Brevet FR3040875A1 — publié le 20170317

La présente invention concerne un nettoyant cosmétique qui contient comme tensioactifs des biotensioactifs en combinaison avec un tensioactif anionique et un agent épaississant, le nettoyant cosmétique contenant au total moins de 0,1% en poids d'oxyde de polyéthylène (polyéthylène glycol, PEG), de polypropylène glycol (PPG), de composés contenant de l'oxyde d'éthylène et de composés contenant de l'oxyde de propylène. On peut donc produire un nettoyant cosmétique ayant d'excellentes propriétés de moussage et propriétés de nettoyage bien qu'aucun ou pratiquement aucun tensioactif contenant de l'oxyde d'éthylène favorisant le moussage ne soient contenus. Les nettoyants cosmétiques aqueux contiennent typiquement des mélanges de tensioactifs pouvant contenir des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques et cationiques. Les nettoyants contenant ces tensioactifs présentent un bon pouvoir nettoyant et en particulier une bonne capacité de moussage. 15 Cependant, la plupart de ces tensioactifs sont dérivés totalement ou partiellement de la pétrochimie. La durabilité lors l'utilisation d'ingrédients cosmétiques gagne cependant en importance et est de plus en plus exigée par les consommateurs et les fabricants producteurs de nettoyants cosmétiques. 20 La plupart des nettoyants cosmétiques disponibles sur le marché contiennent des composés éthoxylés (= contenant de l'éthylène glycol et/ou du polyéthylène glycol, PEG), en particulier comme tensioactifs, par exemple du sodium lauryl éther sulfate, et éventuellement des composés propoxylés (du polypropylène glycol, PPG). De même en ce qui concerne les ingrédients non tensioactif de 25 nettoyants cosmétiques de nettoyage tels que les épaississants, on utilise fréquemment des composés éthoxylés, par exemple des esters de PEG. De même, le PEG lui-même peut faire partie d'agents cosmétiques. Cependant, les consommateurs exigent de plus en plus des produits qui sont marqués sans PEG, car les ingrédients contenant du PEG ont une influencer sur la fonction 30 barrière de la peau. Toutefois, les produits sans PEG ont généralement une capacité de moussage moindre. 1 3040875 Les biotensioactifs sont des substances actives en surface d'origine microbienne qui peuvent être préparés à partir de substrats d'huile végétale ou de sucre. Ces substrats peuvent être constitués en partie de déchets agricoles tels que les balles de riz ou les eaux résiduelles de l'industrie sucrière de sorte 5 que dans ce cas également aucunes matières premières de la production alimentaire ne sont perdues. Les biotensioactifs répondent ainsi aux exigences de durabilité, car ils sont fabriqués à partir de matières premières renouvelables. Ils sont utilisés aussi bien dans les nettoyants ménagers, les détergents pour la lessive et les détergents pour lave-vaisselle (par exemple, 10 US 5,520,839, DE 19600743 A1), ainsi que dans divers agents nettoyants cosmétiques (par exemple, WO 2014/095367 A1, WO 2013/098066 A2). Dans les documents WO 2014/095367 Al et WO 2014/119095 A1, il est divulgué l'utilisation de biotensioactifs en combinaison avec des tensioactifs anioniques contenant de l'oxyde d'éthylène tels que le sodium lauryl éther sulfate. Un but de la présente invention était de proposer des nettoyants cosmétiques qui présentent une excellent capacité de moussage et de lavage en dépit de 20 l'absence de composés éthoxylés et propoxylés. On a découvert avec surprise que ce but peut être atteint si le nettoyant cosmétique contient comme tensioactifs des biotensioactifs en combinaison avec un tensioactif anionique et un agent épaississant ; en particulier, on ne 25 s'attendait pas à l'excellente capacité de moussage. En même temps, les exigences de durabilité et de biodégradabilité des ingrédients contenus sont satisfaites. La présente invention concerne : 30 1. Un nettoyant cosmétique qui contient, à chaque fois par rapport au poids total du nettoyant cosmétique, (a) 1 à 50% en poids de biotensioactif(s) et 2 3040875 (b) 0,5 à 30% en poids d'un ou de plusieurs tensioactifs anioniques, et (c) 0,1 à 40% en poids d'un ou plusieurs épaississants, le nettoyant cosmétique contenant au total moins de 0,1% en poids d'oxyde de polyéthylène (polyéthylène glycol), de polypropylène glycol, de composés 5 contenant de l'oxyde d'éthylène et de composés contenant de l'oxyde de propylène. 2. Nettoyant cosmétique selon le point 1 qui contient 2 à 10% en poids du biotensioactif (a), 10 1 à 20% en poids du tensioactif anionique (b) et 1 à 10% en poids de l'épaississant (c), à chaque fois par rapport au poids total du nettoyant cosmétique. 3. Nettoyant cosmétique selon le point 1 ou 2, 15 qui contient comme biotensioactif (a) un glycolipide, un lipopeptide ou une de leurs combinaisons. 4. Nettoyant cosmétique selon l'un des points précédents, dans lequel le biotensioactif (a) est choisis parmi les rhamnolipides, les sophorolipides, les mannosylérythritols, les surfactines, le glutamate d'acyle gras, le glycinate d'acyle gras et leurs combinaisons. 5. Nettoyant cosmétique selon le point 4, dans lequel le sophorolipide est un mélange de la forme acide et de la forme lactone, 20 à 60% en poids étant 25 présent sous la forme acide. 6. Nettoyant cosmétique selon le point 4, dans lequel le rhamnolipide est un mélange de monorhamnolipide et de dirhamnolipide qui sont chacun dérivés de l'acide 3-hydroxydodécanoïque et/ou de l'acide 3-hydroxyundécanoïque. 30 3 3040875 7. Nettoyant cosmétique selon l'un des points précédents, dans lequel le tensioactif anionique (b) est choisi parmi les sulfates d'alcanes linéaires ayant de 8 à 24 atomes de carbone, les mono- et dialkylesters de l'acide sulfosuccinique ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe 5 alkyle, les iséthionates d'acyle ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle, les sarcosides d'acyle ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle, les glutamates d'acyle ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle, les glycinates d'acyle ayant 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle et leurs combinaisons. 10 8. Nettoyant cosmétique selon l'un des points précédents, dans lequel le tensioactif anionique (b) est choisi parmi les glutamates d'acyle ayant de 8 à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle, les sulfates d'alcanes ayant 10 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle et leurs combinaisons. 15 9. Nettoyant cosmétique selon l'un des points précédents, dans lequel l'épaississant (c) est choisi parmi la gomme xanthane, la gomme guar, la gomme gellane et leurs combinaisons. 20 10. Nettoyant cosmétique selon l'un des points précédents, dans lequel l'épaississant (c) est choisi parmi les épaississants exempts d'oxyde d'éthylène comme le sorbitan sesqui caprylate (INCI), le glyceryl laurat (INCI), le glyceryl caprylate (INCI), le glyceryl caprate (INCI) et leurs combinaisons. 11. Nettoyant cosmétique selon l'un des points précédents, dans lequel l'épaississant (c) est choisi parmi la gomme xanthane, le sorbitan sesqui caprylate (INCI) et leurs combinaisons. 12. Nettoyant cosmétique selon l'un des points précédents, qui est formulé sous forme de shampooing ou de gel douche. 4 3040875 Le nettoyant cosmétique de l'invention contient comme ingrédient essentiel un ou plusieurs biotensioactifs. Par biotensioactifs on entend des substances qui sont produites par des micro-5 organismes et qui sont souvent aussi évacués de la cellule. Les biotensioactifs sont comme les tensioactifs classiques des substances actives en surface qui diminuent la tension superficielle des liquides et favorisent ainsi le mélange de phases aqueuses (hydrophiles) et hydrofuges (hydrophobes). Les biotensioactifs peuvent fabriqués dans des conditions de production douces qui 10 nécessitent une faible consommation d'énergie. Ils sont en général facilement biodégradables et est très peu polluants. Ils sont également non toxiques et leur production se fait également sans sous-produits toxiques. Les matières premières utilisées pour leur production microbienne sont les glucides, en particulier les sucres tels que le glucose et/ou les sources de carbone lipophiles 15 tels que les graisses, les huiles, les glycérides partiels, les acides gras, les alcools gras, les hydrocarbures saturés ou insaturés à longue chaîne. Selon l'invention, les biotensioactifs sont de préférence des biotensioactifs produits par fermentation. 20 Les biotensioactifs comprennent les glycolipides, les lipopeptides, les lipoprotéines, les acides gras, les phospholipides, les lipides neutres et les tensioactifs polymères (par exemple l'émulsan) qui peuvent également tous être utilisés dans la présente invention. 25 Les glycolipides qui peuvent être utilisés dans la présente invention sont des composés dans lesquels une ou plusieurs unités monosaccharide sont reliées à une partie lipidique par une liaison glucosidique. Des exemples de glycolipides utilisés comme biotensioactifs selon l'invention sont les rhamnolipides, les sophorolipides, les lipides du mannosylérythritol et les lipides du tréhalose. 30 Parmi eux, les rhamnolipides, les sophorolipides, les lipides du mannosylérythrol et leurs combinaisons sont préférés. 5 3040875 Les rhamnolipides sont obtenus à partir de bactéries du genre Pseudomonas, en particulier Pseudomonas aeruginosa, de préférence lors de la croissance sur des substrats hydrophobes tels que les n-alcanes ou les huiles végétales. D'autres glycolipides, par exemple les lipides de glucose, les lipides de 5 cellobiose ou les lipides de tréhalose, sont produits par encore d'autres microorganismes sur divers substrats. En outre, selon l'invention, les lipides de mannosylérythritol sont les biotensioactifs glycolipidiques préférés ; ils sont produits par bactéries des genres Pseudozyma, Candida antarctica et Ustilago. 10 Selon l'invention, les rhamnolipides ont la formule générale suivante : CH3 OH H H CH3 OH H dans laquelle m est égal à 2, 1 ou 0, n est égal à 1 ou 0, R1 et R2 sont indépendamment des radicaux organiques identiques ou 15 différents ayant 2 à 24, de préférence 5 à 13, atomes de carbone, notamment un radical alkyle substitué ou non substitué, ramifié ou non ramifié, qui peut également être insaturé, le radical alkyle étant de préférence un radical alkyle saturé linéaire ayant 8 à 12 atomes de carbone, plus préférablement un radical nonyle ou décyle, ou un mélange de ceux-ci. 6 3040875 Le terme « di-rhamnolipide » dans la présente invention désigne des composés de la formule ci-dessus ou leurs sels dans lesquels n est 1. Par conséquent, le terme « mono-rhamnolipide » dans la présente invention 5 désigne les composés de la formule générale ou leurs sels dans lesquels n est 0. Selon l'invention, on utilise de préférence des mélanges de mono- et dirhamnolipides. Le rapport monorhamnolipide sur dirhamnolipide est de 10 préférence d'environ 2:1 à 4:1, plus préférablement de 2,5:1 à 3:1. Les mélanges de mono- et de dirhamnolipides particulièrement préférés sont dans lesquels, dans la formule ci-dessus, R1 et R2 sont indépendamment un radical nonyle ou décyle linéaire. Dans ce dernier cas, il est donc de rhamnolipides qui sont chacun dérivés d'acide 3-hydroxydodécanoïque et/ou d'acide 315 hydroxyundécanoïque. De tels mélanges sont disponibles dans le commerce, par exemple sous le nom de rhamnolipide R90, R95 ou R98 de la société Agae Technologies, U.S.A., le nombre indiquant dans chaque cas le degré de pureté. Selon l'invention, le rhamnolipide R90 peut être utilisé de façon particulièrement préférée. 20 Les sophorolipides sont produits par fermentation à l'aide de levures telles que Candida bombicola (également connue sous le nom de Torulopsis bombicola), Yarrowia lipolytica, Candida apicola (Torulopsis apicola) et Candida bogoriensis par croissance sur des sucres, des substances hydrocarbonées, des huiles 25 végétales ou leurs mélanges Les sophorolipides ont les formules (1) indiquées ci-dessous (forme lactone) et (2) (acide libre), les deux formes étant généralement présentes dans le mélange. 7 3040 8 75 (1) (2) dans lesquelles R1 et R1' sont indépendamment des chaînes hydrocarbonées saturées ou des chaînes hydrocarbonées monoinsaturées ou polyinsaturées, 5 en particulier monoinsaturées, ayant de 8 à 20, en particulier de 12 à 18, atomes de carbone, de préférence encore de 14 à 18 atomes de carbone, qui peuvent être linéaires ou ramifiées et qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes hydroxyle, 10 R2 et R2' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé ou un radical alkyle monoinsaturé ou polyinsaturé, en particulier monoinsaturé, ayant de 1 à 9 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, qui peut être linéaire ou ramifié, et qui peut comporter un ou plusieurs groupes hydroxyle, et 15 OR 0 R2' CH v OR4 HO o OH COR 5 8 3040875 R3, R3', R4 et R4' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe acétyle. Les sophorolipides préférés sont ceux dans lesquels R1 et R1' sont une chaîne 5 hydrocarbonée linéaire monoinsaturée, ayant 15 atomes de carbone. Il est en outre préféré que R2 et R2' représentent un groupe méthyle ou un atome d'hydrogène, de préférence chacun un groupe méthyle. Selon l'invention, les sophorolipides préférés sont ceux dans lesquels la forme 10 acide et la forme lactone sont présentes dans le mélange, de préférence environ 20% à environ 60% en poids du sophorolipide sont présents sous la forme acide et le reste du sophorolipide est présent sous la forme lactone. En particulier, les sophorolipides préférés sont ceux dans lesquels les 15 composés des formules ci-dessus (1) et (2) sont présents dans un mélange, R1 et R1' représentant une chaîne hydrocarbonée linéaire monoinsaturée ayant 14 à 18 atomes de carbone, de préférence 15 atomes de carbone, R3 et R4 représentant un groupe acétyle, R3' et R4' représentant un atome d'hydrogène et R2 et R2' représentant un groupe méthyle, et environ 20% à 60% en poids de 20 sophorolipides se présentant sous la forme acide. Ces sophorolipides sont disponibles dans le commerce, par exemple sous le nom Sopholiance S auprès de la société Soliance. Plus précisément, le sophorolipide disponible sous le nom commercial Sopholiance S auprès de la 25 société SOLIANCE est une solution de sophorolipide à 60% en poids et est obtenue, par exemple, par fermentation de Candida bombicola sur de l'ester méthylique d'huile de colza et du glucose (INCI: Candida bombicola/glucose/methyl rapeseed ferment (and) water). La sopholiance S est un sophorolipide préféré selon l'invention. 30 La Soliance S contient la forme d'acide libre à environ 20% en poids, en mélange avec la forme lactone. 9 3040875 Les lipides du mannosylérythritol sont des glycolipides de la formule générale suivante : 112C dans laquelle les R1 représentent indépendamment des groupes acyle d'acide 5 gras ayant 4 à 24 atomes de carbone, de préférence 8 à 12 atomes de carbone, les R2 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe acétyle et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe acyle d'acide gras ayant 2 à 24 atomes de carbone. Un lipide de mannosyérythritol approprié selon l'invention est disponible dans le commerce sous le nom 10 Ceramela-B (Toyobo) (INCI : Pseudozyma Tsukubaensis/Olive Oil/Glycerine/ Soy Protein Ferment). Les biotensioactifs comprennent également le groupe de substances des lipides et des dérivés lipidiques qui comprennent en particulier les lipopeptides. 15 En général, les lipopeptides sont synthétisés par voie non ribosomique à partir des micro-organismes respectifs, par exemple des bactéries Gram-positives, en particulier des genres Bacillus et Streptomyces, des bactéries Gram-négatives, en particulier du genre Pseudomonas et de myxobactéries et des champignons filamenteux. Les chaînes peptidiques se composent généralement de deux à 20 quarante acides aminés et peuvent être linéaires, cycliques ou ramifiées. A la différence des chaînes peptidiques synthétisées par voie ribosomique, elles comportent souvent comme composants monomères non seulement des acides L-aminés protéinogènes, mais également des acides D-aminés et des acides carboxyliques et/ou des acides alpha-hydroxy-carboxyliques de toutes 25 sortes. Les acides aminés sont le plus souvent des acides L-a- ou D-a-aminés, 10 3040875 cependant il peut également y avoir des acides II-, y- ou $5-aminés qui peuvent aussi être présents en configuration D ou L. Les chaînes peptidiques peuvent également comporter d'autres modifications chimiques, en particulier, elles peuvent être glycosylées, hydrolysées, N-méthylées ou N-formylées. Les 5 éléments structuraux fréquents sont en outre les cycles thiazoline et/ou oxazoline dans différents états d'oxydation. Un biotensioactif lipopeptidique connu est la surfactine qui a la structure suivante et qui est généralement utilisée sous la forme d'un sel d'alcalin ou d'ammonium : Une surfactine appropriée selon l'invention est disponible dans le commerce auprès de la société Kaneka. Les lipopeptides, qui peuvent utilisés comme biotensioactifs selon l'invention, 15 comportent en outre ce que l'on appelle des glutamates d'acyle gras. Ils ont la formule générale suivante : Na+ 0 CH3 CH3 NH CH3 0 CH3 CM-1 10 11 3040875 dans laquelle R est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée ayant 5 à 21 atomes de carbone, de préférence 7 à 17 atomes de carbone, plus préférablement de 12 à 16 ou de 13 à 15 atomes de carbone. Les glutamates d'acyle gras utilisés comme biotensioactifs sont habituellement dans un mélange dans lequel R a 5 différentes longueurs de chaîne. Le radical R peut également être hydroxylé, de préférence mono-hydroxylé ; dans ce cas, une hydroxylation en position 13 est préférée. Les glutamates d'acyle gras utilisés comme biotensioactifs sont disponibles par exemple auprès de la société Modular Genetics, Inc., USA. 10 Les lipopeptides, qui peuvent être utilisés de façon préférée selon l'invention comme biotensioactifs, comprennent ce que l'on appelle les glycinates d'acyle gras. Ils ont la formule générale suivante : RC(0)NHCH2CO2X, dans laquelle 15 R est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée ayant de 5 à 21 atomes de carbone, de préférence de 7 à 17 atomes de carbone, de préférence de 12 à 16 ou de 13 à 15 atomes de carbone, et X est un cation, de préférence un cation de métal alcalin ou 20 d'ammonium, plus préférablement un cation de sodium ou d'ammonium, ou -H. Les glycinates d'acyle gras utilisés comme biotensioactifs peuvent également être présents dans un mélange dans lequel R peut avoir des longueurs de chaînes différentes. 25 Les glycinates d'acyle gras utilisés comme biotensioactifs sont disponibles par exemple auprès de la société Modular Genetics, Inc., USA. Selon l'invention, les nettoyants cosmétiques préférés sont ceux qui contiennent 30 les biotensioactifs suivants : le ou les rhamnolipide(s), le ou les sophorolipide(s), la surfactine. 12 3040875 Le nettoyant cosmétique contient les biotensioactifs de préférence dans une quantité allant environ de 1 à 50% en poids, de préférence environ de 1 à 25% en poids, plus préférablement environ de 2 à 15% en poids, de façon plus préférée de 3 à 10% en poids, par rapport au poids total du nettoyant. Si ce 5 sont des mélanges de biotensioactifs, les pourcentages se réfèrent à la quantité totale de biotensioactifs contenus. La composition cosmétique de l'invention contient comme autres ingrédients essentiels un ou plusieurs tensioactifs anioniques. Le tensioactif anionique ne 10 présente pas de limitation particulière en dehors du fait qu'il ne doit pas contenir d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de polyéthylène, d'oxyde de propylène et d'oxyde de polypropylène. On peut donc utiliser, avec cette limitation, les tensioactifs anioniques que l'on trouve habituellement dans les nettoyants cosmétiques. De préférence, le tensioactif anionique (b) est choisi parmi les sulfates d'alcanes 15 linéaires ayant 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone, les mono- et dialkylesters de l'acide sulfosuccinique ayant 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone, dans le groupe alkyle, les iséthionates d'acyle ayant de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone, dans le groupe acyle, les sarcosides 20 d'acyle ayant de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone, dans le groupe acyle, les glutamates d'acyle ayant de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence 8 à 20 atomes de carbone, dans le groupe acyle, les glycinates d'acyle ayant de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone, dans le groupe acyle et leurs combinaisons. 25 Plus préférablement, le tensioactif anionique (b) est choisi parmi les glutamates d'acyle ayant de 8 à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle, les sulfates d'alcanes ayant de 10 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle et leurs combinaisons. Des exemples de glutamates d'acyle particulièrement appropriés 30 sont le sodium cocoyl glutamate (INCI) et le sodium lauroyl glutamate (INCI) et un exemple de sulfate d'alcanes particulièrement approprié est le sodium lauryl sulfate (INCI). En particulier, on a observé chez ces tensioactifs anioniques en 13 3040875 combinaison avec les biotensioactifs d'excellentes propriétés de moussage et de lavage. Le nettoyant cosmétique de l'invention contient le tensioactif anionique dans 5 une quantité d'environ 0,5 à 30% en poids, de préférence d'environ 1 à 20% en poids, plus préférablement d'environ 1 à 15% en poids, de manière plus préférée 1 à 10% en poids, par rapport au poids total du nettoyant. Si ce sont des mélanges de tensioactifs anioniques, les pourcentages se rapportent à la quantité totale de tensioactifs anioniques contenus. 10 Dans des modes de réalisation préférés de l'invention, le nettoyant cosmétique ne contient, en dehors du biotensioactif et du tensioactif anionique, aucun autre tensioactif ou au moins pas plus de 0,5% en poids d'un autre tensioactif, de préférence pas plus de 0,2% en poids, plus préférablement pas plus de 0,1% 15 en poids d'un autre tensioactif. Par autre tensioactif on entend ici des tensioactifs non ioniques, cationiques et amphotères ou zwitterioniques. Le nettoyant cosmétique de l'invention contient comme autre ingrédient essentiel un épaississant. 20 Les épaississants préférés selon l'invention sont les épaississants d'origine végétale tels que les polysaccharides, comme les celluloses (la cellulose elle-même et ses dérivés), les acides alginiques (et leurs sels correspondants physiologiquement acceptables, les alginates), l'agar-agar (avec le 25 polysaccharide agarose présent en tant qu'ingrédient principal dans l'agar- agar), des fractions d'amidon et des dérivés tels que l'amylose, l'amylopectine et les dextrines, la gomme karaya, la gomme gellane, la gomme de caroube, la gomme arabique, les dextranes, la gomme guar et la gomme xanthane ou leurs combinaisons. La gamme guar, la gomme gellane et/ou la gomme xanthane 30 sont les épaississants préférés de la présente invention. 14 3040875 Les dérivés appropriés de la cellulose sont la méthylcellulose, les éthylcelluloses, les hydroxyalkylcelluloses (par exemple l'hydroxyéthylcellulose), les méthylhydroxyalkylcelluloses et les carboxyméthylcelluloses (INCI: gomme de cellulose) ainsi que leurs sels physiologiquement acceptables. 5 Les épaississants en outre appropriés aux nettoyants cosmétiques de l'invention sont des épaississants exempts d'oxyde d'éthylène, tels que le sorbitan sesqui caprylate (INCI), le glyceryl laurate (INCI), le glyceryl caprylate (INCI), le glyceryl caprate (INCI) et leurs combinaisons. Le sorbitan sesqui 10 caprylate est disponible dans le commerce par exemple sous le nom de Antil Soft SC (Evonik). De façon particulièrement préférée, dans le nettoyant cosmétique de la présente invention, l'épaississant est choisi parmi la gomme xanthane, le 15 sorbitan sesqui caprylate (INCI) et leurs combinaisons. L'épaississant est contenu dans une quantité de 0,1% à 40% en poids, de préférence de 0,5% à 20% en poids, plus préférablement de 1% à 10% en poids, de façon également préférée de 1% à 5% en poids, à chaque par rapport 20 au poids total du nettoyant cosmétique. Si plusieurs épaississants sont présents, les pourcentages se rapportent à la quantité totale d'épaississants. Un aspect important de la présente invention est que le nettoyant cosmétique contient en tout 0,1% en poids ou moins d'oxyde de polyéthylène (polyéthylène 25 glycol), de polypropylène glycol, de composés contenant de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène, de préférence moins de 0,05%, plus préférablement ces substances et composés ne sont pas du tout présents. Par composés contenant de l'oxyde d'éthylène on entend des composés qui contiennent dans le nettoyant une unité d'oxyde d'éthylène (0E) par molécule, et des composés 30 qui contiennent dans l'agent plus d'une unité d'oxyde d'éthylène par molécule (composés contenant de l'oxyde de polyéthylène ou des composés contenant du polyéthylène glycol). 15 3040875 Par composés contenant de l'oxyde de propylène on entend des composés qui contiennent dans le nettoyant une unité d'oxyde de propylène par molécule et des composés qui contiennent dans le nettoyant plus d'une unité d'oxyde de 5 propylène par molécule (composés contenant du polypropylène glycol). Des exemples de tels composés ou tensioactifs, qui ne sont pas présents selon l'invention ou seulement dans une quantité de 0,1% en poids ou moins, sont les acides carboxyliques éthérifiés de la formule RO-(CH2CH20)x-CH2-COOH, dans 10 laquelle R est un groupe alkyle linéaire et x va par exemple de 1 à 16, des éthersulfates d'alkylpolyglycol de la formule R-0(CH2CH20)x-OSO3H, où R est un groupe alkyle et x va par exemple de 1 à 12, des éthers d'hydroxyalkylpolyéthylène et/ou d'hydroxyalkylène-propylène-glycol sulfatés ou des esters d'alkylène-glycol d'acides gras 15 La caractéristique selon laquelle il y a au total de 0,1% ou moins d'oxyde de polyéthylène (polyéthylène glycol), de polypropylène glycol, de composés contenant de l'oxyde d'éthylène, et de composés contenant de l'oxyde de propylène, inclut non seulement les tensioactifs mais également d' autres 20 composés qui contiennent des groupes d'oxyde d'éthylène ou des groupes d'oxyde de propylène, par exemple des épaississants. Comme mentionné dans l'introduction, les nettoyants cosmétiques contiennent en particulier des tensioactifs contenant de l'oxyde de (poly)éthylène en raison 25 de leurs propriétés de moussage. Il était donc surprenant de pouvoir produire des nettoyants cosmétiques ayant une excellente capacité de moussage et de lavage sans composés contenant de l'oxyde de (poly)éthylène. En outre, les composés contenant de l'oxyde de (poly)éthylène favorisent fréquemment également l'incorporation d'huiles (substances de soins) et des substances 30 odorantes. Cependant, on a constaté que la combinaison selon l'invention de composants qui ne contiennent pas ces composés ou seulement dans une faible quantité, ne pose aucun problème. 16 3040875 Selon l'invention, le support cosmétique contenu dans le nettoyant cosmétique est de l'eau. D'autres supports courants peuvent être inclus dans des modes de réalisation de l'invention, mais, compte tenu de la biodégradabilité et de la 5 disponibilité naturelle des matières premières, on préfère que le nettoyant cosmétique de l'invention ne contienne que de l'eau comme support. Le nettoyant cosmétique peut contenir selon l'invention d'autres ingrédients usuels des nettoyants cosmétiques. Des exemples de tels ingrédients usuels 10 sont des substances odorantes ou des parfums, des conservateurs, des régulateurs de pH, tels que l'acide citrique, et/ou des substances de soin. Cependant, la présente invention ne se limite pas à ces ingrédients supplémentaires. 15 Les conservateurs peuvent être des acides organiques ou leurs sels tels que le phénoxyéthanol, le méthylparabène, l'éthylparabène, le benzoate de sodium, le salicylate de sodium et leurs combinaisons. Si un conservateur est présent, il l'est alors dans une quantité de 0,05% à 5% en poids, de préférence de 0,1% à 3% en poids, plus préférablement de 0,2 à 2% en poids et de façon également 20 préférée de 0,5% à 1,0% en poids, par rapport au poids total du nettoyant cosmétique. S'il y a plusieurs conservateurs, les pourcentages se rapportent à la quantité totale de conservateurs. Les substances odorantes ou les parfums utilisés, qui peuvent être contenues 25 dans le nettoyant cosmétique, sont selon l'invention des substances odorantes naturelles. Si une substance odorante est présente, celle-ci est alors de préférence dans une quantité de 0,05% à 2% en poids, de préférence de 0,1% à 1,5% en poids, plus préférablement de 0,2% à 1% en poids, et de façon également préférée de 0,5% à 1% en poids, à chaque fois par rapport au poids 30 total du nettoyant. Si plusieurs substances odorantes sont présentes, les pourcentages se rapportent à la quantité totale des substances odorantes ou des parfums. 17 3040875 Le nettoyant peut contenir comme substance de soin par exemple des corps huileux, de préférence des corps huileux naturels tels que les huiles végétales, les extraits de plantes, mais également les monosaccharides et les 5 polysaccharides et/ou les lipides. On peut mentionner à titre d'exemple des extraits d'Aloe vera. Une autre substance de soin appropriée est la glycérine qui agit également comme un hydratant. Si une substance de soin est présente, elle l'est alors dans une quantité de 0,1% à 15% en poids, de préférence de 0,5% à 10% en poids, plus préférablement de 1% à 7,5% en poids, à chaque 10 fois par rapport au poids total du nettoyant cosmétique. Si plusieurs substances de soin sont présentes, les pourcentages se rapportent à la quantité totale de substances de soin. Le nettoyant cosmétique peut être formulé selon l'invention sous la forme d'un 15 shampooing, d'un gel douche, d'un savon liquide, d'un nettoyant pour le visage, d'un gel pour le visage ou d'autres formes de formulation cosmétiques connues. Tableau récapitulatif : 20 Des nettoyants cosmétiques préférés selon l'invention sont énumérés ci-dessous. Les données sont exprimées en pourcentage en poids et se réfèrent à la concentration en substance active. 18 3040875 Formule 1 Formule 2 Formule 3 Formule 4 Biotensioactif 1 à 50 1 à 25 2 à 15 3 à 10 Tensioactif anionique 0,5 à 30 1 à 20 1,5 à 15 2 à 10 Épaississant 0,1 à 40 0,5 à 20 1 à 10 1 à 5 Composés contenant du PEG, du PPG, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène 5 0,1 5 0,1 É 0,1 É 0,1 Divers qsp pour qsp pour qsp pour qsp pour 100 100 100 100 Formule 5a Formule 6a Formule 7a Formule 8a Rhamnolipide 1 à 50 1 à 25 2 à 15 3 à 10 Glutamate d'acyle ayant 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle et/ou sulfate d'alcanes ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe alkyle 0,5 à 30 1 à 20 1,5 à 15 2 à 10 Gomme guar, gomme gellane, gomme xanthane, sorbitan sesqui caprylate, glyceryl laurate, glyceryl caprylate, glyceryl caprate 0,01 à 30 0,05 à 20 0,1 à 10 0,5 à 5 Composés contenant du PEG, du PPG, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène É 0,05 É 0,05 5 0,05 É 0,05 Divers qsp pour qsp pour qsp pour qsp pour 100 100 100 100 19 3040875 Formule 5b Formule 6b Formule 7b Formule 8b Rhamnolipide 1 à 50 1 à 25 2 à 15 3 à 10 Glycinate d'acyle ayant 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle et/ou sulfate d'alcanes ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe alkyle 0,5 à 30 1 à 20 1,5 à 15 2 à 10 Gomme guar, gomme gellane, gomme xanthane, sorbitan sesqui caprylate, glyceryl laurate, glyceryl caprylate, glyceryl caprate 0,01 à 30 0,05 à 20 0,1 à 10 0,5 à 5 Composés contenant du PEG, du PPG, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène 5 0,05 5 0,05 5 0,05 5 0,05 Divers qsp pour qsp pour qsp pour qsp pour 100 100 100 100 Formule 5c Formule 6c Formule 7c Formule 8c Sophorolipide 1 à 50 1 à 25 2 à 15 3 à 10 Glutamate d'acyle ayant 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle et/ou sulfate d'alcanes ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe alkyle 0,5 à 30 1 à 20 1,5 à 15 2 à 10 20 3040875 Gomme guar, gomme gellane, gomme xanthane, sorbitan sesqui caprylate, glyceryl laurate, glyceryl caprylate, glyceryl caprate 0,01 à 30 0,05 à 20 0,1 à 10 0,5 à 5 Composés contenant du PEG, du PPG, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène É 0,05 É 0,05 É 0,05 É 0,05 Divers qsp pour qsp pour qsp pour qsp pour 100 100 100 100 Formule 5d Formule 6d Formule 7d Formule 8d Sophorolipide 1 à 50 1 à 25 2 à 15 3 à 10 Glycinate d'acyle ayant 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle et/ou sulfate d'alcanes ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe alkyle 0,5 à 30 1 à 20 1,5 à 15 2 à 10 Gomme guar, gomme gellane, gomme xanthane, sorbitan sesqui caprylate, glyceryl laurate, glyceryl caprylate, glyceryl caprate 0,01 à 30 0,05 à 20 0,1 à 10 0,5 à 5 Composés contenant du PEG, du PPG, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène É 0,05 É 0,05 É 0,05 É. 0,05 Divers qsp pour qsp pour qsp pour qsp pour 100 100 100 100 21 3040875 Formule 5e Formule 6e Formule 7e Formule 8e Surfactine 1 à 50 1 à 25 2 à 15 3 à 10 Glutamate d'acyle ayant 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle et/ou sulfate d'alcanes ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe alkyle 0,5 à 30 1 à 20 1,5 à 15 2 à 10 Gomme guar, gomme gellane, gomme xanthane, sorbitan sesqui caprylate, glyceryl laurate, glyceryl caprylate, glyceryl caprate 0,01 à 30 0,05 à 20 0,1 à 10 0,5 à 5 Composés contenant du PEG, du PPG, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène 5 0,05 5 0,05 5 0,05 5 0,05 Divers qsp pour qsp pour qsp pour qsp pour 100 100 100 100 Formule 5f Formule 6f Formule 7f Formule 8f Surfactine 1 à 50 1 à 25 2à 15 3à 10 Glycinate d'acyle ayant 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle et/ou sulfate d'alcanes ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe alkyle 0,5 à 30 1 à 20 1,5 à 15 2 à 10 22 3040875 Gomme guar, gomme gellane, gomme xanthane, sorbitan sesqui caprylate, glyceryl laurate, glyceryl caprylate, glyceryl caprate 0,01 à 30 0,05 à 20 0,1 à 10 0,5 à 5 Composés contenant du PEG, du PPG, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène É 0,05 É 0,05 É 0,05 É 0,05 Divers qsp pour qsp pour qsp pour qsp pour 100 100 100 100 Formule Formule Formule Formule 9a 10a 11a 12a Rhamnolipide 1 à 50 1 à 25 2 à 15 3 à 10 Glutamate d'acyle ayant 8 à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle et/ou sulfate d'alcanes ayant 10 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle 0,5 à 30 1 à 20 1,5 à 15 2 à 10 Gomme xanthane et/ou sorbitan sesqui caprylate 0,01 à 30 0,05 à 20 0,1 à 10 0,5 à 5 Composés contenant du PEG, du PPG, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène 5 0,05 É 0,05 É 0,05 É 0,05 Divers qsp pour qsp pour qsp pour qsp pour 100 100 100 100 23 3040875 Formule Formule Formule Formule 9b 10b llb 12b Sophorolipide 1 à 50 1 à 25 2 à 15 3 à 10 Glutamate d'acyle ayant 8 à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle et/ou sulfate d'alcanes ayant 10 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle 0,5 à 30 1 à 20 1,5 à 15 2 à 10 Gomme xanthane et/ou desorbitan sesqui caprylate 0,01 à 30 0,05 à 20 0,1 à 10 0,5 à 5 Composés contenant du PEG, du PPG, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène É 0,05 É 0,05 s 0,05 s 0,05 Divers qsp pour qsp pour qsp pour qsp pour 100 100 100 100 Formule 9c Formule 10c formule11c Formule 12c Surfactine 1 à 50 1 à 25 2 à 15 3 à 10 Glutamate d'acyle ayant 8 à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle et/ou sulfate d'alcanes ayant 10 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle 0,5 à 30 1 à 20 1,5 à 15 2 à 10 Gomme xanthane et/ou sorbitan sesqui caprylate 0,01 à 30 0,05 à 20 0,1 à 10 0,5 à 5 24 3040875 Composés contenant du PEG, du PPG, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène 5 0,05 É 0,05 É 0,05 É 0,05 Divers qsp pour qsp pour qsp pour qsp pour 100 100 100 100 Formule Formule Formule Formule 13a 14a 15a 16a Rhamnolipide 1 à 50 1 à 25 2 à 15 3 à 10 Sodium cocoyl Glutamate, 0,5 à 30 1 à 20 1,5 à 15 2 à 10 Sodium Lauroyl Glutamate et/ou sodium lauryl sulfate Gomme xanthane et/ou sorbitan sesqui caprylate 0,01 à 30 0,05 à 20 0,1 à 10 0,5 à 5 Composés contenant du PEG, du PPG, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène É 0,05, É 0,05, 5 0,05, 5 0,05, de de de de préférence préférence préférence préférence aucun aucun aucun aucun Divers qsp pour qsp pour qsp pour qsp pour 100 100 100 100 Formule Formule Formule Formule 13b 14b 15b 16b Sophorolipide 1 à 50 1 à 25 2 à 15 3 à 10 Sodium cocoyl Glutamate, sodium lauroyl glutamate et/ou sodium lauryl sulfate 0,5 à 30 1 à 20 1,5 à 15 2 à 10 Gomme xanthane et/ou sorbitan sesqui caprylate 0,01 à 30 0,05 à 20 0,1 à 10 0,5 à 5 25 3040875 Composés contenant du PEG, du PPG, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène 5 0,05, de préférence aucuns 5 0,05, de préférence aucun É 0,05, de préférence aucun 5 0,05, de préférence aucun Divers qsp pour 100 qsp pour 100 qsp pour 100 qsp pour 100 Formule 13c Formule 14c Formule 15c Formule 16c Surfactine 1 à 50 1 à 25 2 à 15 3 à 10 Sodium cocoyl glutamate, 0,5 à 30 1 à 20 1,5 à 15 2 à 10 Sodium lauroyl glutamate et/ou sodium lauryl sulfate Gomme xanthane et/ou sorbitan sesqui caprylate 0,01 à 30 0,05 à 20 0,1 à 10 0,5 à 5 Composés contenant du PEG, du PPG, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène É 0,05, É 0,05, É 0,05, É 0,05, de de de de préférence préférence préférence préférence aucun aucun aucun aucun Divers qsp pour qsp pour qsp pour qsp pour 100 100 100 100 Par « Divers » on entend selon l'invention essentiellement de l'eau, éventuellement en combinaison avec un autre support cosmétique, mais de 5 préférence le support cosmétique ne comprend que l'eau. « Divers » peut éventuellement désigner d'autres ingrédients habituels des nettoyants cosmétiques tels que des substances de soins, des conservateurs, des régulateurs de pH, tels que des acides, et/ou des substances odorantes. 10 Le PEG, le PPG, les composés contenant de l'oxyde d'éthylène et les composés contenant de l'oxyde de propylène ne sont de préférence pas présents ou dans une quantité non décelable. 26 3040875 Exemples On a préparé les nettoyants cosmétiques suivants représentés dans le tableau. Les données sont indiquées en pourcentages en poids, à chaque fois par rapport au poids total du nettoyant. Tab. 1 INCI ou un autre nom Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Exemple 5 Glutamates d'acyle de sodium 25 - - - - Glycinates d'acyle de sodium 25 - Sulfopon 101 UP Lauryl myristil sulfate, sel de Sodium - - 16,67 16,67 16,67 Sophorolipide - Sopholiance S 10 10 10 - - Rhamnolipide - - - 5,55 - Surfactine - - - - 5.55 Salicylate de sodium 0,23 0,23 0,23 0,23 0,23 Benzoate de sodium 0,4 0,4 0,4 0,4 0,40 Parfum 1 1 1 1 1 Antil Soft SC Sorbitan 2 2 2 2 - sesquioctanoat Acide citrique 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 Gomme xanthane 0,8 0,8 - 1 1 Eau déminéralisée qsp pour qsp pour qsp pour qsp pour qsp pour 100 100 100 100 100 27 3040875 On a constamment observé une excellente performance globale cosmétiques, y compris la capacité de moussage, la capacité de lavage et la sensation sur la peau/les cheveux. 28 REVENDICATIONS1. Nettoyant cosmétique qui contient, à chaque fois par rapport au poids total du nettoyant cosmétique, (a) 1 à 50% en poids de biotensioactif(s) et (b) 0,5 à 30% en poids d'un ou de plusieurs tensioactifs anioniques, et (c) 0,1 à 40% en poids d'un ou plusieurs épaississants, le nettoyant cosmétique contenant au total moins de 0,1% en poids d'oxyde de polyéthylène (polyéthylène glycol), de polypropylène glycol, de composés contenant de l'oxyde d'éthylène et de composés contenant de l'oxyde de propylène. 2. Nettoyant cosmétique selon la revendication 1, qui contient 2 à 10% en poids du biotensioactif (a), 1 à 20% en poids du tensioactif anionique (b) et 1 à 10% en poids de l'épaississant (c), à chaque fois par rapport au poids total du nettoyant cosmétique. 3. Nettoyant cosmétique selon la revendication 1 ou 2, qui contient comme biotensioactif (a) un glycolipide, un lipopeptide ou une de leurs combinaisons. 4. Nettoyant cosmétique selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le biotensioactif (a) est choisi parmi les rhamnolipides, les sophorolipides, les mannosylérythritols, les surfactines, le glutamate d'acyle gras, le glycinate d'acyle gras et leurs combinaisons. 5. Nettoyant cosmétique selon la revendication 4, dans lequel le sophorolipide est un mélange de la forme acide et de la forme lactone, 20 à 60% en poids étant présent sous la forme acide. 29 3040875 6. Nettoyant cosmétique selon la revendication 4, dans lequel le rhamnolipide est un mélange de monorhamnolipide et de dirhamnolipide qui sont chacun dérivés de l'acide 3-hydroxydodécanoïque et/ou de l'acide 3-hydroxyu ndécanoïq ue. 5 7. Nettoyant cosmétique selon l'un des revendications précédentes, dans lequel le tensioactif anionique (b) est choisi parmi les sulfates d'alcanes linéaires ayant de 8 à 24 atomes de carbone, les mono- et dialkylesters de l'acide sulfosuccinique ayant de 8 à 24 atomes de 10 carbone dans le groupe alkyle, les iséthionates d'acyle ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle, les sarcosides d'acyle ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle, les glutamates d'acyle ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle, les glycinates d'acyle ayant 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle et leurs 15 combinaisons. 8. Nettoyant cosmétique selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'épaississant (c) est choisi parmi la gomme xanthane, la gomme guar, la gomme gellane et leurs combinaisons. 20 9. Nettoyant cosmétique selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'épaississant (c) est choisi parmi les épaississants exempts d'oxyde d'éthylène comme le sorbitan sesqui caprylate (INCI), le glyceryl laurat (INCI), le glyceryl caprylate (INCI), le glyceryl caprate (INCI) et 25 leurs combinaisons. 10. Nettoyant cosmétique selon l'une des revendications précédentes, qui est formulé sous forme de shampooing ou de gel douche. 30