Brevet FR3041361A1 — publié le 20170324

ICG70069 texte dépôt 1 ADDITIF DETERGENT POUR CARBURANT La présente invention concerne l'utilisation d'un copolymère comme additif détergent dans un carburant liquide de moteur à combustion interne. L'invention concerne également un procédé de maintien de la propreté et/ou de nettoyage d'au moins une des parties internes d'un moteur à combustion interne. ETAT DE L'ART ANTERIEUR Les carburants liquides de moteurs à combustion interne contiennent des composants pouvant se dégrader au cours du fonctionnement du moteur. La problématique des dépôts dans les parties internes des moteurs à combustion est bien connue des motoristes. Il a été montré que la formation de ces dépôts a des conséquences sur les performances du moteur et notamment a un impact négatif sur la consommation et les émissions de particules. Les progrès de la technologie des additifs de carburant ont permis de faire face à cette problématique. Des additifs dits détergents utilisés dans les carburants ont déjà été proposés pour maintenir la propreté du moteur en limitant les dépôts (effet « Keep-clean » en anglais) ou en réduisant les dépôts déjà présents dans les parties internes du moteur à combustion (effet « clean-up » en anglais). On peut citer à titre d'exemple le document US4171959 qui décrit un additif détergent pour carburant essence contenant une fonction ammonium quaternaire. Le document W02006135881 décrit un additif détergent contenant un sel d'ammonium quaternaire utilisé pour réduire ou nettoyer les dépôts notamment sur les soupapes d'admission. Néanmoins, la technologie des moteurs évolue sans cesse et les exigences sur les carburants doivent évoluer pour faire face à ces avancées technologiques des moteurs à combustion. En particulier, les nouveaux systèmes d'injection directe essence ou Diesel exposent les injecteurs à des conditions plus sévères en pression et température ce qui favorise la formation de dépôts. En outre, ces nouveaux systèmes d'injection présentent des géométries plus complexes pour optimiser la pulvérisation, notamment, des trous plus nombreux ayant des diamètres plus petits mais qui, en revanche, induisent une plus grande sensibilité aux dépôts. La présence de dépôts peut altérer les performances de la combustion notamment augmenter les émissions polluantes et les émissions de particules. D'autres conséquences de la présence excessive de dépôts ont été rapportées dans la littérature, telles que l'augmentation de la consommation de carburant et les problèmes de maniabilité. 3041361 ICG70069 texte dépôt 2 La prévention et la réduction des dépôts dans ces nouveaux moteurs sont essentielles pour un fonctionnement optimal des moteurs d'aujourd'hui. Il existe donc un besoin de proposer des additifs détergents pour carburant favorisant un fonctionnement optimal des moteurs à 5 combustion, notamment, pour les nouvelles technologies moteur. Il existe également un besoin d'un additif détergent universel capable d'agir sur les dépôts quelque soit la technologie du moteur et/ou la nature du carburant. 10 OBJET DE L'INVENTION La demanderesse a découvert que les copolymères selon l'invention ont des propriétés remarquables comme additif détergent dans les carburants liquides de moteur à combustion interne. Les copolymères selon l'invention utilisés dans ces carburants permettent de 15 maintenir la propreté du moteur, en particulier, en limitant ou évitant la formation des dépôts (effet Keep-clean) ou en réduisant les dépôts déjà présents dans les parties internes du moteur à combustion (effet clean-up). Les avantages associés à l'utilisation de tels copolymères selon l'invention sont : 20 - un fonctionnement optimal du moteur, - une réduction de la consommation de carburant, - une meilleure maniabilité du véhicule, - des émissions de polluants réduites, et - une économie due à moins d'entretien du moteur. 25 L'objet de la présente invention concerne, par conséquent l'utilisation d'un copolymère comme additif détergent dans un carburant liquide de moteur à combustion interne, ledit copolymère étant obtenu par copolymérisation d'au moins : - un monomère acrylate d'alkyle ou méthacrylate d'alkyle (ma) et 30 - un monomère styrénique (mb) choisi parmi les dérivés styréniques dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement R ou par au moins une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, substituée par au moins un groupement R, ledit groupement R étant choisi parmi : - le groupement hydroxyle, 35 - un groupement -OR', - un groupement -(0CyH2y0)1.-H, 3041361 ICG70069 texte dépôt 3 - un groupement -(0CyH2y0)rR', - un groupement -O-(CO)-R', et - un groupement -(CO)-OR', y est un entier allant de 2 à 8, f est un entier allant de 1 à 10 et R' est choisi parmi les 5 chaines alkyles en C1 à C24. En particulier, le copolymère est un copolymère à blocs comprenant au moins : - un bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux dérivés du monomère acrylate d'alkyle ou méthacrylate d'alkyle (ma) et, 10 - un bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux dérivés du monomère styrénique (mb). Avantageusement, le copolymère à blocs comprend au moins une séquence de blocs AB, ABA ou BAB où lesdits blocs A et B s'enchainent sans présence de bloc intermédiaire de 15 nature chimique différente. Selon un développement particulier, le copolymère à blocs est obtenu par polymérisation séquencée, éventuellement, suivie d'une ou plusieurs post-fonctionnalisations. 20 Avantageusement, le groupement R est choisi parmi : - le groupement hydroxyle et, - un groupement -O-(CO)-R', R' étant choisi parmi les chaines hydrocarbonées en C1 à C24. 25 Le monomère acrylate d'alkyle ou méthacrylate d'alkyle (ma) est, de préférence, choisi parmi les acrylates et les méthacrylates d'alkyle en C1 à C34, ledit radical alkyle de l'acrylate ou méthacrylate étant de préférence acyclique. Avantageusement, le monomère styrénique (mb) est choisi parmi les dérivés styréniques 30 dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement -O-(CO)-R', R' étant choisi parmi les alkyles en C1 à C24. En particulier, le monomère styrénique (mb) est choisi parmi les dérivés styréniques dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement hydroxyle ou par une chaine 35 hydrocarbonée en C1 à C12, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, substituée par au moins un groupement hydroxyle. 3041361 ICG70069 texte dépôt 4 Le copolymère est, de préférence, utilisé dans un carburant liquide choisi parmi les carburants hydrocarbonés et les carburants non essentiellement hydrocarbonés, seuls ou en mélange. 5 En particulier, le copolymère peut être utilisé sous forme d'un concentré comprenant un liquide organique inerte vis-à-vis du copolymère et miscible dans le carburant liquide. Le copolymère est, de préférence, utilisé sous forme d'un concentré d'additifs en association avec au moins un additif pour carburant de moteur à combustion interne 10 différent dudit copolymère. Avantageusement, le copolymère est utilisé dans le carburant liquide pour maintenir la propreté et/ou nettoyer au moins une des parties internes du moteur à combustion interne. 15 Le copolymère est, de préférence, utilisé dans le carburant liquide pour limiter ou éviter la formation de dépôts dans au moins une des parties internes du moteur à combustion interne et/ou réduire les dépôts existant dans au moins une des parties internes dudit moteur. 20 Le copolymère est, de préférence, utilisé pour réduire la consommation de carburant du moteur à combustion interne, en particulier, pour réduire les émissions de polluants. Selon un mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur à allumage commandé. Selon un autre mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne peut être un moteur Diesel, de préférence un moteur Diesel à injection directe. Le copolymère peut, dans ce cas, être utilisé pour limiter ou éviter et/ou réduire les dépôts liés au phénomène de cokage et/ou les dépôts de type savon et/ou vernis. En particulier, le copolymère peut, dans ce cas, être utilisé pour réduire et/ou éviter la perte de puissance due à la formation de dépôts dans les parties internes d'un moteur Diesel à injection directe, ladite perte de puissance étant déterminée selon la méthode d'essai moteur normée CEC F-98-08. 25 30 35 3041361 ICG70069 texte dépôt 5 Le copolymère peut, également, être utilisé pour réduire et/ou éviter la restriction du flux de carburant émis par l'injecteur d'un moteur Diesel à injection directe au cours de son fonctionnement, ladite restriction de flux étant déterminée selon la méthode d'essai moteur normée CEC F-23-1-01. 5 L'objet de la présente invention concerne également un procédé de maintien de la propreté et/ou de nettoyage d'au moins une des parties internes d'un moteur à combustion interne comprenant au moins les étapes suivantes : - la préparation d'une composition de carburant par additivation d'un carburant avec un ou 10 plusieurs copolymères tels que décrits dans l'une quelconque des revendications 1 à 8 et, - la combustion de ladite composition de carburant dans ledit moteur à combustion interne. Selon un mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur à allumage commandé. 15 En particulier, la partie interne du moteur à allumage commandé maintenue propre et/ou nettoyée est choisie parmi le système d'admission du moteur, la chambre de combustion (CCD ou TCD) et le système d'injection de carburant. 20 Selon un autre mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur Diesel, de préférence un moteur Diesel à injection directe. En particulier, la partie interne du moteur Diesel maintenue propre et/ou nettoyée est le système d'injection du moteur Diesel. 25 DESCRIPTION DETAILLEE D'autres avantages et caractéristiques ressortiront plus clairement de la description qui va suivre. Les modes particuliers de réalisation de l'invention sont donnés à titre d'exemples 30 non limitatifs. Selon un mode de réalisation particulier, un copolymère est obtenu par copolymérisation d'au moins un monomère acrylate d'alkyle ou méthacrylate d'alkyle ma et d'au moins un monomère styrénique mb. 35 Le monomère ma est choisi parmi les acrylates et les méthacrylates d'alkyle en C1 à C34, de préférence en C4 à C30, plus préférentiellement en C6 à C24, plus préférentiellement en Cg à 3041361 ICG70069 texte dépôt 6 C22. Le radical alkyle de l'acrylate ou méthacrylate est linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique. Parmi les (méth)acrylates d'alkyle susceptibles d'être utilisés dans la fabrication du 5 copolymère de l'invention, on peut citer, de façon non limitative : l'acrylate de n-octyle, le méthacrylate de n-octyle, l'acrylate de n-décyle, le méthacrylate de n-décyle, l'acrylate de ndodécyle, le méthacrylate de n-dodécyle, l'acrylate d'éthyl-2-hexyle, le méthacrylate d'éthy1- 2-hexyle, l'acrylate d'isooctyle, le méthacrylate d'isooctyle, l'acrylate d'isodécyle, le méthacrylate d'isodécyle. 10 Le monomère mb est choisi parmi les dérivés styréniques dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement R ou par au moins une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, de préférence en C1 à C4, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, avantageusement -CH2-, substituée par au moins le groupement R. 15 On entend par chaine hydrocarbonée, une chaine constituée exclusivement d'atomes de carbone et d'hydrogène, ladite chaîne pouvant être linéaire ou ramifiée, cyclique, polycyclique ou acyclique, saturée ou insaturée, et éventuellement aromatique ou polyaromatique. Une chaine hydrocarbonée peut comprendre une partie linéaire ou ramifiée 20 et une partie cyclique. Elle peut comprendre une partie aliphatique et une partie aromatique. La substitution sur le noyau aromatique du groupement styrénique est en ortho, méta ou para, de préférence en para. 25 De préférence le noyau aromatique du groupement styrénique est substitué par un seul substituant. Le groupement R est choisi parmi : - le groupement hydroxyle, 30 - les groupements alcoxy: -OR', R' représentant un alkyle en C1 à C24, de préférence en C1 à C12, et les groupements polyalcoxy : -(0CyH2y0)1.-H où y est un entier allant de 2 à 8 de préférence de 2 à 4, plus préférentiellement de 2 à 3 et f est un entier allant de 1 à 10, de préférence de 2 à 8, plus préférentiellement de 2 à 4, - les carboxylates ou esters d'alkyle : -(CO)-OR', R' représentant un alkyle en C1 à C24, de 35 préférence en C1 à C12. - les alkyl carboxylates ou alkyl esters : -O-(CO)-R', R' représentant un alkyle en C1 à C24, 3041361 ICG70069 texte dépôt 7 de préférence en C1 à C12. Le groupement R est choisi de préférence parmi : - le groupement hydroxyle, - les groupements alcoxy: -OR', R' représentant un alkyle en C1 à C24, de préférence en C1 à 5 C12, - les groupements polyalcoxy : -(0CyH2y0)1-H où y est un entier allant de 2 à 8 de préférence de 2 à 4, plus préférentiellement de 2 à 3 et f est un entier allant de 1 à 10, de préférence de 2 à 8, plus préférentiellement de 2 à 4, - les groupements polyalcoxy : -(0CyH2y0)rR' où y est un entier allant de 2 à 8 de 10 préférence de 2 à 4, plus préférentiellement de 2 à 3 et f est un entier allant de 1 à 10, de préférence de 2 à 8, plus préférentiellement de 2 à 4, R' représentant un alkyle en C1 à C24, de préférence en C1 à C12, - les carboxylates ou esters d'alkyle : -(CO)-OR', R' représentant un alkyle en C1 à C24, de préférence en C1 à C12. 15 - les alkyl carboxylates ou alkyl esters : -O-(CO)-R', R' représentant un alkyle en C1 à C24, de préférence en C1 à C12. Encore plus préférentiellement, R est choisi parmi les alkyl carboxylates : -O-(CO)-R', R' représentant un alkyle en C1 à C24, de préférence en C1 à C12. Le groupement R est, de préférence, le groupement acétoxy. Selon un mode de réalisation préféré, le monomère mb est choisi parmi les dérivés styréniques dont le noyau aromatique est substitué par un groupement -CH2-R. Selon ce mode de réalisation préféré, le groupement R est, de préférence, choisi parmi : - le groupement hydroxyle et, - les alkyl carboxylates : -O-(CO)-R', R' représentant un alkyle en en C1 à C24 de préférence en C1 à C12, plus préférentiellement le groupement acétoxy. Selon ce mode de réalisation préféré, le groupement R est, de préférence, choisi parmi : - le groupement hydroxyle et, - le groupement acétoxy. 35 Le monomère styrénique mb peut, en particulier, être choisi parmi les dérivés styréniques dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement alkyl carboxylate -O- 20 25 30 3041361 ICG70069 texte dépôt 8 (CO)-R', R' représentant un alkyle en C1 à C24, de préférence en C1 à C12, plus préférentiellement en C1 à C8, encore plus préférentiellement le groupement acétoxy. Le groupement alkyl carboxylate -O-(CO)-R' peut être en position ortho, méta ou para sur le 5 noyau aromatique, de préférence en position para. Selon un mode de réalisation particulier, le monomère styrénique mb est choisi parmi les dérivés styréniques dont le noyau aromatique est substitué en position ortho, méta ou para, par au moins un groupement hydroxyle ou par une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, de 10 préférence en C1 à C4, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, substituée par au moins un groupement hydroxyle. Selon un mode de réalisation particulier, le monomère styrénique mb est représenté par la formule (I) suivante : 15 Dans laquelle : g=0, 1 X représente une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, de préférence en C1 à C4, plus préférentiellement le groupement-CH2, 20 R est tel que décrit ci-dessus, en particulier choisi parmi -OH, -OR', -O-(CO)-R' et - (CO)-OR' avec R' étant choisi parmi les chaines hydrocarbonées en C1 à C24, de préférence en C1 à C12, plus préférentiellement en C1 à C8. Le monomère styrénique mb est, par exemple, choisi parmi les vinyl-phénols et les vinyl- 25 phényl-méthanols en position ortho, méta et para, de préférence para. Le monomère styrénique mb est, par exemple, choisi parmi l'acétoxystyrène en position ortho, méta et para, de préférence para. 30 Le copolymère peut être préparé selon tout procédé connu de polymérisation. Les différentes techniques et conditions de polymérisation sont largement décrites dans la littérature et relèvent des connaissances générales de l'homme de l'art. 3041361 ICG70069 texte dépôt 9 Il est entendu que l'on ne sortirait pas de l'invention si l'on obtenait le copolymère selon l'invention à partir d'autres monomères différents de ma et mb, dans la mesure où le copolymère final correspond à celui de l'invention c'est-à-dire obtenu à partir d'au moins ma 5 et mb. Par exemple, on ne sortirait pas de l'invention, si on obtenait le copolymère par copolymérisation de monomères différents de ma et mb suivie d'une post-fonctionnalisation. Par exemple, les unités dérivant d'un monomère (méth)acrylate d'alkyle ma peuvent être obtenues à partir d'un fragment poly(méth)acrylate de méthyle, par réaction de 10 transestérification à l'aide d'un alcool de longueur de chaine choisie pour former le groupement alkyle attendu. Par exemple, les unités dérivant d'un monomère poly(alkyl ester de styrényle) mb peuvent être obtenues à partir d'un fragment poly(vinyl phénol) par réaction d'estérification. 15 Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère est un copolymère à blocs comprenant au moins : - un bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux dérivés du monomère acrylate d'alkyle ou méthacrylate d'alkyle ma et, 20 - un bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux dérivés du monomère styrénique mb. Le copolymère à blocs peut être obtenu par polymérisation séquencée, de préférence par polymérisation séquencée et contrôlée et, éventuellement suivie d'une ou plusieurs post- 25 fonctionnalisations. Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs décrit ci-dessus est obtenu par polymérisation séquencée et contrôlée. La polymérisation est, avantageusement, choisie parmi la polymérisation radicalaire contrôlée ; par exemple, par polymérisation 30 radicalaire par transfert d'atome (ATRP en anglais « Atom Transfer Radical Polymerization») ; la polymérisation radicalaire par le nitroxyde (NMP en anglais « Nitroxidemediated polymerization ») ; les procédés de transfert dégénératif (en anglais « degenerative transfer processes ») tels que la polymérisation par transfert d'iode dégénérative (en anglais « ITRP- iodine transfer radical polymerization ») ou la 35 polymérisation radicalaire par transfert de chaîne réversible par addition-fragmentation (RAFT en anglais « Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer) ; les polymérisations 3041361 ICG70069 texte dépôt 10 dérivées de l'ATRP telles que les polymérisations utilisant des initiateurs pour la régénération continue de l'activateur (ICAR -Initiators for continuous activator regeneration) ou utilisant des activateurs régénérés par transfert d'électron (ARGET en anglais « activators regenerated by electron transfer »). 5 On citera, à titre d'exemple, la publication « Macromolecular Engineering by atom transfer radical polymerization », JACS, 136, 6513-6533 (2014) qui décrit un procédé de polymérisation séquencée et contrôlée pour former des copolymères à blocs. 10 La polymérisation séquencée et contrôlée est typiquement réalisée dans un solvant, sous atmosphère inerte, à une température de réaction allant en général de 0 à 200°C, de préférence de 50°C à 130°C. Le solvant peut être choisi parmi les solvants polaires, en particulier les éthers comme l'anisole (méthoxybenzène) ou le tétrahydrofuranne ou les solvants apolaires, en particulier, les paraffines, les cycloparaffines, les aromatiques et les 15 alkylaromatiques ayant de 1 à 19 atomes de carbone, par exemple, le benzène, le toluène, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, le n-butène, le n-hexane, le n-heptane et similaire. Pour la polymérisation radicalaire par transfert d'atome (ATRP en anglais «Atom Transfer Radical Polymerization»), la réaction est généralement réalisée sous vide en présence d'un 20 amorceur, d'un ligand et d'un catalyseur. A titre d'exemple de ligand, on peut citer la N, N, N', N", N"-Pentaméthyldiéthylenetriamine (PM DETA), la 1,1,4,7,10,10- hexaméthyltriéthylène-tétramine (HMTETA), la 2,2'-Bipyridine (BPY) et la Tris(2- pyridylmethyl)amine (TPMA). A titre d'exemple de catalyseur, on peut citer : CuX, CuX2, avec X=CI, Br et les complexes à base de ruthénium Ru2+/Ru3+. 25 La polymérisation ATRP est, de préférence, réalisée dans un solvant choisi parmi les solvants polaires. Selon la technique de polymérisation séquencée et contrôlée, il peut également être 30 envisagé de travailler sous pression. Selon un mode de réalisation particulier, les nombres d'équivalents de monomère ma du bloc A et de monomère mb du bloc B mis en réaction lors de la réaction de polymérisation sont identiques ou différents et, ont une valeur allant, indépendamment, de 2 à 40, de 35 préférence de 3 à 30, plus préférentiellement de 4 à 20, encore plus préférentiellement de 5 à 10. On entend par nombre d'équivalents, le rapport entre les quantités de matière (en 3041361 ICG70069 texte dépôt 11 moles) des monomères ma du bloc A et des monomères mb du bloc B, lors de la réaction de polymérisation. Le nombre d'équivalents de monomère ma du bloc A est, avantageusement, supérieur ou 5 égal à celui du monomère mb du bloc B. En outre, la masse molaire en poids M, du bloc A ou du bloc B est, de préférence, inférieure ou égale à 15 000 g.mol.-1, plus préférentiellement inférieure ou égale à 10 000 g.mol.- . Le copolymère à blocs comprend avantageusement au moins une séquence de blocs AB, 10 ABA ou BAB où lesdits blocs A et B s'enchainent sans présence de bloc intermédiaire de nature chimique différente. D'autres blocs peuvent éventuellement être présents dans le copolymère à blocs décrit précédemment dans la mesure où ces blocs ne changent pas fondamentalement le 15 caractère du copolymère à blocs. On privilégiera néanmoins les copolymères à blocs contenant uniquement des blocs A et B. Avantageusement, A et B représentent au moins 70% massique, de préférence au moins 90% massique, plus préférentiellement au moins 95% massique, encore plus préférentiellement 20 au moins 99% massique du copolymère à blocs. Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs est un copolymère diséquencé. 25 Selon un autre mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs est un copolymère triséquencé à blocs alternés comprenant deux blocs A et un bloc B (ABA) ou comprenant deux blocs B et un bloc A (BAB). Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs comprend également une 30 chaine terminale I consistant en une chaine hydrocarbonée, cyclique ou acyclique, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, en C1 à C32, de préférence en C4 à C24, plus préférentiellement en C10 à C24. On entend par chaine hydrocarbonée cyclique, une chaine hydrocarbonée dont au moins 35 une partie est cyclique, notamment aromatique. Cette définition n'exclut pas les chaines hydrocarbonées comprenant à la fois une partie acyclique et une partie cyclique. 3041361 ICG70069 texte dépôt 12 La chaine terminale I peut comprendre une chaine hydrocarbonée aromatique, par exemple benzénique et/ou une chaine hydrocarbonée, saturée et acyclique, linéaire ou ramifiée, en particulier une chaine alkyle. 5 La chaine terminale I est, de préférence, choisie parmi les chaines alkyles, de préférence linéaires, plus préférentiellement les chaines alkyles d'au moins 4 atomes de carbone, encore plus préférentiellement d'au moins 12 atomes de carbone. Pour la polymérisation ATRP, la chaine terminale I est située en position terminale du 10 copolymère à blocs. Elle peut être introduite dans le copolymère à blocs grâce à l'amorceur de polymérisation. Ainsi, la chaine terminale I peut, avantageusement, constituer au moins une partie de l'amorceur de polymérisation et est positionnée au sein de l'amorceur de polymérisation afin de permettre d'introduire, lors de la première étape d'amorçage de la polymérisation, la chaine terminale I en position terminale du copolymère à blocs. 15 L'amorceur de polymérisation est, par exemple, choisi parmi les amorceurs de radicaux libres mis en oeuvre dans le procédé de polymérisation ATRP. Ces amorceurs de radicaux libres bien connus de l'homme du métier sont notamment décrits dans l'article « Atom Transfer Radical Polymerization : current status and future perspectives, Macromolecules, 20 45, 4015-4039, 2012 ». L'amorceur de polymérisation est, par exemple, choisi parmi les esters d'alkyle d'acide carboxylique substitué par un halogénure, de préférence, un brome en position alpha, par exemple, le 2-bromopropionate d'éthyle, le a-bromoisobutyrate d'éthyle, le chorure ou 25 bromure de benzyle, le a-bromophénylacetate d'éthyle et le chloroéthylbenzene. Ainsi, par exemple, le 2-bromopropionate d'éthyle pourra permettre d'introduire dans le copolymère la chaine terminale I sous forme d'une chaine alkyle en C2 et le bromure de benzyle sous forme d'un groupement benzyle. 30 Pour la polymérisation RAFT, l'agent de transfert peut classiquement être éliminé du copolymère en fin de polymérisation selon tout procédé connu. Selon une variante, la chaine terminale I peut également être obtenue dans le copolymère par polymérisation RAFT selon les méthodes décrites dans l'article de Moad, G. and co., 35 Australien Journal of Chemistry, 2012, 65, 985-1076. La chaine terminale I peut, par exemple, être introduite par aminolyse lorsque l'on utilise un agent de transfert, en particulier, 3041361 ICG70069 texte dépôt 13 les agents de transfert de type thiocarbonylthio, dithiocarbonate, xanthate, dithiocarbamate et trithiocarbonate, par exemple le S,S-bis(a,a'-dimethyl-a"-acide acetique) trithiocarbonate (BDMAT) ou le 2-cyano-2-propyl benzodithioate. 5 Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs est un copolymère diséquencé (encore appelé diblocs). La structure copolymère à blocs peut être du type IAB ou IBA, avantageusement IAB. La chaine terminale I peut être directement liée au bloc A ou B selon la structure respectivement IAB ou IBA ou, être reliée par l'intermédiaire d'un groupement de liaison, par exemple, une fonction ester, amide, amine ou éther. Le 10 groupement de liaison forme alors un pont entre la chaine terminale I et le bloc A ou B. Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs peut également être fonctionnalisé en bout de chaine selon tout procédé connu, notamment par hydrolyse, aminolyse et/ou substitution nucléophile. 15 On entend par aminolyse, toute réaction chimique dans laquelle une molécule est scindée en deux parties par réaction d'une molécule d'ammoniac ou d'une amine. Un exemple général d'aminolyse consiste à remplacer un halogène d'un groupement alkyle par réaction avec une amine, avec élimination d'halogénure d'hydrogène. L'aminolyse peut être utilisée, 20 par exemple, pour une polymérisation ATRP qui produit un copolymère ayant un halogénure en position terminale ou pour une polymérisation RAFT pour éliminer la liaison thio, dithio ou trithio introduite dans le copolymère par l'agent de transfert RAFT. On peut ainsi introduire une chaîne terminale I' par post-fonctionnalisation du copolymère à 25 blocs obtenu par polymérisation séquencée et contrôlée des monomères ma et mb décrite ci- dessus. La chaîne terminale I' comprend, avantageusement, une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, en C1 à C32, de préférence en C1 à C24, plus 30 préférentiellement C1 à C10, encore plus préférentiellement un groupement alkyle, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements contenant au moins un hétéroatome choisi parmi N et O, de préférence N. Pour une polymérisation ATRP utilisant un halogénure métallique comme catalyseur, cette 35 fonctionnalisation peut, par exemple, être réalisée en traitant le copolymère IAB ou IBA obtenu par ATRP avec une alkylamine primaire en C1 à C32 ou un alcool en C1 à C32 dans 3041361 ICG70069 texte dépôt 14 des conditions douces pour ne pas modifier les fonctions présentes sur les blocs A, B et I. Selon un mode de réalisation particulier préféré, le copolymère à blocs est représenté par l'une des formules (II) et (III) suivantes : 5 Ro 15 dans laquelle m=0 ou 1, n est un entier allant de 2 à 40, de préférence de 3 à 30, plus préférentiellement de 4 à 20, 20 encore préférentiellement de 5 à 10, p est un entier allant de 2 à 40, de préférence de 3 à 30, plus préférentiellement de 4 à 20, encore préférentiellement de 5 à 10, Ro est choisi parmi l'hydrogène ou le groupement méthyle, R1 est choisi parmi les chaines hydrocarbonées, de préférence les groupements alkyles, 25 cycliques ou acycliques, saturées ou insaturées, linéaires ou ramifiées, en C1 à C32, de préférence en C4 à C24, plus préférentiellement en C10 à C24, et les groupements issus d'un agent de transfert de polymérisation radicalaire par transfert de chaîne réversible par addition-fragmentation (RAFT en anglais « Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer), étant entendu que si T est un groupement issu d'un agent de transfert alors m=0. 30 Les agents de transfert de type RAFT sont bien connus de l'homme de l'art. Une grande diversité d'agents de transfert de type RAFT sont disponibles ou bien assez aisément synthétisables. On peut citer à titre d'exemple, les agents de transfert de type thiocarbonylthio, dithiocarbonate, xanthate, dithiocarbamate et trithiocarbonate, par exemple 35 le S,S-bis(a,a'-dimethyl-a"-acide acétique) trithiocarbonate (BDMAT) ou le 2-cyano-2-propyl benzodithioate. n CO 0 10 R2 \R3 3041361 ICG70069 texte dépôt 15 R2 est choisi parmi les groupements alkyles, linéaires ou ramifiés, cycliques ou acycliques, de préférence acycliques, en C1 à C34, de préférence en C4 à C30, plus préférentiellement en C6 à C24, encore plus préférentiellement en C8 à C24, 5 R3 est un substituant en position ortho, méta ou para sur le noyau aromatique, de préférence en position para, choisi parmi le groupe constitué par : - un groupement hydroxyle ou -CH2OH, - les groupements alcoxy en C1 à C24, de préférence en C1 à C12, _ les groupements polyalcoxy : -(0CyH2y0)1-H où y est un entier allant de 2 à 8 de préférence 10 de 2 à 4, plus préférentiellement de 2 à 3 et f est un entier allant de 1 à 10, de préférence de 2 à 8, plus préférentiellement de 2 à 4, les groupements polyalcoxy : -(0CyH2y0)1-R8 où y est un entier allant de 2 à 8 de préférence de 2 à 4, plus préférentiellement de 2 à 3 et f est un entier allant de 1 à 10, de préférence de 2 à 8, plus préférentiellement de 2 à 4, et R8 représente un alkyle en C1 à 15 C24, de préférence en C1 à C12, - les groupements -OCOR7 et -COOR7 dans lesquels R7 est choisi parmi les groupements alkyles en C1 à C24, de préférence en C1 à C12, plus préférentiellement en C1 à C6, linéaires ou ramifiés, de préférence acycliques et, R4 est choisi parmi le groupe constitué par : 20 - l'hydrogène ; -OH - les halogènes, de préférence le brome ; et, - les chaines hydrocarbonées, cycliques ou acycliques, saturées ou insaturées, linéaires ou ramifiées, en C1 à C32, de préférence en C1 à C24, plus préférentiellement en C1 à Clo, 25 de préférence les groupements alkyles, lesdites chaines étant éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements contenant au moins un hétéroatome choisi parmi N et O, R5 et R6 sont identiques ou différents et choisis indépendamment parmi le groupe constitué par l'hydrogène et les groupements alkyles en C1 à C10, de préférence en C1 à C4, linéaires ou ramifiés, plus préférentiellement acycliques, encore plus préférentiellement le 30 groupement méthyle. R1 est, de préférence, choisi parmi les groupements alkyles, cycliques ou acycliques, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1 à C32, de préférence en C4 à C24, plus préférentiellement en C10 à C24. 35 R3 est, de préférence, un substituant en position ortho, méta ou para sur le noyau 3041361 ICG70069 texte dépôt 16 aromatique, de préférence en position para, choisi parmi les groupements -OCOR7 où R7 est tel que décrit ci-dessus. Dans les formules (II) et (III), le bloc A correspond au motif répété n fois et le bloc B au motif 5 répété p fois. En outre, le groupement R1 peut être constitué de la chaine terminale I telle que décrite ci-dessus et/ou le groupement R4 peut être constitué de la chaine terminale I' telle que décrite ci-dessus. Le copolymère décrit ci-dessus est particulièrement avantageux quand il est utilisé comme 10 additif détergent dans un carburant liquide de moteur à combustion interne. On entend par additif détergent pour carburant liquide, un additif qui est incorporé à faible quantité dans le carburant liquide et produit un effet sur la propreté dudit moteur comparativement audit carburant liquide non spécialement additivé. 15 Le carburant liquide est avantageusement issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérales, animales, végétales et synthétiques. On choisira, de préférence, le pétrole comme source minérale. 20 Le carburant liquide est, de préférence, choisi parmi les carburants hydrocarbonés et les carburants non essentiellement hydrocarbonés, seuls ou en mélange. On entend par carburant hydrocarboné, un carburant constitué d'un ou de plusieurs composés constitués uniquement de carbone et d'hydrogène. 25 On entend par carburant non essentiellement hydrocarboné, un carburant constitué d'un ou de plusieurs composés constitués non essentiellement de carbone et d'hydrogène c'est-à-dire qui contiennent également d'autres atomes, en particulier des atomes d'oxygène. 30 Les carburants hydrocarbonés comprennent notamment des distillats moyens de température d'ébullition allant de 100 à 500°C ou les distillats plus légers ayant une température d'ébullition dans la gamme des essences. Ces distillats peuvent par exemple être choisis parmi les distillats obtenus par distillation directe d'hydrocarbures bruts, les distillats sous vide, les distillats hydrotraités, les distillats issus du craquage catalytique et/ou 35 de l'hydrocraquage de distillats sous vide, les distillats résultant de procédés de conversion type ARDS (en anglais « atmospherique residue desulfuration ») et/ou de viscoréduction, les 3041361 ICG70069 texte dépôt 17 distillats issus de la valorisation des coupes Fischer Tropsch. Les carburants hydrocarbonés sont typiquement les essences et les gazoles (également appelé carburant Diesel). Les essences comprennent, en particulier, toutes compositions de carburant pour moteur 5 par allumage commandé disponibles dans le commerce. On peut citer à titre d'exemple représentatif, les essences répondant à la norme NF EN 228. Les essences ont généralement des indices d'octane suffisamment élevés pour éviter le phénomène de cliquetis. Typiquement, les carburants de type essence commercialisés en Europe, conformes à la norme NF EN 228 ont un indice d'octane moteur (MON en anglais « Motor 10 Octane Number ») supérieur à 85 et un indice d'octane recherche (RON en anglais « Research Octane Number ») d'un minimum de 95. Les carburants de type essence ont, généralement, un RON allant de 90 à 100 et un MON allant de 80 à 90, les RON et MON étant mesurés selon la norme ASTM D 2699-86 ou D 2700-86. 15 Les gazoles (carburants Diesel) comprennent, en particulier, toutes compositions de carburant pour moteur Diesel disponibles dans le commerce. On peut citer, à titre d'exemple représentatif, les gazoles répondant à la norme NF EN 590. Les carburants non essentiellement hydrocarbonés comprennent notamment les oxygénés, 20 par exemple les distillats résultant de la conversion BTL (en anglais « biomass to liquid ») de la biomasse végétale et/ou animale, pris seuls ou en combinaison ; les biocarburants, par exemple les huiles et/ou esters d'huiles végétales et/ou animales ; les biodiesels d'origine animale et/ou végétale et les bioéthanols. 25 Les mélanges de carburant hydrocarboné et de carburant non essentiellement hydrocarboné sont typiquement les gazoles de type Bx ou les essences de type E. On entend par gazole de type Bx pour moteur Diesel, un carburant gazole qui contient x% (v/v) d'esters d'huiles végétales ou animale (y compris huiles de cuisson usagées) 30 transformés par un procédé chimique appelé transestérification, obtenu en faisant réagir cette huile avec un alcool afin d'obtenir des esters d'acide gras (EAG). Avec le méthanol et l'éthanol, on obtient, respectivement, des esters méthyliques d'acides gras (EMAG) et des esters éthyliques d'acides gras (EEAG). La lettre "B" suivie par un nombre indique le pourcentage d'EAG contenu dans le gazole. Ainsi, un B99 contient 99% de EAG et 1% de 35 distillats moyens d'origine fossile (source minérale), le B20, 20% de EAG et 80% de distillats moyens d'origine fossile etc.... On distingue donc les gazoles de type Bo qui ne contiennent 3041361 ICG70069 texte dépôt 18 pas de composés oxygénés, des gazoles de type Bx qui contiennent x% (v/v) d'esters d'huiles végétales ou d'acides gras, le plus souvent esters méthyliques (EMHV ou EMAG). Lorsque l'EAG est utilisé seul dans les moteurs, on désigne le carburant par le terme B100. 5 On entend par essence de type Ex pour moteur par allumage commandé, un carburant essence qui contient x% (v/v) d'oxygénés, généralement de l'éthanol, du bioéthanol et/ou l'éthyl-tertio-butyl-éther (ETBE). 10 La teneur en soufre du carburant liquide est, de préférence, inférieure ou égale à 5000 ppm, de préférence inférieure ou égale à 500 ppm, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 50 ppm, voire même inférieure ou égale à 10 ppm et avantageusement sans soufre. Le copolymère décrit ci-dessus est utilisé comme additif détergent dans le carburant liquide 15 à une teneur, avantageusement d'au moins 10ppm, de préférence d'au moins 50 ppm, plus préférentiellement à une teneur allant de 10 à 5 000ppm, encore plus préférentiellement de 10 à 1 000ppm. Selon un mode de réalisation particulier, l'utilisation d'un copolymère tel que décrit 20 précédemment dans le carburant liquide permet de maintenir la propreté d'au moins une des parties internes du moteur à combustion interne et/ou de nettoyer au moins une des parties internes du moteur à combustion interne. L'utilisation du copolymère dans le carburant liquide permet, en particulier, de limiter ou 25 éviter la formation de dépôts dans au moins une des parties internes dudit moteur (effet « keep-clean » en anglais) et/ou réduire les dépôts existant dans au moins une des parties internes dudit moteur (effet « clean-up » en anglais). Ainsi, l'utilisation du copolymère dans le carburant liquide permet, comparativement au 30 carburant liquide non spécialement additivé, de limiter ou éviter la formation de dépôts dans au moins une des parties internes dudit moteur ou réduire les dépôts existant dans au moins une des parties internes dudit moteur. Avantageusement, l'utilisation du copolymère dans le carburant liquide permet d'observer à 35 la fois les deux effets, limitation (ou empêchement) et réduction de dépôts (effets « keep- clean » et « clean-up »). 3041361 ICG70069 texte dépôt 19 On distingue les dépôts en fonction du type de moteur à combustion interne et de la localisation des dépôts dans les parties internes dudit moteur. 5 Selon un mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur à allumage commandé, de préférence à injection directe (DISI en anglais «Direct Injection Spark Ignition engine»). Les dépôts visés sont localisés dans au moins une des parties internes dudit moteur à allumage commandé. La partie interne du moteur à allumage commandé maintenue propre (keep-clean) et/ou nettoyée (clean-up) est, avantageusement, 10 choisie parmi le système d'admission du moteur, en particulier les soupapes d'admission (IVD en anglais «Intake Valve Deposit»), la chambre de combustion (CCD en anglais «Combustion Chamber Deposit» ou TCD en anglais «Total Chamber Deposit») et le système d'injection de carburant, en particulier les injecteurs d'un système d'injection indirecte (FFI en anglais «Port Fuel Injector») ou les injecteurs d'un système d'injection 15 directe (DISI). Selon un autre mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur Diesel, de préférence, un moteur Diesel à injection directe, en particulier un moteur Diesel à système d'injection Common-Rail (CRDI en anglais «Common Rail Direct Injection»). Les 20 dépôts visés sont localisés dans au moins une des parties internes dudit moteur Diesel. Avantageusement, les dépôts visés sont localisés dans le système d'injection du moteur Diesel, de préférence, localisés sur une partie externe d'un injecteur dudit système d'injection, par exemple le nez de l'injecteur et/ou sur une partie interne d'un injecteur dudit 25 système d'injection (IDID en anglais «Internai Diesel Injector Deposits»), par exemple à la surface d'une aiguille d'injecteur. Les dépôts peuvent être constitués de dépôts liés au phénomène de cokage («coking » en anglais) et/ou des dépôts de type savon et/ou vernis (en anglais «lacquering»). 30 Le copolymère tel que décrit précédemment peut, avantageusement, être utilisé dans le carburant liquide pour réduire et/ou éviter la perte de puissance due à la formation des dépôts dans les parties internes d'un moteur Diesel à injection directe, ladite perte de puissance étant déterminée selon la méthode d'essai moteur normée CEC F-98-08. 35 3041361 ICG70069 texte dépôt 20 Le copolymère tel que décrit précédemment peut, avantageusement, être utilisé dans le carburant liquide pour réduire et/ou éviter la restriction du flux de carburant émis par l'injecteur d'un moteur Diesel à injection directe au cours de son fonctionnement, ladite restriction de flux étant déterminée selon la méthode d'essai moteur normée CEC F-23-1-01. Avantageusement, l'utilisation du copolymère tel que décrit ci-dessus permet, comparativement au carburant liquide non spécialement additivé, de limiter ou éviter la formation de dépôts sur au moins un type de dépôts décrits précédemment et/ou réduire les dépôts existant sur au moins un type de dépôts décrits précédemment. Selon un mode de réalisation particulier, l'utilisation du copolymère décrit ci-dessus permet également de réduire la consommation de carburant du moteur à combustion interne. Selon un autre mode de réalisation particulier, l'utilisation du copolymère décrit ci-dessus 15 permet également de réduire les émissions de polluants, en particulier, les émissions de particules du moteur à combustion interne. Avantageusement, l'utilisation du copolymère permet de réduire à la fois la consommation de carburant et les émissions de polluants. 20 Le copolymère décrit ci-dessus peut être utilisé seul, sous forme d'un mélange d'au moins deux desdits copolymères ou sous forme d'un concentré. Le copolymère peut être ajouté dans le carburant liquide au sein d'une raffinerie et/ou être 25 incorporé en aval de la raffinerie et/ou éventuellement, en mélange avec d'autres additifs sous forme d'un concentré d'additifs, encore appelé selon l'usage « package d'additifs ». Le concentré décrit ci-dessus comprend un liquide organique inerte vis-à-vis du copolymère décrit ci-dessus et miscible dans le carburant liquide décrit précédemment. On entend par 30 miscible, le fait que le copolymère et le liquide organique forment une solution ou une dispersion de manière à faciliter le mélange du copolymère dans les carburants liquides selon les procédés classiques d'additivation des carburants. Le liquide organique est, avantageusement, choisi parmi les solvants hydrocarbonés 35 aromatiques tels que le solvant commercialisé sous le nom « SOLVESSO », les alcools, les éthers et autres composés oxygénés et les solvants paraffiniques tels que l'hexane, le 5 10 3041361 ICG70069 texte dépôt 21 pentane ou les isoparaffines, seuls ou en mélange. Le concentré peut, avantageusement, comprendre de 5 à 99% massique, de préférence de 10 à 80%, plus préférentiellement de 25 à 70% de copolymère tel que décrit précédemment. 5 Le concentré peut, typiquement, comprendre de 1 à 95% massique, de préférence de 10 à 70%, plus préférentiellement de 25 à 60% de liquide organique, le reste correspondant au copolymère, étant entendu que le concentré peut comprendre un ou plusieurs copolymères tels que décrits ci-dessus. 10 De façon générale, la solubilité du copolymère dans les liquides organiques et les carburants liquides décrits précédemment dépendra notamment des masses molaires moyennes en poids et en nombre, respectivement M, et Mn du copolymère. On choisira les masses molaires moyennes M, et Mn du copolymère de manière à ce que le copolymère 15 soit soluble dans le carburant liquide et/ou le liquide organique du concentré pour lesquels il est destiné. Les masses molaires moyennes M, et Mn du copolymère peuvent également avoir une influence sur l'efficacité de ce copolymère comme additif détergent. On choisira donc les 20 masses molaires moyennes M, et Mn de manière à optimiser l'effet du copolymère, notamment l'effet de détergence (propreté moteur) dans les carburants liquides décrits ci-dessus. L'optimisation des masses molaires moyennes M, et Mn peut être effectuée par des essais 25 de routine accessibles à l'homme du métier. Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère a, avantageusement, une masse molaire moyenne en poids (Mw) allant de 500 à 30 000 g.mo1-1, de préférence de 1000 à 10 000 g.mo1-1, plus préférentiellement inférieure ou égale à 4000 g.mo1-1, et/ou une masse 30 molaire moyenne en nombre (Mn) allant de 500 à 15 000 g.mo1-1, de préférence de 1000 à 10 000 g.mo1-1, plus préférentiellement inférieure ou égale à 4000 g.mo1-1. Les masses molaires moyennes en nombre et en poids sont mesurées par chromatographie d'exclusion stérique (SEC en anglais « Size Exclusion Chromatography). Les conditions opératoires de la SEC, notamment, le choix du solvant seront choisies en fonction des fonctions chimiques 35 présentent au sein du copolymère. 3041361 ICG70069 texte dépôt 22 Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère est utilisé sous forme d'un concentré d'additifs en association avec au moins un autre additif pour carburant de moteur à combustion interne différent du copolymère décrit précédemment. 5 Le concentré d'additifs peut, typiquement, comprendre un ou plusieurs autres additifs choisis parmi des additifs détergents différents du copolymère décrit ci-dessus, par exemple parmi les agents anti-corrosion, les dispersants, les désémulsifiants, les agents anti-mousse, les biocides, les réodorants, les additifs procétane, les modificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosité, les agents d'aide à la combustion (promoteurs 10 catalytiques de combustion et de suie), les agents améliorant le point de trouble, le point d'écoulement, la TLF (« Température limite de filtrabilité »), les agents anti-sédimentation, les agents anti-usure et les agents modifiant la conductivité. Parmi ces additifs, on peut citer en particulier : 15 a) les additifs procétane, notamment (mais non limitativement) choisis parmi les nitrates d'alkyle, de préférence le nitrate de 2-éthyl hexyle, les peroxydes d'aryle, de préférence le peroxyde de benzyle, et les peroxydes d'alkyle, de préférence le peroxyde de ter-butyle; b) les additifs anti-mousse, notamment (mais non limitativement) choisis parmi les polysiloxanes, les polysiloxanes oxyalkylés, et les amides d'acides gras issus d'huiles 20 végétales ou animales. Des exemples de tels additifs sont donnés dans EP861882, EP663000, EP736590 ; c) Les additifs fluidifiant à froid (CFI en anglais « Cold Flow Improver ») choisi parmi les copolymères d'éthylène et d'ester insaturé, tels que copolymères éthylène/acétate de vinyle (EVA), éthylène/propionate de vinyle (EVP), éthylène/éthanoate de vinyle (EVE), 25 éthylène/méthacrylate de méthyle (EMMA), et éthylène/fumarate d'alkyle décrits, par exemple, dans les documents US3048479, US3627838, US3790359, US3961961 et EP261957. d) les additifs de lubrifiance ou agents anti-usure, notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les acides gras et leurs dérivés ester ou amide, 30 notamment le monooléate de glycérol, et les dérivés d'acides carboxyliques mono- et polycycliques. Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants: EP680506, EP860494, W098/04656, EP915944, FR2772783, FR2772784. e) les additifs de point de trouble, notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les terpolymères oléfine à chaîne longue/ester (méth)acrylique 35 /maléimide, et les polymères d'esters d'acides fumarique /maléique. Des exemples de tels additifs sont donnés dans FR2528051, FR2528051, FR2528423, EP112195, EP172758, 3041361 ICG70069 texte dépôt 23 EP271385, EP291367 ; f) les additifs détergents notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les succinimides, les polyétheramines et les sels d'ammonium quaternaire; par exemple ceux décrits dans les documents US4171959 et W02006135881. 5 g) les additifs polyfonctionnels d'opérabilité à froid choisis dans le groupe constitué par les polymères à base d'oléfine et de nitrate d'alkényle tels que décrits dans EP573490. Ces autres additifs sont en général ajoutés en quantité allant de 100 à 1 000 ppm (chacun). 10 Le rapport molaire et/ou massique entre le monomère mb et le monomère ma et/ou entre le bloc A et B dans le copolymère à blocs décrit ci-dessus sera choisi de manière à ce que le copolymère soit soluble dans le carburant et/ou le liquide organique du concentré pour lesquels il est destiné. De même, ce rapport pourra être optimisé en fonction du carburant et/ou du liquide organique de manière à obtenir le meilleur effet sur la propreté moteur. 15 L'optimisation du rapport molaire et/ou massique peut être effectuée par des essais de routine accessibles à l'homme du métier. Le rapport molaire entre le monomère mb et le monomère ma ou entre les blocs A et B dans 20 le copolymère à blocs décrit ci-dessus va, avantageusement, de 1:10 à 10:1, de préférence de 1:2 à 2:1, plus préférentiellement de 1:0,5 à 0,5:2. Selon un mode de réalisation particulier, une composition de carburant est préparée selon tout procédé connu en additivant le carburant liquide décrit précédemment avec au moins 25 un copolymère tel que décrit ci-dessus. La combustion de cette composition de carburant comprenant un tel copolymère dans un moteur à combustion interne produit un effet sur la propreté du moteur comparativement au carburant liquide non spécialement additivé et permet, en particulier, de prévenir ou réduire 30 l'encrassement des parties internes dudit moteur. L'effet sur la propreté du moteur est tel que décrit précédemment dans le cadre de l'utilisation du copolymère. Selon un mode de réalisation particulier, la combustion de la composition de carburant comprenant un tel copolymère dans un moteur à combustion interne permet également de 35 réduire la consommation de carburant et/ou les émissions de polluants. 3041361 ICG70069 texte dépôt 24 Le copolymère est incorporé, de préférence, à faible quantité dans le carburant liquide décrit précédemment, la quantité de copolymère étant suffisante pour produire un effet détergent tel que décrit ci-dessus et améliorer ainsi la propreté moteur. 5 La composition de carburant comprend avantageusement au moins 10ppm, de préférence au moins 50 ppm, avantageusement de 10 à 5 000ppm, plus préférentiellement de 10 à 1 000 ppm du copolymère décrit ci-dessus. Outre le copolymère décrit ci-dessus, la composition de carburant peut également 10 comprendre un ou plusieurs autres additifs différents du copolymère selon l'invention choisis parmi les autres additifs détergents connus, par exemple parmi les agents anti-corrosion, les dispersants, les désémulsifiants, les agents anti-mousse, les biocides, les réodorants, les additifs procétane, les modificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosité, les agents d'aide à la combustion (promoteurs catalytiques de combustion et 15 de suie), les agents améliorant le point de trouble, le point d'écoulement, la TLF, les agents anti-sédimentation, les agents anti-usure et/ou les agents modifiant la conductivité. Les additifs différents du copolymère selon l'invention sont, par exemple, les additifs pour carburant listés ci-dessus. 20 Selon un mode de réalisation particulier préféré, le copolymère est un copolymère à blocs tel que décrit ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier, un procédé de maintien de la propreté (« keep- 25 clean ») et/ou de nettoyage (« clean-up ») d'au moins une des parties internes d'un moteur à combustion interne comprend au moins les étapes suivantes : - la préparation d'une composition de carburant par additivation d'un carburant avec un ou plusieurs copolymères telle que décrite ci-dessus et, - la combustion de ladite composition de carburant dans le moteur à combustion 30 interne. Selon un mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur à allumage commandé, de préférence à injection directe (DISI). 35 La partie interne maintenue propre et/ou nettoyée du moteur à allumage commandé est, de préférence, choisie parmi le système d'admission du moteur, en particulier les soupapes 3041361 ICG70069 texte dépôt 25 d'admission (IVD), la chambre de combustion (CCD ou TCD) et le système d'injection de carburant, en particulier les injecteurs d'un système d'injection indirecte (FFI) ou les injecteurs d'un système d'injection directe (DISI). 5 Selon un autre mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur Diesel, de préférence un moteur Diesel à injection directe, en particulier un moteur Diesel à systèmes d'injection Common-Rail (CRDI). La partie interne maintenue propre et/ou nettoyée du moteur Diesel est, de préférence le 10 système d'injection du moteur Diesel, de préférence une partie externe d'un injecteur dudit système d'injection, par exemple le nez de l'injecteur et/ou une des parties internes d'un injecteur dudit système d'injection, par exemple la surface d'une aiguille d'injecteur. Le procédé de maintien de la propreté et/ou de nettoyage comprend les étapes 15 successives de : a) détermination de l'additivation la plus adaptée au carburant, ladite additivation correspondant à la sélection du ou des copolymères décrits ci-dessus à incorporer en association, éventuellement, avec d'autres additifs pour carburant tels que décrits précédemment et la détermination du taux de traitement nécessaire pour atteindre une 20 spécification donnée relative à la détergence de la composition de carburant. b) incorporation dans le carburant du ou des copolymères sélectionnés au taux déterminé à l'étape a) et, éventuellement, des autres l'additifs pour carburant. Le ou les copolymères peuvent être incorporés dans le carburant, seuls ou en mélange, 25 successivement ou simultanément. Alternativement, le ou les copolymères peuvent être utilisés sous forme d'un concentré ou d'un concentré d'additifs tel que décrit ci-dessus. 30 L'étape a) est réalisée selon tout procédé connu et relève de la pratique courante dans le domaine de l'additivation des carburants. Cette étape implique de définir au moins une caractéristique représentative des propriétés de détergence de la composition de carburant. 35 La caractéristique représentative des propriétés de détergence du carburant dépendra du type de moteur à combustion interne, par exemple Diesel ou par allumage 3041361 ICG70069 texte dépôt 26 commandé, du système d'injection directe ou indirecte et de la localisation dans le moteur des dépôts visés pour le nettoyage et/ou le maintien de la propreté. Pour les moteurs Diesel à injection directe, la caractéristique représentative des propriétés 5 de détergence du carburant peut, par exemple, correspondre à la perte de puissance due à la formation des dépôts dans les injecteurs ou la restriction du flux de carburant émis par l'injecteur au cours du fonctionnement dudit moteur. La caractéristique représentative des propriétés de détergence peut également 10 correspondre à l'apparition de dépôts de type lacquering au niveau de l'aiguille de l'injecteur (IDID). Des méthodes d'évaluation des propriétés détergente des carburants ont largement été décrites dans la littérature et relèvent des connaissances générales de l'homme du 15 métier. On citera, à titre d'exemple non limitatif, les essais normalisés ou reconnus par la profession ou les méthodes décrites dans la littérature suivants : Pour les moteurs Diesel à injection directe : - la méthode DW10, méthode d'essai moteur normée CEC F-98-08, pour mesurer de la perte de puissance des moteurs Diesel à injection directe 20 - la méthode XUD9, méthode d'essai moteur normée CEC F-23-1-01 Issue 5, pour mesurer la restriction de flux de carburant émise par l'injecteur - la méthode décrite par la demanderesse dans la demande W02014/029770 page 17 à 20, pour l'évaluation des dépôts lacquering (IDID), cette méthode étant citée à titre d'exemple et/ou incorporée par référence à la présente demande. 25 Pour les moteurs par allumage commandé à injection indirecte : - la méthode Mercedes Benz M102E, méthode d'essai normée CEC F-05-A-93, et - la méthode Mercedes Benz M111, méthode d'essai normée CEC F-20-A-98. Ces méthodes permettent de mesurer les dépôts sur les soupapes d'admission (IVD), les 30 tests étant généralement réalisés sur une essence Eurosuper répondant à la norme EN228. Pour les moteurs par allumage commandé à injection directe : - la méthode décrite par la demanderesse dans l'article « Evaluating Injector Fouling 35 in Direct Injection Spark Ignition Engines», Mathieu Arondel, Philippe China, Julien Gueit ; Conventional and future energy for automobiles ; 10th international 3041361 ICG70069 texte dépôt 27 colloquium ; January 20-22, 2015, p.375-386 (Technische Akademie Esslingen par Techn. Akad. Esslingen, Ostfildern), pour l'évaluation des dépôts de type coking sur l'injecteur, cette méthode étant citée à titre d'exemple et/ou incorporée par référence à la présente demande. 5 - la méthode décrite dans le document US20130104826, pour l'évaluation des dépôts de type coking sur l'injecteur, cette méthode étant citée à titre d'exemple et/ou incorporée par référence à la présente demande. La détermination de la quantité de copolymère à ajouter à la composition de carburant 10 pour atteindre la spécification (étape a) décrite précédemment) sera réalisée typiquement par comparaison avec la composition de carburant mais sans le copolymère selon l'invention, la spécification donnée relative à la détergence pouvant par exemple être une valeur cible de perte de puissance selon la méthode DVV10 ou une valeur de restriction de flux selon méthode XUD9 mentionnée ci-dessus. 15 La quantité de copolymère peut, également, varier en fonction de la nature et l'origine du carburant, en particulier en fonction du taux de composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle. Ainsi, la nature et l'origine du carburant peuvent également être un facteur à prendre en compte pour l'étape a). 20 Le procédé de maintien de la propreté et/ou de nettoyage peut également comprendre une étape supplémentaire après l'étape b) de vérification de la cible atteinte et/ou d'ajustement du taux d'additivation avec le ou les copolymères comme additif détergent. 25 Exemples : Synthèses de copolymères à blocs de formule (II) ou (III) par polymérisation radicalaire par transfert d'atome (ATRP). Produits de départ : 30 - Monomère ma : acrylate d'octadécyle (CAS 4813-57-4) ou acrylate de dodécyle (CAS 2156-97-0), - Monomère mb : 4-acétoxystyrène (CAS 2628-16-2), - Amorceur I : 2-bromopropionate d'éthyle (CAS 535-11-5) ou 2-bromopropionate d'octadécyle, 35 - Catalyseur : bromure de cuivre (CAS 7787-70-4), - Ligand : 1,1,4,7,10,10-hexaméthyltriéthylène-tétramine (CAS 3083-10-1). 3041361 ICG70069 texte dépôt 28 Nomenclature Pour la nomenclature des copolymères, nous utiliserons la lettre A pour le bloc acrylate avec en indice la valeur de n et en exposant le nombre de carbone de la chaine R2. 5 Pour le bloc styrénique, nous utiliserons la lettre B avec en indice la valeur de p et en exposant « ac » indiquant que le bloc est dérivé de l'acétoxystyrène. Pour la chaine terminale, nous utiliserons la lettre I avec en indice le nombre de carbone de la chaine R1 Les lettres b- et s- devant chaque nom indiquent le fait que le copolymère est, 10 respectivement, à blocs ou statistique. Synthèse de 2-bromopropionate d'octadécyle 12g d'octadécanol (44 mmol, 1 eq) et 7,4g de triethylamine (53 mmol, 1,2 eq) sont dissous dans 110mL de THF cryodistillé. 5,81mL de bromure de 2-bromopropionyl (55 mmol, 1,25 15 eq) sont dissous dans 10 mL de THF cryodistillé. A 0°C, la solution de bromure de 2- bromopropionyl est ajoutée goutte à goutte à la solution d'octadécanol. La solution est placée sous agitation magnétique à 0°C pendant 2h puis à Tamb pendant 12h. Le THF est évaporé à l'évaporateur rotatif et le 2-bromopropionate d'octadécyle est dissous dans 100mL de dichlorométhane. La phase organique est lavée deux fois avec une solution 20 aqueuse d'acide chlorhydrique à 10%, trois fois à l'eau, deux fois avec une solution aqueuse d'hydroxide de sodium 1M puis trois fois à l'eau. La phase organique est séchée avec du sulfate de sodium. Le solvant est évaporé à l'évaporateur rotatif puis le 2-bromopropionate d'octadécyle est séché sous vide. Rendement massique = 98%. 1H NMR (400 MHz, 293 K, ppm dans le CDCI3): ô 4.35 (q, 1H, e), 4.15 (m, 2H, d), 1.80 (d, 25 3H, f), 1.65 (tt, 2H, c), 1.24 (m, 30H, b), 0.87 (t, 3H, a). Exemple 1 : Synthèse d'un copolymère à blocs IAB acrylate de dodécyle /4-acétoxystyrène - Une solution d'amorceur I est préparée en dissolvant, 1 équivalent de 2- bromopropionate d'octadécyle (1g, 405 g.mo1-1) dans 4mL d'anisole. La solution est 30 dégazée par bullage d'azote avant utilisation. - Une solution monomère ma /catalyseur/ligand est obtenue en dissolvant dans 8 mL d'anisole, 7 équivalents d'acrylate de dodécyle (4.15g g, 240 g.mo1-1), 0,4 équivalent de bromure de cuivre (142 mg, 143 g.mo1-1) et 0,4 équivalent de 1,1,4,7,10,10- hexaméthyltriéthylène-tétramine (227 mg, 230 g.mo1-1), puis en dégazant la solution 35 ainsi obtenue par bullage d'azote. - Une solution monomère mb /catalyseur/ligand est obtenue en dissolvant dans 4 mL 3041361 ICG70069 texte dépôt 29 d'anisole 14 équivalents de 4-acétoxystyrène (5.61g, 162 g.mo1-1), 0,4 équivalent de bromure de cuivre (142 mg, 143 g.mo1-1) et 0,4 équivalent de 1,1,4,7,10,10- hexaméthyltriéthylène-tétramine (227 mg, 230 g.mo1-1). La solution d'amorceur est ajoutée sous flux d'azote à la solution monomère ma /catalyseur/ligand. Le mélange est 5 placé sous vide, sous agitation magnétique, à 90°C, à l'abri de la lumière. L'avancement de la réaction est suivi par analyse spectroscopie RMN 1H (spectromètre Bruker 400 MHz). Après 10h de réaction, la totalité d'acrylate de dodécyle est consommée. Après dégazage par bullage d'azote, la solution monomère mb /catalyseur/ligand est ensuite ajoutée au milieu réactionnel. Après 18h, 97% du 4-acétoxystyrène est consommé. 10 Après 18h à 90°C, la réaction est stoppée en plongeant le ballon dans de l'azote liquide. On ajoute 100 mL de tétrahydrofurane au milieu réactionnel, puis on passe la solution ainsi obtenue sur colonne d'alumine basique. Le solvant est évaporé à l'évaporateur rotatif ; On obtient 8,1 g (rendement massique de 76%) du copolymère à blocs b118A127Bac13 après précipitation dans 400 mL de méthanol froid, centrifugation et 15 séchage sous vide. 1H NMR (400 MHz, 293 K, ppm dans CDCI3): 8 6.3-7.0 (m, Ar), 4.05 (m, 3+7), 2.2 (m, g), 1.3-1.8 (m, c+d+4+8) 1.0-1.3 (m, 5+9), 0.8 (t, 6+10). Exemple 2 : Synthèse d'un copolymère à blocs IBA 4-acétoxystyrène / acrylate d'octadécyle 20 Un autre copolymère à blocs b-I18 Bac14A187 a été synthétisé selon le même protocole que l'exemple 1 à l'exception du fait que la solution d'amorceur I est ajoutée sous flux d'azote à la solution monomère ma /catalyseur/ligand à la place du monomère mb /catalyseur/ligand. Après 5h de réaction, la totalité du 4-acétoxystyrène est consommée. Après dégazage par bullage d'azote, la solution monomère mb 25 /catalyseur/ligand est ensuite ajoutée au milieu réactionnel. Après 28h, la totalité d'acrylate d'octadécyle est consommé. Après 28h à 90°C, la réaction est stoppée en plongeant le ballon dans de l'azote liquide. 100 mL de tétrahydrofurane sont ajoutés au milieu réactionnel, puis on passe la solution ainsi obtenue sur colonne d'alumine basique. Le solvant est évaporé à l'évaporateur rotatif ; On obtient 9 g (rdt massique de 30 72%) du copolymère à blocs b-118Bac14A187 après précipitation dans 250 mL de méthanol froid, centrifugation et séchage sous vide. 1H NMR (400 MHz, 293 K, ppm dans CDCI3): 8 6.3-7.0 (m, Ar), 3.9 (m, d), 2.2 (s, g), 1.3-1.8 (m, c) 1.2 (m, b), 0.8 (t, a). 35 D'autres copolymères à blocs de formule décrite précédemment (II) ou (III) ont été synthétisés selon le même protocole que les exemples 1 ou 2 mais en faisant varier la 3041361 ICG70069 texte dépôt 30 nature des monomères ma et mb et de l'amorceur I ainsi que leur ratios. Les caractéristiques des copolymères à blocs obtenus sont répertoriées dans le tableau 1 suivant : 5 Tableau 1 Réf. (1) (11)1 m n p Ro R1 R2 R3 R(2)4 R5 R6 R7 mn(3) Ile (III) g.nno1-1 (%) b_118A127Bac13 (II) 1 7 13 H -C181-137 -C121-125 -OCOR7 Br -CH3 H -CH3 6000 76 b_118A1211Bac12 (II) 1 11 12 H -C181-137 -C121-125 -OCOR7 Br -CH3 H -CH3 7700 78 b_118A123Bac13 (II) 1 3 13 H -C181-137 -C121-125 -OCOR7 Br -CH3 H -CH3 4800 79 b-118A187Bac14 (II) 1 7 14 H -C181-137 -C181-137 -OCOR7 Br -CH3 H -CH3 7400 81 b-I18 Bac14A187 (III) 1 7 14 H -C181-137 -C181-137 -OCOR7 Br -CH3 H -CH3 8800 72 b_12A127Bac13 (II) 1 7 13 H -C2H5 -C121-125 -OCOR7 Br -CH3 H -CH3 6500 71 b-l2 Bac14A127 (III) 1 7 14 H -C2N5 -C121-125 -OCOR7 Br -CH3 H -CH3 5800 57 (1) Les valeurs m, n et p sont déterminées par analyse spectroscopie RMN 1H (spectromètre Bruker 400 MHz). (2) On peut avoir des mélanges de copolymères dans lequel R4=Br et/ou H et/ou OH et/ou groupement issu de phénomènes parasitaires de recombinaison lors de la polymérisation 10 radicalaire. (3) Masse molaire moyenne en nombre déterminée par chromatographie d'exclusion stérique (SEC en anglais « Size Exclusion Chromatography »). Les valeurs sont mesurées par un appareil Varian équipé de colonnes de gel TOSOHAAS TSK et un détecteur des rayonnements ionisants. Le solvant utilisé est le THF et le flux est fixé à 1 nnL.nnin-1. La calibration est 15 effectuée avec des échantillons standards de polystyrène de faibles dispersités. (4) Rendement massique Synthèse de copolymères statistiques de formule (II) par polymérisation radicalaire par transfert d'atome (ATRP) 20 Exemple 3 : Synthèse d'un copolymère statistique acrylate de dodécyle /4-acétoxystyrène Une solution d'amorceur I est préparée en dissolvant 1 équivalent de 2- bromopropionate d'octadécyle (1 g, 405 g.mo1-1) dans 4 mL d'anisole. La solution est dégazée par bullage d'azote. 11 équivalents d'acrylate de dodécyle (6,53 g, 240 g.mo1-1) 25 préalablement purifié sur colonne d'alumine basique, 14 équivalents de 4- acétoxystyrène (5,61 g, 162 g.mo1-1) préalablement purifié sur colonne d'alumine basique, 0,4 équivalents de bromure de cuivre (0,142 mg, 143 g.mo1-1) et 0,4 3041361 ICG70069 texte dépôt 31 équivalents de 1,1,4,7,10,10-Hexamethyltriethylenetetramine (227 mg, 230 g.mo1-1) sont dissous dans 8 mL d'anisole. La solution est dégazée par bullage d'azote. La solution d'amorceur I est ajoutée sous flux d'azote, à la solution de monomères puis le mélange est placé sous agitation magnétique, à 90°C, à l'abri de la lumière. L'avancement de la 5 réaction est suivi par analyse spectroscopique RMN 1H (spectromètre Bruker 400 MHz). Après 17h à 90°C, la réaction est stoppée en plongeant le ballon dans de l'azote liquide. 100mL de THF sont ajoutés puis le mélange est passé sur colonne d'alumine basique afin d'éliminer le catalyseur. Le copolymère est précipité dans 400 mL de méthanol froid, centrifugé puis séché sous vide. On obtient 10 g (rdt massique de 79%) du 10 copolymère statistique s-I A 12 8/-% 1 Oac14 après précipitation dans 400 mL de méthanol froid et séchage sous vide. 1H NMR (400 MHz, 293 K, ppm dans CDCI3): ô 6.3-7.0 (m, Ar), 4.2 (t, d), 2.3 (s, g), 1.31.8 (m, c) 1.3 (m, b), 0.97 (t,a). 15 Exemple 4 : Synthèse d'un copolymère statistique acrylate de dodécyle /4-acétoxystyrène Un autre copolymère à statistique s-I18A127Bac14 a été synthétisé selon le même protocole que l'exemple 3 mais en mettant 7 équivalents d'acrylate de dodécyle au lieu de 11. Les caractéristiques des copolymères statistiques obtenus sont répertoriées dans le 20 tableau 2 suivant : Tableau 2 MW(3) Rdt Réf. (1) m n p Ro R1 R2 R3 R4(2) R5 R6 R7 g.mo1-1 (4) (%) S-118A1Z10Boc14 (II) 1 10 14 H -C181-137 -C121-125 -OCOR7 Br -CH3 H -CH3 6700 79 s-115A127Bac14 (II) 1 7 14 H -C181-137 -C121-125 -OCOR7 Br -CH3 H -CH3 7500 74 Les copolymères répertoriés dans les tableaux 1 et 2 présentent des propriétés remarquables en tant qu'additif détergent dans un carburant liquide, en particulier dans 25 un carburant gazole ou essence. Les copolymères selon l'invention sont particulièrement remarquables notamment parce qu'ils sont efficaces comme additif détergent pour une large gamme de carburant liquide et/ou pour un ou plusieurs type de motorisation et/ou contre un ou plusieurs types de dépôt 30 qui se forment dans les parties internes des moteurs à combustion interne. REVENDICATIONS1. Utilisation d'un copolymère comme additif détergent dans un carburant liquide de moteur à combustion interne, ledit copolymère étant obtenu par copolymérisation d'au moins : - un monomère acrylate d'alkyle ou méthacrylate d'alkyle (ma) et - un monomère styrénique (mb) choisi parmi les dérivés styréniques dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement R ou par au moins une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, substituée par au moins un groupement R, ledit groupement R étant choisi parmi : - le groupement hydroxyle, - un groupement -OR', - un groupement -(0CyH2y0)1-H, - un groupement -(OCyH2yO),-R', - un groupement -O-(CO)-R', et - un groupement -(CO)-OR', y est un entier allant de 2 à 8, f est un entier allant de 1 à 10 et R' est choisi parmi les chaines alkyles en C1 à C24. 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle le copolymère est un copolymère à blocs comprenant au moins : - un bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux dérivés du monomère acrylate d'alkyle ou méthacrylate d'alkyle (ma) et, - un bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux dérivés du monomère styrénique (mb). 3. Utilisation selon la revendication 2, dans laquelle le copolymère à blocs comprend au moins une séquence de blocs AB, ABA ou BAB où lesdits blocs A et B s'enchainent sans présence de bloc intermédiaire de nature chimique différente. 4. Utilisation selon l'une des revendications 2 et 3, dans laquelle le copolymère à blocs est obtenu par polymérisation séquencée, éventuellement, suivie d'une ou plusieurs postfonctionnalisations. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le groupement R est choisi parmi : - le groupement hydroxyle et, 3041361 ICG70069 texte dépôt 33 - un groupement -O-(CO)-R', R' étant choisi parmi les chaines hydrocarbonées en C1 à C24. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le monomère 5 acrylate d'alkyle ou méthacrylate d'alkyle (ma) est choisi parmi les acrylates et les méthacrylates d'alkyle en C1 à C34, ledit radical alkyle de l'acrylate ou méthacrylate étant de préférence acyclique. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle le monomère 10 styrénique (mb) est choisi parmi les dérivés styréniques dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement -O-(CO)-R', R' étant choisi parmi les alkyles en C1 à C24. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle le monomère 15 styrénique (mb) est choisi parmi les dérivés styréniques dont le noyau aromatique est substitué par au moins un groupement hydroxyle ou par une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, linéaire ou ramifiée, de préférence acyclique, substituée par au moins un groupement hydroxyle. 20 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle le copolymère est utilisé dans un carburant liquide choisi parmi les carburants hydrocarbonés et les carburants non essentiellement hydrocarbonés, seuls ou en mélange. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle le copolymère 25 est utilisé sous forme d'un concentré comprenant un liquide organique inerte vis-à-vis du copolymère et miscible dans le carburant liquide. 11. Utilisation selon la revendication 10, dans laquelle le copolymère est utilisé sous forme d'un concentré d'additifs en association avec au moins un additif pour carburant de moteur 30 à combustion interne différent dudit copolymère. 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle le copolymère est utilisé dans le carburant liquide pour maintenir la propreté et/ou nettoyer au moins une des parties internes du moteur à combustion interne. 35 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans laquelle le copolymère 3041361 ICG70069 texte dépôt 34 est utilisé dans le carburant liquide pour limiter ou éviter la formation de dépôts dans au moins une des parties internes du moteur à combustion interne et/ou réduire les dépôts existant dans au moins une des parties internes dudit moteur. 5 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, pour réduire la consommation de carburant du moteur à combustion interne. 15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, pour réduire les émissions de polluants, en particulier, les émissions de particules du moteur à combustion interne. 10 16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans laquelle le moteur à combustion interne est un moteur à allumage commandé. 17. Utilisation l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans laquelle le moteur à 15 combustion interne est un moteur Diesel, de préférence un moteur Diesel à injection directe. 18. Utilisation selon la revendication 17, pour limiter ou éviter et/ou réduire les dépôts liés au phénomène de cokage et/ou les dépôts de type savon et/ou vernis. 19. Utilisation selon la revendication 17, pour réduire et/ou éviter la perte de puissance due à la formation de dépôts dans les parties internes d'un moteur Diesel à injection directe, ladite perte de puissance étant déterminée selon la méthode d'essai moteur normée CEC F-98-08. 20. Utilisation selon la revendication 17, pour réduire et/ou éviter la restriction du flux de carburant émis par l'injecteur d'un moteur Diesel à injection directe au cours de son fonctionnement, ladite restriction de flux étant déterminée selon la méthode d'essai moteur normée CEC F-23-1-01. 30 21. Procédé de maintien de la propreté et/ou de nettoyage d'au moins une des parties internes d'un moteur à combustion interne comprenant au moins les étapes suivantes : - la préparation d'une composition de carburant par additivation d'un carburant avec un ou plusieurs copolymères tels que décrits dans l'une quelconque des revendications 1 à 8 et, 35 - la combustion de ladite composition de carburant dans ledit moteur à combustion interne. 20 25 3041361 ICG70069 texte dépôt 35 22. Procédé selon la revendication 21, dans lequel le moteur à combustion interne est un moteur à allumage commandé. 23. Procédé selon la revendication 22, dans lequel la partie interne du moteur à allumage 5 commandé maintenue propre et/ou nettoyée est choisie parmi le système d'admission du moteur, la chambre de combustion (CCD ou TCD) et le système d'injection de carburant. 24. Procédé selon la revendication 21, dans lequel le moteur à combustion interne est un moteur Diesel, de préférence un moteur Diesel à injection directe. 25. Procédé selon la revendication 24, dans lequel la partie interne du moteur Diesel maintenue propre et/ou nettoyée est le système d'injection du moteur Diesel. 10