Brevet FR3047896A1 — publié le 20170825

La présente invention appartient au domaine des cosmétiques et porte sur un agent de coloration de fibres contenant de la kératine, notamment les cheveux humains, qui contient, dans un support aqueux ou contenant de l'eau, au moins un agent colorant à action directe et un système de tampon anorganique. Ces agents de coloration sont parfaitement adaptés pour une fabrication sous forme d'aérosol. Un deuxième objet de la présente invention est donc un produit cosmétique comprenant un agent du premier objet de l'invention, qui est conditionné dans un réservoir sous pression (aérosol), le réservoir sous pression (aérosol) possédant un dispositif de distribution par valve de pulvérisation (aérosol). Un troisième objet de la présente invention consiste en un procédé pour améliorer la stabilité des nuances lors de la coloration des fibres de kératine, dans le cadre duquel un agent colorant contenant au moins un colorant à action directe est projeté avec un système de tampon anorganique. La transformation des formes et des couleurs des fibres en kératine, notamment des cheveux, constitue un domaine d'activité essentiel pour le secteur de la cosmétique moderne. Ces techniques permettent de modifier l'apparence des cheveux en fonction des courants de mode ainsi qu'en fonction des souhaits particuliers des personnes concernées. En fonction des exigences de la coloration, l'homme du métier connaît différents systèmes de couleurs afin de transformer la couleur des cheveux. L'on utilise en général des agents colorants par oxydation pour les colorations permanentes, intensives et caractérisées par de bonnes caractéristiques d'authenticité et une bonne couverture des cheveux gris. Ces agents colorants contiennent généralement des précurseurs de colorant par oxydation, appelés composants développeurs et composants coupleurs, qui façonnent les colorants réels entre eux sous l'action des agents oxydants tels que le peroxyde d'hydrogène. Les agents colorants par oxydation se caractérisent par des résultats de couleur exceptionnels et de longue durée, mais provoquent toutefois de légers dommages aux cheveux. 3047896 Si l'utilisateur souhaite réduire ces dommages aux cheveux ou seulement modifier sa couleur de cheveu de manière temporaire, il peut recourir à des agents colorants qui ont pour principe de monter directement sur la fibre. Dans ce cas, les colorants déjà élaborés se diffusent dans la fibre des cheveux à 5 partir de l'agent colorant. Par rapport aux colorations par oxydation, les colorations effectuées à partir de colorants à action directe se caractérisent par une durabilité moindre et par une disparition par rinçage plus rapide. De manière générale, les propriétés de couverture des cheveux gris obtenues par des colorants à action directe peuvent elles aussi faire l'objet d'améliorations. 10 Ce type de coloration présente toutefois l'avantage de moins endommager le cheveu. L'homme du métier sait depuis longtemps que la valeur pH d'un agent colorant pour cheveux peut avoir une influence considérable sur l'intensité et sur 15 l'absence de nuance d'une coloration. D'une part la proportion du gonflement du cheveu dépend de la valeur de pH de l'agent colorant. À ce titre, le principe veut que le gonflement du cheveu diminue autant que l'agent appliqué sur les cheveux est basique. A contrario, 20 un gonflement plus intense du cheveu favorise la diffusion des colorants dans les fibres des cheveux. Les agents colorants qui contiennent des principes neutres à action directe (par exemple des colorants nitro) ou des principes cationiques (comme par exemple des colorants azoïques comportant un groupe d'ammonium quaternaire) délivrent en général, lorsqu'ils sont calibrés pour des 25 valeurs pH supérieures, un résultat de couleur plus intense. En revanche, pour la coloration par colorants acides - c.-à-d. par des colorants porteurs d'au moins une charge anionique sous la forme d'un groupe carboxyle ou sulfonate, il est généralement impératif de déterminer une valeur de pH plus 30 acide pour obtenir une épreuve de couleur suffisamment intense. Ainsi le résultat de couleur qui peut être obtenu par colorant acide est en général rendu plus intense par la diminution de la valeur pH. 3047896 L'utilisateur souhaite que la couleur de ses cheveux soit exactement la même que celle affichée sur l'emballage du colorant. Le respect précis d'une valeur pH déterminée est donc essentiel pour l'agent colorant, afin de parvenir à un 5 résultat de couleur calculable avec une intensité de couleur reproductible. D'autre part, le spectre d'absorption d'un colorant et donc de sa couleur peut être influencé par la valeur pH. Ceci vaut pour tous les colorants qui sont protonés ou déprotonés selon le principe des indicateurs acides-bases et dont 10 le système chromophore est influencé par une protonation ou une déprotonation correspondantes. Certains colorants acides peuvent notamment réagir à des modifications minimes de la valeur pH en déplaçant leur spectre d'absorption. Le fait de déterminer de manière ciblée et précise la valeur de pH est donc tout aussi essentiel pour obtenir une coloration caractérisée par une 15 absence de nuances reproductible. Par principe, l'homme du métier sait que l'ajustement de la valeur de pH dans un agent colorant pour cheveux peut s'effectuer par des systèmes de tampon. Par exemple, dans US 6,248,314, la valeur de pH d'agents colorants contenant 20 différents colorants acides ainsi que des carbonates d'alkylène faisant office d'amplificateur de pénétration, a été ajustée à l'aide d'un système de tampon constitué d'acide lactique et de soude caustique. Dans GB 2 259 717 également, l'on décrit des agents colorants sur la base de 25 colorants acides et de solvants organiques, dont la valeur de pH a été atténuée à une étendue de 3 par l'utilisation d'acide citrique et de soude caustique. Aucun de ces systèmes de tampons connus pour les agents colorants ne peut toutefois être considéré comme optimal dans la perspective d'une stabilité de 30 longue durée. La plupart des agents colorants basés sur des colorants à action directe contiennent - soit pour améliorer la solubilité des colorants, ou en tant qu'amplificateur de pénétration - de plus des quantités significatives de solvants 3047896 (alcool benzylique, carbonate de propylène, alcools, phénoxyéthanol, etc.). Il est désormais avéré que tous les systèmes de tampon reposant sur l'utilisation d'acides organiques (comme par exemple l'acide citrique, etc.) peuvent tendre à la cristallisation, de manière renforcée notamment dans la présente formule 5 contenant des solvants. Lorsqu'une part essentielle du système de tampon cristallise, celle-ci n'est plus disponible pour contribuer à l'équilibre entre les acides et les bases, qui est la condition de base de l'effet tampon, et la capacité de tampon peut décroître. 10 La présente invention se fixait donc l'objectif de créer des agents colorants basés sur des colorants à action directe pouvant être ajustés de manière précise et reproductible à la valeur de pH souhaitée, sans subir les inconvénients décrits ici précédemment. Avant tout, la valeur pH de l'agent colorant ne devait pas se modifier, même au cours d'un entreposage de longue 15 durée. De plus, la valeur pH de l'agent colorant ne devait être influencée de manière imprévisible ni par l'utilisation de matières premières de qualité ou de spécifications différentes, ni par l'utilisation d'eau(x) dont la dureté serait 20 différente. Enfin, les agents colorants créés de cette manière devaient convenir pour tous les types d'emballage, y compris pour les systèmes de support à forte teneur en solvants et pour une utilisation sous la forme d'un aérosol. 25 De manière surprenante, il s'est avéré qu'un ajustement à long terme, précis et reproductible de la valeur pH de l'agent colorant est possible lorsqu'on utilise un système de tampon parfaitement inorganique pour l'ajustement de la valeur pH, c.-à-d. un mélange d'un acide inorganique et du sel inorganique correspondant 30 à cet acide. 3047896 Dans des formules contenant des solvants notamment, il n'a pas été observé de phénomène de cristallisation lors de l'utilisation de systèmes de tampon parfaitement inorganiques, de sorte que la valeur pH n'a pas subi d'altérations et est restée stable après plusieurs mois d'entreposage à différentes 5 températures. Un premier objet de la présente invention est un agent pour la coloration de fibres contenant de la kératine, notamment les cheveux humains, contenant dans un véhicule cosmétique 10 (a) au moins un colorant à action directe et (b) un système de tampon inorganique constitué d'au moins un acide inorganique (b1) et d'au moins un sel inorganique de cet acide (b2) et (c) de l'eau. 15 Par fibres contenant de la kératine, fibre à base de kératine ou fibre de kératine, on entend des matières telles que les fourrures, la laine, les plumes et notamment les cheveux humains. Bien que l'agent selon l'invention convienne en premier lieu à l'éclaircissement et à la coloration de fibres de kératine, par principe, rien ne s'oppose à son utilisation dans d'autres domaines. 20 La caractéristique du produit selon l'invention est tout d'abord sa teneur en ingrédients essentiels (a), (b) et (c). Le produit selon l'invention contient au moins un colorant à action directe (a) en tant que premier ingrédient essentiel. 25 Le/les colorant(s) à action directe (a) peut(vent) préférablement être présent(s) dans l'agent colorant dans une quantité allant de 0,01 à 5,5 % en poids, préférablement de 0,08 à 4,7 % en poids, plus préférablement de 0,2 à 3,4 % en poids et très préférablement de 0,3 à 1,8 `)/0 en poids. À ce titre, la base de calcul pour la quantité totale des colorants à action directe (a) se réfère au 30 poids total de l'agent colorant. 3047896 Les colorants à action directe (a) peuvent être divisés entre colorants montant directement dans la fibre des cheveux de nature anionique, cationique et non-ionique. Les colorants à action directe sont préférablement sélectionnés parmi les nitrophénylènes-diamines, les nitroaminophénols, les colorants azo, les 5 anthraquinones, les colorants triarylméthane ou les indophénols et leurs sels physiologiquement compatibles. Les colorants portant exclusivement des charges cationiques sont également généralement désignés comme des colorants basiques. Les colorants portant 10 exclusivement des charges anioniques sont désignés par l'homme du métier par le terme de colorants acides. Les colorants anioniques réagissent de manière particulièrement sensible aux modifications de la valeur pH ; il est donc particulièrement avantageux d'utiliser 15 dans les produits selon l'invention au moins un colorant anionique à action directe en combinaison avec le système de tampon inorganique (b). Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient (a) au moins un colorant anionique 20 à action directe. Dans le cadre de la présente invention, les termes de colorant anionique et de colorant acide sont utilisés en tant que synonymes. Parmi les colorants anioniques ou les colorants acides, on entend des colorants à action directe qui 25 possèdent au moins un groupement d'acide carboxylique (-COOH) et/ou au moins un groupement d'acide sulfonique (-SO3H). En fonction de la valeur pH, les formes protonées (-COOH, -SO3H) des groupements d'acide carboxylique ou d'acide sulfonique sont à l'équilibre avec leurs formes déprotonées -S03). La part des formes protonées augmente lorsque la valeur pH diminue. 30 Si les colorants à action directe sont utilisés sous forme de sels, les groupes d'acide carbolyxique ou les groupes d'acide sulfonique se présentent sous forme déprotonée et sont neutralisés afin de conserver l'électroneutralité, à 3047896 l'aide d'équivalents stoechiométriques en cations correspondants (comme par exemple un cation de sodium ou des cations de potassium). Un colorant anionique ne porte aucune charge cationique. 5 II est par exemple possible de sélectionner, en tant que colorants acides adéquats, un ou plusieurs composés parmi les groupes suivants : Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronine A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403,CI 10316, COLIPA n° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n° : C 54, D&C Yellow N° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 10 17 (Cl 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n° C 29, Covacap Jaune W 1100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No. 5), Acid Yellow 36 (Cl 13065), Acid Yellow 121 (Cl 18690), Acid Orange 6 (Cl 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, Cl 15510, D&C Orange 4, COLIPA n° C015), Acid Orange 10 (C.I. 16230; 15 Orange G sodium sait), Acid Orange 11 (Cl 45370), Acid Orange 15 (Cl 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1;Cl 20170; KATSU201;nosodiumsalt; Brown No.201; RESORCI N BROWN;ACI D ORANGE 24;Japan Brown 201;D & C Brown No.1), Acid Red 14 (C.I.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; Cl 16255), Acid Red 27 (E 123, Cl 16185, C-Rot 20 46, rouge vif D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, rouge naphtol S), Acid Red 33 (Red 33, rouge fushia, D&C Red 33, Cl 17200), Acid Red 35 (Cl C.I.18065), Acid Red 51 (Cl 45430, Pyrosin B, Tetraiodfluorescein, Eosin J, lodeosin), Acid Red 52 (Cl 45100, Food Red 106, Solar Rhodamine B, Acid Rhodamine B, Red n° 106 Pontacyl Brilliant Pink), Acid Red 73 (Cl Cl 27290), Acid Red 87 (Eosin, 25 Cl 45380), Acid Red 95 (Cl 45425, Erythtosine,Simacid Erythrosine Y), Acid Red 184 (Cl 15685), Acid Red 195, Acid Violet 43 (Jarocol Violet 43, Ext. D&C Violet n° 2, C.I. 60730, COLIPA n° C063), Acid Violet 49 (Cl 42640), Acid Violet 50 (Cl 50325), Acid Blue 1 (Patent Blue, Cl 42045), Acid Blue 3 (Patent Blau V, CI 42051), Acid Blue 7 (Cl 42080), Acid Blue 104 (Cl 42735), Acid Blue 9 (E 30 133, Patentblau AE, Amidoblau AE, Erioglaucin A, Cl 42090, C.I. Food Blue 2), Acid Blue 62 (Cl 62045), Acid Blue 74 (E 132, Cl 73015), Acid Blue 80 (Cl 61585), Acid Green 3 (Cl 42085, Foodgreenl), Acid Green 5 (Cl 42095), Acid 3047896 Green 9 (C.I.42100), Acid Green 22 (C.I.42170), Acid Green 25 (Cl 61570, Japan Green 201, D&C Green No. 5), Acid Green 50 (vert brillant BS, C.I. 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n° 401, Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, Cl 20 470, COLIPA n° B15), Acid 5 Black 52 (Cl 15711), Food Yellow 8 (Cl 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 et/ou D&C Brown 1. Dans un autre mode de réalisation tout particulièrement préféré, le produit selon 10 l'invention est caractérisé en ce qu'il contient (a) au moins un colorant anionique à action directe parmi le groupe constitué de l'Acid Yellow 1, Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 11, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, 15 Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1, Acid 20 Black 52, du Food Yellow 8, Food Blue 5, du D&C Yellow 7, D&C Yellow 8, D&C Orange 4, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 et du D&C Brown 1. Le/les colorant(s) acides (a) peut(vent) préférablement être présent(s) dans 25 l'agent colorant dans une quantité allant de 0,01 à 5,5 % en poids, préférablement de 0,08 à 4,7 % en poids, plus préférablement de 0,2 à 3,4 % en poids et très préférablement de 0,3 à 1,8 % en poids. À ce titre, la base de calcul pour la quantité totale des colorants acides se réfère au poids total de l'agent colorant. 30 La valeur pH du produit selon l'invention est ajustée par l'ajout d'un système de tampon inorganique (b). Par système de tampon inorganique (b) au sens de la 3047896 présente invention, on entend un mélange d'un acide inorganique (b1) et de sa base inorganique correspondante conjuguée (b2). Un agent colorant contenant un système de tampon selon l'invention contient donc aussi bien l'acide inorganique (b1) et également au moins un sel inorganique correspondant de 5 cet acide (b2). Exemples d'acides inorganiques (b1) : acide sulfurique (H2SO4), acide chlorhydrique (HCI) et acide phosphorique (H3PO4). L'acide phosphorique est un acide de degré modéré, qui est tout particulièrement préférable. 10 Pour déterminer l'efficacité d'un tampon, il est possible de se baser sur sa capacité de tampon. Une capacité de tampon de 1 correspond à une solution tampon dont la valeur 15 pH se modifie d'une unité lors de l'addition d'une mole d'acide ou de base par litre de solution tampon. Au cours des travaux ayant mené à la présente invention, il s'est avéré que les agents colorants possédaient une capacité de tampon particulièrement élevée 20 lorsque l'acide (b1) et son sel correspondant (b2) étaient utilisés dans des rapports molaires déterminés de manière optimale l'un par rapport à l'autre. Dans ce contexte, il est particulièrement préférable que l'acide inorganique (b1) et le/les sel(s) de l'acide inorganique (b2) soient utilisés dans un rapport molaire (b1)/(b2) allant de 1:15 à 15:1, préférablement de 1:10 à 10:1, plus 25 préférablement de 1:5 à 5:1 et on ne peut plus préférablement de 1:3 à 1:1. En d'autres termes, il s'est avéré on ne peut plus préférable que l'acide inorganique (b1) et le/les sel(s) (b2) soient utilisés soit dans des quantités molaires totales à peu près identiques, soit que les sels (b2) soient 30 excédentaires dans le produit par rapport à l'acide (b1), dans un rapport molaire allant de un à trois. 3047896 À ce titre, pour la base de calcul du rapport molaire (b1) sur (b2) - c.-à-d. (b1)/(b2) - l'on se base respectivement sur la quantité molaire totale de(s) l'acide(s) inorganique(s) (b1) contenu(s) dans le produit, mise en relation avec la quantité molaire totale de tous les sels correspondants (b2) contenus dans le 5 produit. Exemple : 100 g du produit selon l'invention contiennent, en tant que système de tampon inorganique 10 (b1) 0,9 g d'acide phosphorique (H3PO4) et (b2) 1,5 g de dihydrogénophosphate de sodium (NaH2PO4) ainsi que 1,5 g de dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) masse molaire d'acide phosphorique (H3PO4) = 97,95 g/mol 15 masse molaire de dihydrogénophosphate de sodium (NaH2PO4) = 119,92 g/mol masse molaire de dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) = 136,032 g/mol 100 g du produit selon l'invention contiennent 20 (b1) 0,00918 mol d'acide phosphorique (= 9,2 mmol) et (b2) 0,0125 mol de dihydrogénophosphate de sodium (12,5 mmol) et 0,011 mol (11,0 mmol) de dihydrogénophosphate de potassium Le rapport molaire (b1)/(b2) dans le produit d'élève à [(0,00918 mol) / (0,0125 mol + 0,011 mol)] = 25 [0,00918 mol / 0,0235] = 1 : 2,6 Dans un autre mode de réalisation particulièrement préférable, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient l'acide inorganique (b1) et le/les sel(s) de l'acide inorganique (b2) dans un rapport molaire (b1)/(b2) allant de 30 1:15 à 15:1, préférablement de 1:10 à 10:1, plus préférablement de 1:5 à 5:1 et on ne peut plus préférablement de 1:3 à 1:1. 3047896 La valeur pH à laquelle le produit selon l'invention est paramétré dépend de la quantité de l'acide inorganique utilisée dans le produit. Il s'est avéré qu'il était notamment possible d'obtenir des résultats satisfaisants lorsque le produit contient - rapporté à son poids total - un ou plusieurs acide(s) inorganique(s) 5 (b1) dans une quantité totale allant de 0,1 à 5,0 % en poids, préférablement de 0,3 à 2,5 % en poids, plus préférablement de 0,4 à 1,8 % en poids et on ne peut plus préférablement de 0,5 à 1,2 % en poids. Dans un autre mode de réalisation particulièrement préférable, un produit selon 10 l'invention est caractérisé en ce qu'il contient - rapporté au poids total du produit - (b1) un ou plusieurs acide(s) inorganique(s) dans une quantité totale allant de 0,1 à 5,0 % en poids, préférablement de 0,3 à 2,5 % en poids, plus préférablement de 0,4 à 1,8 % en poids et on ne peut plus préférablement de 0,5 à 1,2 % en poids. 15 En outre, le paramétrage affiné de la valeur pH, la capacité de tampon et la stabilité de la valeur pH sont également substantiellement influencés par la quantité utilisée des sels (b2) correspondants des acides inorganiques. Dans ce contexte, il était particulièrement avantageux que le produit selon l'invention 20 contienne - rapporté à son poids total - un ou plusieurs sel(s) (b2) de/des (l')acide(s) inorganique(s) dans une quantité totale allant de 0,1 à 5,0 % en poids, préférablement de 0,4 à 4,0 % en poids, plus préférablement de 0,5 à 3,5 % en poids et on ne peut plus préférablement de 1,0 à 3,2 % en poids. 25 Dans un autre mode de réalisation particulièrement préférable, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient - rapporté au poids total du produit - (b2) un ou plusieurs sel(s) de/des acide(s) inorganique(s) dans une quantité totale allant de 0,1 à 5,0 % en poids, préférablement de 0,4 à 4,0 % en poids, plus préférablement de 0,5 à 3,5 % en poids et on ne peut plus préférablement 30 de 1,0 à 3,2 % en poids. 3047896 Il s'est avéré que le tampon de phosphate constituait un système de tampon inorganique (b) particulièrement approprié. L'acide phosphorique se dissocie sur trois niveaux : H3PO4 + H20 ,--- H20P4 + H30+ pKa1 = 2,0 H2PO4 + H2O HP042 + H30+ pKa2 = 7,2 HP042- + H20 ,-- P043- + H30+ pKa2 = 12,3 5 Les trois valeurs de pK de l'acide phosphorique montrent clairement que la distribution des protons devient plus difficile après chaque niveau. H3PO4 est un acide de niveau moyen, tandis que H2PO4 est un acide faible et qu'HP042- est un acide très faible. 10 Par tampon de phosphate au sens de la présente invention, on entend très préférablement un système de tampon inorganique qui contient (b1) de l'acide phosphorique (H3PO4) et (b2) au moins un sel de phosphate inorganique issu du groupe composé du 15 dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4), du dihydrogénophosphate de sodium (NaH2PO4), de l'hydrogénophosphate de potassium (K2HPO4), de l'hydrogénophosphate de sodium (Na2HPO4), du phosphate de potassium (K3PO4) et du phosphate de sodium (Na3PO4). 20 L'homme du métier sélectionne également la quantité et la nature des sels (b2) en fonction de la valeur pH précisément souhaitée. L'utilisation du tampon de phosphate s'est notamment avérée appropriée pour l'ajustement des valeurs de pH en plage acide. En plage acide, en partant de 25 l'acide phosphorique (H3PO4), la première dissociation en sel de dihydrogénophosphate (H2PO4) s'effectue de sorte que pour ces valeurs pH acides notamment, l'acide phosphorique est à l'équilibre avec le sel de dihydrogénophosphate correspondant. 3047896 Il est donc particulièrement et explicitement préférable d'utiliser (b1) de l'acide phosphorique (H3PO4) et (b2) au moins un sel de phosphate issu du groupe composé du dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) et du dihydrogénophosphate de 5 sodium (Na2HPO4). Est donc particulièrement préférable un agent pour la coloration de fibres contenant de la kératine, notamment les cheveux humains, contenant dans un véhicule cosmétique 10 (a) au moins un colorant anionique à action directe et (b1) de l'acide phosphorique (H3PO4) et (b2) au moins un sel de phosphate issu du groupe composé du dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) et du dihydrogénophosphate de sodium (Na2HPO4) et 15 (c) de l'eau. En d'autres termes, il est on ne peut plus préférable qu'un agent pour la coloration de fibres contenant de la kératine, notamment des cheveux humains, contienne dans un support cosmétique 20 a) au moins un colorant anionique à action directe et (b) un système de tampon inorganique constitué de (b1) de l'acide phosphorique (H3PO4) et (b2) au moins un sel de phosphate issu du groupe constitué du dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) et de dihydrogénophosphate de sodium (NaH2PO4) et 25 (c) de l'eau. Notamment, (b1) l'acide phosphorique (H3PO4) et (b2) le dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) et/ou le dihydrogénophosphate de sodium (NaH2PO4) sont utilisés l'un avec l'autre de manière particulièrement préférable 30 dans des rapports molaires déterminés allant de 1:5 à 5:1, préférablement de 1:3 à 3:1 et très préférablement de 1:3 à 1:1. 3047896 La base de calcul du rapport molaire (b1) sur (b2) - c.-à-d. (b1)/(b2) - est ici aussi la quantité molaire totale de l'acide inorganique (b1) contenu dans le produit, mise en relation avec la quantité molaire totale de tous les sels correspondants (b2) contenus dans le produit. 5 Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, un produit selon l'invention visant à colorer des fibres contenant de la kératine est caractérisé en ce qu'il contient (b) un système de tampon inorganique constitué de (b1) acide phosphorique (H3PO4) et 10 (b2) au moins un sel de phosphate issu du groupe composé du dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) et du dihydrogénophosphate de sodium (Na2HPO4), le produit contenant de l'acide inorganique (b1) et le/les sel(s) de l'acide inorganique (b2) dans un rapport molaire (b1)/(b2) allant de 1:5 à 5:1, 15 préférablement de 1:3 à 3:1, très préférablement de 1:3 à 1:1. Est donc particulièrement préférable un agent pour la coloration de fibres contenant de la kératine, notamment les cheveux humains, contenant dans un véhicule cosmétique 20 (a) au moins un colorant anionique à action directe et (b1) de l'acide phosphorique (H3PO4) et (b2) au moins un sel de phosphate issu du groupe composé du dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) et du dihydrogénophosphate de sodium (Na2HPO4) et 25 (c) de l'eau, le produit contenant de l'acide inorganique (b1) et le/les sel(s) de l'acide inorganique (b2) dans un rapport molaire (b1)/(b2) allant de 1:5 à 5:1. Est en outre particulièrement préférable un agent pour la coloration de fibres 30 contenant de la kératine, notamment les cheveux humains, contenant dans un véhicule cosmétique (a) au moins un colorant anionique à action directe et 3047896 (b1) de l'acide phosphorique (H3PO4) et (b2) au moins un sel de phosphate issu du groupe composé du dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) et du dihydrogénophosphate de sodium (Na2HPO4) et 5 (c) de l'eau, le produit contenant de l'acide inorganique (b1) et le/les sel(s) de l'acide inorganique (b2) dans un rapport molaire (b1)/(b2) allant de 1:3 à 3:1. Est en outre particulièrement et explicitement préférable un agent pour la 10 coloration de fibres contenant de la kératine, notamment les cheveux humains, contenant dans un véhicule cosmétique (a) au moins un colorant anionique à action directe et (b1) de l'acide phosphorique (H3PO4) et (b2) au moins un sel de phosphate issu du groupe composé du 15 dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) et du dihydrogénophosphate de sodium (Na2HPO4) et (c) de l'eau, le produit contenant de l'acide inorganique (b1) et le/les sel(s) de l'acide inorganique (b2) dans un rapport molaire (b1)/(b2) allant de 1:3 à 1:1. 20 En d'autres termes, il est explicitement et on ne peut plus préférable qu'un agent pour la coloration de fibres contenant de la kératine, notamment des cheveux humains, contienne dans un support cosmétique (a) au moins un colorant anionique à action directe et 25 (b) un système de tampon inorganique constitué de (b1) de l'acide phosphorique (H3PO4) et (b2) au moins un sel de phosphate issu du groupe constitué du dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) et de dihydrogénophosphate de sodium (NaH2PO4) et (c) de l'eau, 30 le produit contenant de l'acide inorganique (b1) et le/les sel(s) de l'acide inorganique (b2) dans un rapport molaire (b1)/(b2) allant de 1:3 à 1:1. 3047896 Comme décrit précédemment, les acides organiques et/ou les sels d'acides organiques - notamment dans les agents colorants comportant une part élevée de solvant et possédant une valeur de pH considérée comme acide - peuvent avoir tendance à cristalliser, dans une mesure plus ou moins élevée. Ainsi, 5 après quelques mois après l'ajout d'un mélange d'acide citrique et de citrate de sodium aux agents colorants, on a pu par exemple observer la formation de fractions solides cristallines. Cet effet de cristallisation entraîne d'une part la modification non-désirée de la valeur de pH, mais altère également l'esthétique de l'apparence visuelle de l'agent colorant - essentiellement au niveau où les 10 cristaux se déposent sur la fibre à base de kératine - et peut en outre provoquer des pertes d'homogénéité sur le résultat de la couleur. Pour cette raison, il est préférable de ne pas recourir à des acides organiques pour déterminer la valeur pH et renoncer dans la plus large mesure possible à les utiliser dans les agents colorants. 15 Dans un autre mode de réalisation particulièrement préférable, un produit selon l'invention est caractérisé en ce que (d) la teneur totale en tous les acides carboxyliques organiques comportant 1 à 8 atomes de carbone et leurs sels contenus dans le produit - rapportée au poids total du produit - demeure 20 inférieure à 0,5 % en poids, préférablement inférieure à 0,3 % en poids, plus préférablement inférieure à 0,1 % en poids et on ne peut plus préférablement inférieure à 0,05 % en poids. Par acides organiques comportant 1 à 8 atomes de carbone, on entend tous les 25 composés qui possèdent au moins un atome de carbone et au maximum 8 atomes de carbone et qui contiennent au moins un groupe carboxylique (ou leurs sels). Ainsi, cette définition recoupe tous les acides alcanoïdes (c-à-d. l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butanoïque, etc.). En outre, cette définition recoupe également tous les acides de substitution, c-à-d. tous les 30 composés qui possèdent par exemple un groupe hydroxyle et/ou un groupe amino en plus du groupe carboxylique. Les acides alimentaires, comme par exemple l'acide citrique, l'acide tatrique, etc. et les acides aromatiques comme 3047896 par exemple l'acide benzoïque sont également intégrés dans cette définition. La définition englobe également tous les sels des acides précédemment mentionnés, étant donné que les sels ont aussi tendance à cristalliser. 5 Exemple : Lorsqu'un produit contient (dl) 0,05 % en poids d'acide citrique (d2) 0,1 % en poids d'acide lactique (d3) 0,05 % en poids de citrate de sodium et (d4) 0,05 % en poids de lactate de sodium 10 alors (d) la teneur totale de tous les acides carboxyliques comportant 1 à 8 atomes de carbone et leurs sels contenus dans le produit s'élève à 0,25 % en poids Dans un autre mode de réalisation particulièrement préféré, un produit selon 15 l'invention se caractérise en ce que (d) la teneur totale de l'ensemble des acides organiques contenus dans le produit, issus du groupe constitué de l'acide citrique, de l'acide lactique, de l'acide malique, de l'acide tartrique, de l'acide glycolique, de l'acide succinique, de l'acide fumarique, de l'acide malonique, de l'acide oxalique, de l'acide 20 mandélique et des sels de ces acides - rapportée au poids total du produit demeure inférieure à 0,5 % en poids, préférablement inférieure à 0,3 % en poids, plus préférablement inférieure à 0,1 % en poids et on ne peut plus préférablement inférieure à 0,05 % en poids. 25 Par acide citrique (nom alternatif : acide 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxy- ligue), on entend la forme D de l'acide, la forme L de l'acide ainsi que des composés de celles-ci. Par acide lactique (noms alternatifs : acide 2-hydroxypropanoïque, acide 2- 30 hydroxypropionique), on entend la forme D de l'acide, la forme L de l'acide ainsi que des composés de celles-ci. 3047896 L'acide malique (noms alternatifs : acide 2-hydroxybutanedioïque, acide ahydroxysuccinique) se présente sous la forme de sa forme R-(+) ainsi que sous sa forme S-(-). Chacune de ces formes ainsi que leurs mélanges sont pertinentes selon l'invention. 5 L'acide maléique est également désigné par le terme d'acide Z-butènedioïque ; il est référencé sous le numéro CAS 110-16-7. Les sels d'acide maléique physiologiquement compatibles et appropriés sont le sel de sodium, le sel de potassium ou le sel d'ammonium. 10 L'acide tartrique (noms alternatifs : acide 2,3-dihydroxybutanedioïque, acide 2,3-dihydroxy succinique) se présente sous trois formes stéréoisomères : l'acide tatrique L-(+) énantiomère et l'acide tartrique D-(-) ainsi que la mésoforme optiquement inactive. Selon l'invention, chacune d'entre elles est une 15 forme stéréoisomère de l'acide tartrique et de ses composés. L'acide glycolique est également désigné par le terme d'acide hydroxyacétique et est référencé sous le numéro CAS 79-14-1. 20 L'acide succinique est également désigné par les termes d'acide butanedioïque ; il est référencé sous le numéro CAS 110-15-6. Le terme d'acide fumarique est le nom courant pour l'acide trans-butènedioïque. L'acide fumarique est référencé sous le numéro CAS 110-17-8. Les sels d'acide 25 fumarique physiologiquement compatibles et appropriés sont le sel de sodium, le sel de potassium ou le sel d'ammonium. L'acide malonique est également désigné par le terme d'acide 1,3- propanedioïque ; il est référencé sous le numéro CAS 141-82-2. Les sels 30 d'acide malonique physiologiquement compatibles et appropriés sont le sel disodique, le sel dipotassique. 3047896 L'acide oxalique est également désigné par les termes d'acide éthanedioïque, ou sel d'oseille ; il est référencé sous le numéro CAS 144-62-7. L'acide mandélique est également désigné par le terme d'acide 2-phény1-2- 5 hydroxyacétique et est référencé sous le numéro CAS 90-64-2 [acide mandélique (RS)], 611-71-2 [acide mandélique (R)] et 17199-29-0 [acide mandélique (S)]. L'acide mandélique se présente sous la forme de deux stéréoisomères, l'acide mandélique (R) et (S). Selon l'invention, chacune d'entre elles est une forme stéréoisomère de l'acide mandélique et de ses 10 composés. Il est préférable de n'utiliser aucun des acides organiques précédemment mentionnés dans le produit selon l'invention. 15 En fonction du type de colorants à action directe (neutre, cationique ou anionique) devant être utilisé dans le produit selon l'invention, la valeur pH sera préférablement de niveau soit acide, soit neutre, soit basique. Il est préférable d'établir une valeur pH acide pour les produits selon l'invention. Il est particulièrement préférable que la valeur pH des produits soit comprise dans 20 une plage allant de 1,0 à 5,5, préférablement de 1,8 à 4,9, plus préférablement de 2,3 à 4,8 et on ne peut plus préférablement de 2,5 à 3,4. Dans un autre mode de réalisation particulièrement préférable, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il possède une valeur pH comprise dans une 25 plage allant de 1,0 à 5,5, préférablement de 1,8 à 4,9, plus préférablement de 2,3 à 4,8 et on ne peut plus préférablement de 2,5 à 3,4. La mesure de la valeur pH peut par exemple être effectuée à l'aide d'une électrode en verre, qui se présente généralement sous la forme d'une chaîne 30 de mesure. Les valeurs pH de la présente invention sont des valeurs mesurées dans le cadre d'une température de 22 °C. 3047896 Les systèmes de tampon inorganiques précédemment décrits sont particulièrement appropriés pour une utilisation dans des formules contenant de l'eau (c) mais également au moins un solvant ou un amplificateur de pénétration. Dans ce contexte, les termes de solvant et d'amplificateur de 5 pénétration sont utilisés comme synonymes, car en règle générale, tous les amplificateurs de pénétration peuvent également faire office de solvant. À titre d'exemple pour des solvants appropriés, on peut ici citer le carbonate de propylène, l'alcool benzylique, le 2-phénoxyéthane-1-ol et/ou l'alcool benzylique. 10 Dans un autre mode de réalisation particulièrement préféré, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient en plus (e) au moins un solvant issu du groupe constitué du carbonate de propylène, de l'alcool benzylique, du 2-phénoxyéthane-1-ol et/ou de l'alcool benzylique. 15 Il est particulièrement avantageux que l'agent colorant selon l'invention contienne au moins un solvant issu du groupe constitué de l'alcool benzylique, du 2-phénoxyéthane-1-ol et/ou de l'alcool benzylique. L'utilisation d'un ou plusieurs solvants issu(s) de ce groupe permet de renforcer de manière 20 surproportionnée l'épreuve de couleur du colorant acide. En outre, il s'est avéré que les caractéristiques d'authenticité des colorations permises par le produit selon l'invention en sont améliorées. Dans le cas de l'alcool benzylique, il s'agit d'un alcool aromatique de formule (I), 25 dans le cas du 2-phénoxyéthane-1-ol, il s'agit d'un alcool aromatique de formule (Il). OH OH Si les fibres de kératine sont colorées avec un produit contenant au moins l'un 30 des deux alcools aromatiques, à la suite d'une coloration avec des colorants acides à action directe, on obtient des colorations qui se distinguent par de très 3047896 bonnes propriétés de masquage des cheveux gris. Ces colorations présentent également une remarquable résistance au lavage. Le solvant carbonate de propylène est lui aussi particulièrement approprié pour 5 une utilisation dans le produit selon l'invention. Le carbonate de propylène est également désigné par le terme de 4-méthy1-1,3-dioxolan-2-one ; il possède la structure de formule (III). 10 Le système de tampon inorganique (b) possède un avantage tout particulier en ce qu'il se caractérise par l'absence de cristallisation lors de son utilisation, y compris après une longue durée d'entreposage et y compris en cas de grandes quantités de solvant dans le produit selon l'invention. 15 Le produit selon l'invention contient le/les solvant(s) (e) préférablement dans des quantités totales déterminées, dans des plages allant de 0,5 à 20,0 % en poids, préférablement de 1,0 à 17,0 % en poids, plus préférablement de 5,0 à 14,0 % en poids et on ne peut plus préférablement de 8,5 à 12,5 % en poids. À ce titre, toutes les indications de quantité se rapportent à la quantité totale de 20 tous les solvants (e) compris dans le produit, qui sont mis en relation avec le poids total du produit. Dans un autre mode de réalisation particulièrement préférable, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient - rapporté au poids total du produit 25 - un ou plusieurs solvants dans une quantité totale allant de 0,5 à 20,0 % en poids, préférablement de 1,0 à 17,0 % en poids, plus préférablement de 5,0 à 14,0 `)/0 en poids et on ne peut plus préférablement de 8,5 à 12,5 % en poids. L'utilisation du système de tampon inorganique (b) selon l'invention permet de 30 déterminer avec fiabilité et pour le long terme la valeur pH souhaitée. À ce titre, 3047896 même des variations dans la qualité et les caractéristiques techniques des autres ingrédients ajoutés en plus dans l'agent colorant ne peuvent pas avoir d'influence négative sur la valeur pH. 5 Le système de tampon inorganique (b) présente comme autre avantage particulier de pouvoir s'affranchir de toute influence significative du degré de dureté de l'eau utilisée pour la production de l'agent. En règle générale, pour des raisons de coût, la production d'agents colorants n'utilise pas d'eau distillée, mais exploite l'eau courante disponible sur le site de production. En fonction du 10 degré de dureté de l'eau de la région en question, l'eau peut contenir des quantités différentes de sels dissous, qui peuvent avoir une influence sur la valeur pH de l'agent. Le recours au système de tampon inorganique (b) selon l'invention permet de faire barrage à cette influence. 15 Le terme de dureté de l'eau désigne la concentration équivalente des ions des métaux alcalino-terreux dissous dans l'eau. Les principaux éléments responsables de la dureté de l'eau sont les ions calcium et magnésium, ainsi que les ions strontium et baryum normalement exclusivement présents sous forme de traces. Les agents de dureté dissous peuvent constituer des 20 composés insolubles, principalement du calcaire et des savons calcaires. L'eau dure provient généralement de régions dont les sols sont de nature calcaire ou siliceuse. La dureté totale de l'eau indique la somme des concentrations des cations de 25 métaux alcalino-terreux dans l'eau. La part principale de la dureté de l'eau, celle ayant une influence déterminante sur sa valeur pH, provient de la dureté carbonée, causée par la dissolution du calcaire (CaCO3) ou de dolomite (formation de carbonate de calcium et de magnésium) par l'acide carbonique, en formant des bicarbonates solubles (HCO3-). 30 En matière de dureté de l'eau, la concentration en anion bicarbonate (HCO3) revêt une importance toute particulière. L'on désigne la concentration en ions 3047896 bicarbonate ou la part équivalente des ions de métaux alcalino-terreux sous le terme de dureté carbonatée ou dureté temporaire. Le procédé de détermination praticable et le plus connu pour la dureté totale est 5 le titrage complexométrique à l'aide d'une solution aqueuse de sel disodique de l'acide éthylène diamine tétraacétique (EDTA, nom commercial : Titriplex III) dont la concentration est connue. Avec les agents de dureté Ca2+ et Mg2+, l'EDTA forme des complexes de chélation stables et solubles. 100 ml des échantillons d'eau à analyser sont par exemple mélangés avec 2 ml de solution 10 d'ammoniac à 25 %, un tampon de pH 11 ((ammoniac-acétate d'ammonium) et l'indicateur noir ériochrome T. Habituellement, l'indicateur est joint au tampon, en tant que produit appelé « cachet indicateur-tampon ». L'indicateur, lorsqu'il est masqué par un colorant jaune, forme un complexe de couleur rouge avec Ca2+ und Mg2+. Si ces ions sont liés à la fin du titrage par EDTA, le noir 15 ériochrome T est libéré et est coloré en vert. Lorsque l'indicateur n'est pas masqué, le changement de couleur s'effectue du magenta au bleu. La dureté totale se calcule à partir du volume consommé de la solution EDTA. Dans un échantillon d'eau de 100 ml, 1 ml de solution EDTA consommée (c = 0,1 mol/I) correspond à 5,6 °dH (degrés de dureté allemands), ce qui correspond à 20 lmmol/ld'ions alcalino-terreux. Afin de mettre en évidence de manière séparée la concentration en calcium et en magnésium, en cas de pH faible de 8, l'on va d'abord effectuer un titrage du Ca2+ par EDTA, car à ce niveau de pH, le complexe magnésium-EDTA n'est pas encore stable. Le pH sera ensuite réglé à 11 au point de transition du calcium et fera l'objet d'un titrage par rapport à 25 mg2.. D'après le Système international d'unités, la teneur des ions alcalino-terreux, c'est-à-dire la dureté totale est exprimée en mole par litre ou en milimole par litre (mmo1/1) en raison de la faiblesse des concentrations. En Allemagne, la 30 dureté de l'eau est généralement exprimée en degrés de dureté allemands (°dH), qui peut être calculée à l'aide de la formule suivante (unité mg/1) : °dH = 0,14 x [valeur calcium en mg/I] + 0,23 x [valeur magnésium en mg/I] 3047896 Légende - plages de dureté °dH 1 (eau douce) jusqu'à 7,3 2 (dureté moyenne de l'eau) 7,3 à 14 3 (eau dure) 14 à 21,3 4 (eau très dure) plus de 21,3 Dans un autre mode de réalisation particulièrement préférable, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il (c) contient de l'eau dont le degré de 5 dureté (°dH) est d'au moins 9,3, préférablement d'au moins 9,3, plus préférablement d'au moins 11,3 et très préférablement d'au moins 14,3, le degré de dureté de l'eau étant calculé à l'aide de la formule suivante (mg de calcium et de magnésium par litre d'eau) : °dH = 0,14 x [valeur calcium en mg/I] + 0,23 x [valeur magnésium en mg/I] 10 Le produit selon l'invention peut être fabriqué en plusieurs formes. Il peut donc être utilisé sous forme de gel, d'émulsion, de solution ou encore sous forme de mousse colorante. Les mousses colorantes constituent un mode d'application idéal et confortable pour les consommateurs. Le produit peut par exemple être 15 fabriqué sous forme d'un aérosol permettant d'obtenir une mousse colorante. La fabrication sous forme d'un aérosol implique de recourir à une buse de pulvérisation dotée d'une valve et est donc particulièrement sensible à la problématique de la formation de cristaux. 20 Un aérosol est un système de pulvérisation, dans le cadre duquel une substance ou un liquide se présente sous forme finement dispersée dans un gaz. En général, l'aérosol se génère de lui-même, uniquement lors de l'utilisation, à l'aide d'un système de pulvérisation adéquat pour solutions, émulsions ou suspensions, des bombes aérosol pouvant par exemple être 25 utilisées à cet effet, dans lesquelles un gaz comprimé liquéfié fait office de gaz propulseur. Lors de l'ouverture de la valve de refoulement, le mélange de gaz propulseur et de préparation s'échappe par une buse étroite, le gaz propulseur 3047896 se volatilise et délivre le produit de pulvérisation finement dispersé sous forme d'aérosol ou de mousse. Comme décrit précédemment, dans le cas des systèmes de tampon se basant 5 sur l'utilisation d'acides alimentaires, tels que par exemple l'acide citrique et leurs bases correspondantes, un phénomène de cristallisation peut se produire après un certain temps. Si l'acide citrique ou un sel de citrate cristallisent dans le produit colorant se trouvant dans le flacon aérosol, si l'agent colorant passe par la buse, ils peuvent boucher la valve et ainsi empêcher l'utilisation future de 10 l'agent colorant. L'utilisation du système de tampon (b) selon l'invention dans l'agent colorant empêche le phénomène de cristallisation ; de cette manière, il permet également de fabriquer l'agent colorant sous forme de mousse, sous forme d'un 15 aérosol. Dans le cas d'une fabrication sous forme d'aérosol, l'agent selon l'invention contient en outre au moins gaz propulseur supplémentaire. Les gaz propulseurs appropriés pouvant être utilisés sont par exemple l'éther de diméthyle, le 20 propane, le propène, le n-butane, l'isobutène, l'isobutène, le n-pentane, le pentène, l'isopentane et/ou l'isopentène. Dans un autre mode de réalisation particulièrement préféré, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient en plus 25 (f) un ou plusieurs autres gaz propulseurs, sélectionnés parmi le groupe constitué de l'éther de diméthyle, du propane, du propène, du n-butane, du n-butène, du n-pentane, du n-pentène, de l'isopentane et de l'isopentène. En outre, il s'est avéré préférable que les gaz propulseurs (f) soient également 30 présents dans la composition dans des plages de quantité déterminées. Dans un mode de réalisation préférable, un produit selon l'invention contient rapporté au poids total de la composition incluant le gaz propulseur - un ou 3047896 plusieurs autres gaz propulseurs (f), à savoir dans une quantité totale allant de 1 à 10 % en poids, préférablement de 2 à 9 % en poids, plus préférablement de 3 à 8 % en poids et très préférablement de 4 à 7 % en poids. 5 Le produit selon l'invention contient en outre des principes actifs, des adjuvants et des additifs supplémentaires afin d'améliorer les performances de coloration et de définir d'autres propriétés désirables du produit. De manière préférable, les produits seront fabriqués sous forme de 10 préparations liquides et une autre substance tensioactive sera le cas échéant ajoutée aux produits, ces substances tensioactives étant désignés comme des tensioactifs ou des émulsifiants en fonction du domaine d'application. Ils sont préférablement sélectionnés parmi les tensioactifs anioniques, zwitterioniques, amphotères et non-ioniques et parmi les émulsifiants. 15 Les produits adéquats selon l'invention sont caractérisés en ce que le produit contient de plus au moins un tensioactif anionique. Les tensioactifs anioniques préférables sont les acides gras, les sulfates d'alkyle, les sulfates d'éther alkylique et les acides éthercarboxyliques comportant 10 à 20 atomes de 20 carbone dans le groupe alkyle et jusqu'à 16 groupements glycoléther dans une molécule. Les tensioactifs anioniques sont utilisés en parts allant de 0,1 à 45 % en poids, préférablement de 1 à 30 % en poids et on ne peut plus préférablement de 1 à 15 % en poids, rapporté à la quantité totale du produit. 25 Les produits adéquats selon l'invention sont caractérisés en ce que le produit contient de plus au moins un tensioactif zwitterionique. Les tensioactifs zwitterioniques préférables sont la bétaïne, le glycinate d'ammonium N,Ndiméthyle N-alkyle, le glycinate d'ammonium N,N-diméthyle N-acylaminopropyle, et le 2-alkyle-3-carboxyméthyle-3-hydroxyéthyle-imidazoline. Un 30 tensioactif zwitterionique préférable est connu sous la désignation de bétaïne de cocamidopropyle (INCI : Cocamidopropyl Betaine). 3047896 Les produits adéquats selon l'invention sont caractérisés en ce que le produit contient de plus au moins un tensioactif amphotère. Les tensioactifs amphotères préférables sont la glycine n-alkyle, les acides propioniques n-alkyle, les acides aminobutyriques n-alkyle, les acides aminodipropioniques n- 5 alkyle, la glycine aminopropylique n-hydroxyéthyle-n-alkyle, la taurine n-alkyle, la sarcosine n-alkyle, les acides aminopropioniques 2-alkyle et les acides aminoacétiques alkyle. Les tensioactifs amphotères très préférables sont l'aminopropionate de coco n-alkyle, l'aminopropionate de coco sacylaminoéthyle et l'acyl sarcosine en C12-C18. 10 Il s'est en outre avéré avantageux que les produits contiennent d'autres substances tensioactives non ionogènes. Les tensioactifs non-ioniques préférables sont les alkylpolyglycosides ainsi que les produits d'addition d'oxyde d'alkylène sur alcools gras et acides gras comportant respectivement 2 à 30 15 mol d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras ou d'acide gras avéré. Les préparations aux propriétés exceptionnelles sont également conservées lorsqu'elles contiennent, en tant que tensioactifs non-ioniques, des esters d'acide gras de glycérine éthoxylée. 20 Les tensioactifs non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères sont utilisés en parts allant de 0,1 à 45 % en poids, préférablement de 1 à 30 % en poids et on ne peut plus préférablement de 1 à 15 % en poids, rapporté à la quantité totale du produit. 25 Il s'est également avéré avantageux que les produits contiennent au moins un agent épaississant. Concernant ces agents épaississants, aucune restriction de principe n'est à signaler. La nature organique ou purement inorganique de ces agents épaississants n'entre pas en ligne de compte dans leur utilisation. 30 Les agents épaississants appropriés sont les polymères anioniques de synthèse ; les polymères cationiques de synthèse ; les agents épaississants d'origine naturelle, comme les gommes de guar, de scléroglucane ou les 3047896 gommes xanthanes non-ionique, la gomme arabique, la gomme ghatti, la gomme karaya, la gomme adragante, la gomme carraghénane, l'agar-agar, la gomme de caroube, la pectine, les alginates, les fractions d'amidon et des dérivés comme l'amylose, l'amylopectine et les dextrines, ainsi que les dérivés 5 de cellulose, comme par exemple la méthylcellulose, les carboxyalkylcelluloses et les hydroxyalkylcelluloses ; les polymères entièrement synthétiques, non-ioniques, comme l'alcool polyvinylique ou la polyvinylpyrrolidone ; ainsi que des agents épaississants inorganiques, notamment les silicates stratifiés tels que par exemple la bentonite, particulièrement les smectites telles que la 10 montmorillonite ou l'hectorite. Le produit selon l'invention peut également contenir des agents épaississants polymères anioniques. Les composés appropriés sont par exemple sélectionnés parmi les copolymères réticulés ou non-réticulés, qui contiennent 15 au moins deux monomères différents issus du groupe constitué de l'acide acrylique, de l'acide méthacrylique, des esters alkyle en Ci-C6 de l'acide acrylique et/ou des esters alkyle en C1-C6 de l'acide méthacrylique. Les copolymères anioniques très préférables sont les copolymères de l'acide acrylique, de l'acide méthacrylique ou de leurs esters alkyles en C1-C6, qui sont 20 commercialisés sous la dénomination INCI « Acrylates Copolymer ». Est notamment préférable la combinaison d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle, ainsi que de monomères multifonctionnels réticulés, le cas échéant. À ce titre, l'Aculyn® 33 ou 33A, commercialisé par la société Rohm & Haas, est par exemple un produit commercial préférable. 25 En outre, le produit selon l'invention peut contenir un ou plusieurs polymères du groupe constitué du Polyquaternium-1, Polyquaternium-2, Polyquaternium-3, Polyquaternium-4, Polyquatenrium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, 30 Polyquaternium-14, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium18, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-37, 3047896 Polyquaternium-39, Polyquaternium-44, Polyquaternium-46, Polyquaternium53, Polyquaternium-55, Polyquarternium-64, Polyquaternium-67, Polyquaternium-68, Polyquaternium-69 et/ou du Polyquaternium-86. 5 Dans un mode de réalisation, les produits selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs tensioactif(s) cationique(s). Selon l'invention, tous les tensioactifs cationiques généralement connus de l'homme de métier peuvent être utilisés comme tensioactifs cationiques. Parmi ceux-ci, on trouve : - un composé d'imidazoline quaternaire. La formule Quimi-I représentée ci-10 après présente la structure de ces composés. H2C-C-N r, 1 + H2 H Quimi-I Les résidus R représentent, indépendamment l'un de l'autre, respectivement un résidu d'hydrocarbure linéaire ou ramifié, saturé ou non-saturé, avec une longueur de chaîne de 8 à 30 atomes de carbone. Les composés préférables 15 de la formule I contiennent pour R respectivement le même résidu d'hydrocarbure. La longueur de chaîne des résidus R s'élève préférablement de 12 à 21 atomes de carbone. Les exemples pertinents selon l'invention sont par exemple disponibles sous les dénominations INCI Quaternium-27, Quaternium72, Quaternium-83 et Quaternium-91. 20 - tentioactifs cationiques selon la formule (Tkat-2), RCO-X-N+R1R2R3 (Tkat-2) Ici, R représente un résidu alkyle ou alkylène substitué ou non-substitué, ramifié ou à chaîne droite comportant 11 à 35 atomes de carbone dans la chaîne, X représente -O- ou -NR5-, 25 R1 représente un groupe alkylène comportant 2 à 6 atomes de carbone, qui peut être non-substitué ou substitué, la substitution étant dans ce cas préférablement effectuée avec un groupe -OH - ou -NH-, R2, R3 représentent, chacun indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle A 3047896 ou hydroxyalkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone dans la chaîne, la chaîne pouvant être droite ou ramifiée. R5 représente l'hydrogène ou un résidu alkyle ou alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant 1 à 6 atomes de carbone, qui peut également être 5 substitué par un groupe hydroxyle. Au sein de cette catégorie structurelle, on emploiera préférablement les composés d'une des structures suivantes : CH3(CH2)2000NH(CH2)3- N+(CH3)2-CH2CH3 (Tkat-3) CH3(CH2)2000NH(CH2)3- W(CH3)2-CH2(CHOH)CH2OH K (Tkat-4) CH3(CH2)2000OCH2CHOHCH2 - N+(C113)3 K (Tkat-5) CH3(CH2)2000NH(CF-12)3- W(CH3)2-C1-12C1-120H (Tkat-6) Comme exemples de produits commerciaux de ce type, on peut citer le Schercoquat BAS, le Lexquat AMG-BEO, l'Akypoquat 131 ou l'Incroquat 10 Behenyl HE. - Esterquats utilisés selon la formule (Tkat1-2). R2 I+ R1 -N -A-R4 Q R3 (Tkat1-2) Ici, les résidus R1, R2 et R3 sont respectivement indépendants les uns des autres et peuvent être identiques ou différents. Les résidus R1, R2 et R3 15 signifient : un résidu alkyle ramifié ou non-ramifié comportant 1 à 4 atomes de carbone, qui peut contenir au moins un groupe hydroxyle, ou un résidu alkyle saturé ou non-saturé, ramifié ou non-ramifié, saturé ou non-saturé de manière cyclique, comportant 6 à 30 atomes de carbone, qui 20 peut contenir au moins un groupe hydroxyle, ou un aryle ou un résidu alkaryle, par exemple du phényle ou du benzyle, le résidu (- A - R4), à la condition qu'au maximum deux des résidus R1, R2 ou R3 puissent représenter ce résidu : Le résidu -(A - R4) est présent au moins de une à trois reprises. 25 Ici, A représente : 3047896 1) -(CH2)n- avec n = 1 à 20, de préférence n = 1 à 10 et très préférablement n =1 -5, ou 2) -(CH2-CHR5-O)n- avec n = 1 à 200, de préférence 1 à 100, très préférablement 1 à 50 et on ne peut plus préférablement 1 à 20 avec R5 ayant 5 pour signification l'hydrogène, le méthyle ou l'éthyle et R4 représente : 1) R6-O-CO-, où R6 est un résidu alkyle saturé ou non-saturé, ramifié ou non-ramifié, ou saturé ou non-saturé de manière cyclique comportant 6 à 30 atomes de carbone, qui peut contenir au moins un groupe hydroxyle, et qui, en outre, 10 peut le cas échéant être oxyéthyléné avec 1 à 100 unités d'oxyde d'éthylène et/ou 1 à 100 unités d'oxyde de propylène, ou 2) R7-CO-, où R7 est un résidu alkyle saturé ou non-saturé, ramifié ou non-ramifié, ou saturé ou non-saturé de manière cyclique comportant 6 à 30 atomes de carbone, qui peut contenir au moins un groupe hydroxyle, et qui, en outre, 15 peut le cas échéant être oxyéthyléné avec 1 à 100 unités d'oxyde d'éthylène et/ou 1 à 100 unités d'oxyde de propylène, et Q représente un anion organique ou inorganique physiologiquement compatible. Ces produits sont par exemple commercialisés sous les marques Rewoquat®, 20 Stepantex®, Dehyquart® et Armocare®. Les produits Armocare® VGH-70, un chlorure de N,N-Bis(2-palmitoyloxyéthyl) diméthyl ammonium, ainsi que Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80, Dehyquart® F-30, Dehyquart® AU-35, Rewoquat® WE18, Rewoquat® WE38 DPG et Stepantex® VS 90 sont des exemples d'esterquats de ce type. 25 D'autres composés de la formule (Tkat1-2) très préférables selon l'invention appartiennent à la formule (Tkat1-2.1), aux esters de bétaïne cationiques. oH, HC41- C - H2 CH3 0-R8 (Tkat1-2.1) La signification de R8 correspond à R7. 3047896 - Sels de monoalkyltriméthylammonium avec une longueur de chaîne du résidu alkyle de 16 à 24 atomes de carbone correspondant à la formule (Tkat1- 1), R1 + R4 - N- R2 R3 (Tkat1-1) 5 dans lesquels R1, R2 et R3 représentent respectivement un groupe méthyle et R4 représente un résidu alkyle saturé, ramifié ou non-ramifié avec une longueur de chaîne de 16 à 24 Atomes de carbone. Comme exemples de composés de la formule (Tkat1-1), 10 on peut citer le chlorure de cétyltriméthylammonium, le bromure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de cétyltriméthylammonium, le chlorure de stéaryl-triméthylammonium, le chlorure de béhényltriméthylammonium, le bromure de béhényltriméthylammonium et le méthosulfate de béhényltriméthylammonium. 15 - Amine et/ou amine cationisé, notamment un amidoamine et/ou un amidoamine cationisé avec les formules structurelles suivantes : R1- NH - (CH2),, - NR2R3 (Tkat7) et/ou R1- NH - (CH2)n - NR2R3R4 (Tkat8) où R1 représente un résidu acyle ou alkyle comportant 6 à 30 atomes de 20 carbone, qui peuvent être ramifiés ou non-ramifiés, saturés ou non-saturés, et le résidu acyle et/ou résidu alkyle pouvant contenir au moins un groupe OH, et R2, R3 et R4 représentent, respectivement indépendamment l'un de l'autre de l'hydrogène ou un résidu alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone, qui peut être identique ou différent, saturé ou non-saturé, et 25 X' représente un anion et n représente un nombre entier compris entre 1 et 10. L'on préférera une composition dans laquelle l'amine et/ou l'amine quaternisée selon la formule générale (Tkat7) et/ou (Tkat8) est un amidoamine et/ou un amidoamine quaternisée, où R1 représente un résidu acyle ramifié ou non- A 3047896 ramifié, saturé ou non-saturé, comportant 6 à 30 atomes de carbone, lequel peut contenir au moins un groupe OH. L'on préférera ici un résidu d'acide gras issu d'huiles et de cires, notamment d'huiles et de cires naturelles. À ce titre, on évoquera par exemple la lanoline, la cire d'abeille ou de candelilla. Sont 5 également préférables les amidoamines et/ou amidoamines quaternisées dans lesquelles R2, R3 et/ou R4, dans des formules (Tkat7) et/ou (Tkat8), représentent un résidu selon la formule générale CH2CH2OR5, où R5 peut avoir la signification de résidus alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone, d'hydroxyéthyl ou d'hydrogène. La taille préférable de n dans les formules 10 générales (Tkat7) et/ou (Tkat8) est un nombre entier compris entre 2 et 5. Sont en outre préférables les amidoamines et/ou les amidoamines quaternisées des formules générales (Tkat7) et/ou (Tkat8), dans lesquelles l'anion X- est un ion halogénure ou un composé de la formule générale RS03, où R a la signification de résidus alkyle saturés ou non-saturés comportant 1 à 4 atomes 15 de carbone. Le résidu alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone de R2, R3 et R4 et/ou le résidu alkyle comportant à atomes de carbone de RS03 dans la formule générale (Tkat7) et/ou (Tkat8) peuvent contenir au moins un groupe hydroxyle. Les alkylamidoamines peuvent aussi bien se présenter en tant que tels, et par protonation dans une solution acide correspondante, être 20 transformés en un composé quaternaire dans la composition. Les alkylamidoamines cationiques sont préférables selon l'invention. Sont par exemple pris en ligne de compte les amidoamines devant être utilisés selon l'invention, qui peuvent le cas échéant être quaternisés : Witcamine® 100 25 (Witco, dénomination INCI : Cocamidopropyl Dimethylamine), Incromine® BB (Croda, dénomination INCI : Behenamidopropyl Dimethylamine), Mackine® 401 (Mclntyre, dénomination INCI : Isostearylamidopropyl Dimethylamine) et autres type de mackine, Adogen® S18V (Witco, dénomination INCI: Stearylamidopropyl Dimethylamine), et en tant qu'aminoamine cationique 30 permanent : Rewoquat® RTM 50 (Witco Surfactants GmbH, dénomination INCI : Ricinoleamidopropyltrimonium Methosulfate), Empigen® CSC (Albright&Wilson, dénomination INCI : Cocamidopropyltrimonium Chlorid), 3047896 Swanol® Lanoquat DES-50 (Nikko, dénomination INCI : Quatemium-33), Rewoquat® UTM 50 (Witco Surfactants GmbH, Undecyleneamidopropyltrimonium Methosulfate). 5 L'anion de tous les composés anioniques décrits précédemment est sélectionné parmi les anions compatibles physiologiquement. On citera par exemple à ce titre les ions halogénures, le fluorure, le chlorure, le bromure, le sulfate de formule générale RS03, où R représente des résidus alkyle saturés ou non-saturés comportant 1 à 4 atomes de carbone, ou des résidus anioniques 10 d'acides organiques comme l'acide maléique, l'acide fumarique, l'oxalate, le tartrate, le citrate, le lactate ou l'acétate. L'on emploiera préférablement l'imidazoline cationique, les esterquats, les tensioactifs cationiques selon la formule (Tkat-2) ainsi que l'amine et/ou l'amine cationisé, notamment l'amidoamine et/ou l'amidoamine cationisé. 15 Les tensioactifs cationiques précédemment mentionnés peuvent être utilisés isolément ou ensemble dans des combinaisons quelconques, les quantités contenant de 0,01 à 20 % en poids, préférablement en quantité de 0,01 à 10 % en poids et on ne peut plus préférablement en quantité de 0,1 à 7,5 % en poids. 20 Les meilleurs résultats possibles étant alors obtenus avec des quantités de 0,1 à 5 % en poids, respectivement rapporté à la composition totale du produit concerné. Les tensioactifs sont utilisés en quantité totale de tensioactifs allant de 0,05 à 25 45 % en poids, préférablement de 0,1 à 30 % en poids et on ne peut plus préférablement de 0,5 à 25 % en poids, rapporté à la totalité du produit utilisé selon l'invention. Les tensioactifs cationiques sont utilisés en quantités allant de 0,1 à 45 % en 30 poids, préférablement de 1 à 30 % en poids et on ne peut plus préférablement de 1 à 15 % en poids, respectivement rapporté à la quantité totale du produit. 3047896 De plus, les produits selon l'invention peuvent contenir d'autres principes actifs, adujvants et additifs, comme par exemple les polymères non-ioniques, comme par exemple des copolymères de vinylpyrrolidone/d'acrylate de vinyle, la polyvinylpyrrolidone, des copolymères de vinylpyrrolidone/d'acétate de vinyle, 5 les polyéthylèneglycols et le polysiloxane ; des silicones supplémentaires comme des polyalkylsiloxanes volatils ou non-volatils, à chaîne droite, ramifiés ou cycliques, réticulés ou non-réticulés (comme le diméthicone ou le cyclométhicone), le polyarylsiloxane et/ou le polyalkylarylsiloxane, notamment le polysiloxane comportant des groupes organo-fonctionnels, comme des 10 amines substituées ou non-substituées (amodiméthicone), des groupes carboxyles, alcoxyles et/ou hydroxyles (diméthiconecopolyols), des copolymères en bloc linéaires a) polysiloxane b) polyoxyalkylène, des polymères silicone greffés ; des polymères cationiques comme de l'éther de cellulose quaternaire, du polysiloxane comportant des groupes quaternaires, 15 des polymères de chlorure de diméthyl-diallyl-ammonium, les copolymères de chlorure d'acrylamide-diméthyl-diallyl-ammonium, avec des copolymères de diméthylamino-éthylméthacrylate-vinylpyrrolidinone rendus quaternaires par du sulfate de diéthyle, des copolymères de méthochlorure de vinylpyrrolidinonimidazolinium et d'alcool polyvinylique quaternaire ; de polymères 20 zwitterioniques et amphotères ; de polymères anioniques comme par exemple les acides polyacryliques ou les acides polyacryliques réticulés ; des matières grasses comme par exemple les alcools gras en C8-C30, les hydrocarbures ou les huiles et matières grasses naturels ; des structurants comme le glucose, l'acide maléique et l'acide lactique, des composés de conditionnement capillaire 25 comme les phospholipides, comme par exemple la lécithine et la céphaline ; des huiles parfumées, de l'isosorbide diméthylique et de la cyclodextrine ; des principes actifs améliorant la structure fibreuse, notamment les mono, di et oligosaccharides comme par exemple le glucose, le galactose, le fructose, le sucre de fruits, ou le lactose ; des colorants pour colorer le produit ; des 30 principes actifs antipelliculaires comme la piroctone olamine, le zinc omadine et le climbazol ; des acides aminés et des oligopeptides ; des hydrolysats de protéine d'origine animale et/ou végétale, ainsi que sous la forme de produits 3047896 de condensation d'acide gras ou, le cas échéant, de leurs dérivés modifiés anioniquement ou cationiquement ; des huiles végétales ; des photoprotecteurs et des bloqueurs de rayons UV ; des principes actifs comme le panthénol, l'acide pantothénique, le pantolactone, l'allantoïne, des acides pyrrolidinone 5 carboxyliques et leurs sels ainsi du bisabolol ; des polyphénols, notamment les acides hydroxycinnamiques, les 6,7-dihydroxycoumarines, les acides hydroxybenzoïques, la catéchine, les tanins, la leucoanthocyanidine, l'anthocyanidine, les flavanones, les flavones et les fiavonols ; des céramides ou des pseudocéramides ; des vitamines, des provitamines et des précurseurs 10 de vitamines ; des extraits végétaux ; des matières grasses et cires comme les alcools gras, la cire d'abeille, la cire montane et la paraffine ; des agents gonflants ou agens de pénétration comme la glycérine, le monoéthyléther de propylène glycol, les carbonates, les bicarbonates, la guanidine, les urées ainsi que les phosphates primaires, secondaires et tertiaires ; des agents opacifiants, 15 tels que le latex, des copolymères de styrène et de PVP, et de styrène et d'acrylamide ; des agents nacrants tels que le monostéarate et distéarate d'éthylène glycol ou le distéarate PEG-3 et des pigments. L'homme du métier sélectionnera ces autres substances en fonction des 20 propriétés désirées du produit. Concernant d'autres composants facultatifs ainsi que les quantités utilisées de ces composants, l'on se réfère expressément aux manuels correspondants connus de l'homme du métier. Les principes actifs et adjuvants supplémentaires sont utilisés dans le produit selon l'invention dans des quantités respectives allant de 0,0001 à 25 % en poids, notamment de 25 0,0005 à 15 % en poids, rapporté au poids total du produit concerné. Il est explicitement on ne peut plus préférable que la production du produit selon l'invention s'effectue sous la forme d'un aérosol. 30 Un deuxième objet de la présente invention est donc un produit cosmétique comprenant un agent cosmétique du premier objet de l'invention, qui est conditionné dans un réservoir sous pression (aérosol), le réservoir sous 3047896 pression (aérosol) possédant un dispositif de distribution par valve de pulvérisation (aérosol). Le produit cosmétique du deuxième objet de l'invention comprend un réservoir 5 sous pression (aérosol). L'on peut envisager comme réservoir sous pression des réservoirs en métal (aluminium, fer-blanc, étain), en matière synthétique protégée ou incassable, ou en verre revêtu d'une couche extérieure en matière synthétique, le choix de ces matériaux étant influencé par la résistance à la pression et à la rupture, la résistance à la corrosion, la facilité de remplissage 10 ainsi que des aspects esthétiques, la facilité d'utilisation, la possibilité d'impression, etc. Des vernis de protection intérieure spéciaux garantissent la protection anticorrosion contre la préparation contenue dans le réservoir sous pression (aérosol). 15 Il est particulièrement avantageux que la pression interne du réservoir sous pression (aérosol) s'élève à au moins 1,8 bar, notamment au moins 2,5 bar. Le produit comprend en outre un dispositif de distribution par aérosol, qui possède une valve de pulvérisation afin de distribuer l'aérosol. Dans un mode 20 de réalisation préféré de l'invention, la valve de pulvérisation possède une tête de valve revêtue de vernis ou de matière synthétique polymère A et un élément flexible possédant une caractéristique de rappel, tel que la valve revient en position fermée (= position de repos de la valve) une fois l'actionnement terminé. L'on préfère selon l'invention les produits cosmétiques correspondants, 25 dans lesquels le dispositif de distribution aérosol comprend une valve qui comporte un cône et/ou un élément flexible possédant une caractéristique de rappel, lesquels sont revêtus d'un vernis ou d'une matière synthétique polymère A. 30 Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la valve de pulvérisation comporte un élément flexible possédant une caractéristique de rappel et/ou une tête de valve constituée d'au moins une matière synthétique B, 3047896 de préférence d'une matière synthétique élastomère. Là aussi l'on préfère des produits cosmétiques selon l'invention, dans lesquels la valve comporte un élément flexible possédant une caractéristique de rappel et/ou un cône de valve constitué d'au moins une matière synthétique B, les matières synthétiques B 5 préférées étant des matières synthétiques élastomères. Des matières synthétiques particulièrement préférées sont choisies parmi le Buna, en particulier le Buna N, Buna 421, Buna 1602 et Buna KA 6712, le néoprène, le butyle et le chlorobutyle. 10 Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, l'élément flexible possédant une caractéristique de rappel peut être conçu comme un ressort à boudin ou un ressort de compression hélicoïdal. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, l'élément flexible de la valve possédant une caractéristique de rappel peut être conçu d'une seule pièce avec le cône de 15 valve et comporter des pieds flexibles. Ce ressort peut être fait de métal ou de matière plastique. Dans un mode de réalisation de l'invention on ne peut plus préférable, le cône de valve et l'élément flexible possèdent une caractéristique de rappel. À ce titre, 20 le type de valve Ariane M, commercialisé par la société Seaquist Perfect, est particulièrement préférable : sur celle-ci, l'élément flexible avec caractéristique de rappel est conçu en une forme de quatre jambes élastiques d'un seul tenant avec le cône de valve. 25 Toutes les valves de pulvérisation utilisées selon l'invention présentent préférablement une tête de valve avec une peinture interne, la peinture et le matériau de la valve devant être compatibles. Si des valves en aluminium sont utilisées selon l'invention, l'intérieur de leurs têtes peut être recouvert de peinture Micoflex par exemple. Si des valves en fer-blanc sont utilisées selon 30 l'invention, l'intérieur de leurs têtes peut être recouvert de PET (polyéthylène téréphthalate) par exemple. Les réservoirs utilisés, qui peuvent être faits de fer-blanc ou d'aluminium, les réservoirs en aluminium étant préférables selon 3047896 l'invention, doivent également posséder une couche de peinture interne ou d'une couche les protégeant de la corrosion provoquée par les émulsions eaudans-l'huile employées. Une peinture époxy-phénol, notamment disponible sous la désignation Hoba 7407 P, constitue une peinture de protection interne 5 préférable selon l'invention. En ce qui concerne la valve, il s'agit on ne peut plus préférablement d'une valve du type ARM-4.00-1-0, 32-8, 70 Green - AR Housing - Valve-AHT-1,60-0,00- PA-Natural. 10 Concernant d'autres modes de réalisation préférés du produit cosmétique selon l'invention, ce qui a été exposé sur les agents selon l'invention s'applique mutatis mutandis. 15 Par l'ajout d'un système de tampon inorganique (b) dans les agents colorants, qui contiennent au moins un (a) colorant à action directe et (c) de l'eau, il est possible de définir précisément et de manière reproductible la valeur pH de l'agent. Ceci a pour conséquence que les nuances de couleur, qui sont préservées grâce à l'application de l'agent colorant sur le cheveu, présentent 20 une reproductibilité améliorée et une optimisation de la stabilité des nuances. Un troisième objet de la présente invention consiste donc en un procédé pour améliorer la stabilité des nuances des agents colorants, caractérisé en ce qu'un agent de coloration de fibres de kératine, qui contient 25 (a) au moins un colorant à action directe et (c) de l'eau, mélangés avec (b) un système de tampon inorganique constitué d'au moins un acide inorganique (b1) et d'au moins un sel inorganique de cet acide (b2), comme divulgué en détail dans la description du premier objet de l'invention. 30 3047896 Concernant d'autres modes de réalisation préférés du procédé selon l'invention, ce qui a été exposé sur les agents selon l'invention et sur les produits cosmétiques selon l'invention s'applique mutatis mutandis. 5 Exemples Les solutions préliminaires suivantes (Sol. pré.) ont été produites. Par la suite, la valeur pH des solutions préliminaires a été mesurée : 1. Mesure des modifications de valeur pH (Sol. pré. 1) (Sol. pré. 2) (Sol. pré. 3) Acide phosphorique (H3PO4) (b1) masse molaire = 97,95 g/mol 0,26 g 0,77 g (7,9 mmol) 1,36 g (2,7 mmol) (13,9 mmol) Dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) (b2) 3,0 g 3,0 g 3,0 g masse molaire = 136,032 g/mol (22,1 mmol) (22,1 mmol) (22,1 mmol) Rapport molaire (b1)/(b2) 1 : 8,3 1 : 2,8 1 : 1,6 Eau (°dH = 14,3 -- 14,4) ad 80 g ad 80 g ad 80 g Valeur pH de la solution préliminaire 3,06 2,43 2,03 10 (Sol. pré. 4) (Sol. pré. (Sol. pré. 6) 5) Acide phosphorique (H3PO4) (b1) masse molaire = 97,95 g/mol 0,59 g 0,43 g (4,4 mmol) 0,94 g (6,0 mmol) (9,6 mmol) Dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) (b2) 3,0 g 3,0 g 3,0 g masse molaire = 136,032 g/mol (22 mmol) (22 mmol) (22 mmol) Rapport molaire (b1)/(b2) 1 : 3,7 1 : 5,0 1 : 2,3 Eau ad 80 g ad 80 g ad 80 g Valeur pH de la solution préliminaire 2,90 2,87 2,42 3047896 Par la suite, chacune des solutions préliminaires mentionnées ci-dessus a été mélangée avec la préparation contenant un colorant (F) suivante Préparation contenant un colorant (F) (F) Coco-glucoside (tensioactif non-ionique) 1,5 g Phénoxyéthanol (solvant) 0,81 g Xanthane (épaississant) 1,0 g Alcool benzylique (solvant) 9,4 g Acid Black No. 1 (colorant acide) 0,4 g Acid Violet 43 (colorant acide) 0,3 g Food Yellow 13 (colorant acide) 0,1 g Acid Red 52 (colorant acide) 0,5 g Parfum 0,5 g Eau (°dH = 14,3 - 14,4) ad 20 g 5 Après avoir obtenu le résultat du mélange de (Sol. pré.) et de (F), la valeur pH de chaque mélange a été à nouveau mesurée. Plus la différence de valeur pH entre (Sol. pré.) et [(Sol. pré.)+(F)] est minime, plus la capacité de tampon du tampon (b1) + (b2) utilisé est élevée. (Sol. pré. 1) (Sol. pré. (Sol. pré. 3) 2) Acide phosphorique (H3PO4) (b1) masse molaire = 97,95 g/mol 0,26 g 0,77 g (7,8 mmol) 1,36 g (2,7 mmol) (13,9 mmol) Dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) (b2) 3,0 g 3,0 g 3,0 g masse molaire = 136,032 g/mol (22,1 mmol) (22,1 mmol) (22,1 mmol) Rapport molaire (b1)/(b2) 1 : 8,3 1 : 2,8 1 : 1,6 valeur pH de la solution préliminiaire (S) 3,06 2,43 2,03 3047896 valeur pH du mélange (S) + (F) 3,36 2,67 2,20 Modification de la valeur pH 0,3 0,24 0,17 (Sol. pré. 4) (Sol. pré. 5) (Sol. pré. 6) Acide phosphorique (H3PO4) (b1) masse molaire = 97,95 g/mol 0,59 g 0,43 g (4,4 mmol) 0,94 g (6,0 mmol) (9,6 mmol) Dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) (b2) 3,0 g 3,0 g 3,0 g masse molaire = 136,032 g/mol (22 mmol) (22 mmol) (22 mmol) Rapport molaire (b1)/(b2) 1 : 3,7 1 : 5,0 1 : 2,3 Valeur pH de la solution préliminaire 2,90 2,87 2,42 valeur pH du mélange (S) + (F) 3,05 3,16 2,58 Modification de la valeur pH 0,15 0,29 0,16 2. Mesure de la durée de conservation Les préparations suivantes ont été produites et entreposées dans des verres à 5 couvercle vissé durant 3 mois, à température ambiante. Les verres ont fait l'objet d'une inspection visuelle immédiatement après la production et après 3 mois. Agent colorant (S) (E) Acide phosphorique (H3PO4) --- ad pH 2,5 Dihydrogénophosphate de sodium --- 2,0 g (NaH2PO4) Acide citrique ad pH 2,5 --- Citrate de sodium 2,0 g --- Coco-glucoside (tensioactif non-ionique) 1,5 g 1,5 g Phénoxyéthanol (solvant) 0,81 g 0,81 g Xanthane (épaississant) 1,0 g 1,0 g Alcool benzylique (solvant) 9,4 g 9,4 g 3047896 Acid Black No. 1 (colorant acide) 0,4 g 0,4 g Acid Violet 43 (colorant acide) 0,3 g 0,3 g Food Yellow 13 (colorant acide) 0,1 g 0,1 g Acid Red 52 (colorant acide) 0,5 g 0,5 g Parfum 0,5 g 0,5 g Eau (°dH = 14,3 - 14,4) ad 100 g ad 100 g Agent colorant (S) (E) immédiatement après la production gel coloré sans substance solide gel coloré sans substance solide après un entreposage de 3 mois Fraction solide gel coloré sans substance solide visible REVENDICATIONS1. Agent pour la coloration de fibres contenant de la kératine, notamment les cheveux humains, contenant dans un véhicule cosmétique (a) au moins un colorant à action directe et (b) un système de tampon inorganique constitué d'au moins un acide inorganique (b1) et d'au moins un sel inorganique de cet acide (b2) et (c) de l'eau. 2. Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient (a) au moins un colorant anionique à action directe. 3. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisé en ce qu'il contient (a) au moins un colorant anionique à action directe issu du groupe constitué de l'Acid Yellow 1, Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 11, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1, Acid Black 52, du Food Yellow 8, Food Blue 5, du D&C Yellow 7, D&C Yellow 8, D&C Orange 4, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 et du D&C Brown 1. 4. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il contient l'acide inorganique (b1) et le/les sel(s) de l'acide inorganique (b2) dans un rapport molaire (b1)/(b2) allant de 1:15 à 15:1, 3047896 préférablement de 1:10 à 10:1, plus préférablement de 1:5 à 5:1 et on ne peut plus préférablement de 1:3 à 1:1. 5. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il contient - rapporté au poids total du produit - (b1) un ou plusieurs acide(s) inorganique(s) dans une quantité totale allant de 0,1 à 5,0 % en poids, préférablement de 0,3 à 2,5 % en poids, plus préférablement de 0,4 à 1,8 % en poids et on ne peut plus préférablement de 0,5 à 1,2 % en poids. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il contient - rapporté au poids total du produit - (b2) un ou plusieurs acide(s) inorganique(s) dans une quantité totale allant de 0,1 à 5,0 % en poids, préférablement de 0,4 à 4,0 % en poids, plus préférablement de 0,5 à 3,5 % en poids et on ne peut plus préférablement de 1,0 à 3,2 % en poids. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il (b) contient un système de tampon inorganique constitué de (b1) acide phosphorique (H3PO4) et (b2) au moins un sel de phosphate issu du groupe composé du dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4), du dihydrogénophosphate de sodium (NaH2PO4), de l'hydrogénophosphate de potassium (K21-1PO4), de l'hydrogénophosphate de sodium (Na2HPO4), du phosphate de potassium (K3PO4) et du phosphate de sodium (Na3PO4). Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il (b) contient un système de tampon inorganique constitué de (b1) acide phosphorique (H3PO4) et (b2) au moins un sel de phosphate issu du groupe composé du dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4) et du dihydrogénophosphate de sodium (Na2HPO4), 5 10 6. 15 7. 20 25 8. 30 3047896 le produit contenant de l'acide inorganique (b1) et le/les sel(s) de l'acide inorganique (b2) dans un rapport molaire (b1)/(b2) allant de 1:5 à 5:1, préférablement de 1:3 à 3:1, très préférablement de 1:3 à 1:1. 5 9. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que (d) la teneur totale en tous les acides carboxyliques organiques comportant 1 à 8 atomes de carbone et leurs sels contenus dans l'agent rapportée au poids total de l'agent - est inférieure à 0,5 % en poids, 10 préférablement inférieure à 0,3 % en poids, plus préférablement inférieure à 0,1 % en poids et on ne peut plus préférablement inférieure à 0,05 % en poids. 10. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce 15 que (d) la teneur totale de l'ensemble des acides organiques contenus dans l'agent, issus du groupe constitué de l'acide citrique, de l'acide lactique, de l'acide malique, de l'acide tartrique, de l'acide glycolique, de l'acide succinique, de l'acide fumarique, de l'acide malonique, de l'acide oxalique, 20 de l'acide mandélique et des sels de ces acides - rapportée au poids total de l'agent - est inférieure à 0,5 % en poids, préférablement inférieure à 0,3 % en poids, plus préférablement inférieure à 0,1 % en poids et on ne peut plus préférablement inférieure à 0,05 % en poids. 25 11. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'il possède une valeur pH comprise dans une plage allant de 1,0 à 5,5, préférablement de 1,8 à 4,9, plus préférablement de 2,3 à 4,8 et on ne peut plus préférablement de 2,5 à 3,4. 3047896 12. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il contient de plus (e) au moins un solvant issu du groupe constitué du carbonate de propylène, de l'alcool benzylique, du 2-phénoxyéthane-1-ol et/ou de 5 l'alcool benzylique. 13. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il (c) contient de l'eau dont le degré de dureté (°dH) est d'au moins 9,3, préférablement d'au moins 9,3, plus préférablement d'au moins 11,3 et 10 très préférablement d'au moins 14,3, le degré de dureté de l'eau étant calculé à l'aide de la formule suivante (mg de calcium et de magnésium par litre d'eau) : °dH = 0,14 x [valeur calcium en mg/I] + 0,23 x [valeur magnésium en mg/I] 15 14. Agent selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'il contient de plus (f) un ou plusieurs autres gaz propulseurs, sélectionnés parmi le groupe constitué de l'éther de diméthyle, du propane, du propène, du n-butane, du n-butène, du n-pentane, du n-pentène, de l'isopentane et de 20 l'isopentène. 15. Produit cosmétique comprenant un agent cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, conditionné dans un réservoir sous pression aérosol, le réservoir sous pression aérosol possédant un 25 dispositif de distribution aérosol avec une valve de pulvérisation. 16. Procédé d'augmentation de la stabilité des nuances des agents colorants, caractérisé en ce qu'un agent de coloration des fibres de kératine, qui comprend 30 (a) au moins un colorant à action directe et (b) de l'eau, est mélangé avec 3047896 (c) un système de tampon inorganique constitué d'au moins un acide inorganique (b1) et d'au moins un sel inorganique de cet acide (b2), (b1) et (b2) étant comme définis dans les revendications 1, 4, 5, 6, 7 et/ou 8.