Brevet FR3040296A1 — publié le 20170303

Le secteur technique de la présente invention est celui des dérivés de l'arginine utilisables contre le vieillissement de la peau. La glycation constitue un des plus importants phénomènes du vieillissement cutané. C'est une réaction naturelle qui se produit notamment entre les sucres contenant du glucose et des protéines. Cela conduit à des composés « glyqués » qui sont des signes du vieillissement car l'organisme ne peut pas ou très difficilement détruire ces molécules de dégradation. Au fur et à mesure du vieillissement, ces protéines modifiées s'accumulent donc au sein de la peau et laissent peu de place aux composés non modifiés comme l'élastine ou le collagène. Au cours du temps, la peau perd ainsi son élasticité et gagne en rigidité, ce qui amplifie notamment les phénomènes de rides (Monnier V et Sell D.R. dans Rejuvenation Research 2006, 9, 264). Une des cibles actuelles en dermocosmétique dans l'axe anti-âge est de lutter contre ces phénomènes pour limiter l'apparition ou l'augmentation des rides. En effet, il faut savoir qu'il n'existait pas jusqu'à il y a peu de temps de solution satisfaisante pour éliminer ces protéines qui ont subi ces phénomènes de glycation. Beaucoup de travaux ont été entrepris pour ralentir ou inhiber ces phénomènes. On peut par exemple mentionner des 25 compositions cosmétiques dans les brevets CN-103961276 ou FR2953406. On a proposé, il y a quelques années, l'utilisation de l'arginine qui est un aminoacide usuel, dans certaines conditions, pour ralentir ces phénomènes de transformation 30 cutanée. Ainsi, un dérivé sous forme de carboxyméthylarginine a été décrit dans la prévention de la formation des produits de glycation dans le brevet JP2009096731. Sans viser spécifiquement l'arginine, on a également proposé des dérivés de peptides ou d'aminoacides comme 35 inhibiteurs de glycation dans le brevet W02006103274. Cependant, une attention particulière doit être apportée car l'arginine et ses dérivés se retrouvent aussi relativement 3040296 2 facilement dans les produits de glycation (Frolov A. et coll. J. Agric. Food Chem. 2014, 62, 3626). Jusqu'à récemment, on estimait que l'étape de déglycation était quasiment irréversible. Cependant, dernièrement, des 5 travaux ont montré que cette phase de déglycation était néanmoins possible. Ainsi, on a proposé dans la demande de brevet FR 2951085 l'utilisation de polyphénols végétaux. Plus récemment encore, on a proposé dans le brevet FR2975495 une méthodologie de criblage favorisant la 10 déglycation. Le demandeur a entrepris des travaux d'étude afin de rechercher une solution satisfaisante à la fois pour lutter contre la glycation mais également pour favoriser la déglycation des molécules formées. Ces travaux ont abouti 15 fortuitement sur un composé d'arginine constitué par l'acide pyrrolydone carboxylate d'arginine et on parlera par la suite de PCA d'arginine (PCA pour Pyrrolidone Carboxylic Acid). Les inventeurs ont montré que ce sel d'arginine était capable d'induire non seulement une étape de protection contre la 20 glycation, mais également ce qui est tout à fait inattendu une réaction de déglycation. Les résultats obtenus ont été prouvés à concentration équivalente contre l'arginine. Ce qui est surprenant et totalement inattendu est lié au fait qu'il semble y avoir un effet synergique entre l'arginine et l'acide pyrrolidone carboxylique lorsque cette molécule se présente sous forme de sel. Le but de l'invention est donc de mettre à la disposition du public une composition destinée à réduire la glycation des 30 protéines et de favoriser la déglycation lorsque celle-ci est installée. L'invention a donc pour objet une composition cosmétique et/ou dermatologique pour lutter préventivement et curativement contre les phénomènes de vieillissement cutané 35 liés à la glycation, caractérisée en ce qu'elle comprend à titre de principe actif l'acide pyrrolidone carboxylate d'arginine, les autres ingrédients étant ceux admis dans le domaine cosmétique ou dermatologique. 3040296 3 Selon une caractéristique de l'invention, l'acide pyrrolidone carboxylate d'arginine est présent dans la composition selon un pourcentage en masse compris entre 0,1 et 5% en masse. 5 Selon une autre caractéristique de l'invention, la composition comporte 0,2% en masse d'acide pyrrolidone carboxylate d'arginine. Selon encore une autre caractéristique de l'invention, la composition comporte 1,2% en masse d'acide pyrrolidone 10 carboxylate d'arginine. Selon encore une autre caractéristique de l'invention, la composition comporte 2,5% en masse d'acide pyrrolidone carboxylate d'arginine. Selon encore une autre caractéristique de l'invention, la 15 composition comporte 3,6% en masse d'acide pyrrolidone carboxylate d'arginine. Selon encore une autre caractéristique de l'invention, la composition comporte 4,8% en masse d'acide pyrrolidone carboxylate d'arginine. 20 Selon encore une autre caractéristique de l'invention, la composition comporte 1,6% en masse d'acide pyrrolidone carboxylate d'arginine. Selon encore une autre caractéristique de l'invention, la composition comporte 2,10% en masse d'acide pyrrolidone 25 carboxylate d'arginine. L'invention concerne également l'utilisation de la composition selon dans la préparation d'une crème pour le visage ou pour le corps, ou d'une émulsion fluide pour le visage, ou d'une crème contour des lèvres. Un tout premier avantage de l'invention réside dans le fait que pour la première fois il est possible de prévenir la glycation des protéines à l'aide d'une composition dermocosmétique en application topique. Un autre avantage de l'invention réside dans 35 l'incorporation du sel dans un support dermocosmétique sans difficulté particulière. 3040296 4 Il est à noter que ce sel est constitué de deux molécules naturelles formées entre l'acide pyrrolidone carboxylique et l'amino acide de type arginine. Il est à notre que les résultats des tests biologiques 5 sont très largement supérieurs à l'arginine seule. D'autres caractéristiques, détails et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture du complément de description qui va suive de modes de réalisation donnés à titre d'exemple. 10 Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention comprend comme principe actif le sel d'acide pyrrolidone carboxylate d'arginine Ce sel est bien connu du demandeur, car il fait partie de sa gamme de production d'ingrédients et principes actifs 15 utilisables dans les compositions dermocosmétiques. Ce sel est vendu sous la marque de commerce Argidone 50®. L'activité connue de ce sel de la part du demandeur est celle d'un hydratant de la peau, d'un revitalisant, car il active les réactions métaboliques de l'organisme. 20 Glycation Pour mettre en évidence l'activité tout à fait surprenante du sel, diverses études ont été entreprises. On a d'abord effectué des tests biologiques de l'activité antiglycation d'un sel d'arginine de l'acide pyrrolidone 25 carboxylique (arginine PCA) en solution à 50% dans l'eau appliqué en topique. L'arginine PCA a été comparé au niveau des tests biologiques à une concentration équivalente en acide pyrrolidone carboxylique et à l'arginine. 30 Conduite du protocole Des explants de 8 mm de diamètre de peau humaine ont été utilisés comme substrat de la réaction. La peau provenait d'une plastie abdominale réalisée chez un sujet âgé de 34 ans. L'inhibiteur de référence utilisé dans cette étude était l'aminoguanidine à 100 mM. Ce produit est vendu par la société SIGMA et a permis de valider le test. 3040296 5 Les expiants de peau ont subi successivement plusieurs cycles de congélation / décongélation afin d'éliminer toute présence d'enzymes pouvant induire une réaction parasite. Les expiants de peau ont alors été incubés pendant 14 5 jours à 45°C en absence (tampon seul) ou en présence du PCA ou des actifs à l'essai, appliqués en topique (10 pl/explant) sur une pastille de papier filtre Whatman, à l'abri de l'air et de la lumière. Tous les produits sont testés à concentration molaire identique. Ceci correspond pour cette 10 étude à : Le PCA d'arginine a été utilisé en solution à 2 %, v/v de la solution initiale où le produit est en solution dans l'eau à 50%. Le PCA a été dilué à 213 g/L dans de l'eau ultra pure et 15 utilisé en solution à 2 %, v/v. L'arginine a été employé à 5,74 g/l. Les résultats sont donnés sous la forme d'indice de glycation (moyennes +/- de la déviation standard). Dans la prévention de la glycation on constate que : 20 Le PCA d'arginine en application topique réduisait la réaction de glycation de 34%. L'acide pyrrolidone carboxylique est utilisé en application topique réduisait la réaction de glycation de 18,0 %. 25 L'arginine appliqué en topique, réduisait la réaction de glycation de 7,0 %. Dans le domaine de la prévention de la glycation cutanée, le PCA d'arginine offre une voie de traitement de la peau particulièrement intéressante. Il est d'ailleurs aussi 30 intéressant de constater que l'acide pyrrolidone carboxylique a un effet largement supérieur à celui de l'arginine qui était connu dans la littérature pour ces effets dans ce domaine. Déglycation 35 Concernant l'activité de déglycation qui constitue un point particulièrement innovant, on réalise le test suivant. 3040296 6 Les produits employés sont les mêmes que lors de l'étude précédente de la glycation à une concentration identique sur des explants de peau provenant du même donneur. Les explants de peau sont également soumis à une étape de 5 dévitalisation afin d'éliminer toute présence d'enzymes pouvant induire une réaction parasite. Les explants de peau ont été incubés une première fois pendant 14 jours à 45 °C en absence ou en présence de 60 mM de ribose, à l'abri de l'air et de la lumière. Des contrôles 10 ont été réalisés à cette étape pour valider l'état de glycation. A la fin de cette première incubation, le ribose a été retiré du milieu réactionnel, et les explants ont été de nouveau incubés pendant 14 jours à 45 °C en absence (tampon seul) ou en présence du produit de référence l'aminoguanidine 15 pour valider cette étude, ou des actifs à l'essai, appliqués en topique (10 pl/explant) sur une pastille de papier filtre Whatman, à l'abri de l'air et de la lumière. Lors de cette étude de déglycation les résultats suivants ont été obtenus. 20 Le PCA d'ariginine appliqué en topique réduit l'index de glycation d'explants de peau humaine déjà glyquée de 22,9 %. L'acide pyrrolidone carboxylique (PCA) appliqué en topique réduit l'index de glycation d'explants de peau humaine déjà glyquée de 21,8 %. 25 L'arginine appliqué en topique réduit l'index de glycation d'explants de peau humaine déjà glyquée de 7,6 %. On s'aperçoit que le PCA d'arginine présente une activité particulièrement intéressante pour des applications dans l'anti-âge en réduisant nettement la glycation de la peau. Il 30 est à noter aussi que le PCA seul peut présenter un intérêt dans les phénomènes curatifs de la glycation. Le PCA d'arginine constitue donc à la fois un principe actif intéressant tant en préventif qu'en curatif contre ces effets délétères de la glycation liée à l'âge. 35 Les exemples suivants illustrent de manière non limitative la fabrication de diverses compositions incorporant le PCA d'arginine, l'intitulé INCI des ingrédients étant indiqué entre parenthèse. Ces compositions 3040296 7 ont été testées en application topique et ont confirmé les résultats annoncés précédemment. L'application des différents composés s'effectue pendant 14 jours. 5 Exemple 1 : Composition pour crème visage INGREDIENTS PHASE A Emulium delta (Gattefossé) 5,00 (Cetyl alcohol/glyceryl stearate/ 10 PEG-75 stearate/ceteth-20/steareth-20) Nacol 22/98 (Sasol) 2,00 (Behenyl alcohol) Isofol 20 (Sasol) 5,00 (Octyldodecanol) 15 Miglyol 812 (Sasol) 5,00 (Caprylic/capric triglyceride) Stéarate de glycérol (Interchimie) 1,00 (Glyceryl stearate) DC 200 V 100 (Dow Corning) 2,00 20 (Dimethicone) PHASE B Eau déminéralisée Qs 100 (Aqua) Conservateur Qsp 25 Glycérine 3,00 (Glycerin) Keltrol T (Kelco) 0,30 (Xanthan gum) PHASE C 30 Argidone 50 1,60 (Arginine PCA/water) Exemple 2 : Composition pour crème visage INGREDIENTS 35 PHASE A Emulium delta (Gattefossé) 5,00 (Cetyl alcohol/glyceryl stearate/ PEG-75 stearate/ceteth-20/steareth-20) 3040296 8 Nacol 22/98 (Sasol) 2,00 (Behenyl alcohol) Isofol 20 (Sasol) 5,00 (Octyldodecanol) 5 Miglyol 812 (Sasol) 5,00 (Caprylic/capric triglyceride) Stéarate de glycérol (Interchimie) 1,00 (Glyceryl stearate) DC 200 V 100 (Dow Corning) 2,00 10 (Dimethicone) PHASE B Eau déminéralisée Qs 100 (Aqua) Conservateur Qsp 15 Glycérine 3,00 (Glycerin) Keltrol T (Kelco) 0,30 (Xanthan gum) PHASE C 20 Argidone 50 2,50 (Arginine PCA/water) Les deux crèmes pour le visage présentent les caractéristiques physico-chimiques suivantes : 25 pH = 5,70 à 20°C Viscosité : 9 000 cps à 20°C, LVT 3, 12 tr/min. La préparation de ces crèmes est effectuée de la manière suivante ou de manière équivalente. 30 On prépare d'abord la phase A à 75°C, le Sensoil, le Tocophérol et le DC 5562 seront ajoutés à cette température. On prépare ensuite la phase B à 70°C, en mouillant le Keltrol dans la glycérine avant de l'ajouter dans l'eau à température. 35 On mélange les phases A et B en abaissant la température à 45 °C et on y ajoute l'Argidone 50. 3040296 9 Exemple 3 : Emulsion fluide pour le visage INGREDIENTS INCI NAME PHASE A Brij 72 (Uniqema) Steareth-2 2,50 5 Brij 721 (Uniqema) 1,50 (Steareth-21) Arlamol E (Uniqema) 2,00 (PPG-15 Stearyl ether) DC 5562 (Dow corning) 2,00 10 (Bis-Hydroxyethoxypropyl Dimethicone) DC 556 (Dow corning) 2,00 (Phenyl trimethicone) PHASE B Eau déminéralisée Qsp 100 15 (Aqua) Butylène glycol 2,00 (Butylene glycol) Keltrol CG-SFT (CP Kelco) 0,20 (Xanthan gum) 20 PHASE C Silica bead SB 300 (Miyoshi Kasei) 1,50 (Silica) DC 1501 (Dow corning) 1,00 (Cyclopentasiloxane / dimethiconol) 25 PHASE D Mg-Relax 2,00 (Magnesium PCA/Aqua/Nelumbo nucifera/Nymphaea caerulae) Argidone 50 1,20 (Arginine PCA/Aqua) 30 FDC Blue 1, sol à 0,2% (LCW) Qsp (CI 42090) DC Red 33, sol à 0,2% (LCW) Qsp (CI 17200) PHASE E 35 Parfum Spa lavande 0801976 0,20 (Fragrance) Exemple 4 : Emulsion fluide pour le visage 3040296 10 INGREDIENTS PHASE A Brij 72 (Uniqema) 2,50 (Steareth-2) 5 Brij 721 (Uniqema) 1,50 (Steareth-21) Arlamol E (Uniqema) 2,00 (PPG-15 Stearyl ether) DC 5562 (Dow corning) 2,00 10 (Bis-Hydroxyethoxypropyl Dimethicone) DC 556 (Dow corning) 2,00 (Phenyl trimethicone) PHASE B Eau déminéralisée Qsp 100 15 (Aqua) Butylène glycol 2,00 (Butylene glycol) Keltrol CG-SFT (CP Kelco) 0,20 (Xanthan gum) 20 PHASE C Silica bead SB 300 (Miyoshi Kasei) 1,50 (Silica) DC 1501 (Dow corning) 1,00 (Cyclopentasiloxane / dimethiconol) 25 PHASE D Mg-Relax 2,00 (Magnesium PCA/Aqua/Nelumbo nucifera/ Nymphaea caerulae) Argidone 50 2,10 30 (Arginine PCA/Aqua) FDC Blue 1, sol à 0,2% (LCW) Qsp (CI 42090) DC Red 33, sol à 0,2% (LCW) Qsp (CI 17200) 35 PHASE E Parfum Spa lavande 0801976 0,20 (Fragrance) 3040296 11 Les deux émulsions fluides présentent les caractéristiques physico-chimiques suivantes : pH = 6,00 +/- 0,50 à 20°C Viscosité : 3 000 cps +/- 500 à 20°C, LVT 3, 12 tr/min 5 Ces deux émulsions sont préparées selon le mode opératoire suivant ou de manière équivalente. On prépare d'abord la phase A à 75°C en mélangeant les composés. On chauffe l'eau de la phase B à 75°C, puis on ajoute le 10 prémélange Butylène glycol/Keltrol. On réalise alors l'émulsion en versant la phase A dans la phase B sous vive agitation. Après l'obtention de l'émulsion, on ajoute l'un après l'autre les éléments de la phase C. 15 On ramène l'émulsion à une température de 45°C et on ajoute un à un les éléments de la phase D. Enfin, à 35°C, on y incorpore le parfum. Exemple 5 : Crème pour le corps 20 INGREDIENTS PHASE A Eau déminéralisée Qsp 100 (Aqua) Glycérine 2,00 25 (Glycerin) Keltrol CG-ST 0,30 (Xanthan gum) PHASE B Céralution H (Sasol) 5,00 30 (Behenyl alcohol/Glyceryl stearate/ Glyceryl stearate citrate/sodium dicocoamide PEG-15 sulfate) Isofol 20 (Sasol) 4.00 (Octyldodecanol) 35 Miglyol 812 (Sasol) 5,00 (Caprylic/capric triglyceride) Nacol 22/98 (Sasol) 3,00 (Behenyl alcohol) 3040296 12 DC 200 V 100 (Dow Corning) 2,00 (Dimethicone) Céramide Lin 0,20 (Pfaffia glomerata juice (and) 5 Arginine PCA (and) Water) Orgasol 2002 (Atofina) 1,00 (Nylon-12) PHASE C Glycofilm 3,00 10 (Biosaccharide gum-4) PHASE D Physiogényl 1,00 (Sodium PCA/Magnesium PCA/Zinc PCA/Manganese PCA) 15 Argidone 50 0,20 (Arginine PCA/Aqua) Guaraslim (CEP, Solabia group) 0,50 (Butylene glycol/Water/Caffeine/ Paullinia cupana seed extract/Ptychopetalum 20 olacoides bark extract) DC 1501 (Dow Corning) 1,00 (Dimethicone/dimethiconol) PHASE E Parfum Cherish 41719-31 (Synarôme) 0,10 25 (Fragrance) Sépiplus 265 (Seppic) 0,75 (Ammonium acrylate and acrylamide copolymer/ Polyisobutene/Polysorbate 20) TEA 50% qsp 30 (Triethanolamine) Conservateur qsp Exemple 6 : Crème pour le corps INGREDIENTS 35 PHASE A Eau déminéralisée Qsp 100 (Aqua) Glycérine 2,00 3040296 13 (Glycerin) Keltrol CG-ST 0,30 (Xanthan gum) PHASE B 5 Céralution H (Sasol) 5,00 (Behenyl alcohol/Glyceryl stearate/ Glyceryl stearate citrate/sodium dicocoamide PEG-15 sulfate) Isofol 20 (Sasol) 4,00 10 (Octyldodecanol) Miglyol 812 (Sasol) 5,00 (Caprylic/capric triglyceride) Nacol 22/98 (Sasol) 3,00 (Behenyl alcohol) 15 DC 200 V 100 (Dow Corning) 2,00 (Dimethicone) Céramide Lin 0,20 (Pfaffia glomerata juice (and) Arginine PCA (and) Water Orgasol 2002 (Atofina) 1,00 20 (Nylon-12) PHASE C Glycofilm (Solabia) 3,00 (Biosaccharide gum-4) PHASE D 25 Physiogényl (UCIB, Solabia group) 1,00 (Sodium PCA/Magnesium PCA/Zinc PCA/Manganese PCA) Argidone 50 0,80 (Arginine PCA/Aqua) Guaraslim (CEP, Solabia group) 0,50 30 (Butylene glycol/Water/Caffeine/ Paullinia cupana seed extract/Ptychopetalum olacoides bark extract) DC 1501 (Dow Corning) 1,00 (Dimethicone/dimethiconol) 35 PHASE E Parfum Cherish 41719-31 (Synarôme) 0,10 (Fragrance) Sépiplus 265 (Seppic) 0,75 3040296 14 (Ammonium acrylate and acrylamide copolymer/ Polyisobutene/Polysorbate 20) TEA 50% qsp (Triethanolamine) 5 Conservateur qsp Caractéristiques physico-chimiques de la crème pH = 5,50 +/- 0,50 à 20°C Viscosité : 6 000 à 10 000 cps 10 Les deux crèmes pour le corps sont préparées de la manière suivante ou de façon équivalente. On chauffe l'eau de la phase A à 75°C. On ajoute le prémélange Glycérine / Keltrol à cette température sous agitation. 15 On prépare la phase B à 75 °C en ajoutant les composés Céramide Lin et Orgasol à cette température. On réalise l'émulsion en versant la phase B dans la phase A sous agitation. On y incorpore ensuite la phase C. 20 A une température de 45 °C du mélange obtenu, on incorpore un à un les éléments de la phase D. A une température de 35 °C du mélange obtenu, on ajoute les éléments de la phase E. 25 Exemple 7 : Crème contour des lèvres INGREDIENTS PHASE A Montanov L (Seppic) 3,00 (C14-22 alcohol/C12-20 alkyl glucoside) 30 Cosmacol EOI (Sasol) 3,00 (C12-13 Alkyl octanoate) Tegosoft liquid (Evonik) 2,00 (Cetearyl ethylhexanoate) Tegosoft CR (Evonik) 1,00 35 (Cetyl ricinoleate) Acticire (Gattefossé) 0,50 (Acacia decurrens/Jojoba/Sunflower seed wax/Polyglyceryl-3 esters) 3040296 15 Sensoil Cumaru 5,00 (Bertholletia excelsa seed oil/Dipteryx odorata) Tocophérol 0,10 5 (DL a tocopherol) DC 5562 carbinol fluid 2,00 (Bis-Hydroxyethoxypropyl Dimethicone) PHASE B Eau déminéralisée Qsp 100 10 (Aqua) Conservateurs Qsp Glycérine 3,00 (Glycerin) Keltrol CG-SFT (CP Kelco) 0,25 15 (Xanthan gum) PHASE C Glycolift 10,00 Biosaccharide gum-4/Aqua/Alpha-glucan oligosaccharide/Propanediol/Algin) 20 Argidone 50 3,60 (Arginine PCA/Aqua) Exemple 8 : Crème contour des lèvres INGREDIENTS 25 PHASE A Montanov L (Seppic) 3,00 (C14-22 alcohol/C12-20 alkyl glucoside) Cosmacol EOI (Sasol) 3,00 (C12-13 Alkyl octanoate) 30 Tegosoft liquid (Evonik) 2,00 (Cetearyl ethylhexanoate) Tegosoft CR (Evonik) 1,00 (Cetyl ricinoleate) Acticire (Gattefossé) 0,50 35 (Acacia decurrens/Jojoba/Sunflower seed wax/Polyglyceryl-3 esters) Sensoil Cumaru 5,00 (Bertholletia excelsa seed oil/ 3040296 16 Dipteryx odorata) Tocophérol 0,10 (DL a tocopherol) DC 5562 carbinol fluid (Dow Corning) 2,00 5 (Bis-Hydroxyethoxypropyl Dimethicone) PHASE B Eau déminéralisée Qsp 100 (Aqua) Conservateurs Qsp 10 Glycérine 3,00 (Glycerin) Keltrol CG-SFT (CP Kelco) 0,25 (Xanthan gum) PHASE C 15 Glycolift (Solabia) 10,00 Biosaccharide gum-4/Aqua/Alpha-glucan oligosaccharide/Propanediol/Algin) Argidone 50 4,80 (Arginine PCA/Aqua) 20 Les deux crèmes précédentes présentent les caractéristiques physico-chimiques suivantes : pH = 6,00 à 20°C à 24h Viscosité : 2 000 cps à 20°C, LVT 2, 12 tr/min. Les deux crèmes sont préparées de la manière suivante ou 25 de façon équivalente. On prépare la phase A à 75°C, le Sensoil, le Tocophérol et le DC 5562 seront ajoutés à cette température. On répare la phase B à 70°C en mouillant le Keltrol dans la glycérine avant ajout dans l'eau à cette température. 30 On mélange les phases A et B, puis à une température de 45°C on ajoute les éléments de la phase C un à un.