Brevet FR3060589A1 — publié le 20180622

- 1 - [1] L'invention est relative aux compositions, notamment pour pneumatiques et plus particulièrement aux compositions comprenant une poudrette de caoutchouc. [2] En effet, il est intéressant aujourd'hui pour les industriels du pneumatique de trouver des solutions pour baisser les coûts des compositions de caoutchouc sans pénaliser les performances des pneumatiques utilisant ces compositions. [3] Il est connu dans l'état de l'art que les poudrettes de caoutchouc peuvent être utilisées en pneumatique. Par exemple, Le document US 2014/0228505 décrit l'utilisation d'une poudrette de caoutchouc d'une taille inférieure à 60 mesh (250 pm) dans des compositions pour pneumatique. [004] A présent, les Demanderesses ont montré que la composition propre des poudrettes utilisées a un impact sur les propriétés des compositions comprenant ces poudrettes de caoutchouc. En particulier, les Demanderesses ont trouvé un moyen d'obtenir d'excellentes propriétés de résistance à la déchirure dans des compositions comprenant des poudrettes spécifiques. [005] L'invention concerne donc une composition de caoutchouc à base d'au moins un élastomère, une charge renforçante, un système de réticulation et une poudrette de caoutchouc, ladite poudrette présentant un taux de soufre total inférieur ou égal à 4 parties en poids pour 100 parties en poids d'élastomère (pce) dans la composition de la poudrette. [006] L'invention concerne également un pneumatique comprenant une composition telle que définie ci-dessus, de préférence dans tout ou partie de sa bande de roulement. [007] Préférentiellement, le pneumatique selon l'invention sera choisi parmi les pneumatiques destinés à équiper un véhicule à deux roues, un véhicule de tourisme, ou encore un véhicule dit « poids lourd » (c'est-à-dire métro, bus, véhicules hors-la- route, engins de transport routier tels que camions, tracteurs, remorques), ou encore des avions, des engins de génie civil, agraire, ou de manutention. I- Constituants de la composition [008] Les compositions de caoutchouc selon l'invention sont à base d'au moins un élastomère, une charge renforçante, un système de réticulation et une poudrette de caoutchouc, ladite poudrette présentant un taux de soufre total inférieur ou égal à 4 3060589 - 2 - parties en poids pour 100 parties en poids d'élastomère (pce) dans la composition de la poudrette. [009] Par l'expression «composition à base de» il faut entendre une composition comportant le mélange et/ou le produit de réaction in situ des différents constituants de 5 base utilisés, certains de ces constituants pouvant réagir et/ou étant destinés à réagir entre eux, au moins partiellement, lors des différentes phases de fabrication de la composition, ou lors de la cuisson ultérieure, modifiant la composition telle qu'elle est préparée au départ. Ainsi les compositions telles que mises en oeuvre pour l'invention peuvent être différentes à l'état non réticulé et à l'état réticulé. 10 [0010] Par ailleurs, le terme « pce », bien connu de l'homme de l'art, signifie au sens de la présente demande de brevet, partie en poids pour cent parties d'élastomères, au sens de la préparation de la composition avant cuisson. C'est-à-dire, dans le cas de la présence d'une poudrette de caoutchouc dans une composition, que le terme « pce » signifie partie en poids pour cent parties d'élastomères « neufs », excluant donc de la 15 base 100 les élastomères contenus dans la poudrette de caoutchouc. Bien sûr, la poudrette elle-même présente une composition de caoutchouc dont les ingrédients peuvent également être exprimés en pce, le terme pce désignant dans ce cas la quantité en parties en poids pour cent parties d'élastomères, au sens de la composition propre de la poudrette. 20 [0011] Dans la présente description, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des pourcentages en masse. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de 25 valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). [0012] Lorsqu'on fait référence à un composé « majoritaire », on entend au sens de la présente invention, que ce composé est majoritaire parmi les composés du même type dans la composition, c'est-à-dire que c'est celui qui représente la plus grande quantité en masse parmi les composés du même type et notamment plus de 50% de 30 préférence plus de 75%. Ainsi, par exemple, un polymère majoritaire est le polymère représentant la plus grande masse par rapport à la masse totale des polymères dans la composition. De la même manière, une charge dite majoritaire est celle représentant la plus grande masse parmi les charges de la composition. A titre d'exemple, dans un système comprenant un seul polymère, celui-ci est majoritaire au sens de la présente 3060589 - 3 - invention ; et dans un système comprenant deux polymères, le polymère majoritaire représente plus de la moitié de la masse des polymères. Au contraire, un composé « minoritaire » est un composé qui ne représente pas la fraction massique la plus grande parmi les composés du même type. 5 [0013] Lorsqu'on fait référence à une unité (ou monomère) « majoritaire » au sein d'un même composé (ou polymère), on entend au sens de la présente invention, que cette unité (ou monomère) est majoritaire parmi les unités (ou monomères) formant le composé (ou polymère), c'est-à-dire que c'est celle qui représente la plus grande fraction, en masse parmi les unités (ou monomères) formant le composé (ou 10 polymère). Ainsi, par exemple, une résine majoritairement composée d'unités cyclopentadiène est une résine dans laquelle les unités cyclopentadiène représentent la plus grande quantité en masse, parmi toutes les unités composant ladite résine. De la même manière, une résine majoritairement composée d'unités choisies dans le groupe constitué par le cyclopentadiène, le dicyclopentadiène, le 15 méthylcyclopentadiène et les mélanges de ces derniers est une résine dans laquelle la somme des unités choisies dans le groupe constitué par le cyclopentadiène, le dicyclopentadiène, le méthylcyclopentadiène et les mélanges de ces derniers, représentent le plus grand nombre en masse parmi toutes les unités composant ladite résine. Dit autrement, un monomère « majoritaire » est un monomère qui représente la 20 fraction massique la plus grande dans le polymère. Au contraire, un monomère « minoritaire » est un monomère qui ne représente pas la fraction molaire la plus grande dans le polymère. [0014] Dans la présente demande, lorsqu'il est fait référence à un rapport des quantités d'un composé A et d'un composé B, ou un rapport entre le taux d'un 25 composé A et le taux d'un composé B, il s'agit toujours du rapport au sens mathématique de la quantité de composé A sur la quantité de composé B. [0015] Les composés mentionnés dans la description peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la 30 biomasse. Sont concernés notamment les polymères, les plastifiants, les charges, etc. 1-1 Elastomère [0016] L'élastomère peut être choisi dans le groupe constitué par les élastomères diéniques et les mélanges de ces derniers. 3060589 - 4 - [0017] Par élastomère (ou « caoutchouc », les deux termes étant considérés comme synonymes) du type "diénique", on rappelle ici que doit être compris de manière connue un (on entend un ou plusieurs) élastomère issu au moins en partie (i.e., un homopolymère ou un copolymère) de monomères diènes (monomères porteurs de 5 deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non). [0018] Les élastomères diéniques peuvent être classés dans deux catégories : "essentiellement insaturés" ou "essentiellement saturés". On entend en général par "essentiellement insaturé", un élastomère diénique issu au moins en partie de monomères diènes conjugués, ayant un taux de motifs ou unités d'origine diénique 10 (diènes conjugués) qui est supérieur à 15% (% en moles) ; c'est ainsi que des élastomères diéniques tels que les caoutchoucs butyle ou les copolymères de diènes et d'alpha-oléfines type EPDM n'entrent pas dans la définition précédente et peuvent être notamment qualifiés d'élastomères diéniques "essentiellement saturés" (taux de motifs d'origine diénique faible ou très faible, toujours inférieur à 15%). Dans la 15 catégorie des élastomères diéniques "essentiellement insaturés", on entend en particulier par élastomère diénique "fortement insaturé" un élastomère diénique ayant un taux de motifs d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 50%. [0019] Ces définitions étant données, on entend plus particulièrement par élastomère diénique susceptible d'être utilisé dans les compositions selon l'invention: 20 (a) tout homopolymère obtenu par polymérisation d'un monomère diène conjugué ayant de 4 à 12 atomes de carbone; (b) tout copolymère obtenu par copolymérisation d'un ou plusieurs diènes conjugués entre eux ou avec un ou plusieurs composés vinyle aromatique ayant de 8 à 20 atomes de carbone; 25 (c) un copolymère ternaire obtenu par copolymérisation d'éthylène, d'une a-oléfine ayant 3 à 6 atomes de carbone avec un monomère diène non conjugué ayant de 6 à 12 atomes de carbone, comme par exemple les élastomères obtenus à partir d'éthylène, de propylène avec un monomère diène non conjugué du type précité tel que notamment l'hexadiène-1,4, l'éthylidène norbornène, le dicyclopentadiène; 30 (d) un copolymère d'isobutène et d'isoprène (caoutchouc butyle), ainsi que les versions halogénées, en particulier chlorées ou bromées, de ce type de copolymère. [0020] Bien qu'elle s'applique à tout type d'élastomère diénique, l'homme du métier du pneumatique comprendra que la présente invention est de préférence mise en oeuvre 3060589 - 5 - avec des élastomères diéniques essentiellement insaturés, en particulier du type (a) ou (b) ci-dessus. [0021] A titre de diènes conjugués conviennent notamment le butadiène-1,3, le 2- méthy1-1,3-butadiène, les 2,3-di(alkyle en 01-05)-1,3-butadiènes tels que par exemple 5 le 2,3-diméthyl-1,3-butadiène, le 2,3-diéthyl-1,3-butadiène, le 2-méthy1-3-éthy1-1,3- butadiène, le 2-méthyl-3-isopropyl-1,3-butadiène, l'aryl-1,3-butadiène, le 1,3- pentadiène, le 2,4-hexadiène. A titre de composés vinylaromatiques conviennent par exemple le styrène, l'ortho-, méta-, para-méthylstyrène, le mélange commercial "vinyle-toluène", le para-tertiobutylstyrène, les méthoxystyrènes, les chlorostyrènes, le 10 vinylmésitylène, le divinylbenzène, le vinylnaphtalène. [0022] Les copolymères peuvent contenir entre 99% et 20% en poids d'unités diéniques et entre 1% et 80% en poids d'unités vinylaromatiques. Les élastomères peuvent avoir toute microstructure qui est fonction des conditions de polymérisation utilisées, notamment de la présence ou non d'un agent modifiant et/ou randomisant et 15 des quantités d'agent modifiant et/ou randomisant employées. Les élastomères peuvent être par exemple à blocs, statistiques, séquences, microséquencés, et être préparés en dispersion ou en solution ; ils peuvent être couplés et/ou étoilés ou encore fonctionnalisés avec un agent de couplage et/ou d'étoilage ou de fonctionnalisation. Par fonction on entend ici préférentiellement un groupement chimique interactif avec la 20 charge renforçante de la composition. [0023] Préférentiellement, l'élastomère de la composition comprend majoritairement un élastomère diénique essentiellement insaturé. L'élastomère de la composition est de préférence choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes (en abrégé "BR"), les polyisoprènes de synthèse (IR) ou naturels (NR), les copolymères de butadiène, les 25 copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. De tels copolymères de butadiène et d'isoprène sont plus préférentiellement respectivement les copolymères de butadiène-styrène (SBR) et les copolymères d'isoprène-styrène (SIR). [0024] Plus préférentiellement, l'élastomère majoritaire est choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les polyisoprènes naturels ou de synthèse et les 30 mélanges de ces élastomères. 3060589 - 6 - 1-2 Charge renforçante [0025] La composition selon l'invention comprend une charge renforçante. On peut utiliser tout type de charge renforçante connue pour ses capacités à renforcer une composition de caoutchouc utilisable pour la fabrication de pneumatiques, par exemple 5 une charge organique tel que du noir de carbone, une charge inorganique renforçante telle que de la silice, de l'alumine, ou encore un coupage de ces deux types de charge. [0026] De préférence, le taux de charge renforçante est compris dans un domaine allant de 5 à 200 pce, de préférence de 20 à 160 pce. [0027] Pour les besoins de l'invention, la charge renforçante est préférentiellement 10 choisie dans le groupe constitué par les silices, les noirs de carbone et les mélanges de ces derniers. Plus préférentiellement, la charge renforçante est majoritairement du noir de carbone, de préférence à un taux compris dans un domaine allant de 30 à 90 pce. Préférentiellement également, la charge la charge renforçante est majoritairement de la silice, de préférence à un taux compris dans un domaine allant de 30 à 90 pce. 15 [0028] Comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone, notamment les noirs dits de grade pneumatique. Parmi ces derniers, on citera plus particulièrement les noirs de carbone renforçants des séries 100, 200 ou 300 (grades ASTM), comme par exemple les noirs N115, N134, N234, N326, N330, N339, N347, N375, ou encore, selon les applications visées, les noirs de séries plus élevées (par exemple N660, 20 N683, N772). Les noirs de carbone pourraient être par exemple déjà incorporés à un élastomère isoprénique sous la forme d'un masterbatch (voir par exemple demandes WO 97/36724 ou WO 99/16600). [0029] Comme exemples de charges organiques autres que des noirs de carbone, on peut citer les charges organiques de polyvinyle fonctionnalisé telles que décrites dans 25 les demandes WO-A-2006/069792, WO-A-2006/069793, WO-A-2008/003434 et WOA-2008/003435. [0030] La composition peut contenir un type de silice ou un coupage de plusieurs silices. La silice utilisée peut être toute silice renforçante connue de l'homme du métier, notamment toute silice précipitée ou pyrogénée présentant une surface BET ainsi 30 qu'une surface spécifique CTAB toutes deux inférieures à 450 m2/g, de préférence de 30 à 400 m2/g. A titres de silices précipitées hautement dispersibles (dites "H DS"), on citera par exemple les silices « Ultrasil 7000 » et « Ultrasil 7005 » de la société Evonik, les silices « Zeosil » 1165MP, 1135MP et 1115MP de la société Solvay, la silice « Hi-Sil EZ150G » de la société PPG, les silices « Zeopol » 8715, 8745 et 8755 de la 3060589 - 7 - Société Huber, des silices précipitées traitées telles que par exemple les silices "dopées" à l'aluminium décrites dans la demande EP-A-0735088 ou les silices à haute surface spécifique telles que décrites dans la demande WO 03/16387. La silice a de préférence une surface BET comprise entre 45 et 400 m2/g, plus préférentiellement 5 comprise entre 60 et 300 m2/g. [0031] Ces compositions peuvent optionnellement également contenir, en complément des agents de couplage, des activateurs de couplage, des agents de recouvrement des charges inorganiques ou plus généralement des agents d'aide à la mise en oeuvre susceptibles de manière connue, grâce à une amélioration de la dispersion de la 10 charge dans la matrice de caoutchouc et à un abaissement de la viscosité des compositions, d'améliorer leur faculté de mise en oeuvre à l'état cru, ces agents étant par exemple des silanes hydrolysables tels que des alkylalkoxysilanes, des polyols, des acides gras, des polyéthers, des amines primaires, secondaires ou tertiaires, des polyorganosiloxanes hydroxyles ou hydrolysables. 15 [0032] L'homme du métier comprendra qu'à titre de charge équivalente de la silice décrite dans le présent paragraphe, pourrait être utilisée une charge renforçante d'une autre nature, notamment organique, dès lors que cette charge renforçante serait recouverte d'une couche de silice, ou bien comporterait à sa surface des sites fonctionnels, notamment hydroxyles, nécessitant l'utilisation d'un agent de couplage 20 pour établir la liaison entre la charge et l'élastomère. [0033] L'état physique sous lequel se présente la charge renforçante est indifférent, que ce soit sous forme de poudre, de microperles, de granulés, de billes ou toute autre forme densifiée appropriée. 25 1-3 Système de réticulation [0034] Dans la composition de l'invention, on peut utiliser tout type de système de réticulation connu de l'homme du métier pour les compositions de caoutchouc. [0035] De préférence, le système de réticulation est un système de vulcanisation, c'est-à-dire à base de soufre (ou d'un agent donneur de soufre) et d'un accélérateur 30 primaire de vulcanisation. A ce système de vulcanisation de base peuvent venir s'ajouter, incorporés au cours de la première phase non-productive et/ou au cours de la phase productive telles que décrites ultérieurement, divers accélérateurs secondaires ou activateurs de vulcanisation connus tels qu'oxyde de zinc, acide 3060589 - 8 - stéarique ou composés équivalents, dérivés guanidiques (en particulier diphénylguanidine). [0036] Le soufre est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10 pce, plus préférentiellement compris entre 0,5 et 5 pce, en particulier entre 0,5 et 3 pce. 5 [0037] Le système de vulcanisation de la composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs accélérateurs additionnels, par exemple les composés de la famille des thiurames, les dérivés dithiocarbamates de zinc, les sulfénamides, les guanidines ou les thiophosphates. On peut utiliser en particulier tout composé susceptible d'agir comme accélérateur de vulcanisation des élastomères diéniques en 10 présence de soufre, notamment des accélérateurs du type thiazoles ainsi que leurs dérivés, des accélérateurs de type thiurames, dithiocarbamates de zinc. Ces accélérateurs sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par le disulfure de 2-mercaptobenzothiazyle (en abrégé "M BTS"), N-cyclohexy1-2- benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "CBS"), N,N-dicyclohexy1-2-benzothiazyle 15 sulfénamide (en abrégé "DCBS"), N-tert-butyl-2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "TBBS"), N-tert-butyl-2-benzothiazyle sulfénimide (en abrégé "TBSI"), dibenzyldithiocarbamate de zinc (en abrégé "ZBEC") et les mélanges de ces composés. De préférence, on utilise un accélérateur primaire du type sulfénamide. 20 1-4 Poudrette de caoutchouc [0038] La composition de l'invention comporte également une poudrette de caoutchouc (en abrégé « poudrette » dans ce qui suit). [0039] Les poudrettes se présentent sous la forme de granulés, éventuellement mis sous forme d'une plaque de caoutchouc. Le plus souvent les poudrettes de caoutchouc 25 sont issues d'un broyage ou d'une micronisation de compositions de caoutchouc cuites déjà utilisées pour une première application, par exemple en pneumatique, elles sont un produit de recyclage des matériaux. De préférence les poudrettes se présentent sous la forme de microparticules. [0040] Par « microparticules » on entend des particules qui présentent une taille, à 30 savoir leur diamètre dans le cas de particules sphériques ou leur plus grande dimension dans le cas de particules anisométriques, de quelques dizaines ou centaines de microns. 3060589 - 9 - [0041] Les poudrettes sont usuellement constituées d'une composition à base d'un élastomère et d'une charge. Elles comprennent également usuellement tous les ingrédients utilisés dans les compositions de caoutchouc tels que les plastifiants, les antioxydants, les additifs de vulcanisations etc. 5 [0042] Dans les poudrettes utiles pour l'invention, le système de réticulation est un système de vulcanisation, c'est-à-dire à base de soufre (ou d'un agent donneur de soufre) et d'un accélérateur de vulcanisation. On peut utiliser tout composé susceptible d'agir comme accélérateur de vulcanisation des élastomères diéniques en présence de soufre, notamment des accélérateurs du type thiazoles ainsi que leurs dérivés, des 10 accélérateurs de type thiurames, dithiocarbamates de zinc. Ces accélérateurs sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par le disulfure de 2- mercaptobenzothiazyle (en abrégé "M BTS"), N-cyclohexyl-2-benzothiazyle sulfénam ide (en abrégé "CBS"), N,N-dicyclohexy1-2-benzothiazyle sulfénam ide (en abrégé "DCBS"), N-tert-butyl-2-benzothiazyle sulfénam ide (en abrégé "TBBS"), N-tert- 15 butyl-2-benzothiazyle sulfénimide (en abrégé "TBSI"), dibenzyldithiocarbamate de zinc (en abrégé "ZBEC") et les mélanges de ces composés. De préférence, on utilise un accélérateur du type sulfénamide. [0043] Pour les besoins de l'invention, la poudrette de caoutchouc présente un taux de soufre total inférieur à 4 pce, préférentiellement inférieur à 3 pce, dans la composition 20 de la poudrette. Le taux de soufre total dans la composition de la poudrette peut être mesuré par analyse élémentaire comme décrit plus bas. [0044] En effet les demanderesses ont montré que lorsque le taux de soufre total dans la composition de la poudrette est supérieur ou égal à 4 pce, la composition comprenant une telle poudrette présente une cohésion diminuée. 25 [0045] Selon un mode de réalisation préférentiel, la poudrette de caoutchouc présente un taux de soufre et un taux d'accélérateur tels que leur somme est inférieure ou égale à 5 pce, de préférence inférieure ou égale à 4 pce, dans la composition de la poudrette. [0046] En effet les demanderesses ont montré que lorsque la somme des taux de 30 soufre et d'accélérateur dans la composition de la poudrette est supérieure ou égale à 5 pce, la composition comprenant une telle poudrette peut également présenter une cohésion diminuée. 3060589 -10- [0047] Le soufre est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 3 pce, en particulier entre 0,5 et 2,5 pce. L'accélérateur est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 3 pce, plus préférentiellement compris entre 0,5 et 2 pce. [0048] Les poudrettes spécifiques comprenant moins de 4 pce au total de soufre, 5 peuvent être disponibles dans le commerce et l'homme du métier saura identifier les poudrettes utiles pour l'invention, notamment par l'analyse du taux de soufre dans la composition de la poudrette. Selon un mode de réalisation possible, on peut utiliser le recyclage de pneumatiques dont la composition est connue, de manière s'assurer que la composition de la poudrette répond aux critères spécifiques pour l'invention. La 10 poudrette elle-même, si elle n'est pas directement achetée dans le commerce, peut être obtenue selon les techniques connues de l'homme de l'art de broyage ou micronisation. [0049] Le broyage peut être réalisé par différentes technologies, notamment les technologies de micronisation cryogénique à impact qui permettent l'obtention de 15 particules de faible taille sur des matériaux caoutchouc. Des équipements commerciaux tels que les broyeurs CUM150 de la société Netzsch ou CW250 de la société Alpine peuvent être utilisés. [0050] De manière préférentielle, la poudrette utile à l'invention comprend un élastomère diénique. Cet élastomère représente préférentiellement au moins 30% en 20 masse, plus préférentiellement au moins 40% en masse, encore plus préférentiellement au moins 50% en masse du poids de la poudrette, pourcentage déterminé selon la norme ASTM E1131. Il est choisi préférentiellement dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les polyisoprènes y compris le caoutchouc naturel, les copolymères de butadiène et les copolymères d'isoprène. Plus préférentiellement le 25 taux molaire de motifs d'origine diénique (diènes conjugués) présent dans l'élastomère diénique est supérieur à 50%, de préférence entre 50% et 70%. [0051] Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, la poudrette contient entre 5 et 80% en masse de charge, plus préférentiellement entre 10% et 75%, et très préférentiellement entre 15% et 70%. 30 [0052] Par charge, on entend ici tout type de charge, qu'elle soit renforçante (typiquement à particules nanométriques, et préférentiellement de taille moyenne en poids inférieure à 500 nm, notamment entre 20 et 200 nm) ou qu'elle soit non-renforçante ou inerte (typiquement à particules micrométriques, et préférentiellement de taille moyenne en poids supérieure à 1 pm, par exemple entre 2 et 200 pm). La 3060589 taille moyenne en poids des particules nanométriques est mesurée de manière bien connue de l'homme du métier (à titre d'exemple, selon la demande W02009/083160 paragraphe 1.1). La taille moyenne en poids des particules micrométriques peut être déterminée par tamisage mécanique. 5 [0053] A titre d'exemples de charges connues comme renforçantes par l'homme du métier, on citera notamment du noir de carbone ou une charge inorganique renforçante telle que la silice ou l'alumine en présence d'un agent de couplage, ou leurs mélanges. [0054] Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, la poudrette comprend à titre de charge une charge renforçante, notamment un noir de carbone ou un 10 mélange de noirs de carbone. [0055] Le noir de carbone ou le mélange de noirs de carbone représente préférentiellement plus de 50%, plus préférentiellement plus de 80%, encore plus préférentiellement plus de 90% en masse du poids de la charge renforçante de la poudrette. Selon un mode de réalisation davantage préférentiel, la charge renforçante 15 est constituée d'un noir de carbone ou d'un mélange de noirs de carbone. [0056] De manière très préférentielle, le noir de carbone est présent dans la poudrette à un taux allant de 20 à 40% massique, plus préférentiellement de 25 à 35% massique. [0057] Comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone, notamment les noirs du type HAF, ISAF, SAF, FF, FEF, GPF et SRF conventionnellement utilisés 20 dans les compositions de caoutchouc pour pneumatiques (noirs dits de grade pneumatique). [0058] La poudrette peut contenir tous les autres additifs usuels qui entrent dans une composition de caoutchouc, notamment pour pneumatique. Parmi ces additifs usuels on peut citer les plastifiants liquides ou solides, les charges non renforçantes telles que 25 la craie, le kaolin, les agents de protection. Ces additifs peuvent se trouver dans la poudrette aussi sous la forme de résidu ou de dérivé, puisqu'ils ont pu réagir au cours des étapes de fabrication de la composition ou de réticulation de la composition à partir de laquelle est issue la poudrette. [0059] Concernant les constituants de la poudrette, on préfère pour les besoins de 30 l'invention que la poudrette présente un extrait acétonique compris entre 3 et 30 % massique, plus préférentiellement compris dans un domaine allant de 5 à 25 % massique. 3060589 -12- [0060] Egalement, il est préférable que la poudrette présente un extrait chloroformique compris entre 5 et 85% massique, plus préférentiellement compris dans un domaine allant de 5 à 50 % massique. [0061] Les poudrettes peuvent être de simples broyats / micronisats de caoutchouc, 5 sans autre traitement. Il est également connu que ces poudrettes peuvent subir un traitement afin de les modifier. Ce traitement peut consister à une modification chimique de fonctionnalisation ou de dévulcanisation. Il peut aussi s'agir d'un traitement thermomécanique, thermochimique, biologique... [0062] Selon un premier mode de réalisation, préféré, de l'invention, il est possible 10 d'utiliser une poudrette qui n'a pas subi de modification par traitement thermique et/ou mécanique, et/ou biologique et/ou chimique. [0063] Selon ce premier mode de réalisation, on préfère que la poudrette présente un extrait acétonique compris entre 3 et 15 % massique, plus préférentiellement compris dans un domaine allant de 3 à 10 % massique. Egalement, on préfère que la poudrette 15 présente un extrait chloroformique compris entre 3 et 20% massique, plus préférentiellement compris dans un domaine allant de 5 à 15 % massique. Préférentiellement, l'extrait chloroformique de la poudrette de caoutchouc présente une masse moléculaire moyenne en masse (Mw) inférieur à 10000 g/mol, de préférence inférieure à 8000 g/mol. 20 [0064] Selon le premier mode de réalisation, on préfère que le ratio de l'extrait chloroformique sur l'extrait acétonique, exprimés en pourcentage massique, soit inférieur à 1,5. [0065] De préférence également selon ce premier mode de réalisation, la poudrette présente une taille moyenne de particules (D50) comprise entre 10 et 400 pm, 25 préférentiellement entre 50 et 200 pm et plus préférentiellement entre 70 et 200 pm. [0066] Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, il est possible d'utiliser une poudrette qui présente une morphologie modifiée par traitement thermique et/ou mécanique, et/ou biologique et/ou chimique. [0067] Selon ce deuxième mode de réalisation, on préfère que la poudrette présente 30 un extrait acétonique compris entre 5 et 20 % massique, plus préférentiellement compris dans un domaine allant de 10 à 18 % massique. Egalement, on préfère que la poudrette présente un extrait chloroformique compris entre 15 et 85% massique, plus préférentiellement compris dans un domaine allant de 15 à 50 % massique. 3060589 -13- Préférentiellement, l'extrait chloroformique de la poudrette de caoutchouc présente une masse moléculaire moyenne en masse (Mw) supérieure à 10000 g/mol, de préférence supérieure à 20000 g/mol et plus préférentiellement supérieure à 30000g/mol. [0068] Selon le deuxième mode de réalisation, on préfère que le ratio de l'extrait 5 chloroformique sur l'extrait acétonique, exprimés en pourcentage massique, soit supérieur ou égal à 1,5 ; de préférence supérieur à 2. [0069] De préférence également selon ce deuxième mode de réalisation, la poudrette présente une viscosité Mooney (exprimée de manière conventionnelle en unité Mooney, UM) comprise entre 40 et 90, de préférence entre 45 et 75 et plus 10 préférentiellement entre 50 et 70. [0070] Le broyage peut être réalisé par différentes technologies, notamment les technologies de micronisation cryogénique à impact qui permettent l'obtention de particules de faible taille sur des matériaux caoutchouc. Des équipements commerciaux tels que les broyeurs CUM150 de la société Netzsch ou CW250 de la 15 société Alpine peuvent être utilisés. [0071] Préférentiellement, la poudrette est présente à un taux compris dans un domaine allant de 5% à 40% massique, préférentiellement de 10% à 30% et plus préférentiellement de 15 à 25%. Dans une composition type destinée au pneumatique ces taux massiques correspondent à des taux de 5 à 100 pce. En dessous de 5 pce 20 l'économie réalisée ne serait pas assez importante ; tandis qu'au-dessus de 100 pce, il est possible que les propriétés de cohésion de la composition soient pénalisées. Ainsi, le taux de poudrette est de préférence compris dans un domaine allant de 10 à 90 pce, préférentiellement de 15 à 90 pce, plus préférentiellement de 20 à 80 pce, et très préférentiellement de 30 à 70 pce pour un fonctionnement optimum de l'invention. 25 1-5 Autres additifs possibles [0072] Les compositions de caoutchouc conformes à l'invention comportent optionnellement également tout ou partie des additifs usuels habituellement utilisés dans les compositions d'élastomères destinées notamment à la fabrication de bandes 30 de roulement, comme par exemple des pigments, des agents de protection tels que cires anti-ozone, anti-ozonants chimiques, anti-oxydants, des agents plastifiants autres que ceux précédemment décrits, des agents anti-fatigue, des résines renforçantes, des 3060589 -14- accepteurs (par exemple résine phénolique novolaque) ou des donneurs de méthylène (par exemple HMT ou H3M). [0073] La composition selon l'invention peut également comporter un système plastifiant. Ce système plastifiant peut être composé d'une résine hydrocarbonée de Tg 5 supérieure à 20°C, en plus de la résine hydrocarbonée spécifique décrite précédemment, et/ou une huile plastifiante. [0074] Bien entendu, les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées seules ou en coupage (i.e., en mélange) avec toute autre composition de caoutchouc utilisable pour la fabrication de pneumatiques. 10 [0075] Il va de soi que l'invention concerne les compositions de caoutchouc précédemment décrites tant à l'état dit "cru" ou non réticulé (i.e., avant cuisson) qu'à l'état dit "cuit" ou réticulé, ou encore vulcanisé (i.e., après réticulation ou vulcanisation). Il- Préparation des compositions de caoutchouc 15 [0076] Les compositions sont fabriquées dans des mélangeurs appropriés, en utilisant deux phases de préparation successives bien connues de l'homme du métier: une première phase de travail ou malaxage thermo-mécanique (parfois qualifiée de phase "non-productive") à haute température, jusqu'à une température maximale comprise entre 110°C et 200°C, de préférence entre 130°C et 180°C, suivie d'une deuxième 20 phase de travail mécanique (parfois qualifiée de phase "productive") à plus basse température, typiquement inférieure à 110°C, par exemple entre 60°C et 100°C, phase de finition au cours de laquelle est incorporé le système de réticulation ou vulcanisation; de telles phases ont été décrites par exemple dans les demandes EP-A0501227, EP-A-0735088, EP-A-0810258, W000/05300 ou W000/05301. 25 [0077] La première phase (non-productive) est conduite préférentiellement en plusieurs étapes thermomécaniques. Au cours d'une première étape on introduit, dans un mélangeur approprié tel qu'un mélangeur interne usuel, les élastomères, les charges renforçantes, la poudrette (et éventuellement les agents de couplage et/ou d'autres ingrédients à l'exception du système de réticulation), à une température 30 comprise entre 20°C et 100°C et, de préférence, entre 25°C et 100°C. Après quelques minutes, préférentiellement de 0,5 à 2 min et une montée de la température à 90°C à 100°C, les autres ingrédients (c'est-à-dire, ceux qui restent si tous n'ont pas été mis au départ) sont ajoutés en une fois ou par parties, à l'exception du système de réticulation 3060589 -15- durant un mélangeage allant de 20 secondes à quelques minutes. La durée totale du malaxage, dans cette phase non-productive, est de préférence comprise entre 2 et 10 minutes à une température inférieure ou égale à 180°C, et préférentiellement inférieure ou égale à 170°C. 5 [0078] Après refroidissement du mélange ainsi obtenu, on incorpore alors le système de réticulation à basse température (typiquement inférieure à 100°C), généralement dans un mélangeur externe tel qu'un mélangeur à cylindres; le tout est alors mélangé (phase productive) pendant quelques minutes, par exemple entre 5 et 15 min. [0079] La composition finale ainsi obtenue est ensuite calandrée, par exemple sous la 10 forme d'une feuille ou d'une plaque, notamment pour une caractérisation au laboratoire, ou encore extrudée, pour former par exemple un profilé de caoutchouc utilisé pour la fabrication de semi-finis pour pneumatiques. Ces produits peuvent ensuite être utilisés pour la fabrication de pneumatiques, selon les techniques connues de l'homme du métier, avec l'avantage de l'invention, à savoir un bon collant des 15 couches les unes sur les autres avant cuisson du pneumatique. [0080] La réticulation (ou cuisson) est conduite de manière connue à une température généralement comprise entre 130°C et 200°C, sous pression, pendant un temps suffisant qui peut varier par exemple entre 5 et 90 min en fonction notamment de la température de cuisson, du système de réticulation adopté, de la cinétique de 20 réticulation de la composition considérée ou encore de la taille du pneumatique. [0081] Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. III- Exemples de réalisation de l'invention III-1 Caractérisation des poudrettes et des compositions de caoutchouc des exemples 25 [0082] Dans les exemples, les poudrettes de caoutchouc sont caractérisées comme indiqué ci-après. Mesure de la taille des particules: [0083] La taille des particules (notamment le D50) peut être mesurée par granulométrie laser de type mastersizer 3000 de la société Malverne. La mesure est 30 réalisée en voie liquide, dilués dans l'alcool après un traitement préalable de 1min d'ultra-sons afin de garantir la dispersion des particules. La mesure est réalisée conformément à la norme IS0-13320-1. 3060589 -16- Mesure de l'extrait acétonique: [0084] Le taux d'extrait acétonique est mesuré selon la norme IS01407, au moyen d'un extracteur de type soxhlet. [0085] Une prise d'essai d'échantillon (entre 500 mg et 5g) est introduite dans une 5 cartouche d'extraction puis placée dans le tube extracteur du soxhlet. Un volume d'acétone égal à deux ou trois fois le volume du tube extracteur est placé dans le collecteur du soxhlet. Le soxhlet est ensuite assemblé puis mis à chauffer durant 16h. [0086] L'échantillon est pesé après extraction. Le taux d'extrait acétonique correspond à la perte de masse de l'échantillon durant l'extraction, rapportée à sa masse initiale. 10 Mesure de l'extrait chloroformique: [0087] Le taux d'extrait chloroformique est mesuré selon la norme IS01407, au moyen d'un extracteur de type soxhlet. [0088] Une prise d'essai d'échantillon (entre 500 mg et 5g) est introduite dans une cartouche d'extraction puis placée dans le tube extracteur du soxhlet. Un volume de 15 chloroforme égal à deux ou trois fois le volume du tube extracteur est placé dans le collecteur du soxhlet. Le soxhlet est ensuite assemblé puis mis à chauffer durant 16h. [0089] L'échantillon est pesé après extraction. Le taux d'extrait chloroformique correspond à la perte de masse de l'échantillon durant l'extraction, rapportée à sa masse initiale. 20 Mesure des masses moléculaires moyennes de l'extrait chloroformique: [0090] Les masses moléculaires sont déterminées par chromatographie d'exclusion stérique, selon un étalonnage de Moore et selon la norme IS016014. [0091] La mesure de la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de l'extrait chloroformique est réalisée par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) avec un 25 détecteur à indice de réfraction (RI). Le système est composé d'une chaine Alliance 2695 de chez Waters, d'un four à colonne de chez Waters ainsi que d'un détecteur RI 410 de chez Waters. Le jeu de colonnes utilisé est composé de 2 colonnes PL GEL MIXED D (300 x 7,5 mm 5pm) suivies de 2 colonnes PL GEL MIXED E (300 x 7,5 mm 3pm) de la société Agilent. Ces colonnes sont placées dans un four à colonnes 30 thermostaté à 35°C. La phase mobile utilisée est du tétrahydrofurane non antioxydé. Le débit de la phase mobile est de lml/min. Le détecteur RI est également thermostaté à 35°C. 3060589 -17- [0092] L'extrait chloroformique est séché sous flux d'azote. L'extrait sec est ensuite repris à 1g/I dans le tétrahydrofurane non antioxydé à 250 ppm pendant 2 heures sous agitation. La solution obtenue est filtrée à l'aide d'une seringue et d'un filtre seringue 0,45pm en PTFE à usage unique. 100 pl de la solution filtrée est injecté dans le 5 système chromatographique conditionné à 1 mI/min et 35°C. [0093] Les résultats de Mw sont fournis par intégration des pics chromatographiques détectés par détecteur RI au-delà d'une valeur de 2000g/mol. La Mw est calculée à partir d'une calibration réalisée à l'aide de polystyrènes étalons. Mesure de la viscosité Mooney (ou plasticité Mooney) : 10 [0094] On utilise un consistomètre oscillant tel que décrit dans la norme française NF T 43-005 (1991). La mesure de plasticité Mooney se fait selon le principe suivant : la composition à l'état cru (i.e., avant cuisson) est moulée dans une enceinte cylindrique chauffée à 100°C. Après une minute de préchauffage, le rotor tourne au sein de l'éprouvette à 2 tours/minute et on mesure le couple utile pour entretenir ce 15 mouvement après 4 minutes de rotation. La plasticité Mooney (ML 1+4) est exprimée en "unité Mooney" (UM, avec 1 UM=0,83 Newton.mètre). Plus la valeur de Mooney est basse, plus la viscosité avant cuisson est faible et meilleure est la processabilité de la composition. Mesure de la fraction massique de noir de carbone : 20 [0095] La mesure de la fraction massique de noir de carbone est faite par une analyse thermogravimétrique (ATG) selon la norme NF T-46-07, sur un appareil de la société Mettler Toledo modèle « TGA/DSC1 ». Environ 20g d'échantillon est introduit dans l'analyseur thermique, puis soumis à un programme thermique de 25 à 600°C sous atmosphère inerte (phase pyrolysable) puis de 400 à 750°C sous atmosphère 25 oxydante (phase oxydable). La masse de l'échantillon est mesurée en continu tout au long du programme thermique.Le taux de noir correspond à la perte de masse mesurée lors de la phase oxydable rapportée à la masse d'échantillon initiale. Mesure du taux de soufre total dans la composition de la poudrette: [0096] Le taux de soufre dans la composition de la poudrette est mesuré par analyse 30 élémentaire, à l'aide du micro-analyseur Thermo Scientific Flash 2000. L'analyse comprend une étape de combustion de l'échantillon puis une étape de séparation des composés formés. 3060589 -18- [0097] Environ 1 mg d'échantillon est introduit dans le micro-analyseur, où il subit une combustion flash de 1000°C sous oxygène. Les gaz formés sont alors oxydés grâce à l'oxygène en excès et à un catalyseur d'anhydride tungstique. Une étape de réduction par passage sur du cuivre permet ensuite de piéger l'oxygène en excès, et de réduire 5 les oxydes d'azote en N2 ainsi que les sulfites en dioxyde de soufre SO2. L'eau est piégée et les composés N2, CO2, SO2 formés sont ensuite séparés sur une colonne chromatographique puis détectés par un catharomètre. La quantification du soufre total est réalisée par mesure de l'aire du pic de SO2, après calibration avec des standards. 10 [0098] Dans les exemples, les compositions de caoutchouc sont caractérisées avant et/ou après cuisson comme indiqué ci-après. Mesure de l'allongement rupture à 23°C et à 100°C: [0099] La mesure est faite par des essais de traction, qui permettent de déterminer les contraintes d'élasticité et les propriétés à la rupture. Sauf indication différente, ils sont 15 effectués conformément à la norme française NF T 46-002 de septembre 1988. Toutes ces mesures de traction sont effectuées dans les conditions normales de température (23±2°C) ou à 100°C, le cas échéant, et d'hygrométrie (50±10% d'humidité relative). On mesure en particulier les allongements à la rupture (en %). [00100] Les résultats sont donnés en base 100 pour faciliter la lecture et la 20 compréhension des résultats ; c'est-à-dire qu'on affecte arbitrairement la valeur 100 au meilleur témoin, pour comparer ensuite les valeurs des différentes solutions testées. De cette façon, une valeur plus basse représente une diminution de la performance en résistance à la déchirure (c'est-à-dire une diminution de l'allongement à la rupture) tandis qu'une valeur plus élevée représente une meilleure performance. 25 III-2 Préparation des poudrettes [00101] Pour les exemples de réalisation, les poudrettes utilisées sont issue du broyage d'une composition de bande de roulement de pneumatiques de Poids-lourds telle que présentée au tableau 1 ci-dessous. Le broyage est effectué sur un 30 équipement CUM150 de la société Netzsch utilisant des diamètres de picots de 3mm, une vitesse de rotation du broyeur de 15000 rpm. Le débit de matière est de l'ordre de 50kg/h et le refroidissement de l'installation est réalisé afin de garantir une température de gaz en sortie du broyeur de -60°C. 3060589 -19- Tableau 1 Composition de poudrette P1 P2 NR (1) 100 100 Noir de carbone (2) 57 57 Antioxydant (3) 1,5 1,5 Acide stéarique (4) 2 2 Oxyde de zinc (5) 3 3 Accélérateur (6) 2 1,5 Soufre 5 1,5 Taux soufre + accélérateur 7 3 Taux de S total (7) 5,6 2,1 Extrait acétonique 4,6% 4,6% Extrait chloroformique 6,3% 6,3% Mw (Extrait chloroformique) 7000 g/mol 7000 g/mol D50 155 pm 155 pm (1) NR : Caoutchouc naturel (2) Noir de carbone Grade ASTM N234 5 (3) N-(1,3-diméthylbutyl)-N'-phényl-p-phénylènediamine (Santoflex 6-PPD) de la société Flexsys (4) Stéarine « Pristerene 4931 » de la société Uniqema (5) Oxyde de zinc de grade industriel - société Umicore (6) N-cyclohexyl-2-benzothiazol-sulfénamide (« Santocure CBS » de la société 10 Flexsys) (7) Le soufre total dans la composition provient très majoritairement du soufre ajouté dans le système de réticualtion mais aussi du soufre présent dans d'autres ingrédients de la composition. Une quantité de l'ordre de 0,5% de soufre est présente dans le noir de carbone. Une faible quantité (0,1%) de soufre est également apportée par 15 l'accélérateur CBS. III-3 Compositions de caoutchouc [00102] Les compositions sont fabriquées avec une introduction de l'ensemble des constituants sur un mélangeur interne, à l'exception du système de vulcanisation. 20 Les agents de vulcanisation (soufre et accélérateur) sont introduits sur un mélangeur externe à basse température (les cylindres constitutifs du mélangeur étant à environ 30°C). Les poudrettes peuvent être introduites au mélangeur interne ou externe. 3060589 -20- [00103] Les exemples présentés dans le tableau 2 ont pour objet de comparer les différentes propriétés de caoutchouterie des compositions témoins (T1 et T2) aux propriétés des compositions conformes à l'invention (C1 et C2). Les propriétés mesurées avant et après cuisson sont présentées au tableau 3. 5 Tableau 2 T1 Cl T2 C2 NR (1) 80 80 100 100 BR (2) 20 20 0 0 Noir de carbone (3) 48 48 48 48 Poudrette P1 40 0 40 0 Poudrette P2 0 40 0 40 Antioxydant (4) 3 3 3 3 Acide stéarique (5) 2 2 2 2 Oxyde de zinc (6) 3 3 3 3 Accélérateur (7) 1 1 1 1 Soufre 1,5 1,5 1,5 1,5 (1) NR : Caoutchouc naturel (2) BR : polybutadiène « CB24 » de la société Lanxess ; 96% de 1,4-cis ; Tg = -107°C (3) Noir de carbone Grade ASTM N234 10 (4) N-(1,3-diméthylbutyl)-N'-phényl-p-phénylènediamine (Santoflex 6-PPD) de la société Flexsys (5) Stéarine « Pristerene 4931 » de la société Uniqema (6) Oxyde de zinc de grade industriel - société Umicore (7) N-cyclohexyl-2-benzothiazol-sulfénamide (« Santocure CBS » de la société 15 Flexsys) Tableau 3 T1 Cl T2 C2 Allongement Rupture à 100°C (base 100) 100 136 100 140 Allongement Rupture à 23°C (base 100) 100 118 100 122 [00104] Par rapport à la composition témoin, on note que la composition C 20 conforme à l'invention permet d'améliorer la résistance à la déchirure comme montré par les mesures d'allongement rupture à 23°C et à 100°C. REVENDICATIONS1. Composition de caoutchouc à base d'au moins un élastomère, une charge renforçante, un système de réticulation et une poudrette de caoutchouc, ladite poudrette présentant un taux de soufre total inférieur ou égal à 4 parties en poids pour 100 parties en poids d'élastomère (pce) dans la composition de la poudrette. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la poudrette de caoutchouc présente un taux de soufre total inférieur ou égal à 3 pce dans la composition de la 10 poudrette. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la poudrette présente un taux de soufre et un taux d'accélérateur tels que leur somme est inférieure ou égale à 5 parties en poids pour 100 parties en poids 15 d'élastomère (pce), de préférence inférieure ou égale à 4 pce, dans la composition de la poudrette. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la poudrette de caoutchouc est présente à un taux allant de 5 à 40% 20 massique, de préférence de 10 à 30% massique. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la poudrette de caoutchouc est présente à un taux allant de 5 à 100 pce, de préférence de 10 à 90 pce. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la poudrette de caoutchouc présente un extrait acétonique compris entre 3 et 30 % massique, plus préférentiellement compris dans un domaine allant de 5 à 25 c/o massique. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la poudrette de caoutchouc présente un extrait chloroformique compris entre 5 et 85 % massique, plus préférentiellement compris dans un domaine allant de 5 à 50 c/0 massique. 35 25 30 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans 3060589 -22- laquelle la poudrette de caoutchouc n'a pas subi de modification par traitement thermique et/ou mécanique, et/ou biologique et/ou chimique. 9. Composition selon la revendication 8 dans laquelle la poudrette de caoutchouc 5 présente un extrait acétonique compris entre 3 et 15 % massique, plus préférentiellement compris dans un domaine allant de 3 à 10 % massique. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 ou 9 dans laquelle la poudrette de caoutchouc présente un extrait chloroformique compris entre 3 et 20 massique, plus préférentiellement compris dans un domaine allant de 5 à 15 % massique. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 10 dans laquelle la poudrette de caoutchouc présente un rapport de l'extrait chloroformique sur l'extrait acétonique, exprimés en pourcentage massique, inférieur à 1,5. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 11 dans laquelle la poudrette de caoutchouc présente un extrait chloroformique dont la masse moléculaire moyenne en masse est inférieure à 10000 g/mol, de préférence inférieure à 8000 20 g/mol. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 12 dans laquelle la poudrette de caoutchouc présente une taille moyenne de particules (D50) comprise entre 10 et 400 pm, préférentiellement entre 50 et 200 pm. 25 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle la poudrette de caoutchouc présente une morphologie modifiée par traitement thermique et/ou mécanique, et/ou biologique et/ou chimique. 30 15. Composition selon la revendication 14 dans laquelle la poudrette de caoutchouc présente un extrait acétonique compris entre 5 et 20 % massique, plus préférentiellement compris dans un domaine allant de 10 à 18 % massique. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15 dans laquelle 35 la poudrette de caoutchouc présente un extrait chloroformique compris entre 15 et 85 % massique, plus préférentiellement compris dans un domaine allant de 15 à 50 % massique. 3060589 -23- 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 16 dans laquelle la poudrette de caoutchouc présente un rapport de l'extrait chloroformique sur l'extrait acétonique, exprimés en pourcentage massique, supérieur ou égal à 1,5 ; de 5 préférence supérieur à 2. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 17 dans laquelle la poudrette de caoutchouc présente un extrait chloroformique dont la masse moléculaire moyenne en masse est supérieure à 10000 g/mol, de préférence 10 supérieure à 20000 g/mol. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 18 dans laquelle la poudrette de caoutchouc présente une viscosité Mooney comprise entre 40 et 90, de préférence entre 45 et 75. 15 20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la poudrette de caoutchouc présente une fraction massique de noir de carbone allant de 20 à 40%, de préférence allant de 25 à 35%. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'élastomère comprend majoritairement un élastomère choisi dans le groupe constitué par les élastomères diéniques essentiellement insaturés. 22. Composition selon la revendication précédente dans laquelle l'élastomère majoritaire est choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les polyisoprènes, les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprènes et les mélanges de ces élastomères. 23. Composition selon la revendication précédente dans laquelle l'élastomère majoritaire est choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les polyisoprènes, et les mélanges de ces élastomères. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la charge renforçante est choisie dans le groupe constitué par les silices, les noirs de carbone et les mélanges de ces derniers. 25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans 3060589 -24- laquelle le taux de charge renforçante est compris dans un domaine allant de 5 à 200 pce, de préférence de 20 à 160 pce. 26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans 5 laquelle la charge renforçante majoritaire est du noir de carbone, de préférence à un taux compris dans un domaine allant de 30 à 90 pce. 27. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 25 dans laquelle la charge renforçante majoritaire est de la silice, de préférence à un taux compris dans un 10 domaine allant de 30 à 90 pce. 28. Pneumatique comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 27. 15 29. Pneumatique selon la revendication précédente comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 27 dans tout ou partie de sa bande de roulement.