Brevet FR3054236A1 — publié le 20180126

PROCEDE DE SYNTHESE DE POLYAMIDE PA 6-6 DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne un procédé de synthèse de polyamide PA 6-6 à partir d'acide adipique et d'hexaméthylène-diamine ainsi que le polyamide issu de ce procédé. ARRIERE-PLAN TECHNIQUE Les polyamides sont généralement synthétisés par polycondensation d'une diamine avec un diacide ou par polycondensation d'un aminoacide. Le PA 6-6 a été le premier polyamide synthétisé en 1935 puis industrialisé par Du Pont de Nemours dès 1938. Ce PA 6-6 ou, selon la dénomination scientifique, poly(hexaméthylène adipamide) est souvent aussi appelé Nylon® 6-6. La synthèse du PA 6-6 utilisant comme matières premières l'acide adipique et l'hexaméthylène-diamine (HMDA) est notamment décrite dans « Les Techniques de l'Ingénieur : J6 515 - pp 1-7 ». Le procédé consiste dans une première phase dite de salification, à mélanger en solution aqueuse l'acide adipique et l'hexaméthylènediamine en veillant par ajustement du pH à atteindre l'équimolécularité et former le « Sel de Nylon®6-6 ». La solution est dans une deuxième phase concentrée jusqu'à 77% par évaporation sous une pression de 0,3 bar. Dans un troisième stade, on procède à la polycondensation sous 18 bars avec une augmentation de la température à 250°C accompagnée de l'élimination de l'eau de polycondensation. Lors de la quatrième étape, on abaisse progressivement la pression avec élimination d'eau et on augmente la température à 270°C, température qui est maintenue le temps de la « cuisson » conduisant au polymère final. Toutefois, le PA 6-6 préparé selon ce procédé présente une reprise en eau (ou une absorption d'humidité), relativement importante (8,5%/24 heures, PEP Review 2015-06, Polyamide (Nylon) 6 and 66 Process Summary p. 22). Or, il importe que cette reprise en eau soit aussi basse que possible, notamment pour éviter son incidence sur la stabilité dimensionnelle des pièces fabriquées à partir de cette résine. C'est donc un objet de la présente invention que de fournir un procédé de préparation du PA 6-6 qui permette de surmonter cet obstacle. 3054236 2 RESUME DE L'INVENTION La présente invention découle de la mise en évidence inattendue, par les présents inventeurs, que des PA 6-6 synthétisés en présence d'un mélange d'un 5 ester de a,w-diacide gras mono-insaturé et d'un nitrile d'un ester d'acide gras mono- insaturé, présentaient une reprise en eau diminuée par rapport à du PA 6-6 préparé sans ce mélange. Ainsi, l'invention concerne un procédé de synthèse de polyamide PA 6-6 comprenant : 10 - une première étape de réaction, en présence d'eau, d'un composé de formule (I) : Ro-OOC-(CH2)4-COO-R'o (I) dans laquelle Ro et Ro, identiques ou différents, représentent H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, avec de l'hexaméthylène-diamine (HMDA), notamment à une température inférieure 15 à 160 °C, pour former un milieu réactionnel, puis - une deuxième étape de chauffage du milieu réactionnel à une température supérieure ou égale à 200°C ; le milieu réactionnel comprenant en outre : - un composé de formule (A) : 20 Ri-00C-(CH2)n-CH=CH-(CH2)n-COO-R2 (A) - et/ou un composé de formule (B) : R3-(CH2)m-CH=CH-(CH2)n-COO-R4 (B) dans lesquelles : R1, R2 et R4, identiques ou différents, représentent H ou un radical alkyle 25 linéaire ou ramifié comportant 1 à 4 atomes de carbone, R3 représente -CN ou -COOR5, R5 représentant H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, m représente 0, 1 ou 2 et n est un entier compris entre 7 et 13, bornes incluses. 30 La présente invention concerne également un polyamide PA 6-6 susceptible d'être obtenu par la mise en oeuvre du procédé tel que défini ci-dessus. La présente invention concerne également un polyamide PA 6-6 comprenant au moins un résidu sélectionné dans le groupe constitué des résidus de formules (A') et (B') : 3054236 3 -[CO-(CH2)n-CH=CH-(CH2)n-CO]- (A'), - [CO-(CH2)m-CH=CH-(CH2)n-COF (B'), où m représente 0, 1 ou 2 et n est un entier compris entre 7 et 13, bornes incluses. La présente invention concerne également l'utilisation d'un polyamide PA 6-6 5 tel que défini ci-dessus, pour la production de fibres textiles, pour la production de fibres pour moquettes, pour la production de trames de pneus, ou pour la production de pièces moulées, telles que des tubes. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION 10 Procédé Comme cela apparaîtra clairement à l'homme du métier, le procédé de l'invention prévoit notamment de produire un polyamide PA 6-6 par réaction de l'acide adipique sur l'HMDA en présence d'eau et d'un mélange de composés à 15 chaîne grasse mono-insaturée bi-fonctionnels. Ainsi, la première étape est une étape dite de salification correspondant notamment à la synthèse de l'adipate d'hexaméthylènediamine (ou sel de Nylon®6-6) avec hydrolyse préalable des éventuelles fonctions esters des réactifs. La deuxième étape est une étape de polymérisation par polycondensation des monomères, diamines et diacides du milieu 20 réactionnel. Les composés de formules (A) et (B) sont susceptibles de réagir avec le HDMA pour former des fonctions amides et ainsi s'inscrire dans le polymère au cours de la polycondensation de la deuxième étape ou, s'agissant de nitrile-acides, c'est-à-dire lorsque R3 = -CN, de constituer des terminateurs de chaînes lorsque -CN n'a pas été totalement hydrolysé pour donner une fonction acide entrant dans la chaîne 25 de polymérisation. Lorsque à la fois du composé de formule (A) et du composé de formule (B) sont compris dans le milieu réactionnel, ces composés peuvent être ajoutés au milieu réactionnel sous forme d'un mélange d'un composé de formule (A) et d'un composé de formule (B). 30 Par ailleurs, le composé de formule (A) et/ou le composé de formule (B) peut être ajouté au milieu réactionnel : - lors de la première étape, en même temps que le composé de formule (I) et le HDMA et/ou ou au cours de la réaction entre le composé de formule (I) et le HDMA, et/ou 3054236 4 - lors de la deuxième étape, au début de l'étape et/ou en cours d'étape. L'ajout du composé de formule (A) et/ou du composé de formule (B) lors de la première étape est notamment avantageux lorsque les composés de formules (A) et (B) sont sous forme estérifiée, les fonctions étant alors aisément hydrolysées en 5 fonctions acides dans le mélange réactionnel. L'ajout du composé de formule (A) et/ou du composé de formule (B) lors de la deuxième étape convient particulièrement lorsque les composés de formules (A) et (B) sont introduits sous leurs formes acides, c'est-à-dire non estérifiées, directement réactives avec le HDMA. De préférence, le composé de formule (I) est l'acide adipique, ou un mono- ou 10 diester de cet acide avec un alcool léger, comprenant notamment de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier sélectionné dans le groupe constitué du méthanol, de l'éthanol, du n-propanol, de l'isopropanol, du n-butanol, du 2-butanol, de l'iso-butanol et du tert-butanol, plus particulièrement le méthanol. De préférence, le composé de formule (A) est un diacide gras mono-insaturé 15 symétrique, un mono- ou diester dudit diacide avec un alcool léger, comprenant notamment de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier sélectionné dans le groupe constitué du méthanol, de l'éthanol, du n-propanol, de l'isopropanol, du n-butanol, du 2-butanol, de l'iso-butanol et du tertio-butanol, plus particulièrement le méthanol. Sa chaîne grasse comporte 18 à 30, de préférence 18 ou 20 atomes de carbone, plus zo préférentiellement 18 atomes de carbone. De préférence, le composé de formule (B) est un composé di-fonctionnel, nitrile/acide, nitrile/ester, diacide, acide/ester ou ester/ester d'une chaîne grasse mono-insaturée comportant de 11 à 19 atomes de carbone, plus préférentiellement 11 ou 12 atomes de carbone. Les formes esters résultent d'une réaction des 25 fonctions acides avec un alcool léger, comprenant notamment de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier sélectionné dans le groupe constitué du méthanol, de l'éthanol, du n-propanol, de l'isopropanol, du n-butanol, du 2-butanol, de l'iso-butanol et du tert-butanol, plus particulièrement le méthanol. De préférence, les composés de formules (I), (A) et (B) sont introduits dans le 30 milieu réactionnel sous forme partiellement ou totalement estérifiées. Ainsi on préfère que Ro, Ro, Ri, R2, et R4 identiques ou différents, représentent H ou un groupement -CH3 et que R3 représente -CN. De même, on préfère que m = 0 et n = 7. 3054236 5 De préférence, le mélange du composé de formule (A) et du composé de formule (B) comprend de 95 à 99,9 % molaire du composé de formule (A) et de 0,1 à 5 % du composé de formule (B), plus préférablement de 98 à 99,5% molaire du composé de formule (A) et de 0,5 à 2% molaire du composé de formule (B). 5 De préférence également, la somme des quantités du composé de formule (A) et du composé de formule (B) dans le milieu réactionnel représente de 0,1 à 20 % molaire, plus préférablement de 0,5 à 5% molaire, et de manière encore plus préférée de 1 à 3% molaire, du composé de formule (I). Dans ce cadre, comme l'homme du métier le comprendra bien, lorsqu'uniquement l'un du composé de 10 formule (A) et du composé de formule (B) est présent dans le milieu réactionnel, la quantité de l'autre est considérée égale à 0%. De préférence, la concentration molaire en HMDA dans le milieu réactionnel est légèrement supérieure à celle du composé de formule (I) et telle que le rapport nombre de fonctions amine/nombre des fonctions acides, à savoir -COOH, -COOR et 15 -CN (-CN étant comptabilisé comme acide du fait de sa capacité à s'hydrolyser en acide), est compris entre 0,97 et 1,03, plus préférablement entre 0,99 et 1,01. De préférence, la première étape est conduite en présence d'eau, notamment en présence d'une quantité d'eau telle que le rapport molaire de la quantité eau / la somme des quantités de composé de formule (I), du HMDA, du composé de formule 20 (A) et du composé de formule (B) est compris entre 1:15 et 15:1, plus préférablement entre 1:10 et 10:1, et encore plus préférablement entre 1:2 et 2:1. La présence d'eau en excès ne porte pas préjudice aux performances de la réaction. Toutefois, la durée et donc le coût, de l'extraction de l'eau conduisent à réduire autant que possible cette quantité. 25 De préférence, la première étape est conduite à une température à une température modérée, c'est à dire comprise entre 80 et 160°C, plus préférablement entre 100 et 130°C. De préférence, la deuxième étape est conduite à haute température, c'est-à-dire à une température comprise entre 200 et 300°C. De préférence également, la différence de température entre les deux étapes 30 est d'au moins 50°C, plus préférablement d'au moins 60°C, encore plus préférablement d'au moins 80 °C et de manière partbulièrement préférée d'au moins 100°C. De préférence, la première étape est conduite sous une pression de 1 à 3 bar, plus préférentiellement de 1 à 2,1 bar. 3054236 6 De préférence, la première étape comprend également une extraction par distillation des alcools, et éventuellement de l'ammoniac, produit au cours de cette étape. De préférence, la première étape comprend une extraction d'au moins 70, 80 ou 90% molaire des alcools, et éventuellement de l'ammoniac, produit au cours de 5 cette étape. Ces alcools proviennent notamment de l'hydrolyse des fonctions esters. Il est avantageux d'éliminer ces alcools afin d'éviter la formation d'amines N-alkylées préjudiciables aux propriétés du polyamide PA 6-6 formé. Dans un mode de réalisation du procédé selon l'invention, la première étape ne comprend pas de chauffage. Selon ce mode de réalisation, dès le milieu 10 réactionnel constitué, on passe à la deuxième étape. Ce mode de réalisation est avantageux notamment lorsque les composés de formules (I), (A) et (B) sont introduits dans le milieu réactionnel sous une forme acide, c'est-à-dire non estérifiée, c'est-à-dire lorsque Ro, Ro, Ri, R2, R4 et éventuellement R5 représentent H. De préférence, la deuxième étape comprend les sous-étapes suivantes : 15 a) Chauffage du milieu réactionnel issu de la première étape à une température comprise entre 200 et 300 °C, de sorte que la différence de température avec la première étape est d'au moins 60 °C, notamment dau moins 80°C, sous une pression comprise entre 7 et 40 bars avec une extraction d'eau résiduelle par évaporation, et 20 b) réduction de la pression jusqu'à la pression atmosphérique, notamment sub- atmosphérique, à la même température, et c) chauffage à une température de 270 à 280 °C, notamment pour achever la polycondensation, en général sous vide, notamment pour éliminer les dernières traces d'eau. 25 Le procédé selon l'invention peut être conduit de manière discontinue (en batch) dans un seul ensemble réactionnel, ou en continu, les étapes ou phases des étapes étant alors réalisées successivement dans des réacteurs spécifiques. De préférence, le milieu réactionnel comprend un catalyseur d'hydrolyse des esters. Le catalyseur d'hydrolyse des esters peut être ajouté au milieu réactionnel au 30 début de la première étape. Le catalyseur de d'hydrolyse des esters peut notamment être : - une base minérale, telle qu'un hydroxyde de métal alcalin ou alcalinoterreux, notamment NaOH, KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2; 3054236 7 - une base forte organique aprotique, telle que le triazabicyclodécène, le triazole, le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7ène (DBU), le 1,5- diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène (DBN), ou le 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) ; 5 - un catalyseur amphotère, tel que les oxydes ou sels de zinc, en particulier ZnO, les alcanoates, l'acide sulfurique H2SO4, le phosphate de bore, l'acide phosphorique H3PO4, supporté, par exemple sur terre de diatomées, ou non, le phosphate d'aluminium, les aluminosilicates, les catalyseurs de type phosphate ou phosphorique étant préférés. 10 Le catalyseur est utilisé de préférence à une concentration molaire inférieure à 1% par rapport au HMDA. Polyamide De préférence, le polyamide PA 6-6 selon l'invention, notamment obtenu par 15 le procédé selon l'invention, présente un taux de reprise en eau inférieur à 8, 7, 6, 5, 4, 2 ou 1% en masse. Comme on l'entend ici, le taux de reprise en eau est le rapport de la masse d'un échantillon de polyamide plongé dans l'eau, notamment jusqu'à l'atteinte d'un équilibre, de laquelle on soustrait la masse de l'échantillon sec, sur la masse de 20 l'échantillon sec, multiplié par 100. La mesure de la quantité d'eau absorbée peut être effectuée par pesée, selon la norme ASTM D 570 - 98, ou en mesurant la radioactivité d'un échantillon plongé dans le l'eau tritiée (3H20), comme cela est notamment décrit dans Valenzuela et al. (2011) Journal of Applied Polymer Science 121:1311-1320. 25 De préférence, le polyamide PA 6-6 selon l'invention, notamment obtenu par le procédé selon l'invention, présente une viscosité relative de 30 à 80, plus préférentiellement de 30 à 50. Comme on l'entend ici, la viscosité relative est le rapport des temps mis i) par une solution de polyamide à 8,4% poids dans un solvant 90/10 acide formique/eau à 30 25°C et ii) le solvant, pour passer à travers un vbcosimètre capillaire. De préférence, le polyamide PA 6-6 selon l'invention, notamment obtenu par le procédé selon l'invention, présente un poids moléculaire moyen de 10 000 à 100 000 g/mol, préférentiellement de 14 000 à 50 000 g/mol. 3054236 8 De préférence, le polyamide PA 6-6 selon l'invention, notamment obtenu par le procédé selon l'invention, présente un taux de N-alkylation inférieur à 1% molaire. Comme on l'entend ici le taux de N-alkylation est calculé comme le rapport des fonctions N-méthylées sur le nombre d'unités d'hexaméthylène adipamide. 5 De préférence, le polyamide PA 6-6 selon l'invention, notamment obtenu par le procédé selon l'invention, comprend deux ou trois résidus différents sélectionnés dans le groupe constitué des résidus de formules (A') et (B'). Comme cela apparaitra clairement à l'homme du métier, le terme « résidu » désigne un monomère ou un comonomère constitutif d'un polymère ou d'un 10 copolymère sous sa forme intégrée dans le polymère ou le copolymère. De préférence, le polyamide PA 6-6 selon l'invention, notamment obtenu par le procédé selon l'invention, comprend plusieurs résidus de formules -[CO-(CH2)nCH=CH-(CH2)n-CO]- (A') et/ou -[C0-(CH2)m-CH=CH-(CH2)n-CO] (B'). De préférence, le polyamide PA 6-6 selon l'invention, notamment obtenu par 15 le procédé selon l'invention, est tel que m = 0 et n = 7. De préférence, le polyamide PA 6-6 selon l'invention, notamment obtenu par le procédé selon l'invention, est tel que le pourcentage molaire de la quantité de résidus (A') et (B') par rapport à la quantité de résidus d'acide adipique et d'hexaméthylène diamine est de 0,1 à 20 % molaire. 20 L'invention sera davantage illustrée à l'aide des Exemples, non limitatifs, qui suivent. 3054236 9 EXEMPLES Exemple 1 Dans une première étape on prépare une solution aqueuse d'adipate 5 d'hexaméthylène diammonium. Dans un réacteur on charge 35,9 g d'acide adipique, 30 g d'hexaméthylène diamine et 100 g d'eau. On ajoute ensuite un mélange constitué de 4,4 g de 9- octadécénodioate de méthyle (A) et de 0,13 g de 10-cyano-9-décénoate de méthyle (NC-CH=CH-(CH2)7-COOCH3) (B), ce mélange ayant été obtenu après une réaction 10 de métathèse croisée entre du décénoate de méthyle et de l'acrylonitrile telle que décrite dans la demande de brevet W02014/122410. Le réacteur est alors fermé, purgé à l'azote, et pressurisé à 2,5 bars en chauffant jusqu'à 135 °C, et en maintenant la pression pendant 1 heure. Ensuite, la pression est progressivement réduite jusqu'à ce que 35 g de condensats soient collectés. Le mélange ainsi obtenu 15 a une concentration d'environ 52 % poids. Dans une deuxième étape, le polyamide 6-6 est préparé à partir de la solution aqueuse de sel d'adipate d'hexaméthylène diammonium à 52 % poids, ci-dessus, qui est chargée dans un évaporateur. Le mélange est chauffé à 153 °C sous une pression de 2,5 bars. A la fin de l'évaporation de l'eau, la concentration en espèces zo dissoutes dans l'eau est de 84 % poids. Cette solution est ensuite transférée dans un autoclave qui est alors chauffé pour obtenir une pression autogène de 18 bars. La phase de polymérisation sous pression dure 60 minutes, puis la pression est graduellement réduite, jusqu'à atteindre la pression atmosphérique. Pendant cette phase de décompression, l'eau produite pendant la réaction de polycondensation est 25 éliminée. Le réacteur autoclave est alors maintenu pendant 30 minutes à pression atmosphérique et 270 °C. Finalement le réacteur est mis sous pression d'azote de l'ordre de 5 bars, afin de faciliter l'extrusion du polymère sous forme de joncs, refroidis à l'eau et coupés pour obtenir des granulés. On mesure alors la capacité de reprise en eau du polymère selon la méthode 30 suivante dite de « scintillation ». On utilise de l'eau tritiée de chez Fischer-Scientific, à 1 mCi/ml, qui est diluée dans de l'eau de qualité HPLC pour l'amener à une concentration de 0,2 pCi/ml. Des échantillons de 1 cm sont placés dans des flacons de 10 ml d'eau tritiée préparée précédemment, et stockés à 40°C. Après incubation pur différentes durées, les 3054236 10 échantillons sont retirés, rincés avec de l'eau de qualité HPLC, et essuyés. Ils sont alors dissous dans de l'acide formique à 80 % poids et 12 ml de Cocktail de scintillation (ECOLITE, disponible chez Fisher Scientific). Une courbe de calibration est construite en utilisant des volumes croissants d'eau tritiée diluée dans le mélange 5 d'acide formique et de liquide de scintillation. Le comptage par scintillation liquide est effectué en utilisant la courbe de calibration. La méthode de comptage est décrite dans la littérature, par exemple dans les Techniques de l'ingénieur, document P2552. Cette méthode permet de compter la quantité d'eau qui a diffusé dans l'échantillon. La reprise en eau est alors calculée comme étant RE (%) = 100*(Masse Io d'eau tritiée)/(Masse de l'échantillon sec initial). Le taux de reprise en eau du PA 6-6 de l'exemple 1 mesuré par la méthode « scintillation » est de 6 % pour une durée d'immersion de 100 h. Exemple 2 (comparatif) 15 On reproduit l'Exemple 1, mais en omettant l'ajout du mélange des composants (A) et (B), et en utilisant 38 g d'acide adipique afin d'avoir dans le milieu un ratio fonctions amine/fonctions acide proche de 1. Le taux de reprise en eau du PA 6-6 de l'exemple 2 est de 8 % pour une durée d'immersion de 100 heures. 20 La comparaison des Exemples 1 (selon l'invention) et 2 (comparatif) montre que le PA 6-6 selon l'invention a un taux de reprise en eau inférieur à un PA 6-6 « classique », est donc une stabilité dimensionnelle accrue. Exemple 3 25 On reproduit la synthèse du PA 6-6 de l'Exemple 1, en ajoutant lors de la première étape 0,24 g d'acide phosphorique (en équivalent H3PO4) en même temps que l'acide adipique. Le taux de reprise en eau du PA 6/6 est mesuré selon une deuxième méthode dite par « pesage » selon la norme ASTM D 570 - 98. 30 Selon cette seconde méthode, on mesure le degré de reprise en eau, en plaçant des échantillons de PA6/6 préalablement séchés à 37 ° C dans une étuve en présence d'un tamis moléculaire (agent déshydratant). Les échantillons sont ensuite immergés dans une solution de 100 ml de solution saline à 0,150 M de NaCI). Les échantillons sont extraits régulièrement sur une durée de 100 jours. Après 3054236 11 les avoirs rincés à l'eau distillée et essuyés sur papier filtre, pour éliminer l'eau adhérant à la surface, ils sont pesés. Ils sont ensuite séchés en étuve à 60 °C, jusqu'à ce que leur masse reste constante. Le taux de reprise en eau à l'équilibre est déterminé lorsque la prise de masse de plusieurs échantillons extraits 5 successivement devient constante. Cette méthode par pesage est utilisée dans les exemples 4 à 6 suivants. Les résultats obtenus sont résumés dans le Tableau 1 ci-dessous Exemple 4 10 On procède comme dans l'exemple 1, en ajoutant lors de la première étape 0,20 g d'oxyde de zinc en même temps que les composés (A) et (B), et 0,2 g d'acide phosphorique juste avant l'enclenchement de la seconde étape. Exemple 5 15 On procède comme dans l'exemple 1, mais avec 35 g, d'acide adipique, une pression de 3 bars et une température de 160 °C lois de la première étape. Exemple 6 On procède comme dans l'exemple 1, mais avec 2,0 g de 9-octadécénodioate 20 de méthyle (A) et 0,02 g de 10-cyano-9-décénoate de méthyle (NC-CH=CH-(CH2)7- COOCH3) (B). Les résultats de reprise en eau selon la seconde méthode sont regroupés dans le Tableau 1 ci-dessous : 25 Exemples Taux de reprise en eau à l'équilibre Exemple 3 6,3 % Exemple 4 6,2 % Exemple 5 6,4 % Exemple 6 7,4 % On observe que le taux de reprise en eau des PA 6-6 des Exemples 3 à 6 selon l'invention restent inférieurs au taux de 8% de l'Exemple 2 comparatif. REVENDICATIONS1. Procédé de synthèse de polyamide PA 6-6 comprenant - une première étape de réaction, en présence d'eau, d'un composé de formule (I) Ro-OOC-(CH2)4-COO-R'o (I) dans laquelle Ro et R'o, identiques ou différents, représentent H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, avec de l'hexaméthylène-diamine (HMDA) à une température inférieure ou égale à 160 °C, pour former un milieu réactionnel, puis - une deuxième étape de chauffage du milieu réactionnel à une température supérieure ou égale à 200 °C ; le milieu réactionnel comprenant en outre : - un composé de formule (A) : Ri-00C-(CH2)n-CH=CH-(CH2)n-000-R2 (A) - et/ou un composé de formule (B) : R3-(CH2)m-CH=CH-(CH2)n-COO-R4 (B) dans lesquelles : R1, R2, et R4, identiques ou différents, représentent H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, R3 représente -CN ou COO-R5, R5 représentant H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, m représente 0, 1 ou 2 et n est un entier compris entre 7 et 13, bornes incluses. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel Ro, R'o, Ri, R2, et R4 identiques ou différents, représentent H ou un groupement -CH3 et R3 représente -CN. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel m = 0 et n = 7. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel le composé de formule (A) et le composé de formule (B) sont ajoutés au milieu réactionnel sous forme d'un mélange du composé de formule (A) et du composé de formule (B) et le mélange du composé de formule (A) et du composé de formule (B) comprend de 95 à 99,9 % molaire du composé de formule (A) et de 0,1 à 5 % du composé de formule (B). 3054236 13 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel la somme des quantités du composé de formule (A) et du composé de formule (B) dans le milieu réactionnel représente de 0,1 à 20 % molaire de la somme des quantités du HMDA et du 5 composé de formule (I). 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel la première étape est conduite en présence d'une quantité d'eau telle que le rapport molaire de la quantité eau / la somme des quantités de composé de formule (I), du HMDA, du composé de 10 formule (A) et du composé de formule (B) est compris entre 1:15 et 15:1. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel la première étape est conduite à une température comprise entre 80 et 160 °C. 15 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 dans lequel la deuxième étape est conduite à une température comprise entre 200 et 300°C. 9. Polyamide PA 6-6 susceptible d'être obtenu par la mise en oeuvre du procédé tel que défini dans l'une des revendications 1 à 8. 20 10. Polyamide PA 6-6 comprenant au moins un résidu sélectionné dans le groupe constitué des résidus de formules (A') et (B') : -[CO-(CH2)n-CH=CH-(CH2)n-CO]- (A'), - [CO-(CH2)m-CH=CH-(CH2)n-COF (B'), 25 où m représente 0, 1 ou 2 et n est un entier compris entre 7 et 13, bornes incluses. 11. Polyamide PA 6-6 selon la revendication 10, comprenant deux ou trois résidus différents sélectionnés dans le groupe constitué des résidus de formules (A') et (B'). 30 12. Polyamide PA 6-6 selon la revendication 10 ou 11, comprenant plusieurs résidus de formules -[CO-(CH2)n-CH=CH-(CH2)n-CO]- (A') et/ou 1C0-(CH2)m-CH=CH-(CH2)nCOI- (B'). 3054236 14 13. Polyamide PA 6-6 selon l'une des revendications 10 à 12, dans lequel m = 0 et n = 7. 14. Polyamide PA 6-6 selon l'une des revendications 10 à 13, dans lequel le 5 pourcentage molaire de la quantité de résidus (A') et (B') par rapport à la quantité de résidus d'acide adipique et d'hexaméthylène diamine est de 0,1 à 20 % molaire. 15. Utilisation d'un polyamide PA 6-6 tel que défini dans l'une des revendications 9 à 14, pour la production de fibres textiles, pour la production de fibres pour moquettes, 10 pour la production de trames de pneus, ou pour la production de pièces moulées, telles que des tubes.