Brevet FR3052974A1 — publié le 20171229

La présente invention concerne le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, et vise à proposer des compositions plus particulièrement dédiées au maquillage des contours des paupières et/ou des yeux. Par « matières kératiniques », on entend de préférence les matières kératiniques humaines. La présente invention s'avère tout particulièrement intéressante pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques, de préférence de la peau, et plus particulièrement des contours des paupières et/ou des yeux. D'une manière générale, les compositions dédiées au maquillage des contours des yeux, paupières (eye-liner) ou lèvres (lip-liner) contiennent de l'eau, des particules sous forme de latex et des pigments. Les compositions aqueuses présentent l'avantage d'être faciles à appliquer car dotées d'un meilleur glissant et laissant un dépôt sur les matières kératiniques fin, séchant rapidement. Toutefois, au sein de ces formulations anhydres ou aqueuses, les pigments ont tendance à sédimenter et dans certains cas à former un bloc difficilement redispersible. Le produit est alors inesthétique voir inutilisable. Il est connu d'épaissir les compositions afin de les stabiliser et d'éviter ainsi un déphasage. Néanmoins, l'application desdites compositions épaissies s'avèrent difficile, et l'obtention d'un trait fin, par exemple sur le contour des yeux, des paupières ou des lèvres, devient très malaisée. Il demeure donc un besoin de disposer de compositions notamment cosmétiques, notamment d'eye-liners, présentant une grande stabilité dans le temps et en particulier une sédimentation des pigments fortement diminuée, voire complètement supprimée, et étant suffisamment fluides pour exécuter des traits fins. Il demeure également un besoin de compositions notamment cosmétiques, notamment d'eye-liners, dotées d'un effet coloriel intensifié. En outre, il existe également un besoin de disposer de compositions notamment cosmétiques, possédant des performances en terme de brillance améliorées. Contre toute attente, les inventeurs ont constaté que l'association d'au moins des particules d'au moins un polymère stabilisé spécifiques telles que définies ci-après, d'au moins un polymère filmogène hydrophobe spécifique tel que défini ci-après, et d'au moins des particules de noir de carbone à titre de pigment, permet précisément de répondre à ces besoins. 3052974 2 Ainsi, la présente invention concerne, selon un premier de ses aspects, une composition, notamment cosmétique de soin et/ou maquillage des matières kératiniques, comprenant : - des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le 5 polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle/(méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 supérieur à 4, 10 - au moins une huile volatile hydrocarbonée, - au moins un polymère filmogène hydrophobe choisi parmi : o les copolymères éthyléniques séquences, (également appelé polymère éthylénique séquence), contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40 °C et étant issue en totalité ou en 15 partie de un ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à 20 partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquence ayant 25 un indice de polydispersité I supérieur à 2, o les résines hydrocarbonées, de préférence de poids moléculaire moyen en nombre inférieur ou égal à 10 000 g/mol, o et leurs mélanges, - et, au moins des particules de noir de carbone à titre de pigment. 30 Contre toute attente, et comme démontré dans la partie expérimentale ci-après, les inventeurs ont en effet constaté que la mise en oeuvre, à titre de pigment, de particules de noir de carbone, permet d'accéder à des compositions de maquillage dotées d'un effet coloriel, en particulier de couleur noire, boosté en termes d'intensité et d'un effet brillant amélioré, sous 3052974 3 réserve de formuler ces particules de noir de carbone dans une composition conforme à l'invention comprenant une dispersion huileuse de particules de polymère. Les inventeurs ont en outre constaté que la présence d'au moins des particules d'au moins un polymère stabilisé spécifiques telles que définies ci-après, d'au moins un 5 polymère filmogène hydrophobe spécifique tel que défini ci-après, et d'au moins des particules de noir de carbone à titre de pigment, permet d'accéder à une formule de liner possédant des propriétés de stabilité améliorées et notamment permettant de lutter contre la sédimentation des pigments. Les inventeurs ont constaté que l'association ci-dessus permet la répartition 10 homogène et stabilisée des particules de noir de carbone. Il n'est pas observé de phénomène de sédimentation ou d'agglomération de ces pigments. En outre, les compositions selon l'invention possèdent une viscosité avantageuse permettant d'effectuer des traits fins sur une zone souhaitée. Les compositions selon l'invention peuvent notamment être des compositions de 15 maquillage dédiées à procurer par leur seule mise en oeuvre autour des yeux l'effet de maquillage recherché. En particulier, une composition selon l'invention s'avère avantageuse à titre de liner. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé 20 notamment cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition conforme à l'invention. EXTRAIT SEC 25 La composition selon l'invention comprend avantageusement une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 30 %, de préférence à 35 %, en particulier à 40 %, voire à 42 %, et préférentiellement à 45 %. Au sens de la présente invention, la « teneur en extrait sec », désigne la teneur en matière non volatile. 30 La quantité d'extrait sec (abrégé ES) d'une composition selon l'invention est mesurée au moyen d'un dessiccateur à halogène commercial « HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR 73 » de chez Mettler TOLEDO. La mesure se fait sur la base de la perte de poids d'un échantillon séché par chauffage halogène et représente donc le pourcentage de matière résiduelle une fois que l'eau et les matières volatiles se sont évaporées. 3052974 4 Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l'appareil fournie par Mettler TOLEDO. Le protocole de mesure est le suivant : On étale environ 2 g de la composition, ci-après l'échantillon, sur une coupelle 5 métallique que l'on introduit dans le dessiccateur à halogène mentionné ci-dessus. L'échantillon est alors soumis à une température de 105 °C jusqu'à obtenir un poids constant. La Masse Humide de l'échantillon, correspondant à sa masse initiale, et la Masse Sèche de l'échantillon, correspondant à sa masse après chauffage halogène, sont mesurées au moyen d'une balance de précision. 10 L'erreur expérimentale liée à la mesure est de l'ordre de plus ou moins 2 %. La teneur en Extrait Sec est calculée de la manière suivante : Teneur en Extrait Sec (exprimé en % en poids) = 100 x (Masse Sèche / Masse Humide). VISCOSITE La composition selon l'invention est fluide à température ambiante de 25 °C. Elle 15 se caractérise par une viscosité inférieure à 10 Pa.s, voire de préférence inférieure à 5 Pa.s, voire inférieure à 2 Pa.s, mesurée à la température ambiante de 25 °C à l'aide d'un Rhéomat RM100' . Une telle viscosité est particulièrement avantageuse puisqu'elle permet une utilisation aisée, notamment pour obtenir des traits fins, par exemple sur le contour des yeux, 20 des paupières ou des lèvres. PHASE HUILEUSE La composition de l'invention comprend au moins une phase huileuse liquide, comprenant au moins une huile liquide, volatile ou non volatile, ou un mélange d'huiles 25 liquides, volatiles ou non volatiles. Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l'eau, liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Par « huile liquide », on entend une huile capable de s'écouler sous son propre poids, à température ambiante (à 20 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), par 30 opposition aux corps gras dits solides. La phase huileuse représente de préférence de 30 % à 70 %, préférentiellement de 40 % à 70 %, avantageusement de 45 % à 65 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 3052974 5 PARTICULES DE NOIR DE CARBONE Comme énoncé précédemment, la composition selon l'invention comprend au moins des particules de noir de carbone à titre de pigment. 5 Les particules de noir de carbone sont produites par la combustion incomplète des gaz d'hydrocarbures ou d'huiles. Ce sont des pigments « ultra noirs », fournissant des nuances de noir authentiques. Les particules de noir de carbone permettent avantageusement d'obtenir une couleur noire intense et saturée. Elles permettent en outre de limiter la production de radicaux 10 libres, puisqu'elles ont la propriété d'engendrer très peu de radicaux libres, et de limiter ainsi l'utilisation d'anti-oxydants dans les compositions. En outre, elles permettent d'obtenir une coloration intense, de très grande pureté de couleur, non dégorgeante sur les matières kératiniques, stable à la lumière, au pH et à la température. 15 Le noir de carbone peut avantageusement être utilisé dans des compositions de maquillage pour personne à peau et/ou yeux sensibles. Il présente, en outre, une grande hypoallergénésité et une grande stabilité à la température. Les particules de noir de carbone possèdent avantageusement une taille de l'ordre du nanomètre. 20 Selon un mode de réalisation particulièrement préférée, les particules de noir de carbone présentes à titre de pigments dans une composition selon l'invention sont en dispersion, en particulier dans de l'isododécane. Les particules de noir de carbone présentes dans une composition selon l'invention sont avantageusement non traitées. 25 A titre de particules de noir de carbone pouvant être utilisées dans une composition selon l'invention, peuvent notamment être citées l'isododecane and acrylates/dimethicone copolymer and carbon black (D&C Black 2), commercialisé sous la dénomination ISD-CB2 par la société Daito Kasei Kogyo, et la dispersion de carbon black dans de l'isododécane commercialisée sous la dénomination Isolast Black OS 902 par la 30 société Sensient. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins 0,5 %, de préférence au moins 1 %, encore plus particulièrement entre 0,5 % et 4 %, et encore plus 3052974 6 particulièrement entre 0,5 % et 2 %, en poids de particules de noir de carbone en matière sèche, par rapport au poids total de la composition. En particulier, les particules de noir de carbone sont mises en oeuvre dans un ratio polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s)/particules de noir de carbone (matière sèche) 5 supérieur à 10. Un tel ratio permet d'obtenir des résultats optimums en termes d'intensité coloriel et de brillance. PARTICULES DE POLYMERE Comme mentionné précédemment, la composition selon l'invention comprend des 10 particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface. Le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-C4. Les monomères de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, 15 le (méth)acrylate d'isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle. Avantageusement, on utilise un monomère d'acrylate d'alkyle en Ci-C4. Préférentiellement, le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate de méthyle et/ou de (méth)acrylate d'éthyle, plus préférentiellement un polymère d'acrylate 20 de méthyle et/ou d'acrylate d'éthyle. Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insaturation éthylénique ou de leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, 25 l'acide maléïque, l'anhydride maléïque, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide acrylamidoglycolique, et leurs sels. De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique. 30 Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium ; les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; les sels d'ammonium de formule NH4+ ; les sels d'ammonium quaternaires ; les sels d'amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, 3052974 7 d' éthylamine, de 2-hydroxyéthylamine, de bis-(2-hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2-hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, d'arginine. Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement en, de 80 % à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 et de 0 % à 20 % en poids de 5 monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère d'un ou plusieurs monomères de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4. Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste 10 essentiellement en un copolymère de (méth)acrylate Ci-C4 et d'acide (méth)acrylique ou d'anhydride maléique. Le polymère des particules peut être choisi parmi : - les homopolymères d'acrylate de méthyle, - les homopolymères d'acrylate d'éthyle, 15 - les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle, - les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique, - les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique, - les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique, - les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique, 20 - les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique, et - les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique. Avantageusement, le polymère des particules est un polymère non réticulé. Le polymère des particules a de préférence un poids moléculaire moyen en 25 nombre allant de 2 000 à 10 000 000, de préférence allant de 150 000 à 500 000. L'agent stabilisant est un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 présents selon un rapport 30 pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 supérieur à 4, de préférence supérieur à 4,5, et encore plus avantageusement supérieur ou égal à 5. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 19, de préférence de 5 à 19 et plus particulièrement de 5 à 12. 3052974 8 Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention comprend un(des) agent(s) stabilisant(s) qui est(sont) un copolymère statistique de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 supérieur ou égal à 5. 5 Avantageusement, l'agent stabilisant est choisi parmi : - les homopolymères d'acrylate d'isobornyle, - les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle, - les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle, et 10 - les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle, selon le rapport pondéral décrit précédemment. Le polymère stabilisant a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 10 000 à 400 000, de préférence allant de 20 000 à 200 000. 15 De préférence, les particules sont introduites dans la composition sous la forme d'une dispersion de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux, contenant au moins une huile hydrocarbonée, telle que définie ci-après, ladite huile hydrocarbonée étant identique ou différente d'une huile non volatile telle que décrite précédemment, de préférence identique. 20 Dans le cas de dispersion de particules, le(les) polymère(s) des particules peut(peuvent) être présent(s) dans la dispersion en une teneur allant de 21 % à 58,5 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion, de préférence allant de 36 % à 42 % en poids. 25 Le stabilisant est en contact avec la surface des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface, en particulier pour le maintien de ces particules en dispersion dans le milieu huileux. Avantageusement, l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 10 % à 50 % en poids de (méth)acrylate 30 d'isobornyle polymérisé et de 50 % à 90 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules. Préférentiellement, l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 15 % à 30 % en poids de (méth)acrylate 3052974 9 d'isobornyle polymérisé et de 70 % à 85 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules. De préférence, l'(les) agent(s) stabilisant(s) est(sont) soluble(s) dans la (les) 5 huile(s) hydrocarbonée(s), en particulier est(sont) soluble(s) dans l'isododécane. Selon une théorie qui ne saurait limiter la portée de la présente invention, les inventeurs émettent l'hypothèse que la stabilisation en surface des particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 résulte d'un phénomène d'adsorption de surface de l'agent stabilisant sur les particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4. 10 Lorsque les particules de polymère sont apportées dans la composition sous la forme d'une dispersion préalablement préparée, le milieu huileux de cette dispersion de polymère comprend une huile hydrocarbonée, décrite ci-après. Huile volatile hydrocarbonée 15 Comme indiqué ci-dessus, les particules sont de préférence introduites dans la composition sous la forme d'une dispersion de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface tel que décrit ci-dessus, dans un milieu huileux, contenant au moins une huile hydrocarbonée, ladite huile hydrocarbonée étant identique ou différente d'une huile non volatile telle que décrite précédemment. 20 Cette huile peut être volatile (pression de vapeur supérieure ou égale à 0,13 Pa mesurée à 25 °C) ou non volatile (pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa, mesurée à 25 °C). De préférence, l'huile hydrocarbonée de la dispersion est volatile. L'huile hydrocarbonée de la dispersion peut être choisie parmi les huiles 25 hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls ; 30 - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (Cii) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges ; 3052974 10 - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle ; et - leurs mélanges. 5 Plus particulièrement, la teneur en huile(s) volatile hydrocarbonée(s) varie de 30 % à 70 %, de préférence de 40 % à 70 %, préférentiellement de 45 % à 65 %, en poids par rapport au poids total de la composition. Cette huile hydrocarbonée peut être apportée en totalité ou en partie, avec les particules de polymère stabilisé en surface, en particulier lorsque ces dernières sont 10 introduites dans la composition, sous la forme d'une dispersion préalablement préparée, de particules de polymères stabilisé. Dans ce cas, l'huile hydrocarbonée présente dans la composition, représente au moins le milieu huileux de la dispersion de particules de polymère. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée de la dispersion est apolaire (donc formée uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène). 15 L'huile hydrocarbonée de la dispersion est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, mieux de 12 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment. Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée de la dispersion est l'isododécane. Plus particulièrement, la teneur en isododécane varie de 30 % à 70 %, de 20 préférence de 40 % à 70 %, préférentiellement de 45 % à 65 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la(les) huile(s) volatile(s) hydrocarbonée(s) est(sont) présente(s) dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 30 % à 70 %, de préférence de 40 % à 70 %, préférentiellement de 45 % à 65 %, en 25 poids par rapport au poids total de la composition, la(les) huile(s) volatile(s) hydrocarbonée(s) étant de préférence apolaire(s), encore plus préférentiellement ayant de 8 à 16 atomes de carbone, voire mieux étant l'isododécane. Les particules de polymère, en particulier dans la dispersion, ont de préférence 30 une taille moyenne, notamment en nombre, en allant de 50 nm à 500 nm, notamment allant de 75 nm à 400 nm, et mieux allant de 100 nm à 250 nm. D'une manière générale, une dispersion de particules de polymère convenable à l'invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d'exemple. 3052974 11 La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un stabilisant. Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un 5 solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les monomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l'amorceur radicalaire. Lorsque le milieu huileux est une huile hydrocarbonée non volatile, on peut 10 effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter l'huile hydrocarbonée non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse. On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du polymère stabilisant, et l'amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y 15 sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation. En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que l'heptane ou le cyclohexane. Lorsque le milieu huileux est une huile hydrocarbonée volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de 20 solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble. Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-20 % en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au 25 fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation. L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate. La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 °C à 110 °C. 30 Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation. 3052974 12 Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères du polymère des particules. 5 On peut utiliser de 10 % à 30 % en poids de stabilisant par rapport au poids total de monomères mis en oeuvre (stabilisant + polymère des particules), et de préférence de 15 % à 25 % en poids. La dispersion de particules de polymère comprend avantageusement de 30 % à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de la dispersion, et de préférence 10 de 40 % à 65 % en poids. Une composition selon l'invention peut ainsi comprendre de 5 % à 35 %, de préférence de 8 % à 35 %, et plus préférentiellement de 10 % à 35 %, en poids, de particules de polymères telles que décrites précédemment par rapport au poids total de la composition (teneur exprimée en matière sèche). 15 Une composition selon l'invention peut ainsi comprendre de 10 % à 70 %, de préférence de 16 % à 70 %, et plus préférentiellement de 20 % à 65 %, en poids, de dispersion de particules de polymères (particules + huile hydrocarbonée) telle que décrite précédemment par rapport au poids total de la composition. 20 POLYMERES FILMOGENES HYDROPHOBES Comme mentionné précédemment, une composition selon l'invention comprend par ailleurs au moins un polymère filmogène hydrophobe, choisi parmi les copolymères éthyléniques séquencés, les résines hydrocarbonées et leurs mélanges. Dans la présente demande, on entend par « polymère filmogène », un polymère 25 apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt macroscopiquement continu, et de préférence un dépôt cohésif, et mieux encore un dépôt dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit dépôt peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit dépôt est réalisé par coulage sur une surface anti-adhérente comme une surface téflonnée ou siliconnée. 30 Par polymère « hydrophobe » ou « non hydrosoluble », on entend que le polymère n'est pas soluble dans l'eau, selon la définition ci-après. Par polymère hydrosoluble, on entend que le polymère se dissout dans l'eau ou dans un mélange 50/50 en volume d'eau et d'éthanol, ou bien un mélange d'eau et d'isopropanol, sans modification de pH, à une teneur en matière sèche de 5 % en poids, à 3052974 13 température ambiante (25 °C, 1 atm.). On considère que le polymère est soluble s'il ne forme pas de précipité ou d'agglomérat visible à l'oeil, quand il est mis en solution, et qu'il conduit donc à une solution limpide. 5 Copolymères éthyléniques séquences Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention peut comprendre au moins un copolymère éthylénique séquencé (également appelé polymère éthylénique séquencé), contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40 °C et étant issue en totalité ou en partie de un 10 ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition 15 vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquencé ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2. 20 Le polymère séquencé utilisé selon l'invention comprend ainsi au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence. Par « au moins » une séquence, on entend une ou plusieurs séquences. Par polymère « séquencé », on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes. 25 Par polymère « éthylénique », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique. Le polymère éthylénique séquencé utilisé selon l'invention est préparé exclusivement à partir de monomères monofonctionnels. Cela signifie que le polymère éthylénique séquencé utilisé selon la présente 30 invention ne contient pas de monomères multifonctionnels, qui permettent de casser la linéarité d'un polymère afin d'obtenir un polymère branché ou voire réticulé, en fonction du taux de monomère multifonctionnel. Le polymère utilisé selon l'invention ne contient pas non plus de macromonomères (par « macromonomère » on entend un monomère monofonctionnel ayant un groupe pendant de nature polymérique, et ayant de préférence une masse moléculaire 3052974 14 supérieure à 500 g/mol, ou bien un polymère comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal polymérisable (ou à insaturation éthylénique)), qui sont utilisés à la préparation d'un polymère greffé. 5 On précise que dans ce qui précède et ce qui suit les termes « première » et « deuxième » séquences ne conditionnent nullement l'ordre desdites séquences (ou blocs) dans la structure du polymère. La première séquence et la deuxième séquence du polymère utilisé dans 10 l'invention peuvent être avantageusement incompatibles l'une avec l'autre. Par « séquences incompatibles l'une avec l'autre », on entend que le mélange formé par un polymère correspondant à la première séquence et par un polymère correspondant à la deuxième séquence, n'est pas miscible dans le solvant de polymérisation, majoritaire en poids, du polymère séquencé, à température ambiante (25 °C) et pression 15 atmosphérique (105 Pa), pour une teneur du mélange desdits polymères supérieure ou égale à 5 % en poids, par rapport au poids total du mélange desdits polymères et dudit solvant de polymérisation, étant entendu que : i) lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que 20 ii) chacun des polymères correspondant aux première et seconde séquences a une masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du polymère séquencé +/- 15 %. Dans le cas d'un mélange de solvants de polymérisation, dans l'hypothèse de deux ou plusieurs solvants présents en proportions massiques identiques, ledit mélange de 25 polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux. Bien entendu, dans le cas d'une polymérisation réalisée dans un solvant unique, ce dernier est le solvant majoritaire. Le polymère séquencé selon l'invention comprend au moins une première 30 séquence et au moins une deuxième séquence reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences. 3052974 15 Le segment intermédiaire est une séquence comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère permet de « compatibiliser » ces séquences. 5 Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est un polymère statistique. De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. 10 Par « essentiellement », on entend au moins à 85 %, de préférence au moins à 90 %, mieux à 95 % et encore mieux à 100 %. Le polymère séquencé selon l'invention est avantageusement un polymère éthylénique séquencé filmogène. 15 Par polymère « éthylénique », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique. Par polymère « filmogène », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques. 20 De façon préférentielle, le polymère selon l'invention ne comprend pas d'atomes de silicium dans son squelette. Par « squelette », on entend la chaîne principale du polymère, par opposition aux chaînes latérales pendantes. 25 De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas hydrosoluble, c'est à dire que le polymère n'est pas soluble dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH, à une teneur en matière active d'au moins 1 % en poids, à température ambiante (25 °C). 30 De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas un élastomère. Par « polymère non élastomère », on entend un polymère qui, lorsqu'il est soumis à une contrainte visant à l'étirer (par exemple de 30 % relativement à sa longueur initiale), ne 3052974 16 revient pas à une longueur sensiblement identique à sa longueur initiale lorsque cesse la contrainte. De manière plus spécifique, par « polymère non élastomère », on désigne un polymère ayant une recouvrance instantanée Ri REVENDICATIONS1. Composition, notamment cosmétique de soin et/ou maquillage des matières kératiniques, comprenant : - des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en Ci -C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle/(méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 supérieur à 4, - au moins une huile volatile hydrocarbonée, - au moins un polymère filmogène hydrophobe choisi parmi : o les copolymères éthyléniques séquences, (également appelé polymère éthylénique séquence), contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquence ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2, o les résines hydrocarbonées, de préférence de poids moléculaire moyen en nombre inférieur ou égal à 10 000 g/mol, o et leurs mélanges, - et, au moins des particules de noir de carbone à titre de pigment. 2. Composition selon la revendication 1, comprenant au moins 0,5 %, de préférence au moins 1 %, encore plus particulièrement entre 0,5 % et 4 %, et encore plus particulièrement 3052974 66 entre 0,5 % et 2 %, en poids de particules de noir de carbone en matière sèche, par rapport au poids total de la composition. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, dans laquelle les particules de 5 noir de carbone sont en dispersion, en particulier dans de l'isododécane. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate de méthyle et/ou de (méth)acrylate d'éthyle, plus préférentiellement un polymère d'acrylate de méthyle et/ou d'acrylate d'éthyle. 10 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle l'agent stabilisant est un copolymère statistique de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle/(méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 supérieur ou égal à 5. 15 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle l'agent stabilisant est choisi dans le groupe constitué par : - les homopolymères d'acrylate d'isobornyle, - les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle, 20 - les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle, et - les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle les 25 particules sont introduites dans la composition sous la forme d'une dispersion de particules d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux, contenant au moins une huile hydrocarbonée, ladite huile hydrocarbonée étant identique ou différente de l'huile volatile hydrocarbonée, de préférence identique. 30 8. Composition selon la revendication 7, dans laquelle l'huile hydrocarbonée est présente dans la composition en une teneur allant de 30 % à 70 %, de préférence de 40 % à 70 %, préférentiellement de 45 % à 65 %, en poids par rapport au poids total de la composition, la(les) huile(s) volatile (s) hydrocarbonée(s) étant de préférence apolaire(s), 3052974 67 encore plus préférentiellement ayant de 8 à 16 atomes de carbone, voire mieux étant l'isododécane. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle ladite 5 composition comprend de 5 % à 35 %, de préférence de 8 % à 35 % et plus préférentiellement de 10 % à 35 %, en poids de particules de polymères, par rapport au poids total de ladite composition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle les 10 premiers monomères du copolymère éthylénique séquencé, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C, sont choisis parmi : - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COORi, dans laquelle Ri représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 15 1 à 4 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle C4 à C12, - les acrylates de formule CH2 = CH-COOR2, dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12, - les (méth)acrylamides de formule : R' 1 R7 CH2 = C CO 1^1 \ R8 20 où R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C12 linéaire ou ramifié, ou R7 représente H et R8 représente un groupement 1, 1-diméthy1-3 -oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle, et dans laquelle lesdits deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à 25 partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, sont choisis parmi : - les acrylates de formule CH2 = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en Ci à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs 30 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, 3052974 68 - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR4, R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, - les esters de vinyle de formule R5-00-0-CH = CH2, 5 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié, - les éthers d'alcool vinylique et d'alcool en C4 à C12, - les N-alkyl en C4 à C12 acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, - et leurs mélanges. 10 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle le copolymère éthylénique séquencé est tel que ladite première séquence est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12 et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et ladite 15 deuxième séquence est obtenue à partir d'au moins un deuxième monomère de température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et d'un monomère additionnel, de préférence l'acide acrylique. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle le 20 copolymère éthylénique séquencé est obtenu à partir d'au moins un monomère méthacrylate d'isobornyle, au moins un monomère acrylate d'isobornyle, au moins un monomère acrylate d'isobutyle et au moins un monomère d'acide acrylique, de préférence ledit copolymère comprend de 50 % à 80 % en poids de méthacrylate/acrylate d'isobornyle, de 10 % à 30 % en poids d' acrylate d'isobutyle et de 2 % à 10 % en poids d'acide acrylique. 25 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans laquelle le copolymère éthylénique séquencé est présent dans la composition en une teneur allant de 5 % à 50 %, avantageusement de 8 % à 40 %, notamment de 10 % à 30 %, voire de 12 % à 20 %, en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition. 30 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans laquelle la résine hydrocarbonée est une résine hydrocarbonée indénique, de préférence hydrogénée, de préférence issue de la polymérisation de monomère indène et de monomère choisi parmi le styrène, le méthylindène, le méthylstyrène et leurs mélanges. 3052974 69 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, dans laquelle la résine hydrocarbonée est une résine indénique choisie parmi les copolymères indène/m éthyl styrène/styrène hydrogénés. 5 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans laquelle la résine hydrocarbonée est présente en une teneur allant de 5 % à 50 %, avantageusement de 8 % à 40 %, notamment de 10 % à 30 %, voire de 12 % à 20 %, en poids de matière active par rapport au poids total de la composition. 10 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, dans laquelle la teneur totale en polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s) plus la teneur totale en particules d'au moins un polymère stabilisé en surface, versus la teneur totale en huile(s) non volatile(s), sont telles que le rapport pondéral du(des) polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s) ensemble 15 les particules d'au moins un polymère stabilisé en surface sur la(les) huile(s) non volatile(s) est supérieure ou égale à 1, en particulier à 2, plus particulièrement à 5, et plus à 10. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, comprenant en outre une huile non volatile, de préférence choisie parmi les huiles siliconées, et de préférence la 20 triméthyl pentaphényl trisiloxane. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, comprenant en outre au moins une résine siliconée, de préférence la résine siliconée étant un alkylsiloxysilicate de formule [(R1)3Si01/2]X(SiO4/2)y dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel 25 que le groupement R1 représente un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou un groupe hydroxyle, plus préférablement la résine siliconée étant un triméthylsiloxysilicate. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisée en ce 30 qu'elle a une viscosité à 25 °C inférieure à 10 Pa.s, voire de préférence inférieure à 5 Pa.s, voire inférieure à 2 Pa.s. 3052974 70 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée en ce qu'elle a une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 30 %, de préférence à 35 %, en particulier à 40 %, voire à 42 %, et préférentiellement à 45 %. 5 22. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un liner. 23. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques une 10 composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 22.