Brevet FR3046799A1 — publié le 20170721

PROCEDE DE TRAITEMENT PAR UN FAISCEAU D'IONS D'UN GAZ MONO ET MULTICHARGÉS POUR PRODUIRE DES METAUX COLORÉS L'invention a pour objet un procédé de traitement d'un matériau métallique par un faisceau d'ions d'un gaz mono et multichargés; ce procédé vise à produire des couleurs diverses et hautement reproductibles, en substitution des dépôts PVD, pour décorer des pièces par exemple en aciers ou en alliages de titane ou encore en alliages d'aluminium. Le procédé de l'invention s'applique notamment sur des pièces d'horlogerie pour leur donner un aspect esthétique unique aussi bien sur le plan de la netteté des motifs que sur le plan de la diversité et de la reproductibilité des couleurs. Parmi les pièces d'horlogerie pouvant faire l'objet de ce type de traitement on citera les platines de montre, les ancres, les roues, les aiguilles etc. On citera également des bijoux ou encore des objets de décoration dans le domaine des arts de la tables (couteau, cloche, théière...) Depuis déjà un bon nombre d'années, l'industrie horlogère utilise pour ses décorations de surfaces métalliques, la technologie des revêtements PVD. Le procédé est complexe, notamment en ce qui concerne la maitrise des épaisseurs de couches pour produire des couleurs. Les revêtements PVD Le principe des revêtements obtenus par la technologie PVD est relativement bien connu depuis un certain nombre d'années. On le rappelle brièvement: Dans une enceinte mise sous vide, une plaque métallique appelée cible est constituée du métal que l'on désire déposer. On applique à cette cible un potentiel négatif de quelques centaines de volts. On introduit un gaz capable de constituer un plasma (Ar). Sous l'action du champ électrique de la cathode, l'Ar 3046799 2 se transforme en ions Ar+ qui viennent se précipiter à grande vitesse sur la cible (quelques milliers de km/s). Sous les impacts répétés, des atomes de la cible sont arrachés et viennent se déposer sur la pièce à revêtir mise 5 à une distance calculée de la cible. Les équipements PVD restent malgré tout des ensembles complexes et onéreux utilisés par du personnel très qualifié. La pièce maitresse de ces machines reste sans conteste, la cathode magnétron. C'est d'ailleurs l'invention 10 de cette dernière dans les années 70, qui a permis le développement industriel des revêtements PVD, jusqu'alors, simple curiosité de laboratoire. On s'est aperçu à cette époque, qu'en superposant au champ électrique appliqué à la cathode, un champ magnétique 15 (constant ou variable) perpendiculaire, on arrivait à piéger les électrons proches de la cible (du fait de leur faible masse) et éviter qu'ils n'aillent se perdre de manière diffuse en impactant les parois de la machine. Du coup, cette concentration importante d'électrons au voisinage de 20 la cible allait permettre d'augmenter très significativement les vitesses de déposition et faire basculer cette technique, vers l'industrie. Les revêtements PVD actuellement exploités peuvent être réactifs ou non réactifs. Les revêtements PVD non réactifs 25 présentent un intérêt plus limité. On se contente dans ce cas, de déposer sur un substrat le métal qui constitue la cible. Ces revêtements peuvent toutefois être intéressants soit pour des métaux difficiles à déposer par voie galvanique (par exemple le titane) ou pour des alliages 30 impossibles à déposer autrement (revêtement d'alliage inox). Le PVD réactif est lui plus intéressant mais beaucoup plus complexe, car il permet d'obtenir à partir de métaux, des céramiques aux propriétés remarquables qui ne se 3046799 3 synthétisent pas naturellement sur terre, car les conditions de pression et de température ne le permettent pas. On peut ainsi à partir de l'azote (N2) constituer des nitrures; à partir d'un hydrocarbure (CH4 ou C2H2) synthétiser des 5 carbures; ou encore des oxydes à partir d'oxygène (02)- On peut également combiner plusieurs gaz ou plusieurs métaux en même temps. Le résultat se décline de façon complexe en plusieurs coloris qu'il n'est pas possible d'obtenir par voie galvanique. On peut ainsi obtenir des 10 revêtements qui partent d'un gris très blanc pour arriver au noir profond. On peut également aller du jaune au brun ou du bleu au violet. La gamme de coloris est loin d'être complète, de nouvelles teintes sont encore à l'étude chez la plupart des spécialistes de la technique du vide (c'est le 15 cas par exemple pour le rouge). La technologie des dépôts PVD peut présenter des désavantages inhérents à la qualité du nettoyage des surfaces avant déposition, à l'usure différenciée de la cible métallique, au contrôle et à l'homogénéité des couches 20 PVD selon la géométrie et position des pièces dans l'enceinte, à la maitrise colorimétrique des multicouches, au changement de gaz d'une couche déposée à une autre, aux contaminations résiduelles lorsqu'on change de session pour produire une couche de composition différente, enfin aux 25 couts économiques induits par tous ces désavantages. Côté performances techniques, les couches PVD ont une structure colonnaire marquée plus ou moins dense selon les paramètres de déposition. Cette structure conduit à une résistance à la corrosion, bonne en milieu standard, mais 30 pas toujours suffisante dans des conditions sévères ou très sévères. Les couches ont une épaisseur qui varie généralement de 0,5 à 3 }gym. 3046799 4 Une récente étude commerciale effectuée au sein du fait apparaitre que parmi les horlogers utilisant les revêtements sous vide: 75% utilisent les revêtements PVD, 4% seulement utilisent exclusivement les revêtements DLC et enfin 16% 5 utilisent les deux techniques combinées. L'invention a pour but d'offrir une méthode de traitement pour colorer les métaux qui soit peu onéreuse, facile dans sa mise en oeuvre et permettant de traiter des surfaces répondant aux besoins de nombreuses applications. 10 Parmi ces applications on citera : les pièces d'horlogerie, les pièces des arts de la table (couteaux, cloches, plateaux...). L'invention propose une méthode de traitement qui garantit une reproductibilité parfaite du coloris choisi, 15 qui permet le dessin de motifs micrométriques par exemple au moyen de masquage. Cela peut constituer un outil pour lutter contre la contrefaçon. L'invention propose ainsi un procédé de traitement pour colorer un métal caractérisé en ce qu'il comprend plusieurs 20 étapes successives consistant en: a) un bombardement préalable du métal par faisceau d'ions d'un gaz mono et multichargés produits par une source à résonance cyclotronique électronique (RCE) où : - on choisit la dose d'ions d'un gaz mono et 25 multichargés implantés par unité de surface dans une plage comprise entre 1016 ions/cm2 et 1019 ions/cm2; - on choisit la tension d'accélération dans une plage comprise entre 5kV et 1000 kV 30 b) un traitement thermique à l'air ambiant pour colorer le métal implanté où: 3046799 5 - on choisit une température comprise entre 100°C et 400°C - on choisit une durée d'exposition comprise entre 1 min et 4 heures 5 Pour une question de facilité de mise en oeuvre, le traitement thermique est effectué dans un four à l'air ambiant. On rappelle que l'air ambiant se caractérise par une pression de 1 bar, et une composition majoritaire faite de 79% d'azote (N2) ; et 18% d'oxygène (02)- On peut 10 imaginer un traitement thermique dans des conditions différentes, en substituant par exemple à l'air ambiant une combinaison de gaz comme l'oxygène, le méthane_ à des pressions partielles qu'il reste à définir expérimentalement pour favoriser l'apparition de couleurs autre que celles 15 obtenues à l'air ambiant. Les inventeurs ont pu constater qu'un procédé de traitement pour colorer les aciers comprenant un bombardement par faisceau d'ions d'un gaz mono et multichargés produits par une source à résonance 20 cyclotronique électronique (RCE) est plus efficace qu'un procédé comprenant un bombardement par faisceau d'ions d'un gaz mono chargés. Selon un mode de réalisation, le faisceau d'ions d'un gaz mono et multichargés comprend 10% d'ions multichargés ou 25 plus de 10% d'ions multichargés. Selon un mode de réalisation, les ions d'un gaz mono et multichargés du faisceau d'ions sont sélectionnés parmi les ions des éléments de la liste des gaz dits « nobles », constituée de l'hélium (He), du néon (Ne), de l'argon (Ar), 30 du krypton(Kr) et du Xénon (Xe); Selon un autre mode de réalisation, les ions d'un gaz mono et multichargés du faisceau d'ions sont sélectionnés 3046799 6 parmi les ions des gaz de la liste constituée de l'azote (N2) et l'oxygène (02). Le choix de la dose d'ions d'un gaz mono et multichargés par unité de surface dans la plage de dose 5 selon l'invention peut résulter d'une étape préalable d'étalonnage où on bombarde avec un des ions d'un gaz mono et multichargés, par exemple parmi He, Ne, Ar, Kr, Xe, N2r 02, un échantillon constitué du matériau métallique envisagé. Le bombardement de ce matériau métallique peut 10 s'effectuer dans différentes zones du matériau métallique avec une pluralité de doses d'ions d'un gaz mono et multichargés, dans la plage selon l'invention. On observe ensuite les résultats colorimétriques obtenus en immergeant ce matériau métallique dans un four à l'air ambiant à une 15 température comprise entre 100°C et 400°C (par exemple 200 ; 250 ; 300 ; 350°C) pour différents temps d'exposition pouvant varier entre 1 min et 4h. On peut sur la base de ces résultats consigner rapidement l'évolution de la coloration des zones traitées (abaque) de manière à pouvoir choisir 20 directement ou par extrapolation, une dose, une température et un temps d'exposition correspondant au coloris recherchés. L'observation des zones traitées ainsi peut s'effectuer par des techniques d'observation simples, telles qu'une 25 observation à l'oeil nu sous un angle d'incidence de 10° et 70° pour apprécier le coloris ou encore les phénomènes moirés d'origine interférentiels qui peuvent lui être associés. Sans vouloir être lié par une quelconque théorie 30 scientifique, on peut penser que ce phénomène de coloration peut s'expliquer par la formation d'une couche d'oxyde dégressive entre la surface du métal et la profondeur maximale implantée se traduisant par la formation d'un 3046799 7 gradient d'indice favorable selon l'épaisseur de la couche implantée à la réflexion de certaines couleurs pouvant varier du rouge pour les plus faibles épaisseurs d'implantation au bleu pour les plus fortes épaisseurs 5 d'implantation. La température d'exposition du traitement thermique agit comme un accélérateur de la cinétique d'oxydation de la couche implantée. Le temps d'exposition de permet d'ajuster la profondeur de la couche oxydée dans la zone autorisée par la couche implantée. Les inventeurs 10 estiment entre 1 min et 4 heures le temps nécessaire pour balayer toute la gamme de coloris accessible entre 100 et 400°C dans la gamme de dose et de profondeur d'implantation spécifiées par l'invention. Les inventeurs ont observé qu'une température trop forte peut par exemple favoriser une 15 diffusion trop rapide des espèces implantées et provoquer une neutralisation de la couleur qui tend alors vers la couleur du substrat d'origine. Les inventeurs estiment que l'espèce implantée semble favoriser le processus d'oxydation en mettant en oeuvre une combinaison complexe de phénomènes 20 qui sont les suivants: - la pulvérisation préférentielle créant des zones de déplétion pour certaines espèces entrant dans la composition du métal(par exemple le chrome pour un acier Inox), 25 - la formation de défauts favorisant la mobilité de l'oxygène dans le métal, - le bouleversement de la composition chimique dans la zone implantée orientant la production de tel type d'oxyde et/ou de sub-oxyde métalliques. 30 Selon différents modes de réalisation, qui peuvent être combinés : 3046799 8 - la dose d'ions d'un gaz mono et multichargés par unité de surface est supérieure ou égale à 5 1016 ions/cm2, par exemple supérieure ou égale à 1017 ions/cm2; - la tension d'accélération des ions d'un gaz mono et 5 multichargés est comprise entre 10kV et 40 kV ; - le faisceau d'ions d'un gaz mono et multichargés comprend 10% d'ions multichargés ou plus de 10% d'ions multichargés ; - la tension d'accélération est choisie pour obtenir 10 une épaisseur implantée égale à un multiple de 100 nm (épaisseur = p x 100 nm avec p nombre entier); - la dose d'ions d'un gaz mono et multichargés implantés par unité de surface est choisie pour atteindre une concentration atomique en ions implantés supérieure ou 15 égale à 10% suffisante pour induire une modification du processus d'oxydation favorable à la création de gradient d'indice significatif pour filtrer avec une très grande sélectivité la couleur choisit; - le matériau métallique est mobile par rapport au 20 faisceau d'ions d'un gaz mono et multichargés à une vitesse, VD, comprise entre 0,1 mm/s et 1000 mm/s ; selon un mode de réalisation, une même zone du matériau en acier est déplacée sous le faisceau d'ions d'un gaz mono et multichargés selon une pluralité, N, de passages à la vitesse VD. 25 - le matériau métallique est exposé l'air ambiant à une température de 100°C pour les alliages d'aluminium, 300°C pour les aciers, 400°C pour les alliages de titanes sur une durée comprise entre 1 min et 4 heures pour produire selon la durée d'exposition une gamme de coloris associée au 30 processus d'oxydation de la surface. - le matériau métallique est un acier, un alliage de titane, un alliage d'aluminium. 3046799 9 Selon la présente invention, les ions d'un gaz mono et multichargés sont produits par une source à résonance cyclotronique électronique (RCE) qui a l'avantage d'être compacte et économe en énergie. 5 La présente invention vise la coloration de pièce en métal comprenant au moins une surface colorée avec un ion implanté caractérisé en ce que la partie traitée selon l'un quelconque des modes de réalisation ci-dessus présente une couleur différente de la couleur d'origine de la pièce non 10 traitée. L'appréciation de cette différence peut être réalisée statistiquement avec une population représentative de 100 personnes auxquelles on soumet 10 pièces à différencier sur le plan du coloris (9 pièces non traitées, une pièce traitée). Si 90% de cette population trouve la 15 pièce traitée on estime que la différence existe bel et bien. La présente invention vise également l'utilisation du procédé de traitement, selon l'un quelconque des modes de réalisation ci-dessus, pour traiter une pièce massive en 20 métal choisie parmi la liste constituée d'une pièce de montre (par exemple platine, aiguille, ancre...), d'un couvert (par exemple couteau, fourchette, cuillère...), d'un bijou. La présente invention vise également l'utilisation du masquage pour produire un motif d'une extrême finesse de 25 trait en vue de présenter sur la partie traitée une couleur différente d'une partie non traitée. L'invention vise la création par masquage de différentes zones de traitement qui se superposent en cumulant les doses lors de traitements successifs, de 30 manière à ce que ces différentes doses (associées à ces zones de traitement) révèlent différents coloris lors d'un même temps d'exposition à une température donnée. Par exemple pour une pièce en acier : création par masquage d'un 3046799 10 carré traité avec une dose donnée dl (la dose dl est par exemple associée au rouge pour une exposition de 1 h à 300°C), puis création par masquage d'un cercle circonscrit dans le carré, traité avec une dose d2 (la dose cumulée 5 (dl+d2) dans le cercle est par exemple associée au bleu pour une exposition de 1 h à 300°C), enfin exposition de la pièce 1 h à 300°C pour révéler un cercle bleu circonscrit sur un fond représenté par un carré rouge. L'invention présente comme avantages de pouvoir obtenir par masquage des motifs 10 d'une précision micrométrique (celle de la profondeur d'implantation), avec une finesse de trait remarquable et des couleurs hautement reproductibles. L'invention vise également des pièces traitées à fortes doses (par exemple supérieure ou égale à 1018 ions/cm2) par 15 une implantation diffusion réalisée avec une température locale réglée en ajustant la vitesse de déplacement et la puissance du faisceau dans le but d'obtenir une surface traitée plus résistante mécaniquement (profondeur traitée supérieure à 1 micron). Dans ces conditions, il est possible 20 d'obtenir sur ces pièces implantées diffusées, puis exposées à l'air ambiant à une température donnée dans un temps donné (selon le procédé de l'invention), des couleurs dans une gamme de coloris plus restreinte mais comme avantage de pouvoir être restaurées à l'identique en cas de rayure. Les 25 inventeurs ont par exemple constaté l'apparition d'une couleur bleu roi pour une pièce en acier 304L implantée diffusée avec une dose d'azote de 4,5x1018 ions/cm2 à une température locale d'environs 340°C, puis refroidie sous vide (pour éviter une post oxydation mal contrôlée), enfin 30 exposée dans un four à l'air ambiant à 300°C pendant 1 heure. Des mesures de dureté ont démontré une augmentation de dureté égale à 160% à 4 microns environs de profondeur (300 HV -> 800 HV). Après décapage (sur une épaisseur d'environ 100 nm) de la partie traitée avec de la pate 3046799 11 diamant, la pièce conserve son gain en dureté mais voit sa couleur bleu roi disparaitre, remplacée par la couleur d'origine de la pièce (gris argentée). Une remise au four de la pièce à l'air ambiant à 3000C pendant une heure a permis 5 de restaurer la couleur bleu roi sans dégrader le gain en dureté. Les inventeurs ont observé que la formation de couleur bleu roi n'avait lieu que dans la zone implantée avec l'azote, la zone non traitée conservant sa couleur d'origine (gris argentée). 10 D'autres particularités et avantages de la présente invention ressortiront dans la description ci-après d'exemples de réalisation non limitatifs, illustrés par les figures annexées, où : La figure 1 décrit le processus de réflexion d'une onde 15 incidente au travers de la couche créée dans un métal par le procédé de l'invention pour produire un coloris; La figure 2 décrit le processus de masquage permettant la création de zones colorées distinctes apparaissant lors d'une même opération de traitement thermique. 20 Selon des exemples de mise en oeuvre de la présente invention, des échantillons polis en acier 304L ont fait l'objet d'études, avec des ions mono et multichargés d'azote. Les inventeurs ont mené une campagne d'essais avec un 25 faisceau d'ions mono et multichargés d'azote d'une intensité de 5 mA comprend des ions N+, N2+, N3+; la tension d'accélération est de 35 kV ; l'énergie de N+ est de 35 keV, celle de N2+ de 70 keV, celle de N3+ de 105 keV. La dose de traitement est égale 5x1017 ions/cm2. Ces énergies sont 30 suffisantes pour créer une couche implantée estimée par les inventeurs à environs 100 nm. 3046799 12 Ces ions d'un gaz mono et multichargés ont été émis par une source RCE. Les échantillons traités se déplacent en une série d'allers retours par rapport au faisceau d'un diamètre égal 5 à 60 mm, avec une vitesse de déplacement à 80 mm/s et à un pas d'avancement à chaque aller retour correspondant une fraction du diamètre faisceau égale à 20% pour garantir l'homogénéité du traitement. Plusieurs passes ont été nécessaires pour atteindre la dose requise égale à 5x1017 10 ions/cm2. Les échantillons ont été soumis après traitement dans un four à l'air ambiant à différentes températures et différents temps d'exposition pour faire apparaitre des couleurs. Le tableau ci-dessous résume les couleurs 15 observées à l'oeil nu par les inventeurs: Dose Température (°C) Temps exposition Couleur observée (10" ions N/cm2) (%) 0 Echantillon de référence Gris argenté 0 300°C lh Gris argenté 5 Echantillon traité Jaune doré 5 250°C 1 h violet 5 300°C 1,4 h pourpre 5 300°C ',- h violet 5 300°C 1 h bleu 5 350°C 4 h Rose pale argenté Les inventeurs retiennent de ce tableau que le temps nécessaire pour faire apparaitre une couleur sensiblement 3046799 13 identique (par exemple le violet), est deux fois supérieur lorsque la température est inférieure de 50°C (lorsque la température passe de 300°C à 250°C). Ce retard s'explique par un ralentissement du processus d'oxydation dans la 5 couche implantée. L'échantillon de référence (acier inox 304L) présente une couleur inchangée après un traitement thermique dans un four à l'air ambiant à 300°C pendant une heure (couleur argent, aucun processus d'oxydation). L'échantillon traité favorise l'apparition d'une couleur 10 jaune doré qui se transforme progressivement en pourpre (mélange rouge/bleu), en violet puis en bleu. Pour une forte température (350°C) et un temps d'exposition égal à 4h. La couleur tend vers une couleur rose pale argentée. Cela peut s'expliquer par la diffusion de l'espèce implantée 15 (azote) et avec elle, celle de ses oxydes. Cela a pour effet de créer une couche oxydée profonde en rapport avec la réflexion des grandes longueurs d'onde (rouge). En amplifiant l'effet on sort du domaine de filtrage des ondes visibles et on assiste à un retour progressif vers la 20 couleur gris argentée d'origine. Les inventeurs ont immergé les échantillons colorés dans une solution de soude pendant 15 min et n'ont constaté aucun changement de couleur, confirmant ainsi que la couche implantée a bien été oxydée jusqu'à constituer une couche de 25 protection passivée compacte (contrairement aux dépôts PVD qui ont une structure colonnaire poreuse). Les inventeurs ont traité par le procédé de l'invention des échantillons en alliage d'aluminium (AU4G) avec le faisceau mentionné ci-dessus pour l'acier, en 30 utilisant des doses différentes, respectivement égales à 4 ; 6 et 8x1017ions/cm2 Dose Température (°C) Temps exposition Couleur observée 3046799 14 (10" ions N/cm2) (%) 0 Echantillon de référence Gris argenté 4 100°C 2 h bleu 6 100°C 2 h jaune 8 100°C 2 h rouge Les alliages d'aluminium diffèrent de l'acier dans la mesure où les espèces implantées ne peuvent pas diffuser dans le domaine de température d'apparition des couleurs (de 5 préférence inférieure à 150°C pour conserver les propriétés mécaniques) D'après ce tableau, il semble que la dose agisse dans le sens d'un élargissement du profil d'implantation favorisant lors du processus d'oxydation la réflexion des 10 faibles longueurs d'ondes (bleu) vers de grandes longueurs d'ondes (jaune puis rouge). D'où l'apparition des coloris rouge, jaune, bleu. Comme le préconise le procédé de l'invention, le réglage de la tension d'accélération des ions est calculé de 15 manière à ce que l'épaisseur implantée soit égale à un multiple de 100 nm environ. On peut régler plus finement ces valeurs (tension d'accélération, dose, température, temps d'exposition) lors d'une phase d'ajustement expérimentale utilisant l'oeil nu. On peut pour cela se reporter à une 20 étape d'étalonnage préalable décrite ci-dessus. En règle générale et indépendamment de la nature du métal (aciers, les inventeurs préconisent d'utiliser les températures les plus basses possibles pour oxyder la couche implantée et éviter autant que possible la 25 diffusion des espèces implantées qui fixent le processus d'oxydation. Cela est particulièrement vrai pour produire des couleurs tendant vers le rouge avec de faible profondeur 3046799 15 d'implantation, la température peut en effet facilement agir dans le sens d'un élargissement du profil d'implantation favorable à l'apparition d'une couleur bleu. La figure 1 décrit la construction de la couleur par 5 filtrage constructif/destructif d'ondes incidentes (I), réfléchies (R) au travers de la couche implantée (C) créée superficiellement dans une pièce métallique (P). Cette couche présente un gradient d'oxydation contrôlé par le procédé de l'invention moyennant une mise au point sem- 10 empirique dont la méthode et les règles sont décrites ci-dessus pour les aciers et les alliages d'aluminium. Le réglage de l'épaisseur (e) de la couche implantée, de son degré d'oxydation relatif à la température et au temps d'exposition du traitement thermique, permet de créer une 15 couleur bien précise parmi toute une gamme de coloris possibles pour la nuance de métal choisi (acier, alliage de titane, alliage d'aluminium). La figure 2 décrit l'exemple de construction d'un motif correspondant à un cercle (représenté en noir) inscrit dans 20 un carré (représenté en gris) sur une surface métallique (représentée en blanc). On applique un premier masque carré (évidé en son centre sur une bordure MC) sur une surface métallique (S1) au travers duquel on implante une dose dl dans une zone carrée. On masque ensuite cette zone carrée 25 avec un masque circulaire (évidé en son centre sur une bordure MR) pour traiter au travers de celui-ci une zone circulaire avec une dose d2 circonscrite dans la zone carrée. Lors d'une même opération de traitement thermique selon le procédé de l'invention pour faire apparaitre les 30 couleurs, la zone cumulant une dose (dl+d2) apparait sous une couleur représentée ici en noir, la zone traitée avec la dose dl apparait avec une couleur distincte représentée ici en gris, enfin la surface métallique masquée (donc non 3046799 16 traitée) apparait sous sa couleur d'origine représentée ici en blanc. REVENDICATIONS1. Procédé de traitement pour colorer un métal caractérisé en ce qu'il comprend plusieurs étapes 5 successives consistant en: a) un bombardement préalable du métal par faisceau d'ions d'un gaz mono et multichargés produits par une source à résonance cyclotronique électronique (RCE) où: - on choisit la dose d'ions d'un gaz mono et 10 multichargés implantés par unité de surface dans une plage comprise entre 1016 ions/cm2 et 1019 ions/cm2; - on choisit la tension d'accélération dans une plage comprise entre 5kV et 1000 kV 15 b) un traitement thermique à l'air ambiant pour colorer le métal implanté où: - on choisit une température comprise entre 100°C et 400°C - on choisit une durée d'exposition comprise entre 1 20 min et 4 heures 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que les ions d'un gaz mono et multichargés du faisceau d'ions sont sélectionnés parmi les ions des éléments de la liste constituée de l'hélium (He), du néon (Ne), de l'argon 25 (Ar), du Krypton (Kr), du Xénon (Xe). 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que les ions d'un gaz mono et multichargés du faisceau d'ions sont sélectionnés parmi les ions des gaz de la liste constituée de l'azote (N2) et l'oxygène (02). 3046799 18 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le faisceau d'ions d'un gaz mono et multichargés comprend 10% d'ions multichargés ou plus de 10% d'ions multichargés. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la tension d'accélération est choisie pour obtenir une épaisseur implantée égale à p* 100 nm où p est un nombre entier. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la dose d'ions d'un gaz mono et multichargés implantés par unité de surface est choisie pour atteindre une concentration atomique en ions implantés supérieure ou égale à 10%. 7. Procédé selon la revendication 1 précédente 15 caractérisé le métal est sélectionné dans la liste constituée des aciers, des alliages de titane, des alliages d'aluminium. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le matériau métallique 20 est mobile par rapport au faisceau d'ions d'un gaz mono et multichargés à une vitesse, VD, comprise entre 0,1 mm/s et 1000 mm/s. 9. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce qu'une même zone du matériau métallique 25 est déplacée sous le faisceau d'ions d'un gaz mono et multichargés selon une pluralité, N, de passages à la vitesse VD. 10. Pièce en métal comprenant au moins une surface colorée avec un ion implanté selon l'une quelconque des 30 revendications précédente caractérisé en ce que la partie traitée présente une couleur différente de la couleur de la pièce d'origine. 3046799 19 11. Utilisation du procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 pour colorer une pièce massive métallique choisie parmi la liste constituée d'une pièce de montre, d'un couvert, d'un bijou. 5