Brevet FR3054228A1 — publié le 20180126

- 1 - [0001] L'invention concerne des compositions de caoutchouc, un procédé de fabrication de ces compositions, un composite de caoutchouc et un pneumatique. [0002] Il est connu d'utiliser dans certaines parties des pneumatiques, des compositions de caoutchouc présentant une forte rigidité lors de faibles déformations du pneumatique. La résistance aux faibles déformations est une des propriétés que doit présenter un pneumatique pour répondre aux sollicitations auxquelles il est soumis. [0003] Une forte rigidité peut être obtenue en utilisant un système de vulcanisation dit concentré, c'est-à-dire comprenant notamment des taux de soufre et d'accélérateur de vulcanisation relativement élevés. [0004] Toutefois, un tel système de vulcanisation concentré pénalise le vieillissement à cru de la composition. Ainsi, lorsque la composition est sous forme de produit semi-fini, par exemple de bande de gomme, le soufre peut migrer en surface du produit semi-fini. Ce phénomène, appelé effleurissement, entraine une pénalisation du collant à cru du produit semi-fini lors de son stockage prolongé, avec pour conséquence une dégradation de l'adhésion entre les produits semi-finis lors de la fabrication du pneumatique. [0005] Par ailleurs, le stockage de la composition crue contenant un système de vulcanisation concentré est susceptible d'entrainer une diminution de la phase retard de la composition lors de sa vulcanisation, c'est-à-dire le temps précédant le début de la vulcanisation. En conséquence, la composition peut commencer à cuire prématurément dans certains outils de mise en forme et la cinétique de vulcanisation est susceptible d'être modifiée et le rendement de vulcanisation d'être dégradé. [0006] Un tel système de vulcanisation concentré pénalise également le vieillissement à cuit. En effet, on observe une dégradation des propriétés mécaniques de la composition cuite, notamment aux limites, par exemple de l'allongement à rupture. [0007] Une forte rigidité peut autrement être obtenue en augmentant le taux de charge renforçante. [0008] Toutefois, de manière connue, l'augmentation de la rigidité d'une composition de caoutchouc en augmentant le taux de charge peut pénaliser les propriétés d'hystérèse et donc de résistance au roulement des pneumatiques. Or, on cherche toujours à baisser la résistance au roulement des pneumatiques pour diminuer la consommation en carburant et ainsi préserver l'environnement. [0009] Enfin, une rigidité élevée peut être obtenue en incorporant certaines résines renforçantes comme divulgué dans WO 02/10269. [0010] Classiquement l'augmentation de la rigidité est obtenue en incorporant des résines renforçantes à base d'un système accepteur/donneur de méthylène. Les termes « accepteur de méthylène » et « donneur de méthylène » sont bien connus de l'homme 3054228 - 2 - du métier et largement utilisés pour designer des composés aptes à réagir ensemble pour générer par condensation une résine renforçante tridimensionnelle qui vient se superposer et s'interpénétrer avec le réseau charge renforçante/élastomère d'une part et, avec le réseau élastomère/soufre d'autre part (si l'agent de réticulation est le soufre). A 5 l'accepteur de méthylène est associé un agent durcisseur, apte à le réticuler ou le durcir, encore appelé communément donneur de méthylène. Des exemples de tels accepteur et donneur de méthylène sont décrits dans WO 02/10269. [0011] Les donneurs de méthylène classiquement utilisés dans les compositions de caoutchouc pour pneumatiques sont l'hexa-méthylènetétramine (en abrégé HMT), ou 10 l'hexamethoxyméthylmélamine (en abrégé HMMM ou H3M), ou l'hexaethoxyméthylmélamine. [0012] Les accepteurs de méthylène classiquement utilisés dans les compositions de caoutchouc pour pneumatiques sont des résines phénoliques précondensées. [0013] Toutefois, la combinaison de résine phénolique classiquement utilisée en tant 15 qu'accepteur de méthylene avec l'HMT ou l'H3M en tant que donneur de méthylène, produit du formaldéhyde au cours de la vulcanisation de la composition de caoutchouc. Or, il est souhaitable de diminuer, voire de supprimer à terme le formaldéhyde des compositions de caoutchouc en raison de l'impact environnemental de ces composés et de l'évolution récente de la réglementation, notamment la réglementation européenne, 20 sur ce type de composé. [0014] L'invention a pour but de fournir une composition de caoutchouc rigidifiée au moyen de composés à faible impact environnemental. [0015] A cet effet, l'invention a pour objet une composition de caoutchouc comprenant au moins une résine à base: 25 Al) d'au moins un aldéhyde de formule W : dans laquelle : - chaque groupe Art et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau 30 aromatique, éventuellement substitué, - SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Art et Ar2 entre eux, SP séparant les groupes Art et Ar2 par au moins 2 liaisons covalentes ; et A2) d'au moins un dérivé d'un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-Z en position méta l'un par 3054228 - 3 - rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-Z étant non substituées, Z étant différent de l'hydrogène. [0016] La dénomination « dérivé de/du polyphénol aromatique» est utilisée en raison de la similitude structurelle existante entre le dérivé de polyphénol aromatique et le 5 polyphénol aromatique correspondant. En effet, le dérivé de polyphénol aromatique présente une structure analogue à celle du polyphénol aromatique correspondant mais dans lequel l'hydrogène d'au moins deux fonctions hydroxyles est remplacé par le radical Z. Ainsi, le dérivé de polyphénol aromatique présente une formule générale (VI) ci-dessous : 10 ZO OZ (VI) dans laquelle Ar est le noyau aromatique. 15 [0017] De manière inattendue, les Demanderesses ont découvert lors de leurs recherches que l'aldéhyde Al de la composition selon l'invention permet d'éviter la production de formaldéhyde contrairement aux donneurs de méthylène classiques. Les Demanderesses ont découvert lors de leurs recherches qu'un aldéhyde conforme à la formule W pouvait, avec un polyphénol aromatique, former une résine alternative aux 20 résines renforçantes à base d'un système accepteur/donneur de méthylène [0018] En outre, la combinaison de l'aldéhyde Al et du polyphénol aromatique A2 selon l'invention permet d'obtenir des compositions de caoutchouc présentant une rigidité à basse déformation équivalente voire supérieure par rapport aux compositions de caoutchouc classiques qui comprennent des donneurs de méthylène HMT ou H3M et par 25 rapport aux compositions de caoutchouc dépourvues de résine renforçante. [0019] Les dérivés des polyphénols aromatiques de la composition selon l'invention permettent également d'éviter une réticulation précoce de la résine. En effet, un problème lié à l'utilisation de certaines résines renforçantes, notamment celle à base du polyphénol aromatique et de l'aldéhyde correspondant comprenant un unique noyau aromatique 30 porteur de deux fonctions aldéhydes, est leur capacité à réticuler de façon précoce. En effet, après l'étape de fabrication de la composition comprenant les constituants de ces résines renforçantes, la composition est mise en forme par exemple par calandrage, par exemple sous la forme d'une feuille, d'une plaque, ou encore extrudée, par exemple pour former un profilé de caoutchouc. Or, en raison de leur capacité à réticuler rapidement, 35 ces résines renforçantes réticulent et rigidifient la composition, ce qui peut gêner la mise en forme de la composition de caoutchouc. Grâce à l'invention, la résine formée à partir 3054228 - 4 - de l'aldéhyde Al et du dérivé de polyphénol aromatique A2 se forme moins rapidement qu'à partir de l'aldéhyde et du polyphénol aromatique correspondant. Cette vitesse de réaction peut être déterminée en mesurant l'évolution du couple rhéométrique en fonction du temps. Cette évolution décrit la rigidification de la composition par suite notamment de 5 la réticulation de la résine. De la comparaison de l'évolution des couples rhéométriques d'une première composition comprenant le dérivé du polyphénol aromatique A2 et l'aldéhyde Al et d'une deuxième composition comprenant le polyphénol aromatique et l'aldéhyde Al correspondants, on voit que le dérivé de polyphénol aromatique A2 permet de retarder la réticulation de la résine par rapport à la réaction directe entre le polyphénol 10 aromatique et l'aldéhyde Al. [0020] Les inventeurs à l'origine de l'invention émettent l'hypothèse que le dérivé de polyphénol aromatique A2 est un précurseur du polyphénol aromatique et que ce dernier permet d'éviter une réticulation précoce de la résine en raison du radical Z de chaque groupe -0-Z qui est différent de l'hydrogène. En effet, le radical Z de chaque groupe -O- 15 Z agirait comme un groupe protecteur temporaire permettant, selon l'hypothèse des inventeurs, la formation d'une fonction hydroxyle dans des conditions réactionnelles prédéterminées et donc la formation du polyphénol aromatique correspondant. Les conditions réactionnelles prédéterminées dans lesquelles cette formation est possible dépendent de plusieurs paramètres tels que la pression, la température ou encore les 20 espèces chimiques présentes dans le milieu réactionnel. Ces conditions réactionnelles sont fonction du groupe -0-Z et sont facilement déterminables, voire connues de l'homme du métier. Par exemple, de telles conditions réactionnelles sont le chauffage de la composition de caoutchouc à une température supérieure ou égale à 80°C, de préférence à 100°C et plus préférentiellement à 120°C. 25 [0021] Le groupe -0-Z est tel que la réaction entre le dérivé du polyphénol aromatique A2 et l'aldéhyde Al permet la réticulation de la résine. De préférence, le groupe -0-Z est tel que la réaction entre le dérivé du polyphénol aromatique et l'aldéhyde Al permet la réticulation de la résine dans les mêmes conditions réactionnelles, de préférence les mêmes conditions réactionnelles de température, qu'une résine à base du polyphénol 30 aromatique correspondant (comportant des groupes hydroxyles à la place des groupes - O-Z) et du même aldéhyde Al. De façon classique, la température est supérieure ou égale à 120°C, de préférence supérieure ou égale à 140°C. [0022] De plus, la combinaison spécifique de l'aldéhyde Al et du dérivé de polyphénol aromatique A2 selon l'invention permet d'obtenir des compositions de caoutchouc 35 présentant un excellent maintien de rigidité avec l'augmentation de la température, ce maintien étant largement supérieur à celui de compositions de caoutchouc classiques qui 3054228 - 5 - comprennent des donneurs de méthylène HMT ou H3M et à celui des compositions de caoutchouc dépourvues de résine renforçante. Comme déjà expliqué ci-dessus, les inventeurs à l'origine de l'invention émettent l'hypothèse que le dérivé de polyphénol aromatique A2 est un précurseur du polyphénol aromatique correspondant. Comme déjà 5 expliqué ci-dessus, cela permet d'éviter une réticulation immédiate de la résine en raison d'une réaction qui générerait, en différé, la fonction les fonctions hydroxyles à partir du dérivé de polyphénol aromatique A2. En effet, les groupes -0-Z agiraient comme des groupes protecteurs temporaires permettant, selon l'hypothèse des inventeurs, la formation de fonctions hydroxyles dans des conditions réactionnelles prédéterminées (en 10 d'autres termes la régénération du polyphénol aromatique correspondant au dérivé). Le temps mis pour régénérer le polyphénol aromatique, même en étant très court, par exemple de l'ordre de la minute, permettrait une meilleure dispersion de l'aldéhyde Al et du dérivé de polyphénol aromatique A2 dans le mélange réactionnel ce qui permettrait d'obtenir une résine présentant une réticulation plus homogène et donc une meilleure 15 tenue en température de la résine. [0023] Enfin, grâce à la structure particulière de l'aldéhyde Al, la fluidité de la composition de caoutchouc peut être modulée de façon à rendre cette dernière processable et à permettre sa mise en forme dans des conditions industrielles classiques. Les inventeurs à l'origine de l'invention émettent l'hypothèse que le groupe 20 SP agit comme un groupe assouplissant structurellement l'aldéhyde et donc permettant d'augmenter la fluidité de la composition de caoutchouc. En outre, contrairement aux résines renforçantes de l'état de la technique, l'obtention de cette fluidité n'empêche pas d'obtenir des compositions de caoutchouc présentant une rigidité à basse déformation largement améliorée par rapport aux compositions de caoutchouc classiques. Ainsi, 25 l'invention permet avantageusement d'augmenter la fluidité sans réduire la rigidité, voire même tout en l'augmentant. [0024] Par l'expression « résine à base de », il faut bien entendu comprendre une résine comportant le mélange et/ou le produit de réaction des différents constituants de base utilisés pour cette résine, certains d'entre eux pouvant être destinés à réagir ou 30 susceptibles de réagir entre eux ou avec leur environnement chimique proche, au moins en partie, lors des différentes phases du procédé de fabrication de la composition, des composites ou du pneumatique, en particulier au cours d'une étape de cuisson. Ainsi, on pourra également prévoir que l'aldéhyde Al est issu d'un précurseur de cet aldéhyde A1. [0025] Par "position méta l'un par rapport à l'autre", on entendra que les groupes visés, 35 par exemple les groupes -0-Z dans le polyphénol aromatique, sont portés par des carbones du noyau aromatique séparés l'un de l'autre par un unique autre carbone du 3054228 - 6 - noyau aromatique. [0026] Par "position para l'une par rapport à l'autre", on entendra que les groupes visés sont à l'opposé l'un de l'autre, c'est-à-dire en positions 1 et 4 du noyau aromatique à 6 chaînons. De façon analogue, "la position para" par rapport à un groupe est une position 5 opposée au groupe sur le noyau aromatique à 6 chaînons portant le groupe. [0027] Par "en position ortho d'un groupe", on entendra la position occupée par le carbone du noyau aromatique immédiatement adjacent au carbone du noyau aromatique portant le groupe. De façon analogue, "la position ortho" par rapport à un groupe est la position adjacente au groupe sur le noyau aromatique portant le groupe. 10 [0028] Par "chaînon" d'un noyau, on entendra un atome constitutif du squelette du noyau. Ainsi, par exemple, un noyau benzénique comprend six chaînons, chaque chaînon étant constitué par un atome de carbone. Dans un autre exemple, un noyau furanique comprend cinq chaînons, quatre chaînons étant chacun constitué par un atome de carbone et le chaînon restant étant constitué par un atome d'oxygène. 15 [0029] L' « aldéhyde Al » désigne, dans le cadre de l'invention, l'aldéhyde défini au paragraphe 1.1. Ce composé sera également désigné « aldéhyde Al » [0030] Le « dérivé de polyphénol aromatique A2 » désigne, dans le cadre de l'invention, le dérivé de polyphénol aromatique défini au paragraphe 1.2. Ce composé sera également désigné « dérivé de polyphénol aromatique A2 » 20 [0031] Dans le cadre de l'invention, les produits carbonés mentionnés dans la description, peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. [0032] La composition de caoutchouc comprend donc au moins une (c'est-à-dire une ou 25 plusieurs) résine; cette résine étant à base d'au moins un (c'est-à-dire un ou plusieurs) aldéhyde Al et au moins un (c'est-à-dire un ou plusieurs) dérivé de polyphénol aromatique A2, constituants qui vont être décrits en détail ci-après. [0033] De préférence, le dérivé du polyphénol aromatique est obtenu par un procédé de fabrication dans lequel on fait réagir : 30 - un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions hydroxyles -OH en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyles -OH étant non substituées, et - un composé permettant de former le groupe -0-Z à partir de chaque fonction hydroxyle. 35 [0034] Dans certains modes de réalisation préférentiels, tous les groupes -0-Z sont identiques. Toutefois, dans d'autres modes de réalisation, au moins deux groupes -0-Z 3054228 - 7 - sont différents. [0035] Dans la présente description, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des pourcentages en poids. Le sigle « pce » signifie parties en poids pour cent parties d'élastomère. 5 [0036] D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression « entre a et b » représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression « de a à b » signifie le domaine de valeurs allant de la borne « a » jusqu'à la borne « b » c'est-à-dire incluant les bornes strictes « a » et « b ». 10 [0037] L'invention a également pour objet une composition de caoutchouc comprenant : Al) au moins un aldéhyde de formule W : dans laquelle : 15 - chaque groupe Art et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué, - SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Art et Ar2 entre eux, SP séparant les groupes Art et Ar2 par au moins 2 liaisons covalentes ; et A2) au moins un dérivé d'un polyphénol aromatique comprenant au moins un 20 noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-Z en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-Z étant non substituées, Z étant différent de l'hydrogène. [0038] Un autre objet de l'invention est un procédé de fabrication d'une composition de caoutchouc à l'état cru, comprenant une étape de mélangeage : 25 Al) d'au moins un aldéhyde de formule W : dans laquelle : - chaque groupe Art et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau 30 aromatique, éventuellement substitué, - SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Art et Ar2 entre eux, SP séparant les groupes Art et Ar2 par au moins 2 liaisons covalentes ; et 3054228 - 8 - A2) d'au moins un dérivé d'un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-Z en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-Z étant non substituées, Z étant différent de l'hydrogène. 5 [0039] De préférence, durant l'étape de mélangeage, on mélange également au moins un élastomère à la composition. [0040] Un autre objet de l'invention est un procédé de fabrication d'une composition de caoutchouc à l'état cuit, comprenant : - une étape de fabrication d'une composition de caoutchouc à l'état cru comprenant une 10 étape de mélangeage : Al) d'au moins un aldéhyde de formule W : SP (W) dans laquelle : 15 - chaque groupe Art et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué; et - SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Art et Ar2 entre eux, SP séparant les groupes Art et Ar2 par au moins 2 liaisons covalentes ; et A2) d'au moins un dérivé d'un polyphénol aromatique comprenant au moins un 20 noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-Z en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-Z étant non substituées, Z étant différent de l'hydrogène, - puis, une étape de mise en forme de la composition de caoutchouc à l'état cru, - puis, une étape de réticulation, par exemple par vulcanisation ou cuisson, de la 25 composition de caoutchouc durant laquelle on réticule une résine à base du dérivé de polyphénol aromatique A2 et de l'aldéhyde A1. [0041] De préférence, durant l'étape de mélangeage, on mélange également au moins un élastomère à la composition. [0042] Comme expliqué précédemment, les inventeurs émettent l'hypothèse selon 30 laquelle durant l'étape de réticulation, par exemple par vulcanisation ou cuisson, on réalise, préalablement à la réticulation de la résine : - une étape de formation du polyphénol aromatique à partir du dérivé ou précurseur du polyphénol aromatique par formation, sur le noyau aromatique, d'au moins deux fonctions hydroxyles en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho 3054228 - 9 - d'au moins une des fonctions hydroxyles étant non substituées, chaque fonction hydroxyle étant obtenue à partir de chaque groupe -O-Z, et - une étape de réticulation d'une résine à partir du polyphénol aromatique A2 et de l'aldéhyde Al. 5 [0043] Encore un autre objet de l'invention est une composition de caoutchouc susceptible d'être obtenue par un procédé tel que décrit ci-dessus. [0044] L'invention a aussi pour objet un composite de caoutchouc renforcé d'au moins un élément de renfort noyé dans une composition de caoutchouc telle que décrite ci-dessus. [0045] Un autre objet de l'invention est un pneumatique comprenant une composition de 10 caoutchouc telle que décrite ci-dessus ou un composite de caoutchouc tel que décrit ci- dessus. [0046] Par composition de caoutchouc, on entend que la composition comprend au moins un élastomère ou un caoutchouc (les deux termes étant synonymes) et au moins un autre composant. Une composition de caoutchouc comprend donc une matrice 15 d'élastomère ou de caoutchouc dans laquelle est dispersée au moins l'autre composant. Une composition de caoutchouc est dans un état plastique à l'état cru (non-réticulé) et dans un état élastique à l'état cuit (réticulé) mais en aucun cas dans un état liquide. Une composition de caoutchouc ne doit pas être confondue avec un latex d'élastomère qui est une composition dans un état liquide comprenant un solvant liquide, généralement de 20 l'eau, et au moins un élastomère ou un caoutchouc dispersé dans le solvant liquide de façon à former une émulsion. Ainsi, la composition de caoutchouc n'est pas une composition adhésive aqueuse. [0047] 1.1 - Aldéhyde Al de la composition de caoutchouc 25 [0048] Conformément à l'invention, le premier constituant essentiel de la résine et de la composition est un aldéhyde Al de formule W. [0049] Le groupe de liaison SP, par définition au moins divalent, sépare les groupes Art et Ar2 par au moins 2 liaisons covalentes, c'est-à-dire que le chemin le plus court pour relier les groupes Art et Ar2 entre eux comporte au moins 2 liaisons covalentes, chacune 30 de ces liaisons covalentes pouvant être, indépendamment l'une de l'autre, une liaison simple, double ou triple. SP comprend donc implicitement au moins un atome relié d'une part à Art et d'autre part à Ar2. [0050] Dans un mode de réalisation, l'aldéhyde Al est de formule W1 : 3054228 -10- (W1) dans laquelle : - Ar3 représente un noyau aromatique, éventuellement substitué ; 5 - SP relie les groupes Art, Ar2, et Ar3 entre eux, SP séparant deux à deux les groupes Art, Ar2, et Ar3 par au moins 2 liaisons covalentes. [0051] Un tel aldéhyde présente un groupe SP ramifié permettant de créer un noeud de réticulation supplémentaire dans le réseau créé par la résine. Ainsi, on augmente la rigidité à cuit de la composition de caoutchouc. 10 [0052] Avantageusement, dans ce mode de réalisation où l'aldéhyde Al est de formule W1, le groupe SP représente un groupe de formule SP1 : Y1 U Y2 Y3 (SP1) avec Y1, Y2, Y3 représentant chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi 15 dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CH2, un groupe C=0, un groupe S=0 et un groupe SO2, de préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Y1, Y2, Y3 représentant chacun l'oxygène. [0053] Avantageusement, dans cet autre mode de réalisation où l'aldéhyde Al est de 20 formule W1, SP représente un groupe de formule SP1 : Y1 U Y2 Y3 (SP1) avec U représentant un radical trivalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. Un tel radical trivalent peut 3054228 éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par O, S, Si et P. [0054] Avantageusement, U représente un radical trivalent choisi dans le groupe constitué par : 5 - les radicaux alkyltriyl, aryltriyl, arylalkyltriyl, alkylaryltriyl, cycloalkyltriyl, alcényltriyl, ALI - les radicaux AL2 AL3 avec AL1, AL2, AL3, représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent alkylène et AR représentant un radical trivalent aryltriyl ; AR2 10 AR, AR3 - les radicaux avec AR1, AR2, AR3 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent arylène et AL représentant un radical trivalent alkyltriyl. [0055] De préférence, U représente un radical trivalent choisi dans le groupe constitué par : 15 - les radicaux alkyltriyl, ALI - les radicaux AL2 AL3 avec AL1, AL2, AL3 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent alkylène et AR représentant un radical tétravalent aryltriyl AR2 AR3 - les radicaux Al' avec AR1, AR2, AR3 représentant, indépendamment 20 l'un de l'autre, un radical divalent arylène et AL représentant un radical trivalent alkyltriyl 3054228 -12- [0056] Plus préférentiellement, U représente un radical trivalent alkyltriyl. [0057] Encore plus avantageusement, U représente un radical trivalent alkyltriyl ramifié comprenant un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 15, de préférence de 2 à 12 et plus préférentiellement de 2 à 8. 5 [0058] Dans encore un autre mode de réalisation, l'aldéhyde Al est de formule W2 : dans laquelle : - chaque groupe Ar3 et Ar4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau 10 aromatique, éventuellement substitué ; - SP relie les groupes Art, Ar2, Ar3 et Ar4 entre eux, SP séparant deux à deux les groupes Art, Ar2, Ar3 et Ar4 par au moins 2 liaisons covalentes. [0059] Un tel aldéhyde présente un groupe SP ramifié permettant de créer un noeud de réticulation supplémentaire dans le réseau créé par la résine. Ainsi, on augmente la 15 rigidité à cuit de la composition de caoutchouc. [0060] Avantageusement, dans cet autre mode de réalisation où l'aldéhyde Al est de formule W2, le groupe SP représente un groupe de formule SP2 : Y3 Y1- U -Y2 Y4 (SP2) 20 avec Y1, Y2, Y3, Y4 représentant chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CH2, un groupe C=0, un groupe S=0 et un groupe SO2, de préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Y1, Y2, Y3, Y4 représentant chacun l'oxygène. 25 [0061] Avantageusement, dans cet autre mode de réalisation où l'aldéhyde Al est de 3054228 -13- formule W2, SP représente un groupe de formule SP2 : Y3 Y1- Y2 Y4 (SP2) avec U représentant un radical tétravalent choisi dans le groupe constitué par un radical 5 hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. Un tel radical tétravalent peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par O, S, Si et P. [0062] Avantageusement, U représente un radical tétravalent choisi dans le groupe constitué par : 10 - les radicaux alkyltétrayl, aryltétrayl, arylalkyltétrayl, alkylaryltétrayl, cycloalkyltétrayl, alcényltétrayl, AL3 AL1 AL2 - les radicaux AL4 avec AL1, AL2, AL3, AL4 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent alkylène et AR représentant un radical tétravalent aryltétrayl et AR3 RiA AR2 15 - les radicaux AR4 avec AR1, AR2, AR3, AR4 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent arylène et AL représentant un radical tétravalent alkyltétrayl, [0063] De préférence, U représente un radical tétravalent choisi dans le groupe constitué par : 20 - les radicaux alkyltétrayl, 3054228 -14- AL3 AL1 A L2 les radicaux AL4 avec AL1, AL2, AL3, AL4 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent alkylène et AR représentant un radical tétravalent aryltétrayl et AR3 RIA AR2 - les radicaux AR4 avec AR1, AR2, AR3, AR4 représentant, 5 indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent arylène et AL représentant un radical tétravalent alkyltétrayl. [0064] Plus préférentiellement, U représente un radical tétravalent alkyltétrayl. [0065] Encore plus avantageusement, U représente un radical tétravalent alkyltétrayl ramifié comprenant un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 15, de préférence de 2 10 à 12 et plus préférentiellement de 2 à 8. [0066] Avantageusement, SP sépare les groupes Art et Ar2 par un nombre de liaisons covalentes inférieur ou égal à 150, de préférence inférieur ou égal à 100 et plus préférentiellement inférieur ou égal à 75. Dans les modes de réalisation utilisant des aldéhydes de formule W1 et W2, SP sépare deux à deux les groupes Art, Ar2, Ara et Ar4 15 par un nombre de liaisons covalentes inférieur ou égal à 150, de préférence inférieur ou égal à 100 et plus préférentiellement inférieur ou égal à 75. La tenue en température, c'est-à-dire le maintien de la rigidité avec l'augmentation de la température, de la composition de caoutchouc diminue lorsque la distance entre les deux noyaux aromatiques Art et Ar2 devient trop élevée. Ainsi, en fonction de l'utilisation de la 20 composition de caoutchouc, on pourra choisir une distance adaptée. Préférentiellement, pour certaines utilisations en pneumatique, on souhaite une tenue en température relativement élevée. [0067] Avantageusement, SP sépare les groupes Art et Ar2 par un nombre de liaisons covalentes supérieur ou égal à 3, de préférence supérieur ou égal à 4 et plus 25 préférentiellement supérieur ou égal à 5. La fluidité de la composition de caoutchouc augmente lorsque la distance entre les deux noyaux aromatiques Art et Ar2 devient relativement grande. Ainsi, en fonction de l'utilisation de la composition de caoutchouc, on pourra choisir une distance adaptée. 3054228 -15- [0068] Avantageusement, SP comprend au moins 2 liaisons simples successives, de préférence au moins 5 liaisons simples successives. Pour un nombre de liaisons covalentes données, plus le nombre de liaisons simples est important, plus on augmente la fluidité, et ce, sans pour autant diminuer la rigidité, même voire en l'augmentant. 5 [0069] Avantageusement, la masse molaire de l'aldéhyde Al de formule W est inférieure ou égale à 10000 g.mo1-1, de préférence inférieure ou égale à 5000 g.mo1-1, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2000 g.mo1-1. [0070] De préférence, SP représente un radical au moins divalent (divalent dans le cas d'un aldéhyde Al de formule W, trivalent dans le cas d'un aldéhyde Al de formule W1 et 10 tétravalent dans le cas d'un aldéhyde Al de formule W2) choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. Un tel radical au moins divalent peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par 0, S, Si et P. 15 [0071] Avantageusement, l'aldéhyde Al est de formule W3 : (W3) dans laquelle Y1-U-Y2 représente un radical divalent avec Y1 et Y2 représentant chacun, 20 indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CH2, un groupe C=0, un groupe S=0 et un groupe SO2, de préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Y1 et Y2 représentant chacun l'oxygène. [0072] Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, Y1 et Y2 sont identiques. 25 [0073] Avantageusement, l'aldéhyde Al est de formule W3 : - U -Y2 (W3) dans laquelle Y1-U-Y2 représente un radical divalent avec U représentant un radical divalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical 30 hydrocarboné substitué. Un tel radical divalent peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par 0, S, Si et P. 3054228 -16- [0074] Avantageusement, U représente un radical divalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, arylène, arylalkylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents 5 aryl et AL représentant un groupe alkyl, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl et plus préférentiellement U représente un radical divalent alkyle. 10 [0075] Encore plus avantageusement, U représente un radical divalent alkylène linéaire comprenant un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 15, de préférence de 2 à 12 et plus préférentiellement de 2 à 8. [0076] Dans un mode de réalisation, SP sépare les groupes Art et Ar2 par un nombre de 15 liaisons covalentes inférieur ou égal à 20, de préférence inférieur ou égal à 15. Dans ce mode de réalisation, on favorise le compromis entre la fluidité, la rigidité et la tenue en température de la composition. [0077] Avantageusement, dans ce mode de réalisation, la masse molaire de l'aldéhyde Al de formule W est inférieure ou égale à 500 g.mo1-1. 20 [0078] Dans un autre mode de réalisation, SP sépare les groupes Art et Ar2 par un nombre de liaisons covalentes strictement supérieur à 15. Dans ce mode de réalisation, on favorise le compromis entre la fluidité et la rigidité de la composition. [0079] Avantageusement, dans ce mode de réalisation, SP comprend au moins 5 25 liaisons simples successives, de préférence au moins 10 liaisons simples successives et plus préférentiellement au moins 15 liaisons simples successives. Pour un nombre de liaisons covalentes données, plus le nombre de liaisons simples est important, plus on augmente la fluidité, et ce, sans pour autant diminuer la rigidité, même voire en l'augmentant. 30 [0080] Avantageusement, SP représente un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux polyester, polyéther, polydiène, polyalkylène et polysilicone et les associations de ces radicaux, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux polyéther et polysilicone et les associations de ces radicaux. Ce radical peut être divalent, trivalent ou tétravalent. 35 [0081] Par radical polyester, on entend un radical comprenant un motif répétitif 3054228 -17- comprenant une chaine principale, la chaine principale de ce motif comprenant au moins une fonction ester. Par chaine principale, on entend la succession d'atomes la plus courte reliant les motifs deux à deux entre eux. Dans un mode de réalisation, le radical polyester est un radical d'un homopolyester aliphatique. De tels radicaux sont choisi dans le 5 groupe constitué par les radicaux du polyglycolide (PGA), du poly(acide lactique) (PLA), du polycaprolactone (PCL). [0082] Dans un autre mode de réalisation, le radical polyester est un radical d'un copolyester aliphatique. De tels radicaux sont choisis dans le groupe constitué par les radicaux du polyéthylène adipate (PEA) et du polybutylène succinate (PBS). 10 [0083] Dans encore un autre mode de réalisation, le radical polyester est un radical d'un copolyester semi-aromatique. De tels radicaux sont choisis dans le groupe constitué par les radicaux du polytéréphtalate d'éthylène (PET), du polytéréphtalate de butylène (PBT), du polytéréphtalate de triméthylène (PTT) et du polyéthylène naphtalate (PEN). [0084] Dans encore un autre mode de réalisation, le radical polyester est un radical d'un 15 homo-copolyester aromatique, tel que les radicaux des polyarylates. [0085] Par radical polyéther, on entend un radical comprenant un motif répétitif comprenant une chaine principale, la chaine principale de ce motif comprenant au moins une fonction éther. Par chaine principale, on entend la succession d'atomes la plus 20 courte reliant les motifs deux à deux entre eux. [0086] De préférence, le radical polyéther est de formule 04Z4-01', dans lequel Z4 est un radical divalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. Un tel radical peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés 25 dans le groupe constitué par O, S, Si et P. L'aldéhyde Al de formule W présente alors la formule W4 suivante : 0 0 -[-Z4- (W4) dans laquelle n est supérieur ou égal à 1 et de préférence, supérieur ou égal à 2. 30 [0087] De préférence Z4 représente un radical divalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, arylène, arylalkylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL 3054228 -18- représentant un groupe alkyl, et plus préférentiellement Z4 représente un radical divalent alkylène, et encore plus préférentiellement un radical divalent alkylène linéaire. [0088] Par radical polydiène, on entend un radical comprenant un motif répétitif 5 comprenant une chaine principale, la chaine principale de ce motif comprenant au moins une fonction alcène non aromatique. Par fonction alcène non aromatique, on entend que la fonction alcène n'appartient pas à un noyau aromatique. Par chaine principale, on entend la succession d'atomes la plus courte reliant les motifs deux à deux entre eux. [0089] Par radical polyalkylène, on entend un radical comprenant un motif répétitif 10 comprenant une chaine principale, la chaine principale de ce motif comprenant au moins un radical alkyl, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs cycles aromatiques. Par chaine principale, on entend la succession d'atomes la plus courte reliant les motifs deux à deux entre eux. 15 [0090] Par radical polysilicone, on entend un radical comprenant un motif répétitif comprenant une chaine principale, la chaine principale de ce motif comprenant au moins un radical siloxane. Par chaine principale, on entend la succession d'atomes la plus courte reliant les motifs deux à deux entre eux. [0091] De préférence, le radical polysilicone est de formule Z5: ZE3 Y1-ZE1 Si 0 ZE2-Y2 ZE4 20 n (Z5) [0092] L'aldéhyde Al de formule W présente alors la formule W5 suivante : ZE3 Si 0 ZE2-Y2 ZE4 n (W5) 25 dans laquelle n est supérieur ou égal à 1 et de préférence, supérieur ou égal à 2 [0093] Avantageusement, Y1 et Y2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CH2, un groupe C=0, 3054228 -19- un groupe S=0 et un groupe SO2, de préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Y1 et Y2 représentent chacun l'oxygène. [0094] Avantageusement, chaque radical ZE1, ZE2 représente, indépendamment l'un de 5 l'autre un radical divalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. Un tel radical peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par O, S, Si et P. Optionnellement, chaque radical ZE1, ZE2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent choisi dans le groupe 10 constitué par les radicaux alkylène, arylène, arylalkylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR 15 représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl et plus préférentiellement chaque radical ZE1, ZE2 représente un radical divalent alkylène et encore plus préférentiellement chaque radical ZE2 représente un radical diavlaent alkylène linéaire. [0095] Avantageusement, chaque radical ZE3, ZE4 représente, indépendamment l'un de 20 l'autre, un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. Un tel radical peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par O, S, Si et P. Optionnellement, chaque radical ZE3, ZE4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical 25 monovalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle, alcényle, et plus préférentiellement chaque radical ZE3, ZE4, représente un radical monovalent alkyl. [0096] Chaque noyau aromatique Art, Ar2 est avantageusement un noyau à 5 ou 6 30 chaînons, comprenant, en tant que chaînon, des atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, en particulier des atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, éventuellement oxydé sous forme de N-oxyde ou de S-oxyde. Dans une variante, le noyau aromatique comprend 0, 1 ou 2 hétéroatome(s). Le reste du noyau aromatique peut être substitué ou non. 35 [0097] Dans un mode de réalisation, le reste de chaque noyau aromatique Art, Ar2 est non substitué. 3054228 - 20 - [0098] De préférence, dans ce mode de réalisation, lorsque chaque noyau aromatique Art, Ar2 est un noyau benzénique, l'aldéhyde Al est de formule W6 : o_ SP (W6) 5 [0099] Dans un autre mode de réalisation, chaque noyau aromatique Art, Ar2 est substitué respectivement par au moins un groupe K1, K2 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical monovalent hydrocarboné substitué. Un tel radical monovalent peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de 10 préférence un ou plusieurs hétéroatomes sélectionnés dans le groupe constitué par O, S, Si et P. De préférence chaque groupe K1, K2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent alkyle ou un radical monovalent 0-alkyle. [0100] De préférence, dans cet autre mode de réalisation, lorsque chaque noyau aromatique Art, Ar2 est un noyau benzénique, l'aldéhyde Al est de formule W7 : SP II 15 K2 (W7) [0101] Dans un mode de réalisation, chaque groupe K1, K2 et le groupe SP sont situés en position ortho l'un par rapport l'autre sur chaque noyau aromatique benzénique Art, Ar2. [0102] De façon préférée, qu'il soit ou non substitué, chaque noyau aromatique Art, Ar2 20 est un noyau benzénique. Dans un mode de réalisation, le groupe SP et le groupe CHO sont situés en position para l'un par rapport à l'autre sur chaque noyau aromatique Art et Ar2. Dans un mode de réalisation préféré et afin d'augmenter la rigidité de la composition, le groupe SP et le groupe CHO sont situés en position ortho l'un par rapport à l'autre sur chaque noyau aromatique Art et Ar2. Dans un mode de réalisation encore plus préféré et 25 afin d'augmenter davantage la rigidité de la composition, le groupe SP et le groupe CHO sont situés en position méta l'un par rapport à l'autre sur chaque noyau aromatique Art et Ar2. [0103] De préférence, lorsque la résine est à base d'un dérivé de polyphénol aromatique A2 et d'un ou plusieurs aldéhydes Al, la composition est dépourvue de formaldéhyde. 3054228 - 21 - [0104] Lorsque la résine est à base d'un dérivé de polyphénol aromatique A2, d'un ou plusieurs aldéhydes Al et d'aldéhydes, chaque aldéhyde est préférentiellement différent du formaldéhyde. La composition est alors également dépourvue de formaldéhyde. [0105] En d'autres termes et de manière préférée, lorsqu'un aldéhyde est présent, le ou 5 chaque aldéhyde de la résine est différent du formaldéhyde. [0106] Par dépourvue de formaldéhyde, on entend que le taux massique de formaldéhyde en poids total du ou des aldéhydes est inférieur ou égal à 10%, de préférence à 5% et plus préférentiellement à 2%, ces pourcentages correspondant à des traces susceptibles d'être présentes dans le ou les aldéhydes utilisés industriellement. 10 [0107] Dans un des modes de réalisation, l'aldéhyde Al de formule W présente la formule SP10 suivante : 15 [0108] L'aldéhyde SP10 est préparé à partir du 1,6-dibromohexane (CAS 629-03-8) et du 4-hydroxybenzaldéhyde (CAS 123-08-0) en présence d'une base minérale dans un solvant organique. Ainsi, par exemple, on introduit 30 g de 1,6 dibromohexane, 30 g de 4- hydroxybenzaldéhyde, 68 g de K2CO3 dans 300 mL de DMF. On agite le tout à 110°C pendant 24 heures. Puis, on filtre le mélange réactionnel et on réalise 5 extractions 20 aqueuses suivi de 2 extractions en présence de LiBr. Le produit est alors récupéré par filtration des sels et évaporation des solvants. On obtient 33,4 g de l'aldéhyde SP10. (RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 9.88 (2H, s), 7.82 (4H, d), 7.01 (4H, d), 4.07 (4H, t), 1.87 (4H, m), 1.58 (4H, m)). 25 [0109] Dans un autre mode de réalisation, l'aldéhyde Al de formule W présente la formule SP11 suivante (CAS 34074-28-7) : (SP11) [0110] L'aldéhyde SP11 est préparé d'une façon analogue à l'aldéhyde SP10 à partir du 30 1,2-dibromoéthane (CAS 106-93-4) et du 4-hydroxybenzaldéhyde (CAS 123-08-0). (RMN (SP10) 3054228 - 22 - 1H (CDCI3, 300 MHz) : 9.92 (2H, s), 7.86 (4H, m), 7.09 (4H, m), 4.46 (4H,$)). [0111] Dans encore un autre mode de réalisation, l'aldéhyde Al de formule W présente la formule SP12 suivante (CAS 69285-82-1) : 5 (SP12) [0112] L'aldéhyde SP12 est préparé d'une façon analogue à l'aldéhyde SP10 à partir du 1,10-dibromodécane (CAS 4101-68-2) et du 4-hydroxybenzaldéhyde (CAS 123-08-0). (RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 9.88 (2H, s), 7.81 (4H, d), 6.98 (4H, d), 4.04 (4H, t), 1.82 10 (4H, q), 1.31 (16H, m)). [0113] Dans un autre mode de réalisation, l'aldéhyde Al de formule W présente la formule SP13 suivante (CAS 64621-41-6) : 15 (SP13) [0114] L'aldéhyde SP13 est préparé d'une façon analogue à l'aldéhyde SP10 à partir du 1,4-bis(bromométhyl)benzène (CAS 623-24-5) et du 4-hydroxybenzaldéhyde (CAS 12308-0). (RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 9.91 (2H, s), 7.88 (4H, d), 7.49 (4H, s), 7.08 (4H, d), 5.19 (4H, s)). 20 [0115] Dans un autre mode de realization, l'aldéhyde Al de formule W présente la formule SP14 suivante (CAS 112116-24-2): (SP14) 25 [0116] L'aldéhyde SP14 est préparé d'une façon analogue à l'aldéhyde SP10 à partir du 1,6-dibromohexane (CAS 629-03-8) et du 3-hydroxybenzaldéhyde (CAS 100-83-4). 3054228 - 23 - (RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 9.98 (2H, s), 7.46 (6H, m), 7.18 (2H, m), 4.05 (4H, t), 1.87 (4H, m), 1.58 (4H, m)). [0117] Dans encore un autre mode de réalisation, l'aldéhyde Al de formule W présente 5 la formule SP15 suivante (CAS 64621-35-8): (SP15) [0118] L'aldéhyde SP15 est préparé d'une façon analogue à l'aldéhyde SP10 à partir du 1,6-dibromohexane (CAS 629-03-8) et du 2-hydroxybenzaldéhyde (CAS 90-02-8). (RMN 10 1H (CDCI3, 300 MHz) : 10.53 (2H, s), 7.83 (2H, m), 7.56 (2H,m), 7.01 (4H, m), 4.12 (4H, t), 1.90 (4H, m), 1.62 (4H, m)). [0119] Dans un autre mode de réalisation, l'aldéhyde Al de formule W présente la formule SP16 suivante (CAS 79293-43-9): 15 H 3C0 (SP16) [0120] L'aldéhyde SP16 est préparé d'une façon analogue à l'aldéhyde SP10 à partir du 1,6-dibromohexane (CAS 629-03-8) et du 4-hydroxy-3-méthoxybenzaldéhyde (CAS 121- 20 33-5). (RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 9.86 (2H, s), 7.42 (4H, m), 6.96 (2H, d), 4.13 (4H, t), 3.93 (6H, s), 1.94 (4H, m), 1.59 (4H, m)). [0121] Les modes de réalisation correspondants aux aldéhydes SP10 à SP16 ont en commun le fait que chaque aldéhyde Al de formule W est tel que la masse molaire de 25 l'aldéhyde de formule W est inférieure ou égale à 500 g.mor1. De plus, SP sépare les groupes Art et Are par un nombre de liaisons covalentes inférieur ou égal à 20, de préférence inférieur ou égal à 15. [0122] Chaque aldéhyde SP10 à SP16 est de formule W3 dans laquelle Y1-U-Y2 représente un radical divalent avec Y1 et Y2 représentant chacun, indépendamment l'un 3054228 - 24 - de l'autre, un groupe choisi dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CH2, un groupe C=0, un groupe S=0 et un groupe S02, de préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Y1 et Y2 représentant chacun l'oxygène. U représente un radical divalent choisi dans le groupe 5 constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. [0123] En l'espèce, U représente un radical divalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkylène (SP10, SP11, SP12, SP14, SP15, SP16), arylène, arylalkylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl (SP13), AR-AL-AR avec AR 10 représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl. [0124] Pour chaque aldéhyde SP10, SP11, SP12, SP14, SP15 et SP16, U représente un radical divalent alkylène linéaire comprenant un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 15, de préférence de 2 à 12 et plus préférentiellement de 2 à 8. Ce nombre d'atomes de carbone est égal à 6 pour les aldéhydes SP10, SP14, SP15, SP16. Ce nombre 15 d'atomes de carbone est égal à 2 pour l'aldéhyde SP11. Ce nombre d'atomes de carbone est égal à 12 pour l'aldéhyde SP12. [0125] Dans encore un autre mode de réalisation, l'aldéhyde Al de formule W est de formule W4. Z4 est alors un radical divalent alkylène linéaire, en l'espèce un radical 20 butylène. L'aldéhyde Al de formule W présente la formule SP50 suivante : 0 (SP50) avec n compris entre 3 et 4. [0126] L'aldéhyde SP50 est préparé à partir du poly(tétrahydrofurane) (poly(THF)) selon 25 la voie de synthèse suivante : 3054228 - 25 - HO-CH, CH, -CH, -CH,- 0-CH-CH2-CH,7 CH ,7 0-CH,7 CH ,7 n m=n-2 O C 1- S-CH3 0 0 0 I I CH3-S-0-CH,- C O-CH2- 0-CH2-CH,-C H,-CH2-0-S-CH3 O - a m=n-2 Di\iF LiEn. 100'C' O-CH,-CH,-CH,-CE-h- Br - HO m=n-2 K O ll 0- CH-.-CH;-CH2-CH_ 0-CH,-CH,-', H,-CH,-0-CHICH,-CH-,-CH,- H n m=n-2 [0127] Dans une première étape, on fait réagir un poly(THF) présentant une masse molaire d'environ 250 g.mor1 (Référence Sigma-Aldrich 345261 - CAS 25190-06-1) et le chlorure de méthanesulfonyle (CAS 124-63-0) en présence d'une base organique, ici la 5 triéthylamine dans un solvant organique, ici le dichlorométhane. Ainsi, par exemple, dans un ballon bicol sont introduits 35 g de poly(THF), 46.75 g (3.3 eq) de triéthylamine (CAS 121-44-8) dans 500 mL de dichlorométhane. On refroidit le milieu réactionnel (0°C) et on ajoute ensuite goutte à goutte 48.09 g (3 eq) de chlorure de mésyle (CAS 124-63-0). Le ballon est équipé d'un réfrigérant, puis le mélange est placé sous agitation magnétique 10 pendant 1 heure. Une fois la synthèse terminée on ajoute 500 mL de dichlorométhane. On effectue une extraction aqueuse acide (HCI 0.5 M) pour éliminer la triéthylamine en excès puis un lavage à l'eau. On sèche sur Na2SO4 on filtre et on évapore. On obtient un liquide marron avec un rendement de 95%. [0128] Puis, dans une deuxième étape, on substitue les groupements mésylates par des 15 groupes halogénures, ici des bromures en faisant réagir le poly(THF) substitué avec du bromure de lithium (CAS 7550-35-8) dans un solvant organique. Ainsi, par exemple, dans un ballon monocol sont introduits 54.5 g de polyTHF dimésylé, 36.7 g (4 eq) de LiBr (CAS 7550-35-8), et 500 mL de N,N-diméthylformamide. Le ballon est équipé d'un réfrigérant, puis le mélange est placé sous agitation magnétique à 100°C pendant 4 20 heures. Après refroidissement à température ambiante, 1000 mL d'acétate d'éthyle sont ajoutés au mélange. Cinq extractions aqueuses sont alors effectuées afin d'éliminer le LiBr. La phase organique est ensuite séchée sur sulfate de sodium anhydre, puis l'acétate d'éthyle est éliminé par évaporation sous vide. Le produit final est un liquide marron obtenu avec un rendement de 86%. 25 [0129] Enfin, lors d'une troisième étape, on fait réagir le produit intermédiaire dibromé et 3054228 - 26 - le 4-hydroxybenzaldéhyde (CAS 123-08-0) en présence d'une base minérale dans un solvant organique. Ainsi, par exemple, dans un ballon monocol sont introduits 42 g de poly(THF) dibromé, 28.04 g (2.05 eq) de 4-hydroxybenzaldehyde, 63.46 g (4 eq) de carbonate de potassium et 500 mL de N,N-diméthylformamide. Le ballon est équipé d'un 5 réfrigérant, puis le mélange est placé sous agitation magnétique à 110°C pendant 4 heures. Après refroidissement à température ambiante, 1000 mL d'acétate d'éthyle sont ajoutés au mélange. Cinq extractions aqueuses sont alors effectuées afin d'éliminer le 4- hydroxybenzaldéhyde et le carbonate de potassium en excès, ainsi que le N,Ndiméthylformamide. La phase organique est ensuite séchée sur sulfate de sodium 10 anhydre, puis l'acétate d'éthyle est éliminé par évaporation sous vide. On obtient l'aldéhyde SP50 sous la forme d'un liquide jaune avec un rendement de 86%. [0130] L'indice de benzaldéhyde est titré de façon connue par l'homme du métier par RMN 1H (CDCI3) en comparant le singulet à 6.85 ppm correspondant aux 2H de la double liaison C=C du diéthyl fumarate et le triplet dédoublé à 7.82 ppm correspondant aux 2 15 protons aromatiques de chaque benzaldéhyde d'une masse connue d'aldéhyde SP50 à titrer. L'indice de benzaldéhyde de l'aldéhyde SP50 est égal à 3,77. (RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 9.89 (2H, s), 7.85 (4H, d), 6.98 (4H, d), 4.08 (4H, t), 3.49 (4H + 4H', m), 1.65 (8H + 4H', m)). 20 [0131] Dans encore un autre mode de réalisation, l'aldéhyde Al de formule W est également de formule W4 et présente la formule SP51 suivante : 0 (SP51) avec n compris entre 13 et 14. 25 [0132] L'aldéhyde SP51 est préparé d'une façon analogue à l'aldéhyde SP50 à partir d'un poly(THF) présentant une masse molaire d'environ 1000 g.mor1 (Référence Sigma-Aldrich 345296 - CAS 25190-06-1). [0133] L'indice de benzaldéhyde de l'aldéhyde SP51 est titré d'une façon analogue à celui de l'aldéhyde SP50. L'indice de benzaldéhyde de l'aldéhyde SP51 est égal à 1,36. 30 (RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 9.89 (2H, s), 7.82 (4H, d), 6.98 (4H, d), 4.08 (4H, t), 3.42 (4H + 4H', m), 1.62 (8H + 8H', m)). [0134] Dans encore un autre mode de réalisation, l'aldéhyde Al de formule W est de 3054228 - 27 - formule W5 dans laquelle Y1=Y2=0, chaque radical ZE1, ZE2 représente un radical divalent alkylène linéaire, en l'espèce propylène, chaque radical ZE3, ZE4 représente un radical monovalent alkyl, en l'espèce méthyl. L'aldéhyde Al de formule W présente la formule SP52 suivante : 5 n (SP52) avec n compris entre 5 et 9. [0135] L'aldéhyde SP52 est préparé d'une façon analogue à l'aldéhyde SP50 à partir d'un polydiméthylsiloxane diol (PDMS diol) présentant une masse molaire comprise entre 10 600 et 850 g.mor1 (Référence ABCR GmbH AB146673 - CAS 104780-66-7). [0136] L'indice de benzaldéhyde de l'aldéhyde SP52 est titré d'une façon analogue à celui de l'aldéhyde SP50. L'indice de benzaldéhyde de l'aldéhyde SP52 est égal à 2,16. (RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 9.80 (2H, s), 7.73 (4H, m), 6.89 (4H, m), 3.93 (4H, m), 1.78 (4H, m), 0.56 (4H, m), 0.01 (6H + 6Hn, m)). 15 [0137] Les modes de réalisation correspondants aux aldéhydes SP50, SP51 et SP52 ont en commun le fait que chaque aldéhyde SP50, SP51 et SP52 de formule W est tel que SP sépare les groupes Art et Are par un nombre de liaisons covalentes strictement supérieur à 15 et SP représente un radical choisi dans le groupe constitué par les 20 radicaux polyester, polyéther, polydiène, polyalkylène et polysilicone et les associations de ces radicaux, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux polyéther (SP50 et SP51) et polysilicone (SP52) et les associations de ces radicaux. Ici, le radical est divalent. 25 [0138] Dans encore un autre mode de réalisation, l'aldéhyde Al de formule W est de formule W2 : 3054228 - 28 - dans laquelle : - chaque groupe Ar3 et Ar4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau 5 aromatique, éventuellement substitué ; - SP relie les groupes Art, Ar2, Ar3 et Ar4 entre eux, SP séparant deux à deux les groupes Art, Ar2, Ar3 et Ar4 par au moins 2 liaisons covalentes. [0139] Plus précisément, l'aldéhyde Al de formule W présente la formule SP30 suivante : 10 (SP30) [0140] L'aldéhyde SP30 est préparé d'une façon analogue à l'aldéhyde SP10 à partir du tétrabromure de pentaérythritol (CAS 3229-00-3) et du 4-hydroxy-3- 15 méthoxybenzaldéhyde (CAS 121-33-5). (RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 9.84 (4H, s), 7.08- 7.44 (12H, m), 4.58 (8H, s), 3.79 (12H, s)). [0141] 3054228 - 29 - Avantageusement, l'aldéhyde Al est dépourvu de fonction réactive vis-à-vis du dérivé de polyphénol aromatique A2. Dans les différents modes de réalisations décrits, chaque groupe SP, K2 est dépourvu de fonction réactive vis-à-vis du dérivé de polyphénol aromatique A2. Par fonction réactive, on entend ici une fonction qui réagirait dans des 5 conditions réactionnelles nécessaires à la régénération du polyphénol aromatique et dans des conditions réactionnelles nécessaires à la réticulation de la résine. [0142] 1.2 - Dérivé de de polyphénol aromatique A2 [0143] Le deuxième constituant essentiel de la résine et de la composition est un dérivé 10 de polyphénol aromatique A2 comportant un ou plusieurs noyau(x) aromatique(s). Le dérivé de polyphénol aromatique comprend au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-Z en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un de ces groupes -0-Z étant non substituées. [0144] Conformément à l'invention, le dérivé de polyphénol aromatique A2 peut être, 15 dans un mode de réalisation, une molécule simple de dérivé de polyphénol aromatique comprenant un ou plusieurs noyaux aromatiques, au moins un de ces noyaux aromatiques, voire chaque noyau aromatique, étant porteur d'au moins deux groupes O-Z en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un de ces groupes -0-Z étant non substituées. 20 [0145] De telles molécules simples ne comprennent pas de motif répétitif. [0146] Conformément à l'invention, le dérivé de polyphénol aromatique A2 peut être, dans un autre mode de réalisation, une résine pré-condensée à base : d'au moins un polyphénol aromatique, comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions hydroxyle en position méta l'une par 25 rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyle étant non substituées ; et d'au moins un composé comprenant au moins une fonction aldéhyde et/ou au moins un composé comprenant au moins deux fonctions hydroxyméthyle portées par un noyau aromatique, 30 les fonctions hydroxyles de la résine pré-condensée libres à l'issue de la condensation de la résine pré-condensée étant substituées par des groupes -O-Z. [0147] Une telle résine pré-condensée à base de polyphénol aromatique est conforme à l'invention et comprend, contrairement à la molécule simple décrite ci-dessus, un motif 35 répétitif. En l'espèce, le motif répétitif comprend au moins un noyau aromatique porteur 3054228 - 30 - d'au moins deux groupes -0-Z en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un de ces groupes -0-Z étant non substituées. Dans ce mode de réalisation, afin de former le dérivé de polyphénol aromatique A2 sous forme de résine pré-condensée, on forme la résine pré-condensée à base d'un polyphénol aromatique 5 comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions hydroxyles -OH en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyles -OH étant non substituées, et on fait réagir cette résine pré-condensée avec un composé permettant de former le groupe -0-Z à partir de chaque fonction hydroxyle restées libres à l'issue de la condensation de la résine pré-condensée. 10 [0148] Dans un autre mode de réalisation, le dérivé de polyphénol aromatique A2 est un mélange d'un dérivé d'un polyphénol aromatique formant une molécule simple et d'une résine pré-condensée à base de polyphénol aromatique dans laquelle les fonctions hydroxyles de la résine pré-condensée libres à l'issue de la condensation de la résine pré-condensée sont substituées par des groupes -O-Z. 15 [0149] Dans les modes de réalisation particuliers qui suivent, on décrit le ou les noyaux aromatiques du dérivé de polyphénol aromatique. Par souci de clarté, on y décrit le « dérivé du polyphénol aromatique » sous sa forme de molécule simple. Le polyphénol aromatique à l'origine des dérivés correspondants pourront ensuite être condensés et 20 définiront en partie le motif répétitif. Les caractéristiques de la résine pré-condensée sont décrites plus en détail par la suite. [0150] Dans un mode de réalisation préféré, le noyau aromatique du dérivé du polyphénol aromatique est porteur de trois groupes -0-Z en position méta les uns par 25 rapport aux autres. [0151] De préférence, les deux positions ortho de chaque groupe -0-Z sont non substituées. On entend par là que les deux atomes de carbone situés de part et d'autre (en position ortho) de l'atome de carbone porteur du groupe -0-Z sont porteurs d'un simple atome d'hydrogène. 30 [0152] Encore plus préférentiellement, le reste du noyau aromatique du dérivé du polyphénol aromatique est non substitué. On entend par là que les autres atomes de carbone du reste du noyau aromatique (ceux autres que les atomes de carbone porteurs des groupes -O-Z) sont porteurs d'un simple atome d'hydrogène. [0153] Dans un mode de réalisation, le dérivé du polyphénol aromatique comprend 35 plusieurs noyaux aromatiques, au moins deux d'entre eux étant chacun porteur d'au 3054228 - 31 - moins deux groupes -0-Z en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-Z d'au moins un noyau aromatique étant non substituées. [0154] Dans un mode de réalisation préféré, au moins un des noyaux aromatiques du 5 dérivé du polyphénol aromatique est porteur de trois groupes -0-Z en position méta les uns par rapport aux autres. [0155] De préférence, les deux positions ortho de chaque groupe -0-Z d'au moins un noyau aromatique sont non substituées. [0156] Encore plus préférentiellement, les deux positions ortho de chaque groupe -0-Z 10 de chaque noyau aromatique sont non substituées. [0157] Avantageusement, le ou chaque noyau aromatique du dérivé du polyphénol aromatique est un noyau benzénique. [0158] A titre d'exemple de dérivé de polyphénol aromatique comportant un seul noyau aromatique, on peut citer en particulier, les dérivés du résorcinol et du phloroglucinol, de 15 formules développées (IV) et (V) : OZ OZ OZ OZ OZ (IV) (V) [0159] A titres d'exemples, dans le cas où le dérivé du polyphénol aromatique comporte 20 plusieurs noyaux aromatiques, au moins deux de ces noyaux aromatiques, identiques ou différents, sont choisis parmi ceux de formules générales : OH 25 dans lesquelles les symboles T1, T2, identiques ou différents s'ils sont plusieurs sur le même noyau aromatique, représentent un atome (par exemple carbone, soufre ou oxygène) ou un groupe de liaison par définition au moins divalent, qui relie au moins ces deux noyaux aromatiques au reste du dérivé du polyphénol aromatique. [0160] Un autre exemple de dérivé de polyphénol aromatique est un dérivé du 2,2',4,4'- (VI-a) T2 OH H (VI-b) (VI-c) (VI-d) 3054228 - 32 - tétrahydroxydiphényl sulfide, dérivé ayant la formule développée suivante (VII) : OZ OZ OZ OZ 5 [0161] Un autre exemple de dérivé de polyphénol aromatique est un dérivé de la 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl benzophénone, dérivé de formule développée suivante (VIII) : OZ 0 OZ OZ (VIII) 10 [0162] On note que chaque dérivé VII et VIII est un dérivé de polyphénol aromatique comportant deux noyaux aromatiques (de formules VI-c) dont chacun est porteur d'au moins deux (en l'occurrence de deux) groupes -0-Z en position méta l'un par rapport à l'autre. 15 [0163] On note que dans le cas d'un dérivé d'un polyphénol aromatique comportant au moins un noyau aromatique conforme à la formule VI-b, les deux positions ortho de chaque groupe -0-Z d'au moins un noyau aromatique sont non substituées. Dans le cas d'un dérivé d'un polyphénol aromatique comportant plusieurs noyaux aromatiques conformes à la formule VI-b, les deux positions ortho de chaque groupe -0-Z de chaque 20 noyau aromatique sont non substituées. [0164] Selon un mode de réalisation de l'invention, le dérivé du polyphénol aromatique est choisi dans le groupe constitué par un dérivé du résorcinol (IV), un dérivé du phloroglucinol (V), un dérivé du 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl sulfide (VII), un dérivé de la 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophenone (VIII) et les mélanges de ces dérivés. Dans un mode 25 de réalisation particulièrement avantageux, le dérivé du polyphénol aromatique est un dérivé du phloroglucinol (V). [0165] Dans un mode de réalisation, le dérivé A2 comprend une résine pré-condensée à base d'un polyphénol aromatique tel que décrit dans l'un quelconque de ces modes de réalisations, les fonctions hydroxyles de la résine pré-condensée libres à l'issue de la 3054228 - 33 - condensation de la résine pré-condensée étant substituées par des groupes -O-Z. [0166] Cette résine pré-condensée est avantageusement à base : - d'au moins un polyphénol aromatique tel que défini précédemment, et préférentiellement choisi dans le groupe constitué par le résorcinol (IV), le phloroglucinol 5 (V), le 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl sulfide (VII), la 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophenone (VIII), et leurs mélanges ; et - d'au moins un composé comprenant au moins une fonction aldéhyde et/ou au moins un composé comprenant au moins deux fonctions hydroxyméthyle portées par un noyau aromatique. 10 [0167] Le composé comprenant au moins une fonction aldéhyde et/ou au moins un composé comprenant au moins deux fonctions hydroxyméthyle portées par un noyau aromatique et réagissant avec ledit polyphénol aromatique peut être un aldéhyde Al tel que défini précédemment au paragraphe 1.1, un composé de formule Ar-(CHO)2, où Ar est un noyau aromatique, de préférence à 5 ou 6 chaînons, ou tout autre aldéhyde. 15 Avantageusement, ledit composé comprenant au moins une fonction aldéhyde et/ou au moins un composé comprenant au moins deux fonctions hydroxyméthyle portées par un noyau aromatique est choisi dans le groupe constitué par un composé aromatique comprenant un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions, l'une de ces fonctions étant une fonction hydroxyméthyle, l'autre étant une fonction aldéhyde ou une 20 fonction hydroxyméthyle, le formaldéhyde, le benzaldéhyde, le furfuraldéhyde, le 2,5- furanedicarboxaldéhyde, le 1,4-benzènedicarboxaldéhyde, le 1,3- benzènedicarboxaldéhyde, le 1,2-benzènedicarboxaldéhyde et les mélanges de ces composés. Très avantageusement, lorsque le composé est un composé aromatique comprenant un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions, l'une de ces 25 fonctions étant une fonction hydroxyméthyle, l'autre étant une fonction aldéhyde ou une fonction hydroxyméthyle, ce composé est choisi dans le groupe constitué par le 5- (hydroxyméthyl)-furfural, le 2,5-di(hydroxyméthyle)furane et les mélanges de ces composés. 30 [0168] Ainsi, dans la résine pré-condensée à base de polyphénol aromatique, le motif répétitif comprend au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions hydroxyle en position méta l'une par rapport à l'autre, au moins un des atomes de carbone du noyau aromatique, qui était non substitué avant la condensation de la résine pré-condensée, étant relié à un autre motif. 35 [0169] Quel que soit le composé autre que le polyphénol aromatique à la base de la résine pré-condensée, cette résine pré-condensée est dépourvue de formaldéhyde libre. 3054228 - 34 - En effet, même dans le cas où la résine pré-condensée est à base d'un polyphénol aromatique tel que décrit précédemment et de formaldéhyde, le formaldéhyde ayant déjà réagi avec le polyphénol aromatique, la résine pré-condensée est dépourvue de formaldéhyde libre susceptible de pouvoir réagir avec un aldéhyde Al conforme à 5 l'invention dans une étape ultérieure. [0170] Le dérivé de polyphénol aromatique A2 peut également comprendre un mélange d'une molécule libre de dérivé de polyphénol aromatique et d'une résine pré-condensée à base de polyphénol aromatique, les fonctions hydroxyles de la résine pré-condensée libres à l'issue de la condensation de la résine pré-condensée étant substituées par des 10 groupes -O-Z. En particulier, le dérivé de polyphénol aromatique A2 peut également comprendre un mélange de dérivé du phloroglucinol et d'une résine pré-condensée à base de phloroglucinol, les fonctions hydroxyles de la résine pré-condensée libres à l'issue de la condensation de la résine pré-condensée étant substituées par des groupes -O-Z. 15 [0171] Les définitions du groupe -0-Z qui suivent s'appliquent aussi bien au dérivé de polyphénol aromatique sous sa forme de molécule simple ou de résine pré-condensée. [0172] Avantageusement, chaque groupe -0-Z est choisi dans le groupe constitué par les groupes -0-Si(R1R2R3), -O-C((=O)(R4)) et -O-C((=O)(N(R5R6))). Chaque groupe R1, 20 R2, R3 et R4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné ou un radical hydrocarboné substitué. Chaque groupe R5 et R6 représente, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un radical hydrocarboné ou un radical hydrocarboné substitué. [0173] Avantageusement, chaque groupe -0-Z est dépourvu de fonction réactive vis-à- 25 vis de l'aldéhyde Al. Dans les différents modes de réalisations décrits, chaque radical R1, R2, R3, R4, R5 et R6 est dépourvu de fonction réactive vis-à-vis de l'aldéhyde Al. Par fonction réactive, on entend ici une fonction qui réagirait dans des conditions réactionnelles nécessaires à la régénération du polyphénol aromatique et dans des conditions réactionnelles nécessaires à la réticulation de la résine. Ainsi, chaque groupe 30 -0-Z est dépourvu de fonction réactive vis-à-vis des fonctions aldéhyde et hydroxyméthyle. Dans les différents modes de réalisations décrits, chaque radical R1, R2, R3, R4, R5 et R6 est dépourvu de fonction réactive vis-à-vis des fonctions aldéhyde et hydroxyméthyle. [0174] Dans un mode de réalisation, chaque groupe -0-Z représente un groupe -O- 35 Si(R1R2R3) avec R1, R2, R3 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, 3054228 - 35 - cycloalkyle, alcényle. Préférentiellement, chaque groupe R1, R2, R3 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux méthyle, éthyle, propyle, phényle, allyle, vinyle et encore plus préférentiellement un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux méthyle, éthyle, propyle, 5 butyle, allyle, vinyle. [0175] Dans le mode de réalisation dans lequel chaque groupe -0-Z représente un groupe -0-Si(R1R2R3), le dérivé du polyphénol aromatique peut être tel que R1=R2=R3=CH3 et présente la formule (1) suivante : 10 (1) [0176] Le dérivé (1) est préparé à partir de phloroglucinol (CAS 108-73-6) et de chlorure de triméthylsilyle (CAS 75-77-4) en présence d'une base organique. Ainsi, par exemple, on dissout 40 g de phloroglucinol dans 800 mL de chloroforme. Puis, on ajoute ensuite 109 g de triéthylamine. Puis on ajoute au goutte-à-goutte 107 g de chlorure de 15 triméthylsilyle CISi(CH3)3 au milieu réactionnel à température ambiante. On laisse le tout à température ambiante sous agitation pendant 3 heures. Puis, on acidifie le mélange réactionnel avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 37%. Puis, on réalise deux lavages à l'eau. Le produit final est finalement récupéré après séchage sur sulfate de sodium anhydre, filtration et évaporation du solvant. On obtient 150 g du dérivé (1) 20 sous la forme d'un liquide brun. (RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 6.03 (3H, s), 0.27 (27H, s)). [0177] Dans le mode de réalisation dans lequel chaque groupe -0-Z représente un groupe -0-Si(R1R2R3), le dérivé du polyphénol aromatique peut être tel que R1=R2=CH3, R3=CH=CH2 et présente la formule (2) suivante : 3054228 - 36 - -Si- Si 0' Si / \ / \ (2) [0178] Le dérivé (2) est préparé d'une façon analogue au dérivé (1) à partir du phloroglucinol (CAS 108-73-6) et du chlorure de diméthylvinylsilyle (CAS 1719-58-0). 5 (RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 6.15-5.60 (9H, m), 5.89 (3H, s), 0.15 (18H, s)). [0179] Dans le mode de réalisation dans lequel chaque groupe -0-Z représente un groupe -0-Si(R1R2R3), le dérivé du polyphénol aromatique peut être tel que R1=CI-13, R2=R3=C6H6 et présente la formule (3) suivante : 10 (3) [0180] Le dérivé (3) est préparé d'une façon analogue au dérivé (1) à partir du phloroglucinol (CAS 108-73-6) et du chlorure de méthyldiphénylsilyle (CAS 144-79-6). (RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 7.70-7.30 (30H, m), 6.03 (3H, s), 0.59 (9H, s)). 15 [0181] Dans un autre mode de réalisation, chaque groupe -0-Z représente un groupe - 0-C((=0)(R4)) avec R4 représentant un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle, alcényle. Préférentiellement, R4 représente un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, allyle, vinyle. 20 [0182] Dans ce mode de réalisation, le dérivé du polyphénol aromatique peut être tel que 3054228 - 37 - R4=CH3 et présente la formule (4) (CAS 2999-40-8) suivante : (4) [0183] Le dérivé (4) est préparé à partir de phloroglucinol (CAS 108-73-6) et de chlorure 5 d'acétyle (CAS 75-36-5) en présence d'une base organique. Ainsi, par exemple, on dissout 18 g de phloroglucinol, 64 g de triéthylamine dans 450 mL de tétrahydrofurane. Puis on ajoute au goutte-à-goutte 45 g de chlorure d'acétyle au milieu réactionnel à température ambiante. On laisse le tout à température ambiante sous agitation pendant 3 heures. Puis, le milieu réactionnel est filtré et le tétrahydrofurane évaporé. On dissout 10 ensuite le produit dans le chloroforme et on réalise une extraction acide suivi d'une extraction à l'eau claire. Le produit final est finalement récupéré après séchage sur sulfate de sodium anhydre, filtration et évaporation du solvant. On obtient 36 g du dérivé sous la forme d'une poudre jaune. (RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 6.85 (3H, s), 2.28 (9H, s)). 15 [0184] Dans ce mode de réalisation, le dérivé du polyphénol aromatique peut être tel que R4=C17H35 et présente la formule (5) suivante : 017H35 H35 Cl 7 H35 17 (5) [0185] Le dérivé (5) est préparé d'une façon analogue au dérivé (4) à partir du 20 phloroglucinol (CAS 108-73-6) et du chlorure de stearolyle (CAS 112-76-5). (RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 6.84 (3H, s), 2.47 (6H, t), 1.87-1.16 (90H, m) 0.90 (9H, t)). [0186] Dans ce mode de réalisation, le dérivé du polyphénol aromatique de la 3054228 - 38 - composition 16 est tel que R4=C11 H23, et présente la formule (6) suivante : C1 H23 (6) [0187] Le dérivé (6) est préparé d'une façon analogue au dérivé (4) à partir du 5 phloroglucinol (CAS 108-73-6) et du chlorure de lauroyle (CAS 112-16-3). (RMN 1H (CDC13, 300 MHz) : 6.83 (3H, s), 2.54 (6H, t), 1.84-1.62 (6H, m), 1.28 (48H, m), 0.90 (9H, t)). [0188] Dans encore un autre mode de réalisation, chaque groupe -0-Z représente un groupe -O-C((=O)(N(R5R6))) avec R5, R6 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle, alcényle et l'hydrogène. Préférentiellement, chaque groupe R5, R6 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, allyle, vinyle et l'hydrogène. [0189] Dans ce mode de réalisation, le dérivé du polyphénol aromatique peut être tel que 15 R5=H et R6=C6H6 et présente la formule (7) suivante : (7) [0190] Le dérivé (7) est préparé à partir de phloroglucinol (CAS 108-73-6) et d'isocyanate de phényle (CAS 103-71-9). Dans un ballon bicol sont introduits 5 g (0.040 mol) de 20 phloroglucinol et 30 ml de dioxane. Le mélange est placé sous agitation à température N-H 3054228 - 39 - ambiante puis on additionne par une ampoule de coulée 14.18 g (0.119 mol.) d'isocyanate de phényle. A l'issue de l'addition, on ajoute 200 mg de dilaurate de dibutyl étain. On élève la température à 80°C pour une durée de 8 h. A l'issue de la réaction, on évapore le dioxane sous pression réduite puis on sèche le produit final dans une étuve 5 sous vide. Le produit final est une poudre blanche obtenu avec un rendement de 94%. (RMN 1H (DMSO-d6, 300 MHz) : 7.00-6.05 (15H, m), 6.24 (3H, s)). [0191] Dans les modes de réalisation qui précèdent, les radicaux propyle comprennent les radicaux de formule -C3H7. Ces radicaux sont le n-propyl et l'isopropyl. [0192] Dans les modes de réalisation qui précèdent, les radicaux butyle comprennent les 10 radicaux de formule -C4H9. Ces radicaux sont le n-butyl, isobutyl, le sec-butyl et le tert- butyl. [0193] Dans les modes de réalisation qui précèdent, les radicaux aryle comprennent les noyaux aromatiques dont on a éliminé un atome d'hydrogène. Par exemple, le radical aryle est le radical C6H5 obtenu à partir du benzène C6H6. Un autre exemple de radical 15 aryle est le radical C4H30 obtenu à partir du furane C4H40. [0194] Compositions de caoutchouc selon l'invention [0195] En fonction de l'utilisation de la composition, on utilisera une quantité d'aldéhyde Al allant de 0,1 à 25 pce. De même, on utilisera une quantité de dérivé de polyphénol 20 aromatique A2 allant de 0,1 à 25 pce. [0196] Dans certains modes de réalisation, le ratio molaire [aldéhyde Al] :[polyphénol aromatique A2] varie avantageusement de 3 :1 à 1 :1, avantageusement de 3 :1 à 1,5 :1. [0197] Selon l'utilisation que l'on fait de la composition, la composition de caoutchouc présente, à l'état cuit, un module sécant à 10% d'allongement MA10 mesuré selon la 25 norme ASTM D 412 de 1998 (éprouvette C) supérieur ou égal à 10 MPa, de préférence à 20 MPa, préférentiellement à 30 MPa, plus préférentiellement à 40 MPa et encore plus préférentiellement à 60 MPa. [0198] De préférence, la composition de caoutchouc comprend un élastomère diénique. [0199] Par élastomère ou caoutchouc (les deux termes étant synonymes) du type 30 "diénique", on entend de manière générale un élastomère issu au moins en partie (i.e. un homopolymère ou un copolymère) de monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non). [0200] De manière particulièrement préférentielle, l'élastomère diénique de la composition de caoutchouc est choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes 35 (BR), les polyisoprènes de synthèse (IR), le caoutchouc naturel (NR), les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. De tels 3054228 - 40 - copolymères sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par les copolymères de butadiène-styrène (SBR), les copolymères d'isoprène-butadiène (BIR), les copolymères d'isoprène-styrène (SIR), les copolymères d'isoprène-butadiène-styrène (SBIR) et les mélanges de tels copolymères. 5 [0201] Les compositions de caoutchouc peuvent contenir un seul élastomère diénique ou un mélange de plusieurs élastomères diéniques, le ou les élastomères diéniques pouvant être utilisés en association avec tout type d'élastomère synthétique autre que diénique, voire avec des polymères autres que des élastomères, par exemple des polymères thermoplastiques. 10 [0202] De préférence, la composition de caoutchouc comprend une charge renforçante. [0203] Lorsqu'une charge renforçante est utilisée, on peut utiliser tout type de charge renforçante connue pour ses capacités à renforcer une composition de caoutchouc utilisable pour la fabrication de pneumatiques, par exemple une charge organique telle que du noir de carbone, une charge inorganique renforçante telle que de la silice, ou 15 encore un coupage de ces deux types de charge, notamment un coupage de noir de carbone et de silice. [0204] Comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone conventionnellement utilisés dans les pneumatiques (noirs dits de grade pneumatique). Par exemple, on citera plus particulièrement les noirs de carbone renforçants des séries 20 100, 200 ou 300 (grades ASTM). [0205] Dans le cas d'une utilisation de noirs de carbone avec un élastomère isoprénique, les noirs de carbone pourraient être par exemple déjà incorporés à l'élastomère isoprénique sous la forme d'un masterbatch (voir par exemple demandes WO 97/36724 ou WO 99/16600). 25 [0206] Comme exemples de charges organiques autres que des noirs de carbone, on peut citer les charges organiques de polyvinylaromatique fonctionnalisé telles que décrites dans les demandes WO-A-2006/069792 et WO-A-2006/069793. [0207] Par "charge inorganique renforçante", doit être entendu dans la présente demande, par définition, toute charge inorganique ou minérale (quelles que soient sa 30 couleur et son origine (naturelle ou de synthèse), encore appelée charge "blanche", charge "claire" voire "charge non noire" ("non-black filler") par opposition au noir de carbone, capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen qu'un agent de couplage intermédiaire, une composition de caoutchouc destinée à la fabrication de pneumatiques, en d'autres termes apte à remplacer, dans sa fonction de renforcement, un noir de 35 carbone conventionnel de grade pneumatique. Une telle charge se caractérise généralement, de manière connue, par la présence de groupes hydroxyle (-OH) à sa 3054228 - 41 - surface. [0208] L'état physique sous lequel se présente la charge inorganique renforçante est indifférent, que ce soit sous forme de poudre, de micro-perles, de granules, de billes ou toute autre forme densifiée appropriée. Bien entendu on entend également par charge 5 inorganique renforçante des mélanges de différentes charges inorganiques renforçantes, en particulier de charges siliceuses et/ou alumineuses hautement dispersibles telles que décrites ci-après. [0209] Comme charges inorganiques renforçantes conviennent notamment des charges minérales du type siliceuse, en particulier de la silice (SiO2), ou du type alumineuse, en 10 particulier de l'alumine (A1203). La silice utilisée peut être toute silice renforçante connue de l'homme du métier, notamment toute silice précipitée ou pyrogenée présentant une surface BET ainsi qu'une surface spécifique CTAB toutes deux inferieures à 450 m2/g, de préférence de 30 à 400 m2/g. A titres de silices précipitées hautement dispersibles (dites "HDS"), on citera par exemple les silices "Ultrasil" 7000 et "Ultrasil" 7005 de la société 15 Evonik, les silices "Zeosil" 1165MP, 1135MP et 1115MP de la société Rhodia, la silice "Hi- Sil" EZ150G de la société PPG, les silices "Zeopol" 8715, 8745 et 8755 de la Société Huber, les silices à haute surface spécifique telles que décrites dans la demande WO 03/16837. [0210] Enfin, l'homme du métier comprendra qu'à titre de charge équivalente de la 20 charge inorganique renforçante décrite dans le présent paragraphe, pourrait être utilisée une charge renforçante d'une autre nature, notamment organique, dès lors que cette charge renforçante serait recouverte d'une couche inorganique telle que de la silice, ou bien comporterait à sa surface des sites fonctionnels, notamment hydroxyle, nécessitant l'utilisation d'un agent de couplage pour établir la liaison entre la charge et l'élastomère. 25 [0211] De préférence, le taux de charge renforçante totale (noir de carbone et/ou charge inorganique renforçante telle que silice) est compris dans un domaine de 5 à 120 pce, plus préférentiellement de 5 à 100 pce et encore plus préférentiellement de 5 à 90 pce. [0212] Le noir de carbone peut avantageusement constituer la seule charge renforçante ou la charge renforçante majoritaire. Bien entendu on peut utiliser un seul noir de 30 carbone ou un coupage de plusieurs noirs de carbone de grades ASTM différents. Le noir de carbone peut être également utilisé en coupage avec d'autres charges renforçantes et en particulier des charges inorganiques renforçantes telles que décrites précédemment, et en particulier de la silice. [0213] Lorsqu'une charge inorganique (par exemple de la silice) est utilisée dans la 35 composition de caoutchouc, seule ou en coupage avec du noir de carbone, son taux est compris dans un domaine de 0 à 70 pce, préférentiellement de 0 à 50 pce, en particulier 3054228 - 42 - également de 5 à 70 pce, et encore plus préférentiellement cette proportion varie de 5 à 50 pce, particulièrement de 5 à 40 pce. [0214] De préférence, la composition de caoutchouc comprend des additifs divers. [0215] Les compositions de caoutchouc peuvent comporter également tout ou partie des 5 additifs usuels habituellement utilisés dans les compositions d'élastomères destinées à la fabrication de pneumatiques, comme par exemple des plastifiants ou des huiles d'extension, que ces derniers soient de nature aromatique ou non-aromatique, des pigments, des agents de protection tels que cires anti-ozone, anti-ozonants chimiques, anti-oxydants, des agents anti-fatigue ou bien encore des promoteurs d'adhésion. 10 [0216] De préférence, la composition de caoutchouc comprend un système de réticulation, plus préférentiellement de vulcanisation. [0217] Le système de vulcanisation, comprend un agent donneur de soufre, par exemple du soufre. [0218] De préférence, le système de vulcanisation comprend des activateurs de 15 vulcanisation tels que l'oxyde de zinc et l'acide stéarique. [0219] De préférence, le système de vulcanisation comprend un accélérateur de vulcanisation et/ou un retardateur de vulcanisation. [0220] Le soufre ou agent donneur de soufre est utilisé à un taux préférentiel compris dans un domaine de 0,5 à 10 pce, plus préférentiellement compris dans un domaine de 20 0,5 à 8,0 pce. L'ensemble des accélérateurs, retardateurs et activateurs de vulcanisation est utilisé à un taux préférentiel compris dans un domaine de 0,5 à 15 pce. Le ou les activateurs de vulcanisation est ou sont utilisés à un taux préférentiel compris dans un domaine de 0,5 et 12 pce. [0221] Le système de réticulation proprement dit est préférentiellement à base de soufre 25 et d'un accélérateur primaire de vulcanisation, en particulier d'un accélérateur du type sulfénamide. A ce système de vulcanisation viennent s'ajouter, divers accélérateurs secondaires ou activateurs de vulcanisation connus tels qu'oxyde de zinc, acide stéarique, dérivés guanidiques (en particulier diphenylguanidine), etc. [0222] On peut utiliser comme accélérateur (primaire ou secondaire) tout composé 30 susceptible d'agir comme accélérateur de vulcanisation des élastomères diéniques en présence de soufre, notamment des accélérateurs du type thiazole ainsi que leurs dérivés, des accélérateurs de type thiurame, et de type dithiocarbamate de zinc. Ces accélérateurs sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par le disulfure de 2-mercaptobenzothiazyle (en abrégé "M BTS"), N-cyclohexyl-2-benzothiazyle 35 sulfénamide (en abrégé "CBS"), N,N-dicyclohexyl- 2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "DCBS"), N-ter-butyl-2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "TBBS"), N-ter- 3054228 - 43 - butyl-2-benzothiazyle sulfénimide (en abrégé "TBSI"), dibenzyldithiocarbamate de zinc (en abrégé "ZBEC") et les mélanges de ces composés. De préférence, on utilise un accélérateur primaire du type sulfénamide. [0223] Dans un mode de réalisation, la composition de caoutchouc se trouve à l'état cuit, 5 c'est-à-dire vulcanisée. Dans d'autres modes de réalisation, la composition se trouve à l'état cru, c'est-à-dire non vulcanisée, la résine réticulée ayant été ajoutée ultérieurement à la composition non vulcanisée. [0224] Dans certains modes de réalisation, la composition comprend un résidu obtenu à partir du radical -Z de chaque groupe -O-Z. Préalablement à la réticulation de la résine, 10 et comme supposé par les inventeurs à l'origine de l'invention, après formation de chaque fonction hydroxyle, chaque radical Z de chaque groupe -0-Z peut permettre d'obtenir un résidu généré in-situ. Certains résidus restent définitivement dans la composition et, le cas échéant, peuvent être utilisés pour certaines de leurs propriétés. [0225] Dans d'autres modes de réalisation, le résidu généré ne reste que 15 temporairement dans la composition soit parce qu'il en sort spontanément dans les conditions de fabrication de la composition, par exemple sous la forme de gaz, notamment dans le cas où le résidu est volatil, soit parce qu'on met en oeuvre une étape optionnelle d'extraction de ce résidu dans le procédé de fabrication de la composition. [0226] Dans un mode de réalisation, la résine n'ayant pas encore réticulé, la composition 20 de caoutchouc comprend : Al) au moins un aldéhyde de formule W : dans laquelle : 25 - chaque groupe Art et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué, - SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Art et Ar2 entre eux, SP séparant les groupes Art et Ar2 par au moins 2 liaisons covalentes ; et A2) au moins un dérivé d'un polyphénol aromatique comprenant au moins un 30 noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-Z en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-Z étant non substituées, Z étant différent de l'hydrogène. [0227] De préférence, dans ce mode de réalisation, la composition est à l'état cru, c'est-à-dire non vulcanisée. 3054228 - 44 - [0228] De préférence, la composition de caoutchouc peut être utilisée dans le pneumatique sous la forme d'une couche. Par couche, on entend tout élément tridimensionnel, de forme et d'épaisseur quelconques, notamment en feuille, bande ou autre élément de section droite quelconque, par exemple rectangulaire ou triangulaire. 5 [0229] Bien entendu, toutes les caractéristiques relatives au dérivé du polyphénol aromatique A2 et à l'aldéhyde Al de la composition comprenant la résine s'appliquent également à la composition comprenant le dérivé du polyphénol aromatique A2 et à l'aldéhyde Al non réticulés à l'état de résine. 10 [0230] Composite de caoutchouc selon l'invention [0231] Le composite de caoutchouc est renforcé d'au moins un élément de renfort noyé dans la composition de caoutchouc selon l'invention. [0232] Ce composite de caoutchouc peut être préparé selon un procédé comportant au moins les étapes suivantes : 15 - au cours d'une première étape, combiner au moins un élément de renfort avec une composition de caoutchouc (ou élastomère, les deux termes sont synonymes) selon l'invention pour former un composite de caoutchouc renforcé de l'élément de renfort; - puis, au cours d'une deuxième étape, réticuler par cuisson, par exemple par 20 vulcanisation, de préférence sous pression, le composite ainsi formé. [0233] Parmi les éléments de renforts, on pourra citer les éléments de renfort textiles, métalliques ou hybrides textile-métal. [0234] Par textile, on entend, de manière bien connue de l'homme du métier, tout matériau en matière autre que métallique, qu'elle soit naturelle comme synthétique, 25 susceptible d'être transformée en fil, fibre par tout procédé de transformation approprié. On peut citer par exemple, sans que les exemples ci-après soient limitatifs, un procédé de filage de polymère tel que par exemple filage au fondu, filage en solution ou filage de gel. [0235] Ce matériau textile peut consister en un fil ou fibre ou également en un tissu 30 réalisé à partir de fils ou fibres, par exemple d'un tissu tramé avec fils de chaîne et fils de trame, ou encore d'un tissu croisé avec fils croisés. [0236] De préférence, ce matériau textile de l'invention est choisi dans le groupe constitué par les monofilaments (ou fils unitaires), les fibres multifilamentaires, les assemblages de tels fils ou fibres, et les mélanges de tels matériaux. Il s'agit plus 35 particulièrement d'un monofilament, d'une fibre multifilamentaire ou d'un retors. [0237] Par fil ou fibre, on entend de manière générale tout élément longiligne de grande 3054228 - 45 - longueur relativement à sa section transversale, quelle que soit la forme de cette dernière, par exemple circulaire, oblongue, rectangulaire ou carrée, ou même plate, ce fil pouvant être rectiligne comme non rectiligne, par exemple torsadé, ou ondulé. La plus grande dimension de sa section transversale est préférentiellement inférieure à 5 mm, 5 plus préférentiellement inférieur à 3 mm. [0238] Ce fil ou cette fibre peut prendre tout forme connue, il peut s'agir par exemple d'un monofilament élémentaire de diamètre important (par exemple et de préférence égal ou supérieur à 50 pm), d'une fibre multifilamentaire (constituée d'une pluralité de filaments élémentaires de faible diamètre, typiquement inférieur à 30 pm), d'un retors ou câblé 10 textile formé de plusieurs fibres ou monofilaments textiles retordus ou câblés ensemble, ou encore d'un assemblage, un groupe, une rangée de fils ou fibres tels que par exemple une bande ou bandelette comportant plusieurs de ces monofilaments, fibres, retors ou câblés regroupés ensemble, par exemple alignés selon une direction principale, rectiligne ou pas. 15 [0239] Les matériaux textiles peuvent être en matière organique ou polymérique, comme en matière inorganique. [0240] A titre d'exemples de matières inorganiques, on citera le verre, le carbone. [0241] L'invention est préférentiellement mise en oeuvre avec des matériaux en matière polymérique, du type thermoplastique comme non thermoplastique. 20 [0242] A titre d'exemples de matières polymériques du type non thermoplastique, on citera par exemple l'aramide (polyamide aromatique) et la cellulose, naturelle comme artificielle, telle que le coton, la rayonne, le lin, le chanvre. [0243] A titre d'exemples de matières polymériques du type thermoplastiques, on citera préférentiellement les polyamides aliphatiques et les polyesters. Parmi les polyamides 25 aliphatiques, on peut citer notamment les polyamides 4-6, 6, 6-6, 11 ou 12. Parmi les polyesters, on peut citer par exemple les PET (polyéthylène téréphthalate), PEN (polyéthylène naphthalate), PBT (polybutylène téréphthalate), PBN (polybutylène naphthalate), PPT (polypropylène téréphthalate), PPN (polypropylène naphthalate). [0244] Par métallique, on entend par définition un ou des éléments filaires constitués 30 majoritairement (c'est-à-dire pour plus de 50% de sa masse) ou intégralement (pour 100% de sa masse) d'un matériau métallique. De préférence, le matériau métallique est l'acier, plus préférentiellement en acier perlitique (ou ferrito-perlitique) au carbone comprenant avantageusement entre 0,4% et 1,2% en masse de carbone. [0245] L'élément de renfort métallique peut être un monofilament, un câble comprenant 35 plusieurs monofilaments métalliques ou un câble multi-torons comprenant plusieurs câbles alors appelés torons. 3054228 - 46 - [0246] Dans le cas préféré où l'élément de renfort comprend plusieurs monofilaments métalliques ou plusieurs torons, les monofilaments métalliques ou les torons sont assemblés par retordage ou par câblage. On rappelle qu'il existe deux techniques possibles d'assemblage: 5 soit par retordage : les monofilaments métalliques ou les torons subissent à la fois une torsion collective et une torsion individuelle autour de leur propre axe, ce qui génère un couple de détorsion sur chacun des monofilaments ou torons ; soit par câblage: les monofilaments métalliques ou les torons ne subissent qu'une torsion collective et ne subissent pas de torsion individuelle autour de leur propre axe. 10 [0247] De façon optionnelle, l'élément de renfort comprend plusieurs monofilaments et est du type gommé in situ, c'est-à-dire que l'élément de renfort est gommé de l'intérieur, pendant sa fabrication même par une gomme de remplissage. De tels éléments filaires métalliques sont connus de l'homme du métier. La composition de la gomme de remplissage peut être identique ou non à la composition de caoutchouc dans laquelle 15 l'élément de renfort est noyé. [0248] Pneumatique selon l'invention [0249] De tels pneumatiques sont par exemple ceux destinés à équiper des véhicules à moteur de type tourisme, SUV ("Sport Utility Vehicles"), deux roues (notamment vélos, 20 motos), avions, comme des véhicules industriels choisis parmi camionnettes, "Poids- lourd" - c'est-à-dire métro, bus, engins de transport routier (camions, tracteurs, remorques), véhicules hors-la-route tels qu'engins agricoles ou de génie civil -, autres véhicules de transport ou de manutention. [0250] A titre d'exemple, la figure 1 annexée représente de manière très schématique 25 (sans respect d'une échelle spécifique), une coupe radiale d'un pneumatique conforme à l'invention pour véhicule du type poids lourd. [0251] Ce pneumatique 1 comporte un sommet 2 renforcé par une armature de sommet ou ceinture 6, deux flancs 3 et deux bourrelets 4, chacun de ces bourrelets 4 étant renforcé avec une tringle 5. Le sommet 2 est surmonté d'une bande de roulement non 30 représentée sur cette figure schématique. Une armature de carcasse 7 est enroulée autour des deux tringles 5 dans chaque bourrelet 4, le retournement 8 de cette armature 7 étant par exemple disposé vers l'extérieur du pneumatique 1 qui est ici représenté monté sur sa jante 9. L'armature de carcasse 7 est de manière connue en soi constituée d'au moins une nappe renforcée par des câbles dits "radiaux", par exemple métalliques, 35 c'est-à-dire que ces câbles sont disposés pratiquement parallèles les uns aux autres et s'étendent d'un bourrelet à l'autre de manière à former un angle compris entre 80° et 90° 3054228 - 47 - avec le plan circonférentiel médian (plan perpendiculaire à l'axe de rotation du pneumatique qui est situé à mi-distance des deux bourrelets 4 et passe par le milieu de l'armature de sommet 6). [0252] Ce pneumatique 1 de l'invention a par exemple pour caractéristique qu'au moins 5 une armature de sommet 6 et/ou son armature de carcasse 7 comporte une composition de caoutchouc ou un composite selon l'invention. Bien entendu, l'invention concerne les objets précédemment décrits, à savoir le composite en caoutchouc et le pneumatique, tant à l'état cru (avant cuisson ou vulcanisation) qu'à l'état cuit (après cuisson). 10 [0253] Procédé de fabrication de la composition selon l'invention [0254] Le procédé de fabrication décrit précédemment et ci-après permet de fabriquer la composition selon l'invention. [0255] La composition de caoutchouc peut être fabriquée dans des mélangeurs appropriés, en utilisant deux phases de préparation successives bien connues de 15 l'homme du métier : - une première phase de travail ou malaxage thermomécanique (phase dite "non- productive") à haute température, jusqu'à une température maximale comprise entre 110°C et 190°C, de préférence entre 130°C et 180°C, - suivie d'une seconde phase de travail mécanique (phase dite "productive") 20 jusqu'à une plus basse température, typiquement inférieure à 110°C, par exemple entre 40°C et 100°C, phase de finition au cours de laquelle est incorporé le système de réticulation. [0256] Dans un mode de réalisation, le procédé comporte les étapes suivantes : - incorporer à un élastomère, au cours d'une première étape, une charge renforçante, en 25 malaxant thermomécaniquement le tout, jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C ; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 110°C ; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape, un système de réticulation, le dérivé de polyphénol aromatique A2 et l'aldéhyde A1; 30 - malaxer le tout à une température inférieure à 110°C. [0257] A titre d'exemple, la phase non-productive est conduite en une seule étape thermomécanique au cours de laquelle on introduit, dans un mélangeur approprié tel qu'un mélangeur interne usuel, dans un premier temps tous les constituants de base nécessaires (élastomère diénique, charge renforçante,...), puis dans un deuxième temps, 35 par exemple après une à deux minutes de malaxage, les autres additifs, éventuels agents de recouvrement de la charge ou de mise en oeuvre complémentaires, à 3054228 - 48 - l'exception du système de réticulation, du dérivé de polyphénol aromatique A2 et de l'aldéhyde Al. La durée totale du malaxage, dans cette phase non-productive, est de préférence comprise entre 1 et 15 min. [0258] Apres refroidissement du mélange ainsi obtenu, on incorpore alors dans un 5 mélangeur externe tel qu'un mélangeur à cylindres, maintenu à basse température (par exemple entre 40°C et 100°C), le système de réticulation, l'aldéhyde Al et le dérivé de polyphénol aromatique A2. L'ensemble est alors mélangé (phase productive) pendant quelques minutes, par exemple entre 2 et 15 min. [0259] La composition ainsi obtenue à l'état cru peut ensuite être mise en forme, par 10 exemple calandrée, par exemple sous la forme d'une feuille, d'une plaque notamment pour une caractérisation au laboratoire, ou encore extrudée, par exemple pour former un profilé de caoutchouc utilisé pour la fabrication d'un pneumatique. [0260] Puis, après une éventuelle étape d'assemblage entre elles de plusieurs compositions mises en forme de nappes ou de bandes sous la forme d'un composite ou 15 d'une ébauche crue de pneumatique, on procède à une étape de réticulation, par exemple par vulcanisation ou cuisson de la composition, du composite ou de l'ébauche durant laquelle on réticule la résine à base du dérivé de polyphénol aromatique A2 et de l'aldéhyde Al. On réalise l'étape de réticulation, ici de vulcanisation ou cuisson, à une température supérieure ou égale à 120°C, de préférence supérieure ou égale à 140°C. 20 On obtient la composition à l'état cuit. [0261] L'invention ainsi que ses avantages seront aisément compris à la lumière des exemples de réalisation qui suivent. [0262] Exemples de réalisation de l'invention et essais comparatifs 25 [0263] Ces essais démontrent que : - la rigidité des compositions selon l'invention est largement augmentée par rapport à une composition dépourvue de résine renforçante et par rapport à une composition utilisant une résine renforçante classique à base d'un accepteur de méthylene avec l'HMT ou l'H3M en tant que donneur de méthylène, 30 - le maintien de la rigidité de la composition de caoutchouc selon l'invention aux températures élevées, en particulier pour des températures allant jusqu'à 150°C, est largement améliorée par rapport à une composition dépourvue de résine renforçante et par rapport à une composition utilisant une résine renforçante classique à base d'un accepteur de méthylene avec l'HMT ou l'H3M en tant que donneur de méthylène, 35 - il existe une phase retard lors de la réticulation de la résine de la composition selon l'invention permettant d'éviter la réticulation précoce de la résine par rapport à une résine 3054228 - 49 - réticulée directement à partir du polyphénol aromatique et de l'aldéhyde A1, - la fluidité de la composition selon l'invention est améliorée par rapport à celle d'une composition dépourvue de résine renforçante et par rapport à une composition de utilisant une résine renforçante à base d'un polyphénol aromatique et d'un aldéhyde 5 présentant une structure non conforme à l'invention, - la résine de la composition utilisant l'aldéhyde Al est dépourvue de formaldéhyde et n'en génère pas lors de sa formation. [0264] Pour cela, plusieurs compositions de caoutchouc, notées ci-après TO à T4, 11 ont 10 été préparées comme indiqué précédemment et sont rassemblées dans le tableau 1 annexé ci-après. [0265] Toutes les compositions TO à T4 et 11 ont une partie commune dans leurs formulations (exprimées en pce, parties en poids pour cent parties d'élastomère): 100 pce de caoutchouc naturel, 75 pce de noir de carbone N326, 1,5 pce de N-1, 3- 15 diméthylbutyl-N-phényl-para-phénylènediamine, 1,5 pce d'acide stéarique, 5 pce de ZnO, 1 pce de N-tertiarybutyl-2-benzothiazole sulfamide et 2,5 pce de soufre insoluble 20H. [0266] La composition TO ne comprend aucune résine renforçante ajoutée à cette partie commune. [0267] En plus de la partie commune, la composition T1 comprend une résine 20 renforçante à base d'hexa-méthylènetétramine (1,6 pce) et d'une résine phénolique pré- condensée (4 pce). La composition T1 représente une composition classique de l'état de la technique présentant une rigidité supérieure à celle de la composition TO. [0268] En plus de la partie commune, la composition T2 comprend une résine à base de phloroglucinol et de 1,4-benzènedicarboxaldéhyde. La composition T2 comprend 14 pce 25 de phloroglucinol et 14 pce de 1,4-benzènedicarboxaldéhyde. [0269] En plus de la partie commune, la composition T3 comprend une résine à base de phloroglucinol et de l'adéhyde SP10. La composition T3 comprend 14 pce de phloroglucinol et 48 pce de l'adéhyde SP10. [0270] En plus de la partie commune, la composition T4 comprend une résine à base du 30 dérivé 1 du phloroglucinol et de 1,4-benzènedicarboxaldéhyde. La composition T4 comprend 18 pce du dérivé 1 du phloroglucinol et 14 pce de 1,4- benzènedicarboxaldéhyde (proportion molaire 1 (dérivé de polyphénol aromatique) / 2 (aldéhyde)). [0271] En plus de la partie commune, la composition 11 comprend une résine à base du 35 dérivé 1 du phloroglucinol et de l'adéhyde SP10. La composition 11 comprend 20 pce du dérivé 1 du phloroglucinol et 14 pce de l'adéhyde SP10. 3054228 - 50 - [0272] Les compositions TO à T4 ne sont pas conformes à l'invention contrairement à la composition 11 qui est conforme à l'invention. [0273] A l'état cru, la composition de caoutchouc 11 selon l'invention comprend: - au moins un dérivé d'un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau 5 aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-Z en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-Z étant non substituées, Z étant différent de l'hydrogène, et - au moins un aldéhyde A1. [0274] A l'état cuit, la composition de caoutchouc 11 selon l'invention comprend une 10 résine à base : - d'au moins un dérivé d'un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-Z en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-Z étant non substituées, Z étant différent de l'hydrogène, et 15 - d'au moins un aldéhyde A1. [0275] Essais comparatifs [0276] Dans une première étape, on a incorporé à un élastomère la charge renforçante, en malaxant thermomécaniquement le tout, jusqu'à atteindre une température maximale 20 comprise entre 110°C et 190°C. Puis on a refroidit l'ensemble à une température inférieure à 110°C. Ensuite, on a incorporé, au cours d'une seconde étape, le système de réticulation, le polyphénol aromatique ou le dérivé du polyphénol aromatique et le donneur de méthylène ou l'aldéhyde. A l'issue de cette seconde étape, on a chauffé le mélange à 150°C jusqu'à l'obtention du couple rhéométrique maximum afin de vulcaniser 25 la composition et réticuler la résine. Puis, on a réalisé une caractérisation de la rigidité à 23°C de la composition lors d'un essai en traction. [0277] Caractérisation de la phase retard et de la rigidité à haute température - Couple rhéométrique maximum 30 [0278] Les mesures sont effectuées à 150°C avec un rhéomètre à chambre oscillante, selon la norme DIN 53529 - partie 3 (juin 1983). L'évolution du couple rhéométrique en fonction du temps décrit l'évolution de la rigidification de la composition par suite de la vulcanisation et de la réticulation de la résine. De l'évolution du couple rhéométrique, on détermine la présence d'une phase retard lorsque l'augmentation du couple rhéométrique 35 sur 10 minutes de la composition testée est inférieure à l'augmentation du couple rhéométrique sur 10 minutes d'une composition témoin comprenant le polyphénol 3054228 - 51 - aromatique correspondant et un aldéhyde comprenant un unique noyau aromatique porteur de deux fonctions aldéhydes, ici la composition T2. La présence d'une telle phase retard est indiquée dans le tableau 1. On a représenté sur la figure 2 la courbe représentant l'évolution du couple rhéométrique de la composition 11 ainsi que celles 5 représentant l'évolution du couple rhéométrique des compositions TO à T4. [0279] Plus le couple rhéométrique maximum Cmax est élevé, plus la composition présente une rigidité pouvant être maintenue à haute température. [0280] Caractérisation de la rigidité à 23°C - Essai de traction 10 [0281] Ces essais permettent de déterminer les contraintes d'élasticité et les propriétés à la rupture. Sauf indication différente, ils sont effectués conformément à la norme ASTM D 412 de 1998 (éprouvette C). On mesure en seconde élongation (i.e. après un cycle d'accommodation) les modules sécants dits "nominaux" (ou contraintes apparentes, en MPa) à 10% d'allongement (noté "MA10"). Toutes ces mesures de traction sont 15 effectuées dans les conditions normales de température et d'hygrométrie, selon la norme ASTM D 1349 de 1999 et reportées dans le tableau 1. [0282] Caractérisation de la fluidité - Plasticité Mooney [0283] La plasticité Mooney est réalisée en utilisant un consistomètre selon la norme 20 ASTM D 1646-99. La mesure de plasticité Mooney se fait selon le principe suivant : le mélange cru est moulé dans une enceinte cylindrique chauffée à une température donnée, usuellement 100°C. Après une minute de préchauffage, un rotor de type L tourne au sein de l'éprouvette à 2 tours par minute et on mesure le couple utile pour entretenir ce mouvement après 4 minutes de rotation. La plasticité Mooney (ML 1+4) est exprimée 25 en "unité Mooney" (UM, avec 1 UM = 0,83 Newton.mètre). Cette mesure est réalisée moins de 24h après la fabrication de la composition de caoutchouc. Plus la plasticité Mooney est faible, plus la composition est fluide. [0284] Tout d'abord, les résultats du tableau 1 montrent que la composition T2 30 comprenant une résine à base d'un polyphénol aromatique et d'un aldéhyde aromatique comprenant un unique noyau aromatique porteur de deux fonctions aldéhydes présente une rigidité à 23°C bien plus élevée que celle d'une composition dépourvue de résine renforçante (TO) et que celle d'une composition comprenant une résine renforçante de l'état de la technique (T1). Néanmoins, cette composition T2 ne présente pas de phase 35 retard de sorte que la résine de la composition T2 réticule de façon précoce. [0285] De même, la composition T3 comprenant une résine à base d'un polyphénol 3054228 - 52 - aromatique et d'un aldéhyde Al conforme à l'invention présente une rigidité à 23°C bien plus élevée que celle d'une composition dépourvue de résine renforçante (TO) et que celle d'une composition comprenant une résine renforçante de l'état de la technique (T1). Néanmoins, tout comme la composition T2, cette composition T3 ne présente pas de 5 phase retard de sorte que la résine de la composition T3 réticule de façon précoce. [0286] La composition T4 comprenant une résine à base du dérivé 1 du phloroglucinol et d'un aldéhyde aromatique comprenant un unique noyau aromatique porteur de deux fonctions aldéhydes présente une phase retard. En outre, la composition T4 présente une tenue de la rigidité à des températures élevées (Cmax) améliorée par rapport aux tenues 10 des compositions TO, T1, T2 et T3 tout en conservant une rigidité à 23°C relativement élevée malgré un rapport molaire (dérivé de polyphénol aromatique)/(aldéhyde) défavorable par rapport à ces mêmes compositions. [0287] Concernant la composition 11 selon l'invention, en plus de sa phase retard, la composition selon l'invention 11 présente une rigidité à 23°C supérieure à toutes celles 15 des compositions témoins et notamment largement supérieure à celle de la composition T4, ainsi qu'une tenue de la rigidité à des températures élevées (Cmax) largement améliorée par rapport à toutes celles des compositions témoins. De plus, à l'inverse de T1, la composition 11 ne produit pas de formaldéhyde au cours de sa cuisson, par exemple par réticulation ou vulcanisation. 20 [0288] Enfin, la composition selon l'invention 11 présente une fluidité relativement élevée et significativement améliorée par rapport à celle des compositions témoins T2 et T3. [0289] On notera également que la phase retard et la rigidité à 23°C peuvent être choisies en fonctions de l'application en faisant varier les groupes -0-Z et SP. 25 [0290] L'invention ne se limite pas aux modes de réalisation décrits précédemment. [0291] Dans d'autres modes de réalisation, on pourra envisager que la résine soit à base d'un ou plusieurs aldéhydes Al et d'un ou plusieurs dérivés de polyphénol aromatique A2 conformément à l'invention et, en plus de ces constituants, à base d'un ou plusieurs aldéhydes additionnels non conformes à l'invention et/ou un ou plusieurs polyphénols 30 aromatiques additionnels non conformes à l'invention. [0292] Dans d'autres modes de réalisation non présents dans le tableau 1, on pourra envisager des dérivés de polyphénol aromatique comprenant plusieurs noyaux aromatiques, par exemple benzéniques, au moins deux d'entre eux étant chacun porteur d'au moins deux groupes -0-Z en position méta l'un par rapport à l'autre. Les deux 35 positions ortho d'au moins un des groupes -0-Z de chaque noyau aromatique sont non substituées. 3054228 - 53 - [0293] Dans d'autres modes de réalisation, on pourra, comme décrit ci-dessus, utiliser une résine à base d'un dérivé ou précurseur d'un polyphénol aromatique et d'un dérivé ou précurseur d'un aldéhyde de formule W. [0294] Un tel dérivé ou précurseur de l'aldéhyde de formule W pourra par exemple être 5 issu de la réaction entre : - l'aldéhyde de formule W, et - un réactif de formule B et/ou C : H H2N- M1 M2 -N- M1 (B) (C) 10 dans lesquelles chaque radical M1, M2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent hydrocarboné ou un radical monovalent hydrocarboné substitué. [0295] Dans un mode de réalisation, le radical M1 représente un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyl, aryl, AL-N H2 avec AL représentant 15 un radical monovalent alkyl, AR-NH2 avec AR représentant un radical monovalent aryl, AL-NM2H avec AL représentant un radical monovalent alkyl et AR-NM2H avec AR représentant un radical monovalent aryl. Dans ce mode de réalisation, le réactif B peut donc être une amine primaire (radicaux alklyl et aryl), une diamine primaire (radicaux ALNH2, AR-NH2) ou une diamine comprenant une fonction amine primaire et une fonction 20 amine secondaire. Dans ce mode de réalisation, le réactif C peut donc être une amine secondaire (radicaux alklyl et aryl), une diamine secondaire (radicaux AL-NM2H et ARNM2H) ou une diamine comprenant une fonction amine primaire et une fonction amine secondaire. [0296] De préférence, le radical M1 représente un radical monovalent choisi dans le 25 groupe constitué par les radicaux AL-NH2 avec AL représentant un radical monovalent alkyl, AR-NH2 avec AR représentant un radical monovalent aryl, AL-NM2H avec AL représentant un radical monovalent alkyl et AR-NM2H avec AR représentant un radical monovalent aryl. L'utilisation d'une diamine primaire ou secondaire permet, lors de la régénération de l'aldéhyde à partir du composé, de générer une diamine dans la 30 composition de caoutchouc qui peut être utilisée en tant que molécule réactive vis-à-vis d'autres molécules présentes dans la composition, par exemple vis-à-vis des molécules impliquées dans la réaction de vulcanisation afin d'accélérer le démarrage de la vulcanisation. [0297] Plus préférentiellement, le radical monovalent alkyl AL est un radical alkyl linéaire 35 comprenant un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 15, de préférence de 2 à 12 et 3054228 - 54 - plus préférentiellement de 2 à 8. [0298] Dans un autre mode de réalisation, le radical M1 présente la formule suivante : 0 M3 dans laquelle M3 représente un radical monovalent hydrocarboné ou un radical 5 monovalent hydrocarboné substitué. [0299] Dans une première variante, M3 représente un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, arylène, arylalkylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux alkylène et arylène. Dans cette variante, le réactif B ou C peut donc être un amide 10 primaire (réactif B) ou secondaire (réactif C). [0300] Dans une deuxième variante, le radical M1 est choisi dans le groupe constitué par les radicaux de formules suivantes : .1 REVENDICATIONS1. Composition de caoutchouc, caractérisé en ce qu'elle comprend au moins une résine à base: Al) d'au moins un aldéhyde de formule W : O\ dans laquelle : - chaque groupe Art et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué, - SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Art et Ar2 entre eux, SP séparant les groupes Art et Ar2 par au moins 2 liaisons covalentes.; et A2) d'au moins un dérivé d'un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-Z en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-Z étant non substituées, Z étant différent de l'hydrogène. 2. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle l'aldéhyde est de formule W1 : (W1) dans laquelle : - Ar3 représente un noyau aromatique, éventuellement substitué ; - SP relie les groupes Art, Ar2, et Ar3 entre eux, SP séparant deux à deux les groupes Art, Ar2, et Ar3 par au moins 2 liaisons covalentes. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'aldéhyde est de formule W2 : 3054228 - 58 - dans laquelle : - chaque groupe Ar3 et Ar4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau 5 aromatique, éventuellement substitué ; - SP relie les groupes Art, Ar2, Ar3 et Ar4 entre eux, SP séparant deux à deux les groupes Art, Ar2, Ar3 et Ar4 par au moins 2 liaisons covalentes. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle SP sépare les groupes Art et Ar2 par un nombre de liaisons covalentes inférieur ou 10 égal à 150, de préférence inférieur ou égal à 100 et plus préférentiellement inférieur ou égal à 75. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle SP sépare les groupes Art et Ar2 par un nombre de liaisons covalentes supérieur ou égal à 3, de préférence supérieur ou égal à 4 et plus préférentiellement supérieur ou égal à 15 5. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle SP comprend au moins 2 liaisons simples successives, de préférence au moins 5 liaisons simples successives. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 20 laquelle la masse molaire de l'aldéhyde de formule W est inférieure ou égale à 10000 g.mol- 1, de préférence inférieure ou égale à 5000 g.mo1-1, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 2000 g.mo1-1. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle SP représente un radical au moins divalent choisi dans le groupe constitué par un 25 radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la masse molaire de l'aldéhyde de formule W est inférieure ou égale à 500 g.mo1-1. 3054228 - 59 - 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'aldéhyde est de formule W3 : (W3) 5 dans laquelle Y1-U-Y2 représente un radical divalent avec Y1 et Y2 représentant chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CH2, un groupe C=O, un groupe S=0 et un groupe SO2, de préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Y1 et Y2 représentant chacun l'oxygène. 10 11. Composition selon la revendication 10, dans laquelle l'aldéhyde est de formule W3 : - U - Y2 (W3) dans laquelle Y1-U-Y2 représente un radical divalent avec U représentant un radical divalent 15 choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. 12. Composition selon la revendication 11, dans laquelle U représente un radical divalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, arylène, arylalkylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux 20 monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl et plus préférentiellement U 25 représente un radical divalent alkylène. 13. Composition selon la revendication 11 ou 12, dans laquelle U représente un radical divalent alkylène linéaire comprenant un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 15, de préférence de 2 à 12 et plus préférentiellement de 2 à 8. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans laquelle SP sépare les groupes Art et Are par un nombre de liaisons covalentes inférieur ou égal à 20, de préférence inférieur ou égal à 15. 3054228 - 60 - 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans laquelle SP sépare les groupes Art et Are par un nombre de liaisons covalentes strictement supérieur à 15. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 5 laquelle SP représente un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux polyester, polyéther, polydiène, polyalkylène et polysilicone et les associations de ces radicaux, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux polyéther et polysilicone et les associations de ces radicaux. 17. Composition selon la revendication 16, dans laquelle l'aldéhyde est de 10 formule W4 : 0 Z4 - (W4) dans laquelle n est supérieur ou égal à 1 et de préférence, supérieur ou égal à 2. 18. Composition selon la revendication 17, dans laquelle Z4 représente un radical 15 divalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, arylène, arylalkylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl, et plus préférentiellement Z4 représente un radical divalent alkylène et encore plus préférentiellement un radical divalent 20 alkylène linéaire. 19. Composition selon la revendication 16, dans laquelle l'aldéhyde est de formule W5 : ZE3 -ZE1 Si 0 ZE2 - ZE4 n (W5) 25 dans laquelle n est supérieur ou égal à 1 et de préférence, supérieur ou égal à 2. 20. Composition selon la revendication 19, dans laquelle Y1 et Y2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe choisi dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe CH2, un groupe C=O, un groupe S=0 et un groupe S02, de 3054228 - 61 - préférence, dans le groupe constitué par l'oxygène, un groupe S=0 et un groupe SO2 et plus préférentiellement Y1 et Y2 représentent chacun l'oxygène. 21. Composition selon la revendication 19 ou 20, dans laquelle chaque radical ZE2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent choisi dans le 5 groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical hydrocarboné substitué. 22. Composition selon la revendication 21, dans laquelle chaque radical ZE1, ZE2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, arylène, arylalkylène, alkylarylène, cycloalkylène, alcénylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR 10 représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl, de préférence dans le groupe constitué par les radicaux alkylène, AL-AR-AL avec AL représentant des radicaux monovalents alkyl et AR représentant un groupe aryl, AR-AL-AR avec AR représentant des radicaux monovalents aryl et AL représentant un groupe alkyl et plus préférentiellement chaque radical ZE1, ZE2 15 représente un radical divalent alkylène et encore plus préférentiellement chaque radical ZE1, ZE2 représente un radical divalent alkylène linéaire. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 22, dans laquelle chaque radical ZE3, ZE4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par un radical hydrocarboné et un radical 20 hydrocarboné substitué. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 23, dans laquelle chaque radical ZE3, ZE4 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle, alcényle, et plus préférentiellement chaque radical ZE3, ZE4 25 représente un radical monovalent alkyl. 25. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, dans laquelle le reste de chaque noyau aromatique Art, Ar2 est non substitué. 26. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, dans laquelle chaque noyau aromatique Art, Ar2 est substitué respectivement par au moins un groupe K1, 30 K2 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent hydrocarboné et un radical monovalent hydrocarboné substitué, de préférence chaque groupe K1, K2 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical monovalent alkyle ou un radical monovalent 0-alkyle. 27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle chaque noyau aromatique Art, Ar2 est un noyau benzénique. 3054228 - 62 - 28. Composition selon la revendication précédente, dans lequel le groupe SP et le groupe CHO sont situés en position méta l'un par rapport à l'autre sur chaque noyau aromatique Ar1 et Ar2. 29. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 5 précédentes, dans laquelle le noyau aromatique du dérivé du polyphénol aromatique est porteur de trois groupes -0-Z en position méta les uns par rapport aux autres. 30. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les deux positions ortho de chaque groupe -0-Z sont non substituées. 10 31. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le reste du noyau aromatique du dérivé du polyphénol aromatique est non substitué. 32. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le dérivé du polyphénol aromatique comprend plusieurs noyaux 15 aromatiques, au moins deux d'entre eux étant chacun porteur d'au moins deux groupes -O- Z en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-Z d'au moins un noyau aromatique étant non substituées. 33. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou chaque noyau aromatique du dérivé du polyphénol 20 aromatique est un noyau benzénique. 34. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le dérivé du polyphénol aromatique est choisi dans le groupe constitué par les dérivés du résorcinol, du phloroglucinol, du 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl sulfide, du 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone et les mélanges de ces composés. 25 35. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle chaque groupe -0-Z est choisi dans le groupe constitué par les groupes -0-Si(R1 R2R3), -O-C((=O)(R4)), -O-C((=O)(N(R5R6))). 36. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 35, dans laquelle chaque groupe -0-Z représente un groupe -0-Si(R1R2R3) avec R1, R2, R3 30 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle, alcényle. 37. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 35, dans laquelle chaque groupe -0-Z représente un groupe -O-C((=O)(R4)) avec R4 représentant un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle, 35 arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle, alcényle. 3054228 - 63 - 38. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 35, dans laquelle chaque groupe -0-Z représente un groupe -O-C((=O)(N(R5R6))) avec R5, R6 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle, cycloalkyle, alcényle et l'hydrogène. 5 39. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un élastomère diénique choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les polyisoprènes de synthèse, le caoutchouc naturel, les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. 40. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, à l'état cuit. 41. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant un résidu obtenu à partir du radical Z de chaque groupe -O-Z. 42. Composition de caoutchouc, caractérisée en ce qu'elle comprend : Al) au moins un aldéhyde de formule W : 0 SP 15 (W) dans laquelle : - chaque groupe Art et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué, 20 SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Art et Ar2 entre eux, SP séparant les groupes Art et Ar2 par au moins 2 liaisons covalentes ; et A2) au moins un dérivé d'un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-Z en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-Z étant non 25 substituées, Z étant différent de l'hydrogène. 43. Composition de caoutchouc selon la revendication précédente, à l'état cru. 44. Procédé de fabrication d'une composition de caoutchouc à l'état cru, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de mélangeage : Al) d'au moins un aldéhyde de formule W : 30 dans laquelle : 3054228 - 64 - - chaque groupe Art et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué, - SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Art et Ar2 entre eux, SP séparant les groupes Art et Ar2 par au moins 2 liaisons covalentes ; et 5 A2) d'au moins un dérivé d'un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-Z en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-Z étant non substituées, Z étant différent de l'hydrogène. 45. Procédé selon la revendication précédente, comprenant les étapes 10 suivantes : - incorporer à un élastomère, au cours d'une première étape, une charge renforçante, en malaxant thermomécaniquement le tout, jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C ; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 110°C ; 15 - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape, un système de réticulation, le dérivé du polyphénol aromatique A2 et l'aldéhyde A1; - malaxer le tout à une température inférieure à 110°C. 46. Procédé de fabrication d'une composition de caoutchouc à l'état cuit, caractérisé en ce qu'il comprend : 20 - une étape de fabrication d'une composition de caoutchouc à l'état cru comprenant une étape de mélangeage : Al) d'au moins un aldéhyde de formule W : 25 dans laquelle : - chaque groupe Art et Ar2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un noyau aromatique, éventuellement substitué; et - SP est un groupe de liaison reliant au moins les groupes Art et Ar2 entre eux, SP séparant les groupes Art et Ar2 par au moins 2 liaisons covalentes ; et 30 A2) d'au moins un dérivé d'un polyphénol aromatique comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux groupes -0-Z en position méta l'un par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins un des groupes -0-Z étant non substituées, Z étant différent de l'hydrogène - puis, une étape de mise en forme de la composition de caoutchouc à l'état cru, 3054228 - 65 - - puis, une étape de réticulation de la composition de caoutchouc durant laquelle on réticule une résine à base du dérivé de polyphénol aromatique A2 et de l'aldéhyde A1. 47. Composition de caoutchouc, caractérisée en ce qu'elle est susceptible d'être obtenue par un procédé selon l'une quelconque des revendications 44 à 46. 5 48. Composite de caoutchouc renforcé d'au moins un élément de renfort noyé dans une composition de caoutchouc, caractérisé en ce que la composition de caoutchouc est selon l'une quelconque des revendications 1 à 43 ou selon la revendication 47. 49. Pneumatique (1), caractérisé en ce qu'il comprend une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 43 ou selon la revendication 47 10 ou un composite de caoutchouc selon la revendication précédente.