Brevet FR3053357A1 — publié le 20180105

La présente invention concerne un procédé de récupération de produits de fermentation d'un jus de fermentation contenu dans un fermenteur. Le procédé selon l'invention est particulièrement adapté pour récupérer des alcools, des esters, des acides carboxyliques et des cétones, des aldéhydes produits par fermentation d'une solution aqueuse de sucres en C5 et/ou C6. Le procédé de récupération peut être notamment appliqué à un procédé de fermentation du type ABE (Acétone/Butanol/Ethanol) ou IBE (lsopropanol/Butanol/Ethanol). Etat de la technique Afin de répondre aux enjeux de la transition énergétique, de nombreuses recherches sont 10 menées pour développer des procédés dits «verts», permettant d'accéder à des intermédiaires chimiques d'une façon alternative au raffinage du pétrole et/ou à la pétrochimie. Les alcools issus de fermentation (n-butanol, isopropanol) sont les substituts de dérivés pétrochimiques les plus prometteurs. La fermentation ABE (Acétone - Butanol - Ethanol) est 15 une des plus anciennes fermentations à avoir été industrialisée (début du 20ème siècle) et a été depuis largement étudiée. On peut également citer la fermentation IBE produisant un mélange d'isopropanol, butanol et éthanol. Ces deux types de fermentations sont réalisées en anaérobiose stricte en présence d'un microorganisme fermentaire généralement du genre Clostridium. 20 Un des verrous dans le développement de procédés fermentaires est l'étape de récupération des produits du milieu aqueux fortement dilué. C'est le paramètre déterminant au niveau de l'économie de ces types de procédé. Afin de rendre la production fermentaire à grande échelle économiquement viable, il s'avère nécessaire de maximiser le titre final ainsi que la productivité volumique dans le bioréacteur, ces deux paramètres étant fortement limités par 25 l'inhibition marquée des microorganismes vis-à-vis des produits d'intérêt. Il est en effet connu que le butanol à partir d'une concentration dans le milieu fermentaire a un effet inhibiteur sur le microorganisme par exemple chez Clostridium. L'usage de techniques de couplage fermentation - séparation (extraction liquide, adsorption, stripage...) permet la récupération des produits inhibiteurs au fur et à mesure qu'ils sont produits. Ces techniques offrent des 30 moyens de franchir la limite d'inhibition imposée durant la production microbienne, et par conséquence d'alléger la demande énergétique requise pour la distillation d'un jus de fermentation final extrêmement dilué. Les techniques de récupération in situ du butanol ont été largement explorées dans la littérature pour la fermentation Acétone/Butanol/Ethanol. 3053357 2 La récupération des produits issus d'une fermentation ABE par stripage avec un gaz injecté dans le bioréacteur a été proposée dans la littérature (Quereshi et Blaschek (Renewable Energy, 22 (4)) ou Ezeji et al. (Appt. Microbio. Biotechnol., 63 (6)). Dans ces schémas, les alcools sont récupérés par condensation du gaz issu du réacteur, ce qui s'avère 5 extrêmement couteux du point de vue énergétique. Kuan-Ming & al. (Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers, 45 (2014) 21062110) décrivent un procédé intégré couplant stripage au gaz et extraction liquide-liquide avec l'oleyl alcool in situ, c'est-à-dire au sein du fermenteur. On connaît par ailleurs le document US 8,945,891 qui divulgue un schéma de récupération 10 de métabolites issus d'une fermentation ABE par injection de gaz dans le bioréacteur suivi d'une étape de récupération du métabolite par absorption avec une composition comprenant de l'isophorone comme solvant. US 8,460,439 décrit une méthode de récupération du butanol contenu dans un jus fermentaire dans laquelle une partie du jus fermentaire est envoyé à une étape de stripage 15 mettant en oeuvre un gaz inerte de manière à récupérer un gaz enrichi en butanol qui est ensuite traité dans une section d'absorption en présence d'un solvant organique, par exemple un alcool ayant au moins 8 atomes de carbone. Un but de l'invention est de proposer un procédé alternatif de récupération de produits 20 fermentaires présents dans un moût de fermentation d'un bioréacteur qui soit efficace, simple à mettre en oeuvre et pour lequel les dépenses d'investissement (CAPEX) et d'exploitation (OPEX) soient optimisés. Résumé de l'invention 25 La présente invention concerne donc un procédé de récupération de produits fermentaires présents dans un jus aqueux de fermentation produit dans un bioréacteur qui comprend une étape a) dans laquelle on envoie dans le jus aqueux de fermentation un flux gazeux sous pression de manière à entrainer au moins une partie des alcools et produire un flux gazeux enrichi en alcools. Le procédé selon l'invention se caractérise par la présence d'une étape b) 30 de stockage préalable des gaz de fermentation produits dans le bioréacteur qui constituent ainsi le flux gazeux qui est envoyé dans le bioréacteur afin d'entrainer les produits fermentaires. Le procédé selon l'invention valorise ainsi les gaz produits par la fermentation, que l'on peut considérer comme étant des sous-produits de la fermentation, comme gaz de stripage 3053357 3 permettant d'extraire en dehors du système fermentaire les produits d'intérêt. La mise en oeuvre du procédé ne nécessite ainsi plus l'apport de gaz externe au procédé qui génère des coûts de transport non négligeables. Enfin en termes d'investissement, le procédé ne requiert qu'un dispositif (ballon) de stockage qui est toutefois déjà nécessaire dans le cas où 5 le gaz de stripage n'est pas produit in situ. Le procédé selon l'invention présente en outre l'avantage de permettre la récupération d'au moins une partie des produits fermentaires par une méthode autre que la distillation, cette dernière étant particulièrement énergivore en raison du caractère dilué des produits présents dans le moût de fermentation. Le procédé de récupération in situ des produits fermentaires permet par ailleurs un meilleur contrôle de leur teneur dans le milieu fermentaire afin de limiter cette teneur à une valeur seuil qui reste acceptable pour le microorganisme. En effet, il est connu qu'à partir d'une certaine teneur dans le milieu de fermentation les produits fermentaires, et particulièrement les alcools (e.g. le butanol), ont un effet inhibiteur pour le microorganisme. Le procédé selon l'invention peut être opéré selon un mode dans lequel une fraction du moût de fermentation est soutirée du bioréacteur, l'étape a) étant réalisée en dehors du bioréacteur sur ladite fraction et dans lequel on recycle dans le bioréacteur au moins une partie du moût de fermentation appauvri en produits fermentaires. Alternativement, l'étape a) est réalisée in situ dans le bioréacteur. Afin de récupérer les produits fermentaires présents dans le flux gazeux, le procédé comprend une étape c) dans laquelle on envoie le flux gazeux enrichi en produits fermentaires issu de l'étape a) dans une section d'absorption dans laquelle on met en contact ledit flux gazeux avec un solvant organique de manière à récupérer un flux gazeux appauvri en produits fermentaires et un solvant enrichi en produits fermentaires. Avantageusement le flux gazeux appauvri en alcools est au moins en partie renvoyé à l'étape b) de stockage. Selon un mode de réalisation dans lequel l'étape a) est directement réalisée dans le bioréacteur, on met en oeuvre une étape c') dans laquelle le flux gazeux enrichi en produits fermentaires est mis en contact avec un solvant organique non miscible à l'eau formant une phase organique surnageant le moût de fermentation de manière à transférer au moins une partie des produits fermentaires dans ledit solvant. Le solvant organique peut être choisi parmi des hydrocarbures à chaine linéaire ou ramifiée, des composés hydrocarbures aromatiques, des acides carboxyliques, des alcools ou des esters. 3053357 4 Le procédé selon l'invention peut comprendre une étape d) dans laquelle on régénère le solvant enrichi en produits fermentaires de manière à séparer lesdits produits fermentaires et produire un solvant régénéré. De manière préférée, on recycle le solvant régénéré à l'étape c) ou c'). 5 Le procédé selon l'invention s'applique avantageusement à un moût de fermentation contenant des produits fermentaires choisis parmi les esters, les cétones, les aldéhydes, les acides carboxyliques et les alcools, seuls ou en mélange. Par exemple le moût de fermentation contient du butanol, éventuellement en mélange avec de l'acétone et/ou de l'isopropanol et de l'éthanol. 10 De préférence le flux gazeux utilisé comme gaz de stripage à l'étape a) comprend du dioxyde de carbone éventuellement en mélange avec de l'hydrogène. Selon l'invention, le flux gazeux de stripage constitué par les gaz fermentaires peut être traité avant d'être envoyé dans le bioréacteur. Le terme "traité" désigne une étape permettant d'éliminer une partie des composés qui constitue ledit flux gazeux. Dans le cadre de l'invention, le gaz de 15 stripage peut inclure une étape de traitement préalable afin de minimiser sa teneur en hydrogène, par exemple par oxydation ou par combustion de l'hydrogène en milieu oxydant (par exemple en présence d'air, d'oxygène pur, d'oxygène supporté sur un solide agissant comme un catalyseur d'oxydation). Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre notamment afin de récupérer des 20 alcools qui peuvent être des produits inhibiteurs de la fermentation. Par exemple le butanol à partir d'une valeur seuil d'environ 10 g/L est un inhibiteur de la fermentation chez Clostridium. Selon un mode de réalisation, l'étape a) n'est opérée que lorsque le moût de fermentation a une teneur en produits fermentaires qui est supérieure à une valeur seuil. 25 L'invention a également pour objet un procédé de production de produits fermentaires, comprenant les étapes suivantes: i. on fermente dans un bioréacteur une solution aqueuse de sucres en C5 et/ou C6 en présence d'un microorganisme de manière à produire un moût de fermentation contenant des produits fermentaires et des gaz de fermentation; 30 ii. on envoie du gaz de fermentation produit dans le bioréacteur dans une unité de stockage; iii. on envoie sous pression, dans le jus aqueux de fermentation, les gaz de fermentation stockés de manière à entrainer les produits fermentaires dans le flux gazeux et produire un flux gazeux enrichi en produits fermentaires; 3053357 5 iv. on sépare dans une section d'absorption gaz/liquide les produits fermentaires du flux gazeux enrichi en produits fermentaires par mise en contact dudit flux avec un solvant organique de manière à produire un solvant enrichi en produits fermentaires; v. on régénère le solvant organique enrichi en produits fermentaires de manière à 5 produire un flux enrichi en produits fermentaires et un solvant régénéré. Les étapes iii) et iv) peuvent être effectuées dans le bioréacteur ou en dehors du bioréacteur tandis que l'étape v) est effectuée en dehors du bioréacteur. Selon un mode de réalisation préféré, le moût de fermentation contient du butanol, 10 éventuellement en mélange avec de l'acétone et/ou de l'isopropanol et de l'éthanol. De préférence le procédé comprend une étape vi) dans laquelle une fraction du moût de fermentation est envoyée dans une section de récupération et séparation des produits fermentaires, ladite section incluant au moins une unité de distillation. De manière préférée, le flux enrichi en produits fermentaires obtenu à l'étape v) est envoyé 15 dans la section de récupération et de séparation des produits fermentaires. Le procédé de production de produits fermentaires peut être appliqué lorsque les microorganismes sont immobilisés sur un support dans le bioréacteur. Description détaillée de l'invention 20 Les autres caractéristiques et avantages de l'invention vont apparaître à la lecture de la description qui va suivre, donnée à titre uniquement illustratif et non limitatif, et en référence : - à la figure 1 qui est un schéma de principe d'un procédé de production d'alcools par fermentation de sucres en C5 et/ou C6 incluant un procédé de récupération partielle des alcools par le procédé selon l'invention; 25 - à la figure 2 qui montre un schéma de principe d'une unité de séparation des alcools produits par fermentation dans un bioréacteur. La charge Le procédé selon l'invention permet de traiter tout moût de fermentation (ou jus de 30 fermentation) qui comprend une phase aqueuse contenant des produits fermentaires et des microorganismes. Par exemple le moût de fermentation peut contenir un mélange d'alcools ayant au moins deux atomes de carbone. 3053357 6 Le procédé de récupération est applicable à des jus de fermentation obtenus à partir d'une solution aqueuse de sucres en C5 et/ou C6 mise en contact avec des microorganismes anaérobies capables de convertir lesdits sucres en alcools et/ou solvants. De préférence le procédé selon l'invention est utilisé pour traiter des moûts de fermentation produits par des 5 microorganismes du genre Clostridium (bactérie de la famille des bacilles gram positives anaérobies). De préférence le microorganisme fermentaire est choisi parmi les souches Clostridium acetobutylicum et Clostridium beijerinckii, naturelles ou génétiquement modifiée capables de produire des solvants du type ABE (Acétone-Butanol-Ethanol) ou du type IBE (Isopropanol-Butanol-Ethanol). 10 Pour ces types de fermentation (ABE ou IBE), le procédé permet de façon avantageuse d'extraire, de manière continue ou discontinue, une partie des alcools/ solvants d'intérêt du jus de fermentation. Le procédé permet par ailleurs de limiter la teneur en produits fermentaires dans le milieu de fermentation dont la présence à partir d'une valeur seuil a des effets d'inhibition de la fermentation. Par exemple, dans le cas du butanol cet effet inhibiteur 15 chez Clostridium est observé à partir d'une teneur supérieure à 10 g/L. La solution aqueuse de sucres en C5 et/ou C6 qui est fermentée peut avoir différentes origines. Elle provient de préférence du traitement d'une source renouvelable. De préférence, cette source est du type biomasse lignocellulosique qui comprend notamment les substrats ligneux (feuillus et résineux), les sous-produits de l'agriculture (paille) ou ceux des industries 20 génératrices de déchets lignocellulosiques (industries agroalimentaires, papeteries). La solution aqueuse de sucres peut également être obtenue à partir de plantes sucrières, comme par exemple la betterave sucrière et la canne à sucre ou encore à partir de plantes amylacées comme le maïs ou le blé. 25 La figure 1 représente un schéma de production de solvants (mélange d'alcools) à partir d'un substrat du type biomasse lignocellulosique. En référence à la figure 1, une charge de biomasse est amenée dans l'unité de prétraitement 2 par l'intermédiaire du conduit 1. La charge de biomasse peut être composée de bois, des pailles ou de rafles de maïs, de produits de cultures forestières dédiées (par exemple de 30 résineux tels les épicéas ou les pins, ou des feuillus tels les eucalyptus), des plantes de cultures dédiées tells le miscanthus ou le switchgrass, de résidus de plantes alcooligènes, sucrières (par exemple canne à sucre ou betterave) et céréalières (par exemple mais, blé...), de produits et résidus de l'industrie papetière et des produits de transformation des 3053357 7 matériaux lignocellulosiques. La charge peut être composée d'environ 35 à 50% poids de cellulose, de 20 à 30% poids d'hémicellulose et de 15 à 25% poids de lignine. Les composé acide ou basique et l'eau nécessaires au prétraitement sont amenés dans l'unité de prétraitement 2 par l'intermédiaire de conduits (non représentés) afin d'y réaliser 5 une réaction d'hydrolyse en milieu acide ou basique. Dans l'unité 2, la charge de biomasse est mise en contact et mélangée avec l'eau et le composé acide ou basique dans un réacteur. L'unité 2 de prétraitement peut également mettre en oeuvre une action mécanique, créée par exemple au moyen d'une extrudeuse de type bi-vis ou d'une défibreuse. Le composé acide pour le prétraitement peut être choisi parmi de l'acide sulfurique, de l'acide 10 chlorhydrique, de l'acide nitrique, de l'acide acétique ou de l'acide formique. Quant au composé basique, il peut être choisi parmi de l'hydroxyde de potassium, de l'hydroxyde de sodium, de l'ammoniaque. L'unité de prétraitement peut mettre en oeuvre un procédé AFEX (Ammonia Fiber Explosion) qui consiste à introduire le substrat lignocellulosique dans un cuiseur à haute pression en 15 présence d'ammoniac, puis de provoquer une détente explosive en sortie du réacteur et de recycler l'ammoniac alors sous forme gazeuse. Ce type de procédé est notamment décrit par Teymouri et al., 2005, Biores. Technol. 96 (2005) p.2014-2018. Ce procédé conduit principalement à une déstructuration de la matrice de la biomasse mais il n'y a pas de séparation phasique des composés lignine, hémicellulose et cellulose en sortie de traitement. 20 Selon un deuxième mode de réalisation, on réalise un prétraitement acide dans l'unité 2. Par exemple, on peut mettre en oeuvre un prétraitement de type cuisson à l'acide diluée. Dans ce mode de réalisation la biomasse est mise en contact avec un acide fort dilué dans de l'eau, par exemple l'acide sulfurique, en mettant en oeuvre la biomasse à de faibles teneurs en matières sèche, généralement compris entre 5 et 20% de matière sèche. La biomasse, 25 l'acide et l'eau sont mis en contact dans un réacteur et montés en température, généralement entre 120°C et 200°C. Lors de ce procélé, les composés hémicellulosique sont principalement hydrolysés en sucres, permettant ainsi de déstructurer la matrice lignocellulosique. A l'issue de ce prétraitement acide, on aboutit à la production d'un substrat prétraité solide, enrichi en cellulose et en lignine ainsi qu'une fraction liquide enrichie en 30 sucres. Selon un troisième mode de réalisation on peut également mettre en oeuvre le procédé nommé "explosion vapeur", ou "SteamEx" ou "Steam Explosion" selon la terminologie anglo-saxonne, dans l'unité 2. C'est un procédé dans lequel la biomasse lignocellulosique est mise en contact avec de l'eau dans un réacteur à faible temps de séjour, généralement compris 3053357 8 entre 2 et 15 minutes et à des températures modérées, généralement entre 120°C et 250°C et à une pression comprise entre 0,5 et 5 MPa (5 et 50 bars). L'eau peut être additionnée d'un composé acide, par exemple de l'acide sulfurique, ou d'un composé basique. En sortie du réacteur, la biomasse est détendue, par exemple à pression atmosphérique, dans un 5 récipient séparateur gaz / solide afin de produire une biomasse prétraitée à haute matière sèche, généralement comprise entre 20 et 70% de matière sèche. On évacue de l'unité de prétraitement 2 un substrat prétraité par le conduit 3. Le substrat prétraité est composé de sucres dissous en phase liquide et de matière solide composée de lignine, de cellulose et d'hémicellulose qui n'a pas été liquéfié dans le prétraitement. Le flux 10 de substrat prétraité circulant dans le conduit 3 contient préférentiellement entre 10% poids et 60% poids de matière sèche et encore plus préférentiellement entre 20% poids et 55% poids de matière sèche. Le substrat prétraité est introduit dans un réacteur 4 pour subir une étape dite d"hydrolyse enzymatique". De l'eau et des enzymes sont respectivement ajoutés dans le réacteur 4 afin 15 de réaliser une réaction d'hydrolyse enzymatique du substrat prétraité. Les quantités de substrat prétraité d'eau et d'enzyme sont ajustées dans le réacteur d'hydrolyse de manière à ce que le milieu réactionnel comporte une teneur en matière solide généralement comprise entre 5% et 40% poids, de préférence entre 10% et 25% poids. L'hydrolyse enzymatique est préférentiellement réalisée à pH compris entre 4 et 5,5 et à une température comprise entre 20 35°C et 60°C. Les enzymes peuvent être produites pat un microorganisme, par exemples des champignons appartenant aux genres Trichoderma, Aspergillus, Penicillium ou Schizophyllum, ou les bactéries anaérobies appartenant par exemple au genre Clostridium. Les enzymes produites par ces microorganismes contiennent notamment les cellulases et éventuellement des hémicellulases, adaptées à réaliser une hydrolyse poussée de la 25 cellulose et éventuellement des hémicelluloses. Les cellulases, respectivement les hémicellulases transforment par hydrolyse la cellulose, respectivement l'hémicellulose, en sucres qui peuvent se dissoudre en phase aqueuse. Dans l'unité d'hydrolyse enzymatique, les conditions opératoires, principalement le taux de matière sèche du mélange à hydrolyser et la quantité d'enzymes utilisée, sont choisies de telle façon que l'on obtienne une 30 solubilisation de la cellulose comprise entre 20% et 99% poids, de préférence entre 30% et 95% poids par rapport au poids total de cellulose contenu dans le substrat prétraité. On évacue du réacteur d'hydrolyse 4 un hydrolysat par le conduit 5. Ainsi l'hydrolysat 5 comprend des sucres dissous en phase aqueuse et de la matière solide composée principalement de lignine, et de cellulose et d'hémicellulose qui n'ont pas été hydrolysées. 3053357 9 L'hydrolysat 5 subit ensuite, dans l'unité 6, une étape de séparation entre liquide et solide afin d'en extraire la matière solide, notamment la lignine. La séparation de la matière solide peut mettre en oeuvre l'une des techniques suivantes : centrifugation, essorage ou pressage, filtration, décantation. L'unité 6 produit un flux liquide appauvri en matière solide évacué par 5 le conduit 7 et un flux enrichi en matière solide, notamment en lignine, évacué par le conduit 8. Le flux aqueux appauvri en solide et contenant des sucres en C5 et/ou C6 est ensuite introduit par le conduit 7 dans une unité de fermentation 9 pour subir une étape de fermentation. Dans l'unité 9, le flux aqueux est alors mis en contact avec un ou plusieurs 10 microorganismes de fermentation. Les microorganismes peuvent être choisis par exemple parmi les éléments suivants : les levures du genre Saccharomyces, Saccharomyces cerevisiae, Schizosaccharomyces pombe, Saccharomyces uvarum, Saccharomyces diastaticus, Kluyveromyces fragilis, Candida shehatae, Pichia stipitis, Pachysolen tannophilis ou les bactéries du genre Zymomonas mobilis, Clostridium, Escherichia coll. Les sucres 15 fermentescibles sont ainsi transformés en alcools et/ou solvants par les microorganismes. L'étape de fermentation dans l'unité 9 peut être réalisée à une température comprise entre 30°C et 37°C de manière à produire un moût (ou jusou vin) de fermentation contenant des produits de la réaction de fermentation, par exemple des alcools et/ ou des solvants organiques, qui est ensuite évacué par le conduit 10. 20 Le moût de fermentation est introduit par le conduit 10 dans une unité de séparation 11 permettant de séparer et d'extraire les composés d'intérêt du moût de fermentation, ces derniers étant évacués par le conduit 12. Les résidus de la séparation, couramment appelés vinasses, sont évacués de l'unité de séparation 11 par le conduit 13. Les vinasses sont généralement composées d'eau ainsi que de tout produit liquide ou solide non converti ou 25 non extrait lors des étapes précédentes. L'unité de séparation 11 peut mettre en oeuvre une ou plusieurs distillations, et éventuellement une séparation des matières en suspension par exemple par centrifugation, décantation, filtration. De préférence le procédé fermentaire est un procédé dit "ABE" ou "IBE" permettant de produire un mélange (Acétone-Butanol-Ethanol) ou (Isopropanol-Butanol-Ethanol) 30 respectivement. Dans le cadre de l'invention, l'étape de fermentation peut mis en oeuvre soit selon un mode de fonctionnement semi-continu (ou "fed-batch" selon la terminologie anglo-saxonne), soit selon un mode de fonctionnement dit continu qui sont bien connus de l'homme du métier. 3053357 10 Il est à noter que l'étape de fermentation peut être réalisée après l'étape d'hydrolyse enzymatique ou encore simultanément à l'étape d'hydrolyse (fermentation du type "SSF" ou Simultaneous Saccharification and Fermentation selon la terminologie anglo-saxonne). Enfin il est également possible d'utiliser un bioréacteur dans lequel les microorganismes 5 fermentaires sont immobilisés sur un support. Selon un mode de réalisation alternatif, le bioréacteur peut comprendre un ensemble incluant un premier réacteur couplé par une première ligne à un second réacteur dans lequel les microorganismes fermentaires sont immobilisés sur un support et une seconde ligne permettant le recyclage du moût fermentaire produit dans le second réacteur dans le premier 10 réacteur. Dans ce mode réalisation, le stripage au gaz fermentaire est effectué au niveau du premier réacteur. Comme indiqué sur la figure 1, le procédé de production d'alcools met en outre une étape de récupération partielle des alcools produits présents dans le moût (ou vin) de fermentation. 15 Cette étape d'extraction des alcools fait appel à une première étape de stripage avec un gaz sous pression. Comme indiqué dans la figure 1, un gaz sous pression stocké dans un dispositif de stockage 14 (par exemple un ballon) est envoyé par la ligne 15 dans le fermenteur 9 afin d'entrainer les alcools présents dans la phase aqueuse. Généralement le gaz est envoyé sous pression dans le bioréacteur à une vitesse volumique par minute 20 comprise entre 0,5 et 3 L/L/min. Selon une caractéristique importante de l'invention, le gaz de stripage est un gaz produit directement par la fermentation et qui a été préalablement stocké avant sa mise en oeuvre. Le gaz de stripage comprend typiquement du dioxyde de carbone et éventuellement de l'hydrogène. L'étape de récupération met ainsi en jeu un gaz produit in situ par l'étape de fermentation et ne nécessite donc pas l'appoint d'un gaz externe 25 audit procédé limitant par conséquent les coûts d'exploitation (OPEX) liés notamment à l'achat et au transport du gaz d'appoint. Dans le cadre de l'invention, le stockage des gaz fermentaires peut se faire avec un (ou plusieurs) gazomètre à cloche scellée par un niveau d'eau. Il est envisageable de réaliser un stockage sous pression avec une recompression préalable, typiquement jusqu'à 6 MPa (60 bars). La détente du gaz utilisé après stockage 30 permet avantageusement de compenser une partie de l'énergie de compression. Le gaz fermentaire peut être également stocké dans des cavités géologiques, du type aquifère lorsque qu'il contient peu d'hydrogène, ce dernier ayant été par exemple brûlé. Cette étape de stripage au gaz permet avantageusement de contrôler au cours de la fermentation la teneur en alcools présents dans le milieu afin de limiter les phénomènes 3053357 11 d'inhibition des microorganismes qui apparaissent lorsque la teneur en alcools atteint une valeur critique. Selon l'invention, cette étape de stripage au gaz peut être soit réalisée en continue soit de manière discontinue. Le débit de gaz fermentaire rapporté au volume de fermenteur est par exemple compris entre 0,5 et 2,5 1/1/min, de préférence compris entre 0,7 5 et 1,1 1/1/min. De façon avantageuse, le bioréacteur contient des microorganismes fermentaires qui sont immobilisés sur un support de sorte que lors de l'étape de stripage, les gaz ne soient pas en mesure d'entrainer une partie des microorganismes présents dans le moût de fermentation. En référence à la figure 1, un flux gazeux enrichi en alcools est extrait du fermenteur 9 par la 10 ligne 16, puis est traité dans une étape de séparation afin de récupérer les alcools contenus dans le flux gazeux 16. A cette fin, le flux gazeux est envoyé dans une section d'extraction par solvant mettant en oeuvre au moins une colonne d'absorption 17. Le flux gazeux 16 est mis en contact avec un solvant ou un mélange de solvant apporté par la ligne 18, de préférence à contre-courant, de manière à produire un flux gazeux purifié à 15 faible teneur en alcools 19 et un flux de solvant enrichi en alcools et à faible teneur en eau 20. Le solvant peut également contenir plusieurs composés. De préférence, le solvant mis en oeuvre dans l'étape d'extraction gaz/liquide a une température d'ébullition supérieure d'au moins 50°C par rapport à celle du produit à récupérer. Le solvant peut être choisi parmi des composés hydrocarbures à chaine linéaire ou ramifiée, des composés hydrocarbures 20 aromatiques, des acides carboxyliques, des alcools ou des esters. Parmi les solvants possibles, on citera les huiles végétales (liquide à partir de 30°C), les alcools à plus de onze atomes de carbone, de préférence 3-branchés, les acides à plus de onze atomes de carbone, branchés ou non, de préférence comportant une ou deux fonctions hydroxyle. Le flux gazeux est mis en contact avec un solvant apporté par la ligne 18, de préférence à 25 contre-courant, de manière à produire un flux gazeux purifié à faible teneur en alcools 19 et un flux de solvant enrichi en alcools et à faible teneur en eau 20. Comme indiqué sur la figure 1, le flux gazeux purifié 19 est mis sous pression au moyen d'un compresseur 21 et envoyé dans le dispositif de stockage 14 en vue d'être de nouveau envoyé dans le fermenteur 9. Quant au flux de solvant enrichi en alcools 20, il est 30 avantageusement traité dans une unité de régénération du solvant 22 de manière à séparer les alcools de la phase organique. Par exemple cette étape de régénération peut être effectuée par distillation. L'étape de régénération produit un flux d'alcool et un flux de solvant régénéré qui sont évacués de l'unité de régénération 22 par les lignes 23 et 24 3053357 12 respectivement. Le solvant régénéré est par la suite recyclé à la section d'extraction par solvant. Le flux concentré d'alcools 23 qui est par ailleurs à plus faible teneur en eau que le moût de fermentation (typiquement de l'ordre de 50% poids) est avantageusement mélangé dans une 5 zone de mélange 25 avec le moût 10 soutiré du bioréacteur 9. Ledit mélangé est alors traité dans l'unité de séparation des alcools 11. Par rapport à un schéma classique dans lequel seul le moût de fermentation est traité dans l'unité de séparation des alcools 11, l'étape de séparation du mélange (moût de fermentation + flux concentré en alcools) dans l'unité de séparation des alcools 11 requiert une consommation en énergie plus faible à iso-taux de 10 récupération des alcools produits dans la mesure où le flux d'alcools traité par ladite section contient une teneur plus faible en eau. Selon un autre mode de réalisation, le procédé de récupération selon l'invention peut également être mis en oeuvre de telle sorte que l'étape de stripage au gaz soit opérée dans un bioréacteur 9 contenant un solvant organique non miscible à l'eau, le solvant formant une 15 phase organique surnageant au-dessus du moût de fermentation. Le solvant sera par ailleurs choisi de manière à être biocompatible avec le microorganisme. Le gaz de stripage est ainsi injecté dans le moût de fermentation de manière à entrainer les alcools produits dans la phase organique surnageante et de telle façon qu'une partie des alcools soient transférés dans la phase organique lorsque le gaz de stripage traverse ladite 20 phase organique. Le gaz de stripage qui contient encore des alcools est soutiré du fermenteur 9 et est traité dans une unité d'absorption par solvant 17 comme décrit ci-dessus. Lorsque la phase organique contenue dans le fermenteur 9 est saturée en alcools, elle est soutirée et envoyée dans l'unité de régénération du solvant 22 afin de récupérer les alcools et fournir un solvant régénéré qui est recyclé dans le fermenteur 9. Ce mode de mise en 25 oeuvre ne requiert donc pas de boucle de régénération en continue du solvant. Pour ce qui concerne la phase organique enrichie en alcools 20 issue de l'unité d'absorption, celle-ci est avantageusement régénérée dans la même unité de régénération du solvant 22. Ce mode de fonctionnement améliore la récupération des alcools contenus dans le moût de fermentation étant donné que les produits entrainés par le gaz de stripage sont 30 immédiatement mis en contact avec la phase organique. Par ailleurs lorsque le procédé de récupération des produits fermentaires selon l'invention vise essentiellement à contrôler la teneur des produits dans le milieu fermentaire en vue de limiter les effets d'inhibition sur le microorganisme, ce mode de réalisation permet notamment de réduire le temps total de stripage au gaz lorsque la quantité de solvant et/ou 3053357 13 le pouvoir d'absorption et/ou la sélectivité du solvant (ou mélange de solvants) introduit dans le bioréacteur sont choisis de telle sorte que la valeur seuil de concentration en produits dans la phase aqueuse ne soit atteinte qu'après la saturation de la phase organique. 5 La figure 2 montre un schéma de principe d'une unité de séparation 11 des alcools produits par une fermentation du type IBE, c'est-à-dire un mélange Isopropanol-Butanol-Ethanol avec éventuellement de l'acétone. Conformément à un mode réalisation préféré du procédé de production de produits fermentaires selon l'invention, le mélange aqueux 10' comprenant le moût de fermentation 10 10 soutiré du bioréacteur et le flux enrichi en alcools 23 issu de l'unité de régénération du solvant 22 est traité dans l'unité de séparation des alcools 11. En référence à la figure 2, le mélange 10' est envoyé dans une première colonne de distillation 30, également appelée "colonne à bière". La colonne 30 est conçue pour séparer une partie de l'eau 31 contenue dans le mélange qui est récupérée en fond de ladite colonne. La composition de cette eau 15 est telle qu'elle peut en partie être directement recyclée en amont du bioréacteur, l'autre partie étant envoyée au traitement des eaux, avant d'être elle aussi recyclée en amont du fermenteur. En tête de la colonne 30 est soutiré un mélange aqueux enrichi en alcools 32 (IBE avec éventuellement de l'acétone). Le flux récupéré en tête de cette première colonne est plus concentrée en alcools que la charge. Il est par exemple possible d'atteindre un 20 facteur de concentration en alcools supérieur ou égal à 25 (g.I-1 par g.I-1). De préférence comme représenté à la figure 2, la colonne 30 met en oeuvre un système de rebouillage 50 par recompression mécanique des vapeurs de tête. Ce système permet d'abaisser la demande énergétique de cette colonne d'environ 30 à 50%. Le flux récupéré en tête de cette première colonne 30 est en partie recyclé dans la colonne 25 30 en tant que reflux via la ligne 33. L'autre partie du flux non recyclée 34 est éventuellement envoyé dans une deuxième colonne de distillation 35. Le rôle de cette deuxième colonne 35 est de séparer l'acétone du flux d'alcools, l'acétone étant extrait en tête de la colonne 35 par la ligne 36, et de produire un flux aqueux concentré en isopropanol-butanol-éthanol qui est soutiré en fond par la ligne 37. 30 Le flux 37 est ensuite envoyé dans une troisième colonne de distillation 38 conçue et opérée pour séparer un mélange de tête 39 contenant éthanol/isopropanol/eau de composition azéotropique et un effluent aqueux de fond 40 concentré en butanol. Afin de gérer les phénomènes de démixtion qui peuvent apparaître à partir d'une certaine concentration de butanol, la colonne 38 est de préférence équipée d'une ou plusieurs zones de démixtion 3053357 14 liquide/liquide/vapeur comportant des internes spécifiques. Alternativement, on peut opérer la colonne 38 à une pression légèrement plus élevée afin de supprimer ces phénomènes de démixtion. En fonction de la teneur en eau du mélange traitée 10' et de la teneur en eau de mélange 5 azéotrope éthanol/isopropanol/eau 39 produit en tête de la troisième colonne 38, la teneur en eau du flux 40 est plus ou moins élevée. S'il est nécessaire de sécher le flux aqueux de butanol 40, celui-ci peut être traité par un système de distillation hétéroazéotropique. Comme représenté sur la figure 2, le flux aqueux de butanol 40 est envoyé dans une unité de démixtion du butanol afin de récupérer le butanol. A cette fin, le flux aqueux de butanol 10 est refroidi, par exemple à une température de 60°C dans un ballon séparateur 41 afin de démixer le mélange en deux phases à savoir une phase organique contenant essentiellement du butanol (par exemple au moins 70% poids de butanol) et une phase aqueuse. Les deux phases sont traitées dans un système de distillation hétéroazéotropique qui 15 comprend deux colonnes 42, 43 fonctionnant en parallèle. La phase organique contenant majoritairement du butanol est envoyée par la ligne 44 dans la colonne de distillation hétéroazéotropique 42 qui fonctionne par exemple à une pression comprise entre 0,3 et 10 MPa et à une température comprise entre 115 et 150°C afin d'éviter des problèmes de démixtion liquide-liquide-vapeur. On soutire en fond de ladite colonne 42 par la ligne 45 un effluent 20 ayant une teneur massique d'au moins 99% en butanol et en tête, par la ligne 46, un effluent aqueux qui est renvoyé dans le ballon séparateur 41. La phase aqueuse contenant encore du butanol, qui est soutirée du ballon séparateur biphasique 41 par la ligne 47 dans la colonne de distillation hétéroazéotropique 43. De ladite colonne 43 on récupère respectivement en fond un flux riche en eau 48 et en tête un effluent 25 contenant du butanol qui est recyclé, via la ligne 49, dans le ballon séparateur biphasique 41. La colonne 43 est opérée dans des conditions moins sévères, par exemple à une pression inférieure à celle de la colonne 42. Exemple 30 L'exemple ci-dessous est construit par simulation en utilisant un logiciel de conception et d'analyse opérationnelle de processus (Simsci Pro/II) qui intègre des résultats issus de tests laboratoire et issus de la littérature concernant la fermentation au moyen de microorganismes du genre Clostridium. 3053357 15 Pour simulation, il a été supposé que l'unité de production fermentaire met en oeuvre une unité de fermentation comprenant dix fermenteurs qui traite une solution aqueuse de glucose à 50 g/L. Le volume total de l'unité de fermentation est de 10*500 m3 et avec un volume utile total de 10*400 m3. En partant de l'hypothèse que la productivité totale est de 0,54 g/l/h de 5 solvant avec une répartition en pourcentage massique en lsopropanol/Butanol/Ethanol: 28%/62%/10%). L'unité de production produit ainsi 17 000 t/an de mélange IBE, soit environ 4 800 t/an d'isopropanol, 10 560 t/an de butanol et 1600 t/an d'éthanol. La consommation de sucre de l'usine est d'environ 53 000 t/an de glucose en supposant un rendement de 0,32 g de IBE /g de sucre 10 Les fermenteurs fonctionnent à 37°C selon un mode en batch pendant 34 heures ensuite l'inhibition par le butanol est atteint. La composition finale du moût de fermentation issu des fermenteurs est la suivante : 4,8 g/I d'isopropanol, 10,5 g/I de butanol et 1,7 g/I d'éthanol, soit environ 17 g/I de produits IBE dans le moût fermentaire. 15 En partant de l'hypothèse que l'énergie nécessaire pour la séparation des alcools contenus dans le moût fermentaire d'une part et pour séparer le butanol du mélange isopropanol + éthanol (directement valorisable en pétrochimie) d'autre part est d'environ 20 MJ/kg de mélange IBE, on évalue la consommation de vapeur à environ 150 000 t/an de vapeur (soit environ 8,8 t de vapeur/t de mélange IBE. 20 Le processus naturel de fermentation libère 12 000 Nm3/h en supposant que le débit de gaz (en litre par minute) rapporté au volume du fermenteur (en litre) est de 0,05 1/I/min de gaz qui est un mélange comprenant essentiellement du CO2 et du H2 qui n'est pas utilisé comme gaz de stripage. 25 Exemple selon l'invention On met en oeuvre le procédé selon l'invention dans la même unité décrite plus haut qui comprend dix fermenteurs IBE. Les fermenteurs sont soumis à un stripage au gaz de fermentation lorsque la concentration en métabolite inhibiteur en butanol dans le milieu fermentaire est à moins de 80% du seuil 30 d'inhibition (fixé à 10 g/I de butanol). Le stripage est réalisé avec un débit de gaz (en litre par minute) rapporté au volume du fermenteur (en litre) de 1 1/I/min, soit 240 000 Nm3/h de gaz de fermentation. Ce gaz de fermentation a été préalablement stocké par exemple dès le démarrage de la fermentation afin de disposer d'un volume suffisant. 3053357 16 Afin de limiter le phénomène d'à-coups lors de l'injection du gaz de fermentation pour le stripage, il est préférable de disposer d'une réserve en gaz fermentaire qui est équivalent à au moins 3 minutes d'injection pour un débit donné Du gaz fermentaire continue à être produit à un débit de 12 000 Nm3/h et est stocké au 5 niveau de l'unité de stockage et éventuellement purgé lorsque le gaz fermentaire est en excédent par rapport à la quantité nécessaire pour le stripage. Le gaz fermentaire de stripage contenant les alcools est envoyé dans une unité de séparation des alcools qui met en oeuvre un contactage dudit gaz avec une huile végétale liquide à 37°C (par exemple de colza, palme ou tournesol). Les effluents produits par l'étape de séparation des alcools sont 10 une l'huile végétale chargée en alcools et un gaz de fermentation appauvri en alcools. Ce dernier est avantageusement recyclé comme gaz de stripage. L'huile végétale contenant les alcools produits est envoyée dans une colonne de distillation opérée sous vide afin de ne pas dégrader thermiquement l'huile. En fond de cette colonne on récupère l'huile épurée des alcools et en tête un mélange aqueux d'alcools. Ce flux concentré en alcools est au final 15 mélangé avec le moût restant dans les fermenteurs en fin de fermentation. L'extraction par stripage avec le gaz fermentaire du produit le plus inhibiteur, c'est-à-dire dans le cas présent le butanol, a plusieurs effets : 1. Sur la productivité Etant donné qu'on élimine au fur et à mesure le métabolite le plus inhibiteur du moût 20 fermentaire, la souche Clostridium augmente sa productivité globale qui est de l'ordre à 0,94 g d'IBE/l/h. On peut alors produire environ 30 000 t/an de mélange IBE, soit environ 7 300 t/an d'isopropanol, 20 500 t/an de butanol et 2 200 t/an d'éthanol. On augmente la production de l'unité d'environ 75%. 2. Sur le rendement 25 On a besoin de moins de sucre en relatif pour augmenter la production. Le rendement est estimé à 0,4 g IBE/g glucose (soit une augmentation de 25% du rendement), ce qui implique une consommation de 75 000 t/an de glucose. 3. Energie de séparation Le moût fermentaire final contient toujours environ 17 g/I de mélange IBE, avec environ 4 g/L 30 d'isopropanol, 11,6 g/I de butanol et 1,4 g/I d'éthanol. Cependant, 90% des alcools produits sont récupérés par les étapes de stripage, de contactage avec un solvant et de régénération du solvant. Le fait d'envoyer les alcools issus de l'étape de régénération dans le moût final récupéré des fermenteurs permet de réduire notablement les coûts énergétiques liés à la séparation finale du butanol. Ainsi en tenant compte de l'énergie de distillation de l'huile 3053357 17 végétale d'une part (2 MJ/kg de mélange IBE) et la séparation du butanol du mélange isopropanol + éthanol (5 MJ/kg de mélange IBE) d'autre part, on estime la consommation en vapeur à environ 93 000 t/an de vapeur, soit environ 3,1 t vapeur/t de mélange IBE, d'où une réduction d'environ 65% de l'énergie. 5 4. Rallongement du temps de cycle En raison de la levée d'inhibition par l'élimination du butanol du moût, on peut opérer les fermentations en mode fed-batch ou continu, ce qui a pour avantage d'allonger le temps d'opération d'environ 500 heures. 10 REVENDICATIONS1. Procédé de récupération de produits fermentaires présents dans un moût de fermentation produit dans un bioréacteur, comprenant une étape a) dans laquelle on envoie dans le moût de fermentation un flux gazeux sous pression de manière à entrainer au moins une partie des produits et produire un flux gazeux enrichi en produits fermentaires, caractérisé en ce que le procédé comprend une étape b) de stockage des gaz de fermentation produits dans le bioréacteur et en ce que le flux gazeux qui est envoyé à l'étape a) est constitué par les gaz de fermentation stockés. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel une fraction du moût de fermentation est soutirée du bioréacteur, l'étape a) est réalisée en dehors du bioréacteur sur ladite fraction du moût de fermentation et dans lequel on recycle dans le bioréacteur au moins une partie du moût de fermentation appauvri en produits fermentaires. 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'étape a) est directement réalisée dans le bioréacteur. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, comprenant une étape c) dans laquelle on envoie le flux gazeux enrichi en produits fermentaires issu de l'étape a) dans une section d'absorption gaz/liquide dans laquelle on met en contact ledit flux gazeux avec un solvant organique de manière à produire un solvant enrichi en produits fermentaires et un flux gazeux appauvri en produits fermentaires. 5. Procédé selon la revendication 3, comprenant une étape c') réalisée dans le bioréacteur, dans laquelle on met en contact le flux gazeux enrichi en produits fermentaires avec un solvant organique non miscible à l'eau formant une phase organique surnageant le moût de fermentation de manière à transférer au moins une partie des produits fermentaires dans ledit solvant. 6. Procédé selon les revendications 4 ou 5, comprenant une étape d) dans laquelle on régénère le solvant enrichi en produits fermentaires de manière à séparer lesdits produits fermentaires et produire un solvant régénéré. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le moût de fermentation contient des produits fermentaires choisis parmi les esters, les cétones, les aldéhydes, les acides carboxyliques et les alcools, seuls ou en mélange. 3053357 19 8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel le moût de fermentation contient du butanol, éventuellement en mélange avec de l'acétone et/ou de l'isopropanol et de l'éthanol. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le flux gazeux 5 comprend du dioxyde de carbone éventuellement en mélange avec de l'hydrogène. 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le flux gazeux est traité avant d'être envoyé dans le bioréacteur. 11. Procédé selon l'une des revendications 4 à 10, dans lequel le solvant organique est choisi parmi des hydrocarbures à chaine linéaire ou ramifiée, des composés 10 hydrocarbures aromatiques, des acides carboxyliques, des alcools ou des esters. 12. Procédé de production de produits fermentaires, comprenant les étapes suivantes: i. on fermente dans un bioréacteur une solution aqueuse de sucres en C5 et/ou C6 en présence d'un microorganisme de manière à produire un moût de fermentation contenant produits fermentaires et des gaz de fermentation; 15 ii. on envoie du gaz de fermentation produit dans le bioréacteur dans une unité de stockage; iii. on envoie sous pression, dans le jus aqueux de fermentation, les gaz de fermentation stockés de manière à entrainer les produits fermentaires dans le flux gazeux et produire un flux gazeux enrichi en produits fermentaires; 20 iv. on sépare dans une section d'absorption gaz/liquide les produits fermentaires du flux gazeux enrichi en produits fermentaires par mise en contact dudit flux avec un solvant organique de manière à produire un solvant enrichi en produits fermentaires; v. on régénère le solvant organique enrichi en produits fermentaires de manière 25 à produire un flux enrichi en produits fermentaires et un solvant régénéré. 13. Procédé selon la revendication 12, dans lequel les étapes iii) et iv) sont effectuées dans le bioréacteur ou en dehors du bioréacteur et dans lequel l'étape v) est effectuée en dehors du bioréacteur. 14. Procédé selon l'une des revendications 12 à 13, dans lequel le moût de fermentation 30 contient du butanol, éventuellement en mélange avec de l'acétone et/ou de l'isopropanol et de l'éthanol. 15. Procédé selon l'une des revendications 12 à 14, comprenant en outre une étape vi) dans laquelle une fraction du moût de fermentation est envoyée dans une section de 3053357 20 récupération et séparation des produits fermentaires, ladite section incluant au moins une unité de distillation. 16. Procédé selon la revendication 15, dans lequel le flux enrichi en produits fermentaires obtenu à l'étape v) est envoyé en mélange avec la fraction de moût de fermentation 5 dans la section de récupération et de séparation des produits fermentaires. 17. Procédé selon l'une des revendications 12 à 16, dans lequel les microorganismes sont immobilisés sur un support dans le bioréacteur. 10