Brevet FR3058996A1 — publié le 20180525

La présente invention est relative à un procédé et une installation pour la production combinée a) d'un gaz enrichi en hydrogène et un gaz enrichi en monoxyde de carbone et/ou b) un mélange d'hydrogène et de monoxyde de carbone et éventuellement de méthane par distillation et lavage cryogéniques. En particulier elle concerne un procédé et à un appareil de séparation cryogénique d'un mélange gazeux par lavage au méthane. Les unités de production de monoxyde de carbone et d'hydrogène peuvent être séparées en deux parties : - génération du gaz de synthèse (mélange contenant H2, CO, CH4, CO2, Ar et N2 essentiellement). - purification du gaz de synthèse. On retrouve : - une unité de lavage à un solvant liquide pour éliminer la plus grande partie des gaz acides contenus dans le gaz de synthèse - une unité d'épuration sur lit d'adsorbants. - une unité de séparation par voie cryogénique dite boite froide pour la production de CO ou bien de mélange H2/CO dit Oxogas où les teneurs en CH4 et N2 sont faibles. Le procédé le plus souvent utilisé est le lavage au méthane. Dans l'état de l'art, l'énergie de séparation est apportée par un compresseur de cycle CO avec un seul niveau de cycle basse pression (2.6 bar abs) pour le refroidissement de la colonne de lavage au méthane ainsi que pour le refroidissement de la tête de la colonne de distillation. Le niveau de pression est défini par la température de -182°C qui est la température la plus froide acceptable pour le refroidissement de la colonne de lavage au méthane pour éviter de solidifier le CH4. Par souci de simplifier le compresseur de CO, on utilise également ce niveau de température de -182°C pour refroidir la tête de la colonne de distillation CO/CH4. Ceci conduit à avoir un cycle haute pression de 28 bars abs pour pouvoir condenser le CO au niveau du rebouilleur de cuve de la colonne CO/CH4. Dans certains cas, le débit du compresseur CO est faible, ce qui conduit à utiliser un compresseur à technologie à piston au lieu de centrifuge. Cependant la disponibilité d'un compresseur à piston est plus faible que pour un compresseur centrifuge, ce qui peut conduire à installer deux compresseurs à pistons d'une capacité 100% chacun pour pouvoir continuer à opérer y compris pendant les périodes de maintenance requises des compresseurs à piston. 3058996 2 Selon un objet de l'invention, il est prévu un procédé pour la production combinée a) d'un gaz enrichi en hydrogène et un gaz enrichi en monoxyde de carbone et/ou b) un mélange d'hydrogène et de monoxyde de carbone et éventuellement de méthane par distillation et lavage cryogéniques dans lequel : 5 i) on refroidit un mélange gazeux contenant au moins de l'hydrogène, du monoxyde de carbone et du méthane et éventuellement de l'azote dans un échangeur de chaleur ii) on envoie le mélange refroidi à une colonne de lavage iii) on introduit un liquide riche en méthane dans la colonne de lavage comme 10 liquide de lavage iv) on soutire un gaz enrichi en hydrogène comme gaz de tète de la colonne de lavage v) on soutire un liquide de cuve de la colonne de lavage et on l'envoie à une colonne de stripage, 15 vi) on soutire un liquide de cuve de la colonne de stripage et on l'envoie à une colonne de séparation de monoxyde de carbone et de méthane vii) au moins une partie du liquide de cuve de la colonne de séparation constitue le liquide de l'étape iii) et viii) on utilise un fluide riche en monoxyde de carbone comme fluide de 20 refroidissement pour refroidir au moins un fluide soutiré à un niveau intermédiaire de la colonne de lavage caractérisé en ce que le fluide qui sert à refroidir au moins un fluide soutiré à un niveau intermédiaire de la colonne de lavage est à une pression supérieure à celle de la tête de la colonne de séparation de préférence d'au moins 0,5 bars, voire d'au moins 0,9 bars. Selon d'autres objets facultatifs de l'invention : 25 - le fluide qui sert à refroidir au moins un fluide soutiré à un niveau intermédiaire de la colonne de lavage est soutiré et détendu à partir de la tête de la colonne de séparation ou d'une capacité située en tête de la colonne de séparation et/ou on comprime un gaz enrichi en monoxyde de carbone provenant de la colonne de séparation pour former du monoxyde de carbone à une pression plus élevée et on détend au moins une partie du monoxyde de carbone 30 à pression plus élevée pour former le fluide de refroidissement. - on détend du liquide de la capacité située en tête de la colonne de séparation et on l'envoie à la colonne de séparation. 3058996 3 - la différence de pression entre le fluide qui sert à refroidir au moins un fluide soutiré à un niveau intermédiaire de la colonne de lavage et celle de la tête de la colonne de séparation est au moins 0,5 bars, voire au moins 0,9 bars. - on récupère une partie du liquide de cuve de la colonne de séparation comme produit 5 riche en méthane sous forme liquide ou sous forme gazeuse, après l'avoir vaporisé dans l'échangeur de chaleur. - on produit de la colonne de séparation un fluide enrichi en monoxyde de carbone et on le mélange avec le fluide enrichi en hydrogène pour constituer un produit. - un gaz enrichi en monoxyde de carbone chauffe la cuve de la colonne de stripage 10 et/ou la cuve de la colonne de séparation et est envoyé à la capacité de tête après détente dans une vanne. - au moins une partie du liquide riche en monoxyde de carbone de la capacité située en tête de la colonne de séparation est détendu et envoyé en tête de la colonne de séparation pour être vaporisé au contact de la vapeur montante à l'intérieur de la colonne et est ensuite 15 mélangé avec une partie du gaz de tête de la colonne de séparation. Selon un autre objet de l'invention, il est prévu une installation pour la production combinée a) d'un gaz enrichi en hydrogène et un gaz enrichi en monoxyde de carbone et/ou b) un mélange d'hydrogène et de monoxyde de carbone et éventuellement de méthane par distillation et lavage cryogéniques comprenant un premier échangeur de chaleur, une colonne 20 de lavage, une colonne de stripage, une colonne de séparation de monoxyde de carbone et de méthane , une conduite pour envoyer un mélange gazeux contenant au moins de l'hydrogène, du monoxyde de carbone et du méthane se refroidir dans le premier échangeur de chaleur, une conduite pour envoyer le mélange refroidi du premier changeur de chaleur à la colonne de lavage, une conduite pour introduire un liquide riche en méthane en tête de la colonne de 25 lavage comme premier liquide de lavage, une conduite pour soutirer un gaz enrichi en hydrogène comme gaz de tète de la colonne de lavage, une conduite pour soutirer un liquide de cuve de la colonne de lavage et pour envoyer le liquide de cuve de la colonne de lavage à la colonne de stripage, une conduite pour soutirer un liquide de cuve de la colonne de stripage et l'envoyer à la colonne de séparation de monoxyde de carbone et de méthane, au 30 moins une partie du liquide de cuve de la colonne de séparation constituant le liquide enrichi en méthane et une conduite pour soutirer un fluide enrichi en monoxyde de carbone de la tête de la colonne de séparation, une conduite pour envoyer un fluide enrichi en monoxyde de carbone comme fluide de refroidissement pour refroidir au moins un fluide soutiré à un niveau intermédiaire de la colonne de lavage dans un deuxième échangeur de chaleur 3058996 4 caractérisé en ce que le fluide qui sert à refroidir l'au moins un fluide soutiré à un niveau intermédiaire de la colonne de lavage est à une pression supérieure à celle de la tête de la colonne de séparation. L'installation peut comprendre un compresseur centrifuge relié à la colonne de 5 séparation pour pressuriser le gaz enrichi en monoxyde de carbone provenant de la colonne de séparation pour servir de produit et de gaz de cycle éventuellement relié au deuxième échangeur de chaleur à travers une vanne de détente. L'installation peut comprendre une capacité de monoxyde de carbone liquide en tête colonne. 10 L'installation peut comprendre des moyens pour récupérer une partie du liquide de cuve de la colonne de séparation comme produit riche en méthane sous forme liquide. L'installation peut comprendre des moyens pour récupérer une partie du liquide de cuve de la colonne de séparation comme produit riche en méthane sous forme gazeuse, comprenant des moyens pour envoyer la partie se vaporiser dans l'échangeur de chaleur, 15 éventuellement après avoir été pressurisé. L'invention propose de réduire la pression requise pour le cycle afin d'augmenter le débit volumique à la sortie du compresseur et ainsi pouvoir utiliser la technologie centrifuge au lieu de piston. Ainsi en opérant la colonne CO/CH4 à 1.6 bar abs, on a besoin de 22 bar abs de 20 pression de cycle et non plus 28 bar abs. Par contre on a besoin de maintenir à 2.6 bar abs la pression du CO qui refroidit la colonne de lavage au méthane. On a donc deux circuits de cycle CO, 2.6 bar abs et 1.6 bar ab s. Dans le cas où on a besoin de produire de l'oxogas à une pression plus haute que la 25 pression du gaz de synthèse entrée boite froide, avoir un cycle CO à 22 bar au lieu de 28 bar abs permet également de réduire l'énergie totale. L'invention sera décrite de manière plus détaillée en se référant aux Figures 1 à 4, les Figures 1 et 2 représentant le procédé global et les Figures 3 et 4 montrant la séparation cryogénique en particulier. 30 Selon le procédé de la Figure 1, un débit de gaz de synthèse à 24 bars contenant au moins de l'hydrogène, du monoxyde de carbone et du méthane et éventuellement de l'azote 1 est épuré en eau, dioxyde de carbone, méthanol et autres impuretés dans l'unité de purification 3 et ensuite le débit 5 de gaz de synthèse sec est envoyé à une boîte froide CB qui est une enceinte isolée contenant des colonnes de distillation. Un produit de ce système de 3058996 5 colonnes de distillation est un gaz de purge 103. Un autre 27 est de l'hydrogène HRG dont une partie sert à régénérer l'unité de purification. Un débit de monoxyde de carbone 59 à 1,2 bars et un autre débit de monoxyde de carbone 43 à 2,2 bars sont envoyés à des niveaux différents du compresseur 67 où ils sont comprimés. Le débit 43 a servi à refroidir un débit 5 soutiré à un niveau intermédiaire de la colonne de lavage. Un débit de produit 69 sort à un niveau intermédiaire du compresseur 67 à moins que 22 bars. Le reste du gaz est comprimé jusqu'à l'étage finale à une pression de 22 bars et est renvoyé comme débit 61 à la boîte froide CB. Selon le procédé de la Figure 2, le procédé ne produit pas de monoxyde de carbone 10 mais un mélange de monoxyde de carbone et d'hydrogène formé en mélangeant un gaz 101 soutiré de la colonne de lavage de méthane à un niveau intermédiaire contenant de l'hydrogène et du monoxyde de carbone et une partie du gaz comprimé dans le dernier étage du compresseur 67 à 22 bars. Une partie 61 du gaz à 22 bars est renvoyée à la boîte froide CB et le reste 62 est comprimé dans un compresseur 167 avec le débit 101 pour former un 15 produit 105 contenant du monoxyde de carbone et de l'hydrogène à 29 bars. Selon le procédé de la Figure 3, un débit de gaz de synthèse contenant au moins de l'hydrogène, du monoxyde de carbone et du méthane et éventuellement de l'azote 1 est épuré en eau, dioxyde de carbone, méthanol et autres impuretés dans l'unité de purification 3 et ensuite le débit 5 de gaz de synthèse sec est envoyé à la boîte froide où il se refroidit dans 20 l'échangeur de chaleur 7, qui est de préférence un échangeur à plaques en aluminium brasé. Le gaz refroidi est envoyé en bas d'une colonne de lavage 15. La colonne de lavage est alimentée en tête avec un liquide riche en méthane 45 comme liquide de lavage. On soutire un gaz enrichi en hydrogène 27 comme gaz de tète de la colonne de lavage 15 et on soutire un liquide de cuve 17 de la colonne de lavage. 25 Le liquide de cuve 17 de la colonne de lavage est envoyé au milieu d'une colonne de stripage 31. Au moins un, de préférence plusieurs liquides intermédiaires 28 sont soutirés à des niveaux intermédiaires de la colonne de lavage 51 et envoyés se vaporiser dans l'échangeur de chaleur 29. Un liquide de cuve 35 est soutiré de la colonne de stripage 31 et envoyé à 1,6 bars à une colonne de séparation de monoxyde de carbone et de méthane 37 à 30 un niveau intermédiaire après refroidissement. Au moins une partie 45 du liquide de cuve 41 de la colonne de séparation 37 constitue le liquide de lavage après pressurisation dans la pompe 46. Un gaz riche en monoxyde de carbone 53 est soutiré en tête de la colonne de séparation 37. La colonne de séparation 37 opère à 1,6 bars et comprend éventuellement une capacité 55 qui sert de stockage de monoxyde de carbone liquide en tête de colonne. Le gaz 3058996 6 53 à 1,6 bars abs est mélangé avec le gaz 57 de la capacité, après avoir détendu le gaz 57 de la capacité depuis la pression de la capacité de 2,6 bars abs à 1,6 bars abs. Le mélange des deux gaz 59 est réchauffé dans l'échangeur 7 et envoyé à l'entrée d'un compresseur 67 de monoxyde de carbone pour fournir le produit riche en monoxyde de carbone 69. Une partie 5 61 du monoxyde de carbone à 22 bars abs est refroidie dans l'échangeur de chaleur 7 et divisée en deux ; une partie 63 est détendue dans une turbine 68 pour être réchauffée dans l'échangeur 7 et renvoyée au compresseur 57. Le reste 65 à 22 bars abs sert à rebouillir les colonnes 31 et 37 et, le cas échéant, à alimenter la capacité 55. Le gaz riche en monoxyde de carbone 71 qui a servi à chauffer les cuves des colonnes 31 et 37 est détendu de 22 bars abs 10 jusqu'à la pression de la capacité qui est de 2,6 bars pour former un débit diphasique. Du liquide enrichi en monoxyde de carbone s'accumule dans la capacité 55 et est envoyé à travers une vanne de détente en haut de la colonne de séparation à travers une conduite 73 pour détendre le liquide de 2,6 bars à 1,6 bars, la pression de tête de la colonne de séparation 37. 15 Du monoxyde de carbone liquide 43 du stockage 55 après détente sert à refroidir des fluides intermédiaires 28 de la colonne de lavage 15 à un point en dessous de l'arrivée du liquide de lavage. Sinon le monoxyde de carbone liquide 43 peut être pris en tête de la colonne CO/CH4 37, détendu et envoyé à l'échangeur de chaleur 29 pour refroidir les fluides intermédiaires 28. 20 Un gaz 33 sort de la tête de la colonne de stripage 31 et un produit riche en méthane 47 est éventuellement soutiré de la colonne CO/CH4 37 sous forme liquide et vaporisé dans l'échangeur 7. Le gaz 33 est mélangé avec une partie du méthane 45, après détente de celle-ci dans une vanne. Le mélange ainsi formé est réchauffé et peut servir de carburant. 25 Le gaz 43 qui a servi à refroidir les soutirages intermédiaires 28 de la colonne de lavage est envoyé à 2,6 bars à un niveau intermédiaire du compresseur 67. Le gaz enrichi en monoxyde de carbone 69 sert de produit, éventuellement mélangé avec un autre produit pour former du oxogaz. La différence de pression entre le fluide 43 qui sert à refroidir au moins un fluide 30 intermédiaire de la colonne de lavage 15 et celle de la tête de la colonne de séparation 37 est au moins 0,5 bars, voire au moins 0,9 bars. En alternatif, comme illustré dans la Figure 4, une partie 66 du gaz 61 ou 69 comprimé dans le compresseur 67 (pas illustré) peut être détendue dans une vanne V pour servir de fluide de refroidissement d'au moins un fluide 28 soutiré à un niveau intermédiaire de la 3058996 7 colonne de lavage 15 dans l'échangeur 29. Même après détente, ce fluide 66 sera à une pression supérieure à celle de la tête de la colonne de séparation 37 d'au moins 0,5 bars, voire d'au moins 0,9 bars. Le fluide 66 refroidi dans l'échangeur de chaleur 29 est ensuite renvoyé vers le 5 compresseur 67. Une autre partie 64 du fluide détendu dans la vanne V est envoyée à la capacité 55 ou simplement en tête de la colonne 37 s'il n'y a pas de capacité 55. Dans cette variante, le méthane produit 47 n'a pas été pressurisé dans la pompe 46 avant de se vaporiser dans l'échangeur 7. 10 REVENDICATIONS1. Procédé pour la production combinée a) d'un gaz enrichi en hydrogène et un gaz enrichi en monoxyde de carbone et/ou b) un mélange d'hydrogène et de monoxyde de carbone et éventuellement de méthane par distillation et lavage cryogéniques dans lequel : i) on refroidit un mélange gazeux (1) contenant au moins de l'hydrogène, du monoxyde de carbone et du méthane et éventuellement de l'azote dans un échangeur de chaleur (7) ii) on envoie le mélange refroidi à une colonne de lavage (15) iii) on introduit un liquide riche en méthane (45) dans la colonne de lavage comme liquide de lavage iv) on soutire un gaz enrichi en hydrogène comme gaz de tète (27) de la colonne de lavage v) on soutire un liquide de cuve (17) de la colonne de lavage et on l'envoie à une colonne de stripage (31), vi) on soutire un liquide de cuve (35) de la colonne de stripage et on l'envoie à une colonne de séparation (37) de monoxyde de carbone et de méthane vii) au moins une partie du liquide de cuve (41,45) de la colonne de séparation constitue le liquide de l'étape iii) et viii) on utilise un fluide (43,66) riche en monoxyde de carbone comme fluide de refroidissement pour refroidir au moins un fluide soutiré à un niveau intermédiaire de la colonne de lavage caractérisé en ce que le fluide qui sert à refroidir l'au moins un fluide soutiré à un niveau intermédiaire de la colonne de lavage est à une pression supérieure à celle de la tête de la colonne de séparation de préférence d'au moins 0,5 bars, voire d'au moins 0,9 bars. 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le fluide (43,66) qui sert à refroidir au moins un fluide soutiré à un niveau intermédiaire de la colonne de lavage est soutiré et détendu à partir de la tête de la colonne de séparation (37) ou d'une capacité (55) située en tête de la colonne de séparation et/ou on comprime un gaz enrichi en monoxyde de carbone provenant de la colonne de séparation pour former du monoxyde de carbone à une pression plus élevée et on détend au moins une partie du monoxyde de carbone à pression plus élevée pour former le fluide de refroidissement (66). 3058996 9 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel on détend du liquide d'une capacité située en tête de la colonne de séparation (37) et on l'envoie à la colonne de séparation. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la différence 5 de pression entre le fluide qui sert à refroidir au moins un fluide soutiré à un niveau intermédiaire de la colonne de lavage et celle de la tête de la colonne de séparation est au moins 0,5 bars, voire au moins 0,9 bars. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel on récupère 10 une partie (47) du liquide de cuve de la colonne de séparation comme produit riche en méthane sous forme liquide ou sous forme gazeuse, après l'avoir vaporisé dans l'échangeur de chaleur (7). 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel on produit de 15 la colonne de séparation un fluide (62) enrichi en monoxyde de carbone et on le mélange avec le fluide enrichi en hydrogène (101) pour constituer un produit (105). 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel un gaz enrichi en monoxyde de carbone (65) chauffe la cuve de la colonne de stripage (31) et/ou la cuve de 20 la colonne de séparation (37) et est envoyé à une capacité (55) de tête de la colonne de séparation après détente dans une vanne. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel au moins une partie du liquide riche en monoxyde de carbone d'une capacité (55) située en tête de la 25 colonne de séparation (37) est détendu et envoyé en tête de la colonne de séparation pour être vaporisé au contact de la vapeur montante à l'intérieur de la colonne et est ensuite mélangé avec une partie du gaz de tête de la colonne de séparation. 9 Installation pour la production combinée a) d'un gaz enrichi en hydrogène (27) 30 et un gaz enrichi en monoxyde de carbone (69) et/ou b) un mélange d'hydrogène et de monoxyde de carbone (105) et éventuellement de méthane par distillation et lavage cryogéniques comprenant un premier échangeur de chaleur (7), une colonne de lavage (15), une colonne de stripage (31), une colonne de séparation de monoxyde de carbone et de méthane (37), une conduite pour envoyer un mélange gazeux (1) contenant au moins de 3058996 10 l'hydrogène, du monoxyde de carbone et du méthane se refroidir dans le premier échangeur de chaleur, une conduite pour envoyer le mélange refroidi du premier changeur de chaleur à la colonne de lavage, une conduite pour introduire un liquide riche en méthane en tête de la colonne de lavage comme premier liquide de lavage, une conduite pour soutirer un gaz 5 enrichi en hydrogène comme gaz de tète de la colonne de lavage, une conduite pour soutirer un liquide de cuve de la colonne de lavage et pour envoyer le liquide de cuve de la colonne de lavage à la colonne de stripage, une conduite pour soutirer un liquide de cuve de la colonne de stripage et l'envoyer à la colonne de séparation de monoxyde de carbone et de méthane, au moins une partie du liquide de cuve de la colonne de séparation constituant le 10 liquide enrichi en méthane et une conduite pour soutirer un fluide enrichi en monoxyde de carbone de la tête de la colonne de séparation, une conduite pour envoyer un fluide enrichi en monoxyde de carbone (43,66) comme fluide de refroidissement pour refroidir au moins un fluide (28) soutiré à un niveau intermédiaire de la colonne de lavage dans un deuxième échangeur de chaleur (29) caractérisé en ce que le fluide qui sert à refroidir l'au moins un 15 fluide soutiré à un niveau intermédiaire de la colonne de lavage est à une pression supérieure à celle de la tête de la colonne de séparation. 10. Installation selon la revendication 9 comprenant un compresseur centrifuge (67) relié à la colonne de séparation (37) pour pressuriser le gaz enrichi en monoxyde de 20 carbone (17,37,59) provenant de la colonne de séparation pour servir de produit et de gaz de cycle relié au deuxième échangeur de chaleur à travers une vanne de détente.