Brevet FR3039836A1 — publié le 20170210

COMPOSITIONS LUBRIFIANTES POUR PREVENIR OU DIMINUER LE PRE-ALLUMAGE DANS UN MOTEUR L'invention concerne l'utilisation d'une composition lubrifiante pour prévenir ou diminuer le pré-allumage dans un moteur. Plus particulièrement, l'invention concerne l'utilisation d'une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base et au moins un composé organomolybdène pour prévenir ou diminuer le pré-allumage dans un moteur, de préférence dans un moteur de véhicule, notamment de véhicule automobile. La présente invention concerne également un procédé pour prévenir ou diminuer le pré- allumage dans un moteur, de préférence dans un moteur de véhicule, notamment de véhicule automobile, mettant en oeuvre cette composition lubrifiante. La présente invention concerne également l'utilisation d'un composé organomolybdène dans une composition lubrifiante pour prévenir ou diminuer le pré-allumage dans un moteur, de préférence dans un moteur de véhicules, notamment de véhicules automobiles. Arrière plan technologique Dans des conditions idéales, une combustion normale dans un moteur à allumage par étincelle se produit quand un mélange de combustible, et notamment de carburant et d'air est enflammé dans la chambre de combustion à l'intérieur du cylindre par la production d'une étincelle provenant d'une bougie d'allumage. Une telle combustion normale est généralement caractérisée par l'expansion du front de flamme à travers la chambre de combustion d'une manière ordonnée et maîtrisée. Cependant, dans certains cas, le mélange air / carburant peut être prématurément enflammé par une source d'inflammation avant l'allumage par l'étincelle de la bougie, ce qui conduit à un phénomène connu sous le nom de pré-allumage. Or, il est préférable de réduire voire de supprimer le pré-allumage, car cela se traduit généralement par la présence d'une forte augmentation des températures et des pressions dans la chambre de combustion, et ainsi avoir un impact négatif significatif sur l'efficacité et les performances globales d'un moteur. De plus, le pré-allumage peut causer des dommages significatifs aux cylindres, pistons, bougies et soupapes dans le moteur et dans certains cas, peut même aboutir à une panne de moteur, voire à une casse de moteur. Récemment, le pré-allumage à basse vitesse (Low Speed Pre-Ignition en anglais ou "LSPI") a été identifié, notamment par les constructeurs automobiles, comme un problème potentiel pour les moteurs de taille réduite (ou moteurs downsizés). Le LSPI se produit généralement à de faibles vitesses et charges élevées, et peut entraîner de graves dommages aux pistons et / ou aux cylindres. 3039836 2 Ainsi il serait souhaitable de disposer d'un lubrifiant pouvant prévenir ou diminuer le risque de pré-allumage, y compris le LSPI. Des solutions consistant à diminuer la teneur en calcium ou augmenter la teneur en dithiophosphate de zinc ou dithiocarbamate de molybdène dans un lubrifiant ont été décrites 5 (Takeuchi et al, "Investigation of Engine Oil Effect on Abnormal Combustion in Turbocharged Direct Injection - Spark Ignition Engines," SAE Int. J. Fuels Lubr. 5(3):1017-1024, 2012; Hirano et al, "Investigation of Engine Oil Effect on Abnormal Combustion in Turbocharged Direct Injection - Spark Ignition Engines (Part 2)," SAE Technical Paper 2013-01-2569, 2013). Toutefois, ces solutions restent aujourd'hui insuffisantes pour réduire significativement le pré-allumage et difficiles à mettre en oeuvre, notamment dans les pays où un niveau important de basicité est exigé sur les carburants. De plus, des problèmes de stabilité des lubrifiants ou de compatibilité avec les systèmes de post-traitement sont associés à ces solutions. La demande WO 2015023559 décrit une méthode pour réduire le pré-allumage par ajout, 15 dans une composition lubrifiante, d'un additif permettant de retarder l'allumage, ledit additif étant choisi parmi des composés organiques comprenant au moins un noyau aromatique. Toutefois, ces composés organiques légers pourraient entraîner une augmentation excessive de la volatilité du lubrifiant. 20 Un objectif de la présente invention est donc de fournir des composés ainsi qu'une composition lubrifiante comprenant ces composés palliant tout ou partie aux inconvénients précités. Un autre objectif de la présente invention est de fournir une composition lubrifiante 25 permettant de prévenir ou de réduire le pré-allumage dans un moteur et dont la formulation est facile à mettre en oeuvre. Un autre objectif de la présente invention est de fournir une composition lubrifiante permettant de prévenir ou de réduire le pré-allumage dans un moteur tout en conservant des 30 propriétés satisfaisantes voire améliorées de lubrification. Un autre objectif de la présente invention est de fournir un procédé de lubrification permettant de prévenir ou de réduire le pré-allumage dans un moteur. 35 Résumé de l'invention 3039836 3 L'invention ainsi a pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base et au moins composé organomolybdène pour prévenir ou diminuer le pré-allumage dans un moteur, ledit composé organomolybdène étant choisi parmi : - les composés dithiophosphate de molybdène (Mo-DTP), ou 5 - les complexes de molybdène exempts de soufre. De manière surprenante, la demanderesse a constaté que la présence d'au moins composé organomolybdène choisi parmi les Mo-DTP et les complexes de molybdène exempts de soufre dans une composition lubrifiante permet à la composition lubrifiante, une fois mise en 10 oeuvre dans un moteur, de prévenir ou de diminuer le pré-allumage dans le moteur. Ainsi la présente invention permet de formuler des compositions lubrifiantes présentant à la fois une bonne stabilité et de bonnes propriétés de prévention ou de réduction du pré-allumage une fois mise en oeuvre dans un moteur. 15 Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent de bonnes propriétés de prévention ou de réduction du pré-allumage une fois mise en oeuvre dans un moteur sans avoir besoin de les associer avec d'autres solutions techniques permettant de prévenir ou de diminuer le pré-allumage, et notamment des solutions techniques nécessitant de réduire la teneur en calcium ou en magnésium ou entraînant une augmentation excessive 20 de la volatilité de la composition lubrifiante. Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent de bonnes propriétés de prévention ou de réduction du pré-allumage une fois mise en oeuvre dans un moteur et dont la formulation est facile à mettre en oeuvre. 25 Dans un mode de réalisation de l'invention, le composé organomolybdène est un complexe de molybdène exempt de soufre choisi parmi les complexes organiques de molybdène avec des ligands de type amide et préparés par réaction d'une source de molybdène et d'un dérivé d'amine, et d'acides gras comprenant préférentiellement de 4 à 28 atomes de 30 carbones, plus préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé organomolybdène est un complexe de molybdène exempt de soufre et comprenant au moins un composé choisi parmi : 35 - les composés de formule (A) 3039836 4 (A) dans laquelle - X1 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; 5 - X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; - n représente 1 lorsque X1 représente un atome d'oxygène et m représente 1 lorsque X2 représente un atome d'oxygène ; - n représente 2 lorsque X1 représente un atome d'azote et m représente 2 lorsque X2 représente un atome d'azote ; 10 - R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone ; les composés de formule (B) . Il Hn-1 Hn-1 1 0 1X1 X1 ----------\ \ II/ Il \ / Mo N-C -R2 X2 X2 1 1 X. Hm-1 (B) dans laquelle - X1 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; - X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; - n représente 1 lorsque X1 représente un atome d'oxygène et m représente 1 20 lorsque X2 représente un atome d'oxygène ; - n représente 2 lorsque X1 représente un atome d'azote et m représente 2 lorsque X2 représente un atome d'azote ; 15 3039836 5 - R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone ; - R2 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, 5 comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone. - un mélange d'au moins un composé de formule (A) et d'au moins un composé de formule (B). 10 Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé organomolybdène est un complexe de molybdène exempt de soufre et comprenant au moins un composé de formule (A1) 1 r------------0\ »0 Ri-C-N Me\ / \'0 0 (A1) 15 dans laquelle R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé organomolybdène est un complexe de molybdène exempt de soufre et comprenant un composé de formule (A1) dans 20 laquelle R1 représente un groupement alkyle comprenant 11 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé organomolybdène est un complexe de molybdène exempt de soufre et comprenant au moins un composé de formule (A2) 25 3039836 6 O 1 1 Ri-C- (A2) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, 5 avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé organomolybdène est un composé Mo-DTP comprenant - de 1 à 40%, de préférence de 2 à 30%, plus préférentiellement de 3 à 28%, encore plus préférentiellement de 4 à 15%, avantageusement de 5 à 10 12% en masse de molybdène, par rapport à la masse totale du composé Mo-DTP ; - de 1 à 40%, de préférence de 2 à 30%, plus préférentiellement de 3 à 28%, encore plus préférentiellement de 4 à 15% en masse de soufre, par rapport à la masse totale du composé Mo-DTP ; 15 - de 1 à 10%, de préférence de 2 à 8%, plus préférentiellement de 3 à 6% en masse de phosphore, par rapport à la masse totale masse totale du composé Mo-DTP. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé Mo-DTP est choisi parmi les composés Mo-DTP dimériques ou les composés Mo-DTP trimériques. 20 Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé Mo-DTP est un composé Mo- DTP dimérique de formule (C) R5 R6 R3-0 S H R7 H S 0-R9 ID \/ Yc( W \p/ R4-0 SS 0-R10 (C) dans laquelle 3039836 7 - R3, R4, R9 et R10, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement hydrocarboné choisi parmi les groupements alkyle, alcényle, aryle, cycloalkyle ou cycloalcényle, - R5, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent indépendamment 5 un atome d'oxygène ou un atome de soufre. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé Mo-DTP est un composé MoDTP dimérique de formule (C1) o o R3-0 S L/ \ llR/S /0 -R9 \P/ \o Io \ P R4- O 0 -R10 (C1) 10 dans laquelle R3, R4, R9 et R10, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement hydrocarboné choisi parmi les groupements alkyle, alcényle, aryle, cycloalkyle ou cycloalcényle, de préférence un groupement alkyle comprenant de 4 à 12 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 10 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé Mo-DTP est un composé Mo- 15 DTP dimérique de formule (C1) dans laquelle R3, R4, R9 et R10, identiques, représentent un groupement C8-alkyle, de préférence un groupement ethylhexyle. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la teneur en poids de composé organomolybdène, par rapport au poids total de la composition lubrifiante, va de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2%, avantageusement de 0,1 à 1%. 20 Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend en outre un additif supplémentaire choisi parmi les modificateurs de frottements à l'exception des composés Mo-DTP et des complexes de molybdène exempts de soufre, les détergents, les additifs anti-usure, les additifs extrême-pression, les améliorants de l'indice de viscosité, les dispersants, les antioxydants, les améliorants du point d'écoulement, les anti-mousse, les 25 épaississants et leurs mélanges. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante est utilisée pour prévenir ou diminuer le pré-allumage dans un moteur de véhicule, de préférence de véhicule automobile. 3039836 8 Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante est utilisée pour prévenir ou diminuer le pré-allumage à basse vitesse (LSPI) dans un moteur, de préférence de véhicule, avantageusement de véhicule automobile. 5 L'invention concerne également un procédé pour prévenir ou diminuer le pré-allumage dans un moteur, ledit procédé comprenant au moins une étape de mise en contact d'une pièce mécanique du moteur avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus. L'invention concerne également l'utilisation d'un composé organomolybdène dans une 10 composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base pour prévenir ou diminuer le pré-allumage dans un moteur, ledit composé organomolybdène étant choisi parmi : - les composés dithiophosphate de molybdène (Mo-DTP), ou - les complexes de molybdène exempts de soufre. 15 Description détaillée de l'invention Les pourcentages indiqués ci-dessous correspondent à des pourcentages en masse de matière active. 20 La composition lubrifiante utilisée selon l'invention comprend au moins composé organomolybdène choisi parmi : - les composés dithiophosphate de molybdène (Mo-DTP), ou - les complexes de molybdène exempts de soufre. 25 Complexe de molybdène exempts de soufre Dans un mode de réalisation de l'invention, le composé organomolybdène peut être choisi parmi les complexes de molybdène exempts de soufre tels que les carboxylates, les esters, les amides de molybdène, pouvant être obtenus par réaction d'oxyde de molybdène ou de molybdates d'ammonium avec des corps gras, glycérides, acides gras ou dérivés d'acides 30 gras (esters, amines, amides...). Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le composé organomolybdène est choisi parmi les complexes de molybdène exempts de soufre avec des ligands de type amide, principalement préparés par réaction d'une source de molybdène, qui peut être par exemple 3039836 9 le trioxyde de molybdène, et d'un dérivé d'amine, et d'acides gras comprenant préférentiellement de 4 à 28 atomes de carbones, plus préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone, tels que par exemple les acides gras contenus dans les huiles végétales ou animales. 5 La synthèse de tels composés est par exemple décrite dans les brevets US 4889647, EP 0546357, US 5412130, EP 1770153. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le composé organomolybdène est choisi 10 parmi les complexes de molybdène exempts de soufre obtenus par réaction : (i) d'un corps gras de type mono, di ou tri glycéride, ou acide gras, (ii) d'une source aminée de formule (D) : H N / X2Hm (D) dans laquelle : 15 - X1 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote, - X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote, - n et m représentent 1 lorsque X1 ou X2 représentent un atome d'oxygène, - n et m représentent 2 lorsque X1 ou X2 représentent un atome d'azote, (iii) et d'une source de molybdène choisie parmi le trioxyde de molybdène ou les 20 molybdates, préférentiellement le molybdate d'ammonium, en quantité suffisante pour fournir 0,1 à 30% de molybdène par rapport au poids total de complexe. Dans un mode de réalisation de l'invention, le complexe de molybdène exempt de soufre peut comprendre de 2 à 8,5% en poids de molybdène par rapport au poids de complexe. 25 Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le complexe de molybdène exempt de soufre comprend au moins un composé choisi parmi : - les composés de formule (A) XiHn 3039836 10 (A) dans laquelle : - X1 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; 5 - X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; - n représente 1 lorsque X1 représente un atome d'oxygène et m représente 1 lorsque X2 représente un atome d'oxygène ; - n représente 2 lorsque X1 représente un atome d'azote et m représente 2 lorsque X2 représente un atome d'azote ; 10 - R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone ; - les composés de formule (B) . Il Hn-1 Hn-1 1 0 1xi x1 \ 1 I1I/ Il \ / Mo N-C -R2 X2 X2 1 1 X. Hm-1 (B) dans laquelle : - X1 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; - X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; - n représente 1 lorsque X1 représente un atome d'oxygène et m représente 1 20 lorsque X2 représente un atome d'oxygène ; - n représente 2 lorsque X1 représente un atome d'azote et m représente 2 lorsque X2 représente un atome d'azote ; - R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes 25 de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone ; 15 3039836 n - R2 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone. - un mélange d'au moins un composé de formule (A) et d'au moins un composé de formule 5 (B). Dans un mode de réalisation de l'invention, le complexe de molybdène exempt de soufre est préparé par réaction : (i) d'un corps gras de type mono, di ou tri glycéride, ou acide gras, 10 (ii) de diéthanolamine ou de 2-(2-aminoethyl) aminoethanol, (iii) et d'une source de molybdène choisie parmi le trioxyde de molybdène ou les molybdates, préférentiellement le molybdate d'ammonium, en quantité suffisante pour fournir 0,1 à 20,0% de molybdène par rapport au poids de complexe. 15 Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le complexe de molybdène exempt de soufre comprend au moins un composé de formule (A1) ou un composé de formule (A2), pris seuls ou en mélange : 00 0 \ , i Mo % (A1) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, 20 comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone, H 1 N\ , /Mo% 0 (A2) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, 25 avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone. De manière avantageuse, le composé organomolybdène est un complexe de molybdène exempt de soufre et comprenant un composé de formule (A1) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle comprenant 11 atomes de carbone. Il 3039836 12 Comme exemples de complexes de molybdène exempts de soufre, on peut citer le produit Molyvan 855 commercialisé par la société R.T Vanderbilt Compagny. Composé dithiophosphate de molybdène (Mo-DTP) 5 Les composés dithiophosphate de molybdène (Mo-DTP) sont des complexes formés par 'un noyau métallique lié à un ou plusieurs ligands, le ligand étant un groupement dithiophosphate d'alkyles. Dans un mode de réalisation, le composé Mo-DTP utilisé dans les compositions lubrifiantes selon l'invention peut comprendre de 1 à 40%, de préférence de 2 à 30%, plus 10 préférentiellement de 3 à 28%, encore plus préférentiellement de 4 à 15%, avantageusement de 5 à 12% en masse de molybdène, par rapport à la masse totale du composé Mo-DTP. Dans un mode de réalisation, le composé Mo-DTP utilisé dans les compositions lubrifiantes selon l'invention peut comprendre de 1 à 40%, de préférence de 2 à 30%, plus préférentiellement de 3 à 28%, encore plus préférentiellement de 4 à 15% en masse de 15 soufre, par rapport à la masse totale du composé Mo-DTP. Dans un mode de réalisation, le composé Mo-DTP utilisé dans les compositions lubrifiantes selon l'invention peut comprendre de 1 à 10%, de préférence de 2 à 8%, plus préférentiellement de 3 à 6% en masse de phosphore, par rapport à la masse totale masse totale du composé Mo-DTP. 20 Le composé Mo-DTP utilisé dans les compositions lubrifiantes selon l'invention peut être choisi parmi les composés dont la structure comprend deux atomes de molybdène (aussi appelé Mo-DTP dimériques) et ceux dont la structure comprend trois atomes de molybdène (aussi appelés Mo-DTP trimériques). Le composé Mo-DTP trimérique répond à la formule suivante Mo3SkL, dans laquelle : 25 - k représente un nombre entier au moins égal à 4, de préférence de 4 à 10, avantageusement de 4 à 7, - n représente un entier allant de 1 à 4, et - L représente un groupement dithiophosphate d'alkyles comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, de préférence de 1 à 40 atomes de carbone, avantageusement de 3 à 20 atomes 30 de carbone. 3039836 13 Comme exemples de composés Mo-DTP trimériques selon l'invention, on peut citer les composés et leurs procédés de préparation tels que décrits dans les documents WO 98/26030 et US 2003/022954. 5 De manière avantageuse, le composé Mo-DTP utilisé dans le cadre de l'invention est un composé Mo-DTP dimérique. Comme exemples de composés Mo-DTP dimériques, on peut citer les composés tels que décrits dans les documents EP 0757093 ou EP 0743354. Les Mo-DTP dimériques correspondent généralement aux composés de formule (C) : R5 R6 R3- 0 S 11 R7 11 S 0 -R9 \PC1( W \ID/ R4- 0 /"-- \ ^ /8(--\ s 0-810 10 (C) dans laquelle : - R3, R4, R9 et R10, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement hydrocarboné choisi parmi les groupements alkyle, alcényle, 15 aryle, cycloalkyle ou cycloalcényle, - R5, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'oxygène ou un atome de soufre. Dans un mode de réalisation, R3, R4, R9 et R10, identiques ou différents, représentent 20 indépendamment un groupement alkyle comprenant de 4 à 18 atomes de carbone ou un groupement alcényle comprenant de 2 à 24 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation, R5, R6, R7 et R8 peuvent être identiques et peuvent représenter un atome de soufre. Dans un autre mode de réalisation, R5, R6, R7 et R8 peuvent être identiques et peuvent 25 représenter un atome d'oxygène. Dans un autre mode de réalisation, R5 et R6 peuvent représenter un atome de soufre et R7 et R8 peuvent représenter un atome d'oxygène. 3039836 14 Dans un autre mode de réalisation, R5 et R6 peuvent représenter un atome d'oxygène et R7 et R8 peuvent représenter un atome de soufre. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le composé Mo-DTP est choisi parmi les composés de formule (C) dans laquelle : 5 - R5 et R6 représentent un atome d'oxygène, - R7 et R8 représentent un atome de soufre, - R3 représente un groupement alkyle comprenant de 4 à 12 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone, - R4 représente un groupement alkyle comprenant de 4 à 12 atomes de carbone, de 10 préférence de 6 à 10 atomes de carbone, - R9 représente un groupement alkyle comprenant de 4 à 12 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone, - R10 représente un groupement alkyle comprenant de 4 à 12 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone. 15 De manière avantageuse, le composé Mo-DTP est choisi parmi les composés de formule (C) dans laquelle : - R5 et R6 représentent un atome d'oxygène, - R7 et R8 représentent un atome de soufre, - R3 représente un groupement ethylhexyle, 20 - R4 représente un groupement ethylhexyle, - R9 représente un groupement ethylhexyle, - R10 représente un groupement ethylhexyle. De manière avantageuse, le composé Mo-DTP est choisi parmi les composés de formule (C1) 0 R3-0 /S S II /S\ ,S,, p -R9 P 'IP R4-O° S/-"" \ 0-R10 25 (C1) 3039836 15 dans laquelle R3, R4, R9 et R10 sont tels que définis pour la formule (C). De manière avantageuse, le composé Mo-DTP est choisi parmi les composés de formule (C1) dans laquelle R3, R4, R9 et R10, identiques ou différents, représentent 5 indépendamment un groupement hydrocarboné choisi parmi les groupements alkyle, alcényle, aryle, cycloalkyle ou cycloalcényle, de préférence un groupement alkyle comprenant de 4 à 12 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 10 atomes de carbone. De manière encore plus avantageuse le composé Mo-DTP est choisi parmi les composés de formule (C1) dans laquelle R3, R4, R9 et R10 représentent un groupement C8-alkyle, de 10 préférence un groupement ethylhexyle. Comme exemples de composés Mo-DTP, on peut citer le produit Molyvan L commercialisé par la société R.T Vanderbilt Compagny ou les produits Sakuralube 300 ou Sakuralube 310G commercialisés par la société Adeka. 15 Dans un mode de réalisation de l'invention, la teneur en poids de composé organomolybdène, par rapport au poids total de la composition lubrifiante, va de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2%, avantageusement de 0,1 à 1%. La composition lubrifiante utilisée selon l'invention comprend également au moins une huile 20 de base. De manière générale, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut comprendre tout type d'huile de base lubrifiante minérale, synthétique ou naturelle, animale ou végétale, connue de l'Homme du métier. 25 Les huiles de base utilisées dans les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent être des huiles d'origines minérales ou synthétiques appartenant aux groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) (tableau A) ou leurs mélanges. Teneur en Teneur en Indice de saturés soufre viscosité (VI) Groupement I Huiles minérales 0,03 (3/0 80 \/l REVENDICATIONS1. Utilisation d'une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base et au moins un composé organomolybdène pour prévenir ou diminuer le pré-allumage dans un moteur de véhicule, ledit composé organomolybdène étant choisi parmi les complexes de molybdène exempts de soufre. 2. Utilisation selon la revendication 1 dans laquelle le composé organomolybdène est un complexe de molybdène exempt de soufre choisi parmi les complexes organiques de molybdène avec des ligands de type amide et préparés par réaction d'une source de molybdène et d'un dérivé d'amine, et d'acides gras comprenant préférentiellement de 4 à 28 atomes de carbones, plus préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le composé organomolybdène est un complexe de Molybdène exempt de soufre et comprenant au moins un composé choisi parmi ; - les composés de formule (A) fl Ri -C (A) dans laquelle - X' représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; - X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; - n représente 1 lorsque X' représente un atome d'oxygène et m représente 1 lorsque X2 représente un atome d'oxygène ; 3039836 27 - n représente 2 lorsque X' représente un atome d'azote et m représente 2 lorsque X2 représente un atome d'azote ; - R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes 5 de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone ; les composés de formule (B) Hn-1 kin-1 1 0 Xi\ MO XI 2 r Hm-1 Hm-1 (B) dans laquelle 10 - X' représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; - X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ; - n représente 1 lorsque X' représente un atome d'oxygène et m représente 1 lorsque X2 représente un atome d'oxygène ; - n représente 2 lorsque X1 représente un atome d'azote et m représente 2 lorsque 15 X2 représente un atome d'azote ; - R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone ; - R2 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, 20 comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone. - un mélange d'au moins un composé de formule (A) et d'au moins un composé de formule (B). 25 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle le composé organomolybdène est un complexe de molybdène exempt de soufre et comprenant au moins un composé de formule (A1) 3039836 28 e0 -N jAo% 0 0 R1 (Al ) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 5 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone. 5. Utilisation selon la revendication précédente dans laquelle le composé organomolybdène est un complexe de molybdène exempt de soufre et comprenant un composé de formule (A1 ) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle 10 comprenant 11 atomes de carbone. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle le composé organomolybdène est un complexe de molybdène exempt de soufre et comprenant au moins un composé de formule (A2) 15 (A2) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone. 20 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la teneur en poids de composé organomolybdène, par rapport au poids total de la 3039836 29 composition lubrifiante, va de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2%, avantageusement de 0,1 à 1%. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la 5 composition lubrifiante comprend en outre un additif supplémentaire choisi parmi les modificateurs de frottements à l'exception des complexes de molybdène exempts de soufre, les détergents, les additifs anti-usure, les additifs extrême-pression, les améliorants de l'indice de viscosité, les dispersants, les antioxydants, les améliorants du point d'écoulement, les anti-mousse, les épaississants et leurs mélanges. 10 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes pour prévenir ou diminuer le pré-allumage dans un moteur de véhicule, de préférence de véhicule automobile. 15 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes pour prévenir ou diminuer le pré-allumage à basse vitesse (LSPI) dans un moteur, de préférence de véhicule, avantageusement de véhicule automobile. 11. Utilisation d'un composé organomolybdène choisi parmi les complexes de molybdène 20 exempts de soufre dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base pour prévenir ou diminuer le pré-allumage dans un moteur. 25