Brevet FR3043676A1 — publié le 20170519

ART ANTERIEUR Depuis quelques années, il existe un vif regain d'intérêt pour l'incorporation de produits d'origine renouvelable au sein des filières carburant et chimie, en complément ou en substitution des produits d'origine fossile. Une voie possible est la conversion de la cellulose contenue dans la biomasse lignocellulosique en produits ou intermédiaires chimiques, comme des produits contenant de une à six fonctions hydroxyles que sont le n-propanol, l'éthylène glycol, le propylène glycol, le glycérol, le 1,2-butanediol, le 1,4-butanediol ou le 1,2-hexanediol. Le terme biomasse lignocellulosique (BLC) ou lignocellulose englobe plusieurs constituants présents en quantités variables selon son origine : la cellulose, l'hémicellulose et la lignine. L'hémicellulose et la cellulose constituent la partie hydrate de carbone de la lignocellulose. Ce sont des polymères de sucres (pentoses et hexoses). La lignine est une macromolécule riche en motifs phénoliques. Par biomasse lignocellulosique, on entend par exemple les produits issus de l'exploitation forestière et les sous-produits issus de l'agriculture comme la paille ainsi que certains végétaux dédiés, à haut rendement agricole, comme le miscanthus ou le peuplier. La production de produits chimiques à partir de biomasse lignocellulosique permet à la fois de réduire la dépendance énergétique vis-à-vis du pétrole et de préserver l'environnement à travers la diminution des émissions de gaz à effet de serre sans utiliser de ressources destinées aux usages alimentaires. La transformation directe d'une charge choisie parmi la biomasse lignocellulosique et les hydrates de carbone, seuls ou en mélange, en produits ou intermédiaires chimiques, notamment mono- ou polyoxygénés est une voie particulièrement intéressante. Par transformation directe, on entend la transformation en une étape de ladite charge, éventuellement prétraitée, vers des produits valorisables mono- ou polyoxygénés. La valorisation de la biomasse lignocellulosique ou de la cellulose contenue dans la biomasse par l'utilisation de différents catalyseurs ou combinaison de catalyseurs est largement décrite dans la littérature. Par exemple, l'utilisation de catalyseurs hétérogènes comme les charbons actifs sur lesquels est déposé du nickel a été décrite pour la transformation de la biomasse lignocellulosique ou 3043676 2 de la cellulose dans la demande de brevet W02013/015990. L'effluent récupéré est composé de composés polyoxygénés solubles dans le milieu réactionnel comme l'éthylène glycol et le propylène glycol, ainsi que de résidus solides comme la cellulose non convertie et la lignine de la lignocellulose. Une étape supplémentaire difficile de séparation entre les 5 résidus solides de conversion de la charge et le catalyseur hétérogène est nécessaire pour récupérer et recycler le catalyseur. Des catalyseurs homogènes de la famille des chlorures métalliques AlC13 ou FeCI3, solubles dans le milieu réactionnel, ont été décrits par Zhuang, Molecules 2010, 15, 5258 pour éviter cette étape de séparation de solides, mais leur utilisation en milieu hydrothermal à une 10 température de 200°C sous pression autogène engendre systématiquement des produits de condensation non valorisables que l'on appelle humines et qui précipitent dans le milieu réactionnel. De manière inattendue, la demanderesse a découvert que la mise en contact d'une charge choisie parmi la biomasse lignocellulosique et les hydrates de carbone, seuls ou mélange, 15 avec au moins un sel de polyoxométallate comprenant du nickel et un métal M choisi parmi le tungstène et le molybdène, tel que revendiqué comme catalyseur homogène, dans des conditions opératoires spécifiques, permettait d'obtenir sélectivement des produits valorisables mono- ou polyoxygénés, et en particulier les glycols et l'éthylène glycol, sans formation d'humines et sans étape de séparation supplémentaire entre les solides résiduels 20 en fin de réaction que peuvent être un catalyseur hétérogène, les humines, la lignine et/ou la cellulose non convertie. RESUME DE L'INVENTION Un objet de la présente invention est donc de fournir un procédé de transformation d'une charge choisie parmi la biomasse lignocellulosique et les hydrates de carbone, seuls ou en 25 mélange, en composés mono- ou polyoxygénés, dans lequel ladite charge est mise en contact avec un catalyseur comprenant un ou plusieurs sels de polyoxométallates comprenant du nickel et un métal M étant le tungstène ou le molybdène, en présence d'au moins un solvant, ledit solvant étant de l'eau seule ou en mélange avec au moins un autre solvant, sous atmosphère réductrice, et à une température comprise entre 50°C et 300°C, et 30 à une pression comprise entre 0,5MPa et 20MPa, dans lequel, 3043676 3 ledit ou lesdits sels de polyoxométallates comprenant du nickel et un métal M étant le tungstène ou le molybdène, répondent à la formule générale (I) NixMy0,11hAaM',C,. nH2O (I) dans laquelle 5 - Ni est le nickel et peut être en position de substitution du tungstène ou du molybdène ou en position de cation C, - M est le tungstène ou le molybdène, - O est l'oxygène, - H est l'hydrogène, 10 - A est choisi parmi le phosphore, le silicium, le bore, le germanium, l'arsenic, - M' est un élément métallique autre que le nickel et le tungstène lorsque M est le tungstène et M' est un élément métallique autre que le nickel et le molybdène lorsque M est le molybdène, choisi de préférence parmi le molybdène, le tungstène, l'aluminium, le zinc, le cobalt, le vanadium, le niobium, le tantale, le fer et le cuivre, 15 - C est un cation organique ou inorganique choisi parmi les protons, les ammoniums, les phosphoniums, les alcalins, les alcalino-terreux, les éléments de transition des groupes 3 à 14 de la classification périodique, - x est compris entre 1 et 20, - y est compris entre 4 et 80, 20 - a est supérieur ou égal à 0, - m est supérieur ou égal à 0, - z est compris entre 20 et 400, - h est compris entre 0 et 20, - n est compris entre 0 et 200, 25 - c est supérieur ou égal à 0, - c, a, m, h, x, y, z et n sont des nombres entiers ou décimaux lorsque la stoechiométrie et la neutralité du sel l'imposent. Un avantage de l'invention est de fournir un procédé de transformation d'une charge choisie parmi la biomasse lignocellulosique et les hydrates de carbone, seuls ou en mélange, 30 permettant l'obtention directe de produits valorisables mono- ou polyoxygénés tout en limitant la formation de produits non valorisables tels que les humines solubles et non 3043676 4 solubles, c'est à dire des produits de poids moléculaire important issus de condensations non désirées de sucres et de leurs dérivés. Un autre avantage de la présente invention réside dans l'utilisation d'un catalyseur homogène spécifique présentant l'avantage d'éviter la mise en oeuvre d'une étape de 5 séparation supplémentaire entre les solides résiduels en fin de réaction que peuvent être un catalyseur hétérogène, les humines, la lignine et/ou la cellulose non convertie. Un autre avantage de l'invention est de fournir un procédé de transformation d'une charge choisie parmi la biomasse lignocellulosique et les hydrates de carbone, seuls ou en mélange, en composés mono- ou polyoxygénés permettant l'obtention d'une très bonne 10 sélectivité en glycols parmi tous les produits valorisables mono- ou polyoxygénés. Un autre avantage de l'invention de fournir un procédé de transformation d'une charge choisie parmi la biomasse lignocellulosique et les hydrates de carbone, seuls ou en mélange, en composés mono- ou polyoxygénés permettant l'obtention d'une très bonne sélectivité en éthylène glycol parmi tous les produits valorisables mono- ou polyoxygénés. 15 DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION La charge La charge traitée dans le procédé selon l'invention est une charge choisie parmi la biomasse lignocellulosique et les hydrates de carbone, seuls ou en mélange, les hydrates de carbone étant choisis de préférence parmi les polysaccharides, les oligosaccharides et les 20 monosaccharides, seuls ou en mélange. Par polysaccharides, nous entendons un ou plusieurs composés contenant au moins 10 sous-unités d'oses liées de façon covalente. Les polysaccharides préférés utilisés comme charge dans la présente invention sont choisis parmi l'amidon, l'inuline, la cellulose et l'hémicellulose seul ou en mélange. 25 Par oligosaccharides, nous entendons un ou plusieurs composés contenant de deux à dix sous-unités d'oses liées de façon covalente. Par oligosaccharide, on désigne plus particulièrement, d'une part un hydrate de carbone ayant pour formule (C6H1005)n ou C6nHion+205n±, où n est un entier supérieur à 1, obtenu par 3043676 5 hydrolyse partielle de l'amidon, l'inuline, la biomasse lignocellulosique, la cellulose et l'hémicellulose, et d'autre part un hydrate de carbone dit mixte ayant pour composition (C61-11005),(C5H804)n, (C6m1-110m+205m-0)(C5nH8n+204n-o) où m et n sont des entiers supérieurs ou égaux à 1. 5 Les oligosaccharides sont de préférence choisis parmi les oligomères de pentoses et/ou d'hexoses avec un degré de polymérisation inférieur à celui de la cellulose et de l'hémicellulose. Ils peuvent être obtenus par hydrolyse partielle de l'amidon, de l'inuline, de la biomasse lignocellulosique, de la cellulose ou de l'hémicellulose. Les oligosaccharides sont généralement solubles dans l'eau. 10 Les oligosaccharides préférés utilisés comme charge dans la présente invention sont choisis parmi le saccharose, le lactose, le maltose, l'isomaltose, l'inulobiose, le mélibiose, le gentiobiose, le tréhalose, le cellobiose, le cellotriose, le cellotetraose et les oligosaccharides issus de l'hydrolyse des polysaccharides nommés au paragraphe précédent. Par monosaccharides, on désigne les sucres simples (hexoses, pentoses) qui peuvent être 15 produits par dépolymérisation complète ou partielle des polysaccharides. Les monosaccharides préférés utilisés comme charge dans la présente invention sont choisis parmi le glucose, le galactose, le mannose, le fructose, l'altrose. La biomasse lignocellulosique est essentiellement constituée de trois constituants naturels présents en quantités variables selon son origine : la cellulose, l'hémicellulose et la lignine. 20 La cellulose (C6H1005), représente la majeure partie de la composition de la biomasse lignocellulosique. La cellulose est un homopolymère linéaire composé de nombreuses unités de D-Anhydroglucopyranose (AGU) reliées entre elles par des liaisons [3-(1 ->4) glycosidiques. Le motif de répétition est le dimère cellobiose. La cellulose est insoluble dans l'eau à température et pression ambiantes. 25 La cellulose utilisée peut être cristalline ou amorphe. L'hémicellulose est le deuxième hydrate de carbone en quantité après la cellulose de la biomasse lignocellulosique. Contrairement à la cellulose, ce polymère est constitué en majorité de monomères de pentoses (cycles à 5 atomes) et hexoses (cycles à 6 atomes). 3043676 6 L'hémicellulose est un hétéropolymère amorphe avec un degré de polymérisation inférieur à celui de la cellulose. La lignine est une macromolécule amorphe présente dans les composés lignocellulosiques dans des proportions variables selon l'origine du matériau (paille - 15%, bois : 20-26%). Sa 5 fonction est le renforcement mécanique, l'hydrophobisation et le soutien des végétaux. Cette macromolécule riche en motifs phénoliques peut être décrite comme résultant de la combinaison de trois unités monomères de type propyl-méthoxy-phénols. Sa masse molaire varie de 5000 g/mol à 10000 g/mol pour les bois durs et atteint 20000 g/mol pour les bois tendres. 10 La matière première lignocellulosique peut avantageusement être constituée de bois ou de déchets végétaux. D'autres exemples non limitatifs de matière biomasse lignocellulosique sont les résidus d'exploitation agricole tels que par exemple la paille, les herbes, les tiges, les noyaux, ou les coquilles, les résidus d'exploitation forestière tels que les produits de première éclaircie, les écorces, les sciures, les copeaux, ou les chutes, les produits 15 d'exploitation forestière, les cultures dédiées (taillis à courte rotation), les résidus de l'industrie agro-alimentaire tels que les résidus de l'industrie du coton, du bambou, du sisal, de la banane, du maïs, du panicum virgatum, de l'alfalfa, de la noix de coco, ou de la bagasse, les déchets organiques ménagers, les déchets des installations de transformation du bois et les bois usagés de construction, de la pâte à papier, du papier, recyclé ou non. 20 La biomasse lignocellulosique peut avantageusement être utilisée sous sa forme brute, c'est-à-dire dans l'intégralité de ces trois constituants cellulose, hémicellulose et lignine. La biomasse brute se présente généralement sous forme de résidus fibreux ou poudre. Elle peut également avantageusement être broyée ou déchiquetée pour permettre son transport. La charge biomasse lignocellulosique peut avantageusement aussi être utilisée sous sa 25 forme prétraitée, c'est-à-dire sous une forme contenant au moins une partie cellulosique après extraction de la lignine et/ou de l'hémicellulose. La biomasse subit de préférence un prétraitement afin d'augmenter la réactivité et l'accessibilité de la cellulose au sein de la biomasse avant sa transformation. Ces prétraitements sont de nature mécanique, thermochimique, thermo-mécanico-chimique et/ou 30 biochimique et provoquent la décristallinisation de la cellulose, une diminution du degré de polymérisation de la cellulose, la solubilisation de l'hémicellulose et/ou de la lignine et/ou de 3043676 7 la cellulose ou l'hydrolyse partielle de l'hémicellulose et/ou de la cellulose suivant le traitement. Le prétraitement permet de préparer la biomasse lignocellulosique en séparant la partie hydrate de carbone de la lignine et ajustant la taille des particules de biomasse à traiter. La 5 taille des particules de biomasse après le prétraitement est généralement inférieure à 5 mm, de préférence inférieure à 500 microns. Les catalyseurs Conformément à l'invention, ladite charge est mise en contact avec un catalyseur comprenant un ou plusieurs sels de polyoxométallates comprenant du nickel et un métal M 10 étant le tungstène ou le molybdène, répondant à la formule générale (I), en présence d'au moins un solvant, ledit solvant étant de l'eau seule ou en mélange avec au moins un autre solvant, sous atmosphère réductrice, et à une température comprise entre 50°C et 300°C, et à une pression comprise entre 0,5MPa et 20MPa. Conformément à l'invention, le ou lesdits catalyseur(s) est(sont) choisi(s) parmi les sels de 15 polyoxométallates comprenant du nickel et un métal M étant le tungstène ou le molybdène, répondant à la formule générale (I) NixMy0,HhAaM',Cc. nH2O (I) dans laquelle - Ni est le nickel, 20 - M est le tungstène ou le molybdène, de préférence le tungstène, - O est l'oxygène, - H est l'hydrogène, - A est choisi parmi le phosphore, le silicium, le bore, le germanium, l'arsenic, de préférence parmi le phosphore et le silicium, 25 - M' est un élément métallique autre que le nickel et le tungstène lorsque M est le tungstène et M' est un élément métallique autre que le nickel et le molybdène lorsque M est le molybdène, choisi de préférence parmi le molybdène, le tungstène, l'aluminium, le zinc, le cobalt, le vanadium, le niobium, le tantale, le fer et le cuivre, 3043676 8 - C est un cation organique ou inorganique choisi parmi les protons, les ammoniums, les phosphoniums, les alcalins, les alcalino-terreux, les éléments de transition des groupes 3 à 14 de la classification périodique, de préférence C est le nickel, - x est compris entre 1 et 20, de préférence entre 1 et 10, 5 - y est compris entre 4 et 80, de préférence entre 4 et 50, - a est supérieur ou égal à 0, de préférence égal à 0, 1 ou 2, - m est supérieur ou égal à 0, - z est compris entre 20 et 400, de préférence entre 20 et 200, - h est compris entre 0 et 20, de préférence entre 0 et 10, 10 - n est compris entre 0 et 200, de préférence entre 0 et 100, - c est supérieur ou égal à 0, - c, a, m, h, x, y, z et n sont des nombres entiers ou décimaux lorsque la stoechiométrie et la neutralité du sel l'imposent. Ni peut avantageusement être en position de substitution du métal M étant le tungstène ou 15 le molybdène ou en position de cation C. Avantageusement, ledit ou lesdits sels de polyoxométallates contenant du nickel et un métal M étant le tungstène ou le molybdène, sont choisis parmi les sels de polyoxométallates non lacunaires, lacunaires et substitués comprenant du nickel et un métal M étant le tungstène ou le molybdène, de structures Keggin, Dawson, Anderson, Strandberg, Preyssler, Allman- 20 Waugh, Weakley-Yamase et Dexter-Silverton. De préférence, ledit ou lesdits sels de polyoxométallates utilisés selon l'invention sont choisis parmi les sels de polyoxométallates suivants : Ni3H2W12040.11H20, Ni2SiW12040.nH20, Ni3SiW12040.n H20, Ni4SiW12040.n H20, Ni1,5PW12040.n H20, Ni2,5PW12040.n H20, Ni3,6PW12040.n H20, Ni4SiW11039.n H20, Ni3PW11NiO40H.nH20, Ni2Mo7023.n H20, 25 Ni2SiMo12040.nH20, Ni3SiMo12040.hH20, Ni4SiMo12040.r1H20, Ni15PMo12040.nH20, Ni26PMo12040.nH20, Ni35PM012040.nH20, Ni4SiMo11039.nH20, Ni3PMo11 Ni040H.nH20, Ni2Mo10O35H4Ni4, NiMo6O24H6Ni2. Dans le cas où plusieurs catalyseurs choisis parmi les sels de polyoxométallates comprenant du nickel et un métal M étant le tungstène ou le molybdène sont utilisés dans le 30 procédé selon l'invention, lesdits catalyseurs peuvent être identiques ou différents. 3043676 9 Dans un mode de réalisation préféré, un seul catalyseur choisi parmi les sels de polyoxométallates est utilisé dans le procédé selon l'invention. Le métal M étant le molybdène ou le tungstène sont avantageusement au degré d'oxydation (V) ou (VI) dans lesdits sels de polyoxométallates. Lorsque au moins un atome 5 de molybdène ou de tungstène dudit polyoxométallate est au degré d'oxydation (V), alors ledit polyoxométallate est dit partiellement réduit. Lesdits polyoxométallates partiellement réduits sont décrits dans le brevet FR 2.749.778. Les sels de polyoxométallates tels que décrits dans l'invention sont préparés par toute méthode connue de l'Homme de l'art, notamment les méthodes décrites dans les demandes 10 de brevet US 2.547.380, FR 2.749.778, FR 2.764.211 et FR 2.843.050. Ils sont caractérisés en solution ou sous forme cristalline par exemple par RMN, polarographie, spectroscopies UV, Raman et infrarouge, diffraction des rayons X. Procédé de transformation Conformément à l'invention, le procédé de transformation de la charge choisie parmi la 15 biomasse lignocellulosique et les hydrates de carbone, seuls ou en mélange, est mis en oeuvre dans une enceinte réactionnelle en présence d'au moins un solvant, ledit solvant étant de l'eau seule ou en mélange avec au moins un autre solvant, sous atmosphère réductrice, et à une température comprise entre 50°C et 300°C, et à une pression comprise entre 0,5MPa et 20MPa. 20 Le procédé est donc mis en oeuvre dans une enceinte réactionnelle comprenant au moins un solvant et dans laquelle ladite charge est mise en présence du catalyseur selon l'invention. Conformément à l'invention, le procédé selon l'invention opère en présence d'au moins un solvant, ledit solvant étant de l'eau seule ou en mélange avec au moins un autre solvant. 25 Dans le cas où ledit procédé selon l'invention opère en présence d'eau en mélange avec au moins un autre solvant, le mélange de solvants comprend une teneur massique en eau supérieure à 5% poids et de manière préférée supérieure à 30% poids et de manière très préférée supérieure à 40% poids par rapport à la masse totale dudit mélange. 3043676 10 Dans le cas où ledit solvant est de l'eau en mélange avec au moins un autre solvant, ledit autre solvant est de préférence choisi parmi les alcools et les glycols. Les alcools sont avantageusement choisis parmi le méthanol, l'éthanol, le propan-1-ol et l'isopropanol et de préférence l'éthanol. 5 Les glycols sont avantageusement choisis parmi l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,2- butanediol et le 1,4-butanediol et de préférence l'éthylène glycol. Selon un mode de réalisation préféré, le procédé selon l'invention opère en présence d'un mélange contenant entre 20 et 70% poids d'eau et entre 30 et 80% poids d'alcool. Selon un autre mode de réalisation préféré, le procédé selon l'invention opère en présence 10 d'un mélange contenant entre 20 et 70% poids d'eau et entre 30 et 80% poids de glycol. Conformément à l'invention, le procédé de transformation de ladite charge est réalisé sous atmosphère réductrice, de préférence sous atmosphère d'hydrogène. L'hydrogène peut être utilisé pur ou en mélange. De préférence, ledit procédé selon l'invention opère à une température comprise entre 80°C 15 et 250°C, et à une pression comprise entre 2MPa et2OMPa. Généralement le procédé peut être opéré selon différents modes de réalisation. Ainsi, le procédé peut avantageusement être mise en oeuvre en discontinu ou en continu. On peut opérer dans une enceinte réactionnelle fermée ou en réacteur semi-ouvert. Le catalyseur comprenant un ou plusieurs sels de de polyoxométallates selon l'invention est 20 avantageusement introduit dans l'enceinte réactionnelle à raison d'une quantité correspondant à un rapport massique charge/catalyseur(s) compris entre 1 et 1000, de préférence entre 1 et 500, de préférence entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et encore préférentiellement entre 1 et 25. La charge est introduite dans le procédé à raison d'une quantité correspondant à un rapport 25 massique solvant/charge compris entre 1 et 1000, de préférence entre 1 et 500 et encore préférentiellement entre 5 et 100. Si on choisit un procédé en continu, la vitesse massique horaire (débit de charge massique/masse de catalyseur(s)) est entre 0,01 et 5 h-1, de préférence entre 0,02 et 2 h-1. 3043676 11 Si on choisit un procédé en batch, la durée de réaction est comprise entre 10 minutes et 48 heures, de préférence entre 10 minutes et 24 heures. Selon un mode de réalisation préféré, ledit catalyseur comprenant un ou plusieurs sels de polyoxométallates selon l'invention subit une étape de traitement thermique réducteur, de 5 préférence avant son utilisation dans le procédé selon l'invention. Ledit traitement thermique réducteur peut avantageusement être réalisé ex-situ ou in-situ. De préférence, il est réalisé in-situ. De manière très préférée, ledit traitement thermique réducteur peut être réalisé avant l'introduction de la charge ou en présence de la charge et de manière très préférée, avant l'introduction de la charge dans l'enceinte réactionnelle. 10 Ledit traitement thermique réducteur peut avantageusement être réalisé sous atmosphère réductrice et/ou en présence d'un agent réducteur chimique. Dans le cas où le traitement thermique réducteur est réalisé sous atmosphère réductrice, la température de réduction est comprise entre 50°C et 500°C, de préférence entre 150°C et 300°C et à une pression comprise entre 0,5MPa et 20MPa, de préférence entre 2MPa 15 et 20MPa et pendant une durée de 30 minutes à 48 heures, de préférence de 1 heure à 24 heures. Le traitement thermique réducteur est de préférence réalisée sous atmosphère d'hydrogène. Dans le cas où le traitement thermique réducteur est réalisé en présence d'un agent réducteur chimique, l'agent réducteur chimique est choisi parmi toutes les espèces 20 réductrices connues de l'Homme du métier. De préférence, l'agent réducteur chimique est choisi parmi la famille des composés sources d'hydrure, stabilisés ou non, et la famille des composés organiques azotés. Dans le cas où l'agent réducteur chimique est choisi parmi la famille des composés sources d'hydrure, stabilisés ou non, ledit agent réducteur est avantageusement choisi parmi 25 l'hydrure de sodium NaH, l'hydrure de potassium KH, l'hydrure de lithium LiH, l'hydrure de magnésium MgH2, l'hydrure de calcium CaH2, l'hydrure de titane TiH2, l'hydrure de cuivre CuH2, l'hydrure de zirconium ZrH2, le borohydrure de sodium NaBH4, le borohydrure de lithium LiBH4, le borohydrure de potassium KBH4, le cyanoborohydrure de sodium NaBH3CN, le triacétylborohydrure de sodium NaBH(OAc)3, le triéthylborohydrure de sodium NaBH(Et)3, 30 le triéthylborohydrure de lithium LiBH(Et)3, le tri-secbutylborohydrure de sodium 3043676 12 NaBH[CH(CH3)C2H5]3, le tri-secbutylborohydrure de potassium KBH[CH(CH3)C2H5]3, le trisecbutylborohydrure de lithium LiBH[CH(CH3)C2H5]3, le B-isopinocamphéy1-9- borabicyclo[3.3.1]nonylborohydrure de lithium (R ou S), le bicyclo[3.3.1]-9-borohydrure de lithium, le diméthylaminoborohydrure de lithium LiBH3N(CH3)2, le pyrrolidinoborohydrure de 5 lithium LiBH3NC4H8, le morpholinoborohydrure de lithium LiBH3NOC4H8, l'aluminohydrure de sodium NaAIH4, l'aluminohydrure de lithium LiAIH4, l'aluminohexahydrure de lithium Li3AIH6, le tri-tertbutoxyaluminohydrure de lithium LiAIH[OC(CH3)3]3, l'hydrure de diisobutylaluminium AIH[(CH3)2CHCH2]2, le bis(2-méthoxyéthoxy)aluminohydrure de sodium NaAIH2(OCH2CH2OCH3)2, le tris(3-éthyl-3-pentyloxy)aluminohydrure de lithium 10 LiAIH[OC(C2H5)3]3, l'hydrure de tributylétain SnH[CH3(CH2)3]3, l'hydrure de trihexylétain SnH(C61-111)3, l'hydrure de triphénylétain SnH(C6H5)3, l'hydrure de Tris[2- (perfluorohexyl)éthyl]étain, l'hydrure de triéthylgermanium GeH(C2H5)3, l'hydrure de tributylgermanium GeH(C3H7)3, l'hydrure de triphénylgermanium GeH(C6H5)3, le triéthylsilane SiH(C2H5)3, le tris(triméthylsilyl)silane SiH[(CH3)3Si]3, le cholorométhyl(diméthyl)silane 15 SiHCICH2(CH3)2, le tris(triméthylsiloxy)silane SiH[(CH3)3SiO]3. De manière très préférée, l'agent réducteur chimique est choisi parmi NaBH4, LiAIH4 et NaBH3CN. Dans le cas où l'agent réducteur chimique est choisi parmi la famille des composés organiques azotés, ledit agent réducteur est avantageusement choisi parmi l'hydrazine, la 20 diéthylhydroxylamine, l'hydroxylamine, et l'hydroquinone. L'agent réducteur chimique est de préférence dilué dans un solvant dit solvant de réduction chimique, identique ou différent du solvant de réaction. De préférence, le solvant de réduction chimique est le solvant de réaction. Le ou lesdits agent(s) réducteur(s) sont avantageusement introduits dans l'enceinte 25 réactionnelle à raison d'une quantité correspondant à un rapport massique catalyseur(s)/agent(s) réducteur(s) compris entre 1,5 et 1000, de préférence entre 5 et 1000, et de manière préférée entre 10 et 500. Dans le cas où le traitement thermique réducteur est réalisé en présence d'un agent réducteur chimique, la température de réduction est comprise entre 10°C et 300°C, de 30 préférence entre 20°C et 250°C et à une pression cwnprise entre 0,1MPa et 20MPa, de préférence entre 0,1MPa et 10MPa et pendant une durée de 10 minutes à 48 heures, de 3043676 13 préférence de 1 heure à 40 heures. Dans le cas où le traitement thermique réducteur est réalisé en présence d'un agent réducteur chimique, l'atmosphère est de préférence neutre, par exemple sous diazote, argon ou hélium. Les produits obtenus et leur mode d'analyse 5 Les produits de la réaction du procédé de transformation selon l'invention sont des composés mono- ou polyoxygénés. Lesdits composés mono- ou polyoxygénés sont solubles dans l'eau. Lesdits composés mono- ou polyoxygénés sont avantageusement constitués de monosaccharides et de leurs dérivés, d'oligosaccharides, et également de polymères 10 solubles avantageusement formés par combinaisons successives des dérivés des monosaccharides. Par monosaccharide, on désigne un hydrate de carbone ayant pour composition C,H2,0, où n est supérieur à 2, obtenu par hydrolyse partielle ou totale de la cellulose, ou de l'hémicellulose, ou de l'amidon. Les monosaccharides sont des sucres simples qui sont 15 produits par dépolymérisation de la cellulose et/ou hémicellulose, tels que en particulier, le glucose, le galactose, le mannose, le xylose, le fructose, etc. Par dérivés des monosaccharides et des oligosaccharides, on désigne les produits pouvant être obtenus par exemple par déshydratation, isomérisation, réduction ou oxydation : des sucres alcools, des alcools et des polyols : en particulier le cellobitol, le sorbitol, 20 l'anhydrosorbitol, les hexanetétrols, les hexanetriols, les hexanediols, le xylitol, les pentanetétrols, les pentanetriols, les pentanediols, l'érythritol, les butanetriols, les butanediols, le glycérol, le 1,3-propanediol, le propylène glycol, l'éthylène glycol, les hexanols, les pentanols, les butanols, les propanols, l'éthanol... des monocétones, des polycétones : l'hydroxyacétone, la 2,5-hexanedione... 25 des acides carboxyliques et leurs esters, des lactones : l'acide formique, les formiates d'alkyles, l'acide acétique, les acétates d'alkyles, l'acide hexanoïque, les hexanoates d'alkyles, l'acide lévulinique, les lévulinates d'alkyles, l'acide lactique, les lactates d'alkyles, l'acide glutarique, les glutarates d'alkyles, l'acide 3- hydroxypropanoïque, la 3-hydroxybutyrolactone, la rbutyrolactone, la y-valérolactone 3043676 14 des éthers cycliques : par exemple le tétrahydrofurane (THF), le 3- méthyltétrahydrofurane (Me-THF) et ses isomères de position, le 2,4- diméthyltétrahydrofurane et ses isomères de position, le tétrahydropyrane-2- méthanol et ses isomères de position. 5 des furanes : l'acide furane-2,5-dicarboxylique, le 5-(hydroxyméthyl)furfural, le furfural... Par polymères solubles, on désigne tous les produits issus de la condensation entre les monosaccharides, les oligosaccharides et/ou les dérivés des monosaccharides. EXEMPLES 10 Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. Dans les exemples ci-dessous, les acides phosphotungstique et silicotungstique, le métatungstate d'ammonium, l'acide oxalique, l'hydroxyde de baryum, le sulfate de nickel, le borohydrure de sodium sont des produits commerciaux et utilisés sans purification supplémentaire. 15 A l'issue de la réaction, le milieu réactionnel est prélevé et centrifugé. Le liquide réactionnel est ensuite analysé par chromatographie phase gaz et chromatographie liquide sous haute pression (HPLC) en utilisant la réfractométrie pour déterminer la teneur en produits de conversion de la solution aqueuse. Exemple 1 : Préparation (Cl). W12040.nH 0 Cl . 20 On ajoute de l'acide oxalique solide à une solution de métatungstate d'ammonium (NH4)6H2W12040 à 0,05 M. L'oxalate d'ammonium précipite et est éliminé du milieu réactionnel par filtration. Une quantité stoechiométrique d'hydroxyde de baryum est ajoutée au filtrat. Le sel de baryum du polyoxométallate Ba3H2W12040 précipite et est filtré. Ce sel est remis en suspension en solution aqueuse et trois équivalents de sulfate de nickel sont 25 ajoutés. Le sel de nickel du polyoxométallate Ni3H2W12040 passe en solution et le sulfate de baryum précipite. 3043676 15 Exemple 2 : Préparation du catalyseur sel de polyoxométallate lacunaire de structure Keqqin Ni4SiW11039. nH20 (C2) Dans un bécher, Ba(OH)2 solide (1,1 g, 5,81 mmol) est ajouté à une solution aqueuse d'acide silicotungstique hydraté H4SiW12O40.31 H2O à 0,1 M (15 mL, 5 g, 1,45 mmol) à 5 température ambiante. La solution devient blanchâtre avec la dissolution de Ba(OH)2. NiSO4 solide (1,52 g, 5,81 mmol) est ensuite additionné. Le mélange réactionnel est agité pendant 3 heures à température ambiante avant de laisser reposer pendant 2 heures. Le précipité blanc est ensuite filtré pour obtenir un filtrat vert pomme limpide. Après évaporation de l'eau à l'air, un solide vert est obtenu (3,80 g, 76 %). 10 Exemple 3 : Préparation du catalyseur sel de polyoxométallate substitué de structure Keqqin Ni3PW11Ni040H.n H2O (C3) Dans un bécher, Ba(OH)2 solide (1g, 5,25 mmol) est ajouté à une solution aqueuse d'acide phosphotungstique hydraté H3PW12040.24 H2O à 0,1 mol/L (15 mL, 5 g, 1,5 mmol) à température ambiante. La solution devient blanchâtre avec la dissolution de Ba(OH)2. NiSO4 15 solide (1,577 g, 6 mmol) est ensuite additionné. Le mélange réactionnel est agité pendant 3 heures à température ambiante avant de laisser reposer pendant 2 heures. Le précipité blanc est ensuite filtré pour obtenir un filtrat vert pomme limpide. Après évaporation de l'eau à l'air, un solide vert est obtenu (4,02 g, 78 %). Exemple 4 : Transformation de la cellulose mettant en oeuvre le catalyseur Cl 20 L'exemple 4 concerne la conversion de la cellulose à partir du catalyseur Cl dont la préparation est décrite dans l'exemple 1 pour la production de produits mono- et polyoxygénés. Dans un autoclave de 100 mL, le catalyseur Cl (0,2 g) est solubilisé dans 25 mL d'eau préalablement dégazée. Le borohydrure de sodium NaBH4 (9,6 mg) est ensuite additionné 25 et le milieu réactionnel est ensuite agité pendant 16 heures sous 5 bar d'azote à 25°C. Le rapport massique catalyseur / agent réducteur est de 21. Après retour à pression atmosphérique, la cellulose (0,65 g) est directement introduite. Le rapport massique solvant / charge est de 40. Le rapport massique charge / catalyseur est de 3,25. Une pression de 2,5MPa d'hydrogène est appliquée et l'autoclave est chauffé 3043676 16 à 230°C. Après 6 heures de réaction le milieu réactionnel est refroidi et est analysé par chromatographie phase gaz (GC). Les produits majoritaires sont l'éthylène glycol et le propylène glycol à hauteur de 1,8 et 0,9 g/L respectivement. Aucune formation d'humines n'est détectée et la cellulose non convertie est éliminée par filtration. 5 Exemple 5 : Transformation de la cellulose mettant en oeuvre le catalyseur Cl L'exemple 5 concerne la conversion de la cellulose à partir du catalyseur Cl dont la préparation est décrite dans l'exemple 1 pour la production de produits mono- et polyoxygénés. Dans un autoclave de 100 mL, le catalyseur Cl (0,2 g) est solubilisé dans 25 mL d'un 10 mélange 50/50 poids d'eau et d'éthanol préalablement dégazé. Le borohydrure de sodium NaBH4 (9,6 mg) est ensuite additionné et le milieu réactionnel est ensuite agité pendant 16 heures sous 5 bar d'azote à 25°C. Le rapport massique catalyseur / agent réducteur est de 21. Après retour à pression atmosphérique, la cellulose (0,65 g) est directement introduite. Une 15 pression de 2,5MPa d'hydrogène est appliquée et l'autoclave est chauffé à 230°C. Le rapport massique solvant / charge est de 40. Le rapport massique charge / catalyseur est de 3,25. Après 6 heures de réaction, le milieu réactionnel est refroidi et est analysé par chromatographie phase gaz (GC). Les produits majoritaires sont l'éthylène glycol et le propylène glycol à hauteur de 2,1 et 0,4 g/L respectivement. Aucune formation d'humines 20 n'est détectée et la cellulose non convertie est éliminée par filtration. Exemple 6 : Transformation de la cellulose mettant en oeuvre le catalyseur C2 L'exemple 6 concerne la conversion de la cellulose à partir du catalyseur C2 dont la préparation est décrite dans l'exemple 2 pour la production de produits mono- et polyoxygénés. 25 Dans un autoclave de 100 mL, le catalyseur C2 (0,2 g) est solubilisé dans 25 mL d'eau préalablement dégazée. Le borohydrure de sodium NaBH4 (9,6 mg) est ensuite additionné et le milieu réactionnel est ensuite agité pendant 16 heures sous 5 bar d'azote à 25°C. Le rapport massique catalyseur / agent réducteur est de 21. 3043676 17 Après retour à pression atmosphérique, la cellulose (0,65 g) est directement introduite. Une pression de 2,5MPa d'hydrogène est appliquée et l'autoclave est chauffé à 230°C. Le rapport massique solvant / charge est de 40. Le rapport massique charge / catalyseur est de 3,25. Après 6 heures de réaction, le milieu réactionnel est refroidi et est analysé par 5 chromatographie phase gaz (GC). Les produits majoritaires sont l'éthylène glycol et le propylène glycol à hauteur de 2,4 et 1,3 g/L respectivement. Aucune formation d'humines n'est détectée et la cellulose non convertie est éliminée par filtration. Exemple 7 : Transformation de la cellulose mettant en oeuvre le catalyseur C2 L'exemple 7 concerne la conversion de la cellulose à partir du catalyseur C2 dont la 10 préparation est décrite dans l'exemple 2 pour la production de produits mono- et polyoxygénés. Dans un autoclave de 100 mL, le catalyseur C2 (0,2 g) est solubilisé dans 25 mL d'un mélange 50/50 poids d'eau et d'éthanol préalablement dégazé. Le borohydrure de sodium NaBH4 (9,6 mg) est ensuite additionné et le milieu réactionnel est ensuite agité pendant 16 15 heures sous 5 bar d'azote à 25°C. Le rapport massique catalyseur / agent réducteur est de 21. Après retour à pression atmosphérique, la cellulose (0,65 g) est directement introduite. Une pression de 2,5MPa d'hydrogène est appliquée et l'autoclave est chauffé à 230°C. Le rapport massique solvant / charge est de 40. Le rapport massique charge / catalyseur est de 3.25. 20 Après 6 heures de réaction, le milieu réactionnel est refroidi et est analysé par chromatographie phase gaz (GC). Les produits majoritaires sont l'éthylène glycol et le propylène glycol à hauteur de 4,2 et 0,1 g/L respectivement. Aucune formation d'humines n'est détectée et la cellulose non convertie est éliminée par filtration. Exemple 8 : Transformation de la cellulose mettant en oeuvre le catalyseur C3 25 L'exemple 8 concerne la conversion de la cellulose à partir du catalyseur C3 dont la préparation est décrite dans l'exemple 3 pour la production de produits mono- et polyoxygénés. 3043676 18 Dans un autoclave de 100 mL, le catalyseur C3 (0,2 g) est solubilisé dans 25 mL d'eau préalablement dégazée. Le borohydrure de sodium NaBH4 (9,6 mg) est ensuite additionné et le milieu réactionnel est ensuite agité pendant 16 heures sous 5 bar d'azote à 25°C. Le rapport massique catalyseur / agent réducteur est de 21. 5 Après retour à pression atmosphérique, la cellulose (0,65 g) est directement introduite. Une pression de 2,5 MPa d'hydrogène est appliquée et l'autoclave est chauffé à 230°C. Le rapport massique solvant / charge est de 40. Le rapport massique charge / catalyseur est de 3,25. Après 6 heures de réaction, le milieu réactionnel est refroidi et est analysé par chromatographie phase gaz (GC). Les produits majoritaires sont l'éthylène glycol et le 10 propylène glycol à hauteur de 4,9 et 2,9 g/L respectivement. Aucune formation d'humines n'est détectée et la cellulose non convertie est éliminée par filtration. Exemple 9 : Transformation de la cellulose mettant en oeuvre le catalyseur C3 L'exemple 9 concerne la conversion de la cellulose à partir du catalyseur C3 dont la préparation est décrite dans l'exemple 3 pour la production de produits mono- et 15 polyoxygénés. Dans un autoclave de 100 mL, le catalyseur C3 (0,2 g) est solubilisé dans 25 mL d'un mélange 50/50 poids d'eau et d'éthanol préalablement dégazé. Le borohydrure de sodium NaBH4 (9,6 mg) est ensuite additionné et le milieu réactionnel est ensuite agité pendant 16 heures sous 5 bar d'azote à 25°C. 20 Le rapport massique catalyseur / agent réducteur est de 21. Après retour à pression atmosphérique, la cellulose (0,65 g) est directement introduite. Une pression de 2,5MPa d'hydrogène est appliquée et l'autoclave est chauffé à 230°C. Le rapport massique solvant / charge est de 40. Le rapport massique charge / catalyseur est de 3,25. Après 6 heures de réaction, le milieu réactionnel est refroidi et est analysé par 25 chromatographie phase gaz (GC). Les produits majoritaires sont l'éthylène glycol et le propylène glycol à hauteur de 10,3 et 0,4 g/L respectivement. Aucune formation d'humines n'est détectée et la cellulose non convertie est éliminée par filtration. 3043676 19 Exemple 10 : Transformation du glucose en mode semi-continu mettant en oeuvre le catalyseur C3 L'exemple 10 concerne la conversion de glucose à partir du catalyseur C3 dont la préparation est décrite dans l'exemple 3 pour la production de produits mono- et 5 polyoxygénés. Dans un autoclave de 100 mL, le catalyseur C3 (0,2 g) est solubilisé dans 25 mL d'un mélange 50/50 poids d'eau et d'éthanol préalablement dégazé. Le borohydrure de sodium NaBH4 (9,6 mg) est ensuite additionné et le milieu réactionnel est ensuite agité pendant 16 heures sous 5 bar d'azote à 25°C. 10 Le rapport massique catalyseur / agent réducteur est de 21. Après retour à pression atmosphérique, un premier ajout de glucose (0,65 g) est directement introduit. Une pression de 2,5 MPa d'hydrogène est appliquée et l'autoclave est chauffé à 230°C. Le rapport massique solvant / charge est de 40. Le rapport massique charge / catalyseur est de 3,25. Après 1 heure de réaction, le réacteur est dépressurisé et un 15 deuxième ajout de glucose (0,65 g) est réalisé. Le réacteur est repressurisé à 2,5MPa d'hydrogène. Après une nouvelle heure de réaction, le réacteur est de nouveau dépressurisé et un troisième ajout de glucose (0,65 g) est réalisé. Le réacteur est repressurisé à 2,5MPa d'hydrogène. Après une nouvelle heure de réaction, le milieu réactionnel est refroidi et est analysé par chromatographie phase gaz (GC). Les produits majoritaires sont l'éthylène 20 glycol et le propylène glycol à hauteur de 32,5 et 1,2 g/L respectivement. Aucune formation d'humines n'est détectée. De manière inattendue, l'emploi de catalyseurs homogènes selon l'invention se révèle donc efficace pour la transformation de la cellulose et d'hydrates de carbone en produits mono- et polyoxygénés sans formation d'humines et en évitant une étape supplémentaire de 25 séparation entre des solides résiduels que peuvent être un catalyseur hétérogène, les humines, la lignine et/ou la cellulose non convertie. REVENDICATIONS1. Procédé de transformation d'une charge choisie parmi la biomasse lignocellulosique et les hydrates de carbone, seuls ou en mélange, en composés mono- ou polyoxygénés, dans lequel ladite charge est mise en contact avec un catalyseur comprenant un ou plusieurs sels de polyoxométallates comprenant du nickel et un métal M étant le tungstène ou le molybdène, en présence d'au moins un solvant, ledit solvant étant de l'eau seule ou en mélange avec au moins un autre solvant, sous atmosphère réductrice, et à une température comprise entre 50°C et 300°C, et à une _pression comprise entre 0,5MPa et 20MPa, dans lequel, ledit ou lesdits sels de polyoxométallates comprenant du nickel et un métal M étant le tungstène ou le molybdène, répondent à la formule générale (I) Ni),My0,HhAalVI'mCc. nH2O (I) dans laquelle - Ni est le nickel, - M est le tungstène ou le molybdène, - 0 est l'oxygène, - H est l'hydrogène, - A est choisi parmi le phosphore, le silicium, le bore, le germanium, l'arsenic, - M' est un élément métallique autre que le nickel et le tungstène lorsque M est le tungstène et M' est un élément métallique autre que le nickel et le molybdène lorsque M est le molybdène, choisi parmi le molybdène, le tungstène, l'aluminium, le zinc, le cobalt, le vanadium, le niobium, le tantale, le fer et le cuivre, - C est un cation orgahique ou inorganique choisi parmi les protons, les ammoniums, les phosphoniums, les alcalins, les alcalino-terreux, les éléments de transition des groupes 3 à 14 de la classification périodique, - x est compris entre 1 et 20, - y est compris entre 4 et 80, - a est supérieur ou égal à 0, - m est supérieur ou égal à 0, - z est compris entre 20 et 400, - h est compris entre 0 et 20, 3043676 21 - n est compris entre 0 et 200, - c est supérieur ou égal à 0, - c, a, m, h, x, y, z et n sont des nombres entiers ou décimaux lorsque la stoechiométrie et la neutralité du sel l'imposent. 5 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le ou lesdits catalyseur(s) est(sont) choisi(s) parmi les sels de polyoxométallates comprenant du nickel et un métal M étant le tungstène ou le molybdène, répondant à la formule générale (I) NlxMyOzHhAaM'mC nH2O (I) dans laquelle 10 - Ni est le nickel, - M est le tungstène, - O est l'oxygène, - H est l'hydrogène, - A est choisi parmi le phosphore et le silicium, 15 - M' est un élément métallique autre que le nickel et le tungstène lorsque M est le tungstène et M' est un élément métallique autre que le nickel et le molybdène lorsque M est le molybdène, choisi parmi le molybdène, le tungstène, l'aluminium, le zinc, le cobalt, le vanadium, le niobium, le tantale, le fer et le cuivre, - C est le nickel, 20 - x est compris entre 1 et 10, - y est compris entre 4 et 50, - a est égal à 0, 1 ou 2, - m est supérieur ou égal à 0, - z est compris entre 20 et 200, 25 - h est compris entre 0 et 10, - n est compris entre 0 et 100, - o est supérieur ou égal à 0, - c, a, m, h, x, y, z et n sont des nombres entiers ou décimaux lorsque la stoechiométrie et la neutralité du sel l'imposent, 3043676 22 3. Procédé selon l'une des revendications 1 à 2 dans lequel ledit ou lesdits sels de polyoxornétallates utilisés selon l'invention sont choisis parmi les sels de polyoxométallates suivants : Ni31-12W12040.nH20, Ni2SiW12040-nH20, Ni3Sin2040.nH20, Ni4SiW12040.nH20, Nit 5 PW12040. nI-120, Ni2,5P1/1/12040.n1120 , M3,5PW12040. nH20, Ni4SRA/11039.nH20, Ni3PW11N10401-1.n1-120, Ni2M07023.n1120, Ni2SiMo12040.n1120, Ni3SiMo12040.nH20, Ni4SilVlo12040.nH20, Ni1.5PMo12040.nF120, Ni25PMo12040.e120, Ni3,5PN/1012040.nH20, Ni4SiMo11039.nH20, Ni3PMo11Ni040H.nH20, Ni2M010638H4Ni4, NÎM06024F16N 4. Procédé selon la revendication 3 dans lequel dans le cas où ledit procédé selon 10 l'invention opère en présence d'eau en mélange avec au moins un autre solvant, le mélange de solvants comprend une teneur massique en eau supérieure à 40% par rapport à la masse totale dudit mélange. 5 Procédé selon la revendication 4 dans lequel ledit autre solvant est choisi parmi les alcools parmi le méthanol, l'éthanol, le propan-1-ol et l'isopropanol et les glycols choisis 15 parmi l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,2-butanediol et le 1,4-butanediol. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel ledit catalyseur comprenant un ou plusieurs sels de de polyoxométallates est introduit dans l'enceinte réactionnelle à raison d'une quantité correspondant à un rapport massique charge/catalyseur(s) compris entre 1 et 1000. 20 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel la charge est introduite dans le procédé à raison d'une quantité correspondant à un rapport massique solvant/charge compris entre 1 et 1000. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 dans lequel ledit catalyseur comprenant un ou plusieurs sels de polyoxométallates subit une étape de traitement thermique 25 réducteur avant son utilisation dans le procédé selon l'invention., Procédé selon la revendication 8 dans lequel ledit traitement thermique réducteur est réalisé avant l'introducte de la chafe dans l'enceinte réactionnelle. 10. Procédé selon l'une des revendications 8 ou 9 dans lequel ledit traitement thermique réducteur est réalisé sous atmosphère réductrice et/ou en présence d'un agent 30 réducteur chimique. 3043676 23 11. Procédé selon la revendication 10 dans lequel dans le cas où l'agent réducteur chimique est choisi parmi la famille des composés sources d'hydrure, stabilisés ou non, ledit agent réducteur est choisi parmilhydrure de sodium NaH, l'hydrure de potassium KH, l'hydrure de lithium LiH, l'hydrure de magnésium MgH2, l'hydrure de calcium CaH2, 5 l'hydrure de titane TiH2, l'hydrure de cuivre Cul-12, l'hydrure de zirconium ZrH2, le borohydrure de sodium NaBH4, le borohydrure de lithium LiBH4, le borohydrure de potassium KBH4, le cyanoborohydrure de sodium NaBH3CN, le triacétylborohydrure de sodium NaBH(OAc)3, le triéthylborohydrure de sodium NaBH(Et)3, le triéthylborohydrure de lithium LiBH(Et)3, le tri-secbutylborohydrure de sodium NaBH[CH(CH3)C2H5]3, le tri- 10 secbutylborohydrure de potassium KBH[CH(CH3)C2H5]3, le tri-secbutylborohydrure de lithium LiBH[CH(CH3)C2H5]3, le B-isopinocamphéy1-9- borabicyclo[3.3.1]nonylborohydrure de lithium (R ou S), le bicyclo[3.3.1]-9-borohydrure de lithium, le diméthylaminoborohydrure de lithium LiBH3N(CH3)2, le pyrrolidinoborohydrure de lithium LiBH3NC4H6, le morpholinoborohydrure de lithium 15 LiBH3NOC4H8, l'aluminohydrure de sodium NaAIH4, l'aluminohydrure de lithium LiAIH4, l'aluminohexahydrure de lithium Li3AIH6, le tri-tertbutoxyaluminohydrure de lithium LIAIH[OC(CH3)3]3, l'hydrure de diisobutylaluminium. AIH[(CH3)2CHCH2]2, le bis(2- méthoxyéthoxy)aluminohydrure de sodium NaA11-12(OCH2CH2OCH3)2, le tris(3-éthy1-3- pentyloxy)aluminohydrure de lithium LiAlH[OC(C2F15)3]3, l'hydrure de tributylétain 20 SnH[CH3(CH2)3]3, l'hydrure de trihexylétain SnH(C6H11)3, l'hydrure de triphénylétain SnH(C6H5)3, l'hydrure de Tris[2-(perfluorohexyl)éthyl]étain, l'hydrure de triéthylgermanium GeH(C2H5)3, l'hydrure de tributylgermanium GeH(C3H7)3, l'hydrure de triphénylgermanium GeH(C61-15)3, le triéthylsilane SiH(C2H5)3, le tris(triméthylsilyl)silane SiHRCH3)3Si13, le cholorométhyl(climéthyl)silane SiRCICH2(CH3)2, le 25 tris(triméthylsiloxy)silane SiH[(CH3)3SiO]3.. 12. Procédé selon la revendication 11 dans lequel l'agent réducteur chimique est choisi parmi NaBH4, LiAIH4 et NaBH3CN. 13. Procédé selon la revendication 10 dans lequel dans le cas où l'agent réducteur chimique est choisi parmi la famille des composés organiques azotés, ledit agent 30 réducteur est choisi parmi l'hydrazine, la diéthylhydroxylamine, l'hydroxylamine, et l'hydroquinone. 14, Procédé selon l'une des revendications précédentes opérant à une température comprise entre 80°C et 250°C, et à une pression comprise entre 2MPa et 20MPa.