Brevet FR3048429A1 — publié le 20170908

Composition azéotropique ou quasi-azéotropique comprenant de la trifluoropropyne Domaine technique de l'invention La présente invention concerne une composition azéotropique comprenant de la trifluoropropyne. La présente invention concerne également un procédé de purification d'une composition comprenant de la trifluoropropyne et du 2,3,3,3-tetrafluoropropene. Arrière-plan technologique de l'invention Les composés fluorés tels que les hydrofluorooléfines sont produits via des réactions de fluoration ou de dehydrofluoration d'hydrofluorocarbures, d'hydrochlorocarbures ou d'hydrochlorofluorocarbures. Ces réactions sont généralement mises en oeuvre en présence d'acide fluorhydrique (HF) comme agent de fluoration. Par exemple, W02013/088195 décrit la préparation de 2,3,3,3-tetrafluoropropene. Au cours de ces réactions, de l'acide chlorhydrique est produit. Ce dernier peut être séparé des autres produits de la réaction par l'intermédiaire d'une colonne de distillation pour in fine récupérer l'acide chlorhydrique sans impuretés fluorées. En effet, l'acide chlorhydrique récupéré sous forme gazeuse est ensuite absorbé dans l'eau pour produire des solutions aqueuses d'acide chlorhydrique qui doivent avoir une faible teneur en produits fluorés. Outre l'acide chlorhydrique, des impuretés organiques légères peuvent également se former au cours des réactions de fluoration. Notamment, lors de la production du 2,3,3,3- tetrafluoropropene (1234yf) les impuretés organiques légères sont par exemple la trifluoropropyne, le trifluorométhane, le pentafluoroéthane, le chloropentafluoroéthane ou le 1,1,1-trifluoroéthane. Ces impuretés organiques légères sont extraites du produit désiré lors de sa purification par l'intermédiaire d'une colonne de distillation dédiée à cet effet. La suppression de ces impuretés organiques légères est généralement accompagnée par une perte du produit désiré dont le point d'ébullition est souvent proche de celui des impuretés organiques légères. Ceci peut donc réduire le rendement global du procédé. Typiquement, la perte du produit désiré dû à la distillation intermédiaire des impuretés organiques légères est de l'ordre de 5%. Il existe donc toujours un besoin pour mettre en oeuvre un procédé de fluoration permettant de minimiser les pertes en produit désiré au cours de son processus de purification. Résumé de l'invention 3048429 2 Selon un premier aspect de la présente invention, une composition azéotropique ou quasi-azéotropique comprenant de l'acide chlorhydrique et de la trifluoropropyne est fournie. Selon un mode de réalisation particulier, ladite composition azéotropique ou quasi-azéotropique comprend de 85% en poids à 99,999% en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% 5 en poids à 15% en poids de trifluoropropyne sur base du poids total de la composition ; avantageusement ladite composition a un point d'ébullition de - 60°C à 0°C ; de préférence à une pression comprise entre 3 et 26 bara. Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition comprend également du pentafluoroéthane, du chloropentafluoroéthane ou de l'hexafluoroéthane. 10 Le demandeur a établi que la mise en oeuvre des compositions azéotropiques ou quasi- azéotropiques ci-dessus facilite la purification du 2,3,3,3-tetrafluoropropene, en particulier favorise la séparation entre le 2,3,3,3-tetrafluoropropene et la trifluoropropyne qui ont des points d'ébullition relativement proches. Selon un second aspect, l'invention fournit un procédé de séparation du 2,3,3,3- 15 tetrafluoropropene et de la trifluoropropyne à partir d'une composition A comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene et de la trifluoropropyne, ledit procédé comprenant les étapes de : i) mise en contact de ladite composition A avec un composé inorganique pour former une composition B, ii) distillation de la composition B pour former un premier flux B1 comprenant de 20 la trifluoropropyne et le composé inorganique ; et un second flux B2 comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene. Selon un mode de réalisation préféré, la trifluoropropyne et le composé inorganique forme une composition azéotropique ou quasi-azéotropique. Selon un mode de réalisation préféré, le composé inorganique est l'acide chlorhydrique. 25 Selon un mode de réalisation préféré, la quantité de trifluoropropyne dans ledit second flux B2 est inférieure à la quantité initiale de trifluoropropyne dans la composition B ; avantageusement la quantité en trifluoropropyne dans le second flux B2 peut être inférieure à 10% de la quantité initiale de trifluoropropyne contenue dans la composition B ; de préférence ledit second flux B2 comprend moins de 1000 ppm de trifluoropropyne, de manière plus 30 préférentielle ledit second flux B2 comprend moins de 500 ppm de trifluoropropyne, en particulier ledit second flux B2 comprend moins de 100 ppm, plus particulièrement ledit second flux B2 comprend moins de 50 ppm ; de manière privilégiée ledit second flux B2 est dépourvu de trifluoropropyne. 3048429 3 Selon un troisième aspect, l'invention fournit un procédé de production de 2,3,3,3- tetrafluoropropene comprenant les étapes de : A) fluoration en présence d'un catalyseur d'un composé de formule (I) CX(Y)2-CX(Y),,- CH,,XY dans laquelle X et Y représentent indépendamment un atome d'hydrogène, de 5 fluor ou de chlore et m = 0 ou 1; et/ou fluoration catalytique en présence d'un catalyseur d'un composé de formule (CX,,Y3,)CHpX1_pCH,,X2, (Il) dans lequel X est indépendamment les uns des autres Cl, F, I ou Br ; Y est indépendamment les uns des autres H, Cl, F, I ou Br ; n est 1, 2 ou 3 ; et m est 0, 1 ou 2 ; et p est 0 ou 1 ; B) récupération d'un flux C comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene, de l'acide 10 chlorhydrique et de la trifluoropropyne ; C) distillation du flux C récupéré à l'étape B) pour former un premier flux D comprenant de l'acide chlorhydrique et de la trifluoropropyne ; et un second flux E comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene. Selon un mode de réalisation préféré, le premier flux D comprenant de l'acide 15 chlorhydrique et de la trifluoropropyne est récupéré en tête de colonne de distillation. Selon un mode de réalisation préféré, la quantité de trifluoropropyne dans ledit second flux E est inférieure à la quantité initiale de trifluoropropyne dans le flux C ; avantageusement la quantité en trifluoropropyne dans le second flux E peut être inférieure à 10% de la quantité initiale de trifluoropropyne contenue dans le flux C ; de préférence ledit second flux E comprend 20 moins de 1000 ppm de trifluoropropyne, de manière plus préférentielle ledit second flux E comprend moins de 500 ppm de trifluoropropyne, en particulier ledit second flux E comprend moins de 100 ppm, plus particulièrement ledit second flux E comprend moins de 50 ppm ; de manière privilégiée ledit second flux E est dépourvu de trifluoropropyne.. Selon un mode de réalisation préféré, le premier flux D comprend une composition 25 azéotropique ou quasi-azéotropique comprenant de 85% en poids à 99,999% en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% en poids à 15% en poids de trifluoropropyne sur base du poids total de la composition; avantageusement ladite composition a un point d'ébullition de -60°C à 0°C de préférence à une pression comprise entre 3 et 26 bara. Selon un mode de réalisation préféré, le flux C récupéré à l'étape B) et le premier flux D 30 comprennent également du pentafluoroéthane (F125), du chloropentafluoroéthane (F115) ou de l'hexafluoroéthane (F116). 3048429 4 De préférence, le flux C récupéré à l'étape B) et le premier flux D comprennent également du difluorométhane (32), du 1,1,1-trifluoroéthane (143a) et/ou de l'acide fluorhydrique. Selon un mode de réalisation préféré, le flux C et le second flux E comprennent 5 également du 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, du 1,3,3,3-tetrafluoropropene et des impuretés ayant un point d'ébullition inférieur au point d'ébullition du 2,3,3,3-tetrafluoropropene ; ledit second flux E étant distillé pour former un flux G comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene, du 1,1,1,2,2-pentafluoropropane et du 1,3,3,3-tetrafluoropropene ; et un flux H comprenant les impuretés ayant un point d'ébullition inférieur au point d'ébullition du 2,3,3,3- 10 tetrafluoropropene. La mise en oeuvre d'une composition azéotropique ou quasi-azéotropique de trifluoropropyne et d'acide chlorhydrique permet de purifier aisément le 2,3,3,3tetrafluoropropene de la trifluoropropyne et de l'acide chlorhydrique produit au cours de la réaction de fluoration. Les pertes de 2,3,3,3-tetrafluoropropene sont ainsi minimisées en 15 éliminant avec l'acide chlorhydrique au moins la trifluoropropyne qui possède un point d'ébullition relativement proche de celui du 2,3,3,3-tetrafluoropropene. Description détaillée de l'invention L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la 20 description qui suit. Selon un premier aspect, l'invention fournit une composition azéotropique ou quasi-azéotropique comprenant de l'acide chlorhydrique et de la trifluoropropyne. Le terme « composition azéotropique » désigne un mélange liquide de deux ou plusieurs composés se comportant comme une substance unique, et qui bout à température fixe en 25 gardant une composition en phase liquide identique à celle de la phase gaz. Le terme « composition quasi-azéotropique » désigne un mélange liquide de deux ou plusieurs composés ayant un point d'ébullition constant ou qui a tendance à ne pas se fractionner lorsqu'il est soumis à l'ébullition ou l'évaporation. Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend de 85% en poids à 30 99,999% en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% en poids à 15% en poids de trifluoropropyne sur base du poids total de la composition. Avantageusement, la composition comprend de 87% en poids à 99,999% en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% en poids à 13% en poids de trifluoropropyne sur base du poids total de la composition. De préférence, la 3048429 5 composition comprend de 88% en poids à 99,999% en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% en poids à 12% en poids de trifluoropropyne sur base du poids total de la composition. En particulier, la composition comprend de 90% en poids à 99,999% en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% en poids à 10% en poids de trifluoropropyne sur base du poids total de la 5 composition. Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition a un point d'ébullition de -60°C à 0°C, avantageusement ladite composition a un point d'ébullition de -55°C à 0°C, de préférence ladite composition a un point d'ébullition de -50°C à -5°C. Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition a un point d'ébullition de -60°C 10 à 0°C, avantageusement ladite composition a un point d'ébullition de -55°C à 0°C, de préférence ladite composition a un point d'ébullition de -50°C à -5°C à une pression de 3 à 26 bara. Avantageusement, ladite composition a un point d'ébullition de -60°C à 0°C, avantageusement ladite composition a un point d'ébullition de -55°C à 0°C, de préférence ladite composition a un point d'ébullition de -50°C à -5°C à une pression de 4 à 26 bara. 15 De préférence, ladite composition a un point d'ébullition de - 60°C à 0°C, avantageusement ladite composition a un point d'ébullition de -55°C à 0°C, de préférence ladite composition a un point d'ébullition de -50°C à -5°C à une pression de 5 à 23 bara. Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition comprend également du pentafluoroéthane (F125) et/ou du chloropentafluoroéthane (F115) et/ou de 20 l'hexafluoroéthane (F116). Avantageusement, la proportion totale du pentafluoroéthane (F125), du chloropentafluoroéthane (F115) ou de l'hexafluoroéthane (F116) dans ladite composition est inférieure à 2% en poids sur base du poids total de ladite composition. La proportion totale se rapporte à la somme des proportions individuelles en pentafluoroéthane (F125), en chloropentafluoroéthane (F115) et en hexafluoroéthane (F116). De préférence, la 25 proportion totale du pentafluoroéthane (F125), chloropentafluoroéthane (F115) ou de l'hexafluoroéthane (F116) dans ladite composition est inférieure à 1% en poids sur base du poids total de ladite composition, en particulier inférieure à 0,5% en poids, plus particulièrement inférieure à 0,1% en poids sur base du poids total de ladite composition. Selon un second aspect, la présente invention fournit un procédé de séparation du 30 2,3,3,3-tetrafluoropropene et de la trifluoropropyne à partir d'une composition A comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene et de la trifluoropropyne, ledit procédé comprenant les étapes de : 3048429 6 i) mise en contact de ladite composition A avec un composé inorganique pour former une composition B, ii) purification, de préférence distillation, de la composition B pour former un premier flux B1 comprenant de la trifluoropropyne et le composé inorganique ; 5 et un second flux B2 comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene. Le composé inorganique peut être sous forme liquide ou sous forme gazeuse. De préférence, le premier flux B1 comprenant la trifluoropropyne et le composé inorganique forme une composition azéotropique ou quasi-azéotropique. Le premier flux B1 peut comprendre de 85% en poids à 99,999% en poids de composé inorganique et de 0,001% en poids à 15% en poids 10 de trifluoropropyne sur base du poids total du premier flux Bl. ; avantageusement de 87% en poids à 99,999% en poids de composé inorganique et de 0,001% en poids à 13% en poids de trifluoropropyne ; de préférence de 88% en poids à 99,999% en poids de composé inorganique et de 0,001% en poids à 12% en poids de trifluoropropyne ; en particulier de 90% en poids à 99,999% en poids de composé inorganique et de 0,001% en poids à 10% en poids de 15 trifluoropropyne. Selon un mode de réalisation préféré, ledit composé inorganique est l'acide chlorhydrique. Ainsi, le premier flux B1 peut comprendre une composition azéotropique ou quasi-azéotropique comprenant la trifluoropropyne et l'acide chlorhydrique. La formation privilégiée de la composition azéotropique ou quasi-azéotropique comprenant la 20 trifluoropropyne et l'acide chlorhydrique facilite la séparation entre la trifluoropropyne et le 2,3,3,3-tetrafluoropropene contenu dans la composition A. Ainsi, le premier flux B1 peut donc comprendre, sous forme azéotropique ou quasi-azéotropique, de 85% en poids à 99,999% en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% en poids à 15% en poids de trifluoropropyne sur base du poids total du premier flux Bl. ; avantageusement de 87% en poids à 99,999% en poids d'acide 25 chlorhydrique et de 0,001% en poids à 13% en poids de trifluoropropyne ; de préférence, de 88% en poids à 99,999% en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% en poids à 12% en poids de trifluoropropyne ; en particulier, de 90% en poids à 99,999% en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% en poids à 10% en poids de trifluoropropyne. Le premier flux B1 peut avoir un point d'ébullition de -60°C à 0°C, avantageusement de 30 -55°C à 0°C, de préférence de -50°C à -5°C à une pression de 3 à 26 bara. Avantageusement, le premier flux B1 peut avoir un point d'ébullition de -60°C à 0°C, avantageusement de -55°C à 0°C, de préférence de -50°C à -5°C à une pression de 4 à 26 bara. De préférence, le premier flux B1 peut avoir un point d'ébullition de -60°C à 0°C, avantageusement ladite composition a un point 3048429 7 d'ébullition de -55°C à 0°C, de préférence ladite composition a un point d'ébullition de -50°C à 5°C à une pression de 5 à 23 bara. Le second flux B2 comprenant le 2,3,3,3-tetrafluoropropene peut contenir une faible quantité en trifluoropropyne. La quantité en trifluoropropyne dans le second flux B2 est 5 inférieure à la quantité initiale de trifluoropropyne, exprimée en mole, dans la composition B. La quantité en trifluoropropyne dans le second flux B2 peut être inférieure à 50% de la quantité initiale de trifluoropropyne contenue dans la composition B. Avantageusement, la quantité en trifluoropropyne dans le second flux B2 peut être inférieure à 25% de la quantité initiale de trifluoropropyne contenue dans la composition B. De préférence, la quantité en 10 trifluoropropyne dans le second flux B2 peut être inférieure à 10% de la quantité initiale de trifluoropropyne contenue dans la composition B. En particulier, la quantité en trifluoropropyne dans le second flux B2 peut être inférieure à 5% de la quantité initiale de trifluoropropyne contenue dans la composition B. Plus particulièrement, la quantité en trifluoropropyne dans le second flux B2 peut être inférieure à 1% de la quantité initiale de trifluoropropyne contenue 15 dans la composition B. Selon un mode de réalisation préféré, ledit second flux B2 comprend moins de 1000 ppm de trifluoropropyne ; avantageusement ledit second flux B2 comprend moins de 500 ppm de trifluoropropyne ; de préférence ledit second flux B2 comprend moins de 100 ppm de trifluoropropyne ; de manière plus préférentielle ledit second flux B2 comprend moins de 50 20 ppm ; en particulier ledit second flux B2 est dépourvu de trifluoropropyne. Le terme « dépourvu » tel qu'utilisé ici se réfère à une quantité de trifluoropropyne dans ledit second flux B2 inférieure à 20 ppm, avantageusement inférieure à 10 ppm, de préférence inférieure à 1 ppm. Selon un troisième aspect, l'invention fournit un procédé de production du 2,3,3,3- 25 tetrafluoropropene. Ledit procédé comprend les étapes de : A) fluoration en présence d'un catalyseur d'un composé de formule (I) CX(Y)2-CX(Y),,- CH,,XY dans laquelle X et Y représentent indépendamment un atome d'hydrogène, de fluor ou de chlore et m = 0 ou 1; et/ou fluoration en présence d'un catalyseur d'un composé de formule (CX,,Y3,)CHpX1_pCH,,X2, (Il) dans lequel X est indépendamment les 30 uns des autres Cl, F, I ou Br ; Y est indépendamment les uns des autres H, Cl, F, I ou Br ; n est 1, 2 ou 3 ; et m est 0, 1 ou 2 ; et p est 0 ou 1 ; B) récupération d'un flux C comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene, de l'acide chlorhydrique et de la trifluoropropyne ; 3048429 8 C) purification, de préférence distillation, du flux C récupéré à l'étape B) pour former un premier flux D comprenant de l'acide chlorhydrique et de la trifluoropropyne ; et un second flux E comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene. Selon un mode de réalisation préféré, l'étape A) du présent procédé peut être effectuée 5 en présence d'un catalyseur à partir d'un composé de formule (I) ou (11) sélectionné parmi le groupe consistant en 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene (HFCO-1233xf), 1,1,1,2,3- pentachloropropane (HCC-240db), 1,1,2,2,3-pentachloropropane (HCC-240aa), 2,3-dichloro1,1,1-trifluoropropane (HCFC-243db), 1,1,2,3-tetrachloro-1-propene (HCO-1230xa), 2,3,3,3- tetrachloro-1-propene (HCO-1230xf), 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb), 10 1,1,1,3,3-pentachloropropane (HCC-240fa), 1,1,3,3-tetrachloropropene (HCO-1230za), 1,3,3,3- tetrachloropropène (HCO-1230zd), 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zd), 1,1,1,3- tetrachloropropane (HCC-250fb), 1,1,3-trichloropropene (HCO-1240za), 3,3,3-trichloropropene (HCO-1240zf). De préférence, l'étape A) du présent procédé peut être effectuée en présence d'un catalyseur à partir d'un composé de formule (1) ou (11) sélectionné parmi le groupe 15 consistant en 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene (HFCO-1233xf), 1,1,1,2,3-pentachloropropane (HCC-240db), 1,1,2,2,3-pentachloropropane (HCC-240aa), 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane (HCFC-243db), 1,1,2,3-tetrachloro-1-propene (HCO-1230xa), 2,3,3,3-tetrachloro-1-propene (HCO-1230xf), 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb). De préférence, la fluoration catalytique est réalisée en phase gazeuse. 20 Le catalyseur utilisé dans le présent procédé de production de 2,3,3,3- tetrafluoropropene peut être par exemple à base d'un métal comprenant un oxyde de métal de transition ou un dérivé ou un halogénure ou un oxyhalogénure d'un tel métal. On peut citer par exemple FeCl3, l'oxyfluorure de chrome, les oxydes de chrome (éventuellement soumis à des traitements de fluoration), les fluorures de chrome et leurs mélanges. D'autres catalyseurs 25 possibles sont les catalyseurs supportés sur du carbone, les catalyseurs à base d'antimoine, les catalyseurs à base d'aluminium (par exemple AlF3 et A1203, l'oxyfluorure d'alumine et le fluorure d'alumine). On peut utiliser en général un oxyfluorure de chrome, un fluorure ou un oxyfluorure d'aluminium, ou un catalyseur supporté ou non contenant un métal tel que Cr, Ni, Fe, Zn, Ti, V, 30 Zr, Mo, Ge, Sn, Pb, Mg, Sb. On peut faire référence à cet égard au document WO 2007/079431 (en p.7, 1.1-5 et 2832), au document EP 939071 (paragraphe [0022]), au document WO 2008/054781 (en p.9 1.22- 3048429 9 p.10I.34), et au document WO 2008/040969 (revendication 1), auxquels il est fait expressément référence. Le catalyseur est de manière plus particulièrement préférée à base de chrome et il s'agit plus particulièrement d'un catalyseur mixte comprenant du chrome. 5 Selon un mode de réalisation, on utilise un catalyseur mixte comprenant du chrome et du nickel. Le rapport molaire Cr / Ni (sur la base de l'élément métallique) est généralement de 0,5 à 5, par exemple de 0,7 à 2, par exemple d'environ 1. Le catalyseur peut contenir de 0,5 à 20 % en poids de nickel. Le métal peut être présent sous forme métallique ou sous forme de dérivé, par exemple 10 un oxyde, halogénure ou oxyhalogénure. Ces dérivés sont de préférence obtenus par activation du métal catalytique. Le support est de préférence constitué avec de l'aluminium, par exemple de l'alumine, de l'alumine activée ou des dérivés d'aluminium, tels que les halogénures d'aluminium et les oxyhalogénures d'aluminium, par exemple décrits dans le document US 4,902,838, ou obtenus 15 par le procédé d'activation décrit ci-dessus. Le catalyseur peut comprendre du chrome et du nickel sous une forme activée ou non, sur un support qui a été soumis à une activation ou non. On peut se reporter au document WO 2009/118628 (notamment en p.4, 1.30-p.7 1.16), auquel il est fait expressément référence ici. 20 Un autre mode de réalisation préféré repose sur un catalyseur mixte contenant du chrome et au moins un élément choisi parmi Mg et Zn. Le rapport atomique de Mg ou Zn/Cr est de préférence de 0,01 à 5. Avant son utilisation, le catalyseur est de préférence soumis à une activation avec de l'air, de l'oxygène ou du chlore et/ou avec de l'HF. Par exemple, le catalyseur est de préférence 25 soumis à une activation avec de l'air ou de l'oxygène et du HF à une température de 100 à 500°C, de préférence de 250 à 500°C et plus particulièrement de 300 à 400°C. La durée d'activation est de préférence de 1 à 200 h et plus particulièrement de 1 à 50 h. Cette activation peut être suivie d'une étape d'activation de fluoration finale en présence d'un agent d'oxydation, d'HF et de composés organiques. Le rapport molaire HF / composés organiques est de préférence de 2 à 30 40 et le rapport molaire agent d'oxydation / composés organiques est de préférence de 0,04 à 25. La température de l'activation finale est de préférence de 300 à 400°C et sa durée de préférence de 6 à 100 h. La réaction de fluoration en phase gazeuse peut être effectuée : 3048429 10 - avec un rapport molaire HF / composé de formule (I) et/ou (II) de 3:1 à 150:1, de préférence de 4:1 à 125:1 et de manière plus particulièrement préférée de 5:1 à 100:1 ; - avec un temps de contact de 3 à 100 s, de préférence 4 à 75 s et plus 5 particulièrement 5 à 50 s (volume de catalyseur divisé par le flux entrant total, ajusté à la température et à la pression de fonctionnement) ; - à une pression allant de la pression atmosphérique à 20 bar, de préférence de 2 à 18 bar et plus particulièrement de 3 à 15 bars; - à une température (température du lit de catalyseur) de 200 à 450°C, de préférence 10 de 250 à 400°C, et plus particulièrement de 280 à 380°C. La durée de l'étape de réaction est typiquement de 10 à 8000 heures, de préférence de 50 à 5000 heures et de manière plus particulièrement préférée de 70 à 1000 heures. Un agent oxydant, de préférence l'oxygène, peut éventuellement être ajouté lors de la réaction de fluoration. Le rapport molaire oxygène / composés organiques peut être de 0,005 à 15 2, de préférence de 0,01 à 1,5. L'oxygène peut être introduit pur ou sous forme d'air ou de mélange oxygène / azote. On peut également remplacer l'oxygène par du chlore. De préférence, le premier flux D comprenant l'acide chlorhydrique et la trifluoropropyne est récupéré en tête de colonne de distillation. De préférence, le premier flux D est une composition azéotropique ou quasi-azéotropique d'acide chlorhydrique et de trifluoropropyne. 20 La formation d'une composition azéotropique ou quasi-azéotropique d'acide chlorhydrique et de trifluoropropyne permet d'améliorer la séparation entre la trifluoropropyne et le 2,3,3,3-tetrafluoropropene. Ainsi, le flux E comprenant le 2,3,3,3-tetrafluoropropene sera dépourvu de trifluoropropyne ou en contiendra des quantités suffisamment faibles pour faciliter sa purification ultérieure. 25 Selon un mode de réalisation préféré, le premier flux D peut comprendre, sous forme azéotropique ou quasi-azéotropique, de 85% en poids à 99,999% en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% en poids à 15% en poids de trifluoropropyne sur base du poids total du premier flux D ; avantageusement de 87% en poids à 99,999% en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% en poids à 13% en poids de trifluoropropyne ; de préférence de 88% en poids à 99,999% 30 en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% en poids à 12% en poids de trifluoropropyne ; en particulier de 90% en poids à 99,999% en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% en poids à 10% en poids de trifluoropropyne. 3048429 11 Le premier flux D peut avoir un point d'ébullition de -60°C à 0°C, avantageusement de 55°C à 0°C, de préférence de -50°C à -5°C à une pression de 3 à 26 bara. Avantageusement, le premier flux D peut avoir un point d'ébullition de -60°C à 0°C, avantageusement de -55°C à 0°C, de préférence de -50°C à -5°C à une pression de 4 à 26 bara. De préférence, le premier flux D 5 peut avoir un point d'ébullition de -60°C à 0°C, avantageusement de -55°C à 0°C, de préférence de -50°C à -5°C à une pression de 5 à 23 bara. De préférence, l'étape C) du présent procédé est effectuée dans des conditions opératoires aptes à permettre la formation du premier flux D comprenant de l'acide chlorhydrique et un ou plusieurs composés formant des azéotropes ou des quasi-azéotropes 10 avec l'acide chlorhydrique. Outre l'azéotrope ou le quasi-azéotrope HCl/trifluoropropyne, l'étape C) peut être effectuée de sorte à récupérer dans ledit premier flux D, l'azéotrope ou le quasi-azéotrope HCl/pentafluoroéthane (F125), HCl/chloropentafluoroéthane (F115) et/ou HCl/hexafluoroéthane (F116). Ainsi, outre la trifluoropropyne, d'autres impuretés organiques légères peuvent être récupérées avec l'acide chlorhydrique. Ainsi, la distillation dédiée à 15 l'élimination des impuretés organiques légères peut être supprimée ou au moins facilitée de sorte à minimiser les pertes en 2,3,3,3-tetrafluoropropene. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, le flux C récupéré à l'étape B) et ledit premier flux D comprennent également du pentafluoroéthane (F125) et/ou du chloropentafluoroéthane (F115) et/ou de l'hexafluoroéthane (F116). Avantageusement, la 20 proportion totale du pentafluoroéthane (F125), du chloropentafluoroéthane (F115) ou de l'hexafluoroéthane (F116) dans ledit premier flux D est inférieure à 2% en poids sur base du poids total de ladite composition. De préférence, la proportion totale du pentafluoroéthane (F125), du chloropentafluoroéthane (F115) ou de l'hexafluoroéthane (F116) dans ledit premier flux D est inférieure à 1% en poids sur base du poids total dudit premier flux D, en particulier 25 inférieure à 0,5% en poids, plus particulièrement inférieure à 0,1% en poids. Selon un mode de réalisation particulier, le flux C récupéré à l'étape B) et le premier flux D comprennent également du difluorométhane (F32) et/ou du 1,1,1-trifluoroéthane (F143a) et/ou de l'acide fluorhydrique. Avantageusement, la proportion totale en difluorométhane et/ou en 1,1,1-trifluoroéthane et/ou de l'acide fluorhydrique est inférieure à 0,5% en poids sur 30 base du poids total du premier flux D. Selon un mode de réalisation particulier, le premier flux D peut être purifié pour former une composition comprenant de l'acide chlorhydrique dans laquelle la teneur en trifluoropropyne est inférieure à 20 ppm, avantageusement inférieure à 10 ppm, de préférence 3048429 12 inférieure à 1 ppm. La purification dudit premier flux D peut être effectuée par la mise en oeuvre d'une étape d'hydrolyse catalytique ; de lavage par une solution acide ; et/ou une ou plusieurs étapes d'adsorption d'impuretés par un adsorbant. De préférence, l'étape d'hydrolyse catalytique peut être effectuée par la mise en contact 5 dudit premier flux D avec un lit catalytique, qui de préférence est un lit de charbon actif, en présence d'eau. La température de l'étape d'hydrolyse catalytique est de préférence de 100 à 200°C, notamment de 120 à 170°C, et plus particulièrement de 130 à 150°C. La pression est de préférence de 0,5 à 3 barg, notamment de 1 à 2 barg. Le temps de contact est de préférence de 1 s à 1 min, notamment de 2 s à 30 s, plus particulièrement de 4 s à 15 s, et tout particulièrement 10 de 5 s à 10 s. La quantité d'eau dans ledit premier flux D soumis à l'hydrolyse catalytique est ajustée de sorte que le rapport molaire de l'eau par rapport à la somme des composés autre que l'acide chlorhydrique dans ledit premier flux D soit supérieur à 1, de préférence supérieur ou égal à 2, ou à 3, ou à 4, ou à 5, ou à 6 ou à 6,5. Un apport d'eau peut être prévu si nécessaire. L'étape d'hydrolyse catalytique peut être mise en oeuvre pour hydrolyser des composés tels que 15 COF2, COFCI, CF3COF si ceux-ci sont présents dans le flux C et le premier flux D. Suite à cette étape d'hydrolyse catalytique, un flux F1 est récupéré. Ce flux F1 comprend, outre l'acide chlorhydrique, de la trifluoropropyne et éventuellement du pentafluoroéthane (F125), du chloropentafluoroéthane (F115), de l'hexafluoroéthane (F116), du difluorométhane (F32), du 1,1,1-trifluoroéthane (F143a) et/ou de l'acide fluorhydrique et optionnellement de l'acide 20 trifluoroacétique issu de l'hydrolyse de CF3COF. L'étape de lavage par une solution acide peut être effectuée dans une colonne à plateaux, telle qu'une colonne à plateaux perforés, ou à cloches, ou à clapets ou de type Dualflow®. Il peut également s'agir d'une colonne à garnissage. Le lavage du flux gazeux F1 est effectué de préférence à contre-courant : le flux gazeux F1 est alimenté en pied, et une solution acide est alimentée en tête de colonne. A titre de solution 25 acide, on peut notamment utiliser une solution d'HCI, à une concentration massique pouvant aller par exemple de 5 à 60 %, notamment de 10 à 50 %, plus préférentiellement de 20 à 45 % et en particulier de 30 à 35 %. Le lavage par la solution acide est de préférence mis en oeuvre à une température de 5 à 50°C, et plus particulièrement de 7 à 40°C ; et/ou à une pression de 0,1 à 4 barg, de préférence de 0,3 à 2 barg, plus préférentiellement de 0,5 à 1,5 barg. Un ajout 30 d'acide borique au stade du lavage par la solution acide peut également être effectué afin de complexer les ions fluorures. Par exemple, l'ajout de 2000 à 8000 ppm de H3B03 permet d'améliorer l'élimination de certains composés fluorés. Le flux gazeux lavé F2 issu de l'étape de lavage peut être soumis à une étape d'adsorption sur un lit de charbon actif pour former un flux 3048429 13 F3. Les impuretés adsorbées par le lit de charbon actif sont en premier lieu la trifluoropropyne et éventuellement le pentafluoroéthane (F125), le chloropentafluoroéthane (F115), l'hexafluoroéthane (F116), le difluorométhane (F32) ou le 1,1,1-trifluoroéthane (F143a). L'étape d'adsorption sur lit de charbon actif peut être mise en oeuvre dans des gammes de pression et 5 de température qui ont déjà été indiquées ci-dessus en relation avec l'étape de lavage par une solution acide. Le flux gazeux purifié F3 est soumis à une étape d'absorption adiabatique ou isotherme permettant d'absorber l'acide chlorhydrique du flux gazeux F3 dans une solution aqueuse pour former une solution aqueuse d'acide chlorhydrique F4. Cette solution aqueuse peut être simplement de l'eau déminéralisée, ou alternativement peut être une solution acide. 10 Généralement, cette étape d'absorption est effectuée sur une colonne de mise en contact à contre-courant, la solution aqueuse étant fournie en tête et le flux gazeux en pied. La réaction d'absorption de l'acide chlorhydrique dans l'eau étant exothermique, il est préférable de limiter la pression à laquelle cette opération est conduite. En général, la pression est inférieure à 2 barg et de préférence inférieure à 1,5 barg. De cette façon la température d'absorption n'excède pas 15 130°C, et de préférence 120°C. Pour résister à la corrosion, la colonne peut être en graphite ou bien en acier revêtu de polytétrafluoroéthylène (PTFE). Les internes de colonne peuvent être par exemple soit en graphite soit en polyfluorure de vinylidène (PVDF). Un flux gazeux désacidifié F5 est récolté en tête. Ce flux peut être soit rejeté à l'atmosphère via une colonne de sécurité de neutralisation, soit envoyé vers un incinérateur. Une solution d'acide chlorhydrique 20 F4 est récoltée en pied. La concentration massique d'acide chlorhydrique dans la solution F4 peut être de 5 à 50 %, de préférence de 15 à 40 %, et plus particulièrement de 30 à 35 %. Si la pureté de la solution d'acide chlorhydrique F4 collectée n'est pas suffisante, et notamment si la teneur en HF reste supérieure au seuil souhaité, il est possible de procéder à une autre étape de traitement, à savoir une étape d'adsorption sur un gel de silice. La température de la solution 25 d'acide chlorhydrique F4 doit être aussi faible que possible, et par exemple inférieure ou égale à 35°C, car l'adsorption sur le gel de silice est exothermique. Au-dessus de cette température, l'efficacité d'adsorption diminue fortement. Le temps de contact est compris entre quelques minutes et quelques heures (de préférence entre 10 et 60 min). Les vitesses de passage sont lentes et comprises entre 1 et 20 m/h et de préférence entre 3 et 10 m/h. La pression de 30 fonctionnement est de quelques bars (de 1 à 7 barg et de préférence de 1 à 5 barg). Le gel de silice comporte typiquement une taille de pores de 50 Â, alors que les gels classiques ont en général des tailles de pores de 20 Â au maximum. La teneur en fluorures de la solution d'HCI en 3048429 14 entrée est de préférence inférieure ou égale à 100 ppm pour éviter tout risque de dégradation du gel de silice. Selon un mode de réalisation préféré, le second flux E récupéré à l'étape C) du présent procédé comprenant le 2,3,3,3-tetrafluoropropene peut contenir une faible quantité de 5 trifluoropropyne. De préférence, la quantité en trifluoropropyne dans le second flux E peut être inférieure à 10% de la quantité initiale de trifluoropropyne contenue dans le flux C. En particulier, la quantité en trifluoropropyne dans le second flux E peut être inférieure à 5% de la quantité initiale de trifluoropropyne contenue dans le flux C. Plus particulièrement, la quantité en trifluoropropyne dans le second flux E peut être inférieure à 1% de la quantité initiale de 10 trifluoropropyne contenue dans le flux C. Selon un mode de réalisation préféré, ledit second flux E comprend moins de 1000 ppm de trifluoropropyne ; avantageusement ledit second flux E comprend moins de 500 ppm de trifluoropropyne ; de préférence ledit second flux E comprend moins de 100 ppm de trifluoropropyne ; en particulier ledit second flux E est dépourvu de trifluoropropyne. Le terme 15 « dépourvu » tel qu'utilisé ici se réfère à une quantité de trifluoropropyne dans ledit second flux E inférieure à 20 ppm, avantageusement inférieure à 10 ppm, de préférence inférieure à 1 ppm. Selon un mode de réalisation préféré, le flux C et le second flux E comprennent également du 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (245cb), du 1,3,3,3-tetrafluoropropene (1234ze) et des impuretés ayant un point d'ébullition inférieur au point d'ébullition du 2,3,3,3- 20 tetrafluoropropène ; ledit second flux E étant distillé pour former un flux G comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropène (1234yf), du 1,1,1,2,2-pentafluoropropane (245cb) et du 1,3,3,3- tetrafluoropropene (1234ze) ; et un flux H comprenant les impuretés ayant un point d'ébullition inférieur au point d'ébullition du 2,3,3,3-tetrafluoropropène. Les impuretés ayant un point d'ébullition inférieur au point d'ébullition du 2,3,3,3-tetrafluoropropène peuvent être le 25 trifluorométhane (F23) et/ou le monofluorométhane (F41). En outre, le second flux E peut comprendre du difluorométhane (F32), du pentafluoroéthane (F125), du 1,1,1-trifluoroéthane (F143a), du trifluoropropyne ou du 1-chloro-pentafluoroéthane (F115) en très faibles quantités. Ainsi, le second flux E comprend moins de 10 ppm de difluorométhane (F32), moins de 10 ppm de pentafluoroéthane (F125), moins de 10 ppm de 1,1,1-trifluoroéthane (F143a), moins de 10 30 ppm de trifluoropropyne et/ou moins de 10 ppm de 1-chloro-pentafluoroéthane (F115). Selon un mode de réalisation préféré, le flux G comprenant du 2,3,3,3- tetrafluoropropene, du 1,1,1,2,2-pentafluoropropane et du 1,3,3,3-tetrafluoropropene contient moins de 1 ppm de difluorométhane (F32), moins de 1 ppm de pentafluoroéthane (F125), moins 3048429 15 de 1 ppm de 1,1,1-trifluoroéthane (F143a), moins de 1 ppm de trifluoropropyne et/ou moins de 1 ppm de 1-chloro-pentafluoroéthane (F115), si le second flux E contenait l'un de ces composés. Le demandeur a ainsi mis en évidence que l'élimination combinée d'acide chlorhydrique et de la trifluoropropyne permet de minimiser les pertes en 2,3,3,3-tetrafluoropropene en 5 supprimant ou en facilitant la distillation dédiée à l'élimination des impuretés organiques légères compte tenu des faibles teneurs en impuretés organiques légères contenue dans le second flux E. Exemple 10 La formation de l'azéotrope ou du quasi-azéotrope acide chlorhydrique / trifluoropropyne a été simulée avec le logiciel Aspen. Les résultats sont présentés dans le tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 Azéotrope HCI-Trifluoropropyne Température Pression Composition Azéotropique °C bars % poids HCI % poids Trifluoropropyne -60 3,72 93 7 -55 4,33 94 6 -50 5,29 95 5 -45 6,4 97 3 -42 7,15 97,5 2,5 -41 7,41 97,5 2,5 -40 7,69 98,5 1,5 -39 7,96 98,5 1,5 -38 8,25 99 1 -37 8,54 99 1 15 REVENDICATIONS1. Composition azéotropique ou quasi-azéotropique comprenant de l'acide chlorhydrique et de la trifluoropropyne. 2. Composition selon la revendication 1 comprenant de 85% en poids à 99,999% en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% en poids à 15% en poids de trifluoropropyne sur base du poids total de la composition ; avantageusement ladite composition a un point d'ébullition de -60°C à 0°C de préférence à une pression de 3 à 26 bara. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend également du pentafluoroéthane, chloropentafluoroéthane ou de l'hexafluoroéthane. 15 4. Procédé de séparation du 2,3,3,3-tetrafluoropropene et de la trifluoropropyne à partir d'une composition A comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene et de la trifluoropropyne, ledit procédé comprenant les étapes de : i) mise en contact de ladite composition A avec un composé inorganique pour former une composition B ; 20 distillation de la composition B pour former un premier flux B1 comprenant de la trifluoropropyne et le composé inorganique ; et un second flux B2 comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene. 5. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que ledit premier flux Bl. 25 comprenant la trifluoropropyne et le composé inorganique forme une composition azéotropique ou quasi-azéotropique. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 ou 5 caractérisé en ce que le composé inorganique est l'acide chlorhydrique. 30 7. Procédé selon l'une quelconque des revendication 4 à 6 caractérisé en ce que la quantité de trifluoropropyne dudit second flux B2 est inférieure à la quantité initiale de trifluoropropyne dans la composition B ; avantageusement la quantité en 10 3048429 17 trifluoropropyne dans le second flux B2 peut être inférieure à 10% de la quantité initiale de trifluoropropyne contenue dans la composition B ; de préférence ledit second flux B2 comprend moins de 1000 ppm de trifluoropropyne, de manière plus préférentielle ledit second flux B2 comprend moins de 500 ppm de trifluoropropyne, en particulier 5 ledit second flux B2 comprend moins de 100 ppm, plus particulièrement ledit second flux B2 comprend moins de 50 ppm ; de manière privilégiée ledit second flux B2 est dépourvu de trifluoropropyne. 8. Procédé de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene comprenant les étapes de : A) fluoration en présence d'un catalyseur d'un composé de formule (I) CX(Y)2-CX(Y),,- CH,,XY dans laquelle X et Y représentent indépendamment un atome d'hydrogène, de fluor ou de chlore et m = 0 ou 1; et/ou fluoration en présence d'un catalyseur d'un composé de formule (CX,,Y3,)CHpX1_pCH,,X2, (Il) dans lequel X est indépendamment les uns des autres Cl, F, I ou Br ; Y est indépendamment les uns des autres H, Cl, F, I ou Br ; n est 1, 2 ou 3 ; et m est 0, 1 ou 2 ; et p est 0 ou 1 ; B) récupération d'un flux C comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene, de l'acide chlorhydrique et de la trifluoropropyne ; C) distillation du flux C récupéré à l'étape B) pour former un premier flux D comprenant de l'acide chlorhydrique et de la trifluoropropyne ; et un second flux E comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene. 9. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que le premier flux D comprenant de l'acide chlorhydrique et de la trifluoropropyne est récupéré en tête de colonne de distillation. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes 8 ou 9 caractérisé en ce que la quantité de trifluoropropyne dudit second flux E est inférieure à la quantité initiale de trifluoropropyne dans le flux C ; avantageusement la quantité en trifluoropropyne dans le second flux E peut être inférieure à 10% de la quantité initiale de trifluoropropyne contenue dans le flux C ; de préférence ledit second flux E comprend moins de 1000 ppm de trifluoropropyne ; de manière plus préférentielle ledit second flux E comprend moins de 500 ppm de trifluoropropyne ; en particulier ledit second flux E comprend moins de 100 ppm ; plus particulièrement ledit second flux E comprend 3048429 18 moins de 50 ppm ; de manière privilégiée ledit second flux E est dépourvu de trifluoropropyne. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 10 caractérisé en ce que le 5 premier flux D comprend une composition azéotropique ou quasi-azéotropique comprenant de 85% en poids à 99,999% en poids d'acide chlorhydrique et de 0,001% en poids à 15% en poids de trifluoropropyne sur base du poids total du premier flux D; avantageusement ladite composition a un point d'ébullition de -60°C à 0°C de préférence à une pression comprise entre 3 et 26 bara. 10 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11 caractérisé en ce que le flux C récupéré à l'étape B) et le premier flux D comprennent également du pentafluoroéthane (F125), du chloropentafluoroéthane (F115) ou de l'hexafluoroéthane (F116). 15 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 12 caractérisé en ce que le flux C récupéré à l'étape B) et le premier flux D comprennent également du difluorométhane (32), du 1,1,1-trifluoroéthane (143a) et/ou de l'acide fluorhydrique. 20 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 13 caractérisé en ce que le flux C et le second flux E comprennent également du 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, du 1,3,3,3-tetrafluoropropene et des impuretés ayant un point d'ébullition inférieur au point d'ébullition du 2,3,3,3-tetrafluoropropène ; ledit second flux E étant distillé pour former un flux G comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropène, du 1,1,1,2,2- 25 pentafluoropropane et du 1,3,3,3-tetrafluoropropene ; et un flux H comprenant les impuretés ayant un point d'ébullition inférieur au point d'ébullition du 2,3,3,3- tetrafl uoropropène.