Brevet FR3051187A1 — publié le 20171117

Arrière-plan de l'invention L'invention concerne une pièce en matériau composite utilisable à une température élevée, supérieure ou égale à 1300°C et par exemple comprise entre 1300°C et 1450°C. L'invention concerne encore un procédé de fabrication d'une telle pièce ainsi qu'un procédé d'utilisation de celle-ci. Différents matériaux ont été proposés dans l'état de la technique pour constituer des pièces de turbomachine. On connait, en particulier, la mise en oeuvre de matériaux composites à matrice céramique (CMC) comprenant un renfort fibreux formé de fibres de carbure de silicium ainsi qu'une matrice à base de carbure de silicium formée par infiltration en phase vapeur (« Chemical Vapor Infiltration » ; « CVI »). De tels matériaux présentent de très bonnes caractéristiques de durée de vie à des températures de l'ordre de 1300°C ou 1400°C mais présentent un coût de production relativement élevé du fait de l'utilisation du procédé CVI. D'autres solutions ont été développées afin de réduire le coût de production des pièces en CMC. A ce titre, il a été envisagé de former une pièce en matériau composite comprenant un renfort fibreux à base de carbure de silicium, revêtu par un revêtement d'interphase, ainsi qu'une matrice formée par infiltration à l'état fondu réactive ou non réactive (« MeltInfiltration » : « MI » ou « Reactive Melt-Infiltration » : « RMI »). Un tel matériau peut toutefois être limité à une utilisation à des températures inférieures à 1300°C du fait de la présence de silicium résiduel dans la matrice. Des matériaux à renfort en fibres oxyde et matrice oxyde ont aussi été proposés. Ces matériaux présentent un coût de production relativement faible mais sont aussi limités en termes de température d'utilisation. Il serait donc souhaitable de fournir des matériaux compatibles d'une utilisation à une température supérieure ou égale à 1300°C, voire à 1450°C, et fabricables par un procédé de coût relativement réduit. La présente invention vise à répondre au besoin précité. 3051187 2 Objet et résumé de l'invention A cet effet, l'invention propose, selon un de ses aspects, une pièce en matériau composite comprenant au moins : - un renfort fibreux comprenant des fibres de carbure de 5 silicium présentant une teneur en oxygène inférieure ou égale à 1% en pourcentage atomique, et - une matrice présente dans la porosité du renfort fibreux et comprenant au moins un silicate de terre rare, de la mullite (3A1203.2902) ou un mélange de mullite et d'au moins un silicate 10 de terre rare. L'invention permet avantageusement de fournir une pièce compatible d'une utilisation à une température supérieure ou égale à 1300°C et fabricable avec un coût de production relativement limité. En outre, la matrice de la pièce comprenant un matériau de barrière 15 environnementale, la pièce selon l'invention peut être utilisée en atmosphère oxydante et humide. La matrice comprend ainsi au moins une phase silicate. Cette phase silicate peut comprendre au moins un silicate de terre rare, de la mullite ou peut encore être une phase mixte comprenant un mélange de 20 mullite et d'au moins un silicate de terre rare. Dans un exemple de réalisation, ledit silicate de terre rare peut avoir pour formule chimique : RE2SiO5 ou RE2Si2O7 où RE désigne un élément terre rare. De préférence, le silicate de terre rare a pour formule chimique RE2Si207. 25 L'élément terre rare RE peut par exemple être choisi parmi : Y (yttrium), Er (erbium), Yb (ytterbium), Lu (lutécium) et Dy (dysprosium). De préférence, l'élément terre rare RE peut être choisi parmi : Y, Yb et Lu. Dans un exemple de réalisation, la matrice peut comprendre une première phase comprenant de la mullite et une deuxième phase, 30 différente de la première phase, comprenant au moins un silicate de terre rare. Il est avantageux de mettre en oeuvre une telle matrice afin de réduire davantage encore le coût de production de la pièce, dans la mesure où l'incorporation de mullite dans la matrice est plus économique 35 que l'incorporation d'un silicate de terre rare. 3051187 3 Dans un exemple de réalisation, la première phase peut être située entre les fibres de carbure de silicium et la deuxième phase. En d'autres termes, dans ce cas, la première phase comprenant la mullite est située du côté des fibres et la deuxième phase comprenant le silicate de 5 terre rare est située du côté de la surface externe de la pièce. Dans un exemple de réalisation, la matrice comprend - au moins une phase silicate comprenant au moins un silicate de terre rare, de la mullite ou un mélange de mullite et d'au moins un silicate de terre rare, et 10 - une phase complémentaire de matrice en matériau céramique, différente de la phase silicate, située entre les fibres de carbure de silicium et la phase silicate. La présence d'une telle phase complémentaire de matrice permet avantageusement d'améliorer encore les propriétés mécaniques de 15 la pièce en matériau composite. Dans un exemple de réalisation, la pièce peut constituer une pièce de turbomachine. La pièce peut être une pièce de partie chaude d'une turbine à gaz d'un moteur aéronautique ou d'une turbine industrielle. En particulier, 20 la pièce peut constituer une partie au moins d'un distributeur, une paroi d'une chambre de combustion, un secteur d'anneau de turbine ou une aube de turbomachine. La présente invention vise également un procédé de fabrication d'une pièce telle que décrite plus haut, comprenant au moins une étape 25 de formation de la matrice dans la porosité du renfort fibreux. Dans un exemple de réalisation, une partie au moins de la matrice peut être formée par frittage. Une telle caractéristique permet avantageusement de fabriquer la pièce par une technique de coût de mise en oeuvre réduit. 30 Dans un exemple de réalisation, l'intégralité de la matrice peut être formée par frittage ou, en variante, une partie seulement de la matrice peut être formée par frittage. En particulier, une température supérieure ou égale à 1200°C peut être imposée durant le frittage. 3051187 4 Une telle caractéristique est avantageuse car elle permet de réaliser un frittage significatif afin d'améliorer encore les propriétés mécaniques de la pièce obtenue. Dans un exemple de réalisation, la matrice peut être formée au 5 moins par mise en oeuvre des étapes suivantes : - introduction d'au moins une poudre de mullite ou d'au moins un précurseur sol-gel de mullite dans la porosité du renfort fibreux, - frittage de la mullite introduite ou obtenue après transformation du précurseur sol-gel afin de former une première phase de matrice 10 comprenant de la mullite, - introduction d'au moins une poudre de silicate de terre rare ou d'au moins un précurseur sol-gel de silicate de terre rare dans la porosité du renfort fibreux densifié par la première phase de matrice, et - frittage du silicate de terre rare introduit ou obtenu après 15 transformation du précurseur sol-gel afin de former une deuxième phase de matrice comprenant un silicate de terre rare. Un tel procédé permet de fabriquer une matrice comprenant à la fois de la mullite et un silicate de terre rare et constitue une solution permettant d'obtenir une pièce ayant les propriétés souhaitées avec un 20 coût de mise en oeuvre particulièrement réduit. La présente invention vise également un procédé d'utilisation d'une pièce telle que décrite plus haut, dans lequel la pièce est utilisée sous une température supérieure ou égale à 1300°C, et par exemple comprise entre 1300°C et 1450°C. La pièce peut en particulier être utilisée 25 dans une atmosphère oxydante et humide. Compte-tenu de la nature des matériaux utilisés pour former la matrice, la pièce peut avantageusement être dépourvue d'un revêtement de barrière environnementale lors de son utilisation. La matrice confère, en effet, la tenue à la corrosion recherchée pour la pièce. On ne sort 30 toutefois pas du cadre de la présente invention si la pièce est utilisée en étant munie d'un revêtement de barrière environnementale. Brève description des dessins L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description 35 faite ci-après, à titre indicatif mais non limitatif, en référence aux figures annexées dans lesquelles : 3051187 5 - la figure 1 montre des étapes successives d'un premier exemple de procédé de fabrication d'une pièce selon l'invention, et - la figure 2 montre des étapes successives d'un deuxième exemple de procédé de fabrication d'une pièce selon l'invention. 5 Description détaillée de modes de réalisation Les fibres en carbure de silicium présentant une teneur en oxygène inférieure ou égale à 1% en pourcentage atomique peuvent par exemple être des fibres fournies sous la dénomination « Hi-Nicalon-S » 10 par la société japonaise NGS. Ces fibres sont dans la suite dénommées « fibres SiC ». Le renfort fibreux peut être réalisé en une seule pièce par tissage tridimensionnel ou multicouches ou à partir d'une pluralité de strates fibreuses bidimensionnelles ou encore à partir de plusieurs couches 15 de tissu unidimensionnel. Par « tissage tridimensionnel » ou « tissage 3D », il faut comprendre un mode de tissage par lequel certains au moins des fils de chaine lient des fils de trame sur plusieurs couches de trame. Une inversion des rôles entre chaine et trame est possible dans le présent 20 texte et doit être considérée comme couverte aussi par les revendications. Le renfort fibreux peut, par exemple, présenter une armure multi-satin, c'est-à-dire être un tissu obtenu par tissage tridimensionnel avec plusieurs couches de fils de trame dont l'armure de base de chaque couche est équivalente à une armure de type satin classique mais avec 25 certains points de l'armure qui lient les couches de fils de trame entre elles. En variante, le renfort fibreux peut présenter une armure interlock. Par « armure ou tissu interlock », il faut comprendre une armure de tissage 3D dont chaque couche de fils de chaîne lie plusieurs couches de fils de trame avec tous les fils de la même colonne de chaîne ayant le 30 même mouvement dans le plan de l'armure. Différents modes de tissage multicouches utilisables pour former le renfort fibreux sont notamment décrits dans le document WO 2006/136755. Il est aussi possible de partir de textures fibreuses telles que des tissus bidimensionnels de fibres SiC ou des nappes unidirectionnelles 35 de fibres SIC, et d'obtenir le renfort fibreux par drapage de telles textures fibreuses sur une forme. Ces textures peuvent éventuellement être liées 3051187 6 entre elles par exemple par couture ou implantation de fils pour former le renfort fibreux. Les fibres SiC peuvent être revêtues d'une interphase présente entre les fibres SiC et la matrice. L'interphase peut être monocouche ou 5 multicouches. L'interphase peut comporter au moins une couche de carbone pyrolytique (PyC), de nitrure de bore (BN), de nitrure de bore dopé au silicium (BN(Si), avec du silicium en une proportion massique comprise entre 5% et 40%, le complément étant du nitrure de bore) ou de carbone dopé au bore (BC, avec du bore en une proportion atomique 10 comprise entre 5% et 20%, le complément étant du carbone). L'interphase a ici une fonction de défragilisation du matériau composite qui favorise la déviation de fissures éventuelles parvenant à l'interphase après s'être propagées dans la matrice, empêchant ou retardant la rupture de fibres par de telles fissures. 15 La matrice densifie le renfort fibreux en étant présente dans la porosité de ce dernier. La matrice comprend au moins une phase silicate continue enrobant les fibres du renfort fibreux. Les fibres SiC sont présentes dans la matrice. La matrice peut occuper la majorité (i.e. plus de 50%) du volume de la porosité accessible du renfort fibreux. En 20 particulier, la matrice peut occuper plus de 75%, voire sensiblement l'intégralité, du volume de cette porosité accessible. La matrice comprend au moins une phase silicate comprenant : - au moins un silicate de terre rare, ou - de la mullite, ou 25 - un mélange de mullite et d'au moins un silicate de terre rare. La matrice peut en outre avantageusement comporter une phase complémentaire de matrice en matériau céramique située entre les fibres (ou l'interphase) et la phase silicate. Cette phase complémentaire 30 permet d'améliorer encore les propriétés mécaniques de la pièce en matériau composite. Cette phase complémentaire est formée d'un matériau différent de celui constituant la phase silicate. Cette phase complémentaire peut comprendre un carbure ou un nitrure. Cette phase complémentaire peut, par exemple, comprendre du SiC, du Si3N4, du 35 SiN(0), du SiC(B) ou un mélange de tels composés. Bien entendu, lorsqu'une telle phase complémentaire de matrice est présente, la porosité 3051187 7 résiduelle du renfort fibreux après formation de cette phase complémentaire reste suffisante pour permettre la formation de la phase silicate. En variante, la matrice peut être dépourvue d'une telle phase complémentaire. 5 La matrice peut être constituée à au moins 50')/0 en masse par au moins un silicate de terre rare, de la mullite ou par un mélange de mullite et d'au moins un silicate de terre rare. La matrice peut être constituée à au moins 80% en masse par au moins un silicate de terre rare, de la mullite ou par un mélange de mullite et d'au moins un silicate 10 de terre rare. En particulier, la matrice peut, aux inévitables impuretés près, être entièrement constituée par au moins un silicate de terre de terre rare, de la mullite ou par un mélange de mullite et d'au moins un silicate de terre rare. Dans un exemple de réalisation, la matrice comprend un unique 15 silicate de terre rare ou plusieurs silicates d'une même terre rare ou de terres rares différentes. Le ou les silicates de terre rare peut ou peuvent être de la forme : RE2SiO5 ou RE2Si2O7 où RE désigne un élément terre rare. RE peut par exemple être choisi parmi : l'yttrium Y, le scandium Sc et les lanthanides, comme par exemple l'ytterbium Yb, le lutécium Lu, le 20 dysprosium Dy, l'erbium Er et le lanthane La. Comme évoqué plus haut, le ou les silicates de terre rare peut ou peuvent avantageusement être de la forme RE2Si2O7 avec RE choisi dans la liste : Y, Yb et Lu. Un premier exemple de procédé de fabrication d'une pièce selon l'invention va à présent être décrit en référence à la figure 1. 25 Une première étape 10 peut consister à réaliser le renfort fibreux formé par les fibres SiC. Durant l'étape 10, le renfort fibreux de la pièce peut être obtenu à partir d'au moins une opération textile mettant en oeuvre les fibres SiC. Le renfort fibreux peut être obtenu par tissage multicouches ou tridimensionnel des fibres SiC. 30 Une étape 20 de traitement de surface des fibres SiC, préalablement à la formation de l'interphase, est de préférence réalisée pour notamment éliminer l'ensimage présent sur les fibres. L'étape 30 consiste à former une interphase de défragilisation par CVI sur les fibres SiC formant le renfort fibreux. Cette interphase peut 35 être en PyC. L'épaisseur de l'interphase peut par exemple être comprise entre 10 nm et 1000 nm, et par exemple entre 10 nm et 100 nm. Après 3051187 8 formation de l'interphase, le renfort fibreux reste poreux, la porosité accessible initiale n'étant comblée que pour une partie minoritaire par l'interphase. Il est ensuite réalisé une étape 35 dans lequel la phase 5 complémentaire de matrice céramique est formée dans la porosité du renfort fibreux, sur l'interphase qui a été formée au préalable. Cette phase complémentaire peut être formée par CVI. On réalise ensuite, lors de l'étape 40, l'introduction d'une composition d'imprégnation, par exemple sous la forme d'une barbotine, 10 dans la porosité du renfort fibreux par des méthodes connues en soi, par exemple par injection. La composition d'imprégnation peut comprendre une poudre en suspension dans un milieu liquide ou être sous la forme d'une solution. La composition d'imprégnation est destinée à apporter les constituants utiles pour former la phase silicate de la matrice. La 15 composition d'imprégnation peut comprendre un liant de manière connue en soi. La composition de la composition d'imprégnation est déterminée en fonction de la composition de la phase silicate à obtenir. La composition d'imprégnation peut comprendre l'un au moins des constituants suivants : poudre d'un silicate de terre rare, précurseur sol- 20 gel d'un silicate de terre rare, poudre de mullite, précurseur sol-gel de mullite, mélange de ces composés. La composition d'imprégnation peut, en particulier, comprendre (a) un mélange d'une poudre de mullite et d'un précurseur sol-gel de mullite, ou (b) un mélange d'une poudre de mullite et d'un précurseur sol-gel de silicate de terre rare, ou (c) un mélange 25 d'une poudre d'un silicate de terre rare et d'un précurseur sol-gel d'un silicate de terre rare, ou (d) un mélange d'une poudre d'un silicate de terre rare et d'un précurseur sol-gel de mullite, ou (e) un mélange d'une poudre de mullite et d'une poudre d'un silicate de terre rare, ou encore (f) un mélange d'un précurseur sol-gel d'un silicate de terre rare et d'un 30 précurseur sol-gel de mullite. La taille moyenne (D50) des grains de la ou des poudres présentes dans la composition d'imprégnation peut être inférieure ou égale à 5 pm, voire à 1 pm. Une fois le renfort fibreux imprégné, ce dernier est séché et délianté puis la phase silicate est formée par frittage (étape 50). Lorsqu'un 35 ou plusieurs précurseurs sol-gel sont utilisés dans la composition d'imprégnation, on réalise, avant le traitement thermique de frittage, un 3051187 9 premier traitement thermique à une température inférieure permettant de convertir le ou les précurseur(s) sol-gel en poudre de mullite et/ou de silicate de terre rare. La température imposée lors du frittage est avantageusement 5 supérieure ou égale à 1200°C, par exemple comprise entre 1200°C et 1400°C. Les fibres SiC constituant le renfort fibreux présentent le degré de thermostabilité requis pour ne pas être endommagées durant l'étape de frittage à de telles températures. Le fait de fritter la poudre présente dans le renfort fibreux au-delà de 1200°C améliore encore les propriétés 10 mécaniques présentées par la phase silicate formée. Le frittage peut, par exemple, être effectué sous air. La figure 1 qui vient d'être décrite illustre le cas où la matrice comprend une unique phase silicate. On ne sort toutefois pas du cadre de l'invention lorsque la matrice comprend plusieurs phases silicates 15 distinctes comme il va être décrit plus bas en lien avec la figure 2. Dans l'exemple de procédé illustré à la figure 2, les étapes 10, 20, 30 et 35 sont identiques à celles décrites relativement à la figure 1. Après formation de la phase complémentaire de matrice, il est introduit une première composition d'imprégnation dans la porosité du renfort 20 fibreux (étape 140). La première composition d'imprégnation est telle que décrite plus haut. La première composition d'imprégnation est destinée à apporter les constituants utiles pour former une première phase silicate de la matrice après frittage (étape 150). Après formation de la première phase silicate, une deuxième 25 composition d'imprégnation, différente de la première composition d'imprégnation, est introduite dans la porosité du renfort fibreux (étape 160). La deuxième composition d'imprégnation est telle que décrite plus haut. La deuxième composition d'imprégnation est destinée à apporter les constituants utiles pour former une deuxième phase silicate de la matrice 30 après frittage (étape 170). La deuxième phase silicate est formée d'un matériau différent de celui constituant la première phase silicate. Il peut être avantageux que l'une au moins des première et deuxième phases silicates comporte de la mullite afin de réduire davantage encore le coût de production de la pièce en matériau 35 composite. Ainsi, la première phase silicate peut comprendre de la mullite et la deuxième phase silicate peut comprendre au moins un silicate de 3051187 10 terre rare. En variante, la première phase silicate peut comprendre au moins un silicate de terre rare et la deuxième phase silicate peut comprendre de la mullite. Selon une variante non illustrée, on peut réaliser, après 5 formation de la ou des phase(s) silicate, une phase de matrice consolidante qui permet d'améliorer encore la cohésion de la matrice obtenue. Pour cela, il est possible d'imprégner la ou les phase(s) silicate par un précurseur sol-gel puis de réaliser un traitement thermique. Le traitement thermique comprend d'abord la transformation du précurseur 10 sol-gel en matériau de la phase de matrice consolidante à obtenir et ensuite le frittage du matériau ainsi obtenu afin de former la phase de matrice consolidante. La pièce peut être une pièce statique ou rotative de turbomachine. Des exemples de pièces de turbomachine selon l'invention 15 ont été mentionnés plus haut. Par ailleurs, comme évoqué précédemment, il n'est pas nécessaire de réaliser un revêtement de barrière environnementale sur la surface externe de la pièce en matériau composite obtenue. Cela permet de simplifier davantage encore la méthode de fabrication d'une pièce 20 adaptée à une utilisation dans une atmosphère présentant une température élevée et comprenant de la vapeur d'eau. La pièce obtenue peut être utilisée à une température supérieure ou égale à 1300°C, par exemple comprise entre 1300°C et 1450°C, par exemple entre 1300°C et 1400°C. Bien entendu, on ne sort pas du cadre de l'invention si la pièce 25 est utilisée à une température inférieure à 1300°C. Dans les exemples de réalisation illustrés aux figures 1 et 2, le renfort fibreux est tout d'abord formé puis au moins une composition d'imprégnation est introduite dans la porosité de ce dernier. On ne sort toutefois pas du cadre de la présente invention si la pièce est formée 30 différemment. Ainsi, on pourrait en variante imprégner les fibres SiC par une composition d'imprégnation telle que décrite plus haut, puis réaliser le renfort fibreux par bobinage filamentaire des fibres SiC ainsi imprégnées. Le renfort fibreux pourrait ensuite subir une étape de séchage et de 35 déliantage puis le frittage pourrait être réalisé comme décrit plus haut afin d'obtenir la pièce en matériau composite. 3051187 11 En variante encore, des nappes unidirectionnelles pourraient être formées à partir des fibres SiC imprégnées par une composition d'imprégnation comme décrite plus haut. Le renfort fibreux pourrait alors être obtenu par drapage des nappes unidirectionnelles ainsi formées, puis 5 la pièce pourrait être formée par frittage comme décrit plus haut. On pourrait en variante encore former le renfort fibreux par drapage d'une pluralité de strates fibreuses bidimensionnelles pré-imprégnées par la composition d'imprégnation. Dans les trois variantes qui viennent d'être évoquées, on peut 10 bien entendu former ou non une interphase sur les fibres SiC avant l'imprégnation par la composition d'imprégnation, cette interphase étant telle que décrite plus haut. L'expression « compris(e) entre ... et ... » doit se comprendre 15 comme incluant les bornes. REVENDICATIONS1. Pièce en matériau composite comprenant au moins : - un renfort fibreux comprenant des fibres de carbure de silicium présentant une teneur en oxygène inférieure ou égale à 1% en pourcentage atomique, et - une matrice présente dans la porosité du renfort fibreux et comprenant au moins un silicate de terre rare, de la mullite ou un mélange de mullite et d'au moins un silicate de terre rare. 2. Pièce selon la revendication 1, dans laquelle ledit silicate de terre rare a pour formule chimique : RE2SiO5 ou RE2Si2O7 où RE désigne un élément terre rare. 3. Pièce selon la revendication 2, dans laquelle RE est choisi parmi : Y, Yb et Lu. 4. Pièce selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle la matrice comprend au moins une première phase comprenant 20 de la mullite et une deuxième phase, différente de la première phase, comprenant au moins un silicate de terre rare. 5. Pièce selon la revendication 4, dans laquelle la première phase est située entre les fibres de carbure de silicium et la deuxième phase. 25 6. Pièce selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle la matrice comprend : - au moins une phase silicate comprenant au moins un silicate de terre rare, de la mullite ou un mélange de mullite et d'au moins un silicate 30 de terre rare, et - une phase complémentaire de matrice en matériau céramique, différente de la phase silicate, située entre les fibres de carbure de silicium et la phase silicate. 35 7. Pièce selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, ladite pièce constituant une pièce de turbomachine. 3051187 13 8. Pièce selon la revendication 7, la pièce constituant une partie au moins d'un distributeur, une paroi d'une chambre de combustion, un secteur d'anneau de turbine ou une aube de turbomachine. 5 9. Procédé de fabrication d'une pièce selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, comprenant au moins une étape de formation de la matrice dans la porosité du renfort fibreux. 10 10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel une partie au moins de la matrice est formée par frittage. 11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel une température supérieure ou égale à 1200°C est imposée durant le frittage. 15 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, dans lequel la matrice est formée au moins par mise en oeuvre des étapes suivantes - introduction d'au moins une poudre de mullite ou d'au moins un 20 précurseur sol-gel de mullite dans la porosité du renfort fibreux, - frittage de la mullite introduite ou obtenue après transformation du précurseur sol-gel afin de former une première phase de matrice comprenant de la mullite, - introduction d'au moins une poudre de silicate de terre rare ou 25 d'au moins un précurseur sol-gel de silicate de terre rare dans la porosité du renfort fibreux densifié par la première phase de matrice, et - frittage du silicate de terre rare introduit ou obtenu après transformation du précurseur sol-gel afin de former une deuxième phase de matrice comprenant un silicate de terre rare. 30 13. Procédé d'utilisation d'une pièce selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel la pièce est utilisée sous une température supérieure ou égale à 1300°C. 35 14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel la pièce est utilisée dans une atmosphère oxydante et humide.