Brevet FR3040997A1 — publié le 20170317

COMPOSITION DE SOLVANT(S) COMPRENANT UN MELANGE D'UNE MOLECULE AYANT UNE FONCTION SULFOXYDE ET D'UNE MOLECULE AYANT UNE FONCTION AMIDE DOMAINE DE L'INVENTION L'invention concerne une composition de solvant(s) et son utilisation pour stabiliser des solutions polymériques, lesdites solutions polymériques étant utilisables notamment pour la fabrication de films, de membranes, de cuirs artificiels, de daim polymériques, de fibres polymériques, de revêtements, de circuits électroniques, de batteries, notamment lithium-ion (Li-ion), ou pour la protection de câbles électriques par gainage. L'invention porte également sur une solution de polymère(s) et sur une membrane de filtration obtenue à partir de la solution de polymère(s). ARRIERE-PLAN TECHNIQUE Les films polymériques ou fibres creuses de polymère peuvent être utilisés dans diverses applications, telles que le revêtement des textiles, notamment cuirs artificiels, daim des chaussures ou équipements de protection individuel ; les batteries, notamment batteries Li-ion ; les membranes, notamment pour le traitement de l'eau ou la dialyse ; les protections de câbles électriques par gainage ; les circuits électroniques. Parmi les polymères qui peuvent être utilisés dans ces applications, on peut citer les polyuréthanes (PU), polysulfones (PSU), polyfluorures de vinylidène (PVDF), polyéthersulfones (PES), polyphénylsulfones (PPSU) l'acétate de cellulose, les polyamide-imides (PAI) ou les polyimides (PI), cette liste n'étant pas limitative. Les procédés de fabrications de ces films ou fibres de polymère comprennent de nombreuses étapes, parmi lesquelles on peut citer : - Synthèse du polymère en milieu solvant, - Dissolution du polymère dans un solvant dans le cas où le polymère issu de la synthèse est introduit sous forme solide (par exemple sous forme extrudé ou de billes) afin d'obtenir une solution polymérique, - Réalisation d'un film par un procédé d'enduction de la solution polymérique suivi d'un séchage (traitement thermique : dry process) pour évaporer le solvant, Cette étape pouvant aussi être substituée par une étape de : 3040997 2 - Réalisation d'un film ou d'une fibre creuse par un procédé d'imprégnation sur un support ou de filage de la solution polymérique suivi d'une trempe dans un tiers solvant (eau par exemple) permettant de précipiter le polymère et de faire migrer le solvant de la solution 5 polymérique vers le tiers solvant (coagulation: wet process). Le procédé peut en outre comprendre : - Eventuellement recyclage du solvant, - Eventuellement envoi des solutions aqueuses générées dans des stations de traitement des eaux usées. 10 Actuellement, les solvants couramment utilisés pour la fabrication de ces films ou fibres creuses de polymère sont des solvants aprotiques polaires, tels que la NMP (N-méthyl-pyrrolidone), la DMF (diméthylformamide) et la DMAc (diméthylacétamide). Ces solvants présentent néanmoins de nombreux inconvénients toxicologiques car ils sont classés CMR (cancérigène-mutagène- 15 reprotoxique) et toxique. Il existe donc un intérêt à substituer ces solvants par des solvants présentant un meilleur profil toxicologique. Des alternatives à ces solvants toxiques ont été proposées. Le document WO 2005/090447 propose de substituer la NMP par la N- 20 éthyl-2-pyrrolidone (NEP). La NEP est désormais classée reprotoxique par l'Union Européenne. Dans le document WO 2008/012231, il est proposé de remplacer la NMP par la 1,5-diméthylpyrrolidone (DMP). Des études de reprotoxicité ont indiqué que la DMP est suspectée d'être reprotoxique au même titre que la NMP. 25 Plus récemment, le document WO 2013/107822 propose de substituer partiellement ou totalement des solvants toxiques, tels que la NMP, DMF ou la DMACs par un solvant choisi parmi la N-butylpyrrolidone, N-isobutylpyrrolidone, N-t-butylpyrrolidone, N-n-pentylpyrrolidone, N-(méthyl-substitué butyl)pyrrolidone, N-propyl- ou N-butyl pyrrolidone dont le noyau est méthyl- 30 substitué ou la N-(methoxypropyl)pyrrolidone. Il a également été proposé d'utiliser le diméthylsulfoxyde (DMSO) comme solvant pour la fabrication de films ou fibres creuses de polymère. L'utilisation de DMSO et de 2-pyrrolidone seuls posent des problèmes de stabilité des solutions polymériques, ce qui rend un procédé industriel très 35 difficile, voire impossible à mettre en oeuvre sans adaptation significative du procédé. Le DMSO ou la 2-pyrrolidone permettent de dissoudre les polymères tels que les polyuréthanes ou les polysulfones en chauffant ces solutions à 3040997 3 environ 50°C pendant plusieurs heures mais les solutions polymériques obtenues gélifient, voire se solidifient, rapidement après retour à des températures de travail de l'ordre de 0 à 20°C. Il n'existe pas à ce jour de compositions de solvants, non classés CMR, 5 permettant à la fois de dissoudre les polymères et d'obtenir des solutions polymériques stables, en particulier à basse température (température de l'ordre de 0°C par exemple), sur une période pouvant aller de quelques jours jusqu'à plusieurs semaines (3 semaines par exemple). En effet, pour obtenir une solution industrielle, il faut que les solutions polymériques soient stables et 10 ne gélifient pas pendant quelques heures, voire quelques semaines permettant ainsi de surmonter les aléas d'une production industrielle (arrêt d'unité, problème de chauffage des ateliers, etc), et le problème de stockage, et ce à des températures pouvant atteindre 0°C par exemple. Le document JP 1266811 propose une membrane à fibres creuses 15 obtenue en mélangeant une polyéthersulfone, du DMSO, de la 2-pyrrolidone et un polyéthylène glycol de masse moléculaire moyenne de 200 (PEG 200). Ce document enseigne que la 2-pyrrolidone permet d'augmenter la perméabilité de la membrane à fibres creuses ainsi que la tenue mécanique. La 2-pyrrolidone, tout comme les Poly Ethylene Glycol (PEG) ou les Poly Vinyl Pyrrolidone 20 (PVP), sert donc à améliorer la perméation de la membrane. Il est connu que l'ajout d'agents porogènes permet de modifier la structure des pores des membranes et ainsi la perméation. On peut citer par exemple l'article Desalination 207 (2007), 324-339 "Synthesis, characterization and performance of asymmetric polyethersulfone (PES) ultrafiltration membranes with 25 polyethylene glycol of different molecular weights as additives" ainsi que l'article Physics and Chemistry of the Earth 67-69 (2014), 125-131 "Preparation of antifouling polyvinylpyrrolidone modified polyethersulfone ultrafiltration membrane for water purification". Le document JP 1266811 ne mentionne aucunement le problème de la stabilité des solutions polymériques et il ne décrit 30 pas la composition de solvant(s) selon la présente invention. RESUME DE L'INVENTION L'invention concerne en premier lieu une composition de solvant(s) comprenant un mélange d'au moins une molécule ayant au moins une fonction 35 sulfoxyde et d'au moins une molécule ayant au moins une fonction amide où l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène (-NH-C(0)-), ladite composition étant substantiellement exempte de polyéthersulfones. 3040997 4 Selon un mode de réalisation particulier, la composition de solvant(s) selon l'invention est substantiellement exempte de polymères. Selon un mode de réalisation préféré, la molécule portant la fonction amide est cyclique. 5 De préférence, la molécule portant une fonction amide est la 2- pyrrolidone. Selon un mode de réalisation préféré, la molécule portant une fonction sulfoxyde est le diméthylsulfoxyde. Selon un mode de réalisation, la composition de solvant(s) selon 10 l'invention comprend du diméthylsulfoxyde et de la 2-pyrrolidone. Selon un mode de réalisation, la composition de solvant(s) selon l'invention comprend - de 21 à 75% en poids, de préférence de 25 à 70% en poids, de préférence encore de 30 à 65% en poids de la molécule portant une fonction 15 sulfoxyde, - de 25 à 80% en poids, de préférence de 30 à 75% en poids, de préférence encore de 35 à 70% en poids de la molécule portant une fonction amide où l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène, par rapport au poids total de la composition. 20 Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention, comprend en outre au moins un autre co-solvant, de préférence choisi parmi l'eau, les cétones, les amines, les alcools, les éthers, les esters, les sulfones, les aromatiques, les acétals ou parmi la N-butylpyrrolidone, la N- isobutylpyrrolidone, la N-t-butylpyrrolidone, la N-n-pentylpyrrolidone, la N- 25 (méthyl-substitué butyl)pyrrolidone, la N-propyl- ou N-butyl pyrrolidone dont le noyau est méthyl-substitué ou la N-(méthoxypropyl)pyrrolidone, la dipropylène glycol diméthyl éther (DPGDME), le polyglyme, l'éthyl diglyme, le 1,3-dioxolane, le méthy1-5(dimethylam ino)-2-méthy1-5-oxopentanoate. 30 L'invention concerne également l'utilisation de la composition de solvant(s) selon l'invention pour améliorer la stabilité de solutions de polymères. De préférence, les solutions de polymères sont des solutions de polymères ayant des fonctions sulfone ou uréthane. De préférence, la solution de polymère est une solution de polysulfone 35 ou de polyéthersulfone ou de polyphénylsulfone, de préférence une solution de polysulfone. 3040997 5 L'invention concerne également une solution de polymère(s), ladite solution comprenant une composition de solvant(s) comprenant un mélange d'au moins une molécule ayant au moins une fonction sulfoxyde et d'au moins une molécule ayant au moins une fonction amide où l'atome d'azote porte un 5 atome d'hydrogène (-NH-C(0)-), ladite solution de polymères étant substantiellement exempte de polyéthersulfones. De préférence, le polymère de la solution de polymère(s) présente des fonctions sulfone ou uréthane. Selon un mode de réalisation préféré, la solution de polymères comprend 10 une composition de solvant(s) telle que définie dans la présente invention. Selon un mode de réalisation, la solution de polymères comprend : - de 5 à 50% en poids, de préférence de 8 à 35% en poids de polymères, et - de 50 à 95% en poids, de préférence de 65 à 92% en poids de la 15 composition de solvant(s), par rapport au poids total de la solution de polymères. L'invention a également pour objet une membrane de filtration obtenue à partir de la solution de polymères selon l'invention. 20 L'invention concerne également un cuir artificiel obtenu à partir de la solution de polymères selon l'invention. L'invention a également pour objet l'utilisation de la solution de 25 polymères selon l'invention, pour la fabrication de films, de cuirs artificiels, de daim polymériques, de fibres polymériques, de revêtement, de membranes, de batteries, de circuits électroniques, ou pour la protection de câbles électriques. La composition de solvant(s) selon la présente invention permet de 30 stabiliser des solutions polymériques, et ceci dans une large gamme de température, en particulier aux basses températures. La présente invention permet de fournir une unique composition de solvant(s) présentant un caractère universel et permettant de stabiliser des polymères très variés, à savoir aussi bien des polyuréthanes, des polyéthersulfones et des polysulfones. 35 Les solutions polymériques selon la présente invention sont stables, à température ambiante et/ou à basse température, et sur une période allant jusqu'à plusieurs semaines. 3040997 6 Le ou les solvant(s) utilisés ne sont pas ou peu toxiques. En particulier, les solvant(s) utilisés ne sont pas classés CMR. DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION 5 L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit. La présente invention propose une composition de solvant(s) comprenant un mélange d'au moins une molécule ayant au moins une fonction sulfoxyde et d'au moins une molécule ayant au moins une fonction amide où 10 l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène (-NH-C(0)-), ladite composition étant substantiellement exempte de polyéthersulfones, de préférence totalement exempte de polyéthersulfones. Les deux molécules (celle portant la fonction sulfoxyde et celle portant la fonction amide) sont distinctes l'une de l'autre. 15 La molécule portant la fonction sulfoxyde peut par exemple comprendre de 2 à 24 atomes de carbone, de préférence de 2 à 12 atomes de carbone, de préférence encore de 2 à 6 atomes de carbone. La molécule portant la fonction amide peut par exemple comprendre de 2 à 24 atomes de carbone, de préférence de 2 à 12 atomes de carbone, de 20 préférence encore de 2 à 6 atomes de carbone. De préférence, la ou les molécules présentant au moins une fonction sulfoxyde présentent une seule fonction sulfoxyde. De préférence, la ou les molécules présentant au moins une fonction amide présentent une seule fonction amide. 25 Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition de solvant(s) consiste essentiellement, et de préférence exclusivement, en des molécules portant une fonction sulfoxyde et des molécules portant une fonction amide où l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène (-NH-C(0)-). Selon un mode de réalisation, la composition de solvant(s) selon 30 l'invention est substantiellement exempte de polymères, de préférence totalement exempte de polymères, en particulier de polymères de type polyéthersulfones. Par « polymères », au sens de la présente invention, on entend toutes molécules présentant au moins deux motifs (monomères) identiques reliés par 35 une liaison covalente. Le polymère selon la présente invention peut être d'origine naturelle ou synthétique, pouvant être obtenu par polymérisation, polycondensation ou polyaddition. 3040997 7 De préférence, la molécule ayant au moins une fonction amide est cyclique, en particulier, la fonction amide est une fonction amide cyclique. De préférence encore la molécule ayant au moins une fonction amide est la 2- pyrrolidone. 5 De préférence, la molécule portant une fonction sulfoxyde est le diméthylsulfoxyde (DMSO). Selon un mode de réalisation particulier, la composition de solvant(s) comprend du DMSO et de la 2-pyrrolidone. Selon un mode de réalisation, la composition de solvant(s) selon l'invention consiste essentiellement, et de 10 préférence exclusivement, en du DMSO et de la 2-pyrrolidone. De préférence, la composition de solvant(s) selon l'invention comprend : - de 21 à 75% en poids, de préférence de 25 à 70% en poids, de préférence encore de 30 à 65% en poids de molécule(s) portant une fonction sulfoxyde, 15 - de 25 à 79% en poids, de préférence de 30 à 75% en poids, de préférence encore de 35 à 70% en poids de molécule(s) portant une fonction amide où l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène, par rapport au poids total de la composition de solvant(s). Selon un mode de réalisation, la composition de solvant(s) consiste 20 essentiellement, et de préférence exclusivement, en : - de 21 à 75% en poids, de préférence de 25 à 70% en poids, de préférence encore de 30 à 65% en poids de molécule(s) portant une fonction sulfoxyde, - de 25 à 79% en poids, de préférence de 30 à 75% en poids, de 25 préférence encore de 35 à 70% en poids de molécule(s) portant une fonction amide où l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène, par rapport au poids total de la composition de solvant(s). Selon un mode de réalisation, le ratio massique entre la/les molécules 30 portant au moins une fonction sulfoxyde et la/les molécules portant au moins une fonction amide va de 90/10 à 10/90, de préférence de 80/20 à 20/80, de préférence encore de 70/30 à 30/70, plus préférentiellement de 60/40 à 40/60. Selon un mode de réalisation, la composition de solvant(s) comprend environ 50% en poids de DMSO et environ 50% en poids de 2-pyrrolidone, par 35 rapport au poids total de la composition de solvant(s). 3040997 8 Selon un mode de réalisation, la composition de solvant(s) comprend en outre au moins un autre solvant, différent des deux molécules décrites ci-dessus. On peut citer à titre non limitatif comme exemple d'autres solvants: - l'eau ; 5 - les cétones, telles que l'acétone, la méthyléthylcétone (MEK), la méthylisobutylcétone, l'hexanone, la cyclohexanone, l'éthylaminecétone, l'isophorone, la triméthylcyclohexanone, la gamma butyrolactone, l'alcool diacétone ; - les amines, telles que la monoéthanolamine (MEoA), la 10 diéthanolamine (DEoA), la propanolamine (PoA), la butyl-iso- propanol-am ine (BiPoA), l'iso-propanolamine (iPoA), la 2-[2-(3-aminopropoxy)éthoxy]éthanol, la N-2-hydroxyéthyldiéthylènetriamine, la (3- méthoxy)-propylam ine (MoPA), la 3-isopropoxypropylamine (IPOPA), la monoéthylamine, la diéthylamine, la diéthylaminopropylamine 15 (DEAPA), la triéthylamine (TEA), l'acetonitrile ; - les alcools, tels que l'éthanol, le méthanol, le propanol, l'isopropanol, le glycerol, l'alcool diacétone, le butanol, le méthylisobutylcarbinol, l'hexylèneglycol, l'alcool benzylique ; - les éthers, tels que le tétrahydrofurane (THF), le méthyl furane, le 20 méthyl tétrahydrofurane, le tétrahydropyrane, le glycoldialkyléther ; - les esters, tels que les esters dibasiques, le diméthylglutarate, le diméthylsuccinate, le diméthyladipate, le butylacétate, l'éthylacétate, le diéthylcarbonate, le diméthylcarbonate, le propylène carbonate, l'éthylméthylcarbonate, le glycérolcarbonate, le diméthy1-2- 25 méthylglutarate, le diméthyl-2-méthyladipate, le diméthy1-2- méthylsuccinate, le N-butylpropionate, le Benzyl acétate, l'éthyléthoxypropionate ; - les sulfones, tels que le diméthylsulfone, le sulfolane; - les aromatiques, tels que le toluène, le xylène ; 30 - les acétals, tels que le méthylal, l'éthylal, le butylal, le dioxolane, TOU (tétraoxaundécane) ; - Les éthers de glycol de type E ou P, tels que le dipropylène glycol diméthyl éther (DPGDME), le dipropylène glycol méthyl éther. 35 A titre d'exemples d'autre solvant, on peut également citer les solvants suivants : N-butylpyrrolidone, N-isobutylpyrrolidone, N-t-butylpyrrolidone, N-n- pentylpyrrolidone, N-(méthyl-substitué butyl)pyrrolidone, N-propyl- ou N-butyl 3040997 9 pyrrolidone dont le noyau est méthyl-substitué ou la N(methoxypropyl)pyrrolidone, polyglyme, éthyl diglyme, 1,3-dioxolane, methy1- 5(diméthylamino)-2-methy1-5-oxopentanoate. 5 Selon un mode de réalisation, la composition de solvant(s) comprend en outre au moins un agent porogène, tel qu'un PEG ou la PVP. La présente invention propose également l'utilisation de la composition de solvant(s) selon l'invention pour améliorer la stabilité des solutions de 10 polymères. Les solutions de polymères ou solutions polymériques sont obtenues par dissolution ou dispersion des polymères dans la composition de solvant(s) selon l'invention. Les solutions polymériques ou solutions de polymères peuvent être 15 choisies parmi les solutions de polyuréthane, les solutions de polysulfone, les solutions de polyphénylsulfone, les solutions de polyéthersulfone, les solutions de polyfluorures de vinylidène (PVDF), l'acétate de cellulose, les polyamideimides (PAI) ou les polyim ides (PI). De préférence, les solutions de polymères sont des solutions de 20 polymères ayant des fonctions sulfone ou uréthane. De préférence, les solutions de polymères sont choisies parmi les solutions de polyuréthane, les solutions de polyphénylsulfone, les solutions de polyéthersulfone, et les solutions de polysulfone, de préférence encore parmi les solutions de polysulfone et de polyuréthane, en particulier parmi les solutions de 25 polysulfone. Par « polysulfone », au sens de la présente invention, on entend un polymère présentant au moins deux motifs (-12) de formule : o s O 30 Par « polyéthersulfone », au sens de la présente invention, on entend un polymère présentant au moins deux motifs (-12) de formule : 35 0 0 SI O SI 0 0 3040997 10 Par « polyphénylsulfone », au sens de la présente invention, on entend un polymère présentant au moins deux motifs (-12) de formule : o s o 5 Au sens de la présente invention, un polyéthersulfone n'est pas un polysulfone. 10 Les compositions de solvant(s) selon la présente invention permettent effectivement d'améliorer la stabilité des solutions polymériques à température ambiante (température allant de 20°C à 30°C, de préférence environ 25°C) ou à basse température (température allant de -10°C à +10°C, de préférence 15 environ 0°C), de préférence la stabilité est améliorée aussi bien à température ambiante qu'à basse température. Les compositions de solvant(s) selon la présente invention permettent d'améliorer la stabilité au stockage des solutions polymériques, en particulier pour une durée de stockage pouvant varier de quelques heures à plusieurs 20 semaines. L'amélioration de la stabilité des solutions peut se caractériser par l'obtention d'une solution liquide, au contraire d'un solide ou d'un gel. L'amélioration peut également se caractériser par un aspect transparent ou très légèrement coloré au contraire d'un aspect trouble. L'amélioration de la stabilité 25 peut être évaluée immédiatement après préparation des solutions ou bien après une durée prolongée, par exemple allant de 1 jour à 3 semaines. La présente invention propose également une solution de polymères, 30 ladite solution comprenant une composition de solvant(s) comprenant un mélange d'au moins une molécule présentant au moins une fonction sulfoxyde et d'au moins une molécule présentant au moins une fonction amide où l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène (-NH-C(0)-), ladite solution étant substantiellement exempte de polyéthersulfones. Les deux molécules (celle 35 portant la fonction sulfoxyde et celle portant la fonction amide) sont distinctes l'une de l'autre. 3040997 11 De préférence, la solution de polymères selon l'invention est totalement exempte de polyéthersulfones. De préférence, la solution de polymères selon l'invention est une solution de polymère ayant des fonctions sulfone ou uréthane, étant entendu que ladite 5 solution est substantiellement, en particulier totalement exempte, de polyéthersulfones. La solution de polymères selon l'invention peut comprendre un polysulfone et/ou un polyuréthane et/ou un polyphénylsulfone. Selon un mode de réalisation préféré, la solution de polymères selon 10 l'invention est une solution de polysulfone. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition de solvant(s) de la solution de polymères selon l'invention consiste essentiellement en des molécules portant une fonction sulfoxyde et des molécules portant une fonction amide où l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène (-NH-C(0)-). 15 De préférence, la molécule portant une fonction amide est cyclique, en particulier, la fonction amide peut être une fonction amide cyclique. De préférence encore la molécule portant la fonction amide est la 2-pyrrolidone. De préférence, la molécule portant une fonction sulfoxyde est le diméthylsulfoxyde (DMSO). 20 Selon un mode de réalisation particulier, la composition de solvant(s) de la solution de polymères comprend du DMSO et de la 2-pyrrolidone. Selon un mode de réalisation, la composition de solvant(s) de la solution de polymères selon l'invention consiste essentiellement, et de préférence exclusivement, en du DMSO et de la 2-pyrrolidone. 25 Selon un mode de réalisation, la composition de solvant(s) de la solution de polymères comprend : - de 21 à 75% en poids, de préférence de 25 à 70% en poids, de préférence encore de 30 à 65% en poids de la molécule portant une fonction sulfoxyde, 30 - de 25 à 79% en poids, de préférence de 30 à 75% en poids, de préférence encore de 35 à 70% en poids de la molécule portant une fonction amide où l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène, par rapport au poids total de la composition de solvant(s). Selon un mode de réalisation, la composition de solvant(s) de la solution 35 de polymères consiste essentiellement, et de préférence exclusivement, en : 3040997 12 - de 21 à 75% en poids, de préférence de 25 à 70% en poids, de préférence encore de 30 à 65% en poids de la molécule portant une fonction sulfoxyde, - de 25 à 79% en poids, de préférence de 30 à 75% en poids, de 5 préférence encore de 35 à 70% en poids de la molécule portant une fonction amide où l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène, par rapport au poids total de la composition de solvant(s). Selon un mode de réalisation de l'invention, la solution de polymères 10 comprend : - de 5 à 50% en poids, de préférence de 8 à 35% en poids de polymères, et - de 50 à 95% en poids, de préférence de 65 à 92% en poids de la composition de solvant(s), par rapport au poids total de la solution. 15 Selon un mode de réalisation de l'invention, la solution de polymères consiste essentiellement en : - de 5 à 50% en poids, de préférence de 8 à 35% en poids de polymères, et - de 50 à 95% en poids, de préférence de 65 à 92% en poids de la composition 20 de solvant(s), par rapport au poids total de la solution. Selon un mode de réalisation de l'invention, la solution de polysulfone comprend : 25 - de 5 à 50% en poids, de préférence de 8 à 35% en poids de polysulfone, et - de 50 à 95% en poids, de préférence de 65 à 92% en poids de la composition de solvant(s), par rapport au poids total de la solution. 30 Selon un mode de réalisation de l'invention, la solution de polysulfone consiste essentiellement en : - de 5 à 50% en poids, de préférence de 8 à 35% en poids de polysulfone, et - de 50 à 95% en poids, de préférence de 65 à 92% en poids de la composition de solvant(s), 35 par rapport au poids total de la solution. 3040997 13 Selon un mode de réalisation de l'invention, la solution de polyuréthane comprend : - de 5 à 50% en poids, de préférence de 8 à 35% en poids de polyuréthane, et - de 50 à 95% en poids, de préférence de 65 à 92% en poids de la composition 5 de solvant(s), par rapport au poids total de la solution. Selon un mode de réalisation de l'invention, la solution de polyuréthane consiste essentiellement en : 10 - de 5 à 50% en poids, de préférence de 8 à 35% en poids de polyuréthane, et - de 50 à 95% en poids, de préférence de 65 à 92% en poids de la composition de solvant(s), par rapport au poids total de la solution. 15 L'invention porte également sur une membrane de filtration obtenue à partir de la solution de polymères selon l'invention. De préférence, la membrane de filtration est une membrane à fibres creuses pouvant être utilisée de manière non limitative pour le traitement de 20 l'eau ou pour les dialyses. De préférence, la membrane selon l'invention est obtenue à partir de la solution de polysulfone selon l'invention. La membrane de filtration selon l'invention peut être obtenue selon un 25 procédé bien connu de l'homme du métier. Selon un mode de réalisation de l'invention, la membrane de filtration est obtenue par un procédé comprenant: - Fourniture d'un polymère, de préférence un polysulfone, - Dissolution du polymère dans la composition de solvant(s) selon 30 l'invention comprenant un mélange d'au moins une molécule ayant une fonction sulfoxyde et d'au moins une molécule ayant au moins une fonction amide où l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène (NH-C(0)-) afin d'obtenir la solution de polymères, de préférence de polysulfone, selon l'invention 35 - Réalisation d'une fibre creuse par un procédé de filage de la solution polymérique suivi d'une trempe dans un tiers solvant (eau par exemple) permettant de précipiter le polymère et de faire migrer le 3040997 14 solvant de la solution polymérique vers le tiers solvant (coagulation: wet process), - Eventuellement recyclage du solvant, - Eventuellement envoi des solutions aqueuses générées dans des 5 stations de traitement des eaux usées. L'invention porte également sur un cuir artificiel obtenu à partir de la solution de polymères selon l'invention. De préférence, le cuir artificiel est obtenu à partir de la solution de 10 polyuréthane selon l'invention. Le cuir artificiel selon l'invention peut être obtenu selon un procédé bien connu de l'homme du métier. Selon un mode de réalisation de l'invention, le cuir artificiel est obtenu par un procédé comprenant : 15 - Synthèse du polymère, de préférence un polyuréthane, en milieu solvant afin d'obtenir un polymère sous forme solide ou sous forme de résine contenant le polymère et du solvant, - Dissolution du polymère sous forme solide ou résine dans la composition de solvant(s) selon l'invention comprenant un mélange 20 d'au moins une molécule ayant une fonction sulfoxyde et d'une molécule ayant au moins une fonction amide où l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène (-NH-C(0)-) afin d'obtenir la solution de polymères, de préférence de polyuréthane, selon l'invention - Réalisation d'un film par un procédé d'enduction de la solution 25 polymérique suivi d'un séchage (traitement thermique : dry process) pour évaporer le solvant, Cette étape pouvant aussi être substituée par une étape de : - Réalisation d'un film par un procédé d'imprégnation sur un support de la solution polymérique suivi d'une trempe dans un tiers solvant (eau 30 par exemple) permettant de précipiter le polymère et de faire migrer le solvant de la solution polymérique vers le tiers solvant (coagulation: wet process), - Eventuellement recyclage du solvant, - Eventuellement envoi des solutions aqueuses générées dans des 35 stations de traitement des eaux usées. 3040997 15 L'invention a également pour objet l'utilisation de la solution de polymères selon l'invention, pour la fabrication de films, de cuirs artificiels, de daim polymériques, de fibres polymériques, de revêtement, de membranes, de batteries, de circuits électroniques, ou pour la protection de câbles électriques. EXEMPLES Différentes solutions polymériques ont été préparées et leur stabilité a été évaluée. Les polymères utilisés sont les suivants : - Polyuréthane (PU) : Desmoderm® KB2H disponible auprès de Bayer, - Polyéthersulfone (PES) : PES® E3010 disponible auprès de BASF, - Polysulfone PSU : Solvay Udel® P-3500. 15 mélangeant mélangeant Les compositions de solvant(s) suivantes ont été préparées: - DMSO = 100°A, - 2-pyrrolidone = 100%, - DMSO/2-pyrrolidone = ratio massique 50/50, obtenue en 20 45g de DMSO et 45g de 2-pyrrolidone, - DMSO/2-pyrrolidone = ratio massique 20/80, obtenue en 18g de DMSO et 72g de 2-pyrrolidone. Les solutions polymériques ont ensuite été préparées par ajout du polymère à 25 chaque composition de solvant(s). Elles présentent les proportions suivantes : - solution de PU = 12,5% en poids de PU et 87.5% en poids de la composition de solvant(s), obtenue en ajoutant 12.86g de PU et 90g de composition de solvant(s), - solution de PES = 15% en poids de PES et 85% en poids de la 30 composition de solvant(s), obtenue en ajoutant 15.88g de PES et 90g de composition de solvant(s), - solution de PSU = 10% en poids de PSU et 90% en poids de la composition de solvant(s), obtenue en ajoutant 10g de PSU et 90g de composition de solvant(s). 5 10 35 3040997 16 Les solutions de polymères de PES et de PU sont agitées et chauffées au bain-marie à 50°C jusqu'à dissolution totale. Une observation de stabilité à 0°C est ensuite effectuée durant 1 jour. 5 Les solutions de PSU sont agitées et chauffées au bain-marie à 70°C jusqu'à dissolution totale. Une observation de stabilité à basse température (0°C) est ensuite effectuée durant 3 semaines. Les résultats sont présentés dans les tableaux ci-dessous. 10 Tableau 1 : Evaluation de la solubilité à 50°C, temps de dissolution et aspect après retour à température ambiante (25°C) des solutions de polyéthersulfones PES Composition Solubilité à Temps de Aspect après retour à de solvant(s) 50°C dissolution Température ambiante DMSO Oui - liquide 5h Liquide transparent très transparent légèrement jaune orangé 2-pyrrolidone Oui - liquide 24h Liquide transparent jaune transparent jaune DMSO/2- Oui - liquide 8h Liquide transparent jaune pyrrolidone transparent 50/50 jaune Tableau 2: Evaluation de la stabilité des solutions de polyéthersulfones à 15 basse température (0°C) au bout de 1 jour de stockage PES Composition Stabilité à basse température de solvant(s) (0°C) après 1 jour de stockage DMSO Solide 2-pyrrolidone Solide DMSO/2- Fluide pyrrolidone 50/50 3040997 17 La composition de solvant(s) selon l'invention permet d'améliorer la stabilité à basse température de solutions polymériques comprenant un polyéthersulfone tout en maintenant un aspect après retour à température ambiante satisfaisant. 5 Tableau 3 : Evaluation de la solubilité à 50°C, temps de dissolution et aspect après retour à température ambiante (25°C) des solutions de polyuréthane PU Composition Solubilité à Temps de Aspect après retour à de solvant(s) 50°C dissolution Température ambiante DMSO OUI - liquide 7h Fluide transparent jaune transparent jaune 2-pyrrolidone OUI - liquide 10h Visqueux transparent transparent incolore incolore DMSO/2- OUI - liquide 12h Fluide transparent incolore pyrrolidone transparent 50/50 incolore 10 Tableau 4: Evaluation de la stabilité des solutions de polyuréthane à basse température (0°C) au bout de 1 jour de stockage PU Composition Stabilité à basse température de solvant(s) (0°C) après 1 jour de stockage DMSO Solide 2-pyrrolidone Solide DMSO/2- Liquide visqueux pyrrolidone 50/50 La composition de solvant(s) selon l'invention permet d'améliorer la stabilité à basse température de solutions polymériques comprenant un 15 polyuréthane et d'obtenir un aspect amélioré après retour à température ambiante. 3040997 18 Tableau 5 : Evaluation de la solubilité à 50°C, temps de dissolution et aspect après retour à température ambiante (25°C) des solutions de polysulfone PSU Composition Solubilité à Temps de Aspect après retour à de solvant(s) 50°C dissolution Température ambiante DMSO OUI - liquide 10h Gel en fond blanc liquide trouble blanc surnageant incolore 2-pyrrolidone OUI - liquide 20h Liquide transparent incolore transparent incolore DMSO/2- OUI - liquide 15h20 Liquide transparent incolore pyrrolidone transparent 50/50 incolore DMSO/2- Oui - liquide 18h30 Liquide transparent incolore pyrrolidone transparent 20/80 incolore 5 Tableau 6: Evaluation de la stabilité des solutions de polysulfone à basse température (0°C) au bout de 1, 2 et 3 semaines de stockage PSU Composition Stabilité à basse température (0°C) de solvant(s) 1 semaine 2 semaines 3 semaines DMSO Solide Solide Solide 2-pyrrolidone Solide au bout de solide solide 1 heure DMSO/2- Fluide transparent Fluide Fluide transparent pyrrolidone incolore transparent incolore 50/50 incolore DMSO/2- Solide au bout de solide solide pyrrolidone 4 heures 20/80 3040997 19 Le tableau 6 montre que la solution de polysulfone selon l'invention est plus stable qu'une solution de polysulfone dans du DMSO seul ou dans du 2- pyrrolidone seul. En particulier, les solutions de polysulfone comprenant une composition 5 de solvant(s) comprenant du DMSO et de la 2-pyrrolidone dans un ratio 50/50 donnent d'excellents résultats en terme de stabilité à basse température et ceci sur une durée allant jusqu'à 3 semaines. REVENDICATIONS1. Composition de solvant(s) comprenant un mélange d'au moins une molécule ayant au moins une fonction sulfoxyde et d'au moins une molécule ayant au moins une fonction amide où l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène (-NH-C(0)-), ladite composition étant substantiellement exempte de polyéthersulfones. 2. Composition selon la revendication 1, substantiellement exempte de polymères. 3 Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la molécule portant la fonction amide est cyclique. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle la molécule portant une fonction sulfoxyde est le diméthylsulfoxyde. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, dans laquelle la molécule portant une fonction amide est la 2-pyrrolidone. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, comprenant du diméthylsulfoxyde et de la 2-pyrrolidone. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, comprenant : - de 21 à 75% en poids, de préférence de 25 à 70% en poids, de préférence encore de 30 à 65% en poids de la molécule portant une fonction sulfoxyde, - de 25 à 80% en poids, de préférence de 30 à 75% en poids, de préférence encore de 35 à 70% en poids de la molécule portant une fonction amide où l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène, par rapport au poids total de la composition. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, comprenant en outre au moins un autre co-solvant, de préférence choisi parmi l'eau, les cétones, les amines, les alcools, les éthers, les esters, les sulfones, les aromatiques, les acétals ou parmi la N-butylpyrrolidone, la N-isobutylpyrrolidone, la N-t- butylpyrrolidone, la N-n-pentylpyrrolidone, la N-(méthyl-substitué butyl)pyrrolidone, la N-propyl- ou N-butyl pyrrolidone dont le noyau est méthyl- 3040997 21 substitué ou la N-(méthoxypropyl)pyrrolidone, la dipropylène glycol diméthyl éther (DPGDME), le polyglyme, l'éthyl diglyme, le 1,3-dioxolane, le méthyl5(dimethylannino)-2-nriéthy1-5-oxopentanoate. 5 9. Utilisation de la composition selon l'une des revendications 1 à 8, pour améliorer la stabilité de solutions de polymères. 10. Utilisation selon la revendication 9, dans laquelle les solutions de polymères sont des solutions de polymères ayant des fonctions sulfone ou 10 uréthane. 11. Utilisation selon la revendication 10, dans laquelle la solution de polymères est une solution de polysulfone ou de polyéthersulfone ou de polyphénylsulfone, de préférence une solution de polysulfone. 15 12. Solution de polymère(s), ladite solution comprenant une composition de solvant(s) comprenant un mélange d'au moins une molécule ayant au moins une fonction sulfoxyde et d'au moins une molécule ayant au moins une fonction amide où l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène (-NH-C(0)-), ladite 20 solution de polymères étant substantiellement exempte de polyéthersulfones. 13. Solution de polymères selon la revendication 12, dans laquelle le polymère présente des fonctions sulfone ou uréthane. 25 14. Solution de polymères selon la revendication 12 ou 13, dans laquelle la composition de solvant(s) est telle que définie dans l'une des revendications 3 à 8. 15. Solution de polymères selon l'une des revendications 12 à 14, 30 comprenant : - de 5 à 50% en poids, de préférence de 8 à 35% en poids de polymères, et - de 50 à 95% en poids, de préférence de 65 à 92% en poids de la composition de solvant(s), par rapport au poids total de la solution de polymères. 35 16. Membrane de filtration obtenue à partir de la solution de polymères selon l'une des revendications 12 à 15. 3040997 22 17. Cuir artificiel obtenu à partir de la solution de polymères selon l'une des revendications 12 à 15. 5 18. Utilisation de la solution de polymères selon l'une des revendications 12 à 15, pour la fabrication de films, de cuirs artificiels, de daim polymériques, de fibres polymériques, de revêtement, de membranes, de batteries, de circuits électroniques, ou pour la protection de câbles-électriques.