Brevet FR3039321A1 — publié le 20170127

L'invention concerne des ionomères aromatiques, leur procédé de préparation, une composition électrolyte comprenant un desdits ionomères aromatiques, leurs utilisations, et un dispositif électrochimique comprenant au moins un desdits ionomères aromatiques, notamment à titre de séparateur polymère ou de membrane électrolyte polymère. Les dispositifs électrochimiques tels que les batteries au lithium et les piles à combustible sont devenus des éléments indispensables pour l'alimentation des appareils portables tels que les téléphones mobiles, les ordinateurs et l'outillage léger, ou des appareils plus lourds tels que des moyens de transports à deux roues (bicyclettes, cyclomoteurs) ou à quatre roues (véhicules automobiles électriques ou hybrides). Ils sont également largement étudiés pour une utilisation dans le domaine du stockage stationnaire d'énergie. Les divers constituants d'un dispositif électrochimique (e.g. matériaux 15 d'électrodes, catalyseur et/ou électrolyte) sont choisis de manière à produire, au coût le plus faible possible, un dispositif qui a une densité d'énergie élevée, une bonne stabilité au cyclage et qui fonctionne avec sécurité. Une pile à combustible est constituée d'au moins deux électrodes séparées par un électrolyte : une des électrodes (anode) est alimentée par un 20 combustible (dihydrogène, méthanol,...), l'autre électrode (cathode) par un oxydant (e.g. dioxygène ou air), le catalyseur pouvant être du platine. Dans une pile à combustible, l'énergie chimique est directement convertie en énergie électrique par oxydation catalytique dudit combustible. L'électrolyte assure la diffusion d'un ion intermédiaire de la réaction d'oxydation du 25 combustible, la diffusion électronique étant assurée dans le circuit métallique de la pile, produisant ainsi un travail électrique. Une batterie lithium-ion (Li-ion) comprend également au moins une électrode négative (anode) et au moins une électrode positive (cathode) entre lesquelles est placé un électrolyte solide (e.g. électrolyte polymère) ou un 30 séparateur polymère imprégné par un électrolyte liquide. Le lithium reste à l'état ionique grâce à l'utilisation d'un composé d'insertion, aussi bien à 3039321 2 l'électrode négative (généralement en graphite) qu'a l'électrode positive (dioxyde de cobalt, phosphate de fer). Ainsi, afin d'assurer un bon fonctionnement d'un dispositif électrochimique, un électrolyte doit présenter une bonne conductivité ionique ; 5 une bonne tenue mécanique ; une bonne stabilité thermique ; une bonne compatibilité chimique avec les autres composants du dispositif ; une fiabilité et une sûreté lors de son utilisation ; et un faible coût. En particulier, les piles à combustible à membrane électrolyte polymère (ou membrane échangeuse de proton), également appelées PEMFC 10 pour « Proton Exchange Membrane Fuel Cell », connaissent une phase de développement croissante puisque d'une part, la présence d'un électrolyte solide permet de conduire à des systèmes très compacts, et d'autre part, elles sont, à masses égales, 5 à 6 fois plus performantes que des batteries au lithium. La membrane électrolyte polymère est généralement composée d'un polymère ionique (i.e. ionomère) conducteur comprenant un squelette hydrophobe qui assure les propriétés mécaniques et des groupements acide, généralement des groupements acide sulfonique, qui assurent les propriétés de sorption et de conduction. Les matériaux les plus couramment utilisés sont les polymères perfluorés sulfoniques (PFSA) tels que le Neon® commercialisé par la société DuPont ou l'Aquivion® commercialisé par la société Solvay Plastics (polymères perfluorocarbonés avec des chaînes pendantes perfluorées dont l'extrémité se termine par un groupement acide sulfonique). Le Neon® est un bon conducteur protonique et isolant électronique. Cependant, il présente un coût de production élevé et sa faible température de transition vitreuse (e.g. 115°C) limite sa tenue mécanique à haute température (e.g. 90°C), et ainsi son utilisation à des températures de fonctionnement de la pile supérieures ou égales à 80°C. En outre, sa conductivité ionique est fortement dépendante des conditions d'hydratation de la membrane et de la température de fonctionnement de la pile. Lorsque le Nafion, sous sa forme acide ou ammonium, est imprégné de liquides ioniques à conduction protonique pour une utilisation à T > 100°C, ses propriétés mécaniques s'effondrent. 3039321 3 Afin de remplacer le Neon®, d'autres membranes électrolytes polymères non fluorées ont été proposées telles que des membranes comprenant un squelette hydrophobe polyaromatique de type 5 polybenzimidazole (PBI), polystyrène (PS), polyéthersulfone (PES), polyétheréthercétone (PEEK), polyphénylènoxyde (PPO), poly(p-phénoxybenzoy1-1,4-phényléne) ou polyimide (PI), et des groupements acide sulfonique. La composition du polymère de la membrane, le taux de sulfonation, la réticulation, la localisation des groupements ioniques sont des 10 paramètres qui ont été largement étudiés afin d'optimiser la conduction ionique, la tenue mécanique ainsi que la perméabilité aux gaz de ladite membrane. Afin de quantifier la concentration en groupements ioniques dans le polymère, la capacité d'échange ionique (CEI), qui correspond à la quantité de groupements ioniques contenue dans un gramme de polymère, peut être 15 calculée. Les propriétés de conduction ionique et de gonflement dans l'eau d'une membrane électrolyte polymère dépendent en grande partie de ce paramètre. A CEI trop faible, le transport protonique de la membrane est insuffisant, et à CEI trop élevée, la membrane devient hydrosoluble et perd ses propriétés mécaniques. Ainsi, à CEI égales, les membranes à squelette 20 hydrophobe polyaromatique ont une meilleure tenue mécanique que le Neon®. Toutefois, leur acidité est limitée, ce qui impose d'augmenter le taux de groupements acide, se traduisant par un gonflement excessif de la membrane par l'eau, entraînant notamment une perte de cohésion mécanique de la membrane, pouvant aller jusqu'à sa dissolution. En outre, leurs 25 propriétés de conduction ionique restent globalement moins bonnes. La synthèse de telles membranes électrolytes polymères peut être réalisée par post-sulfonation, c'est-à-dire par préparation d'un polymère aromatique puis introduction de la fonction acide sulfonique directement sur ledit polymère aromatique ; ou par polymérisation de monomères porteurs de 30 la fonction acide sulfonique. En particulier, US2008/0114183 décrit la préparation d'un polymère porteur de fonctions acide sulfonique ou sulfonate pouvant être utilisé comme 3039321 4 membrane électrolyte polymère dans une pile à combustible. L'ionomère est obtenu par polycondensation de la 4,4'-difluorodiphénylsulphone et du 4-4'-biphénol avec un monomère difonctionnel (e.g. dihydroxylé) répondant à la formule suivante : 00 S F2C../OK I (1)CF2 5 HO OH Toutefois, aucune mesure des performances mécaniques et/ou de conduction ionique n'est décrite. Par ailleurs, de par la présence de la fonction trityle [i.e. -C-(phény1)3], le monomère utilisé est très encombré stériquement, induisant une rigidité trop importante dans l' ionomère obtenu. 10 De plus, la forte masse du motif de répétition (i.e. 598 g/mole) réduit sa CEI. Enfin, la préparation des précurseurs du ionomère (i.e. des monomères) est fastidieuse et/ou délicate, notamment parce qu'elle requiert des étapes intermédiaires de protection et déprotection des groupes hydroxyle et/ou de nombreuses étapes de purification. 15 Le but de la présente invention est de pallier tout ou partie des inconvénients de l'art antérieur précité et de fournir des ionomères aromatiques présentant de bonnes propriétés en termes de conduction ionique et de tenue mécanique, lesdits ionomères aromatiques pouvant être utilisés en toute sécurité dans un dispositif électrochimique, et notamment dans une pile 20 à combustible ou un électrolyseur à titre de membrane électrolyte polymère, ou dans une batterie ou un supercondensateur, à titre de séparateur polymère. Ce but est atteint par l'invention qui va être décrite ci-après. 3039321 5 L'invention a pour premier objet un ionomère aromatique, caractérisé en ce qu'il comprend : - au moins des unités structurelles aromatiques non ioniques UArl, et - au moins des unités structurelles ioniques UI1 répondant à la 5 formule (I) suivante : m+ Aa-. a/m M 1 (CF2), 1 1 (CF2)', 12 1 -E-W- dans laquelle : - M est un proton, un cation de métal alcalin, un cation de métal alcalino-terreux, un cation de métal de transition, un cation de métal pauvre, 10 un ammonium, un sulfonium ou un phosphonium de valence m, avec 1 m 3, m étant un nombre entier, - Aa- est un anion choisi parmi un anion sulfonate, un anion sulfonimidure de formule -S02-N--SO2R, un anion dérivé d'un anion sulfonimidure portant au moins deux charges négatives, et un carbanion de 15 formule -S02-CR'R", avec 1 a 3, a étant un nombre entier, * avec R représentant un atome de fluor ; un groupe alkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, ledit groupe alkyle pouvant porter au moins un groupe électroattracteur X1 ; un groupe alkoxy éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 10 atomes de 20 carbone, ledit groupe alkoxy pouvant porter au moins un groupe électroattracteur X2; un groupe phénoxy éventuellement substitué par un groupe électroattracteur X2 ; un groupe éther de dialkyle éventuellement fluoré ou per-fluoré, ayant de 1 à 10 atomes de carbone ; un groupe thiocyanate (-SCN) ; un groupe phényle éventuellement substitué ; un groupe 25 nitrile (-CN) ; un groupe amino de formule -NR1R2, dans laquelle R1 et R2 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi les groupes suivants : un (I) 3039321 6 groupe alkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone, un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et portant un groupe électroattracteur X3, un groupe éther de dialkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone, et un groupe 5 électroattracteur X4; un groupe -NR3 étant choisi parmi un hétérocycle saturé ayant de 3 à 6 atomes de carbone et un hétérocycle insaturé ayant de 4 à 6 atomes de carbone ; un groupe amide de formule -NH-CO-R4 ou -N(CH3)-CO-R4, dans laquelle R4 est un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone ; un groupe sulfonamide de formule -NH-S02-R5 ou 10 -N(CH3)-S02-R5, dans laquelle R5 est un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone ; un groupe uréthane de formule -NH-0O2- R6 ou -N(CH3)-0O2- R6, dans laquelle R6 est un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone ; un groupe cyanamide de formule -NH-CN ou -N(R7)-CN, dans laquelle R7 est un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone ; un groupe dicyanamide 15 -N(CN)2 ; un groupe tricyanométhyle -C(CN)3 ; ou un groupe dicyanométhylène de formule -CH(CN)2 ou -CR8(CN)2, dans laquelle R8 est un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, * avec R' et R" étant choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi les groupes monovalents suivants : un atome de fluor ; un groupe 20 thiocyanate ; un groupe nitrile ; un groupe nitro ; un groupe nitroso de formule R9N0-, dans laquelle R9 est un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone ; un groupe carbonyle de formule -COR1° dans laquelle R1° est un groupe alkyle perfluoré ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; un groupe sulfoxyde de formule -S0R11 dans laquelle R11 est un groupe alkyle 25 éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou un groupe éther de dialkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; un groupe sulfonyle de formule -S02R12 dans laquelle R12 est un atome de fluor, un groupe thiocyanate, un groupe nitrile, un groupe alkoxy éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone, 30 un groupe alkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou un groupe éther de dialkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; un groupe ester carboxylique de formule 3039321 7 -000R13, dans laquelle R13 est un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; un groupe amide de formule -CONHR14 dans laquelle R14 est un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; un groupe amide de formule -00NR14R15 dans laquelle R14 et R15 sont choisis, indépendamment l'un de 5 l'autre, et R15 est un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; un groupe phényle éventuellement substitué ; ou un groupe phénoxy éventuellement substitué, ou avec R' et R" étant des groupes divalents de telle sorte que le carbanion -C-R'R" résultant forme un cycle aromatique comprenant de 5 à 6 10 atomes de carbone et optionnellement un ou plusieurs des hétéroatomes 0 ou N, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes nitriles, - W est un atome d'oxygène, un atome de soufre, un groupe -NH- ou un groupe -NR'"- avec R" étant un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de 15 carbone, - 1 n 4, et de préférence 1 n 2, et de préférence encore n = 2, n étant un nombre entier, - 1 n' 2, n' étant un nombre entier, - Z1 est choisi parmi une liaison simple, un atome d'oxygène, un atome 20 de soufre, un groupe -S=0, un groupe -S(=0)2 et un groupe phényle éventuellement substitué en position ortho par rapport à l'une des fonctions (CF2)n Ou (CF2)n't - Z2 est choisi parmi une liaison simple, un atome d'oxygène, un atome de soufre, un groupe -S=0, un groupe -S(=0)2 et un groupe -C=0, et 25 - E est un groupe aromatique comprenant de 5 à 20 atomes de carbone, et de préférence de 5 à 15 atomes de carbone, étant entendu que E comprend un ou deux cycles aromatiques. Dans la présente invention, l'expression « groupe alkyle » signifie un groupe alkyle (i.e. constitué d'atomes de carbone et d'hydrogène) linéaire, 30 ramifié ou cyclique, et de préférence un groupe alkyle linéaire. 3039321 8 Dans la présente invention, l'expression « groupe alkoxy » signifie un groupe alkoxy linéaire, ramifié ou cyclique, et de préférence un groupe alkoxy linéaire. Dans la présente invention, l'expression « groupe éther de dialkyle » 5 signifie un groupe éther de dialkyle dont les deux groupes alkyles sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi des groupes alkyles linéaires, ramifiés et cycliques, et de préférence sont deux groupes alkyles linéaires. Le groupe R alkyle éventuellement fluoré ou perfluoré a de préférence 1 à 5 atomes de carbone. 10 Selon une forme de réalisation de l'invention, le groupe R alkyle éventuellement fluoré ou perfluoré est un groupe alkyle linéaire, notamment choisi parmi : * un groupe alkyle linéaire ayant de 1 à 5 atomes de carbone, et de préférence ayant de 1 à 3 atomes de carbone, tel que -CH3 ou -C2I-15, 15 un groupe alkyle linéaire perfluoré ayant de 1 à 8 atomes de carbone, et de préférence ayant de 1 à 4 atomes de carbone, tel que -CF3, -C2F, -C3F7 ou -C4F, et un groupe alkyle linéaire fluoré de formule -CH2-CuF2u+1, dans laquelle 1 u 5, et de préférence u = 1 ou 2, tel que -CH2CF3. 20 CF3 est particulièrement préféré. Le groupe électroattracteur X1 peut être un groupe nitrile (-CN), un groupe nitro (-NO2) ou un groupe CF3. A titre d'exemple de groupe R alkyle éventuellement fluoré ou perfluoré ayant de 1 à 10 atomes de carbone et portant au moins un groupe 25 électroattracteur X1, on peut citer un groupe alkyle linéaire ayant 1 ou 2 atomes de carbone et portant au moins un groupe nitrile ou nitro, tel que -CH2CN, -0-12N021 -CH(CN)2 OU -C(CN)3. Le groupe R alkoxy éventuellement fluoré ou perfluoré, a de préférence 1 à 6 atomes de carbone. 3039321 9 Le groupe électroattracteur X2 peut être un groupe nitrile, un groupe nitro ou un groupe CF3. A titre d'exemple de groupe R alkoxy éventuellement fluoré ou perfluoré ayant de 1 à 10 atomes de carbone et portant au moins un groupe 5 électroattracteur X2, on peut citer un groupe alkoxy linéaire ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et de préférence ayant 2 atomes de carbone, et portant au moins un groupe électroattracteur X2, tel que -0C2H4CN ou -0C2H4NO2. Selon une forme de réalisation de l'invention, le groupe R alkoxy éventuellement fluoré ou perfluoré ayant de 1 à 10 atomes de carbone est un 10 groupe choisi parmi : * un groupe alkoxy linéaire ayant de 1 à 5 atomes de carbone, et de préférence ayant de 1 à 3 atomes de carbone, tel que -OCH3 ou -0C21-15, un groupe alkoxy linéaire perfluoré ayant de 1 à 8 atomes de carbone, et de préférence ayant de 1 à 4 atomes de carbone, 15 * un groupe alkoxy linéaire fluoré de formule -0-CH2-C,,F2,+1, dans laquelle 1 w' 5, et de préférence w' = 1 ou 2, tel que -OCH2CF3, et * un groupe alkoxy ramifié fluoré de formule -0-CH(CtF2t+1)(Ctf2t+1), dans laquelle 1 t 3, et de préférence t = 1 ou 2, 1 t' 3, et de préférence t' = 1 ou 2, tel que -OCH(CF3)2. 20 Le groupe phénoxy éventuellement substitué par un groupe électroattracteur X2 peut répondre à la formule -005H6 ou la formule -006H4X2 dans laquelle X2 est tel que défini dans la présente invention, ledit groupe phényle étant substitué par le groupe X2 en position para, ortho ou méta, et de préférence en position para ou ortho. 25 Le groupe R éther de dialkyle éventuellement fluoré ou perfluoré a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, notamment lorsque les groupes alkyles sont linéaires ou ramifiés. Selon une forme de réalisation de l'invention, le groupe R éther de dialkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 10 atomes de 30 carbone est un groupe éther de dialkyle linéaire, notamment choisi parmi : 3039321 10 * un groupe éther de dialkyle linéaire de formule -0,1-12,0CwH2'1 dans laquelle 1 y 5, et de préférence 2 y 4, et 1 w 4, et de préférence w = 1 ou 2, et un groupe éther de dialkyle linéaire perfluoré de formule 5 -C,,F2,00,,F2,,±1, dans laquelle 1 u' 5, et de préférence 2 u' 4, et 1 y' 4, et de préférence y' = 1 ou 2, tel que -CF2CF20CF2CF3. A titre d'exemple de groupe R phényle substitué, on peut citer un groupe phényle substitué par un groupe nitro, un groupe nitrile, un atome de fluor ou un groupe méthane sulfonyle (-S02CH3), ledit groupe phényle étant 10 substitué en para, et/ou ortho et/ou méta. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le groupe R1 (respectivement le groupe R2) alkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone est un groupe alkyle linéaire, notamment un groupe méthyle ou un groupe éthyle. 15 Le groupe électroattracteur X3 peut être un groupe nitrile ou un groupe nitro ou un groupe thiocyanate, et plus généralement un substituant ayant des sigma para ou méta de Hammett positifs et de préférence supérieurs à 0,3. Le groupe R1 (respectivement le groupe R2) alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et portant un groupe électroattracteur X3 est de préférence 20 un groupe de formule -(CH2),CN ou -(CH2),NO2, dans laquelle r = 1 ou 2. Le groupe R1 (respectivement le groupe R2) éther de dialkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone est de préférence un groupe -(CH2)20CH3. Le groupe électroattracteur X4 peut être un groupe nitrile ou un groupe 25 nitro. Dans un mode de réalisation avantageux de l'invention, le groupe amino -NR1R2 est de préférence choisi parmi les groupes suivants : -N(CH3)C21-15, -N(0-13)2, -N(C21-15)2, -N[(CH2)2CN]2, -N(CH2CN)2, -NUCH2)2CNHCH2CN], -N[(CH2)20CH3]2, -N[(CH2)20CH3] [CH2CN], 30 -N[(CH2)200-13] [(0-12)2CN], -N(CH3)CN, -N(C2H5)CN, -N(CN)2, -N[(CH2)2NO2]2, 3039321 11 -N(CH2NO2)2, -N[(CH2)2NO2][CH2NO2], -N[(CH2)20CH3] [CH2NO2], -N[(CH2)20CH3] [(CH2)2NO2], -N(CH3)NO2, -N(C21-15)NO2 et -N(NO2)2. A titre d'hétérocycle saturé -NR3 ayant de 3 à 6 atomes, on peut citer l'aziridine, l'azétidine, la pyrrolidine ou la pipéridine. 5 A titre d'hétérocycle insaturé -NR3 ayant de 4 à 6 atomes, on peut citer la pyrrolidone, le pyrrole, l'imidazole, le pyrazole, le triazole, le tétrazole, le succinimide ou le maléimide. Le groupe amide de formule NH-CO-R4 ou -N(CH3)-CO-R4 peut être cyclique ou linéaire. 10 Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, le groupe R est un groupe alkyle perfluoré, tel que -CF3. Le groupe R1° est de préférence un groupe alkyle linéaire perfluoré, tel que -CF3 ou -C2F5. Le groupe R11 est de préférence un groupe alkyle linéaire 15 éventuellement perfluoré, tel que -CH3, -C2H5, -CF3 ou -C2F5. Le groupe R12 est de préférence un groupe alkyle linéaire éventuellement perfluoré, tel que -CH3, -C2H5, -CF3 ou -C2F5; ou un groupe éther de dialkyle linéaire perfluoré tel que -CF20CF3, -CF20C2F5, -C2F40C2F5 ou -C2F40CF3 ; ou un groupe alkoxy linéaire tel que -OCH3 ou -0C2H5. 20 A titre d'exemple de groupe R' ou R" phényle substitué, on peut citer un groupe phényle mono-, di- ou tri-substitué par un ou plusieurs des groupes électro-attracteurs suivants : un atome de fluor, un groupe nitrile, un groupe nitro, un groupe nitroso, un groupe carbonyle de formule -C(=0)R1° tel que défini précédemment, un groupe ester carboxylique de formule -000R13 tel 25 que défini précédemment, un groupe amide de formule -CONHR14 tel que défini précédemment, un groupe amide de formule -00NR14R15 tel que défini précédemment, ou un groupe de formule -502X5 dans laquelle X5 est un atome de fluor, -CF3, -SCN ou -CH3. Le groupe R' ou R" phényle peut être substitué en position ortho et/ou méta et/ou para, et de préférence en position 30 para. 3039321 12 A titre d'exemple de groupe R' ou R" phénoxy substitué, on peut citer un groupe phénoxy mono-, di- ou tri-substitué par un ou plusieurs des groupes suivants : un atome de fluor, un groupe nitrile, un groupe nitro, un groupe nitroso, un groupe de formule -S02X5 tel que défini précédemment ou 5 un groupe carbonyle de formule -C(=0)R1° tel que défini précédemment. Le groupe R' ou R" phénoxy peut être substitué en position ortho et/ou méta et/ou para, et de préférence en position para. Le groupe carbanion -C-R'R" formant un cycle aromatique comprenant de 5 à 6 atomes de carbone et optionnellement un ou plusieurs des 10 hétéroatomes 0 ou N, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes nitriles, peut être un des groupes suivants : NC CN NC CN NC CN Lorsque ces carbanions sont fixés sur le groupe 502, on obtient un composé très acide dont la base conjuguée est doublement stabilisée : 1) par 15 l'aromaticité de l'anion, et 2) par l'extension de la conjugaison aux groupes nitriles. L'acide formé est donc très acide et facilement transformable en sel. L'anion dérivé d'un anion sulfonimidure portant au moins deux charges négatives (i.e. a = 2 ou 3) peut être choisi parmi les anions de formules suivantes : -S02-N -S02-N -S02CF3, -S02-N -S02-N -(CF2)n"-S03 avec 20 2 n" 4, -S02-N--S02-Ar-S03- avec Ar étant un groupe phényle éventuellement substitué par 2, 3 ou 4 atomes de fluor et de préférence 4 atomes de fluor, -S02-N -S02-Ar-S02-N -S02CF3, -S02-N -S02-N -S02-C R'R", avec R' et R" étant tels que définis dans l'invention. Avec un tel anion portant au moins deux charges négatives, on peut 25 multiplier la CEI d'un facteur 2 ou 3 sans augmenter la concentration en monomère ionique, tout en augmentant modérément sa masse molaire. Selon une forme de réalisation particulièrement préférée de l'invention, l'anion Aa- est un sulfonate ou un sulfonimidure (i.e. avec a = 1), et de préférence encore un sulfonimidure. 3039321 13 En effet, les monomères dans lesquels Aa- est un sulfonimidure conduisent à des ionomères dont la stabilité à l'oxydation et la conductivité ionique sont améliorées. Le groupe aromatique E peut comprendre des éléments non 5 aromatiques (dits « fonctionnels ») présents sur un ou plusieurs des cycles aromatiques ou permettant de lier plusieurs cycles aromatiques entre eux. Ces éléments non aromatiques peuvent être des groupes alkyle, alcényle, alcynyle, haloalkyle, diényle conjugué, alcool, éther, acide carboxylique, cétone, esters, amide, amine, nitro, etc... 10 Par exemple, le groupe benzophénone est un groupe aromatique E en C13 (i.e. comprenant 13 atomes de carbone) comprenant deux cycles aromatiques (i.e. deux groupes phényles) et un élément non aromatique (i.e. groupe cétone) ; le groupe benzyle est un groupe aromatique E en C7 (i.e. comprenant 7 atomes de carbone) comprenant un cycle aromatique 15 (i.e. un groupe phényle) et un élément non aromatique (i.e un groupe méthylène). Dans la présente invention, le groupe aromatique E peut comprendre des hétératomes tels qu'un ou plusieurs atomes d'azote, de soufre ou d'oxygène, ou être uniquement constitué d'atomes de carbone et d'hydrogène. 20 Dans la présente invention, le terme « cycle aromatique » signifie une structure cyclique ayant [4r'+2] électrons délocalisés, avec r' = 1. De préférence, le groupe aromatique E comprend au moins un cycle aromatique qui est un groupe phényle, un groupe thiényle, un groupe pyridyle, un groupe furanyle, ou un groupe pyrazolyle, et de préférence un 25 groupe phényle. Les cycles aromatiques du groupe aromatique E peuvent être choisis, indépendamment les uns des autres, parmi un groupe phényle, un groupe thiényle, un groupe pyridyle, un groupe furanyle et un groupe pyrazolyle. Le ou les cycles aromatiques du groupe aromatique E sont de 30 préférence des groupes phényles. 3039321 14 Lorsque E comprend deux cycles aromatiques, il peut être un groupe azulényle, un groupe benzophénone, un groupe diphényle, un groupe diphényl sulfure, un groupe diphényl sulfone ou un groupe naphthyle, et de préférence un groupe benzophénone, un groupe diphényl sulfure ou un groupe diphényl 5 sulfone. De préférence, E est un groupe aromatique générant peu d'encombrement stérique, c'est-à-dire qu'il ne comprend pas de carbone tri-substitué par deux cycles aromatiques et un groupe alkyle tel qu'un groupe -C(Ph)2Me. 10 Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, E est choisi parmi un groupe phényle, un groupe benzophénone, un groupe diphényl sulfure et un groupe diphényl sulfone. R" est de préférence un groupe méthyle. W est de préférence un atome d'oxygène. 15 Dans l'ionomère aromatique de l'invention, des unités structurelles ioniques UI1 sont liées de façon covalente à des unités structurelles aromatiques non ioniques UArl par l'intermédiaire des fonctions W qui sont des atomes d'oxygène, des atomes de soufre ou des groupes -NH- ou -NR"-. En effet, comme détaillé ci-après, lesdites liaisons covalentes résultent de la 20 polycondensation de monomères ioniques avec des monomères aromatiques non ioniques. Dans l'unité ionique UI1 de formule (I), le métal de transition M peut être un métal de transition de la période 4 ou 5 du tableau périodique des éléments, en particulier un métal de transition choisi parmi le fer, le cuivre, le 25 zinc, le cobalt, le nickel et l'argent. Le fer peut être trivalent ou divalent (m = 3 ou 2) ; le cuivre le zinc, le cobalt et le nickel sont divalents (m = 2) et l'argent est monovalent (m = 1). Le métal pauvre peut être l'aluminium. L'aluminium est trivalent (m = 3). 3039321 15 M est de préférence un cation de métal alcalin, tel que Lit, Na + ou K+ (m = 1), ou un proton. A titre de cation ammonium, M peut être un composé de formule +NR16R16'R16".-,16-16.,16" K ou +NHR16R'K dans laquelle R16, R16', K.-,16" et R16- sont des 5 groupes alkyles, identiques ou différents, ayant de 1 à 4 atomes de carbone. .,16" Les ionomères porteurs de cations ammonium +NHR16R16'K peuvent être avantageusement imprégnés de liquides ioniques. A titre de cation sulfonium, M peut être un composé de formule 16',16"-16' ±SR16R K ou +SHR16Kdans laquelle R16, R16' et R16" sont tels que définis 10 précédemment. A titre de cation phosphonium, M peut être un composé de formule ± pR16R16'R16"R16" OU ± pH Ri6R16'.-16" K dans laquelle R16, R16', K.-,16" et R16- sont tels que définis précédemment. Selon une forme de réalisation particulièrement préférée de l'invention, 15 une ou plusieurs des conditions suivantes s'appliquent à l'unité ionique UI1 de formule (I) de l'invention : n = n' = 2, * Z1 est un atome d'oxygène, * Z2 est un atome de soufre ou une liaison simple, 20 * W est un atome d'oxygène. A titre d'exemples d'unités structurelles ioniques UI1, on peut citer les unités répondant aux formules suivantes : 3039321 16 CF2CF20CF2CF2Aa a/m rvi m+ CF2CF20CF2CF2Aa . a/m M m+ CF2CF20CF2CF2Aa . a/m M m+ CF2CF20CF2CF2A . a/m M m+ CF2CF20CF2CF2Aa . a/m M m+ os o 0 CF2CF20CF2CF2A . a/m M m+ 0- dans lesquelles M, A, a et m sont tels que définis dans l'invention. Les unités structurelles aromatiques non ioniques UArl peuvent répondre à la formule (II) suivante : 5 -El-W- (II) dans laquelle E1 est un groupe aromatique comprenant de 5 à 50 atomes de carbone, de préférence de 5 à 20 atomes de carbone, et de préférence encore de 5 à 15 atomes de carbone, étant entendu que E1 comprend au moins un cycle aromatique et W est tel que défini dans la 10 présente invention. Le groupe aromatique E1 peut comprendre des éléments non aromatiques (dits « fonctionnels ») présents sur un ou plusieurs des cycles aromatiques ou permettant de lier plusieurs cycles aromatiques entre eux. Ces éléments non aromatiques peuvent être des groupes alkyle, alcényle, alcynyle, 15 haloalkyle, diényle conjugué, alcool, éther, acide carboxylique, cétone, esters, amide, amine, nitro, nitrile, etc... Par exemple, le groupe benzophénone est un groupe aromatique E1 en C13 (i.e. comprenant 13 atomes de carbone) comprenant deux cycles aromatiques (i.e. deux groupes phényles) et un élément non aromatique 3039321 17 (i.e. groupe cétone) ; le groupe benzyle est un groupe aromatique E en C7 (i.e. comprenant 7 atomes de carbone) comprenant un cycle aromatique (i.e. un groupe phényle) et un élément non aromatique (i.e un groupe méthylène). 5 Dans la présente invention, le groupe aromatique El peut comprendre des hétéroatomes tels qu'un ou plusieurs atomes d'azote, de soufre ou d'oxygène, ou être uniquement constitué d'atomes de carbone et d'hydrogène. Dans la présente invention, le terme « cycle aromatique » signifie une structure cyclique ayant [4r'+2] électrons délocalisés, avec r' = 1. 10 De préférence, le groupe aromatique El comprend au moins un cycle aromatique qui est un groupe phényle, un groupe thiényle, un groupe pyridyle, un groupe furanyle, ou un groupe pyrazolyle, et de préférence un groupe phényle. Les cycles aromatiques du groupe aromatique El peuvent être choisis, 15 indépendamment les uns des autres, parmi un groupe phényle, un groupe thiényle, un groupe pyridyle, un groupe furanyle et un groupe pyrazolyle. Le ou les cycles aromatiques du groupe aromatique E1 sont de préférence des groupes phényles. Le cycle aromatique peut être substitué par un ou plusieurs groupes, 20 notamment choisis parmi un groupe nitrile, un atome d'halogène tel qu'un atome de fluor ou un groupe nitro. Lorsque le groupe aromatique E1 comprend deux cycles aromatiques, il peut être un groupe benzophénone, un groupe diphényle, un groupe diphényl sulfone ou un groupe diphényle octafluoré. 25 Lorsque le groupe aromatique El comprend au moins trois cycles aromatiques, il peut avoir une structure polycyclique ayant un squelette polyimide, un squelette polyquinoxaline, un squelette polybenzimidazole ou un squelette polybenzoxazole. 3039321 18 A titre d'exemples d'unités structurelles aromatiques non ioniques UArl dans lesquelles le groupe aromatique E1 comprend au moins trois cycles aromatiques, on peut citer les unités UArl répondant aux formules suivantes : H squelette polyimide squelette polyquinoxaline squelette polybenzimidazole squelette polybenzoxazole 5 El comprend de préférence au plus trois cycles aromatiques, et de préférence encore un ou deux cycles aromatiques. A titre d'exemples d'unités structurelles aromatiques non ioniques UArl dans lesquelles le groupe aromatique El comprend un ou deux cycles 10 aromatiques, on peut citer parmi les unités UArl répondant aux formules suivantes : La CN 3039321 19 Avantageusement, E1 est un groupe aromatique générant peu d'encombrement stérique, c'est-à-dire qu'il ne comprend pas de carbone tri-substitué par trois cycles aromatiques tel qu'un groupe trityle -C(Ph)3 ou par deux cycles aromatiques et un groupe alkyle tel qu'un groupe -C(Ph)2Me. 5 Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, El est choisi parmi un groupe phényle, un groupe benzophénone, un groupe diphényl sulfure, un groupe diphényle octafluoré et un groupe diphényl sulfone. Lorsque l'ionomère de l'invention ne comprend que des unités structurelles aromatiques non ioniques UArl et des unités structurelles 10 ioniques UI1 répondant à la formule (I) telle que définie dans l'invention, il peut répondre à la formule (III-a) suivante : a . a/m M m+ A (CF2), Il (CF2)', I 2 1 E El \A/ dans laquelle Z1, Z2, n, n', E, E1, A, m, a, W et M sont tels que définis dans l'invention, et 2 p 100, et de préférence 2 p 50. 15 L'ionomère de l'invention peut comprendre en outre des unités structurelles aromatiques non ioniques UAr2 différentes de UArl, UAr2 pouvant répondre à la formule (II') suivante : -E2-W- (II') dans laquelle E2 a la même définition que celle de E1 et W est tel que 20 défini dans la présente invention. Des unités UAr2 peuvent être liées de façon covalente (par polycondensation) à des unités UI1 ou des unités UArl. Cela dépendra des 3039321 20 fonctions terminales (-SH, -NH2 et -OH) des différents monomères utilisés respectivement dérivés des différentes unités UI1, UArl et UAr2. On obtient ainsi un ionomère conforme à l'invention qui est sous la forme d'un copolymère. 5 Lorsque l'ionomère de l'invention comprend des unités structurelles aromatiques non ioniques UArl et UAr2 et des unités structurelles ioniques UI1 répondant à la formule (I) telle que définie dans l'invention, il peut répondre à l'une quelconque des formules (III-b3), (III-b5) ou (III-b6) suivantes : A. . a/m M m+ a . a/m M m+ A (CF2)n E-2 P3 (CF2)n I 1 (CF2)n. I I 2 (CF2)n' 1 2 E-\N-E-\N 1 E W El W LE2 W El 'Ail pi p2 q 1 (111-b1) (III -b2) a . a/m M m+ a- m+ a . a/m M m+ A (CF2)n A A . a/m m I 1 (CF2)n. (CF2)n (CF2)n 11 I 2 11 1 E \N E \N 1 (CF2)n. (CF2)n. 1 2 1 2 1 E-W E-W 1 E E2 \N p2 pi P3, q 1 (III-b3) (III -b4) A. . a/m M m+ (CF2)n 1 1 (CF2)n. 1 2 1 E E2 \N LEI W E2 \NI pi p2 a . a/m M m+ A (CF2)n 1 1 Z 1 (CF2)n' 1 2 Z E \N [E2 \N E \N] P3 q 1 10 (III-b5) 3039321 21 dans laquelle Z1, Z2, n, n', E, El, E2, A, m, a, W et M sont tels que définis dans l'invention, 1 pi 20, 1 p2 20, 1 p3 20, 1 q 50 et 1 qi 50. Lorsque le copolymère est statistique, les formules (III-b1), (III-b3) et 5 (III-b5) peuvent également s'écrire respectivement selon les formules (III-b11 (III-b3') et (III-b5') suivantes : M Aa . affin m+ I (CF2)n I 1 Z i (CF2)n, I 2 Z I 1 E-W E-W M Aa . ahin m+ I (CF2)n 1 1 Z I (CF2)n, 1 2 Z 1 E W E2 W p4 (III-b3') 1 -p4 q2 - A. . ahin M m+ (CIF2), 1 l Z (CIF2)n, > 12 Z 1 EW El W [E2 W El W1 p4 1-p4 , q2 (III-b1') REVENDICATIONS1. Ionomère aromatique, caractérisé en ce qu'il comprend : - au moins des unités structurelles aromatiques non ioniques UArl, et - au moins des unités structurelles ioniques UI1 répondant à la 5 formule (I) suivante : m+ Aa-. a/m M 1 (CF2), 1 1 (CF2)', 12 1 -E-W- dans laquelle : - M est un proton, un cation de métal alcalin, un cation de métal alcalino-terreux, un cation de métal de transition, un cation de métal pauvre, 10 un ammonium, un sulfonium ou un phosphonium de valence m, avec 1 m 3, m étant un nombre entier, - Aa- est un anion choisi parmi un anion sulfonate, un anion sulfonimidure de formule -S02-N--SO2R, un anion dérivé d'un anion sulfonimidure portant au moins deux charges négatives, et un carbanion de 15 formule -S02-CR'R", avec 1 a 3, a étant un nombre entier, * avec R représentant un atome de fluor ; un groupe alkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, ledit groupe alkyle pouvant porter au moins un groupe électroattracteur X1 ; un groupe alkoxy éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 10 atomes de 20 carbone, ledit groupe alkoxy pouvant porter au moins un groupe électroattracteur X2; un groupe phénoxy éventuellement substitué par un groupe électroattracteur X2 ; un groupe éther de dialkyle éventuellement fluoré ou per-fluoré, ayant de 1 à 10 atomes de carbone ; un groupe thiocyanate (-SCN) ; un groupe phényle éventuellement substitué ; un groupe 25 nitrile (-CN) ; un groupe amino de formule -NR1R2, dans laquelle R1 et R2 sont (I) 3039321 81 choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi les groupes suivants : un groupe alkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone, un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et portant un groupe électroattracteur X3, un groupe éther de dialkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone, et un groupe électroattracteur X4; un groupe -NR3 étant choisi parmi un hétérocycle saturé ayant de 3 à 6 atomes de carbone et un hétérocycle insaturé ayant de 4 à 6 atomes de carbone ; un groupe amide de formule -NH-CO-R4 ou -N(CH3)-00- R4, dans laquelle R4 est un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone ; un groupe sulfonamide de formule -NH-S02-R5 ou -N(CH3)-S02-R5, dans laquelle R5 est un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone ; un groupe uréthane de formule -NH-0O2- R6 ou -N(CH3)-0O2- R6, dans laquelle R6 est un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone ; un groupe cyanamide de formule -NH-CN ou -N(R7)-CN, dans laquelle R7 est un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone ; un groupe dicyanamide -N(CN)2 ; un groupe tricyanométhyle -C(CN)3 ; ou un groupe dicyanométhylène de formule -CH(CN)2 ou -CR8(CN)2, dans laquelle R8 est un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, * avec R' et R" étant choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi les groupes monovalents suivants : un atome de fluor ; un groupe thiocyanate ; un groupe nitrile ; un groupe nitro ; un groupe nitroso de formule R9N0-, dans laquelle R9 est un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone ; un groupe carbonyle de formule -COR1° dans laquelle R1° est un groupe alkyle perfluoré ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; un groupe sulfoxyde de formule -S0R11 dans laquelle R11 est un groupe alkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou un groupe éther de dialkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; un groupe sulfonyle de formule -S02R12 dans laquelle R12 est un atome de fluor, un groupe thiocyanate, un groupe nitrile, un groupe alkoxy éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone, un groupe alkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou un groupe éther de dialkyle éventuellement fluoré ou perfluoré, 3039321 82 ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; un groupe ester carboxylique de formule -000R13, dans laquelle R13 est un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; un groupe amide de formule -CONHR14 dans laquelle R14 est un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; un groupe amide de formule 5 -00NR14R15 dans laquelle R14 et R15 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, et R15 est un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; un groupe phényle éventuellement substitué ; ou un groupe phénoxy éventuellement substitué, ou avec R' et R" étant des groupes divalents de telle sorte que le 10 carbanion -C-R'R" résultant forme un cycle aromatique comprenant de 5 à 6 atomes de carbone et optionnellement un ou plusieurs des hétéroatomes 0 ou N, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes nitriles, - W est un atome d'oxygène, un atome de soufre, un groupe -NH- ou 15 un groupe -NR'"- avec R" étant un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, - 1 n 4, n étant un nombre entier, - 1 n' 2, n' étant un nombre entier, - Z1 est choisi parmi une liaison simple, un atome d'oxygène, un atome 20 de soufre, un groupe -S=0, un groupe -S(=0)2 et un groupe phényle éventuellement substitué en position ortho par rapport à l'une des fonctions (CF2)n Ou (CF2)n't - Z2 est choisi parmi une liaison simple, un atome d'oxygène, un atome de soufre, un groupe -S=0, un groupe -S(=0)2 et un groupe -C=0, et 25 - E est un groupe aromatique comprenant de 5 à 20 atomes de carbone, étant entendu que E comprend un ou deux cycles aromatiques. 2. Ionomère aromatique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le groupe aromatique E comprend au moins un cycle aromatique qui est un groupe phényle, un groupe thiényle, un groupe pyridyle, un groupe furanyle, 30 ou un groupe pyrazolyle. 3039321 83 3. Ionomère aromatique selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le ou les cycles aromatiques du groupe aromatique E sont des groupes phényles. 4. Ionomère aromatique selon l'une quelconque des 5 revendications 1 à 3, caractérisé en ce que M est un cation de métal alcalin ou un proton. 5. Ionomère aromatique selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'une ou plusieurs des conditions suivantes s'appliquent à ladite unité ionique UI1 de formule (I) : 10 * Z1 est un atome d'oxygène, * Z2 est un atome de soufre ou une liaison simple, * W est un atome d'oxygène. 6. Ionomère aromatique selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 5, caractérisé en ce que les unités structurelles ioniques UI1 répondent à l'une des formules suivantes : 0 CF2CF20CF2CF2A- . a/m M m+ CF CF20CF2CF2A- . a/m M m+ CF2CF20CF2CF2A a/m Mm+ 8 o- a- CF2CF20CF2CF2A . a/m mm+ CF2CF20CF2CF2Aa- aim m+ s, 0- CF2CF20CF2CF2Aa- . a/m M m+ dans lesquelles M, A, a et m sont tel que définis à la revendication 1. 3039321 84 7. Ionomère aromatique selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que les unités structurelles aromatiques non ioniques UArl répondent à la formule (II) suivante : -El-W- (II) 5 dans laquelle E1 est un groupe aromatique comprenant de 5 à 50 atomes de carbone, étant entendu que E1 comprend au moins un cycle aromatique et W est tel que défini dans la revendication 1. 8. Ionomère aromatique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce le groupe aromatique E1 des unités 10 structurelles aromatiques non ioniques UArl comprend un ou deux cycles aromatiques et les unités structurelles aromatiques non ioniques UArl répondent à l'une des formules suivantes : L' CN 9. Ionomère aromatique selon l'une quelconque des revendications 15 1 à 8, caractérisé en ce qu'il ne comprend que des unités structurelles aromatiques non ioniques UArl et des unités structurelles ioniques UI1 répondant à la formule (I), et qu'il répond à la formule (III-a) suivante : a- m+ . a/nn M A (CF2), I 1 (CF2)', I 2 E W El W 3039321 85 dans laquelle Z1, Z2, n, n', E, E1, A, m, a, W et M sont tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 6, et 2 p 100. 10. Ionomère aromatique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il comprend en outre des unités 5 structurelles ioniques UI2 différentes de UI1, UI2 ayant la même définition que celle de UI1. 11. Ionomère aromatique selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'il comprend en outre des unités structurelles aromatiques non ioniques UAr2 différentes de UAr1, UAr2 pouvant 10 répondre à la formule (II') suivante : -E2-W- (II') dans laquelle E2 a la même définition que celle de E1. 12. Procédé de préparation d'un ionomère aromatique tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il 15 comprend au moins l'une quelconque des étapes a) suivantes : - une étape a-1) de polycondensation d'au moins un monomère ionique difonctionnel avec au moins un monomère aromatique non ionique difonctionnel ; - une étape a-2) de polycondensation d'un polymère ionique PI1 avec 20 un monomère aromatique non ionique difonctionnel ; - une étape a-3) de polycondensation d'un polymère aromatique non ionique PArl avec un monomère ionique difonctionnel ; ou - une étape a-4) de polycondensation d'un polymère aromatique non ionique PArl avec un polymère ionique PI1 ; 25 ledit monomère ionique difonctionnel et ledit polymère ionique répondant respectivement aux formules (IV) et (V) suivantes : 3039321 86 mi+ . a/nn M m+ . a i/nni M1 Aa- Aial- (CF2)n (CF2)n1 11 1 1 ZI (CF2)n, (CF2)n1 2 Z2 E W W (CF2)', . a/nn M" 12 (IV) (VI) 1 I 2 T-E-T dans lesquelles Z1, Z2, n, n', E, A, m et M sont tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 11 ; T1 et T2 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi un atome de fluor et un hydroxyle ; AI, 5 n1, n1', Z11, Z12, EI, rnI, aI et MI ont respectivement la même définition que A, n, n', Z1, Z2, E, m, a et M, étant entendu que AI différent de A et/ou n1 différent de n et/ou n1' différent de n' et/ou Z11 différent de Z1 et/ou Z12 différent de Z2 et/ou EI différent de E et/ou MI différent de M ; et 1 q' 20, et ledit monomère aromatique non ionique difonctionnel et ledit polymère 10 aromatique non ionique PArl répondant respectivement aux formules (VI) et (VII) suivantes : L1 El L2 (VI) E E2 \A/ q1' dans lesquelles E1, E2 et W sont tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 11 ; L1 et L2 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, 15 parmi un atome de fluor et un hydroxyle ; et 1 q1' 20, étant entendu que la réactivité de la fonction T1 est complémentaire de celle de la fonction L1 et la réactivité de la fonction T2 est complémentaire de celle de la fonction L2, la réactivité des groupes terminaux du polymère ionique PI1 est complémentaire de celle des fonctions L1 et L2, la réactivité des 20 groupes terminaux du polymère aromatique non ionique PArl est complémentaire de celle des fonctions T1 et T2 et la réactivité des groupes terminaux du polymère aromatique non ionique PArl est complémentaire de celle des groupes terminaux du polymère ionique PIl. 3039321 87 13. Procédé de préparation selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'étape a-1) met en oeuvre la polycondensation d'un seul monomère ionique difonctionnel répondant à la formule (IV) avec un seul monomère aromatique non ionique difonctionnel répondant à la formule (VI). 5 14. Procédé de préparation selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'étape a-1) met en oeuvre la polycondensation d'un seul monomère ionique difonctionnel répondant à la formule (IV) avec plusieurs monomères aromatiques non ioniques difonctionnels répondant à la formule (VI) différents. 10 15. Procédé de préparation selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'étape a-1) met en oeuvre la polycondensation d'un seul monomère aromatique non ionique difonctionnel répondant à la formule (VI) avec plusieurs monomères ioniques difonctionnels répondant à la formule (IV) différents. 15 16. Composition électrolyte, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un ionomère aromatique tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou obtenu selon le procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 12 à 15. 17. Composition électrolyte selon la revendication 16, caractérisée en 20 ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs solvants organiques. 18. Composition électrolyte selon la revendication 16 ou 17, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les charges minérales, les sels de métal alcalin, les charges organiques telles, les agents complexants, les agents ignifugeants et un de leurs 25 mélanges. 19. Utilisation d'un ionomère aromatique tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou obtenu selon le procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 12 à 15, pour la fabrication d'une membrane électrolyte polymère, pour une pile à combustible. 30 20. Utilisation d'un ionomère aromatique tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou obtenu selon le procédé tel que défini 3039321 88 dans l'une quelconque des revendications 12 à 15, pour la fabrication d'un séparateur polymère, pour une batterie électrique, un supercondensateur, une fenêtre électrochromique ou une cellule solaire. 21. Utilisation d'un ionomère aromatique tel que défini dans l'une 5 quelconque des revendications 1 à 11 ou obtenu selon le procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 12 à 15, comme constituant d'une d'électrode composite. 22. Dispositif électrochimique comprenant au moins une électrode négative et au moins une électrode positive séparées par une composition 10 électrolyte, caractérisé en ce que la composition électrolyte est telle que définie à l'une quelconque des revendications 16 à 18.