Brevet FR3059940A1 — publié le 20180615

PROCEDE DE FORMATION D'UN EMPILEMENT ET EMPILEMENT L'invention concerne une méthode de réparation des défauts dans les empilements de couches minces destinés à être utilisés dans des dispositifs électroniques. Les dispositifs en question peuvent, par exemple, être des transistors, par exemple à effet de champ, des diodes redresseuses de courant, des cellules solaires, des cellules photodétectrices, des capacités, des diodes laser, des dispositifs types capteurs, des mémoires, ou encore des diodes électroluminescentes, des composants passifs (inductances, capacitances, résistances), des capteurs de pression ou des capteurs de température. Il s'agit notamment de dispositifs de l'électronique organique sur substrat rigide ou souple (plastique). Ces dispositifs peuvent se présenter sous la forme de composants indépendants ou connectés entre eux. L'empilement peut être destiné à former un unique dispositif ou une pluralité de dispositifs, par exemple une matrice de dispositifs. L'invention s'applique plus particulièrement au domaine des empilements de diodes organiques utilisés dans les cellules solaires organiques ou les photodétecteurs organiques. Ces empilements comprennent classiquement une couche mince d'intérêt, organique, partiellement organique ou inorganique, et isolante, semi-conductrice ou conductrice, interposée entre deux couches aptes à conduire de l'électricité. Dans les dispositifs connus de l'état de la technique, on voit apparaître plusieurs types de défauts topologiques de fabrication des couches d'intérêt. Ces défauts sont du type volume libre. Ils peuvent être du type trous traversant la couche d'intérêt, ils alors débouchent de part et d'autre de la couche active. Il peut également s'agir de zones de volume libre plus important entre la couche active et une couche conductrice que sur le reste de la couche d'intérêt. Ces dernières zones sont par exemple des trous borgnes débouchant en regard d'une seule des couches conductrices. Il peut en variante s'agir de zones dans lesquelles la couche active présente une épaisseur inférieure à une épaisseur nominale prédéterminée selon une direction selon laquelle est réalisé l'empilement. Ces zones de volume libre plus importants peuvent provenir de particules sur la surface au moment du dépôt de la couche mince, la présence de défauts présents sur le substrat, tels que des pics ou défauts 3059940 2 topologiques de la surface ou des zones présentant des tensions de surface différentes, la présence de particules en solution (matériau non dissout) lorsque la couche active est déposée par voie liquide, ou des démouillages locaux de la couche active sur la surface de dépôt, etc... Ces trous peuvent 5 avoir une dimension latérale de 1 nanomètre à plusieurs centaines de micromètres. Ils sont générés lors de la formation de la couche mince. Ces zones de défauts sont générées lors de la fabrication du dispositif. Les zones de volume libre plus important peuvent générer des fuites électriques (zones où le courant va circuler plus facilement entre les 10 deux électrodes). Des courants de fuite parasites peuvent apparaître dans des dispositifs électroniques dans lesquels la couche mince d'intérêt est censée isoler électriquement les conducteurs formant des électrodes conductrices, dans le cas notamment des diodes organiques. Ainsi, la présence de trous traversants dans la couche active peut conduire à court- 15 circuiter localement les deux électrodes conductrices. Les courants de fuite parasites sont très pénalisants lorsqu'ils surviennent dans des photodétecteurs organiques ou des diodes redresseuses de courant. En effet, dans ce cas, le courant en régime inverse de la diode et dans le noir doit être très faible (de l'ordre du nA/cm2). Ainsi, la 20 moindre fuite électrique à travers les défauts de la couche d'intérêt peut faire augmenter ce courant de plusieurs décades et dégrader les performances de la diode de manière drastique et irréversible. Ces courants de fuite parasites sont également pénalisants pour les cellules solaires organiques, mais dans une moindre mesure. Pour un tel 25 dispositif, plus le courant de fuite de la diode est faible et plus la cellule solaire pourra répondre à une faible illumination Les trous borgnes ou zones de volume libre plus important sont également propices au claquage électrique. Ces zones sont plus fragiles au sens où elles peuvent se dégrader plus facilement sous champ électrique. 30 Or, si dans une photodiode, la couche organique séparant les deux électrodes (couche de photoconversion) présente au moins un défaut de type sous-épaisseur, le champ électrique augmente dans la zone de sous-épaisseur et la rend plus propice à voir apparaître un claquage électrique. Si ce claquage électrique a lieu, il s'en suit une augmentation du courant 35 électrique lu à travers la couche de photoconversion, et ainsi une dégradation des performances de la photodiode. 3059940 3 Ainsi, il a déjà été proposé des solutions pour limiter les courants de fuite parasites dans la couche active d'un empilement et pour limiter les risques de claquage électrique. Un premier type de solution a été proposé dans le but de limiter le nombre de défauts dans les couches actives. Il a 5 notamment été proposé d'augmenter l'épaisseur de la couche active, de filtrer les solutions avant leur dépôt pour former la couche active, d'utiliser des substrats présentant peu de défauts, de nettoyer la surface des substrats avant dépôt de la couche active ou de limiter le nombre de particules dans l'air ambiant en travaillant en salle blanche. 10 Cependant, les solutions proposées présentent chacune des inconvénients. En effet, une trop forte augmentation de l'épaisseur de la couche active tend par exemple à dégrader les performances des dispositifs. C'est pourquoi l'épaisseur de la couche active est généralement de l'ordre de 1nm à quelques centaines de nanomètres. Par ailleurs, une filtration 15 nécessite une solution présentant une bonne solubilité ce qui n'est pas le cas de tous les matériaux actuellement disponibles pour les couches actives. De plus, l'étape de filtration est difficile à mettre en oeuvre au niveau industriel. Les substrats présentant peu de défauts sont des substrats avec des couches présentant un bon caractère nivelant qui sont d'un coût élevé. Le 20 nettoyage des substrats peut quand même laisser certaines tailles de particules. Le travail en salle blanche présente un coût élevé. Il a également été proposé d'utiliser des doubles couches actives. Toutefois, le concept de double couche, notamment mis en oeuvre par voie liquide, nécessite d'utiliser des techniques complexes avec utilisation de 25 solvants sélectifs ou de réticulation des couches afin de ne pas dissoudre la première couche active lors du dépôt de la deuxième couche active. Un deuxième type de solution a été proposé dans le but de réparer les défauts de la couche active. Il a notamment été proposé, dans la demande de brevet internationale publiée avec le numéro de publication WO 30 2013/182970, de graver localement une première couche conductrice sur la quelle est formée la couche active à travers les trous formés dans la couche organique est ainsi éviter le contact entre la première couche conductrice et la deuxième couche conductrice formé sur la couche active. Cette technique présente l'inconvénient de ne pas fonctionner pour tout type de première 35 couche conductrice. En particulier, la technique ne fonctionne pas lorsque le 3059940 4 matériau de la première couche conductrice est difficile à graver par voie humide. Il a également été proposé, dans la demande de brevet américain US 2012/0126277 de former une première couche conductrice, de former 5 une couche active sur la première couche conductrice puis de former une couche isolante sur la couche active de sorte que la couche isolante pénètre dans un volume libre de type trou traversant de la couche active. Les parties de la couche isolante extérieures au trou sont ensuite retirées afin de faire apparaître une surface libre de la couche active tout en laissant de la couche 10 isolante à l'intérieur du trou. Une deuxième couche apte à conduire l'électricité est ensuite formée sur la couche active et la couche isolante. Ce procédé permet de limiter les courants de fuite électriques parasites à travers la couche active d'un empilement du type conducteur/couche active/conducteur, et d'éviter la dégradation des performances du dispositif 15 réalisé au moyen de l'empilement. En revanche, cette méthode présente plusieurs inconvénients. Le choix du matériau formant la couche isolante est limité. En effet, ce dernier doit pouvoir combler le trou, être formé sur la couche active et être retiré de la couche active pour faire apparaître la surface libre sans attaquer couche active. 20 Un but de l'invention est de limiter au moins un des inconvénients précités. A cet effet, l'invention a pour objet un procédé de réalisation d'un empilement , comprenant les étapes suivantes : 25 - former une première couche apte à conduire l'électricité, - former une couche d'intérêt sur la première couche, ladite couche d'intérêt comprenant au moins un volume libre, - former au moins un élément de réparation, chaque élément de réparation remplissant au moins partiellement un volume libre, appelé 30 volume libre d'intérêt, l'élément de réparation comprenant au moins une couche isolante et laissant libre une surface supérieure de la couche d'intérêt opposée à la première couche et située en dehors dudit au moins un volume libre, - former une deuxième couche, apte à conduire l'électricité, sur la 35 couche d'intérêt, la deuxième couche recouvrant l'élément de réparation et la surface libre, 3059940 5 l'étape de formation de l'élément de réparation comprenant les étapes suivantes : - former , sur la couche d'intérêt, une couche s'étendant au moins partiellement dans le volume libre d'intérêt, 5 - recouvrir au moins une partie de la couche tampon située dans le volume d'intérêt d'une couche de remplissage, ladite couche tampon et la couche de remplissage étant réalisées dans des matériaux différents. Avantageusement, la couche de remplissage pénètre dans au moins un volume libre d'intérêt. 10 Avantageusement, la couche tampon empêche tout contact physique entre la couche d'intérêt et la couche de remplissage. Avantageusement, le procédé comprend une étape d'élimination d'un excès de la couche tampon et d'un excès de la couche de remplissage de sorte à faire apparaître la surface libre de la couche d'intérêt et de sorte à 15 laisser un reste de la couche tampon dans le volume libre d'intérêt. Avantageusement, la couche de remplissage pénètre dans au moins un volume libre d'intérêt, l'étape d'élimination est réalisée de sorte à laisser un reste de la couche de remplissage dans ledit volume libre d'intérêt, ledit reste recouvrant au moins partiellement le reste de la couche tampon. 20 Avantageusement, la couche tampon est une couche en matériau isolant. En variante, l'étape de formation de la couche tampon comprend une étape de dépôt d'une couche en matériau conducteur et une première étape d'oxydation de la couche en matériau conducteur. 25 Avantageusement, l'étape d'élimination des excès de la couche tampon et de la couche de remplissage est suivie d'une deuxième étape d'oxydation d'une surface libre du reste de la couche tampon. Selon un mode de réalisation, la couche de remplissage est isolante. En variante, la couche de remplissage est apte à conduire 30 l'électricité. Avantageusement, la somme de l'épaisseur la couche tampon et de l'épaisseur de la couche de remplissage hors volume libre, selon une direction d'empilement de l'empilement, est supérieure ou égale à l'épaisseur nominale e de la couche d'intérêt hors volume libre. 35 Avantageusement, la couche tampon est un oxyde métallique isolant. 3059940 6 Avantageusement, la couche de remplissage est une résine de type SU-8 ou est en parylène. La couche tampon peut être déposée sous vide, avantageusement par dépôt par couche atomique. 5 La couche de remplissage peut être déposée par voie liquide. Avantageusement, l'étape d'élimination comprend les étapes suivantes : - éliminer l'excès la couche de remplissage de sorte à faire apparaître une surface libre de la couche de réparation, 10 - éliminer l'excès de la couche tampon de sorte à faire apparaître la surface libre de la couche active. Avantageusement, l'étape d'élimination de l'excès de la couche tampon comprend une étape d'élimination sélective permettant d'éliminer la couche tampon sans attaquer la couche d'intérêt. 15 Avantageusement, l'étape d'élimination de l'excès de la couche de remplissage comprend une étape d'élimination sélective permettant d'éliminer la couche de remplissage sans éliminer la couche tampon. L'invention se rapporte également à un empilement comprenant successivement : 20 - une première couche apte à conduire l'électricité, - une couche d'intérêt comprenant au moins un volume libre, - un élément de réparation remplissant au moins partiellement un volume libre, appelé volume libre d'intérêt, comprenant au moins une couche en matériau isolant et laissant libre une supérieure surface de la couche 25 d'intérêt et située en dehors dudit au moins un volume libre, - une deuxième couche apte à conduire l'électricité recouvrant l'élément de réparation et la surface supérieure, l'élément de réparation comprenant une couche tampon et une couche de remplissage recouvrant au moins partiellement une partie de la couche 30 tampon située dans le volume d'intérêt, la couche tampon et la couche de remplissage étant réalisées dans des matériaux différents. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui suit, faite à titre d'exemple non 35 limitatif et en référence aux dessins annexés dans lesquels : 3059940 7 - les figures la à ld représentent les produits obtenus lors des étapes successives de réalisation d'un empilement selon l'invention, les flèches représentent les étapes réalisées pour obtenir ces différents produits, - les figures 2a à 2d représentent les produits obtenus lors des 5 étapes successives permettant de former l'élément de réparation. D'une figure à l'autre, les mêmes éléments sont repérés par les mêmes références. Les figures la à ld illustrent les différentes étapes d'un procédé 10 de réalisation d'un empilement de couches 100 ainsi que les différentes étapes obtenus à l'issu de ces étapes. Les différentes couches de l'empilement 100 sont empilées selon une direction d'empilement z. Dans la présente demande, par conducteur, on entend conducteur d'électricité et par isolant on entend isolant électrique. 15 La première étape 101 du procédé selon l'invention est une étape de formation d'une première couche 2 sur un substrat 1. L'étape 101 consiste par exemple à déposer la première couche 2 sur le substrat. La première couche 2 est apte à conduire l'électricité. Elle peut être réalisée en matériau conducteur ou semi-conducteur. Elle peut former 20 une électrode, par exemple dans le cas des photodétecteurs organiques et des cellules solaires organiques du type première électrode/ couche active/deuxième électrode. Le substrat 1 peut être de nature quelconque. Il s'agit par exemple d'un substrat rigide en verre ou d'un substrat souple, par exemple, en 25 matière plastique par exemple du PET ou PEN. La deuxième étape 102 consiste à former une couche active 3, visible sur la figure 1 b, sur la première couche 2. La couche active 3 est avantageusement déposée sous la forme d'une couche mince. Elle présente une épaisseur par exemple comprise entre 1 nm et plusieurs micromètres. 30 La couche active 3 peut comprendre au moins un matériau qui est de nature organique comme par exemple un polymère, un oligomère, un dendrimère ou une petite molécule organique. Elle peut comprendre au moins un matériau de nature inorganique, comme par exemple, un oxyde de silicium, un nitrure de silicium, de l'alumine, ou une boîte quantique 35 (« quantum dot » en terminologie anglo-saxonne). Elle peut aussi comprendre au moins un matériau de la famille des pérovskites. 3059940 8 Dans le cas des photodétecteurs organiques et des cellules solaires organiques, la couche active 3 peut être une couche de photoconversion. La couche active 3 comprend avantageusement un mélange d'un 5 matériau donneur d'électrons et d'un matériau accepteur d'électrons. Le matériau semi-conducteur donneur peut être une molécule, un oligomère ou un polymère organique 7 conjugué, c'est-à-dire avec une alternance de liaisons simples et de liaisons double. Le mélange classiquement utilisé est le couple poly(3-hexylthiophène) régiorégulier (P3HT RR) et le [6,6]-Phényl 10 C61 butyric acid methyl ester ([60]PCBM). D'autres polymères donneurs à fort gap (PFB, TFB, PTAA, PCDTBT, etc...) ou à faible gap (PDPP3T, PCPDTBT, Si-PCPDTBT, PDDTT, etc...) pourront avantageusement être utilisés. De même, pour le matériau accepteur, d'autres matériaux peuvent avantageusement être utilisés, du type dérivés du C60, C70 ou C80 (PCBM, 15 indène-C60, indene-C60 bis adduct), nanotubes de carbone, molécules de type acène diimide, ou polymère (F8BT, N2200). Le matériau accepteur peut également être de nature inorganique, comme des nanoparticules de TiO2 ou de ZnO. Ainsi, la couche active 3 peut être une hétérojonction d'un 20 matériau donneur d'électrons et d'un matériau accepteur d'électrons se présentant sous la forme d'un empilement de plusieurs couches actives élémentaires. La couche active peut également se présenter sous la forme d'une unique couche comprenant une hétérojonction volumique. Elle comprend alors un mélange de deux matériaux sous la forme 25 d'hétérojonction en volume, c'est-à-dire d'un mélange intime des deux matériaux à l'échelle nanométrique. Sur la réalisation des figures, la couche active 3 se présente sous la forme d'une seule couche, c'est-à-dire d'une seule couche active élémentaire. Cette couche active 3 est en contact avec la première couche 2. 30 Les matériaux constitutifs de la couche active 3 peuvent être déposés sous la forme de solutions. Ces solutions peuvent être filtrées de façon à limiter la présence d'agrégats. Ceci permet également de limiter la création de défauts dans la couche active. De façon optionnelle, une couche d'interface peut être déposée 35 sur la première couche 2 avant la couche active 3. Autrement dit, la couche d'interface est interposée entre la première couche 2 et la couche d'intérêt 3. 3059940 9 Cette couche n'est pas représentée sur la figure 1 b. Cette couche d'interface peut par exemple être réalisée en PEDOT : PSS, graphène, dérivé de polyfluorene, tetrakis (dimethylamino)éthylène (TDAE), poly(oxyde d'éthylène), polyethylenimine ethoxylé (PEIE), polyethylenimine branché 5 (PEI), W03, Mo03, LiF, NiO, V205, TiOx, ZnO ou CsCO3 ou encore par l'utilisation d'une couche auto-assemblée (SAM) à la surface de l'électrode conductrice. Cette couche d'interface permet d'ajuster le travail de sortie de la première couche 2 et la couche active 3. Par exemple si l'ITO a un travail de 10 sortie de 4.6eV, l'utilisation d'une fine couche de ZnO à sa surface permet d'ajuster le travail de sortie de surface (à l'interface électrode/couche active) à 4.3eV sans trop modifier la conductivité de l'électrode conductrice perpendiculairement au substrat. Comme indiqué précédemment, la couche d'intérêt 3 comporte au 15 moins une zone de volume libre 30. Ce volume libre 30 consiste en un trou traversant sur l'exemple non limitatif de la figure 1b. Le volume libre est situé au droit de la première couche 2. De manière générale, les volumes libres ou défauts peuvent consister en des trous micrométriques ou en des zones présentant une 20 épaisseur moins importante qu'une épaisseur e souhaitée prédéterminée de la couche active selon la direction d'empilement z. Il peut s'agir de porosités ou encore de volumes qui ne sont pas occupés par les chaines polymères. Ils présentent des dimensions comprises entre 1 nm et plusieurs millimètres. Le procédé selon l'invention comprend une étape 103 de 25 réparation consistant à former un élément de réparation 7, visible sur la figure 1c. L'élément de réparation 7 remplit au moins partiellement et de préférence totalement au moins un volume libre 30, appelé volume d'intérêt. L'élément de réparation 7 laisse libre une surface 31 de la couche active 3 qui est une partie de la surface supérieure de la couche active 3, 30 c'est-à-dire de la surface de la couche active 3 qui est opposée à la surface 33 de la couche active située en regard de la première couche 2. La surface 31 est située en dehors de tout volume libre 30. L'élément de réparation 7 comprend au moins une couche isolante électriquement. 35 Le procédé de réalisation de l'empilement 100 comprend en outre une étape 104 de formation d'une deuxième couche 20, visible sur la figure 3059940 10 1d, apte à conduire de l'électricité sur l'élément de réparation et la couche d'intérêt 3. Il peut s'agir d'une couche en matériau conducteur d'électricité ou en matériau semi-conducteur. Elle peut former une électrode conductrice, par exemple dans le cas des photodétecteurs organiques et des cellules 5 solaires organiques du type première électrode/ couche active/deuxième électrode. Avantageusement, la deuxième couche 20 recouvre l'élément de réparation 7 et la surface libre 31. Elle est avantageusement continue. La deuxième couche 20 est en contact avec l'élément de réparation 7 et avec la 10 surface libre 31. L'élément de réparation 7 comprenant au moins une couche isolante, remplissant au moins partiellement l'intérieur du volume libre 30 et étant interposé entre les deux couches 2 et 20, permet de limiter les risques de contact physique et électrique entre les deux couches 2 et 20 et ainsi de 15 limiter les courts-circuits et les courants de fuite au travers du volume libre 30. Avantageusement, l'élément de réparation 7 est configuré et agencé de façon à interdire tout contact physique et électrique entre la première couche 2 et la deuxième couche 20 au travers du volume libre 20 d'intérêt 30. Il comprend au moins une couche isolante assurant cette séparation physique et électrique. L'élément de réparation 7 permet de limiter au maximum l'augmentation des courants de fuite au travers des volumes libres et de limiter les risques de claquage électrique lorsque les volumes libres sont du type trou non traversant. 25 L'élément de réparation 7 peut présenter, selon l'axe z, une épaisseur supérieure égale à la profondeur du volume libre selon l'axe z comme représenté sur la figure 2d ou bien affleurer la surface libre 31 ou bien présenter une épaisseur inférieure à la profondeur du volume libre selon l'axe z. Il peut également présenter une épaisseur constante selon l'axe z ou 30 non constante comme cela est représenté sur la figure 2d. Nous allons maintenant décrire plus précisément le procédé de formation de l'élément de réparation puis sa structure. Selon l'invention, l'étape de formation 104 de l'élément de réparation 7 comprend les étapes suivantes représentées sur les figures 2a à 35 2b : 3059940 11 - former 111 une couche tampon 4 sur la couche active 3 de sorte que la couche tampon 4 s'étende au moins partiellement dans le volume libre d'intérêt 30, - former 112 une couche dite de remplissage 5 recouvrant au 5 moins une partie de la couche tampon 4 située dans le volume d'intérêt 30. Sur la réalisation de la figure, la couche de remplissage recouvre totalement la couche tampon 4. Par ailleurs, la couche tampon 4 et la couche de remplissage 5 sont réalisées dans des matériaux différents. 10 L'utilisation de matériaux différents implique un choix plus vaste de matériaux pour former les couches 4 et 5 ainsi qu'un choix plus large de leurs procédés de formation respectifs. Le procédé selon l'invention permet de conserver au moins partiellement l'intégrité de la couche active 3 et/ou de la première couche 2 15 et d'assurer un bon remplissage du volume libre 30. Il est notamment possible de choisir une couche de remplissage 5 assurant un bon remplissage du volume libre mais dont un procédé de dépôt et/ou un procédé d'élimination, comme nous le décriront plus précisément par la suite, pourraient détériorer la couche active 3, puisque cette dernière est protégée 20 par la couche tampon 4 des étapes de dépôt et/ou de traitement de la couche de remplissage 5. On peut ainsi choisir une couche 4 pouvant être déposée et/ou éliminée sans détériorer la couche active 3 mais qui en contrepartie n'a pas nécessairement de bonnes propriétés pour remplir les volumes libres. 25 Avantageusement, la couche tampon 4 est interposée entre la couche de remplissage 5 et la couche active 3. Avantageusement, les étapes 111 et 112 sont réalisées de façon que la couche tampon 4 empêche tout contact physique entre la couche de remplissage 5 et la couche active 3. La protection de la totalité de la couche 30 active 3 est alors assurée. Ainsi, la couche tampon 4 couvre avantageusement la totalité de la surface 32 délimitant le volume libre 30. Cela permet d'assurer un remplissage maximal du volume 30 au moyen de la couche de réparation 5 tout en assurant la protection maximale de la couche active 3. 35 La couche de remplissage 5, formée ou déposée sur la couche tampon 4, pénètre en réalité dans les volumes libres 30 de taille suffisante, 3059940 12 c'est-à-dire les volumes libres 30 qui ne sont pas complètement remplis au moyen de la couche tampon 4. Les volumes de taille plus petite sont comblés totalement par la couche tampon 4 pour une épaisseur donnée de couche tampon déposée sur la couche active 3. Elle permet d'assurer un bon 5 remplissage de ces grands volumes libres même si la couche tampon 4 ne peut pas être déposée sous forme d'une couche suffisamment épaisse pour combler le volume. Avantageusement, la formation de la couche de remplissage 5 est réalisée de façon qu'elle remplisse au moins partiellement un volume libre d'intérêt parmi les volumes libres d'intérêt. 10 Dans le procédé représenté sur les figures 2a à 2b, les couches 4 et 5 s'étendent dans le volume libre 30 et sur la surface 31. Plus généralement, les couches 4 et 5 peuvent s'étendre sur une surface libre supérieure de la couche active 3 située en dehors de tout volume libre 30. L'étape de formation de l'élément de réparation 7 comprend 15 avantageusement une étape d'élimination 113, 114 représentée sur les figures 2c et 2d. Dans cette étape, on élimine un excès de chacune des couches 4, 5 de sorte à faire apparaître la surface libre 31 visible sur la figure 2d de la couche active 3 et de sorte à conserver un reste 40 de la couche tampon 4, ledit reste 40 pénétrant au moins partiellement dans le volume 20 libre 30. Ce procédé est aisé et rapide. Il n'est pas nécessaire de disposer de la précision suffisante pour déposer les couches 4 et 5 uniquement dans et au droit du volume libre 30. Dans le procédé représenté sur les figures 2c et 2d, l'étape d'élimination est réalisée de sorte à conserver un reste de la couche de 25 réparation 5, ce reste 50 pénètre au moins partiellement dans le volume 30 est recouvre au moins partiellement le reste de la couche tampon 4. Les couches 4 et 5 sont avantageusement formées sous forme de couches continues. La couche 4 s'étend en partie dans le volume libre 30 et en regard de la surface 31. La couche 5 s'étend en partie en regard du 30 volume libre 30 et en regard de la surface 31. En variante, au moins une de ces couches est formée sous forme d'une couche discontinue. En variante, les couches 4 et 5 sont déposées localement uniquement dans au moins un des volumes 30. Dans ce cas, le procédé ne comprend pas d'étape d'élimination ou l'étape d'élimination ne comprend pas 35 d'élimination autour des volumes 30. Les couches 4 et 5 sont alors les couches 40 et respectivement 50 formant l'élément de réparation 7. Ce mode 3059940 13 de réalisation est moins rapide et plus onéreux que le mode de réalisation préféré décrit précédemment. Sur la réalisation non limitative de la figure 2d, l'élément de réparation 7 est formé par les restes 40, 50 des couches 4 et 5 à l'issu de 5 l'étape d'élimination 113, 114. Le reste de la couche 4 et le reste de la couche 5 forment respectivement une couche tampon restante 40 et une couche de remplissage restante 50. Sur la réalisation des figures, la couche tampon 4 est contigüe à la couche active 3. 10 Sur la réalisation des figures, la couche de remplissage 5 est contigüe à la couche tampon 4. Avantageusement, la couche 4 est réalisée en un matériau isolant électrique. Elle permet ainsi d'assurer tout ou en partie la fonction d'isolation électrique de l'élément 7. Avantageusement la couche tampon restante 40 15 empêche tout contact physique entre les couches 2 et 20 aptes à conduire l'électricité et entre la couche 2 et la couche de réparation restante 50. L'élément de réparation 7 permet ainsi d'empêcher tout contact physique entre les couches 2 et 20 sans qu'il ne soit obligatoire d'utiliser une couche de réparation 5 ou 50 isolante électriquement. Le choix des matériaux pour 20 réaliser cette couche 5 ou 50 est ainsi plus vaste. A cet effet, la couche tampon restante 40 recouvre avantageusement, mais non nécessairement la partie 21 de la surface de la première couche 2 sur laquelle débouche le volume libre 30, lorsque le volume libre est du type traversant. En variante, la couche tampon 4 comprend une couche d'un 25 matériau conducteur susceptible d'être oxydé de sorte à former un oxyde isolant électriquement et une couche dudit oxyde recouvrant la couche de matériau conducteur. L'étape de formation de la couche tampon 4 comprend alors une étape de dépôt ou de formation d'une couche de matériau conducteur et une première étape d'oxydation de cette couche en surface de 30 sorte à former une couche isolante. Ce traitement peut être tout simplement de l'exposer à l'air plusieurs minutes ou de faire un traitement oxydant type plasma oxygène sous haute pression (100mT minimum et une puissance entre 200 et 500W). Lorsque l'on élimine les excès des couches 4 et 5 en vue de former 35 les couches 40 et 50, la couche d'oxyde est alors supprimée en dehors de l'interface entre les couches 4 et 5. L'étape d'élimination 113, 114 est alors 3059940 14 avantageusement suivie d'une deuxième étape d'oxydation pour oxyder la partie restante de la couche tampon 4 en surface de façon à la rendre isolante de sorte à obtenir la couche tampon finale 40. Cela permet d'obtenir une couche 40 isolante et de limiter au maximum les courants de fuite. En 5 variante, le procédé ne comprend pas cette étape d'oxydation. Avantageusement, la couche de remplissage 5 est en un matériau isolant électrique. Lorsque les deux couches 4 et 5 (ou 40 et 50) sont isolantes, le mode de réalisation est optimal car il permet de maximiser la matière isolante entre les deux couches conductrices 2, 20 c'est-à-dire entre 10 les couches entre lesquelles la couche d'intérêt est prise en sandwich. La distance entre les deux couches conductrices 2, 20 est maximale sur toute la surface latérale (c'est-à-dire la surface dans un plan perpendiculaire à la direction de l'empilement) de l'élément de réparation 7 ce qui permet de limiter au maximum la valeur du champ électrique à l'intérieur du défaut, la 15 valeur de ce champ électrique étant inversement proportionnelle à la distance entre les électrodes. Dans une variante moins avantageuse, la couche de remplissage 5 ou la couche de remplissage finale 50 est une couche en matériau apte à conduire l'électricité conducteur ou semi-conducteur. Autrement dit, la 20 couche de remplissage 5 est apte à conduire l'électricité Un matériau isolant formant la couche tampon 4 ou 40 est par exemple pris parmi un des matériaux isolants suivants : un oxyde métallique isolant comme par exemple l'alumine A1203, Parylène, Polyimide, PMMA, Polystyrène, Polyvinylpyrolidone, Polyvinylphénol, Polyvinyl alcool, 25 Polyallylamine, polymère fluoré de type CYTOP, résine fluorée de chez Orthogonal® et de type OSCoR4001 . L'utilisation d'un oxyde métallique isolant comme par exemple l'alumine est avantageuse car il s'agit d'un bon isolant électrique qui peut être déposé en couches minces (typiquement REVENDICATIONS1. Procédé de réalisation d'un empilement (100), comprenant les étapes suivantes : - former (101) une première couche (2) apte à conduire l'électricité, - former (102) une couche d'intérêt (3) sur la première couche (2), ladite couche d'intérêt (3) comprenant au moins un volume libre, - former au moins un élément de réparation (7), chaque élément de réparation remplissant au moins partiellement un volume libre, appelé volume libre d'intérêt, l'élément de réparation (7) comprenant au moins une couche isolante et laissant libre une surface supérieure (31) de la couche d'intérêt (3) opposée à la première couche (2) et située en dehors dudit au moins un volume libre, - former (104) une deuxième couche (20), apte à conduire l'électricité, sur la couche d'intérêt (3), la deuxième couche (20) recouvrant l'élément de réparation (7) et la surface libre (31), l'étape de formation de l'élément de réparation (7) comprenant les étapes suivantes : - former (111), sur la couche d'intérêt (3), une couche (4) s'étendant au moins partiellement dans le volume libre d'intérêt (30), - recouvrir (112) au moins une partie de la couche tampon (4) située dans le volume d'intérêt (30) d'une couche de remplissage (5), ladite couche tampon (4) et la couche de remplissage (5) étant réalisées dans des matériaux différents. 2. Procédé de réalisation d'un empilement selon la revendication précédente, dans lequel la couche de remplissage (5) pénètre dans au moins un volume libre d'intérêt (30). 3. Procédé de réalisation d'un empilement selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la couche tampon (4) empêche tout contact physique entre la couche d'intérêt (3) et la couche de remplissage (5). 35 4. Procédé de réalisation d'un empilement selon la revendication précédente, comprenant en outre une étape d'élimination (113, 114) d'un 3059940 22 excès de la couche tampon (4) et d'un excès de la couche de remplissage (5) de sorte à faire apparaître la surface libre (31) de la couche d'intérêt (3) et de sorte à laisser un reste de la couche tampon (4) dans le volume libre d'intérêt. 5 5. Procédé de réalisation d'un empilement selon la revendication précédente, dans lequel la couche de remplissage (5) pénètre dans au moins un volume libre d'intérêt (30), l'étape d'élimination est réalisée de sorte à laisser un reste de la couche de remplissage (5) dans ledit volume 10 libre d'intérêt, ledit reste recouvrant au moins partiellement le reste de la couche tampon (4). 6. Procédé de réalisation d'un empilement (100) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la couche tampon (4) est une 15 couche en matériau isolant. 7. Procédé de réalisation d'un empilement selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel l'étape de formation de la couche tampon (4) comprend une étape de dépôt d'une couche en matériau 20 conducteur et une première étape d'oxydation de la couche en matériau conducteur. 8. Procédé de réalisation d'un empilement selon la revendication précédente, dans lequel l'étape d'élimination des excès de la couche 25 tampon (4) et de la couche de remplissage (5) est suivie d'une deuxième étape d'oxydation d'une surface libre du reste de la couche tampon (4). 9. Procédé de réalisation d'un empilement selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la couche de remplissage (5) est 30 isolante. 10. Procédé de réalisation d'un empilement selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel la couche de remplissage (5) est apte à conduire l'électricité. 3059940 23 11. Procédé de réalisation d'un empilement selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la somme de l'épaisseur la couche tampon (4) et de l'épaisseur de la couche de remplissage (5) hors volume libre (30), selon une direction d'empilement (z) de l'empilement, 5 est supérieure ou égale à l'épaisseur nominale e de la couche d'intérêt (3) hors volume libre (30). 12. Procédé de réalisation d'un empilement selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la couche tampon (4) est un 10 oxyde métallique isolant. 13. Procédé de réalisation d'un empilement selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la couche de remplissage (5) est une résine de type SU-8 ou est en parylène. 15 14. Procédé de réalisation d'un empilement selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la couche tampon (4) est déposée sous vide. 20 15. Procédé de réalisation d'un empilement selon la revendication précédente, dans lequel la couche tampon (4) est déposée par dépôt par couche atomique. 16. Procédé de réalisation d'un empilement l'une quelconque des 25 revendications précédentes, dans lequel la couche de remplissage (5) est déposée par voie liquide. 17. Procédé de réalisation d'un empilement selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3 à 16 en ce qu'elles dépendent de la revendication 2, 30 dans lequel l'étape d'élimination comprend les étapes suivantes : - éliminer (113) l'excès la couche de remplissage (5) de sorte à faire apparaître une surface libre (41) de la couche de réparation (4), éliminer (114) l'excès de la couche tampon (4) de sorte à faire apparaître la surface libre (31) de la couche active (3). 35 3059940 24 18. Procédé de réalisation d'un empilement la revendication précédente, dans lequel l'étape d'élimination de l'excès de la couche tampon (4) comprend une étape d'élimination sélective permettant d'éliminer la couche tampon (4) sans attaquer la couche d'intérêt (3). 5 19. Procédé de réalisation d'un empilement selon l'une quelconque des revendications 17 à 18, dans lequel l'étape d'élimination de l'excès de la couche de remplissage (5) comprend une étape d'élimination sélective permettant d'éliminer la couche de remplissage (5) sans éliminer la 10 couche tampon (4). 20. Empilement comprenant successivement : - une première couche (2) apte à conduire l'électricité, - une couche d'intérêt (3) comprenant au moins un volume libre (30), 15 - un élément de réparation (7) remplissant au moins partiellement un volume libre, appelé volume libre d'intérêt (30), comprenant au moins une couche en matériau isolant et laissant libre une supérieure surface (31) de la couche d'intérêt (3) située en dehors dudit au moins un volume libre, - une deuxième couche (20) apte à conduire l'électricité recouvrant 20 l'élément de réparation (7) et la surface supérieure (31), l'élément de réparation (7) comprenant une couche tampon et une couche de remplissage recouvrant au moins partiellement une partie de la couche tampon située dans le volume d'intérêt (30), la couche tampon et la couche de remplissage étant réalisées dans des matériaux différents. 25