Brevet FR3052055A1 — publié le 20171208

La présente invention concerne des compositions aqueuses anti-transpirantes caractérisées aussi par le synonyme de compositions anti-transpirantes, de préférence celles qui conviennent pour une application sur la peau avec un applicateur à bille et qui présentent une tolérance cutanée améliorée et en même temps un effet anti-transpirant élevé. Il existe de nombreuses façons d'appliquer des compositions anti-transpirantes sur la peau. Une masse en stick de forme stable peut être frottée** sur la peau à partir d'un distributeur en stick jusqu'à ce qu'une quantité efficace soit déposée. Des crèmes et des gels peuvent également être appliqués à partir de distributeurs de type stick possédant une surface passée** sur la peau. En plus de celles déjà mentionnées ci-dessus, de nombreuses formes d'application différentes ont été développées en particulier pour les compositions antisudorales et/ou désodorisantes pour la région axillaire, surtout les sprays avec et sans gaz propulseur et les compositions avec applicateur à bille. Dans ce dernier cas, un liquide légèrement épaissi est appliqué sur la peau à partir d'un réservoir en faisant rouler une bille montée en rotation. Les compositions avec applicateur à bille antisudorales peuvent être anhydres et à base d'huile ; par exemple, la décoction à base d'huile de sprays anti-transpirants classiques est également adaptée pour une application avec une bille. Ici, le principe actif antisudoral se présente sous forme de poudre en suspension dans une huile qui est épaissie avec un agent gélifiant lipophile pour empêcher la sédimentation des particules de poudre. Toutefois, ces applicateurs à bille sont peu représentés sur le marché. Les compositions antisudorales en applicateur à bille classiques sont à base d'eau, c'est-à-dire qu'elles contiennent environ 50 % en poids et plus de leur poids total en eau. Le principe actif anti-transpirant, en général un composé antisudoral d'aluminium ou d'aluminium-zirconium se présente sous forme dissoute. Étant donné que la routine d'hygiène de nombreux consommateurs comprend le 30 rasage régulier des aisselles avant d'appliquer un anti-transpirant ou un 3052055 2 désodorisant, l'application d'un agent contenant de l'éthanol sur une peau fraîchement rasée peut causer une vive brûlure. Utilisés régulièrement, ces agents assèchent la peau et la rend également sensible et irritée. 5 WO 2013105924A2 décrit une composition orale anhydre comprenant un complexe d'acides aminés de zirconium, par exemple un complexe de zirconium-alanine, qui est mis en suspension dans un support hydrophobe et est adapté pour le traitement des dents hypersensibles. 10 EP 1161589B1 décrit un déodorant liquide ayant un effet désodorisant important, qui ménage en même temps les textiles et contenant de 80 à 99 % en poids d'eau, de 0,1 à 2,0 % en poids d'un composant contenant des groupes d'ammonium quaternaire ou groupes d'oxyde d'amine et un ou deux groupe(s) alkyle(s) (alcényles) en C8-C22 dans la molécule qui est ajustée à un pH compris dans la 15 plage alcaline de 7,5 à 9,5 à l'aide d'un acide qui peut être valérique et un alcalinisant. Cependant, les compositions antisudorales ayant une teneur en composés d'aluminium-zirconium hautement efficaces doivent avoir un pH acide, de préférence un pH dans la plage de 3,0 à 4,5, de manière particulièrement préférée dans la plage de 3,4 à 4,0, dans chaque cas, mesuré à 20 ° C. Dans la 20 plage neutre et alcaline, les composés d'aluminium-zirconium sont hydrolysés en hydroxydes moins efficaces. Un but de la présente invention était de mettre au point des compositions antitranspirantes à base d'eau, en particulier sous forme d'applicateur à bille ayant une 25 grande efficacité antisudorale et en même temps une tolérance cutanée la plus élevée possible. De manière surprenante, l'on a découvert que le but ci-dessus est atteint par l'addition de quantités sélectionnées de L-valine ajoutée à une solution aqueuse d'un complexe d'aluminium-zirconium-glycine anti-transpirant. 3052055 3 L'objet de la présente invention est, par conséquent, une composition anti- transpirante contenant a) de l'eau, 5 b) au moins un composé antisudoral d'aluminium-zirconium-glycine, c) de la L-valine, caractérisé en ce que le rapport pondéral entre la glycine et la L-valine se situe dans la plage de 20:1 à 4:1. 10 D'autres modes de réalisation préférés des compositions selon l'invention sont décrits dans les sous-revendications. Teneur en eau Les compositions selon l'invention contiennent de préférence de 40 à 90 % en 15 poids, de manière davantage préférée de 50 à 85 % en poids, de manière particulièrement préférée de 60 à 80 % en poids et de manière préférée entre toutes de 65 à 75 % en poids d'eau, par rapport au poids total de la composition. Par « eau » au sens de la présente invention, l'on entend « eau libre », donc de l'eau qui n'est pas présente sous forme d'eau de cristallisation, d'eau d'hydratation 20 ou d'eau liée moléculairement de manière similaire dans la composition anti- transpirante. La teneur en eau de cristallisation, eau d'hydratation ou en eau liée moléculairement de manière similaire qui est contenue dans les composants utilisés, en particulier dans les principes actifs antisudoraux ne constituent pas de l'eau libre au sens de la présente invention. L'eau libre est une eau, qui est 25 présente, par exemple sous forme de solvant ou de composant solvant d'autres principes actifs dans la composition selon l'invention. « Conditions normales » désigne au sens de la présente invention une température de 20° C (température de référence de mesure) et une pression de 3052055 4 1013 mbar. Les points de fusion se réfèrent également à une pression de 1 013 mbar. Complexe antisudoral d'aluminium-zirconium-glycine 5 Les complexes antisudoraux d'aluminium-zirconium-glycine préférés selon l'invention sont choisis parmi l'aluminium zirconium tri-chlorohydrex glycine, l'aluminium zirconium tétrachlorohydrex glycine, l'aluminium zirconium pentachlorohydrex glycine et l'aluminium zirconium octachlorohydrex glycine et des mélanges de ceux-ci. 10 Des principes actifs anti-transpirants particulièrement préférés selon l'invention sont choisis parmi les complexes d'aluminium-zirconium-glycine dits « activés » qui sont désignés également par le terme de principes actifs anti-transpirants « à efficacité renforcée (terme anglais : enhanced activity) ». Des principes actifs de ce 15 type sont connus dans l'état de la technique et sont également disponibles dans le commerce. Leur préparation est divulguée, par exemple, dans les demandes GB 2048229, US 4775528 et US 6010688. Des sels d'aluminium-zirconium activés sont généralement obtenus par le traitement thermique d'une solution relativement diluée du sel (par exemple environ 10 % en poids de se) pour augmenter son 20 rapport de surface du pic 4 au pic 3 dans une HPLC. Le sel activé peut ensuite être séché pour devenir de la poudre, en particulier séché par atomisation. En plus du séchage par atomisation, le séchage sur cylindres, par exemple, est également approprié. 25 Des sels d'aluminium-zirconium activés ont typiquement un rapport de surface du pic 4 au pic 3 dans une HPLC d'au moins 0,4, de préférence d'au moins 0,7, de manière particulièrement préférée d'au moins 0,9, au moins 70 % de l'aluminium devant être attribué à ces pics. 3052055 5 Les sels d'aluminium-zirconium activés ne doivent pas nécessairement être utilisés sous forme de poudre séchée par atomisation. Des principes actifs antisudoraux également préférés selon l'invention sont des solutions non aqueuses ou des solubilisats d'un sel d'aluminium-zirconium antisudoral activé, par exemple selon 5 US 6010688, qui sont stabilisés contre la perte de l'activation contre la dégradation rapide du rapport de surface du pic 4 au pic 3 dans une HPLC par l'addition d'une quantité efficace d'un alcool polyvalent qui présente 3 à 6 atomes de carbone et 3 à 6 groupes hydroxyles, de préférence le propylène glycol, le sorbitol et le pentaérythritol. 10 D'autres principes actifs antisudoraux préférés sont des sels d'aluminium-zirconium activés comme ils sont décrits par exemple dans US 6245325 ou US 6042816, contenant 5 à 78 % en poids (USP) d'un sel d'aluminium-zirconium antisudoral activé, un acide aminé ou un acide hydroxyalcanoïque dans une 15 quantité permettant d'obtenir un rapport pondéral entre (acide aminé ou acide hydroxyalcanoïque) et (Al + Zr) de 2:1 à 1:20, de préférence 1:1 à 1:10, ainsi qu'un sel de calcium soluble dans l'eau dans une quantité permettant d'obtenir un rapport pondéral Ca : (A! + Zr) de 1:1 à 1:28, de de préférence 1:2 à 1:25. Des compositions de sel antisudorales activées solides particulièrement préférées, par 20 exemple, selon US 6245325 ou US 6042816, contiennent de 48 à 78 % en poids (USP), de préférence de 66 à 75 % en poids d'un sel d'aluminium-zirconium activé et de 1 à 16 % en poids, de préférence de 4 à 13 % en poids d'eau liée moléculairement (eau d'hydratation), et autant de sel de calcium soluble dans l'eau que nécessaire pour que le rapport pondéral Ca:(Al + Zr), soit de 1:1 à 1:28, de 25 préférence de 1:2 à 1:25, et autant d'acide aminé que nécessaire pour que le rapport pondéral entre l'acide aminé et (Al + Zr) soit de 2:1 à 1:20, de préférence de 1: 1 à 1:10. D'autres compositions de sel antisudorales activées solides particulièrement 30 préférées**, par exemple, selon US 6245325 ou US 6042816, contiennent de 48 à 3052055 6 78 % en poids (USP), de préférence de 66 à 75 % en poids d'un sel d'aluminium-zirconium activé et de 1 à 16 % en poids, de préférence de 4 à 13 % en poids d'eau liée moléculairement (eau d'hydratation), et autant de sel de calcium soluble dans l'eau que nécessaire pour que le rapport pondéral Ca: (Al + Zr) soit de 1:1 à 5 1:28, de préférence de 1:2 à 1:25, et autant de glycine que nécessaire pour que le rapport pondéral entre la glycine et (Al+Zr) soit de 2:1 à 1:20, de préférence de 1: 1 à 1:10. Pour stabiliser les sels anti-transpirants, les sels de calcium solubles dans l'eau 10 préférés sont choisis parmi le chlorure de calcium, le bromure de calcium, le nitrate de calcium, le citrate de calcium, le formiate de calcium, l'acétate de calcium, le gluconate de calcium, l'ascorbate de calcium, le lactate de calcium, le glycinate de calcium, le carbonate de calcium, le sulfate de calcium, l'hydroxyde de calcium, et des mélanges de ceux-ci. 15 Le complexe d'aluminium-zirconium-glycine préféré a un rapport molaire Al:Zr de 2 à 10. Les actifs anti-transpirants sont présents sous forme dissoute. Les principes actifs 20 anti-transpirants peuvent être utilisés sous forme de solutions non aqueuses ou comme solubilisations glycoliques. Les complexes de glycine-aluminium-zirconium préférés ont un rapport molaire de métal de chlorure de 0,9 à 1,3, de préférence 0,9 à 1,1, de manière 25 particulièrement préférée 0,9 à 1,0. Les complexes d'aluminium-zirconium-glycine contiennent de la glycine pour empêcher la polymérisation des espèces de zirconium pendant la fabrication. L'acide aminé est de préférence présent en une quantité de 1 à 3 moles, de 30 manière particulièrement préférée de 1,3 à 1,8 moles, chacun par mole de 3052055 7 zirconium dans le composé. Les composés de chlorohydrate d'aluminium-zirconium-glycine stabilisés avec de la bétaïne ((CH3)3N+-CI-12-000-) sont davantage préférés selon l'invention. Les 5 composés correspondants particulièrement préférés ont un ensemble molaire (bétaïne + glycine)/Zr de (0,1 à 3,0):1, de préférence de (0,7 à 1,5): 1 et un rapport molaire bétaïne de glycine d'au moins 0,001: 1. Des composés correspondants sont par exemple divulgués dans le US 7105691. 10 Dans un mode de réalisation particulièrement préféré selon l'invention, un sel dit « activé » est présent comme sel anti-transpirant particulièrement efficace, en particulier un sel ayant une teneur élevée en aluminium du pic dans une HPLC à haute teneur en aluminium, en particulier ayant une surface de pic 5 d'au moins 33 %, de manière particulièrement préférée d'au moins 45 %, par rapport à la surface 15 totale avec les pics 2 à 5 mesurés avec une HPLC d'une solution aqueuse à 10 % en poids du principe actif dans des conditions où les espèces d'aluminium sont dissoutes dans au moins 4 pics successifs (désignés par pics 2 à 5). Des sels d'aluminium-zirconium préférés possédant une teneur élevée en aluminium du pic 5 dans une HPLC (également désignés par « E5AZCH ») sont décrits, par 20 exemple, dans US 6436381 et US 6649152. En outre, l'on préfère les sels « E5AZCH » activés dont le rapport de surface du pic 4 au pic 3 est d'au moins 0,4, de préférence d'au moins 0,7, de manière particulièrement préférée d'au moins 0,9. 25 D'autres principes actifs anti-transpirants particulièrement préférés sont les sels d'aluminium-zirconium ayant une teneur élevée en aluminium du pic 5 dans une HPLC, qui sont stabilisés en plus avec un sel de strontium soluble dans l'eau et/ou avec un sel de calcium soluble dans l'eau. Les sels correspondants sont décrits 30 par exemple dans US 6923952. 3052055 8 Des compositions particulièrement préférées selon l'invention contiennent au moins un complexe antisudoral d'aluminium-zirconium-glycine dans une proportion totale de 6 à 20 % en poids, de préférence de 10 à 16 % en poids, de manière 5 particulièrement préférée de 12 à 14 % en poids, respectivement par rapport au poids total de la substance active (USP) sans eau de cristallisation ni ligand dans la composition anti-transpirante. Le rapport pondéral entre la glycine et la L-valine se situe selon l'invention dans la 10 plage de 20:1 à 4:1, de préférence dans la plage de 17:1 à 5:1 et de manière particulièrement préférée dans la plage de 15:1 à 10:1. Les compositions préférées selon l'invention contiennent de 0,01 à 1 % en poids, de manière particulièrement préférée de 0,05 à 0,3 % en poids, et de manière 15 préférée entre toutes de 0,1 à 0,2 % en poids de L-valine, respectivement par rapport au poids de la composition anti-transpirante. [0002] En principe, la D-valine est également appropriée selon l'invention, mais en raison de sa faible disponibilité et de son prix plus élevé, elle est moins préférée. 20 Selon l'invention, on préfère que la valine, en particulier la L-valine, ne soit pas présente en tant que partie ou ligand d'un composé antisudoral d'aluminium-zirconium mais qu'elle soit librement dissoute dans la composition selon l'invention. 25 Les compositions préférées selon l'invention contiennent au moins un oléogel, comprenant i) au moins un élastomère de silicone, ii) un polyméthylsilsesquioxane, iii) au moins un copolymère constitué d'au moins deux monomères choisis dans le 30 groupe formé par l'éthylène, le propylène, le butène, et le styrène, ainsi 3052055 9 iv) qu'au moins une huile d'hydrocarbure composée uniquement de C et de H. De manière surprenante, on a constaté que l'addition de cet oléogel améliore considérablement le séchage d'une composition aqueuse sur une surface traitée 5 avec la composition. Des compositions particulièrement préférées selon l'invention sont caractérisées en ce que l'au moins un élastomère de silicone est choisi parmi les polymères réticulés de vinyl diméthicone/méthicone silsesquioxane, de diméthicone/vinyle 10 diméthicone et de diméthicone/phényl vinyle diméthicone, le copolymère de stéaryl-vinyle/hydrométhylsiloxane, le polysilicone-11, le copolymère stéaroxyméthicone/diméthicone et des mélanges de ceux-ci, de préférence choisi parmi les polymères réticulés de vinyle diméthicone/méthicone silsesquioxane. 15 Un autre composant obligatoire dudit oléogel est le polyméthylsilsesquioxane. Le polyméthylsilsesquioxane est un polymère formé par hydrolyse et condensation du méthyltriméthoxysilane. Il se présente, de préférence, sous forme de poudre. Le polyméthylsilsesquioxane gonfle de préférence dans l'huile, et épaissit cette huile en formant un oléogel. 20 Un autre composant dudit oléogel est un copolymère constitué d'au moins deux monomères choisis dans le groupe formé par l'éthylène, le propylène, le butène, et le styrène. 25 Des compositions préférées entre toutes selon l'invention sont caractérisées en ce que l'au moins un copolymère iii) est choisi parmi des copolymères éthylène/propylène, des copolymères éthylène/propylène/styrène et des copolymères butylène/éthylène/styrène, et des mélanges de ceux-ci, est choisi de manière particulièrement préférée parmi les copolymères éthylène/propylène. De 30 préférence l'au moins un copolymère iii) gonfle dans l'huile, et épaissit cette huile 3052 05 5 10 en formant un oléogel. Un autre composant obligatoire dudit oléogel est au moins une huile d'hydrocarbures composée uniquement de C et de H, donc composée uniquement 5 de carbone et d'hydrogène. Des compositions préférées selon l'invention contiennent au moins un émulsifiant huile-dans-eau avec une valeur de HLB de plus de 7 à 20, choisi de manière particulièrement préférée parmi les émulsifiants huile-dans-eau non ioniques avec 10 une valeur de HLB de plus de 7 à 20. Il s'agit d'émulsifiants connus de manière générale de l'homme de du métier tels que répertoriés, par exemple, dans l'ouvrage KIRK-OTHMER, Encyclopedia of Chemical Technology, 3ème éd., 1979, Volume 8, pages 913-916. Pour les 15 produits éthoxylés, la valeur de HLB est calculée selon la formule HLB = (100 - L) : 5, dans laquelle L est la proportion en poids des groupes lipophiles, à savoir des groupes d'alkyle gras ou des groupes d'acyle gras dans les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène, exprimée en pourcentage en poids. 20 Les tensioactifs et émulsifiants au sens de la présente invention sont des composés amphiphiles (bifonctionnels), lesquels sont constitués d'au moins une partie de molécule hydrophobe et d'au moins une partie de molécule hydrophile. Le résidu hydrophobe est préférablement une chaîne hydrocarbonée comportant 8 à 28 atomes de carbone et qui peut être saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée. 25 De manière particulièrement préférée, cette chaîne alkyle en C5-C25 est linéaire. Les propriétés élémentaires des tensioactifs et des émulsifiants sont l'absorption orientée sur les interfaces ainsi que l'agrégation en micelles et la formation de phases lyotropes. 3052055 11 D'autres compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention sont caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins un émulsifiant non ionique ayant une valeur de HLB dans la plage de 12 à 18. Des compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention sont caractérisées en ce que les émulsifiants huile- 5 dans-eau non-ioniques ayant une valeur de HLB de plus de 7 à 20 sont choisis parmi des alcanols en C8-C24 éthoxylés avec en moyenne 10 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole, des acides carboxyliques en C8 -C24 éthoxylés ayant en moyenne 10 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole, des mono-esters de sorbitan éthoxylés avec en moyenne 20 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole, 10 d'acides carboxyliques en C12- C30 linéaires saturés et insaturés, qui peuvent être hydroxylés, en particulier ceux de l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, ou des mélanges de ces acides gras, des copolyols de silicone avec des unités d'oxyde d'éthylène ou des unités d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, un groupe alkyle mono- et oligoglycosides ayant de 8 à 22 atomes de 15 carbone dans le résidu alkyle et ses analogues éthoxylés, les stérols éthoxylés, les esters partiels de polyglycérols avec n = 2 à 10 unités de glycérol et estérifiés avec 1 à 4 radicaux d'acide gras en C8-C30 saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, éventuellement hydroxylés, à condition qu'ils aient une valeur de HLB de plus de 7 à 20, ainsi que des mélanges des substances mentionnées ci-dessus. 20 Les alcanols en C8-C24 éthoxylés sont de la formule R10 (CH2CH20)nH, dans laquelle R1 représente un résidu alkyle et/ou alcényle linéaire ou ramifié ayant 8 à 24 atomes de carbone, et n, le nombre moyen d'unités d'oxyde d'éthylène par molécule, des nombres de 10 à 100, de préférence de 10 à 30 moles d'oxyde 25 d'éthylène sur 1 mole d'alcool caprylique, d'alcool 2-éthylhexylique, d'alcool caprique, d'alcool laurylique, d'alcool isotridécylique, d'alcool myristylique, d'alcool cétylique, d'alcool palmitoléyle, d'alcool stéarylique, d'alcool isostéarylique, d'alcool oléylique, d'alcool élaïdilique, d'alcool pétrosélinylique, arachylique alcool, l'alcool gadoléylique, l'alcool béhénylique, l'alcool érucylique et l'alcool brassidylique et 30 des mélanges industriels de ceux-ci. Les produits d'addition de 10 à 100 moles 3052055 12 d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras industriels ayant 12 à 18 atomes de carbone sont également appropriés, tels que l'alcool gras de noix de coco, de palme, de palmiste ou de suif. 5 Les acides carboxyliques en C8-C24 éthoxylés sont de formule R10 (CH2CH20)r,H, dans laquelle R10 représente un radical acyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 8-24 atomes de carbone, et n, le nombre moyen d'unités d'oxyde d'éthylène par molécule, des nombres de 10 à 100, de préférence de 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'acide caprylique, d'acide 2- 10 éthylhexanoïque, d'acide caprique, d'acide laurique, d'acide isotridécanoïque, d'acide myristique, d'acide cétylique, d'acide palmitoléique, d'acide stéarique, d'acide isostéarique, d'acide oléique, d'acide élaïdique, d'acide pétrosélinique, d'acide arachylique, d'acide gadoléique, d'acide béhénique, d'acide érucique et d'acide brassidique et des mélanges industriels de ceux-ci. Les produits d'addition 15 de 10 à 100 moles d'oxyde d'éthylène sur des acides gras industriels ayant 12 à 18 atomes de carbone sont également appropriés, tels que l'acide gras de noix de coco, de palme, de palmiste ou de suif. Les PEG-50-monostearat, PEG-100- monostearat, PEG-50-monooleat, PEG-100-monooleat, PEG-50-rnonolau rat et PEG-100-monolaurat sont particulièrement préférés. 20 On préfère particulièrement les alcanols en C12-C18 ou les acides carboxyliques en C12-C18 avec de 10 à 30 unités d'oxyde d'éthylène par molécule et des mélanges de ces substances, en particulier, le ceteth-10, ceteth-12, ceteth-20, ceteth-30, steareth-10, steareth-12, steareth-20, steareth-21, steareth-30, ceteareth-10, 25 ceteareth-12, ceteareth-20, ceteareth-30, laureth-12 et beheneth-20. Des mono-esters préférés de sorbitan éthoxylés avec en moyenne 20 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole, d'acides carboxyliques en C12- C30 linéaires saturés et insaturés, qui peuvent être hydroxylés, sont choisis parmi le Polysorbate-20, 30 Polysorbate-40, Polysorbate-60 et Polysorbate-80. 3052055 13 En outre, l'on utilise de préférence des alkylmonoglycosides et alkyloligoglycosides en C8-C22. Des alkylmonoglycosides et alkyloligoglycosides en C8-C22 sont des agents tensioactifs et des émulsifiants connus, courants dans le commerce. Ils 5 sont préparés en particulier par transformation de glucose ou d'oligosaccharides avec des alcools primaires ayant de 8 à 22 atomes de carbone. Pour le radical glycoside, il s'avère que tant les monoglycosides, dans lesquels un radical de sucre cyclique est lié glycosidiquement à l'alcool gras, que les glycosides oligomères ayant un degré d'oligomérisation pouvant atteindre environ 8, de 10 préférence 1 à 2, sont appropriés. Le degré d'oligomérisation est ici une valeur moyenne statistique basée sur une distribution homologique typique de ces produits industriels. Les produits disponibles sous la dénomination Plantacare® contiennent un groupe alkyle en C8-C16 avec une liaison glucosidique à un radical oligoglucoside dont le degré moyen d'oligomérisation est situé entre 1 et 2, en 15 particulier entre 1,2 et 1,4. Des alkylmonoglycosides et alkyloligoglycosides en C8- C22 particulièrement préférés sont choisis parmi le glucoside d'octyle, le glucoside de décyle, le lauryl glucoside, le glucoside palmitoyle, le glucoside d'isostéaryle, le glucoside de stéaryle, le glucoside arachidique et le glucoside béhénique et des mélanges de ceux-ci. Les glucamides d'acyle dérivés de la glucamine sont 20 également appropriés en tant qu'émulsifiants huile-dans-eau non ioniques. Les stérols éthoxylés, en particulier les stérols de soja éthoxylés sont également des émulsifiants huile-dans-eau appropriés selon l'invention. Le degré d'éthoxylation doit être supérieur à 5, de préférence d'au moins 10 pour avoir une 25 valeur de HLB supérieure à 7. Les produits commerciaux appropriés sont par exemple le PEG-10 Soy Sterol, le PEG-16 Soy Sterol et le PEG-25 Soy Sterol. En outre, l'on utilise de préférence des esters partiels comportant 2 à 10 unités de glycérol et estérifiés avec 1 à 4 radicaux d'acides gras en C8-C30 saturés ou 30 insaturés, linéaires ou ramifiés éventuellement hydroxyles, s'ils ont une valeur de 3052055 14 HLB de plus de 7 à 20. L'on préfère particulièrement le monocaprylate de diglycérol, le monocaprate de diglycérol, le monolaurate de diglycérol, le monocaprylate de triglycérol, le monocaprate de triglycérol, le monolaurate de triglycérol, le monocarpylate de tetraglycérol, le monocaprate de tétraglycérol, le 5 monolaurate de tétraglycérol, le monocaprylate de pentaglycérol, le monocaprate de pentaglycérol, le monolaurate de pentaglycérol, le monocaprylate d'hexaglycérol, le monocaprate d'hexaglycérol, le monolaurate d'hexaglycérol, le monomyristate d'hexaglycérol, le monostéarate d'hexaglycérol, le monocaprylate de décaglycérol, le monocaprate de décaglycérol, le monolaurate de décaglycérol, 10 le monomyristate de décaglycérol, le monoisostéarate de décaglycérol, le monostéarate de décaglycérol, le monooléate de décaglycérol, le monohydroxystéarate de décaglycérol, le dicaprylate de décaglycérol, le dicaprate de décaglycérol, le dilaurate de décaglycérol, le dimyristate de décaglycérol, le diisostéarate de décaglycérol, le distéarate de décaglycérol, le dioléate de 15 décaglycérol, le dihydroxystéarate de décaglycérol, le tricaprylate de décaglycérol, le tricaprate de décaglycérol, le trilaurate de décaglycérol, le trimyristate de décaglycérol, le triisostérate de décaglycérol, le tristéarate de décaglycérol, le trioléate de décaglycérol et le trihydroxystéarate de décaglycérol. 20 Des compositions anti-transpirantes particulièrement préférées selon l'invention contiennent au moins un émulsifiant huile-dans-eau ayant une valeur de HLB de plus de 7 à 20 dans une proportion totale de 0,5 à 5 % en poids, de préférence de 0,8 à 4 % en poids, de manière particulièrement préférée de 1,2 à 3% en poids, et de manière préférée entre toutes de 1,5 à 2 % en poids, par rapport à la 25 composition totale respectivement. D'autres compositions anti-transpirantes particulièrement préférées selon l'invention contiennent au moins un émulsifiant huile-dans-eau non ionique ayant une valeur de HLB située dans la plage de 12 à 18 dans une proportion totale de 30 0,5 à 5 % en poids, de préférence de 0,8 à 4 % en poids, de manière 3052055 15 particulièrement préférée de 1,2 à 3 `)/0 en poids et de manière préférée entre toutes de 1,5 à 2 % en poids, par rapport à la composition totale. D'autres compositions anti-transpirantes particulièrement préférées selon 5 l'invention contiennent au moins un émulsifiant huile-dans-eau non ionique ayant une valeur de HLB située dans la plage de 12-18, choisi parmi les alcanols en C12-C24 linéaires saturés et insaturés, qui sont éthérifiés avec 7 à 40 unités d'oxyde d'éthylène par molécule, dans une proportion totale de 0,5 à 5 % en poids, de préférence de 0,8 à 4 % en poids, de manière particulièrement préférée de 1,2 à 3 10 % en poids et de manière préférée entre toutes de 1,5 à 2 % en poids, respectivement par rapport à la composition totale. Les émulsifiants huile-dans-eau mentionnés ci-dessus sont choisis de manière particulièrement préférée parmi le stéareth, le céteth, le myristeth, le laureth, le tridéceth, l'arachideth et le béhéneth ayant chacun de 7 à 40 unités d'oxyde d'éthylène par molécule, en particulier le 15 stéareth-10, stéareth-20, stéareth-21, stéareth-30, stéareth-40, céteth-10, céteth- 20, céteth-21, céteth-30, céteth-40, laureth-10, laureth-20, laureth-30, trideceth-10, trideceth-20 et tridéceth-30, et des mélanges de ceux-ci. D'autres compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention contiennent au 20 moins un émulsifiant huile-dans-eau non ionique ayant une valeur de HLB située dans la plage de 12 à 18 choisi parmi le stéareth-10, stéareth-20, stéareth-21, stéareth-30, stéareth-40, céteth-10, céteth-20, céteth-21, céteth-30, céteth-40, laureth-10, laureth-20, laureth-30, trideceth-10, trideceth-20 et tridéceth-30, et des mélanges de ceux-ci, dans une proportion totale de 0,5 à 5 % en poids, de 25 préférence de 0,8 à 4 % en poids, de manière particulièrement préférée de 1,2 à 3 °A en poids et de manière préférée entre toutes de 1,5 à 2 % en poids, respectivement par rapport à la composition totale. D'autres compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention contiennent au 30 moins une huile cosmétique et au moins un émulsifiant huile-dans-eau ayant une 3052055 16 valeur de HLB de plus de 7 à 20 et se présentent sous la forme d'émulsion huiledans-eau. Des compositions anti-transpirantes particulièrement préférées selon l'invention se 5 présentent sous forme d'émulsion huile-dans-eau et contiennent au moins un émulsifiant huile-dans-eau ayant une valeur de HLB de plus de 7 à 20 dans une proportion totale de 0,5 à 5 % en poids, de préférence de 0,8 à 4 % en poids, de manière particulièrement préférée de 1,2 à 3 % en poids, et de manière préférée entre toutes de 1,5 à 2 % en poids, respectivement par rapport au total de la 10 composition. D'autres compositions anti-transpirantes particulièrement préférées selon l'invention se présentent sous forme d'émulsion huile-dans-eau et contiennent au moins un émulsifiant huile-dans-eau non ionique ayant une valeur de HLB située 15 dans la plage de 12 à 18 dans une proportion totale de 0,5 à 5 % en poids, de préférence de 0,8 à 4 % en poids, de manière particulièrement préférée de 1,2 à 3 % en poids et de manière préférée entre toutes de 1,5 à 2 % en poids, respectivement par rapport au total de la composition. 20 D'autres compositions anti-transpirantes particulièrement préférées selon l'invention se présentent sous forme d'émulsion huile-dans-eau et contiennent au moins un émulsifiant huile-dans-eau non ionique ayant une valeur de HLB située dans la plage de 12 à 18, choisi parmi les alcanols en C12-C24 linéaires saturés et insaturés avec de l'oxyde d'éthylène dont 7 à 40 unités par molécule sont 25 éthérifiés, dans une proportion totale de 0,5 à 5 % en poids, de préférence de 0,8 à 4 % en poids, de manière particulièrement préférée de 1,2 à 3 % en poids et de manière préférée entre toutes de 1,5 à 2 % en poids, respectivement par rapport au total de la composition. Les émulsifiants huile-dans-eau préférés mentionnés ci-dessus sont choisis parmi le stéareth, le céteth, le myristeth, le laureth, le tridéceth, 30 l'arachideth et le béhéneth chacun ayant entre 7 et 40 unités d'oxyde d'éthylène 3052055 17 par molécule, et de préférence parmi le stéareth-10, le stéareth-20, le stéareth-21 , le stéareth-30, le stéareth-40, le céteth-10, le céteth-20, le céteth-21, le céteth-30, le céteth-40, le laureth-10, le laureth-20, le laureth-30, le trideceth-10, le trideceth20 et le tridéceth-30, et des mélanges de ceux-ci. 5 D'autres compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention se présentent sous forme d'émulsion huile-dans-eau et contiennent au moins un émulsifiant huile-dans-eau non ionique ayant une valeur de HLB située dans la plage de 12 à 18 choisi parmi le stéareth-10, stéareth-20, stéareth-21, stéareth-30, stéareth-40, 10 céteth-10, céteth-20, céteth-21, céteth-30, céteth-40, laureth-10, laureth-20, laureth-30, trideceth-10, trideceth-20 et tridéceth-30, et des mélanges de ceux-ci, dans une proportion totale de 0,5 à 5 % en poids, de préférence de 0,8 à 4 % en poids, de manière particulièrement préférée de 1,2 à 3 % en poids et de manière préférée entre toutes de 1,5 à 2 % en poids, respectivement par rapport au total de 15 la composition. Émulsifiants eau-dans-huile D'autres compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention contiennent au moins un émulsifiant eau-dans-huile, de préférence au moins un émulsifiant non 20 ionique eau-dans-huile ayant chacun une valeur de HLB supérieure à 1,0 et inférieure/égale à 7,0, de préférence dans la plage 3 à 6. Certains de ces émulsifiants eau-dans-huile sont répertoriés, par exemple, dans KIRK-OTHMER, Encyclopedia of Chemical Technology, 3ème éd., 1979, Volume 8, page 913. Comme déjà mentionné, la valeur de HLB peut également être calculée pour les 25 additifs éthoxylés. Les émulsifiants eau-dans-huile préférés sont : les alcanols en C12-C30 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, éthérifiés chacun par 1 et 4 unités d'oxyde d'éthylène par molécule, lesquels sont choisis 30 de manière préférée entre toutes parmi le stéareth, le céteth, le myristeth, le 3052055 18 laureth, le tridéceth, l'arachideth et le béhéneth ayant chacun 1 à 4 unités d'oxyde d'éthylène par molécule, en particulier le stéareth-2, le stéareth-3, le stéareth-4, le céteth-2, le céteth-3, le céteth-4, le myristeth-2, le myristeth-3, le myristeth-4, le laureth-2, le laureth-3, le laureth-4, le tridéceth-2, le tridéceth-3, 5 le tridéceth-4, et des mélanges de ceux-ci ; les alcanols linéaires saturés ayant 12 à 30, en particulier 16 à 22 atomes de carbone, en particulier l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool arachidique, l'alcool béhénylique et l'alcool de lanoline ou des mélanges de ces alcools, tels que ceux qui peuvent être obtenus à partir de l'hydrogénation 10 industrielle d'acides gras végétaux et animaux ; les esters et en particulier les esters partiels d'un polyol ayant 2 à 6 atomes C et d'acides gras linéaires saturés ou insaturés ayant 12 à 30, en particulier 14 à 22 atomes C, qui peuvent être hydroxylés. Ces esters ou esters partiels sont, par exemple, les monoesters et diesters de glycérol ou d'éthylène glycol ou les 15 monoesters de propylène glycol avec des acides carboxyliques en C12-C30 linéaires saturés et insaturés, qui peuvent être hydroxylés, en particulier ceux de l'acide palmitique et stéarique, les mono, di ou tri-esters de sorbitan d'acides carboxyliques linéaires saturés et insaturés en C12-C30, qui peuvent être hydroxylés, en particulier ceux de l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide 20 stéarique ou des mélanges de ces acides gras, les mono-, di-, tri- et - tétraesters de pentaérythrityl et les mono- et diesters méthylglucosiques d'acides carboxyliques en C12-C30 linéaires, saturés et insaturés, qui peuvent être hydroxylés, parmi lesquels l'on préfère particulièrement les mono-, di-, tri-et tétra-esters de pentaérythritol avec des acides gras saturés linéaires ayant 25 de 12 à 30, en particulier 14 à 22 atomes de carbone, qui peuvent être hydroxylés, et des mélanges de ceux-ci. Les mono et di-esters sont particulièrement préférés selon l'invention. Des radicaux d'acides gras en C12-C30 préférés selon l'invention sont choisis parmi les radicaux d'acide laurique, d'acide myristique, d'acide palmitique, d'acide stéarique, d'acide béhénique et 30 d'acide arachique ; le radical d'acide stéarique est particulièrement préféré. Des 3052055 19 émulsifiants eau-dans-huile non ioniques particulièrement préférés selon l'invention et ayant une valeur de HLB supérieure à 1,0 et inférieure/égale à 7,0 sont choisis parmi le monostéarate de glycérol, le distéarate de glycérol, le monopalmitate de glycérol, le dipalmitate de glycérol et des mélanges de ceux- 5 ci; les stérols, donc des stéroïdes qui portent un groupe hydroxyle sur l'atome C3 du squelette du stéroïde peuvent être isolés à la fois à partir de tissus d'origine animale (les zoostérols, par exemple le cholestérol, le lanostérol) et à partir de plantes (les phytostérols, par exemple l'ergostérol, le stigmastérol, le sitostérol) 10 et à partir de champignons et levures (les mycostérols) et qui peuvent être faiblement hydroxylés (1-5 E0); les alcanols et acides carboxyliques ayant de 8 à 24 atomes C, en particulier de 16 à 22 atomes C, dans le groupe alkyle et de 1 à 4 unités d'oxyde d'éthylène par molécule, et présentant une valeur de HLB supérieure à 1,0 et 15 inférieure/égale à 7,0, les monoéthers de glycérol et d'alcools saturés et/ou insaturés, ramifiés et/ou non ramifiés ayant une longueur de chaîne de 8 à 30, en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, - les esters partiels de polyglycérols avec n= 2 à 10 unités de glycérol et 20 estérifiés avec 1 à 5 radicaux d'acide gras en C8-C30 saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés éventuellement hydroxylés à condition qu'ils aient une valeur de HLB supérieure à 1,0 et inférieure ou égale à 7, ainsi que des mélanges des substances mentionnées ci-dessus. 25 De manière particulièrement préférée, l'au moins un émulsifiant eau-dans-huile ayant une valeur de HLB supérieure à 1,0 et inférieure/égale à 7,0, de préférence dans la plage de 3 à 6, est choisi parmi les alcanols en C12-C30 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, qui sont chacun éthérifiés avec 1 à 4 unités d'oxyde d'éthylène par molécule, lesquels sont choisis de manière préférée entre toutes 30 parmi le stéareth, le céteth, le myristeth, le laureth, le tridéceth, l'arachideth et le 3052055 20 béhéneth ayant chacun de 1 à 4 unités d'oxyde d'éthylène par molécule, en particulier le stéareth-2, le stéareth-3, le stéareth-4, le céteth-2, le céteth-3, le céteth-4, le myristeth-2, le myristeth-3, le myristeth-4, le laureth-2, le laureth-3, le laureth-4, le tridéceth-2, le tridéceth-3 et le tridéceth-4, et des mélanges de ceux-ci. Selon l'invention, il peut être préférable d'utiliser un seul agent émulsifiant eaudans-huile. Dans un autre mode de réalisation préféré, les compositions selon l'invention contiennent des mélanges, en particulier des mélanges industriels d'au moins deux émulsifiants eau-dans-huile. 10 Les compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention contiennent au moins un émulsifiant eau-dans-huile avec une valeur de HLB supérieure à 1,0 et inférieure/égale à 7,0 de préférence dans la plage de 3 à 6, dans une proportion totale de 1,8 à 3 % en poids, de préférence de 2 à 2,8 % en poids et de manière 15 particulièrement préférée de 2,4 à 2,6 % en poids respectivement par rapport au poids total de la composition selon l'invention. D'autres compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention contiennent au moins un émulsifiant huile-dans-eau non ionique ayant une valeur de HLB située 20 dans la plage de 3 à 6 choisi parmi le stéareth-2, le stéareth-3, le stéareth-4, le céteth-2, le céteth-3, le céteth-4, le myristeth-2, le myristeth-3, le myristeth-4, le laureth-2, le laureth-3, le laureth-4, le tridéceth-2, le tridéceth-3 et le tridéceth-4, et des mélanges de ceux-ci, dans une proportion totale de 1,8 à 3 % en poids, de préférence de 2 à 2,8 % en poids et de manière particulièrement préférée de 2,4 à 25 2,6 % en poids, respectivement par rapport au poids total de la composition selon l'invention. D'autres compositions anti-transpirantes particulièrement préférés selon l'invention se présentent sous forme d'émulsion huile-dans-eau et contiennent au moins un 30 émulsifiant huile-dans-eau ayant une valeur de HLB supérieure à 1 et 3052055 21 inférieure/égale à 7,0, de préférence située dans la plage de 3 à 6 dans une proportion totale de 1,8 à 3 % en poids, de préférence de 2 à 2,8 % en poids, et de manière particulièrement préférée de 2,4 à 2,6 %, respectivement par rapport au poids total de la composition selon l'invention. 5 D'autres compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention se présentent sous forme d'émulsion huile-dans-eau et contiennent au moins un émulsifiant huile-dans-eau non ionique ayant une valeur de HLB située dans la plage de 3-6 choisi parmi le stéareth-2, le stéareth-3, le stéareth-4, le céteth-2, le céteth-3, le 10 céteth-4, le myristeth-2, le myristeth-3, le myristeth-4, le laureth-2, le laureth-3, le laureth-4, le trideceth-2, le trideceth-3 et le tridéceth-4, et des mélanges de ceux-ci, dans une proportion totale de 1,8 à 3 % en poids, de préférence de 2 à 2,8 % en poids et de manière particulièrement préférée de 2,4 à 2,6 `)/0 en poids, respectivement par rapport au poids total de la composition selon l'invention. 15 Éthanol D'autres compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention, sont caractérisées en ce qu'elles contiennent de l'éthanol dans une proportion allant de zéro à 5 % en poids, de préférence de zéro à 3 % en poids, de manière 20 particulièrement préférée de zéro à 1 % en poids, respectivement par rapport au poids de la composition. Des compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau. 25 Huiles Des compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention contiennent au moins une huile cosmétique, de préférence dans une proportion totale de 0,1 à 15 °A en poids, de manière particulièrement préféré de 0,3 à 10 % en poids et de 3052055 22 manière préférée entre toutes de 0,5 à 6 % en poids respectivement par rapport au poids de la composition anti-transpirante. Dans les huiles cosmétiques, une distinction est faite entre les huiles volatiles et 5 non volatiles. L'expression « huiles cosmétiques non volatiles » désigne des huiles cosmétiques qui, à 20 °C et à une pression ambiante de 1 013 hPa, ont une pression de vapeur inférieure à 2,66 Pa (0,02 mm Hg). L'expression « huiles volatiles » désigne des huiles qui, à 20 °C et à une pression ambiante de 1013 hPa ont une pression de vapeur de 2,66 Pa à 40 000 Pa (0,02 mm-300 mm de Hg), de 10 préférence de 13 à 12 000 Pa (0,1-90 mm Hg), de manière particulièrement préférée de 15 à 3 000 Pa et de manière préférée entre toutes de 30 à 500 Pa. Les huiles non siliconées non volatiles particulièrement préférées selon l'invention sont choisies parmi les produits d'addition d'au moins 6 unités d'oxyde d'éthylène 15 et/ou d'oxyde de propylène sur des alcanols en C3-22 mono- ou polyvalents tels que le butanol, le butanediol, l'alcool myristylique et l'alcool stéarylique, par exemple le PPG-13-Butylether, le PPG-14-Butylether, le PPG-9-Butylether, le PPG-10- Butandiol, le PPG-15-Stearylether et des mélanges de ceux-ci. 20 Des compositions particulièrement préférées selon l'invention contiennent au moins une huile cosmétique, choisi parmi le PPG-13-Butylether, le PPG-14- Butylether, le PPG-9-Butylether, le PPG-10-Butandiol, le PPG-15-Stearylether et des mélanges de ceux-ci, dans une proportion totale de 0,1 à 15 % en poids, de manière particulièrement préférée de 0,3 à 10 % en poids et de manière préférée 25 entre toutes de 0,5 à 6 % en poids respectivement par rapport au poids de la composition anti-transpirante totale selon l'invention. Les compositions on ne peut plus préférées selon l'invention contiennent de 0,1 à 15 % en poids, de manière particulièrement préférée de 0,3 à 10 % en poids, de manière on ne peut plus préférée de 0,5 à 6 % en poids de PPG-15-Stearylether, respectivement par 30 rapport au poids de la composition anti-transpirante totale selon l'invention. 3052055 23 D'autres huiles non volatiles non siliconées particulièrement préférées selon l'invention sont des esters d'alcools gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ayant 2 à 30 atomes de carbone avec des acides gras linéaires ou ramifiés saturés 5 ou insaturés ayant 2 à 30 atomes de carbone, qui peuvent être hydroxylés. L'on préfère des esters d'alcools gras saturés, linéaires ou ramifiés ayant 2 à 5 atomes de carbone avec des acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ayant 10 à 18 atomes de carbone, qui peuvent être hydroxylés. Des exemples préférés comprennent le palmitate d'isopropyle, le stéarate d'isopropyle, le myristate 10 d'isopropyle, le stéarate de 2-hexyl-décyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate et le stéarate de 2-éthylhexyle. Le stéarate d'isooctyle, le stéarate d'isononyle, le stéarate d'isocétyle, l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate de cétéaryle, le laurate de 2-éthylhexyle, l'isostéarate de 2-éthylhexyle, le cocoate de 2-éthylhexyle, le 15 palmitate de 2-octyldodécyle, les acides de butyle octanoïque-2-butyl octanoate, le cylacetate de diisotridécyle, le laurate de n-hexyle, l'oléate de n-décyle, l'oléate d'oléyle, l'érucate d'oléyle, l'oléate d'érucyle, le lactate d'alkyle en C12-C15 et le dimalate d'alkyle en C12-C13 et les esters d'acide benzoïque et d'alcanols en Ce,-22 linéaires ou ramifiés sont également préférés. L'on préfère particulièrement les 20 esters d'alkyle en C12-C15 et d'acide benzoïque, par ex. disponibles sous le nom commercial Finsolv® TN (benzoate d'alkyle en C12-C15), l'ester d'isostéaryle et l'acide benzoïque, par ex. disponible sous le nom de Finsolv® SB, le benzoate de 2-éthylhexyle, par ex. disponible sous le nom de Finsolv® EB et l'ester de 2- octyldodécyle et d'acide benzoïque, par ex. disponible sous le nom de Finsolv® 25 BOD. Le citrate de triéthyle est une autre huile d'ester particulièrement préférée. D'autres huiles non siliconées non volatiles préférées selon l'invention sont choisies parmi les alcools gras ramifiés, saturés ou non saturés ayant 6 à 30 atomes de carbone. Ces alcools sont souvent appelés alcools de Guerbet, car ils 30 peuvent être obtenus par la réaction de Guerbet. Des huiles d'alcools préférées 3052055 24 sont le 2-hexyldécanol, le 2-octyldodécanol et l'alcool de 2-éthylhexyle. L'alcool isostéarylique est également préféré. D'autres huiles non volatiles préférées sont choisies parmi des mélanges d'alcools de Guerbet et des esters d'alcools de Guerbet, par ex., le 2-hexyldécanol et le laurate de 2-hexyldécyle. 5 L'expression « triglycéride » utilisée ci-après signifie « triester de glycérol ». D'autres huiles non volatiles préférées selon l'invention sont choisies parmi les triglycérides d'acides gras en C5_30 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, éventuellement hydroxylés, à condition qu'ils soient liquides en conditions 10 normales. L'utilisation d'huiles naturelles comme l'huile de soja, l'huile de coton, l'huile de tournesol, l'huile de palme, l'huile de palmiste, l'huile de lin, l'huile d'amande, l'huile de ricin, l'huile de maïs, l'huile de colza, l'huile d'olive, l'huile de sésame, l'huile de carthame, l'huile de germe de blé, l'huile de noyau de pêche et les fractions liquides de l'huile de coco et analogues, peut être particulièrement 15 indiquée. Les huiles de triglycéride synthétiques sont particulièrement préférées, en particulier les triglycérides capriques/capryliques, par ex. les produits commerciaux Myritol® 318 ou Myritor 331 (BASF) ainsi que le triisostéarine de glycérol et de td(2-éthylhexanoate) de glycérol avec des radicaux d'acides gras ramifiés. De tels huiles de triglycérides représentent de préférence une proportion 20 inférieure à 50 % en poids dans le poids total de toutes les huiles cosmétiques de la composition selon l'invention. D'autres huiles non volatiles et non siliconées particulièrement préférées selon l'invention sont sélectionnées parmi les esters d'acide dicarboxylique d'alcanols en 25 C2-C10 linéaires ou ramifiés, en particulier l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di- n-butyle, l'adipate de di-(2-éthylhexyle), l'adipate de dioctyle, le sébacate de diéthyl-/di-n-butyle/ dioctyle, le sébacate de diisopropyle, le malate de dioctyle, le maléate de dioctyle, le maléate de dicaprylyle, le succinate de diisooctyle, le succinate de di-2-éthylhexyle et le succinate de di-(2-hexyldécyle). 30 3052055 25 D'autres huiles non volatiles et non siliconées particulièrement préférées selon l'invention sont sélectionnées parmi les produits d'addition d'1 à 5 unités d'oxyde de propylène sur des alcanols en C8_22 mono ou multivalents, tels que l'octanol, le décanol, le décanediol, l'alcool laurylique, l'alcool myristylique et l'alcool 5 stéarylique, de préférence l'éther myristylique PPG-2 et l'éther myristylique PPG-3. D'autres huiles non volatiles et non siliconées particulièrement préférées selon l'invention sont sélectionnées parmi les esters symétriques, asymétriques ou cycliques de l'acide carbonique avec des alcools en C6-C20, par ex. le carbonate 10 de di-n-dicaprylyle ou de di-(2-éthylhexyle). En revanche, les esters d'acides carboniques avec des alcools en Ci-05, par ex. le carbonate de glycérol ou de propylène ne sont pas des composés adaptés en tant qu'huile cosmétique. D'autres huiles qui peuvent être préférées selon l'invention sont choisies parmi les 15 esters de dimères d'acides gras en C12-C22 insaturés (acides gras dimères) avec des alcanols en C2-C18 monovalents ramifiés ou cycliques, ou avec des alcanols en C2-C6 polyvalents linéaires ou ramifiés. Le poids total des esters d'acides gras de dimères représente de manière particulièrement préférée de 0,5 à 10 % en poids, de préférence de 1 à 5 % en poids respectivement par rapport au total de la 20 composition. Des huiles cosmétiques volatiles sont généralement choisies parmi les huiles de silicones cycliques portant le nom INCI Cyclomethicone. Le nom INCI Cyclomethicone, comprend notamment le cyclotrisiloxane (hexaméthylcyclotrisiloxane), 25 cyclotétrasiloxane (octaméthylcyclotétrasiloxane), cyclopentasiloxane (décaméthylcyclopentasiloxane) et cyclohexasiloxane (dodécaméthylcyclohexasiloxane). Ces huiles ont une pression de vapeur d'environ 13 à 15 Pa à 20° C. Les Cyclomethicone sont connus dans l'art de la technique en tant qu'huiles 30 appropriées pour les produits cosmétiques, en particulier pour les produits anti- 3052055 26 transpirants et déodorants. Néanmoins en raison de leur persistance dans l'environnement, il peut être préférable selon l'invention de renoncer à l'utilisation de Cyclomethicone. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, les compositions selon l'invention contiennent de 0 à moins de 1 % en poids de 5 Cyclométhicone, par rapport au poids de la composition. Un substitut aux Cyclomethicone préféré est un mélange d'isoparaffines en C13- C16, d'isoparaffines en C12-C14 et d'alcanes en C13-C15 dont la viscosité se situe, à 25° C, dans la plage de 2 à 6 mPas et qui présente une pression de vapeur à 20° 10 C dans la plage de 100 à 150 Pa. Un tel mélange est, par exemple disponible sous le nom SiClone SR-5 chez la société Presperse Inc. D'autres huiles siliconées volatiles préférées sont choisies parmi les huiles siliconées linéaires volatiles, en particulier les huiles siliconées volatiles linéaires 15 ayant de 2 à 10 unités de siloxane, tels que l'hexaméthyldisiloxane (L2), l'octaméthyltrisiloxane (L3), le décaméthyltétrasiloxane (L4), tel que ceux contenus, par exemple, dans les produits commerciaux DC 2-1184, Dow Corning® 200 (0,65 cSt), et Dow Corning® 200 (1,5 cSt) de la société Dow Corning, et !a phényltriméthicone à faible poids moléculaire ayant une pression de vapeur à 20° 20 C d'environ 2000 Pa, comme par exemple, celle commercialisée par GE Bayer Silicones/Momentive sous le nom Baysilone Fluid PD 5. En outre, au moins une huile volatile non siliconée peut être présente. Les huiles volatiles non siliconées préférées sont choisies parmi les isoparaffines en C5-C16, 25 en particulier l'isononane, l'isodécane, l'isoundecane, I'isododécane, l'isotridécane, l'isotétradecane, l'isopentadécane et l'isohexadécane, et des mélanges de ceux-ci. Les mélanges d'isoparaffine en C10-C13 sont préférés, en particulier ceux ayant une pression de vapeur à 20° C de 10 à 400 Pa, de préférence de 13 à 100 Pa. 3052055 27 D'autres compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention sous la forme d'émulsions huile-dans-eau sont caractérisées en ce que l'au moins un monoester de propylène glycol d'acides alcanecarboxyliques en C6-C30 saturés et ramifiés est choisi parmi le monoisostéarate de propylène glycol, le monoisopalmitate de 5 propylène glycol, le monoisobéhénate de propylène glycol, le monoisoarachinate de propylène glycol, le monoisomyristate de propylène glycol, le monoisocaprate de propylène glycol, le monoisocaprinate de propylène glycol et le monoisocaprylate de propylène glycol et des mélanges de ceux-ci. D'autres compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention sous forme d'émulsions 10 huile-dans-eau sont caractérisées en ce que l'au moins un alcanol en C10-C30 ramifié et saturé est choisi de préférence parmi l'alcool isostéarylique, l'alcool isocétylique, l'alcool isomyristylique, l'alcool isotridécylique, l'alcool isoarachidylique, l'alcool isobéhénylique, l'alcool isocaprylique, l'alcool isocaprinylique, l'alcool isocaprylylique, et des mélanges de ceux-ci. 15 D'autres compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention sous forme d'émulsions huile-dans-eau sont caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins un émulsifiant non ionique ayant une valeur de HLB dans la plage de 3 à 6 et au moins un émulsifiant non ionique ayant une valeur de HLB dans la plage de 12 à 20 18. D'autres compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention sous forme d'émulsions huile-dans-eau, sont caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins un émulsifiant non ionique ayant une valeur de HLB dans la plage de 3 à 6 25 dans une proportion totale de 1,8 à 3 % en poids et au moins un émulsifiant non ionique ayant une valeur de HLB dans la plage de 12 à 18 dans une proportion totale de 1 à 2 % en poids, les quantités indiquées étant basées respectivement sur le poids total de la composition selon l'invention. 3052055 28 D'autres compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention sous forme d'émulsions huile-dans-eau sont caractérisées en ce qu'elles contiennent comme émulsifiant non ionique ayant une valeur de HLB dans la plage de 3 à 6 le Steareth-2 et parallèlement comme émulsifiant non ionique ayant une valeur de 5 HLB dans la plage de 12 à 18 le Steareth-21. D'autres compositions anti-transpirantes préférées selon l'invention sous forme d'émulsions huile-dans-eau sont caractérisées en ce qu'elles contiennent du Steareth-2, du Steareth-21 et du PPG-15-Stearylether 10 Additifs En plus des ingrédients mentionnés ci-dessus, les compositions selon l'invention peuvent contenir d'autres additifs et adjuvants qui améliorent par exemple la durée de conservation comme les agents conservateurs tels que le phénoxyéthanol, le 15 méthylparabène ou le propylparabène, les antioxydants tels que le tétradibutyle pentaérythrityle hydroxyhydrocinnamate, le lipochroman-6, le tocophérol, l'acétate de tocophéryle, l'acide ascorbique et ses dérivés, des vitamines et leurs dérivés, comme le tocophérol, l'acétate de tocophéryle, l'acide ascorbique, le panthénol ou le pantolactone, des parfums, des huiles essentielles, du menthol et des dérivés du 20 menthol qui donnent un effet de rafraichissement de la peau, des agents actifs qui retardent la croissance des poils, par ex. l'éflornithine ou la glycyrrhizine et ses dérivés, des polyols, comme le 1,2-propylène glycol, le glycérol, le 2-méthy1-1,3- propanediol, le 1,2-butylène glycol, le 1,3-butylèneglycol, le 1,4-butylène glycol, des pentylène glycols tels que le 1,2-pentanediol et le 1,5-pentanediol, des 25 hexanediols tels que le 1,2-hexanediol et le 1,6-hexanediol, des hexanetriols, tels que le 1,2,6-hexanetriol, le 1,2-octanediol, le 1,8-octanediol, le dipropylèneglycol, le tripropylèneglycol, le diglycérol, le triglycérol, l'érythritol, le sorbitol, le cis-1,4- diméthylolcyclohexane, le trans-1,4-diméthylolcyclohexane, de quelconques mélanges d'isomères de cis et trans-1,4-diméthylolcyclohexane, l'urée, la N, N'-bis 30 (2-hydroxyéthyl) urée, le pyrrolidone carboxylate de sodium, des extraits de 3052055 29 plantes, par ex. un extrait d'aloe vera, des graisses et huiles naturelles comme l'huile de jojoba, l'huile d'onagre ou l'huile de lin, des acides gras saturés et insaturés tels que l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide gamma-linolénique, le squalane, le squalène, des actifs 5 déodorants, tels que les sels d'argent, l'argent colloïdal, les zéolites, le 2- benzyleheptan-1-ol, l'alcool anisylique, des mélanges de 2-benzylheptan-1-ol et le phénoxyéthanol, le 3-(2-éthylhexyloxy) -1,2-propanediol ou le tropolone, des agents épaississants tels que la gomme déhydroxanthane, les celluloses, les éthers de cellulose et des dérivés d'amidon, ainsi que des mélanges de ceux-ci. 10 Des compositions préférées selon l'invention ont une viscosité dans la plage de 1 000 à 10 000 mPas, de préférence de 1 500 à 3 000 mPas, la viscosité étant mesurée à 23° C avec un viscosimètre rotatif de Brookfield, appareil RVF, broche 4, vitesse de cisaillement (fréquence de rotation) de 20 min-1 sans Hélipath. 15 Un autre objet de la présente invention est l'utilisation non thérapeutique de L-valine pour améliorer la tolérance cutanée d'une composition anti-transpirante, contenant de l'eau et au moins un complexe antisudoral d'aluminium-zirconiumglycine, le rapport pondéral entre la glycine et la L-valine se situant dans la plage 20 de 20 :1 à 4 :1. Un autre objet de la présente invention est l'utilisation non thérapeutique d'une composition anti-transpirante, contenant de l'eau, au moins un complexe antisudoral d'aluminium-zirconium-glycine et L-valine pour le traitement antisudoral 25 de la peau, le rapport pondéral entre la glycine et la L-valine se situant dans la plage 20:1 à 4:1. Concernant d'autres modes de réalisation préférés des utilisations selon l'invention, ce qui a été exposé sur les compositions anti-transpirantes selon 30 l'invention s'applique mutatis mutandis. 3052055 30 Un autre objet de la présente invention est un procédé non thérapeutique pour améliorer la tolérance cutanée d'une composition anti-transpirante, contenant de l'eau et au moins un complexe antisudoral d'aluminium-zirconium-glycine, dans 5 lequel autant de L-valine est ajoutée à la composition anti-transpirante que nécessaire pour que le rapport pondéral entre la glycine et la L-valine dans cette composition anti-transpirante se situe dans la plage de 20 :1 à 4 :1. Un autre objet de la présente invention est un procédé non thérapeutique pour le 10 traitement antisudoral de la peau d'une composition antisudorifique, dans lequel une composition anti-transpirante contenant de l'eau, au moins un complexe antisudoral d'aluminium-zirconium-glycine et de la L-valine est appliqué sur la peau, le rapport pondéral entre la glycine et la L-valine se situant dans la plage de 20:1 à 4 :1. 15 Concernant d'autres modes de réalisation préférés du procédé selon l'invention, ce qui a été exposé sur les compositions anti-transpirantes selon l'invention s'applique mutatis mutandis. 20 La tolérance cutanée d'une composition anti-transpirante contenant de l'eau et au moins un complexe antisudoral d'aluminium-zirconium-glycine sans L-valine est nettement moins bonne que la tolérance cutanée d'une composition antitranspirante aqueuse contenant la même quantité et le même type de complexe antisudoral d'aluminium-zirconium-glycine et autant de L-valine que 25 nécessaire pour que le rapport pondéral entre la glycine et la L-valine se situe dans la plage de 20:1 à 4:1. Les exemples de réalisation suivants sont destinés à illustrer l'objet de la présente invention sans le limiter. 30 3052055 31 Les émulsions pour applicateur à bille selon l'invention suivantes de type huiledans-eau ont été préparées (quantités exprimées en % en poids) : N° 1 N° 2 N° 3 N° 4 N° 5 Éther stéarylique PPG-15 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Stéareth-2 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 Stéareth-21 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Ultra ZAG 88 L (SummitReheis)* 30,0 32,0 40,0 - - AAZG 3109 - - - 35,0 (SummitReheis)** AZG 364 - - - - 40,0 (SummitReheis)*** L-valine 0,1 0,15 0,3 0,2 1,0 Eau ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 valeur du pH (20° C) 3,5 3,6 3,3 3,5 3,0 Rapport pondéral glycine/L- valine 12 - 18 8,53 - 5,3 - 6,0 - 4,2 - 11,3 7,1 8,0 5,4 * Ultra ZAG 88 L Aluminum Zirconium Tetrachlorohydrex GLY; 30 à 34 % en poids de complexe d'aluminium-zirconium-glycine, 63 % en poids d'eau, glycine : 4,0 à 5,3 % en poids ** AAZG 3109 Aluminum Zirconium Octachlorohydrex GLY, 27,7 à 30,5 % en poids de complexe d'aluminium-zirconium-glycine, 64,09 à 67,59 % en poids d'eau, rapport (molaire) Al :Zr : 8,5 : 1-10,0 1, CaCl2 : 4,71 - 5,41 % en poids ; Glycine : 3,4-4,6 % en poids ' AZG 364 Aluminum Zirconium Tetrachlorohydrex GLY (Pulver), 72 à 85 % en poids de complexe d'aluminium-zirconium-glycine, MD 44 pm, glycine : 10,5-13,5 % en poids, rapport (molaire) Al:Zr : 3,4:1 à 3,8:1 3052055 32 Avec les compositions anti-transpirantes selon l'invention, en particulier avec les n° 1 à n° 5, une réduction de la transpiration de 60 à 85 % est obtenue après application sur la peau, avec en même temps une très bonne tolérance cutanée 5 par les sujets comparé à des compositions anti-transpirantes sans L-valine et comparé aux compositions anti-transpirantes contenant de la L-valine dans lesquelles le rapport pondéral entre la glycine et la L-valine se situe en dehors de la plage de 20:1 à 4:1. REVENDICATIONS1. Composition anti-transpirante comprenant : a) de l'eau, b) au moins un complexe antisudoral d'aluminium-zirconium-glycine, c) de la L-valine, caractérisée en ce que le rapport pondéral entre la glycine et la L-valine se situe dans l'intervalle de 20:1 à 4:1. Composition selon la revendication 1, caractérisée par un pH dans la plage de 3,0 à 4,5, de manière particulièrement préférée dans la plage de 3,3 à 4,0, de manière préférée entre toutes dans la plage de 3,4 à 3,8, mesuré dans chaque cas à 20° C. Composition selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que l'au moins un complexe antisudoral d'aluminium-zirconium-glycine est présent dans une proportion totale de 6 à 20 % en poids, de préférence de 10 à 16 % en poids, de manière particulièrement préférée de 12 à 14 % en poids, respectivement par rapport au poids total de la substance active (USP) sans eau de cristallisation ni ligand dans la composition anti-transpirante. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce qu'elle contient de 0,4 à 5 % en poids, de préférence de 0,5 à 2,0 % en poids, de manière particulièrement préférée de 0,6 à 1,0 % en poids de glycine, respectivement par rapport au poids de la composition antitranspirante. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce qu'elle contient de 0,01 à 1 % en poids, de préférence de 0,05 à 0,3 % en poids, et de manière particulièrement préférée de 0,1 à 0,2 % en 3052055 34 poids de L-valine, respectivement par rapport au poids de la composition anti-transpirante. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisée en ce que le rapport pondéral entre la glycine et la L-valine se situe dans la plage de 17:1 à 5:1, de préférence de 15 :1 à 10 :1. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisée en ce qu'elle contient de l'éthanol dans une proportion allant de zéro à 5 % en poids, de préférence de zéro à 3 % en poids, de manière particulièrement préférée de zéro à 1 % en poids, respectivement par rapport au poids de la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisée en ce qu'elle contient au moins une huile cosmétique, de préférence dans une proportion totale de 0,1 à 15 % en poids, de manière particulièrement préférée de 0,3 à 10 % en poids et de manière préférée entre toutes de 0,5 à 6 % en poids, respectivement par rapport au poids total de toutes les huiles supplémentaires de la composition anti-transpirante. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisée en ce qu'elle contient de l'eau dans une proportion totale de 40 à 90 % en poids, de préférence de 50 à 85 % en poids et de manière particulièrement préférée de 60 à 80 % en poids, respectivement par rapport au poids de la composition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée en ce que la valine, en particulier la L-valine, n'est pas présente en tant que partie ou ligand d'un composé antisudoral d'aluminium-zirconium mais qu'elle est librement dissoute dans la composition. 3052055 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau, et contient au moins un émulsifiant non ionique ayant une valeur de HLB dans la plage de 3 à 6 et au moins un émulsifiant non ionique ayant une valeur de HLB dans la plage de 12 à 18. 12. Composition selon la revendication 11 caractérisée en ce qu'elle contient au moins un émulsifiant non ionique ayant une valeur de HLB dans la plage de 3 à 6 dans une quantité totale de 1,8 à 3 % en poids et au moins un émulsifiant non ionique ayant une valeur de HLB dans la plage de 12 à 18 dans une quantité totale de 1 à 2 % en poids, les quantités indiquées étant basées respectivement sur le poids total de la composition. Composition selon l'une des revendications 11 ou 12 caractérisée en ce qu'elle contient comme émulsifiant non ionique ayant une valeur de HLB dans la plage de 3 à 6 le Stéareth-2 et parallèlement comme émulsifiant non ionique ayant une valeur de HLB dans la plage de 12 à 18 le Stéareth-21. Utilisation non thérapeutique de L-valine pour améliorer la tolérance cutanée d'une composition anti-transpirante, contenant de l'eau et au moins un complexe antisudoral d'aluminium-zirconium-glycine, le rapport pondéral entre la glycine et la L-valine se situant dans la plage de 20:1 à 4:1. Utilisation selon la revendication 14, caractérisée en ce que la composition anti-transpirante est une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 10 15 13. 20 14. 25 15.