Brevet FR3038813A1 — publié le 20170120

La présente invention concerne une utilisation de polymères ou de copolymères pour la fabrication d'un produit rodonticide, le produit rodonticide ainsi fabriqué et un procédé de fabrication de ce produit. Les rongeurs peuvent représenter un danger sanitaire, du fait des différentes maladies dont ils peuvent être le vecteur, mais également un danger économique, puisqu'ils sont responsables d'une importante destruction de denrées alimentaires ou de dégradation de matériel, par exemple en rongeant des câbles. La surpopulation de ces rongeurs est un tel problème, que l'industrie mondiale des rodonticides représente 425 millions d'euros (valeur fabricant) en 2014 avec une répartition de 34% pour l'Amérique du nord, 20% pour l'Asie, 11% pour l'Amérique latine et 35% pour l'Europe dont environ 11% pour la France Les rodonticides actuellement sur le marché utilisent tous un agent actif dont l'effet létal est dû à une molécule chimique conduisant à diverses perturbations biologiques: soit avec action anti-vitamine K pour les hydroxy coumarines de première génération (coumafène, coumachlor, coumatetraly1) ou de deuxième génération, plus toxiques, (bromadiolone, difénacoum, diféthialone, brodifacoum, flocoumafène...) ou encore dérivés des indanediones (chlorophacinone, difacinone...) soit avec action sur le système nerveux central pour les chloraloses ou la crimidine soit avec action cardiotoxique et convulsifiante tel que le scilliroside. On a aussi recherché une hypercalcemie avec le calciférol ou des convulsions avant arrêt respiratoire avec la strychnine. De manière connue, le rodonticide se compose d'un produit appétant comestible mélangé à des produits actifs tels que ceux cités ci-dessus. Ces produits sont cependant tous dangereux pour l'ensemble des animaux, mais également pour l'homme, et polluent l'environnement. La Commission européenne ne cesse de renforcer les exigences pour la mise sur le marché des substances biocides : la directive 98/8/CE a été remplacée par le règlement 528/2012 ; la décision exécutoire de la commission du 17 décembre 2013 limite aux professionnels l'usage des dérivés de la bromadiolone et un nouveau classement des anti-vitamines K par I'ECHA a été effectué. Le fait de disposer de rodonticides plus écologiques est donc devenu une demande sociétale. 3038813 2 Plusieurs demandes de brevet concernant des rodonticides sans agents chimiques ont été déposées. La demande de brevet européen N° EP 0 248 929 revendique par exemple un produit rodonticide dont le principe actif est un produit végétal (légume ou fruit) déshydraté à froid et présenté sous forme de granulés. Ce 5 brevet de 1986 divulgue le fait qu'un effet rodonticide peut être obtenu par un produit fortement hydrophile. Sur la base de ce même concept, la demande de brevet japonais N° JPH 02304007 décrit des polymères issus de l'amidon ou de la cellulose ; ces polymères sont modifiés par greffage d'acrylonitrile suivi d'une hydrolyse. Les 10 compositions revendiquées dans cette demande de brevet absorberaient l'eau dans l'estomac avec un gonflement pouvant atteindre 1000 à 2000 fois le volume initial, ce qui provoquerait la mort de l'animal par éclatement des viscères. La demande de brevet N° DE 10051065 divulgue une substance hydrophile minérale telle que le sulfate de calcium qui est protégée par un polymère non hydrophile 15 afin de franchir l'estomac du rongeur car l'effet rodonticide proviendrait de l'absorption de l'eau au niveau de l'intestin de l'animal et non de l'estomac. La demande de brevet N° EP 1 639 893 divulgue une substance qui est un alpha cellulose hydrophile encapsulée pour lui faire franchir l'estomac de l'animal. Le produit encapsulant protégeant l'alpha cellulose de l'eau est soit un polymère non hydrophile 20 soit une amylase. Le polymère encapsulant est détruit dans l'intestin et l'alpha cellulose absorbe l'eau ce qui inhiberait les échanges ioniques au niveau de l'intestin, provoquant la mort de l'animal. Ces techniques existantes ne donnent pas parfaitement satisfaction car ces techniques sont très peu efficaces en conditions réelles d'utilisation. En particulier, pour 25 protéger le produit actif par encapsulation afin de lui faire traverser l'estomac sans être au contact du liquide stomacal, des opérations industrielles complexes et coûteuses sont nécessaires. La présente invention a pour objectif de remédier à ces inconvénients en proposant un rodonticide écologique et économique, agissant sur les espèces ciblées, 30 et non dangereux pour l'homme, les autres animaux et l'environnement. L'invention consiste en l'utilisation de polymères ou de copolymères hydrophiles de la famille de l'acide polyacrylique ou polyacrylate de sodium, réticulés dans des proportions comprises entre 50 et 10000 parties par million, pour la fabrication d'un produit rodonticide. 3038813 3 Les polymères synthétiques super absorbants (ou SAP, de l'anglais super absorbent polymers) utilisables dans le cadre de l'invention sont d'une manière générale des polymères réticulés ou pouvant être post-réticulés, tels que ceux décrits par exemple dans la publication de demande de brevet N° FR 2 559 158. 5 Ces polymères et copolymères peuvent être obtenus par toutes les techniques de polymérisation connues de l'homme de métier : polymérisation en solution, en émulsion, en suspension, en utilisant un monomère bi-fonctionnel réticulant dans des proportions comprises entre 50 et 10000 ppm, ces polymérisations étant suivies d'une étape permettant d'isoler une forme sèche. 10 L'inventeur a constaté, à contre-courant de l'enseignement de l'art antérieur, que les polymères ou de copolymères précités, réticulés dans les proportions précitées, ont la capacité d'être létaux et peuvent donc être utilisés comme rodonticides. Pour comparaison, des polyacrylates de sodium non réticulés ont été testés sur des rats mâles et femelles avec des doses orales de 0,005, 0,01, 0,025, 0,050 ou 0,1 15 g/kg avec un polyacrylate de masse molaire de 13.106 Da ; sur un groupe de quatre mâles et de quatre femelles traités avec des doses de 0,15 à 1 g/kg, aucun effet significatif n'a été observé après avoir sacrifié les animaux 10h après traitement ; la dose létale d'une solution de polyacrylate de sodium à 15% déterminée sur un groupe de dix rats a été trouvée supérieure à 40 g/kg. La simple propriété hydrophile d'un 20 polymère n'est pas suffisante pour lui conférer des propriétés rodonticide, et c'est à l'issue de ses recherches sur la question que l'inventeur a pu déterminer que l'utilisation de polymères ou de copolymères hydrophiles de la famille de l'acide polyacrylique ou polyacrylate de sodium, réticulés dans des proportions comprises entre 50 et 10000 parties par million, permettait la fabrication d'un produit rodonticide. 25 Un autre avantage de ces polymères réticulés est qu'en raison de leurs propriétés et des spécificités anatomiques des rongeurs ciblés, ils n'ont pas besoin d'un enrobage pour passer l'estomac de l'animal car leur comportement vis-à-vis de l'eau représente un rôle important : en effet dans le milieu stomacal très acide, le polymère absorbe peu d'eau, gonfle faiblement et peut donc atteindre l'intestin dans lequel le changement de 30 pH permet une plus grande affinité avec l'eau. Il a ainsi pu être constaté qu'en présence du pH du milieu stomacal d'un rat, l'absorption d'eau par le produit rodonticide obtenu était comprise entre 10 % et 30 %, et qu'en présence du pH du milieu intestinal d'un rat, l'absorption d'eau par le produit rodonticide obtenu était comprise entre 50 % et 100 %. 3038813 4 Les produits de la société Aprotek en France ou tout produit commercial utilisable pour la production d'articles d'hygiène ou de traitement des eaux sont aptes à être utilisés pour la fabrication du produit rodonticide selon l'invention. Cependant, les polyacrylates de sodium réticulés sont utilisés de préférence aux 5 copolymères comprenant de l'acrylamide, en raison de leur biodégradabilité supérieure à celle de ces copolymères, ce qui confère à ces polyacrylates de sodium un avantage certain sur le plan de la protection de l'environnement. De préférence, les degrés de réticulation des polymères ou copolymères sont compris entre100 ppm et 6000 ppm. Ces degrés de réticulation sont choisis par 10 utilisation d'un monomère difonctionnel dans des proportions comprises entre 100 et 6000 ppm. Le produit rodonticide selon l'invention est composé de polymères ou de copolymères tels que précités et d'un enrobage appétant selon des proportions respectives de 1 à 50 % en masse pour le polymère et de 99 à 50 % en masse pour la 15 composition appétente, et de préférence entre 5 et 40 % pour les polymères ou copolymères et entre 95 à 60% pour l'enrobage appétant. Grâce à cet enrobage appétant, l'animal ciblé est attiré et ingère le rodonticide. Ce dernier traverse l'estomac en absorbant peu d'eau et se retrouve dans l'intestin, provoquant la mort de l'animal en quelques jours. 20 L'enrobage appétant peut notamment être constitué à base de céréales et d'huile végétale ou de paraffine, et peut comprendre tout produit entrant dans la composition d'un rodonticide. Le produit rodonticide peut se présenter sous forme de granulés, de pâtes, de bloc, ou être en mélange avec des céréales. 25 Le produit rodonticide peut être obtenu par un procédé qui comprend les étapes consistant à mélanger les polymères ou copolymères précités avec un produit appétant pour former une pâte, puis à utiliser une extrudeuse pour mettre le produit en forme. Les exemples et tableaux ci-après illustrent l'invention. 30 Exemple n° 1 : Le comportement d'un polymère A (référence : PXL 150 de la société Aprotek) dans l'eau, le milieu stomacal, le milieu intestinal Dans un bécher on introduit 1g de polymère et 1000g de liquide eau (composition correspondant au liquide stomacal, composition correspondant au liquide intestinal). A l'équilibre on filtre puis on pèse le filtrat et on en déduit la quantité de liquide absorbé par le polymère. L'opération est répétée trois fois à 25 et 40°C : 3038813 5 P150 XL Eau Milieu gastrique Milieu intestinal Poids absorbé % 145-148 20 60 5 Exemple n° 2 : Le comportement du polymère B (référence : P300 de la société Aprotek) dans l'eau, le milieu stomacal, le milieu intestinal. Dans les mêmes conditions que celles décrites dans l'exemple 1 on détermine l'absorption du polymère B : 10 P300 Eau Milieu gastrique Milieu intestinal Poids absorbé % 400 20 93 Exemple n°3 : Préparation d'une formule appétente avec le polymère A 12g de sucre (marque Daddy®), 0,24g de sel de cuisine (sel fin, marque 15 Cérébos®), 145g de farine de blé (fluide T45, marque Sonnen Gale)), et 22,8g de poudre d'amande (amande en poudre, marque Vahiné®) sont ajoutés et mélangés à 450g de polymère super-absorbant (référence P150XL de chez Aprotek) afin d'obtenir un mélange de poudres homogène. Ensuite, 270g d'huile de colza (marque Aurea) sont ajoutés sous agitation à ce mélange. Enfin, ce mélange est malaxé jusqu'à obtention 20 d'un produit homogène. Exemple n°4 préparation de formule appétente avec le polymère B 8g de sucre (marque Daddy®), 0,16g de sel de cuisine (sel fin marque Cérébos®), 97g de farine de blé (fluide T45, marque Sonnen Gale)), et 15,2g de poudre d'amande 25 (amande en poudre, marque Vahiné®) sont ajoutés et mélangés à 300g de polymère super-absorbant (référence G300 de chez Aprotek) afin d'obtenir une poudre homogène. Ensuite, 180g d'huile de colza (marque Aurea) sont ajoutés et ce mélange est malaxé jusqu'à obtention d'un produit homogène. Le tableau 1 ci-après présente les résultats de la consommation d'un produit 30 rodonticide conforme à l'invention par des rats bruns ; et Le tableau 2 ci-après présente les résultats de la consommation d'un produit rodonticide conforme à l'invention par des souris. 35 3038813 6 TABLEAU 1 La consommation est indiquée en g/rat RATS BRUNS (Battus norvegicus) chaque produit a été testé sur 5 animaux et une moyenne de la consommation a été réalisée et ramenée/unité de rat, sans concurrence alimentaire Jour conso P150XL 30% conso P150XL 50% conso P150XL 70% conso G300 50% /unité de rat /unité de rat /unité de rat /unité de rat 11 2,5 2,3 1,1 1,7 J2 4,5 5,3 1,5 3,2 J3 10 2 7,2 4,5 2,1 J4 2,1 2,5 J5 1,3 1,1 J6 mortalité La consommation du polymère A est létale dès le quatrième jour. La 5 consommation du polymère B est également létale mais avec un effet dès le sixième jour. TABLEAU 2 10 La consommation est indiquée en g/souris SOURIS (Mus musculus domestic4) chaque produit a été testé sur 5 animaux la consommation indiquée est celle de 5 animaux sans concurrence alimentaire Jour conso P150XL 30% /unité de souris conso P150XL 50% /unité de souris conso P150XL 70% /unité de souris conso G300 50% /unité de souris 11 1,3 1,6 0,7 1,4 J2 8,5 10,2 6,3 5,4 J3 9,1 2,3 5,2 4,6 J4 4,5 3,7 15 3,6 J6 mortalité REVENDICATIONS1. Utilisation de polymères ou de copolymères hydrophiles de la famille de l'acide polyacrylique ou polyacrylate de sodium, réticulés dans des proportions comprises entre 50 et 10000 parties par million, pour la fabrication d'un produit 5 rodonticide. 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle les polyacrylates de sodium réticulés sont utilisés. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans laquelle les degrés de réticulation des polymères ou copolymères sont compris entre100 ppm et 10 6000 ppm. 4. Produit rodonticide obtenu par l'utilisation selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il est composé de polymères ou de copolymères tels que précités et d'un enrobage appétant selon des proportions respectives de 1 à 50 % en masse pour le polymère et de 99 à 50 % en masse pour la composition appétente. 15 5. Produit rodonticide selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il est composé de polymères ou de copolymères tels que précités et d'un enrobage appétant selon des proportions respectives allant de 5 à 40 % en masse pour les polymères ou copolymères et allant de 95 à 60 % en masse pour la composition appétente. 6. Produit rodonticide selon la revendication 4 ou la revendication 5, 20 caractérisé en ce que l'enrobage appétant est constitué à base de céréales et d'huile végétale ou de paraffine. 7. Produit rodonticide selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisé en ce qu'il se présente sous forme de granulés, de pâtes, de blocs, ou est en mélange avec des céréales. 25 8. Procédé de fabrication d'un produit rodonticide selon l'une des revendications 4 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à mélanger les polymères ou copolymères précités avec un produit appétant pour former une pâte, puis à utiliser une extrudeuse pour mettre le produit en forme.