Brevet FR3044170A1 — publié le 20170526

Pile à combustible comprenant des plaques de réchauffage et installation comprenant une telle pile La présente invention concerne le domaine des piles combustible, en particulier le domaine des piles à combustible aptes à être utilisées dans les véhicules automobiles. Une pile à combustible permet la génération d'énergie électrique par une réaction électrochimique à partir d'un carburant, généralement de l'hydrogène, et d'un comburant, généralement de l'oxygène. Une pile à combustible du type à membrane échangeuse de protons à électrolyte solide (PEMFC) comprend habituellement un empilement de cellules élémentaires, en forme de plaques, constituant des générateurs électrochimiques, chacune des cellules étant séparée des cellules adjacentes par des plaques bipolaires. Chaque cellule comprend un élément anodique et un élément cathodique, séparés par un électrolyte solide sous la forme d'une membrane échangeuse d'ions, réalisée par exemple en un matériau polymère perfluoré sulfuré. Selon une variante de réalisation habituelle, chaque plaque bipolaire assure d'un côté l'alimentation en carburant de la cellule adjacente à ce côté et de l'autre côté l'alimentation en comburant de la cellule adjacente à cet autre côté, les alimentations assurées par les plaques bipolaires se faisant en parallèle. L'empilement comprend en outre des plaques collectrices de courant placées aux extrémités de l'empilement de cellules élémentaires et de plaques monopolaires, ainsi que des plaques terminales d'extrémité pour assurer l'assemblage. Les plaques collectrices de courant sont généralement massives et en cuivre pour offrir une bonne conductivité électrique. Lors d'un démarrage à froid de la pile à combustible, par exemple à des températures inférieures à moins dix degrés Celsius, le 3044170 2 fonctionnement des cellules proches des plaques collectrices est pénalisé par l'inertie thermique de ces plaques collectrices. Il existe alors un risque de gel de l'eau produite lors du démarrage à froid, qui peut se traduire par une tension plus faible, voire nulle ou négative, 5 induisant un risque d'échec du démarrage et des dégradations irréversibles de la pile. Le but de la présente invention est notamment d'améliorer le démarrage à froid des piles à combustible. Selon un mode de réalisation, il est proposé une pile à 10 combustible comprenant un empilement incluant un ensemble de générateurs électrochimiques superposés selon un axe d'empilement, et, axialement de part et d'autre dudit ensemble, des plaques de réchauffage présentant des cavités et des orifices d'accès à ces cavités. Lesdites plaques de réchauffage peuvent constituer des plaques 15 collectrices de courant. Lesdites plaques de réchauffage peuvent être adjacentes à des plaques collectrices de courant situées axialement de part et d'autre dudit ensemble. Lesdits orifices d'accès peuvent être reliés à des électrovannes. 20 Lesdites cavités peuvent être aptes à contenir un hydrure. Lesdites plaques de réchauffage sont insérées dans des plaques électriquement isolantes. Il est également proposé une installation qui comprend ladite pile à combustible et comprenant en outre une source de gaz sous 25 pression reliée auxdits orifices desdites plaques de réchauffage et un dispositif de gestion de l'alimentation desdites cavités depuis cette source de gaz et de l'évacuation du gaz depuis ces cavités. Le dispositif de gestion peut comprendre au moins une électrovanne et une unité électronique de gestion des 30 ouverture/fermeture de cette électrovanne en fonction de la valeur d'un signal de température mesurée. La source de gaz peut être reliée à ladite pile à combustible successivement par un détendeur haute pression et un détendeur basse pression. 3044170 3 Le dispositif de gestion peut comprendre une première électrovanne reliée d'une part à la jonction entre ledit détendeur haute pression et ledit détendeur basse pression et d'autre part auxdits orifices desdites cavités, une seconde électrovanne reliée d'une part à 5 la jonction entre ledit détendeur basse pression et ledit ensemble de générateurs électrochimiques et d'autre part auxdits orifices desdites cavités, et une unité électronique de gestion des ouvertures/fermetures desdites électrovannes, apte à engendrer des cycles comprenant successivement l'ouverture de la première électrovanne, la fermeture 10 de la première électrovanne, l'ouverture de la seconde électrovanne et la fermeture la seconde électrovanne. L'unité électronique de gestion peut être apte à engendrer l'ouverture de la première électrovanne pendant une durée prédéterminée et à engendrer la fermeture de la seconde électrovanne 15 pendant une durée prédéterminée. L'installation peut comprendre un capteur de température relié à l'unité électronique de gestion, cette dernière étant apte à engendrer, lorsque la pile à combustible est mise en fonctionnement, au moins un cycle si le signal de température issu dudit capteur de température est 20 inférieur à une valeur prédéterminée. La source de gaz peut être une source d'hydrogène et lesdites cavités desdites plaques de réchauffage contiennent au moins un matériau apte à absorber/désorber l'hydrogène. Il est également proposé un procédé de fonctionnement d'une 25 pile à combustible comprenant un empilement incluant un ensemble de générateurs électrochimiques superposés selon un axe d'empilement, et, axialement de part et d'autre dudit ensemble, des plaques de réchauffage présentant des cavités et des orifices d'accès à ces cavités, ces cavités contenant un hydrure. 30 Ce procédé est tel que, si la valeur d'un signal de température est inférieure à un seuil prédéterminé et qu'une demande de mise en route de la pile à combustible est effectuée, dans une première étape lesdites cavités sont alimentées en hydrogène sous une pression haute afin que l'hydrogène soit absorbé par l'hydrure, puis, dans une 3044170 4 deuxième étape, les cavités sont placées sous une pression basse pour que l'hydrogène se désorbe. La première étape et la deuxième étape peuvent être établies pendant des durées prédéterminées. 5 Une pile à combustible, une installation incluant cette pile et un fonctionnement d'une telle installation vont maintenant être décrits à titre d'exemples non limitatifs, illustrés par le dessin annexé dans lequel : - la figure 1 représente une vue extérieure d'une pile à 10 combustible ; - la figure 2 représente une installation incluant la pile à combustible de la figure 1 ; - la figure 3 représente un diagramme d'un mode de fonctionnement de l'installation de la figure 2 ; et 15 - la figure 4 représente un diagramme d'un autre mode de fonctionnement de l'installation de la figure 2. Comme illustré schématiquement sur la figure 1, une pile à combustible 1 comprend notamment un empilage 2 composé, selon un axe d'empilage, d'un ensemble 3 de générateurs électrochimiques 4 20 superposés, électriquement en série, et de plaques 5 et 6 collectrices de courant électrique, situées axialement de part et d'autre de l'ensemble 3 et accolées aux faces radiales d'extrémité de cet ensemble 3. L'empilage 2 comprend en outre des plaques terminales 25 d'assemblage 7 et 8, adjacentes aux plaques collectrices de courant 5 et 6 et isolées électriquement de ces dernières par des plaques isolantes 7a et 8a. L'empilage 2 est maintenu par des moyens de compression (non représentés) tels que par exemple des tirants. Les plaques collectrices 5 et 6 sont reliées à des câbles 30 électriques extérieurs 9 et 10 pour délivrer le courant électrique produit par l'ensemble 3 de générateurs électrochimiques 4. De façon connue en soi, chaque générateur électrochimique 4 comprend des plaques formant une anode, un électrolyte et une cathode (non représentés) pour produire du courant électrique sous 3044170 5 l'effet d'un carburant, généralement de l'hydrogène, et d'un comburant, généralement l'oxygène. Egalement de façon connue en soi, la pile à combustible 1 présente des canaux (non représentés) permettant la circulation du carburant et du comburant. 5 Comme illustré sur la figure 2, une installation 11 comprend la pile à combustible 1 et une source de gaz d'hydrogène 12 reliée à une entrée 13 de la pile à combustible 1 par un conduit d'alimentation 14 et apte à alimenter en hydrogène les générateurs électrochimiques 4. Les plaques collectrices 5 et 6 présentent, respectivement, des 10 trous borgnes 15 et 16 réalisés parallèlement aux faces principales de ces plaques collectrices 5 et 6, depuis l'un des champs 17 et 18 de ces plaques. Ces trous 15 et 16 constituent des cavités et leurs orifices d'entrée 19 et 20 dans ces champs 17 et 18 constituent des orifices d'accès à ces cavités. Avantageusement, chaque plaque collectrice 15 peut présenter par exemple deux trous borgnes parallèles et espacés. Les trous borgnes 15 et 16 sont au moins en partie remplis d'un hydrure en poudre ou en grains, apte, sous des conditions adaptées, à absorber l'hydrogène en produisant de la chaleur et à désorber l'hydrogène préalablement absorbé. Par exemple, cet hydrure peut être 20 de composition de type LaNi5H7 ou NaA1H6. L'installation 11 comprend un dispositif 21 de gestion de l'alimentation des trous borgnes 15 et 16 des plaques collectrices 5 et 6 depuis la source d'hydrogène 12 et de l'évacuation de l'hydrogène. Le dispositif de gestion 21 comprend, sur le conduit 25 d'alimentation 14 et entre la source d'hydrogène 12 et l'entrée 13 de la pile à combustible 1, un détendeur haute pression 22 puis une électrovanne basse pression 23 constituant un détendeur basse pression. Le dispositif de gestion 21 comprend une première 30 électrovanne 24 reliée d'une part à une jonction 25 du conduit 14 située entre le détendeur haute pression 22 et l'électrovanne basse pression 23 et d'autre part à un système 26 de conduits reliés aux orifices d'accès 19 et 20 et branchant en parallèles les trous borgnes 15 et 16 des plaques collectrices 5 et 6. 3044170 6 Le dispositif de gestion 21 comprend également une seconde électrovanne 27 reliée d'une part à une jonction 28 du conduit 14 située entre l'électrovanne basse pression 23 et l'entrée d'hydrogène 13 de la pile à combustible 1 et d'autre part au système de conduits 26. 5 Le dispositif de gestion 21 comprend en outre une unité électronique 29 soumise à un capteur de température 30, apte à capter par exemple la température ambiante. L'unité électronique 29 est apte à délivrer des signaux d'ouverture/fermeture des électrovannes 24 et 28. 10 L'unité électronique 29 est également soumise à un signal de commande Sc issu d'une unité électronique générale 31 de pilotage de l'installation 11. Cette unité électronique générale 31 est apte à délivrer un signal Sg d'ouverture/fermeture d'une électrovanne 22 montée sur le conduit d'alimentation 14 entre la source d'hydrogène12 15 et le détendeur haute pression 22. L'installation 11 peut fonctionner de la manière suivante. Dans un état initial, la pression dans la source de pression 12 peut être d'environ 350 bars. Les électrovannes 24, 28 et 22 sont à l'état fermé F. La pile à combustible est par exemple à la température 20 ambiante. Sur une commande d'un opérateur ou d'une commande automatique, l'unité électronique générale 31 met en fonctionnement la pile à combustible 1. Plus particulièrement, l'unité électronique générale 31 envoie un signal d'ouverture à l'électrovanne 22 qui 25 s'ouvre. La source 12 délivre de l'hydrogène à l'entrée 13 de la pile à combustible 1 par le conduit d'alimentation 14, via le détendeur haute pression 22 et l'électrovanne basse pression 23, l'oxygène étant délivré par des moyens non représentés. La pile à combustible 1 est ainsi mise en fonctionnement. Sa 30 température augmente. En fonctionnement dit normal, la température notamment de l'ensemble 2 des cellules électrochimiques 4 de la pile à combustible 1 peut être d'environ 75°C. A titre d'exemple, la pression à la sortie du détendeur haute pression peut être d'environ 10 bars et la pression à la sortie de 3044170 7 l'électrovanne basse pression peut être régulée à environ 2 bars absolus. En même temps qu' elle envoie le signal d' ouverture l'électrovanne 22, l'unité électronique générale 31 envoie le signal de 5 commande Sc à l'unité électronique 29. L'unité électronique 29 est programmée pour fonctionner de la manière suivante. Comme illustré sur la figure 3, si la valeur du signal de température issu du capteur de la température ambiante 30 est 10 supérieure à un seuil prédéterminé Tr, mesurée à l'instant du démarrage, l'unité électronique 29 maintient les électrovannes 24 et 28 à l'état fermé F. Par exemple, ce seuil Tr peut être fixé à moins dix degrés Celsius (-10°C). La pile à combustible 1 poursuit son fonctionnement 15 normalement. Comme illustré sur la figure 4, selon une première étape, si par contre la valeur du signal de température issu du capteur de la température ambiante 30 est inférieure audit seuil prédéterminé Tr, l'unité électronique 29 envoie un signal d'ouverture à l'électrovanne 20 24 qui passe immédiatement à l'état ouvert 0, tout en maintenant l'électrovanne 28 à l'état fermé F. Ce faisant, de l'hydrogène, à la pression haute Ph de sortie du détendeur haute pression 22, est injecté dans les trous 15 et 16 des plaques collectrices 5 et 6 et la pression dans les trous 15 et 16 va 25 s'établir à la pression haute Ph. L'hydrogène injecté est absorbé par les hydrures contenus dans ces trous 15 et 16. Cette absorption étant exothermique, les plaques collectrices 5 et 6 se trouvent réchauffées rapidement et la chaleur produite est transférée de proche en proche aux plaques formant les cellules 4 de l'ensemble 2. 30 Ce réchauffage au démarrage de la pile à combustible 1 permet une mise en fonctionnement immédiate et sans dommage de cette dernière. Au bout d'un délai prédéterminé programmé, selon une deuxième étape, l'unité électronique 29 envoie un signal de fermeture 3044170 8 à l'électrovanne 24 qui passe à l'état fermé F et envoie un signal d'ouverture à l'électrovanne 28 qui passe à l'état ouvert O. Ce faisant, les trous 15 et 16 étant alors mis à la pression basse Pb de sortie de l'électrovanne basse pression 23, l'hydrogène 5 préalablement absorbé est désorbé des hydrures contenus dans les trous 15 et 16 et est délivré dans le conduit d'alimentation 14, à l'entrée 13 de la pile à combustible 1. Au bout d'un délai prédéterminé programmé, l'unité électronique 29 envoie un signal de fermeture à l'électrovanne 28 qui 10 passe à l'état fermé F. La pile à combustible 1 poursuit son fonctionnement normalement. Le fonctionnement de l'installation 11 qui vient d'être décrit peut être répété à chaque fois que cette installation est mise en 15 marche. Selon une variante de réalisation, l'unité électronique 29 peut en outre être soumise à un signal issu d'un capteur de température sensible 32 à la température de la pile à combustible 1. L'unité électronique 29 est programmée pour que, si la valeur 20 du signal délivré par ce capteur de température 32 est supérieure à un seuil Trl, le fonctionnement de l'installation 11 correspond à celui décrit en référence à la figure 3, quel que soit le signal issu du détecteur de température 30. Par exemple, ce seuil Trl peut être fixé à moins dix degrés Celsius (-10°C). Les seuils Tr et Trl peuvent 25 cependant être fixés à des valeurs différentes. Si par contre la valeur du signal délivré par ce capteur de température 32 est inférieure au seuil Trl, et que la valeur du signal de température issu du capteur de la température ambiante 30 est inférieure audit seuil prédéterminé Tr, alors le fonctionnement de 30 l'installation correspond à celui décrit en référence à la figure 4. Selon une autre variante de réalisation, l'unité électronique 29 pourrait n'être soumise qu'au capteur de température 32. Selon une variante de réalisation, les plaques collectrices 5 et 6 peuvent être insérées dans des évidements de plaques en une matière 3044170 9 électriquement isolante, présentant des portions s'étendant entre les plaques collectrices 5 et 6 et les plaques terminales d'assemblage 7 et 8. Selon une variante de réalisation, les cavités précitées recevant 5 les hydrures pourraient être prévues dans des plaques complémentaires adjacentes ou accolées à des plaques collectrices de courant 5 et 6 ne présentant pas les trous 15 et 16, ces plaques complémentaires étant placées entre ces plaques collectrices et les plaques isolantes 7a et 8a ou entre ces plaques collectrices et l'ensemble 3 de générateurs 10 électrochimiques 4. Selon une variante de réalisation, l'hydrogène injecté dans les cavités 15 et 16 pourrait provenir d'une source auxiliaire adaptée autre que la source 12 et l'hydrogène désorbé via l'électrovanne 27 pourrait ne pas être injecté à l'entrée 13 de la pile à combustible 1 mais 15 pourrait être évacué pour être recyclé vers un autre moyen adapté. REVENDICATIONS1. Pile à combustible comprenant un empilement incluant un ensemble (2) de générateurs électrochimiques superposés selon un axe d'empilement, et, axialement de part et d'autre dudit ensemble, des plaques de réchauffage (5, 6) présentant des cavités (15, 16) et des orifices (19, 20) d'accès à ces cavités. 2. Pile selon la revendication 1, dans laquelle lesdites plaques de réchauffage constituent des plaques collectrices de courant. 3. Pile selon l'une des revendications 1 et 2, dans laquelle lesdites plaques de réchauffage sont adjacentes à des plaques collectrices de courant situées axialement de part et d'autre dudit ensemble. 4. Pile selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits orifices d'accès sont reliés à des électrovannes. 5. Pile selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdites cavités sont aptes à contenir un hydrure. 6. Pile selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdites plaques de réchauffage sont insérées dans des plaques électriquement isolantes. 7. Installation comprenant une pile à combustible (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, et comprenant en outre une source (12) de gaz sous pression reliée auxdits orifices desdits plaques de réchauffage et un dispositif (21) de gestion de l'alimentation desdites cavités depuis cette source de gaz et de l'évacuation du gaz depuis ces cavités. 8. Installation selon la revendication 7, dans laquelle le dispositif de gestion comprend au moins une électrovanne (24, 27) et une unité électronique (29) de gestion des ouverture/fermeture de cette électrovanne en fonction de la valeur d'un signal de température mesurée. 9. Installation selon l'une des revendications 7 et 8, dans laquelle la source de gaz est reliée à ladite pile à combustible successivement par un détendeur haute pression (22) et un détendeur 3044170 11 basse pression (23) et dans laquelle le dispositif de gestion (21) comprend : - une première électrovanne (4) reliée d'une part à la jonction entre ledit détendeur haute pression et ledit détendeur basse pression 5 et d'autre part auxdits orifices (19, 20) desdits cavités (15 16), - une seconde électrovanne (27) reliée d'une part à la jonction entre ledit détendeur basse pression et ledit ensemble de générateurs électrochimiques et d'autre part auxdits orifices (19, 20) desdits cavités (15, 16), 10 - et une unité électronique de gestion (29) des ouvertures/fermetures desdites électrovannes, apte à engendrer des cycles comprenant successivement l'ouverture de la première électrovanne, la fermeture de la première électrovanne, l'ouverture la seconde électrovanne et la fermeture de la seconde électrovanne. 15 10. Installation selon la revendication 9, dans laquelle l'unité électronique de gestion est apte à engendrer l'ouverture de la première électrovanne (24) pendant une durée prédéterminée et à engendrer la fermeture de la seconde électrovanne (27) pendant une durée prédéterminée. 20 11. Installation selon l'une des revendications 9 et 10, comprenant un capteur de température (30) relié à l'unité électronique de gestion, cette dernière étant apte à engendrer, lorsque la pile à combustible est mise en fonctionnement, au moins un cycle si le signal de température issu dudit capteur de température est inférieur à une 25 valeur prédéterminée (Tr, Tri). 12. Installation selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, dans laquelle la source de gaz (12) est une source d'hydrogène et lesdites cavités desdites plaques de réchauffage contiennent au moins un matériau apte à absorber/désorber l'hydrogène. 30 13. Procédé de fonctionnement d'une pile à combustible (1) comprenant un empilement incluant un ensemble (2) de générateurs électrochimiques superposés selon un axe d'empilement, et, axialement de part et d'autre dudit ensemble, des plaques de réchauffage (5, 6) présentant des cavités (15, 16) et des orifices (19, 3044170 12 20) d'accès à ces cavités, ces cavités contenant un hydrure, procédé dans lequel, si la valeur d'un signal de température est inférieure à un seuil, dans une première étape lesdites cavités sont alimentées en hydrogène sous une pression haute pour que l'hydrogène soit absorbé 5 par l'hydrure, puis, dans une deuxième étape, les cavités sont placées sous une pression basse pour que l'hydrogène se désorbe. 14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel la première étape et la deuxième étape sont établies pendant des durées prédéterminées. 10