Brevet FR3059994A1 — publié le 20180615

Procédé de séchage et de purification de LiFSI DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne le domaine des batteries Li-ion. Plus particulièrement, l'invention a trait à un procédé de séchage et purification d'un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide. L'invention concerne aussi un procédé de fabrication d'un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide, séché et purifié par le procédé de séchage et purification selon l'invention. La présente invention concerne également un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide comprenant une teneur réduite en eau et en sulfates, et ses diverses utilisations. Le marché des batteries Li-ion nécessite de développer des batteries de plus forte puissance. Cela passe par l'augmentation du voltage nominal des batteries Li-ion. Pour atteindre les voltages visés, des électrolytes de grande pureté sont nécessaires. Les anions de type sulfonylimide, de par leur très faible basicité, sont de plus en plus utilisés dans le domaine du stockage d'énergie sous forme de sels inorganiques dans les batteries, ou de sels organiques dans les super condensateurs ou dans le domaine des liquides ioniques. Dans le domaine spécifique des batteries Li-ion, le sel actuellement le plus utilisé est le LiPF6- Ce sel montre de nombreux désavantages tels qu'une stabilité thermique limitée, une sensibilité à l'hydrolyse et donc une plus faible sécurité de la batterie. Récemment de nouveaux sels possédant le groupement fluorosulfonyl FS02 ont été étudiés et ont démontré de nombreux avantages comme une meilleure conductivité ionique et une résistance à l'hydrolyse. L'un de ces sels, le LiFSI a montré des propriétés très intéressantes qui font de lui un bon candidat pour remplacer le LiPF6. L'identification et la quantification des impuretés dans les sels et/ou électrolytes, et la compréhension de leurs impacts sur les performances de la batterie deviennent primordiales. Par exemple, les impuretés possédant un proton mobile, en raison de leur interférence avec les réactions électrochimiques, conduisent à des performances et une stabilité globale moindre des batteries Li-ion. L'application des batteries Li-ion nécessite d'avoir des produits de haute pureté (minimum d'impuretés et en particulier ayant un taux d'humidité résiduel très faible). Le document US 9079780 décrit des méthodes différentes de concentration de LiFSI, pour remédier à la formation de sous-produits : - séchage sous courant de gaz inerte et sec ; 3059994 2 et/ou - concentration d'une solution de LiFSI via un évaporateur à film mince. Les exemples de ce document décrivent l'obtention de LiFSI avec des teneurs élevées en eau et en sulfates. De tels sels présentent notamment des inconvénients tels 5 que des problèmes de corrosion du collecteur de courant, de sécurité... Il existe un besoin d'un nouveau procédé de séchage d'un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide permettant notamment d'obtenir ledit sel avec une teneur réduite en eau résiduelle et en sulfates. 10 Il existe également un besoin de disposer de nouvelles compositions de LiFSI ne présentant pas les inconvénients des sels LiFSI connus, qui soient notamment compatibles avec des applications en électronique, telles que les batteries Li-ion. DESCRIPTION DE L'INVENTION 15 Selon un premier aspect, l'invention concerne un procédé de séchage et purification d'un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide en solution dans un solvant organique S1, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : a) addition d'eau désionisée pour dissoudre et extraire le sel lithium de bis(fluorosulfonyl)imide, formant une solution aqueuse dudit sel ; 20 a') éventuelle concentration de ladite solution aqueuse dudit sel ; b) extraction du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide à partir de ladite solution aqueuse, avec un solvant organique S2, de préférence ledit solvant S2 formant un mélange azéotrope avec l'eau, cette étape étant répétée au moins une fois; c) concentration du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide par évaporation dudit 25 solvant organique S2 et de l'eau, dans un évaporateur à film mince à court trajet, dans les conditions suivantes : - température comprise entre 30°C et 95°C, de préférence entre 30°C et 90°C, préférentiellement entre 40°C et 85°C ; - pression comprise entre 10-3 mbar abs et 5 mbar abs ; 30 - temps de séjour inférieur ou égal à 15 min, de préférence inférieur ou égal à 10 min, et avantageusement inférieur ou égal à 5 min ; d) éventuellement cristallisation du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide. Dans le cadre de l'invention, on utilise de manière équivalente les termes « sel de 35 lithium de bis(fluorosulfonyl)imide », « lithium bis(sulfonyl)imidure », « LiFSI », « LiN(FS02)2», « lithium de bis(sulfonyl)imide », ou « bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ». 3059994 3 Dans le cadre de l'invention, le terme de « ppm » s'entend de ppm en poids. Par exemple, on entend par « sel ayant une teneur en eau inférieure ou égale à 40 ppm en poids », un sel ayant une teneur en eau inférieure ou égale à 40 ppm en poids par rapport au poids total dudit sel. 5 La solution initiale de sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide peut provenir d'une synthèse quelconque du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide, comprenant en particulier les étapes suivantes : i) synthèse du bis(chlorosulfonyl)imide ; 10 ii) fluoration du bis(chlorosulfonyl)imide en bis(fluorosulfonyl)imide ; iii) préparation d'un sel alcalin ou alcalino-terreux du bis(fluorosulfonyl)imide par neutralisation du bis(fluorosulfonyl)imide ; iv) échange de cation pour obtenir le sel de lithium du bis(fluorosulfonyl)imide. A l'issue de ces étapes, on obtient de préférence le sel de lithium du 15 bis(fluorosulfonyl)imide en solution dans un solvant organique (correspondant en particulier au solvant S1), à une concentration massique comprise entre 5% et 50% en masse par rapport à la masse totale de la solution. Un tel procédé est par exemple décrit dans le document WO 2015/158979. 20 Selon un mode de réalisation, le solvant organique S1 susmentionné est choisi dans le groupe constitué des esters, des nitriles, des éthers, des solvants chlorés, des solvants aromatiques, et de leurs mélanges. De préférence, le solvant S1 est choisi parmi le dichlorométhane, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, le tétrahydrofurane, l'acétronitrile, le diéthyléther, et leurs mélanges. De préférence, le solvant organique S1 25 est l'acétate de butyle. Selon l'invention, le solvant organique S1 et le solvant organique S2 peuvent être identiques ou différents. De préférence, le solvant organique S1 et le solvant organique S2 sont identiques. Selon un mode de réalisation, la teneur massique en LiFSI dans le solvant 30 organique S1 est comprise entre 5% et 55%, de préférence entre 5% et 50%, préférentiellement entre 10% et 55%, avantageusement entre 10% et 50%, par exemple entre 10(:)/0 et 40%, en particulier entre 15% et 40%, et préférentiellement entre 25% et 35% en masse, par rapport à la masse totale de la solution. 35 Selon un mode de réalisation, l'étape a), du procédé de purification et séchage selon l'invention, comprend l'addition d'eau désionisée à la solution de LiFSI dans le solvant organique S1 susmentionné, par exemple obtenue lors d'étapes de synthèse 3059994 4 antérieures, pour permettre la dissolution dudit sel, et l'extraction dudit sel dans l'eau (phase aqueuse). L'extraction peut être réalisée par tout moyen d'extraction connu. Le procédé de séchage et purification l'invention peut comprendre une ou 5 plusieurs extractions avec l'eau désionisée, par exemple trois. Dans une première extraction, une quantité d'eau désionisée correspondant à la moitié de la masse de la solution initiale peut être ajoutée, puis une quantité égale à environ 1/3 de la masse de la solution initiale lors de la seconde extraction, puis une quantité égale à environ 1/4 de la masse de la solution initiale lors de la troisième extraction. 10 En cas d'extractions multiples, les phases aqueuses extraites peuvent être rassemblées ensemble pour former une unique solution aqueuse. A l'issue de l'étape a), on obtient en particulier une solution aqueuse de LiFSI. Selon un mode de réalisation, la teneur massique en LiFSI dans la solution 15 aqueuse est comprise entre 5% et 35%, de préférence entre 10% et 25%, par rapport à la masse totale de la solution. Le procédé selon l'invention peut comprendre une étape de concentration a') entre l'étape a) et l'étape b), de préférence pour obtenir une solution aqueuse de LiFSI comprenant une teneur massique en LiFSI comprise entre 20% et 80%, en particulier 20 entre 25% et 80%, de préférence entre 25% et 70%, et avantageusement entre 30% et 65% par rapport à la masse totale de la solution. L'étape de concentration peut être réalisée par un évaporateur rotatif sous pression réduite, à une pression inférieure à 50 mbar abs (de préférence inférieure à 30 mbar abs), et en particulier à une température comprise entre 25°C et 60°C, par exemple à 40°C. 25 De préférence, le procédé de séchage et purification selon l'invention comprend l'étape a'). Après concentration a') de la solution aqueuse obtenue à l'issue de l'étape a), on obtient une solution aqueuse de LiFSI concentrée. Le LiFSI, contenu dans la solution aqueuse obtenue à l'issue de l'étape a), et d'une 30 éventuelle étape de concentration, peut alors être récupéré par extraction avec un solvant organique S2, ledit solvant S2 pouvant former de préférence un azéotrope avec l'eau (étape b). L'étape b) du procédé selon l'invention conduit en particulier, après extraction, à une phase organique, saturée en eau, contenant le LiFSI (il s'agit d'une solution de LiFSI dans le solvant organique S2, ladite solution étant saturée en eau). 35 Le solvant d'extraction S2 du sel LiFSI dissous dans l'eau désionisée est avantageusement : 3059994 5 - un bon solvant du sel de LiFSI, c'est-à-dire que le LiFSI peut avoir une solubilité supérieure ou égale à 10% poids par rapport au poids total de la somme LiFSI et solvant ; et/ou - peu soluble dans l'eau, c'est-à-dire qu'il a une solubilité inférieure ou égale à 5 1% poids par rapport au poids total de la somme solvant et eau. Selon un mode de réalisation, le solvant organique S2 est choisi dans le groupe constitué des esters, des nitriles, des éthers, des solvants chlorés, des solvants aromatiques, et de leurs mélanges. De préférence, le solvant S2 est choisi parmi les 10 éthers, les esters, et leurs mélanges. Par exemple on peut citer le méthyl-t-butyl éther, le cyclopentylméthyl éther, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de butyle,le dichlorométhane, le tétrahydrofurane, l'acétronitrile, le diéthyléther, et leurs mélanges. De préférence, le solvant S2 est choisi parmi le méthyl-t-butyl éther, le cyclopentylméthyl éther, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de butyle, et leurs mélanges. 15 De préférence, le solvant organique est l'acétate de butyle. L'étape d'extraction b) est répétée au moins une fois, de préférence d'une à dix fois, et en particulier quatre fois. Les phases organiques peuvent alors être rassemblées en une seule avant l'étape c). Pour chaque extraction, la quantité massique de solvant organique S2 utilisée peut 20 varier entre 1/6 et 1 fois la masse de la phase aqueuse. De préférence, le rapport massique solvant organique S2/eau, lors d'une extraction de l'étape b), varie de 1/6 à 1/1, le nombre d'extractions variant en particulier de 2 à 10. Selon un mode de réalisation, la teneur massique en LiFSI en solution dans la phase organique est comprise entre 5% et 35%, de préférence entre 10% et 25% en 25 masse par rapport à la masse totale de la solution. Le procédé peut comprendre une étape de concentration entre l'étape b) et l'étape c), de préférence pour obtenir une solution de LiFSI dans le solvant organique S2 comprenant une teneur massique en LiFSI comprise entre 20% et 60%, et de préférence entre 30% et 50% en masse par rapport à la masse totale de la solution. L'étape de 30 concentration peut être réalisée par un évaporateur rotatif sous pression réduite, notamment à 40°C et à une pression inférieure à 30 mbar abs. Selon un mode de réalisation, l'étape c) du procédé selon l'invention consiste en la concentration de la solution de LiFSI dans le solvant organique S2 (obtenue notamment à l'issue de l'étape b)). 35 Selon l'invention, l'étape c) de concentration peut être réalisée à une pression comprise entre 10-2 mbar abs et 5 mbar abs, de préférence entre 5.10-2 mbar abs et 2 mbar abs, préférentiellement entre 0,1 et 1 mbar abs, et en particulier entre 0,4 et 0,6 mbar abs. En particulier, l'étape c) est réalisée à 0,5 mbar abs. 3059994 6 Selon un mode de réalisation, l'étape c) est réalisée à une température comprise entre 30°C et 95°C, de préférence entre 30°C et 90°C, préférentiellement entre 40°C et 85°C, et en particulier entre 60°C et 80°C, avantageusement à 80°C. Selon un mode de réalisation, l'étape c) est réalisée avec un temps de 5 séjour inférieur ou égal à 15 mn, préférentiellement inférieur à 10 mn et de façon préférée inférieur ou égal à 5 minutes et avantageusement inférieur ou égal à 3 minutes. Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, on entend par « temps de séjour », le temps qui s'écoule entre l'entrée de la solution de sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide (en particulier obtenue à l'issue de l'étape b) susmentionnée) dans 10 l'évaporateur et la sortie de la première goutte de la solution. Selon un mode de réalisation préféré, la température du condenseur de l'évaporateur à film mince à court trajet est comprise entre -50°C et 5°C, de préférence entre -35°C et 5°C. En particulier, la température du condenseur est de -5°C. 15 Les évaporateurs à film mince à court trajet selon l'invention sont également connus sous la dénomination « VViped film short path » (WFSP). Ils sont typiquement appelés ainsi car les vapeurs générées lors de l'évaporation effectuent un « court trajet » (courte distance) avant d'être condensées au condenseur. Parmi les évaporateurs raclés à court chemin (short path), on peut notamment citer 20 les évaporateurs commercialisés par les sociétés Buss SMS Ganzler ex Luwa AG, UIC Gmbh ou VTA Process. Typiquement, les évaporateurs à film mince à court trajet peuvent comprendre un condenseur des vapeurs de solvants placé à l'intérieur même de l'appareil (en particulier au centre de l'appareil), à la différence des autres types d'évaporateur à film mince (qui 25 ne sont pas à court trajet) dans lesquels le condenseur se situe à l'extérieur de l'appareil. Dans ce type d'appareil, la formation d'un film mince, de produit à distiller, sur la paroi chaude interne de l'évaporateur peut typiquement être assurée par étalement en continu sur la surface d'évaporation à l'aide de moyens mécaniques précisés ci-après. 30 L'évaporateur peut notamment être muni en son centre, d'un rotor axial sur lequel sont montés les moyens mécaniques qui permettent la formation du film sur la paroi. Il peut s'agir de rotors équipés de pales fixes : rotors lobés à trois ou quatre pales en matériaux souples ou rigides, distribuées sur toute la hauteur du rotor ou bien des rotors équipés de pales mobiles, palettes, balais racleurs, frotteurs guidés. Dans ce cas, le rotor 35 peut être constitué par une succession de palettes articulées sur pivot montées sur un arbre ou axe par l'intermédiaire de supports radiaux. D'autres rotors peuvent être équipés de rouleaux mobiles montés sur des axes secondaires et lesdits rouleaux sont plaqués sur la paroi par centrifugation. La vitesse de rotation du rotor qui dépend de la taille de 3059994 7 l'appareil, peut être déterminée aisément par l'homme de métier. Les différents mobiles peuvent être en matériaux divers, métalliques par exemple acier, acier allié (acier inoxydable), aluminium, ou polymériques, par exemple polytétrafluroéthylène PTFE ou des matériaux verres (émail) ; des matériaux métalliques revêtus de matériaux 5 polymériques. Selon un mode de réalisation, la solution de sel de LiFSI est introduite dans l'évaporateur à film mince à court trajet avec un débit compris entre 700g/h et 1200g/h, de préférence entre 900g/h et 1100g/h pour une surface d'évaporation de 0,04m2. 10 Le procédé selon l'invention permet avantageusement d'obtenir un sel de LiFSI ayant en particulier une teneur en eau inférieure ou égale à 45 ppm en poids, de préférence inférieure ou égale à 40 ppm en poids, et en particulier une teneur en sulfates inférieure ou égale à 100 ppm, de préférence inférieure ou égale à 50 ppm. Le procédé 15 selon l'invention permet avantageusement l'obtention d'un sel de LiFSI compatible avec les applications dans les électrolytes pour batteries Li-ion. Selon l'invention, à l'issue de l'étape c) susmentionnée, le LiFSI peut être obtenu sous forme solide, et en particulier sous forme cristallisée, ou sous forme d'une solution 20 concentrée, ladite solution concentrée comprenant moins de 10% en poids de solvant résiduel par rapport au poids total de ladite solution concentrée. Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention comprend en outre une étape d) de cristallisation du sel de lithium du bis(fluorosulfonyl)imide obtenu à l'issue de l'étape c) susmentionnée. 25 De préférence, lors de l'étape d), le LiFSI est cristallisé à froid, notamment à une température inférieure ou égale à 25°C. De préférence, l'étape de cristallisation d) du LiFSI est réalisée dans un solvant organique S3 (« solvant de cristallisation ») choisi parmi les solvants chlorés, tel que par exemple le dichlorométhane, et les solvants aromatiques, tel que par exemple le toluène, 30 en particulier à une température inférieure ou égale à 25°C. De préférence, le LiFSI cristallisé à l'issue de l'étape d) est récupéré par filtration. Selon un mode de réalisation, le procédé de séchage et purification d'un sel de lithium du bis(fluorosulfonyl)imide en solution dans un solvant organique 51, selon 35 l'invention, comprend les quatre étapes suivantes: a) ajout d'eau désionisée à la solution LiFSI dans un solvant organique 51, permettant l'extraction du sel de LiFSI dans l'eau ; a') éventuelle concentration de ladite solution aqueuse dudit sel ; 3059994 8 b) extraction du sel de LiFSI à l'aide d'un solvant organique S2 formant de préférence un mélange azéotrope avec l'eau; c) concentration du LiFSI par évaporation dudit solvant organique S2 entraînant 5 notamment l'eau avec le solvant ; et d) cristallisation du sel de bis(fluorosulfonyl)imide. Selon un mode de réalisation, le procédé de séchage et purification selon l'invention comprend les étapes suivantes : 10 a) addition d'eau désionisée à la solution de LiFSI dans le solvant organique 51, notamment dans l'acétate de butyle, pour dissoudre et extraire le sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide, formant une solution aqueuse dudit sel, la teneur massique en LiFSI dans le solvant organique Si étant en particulier comprise entre 5% et 55% ; 15 a') éventuelle concentration de la solution obtenue à l'issue de l'étape a), pour obtenir une solution aqueuse de LiFSI ayant une teneur en LiFSI comprise entre 20 et 80%, de préférence entre 30% et 65% ; b) extraction du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide à partir de ladite solution aqueuse, avec un solvant organique S2 formant de préférence un mélange 20 azéotrope avec l'eau, cette étape étant répétée au moins une fois; c) concentration du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide par évaporation dudit solvant organique S2 et de l'eau, dans un évaporateur à film mince à court trajet, dans les conditions suivantes : - température comprise entre 30°C et 95°C, de préférence entre 30°C et 25 90°C, préférentiellement entre 40°C et 85°C, et en particulier à 80°C ; - pression comprise entre 10-3 mbar abs et 5 mbar abs, et en particulier à 0,5 mbar abs ; - temps de séjour inférieur ou égal à 15 min, préférentiellement inférieur ou égal à 5 min, de préférence inférieur ou égal à 3 min ; 30 c) cristallisation du sel de lithium du bis(fluorosulfonyl)imide dans un solvant organique S3 choisi parmi les solvants chlorés, tel que par exemple le dichlorométhane, et les solvants aromatiques, tel que par exemple le toluène, à une température inférieure ou égale à 25°C. d') filtration pour récupérer le LiFSI. 35 Selon un mode de réalisation, le procédé de séchage et purification selon l'invention comprend les étapes suivantes : 3059994 9 a) addition d'eau désionisée à la solution de LiFSI dans le solvant organique S1, notamment dans l'acétate de butyle, pour dissoudre et extraire le sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide, formant une solution aqueuse dudit sel, la teneur massique en LiFSI dans le solvant organique S1 étant en particulier 5 comprise entre 5% et 55% ; a') concentration de la solution obtenue à l'issue de l'étape a), pour obtenir une solution aqueuse de LiFSI ayant une teneur en LiFSI comprise entre 20 et 80%, de préférence entre 30% et 65%, de préférence à une température de 40°C et à une pression inférieure ou égale à 50 mbar abs ; 10 b) extraction du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide à partir de ladite solution aqueuse, avec un solvant organique S2 formant de préférence un mélange azéotrope avec l'eau, cette étape étant répétée au moins une fois; c) concentration du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide par évaporation dudit solvant organique S2 et de l'eau, dans un évaporateur à film mince à court trajet, 15 dans les conditions suivantes : - température comprise entre 30°C et 95°C, de préférence entre 30°C et 90°C, préférentiellement entre 40°C et 85°C, et en particulier à 80°C ; - pression comprise entre 10-3 mbar abs et 5 mbar abs, et en particulier à 0,5 mbar abs ; 20 - temps de séjour inférieur ou égal à 15 min, préférentiellement inférieur ou égal à 5 min, de préférence inférieur ou égal à 3 min ; d) cristallisation du sel de lithium du bis(fluorosulfonyl)imide dans un solvant organique S3 choisi parmi les solvants chlorés, tel que par exemple le dichlorométhane, et les solvants aromatiques, tel que par exemple le toluène, 25 à une température inférieure ou égale à 25°C. d') filtration pour récupérer le LiFSI. Le procédé selon l'invention permet avantageusement d'obtenir du LiFSI 30 comprenant une teneur en eau inférieure ou égale à 45 ppm, en particulier inférieure ou égale à 40 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit LiFSI. De préférence, le procédé selon l'invention conduit à un LiFSI comprenant une proportion massique en eau comprise par exemple entre 5 et 45 ppm, entre 8 et 45 ppm, entre 9 et 45 ppm, entre 10 et 45 ppm, entre 12 et 45 ppm, entre 15 et 45 ppm, entre 20 35 et 45 ppm, entre 25 et 45 ppm, entre 30 et 45 ppm, entre 5 et 40, entre 8 et 40 ppm, entre 9 et 40, entre 10 et 40 ppm, entre 12 et 40 ppm, entre 15 et 40 ppm, entre 20 et 40 ppm, 3059994 10 entre 25 et 40 ppm, ou entre 30 et 40 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel. De préférence, le procédé selon l'invention conduit à un sel de LiFSI dont la proportion massique en ions sulfate est par exemple inférieure ou égale à 100 ppm, 5 inférieure ou égale à 90 ppm, inférieure ou égale à 80 ppm, inférieure ou égale à 70 ppm, inférieure ou égale à 60 ppm, inférieure ou égale à 50 ppm, inférieure ou égale à 40 ppm, ou inférieure ou égale à 30 ppm, inférieure ou égale à 20 ppm, inférieure ou égale à 15 ppm, ou inférieure ou égale à 10 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel. De préférence, le procédé selon l'invention conduit à un sel de LiFSI comprenant 10 une proportion massique en ions sulfate par exemple comprise entre 2 et 100 ppm, entre 2 et 90 ppm, entre 2 et 80 ppm, entre 2 et 70 ppm, entre 2 et 60 ppm, entre 2 et 50 ppm, entre 2 et 40 ppm, entre 2 et 30 ppm, entre 2 et 20 ppm, entre 2 et 15 ppm, entre 2 et 10 ppm, entre 3 et 90 ppm, entre 3 et 80 ppm, entre 3 et 70 ppm, entre 3 et 60 ppm, entre 3 et 50 ppm, entre 3 et 40 ppm, entre 3 et 30 ppm, entre 3 et 20 ppm, entre 3 et 15 ppm, 15 entre 3 et 10 ppm, entre 4 et 100 ppm, entre 4 et 90 ppm, entre 4 et 80 ppm, entre 4 et 70 ppm, entre 4 et 60 ppm, entre 4 et 50 ppm, entre 4 et 40 ppm, entre 4 et 30 ppm, entre 4 et 20 ppm, entre 4 et 15 ppm, entre 4 et 10 ppm, entre 5 et 100 ppm, entre 5 et 90 ppm, entre 5 et 80 ppm, entre 5 et 70 ppm, entre 5 et 60 ppm, entre 5 et 50 ppm, entre 5 et 40 ppm, entre 5 et 30 ppm, entre 5 et 20 ppm, entre 5 et 15 ppm, ou entre 5 et 10 ppm en 20 masse par rapport à la masse totale dudit sel. Avantageusement, le procédé selon l'invention conduit à un sel de LiFSI comprenant une teneur massique en Cl- inférieure ou égale à 50 ppm, préférentiellement inférieure ou égale à 40 ppm, en particulier inférieure ou égale à 30 ppm, notamment inférieure ou égale à 25 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel. 25 Le procédé de l'invention permet avantageusement d'obtenir un LiFSI dont les teneurs massiques en d'autres impuretés sont les suivantes : F- 200ppm, FSO3Li200ppm, FSO2NH2 200ppm, CO23 -50ppm, CI03 50ppm, CI04 50ppm, NO2 50ppm, NO3- 50ppm, Si zi.Oppm, Mg 10ppm, Fe 10ppm, Ca 10ppm, Pb 10ppm, Cu 10ppm, Cr 10ppm, Ni 10ppm, Al 10ppm, Zn 10ppm, et Na 10ppm. 30 Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention conduit avantageusement à un sel de LiFSI comprenant : - une teneur massique en eau inférieure ou égale à 45 ppm, de préférence inférieure ou égale à 40 ppm, de préférence comprise entre 5 et 40 ppm, de préférence 35 entre 8 et 40 ppm, en particulier entre 10 et 40 ppm, préférentiellement entre 12 et 40 ppm, par exemple entre 15 et 40 ppm, notamment entre 20 et 40 ppm, et 3059994 11 avantageusement entre 25 et 40 ppm, et encore plus avantageusement entre 30 et 40 ppm ; - une teneur massique en ions sulfate inférieure ou égale à 100 ppm, inférieure ou égale à 90 ppm, inférieure ou égale à 80 ppm, inférieure ou égale à 70 ppm, inférieure ou 5 égale à 60 ppm, inférieure ou égale à 50 ppm, inférieure ou égale à 40 ppm, ou inférieure ou égale à 30 ppm, inférieure ou égale à 20 ppm, inférieure ou égale à 15 ppm, ou inférieure ou égale à 10 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel ; et - une teneur massique en Cl- inférieure ou égale à 50 ppm, préférentiellement inférieure ou égale à 40 ppm, en particulier inférieure ou égale à 30 ppm, notamment 10 inférieure ou égale à 25 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel. La présente invention concerne également un sel de LiFSI susceptible d'être obtenu selon le procédé de purification et de séchage tel que décrit précédemment, et ses utilisations dans les électrolytes de batteries Li-ion. 15 L'invention concerne également un procédé de fabrication d'un sel lithium de bis(fluorosulfonyl)imide qui comprend, en plus des étapes i) à iv) mentionnées plus haut, les étapes a) à d) du procédé de séchage et purification selon l'invention. 20 Selon un deuxième aspect, l'invention concerne un procédé de préparation d'un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide qui comprend, en amont des étapes a) à d) du procédé de séchage et purification susmentionné, les étapes i) à iv) suivantes: i) synthèse du bis(chlorosulfonyl)imide ; ii) fluoration du bis(chlorosulfonyl)imide en bis(fluorosulfonemide ; 25 iii) préparation du sel alcalin ou alcalino-terreux de bis(fluorosulfonyl)imide par neutralisation du bis(fluorosulfonyl)imide ; iv) échange de cation pour obtenir un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide. Selon un mode de réalisation, le sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide est préparé comme décrit ci-après. 30 Selon un mode de réalisation, la présente invention concerne un procédé de préparation d'un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide comprenant les étapes suivantes : i) synthèse du bis(chlorosulfonyl)imide à partir de l'acide sulfamique; 35 ii) fluoration du bis(chlorosulfonyl)imide en bis(fluorosulfonyl)imide ; iii) préparation du sel alcalin ou alcalino-terreux du bis(fluorosulfonyl)imide par neutralisation du bis(fluorosulfonyl)imide, en particulier à l'aide d'une solution aqueuse d'une base choisie parmi les carbonates de métaux 3059994 12 alcalins ou alcalino-terreux, et les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux ; iv) échange de cation pour obtenir un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide ; 5 v) procédé de séchage et purification selon l'invention susmentionné, comprenant les étapes a) à d) telles que décrites ci-dessus. Etape i) : Synthèse du bischlorosulfonylimide 10 Le composé (A) contenant deux groupements chlorosulfonyle (le bis(chlorosulfonyl)imide), peut être préparé à partir de l'acide sulfamique, en particulier selon le schéma suivant : 15 OH Réactifs 0 Cl H2N-S=-0 II P/T / 0 S CI \\ 0 0 (A) Selon un mode de réalisation, la température de la réaction est comprise entre 20 30°C et 150°C. Selon un mode de réalisation, le temps de réaction est compris entre 1 heure et 7 jours. Selon un mode de réalisation, la réaction peut être réalisée à une pression comprise entre 1 bar absolu et 7 bars absolus. 25 Selon un mode de réalisation, les « réactifs » peuvent être l'acide chlorosulfonique (CISO3H), et un agent chlorant choisi parmi le chlorure de thionyle (SOCl2), le chlorure d'oxalyle (C001)2, le pentachlorure de phosphore (PCI5), le trichlorure de phosphonyle (PCI3), le trichlorure de phosphoryle (POC13) et leurs mélanges. Selon l'invention, un catalyseur choisi parmi une amine tertiaire telle que la 30 méthylamine, triéthylamine, la diéthylméthylamine ; la pyridine ; et la 2,6-lutidine, peut être ajouté pour accélérer la réaction. Selon un mode de réalisation, le rapport molaire entre l'acide chlorosulfonique et l'acide sulfamique est compris entre 1 et 5. Selon un mode de réalisation, le rapport molaire entre l'agent chlorant et l'acide 35 sulfamique est compris entre 2 et 5. Selon un autre mode de réalisation, les « réactifs » peuvent être l'acide sulfamique, et l'acide sulfurique ou l'oléum, et un agent chlorant choisi parmi le chlorure de thionyle (SOCl2), le chlorure d'oxalyle (C001)2, le pentachlorure de phosphore (PCI5), 3059994 13 le trichlorure de phosphonyle (PCI3), le trichlorure de phosphoryle (POC13) et leurs mélanges. Un catalyseur choisi parmi une amine tertiaire telle que la méthylamine, triéthylamine, la diéthylméthylamine, la pyridine et la 2,6-lutidine, peut être ajouté pour accélérer la réaction. Selon un mode de réalisation, le rapport molaire entre l'acide 5 sulfurique (ou l'oléum) et l'acide sulfamique est compris entre 0,7 et 5. Selon un mode de réalisation, le rapport molaire entre l'agent chlorant et l'acide sulfamique est compris entre 3 et 10. Etape ii) : Fluoration du bis(chlorosulfonyl)imide en bis(fluorosulfonyl)imide 10 Le procédé de préparation du sel de LiFSI peut comprendre au moins une étape de réaction d'un composé de formule (A), notamment obtenu à l'issue de l'étape i) susmentionnée, avec de l'acide fluorhydrique anhydre, dans au moins un solvant organique. L'étape ii) permet notamment la fluoration du composé (A) en un composé (B) tel 15 que décrit ci-après. L'étape de fluoration avec l'acide fluorhydrique anhydre, selon la présente invention, peut être schématisée comme suit : xHF / Solvants \\N H/F F 0 0 (B) P/T 20 De préférence, le solvant utilisé dans l'étape ii) susmentionnée est un solvant organique, possédant en particulier un nombre donneur compris entre 1 et 70 avantageusement compris entre 5 et 65. L'indice donneur d'un solvant représente la valeur -AH, AH étant l'enthalpie de l'interaction entre le solvant et le pentachlorure 25 d'antimoine (Journal of Solution Chemistry, vol. 13, No. 9, 1984). Comme solvant organique, on peut citer notamment les esters, les nitriles ou dinitriles, les éthers ou diéthers, les amines ou les phosphines. On peut également utiliser des combinaisons de ceux-ci à titre de solvant organique. L'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétonitrile, le 30 propionitrile, l'isobutyronitrile, le glutaronitrile, le dioxane, le tétrahydrofurane, la triéthylamine, la tripropylamine, la diéthylisopropylamine, la pyridine, la triméthylphosphine, la triéthylphosphine, la diéthylisopropylphosphine, et leurs mélanges, peuvent convenir comme solvants. De préférence, le solvant est un solvant organique polaire aprotique. 35 De préférence, le solvant organique est le dioxane. 3059994 14 L'étape de réaction avec de l'acide fluorhydrique anhydre peut être mise en oeuvre à une température T, de préférence comprise entre 0°C et la température d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants utilisé. Avantageusement, cette température est comprise entre 5°C et la température d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants. 5 L'étape de réaction avec de l'acide fluorhydrique anhydre peut être mise en oeuvre à une pression P, de préférence comprise entre 0 et 16 bars absolus. Cette étape est de préférence mise en oeuvre en dissolvant le composé de formule (A) dans le solvant, ou le mélange de solvants, préalablement à l'étape de réaction avec de l'HF anhydre. 10 Le rapport massique entre le composé de formule (A) et le solvant, ou le mélange de solvants, est de préférence compris entre 0,001 et 10, et avantageusement entre 0,005 et 5. Selon un mode de réalisation, l'HF est introduit dans le milieu réactionnel, de préférence sous forme gazeuse. 15 Le rapport molaire x entre l'HF et le composé de formule (A) mis en jeu est de préférence compris entre 2 et 10, et avantageusement entre 2 et 5. L'étape de réaction avec l'HF peut être effectuée en milieu fermé ou en milieu ouvert, de préférence l'étape iii) est réalisée en milieu ouvert avec dégagement d'HCI sous forme gaz. 20 L'utilisation d'un solvant donneur permet en particulier la formation d'un complexe solvant-HF, et ainsi d'exalter la nucléophilie de l'atome de fluor. L'utilisation d'un tel complexe permet avantageusement une fluoration douce du composé de formule (A) en évitant ainsi les réactions parasites de coupure. 25 Etape iii) : Préparation du sel de bis(fluorosulfonyl)imide par neutralisation du bis(fluorosulfonyl)imide Selon un mode de réalisation, le procédé de préparation du sel de lithium de bis(fluorosulfonyle)imide comprend, à l'issue de l'étape ii) de fluoration, une étape de neutralisation (étape iii). 30 Selon un mode de réalisation, l'étape de neutralisation est réalisée à l'aide d'une solution aqueuse d'une base choisie parmi les carbonate de métaux alcalins ou alcalino-terreux de formule MCO3,nH2O ou les hydroxyde de métaux alcalins ou alcalino-terreux MOH,nH2O, avec M représentant un cation monovalent de métal alcalin ou alcalino-terreux. De préférence, MOH représente NaOH, KOH RbOH, et CsOH. De préférence, 35 MCO3 représente Na2CO3, K2CO3, Rb2CO3, Cs2CO3. De préférence, M ne représente pas Li. De préférence, la base utilisée n'est pas une base comprenant du lithium. De préférence, la base utilisée comprend du potassium. 3059994 15 L'étape iii) susmentionnée est notamment réalisée selon le schéma suivant: NH /F Base 0 0 (B) 5 De préférence, l'étape de neutralisation conduit à une solution de (C) ayant un pH supérieur à 4. En particulier, l'HF résiduel et/ou l'HCI résiduel dissous dans le solvant réagit avec la base décrite ci-dessus, de sorte à former un fluorure de métal alcalin ou alcalino-terreux 10 MF (ou un mélange de fluorures MF), respectivement un chlorure de métal alcalin ou alcalino-terreux MCI (ou un mélange de chlorures MCI). La réaction de neutralisation peut être mise en oeuvre par exemple par ajout d'une solution aqueuse de la base choisie. Le rapport molaire base/composé (B) peut être par exemple de 1 à 5 lorsque la base est un hydroxyde, ou de 0,5 à 5 (ou de 2 à 10), lorsque la base est un carbonate. La température 15 de la réaction peut par exemple être comprise entre -10°C et 40°C. Selon l'invention, la solution aqueuse comprenant le composé (C) peut ensuite être filtrée. Selon la nature du métal alcalin ou alcalino-terreux, le produit (C) peut être présent dans le filtrat ou dans le solide filtré. Les fluorures de métaux alcalins ou alcalino-terreux 20 sont notamment présents dans le solide filtré mais peuvent également se retrouver dans le filtrat. Deux étapes différentes de récupération du produit (C) peuvent être utilisées à l'issue de l'étape iii), selon où se situe majoritairement le produit (C) : étape R1 ou étape R2. 25 Selon un premier de mode de récupération (étape R1), lorsque le produit (C) est majoritairement contenu dans la phase aqueuse (filtrat), la phase aqueuse peut être extraite avec un solvant organique choisi parmi les familles suivantes: les esters, les nitriles, les éthers, les solvants chlorés, les solvants aromatiques, et leurs mélanges. De préférence, le solvant organique est choisi parmi le dichlorométhane, l'acétate d'éthyle, 30 l'acétate de butyle, le tétrahydrofurane, l'acétronitrile, le diéthyléther, et leurs mélanges. En particulier, il s'agit de l'acétate de butyle. Pour chaque extraction, la quantité massique de solvant organique utilisée peut varier entre 1/6 et 1 fois la masse de la phase aqueuse. Le nombre d'extractions peut être compris entre 2 et 10. De préférence, la phase organique, résultant de l'extraction, 35 présente une teneur massique en sel de bis(fluorosulfonyl)imide allant de 5 à 50% en 3059994 16 masse. La phase organique peut ensuite être concentrée pour atteindre une concentration en sel de bis(fluorosulfonyl)imide comprise entre 5 et 55%, de préférence entre 10% et 50% en masse, ladite concentration pouvant être réalisée par tout moyen d'évaporation connu de l'homme du métier. 5 Selon un deuxième mode de récupération (étape R2), lorsqu'il est principalement contenu dans le gâteau (solide filtré), le produit (C) peut être récupéré par lavage du gâteau avec un solvant organique choisi parmi les familles suivantes : les esters, les nitriles, les éthers, les solvants chlorés, les solvants aromatiques, et leurs mélanges. De préférence, le solvant organique est choisi parmi le dichlorométhane, l'acétate d'éthyle, 10 l'acétate de butyle, le tétrahydrofurane, l'acétronitrile, le diéthyléther, et leurs mélanges. En particulier, il s'agit de l'acétate de butyle. La quantité massique de solvant organique utilisée peut varier entre 1 et 10 fois le poids du gâteau. La quantité totale de solvant organique destinée au lavage peut être utilisée en une seule fois ou en plusieurs fois dans le but notamment d'optimiser la 15 dissolution du produit (C). De préférence, la phase organique, résultant de l'extraction, présente une teneur massique en sel LiFSI allant de 5 à 50% en masse. La phase organique peut ensuite être concentrée pour atteindre une concentration en sel de bis(fluorosulfonyl)imide comprise entre 5 et 55%, de préférence entre 10% et 50% en masse, ladite concentration pouvant être réalisée par tout moyen d'évaporation connu de 20 l'homme du métier. De préférence, le composé (C) est tel que M = K. Etape iv : échange de cation pour obtenir un sel de lithium de bis(fluorosulfonypimide 25 Une dernière étape d'échange de cations peut être réalisée, par exemple selon le schéma suivant : \\ 0 + M 1 X 0 ..1 F NM /F \\ NM / S S S F 0 0 \\0 // 0 0 MX F \\ // -C) (C) (D) 30 où M1 = Li et X peut être un fluorure, un chlorure, un carbonate, un hydroxyde, un sulfate, un chlorate, un perchlorate, un nitrite ou un nitrate. Le sel MiX peut être dissous dans un solvant organique polaire choisi parmi les familles suivantes : les alcools, les nitriles et les carbonates. A titre d'exemple on peut notamment citer le méthanol, l'éthanol, l'acétonitrile, le diméthylcarbonate et 35 l'éthylméthylcarbonate. 3059994 17 Cette solution peut être versée dans une solution du produit (C) dans un solvant organique choisi parmi les familles suivantes : les esters, les nitriles, les éthers, les solvants chlorés, les solvants aromatiques, et leurs mélanges. De préférence, le solvant est choisi parmi le dichlorométhane, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, le 5 tétrahydrofurane, l'acétronitrile, le diéthyléther, et leurs mélanges. De préférence, le solvant est l'acétate de butyle. Le rapport molaire du produit (C) par rapport à M1X peut varier : il peut être au moins égal à 1 et inférieur à 5. De préférence le rapport molaire (C)/M1X est compris entre 1,2 et 2. 10 Le milieu réactionnel peut être laissé sous agitation entre 1 à 24 heures à une température comprise par exemple entre 0 et 50°C. A la fin de la réaction, le milieu réactionnel peut être filtré pour éliminer le précipité MX formé. Le filtrat peut ensuite être concentré pour éliminer le solvant du sel M1X avec une température d'ébullition inférieure ou égale à 90°C. Un précipité de MX peut alors se former à nouveau et être éliminé par 15 filtration. Grâce à cette purification le taux relatif massique de l'impureté M par rapport au produit (D) est avantageusement inférieur ou égale à 500 ppm. Selon un premier mode de réalisation, la solution du produit (D) obtenue après la(les) filtration(s) est évaporée, soit par un évaporateur à couche mince, soit par un 20 atomiseur, soit par un évaporateur rotatif, ou soit par tout autre appareil permettant l'évaporation de solvant. Le composé (D) peut ensuite être soumis au procédé de purification selon l'invention décrit ci-dessus, comprenant notamment les étapes suivantes : a) addition d'eau désionisée pour dissoudre et extraire le sel lithium de 25 bis(fluorosulfonyl)imide, formant une solution aqueuse dudit sel ; a') éventuelle concentration de ladite solution aqueuse dudit sel ; b) extraction du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide à partir de ladite solution aqueuse, avec un solvant organique S2, de préférence ledit solvant S2 formant un mélange azéotrope avec l'eau, cette étape étant répétée au moins une fois; 30 c) concentration du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide par évaporation dudit solvant organique S2 et de l'eau, dans un évaporateur à film mince à court trajet, dans les conditions suivantes : - température comprise entre 30°C et 95°C, de préférence entre 30°C et 90°C, préférentiellement entre 40°C et 85°C ; 35 - pression comprise entre 10-3 mbar abs et 5 mbar abs ; - temps de séjour inférieur ou égal à 15 min, de préférence inférieur ou égal à 10 minutes de préférence inférieur ou égal à 5 minutes ; d) éventuellement cristallisation du sel de lithium du bis(fluorosulfonyl)imide. 3059994 18 Le produit (D) purifié selon le procédé de l'invention, se présente avantageusement sous la forme d'une poudre blanche. 5 La présente invention concerne également un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide comprenant : - une teneur massique en eau comprise entre 5 et 45 ppm, de préférence entre 5 et 40 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel ; et - une teneur massique en ions sulfate inférieure ou égale à 100 ppm, de 10 préférence inférieure ou égale à 90 ppm, inférieure ou égale à 80 ppm, inférieure ou égale à 70 ppm, inférieure ou égale à 60 ppm, inférieure ou égale à 50 ppm, inférieure ou égale à 40 ppm, ou inférieure ou égale à 30 ppm, inférieure ou égale à 20 ppm, inférieure ou égale à 15 ppm, ou inférieure ou égale à 10 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit 15 sel. Dans le sel LiFSI selon l'invention, la proportion massique en eau peut être comprise par exemple entre 8 et 45 ppm, entre 9 et 45 ppm, entre 10 et 45 ppm, entre 11 et 45 ppm, entre 12 et 45 ppm, entre 13 et 45 ppm, entre 14 et 45 ppm, entre 15 et 45 20 ppm, entre 16 et 45 ppm, entre 17 et 45 ppm, entre 18 et 45 ppm, entre 19 et 45 ppm, entre 20 et 45 ppm, entre 21 et 45 ppm, entre 22 et 45 ppm, entre 23 et 45 ppm, entre 24 et 45 ppm, entre 25 et 45 ppm, entre 26 et 45 ppm, entre 27 et 45 ppm, entre 28 et 45 ppm, entre 29 et 45 ppm, entre 30 et 45 ppm, 8 et 40 ppm, entre 9 et 40 ppm, entre 10 et 40 ppm, entre 11 et 40 ppm, entre 12 et 40 ppm, entre 13 et 40 ppm, entre 14 et 40 ppm, 25 entre 15 et 40 ppm, entre 16 et 40 ppm, entre 17 et 40 ppm, entre 18 et 40 ppm, entre 19 et 40 ppm, entre 20 et 40 ppm, entre 21 et 40 ppm, entre 22 et 40 ppm, entre 23 et 40 ppm, entre 24 et 40 ppm, entre 25 et 40 ppm, entre 26 et 40 ppm, entre 27 et 40 ppm, entre 28 et 40 ppm, entre 29 et 40 ppm, ou entre 30 et 40 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel. 30 Dans le sel LiFSI selon l'invention la proportion massique en ions sulfate peut par exemple être comprise entre 2 et 100 ppm, entre 2 et 90 ppm, entre 2 et 80 ppm, entre 2 et 70 ppm, entre 2 et 60 ppm, entre 2 et 50 ppm, entre 2 et 40 ppm, entre 2 et 30 ppm, entre 2 et 20 ppm, entre 2 et 15 ppm, entre 2 et 10 ppm, entre 3 et 90 ppm, entre 3 et 80 ppm, entre 3 et 70 ppm, entre 3 et 60 ppm, entre 3 et 50 ppm, entre 3 et 40 ppm, entre 3 35 et 30 ppm, entre 3 et 20 ppm, entre 3 et 15 ppm, entre 3 et 10 ppm, entre 4 et 100 ppm, entre 4 et 90 ppm, entre 4 et 80 ppm, entre 4 et 70 ppm, entre 4 et 60 ppm, entre 4 et 50 ppm, entre 4 et 40 ppm, entre 4 et 30 ppm, entre 4 et 20 ppm, entre 4 et 15 ppm, entre 4 3059994 19 et 10 ppm, entre 5 et 100 ppm, entre 5 et 90 ppm, entre 5 et 80 ppm, entre 5 et 70 ppm, entre 5 et 60 ppm, entre 5 et 50 ppm, entre 5 et 40 ppm, entre 5 et 30 ppm, entre 5 et 20 ppm, entre 5 et 15 ppm, ou entre 5 et 10 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel. 5 Selon un mode de réalisation, le sel LiFSI comprend une teneur en ions Cl- inférieure ou égale à 50 ppm, préférentiellement inférieure ou égale à 40 ppm, en particulier inférieure ou égale à 30 ppm, notamment inférieure ou égale à 25 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel. En particulier, le sel LiFSI selon l'invention comprend les impuretés suivantes : F- 10 200 ppm (de préférence 50 ppm), FSO3Li 200 ppm, FSO2NH2 REVENDICATIONS1. Procédé de séchage et purification d'un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide en solution dans un solvant organique S1, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : a) addition d'eau désionisée pour dissoudre et extraire le sel lithium de bis(fluorosulfonyl)imide, formant une solution aqueuse dudit sel ; a') éventuelle concentration de ladite solution aqueuse dudit sel ; b) extraction du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide à partir de ladite solution aqueuse, avec un solvant organique S2, cette étape étant répétée au moins une fois; c) concentration du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide par évaporation dudit solvant organique S2 et de l'eau, dans un évaporateur à film mince à court trajet, dans les conditions suivantes : - température comprise entre 30°C et 95°C, de préférence entre 30°C et 90°C, préférentiellement entre 40°C et 85°C ; - pression comprise entre 10-3 mbarabs et 5 mbar abs ; - temps de séjour inférieur ou égal à 15 min, de préférence inférieur ou égal à 10 min; d) éventuellement cristallisation du sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide. 2. Procédé selon la revendication 1, comprenant l'étape a') de concentration de ladite solution aqueuse, de préférence pour obtenir une solution aqueuse comprenant une teneur en sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide comprise entre 20% et 80%, de préférence entre 30% et 65%. 3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel le solvant organique S2 est choisi dans le groupe constitué des carbonates organiques, des éthers, des esters et de leurs mélanges. 4. Procédé selon la revendication 3, dans lequel le solvant organique S2 est choisi dans le groupe constitué du méthyl-t-butyl éther, du cyclopentylméthyl éther, des acétates d'éthyle, de propyle et de butyle, et 3059994 28 de leurs mélanges, de préférence le solvant organique S2 est l'acétate de butyle. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le 5 rapport massique solvant organique S2/eau, lors d'une extraction, varie de 1/6 à 1/1, et le nombre d'extractions variant en particulier de 2 à 10. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel l'étape c) de concentration est réalisée à une pression comprise entre 10-2 10 mbar abs et 5 mbar abs, de préférence entre 5.10-2 mbar abs et 2 mbar abs, préférentiellement entre 0,1 et 1 mbar abs, et en particulier entre 0,4 et 0,6 mbar abs. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel 15 l'étape c) est réalisée à une température comprise entre 30°C et 95°C, de préférence entre 30°C et 90°C, préférentiellement entre 40°C et 85°C, et en particulier entre 60°C et 80°C, avantageusement à 80°C. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel 20 l'étape c) est réalisée avec un temps de séjour inférieur ou égal à 5 min, en particulier inférieur ou égal à 3 min. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel, lors de l'étape d), le sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide est cristallisé à 25 froid à une température inférieure ou égale à 25°C, éventuellement dans un solvant organique S3 choisi parmi les solvants chlorés, tel que par exemple le dichlorométhane, et les solvants aromatiques, tel que par exemple le toluène, ledit sel étant éventuellement récupéré par filtration. 30 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il conduit à un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide comprenant de l'eau à une teneur inférieure ou égale à 45 ppm par rapport à la masse totale dudit sel, et de préférence des ions sulfate à une teneur inférieure ou égale à 100 ppm. 35 11. Sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide susceptible d'être obtenu selon le procédé de l'une quelconque des revendications 1 à 10. 3059994 29 12. Procédé de fabrication d'un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide comprenant les étapes suivantes : i. synthèse du bis(chlorosulfonyl)imide à partir de l'acide sulfamique ; ii. fluoration du bis(chlorosulfonyl)imide en bis(fluorosulfonyl)imide, et 5 iii. préparation du sel alcalin ou alcalino-terreux de bis(fluorosulfonyl)imide par neutralisation du bis(fluorosulfonyl)imide, en particulier à l'aide d'une solution aqueuse d'une base choisie parmi les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, 10 iv. échange de cation pour obtenir un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide ; et y. procédé de séchage et purification selon l'une quelconque des revendications 1 à 10. 15 13. Sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide comprenant : une teneur massique en eau comprise entre 5 et 45 ppm, de préférence entre 5 et 40 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel ; et une teneur massique en ions sulfate inférieure ou égale à 100 ppm, de préférence inférieure ou égale à 90 ppm, inférieure ou égale à 80 ppm, 20 inférieure ou égale à 70 ppm, inférieure ou égale à 60 ppm, inférieure ou égale à 50 ppm, inférieure ou égale à 40 ppm, ou inférieure ou égale à 30 ppm, inférieure ou égale à 20 ppm, inférieure ou égale à 15 ppm, ou inférieure ou égale à 10 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel. 25 14. Sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide selon la revendication 13, comprenant une teneur massique en ions sulfate comprise entre 2 et 100 ppm, entre 2 et 90 ppm, entre 2 et 80 ppm, entre 2 et 70 ppm, entre 2 et 60 ppm, entre 2 et 50 ppm, entre 2 et 40 ppm, entre 2 et 30 ppm, entre 2 30 et 20 ppm, entre 2 et 15 ppm, entre 2 et 10 ppm, entre 3 et 90 ppm, entre 3 et 80 ppm, entre 3 et 70 ppm, entre 3 et 60 ppm, entre 3 et 50 ppm, entre 3 et 40 ppm, entre 3 et 30 ppm, entre 3 et 20 ppm, entre 3 et 15 ppm, entre 3 et 10 ppm, entre 4 et 100 ppm, entre 4 et 90 ppm, entre 4 et 80 ppm, entre 4 et 70 ppm, entre 4 et 60 ppm, entre 4 et 50 ppm, entre 4 35 et 40 ppm, entre 4 et 30 ppm, entre 4 et 20 ppm, entre 4 et 15 ppm, entre 4 et 10 ppm, entre 5 et 100 ppm, entre 5 et 90 ppm, entre 5 et 80 ppm, entre 5 et 70 ppm, entre 5 et 60 ppm, entre 5 et 50 ppm, entre 5 et 40 3059994 30 ppm, entre 5 et 30 ppm, entre 5 et 20 ppm, entre 5 et 15 ppm, ou entre 5 et 10 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel. 15. Sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide selon l'une quelconque des 5 revendications 13 ou 14, comprenant : - une teneur massique en eau comprise entre 5 et 45 ppm, et en particulier comprise par exemple entre 8 et 45 ppm, entre 9 et 45 ppm, entre 10 et 45 ppm, entre 11 et 45 ppm, entre 12 et 45 ppm, entre 13 et 45 ppm, entre 14 et 45 ppm, entre 15 et 45 ppm, entre 16 et 45 ppm, entre 17 et 45 ppm, 10 entre 18 et 45 ppm, entre 19 et 45 ppm, entre 20 et 45 ppm, entre 21 et 45 ppm, entre 22 et 45 ppm, entre 23 et 45 ppm, entre 24 et 45 ppm, entre 25 et 45 ppm, entre 26 et 45 ppm, entre 27 et 45 ppm, entre 28 et 45 ppm, entre 29 et 45 ppm, entre 30 et 45 ppm, ou entre 30 et 40 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel ; 15 - une teneur massique en ions sulfate inférieure ou égale à 100 ppm, par exemple comprise entre 2 et 100 ppm, entre 2 et 90 ppm, entre 2 et 80 ppm, entre 2 et 70 ppm, entre 2 et 60 ppm, entre 2 et 50 ppm, entre 2 et 40 ppm, entre 2 et 30 ppm, entre 2 et 20 ppm, entre 2 et 15 ppm, entre 2 et 10 ppm, entre 3 et 90 ppm, entre 3 et 80 ppm, entre 3 et 70 ppm, entre 3 et 60 20 ppm, entre 3 et 50 ppm, entre 3 et 40 ppm, entre 3 et 30 ppm, entre 3 et 20 ppm, entre 3 et 15 ppm, entre 3 et 10 ppm, entre 4 et 100 ppm, entre 4 et 90 ppm, entre 4 et 80 ppm, entre 4 et 70 ppm, entre 4 et 60 ppm, entre 4 et 50 ppm, entre 4 et 40 ppm, entre 4 et 30 ppm, entre 4 et 20 ppm, entre 4 et 15 ppm, entre 4 et 10 ppm, entre 5 et 100 ppm, entre 5 et 90 ppm, 25 entre 5 et 80 ppm, entre 5 et 70 ppm, entre 5 et 60 ppm, entre 5 et 50 ppm, entre 5 et 40 ppm, entre 5 et 30 ppm, entre 5 et 20 ppm, entre 5 et 15 ppm, ou entre 5 et 10 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel ; - une teneur massique en Cl- inférieure ou égale à 50 ppm, préférentiellement inférieure ou égale à 40 ppm, en particulier inférieure ou 30 égale à 30 ppm, notamment inférieure ou égale à 25 ppm en masse par rapport à la masse totale dudit sel. 16. Sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisé en ce que la somme de la teneur en 35 eau et de la teneur en sulfates est inférieure ou égale à 100 ppm, de préférence comprise entre 2 et 100 ppm, de préférence entre 5 et 100 ppm, 3059994 31 en particulier entre 5 et 90 ppm, préférentiellement entre 5 et 90 ppm, par exemple entre 10 et 90 ppm, et avantageusement entre 10 et 60 ppm. 17. Utilisation d'un sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide selon l'une 5 quelconque des revendications 13 à 16, dans des batteries Li-ion. 18. Utilisation selon la revendication 17, dans des appareils nomades, par exemple les téléphones portables, les appareils photos, les tablettes ou les ordinateurs portables, dans des véhicules électriques, ou dans le stockage 10 d'énergie renouvelable (tel que le photovoltaïque ou l'éolien). 15