Brevet FR3060985A1 — publié le 20180629

Procédé de coloration directe des fibres kératiniques comprenant l'application de deux compositions particulières La présente invention concerne un procédé de coloration directe des fibres kératiniques, de préférence des fibres kératiniques humaines telle que les cheveux comprenant l'application sur les fibres d'une composition aqueuse (A) qui comprend un épaississant, un colorant direct, un solvant organique et de l'eau et d'une composition huileuse (B) qui comprend un épaississant et une huile, les compositions (A) et (B) étant appliquées soit séparément l'une après l'autre, soit ensemble dans une seule et même composition. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer par exemple afin de masquer leurs cheveux blancs. Pour colorer les fibres kératiniques humaines, il existe principalement deux méthodes. Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d'oxydation, qui met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le deuxième type de coloration est la coloration dite semi- permanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer. 3060985 2 Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, ou triarylméthaniques, et les 5 colorants naturels. Ces colorants peuvent être non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Les procédés de coloration directe des fibres kératiniques mettant en oeuvre des compositions de coloration directe et notamment 10 ceux mettant en oeuvre des compositions comprenant des colorants directs anioniques (également appelés colorants directs acides) doivent souvent être pratiqués par des professionnels car ce sont des protocoles bien spécifiques, de manière à minimiser au maximum le tachage du cuir chevelu. 15 En effet, ces procédés permettent d'obtenir d'excellentes performances de tenue de la coloration sur la fibre, mais présentent souvent l'inconvénient de pigmenter également le cuir chevelu. De plus, les compositions mises en oeuvre dans ces procédés de coloration doivent présenter de bonnes performances générales, 20 notamment en ce qui concerne : - leurs qualités d'usage notamment en termes de texture, de facilité d'application, de facilité d'étalement sur les pointes ; - leurs qualités tinctoriales notamment en termes de montée, d'intensité, de chromaticité, de ténacité et/ou de sélectivité de la 25 coloration obtenue ; - leurs qualités de conditionnement et de soin du cheveu notamment en termes de douceur, de souplesse des cheveux colorés et de facilité de démêlage de ceux-ci. Par conséquent, il existe un besoin de développer un nouveau 30 procédé de coloration directe qui ne présente pas les inconvénients ci- dessus. En particulier, il existe un besoin de développer un nouveau procédé de coloration directe qui conduise à d'excellentes performances tinctoriales, de ténacité de la coloration tout en ne 3060985 3 tachant pas le cuir chevelu, ou en diminuant au maximum le tachage du cuir chevelu. Il a maintenant été découvert, de manière surprenante, qu'un procédé de coloration directe des fibres kératiniques comprenant 5 l'application sur les fibres d'une composition aqueuse (A) qui comprend un épaississant, un colorant direct, un solvant organique et de l'eau et d'une composition huileuse (B) qui comprend un épaississant et une huile, permet de répondre aux inconvénients rencontrés dans les protocoles de l'art antérieur, et d'atteindre les 10 objectifs ci-avant. L'invention a donc pour objet un procédé de coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites fibres kératiniques : 15 a) une composition aqueuse (A) comprenant : - un ou plusieurs colorants directs, - un ou plusieurs épaississants de phase aqueuse, - un ou plusieurs solvants organiques, et - de l'eau, 20 b) une composition huileuse (B) comprenant : - une ou plusieurs huiles, et - un ou plusieurs épaississants de phase grasse, les compositions (A) et (B) étant appliquées soit séparément l'une après l'autre, soit ensemble dans une seule et même composition, 25 la teneur totale en colorants directs représentant au moins 0,1 % en poids, par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres, et le rapport pondéral de la quantité de composition (B) sur la quantité de composition (A) étant supérieur à 0,1. 30 Un avantage du procédé selon l'invention est qu'il permet d'obtenir d'excellentes performances de coloration sur la fibre tout en minimisant le tachage du cuir chevelu. En effet, lors de l'application des compositions (A) et (B) sur la chevelure, la composition huileuse(B) forme une couche protectrice 3060985 4 à la surface du cuir chevelu qui l'isole de la composition aqueuse (A) qui comprend le ou les colorants directs. De plus, dans le procédé selon l'invention, les compositions (A) et (B) présentent de bonnes qualités d'usage notamment en termes 5 de texture, de facilité d'application, de facilité d'étalement sur les pointes. Le procédé selon l'invention permet d'obtenir également d'excellentes qualités tinctoriales notamment en termes de montée, d'intensité, de chromaticité, de ténacité et de sélectivité de la 10 coloration obtenue. Enfin, le procédé selon l'invention permet d'obtenir de très bonnes qualités de conditionnement et de soin du cheveu notamment en termes de douceur, de souplesse des cheveux colorés et de facilité de démêlage de ceux-ci. 15 D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, 20 notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ». Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ». 25 Par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne principalement les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux. Comme mentionné précédemment, le procédé selon l'invention comprend l'application d'une composition aqueuse (A) qui comprend 30 un ou plusieurs colorants directs. Par « colorant direct », on entend des colorants naturels et/ou de synthèse, différents des colorants d'oxydation. Il s'agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre et colorer les fibres par eux-mêmes. 3060985 5 Le ou les colorants directs utilisables selon l'invention sont choisis préférentiellement parmi les colorants directs naturels ou synthétiques, cationiques, anioniques ou non-ioniques. Par « colorants naturels », ou « d'origine naturelle » on entend 5 des colorants issus de matières naturelles (origine végétale, minérale ou animale) tels que par exemple des extraits, des broyats, des décoctions, et plus ou moins concentrés en colorants. Parmi les colorants naturels selon l'invention, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont 10 reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les colorants naturels, peuvent notamment être choisis parmi la spinulosine, les orcéines, les polyphénols ou orthodiphénols (également appelés ODPs dans la suite de la description) et tous les extraits riches en ODPs, la curcumine, les dérivés de l'indole tels que 15 l'isatine ou indole-2,3-dione, les indigoïdes dont l'indigo, les phtalocyanines et porphyrines en particulier complexées à un métal, les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés, les colorants chroméniques, les colorants anthraquinones et naphtoquinones telles que la lawsone ou henné, la juglone, la spinulosine, les colorants chromèniques ou 20 chromaniques, tels que les néoflavanols et néoflavanones, les flavanols ; et les anthocyanidols. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits de plantes contenant lesdits colorants. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les 25 colorants directs utilisables selon l'invention sont choisis parmi les colorants anioniques, communément appelés colorants directs « acides » pour leur affinité avec les substances alcalines. Les colorants directs anioniques selon l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. 30 Par colorants directs anioniques, on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un substituant CO2R ou 503R avec R désignant un atome d'hydrogène ou un cation provenant d'un métal ou d'une amine, ou un ion ammonium. Les colorants anioniques peuvent être choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les 3060985 6 colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, les colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides. 5 A titre de colorants directs anioniques (ou acides) utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les colorants de formules formules (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI) et (XII) suivantes : a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (I) ou (I) 15 formules (I) et (II) dans lesquelles : - R7, R8, R9, R10, R'7, R's, R'9 et R'10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; 20 - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, 3060985 7 de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; 5 - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ; 10 - R"'-S(0)2-X'- avec R'" représentant un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou 15 plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, M+ et iv) alkoxy, avec M+ tel que défini précédemment ; - hétéroaryle éventuellement substitué, préférentiellement un groupement benzothiazolyle ; 20 - cycloalkyle, notamment cyclohexyle ; - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué, préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, (0)2S(0-)-, M+ ou phénylamino ; 25 - ou alors deux groupements contigus R7 avec R8 OU R8 avec R9 OU R9 avec R10 forment ensemble un groupement fusionné benzo A' ; et R'7 avec R'8 OU R'8 avec R'9 OU R'9 avec R'10 forment ensemble un groupement fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisis 30 parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué ; avec M+, R°, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; 3060985 8 - W représente une liaison sigma a, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement 5 aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro, préférentiellement W représente un atome de soufre ou Ra et Rb forment ensemble un cyclohexyle ; étant entendu que les formules (I) et (II) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou un radical carboxylate (0)C0--, 10 M+ sur un des cycles A, A', B, B' ou C ; préférentiellement sulfonate de sodium. A titre d'exemples de colorants de formule (I), on peut notamment citer : Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, Acid Red 33, 15 Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Pigment red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 20 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3, Acid Violet 3, Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 et Food yellow 3 ou sunset yellow. A titre d'exemples de colorants de formule (II) on peut 25 notamment citer : Acid Red 111, Acid Red 134 et Acid yellow 38. b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (III) et (IV) : 3060985 9 R13 12 (IV) 5 formules (III) et (IV) dans lesquelles : - R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyle ou (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R14 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle 10 ou un groupement C(0)0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R15 représente un atome d'hydrogène ; - R16 représente un groupement oxo auquel cas R'16 est absent, ou alors R15 avec R16 forment ensemble une double liaison ; - R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome 15 d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Ar-O-S(0)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué , préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ; 20 - R19 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo D', éventuellement substitué ; - R'16, R'19 et R'20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ; 3060985 10 - R21 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, ou alkoxy ; - Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d'hydrogène 5 et Rb représente un groupement aryle ; - Y représente soit un groupement hydroxy soit un groupement OX0 ; - représente une simple liaison lorsque Y est un groupement oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente 10 un groupement hydroxy ; étant entendu que les formules (III) et (IV) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, M+ sur un des cycles D ou E ; préférentiellement sulfonate de sodium. 15 A titre d'exemples de colorants de formule (III), on peut notamment citer : Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27 et Acid Yellow 76. A titre d'exemple de colorant de formule (IV), on peut notamment citer : Acid Yellow 17. 20 c) les colorants anthraquinones de formule (V) et (VI) : (V) 3060985 26 2 11 R25 0 R2 N R2 Rli26 R2 R22 R25 24 (VI) formules (V) et (VI) dans lesquelles : - R22, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, 5 représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - hydroxy, mercapto ; - alkoxy, alkylthio ; 10 - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(0-)-, M+ avec M+ 15 tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupement 20 NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - polyhydroxyalkyle tel que l'hydroxyéthyle , 3060985 12 - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements plus particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le ndodécyle, le n-butyle ; ii) (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec 5 R°, X, X' et X" tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupement alkyle ; - cycloalkyle ; notamment cyclohexyle ; - Z représente un groupement choisi parmi hydroxy et NR'28R'29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentant les 10 mêmes atomes ou groupements que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que les formules (V) et (VI) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, M+; préférentiellement sulfonate de sodium. 15 A titre d'exemples de colorants de formule (V), on peut notamment citer : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3 et EXT violet N° 2. 20 A titre d'exemple de colorant de formule (VI), on peut notamment citer : Acid Black 48. d) les colorants nitrés de formule (VII) et (VIII) : (VII) 3060985 13 W-ALK-S03 M'iu NO2 (VIII) formules (VII) et (VIII) dans lesquelles : - R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : 5 - alkyle ; - alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - hydroxy, mercapto ; 10 - nitro, nitroso ; - polyhalogénoalkyle ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° ; X, X' et X" tels que définis précédemment ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 15 - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; 20 plus particulièrement R30, R31 et R32 représentent un atome d'hydrogène - R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - W est tel que défini précédemment, W représente plus 25 particulièrement un groupement -NH- ; - ALK représente un groupement alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C1-C6, plus particulièrement ALK représente un groupement -CH2-CH2- ; - n vaut 1 ou 2 ; 3060985 14 - p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; - q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; - u vaut 0 ou 1 ; - lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou 5 nitroso ; plus particulièrement nitro ; - lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -S(0)- avec m représentant un entier 1 ou 2 ; plus préférentiellement J représente un radical -S02- ; - M' représente un atome d'hydrogène ou un contre-ion 10 cationique ; présent ou absent représente un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements R30 tel que défini précédemment ; 15 étant entendu que les formules (VII) et (VIII) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, M+ ; plus préférentiellement sulfonate de sodium. A titre d'exemples de colorants de formule (VII), on peut notamment citer : Acid Brown 13 et Acid Orange 3. 20 A titre d'exemples de colorants de formule (VIII), on peut citer : Acid Yellow 1, le sel de sodium de l'acide 2,4-dinitro-1naphto1-7-sulfonique, l'acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, l'acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane sulfonique, l'acide 4-3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique 25 et EXT D&C yellow 7. d) les colorants triarylméthane de formule (IX) : 3060985 15 (IX) formule (IX) dans laquelle : - R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryle 5 éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; plus particulièrement un groupement alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupement (0)S(0-)-, M+ avec M+ et m tels que définis précédemment ; - R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou 10 différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - (di)(alkyl)amino ; 15 - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, 20 de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 25 - ou alors deux groupements contigus R41 avec R42 OU R42 avec R43 OU R43 avec R44 forment ensemble un groupement fusionné 3060985 16 benzo : I' ; avec I' éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ii) nitroso iii) (0)2S(0-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"-; avec M+, 5 R°, X, X', X" tels que définis précédemment ; plus particulièrement R37 à R40 représentent un atome d'hydrogène, et R41 à R44, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxy ou (0)2S(0-)-, M+ ; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupement benzo ; il est substitué 10 préférentiellement par un groupement (0)2S(0-)- ; étant entendu qu'au moins un des cycles G, H, I ou I' comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)- ou un radical carboxylate C(0)0--, plus préférentiellement sulfonate. A titre d'exemples de colorants de formule (IX), on peut 15 notamment citer : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid green 3 ; Acid green 5 et Acid Green 50. e) les colorants dérivés du xanthène de formule (X) : R45 R47 (X) 20 formule (X) dans laquelle : - R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; - R49, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : 25 - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; 3060985 17 - nitro, nitroso ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 5 de préférence R49 R50, R51 et R52 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; - G représente un atome d' oxygène, de soufre ou un groupement NR, avec Re tel que défini précédemment ; plus particulièrement G représente un atome d'oxygène ; 10 - L représente un alcoolate 0-, M+ ; un thioalcoolate S-, M+ ou un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; M+ est particulièrement du sodium ou du potassium ; - L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un 15 groupement ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué ; L' représente plus particulièrement un atome d'oxygène ou une groupement phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou (0)S(0-)-, M+ 20 avec m et M+ tels que défini précédemment ; - Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; plus particulièrement Q et Q' représentent un atome d'oxygène ; - M+ est tel que défini précédemment. 25 A titre d'exemples de colorants de formule (X), on peut notamment citer : Acid Yellow 73 ; Acid Red 51 ; Acid Red 52, Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid Red 95 et Acid Violet 9. f) les colorants dérivés d'indole de formule (XI) : 3060985 18 (XI) formule (XI) dans laquelle : - R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 et R60, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi 5 parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; 10 - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; 15 - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR, avec Re tel que défini précédemment ; plus 20 particulièrement G représente un atome d'oxygène ; - R, et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; étant entendu que la formule (XI) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, 25 M+, plus préférentiellement sulfonate de sodium. A titre d'exemple de colorant de formule (XI) on peut notamment citer : Acid Blue 74. g) les colorants dérivés de quinoléine de formule (XII) : 3060985 19 (XII) - R61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement alkyle ; - R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un 5 atome d'hydrogène ou un groupement (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - ou alors R61 avec R62, OU R61 avec R64, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome 10 d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; étant entendu que la formule (XII) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, plus préférentiellement sulfonate de sodium. A titre d'exemples de colorants de formule (XII) on peut 15 notamment citer : Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5. Le ou les colorants directs anioniques utilisables selon l'invention sont préférentiellement choisis parmi ceux de formules (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI) et (XII) telles que définies ci-dessus. 20 Plus particulièrement les colorants de formule (I) à (X) utilisables selon l'invention sont choisis parmi : (CI. 45380) Acid Red 87 (formule X) (C.I. 10316) Sel de sodium de l'acide 2,4-dinitro-1-naphto1-7- sulfonique (formule VIII) (CI. 10383) Acid Orange 3 (formule VII) (CI. 13015) Acid Yellow 9 / Food Yellow 2 (formule I) 3060985 20 (CI. 14780) Direct Red 45 / Food Red 13 (formule I) (CI. 13711) Acid Black 52 (formule I) (CI. 13065) Acid Yellow 36 (formule I) (C.I. 14700) Sel de sodium de l'acide 1-hydroxy-2-(2',4'-xyly1- 5-sulfonatoazo)-naphtalène-4-sulfonique / Food Red l(formule I) (CI. 14720) Acid Red 14 / Food Red 3 / Mordant Blue 79 (formule I) (C.I. 14805) Sel de sodium de l'acide 4-hydroxy-3-[(2- méthoxy-5-nitrophényl)diaza]-6- (phénylamino)naphtalène-2-sulfonique / Acid Brown 4 (formule I) (CI. 15510) Acid Orange 7 / Pigment Orange 17 / Solvent Orange 49 / Orange 4 (formule I) (CI. 15985) Food Yellow 3 / Pigment Yellow 104 (formule I) (CI. 16185) Acid Red 27 / Food Red 9 (formule I) (CI. 16230) Acid Orange 10 / Food Orange 4 (formule I) (CI. 16250) Acid Red 44 (formule I) (CI. 17200) Acid Red 33 / Food Red 12 (formule I) (CI. 15685) Acid Red 184 (formule I) (CI. 19125) Acid Violet 3 (formule I) (C.I. 18055) Sel de sodium de l'acide 1-hydroxy-2-(4'- acétamido phénylazo)-8-acétamido-naphtalène- 3,6-disulfonique / Acid Violet 7 / Food Red 11 (formule I) (CI. 18130) Acid Red 135 (formule I) (CI. 19130) Acid Yellow 27 (formule III) 3060985 21 (CI. 19140) Acid Yellow 23 / Food Yellow 4 / Yellow 5 (formule III) (CI. 20170) 4'-(su1fonato-2",4"-diméthy1)-bis-(2,6-phény1azo)- 1,3-dihydroxy benzène / Acid Orange 24 (formule I) (CI. 20470) Sel de sodium de l'acide 1-amino-2-(4'- nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy- naphtalène-3,6-disulfonique / Acid Black 1 (formule I) (CI. 23266) (4-((4-méthylphényl) sulfonyloxy)-phénylazo)2,2'- diméthy1-4-((2-hydroxy-5,8- disulfonato)naphtylazo)biphényle / Acid Red 111 (formule II) (CI. 27755) Food Black 2 (formule I) (C.I. 25440) 1-(4'-sulfonatophénylazo)-4-((2"-hydroxy-3"- acétylamino-6",8"-disulfonato)naphtylazo)-6- sulfonatonaphtalène (sel tétrasodique) / Food Black 1 (formule I) (CI. 42090) Acid Blue 9 (formule IX) (CI. 60730) Acid Violet 43 / Ext Violet 2 (formule V) (CI. 61570) Acid Green 25 (formule V) (C.I. 62045) Sel de sodium de l'acide 1-amino-4- cyclohexylamino-9,10-anthraquinone 2-sulfonique / Acid Blue 62 (formule V) (CI. 62105) Acid Blue 78 (formule V) (CI. 14710) Sel de sodium de l'acide 4-hydroxy-3((2-méthoxy phény1)-azo)-1-naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (formule I) Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique (formule VIII) Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'- 3060985 22 nitro)aniline éthane sulfonique (formule VIII) Acide 4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique (formule VIII) (CI. 42640) Acid Violet 49 (formule IX) (CI. 42080) Acid Blue 7 (formule IX) (C.I. 58005) Sel de sodium du 1,2-dihydroxy-3-sulfo- anthraquinone / Mordant Red 3 (V) (C.I. 62055) Sel de sodium de l'acide 1-amino-9,10-dihydro- 9,10-dioxo-4-(phénylamino) 2-anthracène sulfonique / Acid Blue 25 (formule V) (C.I. 14710) Sel de sodium de l'acide 4-hydroxy-3-((2- méthoxyphény1)-azo)-1-naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (formule I) (CI. 16255) Acid Red 18 (formule II) La plupart de ces colorants sont décrits en particulier dans le Color Index publié par The Society of Dyers and Colorists, P.O. Box 5 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England. Le ou les colorants directs anioniques particulièrement préférés selon l'invention sont choisis parmi l'acide 1,2-dihydroxy-9,10- anthraquinone-3-sulfonique (CI. 58005), le sel monosodique de l'acide 10 2-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-1-anthracény1)-amino]-5- méthyl-benzène sulfonique (CI. 60730), le sel monosodique de l'acide 4-[(2-hydroxy-1-naphtalény1)-azo]-benzène sulfonique (CI. 15510), le sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-sulfophény1)-azo]-2- naphtalène sulfonique (CI. 15985), le sel disodique de l'acide 5- 15 amino-4-hydroxy-3-(phénylazo)-2,7-naphtalène di sulfonique (C .1. 17200), le sel disodique de l'acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7- phénylazo-8-hydroxy-3,6-naphtalène disulfonique (CI. 20470), le sel disodique du N-éthyl-N-[44[4-[éthyl[3-sulfophény1)-méthyl]-amino]- 3060985 23 phényl](2-sulfophény1)-méthylène]-2,5-cyclohexadien-1-ylidène]-3- sulfobenzenemethanaminium hydroxyde (CI. 42090), le sel disodique de l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro-9,10-dioxo-1,4-anthracènediy1)- diimino]-bis-[5-méthy1]-benzène sulfonique (CI. 61570), le sel 5 trisodique de l'acide 5-hydroxy-1-(4-sulfopheny1)-4-(4- sulfophenylazo)pyrazole-3-carboxylique (CI. 19140), le 4-[(9,10- dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-1-anthryl)amino]toluène-3-sulfonate de sodium (CI. 60730), le sel trisodique de l'acide 7-hydroxy-8-[(4- sulfo-1-naphthalènyl)azo]-1,3-naphthalènedisulfonique (CI. 16255), et 10 un mélange de ces composés. On peut également utiliser des composés correspondant aux formes mésomères, tautomères, des structures (I) à (XII). Dans une variante préférée de l'invention, le ou les colorant(s) directs sont choisis parmi les colorants directs anioniques. 15 Le ou les colorants directs représentent une teneur totale d'au moins 0,1 % en poids, de préférence d'au moins 0,15 % en poids, de préférence de 0,2 à 5 % en poids, par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres. Comme indiqué précédemment, la composition aqueuse (A) 20 mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention comprend un ou plusieurs épaississants de phase aqueuse. Par « épaississant de phase aqueuse », on entend selon la présente invention des composés qui augmentent par leur présence à une concentration de 0,05 % en poids la viscosité d'une composition 25 aqueuse dans laquelle ils sont introduits d'au moins 20 cps, de préférence d'au moins 50 cps, à température ambiante (25°C), pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de 1 s-1 (la viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue). 30 Le ou les épaississants de phase aqueuse sont préférentiellement choisis parmi les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les polymères épaississants non associatifs sans motif sucre, les polymères épaississants associatifs, et les mélanges de ces composés. 3060985 24 Par motif sucre on entend au sens de la présente invention un composé hydrocarboné oxygéné qui possède plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comporte au moins 4 atomes de carbone. 5 Les motifs sucres peuvent être éventuellement modifiés par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation. Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polymères épaississants de phase aqueuse de l'invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; 10 rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose. On peut notamment citer à titre de polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les gommes natives telles que : 15 a) les exsudats d'arbres ou d'arbustes dont : - la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d'acide glucuronique) ; 20 - la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d'arabinose) ; b) les gommes issues d'algues dont : 25 - l'agar (polymère issu de galactose et d'anhydrogalactose) ; - les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) ; - les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d'anhydrogalactose sulfate) ; 30 c) les gommes issues de semences ou tubercules dont : - la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; 3060985 25 - la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ; - la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ; d) les gommes microbiennes dont : 5 - la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d'acide glucuronique) ; - la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acyle, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ; 10 e) les extraits de plantes dont : - la cellulose (polymère du glucose) ; - l'amidon (polymère du glucose) et - l'inuline. Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou 15 chimique. A titre de traitement physique on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d'estérification, d'étherification, d'amidification, d'oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être 20 notamment non-ioniques, anioniques ou amphotères. De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses. Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention 25 peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6. Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en C1-C6, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. 30 Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. 3060985 26 Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar. 5 De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE. Les molécules d'amidons utilisables dans la présente invention 10 peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois. Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou 15 physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques. On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit 20 proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétyle gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de 25 diamidon de maïs gélatinisé). Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même 30 site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. 3060985 27 Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. 5 L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. Les polymères épaississants non associatifs de l'invention peuvent être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse en Cio-C30 dans leur structure. Par polymère « cellulosique », on entend selon l'invention tout 10 composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons (3-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Ainsi, les polymères cellulosiques utilisables selon l'invention 15 peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose. Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques 20 de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de 25 cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d'éthylcellulose. Parmi les éthers de cellulose non-ioniques sans chaine grasse en C10-C30 i.e. « non associatifs », on peut citer les (C1- 30 C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(Ci-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les 3060985 28 hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON) ; les celluloses mixtes (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les 5 hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques sans chaine grasse, on peut citer les (poly)carboxy(Ci-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d' exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les 10 carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques sans chaine grasse on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères 15 de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de 20 méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « Celquate L 200 » et « Celquate H 100 » par la Société National Starch. 25 Parmi les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre utilisables selon l'invention, on peut citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les 30 homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges. Une première famille de polymères épaississants non associatifs convenable est représentée par les homopolymères d'acide acrylique réticulés. 3060985 29 Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous 5 les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. Ces polymères ont pour dénomination INCI Carbomer. Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi des copolymères d'acide (méth)acryliques réticulés tels que le polymère vendu sous la dénomination AQUA SF1 par la société 10 NOVEON. Les polymères épaississants non associatifs peuvent être choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide. Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl- 15 propane sulfonique et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l'exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères. La composition aqueuse (A) peut de même comprendre, à titre 20 de polymères épaississants non associatifs, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide. A titre d'exemples d'homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la 25 société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST. On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723, US 2798053 et US 2923692 pour ce qui a trait à la description et à la 30 préparation de tels composés. On peut aussi utiliser les polymères épaississants cationiques de type acrylique. 3060985 30 Parmi les polymères épaississants des phases aqueuses, on peut aussi citer les polymères associatifs bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non-ionique, anionique, cationique ou amphotère. Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des 5 polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou 10 polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un 15 composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut 20 citer : - (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide 25 carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci. Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 30 60 % en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50 % en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le 3060985 31 (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de 5 polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC8O® et SALCARE SC9O® qui sont des émulsions aqueuses à 30 % d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-ally1 éther (40/50/10). 10 - (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé. Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés 15 utiles à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. 20 Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyles en 25 C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. 30 Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1e, PEMULEN TR2e, CARBOPOL 1382e, et encore plus 3060985 32 préférentiellement le PEMULEN TR1®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®. On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous 5 l'appelation Acrylidone LM par la Société ISP. - (c) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38! maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/ci-oléfine en C30-C38/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE 10 TECHNOLOGIES. - (d) les terpolymères acryliques comprenant : i) environ 20 à 70 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,3-monoéthylénique [A], ii) environ 20 à 80 % en poids d'un monomère à insaturation 15 a,3-monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A], iii) environ 0,5 à 60 % en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 20 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (400E) en dispersion aqueuse à 25 %. - (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un 25 acide carboxylique à insaturation a,3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation 30 monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de 3060985 33 stéaryle oxyalkyléné ainsi que l'ACULYN 88 également vendu par la société ROHM et HAAS. - (f) Les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous 5 forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés. Les monomères à insaturation éthylénique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, 10 l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(CI- C22)alkylsulfoniques, les acides N-(C1-C22)alkyl(méth)acrylamido-(CiC22)alkylsulfoniques comme l'acide undécyl-acrylamido-méthanesulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. 15 Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(Ci-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthanesulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2- 20 méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfo.nique, l'acide 2- méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6- diméthy1-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. 25 Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées. Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par 30 réaction avec une n-monoalkylarnine ou une di-n-alkylamine en C6- C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154. Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides 3060985 34 (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en (3 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces 5 composés. Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique. Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou 10 plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en (3 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide 15 maléique ou les mélanges de ces composés. Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : - « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their 20 nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » ; - « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2- (acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light 25 scattering - Macromolecules, Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ; - « Solution properties of miscelle networks formed by nonionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behavior - Langmuir, Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332 » ; - « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2- 30 (acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221». Parmi ces polymères, on peut citer : 3060985 - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60 % en poids de motifs AMPS et de 40 à 85 % en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8- Ci6)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits 5 dans la demande EP-A750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90 % en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10 % en mole de motifs AMPS et de 5 à 80 % en mole de motifs n(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578. 10 On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus. Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer : 15 (a) les polyuréthanes associatifs cationiques ; (b) le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER. Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la 20 polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : - un méthacrylate de di(alkyl en Ci-C4) amino(alkyle en Ci-C6), - un ou plusieurs esters d'alkyle en Ci-C30 et de l'acide (méth)acrylique, 25 - un méthacrylate d'alkyle en Cio-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène), - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), et 30 - un diméthacrylate d'éthylèneglycol. (c) les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par 3060985 36 les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples 5 d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8- C30, telles que les produits QUATRISOFT LM 200e, QUATRISOFT LM-X 529-18-Ae, QUATRISOFT LM-X 529-18-Be (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8e (alkyle en C18) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL Qme, CRODACEL QL® (alkyle 10 en C12) et CRODACEL Qs® (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100® vendu par la société AQUALON. (d) les polymères polyvinyllactames cationiques. De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de 15 brevet WO-00/68282. Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide tosylate de dodécyldiméthylméthacrylami dopropylammonium, les terpolymères 20 vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthyl-méthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylamino-propylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamido-propylammonium. Les polymères associatifs amphotères sont choisis de 25 préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total 30 de moles de monomères. Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012. Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de 3060985 37 (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle. Les polymères associatifs de type non-ionique utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi : 5 (a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216e ou GANEX V216e (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220e ou GANEX V220e 10 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. (b) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Ci-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société 15 GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208e. (c) les copolymères de méthacrylates ou d' acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. 20 (d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, a la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. 25 (e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIXe proposés par la société SUD-CHEMIE. (f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des 30 groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en Cg- et en particulier : * les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATRO SOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON 3060985 38 * les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; * les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit 5 BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL; (g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une 10 chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE. De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes 15 hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. 20 Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes 25 polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent 30 une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. 3060985 39 A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolatese 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184e. 5 On peut également citer le produit ELFACOS T210e à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212e à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206Be de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche 10 dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATEe 255, le RHEOLATEe 278 et le RHEOLATEe 244 vendus par la société 15 RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). 20 Plus particulièrement encore, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. 25 De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46e et ACULYN 44e [l'ACULYN 46e est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 30 15 % en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %) ; l'ACULYN 44e est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %)]. 3060985 De préférence, le ou les épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères ne comprenant pas de motifs sucre. Plus préférentiellement, le ou les épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères épaississants à motifs 5 acryliques ou méthacryliques associatifs ou non associatifs, les polymères à motifs acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée. Dans une variante préférée de l'invention, le ou les épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les homopolymères 10 ou copolymères d'acide acrylique, en particulier les homopolymères d'acide acrylique, les homopolymères ou copolymères d'acide 2- acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée, en particulier les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée, plus particulièrement les 15 copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée et d'acrylamide ou les copolymères d'acide 2- acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée et d'hydroxyéthylacrylate, lesdits polymères pouvant être réticulés ou non réticulés. 20 Le ou les épaississants de phase aqueuse représentent généralement une teneur totale allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, et mieux de 1,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse (A). Le ou les épaississants de phase aqueuse représentent 25 généralement une teneur totale allant de 0,05 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, et mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) et (B). La composition aqueuse (A) mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention comprend également un ou plusieurs solvants 30 organiques. De préférence, le ou les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, les polyols, les polyéthylènes glycol, les alcools aromatiques et les mélange de ces composés. 3060985 41 De manière préférée, le ou les solvants organiques sont choisis parmi l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol, le sorbitol, l'alcool benzylique, le phénoxyéthanol 5 et les mélanges de ces composés. De manière tout particulièrement préférée, le ou les solvants organiques sont choisis parmi l'éthanol, le dipropylène glycol, l'alcool benzylique et un mélange de ces composés. Le ou les solvants organiques représentent généralement une 10 teneur totale allant de 1 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 25 % en poids, et mieux de 10 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse (A). Le ou les solvants organiques représentent généralement une teneur totale allant de 0,5 à 20 % en poids, de préférence de 1 à 15 % 15 en poids, et mieux de 5 à 10 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) et (B). La composition aqueuse (A) mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention comprend également de l'eau. L'eau représente généralement de 50 à 95 % en poids, de 20 préférence de 60 à 90 % en poids, et plus préférentiellement de 65 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse (A). L'eau représente généralement de 20 à 85 % en poids, de préférence de 30 à 70 % en poids, et plus préférentiellement de 40 à 60 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) et (B). 25 Comme mentionné précédemment, le procédé selon l'invention comprend l'application d'une composition huileuse (B). La composition huileuse (B) mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention comprend une ou plusieurs huiles. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à 30 température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique. Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (1,013.105 Pa) (solubilité inférieure à 5 % en poids, et de préférence inférieure à 1 % en poids, encore plus préférentiellement inférieure à 3060985 42 0,1 % en poids). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone et/ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques 5 dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. La ou les huiles présentes dans la composition huileuse (B) 10 mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention peuvent être volatiles ou non-volatiles. Les huiles volatiles ou non-volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs 15 mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant 20 principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. Une huile hydrocarbonée ne comprend pas d'atome de silicium. La ou les huiles présentes dans la composition huileuse (B) 25 mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention peuvent être non- volatiles. Au sens de la présente invention, on entend par « huile non-volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa (0,01 mm de Hg). 30 Les huiles non-volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non-volatile convenant l'invention, on peut notamment citer : 3060985 43 - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de phytostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/ 5 phytostéaryle, par exemple vendu sous la dénomination ELDEW PS203 par AJINOMOTO, les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des 10 triglycérides héptanoïques ou octanoïques, l'huile d'amande douce, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile d'arachide, l'huile de camélia, l'huile de carthame, l'huile de calophyllum, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de coriandre, l'huile de courge, l'huile de germes de blé, l'huile de jojoba ou cire liquide de jojoba, l'huile de lin, l'huile de 15 macadamia, l'huile de germes de maïs, l'huile de noisette, l'huile de noix, l'huile de vernonia, l'huile de noyau d'abricot, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de passiflore, l'huile de pépins de raisin, l'huile de rosier, l'huile de ricin, l'huile de seigle, l'huile de sésame, l'huile de son de riz, l'huile de cameline, l'huile de 20 soja, l'huile de tournesol, l'huile de pracaxi, l'huile de babassu, l'huile de mongongo, l'huile de marula, l'huile d'arara, l'huile de beurre de karité, l'huile de noix du brésil ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations 25 MIGLYOL 810e, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, le perhydrosqualène végétal raffiné commercialisé sous la dénomination fitoderm par la société Cognis ; le squalane végétal commercialisé par exemple sous la dénomination Squalive par la société Biosynthis ; - les huiles hydrocarbonées d'origine minérale ou synthétique 30 comme par exemple : (a) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; (b) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le 3060985 44 polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, (c) les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire 5 ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit >10. Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras comme par exemple : 10 - l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d' octyle, les esters hydroxyles comme le lactacte 15 d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le 20 benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diéthyl 2- d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate 25 d' octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme isononanoate d' i sononyle, isononanoate d' i sotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les esters de polyols, et les esters de pentaétrythritol, 30 comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DD-DA5e et Lusplan DD-DA7e, commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande FR 03 02809, 3060985 (d) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, 5 (e) les acides gras supérieurs non salifiés tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et (f) les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis, 10 (g) et leurs mélanges. Les huiles de silicone non volatiles, sont par exemple choisies parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun 15 de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de 20 viscosité inférieure ou égale à 100 Cst, et leurs mélanges. Les huiles non volatiles peuvent être choisies parmi les mélanges d'huiles non volatiles hydrocarbonées et siliconées. La ou les huiles présentes dans la composition huileuse (B) mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention peuvent être volatiles. 25 Au sens de la présente invention, on entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une 30 pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). 3060985 46 Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines) comme isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6- 5 pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isoparse ou de Permethylse. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et 10 leurs mélanges. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité REVENDICATIONS1. Procédé de coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites fibres kératiniques : a) une composition aqueuse (A) comprenant : - un ou plusieurs colorants directs, - un ou plusieurs épaississants de phase aqueuse, - un ou plusieurs solvants organiques, et - de l'eau, b) une composition huileuse (B) comprenant : - une ou plusieurs huiles, et - un ou plusieurs épaississants de phase grasse, les compositions (A) et (B) étant appliquées soit séparément l'une après l'autre, soit ensemble dans une seule et même composition, la teneur totale en colorants directs représentant au moins 0,1 % en poids, par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres, et le rapport pondéral de la quantité de composition (B) sur la quantité de composition (A) étant supérieur à 0,1. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs naturels ou synthétiques, cationiques, anioniques ou non-ioniques, de préférence sont choisis parmi les colorants directs anioniques. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le ou les colorants directs sont des colorants directs anioniques choisis parmi ceux de formules (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI) et (XII) suivantes, et leurs formes mésomères, tautomères : 3060985 formules (I) et (II) dans lesquelles : 5 - R7, R8, R9, R10, R'7, R'8, R'9 et R'10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; 10 - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un 15 groupement alkyle ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, 20 un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ; - R'"-S(0)2-X'- avec R'" représentant un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini 25 précédemment ; 62 10 (I) 3060985 63 - (di)(alkyl)amino ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, M+ et iv) alkoxy, avec M+ tel que défini 5 précédemment ; - hétéroaryle éventuellement substitué ; - cycloalkyle ; - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; 10 - ou alors deux groupements contigus R7 avec R8 OU R8 avec R9 OU R9 avec R10 forment ensemble un groupement fusionné benzo A' ; et R'7 avec R'8 OU R'8 avec R'9 OU R'9 avec R'10 forment ensemble un groupement fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisis 15 parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué ; avec M+, R°, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; 20 - W représente une liaison sigma a, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui 25 les porte un cycloalkyle spiro ; étant entendu que les formules (I) et (II) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou un radical carboxylate (0)C0--, M+ sur un des cycles A, A', B, B' ou C ; préférentiellement sulfonate de sodium ; 3060985 5 formules (III) et (IV) dans lesquelles : - R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyle ou (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R14 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle 10 OU un groupement C(0)0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R15 représente un atome d'hydrogène ; - R16 représente un groupement oxo auquel cas R'16 est absent, OU alors R15 avec R16 forment ensemble une double liaison ; - R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome 15 d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Ar-O-S(0)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué , préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ; 20 - R19 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo D', éventuellement substitué ; - R'16, R'19 et R'20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ; 64 R16R'161 R15 R18 R'19 20 R20 R19 R13 R1, 12 (IV) 3060985 65 - R21 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, ou alkoxy ; - Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment ; 5 - Y représente soit un groupement hydroxy soit un groupement oxo ; - représente une simple liaison lorsque Y est un groupement oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupement hydroxy ; 10 étant entendu que les formules (III) et (IV) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, M+ sur un des cycles D ou E ; préférentiellement sulfonate de sodium ; 15 26 24 27 R25 (V) R22 2 2 R25 0 N R2 R2 (VI) formules (V) et (VI) dans lesquelles : 3060985 66 - R22, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; 5 - hydroxy, mercapto ; - alkoxy, alkylthio ; - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(0-)-, M+ avec M+ 10 tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupement 15 NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - polyhydroxyalkyle tel que l'hydroxyéthyle ; - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs 20 groupements plus particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n- dodécyle, le n-butyle ; ii) (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°, X, X' et X" tels que définis précédemment ; - cycloalkyle ; 25 - Z représente un groupement choisi parmi hydroxy et NR'28R'29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentant les mêmes atomes ou groupements que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que les formules (V) et (VI) comprennent au 30 moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, M+; préférentiellement sulfonate de sodium ; 3060985 67 (VII) W-ALK-S03 M'iu NO2 (VIII) formules (VII) et (VIII) dans lesquelles : - R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un 5 atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; 10 - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - polyhalogénoalkyle ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° ; X, X' et X" tels que définis précédemment ; 15 - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - hétérocycloalkyle ; 20 - R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - W est tel que défini précédemment ; - ALK représente un groupement alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C1-C6 ; 3060985 68 - n vaut 1 ou 2 ; - p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; - q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; - u vaut 0 ou 1 ; 5 - lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; - lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -8(0)- avec m représentant un entier 1 ou 2 ; - M' représente un atome d'hydrogène ou un contre-ion 10 cationique ; présent ou absent représente un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements R30 tel que défini précédemment ; 15 étant entendu que les formules (VII) et (VIII) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, M+ ; 20 (IX) formule (IX) dans laquelle : - R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; 3060985 69 R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; 5 - alkoxy, alkylthio ; - (di)(alkyl)amino ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° 10 représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome 15 d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - ou alors deux groupements contigus R41 avec R42 OU R42 avec R43 OU R43 avec R44 forment ensemble un groupement fusionné benzo : I' ; avec I' éventuellement substitué par un ou plusieurs 20 groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"-; avec M+, R°, X, X', X" tels que définis précédemment ; plus particulièrement R37 à R40 représentent un atome 25 d'hydrogène, et R41 à R44, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxy ou (0)2S(0-)-, M+ ; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupement benzo ; il est substitué préférentiellement par un groupement (0)2S(0 )- ; étant entendu qu'au moins un des cycles G, H, I ou I' 30 comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)- ou un radical carboxylate C(0)0-- ; 3060985 70 R45 R47 (X) R46 R49 s 50 R52 R51 4 wi+ formule (X) dans laquelle : - R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un 5 atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; - R49, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; 10 - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 15 de préférence R49 R50, R51 et R52 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; - G représente un atome d' oxygène, de soufre ou un groupement NR, avec Re tel que défini précédemment ; - L représente un alcoolate 0-, M+ ; un thioalcoolate S-, M+ ou 20 un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; - L' représente un atome d' oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, 25 aryle éventuellement substitué ; - Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; 3060985 71 - M+ est tel que défini précédemment ; 59 (XI) 58 5 formule (XI) dans laquelle : - R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 et R60, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; 10 - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, 15 X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; 20 - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR, avec Re tel que défini précédemment ; - R, et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; 25 étant entendu que la formule (XI) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0--, M+ ; 3060985 72 (XII) - R61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement alkyle ; - R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un 5 atome d'hydrogène ou un groupement (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - ou alors R61 avec R62, OU R61 avec R64, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome 10 d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; étant entendu que la formule (XII) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants directs sont 15 choisis parmi l'acide 1,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3-sulfonique, le sel monosodique de l'acide 2-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo- 1-anthracény1)-amino]-5-méthyl-benzène sulfonique, le sel monosodique de l'acide 4-[(2-hydroxy-1-naphtalény1)-azo]-benzène sulfonique, le sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-sulfophény1)- 20 azo]-2-naphtalène sulfonique, le sel disodique de l'acide 5-amino-4- hydroxy-3-(phénylazo)-2,7-naphtalène disulfonique, le sel disodique de l'acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-3,6- naphtalène disulfonique, le sel disodique du N-éthyl-N-[44[4-[éthyl[3- sulfophény1)-méthyl]-amino]-phényl](2-sulfophény1)-méthylène]-2,5- 25 cyclohexadi en-1-ylidène]-3 -sulfobenzenemethanaminium hydroxyde, le sel disodique de l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro-9,10-dioxo-1,4- anthracènediy1)-diimino]-bis-[5-méthy1]-benzène sulfonique, le sel trisodique de l'acide 5-hydroxy-1-(4-sulfopheny1)-4-(4- sulfophenylazo)pyrazole-3-carboxylique, le 4-[(9,10-dihydro-4- 3060985 73 hydroxy-9,10-dioxo-1-anthryl)amino]toluène-3-sulfonate de sodium, le sel trisodique de l'acide 7-hydroxy-8-[(4-sulfo-1-naphthalènyl)azo]- 1,3-naphthalènedisulfonique et un mélange de ces composés. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants directs représentent une teneur totale d'au moins 0,15 % en poids, de préférence de 0,2 à 5 % en poids, par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les polymères épaississants non associatifs sans motif sucre, les polymères épaississants associatifs, et les mélanges de ces composés, de préférence sont choisis parmi les polymères ne 15 comprenant pas de motifs sucre, et plus particulièrement sont choisis parmi les polymères épaississants à motifs acrylique ou méthacrylique associatifs ou non associatifs, les polymères à motifs acide 2- acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique, en particulier les homopolymères d'acide acrylique, les homopolymères ou copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et/ou leur forme salifiée, en particulier les 25 copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée, plus particulièrement les copolymères d'acide 2- acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée et d'acrylamide ou les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et/ou leur forme salifiée et d'hydroxyéthylacrylate, 30 lesdits polymères pouvant être réticulés ou non réticulés. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase aqueuse représentent une teneur totale allant de 0,05 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, et mieux de 1 à 5 % en poids par 3060985 74 rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase 5 aqueuse représentent une teneur totale allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, et mieux de 1,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse (A). 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les solvants organiques sont 10 choisis parmi les monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, les polyols, les polyéthylènes glycol, les alcools aromatiques et les mélange de ces composés, plus préférentiellement sont choisis parmi l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, l'isoprène 15 glycol, le butylène glycol, le glycérol, le sorbitol, l'alcool benzylique, le phénoxyéthanol, et les mélanges de ces composés, et en particulier sont choisis parmi l'éthanol, le dipropylène glycol, l'alcool benzylique et un mélange de ces composés. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 précédentes, caractérisé en ce que le ou les solvants organiques représentent une teneur totale allant de 0,5 à 20 % en poids, de préférence de 1 à 15 % en poids, et mieux de 5 à 10 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres. 25 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les solvants organiques représentent une teneur totale allant de 1 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 25 % en poids, et mieux de 10 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse (A). 30 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'eau représente de 20 à 85 % en poids, de préférence de 30 à 70 % en poids, et plus préférentiellement de 40 à 60 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres. 3060985 75 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'eau représente de 50 à 95 % en poids, de préférence de 60 à 90 % en poids, et plus préférentiellement de 65 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition 5 aqueuse (A). 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les huiles sont choisies parmi les alcanes en C6-C16, les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, les 10 huiles non siliconées d'origine animale, les huiles d'origine végétale, les huiles fluorées, les alcools gras liquides, les esters gras liquides, les acides gras liquides non salifiés, les huiles de silicones, et les mélanges de ces composés, de préférence sont choisies parmi les alcanes en C6-C16, les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine 15 minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, les alcools gras liquides, les esters gras liquides, les huiles d'origine végétale, notamment les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, et les mélanges de ces composés, et plus préférentiellement sont choisies parmi les alcanes en C6-C16, les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, 20 d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, les alcools gras liquides, les huiles d'origine végétale, notamment les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, et les mélanges de ces composés. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 25 précédentes, caractérisé en ce que la ou les huiles représentent une teneur totale allant de 8 à 50 % en poids, de préférence de 10 à 45 % en poids, et mieux de 15 à 40 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 30 précédentes, caractérisé en ce que la ou les huiles représentent une teneur totale allant de 50 à 99 % en poids, de préférence de 70 à 98 % en poids, et mieux de 80 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition huileuse (B). 3060985 76 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase grasse sont choisis parmi les épaississants de phase grasse minéraux, les épaississants de phase grasse organiques, et les mélanges de ces 5 composés, de préférence sont choisis parmi les polymères semi- cristallins, les polyamides non-siliconés, les polyamides siliconés, les mono- ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide tels que le palmitate de dextrine, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés, les polymères comprenant une ou plusieurs séquences alkylène et/ou 10 styrène, comme les polyacrylates de stéaryle, les organopolysiloxanes élastomériques, les esters gras solides, en particulier les esters d'acide gras en C8-C30, de préférence en C18-C24, et les mélanges de ces composés, et plus préférentiellement sont choisis parmi les polymères semi-cristallins, les polyamides non-siliconés, les polyamides 15 siliconés, les mono- ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide tels que le palmitate de dextrine, les polymères comprenant une séquence alkylène et/ou styrène comme les polyacrylates de stéaryle, les esters gras solides, en particulier les esters d'acides gras en C8-C30, 20 mélanges de ces composés. 19. Procédé selon de préférence en C18-C24, et les l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase grasse sont choisis parmi les mono- ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide tels que le palmitate de dextrine, les esters d'acides 25 gras en C8-C30, de préférence en C18-C24 et leurs mélanges, mieux les mono-, di- ou triesters d'acides gras en C8-C30, de préférence en C18-C24 et de polyols, plus particulièrement les mono-, di- ou triesters d'acides gras en C8-C30, de préférence en C18-C24, et de glycérol. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 30 précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase grasse représentent généralement une teneur totale allant de 0,05 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 15 % en poids, et mieux de 1 à 8 % en poids, par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres. 3060985 77 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase grasse représentent une teneur totale allant de 1 à 40 % en poids, de préférence de 2 à 30 % en poids, et mieux de 5 à 20 % en poids, par 5 rapport au poids total de la composition huileuse (B). 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport pondéral de la quantité de composition huileuse (B) sur la quantité de composition aqueuse (A) est supérieur à 0,10 et inférieur ou égal à 1, de préférence varie de 10 0,15 à 0,7 et plus préférentiellement de 0,25 à 0,5. 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les deux compositions (A) et (B) présentent chacune une viscosité supérieure ou égale à 0,1 Pa.s, de préférence allant de 0,1 à 500 Pa.s, plus préférentiellement allant de 15 0,5 à 300 Pa.s, et encore plus préférentiellement allant de 1 à 200 Pa.s, à la température de 25°C, à pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de 1 s-1. 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les compositions (A) et (B) sont 20 appliquées ensemble dans une seule et même composition préparée préalablement ou obtenue par un mélange extemporané avant l'application, et de préférence préparée préalablement.