Brevet FR3046906A1 — publié le 20170728

MELANGE HERBICIDE COMPRENANT DE L'IODOSULFURONE-METHYLE OU SES SELS ET DU FLAZASULFURONE Domaine de l'invention La présente invention concerne un mélange herbicide comprenant de l'iodosulfurone-méthyle ou ses sels et du flazasulfurone, et son utilisation dans le cadre de la protection des cultures. Art antérieur de l'invention Le composé (I) d'iodosulfurone-méthyle (nomenclature de l'IUPAC [Union internationale de chimie pure et appliquée] : 4-iodo-2-[3-(4-méthoxy-6-méhy1-1,3,5- triazine-2-yl)ureidossulfonyl] benzoate de méthyle), ayant pour formule développée : 0 0 (I) est une substance herbicide décrite dans le brevet européen EP 0574418. 3046906 2 Est utilisé de préférence le sel de sodium de l'iodosulfurone-méthyle (iodosulfurone-méthyle-sodium) ayant pour formule développée (Ia) : 5 CH (Ia) L'iodosulfurone-méthyle-sodium est une sulfonylurée ayant pour action d'inhiber la biosynthèse des acides aminés essentiels des plantes vulnérables par 10 l'intermédiaire de l'inhibition de l'enzyme d'acétolactate synthase (ALS). Le dosage de la substance active de l'iodosulfuroneméthyle (I) ou de son sel de sodium (Ia) est exprimé dans 15 la présente invention aux fins du calcul des proportions entre les substances actives dans le mélange et de la quantité à utiliser par hectare, d'iodosulfurone (Ib), 0 (Ib) dans lequel 493,2 g d'iodosulfurone correspondent à 507,2 g d'iodosulfurone-méthyle ou 529,2 g d'iodosulfurone-méthyle-sodium. 3046906 3 Le composé (II) de flazasulfurone (nomenclature IUPAC : (1-(4,6-diméthoxypyrimidine-2-y1)-3-(3- trifluorométhyle-2-pyridile sulfonyl)urée] présente la formule développée suivante : Le flazasulfurone est également une sulfonylurée ayant pour action d'inhiber la biosynthèse des acides 10 aminés essentiels des plantes vulnérables par l'intermédiaire de l'inhibition de l'enzyme d'acétolactate synthase (ALS), impliquée dans la synthèse des acides aminés que sont la leucine, l'isoleucine et la valine. Il a été décrit pour la première fois en 1985 par 15 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. (document EP 0184385). Il existe quelques brevets concernant les formulations de sulfonylurées. 20 La demande WO 2002 017718 concerne un procédé de production d'une formulation solide contenant une sulfonylurée ou un sel de cette dernière, en option un autre herbicide et au moins un adjuvant, lequel procédé comprend les étapes consistant à former une suspension dans l'eau contenant les formulants, ajuster le pH de ladite suspension sur une valeur comprise entre 6,5 et 8 5 CH3 F 0 0 Il 'NH NH F0 CH3 (II) 3046906 4 et sécher la suspension afin d'obtenir une formulation solide. La demande WO 2006 098156 divulgue une suspension 5 comprenant une sulfonylurée ou un sel de cette dernière, au moins un tensio-actif choisi parmi les esters de sorbitol d'acides gras alcoxylés et les esters de sorbitan d'acides gras et un agent inerte non miscible dans l'eau. 10 La demande WO 2007 027863 concerne des formulations liquides comprenant 0,1 à 20 % de sulfonylurées, 0 à 40 % d'autres agents actifs différents des sulfonylurées, 0,1 à 10 % de lignosulfonates, 0 à 99,8 % d'esters 15 d'acides gras d'alcools en Ci-C4 et 0 à 20 % d'autres formulants. La demande WO 2007 119435 concerne l'incorporation d'un alkyle d'éther de phosphate polyalcoxylé ou un sel 20 de ce dernier afin d'améliorer l'efficacité biologique et la réduction du dosage de sulfonylurée à utiliser. Toutefois, aucun des documents de l'état de la technique ne contient une référence ou une suggestion 25 quelconque concernant le mélange de l'iodosulfurone et du flazasulfurone. Description détaillée de l'invention La mise au point de formulations contenant diverses 30 substances actives à des fins très diverses telles que la gestion des phénomènes de développement de biotypes résistants, l'élargissement du spectre de l'action 3046906 5 biologique, le souci d'éviter des applications successives de produits phytopharmaceutiques, etc. constitue une pratique courante dans le domaine de la protection des cultures. En général, les utilisateurs 5 préfèrent les formulations liquides, du fait de la facilité des opérations de mesure, de préparation du sirop, de dilution et de pulvérisation. De manière surprenante, il a été constaté que 10 l'application en début de postlevée sur les cultures de l'olivier ou de la vigne d'un mélange d'iodosulfuroneméthyle-sodium et de flazasulfurone a permis d'obtenir des résultats en matière d'efficacité dans le contrôle des adventices supérieurs aux attentes, en tenant compte 15 de l'efficacité observée pour chacune des substances actives, ce qui est révélateur d'un comportement synergique présenté par le mélange pour chacune des substances actives. 20 On entend par « application en début de postlevée » une application de l'herbicide sur des cultures permanentes après la germination des adventices jusqu'au stade de 2 à 3 feuilles. 25 Les adventices concernées par la présente invention sont par exemple des plantes herbacées de la famille des Amaranthacées par exemple les amarantes réfléchies (Amaranthus retroflexus L.), l'amarante hybride (Amaranthus hybridus L.) ; Caryophyllacées, par exemple la morgeline (Stellaria media (L.) Will.) ; 3046906 6 Compositae, par exemple la vergerette de Barcelone (Conyza albida Sprengel), la vergerette de Buenos Aires (Conyza bonariensis (L.) Cronq), le souci des champs (Calendula arvensis L.), la matricaire camomille 5 (Matricaria chamomilla L.), le laiteron maraîcher (Sonchus oleraceus L.) ; Crucifères, par exemple la molette à berger (Capsella bursa-pastoris L.), (Diplotaxis cathotica (L.) DC), la moutarde des champs (Sinapis arvensis L.), la 10 ravenelle (Raphanus raphanistrum L.) Chénopodiacées, par exemple l'ansérine blanche (Chenopodium album L.) ; Geraniaceae par exemple le bec-de-grue à feuilles de mauve (Erodium malacoides (L.) L'Her.) ; 15 Labiacées par exemple le lamier pourpre (Lamium purpureum L.) ; Légumineuses par exemple la luzerne lupuline (Medicago lupulina L.) ; Malvaceae par exemple la mauve à petites fleurs 20 (Malva parviflora L.), la mauve des bois (Malva silvestris L.) Papavéracées par exemple le coquelicot (Papaver rhoeas L.) ; Polygonacées par exemple la renouée des oiseaux 25 (Polygonum aviculare L.), la renouée persicaire (Polygonum persicaria L.) ; Rubiacées par exemple le gaillet gratteron (Galium aparine L.) ; Gramineae par exemple l'ivraie (Lollium spp.), la 30 sétaire verticillée (Setaria verticillata (L.) P. Beauv.), la digitaire sanguine (Digitaria sanguinalis (L.) Scop), le pied-de-coq (Echinochloa crus galli (L.) P.). 3046906 7 Le mélange selon la présente invention est particulièrement utile dans le contrôle des adventices suivantes : la vergerette de Barcelone (Conyza albida Sprengel), la vergerette de Buenos Aires (Conyza 5 bonariensis (L.) Cronq) et de l'ivraie (Lollium spp.). La présente invention a pour objectif de proposer un nouveau mélange herbicide synergique qui comprend les substances actives que sont l'iodosulfurone-méthyle (I) 10 ou ses sels et le flazasulfurone (II). Dans un mode préféré de l'invention, le rapport en poids entre le flazasulfurone et l'iodosulfurone dans le mélange est compris dans la plage entre 2:1 et 7:1. Dans un mode de réalisation davantage préféré de l'invention, le rapport en poids entre le flazasulfurone et l'iodosulfurone dans le mélange est compris dans la plage entre 3:1 et 4:1. Dans un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, le rapport en poids entre le flazasulfurone et l'iodosulfurone dans le mélange est de 4:1. 25 Le mélange selon la présente invention peut être obtenu par le mélange en réservoir, réalisé immédiatement avant l'application, de formulations disponibles dans le commerce des deux substances actives, ou, en variante, une formulation peut être utilisée, laquelle comprend les 30 deux substances actives et les adjuvants habituels, se présentant sous la forme de granulés dispersibles dans l'eau (désignée dorénavant dans la présente demande par 15 20 3046906 8 la désignation internationale officielle : formulation WG) ou sous la forme d'une suspension de particules dans l'huile (désignée dorénavant dans la présente demande par la désignation internationale officielle : 5 formulation OD). Les formulations WG sont préparées selon des procédés connus des spécialistes de la technique, elles peuvent être obtenues par exemple par un procédé 10 d'extrusion comprenant les étapes consistant à : - mélanger des substances actives (I) ou (la) et (II) et, par la suite, moudre le mélange dans un broyeur à jet d'air jusqu'à obtenir une taille de particules suffisamment fine (environ 95 % des particules sont 15 inférieures à 10 pm) ; - ajouter le mélange antérieur aux composants restants de la formulation (agents dispersants, agents mouillants, agents anti-mousse, agents désintégrants, agents stabilisants, régulateurs de pH et agents inertes), 20 et mélanger le tout dans un mélangeur adapté (par exemple le mélangeur Nautamix) ; - ajouter de l'eau au mélange antérieur afin de former une « pâte » homogène, qui est amenée ultérieurement à une extrudeuse (par exemple du type 25 « panier »), dans laquelle le matériau est poussé à travers une toile perforée (0,8 mm à 1 mm de diamètre) du fait de l'action des lames d'extrusion ; - injecter les granulés humides provenant de l'extrudeuse dans un sphéronisateur, dans lequel une 30 plaque rotative favorise la collision des granulés contre les parois de l'équipement et contre d'autres granulés, 3046906 9 ce qui entraîne leur déformation plastique, donnant lieu à la formation de sphères ; et - sécher le produit en résultant à l'aide d'un flux d'air chaud dans un séchoir à lit fluidisé. 5 Les formulations OD sont préparées selon la présente invention par des procédés connus du spécialiste de la technique, elles peuvent être obtenues par exemple par un procédé de broyage en voie humide comprenant les étapes consistant à : 10 ajouter en remuant, à une huile végétale ou minérale, un ensemble d'additifs (agents dispersants, agents mouillants, agents stabilisants, régulateurs de pH) ; - ajouter à la solution obtenue lors de l'étape 15 antérieure les substances actives (I) ou (la) et (II) jusqu'à obtenir une dispersion dans l'huile homogène ; - atomiser la dispersion dans l'huile résultant de l'étape antérieure par l'intermédiaire d'un broyeur de sphères refroidi de manière à obtenir une répartition 20 granulométrique où D0.95 8 pm ; et - ajouter à la suspension antérieure un agent structurant et continuer à remuer jusqu'à obtenir une dispersion dans l'huile homogène. 25 Selon un mode préféré, la formulation contenant les substances actives selon la présente invention se présente sous la forme d'une formulation OD. La présente invention a également pour autre 30 objectif de proposer un procédé de contrôle des adventices dans les cultures de l'olivier et de la vigne qui comprend l'application, en début de postlevée, du 3046906 10 mélange selon la présente invention dilué dans une quantité d'eau suffisante (normalement 150 à 600 litres par hectare pour l'épandage par tracteur) afin de garantir une application homogène sur le sol et sur les 5 adventices de 25 g à 35 g de flazasulfurone et de 5 g à 12,5 g d'iodosulfurone par hectare. Dans un mode de réalisation préféré, le procédé de traitement comprend l'application de 30 g de flazasulfurone et de 7,5 g à 10 g d'iodosulfurone par 10 hectare. Dans un mode plus préféré, le procédé de traitement comprend l'application de 30 g de flazasulfurone et de 7,5 g d'iodosulfurone par hectare. 15 Efficacité biologique Le mélange comprenant l'iodosulfurone-méthyle-sodium et le flazasulfurone a été appliqué en début de postlevée sur la culture de l'olivier, en utilisant un dosage de 30 g/ha de flazasulfurone et de 7,5 g/ha d'iodosulfurone 20 (sous la forme d'iodosulfurone-méthyle-sodium). Ont été également appliquées en parallèle : - une formulation contenant du flazasulfurone dans laquelle le dosage appliqué a été de 50 g/ha ; - une formulation contenant de l'iodosulfurone et du 25 diflufénican, dans laquelle le dosage appliqué a été de 10 g/ha d'iodosulfurone (sous la forme d'iodosulfuroneméthyle-sodium) et de 150 g/ha de diflufénican. Les tests ont été effectués au Portugal et ont été 30 menés en accord avec les bonnes pratiques expérimentales définies par le règlement CE 1107/2009. 3046906 11 Les essais ont été effectués par une randomisation en blocs, à 4 reprises, une tranche côté à côte avec chaque zone traitée restant non traitée. 5 Une évaluation de l'efficacité a été effectuée 28 jours après l'application du mélange selon la présente invention, laquelle a obtenu les résultats suivants : Tableau 1 : résultats de l'efficacité 10 On peut constater que la valeur de l'efficacité obtenue pour le mélange est très supérieure à celle de l'une quelconque des substances actives appliquées de manière isolée, même quand les dosages de substances 15 actives appliquées de manière isolée sont de manière significative plus élevés que les dosages dans le mélange. Afin de quantifier l'effet synergique résultat de l'association de substances actives, on utilise la 20 méthodologie décrite par Colby (Colby, S.R., « Calculating synergistic and antagonistic response of Culture : olivier Adventice : Conyza spp. o 39,9 50 29,5 % Flazassulfurone Iodosulfurone Flazassulfurone 7,5 + 30 58,9 % % efficacité 28 jours après l'application Iodosulfurone + diflufénican 10 + 150 Grammes de substance active/ha 3046906 12 herbicide compositions », Weeds 15, pages 20 - 22, 1967), selon laquelle on compare avec une efficacité observée de manière expérimentale (E) l'efficacité attendue (EE) pour le mélange déterminé des ingrédients actifs en utilisant 5 la formule de Colby : EE = x + y - (xy)/100 Où : 10 - EE est l'efficacité attendue exprimée en %, utilisant le mélange de composés actifs A et B en les concentrations a et b ; - x est une efficacité exprimée en %, en utilisant le composé actif A en la concentration a ; 15 - y est une efficacité exprimée en % en utilisant le composé actif B en la concentration b. Si l'efficacité observée (E) dépasse l'efficacité calculée (EE), il existe un effet synergique. 20 Bien que les résultats figurant dans le tableau 1 ne permettent pas d'utiliser la formule de Colby avec toute la rigueur qui s'impose, dans la mesure où les dosages des substances actives utilisées individuellement ne sont 25 pas identiques aux dosages dans le mélange et parce que l'iodosulfurone n'a pas été testé de manière isolée mais a été mélangé au diflufénican, nous pouvons utiliser la formule de Colby pour obtenir une estimation de l'efficacité attendue pour le mélange selon la présente 30 invention. 3046906 13 Cette estimation correspondra à une approximation par excès de la valeur théorique, puisque le dosage du flazasulfurone extrême est supérieur à celui du flazasulfurone dans le mélange binaire et puisque, du 5 fait de l'utilisation d'un mélange d'iodosulfurone et de diflufénican en lieu et place de l'iodosulfurone extrême, non seulement le dosage de l'iodosulfurone est supérieur au dosage dans le mélange, mais nous considérons également que l'efficacité du diflufénican est nulle. 10 Si l'on intègre les valeurs figurant dans le tableau 1 dans la formule de Colby, nous obtenons une valeur espérée pour une efficacité de 57,6 % inférieure à la valeur observée expérimentalement (58,9 %). 15 Les calculs ayant été réalisés en tant compte d'un cas très défavorable pour un mélange selon la présente invention, il est clair qu'un effet synergique résultant de manière surprenante du mélange des deux substances 20 actives est de mise. REVENDICATIONS1. Mélange herbicide synergique, caractérisé en ce qu'il comprend de l'iodosulfurone-méthyle ou ses sels et du flazasulfurone. 2. Mélange selon la revendication 1, caractérisé par un rapport en poids entre le flazasulfurone et l'iodosulfurone-méthyle dans le mélange compris dans la plage entre 2:1 et 7:1. 3. Mélange selon la revendication 2, caractérisé par un rapport en poids entre le flazasulfurone et l'iodosulfurone-méthyle dans le mélange compris dans la plage entre 3:1 et 4:1. 4. Mélange selon la revendication 3, caractérisé par un rapport en poids entre le flazasulfurone et l'iodosulfurone-méthyle dans le mélange de 4:1. 5. Procédé de contrôle des adventices dans les cultures de l'olivier et de la vigne, caractérisé en ce qu'il comprend une étape consistant à appliquer, en début de postlevée, 25 à 35 g de flazasulfurone et 5 à 12,5 g d'iodosulfurone par hectare. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que sont appliqués par hectare 30 g de flazasulfurone et 7,5 à 10 g d'iodosulfurone. 3046906 15 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que sont appliqués par hectare 30 g de flazasulfurone et 7,5 g d'iodosulfurone.