Brevet FR3044684A1 — publié le 20170609

INHIBITEURS DE LA CORROSI ON VANADI QUE A BASE D'YTTRI UM ET DE MAGNESI UM La présente invention concerne l'inhibition de la corrosion à haute température de matériaux d'équipements thermiques tels que : chaudières, moteurs diesel, turbines à gaz, fours et réacteurs de procédé, qui brûlent dans leur foyer des combustibles contaminés notamment par du vanadium. En particulier les fuels dits lourds ou résiduels et les pétroles bruts, qui seront désignés dans le présent document par le terme générique de « fuels », contiennent généralement des traces de contaminants métalliques tels que le vanadium, le sodium, le potassium, le calcium et le plomb pour lesquels un traitement est nécessaire avant leur combustion en vue d'atténuer les effets corrosifs à haute température de ces métaux. Dans ce qui suit, les turbines à gaz ou « turbines », qui sont constituées essentiellement : (i) d'un compresseur ; (ii) d'un foyer constitué lui-même par un ensemble de « chambres de combustion » et (iii) d'une turbine de détente, seront prises comme paradigmes d'équipements thermiques mais l'ensemble des 15 considérations contenues dans le présent document s'appliquent aux équipements thermiques en général. La « température de flamme » d'une turbine à gaz, qui conditionne largement son rendement, est la température qui prévaut à l'entrée de la turbine de détente et non pas celle qui règne dans les flammes, laquelle dépasse 2000°C sur le front de flamme. 20 Les sels métalliques contenus dans les fuels peuvent, lorsqu'ils sont hydrosolubles, être extraits en amont de l'équipement thermique ; c'est ainsi que des opérations de « lavage du fuel » à l'eau, suivies d'une séparation eau/fuel réalisée à l'aide de séparateurs électrostatiques ou centrifuges sont couramment mises en oeuvre pour la séparation de sels métalliques 25 hydrosolubles tels que les chlorures et sulfates de sodium, de potassium et, partiellement, de calcium. Les dérivés du vanadium contenus dans les fuels sont de nature organique et présentent comme inconvénient majeur d'être non pas hydrosolubles mais liposolubles et, par conséquent, de ne pas pouvoir être 30 retirés par une telle opération de lavage. La présence de tels composés organiques du vanadium dans les combustibles liquides brûlés dans des 3044684 2 équipements thermiques, est susceptible d'engendrer une corrosion à haute température des matériaux métalliques en contact avec les gaz de combustion. En effet, selon les conditions oxydo-réductrices qui prévalent dans les flammes, le vanadium réagit avec l'oxygène pour former l'un des 5 oxydes VO, V203, V204 (ou V02) ou V205 : alors que les trois premiers oxydes sont réfractaires, avec des points de fusion excédant 1500°C, au contraire, le pentoxyde de vanadium V205, qui est formé dans les flammes très oxydantes - en particulier dans les turbines à gaz - fond dès la température de 670°C. Cet oxyde se trouve donc sous forme liquide dans les conditions de fonctionnement de la turbine et la fraction qui se dépose sur les surfaces des pièces chaudes est susceptible d'y provoquer des corrosions du type électrochimique en milieu de sel fondu. Cette « corrosion vanadique » peut être plus ou moins sévère selon la nature du métal ou de l'alliage de l'équipement thermique, la gamme des températures de service et la durée et les conditions d'exploitation. Elle est en outre aggravée et plus difficile à prévenir lorsque le fuel contient aussi des métaux alcalins (sodium ; potassium). Le pouvoir corrosif du pentoxyde de vanadium V205 peut être inhibé en "piégeant" ce dernier au sein de composés réfractaires à l'aide de composés chimiques dits « inhibiteurs ». Les représentants classiques de ces inhibiteurs sont les composés alcalino-terreux, tels que l'oxyde de calcium, lorsque le combustible ne renferme pas de soufre, ou plus généralement ou des sels de magnésium, que l'on peut mettre en oeuvre sous forme hydrosoluble ou liposoluble. De tels additifs inhibiteurs à base de magnésium, une fois introduits dans une flamme s'y décomposent en oxyde de magnésium (Mg0) qui réagit avec V205 pour former un vanadate de magnésium. On introduit une quantité de magnésium suffisante pour générer de l'orthovanadate de magnésium, de formule Mg3V208, dont le point de fusion élevé (1070°C) permet aux particules chargées en vanadium de traverser la « veine chaude » de la turbine sous forme solide sans provoquer de corrosion des pièces chaudes de ladite turbine. Le dosage de l'inhibiteur doit être suffisant pour à la fois permettre de piéger la totalité du vanadium présent dans le combustible et éviter la formation des vanadates ayant des rapports 3044684 3 stoechiométriques Mg/V inférieurs, à savoir le pyrovanadate (Mg2V2O7) ou le métavanadate (MgV2O6) qui sont insuffisamment réfractaires pour assurer l'effet d'inhibition visé. Cette inhibition au magnésium conduit à la formation de cendres de 5 combustion « magnésio-vanadiques » ayant des points de fusion élevés et qui contiennent : - d'une part, de l'orthovanadate de magnésium (Mg3V2O8) qui est produit par la réaction (1) suivante : (1) V205 + 3 MgO Mg3V2O8 10 - d'autre part, un excès de magnésium sous forme d'oxyde de magnésium (MgO) qui se transforme partiellement en sulfate de magnésium (MgSO4). En effet, dans le foyer, le soufre contenu dans le fuel est oxydé en oxydes de soufre « SOx » (soit SO2 + S03) qui réagissent aussi avec l'oxyde 15 de magnésium MgO pour former du sulfate de magnésium (MgSO4) : il y a donc, dans une certaine mesure, une compétition entre V205 et les oxydes de soufre SOx dans la réaction avec MgO. Cette réaction « parasite » de formation de sulfate de magnésium a pour conséquence que, pour piéger la totalité du vanadium, on doit apporter un fort excès de magnésium par 20 rapport à la stoechiométrie de la réaction (1) avec, en pratique, un rapport du magnésium au vanadium supérieur ou égal à 3 en masse. Ce fort excès de magnésium est d'ailleurs utile, non seulement d'un point de vue théorique, pour assurer la conversion du vanadium en orthovanadate de magnésium mais aussi d'un point de vue pratique, pour pallier de possibles imprécisions 25 ou erreurs liées à la détermination en service de la teneur en vanadium du com bustible. Le traitement d'inhibition au magnésium peut être caractérisé par le « rapport de dosage » MgO/V205 exprimé sur base molaire, que l'on notera « m ». Ce rapport de dosage m est pris égal à 12,6 dans le procédé 30 d'« inhibition conventionnel » et équivaut au rapport Mg/V de 3 sur base massique déjà évoqué. Le bilan-matière correspondant s'écrit donc, en pratique selon l'équation (2) suivante : 3044684 4 (2) V205 + 12,6 MgO + 9,6 s S03 Mg3V2O8 + 9,6 s MgSO4 + 9,6 (1-s) MgO Dans cette équation, « s » désigne la proportion de l'excès de magnésium qui est convertie en sulfate et (1-s) celle qui est convertie en oxyde, le nombre s décroissant avec la température. 5 Dans le cas le plus général de dosage du magnésium, le bilan de matière s'écrit selon l'équation (3) suivante : (3) V205 + m MgO + (m-3) s SO3 Mg3V2O8 + (m-3) [s MgSO4 + (1-s) MgO] Dans cette équation, m 3, avec m = 12,6 dans le cas de l'inhibition conventionnelle. 10 Si on fait abstraction du processus de sulfatation du magnésium, les bilans (2) et (3) équivalent respectivement aux équations (2b) et (3b) suivantes : (2b) V205 + 12,6 MgO Mg3V2O8 + 9,6 MgO (3b) V205 + m MgO Mg3V2O8 + (m-3) MgO 15 Le nombre (m-3) qui figure dans le membre de droite de l'équation (3b) représente l'« excès relatif de magnésium », c'est-à-dire l'excès de magnésium rapporté à une mole de V205 ; il vaut 9,6 dans le cas de l'inhibition conventionnelle. Le principal avantage de l'inhibition au magnésium réside dans son 20 coût modéré. Son principal inconvénient réside dans le fait que les cendres magnésio-vanadiques qui sont formées par le mélange minéral figurant dans le membre de droite de l'équation (3), ont tendance à se déposer de façon importante sur les pièces chaudes de la turbine et par conséquent à encrasser ces dernières, ce qui dégrade progressivement les performances énergétiques 25 de ladite turbine. En effet une fraction substantielle des cendres magnésio- vanadiques résultant de ce procédé d'inhibition se dépose sur les parois des chambres de combustion et des composants de l'équipement thermique situés en aval de celles-ci : on parlera d'un processus de « déposition » des cendres. Ce processus provoque un encrassement progressif de l'équipement 30 thermique au fur et à mesure de son exploitation et entraîne une perte corrélative et progressive de ses performances énergétiques (puissance 3044684 5 produite et rendement). Pour remédier à cet effet indésirable, on procède classiquement, de façon périodique, soit à un nettoyage à sec soit à un lavage à l'eau de ces dépôts de cendres. Le nettoyage à sec consiste à introduire dans l'équipement maintenu en marche un matériau légèrement abrasif, 5 exempt de composé corrosif ou générateur de cendres, de façon à décrocher une partie des dépôts accumulés sur les parois des pièces chaudes. Le lavage à l'eau de la turbine est une autre méthode, plus efficace, de restauration des performances qui consiste à injecter de l'eau chaude après arrêt et refroidissement de cette dernière de façon à dissoudre la fraction hydrosoluble des cendres magnésio-vanadiques, c'est-à-dire le sulfate de magnésium, ce qui a pour effet de déstabiliser la couche entière de cendres et de permettre l'entraînement quasi complet dudit dépôt ; cette méthode permet donc de récupérer quasi-intégralement les performances initiales. En conclusion, de par leur caractère relativement encrassant, les 15 cendres magnésio-vanadiques, outre les pertes de puissance et de rendement évoquées précédemment, obligent à des arrêts fréquents de la turbine pour en réaliser de tels lavages à l'eau, ce qui pénalise la disponibilité de l'outil de production. Dans ce qui suit, ces pertes de rendement, de puissance et de disponibilité seront désignées collectivement par l'expression de « pertes de 20 performances par encrassement ». L'inhibition au magnésium est - deuxième inconvénient notable sensible à la présence de métaux alcalins qui tendent à en réduire l'efficacité en raison de la formation de vanadates mixtes de magnésium et par exemple de sodium, en particulier NaMg4(VO4)3, qui fond à une température supérieure 25 à 750°C et abaisse donc le point de fusion des cendres magnésio-vanadiques, les rendant ainsi plus adhérentes. Dans la suite de la description, cet effet négatif des métaux alcalins sur la fusibilité des cendres magnésio-vanadiques sera désigné comme l' « effet néfaste des métaux alcalins ». Un troisième inconvénient notable provient du fait qu'à haute 30 température, les dépôts magnésio-vanadiques deviennent fortement encrassant du fait d'une part de la fusion partielle ou complète de Mg3V2O8 (si la température excède localement 1070°C) et d'autre part du fait que le sulfate de magnésium se décompose en oxyde de magnésium (« s » tendant 3044684 6 vers 0 dans les équations (2) ou (3) ci-dessus), lequel oxyde, totalement insoluble dans l'eau, ne peut être éliminé par l'opération de lavage. Il s'ensuit que lorsque la « température de flamme » de la turbine excède une limite de l'ordre de 1090°C, l'efficacité de l'opération de lavage devient très faible et la 5 restauration des performances est alors problématique : cette température de 1090°C constitue donc la « limite technique » de fonctionnement des turbines brûlant des fuels contaminés au vanadium. Comme alternative à l'inhibition par le magnésium, il a été proposé d'utiliser des inhibiteurs à base d'yttrium. Le brevet US 5,637,118 propose en effet un tel inhibiteur de corrosion du vanadium dont il revendique également l'efficacité contre la corrosion combinée par le pentoxyde de vanadium et le sulfate de sodium. Ce document propose d'utiliser de l'yttrium sous forme d'un composé qui génère à chaud de l'oxyde d'Yttrium (Y203) lequel se combine à V205 pour former le vanadate d'yttrium (YVO4) qui est très 15 réfractaire, son point de fusion excédant 1800°C et qui reste donc solide aux températures de fonctionnement de la turbine de gaz. La composition de tels additifs à base d'yttrium comprend notamment une quantité au moins stoechiométrique d'ester d'yttrium ayant au moins quatre atomes de carbone et un agent complexant (ou « chélatant »), à savoir le 2,4-pentanediène, 20 soluble dans les combustibles hydrocarbonés que sont les fuels. La réaction d'inhibition stoechiométrique du vanadium par l'yttrium s'écrit alors selon l'équation (4) suivante : (4) V205 + Y2 0 3 2 YVO4 Les inventeurs de la présente demande ont observé 25 expérimentalement que cette inhibition à l'yttrium présente l'avantage majeur de ne générer que de très faibles dépôts de cendres sur les pièces chaudes des équipements thermiques et donc de réduire fortement les pertes de performances par encrassement inhérentes à l'inhibition au magnésium. L'yttrium présente aussi l'avantage d'être un inhibiteur très puissant, la 30 réaction (4) prévalant toujours sur celle formant le sulfate Y2(504)3, et de ne requérir de ce fait, au plan théorique, qu'un rapport de dosage Y203/V205 égal ou légèrement supérieur au rapport stoechiométrique lequel, d'après la réaction (4), vaut 1 sur base atomique. Toutefois, au plan pratique et comme 3044684 7 dans l'inhibition au magnésium, il est nécessaire que ce rapport excède sensiblement 1 afin de pallier de possibles imprécisions ou erreurs liées à la détermination en service de la teneur en vanadium dans le combustible. Ainsi le brevet US 5,637,118 précité préconise de préférence un rapport de dosage 5 atomique « y » = Y203/V205 qui vaut au moins 1,25 sur base atomique, l'« excès relatif » d'yttrium, qui est défini comme le nombre (y-1), étant alors supérieur ou égal à 0,25. Dans ces conditions, compte tenu de la forte affinité de l'oxyde d'yttrium (Y203) vis-à-vis du trioxyde de soufre, cet excès d'yttrium génère du 10 sulfate d'yttrium Y2(504)3 en sorte que le bilan-matière de l'inhibition avec, par exemple, un rapport Y/V atomique de 1,25, s'écrit selon l'équation (5) suivante : (5) V205 + 1,25 Y203 + 0,25 s' S03 2 YV04 + 0,25 s' Y2(504)3 Dans cette équation, « s' » désigne la proportion de l'excès d'yttrium 15 qui est convertie en sulfate ; s' ne décroit que très peu avec la température, restant sensiblement égal à 1 dans la gamme de température de l'application d'inhibition. Dans le cas d'un excès quelconque d'yttrium, le bilan-matière de l'inhibition s'écrira selon l'équation (6) suivante : 20 (6) V205 + y Y203 + (y-1) s' S03 2 YV04 + (y-1) s' Y2(504)3 Le nombre « y » est au moins égal à 1 et l'excès relatif d'yttrium vaut (y-1). Il est important de noter que lorsque « y » est inférieur à 1, ce qui correspond à une inhibition incomplète, il ne se forme pas de sulfate d'yttrium car la formation du vanadate prévaut, au plan chimique, sur celle du sulfate. 25 Si l'on fait abstraction du processus de sulfatation de l'yttrium, ce bilan-matière (6) équivaut à l'équation simple (6b) suivante : (6b) V205 + y Y203 2 YV04 + (y-1) Y203 On notera que le choix de l'excès relatif (y-1) de 0,25 préconisé par le brevet US 5,637,118 (réaction (5) versus réaction (4)) est cependant loin 30 d'être conservatif sachant que cet excès relatif est de 9,6 dans le cas de l'inhibition conventionnelle au magnésium. 3044684 8 Un deuxième avantage de l'inhibition à l'yttrium, avancé dans le brevet US 5,637,118, est qu'il est insensible à la présence de métaux alcalins car, selon ce même brevet, il est efficace contre la corrosion combinée par le pentoxyde de vanadium et le sulfate de sodium. Cependant, l'inconvénient de 5 l'yttrium, en tant que métal assimilé à une « terre rare », est son coût est élevé. Les composés de vanadium, comme ceux de la plupart des métaux dits « lourds », et tout particulièrement le pentoxyde vanadium V205 qui est un oxyde acide, réactif et « mobile » une fois rejeté dans l'air ambiant, n'ont pas un impact neutre sur l'environnement. Les installations qui brûlent des « fuels » sont tributaires de cette situation qui est de fait indépendante de l'équipement thermique utilisé car elle résulte directement de l'utilisation de tels combustibles non raffinés : la conversion de V205 en vanadate alcalino-terreux, qui résulte du traitement d'inhibition du vanadium par le magnésium, 15 tend à réduire cet impact car le vanadium se trouve alors immobilisé par un métal léger (Mg) à fort pouvoir basique, au sein de l'orthovanadate de magnésium qui est beaucoup moins réactif que V205 mais qui peut toutefois subir des processus de « lixiviation » en milieu aqueux ou en environnement humide. Par conséquent, l'association du magnésium au vanadium a un effet 20 atténuateur de l'impact de V205 sur l'environnement, l'oxyde et le sulfate de magnésium présents en excès (réaction (3)) étant par ailleurs des composés bénins vis-à-vis de l'environnement. Le cas de l'inhibition à l'yttrium apparaît a priori comme plus complexe car si cet élément est doté lui aussi d'un fort pouvoir basique apte à 25 immobiliser le vanadium, son utilisation, nécessairement en excès et selon la réaction (6), conduit à la formation de sulfate d'yttrium qui est soluble dans l'eau et peut donc contribuer à la diffusion de l'yttrium en environnement humide ou par voie aqueuse. En revanche, le vanadate d'yttrium YVO4 a non seulement une température de fusion très élevée (1810°C) mais est aussi 30 extrêmement stable : ce caractère très réfractaire et inerte lui permet d'être « immobilisé » sous forme solide dès la sortie de la flamme. Il est, fait essentiel observé par les inventeurs de la présente demande, strictement insoluble dans l'eau. Des tests de bio-toxicité réalisés par les inventeurs de la 3044684 9 présente demande selon la norme OCDE 209 relative aux plantes, ont montré que le vanadate d'Yttrium YVO4 ne perturbe ni la germination, ni la croissance des plantes. Ce fait, qui est a priori surprenant, s'agissant de l'association de deux métaux dits lourds (vanadium et yttrium), peut éventuellement 5 s'expliquer par le fait que le vanadium et l'yttrium se trouvent solidement « immobilisés l'un par l'autre » dans la molécule YVO4 qui, insoluble dans l'eau et chimiquement inerte, est par conséquent non réactive dans les processus biologiques. Par ailleurs, les inventeurs de la présente demande ont également 10 observé expérimentalement que lorsque l'on met un composé d'yttrium et un composé de magnésium en présence d'oxyde de vanadium, il se forme toujours du vanadate d'yttrium prioritairement au vanadate de magnésium. Par conséquent, si l'on introduit d'une part de l'yttrium en défaut par rapport au vanadium - ce qui équivaut à utiliser dans l'équation (6b) une valeur de 15 « y » inférieure à 1 - et d'autre part du magnésium en quantité suffisante pour inhiber, selon la réaction (3b), la fraction de vanadium non inhibée par cet yttrium déficitaire, alors il se formera d'une part YVO4, à l'exclusion de Y2(SO4)3, et d'autre part les produits classiques de l'inhibition magnésiovanadique, à savoir : (MgSO4 + MgO) et Mg3V2O8 lequel, comme cela a été 20 indiqué précédemment, a un effet atténuateur de l'impact de V205 sur l'environnement aqueux. Ainsi les inventeurs de la présente demande ont découvert l'intérêt qu'il y a à utiliser une méthode d'inhibition du vanadium reposant sur l'utilisation combinée et en proportions variables : 25 - d'une part, d'yttrium utilisé en défaut par rapport au vanadium, l'yttrium étant certes un métal coûteux mais apte à minimiser les pertes de performances par encrassement des pièces chaudes et exempt par ailleurs, étant en défaut, d'impact environnemental par voie aqueuse - d'autre part, de magnésium, métal moins coûteux que l'yttrium et 30 atténuant les effets environnementaux de V205 mais engendrant des pertes de performances notables par encrassement des pièces chaudes. 3044684 10 Dans cette nouvelle méthode d'inhibition dite « inhibition combinée », on introduit, pour chaque mole de V205 formée durant la combustion : - un nombre « y », strictement positif et strictement inférieur à 1, de moles d'oxyde d'yttrium qui inhibent y moles de V205 selon le bilan (7) 5 suivant dérivé de l'équation (6b) dans laquelle on choisit une valeur de y comprise entre 0 et 1: (7) V205 + y Y203 2 y YV04 + (1-y) V205 - un nombre « m (1-y) » de moles de magnésium, « m » étant supérieur à égal à 3 de façon à inhiber totalement le « V205 résiduel » qui est 10 le pentoxyde de vanadium non inhibé par l'yttrium ; le bilan de l'inhibition de ce V205 résiduel, qui dérive de l'équation (3b), s'écrit selon l'équation (8) suivante : (8) (1-y) V205 + m (1-y) Mg0 (1-y) Mg3V208 + (1-y) (m-3) Mg0 Le bilan global de cette « inhibition combinée à l'yttrium et au 15 magnésium » est l'inhibition complète du vanadium, avec excès de magnésium, qui s'opère donc selon l'équation globale (9) suivante : (9) V205 + y Y203 + m (1-y) Mg0 2y YV04 + (1-y) Mg3V208 + (1-y) (m-3) Mg0 Cette équation fait apparaître « y » et « m » comme variables du procédé. Le choix du paramètre « m » est arbitraire sachant toutefois que le 20 choix d'une valeur de m supérieure à 15, outre le surcoût lié à la consommation de magnésium, rendrait la réduction des « pertes de performances par encrassement » très difficile ; le paramètre « m » variera donc de préférence de 3 à 15 et pourra notamment être égal à 12,6 par exemple si l'on garde la valeur de l'inhibition conventionnelle au magnésium, 25 l'excès relatif (m-3) valant alors 9,6 et le rapport atomique Mg/Y, qui s'écrit 0,5 m(1-y)/y, ne dépendant plus alors que de la valeur de y. Le procédé d'inhibition de la corrosion vanadique selon l'invention utilise donc deux substances inhibitrices du vanadium, qui sont l'yttrium et le magnésium, et dont la combinaison permet, outre une inhibition efficace de 30 ladite corrosion vanadique : - de contrôler l'impact environnemental des cendres dans la mesure où l'on ne forme ni pentoxyde de vanadium V205, ni oxyde, ni sulfate 3044684 11 d'yttrium et des quantités limitées d'orthovanadate de magnésium Mg3V2O8 qui est le seul produit susceptible de diffuser dans l'environnement par voie humide ; - de contrôler la « déposition des cendres » qui est notamment 5 d'autant plus faible que le paramètre « y » est proche de l'unité. Cette possibilité de contrôler la déposition des cendres est particulièrement intéressante. En effet, il est possible : - d'une part, d'augmenter la température de flamme au-delà de la « limite technique », de l'ordre de 1090°C, qui a été définie précédemment sans se heurter à un problème majeur d'élimination des dépôts de cendres lors des lavages à l'eau de la turbine ; - d'autre part, en fonction de l'expérience acquise durant l'exploitation de l'équipement thermique, de déterminer : - soit la valeur minimale « y1 » du paramètre « y » permettant que 15 la durée de fonctionnement entre deux opérations de lavage consécutives de la turbine ne descende pas en-dessous d'une valeur « T » déterminée à l'avance tout en respectant une perte maximale autorisée de performance : ce critère d'exploitation sera désigné comme le « critère de durée minimale de fonctionnement entre deux lavages » ; 20 -soit la valeur minimale « y2 » de ce même paramètre « y » permettant que le « rythme de perte de performance » (dP/dt) par encrassement n'excède pas, en valeur absolue, un seuil « 6 » déterminé à l'avance : ce critère d'exploitation sera désigné comme le « critère de minimisation des pertes de performances ». 25 La figure 1 annexée permet d'illustrer ce double point. Sur cette figure, la performance de la turbine « P », qui est soit la puissance produite (en kW/h), soit le rendement (en %), est fonction du temps « t » (en heure). Le niveau de performance (3) est le niveau de performance originel de cette turbine. Le niveau de performance (4) est le seuil à partir duquel l'exploitant 30 décide de procéder à une opération de lavage, seuil que l'on prendra par exemple égal à 95% de la performance originelle (3), sachant que l'exploitant peut aussi, stratégie moins fréquente, choisir de laver la turbine après un 3044684 12 nombre défini et invariable d'heures de fonctionnement comme cela est le cas dans l'exemple 2 de réalisation de l'invention ci-après. Les intervalles de temps (5), (6), (7) et (8) représentent quatre durées de fonctionnement de la turbine pendant lesquelles on a fait quatre choix différents pour le paramètre 5 « y ». Ces périodes sont intercalées entre des opérations de lavage (9) à (13) durant lesquelles la puissance produite (14) à (18) est nulle mais au terme desquelles la turbine retrouve un niveau de performance (19) à (23) identique au niveau originel (3). Pendant la durée de fonctionnement (6), la valeur adoptée pour « y est égale à « y, » qui est la valeur assurant une durée de fonctionnement entre deux lavages égale à la limite inférieure « T » prédéterminée par l'exploitant, sans excéder une perte de performance de 5%. En d'autres termes, cette période de fonctionnement (6) satisfait juste au « critère de durée minimale de fonctionnement entre deux lavages » défini 15 précédemment. Pendant la durée de fonctionnement (5), la valeur adoptée pour « y est inférieure à yi en sorte que la durée de cette période de fonctionnement (5) est plus courte que « T » : cette période de fonctionnement (5) ne satisfait pas au « critère de durée minimale de fonctionnement entre deux 20 lavages ». Pendant la durée de fonctionnement (7), la valeur adoptée pour « y est égale à « y2 » qui est la valeur assurant, en valeur absolue, un rythme de perte de performance, représenté par la pente (24), égal à la limite supérieure 6 prédéterminée par l'exploitant. En d'autres termes, cette période 25 de fonctionnement (7) satisfait juste au « critère de minimisation des pertes de performances ». Enfin, pendant la durée de fonctionnement (8), la valeur adoptée pour « y » est supérieure à y2 en sorte que le rythme de perte de performance sur cette période (8), qui est représenté par la pente (25), est inférieur au rythme 30 de perte de performance 6 prédéterminé par l'exploitant et satisfait donc, avec une certaine marge, au « critère de minimisation des pertes de performances ». 3044684 13 L'exploitant peut, dans une phase préalable d'acquisition d'expérience, déterminer les valeurs de yi et y2 en suivant, pour une qualité de fuel donnée, les performances de sa machine en fonction du paramètre « y » de l'inhibition com binée. 5 La figure 1 qui vient d'être décrite et a été introduite dans la présente description à titre de pure illustration, ne prétend pas couvrir de façon exhaustive l'ensemble des dosages relatifs entre Y et Mg qui sont rendus possibles par l'invention et qui dépendent des paramètres y et m : on aurait pu envisager par exemple les cas suivants : y > y, ; y REVENDICATIONS1. Procédé d'inhibition de la corrosion vanadique des pièces chaudes d'un équipement thermique brûlant un combustible contaminé notamment au vanadium, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on introduit directement dans le foyer ou dans l'un de ses circuits d'alimentation ou dans un réservoir dudit équipement thermique, par mole de pentoxyde de vanadium formé durant la combustion : - un nombre « y », variant de 0,05 à 0,95, de mole d'oxyde d'yttrium, - et un nombre de moles d'oxyde de magnésium égal à « m * (1-y) », « m » variant de 3 à 15 et étant de préférence égal à 12,6, l'inhibition du vanadium étant réalisée selon la réaction : V205 + y Y203 + m (1-y) Mg0 2y YV04 + (1-y) Mg3V208 + (1-y) (m-3) Mg0 dans laquelle y et m sont tels que définis ci-dessus. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le combustible est aussi contaminé au sodium. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'équipement thermique est une turbine à gaz dont la température de flamme est inférieure, égale ou supérieure à 1090°C. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que : - l'oxyde d'yttrium est généré à partir d'un précurseur liposoluble ou hydrosoluble, ledit précurseur étant contenu dans un additif appelé inhibiteur à base d'yttrium, et en ce que - l'oxyde de magnésium est généré à partir d'un précurseur liposoluble ou hydrosoluble, ledit précurseur étant contenu dans un additif appelé inhibiteur à base de magnésium. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que : - le précurseur de l'oxyde d'yttrium est un sel inorganique d'yttrium, un sulfonate d'yttrium, un carboxylate d'yttrium, un chlorure d'yttrium, ou un 3044684 25 composé d'yttrium nanométrique en suspension dans un solvant hydrophile ou lipophile, et en ce que - le précurseur de l'oxyde de magnésium est un sel inorganique de magnésium, un sulfonate de magnésium, un carboxylate de magnésium ou un 5 composé de magnésium nanométrique en suspension dans un solvant hydrophile ou lipophile. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que : - soit les deux inhibiteurs sont introduits directement dans le 10 combustible ou dans le foyer ou en amont du foyer dans l'un des circuits d'alimentation du foyer, - soit l'un des deux inhibiteurs est introduit directement dans le combustible ou dans le foyer ou en amont du foyer dans l'un quelconque des circuits d'alimentation du foyer de l'équipement thermique et l'autre inhibiteur 15 est introduit dans un endroit diffèrent du premier. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'injection de l'un quelconque des deux inhibiteurs est effectuée : - soit en amont du foyer et au travers d'un circuit d'alimentation en 20 combustible ou d'un circuit d'alimentation en eau ou d'un circuit d'air d'atomisation dudit foyer, - soit directement dans le foyer et notamment à travers un piquage utilisé pour l'injection de particules destinées au nettoyage de la turbine ou bien à travers un piquage dédié. 25 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le paramètre « y » est choisi comme étant au moins égal à 0,9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le paramètre « y » est choisi comme étant au plus égal à 0,1.