Brevet FR3045059A1 — publié le 20170616

PROCEDE DE FABRICATION D'UN PNEUMATIQUE CONTENANT DES MICROCAPSULES ET PNEUMATIQUE La présente invention est relative à un procédé de fabrication d'un pneumatique contenant des microcapsules qui contiennent un ou plusieurs produits actifs. La présente invention concerne également un pneumatique pouvant être obtenu à partir de ce procédé. Un objectif constant des manufacturiers de pneumatique est d'améliorer les propriétés des pneumatiques (rigidité, adhérence, etc), si possible, tout en conservant une bonne processabilité des pneumatiques. Dans cette optique, il peut être souhaitable de développer des pneumatiques avec libération contrôlée d'un produit actif sous sollicitation mécanique. Ce produit actif peut notamment être un agent de protection tel qu'un antioxydant pour protéger l'intérieur du pneumatique, et en particulier les armatures de renforcement du sommet de ces pneumatiques, encore appelées « ceintures », de l'oxydation par l'oxygène de l'air. Il peut également être une huile plastifiante ou une résine plastifiante pour améliorer les propriétés dynamiques du pneumatique sur sa surface externe. Par conséquent, une des solutions envisagées pour obtenir la libération contrôlée d'un produit actif est l'incorporation de microcapsules contenant ce produit dans la composition élastomérique. Cependant, l'utilisation de mélanges contenants des microcapsules qui cassent et libèrent leur produit actif sous sollicitation mécanique n'était pas envisageable jusqu'à présent, car le niveau de cisaillement subi par les microcapsules lors des étapes de mélangeage au cours de la préparation de la composition de pneumatique se révèle supérieur aux niveaux de cisaillement subi par celles-ci lorsque le mélange est sollicité en usage pneumatique. 3045059 2 Ainsi, la conséquence directe est la rupture des microcapsules lors de la préparation du pneumatique et non pendant son utilisation, et donc la libération immédiate de tout le produit actif dans le mélange. Celui-ci n'est alors plus disponible pendant la durée de vie 5 du pneumatique. On perd ainsi l'avantage d'une libération contrôlée. La résistance des microcapsules peut être améliorée en réduisant le diamètre de celles-ci. Cependant, lorsque l'on utilise de très petites capsules, celles-ci ne cassent plus lorsque le mélange est sollicité en usage pneumatique. 10 L'enjeu est donc de minimiser les efforts de cisaillement subis par le mélange lors des étapes de mélangeage, afin de conserver l'intégrité des microcapsules dans le mélange, tout en conservant la possibilité de les rompre lorsque le mélange est sollicité en condition d'usage pneumatique. De plus, il est préférable de ne pas modifier 15 l'outil industriel et donc d'adapter le mélange élastomérique pour diminuer le cisaillement lors de la confection des compositions. Il a maintenant été découvert, de manière surprenante, que ce résultat pouvait être obtenu avec une composition spécifique comprenant une matrice élastomérique comprenant majoritairement au 20 moins un élastomère thermoplastique, et des microcapsules contenant le produit actif, et un procédé particulier de préparation de cette composition. Par conséquent, l'invention a pour objet un procédé de fabrication d'un pneumatique, au moins une des parties du 25 pneumatique étant à base d'une composition élastomérique comprenant une matrice élastomérique et des microcapsules, la matrice élastomérique comprenant au moins 50 pce d'au moins un élastomère thermoplastique qui comprend au moins un bloc élastomère et au moins un bloc thermoplastique, et les microcapsules étant constituées 30 d'une paroi polymérique enrobant un ou plusieurs produits actifs, ledit procédé comprenant une étape d'ajout des microcapsules à la matrice élastomérique puis de mélange à une température de mélange T mélange à laquelle les microcapsules conservent leur intégrité physique et chimique, étant entendu que les microcapsules conservent également 3045059 3 leur intégrité physique et chimique à la fin du procédé de fabrication du pneumatique. Ce procédé permet de fabriquer un pneumatique comprenant des microcapsules qui sont intègres physiquement et chimiquement à 5 la fin du processus de fabrication mais qui peuvent être cassées lors d'une sollicitation mécanique. Par conséquent, ce procédé permet de fabriquer un pneumatique à libération contrôlée d'un produit actif pendant son utilisation. Il est ainsi possible, par exemple, d'allonger sa durée de vie (cas où le 10 produit actif est un agent de protection tel qu'un antioxydant), ou d'améliorer ses propriétés dynamiques (cas où le produit actif est une huile plastifiante ou une résine plastifiante). Ainsi, l'invention a également pour objet un pneumatique avec au moins une des parties du pneumatique étant à base d'une 15 composition élastomérique comprenant une matrice élastomérique et des microcapsules, la matrice élastomérique comprenant au moins 50 pce d'au moins un élastomère thermoplastique qui comprend au moins un bloc élastomère et au moins un bloc thermoplastique, et les microcapsules étant constituées d'une paroi polymérique réticulée 20 enrobant un ou plusieurs produits actifs, la température d'ébullition ou de décomposition du ou des produits actifs des microcapsules étant supérieure d'au moins 30°C à la température de transition vitreuse ou le cas échéant supérieure d'au moins 30°C à la température de fusion du ou des blocs thermoplastiques de l'élastomère thermoplastique. 25 L'invention ainsi que ses avantages seront aisément compris à la lumière de la description, des exemples de réalisations qui suivent et de la figure unique qui représente un thermogramme DSC, montrant la variation du flux de chaleur (Heat Flow - HF) en fonction de la température, de différentes compositions élastomériques. 30 Dans la présente description, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des % en poids. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression « entre a et b » représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout 3045059 4 intervalle de valeurs désigné par l'expression « de a à b » signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). Par l'expression une des parties du pneumatiques étant « à base 5 d' » une composition élastomérique, il faut entendre que la partie du pneumatique concernée comporte un mélange et/ou le produit de réaction des différents constituants utilisés dans la composition élastomérique, certains de ces constituants de base étant susceptibles de, ou destinés à, réagir entre eux, au moins en partie, lors des 10 différentes phases de fabrication de la partie concernée, en particulier au cours de sa réticulation et/ou de sa vulcanisation. Par « matrice élastomérique » au sens de la présente invention, on entend l'ensemble des élastomères (ou caoutchoucs) de la composition élastomérique, qu'ils soient thermoplastiques ou non. 15 Ainsi, la matrice élastomérique peut notamment être constituée d'un seul élastomère mais aussi d'un coupage de deux ou de plusieurs élastomères. Dans la présente demande, on entend par « partie pour cent d'élastomère » ou « pce », la partie en poids d'un constituant pour 100 20 parties en poids du ou des élastomères de la composition considérée, c'est-à-dire du poids total du ou des élastomères, qu'ils soient thermoplastiques ou non thermoplastiques, présents dans la composition considérée. Ainsi, un constituant à 60 pce signifiera par exemple 60 g de ce constituant pour 100 g d'élastomère de la 25 composition considérée. Par « microcapsule », on entend une particule réservoir constitué d'un coeur de produit(s) actif(s) gazeux, liquide(s) ou solide(s), entouré d'une membrane solide (ou paroi) continue de matériau enrobant. 30 Les microcapsules de la présente invention ont généralement un diamètre compris entre 1 et 100 i.tm. Par « produit actif » au sens de la présente invention, on entend un produit différent de l'air, susceptible de conserver ou de modifier les propriétés des mélanges ou d'une partie des mélanges constitutifs 3045059 5 du pneumatique, ou encore de servir d'indicateur d'utilisation du pneumatique ou d'une partie du pneumatique le contenant. Par élastomère thermoplastique (TPE), on entend, de manière connue, un polymère de structure intermédiaire entre un polymère 5 thermoplastique et un élastomère. Un élastomère thermoplastique est constitué d'une ou plusieurs séquences rigides « thermoplastiques » reliées à une ou plusieurs séquences souples « élastomères ». Les segments rigides et souples peuvent être disposés linéairement, en étoile ou branchés. 10 Typiquement, chacun de ces segments ou blocs contient au minimum plus de 5, généralement plus de 10 unités de base. Par « les microcapsules conservent leur intégrité physique ou chimique », on entend que les microcapsules n'ont pas subi d'altération de leur forme, de leur composition, ou de leur taille. 15 Ainsi, comme vu précédemment, le procédé de fabrication selon l'invention comprend une étape d'ajout des microcapsules à la matrice élastomérique. Le ou les élastomères thermoplastiques constitutifs de la matrice élastomérique utilisable dans le procédé selon l'invention ont 20 généralement une masse moléculaire moyenne en nombre (notée Mn) allant de 30 000 à 500 000 g/mol, de préférence allant de 40 000 à 400 000 g/mol. La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) d'un élastomère thermoplastique est déterminée de manière connue, par 25 chromatographie d'exclusion stérique (SEC). L'échantillon est préalablement solubilisé dans du tétrahydrofuranne à une concentration d'environ 1 g/L ; puis la solution est filtrée sur filtre de porosité 0,45 iam avant injection. L'appareillage utilisé est une chaîne chromatographique « WATERS alliance ». Le solvant d'élution est le 30 tétrahydrofuranne, le débit de 0,7 mL/min, la température du système de 35°C et la durée d'analyse de 90 min. On utilise un jeu de quatre colonnes WATERS en série, de dénominations commerciales « STYRAGEL » (« HMW7 », « HMW6E » et deux « HT6E »). Le volume injecté de la solution de l'échantillon de polymère est de 3045059 6 100 1.1L. Le détecteur est un réfractomètre différentiel « WATERS 2410 » et son logiciel associé d'exploitation des données chromatographiques est le système « WATERS MILLENIUM ». Les masses molaires moyennes calculées sont relatives à une courbe 5 d'étalonnage réalisée avec des étalons de polystyrène. L'indice de polydispersité (Ip = Mw/Mn avec Mw masse moléculaire moyenne en poids) du ou des élastomères thermoplastiques constitutifs de la matrice élastomérique utilisable dans le procédé selon l'invention est de préférence inférieur à 3 ; plus 10 préférentiellement l'indice de polydispersité est inférieur à 2 et encore plus préférentiellement inférieur à 1,5. De manière préférée, le ou les élastomères thermoplastiques de la matrice élastomérique sont choisis parmi les élastomères thermoplastiques essentiellement insaturés. 15 On entend en général par « essentiellement insaturé », un élastomère thermoplastique dont les blocs élastomères sont issus au moins en partie de monomères diènes conjugués, ayant un taux de motifs ou unités d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 15 % (% en mole). Dans la catégorie des élastomères 20 thermoplastiques « essentiellement insaturés », on entend en particulier par élastomère thermoplastique « fortement insaturé » un élastomère thermoplastique dont les blocs élastomères ont un taux de motifs d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 50 %. De manière tout particulièrement préférée, le ou les 25 élastomères thermoplastiques de la matrice élastomérique sont choisis parmi les copolymères de styrène et d'isoprène et/ou de butadiène, et en particulier l'élastomère thermoplastique de la matrice élastomérique est un copolymère triblocs styrène-isoprène-styrène (SIS), styrène-butadiène-styrène (SB S) ou styrène-butadiène/isoprène- 30 styrène (SBIS). Le ou les élastomères thermoplastiques de la matrice élastomérique ont une teneur d'au moins 50 pce, c'est-à-dire qu'il représente au moins 50 % en poids du poids total de la matrice élastomérique. 3045059 7 De manière préférée dans la présente invention, la teneur en élastomères thermoplastiques de la matrice élastomérique varie de 70 à 100 pce, de préférence varie de 90 à 100 pce dans la composition élastomérique utilisable selon l'invention. 5 De manière particulièrement préférée dans la présente invention, le ou les élastomères thermoplastiques de la matrice élastomérique sont les seuls élastomères de la composition élastomérique utilisable selon l'invention. Néanmoins, la composition élastomérique utilisable dans le 10 procédé selon l'invention peut comprendre d'autres élastomères. A titre d'autres élastomères présents dans la matrice élastomérique en complément des élastomères thermoplastiques, on peut notamment citer les élastomères diéniques. Par élastomère ou caoutchouc « diénique », doit être compris, 15 de manière connue, un ou plusieurs élastomères issus au moins en partie (i.e ; un homopolymère ou un copolymère) de monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non). Ces élastomères diéniques peuvent être classés dans deux 20 catégories : « essentiellement insaturés » ou « essentiellement saturés ». On entend en général par « essentiellement insaturé », un élastomère diénique issu au moins en partie de monomères diènes conjugués, ayant un taux de motifs ou unités d'origine diénique (diènes 25 conjugués) qui est supérieur à 15 % (% en mole). Dans la catégorie des élastomères diéniques « essentiellement insaturés », on entend en particulier par élastomère diénique « fortement insaturé » un élastomère diénique ayant un taux de motifs d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 50 %. 30 C'est ainsi que des élastomères diéniques tels que certains copolymères de diènes et d'alpha-oléfines type EPDM peuvent être qualifiés d'élastomères diéniques « essentiellement saturés » (taux de motifs d'origine diénique faible ou très faible, toujours inférieur à 15 %). 3045059 8 Ces définitions étant données, on entend plus particulièrement par élastomère diénique, quelle que soit la catégorie ci-dessus, susceptible d'être utilisé dans la matrice élastomérique utilisable selon l'invention : 5 (a) tout homopolymère obtenu par polymérisation d'un monomère diène conjugué ayant de 4 à 12 atomes de carbone ; (b) tout copolymère obtenu par copolymérisation d'un ou plusieurs diènes conjugués entre eux ou avec un ou plusieurs composés vinyle aromatique ayant de 8 à 20 atomes de carbone ; 10 (c) un copolymère ternaire obtenu par copolymérisation d'éthylène, d'une a-oléfine ayant 3 à 6 atomes de carbone avec un monomère diène non conjugué ayant de 6 à 12 atomes de carbone, comme par exemple les élastomères obtenus à partir d'éthylène, de propylène avec un monomère diène non conjugué du type précité tel 15 que notamment l'hexadiène-1,4, l'éthylidène norbornène, le dicyclopentadiène. A titre de diènes conjugués conviennent notamment le butadiène-1,3, le 2-méthyl-1,3-butadiène, les 2,3-di(alkyle en Ci-05)1,3-butadiènes tels que par exemple le 2,3-diméthyl-1,3-butadiène, le 20 2,3-diéthyl-1,3-butadiène, le 2-méthyl-3-éthyl-1,3-butadiène, le 2- méthy1-3-isopropy1-1,3-butadiène, un aryl-1,3-butadiène, le 1,3- pentadiène, le 2,4-hexadiène. A titre de composés vinylaromatique conviennent par exemple le styrène, l'ortho-, méta-, paraméthylstyrène, le mélange commercial « vinyle-toluène », le para- 25 tertiobutylstyrène, les méthoxystyrènes, les chlorostyrènes, le vinylmésitylène, le divinylbenzène, le vinylnaphtalène. Les copolymères diéniques précédemment cités (catégorie (b)) peuvent contenir entre 99 % et 20 % en poids d'unités diéniques et entre 1 % et 80 % en poids d'unités vinylaromatiques. Les élastomères 30 peuvent avoir toute microstructure qui est fonction des conditions de polymérisation utilisées, notamment de la présence ou non d'un agent modifiant et/ou randomisant et des quantités d'agent modifiant et/ou randomisant employées. Les élastomères peuvent être par exemple à blocs, statistiques, séquences, microséquencés, et être préparés en 3045059 9 dispersion ou en solution ; ils peuvent être couplés et/ou étoilés ou encore fonctionnalisés avec un agent de couplage et/ou d'étoilage ou de fonctionnalisation. Conviennent les polybutadiènes et en particulier ceux ayant une 5 teneur (% molaire) en unités -1,2 comprise entre 4 % et 80 % ou ceux ayant une teneur (% molaire) en cis-1,4 supérieure à 80 %, les polyisoprènes, les copolymères de butadiène-styrène et en particulier ceux ayant une teneur en styrène comprise entre 5 % et 50 % en poids et plus particulièrement entre 20 % et 40 %, une teneur (% molaire) en 10 liaisons -1,2 de la partie butadiénique comprise entre 4 % et 65 %, une teneur (% molaire) en liaisons trans-1,4 comprise entre 20 % et 80 %, les copolymères de butadiène-isoprène et notamment ceux ayant une teneur en isoprène comprise entre 5 % et 90 % en poids et une température de transition vitreuse (Tg, mesurée selon ASTM D3418) 15 de -40°C à -80°C, les copolymères isoprène-styrène et notamment ceux ayant une teneur en styrène comprise entre 5 % et 50 % en poids et une Tg comprise entre -25°C et -50°C. Dans le cas des copolymères de butadiène-styrène-isoprène conviennent notamment ceux ayant une teneur en styrène comprise entre 5 % et 50 % en poids et plus 20 particulièrement comprise entre 10 % et 40 %, une teneur en isoprène comprise entre 15 % et 60 % en poids et plus particulièrement entre 20 % et 50 %, une teneur en butadiène comprise entre 5 % et 50 % en poids et plus particulièrement comprise entre 20 % et 40 %, une teneur (% molaire) en unités -1,2 de la partie butadiénique comprise entre 25 4 % et 85 %, une teneur (% molaire) en unités trans -1,4 de la partie butadiénique comprise entre 6 % et 80 %, une teneur (% molaire) en unités -1,2 plus -3,4 de la partie isoprénique comprise entre 5 % et 70 % et une teneur (% molaire) en unités trans -1,4 de la partie isoprénique comprise entre 10 % et 50 %, et plus généralement tout 30 copolymère butadiène-styrène-isoprène ayant une Tg comprise entre -20°C et -70°C. A titre d'autres élastomères présents dans la matrice élastomérique en complément du ou des élastomères thermoplastiques, on peut aussi citer les élastomères isopréniques. 3045059 10 Par « élastomère isoprénique », on entend de manière connue un homopolymère ou un copolymère d'isoprène, en d'autres termes un élastomère diénique choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes de synthèse (IR), les différents 5 copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. Parmi les copolymères d'isoprène, on citera en particulier les copolymères d'isoprène-styrène (SIR), d'isoprène-butadiène (BIR) ou d'isoprènebutadiène-styrène (SBIR). Cet élastomère isoprénique est de préférence du caoutchouc naturel ou un polyisoprène cis-1,4 de 10 synthèse ; parmi ces polyisoprènes de synthèse, sont utilisés de préférence des polyisoprènes ayant un taux (% molaire) de liaisons cis-1,4 supérieur à 90 %, plus préférentiellement encore supérieur à 98 %. Comme expliqué précédemment, les microcapsules utilisables 15 dans le procédé selon l'invention sont constituées d'une paroi polymérique enrobant un ou plusieurs produits actifs. De manière préférée, la paroi polymérique des microcapsules est réticulée. La paroi polymérique des microcapsules est généralement 20 constituée d'un ou plusieurs polymères choisis parmi les résines thermodurcissables et les élastomères thermoplastiques, de préférence la paroi polymérique des microcapsules est constituée d'un ou de plusieurs polymères choisis parmi les résines thermodurcissables. Dans un premier mode de réalisation de l'invention, la paroi 25 polymérique des microcapsules est constituée d'un ou plusieurs polymères choisis parmi les résines thermodurcissables. Ainsi, de manière préférée dans ce premier mode, les résines thermodurcissables sont choisies parmi les résines polyépoxydes, les résines mélamine-formaldéhyde, les résines phénol-formaldéhyde, les 30 résines urée-formaldéhyde, les résines polyuréthannes, les résines polyesters insaturés, les résines vinyl esters, les résines polyimides, les résines diallyle phthalates, les résines allyle diglycole carbonates, et les résines polyorganosiloxanes, plus préférentiellement la paroi polymérique des microcapsules est constituée d'une résine mélamine- 3045059 11 formaldéhyde, phénol-formaldéhyde ou urée-formaldéhyde et encore plus préférentiellement la paroi polymérique des microcapsules est constituée d'une résine phénol-formaldéhyde. Dans un second mode de réalisation de l'invention, la paroi 5 polymérique des microcapsules est constituée d'un ou plusieurs polymères choisis parmi les élastomères thermoplastiques. Ainsi, de manière préférée dans ce second mode, les élastomères thermoplastiques sont choisis parmi les copolymères blocs styréniques (TPS), les polyuréthannes (TPU), les élastomères 10 thermoplastiques vulcanisés (TPV), les polyoléfines (TPO), les polyamides (TPA), les polyéthers blocs amides (PEBA) et les copolyester-éthers (TPC). Le ou les produits actifs sont avantageusement choisis parmi les agents de protection, les huiles plastifiantes, les résines 15 plastifiantes, les parfums, les colorants, les élastomères diéniques, les élastomères thermoplastiques autres que celui de la matrice élastomérique et éventuellement de la paroi élastomérique, et les mélanges de ces produits, et de préférence, le ou les produits actifs sont choisis parmi les agents de protection, les huiles plastifiantes et 20 les résines plastifiantes. A titre d'huiles plastifiantes et de résines plastifiantes conviennent notamment celles décrites par la suite dans la description concernant les huiles plastifiantes et les résines plastifiantes éventuellement présentes dans la composition élastomérique. 25 Par agents de protection, on entend de manière connue les antioxydants, les antiozonants, les stabilisants vis-à-vis de la lumière, les absorbeurs UV et leurs mélanges. Parmi les antioxydants, on peut citer les dérivés des phénols encombrés, des p-phénylènediamines, de la quinoléine, des phosphites, 30 de l'hydroxylamine, des thioéthers ainsi que leurs associations ou mélanges. A titre d' antioxydants conviennent notamment le pentaérythritol tetrakis(3 -(3 , 5 -di-tert-buty1-4 - hydroxyphényl)propionate) (Irganox 1010), l'octadécyl-3-(3,5-di-tert- 3045059 12 butyl-4-hydroxyphényl)-propionate (Irganox 1076), les dérivés de la quinoléine (« TMQ »), le tris(2,4-ditert-butylphényl)phosphite (Irgafos 168), le 2-méthyl-4,6-bis(octylsulfanylméthyl)phénol (Irganox 1520) et le 2,6-di-tert-buty1-4-(4,6-bi s(octylthio)-1,3, 5-triazin-2- 5 ylamino)phénol (Irganox 565). A titre à la fois d'antioxydants et d'antiozonants conviennent notamment le N-isopropyl-N'-phényl-p-phénylènediamine (« I-PPD ») ou N-1,3-diméthylbutyl-N'-phényl-p-phénylènediamine (« 6-PPD ») et le 2,4,6-tris-(N-1,4-diméthylpentyl-p-phénylènediamino)-1,3,5-triazine 10 (Durazone 37). A titre d' antiozonants conviennent notamment les cires antiozone tel que la cire ozone C32 ST. A titre de stabilisants vis-à-vis de la lumière conviennent notamment le butanedioic acid diméthylester polymère avec 15 4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthyl-l-pipéridine éthanol (Tinuvin 622) et le propanedioic acid, [[3,5-bis(1,1-diméthyléthyl)-4- hydroxyphényl]méthyl]butyl-, bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridinyl) ester (Tinuvin 144). A titre d'absorbeurs UV conviennent notamment le phénol, 2- 20 (2H-benzotriazol-2-y1)-4,6-bis(1-méthy1-1-phényléthyl) (Tinuvin 234) et le 2-(2H-benzotriazol-2-y1)-6-dodécy1-4-méthylphénol (Tinuvin 571). De manière préférée, le ou les produits actifs ne sont pas des agents gonflants. 25 Une composition élastomérique comprenant une matrice élastomérique et des microcapsules tels que définis précédemment est suffisante pour mettre en oeuvre le procédé selon l'invention. Cependant, la composition élastomérique utilisable dans le procédé selon l'invention peut comprendre d'autres constituants. 30 Ainsi, la composition élastomérique utilisable dans le procédé selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charges. Le terme « charge » selon l'invention regroupe les charges renforçantes, les charges semi-renforçantes et les charges inertes. 3045059 13 On entend par charges renforçantes au sens de la présente invention, tout type de charges connues pour ses capacités à renforcer une composition élastomérique utilisable pour la fabrication de pneumatiques, par exemple une charge organique telle que du noir de 5 carbone ou bien encore une charge inorganique renforçante. Ainsi dans la présente invention, la composition élastomérique peut comprendre de 1 à 160 pce de noir de carbone. Comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone, notamment les noirs du type HAF, ISAF, SAF conventionnellement 10 utilisés dans les pneumatiques (noirs dits de grade pneumatique). Parmi ces derniers, on citera plus particulièrement les noirs de carbone renforçants des séries 100, 200 ou 300 (grades ASTI), comme par exemple les noirs N115, N134, N234, N326, N330, N339, N347, N375, ou encore, selon les applications visées, les noirs de séries plus 15 élevées (par exemple N660, N683, N772), voire même N990. Bien entendu, on peut utiliser un seul noir de carbone ou un coupage de plusieurs noirs de carbone de grades ASTM différents. Dans la composition élastomérique utilisable dans le procédé selon l'invention, le noir de carbone peut constituer la seule charge de 20 la composition. La composition élastomérique utilisable dans le procédé selon l'invention peut aussi comprendre, outre le noir de carbone, une ou plusieurs charges additionnelles. Cette ou ces charges additionnelles peuvent être choisies parmi 25 les charges renforçantes autres que du noir du carbone, les charges semi-renforçantes et les charges inertes. Ainsi la composition élastomérique dans le procédé selon l'invention peut aussi comprendre une ou des charges inorganiques renforçantes. 30 Par « charge inorganique renforçante », doit être entendu dans la présente demande, par définition, toute charge inorganique ou minérale (quelles que soient sa couleur et son origine (naturelle ou de synthèse), encore appelée charge « blanche », charge « claire » voire « charge non-noire » (« non-black filler ») par opposition au noir de 3045059 14 carbone, capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen qu'un agent de couplage intermédiaire, une composition élastomérique destinée à la fabrication de pneumatiques, en d'autres termes apte à remplacer, dans sa fonction de renforcement, un noir de carbone 5 conventionnel de grade pneumatique ; une telle charge se caractérise généralement, de manière connue, par la présence de groupes hydroxyle (-OH) à sa surface. L'état physique sous lequel se présente la charge inorganique renforçante est indifférent, que ce soit sous forme de poudre, de 10 microperles, de granulés, de billes ou toute autre forme densifiée appropriée. Bien entendu on entend également par charge inorganique renforçante des mélanges de différentes charges inorganiques renforçantes, en particulier de charges siliceuses et/ou alumineuses hautement dispersibles telles que décrites ci-après. 15 Comme charges inorganiques renforçantes conviennent notamment des charges minérales du type siliceuse, en particulier de la silice (SiO2), ou du type alumineuse, en particulier de l'alumine (A1703). La silice utilisée peut être toute silice renforçante connue de l'homme du métier, notamment toute silice précipitée ou pyrogénée 20 présentant une surface BET ainsi qu'une surface spécifique CTAB toutes deux inférieures à 450 m2/g, de préférence de 30 à 400 m2/g. A titres de silices précipitées hautement dispersibles (dites « HDS »), on citera par exemple les silices Ultrasil 7000 et Ultrasil 7005 de la société Degussa, les silices Zeosil 1165MP, 1135MP et 25 1115MP de la société Rhodia, la silice Hi-Sil EZ150G de la société PPG, les silices Zeopol 8715, 8745 et 8755 de la Société Huber, les silices à haute surface spécifique telles que décrites dans la demande WO 03/16837. Enfin, l'homme du métier comprendra qu'à titre de charge 30 équivalente de la charge inorganique renforçante décrite dans le présent paragraphe, pourrait être utilisée une charge renforçante d'une autre nature, notamment organique, dès lors que cette charge renforçante serait recouverte d'une couche inorganique telle que silice, 3045059 15 ou bien comporterait à sa surface des sites fonctionnels, notamment hydroxyles. La présence d'une charge renforçante inorganique ou d'une charge renforçante d'une autre nature recouverte d'une couche 5 inorganique ou comportant à sa surface des sites fonctionnels, dans une composition élastomérique nécessite généralement l'utilisation d'un agent de couplage pour établir la liaison entre la charge et l'élastomère. On rappelle ici que par « agent de couplage » on entend, de 10 manière connue, un agent apte à établir une liaison suffisante, de nature chimique et/ou physique, entre la charge inorganique (ou d'une autre nature comme vu ci-dessus) et l'élastomère. De tels agents de couplage, notamment silice/élastomère ont été décrits dans un très grand nombre de documents, les plus connus 15 étant des organosilanes bifonctionnels porteurs de fonctions alkoxyle (c'est-à-dire, par définition, des « alkoxysilanes ») et de fonctions capables de réagir avec l'élastomère telles que par exemple des fonctions polysulfure. Comme vu précédemment, la ou les charges additionnelles 20 éventuellement présentes dans la composition élastomérique utilisable dans le procédé selon l'invention peuvent être choisies parmi les charges semi-renforçantes. Les charges semi-renforçantes ne sont pas capables de renforcer à elles seules une composition élastomérique destinée à la 25 fabrication de pneumatiques, en d'autres termes elles ne sont pas aptes à remplacer, dans sa fonction de renforcement, un noir de carbone conventionnel de grade pneumatique, cependant elles permettent une augmentation du module en traction d'une composition élastomérique dans laquelle elles sont incorporées, c'est pourquoi on les nomme 30 « semi-renforçantes ». A titre de charge semi-renforçante éventuellement présente au sens de la présente invention, on peut notamment citer le graphite. Par graphite, on entend de manière générale un ensemble de feuillets hexagonaux non compacts d'atomes de carbone : les 3045059 16 graphènes. Le graphite, système cristallin hexagonal, présente un empilement de type ABAB où le plan B est translaté par rapport au plan A ; il appartient au groupe cristallin : groupe d'espace P63/mmc. Le graphite ne peut pas être considéré comme une charge 5 renforçante contrairement au noir de carbone ou à la silice. Il permet simplement une augmentation du module en traction d'une composition élastomérique dans laquelle il est incorporé mais ne permet pas de renforcer cette composition. Ces définitions étant données, on entend plus particulièrement 10 par graphite susceptible d'être utilisé selon l'invention : (a) tout graphite naturel, associé aux roches affectées par le métamorphisme, après séparation des impuretés accompagnant les veines de graphite et après broyage ; (b) tout graphite naturel expansable thermiquement, i.e. 15 dans lequel est intercalé un composé chimique à l'état liquide, par exemple un acide, entre ses plans de graphène ; (c) tout graphite naturel expansé, ce dernier étant réalisé en deux temps : intercalation d'un composé chimique à l'état liquide, par exemple un acide, entre les plans de graphène d'un graphite 20 naturel par traitement chimique et expansion à haute température ; (d) tout graphite synthétique obtenu par graphitisation de coke de pétrole. La composition élastomérique utilisable dans le procédé selon l'invention peut contenir un seul graphite ou un mélange de plusieurs 25 graphites, ainsi on peut avoir un coupage de graphite naturel et/ou de graphite expansé et/ou de graphite synthétique. Le graphite tel que défini précédemment, peut se présenter sur un plan morphologique sous une forme lamellaire ou non. De manière préférée, le graphite utilisable selon l'invention se 30 présente sous forme lamellaire. Comme vu précédemment, la ou les charges additionnelles peuvent être choisies parmi les charges inertes. La ou les charges inertes utilisables selon l'invention peuvent être choisies parmi la craie, l'argile, la bentonite, le talc, le kaolin, 3045059 17 des microbilles de verre, des paillettes de verre (« glass flakes » en anglais) et un mélange de ces composés. Dans la présente invention, le noir de carbone peut avantageusement constituer la seule charge renforçante ou la charge 5 renforçante majoritaire. De manière plus particulièrement préférée, le noir de carbone peut avantageusement constituer la seule charge de la composition élastomérique. La composition élastomérique utilisable dans le procédé selon 10 l'invention peut comprendre en outre un agent plastifiant, en plus de l'éventuel agent plastifiant (huile et/ou résine) utilisé comme produit actif dans les microcapsules. De manière connue de l'homme du métier, un « agent plastifiant » par définition est un composé liquide ou solide à 15 température ambiante (23°C) et à pression atmosphérique (1,013.105 Pa) compatible, c'est-à-dire miscible au taux utilisé avec la composition élastomérique à laquelle il est destiné, de manière à agir comme un véritable agent diluant. De manière préférée dans la présente invention, l'agent 20 plastifiant est choisi parmi les huiles plastifiantes et les résines plastifiantes. Par définition, une huile plastifiante (aussi appelée plastifiant liquide) est liquide à température ambiante et pression atmosphérique. Cette ou ces huiles plastifiantes ont généralement une 25 température de transition vitreuse faible, inférieure à -20°C (Tg, mesurée selon ASTM D3418), de préférence inférieure à -40°C. Les températures de transition vitreuse sont mesurées de manière connue par DSC (« Differential Scanning Calorimetry ») selon la norme ASTM D3418. 30 A titre d'huile plastifiante utilisable dans le procédé selon l'invention, on peut utiliser toutes les huiles dites « d'extension » qu'elles soient de nature aromatique ou non-aromatique connues pour leurs propriétés plastifiantes vis-à-vis des élastomères utilisés dans la présente invention. 3045059 18 Conviennent particulièrement les huiles plastifiantes choisies dans le groupe constitué par les polymères diéniques liquides, les huiles polyoléfiniques, les huiles naphténiques, les huiles paraffiniques, les huiles DAE (Distillate Aromatic Extracts), les huiles 5 MES (Medium Extracted Solvates), les huiles TDAE (Treated Distillate Aromatic Extracts), les huiles RAE (Residual Aromatic Extracts), les huiles TRAE (Treated Residual Aromatic Extracts), les huiles SRAE (Safety Residual Aromatic Extracts), les huiles minérales, les huiles végétales, les plastifiants éthers, les plastifiants 10 esters, les plastifiants phosphates, les plastifiants sulfonates et les mélanges de ces composés. Conviennent également les polymères liquides issus de la polymérisation d'oléfines ou de diènes, comme par exemple ceux choisis dans le groupe constitué par les polybutènes, les polydiènes, en 15 particulier les polybutadiènes, les polyisoprènes, les copolymères de butadiène et d'isoprène, les copolymères de butadiène ou d'isoprène et de styrène, et les mélanges de ces polymères liquides. La masse molaire moyenne en nombre de tels polymères liquides est préférentiellement comprise dans un domaine allant de 500 g/mol à 20 50 000 g/mol, plus préférentiellement de 1000 g/mol à 10 000 g/mol. A titre d'exemple peuvent être cités notamment les produits « Ricon » de la société Sartomer. Conviennent également les huiles polyisobutylènes fonctionnalisées ou non, ayant une masse moléculaire comprise entre 25 200 g/mol et 40 000 g/mol. Selon un autre mode de réalisation préférentiel de l'invention, la ou les huiles plastifiantes sont des huiles végétales (telles que huiles de lin, carthame, soja, maïs, coton, navette, ricin, abrasin, pin, tournesol, palme, olive, noix de coco, arachide, pépin de raisin, et les 30 mélanges de ces huiles, en particulier une huile de tournesol). Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les huiles plastifiantes sont un éther comme par exemple les polyéthylène glycols ou les polypropylène glycols. 3045059 19 Conviennent également les huiles plastifiantes choisies dans le groupe constitué par les plastifiants esters, les plastifiants phosphates, les plastifiants sulfonates et les mélanges de ces composés. Pour rappel, l'agent plastifiant peut aussi être choisi parmi les 5 résines plastifiantes. Par opposition avec les huiles plastifiantes, on entend par résine plastifiante un composé qui est solide à température ambiante (23°C) et à pression atmosphérique (1,013.105 Pa). Cette ou ces résines plastifiantes ont généralement une 10 température de transition vitreuse, supérieure à 20°C (Tg, mesurée selon ASTM D3418), de préférence supérieure à 30°C. De manière préférée, les résines plastifiantes utilisables selon l'invention sont des résines plastifiantes hydrocarbonées. Les résines hydrocarbonées sont des polymères bien connus de 15 l'homme du métier, miscibles donc par nature dans les compositions d'élastomère(s) lorsqu'elles sont qualifiées en outre de « plastifiantes ». Ces résines plastifiantes hydrocarbonées présentent généralement une température de transition vitreuse supérieure à 20°C 20 et une température de ramollissement inférieure à 170°C. Les températures de ramollissement (« softening point ») sont mesurées selon la norme ASTM E-28. Ces résines ont été largement décrites par exemple dans l'ouvrage intitulé « Hydrocarbon Resins » de R. Mildenberg, M. 25 Zander et G. Collin (New York, VCH, 1997, ISBN 3-527-28617-9) dont le chapitre 5 est consacré à leurs applications, notamment en caoutchouterie pneumatique (5.5. « Rubber Tires and Mechanical Goods »). Elles peuvent être aliphatiques, naphténiques, aromatiques ou 30 encore du type aliphatique/naphténique/aromatique c'est-à-dire à base de monomères aliphatiques et/ou naphténiques et/ou aromatiques. Elles peuvent être naturelles ou synthétiques, à base ou non de pétrole (si tel est le cas, elles sont connues aussi sous le nom de résines de pétrole). 3045059 20 Elles sont préférentiellement exclusivement hydrocarbonées, c'est-à- dire qu'elles ne comportent que des atomes de carbone et d'hydrogène. Selon un mode de réalisation particulièrement préférentiel, la résine plastifiante hydrocarbonée est choisie dans le groupe constitué 5 par les résines d'homopolymères ou copolymères de cyclopentadiène (en abrégé CPD) ou dicyclopentadiène (en abrégé DCPD), les résines d'homopolymères ou copolymères de terpène, les résines d'homopolymères ou copolymères terpène phénol, les résines d'homopolymères ou copolymères de coupe C5, les résines d'homopolymères ou copolymères de coupe C9, les résines d'homopolymères et copolymères d'alpha-méthyl-styrène et les mélanges de ces résines, utilisables seules ou en combinaison avec un plastifiant liquide, par exemple une huile MES ou TDAE (Voir par exemple les demandes W02005/087859, W02006/061064 ou 15 W02007/017060). Les résines préférentielles ci-dessus sont bien connues de l'homme du métier et disponibles commercialement. Par exemple parmi les résines plastifiantes disponibles commercialement et à base de résines terpèniques, on peut citer une résine polyalphapinène 20 commercialisée par Hercules Inc. of Wilmington, DE sous la dénomination Resin R2495. La Resin R2495 a une masse moléculaire d'environ 932, une température de ramollissement d'environ 135°C et une transition vitreuse d'environ 91°C. Une autre résine conforme est la Dercolyte L120 commercialisée par la société DRT en France. La 25 Dercolyte L120 est une résine polyterpène-limonène ayant une masse molaire moyenne en nombre d'environ 625 g/mol, une masse molaire moyenne en poids d'environ 1010 g/mol, un indice de polydispersité Ip d'environ 1,6 ; une température de ramollissement d'environ 119°C et une transition vitreuse d'environ 72°C. La Sylvares TR 7125 et/ou 30 Sylvares TR 5147 sont d'autres résines plastifiantes conformes vendues par Arizona Chemical Company of Jacksonville, FL. La Sylvares 7125 est une résine polylimonène ayant une masse moléculaire d'environ 1090 g/mol, une température de ramollissement d'environ 125°C et une température de transition vitreuse d'environ 10 3045059 21 73°C alors que la Sylvares TR 5147 a une masse moléculaire d'environ 945 g/mol, une température de ramollissement d'environ 120°C et une température de transition vitreuse d'environ 71°C. Par exemple parmi les résines de copolymère coupe 5 C5/vinylaromatique, notamment coupe C5/styrène ou coupe C5/coupe C9 on peut citer les résines commercialisées par Neville Chemical Company sous les dénominations Super Nevtac 78, Super Nevtac 85 ou Super Nevtac 99, par Goodyear Chemicals sous dénomination Wingtack Extra, par Kolon sous dénominations Hikorez T1095 10 et Hikorez T1100, par Exxon sous dénominations Escorez 2101 et ECR 373. Par exemple parmi les résines de copolymère limonène/styrène, on peut citer les résines commercialisées par DRT sous dénomination Dercolyte TS 105, par ARIZONA Chemical Company sous 15 dénominations ZT115LT et ZT5100. A titre d'exemples d'autres résines préférentielles, on peut citer également les résines alpha-méthyl-styrène modifiées phénol. Pour caractériser ces résines modifiées phénol, on rappelle qu'il est utilisé de manière connue un indice dit « indice hydroxyle » (mesuré selon 20 norme ISO 4326 et exprimé en mg KOH/g). Les résines alpha-méthyl- styrène, notamment celles modifiées phénol, sont bien connues de l'homme du métier et disponibles commercialement, par exemple vendues par la société Arizona Chemical sous les dénominations Sylvares SA 100 (Mn = 660 g/mol ; Ip = 1,5 ; Tg = 53°C); Sylvares SA 25 120 (Mn = 1030 g/mol ; Ip = 1,9 ; Tg = 64°C); Sylvares 540 (Mn = 620 g/mol ; Ip = 1,3 ; Tg = 36°C ; indice d'hydroxyle = 56 mg KOH/g); Silvares 600 (Mn = 850 g/mol ; Ip = 1,4 ; Tg = 50°C ; indice d'hydroxyle = 31 mg KOH/g). La teneur en agent plastifiant dans la composition 30 élastomérique utilisable dans le procédé selon l'invention, en plus de l'éventuel agent plastifiant utilisé comme produit actif dans les microcapsules, varie généralement de 0 à moins de 10 pce. La composition élastomérique utilisable dans le procédé selon l'invention peut comporter également tout ou partie des additifs usuels 3045059 22 habituellement utilisés dans les compositions élastomériques destinées à la fabrication de pneumatiques, comme par exemple des agents de protection tels que antiozonants, antioxydants, des stabilisants vis-à-vis de la lumière, des absorbeurs UV, des accepteurs (par exemple 5 résine phénolique novolaque) ou des donneurs de méthylène (par exemple HMT ou H3M), un système de réticulation à base soit de soufre, soit de donneurs de soufre et/ou de peroxyde et/ou de bismaléimides et/ou des résines vulcanisantes, des accélérateurs de vulcanisation, des activateurs de vulcanisation. 10 Ainsi, comme vu précédemment, le procédé de fabrication selon l'invention comprend une étape d'ajout des microcapsules à la matrice élastomérique puis de mélange à une température de mélange Tméiange à laquelle les microcapsules conservent leur intégrité physique et chimique, étant entendu que les microcapsules conservent également 15 leur intégrité physique et chimique à la fin du procédé de fabrication du pneumatique. De manière particulièrement préférée dans la présente invention, la température de mélange Tméiange est supérieure à la température de transition vitreuse ou le cas échéant supérieure à la 20 température de fusion du ou des blocs thermoplastiques de l'élastomère thermoplastique et inférieure à la température de décomposition ou d'ébullition du ou des produits actifs des microcapsules. De manière tout particulièrement préférée dans la présente 25 invention, la température de mélange Tméiange est supérieure d'au moins 30°C à la température de transition vitreuse ou le cas échéant supérieure d'au moins 30°C à la température de fusion du ou des blocs thermoplastiques de l'élastomère thermoplastique et inférieure à la température de décomposition ou d'ébullition du ou des produits actifs 30 des microcapsules. Il est connu que les élastomères thermoplastiques comprenant au moins un bloc élastomère et au moins un bloc thermoplastique présentent deux pics de température de transition vitreuse (Tg, mesurée selon ASTM D3418), la température la plus basse étant 3045059 23 relative à la partie élastomère du copolymère à blocs, et la température la plus haute étant relative à la partie thermoplastique du copolymère à blocs. Ainsi, les blocs élastomères du copolymère à blocs se définissent par une Tg inférieure à la température ambiante (25°C), 5 tandis que les blocs thermoplastiques du copolymère à blocs ont une Tg supérieure à 80°C. La caractéristique de température de transition vitreuse (Tg) du bloc rigide thermoplastique est bien connue de l'homme du métier car elle permet notamment de choisir la température de mise en oeuvre 10 industrielle (transformation). Dans le cas spécifique d'un polymère (ou d'un bloc de polymère) semi-cristallin, on peut observer une température de fusion alors supérieure à la température de transition vitreuse. Dans ce cas, c'est plutôt la température de fusion (Tf, mesurée selon ASTM D3418), qui permet de choisir la température de 15 mise en oeuvre du polymère (ou bloc de polymère) considéré. Par « température de décomposition » d'un composé, on entend la température à laquelle le composé se décompose chimiquement, c'est-à-dire certaines des liaisons chimiques du composé se rompent pour donner des composés moins complexes. 20 Avantageusement, lorsque la paroi polymérique des microcapsules utilisables selon l'invention est constituée d'un ou plusieurs polymères choisis parmi les élastomères thermoplastiques, la température de mélange Tméiange est inférieure à la température de transition vitreuse ou le cas échéant inférieure à la température de 25 fusion du ou des blocs thermoplastiques des élastomères thermoplastiques de la paroi. Ainsi, de manière tout particulièrement préférée, la température de mélange Tméiange varie de 80°C à 260°C, de préférence varie de 90°C à 200°C. 30 De manière préférée dans la présente invention, les microcapsules sont ajoutées à la matrice élastomérique sous la forme d'une suspension dans l'eau, aussi appelé « slurry ». Dans cette étape de mélange, les différents constituants de la composition de la composition élastomérique sont présents (matrice 3045059 24 élastomérique, microcapsules, et les éventuelles constituants additionnels : charge, plastifiants, etc) à l'exception de l'éventuel système de réticulation. Cette étape de mélangeage a généralement une durée allant 1 à 5 15 min. Le procédé de fabrication du pneumatique comprend généralement une seconde phase de travail mécanique (phase dite « productive ») à une plus basse température que la température Tméiange mais supérieure à la température de transition vitreuse ou le 10 cas échéant supérieure à la température de fusion du ou des blocs thermoplastiques de l'élastomère thermoplastique et inférieure à la température de décomposition ou d'ébullition du ou des produits actifs des microcapsules. Typiquement la température de la phase « productive » est inférieure à 130°C, par exemple entre 80°C et 15 120°C, et durant cette phase de finition peut être incorporé l'éventuel système de réticulation. L'ensemble est alors mélangé pendant quelques minutes, par exemple entre 2 et 15 min. Le système de réticulation proprement dit est 20 préférentiellement à base de soufre et d'un accélérateur primaire de vulcanisation, en particulier d'un accélérateur du type sulfénamide. A ce système de vulcanisation viennent éventuellement s'ajouter, incorporés au cours de la première phase de mélangeage et/ou au cours de la phase productive, divers accélérateurs secondaires ou activateurs 25 de vulcanisation connus tels qu'oxyde de zinc, acide stéarique, dérivés guanidiques (en particulier diphénylguanidine), etc. Le taux de soufre est de préférence compris entre 0,5 et 3,0 pce, celui de l'accélérateur primaire est de préférence compris entre 0,5 et 5,0 pce. On peut utiliser comme accélérateur (primaire ou secondaire) 30 tout composé susceptible d'agir comme accélérateur de vulcanisation des élastomères thermoplastiques utilisables selon l'invention en présence de soufre, notamment des accélérateurs du type thiazoles ainsi que leurs dérivés, des accélérateurs de type thiurames, dithiocarbamates de zinc. Ces accélérateurs sont plus 3045059 25 préférentiellement choisis dans le groupe constitué par le disulfure de 2-mercaptobenzothiazyle (en abrégé « MBTS »), N-cyclohexy1-2- benzothiazyle sulfénamide (en abrégé « CBS »), N,N-dicyclohexy1-2- benzothiazyle sulfénamide (en abrégé « DCBS »), N-ter-buty1-2- 5 benzothiazyle sulfénamide (en abrégé « TBBS »), N-ter-buty1-2- benzothiazyle sulfénimide (en abrégé « TBSI »), dibenzyldithiocarbamate de zinc (en abrégé « ZBEC ») et les mélanges de ces composés. De préférence, on utilise un accélérateur primaire du type 10 sulfénamide. La composition finale ainsi obtenue peut ensuite être calandrée, par exemple sous la forme d'une feuille, d'une plaque notamment pour une caractérisation au laboratoire, ou encore extrudée, pour former une des parties ou la totalité du pneumatique. 15 Ainsi, de manière préférée dans le procédé selon l'invention, la au moins une des parties du pneumatique est une bande de roulement ou une couche étanche. Ainsi, le procédé selon l'invention permet de fabriquer un pneumatique. 20 Par conséquent, l' invention a également pour objet un pneumatique avec au moins une des parties du pneumatique étant à base d'une composition élastomérique comprenant une matrice élastomérique et des microcapsules, la matrice élastomérique comprenant au moins 50 pce d'au moins un élastomère thermoplastique 25 qui comprend au moins un bloc élastomère et au moins un bloc thermoplastique, et les microcapsules étant constituées d'une paroi polymérique réticulée enrobant un ou plusieurs produits actifs, la température d'ébullition ou de décomposition du ou des produits actifs des microcapsules étant supérieure d'au moins 30°C à la température 30 de transition vitreuse ou le cas échéant supérieure d'au moins 30°C à la température de fusion du ou des blocs thermoplastiques de l'élastomère thermoplastique. Comme expliqué précédemment, avec le terme « à base d' » il faut entendre que la partie du pneumatique concernée comporte un 3045059 26 mélange et/ou le produit de réaction des différents constituants utilisés dans la composition élastomérique, certains de ces constituants de base étant susceptibles de, ou destinés à, réagir entre eux, au moins en partie, lors des différentes phases de fabrication de la partie 5 concernée, en particulier au cours de sa réticulation et/ou de sa vulcanisation. Cependant, il faut comprendre au sens de la présente invention que les microcapsules de l'objet pneumatique sont intègres chimiquement et physiquement dans l'objet pneumatique après sa 10 préparation, c'est à dire après la réaction des différents constituants de la composition élastomérique lors de sa préparation. La composition utilisée dans le pneumatique, objet de l'invention présente avantageusement les caractéristiques de la composition élastomérique mise en oeuvre dans le procédé, objet de 15 l'invention, en particulier il s'agit des caractéristiques relatives aux élastomères thermoplastiques, aux éventuels autres élastomères présents dans la composition élastomérique, aux microcapsules, aux éventuelles charges présentes dans la composition élastomérique, aux éventuels agent plastifiants présents dans la composition 20 élastomérique et aux éventuels additifs présents dans la composition élastomérique. L'invention ainsi que ses avantages seront compris de manière plus approfondie, à la lumière des exemples de réalisation et de la 25 figure unique qui suivent. Méthodes de mesures Protocole de réalisation de microcapsules 30 Une solution contenant 908 g d'eau et 200 g d'une solution à 20 % de sel de sodium d'un acide poly-2-acrylamido-2- méthylpropionique (viscosité : 770 mPa.$) est réalisée. 3045059 27 L'ensemble est mélangé dans un récipient cylindrique de 4 litres possédant un disperseur (type 45 ®Turrax N). Ce mélange, qui constitue la phase aqueuse continue, est amené à pH 4,5 et est chauffé à 60°C 5 800 g d'huile de tournesol oléique à titre de produit actif (CAPTEX 20539 AGRIPURE 80) sont dispersés dans la phase aqueuse. La dispersion ainsi obtenue est stable et incolore. L'ensemble est ensuite agité à une vitesse de rotation de 7000 tours par minute. Une solution de 120 g d'un pré condensat partiellement méthyle 10 contenant 1 mole de mélamine et 5,25 moles de formaldéhyde (pré condensat contenant environ 2,3 groupes CH3O par molécule de mélamine et donnant une solution limpide dans l'eau) dans 132 g d'eau et amenée à pH 4,5 est préparée. La dispersion incolore stable obtenue précédemment est ajoutée 15 progressivement à cette solution, en 60 minutes, à 60°C. Après environ 30 minutes, l'examen d'un échantillon au microscope permet de constater que la formation de microcapsules a eu lieu, puisque les gouttelettes de l'émulsion ne coalescent plus sur la lame de microscope. 20 Après un total de 65 minutes, la dispersion de microcapsules obtenue est encore soumise à 3,5 heures d'agitation à 60°C, cette fois avec un agitateur à hélice tournant à 500 tours par minute. La dispersion est ensuite refroidie, amenée à pH 7,0 et tamisée à travers un tamis à mailles de 40 i.tm. 0,7 g de résidu solide sont récupérés sur 25 le tamis. Après 120 minutes (à partir du début de l'addition du pré condensat), les capsules ont déjà suffisamment durcies pour qu'un échantillon de la dispersion sur une plaque revêtue de gel de silice ne donne pas de séparation de phase eau / huile après séchage. 30 La dispersion obtenue est incolore et laiteuse et, d'après l'examen au microscope, les capsules individuelles ont une taille majoritairement comprise entre 12 et 15 i.tm de diamètre. La teneur en solides est de 42,8 %. On remarque des odeurs de formaldéhyde dans la dispersion. 3045059 28 Pour se débarrasser de l'odeur de formaldéhyde, une dispersion de microcapsules est préparée comme décrit ci-dessus et est amenée à pH 7, 21,6 g d'éthylène-urée et 25 g d'eau sont ajoutés, et le mélange est agité lentement à température ambiante pendant 24 heures. Après 5 cette opération, l'odeur de formaldéhyde a disparu. Protocole de préparation d'un pneumatique selon l'invention. Une matrice constituée de 100 pce d'un élastomère 10 thermoplastique est malaxée à chaud à une température supérieure à la température de transition vitreuse des blocs thermoplastiques, mais inférieure à température d'ébullition ou de décomposition du produit actif. La température de mélangeage est de 170°C dans le cas des élastomères thermoplastiques styréniques. 15 La matrice est malaxée à chaud pendant 2 minutes puis les microcapsules, précédemment synthétisées, sont introduites sous forme d'un slurry (ratio pondéral microcapsules/eau allant de 50/50 à 80/10). La matrice et le slurry de microcapsules sont malaxés à chaud pendant 1 à 2 minutes, plus préférentiellement une minute. 20 Le mélange est ensuite mis en forme au moyen d'une calandre à chaud, d'une presse à plateau ou d'une extrudeuse. Le pneumatique est ensuite assemblé à cru, puis cuit. Compositions élastomériques préparées selon le procédé de 25 l'invention Les compositions élastomériques sont préparées à partir du tableau 1 ci-dessous et des protocoles ci-dessus. 3045059 29 Tableau 1 Constituants Composition A Composition B SIS (Kraton D1161) 100 pce - SIS fort taux 3,4 - 100 pce (Hybrar 5125) Microcapsules(1) 25 pce 25 pce (1) distribution moyenne de taille de particule D50 = 15 iam, 5 paroi en résine mélamine-formaldéhyde, produit actif : huile de tournesol Mesure de performance Des mesures de DSC ont été effectuées. Les conditions de 10 mesure sont les suivantes : - température de départ : 23°C - chauffe jusque 200°C, refroidissement jusque -150°C - chauffe à 3K/mn jusque 250°C avec acquisition des données. 15 Les résultats sont rassemblés sur la figure unique : - la courbe A représente la mesure de DSC des microcapsules seules, - la courbe B représente la mesure de DSC d'une composition constituée uniquement du polymère Hybrar 5125, 20 - la courbe C représente la mesure DSC de la composition B après le mélangeage, - la courbe D représente la mesure DSC de la composition B après une sollicitation mécanique. 25 Ce graphique montre que les propriétés de la matrice élastomérique ne sont quasiment pas affectées par la présence de microcapsules, et que le procédé selon l'invention n'a pas modifié les propriétés du mélange avec microcapsules (comparatif courbes B et C). 3045059 30 Cependant, lorsque l'on sollicite mécaniquement le mélange avec les microcapsules avec un impacteur choc (marteau), le graphique (courbe D) que l'on obtient montre un décalage de Tg du matériau, signe que des microcapsules ont cassé. Ici, le décalage de Tg est de 5 -17°C, ce qui correspond à la libération de 14 % en poids d'huile, ou encore à 56 % de microcapsules rompues. Des résultats similaires ont été obtenus avec la même paroi mélamine-formaldéhyde et des diamètres de microcapsules compris 10 entre 1 et 100 um. REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un pneumatique, au moins une des parties du pneumatique étant à base d'une composition élastomérique comprenant une matrice élastomérique et des microcapsules, la matrice élastomérique comprenant au moins 50 pce d'au moins un élastomère thermoplastique qui comprend au moins un bloc élastomère et au moins un bloc thermoplastique, et les microcapsules étant constituées d'une paroi polymérique enrobant un ou plusieurs produits actifs, ledit procédé comprenant une étape d'ajout des microcapsules à la matrice élastomérique puis de mélange à une température de mélange T mélange à laquelle les microcapsules conservent leur intégrité physique et chimique, étant entendu que les microcapsules conservent également leur intégrité physique et chimique à la fin du procédé de fabrication du pneumatique. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les élastomères thermoplastiques de la matrice élastomérique sont choisis parmi les élastomères thermoplastiques essentiellement insaturés, de préférence sont choisis parmi les copolymères de styrène et d'isoprène et/ou de butadiène, et en particulier l'élastomère thermoplastique de la matrice élastomérique est un copolymère triblocs styrène-isoprène-styrène (SIS), styrène-butadiène-styrène (SB S) ou styrène-butadiène/isoprène-styrène (SBIS). 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en élastomères thermoplastiques de la matrice élastomérique varie de 70 à 100 pce, de préférence varie de 90 à 100 pce. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la paroi polymérique des microcapsules est réticulée. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la paroi polymérique des microcapsules est constituée d'un ou plusieurs polymères choisis parmi les résines thermodurcissables et les élastomères 3045059 32 thermoplastiques, de préférence la paroi polymérique des microcapsules est constituée d'un ou plusieurs polymères choisis parmi les résines thermodurcissables. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les 5 résines thermodurcissables sont choisies parmi les résines polyépoxydes, les résines mélamine-formaldéhyde, les résines phénol- formaldéhyde, les résines urée-formaldéhyde, les résines polyuréthannes, les résines polyesters insaturés, les résines vinyl esters, les résines polyimides, les résines diallyle phthalates, les 10 résines allyle diglycole carbonates et les résines polyorganosiloxanes, de préférence la paroi polymérique des microcapsules est constituée d'une résine mélamine-formaldéhyde, phénol-formaldéhyde ou uréeformaldéhyde et plus préférentiellement la paroi polymérique des microcapsules est constituée d'une résine phénol-formaldéhyde. 15 7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les élastomères thermoplastiques sont choisis parmi les copolymères blocs styréniques (TPS), les polyuréthannes (TPU), les élastomères thermoplastiques vulcanisés (TPV), les polyoléfines (TPO), les polyamides (TPA), les polyéthers blocs amides (PEBA) et les 20 copolyester-éthers (TPC). 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les produits actifs sont choisis parmi les agents de protection, les huiles plastifiantes, les résines plastifiantes, les parfums, les colorants, les élastomères diéniques, les 25 élastomères thermoplastiques autre que celui de la matrice élastomérique et éventuellement de la paroi élastomérique, et les mélanges de ces produits, et de préférence, le ou les produits actifs sont choisis parmi les agents de protection, les huiles plastifiantes et les résines plastifiantes. 30 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la température de mélange T mélange est supérieure à la température de transition vitreuse ou le cas échéant supérieure à la température de fusion du ou des blocs thermoplastiques de l'élastomère thermoplastique et inférieure à la température de 3045059 33 décomposition ou d'ébullition du ou des produits actifs des microcapsules, de préférence la température de mélange Tméiange est supérieure d'au moins 30°C à la température de transition vitreuse ou le cas échéant supérieure d'au moins 30°C à la température de fusion 5 du ou des blocs thermoplastiques de l'élastomère thermoplastique et inférieure à la température de décomposition ou d'ébullition du ou des produits actifs des microcapsules. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la paroi polymérique des 10 microcapsules est constituée d'un ou plusieurs polymères choisis parmi les élastomères thermoplastiques et la température de mélange Tméiange est inférieure à la température de transition vitreuse ou le cas échéant inférieure à la température de fusion du ou des blocs thermoplastiques des élastomères thermoplastiques de la paroi. 15 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la température de mélange Tméiange varie de 80°C à 260°C, de préférence varie de 90°C à 200°C. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les microcapsules sont ajoutées à la 20 matrice élastomérique sous la forme d'une suspension dans l'eau. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la au moins une des parties du pneumatique est une bande de roulement ou une couche étanche. 14. Pneumatique avec au moins une des parties du pneumatique 25 étant à base d'une composition élastomérique comprenant une matrice élastomérique et des microcapsules, la matrice élastomérique comprenant au moins 50 pce d'au moins un élastomère thermoplastique qui comprend au moins un bloc élastomère et au moins un bloc thermoplastique, et les microcapsules étant constituées d'une paroi 30 polymérique réticulée enrobant un ou plusieurs produits actifs, la température d'ébullition ou de décomposition du ou des produits actifs des microcapsules étant supérieure d'au moins 30°C à la température de transition vitreuse ou le cas échéant supérieure d'au moins 30°C à 3045059 34 la température de fusion du ou des blocs thermoplastiques de l'élastomère thermoplastique. 15. Pneumatique selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il possède la ou les caractéristiques telles que définies à l'une ou 5 plusieurs des revendications 2 à 8 et 13.