Brevet FR3060009A1 — publié le 20180615

- 1 - MOUSSES ORGANIQUES THERMODURCIES ET PROCEDE DE FABRICATION La présente invention concerne des mousses polyester solides thermodurcies obtenues par réaction d'estérification et moussage chimique d'une composition expansible et thermodurcissable contenant au moins un acide dicarboxylique alpha-hydroxylé, au moins un agent tensioactif et un catalyseur d'estérification. Il est connu de préparer des mousses polyester thermodurcies par réaction d'un polyol et d'un polyacide. La demande internationale W02012/052385 décrit un polymère expansé obtenu par réaction de glycérol et d'acide citrique à une température comprise entre 80 et 130°C jusqu'à ce que le taux de conversion soit au moins égal à 90 %, éventuellement en présence d'un catalyseur d'estérification. Lorsqu'un taux de conversion d'au moins 90 %, de préférence 98 %, est atteint, le mélange réactionnel est chauffé à une température plus élevée, voisine de 150 °C. La première étape à basse température est destinée à éviter dans la décarboxylation de l'acide citrique. Le procédé décrit dans ce document nécessite des temps mesure du possible la réactionnels très longs, allant de plusieurs heures à plusieurs dizaines d'heures. La polymérisation est mise en oeuvre de préférence dans des moules anti-adhésifs, par exemple en Teflon. Les mousses ainsi obtenues ont une masse volumique comprise entre 200 et 850 g/litre. La demande internationale W02013/121033 décrit un perfectionnement de ce procédé où la polymérisation du glycérol et de l'acide citrique est mise en oeuvre au contact d'un substrat avec une couche externe comprenant au moins un métal, un oxyde métallique ou un halogénure métallique. Ce procédé fournit des mousses présentant une taille des pores plus régulière que celles préparées par le procédé décrit dans WO 2012/052385. Les masses volumiques revendiquées sont comprises entre 3060009 - 2 - 50 et 850 g/litre. Les mousses préparées dans les exemples selon l'invention présentent des masses volumiques comprises entre 282 g/litre et 482 g/litre. La demande EP2814868 divulgue un procédé de formation de mousse par réaction d'estérification entre un acide tricarboxylique et du 5 glycérol, en présence d'une surface en aluminium. Enfin, la demande internationale PCT/FR2016/051446 au nom de la demanderesse, revendiquant la priorité de la demande française n° 1555789 (aucune des deux demandes n'étant encore publiée au moment du dépôt de la présente invention), divulgue la préparation d'une mousse par chauffage 10 d'une composition contenant à la fois du glycérol ou un oligomère de glycérol, de l'acide citrique, un agent tensioactif et un catalyseur d'estérification. Dans les quatre demandes ci-dessus, le moussage de la composition liquide se fait grâce à la décarboxylation de l'acide citrique qui 15 joue le double rôle d'agent moussant chimique et de réactif participant à la construction du réseau polymérique réticulé qui confère à la mousse finale sa consistance solide. La présente invention est basée sur la découverte que certains acides polycarboxyliques a-hydroxylés pouvaient, à l'instar de l'acide 20 citrique, jouer le rôle à la fois d'agent chimique de moussage et de réactif de la réaction de polymérisation et de réticulation aboutissant à la formation d'une mousse solide. Les inventeurs ont été particulièrement surpris de constater que, contrairement à l'acide citrique, certains acides dicarboxyliques a-hydroxylés 25 formaient des mousses solides simplement en présence d'un agent tensioactif et d'un catalyseur d'estérification, sans qu'il soit nécessaire qu'un polyol, tel qu'un hydrate de carbone ou du glycérol, soit présent. Les diacides a-hydroxylés testés semblent ainsi être capables de former un réseau tridimensionnel réticulé par homopolymérisation, l'acide fournissant à la fois 30 les fonctions acide, les fonctions hydroxyle et l'agent de moussage (CO2 formé par décarboxylation de l'acide). Cela n'était pas le cas de l'acide citrique qui avait besoin d'un deuxième réactif polyhydroxylé pour pouvoir 3060009 - 3 - former un réseau tridimensionnel réticulé permettant l'obtention d'une mousse solide. La présente invention a par conséquent pour premier objet un procédé de fabrication d'une mousse polyester solide, comprenant les étapes 5 successives suivantes : (a) mise à disposition d'une composition expansible et thermodurcissable contenant - au moins un acide dicarboxylique a-hydroxylé de formule (I) HOOC-(CHR1)n-CHOH-COOH 10 où n est un entier allant de 1 - 4, de préférence de 1 - 3, en particulier 1 ou 2, et de manière tout particulièrement préférée 1, et chaque R1 représente indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle (-OH) ou un groupe alkyle, de préférence en cl-4, et 15 - au moins un agent tensioactif, et - un catalyseur d'estérification, (b) introduction de la composition expansible et thermodurcissable dans un moule ou application de la composition expansible sur un support, (c) chauffage de la composition expansible et thermodurcissable à une 20 température au moins égale à 140 °C, de préférence au moins égale à 160 °C, et de manière tout particulièrement préférée comprise entre 160 °C et 190 °C, jusqu'à formation d'un bloc de mousse solide. La présente invention a en outre pour objet une mousse polyester solide susceptible d'être obtenue par le procédé ci-dessus. 25 Par ailleurs, à la connaissance des inventeurs, les compositions expansibles et thermodurcissables utilisées dans le procédé de la présente invention n'ont jusqu'ici pas été décrites et la présente demande a par conséquent également pour objet une composition expansible et thermodurcissable contenant 30 au moins 60 % en poids, rapporté au poids sec total de la composition, d'au moins un acide dicarboxylique a-hydroxylé de formule (I) 3060009 - 4 - HOOC-(CHR1)n-CHOH-COOH où n est un nombre entier allant de 1 - 4, de préférence de 1 - 3, en particulier 1 ou 2, et de manière tout particulièrement préférée 1, et chaque R1 représente indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle (-OH) ou un groupe alkyle, 5 de préférence un groupe alkyle en C1-45 - au moins un agent tensioactif, et - un catalyseur d'estérification. Enfin, la présente demande a pour quatrième objet l'utilisation d'une 10 telle composition expansible et thermodurcissable pour la fabrication d'une mousse polyester solide. Comme expliqué en introduction, la composition expansible et thermodurcissable de la présente invention comprend trois composants 15 essentiels, à savoir : - un acide dicarboxylique a-hydroxylé de formule (I) HOOC-(CHR1)n-CHOH-COOH, - un agent tensioactif, et - un catalyseur d'estérification. 20 Le premier composant essentiel, c'est-à-dire l'acide dicarboxylique ahydroxylé, représente avantageusement au moins 60 %, de préférence au moins 70 % et en particulier au moins 80 % du poids sec de la composition expansible et thermodurcissable. On entend ici par « poids sec » le poids de 25 la composition expansible et thermodurcissable après séchage à une température d'environ 30 °C et sous vide jusqu'à poids constant, c'est-à-dire sans réaction de décarboxylation ni d'estérification. L'acide dicarboxylique a-hydroxylé est de préférence choisi dans le groupe constitué d'acide tartrique (HOOC-CHOH-CHOH-COOH) et d'acide 30 malique (HOOC-CH2-CHOH-COOH), et les inventeurs ont obtenu des mousses d'une qualité très satisfaisante en utilisant l'acide tartrique qui, de 3060009 - 5 - ce fait, est particulièrement préféré pour la mise en oeuvre de la présente invention. Comme le montrent certains exemples comparatifs ci-après, d'autres acides organiques carboxyliques non englobés par la formule (I) mais ayant 5 une structure proche de celle-ci ne permettent pas la formation de mousses solides durcies par homopolymérisation, c'est-à-dire en l'absence d'un réactif polyhydroxylé. Ainsi, l'acide aspartique (acide dicarboxylique a-aminé), l'acide gluconique (acide monocarboxylique a-hydroxylé), l'acide tricarballylique (acide tricarboxylique non hydroxylé), l'acide lactique (acide 10 monocarboxylique a-hydroxylé) et l'acide citrique (acide tricarboxylique a- hydroxylé), en présence d'un agent tensioactif et d'un catalyseur, mais en l'absence d'un composant polyhydroxylé, n'ont pas permis de préparer des mousses solides persistantes ayant des propriétés mécaniques satisfaisantes. 15 Le deuxième composant essentiel de la composition expansible et thermodurcissable de la présente invention est un agent tensioactif ou un mélange de plusieurs agents tensioactifs. La fonction de cet ingrédient est d'améliorer la qualité de la mousse, 20 c'est-à-dire de réduire la taille des pores, de resserrer la distribution de la taille des pores et de réduire la masse volumique des mousses durcies obtenues. Dans un mode de réalisation intéressant, l'agent tensioactif est un mélange d'un tensioactif anionique et d'un tensioactif cationique. Dans le 25 domaine des mousses aqueuses liquides, il est connu qu'une association de deux types d'agents tensioactifs de charges opposées permet de stabiliser le film de tensioactifs à l'interface eau/air en réduisant la répulsion entre molécules de même charge. Comme il sera montré ci-après dans les exemples, la Demanderesse a obtenu d'excellents résultats avec un 30 mélange de dodécylsulfate de sodium (SDS) et de bromure de tétradécyltriméthyl ammonium (TTAB) et l'utilisation d'une association de ces deux agents tensioactifs constitue donc un mode de réalisation préféré. Le 3060009 - 6 - rapport en poids TTAB/SDS est de préférence compris entre 1,5 et 2,5, en particulier entre 1,8 et 2,2 et idéalement proche de 2. Les agents tensioactifs non-ioniques constituent une alternative intéressante à l'association d'un tensioactif anionique et d'un tensioactif 5 cationique. En effet, pour les agents tensioactifs non-ioniques, il n'existe pas de forces de répulsion entre têtes hydrophiles de même charge et certains tensioactifs non-ioniques sont de ce fait particulièrement appropriés pour la formation de mousses de bonne qualité. C'est le cas par exemple des alkylpolyglycosides (APG) qui sont des 10 molécules comportant une tête hydrophile formée d'un ou de plusieurs motifs de sucre, greffée de chaînes grasses alkyle. Les alkylpolyglycosides comportent de préférence entre 1 et 2 motifs glucoside et les chaînes alkyle comportent de préférence de 8 à 14 atomes de carbone et sont de préférence des chaînes alkyle linéaires. 15 On peut citer à titre d'exemples d'alkylpolyglycosides les produits de la marque Glucopon, notamment le Glucopon 600 CSUP (lauryl glucoside) et le Glucopon 650 EC (coco glucoside). La quantité de l'agent tensioactif représente avantageusement de 0,1 à 10 %, de préférence de 1 à 8 % et en particulier de 2 à 6 % du poids sec 20 total de la composition expansible. Le rapport molaire agent tensioactif / acide dicarboxylique a-hydroxylé est avantageusement compris entre 1,0 et 5,0 %, de préférence entre 1,2 % et 4,0 %, en particulier entre 1,5 % et 3,5 %. Lorsqu'on utilise un mélange d'agents tensioactifs ces valeurs s'entendent pour la somme de tous les 25 agents tensioactifs utilisés. La présence d'un catalyseur d'estérification accélère de manière très significative la vitesse de moussage et de durcissement de la composition après chauffage à une température suffisante, généralement supérieure à 30 140 °C. Les inventeurs ont testés un grand nombre de catalyseurs d'estérification, la très grande majorité étant des acides. Certains acides 3060009 - 7 - organiques faibles ou leurs sels de métaux alcalins déclenchent une réaction de moussage (décarboxylation), mais ne permettent pas l'obtention d'une mousse solide persistante ayant une résistance mécanique suffisante pour une utilisation en tant que produit d'isolation thermique et/ou phonique. 5 Les catalyseurs d'estérification ayant permis d'obtenir des mousses solides et persistantes sont donc de préférence choisis parmi - les acides forts, - les sels minéraux acides, en particulier les sels minéraux de métaux de transition, 10 - les composés contenant un atome de phosphore et - les composés contenant à la fois du fluor et du bore - les acides de Lewis. Les acides forts sont des acides qui se dissocient totalement lorsqu'ils sont dissous dans l'eau. Les acides forts peuvent être des acides organiques 15 ou minéraux, ils englobent par exemple les acides halogénhydriques, à savoir l'acide chlorhydrique, l'acide iodhydrique et l'acide bromhydrique, l'acide sulfurique (H2SO4), l'acide nitrique (HNO3), l'acide chlorique (HCIO3), l'acide perchlorique (HCIO4), l'acide manganique (H2MnO4), l'acide permanganique (HMnO4), l'acide trifluoroacétique, et les superacides 20 englobant l'acide fluoroantimonique (HF.SbF5), l'acide magique (HSO3F.SbF5), l'acide trifluorométhanesulfonique (HSO3CF3), l'acide fluorosulfurique (HSO3F) et l'acide disulfurique (H2S207). On entend par « sel minéral acide » un sel minéral qui, lorsqu'il est introduit dans de l'eau déminéralisée, permet d'en abaisser le pH à une 25 valeur inférieure à 3. Ces sels minéraux acides n'englobent pas les sels minéraux des métaux alcalins et alcalino-terreux, mais englobent un grand nombre de sels de métaux de transition. On peut citer à titre d'exemples de sels minéraux acides utilisables en 30 tant que catalyseurs d'estérification les sulfates, phosphates, nitrates, chlorures et bromures d'aluminium, de gallium, de cuivre, de zinc, d'argent, de nickel, de fer et de plomb. 3060009 - 8 - La Demanderesse a obtenu de bons résultats avec le sulfate d'aluminium, le sulfate de cuivre et le phosphate d'aluminium qui sont particulièrement préférés. Les catalyseurs d'estérification contenant un atome de phosphore sont 5 choisis par exemple dans le groupe constitué d'hypophosphite de métal alcalin (1-12PO2M), phosphite de métal alcalin (HPO3M2), polyphosphate de métal alcalin (M3PO4), hydrogénophosphate de métal alcalin (M2HPO4), acide hypophosphoreux (H3P02), acide phosphorique (H3PO4), acide alkylphosphonique (RPO3H2), acide pyrophosphorique (H4P207), acide 10 triméthaphosphorique (H309P3), acide triphosphorique (H5P3010), acide tétrapolyphosphorique et anhydride phosphorique et un mélange de deux ou plusieurs de ces composés. L'hypophosphite de métal alcalin est particulièrement préféré. Les composés contenant à la fois du fluor et du bore sont par exemple 15 l'acide tétrafluoroborique ou un sel de cet acide, notamment le tétrafluoroborate de sodium, de potassium, de zinc ou d'ammonium. Enfin, on peut citer comme acide de Lewis les organo-titanates (Rn(Ti)) et organo-zirconates (Rn(Zr)). Le rapport molaire catalyseur d'estérification / acide dicarboxylique a20 hydroxylé est avantageusement supérieur à 0,04, de préférence compris entre 0,05 et 0,40, en particulier entre 0,06 et 0,35 et idéalement entre 0,07 et 0,20. Les compositions expansibles et thermodurcissables de la présente 25 invention ont de préférence une teneur élevée en matières non volatiles, telles que l'eau. Les trois composants essentiels (acide dicarboxylique, catalyseur d'estérification et agent tensioactif), à condition d'être finement broyés, peuvent même être mélangés sous forme solide, c'est-à-dire en absence d'eau et le mélange peut être soumis au chauffage tel quel. 30 Afin d'améliorer l'homogénéité physique et chimique de la composition expansible et thermodurcissable, il est possible d'ajouter aux ingrédients solides une faible quantité d'un solvant volatil, de préférence de l'eau. 3060009 - 9 - La quantité d'eau doit toutefois être assez faible et les compositions expansibles et thermodurcissables contiennent avantageusement au plus 40 % en poids, de préférence au plus 25 % en poids, plus préférentiellement au plus 15 % en poids et en particulier au plus 5 % en poids d'eau. Plus la 5 quantité d'eau est faible, meilleur est le bilan énergétique global du procédé de formation de la mousse car l'évaporation de l'eau initiale consomme de l'énergie thermique. La composition expansible et thermodurcissable peut bien entendu contenir, en plus des trois ingrédients essentiels décrits ci-dessus, d'autres 10 additifs et ingrédients. Ainsi, la composition expansible peut contenir en outre jusqu'à 30 % en poids, de préférence jusqu'à 20 % en poids, en particulier jusqu'à 10 % en poids, rapportés au poids sec de la composition expansible totale, d'une ou plusieurs charges minérales ou organiques. 15 On peut citer en tant qu'autres ingrédients des parfums, colorants, pigments, agents antibactériens et antifongiques, plastifiants, agents antipoussières etc. D'autres ingrédients peuvent éventuellement réagir avec l'un ou plusieurs des ingrédients essentiels, notamment avec le diacide 20 carboxylique. Ainsi, bien que l'acide dicarboxylique a-hydroxylé n'exige pas la présence d'un composant polyhydroxylé, un tel composant peut être présent en faible quantité, par exemple à raison de moins de 30 %, de préférence moins de 20 %, en particulier moins de 10 % en poids rapporté au poids de l'acide dicarboxylique a-hydroxylé. 25 Lorsque la composition expansible est étalée sous forme d'un film continu sur un support, l'épaisseur du film, avant chauffage, c'est-à-dire avant expansion et durcissement, est de préférence au moins égale à 1 mm, en particulier au moins égale à 5 mm, et plus préférentiellement au moins 30 égale à 10 mm. Le volume du bloc de mousse formé peut varier entre de très larges limites. Lorsque la composition expansible est utilisée dans un procédé 3060009 - 10 - continu formant par exemple des bandes ou profilés de matériaux isolants, il est potentiellement infini. Lorsque la composition expansible est utilisée pour former des blocs discrets, par exemple des plaques ou feuilles de mousses, sa quantité est de préférence telle que le volume de chaque bloc de mousse 5 solide thermodurcie soit au moins égal à 500 cm3, de préférence au moins égal à 0,001 m3, en particulier au moins égal à 0,01 m3. Le bloc de mousse se présente de préférence sous forme d'une plaque. Pour déclencher la réaction de décarboxylation et estérification de 10 l'acide dicarboxylique a-hydroxylé il est nécessaire de chauffer la composition expansible à une température d'au moins 140 °C. La température réactionnelle sera de préférence comprise entre 150 °C et 190 °C, idéalement entre 160 et 180 °C. Cette température est, bien entendu, celle mesurée au coeur du mélange réactionnel. 15 Pour chauffer la composition expansible à l'étape (c) on pourra utiliser en principe n'importe quel moyen usuel connu dans le domaine de la mise en oeuvre et transformation des polymères, tels que l'air chaud, le rayonnement thermique, les micro-ondes ou la mise en contact avec un support chaud (moule). 20 Bien entendu, la température du moyen de chauffage (étuve, support, moule) pourra être supérieure à la température réactionnelle mentionnée ci-dessus, par exemple comprise entre 160 et 210 °C. Lorsqu'on chauffe le mélange réactionnel à une température comprise entre 160°C et 190 °C, on constate rapidement, tout au plus au bout de 25 quelques minutes, l'augmentation du volume de la composition, puis le durcissement de la mousse. La durée nécessaire pour obtenir le durcissement complet de la mousse est bien entendu d'autant plus longue que la température de chauffage est basse. La durée totale de l'étape de chauffage (c) est avantageusement 30 comprise entre 10 minutes et 2 heures, de préférence entre 15 minutes et 1,5 heures, et idéalement entre 20 minutes et 1 heure. 3060009 Les mousses polyesters obtenues présentent une masse volumique comprise entre 20 et 80 kg/m3, de préférence entre 25 et 50 kg/m3, en particulier entre 27 et 48 kg/m3. Leur porosité peut être fermée ou ouverte, avec des pores présentant un diamètre moyen, déterminé par tomographie à 5 rayons X, compris entre 100 et 800 pm. Exemples On prépare plusieurs compositions expansibles thermodurcissables en mélangeant 100 mmoles d'acide, avec le catalyseur d'estérification et 10 l'agent tensioactif. Les Tableaux 1-4 indiquent les quantités respectives des trois composants essentiels, exprimées en matières sèches, ainsi que l'extrait sec total des compositions préparées. Chacune des compositions est introduite dans une coupelle en aluminium à fond plat (5 cm de diamètre) en un film ayant une épaisseur 15 d'environ 1 mm. Les coupelles sont introduites dans une étuve chauffée à 180 °C. Au bout de 30 minutes, on les retire, on les laisse refroidir à température ambiante et l'on observe l'épaisseur de la mousse formée : Echelle de notation : 20 - : moins de 0,5 cm + : 0,5 à 1 cm ++ : 1,1 à 2 cm +++ : 2,1 à 3 cm ++++ : 3,1 à 4 cm 25 +++++ : plus de 4 cm 30 3060009 - 12 - Tableau 1 Trois composants essentiels Acide dicarboxylique a- Catalyseur d'estérification Tensioactif Extrait sec Epaisseur de la mousse hydroxylé (100 mmol) (%) Acide tartrique - - 100 - Acide tartrique HPS* - 100 - 9 mmol Acide tartrique - TTAB/SDS** 100 ++ (1,4/0,9 mmol) Acide tartrique HPS* TTAB/SDS** 100 ++++ 9 mmol (1,4/0,9 mmol) * Hypophosphite de sodium monohydrate ** bromure de tétradécyltriméthyl ammonium (TTAB) et dodécylsulfate de sodium (SDS) 5 ajoutés sous forme de poudre Les résultats de ce Tableau 1 montrent que trois ingrédients sont nécessaires pour l'obtention d'une mousse durcie de bonne qualité. 10 3060009 - 13 - Tableau 2 Différents catalyseurs d'estérification Acide Catalyseur Tensioactif Extrait sec Epaisseur de dicarboxylique a- d'estérification (%) la mousse hydroxylé (100 mmol) Acide tartrique HPS TTAB/SDS 100 ++++ 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide tartrique HPS TTAB/SDS 100 +++ 4,5 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide tartrique HPS TTAB/SDS 100 +++++ 18 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide tartrique Acide hypophosphoreux TTAB/SDS 100 ++++ 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide tartrique Sulfate d'aluminium TTAB/SDS 100 +++ 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide tartrique Phosphate d'aluminium TTAB/SDS 100 +++ 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide tartrique Sulfate de cuivre (II) TTAB/SDS 100 ++++ 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide tartrique Acide sulfurique TTAB/SDS 100 ++++ 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide tartrique Acide phosphorique TTAB/SDS 50 +++ 9 mmol (1,4/0,9 mmol) 5 Sept catalyseurs d'estérification différents testés donnent, en présence d'un mélange de tensioactifs cationique et anionique, des mousses d'une qualité satisfaisante. 3060009 - 14 - Tableau 3 Tensioactifs Acide Catalyseur Tensioactif Extrait sec Epaisseur de dicarboxylique a- d'estérification (%) la mousse hydroxylé (100 mmol) Acide tartrique HPS TTAB/SDS 100 ++++ 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide tartrique HPS TTAB/SDS 100 +++ 9 mmol (0,7/0,45 mmol) Acide tartrique HPS Alkyl(C8-C14)- 92 ++++ 9 mmol polyglycoside 2 mmol 5 Un tensioactif non-ionique (Alkylpolyglucoside) est une alternative intéressante au mélange de tensioactifs cationique et anionique (TTAB/SDS). 10 15 20 3060009 - 15 - Tableau 4 Essais comparatifs avec d'autres acides carboxyliques Acide Catalyseur Tensioactif Extrait sec Epaisseur de (100 mmol) d'estérification (%) la mousse Acide tartrique HPS TTAB/SDS 100 ++++ 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide tartrique Acide sulfurique TTAB/SDS 100 ++++ 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide malique Acide sulfurique TTAB/SDS 100 ++++ 4,5 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide aspartique HPS TTAB/SDS 100 18 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide aspartique Acide sulfurique TTAB/SDS 100 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide gluconique HPS TTAB/SDS 52 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide gluconique Acide sulfurique TTAB/SDS 52 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide HPS TTAB/SDS 100 tricarballylique 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide Acide sulfurique TTAB/SDS 100 tricarballylique 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide lactique HPS TTAB/SDS 85 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide lactique Acide sulfurique TTAB/SDS 85 9 mmol (1,4/0,9 mmol) Acide citrique HPS APG 92 9 mmol 2 mmol Ces résultats montrent que seuls les acides dicarboxyliques de 5 formule (I) forment des mousses. REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'une mousse polyester solide, comprenant les étapes successives suivantes : (a) mise à disposition d'une composition expansible et thermodurcissable contenant - au moins un acide dicarboxylique a-hydroxylé de formule (I) HOOC-(CHR1)n-CHOH-COOH où n est un entier allant de 1 - 4, de préférence de 1 - 3, en particulier 1 ou 2, et de manière tout particulièrement préférée 1, et chaque R1 représente indépendemment un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle (-OH) ou un groupe alkyle, de préférence un groupe alkyle en cl-4, , et - un agent tensioactif, et - un catalyseur d'estérification, (b) introduction de la composition expansible et thermodurcissable dans un moule ou application de la composition expansible sur un support, (c) chauffage de la composition expansible et thermodurcissable à une température au moins égale à 140 °C, de préférence comprise entre 160°C et 190 °C, jusqu'à formation d'un bloc de mousse solide. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'acide dicarboxylique a-hydroxylé représente au moins 60 %, de préférence au moins 70 % et en particulier au moins 80 % du poids sec de la composition expansible et thermodurcissable. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'acide dicarboxylique a-hydroxylé est l'acide tartrique ou l'acide malique ou un mélange de ces acides, de préférence l'acide tartrique. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le catalyseur d'estérification est choisi parmi les acides forts, les sels minéraux 3060009 - 17 - de métaux de transition, les composés contenant un atome de phosphore, les composés contenant à la fois du fluor et du bore et les acides de Lewis. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le catalyseur d'estérification est l'hypophosphite de métal alcalin, de préférence 5 l'hypophosphite de sodium. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'agent tensioactif est un mélange d'un tensioactif anionique et d'un tensioactif cationique, de préférence un mélange de dodécylsulfate de sodium (SDS) et de bromure de tétradécyltriméthyl 10 ammonium (TTAB). 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que l'agent tensioactif est choisi parmi les alkylpolyglycosides. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, 15 caractérisé par le fait que la composition expansible contient au plus 40 % en poids, de préférence au plus 25 % en poids, plus préférentiellement au plus 15 % en poids et en particulier au plus 5 % en poids d'eau. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la composition expansible contient en outre 20 jusqu'à 30 % en poids, de préférence jusqu'à 20 % en poids, en particulier jusqu'à 10 % en poids, rapportés au poids sec de la composition expansible totale, d'une ou plusieurs charges minérales ou organiques. 10. Mousse polyester solide obtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 25 11. Mousse polyester solide selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle présente une masse volumique comprise entre 20 et 80 kg/m3, de préférence entre 25 et 50 kg/m3, en particulier entre 27 et 48 kg/m3. 12. Mousse polyester solide selon l'une des revendications 10 à 11, 30 caractérisée par le fait que le diamètre moyen des pores déterminé par tomographie à rayons X est compris entre 100 et 800 pm. 13. Composition expansible et thermodurcissable contenant 3060009 - 18 - - au moins 60 % en poids, rapporté au poids sec total de la composition, d'au moins un acide dicarboxylique a-hydroxylé de formule (I) HOOC-(CHR1)n-CHOH-COOH où n est un nombre entier allant de 1 - 4, de préférence de 1 - 3, en particulier 1 ou 2, 5 et de manière tout particulièrement préférée 1, et chaque R1 représente indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle (-OH) ou un groupe alkyle, de préférence en C1_4, et - un agent tensioactif, et - un catalyseur d'estérification. 10 14. Utilisation d'une composition expansible et thermodurcissable selon la revendication 13 pour la fabrication d'une mousse polyester solide.