Brevet FR3037237A1 — publié le 20161216

Procédé de coloration capillaire mettant en oeuvre une étape de coloration à partir d'un colorant, et d'un sel de titane et une étape de révélation à partir d'agent alcalin comportant au plus une fonction amine La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins deux étapes dans lequel lesdites fibres sont traitées en premier par une composition colorante cosmétique Ci) comprenant a) un ou plusieurs colorant(s) de préférence naturel(s), b) un ou plusieurs sel(s) de titane et b1) éventuellement un ou plusieurs acides carboxyliques particuliers, puis lesdites fibres sont traitées par une composition révélatrice cosmétique Cii) comprenant c) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) comportant chacun au plus une fonction amine et d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s); une composition cosmétique comprenant les ingrédients a), b), 131), c) et d) tels que définis précédemment ; et un dispositif à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients a), b), 131), c) et d). Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Il est néanmoins toujours recherché d'augmenter l'efficacité des colorants d'oxydation mise en oeuvre au cours de ce procédé de coloration afin d'améliorer leur montée sur les fibres keratiniques. En effet, une telle amélioration permettrait notamment de diminuer les teneurs des colorants d'oxydation présents dans les compositions tinctoriales, de réduire le temps de pose sur les fibres kératiniques et/ou d'utiliser d'autres familles de colorants ayant un pouvoir tinctorial faible mais qui sont capables notamment d'apporter de nouvelles nuances ou de conduire à des colorations plus tenaces vis-a-vis des agents extérieurs tels que la lumière ou les shampooings, on enfin à conduire à des meilleures qualité d'usage comme un moindre tachage du cuir chevelu, des vêtements, ou encore 3037237 2 une moindre coloration du mélange colorant (plus propre) durant l'application ou le temps de pause Par ailleurs, il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux 5 humains, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants de type nitrés benzéniques, anthraquinones, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthane ou des colorants naturels. Ces colorants peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. 10 Ces colorants sont des molécules colorées ou colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ces compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car 15 la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue à la lumière, aux lavages, ou à la transpiration. Il reste donc des progrès à faire dans ce domaine pour offrir des teintures puissantes, 20 résistantes et respectant la nature des cheveux à partir de compositions contenant des colorants notamment naturels. Dans le domaine de la coloration à partir d'extrait naturel tels que les orthodiphénols (ODPs), il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir d'ODPs en présence d'un sel métallique, notamment de 25 manganèse (Mn) et/ou de zinc (Zn). En particulier, les demande de brevets FR 2814943, FR 2814945, FR 2814946, FR 2814947 proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient au moins un orthodiphénol, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des alcalins de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et 30 éventuellement une enzyme. Selon ces documents, il est possible d'obtenir des colorations des matières kératiniques avec l'oxygène de l'air ou tout système générant de l'oxygène. Cependant, les colorations obtenues à partir d'ODPs sont insuffisamment puissantes, intenses et/ou sont peu tenaces notamment dans le cas des fibres capillaires. 35 Il est connu d'utiliser des métaux à pH acide pour la coloration des fibres kératiniques dans des quantités similaires à celles employées pour les colorants en utilisant un procédé de mordançage, ce qui consiste à préparer les fibres avant de réaliser la teinture afin d'obtenir des teintes tenaces (Ullmann's Encyclopedia « Metal and Dyes », 2005 § 5.1, p 8). Toutefois, ce procédé présente généralement l'inconvénient de ne pas toujours 3037237 3 respecter la cosmétique de la fibre kératinique. D'autres documents décrivent l'utilisation d'ODPs associés à des sels de Mn, Zn et d'autres sels métalliques dont les sels de titane et un agent oxydant chimique (FR297673, W02011/086284, W02011/086282, et FR2951374). 5 Néanmoins des améliorations doivent être encore apportées notamment en termes de ténacité de la couleur vis-à-vis des shampoings et de la sueur. Il existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations qui permettent d'obtenir des colorations plus puissantes, et/ou tenaces à partir de colorants notamment d'oxydation, de colorants directs d'origine naturelle ou non en particulier des 10 ODPs, de préférence à partir d'extraits naturels riches en ODPs, moins agressives pour les fibres kératiniques, ou nécessitant de moindres quantités de colorants. Plus particulièrement, il existe un besoin d'obtenir des colorations qui résistent de manière satisfaisante aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings, sueur) qui soient tenaces et homogènes, i.e. ayant une faible sélectivité de la coloration entre la racine et 15 la pointe, tout en restant puissantes et/ou chromatiques. En outre, il est nécessaire pour obtenir la performance de coloration satisfaisante, que le produit soit stable Ce(s) but(s) est(sont) atteint(s) par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines 20 telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en plusieurs étapes, par - une composition cosmétique colorante Ci) contenant, a) un ou plusieurs colorant(s), en particulier choisi(s) parmi les colorants directs et naturels, de préférence choisi(s) parmi les orthodiphénols (ODPs); b) un ou plusieurs sel(s) de Titane (Ti) ; en particulier l'atome de Ti du sel est de 25 degré d'oxydation 2, 3 ou 4 notés Ti(I I), Ti(III) ou Ti(IV), de préférence Ti(IV) ; et b1) éventuellement un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) suivante ; OH A (I) 0 Formule (I) ou un de ses sels dans laquelle : -A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est 30 supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1- 35 C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est 0 HO 3037237 4 compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2 ; puis - une composition cosmétique de révélation Cii) contenant, c) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) comportant au plus une fonction amine (-N H2); et d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que du peroxyde 5 d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; étant entendu que lorsque la composition Cii) contient plusieurs agents alcalins, alors chacun des agents alcalins comprend au plus une fonction amine. ledit procédé comprenant de préférence entre l'application de Ci) et Cii) une étape de rinçage intermédiaire. 10 De préférence, la ou les composition(s) mise(s) en oeuvre dans le procédé de l'invention est(sont) aqueuse(s). Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique, de préférence aqueuse, pour la coloration des fibres kératiniques contenant les ingrédients a), b), 131), c), et d) tels que définis précédemment et éventuellement un solvant organique tel que 15 défini ci-après. Un autre objet de la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients a), b), c) et éventuellement d) répartis dans plusieurs compartiments. Le dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » est approprié pour la mise en oeuvre 20 du procédé de coloration selon l'invention. Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations tenaces. En particulier, le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations résistantes aux lavages, la transpiration, et à la lumière sans altération des fibres. La résistance à la transpiration 25 est particulièrement bonne. De plus, le procédé de coloration mis en oeuvre permet d'induire « une montée » et/ou intensité (puissance) de la coloration satisfaisante. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. 30 a) le ou les colorant(s) Conformément à la présente invention, le procédé de l'invention met en oeuvre au moins une composition Ci) comprenant a) un ou plusieurs colorant(s) en particulier choisi(s) 35 parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs, et les colorants d'origine naturelle, de préférence choisi(s) parmi les orthodiphénols ou ODPs . al) Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le ou les colorant(s) est(sont) choisi(s) parmi les colorants d'oxydation. 3037237 5 Les précurseurs de colorant d'oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d'oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs. Les bases d'oxydation peuvent être de préférence choisies parmi les 5 paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Préférentiellement, la ou les bases d'oxydation de l'invention sont choisies parmi les paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques.Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2- 10 chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthy1-3- méthylaniline, la N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(f3- 15 hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2f3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2- isopropyl paraphénylènediamine, la N-(f3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2 hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthy1-3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthy1,13-hydroxyéthyl) 20 paraphénylènediamine, la N-(f3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4' aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 213- hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2f3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(p-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5- 25 amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2f3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2f3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl 30 paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2f3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la 2- méthoxyméthyl paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. 35 Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(f3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(f3- hydroxyéthyl)-N, N'-bis-(4'-aminophényl)éthylènediamine, la N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(f3-hydroxyéthyl)-N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la 3037237 6 N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3' méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-amino phénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4- 5 amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2- aminométhyl phénol, le 4amino 2-(f3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino-2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2- 10 amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2- amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut en particulier les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les 15 brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5 diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3 amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5 a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. 20 A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5- a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-méthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-5-y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-éthanol ; 25 le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yI)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5- diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5- 30 a]pyridin-7-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; le 2f3-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine; le 2-(4-diméthylpypérazinium-1-yI)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition. 35 Plus particulièrement les bases d'oxydation selon l'invention sont choisies parmi les 3- aminopyrazolo-[1,5 a]-pyridines de préférence substituées en position 2 par : a) un groupe (di)(C1-C6)(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ; 3037237 7 b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle tel que di(C1-C4)alkylpipérazinium ; c) un groupe (C1-C6)alcoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes 5 hydroxy tel que p-hydroxyalkoxy ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88 169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet VVO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4 hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2 hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4 dihydroxy 5,6- 10 diaminopyrimidine, la 2,5,6 triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet VVO 94/08969, VVO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5 diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(f3- 15 hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthy1-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthy1-3-phényl pyrazole, le 4-amino-1,3-diméthy1-5-hydrazino pyrazole, le 1-benzy1-4,5-diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-buty1-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-(p-hydroxyéthyl)- 20 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-(4'- méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-hydroxyméthy1-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthy1-1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthy1-1-isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'- aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthy1-3,4,5- 25 triamino pyrazole, le 3,5-diamino-1-méthy1-4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino-4-(f3- hydroxyéthyl)amino-1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. De préférence les bases d'oxydation hétérocycliques de l'invention sont choisies parmi les 4,5-diaminopyrazoles telle que le 4,5-diamino-1-(f3-hydroxyéthyl) pyrazole. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino1-(f3-méthoxyéthyl)pyrazole. 30 De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(f3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un de ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,Ndihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro- 35 1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6, 7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2- 3037237 8 amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 2- amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino- 5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthy1-5- (pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-am ino-5-(3-di méthylamino-pyrrolidin-1-y1)- 5 1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(f3- 10 hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one et/ou un de leurs sels. La ou les bases d'oxydation utilisées dans le cadre de l'invention sont en général présentes en quantité allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition colorante, de préférence allant de 0,005 à 5 %. 15 Les coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques sont de préférence choisis parmi les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl 20 benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy benzène, le 1-hydroxy-3-aminobenzène, le 2-méthy1- 5-aminophénol, le 3-am ino-2-chloro-6-méthyl phénol, le 2-méthy1-5- hydroxyéthylaminophénol, le 2,4-diamino-1-(11-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino-4- (11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le 25 sésamol, le thymol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthy1-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6- diméthoxypyridine, le 1-N-(11-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis(11-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, 30 la 1-H-3-méthyl pyrazole-5-one, la 1-phény1-3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-13]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthy143,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-4-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition 35 avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Dans le cadre de la présente invention, le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité totale allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la 3037237 9 composition colorante, de préférence allant de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition colorante. a2) Selon un mode de réalisation de l'invention, le ou les colorant(s) est(sont) choisi(s) 5 parmi les colorants d'origine naturelle. Les colorants d'origine naturelle, peuvent notamment être choisis parmi la spinulosine, les orcéines, les polyphénols ou orthodiphénols (également appelés ODPs dans la suite de la description) et tous les extraits riches en ODPs, la curcumine, les dérivés de l'indole tels que l'isatine ou indole-2,3-dione, les indigoides dont l'indigo, les phtalocyanines et 10 porphyrines en particulier complexées à un métal, les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés, les colorants chroméniques, les colorants anthraquinones et benzoquinones telles que la lawsone ou henné, la juglone, la spinulosine, les colorants chromèniques ou chromaniques, tels que les néoflavanols et néoflavanones, les flavanols, et les indigoïdes tel que l'indigo ; et les anthocyanidols. On peut également utiliser les extraits ou 15 décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits de plantes contenant lesdits colorants. Le ou les colorant(s) d'origine naturelle selon l'invention peuv(en)t être salifié(s) ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés. 20 Par radical « glycosyle», on entend un radical issu d'un mono ou polysaccharide. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention le ou les colorant(s) sont choisis parmi les orthodiphénol(s) : ODP(s) et les polyphénols. Par « ODP(s)» on entend un ou plusieurs composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques dont au moins un est un cycle benzénique est substitué par au moins 25 deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents dudit groupe benzénique étant présent dans la structure du ou des orthodiphénols. Le cycle aromatique est plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, 30 l'anthracène, le phénanthrène, l'indole, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des 35 dérivés orthodiphénols selon l'invention est un cycle benzénique. Par « cycle condensé», on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c'est-à-dire qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle. 3037237 10 Plus particulièrement, le ou les colorant(s) de l'invention représente(nt) un composé ODPs de formule (II), ou l'un de ses oligomères, tautomères, isomères optiques, isomères géométriques, ainsi que ses sels ou ses solvates tels que les hydrates : OH OH (II) 5 formule (II) dans laquelle : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) d'halogène, ou un groupe choisi parmi iii) hydroxy, iv) carboxy, v) carboxylate de (C1-C20)alkyle ou (C1-C20)alcoxycarbonyle, vi) amino éventuellement substitué, vii) (C1-C20)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, viii) (C2-C20)alcényle 10 linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) (C1-C20)alcoxy, xi) (C1-C20)alcoxy(C1-C20)alkyle, xii) C20)alcoxyaryle, xiii) aryle pouvant être éventuellement substitué, xiv) aryle, xv) aryle substitué, xvi) hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement 15 condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes hydroxy ou glycosyloxy, xvii) un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium ; ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R1 - R2, 20 R2- R3 ou R3- R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement, le composé de formule (II) comprend de un à quatre cycles. 25 Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne un ou plusieurs ODP(s) de formule (II) dont deux substituants adjacents R1 - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Selon une variante, R2 et R3 forment un radical pyrrolyle ou pyrrolidinyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy. 30 Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : - les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués ; - les radicaux « alkyle » sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou 35 ramifiés, généralement en Cl-020, particulièrement en Cl-010, de préférence les 3037237 11 radicaux alkyles en Cl-06, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle , - les radicaux « alcényle» sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en 02-020; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que 5 éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthy1-2-propylène et décylène ; - les radicaux « aryle» sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle ; 10 - les radicaux « alcoxy» sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en Cl-010, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy ; - les radicaux « alcoxy alkyle» sont des radicaux (C1-C20)alcoxy(C1-C20)alkyle, tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc ; 15 - les radicaux « cycloalkyle» sont des radicaux cycloalkyles en 04-08, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle ; les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone ; - les radicaux « alkyle» ou « alcényle» lorsqu'ils sont « éventuellement substitué», 20 peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : i) halogène; ii) hydroxy ; iii) (C1-C2)alcoxy; iv) (Cl- C10)alcoxycarbonyle ; v) (poly)hydroxy(C2-C4)alcoxy; vi) amino ; vii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; viii) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement 25 substitué par un radical (C1-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; ix) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-06 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupe hydroxy, b) un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux (C1-C3)alkyle éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils 30 sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupe ammonium quaternaire - N+R'R"R-, M- pour lequel R', R", R-, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide 35 organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; x) acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le 3037237 12 radical R' est un radical alkyle en Cl-02 ; un radical carbamoyle ((R)2N-0(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical (01-04)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy ; xi) alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome 5 d'hydrogène, un radical (01-04)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' représente un radical (01-04)alkyle, un radical phényle ; xii) aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical (01-04)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe choisi parmi a) hydroxy, b) carboxy -0(0)-OH sous forme 10 acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xiii) cyano ; xiv) nitro ; xv) carboxy ou glycosylcarbonyle ; xvi) phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; xvii) glycosyloxy ; et groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 15 - les radicaux « aryle» ou « hétérocyclique» ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu'ils sont « éventuellement substitué » peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : (01-010)alkyle, de préférence en 01-08, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, (01-02)alcoxy, (poly)- 20 hydroxyalcoxy en 02-04, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-04, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement 25 un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; ii) halogène ; iii) hydroxy ; iv) alcoxy en 01-02; v) alcoxycarbonyle en 01-010; vi) (poly)hydroxyalcoxy en 0204; vii) amino ; viii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; ix) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; 30 amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl- 06 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupe hydroxy, b) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en 01-03 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé 35 éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupe ammonium quaternaire - N+R'R"R", M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, d) un radical 3037237 13 hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; xi) acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au 5 moins un groupe hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-02 ; xii) carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy ; xiii) alkylsulfonylamino (R'S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl- 10 04 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-04, un radical phényle ; xiv) aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy, xv) carboxy sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un 15 ammonium, substitué ou non) ; xvi) cyano ; xvii) nitro ; xviii) polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; xix) un glycosylcarbonyle ; xx) un groupe phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; xxi) un groupe glycosyloxy ; et xxii) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 20 - par radical « glycosyle », on entend au sens de la présente invention un radical issu d'un mono ou polysacharride ; - les radicaux « contenant un ou plusieurs atomes de silicium » sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, stéaroxy-diméthicone ; 25 - les radicaux « hétérocycliques» sont des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes particulièrement choisis parmi 0, N et S, de préférence 0 ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, carboxy, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupes oxo sur les atomes de carbone de l'hétérocycle ; parmi les radicaux 30 hétérocycliques utilisables, on peut notamment citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle ; encore plus préférentiellement, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, 35 ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH. Parmi les colorants naturels selon l'invention, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. 3037237 14 Les sels des colorants de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition colorante 5 mise en oeuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme colorant un ou plusieurs colorant(s) naturel(s). Plus particulièrement, le ou les colorant(s) de l'invention a) (est)sont choisi(s) parmi : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, - les flavonols comme la quercétine, 10 - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement 15 oxylés (par exemple glucosylés), -la curcumine, -les dérivés de l'indole, -les phtalocyanines et porphyrines en particulier complexées à un métal, -les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés, 20 -la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, 25 - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, 30 - les (anthra)quinones, - les hydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, 35 - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, -les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, Bi, B2, B3 et ci, - les composés chromaniques et chromèniques - les proathocyanines, 3037237 15 - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges de ces composés. 5 Particulièrement le ou les colorants a) est(sont) choisi(s) parmi les ODP(s) suivants: - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, - les flavonols comme la quercétine, - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, 10 - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, 15 - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxy(iso)coumarines, - les orthopolyhydroxy(iso)coumarones, 20 - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les quinones, - les hydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, 25 - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, Bi, B2, B3 et ci, 30 - les chromaniques, et les chroméniques, - les proanthocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents ; 35 de préférence le ou les ODPs est(sont) choisi(s) parmi l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, l'hématoxyline la brasiline et leurs mélanges. 3037237 16 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les colorants de l'invention sont choisis parmi les colorants anthraquinones, et de préférence naturels, choisis parmi ceux de formule (A1) et (A2) suivantes : (A1) ainsi que leurs formes tautomères et/ou mésomères, leurs stéréoisomères, leurs sels 5 d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et leurs solvates tels que les hydrates ; formules (A1) et (A2) dans lesquelles : - R1 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, ou alkyle tel que méthyle ; 10 - R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, carboxy -C(0)0H ou carboxylate -C(0)0-, Q+ avec Q+ représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux tel que potassium ou calcium; - R3 représente un i) atome d'hydrogène, ii) un groupe hydroxy, ou un groupe iii) aryle éventuellement substitué, de préférence un groupe phényle éventuellement substitué 15 par un ou plusieurs groupes choisis parmi a) hydroxy, b) amino, c) (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, carboxy et (C1-C4)alkylcarbonylamino ; - R4 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe hydroxy ; - R5 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe hydroxy, carboxy ou carboxylate 20 -C(0)0-, Q+ avec tel que défini précédemment ; - R6 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, -0-, Q+ avec Q+ tel que défini précédemment, carboxy ou carboxylate -C(0)0-, Q+ avec Q+ tel que défini précédemment ; - R7 représente un atome d'hydrogène ou un radical glycosyle de préférence glucose ; 25 - M représente un métal, de préférence de la colonne IIIA du tableau périodique des éléments, tel que l'aluminium ; et 3037237 17 - G représente un groupe hydroxy, une molécule d'eau ou un ligand tel que alcoxy, (di)(alkyl)amino. Préférentiellement les colorants de l'invention sont de formule (A1) et en particulier, pris ensemble ou séparément : 5 - R1 représente un groupe hydroxy, ou (C1-C4)alkyle ; - R2, R4 et le, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ; - R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, ou un groupe phényle substitué éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi 10 hydroxy, carboxy et (C1-C4)alkylcarbonylamino tel que : OH avec Y représentant un groupe choisi parmi : -CH(NH2)-C(0)0H, -CH2-0H, -NH-C(0)-CH3 et le point d'accroche au reste de la molécule. - R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe hydroxy, carboxy -C(0)0H ou carboxylate -C(0)0-, Q+ avec Q+ représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux tel que potassium ou calcium ; et - R7 représente un atome d'hydrogène. 15 Selon un mode de réalisation le ou les colorants de l'invention sont de formule (A2) et en particulier, pris ensemble ou séparément, - R1 représente un groupe (C1-C4)alkyle ; - R2, représente un groupe carboxy ou carboxylate -C(0)0-, Q+ avec Q+ représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux tel que potassium ou calcium ; 20 - R3 et le représentent un groupe hydroxy ; - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, de préférence hydrogène ; - R6, représente un groupe hydroxy, -0-, Q+ avec Q+ tel que défini précédemment ; et - R7 représente un radical glycosyle tel que glucose. 25 Plus préférentiellement le ou les colorants de l'invention sont choisis parmi les anthraquinones et les extraits les contenants suivants : - la Garance (Rubia tinctorum ou Rubia cordifolia) ; - le 1,3-dihydroxyanthraquinone (purpuroxanthine) ; 30 - 1,4-dihydroxyanthraquinone (quinizarine) ; - 1,2,4-trihydroxy-anthraquinone (purpurin, veratin, Smoke Brown G, C.I. 1037, C.I. 58205, C.I. 75410, C.I. Natural Red 16, C.I. Natural Red 8) ; - 1,2-dihydroxyanthraquinone (alizarine) ; - la carmine (Crimson lake, cochineal, natural red 4, C.I. 75470 ou E120), le sel 35 d'aluminium d'acide carminique ; 3037237 18 - l'acide laccaique A, B, C ou D; et - l'anthragallol ou le 1,2,3-trihydroxy-anthraquinone. Selon un autre mode particulier de l'invention, le ou les colorants sont choisis parmi les 5 benzoquinones et naphtoquinones, en particulier la juglone et lawsone. En particulier celles issus de feuilles d'arbustes du genre Lawsonia de la famille des Lythracées qui est basé sur le principe de la coloration par l'actif Lawsone : 2-hydroxy-1,4-naphtoquinone du henné. La lawsone [83-72-7] (Cl Natural Orange 6; Cl 75420) aussi connue sous le nom de isojuglone, peut se trouver dans les arbustes de Henné (Lawsonia alba, Lawsonia 10 inermis). De préférence le henné se trouve sous forme de poudre. La poudre de henné peut être tamisée pour obtenir des particules de tailles limites supérieure correspondant aux orifices ou tailles des mailles du tamis compris particulièrement entre 35 et 80 mesh (US). Selon un mode particulier de l'invention la taille des particules de la poudre de henné est fine. Selon l'invention, on entend plus particulièrement une taille de particules 15 inférieure ou égale à 500 mm. Préférentiellement la poudre est constituée de fines particules de taille comprises inclusivement entre 50 et 300 mm et plus particulièrement entre 10 et 200 mm. Il est entendu que lesdites particules de henné ont préférentiellement une teneur en humidité comprise entre 0 à 10 % en poids, par rapport au poids total des poudres. 20 Selon un autre mode de réalisation particulier le ou les colorants sont choisis parmi les dérivés d'indole tels que l'isatine ou indole-2,3-dione et indigo, de préférence l'isatine. En particulier le ou les colorants sont issu de plantes Isatis tinctoria, Calanthe discolor ou Couroupita guianensis. 25 Selon un mode de réalisation particulier le ou les colorants sont la curcumine ou curcumin. Il s'agit d'un composé naturellement présent dans le curry qui est un polyphénol de nom chimique (1E,6E)-1,7-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyI)-1,6- heptadiene-3,5-dione ainsi que ces formes tautomères. 30 Selon un mode de réalisation particulier le ou les colorants de l'invention sont choisis parmi les phtalocyanines et porphyrines naturelles, en particulier celles complexées à un métal notamment la chlorophylline et en particulier celle complexée avec du cuivre ou du magnésium de préférence la chlorophylline cuivrique. 35 Selon un mode de réalisation le ou les colorants sont choisis parmi les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés. En particulier le ou les colorants de l'invention sont choisis parmi les (seco)iridoïde-glycoside ou (séco)iridoïde non glycosylé (encore appelé aglycon), extrait de plantes comme les Rubiaceae, Euphorbiaceae, Valerianaceae, Cornaceae, Gentianaceae, Caprifoliaceae, Oleaceae, Ericaceae, Loganiaceae, etc. de 3037237 19 préférence Rubiaceae. Plus particulièrement le ou les colorants de l'invention sont issus d'extraits de plantes suivantes : Veronica persica ; Genipa americana ; Apodytes dimidiata ; Randia canthioides ; Tarenna attenuata et de préférence Genipa americana. 5 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le ou les colorants a) sont choisis parmi les colorants chromènique ou chromaniques. Par colorants « chromènique ou chromanique », on entend selon l'invention, des colorants qui comprennent dans leur structure au moins un bicycle de formule (B) suivante : 10 (B) la liaison intracyclique représentant une simple liaison carbone-carbone ou bien une double liaison carbone-carbone, telle qu'illustré par la formule (B1) désignant la famille des chromènes et la formule (B2) désignant la famille des chromanes ci-dessous : 15 (B1) (B2) Plus particulièrement, le ou les colorants de l'invention a) sont de formule (B) et préférentiellement choisi parmi les néoflavanols et néoflavanones, particulièrement choisis parmi les colorants de formules suivantes : >formule (III), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B2), O R4 H HO R 20 3 ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses solvates tels que les hydrates ; Formule (III) dans laquelle : _ 25 - - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone- carbone, l'enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons 2 3037237 20 carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, - X représente un groupement : HO-C ou 0=C 5 - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué ; et >formule (IV), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B1) : oRi2 (IV) 10 ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; Formule (IV) dans laquelle : - R11, R12, R13, R16, R19 et R20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, et 15 - R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy en C1-C4. Concernant les colorants de formule (III) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (111a) et (111b) : O R4 H R2 HO (111b) R3 20 Les radicaux alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-C10, de préférence en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. OR,13 R14 OR,16, 17 R18 HO (111a) HO R2 3037237 21 Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec les radicaux alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les radicaux alcoxy sont en Ci-Cc, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les radicaux alkyles ou alcoxy, lorsqu'ils sont substitués, peuvent l'être par au moins un 5 substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi i) un atome d'halogène; ou un groupement ii) hydroxy, iii) alcoxy en Cl-02, iv) alcoxycarbonyle en Cr 010, v) (poly)-hydroxyalcoxy en 02-04, vi) amino, vii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, viii) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement 10 méthyle ; ix) un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en 01-06 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupement hydroxy, b) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-03 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé 15 ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupement ammonium quaternaire - N+R'R"R", M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 20 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (01-04)alkyle, préférentiellement méthyle ; x) un radical acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-02 ; xi) un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les 25 radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; xii) un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-04, un radical 30 phényle ; xiii) un radical aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; xiv) un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xv) un groupement cyano ; xvi) un groupement nitro ; xvi) un 35 groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; xvii) un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; xviii) un groupement glycosyloxy ; et xix) un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. De préférence, les radicaux alkyles ou alcoxy de formule (III) ne sont pas substitués. 3037237 22 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants de formule (III) comprennent un radical R6 représentant un groupe hydroxy. Un autre mode particulier de réalisation de l'invention concerne le ou les colorants de formule (III), pour lesquels le radical R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe 5 hydroxy. Plus particulièrement, le ou les colorant(s) de l'invention a) est(sont) de formule (III) et choisi(s) parmi l'hématoxyline, l'hématéine, la braziline et la braziléine ; préférentiellement l'hématoxyline et la braziline : HO HO HO Hématéine Braziléine HO HO OH HO HO Hématoxyline (Natural Black 1 - Braziline (Natural Red 24 - CAS 517-28-2) CAS 474-07-7) La braziléine est une forme conjuguée d'un composé chromanique de formule (A2). On 10 retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (111a) et (111b) illustrées ci- dessus. HO OH HO HO Braziléine Parmi les colorants de l'invention de type hématoxyline/hématéine et braziline / 15 braziléine, on peut citer à titre d'exemple l'hématoxyline (Natural Black 1 selon la dénomination I NCI) et la braziline (Natural Red 24 selon la dénomination I NCI), colorants de la famille des indochromanes, qui sont accessibles dans le commerce. Ces derniers peuvent exister sous une forme oxydée et être obtenus par voie de synthèse ou par voie d'extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants. 20 Le ou les colorants d'origine naturelle de l'invention peu(ven)t être utilisé(s) sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, extrait de bois de campèche oxydé (Haematoxylon 3037237 23 campechianum) brasiletto (Hematoxylum braziletto, riche en braziline et protosappanine), Quebracho (schinopsis lorentsii) Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par 5 exemple la racine, le bois, l'écorce ou la feuille. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le ou les colorants d'origine naturelle sont de formule (II) et sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les colorants sont de formule (IV), 10 de préférence, ceux pour lesquels R11 et R13 représentent un radical alkyle, de préférence méthyle. De préférence, R12, R16, R19 et R20 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, de préférence méthyle. De préférence, R14 et R17 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome 15 d'hydrogène ou un radical alcoxy, de préférence méthoxy. De préférence, R18 et R15 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydroxy ou un radical alcoxy, de préférence méthoxy. Une première famille particulièrement préférée de colorants d'origine naturelle de l'invention convenant à la présente invention est celle des colorants répondant à la 20 formule (IV) ci-dessus pour lesquels R12, R15, R16, R17, R19 et R20 représentent chacun un atome d'hydrogène. R11 et R13 représentent chacun un radical méthyle et R14 représente un radical méthoxy. Parmi les colorants de l'invention préférés de cette première famille, figurent ceux, pour lesquels R18 représente un radical méthoxy (santaline B) ou hydroxy (santaline A). 25 Une deuxième famille particulièrement préférée de colorants convenant à la présente invention est celle des colorants répondant à la formule (IV) ci-dessus pour lesquels : - R11 et R13 représentent chacun un radical méthyle, - R17 représente le radical méthoxy. Un colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel, en outre, R19 30 représente un radical méthyle, R20, R12, R14, R18 et R16 représentent chacun un atome d'hydrogène, et R15 représente le radical hydroxy (santarubine A). Un second colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel R18, R20, R12, R14 et R16 représentent un atome d'hydrogène, R15 représente un radical méthoxy et R19 représentent un radical méthyle (Santarubine B). 35 Un troisième famille de colorants préférés de cette deuxième famille est celui pour lequel, R20, R12, R14, R15, R16 et R19 représentent l'hydrogène et R18 représente le radical hydroxy (santarubine C). 3037237 24 Le ou les colorant(s) intéressant(s) de cette deuxième famille est celui pour lequel R15 représente un radical méthoxy, et R18 et R14 représentent un atome d'hydrogène et R20, R12, R16 et R10 représentent un radical méthyle (tétra-O-méthylcantarubine). Le ou les colorant(s) de formule (IV) peu(ven)t être utilisé(s) sous forme d'extraits. On 5 peut utiliser les extraits végétaux de bois rouges, regroupant généralement les espèces de bois rouges asiatiques et d'Afrique de l'Ouest du genre Pterocarpus et du genre Baphia. Ces bois sont par exemple le Pterocarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou encore le Baphia nitida. Ces bois peuvent encore être appelés le padauk, le sandalwood (Bois de 10 Santal), le narrawood, le camwood ou encore le barwood. Ainsi, des extraits utilisables, contenant des colorants de formule (IV) dans la présente invention peuvent par exemple être obtenus à partir de Bois de Santal rouge (Pterocarpus santalinus), par extraction basique aqueuse, comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Concentré SL 709C par la société COPIAA ou 15 encore au moyen d'une extraction par solvant de la poudre de Santal comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Poudre SL PP par la même société COPIAA. On peut également citer l'extrait hydroalcoolique de Bois de Santal rouge en poudre de la société ALBAN MULLER. Des extraits convenant également à la présente invention peuvent être obtenus à partir 20 de bois comme le Camwood (Baphia nitida) ou encore le Barwood (Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus) : ce dernier est ainsi fractionné puis broyé : une extraction alcoolique classique ou par percolation est ensuite effectuée sur ce broyat afin de recueillir un extrait pulvérulent particulièrement adapté à la mise en oeuvre de la présente invention. 25 Le ou les colorant(s) de formule (III) et (IV) de l'invention peu(ven)t être des sels d'acides ou de bases cosmétiquement acceptables. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique conduisant aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des 30 hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les colorants sont choisis parmi les dihydroxyflavonoïdes, de préférence de formule (V) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : 3037237 25 R13 R12 (V) R11 formule (V) dans laquelle: - représente une simple liaison ou une double liaison ; ,R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et identiques ou différents, représentent un atome 5 d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi i) hydroxy, ii) (C1-C6)alkyle, iii) (Cl- C6)alcoxy, iv) (C1-C6)alkylthio, v) carboxyle, vi) carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, vii) amino éventuellement substitué, viii) alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) aryle éventuellement substitué, xi) un groupe contenant un ou plusieurs atomes de silicium, xii) (di)((hydroxy)(C1- 10 C6)alkyl)amino, xiii) glucosyl, xiv) R-Z-C(X)-Y- avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle ou aryle éventuellement substitué notamment par au moins un groupe hydroxy tel que 3,4,5-trihydroxyphényle ; Y et Z, identiques ou différents, représentent une liaison, ou un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe - N(R')- avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle , Y 15 pouvant également représenter un groupe (C1-C6)alkylène ; X représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou N-R" avec R" représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; - R5, R6, R7, R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi un groupement hydroxy, un groupe (C1-C6)alkyle, ou un 20 groupe R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemment, - ou alors le motif (V) constitue l'unité polymérique d'un polyphénol qui sera reliée aux autres unités dudit polyphénol par les positions 4, 6 ou 8 du cycle chromane auquel cas R1, ou R3 et R6 forment une liaison covalente avec les autres unités dudit polyphénol ; 25 - ou alors R5 avec R6 et/ou R7 avec R8 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe oxo ; - ou alors R8 et R9 formentensemble une liaison ; étant entendu que : - lorsque R5 avec R6 et/ou R7 avec R8 forment ensemble un groupe oxo, ou R8 avec R9 30 forment ensemble une liaison, alors = représentent une simple liaison ; - lorsque = est une double liaison entre l'atome d'oxygène et l'atome de carbone en position 2 alors R9 est absent et lorsque = est une double liaison entre les atomes de carbone en position 3 et 4 alors R5 et R7 sont absents ; 3037237 26 - lorsque portée par l'atome d'oxygène est une double liaison, alors le composés de formule (V) est cationique et il lui est associé un contre ion anionique, organique ou minéral, tel que halogénure. De préférence au moins deux radicaux des composés de formule (V) choisis parmi R1, 5 R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et contigus représentent un groupe hydroxy. De préférence le groupe R-Z-C(X)-Y- des composés de formule (V) représente un 3,4,5-trihydroxyphény1-1-carbonyloxy (-0-gallate). De préférence les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 sont choisis parmi l'atome d'hydrogène, et les groupes hydroxy, glycosyloxy, et alcoxy. 10 Selon un mode de réalisation particulier le ou les colorants de l'invention sont choisis parmi : i) les flavanols de formule (Va) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la catéchine, extrait d'écorce de pin, le gallate d'épichatéchine, et les flavanols de 15 cacao notamment d'épichatéchine, les flavanols en particulier les flavan-3-ol du thé vert, et leurs oligomères et polymères appelés proanthocyanidols ou tanins condensés comme la théaflavine, la théaflavine 3'-0-gallate, la théaflavine 3,3'-0-digallate, les proanthocyanidines Ai, A2, Bi, B2, B3 et Cl comme la profisetinidine et la procyanidine et les mélanges des composés précédents. R13 20 Flavan-3-ol ou flavanol : (Va) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; formule (Va) dans laquelle : - R7, R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un 25 groupe choisi parmi hydroxy, (C1-C6)alkyle, ou un groupe R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemment de préférence 0-gallate étant entendu qu'au moins un des deux groupes ; - R7 ou R8 représente un groupe hydroxy ou R-Z-C(X)-Y- tel que défini précédemment ; 30 - R6 et R6 ,identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ou R6 et R8 forment une liaison ou le motif (Va) constitue l'unité polymérique qui sera reliée aux autres unités par les positions 4, 6 ou 8 auquel 3037237 27 cas R1, ou R3 et R6 forment une liaison ; les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et R14 étant tels que définis précédemment pour la formule (V) ; Parmi les composés de proanthocyanidine, on peut citer à titre d'exemple la profisetinidine et la procyanidine dont les formules sont représentées ; 5 - ii) les flavonols de formule (Vb) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la quercétine, la luteoline, le myricétol, la fisétine, et/ou deux groupes hydroxy en méta comme la morine, leurs hétérosides, leurs dérivés méthoxylés comme la rhamnétine (de préférence qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho) : R13 10 Flavonol : R4 0 (Vb) 3-hydroxy-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; formule (Vb) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et .-.14 sont tels 15 que définis précédemment dans la formule (V) ; - iii) les flavones de formule (Vc) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme la lutéoline, leurs hétérosides comme le lutéolol 7-0-glucoside, la baicaline, l'orientine : 20 Flavone : (Vc) 0 2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; formule (Vc) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et .-.14 sont tels 25 que définis précédemment dans la formule (V) ; R13 R14 12 R11 R1° 3037237 28 - iv) les dihydroflavonols ou dihydroxyflavanonols de formule (Vd) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme le dihydroquercétol, leurs hétérosides comme le dihydroquercétol 3-0-rhamoside : Dihydroflavonol ou Flavanonol : 5 R4 0 (Vd) 3-hydroxy-2,3-dihydro-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; formule (Vd) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et -14 sont tels 10 que définis précédemment dans la formule (V) ; - v) les flavanones de formule (Ve) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho comme l'ériodictyol ; Flavanone : R4 0 (Ve) 15 2,3-dihydro-2-phénylchromen-4-one ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates; formule (lie) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et -14 sont tels que définis précédemment dans la formule (V) ; 20 - vi) les flavan-3,4-diols ou leucoanthocyanidines de formule (Vf) qui comportent de au moins deux groupes hydroxy en ortho comme le leucocyanidol (= procyanidol). R13 R14 12 11 R10 OH R13 R14 12 11 R1° 3037237 R13 29 Flavan-3,4-diol : (Vf) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates ; 5 formule (Vf) dans laquelle les radicaux R1, R2, R3, R4, R10, R11, R12, R13 et .-.14 sont tels que définis précédemment dans la formule (V) ; - vii) les anthocyanidols (ou anthocyanides, ou anthocyanidines) de formule (Vg) qui comportent au moins deux groupes hydroxy en ortho, comme le cyanidol, la 10 delphinidine, l'aurantinidine, la lutéolinidine, leurs hétérosides comme les dihydroxyanthocyanes (ou dihydroxyanthocyanosides, ou anthocyanines sur le modèle anglais), leurs oligomères et polymères comme les proanthocyanines, de préférence anthocyanidols et notamment de myrtille ; R13 Anthocyanidol: 15 Cation flavylium Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention le ou les colorants de l'invention sont des composés de formule (a), ou l'un de ses oligomères, sous forme salifiée ou non : 20 formule (a) dans laquelle : - R représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy ; R12 R11 (Vg) 3037237 30 - R' représente un groupe hydroxy ou le groupe phénoxy suivant (a') : o HO OH - Y représente un groupe divalent, trivalent ou tétravalent choisi parmi (C1-C6)alkylène tel que méthylène ; carbonyle -0(0)-, -CH=, >C REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en plusieurs étapes, - Par une composition cosmétique colorante Ci) contenant : a) un ou plusieurs colorant(s), en particulier choisi(s) parmi les colorants directs et naturels, de préférence choisi(s) parmi les orthodiphénols (ODPs) ; b) un ou plusieurs sel(s) de Titane (Ti) ; en particulier l'atome de Ti du sel est de degré d'oxydation 2, 3 ou 4 notés Ti(II), Ti(III) ou Ti(IV), de préférence Ti(IV) ; et b1) éventuellement un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) suivante ; OH A (I) 0 Formule (I) ou un de ses sels dans laquelle : -A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1- C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2 ; puis - Par une composition cosmétique de révélation Cii) contenant : c) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) comportant au plus une fonction amine ; et d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; étant entendu que lorsque la composition Cii) contient plusieurs agents alcalins, alors chacun des agents alcalins comprend au plus une fonction amine ; ledit procédé comprenant de préférence entre l'application de Ci) et Cii) une étape de rinçage intermédiaire. 2. Procédé de coloration selon la revendication 1, dans lequel la composition Ci) est à pH acide, i.e. inférieur à 7,0, de préférence inférieur à 5,0, particulièrement à un pH 35 compris inclusivement entre 0 et 4, plus particulièrement entre 0,5 et 3,5, préférentiellement entre 1 et 3,5; et/ou le pH de la composition Cii) contenant un ou 0 HO 3037237 67 plusieurs agents alcalins est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris inclusivement entre 8 et 12 et, plus particulièrement entre 8,5 et 11, préférentiellement compris inclusivement entre 9,5 et 10,5. 5 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les colorant(s) a) de la composition colorante Ci) est(sont) choisi(s) parmi les colorants d'origine naturelle ; notamment choisi(s) parmi la spinulosine, les orcéines, les polyphénols ou ODPs et tous les extraits riches en ODPs, la curcumine, les dérivés de l'indole tels que l'isatine ou indole-2,3-dione, les indigoïdes dont l'indigo, les 10 phtalocyanines et porphyrines en particulier complexées à un métal, les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés, les colorants chroméniques, les colorants anthraquinones et benzoquinones telles que la lawsone ou henné, la juglone, la spinulosine, les colorants chromèniques ou chromaniques, tels que les néoflavanols et néoflavanones, les flavanols, les indigoïdes tel que l'indigo ; et les anthocyanidols. 15 4. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les colorant(s) a) de la composition colorante Ci) est(sont) choisi(s) parmi les ODPs de formule (II) suivante ou l'un de ses oligomères, tautomères, isomères optiques, isomères géométriques, ainsi que ses sels ou ses solvates tels que les 20 hydrates : OH formule (II) dans laquelle : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) d'halogène, ou un groupe choisi parmi iii) hydroxy, iv) carboxy, v) carboxylate de (C1- 25 C20)alkyle ou (C1-C20)alcoxycarbonyle, vi) amino éventuellement substitué, vii) (C1- C20)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, viii) (C2-C20)alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) (C1- C20)alcoxy, xi) (C1-C20)alcoxy(C1-C20)alkyle, xii) (C1-C20)alcoxyaryle, xiii) aryle pouvant être éventuellement substitué, xiv) aryle, xv) aryle substitué, xvi) hétérocyclique, 30 saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes hydroxy ou glycosyloxy, xvii) un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium ; ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R1 - R2, 3037237 68 R2- R3 ou R3- R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; particulièrement, R1 à 5 R4 forment conjointement de un à quatre cycles ; plus particulièrement, R2 et R3 forment un radical pyrrolyle ou pyrrolidinyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy ; particulièrement le ou les ODP(s) a) est(sont) choisi(s) parmi : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, 10 - les flavonols comme la quercétine, - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, 15 - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, 20 - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, 25 - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les quinones, - les hydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, 30 - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, Bi, B2, B3 et Cl, 35 - les chromaniques, et les chroméniques, - les proanthocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents ; 3037237 69 de préférence le ou les orthodiphénol(s) sont choisis parmi l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, l'hématoxyline, la brasiline et leurs mélanges. 5. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, 5 dans lequel le ou les colorant(s) a) de la composition colorante Ci) est(sont) choisi(s) parmi les colorants ODPs chromènique ou chromaniques et particulièrement choisi parmi les néoflavanols et néoflavanones, plus particulièrement choisis parmi les colorants de formules suivantes : >formule (III), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B2), O R4 H R2 HO R3 10 ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses solvates tels que les hydrates ; Formule (III) dans laquelle : 15 - - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone- carbone, l'enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, - X représente un groupement : /1 HO-C ou 0=C 20 - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué ; et >formule (IV), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (B1) : 3037237 70 R18 (IV) ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; Formule (IV) dans laquelle : 5 - R11, R12, R13, R16, R19 et R20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04, et - R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy en Cl-04; particulièrement, le ou les colorant(s) a) est(sont) de formule (III) et plus particulièrement 10 choisi(s) parmi l'hématoxyline, l'hématéine, la braziline et la braziléine ; préférentiellement l'hématoxyline et la braziline : HO HO HO Hématéine Braziléine HO HO OH HO HO Hématoxyline Braziline 6. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les colorant(s) a) de la composition colorante Ci) sont choisis parmi les 15 colorants naturel(s) et est(sont) choisi(s) parmi les extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits. 7. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les acide(s) bl) de la composition colorante Ci) est(sont) de formule (I) 3037237 71 avec A représentant un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que 0, 1 ou 2, particulièrement le ou les acides carboxyliques de l'invention sont choisis parmi les a-hydroxyacides ; 5 préférentiellement l'acide est choisi parmi l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide tartrique, et l'acide glycolique ; plus préférentiellement le ou les acide(s) b1) de formule (I) ou leurs sels, est(sont) présent(s) dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition Ci). 10 8. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les sel(s) de titane b) de la composition colorante Ci) est(sont) choisi(s) parmi les sels organiques ou inorganiques de titane, de préférence parmi les sels organiques de titane, et dans le(s)quel(s) le titane est en particulier de degré d'oxydation 2, 3 ou 4 de préférence de degré d'oxydation 4. 15 9. Procédé de coloration selon la revendication précédente, dans lequel le ou les sel(s) organique(s) de titane b) de la composition colorante Ci) est(sont) issu(s) de la réaction d'acide(s) organique(s) sur du titane, dans lequel le(s) acide(s) organique(s) est(sont) choisi(s) parmi les acides organiques qui comportent : 20 a) au moins une chaine hydrocarbonée en C1-C20, éventuellement insaturée, linéaire ou ramifiée, un groupe (hétéro)cycloalkyle, ou (hétéro)aryle, et b) au moins une fonction chimique acide étant en particulier choisie parmi carboxy COOH, sulfurique SO3H, SO2H, et phosphorique P03H2, P041-12; de préférence le ou les acide(s) organique(s) est(sont) choisi(s) parmi les acides 25 carboxylique(s) de formule (I) tels que définis dans la revendication 1 ou 7, mieux parmi les acides citrique, lactique, tartrique, et glycolique et plus particulièrement les acides lactique et glycolique. 10. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, 30 dans lequel le ou les acide(s) b1) de la composition colorante Ci) est(sont) de formule (I) tel(s) que défini(s) dans la revendication 1 ou 7 et ce(s) dernier(s) est(sont) différent(s) du ou des acide(s) organique(s) du sel de titane tel que défini dans la revendication 8 ou 9. 11. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes 35 dans lequel le ou les sel(s) organique(s) de titane b) de la composition colorante Ci) est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I-A) suivante : 3037237 Formule (I-A) dans laquelle : - A est tel que défini dans la revendication 1 ou 6; - n, n' et n", identiques ou différents, valent 1, 2, 3, ou 4 avec n'+n"=6 ; 5 - M1 et M2 identiques ou différents, représentent un contre ion cationique tel qu'un cation métallique alcalin tel que Na, ou K, alcalino-terreux tel que Ca ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium ou un atome d'hydrogène ; - TiY',, représente Ti(01-1),r, ou Ti(0)12, ou T(OH)mi (0),2 avec m1+m2=n" ; de préférence, le ou les sel(s) organique(s) de Titane du procédé de coloration est les sel 10 de dihydroxybis(lactato)titaniumIV tel que ceux de formule suivante : 2- OH 2NH4÷ 0 NO OH 12. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédente dans lequel le ou les agent(s) alcalin(s) c) de la composition de révélation Cii) est(sont) 15 choisi(s) parmi i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines ne comprenant qu'une seule fonction amine telles que la monoéthanolamine ; la monopropanolamine iv) les alcanolamines oxyalkylénées ne comprenant qu'une seule fonction amine et en particulier les aclanolamines oxyéthylénées telles que les éthylèneamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, y) les hydroxydes minéraux ou 20 organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) les acides aminés ne comprenant qu'une seule fonction amine, de préférences basiques comme l'histidine ; plus particulièrement, l'agent alcalin est choisi parmi les (bi)carbonates de métal alcalin ou alcalino-terreux et les acides aminés ne comprenant qu'une seule fonction amine tel que l'hystidine ; préférentiellement le ou les agent(s) 25 alcalin(s) c) de la composition de révélation Cii) est(sont) choisi(s) parmi les (bi)carbonates de métal alcalin et les acides aminés ne comprenant qu'une seule fonction amine. 13. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes 30 dans lequel le ou les agent(s) alcalin(s) c) de la composition de révélation Cii) est(sont) choisi(s) parmi un mélange de 2 agents alcalins i) à vii) tels que définis dans la 72 M 0 _ 1 _ n' 3037237 73 revendication précédente ; particulièrement le ou les agent(s) alcalin(s) c) est(sont) choisi(s) parmi les mélanges suivants : 1) carbonates + bicarbonates ; 2) acides aminés + (bi)carbonates ; 5 3) alcanolamines + (bi)carbonates ; 4) alcanolamines oxyalkylénées + (bi)carbonates ; 5) hydroxydes minéraux ou organiques + (bi)carbonates ; 6) silicates de métaux alcalin + (bi)carbonates ; les acides aminés et alcanolamines oxyalkylénées ou non comprenant au plus une 10 fonction amine ; plus particulièrement le rapport en poids entre carbonates et bicarbonates selon 1) ou entre les premiers agents alcalins : acide aminés, alcanolamines, alcanolamines oxyalkylénées, hydroxydes minéraux ou organiques, silicates de métaux alcalin et les (bi)carbonates selon 2) à 6) est supérieur ou égal à 2, préférentiellement est supérieur 15 ou égal à 4, plus préférentiellement est supérieur ou égal à 6, encore plus préférentiellement est supérieur ou égal à 8 mieux supérieure ou égal à 10 et en particulier est compris inclusivement entre 2 et 16, préférentiellement est compris inclusivement entre 10 et 14. 20 14. Procédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel le ou les agent(s) alcalin(s) c) de la composition de révélation Cii) est(sont) choisi(s) parmi un mélange de carbonates et bicarbonates avec un rapport en poids carbonates/bicarbonates supérieur à 2, préférentiellement est supérieur ou égal à 4, plus préférentiellement est supérieur ou égal à 6, encore plus préférentiellement est 25 supérieur ou égal à 8 mieux supérieure ou égal à 10 et en particulier est compris inclusivement entre 2 et 16, préférentiellement est compris inclusivement entre 10 et 14 avantageusement la composition Cii) comprend au moins un agent alcalin choisi parmi le carbonate de métal alcalin seul tel que le carbonate de sodium seul ou un mélange de 30 carbonate de métal alcalin et bi carbonate de métal alcalin tel que le mélange de carbonate de sodium et bicarbonate de sodium avec de préférence un rapport en poids carbonates/bicarbonates supérieur à 2, préférentiellement est supérieur ou égal à 4, plus préférentiellement est supérieur ou égal à 6, encore plus préférentiellement est supérieur ou égal à 8 mieux supérieure ou égal à 10 et en particulier est compris 35 inclusivement entre 2 et 16, préférentiellement est compris inclusivement entre 10 et 14. 15. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les agent(s) alcalin(s) c) de la composition Cii) possède(nt) un ou 3037237 74 plusieurs pKa compris inclusivement entre 6 et 11,5, plus particulièrement entre 9,5 et 11, à température ambiante. 16. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes 5 dans lequel le ou les acide(s) carboxylique(s) b1 possède(nt) un pKai inférieur à 3. 17. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les agent(s) alcalin(s) c) de la composition Cii) représente(nt) une quantité totale supérieure à 1 % en poids total par rapport au poids total de la 10 composition Cii), particulièrement comprise inclusivement entre 1 % et 15 (:)/0, plus particulièrement entre 2 % et 10 (:)/0, préférentiellement entre 5,1 et 9 % en poids de la composition Cii). 18. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, 15 dans lequel la composition Cii) comprend un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) d) choisi(s) parmi le peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; en particulier choisi parmi le peroxyde d'hydrogène ou le peroxyde d'urée, de préférence le peroxyde d'hydrogène. 20 19. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition Ci) et/ou la composition Cii), de préférence la composition Ci) compren(nen)t un ou plusieurs solvant(s) organique(s), notamment choisis parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de 25 propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, de préférence les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique. 20. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes qui 30 comprend dans un premier temps l'application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétiques Ci) comprenant : a) un ou plusieurs ODP(s), tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 3 à 6, notamment choisi(s) parmi : - l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, lorsque le procédé de 35 coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique d) tel que défini dans la revendication 1 ou 18; ou alors - l'hématoxyline, la brasiline, lorsque le procédé de coloration met en oeuvre un agent oxydant chimique d) tel que défini dans la revendication 1 ou 18; 3037237 75 b) un ou plusieurs sel(s) organique(s) de titane tel(s) que défini(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendication 1, 8 à 11 ; b1) éventuellement un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 7 et 16 ; puis 5 dans une deuxième temps l'application d'une composition cosmétiques Cii) comprenant c) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 13 à 15 et 17 ; et d) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde 10 d'hydrogène tel que défini précédemment ; étant entendu que : - la composition Ci) est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 1 et 3 ; et - la composition Cii) est à pH alcalin de préférence compris entre 8 et 12 et, plus 15 particulièrement, compris entre 9 et 10,5. 21. Composition cosmétique contenant les ingrédients a), b), éventuellement b1), c), et éventuellement d) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 et éventuellement un solvant organique tel que défini dans la revendication 19. 20 22. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 5 compositions, dans lesquels sont répartis les ingrédients a), b), b1), c), et d) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, lesdites compositions étant aqueuses ou pulvérulentes, avec une au moins de ces compositions 25 étant aqueuse.