Brevet FR3040260A1 — publié le 20170303

La présente invention concerne des compositions répulsives sous forme de spray contre des insectes vecteurs de maladies tropicales qui sont destinées à traiter des matériaux textiles. Le centre européen pour la prévention et le contrôle des maladies (abrégé « ECDC ») estime à près d'un milliard le nombre de victimes de maladies transmises par la salive du moustique. On évalue qu'environ 700 000 décès par an à travers le monde ont pour cause les moustiques qui sont des vecteurs de maladies tropicales. En effet, 5% des espèces de moustiques parmi les 3 000 recensées sont porteuses de pathogènes dangereux pour l'homme tels que la dengue, le chikungunya et le paludisme (ou malaria). La dengue ou la fièvre jaune sont des maladies transmises par les moustiques du genre Aedes. L'Organisation Mondiale pour la Santé (abrégé « OMS) a constaté ces dernières années une recrudescence du virus de la dengue, auquel est exposée plus de 40% de la population mondiale. Le paludisme est transmis par les moustiques du genre Anapholes. Ces moustiques sont majoritairement présents dans les zones tropicales et subtropicales. L'augmentation de ces maladies tropicales est à mettre en rapport avec la propagation croissante des moustiques de genre Aedes aegypti et Aedes albopictus (moustique-tigre), espèce très invasive également porteuse de chikungunya. La progression du moustique Aedes en Europe a causé l'apparition des premiers cas de chikungunya en 2007 dans la région de Ravenne en Italie, alors même que ce virus se concentrait principalement sur certaines régions d'Afrique, d'Asie du Sud-est et du sous-continent indien. Depuis, le moustique-tigre s'implante chaque année plus profondément en Europe et fait l'objet d'une surveillance accrue par les autorités sanitaires. Parmi l'ensemble des moyens mis en oeuvre pour lutter contre ces maladies tropicales vectorisées par des insectes tels que les moustiques, la protection par effet répulsif constitue une stratégie de choix. En effet, la répulsion permet d'éviter les piqûres de ces insectes, et ainsi la prolifération des maladies tropicales précitées. C'est pourquoi, il existe un besoin constant d'amélioration des compositions répulsives contre les insectes vecteurs de maladies tropicales. Les compositions répulsives peuvent se présenter sous différentes formes telles que les sprays, les lotions, les lingettes et les sticks pour une application sur la peau afin de la protéger des insectes porteurs de maladies tropicales. 3040260 2 Il est aussi connu d'imprégner des matériaux textiles (par exemples vêtements, literie, moustiquaires, tissus d'ameublement) de compositions répulsives afin de pouvoir se protéger contre les insectes vecteurs de maladies tropicales : - soit par le port du vêtement traité, 5 - soit par la protection de son environnement grâce à une moustiquaire ou à une literie ou un tissu d'ameublement traité. C'est pourquoi, différents traitements de matériaux textiles ont été développés afin de leur conférer des propriétés répulsives contres des insectes vecteurs de maladies tropicales. Ces traitements consistent en une imprégnation du 10 matériau textile avec une composition répulsive pouvant, par exemple, se présenter sous la forme d'un spray qui contient des principes actifs répulsifs. Les compositions répulsives sous forme de spray connues comprennent souvent des principes actifs répulsifs tels que la perméthrine ou des huiles essentielles qui sont solubilisés dans une solution. 15 Cependant, l'effet de ces traitements consistant en la pulvérisation de telles compositions répulsives sur un matériau textile est généralement de très courte durée de l'ordre de 4 à 8 heures après son application, et ce quel que soit l'usage du matériau textile (porter ou même stockage avant son utilisation). De plus, très peu de principes actifs présentent des propriétés répulsives 20 satisfaisantes contre les insectes vecteurs de maladies tropicales tels que les moustiques. La présente invention remédie à l'ensemble de ces inconvénients en proposant une nouvelle composition répulsive contre des insectes vecteurs de maladies tropicales tels que les moustiques sous la forme d'un spray et qui est 25 destinée à imprégner un matériau textile pour lui conférer un effet répulsif parfaitement efficace et durable au cours du temps. Les inventeurs de la présente invention ont en effet mis au point une nouvelle composition répulsive sous la forme de spray en choisissant des principes actifs répulsifs spécifiques et qui sont en outre micro-encapsulés de telle sorte qu'ils 30 sont relargués de manière progressive au cours du temps, de manière à accroître la durée de protection du matériau textile par rapport à celle de matériaux textiles imprégnés d'autres compositions répulsives sous forme de spray. Plus précisément, les microcapsules de la composition répulsive selon l'invention comprennent un noyau contenant au moins lesdits principes actifs répulsifs, ledit noyau étant enrobé d'une membrane. 3040260 3 Ainsi, la présente invention a pour premier objet une composition répulsive contre des insectes vecteurs d'une maladie tropicale tels que les moustiques sous forme de spray qui comprend au moins : des microcapsules comprenant un noyau enrobé d'une membrane, 5 ledit noyau contenant au moins des principes actifs répulsifs qui comprennent au moins de l'huile essentielle de lavandin et du pmenthane-3,8-diol ; au moins un agent liant ; au moins un agent mouillant ; 10 de l'eau. La micro-encapsulation des principes actifs répulsifs précités présente les avantages de les protéger grâce à la membrane et de ne les libérer que lors de l'éclatement de celle-ci. C'est pourquoi, lesdits principes actifs encapsulés conservent leurs propriétés répulsives durant de longues périodes. 15 La libération des principes actifs que contient le noyau des microcapsules est réalisée par rupture de la membrane des microcapsules suite à un processus mécanique tel qu'un frottement, une friction, un cisaillement, un grattage. Par exemple, il peut s'agir d'un frottement créé lors du port du vêtement traité avec la composition répulsive ou d'une pièce de literie et de leur contact avec la peau ou bien 20 d'un frottement du matériau textile traité sur toute surface de contact (par exemple un meuble, la peau). Les matériaux textiles traités avec la composition répulsive selon l'invention présentent un effet répulsif durable contre les insectes vecteurs de maladies tropicales, et ce même après plusieurs années de stockage (au moins 3 ans) 25 s'il n'y a pas eu rupture des membranes des microcapsules par un processus mécanique tel que détaillé ci-dessus. De plus, la micro-encapsulation permet la fixation des principes actifs répulsifs sur le matériau textile par l'intermédiaire des microcapsules. En outre, du fait de leur microencapsulation, les principes actifs répulsifs 30 que contient la composition répulsive selon l'invention présentent l'avantage d'être protégés contre les influences extérieures nuisibles telles que la lumière, les bactéries, les modifications chimiques de l'environnement (par exemple pH, présence d'eau). Dans le cadre de la présente invention, par « agent liant », on entend un agent qui permet une accroche des microcapsules sur le matériau textile. De tels 35 agents liants de microcapsules sur un matériau textile sont parfaitement à la portée de l'homme du métier. 3040260 4 Dans le cadre de la présente invention, par « agent mouillant », on entend un agent qui assure la mouillabilité de la composition répulsive sur le matériau textile. Dans un mode de réalisation de l'invention, les microcapsules 5 comprennent par rapport à la masse totale des principes actifs qu'elles contiennent : entre 5 et 50 %, de préférence entre 5 et 10%, en masse d'huile essentielle de lavandin ; entre 1 et 95 %, de préférence entre 50 et 95 %, en masse de pmenthane-3,8-diol. 10 Dans un mode de réalisation de l'invention, le noyau des microcapsules comprend de l'huile essentielle d'eucalyptus citronné. En effet, cette huile essentielle contient du p-menthane-3,8-diol. Ainsi, dans un mode de réalisation de l'invention, le noyau des microcapsules comprend au moins de l'huile essentielle d'eucalyptus citronné et de l'huile essentielle de lavandin. 15 Dans un mode de réalisation de l'invention, le noyau des microcapsules comprend en outre au moins un composé choisi parmi les parfums, les désodorisants, les hydratants pour la peau, les vitamines, les colorants, les pigments, les antioxydants, les acides, les bases, les agents de blanchiment, les peroxydes, les adhésifs, les catalyseurs, les huiles cosmétiques, les extraits de plantes ou d'algues, les 20 agents adoucissants, les agents hydrofuges, les molécules biocides, les insectifuges, les agents calorifuges, les retardateurs de flamme et les agents bactériostatiques. Dans un mode de réalisation selon l'invention, le noyau des microcapsules comprend au moins un principe actif parfumé ou désodorisant qui sera avantageusement choisi en fonction de l'utilisation du matériau textile traité. 25 La membrane des microcapsules est réalisée en au moins un matériau qui peut être choisi parmi la gélatine, le silicone, les polyamides, les polyuréthanes, les polyoléfines, les protéines, les lipides, la cellulose et ses dérivés, les polysaccharides, les chitosans, les résines aminoplastes telles que l'urée-formaldéhyde et la mélamineformaldéhyde, les gommes, les polyacrylates, les polystyrènes, les gommes et les 30 polyesters. Par exemple, ledit au moins un matériau de la membrane peut être un polymère choisi parmi des polymères tels que le poly(méthylène urée, le poly(oxyméthylène urée, le poly(oxyméthylène mélamine, les polyols, les poly(vinylalcools, les poly(vinylpyrolidones, les poly(lactic-co-glycolique acide, les 35 polycaprolactones, les gommes telles que les gomme d'acacia, de guar, et arabique, ainsi que les polyméthylméthacrylates. 3040260 5 Les microcapsules peuvent être obtenues à partir de tout procédé parfaitement connu de l'homme du métier, tel qu'un procédé de dispersion hétérogène au cours duquel les principes actifs à encapsuler sont dispersés dans une phase continue (par exemple de l'eau) et le matériau utilisé pour la membrane est 5 dispersé de façon à être à l'interface desdits principes actifs et de la phase continue. Le matériau de la membrane peut, par exemple, être "durci" par réticulation grâce à des conditions appropriées de pH et/ou de température, et éventuellement en présence d'un catalyseur. Ces conditions sont connues de l'homme du métier. Les microcapsules peuvent aussi être fabriquées à partir d'un procédé de 10 coacervation de la gélatine. Dans le cadre de l'invention, les microcapsules peuvent être réalisées sous forme de suspension aqueuse. Les microcapsules peuvent par exemple avoir une teneur massique de matières solide comprise entre 15 et 50 % par rapport à leur masse totale. 15 Dans un mode réalisation de l'invention, la membrane des microcapsules est une résine aminoplaste. Cela signifie que la membrane est à base d'un complexe urée/formaldéhyde ou mélamine/formaldéhyde. Les microcapsules peuvent avoir été fabriquées par polycondensation de l'urée avec le formaldéhyde, de la mélamine (2,4,6-triamino-I, 3,5-triazine) avec du formaldéhyde. 20 Plus précisément, dans ce mode de réalisation, les microcapsules peuvent être obtenues de la manière suivante : on prépare un mélange de principes actifs qui comprend au moins de l'huile essentielle de lavandin et du p-menthane-3,8-diol; on disperse ce mélange dans une solution aqueuse contenant des 25 précurseurs d'une résine aminoplaste, par exemple un complexe formaldéhyde/urée ou formaldéhyde/mélamine de manière à obtenir une dispersion ; on ajoute un catalyseur acide à la dispersion de manière à démarrer la polycondensation des précurseurs d'aminoplastes. Il se forme alors 30 autour des gouttelettes de principes actifs une membrane solide et résistante. La masse du noyau des microcapsules peut être comprise entre 2% et 98%, de préférence entre 70% et 95%, par rapport à la masse totale desdites microcapsules. 3040260 6 La masse de la membrane des microcapsules peut être comprise entre 2% et 98%, de préférence entre 5% et 30%, par rapport à la masse totale desdites microcapsules. La taille moyenne des microcapsules peut être comprise entre 1 et 300 5 um, de préférence entre 1 et 25 um. La taille des microcapsules dépend de la contrainte de cisaillement appliquée au mélange lors de la formation de microcapsules. L'agent liant peut comprendre au moins un composé choisi parmi la cellulose, les dérivés de cellulose tels que les nitrate et les acétates de cellulose, les 10 dérivés cationiques de cellulose tels que ceux commercialisés sous la dénomination commerciale UCARE® par la société Dow, les gommes telles que les gommes d'acacia ou de laque, les gommes quaternisées telles que les gommes quaternisées de guar commercialisée sous la marque commerciale JAGUAR® par la société Rhodia, le polyéthylèneimine, le polyethylèneimine modifié, la gélatine, les hydrolysats de 15 protéines quaternisés, les polymères diallyl diméthyl du chlorure d'ammonium/acrylamide tels que ceux commercialisés sous la dénomination commerciale MERQUAT® par la société Nalco, les copolymères de vinyl-pyrrolidone et de méthacrylate diméthylaminoalkyle quaternisé tels que ceux commercialisés sous la dénomination commerciale GAFQUAT HS 50 et HS 100 par la société ISP, les 20 polymères de polyvinylpyrrolidone et de polyvinylcaprolactame, les protéines et leurs dérivés d'origine animale et végétale, les cires (par exemple les cires d'abeille, de candellila et de carnauba), les chitosans et ses dérivés, les résines (par exemple la résine de shellac), les copolymères de methylether de polyvinyle/annhydride maléique, d'acétate de vinyle/crotonate, de vinyl neodecanoate, de 25 diphényldiisothianate de méthylène saturé, de polyperfluoroperhydrophenanthrene, les polymères d'acrylates et d'acrylamides, les copolymères polyvinylpyrrolidonevinylacétate. L'agent liant peut aussi être une dispersion de polymères de polyuréthane ou de copolymères acryliques commercialisés sous la dénomination 30 commerciale ARRISTAN ® par la société CHT/Bezema. De préférence, l'agent liant est un copolymère de polyvinylpyrrolidone- vinylacétate. L'agent mouillant peut comprendre au moins un composé choisi parmi les alcools gras éthoxylés ; les éthers d'éthylèneoxyde formés avec les alcools en C10 a 35 C20 tels que le stearylpolyoxyéthylène, l'oleyl-polyoxyethylène; les éthers formés avec 3040260 7 les alcoyl-phenols tels que les polyglycol-ethers formés de tert-butyl-, octyl- ou nonylphenol; les esters formés avec divers acides organiques tels que l'ester de polyéthylène-glycol de l'acide stéarique ou de l'acide myristique, l'oléate de polyethyleneglycol; les esters de glycerol ; les copolymères d'éthylène-oxyde et de propylène- 5 oxyde; les esters partiels d'acides gras ou oleiques formés avec les anhydrides d'hexitol tels que les esters de sorbitol formés avec l'acide oléique ou l'acide stearique; les glycols tertiaires tels que le 3,6-dimethyl-4-octine-3,6-diol ou le 4,7- dimethy1-5decine-4,7-diol ; les thioethers de polyéthylène-glycol tels que l'ether de dodecine mercaptan ; les amines ethoxylés et/ou propoxylés ; les alkylglucosides ; les 10 amineoxydes cationiques avec une fonction amine ou un sel d'ammonium quaternaire ; les bétaïnes ; les alkyliminodipropionates. L'agent mouillant peut aussi comprendre au moins un composé choisi parmi les sels d'acides polyacryliques, les sels d'acides lignosulfoniques, les sels d'acides pheénolsulfoniques ou naphltalènesulfoniques, les polycondensats d'oxyde 15 d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphenols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (par exemple des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés, des esters d'acides gras et de polyols, les dérives à fonction sulfates, sulfonates et phosphates des 20 composés précédents. De préférence, l'agent mouillant est un alcool gras éthoxylé. La composition répulsive peut en outre comprendre au moins un agent conservateur qui est, de préférence, choisi parmi le phénoxyethanol, l'éthylhexylglycérine, le benzyl alcool, le méthylchloroisothiazolinone, le 25 méthylisothiazolinone, le 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, le méthylparabène, l'éthylparabène, le diazolidinyl urée, le benzoate de sodium, le sorbate de potassium, 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione, le méthyl- chloroisothiazolinone, le méthylisothiazolinone, l'acide benzoïque, l'acide dehydroacetique, le polyamine-propyl-biguanidine et le méthyldibromo glutaronitrile. 30 La composition répulsive selon l'invention peut comprendre par rapport à la masse totale de ladite composition : - entre 1 et 30%, de préférence entre 2,5% et 20%, de microcapsules comprenant un noyau enrobé d'une membrane, ledit noyau contenant au moins des principes actifs répulsifs qui comprennent au 35 moins de l'huile essentielle de lavandin et du p-menthane-3,8-diol ; 3040260 8 - entre 0,5% et 50%, de préférence entre 1% et 10%, d'au moins un agent liant ; - entre 0,1% et 50%, de préférence entre 2% et 20%, d'au moins un agent mouillant ; 5 - optionnellement entre 0,1% et 10%, de préférence entre 0,1% et 2%, d'au moins un agent conservateur; - qsp d'eau. Dans le cadre de la présente invention, les insectes vecteurs de maladies tropicales contre lesquels la composition selon l'invention est répulsive peuvent être 10 les moustiques. Par exemple, il peut s'agir des espèces de moustiques suivantes : Aedes aegypti, Culex pipien, Anopheles gambiae. La composition répulsive selon l'invention peut aussi être efficace contre les acariens, les poux et les puces de lit. Dans le cadre de la présente invention, les maladies tropicales peuvent être la dengue, la fièvre jaune, le chikungunya et le paludisme. 15 La présente invention a aussi pour objet un procédé de traitement répulsif d'insectes vecteurs d'une maladie tropicale d'un matériau textile qui se caractérise en ce qu'on pulvérise sur au moins une partie d'un matériau textile au moins une composition répulsive telle que décrite ci-dessus. Le matériau textile peut être choisi parmi les matériaux textiles naturels 20 tels que le coton, la plume, le duvet, les matériaux textiles synthétiques tels que les polyesters, le nylon, les acryliques ou encore les matériaux textiles mixtes. Dans le cadre de la présente invention, on entend par matériau textile, tout matériau textile, choisi par exemple parmi les textiles : - non tissés (par exemple les feutres), 25 - tissés (par exemple les tissus chaîne et trame), ou encore - tricotés (par exemple les mailles), qui est constitué de fibres, filaments ou de fils, pris seuls ou en mélange de ceux-ci, qui sont d'orgine naturelle ou synthétique ou bien encore un mélange d'origines naturelle et synthétique de ceux-ci. 30 On entend par : - fibre, un élément filiforme d'un matériau naturel ou synthétique d'une longueur relativement courte ; - filament, un élément filiforme d'un matériau naturel ou synthétique d'une longueur infinie ou quasi infinie. 35 - fil, aussi bien un fil élémentaire, à savoir un assemblage unitaire de fibres résultant par exemple de la filature, qu'un assemblage 3040260 9 de fils élémentaires ou de filaments résultant par exemple d'un retordage. Les fibres peuvent être filées, cardées ou torsadées. Les fibres, filaments ou fils naturels peuvent avoir une origine naturelle 5 végétale ou animale et ainsi être choisis parmi le coton, la laine, la soie, le jute, le lin, le chanvre et la viscose. Les fibres, filaments ou fils synthétiques peuvent aussi avoir une origine synthétique et être choisis parmi les polyamides, les aramides, les polyesters, les polyacryl-nitrites, les aramides, le polybenzimidazole, les polyéther-éthercétone, les 10 polysulfures de phénylène, les polyacryliques, les chlorofibres, les polyoléfines comme le polypropylène ou le polyéthylène. Le matériau textile traité avec la composition répulsive selon l'invention peut être utilisé dans différents domaines tels que : - la literie (couettes, duvets, oreillers, draps, taies, couvertures) ; 15 - l'habillement ; - l'ameublement (les moustiquaires, les tapis, les rideaux) ; - le rangement (housses d'emballage pour les vêtements et les pièces de literie telles que les couettes et les couvertures ou d'ameublement). 20 Dans un mode de réalisation selon l'invention, on pulvérise entre 0,01 et 5 g/m2, de préférence entre 0,01 et 1 g/m2, de composition répulsive selon l'invention sur ledit matériau textile. De manière avantageuse, au cours du procédé de traitement selon l'invention, on pulvérise la composition répulsive telle que décrite ci-dessus de telle 25 sorte que le matériau textile soit imprégné d'au moins 0,11 g/m2 de p-menthane-3,8- diol et d'au moins 0,01g/m2 d'huile essentielle de lavandin. La pulvérisation peut être réalisée de manière manuelle ou automatique, par exemple avec un pulvérisateur mécanique, pneumatique, électrique ou encore à air comprimé. 30 Le procédé de traitement répulsif selon l'invention peut consister en un usage domestique. Par exemple, l'utilisateur pulvérise la composition répulsive sur un vêtement, une pièce de literie ou d'ameublement, une housse de rangement ou bien encore une moustiquaire à protéger des insectes vecteurs de la maladie tropicale. Dans un autre mode de réalisation, le procédé de traitement répulsif 35 selon l'invention est mis en oeuvre sur une ligne industrielle. La composition répulsive selon l'invention peut ainsi être pulvérisée sur un matériau textile au cours d'un 3040260 10 procédé industriel, par exemple un procédé industriel de fabrication de vêtements, pièces de literie ou d'ameublement, housses de rangement ou bien encore des moustiquaires de manière à les traiter avant leur utilisation. Comme expliqué ci-dessus, en l'absence de la rupture des microcapsules (par exemple par un processus 5 mécanique tel qu'un frottement), la composition répulsive selon l'invention présente l'avantage de conserver son effet répulsif pendant plusieurs années (au moins trois ans). Ainsi, des matériaux textiles traités, par exemple au cours de leur procédé de fabrication, avec la composition répulsive selon l'invention pourront être stockés pendant plusieurs années et produire leur effet répulsif contre les insectes vecteurs 10 de maladies tropicales au moment de leur utilisation. Le matériau textile peut être choisi parmi les vêtements, les pièces de literie ou d'ameublement, les housses de rangement ou encore les moustiquaires. La présente invention a ainsi pour objet un matériau textile qui a été traité par pulvérisation d'une composition répulsive telle que décrite ci-dessus. 15 Le matériau textile peut être un matériau textile tel que décrit ci-dessus. La présente a aussi pour objet un produit qui a été traité par pulvérisation d'une composition répulsive telle que décrite ci-dessus, de préférence selon les quantités telles que décrites ci-dessus. Le produit peut être un produit tel que décrit ci-dessus, par exemple un vêtement, une pièce de literie ou 20 d'ameublement, une housse de rangement ou encore une moustiquaire. PARTIE EXPERIMENTALE : LE PROTOCOLE EXPERIMENTAL : 25 Des essais expérimentaux ont été réalisés afin de mesurer l'effet répulsif d'un matériau textile traité avec une composition selon l'invention contre les trois espèces de moustique suivantes: - Aedes aegypti ; 30 - Culex pipiens ; - Anopheles gambiae. Il s'agissait de femelles âgées entre 5 et 7 jours privées de nourriture de sang 12 heures avant les tests. Les essais ont été réalisés sur 10 personnes volontaires selon les 35 protocoles expérimentaux suivants : 3040260 11 - Directives pour tester l'efficacité répulsive contre les moustiques sur la peau humaine (WHO/HTM/NTD/WHOPES/2009.4), OMS, 2009 ; - Tests des directives pour les performances de produit « répulsif 5 d'insectes à appliquer sur la peau humaine » (OPPTS 810.3700), version de juillet 2010, Agence américaine pour la protection de l'environnement. Les 10 personnes volontaires étaient 5 hommes âgés de 20 à 52 ans et 5 femmes âgées de 24 à 55 ans. La surface testée était l'avant-bras s'étendant du 10 poignet au coude, à savoir une surface moyenne de 600 cm2. La composition répulsive selon l'invention testée comprenait en pourcentages massiques par rapport à la masse totale de ladite composition : - 5% de microcapsules contenant en masse par rapport à la masse totale desdites capsules : 15 - 6,8 % d'huile essentielle de lavandin et 78,2 % de p- menthane-3,8-diol constituant le noyau des microcapsules ; - 15% d'une membrane en mélanine formaldéhyde ; - 3% d'un copolymère de polyvinylpyrrolidone-vinylacétate ; 20 - 4% d'un alcool gras éthoxylé ; - 0,5% d'un mélange de deux conservateurs : phenéthyl alcool et éthylhexylglycérine ; - Qsp d'eau. Dans une 1:ère série de tests, 7,2 g de ladite composition répulsive ont été 25 pulvérisés sur un tee-shirt en coton de taille XL sur toute sa surface sauf à l'intérieur, et ce au moyen de 8 pulvérisations. Dans une 2Ième série de tests, 9 g de ladite composition répulsive ont été pulvérisés sur un tee-shirt en coton de taille XL sur toute sa surface mais pas à l'intérieur, et ce au moyen de 10 pulvérisations. 30 Ensuite, le déroulement des tests a été identique pour la 1:ère et 2Ième séries de tests : Les tee-shirts ont été frottés 6 fois de haut en bas en utilisant une spatule plate en métal afin de simuler les conditions de frottement lors du port du tee-shirt, et ce de manière à provoquer la rupture des microcapsules et ainsi la libération des 35 principes actifs répulsifs qu'elles contiennent. Le frottement des tee-shirts a été 3040260 12 effectué au début de l'essai (à savoir au temps initial), puis après 4 heures, 8 heures et 24 heures. Les conditions opératoires étaient les suivantes : Les tests ont été réalisés dans une pièce de surface au sol de 12 m2 et de 5 volume de 30 m3. Les conditions de la pièce étaient : - température de 25 °C +/- 2°C ; - 65% +/-5% d'humidité relative ; - sous extraction d'air à 30 m3/h. Les cages contenant les moustiques avaient pour dimensions 40 cm x 40 10 cm x 40 cm (soit un volume de 64 000 cm3). Pendant les tests, les cages ont été maintenues dans les conditions suivantes : - température de 27 °C +/- 2°C ; - 70% +/-5% d'humidité relative ; 15 - Intensité lumineuse de 700 lux. La quantité de moustiques dans chaque cage étaient de 200 +/- 10 (soit une densité moyenne de 1 moustique pour 320 cm3). Avant chaque test, les avant-bras des volontaires étaient lavés avec un savon sans odeur, ensuite rincés avec de l'eau puis une solution d'éthanol à 70%, et 20 enfin séchés. Chaque main a été couverte d'un gant en vinyle. Ensuite, un avant-bras était non recouvert du tee-shirt traité afin de servir de test de contrôle pour vérifier l'attractivité des moustiques pour la peau du volontaire. Il s'agissait de l'avant-bras dit « avant-bras de contrôle ». L'autre avant-bras était recouvert du tissu du tee-shirt traité de manière 25 parfaitement ajustée (soit sur une surface comprise entre 450 et 600 cm2 selon la taille des volontaires). Il s'agissait de l'avant-bras dit « avant-bras de test ». Les tests ont débuté 30 minutes après la mise en place du tee-shirt sur l'avant-bras et se sont déroulés selon les étapes 1) à 4) suivantes : 1) Les volontaires étaient positionnés en face d'une cage. 30 2) L'avant-bras de contrôle était inséré dans une cage pendant 30 secondes. Le test était validé seulement s'il y avait au moins 10 atterrissages sur l'avant-bras. 3) Après validation du test de contrôle, l'avant-bras de test (à savoir l'avant-bras recouvert du tee-shirt traité) était inséré dans la cage 35 pendant 3 minutes. 3040260 13 4) Les nombres d'atterrissages et de piqûres de moustiques sur cet avant-bras de test étaient relevés. Les étapes 1) à 4) ont été ensuite répétées après 4, 8 et 24 heures afin de suivre l'efficacité de la composition répulsive au cours du temps. 5 Avant chaque test, on refrottait les tee-shirts comme cela a été décrit ci- dessus avec une spatule plate en métal. Aucun effet secondaire tel qu'oedème ou rougeur excessive n'a été constaté sur les volontaires. 10 LES RESULTATS : Tous les avant-bras de contrôle des 10 volontaires ont prouvé l'attirance naturelle des moustiques pour piquer leur peau. En effet, pour tous les tests réalisés, on a relevé plus de 10 atterrissages de moustiques sur l'avant-bras de contrôle au bout de 30 secondes. 15 Les tableaux 1 à 6 ci-dessous détaillent pour chacun des volontaires, selon l'espèce de moustique considérée et la série de test (1:ère ou 2ième série de test) : - Le nombre de piqûres de moustiques sur l'avant-bras de test du volontaire, colonne « P » ; - Le nombre d'atterrissage de moustiques sur l'avant-bras de test 20 du volontaire, colonne « A ». Dans les tableaux ci-dessous, la mention « stop » signifie que le test a été arrêté dès qu'on avait relevé plus de 2 piqûres de moustiques sur l'avant-bras de test. Volontaire T=0 T=4h T=8h T=24 h P A P A P A P A 1 0 0 0 0 0 0 stop stop 2 0 0 0 0 0 0 stop stop 3 0 0 0 0 0 0 stop stop 4 0 0 0 1 1 1 stop stop 5 0 0 0 0 0 0 stop stop 6 0 0 0 0 0 0 stop stop 7 0 0 0 0 0 0 stop stop 8 0 0 0 0 0 0 stop stop 9 0 0 0 0 0 0 stop stop 10 0 0 0 1 1 1 stop stop Tableau 1 détaillant les résultats de la 1ière série de tests pour l'espèce de moustique 25 Aedes aegypti 3040260 14 Volontaire T=0 T=4 h T=8 h T=24 h P A P A P A P A 1 0 0 0 0 0 0 stop stop 2 0 0 0 1 1 2 stop stop 3 0 0 0 0 0 1 stop stop 4 0 0 0 0 0 0 stop stop 5 0 0 0 0 0 0 stop stop 6 0 0 0 0 0 0 stop stop 7 0 0 0 0 1 1 stop stop 8 0 0 0 0 1 1 stop stop 9 0 0 0 0 0 0 stop stop 10 0 0 0 0 0 1 stop stop Tableau 2 détaillant les résultats de la l'ère série de tests pour l'espèce de moustique Culex pipiens Volontaire T=0 T=4 h T=8 h T=24 h P A P A P A P A 1 0 0 0 0 0 1 stop stop 2 0 0 0 0 1 1 stop stop 3 0 0 0 0 0 0 stop stop 4 0 0 0 0 0 0 stop stop 5 0 0 0 1 1 1 stop stop 6 0 0 0 0 0 0 stop stop 7 0 0 0 0 0 2 stop stop 8 0 0 0 0 0 0 stop stop 9 0 0 0 0 1 1 stop stop 10 0 0 0 0 0 0 stop stop Tableau 3 détaillant les résultats de la l'ère série de tests pour l'espèce de moustique 5 Anopheles gambiae 10 15 3040260 15 Volontaire T=0 T=4 h T=8 h T=24 h P A P A P A P A 1 0 0 0 0 0 0 0 4 2 0 0 0 0 0 2 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 1 4 0 0 0 0 0 0 0 3 5 0 0 0 0 0 1 0 2 6 0 0 0 0 0 0 0 0 7 0 0 0 1 0 0 0 5 8 0 0 0 0 0 0 0 1 9 0 0 0 0 0 2 0 1 10 0 0 0 0 0 0 0 1 Tableau 4 détaillant les résultats de la l'ère série de tests pour l'espèce de moustique Aedes aegypti Volontaire T=0 T=4 h T=8 h T=24 h P A P A P A P A 1 0 0 0 0 0 1 0 3 2 0 0 0 0 0 1 0 1 3 0 0 0 0 0 0 0 0 4 0 0 0 1 0 0 0 1 5 0 0 0 0 0 0 0 2 6 0 0 0 0 0 0 0 1 7 0 0 0 0 0 1 0 2 8 0 0 0 0 0 0 0 1 9 0 0 0 0 0 1 0 3 10 0 0 0 0 0 0 0 1 Tableau 5 détaillant les résultats de la 2ième série de tests pour l'espèce de moustique 5 Culex pipiens 10 15 3040260 16 Volontaire T=0 T= 4 h T= 8 h T= 24 h P A P A P A P A 1 0 0 0 0 0 2 0 2 2 0 0 0 1 0 1 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 1 4 0 0 0 0 0 0 0 1 5 0 0 0 0 0 1 0 1 6 0 0 0 0 0 0 0 0 7 0 0 0 0 0 0 0 1 8 0 0 0 0 0 3 0 4 9 0 0 0 1 0 1 0 2 10 0 0 0 0 0 0 0 1 Tableau 6 détaillant les résultats de la 2ième série de tests pour l'espèce de moustique Anopheles gambiae 5 Au vu des résultats, on relève que la composition répulsive selon l'invention est parfaitement efficace pour traiter un matériau textile afin de lui conférer des propriétés répulsives contre des moustiques, et ce de manière durable. En effet, pour la l'ère série de tests (à savoir 7,2 g de composition répulsive selon l'invention pulvérisée sur un tee-shirt de taille XL), dans ces conditions 10 de laboratoire, la durée moyenne d'efficacité totale (à savoir aucune piqûre relevée) du tee-shirt traité avec la composition selon répulsive l'invention était de 4 heures, et ce quelle que soit l'espèce de moustique. Après 8 heures, on constatait quelques piqûres (moins de 2 piqûres). Après 24 heures, on a relevé un nombre important de piqûres. 15 La 21ème série de tests (à savoir 9 g de composition répulsive selon l'invention pulvérisée sur un tee-shirt de taille XL), dans ces conditions de laboratoire, a montré une protection totale contre les moustiques (quelle que soit l'espèce considérée), et ce pendant une durée de 24 heures. Au bout de 24 heures de test, on a relevé quelques atterrissages mais aucune piqûre de moustique. 20 REVENDICATIONS1. Composition répulsive contre des insectes vecteurs d'une maladie tropicale sous forme de spray, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins : - des microcapsules comprenant un noyau enrobé d'une membrane, ledit noyau contenant au moins des principes actifs répulsifs qui comprennent au moins de l'huile essentielle de lavandin et du p-menthane-3,8-diol ; - au moins un agent liant ; - au moins un agent mouillant ; - de l'eau. 2. Composition répulsive selon la revendication 1, caractérisée en ce que les microcapsules comprennent par rapport à la masse totale des principes actifs qu'elles contiennent : - entre 5 et 50 %, de préférence entre 5 et 10%, en masse d'huile essentielle de lavandin ; - entre 1 et 95 %, de préférence entre 50 et 95 %, en masse de pmenthane-3,8-diol. 20 3. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisée en ce que le noyau des microcapsules comprend en outre au moins un composé choisi parmi les parfums, les désodorisants, les hydratants pour la peau, les vitamines, les colorants, les pigments, les antioxydants, les acides, les bases, les agents 25 de blanchiment, les peroxydes, les adhésifs, les catalyseurs, les huiles cosmétiques, les extraits de plantes ou d'algues, les agents adoucissants, les agents hydrofuges, les molécules biocides, les insectifuges, les agents calorifuges, les retardateurs de flamme et les agents bactériostatiques. 30 4. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la membrane des microcapsules est réalisée en au moins un matériau choisi parmi la gélatine, le silicone, les polyamides, les polyuréthanes, les polyoléfines, les protéines, les lipides, la cellulose et ses dérivés, les polysaccharides, les chitosans, les résines aminoplastes telles que l'urée-formaldéhyde et la mélamine- 35 formaldéhyde, les gommes, les polyacrylates, les polystyrènes et les polyesters. 3040260 18 5. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'agent liant est un copolymère de polyvinylpyrrolidonevinylacétate. 5 6. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'agent mouillant est un alcool gras éthoxylé. 7. Composition répulsive selon l'invention selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle comprend par rapport à la masse 10 totale de ladite composition : - entre 1 et 30%, de préférence entre 2,5% et 20%, de microcapsules comprenant un noyau enrobé d'une membrane, ledit noyau contenant au moins des principes actifs répulsifs qui comprennent au moins de l'huile essentielle de lavandin et du p-menthane-3,8-diol ; 15 entre 0,5% et 50%, de préférence entre 1% et 10%, d'au agent liant ; moins un moins un entre 0,1% et 50%, de préférence entre 2% et 20%, d'au agent mouillant ; qsp d'eau. 8. Procédé de traitement répulsif d'insectes vecteurs d'une maladie tropicale d'un matériau textile, caractérisé en ce qu'on pulvérise sur au moins une partie d'un matériau textile au moins une composition répulsive selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 sur ledit matériau textile. 9. Procédé de traitement répulsif selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on pulvérise entre 0,01 et 5 g/m2, de préférence entre 0,01 et 1 g/m2, de composition répulsive selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. 10. Procédé de traitement répulsif selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que ledit matériau textile est choisi parmi les vêtements, les pièces de literie ou d'ameublement, les housses de rangement et les moustiquaires.35