Brevet FR3041336A1 — publié le 20170324

La présente invention est relative à un procédé et à un appareil de production d'un mélange gazeux de monoxyde de carbone et d'hydrogène. Les unités de production de monoxyde de carbone et d'hydrogène peuvent être séparées en deux parties : - génération du gaz de synthèse (mélange contenant H2, CO, CH4, CO2, Ar et N2 essentiellement). - purification du gaz de synthèse. On retrouve : - une unité de lavage à un solvant liquide pour éliminer la plus grande partie des gaz acides contenus dans le gaz de synthèse - une unité d'épuration sur lit d'adsorbants. - une unité de séparation par voie cryogénique dite boite froide pour la production de CO ou bien de mélange H2/CO dit oxogas où les teneurs en CH4 et N2 sont faibles. Dans l'état de l'art, il est connu de produire un mélange gazeux de monoxyde de carbone et d'hydrogène en réchauffant de l'hydrogène issu d'un procédé cryogénique de séparation d'un mélange d'au moins d'hydrogène et de monoxyde de carbone, en réchauffant du monoxyde de carbone issu du même procédé, en comprimant le monoxyde de carbone dans un compresseur et en mélangeant l'hydrogène réchauffé avec le monoxyde de carbone réchauffé et comprimé. Un exemple d'un tel procédé est décrit dans US-A-4488890. Dans l'exemple illustré dans la Figure 1 qui n'est pas un procédé selon l'invention, le monoxyde de carbone qui est séparé par voie cryogénique est produit à la pression requise avec un premier compresseur Cl et sort du premier compresseur à une température aux environs de 100°C, pour être refroidi ensuite dans un échangeur de chaleur R avec de l'eau de refroidissement venant du circuit principal d'eau de refroidissement du procédé de séparation dont la température est autour de 33°C généralement. 3041336 2 Le gaz de synthèse 1 est épuré dans une unité d'épuration FEP pour enlever l'eau et le dioxyde de carbone. Le gaz épuré 3 se refroidit dans un échangeur de chaleur El où il se condense partiellement. Le gaz partiellement condensé est séparé dans un séparateur de phases S. Le gaz formé dans le séparateur de phases est divisé en deux, 5 une partie 5 étant réchauffée dans l'échangeur El pour former de l'hydrogène impur à environ 37°C et l'autre partie 7 étant séparée dans une colonne de lavage au méthane K1. Le liquide 9 du séparateur de phases S est mélangé avec le liquide de cuve 11 de la colonne K1 et envoyé après détente à une colonne d'épuisement K2. 10 Le gaz de tête de la colonne K1 représente le produit 13 riche en hydrogène du procédé. Le gaz de tête de la colonne K2 représente un gaz résiduaire 15. Le liquide de cuve 17 de la colonne K2 est envoyé à une colonne K3 qui sépare le 15 monoxyde de carbone et le méthane présent dans le liquide 17. Un liquide riche en méthane 19 sort en cuve de la colonne K3, est pressurisé dans une pompe P et envoyé en tête des colonnes Kl, K2. Le monoxyde de carbone gazeux 21 produit en tête de la colonne K3 est envoyé au premier compresseur Cl. 20 Une partie 23 du monoxyde de carbone comprimé est refroidie dans l'échangeur El et divisée en deux. Une partie 25 est détendue dans la turbine T et remélangée avec le gaz de tête 21. Le reste 27 sert à rebouillir la cuve de la colonne K3 et la cuve de la colonne K2. 25 On voit donc que l'unité de séparation, dans ce cas, est constituée par un appareil de distillation cryogénique comprenant une colonne de lavage au méthane et une colonne de séparation de monoxyde de carbone et d'hydrogène. L'invention s'applique aussi à d'autres procédés alimentés à partir d'autres appareils de distillation cryogénique et peuvent comprendre un appareil de séparation par condensation partielle, en 30 particulier si le gaz de synthèse ne contient pas de méthane. La fraction riche en hydrogène 13 produite par la boite froide de l'unité de séparation sort de l'échangeur principal El au bout chaud et donc à une température environ de 3041336 3 37 °C soit une température proche de la température d'entrée du gaz de synthèse et du fluide venant du compresseur de cycle Cl. Le monoxyde de carbone 21 ,24 est ensuite mélangé avec la fraction riche en 5 hydrogène pour former un oxogas 27 dont la température est voisine de 39°C, cet oxogas résultant alimentant un compresseur C2 avant d'être envoyer vers une unité de production de méthanol ou autres. Il peut être intéressant de produire l'oxogas 27 à une température bien plus froide que 10 la température du circuit d'eau de refroidissement général afin de réduire le débit volumique à l'aspiration du compresseur d' oxogas C2, de réduire le nombre d'étages de cette compression et donc réduire l'investissement du compresseur et également réduire sa consommation électrique. Par exemple, il peut être nécessaire de produire l'oxogas à une température maximale de 20°C. 15 L'invention propose de produire un mélange H2/CO dit oxogas à une température bien inférieure à la température du circuit d'eau de refroidissement général et surtout d'assurer de faible variation autour de ce niveau de température. 20 Le mélange d'hydrogène et de monoxyde de carbone peut comprendre n'importe lequel rapport entre l'hydrogène et monoxyde de carbone. De préférence, il contient entre 20 et 80% d'hydrogène et entre 20 et 80% de monoxyde de carbone, voire entre 40 et 60% d'hydrogène et entre 40 et 60% de monoxyde de carbone. 25 Le refroidissement d'un mélange du mélange d'hydrogène et de monoxyde de carbone dit oxogas est de préférence assuré par échange thermique avec un cycle frigorifique commun à la séparation cryogénique produisant l'hydrogène et/ou le monoxyde de carbone pour l'oxogas. 30 Le mélange produit peut être refroidi à une température inférieure à 40°C, voire inférieure à 30°C, de préférence inférieure à 20°C. Selon un objet de l'invention, il est prévu un procédé de production d'un mélange gazeux de monoxyde de carbone et d'hydrogène dans lequel : 3041336 4 i) un premier gaz comprenant au moins 50% de monoxyde de carbone est comprimé dans un premier compresseur pour former un premier gaz comprimé refroidi à une première température ii) un deuxième gaz comprenant au moins 50% d'hydrogène est mélange avec le 5 premier gaz comprimé pour former le mélange gazeux iii) au moins un des premier et deuxième gaz provient d'une unité de séparation par distillation cryogénique dans lequel un gaz d'alimentation contenant de l'hydrogène et du monoxyde de carbone se refroidit dans un premier échangeur de chaleur et est séparé dans au moins une colonne de 10 distillation caractérisé en ce que a) une partie du premier gaz comprimé est envoyée à l'unité de séparation, où elle se refroidit par exemple dans le premier échangeur de chaleur, jusqu'à une deuxième température inférieure à la 15 première température, par exemple jusqu'à une température intermédiaire du premier échangeur de chaleur et ensuite se mélange avec le mélange gazeux ou le deuxième gaz et/ou b) au moins une partie du deuxième gaz se réchauffe dans l'unité de séparation, par exemple dans le premier échangeur de chaleur, jusqu' à une 20 troisième température inférieure à la première température, par exemple jusqu'à une température intermédiaire du premier échangeur de chaleur et ensuite est envoyée se mélanger avec le premier gaz. Selon d'autres aspects facultatifs de l'invention : 25 - les premier et deuxième gaz proviennent de l'unité de séparation par distillation cryogénique. - une partie du deuxième gaz se réchauffe dans l'unité de séparation jusqu'à une température supérieure à la troisième température et ensuite est envoyée se 30 mélanger avec le premier gaz. - le mélange gazeux est ensuite comprimé dans un deuxième compresseur. - une première partie du premier gaz comprimé refroidi est envoyée à au premier ou à un deuxième échangeur de chaleur de l'unité de séparation où elle se refroidit jusqu'à une température intermédiaire de l'échangeur de chaleur et ensuite se 3041336 5 mélange avec le mélange gazeux ou le deuxième gaz et une autre partie du premier gaz comprimé refroidi se refroidit à une température inférieure à la température intermédiaire du premier ou deuxième échangeur de chaleur et sert à réchauffer une colonne de distillation de l'unité. 5 - une première partie du premier gaz comprimé refroidi est envoyée au premier ou à un deuxième échangeur de chaleur où elle se refroidit jusqu'à une température intermédiaire de l'échangeur de chaleur et ensuite se mélange avec le mélange gazeux ou le deuxième gaz et une autre partie du premier gaz comprimé se refroidit dans le premier ou deuxième échangeur de chaleur et est détendue dans 10 une turbine pour fournir des frigories à l'unité. - seulement une première partie du premier gaz se refroidit dans un refroidisseur en aval du premier compresseur et une autre partie du premier gaz est prise en amont du refroidisseur et mélangée avec la première partie et/ou le mélange gazeux afin d'en régler la température. 15 Selon un autre objet de l'invention, il est prévu un appareil de production d'un mélange gazeux de monoxyde de carbone et d'hydrogène comprenant: un premier compresseur, des moyens pour envoyer un premier gaz 20 comprenant au moins 50% de monoxyde de carbone se comprimer dans le premier compresseur pour former un premier gaz comprimé et refroidi pour former un premier gaz comprimé refroidi à une première température, des moyens pour mélanger un deuxième gaz comprenant au moins 50% d'hydrogène avec le premier gaz comprimé pour former le mélange 25 gazeux, une unité de séparation par distillation cryogénique, au moins un des premier et deuxième gaz provenant de l' unité de séparation par distillation cryogénique, un premier échangeur de chaleur , des moyens pour envoyer un gaz d'alimentation contenant de l'hydrogène et du monoxyde de carbone se refroidir dans le premier échangeur de chaleur et 30 se séparer dans au moins une colonne de distillation caractérisé en ce qu'il comprend a) des moyens pour envoyer une partie du premier gaz comprimé à l'unité de séparation, se refroidir, par exemple dans le premier échangeur de chaleur, jusqu'à une deuxième température 3041336 6 inférieure à la première température, par exemple jusqu'à une température intermédiaire du premier échangeur de chaleur et ensuite se mélanger avec le mélange gazeux ou le deuxième gaz et/ou b) des moyens pour envoyer au moins une partie du deuxième gaz se 5 réchauffer dans l'unité de séparation, par exemple dans le premier échangeur de chaleur, jusqu' à une troisième température inférieure à la première température, par exemple jusqu'à une température intermédiaire du premier échangeur de chaleur et ensuite se mélanger avec le premier gaz. 10 L'invention sera décrite en plus de détail en se référant aux figures, les figures 2 à 5 représentant des procédés selon l'invention. 15 La séparation dans l'unité de séparation cryogénique s'effectue dans les figures 2 à 5 de la même manière que pour la figure 1. D'autres séparations cryogéniques peuvent également être utilisées. Une solution selon l'invention, illustrée dans la Figure 2, est de sortir la fraction riche 20 en hydrogène 5 de la boite froide à une température plus froide que le bout chaud de l'échangeur de chaleur El. Ainsi la fraction est réchauffée jusqu'à une température inférieure à celle du monoxyde de carbone 23,24 refroidi dans le refroidisseur R, par exemple 4°C, et mélangée avec le CO produit directement par le compresseur de CO à 41°C pour produire un mélange gazeux 27 dit oxogas à 20°C. Cependant cette 25 solution ne permet pas de bien contrôler la température de sortie de la fraction riche en hydrogène et donc ne permet pas de bien contrôler la température du mélange oxogas 27. Ceci a pour inconvénient de créer des perturbations du débit volumique à l'aspiration du compresseur d'oxogas C2 qui peuvent conduire à un arrêt du compresseur. 30 3041336 7 Selon la solution de la Figure 3, une partie 23 du CO produit par le compresseur CO Cl et refroidi par le refroidisseur R est alors refroidie dans la ligne d'échange principale El de la boite froide jusqu'à une température de moins de 39°C, par exemple d'environ 17°C. L'énergie de refroidissement du CO produit est apportée par 5 le compresseur de cycle Cl commun à la séparation du gaz de synthèse ce qui évite l'investissement d'un groupe frigorifique supplémentaire. Une partie 26 du monoxyde de carbone prise à cette température de moins de 39°C est envoyée se mélanger avec le monoxyde de carbone refroidi 24 ou le mélange de monoxyde de carbone 24 et hydrogène 5 Ce court-circuitage du CO entre le compresseur Cl et la sortie de 10 l'échangeur de la boite froide permet d'assurer une meilleure stabilité de la température de l'oxogas. Ceci a pour effet de réduire également la température de l'hydrogène 5 qui sort du bout chaud de l'échangeur de chaleur El à 10°C. La température de l'oxogas 27 peut être réglée précisément pour être autour d'une 15 température prédéterminée, par exemple 20°C. Selon la solution de la Figure 4, la température de l'oxogas 27 peut être réglée en rajoutant l'hydrogène au monoxyde de carbone à deux températures différentes. -La fraction 5 riche en hydrogène est séparée en deux et les deux parties sont produites à 20 deux niveaux de températures différents par l'échangeur principal de la boite froide de séparation. Ici la fraction 5A est réchauffée jusqu'à une température intermédiaire de l'échangeur de chaleur El, par exemple 0°C et la fraction 5B est réchauffée jusqu'à une température plus élevée, de par exemple 10°C. 25 Selon la solution de la Figure 5, l'hydrogène 5 est entièrement réchauffée à une température basse, par exemple de 0°C et mélangé avec le monoxyde de carbone 24 à cette température à la sortie du refroidisseur R. Le réglage de la température peut être ajusté en rajoutant une partie 22 du monoxyde de carbone prise en amont du refroidisseur R à 100°C. De cette façon, la température de l'oxogaz 27 peut être réglée 30 à une valeur prédéterminée, par exemple 20°C. Il est évidemment possible de combiner les solutions illustrées entre elles. Par exemple, le mélange de monoxyde de carbone comprimé et non-refroidi 22 pour former l'oxogaz 27 peut s'appliquer aux Figures 2 à 4. 3041336 8 De même le monoxyde de carbone refroidi dans l'unité de séparation peut servir à régler la température de l'oxogaz dans les Figures 2,4 et 5. Il n'est pas nécessaire que tous les échanges de chaleur de monoxyde de carbone à refroidir et/ou d'hydrogène à réchauffer s'effectuent dans l'échangeur de chaleur où se refroidit le gaz d'alimentation. REVENDICATIONS1. Procédé de production d'un mélange gazeux (27) de monoxyde de carbone et d'hydrogène dans lequel : i) un premier gaz (21) comprenant au moins 50% de monoxyde de carbone est comprimé dans un premier compresseur (Cl) pour former un premier gaz comprimé refroidi à une première température ii) un deuxième gaz (5) comprenant au moins 50% d'hydrogène est mélange avec le premier gaz comprimé pour former le mélange gazeux iii) au moins un des premier et deuxième gaz provient d'une unité de séparation par distillation cryogénique dans lequel un gaz d'alimentation contenant de l'hydrogène et du monoxyde de carbone se refroidit dans un premier échangeur de chaleur (El) et est séparé dans au moins une colonne de distillation (K1,K2,K3) caractérisé en ce que : a) une partie (23,27) du premier gaz comprimé est envoyée à l'unité de séparation, où elle se refroidit par exemple dans le premier échangeur de chaleur, jusqu'à une deuxième température inférieure à la première température, par exemple jusqu'à une température intermédiaire du premier échangeur de chaleur et ensuite se mélange avec le mélange gazeux ou le deuxième gaz et/ou b) au moins une partie du deuxième gaz (5A) se réchauffe dans l'unité de séparation, par exemple dans le premier échangeur de chaleur, jusqu' à une troisième température inférieure à la première température, par exemple jusqu'à une température intermédiaire du premier échangeur de chaleur et ensuite est envoyée se mélanger avec le premier gaz. 3041336 10 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel les premier et deuxième gaz (5,21) proviennent de l'unité de séparation par distillation cryogénique. 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel une partie (5A) du deuxième gaz se réchauffe dans l'unité de séparation jusqu'à une température supérieure à la troisième température et ensuite est envoyée se mélanger avec le premier gaz. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le mélange gazeux est ensuite comprimé dans un deuxième compresseur (C2). 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel une première partie (25) du premier gaz comprimé refroidi est envoyée à au premier ou à un deuxième échangeur de chaleur (E1,E2) de l'unité de séparation où elle se refroidit jusqu'à une température intermédiaire de l'échangeur de chaleur et ensuite se mélange avec le mélange gazeux ou le deuxième gaz et une autre partie (27) du premier gaz comprimé refroidi se refroidit à une température inférieure à la température intermédiaire du premier ou deuxième échangeur de chaleur et sert à réchauffer une colonne de distillation de l'unité. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel une première partie du premier gaz comprimé refroidi est envoyée au premier ou à un deuxième échangeur de chaleur (El, E2) où elle se refroidit jusqu'à une température intermédiaire de l'échangeur de chaleur et ensuite se mélange avec le mélange gazeux ou le deuxième gaz et une autre partie (25) du premier gaz comprimé se refroidit dans le premier ou deuxième échangeur de chaleur et est détendue dans une turbine pour fournir des frigories à l'unité. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel seulement une première partie du premier gaz se refroidit dans un refroidisseur (R) en aval du premier compresseur et une autre partie (22) du premier gaz est prise en amont du refroidisseur et mélangée avec la première partie et/ou le mélange gazeux afin d'en régler la température. 3041336 11 8. Appareil de production d'un mélange gazeux de monoxyde de carbone et d'hydrogène comprenant: un premier compresseur (Cl), des moyens pour envoyer un premier gaz (21) comprenant au moins 50% de monoxyde de carbone se comprimer dans le premier 5 compresseur pour former un premier gaz comprimé et refroidi pour former un premier gaz comprimé refroidi à une première température, des moyens pour mélanger un deuxième gaz (5) comprenant au moins 50% d'hydrogène avec le premier gaz comprimé pour former le mélange gazeux, une unité de séparation par distillation cryogénique, au moins un des premier et deuxième gaz provenant de l' 10 unité de séparation par distillation cryogénique, un premier échangeur de chaleur (El), des moyens pour envoyer un gaz d'alimentation contenant de l'hydrogène et du monoxyde de carbone se refroidir dans le premier échangeur de chaleur et se séparer dans au moins une colonne de distillation (K1,K2,K3) 15 caractérisé en ce qu'il comprend : a) des moyens pour envoyer une partie du premier gaz comprimé à l'unité de séparation, se refroidir, par exemple dans le premier échangeur de chaleur, jusqu'à une deuxième température inférieure à la première température, par exemple jusqu'à une température intermédiaire du premier 20 échangeur de chaleur et ensuite se mélanger avec le mélange gazeux ou le deuxième gaz et/ou b) des moyens pour envoyer au moins une partie du deuxième gaz se réchauffer dans l'unité de séparation, par exemple dans le premier échangeur de chaleur, jusqu' à une troisième température inférieure à la 25 première température, par exemple jusqu'à une température intermédiaire du premier échangeur de chaleur et ensuite se mélanger avec le premier gaz.