Brevet FR3040297A1 — publié le 20170303

Utilisation de monoterpènes dérivés du menthol comme actifs antipelliculaires La présente invention concerne l'utilisation cosmétique de monoterpène(s), en particulier rafraichissant(s), tel(s) que les dérivés de menthol et/ou d'un de ses sels, notamment l'utilisation capillaire, comme agent antipelliculaire, en particulier comme seul agent antipelliculaire, notamment dans le traitement cosmétique des états pelliculaires liés à la prolifération excessive des levures du genre Malassezia sur le cuir chevelu. De nombreux agents sont revendiqués, connus et utilisés dans cet effet, parmi lesquels on peut citer, le Zinc Pyrithione, la Piroctone Olamine, le Disulfure de Sélénium. Toutefois, ces agents antipelliculaires peuvent ne pas être totalement satisfaisants en termes d'efficacité (efficacité immédiate ou durée de l'effet). Les problèmes de pellicules touchent jusqu'à 50% de la population mondiale. Ils touchent aussi bien les hommes que les femmes et sont perçus comme ayant un impact psychosocial très négatif. L'apparition de pellicules est gênante tant du point de vue esthétique que des désagréments qu'elle peut provoquer par exemple des inconforts au niveau du cuir chevelu tels que sensations de picote- ments ou de démangeaisons notamment, si bien que beaucoup de personnes confrontées à ce problème souhaitent s'en débarrasser de manière efficace et durable. Les pellicules correspondent à une desquamation excessive et visible du cuir che- velu pouvant être provoqué notamment par des traitements capillaires trop agressifs, des conditions climatiques extrêmes, la nervosité, l'alimentation, la fatigue, la pollution. Les états pelliculaires résultent le plus souvent d'un désordre de la microflore du cuir chevelu, et plus particulièrement de la colonisation excessive par des levures du genre Malassezia qui sont naturellement présentes sur le cuir chevelu. De nombreux traitements antipelliculaires ont été développés avec pour principal objectif d'éradiquer les levures Malassezia du cuir chevelu. Ainsi, l'activité des ac- tifs antipelliculaires d'aujourd'hui, tels que le zinc pyrithione, la piroctone olamine ou le disulfure de sélénium, repose principalement sur leur propriété fongicide. Toutefois, ces agents antipelliculaires peuvent ne pas être totalement satisfaisants en termes d'efficacité notamment sur l'efficacité immédiate et/ou durée de l'effet De plus certains de ces composés sont colorés tels que le disulfure de sélenium. Or, la recherche de solutions pour formuler des produits cosmétiques respectueux de l'environnement mais tout aussi efficaces est devenu un enjeu important pour satisfaire la demande des consommateurs. 3040297 2 Il y donc un besoin de composés présentant une bonne activité antipelliculaire, facilement formulables, si possible dépourvus d'odeur désagréable voire dépourvus d'odeur et/ou dépourvus de couleur dans les conditions d'usage. 5 Par ailleurs les terpènes dérivés du menthol sont connus pour générer une sensa- tion caractéristique rafraichissante au niveau du goût (chewing gum, dentifrice,...), de l'odeur (parfums, gel corporel) ou de sensation sur la peau (gel de rasage, ...), 10 2009051632; US 20090099258; WO 2008151460. Néanmoins il n'est pas connu d'utiliser des monoterpènes dérivés du menthol comme agent antipelliculaire, plus précisément comme seul agent antipelliculaire dans une composition cosmétique destinée à traiter les états pelliculaires. 15 La présente invention a pour but de proposer un agent antipelliculaire non irritant pour la peau et le cuir chevelu, performant, facilement formulable, et/ou dépourvus d'odeur désagréable voire dépourvus d'odeur les conditions d'usage. L'invention a également pour but de proposer un actif, si possible non coloré, en 20 particulier sous la forme de liquide incolore ou solide blanc, permettant de prévenir la colonisation excessive du cuir chevelu par les Malassezia sp. La demanderesse a découvert de manière surprenante que l'utilisation cosmétique de monoterpènes, tels que les dérivés de menthol et/ou d'un de ses sels, permet- 25 tait de traiter efficacement les états pelliculaires, notamment ceux associés à la prolifération de levures du genre Malassezia. Il a été observé qu'en employant au moins un composé selon l'invention, on pouvait réduire le nombre excessif de levures du genre Malassezia et par voie de conséquence réduire la quantité de pellicules. 30 La présente invention a donc pour objet l'utilisation cosmétique d'un ou plusieurs monoterpène (s) dérivé(s) de menthol et/ou d'un de leurs sels, comme agent antipelliculaire, et de préférence comme seul agent antipelliculaire. 35 Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement antipelliculaire des ma- tières kératiniques telles que les cheveux et le cuir chevelu qui met en oeuvre un ou plusieurs monoterpène(s), dérivés du menthol, de préférence le ou les dérivé(s) du menthol sont de formule (I) tels que définis ci-après ; plus préférentiellement par application sur les fibres kératiniques, notamment humaines telles que 40 les cheveux, et/ou sur le cuir chevelu humain d'une composition cosmétique qui comprend le ou les dérivés du menthol de formule (I) tel(s) que défini(s) ci-après . voir par exemple WO 2005/115325, JP 2014129243, WO 2014054737; WO 2013174615; WO 2013171018; DE 102011083293; WO 2013031932; US 20110038810; WO 2010128026; WO 2010019730; WO 2009127992; WO 3040297 3 Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'une composition cosmétique desti- née au traitement des états pelliculaires et renfermant au moins un monoterpène dérivé du menthol en particulier de formule (I), comme seul agent antipelliculaire. 5 Par « seul agent antipelliculaire » au sens de la présente invention, on entend que ladite composition ne contient pas, en plus du ou des monoterpène(s) dérivé(s) de menthol notamment de formule (I), d'autre(s) agent(s) connu(s) pour avoir une activité antipelliculaire. Ainsi, ladite composition est notamment exempte de zinc pyrithione et/ou de piroctone olamine, et/ou de disulfure de sélénium. 10 Il apparait que les monoterpènes dérivés du menthol selon l'invention, en particulier ceux de formule (I) permettent de réduire, même seuls comme agents antipelliculaires, de façon significative, la présence de pellicules sur le cuir chevelu. 15 Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée - les radicaux « aryles » ou « hétéroaryles » ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : 20 . alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino ; . halogène tel que chlore, fluor ou brome ; . hydroxyle ; 25 . alcoxy en Ci-C2 ; un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; . amino ; . un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; . un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons ; . un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou 30 différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupement hydroxyle, ii) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 . un radical acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un 35 atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle ; un 40 radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R repré- sente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement 30402 9 7 4 porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur 5 d'au moins un groupement hydroxyle, . un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non ; . un groupement cyano (CN) ; . un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle 10 (CF3) ; la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupements : . hydroxyle, 15 . alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, . alkylcarbonylamino ((R-C(0)-N(R')-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou dif- 20 férents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hy- droxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; 25 . alkylcarbonyloxy ((RC(0)-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, sa- 30 turé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; . alkcoxycarbonyle ((RO-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement 35 hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote au- quel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical 40 aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupe- 3040297 5 ments oxo ; - une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; - un radical « aryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé 5 ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; - un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 10 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, et de soufre, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, iso- 15 quinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d'ammonium ; 20 - un « radical cyclique » est un radical cycloalkyle non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 atomes de carbone, pouvant comporter de 1 à plusieurs insaturations ; - un « radical hétérocyclique » est un radical non aromatique mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hété- 25 roatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, et de soufre; - un « radical alkyle » est un radical hydrocarboné saturé en C1-C20, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C8, particulièrement en C1-C6, plus préférentiellement en Ci-C4 ; - un « radical alkényle » est un radical hydrocarboné insaturé en C2-C20, linéaire 30 ou ramifié, de préférence en C2-C8, particulièrement en C2-C6, plus préférentielle- ment en C2-C4, comprenant au moins une insaturation, de préférence entre 1 et 4 insaturations conjuguées ou non, en particulier entre 1 et 4 doubles liaisons ; - un « radical alcoxy » est un radical alkyl-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical tel que défini précédemment ; 35 lorsque le groupement alcoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini précédemment ; - l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle sous-entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alcoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éven- 40 tuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent 3040297 6 un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, y) (hétéro)aryle tel que phényle et vi) (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle. 5 Monoterpènes dérivés de menthol Le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) utilisé(s) pour le traitement des matières kératiniques en particulier du scalp et des fibres kératiniques humaines tels que les cheveux, notamment pour le traitement antipelliculaire des 10 matières kératiniques. Par « dérivé de menthol » on entend tous composés, d'origine naturelle ou synthétique, menthols ou menthones, comprenant dans sa structure chimique un groupe monoterpène issue du menthol ou de la menthone i.e. comprenant un groupe cy- 15 clohexane substitué sur l'atome de carbone 5 par un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle, en position 2 par un groupe (Ci-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, ou (C2- C6)alkényle, linéaire ou ramifié, tel que isopropyle ou isopropylène et en position 1 par un hétéroatome, ou un groupe carbonyle. Il est entendu que de par la présence des 3 atomes de carbone 1, 2 et 5 asymétriques on trouve les 4 paires 20 d'isomères optiques (-)- et (+)-menthol, (-)- et (+)- néomenthol, (-)- et (+)- isomenthol et (-)- et (+)-néoisomenthol, comme illustré ci-dessous: )-Menthol (+)-Isomenthol CH3 CH3 HO HO H3C" CH3 H3C (+)-Neornerithol (+)-NeoIsurnenthol CH3 CH3 HO H3C CH3 H3C CH3 (-)-Menthol (-)-Isomenthol (-)-Neomenthol (-)-Neoisomenthol Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les monoterpène(s) 25 dérivés de menthol est(sont) rafraichissant(s). 30402 9 7 7 Par « rafraichissant » on entend que le ou les monoterpène(s) dérivé(s) du menthol a(ont) la propriété de calmer la soif ou de préférence de donner sur la peau un effet ou une sensation épidermique de rafraichissement, d'un effet d'abaissement de température. 5 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le ou les monoter- pène(s) dérivé(s) de menthol n'est(ne sont) pas rafraichissant(s). Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I): X-Rj 10 (I) ainsi que ses isomères optiques et/ou isomères géométriques et/ou solvates tels que les hydrates ; Formule (I) dans laquelle : o Ri représente : 15 a) un groupe ALK : alkyle en C1-C20, ou alkényle en C2-C20, linéaire ou ra- mifié, éventuellement substitué notamment par au moins une fonction hydroxyle OH, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes non adjacents tels que l'oxygène ou l'azote, particulièrement l'oxygène ; 20 b) un groupe (hétéro)aryle tel que phényle ; ou c) un groupe (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; de préférence Ri représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C2o, éventuellement substitué de préférence par au moins un groupe hydroxyle ; o Ri; et Riii, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou 25 un groupe hydroxy, de préférence Ri; représente un atome d'hydrogène, particulièrement Riii représente un atome d'hydrogène ; o ou alors Ri; et Riii, forment ensemble une liaison ; o -X- représente un radical divalent choisi parmi -0-, -N(R)-, -C(0)-, ou leurs combinaisons, en particulier choisi parmi -0-, -C(0)-N(R)-, -N(R)- 30 C(0)-, -C(0)-0-, -0-C(0)-, -O-C(0)-C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)-C(0)-O- avec R représentant um atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle, plus particulièrement choisi parmi -0-, -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)-, -C(0)-0-, -0-C(0)-; préférentiellement choisi parmi : 3040297 0 8 et 0 ** *N** H (a) (b) (c) formules (a), (b) ou (c) dans lesquelles * désigne la liaison entre l'atome de carbone 1 et X, et ** désigne la liaison entre X et R. Plus particulièrement le ou les dérivés de menthol sont choisis parmi ceux de formule (I). 5 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I) tels que définis précédemment dans lesquels X représente un atome d'oxygène. 10 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I) tels que définis précédemment, en particulier de formule (I') : X Ri (r) 15 ainsi que ses isomères optiques et/ou isomères géométriques et/ou solvates tels que les hydrates ; Formule (I') dans laquelle : - - représente une simple ou une double liaison, de préférence une simple liaison ; 20 - Ri représente ALK tel que défini précédemment, en particulier représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C20, éventuellement substitué de préférence par au moins un groupe hydroxyle ; - X est tel que défini précédemment. Plus particulièrement le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) 25 choisi(s) parmi ceux de formule (la) : 0-ALK, (la) 3040297 9 ainsi que ses isomères géométriques et/ou solvates tels que les hydrates ; formule (la) dans laquelle ALKa est tel que défini précédemment pour ALK. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les monoterpène(s) 5 dérivé(s) de menthol est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I), (I') ou (la) tels que définis précédemment dans lesquels ALK ou ALKa représente un groupe (CiC8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par au moins un groupe hydroxyle ; de préférence ALK ou ALKa représente un groupe (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou deux groupes hydroxyle de 10 préférence deux. Préférentiellement le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (l'a), ses isomères géométriques, ses sels et/ou solvates tels que hydrates: 00H OH 15 Composé (l'a) Menthoxypropanediol Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le ou les monoter- pène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I) et (I') 20 tels que définis précédemment dans lesquels X représente un radical divalent -C(0)-Y- ou -Y-C(0)- avec Y représentant un atome d'oxygène ou un groupe amino -N(R)- avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1- C6)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence Y représente -N(R)-, particulièrement -N(H)-. 25 Plus particulièrement le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (lb), ainsi que ses isomères géométriques et/ou solvates tels que les hydrates: ALKb formule (lb) dans laquelle : - ALKb est tel que défini précédemment pour ALK, de préférence ALKb re- 30 présente un groupe (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié ; 3040297 10 - Y représente un atome d'oxygène ou un groupe amino -N(R)- avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence Y représente -N(R)- , particulièrement -N(H)-. 5 Préférentiellement le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) choi- si(s) parmi ceux de formule (I'b) ainsi que ses isomères géométriques, ses sels et/ou solvates tels que hydrates: 10 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I) et (I') tels que définis précédemment dans lesquels X représente un groupe ester -0- C(0)-. 15 Plus particulièrement le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (Ic) ainsi que ses isomères géométriques et/ou solvates tels que les hydrates : 0 0 ALK, (Ic) formule (Ic) dans laquelle ALKC est tel que défini précédemment pour ALK. De 20 préférence ALKC représente un groupe (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuel- lement substitué par au moins un groupe hydroxyle de préférence un groupe hydroxyle. Préférentiellement le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I'c) ainsi que ses isomères géométriques, ses 25 sels et/ou solvates tels que hydrates: 0 0 OH Composé (I'c) H 0 Composé (I'b) 30402 9 7 11 Le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol utilisé(s) selon l'invention, et en particulier de formule (I), (I'), (la), (l'a), (lb), (l'b), (Ic) et (l'c) tel(s) que défini(s) précédemment est(sont) avantageusement présent(s) dans une composition cosmétique contenant un milieu physiologiquement acceptable. 5 De préférence ladite composition cosmétique est exempte de composés additionnels présentant par eux même une activité antipelliculaire (i.e. autres que les composés de formule (I), (I'), (la), (l'a), (lb), (l'b), (Ic) et (l'c)). On entend par milieu physiologiquement acceptable, un milieu compatible avec 10 les tissus cutanés tels que la peau et le cuir chevelu. Le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol utilisé(s) selon l'invention, et en particulier de formule (I), (I'), (la), (l'a), (lb), (l'b), (Ic) et (l'c) tel(s) que défini(s) précédemment est(sont) présent(s) avantageusement dans la composition cosmé- 15 tique en une teneur allant de 0,01 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique, de préférence allant de 0,05 à 15 % en poids, préférentiellement allant de 0,1 à 10 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 5 % en poids, mieux entre 0,5 et 2% en poids. 20 Procédé de traitement antipelliculaire des matières kératiniques : Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement antipelliculaire des matières kératiniques notamment de la peau qui met en oeuvre un ou plusieurs monoterpènes tel(s) que défini(s) précédemment. 25 Selon un mode de réalisation particulier du procédé de traitement de l'invention une composition cosmétique comprenant le ou les monotepène(s) dérivé(s) de menthol tel(s) que défini(s) précédemment est appliquée sur le scalp et sur les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux. Plus particulièrement la composition cosmétique est appliquée à température ambiante (25°C) 30 sur le scalp et laissé poser sur ledit scalp, de préférence à température ambiante, pendant une durée comprise entre 1 seconde et 1 heure, plus particulièrement entre 1 minute et 30 minutes, de préférence entre 3 minutes et 10 minutes. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de traitement de l'invention pendant l'application, la pose ou après l'application de la composition cosmétique 35 comprenant le ou les monotepène(s) dérivé(s) de menthol tel(s) que défini(s) pré- cédemment, le scalp ou cuir chevelu peut être massé avec les doigts. Préférentiellement, après l'application et la pose de la composition cosmétique de l'invention comprenant le ou les monotepène(s) dérivé(s) de menthol tel(s) que défini(s) précédemment, les matières kératiniques (scalp et fibres kératiniques) sont éventuel- 40 lement shampoinées avec un shampoing classique, puis rincées à l'eau, puis les 3040297 12 matières kératiniques peuvent être séchées avec un séchoir ou laissées sécher à l'air. Synthèse du ou des monoterpène(s) dérivé(s) du menthol 5 Le ou les monoterpène(s) dérivé(s) du menthol de l'invention est(sont) soit synthétisé(s) par les méthodes classiques connues par l'homme du métier soit extrait(s) de ressources naturelles telles que la menthe. Ledit extrait peut ensuite connaitre des purifications telles que chromatographie préparative, distillation, recristallisa- 10 tion etc,. Ledit extrait peut également connaitre des étapes de synthèses chi- miques (hémisynthèses) pour aboutir à des composés répondant aux composés de formule (I), (I'), (la), (l'a), (lb), (l'b), (Ic) et (l'c) tels que définis précédemment. Concernant les méthodes de synthèses on peut par exemple citer celles connues 15 dans des ouvrages comme J. March, 4ème ed., Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms, and Structure. Par exemple il est possible d'obtenir les composés (IA) à (IG) qui appartiennent à la formule (I) telle que définie précédemment, à partir des composés commerciaux 20 ou accessibles par les méthodes classiques de synthèse de chimie (voir schémas ci-dessous). Schémas ci-dessous dans lesquels : - Hal représente un atome d'halogène tel que Cl, Br, ou I ; G et G', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, ou un groupe -N(R)- avec 25 R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle ; - Base est un agent alcalin organique ou minérale, telle que les hydroxydes de métaux alcalin, les hydrures de métaux alcalins (tels que l'hydrure de sodium), les alcoolates de métaux alcalins (tels que le méthanolate de sodium), les am idures de métaux alcalins (tels que le diisopropylamidure de Ii- 30 thium), (bi)carbonate de métaux alcalin, les trialkylamines (telle que la trié- thylamine, la pyridine, la diisopropyléthylamine), les amines aromatique telles que la pyridine, les hétérocycles aminés tels que la morpholine, pypéridine, la pipérazine ; - - et ALK, sont tels que définis précédemment. 35 Les réactions chimiques sont réalisées en général dans des solvants organiques qui peuvent être protiques ou aprotiques, et/ou polaires ou apolaires, en particulier choisis parmi les solvants organiques halogénés tels que le dichlorométhane, les solvants polaires à groupe éther, carbonyle ou amide tels que l'éther diéthylique, 40 le tétrahydrofurane, le méthyltétrahydrofurane, l'acétone, et le N, N- 3040297 13 diméthylformamide. Les réactions peuvent être réalisées à une température comprise entre -20°C et jusqu'au reflux du solvant. Hal ALK-Hal, base OH - HHaI 0 ALK /, REVENDICATIONS1. Utilisation cosmétique, notamment capillaire, d'un ou plusieurs monoter- pène(s) dérivé(s) de menthol et/ou leurs sels, comme agent antipelliculaire. 2. Utilisation selon la revendication précédente dans laquelle le ou les monoterpène(s), est(sont) rafraichissant(s). 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le ou les monoter- pène(s), est(sont) choisi(s) parmi ceux de formules (I) suivantes: X Ri (I) ainsi que ses isomères optiques et/ou isomères géométriques et/ou solvates tels que les hydrates ; Formule (I) dans lesquelles : o Ri représente : a) un groupe ALK : alkyle en C1-C20, ou alkényle en C2-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué notamment par au moins un groupe hy- droxyle OH, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hété- roatomes tels que l'oxygène ou l'azote, particulièrement l'oxygène ; b) un groupe (hétéro)aryle tel que phényle ; ou c) un groupe (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; de préférence Ri représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C2o, éventuellement substitué de préférence par au moins un groupe hydroxyle ; o Ri; et Riii, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, de préférence Ri; et Riii représentent un atome d'hydrogène ; o ou alors Ri; et Riii, forment ensemble une liaison ; et o -X- représente un radical divalent choisi parmi -0-, -N(R)-, -C(0)-, ou leurs combinaisons. 4. Utilisation selon la revendication précédente dans laquelle le ou les monoterpène(s) est(sont) choisi(s) parmi ceux de formules (I) dans lesquelles X est un radical divalent choisi parmi : -0-, -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)-, -C(0)-0-, -0-C(0)-, - 0-C(0)-C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)-C(0)-O- avec R représentant um atome 3040297 20 d'hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle ; particulièrement choisi parmi -0-, -C(0)- N(R)-, -N(R)-C(0)-, -C(0)-0-, -0-C(0)-. 5. Utilisation selon la revendication 3 ou 4 dans laquelle le ou les monoter- 5 pène(s) est(sont) choisi(s) parmi ceux de formules (I) dans lesquelles X est un radical divalent choisi parmi : O O et * 0 (a) 0 ** (c) formules (a), (b) ou (c) dans lesquelles * désigne la liaison entre l'atome de carbone 1 et X, et ** désigne la liaison entre X et R. 6. Utilisation selon une quelconque des revendications 3 à 5 dans laquelle le ou les monoterpène(s) est(sont) choisi(s) parmi ceux de formules (I') : 10 X-Rj 15 ainsi que ses isomères optiques et/ou isomères géométriques et/ou solvates tels que les hydrates ; formule (I') dans laquelle : - - représente une simple ou double liaison, de préférence simple liaison ; - Ri représente ALK tel que défini dans la revendication 3, en particulier représente 20 un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C20, éventuellement substitué de pré- férence par au moins un groupe hydroxyle ; - X est tel que défini dans une quelconque des revendications 3 à 5. 7. Utilisation selon une quelconque des revendications 3 à 6 dans laquelle le 25 ou les monoterpène(s) est(sont) choisi(s) parmi ceux de formules (I) ou (I') dans lesquelles ALK représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C20, éventuellement substitué, de préférence par au moins un groupe hydroxyle ; particulièrement représente un groupe (Ci-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par au moins un groupe hydroxyle, de préférence ALK représente un 30 groupe (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou deux groupes hydroxyle de préférence deux. 3040297 21 8. Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les monoterpène(s) est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (la) : 0-ALK, (la) 5 ainsi que ses isomères géométriques et/ou solvates tels que les hydrates ; formule (la) dans laquelle ALKa est tel que défini pour ALK dans les revendications 3 à 7 ; particulièrement ALKa représente un groupe (Ci-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par au moins un groupe hydroxyle ; de préférence ALKa représente un groupe (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuelle- 10 ment substitué par un ou deux groupes hydroxyle de préférence deux. 9. Utilisation selon une quelconque des revendications 3 à 7 dans laquelle le ou les monoterpène(s) est(sont) choisi(s) parmi ceux de formules (I) et (I') dans lesquelles X représente un radical divalent-C(0)-Y- ou -Y-C(0)- avec Y représen- 15 tant un atome d'oxygène ou un groupe amino -N(R)- avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence Y représente -N(R)- particulièrement -N(H)-. 10. Utilisation selon une quelconque des revendications 3 à 7 et 9 dans laquelle 20 le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (lb) : ALKb (lb) ainsi que ses isomères géométriques et/ou solvates tels que les hydrates ; formule (lb) dans laquelle : - R est tel que défini précédemment, de préférence représente un atome 25 d'hydrogène ; - ALKb est tel que défini pour ALK dans les revendications 3 à 7, de préférence ALKb représente un groupe (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié ; - Y représente un atome d'oxygène ou un groupe amino -N(R)- avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle, linéaire ou 30 ramifié, de préférence Y représente -N(R)- particulièrement -N(H)-. 3040297 22 11.Utilisation selon une quelconque des revendications 3 à 7 et 9 dans laquelle le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (Ic) : 0 0 ALK, 5 (Ic) ainsi que ses isomères géométriques et/ou solvates tels que les hydrates ; formule (Ic) dans laquelle ALK, est tel que défini pour ALK dans les revendications 1, 3 ou 6, de préférence ALKb représente un groupe (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par au moins un groupe hydroxyle de préfé10 rence un groupe hydroxyle. 12.Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (l'a), (I'b) et (I'c) ainsi que leurs isomères géométriques, ses 15 sels et/ou solvates tels que hydrates: 0 v OH H OH Composé (l'a) Composé (I'la) Menthoxypropanediol Ethyl menthane carboxamide 0 0 OH Composé (I'c) Menthyl lactate 13. Utilisation selon une des revendications précédentes, dans laquelle le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol tel(s) que défini(s) dans une quelconque 3040297 23 des revendications 1 à 12, est(sont) présent(s) dans une composition cosmétique à une teneur comprise entre 0,01 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,05 à 15 % en poids, préférentiellement allant de 0,1 à 10 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 5 % en 5 poids, mieux entre 0,1 et 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. 14. Utilisation selon une quelconque des revendications précédente dans laquelle le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 12, est(sont) présent(s) dans une composition 10 cosmétique qui comprend de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques qui peuvent être choisis parmi les monoalcools, linéaires ou ramifiés, en C1-C6 tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol, l'hexylène glycol (ou 2-méthyl-2,4-pentanediol), et les polyéthylèneglycols; les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropy- 15 lèneglycol; et leurs mélanges ; de préférence la composition cosmétique com- prend de l'eau à une teneur allant de 30 à 98% en poids, notamment de 40 à 95% en poids, mieux de 50 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition ; et/ou la composition cosmétique comprend le/les solvants organiques à une teneur allant de 0,05% à 60%, de préférence de 0,5 à 50%, et mieux encore de 1 20 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. 15. Utilisation selon une quelconque des revendications précédente laquelle le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 12, est(sont) présent(s) dans une composition 25 cosmétique qui comprend au moins un ingrédient cosmétique choisi parmi les huiles végétales, minérales, animales ou de synthèse ; les alcools gras liquides ; les esters gras liquides ; les corps gras solides et notamment les cires, les esters gras solides, les alcools solides ; les tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques ; les polymères anioniques, non ioniques, amphotères et 30 cationiques ; les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antioxydants; les agents antichute; les agents nacrants et opacifiants; les agents plastifiants ou de coalescence; les hydroxyacides; les charges; les silicones et en particulier les polydiméthylsiloxanes (PDMS); les parfums; les agents d'alcalinisation ou d'acidification; les aldéhydes, la DHA; les épaississants polymériques ou non, et 35 notamment les polymères associatifs; les conservateurs; les séquestrants (EDTA et ses sels); les matières colorantes ; de préférence l'ingrédient cosmétique est choisi parmi les polysaccharides tels que l'agar. 16.Utilisation selon une quelconque des revendications précédente dans la- quelle le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 12, est(sont) présent(s) dans une composition 3040297 24 cosmétique et est(sont) le(s) seul(s) agent(s) antipelliculaire(s) de ladite composition. 17. Utilisation selon une quelconque des revendications précédente laquelle le 5 ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol tel(s) que défini(s) dans une quel- conque des revendications 1 à 12, est(sont) présent(s) dans une composition cosmétique de pH compris entre 4 et 7,5 notamment entre 4,5 et 7, et en particulier entre 4,7 et 6,5. 10 18. Utilisation selon une quelconque des revendications précédente laquelle le ou les monoterpène(s) dérivé(s) de menthol tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 12, est(sont) présent(s) dans une composition cosmétique qui est une composition capillaire, et de préférence se présente sous forme d'un shampooing, d'une crème, d'une mousse aérosol ou non, d'une pâte, 15 d'un gel, d'une émulsion, d'une lotion, d'un stick. 19. Procédé de traitement antipelliculaire des matières kératiniques notamment de la peau qui met en oeuvre un ou plusieurs monoterpènes tel(s) que défini(s) selon une quelconques des revendications 1 à 12 ; de préférence par application 20 sur le scalp et les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, d'une composition cosmétique telle que définie dans une quelconque des revendications 13 à 18.