Brevet FR3044941A1 — publié le 20170616

Procédé de recyclage de l'argent présent dans une cellule photovoltaïque. Domaine technique de l'invention L'invention est relative à un procédé de recyclage de l'argent présent dans une cellule photovoltaïque, et, plus particulièrement, à un procédé de recyclage par voie de chimie verte. État de la technique Les panneaux photovoltaïques présentent une ou deux faces recevant le rayonnement solaire, et comprennent classiquement : - des cellules photovoltaïques, généralement en silicium, - des électrodes, par exemple en cuivre, permettant de collecter le courant électrique généré par les cellules photovoltaïques, - des connecteurs électriques reliant les électrodes à l'extérieur du panneau 20 photovoltaïque, - un polymère, de type EVA (éthylène vinyle acétate), utilisé pour encapsuler les cellules photovoltaïques, - un cadre ainsi qu'un matériau de protection transparent, généralement en verre, recouvrant les cellules, les électrodes, et les connecteurs électriques. 25 Les panneaux photovoltaïques sont majoritairement composé de verre (74% du poids total), d'aluminium servant à la réalisation du cadre et souvent de connecteurs électriques (10%), de polymère (environ 6,5%), de silicium (environ 3%), d'autres métaux tels que le zinc, le plomb, le cuivre et l'argent 30 représentent une faible part de la masse. 3044941 2 En raison du développement des panneaux photovoltaïques et de l'augmentation du coût des matières premières, la question de leur recyclage est devenue fondamentale, en particulier depuis que la Directive du 13 août 2012 relative aux Déchets d'Equipements Electriques et Electroniques (DEEE) 5 a été étendue aux panneaux photovoltaïques. Il est nécessaire de garantir un procédé de recyclage industriel et fiable qui répond aux enjeux économiques et environnementaux. Les objectifs minimaux de valorisation et de recyclage sont aisément atteints 10 par la seule récupération du verre et du cadre en aluminium du panneau photovoltaïque. Pour améliorer la quantité de composants recyclés, les procédés actuels se concentrent sur le démantèlement des modules par voie chimique ou thermique puis sur la valorisation d'un ou de plusieurs éléments du module par des voies 15 de traitement des déchets spécialisées. La première voie de recyclage consiste à dissoudre non sélectivement les différents constituants des cellules photovoltaïques. La dissolution totale des couches d'oxyde, de silicium, et des éléments métalliques (comme Cu, Ag, Sn, Pb, Al, ...) nécessite l'utilisation de solutions nocives et dangereuses. Les bains de traitement sont, classiquement, composés de mélanges d'acides concentrés, généralement portés à ébullition : mélange d'acide nitrique et d'acide fluorhydrique (JP2005311178), mélange de HF, HNO3, H2SO4 et CH3COOH (KR 101092259 et KR 101256574). Une succession de différents bains de solvant organique, d'acide oxydant, d'acide chlorhydrique permet, respectivement, de retirer la grille de conduction, les résidus métalliques, et de complexer les ions métalliques (CN102343352). Ces différents procédés nécessitent une dissolution totale du module 30 photovoltaïque, à travers des procédés complexes et onéreux. Les déchets 3044941 3 (solvant organique, acide fort) résultants du procédé doivent, de plus, être traités. Il est, de plus, particulièrement important de pouvoir recycler l'argent présent 5 dans les modules photovoltaïques. En effet, l'argent représente le métal constituant la plus forte valeur ajoutée, près de 90% de la valeur du module. Des procédés en plusieurs étapes sont nécessaires pour valoriser cet élément. Par exemple, le document CN102851506 décrit un procédé multiétapes comprenant les étapes suivantes : 10 - l'aluminium est retiré avec de l'acide chlorhydrique, - l'argent est mis en solution en présence d'eau, - le nitrure de silicium est retiré par ajout d'acide fluorhydrique, - l'argent est précipité en solution par ajout de poudre de fer. Même si ce procédé permet de récupérer l'argent, le procédé nécessite 15 l'utilisation de nombreuses étapes et donc de nombreux réactifs qui doivent ensuite être traités, afin de limiter l'impact environnemental. Si une véritable voie de mise en solution et de valorisation de l'argent par voie de chimie verte ne semble pas avoir été considérée, elle semble judicieuse au 20 vu des traitements actuels et des enjeux économiques et environnementaux concernant la valorisation de l'argent. Objet de l'invention 25 L'invention a pour but de remédier aux inconvénients de l'art antérieur et, en particulier, de proposer un procédé de recyclage de l'argent présent dans une cellule photovoltaïque par voie de chimie verte, ne nécessitant pas l'utilisation d'acides fortement concentrés. 3044941 4 Cet objet est atteint par un procédé de recyclage de l'argent présent dans une cellule photovoltaïque comprenant les étapes successives suivantes : a) broyer la cellule photovoltaïque, de manière à former un broyat contenant des particules d'argent, 5 b) dissoudre l'argent contenu dans le broyat dans une solution contenant : o au moins un liquide ionique, o un médiateur redox, o éventuellement de l'eau, la dissolution conduisant à la formation d'ions argent en solution, 10 c) séparer le broyat de la solution, d) réaliser une électrolyse de la solution pour réduire les ions argent et pour régénérer le médiateur redox. 15 Description sommaire des dessins D'autres avantages et caractéristiques ressortiront plus clairement de la description qui va suivre de modes particuliers de réalisation de l'invention donnés à titre d'exemples non limitatifs et représentés aux figures annexées 20 dans lesquelles : - la figure 1, représente des graphiques donnant la densité de courant en fonction du potentiel vs Ag/AgCI, lors de l'électrodéposition de l'argent dans un liquide ionique pour différents anions : DCA, Cl, Br, I, - la figure 2 représente une image, obtenue au microscope électronique à 25 balayage, d'argent électrodéposé, selon le procédé de l'invention ; l'échelle représente 20pm, - la figure 3 représente un spectre, obtenu par analyse dispersive en énergie, du dépôt d'argent de la figure 2. 30 3044941 5 Description d'un mode de réalisation préférentiel de l'invention Le procédé de recyclage de l'argent présent dans une cellule photovoltaïque comprend les étapes successives suivantes : 5 a) broyer la cellule photovoltaïque, de manière à former un broyat contenant des particules d'argent, b) dissoudre l'argent contenu dans le broyat dans une solution contenant : o au moins un liquide ionique, o un médiateur redox, 10 o éventuellement de l'eau, la dissolution conduisant à la formation d'ions argent en solution, c) séparer le broyat de la solution, d) réaliser une électrolyse de la solution pour réduire les ions argent et pour régénérer le médiateur redox. 15 L'argent peut ainsi être recyclé, à travers une étape de dissolution chimique et une étape de dépôt électrochimique, sans utiliser d'acides ou de bases concentrés. Toutes ces étapes b) à d) ont lieu dans une même solution contenant au moins un liquide ionique. La solution à la fin du procédé est 20 régénérée et peut servir pour valoriser l'argent d'une autre cellule photovoltaïque. La dissolution de minerais contenant de l'or et de l'argent dans un liquide ionique de type bmie(X-) (avec X- = cr, Hso4-, cH3so3-, N(CN)2-) en présence 25 de thiourée, ou d'un autre composé soufré, et de sulfate de fer (III) a été étudiée précédemment (Whitehead et al., Green Chem., 2004, 6, 313-315 et Whitehead et al., Hydrometallurgy, 2007, 88, 109-120). Quelques articles concernent la récupération de l'argent par électrodéposition dans des liquides ioniques de type chloroaluminate (Xu et al., J. Electrochem. 30 Soc., 1992, 139, 5, 1295-1300), et dans des liquides ioniques à base de 3044941 6 chlorure de choline (Abbott et al., Phys. Chem. Chem. Phys., 2007, 9, 37353743). Ces articles concernent soit la dissolution de l'argent soit l'électrodéposition de l'argent mais aucun ne divulgue un procédé combinant ces deux étapes. 5 Le procédé de l'invention concerne le recyclage de cellules photovoltaïques et couple, avantageusement, à la fois la dissolution et la récupération électrolytique de l'argent dans un même liquide ionique, en présence d'un médiateur rédox. Ce procédé par voie de chimie verte n'utilise pas de 10 composés soufrés. Le procédé de recyclage est applicable aux cellules photovoltaïques de type cristallin, en silicium cristallin par exemple, ou de type polycristallin, en silicium polycristallin par exemple. Il peut, également, être utilisé pour tout type de 15 substrat en silicium amorphe contenant de l'argent. Les cellules photovoltaïques proviennent d'un panneau ou module photovoltaïque. La cellule photovoltaïque est récupérée après séparation et désolidarisation des cellules photovoltaïques d'un panneau photovoltaïque et après élimination des 20 boîtes de jonction, et du cadre métallique du panneau photovoltaïque. Une fois les cellules photovoltaïques désolidarisées, elles sont avantageusement déconnectées les unes des autres et, éventuellement, des connecteurs électriques ne contenant pas d'argent. L'argent, présent dans les cellules photovoltaïques, provient particulièrement 25 des électrodes, réalisées par exemple avec une pâte de métallisation en argent, ainsi que des connecteurs électriques. Les connecteurs sont par exemple formés d'un coeur en cuivre enrobé de Sn62Pb36Ag2. Avant l'étape a), un traitement thermique est, avantageusement, réalisé de 30 manière à éliminer les éléments en polymère, par exemple en éthyle vinyle 3044941 7 acétate (EVA) présents dans la cellule photovoltaïque. Le traitement thermique peut être réalisé dans un four. Les éléments restants de la cellule photovoltaïque sont ensuite broyés lors de 5 l'étape a), de manière à obtenir un broyat contenant les particules d'argent. Par particules d'argent, on entend de l'argent sous forme solide. Les particules peuvent avoir différentes dimensions selon les conditions de broyage choisies. Elles seront néanmoins suffisamment petites pour avoir une grande surface spécifique et être dissoutes dans la solution de dissolution plus facilement. 10 Elles auront, avantageusement, une taille inférieure à 1 centimètre. La taille correspond à la dimension la plus importante de la particule, généralement le diamètre ou la longueur. Certaines cellules photovoltaïques comportent un cadre en aluminium et/ou des 15 connecteurs en aluminium. Dans ce mode de réalisation particulier, après l'étape a) et avant l'étape b), une étape de désaluminisation en milieu aqueux est, avantageusement, réalisée. Pour cela, le broyat est plongé dans une solution acide, ayant un pH allant de 0 à 4, pour dissoudre l'aluminium présent dans la cellule photovoltaïque et le 20 séparer du broyat. Le rapport solide/liquide est compris entre 1% et 45%, et de préférence, le rapport solide/liquide est compris entre 1% et 30%. Ce ratio est noté S/L. Préférentiellement, le ratio S/L est de l'ordre de 10%. Par 10%, on entend 10%-±1%. 25 La phase solide correspond à l'aluminium à dissoudre. La phase liquide correspond à la solution acide. Ce ratio correspond à la masse de solide, i.e. la masse d'oxyde métallique, en grammes, divisée par le volume de la solution, en millilitres. Ainsi, un ratio S/L compris entre 1% et 30% correspond à une concentration 30 massique de l'oxyde métallique dans la solution acide compris entre 0,01g/mL et 0,3g/mL. 3044941 8 Pour des valeurs S/L inférieures à 1%, le rendement de dissolution est également élevé. Cependant, la quantité d'acide utilisée est considérablement élevée par rapport à la quantité de métal à dissoudre, et la quantité de réactifs perdus est conséquente. 5 La température de la solution acide est, avantageusement, comprise entre 20°C et 80°C. Elle est, de préférence, de l'ordre de 25°C pour minimiser la toxicité et réduire la consommation énergétique du procédé. L'argent n'est pas ou très peu dissous dans la solution acide. On considère que la dissolution de l'argent est négligeable lors de cette étape. 10 Lors de l'étape b), l'argent est dissous dans une solution contenant au moins un liquide ionique et un médiateur redox et, éventuellement, de l'eau. On entend par liquide ionique un solvant comprenant au moins un cation et un anion dont l'association génère un liquide avec une température de fusion 15 inférieure à 100°C. Un liquide ionique est un liquide non-volatile et ininflammable. Le cation est, avantageusement, choisi parmi les familles suivantes : imidazolium, pyrrolidinium, ammonium, pipéridinium et phosphonium. De préférence, le cation est un imidazolium. Ce cation est stable jusqu'à un 20 potentiel cathodique suffisamment important pour pouvoir réaliser un dépôt électrochimique d'argent, lors de l'étape d). Son association avec différents anions répond aux exigences de stabilité thermique (supérieure à 200°C) et chimique (pas d'hydrolyse). Il est liquide à température ambiante avec de nombreuses associations d'anions. Sa 25 conductivité est satisfaisante pour un grand nombre d'anions. Par température ambiante, on entend une température de l'ordre de 20-25°C. L'anion peut être organique ou inorganique. L'anion est, de préférence, un complexant du métal argent. Il n'y a pas besoin 30 d'introduire en plus, en solution, un autre complexant. 3044941 9 La solution est, avantageusement, dépourvue de composés soufrés. Il a été découvert que l'anion du liquide ionique est suffisamment complexant pour ne pas utiliser de composés soufrés, comme dans l'art antérieur. L'espèce complexante peut rester en solution tout au long du procédé et la 5 solution, après électrodéposition et régénération, peut servir une nouvelle fois pour un procédé de recyclage. L'anion est, avantageusement, choisi parmi les halogénures (a-, Br, 1-) le thiocyanate, le tricyanomethanide et le dicyanamide. Ces complexants particuliers, présents intrinsèquement, dans le liquide ionique 10 présentent, avantageusement, une solubilité et une stabilité chimique améliorée par rapport à des complexants soufrés comme la thiourée ou le thiosulfate. Préférentiellement, l'anion est un halogénure, et encore plus préférentiellement, il s'agit de l'anion chlorure. Avantageusement, la stabilité anodique des chlorures est supérieure à celle de 15 nombreux autres complexants. Des oxydants plus puissants peuvent donc être utilisés pour améliorer les cinétiques de lixiviation. Un liquide ionique comportant des chlorures, des iodures ou des bromures sera soluble dans une solution contenant de l'eau, car cet anion de petite taille peut former plus facilement des liaisons hydrogène avec l'eau. L'anion chlorure sera 20 préféré pour un procédé par voie de chimie verte. De l'argent métallique de haute pureté (99.99%) a été chimiquement dissous dans les liquides ioniques BMIM[X] ([X]=[DCA], [Cl], [Br] et [I]). BMIM représente le cation 1-butyl-3-méthylimidazolium et DCA représente l'anion dicyanamide. 25 Les vitesses de dissolution de l'argent ont été établies à température ambiante pour une agitation de 400 rpm et sous atmosphère inerte. La connaissance de la surface des fils d'argent immergés a permis de définir une vitesse de dissolution moyenne de l'argent sur une période de 5h (en mgAg.h-'.cm-2) en supposant que la variation de surface est négligeable. Les 30 résultats de dissolution indiquent que la vitesse décroît suivant l'anion du liquide ionique tel que : 3044941 10 I- (8,15 mgAg.cm-2Ag.h-1) > Cl- (5,45) Br (5,40) > DCA- (1,55) A titre comparatif, des essais en milieu HNO3 ont été réalisés à 1 mo11-1 et 4 mo11-1 dans les mêmes conditions opératoires. Les résultats montrent qu'à température ambiante la dissolution de l'argent est nulle dans ces milieux. 5 Le liquide ionique a une concentration comprise entre 0,1mol/L et 10mol/L, de préférence entre 1mol/L et 10mol/L, et encore plus préférentiellement entre 1 mol/L et 5mol/L. De telles concentrations représentent un bon compromis entre la quantité de 10 réactifs nécessaire pour favoriser la complexation de l'argent en solution, et l'obtention d'une solution présentant de bonnes propriétés de transport. De telles concentrations favorisent la cinétique de dissolution de l'argent. Selon un mode de réalisation particulier, la solution comporte deux liquides 15 ioniques, le premier liquide ionique jouant le rôle de support neutre et le second liquide ionique jouant le rôle de complexant. Le premier liquide ionique est, par exemple, le bis(trifluorométhane) sulfonide imide, aussi nommé NTf2. Avantageusement, un tel liquide ionique ne présente pas de problème 20 d'hydrolyse avec l'eau, comme c'est le cas par exemple pour les liquides ioniques comportant des anions de tétrafluoroborate, qui conduisent, lors de l'hydrolyse à la formation de HF. En plus du liquide ionique, la solution comporte un médiateur redox. 25 Par médiateur redox, on entend un ion en solution capable d'être réduit lors de la lixiviation, ou dissolution, de l'argent et d'être oxydé lors de l'électrolyse. Le médiateur redox est, avantageusement, un sel métallique dissous en solution, choisi parmi le fer, le cuivre, le ruthénium, l'argent, l'étain, le cobalt, le vanadium, le chrome, le cobalt, et le manganèse. 30 Le sel métallique est, de préférence, un sel de fer (III), par exemple du FeCI3, ou un sel de cuivre (II), comme du sulfate de cuivre (II). 3044941 11 Ces sels sont solubles dans les liquides ioniques dans leurs deux états d'oxydation (Fe2+/Fe3+ ou Cu+/Cu2+). Ils ne dégradent pas les liquides ioniques et ne sont pas toxiques, à la différence des réducteurs conventionnels qui se dégradent durant la réaction de dissolution, comme c'est le cas, par exemple de 5 HNO3 qui entraîne la génération et la consommation irréversible des nitrates avec formation de NON. Ces médiateurs redox ont des potentiels redox adéquats. Par adéquat, on entend que les potentiels redox des couples sont suffisamment élevés sans pour autant atteindre la fenêtre anodique des liquides ioniques. 10 Ces médiateurs redox ne se déposent pas avec l'argent lors de l'électrodéposition. Ils restent en solution, ce qui autorise une récupération complète de l'argent sous forme pure. Selon un mode de réalisation préférentiel, la solution comporte, en outre, de 15 l'eau. La présence d'eau améliore les conditions de transport (viscosité, conductivité ionique) de la solution. La solution peut comporter de 0% à 90% molaire d'eau. Le pourcentage de l'eau par rapport au liquide ionique est, avantageusement, inférieur à 50% molaire, et de préférence de l'ordre de 10% molaire. 20 La quantité d'eau ajoutée dépend de la nature des liquides ioniques. L'eau sera ajoutée dans le liquide ionique, au maximum, jusqu'à saturation en eau du liquide ionique. Pour une solution contenant de l'eau, le cation du liquide ionique est, avantageusement, un imidazolinium et l'anion est un halogénure, et encore plus 25 préférentiellement, un anion chlorure. Ces éléments sont, avantageusement, solubles dans l'eau. De plus, ce type de liquide ionique présente un pouvoir complexant suffisamment fort pour favoriser la lixiviation tout en ne nécessitant pas trop d'énergie pour pouvoir réaliser l'électrodéposition de l'argent. 30 3044941 12 L'introduction des particules d'argent dans la solution contenant au moins le liquide ionique et le médiateur redox entraîne la dissolution immédiate de l'argent par un mécanisme redox avec le médiateur - étape b). L'étape de dissolution est réalisée à une température entre 15°C et 80°C, et de préférence 5 à température ambiante, c'est-à-dire de l'ordre de 25°C. Il n'y a, avantageusement, pas besoin d'apport d'énergie thermique pour réaliser la dissolution de l'argent. Toutefois, une augmentation de la température peut être, avantageusement, réalisée pour améliorer la vitesse de dissolution sans dégradation du milieu (pour des températures comprises entre 15 et 80°C). 10 Les étapes du procédé sont également réalisées à pression ambiante, c'est-à- dire à une pression de l'ordre de 1bar. Le procédé est réalisé sous air. Le rapport solide/liquide, lors de la dissolution de l'argent, est compris entre 1% 15 et 45%, et de préférence, le rapport solide/liquide est compris entre 1% et 30%. Préférentiellement, ce rapport est de l'ordre de 10%. Par 10%, on entend 10%-±1%. La phase solide correspond à l'argent. La phase liquide correspond à la solution. 20 Après dissolution de l'argent, le broyat, dépourvu d'argent, est extrait du bain par séparation solide-liquide - étape c). L'argent peut alors être récupéré et le médiateur redox peut être régénéré par 25 électrolyse, lors de l'étape d). A l'électrode négative, l'argent est déposé sous forme métallique. Simultanément, l'électrode positive est le siège d'une oxydation du médiateur redox qui est régénéré. L'électrode négative est, avantageusement, en acier inoxydable, en carbone, en titane, en argent ou en un métal noble. 30 L'électrode positive est, avantageusement, en acier, en carbone ou en un métal noble. 3044941 13 Avantageusement, lors de cette étape, le liquide ionique joue le rôle de conducteur ionique, évitant ainsi l'apport de sel conducteur. Comme représenté à la figure 1, de l'argent a été électrodéposé dans les liquides ioniques BMIM[X] ([X]=[DCA], [Cl], [Br] et [I]). Tous ces liquides 5 ioniques sont adaptés au dépôt électrochimique d'argent. Les potentiels diffèrent suivant la nature de l'anion du liquide ionique : EDCA (0,1 V vs. Ag/AgCI) > Ec1(-0,25V) > EBr (-0,60V) > El (-0,80V) L'apport énergétique sera, avantageusement, limité pour électrodéposer de l'argent dans un liquide ionique dont l'anion est un ion chlorure. 10 Après l'étape d), la solution contenant le liquide ionique et le médiateur redox régénéré est alors utilisable pour un nouveau traitement. Le procédé va maintenant être décrit à l'aide de l'exemple suivant donné à titre 15 illustratif et non limitatif. Les cellules photovoltaïques sont d'abord traitées thermiquement afin de brûler l'EVA et séparer les cellules des connecteurs. Cette étape a lieu dans un four sous air à 500°C pendant 1h. 20 Les cellules collectées sont ensuite broyées à l'aide d'un broyeur à boulet (étape a). Les cellules sont immergées dans une solution d'acide sulfurique à 1 mo1.111 avec un ratio solide/liquide de 10% (g/mL) et avec un asservissement constant du pH. La réaction a duré 24h, à 25°C avec une agitation à 400 tours/min. 25 Les phases solide et liquide sont ensuite séparées par centrifugation et filtration. Le volume de la phase liquide a été ajusté dans une fiole jaugée puis la solution a été analysée par spectrométrie par torche à plasma couplée à la spectrométrie d'émission optique (ou ICP-OES pour « Inductively Coupled 30 Plasma Optical-Emission Spectrometry » en anglais). 3044941 14 A l'issu du traitement, l'aluminium, le zinc et le bore ont été intégralement dissous. La phase solide a été mise à l'étuve. Le solide est ensuite introduit dans un milieu liquide ionique de chlorure de butyl-methyl-imidazolium (BMIMCI) dans 5 lequel est dissous du chlorure de fer (FeCI3) à une concentration de 0,15mo1.111 avec 10% molaire d'eau (étape b). La solution est liquide à température ambiante. Le solide est immergé dans la solution liquide ionique avec un ratio solide/liquide de 10% (g/mL). La réaction a duré 24h, à 25°C avec une agitation à 400 tours/min. Les phases solide (enrichie en silicium) et liquide ont ensuite 10 été séparées par filtration après dissolution complète de l'argent (étape c). La phase liquide a ensuite été utilisée pour faire un dépôt d'argent sur carbone vitreux (étape d). Un montage à trois électrodes est utilisé. L'électrode de travail et la contre électrode sont en carbone vitreux. Le potentiel est maintenu à -1,2V pendant trois heures (mode potentiostatique) sous agitation à 100tours/min, ce 15 qui permet de, préférentiellement, réduire l'argent sur l'électrode en carbone vitreux. Le dépôt est directement analysé par microscopie électronique à balayage (MEB) et par microanalyse par analyse dispersive en énergie (ou EDX pour « Energy-dispersive X-ray spectroscopy »). La figure 2 représente un cliché de la microstructure du dépôt. La structure du dépôt d'argent est de type 20 « chou-fleur ». L'analyse EDX de la figure 3 permet de confirmer qu'il s'agit bien d'un dépôt d'argent. Ce dépôt d'argent contient quelques impuretés de plomb, de fer et de chlorures. Ces impuretés résiduelles seront majoritairement retirées après un lavage du dépôt d'argent dans de l'eau. Le dépôt d'argent est insoluble dans 25 l'eau. Avant lavage, l'analyse semi-quantitative par EDX indique que la teneur en argent est supérieure à 90% pour atteindre un grade supérieur, après lavage des éléments piégés dans le dépôt d'argent. On constate également l'absence de cuivre et d'aluminium dans le dépôt. 30 3044941 15 A la différence des procédés existants, ce procédé de valorisation de l'argent par voie de chimie verte n'utilise pas d'acide concentré ou de base concentrée et peut être réalisé à température ambiante, ce qui diminue l'apport énergétique nécessaire à la réalisation des différentes étapes. Il n'y a pas de dégagement 5 de gaz nocifs. REVENDICATIONS1. Procédé de recyclage de l'argent présent dans une cellule photovoltaïque comprenant les étapes successives suivantes : a) broyer la cellule photovoltaïque, de manière à former un broyat contenant des particules d'argent, b) dissoudre l'argent contenu dans le broyat dans une solution contenant : o au moins un liquide ionique, o un médiateur redox, o éventuellement de l'eau, la dissolution conduisant à la formation d'ions argent en solution, c) séparer le broyat de la solution, d) réaliser une électrolyse de la solution pour réduire les ions argent et pour régénérer le médiateur redox. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'étape de dissolution est réalisée à une température entre 15°C et 80°C, et de préférence de l'ordre de 25°C. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédents, caractérisé en ce que le médiateur redox est un sel métallique, choisi parmi le fer, le cuivre, le ruthénium, l'argent, l'étain, le cobalt, le vanadium, le chrome, le cobalt, et le manganèse. 4. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le sel métallique est un sel de fer (III) ou un sel de cuivre (II). 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le liquide ionique est formé d'un cation et d'un anion, le cation étant choisi parmi l'imidazolium, le pyrrolidinium, l'ammonium, le pipéridinium et le phosphonium, 3044941 17 l'anion étant choisi parmi les halogénures, le thiocyanate, le tricyanomethanide et le dicyanamide. 6. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le 5 cation est un imidazolium et en ce que l'anion est un halogénure. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution est dépourvue de composés soufrés. 10 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que lors de l'étape d), l'électrode négative est en acier inoxydable, en carbone, en titane, en argent ou en un métal noble. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, 15 caractérisé en ce que lors de l'étape d), l'électrode positive est en acier, en carbone ou en un métal noble. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la cellule photovoltaïque est une cellule en silicium 20 cristallin ou en silicium polycristallin. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que, avant l'étape a), un traitement thermique est réalisé de manière à éliminer les éléments en polymère présents dans la cellule 25 photovoltaïque. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, après l'étape a), le broyat est plongé dans une solution acide, ayant un pH allant de 0 à 4, pour dissoudre de l'aluminium présent dans 30 la cellule photovoltaïque et le séparer du broyat. 3044941 18 13. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la température de la solution acide est comprise entre 20°C et 80°C. 14. Procédé selon l'une des revendications 12 et 13, caractérisé en ce que le 5 rapport solide/liquide est compris entre 1% et 30%, et de préférence, le rapport solide/liquide est de l'ordre de 10%. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le pourcentage de l'eau, dans la solution, par rapport au 10 liquide ionique est inférieur à 50% molaire, et de préférence de l'ordre de 10% molaire. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le liquide ionique a une concentration comprise entre 15 0,1mol/L et 10mol/L, de préférence entre 1mol/L et 10mol/L, et encore plus préférentiellement entre 1 mol/L et 5mol/L. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution comporte deux liquides ioniques, le premier 20 liquide ionique jouant le rôle de support neutre et le second liquide ionique jouant le rôle de complexant. 18. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le premier liquide ionique est du bis(trifluorométhane) sulfonide imide. 25