Brevet FR3053349A1 — publié le 20180105

COMPOSITION COMPRENANT UN POLYMÈRE THERMOPLASTIQUE, UN POLYMERE A PHASES MULTIPLES ET UN POLYMERE (METH)ACRYLIQUE, SON PROCEDE DE PREPARATION ET SON UTILISATION [Domaine de l'inventIon] [001] La présente invention concerne une composition comprenant un polymère thermoplastique, un polymère à phases multiples et un polymère (méth)acrylique. [002] La présente invention concerne également une composition dont la résistance aux chocs a été modifiée, comprenant un polymère thermoplastique, un polymère à phases multiples et un polymère (méth)acrylique. [003]En particulier, la présente invention concerne un procédé de 15 réalisation d'une composition modifiant choc comprenant un polymère à phases multiples et un polymère (méth)acrylique ainsi que son utilisation dans des polymères thermoplastiques. [Problème technique] 20 [004] Les additifs ou modifiants chocs sont largement utilisés pour améliorer la résistance aux chocs de compositions thermoplastiques, avec pour objectif de compenser leur fragilité, leur sensibilité à l'entaille et la propagation des craquelures inhérentes. Ainsi un polymère dont la résistance aux chocs a été 25 modifiée est un matériau polymère dont la résistance aux chocs et la solidité ont été augmentées par l'incorporation de microdomaines de phase d'un matériau élastomérique. Ceci est habituellement réalisé par l'introduction dans la matrice de polymère, de particules microscopiques d'élastomères capables 30 d'absorber l'énergie d'un choc ou de la dissiper. [005] Une pratique connue consiste à ajouter un modifiant choc qui modifie la résistance aux chocs, comprenant un élastomère ou une phase élastomérique. Un tel élastomère peut faire partie d'un polymère à phases multiples sous la forme de particules coeur- 35. écorce, avec une phase qui est un élastomère ou la phase élastomérique. Ces particules sont préparées par polyMérisation en émulsion afin de former une dispersion et peuvent être, par 3053349 2 exemple, récupérées sous forme de poudre. Elles comprennent généralement une succession de couches « dures » et « molles ». On peut ainsi retrouver des particules à deux couches (molle-dure) ou à trois couches (dure-molle-dure). La taille des particules est 5 généralement inférieure à 1 ym et plus particulièrement entre 50 nm et 500 nm. La couche externe ou une enveloppe greffée est nécessaire à l'adhérence et la compatibilité avec la matrice thermoplastique. [006] La performance du modifiant choc est fonction de la taille 10 des particules, en particulier de la partie élastomérique de la particule, et de sa quantité. Il existe une taille moyenne de particules optimale pour obtenir la résistance aux chocs la plus élevée pour une quantité donnée de particules modifiant choc ajoutées. [007] Ces particules primaires modifiant choc sont généralement ajoutées sous forme de particules de poudre au matériau thermoplastique. Ces particules de poudre sont des particules primaires agglomérées modifiant choc Pendant l'homogénéisation du matériau thermoplastique avec les particules de poudre, les particules primaires modifiant choc sont récupérées et sont dispersées de manière plus ou moins homogène dans le matériau polymère thermoplastique. [8] Tandis que la taille particulaire des particules modifiant choc est dans la plage des nanomètres, celle des particules de 25 poudre agglomérées est dans la plage des micromètres. [9] Il est important d'avoir une poudre modifiant choc dépourvue d'influence négative sur la composition polymère thermoplastique et son capacité de mise en oeuvre. Une influence négative est notamment la fluidité ou la viscosité du polymère thermoplastique 30 comprenant le modifiant choc. La fluidité ou la viscosité ne devrait pas changer considérablement afin d'être identique à celle du polymère thermoplastique pur, sans modifiant choc. [10] Une diminution de fluidité ou une augmentation de viscosité de la composition polymère signifie soit un traitement plus long à 35 température identique, soit que la température de la composition polymère doit être augmentée, afin de retrouver lé niveau de 3053349 fluidité ou de viscosité, ce qui entraîne un risque d'exposition thermique accrue de la composition polymère. [011] L'objectif de la présente invention est d'obtenir une 5 composition polymère qui comprend un polymère thermoplastique et un polymère à phases multiples, et qui peut être transformée et/ou traitée comme le polymère thermoplastique pur, tout en augmentant la résistance aux chocs. [012]Un objectif de la présente invention consiste également à 10 obtenir une composition polymère dont la résistance aux chocs a été modifiée, qui comprend un polymère thermoplastique et un polymère à phases multiples, et qui peut être transformée et/ou traitée comme le polymère thermoplastique pur. [13] Un objectif supplémentaire de la présente invention est un 15 processus de préparation d'une composition polymère qui comprend un polymère thermoplastique, un polymère à phases multiples et un polymère (méth)acrylique, ladite composition polymère pouvant être transformée et/ou traitée comme le polymère thermoplastique pur. [14] Un autre objectif de la présente invention est de trouver une 20 composition modifiant choc comprenant un polymère à phases multiples dans un polymère thermoplastique pour augmenter sa résistance aux chocs sans augmenter sa viscosité. [15] Un autre objectif supplémentaire de la présente invention est de trouver un procédé d'introduction d'un polymère à phases 25 multiples dans un polymère thermoplastique pour augmenter sa résistance aux chocs sans augmenter sa viscosité. [16] Un autre objectif encore de la présente invention est l'utilisation d'un polymère à phases multiples dans une composition modifiant choc dans un polymère thermoplastique sans 30 augmenter considérablement la viscosité du polymère thermoplastique. (Arrière-plan de l'invention] technique antérieure [17] Le document EP1963416 décrit des compositions de polyester à 35 haute fluidité. La composition comprend au moins un polyester et au moins un ingrédient améliorant la fluidité et comprend 3053349 4 également d'autres modifiants choc et un thermoplastique améliorant la propriété tel que le polycarbonate. [018] Le document EP 2465881 décrit une composition thermoplastique 5 dont la résistance aux chocs a été modifiée avec une sensibilité à l'hydrolyse pour obtenir une fluidité accrue tout en conservant une résistance aux chocs élevée. Le polymère thermoplastique est du polycarbonate avec un modifiant choc coeur-écorce comme polymère à phases multiples. 10 [019] Aucun des documents de la technique antérieur ne décrit une composition, un processus ou une utilisation conforme à la présente invention. 15 [Brève description de l'invention] [020] De manière surprenante, on a trouvé qu'une composition polymère comprenant a) un polymère thermoplastique (TP1) et b) un polymère à phases multiples et 20 c) un polymère (méth)acrylique (Pl), dans laquelle la quantité de polymère à phases multiples dans la composition se trouve entre 0,1 % en poids et 50 % en poids et le polymère (méth)acrylique (P1) a une masse moléculaire moyenne de masse Mw inférieure à 100 000 g/mole, produit une composition polymère avec une résistance aux chocs accrue sans augmentation de la viscosité de la composition. [021] De manière surprenante, on a également trouvé qu'une composition polymère comprenant a) un polymère thermoplastique (TP1) et b) un polymère à phases multiples et c) un polymère (méth)acrylique (Pl), dans laquelle la quantité de polymère à phases multiples dans la composition se trouve entre 0,1 % en poids et 50 % en poids et le polymère (méth)acrylique (P1) a une masse moléculaire moyenne de masse Mw inférieure à 100 000 g/mole, peut être utilisée pour augmenter la résistance aux chocs sans augmenter sa viscosité. 3053349 5 [022] De manière surprenante, on a également trouvé qu'un procédé de fabrication d'une composition polymère comprenant l'étape de a) mélange d'un polymère thermoplastique (TP1) avec une 5 composition polymère (PC1) comprenant un polymère à phases multiples et un polymère (méth)acrylique (P1), dans lequel la quantité de polymère à phases multiples dans la composition se trouve entre 0,1 % en poids et 50 % en poids et le polymère (méth)acrylique (P1) ayant une masse moléculaire moyenne 10 de masse Mw inférieure à 100 000 g/mole, produit une composition polymère avec une résistance aux chocs accrue sans augmentation de la viscosité de la composition. [Description détaillée de l'invention] 15 [023] Selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition polymère comprenant a) un polymère thermoplastique (TP1) et b) un polymère à phases multiples, c) un polymère (méth)acrylique (Pl), 20 dans laquelle la quantité de polymère à phases multiples dans la composition se trouve entre 0,1 % en poids et 50 % en poids et le polymère (méth)acrylique (Pl) ayant une masse moléculaire moyenne de masse Mw inférieure à 100 000 g/mole. 25 [024] Selon un deuxième aspect, la présente invention concerne un procédé de fabrication d'une composition polymère comprenant l'étape de a) mélange d'un polymère thermoplastique (TP1) avec un polymère à phases multiples et un polymère (méth)acrylique 30 Pl) qui a une masse moléculaire moyenne de masse Mw inférieure à 100 000 g/mole, dans lequel la quantité de polymère à phases multiples dans la composition polymère est entre 0,1 % en poids et 50 % en poids. 35 [025] Selon un troisïème aspect, la présente invention concerne un procédé de fabrication d'une composition polymère comprenant l'étape de 3053349 a) mélange d'un polymère thermoplastique (TP1) avec une composition polymère (PC1) comprenant un polymère à phases multiples et un polymère (méth)acrylique (Pl) qui a une masse moléculaire moyenne de masse Mw inférieure à 100 5 000 g/mole, dans lequel la quantité de polymère à phases multiples dans la composition polymère est entre 0,1 % en poids et 50 % en poids. [026] Dans un quatrième aspect, la présente invention concerne 10 l'utilisation d'une composition polymère comprenant a) un polymère thermoplastique (TP1) et b) un polymère à phases multiples, c) un polymère (méth)acrylique (Pl), dans laquelle la quantité de polymère à phases multiples dans la 15 composition polymère se trouve entre 0,1 % en poids et 50 % en poids et le polymère (méth)acrylique (P1) a une masse moléculaire moyenne de masse Mw inférieure à 100 000 g/mole pour augmenter la résistance aux chocs de la composition sans augmenter sa viscosité. 20 [027] Dans un cinquième aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'une composition modifiant choc comprenant b) un polymère à phases multiples, c) un polymère (méth)acrylique (P1), 25 dans un polymère thermoplastique (TP1) dans laquelle la quantité de polymère à phases multiples dans la composition se trouve entre 0,1 % en poids et 50 % en poids et le polymère (méth)acrylique (P1) a une masse moléculaire moyenne de masse Mw inférieure à 100 000 g/mole pour augmenter la résistance 30 aux chocs du polymère thermoplastique (TP1) sans augmenter la viscosité du polymère thermoplastique (TP1) comprenant le polymère à phases multiples et le polymère (méth)acrylique (Pl). [028] Le terme « poudre de polymère » tel qu'il est utilisé, 35 désigne un polymère comprenant des grains de poudre dans la plage d'au moins 1 micromètre (pm) obtenus par agglomération d'un 3053349 polymère ou de polymères ou oligomères primaires comprenant des particules dans la plage nanométrique. [29] Le terme « particule primaire » tel qu'il est utilisé, désigne un polymère sphérique comprenant des particules dans la 5 plage nanométrique. De préférence, la particule primaire a une taille moyenne de particules en poids entre 20 nm et 800 nm. [30] Le terme « taille de particules » tel qu'il est utilisé, désigne le diamètre moyen du volume d'une particule considérée comme sphérique. 10 [031] Le terme « copolymère » tel qu'il est utilisé, indique que le polymère est constitué d'au moins deux monomères différents. [032] « Polymère à phases multiples » tel qu'il est utilisé, désigne un polymère formé de manière séquentielle par un procédé de polymérisation à phases multiples. Un procédé de polymérisation 15 en émulsion à phases multiples est préféré, dans lequel le premier polymère est un polymère de première phase et le second polymère est un polymère de seconde phase, c'est-à-dire que le second polymère est formé par polymérisation en émulsion en présence du premier polymère d'émulsion. 20 [033] Le terme « (méth)acrylique » tel qu'il est utilisé, désigne toutes les sortes de monomères acryliques et méthacryliques. [34] Le terme « polymère (méth)acrylique » tel qu'il est utilisé, indique que le polymère (méth)acrylique est constitué essentiellement de polymères comprenant des monomères 25 (méth)acryliques qui représentent jusqu'à 50 % en poids ou davantage du polymère (méth)acrylique. [35] Le terme « modifiant choc » tel qu'il est utilisé désigne une matière qui, une fois incorporée dans un matériau polymère, augmente la résistance aux chocs et la solidité de ce matériau 30 polymère par des microdomaines de phase d'un matériau caoutchouteux ou élastomérique ou d'un polymère en caoutchouc ou élastomère. [36] Leterme « élastomère» tel qu'il est utilisé, désigne l'état thermodynamique du polymère au-dessus de sa transition vitreuse. 35 3053349 8 [037] Le terme « élastomère polymère» tel qu'il est utilisé désigne un polymère qui a une température de transition vitreuse (Tg) inférieure à 0 °C. 5 [038] La composition selon l'invention est un polymère thermoplastique (TP1), un polymère à phases multiples et un polymère (méth)acrylique (P1) ayant une masse moléculaire moyenne de masse Mw inférieure à 100 000 g/mole, dans laquelle la quantité du polymère à phases multiples dans la composition comprenant les 10 trois composants est de 0,1 % en poids à 50 % en poids. [039] De préférence, la quantité du polymère à phases multiples dans la composition est au moins 0,3 % en poids, plus préférablement au moins 0,8 % en poids, encore plus préférablement au moins 1 % en poids et avantageusement au moins 1,5 % en poids. 15 [040] De préférence, la quantité du polymère à phases multiples dans la composition est au plus 40 % en poids, plus préférablement au plus 30 % en poids, encore plus préférablement au plus 28 % en poids et avantageusement au plus 25 % en poids [41] De préférence, la quantité de polymère à phases multiples 20 dans la composition est entre 0,3 % en poids et 40 % en poids et plus préférablement entre 0,8 % en poids et 30 % en poids, plus préférablement encore entre 1 % en poids et 28 % en poids et avantageusement entre 1,5 % en poids et 25 % en poids. [42] De préférence, la quantité de polymère (méth)acrylique (P1) 25 dans la composition est entre 0,005 % en poids et 47,5 % en poids, de préférence entre 0,015 % en poids et 45 % en poids, plus préférablement entre 0,04 % en poids et 27 % en poids, plus préférablement encore entre 0,05 % en poids et 25 % en poids et avantageusement entre 0,075 % en poids et 22,5 % en poids. 30 [43] En ce qui concerne le polymère (méth)acrylique (Pl), il a une masse moléculaire moyenne de masse Mw inférieure à 100 000 g/mole, de préférence inférieure à 90 000 g/mole, plus préférablement inférieure à 80 000 g/mole, encore plus préférablement inférieure 35 à 70 000 g/mole, avantageusement inférieure à 60 000 g/mole, plus préférablement inférieure à 50 000 g/mole et encore plus avantageusement inférieure à 40 000 g/mble. 3053349 [044] Le polymère (méth)acrylique (Pl) a une masse moléculaire moyenne de masse Mw supérieure à 2000 g/mole, de préférence supérieure à 3000 g/mole, plus préférablement supérieure à 4000 g/mole, encore plus préférablement supérieure à 5000 g/mole, 5 avantageusement supérieure à 6000 g/mole, plus avantageusement supérieure à 6500 g/mole et encore plus avantageusement supérieure à 7000 g/mole, encore plus avantageusement supérieure à 10 000 g/mole et le plus avantageusement supérieure à 12 000 g/mole. 10 [045] La masse moléculaire moyenne de masse Mw du polymère (méth)acrylique (Pl) est comprise entre 2000 g/mole et 100 000 g/mole, de préférence entre 3000 g/mole et 90 000 g/mole et plus préférablement entre 4 000 g/mole et 80 000 g/mole, avantageusement entre 5000 g/mole et 70 000 g/mole, plus 15 avantageusement entre 6000 g/mole et 50 000 g et le plus avantageusement entre 10 000 g/mole et 40 000 g/mole. [46] De préférence, le polymère (méth)acrylique (P1) est un copolymère comprenant des monomères (méth)acryliques. Plus préférablement, le polymère (méth)acrylique (Pl) est un polymère 20 (méth)acrylique. Encore plus préférablement, le polymère (méth)acrylique (Pl) comprend au moins 50 % en poids de monomères choisis parmi des (méth)acrylates d'alkyle en Cl à C12. De manière avantageusement préférée, le polymère (méth)acrylique (Pl) comprend au moins 50 % en poids de monomères choisis parmi des 25 monomères méthacrylate d'alkyle en Cl à C4 et acrylate d'alkyle en Cl à C8 et des mélanges de ceux-ci. Les autres monomères facultatifs sont copolymérisés. [47] De préférence, la température de transition vitreuse Tg du polymère (méth)acrylique (Pl) est comprise entre 30 °C et 150 °C. 30 La température de transition vitreuse du polymère (méth)acrylique (Pl) est plus préférablement entre 40 °C et 150 °C, avantageusement entre 45 °C et 150 °C et plus avantageusement entre 50 °C et 150 °C. Les autres monomères facultatifs qui sont copolymérisés sont choisis de sorte que la Tg soit entre ces 35 limites. [48] De préférence, le polymère (méth)acrylique (P1) n'est pas réticulé. 3053349 10 [49] De préférence, le polymère (méth)acrylique (Pl) n'est greffé sur aucun autre polymère. [50] Dans un premier mode de réalisation préféré, le polymère 5 (méth)acrylique (P1) comprend de 50 % en poids à 100 % en poids de méthacrylate de méthyle, de préférence de 80 % en poids à 100 % en poids de méthacrylate de méthyle, encore plus préférablement de 80 % en poids à 99,8 % en poids de méthacrylate de méthyle et de 0,2 % en poids à 20 % en poids d'un monomère d'acrylate d'alkyle 10 en Cl à C8. Le monomère d'acrylate d'alkyle en Cl à C8 est avantageusement choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle ou l'acrylate de butyle. [51] Dans un deuxième mode de réalisation préféré, le polymère 15 (méth)acrylique (P1) comprend entre 0 % en poids et 50 % en poids d'un monomère fonctionnel. De préférence, le polymère (méth)acrylique (Pl) comprend entre 0 % en poids et 30 % en poids du monomère fonctionnel, plus préférablement entre 1 % en poids et 30 % en poids, encore plus préférablement entre 2 % en poids et 20 30 % en poids, avantageusement entre 3 % en poids et 30 % en poids, plus avantageusement entre 5 % en poids et 30 % en poids et le plus avantageusement entre 5 % en poids et 30 % en poids. [52] De préférence, le monomère fonctionnel du deuxième mode de 25 réalisation préféré est un monomère (méth)acrylique. Le monomère fonctionnel a la formule (1) ou (2) : Rl (1) R1 R4 Y--R3 0 (2) [53] R1 étant choisi dans l'une et l'autre des formules (1) t (2) 30 parmi H ou CH3 ; et dans la formule (1) Y est 0, R5 est H ou un radical aliphatique ou aromatique ayant au moins un atome qui 3053349 11 n'est pas C ou H ; et dans la formule (2) Y est N et R4 et/ou R3 est H ou un radical aliphatique ou aromatique. [054] De préférence, le monomère fonctionnel (1) ou (2) est choisi dans le groupe constitué par : (méth)acrylate de glycidyle, acide 5 acrylique ou méthacrylique, amides dérivés de ces acides tels que par exemple, diméthylacrylamide, acrylate ou méthacrylate de 2- méthoxyéthyle, acrylates ou méthacrylates de 2-aminàéthyle qui sont facultativement rendus quaternaires, monomères d'acrylate ou de méthacrylate comprenant un groupe phosphonate ou phosphate, 10 alkyle imidazolidinone (méth)acrylates, (méth)acrylates de polyéthylène glycol. De préférence, le groupe polyéthylène glycol des (méth)acrylates de polyéthylène glycol a une masse moléculaire allant de 400 g/mole à 10 000 g/mole. 15 [055] Le polymère à phases multiples selon l'invention a au moins deux couches qui sont différentes dans leur composition en polymère. [56] Le polymère à phases multiples est de préférence sous la forme de particules de polymères sphériques. Ces particules sont 20 également appelées particules coeur-écorce. La première couche forme le coeur, la deuxième ou toutes les phases suivantes forment les écorces respectives. [57] Concernant la particule de polymère sphérique, elle a un 25 diamètre 'moyen de particules en poids entre 20 nm et 800 nm. De préférence, le diamètre moyen de particules en poids de la particule polymère est compris entre 25 nm et 600 nm, plus préférablement entre 30 nm en 550 nm, encore plus préférablement entre 35 nm et 500 nm, avantageusement entre 40 nm et 400 nm, 30 encore plus avantageusement entre 50 nm et 400 nm, encore plus avantageusement entre 75 nm et 350 nm et le plus avantageusement entre 80 nm et 300 nm. [58] Les particules primaires de polymères peuvent être agglomérées, donnant une poudre polymère comprenant soit le 35 polymère à couches multiples soit le polymère (méth)acrylique (Pl) et le polymère à couches multiples. 3053349 12 [059] La particule de polymères est obtenue par un procédé à phases multiples tel qu'un procédé comprenant deux, trois ou plus de trois phases, 5 [060] La particule de polymères a une structure à couches multiples comprenant au moins une couche (A) comprenant un polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C et une autre couche (B) comprenant un polymère (B) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 30 °C. 10 [061] Dans un premier mode de réalisation préféré, le polymère {B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 30 °C est la couche externe de la particule de polymères ayant la structure à couches multiples. [62] Dans un second mode de réalisation préféré, le polymère (B1) 15 ayant une température de transition vitreuse d'au moins 30 °C est une couche intermédiaire de la particule de polymères ayant la structure à_couches multiples. [63] De préférence, la phase (A) est la première phase et la phase (B) comprenant le polymère (B1) est greffée sur la couche 20 (A) comprenant le polymère (Al) ou une autre couche intermédiaire. Première phase signifie que la phase (A) comprenant le polymère (Al) est réalisée avant la phase (B) comprenant le polymère (B1). [64] Le polymère (A1) ayant une température de transition vitreuse 25 inférieure à 0 °C dans la couche (A) n'est jamais produit pendant la dernière phase du procédé à phases multiples. Ceci signifie que le polymère (A1) n'est jamais dans la couche externe de la particule à structure à couches multiples. Le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C dans la 30 couche (A) est soit dans le coeur de la particule de polymères soit dans l'une des couches internes. [65] De préférence, le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C dans la couche (A) est produit pendant la première phase du procédé à phases multiples 35 formant le coeur pour la particule de polymères ayant la structure à couches multiples et/ou avant le polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 60 °C. De 3053349 13 préférence, le polymère (Al) a une température de transition vitreuse inférieure à -5 °C, plus préférablement inférieure à 15 °C, avantageusement inférieure à -25 °C. [66] Dans un premier mode de réalisation préféré, le polymère (B1) 5 ayant une température de transition vitreuse supérieure à 60 °C est produit pendant la dernière étape du procédé à étapes multiples formant la couche externe de la particule de polymères ayant la structure à couches multiples. [67] Dans un deuxième mode de réalisation préféré, le polymère 10 (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 30 °C est une couche intermédiaire de la particule de polymères ayant la structure à couches multiples, qui est produite au cours d'une étape après l'étape de formation du polymère (Al) du procédé à étapes multiples. 15 [068] Il.pourrait y avoir une couche ou des couches intermédiaires supplémentaires obtenues par une étape intermédiaire ou des étapes intermédiaires. [69] La température de transition vitreuse Tg des polymères respectifs peut être estimée par exemple par des procédés 20 dynamiques et l'analyse thermomécanique. [70] Pour obtenir un échantillon des polymères (Al) et (B1) respectifs, ils peuvent être préparés seuls, et non par un procédé à phases multiples, pour estimer et mesurer plus facilement la température de transition vitreuse Tg individuelle des polymères 25 respectifs des phases respectives. [71] En ce qui concerne le polymère (Al), dans un premier mode de réalisation, il s'agit d'un polymère (méth)acrylique comprenant au moins 50 % en poids de monomères d'acrylates d'alkyle. 30 [072] Plus préférablement, le polymère' (A1) comprend un comonomère ou des comonomères qui sont copolymérisables avec l'acrylate d'alkyle, pour autant que le polymère (Al) ait une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C. [073] Le comonomère ou les comonomères dans le polymère (Al) sont 35 choisis de préférence parmi des monomères (méth)acryliques' et/ou des monomères vinyliques. 3053349 - 14 [74] Le comonomère (méth)acrylique dans le polymère (A1) comprend des monomères choisis parmi des (méth)acrylates d'alkyle en Cl à C12. Encore plus préférablement, le comonomère (méth)acrylique dans le polymère (Al) comprend des monomères de méthacrylate 5 d'alkyle en Cl à C4 et/ou des monomères d'acrylate d'alkyle en Cl à C8. [75] Plus préférablement, les comonomères acryliques ou méthacryliques du polymère (Al) sont choisis dans le groupe constitué de : acrylate de méthyle, acrylate de propyle, acrylate 10 d'isopropyle, acrylate de butyle, acrylate de tert-butyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de butyle et des mélanges de ceux-ci, pour autant que le polymère (Al) ait une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C. [76] De préférence, le polymère (Al) est réticulé. Ceci signifie 15 qu'un agent de réticulation est ajouté à l'autre monomère ou aux autres monomères. Un agent de réticulation comprend au moins deux groupes qui peuvent être polymérisés. [77] Dans un mode de réalisation spécifique, le polymère (Al) est un homopolymère d'acrylate de butyle. 20 [078] Dans un autre mode de réalisation spécifique, le polymère (Al) est un copolymère d'acrylate de butyle et d'au moins un agent de réticulation. L'agent de réticulation présente moins de 5 % en poids de ce copolymère. [079] Plus préférablement, la température de transition vitreuse Tg 25 du polymère (Al) du premier mode de réalisation est comprise entre -100 °C et 0 °C, encore plus préférablement entre -100 °C et - 5 °C, avantageusement entre -90 °C et -15 °C, et plus avantageusement entre -90 °C et -25 °C. 30 [080]En ce qui concerne le polymère (N1), dans un deuxième mode de réalisation, le polymère (Al) est un polymère à base d'élastomère de silicone. L'élastomère de silicone, par exemple, est le polydiméthylsiloxane. Plus préférablement, la température de transition vitreuse Tg du polymère (Al) du deuxième mode de 35 réalisation est comprise entre -150 °C et 0 °C, encore plus préférablement entre -145 °C et -5 °C, avantageusement entre - 140 °C et -15 °C, et plus avantageusement entre -135 °C et -25 °C. 3053349 15 [081] En ce qui concerne le polymère (Ai), dans un troisième mode de réalisation, le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C comprend au moins 50 % en 5 poids de motifs polymères provenant de l'isoprène ou du butadiène et la couche (A) est la couche la plus interne de la particule de polymère ayant la structure à couches multiples. En d'autres termes, la couche (A) comprenant le polymère (A1) est le coeur de la particule de polymères. 10 [082] À titre d'exemple, le polymère (Al) du coeur du deuxième mode de réalisation, on peut faire mention d'homopolymères d'isoprène ou d'homopolymères de butadiène, de copolymères d'isoprène-butadiène, de copolymères d'isoprène avec au plus 98 % en poids d'un monomère de vinyle et de copolymères de butadiène avec au 15 plus 98 % en poids d'un monomère de vinyle. Le monomère de vinyle peut être le styrène, un alkylstyrène, l'acrylonitrile, un (méth)acrylate d'alkyle, ou le butadiène ou l'isoprène. Dans un mode de réalisation, le coeur est un homopolymère de butadiène. [083] Plus préférablement, la température de transition vitreuse Tg 20 du polymère (A1) du troisième mode de réalisation comprenant au moins 50 % en poids de motifs polymères provenant de l'isoprène ou du butadiène est comprise entre -100 °C et 0 °C, encore plus préférablement entre -100 °C et -5 °C, avantageusement entre 90 °C et -15 °C et encore plus avantageusement entre -90 °C et 25 25 °C. [084]En ce qui concerne le polymère (B1), on peut faire mention d'homopolymères et de copolymères comprenant des monomères avec des doubles liaisons et/ou des monomères vinyliques. De 30 préférence, le polymère (B1) est un polymère (méth)acrylique. [85] De préférence, le polymère (B1) comprend au moins 70 % en poids de monomères choisis parmi des (méth)acrylates d'alkyle en Cl à C12. Encore plus préférablement, le polymère (B1) comprend au moins 80 % en poids de monomères méthacrylate d'alkyle en Cl à C4 35 et/ou de monomères acrylate d'alkyle en Cl à C8. [86] Le polymère (B1) peut être réticulé. 3053349 16 [87] Idéalement, les monomères acryliques ou méthacryliques du polymère (B1) sont choisis dans le groupe constitué de : acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de butyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de butyle et des 5 mélanges de ceux-ci, pour autant que le polymère (B1) ait une température de transition vitreuse d'au moins 30 °C. [88] Avantageusement, le polymère (B1) comprend au moins 50 % en poids, plus avantageusement au moins 60 % en poids, et encore plus avantageusement au moins 70 % en poids de motifs monomères 10 provenant du méthacrylate de méthyle. [89] De préférence, la température de transition vitreuse Tg du polymère (B1) est comprise entre 30 °C et 150 °C. La température de transition vitreuse du polymère (B1) est plus préférablement 15 entre 50 °C et 150 °C, encore plus préférablement entre 70 °C et 150 °C, avantageusement entre 90 °C et 150 °C et plus avantageusement entre 90 00 et 130 °C. [90] Dans un autre mode de réalisation, le polymère à phases 20 multiples tel que décrit précédemment a une phase supplémentaire, qui est le polymère (méth)acrylique (Pl). La particule primaire de polymères selon ce mode de réalisation de l'invention a une structure multicouches comprenant au moins une couche (A) comprenant un polymère (Al) ayant une température de transition 25 vitreuse inférieure à 0 00, au moins une couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 30 °C et au moins une couche (P) comprenant le polymère (méth)acrylique (Pl) ayant une température de transition vitreuse entre 30 °C et 150 °C. 30 [091] De préférence, le polymère (méth)acrylique (P1) n'est greffé sur aucun des polymères (A1) ou (B1). [092]En ce qui concerne le procédé de fabrication du polymère à couches multiples selon l'invention, il comprend les étapes 35 consistant à : a) polymériser par polymérisation en émulsion d'un monomère ou d'un mélange de monomères (A.) pour obtenir au moins une 3053349 17 couche (A) comprenant le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C. b) polymériser par polymérisation en émulsion d'un monomère ou d'un mélange de monomères (Bm) pour obtenir une couche (B) 5 comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 30 °C le monomère ou le mélange de monomères (Am) et le monomère ou le mélange de monomères (Bm) sont choisis parmi les monomères selon la composition du polymère (Al) et du polymère (B1) donnée 10 précédemment. [93] De préférence, l'étape a) est réalisée avant l'étape b). Plus préférablement, l'étape b) est réalisée en présence du polymère (Al) obtenu à l'étape a), s'il n'y a que deux étapes. [94] Avantageusement, le procédé de fabrication de la composition 15 de polymère à couches multiples selon l'invention est un procédé à étapes multiples comprenant les étapes successives de a) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère ou d'un mélange de monomères (Am) pour obtenir au moins une couche (A) comprenant le polymère (Al) ayant une température 20 de transition vitreuse inférieure à 0 °C. b) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère ou d'un mélange de monomères (Bm) pour obtenir une couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 30 °C. 25 [095] Les monomères ou mélanges de monomères (Am) et (Bm) respectifs pour former les couches (A) et (B) respectivement comprenant les polymères (Al) et (B1) respectivement et les caractéristiques des polymères respectifs (Al) et (B1) sont les mêmes que ceux définis auparavant. 30 [096] Le procédé de fabrication du polymère à couches multiples peut comprendre des étapes supplémentaires pour des phases supplémentaires entre les étapes a) et b). [097] Le procédé de fabrication du polymère à couches multiples peut également comprendre des étapes supplémentaires pour des 35 phases supplémentaires avant les étapes a) et ID), Une semence pourrait être utilisée pour la polymérisation par polymérisation en émulsion du monomère ou du mélange de monomères (Am) pour 3053349 - 18 obtenir la couche (A) comprenant le polymère (A1) ayant une température de transition vitreuse inférieure à- 0 °C. La semence est de préférence un polymère thermoplastique ayant une température de transition vitreuse d'au moins 20 °C. 5 [098] Le polymère à phases multiples est obtenu sous forme d'une dispersion aqueuse de particules de polymères. La teneur en solides de la dispersion est comprise entre 10 % en poids et 65 % en poids. 10 [099] En ce qui concerne le procédé de fabrication du polymère (méth)acrylique (Pl) selon l'invention, il comprend l'étape de polymérisation des monomères (méth)acryliques respectifs (Pim) et des autres comonomères facultatifs. Les monomères (méth)acryliques (P1m) respectifs sont les mêmes que ceux définis auparavant pour 15 le polymère (méth)acrylique (Pl) et les deux modes de réalisation préférés du polymère (méth)acrylique (P1). [0100] L'homopolymère ou copolymère (méth)acrylique (Pl) pourrait être produit selon un procédé en batch ou semi-continu : pour le procédé en batch, le mélange de monomères est 20 introduit en une fois juste avant ou après l'introduction du système initiateur ou d'une partie de celui-ci pour le procédé semi-continu, le mélange de monomères est ajouté en plusieurs fois ou en continu, parallèlement à l'ajout d'initiateur (l'initiateur est également ajouté en 25 plusieurs fois ou en continu) pendant une période définie d'ajout qui pourrait être dans la plage de 30 à 500 minutes. [0101] Le procédé de préparation de la composition de polymères selon l'invention comprenant le polymère thermoplastique (TP1), le 30 polymère (méth)acrylique (Pl) et le polymère à phases multiples comporte deux modes de réalisation préférés. [0102] Dans les deux cas, concernant les modes de réalisation préférés du procédé, le polymère thermoplastique (TP1) est mélangé avec le polymère (méth)acrylique (P1) et le polymère à phases 35 multiples. Le polymère (méth)acrylique (P1) et le polymère à phases multiples sont ajoutés ensemble dans une composition polymère (PC1) qui est également appelée composition modifiant 3053349 19 choc. La composition polymère (PC1) peut être Obtenue par deux procédés préférés. [0103] Dans un premier mode de réalisation préféré du procédé, le polymère (méth)acrylique (P1) est polymérisé en présence du 5 polymère à phases multiples. Le polymère (méth)acrylique (P1) est produit comme une couche additionnelle du polymère à phases multiples pour donner la composition polymère (PC1). [0104] Dans un deuxième mode de réalisation préféré du procédé, le polymère (méth)acrylique (Pl) est polymérisé à part et mélangé ou 10 combiné avec le polymère à phases multiples pour donner la composition polymère (PC1). [0105]En ce qui concerne le procédé selon le premier mode de réalisation préféré pour la préparation de la composition de 15 polymères (PC1) comprenant le polymère (méth)acrylique (Pl) et le polymère à couches multiples, il comprend les étapes consistant à a) polymériser par polymérisation en émulsion d'un monomère ou d'un mélange de monomères (Am) pour obtenir une couche dans la couche (A) comprenant le polymère (Al) ayant une 20 température de transition vitreuse inférieure à 0 °C b) polymériser par polymérisation en émulsion d'un monomère ou d'un mélange de monomères (B.) pour obtenir une couche dans la couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 30 °C 25 c) polymériser par polymérisation en émulsion d'un monomère ou d'un mélange de monomères (Pim) pour obtenir une couche à cette étape supplémentaire comprenant le polymère (méth)acrylique (P1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 30 °C 30 caractérisé en ce que le polymère (méth)acrylique (Pl) a une masse moléculaire moyenne de masse Mw inférieure à 100 000 g/mole. [0106] De préférence, l'étape e est réalisée avant l'étape b). [0107] Plus préférablement, l'étape b) est réalisée en présence du 35 polymère (Al) obtenu à l'étape a). 3053349 20 [0108] Avantageusement, le procédé de fabrication de la composition de polymères (PC1) comprenant le polymère (méth)acrylique (P1) et le polymère à couches multiples est un procédé à étapes multiples et comprend les étapes consécutives de 5 a) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère- ou d'un mélange de monomères (Am) pour obtenir une couche dans la couche (A) comprenant le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C b) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère 10 ou d'un mélange de monomères (Bm) pour obtenir une couche dans la couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 30 °C c) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère ou d'un mélange de monomères (Pl.) pour obtenir 15 une couche à cette étape supplémentaire comprenant le polymère (méth)acrylique (P1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 30 °C caractérisé en ce que le polymère (méth)acrylique (Pl) a une masse moléculaire moyenne de masse Mw inférieure à 100 000 g/mole. 20 [0109] Les monomères respectifs ou les mélanges de monomères (Am), (13,,) et (Plm) pour former les couches (A), (B) et la couche supplémentaire respectivement comprenant les polymères (A1), (B1) et (Pl) respectivement, sont les mêmes que ceux précédemment. Les caractéristiques des polymères (A1), 25 (Pl) respectivement, sont les mêmes que celles précédemment. [0110] La composition polymère (PC1) est obtenue sous forme d'une dispersion aqueuse de particules de polymères. La teneur en solides de la dispersion est comprise entre 10 % en poids et 65 % 30 en poids. [0111] Éventuellement, le procédé de fabrication de la composition de polymères comprenant le polymère (méth)acrylique (Pl) et le polymère à couches multiples comprend l'étape supplémentaire d) de récupération de cette composition de polymères. 35 [0112] Par récupération, on entend une séparation partielle ou définis (B1) et définies complète entre la phase aqueuSe et la phase solide, cette dernière comprenant la composition de polymères. 3053349 21 [0113] Selon l'invention, la récupération de la composition de polymères est plus préférablement réalisée par coagulation ou par séchage par atomisation. [0114] Le séchage par atomisation est le procédé préféré de 5 récupération et/ou de séchage pour le procédé de fabrication d'une composition de poudre polymère selon la présente invention si le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C comprend au moins 50 % en poids de motifs polymères provenant de l'acrylate d'alkyle et la couche (A) est la 10 couche la plus interne de la particule de polymères ayant la structure à couches multiples. [0115] La coagulation est le procédé préféré de récupération et/ou de séchage pour le procédé de fabrication pour une composition de poudre polymère de (PC1) si le polymère (Al) ayant une température 15 de transition vitreuse inférieure à 0 °C comprend au moins 50 % en poids de motifs polymères provenant de l'isoprène ou du butadiène et la couche (A) est la couche la plus interne de la particule de polymères ayant la structure à couches multiples. [0116] Le procédé de fabrication de la composition polymère (PC1) 20 peut comprendre facultativement l'étape supplémentaire e) de séchage de la composition de polymères (PC1). [0117] De préférence, l'étape de séchage e) est réalisée si l'étape d) de récupération de la composition polymère (PC1) est réalisée par coagulation. 25 [0118] De préférence, après l'étape de séchage e), la composition polymère (PC1) comprend moins de 3 % en poids, plus préférablement moins de 1,5 % en poids, avantageusement moins de 1 % d'humidité ou d'eau. [0119] L'humidité d'une composition polymère peut être mesurée avec 30 une thermobalance. [0120] Le séchage du polymère peut être réalisé dans un four ou un four à vide avec chauffage de la composition pendant 48 heures à 50 °C. 35 [0121]En ce qui concerne le procédé selon le deuxième mode de réalisation préféré pour la préparation de la composition de 3053349 22 polymères (PC1) comprenant le polymère (méth)acrylique (Pi) et le polymère à couches multiples, il comprend les étapes de a) mélange du polymère (méth)acrylique (Pl) et du polymère à phases multiples, 5 b) facultativement, la récupération du mélange obtenu de la première étape sous forme d'une poudre polymère, le polymère (méth)acrylique (P1) et le polymère à phases multiples de l'étape a) étant sous la forme d'une dispersion en phase aqueuse. [0122] Les quantités de la dispersion aqueuse du polymère 10 (méth)acrylique (Pl) et de la dispersion aqueuse du polymère à couches multiples sont choisies de manière à ce que le rapport pondéral du polymère à couches multiples basé sur la fraction solide uniquement dans le mélange obtenu soit d'au moins 5 % en poids, de préférence d'au moins 10 % en poids, plus préférablement 15 d'au moins 20 % en poids et avantageusement d'au moins 50 % en poids. [0123] Les quantités de la dispersion aqueuse du polymère (méth)acrylique (Pl) et de la dispersion aqueuse du polymère à couches multiples sont choisies de manière à ce que le rapport 20 pondéral du polymère à couches multiples basé sur la fraction solide uniquement dans le mélange obtenu soit d'au plus 99 % en poids, de préférence d'au plus 95 % en poids, et plus préférablement d'au plus 90 % en poids. [0124] Les quantités de la dispersion aqueuse du polymère 25 (méth)acrylique(P1) et de la dispersion aqueuse du polymère à couches multiples sont choisies de manière à ce que le rapport pondéral du polymère à couches multiples basé sur la fraction solide uniquement dans le mélange obtenu soit entre 5 % en poids et 99 % en poids, de préférence entre 10 % en poids et 95 % en 30 poids, et plus préférablement entre 20 % en poids et 90 % en poids. [0125] La composition polymère (PC1) est obtenue sous forme d'une dispersion aqueuse de particules de polymères si l'étape de récupération b) n'a pas lieu. La teneur en solides de la 35 dispersion est comprise entre 10 % en poids et 65 % en poids. [0126] Dans un mode de réalisation, l'étape de récupération b) du procédé de fabrication de la composition de polymères comprenant 3053349 23 le polymère (méth)acrylique (P1) et le polymère à couches multiples n'est pas facultative et elle est réalisée de préférence par coagulation ou par séchage par atomisation. [0127] Le procédé de fabrication de la composition polymère (PC1) 5 comprenant le polymère (méth)acrylique (Pl) et le polymère à phases multiples peut facultativement comprendre l'étape supplémentaire c) pour le séchage de la composition polymère. [0128] Sèche signifie que la composition de polymères selon la présente invention contient moins de 3 % en poids d'humidité et de 10 préférence moins de 1,5 % en poids d'humidité et plus préférablement moins de 1,2 % en poids d'humidité. [0129] L'humidité peut être mesurée par une thermobalance qui chauffe la composition de polymères et mesure la perte de poids. [0130] Le procédé de fabrication de la composition de polymères 15 comprenant le polymère (méth)acrylique (Pl) et le polymère à couches multiples donne de préférence une poudre polymère. La poudre polymère de l'invention est sous forme de particules. Une particule de poudre polymère comprend des particules primaires de polymères agglomérées produites par un procédé à étapes multiples 20 et le polymère (méth)acrylique (P1). [0131] En ce qui concerne la poudre polymère comprenant le polymère (méth)acrylique (Pl) et le polymère à couches multiples selon les deux modes de réalisation du procédé de préparation de la 25 composition polymère (PC1), elle a une taille médiane de particules en volume D50 comprise entre 1 pm et 500 pm. De préférence, la taille médiane de particules en volume de la poudre polymère est comprise entre 10 pm et 400 pm, plus préférablement entre 15 pm et 350 pm et avantageusement entre 20 pm et 300 pm. 30 [0132] Le D10 de la distribution de la taille de particules en volume est d'au moins 7 pm et de préférence 10 pm. [0133] Le D90 de la distribution de la taille de particules en volume est d'au plus 950 pm et préférablement 500 pm, plus préférablement d'au plus 400 pm. 35 [0134] Le rapport pondéral r du polymère (méth)acrylique (P1) par rapport au polymère à couches multiples est d'au moins 5 % en 3053349 24 poids, plus préférablement d'au moins 7 % en poids, et encore plus préférablement d'au moins 10 % en poids. [0135] Selon l'invention, le rapport r du polymère (méth)acrylique (Pl) par rapport au polymère à couches multiples est d'au plus 5 95 % en poids. [0136] De préférence, le rapport pondéral du polymère (méth)acrylique (Pl) par rapport au polymère à couches multiples est compris entre 5 % en poids et 95 % en poids, et de préférence entre 10 % en poids et 90 % en poids. 10 [0137] En ce qui concerne le polymère thermoplastique (TP1) qui fait partie de la composition thermoplastique selon l'invention, il peut être choisi parmi les composants suivants, sans limitation, chlorure de polyvinyle (PVC), polyesters comme par 15 exemple poly (éthylène téréphtalate) (PET) ou poly(butylène téréphtalate) (PBT) ou acide polylactique (PLA), polystyrène (PS), polycarbonates (PC), polyéthylène, poly(méthyle méthacrylate-co- éthylacrylates)thermoplastique, poly(alkylène-téréphtalates), fluorure de polyvinylidène, les poly(vinylidènchloride), 20 polyoxyméthylène (P0M), polyamides semi-cristallines, polyamides amorphes, copolyamides semi-cristallines, copolyamides amorphes, polyétheramides, polyesteramides, copolymères de styrène et acrylonitrile (SAN) et leurs mélanges respectifs. Selon un mode de réalisation préféré, la composition de résine thermoplastique 25 comprend du polycarbonate (PC) et/ou du polyester (PET ou PBT) ou du PC et des alliages de polyester. Les alliages peuvent être par exemple PC/ABS (poly(Acrylonitrile-co-butadiène-co-styrène), PC/polyester ou PC/PLA pour n'en citer que quelques-uns. [0138] Le polymère thermoplastique qui fait partie de la 30 composition thermoplastique selon l'invention peut également être choisi parmi les polyuréthannes ; des cétones poly-aromatiques telles que cétone de polyéther, cétone de polyéther éther, cétone de polyéther cétone, polycétone ; poly(phénylène éthers) ; poly(phénylène sulfides) ; résines phénoxy ; polysulfones telles 35 que poly(éther sulfone), poly(aryl sulfone), polysulfone ; poly(éther imides) ; poly(éther imide esters) ; copoly(éther imide esters) ; poly(ester carbonates) ; polyarylates tels que 3053349 25 poly(bisphénol A isophthalate) ; polyimides telles que poly(glutarimides) ; polyimides aromatiques ; résines acrylatestyrène-acrylonitrile ; résines acrylonitrile-butadiène-styrène ; poly(amide imides) ; résines de nitrile ; poly(méthyle pentène) ; 5 styrène-acrylonitrile d'oléfine modifiée ; résines de styrène-butadiène ; résines chlorées acrylonitrile polyéthylène-styrène ; élastomères thermoplastiques tels que poly(éther esters), poly(éther amides), poly(styrène butadiène styrènes) et poly(styrène éthylène-butylène styrènes) ; et copolymères et 10 mélanges des éléments ci-dessus. [0139] Le polymère thermoplastique (TP1) a un indice de fluidité (à 300 °C/1,2 kg) entre 3 et 65 g/10 min, de préférence entre 4 et 50 g/10 min. [0140] Dans un premier mode de réalisation préféré, le polymère 15 thermoplastique (TP1) est choisi parmi le polycarbonate et ses mélanges. De manière avantageuse, le polymère thermoplastique (TP1) est choisi parmi le polycarbonate, des mélanges de polycarbonate et de polyester ou des alliages de polycarbonate. De préférence, le polyester est PET ou PBT. 20 [0141] Dans un deuxième mode de réalisation préféré, le polymère thermoplastique (TP1) est choisi parmi le polyester et des mélanges comprenant des polyesters. De préférence, le polyester est choisi parmi l'acide polylactide, le téréphtalate de polyéthylène ou le téréphtalate de polybutylène et leurs mélanges. 25 [0142] Concernant les constituants de la composition, les proportions en poids entre la partie de la phase (A) comprenant un polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C du polymère à phases multiples (polymère coeur- 30 écorce) et le polymère thermoplastique sont entre 0,5/99,5 et 30/87, de préférence entre 1/98 et 12/75. [0143] En ce qui concerne le procédé de fabrication de la composition selon l'invention, il comprend l'étape de 35 a) mélange du polymère thermoplastique (TP1 avec le polymère à phases multiples et un polymère (méth)acrylique (P1), 3053349 26 dans lequel la quantité du polymère à phases multiples se trouve entre 0,5 % en poids et 50 % en poids de la composition et le polymère (méth)acrylique (Pl) a une masse moléculaire moyenne de masse Mw inférieure à 100 000 g/mole. 5 [0144] De préférence, le polymère à phases multiples et un polymère (méth)acrylique (P1) sont sous la forme de la composition polymère (PC1) telle que décrite ci-dessus. [0145] De préférende, le mélange est réalisé par mélanger (« compounding » en anglais). Le mélange est réalisé par passage 10 sur une extrudeuse. [0146] L'invention concerne également l'utilisation de la composition thermoplastique selon l'invention pour produire des corps moulés. 15 [0147] L'invention concerne également des corps moulés comprenant la composition thermoplastique selon l'invention. [0148] [Procédés d'évaluation] 20 [0149] Analyse de la taille de particules La taille de particules des particules primaires après la polymérisation à couches multiples est mesurée avec un Zetasizer Nano S90 de MALVERN. La taille de particules de la poudre de polymère est mesurée avec 25 un Mastersizer 3000 Malvern de MALVERN. Pour l'estimation de la taille moyenne de particules 'en volume D50, un appareil Mastersizer 3000 Malvern avec des optiques de 300 mm, mesurant une plage de 0,5 à 880 pm est utilisé. [0150] Température de transition vitreuse 30 Les transitions vitreuses (Tg) des polymères à phases multiples sont mesurées avec un équipement capable de réaliser une analyse thermomécanique. Un analyseur RDAII « RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER » proposé par Rheometrics Company a été utilisé. L'analyse thermomécanique mesure avec précision les modifications 35 viscoélastiques d'un échantillon en fonction de la température; de la contrainte ou de la déformation appliquée. L'appareil enregistre en continu la déformation de l'échantillon, en 3053349 27 maintenant la contrainte fixe, pendant un programme contrôlé de variation de la température. Les résultats sont obtenus en traçant, en fonction de la température, le module élastique (G'), le module de perte (G") et la tangente delta. La Tg est la valeur 5 de température la plus élevée lue dans la courbe tan delta, lorsque la dérivée de tan delta est égale à zéro. [0151] Masse moléculaire La masse moléculaire moyenne de masse (Mw) des polymères est mesurée par chromatographie d'exclusion stérique (SEC). 10 [0152] Résistance aux chocs La résistance aux chocs est mesurée par un pendule fendu de 5,5 J leA de type IS0180 standard IZOD. [0153] Indice de fluidité (MFI) L'indice de fluidité (MFI) est mesuré selon la norme ISO 1133 à 15 300 °C/1,2 kg. [Exemples] [0154] Les, matériaux suivants sont utilisés ou préparés : [0155] Du polycarbonate est utilisé comme polymère thermoplastique 20 (TP1), calibre 300-10 de la société TRINSEO. [0156] En tant que polymère à phases multiples pour une composition hors de l'invention, un modifiant choc polymérique (IM1) est préparé selon la technique décrite dans le document EP 1 844 086, qui utilise une technique de polymérisation en émulsion standard. 25 Ce polymère à phases multiples est utilisé dans l'exemple comparatif 2. [0157] En tant que polymère à phases multiples pour la composition selon l'invention dans la composition polymère (PC1), une composition modifiant choc (IM2) est préparée. Selon l'exemple de 30 l'échantillon 1 du document W02012/038441, un polymère à phases multiples est obtenu. Il comprend une phase (A) comprenant un polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C (constitué essentiellement d'acrylate de butyle) et une phase (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température 35 de transition vitreuse d'au moins 30 °C (constitué essentiellement de méthacrylate de méthyle). Le polymère à phases multiples CS1 3053349 28 est conservé en tant que dispersion aqueuse pour une utilisation ultérieure. [0158] La synthèse d'un type de polymère (méth)acrylique (Pl) peut être réalisée selon deux modes de réalisation : premièrement, le 5 polymère (méth)acrylique (Pl) est polymérisé en présence du polymère à phases multiples CS1. Le polymère (méth)acrylique (P1) est produit comme une couche additionnelle du polymère à phases multiples CS. Et dans un deuxième mode de réalisation, le polymère (méth)acrylique (P1) est polymérisé à part et mélangé ou combiné 10 avec le polymère à phases multiples après la fin de la polymérisation du polymère (méth)acrylique (Pl). [0159] Pour l'exemple 1 : Le polymère (méth)acrylique (Pl) est produit comme couche additionnelle du polymère à phases multiples CS1. Un procédé semi-continu est utilisé : chargement dans un 15 réacteur, avec agitation de 6 400 g de polymère à phases multiples (CS1) dans de l'eau désionisée, 0,01 g de FeSO4 et 0,032 g de sel de sodium de l'acide éthylènediaminetétraacétique, (dissous dans 10 g d'eau désionisée), 3,15 g de sulfoxylate formaldéhyde de sodium dissous dans 110 g d'eau désionisée et 21,33 g 20 d'émulsifiant sel de potassium d'acides gras de suif de boeuf (dissous dans 139,44 g d'eau), et le mélange a été agité jusqu'à dissolution complète des matières brutes ajoutées à l'exception du polymère coeur-écorce. Trois purges à l'azote sous vide ont été effectuées à la suite et le réacteur a été laissé sous vide 25 modéré. Le réacteur a été ensuite chauffé. Dans le même temps, un mélange comprenant 960,03 g de méthacrylate de méthyle, 106,67 g de diméthylacrylamide et 10,67 g de n-octyle mercaptan a été dégazé à l'azote pendant 30 minutes. Le réacteur est chauffé à 63 °C et maintenu à cette température. Ensuite, le mélange de 30 monomères a été introduit dans le réacteur en 180 minutes en utilisant une pompe. En parallèle, une solution de 5,33 g d'hydroperoxyde de tert-butyle (dissous dans 100 g d'eau désionisée) ,est introduite (même temps d'addition). Les tubulures ont été rincées avec 50 g et 20 g d'eau. Ensuite le mélange 35 réactionnel a été chaùffé .à une température de 80 °C et on a ensuite laissé la polymérisation se terminer pendant 60 minutes après la fin de l'ajout des monomères. Le réacteur a été refroidi 3053349 29 jusqu'à 30 °C. La masse moléculaire moyenne de masse du polymère (méth)acrylique Pl est Mw = 28 000 g/mole. [0160] La composition finale de polymères a été ensuite récupérée, la composition de polymères étant séchée par séchage par atomisation. [0161] Les deux modifiants chocs IM1 et IM2 sont mélangés avec le polycarbonate selon les rapports donnés dans le tableau 1. 10 [0162] Tableau 1 Compositions préparées Polymère à phases Phase (A) multiples dans le comprenant le polymère polymère (A1) dans thermoplastique le polymère (TP1) thermoplastique [% en poids] (TP1) [% en poids] Exemple comparatif 1 0 0 sans modifiant choc Exemple comparatif 2 4,35 3,35 avec IM1 Exemple 1 avec IM2 5,00 3,35 [0163] Les compositions préparées des exemples comparatifs et exemples 'du tableau 1 sont comparés sur le même % en poids de la phase caoutchouteuse (la phase (A) comprenant un polymère (Al) 15 ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C) du modifiant choc par rapport au polymère thermoplastique (TP1). 3053349 30 [0164] Tableau 2 - Évaluation des propriétés d'impact et de l'indice de fluidité des exemples et exemples comparatifs respectifs du tableau'l Résistance aux MFI a) chocs (300 °C/1,2 kg) à 23 °C [g/10 min] [kJ/m2] Exemple sans comparatif 1 - 12,2 d'impact modification Exemple avec IM1 comparatif 2 63,0 9,6 Exemple 1 avec IM2 61,6 12,5 5 a) Le MFI est mesuré après 7 min de temps de résidence. [0165] L'exemple 1 représente un niveau comparatif dans la résistance aux chocs en tant qu'exemple comparatif 2 et conserve en même temps la même fluidité (exprimée comme MFI) que le 10 polymère thermoplastique sans modification d'impact. [0166] L'exemple comparatif 2 a une diminution du MFI, ce qui signifie une viscosité accrue. 15 REVENDICATIONS1. Composition polymère comprenant : a)un polymère thermoplastique (TP1) et b)un polymère à phases multiples et c)un polymère (méth)acrylique (Pl), dans laquelle la quantité de polymère à phases multiples se trouve entre 0,1 % en poids et 50 % en poids de la composition comprenant a), b), c) et le polymère (méth)acrylique (Pl) a une 10 masse moléculaire moyenne de masse Mw inférieure à 100 000 g/mole. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère (méth)acrylique (Pl) a une masse moléculaire moyenne de 15 masse Mw inférieure comprise entre 5000 g/mole et 70 000 g/mole. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la quantité de polymère (méth) acrylique (P1) est comprise entre 0,005 % en poids et 47,5 % en poids. 20 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique (TP1) est choisi parmi le chlorure de polyvinyle (PVC), polyesters comme par exemple poly (éthylène téréphtalate) (PET) ou poly(butylène 25 téréphtalate) (PBT) ou acide polylactique (PLA), polystyrène (PS), polycarbonates (PC), polyéthylène, poly(méthyl méthacrylate-coéthylacrylates)thermoplastique, poly(alkylène-téréphtalates), fluorure de poly vinylidène, les poly(vinylidènchloride), polyoxyméthylène (POM), polyamides semi-cristallines, polyamides 30 amorphes, copolyamides semi-cristallines, copolyamides amorphes, polyétheramides, polyesteramides, copolymères de styrène et acrylonitrile (SAN) et leurs mélanges respectifs. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 35 caractérisée en ce que le polymère thermoplastique (TP1) est choisi parmi le polycarbonate et des mélanges de polycarbonate. 3053349 32 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique (TP1) est choisi parmi le polycarbonate, des mélanges de polycarbonate avec du polyester ou des alliages de polycarbonate. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique (TP1) est choisi parmi le polyester et des mélanges comprenant des polyesters. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique (TP1) a un indice de fluidité à 300 °C/1,2 kg) entre 3 et 65 g/10 min. 15 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le polymère à phases multiples est de préférence sous la forme de particules de polymères sphériques ayant une taille de particule moyenne de masse comprise entre 20 nm et 800 nm. 20 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le polymère à phases multiples comprend a) une phase (A) comprenant un polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C 25 b) une couche (B) comprenant un polymère (B1) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 30 °C. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que les polymères (A1) et (B1) sont des polymères acryliques ou 30 méthacryliques. 12. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le polymère (Ai) est un polymère à base de élastomère de silicone. 5 35 3053349 33 13. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le polymère (Al) comprend au moins 50 % en poids de motifs polymères provenant de l'isoprène ou du butadiène. 5 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisée en ce que la phase (A) est la première phase et la phase (B) comprenant le polymère (B1) est greffée sur la phase (A) comprenant le polymère (Al). 10 15. Procédé de fabrication de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, ledit procédé comprenant l'étape de a) mélange du polymère thermoplastique (TP1) avec un polymère à phases multiples et un polymère (méth)acrylique (Pl). 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le polymère à phases multiples et le polymère (méth)acrylique (P1) sont sous la forme d'une composition polymère (PC1) comprenant le polymère à phases multiples et le polymère (méth)acrylique (P1). 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que la composition polymère (PC1) est une poudre de polymère ayant une taille de particules moyenne en volume D50 entre 1 pm et 500 pm. 18. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 ou obtenue par un procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 15, pour transformer ou traiter la composition polymère sans augmentation significative de la viscosité.