Brevet FR3044012A1 — publié le 20170526

LIANT PERMETTANT DE FIXER UN MATERIAU CONTENANT DU POLY FLUORURE DE VINYLIDENE SUR UN METAL - ELECTRODE POUR BATTERIE LITHIUM-ION ASSOCIEE La présente invention concerne un liant, permettant de fixer un matériau contenant du poly fluorure de vinylidène sur un métal et utilisable pour une électrode lithium-ion, ainsi que l'électrode associée. Les batteries lithium-ion comportent une cathode qui comprend un mélange d'un oxyde métallique lithié, d'une charge conductrice (en général du noir de carbone) et d'un liant polymère. Ce mélange est déposé sur une feuille métallique, en général d'aluminium. Le liant polymère permet d'assurer la cohésion de la couche déposée et l'adhésion de cette dernière sur la feuille métallique. Le document WO 2001/043214 décrit une cathode pour batterie lithium-ion qui comprend un liant à base de polymère fluoré et un promoteur de cohésion. Ce polymère fluoré peut être un homopolymère de difluorure de vinylidène ou un copolymère de difluorure de vinylidène et d'un monomère choisi parmi le tétrafluoroéthylène, l'hexafluoropropylène le trifluoroéthylène et le chlorotrifluoroéthylène. Le promoteur de cohésion est choisi parmi l'acide 5-sulfoisophtalique et ses sels métalliques. Cet additif est une petite molécule susceptible de migrer lors des cycles de charge/décharge. Par ailleurs, il subsiste un doute sur l'impact de ce type d'additif sur les performances électrochimiques. Le document WO 9850479 décrit une électrode qui comprend un 25 liant contenant un homopolymère de fluorure de vinylidène et un copolymère de fluorure de vinylidène, au moins l'un de ces polymères comprenant des groupes fonctionnels aptes à se fixer sur un métal. Le document WO 9732347 décrit une électrode pour batterie comprenant un substrat formant électrode qui contient un liant qui sert à la 30 fixation à la surface du collecteur de la batterie. Ce liant contient un homopolymère ou un copolymère de PVDF (poly fluorure de vinylidène) greffé avec au moins un polymère acrylique qui comprend des groupes esters d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, le taux massique de ce polymère acrylique greffé allant de 0,1 à 20% du liant. 3044012 2 Le document WO 9749777 décrit un liant utilisable pour la fixation sur un métal qui comprend un polymère de poly fluorure de vinylidène, un polymère acrylique ou méthacrylique comprenant des groupes fonctionnels aptes à se fixer sur un métal et un élastomère de type acrylique ou 5 méthacrylique. Ce type de liant ne peut pas être utilisé dans une électrode de batterie lithium-ion car au contact de l'électrolyte, l'élastomère va gonfler et endommager l'électrode. Le document US 2013/252077 décrit une électrode pour batterie lithium-ion fonctionnant avec un électrolyte non aqueux. Cette électrode 10 comprend une substance active et un liant comprenant un polymère de fluorure de vinylidène et un polymère acrylique. Le taux massique de polymère acrylique varie de 40% à 90% et engendre donc des problèmes de détérioration de l'électrode du fait du gonflement du polymère acrylique précité, en contact permanent avec l'électrolyte, en particulier, lorsque la 15 température dans l'électrode est plus élevée que la température ambiante. Le document WO 97/27260 décrit une électrode qui comprend un collecteur en métal revêtu d'une couche comprenant une substance active et un liant. Ce liant comprend au moins deux des trois composants suivants : un polymère de fluorure de vinylidène, un polymère acrylique ou 20 méthacrylique comportant des groupes fonctionnels aptes à se fixer sur le métal et un copolymère de fluorure de vinylidène. Lorsque le liant ne comprend que le polymère de fluorure de vinylidène et le polymère acrylique ou méthacrylique, ce dernier est dans une proportion allant de 0,5% à 20% en masse de la masse totale du liant. Les copolymères de fluorure de vinylidène utilisés dans les exemples de ce document sont caractérisés par leur débit massique mesuré à 230°C. Il s'avère qu'en pratique la masse de liant utilisée doit être conséquente afin d'obtenir une bonne cohésion de la couche active et une bonne adhésion de cette dernière sur le collecteur métallique. Par ailleurs, on observe également un gonflement de la cathode au contact de l'électrolyte. Les copolymères de fluorure de vinylidène considérés dans ce document sont le Kynar® 500 et Kynar® 301 F. Ces copolymères présentent un indice de fluidité (MFR) mesuré à 1,2 g/10 minutes sous 12,5 kg ou 4 g/10 minutes sous 21,6 kg. Une solution de chacun de ces copolymères à une concentration de 5% en 3044012 3 masse dans la N-méthy1-2-pyrrolidone présente une viscosité de 75 mPa.s à 23°C. Il s'avère que de telles valeurs de viscosité ne sont pas adaptées pour une utilisation d'un tel liant dans une batterie lithium-ion à un taux inférieur à 5% en poids dans la couche de substrat couvrant le collecteur 5 métallique de la batterie. Par ailleurs, il est connu d'utiliser en tant que liant pour les électrodes de batterie au lithium, un homopolymère de fluorure de vinylidène de haut poids moléculaire, dont une solution à 5% dans la N-méthyl-2-pyrrolidone présente une viscosité mesurée avec une vitesse de cisaillement imposée 10 de 30 tours/ min supérieure à 100 mPa. Ce liant a le mérite de n'occasionner qu'un gonflement limité et de de présenter qu'un faible taux d'extractibles dans l'électrolyte, c'est-à-dire que lors de l'utilisation de l'électrode, une faible quantité de produits provenant du liant migrent dans l'électrolyte. Il procure une bonne adhésion du fait du haut poids moléculaire de 15 l'homopolymère de PVDF précité. Par contre, ce même polymère ayant un haut poids moléculaire, il est donc très visqueux et il est par conséquent difficile d'étaler sur le collecteur métallique la pâte formée par le mélange de ce liant avec la substance active de l'électrode. Un premier but de la présente invention est de proposer un nouveau 20 liant polymérique permettant de fixer une couche de matériau contenant du PVDF sur du métal. Un autre but de la présente invention est de proposer un liant tel que précité qui confère une bonne adhésion entre le métal et la couche de matériau contenant du PVDF. 25 Un autre but de l'invention est de proposer un liant qui lorsqu'il est utilisé dans une électrode de batterie lithium-ion occasionne un gonflement et une quantité de composés passant dans l'électrolyte, limités. Un autre but de la présente invention est de proposer un liant qui, sous forme de film, occasionne un gonflement n'excédant pas 30% en 30 volume après 24h d'immersion à 60°C dans un mélange carbonate d'éthyle/carbonate de diméthyle /carbonate de diéthyle de composition massique 1/1/1. 3044012 4 Un autre but de la présente invention est de proposer un liant qui permet d'étaler facilement sur le collecteur métallique la substance active et facilite ainsi la fabrication d'une électrode pour une batterie lithium-ion. Un autre but de l'invention est de proposer un liant qui en mélange 5 avec la charge active (ce mélange étant couramment dénommé « slurry ») puisse se conserver et présente une durée de « vie en pot » satisfaisante, compatible avec les temps imposés par le procédé de fabrication des électrodes de batterie. Un autre but de l'invention est de proposer un liant qui comprend un 10 taux de solvant organique réduit. Un autre but de la présente invention est de fournir une électrode pour une batterie lithium-ion dont la couche de substance active ne se décolle pas du collecteur et/ou ne gonfle pas. Un autre but de la présente invention est de fournir une électrode qui 15 comporte un taux massique de liant relativement faible afin d'éviter les problèmes de gonflement précités et/ou de permettre d'augmenter le taux de charge active dans la cathode afin de maximiser la capacité des batteries. La présente invention concerne un liant utilisable dans une batterie lithium-ion et comprenant au moins un polymère de fluorure de vinylidène 20 et au moins un copolymère acrylique comportant des monomères portant des groupements fonctionnels présentant une affinité pour les métaux ou aptes à se fixer sur les métaux. De manière caractéristique, selon l'invention, ledit polymère de fluorure de vinylidène est tel qu'une solution de N-méthyl-2-pyrrolidone 25 contenant 5% en masse dudit polymère de fluorure de vinylidène présente une viscosité, mesurée avec une vitesse de cisaillement imposée de 30 tours/min, égale ou supérieure à 125 mPa.s, de préférence supérieure à 300 mPa.s, et inférieure à 1500 mPa.s, et de préférence inférieure à 1200 m Pa. s. 30 La Demanderesse a en effet constaté qu'un liant tel que précité permet d'obtenir une bonne adhésion de la substance active sur une feuille métallique, en particulier sur une feuille d'aluminium. 3044012 5 La présence du copolymère acrylique facilite l'application de la substance active lors de la fabrication de l'électrode, du fait de la diminution de la viscosité du mélange liant-substance active. Le mélange liant selon l'invention-charge active présente une durée 5 de vie en pot satisfaisante allant de 1 heure à 24 heures et plus particulièrement de l'ordre d'une dizaine d'heures. Par ailleurs, le liant précité n'occasionne qu'un gonflement réduit lors de son utilisation. En particulier, la Demanderesse a constaté que dans le cas d'un film de liant, le gonflement n'excédait pas 30% en volume après 10 24h d'immersion à 60°C dans un mélange carbonate d'éthyle/carbonate de diméthyle /carbonate de diéthyle de composition massique 1/1/1. La Demanderesse a également mis en évidence que le taux de composés passant de la substance active dans l'électrolyte était réduit du fait notamment de la faible quantité de liant. En particulier, le liant de 15 l'invention permet d'obtenir un taux de composés passant de la substance active dans l'électrolyte (encore dénommés extractibles) de l'ordre de 2%. La Demanderesse a également mis en évidence qu'il est possible d'obtenir une bonne adhésion avec une quantité de liant limitée ce qui limite le gonflement et également la quantité de composés passant dans 20 l'électrolyte. De plus, du fait de la diminution de la viscosité du liant et donc du mélange liant-substance active, la quantité de solvant organique devant être utilisée pour la fabrication d'une électrode est réduite ; l'utilisation du liant selon l'invention est donc plus écologique. 25 Le liant de l'invention ne contient pas de polymère élastomère ou de copolymère élastomère, en particulier de (co)polymère élastomère de type acrylique et le polymère de type acrylique n'est pas un élastomère. Le type de polymère de fluorure de vinylidène précité présente un poids molaire de l'ordre du million de grammes et est déjà utilisé en tant que 30 liant pour les batteries lithium-ion. Son mélange avec un copolymère acrylique permet de réduire la viscosité du liant et donc celle de la pâte servant à fabriquer une électrode de batterie lithium-ion ; la fabrication de l'électrode est ainsi plus facile. Néanmoins, il n'était pas évident que l'ajout du polymère acrylique, certes fonctionnalisé, mais de masse molaire bien 3044012 6 inférieure à celle du PVDF allait augmenter très significativement l'adhésion. En effet, il est connu de l'Homme du Métier que plus le liant présente une masse molaire élevée, plus l'adhésion de ce dernier sur la plaque métallique est satisfaisante, ce qui améliore également la cohésion de 5 l'électrode comprenant ce liant. De plus, la Demanderesse a également mis en évidence qu'il est possible de fabriquer des électrodes pour des batteries lithium-ion qui contient une quantité moindre de liant, ce qui permet d'augmenter le taux de charge active dans la cathode et d'augmenter ainsi la capacité de charge 10 de cette dernière. De préférence, le polymère de fluorure de vinylidène est tel que viscosité de ladite solution de N-méthyl-2-pyrrolidone contenant 5% en masse dudit polymère de fluorure de vinylidène mesurée à 23°C avec une vitesse de cisaillement imposée de 30 tours/min est égale ou supérieure à 15 125 mPa.s et de préférence égale ou supérieure à 300 mPa et de préférence égale ou supérieure à 700 mPa.s et inférieure à 1500 mPa.s, et de préférence inférieure à 1200 mPa.s. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère de fluorure de vinylidène est tel que la viscosité de ladite solution de N-méthy1-2- 20 pyrrolidone contenant 5% en masse dudit polymère de fluorure de vinylidène et mesurée à 23°C avec une vitesse de cisaillement imposée de 30 tours/min est égale à 150 mPa.s. Selon un autre mode de réalisation, le polymère de fluorure de vinylidène est tel que la viscosité de ladite solution de N-méthy1-2- 25 pyrrolidone contenant 5% en masse dudit polymère de fluorure de vinylidène et mesurée à 23°C avec une vitesse de cisaillement imposée de 30 tours/min est égale à 700 mPa.s. Les groupements fonctionnels aptes à se fixer sur les métaux ou présentant une affinité pour ses derniers, sont bien connus de l'Homme du 30 Métier. Il peut s'agir, par exemple, d'au moins un type de groupement choisi parmi les groupements suivants : carboxyle, anhydride d'acide carboxylique, époxy, mercapto, sulfure, phénolique et ester. Avantageusement, le copolymère acrylique comporte des monomères comprenant des 3044012 7 groupements fonctionnels acide méthacrylique et de préférence seulement des groupements fonctionnels acide méthacrylique. Le copolymère acrylique n'est pas limité selon l'invention. On désigne par le terme « copolymère acrylique » tout copolymère de formule 5 suivante : dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, de préférence un méthyle et R2 est un groupement alkyle éventuellement substitué. 10 Le copolymère acrylique ou le mélange de (co)polymères acryliques n'est pas un élastomère, c'est-à-dire qu'il ne présente pas une température de transition vitreuse inférieure à 20°C. Ledit copolymère acrylique peut être un copolymère de méthacrylate de méthyle et d'acide méthacrylique. 15 Avantageusement, le copolymère acrylique contient 10% en moles de monomères portant des groupements fonctionnels présentant une affinité pour les métaux ou aptes à se fixer sur les métaux et notamment 10% en moles de monomères portant des groupements acide méthacrylique. La Demanderesse a mis en évidence qu'un tel copolymère 20 conférait une bonne adhésion au matériau le contenant et déposé sur une feuille de métal. Avantageusement, le liant contient en masse un taux de copolymère acrylique égal ou supérieur à 0,1°A et égal ou inférieur à 25%, en particulier inférieur ou égal à 20% et en particulier inférieur à 10°A. En particulier, le 25 liant contient un taux de copolymère acrylique égal ou supérieur à 2,5% et égal ou inférieur à 25%, de préférence égal ou inférieur à 20% et en particulier égal ou inférieur à 10°A. La présente invention concerne également une électrode pour batterie lithium-ion du type comportant un collecteur métallique dont au 30 moins une face est recouverte d'une couche de substrat contenant une 3044012 8 substance active et un liant qui de manière caractéristique comprend le liant selon l'invention ou est constitué du liant selon l'invention. La substance active utilisable pour la formation de l'anode ou de la cathode est bien connue de l'Homme du Métier. 5 Avantageusement, ledit substrat contient en masse un taux dudit liant égal ou supérieur à 1`)/0 et égal ou inférieur à 5% et notamment égal à 3%. La Demanderesse a mis en évidence que ces faibles taux de liant permettent d'obtenir une bonne cohésion du substrat et une bonne adhésion de ce dernier sur le métal, en particulier l'aluminium. 10 L'électrode peut être une cathode et dans ce cas, le substrat peut contenir en tant que substance active un oxyde métallique lithié et éventuellement du noir de carbone. L'électrode peut également être une anode et dans ce cas, ledit substrat peut contenir en tant que substance active au moins un ingrédient 15 choisi parmi le coke, le noir de carbone, le graphite le charbon actif, et les fibres de carbone. Dans toute la présente demande, la viscosité est mesurée à l'aide d'un viscosimètre rotatif Brookfield comprenant un mobile de type SC4-34. La présente invention, ses caractéristiques et les divers avantages 20 qu'elle procure apparaîtront mieux à la lecture des exemples qui suivent et qui sont proposés à titre d'exemples explicatifs et non limitatifs. EXEMPLES Produits utilisés pour la composition des liants - PVDF 1 : Homopolymère de fluorure de vinylidène caractérisé par une 25 viscosité à l'état fondu mesurée selon l'ASTM D3835 comprise entre 4450 Pa.s et 5450 Pa.s à 230°C et 100 5-1. - PVDF 2: Homopolymère de fluorure de vinylidène caractérisé par une viscosité à l'état fondu mesurée selon l'ASTM D3835 comprise entre 3400 Pa.s et 4000 Pa.s à 230°C et 100 5-1. 30 - PVDF 3 : Homopolymère de fluorure de vinylidène caractérisé par une viscosité à l'état fondu mesurée selon l'ASTM D3835 3000 Pa.s et 3300 Pa.s à 230°C et 100 5-1. 3044012 9 - CMM : Copolymère de méthacrylate de méthyle et d'acide méthacrylique. Ce copolymère contient 10% en mole d'acide méthacrylique. Il possède une viscosité intrinsèque de 27 cm3/g. - PMMA non fonctionnalisé : Polymère acrylique à base de méthacrylate 5 de méthyle qui possède une viscosité intrinsèque de 46 cm3/g. Ce polymère ne contient de co-monomère fonctionnalisé portant des fonctions carboxyle. Compositions des liants Le tableau I ci-dessous regroupe les différentes compositions de liant 10 étudiées. Tableau I PVDF Type de % en poids % en poids de polymère de PVDF polymère acrylique acrylique Exemple 1 PVDF1 CMM 80 20 Exemple 2 PVDF 1 CMM 90 10 Exemple 3 PVDF 1 CMM 97,5 2,5 Exemple PVDF 1 - 100 0 comparatif 1 Exemple PVDF 2 - 100 0 comparatif 2 Exemple PVDF 3 - 100 0 comparatif 3 Exemple PVDF 1 PMMA non 90 10 comparatif fonctionnalisé 4 Mesure de la viscosité de solution de liants dans la N-méthyl-2-pyrrolidone On a mesuré la viscosité de solutions de la N-méthyl-2-pyrrolidone (NMP) 15 contenant respectivement : - 5% en masse de PVDF 1 seul (exemple comparatif 1 du Tableau I) 3044012 10 - 5% en masse de PVDF 2 seul (exemple comparatif 2 du Tableau I) - 5% en masse de PVDF 3 seul (exemple comparatif 3 du Tableau I) 5 - 5% en masse d'un mélange de PVDF 1 et de CMM, ce dernier étant constitué de 90% en masse de PVDF 1 et 10% en masse de CMM (exemple 2 du Tableau I) ; et - 5% en masse d'un mélange de PVDF 1 et de CMM, ce dernier étant constitué de 97,5% en masse de PVDF 1 et 2,5% en masse 10 de CMM (exemple 3 du Tableau I) La viscosité de chacune des solutions précitées a été mesurée à 23°C, à l'aide d'un viscosimètre Brookfield DV-II Pro, équipé d'un mobile de type SC4-34 avec une vitesse de rotation du mobile imposée à 30 tours par minute. 15 Les résultats obtenus figurent dans le Tableau II ci-dessous qui regroupe également les différentes compositions de liant. Tableau Il Viscosité de solution (mPa.$) Exemple 2 450 Exemple 3 620 Exemple 700 comparatif 1 Exemple 150 comparatif 2 Exemple 75 comparatif 3 Le tableau II précité montre que l'ajout d'un copolymère acrylique 20 porteur de groupes fonctionnels acide méthacrylique à un polymère PVDF permet de diminuer la viscosité du mélange PVDF-polymère acrylique par rapport au PVDF seul. Cette viscosité réduite permet d'étaler plus 3044012 11 facilement le mélange qui forme le substrat contant la substance active de l'électrode. Elaboration de cathodes En plus des liants polymères décrits précédemment, les produits suivants 5 ont été utilisés pour l'élaboration de cathodes : - Oxyde métallique lithié LiNMC 1 :1 :1 commercialisé par la société UMICORE sous le nom de MX10 - Noir de carbone Super P Li commercialisé par la société TIMCAL. S'agissant du liant polymérique, on utilise les mêmes compositions que 10 celles figurant dans le Tableau I. La fabrication d'une cathode a été effectuée en suivant les étapes suivantes : - On prépare une solution de liant polymère à 5% en masse dans la Nméthyl-2-pyrrolidone jusqu'à dissolution complète du liant polymère. Puis, 15 on ajoute à cette solution du noir de carbone Super Pli. On mélange à l'aide d'un agitateur mécanique la solution. Puis on ajoute l'oxyde métallique lithié LiNMC MX10. On obtient une pâte qui contient en poids 94 parts de LiNMC, 3 parts de noir de carbone et 3 parts de liant pour 100 parts du mélange LiNMC/noir de carbone/liant. On dépose la pâte 20 obtenue sur une feuille d'aluminium de façon à avoir une épaisseur humide de 350pm. Puis on évapore la NMP en chauffant la feuille revêtue pendant 15 minutes à 90°C puis pendant 30 minutes à 150°C. On obtient ainsi un revêtement ayant une épaisseur de 110 ± 15pm. On constate que la pâte formée avec les liants des exemples 1 à 3 cités 25 dans le Tableau I est plus facile à étaler sur la feuille d'aluminium. Mesure de l'adhésion On mesure ensuite l'adhésion entre la couche formée du mélange LiNMC/noir de carbone/liant et la feuille d'aluminium. Pour ce faire, on découpe une bandelette de 25 mm de large. Cette bandelette est ensuite 30 collée sur une plaque d'aluminium rigide à l'aide d'un adhésif double-face, l'adhésif étant déposé du côté du revêtement LiNMC/noir de carbone/liant. Le test de pelage est réalisé à l'aide d'un dynamomètre de chez MTS System de type Synergie 200H en fixant dans un mors la plaque 3044012 12 d'aluminium rigide et dans l'autre mors la feuille d'aluminium souple sur laquelle le dépôt a été effectué. Dans cette configuration, l'angle de pelage est de 180°. La vitesse de déplacement des mors est fixée à 100mm/min. Le Tableau III qui suit regroupe les résultats des tests d'adhésion pour les 5 exemples de liant figurant dans le Tableau I. Tableau III Force de pelage (N/25mm) Exemple 1 0,85 ± 0.03 Exemple 2 0,80 ± 0.07 Exemple 3 0,65 ± 0.05 Exemple comparatif 1 0 ,4 ± 0.05 Exemple 025 ± 0.03 comparatif 2 Exemple comparatif 3 0 , 1 ± 0.03 Exemple 0 45 ± 0.03 comparatif 4 ' Le Tableau III montre que l'on obtient une adhésion améliorée avec 10 l'ajout d'un copolymère acrylique contenant des groupements fonctionnels présentant une affinité pour les métaux ou aptes à se fixer sur les métaux à un polymère de fluorure de vinylidène. Il montre également que l'amélioration de l'adhésion est due au moins en partie aux groupements fonctionnels précités. Les résultats du Tableau III montrent enfin que la 15 proportion de copolymère acrylique tel que précité peut aller au moins jusqu'à 20% en masse du liant et que plus cette proportion est élevée, meilleure est l'adhésion. Néanmoins, on constate une amélioration moindre de l'adhésion par rapport à l'augmentation de la quantité de copolymère acrylique tel que précité lorsque la proportion en masse de ce polymère 20 acrylique atteint 10 %. 3044012 13 Mesure du gonflement dans l'électrolyte et taux de composés passant dans l'électrolyte (extractibles) La première étape pour la mesure de la prise en masse du liant dans l'électrolyte consiste à préparer un film libre de liant. Pour cela, on prépare 5 une solution de liant polymère à 5% en masse dans la N-méthy1-2- pyrrolidone jusqu'à dissolution complète du liant polymère. Une quantité de solution est versée dans une boite de Pétri en verre de façon à avoir environ 20 milligrammes de solution par centimètre carré. Le solvant est ensuite évaporé en plaçant la boite de Pétri dans une étuve à 120°C pendant une 10 nuit. Un film sec de liant est ainsi obtenu. Dix centimètres carrés sont découpés. L'échantillon est ensuite pesé. Sa masse est notée Mo. Ensuite, l'échantillon est immergé pendant 24 heures à 60°C dans un tube à essai contenant l'électrolyte constitué d'un mélange carbonate d'éthyle/carbonate de diméthyle /carbonate de di éthyle de composition 15 massique 1/1/1. A l'issue des 24 heures, le film est sorti du tube à essai et essuyé sommairement pour retirer les gouttes d'électrolyte en surface. Il est ensuite pesé. Cette masse est notée M1. Ensuite, l'échantillon est immergé pendant 2 heures à température ambiante dans le carbonate de diméthyle. Puis il est séché dans une étuve 20 à 120°C pendant 2 heures. A l'issue de cette étape, l'échantillon est pesé. Sa masse est noté M2. Le taux de gonflement ou prise en masse est calculé selon la formule suivante : Mo Le taux d'extractible (ou taux de composés passant du liant dans 25 l'électrolyte) est calculé selon la formule suivante : MO M2 Mc, Ce protocole a été appliqué à la composition de l'exemple 2. Nous avons obtenu une prise en masse de 23% et un taux d'extractible de 2%. 30 REVENDICATIONS1. Liant pour batterie lithium-ion et comprenant au moins un polymère de fluorure de vinylidène et au moins un copolymère acrylique comprenant des monomères comportant des groupements fonctionnels présentant une affinité pour les métaux ou aptes à se fixer sur les métaux, caractérisé en ce que ledit polymère de fluorure de vinylidène est tel qu'une solution de N-méthyl-2-pyrrolidone contenant 5% en masse dudit polymère de fluorure de vinylidène présente une viscosité, mesurée à 23°C avec une vitesse de cisaillement imposée de 30 tours/min, égale ou supérieure à 125 mPa.s, de préférence égale ou supérieure à 300 mPa.s, avantageusement égale ou supérieure à 700 mPa.s, et inférieure à 1500 mPa.s, et de préférence inférieure à 1200 mPa.s. 2. Liant selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit polymère de fluorure de vinylidène est tel que ladite viscosité de ladite solution de N-méthyl-2-pyrrolidone contenant 5% en masse dudit polymère de fluorure de vinylidène est égale à 150 mPa.s ou égale à 700 mPa.s. 3. Liant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit copolymère acrylique comprend des monomères comportant au moins un type de groupement fonctionnel choisi parmi les groupements suivants : carboxyle, anhydride d'acide carboxylique, époxy, mercapto, sulfure, phénolique et ester. 4. Liant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit copolymère acrylique est un copolymère de méthacrylate de méthyle et d'acide méthacrylique. 5. Liant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit copolymère acrylique contient 10% en mole de monomères portant des groupements fonctionnels présentant une affinité pour les métaux ou aptes à se fixer sur les métaux et notamment 10% en mole de groupements acide méthacrylique. 3044012 15 6. Liant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il contient en masse un taux de copolymère acrylique égal ou supérieur à 0,1% et égal ou inférieur à 25%, de préférence égal ou inférieur à 20% et de préférence inférieur à 10%. 5 7. Electrode pour batterie lithium-ion du type comportant un collecteur métallique dont au moins une face est recouvert d'une couche de substrat contenant une substance active et un liant, caractérisé en ce que ledit liant est selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8. Electrode selon la revendication 8, caractérisée en ce que 10 ledit substrat contient en masse un taux dudit liant égal ou supérieur à 1 et égal ou inférieur à 5% et notamment égal à 3% . 9. Electrode selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit substrat contient en tant que substance active un oxyde métallique lithié et éventuellement du noir de carbone. 15 10. Electrode selon l'une des revendications 8 et 9, caractérisée en ce que ledit substrat contient en tant que substance active au moins un ingrédient choisi parmi le coke, le noir de carbone, le graphite le charbon actif, et les fibres de carbone.