Brevet FR3044669A1 — publié le 20170609

Composition PVC présentant une adhésion améliorée aux surfaces La présente invention concerne une composition PVC (polychlorure de vinyle), notamment auto-adhérente, présentant une adhésion améliorée aux surfaces, notamment surface en verre ou acier. La présente invention concerne notamment le domaine automobile et plus particulièrement l'adhésion des joints PVC autour d'une custode en verre. Dans le domaine automobile, la technique d'encapsulation, notamment de custode en verre, consiste à injecter un matériau thermoplastique autour d'une vitre. Généralement, l'encapsulation des vitres par les matériaux thermoplastiques élastomères (TPE), plus particulièrement le PVC, nécessite un traitement consistant à déposer manuellement une couche d'activateur ainsi qu'une couche de primer autour de la vitre destinée à être encapsulée pour assurer l'adhésion entre la surface du verre et le matériau thermoplastique. Puis la vitre ainsi traitée est placée dans un moule pour être encapsulée. Il est connu de W09614985 l'utilisation d'une couche intermédiaire auto-adhérente sur le verre qui comprend une couche support comprenant un PVC plastifié et une couche adhésive copolymère. Il est donc nécessaire d'ajouter une couche intermédiaire de copolymères pour que le film PVC adhère sur le verre. En effet, le PVC seul n'a pas de propriétés adhérentes. Cependant, la présence d'une couche intermédiaire ne permet pas une adhésion de qualité suffisante et le système obtenu (verre/couche intermédiaire/PVC) est pelable. Il est également connu de GB2320503 et US4277538 l'ajout de silane dans la composition PVC pour la rendre auto-adhérente au verre. Les principaux inconvénients des systèmes susmentionnés concernent d'abord le champ d'application puisque le procédé de mise en oeuvre est exclusivement réservé au calandrage alors que la présente technologie s'étend sur tout type de transformation et de préférence à l'injection. De plus l'épaisseur de la couche de PVC plastifié revendiquée reste faible et se situe entre 0,1 lm et 20 mm. Il n'est donc pas possible de mettre en oeuvre des couches plus épaisses de PVC tout en conservant les propriétés d'adhésion. Il existe par conséquent un intérêt à fournir une composition PVC présentant des propriétés d'adhésion aux surfaces. L'objectif de la présente invention est de fournir un additif qui, ajouté à une composition PVC, permet de lui apporter des propriétés auto-adhérentes. 3044669 2 Un autre objectif de la présente invention est de fournir une telle composition PVC auto-adhérente présentant des propriétés d'adhésion aux surfaces améliorées par rapport aux technologies de l'art antérieur. Un autre objectif de la présente invention est de fournir une telle composition 5 pouvant être utilisée dans une large gamme d'épaisseur sans dégrader la qualité de l'adhésion. Un autre objectif encore de la présente invention est de fournir un procédé de préparation de cette composition. D'autres objectifs apparaîtront à la lecture de la description de l'invention qui suit. 10 Les objectifs précités sont remplis par la présente invention qui concerne une composition (C) comprenant au moins un aminosilane et au moins un complexe de titane et/ou au moins un complexe de zirconium. De façon générale, l'invention concerne une association d'au moins un 15 aminosilane et au moins un complexe de titane et/ou au moins un complexe de zirconium. De façon préférée, la présente invention concerne une composition (C) constituée d'au moins un aminosilane et d'au moins un complexe de titane et/ou au moins un complexe de zirconium. 20 De préférence, dans le cadre de la présente invention, l'aminosilane est choisi parmi les silanes fonctionnalisés par un groupement chimique aminé, seuls ou en mélange. De préférence l'aminosilane est choisi parmi les aminosilanes comprenant une fonction amine primaire ou secondaire, de préférence une fonction amine primaire. La fonction amine peut être protégée, par toute fonction connue de l'homme du métier pour 25 protéger les amines, notamment par toute fonction protectrice connue de l'homme du métier pour protéger la fonction amine et libérer la fonction amine à haute température, notamment à une température comprise entre 100 et 250°C, de préférence entre 150 et 210°C. De préférence, la fonction protectrice de la fonction amine est une fonction alkoxycarbonyl, l'alkyl étant en Cl à 010, linéaire ou ramifié, de préférence la fonction 30 protectrice est le tert-butoxycarbonyle. L'aminosilane selon l'invention peut notamment être un composé de formule (I) (R0)3Si-12-R1 (I) dans laquelle : R, tous identiques ou différents, représente une chaine alkyle, linéaire ou ramifiée, 35 comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle ; 3044669 3 12, représente Alk, Alk-NR2-Alk ou Alk-NR2-Alk-NR2-Alk, Alk, identiques ou différents, étant une chaine alkyle, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; R1 représente NHR2 ou Si(OR)3 ; 5 R2, tous identiques ou différents, représente un atome d'hydrogène ou un groupe C(0)- alkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de prédérence C(0)-tBu. De préférence, l'aminosilane est choisi parmi les composés suivants, seuls ou en 10 mélange : Si(OR)NHR2 2 Si(OR)N1=INHR2 2 Si(OR)3NI:NR2 NHR2 Si(OR)3NR2Si(OR)3 dans lesquels R, tous identiques ou différents, représente une chaine alkyle, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, 15 de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle ; R2, tous identiques ou différents, représente un atome d'hydrogène ou un groupe C(0)-alkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de prédérence C(0)-tBu. 20 De façon particulièrement préférée, l'aminosilane est choisi parmi le 3- aminopropyltriethoxysilane et le 3-trimethoxysilylpropyldiethylenetriamine, seuls ou en mélange. De façon particulière l'aminosilane, et notamment les exemples préférés donnés ci-dessus, est protégé par un groupe fonctionnel tert-butoxycarbonyle. De préférence, dans le cadre de la présente invention, les complexes de titane 25 et/ou les complexes de zirconium peuvent être utilisés seuls ou en mélange. De préférence les complexes de titane sont choisis parmi les complexes de formule (R30-),Ti(0-X-R4-Y)4_, dans laquelle : R3 représente une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 30 atomes de carbone ; 3044669 4 R4 représente une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement substituée par un ou plusieurs =0 ; X représente un groupe C=0 ou P=0 ; 5 Y représente une fonction amine (NH2) ou bien une chaîne alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atome de carbone, de préférence CH3, éventuellement substituée par un ou plusieurs =0 ; n représente un nombre entier compris entre 0 et 4, de préférence 1, 2 ou 3. Le complexe de titane est de préférence choisi parmi le tétrabutyl titanate et le 10 Bis[21(2-aminoethyl)amino]ethanolato][21(2-aminoethyl)amino] ethanolato-ORpropan-2- olato)titanate, seuls ou en mélange. De préférence les complexes de zirconium sont choisis parmi les complexes de formule (R30-),Zr(0-X-R4-Y)4_, dans laquelle : 15 R3 représente une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; R4 représente une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 20 atomes de carbone, éventuellement substituée par un ou plusieurs =0 ; X représente un groupe C=0 ou P=0 ; Y représente une fonction amine (NH2) ou bien une chaîne alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atome de carbone, de préférence CH3, éventuellement substituée par un ou plusieurs =0 ; 25 n représente un nombre entier compris entre 0 et 4, de préférence 1, 2 ou 3. La composition (C) de la présente invention ou l'association d'additifs promoteurs d'adhésion selon l'invention comprend de préférence de 86 à 90 % en poids d'aminosilane, de préférence de 83 à 87 %, et de préférence de 10 à 14 % en poids de 30 complexe de titane et/ou de complexe de zirconium, de préférence de 13 à 17 % en poids. De préférence, la composition (C) ou l'association comprend au moins un aminosilane et au moins un complexe de titane. De préférence, la composition (C) est 35 constituéee d'au moins un aminosilane et d'au moins un complexe de titane. 3044669 5 De façon préférée, l'invention concerne une association d'au moins un aminosilane et au moins un complexe de titane. La composition (C) ou association selon la présente invention peut en outre 5 comprendre des composés apportant des fonctions d'adhésion sur les surfaces, par exemple un terpolymère type éthylène, acrylate de méthyle et méthacrylate de glycydile (Lotader AX8900, fournisseur Arkema), des produits contenants des fonctions chimiques isocyanates. 10 L'invention concerne également l'utilisation de la composition (C) selon l'invention ou de l'association selon l'invention dans une composition PVC pour apporter à ladite composition PVC des propriétés d'adhésion aux surfaces, notamment aux surfaces en verre ou en acier. 15 Dans le cadre de la présente invention on entend par « composition PVC » désigner une composition comprenant une résine PVC. Tout type de résine PVC peut être utilisée, notamment des résines PVC en suspension ou en émulsion. Les inventeurs ont montré de façon surprenante que la composition (C) selon 20 l'invention, ou l'association selon l'invention, peut être ajoutée dans la composition PVC de préférence à moins de 35 % en masse par rapport à la masse de la résine PVC, de préférence entre 5 et 25% en masse, plus préférentiellement entre 7 et 20 % en masse, par exemple 10% en masse. Ces proportions permettent avantageusement un compromis entre la conservation de la stabilité, notamment thermique, du PVC et l'apport de bonnes 25 propriétés d'adhésion au PVC. De façon particulièrement avantageuse, l'ajout de la composition (C) selon l'invention ou de l'association selon l'invention, dans une composition PVC permet d'apporter des propriétés adhérentes à ladite composition PVC. La présente invention permet d'atteindre des forces de pelage supérieures à 20 N, de préférence cette 30 technologie permet d'atteindre des forces d'adhésion supérieure à 40 N. La présente invention concerne également un procédé pour apporter des propriétés auto-adhérentes à une composition PVC comprenant l'ajout, à ladite composition PVC, d'une composition (C) selon l'invention ou d'une association selon 35 l'invention. Les propriétés auto-adhérentes étant vis-à-vis de surfaces notamment en verre ou en acier. 3044669 6 De préférence, la composition (C) ou l'association est ajoutée à ladite composition PVC à raison de moins de 30% en masse par rapport à la masse de la résine PVC, de préférence entre 1 et 25% en masse, plus préférentiellement entre 7 et 20% en masse, par exemple 10% en masse. 5 De façon particulièrement avantageuse, l'ajout de la composition (C) selon l'invention ou de l'association selon l'invention dans une composition PVC permet d'apporter des propriétés adhérentes à ladite composition PVC, propriétés d'adhésion sur des surfaces, notamment verre ou acier. La présente invention permet d'atteindre des forces de pelage supérieures à 20 N, de préférence cette technologie permet d'atteindre 10 des forces d'adhésion supérieure à 40 N. De façon particulièrement avantageuse, la protection de la fonction amine permet de protéger l'aminosilane lors de la mise en oeuvre de la composition PVC à température, notamment entre 150 et 200°C, de préférence entre 170 et 220°C. A ces températures, la 15 fonction amine est libérée et peut alors réagir avec le PVC. La présence de la fonction protection permet également d'augmenter la concentration en aminosilane dans la composition (C) de l'invention ou dans la composition PVC et permet avantageusement d'améliorer les propriétés auto-adhérentes de la composition PVC obtenue. 20 La présente invention concerne également une composition PVC auto-adhérente comprenant du PVC et une composition (C) selon l'invention ou une association selon l'invention. De façon particulièrement avantageuse, la composition (C) selon l'invention, ou l'association selon l'invention, doit être soluble dans la composition de PVC et doit pouvoir 25 diffuser de la composition PVC vers l'interface PVC-surface lors du processus de mise en oeuvre afin de pouvoir jouer son rôle d'adhésion par réaction chimique avec le PVC et la surface sur laquelle le PVC doit adhérer. Les inventeurs ont montré de façon surprenante que la composition (C) selon 30 l'invention, ou l'association selon l'invention, peut être ajoutée dans la composition PVC de préférence à moins de 35 % en masse par rapport à la masse de la résine PVC, de préférence entre 5 et 25% en masse, plus préférentiellement entre 7 et 20 % en masse, par exemple 10% en masse. Ces proportions permettent avantageusement un compromis entre la conservation de la stabilité, notamment thermique, du PVC et l'apport de bonnes 35 propriétés d'adhésion au PVC. 3044669 7 La composition PVC selon la présente invention peut comprendre en outre au moins un plastifiant, notamment choisi parmi les phtalates, les trimellitates, les terephtalates, les citrates, les plastifiants polymériques de type polyadipate, polyester sebacate. 5 De préférence, le plastifiant est utilisé dans la composition PVC de l'invention à raison de 1 à 70 % en masse par rapport à la masse de PVC, de préférence de 20 à 40% en masse. De façon particulièrement avantageuse, la composition (C) de l'invention ou l'association selon l'invention est soluble dans le plastifiant ou le mélange de plastifiant 10 mis en oeuvre. La composition PVC selon la présente invention peut en outre comprendre des additifs usuels, parmi lesquels on peut citer les stabilisants, par exemple Ca/Zn ; les costabilisants ; par exemple phosphites et antioxydants. 15 De préférence, ces additifs sont présents dans la composition PVC de l'invention à raison de 1 à 30 % en masse par rapport à la masse de PVC, de préférence de 7 à 20 (3/0 en masse. La composition PVC de l'invention présente avantageusement des propriétés 20 d'adhésion sur les surfaces, notamment les surfaces de verre ou d'acier, principalement les surfaces de verre. Les forces d'adhésion du PVC souple sur les surfaces de verre ont été mesurées par test de pelage. La présente invention permet d'atteindre des forces de pelage supérieures à 20 N, de préférence cette technologie permet d'atteindre des forces 25 d'adhésion supérieure à 40 N. La présente invention concerne également un procédé de préparation de la composition (C) ou de l'association selon l'invention qui comprend le mélange d'au moins un aminosilane avec au moins un complexe de titane et/ou au moins un complexe de 30 zirconium. La présente invention concerne également un procédé de préparation de la composition PVC définie ci-dessus comprenant le mélange de la composition (C) ou de l'association selon l'invention, avec la résine PVC et les éventuels autres composants de 35 la composition (plastifiant, additifs...). 3044669 8 De préférence, la composition PVC de l'invention comprend également au moins un plastifiant. Dans ce mode de réalisation, le procédé de préparation de la composition PVC comprend une première étape de mélange de la composition (C) ou de l'association selon l'invention avec le(s) plastifiant(s), puis l'ajout du mélange ainsi obtenu avec la 5 résine PVC et les éventuels additifs. Dans un autre mode de réalisation, la composition (C) ou l'association selon l'invention peut être ajoutée lors du compoundage. 10 La présente invention concerne également l'utilisation de la composition PVC selon l'invention pour l'encapsulation de paroi vitrée, notamment pour l'encapsulation de paroi vitrée dans le domaine automobile, pour la préparation de produit en PVC renforcé, par exemple le PVC renforcé par des fibres de verre, la présence de la composition (C) selon l'invention permettant d'améliorer l'adhésion du PVC aux fibres de verre. La 15 présente invention est particulièrement adaptée à l'encapsulation de custode en verre dans une composition PVC. La présente invention concerne également des joints comprenant la composition PVC selon l'invention, notamment des joints pour l'encapsulation de paroi vitrée. De manière avantageuse, la présence, dans la composition PVC, de la 20 composition (C) ou de l'association selon l'invention, permet l'adhésion directe, sans nécessiter d'ajout d'une couche intermédiaire d'adhésion, entre le PVC et la surface à laquelle il doit adhérer. De manière avantageuse l'encapsulation de la paroi vitrée dans la composition PVC de la présente invention peut se faire de différente manière et notamment par 25 injection d'un joint autour de son support. De manière particulièrement avantageuse, il est possible de mettre en oeuvre une quantité importante de la composition PVC de l'invention autour des parois vitrées tout en maintenant de bonnes propriétés d'adhésion. Ainsi, il est possible de prévoir des couches de la composition de l'invention de l'ordre d'environ 0,1 lm à environ 30 mm autour des 30 parois vitrées. La présente invention concerne également l'utilisation de la composition PVC selon la présente invention pour tous les objets nécessitant une adhésion entre le PVC et l'acier galvanisé et l'acier inoxydable, par exemple comme joint pour les barres de toit des véhicules. 35 3044669 9 La présente invention concerne également des parois vitrées encapsulées dans une composition PVC selon la présente invention, de préférence des custodes en verre encapsulées dans une composition PVC selon la présente invention. La paroi vitrée encapsulée comprend une paroi vitrée entourée de la composition PVC selon l'invention. 5 De préférence, il est possible de mettre en oeuvre une quantité importante de la composition PVC de l'invention autour des parois vitrées tout en maintenant de bonnes propriétés d'adhésion. Ainsi, il est possible de prévoir des couches de la composition de l'invention de l'ordre d'environ 0,1 lm à environ 30 mm autour des parois vitrées. 10 De manière particulièrement avantageuse les parois vitrées encapsulées ne comprennent pas de couche intermédiaire permettant l'adhésion entre la composition PVC selon l'invention et la paroi vitrée. De manière particulièrement avantageuse, la composition PVC selon la présente 15 invention peut être mise en oeuvre par tous moyens de transformation, notamment par injection, extrusion ou pressage. La présente invention va maintenant être décrite à l'aide d'exemples descriptifs non limitatifs. 20 Description du test de pelage (détermination de l'adhésion sur une surface) Le test de pelage consiste à mesurer la force (N) nécessaire à la dissociation de la couche PVC par rapport à celle d'une surface support (plaque de verre ou acier). 25 La composition PVC est déposée sur une surface (plaque de verre ou acier) de 50x10 cm. L'ensemble est introduit dans un four à gradient porté à une température de à une température de 200°C pour surmouler la surface (plaque de verre ou acier) avec le matériau PVC. 30 Le test de pelage est réalisé avec un appareil LLOYD Instrument de la société Ametek Company. L'échantillon obtenu est placé dans un appareil de traction la surface étant immobile. Les conditions du test sont les suivantes : Vitesse de traverse : 100 mm/mi, 35 Limite de traverse : 80 mm 3044669 10 Exemple comparatif 1 Une composition PVC est préparée avec une base PVC (Kwert 65), contenant 30 % en masse d'un plastifiant trimellitate T8 commercialisé par ADK Palmarole 1,5 % en masse de stabilisant (Ca/Zn), 0,5 % en masse de co-stabilisant, (antioxydant type phosphite ADK 5 STAB 1500, commercialisé par Adeka Palmarole), 2 % Tetrabutyl titanate. Cette composition ne présente aucune adhésion sur une surface de verre. Exemple comparatif 2 Une composition PVC est préparée avec une base PVC (Kwert 65), contenant 30 % en 10 masse d'un plastifiant trimellitate T8 commercialisé par ADK Palmarole 1,5 % en masse de stabilisant (Ca/Zn), 0,5 % en masse de co-stabilisant, (antioxydant type phosphite ADK STAB 1500, commercialisé par Adeka Palmarole), 2% de l'additif 3- (aminopropyl)triethoxysilane. La force de pelage montre que l'adhésion est inférieure à 20 N sur une surface de verre. 15 Exemple 1 - Composition PVC selon l'invention Une composition PVC est préparée avec une base de PVC (kwert 65) contenant 29 % en masse de plastifiant T8-10, 1,5 % en masse de stabilisant (Ca/Zn), 0,5 % en masse de co-stabilisant, 2,9 % en masse du 3-(aminopropyl)triethoxysilane et 1,5 % en masse de 20 Bis[2-[(2-aminoethyhamino]ethanolato][2-[(2-aminoethyhamino] ethanolato-ORpropan-2- olato)titanate. La force d'adhésion mesurée par mise en oeuvre du test de pelage est supérieure à 40 N sur une surface de verre. La stabilité thermique du matériau (mesurée à 200°C) est de 30 minutes. 25 Exemple 2 - Composition PVC selon l'invention Une composition PVC est préparée avec une base de PVC (kwert 65) contenant 29 % en masse de plastifiant T8-10, 1,5 % en masse de stabilisant (Ca/Zn), 0,5 % en masse de co-stabilisant, 2,9 % en masse du 3-(aminopropyl)triethoxysilane protégée par une fonction tert-butoxycarbonyle et 1,5 % en masse de Bis[2-[(2- 30 aminoethyhamino]ethanolato][2-[(2-aminoethyhamino]ethanolato-ORpropan-2- olato)titanate. La force d'adhésion mesurée par mise en oeuvre du test de pelage est supérieure à 40 N sur une surface de verre. La stabilité thermique mesurée (à 200°C) est de 106 minutes. 35 3044669 11 Exemple 3 - Composition PVC selon l'invention Une composition PVC est préparée avec une base PVC (kwert 65) contenant 26 % en masse de plastifiant T8-10, 1,5 % en masse de stabilisant (Ca/Zn), 0,5 % en masse de 5 co-stabilisant, 10% en masse du 3-(aminopropyl)triethoxysilane et 1,3 % en masse de Tetrabutyl titanate. La force d'adhésion mesurée par mise en oeuvre du test de pelage est supérieure à 40 N sur une surface de verre. Exemple 4 - Composition PVC selon l'invention 10 Une composition PVC est préparée avec une base PVC (Kwert 70), contenant 27 % en masse de plastifiant T8-10, 1,5 % en masse de stabilisant (Ca/Zn), 0,5 % en masse de co-stabilisant, 5,3 % en masse du 3-(aminopropyl)triethoxysilane protégée par une fonction tert-butoxycarbonyle et 1,4 % en masse de Bis[2-[(2- aminoethyl)amino]ethanolato][2-[(2-aminoethyl)amino]ethanolato-ORpropan-2- 15 olato)titanate. La force d'adhésion mesurée par mise en oeuvre du test de pelage est supérieure à 40 N sur une surface de verre. Exemple 5 - Composition PVC selon l'invention Une composition PVC est préparée avec une base PVC (kwert 65) contenant 29 % en 20 masse T8-10, 1,5 % en masse de stabilisant (Ca/Zn), 0,5 % en masse de co-stabilisant, 2,9 % 3-(trimethoxysilylpropyl)diethylenetriamine protégée par une fonction tertbutoxycarbonyle en masse du et 1 % en masse de Tetrabutyl titanate. La force d'adhésion mesurée par mise en oeuvre du test de pelage est supérieure à 40 N sur une plaque de verre. 25 Exemple 6 : Composition PVC selon l'invention Une composition PVC est préparée avec une base PVC (kwert 65) contenant 29 % en masse T8-10, 1,5 % en masse de stabilisant (Ca/Zn), 0,5 % en masse de co-stabilisant, 5,8 % 3-trimethoxysilylpropyl)diethylenetriamine en masse du et 1,4 % en masse de 30 Tetrabutyl titanate. La force d'adhésion mesurée par mise en oeuvre du test de pelage est supérieure à 20 N sur une plaque de verre et est plus faible que celle du matériau de l'exemple 4. Exemple comparatif 3 : 35 Une composition PVC a été préparée avec une base PVC (Kw 80) contenant 42 % en masse de plastifiant DINP, 1,7 % en masse de stabilisant (Ca/Zn), 0,5 % en masse de co- 3044669 12 stabilisant (huile de soja epoxydée), 9 % en masse de charge (CaCO3). La force de pelage mesurée par mise en oeuvre du test de pelage pour ce matériau est d'environ 2 N sur une surface acier. 5 Exemple 8 selon l'invention : Un matériau en acier a été préparé dans les mêmes conditions que le matériau de l'exemple 6 avec l'ajout de 3- (trimethoxysilylpropyl)diethylenetriamine avec une teneur de 1,2 % en masse et 0,7 % en masse de tetrabutyl titanate. La force de pelage mesurée par mise en oeuvre du test de pelage est de 55, 6N sur une surface acier. 10 REVENDICATIONS1.- Composition (C) comprenant au moins un aminosilane et au moins un complexe de titane et/ou au moins un complexe de zirconium. 2.- Composition (C) selon la revendication 1, dans laquelle l'aminosilane est choisi parmi les composés de formule (I) : (RO)3Si-L1-R1 (I) dans laquelle : 10 R, tous identiques ou différents, représente une chaine alkyle, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle ; 12, représente Alk, Alk-NR2-Alk ou Alk-NR2-Alk-NR2-Alk, Alk, identiques ou différents, étant une chaine alkyle, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, 15 de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; R1 représente NHR2 ou Si(OR)3 ; R2, tous identiques ou différents, représente un atome d'hydrogène ou un groupe C(0)-alkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de prédérence C(0)-tBu. 20 3.- Composition (C) selon l'une des revendications 1 ou 2, dans laquelle le complexe de titane est choisi parmi les complexes de formule (R30-),Ti(0-X-R4-Y)4_, et le complexe de zirconium est choisi parmi les complexes de formule (R30-),Zr(0-X-R4-Y)4-n dans lesquelles : 25 dans laquelle : R3 représente une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; R4 représente une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 15 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement substituée par un ou plusieurs =0 ; X représente un groupe C=0 ou P=0 ; Y représente une fonction amine (NI-12) ou bien une chaîne alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atome de carbone, de préférence CH3, éventuellement 35 substituée par un ou plusieurs =0 n représente un nombre entier compris entre 0 et 4, de préférence 1, 2 où 3. 3044669 14 4.- Composition (C) selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, comprenant au moins un aminosilane et au moins un complexe de titane. 5.- Composition (C) selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, comprenant de 86 à 90 % en poids d'aminosilane, de préférence de 83 à 87 %, et de 10 à 14 % en poids de complexe de titane et/ou de complexe de zirconium, de préférence de 13 à 17 % en poids. 6.- Utilisation de la composition (C) selon l'une quelconque des revendications 1à 5 dans une composition PVC pour apporter à ladite composition PVC des propriétés d'adhésion aux surfaces. 7.- Utilisation selon la revendication 6, dans laquelle la composition (C) est mise en oeuvre à moins de 35 % en masse par rapport à la masse de la résine PVC, de préférence entre 5 et 25% en masse, plus préférentiellement entre 7 et 20 % en masse, par exemple 10% en masse. 8.- Procédé pour apporter des propriétés auto-adhérentes à une composition PVC comprenant l'ajout, à ladite composition PVC, d'une composition (C) selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 9.- Procédé selon la revendication 8, dans lequel la composition (C) est mise en oeuvre à moins de 35 % en masse par rapport à la masse de la résine PVC, de préférençe entre 5 et 25% en masse, plus préférentiellement entre 7 et 20 % en masse, par exemple 10% en masse. 10.- Composition PVC auto-adhérente comprenant une composition (C) selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 11.- Composition PVC selon la revendication 10 comprenant moins de 35 % en masse par rapport à la masse de la résine PVC, de préférence entre 5 et 25% en masse, plus préférentiellement entre 7 et 20 % en masse, par exemple 10% en masse de composition (C). 3044669 15 12.- Composition PVC selon l'une des revendications 10 ou 11 comprenant en outre au moins un plastifiant, notamment choisi parmi les phtalates, les trimellitates, les terephtalates, les citrates, les plastifiants polymériques. 5 13.- Procédé de préparation de la composition (C) selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 comprenant le mélange d'au moins un aminosilane avec au moins un complexe de titane et/ou au moins un complexe de zirconium. 14.- Procédé de préparation de la composition PVC selon l'une quelconque des 10 revendications 10 à 12 comprenant le mélange de la composition (C), avec la résine PVC, le plastifiant le cas échéant et d'éventuels additifs. 15.- Utilisation de la composition PVC selon l'une quelconque des revendications 10 à 12 pour l'encapsulation de paroi vitrée, notamment pour l'encapsulation de paroi 15 vitrée dans le domaine automobile, pour la préparation de produit en PVC renforcé, par exemple le PVC renforcé par des fibres de verre. 16.- Utilisation selon la revendication 15, dans laquelle la composition PVC est mise en forme par extrusion, injection ou pressage. 20 17.- Produit comprenant une composition PVC selon l'une quelconque des revendications 10 à 12 choisi parmi le PVC renforcé, notamment le PVC renforcé par des fibres de verre, les joints, notamment les joints pour encapsulation de paroi vitrée ou les joints de barre de toit. 25 18.- Parois vitrées encapsulées dans une composition PVC selon l'une quelconque des revendications 10 à 12.