Brevet FR3055906A1 — publié le 20180316

NOUVEL EXTRACTANT, UTILE POUR EXTRAIRE DES TERRES RARES D'UNE SOLUTION AQUEUSE D'ACIDE PHOSPHORIQUE, ET SES APPLICATIONS DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE L'invention relève du domaine de l'extraction et de la récupération des terres rares présentes dans des minerais naturels ou urbains. Plus spécifiquement, l'invention se rapporte à un nouvel extractant qui permet d'extraire d'une solution aqueuse d'acide phosphorique à la fois les terres rares légères et les terres rares lourdes susceptibles d'être présentes dans cette solution aqueuse, avec des rendements d'extraction élevés et une haute sélectivité vis-à-vis des impuretés métalliques susceptibles d'être également présentes dans ladite solution et, notamment, vis-à-vis du fer, et ce, quelle sur soit la concentration en acide phosphorique de ladite solution aqueuse. Elle se rapporte également à l'utilisation de ce nouvel extractant pour extraire au moins une terre rare d'une solution aqueuse d'acide phosphorique. Elle se rapporte aussi à des procédés d'extraction et de récupération d'au moins une terre rare présente dans une solution aqueuse d'acide phosphorique, qui mettent en oeuvre ce nouvel extractant. L'invention trouve notamment application dans le traitement de solutions aqueuses issues de la lixiviation de phosphates naturels par l'acide sulfurique et de solutions aqueuses issues de la lixiviation de minerais urbains par l'acide phosphorique en vue de valoriser les terres rares présentes dans ces solutions aqueuses. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE Les terres rares regroupent des métaux qui se caractérisent par des propriétés voisines, à savoir le scandium (Sc), l'yttrium (Y) ainsi que l'ensemble des lanthanides, ces derniers correspondant aux 15 éléments chimiques répertoriés dans le 3055906 2 tableau périodique des éléments de Mendeleïev qui ont un numéro atomique allant de 57 pour le lanthane (La) à 71 pour le lutécium (Lu). Les propriétés des terres rares voisines sont liées à leur configuration électronique particulière et, notamment, à leur sous-couche électronique 4f non saturée, 5 qui leur confère des propriétés chimiques, structurales et physiques uniques. Ces propriétés sont mises à profit dans des applications industrielles aussi variées que sophistiquées : métallurgie, catalyse, verre, optique, céramique, luminescence, magnétisme, électronique, etc. Les terres rares font, par conséquent, partie des métaux dits 10 « technologiques » dont l'approvisionnement est stratégique, mais également menacé sous l'effet de la croissance de la demande mondiale en ces métaux particuliers. Contrairement à ce que laisse à penser leur appellation, les terres rares sont largement répandues dans la nature. Elles sont, en effet, présentes dans de nombreux minerais naturels et, notamment, dans les phosphates naturels (ou minerais 15 de phosphate) qui sont exploités pour la fabrication d'acide phosphorique et d'engrais phosphatés. Les terres rares entrant dans la fabrication de nombreux équipements technologiques, les déchets industriels et domestiques provenant de ces équipements et, notamment, d'équipements électriques et électroniques, encore appelés DEEE ou D3E, 20 représentent une autre source d'accès aux terres rares. Le traitement de ces déchets en vue de récupérer les terres rares qu'ils contiennent fait donc l'objet d'une forte attention. Le traitement des phosphates naturels en vue de la production d'acide phosphorique et d'engrais phosphatés commence par une attaque, ou lixiviation, de ces phosphates, préalablement concassés et broyés, par un acide, lequel est le plus souvent 25 l'acide sulfurique qui transforme le phosphate tricalcique en acide phosphorique H3PO4 à 30% d'anhydride de phosphate P205 ainsi qu'en sulfate de calcium insoluble (gypse). Cette attaque acide solubilise, partiellement ou totalement, les métaux présents dans les phosphates naturels, dont les terres rares, qui se retrouvent donc dans la solution aqueuse d'acide phosphorique. 3055906 3 L'un des moyens de récupérer des terres rares d'une solution aqueuse acide consiste à soumettre cette solution aqueuse d'acide phosphorique, après filtration et concentration, à un traitement hydrométallurgique basé sur la technique d'extraction liquide-liquide, technique qui consiste à mettre cette solution aqueuse en contact avec 5 une solution organique comprenant un ou plusieurs extractants dans un diluant, pour obtenir une extraction des terres rares, une telle extraction devant être, de préférence, simultanément performante et sélective . Pour récupérer les terres rares à partir d'une solution aqueuse d'acide phosphorique, l'utilisation d'un certain nombre d'extractants a été proposée dont celle 10 de l'acide n-octylpyrophosphorique ou OPPA, de l'acide di-2-éthylhexylphosphorique ou HDEHP, et d'un mélange de l'acide mono(n-octylphényl)phosphorique ou MOPPA et de l'acide di(n-octophényl)phosphorique ou DOPPA, seuls ou en mélange avec de l'oxyde de tri-n-octylphosphine ou TOPO, en solution dans du kérosène. Or, ces extractants ne donnent pas totalement satisfaction. 15 Ainsi, par exemple, outre que le HDEHP conduit à une extraction sélective des terres rares lourdes, c'est-à-dire de numéro atomique au moins égal à 62 (samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium et lutécium), il ne permet d'extraire ces terres rares lourdes que d'une solution aqueuse fortement acide (pH 18 MS)/cm à 25°C) ; et - comme phases organiques : des phases comprenant 0,1 mol/L d'un extractant dans de l'isooctane, cet extractant étant constitué soit uniquement de DEHCNPB, soit uniquement d'AOT, soit d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT dont on fait varier le rapport molaire du DEHCNPB à l'AOT. 20 Le fer étant naturellement présent en tant qu'impureté majeure dans les minerais et, notamment, les minerais naturels, les phases aqueuses comprennent en outre 2,5 g/L de nitrate de fer(III). Les tests d'extraction sont réalisés en utilisant un rapport volumique phase aqueuse/phase organique (A/0) de 1. Les phases aqueuses et organiques sont 25 mises en contact pendant 1 heure à une température constante (20°C), après quoi elles sont séparées les unes des autres par centrifugation (4 000 tours/min) pendant 20 minutes à 20°C. Les concentrations des terres rares et du fer dans les phases aqueuses sont mesurées par spectrométrie d'émission optique à plasma à couplage inductif (ICP- 3055906 15 OES) avant et après extraction. Les résultats de ces tests sont présentés dans le tableau 1 ci-après, dans lequel sont indiqués les rendements d'extraction des terres rares et du fer, notés RM, en fonction de la fraction molaire d'AOT, notée XAOT, du système extractant ainsi que sur les 5 figures 1A et 1B qui montrent l'évolution des coefficients de distribution des terres rares et du fer, notés DM, en fonction de XAOT (figure 1A) et l'évolution des coefficients de sélectivité des terres rares vis-à-vis du fer, notés STr/Fe, en fonction de XAOT (figure 1B). Dans ce tableau et sur ces figures, les résultats donnés pour XAOT = 0 correspondent aux résultats obtenus pour l'extractant uniquement constitué de 10 DEHCNPB tandis que les résultats donnés pour XAOT = 1 correspondent aux résultats obtenus pour l'extractant uniquement constitué d'AOT. Tableau 1 XAOT Rm La Nd Eu Dy Yb Fe 0 0,01 0,03 0,04 0,04 0,04 0,02 0,2 0,66 0,54 0,38 0,25 0,15 0,06 0,4 0,87 0,77 0,64 0,46 0,24 0,10 0,6 0,82 0,70 0,55 0,38 0,18 0,09 0,8 0,69 0,53 0,39 0,25 0,09 0,06 1 0,44 0,27 0,21 0,18 0,08 0,09 Ces résultats montrent que, pour toutes les terres rares, les rendements 15 d'extraction qui sont obtenus avec un extractant constitué d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT sont supérieurs à la somme des rendements d'extraction qui sont obtenus par, d'une part, un extractant constitué uniquement de DEHCNPB, et, d'autre part, un extractant constitué uniquement d'AOT, ce qui signe un effet synergique du mélange de DEHCNPB et d'AOT sur l'extraction de toutes ces terres rares (tableau 1). 20 Ils montrent aussi que l'effet synergique le plus élevé du mélange de DEHCNPB et d'AOT est observé pour une fraction molaire d'AOT de 0,4 (soit un rapport molaire DEHCNPB/AOT de 60/40) avec l'obtention de coefficients de distribution pour le 3055906 16 lanthane, le néodyme, l'europium, le dysprosium et l'ytterbium respectivement de 6,4, 3,4, 1,74, 0,81 et 0,32 (figure 1A) et de rendements d'extraction pour ces mêmes éléments respectivement de 0,87, 0,77, 0,64, 0,46 et 0,24 (tableau 1). Ils montrent encore que la sélectivité la plus élevée du mélange de 5 DEHCNPB et d'AOT pour les terres rares vis-à-vis du fer est également obtenue pour la fraction molaire d'AOT de 0,4 avec l'obtention de coefficients de sélectivité Spa/Fe, SNd/Fe, SEu/Fe, SDy/Fe et DYb/Fe respectivement de 59, 28,7, 15,0, 6,8 et 2,3. EXEMPLE 2: Influence de la concentration d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT en phase organique sur l'efficacité de ce mélange à extraire les terres rares d'une solution 10 aqueuse d'acide phosphorique L'influence de la concentration d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT en phase organique sur l'efficacité de ce mélange à extraire les terres rares d'une solution aqueuse d'acide phosphorique est appréciée par des tests d'extraction que l'on réalise en utilisant : 15 - comme phases aqueuses : des phases aqueuses identiques à celles utilisées dans l'exemple 1 ci-avant ; et comme phases organiques : des phases comprenant de 0,003 mol/L à 0,5 mol/L d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT, dans un rapport molaire DEHCNPB/AOT de 60/40, dans de l'isooctane. 20 Les extractions sont réalisées dans les mêmes conditions que celles décrites dans l'exemple 1 ci-avant. Les résultats de ces tests sont présentés dans le tableau 2 ci-après, dans lequel sont indiqués les rendements d'extraction des terres rares et du fer, notés RM, en fonction de la concentration molaire du mélange de DEHCNPB et d'AOT, notée [DEHCNPB 25 + AOT] et exprimée en mol/L, ainsi que sur les figures 2A et 2B qui montrent l'évolution des coefficients de distribution des terres rares et du fer, notés DM, en fonction de [DEHCNPB + AOT] (figure 2A) et l'évolution des coefficients de sélectivité des terres rares vis-à-vis du fer, notés STr/Fe, en fonction de [DEHCNPB + AOT] (figure 2B). 3055906 17 Tableau 2 [DEHCNPB + AOT] Rm (mol/L) La Nd Eu Dy Yb Fe 0,003 0,06 0,06 0,03 0,02 0,01 0,03 0,006 0,13 0,12 0,07 0,04 0,03 0,04 0,009 0,19 0,16 0,08 0,05 0,01 0,03 0,015 0,31 0,27 0,16 0,10 0,05 0,05 0,05 0,64 0,58 0,43 0,27 0,16 0,07 0,1 0,80 0,77 0,64 0,48 0,35 0,08 0,2 0,88 0,87 0,76 0,63 0,52 0,10 0,5 0,94 0,93 0,89 0,82 0,78 0,28 Ces résultats montrent que l'extraction des terres rares et du fer augmente avec la concentration du mélange de DEHCNPB et d'AOT dans la phase 5 organique, avec l'obtention de coefficients de distribution pour le lanthane, le néodyme, l'europium, le dysprosium, l'ytterbium et le fer respectivement de 7,08, 6,90, 3,17, 1,68, 1,08 et 0,11 pour une concentration de ce mélange de 0,2 mol/L (figure 2A). Ils montrent également qu'il est possible d'obtenir des coefficients de distribution encore plus élevés en utilisant le mélange de DEHCNPB et d'AOT à une 10 concentration molaire supérieure à 0,2 mol/L, par exemple de 0,5 mol/L, mais qu'une baisse de la sélectivité de ce mélange pour les terres rares vis-à-vis du fer est alors observée (figure 2B). EXEMPLE 3 : Influence de la nature de l'acide présent dans une solution aqueuse sur l'efficacité d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT à extraire les terres rares de cette 15 solution L'influence de la nature de l'acide présent dans une solution aqueuse sur l'efficacité d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT à extraire les terres rares de cette solution est appréciée par des tests d'extraction que l'on réalise en utilisant : 3055906 18 - comme phases aqueuses : des phases obtenues par dissolution de 0,25 g/L de chacun des sels suivants : La(NO3)3, Nd(NO3)3, Eu(NO3)3, Dy(NO3)3 et Yb(NO3)3, et de 2,5 g/L de Fe(NO3)3 dans des solutions comprenant 5 mol/L d'un acide dans de l'eau ultra pure, cet acide étant soit l'acide nitrique soit l'acide chlorhydrique soit l'acide 5 sulfurique soit l'acide phosphorique ; et comme phases organiques : des phases comprenant 0,1 mol/L d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT, dans un rapport molaire DEHCNPB/AOT de 60/40, dans de l'isooctane. Les extractions sont réalisées dans les mêmes conditions que celles 10 décrites dans l'exemple 1 ci-avant. Les résultats de ces tests sont illustrés sur les figures 3A et 3B qui présentent les coefficients de distribution des terres rares et du fer, notés DM, obtenus pour chaque acide (figure 3A) et les coefficients de sélectivité des terres rares vis-à-vis du fer, notés log(STriFe), obtenus pour chaque acide (figure 3B). 15 Ces résultats montrent que la plus grande efficacité du mélange de DEHCNBE et d'AOT à extraire les terres rares d'une solution aqueuse acide est obtenue lorsque l'acide présent dans cette solution est l'acide phosphorique (figure 3A). L'extraction des terres rares d'une solution aqueuse d'acide nitrique, chlorhydrique ou sulfurique est très faible et non sélective vis-à-vis du fer (figure 3B). 20 EXEMPLE 4: Influence de la concentration en acide phosphorique d'une solution aqueuse sur l'efficacité d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT à extraire les terres rares de cette solution L'influence de la concentration en acide phosphorique d'une solution aqueuse sur l'efficacité d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT à extraire les terres rares de 25 cette solution est appréciée par des tests d'extraction que l'on réalise en utilisant : - comme phases aqueuses : des phases obtenues par dissolution de 0,25 g/L de chacun des sels suivants : La(NO3)3, Nd(NO3)3, Eu(NO3)3, Dy(NO3)3 et Yb(NO3)3, et de 2,5 g/L de Fe(NO3)3 dans des solutions comprenant de 2 mol/L à 7 mol/L d'acide phosphorique dans de l'eau ultra pure ; et 3055906 19 comme phases organiques : des phases comprenant 0,2 mol/L d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT, dans un rapport molaire DEHCNPB/AOT de 60/40, dans de l'isooctane. Les extractions sont réalisées dans les mêmes conditions que celles 5 décrites dans l'exemple 1 ci-avant. Les résultats de ces tests sont présentés dans le tableau 3 ci-après, dans lequel sont indiqués les rendements d'extraction des terres rares et du fer, notés RM, en fonction de la concentration molaire de l'acide phosphorique, notée [H3PO4] et exprimée en mol/L, ainsi que sur les figures 4A et 4B qui montrent l'évolution des coefficients de 10 distribution des terres rares et du fer, notés DM, en fonction de [H3PO4], exprimée en mol/L (figure 4A) et l'évolution des coefficients de sélectivité des terres rares vis-à-vis du fer, notés STI-/Fe, en fonction de [H3PO4], également exprimée en mol/L (figure 4B). Tableau 3 [H3PO4] Rm (mol/L) La Nd Eu Dy Yb Fe 2 0,98 0,98 0,97 0,94 0,94 0,57 3 0,97 0,97 0,95 0,90 0,90 0,48 4 0,96 0,95 0,92 0,86 0,84 0,31 5 0,94 0,93 0,88 0,80 0,74 0,25 7 0,92 0,89 0,81 0,70 0,56 0,16 15 Ces résultats montrent que, conformément à ce qui a été décrit dans la littérature pour les extractants échangeurs cationiques (R. Turgis et al., Solvent Extr. Ion Exch. 2014, 32(7), 685-702, ci-après référence [5]), l'efficacité du mélange de DEHCNBE et d'AOT à extraire les terres rares d'une phase aqueuse acide décroît avec l'augmentation de l'acidité de cette phase. 20 L'extraction reste néanmoins efficace même à une concentration d'acide phosphorique de 7-8 mol/L, avec des coefficients de distribution pour le lanthane, 3055906 20 le néodyme, l'europium, le dysprosium, l'ytterbium et le fer respectivement de 12,27, 7,90, 4,22, 2,28, 1,29 et 0,20 (figure 4A). Concernant la sélectivité du mélange de DEHCNBE et d'AOT pour les terres rares vis-à-vis du fer, la figure 4B montre qu'elle est très peu impactée par la 5 concentration de l'acide phosphorique en phase aqueuse. EXEMPLE 5 : Influence de la température d'extraction sur l'efficacité d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT à extraire les terres rares d'une solution aqueuse d'acide phosphorique L'influence de la température à laquelle est réalisée l'extraction sur 10 l'efficacité d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT à extraire les terres rares d'une solution aqueuse d'acide phosphorique est appréciée par des tests d'extraction que l'on réalise en utilisant : - comme phases aqueuses : des phases aqueuses identiques à celles utilisées dans l'exemple 1 ci-avant ; et 15 comme phases organiques : des phases comprenant 0,2 mol/L d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT, dans un rapport molaire DEHCNPB/AOT de 60/40, dans de l'isooctane. Les extractions sont réalisées dans les mêmes conditions que celles décrites dans l'exemple 1 ci-avant, à ceci près qu'elles sont réalisées à des températures 20 de 30°C, de 40°C, de 50°C et de 60°C. Les résultats de ces tests sont présentés dans le tableau 4 ci-après, dans lequel sont indiqués les rendements d'extraction des terres rares et du fer, notés RM, en fonction de la température, notée T et exprimée en °C, ainsi que sur la figure 5 qui montre l'évolution des coefficients de distribution des terres rares et du fer, notés DM, en 25 fonction de T. 3055906 S 60010 SL-P 21 Tableau 4 T (°C) Fe La Nd Eu Dy Yb 30 0,29 0,94 0,94 0,91 0,84 0,81 40 0,29 0,95 0,95 0,91 0,86 0,81 50 0,25 0,95 0,94 0,90 0,84 0,77 60 0,23 0,94 0,93 0,89 0,82 0,74 Ces résultats montrent que l'extraction des terres rares et du fer ne semble dépendre que très peu de la température à laquelle est réalisée cette extraction. 5 Un pic d'extraction à 40°C est néanmoins observé, permettant d'atteindre des coefficients de distribution pour le lanthane, le néodyme, l'europium, le dysprosium, l'ytterbium et le fer respectivement de 20,04, 18,66, 10,74, 6,01, 4,30 et 0,4. La sélectivité du mélange de DEHCNPE et d'AOT pour les terres rares vis-à-vis du fer est également très peu impactée par la température à laquelle est réalisée 10 l'extraction puisque l'extraction elle-même est très peu dépendante de cette température. EXEMPLE 6 : Tests de désextraction Des tests de désextraction sont réalisés en utilisant : - une pluralité de phases organiques comprenant de 0,01 mol/L à 15 0,5 mol/L d'un mélange de DEHCNPB et d'AOT, dans un rapport molaire DEHCNPB/AOT de 60/40, dans du n-dodécane, préalablement chargées en La, Nd, Eu, Dy, Yb et Fe par contact avec une solution aqueuse comprenant 0,25g/L de chacune de ces terres rares, 2,5g/L de fer et 8 mol/L d'acide phosphorique ; et - une phase aqueuse comprenant 0,2 mol/L d'oxalate d'ammonium 20 C2H8N204. Pour ce faire, 2 mL de chacune des phases organiques (qui contiennent la majorité des terres rares initialement présentes dans la solution aqueuse ainsi que des traces de fer) sont mis en contact et maintenus sous agitation pendant 1 heure, à température ambiante (24°C), avec 2 mL de la phase aqueuse. Après décantation des 3055906 22 phases organique et aqueuse, il se forme un précipité blanc contenant les terres rares complexées par l'oxalate. Ainsi, les terres rares peuvent être désextraites en phase aqueuse sous la forme d'oxalates puis être transformées ultérieurement en oxydes par calcination de 5 ces oxalates. RÉFÉRENCES CITÉES [1] M. Krea et H. Khalaf, Hydrometallurgy 2000, 58(3), 215-225 [2] Demande internationale PCT WO 2013/059352 [3] « Chemistry and Technology of Surfactants », Richard J. Farn, 2006 Blackwell 10 Publishing Ltd, ISBN-13: 978-14051-2696-0 [4] « Se lf-Orga nized Surfactant Structures », Tharwat F Tadros, 2011, John Wiley & Sons, ISBN : 978-3-527-63265-7 [5] R. Turgis et al., Solvent Extr. Ion Exch. 2014, 32(7), 685-702 REVENDICATIONS1. Extractant, caractérisé en ce qu'il comprend : un composé de formule (I) ci-après : O PIl' OR4 \O R (I) R1 N R2 O dans laquelle : Rl et R2, identiques ou différents, sont un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone ; R3 est : * un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; ou * un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, monocyclique, comprenant de 3 à 8 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; tandis que R4 et R5, identiques ou différents, sont un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 8 atomes de carbone ; et un tensioactif. 2. Extractant selon la revendication 1, caractérisé en ce que Rl et R2, identiques ou différents, sont un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone. 3. Extractant selon la revendication 2, caractérisé en ce que Rl et R2 sont identiques entre eux et sont un groupe alkyle ramifié, comprenant de 8 à 10 atomes de carbone, de préférence un groupe 2-éthylhexyle. 3055906 24 4. Extractant selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R3 est un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, ou un groupe aromatique monocyclique à 6 chaînons, de préférence un groupe méthyle, n-octyle ou phényle. 5 5. Extractant selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que R4 est un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 8 atomes de carbone, de préférence de 2 à 4 atomes de carbone. 10 6. Extractant selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que R5 est un atome d'hydrogène. 7. Extractant selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le composé est choisi parmi : 15 - le 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoyl)éthylphosphonate d'éthyle, noté DEHCEPE, qui répond à la formule (I) ci-avant dans laquelle Rl et R2 sont un groupe 2-éthylhexyle, R3 est un groupe méthyle, R4 est un groupe éthyle et R5 est un atome d'hydrogène ; - le 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoyl)nonylphosphonate d'éthyle, noté 20 DEHCNPE, qui répond à la formule (I) ci-avant dans laquelle Rl et R2 sont un groupe 2-éthylhexyle, R3 est un groupe n-octyle, R4 est un groupe éthyle et R5 est un atome d'hydrogène ; - le 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoyl)nonylphosphonate de butyle, noté DEHCNPB, qui répond à la formule (I) ci-avant dans laquelle Rl et R2 sont un groupe 25 2-éthylhexyle, R3 est un groupe n-octyle, R4 est un groupe n-butyle et R5 est un atome d'hydrogène ; - le 1-(N,N-dioctylcarbamoyl)nonylphosphonate de butyle, noté DOCNPB, qui répond à la formule (I) ci-avant dans laquelle Rl, R2 et R3 sont un groupe n-octyle, R4 est un groupe n-butyle et R5 est un atome d'hydrogène ; et 3055906 25 - le 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoyl)benzylphosphonate d'éthyle, noté DEHCPBE, qui répond à la formule (I) ci-avant dans laquelle Rl et R2 sont un groupe 2-éthylhexyle, R3 est un groupe phényle, R4 est un groupe éthyle et R5 est un atome d'hydrogène. 5 8. Extractant selon la revendication 7, caractérisé en ce que le composé est le 1-(N,N-diéthylhexylcarbamoyl)nonylphosphonate de butyle. 9. Extractant selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, 10 caractérisé en ce que le tensioactif est un tensioactif ionique, de préférence anionique. 10. Extractant selon la revendication 9, caractérisé en ce que le tensioactif est un sel d'un dialkyl(C6-C12)sulfosuccinate, de préférence un sel de di(2- éthyl hexyl)su lfosucci nate. 15 11. Extractant selon la revendication 10, caractérisé en ce que le tensioactif est le sel de sodium de di(2-éthylhexyl)sulfosuccinate. 12. Extractant selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, 20 caractérisé en ce qu'il présente un rapport molaire du composé au tensioactif allant de 20/80 à 80/20, de préférence de 40/60 à 60/40. 13. Utilisation d'un extractant selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, pour extraire au moins une terre rare d'une solution aqueuse 25 d'acide phosphorique. 14 Utilisation selon la revendication 13, caractérisée en ce que la solution aqueuse est mise en contact avec une solution organique qui comprend de 0,005 mol/L à 1 mol/L d'extractant dans un diluant organique, puis séparée de la solution organique. 3055906 60010 SL-P 26 15. Procédé d'extraction d'au moins une terre rare d'une solution aqueuse d'acide phosphorique, qui comprend une mise en contact de la solution aqueuse avec une solution organique non miscible à l'eau, qui comprend un extractant dans un 5 diluant organique, puis une séparation des solutions aqueuse et organique, caractérisé en ce que l'extractant est selon l'une quelconque des revendications 1 à 12. 16. Procédé de récupération d'au moins une terre rare à partir d'une solution aqueuse d'acide phosphorique, caractérisé en ce qu'il comprend : 10 - une extraction de ladite au moins une terre rare de la solution aqueuse par mise en contact de la solution aqueuse avec une solution organique non miscible à l'eau, qui comprend un extractant selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 dans un diluant organique, puis séparation des solutions aqueuse et organique ; et - une désextraction de ladite au moins une terre rare de la solution 15 organique par mise en contact de la solution organique avec une solution aqueuse d'acide oxalique ou d'un sel de celui-ci, puis séparation des solutions aqueuse et organique. 17. Procédé selon la revendication 15 ou la revendication 16, 20 caractérisé en ce que la solution organique comprend de 0,005 mol/L à 1 mol/L d'extractant. 18. Utilisation selon la revendication 13 ou la revendication 14, ou procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 17, caractérisé(e) en ce que la 25 solution aqueuse d'acide phosphorique est une solution issue de la lixiviation d'un phosphate naturel par l'acide sulfurique ou une solution issue de la lixiviation de déchets industriels et domestiques provenant d'équipements contenant des terres rares.