Brevet FR3061000A1 — publié le 20180629

COMPOSITION PHOTOPROTECTRICE AQUEUSE CONTENANT DES PARTICULES CONCAVES DE POLYACRYLATE ET AU MOINS UN FILTRE UV INSOLUBLE ORGANIQUE OU INORGANIQUE La présente demande concerne une composition aqueuse comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : a) au moins une phase aqueuse b) des particules concaves de polyacrylate, notamment sous forme de portions de sphères creuses ; c) au moins un filtre UV insoluble organique ou inorganique. Il est bien connu que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré. On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo toxiques ou photo allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. Les rayons UVA et UVB doivent donc être filtrés et il existe actuellement des compositions cosmétiques protectrices de l'épiderme humain renfermant des filtres UVA et/ou UVB dans le cadre de la photoprotection quotidienne et solaire. Cependant, l'un des objectifs majeurs de ces applications est, pour des raisons d'agrément cosmétique, de tolérance mais aussi pour des raisons de formulation de limiter autant que faire ce peut le taux de filtres solaires dans la composition. De plus, on recherche des produits légers, sans résidus sur la peau, qui s'appliquent facilement sur la peau, notamment par vaporisation. Dans la demande de brevet US-2015-0064224, on a déjà proposé des formulations solaires comprenant des filtres UV organiques et des particules polymériques sphériques pour augmenter le niveau de protection. Ces particules ne permettent pas d'obtenir à la fois une amélioration du facteur de protection solaire des compositions ainsi que des propriétés softfocus ou de réduire la brillance de la peau après application. On cherchera donc des matériaux, qui introduits dans la composition permettent non seulement d'améliorer significativement l'efficacité des filtres solaires insolubles mais sans les inconvénients énoncés ci-dessus notamment permettant d'obtenir un toucher doux après application, un effet soft focus et une peau mate. 1 3061000 2 La Demanderesse a découvert de manière surprenante et inattendue, que cet objectif pouvait être atteint en utilisant des particules concaves de polyacrylate dans une composition aqueuse comprenant au moins un filtre UV insoluble 5 organique ou inorganique. Par ailleurs, la demanderesse a constaté que ces particules concaves de polyacrylate dans une composition aqueuse comprenant au moins un filtre UV insoluble organique ou inorganique, permettaient également de réduire 10 significativement la brillance, après application. Elles apportent également de la douceur à l'application ainsi qu'un effet soft-focus. Ces particules permettent la réduction voire l'élimination du toucher collant, l'optimisation des propriétés de glissant, d'étalement, et de confort de la composition selon l'invention. 15 Ainsi, la présente invention a pour objet une composition aqueuse comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : a) au moins une phase aqueuse b) des particules concaves de polyacrylate, notamment sous forme de portions de 20 sphères creuses ; c) au moins un filtre UV insoluble organique ou inorganique. La présente invention a aussi pour objet l'utilisation de particules concaves de polyacrylate, notamment sous forme de portions de sphères creuses dans une 25 composition aqueuse comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins une phase aqueuse et au moins un filtre UV insoluble organique ou inorganique, dans le but d'augmenter l'efficacité de la protection vis-à-vis du rayonnement UV et notamment le facteur de protection solaire (FPS). 30 La présente invention a aussi pour objet l'utilisation de particules concaves de polyacrylate, notamment sous forme de portions de sphères creuses dans une composition aqueuse comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins une phase aqueuse et au moins un filtre UV insoluble organique ou inorganique, dans le but de réduire la brillance après application. 35 La présente invention a aussi pour objet l'utilisation de particules concaves de polyacrylate, notamment sous forme de portions de sphères creuses dans une composition aqueuse comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins une phase aqueuse et au moins un filtre UV insoluble organique ou 40 inorganique, dans le but d'apporter de la douceur à l'application sur la peau. On entend par «milieu physiologiquement acceptable», un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles. La composition de l'invention peut constituer notamment une 45 composition cosmétique ou dermatologique. Le facteur de protection solaire (FPS) s'exprime mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV avec la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le 50 seuil érythématogène sans filtre UV. 2 3061000 3 On entend par « composition aqueuse » par composition comprenant au moins 2% en poids d'eau par rapport au poids de la composition. 5 Particules concaves de polvacrvlate Les particules concaves présentes dans la composition selon l'invention sont des particules solides de polyacrylate. Ces particules sont notamment sous forme de portions de sphères creuses et en 10 particulier sont des particules creuses hémisphériques. Lesdites particules ont de préférence un diamètre moyen inférieur ou égal à 30 pm, notamment allant de 0,5 pm à 25 pm, préférentiellement de 1 à 20 pm, plus préférentiellement allant de 3 à 18 pm, et de préférence encore allant de 5 à 15 15 pm. Par diamètre moyen, on entend la plus grande dimension de la particule. De façon avantageuse, ces particules ont une densité supérieure à 1. 20 De préférence les particules creuses hémisphériques comprennent ou sont constituées d'homopolymères ou de copolymères d'acide (méth)acrylique ou de leurs esters en C1-C4, tels que C1-C4 alkyl acrylate ou C1-C4 alkyl méthacrylate, en particulier acrylate ou méthacrylate de méthyle ou d'éthyle, de préférence 25 réticulé. Les particules selon l'invention sont généralement obtenues par polymérisation radicalaire. Par « polymérisation radicalaire » on entend une polymérisation d'au moins un 30 monomère éthylénique tels que d'acide (meth)acrylique ou de leurs esters en cl - C4, tels que C1-C4 alkyl acrylate ou methacrylate, en particulier acrylate ou méthacrylate de méthyle ou d'éthyle. Les particules comprennent au moins une partie concave et au moins une partie 35 convexe, plus particulièrement les particules présentent une forme hémisphérique creuse c'est-à-dire de type « bols ». Les particules de forme « bols » peuvent comprendre ou être constituées de PMMA. 40 Les particules de forme « bols en polyméthacrylate de méthyle (PMMA) réticulé sont notamment les MICROPEARL ® M310 commercialisés par la société SEPPIC. Les particules concaves selon l'invention peuvent être présentes dans la 45 composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence allant de 0,25 à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Filtres UV organiques insolubles et filtres UV inorganiques 50 3 3061000 4 Les compositions selon l'invention, contiennent un ou plusieurs filtres UV choisis parmi les filtres UV organiques insolubles et/ou les filtres UV inorganiques. Par « filtre UV organique insoluble », on entend tout composé organique filtrant 5 les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5% en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité 10 de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire. Les filtres UV organiques insolubles selon l'invention ont de préférence une taille 15 moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,02 à 1,8 pm. Le diamètre moyen des particules étant mesuré par un analyseur de distribution de taille de particules du type Cuiter N4 PLUS fabriqué par Bechman Coulter INC. 20 Les filtres organiques insolubles selon l'invention peuvent être amenés sous la forme particulaire souhaitée par tout moyen ad-hoc tel que notamment broyage à sec ou en milieu solvant, tamisage, atomisation, micronisation, pulvérisation. 25 Les filtres organiques insolubles selon l'invention sous forme micronisée peuvent en particulier être obtenus par un procédé de broyage d'un filtre UV organique insoluble sous forme de particules de taille grossière en présence d'un tensio-actif approprié permettant d'améliorer la dispersion des particules ainsi obtenues dans les formulations cosmétiques. 30 Un exemple de procédé de micronisation de filtres organiques insolubles est décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119. L'appareil de broyage utilisé selon ces documents peut être un broyeur à jet, à billes, à vibration ou à marteau et de préférence un broyeur à haute vitesse d'agitation ou 35 un broyeur à impact et plus particulièrement un broyeur à billes rotatives, un broyeur vibrant, à broyeur à tube ou un broyeur à tige. Selon ce procédé particulier, on utilise à titre de tensio-actifs pour le broyage desdits filtres, les alkylpolyglucosides de structure CnH2n-F1 0(C61-11005)xH dans 40 laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6H1005) et varie de 1,4 à 1,6. Ils peuvent être choisis parmi des esters en C1-C12 d'un composé de structure CnH2n-F1 0(C61-11005)xH et plus précisément un ester obtenu par réaction d'un acide carboxylique en C1-C12 tel que l'acide formique, acétique, propionique, butyrique, sulfosuccinique, citrique ou tartrique 45 avec une ou plusieurs fonctions OH libres sur l'unité glucoside (C6H1005). On peut citer comme alkylpolyglucoside en particulier le decylglucoside. Lesdits tensio-actifs sont utilisés en général à une concentration allant de 1 à 50% en poids et plus préférentiellement de 5 à 40% en poids par rapport au filtre so insoluble dans sa forme micronisée. 4 3061000 5 Les filtres UV organiques insolubles conformes à l'invention peuvent être choisis notamment parmi les filtres UV organiques du type oxalanilide, du type triazine, du type benzotriazole ; du type amide vinylique ; du type cinnamide ; du type 5 comportant un ou plusieurs groupements benzazole et/ou benzofuranne, benzothiophènene ou du type indole ; du type aryl vinylène cétone ; du type dérivé de phénylène bis-benzoxazinone, du type dérivé amide, sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile ou leurs mélanges. 10 Au sens où on l'utilise dans la présente invention, le terme benzazole englobe à la fois les benzothiazoles, benzoxazoles et benzimidazoles. N Oxalanides 15 Parmi les filtres UV du type oxalanilide conformes à l'invention, on peut citer ceux répondant à la structure : (I) 0 NH C 0 dans laquelle T1, T1, T2 et T2 désignent, identiques et différents, un radical alkyle 20 en C1-C8 ou un radical alcoxy en C1-C8. Ces composés sont décrits dans la demande de brevet W095/22959. A titre d'exemples, on peut citer les produits commerciaux TINUVIN 315® et TIN UVIN 312® vendus par la Société BASF et respectivement de structure : C H, B/ Triazines Parmi les filtres UV insolubles du type triazine conformes à l'invention, on peut également mentionner ceux répondant à la formule (II) suivante : C(CH,), 0C2H5 NH ,c, -"C N 0 25 5 3061000 6 dans laquelle T3, T4, T5, indépendamment, sont phenyle, phenoxy, pyrrolo, dans lesquels les phenyle, phenoxy, pyrrolo non substitués ou substitués par un, deux 5 ou trois substituants choisis parmi OH, Ci-Cisalkyle ou Ci-Cisalkoxy, C1- Ciscarboxyalkyle, C5-C8cycloalkyle, un groupe méthylbenzylidènecamphre, un groupe -(CH=CH)n(C0)-0T6 , avec T6 soit Ci-Cisalkyle soit cinnamyle. Ces composés sont décrits dans WO 97/03642, GB 2286774, EP-743309, WO 10 98/22447, GB 2319523. Parmi les filtres UV du type triazine conformes à l'invention, on peut également mentionner les dérivés insolubles de s-triazine portant des groupements benzalmalonates et/ou phenylcyanoacrylates tels que ceux décrits dans la 15 demande EP-A-0790243 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Parmi ces filtres UV insolubles du type e, on citera plus particulièrement les composés suivants : - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diéthyle)-s-triazine, 20 - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisopropyle)-s-triazine, - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diméthyle)-s-triazine, - la 2,4,6-tris(a-cyano-4-aminocinnamate d'éthyle)-s-triazine. Parmi les filtres UV du type triazine conformes à l'invention, on peut encore 25 mentionner les dérivés insolubles de s-triazine portant des groupements benzotriazoles et/ou benzothiazoles tels que ceux décrits dans la demande W098/25922 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Parmi ces composés, on peut citer plus particulièrement : 30 - la 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-y1-2'-hydroxy-5'-methyl) phenylamino]-s-triazine, - 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-y1-2'-hydroxy-5'-ter-octyl) phénylamino]-s-triazine. On peut citer également les triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, 35 la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyI)-triazine et la 2,4,6- tris(ter-phenyI)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, 40 W02006/034985. On peut plus particulièrement utiliser une dispersion aqueuse 2,4,6-tris(di-phenyI)-triazine tel que notamment le TINOSORB A2B® de BASF qui est une dispersion aqueuse comprenant du décylglucoside, de la gomme de xanthane et du propylèneglycol (Nom INCI : Tris-Biphenyl Triazine (and) Aqua 6 3061000 7 (and) Decyl Glucoside (and) Butylene Glycol (and) Disodium Phosphate (and) Xanthan Gum) C/ Benzotriazoles Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazole conformes à l'invention, on peut citer ceux de formule suivante (III) tels que décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) : dans laquelle T7 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C18 ; T8 et Tg, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C18 éventuellement substitué par un phényle. 15 A titre d'exemple de composés de formule (III), on peut citer les produits commerciaux TINUVIN 328 , 320, 234 et 350 de la Société BASF de structure suivante : 5 10 20 1-10 HO C(C1-13)2CH2CH3 C(CH3)2CH2CH3 C(CH3), C(CH3), C(CH3)2 C(CH3)2 CH, 1CH-C2H, C(CH3)3 7 3061000 8 Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazole conformes à l'invention, on peut citer les composés tels que décrits dans les brevets US 5 687 521, U55 373 037, US 5 362 881 et en particulier le [2 ,4'-dihydroxy-3-(2Hbenzotriazol-2-y1)-5-(1,1,3,3-tétraméthylbuty1) -2'-n-octoxy-5'-benzoyl] 5 diphénylméthane vendu sous le nom MIXXIM PB30® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL de structure : OH 0(n-C8H17) AN CH2 OH C81-117 0 Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazole conformes à 10 l'invention, on peut citer les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de structure suivante : OH CH2 OH N (IV) 10 11 dans laquelle les radicaux T10 et T11, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-C18 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi alkyle en C1-C4, cycloalkyle en C5-C12 ou un reste aryle. Ces composés sont 15 connus en soi et décrits dans les demandes 5 US 5237 071, US 5 166 355, GBA-2 303 549, DE 197 26 184 et EP-A-893 119 (faisant partie intégrante de la description). Dans la formule (I) définie ci-dessus : les groupes alkyle en C1-C18 peuvent être 20 linéaires ou ramifiés et sont par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, nbutyle, isobutyle, tert-butyle, tert-octyle, n-amyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, isooctyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle, n-dodécyle, tétradécyle, hexydécyle, ou octadécyle ; les groupes cycloalkyle en C5-C12 sont par exemple cyclopentyle, cyclohexyle, cyclooctyle ; les groupes aryle sont par exemple phényle, benzyle. 25 Parmi les composés de formule (IV), on peut citer ceux de structure suivante : 8 3061000 5 Le composé (a) de nomenclature 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-y1)-4- (1,1,3,3-tetraméthylbutyl)phénol] est notamment vendu sous le nom commercial MIXXIM BB/200® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL . Le composé (c) de nomenclature 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4- 10 (methyl)phénol] est notamment vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/200® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL . Selon une particulièrement préférée de l'invention, les composés méthylène bis(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) sont sous forme de dispersion 15 aqueuse de particules ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm avec au moins un tensioactif de structure CnH2r1-0 0(C61-11005)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6H1005) et varie de 1,4 à 1,6 tel que défini précédemment. Ledit tensio- 20 actif est utilisé de préférence à une concentration de allant de 1 à 50% en poids et plus préférentiellement de 5 à 40% en poids par rapport au filtre benzotriazole et la quantité de filtre benzotriazole de formule (I) dans la dispersion aqueuse varie de préférence de 10 à 50% en poids et plus préférentiellement de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la dispersion. 25 Le diamètre moyen des particules étant mesuré par un analyseur de distribution de taille de particules du type Cuiter N4 PLUS® fabriqué par Bechman Coulter INC. composé (c) composé (a) composé (b) OH OH N N-N CH2 CH, CH, 9 9 3061000 10 Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) peuvent être sous forme de dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2pm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm et 5 plus particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d'au moins un mono-(C8- C2o)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande W02009/063392. 10 Comme exemple de tensioactifs mono-(C8-C20)alkylesters de polyglycérol, on peut citer le caprate de décaglycéryle, le laurate de décaglycéryle, le myristate de décaglycéryle, l'oléate de décaglycéryle, le stéarate de décaglycéryle, l'isostéarate de décaglycéryle, le caprate d'hexaglycéryle, le laurate d'hexaglycéryle, le myristate d'hexaglycéryle, l'oléate d'hexaglycéryle, le stéarate 15 d'hexaglycéryle, l'isostéarate d'hexaglycéryle, le caprate de pentaglycéryle, le laurate de pentaglycéryle, le myristate de pentaglycéryle, l'oléate de pentaglycéryle, le stéarate de pentaglycéryle, l'isostéarate de pentaglycéryle. On utilisera plus en particulier 20 - le caprate de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q10Y®, SUNSOFT Q10S®, SUNSOFT Q12Y@, SUNSOFT Q125®, SUNSOFT M12J® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-L par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester L-10D® et L-7D® par la société Mitsubishi- 25 Kagaku Co. Ltd., - le laurate de de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q14Y@, SUNSOFT Q145®, SUNSOFT Q12Y@, SUNSOFT Q125®, SUNSOFT M12J® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-M@ par la société Nikko Chemicals 30 Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester M-10D et M-7D par la société Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - le stéarate de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q18Y@, SUNSOFT Q185®, SUNSOFT Q12Y@, SUNSOFT Q125®, SUNSOFT M12J® par la société Taiyo 35 Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-SV par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester S-15D® par la société MitsubishiKagaku Co. Ltd., - le caprate d'hexagléryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-L@ par la société Nikko 40 Chemicals Co. Ltd, GLYSURF 6ML par la société Aoki Oil Industrial Co. Ltd., UNIGLY GL-106@ par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - le myristate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-M@, NIKKOL Hexaglyn 1-0V® par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, GLYSURF 6ML@ par la société 45 Aoki Oil Industrial Co. Ltd., UNIGLY GL-106 par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - le stéarate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-M@, NIKKOL Hexaglyn 1-SV@ par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, EMALEXMSG-6K® par la société 10 3061000 11 Nihon-Emulsion Co. Ltd., UNIGLY GL-106 par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - l'isostéarate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants MATSUMATE MI-610® par la société Matsumoto 5 Fine Chemical Co. Ltd, - le caprate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Al 0E®, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - le laurate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms 10 commerciaux suivants SUNSOFT Al 2E), SUNSOFT A121E®, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - le myristate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Al 4E), SUNSOFT A141E®, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., 15 - l'oléate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Al 7E), SUNSOFT A171E®, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - le stéarate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Al 8E), SUNSOFT A181E®, par la 20 société Taiyo Kagaku Co. Ltd., Parmi ces tensioactifs, on préfère utiliser ceux ayant un HLB supérieur ou égal à 14,5 et plus préférentiellement supérieur ou égal à 15. Comme exemples de tensioactifs mono-(C8-C20)alkylesters de polyglycérol ayant un degré de 25 polymérisation ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 ayant un HLB supérieur ou égal à 14,5, on peut citer le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle, le myristate de décaglycéryle, l'oléate de décaglycéryle, le stéarate de décaglycéryle, l'isostéarate de décaglycéryle, le laurate d'hexaglycéryle, le caprate de pentaglycéryle, le laurate de pentaglycéryle, le 30 myristate de pentaglycéryle, l'oléate de pentaglycéryle, le stéarate de pentaglycéryle. Comme exemples de tensioactifs mono-(C8-C20)alkylesters de polyglycérol ayant un degré de polymérisation ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 ayant un HLB supérieur ou égal à 15, on peut citer le caprate de décaglycéryle, le laurate de décaglycéryle. 35 La quantité de composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) dans la dispersion aqueuse varie de préférence de 10 à 50% en poids et plus préférentiellement de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la dispersion. 40 De façon préférentielle, le rapport en poids composé méthylène bis(hydroxyphényl benzotriazole) / mono-(C8-C20)alkylester de polyglycérol varie de 0,05 à 0,5 et plus préférentiellement de 0,1 à 0,3. 45 On utilisera plus préférentiellement dans ces dispersions aqueuses, comme composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV), le composé 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-y1)-4-(1,1,3,3- tetraméthylbutyl)phénol] de structure : 11 3061000 12 composé (a) tel que le produit commercial vendu sous le nom TINOSORB M® par BASF qui est une dispersion aqueuse comprenant du decylglucoside, de la gomme de 5 xanthane et du propylèneglycol (Nom INCI : Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (and) Aqua (and) Decyl Glucoside (and) Propylene Glycol (and) Xanthan Gum). On peut également utiliser le 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-y1)-4- 10 (1,1,3,3-tetraméthylbutyl)phénol] de structure : composé (a) en dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2pm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm et plus 15 particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d'au moins un mono-(C8-C20)alkyl- ester de polyglycérol ayant un degré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 tel que le polyglyceryl-10 laurate Ces dispersions aqueuses sont notamment décrites dans la demande W02009/063392. 20 D/ Amides vinyliques Parmi les filtres organiques insolubles du type amide vinylique, on peut citer par exemple les composés de formules suivante qui sont décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) : T12-(Y)r-C(=0)-C(T13)=C(T14)-N(T15)(T1e) (V) 25 dans laquelle T12 est un radical alkyle en C1-C18, de préférence en C1-05 ou un groupe phényle éventuellement substitué par un, deux ou trois radicaux choisis parmi OH, alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C8, ou un groupe -C(=0)-0T17 où T17 est un alkyle en C1-C18 ; T13, T14, T15 et T16 identiques ou différents désignent un 12 3061000 13 radical alkyle en C1-C18, de préférence en C1-05 ou un atome d'hydrogène ; Y est N ou 0 et r vaut 0 ou 1. Parmi ces composés, on citera plus particulièrement : 5 - la 4-octylamino-3-pentèn-2-one ; - l'éthy1-3-octylamino-2-buténoate ; - la 3-octylamino-1-phény1-2-butèn-1-one - la 3-dodecylamino-1-pheny1-2-buten-1-one. 10 E/ Cinnamam ides Parmi les filtres organiques insolubles du type cinnamamide conformes à l'invention, on peut citer également les composés tels que décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) et 15 répondant à la structure suivante : o CH CH C N \ /T19 (VI) T20 dans laquelle 0T18 est un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ou éthoxy ; Ti g est hydrogène, alkyle en C1-C4, de préférence méthyle ou éthyle ; T20 est un groupe -(CONH)s-phényle ou s vaut 0 ou 1 et le groupe phényle peut être substitué par un, deux ou trois groupes choisis parmi OH, alkyle 20 en C1-C18, alcoxy en C1-C8, ou un groupe -C(=0)-0T21 où T21 est un alkyle en C1- C18 et plus préférentiellement T21 est un groupe phényle, 4-méthoxyphényle ou phénylam inocarbonyle. On peut également citer les dimères cinnamam ides tels que ceux décrits dans le 25 brevet US 5888481 comme par exemple le composé de structure : F/ Benzazoles 30 Parmi les filtres organiques insolubles du type benzazole, on peut citer ceux répondant à l'une des formules suivantes : 13 3061000 14 (VIII) (IX) (R) dans lesquelles chacun des symboles X représente indépendamment un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe NR2, chacun des symboles Z représente indépendamment un atome d'azote ou un groupe CH, 5 chacun des symboles R1 représente indépendamment un groupe OH, un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1-8, linéaire ou ramifié, contenant éventuellement un atome de silicium, ou un groupe alcoxy en C1-8, linéaire ou ramifié, chacun des nombres m vaut indépendamment 0, 1 ou 2, 10 n représente un nombre entier compris entre 1 et 4 inclus, p est égal à 0 ou 1, chacun des nombres q est égal indépendamment à 0 ou 1, chacun des symboles R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe benzyle ou alkyle en C1-8, linéaire ou ramifié, contenant éventuellement un 15 atome de silicium, A représente un radical de valence n choisi parmi ceux de formules : 14 3061000 (m) (n) (0) dans lesquelles chacun des symboles R3 représente indépendamment un atome d'halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy en C1-4, linéaire ou ramifié, ou hydroxy, R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-4, linéaire ou 5 ramifié, c = 0 - 4, d = 0 - 3, e = 0 ou 1 , et f = 0 - 2. Ces composés sont notamment décrits dans les brevets DE 676 103 et CH 350 763, le brevet US 5 501 850, le brevet US 5 961 960, la demande de brevet EP0669323, le brevet US 5 518 713, le brevet US 2 463 264, l'article du J. Am. 10 Chem. Soc., 79, 5706 - 5708, 1957, l'article du J. Am. Chem. Soc., 82, 609 - 5 611, 1960, la demande de brevet EP0921126, la demande de brevet EP712855. A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des 2- arylbenzazoles, on peut mentionner le 2-benzoxazol-2-y1-4-méthylphénol, le 2- 15 (1H-benzim idazol-2-y1)-4-méthoxyphénol ou le 2-benzothiazol-2-ylphénol, ces composés pouvant être préparés par exemple selon les procédés décrits dans le brevet CH 350 763. A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des 20 benzimidazolylbenzazoles, on citera le 2,2'-bis-benzimidazole, le 5,5,6,6'- tétraméthy1-2,2'-bis-benzimidazole, le 5,5'-diméthy1-2,2'-bis-benzimidazole, le 6- méthoxy-2,2'-bis-benzim idazole, le 2-(1H-benzimidazol-2-y1)-benzothiazole, le 2- (1H-benzim idazol-2-y1)-benzoxazole et le N,N'-diméthy1-2,2'-bis-benzim idazole, ces composés pouvant être préparés selon les modes opératoires décrits dans 25 les brevets US 5 961 960 et US 2 463 264. A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des phénylène-benzazoles, on citera le 1,4-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,4- (k) (1) R3), (g) 15 15 3061000 16 phénylène-bis-(2-benzimidazolyle), le 1,3-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,2- phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,2-phénylène-bis-(benzimidazolyle), le 1,4- phénylène-bis-(N-2-éthylhexy1-2-benzim idazolyle) et le 1,4-phénylène-bis- (Ntriméthylsilylméthy1-2-benzimidazolyle), ces composés pouvant être préparés 5 selon les modes opératoires décrits dans le brevet US 2 463 264 et dans les publications J. Am. Chem. Soc., 82, 609 (1960) et J. Am. Chem. Soc., 79, 5706 - 5708 (1957). A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des 10 benzofuranyl-benzoxazoles, on citera le 2-(2-benzofuranyI)-benzoxazole, le 2- (benzofuranyI)-5-méthylbenzoxazole et le 2-(3-méthy1-2-benzofuranyle)- benzoxazole, ces composés pouvant être préparés selon les modes opératoires décrits dans le brevet US 5 518 713. 15 Comme composés préférés de formule (VIII), on peut citer par exemple le 2,6- diphény1-1,7-dihydro-benzo[1,2-d;4,5-dl-di-imidazole correspondant à la formule NH NH ou le 2,6-distyry1-1,7-dihydro-benzo[1,2-d ; 4,5-d']di-imidazole ou encore le 2,6- 20 di(p-tert-butylstyryI)-1,7-dihydrobenzo[1,2-d ; qui peuvent être préparés selon la demande EP 0 669 323. Comme composé préféré de formule (IX), on peut citer le 5,5'-bis-[(phény1-2)- benzimidazole] de formule : 25 H H dont la préparation est décrite dans J. Chim. Phys., 64, 1602 (1967). Parmi ces composés organiques insolubles filtrant le rayonnement UV, on préfère tout particulièrement le 2-(1H-benzimidazol-2-yl)benzoxazole, 5 ole, le 6-méthoxy- 30 2,2'-bis-benzim idazole, le 2-(1H-benzimidazol-2-y1)-benzothiazole, le 1,4- phénylènebis-(2-benzoxazolyle), le 1,4-phénylène-bis-(2-benzimidazolyle), le 1,3- phénylènebis-(2-benzoxazolyle), le 1,2-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,2- phénylènebis-(2-benzim idazolyle) et le 1,4-phénylène-bis-(N-triméthylsilylméthy1- 2-benzimidazolyle). 35 G/ Aryl vinylène cétones Parmi les filtres organiques insolubles du type aryl vinylène cétone, on peut citer ceux correspondant à l'une des formules (X) et (XI) suivantes : 16 3061000 17 n, (X) (XI) dans lesquelles : n' = 1 ou 2, B, dans la formule (X) lorsque n'=1 ou dans la formule (XI), est un radical aryle 5 choisi parmi les formules (a') à (d') suivantes, ou dans la formule (X) lorsque n'=2, est un radical choisi parmi les formules (e') à (h') suivantes : R5)p, (b') (c') (d') (&) (r) (g') (h') dans lesquelles : 10 chacun des symboles R8 représente indépendamment un groupe OH, un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxy en C1-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxycarbonyle en C1-5, linéaire ou ramifié, ou un groupe alkylsulfonamide en C1-6, linéaire ou ramifié 15 et contenant éventuellement un atome de silicium ou une fonction aminoacide, p' représente un nombre entier compris entre 0 et 4 inclus, q' représente 0 ou 1, R5 représente l'hydrogène ou un groupe OH, R6 représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-6, linéaire ou ramifié et 20 contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe cyano, un groupe alkylsulfonyle en C1-6, un groupe phénylsulfonyle, R7 représente un groupe alkyle en C1-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium ou un groupe phényle pouvant former unbicycle et éventuellement substitué par un ou deux radicaux R4, 25 OU R6 et R7 forment ensemble un reste hydrocarboné en C2-10 monocyclique, bicyclique ou tricylique, éventuellement interrompu par un ou des atomes d'azote, de soufre et d'oxygène et pouvant contenir un autre carbonyle, et éventuellement substitué par un groupe alkylsulfonamide en C1-C8, linéaire ou 17 3061000 18 ramifié, et contenant éventuellement un atome de silicium ou une fonction aminoacide ; à condition que lorsque n'=1, R6 et R7 ne forment pas un noyau camphre. 5 A titre d'exemples de composés de formule (X) dans laquelle n' =1, insolubles, filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise entre 10 nm et 5 nm, on peut mentionner les familles suivantes : - les composés du type styryl cétone tels que décrits dans la demande JP 04 134 042 telle que la 1-(3,4-diméthoxy-phényI)-4,4-diméthyl-pent-1-èn-3-one : 10 Me0 - les composés du type benzylidène cinéole tels que ceux décrits dans l'article de E. Mariani et al, 16th IFSCC Congress, New York (1990)) tel la 1,3,3-triméthy1-5- (4-méthoxy-benzylidène)-2-oxa-bicyclo[2.2.2]octan-6-one : o o OMe 15 - les composés du type benzylidène chromanone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 3-(4-méthoxy-benzylidène)- 2,3,4a,8atétrahydro-chromèn-4-one : o 0 OMe - les composés du type benzylidène thiochromanone tels que ceux décrits dans la 20 demande JP 04 134 043 comme la 3-(4-méthoxy-benzylidène)- 2,3,4a,8atétrahydro-chromèn-4-thione : 0 OMe - les composés du type benzylidène quinuclidinone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 576 974 comme la 4-méthoxy benzylidène-1- 25 azabicyclo[2.2.2]octan-3-one : 18 3061000 19 - les composés du type benzylidène cycloalcanone tels que ceux décrits dans la demande FR 2 395 023 comme les 2-(4-méthoxy-benzylidène)-cyclopentanone et 2-(4-méthoxy-benzyl-idène)-cyclohexanone : o Me0 Me0 5 - les composés du type benzylidène hydantoïne tels que ceux décrits dans la demande JP 01 158 090 comme la 5-(3,4-diméthoxy-benzylidène)-imidazolidine2,4-dione : Me0 Me° 10 - les composés du type benzylidène indanone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 2-(4-méthoxy-benzylidène)-indan-1-one : OMe - les composés du type benzylidène tétralone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 2-(4-méthoxy-benzylidène)-3,4-dihydro- 15 2Hnaphthalen-1-one : OMe 20 - les composés du type benzylidène furanone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 390 683 comme la 4-(4-méthoxy-benzylidène)-2,2,5,5-tétraméthyldihydro-furan-3-one : \ o - - les composés du type benzylidène benzofuranone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 041 comme la 2-benzylidène-benzofuran-3-one : 19 3061000 20 - les composés du type benzylidène indanedione telle que la 2-(3,5-di-tert-buty1-4- hydroxy-benzylidène)-indan-1,3-dione : - les composés du type benzylidène benzothiofuranone comme ceux décrits dans 5 la demande JP 04,134,043) comme la 2-benzylidène-benzo[b]thiophen-3-one : - les composés du type benzylidène barbiturique tels que la 5-(4- méthoxybenzylidène)-1,3-diméthyl-pyrimidine-2,4,6-trione : 10 - les composés du type benzylidène pyrazolone comme la 4-(4-méthoxy benzylidène)-5-méthy1-2-phény1-2,4-dihydro-pyrazol-3-one : - les composés du type benzylidène imidazolone tels que la 5-(4- méthoxybenzylidène)-2-phény1-3,5-dihydro-im idazol-4-one : 15 - les composés du type chalcone tels que la 1-(2-hydroxy-4-méthoxy-phényI)-3- phényl-propènone : o 20 - les composés benzylidène one tels que décrits dans le document FR 2 506 156 comme la 3-hydroxy-1-(2-hydroxy-4-méthoxy-phényI)-3-phényl-propènone : 20 3061000 21 A titre d'exemples de composés de formule (X) dans laquelle n'=2 insolubles, filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise entre 5 10 nm et 5 pm, on peut mentionner les familles suivantes : - les composés du type phénylène bis méthylidène-nor-camphre tels que décrits dans le document EP 0 693 471 comme la 1,4-phénylène-bis-{3- méthylidènebicyclo[2.2.1]heptan-2-one} : 10 - les composés du type phénylène bis méthylidène camphre tels que décrits dans le document FR 2 528 420 comme la 1,4-phénylène-bis-{3-méthylidène-1,7,7- triméthyl-bicyclo [2.2.1]heptan-2-one} : 15 ou la 1,3-phénylène-bis-{3-méthylidène-1,7,7-triméthyl-bicyclo [2.2.1]heptan-2- one} : 20 - les composés du type phénylène bis méthylidène camphre sulfonamide tels que ceux décrits dans le document FR2 529 887 comme le 1,4-phénylène-bis-3,3'- méthylidène camphre-10,10'-sulfonam ide d'éthyle ou de 2-éthylhexyle : 21 3061000 22 Et Et OU - les composés du type phénylène bis méthylidène cinéole tels que décrits dans 5 l'article E. Mariani et al, 16th IFSCC Congress, New York (1990) comme la 1,4- phénylène-bis-{5-méthylidène-3,3-diméthy1-2-oxa-bicyclo[2.2.2]octan-6-one} : ci - - les composés du type phénylène bis méthylidène cétotricyclodécane tels que décrits dans la demande EP 0 694 521 commel la ,4-phénylène-bis-(octahydro- 10 : 22 5 3061000 23 - les composés du type phénylène bis alkylène cétone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 041 comme la 1,4-phénylène-bis-(4,4-diméthyl-pent-1-èn3-one) : - les composés du type phénylène bis méthylidène furanone tels que décrits dans la demande FR 2 638 354 comme la 1,4-phénylène-bis-(4-méthylidène-2,2,5,5- tétraméthyl-dihydrofuran-3-one) : 10 - les composés du type phénylène bis méthylidène quinuclidinone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 714 880 comme la 1,4-phénylène-bis-{2- méthylidène-1-aza-bicyclo [2.2.2]octan-3-one}: 15 A titre de composés de formule (XI), on peut mentionner les familles suivantes : - les composés du type bis benzylidène cycloalcanone tels que la 2,5- dibenzylidène-cyclopentanone : 23 3061000 24 - les composés du type gamma pyrone tels que décrits dans le document JP 04 290 882 comme la 2,6-bis-(3,4-diméthoxy-phényI)-pyran-4-one : 5 Parmi ces composés organiques insolubles filtrant le rayonnement UV du type aryl vinylène cétone, on préfère tout particulièrement les composés de formule (X) dans laquelle n'=2. H/ Phénylène bis-benzoxazinones 10 Parmi les filtres organiques insolubles du type phénylène bis-benzoxazinone, on peut citer ceux répondant à la formule (XII) suivante : ri 0 avec R représentant un reste aromatique divalent choisi parmi les formules (e) à (h) suivantes : 15 dans lesquelles : chacun des symboles Rg représente indépendamment un groupe OH, un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxy en C1-6, linéaire ou ramifié 20 et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxycarbonyle en C1-5, linéaire ou ramifié, ou un groupe alkylsulfonamide en C1-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium ou une fonction aminoacide, p" représente un nombre entier compris entre 0 et 4 inclus, q" représente 0 ou 1, 25 A titre d'exemples de composés de formule (XII), insolubles, filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise entre 10 nm et 5 pm, on peut mentionner les dérivés suivants : - le 2,2'-p-phénylène bis(3,1-benzoxazin-4-one), produit commercial CYASORB 30 UV-3638® de la société CYTEC, - le 2,2'-(4,4'-biphénylène) bis (3,1-benzoxazin-4-one), - le 2,2'-(2,6-naphthylène) bis (3,1-benzoxazin-4-one). I/ Dérivés amide, sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile 24 3061000 25 Parmi les filtres organiques insolubles du type dérivé amide, sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile, on peut citer ceux répondant à la formule (XIII) suivante (XIII) 5 dans laquelle : R10 représente un groupe alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, n" vaut 0, 1 ou 2, X2 représente un radical divalent de formule -(C=0)-R11-(C=0)-, -S02-R11-S02- 10 ou -(C=0)-0-R11-0-(C=0)-, Y représente un radical -(C=0)-R12 ou -S02R13, R11 représente une simple liaison ou un radical divalent alkylène en C1-C30 ou alcénylène en C3-C30, linéaire ou ramifié, pouvant porter un ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir, dans la chaîne carbonée, un ou 15 plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de silicium, R12 représente un radical -0R14 ou -NHR14, R13 représente un radical alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié, ou un noyau phényle non substitué ou substitué par des radicaux alkyle ou alcoxy en C1-C 4, 20 R14 représente un radical alkyle en C1-C30 ou alcényle en C3-C30, linéaire ou ramifié, pouvant porter un ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir, dans la chaîne carbonée, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de silicium. 25 Bien que dans la formule (XIII) ci-dessus, seuls soient représentés les isomères dans lesquelles le substituant cyano est en position cis par rapport au substituant para-amino-phényle, cette formule doit être comprise comme englobant également les isomères trans correspondants; pour chacune des deux double liaisons et de façon indépendante, les substituants cyano et para-amino-phényle 30 peuvent être en configuration cis ou trans l'un par rapport à l'autre. A titre d'exemple, on peut citer le dimère de 2-cyano-344-(acétylamino)phény1]- acrylate de 2-éthylhexyle de formule : Et> 'Et 35 J/ Métaux polyvalents 25 3061000 26 Une autre famille particulière de filtres organiques insolubles conformes à l'invention sont les sels de métaux polyvalents (par exemple Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ ou Zr4+ ) de filtres organiques sulfoniques ou carboxyliques tels que les sels de métaux polyvalents de dérivés sulfonés de benzylidène camphre tels que 5 ceux décrits dans la demande FR-A 2 639 347 ; les sels de métaux polyvalents de dérivés sulfonés de benzimidazole tels que ceux décrits dans la demande EPA-893119 ; les sels de métaux 5 polyvalents de dérivés d'acide cinnamique tels que ceux décrits dans la demande JP-87 166 517. 10 On peut également citer les complexes de métaux ou d'ammonium ou d'ammonium substitué de filtres organiques UV-A et/ou UV-B tels que décrits dans les demandes de brevet W093/10753, W093/11095 et W095/05150. Parmi les filtres UV organiques insolubles, on peut citer également le composé 15 1,1'-(1,4-piperazinediy1)bis[14244-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]pheny1] - methanone (CAS 919803-06-8) de structure suivante : N, _ /N 20 tel que décrit dans la demande W02007/071584; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse. 25 Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera les filtres UV organiques insolubles choisis parmi (i) les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet U56,225,467, la demande 30 W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPC0M000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyI)-triazine et la 2,4,6- tris(ter-phenyI)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, 35 W02006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse; (ii) les composés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) 40 suivante : 26 3061000 27 CH2 (IV) 10 dans laquelle les radicaux T10 et T11, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-C18 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi alkyle en C1-C4, cycloalkyle en C5-C12 ou un reste aryle ; (iii) et leurs mélanges. 5 Selon une particulièrement préférée de l'invention, les composés méthylène bis(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) sont sous forme de dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,020 à 10 2 pm avec au moins un tensioactif de structure CnH2r1-0 0(C6H1005)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C8I-11005) et varie de 1,4 à 1,6 tel que défini précédemment. Ledit tensioactif est utilisé de préférence à une concentration de allant de 1 à 50% en poids et plus préférentiellement de 5 à 40% en poids par rapport au filtre benzotriazole et 15 la quantité de filtre benzotriazole de formule (I) dans la dispersion aqueuse varie de préférence de 10 à 50% en poids et plus préférentiellement de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la dispersion. Le diamètre moyen des particules étant mesuré par un analyseur de distribution 20 de taille de particules du type Cuiter N4 PLUS® fabriqué par Bechman Coulter INC. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) peuvent être sous 25 forme de dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2pm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm et plus particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d'au moins un mono-(C8- C20)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande 30 W02009/063392. Comme exemple de tensioactifs mono-(C8-C20)alkylesters de polyglycérol, on peut citer le caprate de décaglycéryle, le laurate de décaglycéryle, le myristate de décaglycéryle, l'oléate de décaglycéryle, le stéarate de décaglycéryle, 35 l'isostéarate de décaglycéryle, le caprate d'hexaglycéryle, le laurate d'hexaglycéryle, le myristate d'hexaglycéryle, l'oléate d'hexaglycéryle, le stéarate d'hexaglycéryle, l'isostéarate d'hexaglycéryle, le caprate de pentaglycéryle, le laurate de pentaglycéryle, le myristate de pentaglycéryle, l'oléate de pentaglycéryle, le stéarate de pentaglycéryle, l'isostéarate de pentaglycéryle. 40 On utilisera plus en particulier - le caprate de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q10Y®, SUNSOFT Q10S®, SUNSOFT 27 3061000 28 Q12Y@, SUNSOFT Q12S@, SUNSOFT M12J® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-L par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester L-10D® et L-7D® par la société MitsubishiKagaku Co. Ltd., 5 - le laurate de de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q14Y@, SUNSOFT Q14S@, SUNSOFT Q12Y@, SUNSOFT Q12S@, SUNSOFT M12J® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-M@ par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester M-10D et M-7D par la société 10 Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - le stéarate de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q18Y@, SUNSOFT Q18S@, SUNSOFT Q12Y@, SUNSOFT Q12S@, SUNSOFT M12J® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-SV par la société Nikko Chemicals 15 Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester S-15D® par la société Mitsubishi- Kagaku Co. Ltd., - le caprate d'hexagléryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-L@ par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, GLYSURF 6ML par la société Aoki Oil Industrial Co. 20 Ltd., UNIGLY GL-106@ par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - le myristate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-M@, NIKKOL Hexaglyn 1-0V® par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, GLYSURF 6ML@ par la société Aoki Oil Industrial Co. Ltd., UNIGLY GL-106 par la société Nippon Oil & 25 Fats Co. Ltd., - le stéarate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-M@, NIKKOL Hexaglyn 1-SV@ par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, EMALEXMSG-6K® par la société Nihon-Emulsion Co. Ltd., UNIGLY GL-106 par la société Nippon Oil & Fats 30 Co. Ltd., - l'isostéarate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants MATSUMATE MI-610@ par la société Matsumoto Fine Chemical Co. Ltd, - le caprate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms 35 commerciaux suivants SUNSOFT Al OE@, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - le laurate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Al 2E@, SUNSOFT A121E@, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., 40 - le myristate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Al 4E@, SUNSOFT A141E@, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - l'oléate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Al 7E@, SUNSOFT A171E@, par la 45 société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - le stéarate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Al 8E@, SUNSOFT A181E@, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., 28 3061000 29 Parmi ces tensioactifs, on préfère utiliser ceux ayant un HLB supérieur ou égal à 14,5 et plus préférentiellement supérieur ou égal à 15. Comme exemples de tensioactifs mono-(C8-C20)alkylesters de polyglycérol ayant un degré de polymérisation ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 ayant 5 un HLB supérieur ou égal à 14,5, on peut citer le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle, le myristate de décaglycéryle, l'oléate de décaglycéryle, le stéarate de décaglycéryle, l'isostéarate de décaglycéryle, le laurate d'hexaglycéryle, le caprate de pentaglycéryle, le laurate de pentaglycéryle, le myristate de pentaglycéryle, l'oléate de pentaglycéryle, le stéarate de 10 pentaglycéryle. Comme exemples de tensioactifs mono-(C8-C20)alkylesters de polyglycérol ayant un degré de polymérisation ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 ayant un HLB supérieur ou égal à 15, on peut citer le caprate de décaglycéryle, le laurate de décaglycéryle. 15 La quantité de composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) dans la dispersion aqueuse varie de préférence de 10 à 50% en poids et plus préférentiellement de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la dispersion. 20 De façon préférentielle, le rapport en poids composé méthylène bis- (hydroxyphényl benzotriazole) / mono-(C8-C20)alkylester de polyglycérol varie de 0,05 à 0,5 et plus préférentiellement de 0,1 à 0,3. On utilisera plus préférentiellement dans ces dispersions aqueuses, comme 25 composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV), le composé 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-y1)-4-(1,1,3,3- tetraméthylbutyl)phénol] de structure : composé (a) 30 tel que notamment le produit commercial vendu sous le nom TINOSORB M® par BASF qui est une dispersion aqueuse comprenant du decylglucoside, de la gomme de xanthane et du propylèneglycol (Nom INCI : Methylene BisBenzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (and) Aqua (and) Decyl Glucoside (and) Propylene Glycol (and) Xanthan Gum) ou la dispersion aqueuse du composé (a) 35 en présence de polyglycery1-10 laurate. Le ou les filtres UV organiques insolubles de l'invention sont présents à une concentration en matière active allant de préférence de 0,1 et 30 % en poids environ, et plus particulièrement de 0,5 à 20% en poids par rapport au poids total 40 de la composition. 29 3061000 30 IV) FILTRES UV INORGANIQUES Par « filtre UV inorganique », on entend toute molécule chimique non organique capable d'absorber et/ou de bloquer physiquement (notamment réflexion ou 5 diffraction) les radiations UV dans le domaine de longueurs d'onde compris entre 280 et 400 nm. Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques 10 de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement préférentiellement entre 0,015 et 0,05 pm. 15 Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges. De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en 20 particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA. Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés. 25 Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de 30 sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. 35 Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE 40 MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, 45 - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W" et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit" Eusolex T-AVO" de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit "MT-l00 AQ" de la so société TAYCA, 30 3061000 31 - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, 5 - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, 10 - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 15 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, 20 d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 \N" de la société TAYCA. - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination 25 commerciale "70250 Cardre UF Ti02513" par la société CARDRE, - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES. 30 On peut également citer les pigments de TiO2 dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L'huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion 35 huileuse de particules d'oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l'isostéarate de sorbitan, un ester d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRIPPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d'oxyde 40 de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le triglycéride d'acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et 45 SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial OPTISOL TD50 par la société CRODA. 31 3061000 32 Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société 5 WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ". 10 Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; 15 Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la 20 société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION Zn-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 25 50% d'oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1" par la société Shin-Etsu 30 (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; 35 - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique). 40 Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société 45 ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY220" Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société 50 ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", 32 3061000 33 "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT". On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de 5 dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé 10 d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS. Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés. 15 Les filtres UV insolubles inorganiques de l'invention sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, plus particulièrement de 0,5 à 20 % en poids, et en particulier de 1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 20 La quantité totale de filtres insolubles organiques ou inorganiques est généralement comprises dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,1 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,5 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. 25 Les compositions de l'invention peuvent contenir tous les additifs habituellement utilisés en cosmétique et trouveront des applications dans le domaine du Soin, du Maquillage et des produits Solaires. 30 Selon l'invention les compositions selon l'invention peuvent contenir d'autres filtres UV différents des filtres UV insolubles organiques ou inorganiques. On peut notamment utiliser des filtres UV organiques hydrosolubles ou liposolubles. Les compositions aqueuses conformes à la présente invention peuvent 35 comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non- 40 ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs 45 mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C. Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile 50 d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques 33 3061000 34 comme le perhydrosqualène, les alcools, les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination d' « Eldew SL-205 » par la société Ajinomoto), les acides ou les esters gras (comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN » ou « Witconol 5 TN» par la société WITCO, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la dénomination « Cetiol CC » par la société COGNIS), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes. 10 Comme composés cireux, on peut citer la paraffine, la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée. Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques 15 tels que les Carbopols (Carbomers) et les Copolymère acrylates/C10-C30- alkylacrylate tels que les Pemulen TR1 et TR2 ; le terpolymère acide méthacrylique/acrylate de methyle/ diméthyl meta-isoprpenyl benzyl isocyanate d'alcool ethoxylé (Nom INCI : Polyacrylate-3) comme le produit vendu par Amerchol sous le nom VISCOPHOBE DB 1000; les polyacrylamides comme par 20 exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylam ide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement 25 réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Clariant sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauram ide) ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que 30 la gomme de xanthane ; et leurs mélanges. Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que le poly C10-30 alkyl acrylate vendu sous la dénomination « Doresco IPA 131 » par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que le l'hectorite 35 et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone. Les solvants organiques peuvent être choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou leurs mélanges. 40 Parmi les solvants organiques hydrophiles, on peut citer par exemple des alcools monohydriques linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 8 atomes de carbone comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol ; des polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 oxydes d'éthylène ; des polyols tels que le propylène 45 glycol, le propanedio1-1,3, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, le glycérol, le sorbitol ; les mono- ou di-alkyle d'isosorbide dont les groupements alkyle ont de 1 à 5 atomes de carbone comme le diméthyl isosorbide ; les éthers de glycol comme le diéthylène glycol mono-méthyl ou mono-éthyl éther et les éthers de propylène glycol comme le dipropylène glycol méthyl éther. 50 34 3061000 35 Comme solvants organiques amphiphiles, on peut citer les dérivés de polypropylène glycol (PPG) tels que les esters de polypropylène glycol et d'acide gras, de PPG et d'alcool gras comme le PPG-23 oléyl éther et le PPG-36 oléate. 5 Comme solvants organiques lipophiles, on peut citer par exemple les esters gras tels que l'adipate de diisopropyle, l'adipate de dioctyle, les benzoates d'alkyle. Comme charges qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les pigments ; la poudre de silice ; le talc ; les particules 10 de polyamide et notamment celles vendues sous la dénomination ORGASOL par la société Atochem ; les poudres de polyéthylène ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY- 15 FLO par la société National Starch ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les poudres de polymethylmethacrylate telles que celles commercialisées sous la dénomination MICROPEARL M 100 par la société 20 Matsumoto ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast ou sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba 25 Silicone ; les poudres de polyuréthanne telles que la poudre de copolymère hexaméthylène diisocyanate/trimethylol hexyllactone commercialisée sous la dénomination Plastic Powder D-400 par la société Toshiba Pigment (Nom CTFA : HDI / Trimethylol Hexyllactone Crosspolymer) ; et leurs mélanges. Quand elles sont présentes, ces charges peuvent être en des quantités allant de 0,001 à 20 % 30 en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids et mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en 35 mélanges, - les agents anti-pollution et/ou agent anti-radicalaire ; - les agents dépigmentants et/ou des agents pro-pigmentants ; - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, 40 - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; 45 - les agents myorelaxants; - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; so - les agents hydratants ; 35 3061000 36 - les agents anti-inflammatoires ; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. 5 - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les 10 propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques 15 bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme de dispersions aqueuses, de biphases : liquide solide ; de triphase : solide / deux liquides non miscibles/ ou d'émulsions, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème ; sous la forme d'un gel aqueux ; sous la forme d'une lotion. Elles peuvent éventuellement être 20 conditionnées en aérosol. Elles peuvent se présenter sous forme de mousse ou de spray aérosol ou non aérosol. Les émulsions contiennent généralement au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls 25 ou en mélange. Les tensioactifs sont notamment choisis de manière appropriée pour préparer les émulsions. Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol 30 ou de sucres ; les tensioactifs silicones comme les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone 35 copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostearate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs coémulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe 40 comprenant les esters alkyles de polyol. Comme esters alkyles de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la socité ICI ; 45 Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société 36 3061000 37 ICI; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les 5 émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; 10 les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le 15 cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et 20 béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. 25 Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). 30 Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les émulsions huile-danseau ou eau-dans huile selon l'invention peuvent comporter seulement 1% en poids ou moins, et même être exemptes de tensioactifs émulsionnants, tout en étant stables au stockage. Dans ce cas, elles peuvent être stabilisées par 35 différentes techniques telles que l'utilisation d'agents épaississants hydrophiles ou lipophiles comme ceux du brevet EP864320, de polymères amphiphiles telles que ceux cités dans le brevet EP1093796, dans la demande de brevet W002/44231, de particules solides (émulsions type Pickering) telles que les émulsions citées dans les demandes de brevet W098/42300, W098/42301, EP987001,EP987002, 40 EP987003, EP987004 EP987005 EP987006 EP-987007 EP-987008, W02000/07548, W02000/07549, EP992233. Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de 45 produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage. La composition selon l'invention peut constituer un produit pour le soin de la peau, 50 notamment pour le visage, le cou, le contour de le corps ; ou bien encore un 37 3061000 38 produit de maquillage tel qu'un produit du teint (notamment fond de teint), produit anti-cernes, un produit de protection solaire ou bien un produit de nettoyage de la peau. De manière préférentielle, la composition selon l'invention sera un produit de protection solaire. 5 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps, un produit de protection du scalp ou des cheveux. Les compositions peuvent être de consistance liquide, semi-liquide ou solide, telles que des lotions, 10 des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, des gels, des gel-crèmes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray, de spray non aerosol, flacon pompe etc.... Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables 15 conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de vaporisation pressurisés ou non. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes aérosol ou non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air 20 comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent 25 en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane, et leurs mélanges. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 5 à 95% en poids par rapport au poids total de la composition. 30 L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. Dans ces exemples, sauf indication contraire, les quantités sont exprimées en pourcentages pondéraux. On a réalisé les formulations solaires suivantes ; les quantités sont indiquées en pourcentages 35 en poids : Exemples 1 à 3: On a préparé les trois compositions suivantes : 40 Phas e Nom INCI UE Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 (Invention) A AQUA qsp 100% 100% 100% PROPYLENE GLYCOL 6 6 6 CAP RYLYL GLYCOL 0,1 0,1 0,1 HEXYLENE GLYCOL 1 1 1 DIPROPYLENE GLYCOL 10 10 10 BUTYLENE GLYCOL 4 4 4 GLYCERIN 3 3 3 BIS-PEG-18 METHYL ETHER 1 1 1 38 3061000 39 DIMETHYL SILANE B TITANIUM DIOXIDE (and) 1 1 1 SILICA (and) ALUMINUM HYDROXIDE (and) ALGINIC ACID (MT 100 AQ de TAYCA) METHYLENE BIS- 2 2 2 BENZOTRIAZOLYL TETRAMETHYLBUTYLPHENO L (TINOSORB M de BASF) C Particules hémisphériques creuses (5-15 pm) de METHYL METHACRYLATE CROSSPOLYMER (SEPIMAT H10 de SEPPIC) 0 3 Particules sphériques creuses 3 (5-15 pm) de METHYL METHACRYLATE CROSSPOLYMER (COVABEAD LH 85 de SENSIENT) D PHENOXYETHANOL 0,5 0,5 0,5 ALCOHOL 4 4 4 SPF VITRO 19,1+/- 3,4 40,9+/- 1,1 52,8+/- 4,2 BRILLANCE DU FILM (Unité de brillance - UB) 75,1 +/- 7 61,8 +/-5,4 17,5 +/- 3,4 DOUCEUR A L'APPLICATION 5,1 +/- 0,2 2,9 +/- 0,2 12,7 +/- 1,3 (Score panel expert sensoriel sur 15; 1 = Non doux; 15 = Très doux) SOFT FOCUS - EFFET 3,1 +/- 0,2 4,2 +/- 0,7 11,5 +/- 0,8 FLOUTEUR (Score panel expert sensoriel sur 15; 1 = Mauvais soft focus; 15 = Très bon effet soft focus) Le protocole de préparation des compositions est le suivant : Préparation de la phase A Les matières premières sont soigneusement pesées au préalable en utilisant une 5 balance (précision = 0.01 g), et sont mélangées à l'aide d'un mélangeur Rayneri. Phase B La phase B est introduite dans la phase A sous agitation à l'aide d'un mélangeur Rayneri jusqu'à obtention d'une préparation homogène. Addition de la phase C 10 La phase C est introduite dans la phase A+B sous agitation à l'aide d'un mélangeur Rayneri. 39 3061000 40 Phase D La phase D est introduite dans la phase A+B+C sous agitation Rayneri. Mesure du SPF vitro 5 Le facteur de protection solaire (SPF) est déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B.L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). Les mesures ont été réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre UV-1000S de la 10 société Labsphere. Chaque composition est appliquée sur une lame de quartz, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 1.33 mg/cm2. Mesure de la brillance 15 La brillance est mesurée à l'aide d'un brillancemètre BYK-Gardner selon un angle de 60°. Chaque composition est étalée sur une carte de contraste. L'épaisseur du film humide obtenu est de 100 pm. Le séchage du film est réalisé dans un incubateur à 37°C à 50% d'humidité pendant 24h. La mesure est réalisée sur la partie noire de la carte de contraste et reproduite 3 fois par composition. Plus la 20 valeur est faible, plus la brillance est faible. Evaluation de la douceur à l'application, et de l'effet soft focus La douceur à l'application, et l'effet soft focus (flouteur) sont évalués par un panel 25 d'experts sensoriels de 10 personnes. Chaque composition est appliquée sur l'avant-bras selon la dose de 2mg/cm2. Le produit est étalé par mouvements circulaires jusqu'à pénétration du produit (environ 30 secondes). L'évaluation de la douceur est réalisée pendant l'application. L'évaluation de l'effet soft focus est réalisée après 2 minutes de séchage : 30 Douceur à l'application : La douceur est évaluée selon une échelle allant de 1 à 15 où 1 constitue une référence non douce (peau rêche et freinante) et 15 constitue une référence très douce. Soft focus - Effet flouteur : L'effet soft focus est évalué à l'oeil après 2 minutes de séchage selon une échelle allant de 1 à 15 où 1 constitue une référence ayant un 35 effet peu flouteur et 15 constitue une référence très soft focus (effet flouteur). On constate que le SPF est significativement amélioré lorsque des particules hémisphériques creuses sont ajoutées dans la composition de référence. Le SPF 40 vitro est amélioré de 176% par addition de particules hémisphérique de polyacrylate alors que le SPF est amélioré de seulement 114% avec des particules sphériques. Par ailleurs, ces particules hémisphériques permettent de réduire significativement la brillance, après application, et d'apporter de la douceur à 45 l'application et un effet soft-focus après application. Exemples 4 et 5: 40 3061000 41 On prépare les deux compositions suivantes : Phase Nom INCI UE Exemple 4 Exemple 5 (Invention) (Invention) A AQUA qsp 100% 100% PROPYLENE GLYCOL 6 6 CAP RYLYL GLYCOL 0,1 0,1 HEXYLENE GLYCOL 1 1 DIPROPYLENE GLYCOL 10 10 BUTYLENE GLYCOL 4 4 GLYCERIN 3 3 BIS-PEG-18 METHYL ETHER DIMETHYL SILANE 1 1 POTASSIUM CETYL PHOSPHATE 1 1 B DICAPRYLYL CARBONATE (Cetiol 5 5 CC- Cognis) ISONONYL ISONONANOATE 3 3 C12-15 ALKYL BENZOATE 5 5 OCTOCRYLENE - 5 GLYCERYL STEARATE (and) PEG- 100 STEARATE (Arlacel 165 - Croda) 2 2 ALCOOL CETYLIQUE 1 1 C TITANIUM DIOXIDE (and) SILICA 5 1 (and) ALUMINUM HYDROXIDE (and) ALGINIC ACID (MT 100 AQ de TAYCA) METHYLENE BIS-BENZOTRIAZOLYL TETRAMETHYLBUTYLPHENOL (TINOSORB M de BASF) 1 8 D Particules hémisphériques creuses (5- 15 pm) de METHYL METHACRYLATE CROSSPOLYMER (SEPIMAT H10 de SEPPIC) 1,5 4 E PHENOXYETHANOL 0,5 0,5 ALCOHOL 4 4 Le protocole de préparation des compositions est le suivant : 5 Préparation de la phase A Les matières premières sont soigneusement pesées au préalable en utilisant une balance (précision = 0.01 g), chauffées à 70°C à l'aide d'une plaque chauffant, et sont mélangées à l'aide d'un mélangeur Rayneri. Addition de la phase B et mise en émulsion io La phase B est chauffée à 70°C à l'aide d'une plaque chauffant, puis introduite dans la phase A. La mise en émulsion est réalisée à l'aide d'un rotor-stator de 41 3061000 42 type Moritz. Après 10 minutes d'émulsification, la préparation est ramenée à température ambiante. Addition de la phase C La phase C est introduite dans la phase A+B sous agitation à l'aide d'un 5 mélangeur Rayneri. Addition de la phase D La phase D est introduite dans la phase A+B+C sous agitation à l'aide d'un mélangeur Rayneri. Phase E 10 La phase E est introduite dans la phase A+B+C+D sous agitation Rayneri. 42 REVENDICATIONS1. Composition aqueuse comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : a) au moins une phase aqueuse b) des particules concaves de polyacrylate, notamment sous forme de portions de sphères creuses ; c) au moins un filtre UV insoluble organique ou inorganique. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules concaves sont sous forme de portions de sphères creuses. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules concaves sont des particules hémisphériques creuses. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules de forme concaves présentent un diamètre moyen inférieur ou égal à 30 pm, notamment allant de 0,5 pm à 25 pm, préférentiellement de 1 à 20 pm, plus préférentiellement allant de 3 à 18 pm. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules concaves comprennent ou sont constituées d'homopolymères ou de copolymères d'acide (méth)acrylique ou de leurs esters en C1-C4, de préférence réticulé. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules concaves comprennent ou sont constituées d'homopolymères de C1-C4 alkyl acrylate ou méthacrylate, en particulier acrylate ou méthacrylate de méthyle ou d'éthyle, de préférence réticulé. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules concaves sont présentes en une teneur allant de allant de 0,1 à 15 % en poids, de préférence allant de 0,25 à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 8 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où le filtre UV organique insoluble est sous forme de particules de taille moyenne allant de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,02 à 1,8 pm. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, où le filtre UV organique insoluble est choisi parmi les filtres UV organiques du type oxalanilide, du type triazine, du type benzotriazole ; du type amide vinylique ; du type cinnamide ; du type comportant un ou plusieurs groupements benzazole et/ou benzofuranne, benzothiophènene ou du type indole ; du type aryl vinylène 43 3061000 44 cétone ; du type dérivé de phénylène bis-benzoxazinone, du type dérivé amide, sulfonam ide ou carbamate d'acrylonitrile ou leurs mélanges. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, où le filtre UV 5 organique insoluble est choisi parmi : (i) les triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles en particulier la 2,4,6-tris(di-phenyI)-triazine et/ou la 2,4,6- tris(ter-phenyI)-triazine ; (ii) les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) 10 suivante : CH2 (IV) 10 dans laquelle les radicaux T10 et T11, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-C18 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi alkyle en C1-C4, cycloalkyle en C5-C12 ou un reste aryle ; (iii) et leurs mélanges. 15 11. Composition selon la revendications 10, où le composé méthylène bis(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) est sous forme de dispersion aqueuse de particules de taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm, et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm, et plus particulièrement de 0,02 à 1,8 20 pm, en présence d'au moins un tensioactif de structure Cr11-12n+1 0(C61-11005)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6I-11005) et varie de 1,4 à 1,6. 12. Composition selon la revendications 10 ou 11, où le composé méthylène bis- 25 (hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) est sous forme de dispersion aqueuse de particules de taille moyenne allant de 0,02 à 2pm, et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm, et plus particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d'au moins un mono-(C8-C20)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5. 30 13. Composition selon la revendications 12, où le mono-(C8-C20)alkyl-ester de polyglycérol est choisi parmi le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle, le myristate de décaglycéryle, l'oléate de décaglycéryle, le stéarate de décaglycéryle, l'isostéarate de décaglycéryle, le caprate 35 d'hexaglycéryle, le laurate d'hexaglycéryle, le myristate d'hexaglycéryle, l'oléate d'hexaglycéryle, le stéarate d'hexaglycéryle, l'isostéarate d'hexaglycéryle, le caprate de pentaglycéryle, le laurate de pentaglycéryle, le myristate de pentaglycéryle, l'oléate de pentaglycéryle, le stéarate de pentaglycéryle, 44 3061000 45 l'isostéarate de pentaglycéryle et plus particulièrement parmi le caprate de décaglycéryle et le laurate de décaglycéryle. 14. Composition selon la revendication 12 ou 13, où la quantité de composé 5 méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) dans la dispersion aqueuse varie de 10 à 50% en poids, et plus préférentiellement de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la dispersion. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, où le rapport 10 en poids composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole)/mono-(C8- C20)alkylester de polyglycérol varie de 0,05 à 0,5, et plus préférentiellement de 0,1 à 0,3. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, où le 15 composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) sous forme de dispersion aqueuse est le composé 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2- y1)-4-(1,1,3,3-tetraméthylbutyl)phénol] de structure suivante : composé (a) 20 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, où le ou les filtres UV organiques insolubles de l'invention sont présents à une concentration en matière active allant de 0,1 et 30 % en poids, et plus particulièrement de 0,5 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. 25 18 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, où le filtre UV inorganique insoluble est choisi parmi les pigments d'oxyde métallique enrobés ou non enrobés notamment choisi parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges 30 19. Composition selon la revendication 18, où les particules d'oxyde métallique ont une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5pm, et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement préférentiellement entre 0,015 et 0,05 pm. 35 45 3061000 46 20. Composition selon l'une des revendications 18 ou 19, où le filtre UV inorganique insoluble est choisi parmi les particules de dioxyde de titane enrobé ou non enrobé. 5 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, où le ou les filtres UV insolubles inorganiques sont présents à des teneurs allant de 0,1 % à 30 % en poids, plus particulièrement de 0,5 à 20 % en poids, et en particulier de 1 à 10%, en poids par rapport au poids total de la composition. 10 22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où la quantité totale des filtres UV insolubles organiques ou inorganiques varie de 0,1 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,5 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. 15 23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend en outre un ou plusieurs filtres UV organiques hydrosolubles ou liposolubles. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 20 comprenant en plus au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, 25 zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants. 25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de dispersions aqueuses, 30 d'émulsions, simple ou complexe ; sous la forme d'un gel aqueux ; sous la forme d'une lotion, de préférence sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile. 26. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 35 précédentes pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu. 27. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 40 précédentes pour la fabrication d'un produit de soin, de maquillage et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps. 28. Utilisation de particules concaves de polyacrylate, notamment sous forme de portions de sphères creuses telles que définies dans les revendications 45 précédentes dans une composition aqueuse comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins une phase aqueuse et au moins un filtre UV insoluble organique ou inorganique, dans le but d'augmenter l'efficacité de la protection vis-à-vis du rayonnement UV et notamment le facteur de protection solaire (FPS). 46 3061000 47 29. Utilisation de particules concaves de polyacrylate, notamment sous forme de portions de sphères creuses telles que définies dans les revendications précédentes dans une composition aqueuse comprenant dans un milieu 5 physiologiquement acceptable au moins une phase aqueuse et au moins un filtre UV insoluble organique ou inorganique, dans le but de réduire la brillance après application. 47