Brevet FR3041648A1 — publié le 20170331

COMPOSITION SILICONE ET PROCEDE UTILES POUR AMELIORER LA RESISTANCE AU FROISSEMENT ET A L'ABRASION DE SACS GONFLABLES, DESTINES A LA PROTECTION D'UN OCCUPANT DE VEHICULE Le domaine général de l'invention est celui des compositions silicones d'enduction, en particulier celles du type bicomposant ou multicomposant, réticulables par des réactions de polyaddition ou d'hydrosilylation pour produire un support enduit par un élastomère silicone en couche mince. Ces compositions silicones lorsqu'elles sont réticulées sont adaptées, entre autres comme revêtement, par exemple de protection ou de renfort mécanique de différents substrats en matière textile comme par exemple des supports fibreux, tissés, tricotés ou non tissés. De tels revêtements en silicone sont généralement obtenus par enduction du substrat puis durcissement découlant de la polyaddition des groupements insaturés (alcényles, e.g. Si-Vi) d'un organopolysiloxane sur des fonctions hydrogénosilyles du même ou d'un autre organopolysiloxane. Ces compositions silicones ont trouvé un débouché important dans le revêtement des matériaux souples, tissés, tricotés ou non tissés, utilisés pour la fabrication de sacs de protection individuelle d'occupant de véhicules, dénommés également "airbag". La présente invention concerne aussi l'utilisation de ces compositions silicones dans la fabrication de tels sacs de protection. Historiquement, ces derniers sont formés par une toile en fibre synthétique, par exemple en polyamide (Nylon®), recouverte sur au moins l'une de ces faces d'une couche d'un élastomère du type chloroprène. La présence d'une telle couche ou d'un tel revêtement de protection est dictée par le fait que les gaz libérés par le générateur de gaz (par exemple : monoxyde de carbone, NOx) en cas de choc, sont extrêmement chauds et contiennent des particules incandescentes susceptibles d'endommager le sac en Nylon®. La couche de protection interne en élastomère doit être résistante aux hautes températures et aux contraintes mécaniques. Il importe également que ce revêtement élastomère se présente sous la forme d'un film fin, uniforme et parfaitement adhérent au support en tissu synthétique, formant les parois de "l'airbag". Les compositions silicones ont aisément supplanté les chloroprènes dans cette application, car il s'est avéré que ces derniers ne répondent pas de façon satisfaisante à toutes les spécifications susvisées. 3041648 2 L'utilisation de générateurs de gaz plus agressifs mécaniquement et thermiquement entraîne des contraintes supplémentaires au niveau des coutures de l'airbag. Celles-ci s'additionnent aux contraintes physiques liées au déploiement du sac gonflable et peuvent produire un arrachement du tissu enduit d'élastomère et l'ouverture de ces coutures. Il en 5 résulte un point d'échappement de gaz chaud, émanant du générateur, à travers les coutures engendrant des points de faiblesse à l'origine de déchirures, de peignages (effilochages) ou voir même de rupture de certains airbags. C'est ainsi que les fabricants d'airbags sont toujours à la recherche de compositions silicones précurseurs d'élastomères silicones utiles pour enduire des supports fibreux tissés, tricotés ou non tissés et qui présentent une 10 excellente adhésion sur le support après réticulation et lui conférent des propriétés mécaniques optimales, notamment une bonne résistance à l'abrasion, au froissement, à la déchirure et au peignage (aptitude du support enduit à résister au peignage des coutures du sac gonflable). Par le terme « non-tissé », on entend toute structure constituée de matières textiles, 15 comme des fibres, des filaments continus ou des fils coupés, quelle qu'en soit la nature ou l'origine, formée en voile par un moyen quelconque, et liée par tout moyen, excluant l'entrelacement de fils. Les textiles non-tissés sont des produits ayant l'apparence de textiles, poreux, composés principalement de fibres et sont fabriqués par des procédés autres que la filature, le tissage, le tricotage ou le nouage. 20 Une autre contrainte qui s'impose au revêtement élastomère est celle de la tenue au vieillissement, i.e. de la préservation dans le temps des propriétés thermiques, mécaniques et d'adhésion. Cette contrainte est d'autant plus aïgue que les sacs de protection individuelle sont stockés sous forme pliée dans les véhicules automobiles, avant leur éventuelle expansion salvatrice en cas d'accident. 25 Cependant, des nouvelles contraintes émergent actuellement et nécessitent de nouvelles solutions. D'une part, la durabilité des airbags doit être garantie dans des circonstances où les contraintes sont plus défavorables. Ainsi, il est demandé de fournir des compositions silicones d'enduction qui garantissent que les airbags obtenus présentent une excellente résistance à l'abrasion même sous des conditions climatiques sévères qui sont 30 simulées par un viellissement à haute température et sous une humidité élevée par exemple à 80°C et sous 95% d'humidité relative. D'autre part, les procédés de fabrication de tissus pour la fabrication d'airbags à partir de fibres synthétiques telles que les polyamides ou les polyesters décrites dans la demande de brevet EP-617881, comprennent différentes opérations qui sont la préparation du 35 mélange de fibres, la filature et le tissage suivi de différents traitements tels que le lavage, le séchage et la fixation thermique du tissu. Lors de la préparation du mélange de fibres et de la filature on utilise couramment des huiles ou des produits d'ensimage pour faciliter le 3041648 3 glissement des fibres et des fils. Avant ou pendant l'étape de tissage, il est souvent réalisé sur le fil un traitement d'encollage pour assurer la cohésion des fibres et former une gaine de protection du fil pour réaliser des tissus sans défaut d'aspect et évitant au maximum les casses et éraillures. D'autres agents lubrifiants sont régulièrement employés lors du tissage 5 pour une lubrification efficace des aiguilles et des éléments mécaniques des métiers à tisser et par conséquent le fil entraîné par les aiguilles va véhiculer une partie du lubrifiant qui sera contenu dans le tissu. C'est entre autres pour éliminer ces huiles ou produits d'ensimage, d'encollage et les agents lubrifiants qu'une ou plusieurs étapes de lavage sont réalisées après l'étape de tissage une fois que le tissu est « tombé du métier » selon la terminologie 10 employée par les tisseurs. A cette étape de lavage, suit une étape de séchage de tissu qui est souvent réalisée en même temps qu'une étape de traitement thermique aussi appelée « thermofixation ». Il est connu que dans les usines de tissage les étapes de lavage visant à éliminer ces huiles ou produits d'ensimage, d'encollage et les agents lubrifiants conduisent à des effluents aqueux polluants qui se retrouvent dans les rejets aqueux. Il y a par 15 conséquent un enjeu environmental à pouvoir utiliser des tissus obtenus directement après tissage aussi connus sous le nom de « tombés de métier », « écru » ou « loomstate » en anglais qui n'ont pas subi après tissage ni d'étape de lavage ou « scouring » en anglais ni d'étape de traitement thermique ou « thermofixation » pour la fabrication d'airbags. Il est connu, comme décrit dans la demande de brevet WO 2007/065885 que la présence de ces 20 huiles ou produits d'ensimage, d'encollage et les agents lubrifiants peut diminuer les performances d'adhésion du revêtement silicone sur le tissu et par conséquent être néfaste dans le domaine des sacs de sécurité gonflable ou « airbags ». Il importe que le revêtement élastomère silicone qui se présente sous la forme d'un film fin et uniforme soit parfaitement adhérent au support fibreux tissé ou tricoté n'ayant pas subi après tissage d'étape de lavage 25 ou de thermofixation. Il y a donc un besoin continu d'améliorer l'adhésion de l'élastomère silicone sur tous les types de support fibreux tissés ou tricotés et notamment sur les supports fibreux tissés ou tricotés qui n'ont pas subi après tissage d'étape de lavage ni d'étape de thermofixation. Cette adhésion doit se maintenir dans la durée et cela même dans des conditions de température 30 et d'humidité élevées. Les promoteurs d'ahésion employés dans les compositions silicones utilisés pour l'airbag ont largement été étudiés et différentes solutions sont connues de l'homme du métier. Ainsi le brevet US-5,877,256 décrit l'utilisation d'un composé organosilicié comprenant 35 des motifs époxy comme promoteur d'adhésion. Ces composés organosiliciés peuvent être des silanes ou des siloxanes et contenir également d'autres groupes fonctionnels choisis parmi les groupes alkoxy, SiH et Si-vinyl. Le brevet US-5,789,084 décrit l'utilisation d'un 3041648 4 promoteur d'adhésion comprenant les composés organosiliciés décrit dans le brevet US-5,877,256 suscité et un composé organique du titane. La demande de brevet EP-0681014 décrit l'utilisation d'un promoteur d'adhésion constitué d'un composé organosilicié comprenant des motifs époxy, d'un composé organique du titane et d'un silane avec des 5 motifs alkoxy. Plus récemment, la demande de brevet EP 1623063 décrit l'utilisation comme promoteur d'adhéesion d'un mélange comprenant un silane avec des fonctions alkoxy et époxy, du titanate de butyle et un organopolysiloxane ayant des motifs vinyle dans la chaîne et des bouts de chaîne diméthylhydroxysilyl. Le brevet US-7,153,583 divulgue un système promoteur d'ahérence comprenant un composé organosilicié comprenant des groupes 10 (méth)acryloxy. Il y a toujours un besoin de compositions silicones d'enduction pour produire un revêtement élastomère silicone en couche mince sur un matériau souple, tissé, tricoté ou non-tissé utilisé pour la fabrication de sacs de protection individuelle d'occupant de véhicules, dénommés également "airbag", qui présente des performances d'adhésion suffisantes pour 15 être utilisée de façon satisfaisante sur des tissus obtenu directement après tissage et n'ayant pas subi d'étape de lavage ni de thermofixation. Ces compositions élastomères silicones d'enduction doivent en même temps présenter des propriétés mécaniques optimales, notamment une bonne résistance à la déchirure et au peignage (aptitude du tissu enduit à résister au peignage des coutures du sac gonflable). 20 Des solutions ont été envisagées par exemple dans la demande de brevet WO 2007/065885 ou dans le brevet US-7,581,568 mais elles restent spécifiques à certains types de tissus ou de métiers à tisser. Il n'y a pas aujourd'hui de solution technique satisfaisante permettant d'utiliser des support fibreux tissés ou tricotés, n'ayant pas subi après tissage d'étape de lavage ou d'étape de thermofixation, dans l'application airbag. 25 La présente invention a pour objectif de fournir une composition élastomère silicone d'enduction, réticulable par des réactions de polyaddition, utile notamment pour des applications dans le domaine des sacs gonflables de sécurité pour véhicules, ou airbags, présentant après réticulation des propriétés optimales en matière d'adhésion, de minceur, de légèreté et de résistance au froissement et à l'abrasion, mais aussi de bonnes propriétés 30 mécaniques. Cette composition silicone d'enduction doit être également facile à mettre en oeuvre et à appliquer. Un autre des objectifs de l'invention est de fournir un procédé pour améliorer la résistance à l'abrasion d'un support fibreux tissé, tricoté ou non tissé. Cette résistance à l'abrasion doit être optimale même dans des conditions environnementales difficiles c'est-à- 35 dire lorsque le support fibreux enduit est soumis à des conditions de température et d'humidite élevées. 3041648 5 Un autre des objectifs essentiel de l'invention est de fournir un procédé pour améliorer la résistance à l'abrasion d'un support fibreux tissé ou tricoté obtenu directement en sortie du métier de tissage et n'ayant pas subi d'étape de lavage destinée à éliminer les compositions lubrifiantes ou d'ensimage utilisées pendant le tissage, ni d'étape de thermofixation. 5 L'invention concerne également un support fibreux tissé, tricoté ou non tissé, utilisé pour la fabrication de sacs de protection individuelle d'occupant de véhicules, dénommés également "airbag" ainsi que le procédé d'obtention de ces supports fibreux tissés, tricotés ou non tissés Ces supports fibrés obtenus par le procédé selon l'invention sont utilisés pour la 10 fabrication des sacs gonflables de sécurité pour véhicules, ou airbags, présentant non seulement des propriétés optimales en matière d'adhésion, de minceur, de légèreté et de résistance au froissement et à l'abrasion mais aussi de bonnes propriétés de résistance au peignage et à la déchirure. Un autre objet de l'invention est un support fibreux enduit avec la composition silicone 15 sus-mentionnée ou obtenu selon le procédé ci-dessus. Et, un dernier objet de l'invention est un sac gonflable de sécurité comprenant le support fibreux tissé ou tricoté enduit avec la composition silicone sus-mentionnée. Ces objectifs parmi d'autres, sont atteints par l'invention qui consiste en une composition 20 silicone A comprenant une base silicone B susceptible de réticuler ou durcir par polyaddition et caractérisée en ce qu'elle comprend un système promoteur d'adhésion D comprenant au moins un composé organique du titane M et au moins un additif X qui est un organopolysiloxane linéaire comprenant des motifs siloxyles (1.1) à (1.3) de formules suivantes: 25 - YaZibSi044a+b) 2 Z2SiO - 3 1 2 _ FidZ3eSi044cke) 2 et ne comprenant pas de motifs de formule (1.4): 30 _ 4Si02 (1.4) 2 dans lesquelles - a=1 et b=1 ou 2 3041648 6 d=1 et e=1 ou 2 le symbole Y représente un radical comprenant un groupe hydrocarboné et une fonction époxy, avec éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tel qu'un atome d'oxygène, de préférence le symbole Y est choisi parmi les radicaux constitués par le 5 groupe : alkylglycidyléther, époxyalkyle linéaire, ramifié ou cyclique, époxyalcényle linéaire, ramifié ou cyclique et glycidyl-ester d'acide carboxylique; et encore plus préférentiellement ledit groupe hydrocarboné contient de 2 à 20 atomes de carbone inclus, et - les symboles Z1, Z2 et Z3 identiques ou différents, représentent, un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence choisi parmi le 10 groupe constitué par les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone et les groupes aryles ayant de 6 à 12 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement choisis parmi le groupe constitué par un groupe méthyle, éthyle, propyle, 3,3,3-trifluoropropyle, xylyle, tolyle et phényle, avec la condition selon laquelle l'additif X comprend, par molécule, au moins deux 15 motifs siloxyles (1.1) porteur de groupes hydrocarbonés époxyfonctionnels et au moins trois motifs siloxyles (1.3) porteurs de groupes hydrogénosiloxyles. Après de nombreux essais la Demanderesse a pu mettre en évidence que l'utilisation dans la composition silicone A d'un système promoteur d'adhésion D comprenant au moins un composé organique du titane M et un additif X tel que défini ci-dessus permet d'obtenir 20 une excellente résistance à l'abrasion et au froissement du support fibreux enduit avec cette composition A. L'additif X possède au moins trois liaisons Si-H et joue le rôle de promoteur d'adhésion et de réticulant. Cet organopolysiloxane est défini par des critères bien spécifiques. C'est un organopolysiloxane linéaire et dont tous les motifs siloxyles dans la chaîne sont 25 fonctionnalisés soit par un motif Si-H (1-3) soit par un motif Si-epoxy (I-2). De préférence, l'additif X ne contient pas de groupes fonctionnels alkoxy, vinyl, hydroxy ou méthacryloxy. Avantageusement, l'additif X a un nombre total de motifs siloxyles compris entre 7 et 30, de préférence compris entre 7 et 25 et encore plus préférentiellement compris entre 7 et 30 15. C'est le choix de l'additif X en combinaison avec le composé organique du titane M comme système promoteur d'adhésion dans la composition A qui permet d'obtenir les bonnes propriétés souhaitées sur les support fibreux enduits. De plus, l'amélioration de la résistance à l'abrasion et au froissement ne se fait pas au 35 détriment des autres propriétés nécessaires que sont la dureté, la résistance mécanique, l'uniformité de surface, et la résistance à la chaleur du revêtement silicone. 3041648 7 Un autre avantage de la composition A selon l'invention est qu'elle peut être utilisée pour enduire des supports fibreux tissus ou tricotés obtenus directement en sortie du métier de tissage et n'ayant pas subi d'étape de lavage destinée à éliminer les compositions lubrifiantes ou d'ensimage utilisées pendant le tissage, ni d'étape de thermofixation. 5 Conformément à une disposition préférée de l'invention, l'additif X a un ratio molaire entre les motifs siloxyles (1.1) et les motifs siloxyles (1.3) compris entre 0,5 et 4, de préférence compris entre 0,8 et 3 et encore plus préférentiellement compris entre 0,8 et 2,5. Selon un mode préférentiel, l'additif X est constitué de motifs siloxyles choisis parmi les motifs siloxyle (1.1) à (1.3) de formules suivantes: 10 - YanSi044a+b) 2 Z2SiO - 3 1 2 _ HdzeSio40,,, 2 dans lesquelles 15 - a=1 et b=1 ou 2 d=1 et e=1 ou 2, et les symboles Y, Z1, Z2 et Z3 sont tels que définis ci-dessus. Selon un autre mode préférentiel, l'additif X est constitué de motifs siloxyles choisis 20 parmi les motifs siloxyles (1.1) à (1.3) de formules suivantes: - yansio,w3) 2 Z2SiO - 3 1 (1.2) 2 - HdZeSi0cm (1.3) 2 25 dans lesquelles a=1 et b=1 ou 2, d=1 et e=1, et les symboles Y, Z1, Z2 et Z3 sont tels que définis ci-dessus. (1.2) (1.3) 3041648 8 L'additif X peut être obtenu par hydrosilylation de synthons organiques comprenant au moins un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus un atome d'oxygène par un organopolyhydrogénosiloxane linéaire ne comprenant pas de motifs (1.4) tels que décrits précédemment. Ces réactions d'hydrosilylation peuvent être catalysées par le platine, 5 notamment par du platine supporté sur charbon comme décrit dans le brevet EP 0904315 ou par des complexes de platine avec des ligands carbène comme décrit dans le brevet EP 1309647. De préférence, le catalyseur utilisé sera un complexe de platine avec des ligands carbène car la réaction d'hydrosilylation est mieux maîtrisée et la stabilité au stockage de l'additif X obtenu est améliorée. 10 De préférence, l'additif X a une teneur en motifs siloxyles (1.1) supérieure ou égale à 0,25 mol pour 100 g d'additif X et plus préférentiellement comprise entre 0,25 et 0,45 mol/100g d'additif X. Encore plus avantageusement l'additif X a une teneur en motifs siloxyles (1.1) 15 supérieure ou égale à 0,25 mol pour 100 g d'additif X et une teneur en motifs siloxyles (1.3) supérieure ou égale à 0,3 mol pour 100 g d'additif X. Selon un mode encore plus avantageux, l'additif X a une teneur en motifs siloxyles (1.1) comprise entre 0,25 et 0,45 mol/100g d'additif X et une teneur en motifs siloxyles (1.3) comprise entre 0,3 et 0,85 mol/100g d'additif X. 20 De préférence la teneur en additif X dans la composition A selon l'invention est comprise entre 4 et 10% poids de la composition A et encore plus préférentiellement entre 5 et 9%. De préférence, pour le motif siloxyle (1.1) le symbole Y est choisi parmi le groupe 25 constitué par les groupes hydrocarbonés (R-1) à (R-6) de formules suivantes : (R-1) 30 3041648 9 H2 CF1 CH3 H2 H2 C 0 H2 (R-4) (R-6) H2 `C/CAC H2 H2 (R-3) H2 H2 5 H2 (R-5) Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, dans le motif siloxyle (1.1) le 10 symbole Y est le groupe hydrocarboné (R-4) de formule suivante : H2 H2 /rc\C/CIO H2 (R-4) 15 Concernant, l'autre constituant du système promoteur d'adhésion D, le composé organique du titane M est un chélate de titane ou un alcoxyde métallique de formule Ti(OR)4 où R est choisi parmi les groupes alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C8, les groupes alkoxyalkyl ou les groupes acyles 20 De préférence, le composé organique du titane M est choisi parmi les alkylates de titane comme le titanate de butyle, le titanate d'isopropyle, le titanate de méthyle et le titanate d'octyle. Plus préférentiellement, le composé organique du titane M est le titanate de butyle. La teneur en composé organique du titane M dans la composition silicone A selon l'invention peut être comprise entre 0,2 et 1,5 % poids de la compositon A, de préférence 25 entre 0,4 et 1%. Selon un autre mode de réalisation, le système promoteur d'adhésion D de la composition A comprend en outre un organosilane G comprenant au moins un radical époxy. 3041648 10 De préférence, l'organosilane G est choisi parmi les produits répondant à la formule générale (VII) suivante : 5 formule dans laquelle : -R6 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, - R7 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 - y est égal à 0, 1, 2 ou 3, et - X étant défini par la formule (VIII) suivante : 10 X=- / (0-13)z CR8 CR9R1° (VIII) avec : - E et D qui sont des radicaux identiques ou différents choisis parmi les alkyles en Ci-C4 linéaires ou ramifiés, 15 - z est égal à 0 ou 1, - R8, R9, R1° qui sont des radicaux identiques ou différents représentant l'hydrogène ou un radicalalkyle linéaire ou ramifié en Ci-C4, et -R8 et R9 ou Rl° pouvant alternativement constituer ensemble et avec les deux carbones porteurs de l'époxy, un cycle alkyle ayant de 5 à 7 chaînons, 20 Selon un mode de réalisation spécialement préféré l'organosilane G est choisi parmi le groupe constitué par : le 3-glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO), le 3- glycidoxypropyltriéthoxysilane (C1770), le 3-glycidoxypropylméthyldiméthoxysilane ; le 3- glycidoxypropylméthyldiéthoxysilane, le 3-glycidoxypropyldiméthyléthoxysilane , le 2-(3,4- époxycyclohexyl)éthyltriéthoxysilane, le 2-(3,4-epoxycyclohexyl)éthyltriméthoxysilane , le 3,4- 25 époxycyclohexyléthyltriméthoxysilane, le 5,6-epoxyhexyltriéthoxysilane et leurs mélanges. S'il est présent dans la composition A, une teneur de 0,5 à 3% poids d'organosilane G dans la composition A peut être avantageusement utilisée. Conformément à une disposition préférée de l'invention, la concentration en motifs époxy dans la composition A est comprise entre 10 et 60 mmol pour 100g de composition A 30 et de préférence comprise entre 15 et 40 mmol pour 100g de composition A. 3041648 11 Pour faire varier la concentration en motifs époxy dans la composition A il est possible de faire varier la concentration en additif X dans la composition A, de faire varier le nombre de motifs (1.1) de l'additif X ou d'ajouter une quantité variable d'organosilane G. 5 De préférence, la base silicone B comprend : - au moins un organopolysiloxane E présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles en C2-C12 liés chacun à un atome de silicium différent , - au moins une résine organopolysiloxane F comprenant de 0,1 à 20% en poids de groupes alcényles en C2-C6 liés chacun à un atome de silicium différent, 10 - éventuellement au moins un organohydrogénopolysiloxane H présentant, par molécule, au moins deux atomes d'hydrogène liés chacun à un atome de silicium différent, et de préférence au moins trois atomes d'hydrogène liés chacun à un atome de silicium différent, - une quantité efficace d'un catalyseur C de polyaddition qui est un métal ou composé 15 métallique du groupe du platine, - au moins un inhibiteur I, et - éventuellement au moins une charge J. Selon un mode de réalisation préférentiel base silicone B comprend au moins une charge J. 20 Pour l'ensemble de la demande, et selon la dénomination largement connue dans la chimie des silicones les motifs siloxyle MDTQ représentent : - M = motif siloxyle de formule R3Si01/2 - D = motif siloxyle de formule R2Si02/2 25 - T = motif siloxyle de formule RSiO3/2 et - Q = motif siloxyle de formule SiO4/2, où les radicaux R, identiques ou différents, sont des groupements monovalents. Toutes les viscosités dont il est question dans le présent exposé correspondent à une 30 grandeur de viscosité dynamique à 25°C dite "Newtonienne", c'est-à-dire la viscosité dynamique qui est mesurée, de manière connue en soi, avec un viscosimètre Brookfield à un gradient de vitesse de cisaillement suffisamment faible pour que la viscosité mesurée soit indépendante du gradient de vitesse. 35 Selon un mode de réalisation préféré, l'organopolysiloxane E comprend : (i) au moins deux motifs de formule (El) : 3041648 12 YaZbSi0(4-(a+b)/2 (El) dans laquelle : - Y représente un radical monovalent contenant de 2 à 12 atomes de carbone, ayant au moins une fonction alcène, 5 Z représente un radical monovalent contenant de 1 à 20 atomes de carbone et ne comprend pas de fonction alcène; - a et b représentent des nombres entiers, a valant 1, 2 ou 3, b valant 0, 1 ou 2 et (a+b) valant 1, 2 ou 3 ; (ii) et éventuellement d'autres motifs de formule (E2) : 10 ZcSi0(4-c)/2 (E2) dans laquelle : Z a la même signification que ci-dessus, et c représente un nombre entier valant 0, 1, 2 ou 3. 15 Il est entendu dans les formules (El) et (E2) ci-dessus que, si plusieurs radicaux Y et Z sont présents, ils peuvent être identiques ou différents les uns des autres. Dans la formule (El), le symbole a peut préférentiellement valoir 1 ou 2, plus préférentiellement 1. De plus, dans les formules (El) et (E2) Z peut représenter préférentiellement un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par un groupe 20 alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, et un groupe aryle et encore plus préférentiellement Z peut représenter un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par méthyle, éthyle, propyle, 3,3,3- trifluoropropyle, xylyle, tolyle et phényle. En outre, dans la formule (El), Y peut avantageusement représenter un radical choisi dans le groupe constitué par vinyle, 25 propényle, 3-butényle, 5-hexényle, 9-décényle, 10-undécényle, 5,9-décadiényle et 6,11- dodécadiényle. De préférence, dans les formules (El) et (E2) ci-dessus le symbole Y est un vinyle et le symbole Z est un méthyle. L'organopolysiloxane E peut présenter de préférence une structure linéaire, éventuellement cyclique. Lorsqu'il s'agit d'organopolysiloxanes linéaires, ceux-ci peuvent être 30 essentiellement constitués : - de motifs siloxyles « D » choisis parmi les motifs de formules Y2SiOv2, YZSi02/2 et Z2Si02/2 ; - de motifs siloxyles « M » choisis parmi les motifs de formules Y3Si01/2, Y2ZSi01/2, YZ2Si0v2et Z3Si02/2. 35 A titre d'exemples de motifs « D », on peut citer les groupes diméthylsiloxy, méthylphénylsiloxy, méthylvinylsiloxy, méthylbuténylsiloxy, méthylhexénylsiloxy, méthyldécénylsiloxy et méthyldécadiénylsiloxy. 3041648 13 A titre d'exemple de motifs « M », on peut citer les groupes triméthylsiloxy, diméthylphénylsiloxy, diméthylvinylsiloxy et diméthylhexénylsiloxy. Ces organopolysiloxanes linéaires peuvent être des huiles ayant une viscosité dynamique à 25°C comprise entre 1 mPa.s et 120 000 mPa.s et plus préférentiellement entre 5 10 mPa.s et 100 000 mPa.s. Lorsqu'il s'agit d'un organopolysiloxane cyclique, celui-ci peut être constitué de motifs siloxyles « D » choisi parmi les motifs de formules Y2Si0v2, YZSi02/2 et Z2Si02/2. Des exemples de tels motifs « D » sont décrits ci-dessus. Cet organopolysiloxane cyclique peut avoir une viscosité dynamique à 25°C comprise entre 1 mPa.s et 5 000 mPa.s. 10 Des exemples d'organopolysiloxane E sont : les polydiméthylsiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyles ; les poly(méthylphénylsiloxane-co-diméthylsiloxane) à extrémités diméthylvinylsilyles ; les poly(vinylméthylsiloxane-co-diméthylsiloxane) à extrémités diméthylvinylsilyles ; 15 - les poly(diméthylsiloxane-co-vinylméthylsiloxane) à extrémités triméthylsilyles ; les polyméthylvinylsiloxanes cycliques. La résine silicone F est une résine silicone comprenant de 0,1 à 20% en poids, préférentiellement de 4 à 20% en poids, de groupes alcényles en C2-C6 liés à des atomes de 20 silicium. Les groupes alcényles peuvent être situés sur des motifs siloxyles M, D ou T. Ces résines peuvent être préparées par exemple selon le procédé décrit dans le brevet US -A- 2 676 1820.1 à 20%. De préférence les groupes alcényles sont choisis parmi les vinyles, allyles et héxényles. Par exemple, la résine silicone F peut comprendre : 25 - au moins deux motifs siloxyles différents choisis parmi ceux de formules (FI) et (F2) suivantes: Wa Si0(4-(a+b))/2 (F1) dans laquelle : - les symboles W, identiques ou différents, représentent chacun un groupe 30 alcényle en C2-C6; de préférence un groupe vinyle, allyle et/ou héxényle et encore plus préférentiellement un groupe vinyle, - les symboles Z', identiques ou différents, représentent chacun un groupement hydrocarboné monovalent choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus tels que les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3- 35 trifluoropropyle, les groupes cycloalkyles comme les groupes cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle et les groupes aryle tels que xylyle, tolyle et phényle, et 3041648 14 - le symbole a est égal à 1 ou 2, de préférence 1, le symbole b est égal à 0, 1 ou 2 et la somme a + b est égale à 1, 2 ou 3, - et éventuellement des motifs de formule suivante: Z'e Si0(4-c)/2 (F2) 5 dans laquelle Z' a la même signification que ci-dessus et le symbole c est égal à 0, 1,2 ou 3, et avec la condition qu'au moins un des motifs (F1) ou (F2) est un motif T ou Q. Dans un mode préféré de réalisation de l'invention, la résine silicone F comporte au 10 moins deux radicaux vinyles et est choisie parmi le groupe constitué par les résines silicones suivantes : - MDviQ où les groupes vinyles sont inclus dans les motifs D, - MDviTQ où les groupes vinyles sont inclus dans les motifs D, - MMviQ où les groupes vinyles sont inclus dans une partie des motifs M, 15 - MMviTQ où les groupes vinyles sont inclus dans une partie des motifs M, - MMviDDv'Q où les groupes vinyles sont inclus dans une partie des motifs M et D, - et leurs mélanges, avec : - M' = motif siloxyle de formule (R2)(vinyle)SiOi/2 20 - Dvi = motif siloxyle de formule (R)(vinyle)Si02/2 et les groupements R, identiques ou différents, sont des groupes hydrocarbonés monovalents choisis parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus tels que les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3-trifluoropropyle et les groupes aryle tels que xylyle, tolyle et phényle. De préférence, les groupements R sont des méthyles. 25 De préférence la résine silicone F a pour formule MDviQ ou MMviQ telles que décrites ci-dessus. Selon un mode de réalisation de l'invention, la résine silicone F est présente dans la composition A jusqu'à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition A, de préférence entre 3 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition A et plus 30 préférentiellement entre 5 et 30% et plus préférentiellement encore entre 10 et 30%. L'organohydrogénopolysiloxane H selon l'invention comprend au moins deux, et de préférence trois atomes d'hydrogène liés chacun à des atomes de silicium différent. Selon un mode de réalisation préféré, cet organohydrogénopolysiloxane H comprend : (i) au moins deux motifs de formule (H1), et de préférence au moins trois motifs de 35 formule (H1) : HdLeSi0(4-(d.e))/2 (H1) 3041648 15 dans laquelle : - L représente un radical monovalent différent d'un atome d'hydrogène, - H représente l'atome d'hydrogène, - d et e représentent des nombres entiers, d valant 1 ou 2, e valant 0, 1 ou 2 et 5 (d+e) valant 1, 2 ou 3 ; et éventuellement d'autres motifs de formule (H2) : LfSi0(44y2 (H2) dans laquelle : - L a la même signification que ci-dessus, et 10 - f représente un nombre entier valant 0, 1, 2 ou 3. Il est entendu dans les formules (H1) et (H2) ci-dessus que si plusieurs groupes L sont présents, ils peuvent être identiques ou différents les uns des autres. Dans la formule (H1), le symbole d peut préférentiellement valoir 1. De plus, dans la formule (H1) et dans la 15 formule (H2), L peut représenter de préférence un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par un groupe alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, et un groupe aryle. L peut avantageusement représenter un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par méthyle, éthyle, propyle, 3,3,3- trifluoropropyle, xylyle, tolyle et phényle. Des exemples de motifs de formule (H1) sont les 20 suivants : H(CH3)2Si0v2, H(CH3)Si02/2 et H(C61-15)Si02/2. L'organohydrogénopolysiloxane H peut présenter une structure linéaire, ramifiée, cyclique ou en réseau. Lorsqu'il s'agit d'organohydrogénopolysiloxane linéaires, ceux-ci peuvent être essentiellement constitués : 25 de motifs siloxyles « D » choisi parmi les motifs de formules HLSiOv2 et L2SiOv2; et de motifs siloxyles « M » choisis parmi les motifs de formules HL2Si01/2 et L3Si02/2, avec le symbole L ayant la même signification que ci-dessus et le symbole H désignant un 30 atome d'hydrogène. Ces organohydrogénopolysiloxanes linéaires peuvent être des huiles ayant une viscosité dynamique à 25°C comprise entre 1 mPa.s et 100 000 mPa.s, préférentiellement entre 1 mPa.s et 5 000 mPa.s, et encore plus préférentiellement entre 1 mPa.s et 2000 mPa.s. Lorsqu'il s'agit de organohydrogénopolysiloxanes cycliques, ceux-ci peuvent être 35 constitués de motifs siloxyles « D » choisi parmi les motifs de formules HLSi02/2 et L2Si02/2, ou de motifs siloxyle de formule HLSi02/2 uniquement. Les motifs de formule L2Si02/2 peuvent être notamment des dialkylsiloxy ou des alkylarylsiloxy. Ces organohydrogénopolysiloxanes 3041648 16 cycliques peuvent avoir une viscosité dynamique à 25°C comprise entre 1 mPa.s et 5 000 mPa.s. Des exemples d' organohydrogénopolysiloxane B sont : - les polydiméthylsiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyles ; 5 les poly(diméthylsiloxane-co-hydrogénométhylsiloxane) à extrémités triméthylsilyles ; les poly(diméthylsiloxane-co-hydrogénométhylsiloxane) à extrémités hydrogénodiméthylsilyles ; - les polyhydrogénométhylsiloxanes à extrémités triméthylsilyles ; 10 - les hydrogénométhylpolysiloxanes cycliques. Lorsqu'il s'agit d'organohydrogénopolysiloxanes ramifiés ou en réseaux, ceux-ci peuvent comprendre en outre : des motifs siloxyles « T » choisis parmi les motifs de formules HSiO312 et LSiO3/2; 15 des motifs siloxyles « Q » de formule SiO4/2, avec le symbole H représentant un atome d'hydrogène et L ayant la même signification que ci-dessus. Dans la composition A, le rapport molaire du nombre d'atomes d'hydrogène liés au 20 silicium dans l'organohydrogénopolysiloxane H et l'additif X sur le nombre de groupes alcényle de l'organopolysiloxane E et de la résine F est compris entre 0,5 et 8, de préférence entre 1 et 6 et encore plus préférentiellement entre 1 et 5. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, dans la composition A le ratio 25 molaire entre les motifs SiH apportés par l'additif X et l'organohydrogénopolysiloxane H quand il est présent et les motifs epoxys apportés par l'additif X et l'organosilane G quand il est présent est compris entre 1 et 3. Comme catalyseur C de polyaddition utile selon l'invention, on peut citer les composés 30 d'un métal appartenant au groupe du platine bien connu de l'homme de l'art. Les métaux du groupe du platine sont ceux connus sous le nom de platinoïdes, appellation qui regroupe, outre le platine, le ruthénium, le rhodium, le palladium, l'osmium et l'iridium. On utilise, de préférence, les composés du platine et du rhodium. On peut, en particulier, utiliser les complexes du platine et d'un produit organique décrit dans les brevets US-A-3159 601, US- 35 A-3 159 602, US-A-3 220 972 et les brevets européens EP-A-0 057 459, EP-A-0 188 978 et EP-A-0 190 530, les complexes du platine et d'organosiloxanes vinylés décrits dans les brevets US-A-3 419 593. Le catalyseur généralement préféré est le platine. A titre 3041648 17 d'exemples, on peut citer le platine noir, l'acide chloroplatinique, un acide chloroplatinique modifié par un alcool, un complexe de l'acide chloroplatinique avec une oléfine, un aldéhyde, un vinylsiloxane ou un alcool acétylénique, entre autres. La préférence va à la solution ou complexe de Karstedt, tel que décrit dans le brevet US-A-3 775 452, à l'acide 5 chloroplatinique hexahydrate ou un catalyseur au platine comprenant des ligands carbènes. De préférence une la concentration en platine dans la composition silicone est comprise entre 5 et 80 ppm massique et encore plus préférentiellement entre 10 et 50 ppm massique. L' inhibiteur I de la réaction d'hydrosilylation utile selon l'invention peut être choisi parmi 10 les alcools a-acétyléniques, les diesters a-a'-acétyléniques, les composés conjugués ène- yne, les cétones a-acétyléniques, les acrylonitriles, les maléates, les fumarates et les mélanges de ceux-ci. Ces composés capables de remplir la fonction d'inhibiteur d'hydrosilylation sont bien connus de l'homme du métier. Ils peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. 15 Un inhibiteur I de type alcool a-acétylénique peut être choisi parmi les composés de formule (la) suivante : (R1)(R2)C(OH)-CECH (la) dans laquelle : 20 - le groupe R1 représente un groupe alkyle, un groupe cycloalkyle, un groupe (cycloalkyl)alkyle, un groupe aryle ou un groupe arylalkyle, - le groupe R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe cycloalkyle, un groupe (cycloalkyl)alkyle, un groupe aryle ou un groupe arylalkyle, - ou bien R1 et R2 constituent ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un 25 cycle aliphatique à 5, 6, 7 ou 8 chaînons, éventuellement substitué une ou plusieurs fois. Selon la formule (D1) : - Par « alkyle », on entend une chaîne hydrocarbonée saturée contenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbone. Un groupe alkyle peut être choisi dans le groupe constitué par méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, tert-butyle, isobutyle, n 30 butyle, n-pentyle, isoamyle et 1,1-diméthylpropyle ; - Par « cycloalkyle », on entend selon l'invention un groupe hydrocarboné saturé monocyclique ou polycyclique, de préférence monocyclique ou bicyclique, contenant de 3 à 20 atomes de carbone, de préférence de 5 à 8 atomes de carbone. Lorsque le groupe cycloalkyle est polycyclique, les multiples noyaux cycliques peuvent être rattachés les uns 35 aux autres par une liaison covalente et/ou par un atome spinanique et/ou être condensés les uns aux autres. Un groupe cycloalkyle peut être choisi dans le groupe constitué par le 3041648 18 cyclopropyle, le cyclobutyle, le cyclopentyle, le cyclohexyle, le cycloheptyle, le cyclooctyle, l'adamantane et le norborane ; - Par « (cycloalkyl)alkyle », on entend selon l'invention un groupe cycloalkyle tel que défini ci-avant lié à un groupe alkyle tel que défini ci-avant également. 5 - Par « aryle », on entend selon l'invention un groupe hydrocarboné aromatique contenant de 5 à 18 atomes de carbone, monocyclique ou polycyclique. Un groupe aryle peut être choisi dans le groupe constitué par phényle, naphtyle, anthracényle et phénanthryle ; - Par « arylalkyle », on entend selon l'invention un groupe aryle tel que défini ci-avant lié à un groupe alkyle tel que défini ci-avant également. 10 Selon un mode de réalisation préféré, dans la formule (la) R1 et R2 constituent ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un cycle aliphatique non substitué à 5, 6, 7 ou 8 chaînons. Selon un autre mode de réalisation préféré, R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle monovalent en Ci à Ci2, de préférence en Clà C6. 15 Un inhibiteur I qui est un alcool a-acétylénique utile selon l'invention peut être choisi dans le groupe constitué par les composés suivants : 1-éthynyl-1-cyclopentanol, 1-éthyny1-1- cyclohexanol (aussi appelé ECH), 1-éthynyl-1-cycloheptanol, 1-éthynyl-1-cyclooctanol, 3- méthy1-1-butyn-3-ol (aussi appelé MBT), 3-méthy1-1-pentyn-3-ol, 3-méthy1-1-hexyn-3-ol, 3- 20 méthy1-1-heptyn-3-ol, 3-méthy1-1-octyn-3-ol, 3-méthy1-1-nonyn-3-ol, 3-méthy1-1-decyn-3-ol, 3- méthy1-1-dodecyn-3-ol, 3-méthy1-1-pentadecyn-3-ol, 3-éthy1-1-pentyn-3-ol, 3-éthy1-1-hexyn-3- ol, 3-éthy1-1-heptyn-3-ol, 3,5-diméthy1-1-hexyn-3-ol, 3-isobuty1-5-méthy1-1-hexyn-3-ol, 3,4,4- triméthy1-1-pentyn-3-ol, 3-éthy1-5-méthy1-1-heptyn-3-ol, 3,6-diéthy1-1-nonyn-3-ol, 3,7,11- triméthy1-1-dodecyn-3-ol (aussi appelé TMDDO), 1,1-diphény1-2-propyn-1-ol, 3-butyn-2-ol, 1- 25 pentyn-3-ol, 1-hexyn-3-ol, 1-heptyn-3-ol, 5-méthy1-1-hexyn-3-ol, 4-éthy1-1-octyn-3-ol 9- éthyny1-9-fluorenol et leurs mélanges. Un inhibiteur I de type diester a-a'-acétylénique peut être choisi parmi les composés de formule (lb) suivante : 30 (lb) dans laquelle les groupe R3 et R4, identiques ou différents, représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle, un groupe cycloalkyle, un groupe (cycloalkyl)alkyle, un groupe aryle, un groupe arylalkyle ou un groupe silyle. 3041648 19 Par « silyle », on entend selon l'invention un groupe de formule -SiR3, chaque R représentant indépendamment un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbone. Un groupe silyle peut être par exemple le groupe triméthylsilyle. 5 Selon un mode de réalisation particulier, dans la formule (lb) R3 et R4, identiques ou différents, représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C1 à C12, de préférence en C1 à C6, ou le groupe triméthylsilyle. Un inhibiteur D qui est un diester a-a'- acétylénique utile selon l'invention peut être choisi dans le groupe constitué par les 10 composés suivants: l'acétylène-dicarboxylate de diméthyle (DMAD), l'acétylène-dicarboxylate de diéthyle, l'acétylène-dicarboxylate de tert-butyle et l'acétylène-dicarboxylate de bis(triméthylsilyle). Un inhibiteur I de type composé conjugué ène-yne peut être choisi parmi les composés 15 de formule (Ic) suivante : HC R5 R6 R7 (1c) dans laquelle : - les groupes R5, R6 et R7 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome 20 d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe cycloalkyle, un groupe (cycloalkyl)alkyle, un groupe aryle ou un groupe arylalkyle, - ou bien au moins deux groupes parmi les groupes R5, R6 et R7 constituent ensemble avec le ou les atomes de carbone auxquels ils sont liés un cycle aliphatique à 5, 6, 7 ou 8 chaînons, éventuellement substitué une ou plusieurs fois. 25 Selon un mode de réalisation particulier, les groupes R5, R6 et R7 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C12, de préférence en C1 à C6, ou un groupe aryle. Un inhibiteur D qui est un composé conjugué ène-yne utile selon l'invention peut être choisi dans le groupe constitué par les composés suivants: le 3-méthy1-3-pentène-1-yne, le 3-méthy1-3-hexène-1-yne, le 2,5-diméthy1-3- 30 hexène-1-yne, le 3-éthy1-3-butène-1-yne, et le 3-phény1-3-butène-1-yne. Selon un autre mode de réalisation particulier, deux groupes choisis parmi les groupes R5, R6 et R7 constituent ensemble avec le ou les atomes de carbone auxquels ils sont liés un cycle aliphatique non substitué à 5, 6, 7 ou 8 chaînons et le troisième groupe restant représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C12, de préférence en Ci à Ce. Un inhibiteur D qui 3041648 20 est un composé conjugué ène-yne utile selon l'invention peut être le 1-éthyny1-1- cyclohexène. Un inhibiteur I de type cétone a-acétylénique peut être choisi parmi les composés de 5 formule (Id) suivante : 0 HC \R8 (Id) dans laquelle R8 représente un groupe alkyle, un groupe cycloalkyle, un groupe 10 (cycloalkyl)alkyle, un groupe aryle ou un groupe arylalkyle, les groupes alkyles, cycloalkyles, (cycloalkyl)alkyle, aryle ou arylalkyle pouvant éventuellement être substitué une ou plusieurs fois par un atome de chlore, de brome ou d'iode. Selon un mode de réalisation préféré, R8 représente un groupe alkyle monovalent en Cl à C12, de préférence en C1 à C6, éventuellement être substitué une ou plusieurs fois par un 15 atome de chlore ou de brome, ou un groupe cycloalkyle, ou un groupe aryle. Un inhibiteur I qui est une cétone a-acétylénique utile selon l'invention peut être choisi dans le groupe constitué par les composés suivants: la 1-octyn-3-one, la 8-chloro-1-octyn-3-one, la 8-bromo1-octyn-3-one, la 4,4-diméthy1-1-octyn-3-one, la 7-chloro-1-heptyn-3-one, la 1-hexyn-3-one, la 1-pentyn-3-one, la 4-méthy1-1-pentyn-3-one, la 4,4-diméthy1-1-pentyn-3-one, la 1- 20 cyclohexy1-1-propyn-3-one, le benzoacétylène et le o-chlorobenzoyl-acétylène. Un inhibiteur I de type acrylonitrile peut être choisi parmi les composés de formule (le) suivante : 25 R10 (le) dans laquelle R9 et R1° représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un atome de chlore, de brome ou d'iode, un groupe alkyle, un groupe cycloalkyle, un groupe (cycloalkyl)alkyle, un groupe aryle ou un groupe arylalkyle, les groupes alkyles, cycloalkyles, 30 (cycloalkyl)alkyle, aryle ou arylalkyle pouvant éventuellement être substitué une ou plusieurs fois par un atome de chlore, de brome ou d'iode. Un inhibiteur D qui est un acrylonitrile utile selon l'invention peut être choisi dans le groupe constitué par les composés suivants: 3041648 21 l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile , le 2-chloroacrylonitryle, le crotononitrile et cinnamonitrile. Un inhibiteur I de type maléate ou fumarate peut être choisi parmi les composés de 5 formules (If) et (Ig) suivantes : OR11 O- (If) O dans lesquelles R11 et R12, identiques ou différents, représentent indépendamment l'un de 10 l'autre un groupe alkyle ou alcényle, un groupe cycloalkyle, un groupe (cycloalkyl)alkyle, un groupe aryle ou un groupe arylalkyle, lesdits groupes alkyles, alcényles, cycloalkyles, (cycloalkyl)alkyles, aryles et arylalkyles pouvant être substitués par un groupe alcoxy. Par « alcényle », on entend selon l'invention une chaîne hydrocarbonée saturée contenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbone comprenant au 15 moins une double insaturation. Un groupe alcényle peut être choisi dans le groupe constitué par vinyle ou allyle. Par « alcoxy », on entend selon les formules (If) ou (Ig), un groupe alkyle tel que défini ci-avant lié à un atome d'oxygène. Un groupe alcoxy peut être choisi dans le groupe constitué par méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. 20 Selon un mode de réalisation particulier, R11 et R12, identiques ou différents, représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle ou alcényle en Ci à C12, de préférence en C1 à C6, éventuellement substitué par un groupe alcoxy en Ci à C6. Un inhibiteur I qui est un maléate ou un fumarate utile selon l'invention peut être choisi dans le groupe constitué par le fumarate de diéthyle, le maléate de diéthyle, le fumarate de 25 diallyle, le maléate de diallyle et le maléate de bis-(méthoxyisopropyle). Des inhibiteurs I choisis parmi les alcools a-acétyléniques, les diesters a-a'- acétyléniques, les composés conjugués ène-yne, les cétones a-acétyléniques, les acrylonitriles, les maléates, les fumarates sont disponibles dans le commerce. On peut citer 30 notamment le 1-éthynyl-1-cyclohexanol (aussi appelé ECH) qui est disponible commercialement chez BASF, le maléate de diméthyle qui est disponible commercialement chez DMS et l'acétylène-dicarboxylate de diméthyle qui est disponible chez City Chemical LLC. 3041648 22 Ces inhibiteurs I sont ajoutés en quantité en poids comprise entre 1 et 50 000 ppm par rapport au poids de la composition silicone A, notamment entre 10 et 10 000 ppm et de préférence entre 20 et 2000 ppm. 5 Comme charge J on peut utiliser des charges minérales qui sont des produits très finement divisés dont le diamètre particulaire moyen est inférieur à 0,1 pm. Ces charges minérales peuvent être choisies parmi les matières siliceuses. Les charges siliceuses renforçantes sont choisies parmi les silices colloïdales, les poudres de silice de combustion 10 et de précipitation ou leur mélange. Ces poudres présentent une taille moyenne de particule généralement inférieure à 0,1 pm et une surface spécifique BET supérieure à 50 m2/g, de préférence comprise entre 150 et 350 m2 /g. Ces silices peuvent être incorporées telles quelles ou après avoir été traitées par des composés organosiliciques habituellement utilisés pour cet usage. Parmi ces composés figurent les méthylpolysiloxanes tels que 15 l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, des méthylpolysilazanes tels que l'hexaméthyldisilazane, l'hexaméthylcyclotrisilazane, des chlorosilanes tels que le diméthyldichlorosilane, le triméthylchlorosilane, le méthylvinyldichlorosilane, le diméthylvinylchlorosilane, des alcoxysilanes tels que le diméthyldiméthoxysilane, le diméthylvinyléthoxysilane, le triméthylméthoxysilane. Des charges siliceuses semi- 20 renforçantes telles que des terres de diatomées ou du quartz broyé, peuvent être également employées. En plus des silices renforçantes ou à la place de celles-ci, on peut ajouter des charges minérales semi-renforçantes ou de bourrage. Des exemples de ces charges non siliceuses utilisables seules ou en mélange sont le carbonate de calcium, éventuellement traité en 25 surface par un acide organique ou par un ester d'un acide organique, l'argile calcinée, l'oxyde de titane du type rutile, les oxydes de fer, de zinc, de chrome, de zirconium, de magnésium, les différentes formes d'alumine (hydratée ou non), le nitrure de bore, le lithopone, le métaborate de baryum, le sulfate de baryum et les microbilles de verre. Ces charges sont plus grossières avec généralement un diamètre particulaire moyen supérieur à 30 0,1 pm et une surface spécifique généralement inférieure à 30 m2/g..Ces charges peuvent avoir été modifiées en surface par traitement avec les divers composés organosiliciques habituellement employés pour cet usage. Lorsqu'elle est présente, la quantité de charge J présente dans la composition A est de 5 à 50% en poids par rapport au poids total de composition A, de préférence de 5 à 40% et 35 plus préférentiellement encore de 10 à 30%. La composition A peut contenir en outre un organopolysiloxane non fonctionnalisé K et 3041648 23 notamment exempt de fonctions alcényles ou hydrogénosilyles. D'une manière préférée, l'organosiloxane non fonctionnalisé K est linéaire ou sensiblement linéaire. Il s'agit de préférence de polymères a,w-bis(triorganosiloxy)diorganopolysiloxanes de viscosités d'au moins 10 mPa.s, formés essentiellement de motifs diorganosiloxy, les radicaux organiques 5 liés aux atomes de silicium étant choisis parmi les radicaux méthyle, et phényle. La viscosité de ces polymères peut atteindre 10 millions de mPa.s à 25°C. Ils comprennent donc des huiles d'aspect fluide à visqueux et des gommes. Ces organopolysiloxanes sont des produits commerciaux comme par exemple les produits de la gamme BLUESIL®47V (par exemple 47V50, 47V100, 47V500, 47V500, 47V12500 ou 47V30000) de la société Bluestar Silicones 10 France, et sont largement divulgués tant en ce qui concerne leurs structures que leurs synthèses dans la littérature technique. Lorsqu'il s'agit de gommes la viscosité est au moins égale à 600 000 mPa.s. Le terme « gomme » est utilisé pour des composés organosiliciques présentant des viscosités classiquement supérieures à 600000 mPa.s ce qui correspond à un poids 15 moléculaire supérieur à 260000 g/mole. La consistance ou pénétrabilité d'une gomme est déterminée à 25°C au moyen d'un pénétromètre de type PNR12 ou modèle équivalent permettant d'appliquer sur l'échantillon une tête cylindrique dans des conditions normalisées. La pénétrabilité d'une gomme est la profondeur exprimée en dixième de millimètres à laquelle un cylindre calibré pénètre dans l'échantillon pendant une minute. Ces polymères qui 20 jouent le rôle de plastifiants peuvent être introduits à raison d'au plus 40 parties en poids, de préférence de 1 à 20 parties en poids pour 100 parties en poids de composition silicone A. Pour améliorer sa stabilité, la composition A peut également comprendre un additif stabilisant. On peut par exemple citer des dérivés silylés de l'acide phosphorique tels que les esters silylés de l'acide phosphorique. 25 La composition A selon l'invention peut comprendre en outre un additif de coloration ou base colorante. La composition A peut comprendre également un additif pour améliorer la résistance au feu. Comme additif pour améliorer la résistance au feu, on peut citer par exemple des 30 composés à groupement phényle substitué par un groupement amino (secondaire ou tertiaire). Des exemples de tels additifs se trouvent dans la référence US 5,516,938. Les quantités utiles de tels additifs sont généralement comprisent entre 0.01 et 1 partie en poids par rapport à la quantité totale de la composition. Selon un autre mode de réalisation la composition A ne comprend pas de 35 vinyltrimethoxysilane. Selon un autre de ses aspects, la présente invention est relative à un système bicomposant précurseur de la composition A selon l'invention et telle que décrite ci-dessus se présentant en deux parties Al et A2 distinctes destinées à être mélangées pour former la 3041648 24 composition A, caractérisé en ce que l'une de ces parties contient le catalyseur C tandis que l'autre partie contient l'additif X et l'organohydrogénpolysiloxane H. Une autre caractéristique encore de ce système précurseur est que la résine F peut être mise en oeuvre dans la partie Al ou la partie A2 ou dans les deux parties Al et A2. Le 5 catalyseur C ne doit pas être présent dans la partie Al ou A2 contenant l'additif X et l'organohydrogénopolysiloxane H. La viscosité des parties Al et A2 et de leur mélange peut être ajustée en jouant sur les quantités des constituants et en choisissant des organopolysiloxanes de viscosités différentes. Une fois mélangées l'une à l'autre, les parties Al et A2 forment une composition 10 silicone A prête à l'emploi, qui peut être appliquée sur le support fibreux par enduction, transfert, gravure ou imprégnation. De préférence, la composition silicone A sera appliquée sur le support fibreux par enduction avec tout moyen d'enduction approprié par exemple une râcle ou un cylindre. On visera en général une épaisseur déposée finale après réticulation comprise entre 25 et 300 pm, notamment entre 50 et 200 pm. Les compositions selon 15 l'invention sont réticulées par voie thermique et/ou par rayonnement électromagnétique. L'invention concerne également l'élastomère silicone susceptible d'être obtenu par réticulation et/ou durcissement de la composition silicone A selon l'invention et telle que décrite ci-dessus. 20 Les compositions silicones selon l'invention peuvent être utilisées pour le revêtement ou l'enduction de supports souples, notamment textiles fibreux tissés, tricotés ou non tissés, et, de préférence de supports tissés ou tricotés en fibres synthétiques, avantageusement en polyester ou en polyamide. 25 La présente invention concerne également un procédé pour préparer un support fibreux enduit par un élastomère silicone comprenant les étapes suivantes : a) la préparation d'une composition silicone A selon l'invention et telle que définie ci-dessus, b) l'application d'au moins 10 g/m2 sur une ou deux faces d'un support fibreux de la 30 composition silicone A préparée à l'étape a), et c) la réticulation du dépôt formé à l'étape b) pour former un élastomère par chauffage à une température pouvant atteindre 210°C, par exemple par action d'un rayonnement électromagnétique ou d'un air chaud. De manière générale, l'enduction dont il s'agit ici peut correspondre au dépôt d'une 35 couche unique sur au moins une des faces du support fibreux (enduction primaire). Mais il peut s'agir encore du dépôt d'une seconde couche ou éventuellement d'une troisième couche 3041648 25 sur au moins une des faces du support fibreux déjà enduit (enduction secondaire) pour avoir au total l'épaisseur voulue garantissant les meilleures performances possibles. A l'étape b) du procédé selon l'invention, la composition silicone A peut être appliquée par tout moyen d'enduction approprié par exemple à l'aide d'une râcle ou d'un cylindre. De 5 préférence on applique à l'étape b) une quantité de composition A de 10 à 150 g/m2 de support fibreux, préférentiellement de 10 à 100 g/m2 et encore plus préférentiellement de 10 à 60 g/m2. A l'étape c) du procédé selon l'invention la réticulation de la compositon appliquée sur le support fibreux peut être provoqué par voie thermique et/ou par rayonnement 10 électromagnétique, de préférence par rayonnement infra-rouge. La température de réticulation est comprise par exemple de 120 à 200°C pendant une durée inférieure à 5 minutes. La support fibreux de l'invention peut être d'origine naturelle, artificielle et/ou synthétique. Il peut s'agir d'un support fibreux tissé, tricoté ou non tissé. Lorsqu'il s'agit d'un 15 support fibreux tissé ou tricoté, c'est-à-dire un tissu ou un tricot, les fils sont avantageusement à base de polymère thermoplastique. A titre d'exemple on peut citer comme (co)polymères thermoplastique convenable dans le cadre de l'invention : les polyoléfines, les polyesters, les polyoxydes d'alkylène, les polyoxyalkylènes, les polyhalogénoalkylènes, les poly(alkylène-phtalate ou téréphtalate), les poly(phény ou 20 phénylène), poly(oxyde ou sulfure de phénylène), les acétates de polyvinyle, les alcools polyvinyliques, les halogénures de polyvinyle, les halogénures de polyvinylidène, les polyvinyles nitriles, les polyamides, les polyimides, les polycarbonates, les polysiloxanes, les polymères d'acide acrylique ou méthacrylique, les polyacrylates ou méthacrylates, les polymères naturels que sont la cellulose et ses dérivés, les polymères synthétiques tels que 25 les élastomères synthétiques, ou les copolymères thermoplastiques comprenant au moins un monomère identique à l'un quelconque des monomères inclus dans les polymères susmentionnés, ainsi que les mélanges et/ou les alliages de tous ces (co)polymères. Lorsque le support fibreux est en polymère thermoplastique, il est de préférence en polyester, tel que le polyéthylène téréphtalate (PET), le polypropylène téréphtalate (PPT), le 30 polybutylène téréphtalate (PBT), leurs copolymères et mélanges, ou en polyamide tel que le polyamide 6, le polyamide 6.6, le polyamide 4, le polyamide 1.1, le polyamide 1.2, les polyamides 4-6, 6-10, 6-12, 6-36, 12- 12, leurs copolymères et mélanges. Les fils peuvent être à base d'un mélange de polymères thermoplastiques ou de copolymères thermoplastiques. 35 Dans le domaine des sacs gonflables de sécurité le titre global des fils formant le tissu ou tricot est habituellement compris entre 100 et 950 decitex ou dtex. De préférence, le titre global des fils formant le tissu ou tricot est compris entre 350 et 750 dtex. Le tissu ou tricot 3 04 164 8 26 de base de l'invention présente avantageusement une poids avant enduction compris entre 150 et 250 g/m2. On peut ainsi citer de tels tissus en polyamide de 470 dtex ayant ces caractéristiques. On notera que l'on pourra aussi utiliser des substrats textiles, notamment tissus, formés de fibres textiles techniques, c'est-à-dire de fibres textiles présentant des 5 propriétés améliorées par rapport aux fibres classiques, par exemple ténacité accrue, afin de conférer des propriétés particulières ou renforcées en fonction des applications du support ou tissu enduit. Les tissus décrits ci-dessus peuvent être tissés sur des métiers à tisser à jet d'air, à jet d'eau ou à lance. Ces tissus sont obtenus de préférence sans étape de lavage après tissage, 10 ce qui simplifie la méthode d'obtention des tissus, et diminue leur coût. De plus, ces tissus peuvent également être obtenus sans étape de traitement thermique après tissage. En effet une étape de traitement thermique est généralement réalisée sur les tissus en vue de leur apporter une stabilité dimensionnelle. Cette étape de traitement thermique peut être réalisée simultanément à l'étape de séchage du tissu, laquelle 15 étape de séchage est nécessaire lorsqu'une étape de lavage a été réalisée sur le tissu. Dans le cadre de la présente invention, lorsque l'étape de lavage est supprimée, l'étape de séchage n'est plus nécessaire. Selon un mode de réalisation préféré, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que le support fibreux n'a pas subi une étape de lavage après tissage. 20 Selon un autre mode de réalisation, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que le support fibreux n'a pas subi une étape de traitement thermique après tissage. L'invention concerne aussi un support fibreux enduit par un élastomère silicone susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'invention et tel que décrit ci-dessus. Il s'agit d'un support fibreux tissé, tricoté ou non tissé caractérisé en ce qu'il comprend au moins un 25 revêtement obtenu selon le procédé selon l'invention et tel que décrit ci-dessus ou obtenu par réticulation d'une composition silicone A selon l'invention et telle que décrite ci-dessus. L'invention concerne enfin les sacs gonflables de sécurité comprenant un élastomère silicone selon l'invention et tel que décrit ci-dessus ou un support fibreux selon l'invention et tel que décrit ci-dessus 30 Pour terminer, l'invention concerne aussi l'utilisation de la composition silicone d'enduction A réticulable selon l'invention et telle que décrite ci-dessus pour l'enduction de support fibreux tissés, tricotés, ou non tissés. D'une manière préférentielle ces supporte fibreux enduits sont destinés à former des sacs gonflables pour la protection des occupants des véhicules mais ils peuvent aussi être utilisés pour la fabrication de toiles de tente, toiles 35 de parachute et analogues. 3041648 27 Ainsi l'invention concerne également, l'utilisation de la composition silicone A selon l'invention et telle que décrite ci-dessus pour l'enduction de sac gonflable destiné à la protection d'un passager dans un véhicule. Les exemples, qui suivent, de préparation de compositions et de leur application 5 comme revêtement de tissu selon le procédé de l'invention, permettront de mieux comprendre l'invention. 3041648 28 EXEMPLES 1) Définition des constituants : - Organopolysiloxane El : huile polydiméthylsiloxane bloquée à chacune des extrémités des 5 chaînes par un motif (CH3)2ViSi01,2, ayant une viscosité de 60000 mPa.s. - Résine Fl : organopolysiloxane de formule MM` iQ contenant 1.1 % en poids de groupes vinyles. - Catalyseur Cl : platine métal, introduit sous la forme d'un complexe organométallique à 10 % en poids de platine métal, connu sous le nom de catalyseur de Karstedt, 10 - Organohydrogénopolysiloxane H1 =huile poly(diméthyl)(hydrogénométhyl)siloxane ayant une viscosité de 25 mPa.s et contenant 0,7 mol de fonction Si-H pour 100 g d'huile - Inhibiteur 11 : éthynyl-1-cyclohexanol-1 ou ECH, - Charge J1 : Carbonate de calcium précipité, non traité avec un diamètre équivalent moyen de 2 pm. 15 Composants testés comme promoteurs d'adhésion : - glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO), - titanate de butyle Ti(OBu)4 (TBT) - Différents additifs K1 à Kll détailliés ci après (voir tableau 1) 20 2) Synthèse des additifs K1 à K11 Différents additifs ont été synthétisés constitués de: n motifs YCH3Si02/2 25 m motifs HCH3Si02/2 p motifs (CH3)2Si02/2 2 motifs Ri(CH3)2Siv2 avec R1 = CH3 ou H où Y est le groupement époxy de formule suivante -CH2- C 30 Y Additif Kl: Dans un réacteur de 1 L sous azote, on introduit 181,0 g de toluène. Le milieu est placé sous agitation et chauffé à 85°C. Lorsque la température est atteinte, 10,2 mg d'un complexe de 35 platine carbène, commercialisé par Umicore sous le nom commercial Umicore HS432®, est 3041648 29 introduit. Puis, un mélange d'allyl glycidyl ether (AGE) (236,8 g, 2,07 mol) et d'un polyméthylhydrogénosiloxane H2 avec 9 motifs (CH3)HSiOv2 et deux motifs terminaux (CH3)3Si01/2 (363,2 g, SiH = 4,77 mol) est ajouté goutte à goutte pendant 4 heures. Après retour à température ambiante, le milieu réactionnel est dévolatilisé à 25-30°C sous 0-3 mbar 5 pendant 30 min puis à 85°C (consigne) sous 1 mbar pendant 3h pour conduire à une huile silicone fonctionnalisée composée de n motifs YCH3Si02/2 , m motifs HCH3SiOv2 et deux motifs (CH3)3Sii/2 avec les caractéristiques suivantes : n+m = 9 ; [SiH] = 586 mmo1/100g ; [Epoxy] = 291 mmo1/100g ; Viscosité = 32 mPa.s. 10 Additif K2: Dans un réacteur de 1 L sous azote, on introduit 181,92 g de toluène. Le milieu est placé sous agitation et chauffé à 85°C. Lorsque la température est atteinte, 10,3 mg d'un complexe de platine carbène, commercialisé par Umicore sous le nom commercial Umicore HS432®, est introduit. Puis, un mélange d'allyl glycidyl ether (AGE) (280,3 g, 2,46 mol) et de 15 polyméthylhydrogénosiloxane H2 (320,6 g, SiH = 4,25 mol) est ajouté goutte à goutte pendant 7 heures. Après retour à température ambiante, le milieu réactionnel est dévolatilisé à 25-30°C sous 0-3 mbar pendant 30 min puis à 85°C (consigne) sous 1 mbar pendant 3h pour conduire à une huile silicone fonctionnalisée composée de n motifs YCH3Si0v2 , m motifs HCH3Si02/2 et deux motifs (CH3)3Sii/2 avec les caractéristiques suivantes : n+m = 9 20 [SiH] = 433 mmo1/100g ; [Epoxy] = 347 mmo1/100g ; Viscosité = 67 mPa.s. Additif K3 Dans un réacteur de 10L sous azote, on introduit 1733,9 g de toluène et 2,7 g de d'un complexe de platine carbène, commercialisé par Umicore sous le nom commercial Umicore 25 HS432®, en solution dans du toluène. Ce mélange est placé sous agitation et chauffé à 77°C. Un mélange d'allyl glycidyl ether (AGE) (390,5 g, 3,42 mol) et de polyméthylhydrogénosiloxane H3 comprenant 20 motifs (CH3)HSi02/2 et deux motifs terminaux (CH3)3Si01/2 (5599,5 g, SiH = 82,23 mol) est ajouté à l'aide d'une pompe pendant 54 min. Lorsque l'ajout est terminé, le chauffage est maintenu pendant 1 heure. Puis le 30 chauffage est arrêté et après retour à température ambiante, le milieu réactionnel est dévolatilisé à 40°C sous 5 mbar pendant 1 heure puis montée progressive de la température jusqu'à 85°C pendant 4h. La température est maintenue à 85°C pendant 1h pour conduire à une huile silicone fonctionnalisée (7727,8g) composée de n motifs YCH3Si0v2 , m motifs HCH3Si0v2 et deux motifs (CH3)3Si1/2 avec les caractéristiques suivantes : n+m = 20, [SiH] = 35 1,30 mol/100g ; [Epoxy] = 37,7 mmo1/100g ; Viscosité = 12,3 mPa.s. 3041648 30 Additif K4 : Dans un tricol de 1 L sous azote, on introduit 142,0 g de toluène. Le milieu est placé sous agitation magnétique et chauffé à 85°C. Lorsque la température est atteinte, 1,1910 g de Pt/C est introduit. Puis, un mélange d'allyl glycidyl ether (AGE) (180,6 g, 1,58 mol) et de 5 polyméthylhydrogénosiloxane H3 (420,0 g, SiH = 6,27 mol) est ajouté goutte à goutte pendant 16 heures. Après retour à température ambiante, le milieu réactionnel est filtré, traité et filtré puis dévolatilisé à 25-30°C sous 0-3 mbar pendant 30 min puis à 90°C (consigne) sous 1 mbar pendant 3h pour conduire à une huile silicone fonctionnalisée composée de n motifs YCH3Si02/2 , m motifs HCH3Si0v2 et deux motifs (CH3)3Sii/2 avec les caractéristiques 10 suivantes : n+m = 20, [SiH] = 892 mmo1/100g ; [Epox] = 198 mmo1/100g ; Viscosité = 103 mPa.s. Additif K5 : Dans un ballon de 500 mL sous azote, on introduit 100,1 g de toluène et 10 mg d'un 15 complexe de platine carbène, commercialisé par Umicore sous le nom commercial Umicore HS432®. Ce mélange est placé sous agitation magnétique et chauffé à 85°C. Un mélange d'allyl glycidyl ether (AGE) (150,2 g, 1,32 mol) et de polyméthylhydrogénosiloxane H3 (349,0 g, SiH = 5,21 mol) est ajouté goutte à goutte pendant 3 heures. Lorsque l'ajout est terminé, l'ampoule d'addition est rincée avec 30 g de toluène et le chauffage est maintenu pendant 2 20 heures. Après retour à température ambiante, le milieu réactionnel est dévolatilisé à 92°C sous 1 mbar pendant 3 heures pour conduire à une huile silicone fonctionnalisée (455,0g) composée de n motifs YCH3Si02/2 , m motifs HCH3Si02/2 et deux motifs (CH3)3Siii2 avec les caractéristiques suivantes : n+m = 20, [SiH] = 999 mmo1/100g ; [Epoxy] = 189,7 mmo1/100g Viscosité = 101 mPa.s. 25 Additif K6 : Dans un ballon de 500 mL sous azote, on introduit 105,1 g de toluène et 11 mg d'un complexe de platine carbène, commercialisé par Umicore sous le nom commercial Umicore HS432®. Ce mélange est placé sous agitation magnétique et chauffé à 85°C. Un mélange 30 d'allyl glycidyl ether (AGE) (249,2 g, 2,18 mol) et de polyméthylhydrogénosiloxane H3 (302,6 g, SiH = 4,52 mol) est ajouté goutte à goutte pendant 3 heures. Lorsque l'ajout est terminé, l'ampoule d'addition est rincée avec 45,4 g de toluène et le chauffage est maintenu pendant 2 heures. Après retour à température ambiante, le milieu réactionnel est dévolatilisé à 92°C sous 1 mbar pendant 3 heures pour conduire à une huile silicone fonctionnalisée (449,0g) 35 composée de n motifs YCH3Si0v2 , m motifs HCH3Si02/2 et deux motifs (CH3)3Siii2 avec les caractéristiques suivantes : n+m = 20, [SiH] = 568 mmo1/100g ; [Epoxy] = 324,3 mmo1/100g ; Viscosité = 186 mPa.s. 3041648 31 Additif K7 : Dans un ballon de 500 mL sous azote, on introduit 107,1 g de toluène et 13,3 mg d'un complexe de platine carbène, commercialisé par Umicore sous le nom commercial Umicore 5 HS432®. Ce mélange est placé sous agitation magnétique et chauffé à 85°C. Un mélange d'allyl glycidyl ether (AGE) (333,8 g, 2,92 mol) et de polyméthylhydrogénosiloxane H3 (291,1 g, SiH = 4,35 mol) est ajouté goutte à goutte pendant 3 heures. Lorsque l'ajout est terminé, l'ampoule d'addition est rincée avec 30 g de toluène et le chauffage est maintenu pendant 2 heures. Après retour à température ambiante, le milieu réactionnel est dévolatilisé à 92°C 10 (consigne) sous 1 mbar pendant 3 heures pour conduire à une huile silicone fonctionnalisée (534,0g) composée de n motifs YCH3Si02/2 , m motifs HCH3Si02/2 et deux motifs (CH3)3Sii/2 avec les caractéristiques suivantes : n+m = 20 ; = 376,7 mmo1/100g ; [Epoxy] = 380,7 mmo1/100g ; Viscosité = 610 mPa.s. 15 Additif K8 : Dans un ballon de 500 mL sous azote, on introduit 469,7 g d'allyl glycidyl ether (AGE) (4,11 mol) et 14,3 mg d'un complexe de platine carbène, commercialisé par Umicore sous le nom commercial Umicore HS432®. Ce mélange est placé sous agitation magnétique et chauffé à 85°C. Le polyméthylhydrogénosiloxane H3 (205,4 g, SiH = 3,01 mol) est ajouté goutte à 20 goutte pendant 5 heures. Une exothermie de 90°C est observée. Lorsque l'ajout est terminé, le chauffage est maintenu pendant 3 heures. Après retour à température ambiante, le milieu réactionnel est dévolatilisé à 90°C sous 1 mbar pendant 3 heures pour conduire à une huile silicone fonctionnalisée composée de 20 motifs YCH3Si02/2et deux motifs (CH3)3Siv2avec les caractéristiques suivantes [SiH] = 0 mmo1/100g ; [Epoxy] = 537 mmo1/100g ; Viscosité = 929 25 mPa.s. Additif K9 : Dans un tricol de 1 L sous azote, on introduit 178,2 g de toluène. Le milieu est placé sous agitation magnétique et chauffé à 85°C. Lorsque la température est atteinte, 0,6280 g de 30 Pt/C est introduit. Puis, un mélange d'allyl glycidyl ether (AGE) (77,6 g, 0,68 mol) et de polyméthylhydrogénosiloxane H4 comprenant 16 motifs (CH3)HSiOv2, 18 motifs (CH3)2Si02/2 et deux motifs terminaux (CH3)2HSiO1,2 (522,9 g, SiH = 6,80 mol) est ajouté goutte à goutte pendant 8 heures. Après retour à température ambiante, le milieu réactionnel est filtré, traité et filtré puis dévolatilisé à 25-30°C sous 0-3 mbar pendant 30 min puis à 90°C sous 1 mbar 35 pendant 2h pour conduire à une huile silicone fonctionnalisée composée de 18 motifs (CH3)2Si02/2, n motifs YCH3Si02,2 , m motifs HCH3Si02,2, et deux motifs H(CH3)2Si1/2 avec les 3041648 32 caractéristiques suivantes : n+m = 16 ; = 519 mmo1/100g ; [Epox] = 102 mmo1/100g Viscosité = 64 mPa.s. Additif K10 : 5 Dans un tricol de 1 L sous azote, on introduit 188,9 g de toluène. Le milieu est placé sous agitation magnétique et chauffé à 85°C. Lorsque la température est atteinte, 0,6504 g de Pt/C est introduit. Puis, un mélange d'allyl glycidyl ether (AGE) (136,3 g, 1,19 mol) et de polyméthylhydrogénosiloxane H4 (465,7 g, SiH = 2,77 mol) est ajouté goutte à goutte pendant 8 heures. Après retour à température ambiante, le milieu réactionnel est filtré, traité 10 et filtré puis dévolatilisé à 25-30°C sous 0-3 mbar pendant 30 min puis à 90°C (consigne) sous 1 mbar pendant 2h pour conduire à une huile silicone fonctionnalisée composée de 18 motifs (CH3)2Si0v2, n motifs YCH3Si0v2 , m motifs HCH3Si02/2, et deux motifs H(CH3)2Siii2 avec les caractéristiques suivantes : n+m = 16 ; [SiH] = 347 mmo1/100g ; [Epox] = 171,2 mmo1/100g ; Viscosité = 90,4 mPa.s. 15 Additif K11 : Dans un tricol de 1 L sous azote, on introduit 104,0 g de toluène. Le milieu est placé sous agitation magnétique et chauffé à 80°C. Lorsque la température est atteinte, 887 mg de Pt/C est introduit. Puis, un mélange d'allyl glycidyl ether (AGE) (171,5 g, 1,50 mol) et de 20 polyméthylhydrogénosiloxane H5 comprenant 27 motifs (CH3)HSi0v2, 7 motifs (CH3)2Si0v2 et deux motifs terminaux (CH3)2HSi0v2 (250,0 g, SiH = 3,16 mol) est ajouté goutte à goutte pendant 6 heures. Après retour à température ambiante, le milieu réactionnel est filtré puis dévolatilisé à 25-30°C sous 0-3 mbar pendant 30 min puis à 90°C (consigne) sous 1 mbar pendant 1h pour conduire à une huile silicone fonctionnalisée composée de 7 motifs 25 (CH3)2Si02/2, n motifs YCH3Si02/2 , m motifs HCH3Si02/2, et deux motifs 1-1(CH3)2Siv2 avec les caractéristiques suivantes : n+m = 27 ; = 517 mmo1/100g ; [Epox] = 293 mmo1/100g ; Viscosité = 140 mPa.s. Le tableau 1 ci-après détaille les différents organopolysiloxanes linéaires synthétisés K1 à 30 K11. 35 3 04 164 8 33 Tableau 1 : Organopolysiloxanes linéaires synthétisés K1 à K11. Additif K1 K2 K3 K4 K5 K6 K7 K8 K9 K10 K11 Nombre total siloxyles 11 11 22 22 22 22 22 22 36 36 36 de motifs Nombre motifs (CH3)2Si 02/2 n 0 0 0 0 0 0 0 18 18 7 v [epoxy] 291 347 38 198 190 324 381 537 102 171 293 mmo1/1 00g [SiH] 586 433 1300 892 999 568 377 0 519 347 517 mmo1/100g [Si1-1]/[epoxy] 2,2 1,2 34,2 4,5 5,3 1,8 1 0 5,1 2 1,8 3) Préparation des supports fibreux enduits 5 a) Préparation d'une composition à partir d'un précurseur bicomposant: Les compositions sont obtenues par mélange, à température ambiante, de 100 parties en poids d'une partie A et de 10 parties en poids d'une partie B d'un système bicomposant (voir compositions dans le tableau 2) b) le mélange est enduit avec un poids déposé d'environ 30 à 36 g/m2 de support 10 fibreux pour former une couche à l'aide de râcles ou de cylindres sur le tissu au choix, et c) la couche résultante est réticulée pendant 60 secondes à 190° C dans un four MATHIS pour obtenir un élastomère. 4) Tests réalisés sur les tissus enduits 15 Les différents tissus enduits sont soumis au test « scrub » détaillé ci-dessous pour mesurer la performances d'adhésion de l'élastomère silicone sur les différents tissus. Le test de résistance au froissement et à l'abrasion appelé test "scrub" caractérise la bonne adhésion de l'élastomère silicone sur le support fibreux. Il est mis en oeuvre selon la norme EN ISO 5981- Méthode A. Ce test consiste à soumettre une éprouvettes de support textile 20 revêtu de dimension 50mm*100 mm d'une part, à un mouvement de cisaillement à l'aide de deux mâchoires pinçant les deux bords opposés de l'éprouvette et animées d'un mouvement alternatif l'une par rapport à l'autre et, d'autre part, à une abrasion par contact avec un support mobile ou patin qui applique une force sur l'éprouvette de 5N. Ce test est réalisée soit 24 heures après l'enduction soit après viellissement accélérée pendant 7 jours à 80°C et 25 95% d'humidité relative. Après 500 froissements, le tissu enduit est vérifié. Si le revêtement n'a pas été délaminé, la résistance à l'abrasion est satisfaisante et on réalise de nouveau 500 froissements avant de vérifier l'état du tissu. Le test est finalisé lorsque l'état du tissu revêtu n'est pas satisfaisant. 3041648 34 Les compositions silicones détaillées dans le tableau 2 suivant ont été évaluées comme compostions d'enduction de tissus airbag. 5 Tableau 2 : Recherche d'un système promoteur adhésion amélioré Composition Cl C2 11 12 C3 C4 Brevet Comparatif Invention Invention Comparatif Comparatif EP0681014 Partie A (parties en poids) Huile vinylée El 52,7 52,7 52,7 50,7 49,7 48,0 Organohydrogéno 5,8 0,0 0,0 0,0 5,8 5,8 polysiloxane H1 Résine Fl 20,0 21,1 21,1 21,1 20,0 20,0 ECH 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 Carbonate de calcium J1 18,5 18,5 18,5 18,5 18,5 18,5 Promoteurs adhésion 0,0 VTMO 1,0 GLYMO 2,0 2,0 6,0 7,7 Additif K1 7,7 7,7 7,7 0,0 0,0 TOTAL 100 100 100 100 100 100 Partie B (parties en poids) Huile vinylée El 8,28 9,48 8,68 8,68 8,68 8,68 Base colorante 0,9 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 TBOT 0,8 0 0,8 0,8 0,8 0,8 Catalyseur C 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 TOTAL 10 10 10 10 10 10 HNi composition 2,4 4 4 4,3 4 4 [epoxy] composition en mmo1/100g 7,13 22,2 20,9 27,5 21,4 27,5 [Sili] composition en 36,4 39,3 39,3 41 36,4 36,4 mmoll100g On mélange 100 parties en poids de partie A et 10 parties en poids de partie B pour obtenir les compositions d'enduction. Ces compositions ont été enduites puis réticulées sur deux types de tissu polyester : un tissu polyester lavé et thermofixé et un tissu polyester loomstate 10 non thermofixé. Les résultats au test scrub pour évaluer l'adhésion et la résistance à l'abrasion du revêtement silicone sont présentés dans le tableau 3 suivant. 15 3041648 35 Tableau 3 :Tests de résistance à l'abrasion sur tissus polyester après enduction et réticulation Compositions Cl C2 11 12 C3 C4 Résultats test scrub- Tissu Polyester lavé et thermofixé Après 24h 500 1500 1000 1500 500 500 Après 7j/80°C, 95%HR 1000 1000 1000 1000 0 500 Résultats test scrub- Tissu Polyester Loomstate Après 24h 500 0 500 500 0 0 Après 7j/80°C, 95%HR 0 500 1000 1000 0 0 Le tissu en PET enduit avec une composition 11 selon l'invention comprenant comme 5 promoteur d'adhésion l'organopolysiloxane K1 fonctionnalisé SiH et Si epoxy et du titanate de butyle présente une très bonne résistance à l'abrasion après 24 h et après vieillissement à 80°C et sous 95% d'humidité relative pendant 7 jours. Ceci se vérifie sur un tissu PET lavé et thermofixé et également sur un tissu en PET loomstate non lavé ni thermofixé. En absence de titanate de butyle (composition C2), l'adhésion obtenue après 24h sur du PET loomstate 10 n'est pas satisfaisante. Les exemples comparatifs C3 et C4 montrent que lorsque la même concentration en motifs époxy et SiH dans la composition silicone est obtenue en utilisant comme promoteur d'adhésion du glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO) et du TBOT et une huile SiH réticulante sans motifs epoxy, la résistance à l'abrasion du tissu enduit PET thermofixé ou 15 loomstate n'est pas satisfaisante. A titre comparatif, la composition Cl selon l'art antérieur EP0681014 comprenant comme promoteurs d'adhésion du GLYMO, du VTMO et du TBOT ne permet pas d'obtenir une bonne résistance à l'abrasion après vieillissement humide lorsque le tissu enduit est du PET loomstate. 20 L'additif K1 comprenant des motifs SiH et Si-époxy et jouant le rôle de promoteur d'adhésion et de réticulant permet d'obtenir une meilleure adhésion du revêtement silicone sur le PET. Les organopolysiloxanes K2 à Kll ont été été testés comme promoteurs d'adhésion en remplacement de K1 dans une composition silicone comme celle de 11 détaillée dans le 25 tableau 2. La quantité de promoteur d'ahésion K2 à K11 est ajustée pour avoir une concentration en fonctions époxy dans la composition silicone comprise entre 20 et 22 mmo1/100g et maintenir le ratio molaire des motifs Si-H sur les motifs SiVi de la composition (ratio HNi) compris entre 2 et 5 ce qui est optimal pour cette application. Par conséquent quand le promoteur d'adhésion a peu de motifs SiH et beaucoup de motifs époxy, un ajout d' 30 rganohydrogénopolysiloxane H1 réticulant est réalisée pour maintenir constante la concentration en SiH dans le réseau. C'est le cas des compositions C1, C8 et 15. En revanche, lorsque le promoteur d'adhésion testé a beaucoup de motifs SiH, pour maintenir le ratio HNi inférieur à 3 04 1648 36 5, la concentration en époxy dans la composition silicone est inférieure à 20 mmo1/100g de composition silicone. Les concentrations en motifs SiH, en motifs époxy et le ratio HNi des compositions silicones d'enduction est détaillée dans le tableau 4 suivant. 5 Tableau 4 : Compositions silicone d'enduction. Essai C2 11 13 C5 C6 C7 14 15 C8 C9 C10 C11 Additif Glymo K1 K2 K3 K4 K5 K6 K7 K8 K9 K10 K11 [epoxy] 21,4 20,9 24,3 1,5 9 7,1 22,2 22,2 22 7,7 18,8 22 composition en mmoimoog Mill composition en mmo1/1008 36,4 39,3 30,3 59,8 38,9 37,6 38,9 38 36,4 38,9 38,2 39 Ajout Oui oui Oui organohydrogéno polysiloxane HI HNi 4,3 4,4 3,5 4,2 4,1 4,3 4,2 4,0 4,3 4,2 4,3 Ces compositions ont été enduites puis réticulées sur des tissus en polyester ou en polyamide ou sur les deux. Les résultats sont présentés dans les tableaux 5 et 6 suivants. Le tableau 5 présente les résultats test scrub pour évaluer l'adhésion et la résistance à 10 l'abrasion du revêtement silicone sur deux types de tissu polyester : un tissu polyester lavé thermofixé et un tissu polyester loomstate non thermofixé Tableau 5:Tests de résistance à l'abrasion sur tissus polyester après enduction et réticulation Essai C2 11 13 C5 C6 C7 14 C8 C9 C10 C11 Additifs K1 K2 K3 K4 K5 K6 K8 K9 K10 K11 Résultats test scrub- Tissu Polyester lavé et thermofixé Après 24h 500 500 500 0 1000 500 1500 500 0 500 500 Après 7j/80°C, 95%HR 0 1500 1000 0 0 0 1500 500 0 0 1000 Résultats test scrub- Tissu Polyester Loomstate Après 24h 0 500 500 0 0 0 500 0 0 0 0 Après 7j/80°C, 95%HR 0 1000 1000 0 0 0 1000 0 0 0 0 15 Les compositions silicone C5, C6, C7 et C9 comprenant des promoteurs d'ahésion avec un ratio de motifs SiH/époxy k 4 qui conduisent à une composition silicone avec moins de 10 mmoles de motifs époxy par 100g de composition, ne présentent pas une résistance à l'abrasion suffisante. Les compositions silicone C10 et C11 comprenant des promoteurs d'ahésion comprenant 20 des motifs D non fonctionnalisés Si(CH3)202/2,malgré un ratio de motifs SiH/époxy REVENDICATIONS1. Composition silicone A comprenant une base silicone B susceptible de réticuler ou durcir par polyaddition et caractérisée en ce qu'elle comprend un système promoteur d'adhésion D comprenant au moins un composé organique du titane M et au moins un additif X qui est un organopolysiloxane linéaire comprenant des motifs siloxyles (1.1) à (1.3) de formules suivantes: - Ya4SiO4(a+b) 2 Z2SiO - 3 1 2 - HdZe3SiO4(') 2 et ne comprenant pas de motifs de formule (1.4): _ Z22Si02 (1.4) 2 dans lesquelles a=1 et b=1 ou 2 d=1 et e=1 ou 2 le symbole Y représente un radical comprenant un groupe hydrocarboné et une fonction époxy, avec éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tel qu'un atome d'oxygène, de préférence le symbole Y est choisi parmi les radicaux constitués par le groupe : alkylglycidyléther, époxyalkyle linéaire, ramifié ou cyclique, époxyalcényle linéaire, ramifié ou cyclique et glycidyl-ester d'acide carboxylique, et encore plus préférentiellement ledit groupe hydrocarboné contient de 2 à 20 atomes de carbone inclus, - les symboles V, Z2 et Z3 identiques ou différents, représentent, un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence choisi parmi le groupe constitué par les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone et les groupes aryles ayant de 6 à 12 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement choisis parmi le groupe constitué par un groupe méthyle, éthyle, propyle, 3,3,3-trifluoropropyle, xylyle, tolyle et phényle, avec la condition selon laquelle l'additif X comprend, par molécule, au moins deux motifs siloxyles (1.1) porteurs de groupes hydrocarbonés époxyfonctionnels et au moins trois motifs siloxyles (1.3) porteurs de groupes hydrogénosiloxyles. (1.2) (1.3) 3041648 39 2- Composition silicone A selon la revendication 1 dans laquelle l'additif X a un nombre total de motifs siloxyles compris entre 7 et 30. 5 3- Composition silicone A selon la revendication 1 dans laquelle l'additif X ne contient pas de groupes fonctionnels alkoxy, vinyl, hydroxy ou méthacryloxy. 4- Composition silicone A selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle 10 l'additif X a un ratio molaire entre les motifs siloxyles (1.1) et les motifs siloxyles (1.3) compris entre 0,5 et 4, de préférence compris entre 0,8 et 3 et encore plus préférentiellement compris entre 0,8 et 2,5. 15 5- Composition silicone A selon la revendication 1 dans laquelle le système promoteur d'adhésion D comprend en outre un organosilane G comprenant au moins un radical époxy. 6- Composition silicone A selon la revendication 1 dans laquelle la concentration en motifs 20 époxy est comprise entre 10 et 60 mmol pour 100g de composition A et de préférence comprise entre 15 et 40 mmol pour 100g de composition A. 7- Composition silicone A selon la revendication 1 dans laquelle la base silicone B comprend 25 - au moins un organopolysiloxane E présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles en C2-C12 liés chacun à un atome de silicium différent , - au moins une résine organopolysiloxane F comprenant de 0,1 à 20% en poids de groupes alcényles en C2-Cs liés liés chacun à un atome de silicium différent, - éventuellement au moins un organohydrogénopolysiloxane H présentant, par molécule, 30 au moins deux atomes d'hydrogène liés chacun à un atome de silicium différent, et de préférence au moins trois atomes d'hydrogène liés chacun à un atome de silicium différent, - une quantité efficace d'un catalyseur C de polyaddition qui est un métal ou composé métallique du groupe du platine, - au moins un inhibiteur I, et - éventuellement au moins une charge J. 3041648 8- Système bicomposant précurseur de la composition A telle que définie selon la revendication 7 se présentant en deux parties Al et A2 distinctes destinées à être mélangées pour former la composition A, caractérisé en ce que l'une de ces parties contient 5 le catalyseur C tandis que l'autre partie contient l'additif X et l'organohydrogénopolysiloxane H. 9- Elastomère silicone susceptible d'être obtenu par réticulation et/ou durcissement de la 10 composition silicone A telle que définie selon l'une quelconques des revendications 1 à 7. 10 - Procédé pour préparer un support fibreux enduit par un élastomère silicone comprenant les étapes suivantes : 15 a) la préparation d'une composition silicone A telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, b) l'application d'au moins 10 g/m2 sur une ou deux faces d'un support fibreux de la composition silicone A préparée à l'étape a), et c) la réticulation du dépôt formé à l'étape b) pour former un élastomère par chauffage à 20 une température pouvant atteindre 210°C, par exemple par action d'un rayonnement électromagnétique ou d'un air chaud. 11- Procédé selon la revendication 10 dans lequel le support fibreux est en polyamide ou en 25 polyester. 12-Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce que le support fibreux n'a pas subi une étape de lavage après tissage. 30 13 - Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce que le support fibreux n'a pas subi une étape de traitement thermique après tissage. 35 14- Support fibreux enduit par un élastomère silicone susceptible d'être obtenu par le procédé défini selon l'une quelconque des revendications 10 à 13. 3041648 41 15- Sacs gonflables de sécurité comprenant un élastomère silicone tel que défini selon la revendication 9 ou un support fibreux tel que défini selon la revendication 14. 5 16- Utilisation de la composition silicone A définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 pour l'enduction de support fibreux tissé, tricoté, ou non tissé. 10 17- Utilisation de la composition silicone A définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 pour l'enduction de sac gonflable destiné à la protection d'un passager dans un véhicule.