Brevet FR3038529A1 — publié le 20170113

ADSORBANTS ZÉOLITHIQUES, LEUR PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET LEURS UTILISATIONS DOMAINE TECHNIQUE [0001] L'invention concerne des adsorbants à base de cristaux agglomérés de zéolithe X comprenant du baryum et du potassium, leur procédé de préparation et leurs utilisations. [0002] Ces adsorbants peuvent être utilisés plus particulièrement pour la production en phase liquide ou phase gaz de para-xylène très pur à partir d'une charge d'hydrocarbures aromatiques contenant des isomères à 8 atomes de carbone. TECHNIQUE ANTERIEURE [0003] Il est connu dans l'art antérieur que des adsorbants comprenant des aluminosilicates cristallins peuvent être utilisés pour séparer certains hydrocarbures à partir de mélanges les contenant. Dans le domaine de la séparation d'hydrocarbures aromatiques et en particulier la séparation d'isomères en C8 aromatiques, il est généralement reconnu que l'utilisation de cations particuliers dans les sites cationiques d'aluminosilicates cristallins zéolithiques améliore la sélectivité de la zéolithe pour un des isomères en C8-aromatique. Cette adsorption différenciée au sein de la zéolithe permet la séparation des différents isomères en C8-aromatique, ce qui est utilisé industriellement pour la production de para-xylène très pur à partir d'une charge d'hydrocarbures aromatiques contenant des isomères à 8 atomes de carbone. [0004] Ainsi, l'utilisation d'adsorbants zéolithiques constitués de zéolithes X ou Y comprenant, outre des cations sodium, des ions baryum, potassium ou strontium, seuls ou en mélanges, pour adsorber sélectivement en phase liquide le para-xylène dans un mélange d'hydrocarbures aromatiques, est bien connue de l'art antérieur. [0005] Les brevets US 3 558 730, US 3 558 732, US 3 626 020, US 3 663 638 et US 3 960 774 montrent que des adsorbants zéolithiques comprenant des aluminosilicates de structure faujasite (FAU) à base de sodium et de baryum ou à base de sodium, de baryum et de potassium, sont efficaces pour la séparation du para-xylène présent dans des coupes aromatiques en C8 (coupes comprenant des hydrocarbures aromatiques à 8 atomes de carbone). Les adsorbants ci-dessus sont de préférence utilisés comme agents d'adsorption dans les procédés en phase liquide, notamment de type contre-courant simulé, similaires à ceux décrits dans le brevet US 2 985 589 et qui s'appliquent, entre autres, aux coupes aromatiques en C8. [0006] Cependant, de manière générale, les propriétés d'adsorption des zéolithes pour les hydrocarbures aromatiques à 8 atomes de carbone (xylènes et éthylbenzène) varient 3038529 -2 - de manière très fine en fonction de la taille et de la forme des pores ainsi que de la position des cations à l'intérieur de la structure qui influent à la fois sur le champ électrostatique présent à l'intérieur de la zéolithe et sur la forme du volume accessible dans les pores. D'autres paramètres, tels que la polarisabilité des cations et des 5 molécules ou la flexibilité de la structure peuvent également avoir une influence. Il est donc extrêmement difficile de prévoir théoriquement et avec précision les caractéristiques d'adsorption d'une zéolithe vis-à-vis des hydrocarbures aromatiques à 8 atomes de carbone. [0007] Pour améliorer la sélectivité d'adsorption de zéolithes ayant la structure faujasite 10 pour les isomères aromatiques en C8, de nombreuses études ont fait mention de l'influence du rapport Si/AI de la zéolithe, de la nature des cations d'échange, ainsi que de leur teneur en eau. De la même manière, il est très difficile de prédire le degré d'amélioration parce que ces facteurs exercent des actions combinées sur les caractéristiques d'adsorption des zéolithes. En particulier, il est difficile de prévoir 15 l'impact de la proportion relative d'ions baryum, et potassium dans le cas d'une zéolithe de structure faujasite (FAU) à base de baryum et de potassium, et plus précisément dans le cas d'une zéolithe de structure faujasite (FAU) de type X, à base de baryum et de potassium. [0008] Le brevet FR 2 903 978 enseigne que les ions potassiums peuvent représenter 20 jusqu'à 1/3 des sites échangeables occupés par le baryum et le potassium, mais ce brevet n'exemplifie aucun adsorbant contenant du potassium et ne fournit aucun enseignement permettant d'anticiper l'impact du potassium sur les sélectivités d'adsorption. [0009] Les brevets US 8,283,274 et US 8,557,028 décrivent des adsorbants présentant 25 des teneurs en poids en potassium comprises entre 0,25% et 0,9% en poids, correspondant à des rapports molaires K20/(Ba0+K2O+Na20) compris entre 1,3% et 4,5%. Le brevet US 8,557,028 revendique des adsorbants ayant des teneurs en poids en potassium comprises entre 0,9 et 1,5%, équivalents à des rapports molaires K20/(Ba0+K2O+Na20) compris entre 4,5% et 7,5%. Les exemples de ce dernier brevet 30 montrent que la productivité et les coûts d'opération sont améliorés avec des adsorbants présentant des teneurs en potassium comprises entre 0,7% et 1,2% en poids. Le brevet CN1267185 décrit des adsorbants présentant des rapports molaires BaO/K20 compris entre 10 et 40 correspondant à des rapports molaires K20/(Ba0+K2O+Na20) compris entre 2,4% et 9,1%. 3038529 -3 - [0010] Le brevet récent US 2015/0105600 décrit quant à lui un adsorbant à base de zéolithe X, de baryum et de potassium, ayant un rapport molaire K20/(Ba0+K2O+Na20) compris entre 15% et 40%. [0011] La synthèse des zéolithes conduit à des cristaux (généralement sous forme de 5 poudre) dont l'emploi à l'échelle industrielle est particulièrement malaisé (pertes de charges importantes lors des manipulations). On préfère alors les formes agglomérées de ces cristaux, sous forme de grains, de filés et autres agglomérés, ces dites formes pouvant être obtenues par extrusion, pastillage, et autres techniques d'agglomération connues de l'homme du métier. Ces agglomérés ne présentent pas les inconvénients 10 inhérents aux matières pulvérulentes. [0012] Ces agglomérés, qu'ils soient sous forme de plaquettes, de billes, d'extrudés, et autres, sont en général formés de cristaux de zéolithe(s), qui constituent l'élément actif (au sens de l'adsorption) et d'un liant destiné à assurer la cohésion des cristaux sous forme d'agglomérés et de leur conférer une résistance mécanique suffisante pour 15 résister aux vibrations et aux mouvements auxquels ils sont soumis au cours des opérations de séparations des isomères des coupes aromatiques en C8. Cependant, les propriétés d'adsorption de ces agglomérés sont évidemment réduites par rapport à la poudre de cristaux, en raison de la présence de liant d'agglomération inerte vis-à-vis de l'adsorption. Divers moyens ont déjà été proposés pour pallier cet inconvénient du liant 20 d'agglomération d'être inerte quant aux performances d'adsorption, parmi lesquels, la transformation de la totalité ou d'au moins une partie du liant d'agglomération en zéolithe active du point de vue de l'adsorption. Cette opération est maintenant bien connue de l'homme du métier, par exemple sous la dénomination de « zéolithisation ». Pour effectuer facilement cette opération, on utilise des liants zéolithisables, le plus souvent 25 des argiles appartenant à la famille de la kaolinite, et de préférence préalablement calcinés à des températures généralement comprises entre 500°C et 700°C. [0013] La demande de brevet FR 2 789 914 décrit par exemple un procédé de fabrication d'agglomérés de zéolithe X, de rapport Si/AI compris entre 1,15 et 1,5, contenant du baryum et éventuellement du potassium. Les agglomérés ainsi obtenus, 30 après zéolithisation du liant, présentent, du point de vue de l'adsorption du para-xylène contenu dans les coupes aromatiques en C8, des propriétés améliorées par rapport à des adsorbants préparés à partir de la même quantité de zéolithe X et de liant, mais dont le liant n'est pas zéolithisé. [0014] Les facteurs importants qui influencent les performances d'un procédé de 35 séparation par adsorption englobent notamment la sélectivité d'adsorption, la capacité d'adsorption et la cinétique de transfert de matière qui définit les vitesses d'adsorption et 3038529 -4 - de désorption des différents composés. L'adsorbant doit donc présenter de bonnes propriétés de transfert de matière afin de garantir un nombre de plateaux théoriques suffisants pour réaliser une séparation efficace des espèces en mélange, comme l'indique Ruthven dans l'ouvrage intitulé « Principles of Adsorption and Adsorption 5 Processes » (« Principes de l'Adsorption et des Procédés d'Adsorption »), John Wiley & Sons, (1984), pages 326 et 407. Ruthven indique (ibid., page 243), que, dans le cas d'un adsorbant aggloméré, le transfert de matière global dépend de l'addition de la résistance diffusionnelle intra-cristalline et de la résistance diffusionnelle entre les cristaux. La résistance diffusionnelle intra-cristalline est proportionnelle au carré des rayons des 10 cristaux et inversement proportionnelle à la diffusivité des molécules intracristalline. [0015] La résistance diffusionnelle entre les cristaux (également appelée résistance macroporeuse) est quant à elle proportionnelle au carré des rayons des agglomérés et inversement proportionnelle à la diffusivité des molécules dans les macropores. Pour une structure zéolithique donnée, une taille d'aggloméré donnée et une température de 15 fonctionnement donnée, les diffusivités sont fixées, et le seul moyen d'améliorer le transfert de matière consiste à réduire le diamètre des cristaux. Un gain sur le transfert global sera ainsi obtenu en réduisant la taille des cristaux. [0016] Par conséquent, l'homme du métier s'attend à ce que des adsorbants zéolithiques agglomérés présentant à la fois une bonne capacité d'adsorption des 20 xylènes et une bonne sélectivité pour le para-xylène, possèdent de très bonnes propriétés de séparation des xylènes lorsqu'ils sont réalisés à partir de petits cristaux de zéolithe dans les procédés en phase liquide de séparation du para-xylène contenu dans les coupes aromatiques en C8, par exemple de type contre-courant simulé. L'homme du métier est cependant dans l'impossibilité de définir a priori ou théoriquement et avec 25 précision les caractéristiques d'adsorption d'une zéolithe FAU, notamment de type X, présentant une composition particulière en baryum et potassium, vis-à-vis des hydrocarbures aromatiques à 8 atomes de carbone. [0017] La présente invention a pour objectif de fournir des nouveaux adsorbants à base de zéolithe X comprenant du baryum, du potassium et du sodium et présentant une 30 composition particulière en baryum, potassium et sodium, optimale pour en même temps maximiser la productivité et minimiser les coûts de production du procédé de séparation du para-xylène contenu dans les coupes aromatiques en C8. La présente invention propose également un procédé de séparation des xylènes mettant en oeuvre un adsorbant à base de zéolithe X présentant une composition particulière en baryum, 35 potassium et sodium, permettant la production de para-xylène à haute pureté avec une 3038529 -5- productivité améliorée à partir d'une charge d'hydrocarbures aromatiques contenant des isomères à 8 atomes de carbone. RESUME DE L'INVENTION 5 [0018] L'invention concerne un adsorbant zéolithique comprenant des cristaux de zéolithe X et comprenant du baryum, du potassium et du sodium, dans lequel le ratio molaire K20 / (K20 + Ba0 + Na20) (des espèces sous forme d'oxydes) est compris entre 9,5 % et 14,5%, de préférence entre 10% et 14%, et de manière préférée entre 11% et 13% bornes incluses. Dans une variante avantageuse, le ratio molaire en K20 / (K20 + 10 Ba0 + Na20) est égal à 12%. Dans la présente invention, le ratio molaire K20 / (K20 + Ba0 + Na20) est exprimé en pourcentage du nombre de moles de K20 par rapport à la somme du nombre de moles de (K20 + Ba0 + Na20). [0019] La teneur en oxyde de sodium Na20 est avantageusement inférieure à 0,3% en poids et de manière préférée inférieure à 0,2% en poids par rapport la masse totale de 15 l'adsorbant. La teneur totale en oxydes d'ions alcalins ou alcalino-terreux autres que l'oxyde de baryum BaO, l'oxyde de potassium K20 et l'oxyde de sodium Na20 est avantageusement inférieure à 1% en poids, de préférence entre 0 et 0,5% en poids, et de manière très préférée entre 0 et 0,3% en poids, bornes incluses, par rapport à la masse totale de l'adsorbant. 20 [0020] Les cristaux de zéolithes X ont avantageusement un rapport atomique Si/AI compris entre 1,00 et 1,50, de préférence entre 1,05 et 1,50 et de manière encore préférée entre 1,10 et 1,50, bornes incluses. [0021] Le diamètre moyen en nombre des cristaux de zéolithes X est inférieur ou égal à 1,5 pm, de préférence compris entre 0,1 pm et 1,2 pm, de manière plus préférée 25 compris entre 0,1 pm et 1,0 pm, bornes incluses. [0022] La perte au feu de l'adsorbant selon l'invention, mesurée à 950 °C selon la norme NF EN 196-2 est avantageusement comprise entre 4,0 et 7,7% et de préférence entre 4,5 et 6,5 % et de manière très préférée entre 4,8 et 6% en poids, bornes incluses. [0023] Le diamètre moyen en nombre de l'adsorbant selon l'invention peut être compris 30 entre 0,2 mm et 2 mm, en particulier entre 0,2 mm et 0,8 mm et de préférence entre 0,2 mm et 0,65 mm, bornes incluses. [0024] L'invention concerne également un procédé de préparation d'un adsorbant tel que décrit ci-dessus, comprenant au moins les étapes de : a) agglomération de cristaux de la zéolithe X avec un liant, et mise en forme, puis 35 séchage et calcination, b) zéolithisation éventuelle du liant, 3038529 -6- c) échange cationique de l'aggloméré par mise en contact avec une solution d'ions baryum, ou d'ions potassium, ou d'ions baryum et d'ions potassium, d) échange cationique au potassium lorsque l'étape c) d'échange est réalisée avec une solution d'ions baryum seuls, ou échange cationique au baryum lorsque 5 l'étape c) d'échange est réalisée avec une solution d'ions potassium seuls, e) puis lavage et séchage du produit ainsi traité, et f) activation de l'adsorbant zéolithique ainsi obtenu. [0025] De préférence, le procédé de préparation de l'adsorbant met en oeuvre une étape b) de zéolithisation du liant. 10 [0026] Préférence la ou les solutions d'ions baryum, ou potassium ou baryum et potassium des étapes c) et d) ont une concentration comprise entre 0,2M et 2M. [0027] L'invention concerne également un adsorbant tel que décrit précédemment, susceptible d'être obtenu selon le procédé de préparation ci-dessus. [0028] L'invention concerne également l'utilisation dudit adsorbant selon l'invention 15 dans les procédés de : - séparation de coupes d'isomères aromatiques en C8 et notamment des xylènes, - séparation d'isomères de toluène substitué tels que nitrotoluène, diéthyltoluène, toluènediamine, et autres, - séparation des crésols, 20 - séparation des alcools polyhydriques, et notamment pour la séparation de para-xylène à partir de coupes d'isomères aromatiques à 8 atomes de carbone. [0029] L'invention concerne également un procédé de récupération de para-xylène à partir de coupes d'isomères d'hydrocarbures aromatiques contenant 8 atomes de 25 carbone, en phase liquide, par adsorption du para-xylène au moyen dudit adsorbant selon l'invention en présence d'un désorbant, de préférence choisi parmi le toluène et le para-diéthyl benzène. [0030] Ledit procédé peut être de type lit mobile simulé, de préférence à contre-courant simulé. 30 [0031] L'invention concerne également un procédé de récupération de para-xylène à partir de coupes d'isomères d'hydrocarbures aromatiques contenant 8 atomes de carbone, en phase gazeuse, par adsorption du para-xylène au moyen dudit adsorbant selon l'invention en présence d'un désorbant, de préférence choisi parmi le toluène et le para-diéthyl benzène. 35 [0032] L'invention concerne en outre un procédé de séparation d'alcools polyhydriques mettant en oeuvre ledit adsorbant selon l'invention. 3038529 -7 - [0033] L'invention concerne en outre un procédé de séparation d'isomères de toluène substitué tels que nitrotoluène, diéthyltoluène, toluènediamine, mettant en oeuvre ledit adsorbant selon l'invention. [0034] L'invention concerne enfin un procédé de séparation des crésols mettant en 5 oeuvre ledit adsorbant selon l'invention. [0035] Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ». 10 DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION [0036] La présente invention a ainsi pour premier objet des adsorbants zéolithiques à base de zéolithe X. Ces adsorbants sont particulièrement adaptés pour une utilisation dans un procédé de séparation du para-xylène en phase liquide, de préférence de type contre-courant simulé. 15 [0037] Ainsi, la présente invention concerne un adsorbant zéolithique comprenant des cristaux de zéolithe X et comprenant du baryum, du potassium et du sodium, dans lequel le ratio molaire K20 / (K20 + Ba0 + Na20) est compris entre 9,5% et 14,5%, de préférence entre 10% et 14%, et de manière préférée entre 11% et 13% bornes incluses. Dans une variante avantageuse, le ratio molaire en K20 / (K20 + Ba0 + Na20), 20 exprimé en termes d'oxydes, est égal à 12%. [0038] Les adsorbants selon l'invention peuvent également comprendre une phase non zéolithique, c'est-à-dire une phase non cristalline qui est essentiellement inerte vis-à-vis de l'adsorption. Dans le cas où l'adsorbant selon l'invention comprend une phase non zéolithique, le ratio molaire K20 / (K20 + Ba0 + Na20) prend en compte les oxydes 25 compris dans ladite phase non zéolithique. [0039] La teneur en oxyde de sodium Na20 dans l'adsorbant selon l'invention est avantageusement inférieure à 0,3% en poids et de manière préférée inférieure à 0,2% en poids par rapport la masse totale de l'adsorbant. La teneur totale en oxydes d'ions alcalins ou alcalino-terreux autres que l'oxyde de baryum BaO, l'oxyde de potassium K20 30 et l'oxyde de sodium Na20 dans l'adsorbant selon l'invention est avantageusement inférieure à 1% en poids, de préférence entre 0 et 0,5% en poids, et de manière très préférée entre 0 et 0,3% en poids, bornes incluses, par rapport à la masse totale de l'adsorbant. [0040] L'adsorbant zéolithique selon la présente invention est un adsorbant à base de 35 cristaux de zéolithe FAU de type X . Par « zéolithe X », on entend les zéolithes dont le ratio atomique Si/AI est compris entre 1,00 et 1,50 bornes incluses, de préférence entre 3038529 -8- 1,05 et 1,50 bornes incluses et de manière encore plus préférée entre 1,10 et 1,50 bornes incluses. [0041] Parmi les zéolithes X, il est maintenant communément admis de reconnaître deux sous-groupes dénommés zéolithes LSX et zéolithes MSX. Les zéolithes LSX 5 présentent un ratio atomique Si/AI égal à environ 1 et les zéolithes MSX présentent un ratio atomique Si/AI compris entre environ 1,05 et environ 1,15, bornes incluses. [0042] Dans l'adsorbant zéolithique de la présente invention, et selon un mode de réalisation préféré, par « zéolithe FAU de type X », on entend les zéolithes FAU de type X définies ci-dessus, ces dites zéolithes étant à porosité hiérarchisée c'est-à-dire, les 10 zéolithes de type X à porosité hiérarchisée (ou zéolithe XPH), les zéolithes de type MSX à porosité hiérarchisée (ou MSXPH) et les zéolithes de type LSX à porosité hiérarchisée (ou LSXPH), et plus particulièrement les zéolithes FAU à porosité hiérarchisée et de rapport atomique Si/AI compris entre 1,00 et 1,50, bornes incluses, de préférence entre 1,05 et 1,50, de préférence encore entre 1,05 et 1,40, bornes incluses, et de manière 15 encore plus préférée, entre 1,15 et 1,40, bornes incluses. [0043] L'invention comprend également les adsorbants zéolithiques comprenant des mélanges de deux ou plusieurs zéolithes FAU à porosité hiérarchisée telles qu'elles viennent d'être définies. [0044] Par « zéolithe à porosité hiérarchisée », on entend une zéolithe possédant à la 20 fois des micropores et des mésopores, autrement dit une zéolithe à la fois microporeuse et mésoporeuse. Par « zéolithe mésoporeuse », on entend une zéolithe dont les cristaux zéolithiques microporeux présentent, conjointement à la microporosité, des cavités internes de taille nanométrique (mésoporosité), facilement identifiables par observation au moyen d'un Microscope Électronique à Transmission (MET ou « TEM » en langue 25 anglaise), comme décrit par exemple dans US 7 785 563: l'observation par microscopie électronique à transmission (MET) permet de vérifier si les cristaux zéolithiques sont des cristaux de zéolithe pleins (i.e. non mésoporeux) ou des agrégats de cristaux de zéolithes pleins ou des cristaux mésoporeux ou des agrégats de cristaux mésoporeux. [0045] La structure cristalline de la zéolithe FAU de type X dans l'adsorbant zéolithique 30 de la présente invention, est identifiable par diffraction des rayons X (connue de l'homme du métier sous l'acronyme DRX). [0046] Selon un mode de réalisation préféré, l'adsorbant zéolithique présente un rapport atomique Si/AI compris entre 1,00 et 2,00 de préférence entre 1,00 et 1,80 bornes incluses, de préférence encore entre 1,15 et 1,80, bornes incluses et de manière 35 encore plus préférée entre 1,15 et 1,60 bornes incluses. 3038529 -9- [0047] Dans le présent document, on emploie l'appellation « diamètre moyen en nombre » ou bien « taille » pour les cristaux de zéolithe et pour les agglomérés zéolithiques. La méthode de mesure de ces grandeurs est explicitée plus loin dans la description. Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, le diamètre 5 moyen en nombre des cristaux de zéolithes X est inférieur ou égal à 1,5 pm, de préférence compris entre 0,1 pm et 1,2 pm, de manière plus préférée compris entre 0,1 pm et 1,0 pm, bornes incluses. [0048] L'adsorbant zéolithique de l'invention est de préférence sous la forme d'un aggloméré, c'est-à-dire qu'il est constitué de cristaux de zéolithe(s) et d'au moins une /o phase non zéolithique qui peut comprendre un liant d'agglomération permettant la cohésion des cristaux entre eux. Ainsi l'adsorbant zéolithique de l'invention est souvent dénommé « aggloméré » dans le présent exposé. [0049] La fraction massique de zéolithe X dans l'adsorbant selon la présente invention peut être d'au moins 80% en poids de zéolithe(s) X par rapport au poids total de 15 l'adsorbant, de préférence d'au moins 90%, cette fraction massique pouvant aller jusqu'à 100% et typiquement jusqu'à 99,5% en poids. [0050] Selon un mode de réalisation préféré, l'adsorbant zéolithique selon l'invention présente une perte au feu mesurée à 950 °C selon la norme NF EN 196-2 comprise entre 4,0% et 7,7%, préférence entre 4,5 et 6,5 % et avantageusement entre 4,8 et 6%, zo bornes incluses. [0051] L'adsorbant zéolithique selon la présente invention présente préférentiellement une résistance mécanique généralement supérieure ou égale à 1,8 MPa, typiquement supérieure ou égale à 2,1 MPa. Cette résistance mécanique est mesurée par la méthode Shell série SMS1471-74 adaptée pour des agglomérés de taille inférieure à 1,6 mm. 25 [0052] La capacité d'adsorption est quant à elle mesurée par mesure du volume microporeux de l'adsorbant évalué d'après l'équation de Dubinin-Raduskevitch par adsorption d'azote (N2) à une température de 77K, après dégazage sous vide à 300°C pendant 16 heures. Le volume microporeux des adsorbants zéolithiques de l'invention a ainsi été mesuré comme étant supérieur à 0,250 cm3/g, typiquement dans une plage 30 allant de 0,256 cm3/g à 0,288 cm3/g. [0053] Selon un autre aspect, l'invention concerne un procédé de préparation des agglomérés zéolithiques tels qu'ils viennent d'être définis, procédé qui comprend au moins les étapes de : a) agglomération de cristaux (poudre) de zéolithe X avec un liant, et mise en forme, 35 puis séchage et calcination, 3038529 -10- b) zéolithisation éventuelle dudit liant, de préférence par action d'une solution basique alcaline, c) échange cationique de l'aggloméré par mise en contact avec une solution d'ions baryum, ou d'ions potassium, ou d'ions baryum et d'ions potassium, 5 d) échange cationique au potassium lorsque l'étape c) d'échange est réalisée avec une solution d'ions baryum seuls, ou échange cationique au baryum lorsque l'étape c) d'échange est réalisée avec une solution d'ions potassium seuls, e) puis lavage et séchage du produit ainsi traité, et f) activation de l'aggloméré zéolithique. 10 [0054] De préférence, le procédé de préparation des agglomérés zéolithiques met en oeuvre une étape b) de zéolithisation du liant. [0055] Préférence la ou les solutions d'ions baryum, ou potassiums ou baryum et potassium des étapes c) et d) ont une concentration comprise entre 0,2M et 2M. [0056] La taille des cristaux de zéolithe X utilisés à l'étape a) est mesurée par 15 observation au microscope électronique à balayage (MEB) ou par observation au microscope électronique en transmission (MET). Cette observation MEB ou MET permet également de confirmer la présence de phase non zéolithique comprenant par exemple le liant ou le liant résiduel non converti lors de l'étape optionnelle de zéolithisation ou toute autre phase amorphe dans les agglomérés. zo [0057] Selon un mode de réalisation, la zéolithe X utilisée à l'étape a) comprend, de préférence est, une zéolithe FAU de type X à porosité hiérarchisée. Les cristaux de zéolithe FAU de type X à porosité hiérarchisée présentant une importante surface externe peuvent être obtenus selon diverses méthodes connues de l'homme du métier et par exemple selon la synthèse décrite par Inayat et coll. (Angew. Chem. Int. Ed., (2012), 25 51, 1962-1965). [0058] Il est également possible de préparer lesdits cristaux par synthèse par ensemencement et/ou par ajustement des conditions opératoires de synthèse tels que le rapport SiO2/A1203, la teneur en sodium et l'alcalinité du mélange de synthèse ou encore selon des procédés de post-traitement de cristaux de zéolithe FAU de type X 30 conventionnels et connus de l'homme du métier. [0059] Les procédés de post-traitements consistent généralement à éliminer des atomes du réseau zéolithique déjà formé, soit par un ou plusieurs traitements acides qui désaluminent le solide, traitement(s) suivi(s) par un ou plusieurs lavage(s) à la soude (NaOH) afin d'éliminer les résidus aluminiques formés, comme décrit par exemple par 35 D. Verboekend et coll. (Adv. Funct. Mater., 22, (2012), pp. 916-928), soit encore par des traitements qui associent l'action d'un acide et celle d'un agent structurant qui améliorent 3038529 - 11 - l'efficacité du traitement acide, comme décrit par exemple dans la demande W02013/106816. [0060] L'agglomération et la mise en forme (étape a) peuvent être réalisées selon toutes les techniques connues de l'homme de l'art, telles qu'extrusion, compactage, 5 agglomération, et autres. Les proportions de liant d'agglomération, éventuellement zéolithisable, (voir définition plus loin) et de zéolithe(s) mises en oeuvre sont typiquement celles de l'art antérieur, c'est-à-dire de 5 parties à 20 parties en poids de liant pour 95 parties à 80 parties en poids de zéolithe. Les agglomérés issus de l'étape a), qu'ils soient sous forme de billes, d'extrudés ou autres, ont en général un diamètre moyen en io nombre (ou leur plus grande dimension lorsqu'ils ne sont pas sphériques) compris entre 0,2 mm et 2 mm, et en particulier comprise entre 0,2 mm et 0,8 mm et de préférence entre 0,2 mm et 0,65 mm, bornes incluses. [0061] À l'issue de l'étape a), les particules d'agglomérés les plus fines peuvent être éliminées par cyclonage et/ou tamisage et/ou les particules trop grosses par tamisage ou 15 concassage, dans le cas d'extrudés, par exemple. [0062] Le liant d'agglomération mis en oeuvre à l'étape a) peut être zéolithisable. Il contient alors au moins 80 % de préférence, au moins 90%, de préférence encore au moins 95%, plus particulièrement au moins 96%, en poids, d'argile zéolithisable et peut également contenir d'autres liants minéraux tels que bentonite, attapulgite, et autres. Par 20 argile zéolithisable, on entend une argile ou un mélange d'argiles qui sont susceptibles d'être converties en matière zéolithique (c'est-à-dire matière active au sens de l'adsorption), le plus souvent par action d'une solution basique alcaline. L'argile zéolithisable appartient en général à la famille des kaolins, kaolinites, nacrites, dickites, halloysite et/ou métakaolins. Le kaolin est préféré et le plus couramment utilisé. 25 [0063] D'autres argiles telles que notamment la sépiolite ou l'attapulgite peuvent également être utilisées. [0064] Dans tous les cas, les argiles peuvent être utilisées dans leur état brut ou peuvent être préalablement soumises à un ou plusieurs traitements, par exemple choisis parmi calcination, traitement à l'acide, modification chimique, et autres. 30 [0065] La poudre de zéolithe X mise en oeuvre à l'étape a) peut être issue de la synthèse de cristaux de zéolithe X comprenant majoritairement, voir exclusivement des cations sodium, par exemple les zéolithes NaX, mais on ne sortirait pas du cadre de l'invention en utilisant une poudre ayant subi un ou plusieurs échanges cationiques, après sa synthèse et avant sa mise en oeuvre à l'étape a). 35 [0066] Lors de l'étape a), outre la poudre de zéolithe X et le liant, un ou plusieurs additifs peuvent également être ajoutés, par exemple des additifs destinés à faciliter 3038529 - 12 - l'agglomération ou à améliorer le durcissement des agglomérés formés tels que la lignine, l'amidon, la carboxyméthylcellulose, et autres additifs connus de l'homme du métier. De la silice peut également être ajoutée. La source éventuelle de silice peut être de tout type connu de l'homme du métier, spécialiste de la synthèse de zéolithes, par 5 exemple de la silice colloïdale, des diatomées, de la perlite, des cendres de calcination (« fly ash » en langue anglaise), du sable, ou toute autre forme de silice solide. [0067] Après le séchage à l'étape a), la calcination est menée à une température en général comprise entre 500°C et 600°C. Dans le cas où la mise en forme est réalisée avec une argile zéolithisable, cette étape permet de transformer l'argile zéolithisable, 10 typiquement le kaolin, en métakaolin qui peut après être converti en zéolithe lors de l'étape de zéolithisation (étape b)). Le principe en est exposé dans « Zeolite Molecular Sieves » de D.W. Breck, John Wiley and Sons, New York, (1973), p. 314-315. [0068] La zéolithisation du liant d'agglomération est pratiquée selon toute méthode connue de l'homme du métier et peut par exemple être réalisée par immersion du produit 15 de l'étape a) dans une solution basique alcaline, en général aqueuse, par exemple une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium et/ou d'hydroxyde de potassium. [0069] En règle générale, la concentration de la solution alcaline de zéolithisation est de préférence comprise entre 0,5 M et 5 M. La zéolithisation s'opère de préférence à chaud, à une température supérieure à la température ambiante, et typiquement à des 20 températures de l'ordre de 80°C à 100°C, par exemple comprises entre la température ambiante (soit environ 20°C) et la température d'ébullition de la solution alcaline de zéolithisation. La durée du processus de zéolithisation est généralement comprise entre quelques dizaines de minutes et quelques heures, de préférence entre environ 1 heure et 8 heures. 25 [0070] Les étapes c) et d) d'échange au baryum et/ou au potassium des cations de la zéolithe X s'effectuent selon les méthodes classiques connues de l'homme du métier, et le plus souvent par mise en contact des agglomérés issus de l'étape a) ou de l'étape b) avec un sel, tel que le chlorure de baryum (BaCl2) pour l'échange au baryum et/ou le chlorure de potassium (KCI) pour l'échange au potassium, en solution aqueuse à une 30 température comprise entre la température ambiante et 100°C, et de préférence comprise entre 80°C et 100°C. Pour obtenir rapidement des teneurs en oxyde de sodium faibles, i.e. inférieures à 1%, on préfère opérer avec un large excès d'ions baryum et/ou potassium par rapport aux cations de la zéolithe que l'on souhaite échanger, typiquement un excès de l'ordre de 10 à 12, avantageusement en procédant par 35 échanges successifs. 3038529 -13- [0071] Comme indiqué précédemment, il est également possible d'agglomérer à l'étape a) de la poudre de zéolithe X contenant déjà des ions potassium (pré-échange des cations présents dans la zéolithe X de départ, typiquement cations sodium, par des ions potassium avant l'étape a)) et s'affranchir ou non des échanges au potassium lors des 5 étapes c) et/ou d). [0072] On procède ensuite à un lavage, généralement et de préférence à l'eau, puis d'un séchage de l'aggloméré ainsi obtenu. [0073] L'activation qui suit le séchage, est conduite de manière classique, selon les méthodes connues de l'homme du métier, par exemple à une température en général 10 comprise entre 100°C et 400°C, de préférence entre 200°C et 300°C. Cette étape f) d'activation a pour but de fixer la teneur en eau, ainsi que la perte au feu de l'adsorbant de façon optimale pour l'utilisation envisagée. On procède en général par activation thermique qu'on exécute préférentiellement entre 200°C et 300°C pendant une durée déterminée en fonction de la teneur en eau et de la perte au feu souhaitées, /5 typiquement de 1 à 6 heures. [0074] La présente invention concerne également les utilisations des adsorbants zéolithiques décrits ci-dessus comme agents d'adsorption susceptibles de remplacer avantageusement les agents d'adsorption décrits dans la littérature pour les utilisations listées ci-dessous : 20 - séparation de coupes d'isomères aromatiques en C8 et notamment des xylènes, - séparation d'isomères de toluène substitué tels que nitrotoluène, diéthyltoluène, toluènediamine, et autres, - séparation des crésols, - la séparation des alcools polyhydriques, tels que les sucres. 25 [0075] L'invention concerne notamment un procédé de récupération de para-xylène à haute pureté à partir de coupes d'isomères aromatiques à 8 atomes de carbone consistant à utiliser, comme agent d'adsorption du para-xylène, un adsorbant zéolithique selon l'invention, mis en oeuvre dans des procédés en phase liquide mais aussi en phase gazeuse. Par para-xylène de haute pureté, nous entendons un produit approprié pour 30 une utilisation dans la production d'acide téréphtalique ou de téréphtalate de diméthyle, c'est à dire une pureté d'au moins 99,5% en poids, de préférence au moins 99,7% en poids, de préférence au moins 99,8% en poids et plus préférablement encore au moins 99,9% en poids. La pureté du para-xylène peut-être déterminée par des méthodes chromatographiques. Une méthode de chromatographie en phase gazeuse utilisable à la 35 fois pour la détermination de la pureté du para-xylène et des quantités spécifiques d'impuretés est la méthode ASTM D-3798. 3038529 -14- [0076] On peut ainsi séparer le produit désiré (para-xylène) par chromatographie liquide d'adsorption préparative (en batch), et avantageusement en continu en lit mobile simulé, c'est-à-dire à contre-courant simulé ou à co-courant simulé, et plus particulièrement à contre-courant simulé. 5 [0077] Le procédé de récupération de para-xylène selon l'invention utilisant l'adsorbant décrit selon l'invention présente l'avantage de maximiser la productivité mais également de minimiser les coûts opératoires du procédé, c'est-à-dire à la fois de maximiser le débit de charge à traiter et de minimiser le débit de désorbant nécessaire. Ceci est particulièrement vrai dans les conditions opératoires d'unité industrielle d'adsorption de io type contre-courant simulé suivantes : - nombre de lits : 6 à 30, - nombre de zones : au moins 4 zones de fonctionnement, chacune étant localisées entre un point d'alimentation et un point de soutirage, - température comprise entre 100°C et 250°C, de préférence entre 150°C et 190°C, 15 - pression de l'unité industrielle comprise entre la pression de bulle des xylènes à la température du procédé et 3 M Pa, - rapport des débits désorbant/charge compris entre 0,7 et 2,5, par exemple entre 0,9 et 1,8 pour une unité d'adsorption seule (stand alone) et entre 0,7 et 1,4 pour une unité d'adsorption combinée à une unité de cristallisation, 20 - taux de recyclage (i.e. ratio du débit de recyclage moyen (moyenne des débits de zones pondérée du nombre de lits par zones) sur le débit de charge) compris entre 2,5 et 12, de préférence entre 3,5 et 6. [0078] On pourra sur ce sujet se référer à l'enseignement des brevets US 2 985 589, US 5 284 992 et US 5 629 467. 25 [0079] Les conditions opératoires d'une unité industrielle d'adsorption à co-courant simulé sont en général les mêmes que celles fonctionnant à contre-courant simulé, à l'exception du taux de recyclage qui est en général compris entre 0,8 et 7. On pourra sur cet aspect se référer aux brevets US 4 402 832 et US 4 498 991. [0080] Le solvant de désorption peut être tout désorbant connu de l'homme du métier 30 et dont le point d'ébullition est inférieur à celui de la charge, tel que le toluène mais aussi un désorbant dont le point d'ébullition est supérieur à celui de la charge, tel que le para-diéthylbenzène (PDEB). La sélectivité des adsorbants selon l'invention pour l'adsorption du para-xylène contenu dans des coupes aromatiques en C8 est optimale lorsque leur perte au feu mesurée à 950°C est comprise en général entre 4,0% et 7,7%, 35 et de préférence entre 4,5% et 6,5%, et de manière très préférée entre 4,8% et 6,0% bornes incluses. 3038529 - 15 - TECHNIQUES DE CARACTERISATION Granulométrie des cristaux : [0081] L'estimation du diamètre moyen en nombre des cristaux de zéolithe X utilisées à 5 l'étape a) et des cristaux de zéolithe X contenue dans les agglomérés est réalisée par observation au microscope électronique à balayage (MEB) ou par observation au microscope électronique en transmission (MET). [0082] Afin d'estimer la taille des cristaux de zéolithe sur les échantillons, on effectue un ensemble de clichés à un grossissement d'au moins 5000. On mesure ensuite le /o diamètre d'au moins 200 cristaux à l'aide d'un logiciel dédié, par exemple le logiciel Smile View de l'éditeur LoGraMi. La précision est de l'ordre de 3%. Analyse chimique des adsorbants zéolithiques - rapports Si/AI et K20 / (K20 + Ba0 + Na20): [0083] Une analyse chimique élémentaire du produit final obtenu à l'issue des étapes 15 a) à f) décrites précédemment, peut être réalisée selon différentes techniques analytiques connues de l'homme du métier. Parmi ces techniques, on peut citer la technique d'analyse chimique par fluorescence de rayons X telle que décrite dans la norme NF EN ISO 12677: 2011 sur un spectromètre dispersif en longueur d'onde (WDXRF), par exemple Tiger S8 de la société Bruker. zo [0084] La fluorescence X est une technique spectrale non destructive exploitant la photoluminescence des atomes dans le domaine des rayons X, pour établir la composition élémentaire d'un échantillon. L'excitation des atomes généralement par un faisceau de rayons X ou par bombardement avec des électrons, génère des radiations spécifiques après retour à l'état fondamental de l'atome. Le spectre de fluorescence X a 25 l'avantage de dépendre très peu de la combinaison chimique de l'élément, ce qui offre une détermination précise, à la fois quantitative et qualitative. On obtient de manière classique après étalonnage pour chaque oxyde une incertitude de mesure inférieure à 0,4% en poids. Dans la présente invention les teneurs en baryum, en silicium et en aluminium sont de préférence mesurées par la méthode fluorescence X décrite ci- 30 dessus. [0085] En revanche pour les éléments plus légers en termes poids atomique tels que le sodium ou le potassium présents dans l'adsorbant, on préférera pour plus de précision la spectrométrie d'émission atomique avec plasma induit par haute fréquence (ICP-OES pour Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectroscopy selon la terminologie 35 anglo-saxonne) selon la norme UOP 961-12. 3038529 -16- [0086] L'ICP est une méthode d'analyse par spectrométrie d'émission atomique dont la source est un plasma généré par couplage inductif. Cette méthode est également couramment employée pour déterminer les teneurs en divers éléments tels que le silicium, l'aluminium, le potassium le sodium et le baryum. Dans la présente invention 5 les teneurs en sodium et en potassium sont de préférence mesurées par la méthode ICP selon la norme UOP 961-12. On obtient dans ce cas pour le sodium une incertitude sur la mesure inférieure à 0,01% pour la teneur en poids de l'oxyde de sodium dans l'adsorbant et pour le potassium une incertitude sur la mesure inférieure à 0,02% pour la teneur en poids de l'oxyde de potassium dans l'adsorbant. 10 [0087] Ces analyses chimiques élémentaires permettent à la fois de vérifier le rapport atomique Si/AI de la zéolithe au sein de l'aggloméré, et de vérifier la qualité de l'échange ionique décrit à l'étape c) et à l'étape d). Dans la description de la présente invention, l'incertitude de mesure du ratio atomique Si/AI est de 0,05. [0088] La qualité de l'échange ionique est liée au nombre de mole d'oxyde de sodium, 15 Na2O, restant dans l'aggloméré zéolithique après échange. Plus précisément, le taux d'échange par les ions baryum est déterminé par le ratio entre le nombre de moles d'oxyde de baryum, BaO, et le nombre de moles de l'ensemble (BaO + K2O + Na2O). De même, le taux d'échange par les ions potassium est déterminé par le ratio entre le nombre de moles d'oxyde de potassium, K2O, et le nombre de moles de l'ensemble 20 (BaO + K2O + Na2O). BaO, K2O et Na2O sont exprimés sous forme d'oxydes. Le taux d'échange total par les ions baryum et potassium est estimé à partir de la somme des deux taux d'échange précédemment décrits, correspondant au rapport entre la somme du nombre de moles d'oxyde de baryum et oxyde de potassium (BaO + K2O) et le nombre de moles de l'ensemble (BaO + K2O + Na2O). Il est à noter que les teneurs en 25 différents oxydes sont donnés, en pourcentage en poids par rapport au poids total de l'adsorbant zéolithique anhydre. Dans la description de la présente invention, l'incertitude de mesure sur le ratio molaire K2O / (K2O + BaO + Na2O) est de 0,3%. Granulométrie des adsorbants zéolithiques : [0089] La détermination du diamètre moyen en nombre des adsorbants zéolithiques 30 obtenus à l'issus de l'étape a) d'agglomération et de mise en forme est effectuée par analyse de la distribution granulométrique d'un échantillon d'aggloméré par imagerie selon la norme ISO 13322-2:2006, en utilisant un tapis roulant permettant à l'échantillon de passer devant l'objectif de la caméra. [0090] Le diamètre moyen en nombre est ensuite calculé à partir de la distribution 35 granulométrique en appliquant la norme ISO 9276-2:2001. Dans le présent document, on emploie l'appellation « diamètre moyen en nombre » ou bien « taille » pour les 3038529 -17- agglomérés zéolithiques. La précision est de l'ordre de 0,01 mm pour la gamme de taille d'agglomérés de l'invention. Résistance mécanique des adsorbants zéolithiques : [0091] La technique de caractérisation de la résistance mécanique représentative de 5 l'écrasement de l'adsorbant au sein d'un lit ou d'un réacteur est la technique de caractérisation de la résistance mécanique en lit, telle que décrite dans la méthode Shell série SMS1471-74 (Shell Method Series SMS1471-74 Determination of Bulk Crushing Strength of Catalysts. Compression-Sieve Method") , associée à l'appareil "BCS Tester" commercialisé par la société Vinci Technologies. Cette méthode, initialement destinée à 10 la caractérisation de catalyseurs de 3 à 6 mm est basée sur l'utilisation d'un tamis de 425 !am qui va permettre notamment de séparer les fines créées lors de l'écrasement. L'utilisation d'un tamis de 425 pm reste adaptée pour des particules de diamètre supérieur à 1,6mm, mais doit être adaptée selon la granulométrie des adsorbants zéolithiques que l'on cherche à caractériser. La norme ASTM D7084-04 qui décrit 15 également une méthode de mesure de la résistance à l'écrasement en lit de catalyseurs ("Determination of Bulk Crush Strength of Catalysts and Catalyst Carriers") définit le passage du tamis à utiliser comme étant égal à la moitié du diamètre des particules de catalyseurs à caractériser. La méthode prévoit une étape préliminaire de tamisage de l'échantillon de catalyseurs ou adsorbants à caractériser. Si une quantité égale à 10% 20 poids de l'échantillon passe à travers la grille, un tamis de passage plus petit sera utilisé. [0092] Les agglomérés de la présente invention, généralement sous forme de billes ou d'extrudés, ont en général un diamètre moyen en nombre ou une longueur, i.e. plus grande dimension dans le cas des agglomérés non sphériques, comprise entre 0,2 mm et 2 mm, et en particulier comprise entre 0,2 mm et 0,8 mm et de préférence entre 25 0,2 mm et 0,65 mm. Par conséquent, un tamis adapté tel que moins de 10% en poids de l'échantillon passe à travers la grille lors d'une étape préalable de tamisage est utilisé à la place du tamis de 425 pm mentionné dans la méthode Shell standard SMS1471-74. [0093] Le protocole de mesure est le suivant : un échantillon de 20 cm3 d'adsorbants agglomérés, préalablement tamisé avec le tamis adapté et préalablement séché à l'étuve 30 pendant au moins 2 heures à 250°C (au lieu de 300°C mentionné dans la méthode Shell standard SMS1471-74), est placé dans un cylindre métallique de section interne connue. Une force croissante est imposée par paliers sur cet échantillon par l'intermédiaire d'un piston, à travers un lit de 5 cm3 de billes d'acier afin de mieux répartir la force exercée par le piston sur les agglomérés d'adsorbants (utilisation de billes de 2 mm de diamètre 35 pour des particules de forme sphérique de diamètre strictement inférieur à 1,6 mm). Les 3038529 -18- fines obtenues aux différents paliers de pression sont séparées par tamisage (avec tamis adapté) et pesées. [0094] La résistance à l'écrasement en lit est déterminée par la pression en mégaPascal (MPa) pour laquelle la quantité de fines cumulées passant à travers le tamis 5 s'élève à 0,5% pondéral de l'échantillon. Cette valeur est obtenue en traçant sur un graphique la masse de fines obtenue en fonction de la force appliquée sur le lit d'adsorbant et en interpolant à 0,5 % massique de fines cumulées. La résistance mécanique à l'écrasement en lit est typiquement comprise entre quelques centaines de kPa et quelques dizaines de MPa et généralement comprise entre 0,3 MPa et 4 MPa. La 10 précision est de manière classique inférieure à 0,1 MPa. Détermination des fractions zéolithiques des adsorbants zéolithiques : [0095] La nature et la quantité des différentes fractions zéolithiques sont déterminées par analyse par diffraction de rayons X, connue de l'homme du métier sous l'acronyme DRX. Cette analyse est réalisée sur un appareil de la marque Bruker, puis la quantité 15 des fractions zéolithiques est évaluée au moyen du logiciel TOPAS de la société Bruker. Volume microporeux : [0096] La cristallinité des agglomérés est également évaluée par mesure de leur volume microporeux en le comparant à celui d'une référence appropriée (zéolithe 100% cristalline dans des conditions de traitements cationiques identiques ou zéolithe 20 théorique). Ce volume microporeux est déterminé à partir de la mesure de l'isotherme d'adsorption de gaz, tel que l'azote, à sa température de liquéfaction. Préalablement à l'adsorption, l'adsorbant zéolithique est dégazé entre 300°C - 450°C pendant une durée de 9 heures à 16 heures, sous vide (P REVENDICATIONS1. Adsorbant zéolithique comprenant des cristaux de zéolithe X et comprenant du baryum, du potassium et du sodium, dans lequel le ratio molaire K2O / (K2O + BaO + Na2O) est compris entre 9,5 % et 14,5%. /o 2. Adsorbant selon la revendication 1, comprenant en outre une phase non zéolithique. 3. Adsorbant selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel la teneur en oxyde de sodium Na2O est inférieure à 0,3% en poids par rapport la masse totale de /5 l'adsorbant. 4. Adsorbant selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la teneur totale en oxydes d'ions alcalins ou alcalino-terreux autres que l'oxyde de baryum BaO, l'oxyde de potassium K2O et l'oxyde de sodium Na2O est inférieure à 1% 20 en poids par rapport à la masse totale de l'adsorbant. 5. Adsorbant selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les cristaux de zéolithes X ont un rapport atomique Si/AI compris entre 1,00 et 1,50, bornes incluses. 25 6. Adsorbant selon l'une des quelconque revendications précédentes, ayant un diamètre moyen en nombre compris entre 0,2 mm et 2 mm, bornes incluses. 7. Adsorbant selon l'une des quelconque revendications précédentes, dans lequel 30 le diamètre moyen en nombre des cristaux de zéolithes X est inférieur ou égal à 1,5 pm, bornes incluses. 8. Adsorbant selon l'une quelconque des revendications précédentes, ayant une perte au feu, mesurée à 950 °C selon la norme NF EN 196-2, comprise entre 4,0% et 35 7,7% en poids. 3038529 - 25 - 9. Adsorbant selon l'une des quelconque revendications précédentes, dans lequel la fraction massique de zéolithe X est d'au moins 80% en poids de zéolithe(s) X par rapport au poids total de l'adsorbant. 5 10. Procédé de préparation d'un adsorbant selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins les étapes de : a) agglomération de cristaux de zéolithe X avec un liant, et mise en forme, puis séchage et calcination, b) zéolithisation éventuelle du liant, /o c) échange cationique de l'aggloméré par mise en contact avec une solution d'ions baryum, ou d'ions potassium, ou d'ions baryum et d'ions potassium, d) échange cationique au potassium lorsque l'étape c) d'échange est réalisée avec une solution d'ions baryum seuls, ou échange cationique au baryum lorsque l'étape c) d'échange est réalisée avec une solution d'ions potassium seuls, /5 e) puis lavage et séchage du produit ainsi traité, et f) activation de l'adsorbant zéolithique ainsi obtenu. 11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel le liant mis en oeuvre dans l'étape a) contient au moins 80 % en poids d'argile zéolithisable et une source de silice, 20 et en ce que le procédé comprend une étape b) de zéolithisation dudit liant zéolithisable par action d'une solution basique alcaline, de préférence avec une solution de concentration comprise entre 0,5 M et 5 M et pendant une durée comprise entre quelques dizaines de minutes et quelques heures. 25 12. Procédé selon la revendication 10 ou la revendication 11, dans lequel la zéolithe X utilisée à l'étape a) comprend, de préférence est, une zéolithe FAU de type X à porosité hiérarchisée. 13. Adsorbant selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, susceptible d'être 30 obtenu selon le procédé de l'une quelconque des revendications 10 à 12. 14. Utilisation d'un adsorbant selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, ou selon la revendication 13, dans les procédés de : - séparation de coupes d'isomères aromatiques en C8 et notamment des xylènes, 35 - séparation d'isomères de toluène substitué tels que nitrotoluène, diéthyltoluène, toluènediamine, et autres, - séparation des crésols, 3038529 -26- séparation des alcools polyhydriques. 15. Utilisation selon la revendication 14, pour la séparation de para-xylène à partir de coupes d'isomères aromatiques à 8 atomes de carbone. 5 16. Procédé de récupération de para-xylène à partir de coupes d'isomères d'hydrocarbures aromatiques contenant 8 atomes de carbone, en phase liquide, par adsorption du para-xylène, au moyen d'un adsorbant selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou 13, en présence d'un désorbant, de préférence choisi parmi le .to toluène et le para-diéthylbenzène. 17. Procédé de récupération de para-xylène selon la revendication 16, de type lit mobile simulé, de préférence à contre-courant simulé. 15 18. Procédé de récupération de para-xylène à partir de coupes d'isomères d'hydrocarbures aromatiques contenant 8 atomes de carbone, en phase gazeuse, par adsorption du para-xylène au moyen d'un adsorbant selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou 13, en présence d'un désorbant, de préférence choisi parmi le toluène et le para-diéthylbenzène. 20 19. Procédé de séparation d'alcools polyhydriques mettant en oeuvre un adsorbant selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou 13. 20. Procédé de séparation d'isomères de toluène substitué tels que nitrotoluène, 25 diéthyltoluène, toluènediamine, mettant en oeuvre un adsorbant selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou 13. 21. Procédé de séparation des crésols mettant en oeuvre un adsorbant selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou 13. 30