Brevet FR3055901A1 — publié le 20180316

Film de polymère sensible à H2S comportant des fonctions carboxylates et des cations de plomb ou de zinc et capteur passif à onde élastique comportant le film, interrogeable à distance Le domaine de l'invention est celui de la détection de sulfure d'hydrogène présent en phase gazeuse ou liquide et considéré dans sa première forme comme toxique pour des concentrations de l'ordre de 20 ppm. Produit notamment par des bactéries contaminant les forages pétroliers, sa détection peut représenter un enjeu majeur. L'art connu dans ce domaine, propose un certain nombre de solutions (électrochimiques, colorimétriques, conductimétriques) incompatibles avec le déploiement de capteur passif, autonome et pouvant être interrogé à distance sans liaison filaire, par exemple par une liaison 15 radiofréquence. Dans ce contexte, les Demandeurs ont cherché une solution permettant notamment de fonctionnaliser un transducteur piézoélectrique à onde élastique permettant d'élaborer un capteur compatible avec l'absence de source locale d'énergie et avec des mesures à distance sans fil. 20 Les demandeurs ont ainsi élaboré un film de matériau sensible au H2S pouvant être réalisé de manière reproductible, et d'épaisseur contrôlée, pouvant notamment être utilisé dans un capteur passif propageant une onde élastique permettant la détection de présence de H2S sous la forme d'une masse de gaz absorbée sur la surface. 25 De manière extensive, un film de matériau sensible d'épaisseur contrôlée peut être exploité avec tout transducteur à détection directe (par exemple optique ou par résonance plasmon de surface). De manière générale, il est déjà connu des capteurs passifs à onde élastique interrogeables à distance comprenant une couche sensible 30 permettant de détecter certains types de composés. La masse captée est en mesure d'induire une variation des conditions limites de propagation de l'onde élastique, classiquement il s'agit d'un ralentissement de l'onde, observée comme une décroissance de la phase du signal radiofréquence excitant le transducteur. 3055901 2 Dans le contexte de la présente invention, les Demandeurs ont notamment conçu un capteur passif utilisant un transducteur à onde élastique de l'art connu et l'ont fonctionnalisé avec une couche contenant des sites réactifs afin d'ajouter au transducteur classique, une sensibilité 5 spécifique à H2S. Pour ce faire, les Demandeurs ont recherché à exploiter un composé connu pour sa réaction sélective avec l'élément soufre. Des éléments tels que les ions de zinc, cuivre, or ou plomb sont connus pour réagir spécifiquement avec le soufre. Cependant, le cuivre présente une 1 0 réaction défavorable avec l'oxygène pour former de l'oxyde de cuivre, tandis que l'or s'avère potentiellement complexe à manipuler. Un mode connu pour de détection du H2S consiste à utiliser un papier imbibé d'acétate de plomb, Pb(CH3COO)2 et est décrit dans l'article de T. Ding, J.-R. Zhang, S. Long, and J.-J. Zhu. Synthesis of HgS and PbS nanocrystals in a polyol solvent by microwave heating. Microelectronic Engineering, 66 :46-52, 2003. Dans ce cas, la molécule ne présente pas la capacité à être polymérisée et ne fait qu'imprégner le papier. Un mode de production de ce composé est la réaction d'un cation Pb(II) avec l'acide acétique en milieu basique. La réaction du produit ainsi formé avec H2S induit la transformation en sulfure de Pb(II), PbS, un précipité gris, selon la réaction : L'affinité du soufre pour les cations Pb(II) est très forte. Elle permet, par exemple, de former des nano-particules de PbS à partir de soufre solide, d'anions sulfure ou de H2S, comme décrit dans les articles de T. Ding, J.-R. Zhang, S. Long, and J.-J. Zhu. Synthesis of HgS and PbS nanocrystals in a polyol solvent by microwave heating. Microelectronic Engineering, 66 : 46-52, 2003 et de H. Karami, M. Ghasemi, and S. Matini. Synthesis, characterization and application of lead sulfide nano- structures as ammonia gas sensing agent. Int. J. Electrochem. Sci., 8 :11661-11679, 2013 et de Z. Zeng, S. Wang, and S. Yang. Synthesis and characterization of PbS nanocrystallites in random copolymer ionomers. Chem. Mater., 11 :3365-3369, 1999. 3055901 3 Plus précisément, pour pouvoir notamment réaliser un capteur de type capteur passif à onde élastique, les Demandeurs proposent une solution consistant en un film de polymère permettant aux cations Pb ou Zn d'imprégner une matrice solide destinée à servir de couche sensible et 5 compatible de l'élaboration d'un capteur passif à onde élastique. La présente invention a ainsi pour objet un film sensible au H2S, comprenant un polymère comportant des fonctions carboxylates et des cations de plomb ou de zinc pouvant présenter typiquement une épaisseur comprise entre une centaine de nanomètres et quelques microns. 10 Selon des variantes de l'invention, le polymère répond aux formules chimiques suivantes : 44COOXQO COOXOOC .... t~ Pb r.r Zn' 15 avec n, m et p des nombres entiers. L'invention a aussi pour objet un capteur passif interrogeable à distance comprenant au moins un transducteur à onde élastique, et une couche sensible au H25, ladite couche sensible comprenant un film de polymère selon l'invention. 20 Pour obtenir cette couche sensible, les Demandeurs ont développé des polymères incorporant les fonctions nécessaires, c'est-à- dire incorporant du plomb ou du zinc et des fonctions carboxylates et plus précisément par exemple pour cela, des familles de molécules du type : (RiC00)X(R2C00) où R1 et R2désignent des groupements possédant des 25 fonctions réactives qui permettent de connecter les cations Pb(II) ou les cations Zn(II) par ses ligands dans des macromolécules. Afin de maximiser la sensibilité de la couche organique, il est intéressant de maximiser la densité d'ions Pb(II) ou d'ions Zn(II) dans la matrice en réduisant de préférence autant que possible la longueur des 30 chaînes carbonées des monomères. Les Demandeurs sont partis du constat que la fonctionnalisation doit d'une part affecter le moins possible la propagation de l'onde élastique 3055901 4 en absence de H2S mais également offrir suffisamment de sites réactifs pour induire une variation significative par exemple de la célérité de l'onde élastique en présence de H2S. Ce compromis ainsi que le contrôle de l'épaisseur de la couche et 5 la densité des sites récepteurs, peuvent être optimisés. Ainsi afin de limiter d'une part la perturbation induite par le film de polymère sur la propagation de l'onde élastique, tout en maximisant d'autre part la variation de la célérité de l'onde par variation des conditions limites de propagation, il est particulièrement intéressant d'utiliser une épaisseur de film de l'ordre de 1 à 10 5% de la longueur d'onde élastique. Pour une fréquence de travail de 150 MHz par exemple, une telle condition conduit à une épaisseur de film comprise entre environ 250 nm et 5 pm. Il est à noter en effet, que les mêmes gammes d'épaisseur peuvent être employées qu'il s'agisse de transducteur à onde de surface ou 15 de transducteur à onde de volume. L'épaisseur variant comme l'inverse de la racine de la fréquence, passer d'un résonateur à onde de volume ( fréquence de travail typiquement de l'ordre de 5-10 MHz) à un transducteur à onde élastique (fréquence de travail typiquement de l'ordre du 1 GHz) ne fait varier l'épaisseur de film que d'un facteur 10. 20 Selon des variantes de l'invention, le transducteur est un transducteur à onde élastique de surface. Selon des variantes de l'invention, le capteur passif comporte une ligne à retard comportant au moins un transducteur à onde élastique de surface et un miroir, la couche sensible étant positionnée entre ledit 25 transducteur et ledit miroir. Avantageusement, la ligne à retard comprend un transducteur positionné entre deux miroirs, ladite couche sensible étant positionnée entre ledit transducteur et l'un desdits miroirs. Selon des variantes de l'invention, le transducteur est un transducteur à onde de volume ou de Lamb. 30 Avantageusement, le transducteur incorporé au capteur passif est un dipôle, qu'il comprenne une architecture de ligne à retard ou un résonateur propageant une onde élastique. Selon des variantes de l'invention, le transducteur comprend un 35 substrat en niobate de lithium ou en tantalate de lithium. 3055901 5 L'invention a aussi pour objet un procédé de fabrication d'un capteur passif selon l'invention, comprenant les étapes suivantes : - le dépôt à la surface d'un substrat, de monomère contenant un complexe de carboxylate de plomb ou de zinc et une fonction 5 polymérisable, pouvant être, par exemple, de formule chimique : --=3..,'.ec X : avec n et p entiers. - la polymérisation dudit monomère. 10 L'invention a encore pour objet un procédé de fabrication d'un capteur passif selon l'invention comprenant le dépôt sur un substrat d'un film de polymère, préalablement synthétisé pouvant être de formule chimique : COOXIDOC- avec n et p entiers. 15 L'invention a également pour objet un procédé de fabrication d'un capteur passif selon l'invention comprenant le dépôt sur un substrat d'un film de polymère obtenu par polycondensation ou polyaddition ou polyélimination entre un monomère contenant un complexe de carboxylate de plomb ou de 20 zinc et une molécule difonctionnelle. Le polymère final peut être de formule chimique : avec X : Pb2+ ou Zu24 avec n, p et m entiers. L'invention a encore pour objet un dispositif de détection de H2S 25 comprenant : - un capteur passif selon l'invention ; - des moyens d'interrogation radiofréquence ; - des moyens de détection de la réponse dudit capteur. 3055901 6 Selon des variantes de l'invention, le dispositif comprend des moyens d'analyse de la célérité ou des pertes d'insertion de l'onde élastique pour identifier la présence du composé H25. 5 L'invention sera mieux comprise et d'autres avantages apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre donnée à titre non limitatif et grâce aux figures parmi lesquelles : - les figures 1 a et 1 b illustrent un exemple de capteur passif à onde élastique de surface selon la présente invention et une 10 configuration de test utilisant des transducteurs à onde élastique de surface ; - les figures 2a et 2b illustrent des exemples de capteur passif à onde de volume selon la présente invention ; - la figure 3 illustre une architecture de lecteur de capteur passif 15 selon l'invention interrogeable à distance ; - les figures 4a et 4b illustrent des courbes de réponse en termes de magnitude et de phase d'un capteur passif selon l'invention, en fonction de la fréquence d'interrogation (avant et après fonctionnalisation par du H25 de la couche sensible). 20 Le film sensible à H25 de l'invention peut avantageusement être ainsi combiné à un transducteur à onde élastique pour réaliser un capteur passif interrogeable à distance, le transducteur à onde élastique étant capable de convertir un signal électromagnétique en vibration mécanique. 25 La figure 1 a illustre un exemple de capteur à onde élastique de surface de l'invention, de configuration compacte. Le capteur comporte une ligne à retard réflective, présentant deux miroirs M1 et M2, un transducteur T situé entre les deux miroirs. Il peut être particulièrement intéressant que le capteur intègre un 30 transducteur à onde élastique relié à une antenne et plusieurs miroirs, permettant ainsi d'effectuer une mesure multiparamètres tel que décrite dans l'article : J. Micro/Nanolith. MEMS MOEMS 8(3) 031306 (2009) - Wireless surface acoustic wave chemical sensor for simultaneous measurement of CO2 and humidity. 3055901 7 Typiquement le transducteur peut comporter de manière classique des électrodes interdigitées. La présence de deux miroirs permet d'avoir une zone de référence, sans laquelle la mesure de H2S est polluée par la variation de 5 distance lecteur-capteur. Il est donc utile de disposer d'une zone sensible pour la mesure, et d'une zone libre de fonctionnalisation de surface pour établir la distance RADAR-capteur. Une couche Cs de film de polymère sensible au H2S est déposée 1 0 entre le transducteur et un des miroirs Plus précisément dans cette architecture miroir-transducteur-miroir, la zone séparant le premier miroir du transducteur est libre de toute fonctionnalisation de surface pour établir le temps de vol en espace libre de l'onde élastique (quelle que soit la concentration de gaz), tandis que la seconde région entre le transducteur et 15 le second miroir est fonctionnalisée pour faire varier la célérité de l'onde élastique avec l'absorption du gaz. Pour une mesure sans fil dans une configuration de ligne à retard réflective, des substrats fortement couplés (coefficient de couplage supérieur à 1 %), tels que le niobate de lithium ou le tantalate de lithium sont 20 favorisés. La figure 1 b illustre quant à elle, une configuration simple comportant deux transducteurs à onde élastique de surface T1 et T2, entre lesquels est positionnée une couche sensible Cs de film de polymère. Une telle configuration a été utilisée par le Demandeur pour valider 25 expérimentalement la sensibilité du film mince de polymère utilisé dans la présente invention à la détection de H2S, comme il sera explicité ultérieurement. Le transducteur employé dans le capteur passif de l'invention 30 peut également être un transducteur à onde de volume ou de Lamb, les transducteurs à onde de surface étant tout de même plus avantageux en termes de montée en fréquence nécessaire à la réduction d'antennes de l'émetteur et du récepteur. Des variantes de transducteurs à onde de volume sont 35 représentées en figures 2a et 2b. 3055901 8 Ces transducteurs peuvent être de géométrie à symétrie cylindrique. La figure 2a illustre une première configuration présentant une électrode Es recouverte d'une couche sensible Cs, un substrat 5 piézoélectrique Spiézo étant inserré entre l'électrode supérieure Es et une électrode inférieure Ei. La figure 2b illustre une seconde configuration présentant un substrat piézoélectrique fin Cpié70 déposé sur un substrat S présentant de faibles pertes élastiques, deux électrodes Es et Ei (électrode enterrée) 10 entourent le substrat fin, de manière à constituer le transducteur à onde de volume. La couche sensible Cs est déposée à la surface de l'électrode supérieure Es. Le capteur ainsi réalisé peut être interrogé à distance, et la 15 réponse est porteuse de l'information de détection de présence de H2S. La figure 3, illustre à ce titre un exemple d'architecture typique de lecteur de transducteur à onde élastique interrogé par une liaison sans fil sur porteuse radiofréquence. Une porteuse est générée par une source 1 et amplifiée par un 20 amplificateur 2 avant d'être émise au travers d'un commutateur 4. Une impulsion est formée en commutant le commutateur entre la source et l'étage de réception formé d'un amplificateur à faible bruit 3 et d'un détecteur 5 de phase et de magnitude (I/O). Une antenne 7 connectée au point commun 4 rayonne le signal 25 10 qui téléalimente, au travers d'une antenne 8, le capteur passif 9 comportant le film sensible à H2S. Sur la figure 3, le capteur passif est schématisé par une représentation de résonateur (même dans le cas de l'utilisation d'une ligne à retard). La réponse du capteur 9 porte la signature de la détection du 30 composé chimique H25, qu'il s'agisse de temps de vol de l'onde élastique (dans le cas d'une ligne à retard) ou d'une variation de fréquence de résonance, dans le cas d'un capteur comportant un résonateur. La référence uP est relative à un exemple de microcontrôleur, un STM32F103, mais le type exact de microcontrôleur n'a pas d'incidence, ce 35 microcontrôleur a pour fonction de séquencer les diverses étapes de 3055901 9 mesures, sans contrainte de puissance de calcul. Il pourrait s'agir d'un composant FPGA, d'un composant DSP, ou de tout composant numérique programmable capable de séquencer les mesures. 5 Pour obtenir la couche sensible constituée du film de polymère, les Demandeurs ont ainsi développé des polymères incorporant les fonctions nécessaires. Ils ont développé notamment pour cela, des familles de molécules du type : (RiC00)X(R2C00) où R1 et R2 désignent des groupements possédant des fonctions réactives qui permettent de connecter 10 les par ses ligands dans des macromolécules, et X un cation Pb2+ ou un cation Zn2+ . Plusieurs exemples de synthèse de polymères utilisés dans la présente invention sont présentés ci-après : 15 Premier exemple de synthèse : La première synthèse est fondée sur la formation d'un complexe de carboxylate de plomb(II) ou zinc(II) contenant une fonction polymérisable constituant un monomère, soluble, qui peut être déposé sous la forme d'un film mince sur un substrat. 20 Puis, ces monomères sont polymérisés sous l'effet d'un stimulus extérieur (chaleur, photons) pour obtenir un film réticulé. 25 Deuxième exemple de synthèse : Cette seconde synthèse est fondée sur la complexation de cations Pb(II) ou Zn(II) par un polymère contenant des fonctions acides 3055901 10 carboxyliques pendantes. Ensuite, le polymère est déposé sous la forme d'un film mince sur un substrat : 5 Troisième exemple de synthèse : Ce troisième exemple de synthèse est fondée sur la complexation de cations Pb(II) ou Zn(II) par des molécules polyfonctionnelles qui peuvent ensuite réagir par polycondensation, polyaddition ou polyélimination (ou 1 o toutes autres combinaisons de ces réactions) avec des molécules polyfonctionnelles complémentaires pour former un film mince polymère sur un substrat selon, par exemple le schéma réactionnel suivant : 15 Dans les différents cas, les films minces soumis ensuite à l'exposition à H2S gazeux peuvent générer la formation de sulfure de plomb(II) ou zinc(II), i.e. PbS ou ZnS. ":^:"2;01 1 4. X X Pb- 3055901 11 Dans le cadre de la présente invention, la formation de PbS ou ZnS conduit à une variation de masse accompagnée d'un changement de couleur. La variation relative de masse, qui est le paramètre essentiel 5 dans la détection acoustique, dépend directement du choix des précurseurs organiques de la matrice. Si le monomère de départ est de l'acide acrylique ; sa masse molaire est de 72 g/mol. La masse molaire du plomb étant de 207 g/mol, la complexation de la couche sensible par H25 (masse molaire 34g/mol) 10 conduit à une variation de masse relative de 34 / (207 + 72x2) = 10%. Alors qu'il est à noter que de manière générale, un transducteur à onde acoustique de surface est connu pour être capable de détecter une variation de masse de l'ordre de quelques dizaines de ng/cm2, définissant la limite de détection accessible au moyen de ce type de transducteur. 15 Les Demandeurs ont procédé à des essais permettant de valider le concept de capteur de la présente invention et le choix de la couche sensible permettant effectivement une détection de H2S, dans un capteur passif à onde élastique pouvant être interrogé à distance. 20 Cette démonstration expérimentale de concept de capteur repose sur quatre étapes : Etape1 : la synthèse et la caractérisation des molécules sensibles à H2S. La sensibilité à H25 est testée par une exposition directe des molécules à H25 déclenchant un changement de couleur ; 25 Etape 2 : l'élaboration d'un film mince transparent sur une lame de verre et l'étude de la polymérisation des molécules en phase solide ; Etape 3 : la détection d'un changement d'absorbance de ce film mince lors d'une exposition à H25 ; Etape 4 : le dépôt d'un film mince sur un transducteur à onde 30 élastique de surface pour estimer la variation de la célérité de l'onde élastique lors de l'exposition des molécules à H2S. Dans un premier temps, des complexes de plomb(II) ont été synthétisés et caractérisés par les méthodes standard de la chimie 3055901 12 analytique, permettant d'élaborer plusieurs grammes de molécules à chaque synthèse. Le H2S qui est utilisé pour les tests est produit par un traitement acide d'un sel de soufre. Le premier essai a consisté en l'exposition de la 5 poudre de complexes de plomb(II) à un flux de H2S gazeux dans des conditions normales. La réaction apparaît dans un intervalle de temps inférieur à la durée entre deux photographies extraites d'un film à 50 images/seconde, quasi-instantanée et probablement limitée par le temps de diffusion du gaz. 10 Le changement de couleur - d'une poudre blanche à une poudre noire - est visible sur l'échantillon de poudre situé au fond du récipient. Ayant validé la réactivité du composé synthétisé avec H2S, le dépôt de la molécule solubilisée dans le diméthylsulfoxyde (DMSO) est 15 obtenu par évaporation du solvant couramment dénommé « drop casting ». La qualité de la polymérisation est validée par la tenue mécanique du film. Une fois le film formé sur lame de verre, le changement de couleur valide également la réactivité du film lors de l'exposition à H2S. Les 20 demandeurs ont validé l'obtention de films minces de polymères par spin coating sur des substrats en silicium. Les échantillons utilisés présentent des surfaces de l'ordre de 5 à 10 cm2. Les jeux de paramètres (solvant, viscosité, température, vitesse de rotation) ont été optimisés afin de déterminer des protocoles robustes et reproductibles pour obtenir des couches minces 25 d'épaisseur contrôlées entre 0,5 et 2 microns. Puis, les demandeurs ont vérifié que ces films étaient toujours sensibles à la présence d'H2S. Lorsque ces films sont exposés à H2S, un changement de couleur est visible. Enfin, la procédure de dépôt est reproduite sur un transducteur à onde élastique de surface en transmission (substrat de quartz propageant 30 une onde de Love). Un tel dispositif ne propage pas la même nature d'onde qu'une ligne à retard réflective sur niobate de lithium qui peut avantageusement être utilisée pour une mesure radiofréquence sans fil, mais son comportement est convenablement maîtrisé et permet une analyse fine du comportement du film mince organique soumis à H2S. 35 3055901 13 Les figures 4a et 4b illustrent les résultats des mesures de détermination de la magnitude et de la phase en fonction de la fréquence d'interrogation et ce avant fonctionnalisation et après fonctionnalisation du polymère résultat de l'exposition au H2S (avant fonctionnalisation, chaque 5 ligne à retard présente une atténuation de l'ordre de 23 dB. Le dépôt du film induit une atténuation significative dépendante de l'épaisseur du film) et l'évolution de la phase du signal. Les courbes en traits gras sont relatives à ces paramètres mesurés avant réaction avec du H2S, les courbes en traits fins étant relatives 10 à ces paramètres obtenus après réaction. L'évolution de la phase vers les hautes fréquences est a priori surprenante car une augmentation de la masse du film se traduit généralement par un décalage des courbes vers les basses fréquences. Dans le cas d'une élévation de la célérité de l'onde élastique 15 (observée comme décalage de la courbe vers les hautes fréquences), l'interprétation classique est d'attribuer cette élévation de célérité à une rigidification de la couche organique adsorbée. Les Demandeurs attribuent cet effet au passage du plomb sous forme d'ions dans la matrice, à une forme de nanoparticules de PbS dans la 20 matrice organique. Ce comportement (augmentation de la célérité) est relativement inhabituel en détection de composés gazeux par une couche mince organique. Un intérêt majeur de cette observation est de fournir une 25 distinction claire entre une détection de H2S et l'interférence par de l'absorption non-spécifique d'espèces chimiques autres présentes dans l'atmosphère : ces dernières induisant une variation de masse du film - sans le rigidifier - qui se traduit par une baisse de la célérité de l'onde élastique (ou une décroissance de la phase si le transducteur est sondé à fréquence 30 fixe). Le risque de faux positif est donc réduit par cette analyse. La variation de près de 20° de la phase lors de l'exposition à H2S est significative, et considérée comme constituant un signal très facilement détectable. Pour référence, l'article de D. Rabus, J.-M. Friedt, S. Ballandras, 35 G. Martin, E . Carry, and V. Blondeau-Patissier. A high sensitivity open loop 3055901 14 electronics for gravimetric acoustic wave-based sensors. IEEE Trans. UFFC, 60(6) :1219-1226, 2013 démontre une limite de détection plus de 500 fois plus faible (dans un contexte de ligne à retard en transmission). 5 REVENDICATIONS1. Film sensible au H2S, comprenant un polymère comportant 5 des fonctions carboxylates et des cations de plomb ou de zinc. 2. Film sensible au H2S selon la revendication 1, présentant une épaisseur comprise entre une centaine de nanomètres et quelques microns. 10 3. Film sensible au H2S selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le polymère répond à la formule chimique suivante : r)COOX00C-K avec X : Pb2+ ou Zn2+ 15 avec n et p des nombres entiers. 4. Film sensible au H2S selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le polymère répond à la formule chimique suivante : 20 cooxooc avec X : Pb2# ou Zn2+ avec n et p des nombres entiers. 5. Film sensible au H2S selon l'une des revendications 1 ou 2, 25 caractérisé en ce que le polymère répond à la formule chimique suivante : 0 "(q, COOX00C-4 H N avec X : Pb2# ou Zn2+ avec n, p et m des nombres entiers. 3055901 16 6. Capteur passif interrogeable à distance comprenant au moins un transducteur à onde élastique et une couche sensible au H2S, ladite couche sensible comprenant un film de polymère selon l'une des revendications 1 à 5. 7. Capteur passif selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comprend un film d'épaisseur comprise entre 1 à 5% de la longueur d'onde élastique. 8. Capteur passif selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il comprend un film de polymère d'épaisseur comprise entre 250 nm et 5 pm. 9. Capteur passif selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que le transducteur est un transducteur à onde élastique de surface. 10. Capteur passif selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il comporte une ligne à retard comportant au moins un transducteur à onde élastique de surface et un miroir. 11. Capteur passif selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il comprend un transducteur positionné entre deux miroirs, ladite couche sensible étant positionnée entre ledit transducteur et l'un desdits miroirs. 12. Capteur passif selon l'une des revendications 6 à 8, 25 caractérisé en ce que le transducteur est un transducteur à onde élastique de volume ou de Lamb. 13. Capteur passif selon l'une des revendications 6 à 12, caractérisé en ce que le transducteur comprend un substrat en niobate de 30 lithium ou en tantalate de lithium. 14. Procédé de fabrication d'un capteur passif selon l'une des revendications 6 à 13, comprenant la réalisation dudit film de polymère qui comporte les étapes suivantes : 35 - le dépôt à la surface d'un substrat, de monomère formé d'un complexe de carboxylate de plomb ou de zinc à la surface d'un substrat pouvant être de formule chimique : 3055901 17 avec X : Pb2# ou Zn2# la polymérisation dudit monomère. 5 15. Procédé de fabrication d'un capteur passif selon l'une des revendications 6 à 13 comprenant : - la synthèse d'un polymère : de formule chimique : COOX00C--(- avec X : Pb2# ou Zn2+ avec n et p entiers ; 10 - le dépôt sur un substrat d'un film dudit polymère préalablement synthétisé. 16. Procédé de fabrication d'un capteur passif selon l'une des 15 revendications 6 à 13 comprenant - la synthèse d'un polymère de formule chimique 0 0 n COOX00C--(-Y avec X : Pb2# ou Zn2# avec n, p et m entiers ; 20 ladite synthèse étant réalisée par polycondensation ou polyaddition ou polyélimination d'un monomère contenant un complexe de carboxylate de plomb ou de zinc et une molécule difonctionnelle ; - le dépôt sur un substrat d'un film dudit polymère préalablement synthétisé. ( =--/C00) X 2 3055901 18 17. Dispositif de détection de H2S comprenant : - un capteur passif selon l'une des revendications 6 à 13 ; - des moyens d'interrogation radiofréquence ; - des moyens de détection de la réponse dudit capteur. 18. Dispositif selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens d'analyse de la célérité ou des pertes d'insertion de l'onde élastique pour identifier la présence du composé H2S. 5 10