Brevet FR3052705A1 — publié le 20171222

La présente invention concerne les crayons à écrire ou à colorier obtenus par coextrusion comprenant une mine à base de polymère et une matière synthétique de bois. De tels crayons à écrire ou à colorier sont connus de l'homme du métier. En particulier la demande W001/43987 indique que ces crayons doivent comprendre une couche protectrice intermédiaire dont le matériau thermoplastique doit avoir un point de solidification inférieur au point de lo solidification de la matière thermoplastique de la mine afin d'éviter les problèmes de fissuration de la mine lors de son refroidissement. Toutefois les seuls matériaux de la gaine indiqués sont comme matière thermoplastique un polymère styrénique en mélange avec un thermoplastique élastomère par exemple de type SBS (styrène butadiène 15 styrène) ou un copolymère éthyle-vinyle-acétate (EVA) dans des proportions 95/5 à 70/30 avec un exemple de mélange polymère styrénique/EVA à 80/20 ou 83/15 ou dans le cas du SBS un mélange polymère styrénique /thermoplastique élastomère à 88/10. Il indique également l'utilisation possible dans la gaine de protection d'une 20 matière thermoplastique à base de thermoplastique élastomère. Or les inventeurs se sont aperçus de façon surprenante que lorsque l'EVA est remplacé par un copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate, en particulier le copolymère éthylène butyle acrylate (EBA), la gaine présente une meilleure adhérence avec la mine, ce qui permet d'éviter dans 25 certains cas, en particulier pour des mines fines, des problèmes de mines filantes et dans tous les cas des risques de décohésion entre la mine et la couche protectrice lors de l'opération de taille, ce qui n'est pas souhaitable. 3052705 2 Aucun des arts antérieurs connus à ce jour ne décrit une telle solution au problème d'adhérence entre la mine à base polymère et la gaine protectrice. 5 Ainsi, la demande W02010/006744 décrit également la présence obligatoire d'une couche d'adhésion entre la mine et la matière synthétique de bois pour les crayons dont le polymère de la mine est incompatible avec le polymère de la matière synthétique de bois. Toutefois le matériau indiqué pour cette couche est de préférence un copolymère styrène-butadiène et/ou un copolymère bloc styrène/éthènebutadiène/styrène. La demande US 2006/0194049 décrit également la présence d'une enveloppe protectrice de la mine qui a une résistance à la flexion supérieure à celle de la mine et qui va donc stabiliser la mine pour éviter qu'elle ne se casse. Toutefois, il est indiqué que la composition de l'enveloppe sera similaire à celle de la mine. La présente invention concerne donc un crayon à écrire ou à colorier comprenant les 3 couches suivantes obtenues par coextrusion : - une mine non expansée à base de polymère, - une couche intermédiaire protectrice non expansée entourant la mine et comprenant un copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate seul ou en mélange avec un polymère styrénique et - une matière synthétique de bois expansée à base d'un polymère styrénique entourant la couche intermédiaire protectrice. Le crayon selon la présente invention comprend donc une mine à base de polymère. 3052705 3 On entend au sens de présente invention par « mine à base de polymère», toute mine de crayon à écrire ou à colorier comprenant au moins un polymère. Dans un mode de réalisation avantageux, le polymère de la mine est 5 choisi parmi les polymères styréniques et les polyoléfines. Dans le cas où la mine comprend une polyoléfine, elle sera dénommée dans le cadre de la présente invention « mine à base de polyoléfine ». Ainsi, on entend au sens de présente invention par « mine à base de polyoléfine », toute mine de crayon à écrire ou à colorier comprenant au 10 moins une polyoléfine. De façon avantageuse dans une mine à base de polyoléfine selon l'invention, la polyoléfine est le principal polymère de la mine. De façon encore plus avantageuse la mine à base de polyoléfine ne comprend pas d'autres polymères. Avantageusement la polyoléfine peut-être du polyéthylène ou du polypropylène, en particulier il s'agit du 15 polypropylène, plus particulièrement du polypropylène homopolymère. Dans le cas où la mine comprend un polymère styrénique, elle sera dénommée dans le cadre de la présente invention « mine à base de polymère styrénique ». Ainsi, on entend au sens de présente invention par « mine à base de 20 polymère styrénique », toute mine de crayon à écrire ou à colorier comprenant au moins un polymère styrénique. De façon avantageuse dans une mine à base de polymère styrénique selon l'invention, le polymère styrénique est le principal polymère de la mine. De façon encore plus avantageuse la mine à base de polymère styrénique ne 25 comprend pas d'autres polymères. Avantageusement le polymère styrénique est du polystyrène (PS), du styrène acrylonitrile (SAN) ou de l'acrylonitrile butadiène styrène (ABS), en particulier de l'acrylonitrile butadiène styrène (ABS). 3052705 4 Ainsi avantageusement le polymère de la mine est choisi parmi l'acrylonitrile butadiène styrène et le polypropylène. De façon avantageuse la teneur en polymère, en particulier en polymère styrénique ou polyoléfine, de la mine est comprise entre 15 et 45 % en 5 poids par rapport au poids total de la composition de la mine, avantageusement entre 25 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition de la mine. La mine selon la présente invention peut être une mine de crayon à papier ou une mine de crayon de couleurs. 10 Dans le cas où la mine à base de polymère selon la présente invention est une mine de crayon de papier, elle peut comprendre une teneur en polymère, en particulier en polymère styrénique ou polyoléfine, comprise entre 15 et 40 % en poids, avantageusement entre 20 et 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition de la mine. 15 Dans le cas où la mine selon la présente invention est une mine de crayon de couleur elle peut comprendre une teneur en polymère, en particulier en polymère styrénique ou polyoléfine, comprise entre 25 et 45 % en poids, avantageusement entre 30 et 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition de la mine. 20 La mine selon la présente invention peut comprendre également des charges minérales, des pigments, des plastifiants et/ou des additifs. Avantageusement, la mine à base de polyoléfine ne comprend pas de plastifiant. Avantageusement la teneur en pigments de la mine est comprise entre 5 25 et 30 % en poids, la teneur en charge minérale entre 5 et 75 % en poids et/ou la teneur en additifs et/ou plastifiants entre 0 et 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition de la mine. Dans le cas où la mine selon la présente invention est une mine de crayon de papier, elle peut comprendre du graphite et éventuellement une charge 3052705 5 minérale incolore. En particulier elle comprend du graphite et une charge minérale incolore. Avantageusement la charge minérale incolore est choisie parmi une argile, du talc, du nitrure de bore, de la silice, du carbonate de calcium, du mica, de la poudre de stéatite et leurs mélanges. 5 De façon particulièrement avantageuse il s'agit d'une charge lamellaire, plus particulièrement choisie parmi une argile, du nitrure de bore, du mica et/ou du talc, par exemple une argile, en particulier choisie parmi la Montmorillonite, la bentonite le kaolin. Avantageusement il s'agit du kaolin. 10 De façon avantageuse la teneur en graphite de la mine de crayon à papier selon la présente invention est comprise entre 40 et 60%, en particulier entre 44 et 50%, en poids par rapport au poids total de la composition de la mine. Avantageusement la teneur en charge minérale incolore de la mine de 15 crayon à papier selon la présente invention est comprise entre 5 et 15%, en particulier entre 6 et 10%, en poids par rapport au poids total de la composition de la mine. Elle peut en outre comprendre en tant que pigment du noir de carbone. Avantageusement la teneur en noir de carbone de la mine de crayon à 20 papier selon la présente invention est comprise entre 5 et 20%, en particulier entre 5 et 15%, en poids par rapport au poids total de la composition de la mine. Dans le cas où la mine selon la présente invention est une mine de crayon de couleur, la charge minérale est une charge minérale incolore, en 25 particulier telle que décrite ci-dessus. Avantageusement la teneur en charge minérale incolore de la mine de crayon de couleur selon la présente invention est comprise entre 5 et 50%, en particulier entre 10 et 40%, en poids par rapport au poids total de la composition de la mine. 3052705 6 Les additifs utilisables dans la mine selon la présente invention peuvent être choisis parmi les agents glissants, les agents de mise en oeuvre, les agents de couplage, les agents dispersants, les lubrifiants et les autres additifs bien connus de l'homme du métier. Par exemple il peut s'agir de 5 stéarate (stéarate de zinc, de calcium, de magnésium, de sodium et leurs mélanges, en particulier du stéarate de calcium), de cires, de paraffines, d'acides gras, d'amides telle qu'une stéaramide, en particulier l'éthylène bis stéaramide, de glycérol et de ses dérivés tel que le dibéhénate de glycérol, le béhénate de glycérol, le stéarate de glycérol et/ou le lo diisostéarate de polyglycérol, de siloxane greffé sur du polypropylène et de leurs mélanges, en particulier il s'agit du stéarate de calcium, du stéarate de magnésium, du stéarate de zinc, des amides ou de leur mélange. La mine selon la présente invention est non expansée. Ainsi donc aucun 15 agent d'expansion n'est utilisé lors de son procédé de fabrication. En outre le polymère utilisé n'est pas expansé. Dans un mode de réalisation particulier de la présente invention, la mine a un diamètre compris entre 2 et 3,8 mm. En particulier dans le cas des mines fines, la mine a un diamètre compris 20 entre 2 et 2,3 mm. Dans ce cas, avantageusement, dans le cas des couches intermédiaires protectrices épaisses, le ratio épaisseur de la couche intermédiaire protectrice / rayon de la mine est compris entre 0,05 et 0,16, avantageusement entre 0,06 et 0,15, plus avantageusement entre 0,07 et 25 0,15. Dans le cas des mines épaisses, la mine a un diamètre compris entre 3 et 3,8 mm et des mines très épaisses, la mine a un diamètre compris entre 3,4 et 3,8 mm. Dans ce cas, avantageusement dans le cas des couches intermédiaires protectrices épaisses, le ratio épaisseur de la couche 3052705 7 intermédiaire protectrice / rayon de la mine est compris entre 0,07 et 0,16, avantageusement entre 0,08 et 0,15, plus avantageusement entre 0,09 et 0,15. La mine selon la présente invention doit donc comporter des charges et 5 pigments pour l'écriture facilement transférables sur le support d'écriture ou des pigments de coloriage pour avoir un bon pouvoir couvrant. Avantageusement la mine selon la présente invention peut avoir une section hexagonale, ronde ou triangulaire, avantageusement ronde ou hexagonale. 10 Le crayon selon la présente invention comprend une couche intermédiaire protectrice non expansée entourant, avantageusement de façon concentrique, la mine et comprenant un copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate seul ou en mélange avec un polymère styrénique. Cette 15 couche intermédiaire a un double rôle : Tout d'abord elle va permettre d'assurer l'adhésion entre la mine à base de polymère, en particulier à base de polyoléfine, et la matière synthétique de bois à base d'un polymère styrénique. Elle va également permettre de compenser le retrait de la mine lors de zo l'étape de refroidissement après l'étape de coextrusion, ce qui va éviter les problèmes de fissuration de la mine. Cette couche intermédiaire protectrice va donc séparer totalement la mine de la matière synthétique de bois. Dans un mode de réalisation avantageux, la couche intermédiaire 25 protectrice a une épaisseur comprise entre 0,05 et 0,31 mm, plus avantageusement entre 0,07 et 0,27 mm, en particulier entre 0,08 et 0,17 mm. En particulier dans le cas des mines pour crayon de couleur, la couche intermédiaire protectrice a avantageusement une épaisseur comprise 3052705 8 entre 0,05 et 0,10 mm, avantageusement entre 0,06 et 0,09 mm, en particulier entre 0,07 et 0,09 mm. Avantageusement dans ce cas la couche intermédiaire protectrice est de la même couleur que la matière bois ou que la mine, en particulier que la 5 matière bois, et est donc invisible. Dans le cas des mines pour crayon à papier, la couche intermédiaire protectrice a avantageusement une épaisseur comprise entre 0,11 et 0,31 mm, plus avantageusement entre 0,13 et 0,27 mm, en particulier entre 0,14 et 0,17 mm. 10 Avantageusement dans ce cas la couche intermédiaire protectrice a une couleur différente de celle de la matière bois ou de celle de la mine et est donc visible. La couche intermédiaire protectrice selon la présente invention comprend un copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate seul ou en mélange 15 avec un polymère styrénique, avantageusement elle est constituée par un copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate seul ou en mélange avec un polymère styrénique, en particulier en mélange avec un polymère styrénique. On entend au sens de la présente invention par « alkyle en C1-C4», tout 20 groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant entre 1 et 4 atomes de carbones, tel que par exemple le groupe méthyle, éthyle, propyle, n-propyle, isopropyle, butyle, n-butyle, ter-butyle, isobutyle. De façon avantageuse, il s'agit d'un groupe méthyle, éthyle, butyle, n-butyle, isobutyle ou ter-butyle, en particulier un groupe butyle, n-butyle, isobutyle ou ter-butyle, 25 plus particulièrement un groupe n-butyle. De façon avantageuse, le copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate est choisi parmi le copolymère éthylène méthyle acrylate, le copolymère éthylène éthyle acrylate et le copolymère éthylène butyle acrylate, en 3052705 9 particulier il s'agit du copolymère éthylène butyle acrylate, tel que le copolymère éthylène n-butyle acrylate. De façon avantageuse le polymère styrénique est du styrène acrylonitrile du polystyrène ou de l'acrylonitrile butadiène styrène (ABS), en particulier 5 du polystyrène ou de l'acrylonitrile butadiène styrène. En particulier le polystyrène est un polystyrène atactique. Il peut s'agir d'un polystyrène cristal. Ainsi avantageusement, la couche intermédiaire protectrice non expansée entourant la mine comprend du copolymère éthylène butyle acrylate en 10 mélange avec du polystyrène ou de l'acrylonitrile butadiène styrène (ABS). Dans le cadre de la présente invention, le polymère styrénique a pour but de permettre l'adhésion entre la couche intermédiaire protectrice et la matière synthétique de bois ainsi que de permettre la bonne tenue mécanique de cette couche (résistance au taillage sans s'effilocher), 15 surtout dans le cas des gaines ayant une forte épaisseur (telle qu'une épaisseur comprise entre 0,11 et 0,31 mm, plus avantageusement entre 0,13 et 0,27 mm, en particulier entre 0,14 et 0,17 mm). Il peut également avoir pour but, dans le cas où la mine est à base de polymère styrénique, de compatibiliser la gaine avec la mine. 20 De façon avantageuse le copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate comprend entre 10 et 40% en poids du comonomère (alkyle en C1-C4) acrylate, en particulier entre 15 et 30% en poids, par rapport au poids total du copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate. Ainsi avantageusement, lorsque le copolymère éthylène (alkyle en Ci-C4) 25 acrylate est le copolymère éthylène butyle acrylate, ce dernier comprend entre 10 et 40% en poids du comonomère butyle acrylate, en particulier entre 15 et 30% en poids, par rapport au poids total du copolymère éthylène butyle acrylate 3052705 10 Dans le cadre de la présente invention, le copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate, en particulier le copolymère éthylène butyle acrylate a pour but de permettre l'adhésion entre la couche intermédiaire protectrice et la mine et de diminuer le point de solidification (appelé couramment 5 point de ramollissement) de la gaine protectrice intermédiaire, en particulier du polymère styrénique lorsqu'il est présent, tel que le polystyrène, le styrène acrylonitrile ou l'acrylonitrile butadiène styrène (ABS), de façon à ce que le point de solidification de la gaine, en particulier du mélange polymère styrénique et copolymère éthylène (alkyle 10 en C1-C4) acrylate soit inférieur au point de solidification du polymère (avantageusement ABS ou polypropylène) de la mine. Dans un mode de réalisation avantageux, la teneur en copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate de la gaine est comprise entre 20 et 100% en poids, avantageusement entre 25 et 60% en poids, plus 15 avantageusement entre 30 et 55% en poids, par rapport au poids total de la composition de la gaine (100 % correspond à une couche intermédiaire protectrice constituée par du copolymère éthylène (alkyle en Ci-C4) acrylate). En particulier, lorsque la gaine comprend un mélange de copolymère 20 éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate avec un polymère styrénique, la teneur du mélange de la couche intermédiaire protectrice est comprise entre 85 et 100 % en poids par rapport au poids total de la couche intermédiaire protectrice (100 % correspond à une couche intermédiaire protectrice constituée par un mélange de copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) 25 acrylate avec un polymère styrénique), avantageusement entre 90 et 97 °A) en poids par rapport au poids total de la couche intermédiaire protectrice, plus avantageusement entre 93 et 96% en poids par rapport au poids total de la couche intermédiaire protectrice. 3052705 11 La couche intermédiaire protectrice peut comprendre en outre des pigments, tels qu'un mélange maitre, en particulier à base de polystyrène, qui servent en particulier à apporter de la couleur à cette couche. Avantageusement, la teneur en pigments de cette couche est comprise 5 entre 3 et 10 % en poids par rapport au poids total de la couche intermédiaire protectrice, plus avantageusement entre 4 et 7 % en poids par rapport au poids total de la couche intermédiaire protectrice. Dans un mode de réalisation particulier la couche intermédiaire protectrice a une couleur différente de la mine et de la matière synthétique de bois. io Ceci permet donc à cette couche d'être visible pour le consommateur, ce qui peut avoir un intérêt esthétique et permet de jouer avec les différentes couleurs pour rendre le crayon très distinctif et attractif. Dans un autre mode réalisation avantageux, cette couche à la même couleur que celle de la mine, ce qui permet de donner au consommateur 15 l'impression que le crayon a une mine plus épaisse ou de cacher la présence de cette gaine. Dans encore un autre mode de réalisation avantageux, cette couche a la même couleur que celle de la matière synthétique de bois, ce qui permet de cacher la présence de cette gaine et donc de la rendre invisible. 20 Avantageusement la teneur en polymère styrénique, lorsqu'il est présent, en particulier en polystyrène ou en acrylonitrile butadiène styrène (ABS), de la couche intermédiaire protectrice est comprise entre 25 et 90% en poids, plus avantageusement entre 30 et 75% en poids, encore plus avantageusement entre 35 et 70 % en poids, par rapport au poids total de 25 la couche intermédiaire protectrice. Par ailleurs la couche intermédiaire protectrice est non expansée. Ainsi donc aucun agent d'expansion n'est utilisé lors de son procédé de fabrication. En outre le polymère styrénique utilisé n'est pas expansé. 3052705 12 De plus, avantageusement la couche intermédiaire protectrice n'a pas une résistance à la flexion supérieure à celle de la mine. En outre, avantageusement la couche intermédiaire protectrice n'a pas la même fonction que la mine, c'est-à-dire n'est pas destinée à écrire ou à 5 colorier. Les pigments éventuellement présents dans cette couche ne sont donc pas transférables facilement sur le support d'écriture et n'ont donc pas un bon pouvoir couvrant. Elle a avantageusement en revanche une température de fusion égale ou inférieure à la fois à celle de la mine et à celle de la matière synthétique 10 de bois. Dans un mode de réalisation avantageux, la couche intermédiaire protectrice a une épaisseur comprise entre 0,11 et 0,31 mm, avantageusement entre 0,13 et 0,27 mm, en particulier entre 0,14 et 0,17mm. 15 Dans ce cas, avantageusement, la teneur en copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate de la gaine est comprise entre 25 et 50% en poids, avantageusement entre 30 et 40% en poids, par rapport au poids total de la composition de la gaine. Avantageusement dans ce cas la couche intermédiaire protectrice a une zo couleur différente de celle de la matière bois ou de celle de la mine et est donc visible. C'est en particulier le cas des couches intermédiaires protectrices pour crayon à papier selon l'invention. 25 Dans un autre mode de réalisation avantageux, la couche intermédiaire protectrice a une épaisseur comprise entre 0,05 et 0,10 mm, avantageusement entre 0,06 et 0,09 mm, en particulier entre 0,07 et 0,09mm. 3052705 13 Dans ce cas, avantageusement, la teneur en copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate de la gaine est comprise entre 25 et 100% en poids, avantageusement entre 35 et 60% en poids, plus avantageusement entre 45 et 55% en poids, par rapport au poids total de la composition de la 5 gaine. En particulier avantageusement dans ce cas la couche intermédiaire protectrice est de la même couleur que la matière bois ou que la mine, en particulier que la matière bois, et est donc invisible. C'est en particulier le cas des couches intermédiaires protectrices pour 10 crayon de couleur selon l'invention. Le crayon selon la présente invention comprend en outre une matière synthétique de bois expansée à base de polymère styrénique et entourant, avantageusement de façon concentrique, la couche intermédiaire 15 protectrice. On entend au sens de présente invention par «matière synthétique de bois », toute matière synthétique de crayon à écrire ou à colorier à base de polymère dont la densité et la taillabilité se rapprochent de celles du bois. zo On entend au sens de présente invention par «matière synthétique de bois à base de polymère styrénique», toute matière synthétique de bois telle que définie ci-dessus comprenant au moins un polymère styrénique, c'est-à-dire un polymère ou copolymère à base de styrène. De façon avantageuse le polymère styrénique est le principal polymère de la 25 matière synthétique de bois. De façon encore plus avantageuse la matière synthétique de bois ne comprend pas d'autres polymères. Avantageusement le polymère styrénique peut-être du polystyrène, de l'ABS (acrylonitrile - butadiène - styrène) ou un copolymère polystyrène 3052705 14 méthacrylate, en particulier il s'agit du polystyrène, plus particulièrement du polystyrène atactique. De façon avantageuse la teneur en polymère styrénique, en particulier en polystyrène, de la matière synthétique de bois est comprise entre 60 et 5 100 % en poids, avantageusement entre 70 et 98 % en poids, en particulier entre 80 et 95% en poids, par rapport au poids total de la matière synthétique de bois. La matière synthétique de bois peut contenir, outre le polymère styrénique, des pigments (quelques % en poids, en particulier entre 0 et 10 5% en poids, avantageusement entre 0,5 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition de la matière synthétique de bois), tels qu'un mélange maitre et/ou de l'oxyde de fer rouge, en particulier pour conférer une couleur proche du bois à la matière synthétique de bois, des plastifiants, de la sciure de bois, des charges minérales (quelques % en 15 poids, avantageusement entre 0 et 10% en poids, en particulier entre 2 et 6% en poids, plus particulièrement entre 3 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition de la matière synthétique de bois), en particulier incolores tels que des argiles, par exemple du kaolin, et/ou d'autres additifs tels que le stéarate de calcium et/ou une stéaramide 20 (quelques % en poids, avantageusement entre 0 et 5% en poids, en particulier entre 1 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition de la matière synthétique de bois). La matière synthétique de bois est expansée de façon à obtenir une densité proche de celle du bois. Pour obtenir une matière synthétique de 25 bois expansée, avantageusement un agent expansant, tel que par exemple de l'azo-dicarbonamide, a été ajouté à la composition de la matière synthétique de bois avant l'extrusion. 3052705 15 Les trois couches pouvant être obtenues par coextrusion, le crayon selon la présente invention peut être fabriqué par un procédé en continu. En particulier ce procédé est tel que décrit dans la demande W001/43987. 5 L'ensemble du crayon selon la présente invention doit avoir une bonne taillabilité et une densité proche de celle du crayon traditionnel en bois. Dans un mode de réalisation particulier de la présente invention, le crayon à écrire ou à colorier selon l'invention comprend une couche 10 supplémentaire de décoration, avantageusement de vernis, entourant, en particulier de façon concentrique, la matière synthétique de bois. Avantageusement la couche de décoration est réalisée dans un matériau compatible avec celui de la matière synthétique de bois. 15 Avantageusement le crayon à écrire ou à colorier selon la présente invention peut avoir une section hexagonale, ronde ou triangulaire, avantageusement ronde ou hexagonale. Da façon avantageuse, il peut comporter un moyen pour effacer, telle qu'une gomme, à l'extrémité non taillée du crayon. 20 L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description des figures et des exemples qui suivent. La figure 1 représente une section transversale d'un exemple de crayon à 25 papier à section hexagonale selon l'invention. La figure 2 représente une vue en perspective de l'exemple de crayon à papier à section hexagonale selon l'invention. L'exemple de crayon à papier de section hexagonale 4 selon l'invention représenté sur les figures 1 et 2 comprend donc quatre couches, la mine 3052705 16 (1) de section circulaire, la couche intermédiaire protectrice (2) de section circulaire qui entoure de façon concentrique la mine (1) ,la matière synthétique de bois expansée (3) de section hexagonale qui entoure de façon concentrique la couche intermédiaire protectrice et une couche de 5 décoration (5) de section hexagonale qui entoure de façon concentrique la matière synthétique de bois. La couche intermédiaire protectrice 2 a une couleur différente de la mine et de la matière synthétique bois et est donc visible à la fois sur la section transversale du crayon (figure 1) mais également sur la partie taillée du 10 crayon (figure 2). Exemple 1 :mine à base polyoléfine Un crayon à papier de section hexagonale comme illustrée dans les figures 1 et 2 ou de section triangulaire selon l'invention a été fabriqué par 15 coextrusion. Les compositions des différentes couches sont les suivantes : - mine: polypropylène (PP, 25-35%), graphite (40-50%) + additifs/pigments - couche intermédiaire protectrice: polystyrène ou ABS (50-70%), 20 Ethylène butyle acrylate (EBA) (30-50%) + pigments - matière synthétique de bois (3) : polystyrène (90-95%) + additifs/pigments/charge minérale incolore L'épaisseur de la couche intermédiaire protectrice est de 0,15mm et celle de la mine de 2,3mm. 25 Un contrôle visuel est effectué après l'étape d'aiguisage du crayon. On observe une bonne adhésion et une très bonne taillabilité. Si on compare ce crayon avec un crayon obtenu dans les mêmes conditions mais avec une gaine comprenant : polystyrène ou ABS (60- 3052705 17 80%), EVA (20-40%) + pigments, on observe une meilleure adhésion de la gaine avec la mine dans le crayon selon la présente invention. Exemple 2 :mine à base de polymère styrénique 5 Un crayon de couleur de section hexagonale comme illustrée dans les figures 1 et 2 ou de section triangulaire selon l'invention a été fabriqué par coextrusion. Les compositions des différentes couches sont les suivantes : - mine: ABS (35-40%), kaolin (10-15%), Stéarate de Calcium (25-30%)+ 10 additifs/ Plastifiant/ pigments (20-30%). - couche intermédiaire protectrice: ABS (40-60%), Ethylène butyle acrylate (EBA) (40-60%) + pigments - matière synthétique de bois (3) : polystyrène (90-95%) + additifs/pigments/charge minérale incolore 15 L'épaisseur de la couche intermédiaire protectrice est de 0,08mm et celle de la mine de 3,2mm . Ce crayon est comparé avec un crayon obtenu dans les mêmes conditions mais avec une gaine comprenant : polystyrène (40-60%), EVA (40-60%) + pigments dans un test de mine filante. zo Ce test sert à vérifier que la mine ne se désolidarise pas de la matière bois. EQUIPEMENTDU TEST : - Dynamomètre TCM 201M CHATILLON AMETEK ou équivalent - Capteur de force. 25 ÉCHANTILLON UTILISER DANS LE TEST: - 50 crayons à t= 0 - 10 crayons minimum après un cycle, 24h à 0°C, 24h à 40°C. Pendant 21 jours. MODE OPERATOIRE DU TEST: 3052705 18 - L'ensemble est positionné verticalement dans un support et descend à 50 mm/mn pour entrer en contact avec une plaque métallique RESULTATS DU TEST: - Le résultat est la mesure de la force nécessaire pour enfoncer la mine, 5 exprimée en dAN. Aucune mine n'est considérée comme filante si la valeur est supérieure à 4 dAN. Le crayon selon la présente invention ne présente pas de mine filante sur tous les échantillons testés. 10 En revanche, le crayons comparatif avec la gaine à base d'EVA a un taux de mines qui ont filé de 30% environ dont la moitié à une valeur inférieure à 4 dAN les considérant comme filante. Le crayon selon la présente invention avec une gaine comprenant de l'EBA 15 à la place de l'EVA présente donc une meilleure adhésion entre la mine et la matière bois, ce qui évitera les éventuels problèmes de décohésion lors de l'opération de taille du crayon REVENDICATIONS1. Crayon à écrire ou à colorier comprenant les 3 couches suivantes obtenues par coextrusion : - une mine non expansée à base de polymère, - une couche intermédiaire protectrice non expansée entourant la mine et comprenant un copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate seul ou en mélange avec un polymère styrénique et - une matière synthétique de bois expansée à base d'un polymère styrénique entourant la couche intermédiaire protectrice. 2. Crayon à écrire ou à colorier selon la revendication 1, caractérisé en ce que le copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate est choisi parmi le copolymère éthylène méthyle acrylate, le copolymère éthylène éthyle acrylate et le copolymère éthylène butyle acrylate. 3. Crayon à écrire ou à colorier selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate est le copolymère éthylène butyle acrylate. 4. Crayon à écrire ou à colorier selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la teneur en copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate de la gaine est comprise entre 20 et 100% en poids, avantageusement entre 25 et 60% en poids, plus avantageusement entre 30 et 55% en poids, par rapport au poids total de la composition de la gaine. 5. Crayon à écrire ou à colorier selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le polymère de la mine est choisi parmi les 3052705 20 polymères styréniques et les polyoléfines, avantageusement parmi l'acrylonitrile butadiène styrène et le polypropylène. 6. Crayon à écrire ou à colorier selon l'une quelconque des revendications 5 1 à 5, caractérisé en ce que la couche intermédiaire protectrice a une épaisseur comprise entre 0,11 et 0,31 mm, avantageusement entre 0,13 et 0,27 mm, en particulier entre 0,14 et 0,17mm. 7. Crayon à écrire ou à colorier selon la revendication 6, caractérisé en ce io que la teneur en copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate de la gaine est comprise entre 25 et 50% en poids, avantageusement entre 30 et 40% en poids, par rapport au poids total de la composition de la gaine. 8. Crayon à écrire ou à colorier selon l'une quelconque des revendications 15 1 à 5, caractérisé en ce que la couche intermédiaire protectrice a une épaisseur comprise entre 0,05 et 0,10 mm, avantageusement entre 0,06 et 0,09 mm, en particulier entre 0,07 et 0,09mm. 9. Crayon à écrire ou à colorier selon la revendication 8, caractérisé en ce 20 que la teneur en copolymère éthylène (alkyle en C1-C4) acrylate de la gaine est comprise entre 25 et 100% en poids, avantageusement entre 45 et 55% en poids, par rapport au poids total de la composition de la gaine. 10. Crayon à écrire ou à colorier selon l'une quelconque des 25 revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la mine a un diamètre compris entre 2 et 3,8 mm. 11. Crayon à écrire ou à colorier selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la couche intermédiaire 3052705 21 protectrice a une couleur différente de la mine et de la matière synthétique de bois ou a la même couleur que celle de la mine ou que celle de la matière synthétique de bois. 5 12. Crayon à écrire ou à colorier selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le polymère styrénique de la matière synthétique de bois est du polystyrène. 13. Crayon à écrire ou à colorier selon l'une quelconque des 10 revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un crayon à papier et en ce que la mine comprend du graphite. 14. Crayon à écrire ou à colorier selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un crayon de couleur. 15 15. Crayon à écrire ou à colorier selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'il comprend une couche supplémentaire de décoration, avantageusement de vernis, entourant, avantageusement de façon concentrique, la matière synthétique de bois.