Brevet FR3048702A1 — publié le 20170915

Domaine de l'invention La présente invention concerne un nouveau matériau composite luminescent sans terre rare, son procédé de fabrication et son utilisation en tant que matériau luminescent. Contexte de l'invention L'éclairage représente une part importante de la consommation totale d'électricité mondiale. Les luminaires à LEDs (Diode ElectroLuminescente ou Light-Emitting Diode) représentent une alternative "verte" aux lampes fluorescentes en répondant notamment à des critères de préservation de l'environnement : réduction de la consommation d'énergie, technologies sans mercure, ni plomb et recyclables à 98%. Les luminaires à LEDs pourraient occuper près de 70% du marché mondial en 2020, représentant un chiffre d'affaires de plus de 70 milliards de dollars et ce malgré la crise économique actuelle. Actuellement, pour obtenir une lumière blanche, un luminaire à LEDs est associé à un luminophore contenant des terres rares pour former un luminaire blanc à LEDs. Le prix du luminophore, qui représente 12% du prix total d'un luminaire blanc à LEDs, est fortement lié aux prix des terres rares qui entrent dans la formulation de ce dernier. Ces éléments de terres rares sont issus à 95% de Chine, créant de fait une situation de quasi-monopole. L'explosion de la demande combinée à une source d'approvisionnement monopolistique représente un risque réel pour le déploiement de la technologie LED dans les années à venir. Développer des luminophores sans terres rares représente donc un enjeu majeur. Les pigments organiques luminescents sont une alternative intéressante aux luminophores comprenant des terres rares utilisées actuellement. En effet ces pigments ne comprennent pas de terre rare et sont connus pour présenter une grande efficacité lumineuse, un faible coût et peuvent être associés à des LEDs bleues ou UV commerciales pour générer de la lumière de couleur et de la lumière blanche. Cependant, ils ne présentent de propriétés de luminescence qu'en solution, et leur stabilité thermique à la température de chauffe des LEDs (entre 80°C et 120°C) est faible. Ces inconvénients empêchent donc l'utilisation des pigments organiques luminescents dans les luminaires LEDs. Afin de lever ces inconvénients, des études ont été réalisées sur des matériaux comprenant un pigment organique luminescent dispersé directement dans une matrice polymère. Cependant les stabilités thermiques et chimiques de ces matériaux sont faibles. De plus, la dispersion inhomogène du pigment dans la matrice polymère altère les propriétés optiques de ces matériaux, en particulier l'intensité de la lumière émise par ces matériaux et leur rendement 3048702 2 quantique sont inférieurs à ceux d'une solution aqueuse comprenant le pigment organique luminescent seul. Des études ont également été réalisées sur des matériaux obtenus par mélange d'un pigment et d'un composé hydroxyde double lamellaire (Constantino et al., Langmuir 2000, 16, 10351- 5 10358 ; Aloisi et al. Journal of Physics and Chemistry of Solids 67 (2006) 909-914 ; Marangoni et al, Journal of Colloid and Interface Science 333 (2009) 120-127 ; Sun et al Chemical Engineering Journal 161 (2010) 293-300). Cependant, les propriétés optiques de ces matériaux, en particulier leur rendement, ne sont pas satisfaisantes et leur stabilité thermique est faible. De façon surprenante, la Demanderesse a trouvé un matériau luminescent qui permet de lever les 10 inconvénients mentionnés ci-dessous. En effet, ce matériau composite luminescent, comprenant un composé hydroxyde simple lamellaire et un pigment organique luminescent, présente des propriétés optiques accrues par rapport à une solution aqueuse dudit pigment, et l'interaction chimique entre le composé hydroxyde simple lamellaire et le pigment organique luminescent augmente la stabilité thermique et chimique dudit pigment. 15 Ainsi l'invention a pour objet un matériau composite luminescent comprenant un pigment organique luminescent et un composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 : M(OH)2_yXy.nH20 Formule 1 dans laquelle : - y est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, 20 - n est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - M est un cation de métal de transition divalent, de préférence choisi parmi Zn2+,Ni2+, Co2+, Cu2+ et Mg2+ plus préférentiellement encore M est Zn2+, - X est un anion choisi parmi l'acétate, le nitrate, le benzoate et leur mélange, de préférence X est l'acétate, 25 à la condition que si le pigment organique luminescent est la pyranine alors le composé hydroxyde simple lamellaire n'est pas Zn(OH)1,6(NO3)0,4.0,4H20. Selon un autre aspect, l'invention a pour objet une composition luminescente comprenant une matrice polymère, un pigment organique luminescent et un composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 : 30 M(OH)2_yXy.nH20 Formule 1 dans laquelle : - y est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - n est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, 3048702 3 - M est un cation de métal de transition divalent, de préférence choisi parmi Zn2+,Ni2+, Co2+, Cu2+ et Mg2+ plus préférentiellement encore M est Zn2+, - X est un anion choisi parmi l'acétate, le nitrate, le benzoate et leur mélange, de préférence X est l'acétate. 5 L'invention a également pour objet un procédé d'obtention d'un matériau composite luminescent selon l'invention, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) hydrolyse d'une solution comprenant un polyol et un précurseur inorganique du composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 dans une solution de polyol pour obtenir le composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1, le précurseur 10 inorganique étant de Formule 2 : MXz.mH20 Formule 2 dans laquelle : - z est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - m est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, 15 - M est un cation de métal de transition divalent, de préférence choisi parmi Zn2+ Ni2+, CO2+, CU2+ et g2+, plus préférentiellement encore M est Zn2+, - X est un anion choisi parmi l'acétate, le nitrate, le benzoate et leur mélange, de préférence X est l'acétate, et 20 b) mélange d'un pigment organique luminescent avec le composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 obtenue à l'étape a) pour obtenir le matériau composite luminescent selon l'invention. L'invention a également pour objet un procédé d'obtention d'une composition luminescente selon l'invention, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : 25 a) hydrolyse d'une solution comprenant un polyol et un précurseur inorganique du composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 dans une solution de polyol pour obtenir le composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1, le précurseur inorganique étant de Formule 2 : MXz.mH20 Formule 2 30 dans laquelle : - z est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - m est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - M est un cation de métal de transition divalent, de préférence choisi parmi zn2+, ,Ni Co2+, Cu2+ et 1\42+, plus préférentiellement encore M est Zn2+, 3048702 4 - X est un anion choisi parmi l'acétate, le nitrate, le benzoate et leur mélange, de préférence X est l'acétate, et b) mélange d'un pigment organique luminescent avec le composé hydroxyde simple 5 lamellaire de Formule 1 obtenue à l'étape a) pour obtenir un matériau composite luminescent. c) mélange de la matrice polymère avec le matériau composite luminescent obtenu à l'étape b) pour obtenir la composition luminescente selon l'invention. L'invention a aussi pour objet l'utilisation d'un matériau composite luminescent selon l'invention 10 ou obtenu par le procédé selon l'invention, d'une composition luminescente selon l'invention ou obtenue par le procédé selon l'invention en tant que matériau luminescent. Description détaillée de l'invention Matériau composite luminescent La présente invention concerne un matériau composite luminescent comprenant un pigment 15 organique luminescent et un composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 : M(OH)2_yXy.nH20 Formule 1 dans laquelle : - y est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - n est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, 20 - M est un cation de métal de transition divalent, - X est un anion choisi parmi l'acétate, le nitrate, le benzoate et leur mélange, à la condition que si le pigment organique luminescent est la pyranine alors le composé hydroxyde simple lamellaire n'est pas Zn(OH)1,6(NO3)0,4.0,4H20. Un composé hydroxyde simple lamellaire est un composé inorganique dont la structure chimique 25 comprend des feuillets brucitiques M(OH)2 bâtis par la mise en commun d'arrêtes d'octaèdres. De préférence, M est un cation de métal de transition divalent choisi parmi Zn2+,Ni2+, Co2+, Cu2+ et Mg2+, plus préférentiellement encore M est Zn2+. En fonction du cation de métal de transition divalent M, la couleur émise par le matériau composite luminescent de l'invention peut être différente. Ceci est particulièrement intéressant 30 car permet d'obtenir facilement des matériaux composites luminescents émettant des couleurs différentes et donc d'obtenir facilement une plus grande gamme de lumière de couleur émise. 3048702 5 En fonction du cation du métal de transition divalent M, le matériau composite luminescent peut émettre à des longueurs d'ondes n'appartenant pas au spectre visible, telles que dans les ultraviolets (UV) ou dans les infrarouges. Les différents feuillets du composé hydroxyde simple lamellaire comprennent des lacunes 5 octaédriques et des sites tétraédriques localisés de part et d'autre de ces lacunes octaédriques. L'anion X, dit interfoliaire, est coordonné à M en environnement tétraédrique par liaison ionocovalente. De préférence, l'anion X est l'acétate. Typiquement, le composé hydroxyde simple lamellaire peut être choisi parmi Zn(OH)2_y (CH3C00-)y.2H20, Ni(OH)2_y(CH3C00-)y.2H20, Co(OH)2_y(CH3C00-)y.2H20, 10 Cu(OH)2_y (CH3C00-)y.2H20, Mg(OH)2_y(CH3C00-)y.2H20 et leur mélange, de préférence le composé hydroxyde simple lamellaire est Zn(OH)2_y(CH3C00-)y.2H20. Le matériau composite luminescent peut comprendre tout type de pigment organique luminescent connu. De préférence, le pigment organique luminescent génère de la lumière de couleur ou de la lumière blanche sous excitation LEDs bleues et/ ou UV. 15 Le pigment organique luminescent est préférentiellement choisi parmi les pigments organiques luminescents présentant des charges négatives car le composé hydroxyde simple lamellaire est chargé positivement. Ceci permet d'éviter toute répulsion électrostatique entre le pigment organique luminescent et le composé hydroxyde simple lamellaire, et donc favorise leur interaction. Typiquement, dans le matériau composite luminescent, le pigment organique 20 luminescent peut être immobilisé par des liaisons chimiques dites faibles telles que les liaisons de type électrostatique, hydrogène ou de Van der Walls entre ledit pigment et les feuillets du composé hydroxyde simple lamellaire. Ces sites d'immobilisation sont présents entre les feuillets du composé hydroxyde simple lamellaire. Le pigment organique luminescent est également préférentiellement choisi parmi les pigments 25 organiques luminescents stables à pH basique, pH pour lequel la formation du composé hydroxyde simple lamellaire est favorisée. Selon un mode de réalisation préféré, le pigment organique luminescent peut comprendre au moins une fonction d'ancrage acide. La fonction d'ancrage acide permet au pigment organique luminescent comprenant au moins une 30 fonction d'ancrage acide de se substituer, par échange anionique, à l'anion X pour s'ancrer à un cation de métal de transition M du composé hydroxyde simple lamellaire en environnement tétraédrique par liaison chimique iono-covalente. Cet ancrage est réalisé sur les sites d'ancrage présents à la surface des feuillets du composé hydroxyde simple lamellaire. 3048702 6 Typiquement, toutes les fonctions d'ancrage acide sont possibles puisque la valeur de leur pKa assure leur forme anionique nécessaire à la formation du matériau composite luminescent. Parmi les fonctions d'ancrage acide, on peut citer celles comprenant un groupement acide choisi parmi -COOH, -PO(OH)3, -SO2OH et leur mélange, de préférence le groupement acide est -COOH, 5 -SO2OH et leur mélange. Afin de favoriser l'échange anionique permettant l'ancrage du pigment organique luminescent comprenant au moins une fonction d'ancrage acide, ledit pigment est préférentiellement choisi parmi les pigments organiques luminescents solubles dans le solvant dans lequel l'échange anionique est réalisé. Le solvant est typiquement de l'eau ou de l'éthanol. 10 Selon un mode de réalisation particulier, le pigment organique luminescent est chimiquement lié à un seul composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1. Dans ce mode de réalisation particulier, le pigment organique luminescent est chimiquement lié par ancrage à un seul feuillet du composé hydroxyde simple lamellaire ou est chimiquement lié à un seul feuillet du composé hydroxyde simple lamellaire par des liaisons chimiques dites faibles telles que les liaisons de 15 type électrostatique, hydrogène ou de Van der Walls entre ledit pigment et le feuillet du composé hydroxyde simple lamellaire. Selon un mode de réalisation particulier, le pigment organique luminescent est choisi parmi les acriflavines, les aryles-sulfonates, le benzène et ses dérivés, les coumarines, les cyanines, les oxazines, les porphyrines, les pyranes, les xanthènes et leur mélange. 20 En particulier, le pigment organique luminescent est choisi parmi l'anthracène, l'acriflavine, l'auramine, le benzène, coumarine 102, la coumarine 153, le DCM ou 4-(Dicyanomethylene)-2- methy1-6-(4-dimethylaminostyry1)-4H-pyrane, l'éosine, l'esculine, la fluorescéine, le HEDITCP, le HITCI, le HPDITCP, l'IR-125, l'IR-140, le naphtacène, le naphtalène, le ONITCP, le ODNITCP, l'oxazine 1, l'oxazine 170, le pentacène, le pyrène, la pyranine, la rhodamine 6G, la 25 rhodamine 610, la rhodamine B, la riboflavine, l'hémisulfate de quinine, le sulfate de quinine, le tryptophane, la L-tyrosine, le violet de Crésyle, les pigments commercialisés par Abcam Biochemicals tels que le FFN et le Evans Blue, les pigments commercialisés par Addgene tels que le flkl, le GCaMP et la iRFP, les pigments commercialisés par BD Biosciences tels que le FITC Annexine V, le FITC Rat Anti-Mouse CD2 et le FITC Rat Anti-Mouse Flk-1, les pigments 30 commercialisés par Clontech comme le tdTomato, les pigments commercialisés par fluoptics comme l'Angiostamp 700, les pigments commercialisés par ImmunoChemistry Technologies comme le FAM-FLIVO, les pigments commercialisés par Life Technologies tels que le 5-FAM ou carboxyfluorescéine, l'alexafluor 350, l'alexafluor 405, l'alexafluor 430, l'alexafluor 488, l'alexafluor 500, l'alexafluor 514, l'alexafluor 532, l'alexafluor 546, l'alexafluor 555, 3048702 7 l'alexafluor 568, l'alexafluor 594, l'alexafluor 610, l'alexafluor 633, l'alexafluor 635, l'alexafluor 647, l'alexafluor 660, l'alexafluor 680, l'alexafluor 700, l'alexafluor 750, l'alexafluor 790, le BCECF, le Bodipy FL, la calcéine, le calcium green 1, le pigment caméléon, la carboxyrhodamine 6G, le le CMFDA, le CTb-488, le Cy2, l'agent CyQUANT GR, le DAF- 5 FM, le DCF, le Di-4 ANEPPS, le Di-8 ANEPPS, le DiA, le DiD, le DiO, la eGFP, le Fluo 3, le Fluo 4, le FluoSphere yellow green, le FM 1-43, le Fura Red, le LysoTracker Green, le LysoTracker Yellow HCK-123, le Magnesium Green, le MitoTracker Green FM, le NeuroTrace 500/525, l'orangé d'acridine, la rhodamine B Octadécyle chlorure (R18), l'Oregon Green 488, la rhodamine 123, la rhodamine Green, le Sodium Green Indicator, le SYTO 13, le SYTO 16, le 10 SYTO RNASelect, le SYTOX Green, le Texas Red, le TO-PRO 1, le Vybrant Dye Cycle Green stain, le Vybrant Dye Cycle Orange, le YFP, le YO-PRO-1 et le YOYO-1, les pigments commercialisés par Perkin Elmer tels que l'AminoSPARK 680, l'AngioSense 680 EX, l'AngioSPARK 680, le BombesinRSense 680, Cat B 680 FAST, le Cat K 680 FAST, le Cy3, le Cy5,le FolateRSense 680, le Genhance 680, le GFR -Vivo 680, le HER2Sense 645, le 15 HypoxiSense 645, le HypoxiSense 680, l'IntegriSense 645, l'IntegriSense 680, la MMPSense 645 FAST, la MMPSense 680, le Neutrophil Elastase 680 FAST, l'OsteoSense 680 EX, la ProSense 680, le ReninSense 680 FAST, le Superhance 680 la TLectinSense 680, le VivoTag 645, le VivoTag 645 MAL, le VivoTag 680 XL, le VivoTag 680 XL-MAL, le VivoTag-S 680, la Xenolight CF 680 Fluorescent Labeeling Dye et la 20 Xenolight CF 680 Free Acid, les pigments commercialisés par Sigma-Aldrich tels que l'ATT0465, l'ATT0490LS, la crypto-cyanine, le POPOP ou 1,4-bis(5-phenyloxazole-2- yl)benzène, la rhodamine 101, la rhodamine 110 et la safranine, les pigments commercialisés par Thermo Scientific tels que le DRAQ5, le DyLight 488, le DyLight 650, le DyLight 680, le FITC, le Fluo-8 AM, le MitoSensor Green, le Red Fat Dyes, le R-PE (ou R-phycoérythrine) et la rhod-4 25 AIVI et leur mélange. Le pigment organique luminescent est choisi tout particulièrement parmi le 5-FAM ou carboxyfluorescéine, l'alexafluor 488, l'ATT0465, l'ATT0490LS, l'auramine, la calcéine, la carboxyrhodamine 6G, l'éosine, l'esculine, le FAM-FLIVO, le FITC, la fluorescéine, la pyranine, la rhodamine 101, la rhodamine 110, la rhodamine 123, la rhodamine 6G, la rhodamine 610, la 30 rhodamine B, la rhodamine B Octadécyle chlorure (R18), la rhodamine Green, la riboflavine, le R-PE (ou R-phycoérythrine), le tryptophane, la L-tyrosine, le violet de Crésyle et leur mélange, et encore plus particulièrement parmi la fluorescéine, la rhodamine 610, l'ATT0465, l'ATT0490LS et leur mélange. 3048702 8 Que le pigment organique luminescent soit immobilisé entre les feuillets ou ancré à un feuillet du composé hydroxyde simple lamellaire, le composé hydroxyde simple lamellaire améliore la stabilité thermique et la stabilité chimique augmente les propriétés optiques dudit pigment organique luminescent. 5 Les feuillets du composé hydroxyde simple lamellaire agissent en effet comme une barrière physique permettant de protéger le pigment de la chaleur générée par les LEDs, typiquement entre 80°C et 120°C. Grâce aux feuillets, qui augmentent également les phénomènes de tortuosité au sein du matériau composite luminescent, la perméabilité dudit matériau à la diffusion de gaz, tel que le dioxygène 10 connu pour dégrader chimiquement les pigments, est faible et la stabilité chimique du pigment est améliorée. De plus, les sites d'ancrage à la surface des feuillets et les sites d'immobilisation entre les feuillets sont, à l'échelle nanoscopique, éloignés les uns des autres. Cet éloignement permet d'éviter l'agrégation des pigments organiques luminescents nuisible à leurs propriétés optiques 15 (phénomène de "quenching" ou de trempe optique), et permet même d'accroitre les propriétés optiques des pigments organiques luminescents. En particulier, pour un pigment organique luminescent donné, l'intensité de la lumière émise par le matériau composite luminescent et le rendement quantique dudit matériau sont supérieurs à l'intensité de la lumière émise par une solution aqueuse dudit pigment organique et au rendement quantique de ladite solution aqueuse. 20 Grâce à la présente invention, on met à disposition une large gamme de matériaux composites luminescent en faisant varier le cation de métal de transition divalent M de l'hydroxyde simple lamellaire ou le pigment organique luminescent, en mélangeant différents composés hydroxydes simples lamellaires ou différents pigments organiques luminescents ou en mélangeant différents composés hydroxydes simples lamellaires et différents pigments organiques luminescents. 25 Ces nombreux matériaux composites luminescents peuvent être excitables sur une large gamme de longueur d'onde allant de l'UV aux infrarouges en passant par le visible. Ils peuvent également émettre une large gamme de lumière de couleur ou de lumière blanche. Ils peuvent aussi émettre à des longueurs d'ondes n'appartenant pas au spectre visible, telles que dans les UV ou dans les infrarouges. 30 Grâce à ces propriétés optiques, le matériau composite luminescent selon l'invention peut être utilisé en tant que matériau luminescent. Il peut aussi être associé à une LED bleue ou une LED UV. Cette association permet de générer une lumière de couleur ou une lumière blanche. 3048702 9 De plus, la teneur en poids du pigment organique luminescent dans le matériau composite luminescent est avantageusement faible. Typiquement, la teneur en poids de pigment organique luminescent dans le matériau composite luminescent, Tp, est 0,01% à 10%, en particulier 0,1% à 7,5%, plus particulièrement 0,2% à 5%, plus particulièrement encore 0,25% à 2%. 5 En conséquence, le matériau composite luminescent selon l'invention est peu onéreux. De plus, les composés hydroxydes simples lamellaires et les pigments organiques luminescents sont potentiellement recyclables et ne sont pas dangereux pour la santé. L'utilisation du matériau composite luminescent dans des produits de consommation courante et à large diffusion telles que les LEDs blanches résultant de l'association de LEDS bleues ou de LEDs UV avec ledit 10 matériau composite luminescent est donc facilitée. Composition luminescente L'invention porte également sur une composition luminescente comprenant une matrice polymère, un pigment organique luminescent et un composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 : 15 M(OH)2_yXy.nH20 Formule 1 dans laquelle : - y est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - n est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - M est un cation de métal de transition divalent, 20 - X est un anion choisi parmi l'acétate, le nitrate, le benzoate et leur mélange. Le composé hydroxyde simple lamellaire et le pigment organique luminescent sont tels que définis dans la partie sur le matériau composite luminescent selon l'invention. Typiquement, la matrice polymère est choisie parmi une matrice polymère silicone, époxy, polyméthylméthacrylate (PMMA), Polycarbonate (PC), Polystyrène (PS), de préférence la 25 matrice polymère est une matrice silicone telle qu'une matrice silicone de polydiméthylsiloxane (PDMS). Une telle matrice polymère n'altère pas les propriétés optiques de la composition luminescente. Elle sert également à encapsuler le pigment organique luminescent selon l'invention pour faciliter son couplage à la puce semi-conductrice d'une LED. 30 Une telle matrice polymère peut également conférer à la composition luminescente sa stabilité thermique et chimique en protégeant le pigment organique luminescent de la chaleur générée par la LED et du gaz, tel que le dioxygène connu pour dégrader chimiquement les pigments. 3048702 10 Une telle matrice polymère confère à la composition luminescente ses propriétés mécaniques. Elle permet une mise en forme variée de la composition luminescente, par exemple sous forme de films, panneaux, écrans, feuillets, substrats. De plus, pour un pigment organique luminescent donné, l'intensité de la lumière émise par la 5 composition luminescente de l'invention et le rendement quantique de ladite composition sont du même ordre de grandeur que l'intensité de la lumière émise par une solution aqueuse dudit pigment organique luminescent et le rendement quantique de ladite solution. Selon un mode de réalisation préféré, le pigment organique luminescent est le pigment organique luminescent qui peut comprendre au moins une fonction d'ancrage acide décrit ci-dessus dans le 10 mode de réalisation préféré du matériau composite luminescent selon l'invention. Selon ce mode de réalisation préféré, le pigment organique luminescent peut être ancré à un seul feuillet du composé hydroxyde simple lamellaire, comme expliqué ci-dessus. Selon ce mode de réalisation préféré, le pigment organique luminescent et le composé hydroxyde simple lamellaire sont uniformément dispersés dans la matrice polymère. De plus, le pigment 15 organique luminescent ne migre pas dans la matrice polymère. En conséquence, les propriétés optiques de la composition luminescente sont homogènes. Au sens de la présente demande, les "propriétés optiques sont homogènes" si, quel que soit le point de mesure de la composition lumineuse, l'intensité de la lumière émise au point de mesure est inférieure à 10%, de préférence inférieure à 5%, plus préférentiellement encore inférieure à 20 1% de l'intensité moyenne de la lumière émise par la composition luminescente. Grâce à ces propriétés optiques, la composition luminescente selon l'invention peut donc être utilisée en tant que matériau luminescent. Elle peut ainsi être associée à une LED bleue ou une LED UV. Cette association permet de générer une lumière de couleur ou une lumière blanche. De plus, la teneur en poids du pigment organique luminescent dans la composition luminescente 25 est très faible. Typiquement, la teneur en poids de pigment organique luminescent dans la composition, T., est 0,0001% à 1%. En particulier T., est 0,0002% à 0,5%, plus particulièrement 0,0003% à 0,1%. En conséquence, la composition luminescente selon l'invention est avantageusement peu onéreuse. De plus, ses constituants sont potentiellement recyclables et ne sont pas dangereux 30 pour la santé. L'utilisation de la composition luminescente dans des produits de consommation courante et à large diffusion telles que les LEDs blanches résultant de l'association de LEDS bleues ou de LEDs UV avec ladite composition luminescente est donc facilitée. 3048702 11 Procédés d'obtention du matériau composite / composition luminescente Selon un autre aspect, l'invention porte sur un procédé d'obtention d'un matériau composite luminescent selon l'invention, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) hydrolyse d'une solution comprenant un polyol et un précurseur inorganique du 5 composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 dans une solution de polyol pour obtenir le composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1, le précurseur inorganique étant de Formule 2: MXz. mH20 Formule 2 dans laquelle : 10 - z est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - m est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - M est un cation de métal de transition divalent, de préférence choisi parmi zn2+, Ni2+, co2+, cu2+ et mg2+, plus préférentiellement encore M est Zn2+, - X est un anion choisi parmi l'acétate, le nitrate, le benzoate et leur mélange, 15 de préférence X est l'acétate, et b) mélange d'un pigment organique luminescent avec le composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 obtenue à l'étape a) pour obtenir le matériau composite luminescent selon l'invention. 20 De façon avantageuse, ce procédé est simple et rapide à mettre en oeuvre, il est donc adaptable à l'échelle industrielle. De plus, il ne nécessite pas l'utilisation de conditions opératoires dangereuses telles que des températures ou des pressions élevées. En effet, toutes les étapes du procédé peuvent être réalisées à température ambiante et pression atmosphérique, ou en légère dépression. 25 Lors de l'étape a), l'hydrolyse de la solution peut être réalisée en ajoutant de l'eau à la solution ou en introduisant la solution dans de l'eau. Soit h le taux d'hydrolyse défini comme étant le nombre de mole d'eau mis en oeuvre lors de l'hydrolyse (nH20) sur le nombre de mole de précurseur organique dans la solution (nM). Typiquement, hmin REVENDICATIONS1. Matériau composite luminescent comprenant un pigment organique luminescent et un composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1: M(OH)2_yXy.nH20 Formule 1 dans laquelle : - y est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - n est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - M est un cation de métal de transition divalent, de préférence choisi parmi Zn2+,Ni2+, Co2+, Cu2+ et Mg2+ plus préférentiellement encore M est Zn2+, - X est un anion choisi parmi l'acétate, le nitrate, le benzoate et leur mélange, de préférence X est l'acétate, à la condition que si le pigment organique luminescent est la pyranine alors le composé hydroxyde simple lamellaire n'est pas Zn(OH)1,6(NO3)0,4.0,4H20. 2. Matériau composite luminescent selon la revendication 1, dans lequel le pigment organique luminescent est choisi parmi les acriflavines, les aryles-sulfonates, le benzène et ses dérivés, les coumarines, les cyanines, les oxazines, les porphyrines, les pyranes, les xanthènes. 3. Matériau composite luminescent selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel le pigment organique luminescent comprend au moins une fonction d'ancrage acide. 4. Matériau composite luminescent selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 est choisi parmi Zn(OH)2_y (CH3C00-)y.2H20, Ni(OH)2_y(CH3C00-)y.2H20, Co(OH)2_y(CH3C00-)y.2H20, Cu(OH)2_y (CH3C00-)y.2H20, Mg(OH)2_y(CH3C00-)y.2H20 et leur mélange, de préférence Zn(OH)2_y(CH3C00-)5,. 2H20. 5. Composition luminescente comprenant une matrice polymère, un pigment organique luminescent et un composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 M(OH)2_yXy.nH20 Formule 1 dans laquelle : - y est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - n est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - M est un cation de métal de transition divalent, de préférence choisi parmi Zn2+,Ni2+, Co2+, Cu2+ et Mg2+ plus préférentiellement encore M est Zn2+, - X est un anion choisi parmi l'acétate, le nitrate, le benzoate et leur mélange, de 3048702 19 préférence X est l'acétate. 6. Composition luminescente selon la revendication 5, dans laquelle le pigment organique luminescent comprend au moins une fonction d'ancrage acide. 7. Composition luminescente selon la revendication 5 ou la revendication 6 dans laquelle la 5 matrice polymère est choisie parmi une matrice polymère silicone, époxy, polyméthylméthacrylate, Polycarbonate, Polystyrène, de préférence une matrice silicone. 8. Procédé d'obtention d'un matériau composite luminescent tel que défini dans l'une quelconques des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) hydrolyse d'une solution comprenant un polyol et un précurseur inorganique du 10 composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 dans une solution de polyol pour obtenir le composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1, le précurseur inorganique étant de Formule 2: MXz.mH20 Formule 2 dans laquelle : 15 - z est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - m est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - M est un cation de métal de transition divalent, de préférence choisi parmi zn2+,Ni2+, cep, cu2+ et m g2+, plus préférentiellement encore M est Zn2+, - X est un anion choisi parmi l'acétate, le nitrate, le benzoate et leur mélange, 20 de préférence X est l'acétate, et b) mélange d'un pigment organique luminescent avec le composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 obtenue à l'étape a) pour obtenir le matériau composite luminescent selon l'invention. 25 9. Procédé d'obtention d'une composition luminescente telle que définie dans l'une quelconques des revendications 5 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) hydrolyse d'une solution comprenant un polyol et un précurseur inorganique du composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 dans une solution de polyol pour obtenir le composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1, le précurseur 30 inorganique étant de Formule 2: MXz.mH20 Formule 2 dans laquelle : - z est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, 3048702 20 - m est un nombre, entier ou décimal, entre 0 et 2, - M est un cation de métal de transition divalent, de préférence choisi parmi zn2+,Ni2+, co2+, cu2+ et m g2+, plus préférentiellement encore M est Zn2+, - X est un anion choisi parmi l'acétate, le nitrate, le benzoate et leur mélange, 5 de préférence X est l'acétate, et b) mélange d'un pigment organique luminescent avec le composé hydroxyde simple lamellaire de Formule 1 obtenue à l'étape a) pour obtenir un matériau composite luminescent. 10 c) mélange de la matrice polymère avec le matériau composite luminescent obtenu à l'étape b) pour obtenir la composition luminescente selon l'invention. 10. Utilisation d'un matériau composite luminescent tel quel défini dans l'une quelconques des revendications 1 à 4 ou obtenu par le procédé selon la revendication 8, d'une composition luminescente telle que définie dans l'une quelconques des revendications 5 à 7 ou obtenue 15 par le procédé selon la revendication 9 en tant que matériau luminescent. 11. Utilisation selon la revendication 10 en tant que matériau luminescent en association avec une LED bleue ou une LED UV.