Brevet FR3052166A1 — publié le 20171208

Copolymère épaississant et suspensif Description L'invention concerne le domaine de la préparation de compositions aqueuses comprenant des agents modificateurs de rhéologie, notamment la préparation de compositions aqueuses cosmétiques ou détergentes possédant des propriétés d'épaississement et de clarté améliorées ainsi que de bonnes propriétés suspensivantes. En particulier, l'invention concerne un agent modificateur de rhéologie qui est un copolymère obtenu par polymérisation d'au moins un monomère réticulant avec au moins un monomère anionique comprenant au moins une insa tion éthylénique polymérisable et au moins un monomère non-ionique hydrophobe comprenant au moins une insa tion éthylénique polymérisable. On connaît des agents modificateurs de rhéologie, également appelés agents épaississants ou agents de viscosité. Généralement, ils sont présents dans les compositions netto tes, par exemple dans des compositions de soin ou d'hygiène de la personne, no ent des compositions cosmétiques, ou dans des compositions d'entretien, no ment dans des produits détergents. De manière habituelle, ces compositions sont riches en composés tensioactifs. Ces agents influencent les propriétés rhéologiques de la formulation, en particulier la viscosité, ainsi que les propriétés optiques ou esthétiques, telle que la clarté. Ces agents influencent également capacité à suspendre et à stabiliser des p cules au sein de la 25 formulation. Parmi les agents modificateurs de rhéologie couramment utilisés dans les formulations aqueuses, on peut citer les copolymères solubles ou gonflables en milieu alcalin (polymères ASE pour Alkali-Soluble Emulsions ou Alkali-Swellable Emulsions). On peut également 30 citer les copolymères solubles ou gonflables en milieu alcalin et modifiés hydrophobiquement (polymères HASE pour Hydrophobically modified Alkali-Soluble Emulsions ou Hydrophobically modified Alkali-Swellable Emulsions). 3052166 2 On connaît également des compositions aqueuses comprenant des copolymères ASE ou des copolymères HASE comme agents modificateurs de rhéologie. Pour ces compositions aqueuses, on cherche notamment à améliorer leurs propriétés ou 5 leurs performances pour une large gamme de pH. En particulier, on cherche à obtenir des compositions aqueuses possédant une clarté élevée, de bonnes propriétés en termes d'effet épaississant ainsi que de bonnes propriétés suspensivantes. Le contrôle de la viscosité et l'obtention de compositions aqueuses sous la forme d'une 10 phase continue et limpide sont particulièrement recherchés, en particulier pour une large gamme de pH. Ainsi, les propriétés et les performances des compositions aqueuses doivent pouvoir être mises en oeuvre tant à des valeurs de pH acide c! des valeurs de pH neutre ou basique. 15 Une composition aqueuse possède de bonnes propriétés suspensivantes ou un bon pouvoir suspensif lorsqu'elle est capable de maintenir en suspension des particules dans sa phase continue. Cette capacité doit pouvoir durer dans le temps afin d'obtenir des compositions aqueuses stables, par exemple lors de leur stockage. 20 Général- si ent, les propriétés suspensivantes sont évaluées par application d'un test applicatif de suspension qui permet de déterminer la valeur du module d'élasticité G' et la valeur de Tan (Ô) de la composition aqueuse compre t un agent modificateur de rhéologie. De manière générale, les particules à suspendre dans la phase continue de la composition aqueuse sont des corps solides, pleins ou creux. Ces particules à suspendre peuvent également être des entités liquides non miscibles avec la phase continue de la composition aqueuse ou encore des corps encapsulés ou des corps gazeux qui peuvent être caractérisés par des formes, des textures, des structures, des compositions, des couleurs et des propriétés finales différentes. A titre indicatif, on peut citer les particules exfoliantes, par exemple les p 'cules de polyéthylène, les coquilles de fruits pilées, les pierres ponces. On peut également citer les particules nourrissantes, par exemple les sphères de collagène, ainsi que les particules nacrantes, par exemple le mica titane, les glycols distéarates, ou encore les p. 'cules esthétiques, par exemple les bulles d'air, les paillettes, les pigments éventuellement colorés. 3052166 3 Habituellement, les particules à suspendre peuvent être de taille assez variable. Par exemple, les bulles d'air peuvent avoir une taille de 1, 2 ou 3 mm. La clarté ou la limpidité des compositions aqueuses peuvent être évaluées par mesure de 5 leur transmi ce, généralement exprimée en pourcentage. Une composition est considérée claire ou limpide si elle présente une transmittance, pour une longueur d'onde de 500 mn, d'au moins 60 %, de préférence d'au moins 70 % et plus préférentiellement encore d'au moins 80 %. 10 Les agents modificateurs de rhéologie de l'état de la technique et les compositions aqueuses de l'état de la technique les comprenant ne donnent pas toujours satisfaction et conduisent à des problèmes liés à ces nombreuses propriétés recherchées. Il existe donc un besoin pour l'homme du métier de disposer d'agents modificateurs de 15 rhéologie possédant des propriétés améliorées, en p 'culier des propriétés présentes au sein de compositions aqueuses. L'invention permet d'apporter une solution à tout ou partie des problèmes rencontrés avec les agents modificateurs de rhéologie de l'état de la technique. 20 Ainsi, l'invention fournit un copolymère obtenu par ré on de polymérisation: (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation éthylénique polymérisable ; et (b) d'au moins un monomère non-ionique hydrophobe comprenant au moins une 25 insaturation éthylénique polymérisable ; et (c) d'au moins un monomère de formule (I) (I) dans laquelle R représente -C(H)-CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)OH, - 30 C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(0)OH, -CH2C(=CH2)C(0)OH. 3052166 4 Selon l'invention, lors de la réaction de polymérisation, les monomères peuvent être introduits séparément ou bien sous la forme d'un ou plusieurs mélanges de ces monomères. De manière préférée, les monomères sont introduits sous la forme d'un mélange. 5 De manière préférée selon l'invention, le monomère 'onique (a) est un monomère anionique comprenant une fonction vinylique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique. De manière plus préférée, il s'agit d'un monomère choisi parmi l'acide acrylique, l'acide methacrylique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, un sel d'acide acrylique, un sel d'acide methacrylique, un sel d'acide maléique, un sel 10 d'acide itaconique, un sel d'acide crotonique, un sel d'acide cinnamique, et leurs mélanges. De manière plus préférée selon l'invention, le monomère anionique (a) est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide methacrylique, un sel d'acide acrylique, un sel d'acide meth. lique et leurs mélanges. De manière encore plus préférée selon l'invention, le monomère anionique (a) est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide methacrylique et leurs 15 mélanges. Le monomère (a) plus particulièrement préféré est l'acide methacrylique. De manière également préférée selon l'invention, le monomère anionique (a) est mis en oeuvre en une quantité d'au moins 20 % molaire, de préférence de 25 à 60 % molaire, en particulier de 30 à 55 % molaire, par rapport à la quantité molaire totale de monomères. 20 De manière préférée selon l'invention, le monomère non-ionique hydrophobe est un monomère non-ionique hydrophobe comprenant une fonction vinylique polymérisable. De manière avantageuse, le monomère non-ionique hydrophobe (b) est choisi p. 4i les esters d'acide acrylique, les esters d'acide méthacrylique, les s ides d'acide acrylique, les 25 ides d'acide méthacrylique, les nitriles d'acide acrylique, les nitriles d'acide méthacrylique encore parmi l'acrylonitrile, le styrène, le méthylstyrène et le diisobutylène. De préférence, le monomère non-ionique hydrophobe (b) est choisi parmi les acrylates de Ci-Cs-alkyle, les méthacrylates de CI-Cs-alkyle, les maléates de Ci-Cs-alkyle, les 30 itaconates de Ci-C8-alkyle, les crotonates de Ci-Cs-alkyle, les cinnamates de CI-Cs-alkyle et leurs mélanges, de préférence l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthyle-hexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et leurs mélanges. De manière particulièrement préférée, le monomère non-ionique hydrophobe (b) est choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate 35 d'éthyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle et leurs 3052166 5 mélanges. Le monomère non-ionique hydrophobe (b) plus particulièrement préféré est l'acrylate d'éthyle. De manière également préférée selon l'invention, le monomère non-ionique hydrophobe 5 (b) est mis en oeuvre en une quantité de 30 à 80 % molaire, de préférence de 35 à 75 % molaire, plus préférentiellement de 45 à 70 % molaire, par rapport à la quantité molaire totale de monomères. De manière p. culièrement préférée, le copolymère (P1) peut être préparé à partir de 10 monomère anionique (a) choisi parmi l'acide acrylique, l'acide methacrylique et leurs mélanges, préférentiellement l'acide methacrylique, et de monomère non-ionique hydrophobe (b) choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle et leurs mélanges, préférentiellement est l'acrylate d'éthyle. 15 Outre les monomères (a) et (b), la préparation du copolymère (P1) selon l'invention met en oeuvre au moins un monomère de formule (I). Ce monomère de formule (I) comprend au moins deux insaturations éthyléniques olymérisables. Le monomère de formule (I) est avantageusement un monomère réticulant. 20 De manière préférée selon l'invention, le monomère (c) est un composé choisi parmi - un composé (cl) de formule (I) dans laquelle R représente -C(H)=CH2 ; - un composé (c2) de formule (I) dans laquelle R représente -C(CH3)=CH2. 25 De manière également préférée selon l'invention, le monomère (c) est mis en oeuvre en une quantité de moins de 5 % molaire, de préférence de 0,01 à 5 % molaire et plus préférentiellement de 0,02 à 4 % molaire ou de 0,02 à 2 % molaire ou encore de 0,04 à 0,5 % molaire, de monomère (c) par rapport à la quantité molaire totale de monomères. 30 Ces composés de formule (I) selon l'invention peuvent être préparés selon un procédé comprenant la réaction selon le schéma 1 au cours de laquelle la température est généralement comprise entre 50 et 250 °C et qui peut mettre en oeuvre un agent liteur de radicaux. 3 05 2 166 0 H 6 0 OH 0 )L R Schéma 1 Selon l'invention, le copolymère (Pi) est prép. - par une réaction de polymérisation 5 comprenant la mise en oeuvre de monomères (a) et (b) et de monomère (c) de formule (I). Le copolymère (Pl) peut donc être préparé à p. de ces seuls monomères (a), (b) et (c) de formule (I). Le copolymère (Pl) peut également être préparé à partir de ces trois types de monomères 10 associés à d'autres monomères. Ainsi, outre les monomères (a) et (b) et le monomère (c) de formule (I), la réaction de polymérisation pour préparer le copolymère (Pl) peut mettre en oeuvre un ou plusieurs autres monomères. De manière avantageuse, le copolymère (Pi) peut être préparé par e réaction de 15 polymérisation me t également en oeuvre au moins un monomère non-ionique (d), différent du monomère (b), comprenant une fonction vinylique polymérisable et une chaîne hydrocarbonée comprenant au moins 10 atomes de carbone. Selon l'invention, le monomère non-ionique (d) est, de préférence, choisi parmi un monomère (dl) comprenant une fonction vinylique polymérisable et une chaîne 20 hydrocarbonée en C12-C36 ; un monomère (d2) comprenant une fonction vinylique polymérisable, une chaîne hydrocarbonée en C12-C36 et de 1 à 150, de préférence de 15 à 50 et plus préférentiellement de 20 à 30, groupements alkylène-oxy. Pour le monomère non-ionique (d2), les groupements oxy-alkylènes préférés sont les 25 groupements ethoxy (0E), propoxy (PO) et butoxy (BO), en p. 'culier le groupement ethoxy (0E). -LJ monomère non-ionique (d2) préféré est un composé de formule (II) P.1 (CH2CH20)m-(CH2CH(CH3)0)p-(CH2CH(CH2CH3)0)q-R2 (11) dans laquelle 30 R' représente indépendamment une fonction vinylique polymérisable ; - R2 représente indépendamment 3052166 7 e chaîne hydrocarbonée comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence une chaîne hydrocarbonée en C12-C36 ; ou - une chaîne hydrocarbonée comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence une chaîne hydrocarbonée en C12-C36, et au moins un hétéroatome choisi 5 parmi 0, S, N et P ; ou - m, p et q, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal allant de 0 à 150, la somme de m, p et q étant non-nulle. De manière préférée, R' représente une fonction vinylique polymérisable choisie parmi un groupement vinyl, un groupement methylvinyl, un groupement acrylate, un groupement 10 methacrylate, un groupement allyl, un groupement methallyl. Comme composé (d2) particulier, on peut citer le composé (d2-1) de formule (II) dans 1aqJ R' représente un groupement -0C(0)C(CH3)=CH2, R2 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée campo t 16 atomes de carbone (2-hexyldécanyl), m représente 25 et p et q représentent 0. 15 De manière également avantageuse, la réaction de polymérisation peut me en oeuvre de 0,01 à 10 % molaire de monomère (d) par rapport à la quantité molaire totale de monomères. De m. 'ère préférée, la réaction de polymérisation peut mettre en oeuvre de 0,02 à 5 % molaire ou de 0,02 à 2 % molaire, de monomère (d) par rapport à la quantité 20 molaire totale de monomères. De manière avantageuse, le copolymère (Pl) peut être préparé par une réaction de polymérisation mettant également en oeuvre au moins un monomère ionique ou non-ionique (e), différent du monomère (a) et du monomère (b). De préférence selon l'invention, le 25 monomère ionique ou non-ionique (e) est choisi parmi l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique ou un de ses sels ; les télomères, de préférence les dimères, les trimères ou les tétramères, insaturés de l'acide acrylique ; les monomères de formule (III) : R5 30 dans laquelle : 3052166 8 R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3 ; r représente indépendamment 1, 2 ou 3; les monomères de formule (IV) : R6 Re L2, 5 (IV) dans laquelle R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3 ; 10 R9 représente H ou CH3 ; L2 représente indépendamment une liaison directe ou un groupement choisi p: 0, C(=0)0, CH2CH2 et CH2 ; L3 représente indépendamment une liaison directe ou de 1 à 150, de préférence de 15 à 100 et plus préférentiellement de 25 à 75, 15 upements alkylène-oxy. Pour le monomère ionique ou non-ionique (e), les groupements oxy-alkylènes préférés sont les groupements ethoxy (0E), propoxy (PO) et butoxy (BO), en p. t'culier le groupement ethoxy (0E). Selon l'invention, un groupement ethoxy (0E) est un résidu -CH2-CH2-0, un groupement 20 propoxy (PO) est un groupement ethoxy substitué par un radical méthyle sur l'un des atomes de carbone en remplacement d'un atome d'hydrogène et un groupement butoxy (BO) est un groupement ethoxy substitué par un radical éthyle sur l'un des atomes de carbone en remplacement d'un atome d'hydrogène. Selon l'invention, parmi les monomères (e) de formule (IV) préférés, on connaît 25 HE ou hydroxyethyl methacrylate qui est un composé de formule (IV) dans laquelle R6, R7 et R9 représentent H, R8 représente CH3, L2 représente C(0)0 et L3 représente un groupement éthylène-oxy ; et - HP ou hydroxypropyl methacrylate qui est un composé de formule (IV) dans laquelle R6, R7 et R9 représentent H, R8 représente CH3, L2 représente C(0)0 et L3 30 représente un groupement propylène-oxy ; 3052166 9 - HPA ou hydroxypropyl acrylate est un composé de formule (IV) dans laquelle R6, R7, R8 et R9 représentent H, L2 représente C(0)0 et L3 représente un groupement propylène-oxy. 5 De manière également avantageuse, la réaction de polymérisation peut mettre en oeuvre de 0,01 à 25 % molaire de monomère (e) par rapport à la quantité molaire totale de monomères. De manière préférée, la réaction de polymérisation peut mettre en oeuvre de 0,02 à 15 % molaire ou de 0,02 à 10 % molaire, de monomère (e) par rapport à la quantité molaire totale de monomères. 10 De manière avantageuse, le copolymère (Pl) peut être préparé par une réaction de polymérisation met t également en oeuvre au moins un monomère (f). Le monomère (f) est avantageusement un monomère réticulant, hydrophile, hydrophobe ou amphiphile et il est généralement un composé comprenant plusieurs insaturations éthyléniques. Il est 15 distinct du monomère de formule (I) selon l'invention. Le monomère (f) peut être un composé de formule (V) R'° (V) dans laquelle 20 - RI° représente indépendamment H ou CH3 ; - L4 représente indépendamment un group ent C1-C2o-alkylène linéaire ou ramifié. - t représente indépendamment 0 ou un nombre entier allant de 1 à 30, par exemple de 1 à 20, en particulier de 1 à 15, notamment de 1 à 10. Le monomère (f) peut également être choisi parmi les di(méth)acrylates comme le 25 di(méth)acrylate de polyalkylène glycol, notamment le di(méth)acrylate de polypropylène glycol, le di(méth)acrylate d'éthylène glycol, le di(méth)acrylate de polyéthylène glycol, le di(méth)acrylate de triéthylène glycol, le di(méth), late de 1,3-butylène glycol, le di(méth)acrylate de 1,6-butylène glycol, le di(méth)acrylate de 1,6-hexanediol, le di(méth)acrylate de néopentyl glycol, le di(méth)acrylate de 1,9-nonanediol, mais aussi le 30 2,T-bis(4-(acryloxy-propyloxyphény1))propane, le 2,2'-bis(4-(acryloxydiéthoxyphényl))propane et l'acrylate de zinc ; les composés tri(méth)acrylates tels que le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane et le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le tri(méth)acrylate triméthyloléthane, le tri(méth)acrylate penta 'toi et le 3052166 10 tri(méth)acrylate de tétraméthylolméthane ; les composés t' .(méth)acrylates tels que le tétra(méth)acrylate de di - éthylolpropane, le tétra(méth)acrylate de tétraméthylolméthane et le tétra(méth)acrylate de penta tritol ; les composés hexa(méth)acrylates tels que l'hexa(méth)acrylate de dipentaérythritol ; les composés 5 penta(méth)acrylates tels que le penta(méth)acrylate de dipenta- i .t01 ; les composés allyls tels que l'allyl (méth)acrylate, le diallylphthalate, l'itaconate de diallyl, le t arate de diallyl, le maléate de diallyl ; les éthers polyallyls du sucrose ayant de 2 à 8 groupes par molécule, les éthers polyallyls du pent. - t rital tels que le pentaérythritol diallyl éther, le penta ' 'toi triallyl éther et le penta tol tetraallyl éther ; les éthers polyallyls du 10 ii éthylolpropane tels que l'éther diallyl triméthylolpropane et l'éther triallyl triméthylolpropane. D'autres composés polyinsa s incluent le divinyl glycol, le divinyl benzène, le divinylcyclohexyl et le méthylènebisacryl ide. Le monomère (f) peut également être préparé par une réaction d'estérification d'un polyol avec un anhydride insaturé tel que 1'. ydride acrylique, l'anhydride methacrylique, 15 l' ydride maléique ou l'anhydride itaconique . Pour obtenir le monomère (f), on peut également utiliser des composés choisis p iii polyhaloalkanols tels que le 1,3- dichloroisopropanol et le 1,3-dibromoisopropanol ; haloépoxyalkanes tels que l'épichlorohydrine, l'épibromohydrine, le 2-méthyl épichlorohy e et l'épiiodohydrine ; polyglycidyls éthers tels que le 1,4-butanediol diglycidyl éther, glycérine-1,3-diglycidyl 20 éther, éthylène glycol diglycidyl éther, propylène glycol diglycidyl éther, diéthylène glycol diglycidyl éther, néopentyl glycol diglycidyl éther, polypropylène glycol diglycidyl éther, bisphénol A-épichlorohyt e époxy résine et des mélanges. Le monomère (f) peut également être choisi p; i les réticulants trifonetioi els. '1 peut s'agir en p; it'culier du tri(méth)acrylate de triméthylolpropane (TMPTA) ou du 25 tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé (tel que par exemple le TMPTA 30E). Le monomère (f) peut également être choisi parmi tri(méth)acrylate de 8" éthylolpropane, tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé, di(méth)acrylate d'éthylène glycol, méthylènebisacrylamide, diallylphtalate, diallylmaléate et leurs mélanges. Le monomère (f) peut également être un mélange de deux monomères distincts, par 30 ex t pie EGDCPEA (éthylène glycol dicyclopentényl éther acrylate) et TMPTA ou encore EGDCPEA et T 'TA 30E. Selon l'invention, le monomère (f) est, de préférence, choisi parmi un composé de formule (V), le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de «- éthylolpropane, le 35 triméthacrylate e triméthylolpropane éthoxylé, le riacrylate de triméthylolpropane 3052166 11 éthoxylé, le dimé rylate d'éthylène glycol, le diacrylate d'éthylène glycol, le méthylènebisacrylamide, le diallylphthalate, le diallylmaléate et leurs mélanges. De manière également avantageuse, la réaction de polymérisation peut mettre en oeuvre 5 moins de 5 % molaire, de préférence de 0,01 à 4 % molaire, en particulier de 0,02 à 2 % molaire, no ent de de 0,04 à 1 % molaire, de monomère (f) par rapport à. la quantité molaire totale de monomères. De manière également avantageuse, le copolymère (Pl) peut être préparé par une réaction 10 de polymérisation mettant également en oeuvre au moins un monomère (g). Le monomère (g) est avantageusement un monomère réticulant, hydrophile, hydrophobe ou phiphile et il est généralement un composé comprenant plusieurs insaturations éthyléniques. Il est distinct du monomère de formule (I) selon l'invention. Le monomère (g) peut être composé de formule (VI) R" 15 (VI) dans laquelle - Rn représente indépendamment H ou CH3 ; - R12 représente indépendamment -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)OH, 20 -C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(0)0H, -CH2C(=CH2)C(0)0H ; - L5 représente indépendamment un groupement éthylène, propylène ou butylène ; - u représente indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal allant de 1 à 30. De manière préférée selon l'invention, le monomère (g) est un composé de formule (VI) dans laquelle u représente un nombre entier ou décimal allant de 1 à 18, de 1 à 15 ou de 2 25 à 16 ou encore de 2 à 12. De manière pt 'culièrement préférée selon l'invention, le monomère (g) est un composé (gl) de formule (VI) dans laquelle R'1 représente H; R12 représente -C(H)=CH2 ; représente CH2-CH2 et u représente 10 (numéro CAS 99742-80-0). De manière également particulièrement préférée selon l'invention, le monomère (g) est un composé (c2) de 30 formule (VI) dans laquelle Rn représente H ; R12 représente -C(CH3)----CH2; L5 représente CH2-CH2 et u représente 3,5 (numéro CAS 121826-50-4). De manière également particulièrement préférée selon l'invention, le monomère (g) est composé (g3) de 3052166 12 formule (VI) dans laquelle R11 représente H; L5 représente CH2-CH2; R12 représente - C(CH3)=CH2 et u représente 10 (numéro CAS 121826-50-4). Ces composés de fo s' ule (VI) sont connus en tant que tels et peuvent être préparés selon les méthodes décrites dans l'état de la technique ou selon des méthodes pouvant être 5 adaptées des méthodes décrites dans l'état de la technique. Le monomère (g) est généralement connu en tant que tel ou bien il peut être préparé à partir des méthodes de préparation décrites dans US 2006-0052564. De manière également avantageuse, la réaction de polymérisation peut mettre en oeuvre moins de 5 % molaire, de préférence de 0,01 à 4 % molaire, en particulier de 0,02 à 2 % molaire, notamment de de 0,04 à 1 % molaire, de monomère (g) par rapport à la quantité molaire totale de monomères. Outre les différents monomères, la préparation du copolymère (ln) met également en 15 oeuvre au moins un agent de transfert de chaîne, de préférence choisi p s i les composés mercaptans, en p culier les composés mercaptans comprenant au moins quatre atomes de carbone tels que le butylmercaptan, le n-octylmercaptan, le n-dodécylmercaptan, le tertdodécylmercaptan. 20 Le copolymère (P1) préparé selon l'invention est donc obtenu par une réaction de polymérisation. Cette réaction peut être une réaction de polymérisation radicalaire, par exemple une réaction de polymérisation en s ulsion, en dispersion ou en solution. La polymérisation peut être conduite dans un solvant, en présence d'au moins un composé initiateur. Comme ex - pies de composés initiateurs, on connaît les sels de persulfate, 25 notamment le persulfate d'ammonium. De préférence, la réaction est une réaction de polymérisation radicalaire en émulsion. La polymérisation radicalaire en émulsion 7.-t être réalisée en présence d'au moins un composé tensioactif et éventuellement 1' ,,, moins un agent de transfert de chaînes 30 permettant général-' ent de réguler la niasse moléculaire des chaînes produites lors de la polymérisation. Comme composés tensioactifs susceptibles d'être utilisés, on connaît : - les tensioactifs anioniques, par exemple un sel d'acide gras, un sel alkylsulfate comme le laurylsulfate de sodium, un sel d'alkyléther sulfate comme le lauryl éther sulfate de sodium, un sel alkylbenzènesulfonate comme le dodécylbenzènesulfonate 35 de sodium, un sel alkylphosphate ou un sel sulfosuccinate diester, un sel 3052166 13 cocoamphoacétate comme le sodium cocoamphoacétate, un sel cocoamphodiacétate comme le sodium cocoamphodiacétate, un sel lauroyl glu ate comme le sodium lauroyl glutamate, un sel cocoyl isethionate comme le sodium cocoyl isethionate, un sel lauroyl methyl isethionate comme le sodium 5 lauroyl methyl isethionate, un sel methyl cocoyl taurate comme le sodium methyl cocoyl taurate, un sel methyl oleyl taurate comme le sodium methyl oleyl taurate, un sel lauroyl sarcosinate comme le sodium lauroyl sarcosinate, un sel laureth 3 sulfosuccinate comme le sodium laureth 3 sulfosuccinate, un sel cocoyl apple amino acide comme le sodium cocoyl apple inate, un sel cocoyl oat amino acide comme 10 le sodium cocoyl oat aminate ; - les tensio -fs non ioniques, par exemple un polyoxyéthylène alkyléther ou un ester d'acide gras polyoxyéthylène ; - les tensioactifs cationiques, par exemple les halogénures d' alkyl-ammoniums quaternaires et les halogénures d'aryl-ammoniums quaternaires ; 15 - les tensioactifs zwitterioniques ou amphotères, par exemple les tensioactifs comprenant un groupe bétaïne ; et - leurs mélanges. L'invention concerne également l'utilisation, pour la préparation d'un copolymère, de 20 moins de 5 % molaire par rapport à la quantité molaire totale de monomères mis en oeuvre, d'au moins un monomère de fonnule (I) (I) dans laquelle R représente -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)0H, 25 C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(0)OH, -CH2C(=CH2)C(0)OH. De même, l'invention concerne l'utilisation, pour la réticulation d'un polymère ou d'un mélange de monomères, de moins de 5 % molaire par rapport à la quantité molaire totale de monomères mis en oeuvre, d'au moins un monomère de formule (I) 3052166 14 (I) dans laquelle R représente -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)OH, C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(0)0H, -CH2C(=CH2)C(0)0H. 5 Ces utilisations selon l'invention peuvent également être définies selon les caractéristiques de préparation du copolymère (P1) selon l'invention. Outre ce copolymère (PI) et son utilisation, l'invention concerne également un procédé de 10 préparation de ce copolymère selon l'invention. Ainsi, l'invention fournit un procédé (1) de préparation d'un copolymère (P1) par ré on de polymérisation : (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une i tion éthylénique polymérisable, de préférence un monomère . une omque comprenant fonction vinylique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ; et 15 (b) d'au moins un monomère non-ionique hydrophobe comprenant au moins une insaturation éthylénique polymérisable, de préférence un monomère non-ionique hydrophobe comprenant une fonction vinylique polymérisable ; et (e) d'au moins un monomère de formule 0 CR 20 (I) dans laquelle R représente -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)0H, C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(0)0H, -CH2C(=CH2)C(0)OH. Le procédé (1) selon l'invention est également défini par les monomères et par les 25 conditions mis en oeuvre pour la préparation du copolymère (Pl) selon l'invention. L'invention concerne également un procédé (2) de préparation d'un copolymère (P2) par réaction de polymérisation comprenant également la mise en oeuvre lors de la réaction de 3052166 15 polymérisation d'un copolymère (Pl), obtenu préalablement lors de la réaction de polymérisation du procédé (1) selon l'invention. Ainsi, le procédé (2) selon l'invention comprend la réaction de polymérisation d'un copolymère (P1) préparé préalablement selon l'invention avec 5 (a) au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation éthylénique polymérisable, de préférence un monomère . 'onique comprenant une fonction vinylique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ; et (b) au moins un monomère non-ionique hydrophobe comprenant au moins une insaturation éthylénique polymérisable, de préférence un monomère non-ionique 10 hydrophobe comprenant une fonction vinylique polymérisable ; et (c) au moins un monomère de formule (I) o OR (I) d laquelle R représente -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)OH, 15 C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(0)OH, -CH2C(=CH2)C(0)OH. Le procédé (2) selon l'invention est également défini par les monomères et par les conditions mis en oeuvre pour la prép. .tion du copolymère (Pl) selon l'invention. 20 De manière avantageuse, le copolymère (P2) multiphasique selon l'invention peut être préparé de façon séquentielle, par polymérisation radicalaire en émulsion, en dispersion ou en solution. De préférence, au moins deux étapes consécutives sont mises en oeuvre, une première étape perme it l'obtention d'un premier copolymère (Pl), tandis qu'une deuxième étape de polymérisation met en oeuvre un copolymère (Pl). 25 Pratiquement, la première étape consiste à m- e en contact les monomères de préparation du copolymère (Pl) avec un composé initiateur de polymérisation. Cette mise en contact peut être réalisée en mode discontinu, en mode batch, encore en mode semi-batch ou en mode semi-continu. Cette mise en contact peut être réalisée en une durée pouvant aller de plusieurs minutes à plusieurs heures. 30 La deuxième étape de préparation du copolymère (P2) peut comprendre: - l'ajout des monomères de préparation du copolymère (P2) à un milieu de dispersion comprenant le copolymère (Pl) déjà formé, par exemple selon un mode 3052166 16 discontinu, un mode batch, un mode serni-batch ou un mode semi-continu, et selon une durée pouvant aller de plusieurs minutes à plusieurs heures, et - simultan- s. ent pour le mode semi-continu ou postérieurement pour le mode discontinu, l'introduction d'un composé initiateur de polymérisation. 5 Cette étape permet alors la formation d'un copolymère (P2) selon l'invention. L'invention concerne donc également le copolymère (P2) pouvant être obtenu selon le procédé (2) selon l'invention. 10 De manière avantageuse, le copolymère (P2) selon l'invention est multiphasique. De manière également avantageuse, le copolymère (P2) selon l'invention comprend un coeur comprenant un premier copolymère (PI), totalement ou p. 'ellement recouvert par un deuxième copolymère (Pl), identique ou différent du premier copolymère (PI). 15 De m; 'ère préférée, le copolymère (P2) selon l'invention comprend un coeur comprenant un premier copolymère (Pi), totalement ou p. 'ellement recouvert par un deuxième copolymère (P1) pour lequel le rapport pondéral 1° copolymère (P1)/2° copolymère (Pl) est compris entre 45/55 et 95/5, en p 'culier entre 60/40 et 90/10. 20 Les copolymères selon l'invention se révèlent particulièrement efficaces à titre d'agents modificateurs de rhéologie dans une large g: I e de compositions aqueuses ou encore en tant qu'agent épaississant et suspensif. On peut citer les compositions aqueuses dans de nombreux domaines industriels et no ment les fluides de fracking en forage, les formulations pour la céramique, les sauces de couchage papetière. On cite en p. It'culier 25 des compositions lavantes renfermant des tensioactifs, telles que des compositions de soin ou des compositions d'entretien («personal care» et «home care» en anglais) comprenant par exemple des compositions cosmétiques, d'hygiène de la personne, des produits de toilette et compositions nettoyantes pour une application sur le corps (incluant la peau, les cheveux, les ongles) des humains ou des animaux, par exemple des compositions de 30 shampoing, ou encore des compositions utilisées pour le nettoyage ou le maintien des conditions sanitaires, par exemple dans la cuisine, la salle de bain, les produits détergents, les produits de lessive, etc. Les copolymères (P1) et (P2) selon l'invention possèdent des propriétés avantageuses. Ils 35 peuvent donc être intégrés à des compositions aqueuses. Ainsi, l'invention fournit 3052166 17 également une composition aqueuse comprenant au moins un copolymère (P1) selon l'invention. L'invention fournit également une composition aqueuse comprenant au moins un copolymère (P2) selon l'invention. L'invention fournit également une composition aqueuse comprenant au moins un copolymère (Pl) selon l'invention et au moins un 5 copolymère (P2) selon l'invention. De manière préférée, la composition aqueuse selon l'invention est une composition cosmétique et peut comprendre au moins un copolymère (Pl) selon l'invention ; ou o au moins un copolymère (P2) selon l'invention ; ou 10 o au moins un copolymère (Pl) selon l'invention et au moins un copolymère (P2) selon l'invention. Au sein de la composition selon l'invention, les copolymères (Pl) et (P2) selon l'invention peuvent être présents en des quantités allant de 0,1 % à 20 % en poids, en p culier de 0,5 % à 12 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 15 Outre un copolymère selon l'invention, la composition selon l'invention peut comprendre une phase continue limpide et des p 'cules en suspension rép 'es dans la phase continue. Le copolymère selon l'invention peut alors conférer à. la composition, clarté et maintien en suspension des pai ticules présentes. 20 Au moment de son utilisation, une telle composition selon l'invention ne nécessite général ent aucune étape de mélange, m e si la composition a été stockée plusieurs ft semaines, voire plusieurs mois. La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs composés 25 tensioactifs, en particulier choisis p. d les tensioactifs anioniques, zwitterioniques ou amphotères, cationiques ou non-ioniques, et leurs mélanges. Elle peut également comprendre un ou plusieurs ingrédients actifs. De manière plus préférée, la composition cosmétique selon l'invention a un pH allant de 3 30 à 9. De manière encore plus préférée, son pH va de 3 à 7. Encore plus préférentiel!' t ent, son pH va de 4 à 7. L'invention concerne donc l'utilisation pour la préparation d'une composition aqueuse selon l'invention ou pour la préparation d'une composition cosmétique selon l'invention 35 - d'au moins un copolymère (P1) selon l'invention ; ou 3052166 18 - d'au moins un copolymère (P2) selon l'invention ; ou - d'au moins un copolymère (Pi) selon l'invention et d'au moins un copolymère (P2) selon l'invention. 5 L'invention concerne également un composé de o ule (1) o (I) dans laquelle R représente -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)OH, - C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(0)0H, -CH2C(=CH2)C(0)0H ; de préférence R 10 représente -C(H)=CH2 ou -C(CH3)=CH2. Exemples Les exemples qui suivent permettent d'illustrer les différents aspects de l'invention. Les 15 abréviations suivantes sont utilisées : : acide méthacrylique, AE acrylate d'éthyle, SR 351 de Sartomer : triacrylate de t éthylolpropane (TMPTA), Polyglykol B11/50 de Clariant : ethylene oxide-propylene oxide-monobutyl ether, 20 - Empicol L de Huntsmanri : laurylsulfate de sodium (SDS), - Texapon NSO de BASF : laureth sulfate d'ammonium en solution à 28 % ou lauryl éther sulfate d'ammonium en solution à 28 % (SLES), persulfate d'ammonium (N1-142S208, composé (d) : solution comprenant 45 % en poids d'acide méthacrylique, 5 % en 25 poids d'eau et 50 % en poids de composé (d2-1) de formule (II) dans laquelle Rl représente un groupement -0C(0)C(CH3)=CH2, R2 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée comportant 16 atomes de carbone (2-hexyldécanyl), m représente 25 et p et q représentent 0. 30 Préparation du monomère (c) : 3052166 19 Dans un réacteur de 500 mL, on pèse 100g d'alcool périllique (N° CAS 536-59-4) et 1,03g d'hydroxy-toluène butylé (BHT) comme stabilisant. On chauffe à 78°C sous agitation puis on ajoute 101,19 g d' ydride méthacrylique. On maintient sous agitation durant 2h à 80 °C +1- 2°C. 5 On obtient un mélange comprenant 72 % massique de monomère (c2) réticulant et 28 % massique d'acide méthacrylique. Préparation des polymères selon un procédé semi-batch : 10 Les réactifs et quantités mis en oeuvre sont présentés dans le tableau 1. Dans un réacteur de 1 L agité et chauffé à l'aide d'un bain d'huile, on prépare le mélange 1 en introduisant de l'eau désionisée et une solution contenant 28 % massique de lauryl éther sulfate de sodium (SLES) ou du laurylsulfate de sodium (SDS), et éventuell ent ethylene oxide-propylene oxide-monobutyl ether. 15 On prépare dans un bécher un mélange 2 dit pré-mélange comprenant: - acide méthacrylique, - acrylate d'éthyle, - composé (e) selon l'invention ou TMPTA, - éventuellement composé (d), 20 - éventuellement eau désionisée, - éventuellement solution à 28 % de lauryl éther sulfate de sodium (SLES) ou du laurylsulfate de sodium (SDS), éventuell ss ent ethylene oxide-propylene oxide-monobutyl ether. Ce pré-mélange est agité afin de former un mélange monomérique. 25 De manière analogue, on prépare un pré-mélange comparatif ne comprenant pas de composé (e). On prépare une solution d'initiateur 1 comprenant du persulfate d'arnmeni si et de l'eau désionisée. On prépare une solution d'initiateur 2 comprenant également du persulfate 30 d'ammonium et de l'eau désionisée. Dans le réacteur chauffé à la température de 85 °C +/- 1 °C, on injecte en parallèle durant 2 heures, la solution d'initiateur 1 ainsi que le pré-mélange de monomères. Puis durant 1 heure, on injecte la solution d'initiateur 2 dans le réacteur chauffé à 85 °C +/- 1 °C. 3052166 20 On ajoute éventuellement de l'eau et on cuit 30 min à la température de 85°C +1- I °C. L'ensemble est ensuite refroidi à température biante. Les polymères selon l'invention et les polymères comparatifs ont été préparés dans ces 5 conditions en faisant varier les compositions de monomères des pré-mélanges de monomères. Les compositions des copolymères obtenus sont présentées dans le tableau 1. 21 2 4 6 7 ex p e selon l'inventi composé (c) (c2) (c2) (c2) (c2) (c2) TI TA. T TA mélange 1 400 432 432 432 432 432 432 JS 2,6 0 0 2,6 ES 0 9,29 9,29 9,29 9,29 0 9,29 9,2:7 E 11/50 1,1 0 0 1,1 0 o mélange 2 e.;:11.1 173,7 172,5.c: 172,50 172,50 172,50 173,7 ' 72,50 0 1 0 0 1,81 SDS 1,81 SLES 6,47 6,47 6,47 6,47 0 C 6,47 B11/50 1,04 0 o 1,04 o o CCM7OF (a) 105,f,9 85,97 85,97 85,97 85,97 99,74 .5,31 76,66 ALE 191,27: lt5,75 185,76 S5,7[=, 185,76 191,-2S 155,10 196,82 2,75 2,75 1,38 ,C1. 2,75 1,00 composé (e) composé (d2-1) (NH4)2S208 87 51,91 51,91 54)1 12,8 51,9 51,91 0,46 0,467 0,467 0,587 0,467 55 55 55 55 55 55 55 55 initiateur 2 2,123 0,123 0,123 0,123 0,123 0,123 0,123 0,123 eau 20 20 20 20 40 20 eau 20 15 15 15 15 15 15 22 Tableau I résidu composé (a) résidu composé (b) AE résidu composé ( résidu composé (c12-1) résidu composé (a) AMA résidu composé (b) AE résidu cor iposé résidu composé (d2-1) 35,53 34,00 34,14 34,18 34,20 62,52 31,21 31,12 63,82 57,35 57,60 57,66 57,70 34,55 60,94 60,77 0,65 0,85 0,43 0,32 0,26 0,90 0,31 0 7,80 7,83 7,84 7,85 2,04 7,85 7,80 39,18 50,41 40,49 40,51 40,52 38,95 37,12 37,07 60,53 58,63 58,74 58,77 58,79 60,62 62,31 62,25 0,28 0,39 0,20 0,15 0,12 0,29 0,11 0 0,56 0,57 0,57 0,57 0,14 0,57 0,57 Composition massique du polymère (%) Composition molaire du polymère (%) 3052166 23 Evaluation des propriétés des polymères au sein d'une formulation aqueuse : La formulation aqueuse mise en oeuvre comprend 2,4 % ou 3 % en poids de polymère (voir tableau 1), 9 % en poids d'un premier composé tensio-actif (SLES ou lauryl éther sulfate de sodium), 3 % en poids d'un deuxième composé tensio-actif (CAPB ou cocamidopropyl 5 bétaïne) et de l'eau (qsp 100 % en poids). Le pH de la formulation est ajusté à une valeur de 5, 6 ou 7 par ajout d'acide lactique ou d'hydroxyde de sodium. Les formulations sont évaluées pour leurs propriétés de viscosité, de clarté et de performances suspensivantes. 10 Viscosité : On mesure la viscosité des formulations à l'aide d'un viscosimètre Brookfield, modèle LVT. Avant la mesure de la viscosité, on laisse chacune des formulations au repos durant 24 heures à 25°C. Le mobile du viscosimètre doit être centré par rapport à l'ouverture du flacon de formulation. On mesure la viscosité à 6 tours par minute à l'aide du module 15 approprié. On laisse tourner le viscosimètre jusqu'à ce que la valeur de viscosité soit stabilisée. Le copolymère agent modificateur de rhéologie doit apporter une viscosité suffisante à la formulation dans laquelle il est mis en oeuvre. D'une m. 'ère générale, la viscosité souhaitée pour les formulations épaissies devrait être supérieure à 4 000 mPa.s, en 20 p 'culier supérieure à 6 000 mPa.s et plus particulièrement supérieure à 8 000 mPa.s. Clarté : La clarté de chaque formulation est évaluée par mesure de la transmi ce au moyen d'un spectromètre UV Genesys 10 UV (Cole Parmer), équipé de cuves Rotilabo-Einmal 25 Kuvetten PS, 4,5 mL. On préchauffe l'appareil durant 10 minutes avant utilisation puis on réalise une première mesure au moyen d'une cuve remplie de 3,8 mL d'eau bipermutée. On réalise ensuite une mesure avec une cuve remplie de 3,8 mL de formulation cosmétique à tester. La transmi . ce est mesurée à la longueur d'onde de 500 nm. Plus la valeur de transmittance, exprimée en pourcentage, est élevée plus la composition cosmétique est 30 limpide. Pour une valeur de transmittance à 500 nm d'au moins 60 % la formulation est limpide. Performances suspensivantes Des mesures de viscoélasticité sont réalisées sur les formulations à l'aide d'un Rhéomètre 35 de type Haake - Mars III. Les variations de Tan(S) et de G' en fonction de la contrainte 3052166 24 (balayage de 0 à 1 000 dyn/cm2) sont mesurées à 25 °C à l'aide d'une géométrie cône / plan 1°. Les valeurs de Tan(5) et de G' à 10 dyn/cm2 sont déduites de e mesure. En règle générale, les formulations ont de bonnes propriétés suspensivantes pour des valeurs combinées de G' > 20 Pa et de Tan(8) REVENDICATIONS1. Copolymère (Pl) obtenu par réaction de polymérisation: (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation éthylénique polymérisable ; et (b) d'au moins un monomère non-ionique hydrophobe comprenant au moins une insaturation éthylénique polymérisable ; et (c) d'au moins un monomère de formule (I) o (I) dans laquelle R représente -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)0H, - C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(0)OH, -CH2C(=CH2)C(0)OH. 2. Copolymère selon la revendication 1 - pour lequel le monomère anionique (a) est un monomère anionique comprenant une fonction vinylique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique, de préférence un monomère choisi parmi l'acide acrylique, l'acide methacrylique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, un sel d'acide acrylique, un sel d'acide methacrylique, un sel d'acide maléique, un sel d'acide itaconique, un sel d'acide crotonique, un sel d'acide cinnamique, et leurs mélanges ; ou - obtenu par réaction de polymérisation mettant en oeuvre au moins 20 % molaire, de préférence de 25 à 60 % molaire, en particulier de 30 à 55 % molaire, de monomère anionique (a) par rapport à la quantité molaire totale de monomères. 3. Copolymère selon l'une des revendications 1 et 2 - pour lequel le monomère non-ionique hydrophobe (b) est un monomère non-ionique hydrophobe comprenant une fonction vinylique polymérisable, de préférence un monomère choisi parmi les acrylates de C1-Cs-alkyle, les méthacrylates de Cl-Cs-alkyle, les maléates de Cl-Cs-alkyle, les itaconates de Ci- Cs-alkyle, les crotonates de Ci-Cs-alkyle, les cinnamates de Cl-Cs-alkyle et leurs mélanges, de préférence l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de 3052166 27 butyle, l'acrylate de 2-éthyle-hexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et leurs mélanges ; ou - obtenu par réaction de polymérisation mettant en oeuvre de 30 à 80 % molaire, de préférence de 35 à 75 % molaire plus préférentiellement de 45 à 70 % molaire, de 5 monomère non-ionique hydrophobe (b) par rapport à la quantité molaire totale de monomères. 4. Copolymère selon l'une des revendications 1 à 3 obtenu par réaction de polymérisation mettant en oeuvre de moins de 5 %, de préférence de 0,01 à 5 % molaire et plus 10 préférentiellement de 0,02 à 4 % ou de 0,02 à 2 % molaire ou de 0,04 à 0,5 %, de monomère (c) par rapport à la quantité molaire totale de monomères. 5. Copolymère selon l'une des revendications 1 à 4 obtenu par réaction de polymérisation mettant également en oeuvre au moins un monomère non-ionique (d), différent du 15 monomère (b), comprenant une fonction vinylique polymérisable et une chaîne hydrocarbonée comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence choisi parmi - un monomère (dl) comprenant une fonction vinylique polymérisable et une chaîne hydrocarbonée en C12-C36 ; - un monomère (d2) comprenant une fonction vinylique polymérisable, une chaîne 20 hydrocarbonée en C12-C36 et de 1 à 150, de préférence de 15 à 50 et plus préférentiellement de 20 à 30, groupements alkylène-oxy, de préférence un monomère de formule (II) R1-(CH2CH20)m-(CH2CH(CH3)0)p-(CH2CH(CH2CH3)0)q-R2 (II) 25 dans laquelle o 12.1 représente indépendamment une fonction vinylique polymérisable ; o R2 représente indépendamment ^ une chaîne hydrocarbonée comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence une chaîne hydrocarbonée en C12-C36 ; ou 30 ^ une chaîne hydrocarbonée comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence une chaîne hydrocarbonée en C12-C36, et au moins un hétéroatome choisi parmi O, S, N et P ; ou o m, p et q, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal allant de 0 à 150, la somme de m, p et q étant non-nulle ; 3052166 28 de préférence obtenu par réaction de polymérisation mettant en oeuvre de 0,01 à 10 % molaire ou de 0,02 à 5 % molaire ou de 0,02 à 2 % molaire, de monomère (d) par rapport à la quantité molaire totale de monomères. 5 6. Copolymère selon l'une des revendications 1 à 5 obtenu par réaction de polymérisation mettant également en oeuvre au moins un monomère ionique ou non-ionique (e), différent du monomère (b), choisi parmi l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique ou un de ses sels ; les télomères, de préférence les dimères, les trimères ou les tétramères, insaturés de 10 l'acide acrylique ; les monomères de formule (III): dans laquelle : 15 - R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent indépendamment Hou CH3 ; - r représente indépendamment 1, 2 ou 3 ; les monomères de formule (IV), notamment HEMA, HPMA et HPA : R6 Rs L2 R6 20 (IV) dans laquelle - R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3 ; - R9 représente H ou CH3; 25 - L2 représente indépendamment une liaison directe ou un groupement choisi parmi O, C(=0)0, CH2CH2 et CH2 ; - L3 représente indépendamment une liaison directe ou de 1 à 150, de préférence de 15 à 100 et plus préférentiellement de 25 à 75, groupements alkylène-oxy ; 3052166 29 de préférence obtenu par réaction de polymérisation mettant en oeuvre de 0,01 à 25 % molaire ou de 0,02 à 15 % molaire ou de 0,02 à 10 % molaire, de monomère (e) par rapport à la quantité molaire totale de monomères. 5 7. Copolymère selon l'une des revendications 1 à 6 obtenu par réaction de polymérisation mettant également en oeuvre au moins un autre monomère (f), de préférence choisi parmi un composé de formule (V), le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le triacrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le 10 diacrylate d'éthylène glycol, le méthylènebisacrylamide, le diallylphthalate, le diallylmaléate et leurs mélanges : (V) dans laquelle 15 -R10 représente indépendamment H ou CH3 ; - L4 représente indépendamment un groupement Ci-C2o-alkylène linéaire ou ramifié. - t représente indépendamment 0 ou un nombre entier allant de 1 à 30, par exemple de 1 à 20, en particulier de 1 à 15, notamment de 1 à 10 ; de préférence obtenu par réaction de polymérisation mettant en oeuvre moins de 5 % 20 molaire, de préférence de 0,01 à 4 % molaire, en particulier de 0,02 à 2 % molaire, notamment de de 0,04 à 1 % molaire, de monomère (f) par rapport à la quantité molaire totale de monomères. 8. Utilisation, pour la préparation d'un copolymère, de moins de 5 % molaire par rapport à 25 la quantité molaire totale de monomères, d'au moins un monomère de formule (I) o OR (I) dans laquelle R représente -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)0H, - C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(0)OH, -CH2C(=CH2)C(0)OH. 3052166 30 9. Procédé (1) de préparation d'un copolymère (P1) par réaction de polymérisation : (a) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation éthylénique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant une 5 fonction vinylique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ; et (b) d'au moins un monomère non-ionique hydrophobe comprenant au moins une insaturation éthylénique polymérisable, de préférence un monomère non-ionique hydrophobe comprenant une fonction vinylique polymérisable ; et (c) d'au moins un monomère de formule (I) 0 10 (I) dans laquelle R représente -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)0H, - C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(0)OH, -CH2C(=CH2)C(0)0H. 15 10. Procédé (2) de préparation d'un copolymère (P2) par réaction de polymérisation définie selon la revendication 9 et comprenant également la mise en oeuvre lors de la réaction de polymérisation d'un copolymère (Pl), obtenu préalablement par réaction de polymérisation selon l'une des revendications 1 à 7. 20 11. Copolymère (P2) pouvant être obtenu selon le procédé (2) de la revendication 10, de préférence un copolymère (P2) multiphasique ou bien qui comprend un coeur comprenant un premier copolymère (P1), totalement ou partiellement recouvert par un deuxième copolymère (P1), identique ou différent du premier copolymère (P1). 25 12. Copolymère (P2) selon la revendication 11 pour lequel le rapport pondéral 1° copolymère (P1)/2° copolymère (P1) est compris entre 45/55 et 95/5, en particulier entre 60/40 et 90/10. 13. Composition aqueuse comprenant au moins un copolymère (P1) selon l'une des 30 revendications 1 à 7 ou au moins un copolymère (P2) selon l'une des revendications 11 et 12. 3052166 31 14. Composition cosmétique comprenant - au moins un copolymère (P1) selon l'une des revendications 1 à 7 ; ou - au moins un copolymère (P2) selon l'une des revendications 11 et 12 ; ou 5 - au moins un copolymère (P1) selon l'une des revendications 1 à 7 et au moins un copolymère (P2) selon l'une des revendications 11 et 12 ; ou - au moins une composition aqueuse définie selon la revendication 13. 15. Composition cosmétique selon la revendication 14 le pH va de 3 à 9, de préférence de 10 3 à 7, plus préférentiellement de 4 à 7. 16. Utilisation pour la préparation d'une composition aqueuse selon la revendication 13 ou pour la préparation d'une composition cosmétique selon l'une des revendications 14 et 15 - d'au moins un copolymère (Pl) selon l'une des revendications 1 à 7 ; ou 15 - d'au moins un copolymère (P2) selon l'une des revendications 11 et 12 ; ou - d'au moins un copolymère (P1) selon l'une des revendications 1 à 7 et d'au moins un copolymère (P2) selon l'une des revendications 11 et 12. 17. Composé de formule (I) 20 25 (I) dans laquelle R représente -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(0)OH, - C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(0)OH, -CH2C(=CH2)C(0)OH.