Brevet FR3049282A1 — publié le 20170929

Produit renforcé comprenant un renfort composite auto-adhérent comprenant un copolymère à blocs La présente invention se rapporte à un produit renforcé utilisable notamment pour le renforcement d'un article fini en caoutchouc, comportant un ou plusieurs fils de renforcement, le ou lesdits fils étant recouverts d'une gaine comprenant une composition de gainage comprenant un ou plusieurs copolymères à blocs spécifique, le ou les fils gainés (formant ainsi un renfort composite) étant eux-mêmes noyés dans une composition de caoutchouc à base d'au moins un élastomère diénique. Le gainage de renforts métalliques par des matières thermoplastiques tels que par exemple polyamide ou polyester est connu depuis fort longtemps, notamment afin de protéger ces renforts contre diverses agressions externes tels qu'oxydation ou abrasion, ou encore en vue de rigidifier structurellement, solidariser entre eux divers ensembles de fils ou assemblages de fils tels que des câbles, et ainsi augmenter notamment leur résistance au flambage. De tels renforts composites, ainsi que leur utilisation dans des articles en caoutchouc tels que des bandages pneumatiques, ont été décrits dans de nombreux documents brevet. La demande de brevet EP 0 962 576 a décrit par exemple un renfort en acier ou en textile aramide gainé par une matière thermoplastique telle que polyester ou polyamide, en vue d'améliorer sa résistance à l'abrasion. La demande de brevet FR 2 601 293 a décrit le gainage d'un câble métallique avec du polyamide pour l'utiliser comme tringle dans un bourrelet de bandage pneumatique, ce gainage permettant avantageusement d'adapter la forme de cette tringle à la structure et aux conditions de fonctionnement du bourrelet du bandage pneumatique qu'elle renforce. Les documents brevet FR 2 576 247 ou US 4 754 794 ont également décrit des fils ou câbles métalliques doublement voire 3049282 2 triplement gainés par deux, respectivement trois matières thermoplastiques différentes (e.g. polyamides) ayant des températures de fusion différentes, en vue d'une part de contrôler la distance entre ces fils ou câbles, d'autre part de supprimer les risques d'usure par 5 frottement ou de corrosion, pour les utiliser comme tringle dans un bourrelet de bandage pneumatique. Ces renforts ainsi gainés de matière polyester ou polyamide présentent, outre les avantages précités de résistance à la corrosion, de résistance à l'abrasion et de rigidité structurelle, celui non négligeable 10 de pouvoir être ensuite collés à des matrices de caoutchouc diénique en utilisant de simples colles textiles dites "RFL" (résorcinolformaldéhyde-latex) comportant au moins un élastomère diénique tel que du caoutchouc naturel, colles qui de manière connue confèrent une adhésion satisfaisante entre des fibres textiles tels que fibres en 15 polyester ou polyamide et un caoutchouc diénique. Ainsi, peuvent être utilisés avantageusement des renforts métalliques non revêtus de couches métalliques adhésives tels que laiton, ainsi que des matrices de caoutchouc environnantes dépourvues de sels métalliques tels que sels de cobalt, nécessaires de manière 20 connue au maintien des performances adhésives au cours du temps mais augmentant significativement d'une part le coût des matrices de caoutchouc elles-mêmes, d'autre part leur sensibilité à l'oxydation et au vieillissement (voir par exemple demande WO 2005/113666). Toutefois, les colles RFL ci-dessus ne sont pas dépourvues 25 d'inconvénient ; elles comportent en particulier comme substance de base le formaldéhyde (ou formol) qu'il est souhaitable de supprimer à terme des compositions adhésives, en raison de l'évolution récente de la réglementation européenne sur ce type de produit. Ainsi, les concepteurs d'articles en caoutchouc diénique, 30 notamment les manufacturiers de bandages pneumatiques ont pour objectif aujourd'hui de trouver de nouveaux systèmes adhésifs ou de nouveaux renforts pour produits renforcés qui permettent de pallier tout ou partie des inconvénients précités. 3049282 3 Les demanderesses ont découvert que des copolymères à blocs de structure particulière permettaient d'atteindre cet objectif, c'est-à-dire permettaient de préparer des renforts composites susceptibles d'adhérer directement au caoutchouc. 5 L'invention a ainsi pour objet un produit renforcé, utilisable notamment pour le renforcement d'un article fini en caoutchouc, comportant un ou plusieurs fils de renforcement, le ou lesdits fils étant recouverts individuellement ou collectivement d'une gaine comprenant une composition de gainage comprenant un ou plusieurs copolymères à 10 blocs comprenant au moins un bloc polyamide, au moins un bloc polyoléfine, au moins un bloc alkylène, et présentant une viscosité à l'état fondu allant de 300 Pa.s à 20 000 Pa.s, en particulier de 300 à 15 000 Pa.s, mesurée à 230°C par rhéologie oscillatoire, le ou les fils gainés étant eux-mêmes noyés dans une composition de caoutchouc. 15 L'invention a également pour objet un bandage comprenant un tel produit renforcé. L'invention ainsi que ses avantages seront aisément compris à la lumière de la description et des exemples de réalisation qui suivent, ainsi que des figures relatives à ces exemples qui schématisent : 20 - en coupe radiale, un bandage pneumatique à armature de carcasse radiale conforme à l'invention, incorporant dans sa ceinture ou dans sa carcasse un produit renforcé selon l'invention (Fig. 1) - en coupe transversale, un exemple d'un produit renforcé selon l'invention, comprenant 3 fils, chaque fil comprenant un unique 25 monofilament et étant individuellement recouverts d'une gaine, et noyés ensemble dans une composition de caoutchouc (Fig. 2) ; - en coupe transversale, un autre exemple d'un produit renforcé conforme à l'invention, comprenant 3 fils, chaque fil comprenant 3 monofilaments et étant individuellement recouvert d'une gaine, les 3 30 fils gainés, étant noyés dans une composition de caoutchouc (Fig. 3) ; - en coupe transversale, un autre exemple d'un produit renforcé conforme à l'invention, comprenant une bandelette de 3 fils, chaque fil comprenant un unique monofilament, les 3 fils étant recouverts 3049282 4 collectivement d'une même gaine et noyés dans une composition de caoutchouc (Fig. 4) ; en coupe transversale, un autre exemple d'un produit renforcé conforme à l'invention, comprenant une bandelette de 3 fils, chaque fil 5 comprenant 3 monofilaments, les 3 fils étant recouverts collectivement d'une même gaine et noyés dans une composition de caoutchouc (Fig. 5). Dans la présente description, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des % en masse. 10 L'abréviation « pce » signifie parties en poids pour cent parties d'élastomère ou caoutchouc (du total des élastomères si plusieurs élastomères sont présents). D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" ou "compris entre a et b" représente le domaine de 15 valeurs allant de a à b (c'est-à-dire bornes a et b inclues), de même tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). Fils de renforcement 20 Dans la présente demande, on entend de manière générale par fil de renforcement ("reinforcing thread") tout élément longiligne de grande longueur relativement à sa section transversale, quelle que soit la forme de cette dernière, par exemple circulaire, oblongue, rectangulaire ou carrée, ou même plate, ce fil pouvant être rectiligne 25 comme non rectiligne, par exemple torsadé, ou ondulé. Lorsqu'il est de forme circulaire, son diamètre est de préférence inférieur à 5 mm, plus préférentiellement compris dans un domaine de 0,1 à 2 mm. Le fil de renforcement peut prendre toute forme connue, il peut s'agir par exemple d'un monofilament élémentaire de diamètre 30 important (par exemple et de préférence égal ou supérieur à 50 1.1m), d'un ruban élémentaire, d'un film, d'une fibre multifilamentaire (constituée d'une pluralité de filaments élémentaires (ou monofilaments), linéaires ou torsadés, de faible diamètre, typiquement inférieur à 30 1.1m), d'un retors textile formé de plusieurs fibres 3049282 5 retordues ensemble, d'une tresse formée de plusieurs fibres ou monofilaments tressés ensemble, d'un câble textile ou métallique formé de plusieurs fibres ou monofilaments câblés ou retordus ensemble. 5 Dans la présente demande, on entend de manière générale par renfort filaire, renfort composite, renfort gainé ou élément de renfort, un ou plusieurs fils de renforcement recouvert d'une gaine. Selon un mode de réalisation préférentiel, le renfort composite utile à la réalisation du produit renforcé selon l'invention peut donc se 10 présenter sous la forme d'un seul fil de renforcement, recouvert dans sa gaine, pour constituer un fil composite unitaire gainé, noyé dans la composition de caoutchouc de l'invention. Selon un autre mode de réalisation préférentiel, le renfort composite utile à la réalisation du produit renforcé selon l'invention 15 peut aussi se présenter sous la forme de plusieurs fils de renforcement. Dans ce cas, les fils de renforcement (monofilaments, rubans, films, fibres, retors, tresses ou câbles) peuvent être agencés de façon à former un tissé ou un non tissé ou un tricot. Selon un premier sous-mode de réalisation, chaque fil de renforcement est recouvert de sa 20 gaine, puis les différents fils de renforcement gainés sont agencés ensemble. Selon un second sous-mode de réalisation, les fils de renforcement sont agencés ensemble, puis sont alors collectivement recouverts dans leur gaine. Puis ces fils de renforcement gainés individuellement ou collectivement sont noyés dans la composition de 25 caoutchouc, pour constituer un produit renforcé selon l'invention, par exemple une bande, bandelette, un tissu composite en caoutchouc de diverses formes tels que ceux usuellement rencontrés dans la structure des bandages pneumatiques. A titre d'exemples préférentiels de produit renforcés conformes à l'invention, on citera particulièrement les tissus 30 constituant les nappes d'armature de carcasse, les nappes sommet de protection, les nappes sommet de frettage ou les nappes sommet de travail présentes dans les ceintures des bandages pneumatiques. 3049282 6 Selon un mode de réalisation préférentiel, le fil de renforcement est un fil de renforcement métallique comprenant au moins un monofilament métallique. Par métallique, on entend par définition un fil dans lequel 5 chaque monofilament est constitué majoritairement (c'est-à-dire pour plus de 50% de sa masse) ou intégralement (pour 100% de sa masse) d'un matériau métallique. Chaque monofilament est préférentiellement en acier, plus préférentiellement en acier perlitique (ou ferritoperlitique) au carbone désigné ci-après par "acier au carbone", ou 10 encore en acier inoxydable (par définition, acier comportant au moins 11% de chrome et au moins 50% de fer). Lorsqu'un acier au carbone est utilisé, sa teneur en carbone (% en poids d'acier) est de préférence comprise entre 0,5% et 0,9%. On utilise de préférence un acier du type steel cord à résistance normale (dit "NT" pour " Normal Tensile ") ou 15 à haute résistance (dit "HT" pour " High Tensile ") dont la résistance en traction (Rm) est de préférence supérieure à 2000 MPa, plus préférentiellement supérieure à 2500 MPa et inférieure à 3000 MPa (mesure effectuée en traction selon la norme ISO 6892 de 1984). L'acier peut être revêtu d'une couche adhésive telle que du laiton ou du 20 zinc. Selon un autre mode de réalisation préférentiel, le fil de renforcement est un fil textile, constitué d'une matière polymérique synthétique ou naturelle, voire d'une matière minérale. A titre d'exemples, on peut citer notamment les fils de renforcement en alcool 25 polyvinylique (PVA), polyamide aliphatique (e.g. polyamides 4-6, 6, 6-6, 11 ou 12), polyamide aromatique (ou "aramide"), polyamideimide, polyimide, polyester (e.g. PET, PEN), polyester aromatique, polyéthylène, polypropylène, polycétone, cellulose, rayonne, viscose, polyphénylène benzobisoxazole (PBO), verre, carbone ou encore 30 céramique. Comme expliqué précédemment, le ou les fils de renforcement sont recouverts d'une gaine. Selon l'invention, la gaine comprend une composition de gainage comprenant un ou plusieurs copolymères à blocs. 3049282 7 Copolymère à blocs Le copolymère à blocs utile selon la présente invention comporte : -au moins un bloc polyamide, 5 -au moins un bloc polyoléfine, -au moins un bloc alkylène, et présentant une viscosité à l'état fondu allant de 300 Pa.s à 20 000 Pa.s, en particulier de 300 à 15 000 Pa.s, mesurée à 230°C par rhéologie oscillatoire. 10 La structure de ces blocs est décrite ci-dessous. Bloc polyamide Les copolymères à blocs utile selon l'invention comportent dans leur structure au moins un bloc polyamide. La nomenclature utilisée pour définir les polyamides est décrite 15 dans la norme ISO 1874-1:1992 "Plastiques -- Matériaux polyamides (PA) pour moulage et extrusion -- Partie 1: Désignation", notamment en page 3 (tableaux 1 et 2) et est bien connue de l'homme du métier. Le bloc polyamide peut avoir une structure homopolyamide ou copolyamide. 20 Par homopolyamide, au sens de la présente invention, on entend un polyamide, qui n'est constitué que de la répétition d'une unique unité. Par copolyamide, au sens de la présente invention, on entend un polyamide, qui est constitué de la répétition d'au moins deux unités 25 de structure chimique différente. Ce copolyamide peut présenter une structure aléatoire, alternée ou à blocs. Le bloc polyamide peut comprendre une ou plusieurs unités de structure choisie parmi les amino-acides, les lactames et les unités (diamine).(diacide). 30 Lorsque le polyamide comporte un aminoacide dans sa structure, il peut être choisi parmi l'acide 9-aminononanoïque (A=9), l'acide 10-aminodécanoïque (A=10), l'acide 10-aminoundécanoïque (A=11), l'acide 12-aminododécanoïque (A=12) et l'acide 11- aminoundécanoïque (A=11) ainsi que ses dérivés, notamment l'acide 3049282 8 N-hepty1-11-aminoundécanoïque, A désignant le nombre d'atomes de carbone dans le motif. Lorsque le polyamide comporte un lactame, il peut être choisi parmi la pyrrolidinone, la 2-pipéridinone, le caprolactame, 5 l'énantholactame, le caprylolactame, le pelargolactame, le décanolactame, l'undecanolactame, et le lauryllactame (A=12). Lorsque le polyamide comporte est un motif répondant à la formule (diamine en Ca).(diacide en Cb) Ca et Cb désignant le nombre d'atomes de carbone respectivement dans la diamine et le diacide, le 10 motif (diamine en Ca) est choisi parmi les diamines aliphatiques, linéaires ou ramifiés, les diamines cycloaliphatiques et les diamines alkylaromatiques. Lorsque la diamine est aliphatique et linéaire, de formule H2N(CH2)a-NH2, le monomère (diamine en Ca) est préférentiellement 15 choisi parmi la butanediamine (a=4), la pentanediamine (a=5), l'hexanediamine (a=6), l'heptanediamine (a=7), l'octanediamine (a=8), la nonanediamine (a=9), la décanediamine (a=10), l'undécanediamine (a=11), la dodécanediamine (a=12), la tridécanediamine (a=13), la tetradécanediamine (a=14), l'hexadécanediamine (a=16), 20 l'octadécanediamine (a=18), l'octadécènediamine (a=18), l'eicosanediamine (a=20), la docosanediamine (a=22) et les diamines obtenues à partir d'acides gras. Lorsque la diamine est aliphatique et ramifiée, elle peut comporter un ou plusieurs substituants méthyle ou éthyle sur la chaîne 25 principale. Par exemple, le monomère (diamine en Ca) peut avantageusement être choisi parmi la 2,2,4-trimethy1-1,6- hexanediamine, la 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, le 1,3- diaminopentane, la 2-methyl-1,5-pentanediamine, la 2-methy1-1,8- octanediamine. 30 Lorsque le monomère (diamine en Ca) est cycloaliphatique, il est choisi parmi la bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl)methane, la bis(3,5-dialky1-4-aminocyclohexyl)ethane, la bis(3,5-dialky1-4- aminocyclo-hexyl)propane, la bis(3,5-dialky1-4-aminocyclo- hexyl)butane, la bis-(3-méthyl-4-aminocyclohexyl)-méthane (BMACM 3049282 9 ou MACM), la p-bis(aminocyclohexyl)-methane (PACM) et l'isopropylidenedi(cyclohexylamine) (PACP), 1 ' isophoronediamine (a=10), la pipérazine (a=4), l'amino-éthylpipérazine. Il peut également comporter les squelettes carbonés suivants : norbornyl méthane, 5 cyclohexylméthane, di cyclohexylpropane, di(méthylcyclohexyl), di(methylcyclohexyl) propane. Une liste non-exhaustive de ces diamines cycloaliphatiques est donnée dans la publication "Cycloaliphatic Amines" (Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4th Edition (1992), pp. 386-405). 10 Lorsque le monomère (diamine en Ca) est alkylaromatique, il est choisi parmi la 1,3-xylylène diamine et la 1,4-xylylène diamine. Le motif (diacide en Cb) est choisi parmi les diacides aliphatiques, linéaires ou ramifiés, les diacides cycloaliphatiques et les diacides aromatiques. 15 Lorsque le monomère (diacide en Cb) est aliphatique et linéaire, il est choisi parmi l'acide succinique (b=4), l'acide pentanedioïque (b=5), l'acide adipique (b=6), l'acide heptanedioïque (b=7), l'acide octanedioïque (b=8), l'acide azélaïque (b=9), l'acide sébacique (b=10), l'acide undécanedioïque (b=11), l'acide 20 dodécanedioïque (b=12), l'acide brassylique (b=13), l'acide tetradécanedioïque (b=14), l'acide hexadécanedioïque (b=16), l'acide octadécanedioïque (b=18), l'acide octadécènedioïque (b=18), l'acide eicosanedioïque (b=20), l'acide docosanedioïque (b=22) et les dimères d'acides gras contenant 36 carbones. 25 Les dimères d'acides gras mentionnés ci-dessus sont des acides gras dimérisés obtenus par oligomérisation ou polymérisation d'acides gras monobasiques insaturés à longue chaîne hydrocarbonée (tels que l'acide linoléïque et l'acide oléïque), comme décrit notamment dans le document EP 0 471 566. 30 Lorsque le diacide est cycloaliphatique, il peut comporter les squelettes carbonés suivants : norbornyl méthane, cyclohexylméthane, dicyclohexylméthane, dicyclohexylpropane, di(méthylcyclohexyl), di(methylcyclohexyl)propane. Lorsque le diacide est aromatique, il est choisi parmi l'acide 3049282 10 téréphtalique (noté T), isophtalique (noté I) et les diacides naphtaléniques. De préférence, le bloc polyamide est aliphatique. Plus particulièrement, le bloc polyamide comprend au moins un 5 motif choisi parmi PA 6, PA 11, PA12, PA 6.10, PA 6.6, PA 6.12, PA 10.10, PA 10.12. Encore plus particulièrement, le bloc polyamide comprend au moins un motif possédant un nombre d'atomes de carbone sur atome d'azote supérieur ou égal à 8, et plus particulièrement comprend au 10 moins un motif choisi parmi PA 11, PA12, PA 6.10, PA 6.12, PA 10.10, PA 10.12. De préférence, le bloc polyamide est choisi parmi les blocs homopolyamide : PA 11, PA12, PA 6.10, PA 6.12, PA 10.10, PA 10.12. 15 De préférence, le ou les blocs polyamide présentent chacun une masse moléculaire en nombre mesurée par potentiométrie comprise entre 4 000 et 20 000. De préférence, le copolymère à blocs selon l'invention comporte une teneur en bloc polyamide comprise entre 2 et 98%, de 20 préférence entre 30 et 95%, de manière plus préférée entre 50 et 94% en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs. Terminaisons de chaîne Le ou les blocs polyamides peuvent se terminer par des fonctions amine ou acide, ou peuvent être fonctionnalisés de manière à 25 se terminer par des fonctions isocyanate et anhydride, et de préférence se terminent par des fonctions amine. Bloc polyoléfine Les copolymères à blocs utile selon l'invention comportent dans leur structure au moins un bloc polyoléfine. 30 On entend par polyoléfine, un homopolymère ou copolymère comprenant un ou plusieurs motifs oléfines, tels que des motifs éthylène, propylène, butène-1, octène-1, butadiène, ou toute autre alpha-oléfine. A titre d'exemple de polyoléfine, on peut citer le polyéthylène et, notamment, le polyéthylène basse densité (LDPE), le 3049282 11 polyéthylène haute densité (HDPE), le polyéthylène à basse densité linéaire (LLDPE) et le polyéthylène très basse densité (VLDPE) ; le polypropylène ; les copolymères éthylène/propylène ; les polyoléfines élastomères comme l'éthylène-propylène (EPR ou EPM) ou l'éthylène- 5 propylène-diène monomère (EPDM) ; ou encore les polyéthylènes métallocènes obtenus par catalyse monosite. Avantageusement, on entend par polyoléfine, un homopolymère ou copolymère comprenant un ou plusieurs motifs oléfines, tels que des motifs éthylène, propylène, butène-1, octène-1, butadiène, ou 10 toute autre alpha-oléfine, à l'exclusion d'isoprène, chloré ou non. De préférence, le bloc polyoléfine est du polybutadiène. Il peut comporter des séquences 1,4 cis, 1,4 trans ou 1,2 ou un mélange de celles-ci. De préférence, le polybutadiène comporte majoritairement des séquences en 1,2. 15 Avantageusement, le copolymère à blocs comprend une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 2 et 98%, de préférence entre 5 et 70, de manière plus préférée entre 6 et 50%, préférentiellement entre 8 et 30, et de manière encore plus préférée et de manière encore plus préférée entre 9 et 25 % en poids par rapport 20 au poids total du copolymère à blocs. . Terminaisons de chaîne Le ou les blocs polypolyoléfine peuvent être fonctionnalisés de manière à se terminer par des fonctions choisies parmi les amine, acide, alcool, isocyanate et anhydride. 25 De manière encore préférée, le bloc polyoléfine est un bloc polybutadiène, terminé par des fonctions alcools. Le produit de dénomination commerciale Krasol® ou Poly Bd® commercialisé par la société Cray Valley peut être utilisé. Propriétés physico-chimiques du bloc 30 polyoléfine Le bloc polyoléfine peut présenter une viscosité inférieure à 60 000 cps, de préférence inférieure à 40 000 cps, et de préférence inférieure à 20 000 cps et de façon encore préférentielle entre 1 000 et 3049282 12 20 000 cps, la viscosité étant mesurée à 25°C avec un appareil de Brookfield et selon la méthode Brookfield. Avantageusement, le bloc polyoléfine a une masse moléculaire en nombre comprise entre 1 000 et 10 000, en particulier entre 1 000 et 5 4 000. Liaisons intermédiaires entre les blocs Le ou les blocs polyamides et polyoléfines peuvent se terminer par des fonctions choisies parmi les amine, acide, isocyanate, alcool et anhydride. Le ou les blocs polyoléfines et polyamides peuvent être 10 modifiés de manière à se terminer par ces fonctions. Par conséquent, les liaisons entre les blocs peuvent être des fonctions ester, amide, urée et/ou uréthane. Bloc alkylène Les copolymères à blocs utile selon l'invention comportent 15 dans leur structure au moins un bloc alkylène. Par bloc alkylène, on entend au sens de la présente invention une chaîne aliphatique, linéaire, saturée. Le ou les blocs alkylènes sont reliés aux autres blocs polymères du copolymère selon l'invention par l'intermédiaire de 20 fonctions, telles que celles choisies parmi les amine, acide, alcool, isocyanate et anhydride. De préférence, le bloc alkylène est un diacide en C2-C36, plus préférentiellement en C8-C36, en particulier de C10-C36. De manière plus préférée, le copolymère à blocs utile selon 25 l'invention comporte au moins un bloc alkylène terminé par des fonctions acide. De manière encore plus préférée, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte au moins un bloc alkylène comportant entre 8 et 36 atomes de carbones, en particulier entre 10 et 36 atomes 30 de carbones. Plus particulièrement, le bloc alkylène est un diacide gras. Plus particulièrement, le bloc alkylène est un dimère d'acide gras ou encore un acide gras dimérisé, de préférence un diacide en C8- C36. 3049282 13 De préférence, le copolymère à blocs utile selon l'invention se caractérise par un agencement particulier : le bloc alkylène se trouve entre un bloc polyamide et un bloc polyoléfine. Par conséquent, le bloc alkylène joue le rôle de lien ou linker 5 en langue anglaise entre les blocs polymères polyamide et polyoléfine. Pripol® Empol® Unydime® Le produit de dénomination commerciale commercialisé par la société Croda peut être utilisé. Le produit de dénomination commerciale commercialisé par la société Cognis peut être utilisé. 10 Le produit de dénomination commerciale commercialisé par la société Arizona Chemical peut être utilisé. Le produit de dénomination commerciale Radiacid® commercialisé par la société Oleon peut être utilisé. 15 Agencement du copolymère Selon un premier mode de réalisation, le copolymère à blocs utile selon l'invention est de formule suivante : PA-(R-Pol)n-R-Pol-R-PA avec n compris entre 0 et 100, en particulier de 0 à 10, de préférence 0 20 ou 1, PA désignant le bloc polyamide, R désignant le bloc alkylène, Pol désignant le bloc polyoléfine. Selon un second mode de réalisation, le copolymère à 25 blocs utile selon l'invention est de formule suivante : PA-(R-Pol-PA)n-R-Pol-R-PA avec n compris entre 0 et 100, en particulier de 0 à 10, de préférence 0 ou 1, PA, R et Pol étant tels que définis ci-dessus. 30 Selon un troisième mode de réalisation, le copolymère à blocs utile selon l'invention est de formule suivante : PA-(R-Pol-R-PA)n-R-Pol-R-PA avec n compris entre 0 et 100, en particulier de 0 à 10, de préférence 0 ou 1, 3049282 14 PA, R et Pol étant tels que définis ci-dessus. Teneur des blocs De préférence, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 5 25%, de préférence entre 1 et 15% en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 2 et 98%, une 10 teneur en bloc polyoléfine comprise entre 2 et 98%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 15 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 2 et 98%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 5 et 70%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon 20 l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 2 et 98%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 6 et 50%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. 25 Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 2 et 98%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 8 et 30%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 30 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 2 et 98%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 10 et 25%, en poids par 3049282 15 rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 5 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 30 et 95%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 2 et 98%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon 10 l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 30 et 95%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 5 et 70%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. 15 Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 30 et 95%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 6 et 50%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 20 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 30 et 95%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 8 et 30%, en poids par 25 rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 30 et 95%, une 30 teneur en bloc polyoléfine comprise entre 10 et 25%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 3049282 16 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 50 et 94%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 2 et 98%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. 5 Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 50 et 94%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 5 et 70%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 10 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 50 et 94%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 6 et 50%, en poids par 15 rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 50 et 94%, une 20 teneur en bloc polyoléfine comprise entre 8 et 30%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 50 et 94%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 10 et 25%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon 30 l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 70 et 92%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 2 et 98%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. 3049282 17 Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 70 et 92%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 5 et 70%, en poids par 5 rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 70 et 92%, une 10 teneur en bloc polyoléfine comprise entre 6 et 50%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 15 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 70 et 92%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 8 et 30%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon 20 l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 70 et 92%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 10 et 25%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. 25 Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 75 et 90%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 2 et 98%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 30 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 75 et 90%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 5 et 70%, en poids par 3049282 18 rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 5 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 75 et 90%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 6 et 50%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon 10 l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 75 et 90%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 8 et 30%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. 15 Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 0,1 et 25%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 75 et 90%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 10 et 25%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 20 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 2 et 98%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 2 et 98%, en poids par 25 rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 2 et 98%, une 30 teneur en bloc polyoléfine comprise entre 5 et 70%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 3049282 19 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 2 et 98%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 6 et 50%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. 5 Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 2 et 98%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 8 et 30%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 10 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 2 et 98%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 10 et 25%, en poids par 15 rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 30 et 95%, une 20 teneur en bloc polyoléfine comprise entre 2 et 98%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 25 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 30 et 95%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 5 et 70%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon 30 l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 30 et 95%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 6 et 50%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. 3049282 20 Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 30 et 95%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 8 et 30%, en poids par 5 rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 30 et 95%, une 10 teneur en bloc polyoléfine comprise entre 10 et 25%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 50 et 94%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 2 et 98%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon 20 l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 50 et 94%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 5 et 70%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. 25 Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 50 et 94%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 6 et 50%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 30 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 50 et 94%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 8 et 30%, en poids par 3049282 21 rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 5 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 50 et 94%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 10 et 25%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon 10 l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 70 et 92%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 2 et 98%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. 15 Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 70 et 92%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 5 et 70%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 20 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 70 et 92%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 6 et 50%, en poids par 25 rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 70 et 92%, une 30 teneur en bloc polyoléfine comprise entre 8 et 30%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 3049282 22 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 70 et 92%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 10 et 25%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. 5 Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 75 et 90%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 2 et 98%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 10 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 75 et 90%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 5 et 70%, en poids par 15 rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 75 et 90%, une 20 teneur en bloc polyoléfine comprise entre 6 et 50%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 25 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 75 et 90%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 8 et 30%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. Avantageusement, le copolymère à blocs utile selon 30 l'invention comporte une teneur en bloc alkylène comprise entre 1 et 15%, une teneur en bloc polyamide comprise entre 75 et 90%, une teneur en bloc polyoléfine comprise entre 10 et 25%, en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, la somme étant égale à 100%. 3049282 23 Avantageusement, dans le copolymère à blocs utile selon l'invention comprenant un bloc polyamide, un bloc polyoléfine et un bloc alkylène tel que défini ci-dessus, le bloc polyoléfine est un polybutadiène. 5 Avantageusement, dans le copolymère à blocs utile selon l'invention comprenant un bloc polyamide, un bloc polyoléfine et un bloc alkylène tel que défini ci-dessus, le bloc polyoléfine est un polybutadiène terminé par des fonctions alcools. Avantageusement, dans le copolymère à blocs utile selon 10 l'invention comprenant un bloc polyamide, un bloc polyoléfine et un bloc alkylène tel que défini ci-dessus, le bloc polyoléfine est un polybutadiène et le bloc alkylène est un diacide en C8-C36, en particulier de Cio-C36. Avantageusement, dans le copolymère à blocs utile selon 15 l'invention comprenant un bloc polyamide, un bloc polyoléfine et un bloc alkylène tel que défini ci-dessus, le bloc polyoléfine est un polybutadiène et le bloc alkylène est un diacide gras. Avantageusement, dans le copolymère à blocs utile selon l'invention comprenant un bloc polyamide, un bloc polyoléfine et un 20 bloc alkylène tel que défini ci-dessus, le bloc polyoléfine est un polybutadiène et le bloc alkylène est un dimère d'acide gras. Avantageusement, dans le copolymère à blocs utile selon l'invention comprenant un bloc polyamide, un bloc polyoléfine et un bloc alkylène tel que défini ci-dessus, le bloc polyoléfine est un 25 polybutadiène terminé par des fonctions alcools et le bloc alkylène est un diacide en C8-C36, en particulier de C10-C36. Avantageusement, dans le copolymère à blocs utile selon l'invention comprenant un bloc polyamide, un bloc polyoléfine et un bloc alkylène tel que défini ci-dessus, le bloc polyoléfine est un 30 polybutadiène terminé par des fonctions alcools et le bloc alkylène est un diacide gras. Avantageusement, dans le copolymère à blocs utile selon l'invention comprenant un bloc polyamide, un bloc polyoléfine et un bloc alkylène tel que défini ci-dessus, le bloc polyoléfine est un 3049282 24 polybutadiène terminé par des fonctions alcools et le bloc alkylène est un dimère d'acide gras. Viscosité Le copolymère à blocs selon l'invention présente une viscosité 5 à l'état fondu allant de 300 Pa.s, à 20 000 Pa.s, en particulier de 300 à 15 000 Pa.s, de préférence allant de 500 à 10 000 Pa.s, et plus particumièrement de 500 à 5 000 Pa.s mesurée à 230°C par rhéologie oscillatoire à une fréquence de 1 Hz, 5% de déformation, selon la norme ISO 6721-10 :1999. La méthode de mesure suivie pour effectuer 10 cette mesure est la suivante : Plan plan : 30 mn à 230°C, 10 rad/sec 5% de déformation selon les conditions opératoires suivantes : Appareil : PHYSICA MCR301 Géométrie : plans parallèles de 25mm de diamètre 15 Températures : 230°C Fréquence : 100 à 0.01Hz Durée : 10minutes Atmosphère : Balayage d'azote. Bloc allongeur de chaîne 20 Le copolymère à blocs utile selon l'invention peut comprendre éventuellement au moins un bloc allongeur de chaîne. Ce bloc allongeur de chaîne est de structure : Y1-A'-Y1 avec A' étant un biradical hydrocarboné de structure non 25 polymérique (ni polymère, ni oligomère, ni prépolymère), porteur de 2 fonctions réactives terminales Y1 identiques (tel que défini dans la formule ci-dessus) , réactives par polyaddition (sans élimination de sous-produit de réaction), avec au moins une fonction en fin de chaîne du copolymère à bloc utile selon l'invention, de 30 préférence de masse moléculaire en nombre inférieure à 500 et plus préférentiellement inférieure à 400, en particulier la fonction réactive Y1 est choisie parmi: oxazine, oxazoline, oxazolinone, oxazinone, imidazoline, époxy, isocyanate, maléimide, anhydride cyclique. 3049282 25 Comme exemples convenables d'allongeurs de chaîne, on peut citer les suivants : - lorsque les terminaisons de chaîne sont des fonctions NH2 ou OH, de préférence NH2, l'allongeur de chaîne Y1-A'-Y1 correspond 5 à: Y1 choisi parmi les groupements : maléimide, isocyanate éventuellement bloqué, oxazinone et oxazolinone, anhydride cyclique, de préférence oxazinone, anhydride et oxazolinone et A' est un espaceur ou radical carboné portant les fonctions ou 10 groupements réactifs Y1, choisi parmi : -une liaison covalente entre deux fonctions (groupements) Y1 dans le cas où Y1 = oxazinone et oxazolinone ou -une chaîne hydrocarbonée aliphatique ou une chaîne hydrocarbonée aromatique et/ou cycloaliphatique, ces deux dernières 15 comprenant au moins un cycle de 5 ou 6 atomes de carbone éventuellement substitué, avec éventuellement ladite chaîne hydrocarbonée aliphatique ayant éventuellement un poids moléculaire en nombre de 14 à 200 g. mol-1, L'allongeur de chaîne Y1-A'-Y1 peut également correspondre à 20 une structure dans laquelle Y1 est un groupement caprolactame et A' est un radical carbonyle tel que le carbonyl biscaprolactame ou à A' pouvant être un téréphtaloyle ou un isophtaloyle, L'allongeur de chaîne Y1-A'-Y1 peut également porter un 25 groupement Y1 d'anhydride cyclique et de préférence cet allongeur est choisi parmi un dianhydride carboxylique cycloaliphatique et/ou aromatique et plus préférentiellement il est choisi parmi : le dianhydride éthylènetétracarboxylique, le dianhydride pyromellitique, le dianhydride 3,3',4,4'-biphényltétracarboxylique, le dianhydride 30 1,4,5, 8-naphtal ènetétracarb oxylique, le dianhydride perylènetétracarboxylique, le dianhydride 3,3',4,4'-benzophénone tétracarboxylique, le dianhydride 1,2,3,4- cyclobutanetétracarboxylique, le dianhydride hexafluoroisopropylidène bisphtalique, le dianhydride 9,9-bis(trifluorométhyl)xanthène 3049282 26 tétracarboxylique, le dianhydride 3,3 ' ,4,4' - diphénylsulfonetétracarboxylique, le dianhydride bicyclo[2.2.2]oct-7- ène-2,3,5,6-tétracarboxylique, le dianhydride 1,2,3,4- cyclopentanetétracarboxylique, le dianhydride 3,3',4,4'-diphényl éther 5 tétracarboxylique ou leurs mélanges et - lorsque les terminaisons de chaîne sont des fonctions COOH ledit allongeur de chaîne Y1-A'-Y1 correspond à : 10 Y1 choisi parmi les groupements : oxazoline, oxazine, imidazoline, aziridine, comme le 1, l'-iso- ou téré- phtaloyl-bis (2- methyl aziridine) ou epoxy, A' étant un espaceur ou un radical carboné tel que défini ci- dessus. 15 Plus particulièrement, quand dans ledit allongeur Y1-A'-Y1, ladite fonction Y1 est choisie parmi oxazinone, oxazolinone, oxazine, oxazoline ou imidazoline, en particulier oxazoline, dans ce cas, dans l'allongeur de chaîne représenté par Y1-A'-Y1, A' peut représenter un alkylène tel que -(CH2)m- avec m allant de 1 à 14 et de préférence de 20 2 à 10 ou A' peut représenter un cycloalkylène et/ou un arylène substitué (alkyle) ou non substitué, comme les arylènes benzéniques, tels que les phénylènes o-, m-, -p ou les arylènes naphtaléniques et de préférence A' est un arylène et/ou un cycloalkylène. Dans le cas où Y1 est un époxy, l'allongeur de chaîne peut être 25 choisi parmi les bisphenol A diglycidyl éther (DGEBA), et son dérivé hydrogéné (cycloaliphatique) bisphenol F diglycidyl éther, le tétrabromo bisphénol A diglycidyl éther, ou les hydroquinone diglycidyl éther, éthylène glycol diglycidyl éther, propylène glycol diglycidyl éther, butylène glycol diglycidyl éther, néopentyl glycol 30 diglycidyl éther, 1,4-butanediol diglycidyl éther, 1,6-hexanediol diglycidyl éther, cyclohexanediméthanol diglycidyl éther, polyéthylène glycol diglycidyl éther de Mn REVENDICATIONS1. Produit renforcé comportant un ou plusieurs fils de renforcement, le ou lesdits fils étant recouverts individuellement ou collectivement d'une gaine comprenant une composition de gainage comprenant un ou plusieurs copolymères à blocs comprenant au moins un bloc polyamide, au moins un bloc polyoléfine, au moins un bloc alkylène, et présentant une viscosité à l'état fondu allant de 300 Pa.s à 20 000 Pa.s, en particulier de 300 à 15 000 Pa.s, mesurée à 230°C par rhéologie oscillatoire, le ou les fils gainés étant eux-mêmes noyés dans une composition de caoutchouc. 2. Produit renforcé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les blocs polyamide sont aliphatiques. 3. Produit renforcé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le ou les blocs polyamide présentent chacun une masse moléculaire en nombre mesurée par potentiométrie comprise entre 4000 et 20 000 g/mol. 4. Produit renforcé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les blocs polyamide comprennent au moins un motif choisi parmi PA 6, PA 11, PA12, PA 6.10, PA 6.6, PA 6.12, PA 10.10, PA 10.12. 5. Produit renforcé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les blocs polyoléfine présentent chacun une viscosité inférieure à 60 000 cps, de préférence inférieure à 40 000 cps, et de préférence inférieure à 20 000 cps, et de façon encore préférentielle entre 1 000 et 20 000 cps, la viscosité étant mesurée à 25°C avec un appareil de Brookfield et selon la méthode Brookfield. 3049282 64 6. Produit renforcé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les blocs polyoléfine sont du polybutadiène. 5 7. Produit renforcé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les blocs alkylène sont des dimères d'acide gras, de préférence des diacides en C8-C36. 8. Produit renforcé selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, caractérisé en ce que copolymère à blocs est de formule suivante : PA-(R-Pol-R-PA)n-R-Pol-R-PA avec n compris entre 0 et 100, en particulier de 0 à 10, de préférence 0 ou 1, 15 PA désignant le bloc polyamide, R désignant le bloc alkylène, Pol désignant le bloc polyoléfine. 9. Produit renforcé selon l'une quelconque des revendications 20 précédentes, caractérisé en ce que -la teneur en bloc polyamide est comprise entre 2 et 98% en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, -la teneur en bloc polyoléfine est comprise entre 2 et 98% en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs, et 25 -la teneur en bloc alkylène est comprise entre 0,1 et 25%, de préférence entre 1 et 15% en poids par rapport au poids total du copolymère à blocs. 10. Produit renforcé selon l'une quelconque des revendications 30 précédentes, caractérisé en ce que le copolymère à blocs comprend au moins un bloc allongeur de chaîne. 3049282 65 11. Produit renforcé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'allongeur de chaîne est le dianhydride 3,3',4,4'-benzophénone tétracarboxylique 5 12. Produit renforcé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la composition de caoutchouc comprend une charge renforçante. 13. Produit renforcé selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes caractérisé en ce que la composition de caoutchouc comprend un système de réticulation. 14. Produit renforcé selon la revendication précédente caractérisé en ce que le ou les fils de renforcement sont métallique(s). 15 15. Bandage comprenant un produit renforcé tel que défini à l'une quelconque des revendications précédentes.