Brevet FR3054549A1 — publié le 20180202

Composition (méth)acrylique comprenant des particules, son procédé de préparation, son utilisation et objet comprenant celle-ci [Domaine de l'invention] [001] La présente invention concerne une composition de polymère (méth)acrylique comprenant des particules de polymère de silicone et des particules de polymère (méth)acrylique. [2] En particulier, la présente invention concerne une composition de polymère (méth)acrylique comprenant des particules de polymère de silicone ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pm et des particules de polymère (méth)acrylique ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 30 pm et 100 pm. [3] La présente invention concerne en outre l'utilisation d'une 15 telle composition de polymère (méth)acrylique comprenant des particules de polymère de silicone et des particules de polymère (méth)acrylique. [4] La présenté invention concerne en outre un objet comprenant ou constitué d'une telle composition (méth)acrylique comprenant des 20 particules de polymère de silicone et des particules de polymère (méth)acrylique. [Problème technique] [5] Des polymères thermoplastiques, et particulièrement des 25 polymères (méth)acryliques sont largement utilisés, comprenant des applications d'éclairage. Cela est principalement dû à ses caractéristiques en tant que matériau polymère hautement transparent ayant une excellente résistance au rayonnement ultraviolet et aux intempéries. Ainsi, des polymères (méth)acryliques sont utilisés, 30 par exemple, dans des lampes, des luminaires, des couvertures d'éclairage, des affichages, des étagères éclairées, des surfaces et des signaux éclairés. [6] Les applications d'éclairage ont différentes exigences concernant les polymères (méth)acryliques ou les compositions à base 35 de polymères (méth)acryliques telles que la transmission de lumière, le pouvoir diffusant. Ces compositions à base de polymères (méth)acryliques comprennent généralement des particules plus ou 3054549 2 moins sphériques, qui sont également des particules polymères ou des particules organiques ou inorganiques. [7] De plus, il est également d'un grand intérêt de disposer d'une composition de polymère ayant un bon compromis entre la transmission 5 de lumière et les propriétés de diffusion. [8] L'objectif de la présente invention est de décrire une composition de polymère (méth)acrylique ayant des propriétés optiques satisfaisantes pour les applications d'éclairage. 10 [009] Un autre objectif de la présente invention est de décrire un procédé de production d'une composition de polymère (méth)acrylique ayant de bonnes propriétés optiques et propriétés de surface pour des applications d'éclairage. [10] Un autre objectif de la présente invention est de décrire une composition de polymère (méth)acrylique qui combine simultanément des propriétés exceptionnelles de transmission et de diffusion. [11] Un autre objectif de la présente invention est de décrire une composition de polymère (méth)acrylique qui a une transmission de lumière élevée, au moins 80 %, et ayant simultanément un pouvoir diffusant et un pouvoir masquant relatifs élevés, afin de masquer la source de lumière. [12] Un autre objectif de la présente invention est de décrire une composition de polymère (méth)acrylique qui a une transmission de lumière élevée, au moins 80 %, et ayant simultanément un pouvoir diffusant et un pouvoir masquant relatifs élevés, afin de masquer la source de lumière, avec une quantité réduite de particules diffusantes. [13] Un autre objectif de la présente invention est de décrire un objet pour des applications d'éclairage comprenant une composition de polymère (méth)acrylique ayant une transmission de lumière élevée, au moins 80 %, et ayant simultanément un pouvoir diffusant et un pouvoir masquant relatifs élevés, afin de masquer la source de lumière. [CONTEXTE DE L'INVENTION] Art antérieur 3054549 3 [14] La diffusion de lumière qui augmente le pouvoir de diffusion et le pouvoir masquant relatifs est généralement augmentée par ajout de particules diffusantes à la composition. [15] Le document W02004/034136 décrit un diffuseur en vrac pour un 5 écran plat. Le matériau diffuseur de lumière en vrac peut être une feuille ou un film constitué de polycarbonate et un composant de diffusion de lumière particulaire. Des particules de PMMA et de silicone sont utilisées séparément dans les exemples, mais pas en combinaison conjointement. 10 [016] Le document JP11060966 décrit une composition pour des performances de diffusion de lumière élevées. La composition décrite comprend deux types de particules, l'une ayant un diamètre moyen inférieur à 5 pm et l'autre ayant un diamètre moyen compris entre 5 pm et 10 pm. Les particules sont des particules à base de silicone 15 ou de styrène. Cependant, la composition a une transmission faible. [17] Le document DE102012216081 décrit la fabrication d'une pièce moulée de diffusion de lumière par moulage par injection. La composition pour moulage par injection comprend une matrice de polyméthacrylate de méthyle et des particules de plastique 20 sphériques ayant une taille de particule de 1 à 24 pm. [18] Le document US 7 897 714 décrit des particules fines de silicone et une composition de résine thermoplastique utilisant les particules. Les particules fines de silicone sont utilisées en tant que diffuseur et ont un diamètre de particule moyen d'environ 2,5 pm 25 à 3,5 pm. 1019] Le document W02004/098857 décrit un procédé de moulage par injection pour la production d'articles moulés diffusant la lumière. Le matériau de moulage comprend une matrice de polyméthacrylate de méthyle et des particules de plastique sphériques ayant une taille 30 de particule de 1 à 24 pm. [020] Le document JP10087941 décrit une composition de résine acrylique diffusant la lumière et un produit de moulage diffusant la lumière. Une poudre de caoutchouc silicone est utilisée qui a un diamètre de particule moyen de 0,1 à 50 pm. 35 [021] Le document JP10087945 décrit une composition de résine acrylique diffusant la lumière et un corps formé diffusant la 3054549 lumière. Une poudre de caoutchouc silicone est utilisée qui a un diamètre de particule moyen de 0,1 à 50 pm. [22] Le document JP11021357 décrit une résine méthacrylique comprenant des particules sphériques d'une résine silicone 5 réticulée. [23] Le document US 5 831 774 décrit un composite de diffusion de lumière. La couche de diffusion de lumière dudit matériau de diffusion de lumière comprend une résine acrylique en tant que résine liante et des agents de diffusion de lumière comprenant des 10 particules de résine acrylique et des particules de résine silicone. Les deux particules représentent au moins 40 parties en poids de la résine. [24] L'art antérieur décrit des compositions comprenant un seul 15 type de particules ou un mélange de particules dans la composition qui ne présente pas un compromis satisfaisant entre les propriétés de transmission et de diffusion de la lumière. [Brève description de l'invention] 20 [025] De manière inattendue il a été découvert qu'une composition comprenant : a) un polymère (méth)acrylique AP1 b) une particule de polymère de silicone PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pm 25 c) une particule de polymère (méth)acrylique PP2 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 30 pm et 100 pm, caractérisée en ce que la particule PP1 représente entre 0,05 % en poids et 2 % en poids de la composition comprenant les 30 composants a), b) et c) et que la particule PP2 représente entre 5 % en poids et 20 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c) ; présente un compromis satisfaisant entre la transmission et le pouvoir diffusant de la lumière. Notamment, une feuille de 35 polymère de 2 mm d'épaisseur d'une telle composition a une transmission de lumière pratiquement identique à une feuille sans particules. 3054549 5 [026] Il a également été observé qu'une composition obtenue par un procédé de préparation d'une composition de polymère adaptée pour fabriquer des objets, ladite composition comprenant : 5 a) un polymère (méth)acrylique AP1 b) une particule de polymère de silicone PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pm c) une particule de polymère (méth)acrylique PP2 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 30 pm et 10 100 pm, caractérisée en ce que la particule PP1 représente entre 0,05 % en poids et 2 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c) et que la particule PP2 représente entre 5 % en poids et 20 % en poids de la composition 15 comprenant les composants a), b) et c), et ledit procédé comprend l'étape de mélange des composants a), b) et c) ; conduit à une composition ayant un compromis satisfaisant entre la transmission et le pouvoir diffusant de la lumière. Notamment, une feuille de polymère de 2 mm 20 d'épaisseur préparée à partir d'une telle composition a une transmission de lumière pratiquement identique à une feuille sans particules. [027] Il a également été découvert qu'un objet comprenant une 25 composition comprenant : a) un polymère (méth)acrylique AP1 b) une particule de polymère de silicone PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pm c) une particule de polymère (méth)acrylique PP2 ayant un 30 diamètre de particule moyen en poids compris entre 30 pm et 100 pm, caractérisée en ce que la particule PP1 représente entre 0,05 % en poids et 2 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c) et que la particule PP2 représente 35 entre 5 % en poids et 20 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c) ; 3054549 6 présente un compromis satisfaisant entre la transmission et le pouvoir diffusant de la lumière. Notamment, un objet sous la forme d'une feuille de polymère de 2 mm d'épaisseur d'une telle composition a une transmission de lumière pratiquement identique à 5 une feuille sans particules. [028] En outre, il a été découvert qu'une composition comprenant : a) un polymère (méth)acrylique APi b) une particule de polymère de silicone PP1 ayant un diamètre 10 de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pm c) une particule de polymère (méth)acrylique PP2 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 30 pm et 100 pm, caractérisée en ce que la particule PP1 représente entre 0,05 % 15 en poids et 2 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c) et que la particule PP2 représente entre 5 % en poids et 20 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c) ; peut être utilisée pour fabriquer un objet moulé qui présente un 20 compromis satisfaisant entre la transmission et le pouvoir diffusant de la lumière. Notamment, un objet moulé sous la forme d'une feuille de polymère de 2 mm d'épaisseur d'une telle composition a une transmission de lumière pratiquement identique à une feuille sans particules. 25 [Description détaillée de l'invention] [029] Selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition comprenant : a) un polymère (méth)acrylique AP1 30 b) une particule de polymère de silicone PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pm c) une particule de polymère (méth)acrylique PP2 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 30 pm et 100 pm, 35 caractérisée en ce que la particule PP1 représente entre 0,05 % en poids et 2 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c) et que la particule PP2 représente entre 5 % en poids 3054549 7 et 20 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c). [030] Selon un deuxième aspect, la présente invention concerne un 5 procédé de préparation d'une composition de polymère (adapté pour fabriquer des objets à partir de ladite composition) comprenant : a) un polymère (méth)acrylique AP1 b) une particule de polymère de silicone PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pin 10 c) une particule de polymère (méth)acrylique PP2 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 30 pm et 100 pm, caractérisée en ce que la particule PP1 représente entre 0,05 % en poids et 2 % en poids de la composition comprenant les 15 composants a), b) et c) et que la particule PP2 représente entre 5 % en poids et 20 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c), caractérisé en ce que ledit procédé comprend l'étape de mélange des composants a), b) et c). 20 [031] Selon un autre aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'une composition comprenant : a) un polymère (méth)acrylique AP1 b) une particule de polymère de silicone PP1 ayant un diamètre 25 de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pm c) une particule de polymère (méth)acrylique PP2 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 30 pm et 100 pm, caractérisée en ce que la particule PP1 représente entre 0,05 % en 30 poids et 2 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c) et que la particule PP2 représente entre 5 % en poids et 20 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c) pour fabriquer un objet. 35 [032] Un autre aspect supplémentaire de la présente invention concerne un objet comprenant une composition de polymère ou 3054549 8 constitué d'une composition de polymère, ladite composition de polymère comprenant : a) un polymère (méth)acrylique AP1 b) une particule de polymère de silicone PP1 ayant un diamètre 5 de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pm c) une particule de polymère (méth)acrylique PP2 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 30 pm et 100 pm, caractérisée en ce que la particule PP1 représente entre 0,05 % en 10 poids et 2 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c) et que la particule PP2 représente entre 5 % en poids et 20 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c). 15 [033] Le terme « (méth)acrylate d'alkyle », dans le présent contexte, désigne à la fois un acrylate d'alkyle et un méthacrylate d'alkyle. [034] Le terme « copolymère », dans le présent contexte, signifie que les polymères sont constitués d'au moins deux monomères différents. 20 [035] Le terme « parties », dans le présent contexte, désigne des « parties en poids ». [36] Le terme « polymère thermoplastique », dans le présent contexte, désigné un polymère qui devient liquide ou qui devient plus liquide ou moins visqueux lorsqu'il est chauffé et qui peut 25 prendre de nouvelles formes par application de chaleur et de pression. [37] Le terme « PMMA », tel qu'utilisé dans la présente invention, désigne des homo- et copolymères de méthacrylate de méthyle (MMA), le rapport en poids de MMA dans le PMMA étant d'au moins 50 % en 30 poids pour le copolymère de MMA. [38] En ce qui concerne la composition selon l'invention, celle-ci comprend un polymère (méth)acrylique AP1, des particules de polymère de silicone PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris 35 entre 1 pm et 10 pm et des particules de polymère (méth)acrylique PP2 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 30 pm et 100 pm, caractérisée en ce que la particule PP1 représente 3054549 9 entre 0,05 % en poids et 2 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c) et que la particule PP2 représente entre 5 % en poids et 20 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c). Les rapports en poids des particules de 5 composant b) et c) sont calculées sur la base de la somme des trois composants a), b) et c). [39] En ce qui concerne le polymère (méth)acrylique AP1, celui-ci est une chaîne de polymère comprenant au moins 50 % en poids de 10 monomères provenant de monomères acryliques et/ou méthacryliques. Le polymère (méth)acrylique peut également être un mélange de deux polymères (méth)acryliques AP1 à APx ou plus. [40] Les monomères acryliques et/ou méthacryliques sont choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, des esters d'acide 15 acrylique, des esters d'acide méthacrylique, des monomères acryliques d'alkyle, des monomères méthacryliques d'alkyle et des mélanges de ceux-ci. [41] De préférence, le monomère est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, des monomères acryliques d'alkyle, des 20 monomères méthacryliques d'alkyle et leurs mélanges, le groupe alkyle contenant de 1 à 22 carbones, linéaires, ramifiés ou cycliques ; le groupe alkyle contenant de préférence 1 à 12 carbones, linéaires, ramifiés ou cycliques. [42] Avantageusement, le monomère (méth)acrylique est choisi parmi 25 le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acide méthacrylique, l'acide acrylique, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'iso-butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'iso-butyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate 30 d'isobornyle, le méthacrylate d'isobornyle et des mélanges de ceux-ci. [43] D'autres comonomères peuvent être copolymérisés avec les monomères acryliques et/ou méthacryliques dans la mesure où le polymère (méth)acrylique AP1 comprend au moins 50 % en poids de 35 monomères provenant de monomères acryliques et/ou méthacryliques dans sa chaîne de polymère. Le-s autres comonomères peuvent être choisis parmi des monomères styréniques tels que le styrène ou des 3054549 10 dérivés de styrène, l'acrylonitrile, des esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle. La quantité de ces comonomères est de 0 % en poids à 50 % en poids, de préférence de 0 % en poids à 40 % en poids, plus préférablement de 0 % en poids à 30 % en poids, avantageusement 5 de 0 % en poids à 20 % en poids. [44] Dans un premier mode de réalisation préféré, le polymère (méth)acrylique AP1 est un homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) qui comprend au moins 50 %, de préférence au moins 60 %, avantageusement au moins 70 % et plus avantageusement au moins 10 80 % en poids de méthacrylate de méthyle. [45] Le copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) comprend entre 50 % et 99,9 % en poids de méthacrylate de méthyle et entre 0,1 et 50 % en poids d'au moins un monomère ayant au moins une insaturation éthylénique qui peut être copolymérisé avec le méthacrylate de 15 méthyle. [46] Ces monomères sont bien connus, et on peut notamment mentionner les acides acrylique et méthacrylique et les (méth)acrylates d'alkyle dans lesquels le groupe alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone. En tant qu'exemples, on peut mentionner l'acrylate de 20 méthyle et le (méth)acrylate d'éthyle, de butyle ou de 2- éthylhexyle. De préférence, le comonomère est un acrylate d'alkyle dans lequel le groupe alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone. [47] Selon le premier mode de réalisation préféré, le copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) comprend de 80 % à 99,8 %, 25 avantageusement de 90 % à 99,7 % et plus avantageusement de 90 % à 99,5 % en poids de méthacrylate de méthyle, et de 0,2 % à 20 %, avantageusement de 0,3 % à 10 % et plus avantageusement de 0,5 % à 10 % en poids d'au moins un monomère contenant au moins, une insaturation éthylénique qui peut être copolymérisée avec le 30 méthacrylate de méthyle. De préférence, le comonomère est choisi parmi l'acrylate de méthyle ou l'acrylate d'éthyle ou leurs mélanges. [48] Le polymère (méth)acrylique AP1 possède un indice de fluage (MFI) selon l'ISO 1133 (230 °C/3,8 kg) entre 0,1 g et 20 g/10 min. 35 De préférence, l'indice de fluage est compris entre 0,2 g et 18 g/10 min, plus préférablement entre 0,3 g et 16 g/10 min, avantageusement entre 0,4 g et 13 g/10 min. 3054549 11 [49] Le polymère (méth)acrylique AP1 possède un indice de réfraction compris entre 1,46 et 1,52, de préférence entre 1,47 et 1,52 et plus préférablement entre 1,48 et 1,52. [50] Le polymère (méth)acrylique AP1 présente une transmittance 5 optique selon l'ASTM D-1003 (feuille de 3 mm d'épaisseur) d'au moins 85 %, de préférence 86 %, plus préférablement 87 %. [51] Le polymère (méth)acrylique AP1 a une température de ramollissement Vicat d'au moins 90 °C. La température de ramollissement Vicat est mesurée selon l'ISO 306:2013 (procédé B50). 10 [052] La composition selon l'invention peut comprendre en outre, hormis le polymère (méth)acrylique AP1, un polymère (méth)acrylique AP2. Le polymère (méth)acrylique AP1 et le polymère (méth)acrylique AP2 forment un mélange ou une formulation. Ce mélange ou cette formulation est constitué d'au moins un homopolymère et d'au moins 15 un copolymère de MMA, ou un mélange d'au moins deux homopolymères ou deux copolymères de MMA ayant un poids moléculaire moyen différent, ou un mélange d'au moins deux copolymères de MMA ayant une composition de monomères différente. 20 [053] En ce qui concerne la particule de polymère de silicone PP1, celle-ci a un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pm, les particules comprennent des chaînes de polysiloxane ayant une chaîne de squelette de silicone inorganique-oxygène. 25 [054] La particule de polymère de silicone PP1 possède un indice de réfraction compris entre 1,30 et 1,45, de préférence entre 1,35 et 1,45, avantageusement entre 1,36 et 1,44. [55] Le diamètre de particule moyen en poids de la particule de polymère de silicone PP1 est de préférence entre 1 pm et 9 pm, plus 30 préférablement entre 1 pm et 8 pm, encore plus préférablement entre 1 pm et 7 pm, encore plus préférablement entre 1 pm et 6 pm, avantageusement entre 1 pm et 5 pm et plus avantageusement entre 1 pm et 4 pm. [56] La masse volumique apparente d'une poudre de la particule de 35 polymère de silicone PP1 est comprise entre 0,1 et 0,5 g/ml, de préférence entre 0,15 et 0,45 g/ml. 3054549 12 [57] La particule de polymère de silicone PP1 peut, par exemple, être préparée selon US 2008/124549. [58] La particule de polymère de silicone peut également être un mélange de deux particules de silicone différentes ou plus PPla, 5 PP1b...., dans la mesure où toutes les particules de silicone présentent les caractéristiques précédemment mentionnées. [59] En ce qui concerne la particule de polymère (méth)acrylique PP2 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 10 30 pm et 100 pm, celle-ci comprend au moins 50 % en poids de monomères provenant de monomères acryliques et/ou méthacryliques dans les chaînes de polymère de la particule de polymère PP2. [60] Dans un premier mode de réalisation préféré, la particule de polymère (méth)acrylique PP2 est un homo- ou copolymère de 15 méthacrylate de méthyle (MIMA) qui comprend au moins 50 %, de préférence au moins 60 %, avantageusement au moins 65 % et plus avantageusement au moins 70 % en poids de méthacrylate de méthyle. [61] Le diamètre de particule moyen en poids de la particule de polymère (méth)acrylique PP2 est de préférence compris entre 35 pm 20 et 90 pm, plus préférablement entre 35 pm et 60 pm. [62] De préférence, la particule de polymère (méth)acrylique PP2 est réticulée. Le rapport en poids de l'agent de réticulation dans la particule (méth)acrylique PP2 est inférieur à 5 % en poids. L'agent de réticulation est de préférence choisi parmi un composé 25 organique ayant au moins une fonction acrylique ou méthacrylique et une deuxième double liaison qui peut également être polymérisée. [63] La particule de polymère (méth)acrylique PP2 possède un indice de réfraction compris entre 1,49 et 1,56, de préférence entre 1,50 et 1,55. 30 [064] La particule de polymère (méth)acrylique PP2 peut être préparée selon une polymérisation en suspension. [065] La particule de polymère (méth)acrylique peut également être un mélange de deux particules (méth)acryliques différentes ou plus, PP2a, PP2b...., dans la mesure où toutes les particules de silicone 35 présentent les caractéristiques précédemment mentionnées. 3054549 13 [66] En ce qui concerne le procédé de préparation d'une composition de polymère selon l'invention, celui-ci comprend l'étape de mélange des composants a), b) et c). [67] De préférence, le procédé est conduit par malaxage. 5 [068] Ledit procédé permet en outre la préparation d'une composition de polymère adaptée pour fabriquer des objets avec ladite composition. [069] De préférence, le procédé de préparation d'une composition de polymère adaptée en pour fabriquer des objets moulés comprend en 10 outre au moins une des étapes suivantes - mélange de a) le polymère (méth)acrylique AP1 avec b) la particule de polymère de silicone PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pm ; - mélange d'une composition comprenant a) le polymère 15 (méth)acrylique AP1 et b) une particule de polymère de silicone PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pm avec c) une particule de polymère (méth)acrylique PP2 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 30 pm et 100 pm ; 20 - le mélange d'une composition comprenant a) un polymère (méth)acrylique AP1 et b) une particule de polymère de silicone PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pm et c) une particule de polymère (méth)acrylique PP2 ayant un diamètre de particule moyen en 25 poids compris entre 30 pm et 100 pm avec une quantité additionnelle de polymère (méth)acrylique AP1 ou d'un polymère (méth)acrylique AP2 ; [70] Le rapport en poids entre la particule de silicone PP1 et la 30 particule de polymère (méth)acrylique PP2 dans la composition est choisi de sorte que la particule de polymère (méth)acrylique PP2 soit toujours en excès. [71] De préférence le rapport en poids de la particule de polymère (méth)acrylique PP2 à particule de silicone PP1 est au moins 2/1, 35 plus préférablement 5/2 et encore plus préférablement au moins 10/1. [72] Selon l'invention, le rapport en poids des particules de silicone PP1 dans la composition est moins important que le rapport 3054549 14 en poids de la particule de polymère (méth)acrylique PP2. Dans la composition de polymère, le poids absolu des particules de silicone PP1 est minoritaire par rapport à la particule de polymère (méth)acrylique PP2. 5 [073] Selon l'invention le rapport en poids de la particule de polymère (méth)acrylique PP2 in la composition est plus important que le rapport en poids des particules de silicone PP1. Dans la composition de polymère, le poids absolu de la particule de polymère (méth)acrylique PP2 est en excès par rapport aux particules de 10 silicone PP1. [74] La particule de polymère (méth)acrylique PP2 de la composition selon l'invention présente une quantité en excès en % en poids dans la composition qui est au moins deux fois la quantité des particules de silicone PP1. La particule de polymère (méth)acrylique PP2 de la 15 composition selon l'invention présente une quantité en excès en % en poids dans la composition qui est au plus quatre cents fois la quantité des particules de silicone PP1. [75] Le diamètre de particule moyen en poids de la particule de 20 polymère (méth)acrylique PP2 dans la composition est plus important que le diamètre de particule moyen en poids de la particule de silicone PPl. La particule de polymère (méth)acrylique PP2 de la composition selon l'invention a un diamètre de particule moyen en poids qui est au moins trois fois plus important que le diamètre de 25 particule moyen en poids des particules de silicone PPl. De préférence, le diamètre de particule moyen en poids de la particule de polymère (méth)acrylique PP2 est au moins cinq fois plus important, plus préférablement dix fois plus important que le diamètre de particule moyen en poids des particules de silicone PP1. 30 [076] La particule de polymère (méth)acrylique PP2 de la composition selon l'invention a un diamètre de particule moyen en poids qui est au plus cent fois plus important que le diamètre moyen en poids des particules de silicone PP1. De préférence, le diamètre de particule moyen en poids de la particule de polymère (méth)acrylique PP2 est 35 au plus quatre-vingt fois plus important, plus préférablement cinquante fois plus important que le diamètre de particule moyen en poids des particules de silicone PPl. 3054549 15 [77] L'indice de réfraction de particules de silicone PP1 est moins important que l'indice de réfraction du polymère (méth)acrylique AP1 de la composition selon l'invention. De préférence, la différence 5 d'indice de réfraction entre le polymère (méth)acrylique AP1 et les particules de silicone PP1 est d'au moins 0,01, plus préférablement d'au moins 0,02 et encore plus préférablement de 0,03. [78] L'indice de réfraction de la particule de polymère (méth)acrylique PP2 est plus important que l'indice de réfraction 10 du polymère (méth)acrylique AP1 de la composition selon l'invention. De préférence la différence d'indice de réfraction entre la particule de polymère (méth)acrylique PP2 et le polymère (méth)acrylique AP1 est d'au moins 0,005, plus préférablement d'au moins 0,01 et encore plus préférablement 0,015. 15 [079] De préférence, dans la composition selon l'invention, l'indice de réfraction de particules de silicone PP1 est moins important que l'indice de réfraction du polymère (méth)acrylique AP1 et l'indice de réfraction de la particule de polymère (méth)acrylique PP2 est plus important que l'indice de réfraction du polymère 20 (méth)acrylique AP1. [080] Selon un autre aspect, la présente invention concerne un procédé de fabrication d'un objet par transformation et/ou traitement de la composition de polymère selon l'invention. 25 [081] La transformation peut être effectuée par moulage par injection, extrusion, coextrusion ou moulage par extrusion/soufflage. De préférence, la transformation est effectuée par moulage par injection ou par extrusion. [82] Dans un premier mode de réalisation préféré du procédé de 30 fabrication, un objet est fabriqué par moulage par injection. Un objet moulé est obtenu. [83] Le procédé de fabrication d'un objet moulé selon l'invention comprend les étapes de - fusion de la composition comprenant le polymère 35 (méth)acrylique AP1, particules de silicone PP1 et la particule de polymère (méth)acrylique PP2, - injection de la composition fondue dans un moule, 3054549 16 - application d'une pression sur le moule au moins jusqu'à ce que le moule soit complètement rempli avec la composition fondue. [84] Le plus avantageusement, l'indice de fluage du polymère 5 (méth)acrylique AP1 dans ce premier mode de réalisation préféré du procédé de fabrication d'un objet est compris entre 1,5 g et 13 g/10 min. [85] Dans un deuxième mode de réalisation préféré du procédé de fabrication d'un objet, le procédé de transformation est conduit 10 par extrusion. [86] Le procédé de fabrication d'un objet selon l'invention comprend les étapes de - alimentation de la composition de polymère comprenant le polymère (méth)acrylique AP1, les particules de silicone PP1 15 et ma particule de polymère (méth)acrylique PP2 dans une extrudeuse, - fusion de la composition comprenant un copolymère (méth)acrylique dans l'extrudeuse, - extrusion de la composition fondue. 20 [087] L'objet obtenu par extrusion possède une certaine rugosité de surface. [88] Le plus avantageusement, l'indice de fluage du polymère (méth)acrylique AP1 dans ce deuxième mode de réalisation préféré du procédé de fabrication d'un objet est compris entre 0,5 g' et 25 13 g/10 min. [89] Selon un autre aspect supplémentaire la présente invention concerne l'utilisation de la composition pour fabriquer un objet ou un objet moulé. 30 [090] La composition selon l'invention peut être utilisée pour fabriquer un objet ou un objet moulé ou un article ou être utilisée pour faire partie d'un article. [091] La composition obtenue par le procédé selon l'invention peut être utilisée pour être transformée directement en article ou objet 35 ou peut faire partie d'un article ou objet. 3054549 17 [92] Selon un autre aspect supplémentaire, la présente invention concerne un objet ou un objet moulé constitué de la composition de polymère selon la présente invention. [93] L'objet ou objet moulé de l'invention peut être sous la forme 5 d'une feuille, un bloc, un film, un tube ou un élément profilé. De préférence, l'objet moulé est une feuille, qui peut être simple ou légèrement fléchie ou courbée. [94] Des exemples d'objet ou d'objets moulés ou d'articles sont des couvertures ou des plaques pour des dispositifs lumineux. 10 [095] Dans un mode de réalisation, l'objet moulé est une couverture pour une source de lumière. La couverture a généralement une épaisseur comprise entre 0,001 et 15 cm, de préférence entre 0,01 et 10 cm, plus préférablement entre 0,05 et 7 cm, plus préférablement entre 0,1 et 5 cm et encore plus préférablement entre 15 0,2 et 4 cm. [96] De plus, selon un autre aspect de la présente invention, la composition selon l'invention peut être utilisée en tant que couverture pour une source de lumière ponctuelle. La source de 20 lumière avec la couverture forme un dispositif lumineux. La couverture peut être une monocouche, ou peut être une structure multicouche. La couverture est séparée de la source de lumière d'une distance comprise entre 0,11 et 50 cm, de préférence entre 1 et 40 cm, de préférence entre 2 et 20 cm et encore plus préférablement 25 entre 3 et 20 cm. [97] Le dispositif lumineux selon l'invention possède différentes applications telles que, par exemple : - l'éclairage intérieur (lampes de salon, lampes de bureau, etc.) ; 30 - les affichages publicitaires ; - les signaux lumineux (dans ce cas, la couverture peut avoir particulièrement la forme d'une lettre, d'un nombre, d'un symbole ou d'un autre signe quelconque) ; - l'éclairage industriel ; 35 - l'éclairage extérieur ; et - l'éclairage automobile (par exemple, le dispositif lumineux peut être un phare, un feu de position, un clignotant, un feu 3054549 18 de stop, un phare antibrouillard, un feu de marche arrière, [Méthodes] 5 [098] Les propriétés optiques des polymères sont mesurées selon le procédé suivant : la transmittance optique et le trouble sont mesurés selon la norme ASTM D1003, sur des feuilles de 2 mm d'épaisseur pour des échantillons moulés. Un appareil Haze-Gard Plus de BYK-Gardner est utilisé. 10 [099] L'indice de réfraction est mesuré avec un réfractomètre. [0100] Taille de particule : mesurée par diffraction laser avec un Coulter Counter. [Exemples] [0101] La particule de silicone PP1 est l'additif 30-424 de Dow 15 Corning. Le diamètre de particule moyen en poids est compris entre 1 pm et 3 pm. [0102] En tant que particule de polymère (méth)acrylique PP2 dans les exemples, il est utilisé un produit commercial d'ALTUGLAS BS110 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 35 pm 20 et 60 pm. [0103] La particule de polymère PP3 est un modificateur optique, Paraloid EXL 5137 de Rôtira et Haas, qui est utilisé conformément à sa fiche technique pour réduire le brillant et augmenter l'opalescence. Le diamètre de particule moyen en poids est compris 25 entre 5 pm et 10 pm. [0104] Exemples : [0105] Un copolymère de méthacrylate de méthyle ayant un indice de fluage de 8 g/10 min est utilisé en tant que polymère (méth)acrylique AP1 et des particules de silicone PP1 et une 30 particule de polymère (méth)acrylique PP2 sont mélangées avec le polymère (méth)acrylique AP1. Le mélange est effectué par malaxage avec une extrudeuse à deux vis. [0106]Exemples comparatifs : 35 [0107] Les compositions sont préparées comme pour les exemples avec le même polymère (méth)acrylique APi. Cependant, les exemples comparatifs comprennent un seul type de particule ou deux types de 3054549 19 particule ayant une taille de particule en dehors de la plage revendiquée. [0108] L'ensemble des compositions des exemples et des exemples comparatifs sont résumées dans le tableau 1. 5 [0109] Tableau 1 - Compositions de polymère (méth)acrylique AP1 avec des particules respectives particule de silicone PP1 / particule de particule de [% en polymère polymère PP3 poids] (méth)acrylique PP2 / [% en poids] / [% en poids] Exemple 1 0,2 13,5 - Exemple 2 0,2 8,1 - Exemple 3 0,2 5,0 - Exemple comparatif 1 0,2 - - Exemple comparatif 2 0,1 - - Exemple comparatif 3 0,3 - - Exemple comparatif 4 0,4 - - Exemple comparatif 5 - 18,0 - Exemple comparatif 6 - 13,0 5 [0110] Les compositions des échantillons respectifs sont 10 transformées en feuilles ayant une épaisseur de 2 mm. [0111] Table 2 - Évaluation de feuilles Trouble TO a) Tl b) T2 C) RDP1 d) RDP2 e) [%] [%] Exemple 1 100 89,5 42,2 17,0 0,53 0,81 Exemple 2 100 90,1 45,3 20,1 0,50 0,78 Exemple 3 100 91,4 48,7 22,5 0,47 0,75 Exemple 97 92,5 51,5 26,7 0,44 0,71 comparatif 1 Exemple comparatif 2 79 93,2 70,7 49,0 0,24 0,47 3054549 20 Exemple 100 90,0 38,9 17,0 0,57 0,81 comparatif 3 Exemple 100 86,5 29,8 11,6 0,65 0,87 comparatif 4 Exemple 99 91,9 56,5 28,3 0,39 0,69 comparatif 5 Exemple 100 90,0 42,0 17,5 0,53 0,81 comparatif 6 a) TO Transmission de umière à la distance 0 entre l'échantillon et l'entrée de sphère b) Tl Transmission de lumière à une distance de 1 pouce (2,54 cm) entre l'échantillon et l'entrée de sphère 5 c) T2 Transmission de lumière à une distance de 2 pouces (5,08 cm) entre l'échantillon et l'entrée de sphère d) RDP1 - pouvoir diffusant relatif 1 RPD1=1-(T1/T0) e) RDP2 - pouvoir diffusant relatif 2 RPD2=1-(T2/T0) 10 [0112] Les échantillons comprenant des particules de silicone PP1 et une particule de polymère (méth)acrylique PP2 présentent un bon compromis entre l'ensemble des caractéristiques, un trouble proche de 100 %, une transmission TO proche de 90 % ou plus, et un bon 15 pouvoir diffusant relatif. Bien que l'utilisation de moins de 10 % en poids de particule de polymère (méth)acrylique PP2 en combinaison avec 0,2 % en poids de particules de silicone PP1 comme dans les exemples 2 et 3 permette d'obtenir un RDP2 supérieur à 0,70, cela nécessite une quantité beaucoup plus élevée de particules comme 20 indiqué dans les exemples comparatifs 5 et 6, pour obtenir ce niveau. [0113] Certaines des compositions du tableau 1 sont transformées en feuilles par extrusion. 25 [0114] Tableau 3 - Évaluation de feuilles extrudées Épaisseur Troub TO T1 T2 RDP1 RDP2 Brill de le a) b) C) d) e) ant à feuille 60° [%] [%] [%] [GU] 3054549 21 [mm] [%] Exemple 1 2,15 100 85,0 27,5 10,3 0,68 0,88 7,0 Exemple comparatif 3 2,30 100 87,6 32,6 13,5 0,63 0,85 78,0 Exemple comparatif 2,30 100 89,0 36,0 14,8 0,60 0,83 8,0 5 Exemple comparatif 2,25 100 85,0 29,7 11,2 0,65 0,87 9,5 6 a) TO Transmission de lumière à la distance 0 entre l'échantillon et l'entrée de sphère b) Ti Transmission de lumière à une distance de 1 pouce (2,54 cm) entre l'échantillon et l'entrée de sphère 5 c) T2 Transmission de lumière à une distance de 2 pouces (5,08 cm) entre l'échantillon et l'entrée de sphère d) RDP1 - pouvoir diffusant relatif 1 RPD1=1-(T1/T0) e) RDP2 - pouvoir diffusant relatif 2 RPD2=1-(T2/T0) 10 [0115] L'échantillon extrudé comprenant des particules de silicone PP1 et des particules de polymère (méth)acrylique PP2 présentent un bon compromis entre l'ensemble des caractéristiques, un trouble de 100 %, une transmission TO proche de 85 %, un bon pouvoir diffusant relatif et un très faible brillant. 15 REVENDICATIONS1. Composition de polymère comprenant : a) un polymère (méth)acrylique AP1 b) une particule de polymère de silicone PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pm c) une particule de polymère (méth)acrylique PP2 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 30 pm et 100 pm, caractérisée en ce que la particule PP1 représente entre 0,05 % en poids et 2 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c) et que la particule PP2 représente entre 5 % en poids et 20 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c). 2. Composition de polymère selon la revendication 1 caractérisée en ce que la particule de polymère de silicone PP1 possède un indice de réfraction compris entre 1,30 et 1,45, de préférence entre 1,35 et 1,45, avantageusement entre 1,36 et 1,44. 3. Composition de polymère selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la particule de polymère de silicone PP1 présente un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 9 pm, plus préférablement entre 1 pm et 8 pm, encore plus préférablement entre 1 pm et 7 pm, encore plus préférablement entre 1 pm et 6 pm, avantageusement entre 1 pm et 5 pm et plus avantageusement entre 1 pm et 4 pm. 4. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la particule de polymère (méth)acrylique PP2 comprend au moins 50 % en poids de monomères provenant de monomères acryliques et/ou méthacryliques dans les chaînes de polymère de la particule de polymère PP2. 5. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la particule de 3054549 23 polymère (méth)acrylique PP2 présente un diamètre de particule moyen en poids de préférence compris entre 35 pm et 90 pm, plus préférablement entre 35 pm et 60 pm. 6. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le polymère (méth)acrylique AP1 comprend au moins 50 % en poids de monomères provenant de monomères acryliques et/ou méthacryliques. 10 7. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le polymère (méth)acrylique AP1 est un homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) qui comprend au moins 50 %, de préférence au moins 60 %, avantageusement au moins 70 % et plus 15 avantageusement au moins 80 % en poids de méthacrylate de méthyle. 8. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le rapport en poids 20 entre la particule de silicone PP1 et la particule de polymère (méth)acrylique PP2 dans la composition est choisi de sorte que la particule de polymère (méth)acrylique PP2 soit toujours en excès. 25 9. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le rapport en poids de la particule de polymère (méth)acrylique PP2 à la particule de silicone PP1 est au moins 2/1, plus préférablement 5/2 et encore plus préférablement au moins 10/1. 30 10. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la quantité de la particule de polymère (méth)acrylique PP2 de la composition de polymère en % en poids dans la composition est au plus quatre 35 cents fois la quantité des particules de silicone PPl. 11. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le diamètre de 3054549 24 particule moyen en poids de particule de polymère (méth)acrylique PP2 est au moins cinq fois plus important, plus préférablement dix fois plus important que le diamètre de particule moyen en poids des particules de silicone PP1. 5 12. Composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le diamètre de particule moyen en poids de particule de polymère (méth)acrylique PP2 est au plus quatre-vingt fois plus 10 important, plus préférablement cinquante fois plus important que le diamètre de particule moyen en poids des particules de silicone PP1. 13. Procédé de préparation d'une composition de polymère comprenant 15 a) un polymère (méth)acrylique AP1 b) une particule de polymère de silicone PP1 ayant un diamètre de particule moyen en poids compris entre 1 pm et 10 pm c) une particule de polymère (méth)acrylique PP2 ayant 20 un diamètre de particule moyen en poids compris entre 30 pm et 100 pm, caractérisée en ce que la particule PP1 représente entre 0,05 % en poids et 2 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c) et que la particule 25 PP2 représente entre 5 % en poids et 20 % en poids de la composition comprenant les composants a), b) et c) ; caractérisé en ce que ledit procédé comprend l'étape de mélange des composants a), b) et c). 30 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le mélange est effectué par malaxage. 15. Procédé de fabrication d'un objet par transformation et/ou traitement de la composition de polymère selon l'une quelconque 35 des revendications 1 à 12. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le procédé est conduit par extrusion. 3054549 25 17. Objet comprenant la composition de polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 ou constitué de la composition de polymère selon l'une quelconque des 5 revendications 1 à 12. 18. Objet selon la revendication 17, caractérisé en ce que l'objet est un dispositif lumineux. 10 19. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 ou obtenue par un procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, pour fabriquer un objet. 15 20. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 ou obtenue par un procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, pour recouvrir une source de lumière ponctuelle.