Brevet FR3039835A1 — publié le 20170210

UTILISATION D'UNE AMINE GRASSE POUR PREVENIR ET/OU REDUIRE LES PERTES METALLIQUES DES PIECES DANS UN MOTEUR La présente invention concerne la prévention et/ou la réduction des pertes métalliques des pièces d'un moteur, notamment d'un moteur marin. Plus particulièrement, la présente invention concerne la prévention et/ou la réduction des pertes métalliques des pièces d'un moteur marin dues aux contacts de ces pièces avec un milieu acide. La présente invention a pour objet l'utilisation d'une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante pour prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces d'un moteur, notamment d'un moteur marin. La présente invention a également pour objet un procédé pour prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces d'un moteur, notamment d'un moteur marin dans lequel, lesdites pièces sont mises en contact avec une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante. La combustion des fiouls génère la formation de gaz acides, notamment des oxydes de soufre (S02, S03). Ces gaz acides font entre autres partie des résidus de combustion des fiouls ; ces résidus sont en contact avec l'huile lubrifiante, et par conséquent sont également en contact avec les pièces du moteur. Au contact de l'humidité présente dans les gaz de combustion et/ou dans l'huile lubrifiante, ces gaz acides s'hydrolysent en acide sulfureux (HSO3) ou sulfurique (H2SO4), qui sont à leur tour en contact avec les pièces du moteur. Dans le cas des moteurs marins, notamment les moteurs marins deux temps, les huiles lubrifiantes sont classées en deux catégories : les huiles cylindre d'une part, assurant la lubrification de l'ensemble piston cylindre, et les huiles système d'autre part, assurant la lubrification de toutes les parties en mouvement autres que celles de l'ensemble piston cylindre. Plus précisément, c'est au sein de l'ensemble piston cylindre que les résidus de combustion contenant des gaz acides sont en contact avec l'huile lubrifiante. De manière générale, la neutralisation de ces acides est effectuée par réaction avec les sites basiques inclus dans le lubrifiant. La capacité de neutralisation d'une huile est mesurée par son BN ou Base Number en anglais, caractérisant sa basicité. 11 est mesuré selon la norme ASTM D- 2896 et est exprimé en équivalent en poids de 3039835 2 potasse par gramme d'huile ou mg de KOH/g d'huile. Le BN est un critère classique permettant d'ajuster la basicité des huiles cylindre à la teneur en soufre du fioul utilisé, afin de pouvoir neutraliser la totalité du soufre contenu dans le carburant, et susceptible de se transformer en acide sulfurique par combustion et hydrolyse. 5 Plus précisément, les huiles marines disponibles sur le marché ont un BN variant de 5 à 130 mg KOH/g d'huile. Cette basicité est notamment apportée par des détergents qui sont surbasés par des sels métalliques insolubles, notamment des carbonates métalliques. Les détergents, principalement de type anionique, sont par exemple des savons métalliques de type salicylate, phénate, sulfonate, carboxylate, ... qui forment 10 des micelles où les particules de sels métalliques insolubles sont maintenues en suspension. Les détergents surbasés usuels ont intrinsèquement un BN classiquement compris entre 150 et 700 mg de potasse par gramme de détergent. Une partie du BN peut également être apportée par des détergents non surbasés ou « neutres » de BN typiquement inférieur à 150 mg de potasse par gramme de 15 détergent. Néanmoins, la demanderesse s'est aperçue que lors de la combustion du fioul, les détergents neutres et/ou surbasés présents dans la composition lubrifiante se détérioraient chimiquement et par conséquent formaient des cendres, également appelées résidus ou dépôts qui favorisaient l'encrassement du moteur, notamment du 20 moteur marin. Afin de diminuer le taux de cendres formés lors de la combustion de fioul, la demanderesse a remplacé une partie des détergents apportant l'ensemble du BN de la composition lubrifiante par des composés apportant du BN et ne formant pas ou peu de cendres lors de la combustion du fioul. La demanderesse a donc mis au point des 25 compositions lubrifiantes dans lesquelles une partie des détergents apportant le BN de la composition lubrifiante est remplacée par des composés aminés. WO 2009/153453 décrit une composition lubrifiante pour cylindre ayant un BN supérieur ou égal à 40 milligrammes de potasse par gramme de lubrifiant et comprenant une huile de base, un détergent à base de métaux alcalins ou alcaline 30 terreux, surbasé par des sels métalliques de carbonate, un détergent neutre et une amine grasse et/ou dérivé d'amine grasse soluble dans l'huile présentant un BN compris entre 150 et 600 milligrammes de potasse par gramme de lubrifiant. 3039835 3 WO 2014/180843 décrit une composition lubrifiante pour cylindre ayant un BN supérieur ou égal à 50 milligrammes de potasse par gramme de lubrifiant comprenant une huile de base, un détergent à base de métaux alcalins ou alcaline terreux, surbasé par des sels métalliques de carbonate, un détergent neutre et un 5 mélange d'amine grasse présentant quatre motifs aminés. EP 2 486 113 décrit une huile lubrifiante pour moteur marin comprenant une monoamine comprenant une huile de base, un détergent et une monoamine disubstituée par un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné ayant 1 à 50 atomes de carbone. 10 Dans la continuité de ses recherches, la Demanderesse a découvert de manière surprenante que les composés aminés, habituellement utilisés pour remplacer une partie du BN de la composition lubrifiante tout en diminuant le taux de cendre formé lors de la combustion de fioul, permettent également de prévenir et/ou de réduire les pertes métalliques des pièces d'un moteur, notamment d'un moteur marin, lorsque 15 celles-ci sont en contact avec des acides issus de la combustion de fioul. Ainsi, la société demanderesse s'est aperçue que l'utilisation d'une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante, l'amine grasse étant de formule (I) : R1-[(NR2)-R3]n-NR4R5, 20 dans laquelle, - R1 représente un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 12 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, 25 - R2, R4 ou R5 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, et comprenant optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, - R3 représente un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire 30 ou ramifié, comprenant un ou plusieurs atome(s) de carbone, et comprenant optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, de préférence l'oxygène, 3039835 4 - n est un entier supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 10, plus préférentiellement entre 1 et 6, encore plus préférentiellement est choisi parmi 1, 2 ou 3, permet de prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces d'un moteur, de 5 préférence d'un moteur marin. Les amines grasses comprises dans une composition lubrifiante sont connues en tant que telles dans les demandes WO 2009/153453 et WO 2014/180843 déposées par la demanderesse. La demanderesse a maintenant découvert une nouvelle utilisation de ces amines grasses. 10 Un premier objet de l'invention concerne l'utilisation d'une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante pour prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces d'un moteur, de préférence d'un moteur marin, l'amine grasse est de formule (I) : R1-[(NR2)-R3]n-NR4R5, 15 dans laquelle, - R1 représente un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 12 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, 20 - R2, R4 ou R5 représente indépendamment, un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, et comprenant optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, - R3 représente un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire 25 ou ramifié, comprenant un ou plusieurs atome(s) de carbone, et comprenant optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, de préférence l'oxygène, - n est un entier supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 10, plus préférentiellement entre 1 et 6, encore plus préférentiellement 30 est choisi parmi 1, 2 ou 3. Sans être liée à la théorie, la demanderesse a observé de manière surprenante que les amines grasses selon l'invention permettent non seulement d'apporter du BN 3039835 5 organique à la composition lubrifiante tout en n'apportant pas ou peu de cendre lors de la combustion de fioul mais permettent également de prévenir et/ou de réduire les pertes métalliques des pièces d'un moteur, notamment dans un moteur marin, lorsque celles-ci sont mises en contact avec les acides issus de la combustion du fioul. Plus 5 précisément, la demanderesse a découvert de manière inattendue que ces amines grasses solubles dans une composition lubrifiante en présence d'un large excès d'acide sulfurique permettent de diminuer et/ou de réduire les pertes métalliques des pièces directement en contact avec ladite composition lubrifiante et le large excès d'acide sulfurique. Cette limitation et/ou réduction des pertes métalliques des pièces 10 est probablement due à la passivation de tout ou partie de la surface des pièces métalliques par lesdites amines grasses. Au sens de l'invention, on entend par « pertes métalliques des pièces d'un moteur », les pertes métalliques issues de l'attaque de ces pièces par les acides et non les pertes métalliques générées par frottement d'une pièce métallique sur une autre. 15 De préférence, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle : - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 12 à 22 atomes de carbone, de préférence de 14 à 22 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, et/ou 20 - R2, R4 ou R5 représente indépendamment, un atome d'hydrogène ; un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant entre 1 et 22 atomes de carbone, préférentiellement entre 14 et 22 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 16 et 22 atomes de carbone ; ou un groupement (R6-0)p-H dans lequel R6 est un 25 groupement alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 2 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 6 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 2 et 4 atomes de carbone et p représente un entier supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 6, plus préférentiellement compris entre 1 et 4, et/ou 30 - R3 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 4 atomes de carbone. 3039835 6 Plus préférentiellement, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle : - n est égal à 1, 2 ou 3, - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 12 à 20 atomes de carbone, de préférence de 14 à 5 20 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, - R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, préférentiellement de 16 à 20 atomes de carbone, plus 10 préférentiellement de 16 à 18 atomes de carbone, - R3 représente un groupement alkyle saturé et linéaire, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 4 atomes de carbone, - R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, préférentiellement un atome d'hydrogène. 15 Avantageusement, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle : - n est égal à 3, - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 12 à 20 atomes de carbone, de préférence de 14 à 20 20 atomes de carbone, plus préférentiellement de 16 à 20 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, - R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 16 à 18 atomes de 25 carbone, - R3 représente un groupement éthyle ou propyle, - R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène. Plus préférentiellement, l'amine grasse est également de formule (I) dans 30 laquelle : - n est égal à 1, 2 ou 3, 3039835 7 - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 14 à 20 atomes de carbone, de préférence de 16 à 20 atomes de carbone, - R2, R4 et R5 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un 5 groupement (R6-0)p-H dans lequel R6 est un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 2 et 4 atomes de carbone et p représentant un entier compris entre 1 et 6, plus préférentiellement compris entre 1 et 4, 10 - R3 représente un groupement alkyle saturé et linéaire, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 4 atomes de carbone. Avantageusement, l'amine grasse est également de formule (I) dans laquelle : 15 - n est égal à 3, - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 14 à 20 atomes de carbone, de préférence de 16 à 20 atomes de carbone, - R2, R4 et R5 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un 20 groupement (R6-0)p-H dans lequel R6 est un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant entre 2 et 4 atomes de carbone et p représentant un entier compris entre 1 et 4, - R3 représente un groupement éthyle ou propyle. 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'utilisation d'amine grasse de formule (I) permet de prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces dans un moteur marin, deux temps ou quatre temps lors de la combustion de tout type de fioul. 30 De préférence, l'utilisation d'amine grasse de formule (I) permet de prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces dans les parties chaudes, notamment la zone segment-piston-chemise (SPC), d'un moteur marin, deux temps ou quatre temps, lors de la combustion de tout type de fioul. 3039835 8 De préférence, le fioul présente une teneur en soufre inférieure à 3,5% en poids par rapport au poids total du fioul. 5 Description détaillée de l'invention. Amine grasse Un premier objet de l'invention concerne l'utilisation d'une ou plusieurs amines 10 grasses solubles dans une composition lubrifiante pour prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces d'un moteur, de préférence d'un moteur marin, l'amine grasse est de formule (I) : R1-[(NR2)-R3].-NR4R5, dans laquelle, 15 - R1 représente un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 12 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, - R2, R4 ou R5 représente indépendamment, un atome d'hydrogène ou un 20 groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, et comprenant optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, - R3 représente un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant un ou plusieurs atome(s) de carbone, et 25 comprenant optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, de préférence l'oxygène, - n est un entier supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 10, plus préférentiellement entre 1 et 6, encore plus préférentiellement est choisi parmi 1, 2 ou 3. 30 Par « amine grasse» selon l'invention, on entend une amine de formule (I) comprenant un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, et comprenant optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, de préférence l'oxygène. 3039835 9 Par « plusieurs amines grasses» selon l'invention, on entend un mélange d'amines grasses dont au moins une amine grasse est de formule (I). De préférence, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle: 5 - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 12 à 22 atomes de carbone, de préférence de 14 à 22 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, et/ou - R2, R4 ou R5 représente indépendamment, un atome d'hydrogène ; un 10 groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant entre 1 et 22 atomes de carbone, préférentiellement entre 14 et 22 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 16 et 22 atomes de carbone ; ou un groupement (R6-0)p-H dans lequel R6 est un groupement alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 2 15 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 6 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 2 et 4 atomes de carbone et p représente un entier supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 6, plus préférentiellement compris entre 1 et 4, et/ou - R3 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou 20 ramifié, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 4 atomes de carbone. Avantageusement, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle : - n est égal à 1, 2 ou 3, 25 - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 14 à 20 atomes de carbone, de préférence de 16 à 20 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, - R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement 30 alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, plus préférentiellement de 16 à 20 atomes de carbone, plus préférentiellement de 16 à 18 atomes de carbone, 3039835 10 - R3 représente un groupement alkyle saturé et linéaire, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 4 atomes de carbone, - R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, préférentiellement un atome d'hydrogène. 5 En particulier, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle : - n est égal à 3, - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 14 à 20 atomes de carbone, de préférence de 16 à 10 20 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, - R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 16 à 18 atomes de carbone, 15 - R3 représente un groupement éthyle ou propyle, - R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène. Avantageusement, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle : - n est égal à 1, 2 ou 3, 20 - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 14 à 20 atomes de carbone, de préférence de 16 à 20 atomes de carbone, - R2, R4 et R5 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement (R6-0)p-H dans lequel R6 est un groupement alkyle saturé, 25 linéaire, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 2 et 4 atomes de carbone et p représentant un entier compris entre 1 et 6, plus préférentiellement compris entre 1 et 4, - R3 représente un groupement alkyle saturé et linéaire, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 4 atomes de carbone. 30 En particulier, l'amine grasse est de formule (I) dans laquelle : - n est égal à 3, 3039835 11 - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 14 à 20 atomes de carbone, de préférence de 16 à 20 atomes de carbone, - R2, R4 et R5 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un 5 groupement (R6-0)p-H dans lequel R6 est un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant entre 2 et 4 atomes de carbone et p représentant un entier compris entre 1 et 4, - R3 représente un groupement éthyle ou propyle. 10 De manière générale, les amines grasses selon l'invention sont principalement obtenues à partir d'acides carboxyliques. Ces acides sont déshydratés en présence d'ammoniac pour donner des nitriles, et subissent ensuite une hydrogénation catalytique pour conduire notamment à des amines grasses. 15 Au sens de l'invention, l'amine grasse de formule (I) est obtenue à partir d'au moins un acide carboxylique, de préférence d'au moins un acide gras. Au sens de l'invention, le groupement alkyle de l'amine grasse présente un nombre d'atome de carbone correspondant au nombre d'atome de carbone de la chaine carbonée de l'acide carboxylique, de préférence correspondant au nombre 20 d'atome de carbone de la chaîne carbonée de l'acide gras Au sens de l'invention, une même amine grasse de formule (I) peut être substituée par plusieurs groupements alkyles obtenus à partir de plusieurs acides carboxyliques, identiques ou différents, de préférence obtenus à partir de plusieurs acides gras, identiques ou différents. 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le groupement alkyle est obtenu à partir d'acide gras choisi parmi les acides caprylique, pélargonique, caprique, undécylénique, laurique, tridécyléniques, myristiques, pentadécylique, palmitique, margarique, stéarique, nonadécylique, arachique, hénéicosanoïque, béhénique, 30 tricosanoïque, lignocérique, pentacosanoïque, cérotique, heptacosanoïque, montanique, nonacosanoïque, mélissique, hentriacontanoïque, lacéroïque, et leurs dérivés ou des acides gras insaturés tels que l'acide palmitoléique, oléique, érucique, nervonique, 3039835 12 linoléique, a-linolénique, c-linolénique, di-homo-c-linolénique, arachidonique, éicosapentaénoïque, docosahexanoique, et leurs dérivés. De préférence, les acides gras sont issus de l'hydrolyse des triglycérides 5 présents dans les huiles végétales et animales, telles que l'huile de coprah, de palme, d'olive, d'arachide, de colza, de tournesol, de soja, de coton, de lin, le suif de boeuf. Les huiles naturelles peuvent avoir été génétiquement modifiées de façon à enrichir leur teneur en certains acides gras, par exemple l'huile de colza ou de tournesol oléique. 10 De manière générale, l'amine grasse de formule (I) selon l'invention est préférentiellement obtenue à partir de ressources naturelles, végétales ou animales. Les traitements permettant d'aboutir à des amines grasses à partir des huiles naturelles peuvent conduire à des mélanges de polyamines primaires, secondaires et tertiaires. 15 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, lorsque plusieurs amines grasses sont utilisées pour prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces d'un moteur, lesdites amines grasses forment un mélange d'amines grasses comprenant en proportions variables, tout ou une partie des composés répondant aux 20 formules (Ia), (lb) et (Ic) suivantes : R1-[(NR2)-R3]-NR4R5 (Ia), R1-[(NR2)-R3]2-NR4R5 (lb), R1-[(NR2)-R3]3-NR4R5 (Ic) 25 dans laquelle, - R1 représente un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 12 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, 30 - R2, R4 ou R5 représente indépendamment, un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, et comprenant optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, 3039835 13 - R3 représente un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant un ou plusieurs atome(s) de carbone, et comprenant optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, de préférence l'oxygène, 5 Les préférences et les avantages pour les définitions des groupements R1, R2, R3, R4, R5 et R6 des amines grasses de formules (Ia), (lb) et (Ic) sont tels que définis ci-dessus pour l'amine grasse de formule (I) selon l'invention. 10 Selon un autre mode de réalisation particulier, le mélange d'amines grasses est sous une forme purifiée, c'est-à-dire comprenant majoritairement un seul type d'amine de formule (la), (lb) ou (Ic), par exemple majoritairement des diamines de formule (la), des triamines de formule (lb) ou encore majoritairement des tétramines de formule (Ic). En particulier, le mélange d'amines grasses comprend 15 majoritairement des tétramines de formule (Ic). Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le mélange d'amines grasses comprend majoritairement : - des diamines de formule (la), ou 20 - des triamines de formule (lb), ou - des tétramines de formule (Ic), dans laquelle, les groupements R1, R2, R3, R4, R5 et R6 sont tels que définis ci-dessus. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le mélange d'amines grasses 25 comprend majoritairement des diamines de formule (la) dans laquelle : - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 12 à 20 atomes de carbone, préférentiellement de 14 à 20 atomes de carbone, plus préférentiellement de 16 à 20 atomes de carbone, 30 - R2 représente un groupement alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, plus préférentiellement un groupement méthyle, - R3 représente un groupement éthyle ou propyle, 3039835 14 - R4 et R5 représentent indépendamment un groupement alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, plus préférentiellement un groupement méthyle. 5 De préférence, le mélange d'amines grasses comprend majoritairement des diamines de formule R1-[(NR2)-R3]-NH2 (lia), des triamines de formule R1-[(NR2)- R3]2-NH2 (llb), ou des tétramines de formule R1-[(NR2)-R3]3-NH2 (IIc), dans laquelle : 10 - R1 ou R2 représente au moins un groupement alkyle, saturé ou insaturé, obtenu à partir d'un acide gras issu de la graisse de suif, ou de l'huile de soja, ou de l'huile de coco, ou de l'huile de tournesol (oléique), et - R3 représente un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 2 atomes de carbone. 15 Au sens de l'invention, lorsque R1 ou R2 représente un groupement alkyle saturé, ledit alkyle saturé est obtenu à partir d'un acide gras saturé ou à partir d'un acide gras insaturé ayant subi une hydrogénation, notamment de l'ensemble de ces doubles liaisons. 20 Avantageusement, le mélange d'amines grasses comprenant majoritairement des tétramines de formule R1-[(NR2)-R3]3-NH2 (IIc) se présente sous la forme : - d'au moins une amine grasse de formule (IIc) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant de 14 à 16 atomes de carbone ; R2 représente un atome d'hydrogène ; et R3 représente 25 un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant de 2 à 6 atomes de carbone - d'au moins une amine grasse de formule (IIc) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant au moins 18 atomes de carbone ; R2 représente un atome d'hydrogène ; et R3 représente un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant de 2 à 6 atomes 30 de carbone, et - d'au moins une amine grasse de formule (IIc) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant au moins 20 atomes de carbone ; R2 représente un atome d'hydrogène; et R3 3039835 15 représente un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant de 2 à 6 atomes de carbone. En particulier, le mélange d'amines grasses comprenant majoritairement des 5 tétramines de formule R1-[(NR2)-R3]3-NH2 (IIc) se présente sous la forme : - d'au moins une amine grasse de formule (IIc) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant de 14 à 16 atomes de carbone ; R2 représente un atome d'hydrogène ; et R3 représente un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant de 2 à 6 atomes de 10 carbone, - d'au moins une amine grasse de formule (IIc) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant au moins 18 atomes de carbone ; R2 représente un atome d'hydrogène ; et R3 représente un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant de 2 à 6 atomes 15 de carbone, et - d'au moins une amine grasse de formule (IIc) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comprenant au moins 20 atomes de carbone ; R2 représente un atome d'hydrogène ; et R3 représente un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant de 2 à 6 atomes 20 de carbone, la somme de la teneur en poids desdites amines grasses de formule (IIc) étant supérieure à 90% par rapport au poids dudit mélange d'amines grasses. Avantageusement, le mélange d'amines grasses comprenant majoritairement 25 des tétramines de formule R1-[(NR2)-R3]3-NH2 (IIc) se présente également sous la forme : d'au moins une amine grasse de formule (IIc) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle insaturé linéaire ou ramifié comprenant de 16 à 20 atomes de carbone, de préférence de 18 à 20 atomes de carbone ; R2 représente un 30 atome d'hydrogène ; et R3 représente un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant de 2 à 6 atomes de carbone et d'au moins une amine grasse de formule (IIc) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 16 à 20 atomes 3039835 16 de carbone, de préférence de 18 à 20 atomes de carbone ; R2 représente un atome d'hydrogène ; et R3 représente un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant de 2 à 6 atomes de carbone. 5 En particulier, le mélange d'amines grasses comprenant majoritairement des tétramines de formule R1-[(NR2)-R3]3-NH2 (IIc) se présente sous la forme : - d'au moins une amine grasse de formule (IIc) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle insaturé linéaire ou ramifié comprenant de 16 à 20 atomes de carbone, de préférence de 18 à 20 atomes de carbone ; R2 représente un 10 atome d'hydrogène ; et R3 représente un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, - d'au moins une amine grasse de formule (IIc) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 16 à 20 atomes de carbone, de préférence de 18 à 20 atomes de carbone ; R2 représente un 15 atome d'hydrogène ; et R3 représente un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, la somme de la teneur en poids desdites amines grasses de formule (IIc) étant supérieure à 90% par rapport au poids dudit mélange d'amines grasses. 20 De préférence, le mélange d'amine grasse ne comprend pas d'amines grasses autres que des amines grasses répondant à la formule (IIc). Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, lorsqu'une seule amine grasse est utilisée pour prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces d'un 25 moteur, ladite amine grasse répond à l'une des formules suivante : - une diamine de formule (IIa), ou - une triamine de formule (Ilb), ou - une tétramine de formule (IIc), dans laquelle, 30 - R1 représente un groupement hydrocarboné saturé linéaire ou ramifié, comprenant au moins 14 atomes de carbone, 3039835 17 - R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 14 atomes de carbone, - R3 représente un groupement hydrocarboné saturé, linéaire, comprenant 5 au moins 2 atomes de carbone. Dans ce mode de réalisation, l'amine grasse est préférentiellement une tétramine de formule (IIc) dans laquelle, - R1 représente un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié, 10 comprenant entre 14 et 18 atomes de carbone, - R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, comprenant entre 14 et 18 atomes de carbone, - R3 représente un groupement hydrocarboné saturé, linéaire, comprenant 15 entre 2 et 6 atomes de carbone. Dans ce mode de réalisation, l'amine grasse est avantageusement une tétramine de formule (IIc) dans laquelle, - R1 représente un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié, 20 comprenant entre 16 et 18 atomes de carbone, - R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, comprenant entre 16 et 18 atomes de carbone, - R3 représente un groupement éthyle ou propyle. 25 Composition lubrifiante L'amine grasse ou le mélange d'amines grasses selon l'invention permettant de prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces d'un moteur, de préférence 30 d'un moteur marin, est présent dans une composition lubrifiante. Ladite composition lubrifiante comprend : - au moins une huile de base, de préférence une huile de base lubrifiante pour moteur marin, 3039835 18 - au moins un détergent à base de métaux alcalins ou alcalino-terreux, surbasé par des sels métalliques de carbonate. De préférence, la composition lubrifiante présente un BN déterminé selon la norme ASTM D-2896 supérieur ou égale à 15 milligrammes de potasse par gramme 5 de lubrifiant, plus préférentiellement supérieur ou égale à 40 milligrammes. Avantageusement, la composition lubrifiante présente un BN déterminé selon la norme ASTM D-2896 compris entre 40 et 120 milligrammes de potasse par gramme de lubrifiant, de préférence entre 50 et 100 milligrammes de potasse par gramme de lubrifiant. 10 Avantageusement, la composition lubrifiante présente également un BN déterminé selon la norme ASTM D-2896 compris entre 15 et 40 milligrammes de potasse par gramme de lubrifiant, de préférence entre 20 et 40 milligrammes de potasse par gramme de lubrifiant. 15 Selon un mode de réalisation de l'invention, le pourcentage massique d'amine grasse par rapport au poids total du lubrifiant cylindre est choisi de manière à ce que le BN apporté par cette amine grasse représente une contribution d'au moins 2 milligrammes de potasse par gramme de lubrifiant au BN total dudit lubrifiant cylindre, de préférence d'au moins 5 milligrammes de potasse par gramme de 20 lubrifiant au BN total dudit lubrifiant cylindre. La part de BN apportée par une amine grasse dans le lubrifiant cylindre selon l'invention (en milligramme de potasse par gramme de lubrifiant fini, ou encore « points » de BN) est calculée à partir de son BN intrinsèque mesuré selon la norme 25 ASTM D-2896 et de son pourcentage massique dans le lubrifiant fini : BN amine lub = x. BN amine/100 BN amine lub = contribution de l'amine au BN du lubrifiant fini x = % massique de l'amine dans le lubrifiant fini BN amine = BN intrinsèque de l'amine seule (ASTM D-2896). 30 Selon un mode de réalisation de l'invention, le pourcentage massique d'amine grasse par rapport au poids total du lubrifiant cylindre est choisi de manière à ce que le BN apporté par cette amine grasse représente une contribution de 2 à 30 milligrammes de potasse par gramme de lubrifiant, plus préférentiellement de 5 à 25 milligrammes de potasse par gramme de lubrifiant au BN total dudit lubrifiant cylindre. 3039835 19 Dans un autre mode de réalisation de l'invention, l'amine grasse représente de 0,5 à 10%, de préférence de 0,5 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition lubrifiante. 5 De préférence, la composition lubrifiante comprend en outre au moins un détergent neutre. S'agissant des détergents utilisés dans les compositions lubrifiantes selon la présente invention, ceux-ci sont bien connus de l'homme de métier. 10 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les détergents communément utilisés dans la formulation de compositions lubrifiantes sont typiquement des composés anioniques comportant une longue chaîne hydrocarbonée lipophile et une tête hydrophile. Le cation associé est typiquement un cation métallique d'un métal alcalin ou alcalino-terreux. 15 Les détergents sont préférentiellement choisis parmi les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux d'acides carboxyliques, sulfonates, salicylates, naphténates, ainsi que les sels de phénates. Les métaux alcalins et alcalino terreux sont préférentiellement le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum. 20 Ces sels métalliques peuvent contenir le métal en quantité approximativement stoechiométrique. Dans ce cas, on parle de détergents non surbasés ou « neutres », bien qu'ils apportent également une certaine basicité. Ces détergents « neutres » ont typiquement un BN, mesuré selon ASTM D2896, inférieur à 150 mg KOH/g, ou inférieur à 100, ou encore inférieur à 80 mg KOH/g. 25 Ce type de détergents dits neutres peut contribuer pour partie au BN des lubrifiants selon la présente invention. On emploiera par exemple des détergents neutres de type carboxylates, sulfonates, salicylates, phénates, naphténates de métaux alcalins et alcalino terreux, par exemple de calcium, sodium, magnésium, baryum. Lorsque le métal est en excès (en quantité supérieure à la quantité 30 stoechiométrique), on a affaire à des détergents dits surbasés. Leur BN est élevé, supérieur à 150 mg KOH/g, typiquement compris entre 200 et 700 mg KOH/g, généralement compris entre 250 et 450 mg KOH/g. 3039835 20 Le métal en excès apportant le caractère surbasé au détergent se présente sous la forme de sels métalliques insolubles dans l'huile, par exemple carbonate, hydroxyde, oxalate, acétate, glutamate, préférentiellement carbonate. Dans un même détergent surbasé, les métaux de ces sels insolubles peuvent 5 être les mêmes que ceux des détergents solubles dans l'huile ou bien être différents. Ils sont préférentiellement choisis parmi le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum. Les détergents surbasés se présentent ainsi sous forme de micelles composées de sels métalliques insolubles maintenues en suspension dans la composition 10 lubrifiante par les détergents sous forme de sels métalliques solubles dans l'huile. Ces micelles peuvent contenir un ou plusieurs types de sels métalliques insolubles, stabilisés par un ou plusieurs types détergents. Les détergents surbasés comportant un seul type de sel métallique soluble détergent seront généralement nommés d'après la nature de la chaîne hydrophobe de 15 ce dernier détergent. Ainsi, ils seront dits de type carboxylate, phénate, salicylate, sulfonate, naphténate selon que ce détergent est respectivement un carboxylate, phénate, salicylate, sulfonate, ou naphténate. Les détergents surbasés seront dits de type mixte si les micelles comprennent 20 plusieurs types de détergents, différents entre eux par la nature de leur chaîne hydrophobe. Pour une utilisation dans les compositions lubrifiantes selon la présente invention, les sels métalliques solubles dans l'huile seront préférentiellement des carboxylates, des phénates, des sulfonates des salicylates, et des détergents mixtes 25 phénate - sulfonate et /ou salicylates de calcium, magnésium, sodium ou baryum. Les sels de métaux insolubles apportant le caractère surbasé sont des carbonates de métaux alcalins et alcalino terreux, préférentiellement le carbonate de calcium. Les détergents surbasés utilisés dans les compositions lubrifiantes selon la 30 présente invention seront préférentiellement des carboxylates, des phénates, des sulfonates, des salicylates et des détergents mixtes phénates - sulfonates - salicylates, surbasés au carbonate de calcium. 3039835 21 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'huile de base comprise dans la composition lubrifiante est choisie parmi des huiles d'origine minérales, synthétiques ou végétales ainsi que leurs mélanges. Les huiles minérales ou synthétiques généralement utilisées dans l'application 5 appartiennent à l'une des classes définies dans la classification API telle que résumée dans le tableau ci-dessous. Teneur en Teneur en Indice de saturés soufre viscosité Groupe 1 Huiles minérales 0.03 % 80 VI 150), copolymères Styrène-Oléfine, hydrogénés ou non. 3039835 23 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les huiles de base comprise(s) dans la composition lubrifiante selon l'invention peuvent être partiellement ou totalement substituées par ces additifs. Dès lors, les polymères utilisés pour substituer partiellement ou totalement une 5 ou plusieurs des huiles de bases sont préférentiellement des épaississants précités de type PIB (par exemple commercialisés sous le nom d'Indopol H2100). Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition lubrifiante peut comprendre en outre au moins un additif anti-usure. De préférence, l'additif anti-usure est le di thiophosphate de Zinc ou DTPZn. 10 On trouve également dans cette catégorie divers composés phosphorés, soufrés, azotés, chlorés et borés. Il existe une grande variété d'additifs anti-usure, mais la catégorie la plus utilisée est celle des additifs phospho soufrés comme les alkylthiophosphates métalliques, en particulier les alkylthiophosphates de Zinc, et plus spécifiquement les 15 dialkyldithiophosphates de Zinc ou DTPZn. Les phosphates d'amines, les polysulfures, notamment les oléfines soufrées, sont également des additifs anti-usure employés couramment. On rencontre également usuellement dans les compositions lubrifiantes des additifs anti-usure et extrême pression de type azotés et soufrés, tels que par exemple 20 les dithiocarbamates métalliques, en particulier dithiocarbamate de molybdène. Les esters du glycérol sont également des additifs anti usure. On peut citer par exemple les mono, di et trioléates, monopalmitates et monomyristates. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition lubrifiante peut comprendre en outre au moins un dispersant. 25 Les dispersants sont des additifs bien connus employés dans la formulation de composition lubrifiante, notamment pour application dans le domaine marin. Leur rôle premier est de maintenir en suspension les particules présentes initialement ou apparaissant dans la composition lubrifiante au cours de son utilisation dans le moteur. Ils préviennent leur agglomération en jouant sur l'encombrement stérique. 30 Ils peuvent présenter également un effet synergique sur la neutralisation. Les dispersants utilisés comme additifs pour lubrifiant contiennent typiquement un groupement polaire, associé à une chaîne hydrocarbonée relativement longue, 3039835 24 contenant généralement de 50 à 400 atomes de carbone. Le groupement polaire contient typiquement au moins un élément azote, oxygène ou phosphore. Les composés dérivés de l'acide succinique sont des dispersants particulièrement utilisés comme additifs de lubrification. On utilise en particulier les 5 succinimides, obtenues par condensation d'anhydrides succiniques et d'amines, les esters succiniques obtenus par condensation d'anhydrides succiniques et d'alcools ou polyols. Ces composés peuvent être ensuite traités par divers composés notamment soufre, oxygène, formaldéhyde, acides carboxyliques et composés contenant du bore 10 ou du zinc pour produire par exemple des succinimides boratées ou des succinimides bloqués au zinc. Les bases de Mannich, obtenues par polycondensation de phénols substitués par des groupements alkyls, de formaldéhyde et d'amines primaires ou secondaires, sont également des composés utilisés comme dispersants dans les lubrifiants. 15 On pourra utiliser un dispersant dans la famille des PIE succinimides par exemple boratés ou bloqués au zinc. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition lubrifiante peut comprendre en outre tous types d'additifs fonctionnels adaptés à leur utilisation, par exemple additifs anti mousse pour contrer l'effet des détergents, 20 pouvant être par exemple des polymères polaires tels que polyméthylsiloxanes, polyacrylates, additifs anti oxydants et/ou anti rouille, par exemple détergents organo métalliques ou thiadiazoles. Ceux ci sont connus de l'homme du métier. Selon la présente invention, les compositions des lubrifiants décrites se réfèrent aux composés pris séparément avant mélange, étant entendu que lesdits composés 25 peuvent ou non conserver la même forme chimique avant et après mélange. De préférence, les lubrifiants selon la présente invention obtenus par mélange des composés pris séparément ne sont pas sous forme d'émulsion ni de microémulsion. Moteur 30 L'utilisation d'une ou plusieurs amines grasses selon l'invention solubles dans une composition lubrifiante permet de prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces d'un moteur. 3039835 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'utilisation d'une ou plusieurs amines grasses permet de prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces dans un moteur marin, deux temps ou quatre temps lors de la combustion de tout type de fioul. 5 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'utilisation d'une ou plusieurs amines grasses selon l'invention permet de prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces dans les parties chaudes, notamment la zone SPC, d'un moteur marin, deux temps ou quatre temps, lors de la combustion de tout type de fioul. 10 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le fioul présente une teneur en soufre inférieure à 3,5% en poids par rapport au poids total du fioul. Les différents modes de réalisation, les variantes, les préférences et les avantages décrits ci-dessus peuvent être pris séparément ou en combinaison pour la mise en 15 oeuvre du premier objet de l'invention. Procédé Un second objet de l'invention couvre un procédé pour prévenir et/ou réduire les 20 pertes métalliques des pièces d'un moteur, de préférence d'un moteur marin dans lequel, lesdites pièces sont mises en contact avec une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante de formule (I) : R1-[(NR2)-R3]n-NR4R5, dans laquelle, 25 - R1 représente un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 12 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, - R2, R4 ou R5 représente indépendamment, un atome d'hydrogène ou un 30 groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, et comprenant optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, 3039835 26 - R3 représente un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant un ou plusieurs atome(s) de carbone, et comprenant optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, de préférence l'oxygène, 5 - n est un entier supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 10, plus préférentiellement entre 1 et 6, encore plus préférentiellement est choisi parmi 1, 2 ou 3. Les différents modes de réalisation, les préférences, les avantages, les variantes 10 décrits pour le premier objet de l'invention couvrant l'utilisation d'une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante pour prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces d'un moteur, de préférence d'un moteur marin, s'appliquent séparément ou en combinaison au second objet de l'invention couvrant le procédé décrit ci-dessus. 15 L'invention est illustrée par les exemples suivants donnés à titre non limitatif. Protocole expérimental pour les mesures des pertes métalliques de pièce métallique 20 On introduit 200 g de la composition lubrifiante comprenant une ou plusieurs amines grasses selon l'invention dans une éprouvette de 700 mL et on chauffe cette éprouvette à 60°C sous forte agitation pendant une durée d'environ 30 minutes. On immerge une plaque de fonte, préalablement poncée, nettoyée et pesée, dans l'éprouvette ainsi chauffé et agitée, puis on ajoute progressivement pendant 25 1h30, une quantité d'acide sulfurique dilué à 50% de manière à neutraliser tout ou partie du BN total de ladite composition lubrifiante. La quantité d'acide sulfurique dilué à 50 % ajouté dans la composition lubrifiante est calculée en fonction du nombre de point de BN à neutraliser. Le débit d'ajout de l'acide sulfurique dilué à 50% est calculé en fonction de la quantité totale d'acide sulfurique à ajouter sur une 30 durée de 1h30. La composition lubrifiante ainsi acidifiée et comprenant la plaque est par la suite agitée pendant 30 min supplémentaire afin de s'assurer que la réaction de neutralisation du BN est terminée. 3039835 27 La plaque immergée dans la composition lubrifiante acidifiée est ensuite retirée de l'éprouvette puis pesée afin de déterminer les pertes métalliques de ladite plaque de fonte dues à l'attaque de l'acide sulfurique. 5 EXEMPLE Evaluation des pertes métalliques d'une pièce métallique mise en contact avec les amines grasses selon l'invention et avec de l'acide sulfurique 10 11 s'agit d'évaluer les pertes métalliques d'une pièce métallique directement mise en contact avec de l'acide sulfurique et avec des amines grasses selon l'invention contenus dans une composition lubrifiante. Pour cela, différentes compositions lubrifiantes ont été préparées à partir des composés suivants : 15 - une huile de base lubrifiante comprenant un mélange d'huiles minérales de groupe I et/ou II, en particulier des huiles de type Brightstock, - un paquet détergent, - une amine grasse 1 comprenant majoritairement des tétramines de formule (I), - une amine grasse 2 comprenant majoritairement des tétramines de formule (I), 20 - une amine grasse 3 comprenant majoritairement des diamines de formule (I), - une amine grasse 4 comprenant majoritairement des triamines de formule (I), - une amine grasse 5 comprenant majoritairement des tétramines de formule (I). Les compositions L1 à L7 selon l'invention sont décrites dans le tableau I ainsi qu'une composition lubrifiante témoin L8 comprenant uniquement une huile de base 25 et un paquet détergent ; les pourcentages indiqués correspondent à des pourcentages massiques. 30 3039835 28 Tableau I Compositions L1 L2 L3 L4 L5 L6 L7 L8 L9 L10 L11 (témoin) 1.) 74,5 76 67,7 63,9 68,7 60,1 60,3 63 68 69 69,5 1.) A .5 Z = an 22,1 20,6 26,8 28,6 26,7 35 34,8 37 26,8 26,8 26,8 Cr 4 Cd 1-) r=4 `I.) 7i grasse 1 - 5,5 7,5 4,6 4,9 4,9 grasse 2 3,4 3,4 - - grasse 3 5,2 - grasse 4 - 4,2 - grasse 5 - 3,7 Les résultats obtenus concernant les pertes métalliques des pièces mises en contact 5 avec de l'acide sulfurique et respectivement avec les compositions lubrifiantes L1 à L8 sont décrites dans le tableau II. Tableau II 3039835 29 L1 L2 L3 L4 L5 L6 L7 L8 L9 L10 L11 Compositi (témoin) Pertes 1,8 1,4 1,55 0,15 0 0 0,55 89 1 2,8 3,3 métalliques (mg) On observe que la présence d'amines grasses selon l'invention contenues dans les compositions L1 à L7 et L9 à L11 permet de diminuer significativement, voire d'éviter les pertes métalliques d'une pièce directement mise au contact d'acide sulfurique et 5 ce indépendamment de la teneur d'amines grasses dans la composition lubrifiante, contrairement à la composition témoin qui ne comprend pas d'amines grasses selon l'invention. En particulier, les pertes métalliques des pièces n'excèdent pas 4 mg lorsque ces pièces sont plongées dans un milieu acide et respectivement en présence de différents types d'amines grasses selon l'invention contenues dans les 10 compositions lubrifiantes, contrairement aux pertes métalliques des pièces mises au contact d'acide sulfurique et d'une composition lubrifiante ne comprenant pas d'amines grasses selon l'invention qui excèdent 80 mg. 15 Il s'agit également d'évaluer les pertes métalliques d'une pièce métallique directement mise en contact avec des amines grasses selon l'invention contenus dans une composition lubrifiante et avec un large excès d'acide sulfurique afin de démontrer que la réduction des pertes métalliques dans de telles conditions n'est pas due à la neutralisation de l'acide sulfurique par lesdites amines grasses mais provient 20 bien de la passivation de tout ou partie de la surface des pièces métalliques par lesdites amines grasses. Pour cela, deux pièces métalliques ont été respectivement plongées dans les compositions lubrifiantes L4 et L8 en présence d'un large excès d'acide sulfurique. Les résultats obtenus concernant les pertes métalliques des pièces mises en contact 3039835 30 avec un large excès d'acide sulfurique et respectivement avec les compositions lubrifiantes L4 et L8 sont décrites dans le tableau III. Le test permettant d'évaluer les pertes métalliques d'une pièce métallique directement mise en contact avec des amines grasses selon l'invention contenus dans 5 une composition lubrifiante et avec un large excès d'acide sulfurique a été réalisée selon le protocole expérimental pour les mesures des pertes métalliques de pièce métallique décrit ci-dessus. Dans ce test, la quantité d'acide sulfurique dilué à 50% introduite dans la composition lubrifiante selon l'invention a été calculée de manière à neutraliser 150% du BN total de la composition lubrifiante selon 10 Tableau III Compositions L4 L8 (témoin) Pertes 7 117,7 métalliques (mg) On observe que même en présence d'un large excès d'acide sulfurique, la pièce métallique perd peu de matière, c'est-à-dire elle perd 7 mg lorsqu'elle est en contact avec des amines grasses selon l'invention contenues dans une composition 15 lubrifiante, contrairement à une pièce métallique mise en contact avec une composition lubrifiante ne comprenant pas d'amines grasses selon l'invention pour laquelle les pertes métalliques s'élèvent au-delà de 115 mg. Dès lors, il est clairement démontré que l'utilisation d'au moins une amine grasse et/ou dérivé d'amine grasse contenue dans une composition lubrifiante permet 20 de réduire significativement, voire d'éviter les pertes métalliques d'une pièce d'un moteur, notamment d'un moteur marin, lorsque celle-ci est au contact d'un milieu acide. REVENDICATIONS1. Utilisation d'une ou plusieurs amines grasses solubles dans une composition lubrifiante pour prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces d'un moteur, de préférence d'un moteur marin, l'amine grasse est de formule (I) : R1-[(NR2)-R3]n-NR4R5, dans laquelle, - R1 représente un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 12 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, - R2, R4 ou R5 représente indépendamment, un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, et comprenant optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, - R3 représente un groupement hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant un ou plusieurs atome(s) de carbone, et comprenant optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, de préférence l'oxygène, - n est un entier supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 10, plus préférentiellement entre 1 et 6, encore plus préférentiellement est choisi parmi 1, 2 ou 3. 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle : - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 12 à 22 atomes de carbone, de préférence de 14 à 22 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, et/ou - R2, R4 ou R5 représente indépendamment, un atome d'hydrogène ; un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant entre 1 et 22 atomes de carbone, préférentiellement entre 14 et 22 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 16 et 22 atomes de 3039835 32 carbone ; ou un groupement (R6-0)p-H dans lequel R6 est un groupement alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant au moins 2 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 6 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 2 et 4 atomes de carbone et p représente un 5 entier supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 6, plus préférentiellement compris entre 1 et 4, et/ou - R3 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 4 atomes de carbone. 10 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle : - n est égal à 1, 2 ou 3, - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 12 à 20 atomes de carbone, de préférence de 14 à 15 20 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, - R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, préférentiellement de 16 à 20 atomes de carbone, plus 20 préférentiellement de 16 à 18 atomes de carbone, - R3 représente un groupement alkyle saturé et linéaire, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 4 atomes de carbone, - R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, de préférence un atome d'hydrogène. 25 4. Utilisation selon la revendication 3, dans laquelle : - n est égal à 3, - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 12 à 20 atomes de carbone, de préférence de 14 à 30 20 atomes de carbone, plus préférentiellement de 16 à 20 atomes de carbone, et optionnellement au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, le soufre ou l'oxygène, 3039835 33 - R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 16 à 18 atomes de carbone, - R3 représente un groupement éthyle ou propyle, 5 - R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène. 5. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle : - n est égal à 1, 2 ou 3, - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou 10 ramifié, comprenant de 14 à 20 atomes de carbone, de préférence de 16 à 20 atomes de carbone, - R2, R4 et R5 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement (R6-0)p-H dans lequel R6 est un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, plus 15 préférentiellement entre 2 et 4 atomes de carbone et p représentant un entier compris entre 1 et 6, plus préférentiellement compris entre 1 et 4, - R3 représente un groupement alkyle saturé et linéaire, comprenant entre 2 et 6 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 4 atomes de 20 carbone. 6. Utilisation selon la revendication 5, dans laquelle : - n est égal à 3, - R1 représente un groupement alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou 25 ramifié, comprenant de 14 à 20 atomes de carbone, de préférence de 16 à 20 atomes de carbone, - R2, R4 et R5 représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement (R6-0)p-H dans lequel R6 est un groupement alkyle saturé, linéaire, comprenant entre 2 et 4 atomes de carbone et p représentant un 30 entier compris entre 1 et 4, - R3 représente un groupement éthyle ou propyle. 3039835 34 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'amine grasse représente de 0,5 à 10%, de préférence de 0,5 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition lubrifiante. 5 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes pour prévenir et/ou réduire les pertes métalliques des pièces dans un moteur marin, deux temps ou quatre temps lors de la combustion de tout type de fioul. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, pour prévenir 10 et/ou réduire les pertes métalliques des pièces dans les parties chaudes, notamment la zone SPC, d'un moteur marin, deux temps ou quatre temps, lors de la combustion de tout type de fioul. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle 15 le fioul présente une teneur en soufre inférieure à 3,5% en poids par rapport au poids total du fioul.