Brevet FR3045378A1 — publié le 20170623

La présente invention concerne un polymère séquencé à groupements alcoxysilane, une composition comprenant un tel polymère et l'utilisation de ce polymère dans le domaine cosmétique. Les produits cosmétiques nécessitent souvent l'emploi de polymère filmogène pour obtenir un dépôt du produit sur les matières kératiniques présentant de bonnes propriétés cosmétiques. En particulier, il est nécessaire que le dépôt filmogène présente une bonne tenue, en particulier que le dépôt ne transfère pas lors du contact avec les doigts, les vêtements, un verre, une tasse, ainsi qu'une bonne tenue au contact de l'eau, notamment de la pluie ou lors de la douche ou bien encore de la transpiration. Le sébum de la peau peut également endommager le dépôt filmogène. Il est connu de l'homme de l'art d'utiliser des polymères pour obtenir ces propriétés de bonne tenue au cours de la journée. Ces polymères sont de natures chimiques très différentes et sont généralement véhiculés soit dans une phase grasse, soit dans une phase aqueuse. On peut citer comme exemples, les résines de silicones, les polyacrylates et les latex. Si ces polymères apportent effectivement des propriétés de tenue, en particulier de non transfert, ils peuvent présenter un inconfort, par exemple après l'application du produit présenter un aspect collant. Il subsiste donc le besoin de disposer de polymères permettant d'obtenir à la fois de bonnes propriétés de tenue tout en conservant un certain confort à l'usage. Les inventeurs ont découvert qu'un polymère séquencé d'anhydride maléique particulier associé avec un composé aminosilane particulier permet d'obtenir un dépôt sur les matières kératiniques présentant de bonnes propriétés filmogènes. Le dépôt filmogène obtenu présente une bonne résistance à l'eau et également une bonne résistance à l'huile (notamment à l'huile d'olive), et au sébum. Ce polymère séquencé particulier est facilement véhiculable dans une huile hydrocarbonée comme l'isododécane. De plus, le dépôt filmogène a de bonnes propriétés de non collant et de non transfert , notamment lors du toucher du film avec les doigts : le dépôt obtenu a donc de bonnes propriétés de tenue. De plus, lorsque le polymère séquencé d'anhydride maléique est formulé avec une huile non volatile (souvent employé dans les produits de maquillage) comme par exemple l'isohexadécane, le procédé selon l'invention permet d'obtenir un dépôt filmogène ayant 3045378 2 de bonnes propriétés de tenue, de non transfert, de non collant, de bonne résistance à l'eau, à l'huile, au sébum. Ce polymère séquencé d'anhydride maléique associé avec ledit aminosilane forme un 5 dépôt filmogène convenant pour le maquillage de la peau ou des lèvres ou des cils tels que les fonds de teint, les rouges à lèvres, les mascaras, ou bien encore pour la fixation des cheveux. De façon plus précise, la présente invention a pour objet un procédé, notamment 10 cosmétique, de traitement, en particulier desoin ou de maquillage, des matières kératiniques comprenant : soit l'application topique sur les matières kératiniques d'un mélange anhydre (extemporané) d'une composition cosmétique comprenant un polymère séquencé d'anhydride maléique et d'un composé amino alcoxysilane (I) ou d'une composition 15 cosmétique le contenant ; soit l'application séquentielle sur les matières kératiniques d'une composition cosmétique anhydre comprenant un polymère séquencé d'anhydride maléique et d'un composé amino alcoxysilane (I), ou d'une composition cosmétique anhydre le contenant, 20 ledit polymère séquencé comprenant : au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à 012 ; et 25 au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d'au moins un monomère anhydride maléique et d'au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un 30 groupe méthoxyéthyle ; ledit amino alcoxy silane étant de formule (I) : R-NH-RiSi(ORI(Ra)x (I) 35 dans laquelle : R1 est un groupe divalent hydrocarbonée en Cl-C20, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, pouvant être interrompu dans sa chaine par un hétéroatome (O, S, NH) ou un groupement carbonyle (CO), R1 étant lié à l'atome de 40 silicium directement via un atome de carbone ; R= H ou groupe alkyle en C1-C4, de préférence H ; R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, 3045378 3 comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, avec z+x =3. 5 Le procédé selon l'invention convient pour le soin ou le maquillage des matières kératiniques comme la peau, les lèvres, les cils, les ongles. Selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention, on effectue l'application 10 topique sur les matières kératiniques d'un mélange extemporané d'une composition anhydre comprenant un polymère séquencé d'anhydride maléique et d'un amino alcoxysilane (I), ou d'une composition anhydre le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, tel que défini ci-après. 15 Selon un autre mode de réalisation du procédé selon l'invention, on effectue l'application séquentielle sur les matières kératiniques d'une composition anhydre comprenant un polymère séquencé d'anhydride maléique telle que décrite précédemment et d'un amino alcoxysilane (I), ou d'une composition anhydre le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, tels que définis précédemment. 20 L'invention a aussi pour objet une composition, notamment cosmétique, obtenue par mélange d'une composition anhydre comprenant ledit polymère séquencé d'anhydride maléique et d'un amino alcoxyosilane (I) ou d'une composition anhydre le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, tel que défini ci-après. 25 L'invention a encore pour objet un kit comprenant une première composition anhydre comprenant ledit polymère séquencé d'anhydride maléique tel que décrit précédemment et une deuxième composition anhydre comprenant un amino alcoxysilane (I) tel que décrit précédemment et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, les 30 première et deuxième compositions étant conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct. L'ensemble de conditionnement des compositions est de façon connue tout packaging adapté pour stocker les compositions cosmétiques (flacons, tube, flacon spray, flacon aérosol notamment). 35 Un tel kit permet de mettre en oeuvre le procédé de traitement de la peau selon l'invention. Le polymère séquencé utilisé selon l'invention comprend : au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) 40 supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate 3045378 4 de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle 04 à 012 ; et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d'au moins un monomère anhydride 5 maléique et d'au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en Ci à C6, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle. 10 Les températures de transition vitreuse indiquées des première et deuxième séquences peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de d e référence tel que le Polymer Handbook, 3r a 1989, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox : 15 1/Tg= E (w, / Tg,) , w, étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considérée et Tg, étant la température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère i. 20 Sauf indication contraire, les Tg indiquées pour les première et deuxième séquences dans la présente demande sont des Tg théoriques. L'écart entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences est généralement supérieur à 20°C, de préférence supérieur à 40°C, et mieux supérieur à 60°C. 25 On entend désigner dans la présente invention, par l'expression : « compris entre ... et ... », un intervalle de valeurs dont les bornes mentionnées sont exclues, et « de ... à ... » et « allant de ... à ... », un intervalle de valeurs dont les bornes sont 30 inclues. Le polymère séquencé utilisé selon l'invention a une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C, par exemple une Tg allant de 40 à 150°C, et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de 35 formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle 04 à 012, et de préférence un groupe isobornyle. De préférence, ladite première séquence a une Tg supérieure ou égale à 60°C, allant par exemple de 60°C à 140 °C, notamment allant de 80 °C à 120 °C, préférentiellement 40 allant de 95 à 110 °C. Les monomères présents dans la première séquence du polymère et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la 3045378 5 première séquence est supérieure ou égale à 40°C, et notamment conforme à celle décrite précédemment. Selon un mode de réalisation préféré, la première séquence du polymère est obtenue à 5 partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12. 10 La première séquence du polymère peut être obtenue exclusivement avec ledit monomère acrylate et ledit monomère méthacrylate. Le monomère acrylate et le monomère méthacrylate sont utilisés , présents de préférence dans des proportions massiques acrylate/méthacrylate comprises entre 15 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment entre 45 :55 et 55 :45. La proportion de la première séquence dans le polymère séquencé va avantageusement de 60 à 80% en poids du polymère, mieux de 65 à 75%. 20 Selon un mode de réalisation préféré, la première séquence du polymère est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle. La première séquence du polymère peut en outre comprendre un monomère additionnel choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C8-022 linéaire ou ramifié (c'est-à-dire 25 comprenant un groupe alkyle en C8-022), comme par exemple l'acrylate de 2- éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de béhényle, le méthacrylate de béhényle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle. Ledit monomère additionnel peut être présent en une teneur allant de 0,1 à 15 % en 30 poids, par rapport au poids total des monomères de la première séquence dudit polymère séquencé, et de préférence allant de 0,1 à 5 %. Selon un mode de réalisation, la première séquence dudit polymère séquencé ne contient pas de monomère additionnel. 35 Le polymère séquencé utilisé selon l'invention a une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C, par exemple une Tg allant de -100 à 20°C, et est obtenue à partir d'au moins un monomère anhydride maléique et d'au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représentant un groupe alkyle 40 non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle. De préférence, ladite deuxième séquence a une Tg inférieure ou égale à 10 °C, notamment allant de -80°C à 10°C et mieux inférieure ou égale à 0°C, par exemple allant de - 100 °C à 0 °C, notamment allant de -30°C à 0°C. 3045378 6 Les monomères présents dans la deuxième séquence du polymère et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la deuxième séquence est inférieure ou égale à 20°C, et notamment conforme à celle 5 décrite précédemment. Les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C préférés sont l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de méthoxyéthyle, ou leurs mélanges en toutes proportions, et de préférence l'acrylate d'isobutyle. 10 La deuxième séquence du polymère peut être obtenue exclusivement avec l'anhydride maléique et ledit monomère (méth)acrylate. Dans la deuxième séquence, l'anhydride maléique et le monomère (méth)acrylate sont 15 utilisés de préférence dans des proportions massiques (méth)acrylate / anhydride maléique allant de 1 à 10, préférentiellement allant de 2 à 9, notamment allant de 3 à 8, ou encore allant de 4 à 7. La proportion de la deuxième séquence dans le polymère séquence va 20 avantageusement de 20 à 40% en poids du polymère, mieux de 25 à 35% en poids. Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième séquence du polymère est obtenue par polymérisation de l'anhydride maléique et de l'acrylate d'isobutyle. 25 La deuxième séquence du polymère peut en outre comprendre un monomère additionnel siliconé de formule (Il) (appelé par la suite monomère siliconé) suivante : R8 CH_ CH_ R10 H C I - I -0-R, Si 0 i 0 O CH3 ^ dans laquelle : - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence méthyle; 30 - R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence un groupe éthylène, propylène ou butylène ; - R10 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, 35 notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle ; - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100. 40 Le monomère (Il) est un polydiméthylsiloxane à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy. 3045378 7 On peut en particulier utiliser les monométhacryloyloxypropyl polydiméthylsiloxanes tels que ceux commercialisés sous les dénominations MCR-M07, MCR-M17, MCR-M11, MCR-M22 par Gelest Inc ou les macromonomères silicones commercialisés sous les 5 dénominations X-22-2475, X-22-2426, X-22-174DX par Shin Etsu. Le monomère (Il) peut être présent dans la deuxième séquence du polymère séquencé en une teneur allant de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total des monomères de la deuxième séquence dudit polymère séquencé, et de préférence allant de 0,1 à 5 10 %. Selon un mode de réalisation, la deuxième séquence dudit polymère séquencé ne contient pas de monomère additionnel. 15 De préférence, le polymère utilisé selon l'invention comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle dans la première séquence et des monomères anhydride maléique et acrylate d'isobutyle dans la deuxième séquence. 20 De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence. 25 De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence. 30 De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence. 35 De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids. 40 3045378 8 De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant 5 entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et 10 anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 15 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et l' anhydride maléique représentant de 3 à 7% en poids du polymère. 20 De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et l' anhydride 25 maléique représentant de 3 à 7% en poids du polymère. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et 30 anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et l' anhydride maléique représentant de 3 à 7% en poids du polymère. Lesdites première et deuxième séquences du polymère peuvent être avantageusement 35 reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Le segment intermédiaire est une séquence comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième 40 séquence du polymère permet de "compatibiliser" ces séquences. 3045378 9 Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est un polymère statistique. De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères 5 constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Par "essentiellement", on entend au moins à 85%, de préférence au moins à 90%, mieux à 95% et encore mieux à 100%. Avantageusement, la séquence intermédiaire a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième 10 séquences. Le polymère séquencé utilisé selon l'invention est avantageusement un polymère filmogène. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un 15 support, notamment sur les matières kératiniques. Avantageusement, le polymère séquencé a un indice de polydispersité supérieur à 2. L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. 20 On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique). La masse moyenne en poids (Mw) du polymère séquencé est de préférence inférieure ou égale à 300 000, elle va par exemple de 35 000 à 200 000, et mieux de 45 000 à 25 150 000 g/mol. La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère séquencé est de préférence inférieure ou égale à 70 000, elle va par exemple de 10 000 à 60 000, et mieux de 12 000 à 50 000 g/mol. De préférence, l'indice de polydispersité du polymère séquencé est supérieur à 2, par 30 exemple allant de 3 à 11, de préférence supérieur ou égal à 4, par exemple allant de 4 à 10. L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'un polymère séquencé, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un 35 amorceur, un monomère anhydride maléique, au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle, au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 40 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, selon la séquence d'étapes suivante : on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et une partie de l'amorceur, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120°C, 3045378 10 - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90% maximum, 5 - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, le monomère anhydride maléique et ledit (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, 10 - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. Par solvant de polymérisation, on entend un solvant ou un mélange de solvants. Le solvant de polymérisation peut être choisi notamment parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, les alcanes les ramifiés en C8-016 comme les isoalcanes en C8-016 comme 15 l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane. et leurs mélanges. De préférence, le solvant de polymérisation est l'isododécane. Selon un autre mode de mise en oeuvre, l'invention a pour objet un procédé de préparation d'un polymère, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant 20 de polymérisation, un amorceur, un monomère anhydride maléique, au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle' au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 25 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, selon la séquence d'étapes suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et une partie de l'amorceur, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120°C, 30 - on verse ensuite, en une première coulée, le monomère anhydride maléique et ledit (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90% maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de 35 l'amorceur de polymérisation, ledit au moins monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. 40 3045378 11 La température de polymérisation est de préférence compris entre 85 et 95 °C, notamment de l'ordre de 90°C. La durée de réaction après la deuxième coulée est de préférence comprise entre 3 et 6 5 heures. Les monomères mis en oeuvre dans le cadre de ce procédé, ainsi que leurs proportions peuvent être ceux et celles décrites précédemment. 10 La polymérisation est notamment effectuée en présence d'un amorceur radicalaire notamment de type peroxyde (par exemple tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate : Trigonox 21S ; 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane :Trigonox 141 ; tertbutyl peroxypivalate : Trigonox 25C75 de chez AkzoNobel) ou azoïque par exemple (AIBN : azobisisobutyronitrile ; V50 : 2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure). 15 L'invention a également pour objet à titre de polymère nouveau le polymère séquencé décrit précédemment. Le polymère utilisé selon l'invention peut être utilisé dans une composition anhydre 20 comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en particulier dans une composition cosmétique. Par milieu physiologiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains, en particulier avec la peau. 25 Par composition cosmétique, on entend une composition compatible avec les matières kératiniques, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables, et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles d'en détourner le consommateur. 30 Le polymère séquencé d'anhydride maléique tel que défini précédemment peut être présent dans la composition utilisée selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition issue du mélange extemporané, de préférence de 0,5 % à 35 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 30 % en 35 poids, et plus préférentiellement allant de 10 % à 30 % en poids. Il s'agit de la composition qui est appliquée sur les matières kératiniques. Pour l'amino alcoxysilane de formule (I) mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention: de préférence, R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. 40 De préférence, R2 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. 3045378 12 De préférence, R2 représente le groupe éthyle. De préférence, R3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, R3 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de 5 carbone. De préférence, R3 représente le groupe méthyle ou éthyle. De préférence, R = H. 10 De préférence R1 est une chaîne acyclique. De préférence R1 est une chaîne hydrocarbonée en Cl-C6, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée. Préférentiellement, R1 est une chaîne hydrocarbonée en Cl-C6, linéaire saturée. Plus préférentiellement, R1 est une chaîne hydrocarbonée en C2-04, linéaire 15 saturée. De préférence, R1 est une chaîne hydrocarbonée en Cl-C6, linéaire saturée substituée, R = H R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, 20 R3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence z est égal à 3. De préférence, l'amino alcoxysilane de formule (I) est choisi parmi le 3- 25 aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3- aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3- (m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, le p-aminophényltriméthoxysilane, le N-(2- aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane. De préférence, l'amino alcoxysilane (I) est choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane 30 (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane. De préférence l'amino alcoxysilane (I) est le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES). Avantageusement, l'amino alcoxysilane est mis en oeuvre selon un ratio molaire amino 35 alcoxysilane / groupe anhydride maléique du polymère acrylique allant de 0,01 à 10, de préférence allant de 0,1 à 5, préférentiellement allant de 0,1 à 2, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 1. 3045378 13 L'amino alcoxysilane (I) mis en oeuvre réagit avec le groupe anhydride maléique présent dans le polymère séquencé pour former une unité de formule suivante : CO COOH R-N 0 0 0 R-NH-Ri-Si(OR2)z(R3)x RSi(OR,)z(R3)x Unité amide et acide carboxylique 5 Schéma I Un tel polymère séquencé à groupe amino alcoxysilane est nouveau et fait donc également l'objet de la présente invention. L'invention a aussi pour objet une composition anhydre comprenant un tel polymère à groupe amino alcoxysilane et un 10 milieu physiologiquement acceptable. Le polymère séquencé à groupe amino alcoxysilane est ainsi susceptible d'être obtenu par réaction de l'amino alcoxysilane (I) avec le polymère séquencé d'anhydride maléique décrit précédemment. Une partie ou la totalité des groupes anhydride réagissent avec le groupe NH du composé (I) et forme une unité ayant un groupement amide et un groupe 15 acide carboxylique comme indiqué dans le schéma I. Selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention, on réalise un mélange, notamment extemporané, du polymère séquencé d'anhydride maléique et d'un amino alcoxysilane (I) et le mélange est appliqué sur les matières kératiniques, en particulier 20 sur la peau. On peut aussi effectuer une application séquentielle d'un part du polymère séquencé d'anhydride maléique et d'autre part d'un amino alcoxysilane (I) tels que définis précédemment. La composition utilisée selon l'invention est généralement adaptée à une application 25 topique sur les matières kértainiques, en particulier sur la peau et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères. Il s'agit de préférence d'un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), 30 susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition comprenant le polymère séquencé d'anhydride maléique peut contenir une huile hydrocarbonée. L'huile hydrocarbonée est une huile liquide à température ambiante (25 °C). 35 Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et 3045378 14 ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. L'huile hydrocarbonée peut être volatile ou non volatile. 5 L'huile hydrocarbonée peut être choisie parmi : les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en C8-014 comme les isoalcanes en C8-014 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6- 10 pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les 15 mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle 20 - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de 04 à 024, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou 25 d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de 30 passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; 35 - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges, 40 - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de 3045378 15 carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en 012 à 015, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, 5 l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les 10 esters de polyols et les esters du pentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- 15 undécylpentadécanol. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène). 20 L'huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaire, décrites précédemment. Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. La composition comprenant le polymère peut contenir, en plus de l'huile hydrocarbonée, 25 une huile siliconée. On entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. L'huile siliconée peut être volatile ou non volatile. On entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à 30 pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa 35 (0,01 à 10 mm Hg). On entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou 40 cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 3045378 16 M2/S), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, 5 l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. 10 Comme huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl 15 siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2- phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates. Avantageusement, la composition peut comprendre une huile hydrocarbonée en un teneur allant de 60 à 100 % en poids du poids total des huiles présentes dans la 20 composition et de 0 à 40 % en poids d'huile siliconée. Selon un mode préféré de l'invention, la composition contient comme huile uniquement une huile hydrocarbonée. La composition selon l'invention peut comprendre un additif cosmétique choisi parmi les parfums, les conservateurs, les charges, les filtres UV, les huiles, les cires, les 25 tensioactifs, les hydratants, les vitamines, les céramides, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les polymères, les épaississants, les matières colorantes. La composition selon l'invention peut également comprendre une matière colorante comme les matières colorantes pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants 30 hydrosolubles. Cette matière colorante peut être présente en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres. 35 Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le 40 bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les 3045378 17 pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica 5 recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. 10 Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le f3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène. 15 Avantageusement, la composition selon l'invention est une composition de soin de la peau. La composition selon l'invention peut être une composition de maquillage tel qu'un fond de teint, un rouge à lèvres, un liner. 20 Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est une composition de maquillage et comprend une huile volatile et une huile non volatile telles que décrites précédemment. En particulier, la composition de maquillage peut comprendre une huile volatile hydrocarbonée et une huile non volatile hydrocarbonée. 25 Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est une composition anhydre. On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des 30 ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés anti-rides de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par 35 l'adjonction envisagée. Selon un premier mode de réalisation du procédé selon l'invention, on applique sur les matières kératiniques, notamment sur la peau, un mélange, notamment extemporané, d'une composition cosmétique anhydre comprenant le polymère séquence d'anhydride 40 maléique et d'un amino alcoxysilane (I) tel que décrits précédemment. Le mélange extemporané est avantageusement effectué moins de 5 minutes avant son application 3045378 18 sur les matières kératiniques, notamment sur la peau, et de préférence moins de 3 minutes. Selon un deuxième mode de réalisation du procédé selon l'invention, on applique sur les 5 matières kératiniques, notamment sur la peau, d'abord une composition anhydre, notamment cosmétique, comprenant le polymère séquencé, puis on applique un amino alcoxysilane (I) ou une composition anhydre cosmétique le contenant. L'application du composé aminé peut être effectuée après un temps compris entre 5 minutes et une heure après avoir appliqué le polymère acrylique sur les matières kératiniques, 10 notamment sur la peau. Selon un troisième mode de réalisation du procédé selon l'invention, on applique d'abord sur les matières kératiniques, notamment sur la peau, l'amino alcoxysilane (I), ou une composition anhydre cosmétique le contenant, puis on applique la composition anhydre, 15 notamment cosmétique, comprenant le polymère séquencé. L'application du polymère séquencé peut être effectuée après un temps compris entre 5 minutes et une heure après avoir appliqué l'amino alcoxysilane sur les matières kératiniques, notamment sur la peau. 20 L'application de la composition cosmétique utilisé selon l'invention se fait selon les techniques habituelles, par exemple par application (notamment de crèmes, de gels, de sérums, de lotions) sur la peau destinée à être traitée, en particulier la peau du visage et/ou du cou, notamment la peau du contour de l'oeil. Dans le cadre de ce procédé, la composition peut être, par exemple, une composition de soin. 25 L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. Exemple 1 : Copolymère méthacrylate d'isobornyle / acrylate d'isobornyle (35/35 en 30 poids) -co-acrylate d'isobutyle / anhydride maléique (25/5 en poids) Dans un réacteur double enveloppe de 1 litre muni d'une ancre d'agitation on a introduit 1 litre d'isododécane puis on a augmenté la température de 25 °C à 90 °C en 1 heure. On a ensuite ajouté en 1 heure 105 g de méthacrylate d'isobornyle, 105 g d'acrylate 35 d'isobornyle et 1,8 g de 2.5- Bis(2- éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane (Trigonox® 141 d'Akzo Nobel). Le mélange réactionnel a été maintenu sous agitation pendant 1 h 30 à 90°C. On a ensuite introduit en 30 minutes 75 g d'acrylate d'isobutyle, 15 g d'anhydride maléique et 1,2 g de 2.5- Bis(2- éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane. 40 Le mélange réactionnel a été maintenu sous agitation pendant 3 heures à 90°C, puis le mélange a été refroidi à la température ambiante (25 °C) et dilué par addition de 150 g d'isododécane. 3045378 19 On a ainsi obtenu une solution à 50% de matière active de polymère dans l'isododécane. Le polymère obtenu a un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) de 18000 et un poids moléculaire moyen en poids (Mw) de 290200 ; avec un Ip = 8,9. 5 Exemple 2 à 7 comparatifs : Evaluation cosmétique de compositions de maquillage avec application en 2 étapes 10 On a préparé les 3 compositions de maquillage de base coat (rouge à lèvres gloss ; fond de teint) et une composition de top coat contenant de l'APTES décrites ci-dessous. On a appliqué chaque composition de base coat sur un support équivalent de peau en élastomère en réalisant un dépôt d'une épaisseur de 100 pm humide et on a laissé 15 sécher à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures. Puis on a appliqué sur chaque dépôt de base coat sec la composition de top coat en réalisant un dépôt d'une épaisseur de 100 pm humide et on a laissé sécher à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures. 20 On a ensuite observé l'état du film obtenu avant (hors invention) et après (invention) application de la composition de top coat. On a évalué la résistance du film obtenu en appliquant séparément 0,5 ml d'eau, 0,5 ml 25 d'huile d'olive et 0,5 ml de sébum ; après 5 minutes de contact on a frotté la surface du film avec un coton puis on a observé l'état du film (aspect dégradé ou non du film) On a également évalué l'aspect collant du film et son aptitude à transférer ou non en touchant le film avec le doigt 30 L'évaluation a été faite de la façon suivante : +++ : propriété cosmétique évaluée très performante ++ : propriété cosmétique évaluée moyennement performante + : propriété cosmétique évaluée peu performante 35 o : propriété cosmétique évaluée non performante On a obtenu les résultats suivants : Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Exemple 5 (invention) (invention) 3045378 20 Base Coat Polymère de 25 g MA 25 g MA 20 g MA 20 g MA l'exemple 1 Pâte pigmentaire à 40 % en poids de 5 g avec 5 g avec 5 g avec 5 g avec pigment dans DCRed 7 DCRed 7 DCRed 7 DCRed 7 l'isododécane Disteardimonium Hectorite 10 g 10 g 10 g 10 g (BENTONE GEL ISD V de chez Elementis) Isohéxadécane 40 g 40 g Isododécane qsp 100 g qsp 100 g qsp 100 g qsp 100 g Top Coat APTES 5 g 5 g Isododécane 95 g 95 g Evaluation du film Aspect du film Film Film Film Film homogène homogène homogène homogène Résistance à l'eau ++ +++ ++ +++ Résistance à l'huile d'olive + +++ + +++ Résistance au + +++ + +++ sébum Non collant + +++ 0 +++ Non transfert + +++ 0 +++ Exemple 6 Exemple 7 3045378 21 (invention) Base Coat Polymère de 25 g MA 25 g MA l'exemple 1 Pâte pigmentaire 40 5 g avec 5 g avec % en poids de oxyde de fer oxyde de fer pigment dans rouge rouge l'isododécane Disteardimonium Hectorite 10 g 10 g (BENTONE GEL ISD V de chez Elementis) Isododécane 65 g 65 g Top Coat APTES 15 g Isododécane 95 g Evaluation du film Aspect du film Film Film homogène homogène Résistance à l'eau ++ +++ Résistance à l'huile d'olive + +++ Résistance au + +++ sébum Non collant + +++ Non transfert + +++ Les résultats obtenus montrent que les dépôts résultant de l'application du polymère 1, avec ou sans isohexadécane, puis de l'Aptes (exemples 3, 5 ; 7) forment un film homogène non collant et ne transférant pas au doigt, et résistant à l'eau, l'huile et au 3045378 22 sébum tandis que la seule application du polymère 1 (exemples 2, 4 ; 6) forme un dépôt beaucoup plus collant et transférant sur le doigt et présentant une plus faible résistance à l'eau, à l'huile et au sébum. Ainsi, l'aspect non collant et non transfert au contact du doigt, ainsi que la résistance du 5 film au contact de l'huile d'olive et du sébum sont nettement améliorés avec l'application de la composition top coat contenant l'APTES. Les compositions de rouge à lèvres des exemples 3 et 5 appliquées sur les lèvres permettent ainsi d'obtenir un maquillage non collant, non transfert et résistant à l'eau, à 10 l'huile et au sébum donc présentant une bonne tenue. Les compositions de l'exemple 7 appliquées sur la peau permettent ainsi d'obtenir un maquillage non collant, non transfert et résistant à l'eau, à l'huile et au sébum donc présentant une bonne tenue. 15 Exemples 8 et 9 comparatifs : Evaluation cosmétique de composition de maquillage avec application en 1 étape 20 On a préparé les compositions de maquillages (rouge à lèvres gloss) décrite ci-après contenant le polymère de l'exemple 1 avec ou sans APTES puis on a appliqué la composition sur un support équivalent de peau en élastomère en réalisant un dépôt d'une épaisseur de 100 pm humide et on a laissé sécher à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures. 25 On a évalué les propriétés cosmétiques du film obtenu selon les tests décrits précédemment dans les exemples 2 à 7. On a obtenu les résultats suivants : 30 Exemple 8 Exemple 9 (invention) Composition Polymère de 25 g MA 25 g MA l'exemple 1 Pâte pigmentaire 40 5 g avec DC 5 g avec DC % en poids de Red 7 Red 7 pigment dans l'isododécane Disteardimonium Hectorite 10 g 10 g 3045378 23 (BENTONE GEL ISD V de chez Elementis) Isododécane 65 g 65 g Evaluation du film Aspect du film Film Film homogène homogène Résistance à l'eau ++ +++ Résistance à l'huile d'olive + +++ Résistance au + +++ sébum Non collant + +++ Non transfert + +++ Les résultats obtenus montrent que le dépôt résultant de l'application du polymère 1 mélangé avec l'Aptes (exemple 9) forme un film homogène non collant et ne transférant pas au doigt, et résistant à l'eau, à l'huile et au sébum tandis que la seule application du polymère 1 (exemple 8) forme un dépôt beaucoup plus collant et transférant sur le doigt 5 et présentant une plus faible résistance à l'eau, à l'huile et au sébum. Ainsi, l'aspect non collant et non transfert au contact du doigt, ainsi que la résistance du film au contact de l'eau, de l'huile d'olive et du sébum sont nettement améliorés avec l'application de la composition contenant le polymère de l'exemple 1 et l'APTES. 10 Les compositions de rouge à lèvres de l'exemple 9 appliquées sur les lèvres permettent ainsi d'obtenir un maquillage non collant, non transfert et résistant à l'eau, à l'huile et au sébum donc présentant une bonne tenue. 15 Exemples 10 à 12 comparatifs : Evaluation cosmétique de composition capillaire Sur une mèche de cheveux lavée et séchée de 2,7 g (mèche n° 1) on a appliqué 0,5 g d'une composition base coat contenant 10 % MA du polymère de l'exemple 1 dans l'isododécane. On a laissé séché la mèche traitée à l'air libre (25 °C) pendant 24 heures. 20 Puis on a appliqué sur la mèche 0,5 g d'une composition top coat contenant 10 % MA d'APTES dans l'isododécane, puis laissé séché à l'air libre pendant 24 heures (exemple 12 selon l'invention). Sur une autre mèche de cheveux (mèche n° 2) on a appliqué la 3045378 24 composition de base coat seule (exemple 10). Sur une autre mèche de cheveux (mèche n° 3) on a appliqué la composition de top coat seule (exemple 11). On a évalué la qualité de la fixation de la mèche de cheveux en observant l'aspect plus 5 ou moins rigide de la mèche : on prend la mèche à l'une de ses extrémité avec les doigts et on met la mèche à l'envers en la tenant par le bas ; on observe ensuite la forme de la mèche : soit la mèche garde sa forme ce qui signifie que la mèche est très bien fixée ; soit la mèche se déforme (sous l'effet de l'apesanteur) ce qui signifie que la mèche n'est pas bien fixée. 10 On a ensuite évalué la rémanence à l'eau de la propriété de fixation des mèches traitées en immergeant dans l'eau les mèches traitées pendant 5 minutes. On a ensuite essoré les mèche puis on les a séchées au casque. On a observé la rigidité des 3 mèches 15 On a constaté que la mèche traitée selon l'exemple 12 avant et après immersion dans l'eau présente une forme rigide avec une bonne fixation des cheveux. La fixation des cheveux de l'exemple 12 présente donc une bonne rémanence à l'eau. Les mèches traitée selon les exemples 10 et 11 présentent une forme rigide avant immersion dans l'eau mais perdent leur rigidité après immersion dans l'eau : la mèche 20 est souple et sans fixation. REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique de traitement des matières kératiniques comprenant : soit l'application topique sur les matières kératiniques d'un mélange anhydre (extemporané) d'une composition cosmétique comprenant un polymère séquencé d'anhydride maléique et d'un composé amino alcoxysilane (I), ou d'une composition cosmétique le contenant ; soit l'application séquentielle sur les matières kératiniques d'une composition cosmétique anhydre comprenant un polymère séquencé d'anhydride maléique et d'un composé amino alcoxysilane (I), ou d'une composition cosmétique anhydre le contenant, ledit polymère séquencé comprenant : au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12 ; et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d'au moins un monomère anhydride maléique et d'au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1 à C6, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle ; ledit amino alcoxy silane étant de formule (I) : R-NH-R1Si(OR2)z(R3)x (I) dans laquelle : R1 est un groupe divalent hydrocarbonée en C1-C20, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, pouvant être interrompu dans sa chaine par un hétéroatome (O, S, NH) ou un groupement carbonyle (CO), R1 étant lié à l'atome de silicium directement via un atome de carbone ; R= H ou groupe alkyle en C1-C4, de préférence H ; R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, avec z+x =3. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la première séquence du polymère séquencé est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12 ; 3045378 26 et éventuellement un monomère additionnel choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C8-022 linéaire ou ramifié. 3. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que pour la première 5 séquence du polymère séquencé ledit monomère acrylate et ledit monomère méthacrylate sont dans des proportions massiques acrylate/méthacrylate comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment entre 45 :55 et 55 :45. 10 4. Procédé selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que la première séquence du polymère séquencé est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce 15 que la proportion de la première séquence dans le polymère séquencé va de 60 à 80% en poids du polymère, mieux de 65 à 75%. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la deuxième séquence du polymère séquencé comprend un monomère choisi parmi 20 l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de méthoxyéthyle, ou leurs mélanges, et de préférence l'acrylate d'isobutyle. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que pour la deuxième séquence du polymère séquencé l'anhydride maléique et ledit 25 monomère (méth)acrylate sont dans des proportions massiques (méth)acrylate / anhydride maléique allant de 1 à 10, préférentiellement allant de 2 à 9, notamment allant de 3 à 8, ou encore allant de 4 à 7. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce 30 que la deuxième séquence du polymère séquencé comprend un monomère additionnel silicone de formule (Il) : R18 H3 CH3 CH3 H O CH3 n CH3 dans laquelle : - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence méthyle; 35 - R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence un groupe éthylène, propylène ou butylène ; - R10 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, 40 notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle ; - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100. 3045378 27 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la proportion de la deuxième séquence dans le polymère séquencé va de 20 à 40% en poids du polymère, mieux de 25 à 35% en poids. 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit polymère séquencé comprend un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence, notamment est un polymère statistique. 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit polymère séquencé a un indice de polydispersité supérieur à 2, de préférence allant de 3 à 11. 15 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère séquencé d'anhydride maléique est présent dans la composition appliquée sur sur les matières kératiniques en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition issue du mélange extemporané, de préférence de 0,5 % à 35 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus 20 préférentiellement allant de 10 % à 30 % en poids.. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que pour l'amino alcoxysilane (I) : R = H ; 25 R1 est une chaîne hydrocarbonée en Cl-C6, linéaire saturée, de préférence en C2-04 ; R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence linéaire, de préférence représente le groupe éthyle ; R3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence linéaire, de préférence représente un groupe méthyle ou éthyle ; 30 de préférence : R1 est une chaîne hydrocarbonée en Cl-C6, linéaire saturée substituée, R = H , R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, 35 R3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'amino alcoxysilane (I) est choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3- aminoéthyltriéthoxysilane, le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3- 40 aminopropyltriéthoxysilane, le 3-(m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, le p- aminophényltriméthoxysilane, le N-(2- aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane ; 5 10 3045378 28 de préférence choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3- aminoéthyltriéthoxysilane, le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3- aminopropyltriéthoxysilane ; préférentiellement est le 3-aminopropyl triéthoxysilane. 5 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'amino alcoxysilane (I) est mis en oeuvre selon un ratio molaire amino alcoxysilane / groupe anhydride maléique du polymère séquencé allant de 0,01 à 10, de préférence allant de 0,1 à 5, préférentiellement allant de 0,1 à 2, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 1. 10 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend une huile hydrocarbonée, de préférence une huile hydrocarbonée apolaire ayant de 8 à 14 atomes de carbone, préférentiellement l'isododécane. 15 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'on applique sur les matières kératiniques un mélange effectué moins de 5 minutes avant l'application sur les matières kératiniques de la composition comprenant le polymère séquencé d'anhydride maléique et de l'amino alcoxysilane ou de la 20 composition le contenant. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé par le fait que l'on applique sur les matières kératiniques d'abord la composition comprenant le polymère séquencé d'anhydride maléique puis on applique l'amino alcoxysilane (I) ou 25 une composition anhydre le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé par le fait que l'on applique sur les matières kératiniques d'abord l'amino alcoxysilane (I), ou une 30 composition anhydre le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, puis on applique la composition comprenant le polymère séquencé d'anhydride maléique. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce 35 qu'il est effectué sur la peau ou les lèvres ou les cils ou les cheveux ou les ongles. 21. Composition obtenue par mélange d'une composition anhydre comprenant un polymère séquencé d'anhydride maléique tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 12 et d'un amino alcoxyosilane (I) ou d'une composition anhydre le 40 contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, tel que défini dans l'une des revendications 1 et 13, 14. 3045378 29 22. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle est une composition de maquillage comprenant une huile volatile et une huile non volatile, de préférence une huile volatile hydrocarbonée et une huile non volatile hydrocarbonée. 5 23. Kit comprenant une première composition anhydre comprenant un polymère séquencé d'anhydride maléique tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 12 et une deuxième composition anhydre comprenant un amino alcoxysilane (I) tel que défini dans l'une des revendications 1 et 13, 14 et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, les première et deuxième compositions étant 10 conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct. 24. Polymère susceptible d'être obtenu par réaction d'un amino alcoxysilane (I) tel que défini dans l'une des revendications 1 et 13, 14 avec un polymère séquencé d'anhydride maléique tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 12. 15