Brevet FR3045057A1 — publié le 20170616

La présente invention a pour objet un polymère supramoléculaire à groupement imidazolidone, une composition cosmétique comprenant ledit polymère et un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application d'une telle composition. Les polymères supramoléculaires sont intéressants dans le domaine cosmétique, en particulier pour les produits de maquillage, pour leurs propriétés de filmogène présentant une bonne tenue, notamment de non transfert lors du contact du dépôt avec un vêtement ou un verre. Il est connu dans la demande EP-A-2189151 des compositions de maquillage contenant un polymère de type polycondensat à base de polymère polyalcène, de diisocyanate et de composé à groupe ureïdopyrimidone. Toutefois, on a constaté qu'un tel polymère ne peut pas être formulé dans les compositions cosmétiques à des teneurs élevées, par exemple à plus de 30 % en poids car le mélange prend en masse et n'est pas manipulable. Par ailleurs, le film obtenu avec un tel poly- mère ne présente pas des propriétés de surface optimales, en particulier ses propriétés de douceur au toucher. Il subsiste donc le besoin de disposer de polymères supramoléculaires qui peu- vent être facilement introduits dans les compositions cosmétiques sans engendrer des problèmes de viscosité, notamment lorsque le polymère est présent en des teneurs élevées par exemple à plus de 30 % en poids. L'invention a également pour but de disposer de polymères supramoléculaires permettant d'obtenir un film ayant de bonnes propriétés cosmétiques de surface, en particulier un film ayant une bonne douceur en surface, conférant ainsi un toucher agréable. L'inventeur a découvert qu'un polymère particulier à groupe imidazoline permettait d'obtenir les propriétés recherchées de facilité de formulation sans induire des problèmes de viscosité et également d'obtenir un film ayant de bonne propriété de douceur en surface. Un objet de l'invention est donc un polymère issu de la réaction d'un polymère po- lyalcène particulier et d'un diisocyanate suivi de la réaction avec un composé à groupe imidazolidone tels que définis ci-après. Un autre objet de l'invention est une composition comprenant un polymère tel que décrit précédemment. Un autre objet de l'invention est un procédé cosmétique de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition telle que décrite précédemment. 3045057 2 Les polymères dits "supramoléculaires" sont connus d'une manière générale en cosmétique. 5 Le polymère supramoléculaire selon l'invention est susceptible de former une chaîne ou un réseau polymérique supramoléculaire, par (auto)assemblage dudit polymère selon l'invention avec au moins un autre polymère selon l'invention, identique ou différent, chaque assemblage faisant intervenir au moins une paire de groupes associatifs de type imidazolidone, portés par chacun des polymères 10 selon l'invention. Ces groupes imidazolidone sont capables de s'associer par des liaisons hydrogène. Plus précisément, le polymère selon l'invention est issu de la réaction : 15 (i) d'un polymère polyalcène de formule HX-P-X'H dans laquelle : - XH et X'H sont des groupes réactifs, avec X et X', identiques ou différents, choisis parmi O, SH, NH ou NRa, Ra représentant un groupe alkyle en Ci-C6; - P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, mono ou po- 20 lyinsaturés, en C2-05 ; et d'un diisocyanate de formule OCN-L-NCO dans laquelle : L représente un radical divalent hydrocarboné, saturé ou insaturé , cyclique, en C6-C20, de préférence en Cg-C12 ; en quantités telles que le ratio molaire polymère polyalcène / diisocyanate va de 25 0,40 à 0,70 ; (ii) puis d'un composé à groupe imidazolidone de formule (I) : HX-Q-NN 0 (I) 30 dans laquelle : Q désigne un radical divalent hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un groupement -000- -000-, -CO-, -0-, -S-, -NH, -CONH- ; 35 X désigne un groupe nucléophile choisi parmi -NH2,-NHRb, -OH, -SH, -COOH ; Rb désignant un groupe alkyle en Ci-C4; en quantité telle que le ratio molaire diisocyanate / composé à groupe imidazolidone va de 0,80 à 1,20. 40 3045057 3 Polyalcène : Pour le polymère polyalcène de formule HX-P-X'H défini précédemment, P représente de préférence un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, un poly- 5 butadiène hydrogéné, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobuty- lène, et leurs copolymères, et notamment un poly(éthylènebutylène). Les poly(éthylènebutylène) sont des copolymères de butène-1 et d'éthylène. On peut les schématiser par l'enchaînement de motifs suivants : 10 [-CH2-CH2-] et [-CH2CH(CH2-CH3)-] Les polybutadiènes peuvent être des 1,4-polybutadiènes ou des 1,2polybutadiènes, qui peuvent être respectivement schématisés par les enchaînements de motifs suivants : 15 [-CH2-CH=CH-CH2-] (polybutadiènes 1,4) [-CH2-CH(CH=CH2)-] (polybutadiènes 1,2) De préférence, il s'agit de polybutadiènes 1,2. Les polyisoprènes peuvent être schématisés par les enchainements de motifs sui- 20 vants : H CH3 et H ( CH2 C C CH2 ) -cH2-c,c-cH2- ) 1-13 On peut bien évidemment également utiliser un mélange de motifs ci-dessus, afin de former des copolymères. 25 De préférence, les polymères polyalcènes présentent une masse moléculaire en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1000, notamment comprise entre 1000 et 5000, voire entre 1500 et 3500. 30 Les polymères polyalcènes fonctionnalisés peuvent être totalement hydrogénés, notamment pour éviter les risques de réticulation. De préférence, pour le polymère polyalcène HX-P-X'H, X = X' = 0 . 35 Parmi les polymères polyalcènes HX-P-X'H préférés, on peut citer les polydiènes, de préférence hydrogénés, à fonctions hydroxyles, de préférence à extrémités hydroxyles et les polyoléfines à extrémités hydroxyles. Les polydiènes à extrémités hydroxyles sont notamment définis par exemple dans FR2782723. Ils peuvent être choisis parmi les homopolymères et les copolymères 40 de polybutadiène, de polyisoprène et de poly(1,3-pentadiène). De préférence, ils 3045057 4 ont une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) inférieure à 7000, de préférence comprise entre 1000 à 5000; et présentent une fonctionnalité en extrémités hydroxyles de 1,8 à 3, et de préférence voisine de 2. On citera en particulier les polybutadiènes hydroxyles commercialisés par la société CRAY VALEY sous les 5 marques POLY BD R-45HT et POLY BD R-20 LM, qui seront utilisés de préférence hydrogénés; ainsi que les (1,2-polybutadiènes) hydrogénés dihydroxylés, tels que le GI3000 de Mn=3100, le GI2000 (Mn=2100) et le GI1000 (Mn=1500) commercialisés par la société Nisso. 10 Parmi les polyoléfines à extrémités hydroxyles, on peut citer préférentiellement les polyoléfines, homopolymères ou copolymères, à extrémités (1,0 hydroxyles tels que les polyisobutylènes à extrémités (1,0 hydroxyles; et les copolymères de formule : HO CH2 4 CHÏCH n OH C2H5 15 notamment ceux commercialisés par Mitsubishi sous la marque POLYTAIL. Diisocyanate : On entend par radical divalent hydrocarboné cyclique un radical contenant dans 20 sa structure au moins une partie cyclique. Pour le diisocyanate de formule OCN-L-NCO défini précédemment, L représente de préférence un groupement divalent phénylène ; -isophorone- ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; tolylène ; 2-méthy1-1,3-phénylène ; 4-méthyl1,3-phénylène ; 4,4-biphénylèneméthylène, 25 et de préférence -isophorone- ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthy1-1,3- phénylène. Préférentiellement, L est le groupement divalent -isophorone- . Par groupement divalent isophorone, on entend le groupement suivant : cH3 CH3 * représentant les points de fixation du groupement dans le squelette du polymère. Avantageusement, le polymère polyalcène et le diisocyanate décrits précédem- 35 ment sont présents en quantités telles que le ratio molaire polymère polyalcène / diisocyanate va de 0,40 à 0,60, et préférentiellement va de 0,45 à 0,60. CH2 30 3045057 5 Composé à groupe imidazolidone : Le groupe imidazolidone est capable de former des liaisons hydrogène avec un 5 autre groupe imidazole, ce qui permet de faire un autoassemblage du polymère contenant de tels groupes. Cette propriété d'assemblage est caractéristique d'un polymère dit « supramoléculaire ». Pour le composé à groupe imidazolidone de formule (I) défini précédemment, 10 de préférence : Q désigne un radical divalent hydrocarboné ayant de 1 à 4 atomes de carbone, X désigne un groupe -NH2 . Comme exemple de composé (I), on peut citer ceux pour lesquels : 15 Q = -CH2-CH2- ; X = NH2 (2-aminoéthylimidazolidine ou UDETA) Q = -CH2-CH2-NH-CO-CH2- et X = -SH Q = -CH2-CH2--NHCO-CH2-CH2-CH2-CH2- et X = -COOH Q = -CH2-CH2-NHCO-Ph et X = -NH2 20 Préférentiellement, le compose (I) est I'UDETA. Les composés (I) à groupe imidazolidine sont connus et notamment décrits dans la demande WO 2006/016041 . 25 Avantageusement, le composé (I) est mis en oeuvre en quantité telle que le ratio molaire diisocyanate / composé à groupe imidazolidone va de 0,90 à 1,05. Dans un mode de réalisation préféré, le polymère supramoléculaire de l'invention répond à la formule (II) suivante : 30 I I fi I I HN N-Q-NH-C-NH-L-NH-C-X-P-X'-C-NFI-L"-NH-C-NH-Q-N NH ii Il Il 0 0 o 0 0 (II) dans laquelle : - L' et L" ont, indépendamment l'un de l'autre, la signification indiquée ci-dessus 35 pour L; - X, X' et P,Q ont les significations indiquées ci-dessus pour le polymère polyalcène. De préférence, X= X'= O. 40 De préférence, L' et L" représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe- ment divalent phénylène ; -isophorone- ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; toly- 3045057 6 lène ; 2-méthy1-1,3-phénylène 4-méthy1-1,3-phénylène 4,4- biphénylèneméthylène, et de préférence -isophorone- ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthy1-1,3- phénylène ; préférentiellement le groupement divalent -isophorone- . De préférence, P représente un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène hydrogéné, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène. Préférentiellement, P représente un polybutadiène hydrogéné ou un polybutylène. Plus préférentiellement, P représente un polybutadiène hydrogéné. Procédé de synthèse : Le polymère selon l'invention peut être préparé par les procédés usuellement em- 15 ployés par l'homme du métier, notamment pour former une liaison uréthanne entre les fonctions OH libres d'un polyalcène, et les fonctions isocyanates du composé diisocyanate. la réaction peut comporter les étapes suivantes: 20 (i) fonctionnalisation du polymère, de préférence préalablement séché, par un dii- socyanate selon le schéma réactionnel : HX-P-X'H (1 éq.) + OCN-L-NCO (1,42 à 2,5 éq) OCN-L-NH-(0)CX-P-X'C(0)-NH-L-NCO 25 Cette première étape peut être faite en présence de solvant (par exemple la mé- thyltétrahydrofurane, le tétrahydrofurane, le toluène, le propylène carbonate ou l'acétate de butyle) ou d'une huile comme l'isododécane, à une température comprise entre 20°C et 100°C. Cette première étape peut être effectuée sous atmosphère inerte (par exemple sous argon ou azote) pendant 1 à 24 heures. La pré- 30 sence d'un catalyseur conventionnel de la formation de liaison uréthane, notam- ment un catalyseur à base d'étain comme par exemple le dilaurate dibutyle étain, peut favoriser l'obtention du produit final désiré. L'état d'avancement de cette première étape peut être suivi par un dosage des fonctions -XH et -X'H, par exemple des fonctions hydroxyle ; 35 puis (ii) réaction du prépolymère obtenu ci-dessus avec le composé à groupement imidazolidone (I) défini précédemment, cette deuxième étape peut éventuellement se faire en présence d'un co-solvant comme le toluène, l'acétate de butyle ou le propylène carbonate. Le mélange ré- 40 actionnel peut être chauffé entre 80°C et 140°C pendant un temps variant entre 1 à 24 heures. La réaction peut être suivie par spectroscopie infrarouge, en suivant la disparition du pic caractéristique de l'isocyanate entre 2200 et 2300 cm-1. A la fin de la réac- 5 10 3045057 7 tion, on peut ajouter de l'éthanol au milieu réactionnel, éventuellement en chauffant le milieu réactionnel à une température allant de 40 à 100 °C, afin de neutraliser les éventuelles fonctions isocyanate résiduelles. Le mélange réactionnel peut être éventuellement filtré. Le polymère peut au final être lavé et séché, voire puri- 5 fié, selon les connaissances générales de l'homme du métier. L'invention a aussi pour objet une composition comprenant le polymère supramoléculaire décrit précédemment. 10 La composition comprend avantageusement un milieu physiologiquement accep- table, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières et/ou les fibres kératiniques d'êtres vivants, en particulier d'êtres humains, comme par exemple, de manière non limitative, la peau, les lèvres, les ongles, les cheveux, les cils, les sourcils. 15 Le polymère supramoléculaire peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 à 40 % en poids, préférentiellement allant de 0,5 à 30 % en poids. 20 La composition selon l'invention peut comprendre au moins un ingrédient cosmétique choisi parmi les matières colorantes, les charges, les huiles, les cires, les pâteux, l'eau, les tensioactifs, les filtres UV, les actifs cosmétiques; les parfums, les propulseurs, les polymères filmogènes, les épaississants, les conservateurs. 25 De préférence, la composition comprend une huile. Avantageusement, la composition comprend une huile hydrocarbonée. Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxy- 30 gène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut con- tenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. L'huile hydrocarbonée peut être volatile ou non volatile. 35 L'huile hydrocarbonée peut être choisie parmi : les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en C8-C14 comme les isoalcanes en C8-C14 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues 40 sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le ntétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange 3045057 8 undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. 5 les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des 10 longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, 15 de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations 20 Miglyol 810e, 812e et 818e par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels 25 que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 30 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate 35 de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmi- tate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et 40 les esters du pentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, 3045057 9 l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement 5 d'atomes de carbone et d'hydrogène). L'huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaire, décrites précédemment. 10 Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. La composition comprenant le polymère peut contenir, en plus de l'huile hydrocarbonée, une huile siliconée. On entend par « huile siliconée », une huile compre- 15 nant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. L'huile siliconée peut être volatile ou non volatile. On entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, 20 liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). 25 On entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 30 x 10-6 m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclo- 35 pentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. Comme huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes 40 (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne silico- 3045057 10 née, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates. 5 Avantageusement, la composition peut comprendre une huile hydrocarbonée en un teneur allant de 60 à 100 % en poids du poids total des huiles présentes dans la composition et de 0 à 40 % en poids d'huile siliconée. Selon un mode préféré de l'invention, la composition contient comme huile uniquement une huile hydro- 1 0 carbonée. La composition selon l'invention peut être une composition de maquillage, notamment de la peau et/ou des lèvres. La composition peut être un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; un produit pour les lèvres 15 tel qu'un rouge à lèvres ou un soin des lèvres ou un gloss ; un produit anticernes; un blush, un eye-liner; un crayon à lèvres ou à yeux ; un produit de maquillage du corps. La composition peut également être un produit de soin des matières kératiniques, 2 0 notamment de la peau ou des lèvres. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples qui suivent. 25 Exemple 1 : synthèse du polymère 1 selon l'invention 3045057 11 HO OH OCN NCO OCN NCO 0 H2N NÂNH (UDETA) Dans un réacteur sous atmosphère d'argon, on a introduit 200 g de polymère 1,2- polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (GI 2000 de chez NISSO ; Mn=2100), 50 g 5 d'isododécane et 36,1g d'isophorone diisocyanate. On a chauffé la solution à 40 °C, puis on a ajouté 63 pl de catalyseur (dibutyldilaurate d'étain) en maintenant la température entre 38°C et 42°C pendant trois heures. On a ensuite 19,25 g de 2- aminoéthylimidazolidin-2-one (UDETA) et on a chauffé le milieu à 120°C pendant trois heures. Puis on a baissé la température dans le réacteur à 70°C et on a ajouté 100 ml 10 d'éthanol. On a laissé réagir une heure. On a ajouté 350 g d'isododécane et on a éliminé l'éthanol par distillation. On a ainsi obtenu une solution à 38,5 % en poids de polymère dans l'isododécane. Le polymère obtenu a un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) de 4600 et un poids 15 moléculaire moyen en poids (Mw) de 10400. (analyse par GPC) Exemples 2 et 3 comparatifs : On a évalué les propriétés rhéologique et filmogène du polymère 1 en comparaison à un polymère similaire mais à groupement uréidopyrymidone (appelé par la suite polymère A) 2 0 décrit à l'exemple 2 de EP-A-2189151. Rhéologie : 3045057 12 On a préparé les solutions suivantes dans l'isododécane : Solution 1 contenant 25 % MA de polymère 1 Solution la contenant 25 % MA de polymère A Solution 2 contenant 38 % MA de polymère 1 5 Solution 2a contenant 38 % MA de polymère A On a mesuré la viscosité de chaque solution à 25 °C avec un Rhéomètre à contrainte imposée HAAKE RheoStress 600, équipé d'un mobile Cône-Plan en titane, diamètre 35 mm, angle de 2° (réf : 98003) et d'un entrefer de 101 pm. L'échantillon de composition est déposé sur le plateau et on laisse reposer 2 minutes 10 avant de faire la mesure. L'appareil effectue une rampe ascendante avec une contrainte imposée variant de 0,5 à 2000 Pa pendant une durée de 6 minutes. Le temps de repos après le contact du mobile avec l'échantillon de composition est de 3 minutes avant d'effectuer la contrainte avec le mobile. 15 La viscosité est mesurée en Pa.s. On a obtenu les résultats suivants : Viscosité en Pa.s Polymère 1 Polymère A Solution à 25 % de po- lymère 290 600 Solution à 38 % de po- lymère 1400 Non mesurable Les résultats obtenus montrent que le polymère 1 selon l'invention a une plus 20 faible viscosité que celle du polymère A, ce qui le rend plus facile à formuler en restant manipulable à une concentration élevée , notamment à 38 % en poids. Propriété du film : 25 On a préparé une solution 3 contenant 10 % MA du polymère 1 dans l'isododécane et une solution 3a similaire contenant le polymère A. On a déposé 0,44 ml de chaque solution sur une carte de contraste et le dépôt a 30 été laissé sécher pendant 1 jour à 25°C sous humidité relative de 45 %. On a ensuite mesuré pour chaque film le coefficient de frottement à l'aide d'un tribomètre pion-disque de la société FREESLATE équipé d'une bille en élasto- 3045057 13 mère Viton, en appliquant une charge de 1 N, à la vitesse de 50mm.s-1, en effectuant respectivement 1 et 5 cycles de frottement. On a obtenu les résultats suivants : 5 Polymère 1 Poymère A Coefficient de frottement 1 cycle 1,6 2,7 Coefficient de frottement 5 cycles 1,4 2,4 Les résultats obtenus montrent que le polymère 1 selon l'invention forme un film ayant un plus faible coefficient de frottement que celui du film formé avec le polymère A. : ainsi le film du polymère 1 est plus glissant en surface, plus doux au 10 toucher. Exemple 4 : 15 On prépare une composition de maquillage de la peau suivante ( % en poids) : Polymère de l'exemple 1 8 % MA Oxyde de fer noir 1 % Isododécane qsp 100 % 20 La composition appliquée sur la peau forme un film ayant une bonne douceur au toucher. 25 REVENDICATIONS1. Polymère supramoléculaire issu de la réaction de (i) d'un polymère polyalcène de formule HX-P-X'H dans laquelle : - XH et X'H sont des groupes réactifs, avec X et X', identiques ou différents, choisis parmi O, SH, NH ou NRa, Ra représentant un groupe alkyle en C1-C6; - P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymé- risation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, mono ou po- lyinsaturés, en C2-05 ; et d'un diisocyanate de formule OCN-L-NCO dans laquelle : L représente un radical divalent hydrocarboné, saturé ou insaturé, cyclique, en C6-C20 ; en quantités telles que le ratio molaire polymère polyalcène / diisocyanate va de 0,40 à 0,70 ; (ii) puis d'un composé à groupe imidazolidone de formule (I) : I I X-Q-N NH 0 (I) dans laquelle Q désigne un radical divalent hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un groupement -000- -000-, -CO-, -0-, -S-, -NH, -CONH- X désigne un groupe nucléophile choisi parmi -NH2,-NHRb, -OH, -SH, -COOH"; Rb désignant un groupe alkyle en Ci-C4; en quantité telle que le ratio molaire diisocyanate / composé à groupe imidazolidone va de 0,80 à 1,20. 2. Polymère selon la revendication précédente, dans lequel L désigne un groupement phénylène ; -isophorone-; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; tolylène ; 2- méthy1-1,3-phénylène ; 4-méthy1-1,3-phénylène ; 4,4-biphénylèneméthylène ; et de préférence -isophorone- ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthy1-1,3- phénylène. 3 . Polymère selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 le radical -isophorone- , dans lequel L est 4. Polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel P reun polybutadiène présente un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, 3045057 15 hydrogéné, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, et leurs copolymères. 5. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel P représente 5 un polybutadiène hydrogéné. 6. Polymère selon l'une des revendications précédentes, dans lequel X = X' = O. 7. Polymère de formule : 10 1 1 ii i l HNy.N-Q-N H C-NH-L-NH-C-X-P-X-C-NH-L"-NH-C-N1-1-Q-N NH il Il Il 0 0 0 0 0 dans laquelle : - L' et L" sont, indépendamment l'un de l'autre, un groupe carboné divalent, saturé ou insaturé, cyclique, en C6-C20 ; 15 - X et X', identiques ou différents, représentent O, SH, NH ou NRa, Ra représentant un groupe alkyle en C1-C6; - P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, mono ou polyinsaturés, en C2-05 ; 2 0 Q désigne un radical divalent hydrocarboné ayant de 1à 10 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un groupement -000- -000-, -CO-, -0-, -S-, -NH, -CONH- . 8. Polymère selon la revendication précédente, dans lequel : 25 - L' et L" sont, indépendamment l'un de l'autre, un groupement divalent phénylène ; -isophorone- ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; tolylène ; 2-méthy1-1,3- phénylène ; 4-méthy1-1,3-phénylène ; 4,4-biphénylèneméthylène, et de préférence -isophorone- ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthy1-1,3- phénylène. 30 9. Polymère selon l'une des revendications 7 ou 8, dans lequel L est le radical isophorone. 10. Polymère selon l'une des revendications 7 à 9, dans lequel P représente un 35 polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène hydrogéné, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, et leurs copolymères. 11. Polymère selon l'une des revendications 7 à 10, dans lequel P représente un polybutadiène hydrogéné. 40 12. Polymère selon l'une des revendications 7 à 11, dans lequel X = X' = O. 3045057 16 13. Polymère selon l'une des revendications 7 à 11, dans lequel Q désigne un radical divalent hydrocarboné en C1-C4. 14. Composition comprenant un polymère selon l'une des revendications 1 à 13. 15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle comprend un milieu physiologiquement acceptable. 10 16. Composition selon l'une des revendications 14 ou 15, dans laquelle le poly- mère est présent en une teneur allant de 0,1 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 à 40 % en poids, préférentiellement allantde 0,5 à 30 % en poids. 15 17. Composition selon l'une des revendications 14 à 16, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un ingrédient cosmétique choisi parmi les matières colorantes, les charges, les huiles, les cires, les pâteux, l'eau, les tensioactifs, les filtres UV, les actifs cosmétiques; les parfums, les propulseurs, les polymères filmogènes, les épaississants, les conservateurs. 20 18. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition selon l'une des revendications 14 à 17. 25 19. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un procédé cosmétique de soin ou de maquillage des matières kératiniques.