Brevet FR3055334A1 — publié le 20180302

COPOLYMERE A BLOCS PORTEUR DE GROUPES ASSOCIATIFS. SON PROCEDE DE PREPARATION ET SES UTILISATIONS Domaine technique La présente invention concerne des copolymères à blocs comprenant au moins un bloc élastomère diénique et au moins un bloc porteur de groupes associatifs, susceptibles de se lier de manière covalente avec un polymère contenant des insaturations et de s'associer entre eux ou avec une charge de manière non covalente. L'invention concerne également un procédé de préparation de tels copolymères à blocs, et leur utilisation pour améliorer la dispersion de charges au sein de polymères. Art antérieur et problème technique Dans le domaine industriel, des mélanges de polymères avec des charges telles que par exemple du noir de carbone ou de la silice, sont souvent utilisés. Pour que de tels mélanges présentent de bonnes propriétés, on recherche en permanence des moyens pour améliorer la dispersion des charges au sein des polymères. À cet effet, il a été proposé dans la demande de brevet WO 2012/007684 des molécules porteuses de groupes associatifs assurant une bonne interaction avec les charges en établissant des liaisons labiles entre les chaines de polymère et la charge, évitant ainsi les inconvénients qu'une trop forte interaction polymère-charge poun-ait provoquer. Ces molécules sont composées d-un groupement Q comportant un dipôle azoté, telle qu'une fonction oxyde de nitrile, nitrone ou nitrile imine capable de se lier à un polymère porteur d'insaturations, et d'un groupe associatif A tels que les groupes imi.dazolidinyle, triazolyle, triazinyle, bis-uréyie ou uréido-pyrimidyle, Q et A étant reliés entre eux par un groupement « espacettr » Sp. Dans la demande WO 2012/007685, il est décrit d'autres molécules porteuses de groupes associatifs comprenant un groupement réactif Q de motif azo-dicarbonyle et un groupe associatif A reliés entre eux par un groupement « espaceur » Sp. Ces molécules permettent de modifier, par greffage, un polymère comprenant au moins une double 3055334 liaison, sans qu'il ne soit nécessaire que le polymère en question comporte des fonctions réactives. Les molécules porteuses de groupes associatifs de l'art antérieur cité font appel à des procédés de synthèse comprenant un nombre d'étapes relativement important. La 5 multiplication des étapcs, qui emploient en outre des solvants et nécessitent l'isolement/purification de composés intermédiaires, a un impact sur le rendement global du procédé de synthèse du composé désiré mais aussi sur les coûts d'investissement et les coûts de production associés. En outre, s'agissant de molécules de faible masse, elles représentent des substances présentant des risques de migrabilité potentielle néfaste pour 10 certaines applications. C'est la raison pour laquelle il a été recherché d'autres composés porteurs de groupes associatifs capables d'assurer une bonne interaction polymère - charge sous la forme de liaisons non covalentes, et dont la synthèse peut être réalisée en un minimum d'étapes. En particulier, il a été recherché d'autres composés porteurs de groupes 15 associatifs capables de modifier un polymère porteur d'insaturations pour assurer une bonne interaction polymère - charge sous la forme de liaisons non covalentes, bénéfique pour les propriétés finales du polymère chargé. Le but de la présente invention est donc de proposer une alternative de modification de polymères porteurs cl Insaturations tels que des élastomères, en 20 fournissant des composés comprenant à la fois des fbnctions associatives et des insaturations éthyléniques, dont la synthèse peut être réalisée en un minimum d'étapes et dont l'incorporation dans un mélange polymère/charge est facilitée et conduit à un polymère chargé de propriétés améliorées. Il a été découvert que des copolymères à blocs, comportant au moins un bloc 25 élastomère diénique et au moins un bloc porteur de groupes associatifs, résolvaient le problème technique posé. Les copolymères à blocs selon l'invention peuvent être facilement préparés et sont utilisables comme agents de modification dans une formulation d'élastomères. RESUME DE L'INVENTION 3055334 donc pour objet un copolymère à blocs comportant au moins un bloc Q élastomère W,Inique présentant des terminaisons de chaine Z, et au moins un bloc A porteur d'au moins un groupe associatif et d'au moins deux fonctions Y identiques ou différentes, reliés entre eux par un groupe Sp. Plus particulièrement, le ou les blocs Q sont terminés par une fonction Z choisie parmi les fonctions alcool, amine, acide et isocyanate. Avantageusement, les fonctions du bloc A, identiques ou différentes, sont choisies parmi les fonctions Y époxy, acide et amine Avantageusement, le bloc A est un addu::: époxy porteur d'au moins un groupe 10 associatif B, c'est-à-dire un adduit époxy modifié à l'aide d'un composé comprenant au moins un groupe associatif B. Avantageusement, le groupe Sp reliant les blocs Q et A est une liaison covalente formée par la réaction des fonctions Z et Y, ou le groupe Sp est issu d'un composé compatibilisant S pouvant réagir à la fois sur les fonctions terminales Z du bloc Q et sur 15 les fonctions Y portées par le groupe A. Selon un mode de réalisation, le composé compatibilisant S est un anhydride cyclique pouvant réagir sur les fonctions terminales Z du bloc Q et sur les fonctions Y portées par le groupe A L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'un copolymère à 20 blocs selon l'invention, comprenant les étapes suivantes Une étape de réaction d'un composé compatibilisant S avec un élastomère diénique Q comportant des fonctions terminales Z; Une étape de réaction d'un composé B' portant, d'une part au moins un groupe associati7 B, et d'autre part un groupe réactif R' réagissant sur un 25 adduit d'un composé C comprenant au moins une fonction époxy ; iii) Une étape de réaction des produits issus des étapes i) et ii). L'invention porte également sur l'utilisation du copolymère à blocs selon l'invention, ou préparé selon le procédé tel que décrit, pour améliorer la dispersion de 3055334 charges dans une composition comprenant au moins un polymère comportant des insaturations, ou pour conférer des propriétés d'adhérence à des surfaces polaires. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans 5 la description qui suit. Le copolymère à bloc selon l'invention comprend : au moins un bloc Q élastomère diénique présentant des terminaisons de chaine Z, au moins un bloc A porteur d'au moins un groupe associatif B et d'au moins deux fonctions Y, identiques ou différentes, et 10 un groupe intermédiaire Sp reliant les blocs Q et A, Sp pouvant être une liaison covalente formée par la réaction des fonctions Z et Y, ou Sp pouvant résulter d'un composé compatibilisant S réagissant à la fois sur les fonctions terminales Z du bloc Q et sur les fonctions Y portées par le groupe A. La structure de ces blocs est décrite ci-dessous : 15 Bloc Q élasfimière diénicf w'ésentant des termitu-tions de c&-line Z Par élastomère diénique, on entend plus précisément : (1) les homopolymères obtenus par polymérisation d'un monomère diène conjugué ayant de 4 à 22 atomes de carbone, comme par exemple : le butadiène-1,3, le méthyl-2 butadiène-1,3, le diméthyl-2,3 butadiène-1,3, le diéthyl-2,3 butadiène-1,3, le méthyl-2 20 éthy1-3 butadiène-1,3, le chloro-2 butadiène-1,3, le méthy1-2 isopropy1-3 butadiène-1,3, le phény1-1 butadiène-1,3, le pentadiène-1,3, l'hexadiène-2,4 ; (2) les copolymères obtenus par copolymérisation d'au moins deux des diènes conjugués précités entre eux ou par copolymérisation d'un ou plusieurs des diènes conjugués précités avec un ou plusieurs monomères insaturés éthyléniquement choisis parmi : 25 - les monomères vinyles aromatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone, comme par exemple : le styrène, l'ortho-, méta- ou paraméthylstyrène, le mélange connlerçî « vinyl-toluène », le paratertiobutylstyrène, les méthoxystyrènes, les chlorostyrènes, le vinylmésitylène, le divinyibenzène, le vinyinaphtalène ; 3055334 5 - les monomères nitriles vinyliques ywii. de 3 à 12 atomes de carbone, comme par exemple l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile - les monomères esters acryliques dérivés de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique avec des alcanol s ayant de 1 à 12 atomes de carbone, comme par exemple l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, I 'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthaer) hile d' isobutyle ; - les copolymères peuvent contenir entre 99 % et 20 % en poids d'unités cliéniques et entre 1 % et 80 % en poids d'unités vinyles aromatiques, nitriles vinyliques eiJou esters 10 acryliques ; (3) les copolymères ternaires obtenus par copolymérisation d'éthylène, d'une a-oléfine ayant 3 à 6 atomes de carbone avec un monomère diène non conjugué ayant de 6 à 12 atomes de carbone, comme par exemple les élastomères obtenus à partir d'éthylène, de propylène avec un monomère diène non conjugué du type précité tel que notamment 15 l'hexadiène-1,4, l'éthylidène norbornènc, le dicyclopentadiène (élastomère EPDM) ; (4) le caoutchouc naturel ; (5) les copolymères obtenus par copolymérisation d'isobutène et d'isoprène (caoutchouc butyle), ainsi que les versions halogénées, en particulier chlorées ou bromées, de ces copolymères ; 20 (6) un mélange de plusieurs des élastomères précités (1) à (5) entre eux. De prélrence' l'élastomère diénique est choisi parmi les produits de masse molaire en poids inférieure à 10000 g/mol, de préférence inférieure à 5000 g,/mol. De préférence, le bloc élastomère diénique est un bloc polybutadiène. Il peut comporter des séquences 1,4 cis, 1,4 trans ou 1,2 ou un mélange de celles-ci. 25 Selon un mode de réalisation, le polybutadiène comporte majoritaircment des séquences en 1,2. 3055334 6 Le ou les blocs élastomère d &ligue sont terminés par une fonction Z choisie parmi les fonctions alcool, amine, acide et isocyanatc, dc préférence terminés par une fonction alcool. Selon un mode de réalisation préféré, le bloc Q est un bloc polybutadiène, terminé par des fonctions alcools. Selon un autre mode de réalisation préféré, le bloc Q est un bloc polybutadiène, terminé par des fonctions amines. Plus particulièrement, le bloc butadiène terminé par des fonctions alcool ou amine présente une masse molaire en poids inférieure à 10000 g/mol, de préférence inférieure à 10 5000 g/mol. Les produits de dénomination commerciale Kxasole ou Poly Bd® commercialisés par la société Cray Valley peuvent être utilisés, en particulier les produits krasole LBHP 2000, 3000 et 5000. Bloc A porteur d'au moins un groupe assoeic et d'au moins deux /onctions 15 identiques ou différentes Par « groupe associatif », on entend des groupes susceptibles de s'associer les uns aux autres par des liaisons hydrogène, ioniques et/ou hydrophobes. Il s'agit selon un mode préféré de l'invention de groupes susceptibles de s'associer par des liaisons hydrogène. Lorsque les groupes associatifs sont susceptibles de s'associer par des liaisons 20 hydrogène, chaque groupe associatif comporte au moins un « site » donneur et un site accepteur vis-à-vis de la liaison hydrogène de sorte que deux groupes associatifs identiques sont auto-complémentaires et peuvent s'associer entre eux en formant au moins deux liaisons hydrogène. Les groupes associatifs selon l'invention sont éffa lem ent susceptibles de s'associer 25 par des liaisons hydrogène, ioniques et/ou hydrophobes à des fonctions présentes sur des charges. Le groupe associatif R répond à l'une des formules (I) à (IV) suivantes : 3055334 7 (I) N -N 5 (IV) où : 10 X désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NH, préférentkUiuent un atome d'oxygène. De préférence, la formule (I) représente un hétérocycle di ou triazoté, à 5 ou 6 atomes, de préférence diazoté, comprenant au moins une fonction carbonyle, thiocarbonyle ou imine. 15 Préférentiellement, le groupe associatif B est le groupe de formule (Ia) 3055334 dans lequel X est choisi parmi l'atome d'oxygén et l'atome de soufre, de préférence l'atome d'oxygène. De préférence, le groupe associatif est un groupe imidazolidone. Avantageusement, le bloc A est un adduit époxy porteur d'au moins un groupe 5 associatif B. Dans la suite de l'exposé, « adduit époxy porteur d'au moins un groupe associatif» sera aussi dénommé « adduit époxy associatif ». L'adduit époxy associatif comporte un enchainement adduit époxy, basé sur une répétition x de motifs issus d'un composé C comprenant au moins une fonction époxy, 10 de préférence au moins deux fonctions époxydes, plus préférentiellement comportant deux fonctions époxydes, et comporte des groupes associatifs B comprenant au moins un atome d'azote reliés à l'enchainement par l'intermédiaire d'un groupe R. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'adduit époxy associatif a une masse molaire en poids allant de 200 a 10000 g/mol. 15 Avantageusement, le nombre de groupes associatifs B dans l'adduit époxy associatif est compris entre 1 et 20, de .préférence entre 1 et 10. De préférence, l'adduit. époxy associatif comporte de 5 à 50% en poids de groupes associatifs B, de préférence de 10 à 30% en poids. L'adduit époxy résulte d'un composé C comportant au moins une fonction époxy, 20 de terence comportant deux fonctions époxy. Le composé C est de préférence un diépoxyde de type diglycidyle. Le composé C peut être une résine époxy de type glycidyle, ou une résine époxy de type non glycidyle, de préférence une résine glycidyle. Les résines époxy de type glycidyle sont elles-mêmes classées en glycidyle éther, glycidyle ester et glycidyle amine. 25 Les résines époxy non glycidyle sont de type aliphatique ou cycloaliphatique. Les résines époxy glycidyle sont préparées par une réaction de condensation d'un diol, diacide ou diamine avec de l'épi.chlorhydrine. Les résine époxy non glycidyle sont formées par peroxydation des doubles liaisons oléfiniques d'un polyi èrc. 3055334 9 Parmi les éthers époxy glycidyle, le diglycidyl éther de bisphénol A (DGEBA) résenté ci-dessous est le plus couramment utilisé. Les résines époxy NovcLr dont la formule est représentée ci-dessous) sont des glycidyléthers de résines phéno clues novolaques. Elles sont obunu par réaction du phénol avec e formaldéhyde en présence d'un catalyseur acide pour pioduire une résine phénolique novolaque, suivie d'une réaction avec l'épichlorhydrine en présence d'hydroxyde de sodium comme catalyseur. O0 OC 0-C\ 0 C H2 H2 H2 H2 H2 10 On peut choisir le composé C parmi les composés suivants : les résines époxy Novolac avec n égal à zéro strictement, le bisphénol A diglycidyl éther (DGEBA), le bisphénol A diglycidyl éther hydrog ', le bisphénol F diglycidyl éther, , le tétrabromo bisphénol A digiycidyl éther, ou les hydroquinone diglycidyl éther, l'éthylène glycol 15 diglycidyl éther, le propylène glycol diglycidyl éther, le butylène glycol diglycidyl éther, le néopentyl glycol diglycidyl éther, le 1,4-butairediol diglycidyl éther, le 1,6-hexanediol diglycidyl éther, le cyclohexanediméthanoi diglycidyl éther, le polyéthylène glycol diglycidyl éther, le polypropylène glycol diglycidyl éther, le polytétraméthylène glycol diglycidyl éther, le résorcinol diglycidyl éther, le néopentylglycol diglycidyl éther, le 20 bisphénol A polyéthylène glycol diglycidyl éther, le bisphénol A polypropylèneglycol diglycidyl éther, les C C10 alkyl diglycidyl éthers, les C12-C14 alkyl diglycidyl ethers, le diglycidyl ester &de éréplitaliquc,, le diglycidyl ester d'acide en particulier d'acide gras le diglycidyl ck' dimère d'acide; les glycidyl esters de l'acide vcrsatique tels que ceux commercialisés sous la dénomination CARDURA® ES, El0 ou E12 par la 25 société Momentive (CARDURA® El0 de CAS 26761-45-5) le glycidyl méthacrylate, H2 H CH3 En règle générale, n varie de 0 à 25. Oc H2 CH3 OH 0 CC 3055334 10 les glycidyl (méth)acrylates alkoxylés le glycidyl ester d'acide néodecanoïque, le butyl glycidyl éther, le crésyl glycidyl éther, le phényl glycidyl éther, le p-nonyphényl glycidyl éther, le p-nonylphényl glycidyl éther, le p-t-butyl phényl glycidyl éther, le 2-éthylhexyl glycidyl éther; les résines cycloaliphatiques époxydées commercialisées sous la dénomination ARALDITE® CY179, CY184, MY0510 et MY720 par la société Huntsman, les résines CY179 et la CY184 répondant respectivement aux formules suivantes : o 0- CH,- - CH 0-- - FIC C. 10 Ainsi que les mélanges des résines précitées. De préférence, le composé C est une résine DGBA, le bisphénol F diglycidyl éther, le 1,6-hexanediol diglycidyl éther, un C8-C10 alkyl diglycidyl éther, un Cl 2-C14 alkyl diglycidyl ether ou un diglycidyl éther comportant des enchainements polyether, par exemple polyoxyéthylène, polyoxypropylène, ou polyoxybutylène. Il s'agit de 15 préférence d'un composé de réaction entre l'épichlorhydrine et un polyalkylène glycol. De manière prek,rée, le nombre de motifs oxyalkylène est compris entre 1 et 100, de préférence entre 3 et 50. Comme composés C diépoxydes, les produits de dénornina',ion commerciale D.E.RTM peuvent convenir, par exemple la résine DERTM 736 de formule suivante dans 20 laquelle n 4 Dans l'adduit époxy associatif, les groupes a.ssoeiei f sont reliés à l'adduit époxy par l'intermédiaire d'un groupe R qui peut être l'atome d'azote ou un radical aminoalkyle, ou dicarboxyalkyle avec une chaine alkyle linéaire ou ramifiée pouvant 25 comporter des hétéroatomes et de longueur pouvant aller de 1 à 100 atomes de carbone. 3055334 11 De préférence, le groupe R est un radical aminoaikylc, de préférence le groupe R est le groupe -N (CH2)2- . La modification de l'adduit époxy pour conduire à l'époxy associatif peut être effectuée par greffage, c'est L-dire par la réaction dudit adduit époxy avec un agent de modification B' portant, d'une part, un groupe associatif B à base d'hétérocycle azoté répondant à l'une des formules (I) à (IV) précitées et, d'autre part, un groupe réactif R', choisi par exemple parmi les groupes amine ou acide, de préférence amine, ledit groupe réactif formant une liaison covalente avec les fonctions époxy, portées par ledit adduit époxy, et permettant de relier le groupe associatif B à l'adduit époxy. 10 L'agent de modification B' peut ainsi répondre à l'une quelconque des foi iules (B1) à (B4) : (B1) R'-N 15 (B2) (B4) 3055334 12 Dans lesquelles R' est un motif contenant au moins un groupe réactif de type amine ou diacide, de préférence amine. Des exemples , 1-aérés d'agents de modification B' sont la 2- i n oéthylimidazolidone (UDETA), la N-(6-aminohexyl)-N'-(6-méthy1-4-oxo-1,4- dih-)dropyrimidin-2-yflurée (UPy), le 3-amino-1,2,4-triazole (3-ATA) et le 4-amino1,2,4-triazole (4-ATA). L'UDETA est préférée comme agent de modification pour une utilisation dans la présente invention. Selon la nature du groupe réactif R' de l'agent de modification B', et sa proportion 10 molaire par rapport aux !Onctions époxy de l'adduit époxy,. les fonctions résiduelles Y portées par le bloc A peuvent être identiques ou di fférentes, et peuvent être des fonctions époxy, amine ou acide. Avantageusement, l'agent de modification B' est porteur d -1111e fonction amine ou d'une fonetim acide mis à réagir en défaut stoechiométrique par rapport aux fonctions 15 époxy dé et le bloc A comporte deux fonctions terminales Y identiques de type époxy, pouvant trc représenté par la formule. (1) suivante : OH OH Dans laquelle Cr désigne un enchainement hydrocarboné pouvant contenir des hétéroatomes tels que 20 par exemple de l'oxygène, résultant d'un composé C comprenant au moins une fonction époxy ; B est un groupe associatif comprenant au moins un atome d'azote tel que défini précéd emment ; R est un atome ou un groupe d'atomes reliant le groupe associatif B à l'adduit époxy ; 25 x varie entre 1 et 20, de préférence entre 1 et 10. 3055334 13 Avantageusement, l'agent de modification est porteur d'une fonction amine ou. d'une fonction acide mis à réagir en excès stoechiométrique par rapport aux fonctions époxy de Fadduit. et le bloc A comporte deux fonctions terminales Y identiques de type amine ou acide respectivement. 5 De pra..icrence, l'agent de modification B' est 1'UDETA. De préférence, l'UDETA mis à réagir en défaut stoechiométrique par rapport aux fonctions époxy de l'adduit, c.t l'adduit époxy associatif est ainsi un poly P-aminoalcool. époxy porteur de fonctions imidazolidone répondant à la formule (la) suivante : H 10 (la) Avec Cr, résidu résultant du composé C comprenant au moins une fonction époxy tel que défini précdc ment. Groupe intermédiaire Sp entre les blocs 0 et Le groupe Sp reliant les blocs Q et A peut être une liaison covalente forméc 15 la réaction des [onctions Z et Y. Selon la nature des fonctions Z, alcool, amine, acide ou isocyanate, et la nature des fonctions Y, aminc, époxy ou acide, les fonctions covalentes reliant les blocs Q et A sont des fonctions ester, amide ou uréthane. En alternative, le groupe Sp peut être issu d'un composé compatibilisant S 20 pouvant réagir à la fois sur les fonctions terminales Z du bloc Q et sur les fonctions Y occ)ar le groupe A. Selon un mode de réalisation, le compos'-_ - _ S est un anhydride cyclique pouvant réagir sur les fonctions terminales Z du bloc Q et sur les fonctions Y portées mir le groupe A. 3055334 14 A titre de composé compatibilisant S utilisable, on peut citer, sans que cette liste soit limitative, les composés suivants : anhydride succinique, anhydride mal.cliquc' anhydride itaconique, anhydride glutarique, anhydride phtalique, de préférence S est l'anhydride succinique. 5 Le copolymère à blocs selon l'invention peut ainsi être représenté par les formules suivantes : Q - [Sp - A - Sp - Q ou Q - [Sp - A - Sp - - Sp - A ou A - [Sp - Q - Sp - Y 10 avec 0 y 5 10, de préférence 0,01 5 y REVENDICATIONS1. Copolymère à blocs comportant au moins un bloc Q élastomère diénique pimitant des terminaisons de chairs Z, et au moins un bloc A porteur d'au moins un groupe associatif et d'au moins deux fonctions Y identiques ou différentes, reliés entre eux par un groupe Sp. 2. Copolymère à blocs selon a revendication 1 caractérisé en ce que l'élastomère diénique est un polybutachène de masse molaire en poids inférieure à 10000 10 g/mol. . Copolymère à blocs selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le ou les blocs Q sont terminés par une fonction Z choisie parmi les fonctions alcool, amine, acide et isocyanate. 15 4. Copolymère à blocs selon l'une quelconque des revendications précédentes c,i-,n.:térisé en ce que les fonctions du bloc A, identiques ou différentes, sont choisies parmi les fonctions Y époxy, acide et amine. 20 5. Copolymère à blocs selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le groupe associatif répond à l'une des formules (I) à (IV) suivantes (I) -N N 25 (II) N 3055334 20 (TV) 6. Copolymère à blocs selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le groupe associatif est le groupe de formule (Ia) : (Ia), dans lequel X est choisi parmi l'atome d'oxygène et l'atome de soufre, de préférence l'atonie d'oxygène. 10 7. Copolymère à blocs selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le bloc A est un adduit époxy porteur d'au moins un groupe associatif B. . Copolymère à blocs selon la revendication 7 caractérisé en ce que l'adduit époxy 15 résulte d'un composé. C comportant au moins une fonction époxy, de préférence comportant deux fonctions époxy. 9. Copolymère à blocs selon la revendication 7 caractérisé en ce que le composé C est une résine époxy de type glycidyle, ou une résine époxy de type non glycidyle, 20 de préférence une résine glycidyle. 3055334 21 10. Copolymère à blocs selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le groupe Sp reliant les blocs Q et A est une liaison covalente formée par la réaction des fonctions Z ou le groupe Sp est issu d'un composé compatibilisant S pouvant réagir à la fois sur les fonctions terminales Z du bloc Q et sur les fonctions Y portées par le groupe A. 11. Copolymère à blocs selon la revendication 10 caractérisé en ce que le composé compatibilisant est un anhydride cyclique. 10 12. Procédé de préparation d'un copolymère à blocs comprenant les étapes suivantes une étape de réaction d'un composé compatibilisant S avec un élastomère diénique Q comportant des fonctions terminales Z; (ii) une étape de réaction d'un composé B' portant, dune part au moins un groupe associatif B, et d'autre part un groupe réactif réagissant sur un 15 adduit d'un composé C comprenant au moins une fonction époxy ; une étape de réaction des produits issus des étapes l) et ii). 13. Procédé selon la revendication 11 ou 12 caractérisé en ce que le composé compatibilisant est: un a.nhydride cyclique. 20 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 13 caractérisé en ce que le composé B est le 2-aminoéthylimidazolidone. 15. Utilisation du copolymère à blocs selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, ou préparé selon le procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, pour améliorer la dispersion de charges dans une composition comprenant au 25 moins un polymère comportant des insaturations, ou pour conférer des propriétés d'adhérence à des surfaces polaires.