Brevet FR3046954A1 — publié le 20170728

PROCEDE DE COMBLAGE OU DE MASQUAGE D'UNE RAYURE SUR UNE SURFACE La présente invention concerne un procédé de comblage ou de masquage d'un défaut d'aspect sur une surface, notamment une surface transparente, une composition apte à combler ou à masquer une rayure sur une surface, ainsi que les matériaux traités selon le procédé et/ou la composition selon l'invention. Il existe différentes techniques pour combler les gravures/rayures/griffures et autres tags acides et l'on peut citer notamment : le surfaçage à l'aide d'un abrasif, l'application d'un film protecteur ou l'application d'un vernis pour comblage d'impacts ou de lustrage des oculaires de phares. Le surfaçage à l'aide d'un abrasif permet de mécaniser des opérations d'ébavurage ou de polissage tout en apportant un traitement à la fois très uniforme et surtout constant, même sur des séries de pièces très importantes. L'inconvénient majeur de cette technique est l'amincissement de la surface présentant les gravures/rayures/griffures et autres tags acides rendant ainsi les surfaces sensibles au cours du temps, en particulier lorsque lesdits défauts sont profonds, notamment en termes de résistance aux chocs. Par ailleurs, le surfaçage de surfaces transparentes, engendre des déformations optiques et entraine la formation de poussières ce qui limite son application. Les films protecteurs applicables sont, par exemple, des films du type MACtac® impliqués dans la protection de multiples surfaces telles que les vitrages, les surfaces laquées, les carrosseries ou les surfaces médicales. Ces films sont dotés d'un adhésif sensible à la pression, pouvant partiellement migrer et combler les gravures/rayures/griffures et autres tags acides présents sur les surfaces. Ces films sont développés pour offrir une protection ultérieure des surfaces protégées et le comblage obtenu reste faible. On peut citer à titre d'exemples les films polyester de protection des vitrages suivants : MACtac SAG100, Avery Dennison Glass Protection 7140, 3046954 2 3M Scotchgard 8991, Hexis AG800, MACbak 7004, CrystalProtect 150 et CrystalProtect 150 NCS. Parmi les vernis utilisés pour combler les impacts ou pour lustrer les 5 oculaires de phares on peut citer par exemple ceux des sociétés Carglass, Photon & Polymers, le Delo-photobond (colle acrylate UV) de Syneo, la résine de réparation d'impact Blue Star, le vernis polyester 923-45 de Glasurit, ou les vernis UV tri-composants UV de Celliose Coatings. Les vernis Photon & Polymers mettent en oeuvre des nano-composites à gradient de stratification 10 contrôlé par voie photonique sous forme de vernis pour permettre la protection des surfaces vitrées et des optiques. La demande internationale W00134373 décrit un dispositif et une méthode de comblage d'un défaut dans une surface par injection d'un 15 liquide, ladite méthode consistant à : - former un espace de réparation adjacent au défaut, cet espace possédant une région annulaire périphérique, - appliquer un vide partiel à ladite région annulaire, - appliquer un vide amélioré à l'espace de réparation, 20 - introduire le matériau de réparation liquide au sein de l'espace de réparation, - retirer le vide appliqué à l'espace de réparation, auquel une pression est ensuite appliquée, - retirer le vide partiel de la région annulaire et dépressuriser l'espace 25 de réparation, - traiter le matériau de réparation liquide jusqu'à ce qu'il durcisse, et - lisser la surface réparée. Ce procédé a pour inconvénients majeurs de ne pouvoir être mis en oeuvre qu'à l'aide d'un dispositif spécifique et complexe et de ne pouvoir 30 s'appliquer que sur un nombre limité de supports. De plus, sur des surfaces transparentes, comme des vitres, les éclats en bordure des dégradations et les surépaisseurs de vernis engendrent des dômes et des déformations visuelles. 3046954 3 Les films et les vernis actuellement utilisés pour le comblage ou le masquage des rayures ne présentent pas la même adhésion sur tous les supports. En outre les procédés créent des déformations optiques résiduelles, sont insuffisants pour combler les rayures profondes, n'offrent 5 pas de protection post opératoire face aux nouveaux risques de dégradation et/ou présentent de fortes contraintes de mise en oeuvre in situ. Pour toutes ces raisons, il existe donc un besoin de disposer de compositions particulières qui peuvent être mises en oeuvre dans un procédé 10 simple, rapide et non contraignant permettant le comblage ou le masquage de rayures à la surface d'un matériau. La présente invention concerne donc un procédé de comblage ou de masquage d'au moins un défaut d'aspect sur une surface comprenant les 15 étapes suivantes : (i) la préparation de la surface du matériau à traiter ; (ii) l'application en couche mince d'une composition photodurcissable comprenant : - un ou plusieurs oligomère(s), 20 - un mélange de monomères, - un agent de durcissement permettant de combattre l'inhibition de l'oxygène, et - un agent photo-initiateur actif dans la gamme des UV A ; (iii) l'étalement de ladite composition à l'intérieur de l'au moins une rayure 25 et à la surface du matériau à traiter ; (iv) le séchage de ladite composition à l'aide d'une source d'UV de faible intensité ; (y) la pose d'un film transparent rendu adhésif d'une épaisseur comprise entre 30pm et 300pm sur la surface comprenant la zone à combler ou 30 à masquer. Conformément à l'invention, on entend par « défaut d'aspect » sur une surface tout défaut de surface pouvant provenir: 3046954 4 soit d'un traitement mécanique au moyen d'un objet pouvant être saillant, acéré, coupant, incisif et plus généralement d'un objet dont la dureté est supérieure à celle de la surface concernée. Ledit objet pouvant être par exemple une lame de couteau, de ciseaux ou de 5 rasoir, une clé, un gravillon, un éclat de céramique, un diamant ou une pointe de tungstène dans le cas de rayures sur verre minéral ; soit d'un traitement chimique au moyen d'une composition abrasive, corrosive, corrodante, érosive, décapante, polissante, ... On peut citer à titre d'exemple l'acide fluorhydrique sur du verre minéral ou des composés acides ou chlorés sur du verre organique, ou de la soude. A titre d'exemple de défaut d'aspect on peut citer les rayures, les éraflures, les griffes, les sillons, les brèches, les fentes, les entailles, les rainures, les griffures, ces termes pouvant être considérés comme équivalents, ainsi que les tags ou dépolissages acides ces termes pouvant être considérés comme 15 équivalents. Dans la présente invention, on entend par « oligomère » un composé consistant en quelques unités monomériques, à l'inverse des polymères qui consistent, en théorie, en un nombre illimité d'unités monomériques. Les 20 dimères, trimères et tétramères sont des oligomères possédant respectivement deux, trois ou quatre monomères. On peut citer à titre d'exemple d'oligomères les dérivés d'acrylate, notamment les résines de type acryliques, les époxy-acrylates, les silicone-acrylates ou les polyuréthane-acrylates à caractère aliphatique ou aromatique. On entend par 25 « monomère » une molécule capable de lier chimiquement d'autres molécules pour former un polymère. On peut citer à titre d'exemple les monomères porteurs de fonctions acrylate, notamment ceux ayant 1, 2, 3, 4 ou 5 fonctions acrylate. Conformément à l'invention, un « agent de durcissement » ou « agent 30 durcisseur » est un composé capable de polymériser des monomères pour former des chaînes polymères. L'agent de durcissement peut également être capable de réticuler des chaînes polymères. L'agent de durcissement selon l'invention peut être notamment un agent de durcissement dit « catalyseur », un agent de durcissement co-réactif (par exemple les 3046954 5 polyamines aliphatiques, les amines aliphatiques, les amines aromatiques, les anhydrides d'acide), ou tout autre composé capable de polymériser des monomères ou de réticuler des chaînes polymères connu de l'homme du métier. 5 Conformément à l'invention, un « agent photo-initiateur » est une substance pouvant produire des espèces radicalaires en présence de lumière, en particulier de lumière ultraviolette, et promouvant des réactions radicalaires qui permettent que les monomères soient instantanément pontés entre eux formant un polymère solide. 10 Ainsi le photo-initiateur initie la polymérisation du matériau sous l'effet de la lumière. Les photo-initiateurs utilisables dont bien connus de l'homme du métier. Ainsi on peut citer à titre d'exemple l'oxyde de 2,4,6- triméthylbenzoyldiphénylphosphine, l'oxyde de monoacylphosphine et 15 l'isopropylthioxanthone. Dans le cadre de l'invention, on entend par « comblage » ou « masquage » respectivement le fait de combler une rayure ou de masquer un tag acide par un matériau obtenu par la polymérisation de monomères 20 présents dans une composition, notamment une composition en présence d'agents de durcissement et photo-initiateur. Le durcissement inclut également la réticulation des chaînes polymères. De préférence, le matériau permettant le comblage ou le masquage, appelé aussi matériau de comblage ou de masquage est invisible et très fin et ne 25 modifie pas l'aspect de la surface sur laquelle il est réalisé. Selon un autre mode de réalisation, le matériau de comblage ou de masquage est coloré. De plus, le matériau de comblage ou de masquage peut être mat, brillant ou satiné en fonction des additifs utilisés ce qui permet de l'utiliser dans de nombreuses applications. 30 Selon un mode de réalisation particulier, le comblage ou le masquage par la composition et la pose d'un film sur la totalité d'une surface transparente conformément au procédé de l'invention, permet une atténuation de la visibilité d'un défaut d'aspect présent sur une surface d'au 3046954 6 moins 80% telle que mesurée par un test Zebra selon la norme NF F31-129 de mai 2013, l'appréciation étant effectuée par un panel d'observateurs. Et, on entend par « séchage » la polymérisation de monomères et/ou 5 de chaînes polymères réticulantes, celui-ci pouvant être accéléré par émission d'un rayonnement UV. Les inventeurs ont découvert de manière surprenante que le procédé de comblage ou de masquage selon l'invention s'applique de façon non 10 contraignante. En effet, le procédé selon l'invention ne nécessite pas le démontage/montage de la structure environnante de la surface à traiter. Un autre avantage surprenant du procédé de l'invention est l'amélioration du confort visuel pour l'utilisateur ainsi que la durée de protection de ladite surface peu importe le support sur lequel le procédé est appliqué. 15 Dans un mode de réalisation avantageux de l'invention, le procédé de comblage ou de masquage l'étape de préparation (i) est un procédé chimique, mécanique, plasmatique, ou une combinaison de ceux-ci pour permettre d'augmenter l'adhérence du vernis de comblage sur les zones à zo traiter. Conformément à l'invention, l'étape de préparation (i) peut être : un traitement chimique choisi parmi un traitement par une solution acide, basique ou neutre ; un traitement par un liquide comprenant 25 un détergent, un complexant, un complexe enzymatique ou un mélange de ceux-ci ; un traitement à base de silane, d'acide polyacrylique, d'acide fluorhydrique, d'acétone et un mélange de ceux-ci, ou tout autre traitement chimique approprié au regard des connaissances de l'homme du métier ; et/ou 30 un traitement mécanique, choisi parmi le brossage, l'abrasion, le grattage et une combinaison de ceux-ci, ou tout autre traitement mécanique approprié au regard des connaissances de l'homme du métier ; et/ou un traitement plasmatique. 3046954 7 Selon un mode de réalisation particulier, l'étape de préparation (i) permet de désincruster les polluants, nettoyer ladite surface et d'augmenter l'adhérence du vernis de comblage des zones à traiter et comprend les 5 étapes suivantes : (il) traitement mécanique de ladite surface au moyen d'une éponge et un grattoir à lame, une éponge récurante, une lame, un poinçon, un abrasif quelconque; (i2) traitement chimique de ladite surface par application d'un désincrustant choisi parmi une solution acide, basique ou neutre, un solvant, un détergent, un complexant, un complexe enzymatique facilitant la désincrustation des résidus, un nettoyage plasma; (i3) rinçage de ladite surface; et (i4) séchage de ladite surface préparée. 15 Conformément au procédé de comblage ou de masquage selon l'invention, les étapes (ii) et (iii) se font avec un outil choisi dans le groupe comprenant une brosse, un pinceau et une racle de marouflage. De préférence, les étapes (ii) et (iii) se font avec une racle de marouflage 20 Avantageusement, les étapes (ii) à (iv) sont répétées jusqu'à un comblage suffisant de la zone à combler ou à masquer. On entend par « comblage suffisant » le fait de combler ou de masquer ladite rayure de sorte que le défaut d'aspect soit atténué, faible ou 25 inexistant. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'étape (iv) du procédé est une étape de polymérisation sous faible source d'UV A, à une longueur d'onde comprise entre 365nm et 405nm. Dans le cadre de 30 l'invention, on entend par « sous faible source d'UV A » une intensité d'insolation nécessaire à la polymérisation comprise entre 0,01W/cm2 et 1W/cm2, de préférence entre 0,05W/cm2 et 0,5W/cm2 et de manière encore plus préférée entre 0,05W/cm2 et 0,3W/cm2. 3046954 8 Ladite faible source UV est choisie parmi une lampe LED, une source fluo actinique, un masquage-démasquage de la lumière solaire, ou toute autre source UV connue de l'homme du métier permettant la mise en oeuvre du procédé en zone confinée. 5 Dans le cadre de l'invention, on entend par « zone confinée » la possibilité d'utiliser le procédé de comblage ou de masquage sans renouveler ou sans extraire l'air, ce qui présente l'avantage de pouvoir mettre en oeuvre le procédé selon l'invention sans contrainte d'aération ni de refroidissement. En effet, l'étape de polymérisation consiste généralement en : l'évaporation 10 de solvant(s) qui obligent à renouveler l'air, ou l'exposition aux UV qui génèrent souvent de l'ozone et qui nécessitent la mise en place d'un système de refroidissement à l'eau. Avantageusement, le procédé selon l'invention permet d'améliorer le 15 confort visuel d'au moins 50%, avantageusement d'au moins 60%, de manière très avantageuse d'au moins 70%, et de manière encore plus avantageuse d'au moins 80% après l'étape (y), notamment lorsque les défauts initiaux ont une profondeur comprise entre 10pm à 120pm, et de préférence entre 20pm et 80pm. 20 La présente invention concerne également une composition transparente apte à combler ou à masquer un défaut d'aspect sur une surface pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, ladite composition comprenant : 25 - un ou plusieurs oligomère(s), - un mélange de monomères, - un agent de durcissement permettant de combattre l'inhibition de l'oxygène, - un agent photo-initiateur actif dans la gamme des UV A, et 30 - au moins un additif, à la condition que cet additif ne soit pas un agent antimicrobien. Conformément à l'invention, les oligomères peuvent être choisis parmi les dérivés d'acrylates, notamment les résines de type acryliques, les époxy- 3046954 9 acrylates, les silicone-acrylates ou les polyuréthane-acrylates à caractère aliphatique ou aromatique. Ces oligomères représentent 20% à 60% en poids relativement au poids total de la composition, avantageusement de 30% à 50% en poids, encore plus avantageusement de 35% à 45% en 5 poids, et de manière particulièrement avantageuse environ 40% en poids. Dans un mode de réalisation particulier, l'au moins un oligomère est un acrylate d'uréthane aliphatique, en particulier un acrylate d'uréthane aliphatique à base de polyester diacrylate d'uréthane aliphatique. Ledit acrylate d'uréthane aliphatique est présent dans des proportions comprises 10 entre 20% à 60% en poids relativement au poids total de la composition, avantageusement de 30% à 50% en poids, de manière encore plus avantageuse de 35% à 45% en poids, et de manière particulièrement avantageuse à environ 40% en poids. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, lorsque ladite 15 composition comprend plusieurs oligomères, au moins l'un d'entre eux comprend trois fonctions acrylate, et de préférence, l'oligomère d'acrylate d'uréthane aliphatique est CN922 ou CN991 provenant de Sartomer ou l'oligomère correspondant provenant d'un autre fournisseur. 20 En particulier, la composition comprend un mélange de monomères ayant un nombre variable de fonctions acrylate, de préférence 1, 2, 3, 4 ou 5 fonctions acrylate. Conformément à l'invention, le mélange de monomères peut comprendre un monomère d'acrylate éthoxylé, de préférence un triacrylate 25 de triméthylolpropane(03)éthoxylé, ainsi que du diacrylate de dipropylène glycol, de l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, du 2,2,2- trifluoroéthylméthacrylate et/ou du dipentaérythritol de pentaacrylate. A titre d'exemple, on peut citer le mélange de monomères suivant : 30 du diacrylate de dipropylène glycol, qui permet la dilution de la composition tout en étant réactive, dans une quantité comprise entre 5% à 30% en poids relatif au poids total de la composition, de préférence entre 10% à 25% en poids, de manière avantageuse 3046954 10 entre 15% à 20%, de manière encore plus avantageuse d'environ 17% en poids ; et/ou - de l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, qui possède des propriétés adhésives avantageuses pour les matériaux plastiques, dans une 5 quantité est comprise entre 5% à 30% en poids relatif au poids total de la composition, avantageusement entre 7% à 25% en poids, de manière très avantageuse entre 10% à 20%, de manière encore plus avantageuse entre 15% en poids. 10 Selon un autre mode de réalisation, l'acrylate de tétrahydrofurfuryle peut être partiellement remplacé par un monomère d'acrylate éthoxylé de telle sorte que le comblage ou le masquage d'une surface obtenu après durcissement de la composition soit plus flexible. Lorsque l'acrylate de tétrahydrofurfuryle est partiellement remplacé par ledit monomère d'acrylate 15 éthoxylé, la quantité substituée à ce monomère est comprise entre 10% à 90% en poids du poids total d'acrylate de tétrahydrofurfuryle, de préférence entre 30% à 70%, de manière préférée entre 40% à 50%. Ainsi, le monomère d'acrylate éthoxylé peut être choisi parmi le groupe des triacrylates triméthylpropane éthoxylés, de préférence le 20 triacrylate triméthylolpropane (20) éthoxylé, le triacrylate triméthylolpropane (03) éthoxylé ou l'acrylate tétrahydrofurfuryl éthoxylé, et de manière encore plus préférée le monomère d'acrylate éthoxylé est le triacrylate triméthylolpropane (03) éthoxylé. 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition peut comprendre l'acrylate de tétrahydrofurfuryle et un monomère d'acrylate éthoxylé dans laquelle : - la quantité d'acrylate de tétrahydrofurfuryle est comprise entre 0% à 30% en poids du poids total de la composition, avantageusement 30 entre 2% à 10% en poids, de manière encore plus avantageuse entre 5% à 7% en poids, - la quantité de monomère d'acrylate éthoxylé est comprise entre 0% à 30% en poids du poids total de la composition, avantageusement 3046954 11 entre 2% à 10% en poids, de manière encore plus avantageuse entre 5% à 8% en poids. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la 5 composition peut comprendre un monomère de 2,2,2- trifluoroéthylméthacrylate dans une quantité comprise entre 1% à 15% en poids relatif au poids total de la composition, de préférence entre 4% à 10% en poids, de manière préférée entre 5% à 8% en poids, de manière encore plus préférée d'environ 7% en poids. 10 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition peut comprendre un monomère de dipentaérythritol de pentaacrylate, qui améliore avantageusement la dureté de la surface à combler par le durcissement de ladite composition, dans une quantité 15 comprise entre 0,5% à 10% en poids relatif au poids total de la composition, de préférence entre 1% à 7% en poids, de manière préférée entre 2% à 6% en poids, de manière encore plus préférée d'environ 4% en poids. Conformément à l'invention, l'agent photo-initiateur peut être l'oxyde 20 de 2,4,6-triméthylbenzoyldiphénylphosphine dans une quantité comprise entre 0,1% à 10% en poids relatif au poids total de la composition, avantageusement entre 0,5% à 5 % en poids, de manière très avantageuse entre 1% à 3% en poids, de manière encore plus avantageuse d'environ 2% en poids. 25 Selon un mode de réalisation de l'invention, l'agent de durcissement est le pentaérythritol tétra-3-mercaptopropionate et améliore avantageusement le séchage et l'adhésion des surfaces, la flexibilité et la dureté des parties comblées. En effet, le pentaérythritol tétra-3- 30 mercaptopropionate est un composé tétra-fonctionnel communément utilisé pour couvrir, adhérer, sceller et comme polymère optique grâce aux propriétés réductrices de ses groupes thiols. La quantité d'agent de durcissement, est comprise entre 1% à 25% en poids relatif au poids total de la composition, avantageusement entre 5% à 3046954 12 20% en poids, de manière très avantageuse entre 10% à 15% en poids, de manière encore plus avantageuse d'environ 12% en poids. Dans le cadre de la présente invention, on entend par « additif » toute 5 substance chimique introduite dans la composition pour apporter ou améliorer une ou plusieurs propriétés de ladite composition, de préférence sans modifier les propriétés du comblage ou du masquage obtenu après durcissement. En particulier, l'additif peut être sélectionné parmi : 10 - des agents matifiants qui peuvent être choisi parmi les cires de polyéthylène, les silices, les microsphères de poly(méthylméthacrylate), les microsphères de polyuréthane, les microsphères vitreuses ; - des pigments qui peuvent être choisi parmi tous les pigments 15 organiques et inorganiques en fonction de la teinte souhaitée ; - des agents d'étalement qui peuvent être choisi parmi les antimousses, les agents égalisateurs et les agents mouillants ; - des agents de dispersion ; - des agents stabilisants qui peuvent être choisi dans le groupe 20 comprenant les phénols encombrés tel qu'IRGASTAB UV 22 de BASF ; - un mélange de ceux-ci ; ou tout autre additif connu de l'homme du métier et qu'il jugera approprié dans le cadre de la présente invention. 25 Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention ne contient pas de silicone. Dans un autre mode de réalisation particulier la composition de l'invention ne contient aucun solvant, de préférence aucun solvant organique. La composition de l'invention présente l'avantage d'avoir une quantité de composés organiques volatiles inférieure à 30 1% en poids. L'absence de solvant dans la composition selon l'invention présente l'avantage de pouvoir être utilisée dans une zone confinée. 3046954 13 Selon un mode de réalisation spécifique de l'invention, la composition ne comprend pas d'eau. Selon un autre mode de réalisation, l'extrait sec de la composition de 5 l'invention est de plus de 90% en poids du poids total de la composition, de préférence de plus de 95% en poids, de manière préférée de plus de 99% en poids L'extrait sec correspond au ratio de la masse de résidus après chauffage à une méthode test (par exemple : 2g d'échantillon chauffé pendant 3h à 10 105°C ± 2°C), sur la masse initiale de l'échantillon. De préférence, la densité de la composition de l'invention est de 1,02 à 1,20g/cm3, de préférence de 1,10 à 1,15 g/cm3. La composition de l'invention peut être stockée pendant au moins 3 mois, avantageusement au moins 6 mois ; elle peut se présenter sous forme 15 de mono- ou multi-composants à mélanger avant intervention. Par ailleurs, elle présente l'avantage de pouvoir être stockée à température ambiante, avantageusement à une température au moins inférieure à 20°C, à l'abri de la lumière. 20 Conformément à l'invention, la composition peut avoir un indice de viscosité compris entre 0,01 et 300 mPa.s à 25°C, de préférence compris entre 0,05 et 100 mPa.s, de manière plus avantageuse compris entre 0,1 et 10 mPa.s, et de manière encore plus avantageuse compris entre 0,5 et 2 mPa.s. La viscosité peut être mesurée par un viscosimètre capillaire ou par 25 toute autre méthode connue que l'homme de l'art jugera adéquate. La composition selon l'invention a une très faible sensibilité au phénomène d'inhibition de l'oxygène de telle sorte que le durcissement de ladite composition est possible même en cas d'utilisation en couche mince, 30 c'est-à-dire, en couche dont l'épaisseur est inférieure à 100pm, de préférence dont l'épaisseur est comprise entre 5 et 100pm. Dans la présente invention, on entend par « très faible sensibilité au phénomène d'inhibition de l'oxygène » une sensibilité suffisamment faible 3046954 14 pour éviter la persistance d'une pégosité grasse (tack gras) après mise en oeuvre d'un sécheur UV à faible puissance. La composition selon l'invention peut être préparée selon le procédé 5 de fabrication comprenant les étapes suivantes : - étape 1 : l'agitation d'oligomère d'acrylate d'uréthane aliphatique, de diacrylate de dipropylène glycol, d'acrylate de tétrahydrofurfuryle et de 2,2,2-trifluoroéthylméthacrylate, à une température allant de la température ambiante à 50°C, pour une durée de 6 à 24h, 10 - étape 2 : l'ajout, à température ambiante, de dipentaérythritol de pentaacrylate, de pentaérythritol tétra-3-mercaptopropionate, d'agent photo-initiateur et d'au moins un additif à la condition que cet additif ne soit pas un agent antimicrobien. Lorsque la composition de l'invention comprend un monomère d'acrylate 15 éthoxylé, il est préférablement introduit dans le mélange en même temps que l'acrylate de tétrahydrofurfuryl lors de l'étape 1, tandis que lorsque la composition de l'invention comprend des additifs, ils sont préférablement introduits dans le mélange lors de l'étape 2. 20 La présente invention concerne également un matériau comprenant au moins une surface comblée ou masquée par la composition ou le procédé selon l'invention. Ladite surface peut être choisie parmi les vitres, les surfaces vitrées, les matériaux plastiques et les matériaux de construction. Dans le cadre de l'invention, on entend par « matériaux de 25 construction » tous les matériaux susceptibles d'être utilisés dans le secteur de la construction. Lesdits matériaux de construction peuvent donc être le bois, la pierre, le béton, le verre, les surfaces métalliques comme l'acier ou l'aluminium et les matériaux issus de la transformation de produits de carrières, qui peuvent être plus ou moins élaborés comme les dérivés de 30 l'argile, les briques, les tuiles, les carrelages, les éléments sanitaires. Avantageusement, les surfaces traitées par la composition selon l'invention possèdent les propriétés suivantes : 3046954 15 de bonnes propriétés mécaniques, et notamment une bonne adhésion au support comblé, une bonne flexibilité ainsi qu'une bonne résistance à l'abrasion, une bonne résistance à l'eau et à de nombreux produits chimiques, et 5 une adéquation pour des surfaces variées tant dans la forme que dans la composition des matériaux. Selon un mode de réalisation préféré, ladite surface est choisie parmi les vitres organiques ou minérales, teintées ou non, plates, courbes ou 10 bombées, pouvant être de type clair, trempé, feuilleté ou autre. Lorsque ladite surface choisie est organique, celle-ci peut être avantageusement choisie parmi les surfaces organiques en matériau plastique transparent, telles que le poly(méthacrylate de méthyle), le polycarbonate, le poly(chlorure de vinyle), le poly(téréphtalate d'éthylène), le 15 poly(téréphtalate d'éthylène) glycolisé, ou tout autre matériau plastique connu de l'homme du métier. De manière encore plus avantageuse, ladite surface est choisie parmi les surfaces minérales transparentes vitrées de toute nature. 20 Selon un mode de réalisation particulier, l'intervention peut être réalisée directement in situ sans démontage de la surface de son support. Ladite surface peut être liée à un immeuble ou à un matériel roulant, pouvant être ou non monté dans un châssis, telle qu'une automobile, un 25 métro, un tram, un RER, un train, un TGV, ou un écran de téléphone portable. De manière avantageuse, ladite surface est une fenêtre, un porte plan, un abri vitré, une baie vitrée, une vitrine, une façade vitrée, un oculus, un écran ou un élément vitré de véhicule roulant. 30 Les exemples 1 et 2 qui suivent illustrent une méthode de comblage ainsi que des compositions photodurcissables selon l'invention. La présente invention n'est toutefois pas limitée à ces deux exemples. 3046954 16 Exemple 1 : Méthode de comblage des rayures sur 2 échantillons de vitres rayées et vérification du masquage des rayures et de l'absence de déformation visuelle 5 L'essai est mené sur 2 vitres : une vitre teintée (présence de nombreux tags, en particulier à l'acide une vitre claire (rayée au moment de l'essai) Le mode opératoire utilisé est le suivant : 10 nettoyage de la vitre avec un produit lessiviel neutre; nettoyage des sillons souillés par le produit Symbioz Ultra Pro (Alcal Chimie) au chiffon ; dégraissage à l'alcool isopropylique 3M ; application du vernis selon l'invention au pinceau, marouflage, 15 polymérisation du vernis à l'aide d'une lampe UV ; mise en place d'un film anti rayures sur la vitre. A la fin de l'essai, la polymérisation du système selon l'invention est partielle puisque le vernis selon l'invention est directement sec sous UV tandis que l'adhésif du film anti-rayure nécessite un temps de polymérisation complète 20 estimé entre 3 et 10 jours. Le masquage des rayures observé immédiatement après l'essai est cependant notable et estimé à 50% d'amélioration visuelle. Après polymérisation totale (3 à 10 jours) l'atténuation des défauts (amélioration visuelle) est de 80% minimum. 25 La vérification d'absence de déformation visuelle est réalisée par un test Zebra tel que décrit dans la norme NF F 31129 de mai 2013 et ne met pas en évidence de déformation jusqu'à un angle de 40°. Les essais réalisés valident le principe technique de comblage des rayures 30 par application d'un vernis et d'un film de protection anti rayures. 3046954 17 Exemple 2 : Composition durcie aux UV Matériels L'oligomère d'acrylate d'uréthane aliphatique (CN991 ou CN922), le diacrylate de dipropylène glycol (SR508), le dipentaérythritol de 5 pentaacrylate (SR-399), l'acrylate de tétrahydrofurfuryle (SR-285), le triacrylate triméthylolpropane (20) éthoxylé (SR415) ou le triacrylate triméthylolpropane (03) éthoxylé (SR45HP) proviennent de Sartomer. Le 2,2,2-trifluoroéthylméthacrylate provient de Tosoh. Le pentaérythritol tétra-3-mercaptopropionate provient de Bruno Bock. 10 L'oxyde de 2,4,6-triméthylbenzoyldiphénylphosphine (Lucirin TPO) provient de BASF. Les additifs proviennent de Byk. Composition 15 Type Composé Composition 1 Composition 2 Composition 3 Oligomère acrylate d'uréthane aliphatique 40% 40% 36,5% Monomères diacrylate de dipropylène glycol 17% 17% 17% dipentaérythritol de4% 4% 4% pentaacrylate acrylate de tétrahydrofurfuryle 15% 7% 7% triacrylate triméthylolpropane/ 8% 8% (03) éthoxylé 2,2,2-trifluoroéthylméthacrylate7% 7% 7% durcissement Agent depentaérythritol 12% 12% tétra-3-12% mercaptopropionate Agent photo-oxyde de 2,4,6-2% 2% 2% initiateur triméthylbenzoyldiphénylphosp hine Additifs BYK UV 3575 (égalisateur) BYK1790 (antimousse) 1,2% 1,2% 1,2% Procédé de fabrication Les compositions ci-dessus sont préparées en utilisant le procédé de l'exemple 1 : 20 L'oligomère d'acrylate d'uréthane aliphatique est malaxé pendant la nuit à température ambiante avec le diacrylate de dipropylène glycol, l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, le 2,2,2-trifluoroéthylméthacrylate et éventuellement le triacrylate triméthylolpropane (03) éthoxylé. 3046954 18 Le pentaérythritol tétra-3-mercaptopropionate, le dipentaérythritol de pentaacrylate et l'oxyde de 2,4,6-triméthylbenzoyldiphénylphosphine sont ensuite ajoutés à température ambiante et l'ensemble du mélange est homogénéisé. 5 Procédé d'application Les compositions ci-dessus sont utilisées pour combler des surfaces. En particulier, les compositions sont déposées sous forme de vernis dans la zone à combler à l'aide d'un pinceau ou d'une brosse puis l'utilisation d'une racle de marouflage permet d'apposer le produit uniquement sur les zones 10 présentant des défauts. La zone ainsi comblée est ensuite exposée aux UV en utilisant une lampe à UV dont les longueurs d'onde sont comprises entre 385 et 405nm. Le temps d'exposition est fonction de la puissance de la lampe/LED utilisée pour la photopolymérisation. Le test Zebra réalisé sur un vitrage clair de matériel roulant ferroviaire 15 montre l'absence de déformation optique gênante, selon la norme NF F31- 129. Ainsi, les compositions ci-dessus améliorent le confort visuel d'au moins 80%, quel que soit le temps d'exposition tel que mesuré selon la norme NF F 31129 de mai 2013. REVENDICATIONS1. Procédé de comblage ou de masquage d'au moins un défaut d'aspect sur une surface caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : (i) la préparation de la surface du matériau à traiter ; (ii) l'application en couche mince d'une composition photodurcissable comprenant : un ou plusieurs oligomère(s), un mélange de monomères, un agent de durcissement permettant de combattre l'inhibition de l'oxygène, et un agent photo-initiateur actif dans la gamme des UV A ; (iii) l'étalement de ladite composition à l'intérieur de l'au moins un défaut d'aspect et à la surface du matériau à traiter ; (iv) le séchage de ladite composition à l'aide d'une source d'UV de faible intensité ; (y) la pose d'un film transparent rendu adhésif d'une épaisseur comprise entre 30pm et 300pm sur la surface comprenant la zone à combler ou à masquer. 2. Procédé de comblage ou de masquage selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'étape (i) est un procédé chimique, mécanique, plasmatique, ou une combinaison de ceux-ci pour permettre de désincruster les polluants, nettoyer ladite surface et d'augmenter l'adhérence du vernis de comblage des zones à traiter. 3. Procédé de comblage ou de masquage selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les étapes (ii) et (iii) se font avec un outil choisi dans le groupe comprenant une brosse, un pinceau, une racle de marouflage. 4. Procédé de comblage ou de masquage selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les étapes (ii) à (iv) sont répétées jusqu'à un comblage suffisant de la zone à combler ou à masquer. 3046954 20 5. Procédé de comblage ou de masquage selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'étape (iv) est une étape de polymérisation sous faible source d'UV A, à une longueur d'onde comprise 5 entre 365nm et 405nm. 6. Composition transparente apte à combler ou à masquer un défaut d'aspect sur une surface pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle 10 comprend : un ou plusieurs oligomère(s), un mélange de monomères, un agent de durcissement permettant de combattre l'inhibition de l'oxygène, 15 - un agent photo-initiateur actif dans la gamme des UV A, et - au moins un additif, à la condition que cet additif ne soit pas un agent antimicrobien. zo 7. Composition selon la revendication 6 caractérisée en ce que le mélange de monomères comprend en outre un monomère d'acrylate éthoxylé, de préférence un triacrylate de triméthylolpropane(03)éthoxylé, ainsi que du diacrylate de dipropylène glycol, de l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, du 2,2,2-trifluoroéthylméthacrylate et/ou du 25 dipentaérythritol de pentaacrylate. 8. Composition selon la revendication 6 ou 7 caractérisée en ce que l'agent photo-initiateur est l'oxyde de 2,4,6- triméthylbenzoyldiphénylphosphine. 30 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 8 caractérisée en ce que l'agent de durcissement peut être le pentaérythritol tétra-3-mercaptopropionate. 3046954 21 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 9 caractérisée en ce que l'indice de viscosité est compris entre 0,01 et 300 mPa.s à 25°C. 5 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 10 caractérisée par une très faible sensibilité au phénomène d'inhibition de l'oxygène. 12. Matériau caractérisé en ce qu'il comprend au moins une surface 10 comblée ou masquée par la composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 11. 13. Matériau selon la revendication 12 caractérisé en ce que la surface comblée ou masquée est choisie parmi les vitres, les surfaces vitrées, les 15 matériaux plastiques et les matériaux de construction.