Brevet FR3044321A1 — publié le 20170602

Composition pour limiter la formation et/ou l'agglomération d'hydrates de gaz La présente invention porte sur une composition comprenant un ou plusieurs aminoacides carboxyliques de structure particulière, et un ou plusieurs tensioactifs non ioniques. La présente invention concerne également un procédé pour limiter, voire empêcher la formation et/ou l'agglomération d'hydrates de gaz, mettant en oeuvre une composition telle que définie précédemment. Enfin la présente invention a également pour objet l'utilisation d'une composition, telle que définie précédemment, pour limiter, voire empêcher la formation et/ou l'agglomération d'hydrates de gaz. La production de pétrole et/ou de gaz et/ou de condensats se fait dans différents environnements, et notamment dans des sites offshores et/ou dans des sites connaissant des périodes météorologiques froides, ce qui conduit à un refroidissement important des fluides produits au contact des parois froides des conduites de transport. On entend par fluides produits les fluides comprenant le pétrole, les gaz, les condensats, l'eau et leurs mélanges. Par pétrole, on entend au sens de la présente invention du pétrole brut, c'est-à-dire non raffiné, provenant d'un gisement. Par gaz, on entend au sens de la présente invention des gaz naturels bruts, c'est-à-dire non traités, directement extrait d'un gisement, tels que par exemple des hydrocarbures, comme du méthane, de l'éthane, du propane, du butane, du sulfure d'hydrogène, du dioxyde de carbone et d'autres composés gazeux dans les conditions d'exploitation, ainsi que leurs mélanges. La composition du gaz naturel extrait varie considérablement selon les puits. Ainsi, le gaz peut comprendre des hydrocarbures gazeux, de l'eau et d'autres gaz. Par condensats, on entend au sens de la présente invention des hydrocarbures de densité intermédiaire. Les condensats comprennent 3044321 2 généralement des mélanges d'hydrocarbures, qui sont liquides dans les conditions d'exploitation. Il est connu, que ces fluides de production, ou fluides produits comportent le plus souvent une phase aqueuse. L'origine de cette 5 phase aqueuse peut être endogène et/ou exogène au réservoir souterrain contenant les hydrocarbures, la phase aqueuse exogène provenant généralement d'une injection d'eau (eau d'injection). L'épuisement des sites anciennement découverts conduit aujourd'hui l'industrie pétrolière et gazière à produire, notamment sur 10 de nouveaux sites, avec souvent des profondeurs de plus en plus importantes pour les sites offshores et avec des météorologies toujours plus extrêmes. Sur les sites offshores, les conduites de transport des fluides produits, notamment en fond de mer, sont de plus en plus profondes 15 pour atteindre des profondeurs où l'eau de mer est à des températures inférieures à 15°C, inférieures à 10°C, voire proches de ou égale à 4°C. De même sur les sites situés dans certaines zones géographiques, l'air ou l'eau de surface peut être froid(e), typiquement 20 en dessous de 15°C, ou en-dessous de 10°C. Or, à de telles températures, les fluides produits subissent un refroidissement important lors de leur transport. Ce refroidissement peut être encore amplifié dans le cas d'un arrêt ou d'un ralentissement de production, cas dans lesquels le temps de contact entre les fluides produits et les 25 parois froides de la conduite augmente. Lorsque la température des fluides produits baisse, l'industrie d'extraction de ces fluides est couramment confrontée à la formation de clathrates, également appelés cristaux d'hydrates, hydrates de gaz ou tout simplement hydrates. Le risque pour l'industrie d'extraction de 30 ces fluides et notamment d'extraction pétrolière, gazière et de condensats est d'autant plus grand que la température des fluides de production est basse et que la pression de ces fluides est élevée. Ces problèmes de formation et/ou d'agglomération d'hydrates peuvent également être rencontrés au sein des boues de forage ou au 3044321 3 sein des fluides de complétion, lors d'une opération de forage ou d'une opération de complétion. Ces clathrates sont des cristaux solides (semblables à ceux de la glace) formés par des molécules d'eau, également nommées 5 « receveur », autour d'une ou plusieurs molécules de gaz, également nommées « invités », tel que le méthane, l'éthane, le propane, butane, le gaz carbonique ou l'hydrogène sulfuré. La formation et la croissance des cristaux d'hydrates, induites par un abaissement de la température des fluides de production, qui 10 sortent chauds du réservoir géologique qui les contient et qui entrent dans une zone froide, peuvent provoquer le colmatage ou le bouchage des conduites de production, des conduites de transport des hydrocarbures (pétrole, condensats, gaz) ou de vannes, clapets et autres éléments susceptibles d'être bouchés totalement ou au moins 15 partiellement. Ces colmatages/bouchages peuvent conduire à des pertes de production de pétrole, de condensats et/ou de gaz, entraînant des pertes économiques non négligeables, voire très importantes. En effet, ces colmatages et/ou bouchages auront pour conséquence une diminution du débit de production, voire un arrêt de l'unité de 20 production. En cas, de bouchage la recherche de la zone du bouchon et son élimination auront pour conséquence une perte de temps et de profit pour cette unité. Ces colmatages et/ou bouchages peuvent également entraîner des dysfonctionnements sécurité (vannes de sécurité par exemple). 25 Pour diminuer, retarder ou inhiber la éléments de formation et/ou sur des l'agglomération d'hydrates, diverses solutions ont déjà été proposées ou envisagées. Parmi celles-ci, on peut notamment citer une première solution qui consiste à déshydrater le pétrole brut ou le gaz en amont de la zone de la conduite où la température favorise la formation de 30 ces hydrates. Cette solution est cependant difficile, voire impossible, à mettre en oeuvre dans des conditions économiques satisfaisantes. Une seconde approche, également très onéreuse, consiste à maintenir la température de la conduite à une température supérieure à 3044321 4 la température de formation et/ou d'agglomération des hydrates, à une pression donnée. Une troisième approche, fréquemment utilisée, consiste ajouter un anti-hydrate thermodynamique, par exemple du méthanol, 5 ou du glycol, dans les fluides produits contenant le mélange eau/gaz invité(s) pour déplacer la température d'équilibre de formation des hydrates. Afin d'obtenir une efficacité acceptable, environ 30% en poids d'alcool, par rapport à la quantité d'eau, sont généralement introduits. Cependant, la toxicité du méthanol et la grande quantité 10 d'alcool utilisé conduisent de plus en plus les industriels à adopter une quatrième approche. Cette quatrième solution consiste à ajouter un additif à faible dosage, appelé LDHI (« Low Dosage Hydrate Inhibitor ») dans les fluides produits comprenant le mélange eau/gaz invité(s). Cet additif 15 est également appelé anti-hydrate et est introduit à un faible dosage, généralement compris entre 1% et 4% en poids, par rapport au poids de l'eau, étant entendu que des quantités supérieures ou inférieures sont bien entendu possibles. Deux types d'additifs anti-hydrates sont actuellement connus, les anti-agglomérants et les anti-hydrates 20 cinétiques. La formation d'hydrates dépend principalement de la température et de la pression, ainsi que de la composition du ou des gaz invité(s). Pour pouvoir comparer la performance des additifs, on utilise la notion de sub-cooling. On définit ainsi le sub-cooling (SC) 25 (ou « sous-refroidissement ») par la différence entre la température des fluides produits (ou température d'exploitation T) et la température d'équilibre thermodynamique de formation des cristaux d'hydrates (Téq) pour une pression et une composition des gaz formateurs d'hydrates et de la phase aqueuse données, selon l'équation 30 suivante : SC = T - Téq Lorsque le sub-cooling est inférieur ou égal à 0°C, il y a risque de formation d'hydrate de gaz. 3044321 5 Les anti-hydrates cinétiques agissent sur la germination et la croissance des cristaux d'hydrates. Ils retardent la formation d'hydrates de plusieurs heures, voire de plusieurs jours. Cependant, ce type d'inhibiteur d'hydrates agit difficilement à 5 des sub-coolings (SC) inférieurs à -10°C pour une pression donnée. En d'autres termes, le temps d'apparition des cristaux dans ces conditions est suffisamment court, pour qu'ils apparaissent et augmentent la perte de charge dans les conduites de transport des fluides de production pétrolière et gazière. 10 À l'inverse, les anti-agglomérants n'inhibent pas la formation de cristaux d'hydrates, mais les dispersent sous forme de particules fines, dénommées « slurry » en langue anglaise, ce qui par conséquent empêche leur agglomération. Les hydrates ainsi dispersés génèrent moins, voire ne génèrent plus, de colmatage ou bouchage, comme 15 indiqué précédemment, limitant ainsi la perte de la production des hydrocarbures. Contrairement aux anti-hydrates cinétiques, les antiagglomérants permettent d'éviter les problèmes de bouchage et/ou de colmatage comme indiqué précédemment à des sub-coolings (SC) de 20 l'ordre de -15°C à -20°C pour une pression donnée mais sont moins efficaces, voire perdent leur efficacité, à des sub-coolings encore inférieurs. Par exemple, le document US2012/0161070 propose des compositions chimiques anti-agglomérantes. Cependant, les tests 25 effectués sont limités à un sub-cooling de -17°C. De plus, la synthèse de ces tensioactifs nécessite 4 étapes réactionnelles, si l'on compte également les étapes pour obtenir l'amine grasse à partir de matière première renouvelable constituée de l'acide gras. Limiter le nombre d'étapes de synthèse est important pour limiter le coût, les pertes de 30 rendement, les déchets et les problèmes de qualité. Le document US2012/0157351 propose également des compositions chimiques anti-agglomérantes. Les tests effectués sont cependant limités à un sub-cooling de -17°C et les autres compositions 3044321 6 chimiques proposées ne sont pas efficaces pour disperser les hydrates avec un sub-cooling de -20°C. Compte-tenu du milieu d'exploitation (océans, mers), il est de plus en plus fréquent que les anti-agglomérants doivent également 5 présenter une faible écotoxicité, une biodégradabilité satisfaisante et une bioaccumulation faible. Selon les recommandations de CEFAS (Centre for Environment, Fisheries and Aquaculture Science) en accord avec l'OSPAR (Oslo-Paris Commission), pour qu'un additif soit vert, c'est-à-dire compatible avec l'environnement, il faut qu'il 10 remplisse deux des trois conditions suivantes : 1) présenter une écotoxicité (LC50 (effets létaux) et EC50 (effets toxiques) supérieure à 10 mg/1 ; 2) présenter une biodégradabilité (OCDE 306) en milieu marin supérieure à 60% ; et 15 3) présenter une bioaccumulation (Log Pow) (OCDE 117) inférieure ou égale à 3 ou sa masse molaire supérieure à 700g/mol. D'autres pays imposent également 2 de ces conditions sur 3 pour les additifs employés dans la production pétrolière et gazière comme par exemple les inhibiteurs de corrosion, les anti-hydrates 20 cinétiques, les anti-agglomérants, les anti-dépôts minéraux, les désémulsionnants, les déshuilants, les additifs anti-mousse, les inhibiteurs et dispersants de paraffine, les inhibiteurs et dispersants d'asphaltènes, les piégeurs (« scavengers » en langue anglaise) d'hydrogène sulfuré. 25 Il subsiste par conséquent, un réel besoin de développer un anti-agglomérant, de fabrication aisée, avec un faible nombre d'étapes de synthèse, facilement industrialisable, tout en respectant les recommandations de CEFAS, ou tout au moins, au moins une (1), de préférence au moins deux (2), de préférence encore trois (3) des 30 conditions environnementales citées ci-dessus, et qui soit efficace pour un sub-cooling inférieur ou égal à -20°C, c'est-à-dire pour une différence de température entre la température d'extraction, ou d'exploitation, et la température d'équilibre thermodynamique à laquelle se forme les cristaux d'hydrates, égale ou inférieure à -20°C. 3044321 7 La Demanderesse a maintenant découvert de manière surprenante qu'une composition, comprenant un ou plusieurs aminoacides carboxyliques de structure particulière et un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, permettait de répondre aux objectifs définis 5 ci-dessus. La présente invention a donc pour premier objet une composition comprenant : (i) un ou plusieurs composés de formule (I), et ses sels, O R3 R2 10 (CI-12)m,N R4 n (I) dans laquelle, R1 représente une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C6 à C30, ladite chaîne pouvant également être 15 interrompue par un ou plusieurs cycles hydrocarbonés, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement -(CHRa-CHRb)- COOR5, avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, 20 R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupement -(CHRa-CHRb)- COOR6, avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement -(CHRa-CHRb)- 25 COOR7, avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentants indépendamment l'un de l'autres un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, 3044321 8 R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentants indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C1 à C12, étant entendu qu'au moins un des radicaux R2, R3 ou R4 comporte une 5 fonction acide carboxylique (-COOH), m représente un entier allant de 1 à 6, et n représente un entier allant de 0 à 10 ; et p est égal à 0 ou 1, de préférence p est égal à 0, et (ii) un ou plusieurs tensioactifs non ioniques. 10 La composition selon l'invention empêche ou limite l'agglomération des hydrates de gaz et reste efficace pour des subcoolings inférieurs ou égaux à -20°C. Elle permet notamment de travailler à des températures plus basses que les températures actuelles tout en augmentant le rendement d'extraction des hydrocarbures 15 fluides, de faciliter la complétion ou le forage à des basses températures et fortes pressions tout en limitant l'impact sur l'environnement. Par ailleurs, la préparation de l'aminoacide carboxylique de formule (I) nécessite peu d'étapes de synthèse et est ainsi facilement 20 industrialisable avec des coûts de fabrication relativement peu élevés. La présente invention a également pour objet un procédé pour limiter, voire empêcher, la formation et/ou l'agglomération d'hydrates de gaz, comportant une étape d'ajout d'une composition telle que définie ci-dessus, dans un fluide de production comprenant une phase 25 aqueuse et un ou plusieurs gaz. Enfin, la présente invention porte sur l'utilisation d'une composition telle que définie ci-dessus pour limiter, voire empêcher la formation et/ou l'agglomération d'hydrates de gaz, et de préférence dans un procédé d'extraction de pétrole et/ou de gaz et/ou de 30 condensats. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ». 3044321 9 D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. 5 La composition Le composé de formule (I) La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs composés de formule (I), tels que définis ci-dessus. De préférence, m est un entier allant de 2 à 4, et plus 10 préférentiellement, m est égal à 2 ou 3. De préférence, n est un entier allant de 0 à 4, et plus préférentiellement n est égal à 0, 1 ou 2. De préférence, tous les radicaux Ra et Rb sont identiques ou différents, et plus préférentiellement tous les radicaux Ra sont 15 identiques et tous les radicaux Rb sont identiques. Mieux encore tous les radicaux Ra et Rb sont identiques et de manière tout à fait préférée, tous les radicaux Ra et Rb représentent chacun l'atome d'hydrogène. Selon un premier mode de réalisation préféré de l'invention, p est égal à 0, R2 représente un groupement -(CH2)2-COOR5, R3 20 représente un groupement -(CH2)2-COOR6 et R4 représente un groupement -(CH2)2_COOR7, avec R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentant, indépendamment les uns des autres, l'atome d'hydrogène ou une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en Ci à C12, au moins un des radicaux R5, R6 et R7 25 représente l'atome d'hydrogène. Plus particulièrement, R5, R6 et R7 sont identiques et représentent chacun l'atome d'hydrogène. Selon un second mode de réalisation avantageux de l'invention, n est égal à 0, p est égal à 0, 30 R1 représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée en C8 à C18, de préférence en Cio à C18, plus préférentiellement en C12 à C18, R2 représente l'atome d'hydrogène, 3044321 10 R3 représente un groupement -(CHRa-CHRb)-COOR6, avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentant indépendamment l'un de l'autre l'atome d'hydrogène ou le groupe méthyle, de préférence Ra et Rb étant identiques et représentant chacun l'atome d'hydrogène, et R6 5 représentant l'atome d'hydrogène. Selon un troisième mode de réalisation avantageux de l'invention, p est égal à 0, n est égal à 0, R1 représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée en C8 à C18, de préférence en Cio à Cig, plus préférentiellement en C12 à C18, 10 R2 représente l'hydrogène ou un groupement -(CHRa-CHRb)-COORS, avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentant indépendamment l'un de l'autre l'atome d'hydrogène ou le groupe méthyle, de préférence Ra et Rb étant identiques et représentant chacun l'atome d'hydrogène, et R5 représentant l'atome d'hydrogène, 15 R3 représente un groupement -(CHRa-CHRb)-COOR6, avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentant indépendamment l'un de l'autre l'atome d'hydrogène ou le groupe méthyle, de préférence Ra et Rb étant identiques et représentant chacun l'atome d'hydrogène, et R6 représentant l'atome d'hydrogène. 20 Selon un mode de réalisation, lorsque p est égal à 1, alors R2 représente l'atome d'hydrogène, et de préférence n est différent de zéro (0). Selon un quatrième mode de réalisation avantageux de l'invention, R1 représente une chaîne alkyle, telle que définie ci- 25 dessus, c'est-à-dire une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C6 à C30, interrompue par un ou plusieurs groupements divalent -C(=0)-NH-, le groupement divalent ne pouvant de préférence pas être en position terminale de la chaîne alkyle. De préférence, la chaîne alkyle est interrompue par un groupement 30 divalent -C(=0)-NH-. Les sels des composés de formule (I), utilisables selon la présente invention, peuvent notamment être des anions carboxylates et/ou des cations sur le ou les atomes d'azote. 3044321 11 Les contre-ions de ces sels peuvent être par exemple, et de manière non limitative, des ions alcalins (par exemple sodium, potassium), des ions alcalino-terreux (par exemple calcium, magnésium), des ammoniums, des phosphoniums, des halogénures (par 5 exemple chlorure, bromure, iodure), sulfate, hydrogénosulfate, mésylate, des carboxylates, des hydrogénocarbonates, des carbonates, des phosphonates ou des phosphates. Les composés de formule (I) utilisables dans le cadre de la présente invention sont connus et disponibles dans le commerce. De 10 préférence, le composé de formule (I) peut notamment être le N- cocoy1-13-aminopropanoïque, le N-cocoyl-P-aminodipropanoïque, et leurs mélanges le N-tallow-5-aminopropanoïque, le N-tallow-13- aminodipropanoïque, et leurs mélanges. Ces composés présentent l'avantage d'être aisément 15 synthétisables à partir de modes opératoires connus de l'homme du métier, c'est-à-dire d'être obtenus à partir d'une synthèse présentant peu d'étapes Le composé de formule (I) est utilisé en une quantité allant de préférence de 0,1% à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,3% à 20 8% en poids, et mieux encore de 0,4% à 4% en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse dans un fluide de production. La teneur en phase aqueuse pourra être mesurée sur un échantillon du fluide de production par décantation, selon les techniques connues de l'homme du métier. 25 Les tensioactifs non-ioniques La composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques. Les tensioactifs non ioniques utilisables dans la composition selon l'invention sont avantageusement choisis parmi les esters formés 30 à partir d'alcools et/ou d'alcools alkoxylés, tels que glycérol, les sucres et dérivés_ de sucres (par exemple sorbitol, sorbitane, isosorbide), et d'acides linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en Cg à C30, de préférence en Cg à C24, et plus préférentiellement en C10 à C20, les acides gras alkoxylés (par exemple éthoxylés), et les alcools 3044321 12 gras alkoxylés (par exemple éthoxylés, comme par exemple le cardanol éthoxylé,) Par esters, on entend au sens de la présente invention des monoesters, des diesters ou des triesters. 5 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les esters de sorbitane, les esters de sorbitane alkoxylés (par exemple éthoxylés), les acides gras alkoxylés (par exemple éthoxylés), et les alcools gras alkoxylés (par exemple éthoxylés, comme par exemple le cardanol éthoxylé,) chacune 10 des espèces alkoxylés listées précédemment comprenant avantageusement de 1 à 25 motifs oxyéthylénés (0E). La ou les chaînes grasses présentes sur les tensioactifs non ioniques sont des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées, et comportent chacune de 6 à 30 atomes de carbone, de 15 préférence de 8 à 20 atomes de carbone. Plus particulièrement, le ou les tensioactifs non ioniques présents dans la composition selon l'invention sont avantageusement choisis parmi le monolaurate de sorbitane, le monopalmitate de sorbitane, le monostéarate de sorbitane, le monooléate de sorbitane, le 20 sesqui-oléate de sorbitane, le tri-oléate de sorbitane, l'isostéarate de sorbitane et leurs mélanges, et de préférence parmi le monolaurate de sorbitane, le monostéarate de sorbitane et leurs mélanges. À titre d'exemples de produits commerciaux utilisables, on peut notamment citer les produits vendus par la société Croda sous la 25 dénomination Span 20® (monolaurate de sorbitane) ou Span 60® (monostéarate de sorbitane). La quantité totale du ou des tensioactifs non ioniques, présents dans la composition selon l'invention, va de préférence de 0,5% à 15% en poids, et plus préférentiellement de 1% à 10% en poids, par rapport 30 au poids total de la composition. Les solvants organiques La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques. 3044321 13 De préférence, le ou les solvants organiques, présents dans la composition selon l'invention, sont choisis parmi les alcools inférieurs en C1 à C4, les glycols, les éthers de glycol et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi le méthanol, l'éthanol, l'iso-propanol, le 5 n-butanol, l'iso-butanol, l'éthylène glycol (ou monoéthylèneglycol), le 1,2-propylène glycol, le 1,3-propylène glycol, l'hexylène glycol, le butylglycol, l'éthylène glycol dibutyl éther, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, la N-méthylpyrrolidone, la cyclohexanone, les xylènes, le toluène, l'octan-l-ol, l'octan-2-ol et les 10 mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux en toutes proportions. De manière tout à fait préférée, le solvant organique est un glycol ou un mélange de plusieurs glycols, par exemple éthylèneglycol, butylglycol, et autres. La quantité totale du ou des solvants organiques, lorsqu'ils 15 sont présents dans la composition selon l'invention, va de préférence de 20% à 90%, de préférence de 40% à 90%, et plus préférentiellement de 45 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition. Les additifs Selon un autre mode de réalisation, un ou plusieurs additifs bien 20 connus de l'homme du métier peu(ven)t être ajouté(s) à la composition selon l'invention. De tels additifs peuvent par exemple être choisis parmi, à titre non-limitatif, les anti-corrosions, les anti-paraffines, les anti-dépôts minéraux, les anti-asphaltènes, les désémulsionants, les tensio-actifs, et autres et leurs mélanges, comme décrits par exemple 25 dans les documents US7,381,689 et W02014/0105764, y compris les tensio-actifs cationiques, tels que par exemple sels d'alkyltriméthylammonium quaternaires, les sels d'alkyldiméthylbenzylammonium quaternaires, les sels de dialkyldiméthylammonium quaternaires, les sels d'alkylimidazolinium, les alkylamines et leurs sels, les 30 alkylamido(poly)amines et leurs sels, où alkyl- dénote une chaîne grasse hydrocarbonée (typiquement 8 à 30 atomes de carbone). Selon un mode de réalisation tout particulièrement préféré, la composition selon l'invention ne comporte pas de composé comportant 3044321 14 un motif pipérazine substitué par des radicaux comportant des groupes alkyle gras alcoxylés, par exemple éthoxylés. Procédé pour limiter, voire empêcher la formation et/ou 5 l'agglomération d'hydrates de gaz La présente invention a également pour objet un procédé pour limiter, voire empêcher la formation et/ou l'agglomération d'hydrates de gaz comportant une étape d'ajout d'une composition telle que définie ci-dessus dans un fluide de production comprenant une phase 10 aqueuse et un ou plusieurs gaz. La teneur totale de la phase aqueuse, présente dans le fluide de production, est généralement comprise entre 10% et 90% en poids, par rapport au poids total du fluide de production, c'est-à-dire par rapport au poids total des fluides (phase aqueuse et hydrocarbures). 15 La teneur totale en phase aqueuse définie ci-dessus correspond à la proportion totale de phase aqueuse initialement présente dans le fluide de production, c'est-à-dire dans le mélange initial (phase aqueuse et les autres liquides d'extraction bruts tels que les hydrocarbures, les condensats, ...). 20 La phase aqueuse du fluide de production comprend en outre un ou plusieurs gaz dissous susceptibles de former avec l'eau des hydrates de gaz à une température et à une pression donnée. Certains des gaz présents dans la phase aqueuse du fluide de production sont les gaz dits « invités », tels que définis précédemment, 25 et comprennent généralement le méthane, l'éthane, le propane, le butane, le gaz carbonique, l'hydrogène sulfuré, et leurs mélanges. La composition selon l'invention est ajoutée en une quantité allant de préférence de 0,1% à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,3% à 8% en poids, et mieux encore de 0,4% à 4% en poids, par 30 rapport au poids total de la phase aqueuse dans un fluide de production. La composition peut être introduite dans le fluide de production de manière continue, discontinue, régulièrement ou non, ou de manière temporaire, en une ou plusieurs fois. L'introduction de la 3044321 15 composition est généralement effectuée en amont de la zone à risque de présence d'hydrates, que ce soit en surface, en tête de puits ou en fond de puits. Selon un mode de réalisation avantageux, le fluide traité par la 5 composition selon l'invention est une boue de forage ou un fluide de complétion. Selon ce mode de réalisation, la composition est introduite dans la boue de forage ou dans le fluide de complétion, avant ou pendant l'injection de la boue de forage ou du fluide de complétion. 10 Utilisation de la composition La présente invention a également pour objet l'utilisation d'une composition telle que définie ci-avant pour limiter, voire empêcher la formation et/ou l'agglomération d'hydrates de gaz, et de préférence dans un procédé d'extraction de pétrole et/ou de gaz et/ou de 15 condensats. Il a en effet été observé, de manière surprenante, que la composition de l'invention permet de limiter, voire empêcher la formation et/ou l'agglomération d'hydrates de gaz, grâce à l'action combinée d'un composé de formule (I) qui peut être considéré comme 20 un tensio-actif amphotère, avec un tensio-actif non-ionique. L'invention sera mieux comprise à la lumière des exemples suivants, donnés à des fins d'illustration seulement et qui n'ont pas pour but de restreindre la portée de l'invention, définie par les revendications annexées. 25 EXEMPLES Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la 30 composition, à moins d'une autre indication. I. lere série d'essais a) Les compositions 3044321 16 La composition comparative (Al) et la composition selon l'invention (B), ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous. Composition Composition Al B (comparatif) (invention) Noramium® M2C (1) 50 - Amphoram® CP1-MEG (2) - 25 monolaurate de sorbitane SPAN 20 - 5 Butyl glycol 50 70 5 (1) chlorure de di-coco-diméthylammonium, commercialisé par CECA S.A (2) Amphoram® CP1 (comprenant N-cocoylamine, N-cocoyl-Paminopropanoïque et N-cocoyl-(3-aminodipropanoïque) en mélange avec du monoéthylène glycol (MEG) commercialisé par CECA S.A. 10 b) Le protocole Les efficacités des compositions Al et B comme antiagglomérant, ont été déterminées sur un fluide modèle représentant un 15 fluide de production comprenant du tétrahydrofurane (THF). Les hydrates de THF se forment à pression atmosphérique et sont régulièrement utilisés pour détecter l'efficacité de composés candidats comme anti-agglomérant d'hydrates de gaz. 20 Le fluide modèle comprend : - 50% en poids de phase aqueuse constituée d'un mélange d'eau déminéralisée et de tétrahydrofurane (THF) dans un ratio 1:1, et - 50% en poids d'iso-octane. 3044321 17 La température d'équilibre thermodynamique de formation d'hydrate de ce fluide modèle est de 2°C à pression atmosphérique. En d'autres termes, les hydrates de THF se forment à des températures inférieures ou égales à 2°C. 5 L'efficacité anti agglomérante des compositions anti-hydrates a été mesurée à différents sub-coolings (-12°C et -22°C) et pour différents dosages. Le dosage correspond à la quantité de composition anti-hydrate introduite dans la phase aqueuse du fluide de production. Le sub-cooling représente la différence de température entre la 10 température d'exploitation, ou imposée, et la température d'équilibre thermodynamique de formation d'hydrate du fluide de production. En d'autres termes, pour un sub-cooling de -12°C, la température imposée doit être -10°C. De même, pour un sub-cooling de -22°C, la température doit être -20°C. 15 Le dispositif expérimental, notamment décrit par M.L. Zanota (M.L. Zanota et coll., Energy & Fuel, 2005, 19(2), (2005), 584-590), est composé d'un moteur qui impose un mouvement d'oscillation à un rack. Le rack contient 12 tubes en verre borosilicate, ayant un diamètre de 17 mm et une hauteur de 60 mm. 20 Chaque tube est fermé et contient le mélange décrit ci-dessus ainsi qu'une bille en acier inox 316L de diamètre 0,8 cm. La bille permet d'agiter le mélange, d'observer visuellement l'agglomération des cristaux d'hydrates et constitue une amorce de cristallisation. Le rack est immergé dans un bain thermostaté, comprenant un 25 mélange eau/éthylèneglycol (1/1), dont la température varie entre - 30°C et 30°C grâce à un variostat de marque Huber. Les différents échantillons sont soumis à des cycles de refroidissement et réchauffement gérés par le variostat programmable. Les vitesses de descente en température sont définies et programmées. 30 Le variostat est muni de deux sondes de température, interne et externe, reliées à un ordinateur permettant de suivre et d'enregistrer la température grâce au logiciel Spy watch 1.1 Les tubes sont divisés en deux groupes de deux : 3044321 18 A des teneurs de 1% en poids : Groupe 1 (comparatif) : mélange aqueux + 1% en poids de composition 5 Al, par rapport au poids total de la phase aqueuse Groupe 2 (invention) : mélange aqueux + 1% en poids de composition B, par rapport au poids total de la phase aqueuse, A des teneurs de 3% en poids : 10 Groupe 3 (comparatif) : mélange aqueux + 3% en poids de composition Al, par rapport au poids total de la phase aqueuse, Groupe 4 (invention) : mélange aqueux + 3% en poids de composition B, par rapport au poids total de la phase aqueuse, 15 Les tubes ainsi préparés sont placés dans un bain thermostaté à une température de 20°C et sous agitation. La température est ensuite abaissée à -10°C, ce qui correspond à un sub-cooling de -12°C. À cette température, 20 L'oscillation est maintenue pendant 20 heures (on observe visuellement le mouvement des billes dans les tubes) avant d'être arrêtée. Après deux heures d'arrêt à -10°C, l'agitation est redémarrée, et on observe de nouveau le mouvement des billes dans les tubes. On descend ensuite la température à -20°C (toujours à raison de 25 -1°C par minute), ce qui correspond à un sub-cooling de -22°C. À cette température de -20°C, l'oscillation est maintenue pendant 20 heures avant d'être arrêtée. Après deux heures d'arrêt à -20°C, l'agitation est redémarrée, et on observe visuellement le mouvement des billes dans les tubes. 30 L'efficacité de chacune des compositions Al et B a ensuite été évaluée visuellement en observant le mouvement des billes dans les tubes. Si les billes circulent, le produit testé est efficace. A l'inverse, si les billes restent bloquées, ou si des cristaux d'hydrates sont collés sur la paroi du tube, le produit testé n'est pas un bon anti-agglomérant. 3044321 19 Plus le nombre de billes bloquées est important, moins le produit est efficace. c) Les résultats 5 Les résultats de chacun des groupes décrits ci-dessus sont exprimés dans le tableau ci-dessous Tableau 1 : dosage 1% Sub-cooling Nombre de billes Nombre de billes bloquées après bloquées après 2h 20h d'agitation d'arrêt -12°C -22°C -12°C -22°C Groupe 1 2/3 3/3 3/3 3/3 (1% de composition Al) Groupe 2 0/3 0/3 0/3 0/3 (1% de composition B) 10 Tableau 2 : dosage 3% Sub-cooling Nombre de billes Nombre de billes bloquées après bloquées après 2h 20h d'agitation d'arrêt -12°C -22°C -12°C -22°C Groupe 3 1/3 3/3 2/3 3/3 (3% de composition Al) Groupe 4 0/3 0/3 0/3 0/3 (3% de composition B) Les résultats ci-dessus montrent que la composition selon la 15 présente invention (groupes 2 et 4) permet de conserver les bonnes propriétés anti-agglomérantes du composé de formule (I) tout en diminuant sa concentration. 3044321 20 L'association d'un tensioactif non ionique avec un composé de formule (I) permet ainsi de travailler à des températures plus basses que les températures actuelles tout en augmentant le rendement d'extraction de pétrole et/ou de gaz, et en limitant l'impact 5 environnemental de l'anti-hydrate compte tenu de sa faible concentration. II. 2nde série d'essais a)Les compositions La composition comparative (A2) et la composition selon l'invention B, sont préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous. Composition Composition A2 B (comparatif) (invention) Amphoram CP1- MEG 50 25 monolaurate de sorbitane SPAN® 20 - 5 Butylglycol 50 70 b)Le protocole Le protocole décrit ci-dessus est celui suivi pour cette seconde série d'essais. Les tubes sont divisés en deux groupes de deux : À une teneur de 1% : 10 15 20 3044321 21 Groupe 5 (comparatif) : mélange aqueux + 1% en poids de composition A2, par rapport au poids total de la phase aqueuse Groupe 2 (invention) : mélange aqueux + 1% en poids de composition B, par rapport au poids total de la phase aqueuse, 5 À une teneur de 3% : Les tubes sont divisés en six groupes de trois : Groupe 7 (comparatif) : mélange aqueux + 3% en poids de 10 composition A2, par rapport au poids total de la phase aqueuse, Groupe 4 (invention) : mélange aqueux + 3% en poids de composition B, par rapport au poids total de la phase aqueuse, 15 c) Les résultats Les résultats de chacun des groupes décrits ci-dessus sont exprimés dans le tableau ci-dessous Tableau 3 : dosage 1% Nombre de Nombre de billes bloquées billes bloquées après 20h après 2h d'arrêt d'agitation Sub-cooling - - - 12°C 22°C 12°C 22°C Groupe 5 0/3 0/3 0/3 0/3 (1% de composition A2) Groupe 2 0/3 0/3 0/3 0/3 (1% de composition B) 20 Tableau 4 : dosage 3% 3044321 22 Nombre de Nombre de billes bloquées billes bloquées après 20h après 2h d'arrêt d'agitation Sub-cooling - - - - 12°C 22°C 12°C 22°C Groupe 7 0/3 0/3 0/3 0/3 (3% de composition A2) Groupe 4 0/3 0/3 0/3 0/3 (3% de composition B) 5 Les résultats ci-dessus montrent que la composition selon la présente invention (groupes 2 et 4) présente de très bonnes propriétés anti-agglomérantes. En effet, comparé au composé de formule (I) seul (i.e. sans tensio-actif non-ionique), la composition selon l'invention conduit à des résultats similaires, en de plus faibles teneurs en 10 principe actif.. L'association d'un tensioactif non ionique avec un composé de formule (I) permet ainsi de travailler à des températures plus basses que les températures actuelles tout en augmentant le rendement d' extraction de pétrole et/ou de gaz, et en limitant l'impact 15 environnemental de l'anti-hydrate compte tenu de sa faible concentration. REVENDICATIONS1. Composition comprenant : i)un ou plusieurs composés de formule (I), et ses sels, N-R2 (CH2)m_.,.N. R3 R4 n (I) dans laquelle, R1 représente une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en, C6 à C30, ladite chaîne pouvant également être interrompue par un ou plusieurs cycles hydrocarbonés, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement -(CHRa-CHRb)COOR5., avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupement -(CHR.-CHRb)- COOR6, avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement -(CHRa-CHRb)- COOR7, avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentants indépendamment l'un de l'autres un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentants indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C1 à C12, étant entendu qu'au moins un des radicaux R2, R3 ou R4 comporte une fonction acide carboxylique (-COOH), 3044321 24 m représente un entier allant de 1 à 6, et n représente un entier allant de 0 à 10 ; et p est égal à 0 ou 1, de préférence p est égal à 0, et ii) un ou plusieurs tensioactifs non ioniques. 5 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce, que les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés dans lesquels p est égale à 0, R2 représente un groupement -(CH2)2-COOR5e R3 représente un groupement -(C1-12)2-COOR6 et R4 représente un 10 groupement -(CH2)2-COOR7, avec R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée en Ci à C12, au moins un des radicaux R5, R6 et R7 représente l'atome d' hydrogène. 15 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés dans lesquels R5, R6 et R7 sont identiques et représentent chacun un atome d'hydrogène. 20 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés dans lesquels n est un entier allant de 0 à 4, et de préférence n est égal à 0, 1 ou 2. 25 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés dans lesquels, n est égal à 0, p est égal àO, R1 représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou C18, insaturée en C8 à C18, de préférence en C10 à CI8plus préférentiellement en C12 à C18, R2 représente un atome d'hydrogène, et R3 représente un groupement -(CHRa-CHRb)-COOR6, avec R. et Rb, différents ou identiques, représentant indépendamment l'un de l'autre 3044321 25 un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et R6 représentant un atome d'hydrogène. 6. Composition selon l'une quelconques des revendications 5 précédentes, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est utilisé en une quantité allant de préférence de 0,1% à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,3% à 8% en poids, et mieux encore de 0,4% à 4% en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse dans un fluide de production. 10 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les esters formés à partir d'alcools et/ou d'alcools alkoxylés et d'acides linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés en Cg à 15 C30, de préférence en C8 à C24, et plus préférentiellement en CoH à C20, les acides gras alkoxylés, et les alcools gras alkoxylés. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 20 précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi le monolaurate de sorbitane, le monopalmitate de sorbitane, le monostéarate de sorbitane, le monooléate de sorbitane, le sesquioléate de sorbitane, le trioléate de sorbitane, l'isostéarate de sorbitane et leurs mélanges, et de préférence parmi le monolaurate de 25 sorbitane, le monostéarate de sorbitane et leurs mélanges. 9. Composition selon l'urie quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité totale du ou des tensioactifs non ioniques va de 0,5 à 15% en poids, et de préférence de 30 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. 10. Procédé pour limiter, voire empêcher la formation et/ou l'agglomération d'hydrates de gaz comportant une étape d'ajout d'ùne composition telle que définie selon l'une quelconque des 3044321 26 revendications précédentes, dans un fluide de production comprenant une phase aqueuse et un ou plusieurs gaz. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la 5 composition est ajoutée en une quantité allant de 0,1% à 10% en poids, de préférence allant de 0,3% à 8% en poids, et plus préférentiellement allant de 0,4% à 4% en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse du fluide de production. 10 12. Utilisation d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 pour limiter, voire empêcher la formation et/ou l'agglomération d'hydrates de gaz, et de préférence dans un procédé d'extraction de pétrole et/ou de gaz et/ou de condensats.