Brevet FR3051474A1 — publié le 20171124

- 1 - [001] Le domaine de la présente invention est celui des composites comprenant un matériau élastomérique et des éléments de renfort noyés dans ce matériau élastomérique. La présente invention est plus particulièrement relative à de tels composites formant des courroies de transmission de puissance. [002] On connait de l'état de la technique, notamment de W02015/151010, un composite formant une courroie de transmission de puissance comprenant un matériau élastomérique comprenant au moins un élastomère de type éthylène alpha oléfine, par exemple de l'EPDM, et des éléments de renforts noyés dans ce matériau élastomérique. [003] Chaque élément de renfort est un brin multifilamentaire de monofilaments élémentaires textiles. Chaque élément de renfort est imprégné par une composition assurant la cohésion des monofilaments du brin multifilamentaire les uns avec les autres et permettant d'éviter l'effilochage de chaque élément de renfort. Cette composition de cohésion, formant une couche à coeur de l'élément de renfort, est issue de la réaction d'un ou plusieurs isocyanates et comprend par exemple une urétidinedione, un isocyanurate ou un mélange de ces deux composés. Chaque élément de renfort imprégné est revêtu d'une couche adhésive. La couche adhésive comprend une composition adhésive de type RFL (Résorcinol-Formaldéhyde-Latex). Ces compositions adhésives de type RFL comprennent de manière bien connue une résine phénolique thermodurcissable, obtenue par la condensation du résorcinol avec le formaldéhyde, et un ou plusieurs latex de caoutchouc diénique en solution aqueuse. [004] Or, il est souhaitable de diminuer, voire de supprimer à terme le formaldéhyde des composites d'élastomères en raison de son impact environnemental et de l'évolution récente de la réglementation, notamment la réglementation européenne, sur ce type de composé. [005] L'invention a pour but de fournir des composites comprenant de nouveaux systèmes adhésifs simples permettant de maintenir, voire d'améliorer, l'endurance de ces composites. [006] L'invention a pour objet un composite comprenant : - au moins un élément de renfort, - une couche adhésive réalisée dans une composition adhésive et revêtant l'élément de renfort, - un corps élastomérique réalisé dans une matrice élastomérique comprenant au moins un élastomère choisi dans le groupe constitué par un élastomère de type éthylène alpha oléfine, un élastomère polychloroprène et les mélanges de ces élastomères et dans lequel est noyé l'élément de renfort revêtu de la couche adhésive, la composition adhésive comportant au moins une résine phénol-aldéhyde à base: - d'au moins un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions hydroxyle en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyle étant non substituées, et 3051474 - 2 - d'au moins un aldéhyde aromatique porteur d'au moins une fonction aldéhyde, comprenant au moins un noyau aromatique. [7] Par "position méta l'une par rapport à l'autre", on entendra que les fonctions hydroxyle sont portées par des carbones du noyau aromatique séparés l'un de l'autre par un unique autre 5 carbone du noyau aromatique. [8] Par "en position ortho d'une fonction", on entendra la position occupée par le carbone du noyau aromatique immédiatement adjacent au carbone du noyau aromatique portant la fonction. [9] Par l'expression « composition à base de », il faut bien entendu comprendre une résine comportant le mélange et/ou le produit de réaction des différents constituants de base utilisés 10 pour cette résine, certains d'entre eux pouvant être destinés à réagir ou susceptibles de réagir entre eux ou avec leur environnement chimique proche, au moins en partie, lors des différentes phases de fabrication de la résine, de l'élément de renfort, du composite, en particulier au cours d'une étape de réticulation. [10] La composition adhésive comprend donc au moins une (c'est-à-dire une ou plusieurs) 15 résine phénol-aldéhyde; cette résine phénol-aldéhyde étant à base d'au moins un (c'est-à-dire un ou plusieurs) un polyphénol aromatique et au moins un (c'est-à-dire un ou plusieurs) aldéhyde aromatique, constituants qui vont être décrits en détail ci-après. [11] Par matrice élastomérique, on entend une matrice à comportement élastomérique. [12] Par couche élastomérique de liaison, on entend une couche à comportement 20 élastomérique assurant une liaison physicochimique entre la couche adhésive et la matrice élastomérique. [13] Par couche revêtant « directement » un objet, on entend que la couche est au contact de l'objet sans qu'aucun autre objet, notamment une autre couche ne soit interposé entre les deux. [14] D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente 25 le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). [15] Dans le cadre de l'invention, les produits carbonés mentionnés dans la description, peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement 30 ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. [16] COMPOSITE SELON L'INVENTION [17] Polyphénol aromatique 35 [018] Conformément à l'invention le polyphénol aromatique peut être une molécule simple comprenant un ou plusieurs noyaux aromatiques, au moins un de ces noyaux aromatiques, voire 3051474 - 3 - chaque noyau aromatique étant porteur d'au moins deux fonctions hydroxyle en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyle étant non substituées. Une telle molécule simple ne comprend pas de motif répétitif. [019] Conformément à l'invention, le polyphénol aromatique peut être, dans un autre mode de 5 réalisation, une résine pré-condensée à base : - d'au moins un polyphénol aromatique, comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions hydroxyle en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyle étant non substituées ; et - d'au moins un composé comprenant une fonction aldéhyde, par exemple un aldéhyde 10 aromatique porteur d'au moins une fonction aldéhyde, comprenant au moins un noyau aromatique mais alternativement un aldéhyde non conforme à l'invention, par exemple le formaldéhyde. [20] Une telle résine pré-condensée à base de polyphénol aromatique est conforme à l'invention et comprend, contrairement à la molécule simple décrite ci-dessus, un motif répétitif. 15 En l'espèce, le motif répétitif comprend au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions hydroxyle en position méta l'une par rapport à l'autre. [21] Dans un autre mode de réalisation, le polyphénol aromatique est un mélange d'un polyphénol aromatique formant une molécule simple et d'une résine pré-condensée à base de polyphénol aromatique. 20 [022] Dans les modes de réalisation particuliers qui suivent, on décrit le ou les noyaux aromatiques du polyphénol aromatique. Par souci de clarté, on y décrit le « polyphénol aromatique » sous sa forme de molécule simple. Ce polyphénol aromatique pourra ensuite être condensé et définira en partie le motif répétitif. Les caractéristiques de la résine pré-condensée sont décrites plus en détail par la suite. 25 [023] Dans un mode de réalisation préféré, le noyau aromatique du polyphénol aromatique est porteur de trois fonctions hydroxyle en position méta les unes par rapport aux autres. [24] De préférence, les deux positions ortho de chaque fonction hydroxyle sont non substituées. On entend par là que les deux atomes de carbone situés de part et d'autre (en position ortho) de l'atome de carbone hydroxyle (i.e., porteur de la fonction hydroxyle) sont 30 porteurs d'un simple atome d'hydrogène. [25] Encore plus préférentiellement, le reste du noyau aromatique du polyphénol aromatique est non substitué. On entend par là que les autres atomes de carbone du reste du noyau aromatique (ceux autres que les atomes de carbone porteurs des fonctions hydroxyle) sont porteurs d'un simple atome d'hydrogène. 35 [026] Dans un mode de réalisation, le polyphénol aromatique comprend plusieurs noyaux aromatiques, au moins deux d'entre eux étant chacun porteur d'au moins deux fonctions 3051474 - 4 - hydroxyle en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyle d'au moins un noyau aromatique étant non substituées. [27] Dans un mode de réalisation préféré, au moins un des noyaux aromatiques du polyphénol aromatique est porteur de trois fonctions hydroxyle en position méta les unes par 5 rapport aux autres. [28] De préférence, les deux positions ortho de chaque fonction hydroxyle d'au moins un noyau aromatique sont non substituées. [29] Encore plus préférentiellement, les deux positions ortho de chaque fonction hydroxyle de chaque noyau aromatique sont non substituées. 10 [030] Avantageusement, le ou chaque noyau aromatique du polyphénol aromatique est un noyau benzénique. [031] A titre d'exemple de polyphénol aromatique comportant un seul noyau aromatique, on peut citer en particulier, le résorcinol et le phloroglucinol, pour rappel de formules développées : OH HO OH HO OH (I) (II) 15 [032] A titres d'exemples, dans le cas où le polyphénol aromatique comporte plusieurs noyaux aromatiques, au moins deux de ces noyaux aromatiques, identiques ou différents, sont choisis parmi ceux de formules générales : OH Z2 OH HO OH HOS HO OH HO 20 (III-a) (III-b) dans lesquelles les symboles Z1, Z2, identiques ou différents s'ils sont plusieurs sur le même noyau aromatique, représentent un atome (par exemple carbone, soufre ou oxygène) ou un groupe de liaison par définition au moins divalent, qui relie au moins ces deux noyaux 25 aromatiques au reste du polyphénol aromatique. [033] Un autre exemple de polyphénol aromatique est le 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl sulfide de formule développée suivante : 3051474 - 5 - OH (IV) [034] Un autre exemple de polyphénol aromatique est le 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl 5 benzophénone de formule développée suivante : 10 HO OH (V) [35] On note que chaque composé IV et V est un polyphénol aromatique comportant deux noyaux aromatiques (de formules III-c) dont chacun est porteur d'au moins deux (en 15 l'occurrence de deux) fonctions hydroxyle en position méta l'une par rapport à l'autre. [36] On note que dans le cas d'un polyphénol aromatique comportant au moins un noyau aromatique conforme à la formule III-b, les deux positions ortho de chaque fonction hydroxyle d'au moins un noyau aromatique sont non substituées. Dans le cas d'un polyphénol aromatique comportant plusieurs noyaux aromatiques conformes à la formule III-b, les deux positions ortho 20 de chaque fonction hydroxyle de chaque noyau aromatique sont non substituées. [37] Selon un mode de réalisation de l'invention, le polyphénol aromatique est choisi dans le groupe constitué par le résorcinol (I), le phloroglucinol (II), le 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl sulfide (IV), la 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophenone (V), les résines pré-condensées à partir d'au moins un de ces polyphénols aromatiques et les mélanges de ces composés. Dans un mode de 25 réalisation particulièrement avantageux, le polyphénol aromatique est le phloroglucinol. [38] Dans un mode de réalisation, le polyphénol aromatique comprend une résine pré-condensée à base du polyphénol aromatique tel que décrit dans l'un quelconque de ces modes de réalisations. [39] Cette résine pré-condensée est avantageusement à base : 30 d'au moins un polyphénol aromatique tel que défini précédemment, et préférentiellement choisi dans le groupe constitué par le résorcinol (I), le phloroglucinol (II), le 2,2',4,4'- tétrahydroxydiphényl sulfide (IV), la 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophenone (V), et leurs 3051474 - 6 - mélanges ; et d'au moins un composé comprenant une fonction aldéhyde, et préférentiellement un aldéhyde aromatique porteur d'au moins une fonction aldéhyde, comprenant au moins un noyau aromatique. 5 [040] Avantageusement, le composé comprenant une fonction aldéhyde est choisi dans le groupe constitué par le formaldéhyde, le furfuraldéhyde, le 2,5-furanedicarboxaldéhyde, le 1,4- benzènedicarboxaldéhyde, le 1,3-benzènedicarboxaldéhyde, le 1,2-benzènedicarboxaldéhyde et les mélanges de ces composés. Très avantageusement, le composé comprenant une fonction aldéhyde est choisi dans le groupe constitué par le furfuraldéhyde, le 2,5- 10 furanedicarboxaldéhyde, le 1,4-benzènedicarboxaldéhyde, le 1,3-benzènedicarboxaldéhyde, le 1,2-benzènedicarboxaldéhyde et les mélanges de ces composés. [41] Ainsi, dans la résine pré-condensée à base de polyphénol aromatique, le motif répétitif répond aux caractéristiques du polyphénol aromatique définies précédemment à l'exception qu'au moins un des atomes de carbone du noyau aromatique, qui était non substitué, est relié à 15 un autre motif. [42] Quel que soit le composé autre que le polyphénol aromatique à la base de la résine pré-condensée, cette résine pré-condensée est dépourvue de formaldéhyde libre. En effet, même dans le cas où la résine pré-condensée est à base d'un polyphénol aromatique tel que décrit précédemment et de formaldéhyde, le formaldéhyde ayant déjà réagi avec le polyphénol 20 aromatique, la résine pré-condensée est dépourvue de formaldéhyde libre susceptible de pouvoir réagir avec le polyphénol aromatique conforme à l'invention dans une étape ultérieure. [43] Le polyphénol aromatique peut également comprendre un mélange d'une molécule libre de polyphénol aromatique et d'une résine pré-condensée à base de polyphénol aromatique, telle que décrite précédemment. En particulier, le polyphénol aromatique peut également comprendre 25 un mélange de phloroglucinol et d'une résine pré-condensée à base de phloroglucinol. [44] Aldéhyde aromatique [45] De préférence, le noyau aromatique de l'aldéhyde aromatique est porteur de la fonction aldéhyde. 30 [046] Plus préférentiellement, l'aldéhyde aromatique est un polyaldéhyde aromatique dans lequel le noyau aromatique est porteur d'au moins deux fonctions aldéhydes. [047] Dans un mode de réalisation, le noyau aromatique de l'aldéhyde aromatique est choisi dans le groupe constitué par un noyau benzénique et un noyau furanique, de préférence le noyau aromatique de l'aldéhyde aromatique est un noyau benzénique un noyau benzénique. 35 [048] Dans un autre mode de réalisation l'aldéhyde aromatique est de formule générale (A): 3051474 - 7 - H (A) dans laquelle : X comprend N, Sou O R représente -H ou -CHO. 5 [049] Préférentiellement, l'aldéhyde est de formule générale (A'): 0 10 (A') [50] Encore plus préférentiellement, R représente -CHO. [51] Selon un mode de réalisation préférentiel, X représente O. [52] Dans une variante de l'aldéhyde de formule générale (A), X représente O et R représente 15 -H. L'aldéhyde utilisé est alors de formule (Ba): H (Ba) [53] Dans une variante de l'aldéhyde de formule générale (A'), X représente O et R 0 0 représente -H. L'aldéhyde utilisé est alors le furfuraldéhyde et est de formule (B'a): 20 (B'a) [54] Dans une autre variante de l'aldéhyde de formule générale (A), X représente O et R représente -CHO. L'aldéhyde utilisé est alors de formule (Bb): 25 3051474 - 8 - H H (Bb) [055] Dans une autre variante de l'aldéhyde de formule générale (A'), X représente O et R représente -CHO. L'aldéhyde utilisé est alors le 2,5-furanedicarboxaldéhyde et est de formule 5 (B'b): 0 0 0 (B'b) [56] Dans un autre mode de réalisation, X comprend N. [57] Dans une variante de l'aldéhyde de formule générale (A), X représente NH. L'aldéhyde 10 utilisé est de formule (Ca): [58] Dans une variante de l'aldéhyde de formule générale (A'), X représente NH. L'aldéhyde utilisé est de formule (C'a): 15 (C'a) [59] De préférence, R représente -CHO dans la variante de l'aldéhyde de formule (C'a) et l'aldéhyde obtenu est alors le 2,5-1H-pyrroledicarboxaldéhyde. 20 [060] Dans une autre variante de l'aldéhyde de formule générale (A), X représente NR1 avec R1 représentant un groupe alkyle, aryle arylalkyle, alkylaryle ou cycloalkyle. L'aldéhyde utilisé est de formule (Cb): 3051474 H (Cb) [61] Dans un autre mode de réalisation, X comprend S. [62] Dans une variante de l'aldéhyde de formule générale (A), X représente S. L'aldéhyde 5 utilisé est de formule (Da): 0 [063] Dans une variante de l'aldéhyde de formule générale (A'), X représente S. L'aldéhyde utilisé est de formule (D'a): 0 10 (D'a) [64] De préférence, R représente -CHO dans la variante de l'aldéhyde de formule (IV'a) et est alors le 2,5-thiophènedicarboxaldéhyde. [65] Dans une autre variante de l'aldéhyde de formule générale (A), X représente SR2 avec 15 R2 représentant un groupe alkyle, aryle arylalkyle, alkylaryle ou cycloalkyle. L'aldéhyde utilisé est de formule (Db): H (Db) [66] Dans encore une autre variante de l'aldéhyde de formule générale (A), X représente R3- 20 S-R2 avec R2, R3 représentant chacun indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle, aryle arylalkyle, alkylaryle ou cycloalkyle. L'aldéhyde utilisé est de formule (Dc): 3051474 -10- 0 H (Dc) [67] Dans encore une autre variante de l'aldéhyde de formule générale (A), X représente S=0. L'aldéhyde utilisé est de formule (Dd): H 5 (Dd) [68] Dans encore une autre variante de l'aldéhyde de formule générale (A), X représente 0=S=0. L'aldéhyde utilisé est de formule (De): H (De) 10 [69] Parmi les différents modes de réalisation décrits ci-dessus, on préfèrera les modes de réalisation et les variantes dans lesquels X représente NH, S ou O. Dans ces modes de réalisation et variantes, on pourra avoir, conformément à l'invention, R représentant -H ou -CHO et de préférence R représentant -CHO. Dans ces modes de réalisation et variantes, on aura 15 préférentiellement R en position 5 et le groupe -CHO en position 2 sur le noyau aromatique (formule générale (A')). [70] De préférence, la composition adhésive est dépourvue de formaldéhyde. [71] Lorsque la résine phénol-aldéhyde est à base de plusieurs aldéhydes dont l'un au moins est un aldéhyde aromatique conforme à l'invention, chaque aldéhyde autre que l'aldéhyde 20 aromatique conforme à l'invention est préférentiellement différent du formaldéhyde. La composition adhésive est alors également préférentiellement dépourvue de formaldéhyde. [72] En d'autres termes et de manière préférée, le ou chaque aldéhyde de la résine phénol-aldéhyde est différent du formaldéhyde. 3051474 [73] Par dépourvue de formaldéhyde, on entend que le taux massique de formaldéhyde en poids total du ou des aldéhydes est strictement inférieur à 1%. [74] Dans certains modes de réalisation, la composition adhésive peut comprendre du formaldéhyde. De préférence, la composition adhésive comprend alors un taux massique de 5 formaldéhyde en poids total du ou des aldéhydes inférieur ou égal à 10%, de préférence à 5% et plus préférentiellement à 2%. [75] Dans encore un autre mode de réalisation, l'aldéhyde aromatique est choisi dans le groupe constitué par le 1,2-benzène-dicarboxaldéhyde, le 1,3-benzène-dicarboxaldéhyde, le 1,4- benzène-dicarboxaldéhyde, le furfuraldéhyde, le 2,5-furanedicarboxaldéhyde et les mélanges de 10 ces composés, de préférence l'aldéhyde aromatique est choisi parmi le 1,3-benzène- dicarboxaldéhyde, le 1,4-benzène-dicarboxaldéhyde, le furfuraldéhyde, le 2,5- furanedicarboxaldéhyde et les mélanges de ces composés, plus préférentiellement l'aldéhyde aromatique est le 1,4-benzène-dicarboxaldéhyde. 15 [076] Autres composés préférentiels de la composition adhésive [77] De façon préférée, la composition adhésive comprend au moins un latex d'élastomère insaturé. On rappelle qu'un latex est une dispersion stable de microparticules d'élastomère(s) en suspension dans une solution aqueuse. Les latex d'élastomère insaturé (c'est-à-dire porteur de doubles liaisons carbone-carbone), notamment d'élastomère diénique, sont bien connus de 20 l'homme du métier. [78] Le ou les élastomères du latex est ou sont dispersés dans la résine et assure ou assurent une bonne liaison entre la couche adhésive et le matériau élastomérique dans lequel l'élément de renfort est noyé. Un tel latex présente également l'avantage d'être relativement souple et flexible ce qui permet d'accompagner les déformations de l'élément de renfort sans que la 25 couche adhésive ne rompe. Enfin, le ou les élastomères d'un tel latex présente ou présentent l'avantage de présenter du collant à cru avec le matériau élastomérique dans lequel l'élément de renfort est noyé. Ainsi, lors de la fabrication du composite, l'élément de renfort revêtu de la composition adhésive adhère au matériau élastomérique qui ne glisse pas autour de l'élément de renfort revêtu. 30 [079] L'élastomère insaturé du latex est préférentiellement un élastomère diénique, plus préférentiellement un élastomère diénique choisi de préférence dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les copolymères de butadiène, les polyisoprènes, les copolymères d'isoprène, les terpolymères vinylpyridine-styrène-butadiène, les élastomères de type éthylène alpha oléfine, les élastomères polychloroprène et les mélanges de ces élastomères. Avantageusement, 35 l'élastomère de type éthylène alpha oléfine est choisi dans le groupe constitué par les copolymères d'éthylène-propylène (EPM), les copolymères d'éthylène-propylène-diène (EPDM) 3051474 -12- et les mélanges de ces copolymères. [80] La composition adhésive aqueuse conforme à l'invention peut bien entendu comporter tout ou partie des additifs habituels pour compositions adhésives aqueuses telles que ceux utilisés dans les colles RFL conventionnelles ; on citera par exemple des bases telles que 5 ammoniaque, hydroxyde de sodium, de potassium ou d'ammonium, des colorants, charges telles que noir de carbone ou silice, antioxydants ou autre stabilisants, et des épaississants, par exemple la carboxyméthylecellulose, ou des gélifiants, par exemple une gélatine, permettant d'augmenter la viscosité de la composition. On citera également les additifs permettant de modifier le temps de prise ou de gel et le temps d'ouverture de la résine. De façon connue par 10 l'homme du métier, le temps de prise ou de gel est le temps pendant lequel on peut appliquer la résine sur son substrat et le temps d'ouverture est le temps pendant lequel, après application de la résine sur son substrat, on peut laisser la résine à l'air libre sans altérer la qualité de la liaison adhésive ultérieure avec le substrat complémentaire. Le temps de prise ou de gel et le temps d'ouverture sont notamment fonction de la température, de la pression ou encore de la 15 concentration en résine. [81] Procédé de fabrication de la composition adhésive [82] On définit N1 comme le nombre de sites réactifs de l'aldéhyde aromatique comme suit : une fonction aldéhyde représente deux sites réactifs. Ainsi, par exemple, le 1,4-benzène- 20 dicarboxaldéhyde a N1=4 sites réactifs. [83] On définit N2 comme le nombre de sites réactifs du polyphénol aromatique comme suit : chaque carbone libre du noyau aromatique adjacent à une fonction hydroxyle portée par le noyau aromatique représente un site réactif, chaque carbone libre ne pouvant être compté en tant que site réactif que pour une seule fonction hydroxyle adjacente. Ainsi, par exemple, le 25 résorcinol et le phloroglucinol ont chacun N2=3 sites réactifs et le 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl sulfide a N2=4 sites réactifs. [84] Typiquement, lors d'une première étape de résinification, on mélange les constituants de la résine thermodurcissable elle-même. [85] Cette première étape de résinification peut être réalisée selon plusieurs modes de 30 réalisations. [86] Dans un premier mode de réalisation, on utilise une résine pré-condensée à base de polyphénol aromatique, c'est-à-dire issue à base : - d'au moins un polyphénol aromatique, comprenant au moins un noyau aromatique 35 porteur d'au moins deux fonctions hydroxyle en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyle étant non substituées ; 3051474 -13- et - d'au moins un composé comprenant au moins une fonction aldéhyde. [87] La résine pré-condensée à base de polyphénol aromatique est avantageusement préparée en mélangeant progressivement le polyphénol aromatique et le composé comprenant 5 au moins une fonction aldéhyde, par exemple le formaldéhyde, dans des quantités molaires telles que décrites précédemment. [88] Dans une première variante, on mélange les composants à base de la résine pré-condensée dans un solvant basique tel qu'une solution aqueuse de soude, ayant de préférence un pH compris entre 8 et 13, plus préférentiellement entre 9 et 12. 10 [089] Dans une deuxième variante, on mélange les composants à base de la résine pré- condensée dans un solvant acide ou neutre tel qu'une solution aqueuse ayant un pH compris entre 4 et 7, de préférence entre 5 et 7. [90] Dans certains cas, par exemple à des concentrations relativement élevées ou dans le cas d'un solvant acide, l'homme du métier peut être amené à ajouter un épaississant, par exemple la 15 carboxyméthylecellulose, ou un gélifiant, par exemple une gélatine, afin de limiter la sédimentation de la résine pré-condensée. [91] Quelle que soit la variante, l'ensemble des constituants est mélangé sous agitation pendant un temps variable selon la température utilisée et la composition spécifique visée, par exemple pendant une durée pouvant varier entre 1 min et 6 h, à une température comprise entre 20 20°C et 90°C, préférentiellement entre 20 et 60°C. [92] Comme décrit précédemment, on peut avantageusement neutraliser le milieu de façon à obtenir une résine pré-condensée pouvant être stockée et utilisée ultérieurement. [93] Afin de préparer la résine pré-condensée, la quantité molaire n2 de polyphénol aromatique A2 et la quantité molaire n1 du composé aromatique Al sont telles que 25 [(n2*N2)+(n'2 N'2)]/(n 1 *N 1)>1, de préférence 1 REVENDICATIONS1. Composite (P1, P2) comprenant : au moins un élément de renfort (10), une couche adhésive (14) réalisée dans une composition adhésive et revêtant l'élément de renfort (10), un corps élastomérique (20) réalisé dans une matrice élastomérique comprenant au moins un élastomère choisi dans le groupe constitué par un élastomère de type éthylène alpha oléfine, un élastomère polychloroprène (CR) et les mélanges de ces élastomères et dans lequel est noyé l'élément de renfort (10) revêtu de la couche adhésive (14), le composite (P1, P2) étant caractérisé en ce que la composition adhésive comporte au moins une résine phénol-aldéhyde à base: - d'au moins un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions hydroxyle en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyle étant non substituées, et - d'au moins un aldéhyde, aromatique porteur d'au moins une fonction aldéhyde, comprenant au moins un noyau aromatique. 2. Composite (P1, P2) selon la revendication précédente, dans lequel le noyau aromatique du polyphénol aromatique est porteur de trois fonctions hydroxyle en position méta les unes par rapport aux autres. 3. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les deux positions ortho de chaque fonction hydroxyle sont non substituées. 4. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le reste du noyau aromatique du polyphénol aromatique est non substitué. 5. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le polyphénol aromatique comprend plusieurs noyaux aromatiques, au moins deux d'entre eux étant chacun porteur d'au moins deux fonctions hydroxyle en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyle d'au moins un noyau aromatique étant non substituées. 6. Composite (P1, P2) selon la revendication précédente, dans laquelle au moins un des noyaux aromatiques du polyphénol aromatique est porteur de trois fonctions hydroxyle en position méta les unes par rapport aux autres. 7. Composite (P1, P2) selon la revendication 5 ou 6, dans lequel les deux positions ortho de chaque fonction hydroxyle d'au moins un noyau aromatique sont non substituées. 3051474 - 35 - 8. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, dans lequel les deux positions ortho de chaque fonction hydroxyle de chaque noyau aromatique sont non substituées. 9. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, 5 dans lequel le ou chaque noyau aromatique du polyphénol aromatique est un noyau benzénique. 10. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le polyphénol aromatique est choisi dans le groupe constitué par le résorcinol, le phloroglucinol, le 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl sulfide, la 2,2',4,4'- 10 tétrahydroxybenzophénone, les résines pré-condensées à partir d'au moins un de ces polyphénols aromatiques et les mélanges de ces composés. 11. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le noyau aromatique de l'aldéhyde aromatique est porteur de la fonction aldéhyde. 15 12. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'aldéhyde aromatique est un polyaldéhyde aromatique dans lequel le noyau aromatique est porteur d'au moins deux fonctions aldéhydes. 13. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans lequel le noyau aromatique de l'aldéhyde aromatique est choisi dans le groupe constitué par 20 un noyau benzénique et un noyau furaniqUe, de préférence le noyau aromatique de l'aldéhyde aromatique est un noyau benzénique. 14. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans lequel l'aldéhyde aromatique est de formule générale (A): H (A) 25 dans laquelle X comprend N, S ou O R représente -H ou -CHO. 15. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans lequel l'aldéhyde aromatique est choisi dans le groupe constitué par le 1,2-benzène- 30 dicarboxaldéhyde, le 1,3-benzène-dicarboxaldéhyde, le 1,4-benzène-dicarboxaldéhyde, le furfuraldéhyde, le 2,5-furanedicarboxaldéhyde et les mélanges de ces composés, de préférence l'aldéhyde aromatique est choisi parmi le 1,3-benzène-dicarboxaldéhyde, le 1,4- 3051474 - 36 - benzène-dicarboxaldéhyde, le furfuraldéhyde, le 2,5-furanedicarboxaldéhyde et les mélanges de ces composés, plus préférentiellement l'aldéhyde aromatique est le 1,4- benzène-dicarboxaldéhyde. 16. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, 5 dans lequel l'élastomère de type éthylène alpha oléfine est choisi dans le groupe constitué par les copolymères d'éthylène-propylène (EPM), les copolymères d'éthylène-propylènediène (EPDM) et les mélanges de ces copolymères. 17. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition adhésive comprend au moins un latex d'élastomère insaturé. 10 18. Composite (P1, P2) selon la revendication précédente, dans lequel l'élastomère insaturé du latex est un élastomère diénique, choisi de préférence dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les copolymères de butadiène, les polyisoprènes, les copolymères d'isoprène, les terpolymères vinylpyridine-styrène-butadiène, les élastomères de type éthylène alpha oléfine, les élastomères polychioroprène (CR) et les 15 mélanges de ces élastomères. 19. Composite (P1, P2) selon la revendication précédente, dans lequel l'élastomère de type éthylène alpha oléfine est choisi dans le groupe constitué par les copolymères d'éthylène-propylène (EPM), les copolymères d'éthylène-propylène-diène (EPDM) et les mélanges de ces copolymères. 20 20. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la matrice élastomérique comprend une charge renforçante. 21. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la matrice élastomérique comprend un sel métallique d'acide organique a, 3 insaturé. 25 22. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications précédente, dans lequel l'élément de renfort (10) est non-métallique. 23. Composite (P1, P2) selon la revendication précédente, dans lequel l'élément de renfort non-métallique (10) comprend au moins un brin multifilamentaire de monofilaments élémentaires (18). 30 24. Composite (P1, P2) selon la revendication 22 ou 23, dans lequel l'élément de renfort non-métallique (18) est réalisé dans un matériau choisi dans le groupe constitué par les matériaux textiles, les matériaux minéraux et les associations de ces matériaux. 25. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications 22 à 24, dans lequel l'élément de renfort non-métallique (18) est réalisé dans un matériau textile, de 35 préférence choisi dans le groupe constitué par les polyesters, les polyamides, les polycétones, les alcools polyvinyliques, les celluloses et les associations de ces matériaux. 3051474 - 37 - 26. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, dans lequel le corps élastomérique (20) revêt directement la couche adhésive (14). 27. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, comprenant une couche élastomérique de liaison (16) réalisée dans une composition 5 élastomérique de liaison et revêtant directement la couche adhésive (14), la composition élastomérique de liaison comprenant au moins un élastomère choisi dans le groupe constitué par un élastomère de type éthylène alpha oléfine, un élastomère polychloroprène (CR) et les mélanges de ces élastomères. 28. Composite (P1, P2) selon la revendication précédente, dans lequel Io l'élastomère de type éthylène alpha oléfine est choisi dans le groupe constitué par les copolymères d'éthylène-propylène (EPM), les copolymères d'éthylène-propylène-diène (EPDM) et les mélanges de ces copolymères. 29. Composite (P1, P2) selon la revendication 27 ou 28, dans lequel le ou les élastomères de la composition élastomérique de liaison est ou sont identiques au ou aux 15 élastomères de la matrice élastomérique. 30. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications 27 à 29, dans lequel la couche élastomérique de liaison (16) forme une gaine autour de l'élément de renfort (10). 31. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications 1 à 30, dans 20 lequel la couche adhésive (14) revêt directement l'élément de renfort non-métallique (10). 32. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications 1 à 30, dans lequel la couche adhésive (14) revêt directement une composition de cohésion imprégnant l'élément de renfort non-métallique (18). 33. Composite (P1, P2) selon la revendication précédente, dans lequel la 25 composition de cohésion est à base d'un produit de réaction d'au moins un isocyanate. 34. Composite (P1, P2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, formant une courroie de transmission de puissance. 35. Composite (P1, P2) selon la revendication précédente, comprenant une couche d'entrainement mécanique (22) agencée au contact du corps élastomérique (20), la 30 couche d'entrainement mécanique étant pourvue de nervures (24). 36. Composite (P1, P2) selon la revendication précédente, dans lequel la couche d'entrainement (22) est réalisée dans une composition élastomérique comprenant au moins un élastomère choisi dans le groupe constitué par un élastomère de type éthylène alpha oléfine, un élastomère nitrile hydrogéné (HNBR), un élastomère nitrile (NBR), un 35 polyéthylène chlorosulfoné avec groupements alkyles (ACSM), un élastomère polychloroprène (CR), un polybutadiène (BR), un caoutchouc naturel (NR), un polyisoprène 3051474 - 38 - de synthèse (IR), un copolymère de butadiène-styrène (SBR), un copolymère d'isoprène-butadiène (BIR), un copolymère d'isoprène-styrène (SIR), un copolymère de butadiènestyrène-isoprène (SBIR) et les mélanges de ces élastomères. 37. Composite (P1, P2) selon la revendication précédente, dans lequel 5 l'élastomère de la composition élastomérique de la couche d'entrainement (22) est choisi dans le groupe constitué par un élastomère de type éthylène alpha oléfine, un élastomère polychloroprène (CR), un polybutadiène (BR), un caoutchouc naturel (NR), un copolymère de butadiène-styrène (SBR) et les mélanges de ces élastomères. 38. Composite (P1, P2) selon la revendication 36 ou 37, dans lequel l'élastomère 10 de type éthylène alpha oléfine est choisi dans le groupe constitué par les copolymères d'éthylène-propylène (EPM), les copolymères d'éthylène-propylène-diène (EPDM) et les mélanges de ces copolymères. 39. Procédé de fabrication d'un composite (P1, P2), caractérisé en ce que le procédé comprend les étapes suivantes : 15 1) agencer, à l'état cru, un empilement comportant, dans cet ordre : une première couche élastomérique (26) réalisée dans un premier matériau élastomérique, au moins un élément de renfort (10) revêtu d'une couche adhésive (14) réalisée dans une composition adhésive, la composition adhésive comportant au moins 20 une résine phénol-aldéhyde à base : d'au moins un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions hydroxyle en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyle étant non substituées, et 25 - d'au moins un aldéhyde aromatique porteur d'au moins une fonction aldéhyde, comprenant au moins un noyau aromatique, une deuxième couche élastomérique (28) réalisée dans un deuxième matériau élastomérique, au moins l'un des premier et deuxième matériaux élastomériques comprenant au moins un élastomère choisi dans le groupe constitué par un 30 élastomère de type éthylène alpha oléfine, un élastomère polychloroprène (CR) et les mélanges de ces élastomères, 2) mouler et réticuler l'empilement. 40. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel l'élastomère de type éthylène alpha oléfine est choisi dans le groupe constitué par les copolymères d'éthylène- 35 propylène (EPM), les copolymères d'éthylène-propylène-diène (EPDM) et les mélanges de ces copolymères. 3051474 - 39 - 41. Procédé selon la revendication 39 ou 40, comprenant, préalablement à l'étape d'agencement de l'empilement, une étape d'imprégnation de l'élément de renfort (10) par une composition de cohésion. 42. Procédé selon l'une quelconque des revendications 39 à 41, comprenant, 5 préalablement à l'étape d'agencement de l'empilement, une étape de revêtement de l'élément de renfort (10) par la composition adhésive. 43. Procédé selon l'une quelconque des revendications 39 à 42, dans lequel on agence chaque première et deuxième couche élastomérique directement au contact de la couche adhésive (14). 10 44. Procédé selon l'une quelconque des revendications 39 à 42, comprenant, préalablement à l'étape d'agencement de l'empilement, une étape de revêtement de la couche adhésive (14) directement par une composition élastomérique de liaison, la composition élastomérique de liaison comprenant au moins un élastomère choisi dans le groupe constitué par un élastomère de type éthylène alpha oléfine, un élastomère 15 polychloroprène (CR) et les mélanges de ces élastomères. 45. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel l'élastomère de type éthylène alpha oléfine est choisi dans le groupe constitué par les copolymères d'éthylène-propylène (EPM), les copolymères d'éthylène-propylène-diène (EPDM) et les mélanges de ces copolymères. 20 46. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel on revêt directement la couche adhésive (14) de la composition élastomérique de liaison par extrusion d'une gaine (16) de la composition élastomérique de liaison autour de l'élément de renfort (10) revêtu de la couche adhésive (14). 47. Procédé de fabrication d'une courroie de transmission de puissance (P1, P2) 25 caractérisé en ce que le procédé comprend les étapes suivantes : 1) agencer, à l'état cru, un empilement comportant, dans cet ordre : - une première couche élastomérique (26) réalisée dans un premier matériau élastomérique, - au moins un élément de renfort (10) revêtu d'une couche adhésive (14) réalisée 30 dans une composition adhésive, la composition adhésive comportant au moins une résine phénol-aldéhyde à base : - d'au moins un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions hydroxyle en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des 35 fonctions hydroxyle étant non substituées, et 3051474 -40- - d'au moins un aldéhyde aromatique porteur d'au moins une fonction aldéhyde, comprenant au moins un noyau aromatique, - une deuxième couche élastomérique (28) réalisée dans un deuxième matériau élastomérique, au moins l'un des premier et deuxième matériaux élastomériques 5 comprenant au moins un élastomère choisi dans le groupe constitué par un élastomère de type éthylène alpha oléfine, un élastomère polychloroprène (CR) et les mélanges de ces élastomères, - une troisième couche élastomérique d'entrainement mécanique (22) agencée au contact de la deuxième couche élastomérique (28) réalisée dans un troisième 10 matériau élastomérique, 2) mouler et réticuler l'empilement.