Brevet FR3045337A1 — publié le 20170623

Composition de type gel/gel à base de pigments enrobés hydrophobes, d'un composé glycol particulier et d'au moins une huile polaire La présente invention vise à proposer pour le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau et/ou des lèvres, et en parficulier de la peau, et des fibres kératiniques, notamment les sourcils, une nouvelle galénique tout particulièrement intéressante au regard de ses performances techniques et des ressentis sensoriels qu'elle procure à l'utilisateur lors de son application sur celles-ci et en particulier sur ta peau. Par « matières kératiniques », on entend notamment la peau, les lèvres, les sourcils et/ou les cils, en particulier la peau et/ou les sourcils, et de préférence la peau. Les compositions cosmétiques, par exemple de fond de teint, sont couramment employées pour apporter une couleur esthétique à la peau, mais également pour camoufler, et/ou unifier les imperfections du relief de la peau telles que les rides et/ou les ridules et/ou les cicatrices. A cet égard, de nombreuses formulations, solides ou fluides, anhydres ou non, ont à ce jour été développées. Il existe à ce jour des compositions multiphasiques qui sont intéressantes au regard des propriétés de maquillage qu'elles confèrent, notamment de matité et de couvrance et de tenue du maquillage. Des compositions, dites gel-gel, ont déjà été proposées dans le domaine cosmétique et sont particulièrement intéressantes comme alternatives aux émulsions qui ont tendance à donner une sensation importante de gras, et de collant, un manque de fraîcheur et un manque de légèreté pour les textures obtenues. Ce type de formulations associe une phase aqueuse gélifiée à une phase huileuse gélifiée. Ainsi, des formulations gel/gel sont décrites dans Almeida et al, Pharmaceutical Development and Technology, 2008, 13:487, tableaux 1 et 2, page 488 ; WO 99/65455 ; PI 0405758-9 ; WO 99/62497 ; JP 2005-112834 et WO 2008/081175, FR2984736, FR3002444, FR3004343, W014/128680, W014/128678. Cependant, ces formulations ne sont pas pleinement satisfaisantes. En effet, l'utilisation de matériaux particulaires tels î que des pigments traités hydrophobes à de fortes teneurs dans la phase grasse des compositions de type gel/gel a tendance à augmenter la viscosité de ladite phase grasse. Un écart important de viscosité entre le gel de la phase aqueuse et le gel de la phase grasse a tendance à conduire à des compositions de type gel/gel macroscopiquement inhomogènes : le gel huileux pigmenté très concentré se disperse en macro-domaines qui sont alors visibles à l'oeil nu et donne un aspect inesthétique au produit. Ces hétérogénéités macroscopiques peuvent conduire à une dégradation du ressenti sensoriel à l'application (ie : fraîcheur, légèreté, émollience, confort, couvrance des imperfections) ainsi qu'à une perte de stabilité de la composition dans le temps. Il subsiste donc le besoin de trouver de nouvelles formulations du type gel-gel qui confèrent de bonnes propriétés de maquillage comme la matitité, une bonne 3045337 couvrance, de bonnes propriétés sensorielles telles que la fraîcheur et la légèreté à l'application ainsi qu'une bonne tenue dans le temps sans les inconvénients énoncés précédemment. 5 La demanderesse a découvert de manière surprenante que cet objectif pouvait être atteint avec une composition, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, contenant : 10 - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile et comprenant au moins une huile polaire ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène et ladite composition comprenant en outre : 15 i) au moins un pigment enrobé hydrophobe ; et ii) au moins un composé glycol de formule suivante (1) : CH3- [CH2CH2],'- [COO]n - CH2-CH(OH)CH2OH 20 (1) dans laquelle - m étant compris entre 2 et 4 - n étant égal à 0 oui. 25 Cette découverte est à la base de l'invention. Ainsi, selon l'un de ses aspects, la présente invention concerne une composition, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou 30 de soin des matières kératiniques, telles que la peau, contenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile et comprenant au moins une huile polaire ; lesdites phases y formant un mélange 35 macroscopiquement homogène et ladite composition comprenant en outre : i) au moins un pigment enrobé hydrophobe ; et ii) au moins un composé glycol de formule suivante (1) : CH3- [CH2CH2]nr [COO]n - CH2-CH(OH)CH2OH (1) dans laquelle - m étant compris entre 2 et 4 - n étant égal à 0 ou 1. 40 45 L'invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières 3045337 3 kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur les matières kératiniques d'une composition telle que définie précédemment La présente invention concerne également un procédé de préparation d'une 5 composition telle que définie précédemment, comprenant au moins une étape de mélange - de la phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile ; et - de la phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile et 10 comprenant au moins d'une huile polaire dans des conditions propices à l'obtention d'un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins un pigment enrobé hydrophobe et au moins un composé de formule (1). 15 Selon un mode de réalisation particulier, ledit procédé comprend une étape de mélange d'au moins trois phases gélifiées voire plus. Selon un autre mode de réalisation particulier, le mélange des phases gélifiées telles que décrites précédemment est réalisé à température 20 ambiante. Définitions Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière 25 kératinique » la peau (corps, visage, contour des yeux), les lèvres, les cils et les sorcils. Plus particulièrement, on entend par « matière kératinique » la peau. Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne 30 génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. GEL-GEL 35 Tout d'abord, il est important de noter qu'une composition selon l'invention de type gel-gel est différente d'une émulsion. Une émulsion est généralement constituée d'une phase liquide huileuse et d'une phase liquide aqueuse. Il s'agit d'une dispersion de gouttelettes de l'une des deux 40 phases liquides dans l'autre. La taille des gouttelettes formant la phase dispersée de l'émulsion est typiquement de l'ordre du micromètre (0,1 à 100 pm). De plus, une émulsion requiert la présence d'un tensio-actif ou d'un émulsifiant pour assurer sa stabilité dans le temps. 45 A l'inverse, une composition selon l'invention consiste en un mélange macroscopiquement homogène de deux phases gélifiées non miscibles. Ces deux phases possèdent toutes deux une texture de type gel. Cette texture se traduit notamment visuellement par un aspect consistant et/ou crémeux. 3045337 On entend par « mélange macroscopiquement homogène », un mélange dans lequel chacune des phases gélifiées ne peut être individualisé à l'oeil nu. 5 Plus précisément, dans une composition selon l'invention, la phase aqueuse gélifiée et la phase huileuse gélifiée interpénètrent et forment ainsi un produit stable et consistant. Cette consistance est atteinte par mélange des macrodomaines interpénétrés. Ces macro-domaines interpénétrés ne sont pas des objets mesurables. Ainsi, au microscope, la composition selon l'invention est très 10 différente d'une émulsion. Une composition selon l'invention ne peut non plus être caractérisée comme ayant un « sens », i.e. un sens H/E ou E/H. Ainsi, une composition selon l'invention possède une consistance de type gel. La stabilité de la composition est durable sans tensio-actif. Par conséquent, une 15 composition notamment cosmétique selon l'invention ne requière pas de tensioactif ni d'émulsifiant siliconée pour assurer sa stabilité dans le temps. Il est connu de l'état de l'art d'observer la nature intrinsèque d'un mélange de gels aqueux et huileux dans une composition de type gel-gel, par exemple, en 20 introduisant une matière colorante soit dans la phase gélifiée aqueuse soit dans la phase gélifiée lipophile, avant la formation de la composition de type gel-gel. Lors de l'inspection visuelle, dans une composition de type gel-gel, la matière colorante semble uniformément dispersée, même si le colorant est présent uniquement dans la phase aqueuse gélifiée ou dans la phase huileuse gélifiée. En effet, si 25 deux colorants différents de couleurs distinctes sont introduits respectivement dans la phase huileuse et dans la phase aqueuse, avant la formation de la composition de type gel-gel, les deux couleurs peuvent être observées comme uniformément dispersées dans toute la composition de type gel-gel. Cela est différent d'une émulsion dans laquelle, si un colorant, soluble dans l'eau ou 30 soluble dans l'huile, est introduit respectivement dans les phases aqueuse et huileuse, avant de former l'émulsion, on observera uniquement la couleur du colorant présent dans la phase externe (Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19th Edition (1995), Chapitre 21, page 282). 35 II est également connu de distinguer une composition de type gel-gel d'une émulsion en effectuant un « test de la goutte ». Ce test consiste à démontrer la nature bi-continue d'une composition de type gel-gel. En effet, comme mentionné précédemment, la consistance d'une composition est obtenue grâce à l'interpénétration des domaines gélifiés aqueux et huileux. Par conséquent, la 40 nature bi-continue d'une composition de type gel-gel peut être mise en évidence par un simple test avec respectivement des solvants hydrophile et hydrophobe. Ce test consiste à déposer, d'une part, une goutte d'un solvant hydrophile sur un premier échantillon de la composition testée, et d'autre part, une goutte d'un solvant hydrophobe sur un second échantillon de la même composition testée, et 45 d'analyser le comportement des deux gouttes de solvants. Dans le cas d'une émulsion H/E, la goutte de solvant hydrophile diffuse dans l'échantillon et la goutte de solvant hydrophobe reste à la surface de l'échantillon. Dans le cas d'une émulsion E/H, la goutte de solvant hydrophile reste à la surface de l'échantillon et 3045337 la goutte de solvant hydrophobe diffuse dans tout l'échantillon. Finalement, dans le cas d'une composition de type gel-gel (système bi-continu), les gouttes hydrophile et hydrophobe diffusent dans tout l'échantillon. 5 Dans le cas de la présente invention, le test qui sera privilégié pour distinguer une composition de type gel-gel d'une émulsion est un test de dilution. En effet, dans une composition de type gel-gel, les domaines gélifiés aqueux et huileux interpénètrent et forment une composition consistante et stable, dans laquelle le comportement dans l'eau et dans l'huile est différent du comportement d'une 10 émulsion. Par conséquent, le comportement lors d'une dilution d'une composition de type gel-gel (système bi-continu) peut être comparé à celui d'une émulsion. Plus spécifiquement, le test de dilution consiste à mettre 40 g de produit et 160 g de solvant de dilution (eau ou huile) dans un bécher en plastique de 500 mL. La 15 dilution est effectuée sous agitation contrôlée pour éviter tout phénomène d'émulsification. En particulier, ceci est effectué en utilisant un mélangeur à mouvement planétaire : Speed Mixer TM DAC400FVZ®. La vitesse du mélangeur est réglée à 1500 rpm pendant 4 minutes. Enfin, l'observation de l'échantillon résultant est effectuée à l'aide d'un microscope optique à un grossissement de x 20 100 (x10x10). Il peut être noté que les huiles comme Parleam et Xiameter PMX200 Silicone Fluid 5CS® commercialisés par Dow Corning conviennent comme solvant de dilution au même titre qu'une des huiles contenue dans la composition. Dans le cas d'une composition de type gel-gel (système bi-continu), lorsqu'elle est 25 diluée dans l'huile ou dans l'eau, un aspect hétérogène est toujours observé. Quand une composition de type gel-gel (système bi-continu) est dilué dans de l'eau, on observe des morceaux de gel huileux en suspension et quand une composition de type gel-gel (système bi-continu) est dilué dans de l'huile, on observe des morceaux de gel aqueux en suspension. 30 Au contraire, lors de la dilution, les émulsions présentent un comportement différent. Une émulsion H/E, lorsqu'elle est diluée dans un solvant aquèux, se réduit progressivement sans présenter d'aspect hétérogène et grumeleux. Cette même émulsion H/E, lors de la dilution avec l'huile, présente une apparence 35 hétérogène (morceaux d'émulsion H/E suspendus dans l'huile). Une émulsion E/H, lorsqu'elle est diluée avec un solvant aqueux, présente une apparence hétérogène (morceaux d'émulsion E/H suspendus dans l'eau). Cette même émulsion E/H, lorsqu'elle est diluée dans l'huile se réduit progressivement sans présenter d'aspect hétérogène et grumeleux. 40 Selon la présente invention, la phase gélifiée aqueuse et la phase gélifiée huileuse formant une composition selon l'invention y sont présentes dans un rapport pondéral variant de 95/5 à 5/95. Plus préférentiellement, la phase aqueuse et la phase huileuse sont présentes dans un rapport pondéral variant de 30/70 à 80/20. 45 Le rapport entre les deux phases gélifiées est ajusté selon les propriétés cosmétiques recherchées. 3045337 Ainsi, dans le cas d'une composition de maquillage, en particulier du visage, il sera avantageux de favoriser un rapport pondéral phase gélifiée aqueuse/phase gélifiée huileuse supérieur à 1, notamment variant de 60/40 à 90/10, de préférence variant de 60/40 à 80/20, préférentiellement de 60/40 à 70/30 et 5 encore plus préférentiellement de favoriser un rapport pondéral phase gélifiée aqueuse/phase gélifiée huileuse de 60/40 ou de 70/30. Ces ratios préférés sont particulièrement avantageux pour obtenir des compositions fraîches et légères. Avantageusement, une composition selon l'invention peut se présenter donc sous l'aspect d'un gel crémeux possédant une contrainte minimale au dessous de laquelle elle ne s'écoule pas sauf à avoir été soumise à une sollicitation mécanique externe. Comme il ressort de ce qui suit une composition selon l'invention peut posséder une contrainte seuil minimale de 1,5 Pa et en particulier supérieure à 10 Pa. Elle peut posséder également avantageusement un module de rigidité G* au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1000 Pa. Selon une variante de réalisation avantageuse, les phases gélifiées considérées pour former une composition selon l'invention peuvent posséder respectivement une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa, et de préférence supérieure à 10 Pa. 25 La caractérisation des contraintes seuil est effectuée par des mesures de rhéologie en oscillation. Une méthodologie est proposée dans le chapitre exemplification du présent texte. D'une manière générale, les mesures correspondantes sont réalisées à 25 °C à 30 l'aide d'un rhéomètre à contrainte imposée, RS600 HAAKE®, équipé d'un corps de mesure plan-plan (diamètre 60 mm) muni d'un dispositif anti-évaporation (cloche). Pour chaque mesure, l'échantillon est mis en place délicatement et les mesures débutent 5 minutes après la mise en place de l'échantillon dans l'entrefer (2 mm). La composition testée est ensuite soumise à une rampe en contrainte de 35 10-2 à 103 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz. Une composition selon l'invention peut posséder également une certaine élasticité. Cette élasticité est caractérisable par un module de rigidité G* qui sous ce seuil de contrainte minimale peut être au moins égal à 400 Pa, et de préférence 40 supérieur à 1000 Pa. La valeur G* d'une composition peut être obtenue en soumettant la composition considérée à une rampe en contrainte de 10-2 à 103 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz. GELIFIANT HYDROPHILE 45 10 15 20 On entend par « gélifiant hydrophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l'invention. 3045337 Le gélifiant est hydrophile et est donc présent dans la phase aqueuse de la composition. Le gélifiant peut être hydrosoluble ou hydrodispersible. 5 Comme précisé ci-dessus, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention est gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile. L'agent gélifiant hydrophile peut être choisi parmi les gélifiants polymériques 10 synthétiques, les gélifiants polymériques naturels ou d'origine naturelle, les silicates mixtes et les silices pyrogénées, et leurs mélanges. De préférence, l'agent gélifiant hydrophile peut être choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques. 15 I. Gélifiants polymériques naturels ou d'origine naturelle 20 Les gélifiants hydrophiles polymériques convenant à l'invention peuvent être naturels ou d'origine naturelle. Au sens de l'invention, l'expression « d'origine naturelle » entend désigner les gélifiants polymériques obtenus par modification des gélifiants polymériques 25 naturels. Ces gélifiants peuvent être particulaires ou non particulaires. Plus précisément, ces gélifiants relèvent de la catégorie des polysaccharides. 30 D'une manière générale, les polysaccharides peuvent être distingués en plusieurs catégories. Ainsi les polysaccharides convenant à l'invention peuvent être des 35 homopolysaccharides à l'image des fructanes, glucanes, galactanes et mannanes ou des hétéropolysaccharides à l'image de l'hémicellulose. De même, il peut s'agir de polysaccharides linéaires à l'image du pullulan ou ramifiés à l'image de la gomme arabique et l'amylopectine, ou mixtes à l'image de 40 l'amidon. Plus particulièrement, les polysaccharides convenant à l'invention peuvent être distingués selon qu'ils sont amylacés ou non. 45 I.A. Polysaccharides amylacés A titre représentatif de cette catégorie peuvent être tout particulièrement cités, les amidons natifs, les amidons modifiés et les amidons particulaires. 3045337 Amidons natifs Les amidons utilisables dans la présente invention sont plus particulièrement des 5 macromolécules sous forme de polymères constitués de motifs élémentaires qui sont des unités anhydroglucose (dextrose), liées par liaisons a(1,4), de formule chimique (C6H1005)n. Le nombre de ces motifs et leur assemblage permettent de distinguer l'amylose, molécule formée d'environ 600 à 1000 molécules de glucose chaînées linéairement, et l'amylopectine, polymère ramifié tous les 25 résidus 10 glucoses environ (liaison a(1,6). La chaine totale peut faire entre 10000 et 100000 résidus glucoses. L'amidon est décrit en particulier dans « KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, 3ème édition, volume 21, pages 492-507, Wiley 15 Interscience, 1983 ». Les proportions relatives d'amylose et d'amylopectine, ainsi que leur degré de polymérisation, varient en fonction de l'origine botanique des amidons. En moyenne, un échantillon d'amidon natif est constitué d'environ 25% d'amylose et 20 de 75% d'amylopectine. Parfois, il y a présence de phytoglycogène (entre 0 et 20% de l'amidon), un analogue de l'amylopectine mais ramifié tous les 10 à 15 résidus glucose. 25 L'amidon peut se présenter sous forme de granules semi-cristallines : l'amylopectine est organisée en feuillets, l'amylose forme une zone amorphe moins bien organisée entre les différents feuillets. L'amylose s'organise en une hélice droite à six glucoses par tour. Il se dissocie en 30 glucose assimilable sous l'action d'enzymes, les amylases, d'autant plus facilement s'il se trouve sous forme d'amylopectine. En effet, la formation hélicoïdale ne favorise pas l'accessibilité de l'amidon aux enzymes. Les amidons se présentent généralement sous la forme d'une poudre blanche 35 insoluble dans l'eau froide, dont la taille des particules élémentaires va de 3 à 100 microns. En le traitant par l'eau chaude, on obtient l'empois. Il est exploité dans l'industrie pour ses propriétés d'épaississant et de gélifiant. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, de tapioca, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois. Les amidons natifs sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations C*AmilogelTM, Cargill GeITM, C* GeITM, Cargill GurnTM, DryGeITM, C*Pharm GeITM par la société Cargill, sous la dénomination Amidon 40 45 3045337 de mais par la société Roquette, et sous la dénomination Tapioca Pure par la société National Starch. Amidons modifiés Les amidons modifiés utilisés dans la composition de l'invention peuvent être modifiés par une ou plusieurs des réactions suivantes : pré-gélatinisation, dégradation (hydrolyse acide, oxydation, dextrinisation), substitution (estérification, éthérification), réticulation (estérification), blanchiment. 10 De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante - pré-gélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; 15 - hydrolyse acide engendrant une rétrogradation très rapide au refroidissement ; - oxydation par des oxydants forts (milieu alcalin, en présence d'hypochlorite de sodium NaOCI par exemple) conduisant à la dépolymérisation de la molécule d'amidon et à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon (principalement oxydation du groupe hydroxyle en C6) ; 20 - dextrinisation en milieu acide à haute température (hydrolyse puis repolymérisation) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyles des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ; 25 - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en C1-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en C1-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique. On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés, des 30 phosphates de monoamidon (du type Am-O-PO-(OX)2), des phosphates de diamidon (du type Am-O-P0-(0X)-0-Am) ou même de triamidon (du type Am-0- PO- (O-Am)2) ou leurs mélanges. X désigne notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les 35 métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline. 40 Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium. 45 Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères contiennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de Ja molécule d'amidon ou à des sites 3045337 10 réactifs différents, de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes : R' R I CH-CH-COOM, St-0-(CH2),;-N iCH-CH-COOM R' R (I) COOM R I I CH-CH-COOM St-0-(CH2),7N 10 R" R' R" / st-o CH2 CH-COOM R' R" St-O-CH-CH-2 COOM (IV) 15 dans lesquelles : - St-0 représente une molécule d'amidon ; - R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; 20 - R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -COOH ; - n est un entier égal- à 2 ou 3 ; - M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterFeux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine 25 organique ; - R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone. Ces composés sont notamment décrits dans les brevets US 5,455,340 et 30 US4,017,460. 3045337 Les molécules d'amidon peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. Les amidons modifiés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations C*Tex-Instant® (adipate pré-gélatinisé), C*StabiTex-Instante (phosphate pré-gélatinisé), C*PolarTex-Instant (hydroxypropylé pré-gélatinisé), C*Set (hydrolyse acide, oxydation), C*size (oxydation), P*BatterCrisp® 10 (oxydation), C*DrySet® (dextrinisation), C*TexTM (adipate de diamidon acetylé), C*PolarTexTM® (phosphate de diamidon hydroxypropylé), C* StabiTexTM® (phosphate de diamidon, phosphate de diamidon acetylé) par la société Cargill, par les phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T 15 AGGL® (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1® (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200® (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA® de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé). 20 A titre d'exemples d'amidons oxydés, on utilisera notamment ceux commercialisés sous la dénomination C*size® de la société Cargill. Les amidons natifs ou modifiés décrits ci-dessus, peuvent avantageusement être 25 mis en oeuvre à raison de 0,1 à 8% en poids en matière sèche, et de préférence à environ 1% en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse. Amidons particulaires 30 A titre d'amidons particulaires peuvent être en particulier cités : - les amidons greffés par un polymère acrylique (homopolymère ou copolymère) et notamment par le polyacrylate de sodium, tels que par exemple ceux commercialisés sous la dénomination Sanfresh ST-100MCO par la société Sanyo Chemical Industries ou Makimousse 25®, Makimousse 12® par la société Daito 35 Kasei (nom INCI Sodium polyacrylate Starch) ; - les amidons hydrolysés greffés par un polymère acrylique (homopolymère ou copolymère) et notamment le copolymère acryloacrylamide/acrylate de sodium, comme par exemple ceux commercialisées sous les dénominations Water Lock A240®, A-1800, B-204®, D-223®, A-100®, C-200®, D-223®, par la société Grain 40 Processing (nom INCI : Starch/acrylamide/sodium acrylate copolymer) ; - les polymères à base d'amidon, de gomme et de dérivé cellulosique, tels que celui contenant de l'amidon et de la carboxyméthylcellulose de sodium, comme par exemple celui commercialisé sous la dénomination Lysorb 220® par la société Lysac. 45 Peuvent tout particulièrement être cités les carboxyalkyles en (C1-C4) d'amidon, dits encore ci-après « carboxyalkylamidon ». Ces composés sont obtenus par greffage de groupements carboxyalkyles sur une ou plusieurs fonctions alcool de 3045337 12 l'amidon, notamment par réaction d'amidon et de monochloroacétate de sodium en milieu alcalin. Les groupements carboxyalkyles sont généralement fixés par l'intermédiaire d'une fonction éther, plus particulièrement sur le carbone 1. Le degré de substitution en motif carboxyalkyle du carboxyalkyle en (Ci-C4) d'amidon va de préférence de 0,1 à 1, et plus particulièrement de 0,15 à 0,5. Le degré de substitution est défini selon 15 la présente invention comme étant le nombre moyen de groupements hydroxyles substitués par un groupement ester ou éther par unité mono saccharidique du polysaccharide. Les carboxyalkylamidons sont avantageusement mis en oeuvre sous la forme de 20 sels et notamment de sels de métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, d'un ammonium quaternaire ou d'une amine organique telle que la mono, di ou triéthanolamine. Les carboxyalkyles en (Ci-C4) amidon sont avantageusement dans le cadre de la présente invention des carboxyméthylamidons. Les carboxyméthylamidons comprennent de préférence des motifs de formule 25 suivante : CH,OCH,COOX H OCH2COOX 20 dans laquelle X, lié ou non de manière covalente au motif carboxylique, désigne 25 un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique telle que par exemple telle que la mono, di ou triéthanolamine. 25 De préférence, X désigne un cation Na+. Les carboxyalkylarnidons utilisables 30 selon la présente invention sont de préférence les carboxyalkylamidons non pré-gélatinisés. Les carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont de préférence les carboxyalkylamidons réticulés, partiellement ou totalement. 30 D'une manière générale, un carboxyalkylamidon réticulé possède par opposition à 35 un carboxyalkylamidon non réticulé, une viscosité augmentée, contrôlable et de stabilité accrue. La réticulation permet ainsi de diminuer les phénomènes de synérèse et d'augmenter la résistance du gel aux effets de cisaillement. 35 40 Les carboxyalkylamidons considérés selon l'invention sont plus particulièrement des carboxyalkylamidons de pommes de terre. Ainsi, les carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont de préférence des sels de sodium de carboxyalkylamidon, en particulier un sel de sodium de carboxyméthylamidon de pomme de terre vendus notamment sous la dénomination PRIMOJEL® par la OH 3045337 13 société DMV International ou GLYCOLYS® et GLYCOLYS® LV par la Société Roquette. Selon un mode particulier, on utilisera les carboxyméthylamidons de pomme de 5 terre vendus notamment sous la dénomination GLYCOLYS® par la Société Roquette. Comme précisé précédemment, les particules de carboxyalkyle(Ci-C4) d'amidon sont présentes dans les compositions selon l'invention sous une forme gonflée et non éclatée. Ce gonflement peut être caractérisé par un pouvoir de gonflement Q qui peut être avantageusement compris entre 10 et 30 ml/g de 10 préférence entre 15 et 25 ml (volume de liquide absorbe)/g de matériau particulaire sec. Ainsi, la taille des particules gonflées de carboxyalkylamidon mises en oeuvre selon la présente invention varie généralement de 25 à 300 pm. Par exemple, le 15 gel PRIMOJEL® à 10% en poids de carboxyalkylamidon de pomme de terre et sel de sodium dans l'eau, contient plus de 80% de particules gonflées de cet amidon ayant un diamètre supérieur à 50 microns, et plus particulièrement supérieur à 100 microns. 20 Selon une variante de réalisation préférée de l'invention, ces particules sont mises en oeuvre pour la préparation des compositions selon l'invention, dans cet état particulaire gonflé. Pour se faire, ces particules sont avantageusement mises en oeuvre sous la forme d'un gel aqueux soit préparé préalablement soit déjà disponible commercialement. Les gels considérés selon l'invention sont 25 avantageusement translucides. Par exemple, un gel de carboxyméthylamidon comme le PRIMOJEL® qui est à une concentration de 10 % en poids peut être ajusté à la concentration requise avant d'être utilisé pour préparer la composition attendue. 30 Un tel amidon particulaire peut être mis en oeuvre à raison de 0,1 à 5% en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, de préférence de 0,5 à 2,5% en poids, et en particulier à raison d'environ 1,5% en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse. 35 4 Selon une variante de réalisation, l'agent gélifiant hydrophile est non amylacé. LB. Polysaccharides non amylacés 40 D'une manière générale, les polysaccharides non amylacés peuvent être choisis parmi les polysaccharides élaborés par des microorganismes ; les polysaccharides isolés des algues, les polysaccharides des végétaux supérieurs, tels que les polysaccharides homogènes, en particulier les celluloses et ses dérivés ou les fructosanes, les polysaccharides hétérogènes tels que les gommes 45 arabique, les galactomannanes, les glucomannanes, les pectines, et leurs dérivés ; et leurs mélanges. 3045337 14 En particulier, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les fructanes, les gellanes, les glucanes, l'amylose, l'amylopectine, le glycogèye, le pullulan, les dextranes, les celluloses et leurs dérivés, en particulier les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses, et les 5 carboxyméthylcelluloses, les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, les composés à base d'alginate, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, les acides pectiques et les pectines, les arabinogalactanes, les carraghénanes, les agars, les glycosaminoglucanes, les gommes arabiques, les 10 gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques, en particulier l'hydroxypropyl guar, et ioniques, les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne, en particulier les gommes de scléroglucane ou de xanthane, les mucopolysaccharides, et en particulier les 15 chondroïtines sulfate et leurs mélanges. Ces polysaccharides peuvent être modifiés chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d'hydrolyse, d'oxydation, d'estérification, d'éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d'amination, 20 d'amidation, d'alkylation, ou par plusieurs de ces modifications. Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. 25 De manière avantageuse, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les carraghénanes, en particulier la kappa-carraghenane, la gomme de gellane, l'agar-agar, la gomme de xanthane, les composés à base d'alginate, en particulier l'alginate de sodium, la gomme de scéroglucane, la gomme de guar, l'inuline, le pullulan, et leurs mélanges. 30 D'une manière générale, les composés de ce type, utilisables dans la présente invention, sont choisis parmi ceux qui sont notamment décrits dans « Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, et volume 15, pp 439-458 », dans « Polymers in Nature, par E. A. 35 Mc GREGOR et C. T. GREENWOOD, Editions John Wiley & Sons, Chapter 6, pp 240-328, 1980 », dans l'ouvrage de Robert L. DAVIDSON intitulé « Handbook of Water soluble gums and resins » édité chez Mc Graw Hill Book Company (1980) et dans l'Industrial Gums « Polysaccharides and their Derivatives, Edité par Roy L. WHISTLER, Second Edition, Edition Academic Press Inc. ». 40 Un tel gélifiant peut être mis en oeuvre à raison de 0,1 à 8% en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,1 à 6% en poids, de préférence de 0,5 à 2,5% en poids, en particulier à raison d'environ 1%, ou encore à raison d'environ 1,5% en poids par rapport au poids total de la phase 45 aqueuse. 3045337 15 Plus précisément, ces polysaccharides convenant à l'invention peuvent être distingués selon qu'ils sont issus des microorganismes, des algues ou des végétaux supérieurs, et sont détaillés ci-après. 5 Polysaccharides élaborés par des microorganismes Xanthane Le xanthane est un hétéropolysaccharide produit à l'échelle industrielle par la 10 fermentation aérobie de la bactérie Xanthomonas campestris. Sa structure est constituée d'une chaîne principale de 8-D-glucoses liés en- 8(1,4), semblable à la cellulose. Une molécule de glucose sur deux porte une chaîne latérale trisaccharidique composée d'un a-D-mannose, d'un acide 8-D-glucuronique et d'un 8-D-mannose terminal. Le résidu interne de mannose est généralement 15 acétylé sur le carbone 6. Environ 30 % des résidus mannose terminal portent un groupement pyruvate lié sous forme chélatée entre les carbones 4 et 6. Les acides glucuroniques et les acides pyruviques chargés sont ionisables, et donc responsables de la nature anionique du xanthane (charge négative jusqu'à pH égal à 1). Le contenu des résidus pyruvate et acétate varie selon la souche de 20 bactérie, le procédé de fermentation, les conditions après fermentation et les étapes de purification. Ces groupements peuvent être neutralisés dans les produits commerciaux avec des ions Na+, K+ ou Ca2+ (Société SATIA, 1986). La forme neutralisée peut être convertie en forme acide par échange d'ions ou par dialyse d'une solution acide. 25 Les gommes de xanthane ont un poids moléculaire compris entre 1000000 à 50000000 et une viscosité comprise entre 0,6 à 1,65 Pas pour une composition aqueuse contenant 1 % de gomme xanthane (mesurée à 25°C au viscosimètre Brookfield, type LVT à 60 tours par minute). 30 Les gommes de xanthane sont représentées par exemple par les produits vendus sous les dénominations Rhodicare® par la société RHODIA CHIMIE, sous la dénomination SATIAXANETM par la société Cargill Texturizing Solutions (pour l'industrie alimentaire, cosmétique et pharmaceutique), sous la dénomination 35 NOVAXAN Tm par la société ADM, et sous les dénominations Kelzan® et Keltrol® par la société CP-Kelco. Pullulan 40 Le Pullulan est un polysaccharide constitué d'unités maltotriose, connues sous le nom d'a(1,4)-a(1,6)-glucane. Trois unités de glucose dans le maltotriose sont connectées par une liaison glycosidiques en a(1,4), tandis que les unités maltotriose consécutives sont connectées l'une à l'autre par une liaison glycosidiques en a(1,6). 45 Le pullulan est par exemple produit sous la référence Pullulan PF 20 par le groupe Hayashibara au Japon. 3045337 16 Dextrane et sulfate de dextrane Le dextrane est un polysaccharide neutre sans groupe chargé, biologiquement inerte, préparé par fermentation du sucre de betterave contenant uniquement des 5 groupements hydroxyles. Il est possible d'obtenir à partir du dextrane natif par hydrolyse et purification, des fractions de dextrane de poids moléculaires différents. Le dextrane peut en particulier se présenter sous la forme de sulfate de dextrane. 10 Le dextrane est représenté par exemple par les produits vendus, sous la dénomination Dextran® ou Dextran T® par la société Pharmacosmos, sous la dénomination Dextran 40 powder® ou Dextran 70 powder® par la société Meito Sangyo Co. Le sulfate de dextrane est commercialisé par la société PK Chemical 15 A/S sous la dénomination Dextran sulphate. Succinocilycane Le succinoglycane est un polymère extracellulaire produit par fermentation bactérienne, de haut poids moléculaire et constitué d'unités répétées d'octasaccharides (répétition de 8 sucres). Les succinoglycanes sont par exemple commercialisés sous la dénomination Rheozan®, par la société Rhodia. Scléroglucane Le scléroglucane est un homopolysaccharide ramifié non ionique, constitué de motifs I3-D glucane. Les molécules sont constituées d'une chaine linéaire 30 principale formée de motifs D-glucose liées par des liaisons 13(1,3) et dont un sur trois est lié à un motif D-glucose latéral par une liaison 13(1,6). Une description plus complète des scléroglucanes et de leur préparation peut être trouvée dans le document US 3,301,848. 35 Le scléroglucane est par exemple vendu sous la dénomination AMIGEL® par la Société ALBAN MULLER, ou sous la dénomination ACTIGUM Tm CS par la société Carg ill. 40 Gomme de (»liane La gomme de gellane est un hétéropolyoside linéaire anionique basé sur des unités d'oligoside composé de 4 oses (fétrà-oélére te D-glucose, le L-rhamnose et l'acide D-glucuronique en proportions 2:1:1 sont présents dans la gomme de 45 gellane sous forme d'éléments monomères. Elle est par exemple vendue sous la dénomination KELCOGEL CG LA® par la société CP KELCO. 20 25 304 5 3 3 7 17 Polysaccharides isolés des algues Galactannes Le polysaccharide selon l'invention peut être un galactanne notamment choisi parmi l'agar ou les carraghénanes. Les carraghénanes sont des polysaccharides anioniques constituant les parois 10 cellulaires de diverses algues rouges (Rhodophycées) appartenant aux familles de Gigartinacae, Hypneaceae, Furcellariaceae et Polyideaceae. Ils sont généralement obtenus par extraction aqueuse à chaud à partir de souches naturelles desdites algues. Ces polymères linéaires, formés par des motifs disaccharides, sont composés par deux unités D-galactopyranoses liées 15 alternativement par des liaisons a(1,3) et 11(1,4). Ce sont des polysaccharides très sulfatés (20-50 %) et les résidus a-D-galactopyranosyles peuvent être sous forme 3,6-anhydro. Selon le nombre et la position de groupements ester-sulfate sur le disaccharide de répétition de la molécule, on distingue plusieurs types de carraghénanes à savoir : les kappa-carraghénanes qui possèdent un groupement 20 ester-sulfate, les iota-carraghénanes qui possèdent deux groupements ester-sulfate et les lambda-carraghénanes qui possèdent trois groupements ester-sulfate. Les carraghénanes se composent essentiellement de sels de potassium, de 25 sodium, de magnésium, de triéthanolamine et/ou de calcium et d'esters sulfates de polysaccharides. Les carraghénanes sont notamment commercialisés par la société Seppic sous le nom de Solagum®, par la société Gelymar sous la dénomination de Carragel®, 30 Carralact®, et Carrasol®, par la société Cargill, sous les dénominations SATIAGELTM et SATIAGUMTM, et par la société CP-Kelco sous la dénomination GENULACTA®, GENUGEL® et GENUVISCO®. Les galactannes de type Agar sont des polysaccharides du galactose contenu 35 dans la paroi cellulaire de certaines de ces espèces d'algues rouges (rhodophycées). Ils sont formés d'un groupe de polymère dont le squelette de base est une chaine 3(1,3) D-galactopyranose et a(1,4) L 3-6 anhydrogalactose, ces unités se répétant régulièrement et alternativement. Les différences à l'intérieur de la famille des agars sont dues à la présence ou non de groupes 40 solvates méthyles ou carboxyethylés. Ces structures hybrides sont en général présentes en pourcentage variable, suivant les espèces d'algues et la saison de récolte. L'agar-agar est un mélange de polysaccharides (agarose et agaropectine) de 45 masse moléculaire élevée, comprise entre 40 000 et 300 000 g.mo1-1. Il est obtenu en fabricant des jus d'extraction d'algues, généralement par autoclavage, et en traitant ces jus qui comprennent environ 2 % d'agar-agar, afin d'extraire ce dernier. 3045337 18 L'agar est par exemple produit par le groupe B&V Agar Producers, sous la dénomination Gold Agar®, Agarite® et Grand Agar® par la société Hispanagar, et sous les dénominations Agar-Agar®, QSA® (Quick Soluble Agar), et Puragar® 5 par la société Setexam. Furcellarane Le furcellarane est obtenu commercialement à partir d'algues rouges Furcellaria 10 fasztigiata. Le furcellarane est par exemple produit par la société Est-Agar. Composé à base d'alginate Par « composé à base d'alginate », on entend au sens de l'invention, l'acide 15 alginique, les dérivés d'acide alginique et les sels d'acide alginique (alginates) ou desdits dérivés. De préférence, le composé à base d'alginate est hydrosoluble. 20 L'acide alginique, substance naturelle issue des algues brunes ou de certaines bactéries, est un acide polyuronique composé de 2 acides uroniques liés par des liaisons (1,4)glycosidiques : l'acide p-D-manuronique (M) et l'acide a-Lglucuronique (G). 25 L'acide alginique est apte à former des sels hydrosolubles (alginates) avec des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, le lithium, les cations d'amine inférieure et d'ammonium substitués tels que la méthylamine, l'éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine. Ces alginates sont hydrosolubles en milieu aqueux à pH égal à 4 mais se dissocient en acide alginique à un pH inférieur à 4. 30 Ce(s) composé(s) à base d'alginate est(sont) apte(s) à réticuler en présence d'au moins un agent de réticulation, par formation de liaisons ioniques entre le(s)dit(s) composé(s) à base d'alginate et le(s)dit(s) agent(s) de réticulation. La formation de multiples réticulations entre plusieurs molécules du(es)dit(s) composé(s) à base 35 d'alginate entraîne la formation d'un gel insoluble dans l'eau. On utilise de préférence des composés à base d'alginate présentant une masse moléculaire moyenne en poids allant de 10000 à 1000000, de préférence de 15000 à 500000, et mieux de 20000 à 250000. 40 Selon un mode de réalisation préféré, le composé à base d'alginate est l'acide alginique et/ou un de ses sels. De manière avantageuse, le composé à base d'alginate est un sel d'alginate, et de 45 préférence l'alginate de sodium. Le composé à base d'alginate peut être modifié chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d'hydrolyse, d'oxydation, 3045337 19 d'estérification, d'éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d'amination, d'amidation, d'alkylation, ou par plusieurs de ces modifications. Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non- 5 ioniques. Les composés à base d'alginate convenant à l'invention peuvent être représentés, par exemple, par les produits vendus sous les dénominations KELCOSOL®, SATIALGINETM, CECALGUM Tm ou ALGOGELTM par la société Cargill products, 10 sous la dénomination ProtanalTM par la société FMC Biopolymer, sous la dénomination GRINDSTED® Alginate par la société Danisco, sous la dénomination KIMICA ALGIN® par la société KIMICA, et sous les dénominations Manucol® et Manugel® par la société ISP. 15 Polysaccharides des végétaux supérieurs 20 Cette catégorie de polysaccharides peut être divisée en les polysaccharides homogènes (une seule espèce d'oses) et les hétérogènes composés de plusieurs types d'oses. 25 a) Polysaccharides homogènes et leurs dérivés Le polysaccharide selon l'invention peut être choisi parmi les celluloses et dérivés ou les fructosanes. 30 Cellulose et dérivés Le polysaccharide selon l'invention peut également être une cellulose ou l'un de ses dérivés notamment éthers ou esters de cellulose (ex : méthylcellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthylceflulose, 35 hydroxypropylcellulose, hydroxyméthylpropylcellulose, acétate de cellulose, nitrate m de cellulose, nitrocellulose). L'invention peut aussi contenir un polymère associatif cellulosique. Par composé cellulosique, on entend selon l'invention tout composé polysaccharidique 40 possédant dans sa structure des enchaînements linéaires de résidus anhydroglucopyranose (AGU) unis par des liaisons glycosidiques /3(1,4). Le motif Oe répétition est le dimère cellobiose. Les AGU se trouvent en conformation chaise et possèdent 3 fonctions hydroxyles : 2 alcools secondaires (en position 2 et 3) et un alcool primaire (en position 6). Les polymères ainsi formés s'associent 45 entre eux par des liaisons intermoléculaires de type liaisons hydrogène, conférant ainsi une structure fibrillaire à la cellulose (environ 1500 molécules par fibre). 3045337 20 Le degré de polymérisation diffère énormément selon l'origine de la cellulose ; sa valeur peut varier de quelques centaines à quelques dizaines de milliers. 5 La cellulose présente la structure chimique suivante : Anh>drogltx^.">'rune,,e t.maetrice Les groupements hydroxyles de la cellulose peuvent réagir partiellement ou totalement avec différents réactifs chimiques pour donner des dérivés 15 cellulosiques possédant des propriétés propres. Les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. 20 Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses ; les tiydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses ; les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropylméthylcelluloses, les hydroxyéthylméthylcelluloses, les 25 hydroxyéthyléthylcelluloses et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. 25 Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou.non. Le quaternisant peut être notamment le chlorure de glycidyltriméthylammonium ou une amine grasse telle que la laurylamine ou la stéarylamine. Comme autre éther 35 de cellulose cationique, on peut citer l'hydroxyéthylcellulosehydroxypropyltriméthylammonium. 35 Les dérivés de cellulose quaternisée sont, en particulier : - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant 40 au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ; 40 - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, 3045337 21 alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyles portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryles désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à 10 chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT® LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18B® (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C12) et CRODACEL QS® (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. 15 Par-mi les dérivés de cellulose, on peut également citer - les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse comme par exemple les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes 20 alkyle, notamment en C8-C22, arylalkyle, alkylaryle, telles que le NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, et - les celluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500® (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. 25 Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates, ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes 30 organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d'éthylcellulose. 35 Les composés cellulosiques de l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées et les celluloses substituées. Les celluloses et dérivés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations Avicel® (microcristalline cellulose, MCC) par la société 40 FMC Biopolymers, sous la dénomination Cekol® (carboxyméthylcellulose) par la société Noviant (CP-Kelco), sous la dénomination Akucell AF (sodium carboxyméthylcellulose) par la société Akzo Nobel, sous la dénomination MethoceITM (éthers de cellulose) et Ethoce ITM® (éthylcellulose) par la société DOW, sous les dénominations Aqualon® (carboxyméthylcellulose et sodium 45 carboxyméthylcellulose), Benecel® (méthylcellulose), BlanoseTM (carboxyméthylcellulose), Culminai® (Méthylcellulose, hydroxypropyl méthylcellulose), Klucel® (hydroxypropylcellulose), Polysurfe (cétyl 3045337 22 hydroxyéthylcellulose) et Natrosol® CS (hydroxyéthylcellulose) par la société Hercules Aqualon. Fructosanes 5 Le polysaccharide selon l'invention peut notamment être un fructosane choisi parmi l'inuline et ses dérivés (notamment dicarboxy et carboxyméthyl inulines). Les fructanes ou fructosanes sont des oligosaccharides ou des polysaccharides 10 comprenant un enchaînement d'unités anhydrofructose éventuellement associé à un plusieurs résidus saccharidiques différents du fructose. Les fructanes peuvent être linéaires ou ramifiés. Les fructanes peuvent être des produits obtenus directement à partir d'une source végétale ou microbienne ou bien des produits dont la longueur de chaîne a été modifiée (augmentée ou réduite) par 15 fractionnement, synthèse ou hydrolyse en particulier enzymatique. Les fructanes ont généralement un degré de polymérisation de 2 à environ 1000, et de préférence de 2 à environ 60. On distingue 3 groupes de fructanes. Le premier groupe correspond à des 20 produits dont les unités fructose sont pour la plupart liées par des liaisons 6(2,1).Ce sont des fructanes essentiellement linéaires tes que les inulines. Le second groupe correspond également à des fructoses linéaires mais les unités fructose sont essentiellement liées par des liaisons 13(2,6). Ces produits sont des 25 levanes. Le troisième groupe correspond à des fructanes mixtes, c'est à dire ayant des enchainements 13(2,6) et (3(2,1). Ce sont des fructanes essentiellement ramifiés tes que les graminanes. 30 Les fructanes préférés dans les compositions selon l'invention sont les inulines. L'inuline peut être obtenue par exemple à partir de chicorée, de dahlia ou de topinambours, de préférence à partir de chicorée. 35 En particulier, le polysaccharide, notamment de l'inuline, présente un degré de polymérisation de 2 à environ 1000 et de préférence de 2 à environ 60, et un degré de substitution inférieur à 2 sur la base d'une unité fructose. L'inuline utilisée pour cette invention estteprésentée par exemple par les produits 40 vendus sous la dénomination BeneoTM Inuline par la société Orafti, et sous la dénomination Frutafit® par la société Sensus. b) Polysaccharides hétérogènes et leurs dérivés 45 Les polysaccharides utilisables selon l'invention peuvent être des gommes comme par exemple la gomme de cassia, karaya, konjac, adragante, de tara, acacia ou arabique. 3045337 23 Gomme arabique La gomme arabique est un polysaccharide acide fortement ramifié qui se présente sous la forme de mélanges de sels de potassium, de magnésium et de calcium. Les éléments monomères de l'acide libre (acide arabique) sont le D-galactose, le 10 L-arabinose, le L-rhamnose et l'acide D-glucuronique. 10 Galactomannanes (guar, caroube, fenugrec, gomme tara) et dérivés (guar phosphaté, hydroxypropyl guar ...) Les galactomannanes sont des polyosides non ioniques extraits de l'albumen de graines de légumineuses dont ils constituent le glucide de réserve. Les galactomannanes sont des macromolécules constituées d'une chaîne principale d'unités D-mannopyranose liées en 13(1,4), portant des branchements latéraux constitués d'une seule unité D-galactopyranose liée en a(1,6) à la chaîne principale. Les différents galactomannanes se distinguent d'une part par la 25 proportion d'unités a-D-galactopyranose présentes dans le polymère, et d'autre part par des différences significatives en terme de distribution des unités galactose le long la chaine de mannose. Le rapport mannose/galactose (M/G) est de l'ordre de 2 pour la gomme guar, de 3 25 pour la gomme tara et de 4 pour la gomme de caroube. 25 Guar La gomme de guar est caractérisée par un ratio mannose:galactose de l'ordre de 2:1. Le groupement galactose est régulièrement distribué le long de la chaîne de mannose. Les gommes de guar utilisables selon l'invention peuvent être non ioniques, cationiques ou anioniques. Selon l'invention, on peut utiliser les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées. Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits 40 vendus sous la dénomination Vidogum GH®, Vidogum G® et Vidocreme par la Les galactomannanes présentent la structure chimique suivante : CH,011 0 Cite:3H m - 3: Locus' beant gant in 1: Gattr sum m 2: Tara g= 3045337 24 société Unipektin et sous la dénomination Jaguar® par la société Rhodia, sous la dénomination Meypro® Guar par la société Danisco, sous la dénomination VISCOGUMTM par la société Cargill, et sous la dénomination Supercol® guar gum par la société Aqualon. 5 Les gommes de guar non-ioniques hydrolysées utilisables selon l'invention sont par exemple représentées par les produits vendus sous la dénomination Meyprodor® par la société Danisco. 10 Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l'invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en Ci-C6, parmi lesquels, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. 15 De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales Jaguar HP 60®, Jaguar HP 105® et Jaguar HP 120® (hydroxypropyl guar), par la société Rhodia, ou sous la dénomination N-Hance® HP (hydroxypropyl guar) par la société AQUALON. 20 Les gommes de galactomannane cationiques ont de préférence une densité de charge cationique inférieure ou égale à 1,5 meq/g et plus particulièrement comprise entre 0,1 et 1 meq/g. La densité de charge peut être déterminée selon la méthode Kjeldahl. Elle correspond en général à un pH de l'ordre de 3 à 9. 25 De manière générale, au sens de la présente invention, on entend par « gomme de galactomannane cationique » toute gomme de galactomannane contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. 30 Les groupements cationiques préférés sont choisis parmi ceux comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires. Les gommes de galactomannane cationiques utilisées ont généralement une 35 masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 500 et 5x106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3x106 environ. Les gommes de galactomannane cationiques utilisables selon la présente invention sont par exemple des gommes comportant des groupements cationiques 40 trialkyl (C1- C4) ammonium. De préférence, de 2 à 30% en nombre des fonctions hydroxyles de ces gommes porte des groupements cationiques trialkylammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. 45 Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 à 20% en poids du poids total de la gomme de galactomannane modifiée. 3045337 25 Selon l'invention, la gomme de galactomannane cationique est de préférence une gomme de guar comportant des groupements hydroxypropyl triméthylammonium, c'est à dire une gomme de guar modifiée par exemple par du chlorure de 2,3- époxypropyl triméthylammonium. Ces gommes de galactomannane en particulier de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 031 307. De tels produits sont par ailleurs vendus notamment sous les dénominations 10 commerciales de Jaguar EXCEL®, Jaguar C13 S®, Jaguar C 15®, Jaguar C 17® et Jaguar C162 (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Rhodia, sous la dénomination Amilan® Guar (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Degussa, et sous la dénomination N-Hance® 3000 (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Aqualon. 15 Les gommes de guar anioniques utilisables selon l'invention sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique, sulfénique, phosphorique, phosphonique ou acide pyruvique. De préférence, le groupement anionique est un groupement acide carboxylique. Le groupement anionique peut 20 également se présenter sous forme d'un sel d'acide, notamment un sel de sodium, de calcium, de lithium ou de potassium. Les gommes de guar anioniques utilisables selon l'invention sont préférentiellement des dérivés de guar carboxyméthylés (carboxyméthyl guar ou 25 carboxyméthyl hydroxypropyl guar). Caroube La gomme de caroube est extraite des graines de caroubier (Ceratonia siliqua). La gomme de caroube non modifiée utilisable dans cette invention est vendue par exemple sous la dénomination ViscogumTM par la société Cargill, sous la dénomination Vidogum L par la société Unipektin, sous la dénomination Grinsted® LBG par la société Danisco. Les gommes de caroube modifiée chimiquement utilisables dans cette invention peuvent être représentées par exemple par les caroubes cationiques vendues sous la dénomination Catinal CLB® (caroube Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Toho. Gomme TARA La gomme Tara utilisable dans le cadre de cette invention est vendue par exemple sous la dénomination Vidogum SP® par la société Unipektin. Glucomannanes (pomme de konjac) 30 35 40 45 3045337 26 Le glucomannane est un polysaccharide de poids moléculaire élevé (500 000 0 (J/cm3)"2 et mieux 6a > 1 (J/cm3)"2 : Sa - où 6p et 5h sont respectivement les contributions polaires et de types interactions spécifiques aux paramètres de solubilité de Hansen. 10 La définition des solvants dans l'espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l'article de C. M. HANSEN, « The three dimensionna! solubility parameters» J. Paint Technol. 39, 105 (1967) : - 6h caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; 15 Esp caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents. Les paramètres de solubilité sont calculés avec le logiciel HSPiP v4.1. 20 Les paramètres 6p et 6h sont exprimés en (J/cm3)1/2. Une cire polaire est notamment constituée de molécules comportant, outre des atomes de carbone et d'hydrogène dans leur structure chimique, des hétéroatomes (tels que O, N, P). 25 A titre illustratif et non limitatif de ces cires polaires, on peut notamment citer les cires polaires naturelles, comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, la cire d'orange, la cire de citron, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire de fibres de liège, 30 la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de montan. Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être enrobés par au moins un composé choisi parmi les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; le trisostéaryle titanate d'isopropyle; les agents de surface silicones ; les cires 35 naturelles végétales ou animales ; la lécithine hydrogénée, les esters gras ; et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré, les pigments peuvent être enrobés par un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, en particulier par 40 un dérivé d'acide glutamique et/ou un de ses sels, notamment un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d'aluminium. Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré, on utilisera des pigments enrobés hydrophobes choisis parmi les dioxydes de titane et les oxydes 45 de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d'aluminium, par exemple commercialisé sous la référence NAI® par MIYOSHI KASEI. 3045337 89 Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré, on utilisera des pigments enrobés hydrophobes choisis parmi les dioxydes de titane et les oxydes de fer enrobés par l'isopropyl titanium triisostearate (ITT), on peut citer ceux vendus sous la référence commerciale BTD-401® (Titanium Dioxide C177891 and 5 Isopropyl Titanium Triisostearate), BBO-12® (Iron Oxide CI77499 and Isopropyl Titanium Triisostearate), BYO-12® (Iron Oxide CI77492 and Isopropyl Titaniurn Triisostearate), et BRO-12® (Iron Oxide CI77491 and Isopropyl Titanium Triisostearate) par la société KOBO. 10 Les pigments enrobés par au moins un composé hydrophobe sont présents dans une composition de l'invention, de préférence, dans une proportion allant de 5 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement allant de 8 à 15 %. 15 MATIERES COLORANTES ADDITIONNELLES Une composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une matière colorante additionnelle et de préférence à raison d'au moins 0,01 % en poids par rapport au poids total de la composition. Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l'intensité de l'effet coloriel recherchée et de l'intensité coloriel procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l'homme de l'art. Une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 % à 25 % en poids, notamment de 0,1 % à 25 % en poids, en particulier de 1 % à 20 % en poids et de préférence de 5 % à 15 % en poids de matières colorantes, par rapport au poids total de ladite composition. Comme précisé ci-dessus, les matières colorantes convenant à l'invention peuvent être hydrosolubles mais également liposolubles. Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l'invention, on entend tout 35 composé généralement organiques naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l'eau et apte à colorer. A titre de colorants hydrosolubles convenant à l'invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le 40 FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betteraye), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine. 45 20 25 30 Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel. 3045337 Par « matière colorante liposoluble », au sens de l'invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer. A titre de colorants liposolubles convenant à l'invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le (3-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l'huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin. 10 Il peut notamment s'agir de pigments non enrobés hydrophobes, de nacres non enrobées hydrophobes et/ou de particules à reflets métalliques non enrobées hydrophobes 15 Par « pigment non enrobé hydrophobe », on entend tout pigment n'étant pas enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe. Les pigments additionnels peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organique. Comme pigments minéraux non enrobés hydrophobes utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes ou dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome, et leurs mélanges. Il peut également s'agir d'un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence Coverleaf NS® ou JS® par la ' société Chemicals And Catalysts et présente un rapport de contraste voisin de 30. 30 Il peut encore s'agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société Miyoshi sous la référence PC Ball PC-LL-100 P®, ce pigment étant constitué de 35 microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune. De manière avantageuse, les pigments additionnels conformes à l'invention sont les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane. 40 Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de I'oxychlprure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la 45 surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. 20 25 3045337 91 On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres Timica, 5 Flamenco® et Duochrome® (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres Timiron commercialisées par la société Merck, les nacres sur base de mica Prestige commercialisées par la société Eckart et les nacres sur base de mica synthétique Sunshine commercialisées par la société Sun Chemical. 10 Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. De manière avantageuse, les nacres conformes à l'invention sont les micas 15 recouverts de dioxyde de titane ou d'oxyde de fer ainsi que l'oxychlorure de bismuth. A titre illustratif de ces particules à reflet métallique additionnelles, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles commercialisées sous les 20 dénominations Starbrite 1200 EAC® par la société Siberline et Metalure® par la société Eckart et des particules de verre recouvertes d'une couche métallique notamment celles décrites dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, J P-A-10158541, J P-A-07258460 et J P-A-0501771 0 . 25 CHARGES Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charge(s) classiquement utilisés dans les compositions de soin et/ou de maquillages. 30 Ces charges sont des particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. 35 De nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, elles permettent de conférer à la composition les contenant de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. En outre, ces charges permettent avantageusement de lutter contre différentes agressions telles que le sébum ou la sueur. 40 A titre illustratif de ces charges, peuvent être cités le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de poly-p-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancela (Nobel Industrie), de copolymères 45 d'acide acrylique, les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le sulfate de barium, les oxydes d'aluminium, lés poudres de 3045337 92 polyuréthane, les charges composites, les microsphères de silice creuses, et les microcapsules de verre ou de céramique. On peut également utiliser ,des particules, qui ont la forme de portions de sphères creuses, telles que décrites dans les demandes de brevet JP-2003 128 788 et JP-2000 191 789. En particulier, de telles charges peuvent être présentes dans une composition selon l'invention dans une teneur allant de 0,01 à 25% en poids, notamment de 0,1 à 20 % en poids, en particulier de 1 à 10%, poids, par rapport au poids total de la composition. ACTIF Une composition selon l'invention peut comprendre au moins un agent hydratant (également appelé agent humectant), en particulier pour une application de soin. De préférence, l'agent hydratant est de la glycérine. Le ou les agents hydratants pourront être présents dans la composition en une teneur allant de 0,1 à 15% en poids, notamment de 0,5 à 10 % en poids, voire de 20 1 à 6% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Comme autres actifs utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple les vitamines, les filtres solaires autres que les filtres UV organiques lipophiles liquides et leurs mélanges. 25 De préférence, une composition selon l'invention comprend au moins un actif. Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de 30 telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n'en soient pas affectées. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de soin de la 35 peau et/ou des fibres kératiniques, du corps ou du visage, en particulier du visage. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de maquillage des matières kératiniques, en particulier la peau du corps ou du visage, en 40 particulier du visage. Ainsi, selon un sous mode de ce mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de base pour le maquillage. 45 10 15 Une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un fond de teint. 3045337 93 Selon un autre sous mode de ce mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de maquillage de la peau et notamment du visage. Il peut ainsi s'agir d'un fard à paupières ou d'un fard à joues. 5 Selon encore un autre sous mode de ce mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un produit pour le maquillage des lèvres, notamment un rouge à lèvres. 10 Selon encore un autre sous mode de ce mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un produit pour le maquillage et/ou le soin des sourcils. De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances 15 générales de l'homme de l'art. Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. 20 L'invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ci- après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique. Méthodologie pour les mesures de rhéologie dynamique en oscillation 25 Ce sont des mesures rhéologiques en régime harmonique qui assurent la mesure du module élastique. Les mesures sont réalisées à l'aide d'un rhéomètre type Haake RS600 sur un 30 produit au repos, à 25 °C avec un mobile plan plan 0 60 mm et un entrefer de 2 mm. Les mesures en régime harmonique permettent de caractériser les propriétés viscoélastiques des produits. La technique consiste à soumettre un matériau à 35 une contrainte# qui varie sinusoïdalement au cours du temps et à mesurer la réponse du matériau à cette sollicitation. Dans un domaine où le comportement est viscoélastique linéaire (zone où la déformation est proportionnelle à la contrainte), la contrainte (T) et la déformation (y) sont deux fonctions sinusoïdales du temps qui s'écrivent de la façon suivante : 40 T(t) = To sin (wt) y(t) = yo sin (wt + 6) où : To représente l'amplitude maximale de la contrainte (Pa) ; yo représente l'amplitude maximale de la déformation (-) ; 45 w = 2[1N représente la pulsation (rad.s-1) avec N représentant la fréquence (Hz) ; et représente le déphasage de la contrainte par rapport à la déformation (rad). 3045337 94 Ainsi, les deux fonctions ont la même fréquence angulaire mais elles sont déphasées d'un angle Ô. Selon le décalage de phases b entre T(t) et y(t), le comportement du système peut être appréhendé : - Si b= 0, le matériau est purement élastique ; - Si i5 = le matériau est purement visqueux (fluide newtonien) ; et - Si 0 REVENDICATIONS1. Composition, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, contenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile et comprenant au moins une huile polaire ; lesdites phases y formant un mélange 10 macroscopiquement homogène et ladite composition comprenant en outre : i) au moins un pigment enrobé hydrophobe ; et ii) au moins un composé glycol de formule suivante (1) : CH3- [CH2CH2],,,,- [COO]n - CH2-CH(OH)CH2OH (1) dans laquelle - m étant compris entre 2 et 4 - n étant égal à 0 ou 1. 2. Composition selon la revendication 1, comprenant à titre d'agent gélifiant hydrophile au moins un agent gélifiant polymérique synthétique. 3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle le gélifiant hydrophile 25 polymérique synthétique est choisi parmi les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, et en particulier est un copolymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 30 laquelle ledit gélifiant lipophile est choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine, les polymères à liaison hydrogène, et leurs mélanges. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 35 ;comprenant à titre de gélifiant lipophile au moins un élastomère d'organopolysiloxane, de préférence choisi parmi les Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, Vinyl Dimethicone Crosspolymer, DimethiconeNinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone Crosspolymer-3, et en particulier les Dimethicone Crosspolymer et les Dimethicone (and) Dimethicone 40 Crosspolymer. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, contenant à titre de système gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s), un système polymère(s) ou copolymère(s) d'acide 2-acrylamido 2 méthylpropane 45 sulfonique/élastomère(s) d'organopolysiloxane. 15 20 3045337 99 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, contenant les phases aqueuse et huileuse dans un rapport pondéral phase aqueuse/phase huileuse allant de 95/5 à 5/95, de préférence de 30/70 à 80/20. 5 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où les pigments enrobés hydrophobes sont des pigments enrobés hydrophobes d'oxyde de fer et/ou de dioxyde de titane. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où les pigments enrobés hydrophobes sont enrobés par au moins un composé choisi parmi les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; l'isopropyl titanium triisostearate; les agents de surface siliconés ; les cires naturelles végétales ou animales ; la lécithine hydrogénée, les esters gras ; et leurs mélanges. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où les pigments enrobés hydrophobes sont des dioxydes de titane et/ou des oxydes de fer enrobés : - d'un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, plus particulièrement par un dérivé d'acide glutamique et/ou un de ses sels, notamment le stéaroyl glutamate d'aluminium ; ou - de l'isopropyl titanium triisostearate. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où l'huile polaire est choisie parmi les filtres UV organiques lipophiles liquides, de préférence choisi parmi. - les composés 3j3-diphénylacrylate lipophiles liquides - les composés salicylates lipophiles liquides - les composés cinnamates lipophiles liquides - et leurs mélanges et plus particulièrement est l'Ethylhexyl Methoxyciinnamate. 30 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où l'huile polaire est choisie parmi - les huiles volatiles siliconées cycliques ayant une viscosité à température ambiante inférieure à 8 cSt et ayant notamment de 4 à 7 atomes de silicium, ces 35 silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, telles que l'hexamethylcyclotrisiloxane, l'octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane (cyclohexasiloxane) ; - les polydimethylsiloxanes comprenant des groupes aliphatiques, en particulier 40 alkyle, ou alcoxy, qui sont pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone, en particulier le caprylyl methicone. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, où l'huile polaire est choisie parmi les huiles siliconées phénylées. 45 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où l'huile polaire est choisie parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate, le dodecamethylcyclohexasiloxane, le caprylyl methicone, et leurs mélanges. 3045337 100 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, où le composé de formule (1) est choisi parmi le caprylyl glycol, le glyceryl caprylate, les mélanges glyceryl caprylate/caprate, et leurs mélanges, et plus particulièrement, 5 est choisi parmi le caprylyl glycol, le glyceryl caprylate, et leurs mélanges. 16. Procédé de préparation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une étape de mélange : 10 - de la phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile ; et - de la phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile et comprenant au moins d'une huile polaire dans des conditions propices à l'obtention d'un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins un pigment enrobé hydrophobe et au moins un 15 composé de formule (1). 17. Procédé selon la revendication 16, comprenant une étape de mélange d'au moins trois phases gélifiées voire plus. 20 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 ou 17, dans lequel le mélange est réalisé à température ambiante. 19. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, en particulier de la peau et/ou des lèvres et/ou des sourcils, et des fibres 25 kératiniques, notamment les sourcils, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur ladite matière kératinique une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 15.30