Brevet FR3055330A1 — publié le 20180302

Composition dissolvante stable à froid Domaine de l'invention La présente invention concerne une composition permettant le nettoyage, la 5 dispersion, la désagrégation, la solubilisation et/ou la dissolution, partiel ou total, à basse température de substances peu ou pas hydrophiles, et en particulier des actifs phytosanitaires ou du polyuréthane, ainsi que l'utilisation à basse température. Art antérieur 10 Le diméthylsulfoxyde (DMSO), est un composé de formule brute (CH3)2S0, de poids moléculaire 78.13 g/mol et de numéro CAS: 67-68-5. Ce composé très polaire est un solvant de divers polymères et résines organiques et peut être utilisé pour nettoyer des résidus de peintures ou de copolymère styrèniques. Cependant, son point de cristallisation élevé (18°C) en fait un composé difficile à manipuler et à conserver. 15 Pour remédier à ce problème, il est connu d'utiliser la N-méthyl-2-pyrrolidone ou 1-méthyl-2-pyrrolidone (NMP : un amide cyclique (lactame) souvent utilisée en tant que solvant organique très fluide, liquide à 0°C) et qui présente un meilleur profil toxicologique. 20 Il est également connu d'utiliser des mélanges de solvants. Par exemple le Rhodiasolv PolarTM clean est un mélange d'esteramide et de diamide. Ce solvant est liquide à 0°C et est utilisé dans la formulation de produits phytopharmaceutiques (ou produits de protection des plantes) pour solubiliser les actifs phytosanitaires. Cependant, 25 ces amides et mélanges d'amides présentent également une toxicité non négligeable, ce qui est défavorable à leur utilisation. Description générique de l'invention 30 L'objectif de l'invention est de formuler un mélange, ou prémix, de solvants, liquide au moins à 0°C et ayant un profil toxicologque possiblement amélioré. Un des objets de l'invention est donc une composition comprenant : - au moins 25% d'un ester méthylique d'acide gras ayant de 6 à 14 atomes de carbone, 35 ou d'un mélange de tels esters méthyliques; - au moins 15% de diméthylsulfoxide, ou DMSO; et 3055330 2 - au moins 5% d'un monoester de glycéryle et d'un acide gras ayant de 6 à 14 atomes de carbone ou d'un mélange de tels monoesters de glycéryle; les pourcentages étant en masse par rapport à la masse totale de la composition. Un ester méthylique d'acide gras est un alkanoate de méthyle à chaine aliphatique, ladite chaine pouvant être branchée ou linéaire, saturée ou insaturée. Les acides gras sont de préférence d'origine végétale/animale. Ils peuvent provenir par exemple de l'huile de palme, de coprah, de palmiste ou de tournesol. L'ester méthylique d'acide gras est de préférence un monoester. L'acide gras est de 10 préférence saturé. Il peut cependant être polyinsaturé, et en particulier mono-, bi- ou tri-insaturé. Des esters méthyliques d'acides gras en C8 et C10 (c'est-à-dire dont les acides gras comprennent 8 ou 10 atomes de carbone) ont montré une synergie particulière en 15 association avec le DMSO. De même des esters méthyliques en C6 ont également montré des propriétés particulières lorsque associés au DMSO. Alternativement, des esters d'acides gras en C12 et C14 peuvent également être utilisés. Il en est de même pour des esters en C7, C9, C11, C13 et C15. La concentration relative en masse des esters de méthyle en C8-C10 par rapport aux autres esters peut avantageusement être 20 supérieure à 75%, de préférence 85%. Les mélanges d'esters de méthyle, tels que le Radia 7983 ou le cocoate de méthyle, sont particulièrement adaptés à la composition selon l'invention. Les esters méthyliques d'acides gras peuvent être utilisés purs ou en mélanges dans 25 la composition. Ainsi un mélange d'esters comprenant, ou consistant essentiellement en, esters méthyliques en C8 et 010, éventuellement en association avec un ou plusieurs esters méthyliques en C6, peut aboutir à une composition présentant un fort pouvoir dissolvant. Cependant la concentration relative en masse des esters méthyliques d'acides gras en C6 par rapport aux autres esters méthyliques est avantageusement 30 inférieure ou égale à 10%, de préférence inférieure ou égale à 5%, par exemple de 1 à 5%. Un tel mélange peut être un produit d'origine naturel et peut donc contenir une faible proportion d'autres esters, par exemple en C6 ( La composition selon l'invention peut avantageusement être utilisée pour la dispersion, la dilution, et en particulier la solvatation d'un composé actif ou d'un mélange de ceux-ci. Cette utilisation ainsi qu'une méthode de dilution et en particulier une méthode de solvatation comprenant une étape de mélange avec un composé actif fait aussi partie de l'invention. Aussi un objet de l'invention est une composition active comprenant une composition telle que décrite précédemment et qui comprend en outre un composé actif en solution. Dans ce cas les proportions d'une telle composition selon l'invention sont à mesurer à l'exclusion du ou des composés actifs. Le composé actif dissout peut constituer en masse de 5 à 40% de la composition active. Par « composé actif » on entend notamment un produit phytosanitaire, un produit 25 phytopharmaceutique, un pesticide, un herbicide (par exemple un composé de la famille des pyridylphényléthers), un fongicide, un insecticide et/ou un biopesticide. Par exemple ce composés actif peuvent être choisis dans le groupe constitué par les fongicides : difenoconazole, époxiconazole, triadimefon, chlorphyrifos et 30 cinnamaldéhyde ; les herbicides : diclofop, quizalofop-p-éthyl, propanil, un pyridylphényléther tel que le clodinafop propargyl , pendimethalin, pinoxaden, oxyfluorfen et trifluralin ; l'insecticide propoxur ; les biopesticides comme des bactéries telles que Bacillus thuringiensis (Bt) et/ou la toxine Bt, ou Bacillus subtilis, des champignons entomopathogènes tels que Beauveria bassiana, Lecanicillium spp., Metarhizium spp., 35 des phéromones d'insectes, ainsi que toute autre substance émise par un insecte, des produits issus de la fermentation, tel que par exemple l'actif insecticide Spinosad et le 3055330 6 chitosan. Le composé actif peut également être choisi dans le groupe des minéraux d'origine naturelle, tels que le bicarbonate de sodium, les terres de diatomées, le silicate de 5 potassium. Plus généralement le terme « composé actif » s'étend à tout produit naturel dérivé de plante et/ou d'extraits de plantes tel que des alkaloïdes, terpénoïdes, dérivés phénoliques, huiles végétales (huile de colza, huile de neem ), acides gras, huiles essentielles (géraniol, thymol) etc. 10 La composition active est de manière particulièrement préférée stable à faibles température, par exemple à 0°C. De préférence une bile composition stable est liquide, monophase et éventuellement transparente à cette température. Ainsi l'invention porte également sur une méthode de stabilisation de compositions comprenant des principes actifs à des températures allant de 5 à 10°C, de préférence de 0 à 25°C et même de - 15 5°C à 30°C. Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'une composition telle que décrite précédemment en tant qu'agent nettoyant, notamment comme agent nettoyant de mousses de polyuréthane. Cet objet s'étend à une méthode de nettoyage comprenant 20 l'application sur une surface souillée d'un composé organique, tel qu'un composé à base de polyuréthane, de la composition selon l'invention, suivi éventuellement d'une étape de mélange et de retrait dudit mélange de ladite surface. Un autre objet de l'invention s'étend également à un procédé de fabrication d'une composition et/ou d'une composition active telles que décrite dans la présente demande. Ce procédé comprend notamment une étape de mélange du DMSO avec ledit, ou lesdits, ester(s) méthylique(s) d'acide gras et le dit, ou lesdits, monoester(s) de glycéryle et d'acide gras. Eventuellement le procédé comprend également le mélange des autres composés, actifs ou autres décrits dans la demande. D'autres modes de réalisation deviendront apparents à la lecture des exemples ci-dessous, qui sont décrit pour mieux expliciter l'invention. 3055330 7 Exemple 1 : Compositions dispersantes selon l'invention et comparaison avec d'autres compositions Matériels et méthodes : 5 Les produits utilisés sont : DMSO (grade technique - Arkema) Mélange d'esters méthyliques d'acide gras en 06-010 (CAS N° 68937-83-7), commercialisé sous la référence RADIA 7983 - par la société OLEON. Ce 10 mélange comprend de 98,5% à 100% d'esters méthyliques d'acide gras. Il comprend de 48 à 70 % d'esters méthyliques d'acides gras en C8 (No. CAS 85566-26-3), de 30 à 50% d'esters méthyliques d'acides gras en C10 (No. CE : 287-636-4), au moins 4,5% d'esters méthyliques d'acide gras en C6 et 2% ou moins d'esters méthyliques d'acide gras en C12. 15 Mélange d'esters méthyliques d'huile de coco (CAS N° 67762-40-7), ou cocoate de méthyle, commercialisé sous la référence RADIA 7112 par la société OLEON et comprenant les proportions en masse d'esters méthyliques suivantes, par rapport à la masse totale du mélange : C12 = 74,6%, C14 = 24,4%, C16 = 0,7% et autres = 0,3%. 20 Radia 7907 produit d'origine végétal commercialisé par la société OLEON et comprenant 92% minimum de monoester de glycéryle et 85% minimum de caprylate de glycéryle (CAS N°. 26402-26-6). Radiamuls 2549 contenant en masse au moins 90% de monoesters de glycéryle d'huile de palmiste (Cas No. 61789-40-0, 27215-38-4), commercialisé par 25 OLEON. Dans ce produit 97% en masse des monoglycérides sont des monoesters de glycéryle en C12. Diisoamylsuccinate (Cas N°. 818-04-2) pureté : 90 % en masse (de l'alcool isoamylique fait partie des composés résiduels - obtenu de la société OLEON). 30 - Monopropylène glycol (MPG) d'origine végétale (commercialisé sous la référence RADIANOL (TM)Tm 4713 par la société OLEON, pureté k 99,5% en masse). Note : Les pourcentages exprimés sont en masse par rapport à la masse totale de la composition. 3055330 8 Tableau I : Proportions des composants des compositions 1 à 12 en pourcentage de masse par rapport à la masse totale de la composition. Compositions 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 50 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 DMSO 40% % % % % % % % % % % % 10 15 5 20 10 15 5 Monopropylène glycol 20% 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 50 40 40 40 40 40 40 40 40 Radia 7983 40% 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 Radia 7907(incl. caprylate 20 10 5 15 20 de glycéryle) % % % % % 40 Radia 7112 20 10 5 15 Radiamuls 2549 5 Le matériel utilisé est: Des flacons de 15mL Une enceinte réfrigérée à 0°C (Panasonic - MR-154-PE) Des pipettes de 3mL Une balance de précision (OHAUS Adventurer Pro AV264C) 10 Mode opératoire Un flacon de 15mL est placé sur la balance de précision. Chaque composant est ajouté dans les proportions indiquées dans le tableau I. 15 Pour la composition 1, 5g de DMSO et 5g de RADIATM 7983 sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 2, 4g de DMSO, 2g de RADIANOLTM 4713, 4g de RADIATM 7983 sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 3, 4g de DMSO, 4g de RADIATM 7983 et 2g de RADIATM 7907 sont ajoutés dans le flacon. 20 Pour la composition 4, 4g de DMSO, 1g de RADIANOLTM 4713, 3g de RADIATM 7983 et 1g de RADIA 7907 sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 5, 4g de DMSO, 1,5g de RADIANOLTM 4713, 4g de RADIA 7983 et 0,5g de RADIA 7907 sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 6, 4g de DMSO, 0,5g de RADIANOLTM 4713, 4g de RADIA 7983 et 3055330 9 1,5g de RADIA 7907 sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 7, 4g de DMSO, 4g de RADIA 7112 et 2g de RADIA 7907 sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 8, 4g de DMSO, 2g de RADlANOLTM 4713, 4g de RADIA 7112 sont 5 ajoutés dans le flacon. Pour la composition 9, 4g de DMSO, 4g de RADIATM 7983 et 2g de Radiamuls 2549 sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 10, 4g de DMSO, 1g de RADIANOLTM 4713, 4g de RADIA 7983 et 1g de Radiamuls 2549 sont ajoutés dans le flacon. 10 Pour la composition 11, 4g de DMSO, 1,5g de RADIANOLTM 4713, 4g de RADIA 7983 et 0,5g de Radiamuls 2549 sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 12, 4g de DMSO, 0,5g de RADIANOLTM 4713, 3g de RADIA 7983 et 1,5g de Radiamuls 2549 sont ajoutés dans le flacon. Une fois ces additions effectuées, le flacon est refermé et agité à la main pendant 15 quelques secondes afin d'obtenir un mélange homogène. Selon les recommandations de la norme CIPAC MT39 (2009) pour l'évaluation de la stabilité des produits phytosanitaires à 0°C, un échantillon est ensuite placé dans l'enceinte réfrigérée à 0°C, et un autre est placé à température ambiante. Après 7 jours de repos, les flacons sont observés. 20 Tableau Il Résultats : Compositi 1 2 3 4 5 6 7 8 ons Aspect à T° Liquide 2 Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide 2 ambiante limpide phases limpide limpide limpide limpide limpide phases Aspect à 0°C 2 / Liquide Liquide 2 Liquide Liquide / phases limpide limpide phases limpide limpide Composition 9 10 11 12 Aspect à T° ambiante Liquide Liquide Liquide Liquide limpide limpide limpide limpide Aspect à 0°C Liquide Liquide Liquide Liquide limpide limpide limpide limpide Le fait de mélanger du DMSO avec un ester de méthyle ne donne pas un mélange stable à 0°C, de même avec l'ajout d'un polyol tel que le Monopropylène glycol. Par contre 25 l'ajout d'un monoester de glycéryle (compositions selon l'invention 3,4, 6, 7 et 9 à 12), 3055330 10 permet de stabiliser un mélange DMSO/ester de méthyle à 0°C et donner un liquide limpide avec ou sans présence de monopropylène glycol. Exemple 2 : Exemple comparatif : Etude du comportement de compositions 5 binaires des trois composants de la composition selon l'invention Composants : Les produits utilisés sont : -DMSO (grade technique -Arkema) 10 -Radia 7907 comprenant au moins 85 % en masse de caprylate de glycéryle (CAS N°. 26402-26-6). -Mélange d'esters méthyliques en C6-C10 (CAS N° 68937-83-7), commercialisé sous la référence RADIATM 7983 - par la société OLEON. -Mélange d'esters méthyliques d'huile de coco (CAS N° 61788-59-8), ou cocoate de 15 méthyle, commercialisé sous la référence RADIATM 7112 par la société OLEON. -Radiamuls 2549. Tableau III : Proportions des composants en pourcentage massique par rapport au poids total de la composition Compositions 13 14 15 16 17 18 DMSO 50% 50,0% Esters de méthyle 50% 50,0% 06/010 Radia 7907 (incl. 50% 50% 50,0% Caprylate de glycéryle) Cocoate de 50,0% 50,0% méthyle Radiamuls 2549 50,0% 50,0% 50,0% 20 Le matériel utilisé est: Des flacons de 15mL Une enceinte réfrigérée à 0°C (Panasonic - MR-154-PE) Des pipettes de 3mL 25 Une balance de précision (OHAUS Adventurer Pro AV264C) 3055330 11 Mode opératoire Le flacon de 15mL est placé sur la balance de précision, chaque composant est ajouté dans les proportions indiquées. La synthèse est répétée pour obtenir un total de 3 5 échantillons de 10g de compositions. Pour la composition 13, 5g de DMSO et 5g de RADIATM 7907 sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 14, 5g de RADIATM 7983 et 5g de RADIATM 7907 sont ajoutés dans le flacon. 10 Pour la composition 15, 5g de RADIATM 7112 et 5g de RADIATM 7907 sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 16, 5g de DMSO et 5g de Radiamuls 2549 sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 17, 5g de RADIATM 7983 et 5g de Radiamuls 2549 sont ajoutés dans 15 le flacon. Pour la composition 18, 5g de RADIATM 7112 et 5g de Radiamuls 2549 sont ajoutés dans le flacon. Pour chaque composition le flacon est refermé et agité à la main pendant quelques 20 secondes afin d'obtenir un mélange homogène. Suivant les recommandations des normes CIPAC MT39 concernant la stabilité des produits phytosanitaires à 0°C, un des flacons synthétisés pour chaque composition est ensuite placé dans l'enceinte réfrigérée à 0°C, un autre est placé à température ambiante. Pprès 7 jours de repos, les flacons sont observés et les résultats présentés dans le tableau IV. 25 Tableau IV Compositions 13 14 15 16 17 18 Aspect à T° Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide ambiante limpide limpide limpide limpide limpide limpide Aspect à 0°C solide solide solide solide solide solde Résultats : Les compositions binaires sont liquides à température ambiante mais cristallisent à 0°C. De manière inattendue, comme \LI précédemment, le mélange des 30 trois composants permet d'obtenir une composition liquide à 0°C. Exemple 3: Etude comparative entre des compositions selon l'invention et 3055330 12 d'autres compositions dispersantes, le Rhodiasolv POLARCLEAN et le NMP Matériels et méthodes : 5 Composants Les produits utilisés sont : DMSO (grade technique - Arkema) Monopropylène glycol (RADIANOLTM 4713 - OLEON) Composition comprenant au moins 85% en masse de caprylate de glycéryle 10 (RadiaTM 7907 - OLEON) Mélange d'esters méthyliques C6/C1 0 (RADIATM 7983 - OLEON) Mélange d'esters méthyliques d'huile de coco (RADIATM 7112 - OLEON) Diisoamylsuccinate (OLEON) Caprylate/caprate de glycéryle (No. CAS 91052-46-9). Ce mélange est 15 généralement obtenu par estérification de l'acide caprique et caprylique avec le glycérol. La composition de ce mélange est la suivante : Composition du caprylate/caprate de glycéryle : % masse/masse totale glycérol 2,3 monoglycérides C6 0,1 monoglycérides C8 69,8 monoglycérides Cl 0 22,9 diglycéride C8-C8 3,2 diglycéride C8-C10 1,3 diglycéride Cl 0-C10 0,1 Autres composés 0,3 BILAN glycérol 2,3 monoglycérides 92,8 diglycérides 4,6 triglycérides 0,0 - Un estéramide; le METHYL-5-(DIMETHYLAMINO)-2-METHYL-5- 20 OXOPENTANOATE (CAS N° 1174627-68-9) commercialisé mus la marque Rhodiasolv Polarclean par la société RHODIA. Il y a entre 70 et 90% de ce composé. 3055330 13 Tableau V: Proportions des composants en pourcentage massique par rapport à la masse totale de composition Composition 19 20 21 22 23 DMSO 30,0% 20,0% 30,0% 40,0% 40,0% Monopropylène glycol 10,0% 5,0% RADIA 7983 15,0% 20,0% 30,0% 30,0% 30,0% RADIATm7907 20,0% 10% 20,0% 10,0% 85% Caprylate de Glycéryle Cocoate de méthyle 15,0% 20,0% 30,0% Diisoamyl succinate 20,0% 20,0% 15,0% Caprylate/Caprate de glycéryle 20,0% 5 Le matériel utilisé est: Des flacons de 15mL Une enceinte réfrigérée à 0°C (Panasonic - MR-154-PE) Des pipettes de 3mL Une balance de précision (OHAUS Adventurer Pro AV264C) 10 Un verre de montre Une spatule Un tensiomètre de marque K100 vendu par la société KRÜSS GmbH, Borsteler Chaussee 85, 22453 Hambourg, Allemagne. Un cristallisoir de 70mL 15 Une lame en platine Un logiciel KRUSS Laboratory Un viscosimètre/densimètre SVM 3000 - Anton Paar 20 Mode opératoire : Pour chaque composition le flacon de 15mL est placé sur la balance de précision. Chaque composant est ajouté dans les proportions indiquées pour avoir en tout 10g de 25 composition. 3055330 14 Pour la composition 19, 3g de DMSO, 1,5g de RADIA TM 7983, 1,5g de RADIA TM 7112, 2g de diisoamyl succinate et 2g de Caprylate/Caprate de glycéryle sont ajoutés dans le flacon. 5 Pour la composition 20, 2g de DMSO, 2g de RADIA 7983 TM, 2g de RADIATM 7907, 2g de RADIA 7112 et 2g de diisoamyl succinate sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 21, 3g de DMSO, 3g de RADIA TM 7983, 1g de RADIA TM 7907, 3g de RADIA 7112 sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 22, 4g de DMSO, 1g de RADIANOL TM 4713, 3g de RADIA TM 7983 10 et 2g de RADIATM 7907 sont ajoutés dans le flacon. Pour la composition 23, 4g de DMSO, 0,5g de RADIANOL Tm 4713, 3g de RADIATM 7983, 1g de RADIA TM 7907 et 1,5g de diisoamylsuccinate sont ajoutés dans le flacon. Une fois les additions effectuées, chaque flacon est refermé et agité à la main pendant 15 quelques secondes afin d'obtenir un mélange homogène. Il est ensuite placé dans l'enceinte réfrigérée à 0°C (CIPAC MT 39), un échartillon de 10g d'un produit déjà sur le marché (le Rhodiasolv PolarcleanTM) est aussi placé dans l'enceinte réfrigérée à 0°C. Après 7 jours de repos, les flacons sont observés. Un échantillon est aussi laissé à température ambiante et observé après 7 jours. 20 Les compositions de formules 19 à 23 et les dispersants de l'art antérieur sont testés en tension de surface pour connaître le pouvoir de mouillabilité de ceux-ci en utilisant une fine plaque (appelée plaque de Wilhemy) reliée à une balance de précision. La méthode de la lame de Wilhelmy sur le K100 est utilisée. Un cristallisoir de 70mL rempli avec 30mL 25 de produit à tester est placé dans le K100. La lame de platine est disposée au-dessus du produit. Grâce à la force ressentie par la lame dans le liquide, le logiciel KRUSS Laboratory détermine la tension de surface du liquide. La viscosité et la densité sont également mesurées. Les résultats sont compilés dans le Tableau VI. 30 3055330 15 Tableau VI : Composition 19 20 21 22 23 Rhodia NMP solv POLAR CLEAN TM Aspect Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide à T° ambiante limpide limpide limpide limpide limpide limpide limpide Aspect à 0°C Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide limpide limpide limpide limpide limpide limpide limpide Tension de 29,3 22,9 29,3 29,1 28,8 37,3 40 surface à 20°C (mN/m) Viscosité à 20°C 5,025 3,863 5,738 5,684 3,859 8,659 1,7 (mm2/s) Masse 1,000 0,990 0,978 0,957 0,944 1,043 1,03 volumique à 20 ° C (g/cm3)* Etiquetage * / / / / / H319 H315 / H319 / H335 / H360D * conformément au règlement (CE) n ° 1272/2008 des produits chimiques Les compositions 19, 20, 21, 22 et 23 et les produits de l'art antérieur sont tous liquides 5 à 0°C. Ces produits sont compatibles avec des tests de solubilisation d'actifs. De plus, les tensions de surface mesurées sont plus basses pour les compositions selon l'invention que pour les produits concurrents, ce qui est en faveur d'une bonne dispersion des poudres dans ces liquides. Les propriétés physico-chimiques des compositions selon l'invention sont comparables aux produits déjà utilisés pour la solubilisation d'actifs 10 phytosanitaires. L'utilisation du Diisoamylsuccinate permet de faire diminuer la viscosité et favorise la solubilisation des actifs. Exemple 4 : Compositions solubilisantes de types 19 à 21 comprenant un produit actif solubilisé selon l'invention et essais comparatifs 15 3055330 16 Les produits utilisés sont : DMSO (grade technique - Arkema) Monopropylène glycol (RADIANOLTM 4713 - OLEON) RADIATM 7907 - OLEON ; 85% en masse de Caprylate de glycéryle 5 Mélange d'esters méthyliques 06/010 (RADIATM 7983 - OLEON) Esters méthyliques d'huile de coco (RADIATM 7112 - OLEON) Diisoamylsuccinate (OLEON) Caprylate/caprate de glycéryle (No. CAS 91052-46-9) Clodinafop-propargyl : herbicide solide, pureté > 98% 10 Esteramide (Rhodiasolv PolarcleanTM - RHODIA) Le matériel utilisé est: Des flacons de 15mL et 60 mL Une enceinte réfrigérée à 0°C (Panasonic - MR-154-PE) 15 Des pipettes de 3mL Une balance de précision (OHAUS Adventurer Pro AV264C) Un verre de montre Une spatule Un tensiomètre de marque K100 vendu par la société KRÜSS GmbH, Borsteler 20 (cf supra) Un cristallisoir de 70mL Une lame en platine Un logiciel KRUSS Laboratory Un viscosimètre/densimètre (cf supra) 25 Méthode d'obtention de la Composition 21 Une composition 21 (cf. exemple 3) selon l'invention est préparée selon le mode opératoire suivant : Un flacon de 60mL est placé sur la balance de précision, chaque 30 composant est ajouté dans les proportions indiquées pour obtenir 50g de Composition 21, c'est-à-dire que 15g de DMSO, 15g de RADIATM 7983, 15g de RADIATM 7112 et 5g de RADIATM 7907 sont ajoutés dans le flacon. Celui-ci est refermé et agité à la main pendant quelques secondes afin d'obtenir un mélange homogène. 35 2,4g de clodinafop-propargyl sont pesés dans un verre de montre. 4g de composition selon l'invention ou de Rhodiasolv PolarcleanTM sont ensuite pesés dans un flacon de 3055330 17 15mL, les 2,4g de clodinafop-propargyl sont ajoutés à l'aide d'une spatule en métal, la masse est ajustée à 10g en ajoutant soit de la composition 21 soit du Rhodiasolv PolarcleanTM, suivant le cas. Chaque flacon est refermé et agité pendant quelques minutes afin de solubiliser l'actif. L'opération se répète afin de préparer deux flacons avec 5 la composition 21 + le clodinafop-propargyl et deux flacons avec le Rhodiasolv PolarcleanTM + le clodinafop-propargyl. Un flacon de chaque est ensuite placé à température ambiante et l'autre dans l'enceinte réfrigérée à 0°C pendant 7 jours. L'observation des flacons est réalisée après les 7 jours de repos. L'éventuelle présence de cristaux en solution est recherchée. 10 Résultats : Les résultats sont compilés dans le tableau VII. Tableau VII Composition No. 21 Rhodiasolv POLARCLEANTM 24% of Clodinafop Propargyl Liquide limpide Liquide limpide 7 jours à T ° ambiante 24% of Clodinafop Propargyl 7 jours à 0°C Liquide limpide Liquide limpide 15 Aucun cristal de clodinafop-propargyl n'est observé après 7 jours à température ambiante ou à 0°C. Méthode pour les compositions 19 et 20 (Cf. Exemple 3). 20 Un flacon de 60mL est placé sur la balance de précision, chaque composant est ajouté dans les proportions indiquées pour avoir en tout 50g de compositions 19 et 20. Pour la composition 19, 15g de DMSO, 7,5g de RADIATM 7983, 7,5g de RADIATM 7112, 10g de Caprylate/Caprate de glycéryle et 10g de diisoamylsuccinate sont ajoutés dans un flacon. 25 Pour la composition 20, 10g de DMSO, 10g de RADIATM 7983, 10g de RADIATM 7112, 10g de RADIATM 7907 et 10g de diisoamylsuccinate sont ajoutés dans un flacon. Les flacons sont alors refermés et agités à la main pendant quelques secondes afin d'obtenir un mélange homogène. 30 2,4g de clodinafop-propargyl sont pesés dans un verre de montre. 4g de composition 3055330 18 selon l'invention 19 ou 20 ou de Rhodiasolv PolarcleanTM sont ensuite pesés dans un flacon de 15mL, les 2,4g de clodinafop-propargyl sont ajoutés au solvant à l'aide d'une spatule en métal, la masse est ajustée à 10g en ajoutant la composition 22, 23 ou le Rhodiasolv Polarclean TM suivant le cas. Le flacon est refermé et agité pendant quelques 5 minutes afin de solubiliser l'actif. L'opération se répète afin de préparer deux flacons avec chaque composition selon l'invention + le clodinafop-propargyl et deux flacons avec le Rhodiasolv PolarcleanTM + le clodinafop-propargyl. Un flacon de chaque est ensuite placé à température ambiante et l'autre dans l'enceinte réfrigérée à 0°C pendant 7 jours. L'observation des flacons est réalisée après les 7 jours de repos. La présence de cristaux 10 en solution est recherchée. Résultats : Les résultats sont compilés dans le Tableau VIII Tableau VIII Composition No. 19 20 Rhodiasolv POLARCLEANTM 24% of Clodinafop Propargyl Liquide limpide Liquide Liquide limpide à 7 jours / à T° ambiante limpide 24% of Clodinafop Propargyl Liquide limpide Liquide Liquide limpide à 7 jours à 0°C limpide 15 Aucun cristal de clodinafop-propargyl n'est observé après 7 jours à température ambiante ou à 0°C. Exemple 5 : Utilisation de composition selon l'invention pour solubiliser de la 20 mousse de polyuréthane et comparaison avec l'utilisation du NMP Le matériel utilisé est: Un cristallisoir de 500 mL Un chronomètre 25 Des morceaux de mousse polyuréthane (2,5x2,5x0,12 cm) Un Texturomètre 5 de marque TA1 de la société Lloyd Instruments 3055330 19 Méthode : 4 morceaux de mousse polyuréthane (PU) sont immergés dans un cristallisoir contenant 5 200mL de composition 21 ou de NMP pendant 45 min. Les morceaux sont ensuite retirés du cristallisoir et sont déposés sur du papier aluminium. La fermeté des morceaux est ensuite testée en mode compression sur le texturomètre. Par fermeté il est entendu la force requise pour atteindre une déformation prédéfinie de 10 la surface du produit testé. Cette force est exprimée en newtons (N). Les mesures de fermeté ont été effectuées par texturomètrie. Le test a été réalisé de la manière suivante pour toutes les compositions et ingrédients testés : Le texturomètre a été muni d'une sonde cylindrique (diamètre 12 mm, hauteur 50 mm). 15 Une précontrainte de 0,2 N a été appliquée à une vitesse de 100 mm / s. La vitesse de descente de la sonde est de 20 mm / sec et la profondeur de pénétration de la sonde est de 8 mm. Ce test est reproduit quatre fois pour chaque composition testée, à chaque fois avec un morceau de mousse différent. Les valeurs moyennes des forces maximales sont ensuite comparées pour chaque composition. 20 La fermeté de la mousse de polyuréthane rigide, testée dans les mêmes conditions que décrites ci-dessus, est de 43N. Résultats : Les résultats sont présentés dans le tableau IX suivant : Tableau IX Composition N° 21 NMP Force maximale (N) 0,22 +/- 0,06 0,20 +/- 0,06 Plus la force exercée par la sonde est faible, moins la mousse sera rigide et plus la formulation aura dégradé la mousse. La composition 21 permet de solubiliser la mousse PU aussi bien que la NMP. La composition 21 est un solvant qui se comportera de la même manière que la NMP pour le domaine du nettoyage des mousses polyuréthane. 25 30 3055330 20 Exemple 6 Une composition 22 selon l'invention a été obtenue en utilisant le mode opératoire décrit 5 ci-dessus. La composition 22 comprend 66% de Radia 7121 (cocoate de méthyle C12/C14), 17% de DMSO et 7 % de Radiamuls 2549. Le mélange obtenu est homogène et reste stable après que les tests décrits ci-dessus aient été effectués à 0°C. 10 REVENDICATIONS1. Une composition comprenant : - au moins 25% d'un ester méthylique d'acide gras ayant de 6 à 14 atomes de 5 carbone, ou d'un mélange de tels esters méthyliques; - au moins 15% de diméthylsulfoxide, ou DMSO; et - au moins 5% d'un monoester de glycéryle et d'un acide gras ayant de 6 à 14 atomes de carbone ou d'un mélange de tels monoesters de glycéryle; les pourcentages étant en masse par rapport à la masse totale de la composition. 10 2. La composition selon la revendication 1, où l'acide gras dudit ester méthylique a de 8 à 12 atomes de carbones, de préférence de 8 à 10 atomes de carbones. 3. La composition selon la revendication 1 ou 2, où l'acide gras dudit monoester de 15 glycéryle a de 8 à 12 atomes de carbone. 4. La composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, ladite composition comprenant de 15 à 65% de DMSO. 20 5. La composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, ladite composition comprenant de 25 à 80% d'ester(s) méthylique(s). 6. La composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, ladite composition comprenant de 10 à 30% de monoester(s) de glycéryle. 25 7. La composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, ladite composition comprenant également de 0,01 à 30 % en masse de monopropylène glycol et/ou de 0,01% à 40 % en masse d'ester(s) de succinate. 30 8. Une composition active comprenant la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, ladite composition active comprenant en outre en solution un herbicide, un fongicide et/ou un insecticide. 9. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, pour la 35 dissolution d'un composé actif. 3055330 22 10. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, comme agent nettoyant, notamment comme agent nettoyant de mousses de polyuréthane. 11. Procédé de mélange d'une composition et/ou d'une composition active selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, ledit procédé comprenant une étape de mélange du DMSO avec ledit, ou lesdits, ester(s) méthylique(s) d'acide gras et le dit, ou lesdits, monoester(s) de glycéryle et d'acide gras.