Brevet FR3060987A1 — publié le 20180629

Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre au moins un colorant triarylméthane particulier et au moins un colorant fluorescent La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en oeuvre un ou plusieurs colorants triarylméthane particuliers et un ou plusieurs colorants fluorescents. La présente invention porte en outre sur une composition cosmétique comprenant les colorants définis ci-dessus, ainsi que sur un dispositif à plusieurs compartiments renfermant lesdits colorants. La présente invention concerne également l'utilisation desdits colorants pour la coloration des fibres kératiniques claires, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, en châtain, châtain foncé, marron, marron à reflet, voire noir, sans utiliser un colorant supplémentaire différent de ceux définis ci-dessus. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent modifier la couleur de leurs cheveux, et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Il est notamment connu de teindre les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines, avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. Les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation peuvent être modifiées en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases 3060987 2 d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Une autre méthode bien connue consiste à obtenir des colorations dites semi-permanentes en appliquant sur les fibres 5 kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres. Les colorants directs classiquement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou 10 triarylméthaniques. Les espèces chimiques peuvent être non ioniques, anioniques (les colorants acides) ou cationiques (les colorants basiques). Les colorants directs peuvent également être des colorants naturels. Les procédés de coloration directe classiques consistent 15 appliquer sur les fibres kératiniques, des compositions tinctoriales comprenant des colorants directs. Après application, un temps de pause est observé afin de laisser les molécules colorantes pénétrer par diffusion à l'intérieur des fibres. A l'issue du procédé, les fibres sont rincées. 20 Contrairement aux colorations oxydantes, ces procédés de coloration directe ont tendance à mieux protéger l'intégrité des fibres. Les colorations en résultant sont généralement chromatiques mais ne sont cependant que semi-temporaires. La nature des interactions qui lient les colorants directs aux fibres kératiniques, ainsi que leur 25 désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale. Bien qu'une grande palette de couleurs soit actuellement accessible, il s'avère en général nécessaire d'associer trois colorants de couleurs complémentaires - principe trichromique -afin d'obtenir 30 une nuance naturelle (voir par ex. WO 95/15144, et WO 95/01772). Cette association tripartite ne présente cependant pas une bonne rémanence aux shampoings répétés. Elle induit en général, voire de façon systématique, un virage de la couleur inesthétique, qui est rédhibitoire pour le consommateur. 3060987 3 Ces colorations ne sont pas non plus suffisamment tenaces face à des agents extérieurs tels que la lumière ou la transpiration. Ainsi, il existe un réel besoin de mettre en oeuvre des procédés de coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des fibres 5 kératiniques humaines telles que les cheveux, qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-avant, i.e. qui permettent notamment de conduire à des colorations naturelles présentant de bonnes propriétés, notamment en termes de chromaticité, de puissance, d'intensité, de brillance et de sélectivité, et qui soient rémanentes aux shampoings. 10 Un autre but de la présente invention est donc de pouvoir colorer les fibres kératiniques claires de manière efficace en châtain, châtain foncé, marron, ou marron à reflet voire noir, en mélangeant des colorants directs, et de préférence uniquement deux types de colorant direct. 15 La Demanderesse a découvert, de manière surprenante, qu'un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre un ou plusieurs colorants triarylméthane particuliers et un ou plusieurs colorants fluorescents, permettait d'atteindre les objectifs exposés ci-avant ; notamment de conduire à des colorations naturelles, châtain, 20 châtain foncée, marron, marron à reflet voire noire, qui soient non seulement puissantes et brillantes, mais également résistantes aux shampoings. La présente invention a notamment pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres 25 kératiniques humaines, telles que les cheveux comprenant l'application sur lesdites fibres kératiniques des ingrédients suivants : (a) un ou plusieurs colorants triarylméthane choisis parmi les composés de formule (I) suivante, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de 30 bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges 3060987 4 R2 (I) R' R'2 formule (I), dans laquelle, - R1, R2, R'1 et R'2, identiques ou différents, représentent : o un atome d'hydrogène, 5 o un radical alkyle en C1 à C20, linéaire ou ramifié, - éventuellement substitué et/ou - éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes de préférence l'oxygène ou le soufre et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence 10 choisis parmi l'oxygène, le soufre, C(0), SO, S02, S03- ou leurs combinaisons, ou o un radical benzyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements S03- ou SO3H ; - R3 et R'3, indépendamment les uns des autres, identiques ou 15 différents représentent : o un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, o un groupement sulfonate S03-, ou o un groupement sulfonique SO3H; - n et m, identiques ou différents, représentent deux nombres entiers 20 valant de 0 à 4 ; - les radicaux R4, indépendamment les uns des autre s, identiques ou différents, représentent : o un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, o un radical hydroxyle, 25 o un groupement S03-, o un groupement SO3H, 3060987 5 o un atome d'halogène, et de préférence un atome de chlore, o ou alors deux radicaux R4 adjacents forment ensemble un cycle à 6 chainons insaturé, de préférence aromatique tel que benzo, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement S03- ou 5 SO3H; - q est un nombre entier valant de 0 à 4 ; - R5 représente : o un atome hydrogène, o un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, 10 o un radical amino, o un radical hydroxy, o un groupement électroattracteur par effet mésomère tel que S03- ou SO3H, ou o un radical -NR6R7, avec R6 et R7, indépendamment l'un de l'autre, 15 identiques ou différents, représentant : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié ; étant entendu que : - le radical R2 est présent ou absent, symbolisé par la liaison en 20 pointillée, lorsque R2 est présent alors l'atome d'azote qui le porte est sous forme ammonium cationique, lorsque R2 est absent alors l'atome d'azote qui le porte n'est pas chargé, (+) n'est pas présent, et - le composé de formule (I) comprend éventuellement un ou plusieurs 25 anions An- et éventuellement un ou plusieurs cations M+ pour assurer l'électroneutralité de la molécule ; avec : - An- représentant un anion, de préférence choisi parmi les ions bromure, chlorure, méthylsulfate, toluènesulfonate ou un mélange de 30 ces ions ; et - M+ représentant un cation, de préférence choisi parmi les ions sodium, potassium, magnésium, calcium, zinc, ammonium ou un mélange de ces ions ; et (b) un ou plusieurs colorants fluorescents ; 3060987 6 étant entendu que le ou les colorants triarylméthane (a) et le ou les colorants fluorescents (b) sont appliqués sur lesdites fibres kératiniques de manière conjointe ou séquentielle. Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique 5 comprenant : (a) un ou plusieurs colorants triarylméthane choisis parmi les composés de formule (I), tels que définis précédemment, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, 10 leurs solvates, tels que les hydrates et leurs mélanges ; et (b) un ou plusieurs colorants fluorescents. L'association de colorant(s) triarylméthane et de colorant(s) fluorescent(s) particulier(s) permet notamment d'obtenir des colorations naturelles présentant de bonnes propriétés de coloration, 15 notamment en termes de chromaticité, de puissance, d'intensité, de brillance et de sélectivité. De plus le procédé et la composition selon l'invention permettent de pouvoir colorer les matières kératiniques claires de manière efficace en châtain, châtain foncé, marron, marron à reflet, 20 voire noir, en mélangeant des colorants directs, et en particulier uniquement les colorants (a) et (b) tels que définis précédemment sans avoir à employer un colorant supplémentaire (ou complémentaire) différent de (a) ou (b). Par ailleurs, les colorations obtenues par le procédé et la 25 composition selon l'invention résistent bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, telles que la lumière, les intempéries, le lavage, la transpiration. Elles sont en particulier rémanentes aux shampoings, et notamment après au moins 3 shampoings. La présente invention a également pour objet un dispositif à 30 plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant un ou plusieurs colorants triarylméthane (a) choisis parmi les composés de formule (I), tels que définis précédemment, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, 3060987 7 leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges, et un deuxième compartiment renfermant un ou plusieurs colorants fluorescents (b), tels que définis précédemment. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de colorant(s) 5 fluorescent(s) tel(s) que défini(s) précédemment, associé(s) à ou aux colorant(s) triarylméthane choisis parmi les composés de formule (I), tels que définis précédemment, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et 10 leurs mélanges, pour la coloration des fibres kératiniques claires, notamment les fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux en châtain, châtain foncé, marron, marron à reflet, voire noir, sans utiliser un colorant supplémentaire différent de (a) ou (b). D' autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de 15 l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : - les « colorants » selon l'invention absorbent la lumière dans le 20 visible, i.e. à une longueur d'onde Xabs particulièrement comprise inclusivement entre 400 et 700 nm ; - Par « colorant direct », on entend, au sens de la présente invention, des colorants naturels et/ou de synthèse, solubles dans le milieu cosmétique, différents des colorants d'oxydation ; il 25 s'agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur les fibres kératiniques; - Par « colorant fluorescent », on entend au sens de la présente invention, un colorant qui est une molécule colorée (qui absorbe la lumière visible) et qui colore par elle-même, et qui contrairement 30 au colorant classique, transforme l'énergie absorbée en lumière de plus grande longueur d'onde émise dans la partie visible du spectre ; particulièrement les colorants «fluorescents » de l'invention sont capables d'absorber la lumière dans le visible à une longueur d'onde kabs comprise entre 350 et 800 nm et de 3060987 8 réémettre dans le visible à une plus grande longueur d'onde Xérn que celle absorbée comprise entre 400 et 800 nm ; la différence de la longueur d'onde d'absorption et d'émission également appelée déplacement de Stoke ou Stoke's shift est comprise entre 1 nm et 5 100 nm. Plus préférentiellement les colorants fluorescents de l'invention sont des colorants capables d'absorber à une longueur d'onde Xabs comprise entre 420 nm et 550 nm et de réémettre dans le visible à une longueur d'onde Xérn comprise entre 470 et 600 nm ; 10 - les « colorants fluorescents », selon la présente invention, sont à différencier des agents éclaircissants optiques. Les agents éclaircissants optiques appelés généralement « azurants optiques », ou « brighteners », ou «fluorescent brighteners » ou «fluorescent brightening agents », ou «fluorescent whitening agents ou FWA », 15 ou « whiteners » ou encore «fluorescent whiteners » en terminologie anglaise, sont des composés incolores, qui ne colorent pas et ne sont par conséquent pas des colorants puisqu'ils n'absorbent pas dans la lumière visible, mais uniquement absorbent dans les Ultra Violets (longueur d'onde allant de 200 à 20 400 nanomètres) et transforment l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde émise dans la partie visible du spectre dans le bleu. L'impression de couleur est alors uniquement engendrée par la lumière purement fluorescente à prédominante bleue (longueur d'onde allant de 400 à 500 25 nanomètres). - les colorants « bleus-violet» selon l'invention sont des colorants qui absorbent la lumière dans le spectre du visible et qui apparaissent bleu visuellement, i.e. qui absorbent la lumière à une longueur d'absorption Xmax supérieure à 550 nm et inférieure ou égale à 700 30 nm, en particulier Xmax comprise entre 560 nm et 700 nm, de préférence dans le bleu i.e. Xmax comprise entre 580 et 650 nm; - par « (hétéro)aryle » on entend les groupes aryle et hétéroaryle ; 3060987 9 - les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C4, éventuellement 5 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci-C2, (PolY)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec 10 l'atome d' azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; 15 - un atome d'halogène tel que le chlore; - un groupement hydroxy ou thiol; un radical alcoxy en Ci-C6 ou alkylthio en C1-C6 ; un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C6 ; un radical amino ; 20 un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, préférentiellement morpholino, pipérazino, pipéridino, ou pyrolidino éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons préférentiellement imidazolyle, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) 25 alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupe hydroxy, 30 ii) un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant 3060987 10 éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, iii) un groupe ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un 5 groupement alkyle en Ci-C4; et M représente un contre-ion anionique, iv) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement 10 méthyle ; - un radical acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; 15 - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le 20 radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Ci-C4, un radical phényle ; - un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les 25 radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué 30 ou non) ; - un groupe cyano ; - un groupe nitro ou nitroso ; - un groupe polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; 3060987 11 la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant choisi parmi les groupements : - hydroxy ; 5 - alcoxy en Ci-C4, (Poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - alkyle en Ci-C4 ; - alkylcarbonylamino (R-C(0)-N(R')-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le 10 radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle identiques ou différents en Ci-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un 15 hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkylcarbonyloxy (R-C(0)-0-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en Ci-C4, groupement amino éventuellement 20 substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en Ci-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé 25 éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alcoxycarbonyle (R-X-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alcoxy en Ci-C4, X est un atome d'oxygène, ou un groupe amino éventuellement substitué par un groupement 30 alkyle en Ci-C4 lui-même éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, ledit radical alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé 3060987 12 éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par 5 un ou plusieurs groupements oxo ; - un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, 10 naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; - un « radical hétéroaryle cationique » est un groupement hétéroaryle tel que défini précédemment qui comporte un groupement cationique endocyclique ou exocyclique ; - lorsque la charge est endocyclique, elle est prise dans la 15 délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s'agit de groupement pyridinium, imidazolium ou indolinium : R-N N-R' 1\1+ -/ R' avec R et R' étant un substituant d'hétéroraryle tel que défini précédemment et particulièrement un groupe (hydroxy)(Ci- 20 C8)alkyle tel que méthyle ; - lorsque la charge est exocyclique, elle n'est pas prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s'agit de substituant R+ ammonium, phosphonium tel que triméthylammonium, se trouvant à l'extérieur de l'hétéroaryle 25 tel que pyridinyle, indolyle, imidazolyle, ou naphtalimidyle en question : R+ R-NVN \t/ R+ 3060987 13 avec R un substituant d'hétéroaryle tel que défini ci-après et R+ un groupement ammonium RaRbR,I\I+-, phosphonium RaRbRc13+- ou ammonium RaRbR,N+-(Cl-C6)alkylamino, RaRbR,N+-(C1-C6)alkyl ou RaRbR,N+-(Cl-C6)alkoxy avec Ra, 5 Rb et R, identiques ou différents représentent un groupement (Ci-C8)alkyle tel que méthyle ; - un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, et de 10 soufre, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, 15 imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, 20 thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d'ammonium ; - un « radical hétérocyclique » ou est un radical pouvant contenir une ou deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 25 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, et de soufre; - un « radical hétérocycloalkyle » est un radical hétérocyclique comprenant au moins un cycle saturé ; - un « radical alkyle » est un radical hydrocarboné en Ci à C20linéaire ou ramifié, de préférence en Ci à Cio, plus préférentiellement en Ci 30 à C8, mieux en Ci-C6, et mieux encore en C1 à C4 ; - l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle sous-entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alcoxy en Ci-C4, iii) R-Z-C(X)-Y- avec X, Y et Z représentant un atome 3060987 14 d'oxygène, de soufre ou N(R'), ou alors X et/ou Z représente(nt) une liaison, R et R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle, de préférence X représente un atome d'oxygène, iv) amino éventuellement substitué par un ou 5 deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) ou un groupement ammonium quaternaire N+R'R"R'", M- pour 10 lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un groupement alkyle en Ci-C4, ou alors -N+R'R"R'" forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupement C1-C4 alkyle, et M- représente le contre-ion anionique, vi) carboxy C(0)0H, vii) carboxylate C(0)0-, M+ avec M+ 15 représentant un contre ion cationique tel métal alcalin ou alcalino- terreux, viii) sulfonique -S031-1, ix) sulfonate -S03-, M+ avec M+ tel que défini précédemment, et x) cyano ; - un « radical alcoxy » est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C8 20 préférentiellement en Ci-C6 ; - lorsque le groupement alcoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ; - par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus 25 particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HC1, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et 30 d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)-OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide 3060987 15 phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)-OH ; xiv) d'acide triflique CF3S03H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ; - par « contre-ion anionique » on entend un anion ou un groupement 5 anionique issu d'un acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C1-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)20- tels que le méthylsulfonate ou 10 mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) les carboxylates Alk-C(0)-OH avec Alk représentant un groupe (CiC6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou carboxylate tel que le citrate ; vi) le succinate ; vii) le 15 tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates : Alk-O-S(0)0- tels que le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-OS(0)0- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alcoxysulfates : Alk-O-S(0)20- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)20-, xiii) les 20 phosphates 0=P(OH)2-0-, 0=P(0-)2-0H 0=P(0-)3 , HO-[P(0)(0-)],- P(0)(0-)2 avec w étant un entier; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, et xvii) le sulfate (0=)2S(0-)2 ou S042- et l'hydrogénosulfate HSO4-; le contre ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, 25 assure l'électroneutralité de la molécule : ainsi il est entendu que lorsque l'anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l'electroneutralité de plusieurs groupes cationiques dans la même molécule ou alors peut servir à l'électroneutralité de plusieurs molécules ; par exemple un colorant 30 qui contient deux groupes cationiques peut contenir soit deux contres ions anioniques « monochargés » ou soit contient un contre ion anionique « bichargé » tel que (0=)2S(0-)2 ou 0=P(0-)2-0H; En particulier, les contre-ions anioniques sont choisis parmi les halogénures tels que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un 3060987 16 hydroxyde ; un sulfate ; un hydrogénosulfate ; un alkylsulfate en C 1 - C6 linéaire ou ramifié, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, 5 l'oxalate ; les alkylsulfonates en Ci-C6 linéaire ou ramifié comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en Ci-C4 tel que, par exemple, le 4- toluylsulfonate ; et les alkylsulfonyles tel que le mésylate ; 10 - Par « agent oxydant chimique » on entend tout agent oxydant autre que l'oxygène de l'air utilisé de façon classique dans le domaine. Ainsi, on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les 15 peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. De préférence, l'agent oxydant chimique est le peroxyde d'hydrogène. - Par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une 20 base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines. - l'expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs » ; - les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, 25 notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à - l'expression « inclusivement » pour signifie que les bornes de la gamme font partie de l'intervalle défini. 30 (a)Les colorants triarylméthane Le procédé de coloration des fibres kératiniques et la composition cosmétique selon la présente invention mettent en oeuvre, ou comprennent, (a) un ou plusieurs colorants triarylméthane choisis parmi les composés de formule (I), telle que définie précédemment, 3060987 17 leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges. Particulièrement, les colorants de formule (I) sont bleus, 5 violets ou verts, ternes ou chromatiques. De préférence, R1, R2, R'1 et R'2 indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, éventuellement 10 substitué, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène ou le soufre, et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, le soufre, C(0), SO, S02, S03- ou leurs combinaisons, de préférence un radical alkyle en C1 à C6, 15 linéaire ou ramifié, non substitué, et plus préférentiellement un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié non substitué, ou - un radical benzyle substitué par un groupement S03-. De préférence, n et m, identiques ou différents, représentent deux nombres entiers valant de 0 à 2. Selon un mode de réalisation 20 particulier, n et m sont identiques et valent O. De préférence, R5 représente : - un atome hydrogène, - un groupement 503-, ou - un radical -NR6R7, avec R6 et R7, indépendamment l'un de l'autre, 25 identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, et de préférence un radical alkyle en C1 à C4, tel qu'un radical méthyle ou éthyle. Le ou les colorants triarylméthane choisis parmi les composés de formule (I) de l'invention, telle que définie précédemment, leurs 30 isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges ; peuvent être cationiques, anioniques, ou non ioniques. 3060987 18 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les colorants triarylméthane sont cationiques (i.e. comprend ou comprennent un groupe ammonium sur le groupe phényle A) et sont choisis parmi les composés de formule (I-cat), ils peuvent comprendre 5 un anion An- tel que défini précédemment pour contre balancer la charge cationique. Une autre variante est que le ou les colorants de formule (I-cat) comprennent un radical comprenant un radical sulfate SO3- sur un des cycles A, B ou C auquel cas les colorants de formule (I) peuvent ne 10 pas comprendre d'anion An- ou cation M+, le groupe sulfonate électro- compensant la charge cationique de l'ammonium (colorant switterionique). (I-cat) R' R'2 15 formule (I-cat), dans laquelle, R1 à R5, et R'1 à R'3, m, n, et q sont tels que définis précédemment ; étant entendu que (I-cat) ne comprend pas plus de un groupe sulfonate. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les colorants triarylméthane sont anioniques (i.e. soit comprend ou 20 comprennent un groupe ammonium fixé sur le phényle A et au moins deux groupes sulfonates SO3- sur les cycles A, B ou C; soit ne comprennent pas de groupe ammonium sur A et comprennent au moins un groupe sulfonates SO3- sur un des cycles A, B ou C) et sont choisis parmi les composés de formule (I-an') ou (I-an"), les colorants 25 comprennent alors un ou plusieurs cation(s) M+ tels que définis précédemment pour contre balancer la ou les charge(s) anionique(s) : 3060987 19 R2 /R1 (I-an") R'1 R'2 2 formules (I-an') ou (I-an"), dans lesquelles, R1 à R5, et R'1 à R'3, m, n, et q sont tels que définis précédemment ; 5 étant entendu que : - (I-an') comprend au moins deux groupes sulfonates sur les cycles A, B, ou C, - (I-an") comprend au moins un sulfonate sur les cycles A, B, ou C, et 10 - un ou plusieurs cation(s) M+ tels que définis précédemment est(sont) présent(s) pour compenser la ou les charges anioniques du ou des groupes sulfonates. Selon encore un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les colorants triarylméthane sont non ioniques (i.e. 15 ne comprennent pas de groupe ammonium fixé sur le phényle A ni de groupe sulfonate Se) et sont choisis parmi les composés de formule (I-nion) : (I-ni on) /R1 3060987 20 formule (I-nion), dans laquelle, R1 à R5, et R'1 à R'3, m, n, et q sont tels que définis précédemment, étant entendu que (I-nion) ne comprend pas de groupe sulfonates sur les cycles A, B, ou C. 5 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention An désigne un anion, choisi parmi les ions halogénure tels que bromure, chlorure, méthylsulfate, toluènesulfonate ou un mélange de ces ions, plus préférentiellement An- désigne un chlorure. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention M+ est 10 choisi parmi, sodium, potassium, magnésium, et calcium de préférence potassium. Selon un troisième mode de réalisation particulier de l'invention le ou les colorants de formule (I) comprennent un ou plusieurs solvates et préférentiellement choisis parmi les chlorhydrate 15 et phosphonate. De préférence, le ou les colorants triarylméthane sont choisis parmi les composés suivants, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs 20 mélanges NH2 (2) 3060987 21 ±,H HO /C) il 00 H2N NH2 0 0 0 M± (1') 0 (3) (2') (5) (6) 3060987 22 j le N*J N o CI 0 I \\ -o- I \s' ---°- s j 1 o 1.1 \\o M+ N le I. I\A± * el el N.-----, o=s- el c o o0 o ci- (7) (8) N Ô (9) 0--:--sz-z, el 9, n . cl ) J el u cs u 0es, 0 iel 1 0 -- ,- 1, 0 \I\O + Il M+ lm e LN OWI 1.1 0-s=0 Il 0 (10) 3060987 23 LN lee s %.0 M+ o=sel H2N - I (12) S NH2 I lei N -o_ NH fel (11) H l 0 H2N+ . .,,.., gli - NH I CI HN (14) lei CI NH An- - (13) NH2 2 L i IV HN - L + Ip ) ge l e 00-o el lm+ N 0,0 (15) -% '' 0 3060987 24 Y étant tel que défini précédemment. Plus préférentiellement, le ou les colorants triarylméthane sont choisis parmi les composés la à 14a suivants, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou 5 de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges Nom commercial Composé HO ' NH ,o ,'S i_____ 0 i MAGENTA CALCIUM SALT H2N NH2 le°1 lell 0=5- -sr--0 1 -0 0- \ 0 Ca 2+ 0 la SOL VENT le N VIOLET 8 N gli gli 1\1 1 1 2a CI BASIC BLUE N 001 NH 11 alei N' CI / \ 3060987 25 3a WOOL GREEN S CI 44090 4a / -N -N \ DISULFINE BLUE 5a + Na N HO 1 0 S- --=/ -0 0 +/- 3060987 26 PRIMOCYANINE Ô Cl 1$1 CI N 6GX le 1 6a BRILLIANT ACID GREEN CI L le lei 0 \s' 0-----szz, Ô s ± Na -o- I_ N 0 + 7a 3060987 27 COOMASSIE 0 VIOLET 'S\ -°- 1$1 \\C' LN le le el ..---.. ril N.... Ô 0=s- Nao 8a LISSAMINE ( N+--__/ GREEN V -----\ N / _y ti te is-o- 10o i? 0 ' Na+ 9a ALKALI FAST 0- GREEN lOGA d/ el N 129 3 I Na+ le CI lel gOl N lel 0-S=0 Il 0 10a 3060987 28 COOMASSIE LN el q o 1 , BRILLIANT BLUE ) 8-- 0=S-0 Na FF el sb ii + 0 1 le 'N lia CARBOLFUCHSIN H2r^i- Ficl NH2 NH Ô lia BRILLIANT BLUE N L le el ,p , _O\`0 G ± N 0 Na . 12a 3060987 29 HCBlue 15 cl NH leH3PO4 el NH2 el CI 13a Basic Violet 2 H2N ll N+ 2 CI NH, 01 el 14a Selon un premier mode de réalisation particulier, - R1, R2, R'1 et R'2 indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, représentent : 5 -un atome d'hydrogène, -un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, non substitué, et plus préférentiellement un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié non substitué, tel qu'un radical méthyle ou éthyle, - un radical benzyle substitué par un groupement 503-; 10 - n et m sont identiques et valent 0 ; - les radicaux R4, indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, représentent : -un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, de préférence un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, tel qu'un radical 15 méthyle, -un radical hydroxyle, -un groupement 503-, 3060987 30 -un atome d'halogène, et de préférence un atome de chlore, -ou alors deux radicaux R4 adjacents forment ensemble un cycle benzo, éventuellement substitué par un groupement S03- ; - q est un nombre entier valant de 0 à 4 ; et 5 - R5 représente : -un atome hydrogène, -un groupement S03-, -un radical -NR6R7, avec R6 et R7, indépendamment l'un de l'autre, identiques ou différents, représentant un radical alkyle en Ci à C6, 10 linéaire ou ramifié, et de préférence un radical alkyle en Ci à C4, tel qu'un radical méthyle ou éthyle. Selon un deuxième mode de réalisation particulier, - R1, R2, R'1 et R'2 indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, représentent : 15 -un atome d'hydrogène, -un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, non substitué, et plus préférentiellement un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié non substitué, tel qu'un radical méthyle ou éthyle, - un radical benzyle substitué par un groupement 503-; 20 - n et m, identiques ou différents, valent 1 ou 2 ; - R3 et R'3, indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, représentent - -un radical alkyle en C1 à C4, linéaire ou ramifié, et de préférence un radical méthyle, 25 -un groupement 503- - les radicaux R4, indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, représentent : -un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, de préférence en Ci à C4, linéaire ou ramifié, tel qu'un radical méthyle, 30 -un groupement 503-, -un atome d'halogène, et de préférence un atome de chlore, - q est un nombre entier valant 1 ou 2; et - R5 représente : -un atome hydrogène, 3060987 31 -un groupement S03-, -un radical -NR6R7, avec R6 et R7, indépendamment l'un de l'autre, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, et de préférence un 5 radical alkyle en C1 à C4, tel qu'un radical méthyle ou éthyle. De préférence, le ou les colorants triarylméthane sont choisis parmi les composés 1 à 15, tels que définis précédemment, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates 10 tels que les hydrates et leurs mélanges ; et plus préférentiellement parmi les composés la à 14a, tels que définis précédemment, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges. 15 (b)Les colorants fluorescents Le procédé de coloration des fibres kératiniques et la composition selon la présente invention mettent en oeuvre, OU comprennent, en outre (b) un ou plusieurs colorants fluorescents. 20 De préférence, le ou les colorants fluorescents de l'invention sont directs. Plus particulièrement, le ou les colorants fluorescents de l'invention sont différents des colorants fluorescents comprenant une liaison disulfure. Et plus préférentiellement, le ou les colorants fluorescents de l'invention sont directs et ne comportent pas de liaison 25 à hétéroatome identiques contigus. Comme colorants fluorescents utilisables dans la présente invention, nous pouvons mentionner: les colorants acridines, acridones, azlactones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, 30 benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2-ylidène- kN)méthyle]-1H-pyrrolato-kl\l}borons (BODIPY°), dipyrinones, dicétopyrrolopyrroles, fluorindines, (poly)méthines (en particulier cyanines et styryles/hémicyanines), naphtalimides, naphtanilides, naphtylamine (telle que les dansyles), naphtolactames, oxadiazoles, 3060987 32 oxazines, périlones, périnones, pérylènes, polyènes/caroténoïdes, squaranes, stilbènes, xanthènes, thioxanthènes, thiazines et leurs mélanges. Nous pouvons également mentionner des colorants fluorescents 5 décrits dans les documents EP 1 133 975, WO 03/029 359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714 954 et ceux répertoriés dans l'encyclopédie The chemistry of synthetic dye par K. Venkataraman, 1952, Academic Press, volumes 1 à 7, dans l'encyclopédie de Kirk Othmer, Chemical Technology, au chapitre "Dyes and Dye 10 Intermediates", 1993, Wiley and Sons, et dans plusieurs chapitres d'Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 7ème edition, Wiley and Sons, en particulier dans l'Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry au chapitre "Fluorescent Dyes", 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/143560007.al 1_279; dans The 15 Handbook A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, oème édition Molecular Probes/Invitrogen - Oregon 2005 qui circule sur l'Internet ou dans les éditions imprimées précédentes. De préférence, le ou les colorants fluorescents (b) de 20 l'invention sont choisis parmi les colorants coumarines, les colorants (poly)méthines, en particulier les colorants cyanines et styryles/hémicyanines, et les colorants naphtalimides. Plus particulièrement, le ou les colorants fluorescents de l'invention sont cationiques. 25 De préférence, le ou les colorants fluorescents de l'invention sont des colorants directs choisis parmi les colorants (poly)méthines, en particulier les colorants cyanines et styryles/hémicyanines, et les colorants naphtalimides et leurs mélanges ; plus préférentiellement, les colorants fluorescents sont directs et cationiques ; et mieux encore, le 30 ou les colorants fluorescents (b) sont choisis parmi les colorants cationiques styryles ou hémicyanines. Mieux encore, les colorants fluorescents de l'invention absorbent la lumière dans la gamme du jaune, orange et rouge, de 3060987 33 préférence dans la longueur d'onde d'absorption 2^ -abs inclusivement entre 400 nm et 500 nm. Selon une variante, les colorants fluorescents de l'invention contiennent au moins un radical cationique porté par, ou inclus dans, 5 au moins un des chromophores fluorescents. De préférence, le radical cationique est un ammonium quaternaire; mieux encore, la charge cationique est endocyclique. Ces radicaux cationiques sont, par exemple, un radical cationique: 10 - qui porte une charge exocyclique (di/tri)(Ci- C8)alkylammonium, ou - qui porte une charge endocyclique, telle que les groupes hétéroaryles cationiques suivants: acridinium, benzimidazolium, benzobistriazolium, benzopyrazolium, benzopyridazinium, 15 benzoquinolium, benzothiazolium, benzotriazolium, benzoxazolium, bipyridinium, bis-tétrazolium, dihydrothiazolium, imidazopyridinium, imidazolium, indolium, i soquinolium, naphtoimidazolium, naphtoxazolium, naphtopyrazolium, oxadiazolium, oxazolium, oxazolopyridinium, oxonium, phénazinium, phénoxazolium, 20 pyrazinium, pyrazolium, pyrazoyltriazolium, pyridinium, pyridinoimidazolium, pyrrolium, pyrylium, quinolium, tétrazolium, thiadiazolium, thiazolium, thiazolopyridinium, thiazoyleimidazolium, thiopyrylium, triazolium ou xanthylium. Selon une variante préférée de l'invention, les colorants 25 fluorescents de l'invention portent au moins un chromophore cationique et comprennent au moins un radical ammonium quaternaire tel que des chromophores de polyméthine choisis parmi les formules (III) et (IV) ci-dessous: W+-[C(Rc)=C(Rd)]',-Ar'-(*) Q- (III) 30 Ar-[C(Rd)=C(Rc)]',,-W'+-(*) Q- (IV), formules (III) et (IV), dans lesquelles: - W+ représente un groupe hétéroaryle cationique, comprenant en particulier un ammonium quaternaire optionnellement substitué avec un ou plusieurs groupe(s) (Ci-C8)alkyle(s) optionnellement 3060987 34 substitué(s) en particulier avec un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s); - W'+ représente un radical hétéroaryle divalent tel que défini pour W+; 5 - Ar représente un groupe aryle tel que phényle ou naphtyle, optionnellement substitué de préférence par i) un ou plusieurs atome(s) halogène(s) tel(s) que le chlore ou le fluor; ii) un ou plusieurs groupe(s) (Ci-C8)alkyle(s), de préférence de C1-C4 tel que le méthyle; iii) un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s); iv) un 10 ou plusieurs groupe(s) (Ci-C8)alkoxy tel(s) que le méthoxy; v) un ou plusieurs groupe(s) hydroxy(Ci-C8)alkyle(s) tel(s) que l'hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupe(s) amino ou (di)(CiC8)alkylamino, de préférence avec la partie Ci-C4 alkyle optionnellement substituée avec un ou plusieurs groupe(s) 15 hydroxyle(s), tel(s) que le (di)hydroxyéthylamino, vii) avec un ou plusieurs groupe(s) acylamino; viii) un ou plusieurs groupe(s) hétérocycloalkyle(s), tel(s) que le pipérazinyle, le pipéridyle ou l'hétéroaryme à 5 ou 6 éléments tel que le pyrrolidinyle, le pyridyle et l'imidazolinyle; 20 - Ar' est un radical aryle divalent tel que défini pour Ar; - m' représente un entier entre 1 et 4 inclus, en particulier m est 1 ou 2; mieux encore 1; - Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou optionnellement un groupe substitué (Ci-C8)alkyle, 25 de préférence de Ci-C4, ou alternativement Rc est contigu à W ou W' et/ou Rd est contigu à Ar ou Ar' et forment, avec les atomes qui les contiennent, un (hétéro)cycloalkyle, en particulier Rc est contigu à W+ ou W'+ et forme un (hétéro)cycloalkyle tel que le cyclohexyle; 30 - Q- est un contre-ion anionique organique ou minéral; - (*) représente la partie du chromophore fluorescent liée au reste du colorant. De préférence, W+ ou W'+ est un radical imidazolium, pyridinium, benzimidazolium, pyrazolium, benzothiazolium ou 3060987 quinolinium optionnellement substitué avec un radical ou plusieurs radicaux C1-C4 alkyle(s) identique(s) ou différent(s). Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le(s) chromophore(s) fluorescent(s) des colorants (III) ou 5 (IV) sont ceux définis précédemment avec m' = 1, Ar représentant un groupe phényle substitué para au groupe styryle -C(Rd)=C(Re)- avec un groupe (di)(hydroxy)(Ci-C6)(alkyl)amino tel que le dihydroxy(CiC4)alkylamino, et W'+ représentant un groupe imidazolium ou pyridinium, de préférence l'ortho- ou le para-pyridinium. 10 Selon une autre variante préférée de l'invention, le(s) chromophore(s) fluorescent(s) des colorants est (sont) cationique(s) et comprend/comprennent au moins un radical ammonium quaternaire tel qu'un naphtalimidyle portant une charge exocyclique cationique de la formule (Ma) ou (IVa): (111a) (IVa) où -1-- représente la haison avec le colorant 15 formules (IIIa) et (IVa), dans lesquelles Re, Rf, Rg et Rh, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle qui est optionnellement substitué, de préférence avec un groupe di(Ci-C6)alkylamino ou tri(Ci-C6)alkylammonium tel 20 que le triméthylammonium. Selon un mode de réalisation particulier le ou les colorants fluorescents de l'invention (b) sont choisis parmi ceux de formules (V), (VI) ou (VII) suivantes, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, 25 tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : 3060987 36 Ri- -(CRiR2)G1 (V) (VI) (VII) formules (V), (VI) et (VII), dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle Cl-C6 alkyle ; préférentiellement un atome d'hydrogène ; 5 - Gi représente un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi NH2 ou OH ; - Ra, R'a, R"a, R'' 'a, Rb, R'b, R"b, et R"'b, identiques ou différents, représentent a) un atome d'hydrogène, b) d'halogène, un groupe c) amino, d) (Ci-C4)alkylamino, e) (Ci-C4)dialkylamino, f) cyano, g) 10 carboxy -C(0)0H ou carboxylate -C(0)0-, Q+, h) hydroxy -OH ou 15 C6)alkylsulfonylamino, t) amino-sulfonyle, u) -S031-1 ou sulfonate Q+ ou v) (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi (Ci-C6)alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, (di)(Ci-C4)alkylamino, ou alors les deux radicaux alkyles alcoolate -0-Q+, i) (poly)halogéno(Ci-C6)alkyle tel que trifluorométhyle, j) acylamino, k) (Ci-C6)alcoxy, 1) (C1- C6)alkylthio, m) (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, n) (C1- C6)alkylcarbonyloxy, o) (Ci-C6)alcoxycarbonyle, p) (C1- C6)alkylcarbonylamino, q) acylamino, r) carbamoyle , s) (C1- 3060987 37 portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; particulièrement Ra, R'a, R"a, Rb, Wb, 5 R"b, et R'"b, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; - ou alors deux groupes Ra et R'a ; Rb, et R'b ; portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle benzo, indéno, un groupe hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle 10 fusionné; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupe amino, (Ci-C4)alkylamino, (Ci-C4)dialkylamino, nitro, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, un radical acylamino, C4)alcoxy (poly)hydroxy(Ci-C4)alcoxy, (C1-C4)alkylcarbonyloxy 15 (Ci-C4)alcoxycarbonyle, (Ci-C4)alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alcoxyalkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par : un groupe choisi parmi (Ci-C6)alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, (Ci-C4)alkylamino, (Ci-C4)dialkylamino, ou alors les deux 20 radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupe amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Ra et R'a ; forment ensemble un groupe benzo ; 25 - ou alors deux groupements R, et Ra; et/ou un groupe R', et R'a forment ensembles un (hétéro)cycloalkyle fusionné préférentiellement cycloalkyle tel que cyclohexyle ; - Rg représente un atome d'hydrogène, un groupe (hétéro)aryl(CiC4)alkyle ou un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué; 30 préférentiellement Rb représente un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C3)alkyle ou benzyle ; - Re représente une liaison covalente, une chaîne hydrocarbonée (CiC8)alkylène ou (C2-C8)alkénylène, linéaire ou ramifiée, 3060987 38 éventuellement substituée, de préférence Re représente une (C1- C6)alkylène non substituée ; - Rf représente un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkoxy, un groupe amino R3R4N-, ammonium quaternaire M', R3R4R5N+- où 5 R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un groupe (Ci- C4)alkyle ou R3R4N- représente un groupe hétéroaryle éventuellement substitué préférentiellement un groupe imidazolyle éventuellement substitué ou alors M', R3R4R5N+- représente un groupe hétéroaryle cationique éventuellement substitué 10 préférentiellement un groupe imidazolinium éventuellement substitué par un groupe (Ci-C3)alkyle ; - G représente i) un groupe -NR,Rd, ii) -OR avec R représentant a) un atome d'hydrogène, b) un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement non substitué c) un groupe 15 (hétéro)aryle éventuellement substitué, d) un groupe (hétéro)aryl(Ci-C6)alkyle éventuellement substitué tel que benzyle, e) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, f) (hétéro)cycloalkyl(Ci-C6)alkyle éventuellement substitué ; selon un mode de réalsation particulier G représente un groupe -NR,Rd, 20 selon un autre mode de réalisation particulier G représente un groupe (Ci-C6)alcoxy ; ou alors lorsque G représente -NR,Rd, deux groupements Re et R'a et/ou Rd et Ra ; forment ensemble un hétéroaryle ou hétérocycle saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1- 25 C6)alkyle, préférentiellement un hétérocycle contenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote et l'oxygène et comprenant entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement l'hétérocycle est choisi parmi les groupement morpholinyle, pipérazinyle, pipéridinyle et pyrrolidinyle ; 30 - Re, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe a) (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle, b) (hétéro)aryl(Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, c) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, d) (hétéro)cycloalkyl(Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, f) (C2- 3060987 39 C5)alkyle ou g) (Ci-C8)alkyle éventuellement substitué, de préférence éventuellement substitué par un groupe hydroxy, carboxy, carboxylate, sulfate ou sulfonate ; ou alors deux radicaux adjacents R, et Rd, portés par le même 5 atome d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique éventuellement substitué ou hétéroaryle éventuellement substitué ; - Ri, et R'' identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C4)alkyle ; 10 - représente un groupement (hétéro)aryle fusionné au cycle phényle ; ou alors est absent du phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le cycle est un benzo ; - m, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 particulièrement un entier compris inclusivement entre 1 et 14 ; 15 préférentiellement un entier compris inclusivement entre 2 et 10 ; plus préférentiellement un entier compris entre 3 et 8 ; plus particulièrement un entier compris entre 4 et 6 ; - M' représente un contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale 20 assurant l'électroneutralité du colorant ; - Q+ représente un contre ion cationique issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité du colorant tel que métal alcalin, alcalinoterreux, ou ammonium ; 25 étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe carboxylate, sulfonate, alcoolate ou alors M' et Q+ peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit colorant. Selon un mode de réalisation les colorants fluorescents de l'invention sont de formule (V) tels que défini précédemment. 30 Selon un mode de réalisation préféré le ou les colorants fluorescents de l'invention sont choisis parmi les colorants styryles de formule (VIII) suivante, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : 3060987 (VIII) formule (VIII), dans laquelle G, G1, Ra, R'a, R"a, Rb, R'b, R"b, Ri, R' R1, R2, et m sont tels que définis précédemment pour (V). Particulièrement le ou les colorants de l'invention sont choisis parmi ceux de formule (VIII) pour lesquels : 5 - Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; - R, et Rc, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle, de préférence hydrogène ; 10 - Ra, R'a, et R"a, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène tel que fluor, ou un groupe -OH, -0-Q+, (Ci-C6)alcoxy, nitro, ou cyano, avec Q+ tel que défini précédemment ; - Rb, R'b, et R"b, identiques ou différents, représentent un atome 15 d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C6)alkyle ; - ou alors 2 radicaux contigus Rb et R'b forment ensembles avec les atomes de carbone qui les portent un groupe benzo accolé ou fusionné au groupe pyridinium ledit groupe benzo pouvant être substitué, de préférence ledit groupe benzo n'est pas substitué; 20 - G représente un groupe -NR,Rd, ou (Ci-C6)alcoxy éventuellement substitué, préférentiellement non substitué ; selon un mode de réalsation particulier G représente un groupe -NR,Rd, selon un autre mode de réalisation particulier G représente un groupe (CiC6)alcoxy ; 25 - Ri, et R'' identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C4)alkyle ; 3060987 41 - représente un groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle phényle ; ou alors est absent du cycle phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le cycle est un 5 benzo ; - m, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 ; particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 16 ; préférentiellement un entier compris entre 3 et 10 ; plus préférentiellement un entier compris entre 4 et 6 ; 10 - Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe un groupe (C2-C4)alkyle, ou un groupe (Ci-C8)alkyle substitué, de préférence (C2-C4)alkyle substitué en particulier par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) cyano, ii) (Ci-C3)alcoxy, iii) hydroxy, et iv) (Ci-C3)alkylcarbonyle, de 15 préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy ; et - M' représentant un contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité du colorant ; étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe alcoolate 20 alors M' et Q+ peuvent être absents en assurant l'électroneutralité dudit colorant. De préférence, le ou les colorants fluorescents (b) de l'invention sont choisis parmi les colorants styryles de formule (IX) suivante, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou 25 minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : (IX) 3060987 42 formule (IX), avec G, G1, Ra, R'a, Rb, R'b, et m tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier le groupe G se trouve en position para du groupe -CH=CH- i.e. en position 4' du groupe 5 phényle. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le groupe G se trouve en position ortho du groupe -CH=CH- i.e. en position 2' du groupe phényle. Selon un mode de réalisation le groupe -CH=CH- se trouve en position para du groupe pyridinium i.e. en position 4. 10 Selon une autre variante avantageuse le groupe -CH=CH- se trouve en position ortho du groupe pydinium i.e. en position 2. Selon un mode préféré de l'invention, le ou les colorants fluorescents de l'invention (b) sont choisis parmi les composés de formule (X) et (XI) suivantes, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, 15 organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : (X) (XI) formules (X) ou (XI), dans lesquelles : 20 - R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; de préférence R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène et Rl et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (ClC4)alkyle ; 25 - R5 , R6, R7, R8, et R9, identiques ou différents, représentent i) un atome d'hydrogène, ou ii) d'halogène tel que Cl, Br, F iii) un groupe OR où R représente un atome d'hydrogène ou Q+ tel que décrit précédemment, un groupe (C1-C3)alkyle, iv) aryle tel que 3060987 43 benzène, v) un groupe aryl(Ci-C3)alkyle tel que benzyle, vi) cyano, vii) nitro, viii) (C1-C3)alkylthio, ix) amino NR10R11 avec R" et identiques ou différents, représentant a) un atome d'hydrogène, b) un groupe (C2-C4)alkyle, ou c) un groupe (Cl- 5 C8)alkyle substitué, de préférence (C2-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi : - cyano, - (C1-C3)alcoxy, - hydroxy, et 10 - (C1-C3)alkylcarbonyle ; en particulier R" et Ril, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, cyano ou (C1-C3)alkylcarbonyle tel que hydroxyéthyle ; 15 - m représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 ; particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 16 ; préférentiellement un entier compris entre 3 et 10 ; plus préférentiellement un entier compris entre 4 et 6 ; - M' représente un contre ion anionique tel que défini 20 précédemment; étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe alcoolate ou alors M' et Q+ peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit colorant. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le ou les 25 colorants fluorescents (b) sont de formule (X) avec : R2 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 HHHH H H H H H 1 HHHH H t-Bu OH t-Bu H 5 HHHH H t-Bu OH t-Bu H 5 HHHH H H NH2 H H 1 HHHH H H NH2 H OCH31 HHHH H H OH Br H 5 HHHH H OCH3 OH OCH3 H 5 HHHH Cl H OH H Cl 5 3060987 44 HHHH H H OH H H 10 HHHH H OCH3 OH OCH3 H 10 HHHH H t-Bu OH t-Bu H 10 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H t-Bu OH t-Bu H 10 HHHH H H N(CH2CH3)CH2CH2OH H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H N(CH2CH3)2 H H 1 HHHH H H n-C6H13 H H 1 HHHH H H N(CH2CH2OH)2 H H 2 HHHH H H N(n-Bu)2 H H 2 HHHH H OCH3 OH H H 10 HHHH H H 0C2H5OH H H 1 HHHH H H OH H H 1 H H benzo H H H H H 1 H H benzo H H N(CH2CH2OH)2 H H 1 H H benzo H H N(CH2CH2OH)2 H H 1 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates, Selon un deuxième mode de réalisation, le ou les colorants 5 fluorescents (b) sont de formule (XI) avec : 122 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 CH3 H H H OH H OCH3 H H 2 CH3 H H H H H OCH3 OCH2-Ph H 2 3060987 CH3H H H H H H H OCH3 2 CH3H H H F H H H H 2 CH3H H H H H H OPh H 2 CH3H H H H H N(CH2CH20Ac)2 H H 2 CH3 H H H OCH3 H OCH3 OCH3 H 2 CH3H H H H H H CH3 H 2 CH3H H H H H OH H H 2 CH3 H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 CH3 H H H H OCH3 OH OH H 2 CH3H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 2 CH3H H H H H H OCH3 OH 2 CH3H H H H H N(n-buty1)2 H H 2 CH3 H H H H OCH3 OCH3 H H 2 CH3H H H H H H H H 2 CH3H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H OH H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 6 H H H H OH H OCH3 H H 2 H H H H OCH3 H H OCH3 OCH3 2 H H H H H H H H Br 2 H H H H H H OH H H 2 H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H H 6 H HHH OH OCH3 H H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 H H 2 H H H H H H C(0)-OH H H 6 H H H H H H C(0)-OH H H 2 H H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H N(CH3)CH2CH2CN H H 2 H H H H H H OCH3 OCH2Ph H 2 H H H H H H H OPh H 2 H H H H H H N(CH2CH2C(0)CH3)2 H H 2 H H H H OH H OCH3 H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 H H H H OCH3 H OCH3 OCH3 H 6 H H H H H H H CH3 H 2 H H H H H H N(CH3)CH2CH2OH H H 2 3060987 46 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates. De préférence, le ou les colorants fluorescents (b) sont choisis 5 parmi ceux de formules (X') et (XI') suivantes : (CH m. 2)-OH m (XI') (X') formules (X') et (XI'), dans lesquelles R5, R7, R8 et m sont tels que définis précédemment pour (X) et (XI), en particulier : 10 - R5 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alcoxy tel que méthoxy ; - R7 représente un groupe (C1-C4)alcoxy ou NRio-ii avec R" représentant a) un atome d'hydrogène, ou b) un groupe (ClC6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes 15 choisis parmi i) cyano, ii) (C1-C3)alcoxy, iii) hydroxy, et iv) (Cl- C3)alkylcarbonyle et Ril représentant a) un groupe (C2-05)alkyle substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) cyano, ii) (C1-C3)alcoxy, iii) hydroxy, et iv) (C1-C3)alkylcarbonyle ; en particulier NR10R11 représente un groupe (C2-C4)alkyle groupe 20 (di)hydroxy(C2-C4)alkylamino ou hydroxy(C2-C4)alkyl((Ci- C4)alkyl)amino ; - m représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 ; particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 16 ; préférentiellement un entier compris entre 3 et 10 ; plus 25 préférentiellement un entier compris entre 4 et 6 ; et - M' représente un contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité du colorant. 3060987 47 Selon ce mode de réalisation, le ou les colorants fluorescent (b) sont de préférence choisis parmi ceux de formule (X') ou (XI') avec : 5 7 8 H N(CH2CH2OH)2 H 2 H N(CH2CH2OH)2 H 3 H N(CH2CH2OH)2 H 4 H N(CH2CH2OH)2 H 5 H N(CH2CH2OH)2 H 6 H N(CH2CH2OH)2 H 8 H N(CH2CH2OH)2 H 10 H N(CH2CH2OH)2 H 12 H N(CH2CH2OH)2 H 14 H N(CH2CH2OH)2 H 16 H CH3CH2N(CH2CH2OH) H 2 H CH3CH2N(CH2CH2OH) H 4 5 7 8 OCH3 OCH3 OCH3 2 OCH3 OCH3 OCH3 3 OCH3 OCH3 OCH3 3 OCH3 OCH3 OCH3 4 OCH3 OCH3 OCH3 5 OCH3 OCH3 OCH3 8 OCH3 OCH3 OCH3 10 OCH3 OCH3 OCH3 12 OCH3 OCH3 OCH3 14 OCH3 OCH3 OCH3 16 et 5 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates. Selon encore un autre mode préféré de l'invention, le ou les colorants fluorescents de l'invention (b) sont choisis parmi les 10 composés de formule (XII) et (XIII) suivantes, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : R8 N H2 Ri MI (XIII) (XII) 15 formules (XII) ou (XIII), dans lesquelles : 3060987 48 - R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; de préférence R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène et Rl et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Cl- 5 C4)alkyle ; - R5, R6, R7, R8, et R9, identiques ou différents, représentent i) un atome d'hydrogène, ou ii) d'halogène tel que Cl, Br, F iii) un groupe OR où R représente un atome d'hydrogène ou Q+ tel que décrit précédemment, un groupe (C1-C3)alkyle, iv) aryle tel que 10 benzène, v) un groupe aryl(Ci-C3)alkyle tel que benzyle, vi) cyano, vii) nitro, viii) (C1-C3)alkylthio, ix) amino NR10R11 avec R" et RH, identiques ou différents, représentant a) un atome d'hydrogène, ou b) un groupe (C1-C8)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi : 15 - cyano, - (C1-C3)alcoxy, - hydroxy, et - (C1-C3)alkylcarbonyle ; en particulier R" et Ril, identiques ou différents, représentent 20 un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, cyano ou (ClC3)alkylcarbonyle tel que méthyle, éthyle, butyle, isobutyle, cyanoéthyle, méthylcarbonyléthyle, ou hydroxyéthyle - m représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 ; 25 particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 16 ; préférentiellement un entier compris entre 3 et 10 ; plus préférentiellement un entier compris entre 4 et 6 ; - M' représente un contre ion anionique issu de sel d'acides organique ou minéral, de préférence provenant de Y ; 30 étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe alcoolate ou alors M' et Q+ peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit colorant. Selon un mode de réalisation de l'invention, le ou les colorants fluorescents (b) sont de formule (XII) avec : 3060987 49 122 R2 R3 R4 R5 R6 127 R8 R9 HHHH H H OCH3 OCH3 OCH3 2 HHHH OH OCH3 H H H 2 HHHH H H H H H 2 HHHH H OCH3 OCH3 H H 2 HHHH OH H OH H H 6 HHHHOCH3 H OCH3 OCH3 H 6 HHHH H H OH H H 6 HHHHOCH3 H H H F 2 HHHH H H C(0)-OH H H 2 HHHH H H Isopropyle H H 2 HHHH H H N(CH2CH2C(0)CH3)2 H H 2 HHHH OH H OCH3 H H 2 HHHH H H OH H H 2 HHHH H OCH3 OH OH H 2 HHHH H CH3 OCH2Ph CH3 H 2 HHHH H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 HHHH H OCH3 OCH3 OCH3 H 6 HHHH H H N(CH3)2 H H 6 HHHH H H OCH3 OCH3 OCH3 6 HHHH H H Phényle H H 6 HHHH H OCH3 OCH3 H H 6 HHHH H H C(0)-OH H H 6 HHHH H H N(n-Butyle)2 H H 2 HHHH H H OCH3 OCH3 H 3 HHHH H H OCH3 OCH3 H 2 HHHH H H OCH3 OCH3 H 5 HHHH H H OCH3 H H 3 HHHH H H N(CH3)2 H H 3 HHHH H H H H H 3 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates, Selon un autre mode de réalisation, le ou les colorants 5 fluorescents (b) sont de formule (XIII) avec : 3060987 12' R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 CH3 H H H OH H OCH3 H H 2 CH3 H H H H H OCH3 OCH2-Ph H 2 CH3 H H H H H H H OCH3 2 CH3 H H H F H H H H 2 CH3 H H H H H H OPh H 2 CH3 H H H H H N(CH2CH20Ac)2 H H 2 CH3 H H H OCH3 H OCH3 OCH3 H 2 CH3 H H H H H H CH3 H 2 CH3 H H H H H OH H H 2 CH3 H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 CH3 H H H H OCH3 OH OH H 2 CH3 H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 2 CH3 H H H H H H OCH3 OH 2 CH3 H H H H H N(n-buty1)2 H H 2 CH3 H H H H OCH3 OCH3 H H 2 CH3 H H H H H H H H 2 CH3 H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H OH H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 6 H H H H OH H OCH3 H H 2 H H H H OCH3 H H OCH3 OCH3 2 H H H H H H H H Br 2 H H H H H H OH H H 2 H H H H H H N(CH3)2 H H 6 H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H H 6 H H H H OH OCH3 H H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 H H 2 H H H H H H C(0)-OH H H 6 H H H H H H C(0)-OH H H 2 H H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H N(CH3)CH2CH2CN H H 2 H H H H H H OCH3 OCH2Ph H 2 H H H H H H H OPh H 2 H H H H H H N(CH2CH2C(0)CH3)2 H H 2 H H H H OH H OCH3 H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 3060987 51 H H H H OCH3 H OCH3 OCH3 H 6 H H H H H H H CH3 H 2 H H H H H H N(CH3)CH2CH2OH H H 2 CH3 H H H H H N(CH3)2 H H 2 Ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates. Plus particulièrement, les colorants fluorescents de l'invention 5 (b) sont choisis parmi ceux de formules (XII') et (XIII') suivantes : R8 N(C1-1 )-NI-1 M' 2 m 2 (XII') formules (XII) et (XIII), dans lesquelles R5, R7, R8 et m sont tels que définis précédemment pour (X) et (XI), en particulier : 10 - R5 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alcoxy tel que méthoxy ; - R7 représente un groupe (C1-C4)alcoxy ou NRio-ii avec R" et R11, identiques ou différents, représentant a) un atome d'hydrogène, ou b) un groupe (C1-C8)alkyle éventuellement substitué par un ou 15 plusieurs groupes choisis parmi i) cyano, ii) (C1-C3)alcoxy, iii) hydroxy, et iv) (C1-C3)alkylcarbonyle ; en particulier R" et Ril, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué pour un ou plusieurs groupes hydroxy, cyano ou (C1-C3)alkylcarbonyle tel 20 que méthyle, éthyle, butyle, isobutyle, cyanoéthyle, méthylcarbonyléthyle, ou hydroxyéthyle ; de préférence R" et R11, identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que hydroxyéthyle ; 3060987 52 - m représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 ; particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 16 ; préférentiellement un entier compris entre 3 et 10 ; plus préférentiellement un entier compris entre 4 et 6 ; et 5 - M' représente contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité du colorant. Selon un mode de réalisation le ou les colorants fluorescent de l'invention (b) sont de formule (XII') ou (XIII') avec : 10 5 7 8 H N(CH2CH2OH)2 H 2 H N(CH2CH2OH)2 H 3 H N(CH2CH2OH)2 H 4 H N(CH2CH2OH)2 H 5 H N(CH2CH2OH)2 H 6 H N(CH2CH2OH)2 H 8 H N(CH2CH2OH)2 H 10 H N(CH2CH2OH)2 H 12 H N(CH2CH2OH)2 H 14 H N(CH2CH2OH)2 H 16 5 7 8 OCH3 OCH3 OCH3 2 OCH3 OCH3 OCH3 3 OCH3 OCH3 OCH3 3 OCH3 OCH3 OCH3 4 OCH3 OCH3 OCH3 5 OCH3 OCH3 OCH3 8 OCH3 OCH3 OCH3 10 OCH3 OCH3 OCH3 12 OCH3 OCH3 OCH3 14 OCH3 OCH3 OCH3 16 et Ainsi que leurs sels d acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates. Plus particulièrement, le ou les colorants fluorescents de 15 l'invention (b) sont choisis parmi ceux de formule (V), (VIII) ou (IX) telles que définies précédemment dans lesquelles G représente un atome d'hydrogène. Plus particulièrement, le ou les colorants fluorescents de l'invention (b) sont choisis parmi ceux de formules (XIV) et (XV) 20 suivantes : 3060987 53 (CH2),H M' (XIV) formules (XIV) et (XV), dans lesquelles R5, R7, R8 et m sont tels que définis précédemment pour (X) et (XI), en particulier : 5 - R5 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alcoxy tel que méthoxy, de préférence R5 et R8 représentent un atome d'hydrogène ; - R7 représente un groupe (C1-C4)alcoxy ou NRio-ii avec R" et R11, identiques ou différents, représentant a) un atome d'hydrogène, ou 10 b) un groupe (C1-C8)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) hydroxy, ii) R-Z-C(X)-Y- avec X, Y et Z représentant un atome d'oxygène, de soufre ou N(R'), ou alors X et/ou Z représente(nt) une liaison, R et R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Cl- 15 C6)alkyle, de préférence X représente un atome d'oxygène, iii) sulfonique SO3H, iv) sulfonate S03-, Q+, v) carboxylate C(0)0-, Q+ avec Q+ représentant un contre ion cationique tel que métal alcalin ou alcalino-terreux ; particulièrement R7 représente un groupe NRio-ii avec R" et R11, identiques ou différents, 20 représentant a) un atome d'hydrogène, ou b) un groupe (Cl- C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) hydroxy, ii) carboxy, iii) carboxylate, iv) sulfonique, et v) sulfonate, plus particulièrement choisi parmi identiques ou différents, représentant a) un atome d'hydrogène, ou 25 b) un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupes choisi parmi i) hydroxy, ii) carboxy, et iii) carboxylate ; - m représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 ; particulièrement un entier compris inclusivement entre 1 et 6 ; 3060987 54 préférentiellement un entier compris entre 1 et 4 ; plus préférentiellement un entier compris entre 1 et 2 ; et - M' représente un contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale 5 assurant l'électroneutralité du colorant ; étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe sulfonate ou carboxylate alors M' et Q+ peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit colorant. Plus préférentiellement, le ou les colorants fluorescents de 10 l'invention (b) sont choisis parmi les composés suivants, ainsi que leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs solvates et leurs mélanges : / 0 / Q, \ I 0- N\\ N \ - \ __ M' 0 \\ 0 (d) (d') + * N 0 Il (:)- N - gli N 0 Q+ 1 0 M' 1 Il SII0 0 (e) (e') M' OH * N -N+' / OH (f) 3060987 HO OH -OH / HO HO - N, NH2 N i M' / / . M' - \ / N / HO _ M' (h) (i) Avec M' et Q+ tels que définis précédemment. Les agents oxydants 5 Le procédé de coloration des fibres kératiniques et la composition cosmétique selon la présente invention peuvent éventuellement mettre en oeuvre, ou comprendre, en outre un ou plusieurs agents oxydants. De préférence, le ou les agents oxydants, sont choisis parmi les 10 agents oxydants chimiques. Par « agent oxydant chimique », on entend un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les systèmes générateurs de 15 peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou terreux, et leurs mélanges. 20 De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène ou les systèmes générateurs de peroxyde d'hydrogène. Selon un mode de réalisation préféré le ou les systèmes générateurs de peroxyde d'hydrogène sont choisis parmi le peroxyde 25 d'urée ; les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène, choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H202 ; les oxydases ; les perborates ; et les percarbonates. et leurs alcalino- 3060987 56 De préférence, l'agent oxydant chimique est du peroxyde d'hydrogène, et plus préférentiellement du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée). Le ou les agents oxydants chimiques sont avantageusement 5 appliqués sous la forme d'une solution aqueuse dont la teneur en agents oxydants chimiques est de préférence comprise entre 0,05 et 5% en poids, et plus préférentiellement entre 0,1 et 2% en poids, par rapport au poids totale de la solution aqueuse. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé 10 de coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant. Selon ce mode de réalisation préféré de l'invention, la composition cosmétique comprenant les ingrédients (a) et (b) ne comprend pas d'agent oxydant. 15 Les agents réducteurs Le procédé de coloration des fibres kératiniques et la composition cosmétique selon la présente invention peuvent éventuellement mettre en oeuvre, ou comprendre, en outre un OU plusieurs agents réducteurs. 20 Le ou les agents réducteurs, utiles à la présente invention, sont avantageusement choisis parmi les composés de formule (XVI) suivante, ainsi que leurs sels d'addition et leurs mélanges : H(X)q(Rio)t (XVI) 25 formule (XVI), dans laquelle, - X représente P, S ou S02, - q représente un nombre entier égal à 0 ou 1, - t représente un nombre entier égal à 1 ou 2, et - R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé 30 en C1 à C20, éventuellement interrompu par un hétéroatome, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, halogéné, amine, carboxy, ((Ci-C30)alcoxy)- carbonyle, amido, ((Ci-C30)alkyl)-amino carbonyle, (Ci-C30)acyle)- amino, mono ou dialkylamino, et mono ou dihydroxylamino. 3060987 57 De préférence, le ou les agents réducteurs sont choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le monothioglycolate de glycérol, la cystéamine, la N-acétyl-cystéamine, la N-propionylcystéamine, la cystéine, la N-acétyl-cystéine, l'acide thiomalique, la 5 panthétéine, l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, les N-(mercaptoalkyl)- w-hydroxyalkylamides, les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4- butyramides, les aminomercapto-alkylamides, les dérivés des acides N(mercaptoalkyl)succinamiques et des N-(mercaptoalkyl)succinimides, les alkylamino mercaptoalkylamides, le mélange azéotrope de 10 thioglyconate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy- 1-méthyl)éthyle, les mercaptoalkylaminoamides, les N-mercaptoalkylalcanediamides et les dérivés d'acide formamidine sulfinique, leurs sels, et leurs mélanges. De préférence, le ou les agents réducteurs sont également 15 choisis parmi les sels tels que le sulfite de sodium, le dithionite de sodium, le thiosulfate de sodium, et leurs mélanges. Le ou les agents réducteurs chimiques sont avantageusement appliqués sous la forme d'une solution aqueuse dont la teneur en agents réducteurs chimiques est de préférence comprise entre 0,01 et 20 10% en poids, et plus préférentiellement entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au poids totale de la solution aqueuse. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé de coloration ne met pas en oeuvre d'agent réducteur. Selon ce mode de réalisation préféré de l'invention, la 25 composition cosmétique comprenant les ingrédients (a) et (b) ne comprend pas d'agent réducteur. Le milieu cosmétique et les solvants Le ou les colorants triarylméthane (a) choisis parmi les 30 composé de formule (I), tels que définis précédemment, et (b) le ou les colorants fluorescents, tels que définis précédemment, ainsi que, lorsqu'ils sont présents, le ou les agents oxydants et/ou le ou les agents réducteurs, peuvent préalablement être mis en solution avant d'être appliqués sur les fibres kératiniques. 3060987 58 En d'autres termes les ingrédients mis en oeuvre dans le procédé de coloration de la présente invention peuvent être présents dans une ou plusieurs compositions. La ou les compositions comprenant les ingrédients selon la 5 présente invention sont des compositions cosmétiques, c'est-à-dire qu'elles sont de préférence aqueuses. Outre de l'eau, elles peuvent comprendre un ou plusieurs solvants organiques, ou leurs mélanges. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2 à C4, tels que l'éthanol et 10 l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l'hexylène glycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le 15 phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le pH Le pH de la ou des compositions mises en oeuvre dans le procédé de coloration de l'invention et de la composition de 20 l'invention comprenant les ingrédients (a) et (b), est de préférence compris entre 2 et 12, et plus préférentiellement entre 3 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalins habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. 25 Le pH de la composition qui comprend les ingrédients (a) et (b) et celui de la ou des compositions mises en oeuvre dans le procédé de coloration de l'invention est de préférence compris inclusivement entre 6 et 11, plus préférentiellement entre 7 à 10, et mieux encore entre 7,5 et 9,5, tel que entre 9 et 9,5. 30 Parmi les agents acidifiants les acides minéraux et organiques tels que définis précédemment, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme 3060987 59 l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Le ou les agents alcalins peuvent notamment être choisis parmi les agents alcalins minéraux, organiques, hybrides et leurs mélanges. 5 Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates d'ammonium, de sodium ou de potassium, les hydroxydes d'ammonium, de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. 10 Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne 15 comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les alcanolamines en particulier les mono-, di- ou trihydroxy(Ci-C6)alkylamine telles que la triéthanolamine, les 20 éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés, les polyamines de formule (XVII) suivante et leurs mélanges : x\s' z N-W-N R/ Rt (XVII) 25 formule (XVII), dans laquelle, W est un radical divalent alkylène en C1 à C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1 à C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NR.; Rx, Ry, Rz, Rt, et R' identiques ou différents, représentent un atome 30 d'hydrogène, un radical alkyle en C1 à C6 ou hydroxyalkyle en C1 à C6/ ou aminoalkyle en C1 à C6. 3060987 On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (XVII), le 1,3-diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant 5 une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cg porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxy. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les 10 mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1 à C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N- 15 diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3- amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le trishydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont 20 d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. 25 A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la 30 taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. 3060987 61 De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (XVIII) suivante, ainsi que leurs sels R-CH2-CH(NH2)-C(0)-OH (XVIII) 5 formule (XVIII), dans laquelle, R représente un groupe choisi parmi imidazolyle, de préférence imidazoly1-4-y1 ; aminopropyle aminoéthyle -(CH2)2N(H)-C(0)-NH2 ; et -(CH2)2-N(H)-C(NH)-NH2. 10 Les composés correspondants à la formule (XVIII) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la 15 pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine 20 L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la 25 glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2- Gamino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide 30 carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. De préférence, le ou les agents alcalins, utiles à l'invention, sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines, les acides aminés 3060987 62 sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (XVIII). Plus préférentiellement, le ou les agents alcalins sont choisis parmi l'ammoniaque, le bicarbonate d'ammonium, l'hydroxyde 5 d'ammonium, les mono-, di- ou tri- hydroxy(Ci-C6)alkylamine, telle que la triéthanolamine, et leurs mélanges. Formes de la composition La ou les compositions comprenant le ou les colorants 10 triarylméthane (a) choisis parmi les composés de formule (I), tels que définis précédemment, et le ou les colorants fluorescents (b) tels que définis précédemment, peut se présenter sous des formes galéniques diverses, telles que sous forme de liquides, de lotions, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture 15 des fibres kératiniques. Elle peut également être conditionnée sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur ou en flacon non aérosol et former une mousse. 20 Additifs Lorsque les ingrédients mis en oeuvre dans le procédé de coloration selon la présente invention sont présents dans une OU plusieurs compositions, ladite ou lesdites compositions peuvent éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, 25 différents des ingrédients de l'invention et parmi lesquels on peut citer les corps gras, les tensioactifs cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou zwittérioniques, les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute 30 et/ou repousse des cheveux, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents 3060987 63 opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs, les pigments et les céramides. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les 5 propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la ou aux compositions selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20% en poids, par 10 rapport au poids total de la composition les comprenant. Le procédé de coloration Le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend l'application sur lesdites fibres 15 kératiniques des ingrédients suivants : (a) un ou plusieurs colorants triarylméthane choisis parmi les composés de formule (I), tels que définis précédemment, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, 20 leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges, et (b) un ou plusieurs colorants fluorescents, tels que définis précédemment, étant entendu que le ou les colorants triarylméthane (a) (ingrédients (a)) et le ou les colorants fluorescents (ingrédients (b)) sont appliqués 25 sur lesdites fibres kératiniques de manière conjointe ou séquentielle. En d'autres termes, le procédé de coloration selon la présente invention peut être réalisé en une ou plusieurs étapes. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les colorants triarylméthane (a) et le ou les colorants fluorescents (b), tels 30 que définis précédemment, sont appliqués conjointement (ou de manière conjointe), c'est-à-dire simultanément, sur les fibres kératiniques. Selon ce mode de réalisation, le procédé de coloration est réalisé en une étape. 3060987 64 Selon ce mode de réalisation en une étape, le procédé comprend une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique selon l'invention qui comprend un ou plusieurs colorants triarylméthane (a) choisis parmi les composés de 5 formule (I), tels que définis précédemment, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges, et un ou plusieurs colorants fluorescents (b), tels que définis précédemment, sur les fibres 10 kératiniques. Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les colorants triarylméthane (a), tels que définis précédemment, et le ou les colorants fluorescents (b), tels que définis précédemment, sont appliqués de manière séquentielle, c'est-à-dire de manière 15 successive. Selon cet autre mode de réalisation, le procédé de coloration est réalisé en au moins deux étapes. Selon un premier mode de réalisation en au moins deux étapes, le ou les colorants fluorescents (b), tels que définis précédemment, sont appliqués sur les fibres kératiniques postérieurement au ou aux 20 colorant(s) triarylméthane (a), tels que définis précédemment. En d'autres termes, le ou les colorants fluorescents (b), tels que définis précédemment, sont appliqués après le ou les colorants triarylméthane (a), tels que définis précédemment. Selon ce premier mode de réalisation, le procédé de coloration 25 des fibres kératiniques, comprend au moins les deux étapes successives suivantes : - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants triarylméthane (a) choisis parmi les composés de formule (I), tels que 30 définis précédemment, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges, suivie de 3060987 - une deuxième étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique qui comprend un ou plusieurs colorants fluorescents (b), tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation préféré en au moins deux étapes, 5 le ou les colorants triarylméthane (a), tels que définis précédemment, sont appliqués sur les fibres kératiniques postérieurement au ou aux colorant(s) fluorescent(s) (b), tels que définis précédemment. En d'autres termes, le ou les colorants triarylméthane (a), tels que définis précédemment, sont appliqués après le ou les colorants fluorescents 10 (b), tels que définis précédemment. Selon ce mode de réalisation préféré, le procédé de coloration au moins les deux étapes des fibres kératiniques, comprend successives suivantes : - une première étape d'application sur lesdites 15 d'une composition cosmétique comprenant un ou fluorescents (b), tels que définis précédemment, suivie de - une deuxième étape d'application sur lesdites d'une composition cosmétique comprenant un ou fibres kératiniques plusieurs colorants fibres kératiniques plusieurs colorants 20 triarylméthane (a) choisis parmi les composés de formule (I), tels que définis précédemment, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges. 25 De préférence, les ingrédients (a) et (b) sont appliqués sur les fibres kératiniques selon un rapport de bain pouvant aller de 0,1 à 10, et plus particulièrement de 0,2 à 8. Par rapport de bain, on entend au sens de la présente invention le rapport entre le poids total de l'ingrédient (a) ou (b) et le poids total de fibres kératiniques à traiter. 30 Lorsque le procédé de coloration est réalisé en une étape, les ingrédients (a) et (b) sont avantageusement laissés en place sur les fibres kératiniques pour une durée allant de 1 à 90 minutes, et plus préférentiellement pour une durée allant de 5 à 60 minutes. 3060987 66 Lorsque le procédé de coloration est réalisé en au moins deux étapes, chacun des ingrédients (a) et (b) peut avantageusement être laissé en place sur les fibres kératiniques pour une durée allant de 1 à 60 minutes, et plus préférentiellement pour une durée allant de 5 à 45 5 minutes. A l'issue du procédé de coloration selon l'invention, en une ou au moins deux étapes, les fibres kératiniques sont de manière avantageuse rincées à l'eau. Elles peuvent éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un shampoing, suivi d'un rinçage à l'eau, avant 10 d'être séchées ou laissées à sécher. Lorsque le procédé de coloration est réalisé en au moins deux étapes, les fibres kératiniques sont avantageusement rincées à l'eau entre chaque étape. En d'autres termes, le procédé de coloration peut comprendre une étape intermédiaire de rinçage entre l'application du 15 premier ingrédient et l'application du deuxième ingrédient. Pendant cette étape intermédiaire de rinçage, les fibres kératiniques peuvent éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un shampoing, suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. Le procédé de coloration selon la présente invention peut être 20 réalisé à température ambiante (25°C) ou sous chauffage. Lorsqu'ils sont présents, le ou les agents réducteurs peuvent être appliqués séparément ou conjointement avec l'un des ingrédients (a) ou (b). De préférence, lorsqu'ils sont présents, le ou les agents réducteurs sont appliqués conjointement avec l'ingrédient (b). 25 Lorsqu'ils sont présents, le ou les agents oxydants peuvent être appliqués séparément ou conjointement avec l'un des ingrédients (a) ou (b). De préférence, lorsqu'ils sont présents, le ou les agents oxydants sont appliqués après application des ingrédients (a) et (b). Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de 30 coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend les étapes successives suivantes : - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants triarylméthane (a) choisis parmi les composés de formule (I), tels que 3060987 67 définis précédemment, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges, suivie de 5 une deuxième étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants fluorescents (b), tels que définis précédemment, et un ou plusieurs agents réducteurs, tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de 10 coloration de l'invention, aucune étape dudit procédé ne met en oeuvre d'agent oxydant. Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé de coloration de l'invention, aucune étape dudit procédé ne met en oeuvre d'agent réducteur. 15 Le procédé de coloration selon la présente invention peut être appliqué sur des fibres kératiniques sèches ou humides, et de préférence sèches. Le dispositif à plusieurs compartiments 20 La présente invention porte également sur un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant un ou plusieurs colorants triarylméthane (a) choisis parmi les composés de formule (I), tels que définis précédemment, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs 25 tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges, et un deuxième compartiment renfermant un ou plusieurs colorants fluorescents (b), tels que définis précédemment. 30 Utilisation La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un ou plusieurs colorant(s) fluorescent(s) (b), tel(s) que défini(s) précédemment, associé(s) à un ou plusieurs colorant(s) triarylméthane (a) choisis parmi les composés de formule (I), tels que définis 3060987 68 précédemment, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges, pour la coloration des fibres kératiniques claires, 5 notamment des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, en châtain, châtain foncé, marron, marron à reflet, voire noir, sans utiliser un colorant supplémentaire différent de (a) ou (b). Selon un mode de réalisation particulier les « fibres 10 kératiniques », sont des fibres kératiniques humaines, et plus particulièrement les cheveux. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 15 EXEMPLES Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition, à moins d'une autre indication. 20 I. Premier exemple d'application conjointe a) Préparation des compositions La composition (Al), comprenant un colorant triarylméthane de formule (I) selon l'invention, a été préparée à partir des ingrédients 25 dont les teneurs sont mentionnées dans le tableau ci-dessous. Composition Al HN NH, 0,2 / , I ci, -- -,,, ci Monoéthanolamine pH = 4 Eau Qsp 100 3060987 69 Les compositions (B1) et (B2), comprenant un colorant fluorescent, ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont mentionnées dans le tableau ci-dessous. 5 Composition B1 Composition B2 HO 0 , 2 - // 11 \ / - -\-OH HO Cl HO - 0 , 2 - N - _ /- HO N Cl NH2,HCI Monoéthanolamine pH = 4 pH = 4 Eau Qsp 100 Qsp 100 b) Mode opératoire Les compositions (A1), (B1) et (B2) obtenues ci-avant ont été mélangées afin d'obtenir les mélanges suivants : 10 - Al+ B1 selon un rapport 1:1, et - Al+B2 selon un rapport 1:1. 10 ml de compositions (A1), (B1), (B2), (Al+B1) et (Al+B2) ont été appliqués sur des mèches de cheveux de lg. Après 20 minutes de pause à température ambiante, les mèches 15 de cheveux ont été rincées à l'eau et essorées Les mèches ont ensuite subi 10 shampoings, décomposés en 2 cycles de 5 shampoings. Après chaque cycle de chaque shampoing, les mèches ont été séchées et la couleur des mèches a été mesurée au spéctrocolorimètre Minolta CM2600d (composantes spéculaires 20 inclues, angle 10°, illuminant D65) dans le système CIEL*a*b*. Dans ce système, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert / rouge et b* l'axe de couleur bleu / j aune. 3060987 Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et plus la valeur de b* est élevée plus la nuance est jaune. 5 c) Résultats Les résultats de la coloration sur les mèches de cheveux à 90% blancs sont donnés dans le tableau ci-dessous. Couleur L* a* b* Al Bleu intense 40,50 -15,66 -15,51 B1 Rouge 40,68 51,77 45,37 B2 Rouge 42,29 48,07 44,34 Al+B1 Marron 20,29 5,88 5,05 Al+B2 Noir 19,02 -0,28 -5,53 10 Les résultats obtenus ci-dessus montrent que l'application conjointe d'un colorant triarylméthane de formule (I) selon la présente invention et d'un colorant fluorescent permet d'obtenir des couleurs très intenses et chromatiques. Ces résultats montrent en outre que le procédé selon 15 l'invention, ne mettant en oeuvre que deux colorants directs particuliers, colorant triarylméthane de formule (I) associé à un colorant fluorescent, permet d'obtenir des couleurs noires, qui sont rémanentes même après 10 shampoings. 20 3060987 71 II. Deuxième exemple d'application conjointe a) Préparation des compositions La composition (A2), comprenant un colorant triarylméthane de 5 formule (I) selon l'invention, a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs sont mentionnées dans le tableau ci-dessous. Composition A2 HN NH2 0,2 , '---., , I ci ci Monoéthanolamine pH = 9,5 Eau Qsp 100 Les compositions (B3) et (B4), comprenant un colorant 10 fluorescent, ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont mentionnées dans le tableau ci-dessous. Composition B3 Composition B4 HO N / -\_ 0,2 - /N 11 ci OH / - HO HO NH2,HCI - 0,2 ) - N HO - _ /-/ N Cl Monoéthanolamine pH = 9,5 pH = 9,5 Eau Qsp 100 Qsp 100 15 3060987 72 b) Mode opératoire Les compositions (A2), (B3) et (B4) obtenues ci-avant ont été mélangées afin d'obtenir les mélanges suivants : - A2+ B3 selon un rapport 1:1, et 5 - A2+B4 selon un rapport 1:1. 10 ml de compositions (A2), (B3), (B4), (A2+B3) et (A2+B4) ont été appliqués sur des mèches de cheveux de lg. Après 20 minutes de pause à température ambiante, les mèches de cheveux ont été rincées à l'eau et essorées 10 Les mèches ont ensuite subi 10 shampoings, décomposés en 2 cycles de 5 shampoings. Après chaque cycle de chaque shampoing, les mèches ont été séchées et la couleur des mèches a été mesurée au spéctrocolorimètre Minolta CM2600d (composantes spéculaires inclues, angle 100, illuminant D65) dans le système CIEL*a*b*. 15 Dans ce système, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert / rouge et b* l'axe de couleur bleu / j aune. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et 20 plus la valeur de b* est élevée plus la nuance est jaune. c) Résultats Les résultats de la coloration sur les mèches de cheveux à 90% blancs sont donnés dans le tableau ci-dessous. 25 Couleur L* a* b* A2 Bleu intense 37,20 -13,47 -16,12 B3 Rouge 41,02 49,23 44,44 B4 Rouge 38,42 46,87 38,15 A2+B3 Marron à reflets acajou 18,66 9,75 13,69 3060987 73 A2+B4 Marron à reflets acajou 19,73 6,43 10,28 Les résultats obtenus ci-dessus montrent que l'application conjointe d'un colorant triarylméthane de formule (I) selon la présente invention et d'un colorant fluorescent permet d'obtenir des couleurs 5 très intenses et chromatiques. Ces résultats montrent en outre que le procédé selon l'invention, ne mettant en oeuvre que deux colorants directs particuliers, colorant triarylméthane de formule (I) associé à un colorant fluorescent, permet d'obtenir des couleurs marron, qui sont 10 rémanentes même après 10 shampoings. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres kératiniques des ingrédients suivants : (a) un ou plusieurs colorants triarylméthane choisis parmi les composés de formule (I) suivante, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges R2. R' R'2 formule (I), dans laquelle, - R1, R2, R'1 et R'2 identiques ou différents, représentent : o un atome d'hydrogène, o un radical alkyle en C1 à C20, linéaire ou ramifié, - éventuellement substitué et/ou - éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes de préférence l'oxygène ou le soufre, et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, le soufre, C(0), SO, S02, S03- ou leurs combinaisons, ou o un radical benzyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements S03- ou SO3H; 3060987 75 - R3 et R'3, indépendamment les uns des autres, identiques ou différents représentent : o un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, o un groupement sulfonate S03-, ou 5 o un groupement sulfonique SO3H; - n et m, identiques ou différents, représentent deux nombres entiers valant de 0 à 4 ; - les radicaux R4, indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, représentent : 10 o un radical alkyle en Ci à C6, linéaire ou ramifié, o un radical hydroxyle, o un groupement S03-, o un groupement SO3H, o un atome d'halogène, et de préférence un atome de chlore, 15 o ou alors deux radicaux R4 adjacents forment ensemble un cycle à 6 chainons insaturé, de préférence aromatique tel que benzo, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements S03- ou SO3H; - q est un nombre entier valant de 0 à 4 ; 20 - R5 représente : o un atome hydrogène, o un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, o un radical amino, o un radical hydroxy, o un groupement électroattracteur S03- ou SO3H, ou o un radical -NR6R7, avec R6 et R7, indépendamment l'un de l'autre, identiques ou différents, représentant : - un atome d'hydrogène, ou - un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié ; étant entendu que : - le radical R2 est présent ou absent, symbolisé par la liaison en pointillée, lorsque R2 est présent alors l'atome d'azote qui le porte est sous forme ammonium cationique, lorsque R2 est absent alors 3060987 76 l'atome d'azote qui le porte n'est pas chargé, (+) n'est pas présent, et - le composé de formule (I) comprend éventuellement un ou plusieurs anions An- et éventuellement un ou plusieurs cations M+ pour 5 assurer l'électroneutralité de la molécule ; avec : - An- représentant un anion, de préférence choisi parmi les ions bromure, chlorure, méthylsulfate, toluènesulfonate ou un mélange de ces ions ; et 10 - M+ représentant un cation, de préférence choisi parmi les ions sodium, potassium, magnésium, calcium, zinc, ammonium ou un mélange de ces ions ; et (b) un ou plusieurs colorants fluorescents ; étant entendu que le ou les colorants triarylméthane (a) et le ou les 15 colorants fluorescents (b) sont appliqués sur lesdites fibres kératiniques de manière conjointe ou séquentielle. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que n et m, identiques ou différents, représentent deux nombres entiers valant 20 de 0 à 2. 3. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R1, R2, R'1 et R'2 indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, représentent : 25 - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène ou le soufre, et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de 30 préférence choisis parmi l'oxygène, le soufre, C(0), SO, S02, S03- ou leurs combinaisons, de préférence un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, non substitué, et plus préférentiellement un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié non substitué, ou - un radical benzyle substitué par un groupement S03-. 3060987 77 4. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R5 représente : - un atome hydrogène, 5 - un groupement S03-, ou - un radical -NR6R7, avec R6 et R7, indépendamment l'un de l'autre, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, et de préférence un radical alkyle en C1 à C4, tel qu'un radical méthyle ou éthyle. 5. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants triarylméthane sont cationiques et sont choisis parmi les composés de formule (I-cat) suivante : 10 (1-cat) R' R'2 15 formule (I-cat), dans laquelle, R1 à R5, et R'1 à R'3, m, n, et q sont tels que définis à l'une quelconque des revendications précédentes ; étant entendu que (I-cat) 20 ne comprend pas plus de un groupe sulfonate. 6. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le ou les colorants triarylméthane sont anioniques et sont choisis parmi les composés de formule (I-an') ou (I- 25 an") suivantes : 3060987 78 R2 /R1 R'2 R'1 (I-an") (I-an') [ R'3 R'2 R'1 formules (I-an') ou (I-an"), dans lesquelles, R1 à R5, et R'1 à R'3, m, n, et q sont tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 4 ; 5 étant entendu que - (I-an') comprend au moins deux groupes sulfonates sur les cycles A, B, ou C, - (I-an") comprend au moins un sulfonate sur les cycles A, B, ou C, et 10 - un ou plusieurs cation(s) M+ tels que définis à la revendication 1 est(sont) présent(s) pour compenser la ou les charges anioniques du ou des groupes sulfonates. 7. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 4, 15 caractérisé en ce que le ou les colorants triarylméthane sont non ioniques et sont choisis parmi les composés de formule (I-nion) suivante : formule (I-nion), dans laquelle, (I-ni on) /R1 3060987 79 R1 à R5, et R'1 à R'3, m, n, et q sont tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 4, étant entendu que (1-nion) ne comprend pas de groupe sulfonates sur les cycles A, B, ou C. 5 8. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants triarylméthane (a) sont choisis parmi les composés suivants, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates 10 et leurs mélanges ±,H HO /C) I le OP H2N NH2 0 0-- \ 0 0 Ni+ (1') //s 0 (2') NH2 M (1) (2) 3060987 80 (3) (5) (6) 3060987 81 o - \ NÔ I o \s' ---c> - 0 \\ -os i o 1.1 \\o N*J N Cl IVI± le ilb j/-' el N ------, l Ô [ o0 ô- I (8) o -s / o (7) N Ô (9) 0--:--sz-z, el ° \\ n 0 u CI ) J el 0--- . , iel 1 , u ,s 1, \I\O e - M+ °T Iel M + LN OWI 1.1 0 (10) 3060987 82 LN lee s %.0 M+ o=sel H2N - I (12) S NH2 I lei N -o_ NH fel (11) H l 0 H2N+ . .,,.., gli - NH I CI HN (14) lei CI NH An- - (13) NH2 2 L i IV HN - L + Ip ) ge l e 00-o el lm+ N 0,0 (15) -% '' 0 3060987 83 Y étant tel que défini dans la revendication 1. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents (b) sont choisis parmi les colorants acridines, acridones, azlactones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2- [(2H-pyrrol-2-ylidène-kN)méthyle]-1H-pyrrolato-kNIborons, 10 dipyrinones, dicétopyrrolopyrroles, fluorindines, (poly)méthines (en particulier cyanines et styryles/hémicyanines), naphtalimides, naphtanilides, naphtylamine (telle que les dansyles), naphtolactames, oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, polyènes/caroténoïdes, squaranes, stilbènes, xanthènes, thioxanthènes, 15 thiazines et leurs mélanges, et de préférence le ou les colorants fluorescents (b) sont cationiques. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents (b) 20 sont des colorants directs ; de préférence le ou les colorants fluorescents sont des colorants directs choisis parmi les colorants (poly)méthines, en particulier les colorants cyanines et styryles/hémicyanines, et les colorants naphtalimides et leurs mélanges ; et plus préférentiellement les colorants fluorescents sont 25 directs et cationiques et sont choisis parmi les colorants cationiques styryles ou hémicyanines. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents (b) 30 sont des colorants qui absorbent la lumière dans la gamme du jaune, orange et rouge, de préférence dans la longueur d'onde d'absorption Xabs inclusivement entre 400 nm et 500 nm. 3060987 84 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents (b) sont des colorants qui portent au moins un chromophore cationique choisis parmi les formules (III), (IV), (IIIa) et (IVa): ci-dessous: 5 W+-[C(Rc)=C(Rd)]',-Ar'-(*) Q- (III) Ar-[C(Rd)=C(Rc)]',,-W'+-(*) Q- (IV), formules (III) et (IV), dans lesquelles: - W+ représente un groupe hétéroaryle cationique, comprenant en particulier un ammonium quaternaire optionnellement substitué 10 avec un ou plusieurs groupe(s) (Ci-C8)alkyle(s) éventuellement substitué(s) en particulier avec un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s); - W'+ représente un radical hétéroaryle divalent tel que défini pour W+: 15 - Ar représente un groupe aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitué de préférence par i) un ou plusieurs atome(s) halogène(s) tel(s) que le chlore ou le fluor; ii) un ou plusieurs groupe(s) (Ci-C8)alkyle(s), de préférence de C1-C4 tel que le méthyle; iii) un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle(s); iv) un 20 ou plusieurs groupe(s) (Ci-C8)alkoxy tel(s) que le méthoxy; v) un ou plusieurs groupe(s) hydroxy(Ci-C8)alkyle(s) tel(s) que l'hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupe(s) amino ou (di)(CiC8)alkylamino, de préférence avec la partie Ci-C4 alkyle optionnellement substituée avec un ou plusieurs groupe(s) 25 hydroxyle(s), tel(s) que le (di)hydroxyéthylamino, vii) avec un ou plusieurs groupe(s) acylamino; viii) un ou plusieurs groupe(s) hétérocycloalkyle(s), tel(s) que le pipérazinyle, le pipéridyle ou l'hétéroaryme à 5 ou 6 éléments tel que le pyrrolidinyle, le pyridyle et l'imidazolinyle; 30 - Ar' est un radical aryle divalent tel que défini pour Ar; - m' représente un entier entre 1 et 4 inclus, en particulier m est 1 ou 2; mieux encore 1; - Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou optionnellement un groupe substitué (Ci-C8)alkyle, 3060987 85 de préférence de Ci-C4, ou alternativement Re est contigu à W ou W' et/ou Rd est contigu à Ar ou Ar' et forment, avec les atomes qui les contiennent, un (hétéro)cycloalkyle, en particulier Re est contigu à W+ ou W'+ et forme un (hétéro)cycloalkyle tel que le 5 cyclohexyle; - Q- est un contre-ion anionique organique ou minéral; - (*) représente la partie du chromophore fluorescent liée au reste du colorant ; de préférence, W+ ou W'+ est un radical imidazolium, pyridinium, 10 benzimidazolium, pyrazolium, benzothiazolium ou quinolinium optionnellement substitué avec un radical ou plusieurs radicaux Ci-C4 alkyle(s) identique(s) ou différent(s) ; de préférence le(s) chromophore(s) fluorescent(s) sont choisis parmi ceux avec m' = 1, Ar représentant un groupe phényle substitué para au groupe 15 styryle -C(Rd)=C(Re)- avec un groupe (di)(hydroxy)(Ci- C6)(alkyl)amino tel que le dihydroxy(Ci-C4)alkylamino, et W'+ représentant un groupe imidazolium ou pyridinium, de préférence l'ortho- ou le para-pyridinium ; (111a) (1Va) où représente la haison avec le colorant 20 formules (IIIa) et (IVa), dans lesquelles Re, Rf, Rg et Rh, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle qui est optionnellement substitué, de préférence avec un groupe di(Ci-C6)alkylamino ou tri(Ci-C6)alkylammonium tel 25 que le triméthylammonium 3060987 86 13. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents (b) sont choisis parmi les colorants de formule (V), (VI) et (VII), ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs 5 isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : Ri- (V) (VI) (VII) formules (V), (VI) et (VII), dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle Ci-C6 alkyle ; préférentiellement 10 un atome d'hydrogène ; - G1 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi NH2 ou OH ; - Ra, R'a, R"a, R'' 'a, Rb, R'b, R"b, et R"'b, identiques ou différents, représentent a) un atome d'hydrogène, b) d'halogène, un groupe c) 15 amino, d) (Ci-C4)alkylamino, e) (Ci-C4)dialkylamino, f) cyano, g) carboxy -C(0)0H ou carboxylate -C(0)0-, Q+, h) hydroxy -OH ou alcoolate -0-Q+, i) (poly)halogéno(Ci-C6)alkyle tel que trifluorométhyle, j) acylamino, k) (Ci-C6)alcoxy, 1) (C1- C6)alkylthio, m) (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, n) 3060987 87 C6)alkylcarbonyloxy, o) (Ci-C6)alcoxycarbonyle, p) (C1- C6)alkylcarbonylamino, q) acylamino, r) carbamoyle , s) (CiC6)alkylsulfonylamino, t) amino-sulfonyle, u) -803H ou sulfonate Q+ ou v) (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par un 5 groupement choisi parmi (Ci-C6)alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, amino, (di)(Ci-C4)alkylamino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui 10 de l'atome d'azote ; particulièrement Ra, R'a, R'''a, Rb, R'b, R"b, et R"'b, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; - ou alors deux groupes Ra et R'a ; Rb, et R'b ; portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle benzo, 15 indéno, un groupe hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupe amino, (Ci-C4)alkylamino, (Ci-C4)dialkylamino, nitro, cyano, carboxy, hydroxy, trifluorométhyle, un radical acylamino, (C1- 20 C4)alcoxy (poly)hydroxy(Ci-C4)alcoxy, (C1-C4)alkylcarbonyloxy (C1-C4)alcoxycarbonyle, (C1-C4)alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , alcoxyalkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par : un groupe choisi parmi (Ci-C6)alcoxy, hydroxy, cyano, carboxy, 25 amino, (Ci-C4)alkylamino, (Ci-C4)dialkylamino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupe amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Ra et R'a ; 30 forment ensemble un groupe benzo ; - ou alors deux groupements R, et Ra; et/ou un groupe R', et R'a forment ensembles un (hétéro)cycloalkyle fusionné préférentiellement cycloalkyle tel que cyclohexyle ; 3060987 88 - Rg représente un atome d'hydrogène, un groupe (hétéro)aryl(CiC4)alkyle ou un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué; préférentiellement Rb représente un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C3)alkyle ou benzyle ; 5 - Re représente une liaison covalente, une chaîne hydrocarbonée (Ci- C8)alkylène ou (C2-C8)alkénylène, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, de préférence Re représente une (CiC6)alkylène non substituée ; - Rf représente un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkoxy, un 10 groupe amino R3R4N-, ammonium quaternaire M', R3R4R5N+- où R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un groupe (CiC4)alkyle ou R3R4N- représente un groupe hétéroaryle éventuellement substitué préférentiellement un groupe imidazolyle éventuellement substitué ou alors M', R3R4R5N+- représente un 15 groupe hétéroaryle cationique éventuellement substitué préférentiellement un groupe imidazolinium éventuellement substitué par un groupe (Ci-C3)alkyle ; - G représente i) un groupe -NR,Rd, ii) -OR avec R représentant a) un atome d'hydrogène, b) un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement 20 substitué, préférentiellement non substitué c) un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué, d) un groupe (hétéro)aryl(Ci-C6)alkyle éventuellement substitué tel que benzyle, e) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, f) (hétéro)cycloalkyl(Ci-C6)alkyle éventuellement substitué ; selon 25 un mode de réalsation particulier G représente un groupe -NR,Rd, selon un autre mode de réalisation particulier G représente un groupe (Ci-C6)alcoxy ; ou alors lorsque G représente -NR,Rd, deux groupements R, et R'a et/ou Rd et Ra ; forment ensemble un hétéroaryle ou hétérocycle 30 saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1- C6)alkyle, préférentiellement un hétérocycle contenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote et l'oxygène et comprenant entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement l'hétérocycle est 3060987 89 choisi parmi les groupement morpholinyle, pypérazinyle, pypéridinyle et pyrrolidinyle ; - Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe a) (hétéro)aryle éventuellement substitué 5 tel que phényle, b) (hétéro)aryl(Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, c) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, d) (hétéro)cycloalkyl(Ci-C4)alkyle éventuellement substitué, f) (C2- C5)alkyle ou g) (Ci-C8)alkyle éventuellement substitué, de préférence éventuellement substitué par un groupe hydroxy, 10 carboxy, carboxylate, sulfate ou sulfonate ; ou alors deux radicaux adjacents R, et Rd, portés par le même atome d' azote forment ensemble un groupe hétérocyclique éventuellement substitué ou hétéroaryle éventuellement substitué ; - Ri, et R'' identiques ou différents, représentent un atome 15 d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C4)alkyle ; - représente un groupement (hétéro)aryle fusionné au cycle phényle ; ou alors est absent du phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le cycle est un benzo ; 20 - m, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 particulièrement un entier compris inclusivement entre 1 et 14 ; préférentiellement un entier compris inclusivement entre 2 et 10 ; plus préférentiellement un entier compris entre 3 et 8 ; plus particulièrement un entier compris entre 4 et 6 ; 25 - M' représente un contre-ion anionique, issu de sel d' acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité du colorant ; - Q+ représente un contre ion cationique issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale 30 assurant l'électroneutralité du colorant tel que métal alcalin, alcalinoterreux, ou ammonium ; étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe carboxylate, sulfonate, alcoolate ou alors M' et Q+ peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit colorant. 3060987 90 14. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents (b) sont choisis parmi les colorants styryles de formule (VIII) suivante, 5 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : (VIII) formule (VIII), dans laquelle G, G1, Ra, R'a, Rb, R'b, R"b, R'1, R1, R2, et m sont tels que définis dans la revendication 10 précédente ; de préférence, - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; - R1 et Ri', identiques ou différents, représentent un atome 15 d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle, de préférence hydrogène ; - Ra, R'a, et R"a, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène tel que fluor, ou un groupe -OH, -0-Q+, (Ci-C6)alcoxy, nitro, ou cyano, avec Q+ tel que défini dans la 20 revendication précédente ; - Rb, R'b, et R"b, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C6)alkyle ; - ou alors 2 radicaux contigus Rb et R'b forment ensembles avec les atomes de carbone qui les portent un groupe benzo accolé ou 25 fusionné au groupe pyridinium ledit groupe benzo pouvant être substitué, de préférence ledit groupe benzo n'est pas substitué; 3060987 91 - G représente un groupe -NR,Rd, ou (Ci-C6)alcoxy éventuellement substitué, préférentiellement non substitué ; selon un mode de réalisation particulier G représente un groupe -NR,Rd, selon un autre mode de réalisation particulier G représente un groupe (Ci- 5 C6)alcoxy ; - Ri, et R'' identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (Ci-C4)alkyle ; - représente un groupement aryle ou hétéroaryle fusionné 10 au cycle phényle ; ou alors est absent du cycle phényle; préférentiellement lorsque le cycle est présent le cycle est un benzo ; - m, représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 ; particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 16 ; 15 préférentiellement un entier compris entre 3 et 10 ; plus préférentiellement un entier compris entre 4 et 6 ; - Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe un groupe (C2-C4)alkyle, ou un groupe (Ci-C8)alkyle substitué, de préférence (C2-C4)alkyle substitué en 20 particulier par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) cyano, ii) (Ci-C3)alcoxy, iii) hydroxy, et iv) (Ci-C3)alkylcarbonyle, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy ; et - M' représentant un contre-ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale 25 assurant l'électroneutralité du colorant ; étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe alcoolate alors M' et Q+ peuvent être absents en assurant l'électroneutralité dudit colorant. 30 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents (b) sont choisis parmi les colorants styryles de formule (IX) suivante, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs 3060987 92 isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : (IX) formule (IX), avec G, G1, Ra, R'a, Rb, R'b, et m tels que définis dans l'une quelconque des revendications 13 ou 14. 5 16. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents (b) sont choisis parmi les colorants les composés de formule (X), (XI), (XII) et (XIII) suivantes, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, 10 organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : N(CH2)OH R1 M' (XI) (X) 3060987 93 (XII) (XIII) formules (X), (XI), (XII) ou (XIII), dans lesquelles : - R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome 5 d'hydrogène ou groupe (C1-C6)alkyle ; de préférence R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène et Rl et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe (ClC4)alkyle ; - R5 , R6, R7, R8, et R9, identiques ou différents, représentent i) 10 atome d'hydrogène, ou ii) d'halogène tel que Cl, Br, F iii) un groupe OR où R représente un atome d'hydrogène ou Q+ tel que défini à la revendication 13, un groupe (C1-C3)alkyle, iv) aryle tel que benzène, v) un groupe aryl(Ci-C3)alkyle tel que benzyle, vi) cyano, vii) nitro, viii) (C1-C3)alkylthio, ix) amino NR10R11 avec 15 R" et Ril, identiques ou différents, représentant a) un atome d'hydrogène, b) un groupe (C2-C4)alkyle, ou c) un groupe (ClC8)alkyle substitué, de préférence (C2-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi : - cyano, 20 - (C1-C3)alcoxy, - hydroxy, et - (C1-C3)alkylcarbonyle ; en particulier R" et Ril, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle substitué par un ou 25 plusieurs groupes hydroxy, cyano ou (C1-C3)alkylcarbonyle tel que hydroxyéthyle ; 3060987 94 - m représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 ; particulièrement un entier compris inclusivement entre 2 et 16 ; préférentiellement un entier compris entre 3 et 10 ; plus préférentiellement un entier compris entre 4 et 6 ; 5 - M' représente un contre ion anionique tel que défini dans la revendication précédente; étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe alcoolate ou alors M' et Q+ peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit colorant. 10 17. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants fluorescents de l'invention (b) sont choisis parmi ceux de formules (XIV) et (XV) suivantes : (CH2),H 15 M' (XIV) formules (XIV) et (XV), dans lesquelles R5, R7, R8 et m sont tels que définis à la revendication 16, en particulier : - R5 et R8, identiques ou différents, représentent un atome 20 d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alcoxy tel que méthoxy, de préférence R5 et R8 représentent un atome d'hydrogène ; - R7 représente un groupe (C1-C4)alcoxy ou NRio-ii avec R" et R11, identiques ou différents, représentant a) un atome d'hydrogène, ou b) un groupe (C1-C8)alkyle éventuellement substitué par un ou 25 plusieurs groupes choisis parmi i) hydroxy, ii) R-Z-C(X)-Y- avec X, Y et Z représentant un atome d'oxygène, de soufre ou N(R'), ou alors X et/ou Z représente(nt) une liaison, R et R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci- 3060987 95 C6)alkyle, de préférence X représente un atome d'oxygène, iii) sulfonique SO3H, iv) sulfonate S03-, Q+, v) carboxylate C(0)0-, Q+ avec Q+ représentant un contre ion cationique tel que métal alcalin ou alcalino-terreux ; particulièrement R7 représente un 5 groupe NR1OR11 avec R" et R11, identiques ou différents, représentant a) un atome d'hydrogène, ou b) un groupe (ClC6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) hydroxy, ii) carboxy, iii) carboxylate, iv) sulfonique, et v) sulfonate, plus particulièrement choisi parmi 10 identiques ou différents, représentant a) un atome d'hydrogène, ou b) un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupes choisi parmi i) hydroxy, ii) carboxy, et iii) carboxylate ; - m représente un entier compris inclusivement entre 1 et 18 ; particulièrement un entier compris inclusivement entre 1 et 6 ; 15 préférentiellement un entier compris entre 1 et 4 ; plus préférentiellement un entier compris entre 1 et 2 ; et - M' représente un contre-ion anionique, issu de sel d' acide organique ou minéral, ou d'une base organique ou minérale assurant l'électroneutralité du colorant ; 20 - étant entendu que lorsque le colorant comprend un groupe alcoolate ou alors M' et Q+ peuvent être absents pour assurer l'électroneutralité dudit colorant. 18. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le 25 ou les colorants fluorescents (b) sont choisis parmi : - les colorants fluorescents formule (X) avec : R1 R2 R3 R4 R5 R6 R- R8 R9 HHHH H H H H H 1 HHHH H t-Bu OH t-Bu H 5 HHHH H t-Bu OH t-Bu H 5 HHHH H H NH2 H H 1 HHHH H H NH2 H OCH3 1 HHHH H H OH Br H 5 3060987 96 H H H H H OCH3 OH OCH3 H 5 H H H H Cl H OH H Cl 5 H H H H H H OH H H 10 H H H H H OCH3 OH OCH3 H 10 H H H H H t-Bu OH t-Bu H 10 H H H H H H N(CH2CH3)2 H H 1 H H H H H H N(CH2CH3)2 H H 1 H H H H H H N(CH2CH3)2 H H 1 H H H H H t-Bu OH t-Bu H 10 H H H H H H N(CH2CH3)CH2CH2OH H H 1 H H H H H H N(CH2CH3)2 H H 1 H H H H H H N(CH2CH3)2 H H 1 H H H H H H N(CH2CH3)2 H H 1 H H H H H H N(CH2CH3)2 H H 1 H H H H H H N(CH2CH3)2 H H 1 H H H H H H N(CH2CH3)2 H H 1 H H H H H H N(CH2CH3)2 H H 1 H H H H H H N(CH2CH3)2 H H 1 H H H H H H N(CH2CH3)2 H H 1 H H H H H H n-C6H13 H H 1 H H H H H H N(CH2CH2OH)2 H H 2 H H H H H H N(n-Bu)2 H H 2 H H H H H OCH3 OH H H 10 H H H H H H 0C2H5OH H H 1 H H H H H H OH H H 1 H H benzo H H H H H 1 H H benzo H H N(CH2CH2OH)2 H H 1 H H benzo H H N(CH2CH2OH)2 H H 1 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; - les colorants fluorescents de formule (XI) avec : it' R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 CH3 H H H OH H OCH3 H H 2 3060987 97 CH3H H H H H OCH3 OCH2-Ph H 2 CH3H H H H H H H OCH3 2 CH3H H H F H H H H 2 CH3H H H H H H OPh H 2 CH3H H H H H N(CH2CH20Ac)2 H H 2 CH3 H H H OCH3 H OCH3 OCH3 H 2 CH3H H H H H H CH3 H 2 CH3H H H H H OH H H 2 CH3 H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 CH3 H H H H OCH3 OH OH H 2 CH3H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 2 CH3H H H H H H OCH3 OH 2 CH3H H H H H N(n-buty1)2 H H 2 CH3 H H H H OCH3 OCH3 H H 2 CH3H H H H H H H H 2 CH3H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H OH H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 6 H H H H OH H OCH3 H H 2 H H H H OCH3 H H OCH3 OCH3 2 H H H H H H H H Br 2 H H H H H H OH H H 2 H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H H 6 H HHH OH OCH3 H H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 H H 2 H H H H H H C(0)-OH H H 6 H H H H H H C(0)-OH H H 2 H H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H N(CH3)CH2CH2CN H H 2 H H H H H H OCH3 OCH2Ph H 2 H H H H H H H OPh H 2 H H H H H H N(CH2CH2C(0)CH3)2 H H 2 H H H H OH H OCH3 H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 H H H H OCH3 H OCH3 OCH3 H 6 H H H H H H H CH3 H 2 3060987 98 H H H H H H N(CH3)CH2CH2OH H H 2 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; - les colorants fluorescents de formules (X') et (XI'): 5 N(CH2)r01-1 M' (X' ) (XI') avec M' tel que défini dans la revendication précédente et : 5 7 8 H N(CH2CH2OH)2 H 2 H N(CH2CH2OH)2 H 3 H N(CH2CH2OH)2 H 4 H N(CH2CH2OH)2 H 5 H N(CH2CH2OH)2 H 6 H N(CH2CH2OH)2 H 8 H N(CH2CH2OH)2 H 10 H N(CH2CH2OH)2 H 12 H N(CH2CH2OH)2 H 14 H N(CH2CH2OH)2 H 16 H CH3CH2N(CH2CH2OH) H 2 H CH3CH2N(CH2CH2OH) H 4 5 7 8 OCH3 OCH3 OCH3 2 OCH3 OCH3 OCH3 3 OCH3 OCH3 OCH3 3 OCH3 OCH3 OCH3 4 OCH3 OCH3 OCH3 5 OCH3 OCH3 OCH3 8 OCH3 OCH3 OCH3 10 OCH3 OCH3 OCH3 12 OCH3 OCH3 OCH3 14 OCH3 OCH3 OCH3 16 et ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs 10 isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; - les colorants fluorescents de formule (XII) avec : 3060987 99 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 HHHH H H OCH3 OCH3 OCH3 2 HHHH OH OCH3 H H H 2 HHHH H H H H H 2 HHHH H OCH3 OCH3 H H 2 HHHH OH H OH H H 6 HHHHOCH3 H OCH3 OCH3 H 6 HHHH H H OH H H 6 HHHHOCH3 H H H F 2 HHHH H H C(0)-OH H H 2 HHHH H H Isopropyle H H 2 HHHH H H N(CH2CH2C(0)CH3)2 H H 2 HHHH OH H OCH3 H H 2 HHHH H H OH H H 2 HHHH H OCH3 OH OH H 2 HHHH H CH3 OCH2Ph CH3 H 2 HHHH H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 HHHH H OCH3 OCH3 OCH3 H 6 HHHH H H N(CH3)2 H H 6 HHHH H H OCH3 OCH3 OCH3 6 HHHH H H Phényle H H 6 HHHH H OCH3 OCH3 H H 6 HHHH H H C(0)-OH H H 6 HHHH H H N(n-Butyle)2 H H 2 HHHH H H OCH3 OCH3 H 3 HHHH H H OCH3 OCH3 H 2 HHHH H H OCH3 OCH3 H 5 HHHH H H OCH3 H H 3 HHHH H H N(CH3)2 H H 3 HHHH H H H H H 3 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates, - les colorants fluorescents de formule (XIII) avec : 5 3060987 100 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 CH3 H H H OH H OCH3 H H 2 CH3 H H H H H OCH3 OCH2-Ph H 2 CH3 H H H H H H H OCH3 2 CH3 H H H F H H H H 2 CH3 H H H H H H OPh H 2 CH3 H H H H H N(CH2CH20Ac)2 H H 2 CH3 H H H OCH3 H OCH3 OCH3 H 2 CH3 H H H H H H CH3 H 2 CH3 H H H H H OH H H 2 CH3 H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 CH3 H H H H OCH3 OH OH H 2 CH3 H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 2 CH3 H H H H H H OCH3 OH 2 CH3 H H H H H N(n-buty1)2 H H 2 CH3 H H H H OCH3 OCH3 H H 2 CH3 H H H H H H H H 2 CH3 H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H OH H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 6 H H H H OH H OCH3 H H 2 H H H H OCH3 H H OCH3 OCH3 2 H H H H H H H H Br 2 H H H H H H OH H H 2 H H H H H H N(CH3)2 H H 6 H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H H 6 H H H H OH OCH3 H H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 H H 6 H H H H H OCH3 OCH3 H H 2 H H H H H H C(0)-OH H H 6 H H H H H H C(0)-OH H H 2 H H H H H H i-propyle H H 2 H H H H H H N(CH3)CH2CH2CN H H 2 H H H H H H OCH3 OCH2Ph H 2 H H H H H H H OPh H 2 H H H H H H N(CH2CH2C(0)CH3)2 H H 2 H H H H OH H OCH3 H H 6 3060987 101 H H H H H OCH3 OCH3 OCH3 H 2 H H H H OCH3 H OCH3 OCH3 H 6 H H H H H H H CH3 H 2 H H H H H H N(CH3)CH2CH2OH H H 2 CH3 H H H H H N(CH3)2 H H 2 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; et - les colorants fluorescents de formules (XII') et (XIII') suivantes : (CH2), N H2 M' 5 (XII') R8 (CH2), N H2 (XIII') avec : 5 7 8 H N(CH2CH2OH)2 H 2 H N(CH2CH2OH)2 H 3 H N(CH2CH2OH)2 H 4 H N(CH2CH2OH)2 H 5 H N(CH2CH2OH)2 H 6 H N(CH2CH2OH)2 H 8 H N(CH2CH2OH)2 H 10 H N(CH2CH2OH)2 H 12 H N(CH2CH2OH)2 H 14 H N(CH2CH2OH)2 H 16 5 7 8 OCH3 OCH3 OCH3 2 OCH3 OCH3 OCH3 3 OCH3 OCH3 OCH3 3 OCH3 OCH3 OCH3 4 OCH3 OCH3 OCH3 5 OCH3 OCH3 OCH3 8 OCH3 OCH3 OCH3 10 OCH3 OCH3 OCH3 12 OCH3 OCH3 OCH3 14 OCH3 OCH3 OCH3 16 et ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs 10 isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; 3060987 102 et de préférence, le ou les colorants fluorescents (b) sont choisis parmi les composés suivants : , N/ 0_ Q+ -N+. / \ - N 0 \ I \ '$' M' 0 \\ 0 (d) (d') + * 1 N4(:)- 0 Il 0 N - 1111 N 0 Il M' 1 S 0+ e0- 0 (e) (e') M' OH * N / -N+' OH (f) HO /N HO M' NH2 i HO 1\4' - \ / HO -OH / OH m. (h) (i) 5 ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; avec M' et Q+ tels que définis dans la revendication précédente. 10 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre l'application 3060987 103 sur lesdites fibres kératiniques d'un ou plusieurs agents réducteurs, et de préférence choisis parmi i) les agents réducteurs de formule (XVI) suivante, ainsi que leurs sels d'addition et leurs mélanges 5 H(X)q(Rio)t (XVI) formule (XVI), dans laquelle : - X représente P, S ou 802, - q représente un nombre entier égal à 0 ou 1, - t représente un nombre entier égal à 1 ou 2, et 10 - R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en C1 à C20, éventuellement interrompu par un hétéroatome et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, halogéné, amine, carboxy, ((Ci-C30)alcoxy)- carbonyle, amido, ((Ci-C30)alkyl)-amino carbonyle, ((Ci-C30)acyle)- 15 amino, mono ou dialkylamino et mono ou dihydroxylamino ; ii) l'acide thioglycolique, iii) l'acide thiolactique, iv) le monothioglycolate de glycérol, v) la cystéamine, vi) la N-acétylcystéamine, vii) la N-propionyl-cystéamine, viii) la cystéine, ix) la Nacétyl-cystéine, x) l'acide thiomalique, xi) la panthétéine, xii) l'acide 20 2,3-dimercaptosuccinique, xiii) les N-(mercaptoalkyl)-co- hydroxyalkylamides, xiv) les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4- butyramides, xv) les amino-mercaptoalkylamides, xvi) les dérivés des acides N-(mercaptoalkyl)-succinamiques, xvii) les dérivés des acides N-(mercaptoalkyl)succinimides, xviii) les alkylamino 25 mercaptoalkylamides, ix) le mélange azéotrope de thioglyconate de 2- hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy-1-méthyl)éthyle, x) les mercaptoalkylaminoamides, xi) les N-mercapto- alkylalcanediamides, xii) les dérivés d'acide formamidine sulfinique, leurs sels d'addition et leurs mélanges. 30 20. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé en ce qu'il ne met pas en oeuvre d'agent réducteur. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorant triarylméthane 3060987 104 (a), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 8, et le ou les colorants fluorescents (b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 9 à 18, sont appliqués conjointement sur les fibres kératiniques ; de préférence le procédé comprend une 5 étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique qui comprend un ou plusieurs colorants triarylméthane (a) choisis parmi les composés de formule (I), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 8, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou 10 de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges et un ou plusieurs colorants fluorescents (b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 9 à 18. 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, 15 caractérisé en ce qu'il comprend au moins les deux étapes successives suivantes : - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants fluorescents (b), tels que définis dans une 20 quelconque des revendications 1, 9 à 18, suivie de - une deuxième étape d'application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants triarylméthane (a), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 8, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères 25 géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges. 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, 30 caractérisé en ce qu'il comprend au moins les deux étapes successives suivantes : - une première étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants triarylméthane (a) choisis parmi les composés de formule (I), tels que 35 définis dans une quelconque des revendications 1 à 8, ainsi que leurs 3060987 105 isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges, suivie de - une deuxième étape d' application sur lesdites fibres d' une 5 composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants fluorescents (b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 9 à 18. 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 23, 10 caractérisé en ce qu'il comprend au moins deux étapes successives dont le pH de la ou des compositions cosmétiques est compris inclusivement entre 6 et 11, de préférence entre 7 à 10, plus préférentiellement entre 7,5 et 9,5, et mieux encore entre 9 et 9,5. 15 25. Composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants triarylméthane (a) choisis parmi les composés de formule (I), tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 8, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, 20 leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges, et un ou plusieurs colorants fluorescents (b), tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 9 à 18, ladite composition ayant éventuellement un pH compris inclusivement entre 6 et 11, de préférence entre 7 à 10, plus préférentiellement entre 7,5 et 9,5, et 25 mieux encore entre 9 et 9,5. 26. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant un ou plusieurs colorants triarylméthane (a) choisis parmi les composés de formule (I), tels que 30 définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges, et un deuxième compartiment renfermant un ou plusieurs colorants fluorescents (b), 35 tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1, 9 à 18. 3060987 106 27. Utilisation d'un ou plusieurs colorant(s) fluorescent(s) (b), tel(s) que défini(s) selon l'une quelconque des revendications 1, 9 à 18, associé(s) à un ou plusieurs colorant(s) triarylméthane (a) choisis 5 parmi les composés de formule (I), tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates et leurs mélanges, pour la coloration des fibres kératiniques claires, 10 notamment des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, en châtain, châtain foncé, marron, marron à reflet, voire noir, sans utiliser un colorant supplémentaire différent de (a) ou (b).