Brevet FR3042137A1 — publié le 20170414

Arrière-plan de l'invention La présente invention se rapporte au domaine général des revêtements de protection pour les pièces utilisées dans des environnements à haute température. L'invention s'applique plus particulièrement, mais non exclusivement, aux barrières thermiques utilisées pour protéger les pièces en superalliages des turbines à gaz aéronautiques. Les pièces présentes dans des parties chaudes des turbomachines aéronautiques opérant en milieu désertique, ou très pollué, peuvent se dégrader à cause de l'attaque du sable et des composés alcalins présents dans l'air ingéré par le moteur. Ces composés, qui comprennent notamment des aluminosilicates de calcium et de magnésium (aussi appelés « CMAS »), peuvent dégrader la couche de barrière thermique recouvrant certaines pièces des parties chaudes de la turbomachine. Parmi les mécanismes de dégradation de la barrière thermique par les CMAS, on distingue notamment l'infiltration à l'état liquide des CMAS dans la couche de barrière thermique, et la dissolution- reprécipitation de la couche de barrière thermique (constituée traditionnellement d'une céramique à base de zircone stabilisée à l'yttrium « YSZ »), en nodules isolés de zircone appauvris en Yttrine. Ces deux mécanismes abaissent les propriétés mécaniques de la couche de barrière thermique et peuvent conduire à sa fissuration au cours des phases de refroidissement du moteur. De plus, l'ingestion de particules solides créée des phénomènes d'érosion de la couche de barrière thermique qui s'écaille et laisse alors le substrat sous-jacent à nu, réduisant ainsi la durée de vie des pièces. Des solutions existent pour limiter l'infiltration de CMAS dans la couche de barrière thermique. On citera par exemple l'utilisation d'un revêtement protecteur de la barrière thermique à base de zircone dopée au gadolinium (sous la désignation de zirconate de gadolinium par exemple), ou encore l'utilisation d'alumine ou d'oxyde de titane. Ces revêtements, en réagissant avec les CMAS, favorisent leur précipitation, et permettent ainsi de limiter leur pénétration dans la barrière thermique. Cependant, ces revêtements présentent l'inconvénient d'être sacrificiels, 3042137 2 ce qui nécessite un entretien permanent, ainsi qu'une surveillance régulière de l'état des pièces. Il existe donc un besoin pour disposer d'un revêtement pour protéger les pièces des CMAS qui présente une durée de vie élevée 5 notamment dans les environnements et les conditions de fonctionnement d'une turbomachine aéronautique. Objet et résumé de l'invention 10 La présente invention a donc pour but principal de pallier de tels inconvénients en proposant une pièce de turbomachine comportant au moins un substrat et un revêtement céramique de protection contre les aluminosilicates de calcium et de magnésium présent sur le substrat, le revêtement céramique comprenant : 15 - de l'Al203 (alumine) en une teneur molaire comprise entre 33% et 49°/0, du Y3A15012 (grenat d'yttrium-aluminium ou « YAG ») en une teneur molaire comprise entre 21% et 53%, et - de la zircone stabilisée à l'yttrium (ou « Yttria Stabilized Zirconia », 20 « YSZ », phase fluorite) en une teneur molaire comprise entre 13% et 31%. La pièce revêtue selon l'invention est remarquable de par la composition de son revêtement céramique. En effet, un tel revêtement céramique présente l'avantage de développer une couche protectrice 25 lorsqu'il réagit au contact d'aluminosilicates de calcium et de magnésium (CMAS) à haute température. Les inventeurs ont observé qu'après utilisation de la pièce dans un milieu oxydant à une température de plus de 1000°C et au contact de composés CMAS (c'est-à-dire des composés comprenant notamment des 30 oxydes de calcium, de magnésium, d'aluminium et de silicium), une couche protectrice se forme dans le revêtement céramique au niveau de sa surface externe (c'est-à-dire la surface du revêtement située du côté opposé au substrat). Cette couche protectrice comprend des composés sous forme cristallisée tels qu'une spinelle (MgAI2O4), de l'anorthite 35 (CaAlSi208) et du grenat (un oxyde mixte pouvant comprendre notamment les éléments Mg, Al, Si, Ca, Fe et Y). En outre, les inventeurs ont 3042137 3 remarqué que cette couche protectrice cristallisée est imperméable aux CMAS. En d'autres termes, les CMAS ne s'infiltrent pas à travers la couche protectrice formée dans le revêtement. Ainsi, un tel revêtement protège le substrat sous-jacent et augmente sa durée de vie. 5 De préférence, le revêtement céramique comprend : de l'A1203en une teneur molaire comprise entre 37% et 45%, du Y3A15012 en une teneur molaire comprise entre 29% et 45%, et de la zircone stabilisée à l'yttrium en une teneur molaire comprise entre 17% et 27%. 10 De préférence encore, la composition du revêtement peut correspondre sensiblement à la composition d'un matériau céramique eutectique alumine-YAG-YSZ. Une telle céramique eutectique présente une teneur molaire d'environ 41% en alumine, environ 37% en YAG et environ 22% en YSZ. Cette composition est avantageuse car l'eutectique présente 15 une structure tridimensionnelle imbriquée, notamment lorsqu'il est fabriqué par un procédé de solidification dirigée. Un tel revêtement céramique eutectique conserve de bonnes propriétés mécaniques jusqu'à des températures proches de sa température de fusion. De préférence également, une épaisseur du revêtement 20 céramique est comprise entre 50 pm et 200 pm, par exemple entre 150 pm et 200 pm. Le substrat peut comprendre un matériau choisi parmi les suivants : un superalliage métallique (par exemple à base de Nickel), un matériau composite à matrice céramique. 25 La pièce peut comporter en outre une couche de barrière thermique présente entre le substrat et le revêtement céramique. Cette couche de barrière thermique peut par exemple comprendre une céramique à base de zircone stabilisée à l'yttrium. Dans ce cas, le revêtement céramique empêche l'infiltration de CMAS à l'intérieur de la 30 couche de barrière thermique, évite ainsi sa dégradation et augmente sa durée de vie. Le substrat peut constituer une pièce pour turbomachine aéronautique choisie parmi les suivantes : une aube de turbine, au moins une partie d'un distributeur de turbine, au moins une partie d'un anneau 35 de turbine. 3042137 4 L'invention vise également un procédé de fabrication d'une pièce de turbomachine telle que celle présentée ci-dessus, le procédé comprenant au moins une étape de formation sur le substrat du revêtement céramique, le revêtement céramique comprenant : 5 - du A1203 en une teneur molaire comprise entre 33 % et 49 %, - du Y3A15012 en une teneur molaire comprise entre 21 % et 53 °h, et - de la zircone stabilisée à l'yttrium en une teneur molaire comprise entre 13 % et 31 %. Le revêtement céramique peut être formé par frittage. 10 En variante, le revêtement céramique peut être formé par solidification dirigée. Par exemple, le revêtement céramique peut être formé par dépôt d'un mélange de poudres d'Yttrine, d'alumine et de zircone (ou un mélange de poudres d'alumine, de YAG et de YSZ) sur le substrat, puis par solidification dirigée par fusion laser (le revêtement peut 15 éventuellement être formé en plusieurs fois). Ce procédé présente l'avantage de former un revêtement céramique dépourvu de joints de grains, ce qui améliore encore ses propriétés mécaniques. L'invention vise enfin un procédé d'utilisation d'une pièce de turbomachine telle que celle présentée précédemment, comportant une 20 étape d'utilisation de la pièce à une température supérieure à 1000°C en milieu oxydant et en présence d'aluminosilicates de calcium et de magnésium. Ces conditions d'utilisation correspondent sensiblement aux conditions environnementales que l'on retrouve dans les parties chaudes d'une turbomachine aéronautique en milieu désertique (et notamment 25 dans les turbines de la turbomachine). La pièce peut en particulier être utilisée à une température supérieure ou égale à 1300°C. Brève description des dessins 30 D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description faite ci-dessous, en référence aux dessins annexés qui en illustrent des exemples de réalisation dépourvu de tout caractère limitatif. Sur les figures : 3042137 5 - les figures 1 et 2 sont des vues agrandies en coupe de la surface de pièces de turbomachine selon deux modes de réalisation de l'invention. 5 Description détaillée de l'invention La figure 1 montre une vue agrandie en coupe de la surface d'une pièce de turbomachine 10 comprenant un substrat 11 revêtu d'un revêtement céramique 12 de protection contre les aluminosilicates de 10 calcium et de magnésium (CMAS). La pièce 10 comprend dans cet ordre : le substrat 11, une couche de liaison 13, une couche de barrière thermique 14 et le revêtement céramique 12. Conformément à l'invention, le revêtement céramique 12 comprend de l'alumine A1203 en une teneur molaire comprise entre 33% 15 et 49%, plus préférentiellement comprise entre 37% et 45%. Le revêtement céramique 12 comprend également du grenat d'yttriumaluminium Y3A15012 (ou YAG) en une teneur molaire comprise entre 21% et 53%, plus préférentiellement comprise entre 29% et 45%. Le revêtement céramique 12 comprend en outre de la zircone stabilisée à 20 l'yttrium (ou YSZ) en une teneur molaire comprise entre 13% et 31%, plus préférentiellement comprise entre 17% et 27%. Le revêtement céramique 12 peut comporter uniquement du YAG, de l'alumine et du YSZ. En d'autres termes, le revêtement céramique 12 peut être dépourvu d'un composé autre que le YAG, l'alumine ou YSZ. 25 Le substrat 11 peut par exemple comprendre un superalliage métallique, par exemple un superalliage à base de nickel, ou un matériau composite à matrice céramique. Dans l'exemple illustré sur la figure 1, le revêtement céramique 12 est directement au contact de la couche de barrière thermique 14, et 30 est présent sur une surface de cette couche 14. L'épaisseur e du revêtement 12 peut par exemple être comprise entre 50 pm et 200 pm. La couche de liaison 13 est quant à elle présente entre le substrat 11 et la couche de barrière thermique 14, et est directement à leur contact. De façon connue en soi, la couche de barrière thermique 14 35 peut comprendre de la zircone stabilisée à l'yttrium (ou « Yttria Stabilized Zirconia YSZ ») qui présente une structure colonnaire. 3042137 6 La couche de liaison 13, connue en soi, permet d'assurer une bonne adhésion de la couche de barrière thermique 14 sur le substrat 11. Plus généralement, une telle couche de liaison 13 permet d'assurer une bonne compatibilité mécanique entre la couche de barrière thermique 14 5 et le substrat 11, en compensant notamment la dilatation thermique différentielle qui pourrait exister entre les matériaux de la couche 14 et du substrat 11. Dans le cas où le substrat 11 comprend un superalliage métallique, la couche de liaison 13 peut par exemple comprendre un 10 aluminiure simple ou modifié (par exemple NiCrAIY pour un substrat en superalliage à base de nickel), qui peut s'oxyder en partie pour former une couche d'oxyde (aussi appelée TGO pour « Thermally Grown Oxide »). Dans le cas où le substrat 11 comprend un matériau composite à matrice céramique, la couche de liaison 13 peut comprendre du silicium. 15 De manière générale, le matériau de la couche de liaison 13 sera adapté en fonction des matériaux formant le substrat 11 et la couche de barrière thermique 14. La figure 2 montre une vue agrandie en coupe de la surface d'une pièce de turbomachine 20 selon un autre mode de réalisation de 20 l'invention. Dans cet exemple, la pièce 20 comprend dans cet ordre : un substrat 21, une couche de liaison 23 et un revêtement céramique 22. A la différence de l'exemple de la figure 1, la pièce 20 est ici dépourvue de couche de barrière thermique additionnelle. En effet, dans cet exemple, le revêtement céramique 22 joue le rôle d'une barrière thermique qui 25 protège le substrat 21. Le substrat 21, la couche de liaison 23 et le revêtement céramique 22 peuvent présenter des caractéristiques identiques au substrat 11, à la couche de liaison 13, et au revêtement céramique 12 de l'exemple de la figure 1, respectivement. Il est toutefois possible de 30 modifier l'épaisseur e du revêtement céramique 22, par exemple en l'augmentant par rapport à l'exemple de la figure 1. Dans l'exemple de la figure 2, la couche de liaison 23 est présente entre le substrat 21 et le revêtement céramique 22, et directement à leur contact. Comme pour la pièce 10 de la figure 1, le 35 matériau formant la couche de liaison 23 peut être adapté en fonction du matériau formant le substrat 21. 3042137 7 Dans les exemples illustrés, les substrats 11, 21 des pièces 10, 20 peuvent consister en une pièce pour turbomachine aéronautique choisie parmi les suivantes : une aube de turbine, au moins une partie d'un distributeur de turbine, au moins une partie d'un anneau de turbine. 5 Bien entendu, l'invention ne se limite pas aux configurations décrites précédemment en lien avec les exemples illustrés, et il est tout à fait envisageable d'utiliser d'autres configurations de pièces revêtues d'un revêtement céramique dans le cadre de l'invention. Un procédé de fabrication d'une pièce 10, 20 selon l'invention 10 est également objet de la présente invention. Un tel procédé comprend au moins une étape consistant à former un revêtement céramique 12, 22 tel que celui présenté précédemment sur le substrat 11, 21 de la pièce. Le revêtement céramique 12 peut être formé directement sur une couche de barrière thermique 14 présente sur le substrat 11, ou, en variante, 15 directement sur une couche de liaison 23 présente sur le substrat 21. On peut former le revêtement céramique 12, 22 par frittage d'une composition de poudres comprenant les quantités adéquates d'alumine, d'Yttrine et de zircone. On notera que, dans ce cas, le grenat d'yttrium-aluminium (YAG) et la zircone stabilisée à l'yttrium (YSZ) sont 20 formés suite à l'étape de frittage. On peut aussi fritter directement un mélange de poudres comprenant de l'alumine, du YAG et du YSZ. En variante, on peut former le revêtement céramique 12, 22 par un procédé de solidification dirigée mettant en oeuvre de la fusion laser. Pour ce faire, on peut déposer sur le substrat des poudres d'alumine, 25 d'Yttrine et de zircone, puis procéder à la fusion laser de la couche de suspension déposée pour obtenir le revêtement céramique. Comme pour le frittage, dans ce cas, le grenat d'yttrium-aluminium et la zircone stabilisée à l'yttrium sont formés suite à l'étape de solidification dirigée. On peut aussi utiliser directement un mélange de poudres comprenant de 30 l'alumine, du YAG et du YSZ. Un procédé d'utilisation d'une pièce 10, 20 selon l'invention est encore objet de la présente invention. Un tel procédé comprend une étape d'utilisation de la pièce 10, 20 à une température supérieure à 1000°C en milieu oxydant et en présence d'aluminosilicates de calcium et de 35 magnésium. Ces conditions d'utilisation correspondent sensiblement aux conditions environnementales que l'on retrouve dans les parties chaudes 3042137 8 d'une turbomachine aéronautique en milieu désertique (et notamment au sein des turbines de la turbomachine). Quand une pièce 10, 20, selon l'invention est utilisée dans de telles conditions, le revêtement céramique 12, 22 forme, en réagissant avec des aluminosilicates de calcium et de 5 magnésium qui viennent à son contact, une couche protectrice imperméable aux aluminosilicates de calcium et de magnésium. Ainsi, le substrat 11, 21 de la pièce 10, 20 est protégé grâce au revêtement 12, 22 selon l'invention. REVENDICATIONS1. Pièce de turbomachine (10, 20) comportant au moins un substrat (11, 21) et un revêtement céramique (12, 22) de protection 5 contre les aluminosilicates de calcium et de magnésium présent sur le substrat, le revêtement céramique comprenant : - de l'A1203 en une teneur molaire comprise entre 33 % et 49 °A), - du Y3A15012 en une teneur molaire comprise entre 21 °h et 53 %, et - de la zircone stabilisée à l'yttrium en une teneur molaire comprise 10 entre 13 % et 31 %. 2. Pièce selon la revendication 1, dans laquelle le revêtement céramique (12, 22) comprend : - de l'Al203 en une teneur molaire comprise entre 37 % et 45 %, 15 - du Y3A15O12 en une teneur molaire comprise entre 29 % et 45 %, et - de la zircone stabilisée à l'yttrium en une teneur molaire comprise entre 17 % et 27 %. 3. Pièce selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, dans 20 laquelle une épaisseur (e) du revêtement céramique (12, 22) est comprise entre 50 pm et 200 pm. 4. Pièce selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le substrat (11, 21) comprend un matériau choisi parmi les 25 suivants : un superalliage métallique, un matériau composite à matrice céramique. 5. Pièce selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, comportant en outre une couche de barrière thermique (14) présente 30 entre le substrat (11) et le revêtement céramique (12). 6. Pièce selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le substrat constitue une pièce pour turbomachine aéronautique choisie parmi les suivantes : une aube de turbine, au moins une partie 35 d'un distributeur de turbine, au moins une partie d'un anneau de turbine. 3042137 10 7. Procédé de fabrication d'une pièce selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, le procédé comprenant au moins une étape de formation sur le substrat du revêtement céramique, le revêtement céramique comprenant : - de l'Al203 en une teneur molaire comprise entre 33 % et 49 %, - du Y3A15012 en une teneur molaire comprise entre 21 % et 53 %, et - de la zircone stabilisée à l'yttrium en une teneur molaire comprise entre 13 % et 31 %. 8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel le revêtement céramique est formé par frittage. 9. Procédé selon la revendication 7, dans lequel le revêtement céramique est formé sur le substrat par solidification dirigée. 10. Procédé d'utilisation d'une pièce selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, comportant une étape d'utilisation de la pièce à une température supérieure à 1000°C en milieu oxydant et en présence d'aluminosilicates de calcium et de magnésium.