Brevet FR3059896A1 — publié le 20180615

La présente invention concerne des compositions cosmétiques, notamment pour le nettoyage ou lavage des matières kératiniques, notamment des cheveux, se présentant sous forme de solide souple, ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique les mettant en oeuvre. De nombreux produits de lavage cosmétique sont connus dans le domaine de l'hygiène capillaire. Ils sont généralement destinés à nettoyer les matières kératiniques tout en leur apportant de bonnes propriétés cosmétiques (conditionnement, hydratation, douceur, brillance, etc.). Les produits classiques de nettoyage des matières kératiniques, tels que les shampoings, se présentent le plus souvent sous forme de liquides ou de crèmes plus ou moins visqueux. Mais ces produits sont généralement difficiles à doser : plus ils sont liquides, plus ils ont tendance à s'échapper entre les doigts, rendant difficile leur dosage et gé- nérant du gaspillage ; et/ou ils ont tendance à fuir hors de leur conditionnement, ce qui peut être très gênant lorsqu'ils viennent au contact des vêtements, par exemple lors de déplacements. Pour modifier la texture, et notamment la rendre plus compacte, les moyens classiques consistent à utiliser des épaississants, mais cela se fait souvent au détri- ment des effets cosmétiques de la composition. En outre, on a constaté que les compositions plus épaisses présentent souvent l'inconvénient de nécessiter beaucoup d'eau de rinçage afin d'éliminer le surplus de produit sur les cheveux. Dans de nombreux pays où l'accès à l'eau est restreint, le temps de rinçage et donc la quantité nécessaire pour bien rincer le produit sont des indicateurs clés des quali- tés d'usage d'une composition. Afin de surmonter certains de ces problèmes, des formulations cosmétiques solides ont été proposées, mais elles présentent généralement l'inconvénient d'être difficilement fractionnables et/ou délitables au contact de l'eau, rendant difficile leur utilisation et nécessitant également une assez grande quantité d'eau pour un emploi optimum. Par ailleurs, la rapidité de démarrage de la mousse n'est pas op- timale avec ces compositions épaissies ou solides. Enfin ces produits ne laissent pas toujours un toucher naturel propre des matières kératiniques, après élimination à l'eau. En outre, les utilisateurs recherchent de plus en plus de nouvelles textures et de nouveaux concepts de produits de lavage des matières kératiniques. Il a alors été proposé, par exemple par W02014/111655, des compositions de lavage des matières kératiniques qui ne coulent pas, qui sont plus compactes, modelables et économiques; elles sont d'application aisée tout en permettant un démarrage de mousse rapide, en une quantité abondante. Ces compositions se présentent sous forme de solide souple, et comprennent au moins 12% en poids d'un ou plusieurs tensioactifs anioniques sulfoniques ainsi que des agents conditionneurs, polymériques ou non. Dans un mode de réalisation particulier, ces compositions peuvent également comprendre des corps gras, notamment des es- 3059896 2 ters gras tels que des diesters gras solides, comme le distéarate de glycol, qui possède également la faculté de conférer des propriétés nacrantes aux compositions. 5 On a constaté que certaines de ces compositions sous forme de solide souple et comprenant des tensioactifs à groupement sulfonate pouvaient présenter des problèmes de stabilité lors de leur conservation. Notamment, ces compositions pouvaient présenter un déphasage, en particulier après un stockage prolongé à 45°C. On a ainsi constaté que la viscosité des compositions et/ou leur dureté, pouvait 10 évoluer dans le temps : elle augmentait et entrainait un durcissement du produit, ce qui pouvait générer des difficultés d'usage, notamment de prélèvement et d'application de la composition. Ces inconvénients peuvent être d'autant plus marqués lorsque ces compositions subissent des cycles de montée et de descente en température, ce qui peut se produire lors d'un stockage prolongé. 15 Sans être tenu par la présente explication, on peut penser qu'au cours de la con- servation, le système comprenant des tensioactifs sulfonates se modifie, en particulier en présence de corps gras solides, à température ambiante : il peut se déstructurer puis se restructurer différemment, c'est-à-dire recristalliser sous une forme différente, en particulier lors des différents cycles de montée et de descente 20 en température. La présente invention a pour but de proposer une composition se présentant sous forme de solide souple, présentant une stabilité dans le temps améliorée, notamment une viscosité et/ou une dureté, constante au cours du temps. 25 Un objet de la présente invention est une composition cosmétique aqueuse se présentant sous forme de solide souple, comprenant : - (i) au moins 10% en poids d'un ou plusieurs tensioactifs anioniques à groupement sulfonate, 30 - (ii) un ou plusieurs esters d'acide(s) gras comprenant au moins 12 atomes de carbone, et - (iii) un ou plusieurs alcools gras comprenant au moins 16 atomes de carbone, préférentiellement dans un rapport pondéral (ii) /(iii) compris entre 0,5 et 5. 35 La composition selon l'invention présente une texture tout à fait inhabituelle, non collante et relativement ferme; elle est simple à prélever, à manipuler et à appliquer, la composition est facilement préhensible et ne s'écoule pas entre les doigts. Elle est très aisément dosable et applicable; elle ne coule pas et se rince facilement, tout en conférant un toucher naturel et propre aux matières kératiniques 40 après élimination. En outre, l'association selon l'invention permet d'obtenir une variété de texture de solide souple, sans ajout d'épaississant; la répartition de la composition sur les matières kératiniques est améliorée, et la rapidité de démarrage de la mousse et 3059896 3 le temps de rinçage sont également améliorés. Enfin, la composition selon l'invention est stable dans le temps, sa viscosité ne varie pas lors d'une conservation par exemple à 45°C pendant 2 mois. On n'observe pas d'apparition de déphasage, ni de forte augmentation de la dureté du 5 produit. En conséquence, les qualités d'usage de la composition ne sont pas im- pactées. Elle permet l'obtention d'une mousse abondante, qui se rince aisément et rapidement ; la composition procure de bonnes propriétés cosmétiques aux cheveux, notamment sensibilisés. En outre, la composition selon l'invention présente une souplesse améliorée, 10 c'est-à-dire que la composition est facilement préhensible (peut être prélevée faci- lement). En effet une composition de texture peu (ou pas suffisamment) souple, (plus dure), posera problème lors de son utilisation : il sera difficile pour le consommateur de prélever la juste quantité nécessaire à l'effet attendu, de répartir la composition sur les matières kératiniques et d'avoir un bon démarrage de mousse. 15 Cette souplesse est par ailleurs conservée dans le temps. Enfin, on constaté qu'avec l'invention, il était possible d'obtenir une composition suffisamment souple pour être aisément préhensible sans avoir besoin de foisonner le produit ; ceci permet donc d'éviter une étape de foisonnement et le procédé de fabrication de la composition en est donc facilité. 20 Préférentiellement, la composition selon l'invention est non colorante. Par composition non colorante, on entend selon la présente invention, une composition ne contenant pas de colorant des fibres kératiniques tels que les colorants directs ou les précurseurs de colorant d'oxydation (bases et coupleurs). S'ils sont 25 présents, leur teneur ne dépasse pas 0,005% en poids par rapport au poids total de la composition. En effet, à une telle teneur, seule la composition serait teintée, c'est-à-dire qu'on n'observerait pas d'effet de coloration des fibres kératiniques. Avantageusement, la composition selon l'invention est une composition mous-30 sante. La composition selon l'invention se présente donc sous forme de solide souple. Par solide souple, on entend notamment le fait que la composition ne s'écoule pas sous son propre poids, mais peut être déformée par pression, par exemple avec 35 un doigt; sa consistance se rapproche de celle d'un beurre (sans le caractère gras bien sur), malléable et préhensible. La composition peut être modelée aisément à la main; elle peut également être rompue facilement à la main afin de ne prélever que la quantité nécessaire de produit. En particulier, cette composition peut être conditionnée sous forme de monodose, par exemple sous forme de berlingots. 40 De préférence, la composition solide souple selon l'invention répond à au moins l'un des critères physicochimiques ci-après, notamment au moins deux critères, préférentiellement les trois critères. 3059896 4 De préférence, la composition solide souple selon l'invention répond au moins au critère 3, c'est-à-dire qu'avantageusement, elle présente une force de pénétration comme définie ci-après. Sans indication contraire, ces critères sont mesurés à température ambiante 5 (25°C) et pression atmosphérique (1 atm), la composition ayant subi une centrifu- gation de 15 minutes à 10 kg pour supprimer les bulles pour l'évaluation des critères 1 et 2. Critère 1 : la composition selon l'invention présente un spectre viscoélastique à 10 25°C, mesuré entre 10-2 Hz et 100 Hz, tel qu'il n'y a pas de point de croisement entre les courbes G' et G"; G' étant toujours strictement supérieur à G" (pour des mesures effectuées à une fréquence comprise entre 10-2 Hz et 100 Hz). Le spectre viscoélastique est établi à l'aide d'un rhéomètre Thermo Haake RS600 15 à contrainte imposée en géométrie cône-plan. La température a été régulée par un plan à effet Peltier et un dispositif anti-évaporation (piège à solvant rempli d'eau pour les mesures à 25°C). On a effectué des mesures en oscillation entre 10-2 Hz et 100 Hz, à la déformation de 0,03% avec un cône C60 1°/Ti sablé et/ou à la déformation de 0,05% avec un 20 cône C35 2/Ti sablé. On mesure G' qui correspond au module de conservation traduisant la réponse élastique et le caractère solide de l'échantillon; on mesure également G" qui correspond au module de perte traduisant la réponse visqueuse et le caractère liquide de l'échantillon. 25 Critère 2 : la composition selon l'invention est telle qu'elle présente une contrainte de seuil à 25°C supérieure ou égale à 100 Pa. La contrainte de seuil est déterminée par balayage en contrainte à 25°C. On utilise un rhéomètre Thermo Haake RS600 à contrainte imposée en géométrie cône-plan 30 sablée. La température a été régulée par un plan à effet Peltier et un dispositif an- ti-évaporation (piège à solvant rempli d'eau pour les mesures à 25°C). On effectue une rampe logarithmique de contrainte de 0,1 à 250 Pa, sur une durée de 2 minutes. Deux droites d'ajustement correspondant aux régimes stationnaires (comportements solide et liquide) sont tracées sur la courbe représentant la 35 déformation en fonction de la contrainte (coordonnées logarithmiques). L'intersection de ces deux droites fournit la valeur recherchée. La composition selon l'invention est telle qu'elle présente une contrainte de seuil supérieure ou égale à 100 Pa, de préférence allant de 100 à 900 Pa, à 25°C. 40 Critère 3 : la composition selon l'invention est telle qu'elle présente une force de pénétration à 25°C supérieure ou égale à 40 g. La force de pénétration est déterminée par pénétrométrie, avec un embout de diamètre de 1,5 cm et à une vitesse de 10 mm/s. Les mesures d'analyse de tex- 3059896 5 ture sont effectuées à 25°C à l'aide d'un texturomètre Stable Micro Systems TA.XT Plus. Les expériences de pénétrométrie sont réalisées avec une tige métallique munie d'un embout vissé Delrin, de diamètre de 15 mm, et de hauteur de 6 mm; relié à la tête de mesure. Le piston s'enfonce dans l'échantillon à vitesse 5 constante de 10 mm/s, sur une hauteur de 15 mm ou de 20 mm selon la hauteur de produit dans le pot (de diamètre 90 mm, et hauteur 30 mm, en plastique). On enregistre la force exercée sur le piston et la valeur moyenne de la force est calculée. La composition selon l'invention est telle qu'elle présente une force de pénétration 10 à 25°C supérieure ou égale à 40 g, de préférence allant de 40 à 900 g, mieux allant de 50 à 800 g, en particulier allant de 50 à 700 g, voire de 50 à 600 g. De préférence, la composition selon l'invention est telle qu'elle présente une force de pénétration à 25°C supérieure ou égale à 40 g, de préférence allant de 40 à 15 900 g, mieux allant de 50 à 800 g. Mieux, la composition selon l'invention est telle qu'elle présente à la fois une contrainte de seuil à 25°C supérieure ou égale à 100 Pa, de préférence allant de 100 à 900 Pa; et une force de pénétration à 25°C supérieure ou égale à 40 g, de préférence allant de 40 à 900 g, mieux allant de 50 à 800 g. 20 Dans la présente description, l'expression "au moins un" est équivalente à l'expression "un ou plusieurs"; et l'expression "comprise entre ... et ..." est équivalente à l'expression "allant de ... à ...", ce qui sous-entend que les bornes sont inclues. 25 (i) Tensioactifs anioniques La composition selon l'invention comprend au moins 10% en poids d'un ou plusieurs tensioactifs anioniques à groupement sulfonate (OSO3H, 0S03-). On peut bien évidemment utiliser un mélange de tensioactifs anioniques. 30 Les tensioactifs anioniques sulfonate selon l'invention peuvent éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs groupes carboxylate et/ou sulfate ; ils peuvent également être oxyalkylénés, notamment oxyéthylénés, et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène. 35 Les tensioactifs anioniques sulfonates susceptibles d'être utilisés, comportant au moins une fonction sulfonate (-503H ou -503), peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosucci- 40 nates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsul- foacétates, les N-acyltaurates, les acyliséthionates ; les alkylsulfolaurates ; ainsi que les sels de ces composés; les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, 3059896 6 notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 5 10 motifs oxyde d'éthylène. D'une manière générale, lorsque le tensioactif anionique est sous forme de sel, ledit sel peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier 10 d'aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magné- sium. Comme exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2- amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et 15 tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfonates sont choisis parmi, seuls 20 ou en mélange : - les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates. - les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18) acyliséthionates, 25 en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammo- nium, ou d'aminoalcool. Tout particulièrement, les tensioactifs anioniques à groupe sulfonate sont choisis parmi les acyliséthionates ayant un groupe acyle comportant de 6 à 30 atomes de 30 carbone, mieux de 12 à 24, encore mieux de 16 à 22 atomes de carbone. Ils répondent de préférence à la formule suivante (A) : R-C(0)-O-CH2CH2SO3M, dans laquelle R-C(0) est un groupe acyle comportant de préférence de 6 à 30 atomes de carbone, mieux de 12 à 24, encore mieux de 16 à 22 atomes de carbone, et M désigne un contre-ion cosmétiquement acceptable. 35 On peut bien évidemment utiliser un mélange de tensioactifs anioniques choisis parmi les acyliséthionates. De préférence, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques choisis parmi les cocoyl-iséthionates et/ou les lauroyliséthionates, préférentiellement parmi les cocoyl-isethionates, notamment sous 40 forme de sel de sodium. La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs tensioactifs anioniques additionnels, différent(s) des tensioactifs à groupe sulfonate 3059896 7 ci-dessus mentionnés. Les tensioactifs anioniques additionnels peuvent être choisis parmi les tensioactifs anioniques à groupe sulfate et/ou carboxylate et ne comprenant pas de groupe sulfonate; ils peuvent être oxyalkylénés et comportent alors de préférence de 1 à 5 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène. Les tensioactifs anioniques additionnels peuvent être notamment choisis parmi les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les acylsarcosinates et les acylglutamates, et les formes acides correspondantes, les groupes alkyle et/ou acyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, mieux de 12 à 24, voire de 16 à 22 10 atomes de carbone. La composition peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs anioniques additionnels avantageusement choisis parmi, seuls ou en mélange: - les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20, 15 - les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène; - les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les stéaroylglutamates; - les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmi20 toylsarcosinates; ainsi que leurs sels, notamment les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. La quantité totale de tensioactif(s) anionique(s) à groupe sulfonate présents dans 25 la composition de l'invention est d'au moins 10% en poids par rapport au poids de la composition ; de préférence, elle va de 10 à 70% en poids, mieux de 12 à 50% en poids, encore mieux de 15 à 45% en poids, préférentiellement de 20 à 40% en poids, voire de 25 à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition. 30 De préférence, la quantité totale de tensioactif(s) acylisethionates, et notamment ceux de formule (A) ci-dessus, présents dans la composition de l'invention est d'au moins 10% en poids par rapport au poids de la composition ; de préférence, elle va de 10 à 70% en poids, mieux de 12 à 50% en poids, encore mieux de 15 à 45% en poids, préférentiellement de 20 à 40% en poids, voire de 25 à 35% en 35 poids, par rapport au poids total de la composition. (ii) Esters d'acide(s) gras La composition selon l'invention comprend également (ii) un ou plusieurs esters d'acide(s) gras comprenant au moins 12 atomes de carbone. On entend par là 40 que l'acide, ou au moins l'un des acides, servant à former l'ester comprend au moins 12 atomes de carbone. Les esters d'acide(s) gras selon l'invention peuvent être liquides ou solides à température ambiante et à pression atmosphérique (25°C, 1 atm). De préférence, les 3059896 8 esters d'acide(s) gras utilisés sont solides à température ambiante et à pression atmosphérique (25°C, 1 atm). De préférence, les esters d'acide(s) gras selon l'invention sont choisis parmi : 5 - les (mono)esters d'acides carboxyliques saturés, linéaires ou ramifiés, compor- tant au moins 12 atomes de carbone, et de monoalcools gras saturés, linéaires ou ramifiés, comportant au moins 10 atomes de carbone. Les acides carboxyliques saturés comportent de préférence de 12 à 30, voire de 14 à 28 atomes de carbone et plus particulièrement de 16 à 24 atomes de carbone. Ils peuvent être éventuel- 10 lement hydroxylés. Les monoalcools gras saturés comportent de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone. - les (di)esters d'acides carboxyliques saturés, linéaires ou ramifiés, comportant au moins 12 atomes de carbone, et de diols, linéaires ou ramifiés, comportant au moins 2 atomes de carbone. Les acides carboxyliques saturés comportent de pré- 15 férence de 12 à 30, voire de 14 à 28 atomes de carbone et plus particulièrement de 16 à 24 atomes de carbone. Ils peuvent être éventuellement hydroxylés. Les diols comportent de préférence de 2 à 8 atomes de carbone et plus particulièrement de 2 à 4 atomes de carbone. 20 De préférence, la composition comprend au moins un diester d'acides carboxy- liques saturés linéaires, comportant de 12 à 30, voire de 14 à 28 atomes de carbone et plus particulièrement de 16 à 24 atomes de carbone, et de diols, linéaires ou ramifiés, comportant au moins 2 atomes de carbone. Préférentiellement, la composition comprend au moins un diester d'acides car- 25 boxyliques saturés linéaires, comportant de 12 à 30, voire de 14 à 28 atomes de carbone et plus particulièrement de 16 à 24 atomes de carbone, et de glycol (éthane 1,2-diol); et plus préférentiellement un distéarate de glycol. La composition selon l'invention peut comprendre ledit ou lesdits esters d'acide(s) 30 gras en une quantité allant de 0,1 à 15% en poids, notamment de 1 à 10% en poids et préférentiellement de 5 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition. En particulier, la composition comprend du distéarate de glycol à une teneur allant 35 de 0,1 à 15% en poids, notamment de 1 à 10% en poids et préférentiellement de 5 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition (iii) Alcool gras La composition selon l'invention comprend également (iii) un ou plusieurs alcools 40 gras comprenant au moins 16 atomes de carbone, Les alcools gras selon l'invention peuvent être liquides ou solides à température ambiante et à pression atmosphérique (25°C, 1 atm). De préférence, les alcools gras utilisés sont solides à température ambiante et à pression atmosphérique 3059896 9 (25°C, 1 atm). De préférence, les alcools gras selon l'invention sont de structure R-OH avec R désignant un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éven- 5 tuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 16 à 30, mieux de 16 à 24, voire de 16 à 20 atomes, encore mieux de 16 à 18 atomes de carbone. Ces alcools gras ne sont ni oxyalkylénés, ni glycérolés. De préférence, R est un groupe alkyle (saturé), linéaire ou ramifié, de préférence 10 linéaire, comprenant de 16 à 20 atomes de carbone. Les alcools gras susceptibles d'être utilisés peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange, l'alcool cétylique (1-hexadécanol), l'alcool stéarylique (1-octadécanol), l'alcool arachidylique (1-eicosanol), l'alcool béhénylique (1-docosanol), l'alcool lignocérylique (1-tetracosanol), l'alcool cérylique (1-hexacosanol), l'alcool monta- 15 nylique (1-octacosanol) et l'alcool myricylique (1-triacontanol). Préférentiellement, la composition comprend au moins un alcool gras choisi parmi l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool béhénylique et leurs mélanges tels que l'alcool cétylstéarylique ou cétéarylique. 20 La composition selon l'invention peut comprendre ledit ou lesdits alcools gras en une quantité allant de 0,1 à 15% en poids, notamment de 1 à 10% en poids et préférentiellement de 5 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation préféré, le rapport pondéral, au sein de la composi- 25 tion, entre les esters d'acide(s) gras comprenant au moins 12 atomes de carbone (ii) et les alcools gras comprenant au moins 16 atomes de carbone (iii) est avantageusement compris entre 0,5 et 5, notamment entre 0,7 et 3, voire entre 0,8 et 2,5, encore mieux entre 0,8 et 1,5, et tout particulièrement est égal à 1. 30 Dans un autre mode de réalisation préféré, le rapport pondéral, au sein de la composition, entre le distéarate de glycol et les alcools gras choisis parmi l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool béhénylique et leurs mélanges, est avantageusement compris entre 0,5 et 5, notamment entre 0,7 et 3, voire entre 0,8 et 2,5, encore mieux entre 0,8 et 1,5 et tout particulièrement est égal à 1. 35 Polyols La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs polyols. De préférence, le ou les polyols de l'invention ne sont pas des polysaccharides. 40 Les polyols susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention sont de préférence de formule : 305 9 896 10 RIi R13 HO -C - -OH R'2 R'4 dans laquelle : - R'1, R'2, R'3, R'4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou un radical mono ou polyhydroxyalkyle en C15 C6, - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, et éventuellement de 1 à 9 atomes d'oxygène, mais pas de groupement hydroxyle, - m désigne 0 ou 1. 10 Un premier groupe de polyols préférés est constitué des polyols de formule ci-dessus pour laquelle m=0. De préférence, quand m=0, R'1=R'2=R'3=H et R'4 est un radical polyhydroxyalkyle en C1-C6, de préférence de type -(CHOH)x- avec x=1 à 4. 15 On peut notamment citer le 1,2,3-propanetriol (glycérine), le propylène glycol (ou 1,2-propanediol), le pinacol (2,3-diméthyl 2,3-butanediol), le 1,2,3-butanetriol, le 2,3-butanediol, l'octanel-2 diol et le sorbitol. Un deuxième groupe de polyols préférés est constitué des polyols de formule ci- 20 dessus pour laquelle m=1 et R'1, R'2, R'3, R'4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C6; tels que les polyéthylèneglycols notamment ceux ayant de 4 à 9 groupement oxyde d'éthylène tels que par exemple les produits nommés PEG-6 ou PEG-8 (nom CTFA). 25 Un troisième groupe de polyols préférés est constitué des polyols de formule ci- dessus pour laquelle m=1 et R'1, R'2, R'3, R'4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou un radical mono ou polyhydroxyalkyle en C1-C6, et A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant 1 à 6 atomes de carbone; tels que le 3-méthyl-1,3,5-pentanetriol, le 30 1,2,4-butanetriol, le 1,5-pentanediol, le 2-méthy1-1,3 propanediol, le 1,3-butanediol, le 3-méthy1-1,5-pentanediol, le néopentylglycol (2,2-diméthy1-1,3-propanediol), l'isoprène glycol (3-méthy1-1,3-butanediol) et l'hexylèneglycol (2-méthy1-2,4- pentanediol) et de manière encore plus préférée l'hexylèneglycol, le propylèneglycol, le néopentylglycol et le 3-méthy1-1,5-pentanediol. 35 De préférence, les polyols employés sont liquides à 25°C, 1 atm. De préférence, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs polyols plus particulièrement choisis parmi la glycérine, le propylène glycol, le sorbitol, les 40 polyéthylèneglycols, l'hexylèneglycol et leurs mélanges. 3059896 11 Dans un mode de réalisation de l'invention, et notamment lorsque le rapport pondéral entre les esters d'acide(s) gras comprenant au moins 12 atomes de carbone (ii) et les alcools gras comprenant au moins 16 atomes de carbone (iii) est supé- 5 rieur ou égale à 1,5, notamment compris entre 1,5 et 5, voire entre 1,8 et 3, la composition selon l'invention peut avantageusement comprendre au moins un polyol de formule ci-dessus, de préférence dans laquelle m=0, R'1=R'2=R'3=H et R'4 est un radical polyhydroxyalkyle en C1-C6, de préférence de type -(CHOH)x- avec x=1 à 4 ; et tout particulièrement le sorbitol. 10 Lorsque la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs polyols, les polyols sont de préférence présents dans la composition en une quantité totale allant de 0,1 à 60% en poids, préférentiellement de 0,5 à 50% en poids, mieux encore de 1 à 30% en poids, voire de 5 à 25% en poids, par rapport au poids total 15 de la composition. Polymères cationiques ou amphotères De manière avantageuse, la composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs polymères cationiques ou amphotères, non silicones (c'est- 20 à-dire ne comprenant pas d'atome de silicium). On entend par "polymère cationique", tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. 25 Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante : R3 R3 R3 R3 1 1 1 1 CI-1 ?- C1-1 C- CI-IF- -CI-1 C- I I 0=C 0=C 0=C 0=C I I I I 0 0 NH NH X- I I - I I A A X A A I R2 R1 R5 R1 R2 R5 30 dans lesquelles: - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; 3059896 12 - R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un 5 groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; - X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs 10 dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. 15 Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl20 ammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, 25 - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 30 2.393.573 ; - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que 35 ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP; - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) 40 trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo- ou la copolymérisation étant suivie d'une 3059896 13 réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bisacrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l'huile 5 minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et 10 "SALCARE® SC 96" par la société CIBA. (2) les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des grou- 15 pements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques. Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères 20 commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. 25 Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl 30 triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar 35 comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA. 40 (3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aroma- 3059896 14 tiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycon- 5 densation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis- 10 halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés. 15 (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical al- 20 coyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. 25 (6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence 30 compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la déno- 35 mination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la 40 chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) : 3059896 (CH2)k C(R12)-CH2- CH 2 15 C(R12)-CH2- r',', N+ y_ / (CH2)k CH2 -(CH2)t- - CR12 - CR12 H2C -(CH2)t- N I-12C (I) X (Il) p R11 Rio dans lesquelles - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; - R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; 5 - R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en Cl -C6, un groupement hydroxyalkyle en Cl -05, un groupement amidoalkyle en Cl -C4; ou bien R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préfé- 10 rence un groupement alkyle en Cl -C4; - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination 15 "MERQUAT 100" par la société NALCO, et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylam ide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR". (8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents 20 de formule : R13 R15 1 N+ -A1- N+- B1 I I , R14 X- R16 A- dans laquelle : - R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de car- 25 bone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-C12, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou 30 ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -00-0-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; - Al et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques compre- 3059896 16 nant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium 5 quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; étant entendu que A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, 10 saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-DOC-(CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant : a) un reste de glycol de formule -0-Z-0-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules sui- 15 vantes: -(CH2CH2O)x-CH2CH2- et -[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; 20 c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-SS-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- . De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères 25 ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000. On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : 30 Ri R3 + I + - N (CH2),- N- (CXH2)p - (IV) I I - R2 A R4 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou orga35 nique. Un composé de formule (IV) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). 40 (9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de for- 3059896 17 mule (V): R18 R2, I - N-F - (CI-12)r - NEI- CO - (CI-12)q- CO - Mi -(CI-12)s- N+ -A- X- I I R19 (V)X- R21 dans laquelle : 5 - R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydro- gène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, 10 - r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, - q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, - X- désigne un anion tel qu'un halogénure, - A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de rence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-. 15 On peut par exemple citer les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mira- pol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 20 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA. 25 (12) les polymères comportant dans leur structure : (a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante : -CHC11-1- N1-12 (A) 30 (b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante : (B) NH-C-H O Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuel- 35 lement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide. 3059896 18 De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 5 90% en moles de motifs répondant à la formule (B). Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformam ide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique. La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 10 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole. Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, 15 LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010. D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des 20 motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7) et (10) ci-dessus citées. 25 Préférentiellement, les polymères cationiques sont choisis parmi les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d'éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination "JR 400" par la Société AMERCHOL, 30 les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloy- 35 loxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium; et leurs mélanges. La composition peut également comprendre un ou plusieurs polymères amphotères, qui peuvent de préférence être choisis parmi les polymères amphotères comprenant la répétition de : 40 (i) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, (ii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère acide de type acide 305 9 896 19 (méth)acrylique. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide sont des motifs de structure (la) suivante : R1 CH2 (la) 5 R2 dans laquelle R1 désigne H ou CH3, et R2 est choisi parmi un radical amino, diméthylam ino, tert-butylamino, dodécylamino, ou -NH-CH2OH. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (la). 10 Le motif issu d'un monomère de type (méth)acrylamide de formule (la) dans la- quelle R1 désigne H et R2 est un radical amino (NH2) est particulièrement préféré. Il correspond au monomère acrylamide proprement dit. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamido alkyl- 15 trialkylammonium sont des motifs de structure (Ila) suivante : R3 CH2 0NH 4 R5 N 'R R6 7 Y dans laquelle : - R3 désigne H ou CH3, - R4 désigne un groupement (CH2)k , k étant un nombre entier allant de 1 à 6, de 20 préférence de 2 à 4 ; - R5, R6 et R7, identiques ou différents, désignent un alkyle en C1-C4, - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul 25 motif de formule (Ila). Parmi ces motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylam idoalkyltrialkylammonium de formule (Ila), on préfère ceux issus du monomère chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, pour lequel R3 désigne un radical méthyle, k vaut 3, R5, R6 et R7 désignent un radical méthyle, et Y- désigne 30 un anion chlorure. 3059896 20 De préférence, les motifs issus d'un monomère de type acide (méth)acrylique sont des motifs de formule (Illa) : R8 0 R9 5 dans laquelle R8 désigne H ou CH3, et R9 désigne un radical hydroxyle ou un radical -NH-C(CH3)2-CH2-SO3H. Les motifs préférés de formules (Illa) correspondent aux monomères acide acrylique, acide méthacrylique et acide 2-acrylamino 2-méthyl propane sulfonique. De préférence, le motif issu d'un monomère de type acide (méth)acrylique de for- 10 mule (Illa) est celui issu de l'acide acrylique, pour lequel R8 désigne un atome d'hydrogène et R9 désigne un radical hydroxyle. Le ou les monomères acides de type acide (méth)acrylique peuvent être non neutralisés, partiellement ou totalement neutralisés, par une base organique ou minérale. 15 De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (Illa). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères amphotères de ce type comprennent au moins 30% en mole de motifs issus d'un mono- 20 mère de type (i) (méth)acrylamide. De préférence, ils comprennent de 30 à 70% en mole de motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en mole. La teneur en motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamido alkyltrialkylammonium peut avantageusement être de 10 à 60%, préférentiellement de 20 à 25 55% en moles. La teneur en motifs issus d'un monomère acide de type (iii) acide (méth)acrylique peut avantageusement être de 1 à 20%, préférentiellement de 5 à 15% en moles. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le polymère amphotère de ce type comprend : 30 - de 30 à 70% en moles de motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en moles, - de 10 à 60% en moles, préférentiellement de 20 à 55% en moles, de motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et 35 - de 1 à 20% en moles, préférentiellement de 5 à 15% en moles, de motifs issus d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique. Ce type de polymères amphotères peut également comprendre des motifs additionnels, différents des motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de 40 type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type acide (méth)acrylique tels CH2 (111a) 3059896 21 que décrits ci-avant. Toutefois, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, lesdits polymères amphotères sont constitués uniquement de motifs issus de monomères de type (i) (méth)acrylamide, de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type 5 (iii) acide (méth)acrylique. Comme exemple de polymères amphotères particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères acrylamide/chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium/acide acrylique. De tels polymères sont répertoriés dans le dictionnaire CTFA (INCI) sous la dénomination "Polyquaternium 53". Des produits cor- 10 respondants sont notamment commercialisés sous les dénominations MERQUAT 2003 et MERQUAT 2003 PR par la société NALCO. Comme autre type de polymère amphotère susceptible d'être utilisé, on peut également citer les copolymères à base d'acide (méth)acrylique et d'un sel de dialkyl- 15 diallylammonium, tels que les copolymères d'acide (méth)acrylique et de chlorure de diméthyldiallyl ammonium. On peut citer par exemple le Merquat 280 proposé par la société NALCO. La composition selon l'invention peut comprendre les polymères cationiques et/ou 20 amphotères en une quantité comprise entre 0,01 et 5% en poids, notamment de 0,05 à 3% en poids, préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. Silicones 25 De manière avantageuse, la composition selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs silicones. Les silicones susceptibles d'être employées peuvent être choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organomodifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi de 30 préférence parmi les groupements aryle, les groupements aminés, les groupe- ments alcoxy et les groupements polyoxyéthylénés, ou polyoxypropylénés. Les silicones peuvent être volatiles ou non volatiles, et se présenter sous forme d'huile, de gomme ou de résine; les huiles et les gommes de silicone sont préférées. 35 Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones peuvent être plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 40 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane com- mercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE@ 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION 3059896 22 CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : 5 D" D' D" D' -1 CH3 CH3 avec D" : - Si - 0 - avec D': - Si - 0 - I C8H17 CH3 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octamé- 10 thylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néo pentane; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6 m2/s à 25°C. Il s'agit, par 15 exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile silicone fluids for cosmetics". 20 On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des polyorgano- siloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est me- 25 surée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA; 30 - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux di- 35 méthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes. 3059896 23 Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou dimethiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également 5 appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2-1401 commercialisé par la société DOW CORN ING. Les silicones organomodifiées susceptibles d'être utilisées dans la présente invention sont notamment des silicones telles que définies précédemment et compor- 10 tant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. 15 Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydimé- thyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : 20 - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et 25 PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut aussi citer les polyorganosiloxanes comportant : 30 - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomina35 tion "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES; - des groupements oxyéthylénés ou oxypropylénés. Dans une variante de l'invention, les silicones ne sont pas organomodifiées. De préférence, les silicones sont cationiques ou non ioniques. 40 Les silicones employées peuvent également être choisies parmi les silicones aminées, et notamment peuvent répondre à la formule suivante : 3059896 24 CH3 CH3 R' CH3 R Si- 0 - Si Si O Si- R" CH3 CH3 CH3 A NH (C1-12)2 m NI-12 dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy; ou OH; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C1-C8, de préférence en 5 C3-C6; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000. Selon une première possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 de préférence méthyle ou hydroxyle, A représente un radi- 10 cal alkylène en C1-C8 de préférence en C3-C4 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone". Selon une deuxième possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent 15 un radical alcoxy en Ci-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est 20 compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652, commercialisée par Wacker. Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy en Ci-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R" est un radical alcoxy, R' re- 25 présente un radical méthyle et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la 30 somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Plus particulièrement, on peut citer le produit FluidWR® 1300, commercialisé par Wacker. De préférence, la silicone aminée présente une masse moléculaire moyenne en 3059896 25 poids allant de 75000 à 1000000, préférentiellement de 100000 à 200000. Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées sont mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes p styragel. 5 L'éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 pl d'une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie. La composition selon l'invention peut comprendre la/les silicones en une quantité 10 allant de 0,01 à 15% en poids, notamment de 0,1 à 10% en poids, préférentielle- ment de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Particules solides La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un type de 15 particules solides; elle peut bien évidemment comprendre plusieurs types diffé- rents de particules solides. Ces particules solides sont différentes des alcools gras et des esters d'acide(s) gras décrits précédemment. Lesdites particules solides sont généralement insolubles dans l'eau. 20 Par composé insoluble dans l'eau, on entend au sens de la présente invention un composé dont la solubilité dans l'eau à 25°C et à pression atmosphérique est inférieure à 0,1%, mieux inférieure à 0,001%. Avantageusement, lesdites particules présentent une taille primaire moyenne en 25 nombre allant de 0,001 à 1000 lm, de préférence de 0,01 à 700 lm, préférentiel- lement de 0,5 à 200 pm. Au sens de la présente invention, on entend par "taille primaire de particule", la dimension maximale qu'il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d'une particule individuelle. La taille des particules peut être déter- 30 minée par microscopie électronique à transmission ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET ou à partir d'une granulométrie laser. La composition selon l'invention comprend de préférence des particules d'un ou plusieurs composés minéraux (ou particules minérales), et notamment choisies 35 parmi les oxydes, les sels inorganiques, les carbures, les nitrures, les borures, les sulfures et les hydroxydes. On peut notamment citer les argiles, les silicates, l'alumine, la silice, le kaolin et l'hydroxyapatite. 40 Les particules d'argile sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson". Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les 3059896 26 cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. On peut notamment citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi 5 que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Les argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les fibres kératiniques telles que les cheveux. L'argile peut être choisie parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'atta- 10 pulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. De préférence, l'argile est une bentonite ou une hectorite. Les argiles peuvent être choisies parmi les argiles organophiles. Les argiles organophiles sont des argiles modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, 15 les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges. De préférence, les argiles organophiles selon l'invention sont des argiles modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Ben- 20 tone 38V par la société Elementis, Tixogel VP par la société United catalyst, Clay- tone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27V par la société Elementis, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay et les quaternium-18/benzalkonium bento- 25 nite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. L'argile organophile est en particulier choisie parmi les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par du chlorure d'ammonium d'acide gras en C10-C12, notamment du chlorure de distéaryle diméthylammonium et du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium. 30 Parmi les silicates, on peut également citer les silicates de magnésium (ou talc). De préférence, les particules d'un ou plusieurs composés minéraux sont choisies parmi le carbonate de calcium, la silice et le talc. 35 Lorsque la composition selon l'invention comprend une ou plusieurs particules solides, les particules solides sont de préférence présentes dans la composition en une quantité allant de 0,001 à 15% en poids, préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux encore de 0,5 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition. 40 Ingrédients additionnels La composition selon l'invention peut comprendre en outre, d'autres ingrédients utilisés couramment dans les compositions cosmétiques. De tels ingrédients peu- 3059896 27 vent être choisis parmi les tensioactifs non ioniques, amphotères, cationiques ; les antioxydants, les parfums, les huiles essentielles, les conservateurs, les actifs cosmétiques, les hydratants, les vitamines, les filtres solaires, les émulsionnants, les épaississants, les gélifiants, les agents d'étalement, les agents mouillants, les 5 agents dispersants, les antimousses, les neutralisants, les stabilisants, et leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ces éventuels ingrédients complémentaires et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. 10 La composition selon l'invention peut être anhydre ou aqueuse. De préférence, la composition selon l'invention est aqueuse. Elle peut comprendre de préférence au moins 5% en poids d'eau, en particulier de 5 à 80% en poids d'eau, notamment de 10 à 70% en poids, voire de 15 à 60% en poids, mieux de 15 20 à 50% en poids, encore mieux de 20 à 45% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition peut également comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques liquides à 25°C, 1 atm, différents des composés cités ci-dessus, tels que 20 les alcools en C1-C7, notamment les monoalcools aliphatiques ou aromatiques en C1-C7, tels que l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool benzylique et leurs mélanges. De préférence, la composition présente un pH compris entre 3 et 9, notamment entre 4 et 7, préférentiellement compris entre 4,5 et 6,5, encore mieux entre 5 et 6. 25 Les compositions selon l'invention peuvent être préparées par mélange des différents ingrédients à chaud, à une température comprise entre 30 et 80°C ; par exemple par mélange d'une phase aqueuse et d'une phase grasse, en particulier en cas de présence de corps gras solides. 30 La composition cosmétique selon l'invention trouve notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine de l'hygiène capillaire, notamment pour le soin, le nettoyage et/ou le conditionnement des matières kératiniques, en particulier le nettoyage des cheveux. 35 Les compositions capillaires sont de préférence des shampooings, des composi- tions antichute, antipelliculaire ou antiséborrhéique. La composition cosmétique peut être rincée ou non après avoir été appliquée sur les matières kératiniques. On peut ainsi effectuer optionnellement un rinçage par 40 exemple avec de l'eau après un éventuel temps de pose. De préférence, la composition est rincée. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique, notam- 3059896 28 ment de soin, de nettoyage et/ou de conditionnement des matières kératiniques, notamment des cheveux, qui consiste à appliquer une composition telle que décrite ci-dessus, sur lesdites matières kératiniques, à effectuer optionnellement un rinçage par exemple avec de l'eau après un éventuel temps de pose. De préfé- 5 rence, on effectue un rinçage après un éventuel temps de pose. Il s'agit de préférence d'un procédé de traitement capillaire, pour le nettoyage ou lavage des cheveux. La présente invention est illustrée plus en détails dans les exemples qui suivent 10 (`)/0 MA = % de matière active dans la composition). Exemple A : compositions A-C (comparatives) et 1-4 (invention) On prépare des compositions capillaires de lavage comprenant les ingrédients suivants (`)/0 en poids de matière active = MA) : 15 Exemple A Exemple B Exemple C Exemple 1 comparatif comparatif comparatif Sodium cocoyl isethionate (HOSTAPON SCI 85) 29% MA 29% MA 29% MA 29% MA Caprylyl glycol 0.2 0.2 0.2 0.2 Glycérine 15 30 15 15 Dimethiconol 3% MA 3% MA 3% MA 3% MA Polyquaternium 6 0.72% MA 0.72% MA 0.72% MA 0.72% MA Talc 2 2 2 2 Distéarate de glycol 6,7 - 6.7 6.7 Alcool cétéarylique - 6.7 - 6.7 Alcool myristique - - 6.7 - Parfum, conservateur Qs Qs Qs Qs Agent de pH Qsp pH 5.5 Qsp pH 5.5 Qsp pH 5.5 Qsp pH 5.5 Eau Qsp 100% Qsp 100% Qsp 100% Qsp 100% Ratio ester d'acide gras/alcool gras - - - 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Sodium cocoyl isethionate (HOSTAPON SCI 85) 29% MA 29% MA 29% MA Caprylyl glycol 0.2 0.2 0.2 Glycérine 15 - 15 3059896 29 Dimethiconol 3% MA 3% MA 3% MA Polyquaternium 6 0.72% MA 0.72% MA 0.72% MA Hydrolysat d'amidon hydrogéné - 21% MA - Talc 2 2 2 Distéarate de glycol 6,7 6.7 6.7 Alcool cétéarylique - 3.4 - Alcool stéarylique - - 6.7 Alcool cétylique 6.7 - - Alcool myristique - - - Parfum, conservateur Qs Qs Qs Agent de pH Qsp pH 5.5 Qsp pH 5.5 Qsp pH 5.5 Eau Qsp 100% Qsp 100% Qsp 100% Ratio ester d'acide gras/alcool gras 1 1.97 1 Les compositions selon les exemples se présentent sous forme de solides souples au sens de l'invention. 5 Ces compositions peuvent être employées pour le nettoyage des cheveux. Lors de l'utilisation, on constate une bonne répartition du produit sur la chevelure, ainsi que l'obtention d'une mousse crémeuse, onctueuse et abondante. Les compositions se rincent et s'éliminent facilement. De plus elles confèrent de très bonnes propriétés cosmétiques sur le cheveu no-10 tamment une facilité de démêlage et de la douceur. Exemple B : mesure de stabilité On a évalué la dureté de certaines des compositions préparées ci-dessus au cours du temps, lors de leur stockage à température ambiante (25°C) ou à 45°C. 15 La dureté est représentée par la force de pénétration déterminée par pénétrométrie, avec un embout de diamètre de 1,5 cm et à une vitesse de 10 mm/s. Les mesures d'analyse de texture sont effectuées à 25°C à l'aide d'un texturomètre Stable Micro Systems TA.XT Plus. Les expériences de pénétrométrie sont réalisées avec 20 une tige métallique munie d'un embout vissé Delrin, de diamètre de 15 mm, et de hauteur de 6 mm, relié à la tête de mesure. Le piston s'enfonce dans l'échantillon à vitesse constante de 10 mm/s, sur une hauteur de 15 mm ou de 20 mm selon la hauteur de produit dans le pot (de diamètre 90 mm et hauteur 30 mm, en plastique). 25 On enregistre la force exercée sur le piston et la valeur moyenne de la force est calculée. Plus la force de pénétration est élevée, plus la composition est dure. 3059896 30 On obtient les résultats suivants : Exemple TO T1 25°C T2 25°C T3 25°C T1 45°C T2 45°C T3 45°C A 194 316 351 431 818 804 919 B 129 152 162 154 530 483 446 C 185 232 243 322 623 601 463 1 57 74 78 72 175 192 181 2 71 86 82 88 325 314 306 4 42 42 45 52 94 120 86 TO : dureté mesurée 24h après fabrication. 5 T1 : dureté mesurée après 1 semaine de conservation (à 25°C ou à 45°C) T2 : dureté mesurée après 1 mois de conservation T3 : dureté mesurée après 2 mois de conservation Les compositions selon l'invention 1, 2 et 4 présentent de faibles variations de la 10 force de pénétration pendant la période de stockage, aussi bien à 25°C qu'à 45°C, contrairement aux compositions comparatives A, B et C. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique aqueuse se présentant sous forme de solide souple, 5 comprenant : - (i) au moins 10% en poids d'un ou plusieurs tensioactifs anioniques à groupement sulfonate, - (ii) un ou plusieurs esters d'acide(s) gras comprenant au moins 12 atomes de carbone, et 10 - (iii) un ou plusieurs alcools gras comprenant au moins 16 atomes de carbone, préférentiellement dans un rapport pondéral (ii) /(iii) compris entre 0,5 et 5. 2. Composition selon la revendication 1, présentant une force de pénétration à 25°C supérieure ou égale à 40 g, de préférence allant de 40 à 900 g, mieux allant 15 de 50 à 800 g, en particulier allant de 50 à 700 g, voire de 50 à 600 g. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, présentant une contrainte de seuil à 25°C supérieure ou égale à 100 Pa, de préférence allant de 100 à 900 Pa, à 25°C. 20 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, présentant un spectre viscoélastique à 25°C, mesuré entre 10-2 Hz et 100 Hz, tel qu'il n'y a pas de point de croisement entre les courbes G' et G"; G' étant toujours strictement supérieur à G". 25 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les tensioactifs anioniques à groupement sulfonate sont choisis parmi, seuls ou en mélange : - les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les 30 laurylsulfosuccinates. - les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18) acyliséthionates, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool ; 35 et tout particulièrement, parmi les acyliséthionates ayant un groupe acyle compor- tant de 6 à 30 atomes de carbone, mieux de 12 à 24, encore mieux de 16 à 22 atomes de carbone, notamment de formule suivante (A) : R-C(0)-O-CH2CH2SO3M, dans laquelle R-C(0) est un groupe acyle comportant de préférence de 6 à 30 atomes de carbone, mieux de 12 à 24, encore mieux de 16 à 22 atomes de car- 40 bone, et M désigne un contre-ion cosmétiquement acceptable. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques additionnels, avantageusement choisis parmi, 3059896 32 seuls ou en mélange: - les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20, - les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène; - les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les stéaroylglutamates; - les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmitoylsarcosinates; ainsi que leurs sels, notamment les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la quantité totale de tensioactif(s) anionique(s) à groupe sulfonate est d'au moins 10% en poids par rapport au poids de la composition ; de préférence de 10 à 70% en poids, mieux de 12 à 50% en poids, encore mieux de 15 à 45% en poids, préférentiellement de 20 à 40% en poids, voire de 25 à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les es-20 ters d'acide(s) gras comprenant au moins 12 atomes de carbone sont choisis parmi - les (mono)esters d'acides carboxyliques saturés, linéaires ou ramifiés, comportant au moins 12 atomes de carbone, et de monoalcools gras saturés, linéaires ou ramifiés, comportant au moins 10 atomes de carbone ; les acides carboxyliques 25 saturés comportant de préférence de 12 à 30, voire de 14 à 28 atomes de carbone et plus particulièrement de 16 à 24 atomes de carbone ; les monoalcools gras saturés comportant de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone. - les (di)esters d'acides carboxyliques saturés, linéaires ou ramifiés, comportant 30 au moins 12 atomes de carbone, et de diols, linéaires ou ramifiés, comportant au moins 2 atomes de carbone ; les acides carboxyliques saturés comportant de préférence de 12 à 30, voire de 14 à 28 atomes de carbone et plus particulièrement de 16 à 24 atomes de carbone ; les diols comportant de préférence de 2 à 8 atomes de carbone et plus particulièrement de 2 à 4 atomes de carbone. 35 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant ledit ou lesdits esters d'acide(s) gras en une quantité allant de 0,1 à 15% en poids, notamment de 1 à 10% en poids et préférentiellement de 5 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition. 40 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les alcools gras comprenant au moins 16 atomes de carbone sont de structure R-OH avec R désignant un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, 3059896 33 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 16 à 30, mieux de 16 à 24, voire de 16 à 20 atomes, encore mieux de 16 à 18 atomes de carbone. 5 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant ledit ou lesdits alcools gras comprenant au moins 16 atomes de carbone en une quantité allant de 0,1 à 15% en poids, notamment de 1 à 10% en poids et préférentiellement de 5 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition. 10 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le rap- port pondéral entre les esters d'acide(s) gras comprenant au moins 12 atomes de carbone (ii) et les alcools gras comprenant au moins 16 atomes de carbone (iii) est compris entre 0,5 et 5, notamment entre 0,7 et 3, voire entre 0,8 et 2,5, encore mieux entre 0,8 et 1,5, et tout particulièrement est égal à 1. 15 13. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs polyols, de préférence de formule : RIi R13 HO-C- [Alff,-C-OH R'2 R'4 dans laquelle : - R'1, R'2, R'3, R'4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou un radical mono ou polyhydroxyalkyle en C1- C6, - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 18 atomes 25 de carbone, et éventuellement de 1 à 9 atomes d'oxygène, mais pas de groupement hydroxyle, - m désigne 0 ou 1. 14. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle les polyols sont 30 présents en une quantité totale allant de 0,1 à 60% en poids, préférentiellement de 0,5 à 50% en poids, mieux encore de 1 à 30% en poids, voire de 5 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition. 15. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant un ou 35 plusieurs polymères cationiques ou amphotères, non silicones ; de préférence en une quantité comprise entre 0,01 et 5% en poids, notamment de 0,05 à 3% en poids, préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. 40 16. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant au 3059896 34 moins 5% en poids d'eau, en particulier de 5 à 80% en poids d'eau, notamment de 10 à 70% en poids, voire de 15 à 60% en poids, mieux de 20 à 50% en poids, encore mieux de 20 à 45% en poids, par rapport au poids total de la composition. 5 17. Procédé de traitement cosmétique, notamment de soin, de nettoyage et/ou de conditionnement des matières kératiniques, notamment des cheveux, qui consiste à appliquer une composition selon l'une des revendications précédentes sur lesdites matières kératiniques, à effectuer optionnellement un rinçage par exemple avec de l'eau après un éventuel temps de pose. 10