Brevet FR3042494A1 — publié le 20170421

COMPOSITION HYDRAULIQUE PRESENTANT UNE RESISTANCE A LA CARBONATATION AMELIOREE La présente invention se rapporte au domaine des matériaux de construction, et plus particulièrement à une nouvelle composition hydraulique présentant une durabilité améliorée, en particulier une meilleure résistance à la carbonatation. La durabilité des ouvrages en composition hydraulique est une préoccupation majeure. En effet, un ouvrage doit résister au cours du temps aux diverses agressions ou sollicitations (physiques, mécaniques, chimiques, ...), c'est-à-dire aux charges auxquelles il est soumis, ainsi qu'au vent, à la pluie, au froid, à la chaleur ou au milieu ambiant. Or l'exposition à l'atmosphère ambiante peut provoquer la carbonatation d'une composition hydraulique. Le CO2 atmosphérique diffuse en effet dans la composition hydraulique par sa porosité et vient réagir avec les hydrates du ciment, en particulier avec la portlandite, pour former du carbonate de calcium. Il en résulte une baisse du pH, qui passe généralement d'une valeur de 13 dans la zone non carbonatée à une valeur généralement inférieure à 9 dans la zone carbonatée. Le pH de la composition hydraulique baisse et initie la corrosion des aciers en milieu humide et en présence d'oxygène. En cas de corrosion, la rouille se développe autour des barres d'acier et fait éclater la composition hydraulique d'enrobage, ce qui pose problème. La composition hydraulique s'en trouve endommagée et la corrosion est d'autant plus accélérée que les armatures métalliques sont mises à nues. La carbonatation des compositions hydrauliques est notamment un problème majeur pour les compositions hydrauliques à faible taux de clinker. En effet, ces compositions hydrauliques sont très sensibles à la carbonatation du fait de leur faible taux de Portlandite (phase créée lors de l'hydratation d'un clinker, notamment Portland), cette phase jouant un rôle tampon dans la progression de la carbonatation. Afin de répondre aux exigences des utilisateurs, il est devenu nécessaire de trouver un moyen pour réduire ou prévenir la carbonatation, et ainsi la corrosion d'éléments métalliques quand ils sont présents, dans les compositions hydrauliques, en particulier les compositions hydrauliques ayant un faible taux de clinker et comprenant des additions minérales. Aussi le problème que se propose de résoudre l'invention est de fournir un moyen pour réduire ou prévenir la carbonatation, et ainsi la corrosion d'éléments métalliques quand ils sont présents, dans les compositions hydrauliques, en particulier les compositions hydrauliques 3042494 2 ayant un faible taux de clinker et comprenant des additions minérales. Il est à noter que la présente invention cherche à réduire ou prévenir la carbonatation à un degré d'avancement de l'hydratation donné, qui est caractérisé par une même résistance mécanique en compression (iso-résistance). Sans être lié par la théorie, il semblerait en effet que la carbonatation soit 5 fortement liée à l'avancement de l'hydratation. Plus précisément, la présente invention se rapporte à l'utilisation d'au moins un polyacrylamide réticulé, sous la forme d'une poudre de particules ayant une taille moyenne comprise de 300 µm à 2 000 jam, ledit polyacrylamide réticulé ayant un taux d'azote supérieur 10 ou égal à 4 % en masse par rapport à la masse dudit polyacrylamide, en association avec au moins un liant hydraulique dans une composition hydraulique, pour réduire et/ou prévenir la carbonatation au sein de ladite composition hydraulique, ledit ou lesdits polyacrylamide(s) réticulé(s) étant présent(s) dans ladite composition hydraulique selon un rapport pondéral polyacrylamide(s) réticulé(s)/liant compris de 0,01 % à 5,0 %. 15 De manière inattendue, les inventeurs ont mis en évidence que l'utilisation d'un (ou plusieurs) polyacrylamide réticulé ajouté directement dans la masse d'une composition hydraulique permet de réduire et/ou prévenir la carbonatation de la composition à l'état durci, et ainsi d'améliorer la durabilité de la composition hydraulique et de diminuer la corrosion des 20 armatures métalliques. La présente invention permet d'accéder à une composition hydraulique à durabilité améliorée qui a une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : - la composition hydraulique présente une résistance améliorée à la carbonatation ; - les armatures métalliques présentes dans la composition hydraulique ne sont pas ou peu 25 corrodées ; - la corrosion des armatures métalliques peut être retardée lorsque celle-ci se produit ; - l'enrobage (tel que défini dans la norme NF EN 1992-1-1 d'octobre 2005, paragraphe 4.4.1.1) des armatures devient moins critique et le positionnement des armatures dans l'épaisseur de la composition hydraulique est facilité ; 30 - la composition hydraulique peut comprendre un taux réduit de clinker, sans que cela ne favorise la corrosion des armatures métalliques ; - la composition hydraulique permet de former une barrière à d'autres gaz que le CO2 (par exemple radon, chlore, et oxygène), ainsi qu'une barrière aux liquides. 3042494 3 Conventionnellement, on entend par « liant hydraulique » un matériau sec qui prend et durcit par hydratation. La prise est le passage de l'état liquide ou pâteux à l'état solide. La prise est suivie ou accompagnée d'un phénomène de durcissement pendant lequel le matériau acquiert des propriétés mécaniques. Le durcissement a généralement lieu après la fin de la 5 prise, particulièrement pour les ciments. Un liant hydraulique comprend généralement un clinker, du sulfate de calcium, et une ou plusieurs addition(s) minérale(s), notamment tels que détaillés ci-après. Une composition hydraulique selon l'invention comprend de préférence en outre de 10 l'eau. Conventionnellement, on entend par « composition hydraulique » une composition comprenant un liant hydraulique, de l'eau, éventuellement des éléments métalliques, éventuellement des granulats et éventuellement des adjuvants. De préférence, la composition hydraulique de l'invention est un béton. 15 La quantité d'eau est telle que le rapport massique eau/liant est de préférence de 0,4 à 1,2 et préférentiellement de 0,4 à 0,7. Une composition hydraulique selon l'invention inclut à la fois les compositions à l'état frais et à l'état durci, par exemple un coulis de ciment, un mortier ou un béton. 20 Polyacrylamides réticulés La composition hydraulique selon l'invention comprend au moins un polyacrylamide réticulé. Plus précisément, il s'agit d'un polyacrylamide réticulé non hydrosoluble dit superabsorbant. 25 Cette propriété « superabsorbant » qualifie l'aptitude des polyacrylamides à absorber de l'eau. Ces polymères superabsorbants ont déjà été mis en oeuvre dans de nombreux domaines d'application pour profiter de ces capacités de gonflement. Les polyacrylamides réticulés selon l'invention sont capables de gonfler dans une composition hydraulique en absorbant de l'eau. 30 Comme il ressort clairement des exemples décrits ci-après, la présence d'un ou plusieurs polyacrylamide(s) réticulé(s) dans une composition hydraulique s'avère tout particulièrement bénéfique pour diminuer la vitesse de carbonatation de ladite composition. Ainsi, la composition hydraulique de l'invention, qui incorpore au moins un polyacrylamide réticulé, présente une résistance à la carbonatation supérieure à une 3042494 4 composition hydraulique de référence dépourvue de polyacrylamide réticulé, ce qui permet d'améliorer la durabilité de ladite composition hydraulique et de diminuer la corrosion d'éventuelles armatures métalliques. 5 Dans le cadre de la présente invention, on entend couvrir par le terme « polyacrylamide » un polymère formé uniquement de motifs monomériques acrylamide (H2C=CH-C(0)-NH2), dit encore homopolymère, et également un polymère comprenant une ou plusieurs autres entités monomériques différentes des unités monomères acrylamide, dit encore copolymère. 10 Selon un mode de réalisation, un polyacrylamide convenant à l'invention peut comprendre des motifs amide et motifs anioniques, cationiques ou non ioniques, différents des motifs amide. Ce type de polyacrylamide peut être obtenu par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant des unités monomères acrylamide et des comonomères anioniques, 15 cationiques ou non ioniques, différents des monomères acrylamide. Les unités monomères non ioniques peuvent être par exemple choisies parmi l'acétate de vinyle et l'alcool vinylique. Les unités monomères anioniques peuvent être par exemple choisies dans le groupe constitué par les sels alcalins ou d'ammonium d'acide méthacrylique, d'acide 2-acrylamido-2- 20 méthylpropanesulfonique, ou d'acide maléique. Les unités monomères cationiques peuvent être par exemple choisies dans le groupe constitué par le chlorure de (méth)acrylamidoéthyltriméthylammonium et le chlorure de (méth)acrylamido propyltriméthylammonium. 25 Selon une variante, un polyacrylamide convenant à l'invention peut comprendre des motifs amide et des motifs acide carboxylique et/ou carboxylate. Par « carboxylate », on entend notamment carboxylate de métal alcalin, particulièrement de sodium ou de potassium, ou carboxylate d'ammonium. Ces motifs acide carboxylique ou carboxylate peuvent être générés à partir des unités 30 monomériques acrylamide par hydrolyse. Les polyacrylamides sont dans ce cas obtenus par polymérisation de monomères acrylamide puis par hydrolyse. Ces motifs acide carboxylique ou carboxylate peuvent aussi provenir d'unités monomériques acide acrylique ou acrylate. Les polyacrylamides sont dans ce cas obtenus par copolymérisation de monomères acrylamide et de monomères acide acrylique et/ou acrylate. 3042494 5 De préférence, un polyacrylamide comprend des motifs amide et des motifs acide carboxylique et/ou carboxylate selon un rapport molaire amide/(acrylique et/ou acrylate) compris de 0,20 à 9,0. 5 Dans le cadre de la présente invention, on entend par « polyacrylamide réticulé », un homopolymère ou copolymère d'acrylamide tel que décrit ci-dessus, obtenu par polymérisation d'un mélange comprenant au moins un monomère acrylamide et au moins un agent réticulant. La présence d'un agent réticulant dans le mélange permet de relier les chaînes polyacrylamide les unes aux autres et de créer un réseau tridimensionnel de chaînes 10 polyacrylamide. Un polyacrylamide réticulé consiste ainsi essentiellement en des segments linéaires, réticulés entre eux, dont certains atomes de carbone sont porteurs d'un groupement amide (éventuellement hydrolysé), contribuant au caractère hydrophile du polyacrylamide réticulé. Le taux de réticulation d'un polyacrylamide réticulé augmente avec la proportion d'agent 15 réticulant dans le mélange de monomères. Les polyacrylamides réticulés conformes à l'invention sont de préférence obtenus à partir de mélanges de monomères comprenant de 0,1 % à 20 %, préférentiellement de 1 % à 10 %, avantageusement de 2 % à 5 d'agent(s) réticulant(s) en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. Au contraire des polyacrylamides linéaires (non réticulés), les polyacrylamides réticulés 20 sont des gels hydrophiles mais non hydrosolubles, et ce caractère hydrophile se traduit par des propriétés superabsorbantes avantageusement mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention. Plus particulièrement, à titre de polyacrylamide réticulé adapté à la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer les copolymères acrylamide/acrylate de métal alcalin, comme par 25 exemple les copolymères acrylamide/acrylate de sodium ou de potassium, notamment le polyacrylamide Aquasorb 3005 Max de la société SNF. Le taux d'azote d'un polyacrylamide peut être variable et est généralement supérieur ou égal à 4 % en masse par rapport à la masse dudit polyacrylamide. 30 Le dosage en azote d'un polyacrylamide peut être mesuré par un NOT-Mètre avec une chambre de combustion du solide. Le polyacrylamide est d'abord oxydé pour former des oxydes d'azote. Ces oxydes sont ensuite réduits en NO. Ce NO est envoyé dans une chambre de réaction contenant de l'ozone 03 en excès ; il y a alors émission de lumière proportionnelle 3042494 6 à la concentration en monoxyde d'azote. La lumière émise est mesurée par un photomultiplicateur puis un signal, observable sous forme d'un pic, est obtenu. Le ou les polyacrylamide(s) réticulé(s) apte(s) à la mise en oeuvre de l'invention présentent un taux d'azote supérieur ou égal à 4 % en masse par rapport à la masse dudit 5 polyacrylamide. De préférence, le taux d'azote est compris de 4 % à 18 %, avantageusement compris de 9 % à 15 %, en masse par rapport à la masse dudit polyacrylamide. Le ou les polyacrylamide(s) réticulé(s) de l'invention se présente(nt) sous la forme d'une 10 poudre de particules de polymère, ayant une taille moyenne comprise de 300 jam à 2 000 jam, préférentiellement de 300 µm à 1 000 jam, et avantageusement de 350 µm à 600 jam. La taille des particules de polyacrylamides réticulés est généralement mesurée par tamisage ou par granulométrie laser. On parle alors de taille de particules maximale. 15 La production industrielle des particules de polyacrylamide réticulé comprend généralement les étapes suivantes : - une étape de copolymérisation d'au moins deux monomères (généralement acide acrylique et acrylamide) en présence d'un agent réticulant. - une étape de séchage par atomisation pour la polymérisation en émulsion inverse, 20 ou - une étape de séchage, broyage et tamisage, pour la polymérisation en masse. La copolymérisation est réalisée en masse ou en émulsion inverse. L'agent réticulant peut être le glyoxal, le 1,1,2,2-éthanetétrol, le N,N'-méthylène bisacrylamide, le diacrylamide de pipérazine, le N,N'-bisacrylylcystamine, ou le N,N'-diallyltartradiamide. Le poids 25 moléculaire des polymères obtenus est très élevé (> 10 000 000 g/mol). Les polyacrylamides réticulés conformes à l'invention sont de préférence obtenus par polymérisation en masse selon la méthode décrite ci-dessus. 30 Le ou les polyacrylamide(s) réticulé(s) est (sont) présent(s) dans la composition hydraulique selon un rapport massique compris de 0,01 % à 5,0 % par rapport à la masse du liant. De préférence, le rapport massique de polyacrylamide(s) réticulé(s) par rapport au liant est compris de 0,05 % à 2,0 %, de 0,05 % à 1,0 %, ou encore de 0,05 % à 0,75 %. 3042494 7 Préférentiellement, le rapport massique de polyacrylamide(s) réticulé(s) par rapport au liant est compris de 0,1 % à 0,50 %, ou encore de 0,1 % à 0,35 %. La composition de l'invention peut comprendre un mélange de plusieurs 5 polyacrylamide(s) réticulé(s), présentant des taux d'azote différents ou des tailles de particules différentes. Clinker Le clinker utilisé selon la présente invention peut être un clinker Portland, un clinker 10 sulfo-alumineux, un clinker alumineux, un clinker bélitique, un clinker sulfo-bélitique et leurs mélanges, de préférence un clinker Portland. Un clinker Portland est obtenu par clinkérisation à haute température d'un mélange comprenant notamment du calcaire et de l'argile. Par exemple, un clinker Portland est un clinker tel que défini dans la norme NF EN 197-1 de février 2001. 15 La proportion massique en clinker dans le liant hydraulique peut-être comprise de 0 % à 100 % par rapport à la masse du liant, de préférence de 5 % à 95 %, plus préférentiellement de 30 % à 85 %. Comme évoqué précédemment, l'invention est particulièrement intéressante pour des compositions hydrauliques possédant un faible taux en clinker. 20 Au sens de l'invention, un faible taux de clinker signifie une teneur massique en clinker dans le liant hydraulique inférieure à 85 %. Ainsi, la quantité réduite en clinker est usuellement compensée dans le liant hydraulique par des additions minérales, comme par exemple un filler calcaire décrit ci-après. 25 Addition minérale Les additions minérales sont généralement des matériaux utilisables en substitution partielle ou totale du clinker. Les additions minérales convenant au liant hydraulique selon l'invention peuvent être choisies parmi les laitiers (par exemple tels que définis dans la norme NF EN 197-1 de février 30 2001, paragraphe 5.2.2), les pouzzolanes naturelles ou artificielles (par exemple telles que définies dans la norme NF EN 197-1 de février 2001, paragraphe 5.2.3), les cendres volantes (par exemple telles que définies dans la norme NF EN 197-1 de février 2001, paragraphe 5.2.4), les schistes calcinés (par exemple tels que définis dans la norme NF EN 197-1 de février 2001, paragraphe 5.2.5), les additions minérales à base de carbonate de calcium, par 3042494 8 exemple le calcaire (par exemple tel que défini dans la norme NF EN 197-1 de février 2001, paragraphe 5.2.6), les fumées de silice (par exemple telles que définies dans la norme NF EN 197-1 de février 2001, paragraphe 5.2.7), les métakaolins, les cendres de biomasses (par exemple les cendres de cosses de riz) et leurs mélanges. 5 Les additions minérales utilisées selon l'invention peuvent être également les cendres issues de la combustion de végétaux, comme par exemple les cendres issues de la combustion des balles de riz. Les additions minérales utilisées selon l'invention peuvent être également des zéolithes. Une cendre volante est généralement une particule pulvérulente comprise dans les 10 fumées des centrales thermiques alimentées au charbon. Elle est généralement récupérée par précipitation électrostatique ou mécanique. La composition chimique d'une cendre volante dépend principalement de la composition chimique du charbon brûlé et du procédé utilisé dans la centrale thermique dont elle est issue. Il en est de même pour sa composition minéralogique. Les cendres volantes utilisées selon 15 l'invention peuvent être de nature siliceuse ou calcique. De préférence, la cendre volante utilisée selon la présente invention est choisie parmi celles telles que décrites dans la norme Européenne NF EN 197-1 de février 2001. Les laitiers sont généralement obtenus par refroidissement rapide du laitier fondu provenant de la fusion du minerai de fer dans un haut fourneau. 20 Les laitiers utilisés selon la présente invention peuvent être choisi parmi les laitiers granulés de haut fourneau selon la norme Européenne NF EN 197-1 de février 2001 paragraphe 5.2.2. Les fumées de silice utilisées selon la présente invention peuvent être un matériau obtenu par réduction de quartz de grande pureté par du charbon dans des fours à arcs électriques 25 utilisés pour la production de silicium et d'alliages de ferrosilicium. Les fumées de silice sont généralement formées de particules sphériques comprenant au moins 85 % en masse de silice amorphe. De préférence, les fumées de silice utilisées selon la présente invention sont choisies parmi les fumées de silice selon la norme Européenne NF EN 197-1 de février 2001 30 paragraphe 5.2.7. Les matériaux pouzzolaniques utilisés selon la présente invention peuvent être des substances naturelles siliceuses ou silico-alumineuses, ou une combinaison de celles-ci. Parmi les matériaux pouzzolaniques, on peut citer les pouzzolanes naturelles, qui sont en général des matériaux d'origine volcanique ou des roches sédimentaires, et les pouzzolanes naturelles 3042494 9 calcinées, qui sont des matériaux d'origine volcanique, des argiles, des schistes ou des roches sédimentaires, activés thermiquement. Les matériaux pouzzolaniques utilisés selon l'invention peuvent être choisis parmi les ponces, les tuffs, les scories ou leurs mélanges. De préférence, les matériaux pouzzolaniques utilisés selon la présente invention sont 5 choisis parmi les matériaux pouzzolaniques selon la norme Européenne NF EN 197-1 de février 2001 paragraphe 5.2.3. De préférence, les additions minérales utilisées selon l'invention sont des matériaux contenant du carbonate de calcium, par exemple du calcaire (aussi appelé filler calcaire). Les argiles calcinées utilisées selon la présente invention peuvent résulter de la 10 calcination d'une argile, la kaolinite, associée à différents minéraux (phyllosilicates, quartz, oxydes de fer) en proportions variables suivant les gisements. Ils peuvent être obtenus soit par calcination broyage soit par broyage calcination dans des unités de production à fours rotatifs, à plateaux ou par calcination dite « flash », par exemple. Ils sont essentiellement composés de particules de silicate d'alumine amorphe. 15 De préférence, les argiles calcinées utilisés selon la présente invention peuvent être choisis parmi les métakaolins selon l'avant-projet de norme PR NF P 18-513 de décembre 2011. Selon une variante, le liant hydraulique de l'invention peut en outre comprendre du 20 sulfate de calcium. Le sulfate de calcium utilisé inclut le gypse (sulfate de calcium dihydraté, CaSO4.2H20), le semi-hydrate (CaSO4.1/2H20), l'anhydrite (sulfate de calcium anhydre, CaSO4) ou un de leurs mélanges. Le gypse et l'anhydrite existent à l'état naturel. Il est également possible d'utiliser un sulfate de calcium qui est un sous-produit de certains procédés industriels. 25 En général, le liant hydraulique de l'invention comprend de 3 % à 28 % de sulfate de calcium en masse par rapport à la masse de clinker. Une teneur élevée en sulfate de calcium est généralement adoptée pour les ciments alumineux et sulfoalumineux. La nature chimique (gypse, semi-hydrate ou anhydrite) et le dosage en sulfate de calcium sont avantageusement ajustés en fonction du ciment pour éviter le 30 gonflement des hydrates. Dans le cas où le clinker est un clinker Portland, le liant hydraulique de l'invention comprend de 1 % à 8 %, de préférence de 2 % à 5 % de sulfate de calcium en masse par rapport à la masse de clinker. 3042494 10 Un liant selon l'invention est généralement obtenu par co-broyage d'un clinker et de sulfate de calcium. Eléments métalliques 5 Une composition hydraulique selon l'invention peut comprendre des éléments métalliques, comme par exemple des armatures, notamment des armatures pour béton armé selon la norme européenne NF EN 1992-1-1 d'octobre 2005. Les armatures peuvent se présenter sous forme de barres, de treillis soudés ou assemblage de barres, de ferraillages. Les jonctions des barres peuvent être assurées par 10 recouvrement, par dispositif de raboutage, par soudure, par ligature, par sertissage ou tout autre moyen. Selon une variante de l'invention, les éléments métalliques sont des fibres d'acier tréfilé remplaçant complètement ou partiellement des armatures métalliques ordinaires dans certaines applications (dallages, béton projeté ou béton de réparation). 15 Granulats Une composition hydraulique selon l'invention peut comprendre des granulats. Les granulats éventuellement utilisés dans la composition selon l'invention incluent du sable (dont les particules ont généralement une taille maximale (Dmax) inférieure ou égale à 4 20 mm), et éventuellement des gravillons (dont les particules ont généralement une taille minimale (Dmin) supérieure à 4 mm et de préférence une Dmax inférieure ou égale à 20 mm). Les granulats utilisés dans la composition selon l'invention sont généralement conformes à la norme européenne NF EN 12620 d'août 2003, et sont d'origine naturelle ou artificielle. Les granulats peuvent être également du bois. 25 Adjuvants Une composition hydraulique selon l'invention peut comprendre des adjuvants conventionnels sous réserve de leur compatibilité avec la ou les polyacrylamide(s) réticulé(s) requis selon l'invention. 30 Les adjuvants utilisables dans la composition hydraulique selon l'invention peuvent par exemple être un de ceux décrits dans les normes européennes NF EN 934-2 de septembre 2002, NF EN 934-3 de novembre 2009 ou NF EN 934-4 d'août 2009. Avantageusement, la composition hydraulique selon l'invention comprend au moins un adjuvant pour composition 3042494 11 hydraulique : un accélérateur, un agent entraîneur d'air, un agent viscosant, un retardateur, un inertant des argiles, un agent antimousse, un plastifiant et/ou un superplastifiant. De préférence, la composition hydraulique selon l'invention comprend au moins un agent antimousse évitant l'entrainement d'air dans la composition. 5 Les inertants des argiles sont des composés qui permettent de réduire ou de prévenir les effets néfastes des argiles sur les propriétés des liants hydrauliques. Les inertants des argiles incluent ceux décrits dans WO 2006/032785 et WO 2006/032786. Le terme "superplastifiant" tel qu'utilisé dans la présente description et les revendications qui l'accompagnent est à comprendre comme incluant à la fois les réducteurs 10 d'eau et les superplastifiants tels que décrits dans le livre intitulé « Concrete Admixtures Handbook, Properties Science and Technology », V.S. Ramachandran, Noyes Publications, 1984. Un réducteur d'eau est défini comme un adjuvant qui réduit de typiquement 10 % à 15 % la quantité d'eau de gâchage d'un béton pour une ouvrabilité donnée. Les réducteurs d'eau 15 incluent, par exemple les lignosulfonates, les acides hydroxycarboxyliques, les glucides et d'autres composés organiques spécialisés, par exemple le glycérol, l'alcool polyvinylique, l'alumino-méthyl-siliconate de sodium, l'acide sulfanilique et la caséine. Les superplastifiants appartiennent à une nouvelle classe de réducteurs d'eau, chimiquement différents des réducteurs d'eau normaux et capables de réduire les quantités 20 d'eau d'environ 30 %. Les superplastifiants ont été globalement classés en quatre groupes : les condensats sulfonés de naphtalène formaldéhyde (SNF) (généralement un sel de sodium) ; les condensats sulfonés de mélamine formaldéhyde (SMF) ; les lignosulfonates modifiés (MLS) ; et les autres. Des superplastifiants plus récents incluent des composés polycarboxyliques comme les polycarboxylates, par exemple les polyacrylates. Un superplastifiant est de 25 préférence un superplastifiant nouvelle génération, par exemple un copolymère contenant un polyéthylène glycol comme chaîne greffée et des fonctions carboxyliques dans la chaîne principale comme un éther polycarboxylique. Les polycarboxylates-polysulfonates de sodium et les polyacrylates de sodium peuvent aussi être utilisés. Les dérivés d'acide phosphonique, les polycarboxylate-polysulfonates de sodium et les polyacrylates de sodium peuvent aussi être 30 utilisés. La quantité nécessaire de superplastifiant dépend généralement de la réactivité du ciment. Plus la réactivité est faible, plus la quantité nécessaire de superplastifiant est faible. Pour réduire la quantité totale de sels alcalins, le superplastifiant peut être utilisé sous forme de sel de calcium plutôt que sous forme de sel de sodium. 3042494 12 D'autres additifs peuvent être incorporés dans la composition selon l'invention, par exemple, un agent antimousse (par exemple polydiméthylsiloxane ; le triisobutylphosphonate). Les agents antimousses comprennent également les silicones sous forme de solution, de. solide ou de préférence sous forme de résine, d'huile ou d'émulsion, de préférence dans l'eau. Plus 5 particulièrement adaptés sont les silicones comprenant des groupements (RSiO0,5) et (R2SiO). Dans ces formules, les radicaux R, qui peuvent être identiques ou différents, sont de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, le groupe méthyle étant préféré. Le nombre de motifs est de préférence de 30 à 120. La quantité d'un tel agent dans le ciment final est généralement d'au plus 5 parties en 10 poids par rapport au ciment. Selon un mode de réalisation préféré, une composition hydraulique selon l'invention comprend : - un liant hydraulique comprenant un clinker Portland, du sulfate de calcium, 15 éventuellement un filler calcaire ou une autre addition minérale, la proportion massique en clinker dans le liant étant comprise de 30 % à 85 %, - au moins un polyacrylamide réticulé sous la forme d'une poudre de particules ayant une taille moyenne comprise de 300 jam à 2 000 jam, ledit polyacrylamide réticulé ayant un taux d'azote supérieur ou égal à 4 % en masse par rapport à la 20 masse du polyacrylamide, selon un rapport pondéral polyacrylamide(s) réticulé(s)/liant compris de 0,01 % à 5,0 %, - de l'eau, selon une proportion telle que le rapport massique eau/liant est compris de 0,4 à 1,2, de préférence de 0,3 à 0,7, - éventuellement un granulat tel qu'un sable, 25 - éventuellement un agent superplastifiant, et - éventuellement un agent antimousse. Une composition hydraulique selon l'invention peut être préparée en mettant en contact au moins un liant hydraulique, au moins un polyacrylamide réticulé sous la forme d'une 30 poudre de particules ayant une taille moyenne comprise de 300 jam à 2 000 jam, ledit polyacrylamide réticulé ayant un taux d'azote supérieur ou égal à 4 % en masse par rapport à la masse du polyacrylamide, selon un rapport pondéral polyacrylamide(s) réticulé(s)/liant compris de 0,01 % à 5,0 %, et de l'eau. 3042494 13 Selon un mode de réalisation préféré, le ou les polyacrylamide(s) réticulé(s) est (sont) mis en oeuvre sous la forme d'une poudre. De préférence, le liant hydraulique et le ou les polyacrylamide(s) réticulé(s) sont préalablement mis en contact sous forme sèche, avantageusement sous forme de poudre, avant 5 que le mélange obtenu ne soit mis en contact d'eau. La composition hydraulique selon l'invention peut être utilisée directement sur chantier à l'état frais et coulée dans un coffrage adapté à l'application visée, ou utilisée en usine de préfabrication. 10 Le gâchage de la composition hydraulique peut être effectué selon des méthodes connues de l'homme du métier. Une composition hydraulique selon la présente invention peut être mise en forme pour produire, après hydratation et durcissement, un objet mis en forme pour le domaine de la 15 construction. Les objets mis en forme pour le domaine de la construction incluent, par exemple, un sol, une chape, une fondation, un mur, une cloison, un plafond, une poutre, un plan de travail, un pilier, une pile de pont, un parpaing, une canalisation, un poteau, un escalier, un panneau, une corniche, un moule, un élément de voirie (par exemple une bordure de trottoir), ou un 20 revêtement (par exemple de route ou de mur). Dans la présente description, y compris les revendications qui l'accompagnent, les pourcentages sont exprimés par masse, sauf quand il en est autrement spécifié. Les exemples suivants illustrent la réalisation de l'invention. 3042494 14 EXEMPLES Exemple 1- Préparation des éprouvettes de mortier Des éprouvettes de mortier ont été préparées à partir d'une composition hydraulique 5 comprenant un liant hydraulique à faible taux de clinker (substitué à 35 % par un filler calcaire). Le ratio eau/liant est égal à 0,55 et le dosage en TiBP (agent antimousse) est de 0,09 %/liant. La composition des éprouvettes est indiquée dans le Tableau 1 et les caractéristiques du ciment et du sable sont indiquées dans les Tableaux 2 et 3. 10 Tableau 1 Matières premières Densité Extrait sec ( %) Masse d'une gâchée (g) Liant Ciment Portland 3,1 100 552,6 CEM I 52,5 N CE CP2 NF Filler calcaire 2,7 100 297,6 Betocarb HP St Beat fourni par OMYA (densité = 2,7) Total liant 850,2 Sable Sable normalisé 2,63 100 2 700 Eau Eau de prémouillage 1 0 162 (eau du robinet à 20 °C) Eau de gâchage 1 0 317 (eau du robinet à 20 °C) Adjuvants TriisoButylPhosphate (TiBP) 0,965 99 0,8 (agent antimousse) Glenium 27 (BASF) (superplastifiant) 1,04 19,83 variable Polyacrylamide réticulé variable Tableau 2 : Caractéristiques du CEM I 52.5 N CE CP2 NF, Saint Pierre La Cour K2O Total 1,08 % Na2O Total 0,24 % K2O Soluble 0,85 % Na2O Soluble 0,1 % 3042494 15 Si02 20,07 % A1203 4,95 % Fe203 2,96 % CaO 63,89 % MgO 0,89 % K20 1,06 % Na20 0,25 % S03 3,41 % TiO2 0,19 % Mn203 0,14 % P205 0,27 % Cr203 0,02 % Zr02 0,02 % SrO 0,02 % PAF 1,56 % Total 99,7 % CaO libre 1,59 % Insolubles 0,32 % S03 Horiba 3,39 % Courbe granulo laser modèle ciment D10 2,79 jam D50 14,35 jam D90 43,92 jam D(4,3) 19,6 jam Masse volumique d'un solide - Physique 3,12 g/cm3 Surface Spécifique BLAINE - Physique 3750 cm2/g Alite mono 60 % Belite 17,8 % Ferrite 9,3 % Aluminate cubique 4,4 % Aluminate ortho 3 % Chaux CaO 0,2 % Portlandite Ca(OH)2 1,5 % Périclase 0 % Arcanite not calc % Quartz 0 % Calcite 0,8 % Gypse 0,5 % Semi-hydrate 2,4 % Anhydrite 0 % Dolomite not calc % Phase X not calc % Gypse (par DSC) 0,4 % 3042494 16 Semi hydrate (par DSC) 3 % CO2 total 0,24 % H2O total 1,01 % Atmosphère Azote sans unité Tableau 3 : Caractéristiques du sable normalisé (EN 2620) Caractéristiques (EN 12620) Unité Valeur Compacité Vibrée 0,696 Coefficient d'adsorption % 0,42 Masse Volumique Réelle t/m3 2,63 Valeur de Bleu de Méthylène g/kg 0 Granulométrie (EN 12620) Unité Valeur Passant 4 mm % 100 Passant 2,8 mm % 100 Passant 2,5 mm % 100 Passant 2 mm % 99 Passant 1 mm % 70,62 Passant 500 iam % 30,95 Passant 250 iam % 19,15 Passant 125 iam % 7,84 Passant 63 iam % 0 3042494 17 Les polyacrylamides réticulés utilisés (fournis par la société SNF) sont décrits dans le Tableau 4 suivant : Tableau 4 Nom Taux Granulométrie Degré de commercial d'azote ( (111m) réticulation %) SAP1 Aquasorb 3005 Max 12,0 REVENDICATIONS1. Utilisation d'au moins un polyacrylamide réticulé, sous la forme d'une poudre de particules ayant une taille moyenne comprise de 300 jam à 2 000 jam, ledit polyacrylamide réticulé ayant un taux d'azote supérieur ou égal à 4 % en masse par rapport à la masse dudit polyacrylamide, en association avec au moins un liant hydraulique dans une composition hydraulique, pour réduire et/ou prévenir la carbonatation au sein de ladite composition hydraulique, ledit ou lesdits polyacrylamide(s) réticulé(s) étant présent(s) dans ladite composition hydraulique selon un rapport pondéral polyacrylamide(s) réticulé(s)/liant compris de 0,01 % à 5,0 %. 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle la composition hydraulique comprend en outre de l'eau, de préférence selon un rapport massique eau/liant compris de 0,4 à 1,2. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la composition hydraulique comprend en outre des éléments métalliques, de préférence des armatures. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polyacrylamide(s) réticulé(s) est (sont) obtenus par polymérisation à partir 20 d'un mélange comprenant au moins un monomère acrylamide et au moins un agent réticulant. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polyacrylamide(s) réticulé(s) est un copolymère comprenant des unités monomères acrylamide et des unités monomères acide acrylique et/ou acrylate, de préférence 25 des unités monomères acrylamide et/ou des unités monomères acrylate de métal alcalin. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le liant hydraulique comprend au moins un clinker, de préférence un clinker Portland. 30 7. Utilisation selon la revendication précédente, dans laquelle la proportion massique en clinker dans le liant hydraulique est comprise de 30 % à 85 % par rapport à la masse dudit liant. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 35 laquelle le rapport pondéral polyacrylamide(s) réticulé(s)/liant est compris de 0,05 % à 2,0 %. 3042494 21 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le liant hydraulique comprend en outre au moins une addition minérale, qui est de préférence choisie dans le groupe constitué par les laitiers, les pouzzolanes, les cendres 5 volantes, les schistes calcinés, les matériaux à base de carbonate de calcium, les fumées de silice, les métakaolins, les cendres de biomasse et leurs mélanges. 10. Composition hydraulique comprenant : un liant hydraulique comprenant un clinker Portland, éventuellement un filler 10 calcaire ou une autre addition minérale, la proportion massique en clinker dans le liant étant comprise de 30 % à 85 %, au moins un polyacrylamide réticulé sous forme d'une poudre de particules ayant une taille moyenne comprise de 300 jam à 2 000 jam, ledit polyacrylamide réticulé ayant un taux d'azote supérieur ou égal à 4 % en masse par rapport à la 15 masse du polyacrylamide, selon un rapport pondéral polyacrylamide(s) réticulé(s)/liant compris de 0,01 % à 5,0 %, de l'eau, selon une proportion telle que le rapport massique eau/liant est compris de 0,4 à 1,2, de préférence de 0,4 à 0,7, éventuellement un granulat tel qu'un sable, éventuellement un agent superplastifiant, et éventuellement un agent antimousse.