Brevet FR3055332A1 — publié le 20180302

La présente invention concerne un procédé de préparation de composés organiques de formule (I) par réaction entre un formiate silylé de formule (II) et un composé organique en présence d'un catalyseur et éventuellement d'un additif. L'invention concerne également l'utilisation du procédé de préparation de composés organiques de formule (I) pour la préparation de réactifs pour la chimie fine et pour la chimie lourde ainsi que dans la fabrication de vitamines, de produits pharmaceutiques, de colles, de fibres acryliques, de cuirs synthétiques, de pesticides. Les hydrosilanes, c'est-à-dire les composés organiques comportant au moins une liaison silicium-hydrogène (Si--H) sont largement utilisés dans divers secteurs industriels pour la réduction, la fonctionnalisation et/ou la protection de fonctions organiques insaturées (liaisons C=C ; C=0 ; C=1\1...) par hydrosilylation. Cette classe de réaction chimique possède en effet l'avantage d'induire, en une seule étape, le transfert d'un hydrure (1-1-) et du silicium à un substrat organique. Cette dernière caractéristique est mise à profit notamment dans l'industrie des silicones pour la synthèse de silanes fonctionnalisés, la synthèse d'élastomères ou encore pour le couplage de silanes ou de siloxanes à des polymères organiques par hydrosilylation de fonctions alcène. De plus, l'hydrosilylation de liaisons C=0 est une méthode courante de chimie organique pour la réduction des aldéhydes et des cétones. Cependant, les procédés industriels employés à l'heure actuelle pour la préparation des hydrosilanes reposent exclusivement sur des voies de synthèse très énergivores impliquant une manipulation du degré d'oxydation du silicium (L. Riisch, P. John, R. Reitmeier, in Ullinann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2000). La Figure 1 représente ainsi les principales voies d'accès aux hydrosilanes et chlorosilanes dits « de base » comme, par exemple, le trichlorosilane (HSiC13) et divers méthylchlorosilanes (MexSiC14, ; MeHSiCl2 ou Me2HSiC1). La préparation de ces derniers débute par une même étape, la réduction carbothermique de la silice Si02 ou de silicates Si044- (sources naturelles de silicium) à très haute température (1900°C). La réduction carbothermique de la silice Si02 ou de silicates Si044- fait passer le degré d'oxydation formel du silicium de +IV à 0 et ceci justifie les conditions très dures employées pour la synthèse du silicium métal (Sr). Ce dernier est ensuite réoxydé en présence de chlorométhane (CH3C1) par le procédé MüllerRochow à des températures de l'ordre de 200 à 300°C ou par l'acide chlorhydrique (HC1) à 300°C pour donner le trichlorosilane. Il apparaît ainsi que l'obtention des silanes de 3055332 2 base, à partir desquels tous les dérivés organiques du silicium sont obtenus par fonctionnalisation (étape 3 de la Figure 1), repose sur une séquence réactionnelle énergétiquement défavorable de par la manipulation redox du silicium selon : Si(+IV) - Si(0) Si(+IV). 5 D'après ce qui' précède, il est évident que des procédés neutres d'un point de vue redox pour le silicium dans lesquels le degré d'oxydation +1V de silicium est maintenu et qui ne seraient pas basés sur la réduction carbothermique de la silice mais qui permettraient d'accéder aux hydrosilanes à partir de celle-ci, amélioreraient grandement les voies traditionnelles précitées. Des recherches sont actuellement menées en ce sens 10 non pas pour l'accès aux hydrosilanes mais aux chlorosilanes et plus précisément à SiC14 directement à partir de la silice. En effet, il est connu depuis les années 50 que la silice Si02 peut être fonctionnalisée directement en présence d'alcool et de bases pour donner des orthosilicates de formule Si(OR)4 qui sont très usités dans la chimie sol-gel (a) A. Boudin, G. Cerveau, C. Chuit, R. J. P. Corriu, C. Reye, Organometallics 1988, 7, 1165- 15 1171; b) R. M. Laine, K. Y. Blohowiak, T. R. Robinson, M. L. Hoppe, P. Nardi, J. Kampf, J. Uhm, Nature 1991, 353, 642-644; c) L. N. Lewis, F. J. Schattenmann, T. M. Jordan, J. C. Camahan, W. P. Flanagan, R. J. Wroczynski, J. P. Lemmon, J. M. Anostario, M. A. Othon, Inorganic Chemistry 2002, 41, 2608-2615). Il a également été montré récemment que ces silicates (notamment Si(OCH3)4) peuvent être convertis avec de très bon 20 rendements en tétrachlorosilane SiC14 en présence d'acide chlorhydrique (J. M. Roberts, D. V. Eldred, D. E. Katsoulis, Industrial & Engineering Chemistry Research 2016, 55, 1813-1818). A l'instar du triehlorosilane HSiC13, le tétrachlorosilane peut ensuite subir une ou plusieurs fonctionnalisations avec des réactifs de Grignard pour donner les chlorosilanes de spécialité (RxSiC14,). Il est ainsi possible d'obtenir les chlorosilanes à 25 partir de la silice sans avoir recours à une étape couteuse de réduction. Néanmoins, la formation d'un hydrosilane à partir d'un chlorosilane est également une étape coûteuse en énergie puisqu'elle est basée sur l'utilisation d'hydrures du groupe principal tels que LiA1H4 (H. Gilman, R. K. Ingham, A. G. Smith, The Journal of Organic Chemistry 1953, 18, 1743-1749). Or, celui-ci est obtenu par l'intermédiaire de 30 procédés énergivores, le plus souvent à haute température à partir du trichlorure d'aluminium AlCl3 et de l'hydrure alcalin LiH, lui-même produit industriellement par réaction entre le lithium métallique fondu et de l'hydrogène moléculaire H2 à hautes températures et pressions. Par ailleurs, la très grande réactivité de LiA1H4 en présence 3055332 3 d'eau et la génération de sels d'aluminium en quantité stoechiométrique font de celui-ci un mauvais candidat pour une utilisation à grande échelle. Il n'existe donc pas à l'heure actuelle de procédés satisfaisants d'un point de vue énergétique et environnemental pour la préparation des hydrosilanes indispensables aux 5 réactions d'hydrosilylation. La Figure 2 résume ainsi les problèmes précités à savoir le passage par le silicium métal (section 1), ou l'alternative neutre qui nécessite l'utilisation de LiAIH4 (section 2). Une solution aux problèmes rencontrés pour la préparation des hydrosilanes peut consister à remplacer les hydrosilanes par des composés « équivalents d'hydrosilane » 10 capables de transférer, en une seule étape, un hydrure (Ir) et du silicium à un composé organique saturé ou insaturé, au moins aussi efficacement que les hydrosilanes, et dont la préparation est simple, non polluant et économique notamment d'un point de vue énergétique et environmental. L'utilisation des composés équivalents d'hydrosilane est particulièrement 15 avantageuse car elle : a) évite les manipulations redox sur le silicium pour former les Si-H et Si-Cl, et surtout b) évite l'utilisation d'hydrures tels que LiAIH4 pour former les Si-H à partir des Si-Cl. Des équivalents d'hydrosilanes, notamment des dérivés silylés du cyclohexa-1,4- diène (1,4-CHDN), dans des réactions d'hydrosilylation par transfert et de couplage 20 déshydrogénant par transfert ont été rapportés. 1. Hydrosilylation par transfert radicalaire d'alcènes, d'alcynes et de carbonyles. Historiquement, le terme d'hydrosilylation par transfert (transfer hydrasilylatian en anglais) a été employé pour la première fois par Studer & coll. à partir du début des années 2000 dans le cadre d'études portant sur le remplacement des hydrures d'étain 25 toxiques tel que l'hydrure de tributylétain Bu3SnH, en chimie radicalaire (S. Amrein, A. Timmermann, A. Studer, Organic Letters 2001, 3, 2357-2360). Plus précisément, ce groupe de recherche a pu montrer que des cyclohexa-1,4-diène (1,4-CHDN) substitués en position 2 par des groupements silyles permettent d'effectuer des réactions de déshalogénation, de désoxygénation ou encore de cyclisation radicalaire qui sont typiques 30 des hydrures d'étain. Au cours de ces études, le groupe de recherche a également mis au jour un processus inattendu : en présence d'accepteurs de radicaux tels qu'un alcène ou un alcyne et d'un initiateur (par exemple l'AIBN, 2,2`-Azobis(2-methylpropionitrile)), les 3055332 4 produits obtenus par réaction avec les 1,4-CHDN silylés sont des produits d'hydrosilylation radicalaire. N'ayant pas utilisé d'hydrosilane, le processus est ainsi appelé hydrosilylation par transfert. L'intérêt de cette méthodologie réside en ce qu'elle permet de contourner un problème bien connu en chimie radicalaire d'hydrosilylation, à 5 savoir, la difficulté de l'activation de la liaison Si-H dont l'énergie de dissociation de liaison ou BDE est de 90 kcal.mori. La liaison Si-H est en effet remplacée par le groupement 1,4-CHDN qui possède des hydrogènes facilement activables présentant une énergie de dissociation de liaison ou BDE C-H de 78 kcal.moF1 en position 2. L'hydrosilylation par transfert radicalaire a par la suite été explorée avec un 10 grand nombre de substrats différents comme illustrée en Figure 3 (S. Amrein, A. Studer, Helvetica Chimica Acta 2002, 85, 3559-3574). Par ailleurs, l'hydrosilylation par transfert a pu être combiné à des cyclisations radicalaires (S. Amrein, A. Timmennann, A. Studer, Organic Letters 2001, 3, 2357-2360) et ces réactions permettent spécifiquement l'utilisation de 1,4-CHDN portant des 15 groupements silylés non encombrés tels que le triméthylsilyle (TMS) dans 9. Il a enfin été montré que des aldéhydes non aromatiques tels que le cyclohexanal (11) ou encore des cétones telles que la cyclohexanone peuvent être réduits par les 1,4- CHDN dans des conditions relativement dures. 2. Hydrosilylation par transfert ionique d'alcènes, d'alcynes, de carbonyles et d'imines. 20 Par analogie avec les travaux précités, le groupe de Oestreich a récemment développé une chimie ionique d'hydrosilylation basés sur les mêmes 1,4-CHDN silylés. Contrairement à Studer & coll., les travaux d'Oestreich & coll. sont réellement centrés sur la capacité des 1,4-CHDN à jouer le rôle de précurseurs d'hydrosilanes notamment gazeux tels que le triméthylsilane (Me3SiH) (A. Simonneau, M. Oestreich, Angewandte Chemie 25 Int. Ed. 2013, 52, 11905-11907) ou le silane (SiH4) (A, Simonneau, M. Oestreich, Nature chemistry 2015, 7, 816-822). Ceci se comprend bien d'un point de vue mécanistique car le procédé d'Oestreich implique la libération des hydrosilanes in situ dans le milieu réactionnel à partir des 1,4-CHDN silylés. Ce comportement des 1,4-CHDN silylés n'est pas observé dans la chimie radicalaire de Studer & coll. Cet aspect de la chimie 30 d'Oestreich, à savoir, la libération des hydrosilanes gazeux à partir de précurseurs liquides ou solides a notamment fait l'objet de la demande internationale WO 2015036309. 3055332 5 Dans Angewandte Chemie Int. Ed. 2013, 52, 11905-11907, Oestreich & coll. ont montré que divers 1,4-CHDN substitués par des groupements triméthylsilyle (13), triéthylsilyle (14) ou encore triisopropylsilyle (15) sont SiMe3 SiEt3 Si(iPr)3 capables de libérer les hydrosilanes correspondant en 5 présence d'un catalyseur acide de Lewis très fort, le tris(pentafluorophényl)borane (B(C6F5)3 ou BCF). Les auteurs ont ainsi pu montrer que 13, un liquide dans les conditions noimales de pression et température (CNPT), entraîne la libération du silane gazeux Me3SiH ainsi que du benzène. La même 10 expérience conduite en rajoutant un alcène dans le milieu réactionnel, par exemple le 1- méthyleyclohexène 16 conduit au produit d'hydrosilation 17 (Figure 4). Le précurseur de triethylsilane, Et3SiH (14) permet aussi l'hydrosilylation par transfert d'alcènes, mais les réactions sont plus lentes qu'avec 13. Le 1,4-CHDN 15 dans lequel le groupe silylé est très encombré ne peut transférer ce dernier à un substrat organique et seule la libération du 15 silane en solution est observée. Outre les alcènes, le groupe d'Oestreich a également montré dans une publication récente que des alcynes non terminaux tels que le diphénylacétylène (18), des cétones (acétophénone 20) ou encore des imines encombrées (22) pouvaient subir une hydrosilylation par transfert avec 13 comme donneur d'hydrosilane (S. Keess, A. 20 Simonneau, M. Oestreich, Organornetallies 2015, 34, 790-799). Du fait des propriétés coordinantes des cétones ou des imines (complexation o- avec le catalyseur acide de Lewis), les réactions avec celles-ci se font dans le benzène, à plus haute température que pour les alcènes et les alcynes (Figure 5). 3. Couplage déshydrogénant par transfert : synthèse d'alcool silylés. 25 Le catalyseur employé dans les réactions d'hydrosilylation par transfert, catalyse en réalité deux réactions successives que sont la libération de Phydrosilane à partir des 1,4-CHDN silylés puis l'hydrosilylation directe de fonctions insaturées. En se basant sur ce schéma mécanistique, le groupe d'Oestreich a ainsi pu montrer que d'autres réactions typiques des hydrosilanes et catalysées par B(C6F5)3 pouvait être effectuées en transfert à 30 partir du précurseur silylé 13 avec la génération d'un gaz comme unique sous-produit de réaction. H H H H H H 13 14 15 3055332 6 En utilisant 13 comme précurseur de l'hydrosilane gazeux Me3SiH, en présence du catalyseur boré B(C6F5)3, l'octanol (24) est silylé avec un rendement de 89% et seuls du benzène et de l'hydrogène sont obtenus comme sous-produits de la réaction (A. Simonneau, J. Friebel, M. Oestreich, European Journal of Organic Chemistry 2014, 2014, 5 2077-2083). Toutefois, dans ce protocole, les alcools sont en fait ajoutés après le catalyseur et le précurseur d'hydrosilane de manière à minimiser la désactivation du catalyseur par complexation (forte) avec l'alcool et permettre ainsi la libération de l'hydrosilane avant l'ajout de l'alcool (Figure 6). Toutes les réactions de transfert d'hydrosilane mentionnées ci-dessus reposent sur 10 l'utilisation des 1,4-CHDN silylés. La synthèse de ces derniers, quel que soit leur degré de substitution, s'effectue en premier lieu par déprotonation des 1,4-CHDN en position bis-allylique (position 2) par une base forte (pKa > 40) telle que le tert-butyllithium (t-BuLi) ou le sec-butyllithium (s-BuLi) en présence d'un additif comme la TMEDA (tétraméthyléthylènediamine) à basse température (typiquement -78°C). L'organolithien 15 obtenu dans cette étape est ensuite mis en réaction avec un chlorosilane (par exemple le chlorotriméthysilane) pour donner les 1,4-CHDN silylés tels que 13. D'autres étapes peuvent être nécessaires si des 1,4-CHDN silylés davantage substitués sont désirés. Par ailleurs, toutes les réactions de transfert libèrent des composés aromatiques comme le benzène lorsque 13 est employé, le toluène (à partir de 9 ; Figure 3) ou le 20 diméthoxytoluène (à partir de 1 ; Figure 3). Outre le problème de toxicité que peut représenter la manipulation de ces composés (par exemple, le benzène est un cancérogène avéré), leur recyclage en 1,4-CHDN par rupture de leur aromaticité requiert l'utilisation de réactifs au contenu énergétique très élevé. La réaction de Birch est en effet la méthode de choix pour effectuer ce type de transfotination, mais celle-ci repose sur l'utilisation de 25 métaux alcalins tels que le sodium, dans l'ammoniaque liquide à basse température et ceci pose à la fois des problèmes de sécurité (les métaux alcalins sont très réactifs, notamment avec l'eau) et de coûts. Cet état de l'art révèle que l'ensemble des systèmes connus à l'heure actuelle pour promouvoir des réactions de transfert d'hydrosilanes (en hydrosilylation ionique ou 30 radicalaire et en couplage déshydrogénant) repose sur les cyclohexa-1,4-diènes silylés. Bien que ces derniers puissent être engagés dans des réactions avec une grande variété de substrats organiques (alcènes, alcynes, carbonyles, alcools...) et peuvent servir ainsi d'équivalent synthétique d'hydrosilanes, leurs préparations à partir des composés 3055332 7 aromatiques correspondant nécessitent des procédés coûteux en énergie. A l'instar du recyclage évoqué dans le paragraphe précédent, les 1,4-CHDN précurseurs des 1,4-CHDN silylés sont en effet obtenus dans les mêmes conditions dures à partir de composés aromatiques issus de la pétrochimie. Ces réactions de transfert de silanes sont donc 5 exclusivement basées sur des ressources fossiles limitées et sujettes à des fluctuations économiques. En conséquence, l'utilisation des 1,4-CHDN silylés permet bien de s'affranchir des manipulations redox du silicium puisque ceux-ci sont obtenus à partir des chlorosilanes, mais ne fait que déplacer le problème de l'utilisation de réactifs énergivores. En effet, au lieu d'utiliser LiA1H4, Studer et Oestreich se basent sur les cyclohexa-1,4- 10 diènes fossiles et par voie de conséquence, également hauts en énergie. Ces constatations démontrent que les 1,4-CHDN silylés ne peuvent constituer une alternative satisfaisante et durable d'un point de vue énergétique et environnemental, aux hydrosilanes indispensables aux réactions d'hydrosilylation. Il existe donc un réel besoin de composés équivalents d'hydrosilane capables de 15 transférer, en une seule étape, un hydrure (Hi et du silicium à un composé organique saturé ou insaturé, au moins aussi efficacement que les hydrosilanes, et dont la préparation est simple et économique notamment d'un point de vue énergétique et environmental. Il existe également un réel besoin de composés comme équivalents d'hydrosilanes comme définis ci-dessus, pouvant remplacer les hydrosilanes dans des 20 réactions - d'hydrosilylation de fonctions organiques insaturées telles que les alcènes, les alcynes, les nitriles, les aldéhydes, les cétones, les imines, les acides carboxyliques, les amides, les esters, et - de couplage déshydrogénant, par exemple, avec un alcool ou une amine. 25 Il existe, en outre, un réel besoin de composés tels que définis ci-dessus comme équivalents d'hydrosilanes et pouvant les remplacer, lesdits composés - ayant un contenu énergétique moins élevé que les réactifs énergivores de l'état de la technique, et/ou - étant renouvelables et/ou durables et/ou plus économiques et/ou moins polluants que les 30 réactifs de l'état de la technique ; et/ou - étant peu chers et faciles à manipuler ; et/ou - pouvant être préparés et utilisés dans des conditions plus douces. 3055332 s La présente invention a précisément pour but de répondre à ces besoins en fournissant un procédé de préparation de composés de foimule (I) dans laquelle (I) 5 - Ro, R1 et R2, indépendamment les uns des autres, sont choisis dans le groupe formé par un groupe alcoxy, un groupe aryloxy, un groupe alkyle, un groupe carboxyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, un groupe silyle, un groupe siloxy, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, alcoxy, aryloxy, silyle, 10 siloxy ou hétérocyclique étant éventuellement substitués, ou Ro et R1 ensemble avec l'atome de silicium auquel ils sont liés, forment un hétéorcycle silylé éventuellement substitué et R2 est tel que défini ci-dessus ; n=-0 ou 1 ; - m=0 ou l; 15 lorsque n=0 et m=1, Z est choisi dans le groupe foiuié par -NR3R4 avec R3 et R4 indépendamment l'un de l'autre, choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe halogénoalkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe silyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, 20 alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, silyle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués, ou e R3 et R4, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle éventuellement substitué ; - lorsque n m=1, 25 - R3, R4 et R5, indépendamment les uns des autres, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe 3055332 9 halogénoalkyle, un groupe alcényle, un groupe alcényle cyclique, un groupe alcynyle, un groupe silyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, silyle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués, ou - R3, R4 et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un aryle éventuellement substitué, ou - R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alkyle cyclique éventuellement substitué et R5 est tel que défini ci-dessus, ou 10 - R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alcényle cyclique éventuellement substitué et R5 est tel que défini ci-dessus, ou - R3, R4 et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alcényle cyclique, et 15 - Z est choisi dans le groupe formé par o X ou Y tels que définis ci-dessous, o Z et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, -R=ces forment un groupe H avec R3 tel que défini ci-dessus, ou o Z et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, R3 C C 20 forment un groupe R7 H avec R7 étant choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe aryle, lesdits groupes alkyle et aryle étant éventuellement substitués, et R3 étant tel que définis ci-dessus ; - lorsque n=1 et m=0, Z est choisi dans le groupe formé par -NR9Rio avec 25 - R9 et R10 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, un groupe silyle, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, hétérocyclique, silyle étant éventuellement substitués, ou / R3 5 3055332 10 ® R9 et R10, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle éventuellement substitué, et ® R3, R4 et R5 tels que définis ci-dessus ; caractérisé en ce que l'on fait réagir un formiate silylé de foimule (II) Ro ,R1 0 \si / \ R2 dans laquelle 110, Rl et R2 sont tels que définis ci-dessus, avec un composé organique de foi mule (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) ou (IX) N C R3 (IV) X X ou OU OU R 3 R4 ROR8 R3 H R3/ R4 (IX) OU OU ou R3 NR9Rio (VII) (VIII) dans laquelle 10 - R3, R4, R5 R9 et R10 sont tels que définis ci-dessus ; - R7 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, ou un groupe aryle, lesdits groupes alkyle et aryle étant éventuellement substitués ; - R8 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, 15 un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, 3055332 11 un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, hétérocyclique étant éventuellement substitués ; - X est choisi dans le groupe formé par - un atome d'oxygène, 5 - un groupe CRaRb avec Ra et Rb représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe silyle, ou un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, aryle, hétéroaryle, silyle, hétérocyclique étant éventuellement substitués, ou 10 - un groupe NR6 avec R6 représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe silyle, un groupe aryle, lesdits groupes alkyle, silyle ou aryle étant éventuellement substitués ; - Y est choisi dans un groupe formé par un atome d'oxygène ou un atome de soufre ; 15 en présence d'un catalyseur et éventuellement d'un additif. L'utilisation des formiates silylés de formule (11) en replacement des hydrosilanes dans diverses réactions chimiques connues pour être caractéristiques de ces derniers comme par exemple l'hydrosilylation et/ou le couplage déshydrogénant, a pour conséquence directe la disparition des problèmes liés à la préparation des hydrosilanes 20 notamment les manipulations redox sur le silicium pour former les Si-H et Si-C1 et l'utilisation d'hydrures tels que LiAIH4 pour former les Si-H à partir des Si-Cl. En effet, les formiates silylés peuvent être obtenus par une chaîne de réactions neutre d'un point de vue redox (Si (+1V) maintenu) à partir des chlorosilanes. La synthèse des formiates silylés se fait en l'absence de LiA1H4 et très simplement à partir de chlorosilanes et d'acide 25 formique (HCO2H) qui est une matière première renouvelable, en présence d'un catalyseur et éventuellement d'une base comme schématisée en Figure 7. L'acide faunique, contrairement à LiA1H4, est formé dans des conditions douces par électro-réduction du CO2 à 2e- (A. S. Agarwal, Y. Zhai, D. Hill, N. Sridhar, ChemSusChem 2011, 4, 1301-1310) ou par hydrogénation catalytique du CO2, ce qui a 30 pour double conséquence de réintégrer le CO2 dans une chaîne de valeur ajoutée et de 3055332 12 diminuer grandement la demande énergétique du présent procédé en comparaison avec les procédés utilisant LiA1H4. Les formiates silylés peuvent remplacer les hydrosilanes dans des réactions d' hydro s ilyi ation de fonctions insaturées et/ou encore dans des couplages 5 déshydrogénants, par exemple entre un alcool et un silane. Ces réactions avec les différentes classes d'amides sont illustrées dans la Figure 9. D'un point de vue terminologique, les réactions avec les formiates silylés peuvent être considérées comme une « hydrosilylation par transfert » ou encore un « couplage déshydrogénant par transfert » pour montrer que les produits d'hydrosilylation ou de couplage sont formés 10 sans utilisation formelle d'hydrosilanes. Ce vocabulaire est en accord avec la distinction, bien connue de l'homme du métier, entre hydrogénation (utilisation d'hydrogène H2) et hydrogénation par transfert (utilisation de donneurs d'hydrogène à la place de H2). Dans le procédé de l'invention, les formiates silylés peuvent donc être considérés comme des « donneurs d'hydrosilane ». 15 Ainsi, les formiates silylés de formule (II) sont utilisés comme équivalents d'hydrosilanes dans des réactions d'hydrosilylation de fonctions organiques insaturées et/ou de couplage déshydrogénant. Comme indiquées précédemment, les formiates silylés peuvent être obtenus par réaction entre l'acide formique, généré par hydrogénation ou par électro-réduction à 2C du CO2 et un chlorosilane préparé à partir de la silice par une 20 séquence réactionnelle neutre d'un point de vue redox pour le silicium. Le procédé de l'invention permet donc de rendre la chimie des hydrosilanes plus économique et moins polluante en substituant ces derniers par des équivalents renouvelables sans altérer la gamme de produits typiquement accessibles à partir des hydrosilanes. Certains avantages du procédé de l'invention sont les suivants : 25 Le présent procédé se base sur l'acide formique plutôt que sur des composés à haut contenu énergétique tel que les hydrures d'aluminium déjà mentionnés comme sources d'hydrures. Ceci a pour conséquence de diminuer grandement la demande énergétique pour effectuer des réactions typiques des hydrosilanes, et d'intégrer le CO2, déchet ultime de tout procédé chimique, dans une chaîne de valeur ajoutée. A 30 contrario, les 1,4-CHDN silylés sont obtenus dans des conditions dures (c.f réaction de Birch) à partir de composés aromatiques issus de la pétrochimie. - La synthèse des formiates silylé est d'une grande simplicité opérationnelle puisqu'il s'agit de mélanger le chlorosilane avec l'acide formique, éventuellement 3055332 13 en présence d'une base pour piéger l'acide chlorhydrique (HC1) libéré par la réaction. La synthèse des 1,4-CHDN silylés requiert l'utilisation de bases très fortes comme le s-BuLi dans des conditions cryogéniques (-78°C), ce qui implique des précautions particulières. Par ailleurs, l'acide formique étant un liquide non 5 toxique en solution diluée (concentration inférieure à 85 % massique dans l'eau), il est de fait un réactif bénin contrairement aux hydrures d'aluminium ou à certains dérivés aromatiques précurseurs des 1,4-CHDN. - Le CO2 libéré dans les réactions de transfert à partir des formiates silylés est recyclable par les procédés d'électro-réduction ou d'hydrogénation du CO2 10 précités. - Dans les réactions par transfert ioniques développées par Oestreich & coll., les hydrosilanes sont libérés dans le milieu réactionnel à partir des 1,4-CHDN silylés et du catalyseur B(C6F5)3, même dans les cas où le transfert ne s'effectue pas. Ceci peut poser des problèmes de sécurité lorsque les hydrosilanes en question sont 15 toxiques et/ou gazeux comme le triméthylsilane (Me3SiH). Ce comportement n'est pas observé avec les formiates silylés car les hydrosilanes ne sont jamais libérés directement dans le milieu. 11 s'agit alors réellement d'un transfert d'hydrosilane. - Dans le couplage déshydrogénant par transfert mis au point par Oestreich, les alcools doivent être rajoutés plus de 30 minutes après le catalyseur et le 1,4-CHDN 20 pour éviter la désactivation du catalyseur. Cette démarche rajoute une lourdeur expérimentale qui ne sera pas observée avec le procédé de l'invention qui met en oeuvre les formiates silylés. - Dans l'hydrosilylation radicalaire par transfert développée par Studer & coll., la réaction est limitée à un petit nombre de carbonyles, par exemples les aldéhydes 25 aromatiques qui possèdent une grande importance industrielle, notamment pour la parfumerie, sont inactifs. Avec le procédé de l'invention, un nombre très important d'aldéhydes, mais également de cétones, d'acides carboxyliques, d'esters, d'amide, d'imines d'alcènes, d'alcynes, de nitriles, pourra subir l'hydrosilylation par transfert avec les founiates silylés comme illustré dans la Figure 8. 30 Le procédé de l'invention permet également le couplage déshydrogénant des composés comme, par exemple, les alcools et les amines comme montré en Figure 8. 3055332 14 Ainsi, dans le procédé de l'invention, les composés organiques (III) à (IX) peuvent donc subir l'hydrosilylation par transfert ou le couplage déshydrogénant par transfert. Pour l'hydrosilylation, il s'agit de composés organiques présentant au moins une insaturation, comme par exemple, les aldéhydes, les cétones, les imines, les acides 5 carboxyliques, les esters, les amides, les nitriles, les alcènes et les alcynes. Pour le couplage déshydrogénant, il s'agit de composés organiques présentant au moins une liaison O-H, N-H, ou S-H tels que les alcools (primaires, secondaires et tertiaires), les thiols (primaires, secondaires et tertiaires) ou les amines (primaires et secondaires). Le procédé de l'invention permet l'hydrosilylation et/ou le couplage 10 déshydrogénant des composés organiques avec de bons voire excellents rendements et une très bonne sélectivité. Dans certains cas, à la suite du procédé de l'invention, outre le produit désiré, le seul sous produit obtenu est le CO2. Dans le cadre de la présente invention, par « hydrosilylation », on entend 15 l'addition d'une fonction hydrogénosilane (Si-H) sur un composé organique insaturé. Le « couplage déshydrogénant » signifie la formation d'une liaison siliciumhétéroatome (O, N ou S) accompagnée de la libération d'hydrogène moléculaire H2. Au sens de la présente invention un groupe « alkyle » désigne un radical carboné linéaire, ramifié ou cyclique, saturé, éventuellement substitué, comprenant 1 à 20 atomes 20 de carbone. A titre d'alkyle saturé, linéaire ou ramifié, on peut citer par exemple les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécanyle et leurs isomères ramifiés. Le groupe alkyle peut comprendre par exemple 1 à 12 atomes de carbone.Dans le cadre de l'invention le groupe alkyle cyclique peut être mono- ou polycyclique et comporter 3 à 20 atomes de carbone. Comme alkyle 25 cyclique, on peut citer les radicaux cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, bicylco[2,1,1] hexyle, bicyclo[2,2,1] heptyle, adamantyle. Par « alcényle » ou « alcynyle », on entend un radical carboné insaturé linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement substitué, ledit radical carboné insaturé comprenant 2 à 20 atomes de carbone et au moins une double (alcényle) et/ou au moins une triple liaison 30 (alcynyle). Les groupes alcényle et alcynyle peuvent comprendre par exemple 2 à 16 atomes de carbone. A ce titre, on peut citer, par exemple, les radicaux éthylényle, propylényle, butényle, pentényle, hexényle, heptényle, octényle acétylényle, propynyle, butynyle, pentynyle, hexynyle, et leurs isomères ramifiés. Dans le cadre de l'invention le 3055332 15 groupe alcényle cyclique peut être mono- ou polycyclique et comporter 3 à 20 atomes de carbone et au moins une double liaison. Comme alcényle cycliques, on peut citer par exemple le cyclopentényle, le cyclohexényle, le 2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17- dodécahydro-1H-cyclopenta[alphénanthrényle. 5 Les groupes alkyle, alcényle, alcynyle peuvent être éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; un ou plusieurs groupes alcoxy ; un ou plusieurs groupes alkyle ; un ou plusieurs groupes thioalcoxy ; un ou plusieurs groupes carboxyle (-0C(0)1114) ; un ou plusieurs groupes acyle (-C(0)R13) ; un ou plusieurs groupes aryloxy ; un ou plusieurs groupes aryle ; un ou plusieurs groupes thioaryloxy ; un ou 10 plusieurs groupes siloxy ; un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome ou iode ; un ou plusieurs groupes nitro (-NO2) ; un ou plusieurs groupes nitrile (-CN) ; avec les groupes alcoxy, thioalcoxy, aryloxy, thioaryloxy, carboxyle, acyle, alkyle et siloxy tels que définis dans le cadre de la présente invention. Le terme « aryle » désigne de manière générale un substituant aromatique 15 cyclique comportant de 6 à 20 atomes de carbone, par exemple de 6 à 10 atomes de carbone. Dans le cadre de l'invention le groupe aryle peut être mono- ou polycyclique. A titre indicatif, on peut citer les groupes phényle, benzyle et naphtyle. Le groupe aryle peut être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; un ou plusieurs groupes amino ; un ou plusieurs groupes alcoxy ; un ou plusieurs groupes aryloxy ; un ou 20 plusieurs groupes thioaryloxy (-S-aryle) ; un ou plusieurs groupes siloxy ; un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome et iode ; un ou plusieurs groupes nitro (-NO2) ; un ou plusieurs groupes nitrile (-CN) ; un ou plusieurs groupes alkyle ; un ou plusieurs groupes thioalcoxy (-S-alkyle) ; un ou plusieurs groupes carboxyle (-0C(0)1Z44) ; un ou plusieurs groupes acyle (-C(0)R13) ; un ou plusieurs 25 groupes aryloxy ; avec les groupes alcoxy, thioalcoxy, aryloxy, thioaryloxy, carboxyle, acyle, alkyle et siloxy tels que définis dans le cadre de la présente invention. Le terme « hétéroaryle » désigne de manière générale un substituant aromatique mono- ou polycyclique comportant de 5 à 12 membres dont au moins 2 atomes de carbone, et au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène, le bore, le silicium, 30 le phosphore ou le soufre. Le groupe hétéroaryle peut être mono- ou poly- cyclique. A titre indicatif, on peut citer les groupes furyle, benzofuranyle, pyrrolyle, indolyle, isoindolyle, azaindolyle, thiényle, benzothiényle, pyridyle, quinolinyle, isoquinolyle, imidazolyle, benzirnidazolyle, pyrazolyle, oxazolyle, isoxazolyle, benzoxazolyle, thiazolyle, 3055332 16 benzothiazolyle, isothiazolyle, pyridazinyle, pyrimidilyle, pyrazinyle, triazinyle, cinnolinyle, phtalazinyle, quinazolinyle. Le groupe hétéroaryle peut être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; un ou plusieurs groupes alcoxy ; un ou plusieurs groupes thioaryloxy ; un ou plusieurs groupes siloxy ; un ou plusieurs atomes 5 d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome et iode ; un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), un ou plusieurs groupes nitrile (-CN), un ou plusieurs groupes aryle, un ou plusieurs groupes alkyle, un ou plusieurs groupes thioalcoxy ; un ou plusieurs groupes carboxyle ; un ou plusieurs groupes acyle ; avec les groupes alcoxy, thioalcoxy, aryloxy, thioaryloxy, carboxyle (-0C(0)R14), acyle (--C(0)R13),alkyle et siloxy tels que 10 définis dans le cadre de la présente invention. Le terme « hétérocycle ou hétérocyclique » désigne de manière générale un substituant mono- ou polycyclique, comportant de 5 à 10 membres, saturé ou insaturé, contenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis indépendamment l'un de l'autre, parmi l'azote, l'oxygène, le silicium, le phosphore ou le soufre. A titre indicatif, on peut citer les 15 substituants morpholinyle, pipéridinyle, pipérazinyle, pyrrolidinyle, imidazolidinyle, imidazolinyle, pyrazolidinyle, tétrahydrofuranyle, tétrahydropyranyle, thianyle, oxazolidinyle, isoxazolidinyle, thiazolidinyle, isothiazolidinyle. L'hétérocycle peut être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle ; un ou plusieurs groupes alcoxy ; un ou plusieurs groupes aryloxy, un ou plusieurs groupe thioalcoxy ; un ou 20 plusieurs groupes aryle ; un ou plusieurs groupes thioaryloxy ; un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome et iode ; un ou plusieurs groupes nitro (-NO2) ; un ou plusieurs groupes nitrile (-CN) ; un ou plusieurs groupes siloxy ; un ou plusieurs groupes carboxyle (-OC(0)R14), un ou plusieurs groupes acyle (-C(0)11/3), avec les groupes alcoxy, thioalcoxy, aryloxy, thioaryloxy, carboxyle, acyle, 25 alkyle et siloxy tels que définis dans le cadre de la présente invention. Au sens de l'invention, par « hétérocycle silylé », on entend un substituant mono-ou polycyclique, comportant de 5 à 15 membres, saturé ou insaturé, contenant au moins un atome de silicium et éventuellement au moins un autre hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre. Ledit hétérocycle silylé peut être éventuellement substitué par un 30 ou plusieurs groupes hydroxyle ; un ou plusieurs groupes alcoxy ; un ou plusieurs groupes aryloxy ; un ou plusieurs groupes thioaryloxy ; un ou plusieurs groupes siloxy ; un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome et iode ; un ou plusieurs groupes nitro (-NO2) ; un ou plusieurs groupes nitrile (-CN) ; un ou plusieurs 3055332 17 groupes alkyle ; un ou plusieurs groupe aryle ; un ou plusieurs groupe thioalcoxy ; un ou plusieurs groupes carboxyle ; un ou plusieurs groupes acyle ; avec les groupes alcoxy, thioalcoxy, aryloxy, thioaryloxy, carboxyle (-0C(0)R14), acyle (-C(0)R13), alkyle et siloxy tels que définis dans le cadre de la présente invention. 5 Parmi les hétérocycles silylés, on peut citer par exemple, le 1-méthyl-l-silacyclo- 3-pentène ou le 1-méthyl -2,3,4,5-tétraphényl-l-silacyclopentadiène, suivant les formules ci-dessous. Si elle\71 ç) Ph4 On peut encore citer, par exemple, le 2-méthyl-1,2-oxasilinane, le 1-phény1-1- 10 silacyclohexane, le I -sila-bicyclo[2.2.1]heptane et le 1 -méthyl-l-silacyclopentane répondant aux folmules ci-dessous. 1-phenyi- I -silacyclohexane I -methyl-1-silacyclopentane 1-sila-bicyclo[2.2.1]heptane 2-methyI.I,2-oxasilinane Le teinte « alcoxy » signifie un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, lié par un atome d'oxygène (-0-alkyle). A ce titre, on peut citer, les groupes méthoxy, éthoxy 15 propoxy, isopropoxy, tert-butoxy ou benzyloxy (PhCH2-O-). Le terme « aryloxy » signifie un groupe aryle tel que défini ci-dessus, lié par un atome d'oxygène (-0-aryle). A titre indicatif, on peut citer le phénoxy (Ph-O-), le naphtalènoxy ou l'anthracènoxy. Le terme « thioalcoxy » signifie un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, lié par 20 un atome de soufre (-S-alkyle). A titre indicatif, on peut citer le thiométhoxy (-SCH3), le thioéthoxy (-SCH2CH3), le thiobenzyloxy (PhCH2S-). Le terme « thioaryloxy » signifie un groupe aryle tel que défini ci-dessus, lié par un atome de soufre (-S-aryle). A titre indicatif, on peut citer le thiophénoxy (PhS-) , le thionaphtalènoxy ou le thioanthracènoxy. 3055332 18 Le groupe « halogénoalkyle » signifie un groupe alkyle tel que défini ci-dessus dans lequel un ou plusieurs atomes d'hydrogène sont substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène lesdits atomes d'halogènes étant choisis indépendamment les uns des autres, dans le groupe formé par les atomes de fluor, chlore, brome ou iode. A titre d'exemple de 5 groupe halogénoalkyle, on peut citer par exemple -CF3, -CCI3, -CHC12, -CH2CI. Par groupe « amino », on entend un groupe de formule -NR9R1°, dans laquelle : a R9 et R/Oreprésentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, un groupe silyle, avec les groupes alkyle, alcényle, 10 alcynyle, aryle, hétéroaryle, hétérocyclique, silyle, éventuellement substitués tels que définis dans le cadre de la présente invention ; ou ^ R9 et R10, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle éventuellement substitué tel que défini dans le cadre de la présente invention. A ce titre, on peut citer, par exemple, le diéthylamino (-NEt2), diphénylamino (- 15 NPh2), le méthyléthylamino (-NMeEt), le bis(triméthylsilyl)amino (-N(SiCH3)2). Par atome d'halogène, on entend un atome choisi parmi les atomes de fluor, chlore, brome et iode. Le groupe « carboxyle » désigne un groupe de formule -OC(0)R14 dans lequel : R14 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcényle, un 20 groupe alcynyle, groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, avec les groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, hétérocyclique, éventuellement substitués tels que définis dans le cadre de la présente invention. Plus particulièrement, R14 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, ou un groupe aryle, lesdits groupes alkyle ou aryle. A ce titre, on peut citer, par exemple, le formiate (-OC(0)H), 25 l'acétate (-OC(0)CH3), le pivalate (-OC(0)tBu). De préférence, le groupe carboxyle est le formiate (--0C(0)H). Le groupe « acyle » désigne un groupe de formule (-C(0)R13), dans lequel : le R13 est choisi parmi : un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe 30 hétérocyclique, un groupe silyle, un groupe siloxy, un groupe amino, un atome d'halogène avec les groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, hétérocyclique et amino tels que définis dans le cadre de la présente invention. A ce titre, on peut citer, par exemple, le formyle (-C(0)H), l'acétyle (--C(0)C113), le pivaloyle (-OC(0)tBu). 3055332 19 Par groupe « silyle », on entend un groupe de foimule [-Si(Y')3] dans lequel chaque Y', indépendamment l'un de l'autre, est choisi parmi un ou plusieurs groupes alkyle ; un ou plusieurs groupes alcoxy ; un ou plusieurs groupes aryloxy ; un ou plusieurs groupes aryle ; un ou plusieurs groupes siloxy ; avec les groupes alkyle, alcoxy, aryloxy, 5 aryle et siloxy tels que définis dans le cadre de la présente invention. A ce titre on peut citer, par exemple, le triméthylsilyle (TMS), le triéthylsilyle (TES), le tertbutyldiphénylsilyle (TBDPS), le tert-butyldiméthylsilyle (TBS/TBDMS), le triisopropylsilyle (TIPS), le tri(triméthylsilyl)silyle ou ((CH3)3Si)3Si- (TTMS), le tri(tertbutyl)silyle ou ((CH3)3C)3Si-. 10 Par groupe « siloxy », on entend un groupe silyle, tel que défini ci-dessus, lié par un atome d'oxygène (-O-Si(Y')3) avec Y' tel que défini ci-dessus. A ce titre on peut citer, par exemple, le triméthylsiloxy -OSi(CH3)3, le triéthylsiloxy -0Si(CH2CH3)3, le tertbutyldiphénylsiloxy -0Si(tBuPh2)3. Dans un premier mode de réalisation de l'invention, lorsque n=0 et m---1 15 - le composé organique est de formule (IX), et - dans le composé de formule (I), Z est choisi dans le groupe formé par -NR3R4, avec - R3 et R4 indépendamment l'un de l'autre, choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe halogénoalkyle, un groupe 20 alcényle, un groupe alcynyle, un groupe silyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, silyle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués. Dans ce premier mode de réalisation, R3 et R4 indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par 25 - un atome d'hydrogène ; - un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés ; ou - un groupe aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone, par exemple, le phényle, le 30 benzyle, lesdits groupes alkyle et aryle, étant éventuellement substitués. Dans ce mode de réalisation, de préférence, Z est -NHR3 avec R3 représentant heptyle et ses isomères ramifiés. 3055332 20 Dans un deuxième mode de réalisation de l'invention, lorsque n=0 et m-1 - le composé organique est de foiniule (IX), et - dans le composé de formule (I), Z est choisi dans le groupe formé par -NR3R4, avec R3 et R4, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, foiraient un 5 hétérocycle éventuellement substitué. Dans ce deuxième mode de réalisation, R3 et R4, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle saturé comportant 5 à 10 membres choisi dans le groupe formé par morpholinyle, pipéridinyle, pipérazinyle, pyrrolidinyle, imidazolidinyle, imidazolinyle, pyrazolidinyle, tétrahydrofuranyle, tétrahydropyranyle, 10 thianyle. Dans ce mode de réalisation, de préférence, Z est un morpholinyle. Dans un troisième mode de réalisation de l'invention, lorsque n--m=1, - le composé organique est de formule (III), et - dans le composé de formule (I), Z et R5, ensemble avec l'atome de carbone auquel ils R, /C=C / `1, 15 sont liés forment un groupe R7 H avec - R3 choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe silyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, aryle, hétéroaryle, silyle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués, 20 - R7 choisi dans le groupe foi 04 par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, lesdits groupes alkyle et aryle étant éventuellement substitués. Dans ce troisième mode de réalisation, - R3 et R7, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi 25 dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés ; ou un groupe aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par le phényle, le benzyle lesdits groupes alkyle et aryle étant éventuellement substitués. Dans un quatrième mode de réalisation de l'invention, lorsque n=m=1, 30 - le composé organique est de formule (IV), et 3055332 21 - dans le composé de formule (I), Z et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils R3 sont liés, forment un groupe avec - R3 étant choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, 5 un groupe halogénoalkyle, un groupe alcényle, un groupe alcényle cyclique, un groupe alcynyle, un groupe silyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, silyle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués. Dans ce quatrième mode de réalisation, 10 - R3 est choisi dans le groupe formé par un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés ; ou un groupe aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone, par exemple, le phényle, le benzyle ou le tolyle, lesdits groupes alkyle et aryle, étant éventuellement substitués. 15 Selon un cinquième mode de réalisation de l'invention, lorsque n-m=1, - le composé organique est de formule (V), et dans le composé de formule (I), Z est X et X représente un atome d'oxygène, avec - R5 choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, et - R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par un 20 atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe halogénoalkyle, un groupe alcényle, un groupe alcényle cyclique, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle ou hétérocyclique étant éventuellement substitués. Dans ce cinquième mode de réalisation de l'invention, 25 - R5 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, et - R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par o un atome d'hydrogène, o un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle 30 et leurs isomères ramifiés, 3055332 22 o un groupe halogénoalkyle choisi dans le groupe formé par -CF3, -CCI3, -CHC12, o un groupe alcényle comportant 2 à 16 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par éthylényle, propylényle, butényle, pentényle, hexényle, 5 heptényle, o un groupe alcényle cyclique comportant 2 à 16 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par cyclopentényle ou cyclohexényle, o un groupe aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par phényle, naphtyle, benzyle, tolyle, 10 o un groupe hétéroaryle comportant 5 à 12 membres dont au moins 2 atomes de carbone et au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène, le soufre, le groupe hétéroaryle étant choisi dans le groupe formé par furyle, thiényle, pyrrolyle, pyridyle, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcényle cyclique, aryle, ou hétéroaryle étant 15 éventuellement substitués. Dans ce mode de réalisation, de préférence, ® R5 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, et e R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par o un atome d'hydrogène, 20 o un groupe alkyle choisi dans le groupe formé par heptyle et ses isomères ramifiés, o un groupe halogénoalkyle choisi dans le groupe formé par -CF3, o un groupe alcényle choisi dans le groupe formé par éthylényle éventuellement substitué par un ou deux groupes phényle, un ou deux 25 groupes méthyle, o un groupe alcényle cyclique choisi dans le groupe formé par cyclohexényle, o un groupe aryle choisi dans le groupe formé par phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de chlore ou de bore, un ou plusieurs 30 groupes méthoxy, un ou plusieurs thiométhoxy (-SCH3), un ou plusieurs groupe méthyle ou tert-butyle, un ou plusieurs groupes -C(0)CH3, un ou plusieurs groupes -OC(0)CH3, un ou plusieurs groupes nitrile, un ou plusieurs groupes nitro, un ou plusieurs groupes diméthylamino, ou 3055332 23 o un groupe hétéroaryle choisi dans le groupe formé par furyle, thiényle, pyrrolyle, pyridyle. Selon un sixième mode de réalisation de l'invention, lorsque n---m=1, - le composé organique est de formule (V), et 5 - dans le composé de formule (I), Z est X et X représente un atome d'oxygène, avec - R5 choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, et ffi R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alkyle cyclique comportant 3 à 20 atomes de carbone, ledit alkyl cyclique étant éventuellement substitué. 10 Dans ce sixième mode de réalisation, - R5 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, et e R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alkyle cyclique choisi dans le groupe formé par cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, bicyclo[2,1,1] hexyle, bicyclo[2,2,1] 15 heptyle, adamantyle, ledit alkyle cyclique étant éventuellement substitué. Selon un septième mode de réalisation de l'invention, lorsque n-in=1, le composé organique est de formule (V), et dans le composé de formule (I), Z est X et X représente un groupe CRaRb avec - Ra et Rb représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un 20 groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe silyle, ou un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, aryle, hétéroaryle, silyle, hétérocyclique étant éventuellement substitués, et e R5 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, et e R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par un 25 atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, groupe silyle, ou un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, aryle, hétéroaryle, silyle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués. Dans ce septième mode de réalisation, - Ra et Rb représentant, indépendamment l'un de l'autre, 30 o un atome d'hydrogène, 3055332 24 o un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un groupe aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe 5 formé par phényle ou benzyle, o un groupe hétéroaryle comportant 5 à 12 membres dont au moins 2 atomes de carbone et au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène, le soufre, le groupe hétéroaryle étant choisi dans le groupe formé par furyle, thiényle, pyrrolyle, pyridyle, 10 o un groupe hétérocyclique saturé comportant 5 à 10 membres choisi dans le groupe formé par morpholinyle, pipéridinyle, pipérazinyle, pyrrolidinyle, imidazolidinyle, imidazolinyle, pyrazolidinyle, tétrahydrofuranyle, tétrahydropyranyle, thianyle, lesdits groupes alkyle, aryle, hétéroaryle, ou hétérocyclique étant 15 éventuellement substitués. Selon un huitième mode de réalisation de l'invention, lorsque n=m-1, le composé organique est de formule (V), et dans le composé de formule (1), Z est X et X représente un groupe CRaRb avec e Ra et Rb représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un 20 groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe silyle, ou un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, aryle, hétéroaryle, silyle, hétérocyclique étant éventuellement substitués, et e R5 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, e R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alkyle 25 cyclique éventuellement substitué, ou e R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alcényle cyclique éventuellement substitué, lesdits groupes alkyle cyclique et alcényle cyclique étant éventuellement substitués. 30 Dans ce huitième mode de réalisation, e Ra et Rb représentant, indépendamment l'un de l'autre, o un atome d'hydrogène, 3055332 25 o un groupe alkyle comportant I à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un groupe aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe 5 founé par phényle ou benzyle, o un groupe hétéroaryle comportant 5 à 12 membres dont au moins 2 atomes de carbone et au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène, le soufre, le groupe hétéroaryle étant choisi dans le groupe formé par furyle, thiényle, pyrrolyle, pyridyle, 10 o un groupe hétérocyclique saturé comportant 5 à 10 membres choisi dans le groupe formé par morpholinyle, pipéridinyle, pipérazinyle, pyrrolidinyle, imidazolidinyle, imidazolinyle, pyrazolidinyle, tétrahydrofuranyle, tétrahydropyranyle, thianyle, lesdits groupes alkyle, aryle, hétéroaryle, ou hétérocyclique étant 15 éventuellement substitués ; et - R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alkyle cyclique comportant 1 à 12 atomes de carbone choisis le groupe formé par cyclopentyle, cyclohexyle, ou - R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alcényle 20 cyclique choisi dans le groupe formé par cyclopentényle, eyclohexényle, lesdits groupes alkyle cyclique et alcényle cyclique étant éventuellement substitués. Selon un neuvième mode de réalisation de l'invention, lorsque n=m---1, - le composé organique est de formule (V), et 25 - dans le composé de formule (I), Z est X et X représente un groupe NR6 avec - R6 représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe silyle, un groupe aryle, lesdits groupes alkyle, silyle ou aryle étant éventuellement substitués, et - R5 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, et 30 - R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, ou un groupe silyle, lesdits groupes alkyle, aryle ou silyle, étant éventuellement substitués. 3055332 26 Dans ce neuvième mode de réalisation de l'invention, - R6 représente o un atome d'hydrogène, o un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le 5 groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un groupe aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone, par exemple, le phényle, le benzyle, lesdits groupes alkyle et aryle étant éventuellement substitués, et 10 - R5 est choisi dans le groupe foiré par un atome d'hydrogène, et - R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par o un atome d'hydrogène, o un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle 15 et leurs isomères ramifiés, o un groupe aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone, choisi dans le groupe formé par le phényle, le benzyle, lesdits groupes alkyle et aryle, étant éventuellement substitués. Dans ce mode de réalisation, de préférence, 20 - R6 représente un groupe méthyle - R5 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, et - R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe fouiné par o un atome d'hydrogène, o un groupe aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone, choisi dans le 25 groupe formé par le phényle, le benzyle, lesdits groupes alkyle et aryle étant éventuellement substitués. Selon un dixième mode de réalisation de l'invention, lorsque n=m-1, - le composé organique est de formule (VI), et - dans le composé de formule (I), Z est X et X représente un atome d'oxygène avec 30 - R8 choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe silyle, un groupe 3055332 27 hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, hétérocyclique étant éventuellement substitués, et - R3 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle, un groupe alkyle, un groupe halogénoalkyle, un groupe alcényle, un 5 groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués, et o R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène. Dans ce dixième mode de réalisation de l'invention, 10 - R8 est choisi dans le groupe formé par o un atome d'hydrogène, o un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, ou 15 o un groupe aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par le phényle, le benzyle, lesdits groupes alkyle ou aryle étant éventuellement substitué, et 9 R3 est choisi dans le groupe formé par o un atome d'hydrogène, 20 o un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe foiiné par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un groupe aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone, choisi dans le groupe formé par le phényle, le benzyle, 25 lesdits groupes alkyle et aryle, étant éventuellement substitués, et ® R4 et R5 indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène. Selon un onzième mode de réalisation de l'invention, lorsque n=1 et m=0, - le composé organique est de formule (VII) avec X représentant un atome d'oxygène, et dans le composé de formule (1), Z est choisi dans le groupe formé par -NR9R10 avec 30 0 R9 et R10, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, un groupe 3055332 28 silyle, avec les groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, hétérocyclique, silyle, étant éventuellement substitués ; et - R3 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe halogénoalkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués ; - R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène. Dans ce onzième mode de réalisation de l'invention, - R9 et R10, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par 10 o un atome d'hydrogène, o un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un groupe aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe 15 formé par le phényle, le benzyle, lesdits groupes alkyle ou aryle étant éventuellement substitué, et - R3 est choisi dans le groupe formé par o un atome d'hydrogène, o un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le 20 groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un groupe aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone, choisi dans le groupe formé par le phényle, le benzyle, lesdits groupes alkyle et aryle, étant éventuellement substitués, et 25 - R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène. Selon un douzième mode de réalisation de l'invention, lorsque n=1 et m=0, - le composé organique est de formule (VII) avec X représentant un atome d'oxygène, et - dans le composé de formule (I), Z est choisi dans le groupe formé par -NR9R10 avec - R9 et R10, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un 30 hétérocycle éventuellement substitué, et - R3 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène un groupe alkyle, un groupe halogénoalkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, 3055332 29 un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués, et - R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène. Dans ce douzième mode de réalisation de l'invention, 5 - R9 et Rio, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle comportant 5 à 10 membres, saturé ou insaturé, choisi dans le groupe foimé par pipéridinyle, pipérazinyle, pyrrolidinyle, imidazolidinyle, imidazolinyle, ledit groupe hétérocyclique étant éventuellement substitué, et - R3 est choisi dans le groupe formé par 10 o un atome d'hydrogène, o un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un groupe aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone, choisi dans le 15 groupe foiré par le phényle, le benzyle, lesdits groupes alkyle et aryle, étant éventuellement substitués, et - R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène. Selon un treizième mode de réalisation, lorsque ri=m---1, - le composé organique est de formule (VIII), et 20 - dans le composé de formule (I), Z est Y et Y représente un atome d'oxygène avec R3, R4 et R5, indépendamment les uns des autres, sont choisis dans le groupe formé par o un atome d'hydrogène, o un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle 25 et leurs isomères ramifiés, ledit groupe alkyle étant éventuellement substitué par ^ un ou plusieurs groupes hydroxy, - un ou plusieurs groupes alcoxy dont le radical alkyle comporte I à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthoxy, 30 éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy et leurs isomères ramifiés, 3055332 30 ^ un ou plusieurs groupe alcényle comportant 2 à 16 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par éthylényle, propylényle, butényle, pentényle, hexényle, heptényle, octényle et leurs isomères ramifiés lesdits groupes alcényle étant éventuellement substitués par un groupe alkyle choisi dans le groupe formé par éthyle, propyle, butyle, pentyle et leurs isomères ramifiés, ^ un ou plusieurs groupes halogénoalkyle choisis dans le groupe formé par -CF3, -CC13, -CHC12, -CC1BrCF3, ^ un ou plusieurs groupes siloxy choisis dans le groupe formé par le triméthylsiloxy, le triéthysiloxy, le butyldiphénylsiloxy, un ou plusieurs groupes aryle comportant de 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par phényle ou benzyle éventuellement substitué par - un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome ou iode, - un ou plusieurs groupes alcoxy choisis dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy et leurs isomères ramifiés, un ou plusieurs groupes alkyle choisis dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, un ou plusieurs groupes acyle -C(0)R13 avec Rn représentant un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, un groupe aryle choisi dans le groupe formé par phényle, benzyle, un groupe amino choisi dans le groupe formé par diméthylamino, diéthylamino, un groupe alcoxy choisi dans le groupe foimé par méthoxy, éthoxy, un groupe aryloxy choisi dans le groupe formé par benzyloxy, phénoxy. un ou plusieurs groupes carboxyle -OC(0)R14 avec R14 représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle choisi 3055332 31 dans le groupe fo par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, un groupe aryle choisi dans le groupe formé par phényle ou benzyle, 5 un ou plusieurs groupes nitrile (-CN), un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), un ou plusieurs groupes amino choisis dans le formé par -NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, -NH(CH2CH3), o un groupe alcényle comportant 2 à 16 atome de carbone choisi dans le 10 groupe formé par éthylényle, propylényle, butényle, pentényle, hexényle, heptényle, octényle et leurs isomères ramifiés lesdits groupes alcényle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle choisis dans le groupe formé par éthyle, propyle, butyle, pentyle et leurs isomères ramifiés, 15 un ou plusieurs groupes aryle choisi dans le groupe phényle ou benzyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome ou iode, - un ou plusieurs groupes alcoxy choisis dans le groupe formé 20 par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy et leurs isomères ramifiés, un ou plusieurs groupes alkyle choisis dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, 25 un ou plusieurs groupes thioalcoxy (-S-alkyle) avec le radical alkyle étant choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, un ou plusieurs groupes acyle -C(0)Ri3 avec R13 30 représentant un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, un groupe aryle choisi dans le groupe formé par 3055332 32 phényle, benzyle, un groupe amino choisi dans le groupe formé par diméthylamino, diéthylamino, un groupe alcoxy choisi dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, un groupe aryloxy choisi dans le groupe formé par benzyloxy, phénoxy. un ou plusieurs groupes carboxyle -OC(0)R14 avec Riel représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, un 10 groupe aryle choisi dans le groupe formé par phényle, benzyle, un ou plusieurs groupes nitrile (-CN), un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), un ou plusieurs groupes amino choisis dans le formé par 15 -NHCH3, -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, -NH(CH2CH3), o un groupe acyle -C(0)R13 avec R13 étant un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un groupe aryloxy dont le radical aryle comporte de 6 à 10 atomes de 20 carbone choisi dans le groupe formé par le phénoxy ou le benzyloxy, o un groupe halogénoalkyle choisi dans le groupe formé par -CF3, -CC13, - CHC12, -CC1BrCF3, o un groupe aryle comportant de 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par phényle ou benzyle éventuellement substitué par 25 un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome ou iode, ^ un ou plusieurs groupes alcoxy choisis dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy et leurs isomères ramifiés, 30 - un ou plusieurs groupes alkyle choisis dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, 3055332 33 un ou plusieurs groupes thioalcoxy (-S-alkyle) avec le radical alkyle étant choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, un ou plusieurs groupes acyle -C(0)R13 avec R13 représentant un 5 groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, ^ un ou plusieurs groupes carboxyle -OC(0)R14 avec R14 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle choisi dans 10 le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, - un ou plusieurs groupes nitrile (-CN), un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), ^ un ou plusieurs groupes amino choisis dans le formé par -NH2, 15 -NHCH3, -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, -NH(CH2CH3), o un groupe hétéroaryle comportant 5 à 12 membres dont au moins 2 atomes de carbone, et au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène, le ou le soufre, ledit groupe hétéroaryle étant choisi dans le groupe formé par furyle, thiényle, pyrrolyle, pyridyle, imidazolyle, thiazolyle. 20 Dans ce treizième mode de réalisation de l'invention, R3, R4 et R5, indépendamment les uns des autres, sont choisis dans le groupe formé par o un atome d'hydrogène, o un groupe alkyle choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle éventuellement substitué par un groupe phényle, n-propyle, isopropyle 25 éventuellement substitué par un groupe méthoxy, tert-butyle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes timéthylesiloxy, n-butyle, npentyle, n-hexyle, n-heptyle, o un groupe alcényle choisi dans le groupe formé par éthylényle éventuellement substitué par 30 un ou plusieurs groupes phényle, un ou plusieurs groupes méthyle, heptényle éventuellement substitué par - un ou plusieurs groupes méthyle, 3055332 34 o un groupe aryle choisi dans le groupe phényle ou benzyle, éventuellement substitué par - un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome ou iode, 5 - un ou plusieurs groupes méthoxy, un ou plusieurs groupes -S-CH3, - un ou plusieurs groupes méthyle, tert-butyle, - un ou plusieurs groupes acyle -C(0)R13 avec R13 représentant un groupe méthyle, 10 un ou plusieurs groupes carboxyle -0C(0)1Z14 avec R14 représentant un groupe méthyle, - un ou plusieurs groupes nitrile (-CN), un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), un ou plusieurs groupes -NH2, -N(CH3)2, 15 o un groupe acyle -C(0)R13 avec R13 étant un groupe méthyle, o un groupe-CF3, o un groupe hétéroaryle choisi dans le groupe formé par furyle, thiényle, pyrrolyle,. Selon un quatorzième mode de réalisation, lorsque n-rn=1, 20 - le composé organique est de formule (VIII), et - dans le composé de formule (I), Z est Y et Y représente un atome d'oxygène avec R3, R4 et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par phényle ou benzyle éventuellement substitué par 25 - un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome ou iode, - un ou plusieurs groupes alcoxy choisis dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy et leurs isomères ramifiés, - un ou plusieurs groupes aryloxy choisi parmi le phénoxy et le benzyloxy, 30 - un ou plusieurs groupes alkyle choisis dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, 3055332 - un ou plusieurs groupes thioalcoxy (-S-alkyle) avec le radical alkyle étant choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, - un ou plusieurs groupes acyle -C(0)R13 avec R13 représentant un groupe alkyle 5 comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, un groupe aryle choisi dans le groupe formé par phényle, benzyle, un groupe amino choisi dans le groupe formé par diméthylamino, diéthylamino, un groupe alcoxy choisi dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, un groupe aryloxy choisi dans le 10 groupe formé par benzyloxy, phénoxy, - un ou plusieurs groupes carboxyle -0C(0)1Z14 avec R14 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, - un ou plusieurs groupes nitrile (-CN), 15 - un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), - un ou plusieurs groupes amino choisis dans le formé par-NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, -NH(CH2CH3). Dans ce quatorzième mode de réalisation de l'invention, R3, R4 et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un groupe phényle éventuellement 20 substitué par - un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome ou iode, - un ou plusieurs groupes alcoxy choisis dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy et leurs isomères ramifiés, 25 - un ou plusieurs groupes aryloxy choisi parmi le phénoxy et le benzyloxy, - un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), - un ou plusieurs groupes amino choisis dans le formé par -NH2, -NHCH3. Selon un quinzième mode de réalisation, lorsque n-in-1, - le composé organique est de formule (VIII), et 30 - dans le composé de formule (I), Z est Y et Y représente un atome d'oxygène avec - R5 représentant un atome d'hydrogène, et 3055332 36 - R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alkyle mono- ou polycyclique comportant 3 à 20 atomes de carbone choisi dans le groupe foiiné cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, bicyclo[2,1,1] hexyle, bicyclo[2,2,1] heptyle, 2-adamantyle, ledit 5 groupe alkyle mono- ou polycyclique étant éventuellement substitué par o un ou plusieurs groupes hydroxy, o un ou plusieurs groupes alcoxy dont le radical alkyle comporte 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy et leurs isomères 10 ramifiés, o un ou plusieurs groupe alcényle comportant 2 à 16 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par éthylényle, propylényle, butényle, pentényle, hexényle, heptényle, octényle et leurs isomères ramifiés lesdits groupes alcényle étant éventuellement substitués par un groupe alkyle 15 choisi dans le groupe formé par éthyle, propyle, butyle, pentyle et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes halogénoalkyle choisis dans le groupe formé par CF3, -CC13, -CHC12, -CCIBrCF3, o un ou plusieurs groupes siloxy choisis dans le groupe formé par le 20 triméthylsiloxy, le triéthysiloxy, le butyldiphénylsiloxy, o un ou plusieurs groupes aryle comportant de 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par phényle ou benzyle. Dans ce quinzième mode de réalisation, - R5 représente un atome d'hydrogène, et 25 - R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment cycloheptyle ou 2-adamantyle. Selon un seizième mode de réalisation, lorsque n=m=1, - le composé organique est de formule (VIII), et dans le composé de formule (I), Z est Y et Y représente un atome d'oxygène avec 30 - R5 représentant un atome d'hydrogène, et - R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alcényle cyclique comportant 3 à 20 atomes de carbone et au moins une double liaison 3055332 37 choisi dans le groupe formé par cyclopentényle, cyclohexényle, le 2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodécahydro-1H-cyclopenta[a]phénanthrényle, ou - R3, R4 et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alcényle cyclique comportant 3 à 20 atomes de carbone et au moins une double 5 liaison choisi dans le groupe formé par cyclopentényle, cyclohexényle, ledit groupe alcényle cyclique étant éventuellement substitué par o un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome ou iode, o un ou plusieurs groupes alcoxy choisis dans le groupe formé par méthoxy, 10 éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes aryloxy choisi parmi le phénoxy et le benzyloxy, o un ou plusieurs groupes alkyle choisis dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes thioalcoxy (-S-alkyle) avec le radical alkyle étant 15 choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes acyle -C(0)R13 avec R13 représentant un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs 20 isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes carboxyle -0C(0)R14 avec R14 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, 25 o un ou plusieurs groupes nitrile (-CN), o un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), o un ou plusieurs groupes amino choisis dans le formé par -NH2, -NHCH3, - N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, -NH(CH2CH3). Dans ce seizième mode de réalisation, 30 e R5 représentant un atome d'hydrogène, et R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, fo ment cyclohexényle, 2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodécahydro-1H- cyclopenta[a]phénanthrényle, ou 3055332 38 - R3, R4 et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un cyclohexényle. Selon un dix septième mode de réalisation, lorsque non-1, - le composé organique est de formule (VIII), et 5 - dans le composé de foiinule (I), Z est Y et Y représente un atome de soufre avec R3, R4 et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par phényle ou benzyle éventuellement substitué par o un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, 10 brome ou iode, o un ou plusieurs groupes alcoxy choisis dans le groupe follné par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes aryloxy choisi parmi le phénoxy et le benzyloxy, o un ou plusieurs groupes alkyle choisis dans le groupe formé par méthyle, éthyle, 15 propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes thioalcoxy (-S-alkyle) avec le radical alkyle étant choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes acyle -C(0)R13 avec R13 représentant un groupe alkyle 20 comportant I à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes carboxyle -OC(0)R14 avec R14 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle choisi dans le groupe foinié par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, 25 o un ou plusieurs groupes nitrile (-CN), o un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), o un ou plusieurs groupes amino choisis dans le formé par-NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, -NH(CH2CH3). Dans ce dix septième mode de réalisation de l'invention, R3, R4 et R5 ensemble 30 avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alcoxy choisis dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy et leurs isomères ramifiés. 3055332 39 Dans tous les modes de réalisation et les variantes de l'invention, dans le composé de formule (I) et le formiate silylé de formule (II), Ro, R1 et R2, indépendamment les uns des autres, sont choisis dans le groupe formé par un groupe alcoxy dont le groupe alkyle comprend 1 à 12 atomes de carbone, un groupe alkyle comprenant 1 à 20 atomes de 5 carbone, un groupe aryle comprenant 6 à 20 atomes de carbone, ou un groupe aryloxy dont le groupe aryle comprend entre 6 à 20 atomes de carbones, lesdits groupes alkyle, aryle, alcoxy et aryloxy étant éventuellement substitués. Dans tous les modes de réalisation et les variantes de l'invention, Ro, R1 et R2, indépendamment les uns des autres, peuvent être choisis dans le groupe formé par 10 - un groupe alcoxy dont le groupe alkyle comprend 1 à 12 atomes de carbone, par exemple, méthyloxy, éthyloxy, propyloxy et ses isomères ramifiés, butyloxy et ses isomères ramifiés, les groupes alkyles des alcoxy étant éventuellement substitués, - un groupe alkyle comprenant 1 à 12 atomes de carbone, par exemple, méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, et leurs isomères ramifiés, lesdits 15 groupes alkyles étant éventuellement substitués, - un groupe aryle comprenant 6 à 10 atomes de carbone, par exemple, le phényle, le benzyle, lesdits groupes aryles étant éventuellement substitués. Dans tous les modes de réalisation et les variantes de l'invention, de préférence, le formiate silylé de formule (II) est choisi dans le groupe formé par Me3SiOCHO, 20 Et3SiOCHO, iPr3SiOCHO, MePh2SiOCHO, tBuMe2SiOCHO ou (Et0)3SiOCHO. Le procédé de l'invention peut être suivi d'une étape d'hydrolyse,de protonolyse ou de solvolyse afin de cliver la liaison Z-Si dans les composés silylés de formule (I). Ces procédures sont généralement bien connues et aisément accessibles pour l'homme du métier. 25 Dans le contexte de l'invention, la « protonolyse » signifie le clivage d'une liaison chimique par des acides de Bronsted. La solvolyse signifie le clivage d'une liaison par le solvant. Un cas particulier de solvolyse est l'hydrolyse lorsque l'eau est utilisée comme solvant ou en large excès. Le procédé de l'invention a lieu en présence d'un catalyseur. Par catalyseur, au 30 sens de l'invention, on entend tout composé capable de modifier, notamment en augmentant, la vitesse de la réaction chimique à laquelle il participe, et qui est régénéré à la fin de la réaction. Cette définition englobe à la fois les catalyseurs, c'est-à-dire les composés qui exercent leur activité catalytique sans avoir besoin de subir une quelconque 3055332 modification ou conversion, et les composés (appelés également pré-catalyseurs) qui sont introduits dans le milieu réactionnel et qui y sont convertis en un catalyseur. Dans le procédé de l'invention, les catalyseurs sont des catalyseurs métalliques, ces derniers étant choisis dans le groupe formé par les sels ou les complexes 5 métalliques de: - métaux alcalinoterreux choisis parmi le magnésium, le calcium ; - métaux de transition choisis parmi le molybdène, le nickel, le fer, le cobalt, le zinc, le cuivre, le rhodium, le ruthénium, le platine, le palladium et l'iridium. Le catalyseur métallique, peut être choisi parmi : 10 - les sels ou complexes de métaux alcalinoterreux choisi dans le groupe formé par, par exemple, MgSO4, MgC12, Mg(0Ac)2, Ca(BF4)2-xH2O, CaCl2, Ca(OAc)2. - les sels ou complexes de métaux de transition choisi dans le groupe formé par, par exemple, Fe(BF4)2-6H20, Fe(acac)3, Fe(OAc)2, FeBr2, Cu(OTf)2, Cu(OAc)2-H20, Zn(OAc)2, Zn(BDI)Et, ZnEt2, RuCl3-nH2O, Ru(COD)(Methylallyl)2, [Ru(p-cymène)C12]2, 15 [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3-triphos)}, Ru(dmso)4C12, Rh2(OOCCH3)4, Rh(acac)3, [Rh(COD)Cl]2, Pd(OAc)2, Pd(PPh3)4, NiCl2, Ni(COD)2, Ni(PPh3)2C12, PtC12, PtCl4, Pt(COD)(Me)2, Pt(NH3)2C12- Par « complexe métallique » il est entendu un composé organométallique ou inorganique de coordination dans lequel un ion métallique est lié à un ligand organique ou 20 inorganique. Un complexe organométallique ou inorganique peut être obtenu par mélange d'un sel métallique avec un ligand, celui-ci se liant au métal par des atomes de phosphore, de carbone, d'azote, d'oxygène, d'hydrogène ou de silicium, par exemple. Par exemple, le catalyseur métallique est obtenu : - par mélange d'un sel métallique de fer comme par exemple Fe(acac)3, Fe(acac)2, ou 25 Fe(BF4)2(H20)6, avec un ligand de type phosphine ou amine comme par exemple TMEDA, dppe, PP3 ; ou bien - par mélange d'un sel de zinc comme par exemple ZnC12, Zn(OAc)2, ou ZnEt2 avec un ligand de type amine comme par exemple TMEDA, pyridine, le carbène A. Les catalyseurs peuvent, le cas échéant, être immobilisés sur des supports 30 hétérogènes afin d'assurer une séparation facile dudit catalyseur et/ou son recyclage. Lesdits supports hétérogènes peuvent être choisis parmi les supports à base de gel de silice et de polymères plastiques comme, par exemple, le polystyrène ; les supports carbonés 3055332 41 choisis parmi les nanotubes de carbone ; le carbure de silice ; ; et le chlorure de magnésium (MgCl2). Dans le procédé de réduction selon l'invention, lorsque cela s'avère nécessaire, un additif peut également être utilisé. Les ligands cités ci-dessus peuvent également jouer 5 le rôle de l'additif. Par additif, au sens de l'invention, on entend tout composé capable d'augmenter la vitesse des transformations visées. Ceci peut être le résultat d'une réaction entre le catalyseur et ledit additif, par exemple entre le catalyseur et un ligand, ou entre l'additif et le composé organique de formule (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) ou (IX) utilisé. 10 Les additifs peuvent être choisis parmi : - les ligands de type phosphine, amine, carboxylate ou carbène N-hétérocyclique, - les acides organiques au sens de Bronsted, - les acides au sens de Lewis, - les bases au sens de Bronsted, 15 - les sels de métaux alcalins. A titre d'exemples, l'additif peut être choisi parmi : la triadamantylephosphine (PAdm3), le tris[2- diphénylephosphino)éthyle]phosphine (PP3), le 1,1,1- tris(diphénylphosphinornéthyl)ethane (triphos), le 1,3-Bis(2,6- 20 diisopropylphényl)imidazol-2-ylidène (IPr), la tricyclohexylphosphine, l'acétate (Ac0), l'acétylacétonate (acac), le 1,2-bis-diphénylphosphinoéthane (dppe), le N,N,Y,Nr-tétraméthyl-éthylènediamine (TMEDA), le N,N'-bis(2,6-diisopropylphényl) e-dicétirninate (BDI), le 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane (dppb), ou la pyridine ; - l'acide trifluorométhanesulfonique (TfOH), l'acide trifluoroacétique (TFA), le 25 bis(trifluorométhane)sulfonamide (HNTf2) ; - le trifluorure de bore (BF3), le tris(pentafluorophényl)borane (B(C6F5)3), le trichlorure d'aluminium (A1C13) ; - la triéthylamine, le tert-butylate de potassium (tBuOK) ; - le chlorure de lithium (LiCI), le chlorure de sodium (NaC1), le chlorure de 30 potassium (KCI). Les carbènes N-hétérocycliques éventuellement utilisés comme ligand et additif sont des carbènes N-hétérocycliques issus d'un sel d'imidazolium, ledits carbènes étant, par exemple, choisis dans le groupe Ruiné par les sels de 1,3-bis(2,6-diisopropylphényl)- 3055332 42 1H-imidazol-3-ium (également appelé IPr), 1,3-bis(2,6-diisopropylphény1)-4,5-dihydro1fl-imidazol-3-ium (également appelé s-IPr), 1,3-bis(2,4,6-triméthylphény1)- I H-imidazol3-ium (également appelé IMes), 1,3-bis(2,4,6-triméthylphény1)-4,5-dihydro-1H-imidazol3 -ium (également s-IMes), 4,5-diehloro-1,3-bis(2,6-diisopropylphény1)- I H-imidazol-3 5 ium (également appelé C12-IPr), 1,3-di-tert-butyl-1H-imidazol-3-ium (également appelé ItBu), et 1,3-di-tert-buty1-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium (également appelé s-ItBu), lesdits sels étant sous la forme de sels de chlorure ou de tétraphénylborate, par exemple. Des exemples de carbènes N-hétérocycliques sont représentés dans la Figure 10. Une sélection de ligands évoqués et qui peuvent être utilisés comme additifs est 10 représentée en Figure 11. Le procédé de l'invention génère une pression de gaz résultant de la formation de dioxyde de carbone et éventuellement de dihydrogène. La réaction peut alors se produire sous pression des gaz formés ou sous pression atmosphérique en collectant les gaz, par exemple dans une burette. Ce(s) gaz peuvent être réutilisés pour préparer l'acide formique 15 par exemple par éleetro- réduction du CO2 à 2C. Le procédé de l'invention peut avoir lieu dans un ou un mélange d'au moins deux solvants. Le solvant peut être choisis dans le groupe formé par : - les éthers choisis parmi l'éther diéthylique, le THE, le diglyme, le 1,4-dioxane ; - les hydrocarbures choisis parmi le benzène, ou le toluène ; 20 - les solvants azotés choisis parmi la pyridine, ou l'acétonitrile ; - les sulfoxydes choisis parmi le diméthylesulfoxyde ; - les halogénures d'alkyle choisis parmi le chloroforme, ou le chlorure de méthylène ; et - un fluide supercritique choisis parmi le CO2 supercritique. 25 Lorsque le formiate silylé de formule (II) est liquide, outre son rôle de d'équivalent synthétique d'hydrosilane, il peut également servir de solvant. Il ne sera alors pas nécessaire d'ajouter un solvant supplémentaire. Le procédé de l'invention a lieu à une température comprise entre 0 et 150°C, de préférence entre 30 et 100°C, bornes incluses. 30 La durée des réactions de transfert dépendra du type de composé organique, du formiate silylé, et du catalyseur employés. En général, la durée du procédé est de 1 minutes à 72 heures, de préférence de 1 minute à 24 heures, bornes incluses. 3055332 43 Les différents réactifs utilisés dans le procédé de l'invention (l'acide formique, les chlorosilanes, les catalyseurs, les additifs et les composés organiques) sont, en général, des composés commerciaux ou peuvent être préparés par des procédés connus de l'homme du métier. 5 La quantité du composé organique de formule (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) ou (IX) est de 0,1 à 1 équivalent molaire, de préférence de 0,5 à 1 équivalent molaire, bornes incluses, par rapport au formiate silylé de formule (II). La quantité du catalyseur est de 0,0001 à 0,2 équivalent molaire, de préférence de 0,005 à 0,1 équivalent molaire, bornes incluses, par rapport au composé organique de 10 formule (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) ou (IX). Lorsqu'un additif est utilisé, la quantité de l'additif est de 0,001 à 2 équivalents molaires, de préférence de 0,01 à 1 équivalent molaire, bornes incluses, par rapport au composé organique de formule (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) ou (IX). L'invention a également pour objet, l'utilisation du procédé de préparation de 15 composés de formule (I) selon l'invention, - pour la préparation de réactifs pour la chimie fine, - pour la préparation de réactifs pour la chimie lourde, notamment l'industrie des silicones, - dans la fabrication de vitamines, de produits pharmaceutiques, de colles, de fibres acryliques, de cuirs synthétiques, de pesticides. 20 L'invention a, en outre, comme objet un procédé de fabrication de vitamines, de produits pharmaceutiques, de colles, de fibres acryliques, de cuirs synthétiques, de pesticides comprenant une étape préparation de composé organique de formule (I) selon le procédé de l'invention. D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparaîtront à la 25 lecture des exemples ci-dessous donnés à titre illustratif et non limitatif et les figures annexées. - La Figure I représente ainsi les principales voies d'accès aux hydrosilanes et chlorosilanes dits « de base » : la réduction carbothermique de la silice Si02 ou de silicates Si044- (étape I) ; l'oxydation du silicium métal (étape 2) ; la fonctionnalisation du 30 trichlorosilane (étape 3). - La Figure 2 représente résume les problèmes liés à la préparation des hydrosilanes (sections 1 et 2) : la synthèse d'hydrosilanes par réduction et oxydation du silicium (section I) ; la synthèse redox neutre d'hydrosilanes par LiA1H4 (section 2). 3055332 44 - La Figure 3 représente l'hydrosilylation par transfert radicalaire avec les cyclohexa-1,4- diène (1,4-CHDN) substitués en position 2 par des groupements silyles (1,4-CHDN silylés 1 et 9). - La Figure 4 représente l'hydrosilylation par transfert ionique du 1-méthyleyclohexène 5 catalysé par le B(C6F5)3 comme décrit par M. Oestreich et coll. (Angewandte Chemie Int. Ed. 2013, 52, 11905-11907). - La Figure 5 représente l'hydrosilylation par transfert ionique d'alcynes, de cétones et d'imines catalysé par le B(C6F5)3. - La Figure 6 représente le couplage déshydrogénant par transfert de l'octanol (24) 10 catalysé par le B(C6F5)3 comme décrit par M. Oestreich et coll. (European Journal of Organic Chemistry 2014, 2014, 2077-2083). - La Figure 7 représente la synthèse redox neutre de formiate silylés comme équivalents renouvelables d'hydrosilanes. - La Figure 8 résume les réactions d'hydrosilylation par transfert et de couplage 15 déshydrogénant par transfert avec différents types de substrat organique. - La Figure 9 représente les réactions d'hydrosilylation par transfert et de couplage déshydrogénant par transfert avec les amides. - La Figure 10 représente des exemples de carbènes N-hétérocyclique pouvant être utilisés comme additifs et comme ligands. 20 - La Figure 11 représente une sélection de ligands évoqués ci-dessus et qui peuvent être utilisés comme additifs. EXEMPLES Un ensemble de résultats est présenté ci-dessous, donnant des exemples d'hydrosilylation de carbonyles (aldéhydes et cétones) par transfert (exemple 1) et de 25 couplages déshydrogénant par transfert (exemple 2) avec différents formiates silylés. Ces réactions sont catalysées par des métaux de transitions, éventuellement en présence d'additifs. Les abbréviations employés pour décrire les catalyseurs utilisés seront définis à la fin du tableau. Les rendements sont obtenus par intégration des signaux du produit silylé par rapport à ceux du mésitylène utilisé comme étalon interne. Dans certains cas, un 30 rendement en produit isolé (après purification telle que décrite ci-dessus) sera également donné. 3055332 Les rendements seront toujours calculés à l'aide de la formule suivante : p(transfert) = n(produit) no (substrat) avec : p(transfert) : rendement en produit éventuellement silylé après transfert de l'hydrosilane (%) 5 no(substrat) : quantité de matière en substrat organique introduit initialement (mmal) n(produit silylé) : quantité de matière en produit après transfert de l'hydrosilane (mmol). Protocole de préparation des formiates silylés de formule (II) 10 Les formiates silylés de formule (11) peuvent être préparé par tout procédé connu de l'homme du métier. Par exemple, Et3SiOCHO peut être préparé à partir de Et3SiC1 et du formiate de sodium (HCO2Na) selon le protocole décrit par F. A. Leblanc, W. E. Piers, M. Parvez, Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 789-792. De plus, Me3SiOCHO peut être obtenu à partir de Me3SiC1 et d'acide formique en présence d'une base organique telle que 15 la pyridine dans l'éther diéthylique selon le protocole décrit par Etienne (Y. Etienne, C. R. Hebd. Seances Acad. Sci., 1952 , 235, 966-968). Dans la présente invention, les foimiates silylés, sont synthétisés à partir d'acide formique, d'un chlorosilane de formule générale RowRi(y)R2(,)Si(C1)4_(.,+y±z) (x = 0 ou 1 ; y = 0 ou 1 ; z = 0 ou 1) en présence éventuellement d'une base et d'un solvant : 20 Ces synthèses peuvent par exemple être réalisées selon le protocole expérimental suivant : 1. Sous atmosphère inerte, en boîte à gants, le chlorosilane, l'acide formique (de 1 à 4,4 équivalents molaire par rapport au chlorosilane) et, éventuellement, le solvant sont introduits dans un ballon à fond rond. L'ordre d'introduction des réactifs n'a pas 25 d'importance. 2. Le ballon est ensuite sorti de la boîte à gants tout en maintenant le milieu réactionnel sous atmosphère inerte et la base est ajoutée goutte à goutte (dans les même proportions que l'acide formique) à 0°C. Une fois l'addition terminée, le mélange 3055332 46 réactionnel est réchauffé à température ambiante et agité vigoureusement pendant 15 heures sous atmosphère inerte. 3. Le brut réactionnel est ensuite filtré sur Büchner, puis le filtrat est transféré dans un ballon à fond rond et le solvant est évaporé sous vide. Le résidu obtenu est purifié par distillation fractionnée. Ce protocole général est exemplifié avec la synthèse de Et3SiOCHO à partir de Et3SiC1 : 1. Sous atmosphère inerte, en boîte à gants, Et3SiC1 (10.4 mL, 62 mmol, 1 équiv.), de l'éther anhydre (100 mL) et l'acide foiluique (2.4 mL, 62 mmol, 1 équiv.) sont introduits dans un ballon bicol à fond rond de 500 mL. 10 2. Le ballon est ensuite sorti de la boîte à gants tout en maintenant le milieu réactionnel sous atmosphère inerte et la triéthylamine est ajoutée goutte à goutte (8,4 mL ; 62 mmol ;1 équiv.) à 0 °C. Une fois l'addition terminée, le mélange réactionnel est réchauffé à température ambiante et agité vigoureusement pendant 15 heures sous atmosphère inerte. 15 3. Le brut réactionnel est ensuite filtré sur Büchner, le solide est lavé avec de l'éther diéthylique (3 x 20 mL) puis avec du pentane (20 mL). Le filtrat est transféré dans un ballon à fond rond et les composés volatils sont évaporés sous vide à 0 °C. Le résidu obtenu est purifié par distillation fractionnée pour otenir 6,1 g (61 %) du liquide incolore Et3SiOCHO (62 - 64 °C à 27 mmllg). 20 Le tableau ci-dessous présente quelques résultats obtenus pour la synthèse de différents foimiates silylés Chlorosilane (rnmol) Quantité d'acide .. Solvant Formiate silylé Rendement (%) formique (mmol) Base (minai) (m4) ' Me3SiCl 85 Pyridine Et20 Me3SiOCHO 67% (85) (85) (20) Et3SiCl 62 NEt3 Et20 Et3SiOCHO 61% (62) (62) (100) (iPr)3SiC1 24,7 NEt3 Et20 (iPr)3SiOCHO 58% (24 7) (25) (50) , Ph2MeSiC1 19,2 NEt3 Et20 Ph2MeSiOCHO 65% (19) (19,2) (50 ) (Et0)3SiC1 24 NEt3 Et20 (Et0)3SiOCHO 57% (24) (24,1) (50) 3055332 47 Une fois les foliiiiates silylés obtenus, le procédé de l'invention peut être réalisé selon le protocole expérimental suivant : 1 Sous atmosphère inerte, en boîte à gants, le formiate silylé de formule générale RowRi(v)R2(z)Si(OCH0)4._@--Ey+z) (x = 0 ou 1 ; y = 0 ou 1 ; z = 0 ou 1) (0,1 à 500 5 équivalents molaires par rapport au composé organique), le composé organique, le catalyseur (de 0,001 à 0,5 équivalent molaire par rapport au composé organique) et/ou le solvant et/ou l'additif sont introduits dans un tube de Schlenk qui peut éventuellement être scellé par un robinet J. Young. L'ordre d'introduction des réactifs n'a pas d'importance. 10 2. Le mélange réactionnel est ensuite agité sous atmosphère inerte à une température comprise entre 0 et 150 °C (préférentiellement > 40°C) jusqu'à la conversion totale du substrat organique (de 1 minute à 72 heures de réaction). Le suivi de la réaction est assuré par RMN du proton 1H et/ou du carbone 13C et/ou par GC/MS et/ou par chromatographie sur couche mince (CCM). 15 3. Lorsque la réaction est teuiiinée, si celle-ci a été conduite en tube scellé, la pression dans le tube est libérée. Dans tous les cas, le solvant est évaporé sous vide. 4. Le résidu obtenu après évaporation du solvant est ensuite purifié par distillation ou par colonne de chromatographie sur gel de silice ou sur alumine. 20 Ce protocole général est exemplifié ci-dessous avec l'hydrosilylation par transfert du benzaldehyde en présence de Et3SiOCHO et du catalyseur [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] : 1. Sous atmosphère inerte, en boîte à gants, le catalyseur Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)} (8,5 mg ; 0,01 mmol) et l'aeétonitrile (2 mL) sont introduits dans un tube 25 de Schlenk de 10 mL. Le mélange réactionnel obtenu est agité 5 min jusqu'à obtention d'une solution homogène jaune puis le benzaldéhyde (51 1.1L ; 0,5 mmol ; 1 équiv.) et Et3SiOCHO (96 mg ; 0,6 mmol ; 1,2 équiv.) sont ajoutés au milieu réactionnel. 2. Le tube de Schlenk est ensuite scellé et le mélange réactionnel est agité sous 30 atmosphère inerte à une température comprise entre 70 °C jusqu'à la conversion pendant 1 h. 3055332 48 3. Les composés volatils sont évaporés sous vide et le résidu obtenu est purifié par colonne de choiuiatographie sur gel de silice (99 : 1 éther de pétrole/acétate d'éthyle). PhCH20SiEt3 (huile incolore) est obtenu avec un rendement de 91 %. Exemple Il : Hydrosilylation par transfert O O catalyseur R3 SiRR1 R2 + 0" 1q31 R4R SiRR1R2 + CO2 (1) Formiate silylé Substrat Catalyseur (%mol) Additif Solvant t (h)/T ('C) Produit Rendement (%) Et3SiOCHO PhCHO [Ru(p-cymene)C12]2(2) - MeCN 26/100 PhCH2OSiEt3 73 Et3SiOCHO PhCHO [RuC12(cims0)4] (4) triphos MeCN 1.5/95 PhCH2OSiEt3 > 99 Et3S1OCHO PhCHO [Ru(p-cymene)C12]2 (2) triphos MeCN 22/70 PhCH20SiEt3 > 99 Et3SIOCHO PhCHO [Ro(p-cymene)Cl2]2(2) PAdm3 MeCN 26/100 PhCH2OSiEt3 Et3SiOCHO PhCHO Ru(Me-ally1)2(COD) (4) - MeCN 7/70 PhCH2OSiEt3 > 99 Et3SiOCHO PhCHO Ru(Me-ally1)2(COD) (4) dppp MeCN 3,5/70 PhCH2OSiEt3 > 99 Et3SiOCHO PhCHO Ru(Me-ally1)2(COD) (4) triphos MeCN 50 min/70 PhCH2OSiEt3 > 99 Et3SiOCHO PhCHO [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (4) - MeCN >5 min/70 PhCH2OSIEt3 > 99 Et3SIOCHO PhCHO (Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (4) - MeCN 14/TA PhCH20SiEt3 > 99 Et3SiOCHO PhCHO (Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (2) MeCN 0,5/70 PhCH2OSïEt3 > 99 Et3SIOCHO PhCHO [Ru(K1-OAc)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (2) - THE 0,5/70 PhCH2OSiEt3 > 99 Me3SIOCHO PhCHO [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (2) - MeCN 0,5/70 PhCH2OSIMe3 > 99 Ph2MeSiOCHO PhCHO (Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (2) MeCN 0.5/70 PhCH2OSiMePh2 > 99 (Et0)3SiOCHO PhCHO (Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (2) - MeCN 2/70 PhCH2OSI(OEt)3 50 Et3SiOCHO cl de 0 [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (2) - MeCN 0,5/70 O > 99 411 OSiEt3 Et3SiOCHO Br [RU(K1-04C)(K2-0AC)(K3- triphos)] (2) MeCN 0,5/70 Br > 99 ®0 4111 osiEt3 Et3SiOCHO Me0 si _. [Ru{ Kit-r0i pAhco)(s)K; -(02A) c)( K3- - MeCN 0,5/70 "e° 141 OSiE13 > 99 Et3SIOCHO MeS ilk, [Ru(x1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (2) - .MeCN 0,5/70 , riesairb > 99 (95) ei , illi 0Sia3 Et3SiOCHO o [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (2) MeCN 0,5/70 il osiEt, > 99 (92) Et3SIOCHO ®,0 [Ru(K1-0Ae)(K2-0Ac)(K3-triphos)] (2) - MeCN 0,5/70 ®osiEt, > 99 3055332 49 Et3SiOCHO 40 o [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)W- - MeCN 0,5/70 le C&Et, > 99 triphos)) (2) Et3SiOCHO o [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- - MeCN 0,5/70 o > 99 - ®0 triphos)] (2) 011 OSiE13 Et3SiOCH 0 Ci 1111 0 tRU(K1-0AC)(K2-0AC)(K3- - MeCN 0,5/70 ° 1111 osia, > 99 --0 triphos)] (2) ./C) Et3SiOCH 0 NC [RU(K1-0AC)(K2-0AC)(K3- triphos)] (2) MeCN 0,5/70 NC am 91 LUi 0 MU osrEla Et3SiOCHO 02N (R (Ru(K1-OAc)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (2) - MeCN 0,5/70 o,N die > 99 '--Ç,.)----0 elp osiEt, Et3SiOCHO Me2N ®0 [RU(Ki-OAC)(K2-0AC)(K3- triphos)] (2) - MeCN 1,5/70 nez N1 arb > 99 os ego a, Et3SiOCHO 0,1`L_I [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (2) MeCN 0,5/70 --. osa, > 99 .., ,o OE, Et3SiOCHO i..,c) [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (2) - MeCN 0,5/70 /-' OSiEta > 99 ...,,,_ Et3SiOCHO C, s ,0 [Ru(K1-0AC)(K2-OAc)(K3- triphos)] (2) MeCN 0,5/70 /Losiet, > 99 Et3SiOCHO . C51-1"--"-«"0 [Ru(K1-°Ac)(K2-°Ac)(K3- - MeCN 0,5/70 c5H11 0SiEt3 > 99 triphos)] (2) Et3SiOCHO el G [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (2) - MeCN 0,5/70 5 OSiEt3 > 99 (95) ,5/70 Et3SiOCHO el o [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ar)(K3- triphos)] (2) MeCN 0,5/70 el osiEl, > 99 (90) Et3SiOCHO ph-----'-'0 [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (2) _ MeCN 0,5/70 pliosiet, > 99 Et3SiOCHO ph---y:,0 [Ru(K'-oAc)(K2-oAc)(K3- triphos)] (2) - MeCN 0,5/70 en----y:-.osiet, > 99 (85) Et3SIOCHO Pb . {Rtkl-OACHK2-0ACRK3- triphos)] (2) MeCN _ Ph > 99 (98) ph',o 0,5/70 PK-1.---'0SiEt3 Et3SiOCHO o [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(K3- triphos)] (2) - MeCN 0,5/70 ose, > 99 __LL F30 Ph F3C Ph Conditions réactionnelles : formiate silylé (0,12 - 0,15 namol) ; carbonyle (0,1 mmol) ; solvant (0,4 mL) ; Les rendements entre parenthèse sont des rendements isolés après purification et déterminés en adaptant les conditions réactionnelles précédentes pour que 5 la quantité de substrat soit de 0,5 mmol. 3055332 Les abréviations employées pour décrire les catalyseurs et les additifs utilisés sont : dppp (1,3 -bis(diphénylpho sphino)propane) ; triphos (1,1,1- tris(diphénylpho sphinom éthyl) éthane) ; COD (cylooctadiène) ; Me-allyl (méthylally1) ; dmso = diméthylsulfoxyde ; Adm = adamantyle, PAdm3 = la triadamantylephosphine. 5 Tous les catalyseurs, les ligands ainsi que les aldéhydes présentés dans le tableau ci-dessus sont commerciaux à l'exception du complexe [Ru(K1-OAc)(K2-OAc)(K3-triphos)] qui peut être aisément synthétisé par l'homme du métier à partir de réactifs commerciaux selon le protocole décrit ci-après. Ru(Me-ally1)2(COD) +2 AcOH ph2R. Ph2P PPh2 PPh2 Ph2R, I 00 Rif" Pe- I '`grO Ph2 -2 - COD 10 En boîte à gants, sous atmosphère inerte, le complexe commercial Ru(COD)(methylallyl)2 (160 mg, 0,5 mmol, 1 equiv.), la triphos (0,5 mmol, 312 mg, 1 équivalent) ainsi que 20 mL de THF anhydre sont ajoutés dans un ballon à fond rond de 100-mL muni d'une valve J-Young. Une solution jaune et homogène est obtenue, à laquelle l'acide acétique (70 p.L, 1,2 mmol, 2,4 équivalents) est ajouté en une seule fois à 15 l'aide d'une seringue. Le ballon est ensuite scellé, sorti de la boite à gants et chauffé à 90 °C dans un bain d'huile pendant 15 h. Le mélange réactionnel est ensuite refroidi à température ambiante (20°C + 5°C) et le solvant ainsi que les composés volatils sont évaporés sous vide. Un solide jaune est obtenu et celui-ci est repris dans environ 5 mL d'éther diéthylique préalablement refroidie à 20°C. Le solide en suspension est alors 20 récupéré par filtration sur Büchner, lavé avec 5 mL d'Et20 également refroidie et séché sous vide poussé (10-2 mbar). Le complexe [Ru(K1-0Ac)(K2-0Ac)(triphos)} (323 mg, 78 %) est obtenu sous la forme d'une poudre jaune et caractérisé. 111 NMR (200 MHz, CD2C12) S 7.38 (m, 12H), 7.23 - 7.07 (m, 6H), 6.98 (t, J 6.8 Hz, 12H), 2.20 (s, 6H), 1.87 (s, 6H), 1.51 (s, 3H). 25 13C NMR (50 MHz, CD2C12) & 181.74 (s), 137.27 (dd, J--= 29.0, 15.0 Hz), 132.78 (dd, J= 6.4, 3.2 Hz), 129.30 (s), 128.06 (dd, J= 6.4, 3.2 Hz), 39.07 - 38.41 (m), 38.32 - 37.57 (m), 35.00 - 33.74 (m), 25.66 (s). 3055332 51 31P NMR (81 MHz, CD2Cl2) S 40.99 (s). Analyse élémentaire: calcd (%) for C45H4504P3Ru (843.84 g.mol-1): C 64.05, H 5.38, trouvé: C 63.16, H 5.32. Exemple 2 : Couplage déshydrogénant par transfert 0 OH catalyseur R3 SiRRiR2 R31'-R4 a- RR5,1 4>c), SiR R 1 R2 + CO2 + H2 (2) O' R5 Formiate silylé Substrat Catalyseur (mmol) Catalyseur Additif Solvant t (h)/T (DG) Produit Rendement (mmol) (mmol) (%) Et3SiOCHO PhCH2OH [Ru(K1-0Ac)(K2- - MeCN 0,5/70 PhCH2OSIEt3 > 99 (0,15) (0,1) 3 OAc)(K -triphos)] (1%) Et3SIOCHO ,, [Ru(K1-0Ac)(K2- THE 4,5/70 PfiCH20SiEt3 >99 (0 15) PhCH2OH 3 (0 1) OAc)(K -triphos)] (1%) Et3SiOCHO PhCH2OH [Ru(Ki-OAc)(K2- OAc)(K3-triphos)) - DCM 8,5/70 PhCH2OSiEt3 > 99 (0,15) (0 1) (1%) , Et3SiOCHO PhCH2OH [Ru(K1-0Ac)(K2- CH3NO2 1,5/70 PhCH2OSiEt3 > 99 (0,15) (0,1) OAc)(2-triphos)] (1%) iPr3SiOCHO PhCF-120H [Ru(K1-0Ac)(K2- - MeCN 2,5/70 PhCH2OSI(iPr)3 31 (0,15) (0,1) OAc)(x3-triphos)1 (1%) (0Et)35i0C110. PhCH2OH Pu(K1-0Ac)(x2- - MeCN 18/70 PhCH2O5i(OEt)3 93 (0,15) (0,1) OAc)(K3-triphos)] (1%) MePh2SiOCHO PhCH2OH [Ru(K1-0Ac)(K2- - MeCN 1/70 PhCH205iMePh2 > 99 (0,15) (0,1) 3 OAc)(K -triphos)] (1%) Me3SiOCHO PhCH2OH [Ru(K1-0Ac)(K2- - MeCN 1/70 PhCH205iMe3 >99 (0,15) (0,1) 3-triphos)] OAc)(K (1%) EtsSiOCHO di OH [Ru(Ki-OAC)(K2-- MeCN 1/70 ill OSiEt3 93 (0,15) Me0 nell OAc)(K3-triphos)) gr (0,1) (1%) Me0 iPr3SiOCHO rib OH fRu(K1-0Ac)(K2- - MeCN 2,5/70 fih OSer)3 Me0 111)11 >99 (0,15) Me0 leile OAc)(K3-triphos)] (0,1) (1%) (0Et)3SiOCHO . OH [Ru(K1-0Ac)(K2- - MeCN 18/70 iik OSi(OE1)3 62 (0,15) Me0 OAc)(K3-triphos)] ,111- (0,1) (1%) me° 3055332 52 MePh2SiOCHO meo Io OH [RU(KI-OAC)(K2- - MeCN 1/70 OSIMePh2 > (0,15) (0,1) OAC)(K3-triphOS)I el 99 (1%) Me0 Me3SiOCHO * OH [RU(K1-0AC)(K2- - MeCN 1/70 di OSiMe3 me0 le > (0 15) , Me° OAC)(K3-triphOSn 99 (0,1) (1%) Et3SiOCHO el OH meo (0,1) [Ru( l K1-0Ac)(K2- - Dkhloromethane (DCM) 1/70 ..,, osrEt3 > (0,15) OAc)(K1%-tri)phos)] ( meo 99 Et3SiOCHO * OH [Ru(Ki-OAc)(K2- - Benzene 1/70 OSiEt > (0,15) me OAc)(K3-triphos)) 1$ 99 (0,1) (1%) meo Et3SiOCHO te OH [Ru(K1-0AC)(K2- THF 1/70 dii OSIEta me0 lie 95 (0,15) meo OAc)(K3-triphos)] ' (1%) (0,1) Et3S1OCHO Acétoïne [Ru(x1-OAc)(K2- - MeCN 4/70 o 27 (0,15) (0,1) OAc)(K 3-triPh°5)1 ''' oszt, (1%) Et3SiOCHO 411 oil fRu(K1-0Ac)(K2- - MeCN 1/70 * osiet3 > (0.15) (0.1) OAc)(K3-triphos)) 99 (1%) Et3SiOCHO OH [Ru(K1-0,4c)(K2- - MeCN 1/70 ,..1,..osiEt3 > (0,15) (0,1) DAc)(K3-triphos)] 99 (1%) Et3SiOCHO gerh, OH [RU(K1-0AC)(K2- - MeCN 1/70 iik OSEt3 Br VI" 98 (0,15) 11, OAc)(K3-triphos)] Br (1%) (0,1) ( Et35i0CHO . °Sel 01 AR CU )( (Ki; -Ct rAi pC )h( 10( 52 -) 1 - MeCN 1/70 si os,me, 9>9 (0,15) Br (1%) r (0,1) Et3SiOCHO OH [Ru(K1-0Ac)(K2- MeCN 1/70 osiet3 > (0,15) 02N 5 OAc)(K3-triphos)] 02N 5 99 (0,1) (1%) Et3SiOCHO OH [Ru(x1-0Ac)(K2- - MeCN 1/70 aill os,Ei3 > (0,15) 5 o 111/ OAc)(K3-triphos)) . 0 tillee-- 99 (0,1) (1%) Et3SiOCHO OH [RU(K1-OAC)(K2- - MeCN 1/70 OSE % 54 (0,15) ),',.- OAc)(K3-triphos)) ).'..'....- (0,1) (1%) Et3SiOCHO Ho------ cr" (Ru(K1-0Ac)(K2- - MeCN 1/70 Et3SiO 0,, 95 (0.15) (0.1) OAc)(K3-triphos)I (1%) Et3SiOCHO OH ne IRu(K1-OAc)(K2- - MeCN 5/70 OSIEta Oie 65 (0,15) o 50 - 0Ac)(K3-triphos)] o Oie (0,1) (1%) Et3SiOCHO r'..'.(,OH Ç___) [RU(KI-OAC)(K2- - MeCN 1/70 r',..0SiEt3 90 (0,15) (0,1) OAc)(K3-triphos)) U (1%) ( Et3SiOCHO OH [RU(K1-OAC)(K2- - MeCN 1/70 osiEt3 80 (0,15) )\ 0Ac)(K3-triphos)) ..--1--- (0,1) (1%) 3055332 53 Et3S/0 C H 0 OH {RUCK1-0AC)(X2- - MeCN 1/70 OS 3 > {0,15) \ Il ' ,, , , 3 , , ^, -.,N 4111 99 Ig umCRK --tripnosm I (0,1) (1%) Et3SK)CHO Or OH (Ru(KI-OAc)(K2- MeCN 1/70 5 osiEt, 98 (0,15) (0 ,1) OAcl(K3- iphos)] (1%tr) Et3SiOCHO OH {RU(K 3i-OAC)(K2- - MeCN 1/70 OSiEta. > (0,15) 1 el OAc)(x-triphos)] i 5 99 (0 1) (1%) , Me3SiOCHO ,,,OH {RU{K1-0ACYK2- - MeCN 1,5/70 ,OSiMe, > (0,15) HO OH OAC){K3--trip{10S)] Me3SiO OSMe3 99 (0 1) (1%) Me3SiOCHO OH (Ru(K1-0Ac)(1(2- - MeCN 1/70 . SO Mes 98 (0,15) / OAc)(K3-triphos)] (0,1) (1%) Me3SiOCHO '-'-'-°1-1 fRu(K1-0Ac)(K2- - MeCN 1/70 ,-------"------0SiMe3 > (0,15) {0,1) OAc)(K3-triphos)] 99 (1%) Et3SiOCHO 5 0,-----OH [Ru(K1-0Acj(K2- MeCN 1/70 el o..---'osiEt3 > (0,15) (0,1) OAc)(K3-triphos)] 99 (1%) Et3SiOCHO -.'--...01.1 (0,1) [Ru(K1-0Ac)(K2- - MeCN 1/70 ----. > (0,15) 0,84{K3-triphOS)] OSiEt, 99 (1%) Et3SiOCHO 4-methoxy-thiphenol (8u(KI-OAc)(K2- - MeCN 18/70 dit SSE13 11111113 31 (0,15) (0 1) OAc)(K 3-triphos)] Me0 , (1%) Et3SiOCHO Arnino-heptane {RO(K1-OAC)(K2- - MeCN 0,5/70 7,...,.7,...7-,NEISiEt3 80 (0.15) (0.1) 3 OAc)(K -triphos)] (1%) Et3SiOCHO Amino-heptane [Ru(K 1-0Ac)(K2- - MeCN 96/25 7--,.."...-N,7-..,,NHSiEt3 80 (0,15) (0,1) OAc)(K 3 -triphos)] (1%) Et3SiOCHO MorphoMe [Ru(x1-OAc)(K2- - MeCN 1/70 SiEt, > (0,15) (0,1) OAc)(K3-triphos)] N 99 (1%) C ) 0 Et3SiOCHO Morpholine [Ruk1-OACHK2- (1%) 96/25 SiEt3 N > (0,15) (0,1) OAc)(x3-triphos)1 MeCN C o 99 Et3SiOCHO 2-arninopheno (Ru(K1-0Ac)(K2- - MeCN 1/70 ah OSiEt > (0,15) (0,1) ', 3 , ,, "lu NH2 99 0,,,,C,« -tripnosn (1%) Et3SjOCHO PhCH2OH Fe(OAc}2 PP3 THF 20/70 PhCH20SiEt3 > (0,15) (0,1) (5%) (5%) 99 Et3SiOCHO PhCH2OH Fe(0Ac)2 PP3 benzene 4/70 PhCH20SiEt3 84 (0,15) (0,1) (5%) (5%) Et3SiOCHO PhCH2OH Fe(0Ac)2 PP3 DCM 0,75/70 PhCH2OSEt3 > (0,15) (0,1) (5%) (5%) 99 Et3SiOCHO PhCH2OH FeCl2 PP3 DCM 0,75/70 PhCH20SiEt3 53 (0,15) (0,1) (5%) (5%) Et3SiOCHO PhCH2OH Fe(acac)2 PP3 DCM 0,75/70 PhCH2OSiEt3 ' (0,15) (0,1) (5%) (5%) 99 REVENDICATIONS1. Procédé de de préparation de composés de formule (I) (I) dans laquelle - Ro, R1 et R2, indépendamment les uns des autres, sont choisis dans le groupe formé par un groupe alcoxy, un groupe aryloxy, un groupe alkyle, un groupe carboxyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, un groupe silyle, un groupe siloxy, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, alcoxy, aryloxy, silyle, siloxy ou hétérocyclique étant éventuellement substitués, ou R0 et R1 ensemble avec l'atome de silicium auquel ils sont liés, forment un hétéorcycle silylé éventuellement substitué et R2 est tel que défini ci-dessus ; n--0 ou 1 ; - m=0 ou 1 ; lorsque n=0 et m=1, Z est choisi dans le groupe formé par -NR3R4 avec - R3 et R4 indépendamment l'un de l'autre, choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe halogénoalkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe silyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, silyle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués, ou R3 et Ri, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle éventuellement substitué ; - lorsque n----m=1, 3055332 55 - R3, R4 et R5, indépendamment les uns des autres, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe halogénoalkyle, un groupe alcényle, un groupe alcényle cyclique, un groupe alcynyle, un groupe silyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, 5 un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, silyle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués, ou 9 R3, R4 et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un aryle éventuellement substitué, ou - R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un 10 alkyle cyclique éventuellement substitué et R5 est tel que défini ci-dessus, OU - R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alcényle cyclique éventuellement substitué et R5 est tel que défini ci-dessus, ou 15 - R3, R4 et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alcényle cyclique, et - Z est choisi dans le groupe formé par o X ou Y tels que définis ci-dessous, o Z et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, / R3 forment un groupe H avec R3 tel que défini ci-dessus, ou o Z et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, R3 /C=""" C forment un groupe R7 H avec R7 étant choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe aryle, lesdits groupes alkyle et aryle étant éventuellement substitués, et R3 étant tel que définis ci-dessus ; - lorsque n=1 et m=0, Z est choisi dans le groupe formé par --NR9R10 avec - R9 et R10 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, un groupe 20 25 3055332 56 silyle, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, hétérocyclique, silyle étant éventuellement substitués, ou R9 et R10, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle éventuellement substitué, et - R3, R4 et R5 tels que définis ci-dessus ; caractérisé en ce que l'on fait réagir un formiate silylé de formule (II) dans laquelle Ro, R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus, avec un composé organique de formule (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) ou (IX) R7 N C R3 (IV) X X OU ou OU RR4 R3 OR& (V) (VI) R3 1-1 N R3/R4 (IX) X OU ou R3 NRgRip 10 (VII) (VIII) dans laquelle OU - R3, R4, R5 R9 et R10 sont tels que définis ci-dessus ; - R7 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, ou un groupe aryle, lesdits groupes alkyle et aryle étant éventuellement 15 substitués ; 3055332 57 - R8 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, hétérocyclique étant éventuellement substitués ; 5 - X est choisi dans le groupe formé par - un atome d'oxygène, - un groupe CRaRb avec Ra et Rb représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe silyle, ou un groupe hétérocyclique, lesdits 10 groupes alkyle, aryle, hétéroaryle, silyle, hétérocyclique étant éventuellement substitués, ou - un groupe NR6 avec R6 représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe silyle, un groupe aryle, lesdits groupes alkyle, silyle ou aryle étant éventuellement substitués ; 15 - Y est choisi dans un groupe formé par un atome d'oxygène ou un atome de soufre ; en présence d'un catalyseur et éventuellement d'un additif. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque n---0 et m-1 20 - le composé organique est de formule (IX), et - dans le composé de formule (I), Z est choisi dans le groupe formé par -NR3R4, avec 0 R3 et R4 indépendamment l'un de l'autre, choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe halogénoalkyle, un groupe 25 alcényle, un groupe alcynyle, un groupe silyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, silyle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque n=0 et m=1 - le composé organique est de formule (IX), et - dans le composé de fommle (I), Z est choisi dans le groupe formé par --NR3R4, 3055332 58 avec R3 et R4, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle éventuellement substitué. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque ri=m=1, 5 - le composé organique est de formule (III), et - dans le composé de formule (I), Z et R5, ensemble avec l'atome de carbone auquel ils / /c=C,_LH sont liés forment un groupe R7 avec - R3 choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe silyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, 10 lesdits groupes alkyle, aryle, hétéroaryle, silyle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués, - R7 choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, lesdits groupes alkyle et aryle étant éventuellement substitués. 15 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque n-----m=1, - le composé organique est de formule (IV), et - dans le composé de formule (I), Z et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils ',R3 sont liés, forment un groupe avec 20 - R3 étant choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe halogénoalkyle, un groupe alcényle, un groupe alcényle cyclique, un groupe alcynyle, un groupe silyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, silyle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués. 25 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque n=m-1, - le composé organique est de formule (V), et - dans le composé de formule (I), Z est X et X représente un atome d'oxygène, avec - R5 choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, et R3 3055332 59 - R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe halogénoalkyle, un groupe alcényle, un groupe alcényle cyclique, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, 5 alcynyle, aryle, hétéroaryle ou hétérocyclique étant éventuellement substitués. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque n-m=1, - le composé organique est de formule (V), et - dans le composé de formule (1), Z est X et X représente un atome d'oxygène, avec 10 - R5 choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, et - R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alkyle cyclique comportant 3 à 20 atomes de carbone, ledit alkyl cyclique étant éventuellement substitué. 15 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque n=m=1, - le composé organique est de formule (V), et - dans le composé de formule (I), Z est X et X représente un groupe CRaRb avec - Ra et Rb représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe silyle, ou un 20 groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, aryle, hétéroaryle, silyle, hétérocyclique étant éventuellement substitués, et - R5 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, et - R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, 25 groupe silyle, ou un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, aryle, hétéroaryle, silyle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque n---m=1, - le composé organique est de formule (V), et 30 - dans le composé de formule (I), Z est X et X représente un groupe CRaRb avec * Ra et Rb représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe silyle, ou un 3055332 60 groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, aryle, hétéroaryle, silyle, hétérocyclique étant éventuellement substitués, et - R5 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, e R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alkyle 5 cyclique éventuellement substitué, ou ^ R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alcényle cyclique éventuellement substitué, lesdits groupes alkyle cyclique et alcényle cyclique étant éventuellement substitués. 10 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque n=m=1, - le composé organique est de formule (V), et - dans le composé de formule (I), Z est X et X représente un groupe NR6 avec - R6 représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe silyle, un 15 groupe aryle, lesdits groupes alkyle, silyle ou aryle étant éventuellement substitués, et R5 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, et - R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, ou un groupe silyle, lesdits 20 groupes alkyle, aryle ou silyle, étant éventuellement substitués. 11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque n=m=1, - le composé organique est de formule (VI), et - dans le composé de formule (I), Z est X et X représente un atome d'oxygène avec 25 e R8 choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe silyle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, hétérocyclique étant éventuellement substitués, et - R3 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe 30 hydroxyle, un groupe alkyle, un groupe halogénoalkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe 3055332 61 hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués, et - R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène. 5 12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque n=1 et m=0, - le composé organique est de formule (VII) avec X représentant un atome d'oxygène, et dans le composé de formule (I), Z est choisi dans le groupe formé par -NR9R10 avec - R9 et R)0, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, 10 un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, un groupe silyle, avec les groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, hétérocyclique, silyle, étant éventuellement substitués ; et - R3 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe halogénoalkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, 15 un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués ; e R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène. 13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque n=1 et m=0, 20 - le composé organique est de formule (VII) avec X représentant un atome d'oxygène, et - dans le composé de founule (I), Z est choisi dans le groupe formé par -NR9R10 avec - R9 et R10, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle éventuellement substitué, et - R3 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène un groupe alkyle, un 25 groupe halogénoalkyle, un groupe alcényle, un groupe alcynyle, un groupe aryle, un groupe hétéroaryle, un groupe hétérocyclique, lesdits groupes alkyle, alcényle, alcynyle, aryle, hétéroaryle, ou hétérocyclique étant éventuellement substitués, et - R4 et R5, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène. 30 14. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque n=m=1, - le composé organique est de formule (VIII), et 3055332 62 - dans le composé de formule (1), Z est Y et Y représente un atome d'oxygène avec R3, R4 et R5, indépendamment les uns des autres, sont choisis dans le groupe formé par o un atome d'hydrogène, o un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le 5 groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, ledit groupe alkyle étant éventuellement substitué par ^ un ou plusieurs groupes hydroxy, un ou plusieurs groupes alcoxy dont le radical alkyle comporte 1 à 10 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy et leurs isomères ramifiés, un ou plusieurs groupe alcényle comportant 2 à 16 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par éthylényle, propylényle, 15 butényle, pentényle, hexényle, heptényle, octényle et leurs isomères ramifiés lesdits groupes alcényle étant éventuellement substitués par un groupe alkyle choisi dans le groupe formé par éthyle, propyle, butyle, pentyle et leurs isomères ramifiés, ® un ou plusieurs groupes halogénoalkyle choisis dans le groupe 20 formé par -CF3, -CC13, -CHC12, -CC1BrCF3, un ou plusieurs groupes siloxy choisis dans le groupe formé par le triméthylsiloxy, le triéthysiloxy, le butyldiphénylsiloxy, - un ou plusieurs groupes aryle comportant de 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par phényle ou benzyle 25 éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome ou iode, un ou plusieurs groupes alcoxy choisis dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy et 30 leurs isomères ramifiés, un ou plusieurs groupes alkyle choisis dans le groupe fois é par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, 3055332 63 un ou plusieurs groupes acyle -C(0)R13 avec R13 représentant un groupe alkyle comportant I à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères 5 ramifiés, un groupe aryle choisi dans le groupe formé par phényle, benzyle, un groupe amino choisi dans le groupe formé par diméthylamino, diéthylamino, un groupe alcoxy choisi dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, un groupe aryloxy choisi dans le groupe formé par benzyloxy, 10 phénoxy. un ou plusieurs groupes carboxyle -OC(0)R14 avec R14 représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, un 15 groupe aryle choisi dans le groupe formé par phényle ou benzyle, un ou plusieurs groupes nitrile (-CN), - un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), un ou plusieurs groupes amino choisis dans le formé par 20 -NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, -NH(CH2CH3), un groupe alcényle comportant 2 à 16 atome de carbone choisi dans le groupe formé par éthylényle, propylényle, butényle, pentényle, hexényle, heptényle, octényle et leurs isomères ramifiés lesdits groupes alcényle étant éventuellement substitués par 25 un ou plusieurs groupes alkyle choisis dans le groupe formé par éthyle, propyle, butyle, pentyle et leurs isomères ramifiés, un ou plusieurs groupes aryle choisi dans le groupe phényle ou benzyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes 30 de fluor, chlore, brome ou iode, un ou plusieurs groupes alcoxy choisis dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy et leurs isomères ramifiés, 3055332 64 un ou plusieurs groupes alkyle choisis dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, - un ou plusieurs groupes thioalcoxy (-S-alkyle) avec le 5 radical alkyle étant choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, un ou plusieurs groupes acyle -C(0)R13 avec R13 représentant un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de 10 carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, un groupe aryle choisi dans le groupe formé par phényle, benzyle, un groupe amino choisi dans le groupe formé par diméthylamino, diéthylamino, un groupe alcoxy 15 choisi dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, un groupe aryloxy choisi dans le groupe formé par benzyloxy, phénoxy. un ou plusieurs groupes carboxyle -OC(0)R14 avec R14 représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle choisi 20 dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, un groupe aryle choisi dans le groupe formé par phényle, benzyle, - un ou plusieurs groupes nitrile (-CN), 25 - un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), un ou plusieurs groupes amino choisis dans le formé par -NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, -NH(CH2CH3), o un groupe acyle -C(0)R13 avec R13 étant un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, 30 propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un groupe aryloxy dont le radical aryle comporte de 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe foinié par le phénoxy ou le benzyloxy, 3055332 65 o un groupe halogénoalkyle choisi dans le groupe formé par -CF3, -CC13, - CHC12, -CCIBrCF3, o un groupe aryle comportant de 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par phényle ou benzyle éventuellement substitué par 5 - un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome ou iode, ® un ou plusieurs groupes alcoxy choisis dans le groupe foiré par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy et leurs isomères ramifiés, 10 - un ou plusieurs groupes alkyle choisis dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, - un ou plusieurs groupes thioalcoxy (-S-alkyle) avec le radical alkyle étant choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, 15 butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, un ou plusieurs groupes acyle -C(0)R13 avec R13 représentant un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, 20 un ou plusieurs groupes carboxyle -OC(0)R14 avec R14 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, - un ou plusieurs groupes nitrile (-CN), 25 g un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), un ou plusieurs groupes amino choisis dans le formé par -NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, -NH(CH2CH3), o un groupe hétéroaryle comportant 5 à 12 membres dont au moins 2 atomes de carbone, et au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène, le 30 ou le soufre, ledit groupe hétéroaryle étant choisi dans le groupe formé par furyle, thiényle, pyrrolyle, pyridyle, imidazolyle, thiazolyle. 15. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque n=m=1, 3055332 66 - le composé organique est de foimule (VIII), et - dans le composé de foimule (I), Z est Y et Y représente un atome d'oxygène avec R3, R4 et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un aryle comportant 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par phényle ou benzyle 5 éventuellement substitué par - un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome ou iode, o un ou plusieurs groupes alcoxy choisis dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy et leurs isomères ramifiés, 10 - un ou plusieurs groupes aryloxy choisi parmi le phénoxy et le benzyloxy, - un ou plusieurs groupes alkyle choisis dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, - un ou plusieurs groupes thioalcoxy (-S-alkyle) avec le radical alkyle étant choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle 15 et leurs isomères ramifiés, - un ou plusieurs groupes acyle -C(0)R13 avec R13 représentant un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, un groupe aryle choisi dans le groupe formé par phényle, benzyle, un groupe amino 20 choisi dans le groupe formé par diméthylamino, diéthylamino, un groupe alcoxy choisi dans le groupe foulé par méthoxy, éthoxy, un groupe aryloxy choisi dans le groupe formé par benzyloxy, phénoxy, - un ou plusieurs groupes carboxyle -0C(0)R14 avec R14 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, 25 propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, - un ou plusieurs groupes nitrile (-CN), - un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), - un ou plusieurs groupes amino choisis dans le formé par--NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, -NH(CH2CH3). 30 16. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque n=m=1, - le composé organique est de formule (VIII), et 3055332 67 - dans le composé de formule (I), Z est Y et Y représente un atome d'oxygène avec ^ R5 représentant un atome d'hydrogène, et - R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alkyle mono- ou polycyclique comportant 3 à 20 atomes de carbone choisi dans le groupe 5 formé cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, bicyclo[2,1,1] hexyle, bicyclo[2,2,1] heptyle, 2-adamantyle, ledit groupe alkyle mono- ou polycyclique étant éventuellement substitué par o un ou plusieurs groupes hydroxy, o un ou plusieurs groupes alcoxy dont le radical alkyle comporte 1 à 12 10 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupe alcényle comportant 2 à 16 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par éthylényle, propylényle, butényle, 15 pentényle, hexényle, heptényle, octényle et leurs isomères ramifiés lesdits groupes alcényle étant éventuellement substitués par un groupe alkyle choisi dans le groupe formé par éthyle, propyle, butyle, pentyle et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes halogénoalkyle choisis dans le groupe formé par - 20 CF3, -CC13, -CHC12, -CC1BrCF3, o un ou plusieurs groupes siloxy choisis dans le groupe formé par le triméthylsiloxy, le triéthysiloxy, le butyldiphénylsiloxy, o un ou plusieurs groupes aryle comportant de 6 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par phényle ou benzyle. 25 17. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque Ir-m=1, - le composé organique est de formule (VIII), et - dans le composé de formule (I), Z est Y et Y représente un atome d'oxygène avec R5 représentant un atome d'hydrogène, et 30 - R3 et R4 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alcényle cyclique comportant 3 à 20 atomes de carbone et au moins une double liaison 3055332 68 choisi dans le groupe formé par cyclopentényle, cyclohexényle, le 2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodécahydro-1H-cyclopenta[alphérianthrényle, ou - R3, R4 et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un alcényle cyclique comportant 3 à 20 atomes de carbone et au moins une double 5 liaison choisi dans le groupe formé par cyclopentényle, cyclohexényle, ledit groupe alcényle cyclique étant éventuellement substitué par o un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome ou iode, o un ou plusieurs groupes alcoxy choisis dans le groupe formé par méthoxy, 10 éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes aryloxy choisi parmi le phénoxy et le benzyloxy, o un ou plusieurs groupes alkyle choisis dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes thioalcoxy (-S-alkyle) avec le radical alkyle étant 15 choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes acyle -C(0)R13 avec R13 représentant un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs 20 isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes carboxyle -OC(0)R14 avec R14 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, 25 o un ou plusieurs groupes nitrile (-CN), o un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), o un ou plusieurs groupes amino choisis dans le formé par NH2, -NHCH3, - N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, -NH(CH2CH3). 30 18. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lorsque non-1, - le composé organique est de founule (VIII), et - dans le composé de formule (I), Z est Y et Y représente un atome de soufre avec R3, R4 et R5 ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, forment un aryle comportant 6 3055332 69 à 10 atomes de carbone choisi dans le groupe t'enflé par phényle ou benzyle éventuellement substitué par o un ou plusieurs atomes d'halogène choisis parmi les atomes de fluor, chlore, brome ou iode, 5 o un ou plusieurs groupes alcoxy choisis dans le groupe foiré par méthoxy, éthoxy, propyloxy, butyloxy, pentyloxy et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes aryloxy choisi parmi le phénoxy et le benzyloxy, o un ou plusieurs groupes alkyle choisis dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, 10 o un ou plusieurs groupes thioalcoxy (-S-alkyle) avec le radical alkyle étant choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes acyle -C(0)R13 avec R13 représentant un groupe alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone choisi dans le groupe formé par méthyle, 15 éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes carboxyle -OC(0)R14 avec R14 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle choisi dans le groupe formé par méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et leurs isomères ramifiés, o un ou plusieurs groupes nitrile (-CN), 20 o un ou plusieurs groupes nitro (-NO2), o un ou plusieurs groupes amino choisis dans le formé par---NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, -NH(CH2CH3). 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que 25 dans le composé de formule (I) et le foimiate silylé de formule (II), - Ro, R1 et R2, indépendamment les uns des autres, sont choisis dans le groupe formé par un groupe alcoxy dont le groupe alkyle comprend I à 12 atomes de carbone, un groupe alkyle comprenant 1 à 20 atomes de carbone, un groupe aryle comprenant 6 à 20 atomes de carbone, ou un groupe aryloxy dont le groupe aryle comprend entre 6 à 20 atomes de 30 carbones, lesdits groupes alkyle, aryle, alcoxy et aryloxy étant éventuellement substitués. 3055332 70 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisé en ce qu'il a lieu en présence d'un catalyseur choisi dans le groupe formé par les sels ou les complexes métalliques de: - métaux alcalinoterreux choisis parmi le magnésium, le calcium ; 5 - métaux de transition choisis parmi le molybdène, le nickel, le fer, le cobalt, le zinc, le cuivre, le rhodium, le ruthénium, le platine, le palladium et l'iridium. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisé en ce qu'il a lieu en présence d'un additif choisi parmi : 10 la triadamantylephosphine (PAdm3), le tris[2- diphénylephosphino)éthyle]phosphine (PP3), le 1,1,1- tris (diphénylphosphinom éthyl) éthane (triphos), le 1,3-Bis(2,6- diisopropylphényl)imidazol-2-ylidène (IPr), la tricyclohexylphosphine, l'acétate (AcO), l'acétylacétonate (acac), le 1,2-bis-diphénylphosphinoéthane (dppe), le N,N,N;Nt-tétra- 15 méthyl-éthylènediamine (TMEDA), le N,N'-bis(2,6-diisopropylphényl) 13-dicétiminate (BD I), le 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane (dppb), ou la pyridine ; - l'acide trifluorométhanesulfonique (TfOH), l'acide trifluoroacétique (TFA), le bis(trifluorométhane)sulfonamide (HNTf2) ; - le trifluorure de bore (BF3), le tris(pentafluorophényl)borane (B(C6F5)3), le 20 trichlorure d'aluminium (A1C13) ; - la triéthylamine, le tert-butylate de potassium (tBuOK) ; - le chlorure de lithium (LiC1), le chlorure de sodium (NaC1), le chlorure de potassium (KC1) ; - les carbènes choisis dans le groupe formé par les sels de 1,3-bis(2,6- 25 diisopropylphény1)-1H-imidazol-3-ium (également appelé IPr), 1,3 -bis(2,6- diisopropylphény1)-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium (également appelé s-IPr), 1,3- bis(2,4,6-triméthylphény1)-1H-imidazol-3-ium (également appelé IMes), 1,3-bis(2,4,6- triméthylphény1)-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium (également s-IMes), 4,5-dichloro-1,3- bis(2,6-diisopropylphény1)-1H-imidazol-3-ium (également appelé C12-IPr), 1,3-di-tert- 30 butyl-1H-imidazol-3-ium (également appelé ItBu), et 1,3-di-tert-butyl-4,5-dihydro-1H- imidazol-3-ium (également appelé s-ItBu), lesdits sels étant sous la forme de sels de chlorure ou de tétraphénylborate. 3055332 71 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisé en ce que la quantité du composé organique de formule (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) ou (IX) est de 0,1 à 1 équivalent molaire, de préférence de 0,5 à 1 équivalent molaire, bornes incluses, par rapport au formiate silylé de formule (II). 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisé en ce que la quantité du catalyseur est de 0,0001 à 0,2 équivalent molaire, de préférence de 0,005 à 0,1 équivalent molaire, bornes incluses, par rapport au composé organique de formule (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) ou (IX). 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisé en ce que la quantité de l'additif est de 0,001 à 2 équivalents molaires, de préférence de 0,01 à 1 équivalent molaire, bornes incluses, par rapport au composé organique de formule (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) ou (IX). 15 25. Utilisation d'un procédé de préparation de composés de formule (I) selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, - pour la préparation de réactifs pour la chimie fine, - pour la préparation de réactifs pour la chimie lourde notamment l'industrie des silicones, 20 - dans la fabrication de vitamines, de produits pharmaceutiques, de colles, de fibres acryliques, de cuirs synthétiques, de pesticides. 5 10