Brevet FR3047484A1 — publié le 20170811

POLYCONDENSAT DE CYCLODEXTRINE, COMPOSITION COMPRENANT UN TEL POLYCONDENSAT ET LEURS UTILISATIONS COMME AGENT DE CAPTURE DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention se rapporte à un polycondensat de cyclodextrine(s) ainsi qu'a une composition comprenant au moins un tel polycondensat de cyclodextrine(s). Cette invention trouve, en particulier, de multiples applications dans le domaine de la dépollution d'environnements de substances qui y sont contenues et qui sont plus ou moins nocives pour la santé humaine ou animale. La présente invention se rapporte enfin aux utilisations de ce polycondensat de cyclodextrine(s) et de cette composition comprenant au moins un polycondensat de cyclodextrine(s), en tant qu'agent de capture de substances, telles que celles mentionnées ci-dessus. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE À l'heure actuelle, de nombreuses recherches sont menées dans le but de dépolluer l'air, l'eau ou le sol, des substances qui y ont été introduites, de manière directe ou indirecte, par l'activité humaine, de telles substances étant susceptibles, entre autres, de porter atteinte à la santé humaine, à la santé animale ainsi qu'a la qualité des écosystèmes aquatiques, aériens et/ou terrestres, et d'engendrer une détérioration ou une entrave à l'agrément de l'environnement ou à d'autres utilisations légitimes de celui- ci. Parmi les solutions proposées à ce jour, il est notamment proposé des matériaux permettant de piéger, dans leur matrice, une très large gamme de ces substances ou de mélanges de ces substances. Ainsi, le document WO 2014-095427 Al, référencé [1] dans la suite de la présente description, se rapporte à l'utilisation d'un polycondensat de cyclodextrine 3047484 2 comme agent de capture d'une substance ou d'un mélange de substances susceptibles de polluer l'environnement. Parmi les substances susceptibles de polluer l'environnement visées par le document [1], sont cités : 5 - les polluants gazeux (composés organiques volatils, également dénommés COV), parmi lesquels les composés chlorés tels que le chlorobenzène, le tétrachlorure de carbone et le monochlorure de vinyle, - les cations métalliques, tels que les cations de plomb, de cadmium, 10 de mercure, de fer et de cuivre, - les huiles et graisses, d'origine minérale, animale, végétale, marine ou synthétique, parmi lesquelles les mélanges complexes d'hydrocarbures pétroliers, comme les carburants, lubrifiants et liquides de frein, les additifs ajoutés en petites quantités pour 15 améliorer les propriétés techniques, par exemple les produits antidétonants, antioxydants, antigels, substituts du plomb et colorants, - les substances polluantes contenues dans les eaux potables, les eaux industrielles et les effluents aqueux, telles que les polluants naturels 20 malodorants de l'eau potable comme la (-) géosmine et le (+) 2- méthylisobornéol, - les substances polluantes contenues dans les sols, telles que les chlorophénols (tri- et penta-chlorophénol) et les hydrocarbures aromatiques polycycliques (naphtalène, phénanthrène), et 25 - les molécules odorantes volatiles environnantes. Le polycondensat de cyclodextrine décrit par le document [1] est obtenu par la réaction des composés (A) à (C) et, le cas échéant, (D), (E) et/ou (F) : (A) d'au moins une cyclodextrine, 3047484 3 (B) d'au moins un acide polycarboxylique, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique et/ou au moins un ester, un anhydride ou un halogénure dudit acide polycarboxylique, (C) d'au moins un polymère polyol thermoplastique, 5 (D) éventuellement d'au moins un catalyseur d'estérification, (E) éventuellement d'au moins un anhydride cyclique d'acide polycarboxylique choisi pour être différent de l'anhydride d'acide polycarboxylique du paragraphe B), et/ou (F) éventuellement d'au moins un polyol non polymérique comprenant 10 de 3 à 6 groupes hydroxyles. S'il est décrit comme pouvant être utilisé en tant qu'agent de capture de bon nombre de substances susceptibles de polluer divers environnements, le polycondensat de cyclodextrine décrit dans le document [1] n'est toutefois pas utilisé en tant qu'agent de capture de substances du type médicaments et/ou pesticides qui, pour 15 certaines, sont particulièrement difficiles à piéger et à extraire des environnements dans lesquels elles sont présentes. Les Inventeurs se sont donc fixé pour but de mettre au point un nouveau polycondensat de cyclodextrine(s) qui puisse être utilisé en tant qu'agent de capture permettant de capter un grand nombre de substances, telles que les substances 20 décrites par le document [1] et listées ci-avant, mais également des substances du type médicaments et/ou pesticides. EXPOSÉ DE L'INVENTION Le but précédemment énoncé ainsi que d'autres est atteint, en premier lieu, par un polycondensat de cyclodextrine(s) du type précité, c'est-à-dire obtenu par la 25 réaction des composés (A) à (C) suivants : (A) au moins une cyclodextrine, (B) au moins un acide polycarboxylique, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique, et/ou au moins un ester, un anhydride ou un halogénure dudit acide polycarboxylique, et 3047484 4 (C) au moins un polymère polyol thermoplastique. Selon l'invention, le polymère polyol thermoplastique (C) est un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique (EVOH). Dans ce qui précède et dans ce qui suit, on entend par : 5 - "polycondensat", tout polymère obtenu par polymérisation par étapes où chaque étape est une réaction de condensation, qui se fait avec élimination d'eau, ou une réaction d'estérification, qui se fait avec élimination d'un alcool ou d'un acide halogéné. Les monomères avec deux ou plusieurs groupements fonctionnels réagissent pour former 10 d'abord des dimères, ensuite des trimères et oligomères plus longs, et ensuite des polymères à chaine longue, et - "agent de capture", tout composé chimique, en particulier tout polymère, capable de piéger une substance ou un mélange de substances au sein de sa structure, de l'immobiliser et/ou de retarder sa 15 libération vers l'extérieur. Le polycondensat de cyclodextrine(s) selon l'invention présente un réseau poreux qui combine des propriétés super-absorbantes de type éponge avec la capacité à former des complexes d'inclusion dans les cavités de la ou des cyclodextrines immobilisées au sein du réseau polymérique, permettant ainsi de 20 capturer des substances ayant une affinité avec ledit réseau polymérique. Les Inventeurs ont en effet constaté que, de manière surprenante et inattendue, ce polycondensat de cyclodextrine(s) particulier permet de capter, de manière performante, des substances du type de celles décrites dans le document [1], 25 mais également des substances de type médicaments et pesticides, qui sont connues comme étant particulièrement difficiles à piéger et, par conséquent, à extraire en vue de la dépollution de l'environnement ou du milieu dans lequel elles sont contenues. Le polycondensat de cyclodextrine(s) selon l'invention est obtenu par la réaction des composés (A) à (C) suivants : (A) au moins une cyclodextrine, 3047484 5 (B) au moins un acide polycarboxylique, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique, et/ou au moins un ester, un anhydride ou un halogénure dudit acide polycarboxylique, et (C) au moins un polymère polyol thermoplastique. 5 La cyclodextrine (A) mise en oeuvre dans le cadre de la présente invention est un composé de structure générale (I) ci-après, ou l'un de ses dérivés de ce composé comme les dérivés méthyles, hydroxyalkylés, sulfoalkylés, sulfatés ou encore, les cyclodextrines substituées par des sucres : OH (I) 10 On pourra, en particulier, se reporter aux exemples de cyclodextrines et de dérivés de cyclodextrines qui sont décrits dans le document [1], de la page 15, ligne 23 à la page 16, ligne 5. Dans une variante avantageuse de l'invention, la cyclodextrine (A) est choisie parmi l'a-cyclodextrine, la [i-cyclodextrine et la y-cyclodextrine. 15 Dans un premier mode de réalisation de l'invention, le polycondensat de cyclodextrine est obtenu par la réaction des composés (A) à (C) ne mettant en oeuvre qu'une cyclodextrine (A). Cette seule cyclodextrine (A) peut avantageusement être l'acyclodextrine, la [i-cyclodextrine ou la y-cyclodextrine. 20 Dans un deuxième mode de réalisation de l'invention, le polycondensat de cyclodextrines est obtenu par la réaction des composés (A) à (C) mettant en oeuvre un mélange de cyclodextrines (A), par exemple un mélange de deux, trois, voire plus, cyclodextrines (A). Dans une variante avantageuse de ce deuxième mode de réalisation de 25 l'invention, ce mélange de cyclodextrines (A) comprend deux ou trois cyclodextrines choisies parmi l'a-cyclodextrine, la B-cyclodextrine et la y-cyclodextrine. 3047484 6 Dans une variante préférentielle de ce deuxième mode de réalisation de l'invention, ce mélange de cyclodextrines (A) est formé par le mélange de l'acyclodextrine, de la B-cyclodextrine et de la y-cyclodextrine. Dans cette variante préférentielle, le mélange de cyclodextrines (A) peut 5 comprendre, par rapport à la masse totale dudit mélange, les proportions massiques suivantes : - de 30 % à 70 % d'a-cyclodextrine, - de 20 % à 40 % de B-cyclodextrine, et - de 10 % à 30 % de y-cyclodextrine. 10 L'expression "de... à...", qui vient d'être utilisée pour définir des intervalles de proportions massiques et qui est utilisée dans la suite de la présente demande, doit être comprise comme définissant non seulement les valeurs comprises dans ces intervalles, mais également les valeurs des bornes de ces intervalles. Dans ce mélange particulier de cyclodextrines (A), la proportion 15 massique d'a-cyclodextrine peut avantageusement aller de 40 % à 60 % et, préférentiellement, de 44 % à 56 %, par rapport à la masse totale dudit mélange de cyclodextrines. Dans ce mélange particulier de cyclodextrines (A), la proportion massique de B-cyclodextrine peut avantageusement aller de 25 % à 35 % et, 20 préférentiellement, de 27 % à 33 %, par rapport à la masse totale dudit mélange de cyclodextrines. Dans ce mélange particulier de cyclodextrines (A), la proportion massique de y-cyclodextrine peut avantageusement aller de 15 % à 25 % et, préférentiellement, de 17 % à 23 %, par rapport à la masse totale dudit mélange de 25 cyclodextrines. Le composé (B) mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention est un composé pouvant être choisi parmi au moins un acide polycarboxylique, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique, et/ou au moins un ester, un anhydride ou un halogénure dudit acide polycarboxylique. 3047484 7 Lorsque le composé (B) est formé par un ou plusieurs acides polycarboxyliques, ce ou ces acides polycarboxyliques, qui comprennent au moins deux groupes carboxyle -COOH, peuvent être linéaires, ramifiés et/ou cycliques. Ils peuvent également être saturés, insaturés ou encore aromatiques. Ce ou ces acides 5 polycarboxyliques peuvent comprendre de 2 à 50, avantageusement de 3 à 36, préférentiellement de 4 à 18 et, plus préférentiellement encore, de 4 à 12 atomes de carbone. On pourra se reporter aux paragraphes situés de la page 16, ligne 33 à la page 17, ligne 20 du document [1] pour des exemple d'acide(s) polycarboxylique(s) (B) 10 susceptible(s) d'être mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention. Lorsque le composé (B) est formé par un ou plusieurs esters d'acide polycarboxylique, ce ou ces esters peuvent être choisis parmi les esters méthyliques, éthyliques, isopropyliques et n-butyliques d'un ou des acides polycarboxyliques mentionnés ci-dessus. 15 On pourra se reporter aux lignes 4 à 14 de la page 18 du document [1] pour des exemples d'ester(s) d'acide polycarboxylique (B) susceptible(s) d'être mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention. Lorsque le composé (B) est formé par un ou plusieurs anhydrides d'acide polycarboxylique, ce ou ces anhydrides peuvent être choisis parmi les anhydrides cités 20 aux lignes 18 à 28 de la page 18 du document [1]. Lorsque le composé (B) est formé par un ou plusieurs halogénures d'acide polycarboxylique, ce ou ces halogénures peuvent être choisis parmi les chlorures et les bromures d'un ou des acides polycarboxyliques mentionnés ci-dessus. On pourra se reporter de la ligne 36 de la page 18 à la ligne 3 de la page 25 19 du document [1] pour des exemples d'halogénure(s) d'acide polycarboxylique (B) susceptible(s) d'être mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention. Dans une variante avantageuse de l'invention, le composé (B) est un acide polycarboxylique choisi parmi les acides polycarboxyliques aliphatiques saturés, linéaires ou ramifiés. 3047484 8 Dans une variante préférée de l'invention, l'acide polycarboxylique (B) est choisi parmi l'acide malique, l'acide citrique, l'acide aconitique, l'acide 1,2,3- propanetricarboxylique, l'acide 1,2,3,4-butanetétracarboxylique, l'acide oxydisuccinique et l'acide thiodisuccinique. 5 Le composé (C) mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention est un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique, connu sous l'abréviation EVOH. Dans une variante de l'invention, le polycondensat de cyclodextrine(s) est obtenu par la réaction qui met en oeuvre, par rapport à la masse totale des composés (A) à (C), les proportions massiques suivantes des composés (A) à (C) : 10 - de 15 % à 60 % d'une ou plusieurs cyclodextrines (A), - de 0,5 % à 12 % d'un ou plusieurs composés (B), et - de 39,5 % à 84,5 % d'EVOH (C). Dans cette variante de l'invention, la proportion massique de la ou des cyclodextrines (A) peut avantageusement aller de 20 % à 50 % et, préférentiellement, de 15 26 % à 44 %, par rapport à la masse totale des composés (A) à (C). Dans cette variante de l'invention, la proportion massique du ou des composés (B) peut avantageusement aller de 1 % à 8 % et, préférentiellement, de 2 % à 6 %, par rapport à la masse totale des composés (A) à (C). Dans cette variante de l'invention, la proportion massique d'EVOH (C) 20 peut avantageusement aller de 49 % à 79 % et, préférentiellement, de 54 % à 72 %, par rapport à la masse totale des composés (A) à (C). Dans une autre variante de l'invention, le polycondensat de cyclodextrine(s) peut être obtenu par la réaction mettant en oeuvre, non seulement les composés (A), (B) et (C), mais également l'un au moins des composés choisis parmi les 25 composés (D), (E) et (F) décrits dans le document [1]. Le polycondensat de cyclodextrine(s) selon l'invention se présente sous la forme d'un composé solide qui peut avantageusement être transformé, par exemple sous la forme de galets, de granulés, d'une poudre ou de nanotubes. S'agissant d'un composé solide, le polycondensat de cyclodextrine(s) selon l'invention peut également 30 être moulé. 3047484 9 L'invention se rapporte, en deuxième lieu, à une composition. Selon l'invention, cette composition comprend au moins un polycondensat de cyclodextrine(s) tel que défini ci-dessus, étant précisé que les caractéristiques avantageuses et préférentielles décrites ci-dessus peuvent être prises 5 seules ou en combinaison. Ainsi, cette composition comprend au moins un polycondensat de cyclodextrine(s) obtenu par la réaction des composés (A) à (C) suivants : (A) au moins une cyclodextrine, (B) au moins un acide polycarboxylique, linéaire, ramifié et/ou cyclique, 10 saturé, insaturé ou aromatique, et/ou au moins un ester, un anhydride ou un halogénure dudit acide polycarboxylique, et (C) au moins un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique (EVOH). Dans une variante avantageuse de l'invention, la composition peut, en outre, comprendre un ou plusieurs autres composés, ce ou ces autres composés pouvant 15 conférer des propriétés complémentaires à celles du ou des polycondensats de cyclodextrine(s) selon l'invention, par exemple des propriétés magnétiques. De tels composés peuvent notamment être choisis parmi des oxydes métalliques (par exemple, du dioxyde de titane Ti02), du charbon actif, des peintures, des composés magnétiques et des agents antibactériens (par exemple, des microparticules 20 d'argent ou de cuivre). L'invention se rapporte, en troisième lieu, à l'utilisation d'un polycondensat de cyclodextrine(s) tel que défini ci-dessus ainsi qu'a l'utilisation d'une composition telle que définie ci-dessus en tant qu'agent de capture. Ainsi, ce polycondensat de cyclodextrine(s) seul, ou en mélange avec un 25 ou plusieurs autres composés dans une composition, permet de piéger une substance ou un mélange de substances au sein de sa structure, de l'immobiliser et/ou de retarder sa libération vers l'extérieur. En particulier, le polycondensat de cyclodextrine(s) selon l'invention et/ou la composition selon l'invention peuvent être utilisés comme agent de capture d'au 30 moins une substance choisie parmi un élément métallique et une molécule organique. 3047484 10 Les Inventeurs ont constaté que l'utilisation du polycondensat de cyclodextrine(s) selon l'invention et/ou de la composition selon l'invention permet de dépolluer un nombre important de substances, que ces substances soient présentes dans l'air, le sol ou dans l'eau comme, par exemple, dans des eaux usées, dans une eau de 5 rivière, dans de l'eau potable ou dans de l'eau osmosée. Lorsque la substance est un élément métallique, cet élément métallique peut notamment être choisi parmi l'aluminium, l'argent, le fer, le bore, l'étain, le cuivre, le zinc, le plomb, le nickel, le cadmium, le chrome, le mercure et l'or. Lorsque la substance est une molécule organique, cette molécule 10 organique présente avantageusement un coefficient de partage octanol/eau, noté Log Kow ou LogP, supérieur ou égal à 2. On rappelle que le coefficient de partage octanol/eau, ou Log Kow, d'un composé est une mesure de la solubilité différentielle de ce composé dans deux solvants, l'octanol et l'eau. Le Log Kow est déterminé par la formule suivante : 15 Log K3,, = Log (Coct/Ceau) dans laquelle Coct représente la concentration molaire du composé dans l'octanol, et Ceau représente la concentration molaire du composé dans l'eau. Dans une variante avantageuse de l'invention, le polycondensat de cyclodextrine(s) et la composition selon l'invention peuvent être utilisés comme agent de 20 capture d'au moins une molécule organique présentant un Log Kow compris entre 4 et 10 et, préférentiellement, entre 5 et 8. Dans une variante préférée de l'utilisation selon l'invention, la molécule organique est choisie parmi un herbicide tel que le diuron, un médicament, par exemple un médicament anticonvulsivant tel que la carbamazépine, un perturbateur endocrinien 25 tel que les polychlorobiphényles (PCB ou pyralènes), les phtalates et les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) tels que le benzopyrène, ces molécules organiques étant connues pour être particulièrement difficiles à dépolluer des milieux les contenant. En particulier, le polycondensat de cyclodextrine(s) selon l'invention est particulièrement efficace en tant qu'agent de capture des congénères des 3047484 11 polychlorophényles connus sous les abréviations PCB 28, PCB 52, PCB 101, PCB 118, PCB 138, PCB 153 et PCB 180. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture du complément de description qui suit, qui est fait en référence aux figures 1 et 2 5 annexées, et qui se rapporte à un exemple de préparation de quatre polycondensats de cyclodextrine(s) ainsi qu'a des exemples d'utilisation permettant d'illustrer les performances de ces quatre polycondensats de cyclodextrine(s) pour dépolluer des solutions aqueuses contenant initialement des éléments métalliques et différentes molécules organiques telles que des pesticides et médicaments. 10 Bien entendu, ces exemples ne sont donnés qu'a titre d'illustration de l'objet de l'invention et ne constituent, en aucun cas, une limitation de cet objet. BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La figure 1 est un histogramme illustrant les taux d'abattement, notés Ab et exprimés en %, traduisant les concentrations massiques résiduelles en Pb et en Ni 15 par rapport à leurs concentrations massiques initiales dans chacune des solutions S1 à S3. La figure 2 est un histogramme illustrant les taux d'abattement, notés Ab et exprimés en %, traduisant les concentrations massiques résiduelles en diuron, noté "diuron", et en carbamazépine, notée "carba.", par rapport à leurs concentrations massiques initiales dans chacune des solutions S4 et S5. 20 EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS EXEMPLE 1 : PRÉPARATION DE POLYCONDENSATS DE CYCLODEXTRINE(S) SELON L'INVENTION Trois polycondensats de cyclodextrine, notés Pl, P2 et P3, et un polycondensat de cyclodextrines, noté P4, ont été préparés à partir des proportions 25 massiques des composés (A) à (C) telles que mentionnées dans le tableau 1 ci-dessous. 3047484 12 Composés (A) (B) (C) a-cyclodextrine B-cyclodextrine y-cyclodextrine acide citrique EVOH (%) (%) (%) (%) (%) P1 28,6 3,0 68,4 P2 28,6 3,0 68,4 P3 28,6 3,0 68,4 P4 14,3 8,6 5,7 3,0 68,4 Tableau 1 Chacun de ces polycondensats de cyclodextrine(s) P1 à P4 se présente sous la forme d'un bloc solide de couleur jaune. 5 EXEMPLE 2 : DÉPOLLUTION DE SOLUTIONS AQUEUSES CONTENANT DES ÉLÉMENTS MÉTALLIQUES Le nickel Ni et le plomb Pb sont des substances que l'on retrouve très couramment dans les eaux usées et dans les eaux potables. Pour examiner l'efficacité, en tant qu'agent de capture, du 10 polycondensat de cyclodextrine P2 préparé ci-dessus puis broyé sous la forme d'une poudre présentant une granulométrie moyenne de 1 mm, trois solutions aqueuses, notées 51 à S3, ont été préparées : - la solution 51 contient 0,1 g/L de Ni et 0,1 g/L de Pb dans une eau usée, 15 - la solution S2 contient 0,1 g/L de Ni et 0,1 g/L de Pb dans une eau potable, et - la solution S3 contient 0,5 g/L de Ni et 0,5 g/L de Pb dans une eau potable. En se reportant à la figure 1, on observe que l'on obtient des 20 abattements s'échelonnant entre 35 % et plus de 70% pour le plomb et entre 14 % et 63 % pour le nickel, les valeurs les plus élevées étant atteintes lorsque ces éléments métalliques sont contenus dans l'eau potable. 3047484 13 EXEMPLE 3 : DÉPOLLUTION DE SOLUTIONS AQUEUSES CONTENANT DES MOLÉCULES ORGANIQUES Le diuron est un pesticide de formule brute C9H10Cl2N2O, de Log Kow de 2,68, que l'on détecte fréquemment dans des ressources en eau pouvant servir à la 5 production d'eau destinée à la consommation humaine. La carbamazépine est un médicament de formule brute C151-112N20, de Log Kow de 2,45, que l'on rencontre fréquemment dans des eaux usées, dans des eaux de rivière et dans certaines eaux potables. Ces substances étant toutes deux considérées comme particulièrement 10 nocives pour la faune et, de surcroît, n'étant pas traitées par les stations de traitement des eaux, il y a un intérêt majeur à en dépolluer les milieux qui les contiennent. Pour examiner l'efficacité, en tant qu'agent de capture, du polycondensat de cyclodextrine P2 préparé ci-dessus puis broyé sous la forme d'une poudre présentant une granulométrie moyenne de 1 mm, deux solutions aqueuses, 15 notées S4 et S5, ont été préparées : la solution S4 contient 0,1 g/L de diuron et 0,1 g/L de carbamazépine dans une eau usée, et la solution S5 contient 0,5 g/L de diuron et 0,5 g/L de carbamazépine dans une eau potable. 20 En se reportant à la figure 2, on observe que l'on obtient des abattements s'échelonnant entre 3 % 15 % pour le diuron et entre 2 % et 14 % pour la carbamazépine, les valeurs les plus élevées étant atteintes lorsque ces substances métalliques sont contenues en une concentration massique initiale de 0,5 g/L. Même si les taux d'abattement du présent exemple sont plus faibles que 25 ceux atteints dans l'exemple 2 ci-dessus, ils restent néanmoins intéressants au regard de la dangerosité de ces deux substances, diuron et carbamazépine. EXEMPLE 4 : DÉPOLLUTION DE SOLUTIONS AQUEUSES CONTENANT DES MOLÉCULES ORGANIQUES Dans cet exemple, les essais ont été conduits à partir de solutions 30 aqueuses, notées S6 à S14, comprenant une eau prélevée en sortie de la station 3047484 14 d'épuration de La Folie, à Poitiers (France) et séparée de ses éventuelles matières en suspension, par décantation. Les polycondensats de cyclodextrine(s) P1 à P4 obtenus à l'exemple 1 ci- dessus ont été broyés sous la forme d'une poudre de granulométrie moyenne de 1 mm 5 puis soumis à quatre lavages successifs à l'eau déminéralisée, à raison de 3,49650 g/L d'eau déminéralisée. Le protocole opératoire suivi est le même pour l'ensemble des essais, qui ont été par ailleurs conduits à une température comprise entre 10 °C et 15° C. Des solutions-mères des substances à étudier sont préparées dans des 10 solvants organiques. Des aliquotes de chacune de ces solutions-mères sont ajoutées à 1,5 L de l'eau prélevée et décantée, notée E, afin d'atteindre des concentrations massiques de 5 ug/L d'eau E dans les solutions aqueuses S6 à S14 ainsi constituées. 0,5 mL de chacune de ces solutions aqueuses ont été introduits dans 3 séries de flacons en verre, notés F1, F2 et F3. 15 Dans chacun des flacons F1 à F3, ont été introduits 3,49650 g/L de polycondensat de cyclodextrine P1, P2 ou P3 et 4,789270 g/L du polycondensat de cyclodextrines P4. Les flacons F1 sont brièvement agités tandis que les flacons F2 et F3 sont placés sous agitation par retournement à une vitesse de 10 tr/min, pendant 10 min 20 pour les flacons F2 et pendant 60 min pour les flacons F3. Au terme de ces agitations et après une décantation de 10 min, l'eau est récupérée pour analyse. Les solutions S6 à S14 ainsi préparées sont précisées dans le tableau 2 ci-dessous. 25 3047484 15 Solutions Substances Famille Log Kow aqueuses S6 PCB 28 polychlorobiphényles 5,62 S7 PCB 52 polychlorobiphényles 6,12 S8 PCB 101 polychlorobiphényles 6,8 S9 PCB 118 polychlorobiphényles 6,84 S10 PCB 138 polychlorobiphényles 7,25 S11 PCB 153 polychlorobiphényles 7,21 S12 PCB 180 polychlorobiphényles 7,7 S13 benzopyrène hydrocarbures aromatiques 6,07 polycycliques S14 di(2-éthylhexyl)-phtalate phtalates 7,6 Tableau 2 Les essais ont été conduits avec chacun des polycondensats de cyclodextrine(s) P1 à P4. Les concentrations massiques résiduelles en substances 5 mesurées dans les eaux résiduelles des flacons F1 à F3, ainsi que les taux d'abattement correspondants après 60 min d'agitation, sont reportés dans les tableaux 3 à 6 ci-après. Composé Solutions Concentration massique (u.g/L) Taux aqueuses d'abattement à 60 min (%) 0 min 10 min 60 min P1 S6 2,8 1,3 1,1 60 S7 3,2 1,8 1,4 56 S8 3,3 2,9 2,5 24 S9 4,3 4,8 3,9 9 S13 5,0 5,7 4,5 10 S14 4,9 4,2 4,5 8 Tableau 3 3047484 16 Composé Solutions Concentration massique (ug/L) Taux aqueuses d'abattement à 60 min (%) 0 min 10 min 60 min P2 S6 2,6 1,9 1,2 54 S7 3,1 2,3 1,6 48 S8 3,6 2,8 2,2 39 S9 5 4,3 3,3 34 S10 4,9 4,7 3,9 20 S11 4,6 4,4 3,9 15 S13 5,2 4,3 2,1 60 S14 5,2 4,5 4,1 21 Tableau 4 Composé Solutions Concentration massique (ug/L) Taux aqueuses d'abattement à 60 min (%) 0 min 10 min 60 min P3 S6 2,9 1,9 1,3 55 S7 3,3 2,6 1,9 42 S8 3,5 2,8 2,4 31 S9 4,6 4,2 3,5 24 S11 4,3 4,2 4,0 7 S13 4,9 4,8 3,7 24 S14 4,4 4,6 4,1 7 Tableau 5 5 3047484 17 Composé Solutions Concentration massique (u.g/L) Taux aqueuses d'abattement à 60 min (%) 0 min 10 min 60 min P4 S6 2,1 2,1 1,4 29 S7 2,6 2,7 2,0 23 S8 3,7 2,9 2,2 40 S9 5,7 3,8 3,1 46 S10 6,2 4,1 3,6 42 S11 5,6 3,9 3,5 38 S12 7,5 5,2 5,0 33 S13 5 3,9 2,7 46 S14 5,3 4,5 4,0 25 Tableau 6 On observe de bons taux d'abattement des différentes substances présentes dans les solutions aqueuses S6 à S14. On note, à tire d'exemples : 5 que le polycondensat de cyclodextrine P1 est plus efficace sur les substances PCB 28 et PCB 52 (solutions aqueuses S6 et S7) que les autres polycondensats de cyclodextrine(s) P2, P3 et P4, que le polycondensat de cyclodextrine P2 est plus efficace sur les substances PCB 101 et PCB 118 (solutions aqueuses S8 et S9) que les 10 autres polycondensats de cyclodextrine P1 et P3, et que le polycondensat de cyclodextrines P4 offre une efficacité très satisfaisante sur l'ensemble des substances. On peut donc optimiser le choix du polycondensat de cyclodextrine(s) en fonction de la nature des substances dont les milieux doivent être dépollués. 15 BIBLIOGRAPHIE [1] WO 2014/095427 Al REVENDICATIONS1. Polycondensat de cyclodextrine(s) obtenu par la réaction des composés (A) à (C) suivants : (A) au moins une cyclodextrine, (B) au moins un acide polycarboxylique, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique, et/ou au moins un ester, un anhydride ou un halogénure dudit acide polycarboxylique, et (C) au moins un polymère polyol thermoplastique, caractérisé en ce que le polymère polyol thermoplastique (C) est un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique (EVOH). 2. Polycondensat de cyclodextrine(s) selon la revendication 1, dans lequel la cyclodextrine (A) est choisie parmi l'a-cyclodextrine, la B-cyclodextrine et la y- cyclodextrine. 3. Polycondensat de cyclodextrine(s) selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la réaction ne met en oeuvre qu'une cyclodextrine (A). 4. Polycondensat de cyclodextrine(s) selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la réaction met en oeuvre un mélange de cyclodextrines (A). 5. Polycondensat de cyclodextrine(s) selon la revendication 4, dans lequel, lorsque la réaction met en oeuvre un mélange de cyclodextrines (A), le mélange comprend, par rapport à la masse totale dudit mélange, les proportions massiques suivantes : - de 30 % à 70 %, avantageusement de 40 % à 60 % et, préférentiellement, de 44 % à 56 % d'a-cyclodextrine, 3047484 19 de 20 % à 40 %, avantageusement de 25 % à 35 % et, préférentiellement, de 27 % à 33 % de B-cyclodextrine, et de 10 % à 30 %, avantageusement de 15 % à 25 % et, préférentiellement, de 17 % à 23 % de y-cyclodextrine. 5 6. Polycondensat de cyclodextrine(s) selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel le composé (B) est choisi parmi les acides polycarboxyliques aliphatiques saturés, linéaires ou ramifiés. 10 7. Polycondensat de cyclodextrine(s) selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel le composé (B) est choisi parmi l'acide malique, l'acide citrique, l'acide aconitique, l'acide 1,2,3-propanetricarboxylique, l'acide 1,2,3,4- butanetétracarboxylique, l'acide oxydisuccinique et l'acide thiodisuccinique. 15 8. Polycondensat de cyclodextrine(s) selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel la réaction met en oeuvre, par rapport à la masse totale des composés (A) à (C), les proportions massiques suivantes : de 15 % à 60 %, avantageusement de 20 % à 50 % et, préférentiellement, de 26 % à 44 % d'une ou plusieurs 20 cyclodextrines (A), de 0,5 % à 12 %, avantageusement de 1 % à 8 % et, préférentiellement, de 2 % à 6 % d'un ou plusieurs composés (B), et de 39,5 % à 84,5 %, avantageusement de 49 % à 79 % et, préférentiellement, de 54 % à 72 % d'EVOH (C), 25 9. Composition comprenant au moins un polycondensat de cyclodextrine(s) selon l'une quelconque des revendications 1 à 8. 3047484 20 10. Composition selon la revendication 9, comprenant, en outre, au moins un composé choisi parmi des oxydes métalliques, du charbon actif, des peintures, des composés magnétiques et des agents antibactériens 5 11. Utilisation d'un polycondensat de cyclodextrine(s) selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 ou d'une composition selon la revendication 9 ou 10 en tant qu'agent de capture d'au moins une substance choisie parmi un élément métallique et une molécule organique présentant un coefficient de partage octanol/eau, noté Log Kow, supérieur ou égal à 2, avantageusement compris entre entre 4 et 10 et, 10 préférentiellement, entre 5 et 8. 12. Utilisation selon la revendication 11, dans laquelle l'élément métallique est choisi parmi l'aluminium, l'argent, le fer, le bore, l'étain, le cuivre, le zinc, le plomb, le nickel, le cadmium, le chrome, le mercure et l'or. 15 13. Utilisation selon la revendication 11, dans laquelle la molécule organique est choisie parmi le diuron, la carbamazépine, les polychlorobiphényles, les phtalates et le benzopyrène. 20 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, dans laquelle la substance est présente dans l'air, le sol ou dans l'eau, par exemple dans des eaux usées, dans une eau de rivière, dans de l'eau potable ou dans de l'eau osmosée.