Brevet FR3056327A1 — publié le 20180323

ARTICLE RECOUVERT AU MOINS PARTIELLEMENT PAR AU MOINS UNE COUCHE DE REVETEMENT LUMINESCENT La présente invention concerne la fabrication d'articles luminescents divers et les articles ainsi fabriqués. Il a déjà été proposé d'utiliser des matériaux phosphorescents sur des contenants destinés à recevoir des liquides. US 2004/0064989 divulgue ainsi un contenant destiné à recevoir une boisson, sur lequel est apposé un revêtement phosphorescent décoratif sous forme de film phosphorescent adhésif. La possibilité d'introduire des pigments dans la masse avant moulage du contenant est évoquée, mais dans la pratique une telle incorporation pose de nombreux problèmes. CN 104417845 décrit une bouteille de vin recouverte d'une enduction d'un matériau phosphorescent. Un tamis de 250-400 mesh est mentionné, ce qui implique l'utilisation de pigments luminescents de petite taille. CN 102133977A enseigne d'appliquer par sérigraphie une composition phosphorescente sur un verre. La composition peut être déposée par sérigraphie à l'aide d'un écran de 100 mesh, ce qui correspond à un peu moins de 150 microns de taille de tamis. Aucune information n'est donnée sur l'épaisseur du dépôt ni la taille des pigments luminescents. L'écran doit laisser passer les pigments qui doivent donc être de granulométrie bien inférieure. Il en résulte que dans cette demande antérieure, la taille des pigments luminescents est bien inférieure à 150 microns. US1637963 décrit un vernis phosphorescent à base de sulfure de zinc. La matrice peut être colorée par introduction d'un colorant tel que de l'aniline. L'invention vise à perfectionner encore la réalisation de zones luminescentes sur un article, à des fins de décoration ou autres. L'invention cherche notamment à pouvoir disposer, si cela est souhaité, d'un effet durable de rémanence dans le cas de phosphorescence et à disposer de solutions compatibles avec les technologies d'application d'un revêtement que sont le laquage, la sérigraphie, l'émaillage ou la pulvérisation. Par « luminescence » il faut comprendre au sens de la présente invention tout phénomène de photoluminescence, c'est-à-dire de réémission de lumière après une excitation lumineuse, les photons étant émis suite à des transitions électroniques. Elle 3056327 2 englobe la fluorescence et la phosphorescence, cette dernière correspondant à une émission rémanente de lumière par la matière après avoir été éclairée. Elle n'englobe pas les phénomènes de chimie-luminescence ou de bioluminescence, où la lumière est émise par des réactions chimiques d'oxydation par exemple, ou des réactions biologiques, qui 5 présentent l'inconvénient de ne pas permettre de « recharger » l'élément luminescent simplement en l'exposant à une source de lumière, visible ou non, selon les cas. Cela n'englobe pas non plus les éléments luminescents où l'excitation est produite de façon substantielle par un rayonnement ionisant. Ainsi, la luminescence selon l'invention n'est pas produite à l'aide d'un élément radioactif, et un article selon l'invention ne contient pas 10 de radium. De préférence, le ou les composés produisant la luminescence sont dans l'invention purement minéraux. La luminescence peut être de couleur verte ou jaune ou d'une couleur autre que le vert et le jaune, par exemple blanche, bleue, orangée ou violette. Article revêtu Selon un premier aspect, l'invention a pour objet un article comportant un 15 substrat recouvert au moins partiellement par au moins une couche d'un revêtement luminescent dont l'épaisseur est supérieure à 30 microns, mieux à 50 microns, encore mieux à 80 microns, toujours mieux à 100 microns, encore mieux à 150 microns, de préférence entre 150 et 1500 microns. Le fait de déposer une épaisseur importante de revêtement permet à celui-ci de 20 contenir des grains luminescents de taille relativement importante, ce qui présente de multiples avantages. Tout d'abord, les grains plus gros peuvent avoir une luminescence plus forte et sur une durée plus longue en cas de phosphorescence. Par ailleurs, cela permet de colorer plus facilement les grains pour donner au revêtement une couleur dans le visible et surtout 25 cela permet de colorer la lumière de luminescence plus facilement, et ainsi d'obtenir des effets intéressants de changements de couleur lumière visible/couleur de luminescence. De plus, l'épaisseur de revêtement relativement grande permet d'augmenter l'épaisseur de matrice qui lie les grains au substrat et donc d'améliorer la résistance mécanique du revêtement. Cela permet aussi d'obtenir lorsque l'épaisseur de revêtement 30 est supérieure à l'épaisseur des grains de pigment un revêtement lisse, ce qui peut être souhaitable pour de nombreuses applications. 3056327 3 Le revêtement luminescent peut être fluorescent. De préférence, le revêtement luminescent est phosphorescent. Le revêtement luminescent est de préférence d'épaisseur comprise entre 30 et 1500 microns, mieux 50 et 900 microns, encore mieux 100 et 900 microns, par exemple 5 entre 100 et 800 microns. La charge luminescente peut être distribuée de façon homogène dans cette épaisseur. Le revêtement peut comporter des grains luminescents, notamment phosphorescents, de taille comprise entre 15 et 400 microns, mieux entre 30 et 300 microns, encore mieux entre 30 et 180 microns. 10 Le revêtement peut comporter une charge luminescente comportant un mélange de grains luminescents, notamment phosphorescents, ayant des tailles différentes, de préférence des tailles moyennes en masse D50 qui diffèrent entre elles de plus de 30% en prenant comme référence les grains de taille la plus faible. L'utilisation d'un mélange de grains de différentes tailles permet de réduire 15 l'effet de pixellisation de la lumière émise sans avoir à utiliser un trop forte proportion de grains de taille élevée, tout en ayant une durée de rémanence importante. Le revêtement comporte par exemple une charge luminescente comportant un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, 20 de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse de la charge. La taille d'un pigment est définie comme étant la taille D50 en masse. Le revêtement peut comporter une charge luminescente comportant au moins 25 un pigment phosphorescent à base d'aluminate d' alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares. Le revêtement peut comporter une charge luminescente comportant au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate de terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains 30 plus petits d'un oxyde métallique, notamment ferreux ou non ferreux, ayant lorsque non ferreux de préférence une température de décomposition supérieure ou égale à 550°C, mieux à 600°C lorsque le pigment doit être compatible avec un émaillage. Les oxydes 3056327 4 métalliques, notamment ferreux ou non ferreux, permettent de colorer les pigments et d'agir sur la couleur de luminescence. La taille des grains d'oxyde(s) métallique(s), notamment non ferreux, peut être inférieure ou égale à 1 micron. 5 La proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) peut être inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente. De préférence, le revêtement comporte une matrice transparente. Des exemples de pigments luminescents pouvant être utilisés sont les pigments composites décrits dans la demande de brevet français FR 1559270, et notamment ceux 10 définis par le libellé de la revendication 1 de la demande telle que déposée, libellé qui est incorporé ici par référence. Le substrat peut être en verre, en métal, en matière plastique ou en une matière d'origine végétale ou animale, notamment en bois. L'article peut être un contenant, une lampe, un article de vaisselle de table, un 15 dispositif de signalisation, entre autres. Le revêtement peut être formé de différentes façons sur l'article, notamment par laquage, sérigraphie, émaillage, pulvérisation. Composition de laquage L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, 20 indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, une composition de laquage luminescente, comportant en poids sec par rapport au poids total de composition : entre 30 et 75% d'une charge luminescente, mieux plus de 50% entre 25 et 50% d'un liant, de préférence transparent. Une telle composition permet d'obtenir une forte luminescence, eu égard à la 25 concentration en charge luminescente, et permet la réalisation d'un revêtement tel que défini plus haut. Le liant peut être à base de polyuréthane. La composition comporte de préférence entre 0,5 et 2% en poids sec d'agent gélifiant. Cela permet d'obtenir une meilleure tenue de la composition sur le substrat sur 30 laquelle elle est pulvérisée, dans l'attente du séchage de la composition. De préférence, la charge est de granulométrie comprise entre 30 microns et 400 microns, mieux entre 30 et 300 microns, encore mieux entre 30 et 200 microns. 3056327 5 De préférence, pour éviter le phénomène de pixellisation, la charge luminescente comporte un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible. 5 De préférence, la charge luminescente comporte ainsi un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments 10 représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse de la charge. La charge luminescente peut comporter un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible. La charge luminescente peut comporter au moins un pigment phosphorescent à 15 base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares. La charge luminescente peut comporter au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un agent de coloration, par exemple un oxyde métallique, 20 ferreux ou non ferreux. De préférence, l'agent de coloration est choisi pour résister à la température de cuisson de la composition, par exemple autour de 200°C. Lorsque l'agent de coloration est particulaire, la taille des grains d'agent de coloration, et notamment du ou des oxyde(s) métallique(s) peut être inférieure ou égale à 1 micron. 25 La proportion massique de l'agent de coloration, et notamment des grains d' oxyde(s) métallique(s), peut être inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de laquage d'un substrat, notamment en verre, comportant la pulvérisation sur le substrat 30 d'une composition telle que définie plus haut de façon à obtenir après cuisson une épaisseur de dépôt supérieure à 30 microns, de préférence une épaisseur comprise entre 100 et 600 microns, mieux entre 200 et 400 microns. 3056327 6 Le cas échéant, le substrat est traité en plusieurs passes, ce qui peut permettre d'accroître l'épaisseur du revêtement formé. Selon l'état de surface souhaité, une application d'une laque sans charge luminescente peut être effectuée sur le dépôt déjà formé contenant la charge luminescente. 5 Composition d'émaillage luminescente L'invention a encore pour objet selon un autre de ses aspects, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, une composition comportant un fondant de verre transparent incolore et une charge luminescente comportant au moins un pigment luminescent, notamment phosphorescent. 10 Une telle composition, de par l'emploi d'un fondant transparent incolore réduit l'absorption de la lumière d'excitation ou réémise et contribue à l'obtention d'une durée de rémanence élevée dans le cas d'un pigment phosphorescent. Une telle composition convient ainsi tout particulièrement à la réalisation d'un article revêtu tel que défini plus haut, selon le premier aspect de l'invention. 15 De préférence, le fondant de verre est constitué de microbilles de verre. La granulométrie du fondant peut être comprise entre 100 et 200 microns. La proportion en poids sec de la charge luminescente est de préférence comprise entre 35 et 55 % par rapport au poids total de la composition, mieux entre 40 et 50 %. 20 La proportion en poids sec du fondant est de préférence comprise entre 35 et 55% par rapport au poids total de la composition, mieux entre 40 et 50 %. La charge luminescente comporte de préférence un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la 25 granulométrie la plus faible. Cela permet d'obtenir une forte luminescence tout en réduisant l'effet de pixellisation, comme mentionné plus haut. En particulier, la charge luminescente peut comporter un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille 30 comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse de la charge. 3056327 7 La charge luminescente peut comporter au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares. La charge luminescente peut comporter au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate 5 d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique non ferreux, ayant une température de décomposition supérieure ou égale à 550°C, mieux à 600°C. La taille des grains d'oxyde(s) métallique(s) non ferreux est de préférence inférieure ou égale à 1 micron. 10 La proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) peut être inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente. L'invention a encore pour objet un procédé d'émaillage d'un substrat, comportant l'application de la composition d'émaillage selon l'invention telle que définie ci-dessus sur le substrat et la cuisson de la composition à une température suffisante pour 15 provoquer la fusion du fondant, notamment une température supérieure ou égale à 550°C, mieux supérieure ou égale à 600°C. La composition d'émaillage peut être déposée par sérigraphie ou autrement sur le substrat, par exemple par pulvérisation. Composition pour sérigraphie 20 L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, une composition destinée à une application par sérigraphie, comportant une résine bi-composant, notamment une résine époxy, et une charge luminescente, notamment phosphorescente, en une proportion massique en poids sec supérieure ou égale à 50% par rapport au poids total de la 25 composition, mieux entre 50 et 75 % en poids sec. Une telle composition convient à la réalisation d'un article revêtu tel que défini ci-dessus. La charge luminescente peut comporter un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence 30 différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible. Cela permet de réduire l'effet de pixellisation tout en ayant une luminescence intense, comme mentionné plus haut. 3056327 8 La charge luminescente comporte de préférence un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment 5 phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse de la charge. La charge luminescente comporte de préférence au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares. 10 La charge luminescente comporte de préférence au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un agent de coloration, notamment un oxyde métallique ferreux ou non ferreux. 15 L'agent de coloration est de préférence choisi pour résister à la température de cuisson de la composition, par exemple 160°C environ. La taille des grains d'oxyde(s) métallique(s) est de préférence inférieure ou égale à 1 micron. La proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) est de préférence 20 inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente. Procédé d'application par sérigraphie d'une composition luminescente L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé d'application par sérigraphie d'une composition d'émaillage ou d'une composition pour sérigraphie telles que définies ci-dessus, la sérigraphie étant effectuée avec un écran ayant 25 de 40 à 80 fils/cm et avec un film capillaire de 100 à 900 microns d'épaisseur, mieux de 300 à 9700 microns, encore mieux de 300 à 700 microns. Composition luminescente à effet de pixellisation réduit L'invention a encore pour objet, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, une composition luminescente, notamment phosphorescente, comportant une 30 charge luminescente comportant un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible. 3056327 9 Une telle composition permet, comme expliqué ci-dessus, d'utiliser des pigments de grande taille, particulièrement luminescents, tout en réduisant l'effet de pixellisation. De préférence, la charge luminescente comporte un mélange d'un premier 5 pigment luminescent, notamment phosphorescent, de préférence de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de préférence de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de préférence de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse 10 de la charge. De préférence, la charge luminescente comporte au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares. De préférence, la charge luminescente comporte au moins un pigment 15 phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique ferreux ou non ferreux, ayant lorsque non ferreux de préférence lorsqu'une application en émaillage est visée, une température de décomposition supérieure ou égale à 550°C, mieux à 600°C. 20 La taille des grains d' oxyde(s) métallique(s) peut être inférieure ou égale à 1 micron. La proportion massique des grains d' oxyde(s) métallique(s) est de préférence inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente. Cela permet de colorer sans pour autant nuire outre mesure à la luminescence. 25 La composition peut comporter lorsqu'il s'agit d'une composition d'émaillage un fondant ou un liant apte à constituer après cuisson ou séchage une matrice transparente. La charge luminescente peut comporter un mélange de pigments luminescents de durées de rémanence différentes. Article à images au repère 30 L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, un article, notamment un contenant, comportant un corps en une matière transparente, notamment en verre, 3056327 10 présentant deux faces opposées, revêtues d'images respectives formées chacune avec un revêtement phosphorescent, notamment à l'aide d'une composition selon l'invention telle que définie plus haut, les images étant appliquées de façon repérée l'une par rapport à l'autre. 5 Cela peut permettre d'obtenir des effets particulièrement attractifs, notamment de donner une impression de profondeur à l'observateur. Article à image éclairée par luminescence L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, un article, notamment un 10 contenant, comportant un corps en une matière transparente, notamment en verre, présentant une face sur laquelle est imprimée une image non luminescente, et comportant un revêtement luminescent recouvrant au moins partiellement l'image, cette dernière étant observable depuis une face opposée de l'article à travers ledit corps, le revêtement luminescent étant notamment réalisé à l'aide d'une composition selon l'invention telle que 15 définie plus haut. Procédé de dépose multicouche L'invention a encore pour objet, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, un procédé pour réaliser un revêtement luminescent, notamment phosphorescent, sur un substrat, dans lequel on dépose successivement au moins une 20 première couche puis une deuxième couche sur le substrat, la première couche comportant une charge luminescente comportant un pigment luminescent d'une première taille moyenne, et la deuxième couche comportant un pigment luminescent d'une deuxième taille moyenne inférieure à la première. Le dépôt de la deuxième couche permet de lisser la première, tout en apportant 25 de la luminescence et en diminuant l'effet de pixellisation. Plus de deux couches peuvent ainsi être déposées successivement, notamment trois couches ou plus. Exemples Exemple 1 30 On prépare une composition aqueuse de laquage en mélangeant (proportions massiques) 60% de charge phosphorescente constituée de pigments composites luminescents tels que décrits dans la demande de brevet français FR 1559270, à base 3056327 11 d'aluminates de terres rares colorés par des oxydes métalliques, 20% de liant PU pour laquage, et 0,5% d'un agent apportant de la viscosité, le reste étant constitué d'eau déminéralisée. La charge comporte 1/3 de pigments luminescents de 150 microns de taille 5 moyenne, 1/3 de pigments luminescents de 100 microns et 1/3 de pigments luminescents de 50 microns. La composition est pulvérisée au pistolet sur des contenants de verre pour obtenir une épaisseur à sec de 300 microns puis les contenants ainsi revêtus sont mis à polymériser à l'étuve. 10 On obtient des contenants phosphorescents ayant un revêtement lisse, ayant une durée de rémanence de plus de six heures, sans effet de pixellisation. Exemple 2 On prépare une composition de sérigraphie avec la même charge pigmentaire qu'à l'exemple 1, en la mélangeant à un résine époxy bi-composant pour sérigraphie dont 15 on a doublé le taux de durcisseur par rapport à la préconisation habituelle. La charge constitue 60% en masse de la composition, en poids sec. On applique la composition par sérigraphie sur un contenant en verre en utilisant un écran ayant 60 fils par cm et un film capillaire de 500 microns d'épaisseur. Le motif a été généré par ordinateur. 20 On procède ensuite à une cuisson à 160°C pour déclencher la polymérisation. On obtient un contenant reproduisant le motif, lequel apparaît luminescent la nuit, sans effet de pixellisation, et avec une durée de rémanence de plus de six heures. Exemple 3 On prépare une composition d' émaillage avec la même charge 25 phosphorescente qu'aux exemples 1 et 2, à hauteur de 45 % en masse. On la mélange à un fondant constitué de microbilles de verre transparentes et incolores, à hauteur de 45 % également. On ajoute 10 % de liant d'émaillage conventionnel, en phase aqueuse. La taille des microbilles de verre est de 150 microns. La composition est déposée sur un verre puis on procède à une cuisson de 30 l'émail à 600°C. On obtient un article émaillé phosphorescent, sans effet de pixellisation, et avec une forte résistance mécanique de l'émail. 3056327 12 La luminescence dure plus de six heures. Exemple 4 On imprime par sérigraphie sur une face d'un flacon une image monochrome avec une encre non luminescente. Puis on applique sur cette image une composition de 5 laquage selon l'exemple 1. On peut observer dans le noir, à travers l'épaisseur du flacon, l'image éclairée par le revêtement luminescent. Exemple 5 On réalise un flacon en verre dont les parois sont alvéolées. 10 On imprime dans les alvéoles par sérigraphie à l'aide de compositions selon l'exemple 2. On obtient des décors sur chacune des faces qui se superposent et créent un effet particulièrement attractif lorsque l'angle d'observation change. Exemple 6 15 On dépose successivement sur un contenant en verre trois couches de laque, renfermant respectivement des pigments phosphorescents de tailles 150 microns, 100 microns et 50 microns. On obtient un revêtement final relativement lisse et sans effet de pixellisation. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples qui viennent d'être 20 décrits. On peut par exemple utiliser des pigments ayant des durées de rémanence différentes pour varier les effets optiques observés dans le temps. L'expression « compris entre » s'entend bornes incluses. REVENDICATIONS1. Article comportant un substrat recouvert au moins partiellement par au moins une couche d'un revêtement luminescent dont l'épaisseur est supérieure à 30 microns. 2. Article selon la revendication 1, le revêtement luminescent étant phosphorescent. 3. Article selon l'une des revendications précédentes, le revêtement luminescent étant d'épaisseur comprise entre 30 et 1500 microns, mieux 50 et 900 microns, encore mieux 100 et 900 microns. 4. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, le revêtement comportant des grains luminescents, notamment phosphorescents, de taille comprise entre 15 et 200 microns, mieux entre 30 et 180 microns. 5. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, le revêtement comportant une charge luminescente comportant un mélange de grains luminescents, notamment phosphorescents, ayant des tailles différentes, de préférence des tailles moyennes en masse D50 qui diffèrent entre elles de plus de 30% en prenant comme référence les grains de taille la plus faible. 6. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, le revêtement comportant une charge luminescente comportant un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse de la charge. 7. Article selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, le revêtement comportant une charge luminescente comportant au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares. 8. Article selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, le revêtement 30 comportant une charge luminescente comportant au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate 3056327 14 d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique, notamment ferreux ou non ferreux. 9. Article selon la revendication 8, la taille des grains d' oxyde(s) métallique(s), notamment non ferreux, étant inférieure ou égale à 1 micron. 5 10. Article selon l'une des revendications 8 et 9, la proportion massique des grains d' oxyde(s) métallique(s) étant inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente. 11. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, le revêtement comportant une matrice transparente. 10 12. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, le substrat étant en verre. 13. Article selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, le substrat étant en métal, en matière plastique ou en une matière d'origine végétale ou animale, notamment en bois. 15 14. Composition de laquage luminescente, notamment pour la réalisation d'un revêtement d'un article selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, comportant en poids sec : - entre 30 et 75% d'une charge luminescente, - entre 25 et 50% d'un liant, de préférence à base de polyuréthane. 20 15. Composition selon la revendication 14, comportant entre 0,5 et 2% en poids sec d'agent gélifiant. 16. Composition selon l'une des revendications 14 et 15, la charge étant de granulométrie comprise entre 30 microns et 400 microns, mieux entre 30 et 300 microns, encore mieux entre 30 et 200 microns. 25 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, la charge luminescente comportant un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 17, la charge 30 luminescente comportant un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 70 et 110 microns, et 3056327 15 d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40% en masse de la charge, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs 5 terres rares, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs e terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique, la taille des grains d'oxyde(s) métallique(s) étant de préférence inférieure ou égale à 1 micron, la proportion 10 massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) étant de préférence inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente. 19. Procédé de laquage d'un substrat, notamment en verre, comportant la pulvérisation sur le substrat d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 14 à 18, de façon à obtenir après cuisson une épaisseur de dépôt supérieure 15 à 30 microns, de préférence une épaisseur comprise entre 100 et 1500 microns, mieux entre 200 et 900 microns. 20. Composition d'émaillage luminescente, notamment pour la réalisation d'un revêtement d'un article selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, comportant un fondant de verre transparent incolore et une charge luminescente comportant au moins un 20 pigment luminescent, notamment phosphorescent, le fondant de verre étant de préférence constitué de microbilles de verre, la granulométrie du fondant étant de préférence comprise entre 100 et 200 microns. 21. Composition selon la revendication 20, la proportion en poids sec de la charge luminescente étant comprise entre 35 et 55 % par rapport au poids total de la 25 composition, mieux entre 40 et 50 %, la proportion en poids sec du fondant étant de référence comprise entre 35 et 55% par rapport au poids total de la composition, mieux entre 40 et 50%. 22. Composition selon l'une des revendications 20 et 21, la charge luminescente comportant un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible, la charge luminescente comportant de préférence un mélange d'un premier pigment luminescent, 3056327 16 notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence 5 entre 20 et 40 % en masse de la charge, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert 10 au moins partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique non ferreux, ayant une température de décomposition supérieure ou égale à 550°C, mieux à 600°C, la taille des grains d'oxyde(s) métallique(s) non ferreux étant de préférence inférieure ou égale à 1 micron, la proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) étant de préférence inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente. 15 23. Procédé d'émaillage d'un substrat, comportant l'application de la composition selon l'une quelconque des revendications 20 à 22 sur le substrat et la cuisson de la composition à une température suffisante pour provoquer la fusion du fondant, notamment une température supérieure ou égale à 550°C, mieux supérieure ou égale à 600°C. 20 24. Composition destinée à une application par sérigraphie, notamment afin de réaliser un revêtement luminescent d'un article tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 13, comportant une résine bi-composant, notamment une résine époxy, et une charge luminescente, notamment phosphorescente, en une proportion massique en poids sec supérieure ou égale à 50% par rapport au poids total de la composition, mieux 25 entre 50 et 75% en poids sec. 25. Composition selon la revendication 24, la charge luminescente comportant un mélange d'au moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible, la charge luminescente comportant de 30 préférence un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment 3056327 17 luminescent, notamment phosphorescent, de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40 % en masse de la charge, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres 5 rares, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique ferreux ou non ferreux, ayant lorsque non ferreux de préférence une température de décomposition supérieure ou égale à 10 550°C, mieux à 600°C, la taille des grains d'oxyde(s) métallique(s) étant de préférence inférieure ou égale à 1 micron, la proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) étant de préférence inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente. 26. Procédé d'application par sérigraphie d'une composition d'émaillage selon l'une quelconque des revendications 20 à 22 ou d'une composition pour sérigraphie selon 15 l'une des revendications 24 et 25, la sérigraphie étant effectuée avec un écran ayant de 40 à 80 fils/cm et avec un film capillaire de 100 à 900 microns d'épaisseur. 27. Composition luminescente, notamment phosphorescente, notamment pour la réalisation du revêtement luminescent d'un article tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 13, comportant une charge luminescente comportant un mélange d'au 20 moins deux pigments luminescents, notamment phosphorescents, de granulométries différentes, de préférence différant entre elles d'au moins 30% en prenant comme référence la granulométrie la plus faible, la charge luminescente comportant de préférence un mélange d'un premier pigment luminescent, notamment phosphorescent, de préférence de taille comprise entre 30 et 70 microns, d'un deuxième pigment luminescent, notamment 25 phosphorescent, de préférence de taille comprise entre 70 et 110 microns, et d'un troisième pigment luminescent, notamment phosphorescent, de préférence de taille comprise entre 130 et 170 microns, chacun des trois pigments représentant de préférence entre 20 et 40% en masse de la charge, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent à base d'aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs 30 terres rares, la charge luminescente comportant de préférence au moins un pigment phosphorescent composite comportant un grain d'un matériau phosphorescent, notamment un aluminate d'alcalinoterreux dopé par une ou plusieurs terres rares, recouvert au moins 3056327 18 partiellement par des grains plus petits d'un oxyde métallique ferreux ou non ferreux, ayant lorsque non ferreux de préférence une température de décomposition supérieure ou égale à 550°C, mieux à 600°C, la taille des grains d'oxyde(s) métallique(s) étant de préférence inférieure ou égale à 1 micron, la proportion massique des grains d'oxyde(s) métallique(s) 5 étant de préférence inférieure ou égale à 1% au sein de la charge luminescente. 28. Composition selon la revendication 27, comportant un fondant ou un liant apte à constituer après cuisson ou séchage une matrice transparente. 29. Article, notamment contenant, comportant un corps en une matière transparente, notamment en verre, présentant deux faces opposées, revêtues d'images 10 respectives formées chacune avec un revêtement phosphorescent, notamment à l'aide d'une composition selon l'une des revendications 20 à 22 ou 24 ou 25, les images étant appliquées de façon repérée l'une par rapport à l'autre. 30. Article, notamment contenant, comportant un corps en une matière transparente, notamment en verre, présentant une face sur laquelle est imprimée une image 15 non luminescente, et comportant un revêtement luminescent recouvrant au moins partiellement l'image, cette dernière étant observable depuis une face opposée de l'article à travers ledit corps, le revêtement luminescent étant notamment réalisé à l'aide d'une composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 18, 20 à 22 ou 24 ou 25. 31. Procédé pour réaliser un revêtement luminescent, notamment 20 phosphorescent, sur un substrat, notamment pour réaliser un article tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans lequel on dépose successivement au moins une première couche puis une deuxième couche sur le substrat, la première couche comportant une charge luminescente comportant un pigment luminescent d'une première taille moyenne, et la deuxième couche comportant un pigment luminescent d'une deuxième 25 taille moyenne inférieure à la première.