Brevet FR3037966A1 — publié le 20161230

L'invention concerne le domaine de la protection temporaire de surface. Plus particulièrement, l'invention concerne un film adhésif sensible à la pression ayant un bruit au déroulement réduit. Etat de la technique Les films de protection de surface sensibles à la pression sont maintenant largement répandus. Ces films sont notamment utilisés pour protéger des surfaces laquées ou non, métalliques ou non, comme par exemple des carrosseries automobiles, ou encore des surfaces plastiques en plaques (PMMA, PVC, PC, PETg, etc...) ou profilées, des surfaces stratifiées, des surfaces vernies, du verre, revêtu ou non, de la moquette, etc.... Un des impératifs auxquels les films de protection de surface doivent répondre est de laisser le moins de marques, de pollution ou de résidus d'adhésif possibles sur les surfaces protégées une fois le film enlevé. Cela nécessite des formulations spécifiques de films, d'adhésifs, d'encres et de vernis, ainsi que des procédés particuliers d'assemblage de ces composants. Les films de protection de surface sensibles à la pression comprennent généralement une couche support et une couche adhésive formée sur celle-ci. Ils peuvent être préparés par enduction d'un adhésif en phase solvant, en phase aqueuse, par voie sèche (hotmelt ou warmmelt) sur la couche support, ou par co-extrusion de la couche support et de la couche adhésive en une seule opération. A titre d'exemples on peut citer les films décrits dans les documents suivants : EP-A-0 519 278 ; US 5 925 456 ; FR-A-2 969 626 ; DE-A-10 2005 055 913. Par ailleurs, un film de protection de surface est souvent imprimé afin de permettre au client de véhiculer un message publicitaire ou des informations sur le matériau protégé (sens de pose, conditions de stockage etc.). Dans le domaine de la protection temporaire de surface, un vernis est généralement utilisé dans le cas des films imprimés. L'encre est déposée sur le film, séchée, puis recouverte de vernis. De la même manière que pour la colle, le film subit un traitement corona au préalable pour permettre à l'encre de se fixer. Le vernis, sert avant tout à masquer le traitement corona qui n'est pas recouvert d'encre. Dans certains cas, le vernis sert aussi à protéger l'impression de l'abrasion, à réduire les forces de déroulement ou encore à diminuer le bruit au déroulement. La demande de brevet DE 29609679 décrit un film de séparation (de type « liner ») pour protéger les bâtiments de l'humidité, comprenant un support enduit 3037966 2 d'une couche adhésive et d'un revêtement silicone à fonction époxy, réticulé par voie cationique, faisant face à la couche adhésive. La demande de brevet EP-A-1 918 344 décrit un film de protection de surface destiné à protéger des dispositifs optiques comprenant une couche d'adhésif sensible à 5 la pression à base de caoutchouc, et une couche formée d'un polymère greffé silicone acrylique, disposées de part et d'autre d'une couche support. La demande de brevet FR-A-2 967 365 décrit un film de protection temporaire pour surfaces métalliques qui comprend une couche support revêtue sur l'une de ses faces par une couche adhésive à base de caoutchouc naturel ou synthétique, et 10 revêtue sur l'autre face par une couche dite « anti-adhésive » à base de silicone modifiée acrylique, telle qu'une silicone commercialisée par la société Evonik sous la marque Tego ®, et plus spécialement un mélange entre les produits Tego ® RC 711 et Tego ® RC 902. Or ces silicones comprennent des groupes hydroxyles secondaires qui vont interférer avec les fonctionnalités libres de l'adhésif avec comme conséquence 15 une modification des propriétés techniques du film comme l'augmentation de la force de déroulement au cours du temps. Dans le cas présent, les fonctions hydroxyles secondaires libres du vernis réagiraient avec l'isocyanate (ou autre réticulant) contenu dans l'adhésif (création de liaisons covalentes entre l'adhésif et le vernis) dès la mise en contact du vernis et de l'adhésif lors de l'enroulement des bobines, ce qui conduirait 20 une impossibilité de dérouler les bobines due à une force de déroulement trop élevée (phénomène appelé communément « blocking »). Les films décrits dans la demande FR-A-2 967 365 ne peuvent donc pas, contrairement à ce qui est indiqué, être utilisés pour la protection temporaire de surfaces. On connaît par ailleurs de la demande de brevet WO 01/38450 un complexe 25 silicone/adhésif comprenant une couche support revêtu sur l'une de ses faces par une couche adhésive et sur l'autre de ses faces par une couche à base de silicone ; un tel complexe trouve notamment application dans le domaine des papiers protecteurs adhésifs, étiquettes, papiers décoratifs et rubans adhésifs. Dans cette dernière application tout particulièrement, le revêtement à base de silicone et le revêtement 30 adhésif sont mis en contact lors de l'enroulement du support sur lui-même. Sur le marché de la protection temporaire des métaux nus, les colles caoutchoucs sont utilisées pour leur fort pouvoir adhésif car les films de protection obtenus à partir de telles colles, une fois appliqués sur la surface, doivent résister à de fortes contraintes comme la découpe laser, et ils ne doivent pas se décoller pendant le 3037966 3 procédé. Toutefois, le film doit être dépelliculé au bout de quelques mois après la pause. De tels films de protection comprennent une couche support revêtue sur l'une de ses faces par une colle caoutchouc haute adhésivité, et sur l'autre face par un vernis (couche anti-adhésive), destiné à augmenter les propriétés de « release » du 5 film c'est-à-dire l'aptitude de la couche adhésive à se détacher plus ou moins facilement du film. L'application de ces films de protection sur les surfaces des métaux nus se fait à une vitesse de 10 m/min jusqu'à plus de 200 m/min (150 m/min en général) en continu ou plaque à plaque (procédé dit « stop and go »). Cependant, le déroulement des bobines de films à base de colle caoutchouc haute adhésivité génère 10 un bruit qui augmente avec la vitesse de déroulement des films de protection. Ce niveau de bruit, mesuré à une distance de 2/3 mètres environ, peut facilement dépasser 110 dB, ce qui impose des mesures de protection particulières. En effet, bien que le seuil de douleur d'un son se situe à 130 dB, des gênes peuvent être occasionnées dès 85 dB. Les inventeurs ont constaté que ce problème se pose tout 15 particulièrement lorsque la colle caoutchouc comprend au moins 5% en masse (par rapport à la masse totale de la colle) d'une ou plusieurs résines tackifiantes, et possède une température de transition vitreuse supérieure à 230°K. Il est de plus souhaitable, d'un point de vue économique, de pouvoir préparer des films de protection de surface à base de colle caoutchouc haute adhésivité par 20 enduction en ligne. Dans un tel procédé, la couche support est enduite d'un côté par l'encre puis le vernis, lequel doit être photoréticulé, puis de l'autre côté par la colle caoutchouc. Lorsque les films sont enroulés sur des bobines, le vernis et la colle caoutchouc entrent en contact ; en fonction du degré de réticulation du vernis et du degré de séchage de la colle, il peut se produire une réaction entre le vernis et la colle, 25 susceptible de bloquer le déroulement des bobines de film. On notera à cet égard que le procédé de préparation des films de protection décrits dans les demandes de brevet EP-A-1 918 344 et FR-A-2 967 365, n'est pas un procédé d'enduction en ligne. Il est donc souhaitable de disposer de films de protection temporaire dont la couche adhésive est à base de colle caoutchouc, et dont le déroulement, à des vitesses 30 de déroulement élevées, s'accompagne d'un niveau d'émission sonore réduit ( REVENDICATIONS1. Film adhésif sensible à la pression pour la protection temporaire de surfaces qui comprend : - un support comprenant au moins une couche de polyoléfine, - un vernis à base de silicone modifié époxy enduit sur l'autre face dudit support, - une colle caoutchouc enduite sur l'une des faces du support, ladite colle caoutchouc ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure à 230°K et étant obtenue par mélange d'environ 5% à 40% en masse (extrait sec) d'une formulation contenant : - 30 à 80% en masse, de préférence de 35 à 75% en masse, d'un caoutchouc naturel et/ou synthétique, ou d'un mélange de caoutchouc(s) naturel(s) et/ou synthétique(s) ; - 5 à 60% en masse, de préférence 20 à 60% en masse, de préférence encore 30 à 60% en masse, d'une ou plusieurs résine(s) tackifiante(s) ; - 0 à 40% en masse, de préférence 0 à 20% en masse, d'un agent plastifiant ; - 0 à 6% en masse, de préférence 0 à 4% en masse, d'un réticulant ; - 0 à 4% en masse, de préférence 0 à 2% en masse, d'un ou plusieurs agent(s) anti- vieillissement ; dans un solvant hydrocarboné, étant entendu que la somme des différents constituants de la formulation est égale à 100% en masse. 2. Film adhésif sensible à la pression selon la revendication 1, dans lequel la polyoléfine constituant au moins une couche du support est choisie parmi un polyéthylène basse densité radicalaire, un polyéthylène linéaire, un polypropylène, un copolymère d'éthylène et de propylène, ou un mélange de ces composés. 3. Film adhésif sensible à la pression selon la revendication 1 ou 2, dans lequel ladite au moins une couche de polyoléfine comprend un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents matants, en particulier les agents antibloc ; les agents glissants ; les colorants ; les stabilisants UV ; les barrières UV ; les antioxydants ; les agents antivieillissement. 3037966 24 4. Film adhésif sensible à la pression selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel le vernis comprend : - 100 parties en masse de résiné époxy silicone ; - 0-150 parties en masse d'un système modulateur d'adhérence ; 5 - 0-20 parties en masse d'un photo-amorceur cationique ; - 0-20 parties en masse d'un ou plusieurs additifs choisis parmi un agent antimousse et des charges améliorant le glissant, la résistance à l'abrasion, et/ou l'accrochage du vernis sur le film support. 10 5. Film adhésif sensible à la pression selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel le vernis est enduit sur le support à raison d'environ 0,1 à environ 5 g/m2, de préférence à raison d'environ 0,4 à environ 2,5 g/m2, de préférence encore à raison d'environ 0,5 à environ 1,5 g/m2. 15 6. Film adhésif sensible à la pression selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel la colle caoutchouc est enduite sur le support à raison d'environ 0,5 à environ 25 g/m2, de préférence à raison d'environ 0,5 à environ 20 g/m2, de préférence encore à raison d'environ 2 à environ 20 g/m2. 20 7. Utilisation d'un film adhésif sensible à la pression tel que défini dans l'une des revendications 1 à 6 pour la protection temporaire de surfaces, notamment métalliques.