Brevet FR3042488A1 — publié le 20170421

PRODUCTION DE CARBONATE DE CALCIUM PRÉCIPITÉ La présente invention concerne l'utilisation de copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, pour préparer une suspension aqueuse de Carbonate de Calcium Précipité (CCP), lesdits copolymères étant éventuellement utilisés en combinaison avec au moins un additif d'extinction. Contexte de l'invention Le carbonate de calcium est l'un des additifs les plus utilisés dans les industries du papier, de la peinture et des plastiques. Le Carbonate de Calcium Naturel (CCN) est, par exemple, utilisé comme charge minérale dans de nombreuses applications. Le Carbonate de Calcium Précipité (CCP), quant à lui, peut être fabriqué sur mesure en termes de morphologie et de granulométrie, ce qui apporte des propriétés spécifiques aux matériaux qui le contiennent. Le Carbonate de Calcium Précipité Scalénoédrique (CCP-S) est, en particulier, utilisé comme charge minérale en combinaison avec des fibres de cellulose dans des applications charge de masse dans le papier. Les procédés de production de CCP comprennent les étapes consistant en l'extinction d'un matériau contenant de l'oxyde de calcium (généralement appelé « chaux vive ») avec de l'eau de manière à produire une suspension d'hydroxyde de calcium (généralement appelée « lait de chaux »), puis la synthèse subséquente du carbonate de calcium en faisant circuler du dioxyde de carbone à travers ladite suspension d'hydroxyde de calcium résultante. De tels procédés produisent des suspensions de CCP ayant une faible teneur en matière sèche. Par conséquent, ces procédés comprennent généralement une étape additionnelle de concentration afin d'obtenir une suspension de CCP présentant un extrait sec plus élevé, ce qui représente un intérêt lors du transport de la suspension de CCP. Néanmoins, de telles étapes supplémentaires de concentration sont consommatrices d'énergie, coûteuses et nécessitent d'avoir recours à un équipement spécifique (par exemple une centrifugeuse, nécessitant un entretien important). Par ailleurs, l'utilisation de tels équipements peut conduire à détruire la structure du CCP formé, c'est notamment le cas, par exemple, du CCP-S préparé sous forme de clusters. Les procédés de préparation de CCP en présence de différents additifs sont décrits dans la littérature. Un certain nombre de documents s'intéresse à la préparation de CCP en présence de polymères chargés négativement, par exemple de polymères d'acide (méth)acrylique. 3042488 2 Notamment, le document WO 2005/000742 Al porte sur un procédé de préparation de CCP lamellaire comprenant les étapes consistant à fournir une suspension d'hydroxyde de calcium, carbonatant ladite suspension, et à ajouter un polyacrylate à la suspension avant la fin de la carbonatation pour précipiter le carbonate de calcium lamellaire. 5 Egalement, la demande de brevet non publiée EP 14166751.9 déposée au nom des présents demandeurs concerne l'utilisation d'une combinaison d'au moins un polymère hydrosoluble (par exemple un acide polyacrylique) et d'au moins un additif d'extinction dans un procédé de production d'une suspension aqueuse de carbonate de calcium précipité. D'autres documents décrivent l'utilisation d'additifs chargés positivement préparés, par 10 exemple, à partir d'unités monomériques possédant une amine quaternaire. La demande de brevet non publiée FR 15 51690 déposée au nom des présents demandeurs concerne l'utilisation d'un polymère cationique, éventuellement en présence d'un additif d'extinction, dans un procédé de production d'une suspension aqueuse de carbonate de calcium précipité. L'invention décrite dans ce document permet de préparer des 15 suspensions de CCP ayant des charges de surface cationiques, même aux pH alcalins. Enfin, d'autres documents s'intéressent à l'utilisation d'additifs au moins partiellement bio-sourcés. Par exemple, la demande de brevet WO 2007/067146 Al décrit un procédé de préparation de CCP en présence d'amidon ou de carboxyméthylcellulose (CMC). La demande de brevet non publiée FR 15 56789 déposée au nom des présents demandeurs 20 concerne l'utilisation d'une solution de cellulose carboxylée dépolymérisée pour préparer une suspension aqueuse de Carbonate de Calcium Précipité (CCP), ladite solution de cellulose carboxylée dépolymérisée présentant un extrait sec compris entre 25 % et 40 % en poids par rapport au poids total de la solution et ladite cellulose carboxylée dépolymérisée présentant un poids moléculaire compris entre 10 000 g/mol et 25 40 000 g/mol, dans un procédé de production d'une suspension aqueuse de carbonate de calcium précipité. Objets de l'invention Un objet de la présente invention est de fournir une solution pour la production de 30 suspensions de CCP ayant, par exemple, une forte teneur en matière sèche, sans avoir recours à une étape supplémentaire de concentration thermique ou mécanique. Un autre objet de la présente invention est de fournir une solution pour la production de suspensions de CCP à forte teneur en matière sèche ayant des viscosités facilement 3042488 3 gérables, c'est-à-dire une solution permettant d'augmenter la teneur en matière sèche des suspensions de CCP, tout en empêchant l'augmentation de la viscosité des suspensions. Il est également souhaitable que ladite solution n'affecte pas négativement la cinétique de l'étape de carbonatation et/ou n'altère pas la structure cristallographique du CCP. 5 Un autre objet de la présente invention est de fournir une solution pour la préparation de suspensions de CCP à utiliser directement comme charge minérale dans un procédé de fabrication de papier. Brève description de l'invention 10 La présente invention concerne l'utilisation de copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, pour préparer une suspension aqueuse de Carbonate de Calcium Précipité (CCP) par extinction d'un matériau contenant de l'oxyde de calcium dans de l'eau puis carbonatation du lait de chaux ainsi obtenu. La présente invention concerne, en outre, l'utilisation d'une combinaison d'au moins un 15 copolymère obtenu par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisé ou non, et d'au moins un additif d'extinction dans un procédé de production d'une suspension aqueuse de carbonate de calcium précipité. La présente invention concerne également l'utilisation de copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, pour préparer 20 du Carbonate de Calcium Précipité (CCP) sous forme sèche, par extinction d'un matériau contenant de l'oxyde de calcium dans de l'eau, carbonatation du lait de chaux ainsi obtenu et au moins séchage de la suspension de CCP. Description détaillée de l'invention 25 Définitions Aux fins de la présente invention, les termes cités ci-après doivent être compris comme ayant les significations suivantes : Par « matériau contenant de l'oxyde de calcium », on entend un matériau minéral ou de synthèse ayant une teneur en oxyde de calcium d'au moins 50 % en poids, par exemple 30 d'au moins 75 % en poids ou d'au moins 90 % en poids ou encore d'au moins 95 % en poids par rapport au poids total du matériau contenant de l'oxyde de calcium. Par « matériau minéral », on entend une substance solide ayant une composition chimique inorganique définie et une structure caractéristique cristalline et/ou amorphe. Par « Carbonate de Calcium Naturel (CCN) », on entend un carbonate de calcium obtenu 3042488 4 à partir de sources naturelles telles que le calcaire, le marbre ou la craie et soumis à un traitement par voie humide et/ou sèche tel qu'un broyage, un tamisage et/ou un fractionnement, par exemple à l'aide d'un cyclone ou d'un trieur. Par « Carbonate de Calcium Précipité (CCP) », on entend un matériau de synthèse obtenu 5 généralement par précipitation suite à la réaction de dioxyde de carbone et d'hydroxyde de calcium (chaux hydratée) en milieu aqueux ou par précipitation d'une source de calcium et d'une source de carbonate dans l'eau. D'autre part, le carbonate de calcium précipité peut également être le produit permettant d'introduire des sels de calcium et de carbonate, du chlorure de calcium et du carbonate de sodium, par exemple dans un milieu aqueux. Le 10 CCP peut être sous forme vatérite, calcite ou aragonite. Les CCP sont décrits, par exemple, dans les documents EP 2447213 Al, EP 2524898 Al et EP 2371766 Al. Aux fins de la présente invention, la « teneur en matière sèche » ou « extrait sec » d'une composition liquide est une mesure de la quantité restante de matériau après évaporation de tous les solvants ou de l'eau. 15 Dans l'ensemble du présent document, la « granulométrie » du carbonate de calcium précipité ou des autres matériaux particulaires est décrite par sa distribution granulométrique. La valeur dx représente le diamètre pour lequel x % en poids des particules ont un diamètre inférieur à dx. Cela signifie que la valeur d20 est la granulométrie à laquelle 20 % en poids de toutes les particules ont un diamètre inférieur à la valeur d et 20 la valeur d98 est la granulométrie à laquelle 98 % en poids de toutes les particules ont un diamètre inférieur à la valeur d. La valeur d98 est également appelée « coupe supérieure ». La valeur d50 est appelée la granulométrie médiane en poids, c'est-à-dire que 50 % en poids des particules ont un diamètre inférieur ou supérieur à cette granulométrie. Aux fins de la présente invention, la granulométrie est indiquée comme 25 étant la granulométrie médiane en poids d50 sauf indication contraire. Pour déterminer la granulométrie médiane en poids d50 ou la granulométrie de la coupe supérieure d98, un appareil Sedigraph 5100 ou 5120 de la société Micromeritics, USA, peut être utilisé. Une « Surface Spécifique selon la méthode BET (SS) », au sens de la présente invention, est définie comme étant la surface des particules de carbonate de calcium précipité divisée 30 par la masse des particules de CCP. Telle qu'utilisée ici, la surface spécifique est mesurée par adsorption de N2 à l'aide des isothermes BET (ISO 9277:1995) et est indiquée en m2/g. Au sens de la présente invention, « stable dans une suspension aqueuse ayant un pH de 12 et une température de 90°C » signifie que l'additif polymérique conserve ses propriétés physiques et sa structure chimique lorsqu'il est ajouté à une suspension aqueuse ayant un 3042488 5 pH de 12 et une température de 90°C. Par exemple, l'additif polymérique conserve ses qualités de dispersion et n'est pas dépolymérisé ou dégradé dans lesdites conditions. Aux fins de la présente invention, le terme « viscosité » ou « viscosité Brookfield » fait référence à la viscosité Brookfield. La viscosité Brookfield est mesurée à l'aide d'un 5 viscosimètre Brookfield (type RVT) à 25°C ± 1°C à 100 tr/min en utilisant un mobile approprié et est indiquée en mPa.s. Aux fins de la présente invention, les matériaux « hydrosolubles » sont définis comme étant des matériaux qui, lorsqu'ils sont mélangés avec de l'eau désionisée et filtrés sur un filtre ayant une dimension des pores de 0,2 p.m à 20°C pour récupérer le filtrat liquide, 10 conduisent à une masse inférieure ou égale à 0,1 g de matériau solide récupéré après évaporation entre 95°C et 100°C de 100 g dudit filtrat liquide. Les matériaux « hydrosolubles » sont définis comme étant des matériaux conduisant à une masse supérieure à 0,1 g de matériau solide récupéré après évaporation entre 95°C et 100°C de 100 g dudit filtrat liquide. 15 Une « suspension », au sens de la présente invention, comprend des solides insolubles et de l'eau, et éventuellement d'autres additifs. Elle est susceptible de contenir des quantités importantes de solides et donc d'être plus visqueuse et d'avoir une densité supérieure à celle du liquide dont elle est formée. Le terme « comprenant », tel qu'utilisé dans la présente description et les présentes 20 revendications, n'exclut pas d'autres éléments. Aux fins de la présente invention, le terme « constitué par » est considéré comme étant un mode de réalisation préféré du terme « comprenant ». Si un groupe est défini ci-après comme comprenant au moins un certain nombre de modes de réalisation, il convient également de comprendre qu'il décrit un groupe qui n'est constitué de préférence que de ces modes de réalisation. 25 Les termes « pouvant être obtenu » ou « pouvant être défini » et « obtenu » ou « défini » sont utilisés de façon interchangeable. Par exemple, cela signifie que, sauf si le contexte dicte le contraire, le terme « obtenu » n'indique pas qu'un mode de réalisation doit être obtenu par la séquence d'étapes suivant le terme « obtenu » même si une telle compréhension limitée est toujours incluse par le terme « obtenu » ou « défini » comme 30 un mode de réalisation préféré. Copolymères selon l'invention Les copolymères dont il est question dans le cadre de la présente invention résultent de la polymérisation de monomères d'anhydride maléique et de monomères de styrène. On cite, 3042488 6 à titre illustratif, les copolymères d'anhydride maléique et de styrène de bas poids moléculaires et leurs dérivés. Il peut s'agir de dérivés de ces copolymères, par exemple de dérivés copolymères d'anhydride maléique et de styrène présentant : 5 - des unités anhydrides maléiques partiellement ou totalement hydrolysées et/ou - des unités anhydrides maléiques partiellement ou totalement estérifiées et/ou - des unités anhydrides maléiques partiellement ou totalement amidifiées et/ou - des unités anhydrides maléiques partiellement ou totalement imidisées et/ou - des unités styrènes partiellement ou totalement sulfonées. 10 Selon un mode de réalisation, pour préparer une suspension aqueuse de Carbonate de Calcium Précipité (CCP) par extinction d'un matériau contenant de l'oxyde de calcium dans de l'eau puis carbonatation du lait de chaux ainsi obtenu, on utilise de tels copolymères de formule (I) suivante : 15 (I) dans laquelle : - les unités x, y et z sont disposées en blocs, de façon aléatoire, alternée ou statistique, - x est non nul et l'un au moins de y ou z est également non nul, la somme de x + y + z étant inférieure ou égale à 150, 20 - Ri représente H ou un groupement sulfoné, - R2 représente un hétéroatome, éventuellement substitué par une chaîne alkyle, une chaîne alkenyle, une chaîne hétéroalkyle et/ou une chaîne polyalkoxylée, - R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent OH, (0-, M±), une chaîne 0-alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, une chaîne N-alkyle 25 comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone et/ou une chaîne polyalkoxylée et - le' représente un cation monovalent, divalent ou trivalent. Dans le cadre de la présente invention : - par « groupement sulfoné », on entend un groupement -503H ou - (503-, 1\4±), 3042488 7 - par « hétéroatome », on entend un atome d'oxygène, de soufre, d'azote, de silicium ou de phosphore, - par « alkyle », un radical carbone linéaire, ramifié ou cyclique, saturé, éventuellement substitué, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, 5 - par « alkenyle », un radical carbone linéaire, ramifié ou cyclique, comportant une ou plusieurs insaturations, éventuellement substitué, comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, - par « hétéroalkyle », un radical alkyle tel que défini précédemment, ledit système alkyle comprenant au moins un hétéroatome, notamment choisi dans le groupe 10 comprenant le soufre, l'oxygène, l'azote, le phosphore et le silicium et - par « chaîne polyalkoxylée », on entend une chaîne de type RE0).(P0).,(B0).1-Z, constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, de façon aléatoire, alternée ou statistique, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées PO et les unités butoxylées BO, n, n', n" représentant, 15 indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant de 1 à 150, la somme de n, n' et n" n'étant pas nulle et Z représente une chaîne alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, par exemple 1 ou 2 atomes de carbone. Les copolymères selon l'invention sont obtenus par polymérisation d'au moins deux monomères différents, selon des procédés connus et décrits. 20 Les unités x dans la formule (I) sont issues de monomères polymérisable de type styrène, éventuellement modifiés avant ou après polymérisation. Les unités x peuvent notamment être soumises à une sulfonation, totale ou partielle, après polymérisation. Ainsi, le copolymère selon l'invention peut comprendre des unités de styrène en tant que tels et/ou de unités de styrène substituées par un groupement sulfoné. 25 Les unités y et z, quant à elles, sont issues de monomères d'anhydride maléique, éventuellement modifiées avant ou après polymérisation. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le copolymère est constitué d'unités x et d'unités y. Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, le copolymère est constitué 30 d'unités x et d'unités z. Selon un autre mode de réalisation encore, le copolymère est constitué d'unités x et d'unités y et d'unités z. Enfin, selon un mode de réalisation de la présente invention, le copolymère est constitué d'unités x de type styrène, ainsi que d'unités x de type styrène sulfoné et d'unités y et z. 3042488 8 Le ratio molaire entre les unités x d'une part, et les unités y et/ou z d'autre part, au sein du copolymère peut varier entre 10:1 et 1:2 ou entre 5:1 et 1:2. Par exemple, le ratio molaire entre les unités x d'une part, et les unités y et/ou z d'autre part, au sein du copolymère est de 1:1, 2:1 ou de 3:1. 5 Lesdits copolymères ou dérivés utilisés dans le cadre de la présente invention se trouvent sous forme acide ou sous forme neutralisée. Lorsqu'ils sont neutralisés, les copolymères selon l'invention le sont totalement ou partiellement. Dans la formule (I) ci-dessus, ou dans la formule (III) ci-après, M± est, par exemple, choisi 10 parmi le calcium (Ca2±), le magnésium (Mg2±), le lithium (Lit), le sodium (Na), le potassium (I(±) et l'ammonium (NH4'). M± peut également être un ammonium. Le taux de neutralisation et la concentration du polymère peuvent être adaptés afin que le polymère reste soluble. Selon un mode de réalisation de la présente invention, pour préparer une suspension 15 aqueuse de Carbonate de Calcium Précipité (CCP) par extinction d'un matériau contenant de l'oxyde de calcium dans de l'eau puis carbonatation du lait de chaux ainsi obtenu, on utilise un copolymère de formule (II) suivante : CH CH,1 [CH CH x 0 L, 0Y R1 20 dans laquelle : - les unités x et y sont disposées en blocs, de façon aléatoire, alternée ou statistique, - x et y sont non nuls, la somme de x + y étant inférieure ou égale à 150, - Ri représente H ou un groupement sulfoné et - R2 représente un hétéroatome, éventuellement substitué par une chaîne alkyle, une 25 chaîne alkenyle, une chaîne hétéroalkyle et/ou une chaîne polyalkoxylée. Selon un autre mode de réalisation, pour préparer une suspension aqueuse de Carbonate de Calcium Précipité (CCP) par extinction d'un matériau contenant de l'oxyde de calcium dans de l'eau puis carbonatation du lait de chaux ainsi obtenu, on utilise un copolymère de formule (III) suivante : 3042488 9 dans laquelle : - les unités x et z sont disposées en blocs, de façon aléatoire, alternée ou statistique, 5 - x et z sont non nuls, la somme de x + z étant inférieure ou égale à 150, - Ri représente H ou un groupement sulfoné, - R3 représente OH, (0-, M±), une chaîne 0-alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, une chaîne N-alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone et/ou une chaîne polyalkoxylée et 10 - le' représente un cation monovalent, divalent ou trivalent. Selon un autre mode de réalisation, pour préparer une suspension aqueuse de Carbonate de Calcium Précipité (CCP) par extinction d'un matériau contenant de l'oxyde de calcium dans de l'eau puis carbonatation du lait de chaux ainsi obtenu, on utilise un copolymère de formule (I) dans laquelle x, y et z sont non nuls et inférieurs à 150, les unités x, y et z étant 15 disposées en blocs, de façon aléatoire, alternée ou statistique. Dans l'ensemble de la présente description, le groupement R2 représente un hétéroatome, éventuellement substitué par une chaîne alkyle, une chaîne alkenyle, une chaîne hétéroalkyle et/ou une chaîne polyalkoxylée. Selon un mode de réalisation, le groupement R2 représente un atome de O. 20 Selon un autre mode de réalisation, le groupement R2 représente un atome de N substitué par une chaîne alkyle, une chaîne alkenyle, une chaîne hétéroalkyle et/ou une chaîne polyalkoxylée. L'atome de N peut notamment être substitué par une chaîne alkyle portant une fonction ammonium primaire, secondaire ou tertiaire. A titre d'exemple, le groupement R2 représente N-CH2-CH2-N(CH3)2. 25 Dans l'ensemble de la présente description, les groupements R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent OH, (0-, 1\4±), une chaîne 0-alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, une chaîne N-alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone et/ou une chaîne polyalkoxylée. 3042488 10 Selon un mode de réalisation, les groupements R3 et R4 représentent (0-, 1\4±), par exemple (0-, NH4±). Selon un autre mode de réalisation, les groupements R3 et R4 représentent pour l'un OH et pour l'autre une chaîne 0-alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone. 5 Selon un autre mode de réalisation encore, les groupements R3 et R4 représentent pour l'un (0-,M+), par exemple (0-, NH4+), et pour l'autre une chaîne 0-alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone. Selon un autre mode de réalisation, le copolymère est tel qu'il comporte deux types d'unités z différents. Selon ce mode de réalisation, une partie des unités z du copolymère 10 selon l'invention est telle que les groupements R3 et R4 représentent (0-, 1\4±), par exemple (0-, NH4'). Une autre partie des unités z du copolymère est telle que les groupements R3 et R4 représentent pour l'un (0-, 1\4±), par exemple (0-, NH4+), et pour l'autre, une chaîne 0-alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone. Selon un autre mode de réalisation encore, les groupements R3 et R4 représentent pour l'un 15 (0-, 1\4±), par exemple (0-, NH4+), et pour l'autre une chaîne polyalkoxylée, par exemple -C4H8-O-CH2-CH3. Selon un mode de réalisation, le copolymère selon l'invention se trouve sous forme de solution, sous forme de poudre, sous forme de résine ou sous forme de paillettes (« flakes » en anglais). 20 Selon un mode de réalisation de la présente invention, les copolymères présentent un poids moléculaire inférieur à 100 000 g/mol, par exemple inférieure à 50 000 g/mol ou inférieure à 15 000 g/mol ou à 12 000 g/mol. Selon un mode de réalisation de la présente invention, les copolymères présentent une masse moléculaire supérieure à 1 000 g/mol. 25 Le poids moléculaire des copolymères selon l'invention est déterminé par chromatographie d'exclusion stérique (CES) ou en anglais « Gel Permeation Chromatography » (GPC). Matériau contenant de l'oxyde de calcium 30 La suspension aqueuse de CCP est préparée par extinction d'un matériau contenant de l'oxyde de calcium CaO. Ainsi, dans le procédé de production d'une suspension aqueuse de carbonate de calcium précipité, un matériau contenant de l'oxyde de calcium est fourni. Ledit matériau contenant de l'oxyde de calcium peut être obtenu en calcinant un matériau contenant du carbonate de calcium. La calcination est un procédé de traitement thermique 3042488 11 appliqué au matériau contenant du carbonate de calcium afin de provoquer une décomposition thermique conduisant à la formation d'oxyde de calcium et de dioxyde de carbone gazeux. Les matériaux contenant du carbonate de calcium qui peuvent être utilisés dans un tel procédé de calcination sont ceux choisis dans le groupe comprenant les 5 carbonates de calcium précipités, les minéraux naturels contenant du carbonate de calcium tels que le marbre, le calcaire et la craie, et les minéraux contenant un mélange de carbonates alcalino-terreux comprenant du carbonate de calcium tels que la dolomite ou des fractions riches en carbonate de calcium provenant d'autres sources. Il est également possible de soumettre un matériau résiduel contenant du carbonate de calcium à un procédé 10 de calcination afin d'obtenir un matériau contenant de l'oxyde de calcium. Le carbonate de calcium se décompose à environ 1 000°C en oxyde de calcium (appelé communément chaux vive). L'étape de calcination peut être effectuée dans des conditions et en utilisant des équipements bien connus de l'homme du métier. En règle générale, la calcination peut être effectuée dans des fours ou des réacteurs (parfois appelés fourneaux) 15 de conceptions diverses, notamment les fours à cuve, les fours rotatifs, les fours à foyers multiples et les réacteurs à lit fluidisé. La fin de la réaction de calcination peut être déterminée, par exemple, en surveillant le changement de densité, la teneur résiduelle en carbonate, par exemple par diffraction des rayons X, ou la réactivité de l'extinction par des méthodes courantes. 20 Selon un mode de réalisation de la présente invention, le matériau contenant de l'oxyde de calcium est obtenu en calcinant un matériau contenant du carbonate de calcium, par exemple choisi dans le groupe constitué par le carbonate de calcium précipité, les minéraux naturels contenant du carbonate de calcium tels que le marbre, le calcaire et la craie, les minéraux contenant un mélange de carbonates alcalino-terreux comprenant du carbonate 25 de calcium tels que la dolomite ou leurs mélanges. Pour des raisons d'efficacité, il est préféré que le matériau contenant de l'oxyde de calcium ait une teneur minimale en oxyde de calcium d'au moins 75 % en poids, de préférence d'au moins 90 % en poids et de manière préférée entre toutes de 95 % en poids par rapport au poids total du matériau contenant de l'oxyde de calcium. Selon un mode de réalisation, le 30 matériau contenant de l'oxyde de calcium consiste en de l'oxyde de calcium. Le matériau contenant de l'oxyde de calcium peut être constitué d'un seul type de matériau contenant de l'oxyde de calcium. Alternativement, le matériau contenant de l'oxyde de calcium peut être constitué d'un mélange d'au moins deux types de matériaux contenant de l'oxyde de calcium. 3042488 12 Le matériau contenant de l'oxyde de calcium peut être utilisé dans le procédé de l'invention sous sa forme originale, c'est-à-dire sous forme de matériau brut, par exemple de morceaux plus ou moins gros. Alternativement, le matériau contenant de l'oxyde de calcium peut être broyé avant utilisation. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le matériau 5 contenant de l'oxyde de calcium est sous forme de particules ayant une granulométrie médiane en poids d50 allant de 0,1 !lm à 1 000 !lm et, par exemple, de 1 !lm à 500 !lm. Utilisation de copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non 10 La présente invention concerne l'utilisation de copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, pour préparer un Carbonate de Calcium Précipité (CCP). Plus précisément, la présente invention concerne l'utilisation de copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, pour préparer 15 un Carbonate de Calcium Précipité (CCP) sous forme sèche ou sous forme d'une solution aqueuse ou suspension aqueuse. Sans vouloir être lié par une théorie quelconque, on peut penser que de tels copolymères modifient la tension de surface des carbonates de calcium secs (tels qu'obtenus par extinction et carbonatation puis séchage), de sorte qu'ils améliorent notamment la 20 dispersion de la charge pigmentaire au sein de la matrice plastique. Les procédés de production d'une suspension aqueuse de CCP comprennent généralement les étapes consistant à (i) préparer un lait de chaux en mélangeant de l'eau et le matériau contenant de l'oxyde de calcium, et éventuellement le au moins un additif d'extinction, et (ii) carbonater le lait de chaux obtenu à l'étape (i) pour former une suspension aqueuse de 25 carbonate de calcium précipité. Par « carbonater », on entend faire circuler du dioxyde de carbone au sein de la suspension d'hydroxyde de calcium Ca(OH)2, de manière à former du carbonate de calcium CaCO3 précipité. Selon la présente invention, au moins un copolymère obtenu par polymérisation 30 d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisé ou non, est utilisé pour préparer une suspension aqueuse de Carbonate de Calcium Précipité (CCP) par extinction d'un matériau contenant de l'oxyde de calcium dans de l'eau puis carbonatation du lait de chaux ainsi obtenu. 3042488 13 Etape d'extinction Dans la première étape du procédé de production de CCP, c'est-à-dire « l'étape d'extinction » (nommée étape i) ci-dessus), un lait de chaux est préparé en mélangeant de l'eau, le matériau contenant de l'oxyde de calcium, les copolymères obtenus par 5 polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, et éventuellement le au moins un additif d'extinction. La réaction du matériau contenant de l'oxyde de calcium avec de l'eau conduit à la formation d'une suspension laiteuse d'hydroxyde de calcium, mieux connue sous le nom de lait de chaux. Ladite réaction est fortement exothermique et est également appelée dans 10 l'art « extinction de chaux ». Selon un mode de réalisation, lesdits copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, sont présents dans l'eau d'extinction du matériau contenant de l'oxyde de calcium. Selon un mode de réalisation de la présente invention, la température de l'eau, qui est 15 utilisée dans l'étape d'extinction, c'est-à-dire la température de l'eau qui est utilisée pour l'extinction du matériau contenant de l'oxyde de calcium, est ajustée afin d'être comprise dans la gamme allant de 0°C à 100°C, par exemple de 1°C à 70°C ou de 2°C à 50°C ou de 30°C à 50°C ou de 35°C à 45°C. Il apparaitra évident à l'homme du métier que la température initiale de l'eau n'est pas nécessairement la même que la température du 20 mélange préparé dans l'étape d'extinction du fait du caractère fortement exothermique de la réaction d'extinction et/ou du mélange de substances ayant différentes températures. Selon un mode de réalisation de la présente invention, l'étape d'extinction du procédé comprend les étapes consistant à : al) mélanger les copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et 25 de styrène, fonctionnalisés ou non, avec de l'eau, éventuellement le au moins un additif d'extinction et a2) ajouter le matériau contenant de l'oxyde de calcium au mélange de l'étape al). Selon un mode de réalisation, l'étape al) est réalisée à une température comprise entre 0°C et 99°C, par exemple entre 1°C et 70°C ou entre 2°C et 50°C ou entre 30°C et 50°C ou 30 entre 35°C et 45°C. Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, l'étape d'extinction du procédé comprend les étapes consistant à : 3042488 14 bl) mélanger le matériau contenant de l'oxyde de calcium, les copolymères obtenus par polymérisation d' anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, et éventuellement le au moins un additif d'extinction et b2) ajouter de l'eau au mélange de l'étape 1)1). 5 Selon encore un autre mode de réalisation de la présente invention, dans l'étape d'extinction du procédé, le matériau contenant de l'oxyde de calcium, les copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, éventuellement le au moins un additif d'extinction et de l'eau sont mélangés simultanément. Selon encore un autre mode de réalisation de la présente invention, le au moins un additif 10 d'extinction est ajouté avant ou après l'étape d'extinction du procédé. Les copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, peuvent être ajoutés à l'étape d'extinction en totalité ou en plusieurs parties, par exemple en deux, trois, quatre, cinq parties ou plus. L'étape d'extinction du procédé peut être réalisée à température ambiante, c'est-à-dire à 15 une température de 20°C ± 2°C ou à une température initiale comprise entre 30°C et 50°C ou entre 35°C et 45°C. La réaction étant exothermique, la température atteint généralement une température comprise entre 85°C et 99°C au cours de l'étape i), de préférence une température comprise entre 90°C et 95°C. Selon un mode de réalisation préféré, l'étape i) du procédé est réalisée en mélangeant ou en agitant, par exemple sous agitation mécanique. 20 L'équipement approprié pour le mélange ou l'agitation du procédé est connu de l'homme du métier. La progression de la réaction d'extinction peut être observée en mesurant la température et/ou la conductivité du mélange réactionnel. Les inventeurs ont constaté avec surprise que l'ajout de copolymères obtenus par 25 polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, tels que définis précédemment et éventuellement d'un additif d'extinction tel que défini précédemment, avant ou pendant l'étape d'extinction d'un procédé de production de CCP, peut permettre la préparation non seulement d'un lait de chaux ayant une faible teneur en matière sèche mais aussi d'un lait de chaux ayant une forte teneur en matière sèche. En effet, il est 30 intéressant de noter que, selon un aspect de l'invention, en carbonatant ledit lait de chaux fortement concentré, il est possible d'obtenir une suspension aqueuse de CCP qui a également une forte teneur en matière sèche. En conséquence, le procédé de la présente invention ne nécessite pas d'étape de concentration supplémentaire afin d'obtenir une suspension de CCP ayant une forte teneur en matière sèche. 3042488 15 Selon un mode de réalisation de la présente invention, le lait de chaux de l'étape d'extinction a une teneur en matière sèche d'au moins 8 % en poids, par exemple allant de 10 % à 66 % en poids ou de 15 % à 45 % en poids ou par exemple de 20 % à 40 % en poids ou par exemple de 25 % à 37 % en poids par rapport au poids total du lait de chaux. 5 Selon un mode de réalisation de la présente invention, le lait de chaux de l'étape d'extinction a une viscosité Brookfield allant de 1 mPa.s à 1 000 mPa.s à 25°C, par exemple de 5 mPa.s à 800 mPa.s à 25°C ou par exemple de 10 mPa.s à 500 mPa.s à 25°C, telle que mesurée à 100 tr/min. Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, le lait de chaux de l'étape 10 d'extinction a une viscosité Brookfield allant de 1 mPa.s à 1 000 mPa.s à 25°C, par exemple de 5 mPa.s à 800 mPa.s à 25°C ou par exemple de 10 mPa.s à 500 mPa.s à 25°C, telle que mesurée à 100 tr/min, à une teneur en matière sèche d'au moins 8 % en poids, par exemple allant de 10 % à 66 % en poids ou de 15 % à 45 % en poids ou par exemple de 20 % à 40 % en poids ou par exemple de 25 % à 37 % en poids par rapport au poids total 15 du lait de chaux. Dans le cadre de la présente invention, de l'eau supplémentaire peut être introduite au cours de la réaction d'extinction afin de contrôler et/ou de maintenir et/ou d'atteindre la teneur en matière sèche ou la viscosité Brookfield du lait de chaux désirée. L'étape d'extinction du procédé peut être réalisée sous la forme d'un procédé discontinu, 20 semi-continu ou continu. Dans l'étape d'extinction, le matériau contenant de l'oxyde de calcium et l'eau peuvent être mélangés en un rapport en poids allant de 1:1 à 1:12, par exemple de 1:2 à 1:12, par exemple de 1:2,5 à 1:6. Selon un mode de réalisation, lesdits copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride 25 maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, sont utilisés en combinaison avec au moins un additif d'extinction. Dans ce cas, le au moins un additif d'extinction peut être choisi dans le groupe constitué par les acides organiques, les sels d'acide organique, les alcools de sucre, les monosaccharides, les disaccharides, les polysaccharides, les gluconates, les phosphonates, 30 les lignosulfonates et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, le au moins un additif d'extinction est choisi dans le groupe constitué par le citrate de sodium, le citrate de potassium, le citrate de calcium, le citrate de magnésium, les monosaccharides, les disaccharides, les polysaccharides, le sucrose, les alcools de sucre, le méritol, l'acide citrique, le sorbitol, le sel de sodium de l'acide 3042488 16 diéthylènetriamine pentaacétique, les gluconates, les phosphonates, le tartrate de sodium, le lignosulfonate de sodium, le lignosulfonate de calcium et leurs mélanges. Étape de carbonatation 5 Dans cette étape du procédé de production de CCP, c'est-à-dire l'étape de carbonatation (nommée étape ii) ci-dessus), le lait de chaux obtenu à l'issue de l'étape d'extinction est carbonaté pour former une suspension aqueuse de carbonate de calcium précipité. La carbonatation est réalisée par des moyens et dans des conditions bien connus de l'homme du métier. L'introduction de dioxyde de carbone dans le lait de chaux augmente 10 rapidement la concentration en ions carbonates (C032-) et le carbonate de calcium est formé. En particulier, la réaction de carbonatation peut être aisément contrôlée en tenant compte des réactions impliquées dans le procédé de carbonatation. Le dioxyde de carbone se dissout, selon sa pression partielle, pour former des ions carbonates via la formation d'acide carbonique (H2CO3) et d'ions hydrogénocarbonates (HCO3-) instables en solution 15 alcaline. Lors de la dissolution continue du dioxyde de carbone, les ions hydroxydes sont consommés et la concentration en ions carbonates augmente jusqu'à ce que la concentration en carbonate de calcium dissout soit supérieure au produit de solubilité et que le carbonate de calcium solide précipite. Selon un mode de réalisation de la présente invention, la carbonatation est réalisée en 20 incorporant du dioxyde de carbone gazeux pur ou des gaz techniques contenant au moins 10 % en volume de dioxyde de carbone dans le lait de chaux. La progression de la réaction de carbonatation peut être aisément observée en mesurant la conductivité et/ou le pH. À cet égard, le pH du lait de chaux avant l'ajout de dioxyde de carbone sera supérieur à 10, généralement compris entre 11 et 12,5 et diminuera 25 continuellement jusqu'à obtention d'un pH d'environ 7. La réaction peut alors être stoppée. La conductivité diminue lentement au cours de la réaction de carbonatation puis diminue rapidement pour atteindre de faibles valeurs lorsque la précipitation est terminée. La progression de la carbonatation peut être surveillée en mesurant le pH et/ou la conductivité du mélange réactionnel. 30 Selon un mode de réalisation du procédé de production de CCP, la température du lait de chaux obtenu à l'issue de l'étape d'extinction, qui est utilisé dans l'étape de carbonatation, est ajustée afin d'être comprise dans la gamme allant de 20°C à 60°C et, par exemple, de 30°C à 50°C. Il apparaitra évident à l'homme du métier que la température initiale du lait de chaux n'est pas nécessairement la même que la température du mélange préparé dans 3042488 17 l'étape de carbonatation du fait du caractère exothermique de la réaction de carbonatation et/ou du mélange de substances ayant différentes températures. Selon un mode de réalisation du procédé de production de CCP, l'étape de carbonatation est réalisée à une température comprise entre 5°C et 95°C, par exemple de 30°C à 70°C et, 5 par exemple, de 40°C à 60°C. L'étape de carbonatation du procédé peut être réalisée sous la forme d'un procédé discontinu, semi-continu ou continu. Selon un mode de réalisation, le procédé de production de CCP impliquant les étapes d'extinction et de carbonatation du procédé est réalisé sous la forme d'un procédé discontinu, semi-continu ou continu. 10 Selon un mode de réalisation de la présente invention, le procédé de production de CCP ne comprend pas d'étape de concentration de la suspension aqueuse de carbonate de calcium précipité obtenue aux étapes d'extinction et de carbonatation du procédé. Ainsi, la présente invention concerne l'utilisation de copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, dans un 15 procédé de préparation de CCP, plus précisément dans l'étape de préparation d'un lait de chaux qui doit être carbonaté par la suite. Sans vouloir être lié à une théorie quelconque, on peut penser que l'affinité des particules de CCP formées au cours du procédé décrit ci-dessus avec les fibres ou fibrilles de cellulose de la feuille de papier est améliorée du fait de l'utilisation desdits copolymères 20 obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, au cours du procédé de production de CCP. Charge Mütek et potentiel Zeta Selon un mode de réalisation de la présente invention, l'utilisation de copolymères obtenus 25 par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, au cours du procédé de préparation de CCP confère aux suspensions aqueuses de CCP produites un potentiel Zêta inférieur à 4 mV, par exemple inférieur à 0 mV, mais supérieur au potentiel Zêta d'un CCP préparé en présence de polymères chargés négativement, par exemple les polymères de l'acide (méth)acrylique, notamment ceux décrits dans la demande 30 WO 2005/000742 Al, ce qui reste un avantage pour l'application charge de masse. Selon un autre mode de réalisation, les suspensions aqueuses de CCP obtenues en utilisant les copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, sont caractérisées en ce qu'elles ont un potentiel Zêta inférieur à 4 mV, par exemple inférieur à 0 mV, par exemple compris entre 0 mV et - 40 mV, par 3042488 18 exemple entre 0 mV et - 30 mV. Selon un mode de réalisation, l'utilisation de copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, au cours du procédé de préparation du CCP confère aux suspensions aqueuses de CCP produites une charge Mütek 5 inférieure à 0 [teq/g. Selon un autre mode de réalisation, les suspensions aqueuses de CCP obtenues en utilisant les copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, sont caractérisées en ce qu'elles présentent une charge Mütek inférieure à 0 [teq/g de suspension (en l'état), par exemple comprise entre 0 p.eq/g et 10 - 1 [teq/g ou entre 0 p.eq/g et - 0,8 [teq/g. Selon un mode de réalisation de la présente invention, les copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, sont ajoutés au cours de la première étape du procédé de production de CCP, c'est-à-dire que les copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, 15 fonctionnalisés ou non,sont ajoutés avant ou pendant l'étape d'extinction. Le lait de chaux, connu de l'homme du métier, obtenu par extinction d'un matériau contenant de l'oxyde de calcium avec de l'eau a généralement un pH compris entre 11 et 12,5 mesuré à une température de 25°C selon la concentration du matériau contenant de l'oxyde de calcium dans le lait de chaux. Étant donné que la réaction d'extinction est exothermique, la 20 température du lait de chaux peut atteindre une température supérieure à 80°C, par exemple comprise entre 80°C et 99°C. Selon un mode de réalisation, les copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, utilisés dans le cadre de la présente invention, sont choisis de sorte à être stables dans une suspension aqueuse ayant un pH de 12 et une température de 90°C. Au sens de la présente invention, 25 « stables dans une suspension aqueuse ayant un pH de 12 et une température de 90°C » signifie que les additifs polymériques conservent leurs propriétés physiques et leur structure chimique lorsqu'ils sont ajoutés à une suspension aqueuse ayant un pH de 12 et une température de 90°C. Par exemple, les additifs polymériques conservent leurs qualités de dispersion et ne sont pas dégradés dans lesdites conditions. 30 Selon un mode de réalisation de la présente invention, les copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, sont ajoutés en une quantité allant de 0,01 % en poids à 2 % en poids, par exemple de 0,02 % en poids à 1 % en poids et, par exemple, de 0,05 % en poids à 0,5 % en poids par rapport au poids total du matériau contenant de l'oxyde de calcium. 3042488 19 Additif d'extinction Dans la première étape du procédé de production de CCP (ou étape d'extinction), au moins un additif d'extinction peut être utilisé en plus des copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non. 5 Ainsi, selon un mode réalisation, lesdits copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, sont utilisés en combinaison avec au moins un additif d'extinction. Le au moins un additif d'extinction peut être choisi dans le groupe constitué par les acides organiques, les sels d'acide organique, les alcools de sucre, les monosaccharides, les 10 disaccharides, les polysaccharides, les gluconates, les phosphonates, les lignosulfonates et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le au moins un additif d'extinction est choisi dans le groupe constitué par le citrate de sodium, le citrate de potassium, le citrate de calcium, le citrate de magnésium, les monosaccharides, les disaccharides, les 15 polysaccharides, le sucrose, les alcools de sucre, le méritol, l'acide citrique, le sorbitol, le sel de sodium de l'acide diéthylènetriamine pentaacétique, les gluconates, les phosphonates, le tartrate de sodium, le lignosulfonate de sodium, le lignosulfonate de calcium et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, le au moins un additif d'extinction est du citrate de sodium et/ou du saccharose. 20 Selon un mode de réalisation de la présente invention, le au moins un additif d'extinction utilisé est constitué d'un seul type d'additif d'extinction. Alternativement, le au moins un additif d'extinction utilisé peut être constitué d'un mélange d'au moins deux types d'additifs d'extinction. Le au moins un additif d'extinction peut être ajouté en une quantité allant de 0,01 % en 25 poids à 2 % en poids par rapport à la quantité totale de matériau contenant de l'oxyde de calcium, par exemple en une quantité allant de 0,05 % en poids à 1 % en poids, par exemple de 0,06 % en poids à 0,8 % en poids ou par exemple de 0,07 % en poids à 0,5 % en poids. L'ajout d'un additif d'extinction peut être utile pour contrôler la taille des particules de CCP et leur morphologie cristalline sans affecter la viscosité de la suspension aqueuse. 30 Comme cela a été mentionné précédemment, les inventeurs ont constaté avec surprise que l'ajout de copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, tels que définis précédemment éventuellement combinés à l'ajout d'un additif d'extinction avant ou pendant l'étape d'extinction d'un procédé de production de CCP peut permettre la préparation d'une suspension de CCP ayant une forte teneur en 3042488 20 matière sèche. On pense également que l'omission d'une étape de concentration améliore la qualité des particules de CCP produites étant donné que les dommages de surface des particules, qui peuvent se produire au cours de l'étape de concentration, sont évités. Il est également estimé que ladite suspension de CCP peut être davantage concentrée jusqu'à une 5 teneur en matière solide de 52 % en poids avec des viscosités acceptables, par exemple des viscosités Brookfield inférieures ou égales à 1 000 mPa.s à 25°C et à 100 tr/min. Étapes supplémentaires du procédé Le procédé de production de carbonate de calcium précipité peut comprendre des étapes 10 supplémentaires. Le lait de chaux peut être tamisé afin d'éliminer les particules surdimensionnées. Un tamis approprié peut comprendre, par exemple, un tamis ayant un calibre de 100 p.m à 700 pm, par exemple environ 100 p.m ou environ 300 p.m. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le lait de chaux est tamisé après l'étape d'extinction et avant l'étape de 15 carbonatation, par exemple à l'aide d'un tamis ayant un calibre allant de 100 p.m à 300 p.m. Le procédé de production de carbonate de calcium précipité peut comprendre, en outre, une étape supplémentaire de séparation du carbonate de calcium précipité de la suspension aqueuse obtenue à l'issue de l'étape de carbonatation. Aux fins de la présente invention, l'expression « séparation » signifie que le CCP est 20 éliminé ou isolé de la suspension aqueuse obtenue à l'étape de carbonatation du procédé. Tous moyens de séparation conventionnels connus de l'homme du métier peuvent être utilisés, par exemple un moyen mécanique et/ou thermique. Des exemples de procédés de séparation mécanique sont la filtration, par exemple au moyen d'un filtre à tambour ou d'un filtre presse, la nanofiltration ou la centrifugation. Un exemple de procédé de séparation 25 thermique est un procédé de concentration par application de chaleur, par exemple dans un évaporateur. Le CCP obtenu peut être transformé, par exemple désaggloméré ou soumis à une étape de broyage à sec. Il peut également être broyé par voie humide sous forme de suspension. Si le CCP est soumis à des étapes de déshydratation, de dispersion et/ou de broyage, ces 30 étapes peuvent être accomplies par des méthodes connues dans l'art. Le broyage par voie humide peut être effectué en l'absence ou en présence d'un agent d'aide au broyage. Des dispersants peuvent également être inclus pour préparer des dispersions, le cas échéant. Le procédé de production de carbonate de calcium précipité peut comprendre, en outre, une étape additionnelle de séchage du carbonate de calcium précipité, par exemple 3042488 21 carbonate de calcium précipité séparé obtenu à l'issue de l'étape de séparation ci-dessus décrite. Le terme « séchage » fait référence à un procédé selon lequel au moins une partie de l'eau est éliminée d'un matériau devant être séché, de sorte qu'un poids constant du matériau 5 « sec » obtenu à 120°C soit atteint. De plus, un matériau « sec » peut être, en outre, défini par sa teneur totale en humidité qui, sauf indication contraire, est inférieure ou égale à 1,0 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 0,5 % en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 0,2 % en poids et de manière préférée entre toutes comprise entre 0,03 % en poids et 0,07 % en poids par rapport au poids total du matériau sec. 10 En général, l'étape de séchage peut être réalisée en utilisant n'importe quel équipement de séchage approprié et peut, par exemple, comprendre un séchage thermique et/ou un séchage sous pression réduite en utilisant un équipement tel qu'un évaporateur, un séchoir éclair, un four, un séchoir par pulvérisation et/ou un séchage dans une chambre à vide. L'étape de séchage conduit à un carbonate de calcium précipité sec ayant une faible teneur 15 totale en humidité qui est inférieure ou égale à 1,0 % en poids par rapport au poids total du carbonate de calcium précipité sec. Le carbonate de calcium précipité obtenu par le procédé de l'invention peut être post-traité, par exemple pendant et/ou après une étape de séchage, par un composant supplémentaire. Selon un mode de réalisation, le carbonate de calcium précipité est traité 20 par un acide gras, par exemple l'acide stéarique, un silane ou des esters phosphoriques d'acide gras. Selon un mode de réalisation du procédé de production de CCP, le carbonate de calcium précipité obtenu a une granulométrie médiane en poids d50 allant de 0,1 !lm à 100 pin, par exemple de 0,25 !lm à 50 pin, par exemple de 0,3 !lm à 5 !lm et, par exemple, de 0,4 !lm à 25 3,0 !lm. Le carbonate de calcium précipité peut avoir une structure cristalline aragonite, calcite ou vatérite ou des mélanges de ces structures. Un autre avantage de la présente invention est que la structure cristalline et la morphologie du carbonate de calcium précipité peuvent être contrôlées, par exemple en ajoutant des cristaux de germination ou d'autres produits 30 chimiques modificateurs de structure. Selon un mode de réalisation préféré, le carbonate de calcium précipité obtenu par le procédé de l'invention a une structure cristalline scalénoédrique en clusters. La surface spécifique BET du carbonate de calcium précipité obtenu par le procédé selon la présente invention peut aller de 1 m2/g à 100 m2/g, par exemple de 2 m2/g à 70 m2/g, par 3042488 22 exemple de 3 m2/g à 50 m2/g, par exemple de 4 m2/g à 30 m2/g, mesurée en utilisant de l'azote et la méthode BET conformément à la norme ISO 9277. La surface spécifique BET du carbonate de calcium précipité obtenu par le procédé de la présente invention peut être contrôlée en utilisant des additifs, par exemple des agents tensioactifs, qui impliquent un 5 cisaillement au cours de l'étape de précipitation ou par la suite des taux de cisaillement mécanique élevés conduisant non seulement à une faible granulométrie mais aussi à une surface spécifique BET élevée. Selon un mode de réalisation de la présente invention, la suspension de carbonate de calcium précipité obtenue a une teneur en matière sèche d'au moins 10 % en poids, par 10 exemple allant de 20 % en poids à 50 % en poids, par exemple de 25 % en poids à 45 % en poids ou par exemple de 30 % en poids à 40 % en poids par rapport au poids total de la suspension. Selon un mode de réalisation de la présente invention, la suspension de CCP a une viscosité Brookfield inférieure ou égale à 1 500 mPa.s à 25°C, par exemple inférieure ou égale à 15 1 000 mPa.s à 25°C ou à 800 mPa.s à 25°C ou par exemple inférieure ou égale à 600 mPa.s à 25°C telle que mesurée à 100 tr/min. Selon un mode de réalisation de la présente invention, lorsqu'aucun additif d'extinction n'est utilisé, la suspension de CCP a une viscosité Brookfield inférieure ou égale à 2 500 mPa.s à 25°C, par exemple inférieure ou égale à 2 000 mPa.s à 25°C ou à 20 1 000 mPa.s à 25°C ou par exemple inférieure ou égale à 800 mPa.s à 25°C telle que mesurée à 100 tr/min. Un autre aspect de la présente invention concerne l'utilisation d'une combinaison de copolymères obtenus par polymérisation d'anhydride maléique et de styrène, fonctionnalisés ou non, et d'un additif d'extinction dans un procédé de production d'une 25 suspension aqueuse de carbonate de calcium précipité, dans laquelle : - le copolymère présente une formule (I) suivante : (I) dans laquelle : 3042488 23 - les unités x, y et z sont disposées en blocs, de façon aléatoire, alternée ou statistique, - x est non nul et l'un au moins de y ou z est également non nul, la somme de x + y + z étant inférieure ou égale à 150, 5 - Ri représente H ou un groupement sulfoné, R2 représente un hétéroatome, éventuellement substitué par une chaîne alkyle, une chaîne alkenyle, une chaîne hétéroalkyle et/ou une chaîne polyalkoxylée, R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent OH, (0-,M+), une 10 chaîne 0-alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, une chaîne N-alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone et/ou une chaîne polyalkoxylée et - 1\4+ représente un cation monovalent, divalent ou trivalent et - l'additif d'extinction est choisi dans le groupe constitué par les acides organiques, 15 les sels d'acide organique, les alcools de sucre, les monosaccharides, les disaccharides, les polysaccharides, les gluconates, les phosphonates, les lignosulfonates et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation de la présente invention, ladite suspension aqueuse de carbonate de calcium précipité ainsi obtenue est utilisée dans des formulations du domaine 20 technique du papier, du plastique ou de la peinture. Les exemples suivant permettent de mieux appréhender la présente demande, sans en limiter la portée. 25 EXEMPLES 1. Méthodes de mesure Les méthodes de mesure mises en oeuvre dans les exemples sont décrites ci-après. 30 Poids moléculaire des copolymères selon l'invention Il est déterminé par Chromatographie d'Exclusion Stérique (CES) ou en anglais « Gel Permeation Chromatography » (GPC). 3042488 24 Une telle technique met en oeuvre un appareil de chromatographie liquide de marque WATERSTM doté d'un détecteur. Ce détecteur est un détecteur de concentration réfractométrique de marque WATERSTM. Cet appareillage de chromatographie liquide est doté d'une colonne d'exclusion stérique 5 convenablement choisie par l'homme du métier afin de séparer les différents poids moléculaires des polymères étudiés. La phase liquide d'élution est une phase aqueuse ajustée à pH 9,00 par de la soude 1N contenant 0,05M de NaHCO3, 0,1M de NaNO3, 0,02M de triétanolamine et 0,03 % de NaN3. 10 De manière détaillée, selon une première étape, on dilue à 0,9 % sec le copolymère dans le solvant de solubilisation de la CES, qui correspond à la phase liquide d'élution de la CES à laquelle est ajoutée 0,04 % de diméthylformamide qui joue le rôle de marqueur de débit ou étalon interne. Puis, on filtre à 0,2 !lm. 100 !IL sont ensuite injectés dans l'appareil de chromatographie (éluant : une phase aqueuse ajustée à pH 9,00 par de la soude 1N 15 contenant 0,05 M de NaHCO3, 0,1M de NaNO3, 0,02 M de triétanolamine et 0,03 % de NaN3). L'appareil de chromatographie liquide contient une pompe isocratique (WATERSTM 515) dont le débit est réglé à 0,8 mL/min. L'appareil de chromatographie comprend également un four qui, lui-même, comprend en série le système de colonnes suivant : une précolonne 20 de type GUARD COLUMN ULTRAHYDROGEL WATERSTM de 6 cm de long et 40 mm de diamètre intérieur et une colonne linéaire de type ULTRAHYDROGEL WATERSTM de 30 cm de long et 7,8 mm de diamètre intérieur. Le système de détection, quant à lui, se compose d'un détecteur réfractométrique de type RI WATERSTM 410. Le four est porté à la température de 60°C et le réfractomètre est porté à la température de 45°C. 25 L'appareil de chromatographie est étalonné par des étalons de polyacrylate de sodium en poudre de différentes masses moléculaires certifiées pour le fournisseur : POLYMER STANDARD SERVICE ou AMERICAN POLYMER STANDARDS CORPORATION. Viscosité Brookfield 30 La viscosité Brookfield des suspensions aqueuses a été mesurée après une heure de production et après une minute d'agitation à 25°C ± 1°C à 100 tr/min en utilisant un viscosimètre Brookfield de type RVT équipé d'un mobile à disque approprié, par exemple un mobile 2 à 5. 3042488 25 Mesure de pH Le pH d'une suspension ou d'une solution a été mesurée à 25°C en utilisant un pH-mètre Mettler Toledo Seven Easy et une électrode de pH Mettler Toledo InLab® Expert Pro. Un étalonnage à trois points (selon la méthode de segmentation) de l'instrument a été effectué 5 dans un premier temps en utilisant des solutions tampons disponibles dans le commerce (auprès de Sigma-Aldrich Corp., USA) ayant un pH de 4, 7 et 10 à 20°C. Les pH communiqués sont les valeurs terminales détectées par l'instrument (la mesure est terminée lorsque le signal mesuré diffère de moins de 0,1 mV de la moyenne sur les 6 dernières secondes). 10 Distribution granulométrique La distribution granulométrique des particules de CCP préparées a été mesurée en utilisant un appareil Sedigraph 5100 de la société Micromeritics, USA. La méthode et l'instrument sont connus de l'homme du métier et sont couramment utilisés pour déterminer la taille de 15 grain des charges minérales et des pigments. La mesure a été effectuée dans une solution aqueuse comprenant 0,1 % en poids de Na4P2O7. Les échantillons ont été dispersés en utilisant un agitateur à grande vitesse et des ultrasons. Pour la mesure des échantillons dispersés, aucun autre agent de dispersion n'a été ajouté. 20 Teneur en matière sèche d'une suspension aqueuse La teneur en matière sèche de la suspension (également appelée « poids sec ») a été déterminée en utilisant un Analyseur d'Humidité MJ33 de la société Mettler-Toledo, Suisse, avec les réglages suivants : température de séchage de 160°C, arrêt automatique si la masse ne varie pas de plus de 1 mg sur une période de 30 secondes, séchage standard de 25 5 g à 20 g de suspension. Surface Spécifique (SS) La surface spécifique a été mesurée à l'aide de la méthode BET conformément à la norme ISO 9277 en utilisant de l'azote, suivie d'un conditionnement de l'échantillon par chauffage 30 à 250°C pendant une période de 30 minutes. Avant de procéder à ces mesures, l'échantillon est filtré sur un entonnoir Büchner, rincé avec de l'eau désionisée et séché durant une nuit entière à une température comprise entre 90°C et 100°C dans un four. Ensuite, le gâteau de filtration sec est broyé minutieusement dans un mortier et la poudre résultante est placée dans une balance d'analyse d'humidité à 130°C jusqu'à obtention d'un poids constant. 3042488 26 Durée spécifique de carbonatation Le contrôle de la conductivité, qui décroit lentement au cours de la réaction de carbonatation puis diminue rapidement pour atteindre une valeur minimale indiquant de ce fait que la réaction est terminée, a été utilisé pour déterminer la durée nécessaire pour 5 permettre la précipitation complète. La durée spécifique de carbonatation (min/kg de Ca(OH)2) a été déterminée par la formule suivante : 105. Tf Durée spécifique Carbonatation = TMSLdc dans laquelle : Tf (min) est le temps nécessaire pour achever la carbonatation du lait de chaux, tel que déterminé en surveillant la conductivité, 10 M (g) est le poids du lait de chaux introduit dans le réacteur de carbonatation et TMSLdc (%) est la teneur en matière sèche en poids du lait de chaux. Mesure de la charge - Mütek La mesure de la charge a été effectuée en utilisant un appareil Mütek PCD 03 équipé d'un 15 titreur Mütek PCD. 0,5 g à 1 g de CCP sec est pesé dans la cellule de mesure en plastique et dilué avec 20 mL d'eau désionisée. Mettre le piston de déplacement en position « marche ». Tandis que le piston oscille dans la cellule, attendre que le courant d'écoulement entre les deux électrodes se stabilise. 20 Le signe de la valeur mesurée affiché à l'écran indique si la charge de l'échantillon est positive (cationique) ou négative (anionique). Un polyélectrolyte de charge opposée ayant une densité de charge connue est ajouté à l'échantillon en tant qu'agent de titrage (soit du polyoxyéthylènesulfate de sodium à 0,001 N soit du pDADMAC à 0,001 N). Les charges de l'agent de titrage neutralisent les charges existantes de l'échantillon. Le titrage est 25 interrompu dès que le point de charge nulle (0 mV) est atteint. La consommation de l'agent de titrage en mL sert de base aux calculs ultérieurs. La quantité de charge spécifique q [eq/g de suspension] est calculée selon la formule suivante : q = (V * c) / m V : volume d'agent de titrage consommé [L] 30 c : concentration de l'agent de titrage [eq/L] ou Weq/L] 3042488 27 m : masse de la suspension pesée [g] q : quantité de charge spécifique [eq/g de suspension] ou [1..teq/g de suspension] Potentiel Zêta 5 Pour mesurer le potentiel Zêta, quelques gouttes de suspension de CCP sont dispersées dans une quantité suffisante de sérum obtenue par filtration mécanique de ladite suspension afin d'obtenir une suspension colloïdale légèrement trouble. Cette suspension est introduite dans la cellule de mesure de l'appareil Zetasizer Nano-ZS de Malvern qui affiche directement la valeur du potentiel Zêta de la suspension de CCP en 10 mV. 2. Préparation de Carbonate de Calcium Précipité (CCP) Un lait de chaux a été préparé en mélangeant sous agitation mécanique de l'eau et différents additifs polymères, éventuellement en présence d'un additif d'extinction (par exemple du 15 citrate de sodium sec, NaCi), à une température initiale comprise entre 40°C et 41°C (les quantités d'additifs polymères et éventuellement d' additifs d'extinction sont indiquées dans le Tableau 1 ci-dessous). Ensuite, de l'oxyde de calcium (chaux vive brute de Golling, Autriche) a été ajouté sous agitation. Le mélange obtenu a été agité pendant 25 min puis tamisé à travers un tamis de 200 !lm. 20 Le lait de chaux obtenu a été transféré dans un réacteur en acier inoxydable dans lequel le lait de chaux a été refroidi à 50°C. Puis, le lait de chaux a été carbonaté en introduisant un mélange air/CO2 (26 % en volume de CO2 et un débit de 23 L/min). Au cours de l'étape de carbonatation, le mélange réactionnel a été agité à une vitesse de 1 400 tr/min. La cinétique de la réaction a été surveillée par des mesures de pH et de conductivité en ligne. 25 Additifs polymères cités en exemple : P1 = copolymère de styrène et de l'anhydride maléique (ratio molaire S :MA = 1:1) de poids moléculaire 5 000 g/mol et neutralisé avec NaOH jusqu'à pH = 10 (extrait sec 30 % en poids), selon l'invention, de formule (III) : 30 3042488 28 CH - 0=C R3 O- X dans laquelle : - les unités x et z sont disposées de façon alternée, 5 - x et z sont non nuls, la somme de x + z étant inférieure ou égale à 150, - Ri représente H, - R3 représente (0-, le') et - le' représente Na+. 10 P2 = polyacrylate de sodium (hors invention) - Mw = 4 270 g/mol, PDI = 2,3 (Mw et PDI déterminés selon la demande de brevet non publiée EP 14166751.9). Additif Quantité d'additif Additif Quantité d'additif Teneur en polymère polymère d'extinction d'extinction matière solide [% en poids CaO] [% en poids CaO] du lait de chaux [% en poids] 1 HINV aucun -- NaCi 0,1 25,2 2 HINV aucun -- NaCi 0,1 16,2 3 INV P1 0,15 NaCi 0,1 26,9 4 INV P1 0,15 - - 27,1 5 HINV P2 0,15 NaCi 0,1 29,5 Tableau 1 Caractéristiques des laits de chaux 15 (INV : selon l'INVention - HINV : Hors INVention) Les caractéristiques des laits de chaux et des suspensions aqueuses de CCP préparés sont décrites dans le Tableau 2 ci-dessous. 20 3042488 29 Essais Viscosité Durée de Teneur en matière solide de CCP-S [% en poids] Viscosité Potentiel Mütek D50 SS du lait de carbonatation du Zêta (geq/g) (grn) (m2/g) chaux (min/kg de CCP-S (mV) (mPa.$) à Ca(OH)2) (mPa.$) à 100 tr/min 100 tr/min 1 HINV Viscosité du lait de chaux trop élevée Non mesurés 2 HINV 23 44 20,5 20 5,5 0,1 1,6 4,7 3 INV 150 46 35,0 199 -18,1 -0,5 1,5 4,2 4 INV 101 51 34,2 1730 3,1 3,4 1,7 4,5 5 HINV 329 47 37,6 940 -35,2 -0,9 1,3 5,0 Tableau 2 Caractéristiques des laits de chaux et des suspensions aqueuses de CCP (INV : selon l'INVention - HINV : Hors INVention) 5 Les résultats consignés dans le Tableau 2 montrent que l'utilisation d'un additif d'extinction seul conduit à un lait de chaux ayant une viscosité Brookfield élevée (essai 1) et qu'il n'est pas possible d'augmenter la teneur en matière sèche du lait de chaux (% en poids) tout en empêchant l'augmentation de la viscosité de la suspension (comparaison de l' essai 1 et de l' essai 2). 10 En revanche, l'échantillon 3 selon l'invention confirme que les viscosités du lait de chaux et de la suspension de CCP obtenues sont compatibles avec l'utilisation prévue du CCP ainsi obtenu, c'est-à-dire des suspensions de CCP ayant une viscosité Brookfield inférieure ou égale à 1 500 mPa.s à 25°C, par exemple inférieure ou égale à 1 000 mPa.s à 25°C ou inférieure ou égale à 600 mPa.s à 25°C, à 100 tr/min. 15 De plus, la cinétique de carbonatation et la structure cristallographique du CCP préparé (résultats non fournis) sont similaires à celles obtenues avec un procédé impliquant l'utilisation d'un polymère anionique (polymère P2 hors invention, à titre de comparaison uniquement). 20 REVENDICATIONS1. Utilisation d'un copolymère de formule (I) suivante : (I) dans laquelle : - les unités x, y et z sont disposées en blocs, de façon aléatoire, alternée ou statistique, - x est non nul et l'un au moins de y ou z est également non nul, la somme de x + y + z étant inférieure ou égale à 150, - Ri représente H ou un groupement sulfoné, - R2 représente un hétéroatome, éventuellement substitué par une chaîne alkyle, une chaîne alkenyle, une chaîne hétéroalkyle et/ou une chaîne polyalkoxylée, - R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent OH, (0-,M+), une chaîne 0-alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, une chaîne N-alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone et/ou une chaîne polyalkoxylée et - 1\4+ représente un cation monovalent, divalent ou trivalent, pour préparer une suspension aqueuse de Carbonate de Calcium Précipité (CCP) par extinction d'un matériau contenant de l'oxyde de calcium dans de l'eau puis carbonatation du lait de chaux ainsi obtenu. 2. Utilisation selon la revendication 1, selon laquelle le copolymère répond à la formule (II) suivante : 3042488 31 dans laquelle : - les unités x et y sont disposées en blocs, de façon aléatoire, alternée ou statistique, - x et y sont non nuls, la somme de x + y étant inférieure ou égale à 150, - Ri représente H ou un groupement sulfoné et 5 - R2 représente un hétéroatome, éventuellement substitué par une chaîne alkyle, une chaîne alkenyle, une chaîne hétéroalkyle et/ou une chaîne polyalkoxylée. 3. Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2, selon laquelle le copolymère répond à la formule (III) suivante : 10 dans laquelle : - les unités x et z sont disposées en blocs, de façon aléatoire, alternée ou statistique, - x et z sont non nuls, la somme de x + z étant inférieure ou égale à 150, 15 - Ri représente H ou un groupement sulfoné, - R3 représente OH, (0-,M+), une chaîne 0-alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, une chaîne N-alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone et/ou une chaîne polyalkoxylée et - 1\4+ représente un cation monovalent, divalent ou trivalent. 20 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle ledit matériau contenant de l'oxyde de calcium et l'eau sont mélangés en un rapport en poids allant de 1:1 à 1:12. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle lesdits copolymères sont utilisés en combinaison avec au moins un additif d'extinction. 6. Utilisation selon la revendication précédente, selon laquelle le au moins un additif d'extinction est choisi dans le groupe constitué par le citrate de sodium, le citrate de 3042488 32 potassium, le citrate de calcium, le citrate de magnésium, les monosaccharides, les disaccharides, les polysaccharides, le sucrose, les alcools de sucre, le méritol, l'acide citrique, le sorbitol, le sel de sodium de l'acide diéthylènetriamine pentaacétique, les gluconates, les phosphonates, le tartrate de sodium, le lignosulfonate de sodium, le 5 lignosulfonate de calcium et leurs mélanges. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle le lait de chaux de l'étape d'extinction a une viscosité Brookfield allant de 1 mPa.s à 1 000 mPa.s à 25°C, à 100 tr/min. 10 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle la suspension de CCP a une viscosité Brookfield inférieure ou égale à 1 000 mPa.s à 25°C, à 100 tr/min. 15 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle la suspension de carbonate de calcium précipité obtenue a une teneur en matière sèche d'au moins 10 % en poids par rapport au poids total de la suspension. 20