Brevet FR3046611A1 — publié le 20170714

UTILISATION DE COMPLEXES DE TERRES RARES COMME MARQUEURS DE PRODUITS PETROLIERS, DE PETROLES BRUTS, DE BIOCARBURANTS OU DE LUBRIFIANTS DOMAINE TECHNIQUE La présente invention se rapporte au marquage de produits pétroliers, de pétroles bruts, de biocarburants ou de lubrifiants. Plus précisément, cette invention concerne l'utilisation de complexes de terres rares comme marqueurs de produits pétroliers, de pétroles bruts, de biocarburants ou de lubrifiants. L'invention se rapporte également à un procédé de détection par fluorescence en temps résolu de ces marqueurs. ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION Les produits pétroliers sont couramment marqués par des substances afin de permettre une identification ultérieure de ces produits. En particulier, afin d'éviter la fraude, les organismes gouvernementaux et autorités chargées de la réglementation marquent les produits pétroliers lors du paiement de la taxe d'accise. Les industriels peuvent également vouloir marquer leurs produits pétroliers afin de leur assurer une traçabilité. Les marqueurs les plus couramment utilisés sont des colorants. La couleur du produit pétrolier est alors modifiée spécifiquement par l'ajout du marqueur et cette modification est visible à l'oeil nu. Par exemple, le Solvent Yellow 124, un colorant jaune, est utilisé pour marquer certains gazoles et kérosène. D'autres marqueurs non détectables à l'oeil nu peuvent également être utilisés. Dans ce cas, les marqueurs sont détectables par des techniques d'analyse chimique telles que la spectrométrie par torche à plasma (ICP) et la chromatographie en phase liquide à haute performance (HPLC). Néanmoins, l'utilisation de ces techniques d'analyse requiert le plus souvent des préparations et/ou des techniques expérimentales lourdes, peu compatibles avec une détection rapide des marqueurs utilisés. La fluorescence est une technique d'analyse intéressante car elle peut être réalisée facilement et ne nécessite pas de techniques expérimentales lourdes. Cette technique a déjà été utilisée pour détecter des marqueurs de produits pétroliers. Toutefois, les 3046611 2 produits pétroliers présentent souvent intrinsèquement une fluorescence importante, dès lors, il devient difficile de différencier la fluorescence du marqueur de la fluorescence naturellement émise par les produits pétroliers. Cela requiert des concentrations importantes de marqueurs ou des composés capables d'émettre un signal dans des 5 longueurs d'onde, notamment l'infrarouge, qui se distinguent de celles des composés fluorescents présents naturellement dans les produits pétroliers. Le document W096/22345 décrit des marqueurs de produits pétroliers qui sont dérivés du 2(3H)-furanone et qui sont détectés par fluorescence après addition d'un réactif. Ces 10 marqueurs peuvent être détectés à une concentration de 10 ppm. Le document W02004/068113 décrit l'utilisation comme agents de marquage de produits pétroliers des molécules organiques à une concentration de 1 ppm. Ces marqueurs sont détectés par spectrométrie de mobilité ionique. Le document W096/10620 décrit des marqueurs de produits pétroliers à base de squaraine, phtalocyanine ou naphtalocyanine qui peuvent être utilisés à une concentration inférieure au ppm. Ils sont détectés par fluorescence dans le proche infrarouge. A la connaissance des inventeurs, la concentration des marqueurs effectivement utilisés dans les produits pétroliers reste importante pour un marquage efficace, et est souvent supérieure au ppm. 25 Un des objectifs de la présente invention est donc de fournir de nouveaux marqueurs, détectables à très faibles concentrations dans des pétroles bruts, des biocarburants, des lubrifiants ou des produits pétroliers, et notamment l'essence, le gazole, le fioul ou le kérosène. 30 Un autre objectif de l'invention est de fournir de nouveaux marqueurs de produits pétroliers, pétroles bruts, biocarburants ou lubrifiants, qui soient stables dans le temps, pour que leur utilisation soit optimale. Un autre objectif de l'invention est de fournir des marqueurs de produits pétroliers, 35 pétroles bruts, biocarburants ou lubrifiants qui répondent aux critères suivants : - Différence relative du signal de marquage