Brevet FR3056930A1 — publié le 20180406

Procédé de traitement de sol pollué par un liant hydraulique à phase Mayenite La présente invention concerne un procédé de traitement de sol pollué au moyen d'un liant hydraulique contenant majoritairement de la Mayenite (C12A7), et son utilisation dans le cadre du traitement de sols pollués. La présente invention a pour objet un liant hydraulique contenant pour l'essentiel un aluminate de calcium anhydre, la Mayenite de formule 12Ca0.7A1203 (C12A7 en notation cimentière) et de la chaux vive (CaO) ou hydratée (Ca(OH)2). La présente invention a également pour objet l'utilisation de ce liant pour le traitement d'un matériau, notamment d'un sol ou d'une terre, polluée ou contaminée par des espèces chimiques ioniques ou des métaux lourds. Le matériau traité reste meuble mais la lixiviation des espèces polluantes est réduite, y compris à long terme. La dépollution des sols est une demande croissante et s'accompagne d'enjeux forts en termes de santé publique et de protection de l'environnement. Le relargage des polluants solubles suite à leur contact avec l'eau expose à un risque de pollution potentiel important pour l'environnement lors du stockage court terme ou 2 0 définitif, ou la réutilisation des sols contaminés. Pour limiter ce risque, la mise en décharge de sols contaminés nécessite au préalable d'abaisser la classe de dangerosité de ces sols. Abaisser la classe de dangerosité peut également permettre de réemployer les sols ainsi traités, par exemple dans des sous couches routières ou dans des remblais. 25 Abaisser la classe de dangerosité de sols contaminés revient à abaisser le taux d'agents polluants lixiviables dans l'eau. Des liants hydrauliques sont déjà utilisés pour le traitement de déchets ou sols contaminés. Les polluants anioniques, tel que les sulfates, ou les métaux lourds, présents dans le sol contaminé, peuvent être piégés durant le processus d'hydratation 30 d'un liant hydraulique mélangé au sol à traiter et à de l'eau. Ces éléments peuvent être piégés dans des hydrates de type C-S-H (silicate de calcium hydraté) ou sulfoalumineux 3056930 2 de type ettringite ou monosulfoaluminates de calcium. Certains éléments peuvent aussi être stabilisés sous forme d'hydroxydes. Dans la demande EP 0 588 689, la société Kerneos décrit l'utilisation de liants comprenant de l'alumine active pour le traitement des résidus d'incinération de déchets 5 urbains. Les phases minéralogiques majoritaires de ces ciments alumineux sont CA ou CA et Cl2A7 ou C3A et Cl2A7. Dans ces liants, la fixation des sulfates repose sur la formation de sulfoaluminate de calcium hydratés, principalement de l'ettringite. Toutefois, ces liants apportent eux même des sulfates ou leur réactivité reste limitée ce qui limite la fixation rapide et 10 importante d'ions sulfates. L'invention vise à proposer un liant hydraulique permettant de piéger rapidement et en quantité importante les anions tels que les ions sulfate et/ou les métaux lourds et permettant ainsi de traiter les sols contaminés avec de tels polluants, en limitant par 15 ailleurs leur lixiviation. Les quantités de liant ajouté peuvent être faibles, ce qui permet par ailleurs de réduire le coût du traitement par rapport aux liants et aux procédés de mise en oeuvre de l'art antérieur. L'invention vise également à proposer un liant hydraulique permettant le traitement et l'inertage d'un sol pollué en une seule étape et in situ, c'est-à-dire ne nécessitant pas le 2 0 transfert sur un autre lieu. Ces objectifs sont atteints grâce à l'utilisation d'un liant hydraulique comprenant une large proportion d'aluminate de calcium de type Mayenite C12A7 et de chaux vive ou hydratée. La proportion d'alumine et de calcium apportés par le liant optimise la formation et la stabilisation d'ettringite. 25 Dans le langage cimentier, les composés primaires sont représentés par C pour CaO, S pour SiO2, A pour A1203, $ pour S03, F pour Fe2O3, qui seront utilisés dans l'ensemble du présent texte, sauf indication contraire. 3 0 La mayenite est un aluminate de calcium anhydre de formule 12Ca0.7A1203 (ci-après dénommé "C 12A7") et présente une structure cristalline composée de vides liés de 3056930 3 manière tridimensionnelle (cages) comprenant des « ions oxygène libre ». Ces ions oxygène libre peuvent être substitués par des anions, à température ambiante. Ainsi, au sens de la présente invention, la phase C12A7 englobe toute structure isotype de C12A7, comme par exemple C11A7.CaF2 (F désigne ici le fluor) dont la structure 5 résulte d'une substitution d'ions 02- par des ions F. Dans la suite de la description, par C12A7, il faut comprendre C12A7 ou toute structure isotype notamment C 1 1A7.CaF2 (F désigne ici le fluor) et C 1 1A7.CaC12. Grâce à la grande réactivité du liant et la vitesse de formation de l'ettringite les 10 polluants sont rapidement stabilisés en quantités importantes. Par ailleurs, grâce à la rapidité de consommation des polluants les cadences de traitements des sols dépollués est plus rapide qu'avec les autres liants cités précédemment. Un des mécanismes supposé est la teneur élevée du liant en C12A7 et l'absence de sulfate tel que décrit plus haut. 15 Les polluants anioniques, tel que les sulfates, ou les métaux lourds, présents dans le sol contaminé, sont piégés chimiquement dans des trisulfoaluminates de calcium hydratés qui résultent de l'hydratation du liant hydraulique de l'invention mélangé en présence des sulfates au sol et d'eau. A température ambiante, ces phases sont thermodynamiquement stables, les polluants, et notamment les sulfates, sont ainsi durablement piégés et les risques de lixiviation significativement réduits. L'invention a pour objet un procédé de traitement de sols pollués, notamment de sols pollués par des anions, tels que des ions sulfate, et/ou des métaux lourds, comprenant le mélange dudit sol avec un liant hydraulique, caractérisé en ce que le liant hydraulique comprend : - A titre de seul clinker alumineux, un clinker alumineux comprenant plus de 80 % massique de phase Mayenite C12A7 ou d'un isotype de Mayenite ; - De 1 à 30% en poids, par rapport au poids total du liant, de chaux vive ou hydratée. 3056930 4 Avantageusement, le clinker alumineux comprend comme seule phase aluminate la phase Mayenite C12A7. Le clinker alumineux comprend avantageusement plus de 85 % massique de phase 5 Mayenite, plus avantageusement plus de 90 % massique de phase Mayenite, encore plus avantageusement plus de 95 % massique de phase Mayenite. Le clinker alumineux peut comprendre jusqu'à 99% massique de phase Mayenite, voire 100% massique. Des clinkers plus riches en C12A7, permettent de former une plus grande quantité d'ettringite. 10 Le clinker alumineux de l'invention est obtenu par fusion ou frittage entre 1250 et 1300°C environ d'un mélange de bauxite blanche et de calcaire. Des taux faibles de silice et de fer des matières premières permettent de garantir un taux optimal de C12A7. Avantageusement, la teneur cumulée en fer et silice doivent être inférieures à 30%, encore plus avantageusement inférieure à 20%, en poids par rapport au poids total des 15 matières premières. Le liant hydraulique comprend avantageusement majoritairement le clinker alumineux de l'invention. Ce clinker représente avantageusement au moins 70% en poids du poids total du liant, plus avantageusement au moins 75% en poids. Le taux de C12A7 peut 2 0 varier entre 60% et 90% en poids dans le liant, plus avantageusement entre 65% et 90% en poids, encore plus avantageusement entre 70% et 90%, encore plus avantageusement entre 75% et 90% en poids, encore plus avantageusement entre 80% et 90% en poids. Le liant hydraulique de l'invention comprend également de la chaux. Cette chaux peut 2 5 être de la chaux libre (CaO), de la chaux éteinte (Ca(OH)2), ou un mélange de chaux libre et de chaux éteinte en toutes proportions. Dans un mode de réalisation, la chaux est de la chaux éteinte. Le liant hydraulique de l'invention peut être réalisé par broyage séparé et ensuite mélange du clinker alumineux et de la chaux vive ou hydratée, ou par co-broyage de 3 0 tous les constituants. 3056930 5 L'ajout de chaux au liant hydraulique permet d'améliorer le piégeage des polluants, y compris dans le temps. Dans un mode de réalisation, le liant hydraulique de l'invention comprend avantageusement de 5 à 25% en poids, par rapport au poids total du liant, de chaux vive 5 ou hydratée. De manière avantageuse, le liant hydraulique de l'invention a un ratio massique C12A7/Ca0 allant de 65/35 à 99/1, plus avantageusement de 65/35 à 90/10, encore plus avantageusement de 85/15. Dans un autre mode de réalisation, le liant hydraulique de l'invention comprend 10 avantageusement de 10 à 25% en poids, par rapport au poids total du liant, de chaux vive ou hydratée. Le liant hydraulique de l'invention peut par ailleurs également contenir des accélérateurs de prise connus des ciments alumineux. On peut notamment citer les sels 15 de lithium solubles, tel que le nitrate de lithium, le chlorure de lithium ou l'hydroxyde de lithium, ou leurs mélanges. Des composés organiques hydroxyles tels que ceux cité dans le brevet US3826665 peuvent aussi être utilisés. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le liant hydraulique comprend 2 0 uniquement le clinker alumineux de l'invention et la chaux vive ou éteinte. Le liant hydraulique peut être broyé et/ou séparé de la chaux afin d'obtenir un liant ayant une surface spécifique Blaine de comprise entre 2500 cm2/g et 5000 cm2/g. 2 5 Le procédé de traitement du sol avec ledit liant hydraulique permet de créer rapidement des espèces chimiques stables, au sein du sol pollué. Le sol ainsi traité reste facilement manipulable (pelletable, transportable). Le traitement ne nécessite pas de manipulations lourdes d'un point de vue logistique ; c'est-à-dire qu'il ne nécessite pas de transport de grand volume de matériaux (sol ou liant), pas d'infrastructures spéciales. Le traitement 3 0 proposé est simple à mettre en oeuvre, économiquement avantageux et écologiquement intéressant. 3056930 6 Le procédé selon l'invention comprend avantageusement le mélange dudit sol avec ledit liant hydraulique dans des proportions massiques sol/liant comprises entre 1 et 10 parties de liant pour 100 parties de sol, plus avantageusement comprises entre 3 et 7 5 parties de liant pour 100 parties de sol. Pour optimiser la formation d' ettringite dans le matériau à traiter, le liant doit être uniformément réparti et la quantité d'eau dans le sol à traiter suffisante pour optimiser la formation d' ettringite. Ceci se traduit en pratique par une teneur en eau qui peut être 10 comprise entre 5% et 40% en poids, plus avantageusement 15% et 40%, par rapport au poids du sol, en fonction de sa nature. En cas de besoin, de l'eau peut être ajoutée au sol. Les quantités en eau doivent être suffisantes pour permettre la réaction d'hydratation, et pourront facilement être déterminées par l'homme du métier. 15 Les sols contaminés sont avantageusement des sols contaminés par des quantités importantes de sulfates. Le procédé selon la présente invention peut avantageusement être utilisé pour la stabilisation de sols in situ ou avant mise en stockage, de sols pollués notamment par 20 des anions sulfate et/ou des cations de métaux lourds. Protocoles expérimentaux : Analyse minéralogique d'un clinker : 25 L'analyse minéralogique quantitative d'un clinker est réalisée par analyse Rietveld du spectre de diffraction des rayons X de ce clinker. L'échantillon de clinker à analyser est finement broyé pour fournir un échantillon dont toutes les particules passent à travers un tamis dont les mailles font 63 1.1.m. Les spectres de diffraction aux rayons X de référence des phases cristallines présentes dans l'échantillon à analyser (à l'exception de la phase 30 vitreuse qui n'a pas de spectre bien défini) sont obtenus à partir d'échantillons purs de ces phases. 3056930 7 Essais de lixiviation Les essais ont tous été conduits selon les recommandations de la norme NF EN-124572, décembre 2002. 5 Les essais sont effectués sur un matériau dont au moins 95% des particules (en masse) ont une taille inférieure à 4 mm. Pour les analyses et les tests de lixiviation, la masse de matière sèche (MS) de l'échantillon est déterminée après passage à l'étuve à 105°C ± 5°C jusqu'à poids constant conformément à la norme ISO 11465, août 1994. 10 A partir de l'échantillon pour essai, on prépare une prise d'essai d'une masse totale humide contenant exactement 0,090 kg ± 0,005 kg (mesurés avec une précision de 0,1 g) de matière sèche. L'essai de lixiviation est réalisé à température ambiante soit 20°C ± 5°C. On place dans un flacon la prise d'essai humide d'une masse totale correspondant à 15 0,090 kg ± 0,005 kg de matière sèche puis on ajoute une quantité de lixiviant (eau distillée, eau déminéralisée, eau déionisée ou eau de pureté équivalente ayant un pH compris entre 5 et 7,5, de conductivité inférieur à 0,5 mS/m) permettant d'obtenir un rapport liquide-solide de 10 L/kg ± 2%. Le flacon bouché est placé dans un dispositif d'agitation (tel que défini dans la norme) est agité à environ 10 tr/min pendant 24 heures 2 0 ± 0,5 h. Pour atteindre un bon équilibre chimique entre le solide et la solution, pendant l'extraction il est important d'éviter la décantation des solides. En plus des échantillons, des « blancs » de lixiviation sont également préparés. Après arrêt de l'agitation, les solides en suspension sont mis à décanter pendant 15 2 5 minutes ± 5 min, puis filtrés sous vide sur un filtre à membrane de 0,45 lm. Si la filtration est rendue trop difficile, l'éluat peut être centrifugé à 2000g pendant 30 minutes afin d'éviter le colmatage du filtre à 0,45 ûm. Les conditions sont précisées dans la norme NF EN-12457-2, décembre 2002. L'éluat est ensuite divisé en un nombre approprié de sous échantillons pour les 3 0 différentes analyses chimiques et conservé selon la norme EN ISO 5667-3. 3056930 8 L'analyse de l'éluat produit par l'essai de lixiviation fournit la concentration des constituants dans les éluats exprimée en mg/L. Les résultats finaux sont exprimés en quantité de constituant lixivié rapportée à la masse totale de l'échantillon, en mg/kg de matière sèche. 5 On calcule la quantité d'un constituant lixivié à partir du matériau, sur la base de la masse sèche du matériau d'origine, à l'aide de la formule suivante : A = C x [(L / MS) + (TH / 100)] (1) où : A est le relargage d'un constituant pour L/S = 10 (exprimé en milligrammes par 10 kilogramme de matière sèche) ; C est la concentration d'un constituant particulier dans l'éluat (exprimée en milligrammes par litre); L est le volume de lixiviant utilisé (exprimé en litres) ; TH est le taux d'humidité, exprimé en pourcentage de la masse sèche (4.3.2) et calculé 15 comme suit : TH = 100 x (MH-MS)/MS MS est la masse de la prise d'essai sèche exprimée en kilogrammes MH est la masse de la prise d'essai non séchée exprimée en kilogrammes Analyse des anions 20 L'analyse des anions est réalisée par chromatographie ionique avec pour éluant des solutions à 1 mM de NaHCO3 et 3,5 mM Na2CO3. Des solutions étalons pour les ions F-, NO2-, NO3- et Br- sont préparées. Analyse des métaux lourds 25 L'analyse des éléments (métaux lourds) est réalisée par analyse ICP-AES (Spectrométrie d'émission atomique couplée à un plasma induit). Puissance RF : 1,3 kW Débit plasmagène : 15 L/min Débit auxiliaire : 2,25 L/min 3 0 Débit du nébuliseur : 0,8 L/min Temps de lecture par réplique : 20 s 3056930 9 Les exemples suivants, non-restrictifs, illustrent des exemples de réalisation de l'invention. 5 Sauf indication contraire, tous les pourcentages sont des pourcentages massiques. Dans tous les tableaux : MS = matière sèche ND : Non Détectable, c'est-à-dire inférieur au seuil de détection de la mesure 10 Exemple 1 : Traitement de sols contaminés par différentes teneurs en sulfate avec des liants selon l'invention ou des liants comparatifs Le procédé de traitement de sols contaminés a été mis en oeuvre avec des liants de l'invention et des liants comparatifs. 15 Trois matériaux à traiter ont été utilisés : deux marnes supragypseuse avec deux niveaux de pollutions et un limon de Roissy pollué avec un gypse naturel. Une marne supragypseuse contenait une teneur en sulfate SO4 de 5220 mg/kg de matière sèche, une autre supragypseuse contenait une teneur en sulfate SO4 de 7000 mg/kg de matière sèche et un limon ayant une teneur en sulfate en partie apporté par un 2 0 gypse naturel de 15060 mg/kg de matière sèche. Les liants testés sont les suivants : - Liant à base de C12A7 : liants selon l'invention - Liant CEM I : liant comparatif à base de clinker Portland 2 5 - Liant CSA : liant comparatif à base de clinker de sulfoaluminate de calcium (CSA - Calcium Sulfo Aluminate) Les compositions de ces liants sont décrites par la suite. 3056930 10 1. Préparation des clinkers 1.1 Clinkers selon l'invention 5 Le clinker alumineux est obtenu par fusion entre 1250 et 1300°C environ d'un mélange de bauxite blanche et de calcaire. Les taux de silice et de fer des matières premières doivent être les plus faibles possible pour garantir un taux optimal de C12A7. 10 Après cuisson, le clinker est refroidi à l'air ambiant, puis broyé pour obtenir une finesse Blaine de l'ordre de 3500 cm2/g et une granulométrie inférieure à 100 .im environ. La composition minéralogique (% massiques) du clinker alumineux selon l'invention est présentée dans le tableau suivant. C3 S (notation cimentière) ND C2S (notation cimentière) ND C3A (notation cimentière) ND C4AF (notation cimentière) ND C4A3 $ (notation cimentière) ND C12A7 (notation cimentière) 98 S (notation cimentière) ND Mg0 ND C2AS (notation cimentière) ND CaSO4 ND Ferroperovskite ND Autres phases minoritaires 2 15 Tableau 1 : composition minéralogique du clinker C12A7 à 98% de pureté en pourcentages massiques 3056930 11 C3 S (notation cimentière) ND C2S (notation cimentière) ND C3A (notation cimentière) ND C4AF (notation cimentière) ND C4A3 $ (notation cimentière) ND C12A7 (notation cimentière) 85 S (notation cimentière) 13 Mg0 ND C2AS (notation cimentière) ND CaSO4 ND Ferroperovskite ND Autres phases minoritaires 2 Tableau 2: composition minéralogique du clinker C12A7 à 85% de pureté en pourcentages massiques 1.2 Clinkers des essais comparatifs 5 1.2.1 A titre de premier clinker comparatif, a été utilisé un clinker commercial, le CEM I 52.5 N CE CP2 NF tel que produit par la cimenterie Lafarge de Saint-Pierre-La-Cour. Ce clinker est dénommé par la suite CEM I. Le clinker CEM I 52.5 N CE CP2 NF a une finesse Blaine de l'ordre de 3900 cm2/g et 10 une granulométrie inférieure à 100 micromètres environ. La composition minéralogique du clinker CEM I dans le tableau suivant. 3056930 12 Composant Pourcentage massique SiO2 8,73 A1203 33,64 Fe2O3 1,86 CaO 42,82 MgO 1,89 K2O 0,41 Na2O ND SO3 8,84 TiO2 1,5 Mn203 ND P2O5 0,13 Cr2O3 ND ZrO2 0,05 SrO 0,11 Perte au feu 0,47 Tableau 3 : Composition chimique du clinker CEM I en pourcentages massiques 1.2.2 A titre de deuxième clinker comparatif, a été utilisé un clinker sulfo-alumineux comprenant environ 60% en masse de phase yeelimite. Ce clinker est dénommé par la 5 suite CSA. Le clinker sulfo-alumineux est préparé en deux étapes: - préparation d'un cru comprenant un mélange de matières premières préalablement choisie de façon à ce que la composition chimique du cru 10 corresponde à la composition chimique du clinker souhaité; - cuisson du cru pour obtenir le clinker, dans un four qui peut être rotatif ou pas, à une température comprise entre 1100°C et 1300°C à ajuster selon la composition chimique du cru 3056930 13 Après cuisson, le clinker est refroidi à l'air ambiant, puis broyé pour obtenir une finesse Blaine de l'ordre de 5240 cm2/g et une granulométrie inférieure à 300 micromètres environ. La composition minéralogique du clinker CSA est présentée dans le tableau suivant. Phase Pourcentage massique C3 S (notation cimentière) ND C2S (notation cimentière) 22,7 C3A (notation cimentière) ND C4AF (notation cimentière) 1,9 C4A3$ (notation cimentière) 65,2 C12A7 (notation cimentière) 0 MgO 1,3 C2AS (notation cimentière) 1,3 CaSO4 0,8 Ferroperovskite 6,3 Autres phases minoritaires 0,2 5 Tableau 4 : composition minéralogique du clinker CSA en pourcentages massiques On prépare ensuite 3 liants par ajout à chacun de ces liants de chaux éteinte (« Fleur de Chaux » HX80 Saint Hilaire). 10 2. Procédé de traitement Les échantillons de sol contaminé sont traités par le procédé selon l'invention par les liants hydrauliques préparés précédemment selon le protocole suivant : - Une quantité de sol humide équivalente à 600 g sec de sol est introduit dans un 15 malaxeur de type Perrier. - Nous entendons par humide, l'humidité naturelle du sol éventuellement ajustée pour optimiser l'hydratation du liant. La teneur en eau peut être comprise entre 5% et 40% du poids du sol, en fonction de sa nature. 3056930 14 - Le liant pour le traitement est introduit en surface puis l'ensemble est malaxé, à petite vitesse, pendant au moins 2 minutes jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène en teinte et en texture. - l'ensemble du matériau traité est extrait du bol puis conservé pendant 1 heure 5 dans un sac hermétique. - Au bout d'une heure, l'ensemble est passé sur un tamis de 4 mm. Le refus est cassé à la main ou à l'aide d'un outil afin de faire passer l'ensemble du matériau traité au tamis de 4 mm. - L'ensemble de la matière tamisée est replacée dans le sac hermétique afin 10 d'éviter toute dessiccation de la matière. La maturation du sol traité est réalisée sur une durée de 2 heures, 1 jour, 7 jours ou 2 mois à température ambiante. 15 3. Résultats des essais de lixiviation Les résultats sont reportés dans les tableaux suivants dans lesquels les pourcentages sont exprimés en poids de chacun des composants du liant par rapport au poids de matériau à traiter. Les essais ont été réalisés sur les trois types de matériaux décrits précédemment. 20 Teneur en sulfate (mg/kg MS) Durée traitement 2 heures 1 jour 7 jours 2 mois Témoin (non traité) Marne Supragypseuse 5220 5220 5220 5220 Comparatif: 4,5% CEM I + 1% Ca(OH)2 2790 3060 3180 2990 Comparatif : 4,5% CSA + 1% Ca(OH)2 480 570 650 610 Invention: 3,5% C12A7 (à 98% pureté) + 0,6% Ca(OH)2 64,7 62 51 97 Tableau 5 : Teneur en sulfates dans la marne à faible teneur en sulfate traitée avec un liant selon l'invention et comparée au liant CSA + 1% Ca(OH)2 3056930 15 Essais de lixiviation réalisés sur une marne supragypseuse à 7000 mg/kg de SO4 avec différentes compositions de liant correspondant à l'invention. Teneur en sulfate (mg/kg MS) Durée traitement 2 heures 1 jour 7 jours Témoin (non traité) Marne supragypseuse 7000 7000 7000 0,98% C12A7 (à 85% pureté) + 0,12% Ca(OH)2 5980 6143 5390 2,65% C12A7 (à 85% pureté) + 0,33% Ca(OH)2 660 860 830 2,6% C12A7 (à 98% pureté) + 0,4% Ca(OH)2 290 610 770 4,8% C12A7 (à 98% pureté) + 0,79% Ca(OH)2 19 80 200 4,8% C12A7 (à 98% pureté) + 0,6% Ca(OH)2 20 70 160 4,8% C12A7 (à 98% pureté) + 0,05% Ca(OH)2 30 100 210 6,1% C12A7 (à 98% pureté) + 0,92% Ca(OH)2 30 40 100 8,8% C12A7 (à 98% pureté) + 1,19% Ca(OH)2 20 20 30 7% C12A7 (à 98% pureté) + 3,4% Ca(OH)2 20 20 20 Tableau 6 : Teneur en sulfates dans la marne à forte teneur en sulfate traitée avec 5 différents liants selon l'invention 3056930 16 Teneur en sulfate (mg/kg MS) Durée traitement 2 heures 1 jour 7 jours 2 mois Témoin (non traité) Limon avec ajout de gypse 15060 15060 15060 15060 Comparatif: 9610 9770 8060 6690 6% CEM I + 2,5% Ca(OH)2 Comparatif : 650 1040 1570 2180 6% CSA + 2,5% Ca(OH)2 Invention: 67 99 237 300 6% C12A7 (à 98% pureté) + 0,8% Ca(OH)2 Tableau 7 : Teneur en sulfates dans limon à teneur élevée en sulfate traitée avec différents liants selon l'invention 5 Ces résultats montrent l'efficacité du liant C12A7 + chaux dans le procédé selon l'invention : il est capable d'éliminer la quasi-totalité des sulfates présents dans le sol, que celui-ci soit contaminé à des faibles ou hautes teneurs. Par ailleurs, la quantité de liant à mettre en oeuvre pour décontaminer les sols est plus faible que celle qui doit être employée avec d'autres liants classiques. 10 Exemple 2 : Influence de la concentration en chaux Dans cet exemple, nous avons utilisé le clinker C12A7 décrit à l'exemple 1 additionné 15 de différentes teneurs en chaux éteinte (celle décrite à l'exemple 1). Les liants hydrauliques testés comprennent uniquement ce clinker C12A7 et cette chaux éteinte aux teneurs indiquées dans le tableau suivant. Le procédé de traitement est identique au procédé décrit dans l'exemple 1 et le matériau à traiter utilisé est le sol pauvre en sulfates (5220 mg/kg de matière sèche) décrite dans 2 0 l'exemple 1. 3056930 17 Les résultats sont reportés dans le tableau suivant dans lesquels les pourcentages sont exprimés en poids de chacun des composants du liant par rapport au poids de matériau à traiter. Teneur en sulfate (mg/kg MS) Durée traitement 2 heures 1 jour 7 jours 2 mois Témoin (non traité) 5220 5220 5220 5220 Comparatif: 3,5% C12A7 + 0% Ca(OH)2 160 280 600 1240 Invention: 70 54 53 143 3,5% C12A7 (à 98% pureté) + 0,43% Ca(OH)2 Invention: 64,7 62 51 97 3,5% C12A7 (à 98% pureté) + 0,6% Ca(OH)2 Invention: 70 80 120 210 3,5% C12A7 (à 98% pureté) + 1% Ca(OH)2 5 Tableau 8: Teneur en sulfates dans la marne à faible teneur en sulfate traitee avec différents liants selon l'invention, en fonction de la teneur en chaux Ces résultats montrent que l'ajout de chaux permet d'améliorer significativement l'efficacité du clinker Cl2A7. 10 Exemple 3 : Impact du traitement sur la présence de métaux lourds dans le lixiviat. Classiquement, le traitement avec des liants traditionnels peuvent potentiellement apporter de très faible quantité de métaux lourds lixiviable comme du chrome 15 hexavalent (chrome VI). 3056930 18 La présente invention permet de limiter l'apport de tels composés dont le chrome VI. Cela est essentiellement dû à la nature des matières premières utilisées pour sa fabrication et au procédé utilisé. L'objectif est donc de limiter l'apport de ce type de composés par le liant afin de 5 respecter les seuils de lixiviation très faibles pour la mise en dépôts de déchets ou de matériaux traités. Pour exemple, le seuil acceptable pour considérer un matériaux inerte face à la réglementation, est situé à 0.5 mg/kg de chrome VI par rapport au matériau sec. 10 Les tableaux ci-dessous résument les teneurs en chrome VI trouvées suite aux essais de lixiviation sur l'ensemble des traitements présentés aux exemples précédents. Teneur en chrome hexavalent (mg/kg MS) Durée traitement 2 heures 1 jour 7 jours 2 mois Témoin (non traité) Marne Supragypseuse ND ND ND ND Comparatif: 4,5% CEM I + 1% Ca(OH)2 0,8 0,6 0,4 0,3 Comparatif : 4,5% CSA + 1% Ca(OH)2 1,8 2,0 2,2 2,0 Invention: ND ND ND ND 3,5% C12A7 (à 98% pureté) + 0,6% Ca(OH)2 Tableau 9 : Teneur en chrome VI dans la marne supragypseuse traitée un liant selon l'invention (3,5% C12A7 à 98% pureté + 0,6% Ca(OH)2) et comparée à un liant à base 15 de CEM I et un liant à base de CSA 3056930 19 Teneur en chrome VI (mg/kg MS) Durée traitement 2 heures 1 jour 7 jours Témoin (non traité) Marne supragypseuse ND ND ND 0,98% C12A7 (à 85% pureté) + 0,12% Ca(OH)2 ND ND ND 2,65% C12A7 (à 85% pureté) + 0,33% Ca(OH)2 0,1 0,2 0,1 2,6% C12A7 (à 98% pureté) + 0,4% Ca(OH)2 0,1 0,2 0,2 4,8% C12A7 (à 98% pureté) + 0,79% Ca(OH)2 ND ND 0,1 4,8% C12A7 (à 98% pureté) + 0,6% Ca(OH)2 ND ND 0,1 4,8% C12A7 (à 98% pureté) + 0,05% Ca(OH)2 ND 0,1 0,2 6,1% C12A7(à 98% pureté) + 0,92% Ca(OH)2 ND ND ND 8,8% C12A7(à 98% pureté) + 1,19% Ca(OH)2 ND ND ND 7% C12A7(à 98% pureté) + 3,4% Ca(OH)2 ND ND ND Tableau 10: teneur en chrome VI dans la marne supragypseuse traitée différents liants selon l'invention (3,5% C12A7 à 98% pureté + 0,6% Ca(OH)2) en fonction de la teneur en chaux dans le liant 5 3056930 20 Teneur en chrome VI (mg/kg MS) Durée traitement 2 heures 1 jour 7 jours 2 mois Témoin (non traité) Limon avec ajout de gypse ND ND ND ND Comparatif: 6% CEM I + 2,5% Ca(OH)2 0,8 0,8 0,7 0,7 Comparatif : 6% CSA + 2,5% Ca(OH)2 1,2 1,7 2,0 2,7 Invention: 6% C12A7 (à 98% pureté) + 0,8% Ca(OH)2 ND ND ND ND Tableau 11 : teneur en chrome VI dans le limon traité avec un liant selon l'invention (3,5% C12A7 à 98% pureté + 0,6% Ca(OH)2) et comparée à un liant é base de CSA et un liant à base de CEM I L'ensemble de ces résultats place le liant de l'invention comme une solution avantageuse et efficace face au problème de lixiviation du chrome VI apporté par les liants traditionnels OPC ou CSA. REVENDICATIONS1. Procédé de traitement de sols pollués, notamment de sols pollués par des anions, tels que des ions sulfate, et/ou des métaux lourds, comprenant le mélange dudit sol avec un liant hydraulique, caractérisé en ce que le liant hydraulique comprend : - A titre de seul clinker alumineux, un clinker alumineux comprenant plus de 80 % massique de phase Mayenite C12A7 ou d'un isotype de Mayenite ; - De 1 à 30% en poids, par rapport au poids total du liant, de chaux. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le clinker alumineux comprend comme seule phase aluminate la phase Mayenite C12A7. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit clinker alumineux représente au moins 70% en poids du poids du liant hydraulique. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la chaux est de la chaux libre, de la chaux éteinte, ou un mélange de chaux libre et de chaux éteinte, avantageusement de la chaux éteinte. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le liant hydraulique comprend de 5 à 25% en poids, par rapport au poids total du liant, de chaux vive ou de chaux éteinte. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend le mélange dudit sol avec ledit liant hydraulique dans des proportions massiques sol/liant comprises entre 1 et 10 parties de liant pour 100 parties de sol. 3056930 22 7. Utilisation du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes pour la stabilisation de sols in situ ou avant mise en stockage, de sols pollués notamment par des anions sulfate et/ou des cations de métaux lourds. 5