Brevet FR3051000A1 — publié le 20171110

La présente invention concerne d'une manière générale un article, de préférence un article d'optique, notamment une lentille ophtalmique, possédant une couche de nature organique-inorganique, alliant propriétés mécaniques élevées et indice de réfraction très bas, ainsi qu'un procédé de préparation d'un tel article. Il est connu de revêtir des articles d'optique tels que des lentilles ophtalmiques ou des écrans, qu'ils soient minéraux ou organiques, de revêtements interférentiels, qui sont généralement formés d'un empilement multicouche de matériaux minéraux diélectriques tels que SiO, Si02, Si3N4, h02, Zr02, A1203, MgF2 ou Ta205. Un revêtement antireflet permet d'empêcher la formation de reflets parasites gênants pour le porteur et ses interlocuteurs, dans le cas d'un verre ophtalmique. Un revêtement réfléchissant réalise l'effet inverse, c'est-à-dire qu'il augmente la réflexion des rayons lumineux. Un tel type de revêtement est utilisé par exemple, pour obtenir un effet miroir dans des lentilles solaires. Un des problèmes rencontrés pour tous les types de revêtements interférentiels minéraux est leur fragilité due principalement à leur nature minérale. Ces revêtements peuvent difficilement être soumis à une déformation ou une dilatation importante, car la contrainte subie se traduit souvent par un craquèlement qui se propage sur l'ensemble de la surface du revêtement interférentiel, le rendant généralement inutilisable. Ainsi, les revêtements interférentiels entièrement de nature inorganique ont tendance à craquer, y compris pour de faibles taux de déformation. Lors du taillage et du montage d'un verre chez l'opticien, le verre subit des déformations mécaniques qui peuvent provoquer des fissures dans les revêtements interférentiels réfléchissants ou antireflet minéraux, en particulier lorsque l'opération n'est pas conduite avec soin. Selon le nombre et la taille des fissures, celles-ci peuvent gêner la vue pour le porteur et empêcher la commercialisation du verre. De plus, pendant le port de verres organiques traités, des rayures peuvent apparaître. Dans les revêtements interférentiels minéraux, certaines rayures entraînent des fissurations, rendant les rayures plus visibles à cause d'une diffusion de lumière. La demande WO 2013/098531, au nom du demandeur, décrit un article ayant des performances thermomécaniques améliorées, comprenant un substrat ayant au moins une surface principale revêtue d'un revêtement interférentiel multicouche, ledit revêtement comprenant une couche non formée à partir de composés précurseurs inorganiques ayant un indice de réfraction inférieur ou égal à 1,55, qui peut constituer la couche externe du revêtement interférentiel, et qui a été obtenue par dépôt, sous faisceau d'ions, d'espèces activées issues d'au moins un composé précurseur sous forme gazeuse de nature silico- organique tel que l'octaméthylcyclotétrasiloxane (OMCTS). La demande WO 2014/199103, au nom du demandeur, décrit un revêtement interférentiel multicouche obtenu selon une technologie similaire, à partir d'un précurseur silicoorganique tel que le 2,4,6,8-tétraméthylcyclotétrasiloxane (TMCTS). 3051000 2 L'utilisation de matériaux de très bas indice de réfraction (n 1,43) dans des revêtements antireflet est avantageuse, car un tel indice de réfraction permet d'obtenir de meilleures performances antireflet (coefficients de réflexion plus bas) sans augmenter le nombre de couches du revêtement. Néanmoins, pour profiter du bas indice de réfraction, il est 5 préférable d'utiliser le matériau en question en tant que couche externe en contact avec l'air, ou avec une couche superficielle d'un autre matériau de très faible épaisseur ( REVENDICATIONS1. Article comprenant un substrat ayant au moins une surface principale revêtue d'une couche A de nature organique-inorganique d'un matériau obtenu par dépôt sous vide d'au moins un oxyde métallique B et d'au moins un composé A organique, ladite couche A présentant un indice de réfraction inférieur ou égal à 1,45, caractérisé en ce que ledit oxyde métallique a été déposé par dépôt à angle oblique. 2. Article selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé A organique est un composé organosilicié. 3. Article selon la revendication 2, caractérisé en ce que le composé A comporte au moins un groupe divalent de formule : R,3 R'l R'44i-O-i-R'2 I I où R'l à R'4 désignent indépendamment des groupes alkyle, vinyle, aryle, hydroxyle ou des groupes hydrolysables, ou en ce que le composé A répond à la formule : R'6 R'-i- R'8 1=1"" dans laquelle R'6, R'6, R'7, R'8 désignent indépendamment des groupes hydroxyle ou des groupes hydrolysables tels que des groupes OR, dans lesquels R est un groupe alkyle. 4. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé A est choisi parmi l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le 2,4,6,8-tétraméthylcyclotétrasiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane. 5. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'oxyde métallique B a un indice de réfraction inférieur ou égal à 1,53. 6. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'oxyde métallique B est un oxyde de silicium. 7. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dépôt à angle oblique est réalisé sous un angle entre la normale à la surface du substrat et le flux de vapeurs dudit oxyde métallique supérieur ou égal à 60°, de préférence supérieur ou égal à 65°, mieux supérieur ou égal à 70°. 8. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche A est une couche d'un revêtement interférentiel. 9. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dépôt de ladite couche A est assisté par une source d'ions. 10. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite couche A présente un indice de réfraction inférieur ou égal à 1,40. 11. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est une lentille optique, de préférence une lentille ophtalmique. 3051000 27 12. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit matériau présente un ratio H/E supérieur ou égal à 0,09, de préférence supérieur ou égal à 0,10, où H et E désignent respectivement la dureté du matériau et le module d'élasticité du matériau. 5 13. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite couche A présentant une microstructure colonnaire. 14. Article selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche A possède un angle de contact statique avec l'eau supérieur ou égal à 900 . 15. Procédé de fabrication d'un article selon l'une quelconque des revendications précédentes, 10 comprenant au moins les étapes suivantes : - fournir un article comprenant un substrat ayant au moins une surface principale, - déposer sur ladite surface principale du substrat une couche A de nature organique-inorganique, par dépôt sous vide d'au moins un oxyde métallique B et d'au moins un composé A organique, 15 - récupérer un article comprenant un substrat ayant une surface principale revêtue d'une couche A d'un matériau ayant un indice de réfraction inférieur ou égal à 1,45, ledit oxyde métallique étant déposé par dépôt à angle oblique.