Brevet FR3041352A1 — publié le 20170324

SYSTEME DE SOLVANTS COMPRENANT UN MELANGE DE DIMETHYLSULFOXYDE ET D'AU MOINS UNE LACTONE La présente invention concerne le domaine des solvants de polymères utilisables notamment pour la fabrication de films, de membranes, de cuirs artificiels, de daims polymères, de fibres polymères, de revêtements, de circuits électroniques, de batteries, notamment lithium-ion (Li-ion), ou pour la protection de câbles électriques par gainage. Les polymères concernés par ces applications variées sont les polymères fluorés ou les polymères comprenant au moins une double liaison X=0, X étant choisi parmi l'atome de soufre, l'atome de carbone, un groupement N-C et un groupement O-C. Plus précisément, les polymères concernés sont les polyuréthanes (PU), les polyéthersulfones (PES), les polysulfones (PSU), les poly(fluorures de vinylidène), les acétates de cellulose, les polyesters, les polyamides, les polyamide-imides et les polyimides. Ces polymères sont aujourd'hui largement utilisés par exemple pour leurs propriétés de résistances mécanique et chimique ou encore leurs propriétés extensibles. Les polymères sont en effet de plus en plus utilisés dans de nombreuses applications. Parmi ces applications, les plus fréquentes sont celles pour lesquelles les polymères sont sous forme de films, de membranes, de revêtements. En règle générale, les polymères trouvent des applications tout à fait intéressantes lorsqu'ils sont sous forme de films, supportés ou non, dont l'épaisseur varie de quelques dizaines de nanomètres à quelques millimètres. Une autre possibilité est de trouver ces polymères sous forme de fibres creuses. Pour de telles applications, les polymères doivent tout d'abord être mis en solution, plus ou moins concentrée, les films étant ensuite obtenus par élimination du ou des solvants, par exemple par évaporation ou par extraction à l'aide d'un tiers solvant, ou toute autre méthode connue de l'homme du métier. 3041352 2 Plus particulièrement, la réalisation de ces films nécessite de nombreuses étapes dont notamment : - la synthèse du polymère en milieu solvant, - la dissolution du polymère dans un solvant dans le cas où 5 le polymère issu de la synthèse est sous forme solide, comme par exemple des extrudés ou des billes, - l'obtention d'une solution polymère, - la réalisation d'un film par un procédé d'enduction de la solution polymère suivi d'un séchage pour évaporer le solvant. 10 Cette dernière étape peut aussi être substituée par une étape de réalisation d'un film ou d'une fibre creuse par un procédé d'imprégnation sur un support ou de filage de la solution polymère suivi d'une trempe dans un tiers solvant permettant de précipiter le polymère et de faire migrer le solvant de la solution polymère vers le 15 tiers solvant. De nos jours, les solvants couramment utilisés pour les réalisations de films polymères sont des solvants aprotiques polaires, tels que la N-méthyl-2-pyrrolidone (NMP), le diméthylformamide (DMF) ou le diméthylacétamide (DMAc). Cependant, ces solvants 20 présentent de nombreux inconvénients toxicologiques car ils sont classés en tant qu'agent CMR (Cancérogène, Mutagène ou toxique pour la Reproduction). Il existe donc un intérêt à substituer ces solvants par des solvants présentant un meilleur profil toxicologique. 25 Le diméthylsulfoxyde (DMSO) est un solvant aprotique polaire permettant de solubiliser un certain nombre de polymères, et notamment certains grades de poly(fluorure de vinylidène) (PVDF), tels que par exemple les Kynar® et Kynar Flex® commercialisés par la Société Arkema ou encore les Solef®, Hylar®, Halar® ou Hyflon® 30 commercialisés par la Société Solvay. L'utilisation de DMSO permet d'obtenir des solutions de viscosité comparables à celles obtenues avec la NMP. Cependant, pour permettre cette solubilisation, le DMSO doit être chauffé à une température de l'ordre de 50°C, voire supérieure à 50°C. 3041352 3 En outre, il a été observé que certaines solutions de PVDF dans le DMSO ainsi préparées ne sont pas stables dans le temps. En effet, une gélification ou un trouble de la solution a été observé après seulement 1 à 2 jours. Les utilisateurs sont par conséquent contraints 5 de mettre en oeuvre la solution rapidement, et notamment de l'appliquer rapidement afin de réaliser les films requis. Ces inconvénients sont un frein à la substitution de la NMP par le DMSO. En effet, il est connu que le PVDF est couramment solubilisé dans la NMP. 10 La demande de brevet FR 2 285 227 décrit un procédé d'assemblage de pièces en PVDF par collage, la colle étant une solution diluée de PVDF dans un solvant, ledit solvant pouvant être choisi parmi le DMF, le DMAc, le tétrahydrofurane (THF), le DMSO, la cyclohexanone (CyHone), l'hexaméthylphosphoramide (HMPA), la 15 butyrolactone, et leurs mélanges. Un exemple montre effectivement que le PVDF peut être solubilisé dans le DMF, mais à une température de 60°C. Le brevet EP 0 639 106 B1 enseigne la préparation de membranes en utilisant des mélanges de solvant/co-solvant permettant 20 de mettre en solution des PVDF à toutes températures. Bien que de nombreux mélanges possibles soient proposés, il ressort clairement de cet enseignement que seuls les mélanges à base de NMP et de DMF ou d'acétate de n-butyle sont efficaces et sont les seuls à être exemplifiés. 25 La demande de brevet EP 0 223 709 A2 décrit également un procédé de préparation de membranes poreuses par dissolution d'un polymère fluoré dans un solvant. Les solvants adaptés pour ce procédé sont choisis parmi les cétones, les éthers, les amides et les sulfoxydes, ainsi que leurs mélanges. Le meilleur solvant est indiqué être le 30 mélange acétone/DMF, ce qui est confirmé par les exemples qui n'illustrent que ce seul mélange de solvants. En outre, ces exemples enseignent que la dissolution doit être effectuée à chaud et que la solution de polymère doit être utilisée immédiatement. 3041352 4 Le brevet EP 0 574 957 B1 décrit des membranes composites acrylonitrile-PVDF utilisables dans des opérations de séparation. Les polymères constitutifs des membranes peuvent être solubilisés dans un solvant choisi parmi la NMP, le DMF, le DMSO, le HMPA, le DMAc, 5 le dioxane, et leurs mélanges, éventuellement en présence de co- solvants choisis parmi l'acétone, le méthanol, l'éthanol, le formamide, l'eau ou la méthyléthylcétone. Les exemples présentés montrent uniquement des membranes polyacrylonitrile (PAN) et leurs bonnes résistances aux attaques de solvants tels que la NMP, le DMF, le 10 DMSO, le toluène, la méthyléthylcétone ou l'acétone. Le brevet EP 1725703 décrit la fabrication de fibres polymères dans un solvant choisi parmi de nombreux solvants, dont le DMSO et la y-butyrolactone. Ce document ne laisse en rien présager d'un avantage à utiliser un mélange de DMSO ou de lactone 15 Le brevet KR100868536 décrit la fabrication de daim textile en polyuréthane à partir d'une solution polymère à base de DMSO. Le brevet JP1266811 décrit la fabrication de membranes en fibres creuses de polyéthersulfone à partir de solutions polymères contenant du DMSO. 20 Le brevet W02012/173938 décrit la fabrication de polyols pouvant servir à réaliser des polyuréthanes ou des pré-polymères polyuréthane contenant encore des polyols. Pour utiliser ces pré-polymères, il est indiqué que l'ajout d'un solvant est possible. Le DMSO et certaines lactones sont entre autres cités. Ce document ne 25 laisse en rien présager d'un avantage à utiliser un mélange de DMSO ou de lactone. Le brevet EP1578521 décrit la fabrication de membranes en fibres creuses à base de polymères hydrophobe (tel que la polyéthersulfone) et hydrophile (tel que la polyvinylpyrrolidone). Le 30 DMSO et la butyrolactone, seuls ou en mélange, sont cités comme solvants potentiels de polymères. Ce document ne laisse en rien présager d'un avantage à utiliser un mélange de DMSO ou de lactone. Par ailleurs, il est connu, que le DMSO seul ou la butyrolactone seule permet de dissoudre de nombreux polymères tels 3041352 5 que certains polyuréthanes, polyéthersulfones ou polysulfones en chauffant ces solutions vers 50°C pendant plusieurs heures, mais les solutions polymères obtenues gélifient très rapidement après un retour aux températures de travail (de 0 à 20°C). Cependant, aucun document 5 de l'art antérieur ne semble montrer d'avantages à utiliser des mélanges comprenant du DMSO et une ou plusieurs lactones. Ainsi, parmi ces techniques connues aujourd'hui de l'art antérieur, aucune d'entre elles n'est satisfaisante, car aucune d'entre elles ne peut s'imposer comme une technique pour laquelle les 10 systèmes solvants de polymères fluorés ou de polymères comprenant au moins une double liaison X=0, X étant choisi parmi l'atome de soufre, l'atome de carbone, un groupement N-C et un groupement O-C, peuvent avantageusement remplacer les solvants de référence que sont la NMP, le DMF et le DMAc. 15 Les techniques de l'art antérieur enseignent que les solutions obtenues ne sont pas stables dans le temps. En effet, elles ont tendance à se gélifier que ce soit à température ambiante ou à la température de mise en forme de la solution polymère. Ce problème de stabilité des solutions polymères implique qu'il est très difficile de mettre en 20 oeuvre un procédé industriel sans adaptation significative dudit procédé. Ainsi, un des objectifs de la présente invention est de proposer un système solvant, qui ne présente pas les inconvénients précités et rencontrés dans l'art antérieur. 25 Plus spécifiquement, un premier objectif de la présente invention est de proposer un système solvant moins toxique que la NMP, le DMF et le DMAc, en particulier faiblement toxique, voire non toxique. Un autre objectif encore est de proposer un système solvant de 30 polymères fluorés ou de polymères comprenant au moins une double liaison X=0, X étant choisi parmi l'atome de soufre, l'atome de carbone, un groupement N-C et un groupement O-C, conduisant à des solutions stables dans le temps, c'est-à-dire des solutions dont la stabilité dans le temps est suffisante pour permettre une utilisation 3041352 6 industrielle, c'est à dire sur plusieurs semaines, voire similaire à celle obtenue avec des solutions dans la NMP, le DMF et le DMAc et de manière générale plus stable qu'avec les solvants connus de l'art antérieur, tels que la NMP, le DMSO, les cétones ou le DMAC. 5 Il a maintenant été découvert que les objectifs précités peuvent être atteints, en totalité ou au moins en partie, grâce au système solvant de la présente invention. L'invention a donc pour objet un système solvant comprenant : - de 5 à 95% en poids d'une composition (A) comprenant du 10 diméthylsulfoxyde (DMSO) par rapport au poids total du système solvant ; et - de 5 à 95% en poids d'une composition (B) comprenant au moins une lactone par rapport au poids total du système solvant. Il a en effet été découvert, de manière surprenante, que le 15 système solvant selon l'invention permettait l'obtention de solutions de polymères fluorés ou de polymères comprenant au moins une double liaison X=0, X étant choisi parmi l'atome de soufre, l'atome de carbone, un groupement N-C et un groupement O-C, en particulier les polyuréthanes, les polyéthersulfones et les polysulfones, stables dans 20 le temps. De manière surprenante, les solutions de polymères obtenues avec le système solvant selon l'invention sont beaucoup plus stables que les solutions de polymères obtenues avec le DMSO seul ou une lactone seule. L'invention a également pour objet l'utilisation du système 25 solvant tel que défini précédemment pour la solubilisation de polymères fluorés ou de polymères comprenant au moins une double liaison X=0, X étant choisi parmi l'atome de soufre, l'atome de carbone, un groupement N-C et un groupement O-C, en particulier les polyuréthanes, les polyéthersulfones et les polysulfones. 30 Un autre objet de l'invention est un procédé de solubilisation d'un polymère tel que ceux cités ci-dessus. L'invention porte également sur une solution comprenant au moins un polymère tel que ceux cités ci-dessus et au moins un système solvant tel que défini précédemment. 3041352 7 Enfin, l'invention concerne l'utilisation du système solvant selon l'invention ou de la solution selon l'invention pour la fabrication de films, de cuirs artificiels, de daims polymères, de fibres polymères, de revêtements, de membranes, de batteries, de circuits électroniques, 5 pour la protection de câbles électriques. D' autres avantages et caractéristiques de l' invention apparaitront plus clairement à l'examen de la description détaillée. Il est par ailleurs précisé que les expressions « compris entre... et... » et « de... à... » utilisées dans la présente description doivent 10 s'entendre comme incluant chacune des bornes mentionnées. Le système solvant de la présente invention comprend de 5 à 95% en poids d'une composition (A) comprenant du DMSO, par rapport au poids total du système solvant. Selon un mode de réalisation particulier, la composition (A) 15 comprend le DMSO seul. Par DMSO seul, ou plus simplement DMSO, on entend que la composition (A) comprend plus de 80% en poids, de préférence plus de 90% en poids, de préférence encore plus de 95% en poids de DMSO, par rapport au poids total de la composition, le reste pouvant être 20 constitué d'impuretés inhérentes à la fabrication du DMSO, après purification éventuelle (comme décrit dans WO 1997/019047, EP 0 878 454, EP 0 878 466), et/ou d'agents odorants (comme décrit dans WO 2011/012820), et/ou tous autres additifs connus de l'homme du métier, tels que, par exemple et à titre non limitatif, les stabilisants, les 25 colorants, les agents anti-UV, les conservateur ou les biocides. Le système solvant selon l'invention comprend de 5 à 95% en poids d'une composition (B) comprenant au moins une lactone, par rapport au poids total du système solvant. De manière préférée, la lactone comprend de 4 à 12 atomes de 30 carbone, ladite lactone étant saturée ou non, et éventuellement substituée par une ou plusieurs chaînes alkyles en Ci-Cio. De préférence, la lactone est choisie parmi la y-butyrolactone, la y-pentalactone, la y-hexalactone, la y-octalactone, la Ô-octalactone, la y-décalactone, la Ô-décalactone, le y-dodécalactone, la Ô- 3041352 8 dodécalactone, la 6-amyl-a-pyrone, la Ô-valérolactone, la y- valérolactone, la s-caprolactone, la coumarine, l'acide ascorbique, et les mélanges de deux ou plusieursd'entre elles en toutes proportions. La lactone, ou le mélange de lactones, présente 5 préférentiellement un point d'ébullition compris entre 150 et 250°C. De manière préférée, ladite lactone est soluble dans l'eau. On entend au sens de la présente invention qu'une lactone est soluble dans l'eau lorsqu'au moins 30 g, de préférence 50 g, de préférence encore 100 g de lactone(s) sont dissous dans un litre d'eau 10 à 20°C et à pression atmosphérique, c'est-à-dire qu'une solution homogène (c'est-à-dire une seule phase liquide) est obtenue après 30 mn d'agitation. A titre tout particulièrement préféré, la lactone est choisie parmi la y-butyrolactone (GBL) et la y-valérolactone (GVL). 15 De préférence, le système solvant selon l'invention comprend de 5 à 80% en poids d'une composition (A) comprenant du DMSO, plus préférentiellement de 30 à 80% en poids, encore plus préférentiellement de 30 à 65% en poids, par rapport au poids total du système solvant. 20 De préférence, le système solvant selon l'invention comprend de 20 à 95% en poids d'une composition (B) comprenant au moins une lactone, plus préférentiellement de 20 à 70% en poids, encore plus préférentiellement de 35 à 70% en poids, par rapport au poids total du système solvant. 25 De manière avantageuse, lorsque le système solvant selon l'invention comprend de 5 à 80% en poids d'une composition (A) comprenant du DMSO, par rapport au poids total du système solvant, alors ledit système comprend de 20 à 95% en poids d'une composition (B) comprenant au moins une lactone, par rapport au poids total du 30 système solvant. De manière préférée, lorsque le système solvant selon l'invention comprend de 30 à 80% en poids d'une composition (A) comprenant du DMSO, par rapport au poids total du système solvant, alors ledit système comprend de 20 à 70% en poids d'une composition 3041352 9 (B) comprenant au moins une lactone, par rapport au poids total du système solvant. Avantageusement, lorsque le système solvant selon l'invention comprend de 30 à 65% en poids d'une composition (A) comprenant du 5 DMSO, par rapport au poids total du système solvant, alors ledit système comprend de 35 à 70% en poids d'une composition (B) comprenant au moins une lactone par rapport au poids total du système solvant. De manière très surprenante, la combinaison du DMSO et d'au 10 moins une lactone en une proportion spécifique conduit à de meilleurs résultats que ceux observés lors de la dissolution notamment de polyuréthanes, de polyéthersulfones ou de polysulfones dans le DMSO uniquement ou dans une lactone seule, lesdits résultats s'entendant en termes de stabilité dans le temps. 15 Dans un mode de réalisation de l'invention, on préfère une lactone, ou un mélange de lactones, ayant un point d'ébullition proche de celui du DMSO, plus précisément proche de celui de la composition (A). Dans un autre mode de réalisation, on préfère une lactone, ou 20 un mélange de lactones, formant un azéotrope avec le DMSO ou avec la composition (A). Dans ces deux modes de réalisation préférés, l'élimination du système solvant du polymère, dans lequel il est dissous, sera facilitée, la composition (A) et la composition (B) pouvant ainsi être éliminées 25 simultanément par chauffage, évaporation ou tout autre moyen connu de l'homme du métier. Un autre avantage lié aux points d'ébullition voisins ou identiques de la composition (A) et de la composition (B) ou encore lié à la formation d'un azéotrope entre la composition (A) et la 30 composition (B) est leur facilité de purification et leur recyclabilité beaucoup plus aisée. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, on préfère une lactone, ou un mélange de lactones, soluble(s) dans l'eau. 3041352 10 Dans ce mode de réalisation préféré, l'élimination du système solvant du polymère, dans lequel il est dissous, sera facilitée, la composition (A) et la composition (B) pouvant ainsi être éliminées simultanément par trempe dans un bain d'eau ou toute autre technique 5 de coagulation ou inversion de phase connue de l'homme du métier. Selon un mode de réalisation de l'invention, le système solvant comprend de 0 à 20% en poids d'un ou plusieurs solvants additionnels, par rapport au poids total du système solvant, choisis parmi l'eau ; les cétones, de préférence choisies parmi l'acétone, la méthyléthylcétone, 10 la méthylisobutylcétone, l'hexanone, la cyclohexanone, l'éthylamylcétone, l'isophorone, la triméthylcyclohexanone, et le diacétone alcool ; les amines, de préférence choisies parmi la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la propanolamine, la butyl-iso- propanolamine, l'iso-propanolamine, le 2 - [2 -(3 -amino- 15 propoxy)éthoxy]éthanol, la N-2-hydroxyéthyldiéthylènetriamine, la (3- méthoxy)-propylamine, la 3 -isopropoxypropylamine, la monoéthylamine, la diéthylamine, la diéthylaminopropylamine, la triéthylamine ; les nitriles, par exemple l'acétonitrile ; les alcools, de préférence choisis parmi l'éthanol, le méthanol, le propanol, 20 l'isopropanol, le glycérol, le butanol, le méthylisobutylcarbinol, l'hexylèneglycol, et l'alcool benzylique ; les éthers, de préférence choisis parmi le tétrahydrofurane, le méthylfurane, le méthyltétrahydrofurane, le tétrahydropyrane, et le glycoldialkyléther ; les esters, de préférence choisis parmi les esters dibasiques, le 25 glutarate de diméthyle, le succinate de diméthyle, l'adipate de diméthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, le carbonate de diéthyle, le carbonate de diméthyle, le propylène carbonate, le carbonate d'éthyle et de méthyle, le carbonate de glycérol, le diméthy1-2-méthylglutarate, le diméthyl-2-methyladipate, le diméthyl- 30 2-méthylsuccinate, le propionate de N-butyle, l'acétate de benzyle, et l'éthyléthoxypropionate ; les sulfones, de préférence choisies parmi la diméthylsulfone et le sulfolane ; les solvants aromatiques choisis parmi le toluène et le xylène ; les acétals, de préférence choisis parmi le méthylal, l'éthylal, le butylal, le dioxolane, et le 2,5,7,10- 3041352 11 tétraoxaundécane (TOU) ; la N-butylpyrrolidone ; la N- isobutylpyrrolidone ; la N-t-butylpyrrolidone ; la N-n- pentylpyrrolidone ; la N-(méthyl-substitué butyl)pyrrolidone ; la Npropyl- ou N-butyl-pyrrolidone dont le noyau est méthyl-substitué ou 5 la N-(méthoxypropyl)pyrrolidone ; le dipropylène glycol diméthyl éther ; le polyglyme ; l'éthyl diglyme ; le 1,3-dioxolane ; et le méthy1- 5(diméthylamino)-2-méthy1-5-oxopentanoate. Avantageusement, les solvants additionnels ont un point d'ébullition proche de celui du DMSO, plus précisément proche de 10 celui de la composition (A), ou proche de celui du système solvant selon l'invention. Les solvants additionnels peuvent préférentiellement former un azéotrope avec le système solvant selon l'invention. Dans ce mode de réalisation préféré, l'élimination du système solvant du polymère, dans lequel il est dissous, sera facilitée, comme 15 exposé ci-dessus. La présence du solvant additionnel ne change en rien la méthode d'élimination du système solvant. Les solvants additionnels présentent préférentiellement un point d'ébullition compris entre 150 et 250°C. Avantageusement, ledit solvant additionnel est soluble dans 20 l'eau. On entend au sens de la présente invention qu'un solvant additionnel est soluble dans l'eau lorsqu'au moins 30 g, de préférence 50 g, de préférence encore 100 g de ce solvant additionnel est dissous dans un litre d'eau à 20°C et à pression atmosphérique, c'est-à-dire 25 qu'une solution homogène (c'est-à-dire une seule phase liquide) est obtenue après 30 mn d'agitation. Selon un autre aspect, l'invention concerne l'utilisation d'au moins un système solvant tel que défini précédemment, pour la solubilisation de polymères fluorés ou de polymères comprenant au 30 moins une double liaison X=0, X étant choisi parmi l'atome de soufre, l'atome de carbone, un groupement N-C et un groupement O-C, en particulier les polyuréthanes, les polyéthersulfones et les polysulfones. Préférentiellement, les polymères sont choisis parmi les polyuréthanes, les polyéthersulfones, les polysulfones, les 3041352 12 poly(fluorures de vinylidène), les acétates de cellulose, les polyesters, les polyamides, les polyamide-imides et les polyimides. Plus préférentiellement, les polymères sont choisis parmi les polyuréthanes, les polyéthersulfones et les polysulfones. 5 Selon encore un autre aspect, la présente invention concerne le procédé de solubilisation d'un polymère fluoré ou d'un polymère comprenant au moins une double liaison X=0, X étant choisi parmi l'atome de soufre, l'atome de carbone, un groupement N-C et un groupement O-C, en particulier les polyuréthanes les polyéthersulfones 10 et les polysulfones, comprenant au moins une étape de mise en contact dudit polymère avec au moins un système solvant tel que précédemment défini. Cette mise en contact est effectuée de préférence sous agitation, à température ambiante ou à une température comprise entre 15 la température ambiante et 90°C, de préférence entre la température ambiante et 80°C, de préférence encore entre la température ambiante et 70°C. Le polymère peut être mis en contact avec au moins un système solvant selon l'invention sous toute forme, mais pour des raisons de rapidité de la dissolution, on préfère que ledit polymère soit 20 sous forme de poudre ou de granulés. Le système solvant selon la présente invention est tout à fait adapté pour la solubilisation de polymères fluorés ou de polymères comprenant au moins une double liaison X=0, X étant choisi parmi l'atome de soufre, l'atome de carbone, un groupement N-C et un 25 groupement O-C, en particulier les polyuréthanes, les polyéthersulfones et les polysulfones. En d'autres termes, le système solvant de l'invention permet l'obtention de solutions de polymères, qui sont limpides et stables dans le temps. La quantité de polymère(s), qui peut être dissoute, dans le 30 système solvant de l'invention varie dans de grandes proportions, selon la nature du polymère et la nature du système solvant, et est en général comprise entre 1% et 50% en poids, de préférence entre 1% et 40% en poids, de préférence encore entre 1% et 25% en poids, par exemple environ 15% en poids, de polymères fluorés ou de polymères 3041352 13 comprenant au moins une double liaison X=0, X étant choisi parmi l'atome de soufre, l'atome de carbone, un groupement N-C et un groupement O-C, en particulier les polyuréthanes, les polyéthersulfones et les polysulfones, par rapport au poids total de la 5 solution finale comprenant ledit polymère et le système solvant. Selon un autre aspect de l'invention, la présente invention concerne une solution comprenant : - de 1 à 50% en poids, de préférence de 1 à 40% en poids, de préférence encore de 1 à 25% en poids d'au moins un polymère fluoré 10 ou un polymère comprenant au moins une double liaison X=0, X étant choisi parmi l'atome de soufre, l'atome de carbone, un groupement NC et un groupement O-C, en particulier les polyuréthanes, les polyéthersulfones et les polysulfones, par rapport au poids total de la solution, et 15 - de 50 à 99% en poids, de préférence de 60 à 99% en poids, de préférence encore de 75 à 99% en poids, par rapport au poids total de la solution, d'au moins un système solvant tel que défini précédemment. Comme indiqué plus haut, les polyuréthanes, les 20 polyéthersulfones et les polysulfones, sont bien connus aujourd'hui pour leurs bonnes propriétés mécaniques et leur excellente stabilité dans le temps. Toutes ces qualités en font des matériaux de choix pour leurs utilisations en tant que membranes pour la filtration et l'ultrafiltration, la fabrication de batteries, de cuirs artificiels ou de 25 daim textile pour ne citer que certaines de leurs applications. Les polyuréthanes, les polyéthersulfones, les polysulfones, les poly(fluorures de vinylidène), les acétates de cellulose, les polyesters, les polyamides, les polyamide-imides et les polyimides, en raison de leur solubilité dans le système solvant de la présente invention, 30 peuvent ainsi aisément être mis en forme par moulage en milieu solvant selon le procédé d'inversion de phase ou de coagulation (« solvent casting » en langue anglaise ou encore « wet process » selon l'homme du métier), ou encore être préparées sous forme de feuillets, de fibres, de fibres creuses ou de tubes. 3041352 14 L'invention concerne également l'utilisation du système solvant tel que défini précédemment, ou de la solution telle que définie précédemment pour la fabrication de films, de cuirs artificiels, de daims polymères, de fibres polymères, de revêtements, de 5 membranes, pour la protection de câbles électriques, et dans la fabrication de batteries et de circuits électroniques. Pour la préparation de batteries, le système solvant selon l'invention peut comprendre tout type d'additifs et charges habituellement employées pour la synthèse desdites batteries, et 10 notamment du carbone, qu'il soit sous forme de charbon, charbon actif, ou encore sous forme de nano-tubes de carbone (NTC). D'autres avantages et détails de l'invention apparaîtront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessous uniquement à titre d'illustration et ne présentant aucun caractère limitatif. 15 EXEMPLES Exemple 1 : solution comprenant du polyuréthane et un système solvant DMSO/GBL 20 a) Test de solubilité à T = 70°C et à T ambiante 12,5 % en poids de polyuréthane Desmoderm® KB2H sont introduits dans différents systèmes solvants comprenant du DMSO et de la y-butyrolactone (GBL), par rapport au poids total de la solution formée par le polymère et le système solvant. 25 Le mélange est chauffé à 70°C sous une légère agitation. La solubilité des solutions testées est évaluée. Les solutions sont refroidies à température ambiante et l'aspect des solutions testées est évalué. 3041352 15 Les résultats sont présentés dans le tableau 1 : Solution Sys Système solvant so Solubilité à Aspect de la comprenant (% massique) 70°C solution après 12,5% en un retour à T poids de PU ambiante DMSO GBL A 100 - Oui Fluide (comparatif) B 65 35 Oui Fluide (invention) C 50 50 Oui Fluide (invention) D - 100 Pas de solubilisation observée (comparatif) Tableau 1 5 Au bout de quelques heures, le polymère est complètement dissous, sauf dans le cas de la solution D. Des solutions fluides sont obtenues pour les solutions A à C. Il est également constaté que les solutions A à C présentent un aspect fluide après qu'elles aient été refroidies à température 10 ambiante. b) Test de solubilité à T = -2°C Les solutions sont ensuite stockées à basse température (-2°C) pendant plusieurs jours afin d'observer leur stabilité dans le temps. 15 3041352 16 Les résultats sont présentés dans le tableau 2 : Solution Temps à partir duquel une gélification de la solution est observée A (comp.) 2 heures B (inv.) Solution fluide après 6 jours C (inv.) Solution fluide après 6 jours D (comp.) Pas de solubilisation observée lors du test a) Tableau 2 5 Ainsi, il est constaté que la solution A présente un aspect solide seulement deux heures après qu'elle ait été stockée à une température de -2°C. En effet, la solution gélifie très rapidement. En revanche, les solutions B et C présentent toujours un aspect fluide après 6 jours de stockage à cette température. La solution est 10 donc stable pendant au moins 6 jours. Ainsi, le système solvant selon l'invention présente une amélioration de la stabilité de la solution polymère, montrant ainsi un avantage surprenant à utiliser ces deux solvants en mélange. 15 Exemple 2 : solution comprenant du polyuréthane et un système solvant DMSO/GVL a) Test de solubilité à T = 70°C et à T ambiante 12,5 % en poids de polyuréthane Desmoderm® KB2H sont introduits dans différents systèmes solvants comprenant du DMSO et 20 de la y-valérolactone (GVL), par rapport au poids total de la solution formée par le polymère et le système solvant. Le mélange est chauffé à 70°C sous une légère agitation. La solubilité des solutions testées est évaluée. Les solutions sont refroidies à température ambiante et l'aspect 25 des solutions testées est évalué. Les résultats sont présentés dans le tableau 3 : 3041352 17 Solution Sys Système solvant so Solubilité à Aspect de la comprenant (% massique) 70°C solution après 12,5% en un retour à T poids de PU ambiante DMSO GVL E 100 - Oui fluide (comparatif) F 50 50 Oui fluide (invention) G 30 70 Oui fluide (invention) H - 100 Pas de solubilisation observée (comparatif) Tableau 3 Au bout de quelques heures, le polymère est complètement dissous, sauf dans le cas de la solution H. Des solutions fluides sont 5 obtenues pour les solutions E à G. Il est également constaté que les solutions E à G présentent un aspect fluide après qu'elles aient été refroidies à température ambiante. 10 b) Test de solubilité à T = -2°C Les solutions sont ensuite stockées à basse température (-2°C) pendant plusieurs jours afin d'observer leur stabilité dans le temps. 3041352 18 Les résultats sont présentés dans le tableau 4 : Solution Temps à partir duquel une gélification de la solution est observée E (comp.) Solution figée après 1 semaine F (inv.) Solution stable après 1 semaine G (inv.) Solution stable après 1 semaine H (comp.) Pas de solubilisation observée lors du test a) Tableau 4 Ainsi, il est constaté que la solution E présente un aspect figé 5 seulement une semaine après qu'elle ait été stockée à une température de -2°C. En revanche, les solutions F et G restent stables. après stockage à une température de -2°C. Ainsi, le système solvant selon l'invention présente une 10 amélioration de la stabilité de la solution polymère, montrant ainsi un avantage surprenant à utiliser ces deux solvants en mélange. Exemple 3 : solution comprenant du polyfluorure de vinylidène et un système solvant DMSO/GVL 15 a) Test de solubilité à T = 70°C et à T ambiante 10 % en poids de polyfluorure de vinylidène Kynar® K761 sont introduits dans différents systèmes solvants comprenant du DMSO et de la y-valérolactone (GVL), par rapport au poids total de la solution formée par le polymère et le système solvant. 20 Le mélange est chauffé à 70°C sous une légère agitation. La solubilité des solutions testées est évaluée. Les solutions sont refroidies à température ambiante et l'aspect des solutions testées est évalué. 3041352 19 Les résultats sont présentés dans le tableau 5 : Solution Sys Système solvant so Solubilité à Aspect de la comprenant (% massique) 70°C solution après 10% en poids un retour à T de PVDF ambiante DMSO GVL I 100 - Oui fluide (comparatif) J 80 20 Oui fluide (invention) K 50 50 Oui fluide (invention) L - 100 Pas de solubilisation observée (comparatif) Tableau 5 5 Au bout de quelques heures, le polymère est complètement dissous, sauf dans le cas de la solution L. Des solutions fluides sont obtenues pour les solutions I à K. Il est également constaté que les solutions I à K présentent un aspect fluide après qu'elles aient été refroidies à température 10 ambiante. b) Test de solubilité à T ambiante dans le temps Les solutions sont ensuite stockées à température ambiante pendant plusieurs jours afin d'observer leur stabilité dans le temps. 15 3041352 20 Les résultats sont présentés dans le tableau 6 : Solution Temps à partir duquel un trouble de la solution est observé I (comp.) Solution troublée après 1 semaine J (inv.) Solution incolore/transparente après 2 semaines K (inv.) Solution légèrement troublée après 2 semaines L (comp.) Pas de solubilisation observée lors du test a) Tableau 6 5 Ainsi, il est constaté que la solution I présente un aspect troublé seulement une semaine après qu'elle ait été stockée à température ambiante. En revanche, la solution K présente un aspect légèrement troublé deux semaines après qu'elle ait été stockée à température 10 ambiante. Enfin, la solution J présente toujours un aspect incolore et transparent au bout de deux semaines de stockage. Ainsi, le système solvant selon l'invention présente une amélioration de la stabilité de la solution polymère, montrant ainsi un 15 avantage surprenant à utiliser ces deux solvants en mélange. Exemple 4 : solution comprenant une polyéthersulfone et un système solvant DMSO/GBL a) Test de solubilité à T = 70°C et à T ambiante 20 15 % en poids de polyéthersulfone Ultrason® E3010 sont introduits dans différents systèmes solvants comprenant du DMSO et de la y-butyrolactone (GBL), par rapport au poids total de la solution formée par le polymère et le système solvant. Le mélange est chauffé à 70°C sous une légère agitation. La 25 solubilité des solutions testées est évaluée. Les solutions sont refroidies à température ambiante et l'aspect des solutions testées est évalué. 3041352 21 Les résultats sont présentés dans le tableau 7 : Solution Système Sys Solubilité à Aspect de la comprenant so 70°C solution après 15% en poids solvant un retour à T de PES (% massique) ambiante DMSO GBL M 100 - Oui liquide (comparatif) N 65 35 Oui liquide (invention) O 50 50 Oui liquide (invention) P - 100 Oui Solide après 1 (comparatif) semaine Tableau 7 5 Au bout de quelques heures, le polymère est complètement dissous et une solution fluide est obtenue pour toutes les solutions M à P. Il est également constaté que les solutions M à O présentent un aspect fluide après qu'elles aient été refroidies à température ambiante 10 pendant plusieurs semaines. Par contre, la solution P présente un aspect solide à température ambiante au bout d'une semaine. b) Test de solubilité à T = -2°C Les solutions sont ensuite stockées à basse température (-2°C) 15 pendant plusieurs jours afin d'observer leur stabilité dans le temps. 3041352 22 Les résultats sont présentés dans le tableau 8 : Temps à partir duquel une gélification de la solution est observée M (comp.) 2 heures N (inv.) Solution toujours liquide après 3 semaines O (inv.) Solution toujours liquide après 1 semaine P (comp.) REVENDICATIONS1. Système solvant comprenant : - de 5 à 95% en poids d'une composition (A) comprenant du diméthylsulfoxyde (DMSO) par rapport au poids total du système solvant ; et - de 5 à 95% en poids d'une composition (B) comprenant au moins une lactone par rapport au poids total du système solvant. 2. Système solvant selon la revendication 1, dans lequel ladite lactone comprend de 4 à 12 atomes de carbone, ladite lactone étant saturée ou non, et éventuellement substituée par un ou plusieurs chaînes alkyles en Ci-Cio. 3. Système solvant selon la revendication 1 ou 2, dans lequel ladite lactone est choisie parmi la y-butyrolactone, la y-pentalactone, la y-hexalactone, la y-octalactone, la Ô-octalactone, la y-décalactone, la Ô-décalactone, la y-dodécalactone, la Ô-dodécalactone, la 6-amyl-a- pyrone, la Ô-valérolactone, la y-valérolactone, la s-caprolactone, la coumarine et l'acide ascorbique, de préférence choisie parmi la ybutyrolactone et la y-valérolactone et leur mélange. 4. Système solvant selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite lactone ou le mélange des lactones présente un point d'ébullition compris entre 150 et 250°C. 5. Système solvant selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite lactone est soluble dans l'eau. 6. Système solvant selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit système solvant comprend de 5 à 80% en poids d'une composition (A) comprenant du DMSO, de préférence de 30 à 80% en poids, de préférence encore de 30 à 65% en poids, par rapport au poids total du système solvant. 7. Système solvant selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit système comprend de 20 à 95% en poids d'une composition (B) comprenant au moins une 3041352 26 lactone, de préférence de 20 à 70% en poids, de préférence encore de 35 à 70% en poids, par rapport au poids total du système solvant. 8. Système solvant selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit système comprend de 0 à 5 20% en poids d'un ou plusieurs solvant(s) additionnel(s), par rapport au poids total du système solvant. 9. Système solvant selon la revendication 8, dans lequel ledit solvant additionnel présente un point d'ébullition compris entre 150 et 250°C. 10 10. Système solvant selon la revendication 8 ou 9, dans lequel ledit solvant additionnel est soluble dans l'eau. 11. Utilisation du système solvant tel que défini à l'une des quelconque des revendications précédentes pour la solubilisation de polymères fluorés ou de polymères comprenant au moins une double 15 liaison X=0, X étant choisi parmi l'atome de soufre, l'atome de carbone, un groupement N-C et un groupement O-C. 12. Utilisation selon la revendication 11, dans laquelle les polymères sont choisis parmi les polyuréthanes, les polyéthersulfones, les polysulfones, les poly(fluorures de vinylidène), les acétates de de 20 cellulose, les polyesters, les polyamides, les polyamides imides et les polyimides, de préférence choisis parmi les polyuréthanes, les polyéthersulfones et les polysulfones. 13. Procédé de solubilisation d'un polymère fluoré ou d'un polymère comprenant au moins une double liaison X=0, X étant choisi 25 parmi l'atome de soufre, l'atome de carbone, un groupement N-C et un groupement O-C, comprenant au moins une étape de mise en contact dudit polymère avec au moins un système solvant tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10. 14. Solution comprenant : 30 - de 1 à 50% en poids, de préférence de 1 à 40% en poids, de préférence encore de 1 à 25% en poids d'au moins un polymère fluoré ou un polymère comprenant au moins une double liaison X=0, X étant choisi parmi l'atome de soufre, l'atome de carbone, un 3041352 27 groupement N-C et un groupement O-C, par rapport au poids total de la solution, et - de 50 à 99% en poids, de préférence de 60 à 99% en poids, de préférence encore de 75 à 99% en poids, par rapport au poids 5 total de la solution, d'au moins un système solvant tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10. 15. Utilisation du système solvant tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10, ou de la solution telle que définie à la revendication précédente, pour la fabrication de films, de 10 cuirs artificiels, de daims polymères, de fibres polymères, de revêtements, de membranes, pour la protection de câbles électriques, et dans la fabrication de batteries et de circuits électroniques.