Brevet FR3041958A1 — publié le 20170407

PROCEDE AMELIORE DE PRODUCTION D'ACIDE (METH)ACRYLIQUE DE GRADE POLYMERE DOMAINE TECHNIQUE La présente invention concerne la production d'acide (méth)acrylique de grade polymère. Le terme « grade polymère » indique que l'acide acrylique répond à des critères de haute qualité permettant son utilisation dans la fabrication de polymères acryliques notamment pour le domaine des super absorbants. Ce grade est aussi connu sous le terme d'acide acrylique glacial AAg. L'invention a plus particulièrement pour objet un procédé de récupération/purification d'acide (méth)acrylique de grade polymère à partir d'un mélange réactionnel brut comprenant de l'acide (méth)acrylique, ledit procédé n'utilisant pas de solvant organique ni de traitement par cristallisation, et incluant un traitement à l'aide d'un agent chimique. L'invention a trait également à une installation adaptée pour la mise en oeuvre dudit procédé de récupération/purification, ainsi qu'à un procédé de production d'acide (méth)acrylique de grade polymère. ARRIERE-PLAN TECHNIQUE ET PROBLEME TECHNIQUE L'acide acrylique est destiné essentiellement à la mise en oeuvre par les industriels de procédés de polymérisation (ou copolymérisation en présence d'autres monomères polymérisables), soit de l'acide acrylique tel quel, soit de ses dérivés sous forme de sels (par exemple acrylate de sodium), esters (acrylates d'alkyle) ou amides (acrylamide). Ces procédés sont conduits sous différentes formes, en masse, en solution, en suspension ou en émulsion. Les procédés de polymérisation et/ou de copolymérisation mettant en jeu l'acide acrylique peuvent être très sensibles à la présence dans la charge de certaines impuretés, comme les composés insaturés ou les aldéhydes, qui peuvent parfois empêcher d'obtenir la valeur d'usage attendue, par exemple en limitant la conversion du monomère en polymère, en limitant la longueur de chaîne du polymère, en provoquant des réactions de réticulation ou en modifiant la réactivité de la réaction. 3041958 2 Certaines de ces impuretés, comme les composés saturés non polymérisables, peuvent aussi être particulièrement gênantes dans l'application finale du polymère, en modifiant les propriétés du polymère, en conférant des propriétés toxiques ou corrosives au polymère, ou encore en augmentant les rejets organiques polluants lors des étapes de 5 fabrication du polymère et/ou du produit fini. En conséquence, les utilisateurs d'acide acrylique ou de dérivés d'acide acrylique se montrent exigeants en matière de spécifications de qualité de l'acide acrylique. Celui-ci doit répondre à des seuils sévères en matière d'impuretés. En outre, ces utilisateurs mettent en oeuvre des recettes pour la production de leurs 10 polymères qui sont adaptées à une qualité « standard » d'acide acrylique ou de ses dérivés. Une modification des recettes utilisées par ces utilisateurs, en vue de les adapter à une qualité différente d'acide acrylique présenterait des inconvénients importants pour ces sociétés utilisatrices. La qualité (ou la pureté) de l'acide acrylique, c'est-à-dire sa teneur en différentes 15 impuretés, jouant un grand rôle dans les processus de polymérisation, les industriels fabriquant cet acide acrylique ont été conduits à mettre en jeu toute une série d'étapes de purification afin d'obtenir cet acide acrylique « standard » qu'on appelle habituellement l'acide acrylique de grade polymère ou l'acide acrylique glacial (AAg). Cet AAg ne répond pas à des spécifications reconnues officiellement et ayant un caractère universel, 20 mais signifie pour chaque industriel le niveau de pureté à atteindre pour pouvoir conduire avec succès sa polymérisation sous forme acide ou sous forme d'un dérivé et obtenir des polymères compatibles avec leurs utilisations finales. Les procédés de récupération/purification d'acide acrylique décrits dans l'art antérieur sont très complexes quand il s'agit de produire de l'acide acrylique de grade 25 polymère et présentent de nombreux inconvénients. En effet, les procédés de synthèse de l'acide acrylique conduisent toujours à un milieu réactionnel gazeux constitué d'un mélange complexe d'impuretés, généralement classées selon leur faculté à être condensées en un mélange liquide ou absorbées dans un mélange liquide, ou classées selon leur température d'ébullition par rapport à celle de 30 l'acide acrylique (composés légers, ou composés lourds). Il s'ensuit que les procédés de purification utilisent habituellement un ensemble d'opérations pour séparer et récupérer l'acide acrylique contenu dans cet effluent gazeux. 3041958 3 Certaines de ces opérations mettent en oeuvre un ou plusieurs solvants organiques comme agents d'absorption (échanges gaz - liquide) et/ou comme agents d'extraction en milieu liquide (échanges liquide - liquide), et/ou encore comme agents de séparation par distillation azéotropique. Ces procédés, qui incluent en particulier, en plus des étapes de 5 séparation du produit désiré, des étapes de traitements de récupération et purification des solvants, mettent en jeu nécessairement un nombre important de colonnes de distillation conduisant à un acide acrylique technique, dans lequel la teneur en impuretés a été fortement réduite, mais ne satisfaisant pas les spécifications d'un acide acrylique glacial, nécessaires pour obtenir par exemple des polymères de haute masse moléculaire. 10 D'autres procédés, tel que par exemple celui décrit dans le brevet EP 2 066 613 B1, permettent de simplifier la récupération et la purification de l'acide acrylique, en réduisant de manière très significative le nombre d'opérations unitaires nécessaires à l'obtention du produit purifié. Ces procédés se caractérisent par le fait qu'ils ne mettent en jeu aucune addition de solvant organique extérieur au procédé, et qu'ils utilisent un 15 nombre restreint de colonnes de distillation, en particulier inférieur à 3 colonnes. Ces procédés simplifiés permettent d'obtenir une qualité d'acide acrylique technique de pureté élevée, pouvant atteindre ou dépasser 99%, mais encore non suffisante pour les applications les plus exigeantes de l'acide acrylique nécessitant des polymères de hautes masses moléculaires, pour lesquelles une qualité d'acide acrylique glacial (ou de grade 20 polymère) est requise. Pour atteindre une qualité d'acide acrylique glacial, il est nécessaire d'éliminer jusqu'à un niveau très poussé (au maximum quelques ppm), certaines impuretés encore présentes dans l'acide acrylique technique obtenu selon les procédés précités. Il s'agit notamment de certains aldéhydes, comme le furfuraldéhyde, le 25 benzaldéhyde et l'acroléine, ou d'autres impuretés comme la protoanémonine, composé lourd généré au cours de la synthèse de l'acide acrylique, ou encore d'inhibiteurs de polymérisation non phénoliques comme la phénothiazine susceptibles d'avoir été introduits lors de la synthèse de l'acide (méth)acrylique. Ces impuretés peuvent être éliminées par une étape de traitement supplémentaire 30 par cristallisation fractionnée, comme décrit par exemple dans les documents US 6,448,439 ou EP 2 066 613 Bl. 3041958 4 La cristallisation fractionnée est une technique de séparation bien connue. Elle peut être mise en oeuvre sous différentes formes, cristallisation dynamique, cristallisation statique ou cristallisation en suspension (US 5,504,247 ; US 5,831,124 ; US 6,482,981). Cependant, la purification supplémentaire par cristallisation fractionnée est 5 coûteuse en investissement et en énergie requise pour les phases de refroidissement et réchauffement successives. C'est pourquoi, des procédés de purification complémentaires par distillation sont couramment utilisés pour l'élimination des impuretés de l'acide acrylique technique. Toutefois, cette élimination jusqu'à des teneurs extrêmement faibles de quelques ppm ne 10 peut pas être obtenue de manière économique par une simple distillation, en raison d'une part de leurs concentrations élevées par rapport au seuil de leur sensibilité vis-à-vis de la réactivité de polymérisation et d'autre part de la volatilité de certains de ces composés, trop proche de celle de l'acide acrylique. Pour ce faire, les industriels utilisent généralement des procédés combinant une 15 purification par distillation et un traitement chimique à l'aide d'un réactif qui forme avec les aldéhydes des produits de réaction lourds plus facilement séparables de l'acide acrylique par distillation. Parmi les réactifs utilisables, on peut employer par exemple des amines, des composés de la famille des hydrazines ou l'aminoguanidine, utilisés tels quels ou sous 20 forme de leurs sels, ou en mélange (US 3,725,208 ; EP 270999 ; EP 685448). Les traitements chimiques qui sont décrits dans l'art antérieur présentent tous l'inconvénient de générer de l'eau lors de la réaction des aldéhydes avec le réactif. La présence d'eau dans l'acide acrylique peut également être dommageable pour la fabrication de certains polymères. 25 Pour cette raison, il a été proposé dans le document JP 49-95,920 de réaliser ce traitement chimique pendant une étape de distillation visant à éliminer l'eau et les composés légers en tête, avant une étape de distillation de l'acide acrylique destinée à séparer les composés lourds. Ces différentes techniques combinant une purification de l'acide acrylique de 30 grade technique par distillation et traitement chimique sont décrites notamment pour la purification de l'acide acrylique technique obtenu par des procédés conventionnels mettant en jeu au moins un solvant organique externe. Elles ont le désavantage de 3041958 5 nécessiter une section de purification complémentaire, avec au moins une colonne à distiller supplémentaire équipée de ses annexes (rebouilleur, condenseur, pompes, etc), ce qui a un impact négatif sur le coût de l'unité industrielle et également sur la consommation énergétique. 5 En outre, le traitement chimique s'accompagne généralement de la formation de solides qui s'accumulent progressivement et nécessitent des nettoyages fréquents des équipements, impactant négativement la productivité de l'installation. Selon le procédé de purification d'acide acrylique décrit dans le brevet EP 1110940 de Nippon Shokubai, il est nécessaire d'ajuster entre 3 et 100, le rapport de 10 concentration du furfural à l'acroléine en poids présent dans l'acide acrylique à traiter, de façon à améliorer l'efficacité du traitement d'élimination des aldéhydes par un agent chimique de type hydrazine. Dans ces conditions, la quantité d'agent chimique à introduire est réduite et la formation de polymères est limitée. Il subsiste donc un besoin de disposer d'un procédé de récupération/purification 15 d'acide acrylique conduisant à une qualité d'acide acrylique de grade polymère (ou glacial) qui soit simplifié, rapide et facile à mettre en oeuvre (comportant le moins d'étapes possibles), ne nécessitant pas l'intervention de solvant organique et/ou azéotropique, ou de technologie coûteuse en énergie ou polluante et qui en outre ne génère pas de formation de polymères encrassant les équipements. 20 Les inventeurs ont maintenant découvert que ce besoin pouvait être satisfait en mettant en oeuvre une section de purification d'un mélange réactionnel gazeux d'acide acrylique sans addition de solvant organique externe, et sans traitement par cristallisation, en particulier dans une installation comprenant une colonne de déshydratation, et une colonne de finition (ou colonne de purification) alimentée par une partie du flux de pied 25 de la colonne de déshydratation, et incluant une étape de traitement à l'aide d'un agent chimique, réalisée de préférence à l'intérieur de la section de purification susmentionnée, ou en alternative dans une section de purification complémentaire par distillation, et permettant de conduire directement à une qualité d'acide acrylique glacial. Il est par ailleurs apparu aux inventeurs que cette invention pouvait s'appliquer à 30 l'acide acrylique et à l'acide méthacrylique produits à partir de différentes sources, ainsi qu'à ces acides dérivés de matières premières renouvelables, qui sont susceptibles de poser les mêmes problèmes de purification. 3041958 6 RE SUME DE L'INVENTION La présente invention concerne un procédé de récupération d'acide (méth)acrylique de grade polymère, à partir d'un mélange réactionnel gazeux comprenant 5 de l'acide (méth)acrylique obtenu par oxydation en phase gazeuse d'un précurseur de l'acide (méth)acrylique, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre dans une installation comprenant au moins deux, de préférence deux, colonnes de distillation en l'absence de solvant organique et en présence d'au moins un agent de traitement chimique. Plus particulièrement, le procédé de récupération d'acide (méth)acrylique de 10 grade polymère selon l'invention, comprend au moins les étapes suivantes : i) on soumet le mélange réactionnel gazeux à une déshydratation sans utiliser de solvant azéotropique dans une première colonne de distillation dite colonne de déshydratation, conduisant à un flux de tête dont une partie au moins est condensée et renvoyée à la colonne de déshydratation sous forme de reflux, et 15 à un flux de pied ; ii) on soumet au moins en partie le flux de pied de colonne de déshydratation à une distillation dans une seconde colonne dite colonne de finition, conduisant à un flux de tête, et à un flux de pied contenant des composés lourds ; iii) on récupère un flux d'acide (méth)acrylique purifié par soutirage latéral de la 20 colonne de finition. Selon certains modes de réalisation particuliers, l'agent de traitement chimique est introduit dans la colonne de finition ou en pied de la colonne de déshydratation, et le flux d'acide (méth)acrylique purifié soutiré à l'étape iii) est un flux gazeux d'acide (méth)acrylique de grade polymère. 25 Selon d'autres modes de réalisation particuliers, le flux d'acide (méth)acrylique purifié soutiré à l'étape iii) est soumis à un traitement supplémentaire par distillation à l'aide d'une ou deux colonne(s) de distillation et l'introduction de l'agent de traitement chimique est effectuée au cours dudit traitement, conduisant ainsi à un flux d'acide (méth)acrylique de grade polymère. 30 Dans la présente invention, le terme « (méth)acrylique » signifie « acrylique » ou « méthacrylique ». 3041958 7 Le terme « solvant azéotropique » désigne tout solvant organique présentant la propriété de former un mélange azéotropique avec l'eau. Le terme « non condensable » ou « incondensable » désigne les composés dont le point d'ébullition est inférieur à la température de 20°C sous la pression atmosphérique. 5 Le terme « léger » qualifiant les composés sous-produits désigne les composés dont le point d'ébullition est inférieur à celui de l'acide (méth)acrylique sous la pression de travail considérée, et par analogie, le terme « lourd » désigne les composés dont le point d'ébullition est supérieur à celui de l'acide (méth)acrylique. 10 Le procédé selon l'invention peut comprendre en outre d'autres étapes préliminaires, intermédiaires ou subséquentes pour autant qu'elles n'affectent pas négativement l'obtention d'acide (méth)acrylique de grade polymère. Selon certains modes de réalisation particuliers, l'invention présente également 15 une ou, de préférence, plusieurs des caractéristiques avantageuses énumérées ci-dessous : - l'agent de traitement chimique est introduit dans la colonne de finition par l'intermédiaire du flux d'alimentation de ladite colonne ; - l'agent de traitement chimique est introduit directement dans la colonne de finition au niveau d'une section située entre le niveau d'alimentation de ladite colonne et le niveau 20 du plateau de soutirage latéral de l'acide (méth)acrylique purifié ; - l'agent de traitement chimique est introduit en pied de la colonne de déshydratation, de préférence dans le flux liquide amené en contact avec le flux gazeux réactionnel en vue de son refroidissement ; - l'agent de traitement chimique est introduit au cours d'un traitement supplémentaire par 25 distillation du flux soutiré latéralement de la colonne de finition. - l'agent de traitement chimique est introduit dans l'installation par l'intermédiaire d'un dispositif de mélange comprenant au moins une capacité assurant le mélange intime de l'agent chimique avec le flux à traiter et fournissant les conditions les plus appropriées pour un traitement efficace. Dans ce mode de fonctionnement, la capacité assure le 30 mélange des réactifs avec le flux d'acide (méth)acrylique contenant les impuretés aldéhydiques à éliminer, et le traitement chimique peut être réalisé dans des conditions de température et de temps de résidence permettant une efficacité optimale ; 3041958 8 - la colonne de finition est une colonne de distillation classique ; - la colonne de finition est une colonne à paroi séparatrice alimentée d'un côté de la paroi par le flux de pied de colonne de déshydratation et le soutirage latéral du flux d'acide (méth)acrylique purifié est réalisé en phase gazeuse ou liquide dans la section située de 5 l'autre côté de la paroi séparatrice. Le flux de tête de colonne de finition est renvoyé pour partie en tête de cette colonne, afin d'assurer un reflux liquide dans la section délimitée par la paroi séparatrice comprenant le soutirage latéral. Selon un mode réalisation de l'invention, le précurseur de l'acide (méth)acrylique 10 est l'acroléine. Selon un mode réalisation de l'invention, l'acroléine est obtenue par oxydation de propylène ou par oxydéshydrogénation de propane. Selon un mode réalisation de l'invention, le précurseur de l'acide (méth)acrylique est la méthacroléine. 15 Selon un mode réalisation de l'invention, la méthacroléine est obtenue par oxydation d'isobutylène et/ou de tert-butanol. Selon un mode réalisation de l'invention, la méthacroléine est obtenue à partir d' oxydéshydrogénation de butane et/ou isobutane. Selon un mode réalisation de l'invention, le mélange réactionnel gazeux 20 comprenant de l'acide (méth)acrylique obtenu par oxydation en phase gazeuse d'un précurseur de l'acide (méth)acrylique comprend du carbone d'origine renouvelable. Selon un mode réalisation de l'invention, le précurseur de l'acide (méth)acrylique est dérivé du glycérol, de l'acide 3-hydroxypropionique ou de l'acide 2- hydroxypropionique (acide lactique). 25 Selon un mode réalisation préféré de l'invention, le mélange réactionnel gazeux comprend de l'acide acrylique dérivé de propylène obtenu selon un procédé d'oxydation en deux étapes. Le procédé de récupération selon l'invention produit un flux d'acide 30 (méth)acrylique de grade polymère, correspondant à une qualité satisfaisante pour produire des polymères de haute masse moléculaire, utilisables par exemple comme superabsorbants. Le procédé selon l'invention ne nécessite pas l'utilisation d'un solvant 3041958 9 organique externe pour éliminer l'eau contenue dans le mélange réactionnel gazeux comprenant l'acide (méth)acrylique. Le procédé selon l'invention ne met pas en oeuvre de traitement par cristallisation. Dans un mode de fonctionnement préféré, le procédé selon l'invention ne nécessite à partir du mélange gazeux réactionnel qu'une section de 5 purification à base de deux colonnes à distiller incluant une étape de traitement à l'aide d'un agent chimique, réalisée à l'intérieur de ladite section. La présente invention a également pour objet une installation pour récupérer de l'acide (méth)acrylique de grade polymère, adaptée pour mettre en oeuvre le procédé selon 10 l'invention. L'installation selon l'invention comprend au moins : a) une colonne de déshydratation ; b) une colonne de finition connectée fluidiquement en pied de ladite colonne de déshydratation ; 15 c) éventuellement au moins une colonne de distillation connectée fluidiquement latéralement à ladite colonne de finition ; d) un dispositif de mélange assurant l'introduction, le mélange et les conditions optimales de réaction de l'agent de traitement chimique dans le flux de pied de colonne de déshydratation alimentant la colonne de finition, comprenant 20 éventuellement une capacité intermédiaire. Par « connexion fluidique » ou « connecté fluidiquement », on veut indiquer qu'il y a connexion par un système de conduites aptes à transporter un flux de matière. Ce système de connexion peut comprendre des vannes, des dérivations, des échangeurs de 25 chaleur ou des compresseurs. Par « capacité intermédiaire », on désigne une enceinte pouvant contenir un certain volume de liquide, alimentée par un flux liquide transitant intermédiairement dans cette capacité avant d'être envoyé dans l'étape suivante du procédé. Par « dispositif de mélange », on entend un ensemble d'équipements en série 30 assurant la dispersion la plus efficace de l'agent de traitement chimique dans le flux à traiter et les conditions de temps de séjour et température permettant d'obtenir une efficacité optimale de la réaction. 3041958 10 Un autre objet de l'invention est un procédé de production d'acide (méth)acrylique de grade polymère comprenant au moins les étapes suivantes : A) on soumet à une oxydation en phase gazeuse au moins un précurseur 5 d'acide (méth)acrylique pour former un mélange réactionnel gazeux comprenant de l'acide (méth)acrylique ; B) on refroidit le mélange réactionnel gazeux ; C) on soumet le mélange réactionnel gazeux refroidi au procédé de récupération de l'acide (méth)acrylique de grade polymère tel que 10 défini précédemment. La présente invention permet de produire de l'acide (méth)acrylique de grade polymère dans un procédé global ne mettant pas en oeuvre de solvant organique, réduisant ainsi les coûts énergétiques de récupération et les rejets par rapport à un procédé classique 15 avec solvant organique. Le procédé selon l'invention met en oeuvre une technologie plus simple que la cristallisation fractionnée en mode discontinu ou la cristallisation en continu en suspension. Dans son mode de fonctionnement préféré, c'est-à-dire sans colonne à distiller supplémentaire par rapport au procédé de l'art antérieur produisant une qualité d'acide 20 (méth)acrylique de grade technique, la présente invention permet en outre de réduire davantage les investissements et les coûts énergétiques de purification pour produire l'acide (méth)acrylique de grade polymère ou glacial. De plus, la formation de polymères solides encrassant les équipements étant évitée, l'invention apporte la possibilité de produire par campagne, sur la même installation, différentes qualités d'acide 25 (méth)acrylique, selon la mise en oeuvre ou pas du traitement chimique, ce qui assure une certaine souplesse opérationnelle pour les industriels. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront mieux à la lecture de la description détaillée qui suit, en référence aux figures 1 à 4 annexées qui 30 représentent : 3041958 11 - Figure 1 : Installation adaptée à la mise en oeuvre du procédé de récupération d'acide acrylique de grade polymère illustrant un mode de réalisation préféré de l'invention, utilisant une colonne de distillation classique comme colonne de finition. - Figure 2 : Installation adaptée à la mise en oeuvre du procédé de récupération d'acide 5 acrylique de grade polymère illustrant un deuxième mode de réalisation préféré de l'invention, utilisant une colonne de distillation à paroi séparatrice comme colonne de finition. - Figure 3 : Installation adaptée à la mise en oeuvre du procédé de récupération d'acide acrylique de grade polymère utilisant une section de purification supplémentaire par 10 distillation à l'aide d'une colonne de distillation. - Figure 4 : Installation adaptée à la mise en oeuvre du procédé de récupération d'acide acrylique de grade polymère utilisant une section de purification supplémentaire par distillation à l'aide de deux colonnes de distillation. 15 DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION Par souci de simplification, la suite de l'exposé fera référence à la production d'acide acrylique, mais s'applique également par analogie à la production d'acide méthacrylique. L'invention vise à produire de l'acide acrylique de haute pureté et est basée sur la 20 mise en oeuvre d'un traitement à l'aide d'un agent chimique visant à éliminer jusqu'à un niveau très poussé (au maximum quelques ppm), certaines impuretés encore présentes dans l'acide acrylique technique obtenu selon un procédé n'utilisant pas de solvant organique externe. Il s'agit notamment d'aldéhydes dont la présence même à l'état de traces est préjudiciable pour l'obtention de polymères acryliques de haute masse 25 moléculaire. Selon un premier aspect de l'invention, le traitement chimique est intégré dans un procédé de récupération d'acide acrylique technique, conduisant ainsi directement à une qualité d'acide acrylique de grade polymère. Les modes de réalisation préférés sont représentés sur les Figures 1 et 2. 30 En alternative, selon un second aspect de l'invention, l'acide acrylique technique est soumis à un traitement chimique au cours d'un traitement complémentaire par 3041958 12 distillation à l'aide d'une ou deux colonnes de distillation, comme représenté sur les Figures 3 et 4. Selon un premier mode de réalisation de l'invention représenté à la Figure 1, un 5 mélange réactionnel gazeux 1 comprenant de l'acide acrylique obtenu par oxydation en phase gazeuse d'un précurseur de l'acide acrylique alimente une première colonne de distillation 10. Le mélange réactionnel gazeux comportant un rapport massique eau/acide acrylique généralement compris entre 0,3 et 2 peut être préalablement refroidi avant d'être soumis à une déshydratation selon l'étape i) du procédé selon l'invention dans la colonne 10 10 dite colonne de déshydratation. Le mélange réactionnel comprend en plus de l'eau et l'acide acrylique, des produits légers incondensables tels que l'azote, l'oxygène, le monoxyde et le dioxyde de carbone, ainsi que différents sous-produits légers ou lourds de différente nature chimique, pouvant être des aldéhydes légers comme l'acroléine, le formaldéhyde ou l'acétaldéhyde, 15 des aldéhydes lourds tels que le furfuraldéhyde ou le benzaldéhyde, des acides légers tels que l'acide formique, l'acide acétique ou l'acide propionique, des acides lourds tels que l'acide maléique, l'acide benzoïque ou l'acide 2-butènoïque. La colonne de déshydratation conduit à un flux de tête 2 dont au moins une partie est condensée dans un condenseur 13 et renvoyée à la colonne de déshydratation sous 20 forme de reflux 7 pour absorber l'acide acrylique, l'autre partie 14/15 comprenant les composés légers incondensables étant généralement envoyée partiellement ou totalement à un dispositif d'épuration ou recyclée en partie vers d'autres étapes du procédé de production d'acide acrylique, de préférence dans une étape située en amont du réacteur de production du mélange réactionnel 1. 25 Selon un mode de réalisation, la totalité du flux de tête 2 de la colonne de déshydratation est envoyée dans le condenseur de tête 13. Le but de l'étape i) de déshydratation est d'éliminer dans un flux de tête l'essentiel de l'eau présente dans le mélange réactionnel, mais aussi les composés légers incondensables et les composés légers condensables. La colonne de déshydratation 30 fonctionne, au moins partiellement, comme une colonne de distillation. Elle est alimentée dans sa partie inférieure par le mélange réactionnel 1. Elle génère un flux de tête 2 comprenant l'essentiel de l'eau et des composés légers, et de l'acide acrylique et des 3041958 13 composés lourds en quantité très faible, et un flux de pied 16 appauvri en composés légers comprenant l'essentiel de l'acide acrylique avec des sous-produits lourds. La colonne de déshydratation comprend généralement de 5 à 50 plateaux théoriques, de préférence de 20 à 30 plateaux théoriques. Elle est équipée d'un échangeur 5 de chaleur dont la fonction principale, dans la configuration représentée à la Figure 1, est, selon la température du gaz 1 entrant dans la colonne, de refroidir ou réchauffer le flux liquide 20 extrait du pied de colonne, avant de le renvoyer en reflux dans la partie inférieure de la colonne de déshydratation. Dans une autre configuration possible non représentée sur la Figure 1, le flux gazeux 1 est préalablement refroidi dans un échangeur 10 externe avant de rentrer dans la colonne de déshydratation, et/ou le flux gazeux 1 est refroidi et condensé à reflux d'une partie du flux liquide 16, dans un échangeur de chaleur situé à l'extérieur de la colonne de déshydratation, avant d'être introduit dans cette colonne. Avantageusement, la colonne de déshydratation fonctionne à la pression 15 atmosphérique ou légèrement supérieure, jusqu'à une pression absolue de 1,5 105 Pa. Avantageusement, la température dans la partie supérieure de la colonne de déshydratation est d'au moins 40°C, de préférence est comprise entre 40°C et 80°C. La température du flux de pied de la colonne de déshydratation ne dépasse pas de préférence 120°C. 20 Selon l'invention, l'essentiel de l'eau présente dans le mélange réactionnel gazeux comprenant l'acide acrylique est éliminé au cours de l'étape i) sans qu'il n'y ait de perte excessive d'acide acrylique dans le flux de tête 14/15. Aucun solvant azéotropique n'est ajouté dans la colonne de déshydratation. La teneur massique en eau dans le flux de pied de la colonne de déshydratation 25 est généralement inférieure à 10%, de préférence inférieure à 7%. Une composition massique typique du flux de pied de la colonne de déshydratation comprend essentiellement de l'acide acrylique (84-90%), de l'acide acétique (5-10%), de l'eau (36%). Selon l'étape ii) du procédé selon l'invention, le flux de pied 16 de la colonne de 30 déshydratation est envoyé au moins en partie (flux 3), en tête d'une seconde colonne de distillation 17, dite colonne de purification ou colonne de finition, dans laquelle sont séparés un flux de tête 8 et un flux de pied 9. 3041958 14 Selon un mode de réalisation, une partie 20 du flux liquide 16 de pied de la colonne de déshydratation est envoyée dans un échangeur de chaleur 12 qui peut être un réchauffeur ou un refroidisseur et réinjectée dans la colonne de déshydratation, de façon à constituer une boucle de pied. De préférence, la partie 11 de la boucle de pied est 5 réinjectée entre l'alimentation du mélange gazeux réactionnel et la tête de colonne de déshydratation. Le reste (flux 3) du flux liquide 16 est envoyé en alimentation de la colonne de finition 17. Selon une variante optionnelle de ce mode de réalisation, le flux 3 peut être stocké dans une capacité intermédiaire 38 avant d'être envoyé en alimentation de la colonne de 10 finition 17. Dans cette option, il peut être avantageux de refroidir le flux 3 par un échangeur de chaleur situé avant la capacité intermédiaire, ou dans un échangeur situé sur un circuit de recirculation en boucle dans cette capacité, et le flux refroidi peut ensuite être réchauffé à travers un échangeur avant d'être introduit dans la colonne de purification 17. 15 Le flux gazeux de tête 8 de la colonne de purification est envoyé dans un condenseur 19. Le flux liquide sortant 4 est renvoyé vers la colonne de déshydratation, entre le pied et la tête de la colonne et de préférence au-dessus de l'alimentation du mélange gazeux réactionnel. Selon un mode de réalisation, comme représenté à la Figure 1, il est mélangé au flux de la boucle de pied de la colonne de déshydratation. 20 La colonne de finition 17 permet de séparer un flux de tête 8 comprenant de l'eau et les sous-produits légers condensables, un flux de pied 9 comprenant l'essentiel des sous-produits lourds, notamment des produits d'addition de Michael tels que l'acide 3- acryloxypropionique, de l'anhydride/acide maléique, de l'acide benzoïque, ainsi que des inhibiteurs de polymérisation, et un flux latéral 5 comprenant de l'acide acrylique purifié 25 sous forme de liquide ou de vapeur, de préférence gazeux. La colonne de finition 17 peut être une colonne de distillation classique comprenant généralement de 5 à 30 plateaux théoriques, de préférence de 8 à 20 plateaux théoriques. Cette colonne de distillation est associée à au moins un rebouilleur et un condenseur. 30 La température et la pression dans la colonne 17 ne sont pas critiques, et peuvent être déterminées conformément aux méthodes de distillation connues de l'état de l'art. Cependant, de préférence, la colonne de finition 17 fonctionne à une pression inférieure 3041958 15 à la pression atmosphérique, permettant de fonctionner à des températures relativement faibles, évitant ainsi la polymérisation des produits insaturés présents, et minimisant la formation de sous-produits lourds. Avantageusement, la colonne de finition fonctionne sous une pression absolue 5 allant de 5 kPa à environ 60 kPa, la température du flux de tête étant avantageusement comprise entre 40°C et environ 90°C, et la température du flux de pied étant comprise entre 60°C et 120°C. En l'absence du traitement chimique selon l'invention, le flux 5 d'acide acrylique purifié, soutiré latéralement de la colonne de finition, correspond à un acide acrylique de 10 grade technique. Selon une configuration préférentielle de l'invention, un agent chimique 22 est introduit dans l'installation représentée à la Figure 1, l'introduction pouvant être effectuée selon différentes façons : Selon un premier mode de réalisation décrit sur la figure 1, on introduit l'agent de 15 traitement chimique 22 dans la colonne de finition 17, soit au niveau d'une section située entre le niveau d'alimentation de ladite colonne et le niveau du plateau de soutirage latéral, soit préférentiellement par l'intermédiaire du flux 3 d'alimentation de ladite colonne. Selon un deuxième mode de réalisation non représenté sur la figure 1, on introduit 20 l'agent de traitement chimique dans la partie inférieure de la colonne de déshydratation, à un endroit quelconque du circuit de flux liquide 11 renvoyé dans la colonne en vue de refroidir et condenser partiellement le gaz de réaction chaud. L'addition peut être réalisée en amont ou en aval de l'échangeur de chaleur 12. Une autre option également possible est d'envoyer l'agent de traitement chimique dans le flux 4 de tête de colonne 17 recyclé 25 vers la colonne de déshydratation. Les produits lourds générés lors de la réaction de l'agent de traitement chimique avec les aldéhydes présents dans le flux alimentant la colonne de déshydratation sont éliminés d'abord dans le flux de pied 3 de la colonne de déshydratation, puis finalement dans le flux de pied 9 de la colonne de finition, avec les autres sous-produits lourds. L'eau produite par les réactions de formation de ces produits 30 lourds est éliminée en partie en tête de la colonne de déshydratation, et en partie en tête de la colonne de finition. 3041958 16 L'agent de traitement chimique est un réactif qui forme avec les aldéhydes présents dans le flux alimentant la colonne de finition des produits de réaction lourds plus facilement séparables de l'acide acrylique. Les réactions de formation de ces produits lourds produisent de l'eau qui est éliminée directement en tête de la colonne de finition, 5 et les produits lourds formés sont éliminés dans le flux de pied 9 de la colonne de finition avec les autres sous-produits lourds. En conséquence, un flux 5 est soutiré latéralement de la colonne de finition sous forme d'un flux liquide, après condensation dans un échangeur 37, d'acide acrylique purifié exempt des aldéhydes, des composés lourds et des inhibiteurs de polymérisation 10 non phénoliques et également débarrassé de l'eau. Il s'agit donc d'un flux d'acide acrylique débarrassé des impuretés gênantes pour sa polymérisation ultérieure, correspondant directement à une qualité d'acide acrylique de grade polymère ou glacial, qui peut être utilisée pour produire des grades de polymères les plus sensibles aux impuretés, comme par exemple les super absorbants, sans nécessiter de purification 15 complémentaire, notamment par cristallisation fractionnée. Ce flux peut être ensuite additionné d'un inhibiteur de polymérisation. Le flux de pied 9 de la colonne de finition 17 est renvoyé partiellement dans cette colonne à travers le rebouilleur 18. L'autre partie 6 peut être envoyée à une section de concentration (non représentée sur la Figure 1) en vue de récupérer l'acide acrylique 20 monomère résiduel contenu dans le flux 6, et/ou envoyée dans une section de craquage en vue de régénérer l'acide acrylique à partir des composés lourds d'addition de Michael du type acide 3-acryloxypropionique, et/ou être utilisée comme matière première dans une unité de production d'esters acryliques. Dans une variante, de manière optionnelle, on opère un deuxième soutirage latéral 25 en phase gazeuse sur la colonne de finition 17 (non représenté sur la Figure 1), à une position située en dessous du soutirage latéral d'acide acrylique purifié de grade polymère. Ce flux concentré en acide acrylique, débarrassé de l'essentiel des produits lourds et produits de réaction de l'agent chimique, peut être avantageusement valorisé, comme matière première d'un procédé d'estérification pour produire par exemple, sans 30 limitation de choix, de l'acrylate de méthyle, de l'acrylate d'éthyle, de l'acrylate de butyle ou de l'acrylate de 2-éthylhexyle. 3041958 17 Dans cette variante, le deuxième flux soutiré latéralement correspond à un acide acrylique de grade ester exempt des sous-produits lourds qui sont concentrés dans le flux de pied 9 de la colonne de finition. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention (représenté sur la Figure 1), 5 le mélange de l'agent de traitement chimique avec le flux à traiter est réalisé en amont de la colonne de finition, dans un dispositif de mélange 38 permettant la dispersion la plus efficace de l'agent de traitement chimique dans le flux. Ce dispositif peut en particulier contenir en série une ou plusieurs capacités et un ou plusieurs équipements de mélange ou d'échange de chaleur, de façon à réaliser le traitement à une température et pendant 10 un temps de séjour optimums. De manière non exhaustive, les équipements de mélange peuvent inclure des outils généralement utilisés par l'homme de l'art pour mélanger des liquides, comme des récipients agités ou recirculés ou des mélangeurs statiques, mais aussi tout type d'équipements permettant une dispersion rapide de l'agent chimique de traitement dans le flux à traiter, comme des mélangeurs à jet axial, à jet rotatif, éjecteurs 15 à jet liquide, hydroéjecteurs, pompes, filtres, etc. Selon ce mode de réalisation, de façon préférentielle, le flux de pied de la colonne de déshydratation est refroidi de 60-120°C à 30-80°C préalablement ou en même temps que l'introduction de l'agent de traitement chimique. Un dispositif possible est que le flux de pied de la colonne de déshydratation est refroidi et stocké intermédiairement dans un 20 bac agité ou recirculé à travers une pompe et l'introduction de l'agent de traitement chimique est réalisée dans ce bac. Le temps de séjour dans cette capacité intermédiaire est généralement de 5 à 120 min. Préalablement à l'alimentation de la colonne de finition par le mélange liquide provenant de cette capacité intermédiaire, le flux est de préférence réchauffé si nécessaire à une température de 70-90°C, dans un échangeur en ligne ou une 25 capacité intermédiaire chauffée. Ces différents modes de réalisation, et en particulier celui associant un dispositif de mélange, sont particulièrement avantageux car ils permettent de réduire la quantité d'agent de traitement chimique nécessaire et réduisent l'encrassement des équipements en optimisant la réactivité de l'agent de traitement et en réduisant ainsi l'excès par rapport 30 aux aldéhydes à éliminer. Les agents de traitement chimique utilisables dans l'invention peuvent être ceux décrits dans l'art antérieur pour des procédés combinant une purification par distillation 3041958 18 et traitement chimique des aldéhydes contenus dans un acide acrylique technique. Il peut s'agir d'agents chimiques mis en oeuvre seuls ou en mélange en toutes proportions. On peut citer notamment : - des amines, telles que par exemple, sans limitation, la monoéthanolamine, 5 l'éthylène diamine la glycine, la diéthylènetriamine, la dipropylènetriamine, l'ortho-, la para-, et la meta-phenylenediamine., - des composés de la famille de l'aniline, comme par exemple, sans limitation, l'aniline, l'ortho-, la para-, et la meta-méthylaniline - des composés de la famille des hydrazines, tel que, sans limitation, 10 l'hydrazine et ses sels, l'hydrate d'hydrazine, le sulfate d'hydrazine, les carboxylates d'hydrazine, le chlorhydrate d'hydrazine, la phénylhydrazine, la 4-nitrophénylhydrazine, et la 2,4- dinitrophénylhydrazine, ou encore l'aminoguanidine et ses sels, comme l'hydrogénocarbonate d' aminoguanidine. 15 - Des composés de la famille des hydrazides, comme par exemple, sans limitation, les hydrazides d'acides carboxyliques et leurs sels, tels que les hydrazides d'acides formique, acétique, propionique, butanoïque, pentanoïque, maléique et les dihydrazides d'acides adipique et succinique, ou encore la semicarbazide et ses sels 20 Les agents chimiques sont introduits tels quels dans le flux à traiter, ou en solution dans un solvant, par exemple en solution dans de l'acide acrylique. L'agent chimique est introduit en quantité minimale pour obtenir une qualité d'acide acrylique glacial suffisamment débarrassée des impuretés aldéhydiques (en particulier acroléine, furfuraldehyde et benzaldéhyde) pour répondre aux besoins des 25 clients. En général, l'agent chimique est ajouté dans un rapport molaire de 0,5 à 10, de préférence de 1 à 5, par rapport à la totalité des aldéhydes présents dans le milieu à traiter. En référence à la Figure 2 représentant une variante de l'invention, la colonne de finition 17 est remplacée par une colonne à paroi séparatrice comportant deux sections 35 30 et 36, la section 35 étant alimentée par le flux 3 de pied de la colonne de déshydratation, et le flux 5 d'acide acrylique de grade polymère étant soutiré latéralement à partir de la section 36. 3041958 19 Ces colonnes séparatrices sont notamment commercialisées par les sociétés Sulzer ou Montz. Selon ce mode de réalisation, l'agent de traitement chimique 22 est introduit dans la section 35 de la colonne de finition soit par l'intermédiaire du flux 3 d'alimentation de 5 ladite colonne soit au niveau d'une section située entre le niveau d'alimentation de ladite colonne dans la section 35 et le bas de cette section, selon les différentes manières décrites précédemment en relation avec une colonne classique. Le flux de tête 8 de cette colonne de finition est condensé dans le condenseur 19 et renvoyé pour partie en tête de la colonne de finition afin d'assurer un reflux liquide 10 dans la section 36 délimitée par la paroi séparatrice comprenant le soutirage latéral, l'autre partie 4 étant recyclée dans la boucle de pied de la colonne de déshydratation. Selon cette configuration, le soutirage latéral du flux d'acide (méth)acrylique de grade polymère est réalisé en phase gazeuse, puis est condensé dans un échangeur 37 et additionné d'inhibiteur de polymérisation tel que l'éther méthylique d'hydroquinone (EMHQ), à 15 une teneur de 200 +/- 20 ppm. De manière avantageuse, un ou plusieurs inhibiteurs de polymérisation est (sont) introduit(s) dans le mélange liquide renvoyé en reflux en tête de colonne. En variante, le soutirage latéral du flux d'acide acrylique de grade polymère est réalisé en phase liquide, et le flux purifié est refroidi dans l'échangeur 37. Dans ce cas, de l'EMHQ est introduit dans le mélange liquide renvoyé en reflux en tête de colonne, en 20 quantité telle que la concentration de cet inhibiteur dans le flux d'acide acrylique de grade polymère n'excède pas 220 ppm. Selon un second aspect de l'invention, aucun agent de traitement chimique n'est introduit dans la section de purification comprenant la colonne de déshydratation 10 et la 25 colonne de finition 17, et le flux 5 soutiré latéralement de la colonne de finition sous forme liquide ou gazeux, puis refroidi ou condensé dans l'échangeur 37, est un flux d'acide acrylique purifié correspondant à une qualité technique. Selon cet aspect de l'invention, dont certains modes de réalisation sont représentés sur les Figures 3 et 4, on réalise la purification de l'acide acrylique technique en acide 30 acrylique de grade polymère dans une section de purification supplémentaire comprenant, soit une colonne de purification supplémentaire 21 équipée d'un rebouilleur en pied et 3041958 20 d'un condenseur en tête (Figure 3), soit deux colonnes de purification 29 et 21 équipées d'un rebouilleur en pied et d'un condenseur en tête (Figure 4). Dans la configuration de la Figure 3, on introduit un agent de traitement chimique 5 22 dans le flux d'acide acrylique technique 5 alimentant la colonne de purification 21. La colonne 21 est équipée d'un bouilleur 27 à travers lequel une partie du flux de pied de colonne est renvoyé dans la colonne, et d'un condenseur 24 en tête. Une partie du flux purifié de tête est renvoyée en reflux dans la colonne 21. Cette colonne est opérée de préférence sous pression réduite. 10 L'agent de traitement chimique forme avec les aldéhydes présents dans le flux 5 des produits de réaction lourds plus facilement séparables de l'acide acrylique, qui sont éliminés dans le flux de pied 28 de la colonne 21. L'eau produite par les réactions de formation de ces produits lourds est entrainée avec l'acide acrylique dans le flux de tête de la colonne de purification 21. Le flux de tête 25 correspond ainsi à une qualité d'acide 15 acrylique glacial (ou de grade polymère) répondant aux critères de qualité requis pour la production de polymères destinés à des applications pour lesquelles l'eau n'est pas une impureté gênante. C'est le cas par exemple pour la fabrication de superabsorbants, qui mettent en oeuvre une étape préalable de dilution dans l'eau avant neutralisation partielle et polymérisation. 20 Dans la configuration de la Figure 4, la purification complémentaire est réalisée à partir de 2 colonnes successives, de façon à obtenir une qualité d'acide acrylique de grade polymère ayant une faible concentration résiduelle d'eau. Le flux condensé d'acide acrylique technique 5 est introduit dans une première 25 colonne de distillation intermédiaire 29, à un endroit situé entre la tête et le pied de colonne, de préférence au niveau d'un plateau situé dans la moitié supérieure de la colonne 29. L'introduction d'un agent chimique est réalisée dans le flux d'acide acrylique technique 5 alimentant cette colonne intermédiaire 29, ou à un endroit situé entre 30 l'alimentation de ladite colonne et le pied de colonne. L'eau générée par la réaction de traitement des aldéhydes est entraînée avec le flux gazeux de tête 30 de la colonne 29, qui 3041958 21 est ensuite condensé dans un échangeur 31 avant d'être pour partie soutiré (flux 32) et pour partie renvoyé en reflux dans la colonne. Le flux 32 est composé essentiellement d'acide acrylique et contient une faible concentration d'eau. Il peut être renvoyé en amont dans le procédé ou être utilisé, par 5 exemple pour la fabrication d'esters. Le flux 33 obtenu en pied de colonne 29 est en partie renvoyé dans la colonne à travers le bouilleur 34, l'autre partie alimentant une seconde colonne de purification 21. En tête de cette colonne de purification 21, on obtient un flux liquide 25 d'acide acrylique de grade polymère débarrassé de l'eau ; après condensation dans l'échangeur 24, une 10 partie de ce flux liquide est renvoyée en reflux dans la colonne 21. Les produits lourds formés et inhibiteurs lourds sont éliminés dans le flux 28 en pied de la colonne 21. Les 2 colonnes de purification 29 et 21 sont opérées de préférence sous pression réduite. Les colonnes de purification 21 et 29 peuvent être de configurations diverses. 15 La colonne 21 des 2 modes de réalisation illustrés sur les Figures 3 et 4 est une colonne de distillation classique comprenant généralement de 5 à 30 plateaux théoriques, de préférence de 8 à 20 plateaux théoriques. Cette colonne de distillation est associée à un rebouilleur et un condenseur. La colonne de purification 29 du mode de réalisation illustré sur la Figure 4, est 20 une colonne de distillation classique comprenant généralement de 1 à 20 plateaux théoriques, de préférence de 5 à 15 plateaux théoriques. Cette colonne de distillation est associée à un rebouilleur et un condenseur. Tout comme les modes de réalisation dans lesquels l'agent de traitement chimique est introduit dans la section de purification comprenant la colonne de déshydratation et la 25 colonne de finition, le mélange du flux à traiter et de l'agent chimique peut être réalisé de manière optionnelle dans une capacité intermédiaire ou un ensemble de capacités intermédiaires en série, préalablement à son introduction dans la colonne 21 (Figure 3) ou 29 (Figure 4). De même, à l'instar du mode de réalisation particulier d'une purification réalisée 30 dans un ensemble ne comprenant que 2 colonnes successives de déshydratation et de finition, il est possible d'effectuer un deuxième soutirage latéral en phase gazeuse sur la colonne de finition 17, à une position située en dessous du soutirage latéral d'acide 3041958 22 acrylique purifié (de grade technique). Ce flux correspond à un acide acrylique de grade ester exempt des sous-produits lourds qui sont concentrés dans le flux de pied 9 de la colonne de finition. Il peut être avantageusement valorisé, comme matière première d'un procédé d'estérification pour produire différents esters acryliques. 5 Il est apparu de façon surprenante que les problèmes de formation de solides n'apparaissent pas dans le procédé selon l'invention, alors que les rapports de concentration massique du furfural à l'acroléine présents dans les flux d'acide acrylique dans lesquels l'agent de traitement chimique est introduit, sont différents de ceux indiqués 10 dans le brevet EP 1110940 permettant d'éviter la génération de polymères solides. Sans être liés par cette explication, les inventeurs pensent que l'agent de traitement chimique est introduit de façon optimale dans un flux d'acide acrylique brut de composition mieux adaptée à la solubilisation des sous-produits de réaction (mode de réalisation préférentiel réalisé dans une installation ne comprenant que 2 colonnes de distillation) ou dans un flux 15 d'acide acrylique technique de meilleure qualité que les grades techniques disponibles selon les procédés classiques de l'art antérieur (mode de réalisation avec traitement chimique de l'acide acrylique technique dans une section supplémentaire). Le procédé selon l'invention dans toutes ses variantes permet de produire de 20 l'acide acrylique glacial ou de grade polymère, ayant une teneur poids en acide acrylique > 99 % et les teneurs en impuretés suivantes : aldéhydes totaux