Brevet FR3046554A1 — publié le 20170714

La présente invention concerne le domaine de la dépollution de matières organiques contenant au moins une molécule active susceptible d'impacter l'environnement. De manière générale, avec l'augmentation de la population, l'élimination des déchets organiques est devenue une préoccupation majeure des pouvoirs publics. Il est bien connu, en effet, que si les déchets organiques ne sont pas éliminés de manière raisonnée, leur simple mise en décharge peut engendrer une pollution importante des eaux de surfaces, des nappes phréatiques et favoriser les agents infectieux. La production de déchets augmente parallèlement à l'évolution du niveau de vie. Les conséquences de cette évolution sont : - une augmentation des coûts de traitement et d'élimination des déchets de façon à préserver l'environnement; - une prise de conscience de la limitation des ressources en matières premières et en énergie disponibles pour assurer les traitements. Les politiques de tri des déchets à la source ont été préconisées dans le but d'extraire des déchets un maximum de fractions valorisables afin de réduire les mises en décharge problématiques ou les incinérations indésirables. Cependant, en matière de traitement des déchets organiques, le tri est difficile tant les sources et la forme des déchets sont multiples : eaux usées, déchets ménagers, déchets de l'industrie agro- alimentaire, déchets verts provenant de l'entretien des espaces verts, eaux de ruissellement, etc. Le cas particulier des déchets organiques contenant des molécules actives telles que des molécules pharmaceutiques vétérinaires ou humaines, des hormones ou perturbateurs endocriniens, des molécules phytopharmaceutiques de type fongicides, insecticides, herbicides pose un problème tout particulier du fait des risques immédiats ou différés que 1 3046554 ces molécules peuvent avoir sur l'ensemble de la chaîne de consommation, sur l'environnement ainsi qu'en matière de santé publique. Dans le domaine des semences, la problématique est aussi 5 toute particulière. En effet, chaque année, plusieurs tonnes de semences traitées à l'aide de produits phytosanitaires sont déclassées et doivent être éliminées. Ainsi La filière semences détruit chaque année près de 16 000 tonnes de semences traitées déclassées (enquête UFS, 10 2013). A l'heure actuelle, la cimenterie est le moyen de destruction des semences traitées déclassées le plus couramment utilisé et le plus sûr. Ces semences traitées détruites via la filière de la cimenterie est remarquablement efficace car elle permet la 15 destruction de la totalité des semences et des matières actives qui les enrobent tout en produisant de l'énergie thermique renouvelable. En revanche, elle présente une efficience très limitée car le prix de traitement est en moyenne de 80 E/t départ, soit un coût compris entre 350 kE 20 et 500 kE par an. En outre, elle génère du CO2 en grande quantité. Les produits particuliers à recycler que constituent les semences traitées représentent en effet un challenge tant sur le plan technologique qu'environnemental. En effet, par 25 rapport à des déchets dit « classiques » de l'industrie agro-alimentaire, la quantité et la qualité des substances actives, potentiellement dangereuses à courte ou moyenne échéance tant pour l'homme que l'environnement posent un problème quant à leur élimination. 30 Diverses voies de traitement et valorisation de déchets organiques, en particulier ceux comprenant des substances 2 3046554 chimiques actives ont été envisagées et diverses possibilités d'élimination des semences traitées existent. Le choix entre les différentes options dépend du matériau à éliminer mais aussi des réglementations nationales et 5 locales en vigueur. Comme évoqué précédemment, la voie principale est aujourd'hui l'incinération avec comme avantage le fait que les sociétés spécialisées travaillent dans le traitement de déchets dangereux et disposent donc en principe de procédés 10 adéquats pour la prise en charge de semences traitées et possèdent généralement les permis nécessaires pour tout ce qui touche à l'environnement. Les inconvénients de cette filière sont des prix élevés car le prix est calculé sur le poids de semences et non sur le 15 poids de matière active. Une autre option consiste en un traitement des déchets par ensevelissement dans des terrains sanitaires par des sociétés spécialisées détenant les autorisations adéquates. Le problème réside aussi dans les coûts pour le semencier 20 d'un tel traitement. Une autre option consiste en la production d'alcool utilisé ensuite comme carburant. C'est en effet une pratique constatée au Brésil. Cette solution présente l'avantage de tout traiter en 25 circuit fermé puisque les résidus produits lors de la fabrication de l'alcool sont incinérés pour créer de l'énergie exploitée lors du processus de fabrication. Les problèmes résident dans les coûts de transport qui peuvent varier énormément en fonction de l'éloignement de 30 l'usine de fabrication d'alcool. En outre, ce type de 3 3046554 structure n'opère pas habituellement dans le domaine des traitements des déchets et ne possède donc pas forcément les permis et les procédures de contrôle nécessaires. Il est enfin possible de transformer les produits en 5 compost et permettre ainsi aux systèmes biologiques de dégrader les produits de protection des plantes en substances inoffensives. Les problèmes inhérents à cette voie résident dans le fait que la dégradation des substances de traitement des semences peut connaître de 10 grandes variations dans la durée et les conditions d'un produit à l'autre et n'est jamais complète compte tenu des caractéristiques physico-chimiques très différentes d'un produit à l'autre. FR2924038 décrit un procédé traitement des déchets 15 organiques, comprenant une première étape de traitement de déchets par méthanisation, et une seconde étape de traitement en phase aérobie thermophile ou mésophile, ladite étape de traitement par méthanisation permettant de produire du gaz dont l'énergie est employée pour produire 20 le chauffage nécessaire au traitement des déchets en phase aérobie mésophile ou thermophile, ainsi que le dispositif permettant sa mise en oeuvre. Il est certes indiqué dans ce document que dans les conditions de température élevée, la plupart des substances actives pouvant poser problème dans 25 le recyclage des déchets organiques, telles que les médicaments -dont les antibiotiques-, les hormones de synthèse, les pesticides, les détergents, les toxines, sont digérées ou détruites. Cependant les doses de pesticides ou autres molécules actives dans les déchets traités par le 30 procédé de FR2924038 sont beaucoup plus faibles que dans le cas de semences traitées puisque les substrats utilisés sont des résidus de l'industrie alimentaire, nécessairement 4 3046554 moins « chargés » en substances actives que des semences traitées. En particulier, FR2924038 est silencieux quant au traitement de semences enrobées de molécules actives. 5 W0200532262 décrit un procédé de traitement en continu, semi-continu ou discontinu d'un substrat, dans lequel ledit substrat installé dans un récipient bioréacteur est soumis à l'action d'une culture de cellules vivantes permettant d'effectuer une réaction sur ledit substrat et dans lequel 10 on inocule périodiquement le milieu à l'aide de cellules vivantes secondes améliorant ladite réaction, lesdites cellules vivantes secondes étant issues d'une sélection effectuée par un dispositif de sélection automatique, d'une population de cellules vivantes dynamiques et ledit 15 dispositif de sélection automatique de cellules vivantes étant alimenté par le même substrat que le récipient bioréacteur et étant inoculé à l'origine par les cellules vivantes premières présentes dans la cuve du récipient bioréacteur. Ce procédé est complexe à mettre à oeuvre et à 20 contrôler. W02010003255 décrit un procédé visant l'utilisation des effluents et déchets d'une serre de culture pour réaliser une digestion anaérobie produisant du biogaz et dégradant 25 les pesticides. Cependant, le procédé inclut une phase de prétraitement des déchets solides avant digestion anaérobie et ne concerne ni n'évoque des semences ou autres produits solides enrobés de pesticide. 30 Ainsi bien que diverses techniques existent pour traiter des déchets par la technologie de la méthanisation associée ou non au compostage via lesquelles des matières toxiques telles que des pesticides peuvent être digérées ou 5 3046554 détruites, aucun document ne semble s'intéresser à la destruction de molécules chimiques actives présentent sur ou au sein d'un substrat dans des quantités telles que celle présentes dans des semences traitées. 5 Il ressort ainsi qu'il existe un besoin en filière de traitement et destruction par valorisation des semences traitées qui corresponde aux besoins d'adaptation aux aléas de production du site, soit compétitive, dégage une image 10 positive et valorisable ; assure une traçabilité garantie, réponde au cadre réglementaire et permette surtout de traiter et d'éliminer les substances chimiques actives quelques soit leur nature et chimiques et propriétés physico-chimiques. 15 C'est ainsi que l'objet de la présente invention concerne un procédé de traitement de décontamination d'un produit organique contenant au moins une molécule active choisie dans le groupe constitué par les molécules hydrosolubles et 20 au moins une molécule active choisie dans le groupe constitué par les molécules non hydrosolubles, comprenant les étapes suivantes : i) fourniture d'un mélange comprenant ledit produit organique, 25 ii) traitement du mélange par méthanisation pendant 10 à 80 jours à une température comprise en 30 et 60°C, iii) récupération d'un digestat composé d'eau, de matières minérales, de matières organiques 30 et d'au moins une molécule active non hydrosoluble, iv) séparation liquide/solide du digestat, 6 3046554 v) traitement par compostage de la phase solide obtenue par séparation liquide/solide du digestat jusqu'à l'obtention d'un substrat dans lequel la quantité de molécules actives 5 non-hydrosolubles est diminuée d'au moins 70% par rapport à la quantité initialement présente dans ladite phase solide, - vi) récupération du substrat sous la forme de compost. 10 La méthanisation est effectuée à une température comprise entre 30 et 60°C et peut être une méthanisation mésophile ou une méthanisation thermophile. La méthanisation mésophile correspond à une température 15 comprise entre environ 30 et 45°C, particulièrement entre environ 35 et 40°C environ. Dans le cas de méthanisation mésophile environ 20 % de la chaleur est autoconsommée. Ce mode de méthanisation est plus stable donc plus facile à maîtriser. 20 La méthanisation thermophile correspond à une température comprise entre environ 40 et 60°C, plus particulièrement entre 45 et 55°C. Les temps de séjour sont en général plus courts qu'en méthanisation mésophile. 25 Le temps de traitement par méthanisation pourra ainsi être compris entre 10 et 80 jours, plus particulièrement entre 20 et 60 jours. Cependant cette durée pourra être dépendante de la température et ainsi pour une méthanisation mésophile la durée sera plus longue et 30 comprise entre 40 et 80 jours par exemple. Si la méthanisation est thermophile, la durée pourra être réduite et pourra être comprise entre 10 et 40 jours par exemple. 7 3046554 Dans un second mode de réalisation, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que le produit organique est choisi parmi les semences traitées. 5 Les semences traitées mise en oeuvre peuvent se présenter sous la forme entière ou avantageusement sous la forme broyée ce qui accélère l'étape de méthanisation. 10 Dans un troisième mode de réalisation, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que la molécule active hydrosoluble et la molécule active non hydrosoluble sont choisies parmi les molécules fongicides, les molécules insecticides, les molécules herbicides, les 15 médicaments humains, les médicaments vétérinaires, les hormones et leurs mélanges. Dans un quatrième mode de réalisation, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que la molécule 20 active hydrosoluble est choisie dans le groupe constitué par la clothianidine, l'imidaclopride, le méfénoxam, le mercaptodiméthur, le thiamethoxam, le thirame, le triazoxide, le cymoxanil, la téfluthrine, la silthiofam, le prothioconazole ainsi que leurs mélanges. 25 Dans un autre mode de réalisation, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que la molécule active non hydrosoluble est choisie dans le groupe constitué par le fipronil, le fludioxonil, le thébuconazole, le triticonazole ainsi que leurs mélanges. 30 Dans le cadre de la présente invention, on entend par « non hydrosoluble » la capacité d'une molécule à faire partie 8 3046554 des matières en suspension dans l'eau ou le milieu aqueux lors de l'étape de méthanisation et lors de la séparation des phases. Cette capacité à rester en suspension est due soit à sa faible solubilité intrinsèque et/ou à sa forte 5 affinité pour les particules présentent dans l'eau et auxquelles elle s'adsorbe, c'est-à-dire la matière en suspension (MES). Cette MES désigne l'ensemble des matières solides insolubles visibles à l'oeil nu présentes dans un liquide. Plus une eau en contient, plus elle est dite 10 turbide. Cette MES constitue une matrice capable d'adsorber divers polluants, d'où l'importance du traitement de compostage post méthanisation afin de permettre la destruction des molécules actives non-hydrosolubles, c'est-à-dire les matières faisant partie de la MES. Ainsi on 15 considèrera, dans le cadre de la présente invention, qu'une matière active non-hydrosoluble est une matière active que l'on retrouve dans la fraction MES d'un extrait. Typiquement, la mesure de la MES est réalisée par un test normalisé dans lequel le milieu aqueux que l'on souhaite 20 évalué est filtré à travers un filtre en fibre de verre de porosité 1 pm selon la norme NF EN 872. Ainsi si la molécule active est retenue avec les MES, elle est considérée comme non-hydrosoluble. A contrario si la molécule active passe à travers le filtre 25 et se retrouve dans le filtrat, elle est considérée comme hydrosoluble. Dans un cinquième mode de réalisation, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que la matière 30 sèche du produit organique représente de 1 à 100%, plus 9 3046554 particulièrement de 5 à 90 %, en poids, de la matière sèche du mélange de l'étape i). De manière particulière la matière sèche du produit 5 organique représente de 10 à 80%, voire de 20 à 70%, voire plus particulièrement encore de 30 à 60%, et plus particulièrement encore entre 40 et 50%, en poids, de la matière sèche du mélange de l'étape i). 10 Cela revient à dire que le mélange de l'étape i) peut être constitué de tout ou partie en produit organique contenant au moins une molécule active. Ainsi le produit organique contenant au moins une molécule 15 active que le présent procédé permet de décontaminé pourra être mélangé avec une autre matière première ou déchet méthanisable et compostable. Cette autre matière première pourra être choisie parmi les déchets organiques tels que les eaux usées, les déchets verts, les déchets de 20 l'industrie agro-alimentaire, etc. Dans un sixième mode de réalisation, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que le taux de charge organique de l'étape de méthanisation est compris 25 entre 0,2 et 10 kg de Matière Organique/m3 de digesteur/jour. La méthanisation est un processus biochimique se déroulant dans des récipients hermétiquement clos, couramment 30 dénommés digesteurs, dans lesquels la matière organique est dégradée principalement en méthane et en dioxyde de carbone par une série de réactions provoquées par plusieurs groupes de microorganismes. Cette dégradation produit du biogaz 10 3046554 riche en méthane (60% du biogaz) et un digestat constitué d'eau, de matières minérales et de matière organique stable. Cette matière organique stable est composée majoritairement de fibres ligno-cellulosiques et de 5 composants réfractaires (polyphénols, etc.). Le traitement par méthanisation est conforme à ce qui se pratique habituellement en matière de fermentation des déchets organiques en anaérobiose à l'aide de bactéries 10 méthanogènes. Les déchets mis en oeuvre peuvent faire l'objet d'une sélection rigoureuse parmi l'ensemble de déchets à traiter, suivant les critères connus de l'homme du métier, afin d'obtenir une méthanisation plus efficace. A cet égard, les déchets organiques issus tels qu'évoqués 15 supra pourront être associés au produit organique contenant au moins une molécule active pour la mise en oeuvre de l'étape de méthanisation. Le digestat stabilisé soumis à une séparation 20 liquide/solide donnant une fraction liquide ayant des propriétés fertilisantes (liquide riche en minéraux solubles tels que l'ammonium et le potassium) et une fraction solide destinée à l'étape de compostage. 25 Le taux de charge organique peut être défini par la quantité de matière sèche organique ou de matière solide volatile qui est chargée par volume de digesteur et par jour. 30 De manière particulière le taux de charge organique de l'étape de méthanisation pourra être compris entre 1 et 8 kg de Matière Organique/m3 de digesteur/jour, plus particulièrement entre 2 et 6 kg de Matière Organique/m3 de 11 3046554 digesteur/jour voire plus particulièrement encore entre 3 et 5 kg de Matière Organique/m3 de digesteur/jour. Les molécules actives montrent une très bonne 5 biodégradabilité lors de l'étape de méthanisation avec une efficacité supérieure à 70%, voire supérieure à 80%, particulièrement supérieure à 90% sur la plupart des molécules. Les molécules actives peu ou pas méthanisées représentent un groupe de molécules solubles dans la phase 10 liquide et elles se retrouvent donc dans la phase solide ce qui permet de les traiter par compostage après avoir appliqué une séparation de phases au digestat. Dans un septième mode de réalisation, le procédé selon la 15 présente invention est caractérisé en ce que l'étape de séparation solide/liquide est effectuée par une technique choisie dans le groupe constitué par la décantation et la filtration. 20 Cette étape vise à séparer la phase solide de la phase liquide et la technologie employée n'est pas critique en soit et pourra être choisie par l'homme du métier selon ses connaissances générales. La fraction liquide peut être recirculée afin de participer à l'étape de méthanisation ou 25 peut être épandue. Il a en effet été noté que lors de cette étape, la plupart des molécules actives hydrosolubles des matières organiques sont détruites. Seules restent ainsi les molécules actives 30 non hydrosolubles qui vont être emportées dans la phase solide. 12 3046554 Dans un huitième mode de réalisation, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que la décantation est choisie dans le groupe constitué par la décantation naturelle et la décantation mécanique telle que la 5 centrifugation ou la décantation cyclonique par exemple. Dans un neuvième mode de réalisation, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que la filtration est choisie dans le groupe constitué par la 10 microfiltration, la nanofiltration, l'ultrafiltration, la filtration mécanique à presse, la filtration mécanique à bande. Dans un dixième mode de réalisation, le procédé selon la 15 présente invention est caractérisé en ce que l'étape de séparation solide/liquide comprend l'ajout d'au moins un agent de floculation destiné à améliorer la capture dans la phase solide des molécules actives non-hydrosolubles. 20 Dans un onzième mode de réalisation, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que l'agent de floculation est choisi dans le groupe constitué par les floculants organiques et les floculants minéraux. 25 Comme agent floculant minéral on peut citer par exemple les sels de fer et les sels d'aluminium ainsi que les polymères minéraux. Les principaux produits commerciaux sont le sulfate d'aluminium, le chlorure d'aluminium, l'aluminate de sodium, et les sels polymérisés tels que le polychlorure 30 et le polychloro-sulfate d'aluminium. Le sulfate d'aluminium reste le produit le plus utilisé, mais il est peu à peu remplacé par des polymères minéraux plus performants. Les polymères d'aluminium agissent à la fois 13 3046554 par décharge électrostatique et par pontage des colloïdes. Ce sont des polychlorosulfates basiques (PACS). Les sels de fer commercialisés en traitement des eaux sont principalement le chlorure ferrique, le chlorosulfate 5 ferrique et le sulfate ferreux. Ce sont des produits de commodité et contrairement aux sels d'aluminium, il n'existe pas de sels polymérisés à haut degré de basicité. Les sels ferriques, plus chargés, ont un meilleur pouvoir coagulant que les sels ferreux. Comme pour les sels 10 d'aluminium, des espèces polycondensées apparaissent au cours du traitement, et sont fortement dépendantes du pH. Les floculants organiques naturels sont des polymères hydrosolubles d'origine animale ou végétale. Généralement non ioniques, ils peuvent être modifiés chimiquement. Leur 15 poids moléculaire est plus faible que celui des polymères de synthèse. Leur intérêt réside dans leur caractère "naturel", non toxique, biodégradable. A titre d'exemple, on peut citer les amidons, les alginates et les gommes guar 20 ou xanthane. On peut aussi citer les coagulants et floculants organiques synthétiques sont des polyélectrolytes hydrosolubles de haut poids moléculaire et de différentes charges, obtenus par polymérisation d'un ou de plusieurs monomères. On peut 25 ainsi citer les floculants, de très haut poids moléculaire (106 à 107) et charge ionique très variable dont les principaux sont les polyacrylamides. Une des caractéristiques principales de ces agents de 30 floculation est leur biodégradabilité car ils se retrouvent le compost qui est destiné à l'épandage dans les champs. 14 3046554 Il a en effet été remarqué que selon la nature hydrosoluble ou non hydrosoluble des molécules active du contenu dans le produit organique et selon la quantité de celles-ci, il peut être opportun de forcer l'entrainement des molécules 5 non-hydrosolubles dans la fraction solide qui sera soumise à l'étape de compostage. L'étape de séparation liquide/solide sert à limiter au maximum la fraction de matière solide en suspension dans la 10 fraction liquide. En effet, comme il a été remarqué que les molécules actives non hydrosolubles ne sont que peu détruites lors de l'étape de méthanisation, il convient qu'il y en ait le moins possible dans la phase liquide et que le plus soit entrainé dans la phase solide qui comprend 15 toute les matières non solubles, en ce y compris les matières en suspension. C'est ainsi que l'emploi d'agent floculant permet de faciliter l'entrainement des matières non solubles, en suspension qui pourraient se trouver dans la fraction liquide et qui sont susceptible de véhiculer 20 des molécules actives non hydrosolubles. Dans un douzième mode de réalisation, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que l'étape de méthanisation ii) est réalisée selon une voie choisie dans 25 le groupe constitué par la voie sèche continue ou discontinue (taux de matière sèche des substrats traités supérieur à environ 20%, particulière supérieur à 25% en poids de la matière brute), la voie liquide (taux de matière sèche des substrats traités inférieur à environ 10% 30 en poids de la matière brute), la voie infiniment mélangée (taux de matière sèche des substrats dilués et traités compris entre environ 10% et environ 20% en poids de la matière brute). 15 3046554 La méthanisation est un processus endothermique qui se déroule en enceinte fermée (appelée digesteur, fermenteur, ou réacteur) généralement calorifugée afin d'y maintenir 5 une température constante. C'est la plupart du temps la chaleur de cogénération qui permet de chauffer le digesteur. La méthanisation par voie sèche s'applique à des ressources 10 ou des effluents solides (supérieur à 20 % de MS). L'exploitation d'une unité de méthanisation par voie sèche est simplifiée et les infrastructures techniques beaucoup plus simples. Le chargement des digesteurs se fait par bennes. La méthanisation par voie sèche peut être continue 15 ou discontinue. Dans un procédé continu le substrat qui entre dans le digesteur pousse le substrat déjà présent ce qui assure une avancée régulière de la matière tout au long du réacteur. 20 La production de biogaz et de digestat est continue. Dans un procédé discontinu chaque digesteur est chargé et déchargé en différé pour assurer une production de biogaz continue. Une fois la méthanisation terminée, le digestat 25 est extrait en une seule fois. La voie liquide concerne des procédés pour les effluents dits liquides (boues, lisiers, ...) mais ils peuvent être utilisés pour les déchets solides, lesquels nécessitent 30 alors une dilution. L'étape de méthanisation pourra être effectuée selon un mode continu, discontinu ou semi-continu. 16 3046554 Dans les procédés continus l'alimentation et la vidange du digesteur se font en permanence avec une quantité entrante équivalente à celle sortante. Ils sont bien adaptés au traitement des déchets liquides. 5 Dans les procédés discontinus, dits « batch » les digesteurs sont remplis puis vidés séquentiellement lorsque la production de biogaz chute ou devient nulle. 10 Dans les procédés semi-continus le digesteur est progressivement rempli par des charges successives convenablement réparties dans le temps. La vidange est réalisée lorsque le volume utile du digesteur est atteint et que la production de biogaz n'est plus suffisante. 15 Dans un treizième mode de réalisation, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que l'étape de compostage comprend une étape aérobiose thermophile à une température comprise entre 55 et 85°C suivie d'une étape de 20 maturation à une température ambiante. L'étape de compostage correspond à une phase aérobie mésophile ou thermophile et désigne un procédé de traitement biologique de la phase solide opéré par des 25 microorganismes mésophiles ou thermophiles dans une enceinte ou le taux d'oxygène est voisin de celui rencontré dans l'air atmosphérique, soit entre 15 et 25 %. Les microorganismes mésophiles se développent à une température comprise entre 20 et 50°C, et les microorganismes 30 thermophiles entre 50° et 80°C. De préférence ces microorganismes sont présents dans les déchets organiques avant d'être traités et sont favorisés par l'augmentation de la température au sein des différents substrats traités, 17 3046554 mais ils peuvent être également ajoutés sous forme de spores ou de cultures concentrées, au cours du traitement pour activer le procédé. 5 L'étape de compostage comprend le traitement en phase aérobie thermophile de la phase solide obtenue à l'issue de l'étape iv). Cette étape de compostage comprend une première étape au cours de laquelle la phase solide en question qui comprend les molécules active non hydrosoluble 10 est homogénéisée pour obtenir un substrat dont le taux de matière sèche est compris entre 20 et 50 %, de préférence entre 35 et 45 %. De l'eau peut être ajoutée si nécessaire. Dans une seconde étape on porte le substrat à une température permettant le développement des microorganismes 15 thermophiles, c'est-à-dire entre 50 et 80°C environ. En général, le chauffage du substrat est effectué dans une première cuve par convection, en chauffant les parois de la cuve par exemple. A cet égard, cette première cuve dispose, de préférence, d'une paroi creuse ou d'une double paroi à 20 l'intérieur de laquelle circule la vapeur ou l'eau chaude. L'étape thermophile dure typiquement entre 1 heure et 30 jours et est suivie d'une étape de maturation à température 25 ambiante, c'est-à-dire sans apport de chaleur. Cette étape de maturation peut durer de 1 jour à 30 jours, en particulier 5 à 20 jours et ce fonction de la durée de la phase thermophile et de sa température. 30 Par température ambiante, dans le cadre de la présente invention, on comprend une température comprise entre 15 et 30°C environ, plus particulièrement entre 18 et 22°C. 18 3046554 Dans un quatorzième mode de réalisation, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que la durée de l'étape de compostage est comprise entre 5 jours et 8 semaines. 5 A l'issue de l'étape de compostage la majorité des molécules actives résiduelles non hydrosolubles qui n'avaient pas été détruites lors de la méthanisation sont détruites. Une quatrième étape optionnelle permet de faire 10 passer le substrat dans une plusieurs cuves où il se refroidit et par lesquelles on évapore l'eau, de sorte à obtenir un substrat final sous une forme semi-solide qui va pouvoir servir de compost pour épandage et amendement des champs. 15 Le compostage peut être réalisé selon tout moyen approprié, par exemple dans des conteneurs transportables dont la base est dotée de tuyaux d'aération 20 Le compostage peut être réalisé dans des systèmes de type tambours rotatifs permettant de mélanger, aérer et déplacer la matière. Dans le tambour, le processus de compostage démarre rapidement, et les matières très dégradables et demandeuses d'oxygène sont décomposées. Dans certains 25 systèmes commerciaux, les matières à composter restent moins d'une journée dans le tambour. Dans ce cas de figure, le tambour sert essentiellement de dispositif permettant de mélanger les matières entre elles. De l'air est fourni à partir de l'extrémité de déchargement et est intégré aux 30 matières alors que celles-ci sont remuées. L'air circule dans la direction opposée à celle des matières. Le compost arrivant à proximité du déchargement se refroidit grâce à l'air frais entrant. Au centre, les matériaux reçoivent de 19 3046554 l'air réchauffé, ce qui stimule le processus; et les matières à peine introduites reçoivent l'air le plus chaud afin de débuter le processus. Le tambour peut être ouvert ou cloisonné. Un tambour ouvert 5 fait circuler toutes les matières sans interruption dans l'ordre dans lequel elles sont entrées. La vitesse de rotation du tambour et l'inclinaison de l'axe de rotation déterminent le temps de séjour des matières. Un tambour cloisonné peut être utilisé pour gérer le processus de 10 compostage plus finement qu'avec un tambour ouvert. Le tambour est divisé en deux ou trois chambres par des cloisons. Chaque cloison contient une boite de transfert équipée d'une porte commandée à distance. A la fin de chaque journée, la porte de transfert à l'extrémité de 15 déchargement du tambour est ouverte et le compartiment est ainsi vidé de son contenu. L'étape de compostage peut aussi être réalisée en silo qui ressemble à un silo à déchargement par le bas. Chaque jour, 20 une vis transporteuse retire les matières compostées se trouvant en bas du silo, et un mélange de matières premières est chargé à son sommet. Le système d'aération à la base du silo souffle de l'air à travers les matières à composter. 25 L'étape de compostage peut aussi être réalisée en andain qui consiste à placer un mélange de matières premières dans de longs tas étroits appelés andains qui sont remués OU tournés de façon régulière. L'opération de retournement 30 mélange les composants du compost et améliore l'aération passive. De manière générale, les andains ont une hauteur qui varie de 90 cm pour les matières denses telles que le fumier, à 360 cm de haut pour les matières légères, 20 3046554 volumineuses telles que les feuilles. Leur largeur varie de 300 à 600 cm. L'équipement utilisé pour retourner les andains est déterminé par leur taille et leur espacement. Les chargeuses/pelleteuses, dotées d'une longue portée, 5 peuvent construire des andains hauts. Les retourneuses produisent des andains larges et bas. Les andains sont aérés essentiellement par un mouvement passif ou naturel de l'air (convection et diffusion gazeuse). Le taux d'échange avec l'air dépend de la 10 porosité de l'andain. Dans un quinzième mode de réalisation, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que l'étape de compostage comprend un apport d'oxygène forcé et/ou au 15 moins deux retournements d'andains. La durée du compostage correspond à une durée permettant d'assurer l'élimination des matières actives non hydrosolubles contenues dans la phase solide. Aussi, une 20 fois qu'une diminution de l'ordre de 70% par rapport à la quantité de matières actives initialement présentes dans la phase solide est atteinte, le compost obtenu est susceptible d'être utilisé. 25 Une diminution de l'ordre de 80% par rapport à la quantité de matières actives initialement présentes dans la phase solide peut être atteinte en fin de compostage. Une diminution de l'ordre de 90% par rapport à la quantité 30 de matières actives initialement présentes dans la phase solide peut être obtenue en fin de compostage. 21 3046554 Une diminution de l'ordre de 100% par rapport à la quantité de matières actives initialement présentes dans la phase solide peut enfin être obtenue en fin de compostage. 5 La durée totale de l'étape de compostage pourra varier de 30 jours à 120 jours et sera fonction de la température de la phase thermophile et de sa durée. 10 EXEMPLE Méthanisation et compostage de semences traitées avec matières actives (m.a.). Substrat de départ : mélange de farine semences de maïs et 15 de tournesol non traitées auquel est ajouté un mélange des différentes matières actives phytosanitaires à des concentration variées comprises entre 100 et 10000 pg/kg et ceci afin de mimer divers aspects de la réalité des semences traitées. 20 Données techniques du pilote de méthanisation: - Température : 37°C - Temps de rétention hydraulique : 27 et 46 jours - Taux de charge organique testés : 3,8 et 2,1kg MO 25 /m3/j - Part de MS apportée par les semences traitées dans la MS totale injectée : 82% MS injectée Les paramètres principaux de contrôles du composteur sont : 22 3046554 - Température (°C) = minimum 60°C. Elle traduit l'activité biologique ; - Apport d'oxygène = passif ou forcé + nombre de retournement de l'andin ; 5 Temps de compostage (h) = minimum 1 heure à 70°C et peut durer plusieurs semaines ; - Temps de maturation (j) = variable entre 1 semaine à plusieurs mois. 10 - Taux de dégradation > 90% : Clothianidine, imidaclopride, méfénoxam (métalaxyl), mercaptodiméthur (méthiocarbe), thiaméthoxam et thirame sont biodégradés lors de la méthanisation en condition 15 anaérobie à 37°C. - Taux de dégradation très variables : Fludioxonil et Fipronil sont partiellement biodégradables lorsque l'OLR est supérieur à 2,1 kgMO/m3/j. A cause de cela, toutes les m.a. ne sont pas biodégradables par 20 méthanisation. Effet de la centrifugation La répartition des m.a. a été étudiée lorsqu'une séparation de phases est appliquée au digestat. Deux familles de 25 molécules se distinguent : - Clothianidine, imidaclopride, méfénoxam (métalaxyl), mercaptodiméthur (méthiocarbe), thiaméthoxam et thirame sont piégées majoritairement dans la fraction 23 3046554 liquide. Nous pouvons conclure qu'elles sont hydrosolubles au sens de la présente invention; - Fipronil, fludioxonil, sont piégées majoritairement dans la fraction solide. Nous pouvons conclure 5 qu'elles ne sont pas hydrosolubles (adsorption sur les matières en suspension). Effet du compostage seul La propriété de non hydrosolubilité des m.a. récalcitrantes 10 au traitement anaérobie de méthanisation permet de canaliser le flux de ces molécules vers la fraction solide du digestat et de poursuivre leur traitement en compostage. Le compostage (42 jours - 60°C) montre une dégradation supérieure à 90% pour toutes les m.a. ici testées. 15 Effet de la méthanisation + séparation de phases + compostage Les essais ont montré que le fludioxonil et le fripronil sont dégradés par compostage à plus de 90% au bout de 22 20 jours. Conclusions Les résultats obtenus permettent de conclure : - Les m.a. hydrosolubles se dégradent bien par 25 méthanisation sauf qu'on ne peut conclure clairement sur la biodégradabilité par 24 3046554 méthanisation des m.a. non hydrosolubles telle que le fludioxonil. - Les m.a. non hydrosolubles, telles que fludioxonil 5 et le fipronil ne sont pas hydro-solubles et se concentrent dans la fraction solide du digestat après une séparation de phase ; - Toutes les m.a. sont finalement dégradées après 10 l'étape de compostage à plus de 90% d'efficacité (42 j - 60°C) et l'efficacité finale maximale de la dégradation dépend principalement du temps de séjour en compostage. 15 25 REVENDICATIONS1. Procédé de traitement de décontamination d'un produit organique contenant au moins une molécule active choisie dans le groupe constitué par les molécules hydrosolubles et au moins une molécule active choisie dans le groupe constitué par les molécules non hydrosolubles, comprenant les étapes suivantes : i) fourniture d'un mélange comprenant ledit produit organique, ii) traitement du mélange par méthanisation pendant 10 à 80 jours à une température comprise en 30 et 60°C, iii) récupération d'un digestat composé d'eau, de matières minérales, de matières organiques et d'au moins une molécule active non hydrosoluble, iv) séparation liquide/solide du digestat, v) traitement par compostage de la phase solide obtenue par séparation liquide/solide du digestat jusqu'à l'obtention d'un substrat dans lequel la quantité de molécules actives non-hydrosolubles est diminuée d'au moins 70% par rapport à la quantité initialement présente dans ladite phase solide, vi) récupération du substrat sous la forme de compost. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le produit organique est choisi parmi les semences traitées. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la molécule active choisie dans le groupe constitué par les molécules hydrosolubles et 26 3046554 la molécule active choisie dans le groupe constitué par les molécules non hydrosolubles sont choisies parmi les molécules fongicides, les molécules insecticides, les molécules herbicides, les 5 médicaments humains, les médicaments vétérinaires, les hormones et leurs mélanges. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la molécule active choisie dans le groupe constitué par les molécules hydrosolubles est choisie 10 dans le groupe constitué par la clothianidine, l'imidaclopride, le méfénoxam, le mercaptodiméthur, le thiamethoxam, le thirame, le triazoxide, le cymoxanil, la téfluthrine, la silthiofam, ainsi que leurs mélanges ; et la molécule active choisie dans le 15 groupe constitué par les molécules non hydrosolubles est choisie dans le groupe constitué par le fipronil, le fludioxonil, le thébuconazole, le triticonazole, le prothioconazole et leurs mélanges. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, 20 caractérisé en ce que la matière sèche du produit organique représente de 1 à 100%, plus particulièrement de 5 à 90 %, en poids de la matière sèche du mélange de l'étape i). 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, 25 caractérisé en ce que le taux de charge organique de l'étape de méthanisation est compris entre 0,2 et 10 kg de Matière Organique/m3 de digesteur/jour. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de séparation 30 solide/liquide est effectuée par une technique choisie dans le groupe constitué par la décantation et la filtration. 27 3046554 8. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la filtration est choisie dans le groupe constitué par la microfiltration, la nanofiltration, l'ultrafiltration, la filtration mécanique à presse, 5 la filtration mécanique à bande. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de séparation solide/liquide comprend l'ajout d'au moins un agent de floculation destiné à améliorer la capture dans la 10 phase solide des molécules actives non-hydrosolubles. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'agent de floculation est choisi dans le groupe constitué par floculants organiques et les floculants minéraux. 15 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de méthanisation ii ) est réalisée selon une voie choisie dans le groupe constitué par la voie sèche, la voie liquide, la voie infiniment mélangée. 20 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de compostage comprend une étape aérobiose thermophile à une température comprise entre 55 et 85°C suivie d'une étape de maturation à une température ambiante. 25 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la durée de l'étape de compostage est comprise entre 5 jours et 8 semaines. 14. Procédé selon l'une des revendications 30 précédentes, caractérisé en ce que l'étape de compostage comprend un apport d'oxygène forcé et/ou deux retournements d'andains. 28