, représentent un radical portant une fonction amine primaire. 15 Dans cette variante, les composés de l'invention répondent à la formule (I) dans laquelle n, ni, les radicaux R1, R2, RI, R3, R'3, Rai, R'3,, R4, R4' sont tels que définis précédemment ; un de R2, R3, R'3 ou R4 représente un radical de formule -X ; R1 ne représente pas un radical de formule -X X, X, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi parmi : 20 - -(CH2)',-CH(R5)-Y où Y est un radical -NH2, m est un entier allant de 0 à 12, R5 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes ; - -(CH2)m-R6-Y où Y est un radical -NH2, m est un entier allant de 0 à 12, R6 est un radical hydrocarboné, substitué au moins par Y, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou 25 halogènes ; - -(CH2),-Y, où Y est un radical -NH2, r est un entier allant de 0 à 12 où m, r, les radicaux R5, R6 sont tels que définis précédemment. Lorsque R1 est substitué par un radical de formule (I'), R1 est avantageusement interrompu par des 3 0 fonctions, tel que défini précédemment. 3051792 28 Lorsqu'il est présent, X, peut être différent ou identique au radical X. X, est avantageusement identique au radical X. Lorsque un ou plusieurs radicaux de formule (I') est présent, les différents ni peuvent être identiques ou différents. Avantageusement le composé de formule (I) comprend 0 ou 1 radical de formule (I'), 5 plus avantageusement O. En présence d'un seul radical de formule (I'), n, peut être identique ou différent de n. Dans un mode de réalisation, n, =n. Dans un autre mode de réalisation, n, Les composés selon l'invention sont avantageusement choisis parmi : R NH2 R3 H N 0 R m R2 i O ...I3 R51 B-0 el Ri NH2 B R5 1 1 0 R21 H2N m R2 ^ m R2 R21 R O H N k R O O %B-R1 1::) %B-R1-Bi NH2 R4 Oi b R'31 Mi R4 R41 H2N m R3 R2 H2N M R3 R2 R21 R31 ,0 O-B p s NH2 R1 0-B,, ..........B-0 n11 R1 H2N R5 R2 R21 m 0%B -Ri-Bp NH2 0' b R.31 m1 R41 H2N R5 R2 NH2 m ( M1 0 0 '13 -Ri -Bi R31 0' b R41 H2N R.31 NH2 R3 R2 R21 M1 0 0 0-131,, .....,.'13- R41 R1 10 3051792 29 m, R1, R2, R21, R3, R'3, R31, R'31, R4, R41, R5, ayant la même définition que précédemment avec i=1 Avantageusement, R'3, R'31représentent H ou CH3. R51 répond à la même définition que celle donnée pour R5 précédemment m1 répond à la même définition que celle donnée pour m précédemment 5 Acrylamide/méthacrylamide : Dans une variante, X, X, représentent un radical portant une fonction acrylamide ou méthacrylamide. 10 Dans cette variante, les composés de l'invention répondent à la formule (I) dans laquelle n, ni, les radicaux R1, R2, RI, R3, R'3, Rai, R'3,, R4, R4' sont tels que définis précédemment ; un de R2, R3, R'3 ou R4 représente un radical de formule -X ; R1 ne représente pas un radical de formule -X X, X, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi parmi : 15 - -(CH2)',-CH(R5)-Y où Y est un radical acrylamide ou méthacrylamide, m est un entier allant de 0 à 12, R5 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes ; - -(CH2)m-R6-Y où Y est un radical acrylamide ou méthacrylamide, m est un entier allant de 0 à 12, R6 est un radical hydrocarboné, substitué au moins par Y, pouvant comprendre un 20 ou des hétéroatomes ou halogènes ; - -(CH2),-Y, où Y est un radical acrylamide ou méthacrylamide, r est un entier allant de 0 à 12 où m, r, les radicaux R5, R6 sont tels que définis précédemment. 25 Lorsque R1 est substitué par un radical de formule (I'), R1 est avantageusement interrompu par des fonctions, tel que défini précédemment. Lorsqu'il est présent, X, peut être différent ou identique au radical X. X, est avantageusement identique au radical X. Lorsque un ou plusieurs radicaux de formule (I') est présent, les différents ni peuvent être identiques 30 ou différents. Avantageusement le composé de formule (I) comprend 0 ou 1 radical de formule (I'), plus avantageusement O. En présence d'un seul radical de formule (I'), n, peut être identique ou différent de n. Dans un mode de réalisation, n, =n. Dans un autre mode de réalisation, n, 3 5 Les composés selon l'invention sont avantageusement choisis parmi : 3051792 30 O H, CH3 R2 0 R51 0 HN R3 0 -13,R1 N H, CH3 R5 HN B' 1 m H, CH3 R5 0 q R21 B-0 Rei H, 0 R2 , \ 0 R 0, R21 NH 0 H, CH3 N m B-Ri H 12.3 B-Ri-B, R.31 m1 R41 H 12.3 0' H, CH3 R4 0' (:) CH3 R4 0 R3 R2 m R3 R2 R21 R31 m1 NH 0 H, CH3 H 0 0 P S H, CH3 O-B H m O-B .---' B-0 R1 H, CH3 ^.121 H, O R21 0 R2 ,13-121-13% NH 0 R5 O R'31 ml H, CH3 N R41 H m CH3 H, CH3 R2 0 HN R5 NH Le 0 m ( m1 H, CH o, o B-R1-131 R31 0' h R41 0 m R3 R2 R'31 R21 O N NH H H, CH3 H, CH3 1 R41 0 ' o-d B - R m, R1, R2, R21, R3, R'3, R31, R'31, R4, R41, R5, ayant la même définition que précédemment avec i=1 Avantageusement, R'3, R'31 représentent H ou CH3. R51 répond à la même définition que celle donnée pour R5 précédemment 5 m1 répond à la même définition que celle donnée pour m précédemment Alkoxyamines : Dans une variante, X, X, représentent un radical portant un radical alkoxyamine. 3051792 31 Dans cette variante, les composés de l'invention répondent à la formule (I) dans laquelle n, ni, les radicaux R1, R2, RI, R3, R'3, Rai, R'3,, R4, R4' sont tels que définis précédemment ; aucun ou un de R2, R3, R'3 ou R4 représente un radical de formule -X ; R1 peut représenter un radical de formule -X, lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome 5 de carbone X, X, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical R9 0 N1 R10 avec R9 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes et R10 est un atome d'hydrogène, ou un radical hydroxyle, ou un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes 10 ou halogènes. R9 est avantageusement un groupe alcanediyle, alcènediyle, aryle, alkyle-aryle, aralkyle ou cycloalkyle, chacun de ces groupes peut également comprendre des hétéroatomes tels que O, N, S, ou Si. 15 En particulier, le radical R9 peut contenir des hétéroatomes, en particulier choisis parmi O, N, S ou Si, et/ou peut être substitué. En particulier, ce radical peut être substitué par des groupes fonctionnels, tels que des fonctions ester ou amide. En particulier, ce radical est substitué par un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NHRz, -NRzR'z, -C(0)-0H, -C(0)-NRzR'z, -C(0)-0-Rz, -O-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, -O-C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-O-Rz, -O-Rz, -S-Rz, -C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-Rz 20 avec Rz, R'z, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en Ci-050. Rz, R'z, identiques ou différents, représentant avantageusement un radical alkyle en C1-C18, plus avantageusement en C1-C12. En particulier, ce radical peut être interrompu par des fonctions ester, amide, éther, thioéther, amine secondaire ou tertiaire, carbonate, uréthane, carbamide, anhydride. Avantageusement, le radical R9 représente un des radicaux suivants: 3051792 0 32 >vv 0 alcanediyle en C1-C6-W Avec W représente O, NH ou S, W' représente O ou NH, W1 représente un alkyle en Ci_C4, avantageusement CH3, W2 représente H ou un alkyle en Ci_C4, avantageusement H ou CH3, les 5 substituants du cycle benzénique étant en positions en méta ou para Encore plus avantageusement, le radical R9 représente un des radicaux suivants: 0 0 O H 0 0 0 Les liaisons en pointillées représentent les liaisons entre le radical R9 et la fonction ester boronique 10 d'une part et entre le radical R9 et l'atome d'oxygène de la fonction alkoxyamine d'autre part. R10 est avantageusement un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyle. Dans une variante, le composé comprend un radical X : un de R1, R2, R3, R'3 ou R4 représente X. 15 Dans une autre variante, le composé comprend deux radicaux X : R1 représente X et un de R2, R3, R'3 OU R4 représente X. Lorsqu'il est présent, X, peut être différent ou identique au radical X. X, est avantageusement identique au radical X. 0 3051792 33 Lorsque un ou plusieurs radicaux de formule (I') est présent, les différents ni peuvent être identiques ou différents. Avantageusement le composé de formule (I) comprend 0 ou 1 radical de formule (I'), plus avantageusement O. En présence d'un seul radical de formule (I'), n, peut être identique ou différent de n. Dans un mode de 5 réalisation, n, =n. Dans un autre mode de réalisation, n, Les composés selon l'invention sont avantageusement choisis parmi : Rio R10 R2 0" R9 0 0%)..--- R3 N-0 -R3 I B-0 R/i B,R1 Rioi i:t 0 0 -"N T:?---Ri 0 R21 R2 Rio R2 R21 R10 , N-O-R7 0, 0 R71-0 -N Rioi N-O-R9 0 R.3 OP-Ri-1%e R'31 B-Ri R4 R41 R. d 3 R4 R3 R2 R10 R3 R2 R -21 R31 N -0 -R9 9 0, R31 -0-N Rioi O-B-...... .......... B-0 Ri Rio N-O-R9 0-B R1 R2 Rio R10 R2 R21 p-R9-0-N rB-R1-13 R91-0-N Rioi R101 N-O-R91 N-O-R9 0' O R'31 ( R41 R2 Ri 01 R10 R31-0 -N R101 R2 ,B-R 9 R31 Rio N-O-R9 (:). B-R91-0-N R'3, d R4 i-B N-O-R9 O 0 R41 R3 R2 R101 R10 R.31 R3 R2 R R31-0-N Ric 21 R10 N-O-R9 O-B \ R91 \ Os N-O-R7 9 0, O-B B- R41 \ ...--"' Ri 3051792 34 Rio R10 o R3 b R4 R1, R2, R21, R3, R'3, R31, R'31, R4, R41, R9, R10 ayant la même définition que précédemment avec i=1 Avantageusement, R'3, R'31 représentent H ou CH3. R91 répond à la même définition que celle donnée pour R9 précédemment 5 R101 répond à la même définition que celle donnée pour R10 précédemment Azodicarbonyle : Dans une variante, X, X, représentent un radical portant un radical azodicarbonyle. 10 Dans cette variante, les composés de l'invention répondent à la formule (I) dans laquelle n, ni, les radicaux R1, R2, RI, R3, R'3, Rai, R'3,, R4, R4' sont tels que définis précédemment ; aucun ou un de R2, R3, R'3 ou R4 représente un radical de formule -X ; R1 peut représenter un radical de formule -X, lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome de carbone 15 X, X, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical la double liaison étant de configuration cis ou trans avec R11 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, Z est un groupe divalent choisi parmi -0-, -S-, -NH-, Q est un radical alcoxy en Ci-C6 R"2 0 R"i B\ 2 \c) OU R"4 avec Z' est un groupe divalent choisi parmi -CH2-, -0-, 20 -S-, -NH-, un de R"2, R"'3, R"3, R"4, R"1 est manquant en fonction du lieu de substitution, R12 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, R"1 est lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome de carbone et représente un groupement hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des 3051792 35 hétéroatomes ou halogènes, R"2, R"3, R"'3, R"4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, ou forment ensemble, deux à deux, un cycle aliphatique ou aromatique, R"1 est lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome de carbone et 5 représente un groupement hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes. R"1, R"2, R"'3, R"3, R"4 répondent avantageusement aux mêmes définitions que celles données pour R1, R2, R'3, R3, R4 aux paragraphes généraux « Radical R1 » et « Radicaux R2, R'3, R3, R4, R24, R'31, Rai, 10 R4, », à la seule exception que R"1 ne peut pas représenter X. R11, R12, identiques ou différents, sont avantageusement alcanediyle, alcènediyle, aryle, alkyle-aryle, aralkyle ou cycloalkyle, chacun de ces groupes peut également comprendre des hétéroatomes tels que 0, N, S, ou Si. 15 En particulier, les radicaux R11, R12, peuvent contenir des hétéroatomes, en particulier choisis parmi O, N, S ou Si, et/ou peut être substitué. En particulier, ce radical peut être substitué par des groupes fonctionnels, tels que des fonctions ester ou amide. En particulier, ce radical est substitué par un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NHRz, -NRzR'z, -C(0)-0H, -C(0)-NRzR'z, -C(0)-0-Rz, -O-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, -O-C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-O-Rz, -O-Rz, -S-Rz, -C(0)-N(H)-Rz, 20 -N(H)-C(0)-Rz avec Rz, R'z, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en C1-050. Rz, R'z, identiques ou différents, représentant avantageusement un radical alkyle en C1-C18, plus avantageusement en Ci-C32. En particulier, ce radical peut être interrompu par des fonctions ester, amide, éther, thioéther, amine secondaire ou tertiaire, carbonate, uréthane, carbamide, anhydride. Dans une variante, le radical R11 représente avantageusement une chaine alcanediyle saturée linéaire 25 comprenant de 1 à 6 carbones, plus avantageusement de 1 à 4 carbones, encore plus avantageusement 1 ou 4 carbones, encore plus avantageusement 1 carbone. Dans une autre variante, le radical R11 représente avantageusement un cycle benzénique -(C6H4)-. Dans une variante, le radical R12 représente avantageusement une chaine alcanediyle saturée linéaire 3 0 comprenant de 1 à 6 carbones, plus avantageusement de 1 à 4 carbones, encore plus avantageusement 1 ou 4 carbones, encore plus avantageusement 1 carbone. Dans une autre variante, le radical R12 représente avantageusement un cycle benzénique -(C6H4)-. Encore plus avantageusement, lorsque le radical R1 est R11, R11 est un cycle benzénique -(C6H4)-. 3051792 36 Encore plus avantageusement, lorsque le radical R"1 est R12, R12 est un cycle benzénique -(C6H4)-. Encore plus avantageusement, les radicaux R11 et R12 sont identiques. 5 Dans une variante, le composé comprend un radical X : un de R1, R2, R3, R'3 ou R4 représente X. Lorsqu'il est présent, X, peut être différent ou identique au radical X. X, est avantageusement identique au radical X. 10 Lorsque un ou plusieurs radicaux de formule (I') est présent, les différents ni peuvent être identiques ou différents. Avantageusement le composé de formule (I) comprend 0 ou 1 radical de formule (I'), plus avantageusement O. En présence d'un seul radical de formule (I'), n, peut être identique ou différent de n. Dans un mode de réalisation, n, =n. Dans un autre mode de réalisation, n, 15 Les composés selon l'invention sont avantageusement choisis parmi : i R3 R2 R4 ,B..., 0 R"3 0 R"4 .. Ri- s" i Rii---zÂNelyZ,R120 B 0 0.- -R"1 S Ri i Â N Z B-0 «Z N'' y "R12 R/i O 0-Bi 'R"1 0 R1-13i R2 0 0 R..2 b 1 0 R"4 R2 .y.0% Â ,N Z-R12--d X 0% 13-R1 f"-Z N' y ÂN--NyZ-Ri2 p-R"i Re--1.--d 0 O R"3 R3 O 0 R"3 R2 R.. " R"2 R4 O 0 0 R3 s R2 0% .. B-R11--ZÂN --Nyz-R12-13/ X B-Rii--zÂ rey--R12--1( b R3 d 0 Ô 0 R"3 R"3 1C:**-% R3 R2 R4 Ri' `-' o 0 Rii Â N Q ---Z N' y 0 S il Â -N Q N ' y B-0 R'i 0 O Ri-Bi% R 0 0 R2 yo% Â ,N Q Rii,z)LN--NYCI R3......L.0,B-R11--Z N ' y R3 0 0 3051792 37 R2 0 R2 0 R"3 0% II II R1-d 1 Â N Z ...-s0 R4 13-Ri 1--Z N, N yQ 0 re' -R12 O 0 R3 0 - B R3 0 -R"i R 3 0 .... 0 i RI i"...z.ÂN,,NZ-Ri2 0-13 ,B-,... --.5- %R"1 Ri" '-' 0 R1, R2, R"2, R3, R"3, R4, R"4, R11, R12, ayant la même définition que précédemment avec i=1 R91 répond à la même définition que celle donnée pour R9 précédemment R101 répond à la même définition que celle donnée pour R10 précédemment 5 Q est un radical alcoxy en C1-C6 III-PROCEDES DE SYNTHESE 10 Alcène terminal : Les esters boroniques contenant un ou plusieurs radicaux -X, -Xi, dans lesquels le radical Y est un alcène terminal peuvent être préparés par réaction de condensation entre des acides boroniques et des diols 1,2- et/ou des diols 1,3- contenant une fonction alcène terminal. Les acides boroniques sont disponibles commercialement ou peuvent êtres synthétisés par les voies de 15 synthèse connues de l'homme de l'art. En effet, de part l'importance croissante des acides boroniques comme intermédiaires de synthèse en chimie fine, un très grand nombre de composés acide boronique sont commerciaux (à titre d'exemple plus de 1100 acides boroniques sont commercialisés par Sigma-Aldrich) et de très nombreuses voies de synthèse ont été développées (Hall, D. G., Boronic Acids - Preparation, Applications in Organic Synthesis and Medicine, WILEY-VCH: (2008). Editeur : Wiley 20 VCH; Édition : 2nd Completely Revised Edition, 2 Volume Set (19 octobre 2011). ISBN-10: 3527325980, ISBN-13: 978-3527325986). Les diols 1,2- et/ou 1,3- contenant une fonction alcène terminal sont disponibles commercialement, comme à titre d'exemples non limitatifs le 3,4-dihydroxy1-butène (numéro CAS 497-06-3), le 7-octène-1,2-diol (numéro CAS 85866-02-0) ou le 6-heptène-2,4- diol (numéro CAS 19781-76-1), ou peuvent être synthétisés suivant des procédés connus de l'homme 25 de l'art. A titre d'exemples non limitatifs de synthèse de diols 1,2- et/ou 1,3- contenant une fonction alcène terminal, ont peut citer: Henri Cramail et col., Polym. Chem., 2014, 5, 6142; Michael T. Crimmins et col., J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 17200; Xue-Long Hou et col., Org. Biomol. Chem. 2003,1, 1565. 3051792 38 La réaction de condensation entre les acides boroniques et les diols 1,2- et/ou les diols 1,3- contenant une fonction alcène terminal peut être effectuée en présence de piège à eau, comme du sulfate de magnésium ou du tamis moléculaire par exemple, ou en utilisant un appareil de Dean-Stark qui permet d'éliminer par distillation l'eau formée au cours de la condensation. 5 Amine : Les esters boroniques contenant un ou plusieurs radicaux -X, -Xi, dans lesquels le radical Y est une amine primaire peuvent être préparés par réaction de condensation entre des acides boroniques et des diols 1,2- et/ou des diols 1,3- contenant une fonction amine primaire. 10 Les diols 1,2- et/ou 1,3- contenant une fonction amine primaire sont disponibles commercialement, comme à titre d'exemples non limitatifs le 3-amino-1,2-propanediol (numéro CAS 616-30-8), le 2- amino-1,3-propanediol (numéro CAS 534-03-2), le 2-amino-2-methy1-1,3-propanediol (numéro CAS 115-69-5) ou le tris(hydroxymethyl)aminomethane (numéro CAS 77-86-1), ou peuvent être synthétisés suivant des procédés connus de l'homme de l'art. A titre d'exemples non limitatifs de synthèse de diols 15 1,2- et/ou 1,3- contenant une fonction amine primaire, ont peut citer: Shengqi Wang et col., Tetrahedron Lett. 2014, 55, 94; Mattie S. M. Timmer et col., J. Org. Chem. 2010, 75, 5470. La réaction de condensation entre les acides boroniques et les diols 1,2- et/ou les diols 1,3- contenant une fonction amine primaire peut être effectuée en présence de piège à eau, comme du sulfate de magnésium ou du tamis moléculaire par exemple, ou en utilisant un appareil de Dean-Stark qui permet 20 d'éliminer par distillation l'eau formée au cours de la condensation. Maléimide : Les esters boroniques contenant un ou plusieurs radicaux -X, -Xi, dans lesquels le radical Y est un maléimide peuvent être préparés par réaction de condensation entre des acides boroniques et des diols 25 1,2- et/ou des diols 1,3- contenant une fonction maléimide ou une fonction maléimide protégée sous forme de cycloadduit furane/maléimide. Les diols 1,2- et/ou 1,3- contenant une fonction maléimide ou une fonction maléimide protégée sous forme de cycloadduit furane/maléimide peuvent être préparés par réaction de condensation entre l'anhydride maléique protégé sous forme de cycloadduit furane/anhydride maléique (exo-3,6-Epoxy- 3 0 1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride; numéro CAS 6118-51-0) et des diols 1,2- ou des diols 1,3- contenant une fonction amine primaire. La réaction de condensation entre les acides boroniques et les diols 1,2- et/ou les diols 1,3- contenant une fonction maléimide ou une fonction maléimide protégée sous forme de cycloadduit furane/maléimide peut être effectuée en présence de piège à eau, comme du sulfate de magnésium ou 3 5 du tamis moléculaire par exemple, ou en utilisant un appareil de Dean-Stark qui permet d'éliminer par 3051792 39 distillation l'eau formée au cours de la condensation. Cette dernière approche, utilisation d'un montage de Dean-Stark, permet d'effectuer la condensation, entre les acides boroniques et les diols contenant une fonction maléimide protégée sous forme de cycloadduit furane/maléimide, et la déprotection des fonctions maléimides en une seule étape. 5 Acrylamide/Méthacrylamide : Les esters boroniques contenant un ou plusieurs radicaux -X, -Xi, dans lesquels le radical Y est un acrylamide ou un méthacrylamide peuvent être préparés par réaction de condensation entre des acides boroniques et des diols 1,2- et/ou des diols 1,3- contenant une fonction acrylamide ou méthacrylamide. 10 Les diols 1,2- et/ou 1,3- contenant une fonction acrylamide ou méthacrylamide peuvent être préparés suivant des procédés connus de l'homme de l'art à partir de diols 1,2- ou de diols 1,3- contenant une fonction amine primaire. A titre d'exemples non limitatifs de synthèse de diols 1,2- et/ou 1,3- contenant une fonction acrylamide ou méthacrylamide, ont peut citer: Cameron Alexander et col., Polym. Chem., 2010, 1, 1252; Patrick H Benz and Adam Reboul, WO 2015161199 Al, "(Meth)acrylamide polymers 15 for contact lenses and intraocular lenses"; Fusheng Du et col., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 597. La réaction de condensation entre les acides boroniques et les diols 1,2- et/ou les diols 1,3- contenant une fonction acrylamide ou méthacrylamide peut être effectuée en présence de piège à eau, comme du sulfate de magnésium ou du tamis moléculaire par exemple, ou en utilisant un appareil de Dean-Stark 20 qui permet d'éliminer par distillation l'eau formée au cours de la condensation. Thiol : Les esters boroniques contenant un ou plusieurs radicaux -X, -Xi, dans lesquels le radical Y est une fonction thiol peuvent être préparés par réaction de condensation entre des acides boroniques et des 25 diols 1,2- et/ou des diols 1,3- contenant une fonction thiol. Les diols 1,2- et/ou 1,3- contenant une fonction thiol sont disponibles commercialement, comme à titre d'exemple non limitatif le 3-mercapto-1,2-propanediol (numéro CAS 96-27-5), ou peuvent être synthétisés suivant des procédés connus de l'homme de l'art. A titre d'exemple non limitatif de synthèse de diols 1,2- et/ou 1,3- contenant une fonction thiol, ont peut citer John E. Casida et col., Bioorg. Med. 30 Chem. 2010, 18, 1942. Les diols 1,2- et/ou 1,3- contenant une fonction thiol peuvent également être préparés à partir diols 1,2- et/ou 1,3- contenant une fonction alcool, comme par exemple le 1,2,6- hexanetriol. (numéro CAS 106-69-4) ou le 1,1,1-tris(hydroxymethyl)propane (numéro CAS 77-99-6). Suivant cette approche, les fonctions diol 1,2- et/ou 1,3- sont d'abord protégées sous forme de cétals ou d'acétals, préférentiellement de 1,3-dioxanes et 1,3-dioxolanes en utilisant l'acétone comme 3 5 groupement protecteur et l'acide paratoluènesulfonique comme catalyseur. L'eau formée au cours de la 3051792 protection est piégée au moyen de tamis moléculaire ou éliminée en utilisant un appareil de Dean-Stark. La fonction alcool restante est transformée en atome de brome ou de chlore suivant les des procédés connus de l'homme de l'art. La fonction thiol est ensuite introduite par réaction de substitution nucléophile de l'atome d'halogène avec un xanthogénate, préférentiellement l'éthyle xanthogénate de 5 potassium (numéro CAS 140-89-6) ou le thioacétate de potassium (numéro CAS 10387-40-3), puis aminolyse avec une amine primaire. Enfin, la fonction diol 1,2- ou dio11,3- est déprotégée par hydrolyse acide. s OH OH X S)-LO SH SH HO-1/ \ -_'/ HO--j )KOJ )KOJ )SDJ HO-j X = Br ou CI X = Br ou CI 10 La réaction de condensation entre les acides boroniques et les diols 1,2- et/ou les diols 1,3- contenant une fonction thiol peut être effectuée en présence de piège à eau, comme du tamis moléculaire par exemple, ou en utilisant un appareil de Dean-Stark qui permet d'éliminer par distillation l'eau formée au cours de la condensation. 15 Azoture : Les esters boroniques contenant un ou plusieurs radicaux -X, -Xi, -(R7),-(C6H4)t-Hel-N3, peuvent être préparés par condensation d'acides boroniques avec des azotures de sulfonyle (-(R7),-(C6H4)i-SO2-N3) contenant une fonction 1,2-diol ou 1,3 diol ou par condensation avec d'acides boroniques avec des 20 azidoformates (-(R7)s-(C6H4)i-O-CO-N3) contenant une fonction 1,2-diol ou 1,3-diol. La réaction de condensation entre les acides boroniques et les diols 1,2- et/ou les diols 1,3- contenant une fonction azoture de sulfonyle (-(R7)s-(C6a0i-S02-N3) ou une fonction azidoformate (-(R7)s-(C6E14)iO-CO-N3) peut être effectuée en présence de piège à eau, comme du sulfate de magnésium ou du tamis moléculaire par exemple, ou en utilisant un appareil de Dean-Stark qui permet d'éliminer par 25 distillation l'eau formée au cours de la condensation. Les azotures de sulfonyle contenant une fonction 1,2-diol ou 1,3-diol peuvent être préparés à partir de diols 1,2 ou de diolsl,3 contenant une fonction acide sulfonique (-5020H) suivant les procédés connus de l'homme de l'art, comme à titre d'exemple non limitatif la procédure décrite par G. G. Hazen et al., Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.400 (1998); Vol. 73, p.144 (1996). 3051792 41 Les diols 1,2- et/ou les diols 1,3- contenant une fonction acide sulfonique (-5020H) peuvent être préparés à partir de diols 1,2- et/ou de diols 1,3- contenant une fonction thiol ou disulfure suivant les procédés décrits dans les brevets "Preparation of high-purity alkanesulfonic acids" Hiromitsu Kobayashi, Masaaki Shimizu, et Hirohisa Nito, Priorité JP 2001-141623, May 11, 2001, brevet JP 5 4824194 B2 et "Preparation of alkanesulfonic acids from dialkyl disulfides" Hiromitsu Kobayashi et Hirohisa Nito, Priorité JP 2002-323466, Nov 7, 2002, brevet n° JP 4312445 B2. Les diols 1,2- contenant une fonction acide sulfonique (-5020H) peuvent également être préparés à partir de diols 1,2- contenant une fonction alcène suivant le procédé décrit par Alasdair M. Cook et col., Microbiology 2010, 156, 1556. 10 Les diols 1,2- et/ou les diols 1,3- contenant une fonction azidoformate (-(R7),-(C6H4),-O-CO-N3) peuvent être préparés à partir de diols 1,2- et/ou de diols 1,3- contenant une fonction thiol ou disulfure suivant les procédés décrits par A. R. A. S. Deshmukh et col., Synlett 2002, 9,: 1455; L. Carpino et col. Org. Synth. 1964, 44, 15., Louis A. Carpino et col., J Am. Chem. Soc. 1957, 79, 4427; H. Yajima et col., Chem. Pharm. Bull. 1968, 16, 182; G. Smolinsky et col., J. Am. Chem. Soc. 1964, 86, 3085; Gary 15 B. Schuster et col., J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4297; Alkoxysylane : Les esters boroniques contenant un ou plusieurs radicaux -X, -Xi, -R8-Si(-0-alki)(-0-alk2)(-0-alk3), peuvent être obtenus par couplage d'esters boroniques contenant une ou plusieurs fonctions alcool, 20 alcène terminal, acrylate, acrylamide, amine, thiol, maléimide ou acide carboxylique avec des alkoxysilanes contenant une fonction isocyanate, alcène terminal, acrylate, amine, époxyde, thiol. Ces agents de couplages alkoxysilanes sont disponibles commercialement, à titre d'exemple non limitant de fournisseurs ont peut citer les sociétés Gelest, SiSiB silicones, Tokyo Chemical Industry ou Sigma Aldrich. Les conditions de couplage et les groupements fonctionnels complémentaires pour le 25 couplage des esters boroniques avec les alkoxysilanes sont connus de l'homme du métier. A titre d'exemple non limitant de références, on peut citer la brochure commerciale de la société Gelest, "Gelest Silane Coupling Agents", http://www.gelest.com/handbooks-brochures/, ainsi que les revues de Craig J. Hawker et col., Chem. Rev. 2009, 109, 5620, Christopher N. Bowman et col., Chem. Soc. Rev. 2010, 39, 1355; Christopher N. Bowman et col., Chem. Mater. 2014, 26, 724; Timothy E. Long et col., 3 0 Prog. Polym. Sci. 2006, 31, 487. Alkoxyamine : Les esters boroniques contenant un ou plusieurs radicaux -X, -Xi, -R9-0-N-(C9Hi7)-R10, peuvent être préparés par réaction de condensation entre des acides boroniques et des diols 1,2- et/ou des diols 1,3- 3 5 contenant une fonction alkoxyamine. 3051792 42 La réaction de condensation entre les acides boroniques et les diols 1,2- et/ou les diols 1,3- contenant une fonction alkoxyamine peut être effectuée en présence de piège à eau, comme du sulfate de magnésium ou du tamis moléculaire par exemple, ou en utilisant un appareil de Dean-Stark qui permet d'éliminer par distillation l'eau formée au cours de la condensation. La réaction de condensation entre 5 les acides boroniques et les diols 1,2- et/ou les diols 1,3- contenant une fonction alkoxyamine est préférentiellement effectuée en présence de piège à eau, comme du sulfate de magnésium ou du tamis moléculaire par exemple. La réaction de condensation entre les acides boroniques et les diols 1,2- et/ou les diols 1,3- contenant une fonction alkoxyamine est préférentiellement effectuée à température ambiante. 10 Les diols 1,2- et/ou 1,3- contenant une fonction alkoxyamine peuvent être synthétisés suivant des procédés connus de l'homme de l'art. A titre d'exemple non limitatif de synthèses de diols 1,2- et/ou 1,3- contenant une fonction alkoxyamine, ont peut citer: (a) l'addition radicalaire sur des oléfines contenant une fonction diol 1,2- et/ou une fonction diol 1,3- (protégée ou non sous forme de cétals ou d'acétals); (b) la réaction de complexes métalliques avec des alcènes terminaux contenant une fonction 15 diol 1,2- et/ou une fonction diol 1,3- (protégée ou non sous forme de cétals ou d'acétals); (c) la réaction d'halogénoalkanes contenant une fonction diol 1,2- et/ou une fonction diol 1,3- (protégées ou non sous forme de cétals ou d'acétals) en présence de complexes métalliques; (d) la décomposition de composés azoïque contenant des fonctions diol 1,2- et/ou diol 1,3- (protégées ou non sous forme de cétals ou d'acétals). Ces différentes approches synthétiques sont présentées dans le schéma ci-dessous (illustrant 20 le cas d'un diol 1,2- protégé par une fonction cétal) et sont adaptées des procédures décrites dans la revue de Julien Nicolas et col., Prog. Polym. Sci. 2013, 38, 63. 3051792 43 RA Rc + RB 0 FO R3 Les esters boroniques contenant un ou plusieurs radicaux -X, -Xi, -R9-0-N-(C9Hi7)-R10, peuvent également être préparés par décomposition radicalaire d'azidocarbonyles contenant des fonctions ester 5 boronique en présence de radicaux nitroxydes *0-N-(C91-117)-R10, comme illustré dans le schéma ci- dessous avec des composés azidocarbonyles contenant deux fonctions dioxaborolane. + Mt Rio HO--R9-0 HO----R3 Rio CI, Br, RA Ro-( + Mt (d) RA RA R')-N=N-(--« RB RC RC (b) (5)_--'" (a) RA RC-K" RB 0---- R3 i.-- 0 0 --......- R9 - 0 - N --2 REVENDICATIONS1. Composé de formule (I) /0 R, B\ O R4 n = 0 ou 1 R1 est lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome de carbone et représente un groupement hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, en particulier pouvant être substitué par au moins un radical de formule (I') O O n, = 0 ou 1 R2, R2,, R3, R'3, R3,, R'3,, R4, R4,, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, ou forment ensemble, deux à deux, un cycle aliphatique ou aromatique R2, R2,, R3, R'3, R31, R'31, R4, R4, ne sont pas substitués par un radical de formule (I') R1 peut représenter un radical de formule -X, lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome de carbone Lorsque R1 représente un radical de formule -X, aucun ou un de R2, R3, R'3 ou R4 représente un radical de formule -X Lorsque R1 ne représente pas un radical de formule -X, un de R2, R3, R'3 ou R4 représente un radical de formule -X R'3 = H lorsque n=0 ou lorsque R2 ou R4 représente un radical de formule -X un de R2,, R31, R'31 ou R4, représente un radical de formule = H lorsque n1=0 ou lorsque R2, ou R41 représente un radical de formule -X, 3051792 57 X, Xr sont choisis parmi : -(CH2)m-CH(R5)-Y où Y est un radical maléimide, thiol, -NH2, acrylamide, méthacrylamide, alcène terminal, m est un entier allant de 0 à 12, R5 est un radical 5 hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes ; -(CH2)m-R6-Y où Y est un radical maléimide, thiol, -NH2, acrylamide, méthacrylamide, alcène terminal, m est un entier allant de 0 à 12, R6 est un radical hydrocarboné, substitué au moins par Y, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes ; 10 -(CH2)r-Y, où Y est un radical maléimide, thiol, -NH2, acrylamide, méthacrylamide, alcène terminal, r est un entier allant de 1 à 12 ; (R O -s- Het -N=N=N avec Het = -0-00- ou - o et R7 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, s vaut 0 ou 1, t vaut 0 ou 1, s+t = 1 ou 2, préférentiellement 15 s+t=1; ou H-R8 Si 0-al k2 0-al k3 avec alki, alk2, alk3 représentant chacun, indépendamment les uns des autres, un alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C4 et Rg est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes R9 0 N R113 avec R9 est un radical hydrocarboné, substitué ou 20 non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes et R10 est un atome d'hydrogène, ou un radical hydroxyle , ou un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes; 3051792 58 la double liaison est de configuration cis ou trans, avec R11 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, Z est un groupe divalent choisi parmi -0-, -S-, -NH-, Q est un radical alcoxy en C1-C6 OU avec Z' est un groupe divalent choisi parmi -0-, -S-, - 5 NH-, un de R"2, R"'3, R"3, R"4, R"1 est manquant en fonction du lieu de substitution, R12 est un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, R"1 est lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome de carbone et représente un groupement hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, R"2, R"3, R"'3, R"4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou 10 un radical hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes, ou forment ensemble, deux à deux, un cycle aliphatique ou aromatique, R"1 est lié de manière covalente à l'atome de bore par un atome de carbone et représente un groupement hydrocarboné, substitué ou non, pouvant comprendre un ou des hétéroatomes ou halogènes 15 X et X, portant chacun la même fonction terminale Y, azoture, alkoxysilane, alkoxyamine ou azodicarbonyle ; Et R1 ne peut représenter X que lorsque X répond aux définitions suivantes : o e , avec R7, s, t et Het étant tels que Het N-N-N 20 définis précédemment ; ou 3051792 59 0-alki 0-al k2 0-alk3 avec alki, alk2, alk3 et R8 étant tels que définis précédemment ; ou R10 avec R9 et Rio étant tels que définis précédemment ; ou 0 O 5 2. 10 3. 15 4. 205. R11 z avec R11, Z et Q étant tels que définis précédemment. Composé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le radical Ri ne représente pas X et Ri représente un groupe alkyle, aryle, araikyle, alkyle-aryle ou cycloalkyle , chacun de ces groupes peut également comprendre des hétéroatomes tels que O, N, S, ou Si. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que lé radical Ri est substitué par des groupes fonctionnels, tels que des fonctions ester ou amide ou (méth)acrylate ou styrène ou un composé de formule (I'). Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le radical Ri est substitué par un halogène, un groupement -Rz, -OH, -NHRz, -NRzRiz, -C(0)-0H, -C(0)-0-Rz, -0-C(0)-Rz, -0-C(0)-0-Rz, -O-C(O)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-O-Rz, -O-Rz, -S-Rz, -C(0)-N(H)-Rz, -N(H)-C(0)-Rz avec Rz, R'z, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en C 1-050. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le radical Ri est interrompu par des fonctions ester, amide, éther, thioéther, amine secondaire ou tertiaire, carbonate, uréthane, carbamide, anhydride. 3051792 60 6. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le radical R1 représente un cycle benzénique, un cycle naphtalénique, un groupe arylaliphatique composé de deux cycles benzéniques reliés par un groupe alcanediyle en C1-C6, un cycle pyridine, un cycle pyrimidine, un cycle triazine, non substitué ou substitué de 1 à 3 fois, plus 5 avantageusement un cycle benzénique non substitué. 7. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le radical R1 représente X et X répond aux définitions suivantes R ® Het -N=N=N 10 , avec R7, s, t et Het étant tels que définis à la revendication 1 ; ou 0-alki H" Si0-alk2 0-alk3 avec alk1, alk2, alk3 et R8 étant tels que définis à la revendication 1 ; ou R10 avec R9 et R10 étant tels que définis à la 15 revendication 1 ; ou 0 O N=--N R11 Z avec R11, Z et Q étant tels que définis à la revendication 1, la double liaison pouvant être de configuration cis ou trans. 8. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que 20 lorsqu'ils ne représentent pas X ou X,, R2, R21, R'3, R'31, R4, R41 représentent H. 3051792 61 9. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que lorsqu'ils ne représentent pas X ou X, ,R3, R3,, identiques ou différents, représentent H ou -CH3. 5 10. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R5 représente H ou un radical hydrocarboné non substitué, avantageusement H. 11. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R6 représente un groupe (hétéro)alcanediyle, (hétéro)alcènediyle, (hétéro)aryle, 10 (hétéro)cycloalkyle, avantageusement un groupe alcanediyle en CI-C6. 12. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que r varie de 1 à 4, avantageusement 1.-1 ou r=4. 15 13. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que m varie de 0 à 4, avantageusement m = 0. 14. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les radicaux X et X, sont identiques. 20 15.Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est - 1 0 O1 0 N 0 ZR2 0 N- 0 R5 0 R3 B-0 R'i -B Ri R51 R5 'B'C) N I 1 O R21 O R2 O R2 R21 0 (:). N q N B-Ri 0 B-R1--13' N R.3 d 12.3 d 0 R.31 M1 0 Ri R4 R41 ° 0 R3 R2 0 R3 R2 R21 R31 0 N 0 I M 0 o 0, N 0-B: m 0 Ri -..., .........- mi 0-13. B-0 Ri 0 3051792 62 0 R2 R21 0 i 0 P -Ri ô R131 N 0' R41 0 M 0 R2 0 N R5 ° - mi N p~ 0 m 9 R31 Riti I 0 R3 R2 0 N R131 M 0 R21 1 R41 0 1:trb- ni 0-13'". 0 0 ....... R5 SH HS R2 m 0 R3 I B-0 Ri ,B R51 'Ri SH R5 13-- 1 i R21 HS R2 HS R2 R21 SH B-Ri q m q B-Ri-B 9 Fr3 d R3 d b R.31 M1 R4 R4 R41 HS R3 R2 HS R3 R2 R21 R31 SH P 9 0-B m 0-B,... 1-0 mi Ri ...... Ri HS R2 P B R21 SH R5 0 b R'31 m1 R41 - 0 m 3051792 63 SH m R2 0 0 R5 -d R31 HS , b m R41 R'31 SH R3 R2 R21 HS 0 0 1 m 0-B1. 113_ R41 .1-.2 ....-- R2 R5 m I 0 R3 B-0 R.1 B Re -FtB i.0 R5 i 0 R21 R2 R2 R21 - ....4i...ot O 0 3-Ri-d 13-Ri RI3 d b '31 M R.3 0 R4 R41 R4 R3 R2 R3 R2 R21 R51 ......_ P q m 0-B",... ...----B-0 Ri M P mi 0-B, Ri R2 R21 Mi ....-- 0%B-R1-13, P .31 0' 0 R41 M R2 -- R C 0 1111 5 R31 B-Ri-Bb 0# R41 M 3051792 64 ^... R'31 R3 R2 R21 Mi 0 0 M 0 -131 13 - R41 ...... .........." 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