Brevet FR3059469A1 — publié le 20180601

Cellule électrochimique rédox en flux à shunt réduit Domaine de l'invention La présente invention concerne le domaine des cellules électrochimiques comprenant des électrodes séparées d'une membrane. L'invention concerne en particulier des cellules électrochimiques rédox en flux. La présente invention concerne également un empilement de cellules électrochimiques, un procédé de fabrication de cellules électrochimiques, ainsi qu'une méthode de production de courant. Art antérieur Dans le domaine de l'invention, un empilement, ou plus communément pour l'homme du métier un « stack » (en anglais), désigne un empilement de cellules électrochimiques comprenant typiquement l'empilement d'au moins deux électrodes de cellule électrochimique en général maintenues en compression l'une avec l'autre, et séparées entre elles par une membrane perméable d'échange d'ions, d'au moins deux cadres, chacun assurant le logement d'une électrode d'une cellule électrochimique et assurant l'étanchéité, l'alimentation et la répartition en fluides électrochimiques dans la cellule électrochimique. Le stack comprend également deux plaques collectrices assurant l'alimentation et la collecte du courant électrique. Les cadres de l'empilement doivent assurer l'étanchéité. Cette étanchéité est classiquement réalisée par des joints logés dans des logements des cadres dédiés à cet effet. Les cadres assurent également l'alimentation fluidique des cellules à l'aide de canaux. Cette alimentation en flux électrochimique ce doit être le plus homogène possible afin de d'assurer une homogénéité planaire de fonctionnement la plus importante possible. En général, les cellules électrochimiques comprenant une membrane d'échange d'ions sont séparées de manière étanche en deux zones l'une constituant un compartiment d'anode et l'autre un compartiment de cathode séparée par la membrane d'échange d'ions. L'étanchéité interne de la cellule électrochimique est un enjeu essentiel pour le bon fonctionnement de la cellule. Un stack présente en général un écoulement de fluide électrochimique en parallèle et un empilement électrique de cellules électrochimiques en série. Pour les cellules connectées en série, un phénomène de courant de shunt peut apparaître. Ce courant de shunt est dû à une circulation électrique le long des fluides électrochimiques, en particulier comportant des électrolytes du fait que les cellules soient reliées fluidiquement 3059469 2 en parallèle. Ainsi, le courant circulera le long des courants fluidiques plutôt qu'à travers les cellules électrochimiques, provoquant une perte d'efficacité. A ce jour, les acteurs de ce domaine technique proposée différente solutions en développant sa propre technologie permettant de répondre au mieux à ses propres 5 contraintes, mais sans chercher à fournir une cellule électrochimique présentant à la fois une bonne étanchéité fluide, une distribution homogène des électrolytes, et une diminution du courant de shunt. Il existe notamment le brevet US 8 137 831 qui concerne des batteries en flux, mais la configuration très spécifique de ce brevet qui implique l'utilisation d'électrolytes du 10 type métal-halogénure et envisage de limiter le courant de shunt en forçant le flux d'électrolytes à passer au travers de l'électrode poreuse. Dans cette configuration, le flux d'électrolyte alimente la surface supérieure de l'électrode poreuse et n'enseigne pas comment résoudre les problèmes techniques posés par la présente invention. L'alimentation du fluide électrochimique est assurée dans ce brevet par deux canaux, l'un 15 principale, l'autre formant by-pass. Dans un stack de cellules rédox en flux où les cellules sont fluidiquement en parallèle et donc toutes connectées entre elles par les électrolytes, si rien n'est prévu, la différence de potentiel entre les cellules combinée à des électrolytes conductrices conduit à la formation de courants de shunt entre cellules qui d'une part réduit le rendement du 20 stack et d'autre part conduit à des réactions indésirables comme l'électrolyse de l'eau plutôt que la réaction d'oxydo-réduction visée. Une solution simple pourrait consister à isoler électriquement les zones conductrices en contact avec les électrolytes en dehors de la surface active. S'il est aisé d'isoler une surface donnée des plaques collectrices par exemple au moyen de film polymères isolant ou au moyen d'un revêtement ou peinture 25 isolante, il est plus difficile d'isoler la tranche des plaques collectrices qui font typiquement de 0,5 à 1 mm d'épaisseur. D'autre part, l'ajout d'un film isolant ou d'un revêtement non conducteur ajoute un surcoût à la production de la cellule et peut poser le problème de durée de vie dans le cas d'un revêtement. On peut citer à titre d'exemple le brevet US 4 371 433. De plus, isoler électriquement les zones conductrices ne suffit pas à limiter 30 suffisamment le courant de shunt. Il est également envisagé par la demande de brevet US 2015/0180074 d'allonger le chemin fluidique par un canal en forme de U. 35 3059469 3 Objectifs de l'invention La présente invention a pour but de fournir une cellule électrochimique permettant de réduire les courants de shunt, en particulier dans des cellules électrochimiques montées fluidiquement en parallèle. 5 La présente invention a pour but de fournir une cellule électrochimique présentant une bonne durée de vie. La présente invention a pour but de fournir une cellule électrochimique assurant une bonne étanchéité, en particulier au niveau de la membrane d'échange d'ions. Cette étanchéité est en effet cruciale pour le fonctionnement d'une batterie électrochimique car 10 une fuite interne provoquerait un mélange des électrolytes et une perte rapide et irréversible de sa capacité. La présente invention a pour but d'éviter ces inconvénients. La présente invention a pour but de fournir une cellule électrochimique présentant une distribution homogène des fluides électrochimiques. La présente invention a également pour but de fournir une cellule électrochimique 15 simple à monter et/ou à démonter. La présente invention a également pour but de limiter les coûts de production d'un empilement ou stack de cellules électrochimiques, en particulier dans le domaine des cellules électrochimiques rédox en flux. La complexité de ces problèmes techniques est en particulier lié au fait d'être 20 capable de les résoudre tous ensemble, se propose de résoudre la présente invention. La présente invention a pour but de résoudre l'ensemble ces problèmes techniques de manière fiable, industrielle et à faible coût. Description de l'invention 25 Pour résoudre les problèmes techniques, l'invention concerne un cadre d'une électrode poreuse de cellule électrochimique, ladite électrode étant destinée à être en contact avec une membrane. La description est faite en référence aux figures à but purement illustratif qui ne saurait limiter la portée de l'invention. 30 L'invention concerne en particulier un cadre 10,50 d'une électrode poreuse 20,30 de cellule électrochimique, ladite électrode étant destinée à être en contact avec une membrane 40 perméable d'échange d'ions, dans lequel : - le cadre 10,50 comprend une partie proximale 14,54 proche d'une membrane 40 perméable d'échange d'ions, et une partie distale 12,52 distante de la membrane 40, 35 - le cadre 10,50 comprend un canal alimentation 65,66 d'un fluide électrochimique et un canal d'entrée 60,61 d'un fluide alimentant une face latérale de l'électrode 20,30, le 3059469 4 canal d'entrée 60,61 comprenant un orifice 62,63 dans la partie distale 12,52 débouchant sur une face latérale de l'électrode 20,30, - le cadre 10,50 comprend un canal d'évacuation 85,86 d'un fluide électrochimique et un canal de sortie 80,81 du fluide par une face latérale de l'électrode 20,30, le canal de 5 sortie 80,81 comprenant un orifice 82,83 dans la partie distale 12,52 débouchant sur une face latérale de l'électrode 20,30, - au moins un, et de préférence l'ensemble, parmi le canal d'entrée 60,61 et le canal de sortie 80,81 comprend un orifice d'entrée 64,67, respectivement de sortie 84,87, débouchant sur un canal d'alimentation 65,66, respectivement d'évacuation 85,86, dans 10 la partie proximale 14,54 du cadre 10. L'invention concerne aussi une cellule électrochimique, et en particulier une cellule électrochimique 1 rédox en flux, comprenant au moins un cadre tel que défini précédemment, ladite cellule comprenant un cadre supérieur 10 logeant une première électrode 20 et un cadre inférieur 50 logeant une deuxième électrode 30, la première 15 électrode 20 et la deuxième électrode 30 étant séparées entre-elles par une membrane 40, la première électrode 20 faisant face à la membrane 40 par sa face inférieure et la deuxième électrode 30 faisant face à la membrane 40 par sa face supérieure, le cadre supérieur 10 comprenant une partie proximale 14 de la membrane 40 et une partie distale 12 de la membrane 40, le cadre inférieur 50 comprenant une partie proximale 54 de la 20 membrane 40 et une partie distale 52 de la membrane 40, dans laquelle : - le cadre supérieur 10 comprend un canal alimentation 65 d'un premier fluide électrochimique et un canal d'entrée 60 du premier fluide alimentant une face latérale de la première électrode 20, le canal d'entrée 60 comprenant un orifice 62 dans la partie distale 12 du cadre supérieur 10 débouchant sur une face latérale de la première 25 électrode 20, - le cadre supérieur 10 comprend un canal d'évacuation 85 du premier fluide électrochimique et un canal de sortie 80 du premier fluide par une face latérale de l'électrode 20,30, le canal de sortie 80 comprenant un orifice 82 dans la partie distale 12 débouchant sur une face latérale de la première électrode 20, 30 - le cadre inférieur 50 comprend un canal alimentation 66 d'un deuxième fluide électrochimique et un canal d'entrée 61 du deuxième fluide alimentant une face latérale de la deuxième électrode 30, le canal d'entrée 61 comprenant un orifice 63 dans la partie distale 52 du cadre inférieur 50 débouchant sur une face latérale de la deuxième électrode 30, 35 - le cadre inférieur 50 comprend un canal d'évacuation 86 du deuxième fluide électrochimique et un canal de sortie 81 du deuxième fluide par une face latérale de la 3059469 5 deuxième électrode 30, le canal de sortie 81 comprenant un orifice 83 dans la partie distale 52 débouchant sur une face latérale de la deuxième électrode 30, - au moins un, et de préférence l'ensemble, parmi le canal d'entrée 60 et le canal de sortie 80 du cadre supérieur 10 et le canal d'entrée 61 et le canal de sortie 81 du cadre 5 supérieur 50, comprend un orifice d'entrée 64,67, respectivement de sortie 84,87, débouchant sur le canal d'alimentation 65, respectivement d'évacuation 85, dans la partie proximale 14,54 du cadre 10,50. L'invention concerne également un procédé de fabrication de telles cellules comprenant le positionnement d'une première électrode 20 dans un orifice de logement 10 d'électrode 13 d'un cadre supérieur 10 tel que défini plus haut, le positionnement d'une deuxième électrode 30 dans un orifice de logement d'électrode 53 dans le cadre inférieur 50 tel que défini ci-dessus, le positionnement d'un joint d'étanchéité 15 dans un logement de joint 11 du cadre supérieur 10, le logement d'un joint d'étanchéité 55 dans un logement de joint 51 du cadre inférieur 50, le positionnement d'une membrane 40 en regard des 15 joints d'étanchéité interne 15,55, le positionnement du cadre supérieur 10 en regard du cadre inférieur 50 en fermeture interne étanche de la membrane 40. L'invention concerne encore une méthode comprenant la mise en oeuvre d'une cellule électrochimique telle que définie selon la présente invention ou d'un empilement tel que défini selon la présente invention. 20 L'invention va être décrite plus précisément en relation avec les figures, sans limitation de la portée de l'invention. La figure 1 représente un schéma d'une section selon l'axe AA d'une cellule selon un mode de réalisation de la présente invention au niveau d'un canal d'alimentation 65 et d'évacuation 85 d'un fluide de la première électrode 20. 25 La figure 2 représente un schéma d'une section selon l'axe BB d'une cellule selon un mode de réalisation de la présente invention au niveau d'un canal d'alimentation 66 et d'évacuation 86 d'un fluide de la deuxième électrode 30. La figure 3 représente un schéma d'une vue de dessus d'un cadre selon un mode de réalisation de la présente invention et représentant axes de AA et BB des sections des 30 figures 1 et 2. La figure 4 représente une section selon un plan passant par l'axe longitudinal du canal d'alimentation et l'axe longitudinal du canal d'évacuation en premier fluide électrochimique par un empilement (« stack ») selon un mode de réalisation de l'invention. 3059469 6 La figure 5 représente un schéma d'une vue de dessus d'un cadre avec un mode de répartition fluidique dans lequel les canaux d'alimentation et de sortie sont démultipliés pour répartir l'alimentation et l'évacuation du fluide sur les électrodes. La figure 6 représente un schéma d'une section d'un empilement selon l'art 5 antérieur. Dans la présente invention il est fait référence indépendamment aux différents éléments par leur numéro de référence sur les figures, sans aucune limitation de la portée de l'invention. Les références à un élément avec plusieurs numéros de référence signifient que la description s'applique généralement à l'élément portant le signe auquel il 10 est fait référence. Ainsi par exemple une référence à l'électrode 20,30 signifie que la description s'applique généralement et indépendamment à l'électrode 20 et à l'électrode 30. Avantageusement, la première électrode 20 est destinée à recevoir un premier 15 fluide électrochimique. Avantageusement, la deuxième électrode 30 est destinée à recevoir un deuxième fluide électrochimique. Le premier et le deuxième fluide électrochimique peuvent être identiques ou différents. 20 Le contact de l'électrode 20,30 avec la membrane 40 peut être direct ou indirect. Ainsi, selon un mode de réalisation, l'électrode 20,30 est en contact avec la membrane 40 sans élément intermédiaire. Selon un autre mode de réalisation, l'électrode 20,30 est en contact indirect avec la membrane 40, séparé par un élément intermédiaire. Avantageusement, le cadre supérieur 10 comprend un logement 11 d'un joint 25 d'étanchéité 15 et que le cadre inférieur 50 comprend un logement 51 d'un joint d'étanchéité 55, les joints d'étanchéité 15,55 étant en contact avec la membrane 40. Typiquement, la première électrode 20 est en contact direct avec la membrane 40 et la deuxième électrode 30 est en contact direct avec la membrane 40. Ainsi, typiquement la membrane 40 est en contact par une surface avec la première électrode 30 20 et par une surface opposée avec la deuxième électrode 30. Le cadre 10,50 comprend en général au moins un premier trou traversant 16,56 (respectivement) de préférence transversal, perpendiculaire à sa plus grande dimension, formant partie d'un premier canal d'alimentation 65 d'un premier fluide électrochimique. Avantageusement, le cadre 10,50 comprend au moins un deuxième trou 35 traversant 17,57 (respectivement) de préférence transversal, perpendiculaire à sa plus grande dimension, formant partie du premier canal d'évacuation 85 du premier fluide 3059469 7 électrochimique, et en général disposé de manière opposée au premier canal d'alimentation 65. Le cadre 10,50 comprend en général au moins un troisième trou traversant 18,58 (respectivement) de préférence transversal, perpendiculaire à sa plus grande dimension, 5 formant partie d'un deuxième canal d'alimentation 66 d'un deuxième fluide électrochimique. Avantageusement, le cadre 10,50 comprend au moins un quatrième trou traversant 19,59 (respectivement) de préférence transversal, perpendiculaire à sa plus grande dimension, formant partie d'un deuxième canal d'évacuation 86 du deuxième 10 fluide électrochimique, et en général disposé de manière opposée au deuxième canal d'alimentation 66. Selon une variante, le cadre 10 comprend plusieurs canaux alimentation 65,66 et d'évacuation 85,86 de fluides électrochimiques. Ces canaux sont connus de l'art antérieur et servent par exemple à alimenter en différents fluides électrochimiques les électrodes 15 d'une cellule électrochimique. Le premier canal d'alimentation 65 est destiné à alimenter en premier fluide électrochimique la première électrode 20. Le premier canal d'évacuation 85 est destiné à évacuer le premier fluide électrochimique de la première électrode 20. Le deuxième canal d'alimentation 66 est destiné à alimenter en deuxième fluide 20 électrochimique la deuxième électrode 30. Le deuxième canal d'évacuation 86 est destiné à évacuer le deuxième fluide électrochimique de la deuxième électrode 30. Le canal 60 d'entrée du fluide débouchant sur la première électrode 20 est typiquement en communication fluide avec le canal d'alimentation 65 pour permettre l'alimentation en premier fluide électrochimique de la première électrode 20. 25 Le canal 80 de sortie du fluide débouchant sur la première électrode 20 est typiquement en communication fluidique avec le canal d'évacuation 85 pour permettre l'évacuation du premier fluide électrochimique de la première électrode 20. Le deuxième canal 61 d'entrée du fluide débouchant sur la deuxième électrode 30 est typiquement en communication fluide avec le deuxième canal d'alimentation 66 pour 30 permettre l'alimentation en deuxième fluide électrochimique de la deuxième électrode 30. Le deuxième canal 81 de sortie du fluide débouchant sur la deuxième électrode 30 est typiquement en communication fluide avec le deuxième canal d'évacuation 86 pour permettre l'évacuation du deuxième fluide électrochimique de la deuxième électrode 30. Avantageusement, les canaux d'entrée 60,61 et de sortie 80,81 ont une longueur 35 assurant une résistance électrique suffisante pour limiter les courants de shunt. Les canaux d'entrée 60,61 et de sortie 80,81 ne doivent pas être trop long pour que la perte 3059469 8 de charge ne soit pas trop importante. L'homme du métier cherche donc un compromis à cet égard. A titre d'exemple, les canaux d'entrée 60,61 et de sortie 80,81 ont une longueur de l'ordre de 1 à 500 millimètre. L'orifice 62,63 dans la partie distale 12,52 débouche sur une partie distale 22,32 5 de la face latérale de l'électrode 20,30 et constitue un orifice de sortie d'alimentation du fluide du canal 60,61. L'orifice 82,83 dans la partie distale 12,52 débouche sur une partie distale 22,32 de la face latérale de l'électrode 20,30 et constitue un orifice d'entrée d'évacuation du fluide du canal 80,81. 10 L'orifice 64,67 dans la partie proximale 14,54 débouche sur le canal d'alimentation 65,66 et constitue un orifice d'entrée d'alimentation du fluide du canal 60,61. L'orifice 84,87 dans la partie proximale 14,54 débouche sur le canal d'évacuation 85,86 et constitue un orifice de sortie d'évacuation du fluide du canal 80,81. Afin de diminuer la zone de contact entre le fluide électrochimique et la plaque 15 intercalaire, qui peut provoquer un courant de shunt, le fluide électrochimique est envoyé dans le cadre 10,50 par la partie proximale 14,54 puis traverse le cadre 10,50 dans la partie distale 12,52 pour alimenter l'électrode 20,30. Selon une variante, le fluide électrochimique circulant dans la partie proximale est au moins en partie ou entièrement au contact avec les 2 cadres 10,50. Selon une variante, le fluide électrochimique circulant 20 dans la partie distale est au moins en partie ou entièrement en contact avec le cadre et la plaque intercalaire. L'invention permet avantageusement de fonctionnaliser techniquement le ou les cadres 10,50 avec un conduit d'alimentation 60,61 et/ou d'évacuation 80,81 possédant une configuration limitant les courants de shunt (configuration partie proximale) et une configuration optimisant la distribution fluidique 25 dans les cellules 20,30 (configuration partie distale). La configuration permettant de limiter les courants de shunt selon la présente invention définit un canal de shunt. La longueur et la section du canal de shunt dépend de la conductivité des fluides électrochimiques et de l'empilement de cellule (donc de la tension du stack). Plus l'empilement est important, plus les courants de shunt sont forts, 30 donc plus la résistance électrique entre cellules doit être augmentée. C'est-à-dire plus le canal de shunt doit être long et/ou plus la section du canal doit être petite. La contrepartie est une augmentation de la perte de charge du stack. Il y a donc un compromis à trouver entre minimiser les courants de shunt et minimiser la consommation des pompes. Il y a également un compromis à trouver sur le nombre maximal de cellules à empiler. 3059469 9 Selon un mode de réalisation, le cadre 10,50 comprend un système de distribution homogène du premier fluide électrochimique et/ou du deuxième fluide électrochimique respectivement dans la première électrode 20 et/ou la deuxième électrode 30. Selon un mode de réalisation, au moins un, et de préférence l'ensemble, parmi 5 l'orifice d'entrée 64 du canal d'alimentation 60, l'orifice de sortie 84 du canal d'évacuation 80 du cadre supérieur 10, l'orifice d'entrée 67 du canal d'alimentation 61, et l'orifice de sortie 87 du canal d'évacuation 81 du cadre inférieur 50, débouche sur la partie proximale 12,52 du cadre opposé 10,50. Par « cadre opposé » on entend le cadre inférieur 50 en référence au cadre 10 supérieur 10 et le cadre supérieur 10 en référence au cadre inférieur 50. Ainsi, selon une variante, lorsque l'orifice dans le cadre débouche sur un cadre opposé, il se forme un produit par combinaison des deux cadres. Avantageusement, les orifices d'entrée du canal d'alimentation et de sortie du canal d'évacuation débouche sur le cadre et forme ainsi une entrée de canal 15 d'alimentation 60,61 et une sorties de canal d'évacuation 80,81 par combinaison des cadres supérieur 10 et inférieur 20. Selon un mode de réalisation, au moins un, et de préférence l'ensemble, parmi l'orifice de sortie 62 du canal d'alimentation 60, l'orifice d'entrée 82 du canal d'évacuation 80 du cadre supérieur 10, l'orifice 63 du canal d'alimentation 61, et l'orifice d'entre 83 du 20 canal d'évacuation 81 du cadre inférieur 50, débouche sur la surface d'une plaque intercalaire 70,76,78. En référence à la figure 5, le canal d'alimentation 65,66 et/ou le canal d'évacuation 85,86 peuvent comprendre une déviation, par exemple sous la forme d'un coude, dans la partie proximale 14,54 permettant de déporter l'orifice d'alimentation et/ou de sortie, 25 respectivement, de préférence vers le centre de la face latérale des électrodes 20,30 et déboucher dans la partie distale 12,52 sur une multitude de canaux d'alimentation et/ou de sortie, respectivement de manière à répartir de la manière la plus homogène le fluide alimentant sur la face latérale des électrodes 20,30, dans leur partie distale 22,32. De telles alimentations peuvent avoir une forme dite de râteau. Il est préféré que la longueur 30 du canal dans la partie proximale 14,54 soit la plus longue possible car elle participe directement à augmenter la résistance électrique entre cellule donc augmente le shunt et celle dans la partie distale 12,52 la plus courte possible car elle ne participe pas au shunt. Selon un mode de réalisation, le cadre supérieur 10 et le cadre inférieur 50 sont symétriques et interchangeables. Ainsi un même et unique cadre peut former à la fois le 35 cadre supérieur 10 et le cadre inférieur 50 par simple retournement. 3059469 10 En général, les cadres sont en polymère thermoplastique, comme par exemple en poly(chlorure de vinyle) (PVC). Un cadre est généralement moulé ou usiné et peut être aussi imprimé, par exemple par impression tridimensionnelle. 5 Selon un mode de réalisation, la première électrode 20, la deuxième électrode 30 et la membrane 40 sont maintenues en contact par pression. Le contact par pression est un contact sur au moins une partie des électrodes. Du fait de leurs dimensions sensiblement identiques ou similaires, selon un mode de réalisation, la membrane 40, la première électrode 20 et la deuxième électrode 30 ont une 10 aire sensiblement identique ou similaire, avec l'aire de la membrane ne tenant pas compte de la porosité de la membrane. Ainsi, avantageusement, la surface de contact est constituée par la surface de la deuxième électrode 30. Selon un mode de réalisation, les cadres sont maintenus solidaires par pression de contact. 15 Le cadre supérieur 10 et le cadre inférieur 50 sont maintenus solidairement en contact. Selon une variante avantageuse, le cadre supérieur 10 et le cadre inférieur 50 sont maintenus solidairement en contact par collage ou soudage. Par exemple on peut thermosceller la face inférieure du cadre supérieur 10 avec la face supérieure du cadre 20 inférieur 50. Pour thermosceller les cadres ont peut utiliser un film polymère (par exemple poly(téréphtalate d'éthylène) (PET), poly(naphtalate d'éthylène) (PEN), Mylar®...). Un thermoscellage permet avantageusement de refermer le canal de shunt lorsqu'il débouche dans la partie proximale sur un cadre opposé et ainsi ajouter une résistance électrique supplémentaire au canal de shunt. La membrane 40 est avantageusement 25 emprisonnée entre les deux cadres 10,50. Selon un mode de réalisation, la membrane 40 est disposée en contact avec le cadre 10,50, et en particulier en contact au moins en un point avec le joint d'étanchéité 15,55. 30 La membrane 40 présente une surface supérieure 43 et une surface inférieure 41 43, la surface supérieure étant en contact avec la première électrode 20 et la surface inférieure 41 étant en contact avec la deuxième électrode 30. Avantageusement, la membrane 40 présente une périphérie sensiblement identique ou similaire à la périphérie du ou des joints 15,55 d'étanchéité de membrane 40. 35 La périphérie de la membrane 40 peut être en contact avec le ou les joints d'étanchéité interne 15,55 de la membrane. Ainsi, la membrane peut présenter une 3059469 11 dimension réduite ce qui optimise la surface active de la membrane par rapport à sa surface totale et diminue les coûts de production. Par exemple, la pression de maintien des électrodes en contact avec la membrane et éventuellement les autres éléments d'une cellule électrochimique permet de « pincer » la périphérie de la membrane 40 entre les 5 joints d'étanchéité interne 15,55. Par exemple la membrane est une membrane perméable d'échange d'ions. Par exemple, la membrane est une membrane d'échange d'ions (ou membrane échangeuse d'ions) comprenant un polymère organique, et de préférence un polymère organique halogéné, et encore de préférence un polymère fluoré. De tels polymères préférés sont 10 connus et disponibles sur le marché comme par exemple le Nafion®. Le joint d'étanchéité 15,55 permet d'éviter une fuite de fluide électrochimique provenant de la première électrode 20 vers la deuxième électrode 30, ou inversement, sans traverser la membrane 40. Ainsi, le joint d'étanchéité 15,55 évite le contournement 15 fluidique de la membrane 40. Le logement 11,51 de joint d'étanchéité 15,55 forme avantageusement une gorge de réception du joint 15,55 d'étanchéité. Selon une variante, le logement 11,51 forme un évidement réalisé dans le cadre 10,50 apte à recevoir un joint d'étanchéité 15,55 de forme annulaire. 20 Le cadre 10,50 peut comprendre plusieurs logements 11,51 de joints 15,55. Le joint 15,55 d'étanchéité assure l'étanchéité interne entre la membrane 40 et le cadre 10,50 respectivement afin d'éviter un écoulement fluide, du type fluide électrochimique, hors de la zone de contact de la membrane 40 avec les électrodes 20,30. 25 Le cadre 10,50 comprend avantageusement un ou plusieurs joints d'étanchéité, non représentés, assurant l'étanchéité externe de la circulation fluide dans le canal d'alimentation et/ou le canal d'évacuation au niveau de la partie distale 12,52 du cadre 10,50. Le cadre 10,50 comprend avantageusement un ou plusieurs joints d'étanchéité, 30 non représentés, assurant l'étanchéité externe de la circulation fluide dans le canal d'alimentation et/ou le canal d'évacuation au niveau de la partie proximale 14,54 du cadre 10,50. Les joints assurant l'étanchéité interne évitent tout contact entre la zone anodique et la zone cathodique. Les joints assurant l'étanchéité externe évitent tout contact avec 35 l'atmosphère ambiante et les fuites des fluides électrochimiques vers l'extérieur de la cellule. 3059469 12 Typiquement, l'électrode 20,30 est une électrode poreuse. Une telle électrode est destinée à recevoir un fluide électrochimique dans sa porosité. Selon une variante, l'électrode poreuse est une électrode poreuse de carbone, 5 typiquement constituée d'un feutre de carbone au feutre de graphite. On connait de telles électrodes dans le domaine des cellules électrochimiques rédox en flux. Typiquement une telle électrode d'un feutre de graphite présente une épaisseur de 3 à 12 mm lorsqu'elle n'est pas comprimée et de 2 à 6 mm lorsqu'elle est comprimée, assurant ainsi un bon contact électrique avec une plaque collectrice de courant. 10 Selon une variante, la première électrode 20 et la deuxième électrode 30 présentent une épaisseur sensiblement identique ou similaire. Selon une variante, la première électrode 20 présente une largeur et/ou une longueur sensiblement identiques ou similaires à la largeur et/ou la longueur, respectivement, de la deuxième électrode 30. 15 Selon une variante, la première électrode 20 présente une surface sensiblement identique ou similaire à la surface de la deuxième électrode 30. Selon une variante, la surface de la première électrode 20 et/ou de la deuxième électrode 30 est sensiblement identique ou similaire à la surface de la membrane 40. Typiquement, la première électrode 20 est en contact avec le cadre supérieur 10 20 par ces bords extérieurs, de manière à être positionnée bord à bord dans le logement 13 du cadre supérieur 10. Avantageusement, la première électrode 20 est en contact avec l'orifice 62 du canal 60 d'alimentation et l'orifice 82 du canal 80 d'évacuation. Typiquement, la deuxième électrode 30 est en contact avec le cadre inférieur 50 25 par ces bords extérieurs, de manière à être positionnée bord à bord dans le logement 53 du cadre inférieur 50. Avantageusement, la deuxième électrode 30 est en contact avec l'orifice 63 du canal 61 d'alimentation et l'orifice 83 du canal 81 d'évacuation 30 L'invention concerne également un empilement 100 de plusieurs cellules électrochimiques comprenant plusieurs cellules électrochimiques 1,101, telles que décrites selon l'invention, empilées. Avantageusement, l'empilement des cadres et plaques intercalaires forme un canal. 35 De manière préférée, l'empilement des cellules électrochimiques, et en particulier l'empilement des premiers trous d'alimentation 16,56 et des deuxièmes trous d'évacuation 3059469 13 17,57 forme respectivement un premier canal d'alimentation 65 d'un premier fluide électrochimique et un premier canal d'évacuation 85 d'un premier fluide électrochimique, ledit premier fluide électrochimique étant contenu dans la première électrode 20. De manière préférée, l'empilement des cellules électrochimiques 1,101, et en particulier 5 l'empilement des troisièmes trous d'alimentation 18,58 et des quatrièmes trous d'évacuation 19,59 forme respectivement un deuxième canal d'alimentation 66 d'un deuxième fluide électrochimique et un deuxième canal d'évacuation 86 d'un deuxième fluide électrochimique, ledit deuxième fluide électrochimique étant contenu dans la deuxième électrode 30. 10 Les canaux d'alimentation 65 et 66 et les canaux d'évacuation 85 et 86 peuvent être chacun indépendamment en communication fluidique avec des réservoirs de stockage ou de recharge respectivement d'un premier fluide électrochimie contenant par exemple un ou plusieurs électrolytes et d'un deuxième fluide électrochimie contenant par exemple un ou plusieurs électrolytes, les premiers et deuxièmes fluides électrochimiques 15 pouvant contenir des espèces chimiques, et en particulier des électrolytes, identiques ou différentes. Selon un mode de réalisation : - la surface supérieure 23 de la première électrode 20 d'une première cellule électrochimique 1 est en contact avec la surface inférieure 175 d'une première plaque 20 intercalaire 75, formant électrode réactive (où a lieu la réaction électrochimique) ; - la surface inférieure 31 de la deuxième électrode 30 d'une première cellule électrochimique 1 est en contact avec la surface supérieure 376 d'une deuxième plaque intercalaire 76, formant électrode réactive (où a lieu la réaction électrochimique) ; - la surface supérieure 123 de la première électrode 120 d'une deuxième cellule 25 électrochimique 101 est en contact avec la surface inférieure 176 d'une deuxième plaque intercalaire 76 ; - la surface inférieure 131 de la deuxième électrode 130 d'une deuxième cellule électrochimique 101 est en contact avec la surface supérieure 378 d'une dernière plaque intercalaire 78, formant électrode réactive (où a lieu la réaction électrochimique) ; 30 - la surface inférieure 178 de la dernière plaque intercalaire 78 et en contact avec la surface supérieure 363 d'une plaque formant réactive 71 (où a lieu la réaction électrochimique) ; - la surface supérieure 375 de la première plaque intercalaire 75 et en contact avec la surface inférieure 171 d'une plaque collectrice de courant électrique 70. 3059469 14 Typiquement, la plaque d'alimentation 180 est en contact par sa surface inférieure 181 avec la surface supérieure 173 d'une première plaque collectrice 70 et par sa surface supérieure 183 avec la surface inférieure 111 d'une bride 110. Typiquement, la plaque de fermeture 160 est en contact par sa surface inférieure 5 161 avec la surface supérieure 113 d'une bride 200. Avantageusement, l'empilement forme une batterie rédox en flux (2). Selon une variante, l'empilement comprend au moins deux cellules électrochimiques. Selon une variante, l'empilement comprend au moins vingt cellules 10 électrochimiques. Selon une variante, l'empilement comprend au moins cinquante cellules électrochimiques. Avantageusement, la cellule électrochimique de l'invention comprend une plaque 15 70 collectrice de courant en contact direct avec une électrode 20,30. Typiquement, les plaques collectrices de courant sont constituées de ou comprennent un élément conducteur, comme par exemple un élément métallique, éventuellement sous forme alliée, et/ou un graphite ou un matériau composite comprenant du graphite. En général, il s'agit d'un élément bon conducteur, typiquement 20 du cuivre. Les plaques collectrices de courant intermédiaire 75,76,78 sont en général des plaques collectrices bipolaires. Les plaques collectrices de courant intermédiaire 75,76,78 sont avantageusement 25 isolé électriquement du fluide circulant dans les canaux d'alimentation et d'évacuation par des joints 751, 761, 781 disposés respectivement dans des gorges de joints 755,765,785. La plaque d'alimentation 180 permet notamment d'amener les fluides au stack, et d'isoler électriquement la plaque 70 collectrice des brides de serrage 110 serrées avec 30 des écrous 200 (métalliques) et permet avantageusement d'y noyer une plaque collectrice alimentant le courant du stack. La plaque de fermeture 160 a les mêmes fonctions en noyant une plaque 71 collectrice du courant du stack et referme les canaux fluidiques 65,66,85,86 du stack. 35 Par exemple, le maintien en contact des première 20 et deuxième 30 électrodes est assuré par une bride 110 de serrage du cadre. 3059469 15 Typiquement, une bride 110 de serrage maintient un empilement de cellules électrochimiques et de plaques collectrices de courant en compression. La présente invention est applicable en particulier au domaine des cellules 5 électrochimiques, et plus particulièrement concerne des cellules électrochimiques rédox en flux. La présente invention concerne également des piles à combustible comprenant des cellules de l'invention. La présente invention concerne encore des cellules électrolytiques. 10 REVENDICATIONS1.- Cadre (10,50) d'une électrode poreuse (20,30) de cellule électrochimique, ladite électrode étant destinée à être en contact avec une membrane (40), ledit cadre (10) étant caractérisé en ce que : - le cadre (10,50) comprend une partie proximale (14,54) proche d'une membrane (40), et une partie distale (12,52) distante de la membrane (40), - le cadre (10,50) comprend un canal alimentation (65,66) d'un fluide électrochimique et un canal d'entrée (60,61) d'un fluide alimentant une face latérale de l'électrode (20,30), le canal d'entrée (60,61) comprenant un orifice (62,63) dans la partie distale (12,52) débouchant sur une face latérale de l'électrode (20,30), - le cadre (10,50) comprend un canal d'évacuation (85,86) d'un fluide électrochimique et un canal de sortie (80,81) du fluide par une face latérale de l'électrode (20,30), le canal de sortie (80,81) comprenant un orifice (82,83) dans la partie distale (12,52) débouchant sur une face latérale de l'électrode (20,30), - au moins un, et de préférence l'ensemble, parmi le canal d'entrée (60,61) et le canal de sortie (80,81) comprend un orifice d'entrée (64,67), respectivement de sortie (84,87), débouchant sur un canal d'alimentation (65,66), respectivement d'évacuation (85,86), dans la partie proximale (14,54) du cadre (10). 2.- Cellule électrochimique (1) comprenant au moins un cadre selon la revendication 1, ladite cellule comprenant un cadre supérieur (10) logeant une première électrode (20) et un cadre inférieur (50) logeant une deuxième électrode (30), la première électrode (20) et la deuxième électrode (30) étant séparées entre-elles par une membrane (40), la première électrode (20) faisant face à la membrane (40) par sa face inférieure et la deuxième électrode (30) faisant face à la membrane (40) par sa face supérieure, le cadre supérieur (10) comprenant une partie proximale (14) de la membrane (40) et une partie distale (12) de la membrane (40), le cadre inférieur (50) comprenant une partie proximale (54) de la membrane (40) et une partie distale (52) de la membrane (40), ladite cellule électrochimique (1) étant caractérisée en ce que : - le cadre supérieur (10) comprend un canal alimentation (65) d'un premier fluide électrochimique et un canal d'entrée (60) du premier fluide alimentant une face latérale de la première électrode (20), le canal d'entrée (60) comprenant un orifice (62) dans la partie distale (12) du cadre supérieur (10) débouchant sur une face latérale de la première électrode (20), 3059469 17 - le cadre supérieur (10) comprend un canal d'évacuation (85) du premier fluide électrochimique et un canal de sortie (80) du premier fluide par une face latérale de l'électrode (20,30), le canal de sortie (80) comprenant un orifice (82) dans la partie distale (12) débouchant sur une face latérale de la première électrode (20), 5 - le cadre inférieur (50) comprend un canal alimentation (66) d'un deuxième fluide électrochimique et un canal d'entrée (61) du deuxième fluide alimentant une face latérale de la deuxième électrode (30), le canal d'entrée (61) comprenant un orifice (63) dans la partie distale (52) du cadre inférieur (50) débouchant sur une face latérale de la deuxième électrode (30), 10 - le cadre inférieur (50) comprend un canal d'évacuation (86) du deuxième fluide électrochimique et un canal de sortie (81) du deuxième fluide par une face latérale de la deuxième électrode (30), le canal de sortie (81) comprenant un orifice (83) dans la partie distale (52) débouchant sur une face latérale de la deuxième électrode (30), - au moins un, et de préférence l'ensemble, parmi le canal d'entrée (60) et le canal 15 de sortie (80) du cadre supérieur (10) et le canal d'entrée (61) et le canal de sortie (81) du cadre supérieur (50), comprend un orifice d'entrée (64,67), respectivement de sortie (84,87), débouchant sur le canal d'alimentation (65), respectivement d'évacuation (85), dans la partie proximale (14,54) du cadre (10,50). 20 3.- Cellule électrochimique (1) selon la revendication 2, caractérisée en ce que le cadre supérieur (10) comprend un logement (11) d'un joint d'étanchéité (15) et que le cadre inférieur (50) comprend un logement (51) d'un joint d'étanchéité (55), les joints d'étanchéité (15,55) étant en contact avec la membrane (40). 25 4.- Cellule électrochimique (1) selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que le cadre (10,50) comprend un système de distribution homogène du premier fluide électrochimique et/ou du deuxième fluide électrochimique respectivement dans la première électrode (20) et/ou la deuxième électrode (30). 30 5.- Cellule électrochimique (1) selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisée en ce qu'au moins un, et de préférence l'ensemble, parmi l'orifice d'entrée (64) du canal d'alimentation (60), l'orifice de sortie (84) du canal d'évacuation (80) du cadre supérieur (10), l'orifice d'entrée (67) du canal d'alimentation (61), et l'orifice de sortie (87) du canal d'évacuation (81) du cadre inférieur (50), débouche sur la partie 35 proximale (12,52) du cadre opposé (10,50). 3059469 18 6.- Cellule électrochimique (1) selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisée en ce qu'au moins un, et de préférence l'ensemble, parmi l'orifice de sortie (62) du canal d'alimentation (60), l'orifice d'entrée (82) du canal d'évacuation (80) du cadre supérieur (10), l'orifice (63) du canal d'alimentation (61), et l'orifice d'entre (83) du 5 canal d'évacuation (81) du cadre inférieur (50), débouche sur la surface d'une plaque intercalaire (70,76,78). 7.- Cellule électrochimique (1) selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisée en ce que la membrane (40) présente une périphérie sensiblement identique 10 ou similaire à la périphérie du ou des joints (15,55) d'étanchéité de membrane (40). 8.- Empilement (100) de plusieurs cellules électrochimiques, caractérisé en ce qu'il comprend plusieurs cellules électrochimiques (1,101), définies selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, empilées. 15 9.- Méthode de production d'électricité comprenant la mise en oeuvre d'une cellule électrochimique telle que définie selon l'une quelconque des revendications 2 à 7 ou d'un empilement tel que défini selon la revendication 8. 20 10.- Procédé de fabrication d'une cellule électrochimique, caractérisé en ce qu'il comprend le positionnement d'une première électrode (20) dans un orifice de logement d'électrode (13) d'un cadre supérieur (10) tel que défini selon la revendication 1, le positionnement d'une deuxième électrode (30) dans un orifice de logement d'électrode (53) dans le cadre inférieur (50) tel que défini selon la revendication 1, le positionnement 25 d'un joint d'étanchéité (15) dans un logement de joint (11) du cadre supérieur (10), le logement d'un joint d'étanchéité (55) dans un logement de joint (51) du cadre inférieur (50), le positionnement d'une membrane (40) en regard des joints d'étanchéité interne (15,55), le positionnement du cadre supérieur (10) en regard du cadre inférieur (50) en fermeture interne étanche de la membrane (40). 30