Brevet FR3037065A1 — publié le 20161209

Composition polymérisable pour machine électrique, et procédé correspondant La présente invention concerne de façon générale les compositions polymérisables comprenant des résines d'ester de cyanate. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions de résines d'ester de cyanate pour encapsuler des composants d'une machine électrique. Des résines thermodurcissables sont couramment employées comme matériaux d'encapsulation (p.ex. d'enrobage) électriquement isolants pour machines électriques. Les résines thermodurcissables telles que les résines d'ester de cyanate présentent des avantages du fait de leurs propriétés mécaniques, de leur stabilité thermique et de leur résistance chimique. Cependant, lorsque ces matériaux sont utilisés à de hautes températures, leurs performances risquent de ne pas donner satisfaction et ils sont susceptibles de provoquer une dégradation thermique notable même après de courtes durées d'utilisation. Les matériaux d'encapsulation selon la technique antérieure peuvent en outre induire une fissuration et produire une chaleur excessive à la température de fonctionnement des machines électriques. Ainsi, il peut être souhaitable d'améliorer la conductivité thermique ainsi que les propriétés mécaniques des résines d'ester de cyanate utilisées dans des matériaux d'encapsulation. Des matériaux perfectionnés pour dissiper la chaleur générée dans les machines électriques sont également souhaitables, en particulier dans les alternateurs employés en aéronautique et dans d'autres applications aérospatiales. On a donc besoin de matériaux d'encapsulation électriquement isolants qui soient utilisables à de hautes températures et dissipent efficacement la chaleur générée par les machines électriques. En outre, des procédés perfectionnés pour 3037065 2 encapsuler des composants d'une machine électrique sont également souhaitables. La présente invention propose de répondre à ces besoins. Selon un mode de réalisation, la présente invention concerne une 5 composition polymérisable pour machine électrique. La composition polymérisable comporte : (A) environ 10 pour cent en poids à environ 30 pour cent en poids d'un ester de cyanate polyfonctionnel à structure (I) y R+ Arl-OCN (I) 10 où "n" est un entier égal ou supérieur à 1, Y a une structure (i) ou (ii) : (i) *R2-Ar2-0CN , ou Ar2-0CN, Ar' et Are sont indépendamment à chaque occurrence un 15 radical aromatique en C5-C30, Ri et R2 sont indépendamment à chaque occurrence un radical aliphatique en Cl-C3 ou un radical cycloaliphatique en C3-C20 et * représente le site de liaison ; (B) environ 25 pour cent en poids à environ 60 pour cent en poids d'un premier ester de cyanate bifonctionnel à structure 20 (II), ou d'un prépolymère de celui-ci (II) NCO-Ar3-R3-Ar3-0CN, où Ar' est un radical aromatique en C5-C30, R3 est une liaison ou un radical aliphatique en Cl-C2 ; (C) environ 10 pour cent en poids à environ 30 pour 25 cent en poids d'un second ester de cyanate bifonctionnel à structure (III), ou d'un prépolymère de celui-ci 3037065 3 (III) NCO-Ar4-R5-Ar4-OCN où Ar4 est un radical aromatique en C5-C30 et R5 est un radical aliphatique en C3-C10 ; et (D) environ 5 pour cent en poids à environ 25 pour cent 5 en poids d'une charge thermoconductrice comprenant du nitrure de bore. Une forme de réalisation consiste en une composition polymérisable pour machine électrique. La composition polymérisable comporte : 10 (A) environ 14 pour cent en poids à environ 18 pour cent en poids d'un ester de cyanate polyfonctionnel à structure (I) y R+ Arl-OCN (I) où "n" est un entier égal ou supérieur à 1, Y a une structure (i) ou (ii) : 15 (i) R2-Ar2-0CN ou Ar2-0CN, Ar' et Are sont indépendamment à chaque occurrence un radical aromatique en C5-C30, Ri et R2 sont indépendamment chaque occurrence un radical aliphatique en Cl-C3 ou un radical 20 cycloaliphatique en C3-C20 et * représente le site de liaison ; (B) environ 32 pour cent en poids à environ 40 pour cent en poids d'un premier ester de cyanate bifonctionnel à structure (II), ou un prépolymère de celui-ci (II) NCO-Ar3-R3-Ar3-0CN, 25 où Ar3 est un radical aromatique en C5-C30, R3 est une liaison ou un radical aliphatique en Cl-C2 ; 3037065 4 (C) environ 18 pour cent en poids à environ 22 pour cent en poids d'un second ester de cyanate bifonctionnel à structure (III), ou un prépolymère de celui-ci (III) NCO-Ar4-R5-Ar4-OCN 5 où Ar4 est un radical aromatique en C5-C30 et R5 est un radical aliphatique en C3-Clo ; (D) environ 18 pour cent en poids à environ 22 pour cent en poids d'une charge thermoconductrice comprenant du nitrure de bore ; et 10 (E) environ 5 pour cent en poids à environ 15 pour cent en poids d'un durcisseur, le durcisseur comprenant un polymère thermoplastique, un ester de cyanate réactif ou une combinaison de ceux-ci. Selon un deuxième aspect, la présente invention concerne un 15 procédé pour encapsuler un composant d'une machine électrique, comportant : l'application, au contact du composant, d'un matériau d'encapsulation comportant une composition polymérisable et une polymérisation de la composition polymérisable, la composition polymérisable comportant : 20 (A) environ 10 pour cent en poids à environ 30 pour cent en poids d'un ester de cyanate polyfonctionnel à structure (I) y R+Arl-OCN (I) où "n" est un entier égal ou supérieur à 1, Y a une structure (i) ou (ii) : 25 *R2-Ar2-0CN ou Ar2-0CN, 3037065 5 Ar' et Are sont indépendamment à chaque occurrence un radical aromatique en C5-C30, Ri et R2 sont indépendamment chaque occurrence un radical aliphatique en Cl-C3 ou un radical cycloaliphatique en C3-C20 et * représente le site de liaison ; 5 (B) environ 25 pour cent en poids à environ 60 pour cent en poids d'un premier ester de cyanate bifonctionnel à structure (II), ou d'un prépolymère de celui-ci (II) NCO-Ar3-R3-Ar3-0CN, où Ar3 est un radical aromatique en C5-C30, R3 est une 10 liaison ou un radical aliphatique en Cl-C2 ; (C) environ 10 pour cent en poids à environ 30 pour cent en poids d'un second ester de cyanate bifonctionnel à structure (III), ou d'un prépolymère de celui-ci (III) NCO-Ar4-R5-Ar4-OCN 15 où Ar4 est un radical aromatique en C5-C30 et R5 est un radical aliphatique en C3-Clo ; et (D) environ 5 pour cent en poids à environ 25 pour cent en poids d'une charge thermoconductrice comprenant du nitrure de bore. 20 L'invention sera mieux comprise à l'étude détaillée de quelques modes de réalisation pris à titre d'exemples non limitatifs et illustrés par les dessins annexés sur lesquels : - la Figure 1 représente un stator comportant la composition polymérisable selon un mode de réalisation de la présente invention 25 ; et - la Figure 2 est un graphique illustrant l'évolution de la conductivité thermique en fonction de l'augmentation de la concentration du nitrure de bore selon un mode réalisation de la présente invention. 3037065 6 Comme expliqué en détail ci-après, la présente invention concerne des compositions pour encapsuler des composants ou coller des bobinages d'une machine électrique. Plus particulièrement, l'invention concerne des compositions de résines 5 d'esters de cyanates pour encapsuler des composants dans une machine électrique. Un vocabulaire d'approximation, utilisé ici dans toute la description et les revendications, peut être employé pour modifier toute représentation quantitative pouvant varier d'une manière admissible sans provoquer de changement dans la fonction de base à laquelle elle se rapporte. Ainsi, une valeur modifiée par un ou plusieurs termes tel(s) que "environ" et "sensiblement" n'est destinée à être limitée à la valeur précise mentionnée. Dans certains cas, le vocabulaire d'approximation, peut correspondre à la 15 précision d'un instrument pour mesurer la valeur. Ici et dans toute la description et les revendications, des limites d'intervalles peuvent être combinées et/ou replacées les unes par les autres ; à moins que le contexte ou la formulation ne s'y oppose, ces intervalles sont identifiés et incluent tous les sous-intervalles contenus dans ceux- 20 ci. Dans la description ci-après et les revendications, à moins que le contexte ou la formulation ne s'y oppose, les articles définis et indéfinis singuliers incluent les formes plurielles. Au sens de la présente description, le terme "ou" n'est pas destiné à être exclusif 25 et se rapporte à la présence d'au moins un des composants cités et, à moins que le contexte de s'y oppose clairement, couvre des cas où une combinaison des composants cités peut être présente. Au sens de la présente description, l'expression "radical aromatique" désigne une matrice d'atomes à valence au moins égale 30 à un, constituant au moins un groupe aromatique. La matrice d'atomes à valence au moins égale à un, constituant au moins un 3037065 7 groupe aromatique, peut comprendre des hétéro-atomes tels que l'azote, le soufre, le sélénium, le silicium et l'oxygène ou peut être composé exclusivement de carbone et d'hydrogène. Au sens de la présente description, l'expression "radical aromatique" couvre, 5 d'une manière nullement limitative, des radicaux phényle, pyridile, furanyle, thiényle, naphtyle, phénylène et biphényle. Comme indiqué, le radical aromatique contient au moins un groupe aromatique. Le groupe aromatique est invariablement une structure cyclique a 4n+2 électrons "délocalisés", "n" étant un entier égal ou 10 supérieur à 1, comme illustré par les groupes phényle (n = 1), les groupes thiényle (n= 1), les groupes furanyle (n = 1), les groupes naphtyle (n = 2), les groupes azulényle (n = 2), les groupes anthracényle (n = 3) et autres. Le radical aromatique peut aussi comprendre des constituants non aromatiques. Par exemple, un 15 groupe benzyle est un radical aromatique, qui comprend un cycle phényle (le groupe aromatique) et un groupe méthylène (le constituant non aromatique). De même, un radical tétrahydronaphtyle est un radical aromatique comprenant un groupe aromatique (C6H3) fusionné avec un constituant non aromatique - 20 (CH2)4-. Par commodité, l'expression "radical aromatique" est définie ici comme couvrant une large gamme de groupes fonctionnels tels les groupes alkyles, les groupes alcényles, les groupes alcynyles, les groupes haloalkykes, les groupes haloaromatiques, les groupes diényles conjugués, les groupes 25 alcools, les groupes éthers, les groupes aldéhydes, les groupes cétones, les groupes acides carboxyliques, les groupes acyles (par exemple des dérivés d'acides carboxyliques tels que des esters et des amides), les groupes amines, les groupes nitro et autres. Par exemple, le radical 4-méthylphényl est un radical aromatique en C7 30 comprenant un groupe méthyle, le groupe méthyle étant un groupe fonctionnel qui est un groupe alkyle. De même, le groupe 2- 3037065 8 nitrophényle est un radical aromatique en C6 comprenant un groupe nitro, le groupe nitro étant un groupe fonctionnel. Les radicaux aromatiques comprennent des radicaux aromatiques halogénés tels que le 4-trifluorométhylphényle, l'hexafluoroisopropylidènebis(4- 5 phén-l-yloxy) (à savoir -OPhC(CF3)2PhO-), le 4-chlorométhylphén- 1-yle, le 3-trifluorovinyle-2-thiényle, le 3-trichlorométhylphén-lyle (à savoir 3-CC13Ph-), le 4-(3-bromoprop-1-yl)phén-1-yle (à savoir 4-BrCH2CH2CH2Ph-) et autres. D'autres exemples de radicaux aromatiques comprennent le 4-allyloxyphén-l-oxy, le 4- aminophén-l-yle (à savoir 4-H2NPh-), le 3-aminocarbonylphén-lyle (à savoir NH2COPh-), le 4-benzoylphén-l-yle, le dicyanométhylidènebis(4-phén-l-yloxy) (à savoir -0PhC(CN)2Ph0- ), le 3-méthylphén-l-yle, le méthylènebis(4-phén-l-yloxy) (à savoir -OPhCH2PhO-), le 2-éthylphén-l-yle, le phényléthényle, le 3- 15 formyl-2-thiényle, le 2-hexyl-5-furanyle, l'hexaméthylène-1,6-bis(4- phén-l-yloxy) (à savoir -OPh(CH2)6PhO-), le 4- hydroxyméthylphén-l-yle (à savoir 4-HOCH2Ph-), le 4- mercaptométhylphén-l-yle (à savoir 4-HSCH2Ph-), le 4- méthylthiophén-l-yle (à savoir 4-CH3SPh-), le 3-méthoxyphén-1- 20 yle, le 2-méthoxycarbonylphén-l-yloxy (p.ex. le méthyl salicyle), le 2-nitrométhylphén-l-yle (à savoir 2-NO2CH2Ph), le 3- triméthylsilylphén-l-yle, le 4-t-butyldiméthylsilylphén-l-yle, le 4- vinylphén-l-yle, le vinylidènebis(phényle) et autres. L'expression "radical aromatique C3 - C10" couvre les radicaux aromatiques 25 contenant au moins trois mais pas plus de 10 atomes de carbone Le radical aromatique 1-imidazolyle (C3H2N2-) représente un radical aromatique en C3. Le radical benzyle (C7H7-) représente un radical aromatique en C7. Au sens de la présente description, l'expression "radical 30 cycloaliphatique" désigne un radical à valence au moins égale à un et comprenant une matrice d'atomes qui est cyclique mais qui n'est 3037065 9 pas aromatique. Comme défini ici, un "radical cycloaliphatique" ne contient pas de groupe aromatique. Un "radical cycloaliphatique" peut comprendre un ou plusieurs constituants non cycliques. Par exemple, un groupe cyclohexylméthyle (la matrice d'atomes qui est 5 cyclique mais qui n'est pas aromatique) et un groupe méthylène (le constituant non cyclique). Le radical cycloaliphatique peut comprendre des hétéro-atomes tels que l'azote, le soufre, le sélénium, le silicium et l'oxygène OU peut être composé exclusivement de carbone et d'hydrogène. Par commodité, 10 l'expression "radical cycloaliphatique" est définie ici comme couvrant une large gamme de groupes fonctionnels tels que les groupes alkyles, les groupes alcényles, les groupes alcynyles, les groupes haloalkykes, les groupes diényles conjugués, les groupes alcools, les groupes éthers, les groupes aldéhydes, les groupes 15 cétones, les groupes acides carboxyliques, les groupes acyles (par exemple des dérivés d'acides carboxyliques tels que des esters et des amides), les groupes amines, les groupes nitro et autres. Par exemple, le radical 4-méthylcyclopent-l-yle est un radical cycloaliphatique en C6 comprenant un groupe méthyle, the groupe 20 méthyle étant un groupe fonctionnel qui est un groupe alkyle. De même, le radical 2-nitrocyclobut-l-yle est un radical cycloaliphatique en C4 comprenant un groupe nitro, le groupe nitro étant un groupe fonctionnel Un radical cycloaliphatique peut comporter un ou plusieurs atomes d'halogène(s), lesquels peuvent 25 être identiques ou différents Les atones d'halogène comprennent, par exemple, le fluor, le chlore, le brome et l'iode. Les radicaux cycloaliphatiques comportant un ou plusieurs atomes d'halogène(s) comprennent le 2-trifluorométhylcyclohex-1-yle, le 4- bromodifluorométhylcyclooct- l -yle, le 2- 30 chlorodifluorométhylcyclohex-1-yle, l'hexafluoroisopropylidène- 2,2-bis (cyclohex-4-yle) (à savoir -C6HioC(CF3)2 C6H10-), le 2- 3037065 10 chlorométhylcyclohex-1-yle, le 3- difluorométhylènecyclohex-1-yle, le 4-trichlorométhylcyclohex-1-yloxy, le 4- bromodichlorométhylcyclohex-1-ylthio, le 2-bromoéthylcyclopent- 1-yle, le 2-bromopropylcyclohex-1-yloxy (p. ex. 5 CH3CHBrCH2C6H10O-) et autres. D'autres exemples de radicaux cycloaliphatiques comprennent le 4-allyloxycyclohex-1-yle, le 4- aminocyclohex-1-yle (à savoir H2NC 6E1 io -), le 4- aminocarbonylcyclopent-l-yle (à savoir NH2C005H8-), le 4- acétyloxycyclohex-1-yle, le 2,2-dicyanoisopropylidènebis(cyclohex4-yloxy) (à savoir -0C6FlioC(CN)2C6E1100-), le 3-méthylcyclohex-1- yle, le méthylènebis(cyclohex-4-yloxy) à savoir OC6H10CH2C6H10O-), le 1-éthylcyclobut-l-yle, le cyclopropyléthényle, le 3-formyl-2-tétrahydrofuranyle, le 2-hexy1- 5-tétrahydrofuranyle, l'hexaméthylène-1,6-bis(cyclohex-4-yloxy) (à 15 savoir -O C6E110(CH2)6C6E1100-), le 4-hydroxyméthylcyclohex-1-yle (à savoir 4-HOCH2C6H10-), le 4-mercaptométhylcyclohex-1-yle (à savoir 4-HSCH2C6H10-), le 4-méthylthiocyclohex-1-yle (à savoir 4- CH3SC6Hio-), le 4-méthoxycyclohex-1-yle, le 2- méthoxycarbonylcyclohex-1-yloxy (2-CH3OCOC6H10O-), le 4- 20 nitrométhylcyclohex-1-yle (à savoir NO2CH2C6H10-), le 3- triméthylsilylcyclohex-1-yle, le 2-t-butyldiméthylsilylcyclopent-l- yle, le 4-triméthoxysilyléthylcyclohex-1-yle (à savoir (CH30)3SiCH2CH2C6H10-), le 4-vinylcyclohexén-l-yle, le vinylidènebis(cyclohexyle) et autres. L'expression "radical 25 cycloaliphatique en C3 - Cio" couvre des radicaux cycloaliphatiques contenant au moins trois mais pas plus de 10 atomes de carbone. Le radical cycloaliphatique 2-tétrahydrofuranyle (C4H70-) représente un radical cycloaliphatique en C4. Le radical cyclohexylméthyle (C6FliiCH2-) représente un radical cycloaliphatique en C7. 30 Au sens de la présente description, l'expression "radical aliphatique" désigne une matrice d'atomes à valence au moins égale 3037065 11 à un, constituée d'une matrice d'atomes linéaire ou ramifiée qui n'est pas cyclique. Les radicaux aliphatiques sont définis comme comportant au moins un atome de carbone. La matrice d'atomes comportant le radical aliphatique peut comprendre des hétéroatomes 5 tels que l'azote, le soufre, le sélénium, le silicium et l'oxygène ou peut être composée exclusivement de carbone et d'hydrogène. Par commodité, l'expression "radical aliphatique" est définie ici comme couvrant, comme faisant partie de la " matrice d'atomes linéaire ou ramifiée qui n'est pas cyclique " une large gamme de groupes 10 fonctionnels tels que les groupes alkyles, les groupes alcényles, les groupes alcynyles, les groupes haloalkykes, les groupes diényles conjugués, les groupes alcools, les groupes éthers, les groupes aldéhydes, les groupes cétones, les groupes acides carboxyliques, les groupes acyles (par exemple des dérivés d'acides carboxyliques 15 tels que des esters et des amides), les groupes amines, les groupes nitro et autres. Par exemple, le radical 4-méthylpent-l-yle est un radical aliphatique en C6 comprenant un groupe méthyle, the groupe méthyle étant un groupe fonctionnel qui est un groupe alkyle. De même, le radical 2-nitrocyclobut-l-yle est un radical aliphatique en 20 C4 comprenant un groupe nitro, le groupe nitro étant un groupe fonctionnel. Un radical aliphatique peut être un groupe haloalkyle qui comporte un ou plusieurs atomes d'halogène(s), lesquels peuvent être identiques ou différents Les atones d'halogène comprennent, par exemple, le fluor, le chlore, le brome et l'iode. Les radicaux 25 aliphatiques comportant un ou plusieurs atomes d'halogène(s) comprennent les halogénures d'alkyles que sont le trifluorométhyle, le bromodifluorométhyle, le chlorodifluorométhyle, l'hexafluoroisopropylidène, le chlorométhyle, le difluorovinylidène, le trichlorométhyle, le bromodichlorométhyle, le bromoéthyle, le 2- 30 bromotriméthylène (p.ex. -CH2CHBrCH2-), et autres. D'autres exemples de radicaux aliphatiques comprennent l'allyle, 3037065 12 l'aminocarbonyle (à savoir -CONH2), le carbonyle, le 2,2- dicyanoisopropylidène (à savoir -CH2C(CN)2CH2-), le méthyle (à savoir -CH3), le méthylène (à savoir-CH2-), l'éthyle, l'éthylène, le formyle (à savoir -CHO), l'hexyle, l'hexaméthylène, 5 l'hydroxyméthyle (à savoir -CH2OH), le mercaptométhyle (à savoir -CH2SH), le méthylthio (à savoir -SCH3), le méthylthiométhyle (à savoir -CH2SCE13), le méthoxy, me méthoxycarbonyle (à savoir CE13000-), le nitrométhyle (à savoir -CH2NO2), le thiocarbonyle, le triméthylsilyle ( à savoir (CH3)3Si-), le t-butyldiméthylsilyle, le 3- 10 triméthyoxysilylpropyle (à savoir (CE130)3SiCH2CH2CH2-), le vinyle, le vinylidène et autres. Selon un autre exemple, un radical aliphatique en Ci - Cio contient au moins un mais pas plus de 10 atomes de carbone. Un groupe méthyle (à savoir CH3-) est un exemple de radical aliphatique en Ci. Un groupe décyle (à savoir 15 CH3(CH2)9-) constitue un exemple de radical aliphatique en Cio. Comme expliqué en détail ci-après, quelques formes de réalisation de l'invention portent sur une composition polymérisable pour machine électrique. La composition polymérisable comporte : (A) environ 10 pour cent en poids à environ 30 pour cent en 20 poids d'un ester de cyanate polyfonctionnel à structure (I) Arl-OCN (I) où "n" est un entier égal ou supérieur à 1, Y has a structure (i) or (ii) (i) R2-Ar2-0CN , ou 25 (ii) *Ar2-0CN Ar' et Ar2 sont indépendamment à chaque occurrence un radical aromatique en C5-C30, R et R2 sont indépendamment à 3037065 13 chaque occurrence un radical aliphatique en Ci-C3 ou un radical cycloaliphatique en C3-C20 et * représente le site de liaison ; (B) environ 25 pour cent en poids à environ 60 pour cent en poids d'un premier ester de cyanate bifonctionnel à structure 5 (II), ou d'un prépolymère de celui-ci (II) NCO-Ara-R3-Ar3-0CN où Ar3 est un radical aromatique en C5-C30, R3 est une liaison ou un radical aliphatique en C1-C2 ; (C) environ 10 pour cent en poids à environ 30 pour 10 cent en poids d'un second ester de cyanate bifonctionnel à structure (III), ou d'un prépolymère de celui-ci (III) NCO-Ar4-R5-Ar4-OCN I)NC° où Ar4 est un radical aromatique en C5-C30 et R5 est un radical aliphatique en C3-C10 ; et 15 (D) environ 5 pour cent en poids à environ 25 pour cent en poids d'une charge thermoconductrice comprenant du nitrure de bore. L'expression "ester de cyanate polyfonctionnel" telle qu'elle est employée ici désigne un matériau comportant trois ou plus de 20 trois groupes fonctionnels d'esters de cyanate. L'expression "ester de cyanate bifonctionnel" telle qu'elle est employée ici désigne un matériau comportant deux groupes fonctionnels d'esters de cyanate. Des exemples nullement limitatifs d'esters de cyanates polyfonctionnels comprennent l'ester de cyanate novolaque 25 phénolique, l'ester de cyanate novolaque modifié au dicyclopentadiène, le 1,2,3-tris(4-cyanatophényle)-propane ou des combinaisons de ceux-ci. Dans certaines formes de réalisation, l'ester de cyanate polyfonctionnel comprend une structure à formule (VII) ou (VIII) : 3037065 (VII) OCN OCN 14 OCN NCO OCN (VIII) OCN Des exemples nullement limitatifs d'esters de cyanates 5 polyfonctionnels adéquats sont constitués par le Primaset® PT30, le Primaset® PT15, ou des combinaisons de ceux-ci, commercialisés par Lonza. Dans quelques formes de réalisation, la quantité d'ester de cyanate polyfonctionnel dans la composition polymérisable est 10 d'environ 10 pour cent en poids à environ 30 pour cent en poids. Dans certaines formes de réalisation, la quantité d'ester de cyanate polyfonctionnel dans la composition polymérisable est d'environ 12 pour cent en poids à environ 22 pour cent en poids. Dans quelques formes de réalisation, la quantité d'ester de cyanate polyfonctionnel 15 dans la composition polymérisable est d'environ 14 pour cent en poids à environ 18 pour cent en poids. Dans quelques formes de réalisation, le premier ester de cyanate bifonctionnel comprend une structure à formule (IV) : NCO- Ar3- - Ar3- OCN (IV) CH3 3037065 15 où Ar' est un radical aromatique en C5-C30. Dans certaines formes de réalisation, le premier ester bifonctionnel comprend une structure à formule (IX) : CH3 (IX) NCO OCN 5 Un exemple nullement limitatif d'ester de premier ester de cyanate bifonctionnel adéquat est constitué par le Primaset® LECY, commercialisé par Lonza. La quantité de premier ester de cyanate bifonctionnel dans la 10 composition polymérisable est d'environ 25 pour cent en poids à environ 60 pour cent en poids. Dans quelques formes de réalisation, la quantité de premier ester de cyanate bifonctionnel dans la composition polymérisable est d'environ 30 pour cent en poids à environ 50 pour cent en poids. Dans certaines formes de réalisation, 15 la quantité de premier ester de cyanate bifonctionnel dans la composition polymérisable est d'environ 32 pour cent en poids à environ 40 pour cent en poids. Dans un mode de réalisation, le second ester de cyanate bifonctionnel comprend un prépolymère d'un ester de cyanate 20 bifonctionnel à formule (V): (V) NCO-Ar4-R4-Ar4-0CN où Ar4 est un radical aromatique en C5-C30 et R4 est un radical aliphatique en C3-C20. Le terme "prépolymère" tel qu'il est utilisé ici désigne un monomère ou une pluralité de monomères 25 amenés à réagir pour prendre un état à poids moléculaire intermédiaire. Ce matériau se prête à une nouvelle polymérisation 3037065 16 par des groupes réactifs pour prendre un état à haut poids moléculaire. De la sorte, des mélanges de polymères réactifs avec des monomères non soumis à une réaction peuvent également être appelés des prépolymères. Le terme "prépolymère" et l'expression 5 "précurseur de polymère" sont parfois employés de manière interchangeable Dans un mode de réalisation, le second ester de cyanate bifonctionnel comprend un prépolymère d'un ester de cyanate bifonctionnel à formule (VI) : CH3 NCO-Ar4-C-Ar4-OCN 10 (W) CH3 où Ar4 est un radical aromatique en C5-C30. . Dans un mode de réalisation, le second ester de cyanate bifonctionnel comprend un prépolymère d'un ester de cyanate bifonctionnel à formule (X) : CH3 CH3 15 (X) NCO OCN Un exemple nullement limitatif de second ester de cyanate bifonctionnel adéquat est constitué par le Primaset® BA3000, commercialisé par Lonza. Dans un mode de réalisation, la quantité de second ester de 20 cyanate bifonctionnel dans la composition polymérisable est d'environ 10 pour cent en poids à environ 30 pour cent en poids. En outre, la quantité de second ester de cyanate bifonctionnel dans la composition polymérisable peut être d'environ 15 pour cent en poids 3037065 17 à environ 25 pour cent en poids. Dans certaines formes de réalisation, la quantité de second ester de cyanate bifonctionnel dans la composition polymérisable est d'environ 18 pour cent en poids à environ 22 pour cent en poids. 5 La composition polymérisable comporte en outre une charge thermoconductrice. La charge thermoconductrice comprend du nitrure de bore. Dans quelques formes de réalisation, la charge thermoconductrice est ajoutée à différents niveaux de dose en fonction de plusieurs exigences de la composition polymérisée 10 (notamment la conductivité thermique, la viscosité ou la ténacité). Dans quelques formes de réalisation, la charge thermoconductrice est présente dans la composition polymérisable à raison d'environ 5 pour cent en poids à environ 25 pour cent en poids. Dans quelques formes de réalisation, la charge 15 thermoconductrice est présente à raison d'environ 15 pour cent en poids à environ 25 pour cent en poids. Dans certaines formes de réalisation, la charge thermoconductrice est présente à raison d'environ 18 pour cent en poids à environ 22 pour cent en poids. La composition polymérisable peut comporter en outre un 20 durcisseur, le durcisseur comprenant un ester de cyanate réactif, un polymère thermoplastique ou une combinaison de ceux-ci. Le durcisseur peut être présent à raison d'environ 5 pour cent en poids à environ 15 pour cent en poids. L'expression "ester de cyanate réactif" utilisée ici désigne un matériau comprenant des fractions 25 d'ester de cyanate, qui est apte à réagir avec un ou plusieurs esters parmi l'ester de cyanate polyfonctionnel, le premier ester de cyanate bifonctionnel et le second ester de cyanate bifonctionnel. Un exemple nullement limitatif d'ester de cyanate réactif adéquat est constitué par le Primaset® HTL 300 commercialisé par Lonza. 3037065 18 Dans un mode de réalisation, le polymère thermoplastique comprend un polyimide. Dans certaines formes de réalisation, le polyimide comprend des unités structurelles à formule (XI) : NV 0 o o C \N-R6 o - (XI) 5 où R6 est un radical aliphatique en C3-Cio, un radical aromatique en C5-C30 ou des combinaisons de ceux-ci. Un exemple nullement limitatif de polyimide adéquat est constitué par le P84®, commercialisé par Evonik. La réaction de réticulation des résines d'esters de cyanates à 10 de hautes températures peut être maîtrisée grâce à un choix de catalyseurs appropriés. Dans quelques formes de réalisation, la composition polymérisable peut en outre comprendre un catalyseur adéquat. Sans être tenu par aucune théorie, on estime qu'en l'absence d'une quantité suffisante de catalyseur la composition 15 polymérisable peut réagir vite lorsqu'elle est portée à de hautes températures et la vitesse de réaction correspondante peut être supérieure à la vitesse de dissipation de chaleur, ce qui aboutit localement à des points chauds et à un emballement thermique. Dans quelques formes de réalisation, la température de réaction peut 20 être abaissée et la vitesse de réaction peut être maîtrisée en choisissant une composition chimique adéquate du catalyseur et en régulant la quantité de catalyseur utilisée. Des exemples nullement limitatifs de catalyseurs adéquats sont constitués par des carboxylates ou des chélates métalliques. 25 Dans quelques formes de réalisation, des exemples nullement limitatifs de catalyseur adéquat sont constitués par des 3037065 19 acétylacétonates de zinc, de cuivre, de cobalt, de manganèse, de fer, d'aluminium ou des combinaisons de ceux-ci. Dans certaines formes de réalisation, le catalyseur comprend de l'acétylacétonate de cuivre, de l'acétylacétonate de cobalt, de l'acétylacétonate 5 d'aluminium ou des combinaisons de ceux-ci. Dans quelques formes de réalisation, des co-catalyseurs constituant une source d'hydrogène active (par exemple, des alkylphénols) peuvent aussi être utilisés. Dans quelques formes de réalisation, le catalyseur peut être présent dans la composition polymérisable à raison d'environ 10 25 parties par million (ppm) à environ 150 ppm. Dans un mode de réalisation, la composition polymérisable peut en outre comprendre des additifs supplémentaires tels que des agents de stabilisation, des agents durcisseurs supplémentaires et autres. 15 La composition polymérisable peut être polymérisée à l'aide de tout procédé adéquat. Dans quelques formes de réalisation, la composition polymérisable peut être polymérisée par chauffage de la composition. Dans quelques formes de réalisation, une température d'environ 18°C à environ 400°C peut être employée 20 pour la polymérisation. Dans certaines formes de réalisation, une température d'environ 100°C à environ 300°C peut être employée pour la polymérisation. Le temps nécessaire à la polymérisation peut varier en fonction de l'application finale ; par exemple, il peut dépendre de l'épaisseur de l'article moulé ou du stratifié. Dans 25 quelques formes de réalisation, un laps de temps suffisant pour la polymérisation de la composition peut être d'environ 2 heures à environ 12 heures. Dans des formes de réalisation où la composition polymérisée est utilisée sous la forme d'articles moulés (tels que ceux fabriqués par moulage par transfert de résine, moulage par 30 compression ou moulage par injection), de stratifiés, d'articles collés, ou comme matériaux d'encapsulation, il peut être souhaitable 3037065 20 d'appliquer une pression pendant l'étape de polymérisation à chaud. Dans quelques autres formes de réalisation, des micro-ondes, des hautes fréquences, des rayonnements ionisants, des faisceaux d'électrons ou des combinaisons de ceux-ci peuvent être utilisés 5 pour exécuter l'étape de polymérisation. Sans être tenu par aucune théorie, on estime que l'ester de cyanate polyfonctionnel, après la réticulation, présente la stabilité thermique et les propriétés thermiques voulues. En mélangeant le premier ester de cyanate bifonctionnel avec l'ester de cyanate 10 polyfonctionnel, on peut obtenir une résine thermiquement stable, la résine ayant une température de transition vitreuse supérieure à 280°C. Par ailleurs, le premier ester de cyanate bifonctionnel, mélangé à l'ester de cyanate polyfonctionnel, assure la viscosité voulue pour la transformation. Cependant, la composition 15 polymérisée formée après la réticulation de l'ester de cyanate polyfonctionnel et du premier ester de cyanate bifonctionnel est ordinairement rigide et risque d'être sujette à une fissuration pendant le cycle thermique. Des durcisseurs tels que le second ester de cyanate bifonctionnel sont ajoutés pour améliorer les propriétés 20 mécaniques de la composition tout en préservant la viscosité de la composition polymérisable et la stabilité thermique voulue. Le durcisseur peut réagir avec les résines de cyanates et former une structure réticulée homogène à chaînes plus longues pour assurer une résistance à la chaleur et une stabilité thermique. Dans quelques 25 formes de réalisation, comme évoqué plus haut, des durcisseurs supplémentaires peuvent encore être ajoutés dans la composition afin d'améliorer la ténacité, le durcisseur comprenant un ester de cyanate réactif, un polymère thermoplastique ou une combinaison de ceux-ci. 30 La conductivité thermique de la composition polymérisée peut encore être renforcée afin de réaliser, pour des machines 3037065 21 électriques, une composition d'encapsulation (d'enrobage) pour hautes températures, thermoconductrice et mécaniquement résistante. Dans quelques formes de réalisation, du nitrure de bore est ajouté afin d'accroître la conductivité thermique de la 5 composition polymérisée. Sans être tenu par aucune théorie, on estime que même si la charge de nitrure de bore accroît la conductivité thermique de la composition polymérisée, la ténacité de la composition obtenue risque dans certains cas d'être amoindrie. Dans quelques cas de ce type, pour améliorer la ténacité de la 10 composition polymérisée, un durcisseur supplémentaire (p.ex. un ester de cyanate réactif ou un polymère thermoplastique) peut être ajouté. Le durcisseur supplémentaire peut améliorer la résistance à la rupture. Dans quelques formes de réalisation de la présente invention, pour élaborer une composition polymérisée ayant les 15 propriétés voulues, cinq matériaux de base peuvent être mélangés, lesquels comprennent un ester de cyanate polyfonctionnel, un premier ester de cyanate bifonctionnel, un second ester de cyanate bifonctionnel, une charge thermoconductrice (telle que du nitrure de bore) et un durcisseur (tel qu'un polymère thermoplastique ou un 20 ester de cyanate réactif). Sans être tenu par aucune théorie, on estime qu'en maîtrisant les quantités relatives d'ester de cyanate polyfonctionnel, du premier ester de cyanate bifonctionnel, du second ester de cyanate bifonctionnel, d'une charge thermoconductrice (telle que du nitrure 25 de bore) et d'un durcisseur (tel qu'un polymère thermoplastique ou un ester de cyanate réactif), on peut obtenir la combinaison voulue de propriétés (telles que la stabilité thermique, la conductivité thermique, la résistance à la flexion, la ténacité à la rupture et la viscosité). Par exemple, comme décrit plus haut, une certaine 30 quantité minimale de l'ester de cyanate polyfonctionnel est souhaitable pour parvenir à la stabilité thermique voulue. De même, 3037065 22 la quantité du premier ester de cyanate bifonctionnel peut être régulée dans la composition polymérisable afin que la composition polymérisable ait une viscosité suffisamment faible pour être transformée. Dans quelques formes de réalisation, la composition 5 polymérisable peut être sensiblement sans solvant et le premier ester de cyanate bifonctionnel peut assurer les caractéristiques de viscosité voulues. En outre, la quantité du second ester de cyanate bifonctionnel peut être régulée dans la composition polymérisable pour assurer les propriétés mécaniques voulues dans la composition 10 polymérisée. Comme indiqué plus haut, une quantité appropriée de charge thermoconductrice peut être ajoutée pour renforcer encore la conductivité thermique de la composition. Cependant, l'apport de nitrure de bore risque d'amoindrir la ténacité de la composition, laquelle peut être rétablie par l'apport d'une quantité régulée d'un 15 durcisseur tel qu'un polymère thermoplastique ou un ester de cyanate réactif. Dans un mode de réalisation, la composition polymérisable a une viscosité et la composition polymérisée correspondante a des propriétés thermiques et mécaniques favorables à l'application 20 finale (par exemple, comme matériau d'enrobage pour stator d'alternateur). L'expression "composition polymérisée" employée ici couvre des compositions partiellement aussi bien que complètement polymérisées. Dans un mode de réalisation, la composition polymérisable a 25 une viscosité inférieure à environ 5000 centiPoise à une température d'environ 100°C. Dans quelques formes de réalisation, la composition polymérisable a une viscosité inférieure à environ 4000 centiPoise (cP) à une température d'environ 100°C. Dans quelques formes de réalisation, la composition polymérisable a une viscosité 30 inférieure à environ 3000 centiPoise (cP) à une température d'environ 100°C. 3037065 23 Pour contribuer à l'amélioration de la stabilité thermique, il est souhaitable, dans quelques formes de réalisation, que la composition polymérisée ait une température de transition vitreuse au moins d'environ 280°C. Dans quelques formes de réalisation, la 5 composition polymérisée à partir de la composition polymérisable a une température de transition vitreuse au moins d'environ 300°C. Comme indiqué, une charge thermoconductrice (telle que du nitrure de bore) est ajoutée pour renforcer la conductivité thermique de la composition polymérisée. Dans quelques formes de 10 réalisation, la composition polymérisée a une conductivité thermique d'environ 0,75 W/m.K à environ 1,2 W/m.K. Dans quelques autres formes de réalisation, la composition polymérisée a une conductivité thermique supérieure à 1 W/m.K. Après le cycle thermique, la composition polymérisée peut 15 également être caractérisée par une résistance à la flexion et une ténacité à la rupture. Dans un mode de réalisation, la composition polymérisée à une résistance à la flexion supérieure à 55,16 MPa (8000 psi). Dans quelques formes de réalisation, la composition polymérisée a une résistance à la flexion d'environ 58,6 MPa à 20 environ 75,85MPa (8500 à 11 000 psi). Dans quelques formes de réalisation, la composition polymérisée a une ténacité à la rupture d'environ 1,2 MPa.m'12 à environ 1,6 MPa.m'12. Des exemples nullement limitatifs d'applications adéquates pour la composition polymérisable comprennent l'encapsulation, le 25 collage, l'isolation, la stratification ou des combinaisons de ceux-ci. Dans quelques formes de réalisation, la composition polymérisable peut servir à encapsuler des composants d'une machine électrique. Des exemples nullement limitatifs de composants adéquats comprennent des stators, des bobinages, des tôles de noyaux, des 30 revêtements d'encoches, des cales d'encoches ou des combinaisons de ceux-ci. La machine électrique peut être choisie parmi un 3037065 24 moteur, un alternateur, un transformateur, un noyau toroïdal, une bobine d'inductance et des combinaisons de ceux-ci. Dans quelques formes de réalisation, un stator d'alternateur comporte la composition polymérisée obtenue à partir de la composition 5 polymérisable. La Figure 1 représente schématiquement un stator 100 imprégné avec la composition polymérisable 120. Comme illustré sur la Figure 1, la composition polymérisable 120 et la composition polymérisée obtenue peuvent combler tous les interstices et espaces présents entre les bobinages statoriques 110. 10 Dans un mode de réalisation est également proposé un matériau d'encapsulation électriquement isolant comportant une composition polymérisée obtenue à partie de la composition polymérisable. Dans certains cas, le matériau d'encapsulation peut assurer : (1) la stabilité thermique voulue à une température 15 supérieure à 250°C grâce à l'emploi de l'ester de cyanate polyfonctionnel et d'une charge thermoconductrice (nitrure de bore); et (2) la transformabilité pour le processus d'imprégnation grâce à l'emploi du premier ester de cyanate bifonctionnel pour préserver la viscosité, et au choix d'un catalyseur approprié afin de exothermique provoquant un 20 limiter le plus possible la chaleur emballement thermique. En outre, dans quelques formes de réalisation, le matériau d'encapsulation peut être thermiquement stable et peut dissiper efficacement la chaleur générée par les machines électriques 25 fonctionnant à des températures élevées. La propriété de stabilité à haute température et de dissipation de chaleur peut être utile, par exemple, dans des applications dans des alternateurs. L'alternateur requiert une réduction de chaleur accompagnée d'une puissance délivrée maximale, surtout lorsqu'il sert en aéronautique et dans 30 d'autres applications aérospatiales. Le matériau d'encapsulation peut aussi se prêter à des utilisations dans des moteurs électriques et des 3037065 25 transformateurs. Dans quelques-uns de ces cas, le matériau d'encapsulation peut assurer la résistance voulue aux chocs et aux vibrations et l'exclusion de l'humidité et des agents corrosifs lors de vibrations à grande vitesse. 5 Un procédé pour encapsuler un composant de machine électrique est également proposé. Le procédé comporte l'application, au contact du composant, d'un matériau d'encapsulation comportant une composition polymérisable décrite plus haut. Le terme "application" employé ici se rapporte à 10 l'imprégnation d'un ou de plusieurs composants de la machine électrique avec la composition polymérisable à l'aide d'une technique adéquate, par exemple l'imprégnation sous pression OU l'imprégnation sous vide. Par exemple, dans quelques formes de réalisation, le procédé peut comporter la mise en place d'un stator 15 dans un moule. Une composition d'encapsulation peut être amenée à imprégner la cavité du stator par application d'une pression de façon que la composition d'encapsulation comble tous les espaces et interstices présents dans les composants du stator (comme les interstices entre bobinages statoriques). Le procédé comporte en 20 outre un chauffage du composant afin de polymériser la composition polymérisable en présence ou en l'absence de vide. Un exemple d'un tel procédé est fourni par le procédé d'imprégnation sous pression et sous vide, dans lequel un composant entier d'une machine électrique est placé dans une cuve sous 25 pression sous un vide poussé qui expulse l'air et les autres gaz piégés. La composition polymérisable est introduite dans la cuve sous pression et le récipient tout entier est mis sous pression, ordinairement à au moins 620 kPa (90 psi) ou plus pour obtenir une pénétration totale dans les composants de la machine. L'ensemble 30 peut être cuit à de hautes températures pour polymériser la composition polymérisable. Dans quelques formes de réalisation, la 3037065 26 composition polymérisable est polymérisée à une température d'environ 120°C à environ 250°C. EXEMPLES 5 Matériaux : BA3000, PT-30, LECY et Primaset HTL-300 ont été acquis auprès de Lonza. Un polyimide P84 NT2 a été acquis auprès d'Evonik, et du nitrure de bore PTX60P a été acquis auprès de Momentive. Tous les mélanges de résines ont été effectués dans des godets en matière plastique (godets à résine) conçus pour servir 10 dans un malaxeur centrifuge planétaire à grande vitesse équipé pour faire le vide. La charge de nitrure de bore et les durcisseurs thermoplastiques ont été séchés pendant au moins 24 heures à 150°C dans une étuve à vide et ont été sortis de l'étuve avant les apports. 15 Procédé pour préparer une solution de catalyseur : Une solution d'acétylacétonate de cuivre (II) a été élaborée en ajoutant 0,300 g de Cu (acac)2 dans 10,0 g de nonylphénol. La solution d'acétylacétonate de cuivre (II) obtenue a été versée dans un flacon surdimensionné et soniquée pendant 60 minutes à 50°C. 20 Détails du processus de polymérisation : Programme de polymérisation : une série de formulations contenues dans divers moules et bacs métalliques ont été polymérisées dans un four programmable selon le protocole 25 suivant : 1) Chauffage à 120°C en partant de la température ambiante et maintien à 120°C pendant 3 heures. 2) Chauffage à 165°C et maintien pendant 2 heures. 3) Chauffage à 250°C et maintien pendant 4 à 6 heures. 30 Dans un autre processus possible, la première étape a été omise et l'échantillon a été chauffé directement à une température 3037065 27 de 150°C à 165°C pour gélifier complètement le matériau et réaliser la majeure partie de la polymérisation avant la polymérisation finale à haute température. Les procédés ASTM suivants ont servi pour déterminer : 1) 5 la résistance à la flexion (D790) ; 2) la déformation en flexion (D790) ; la ténacité à la rupture (D5045) ; 4) la température de transition vitreuse ou Rg par AMD (E1540) ; et 5) la conductivité thermique (E1540) mesurée à 250°C. Les mesures de viscosité ont été effectuées de la manière 10 suivante : La viscosité de la formulation de résine a été testée à l'aide d'un viscosimètre programmable Brookfield DV-II+ à régulateur de température Thermosel. Dans une chambre à échantillons jetable (model #HT-2DB) ont été chargés 17,5 grammes (+/- 0,5 grammes) 15 de formulation de résine préchauffée (à 50°C), légèrement brassée après la montée en température pour assurer l'homogénéité. Un mandrin Thermosel de la série SC4 a été placé à l'intérieur de la chambre à échantillon déjà insérée dans le régulateur de température Thermosel. La viscosité a été mesurée à une vitesse de rotation de 6 20 tours/min et à une température de 100°C. Après 15 minutes d'équilibrage dans ces conditions, la viscosité a été enregistrée. EXEMPLE 1 Mélanges de PT30, LECY, BA3000 et nitrure de bore (BN) 25 Du BA3000 est placé pendant environ 1 heure à 75°C dans une étuve pour faciliter le transfert dans un godet à résine. Le godet à résine est chargé en BA3000, LECY et PT-30 et chauffé en étuve pendant 15 à 30 minutes. Les constituants sont ensuite brassés pendant 4 minutes, puis brassés manuellement pour assurer une 30 répartition, dans tout le godet, du BA3000 éventuellement non dissous, et ensuite à nouveau brassés pendant 4 minutes. Après un 3037065 28 refroidissement du mélange de résine sur banc pendant 15 à 20 minutes, de l'acétylacétonate de cuivre dans du nonylphénol (50 ppm d'acétylacétonate de cuivre par rapport aux résines) est ajouté dans le mélange de résine et brassé pendant encore 30 secondes. Le 5 nitrure de bore sec est ajouté dans le mélange de résine et de catalyseur ci-dessus et un brassage est réalisé durant 30 secondes. Le brassage est poursuivi, sous vide, pendant encore 3,5 minutes pour arriver à son terme et le mélange homogène est dégazé. Juste après le brassage, des échantillons destinés à des tests de 10 conductivité thermique et des essais mécaniques sont préparés en versant le mélange dans des moules et/ou de simples bacs jetables préalablement traités au Frekote. Le reste de la résine est stocké à 4°C en attendant les mesures de viscosité et comme réserve pour d'éventuels contrôles supplémentaires. Le Tableau 1 détaille les 15 différents échantillons de mélange et leur composition. Sur le Tableau 1, l'échantillon n° 1 est l'exemple comparatif sans PT30 ni aucun durcisseur. Le Tableau 2 présente les données pour les échantillons 2 à 12 (mélanges avec charge de BN) par rapport à l'échantillon comparatif 1 (mélange sans charge de BN). 20 Tableau 1 : Composition des différents mélanges N° BA 3000 % en poids LECY PT 30 BN P84 d'échantillon % en poids % en poids % en poids % en poids 1 38,7 38,7 - 22,5 - 2 19,4 38,7 19,4 22,5 - 3 31,0 31,0 1'5 22,5 - 4 19,4 38,7 1,.5 22,5 3,9 5 19,4 34,8 1,.5 22,5 7,7 6 20,6 41,2 20,6 17,5 - 7 20,6 37,1 16,5 17,5 8,2 3037065 29 8 20,6 41,2 20,6 17,5 - 9 20,0 36,0 16,0 20,0 8,0 10 20,0 39,9 20,0 20,0 - 11 21,8 39,3 17,5 12,5 8,7 12 21,2 38,2 17,0 15,0 8,5 Tableau 2 : Propriétés des différents mélanges N° Viscosité Cp à 100°C Tg (°C) Résistance à la flexion (Mpa) Défor- mation TR CT d'échantillon (Mpa.m"2) (W/m.K) 1 - 292 2 1625 312 58,9 1,6 1,241 1,08 3 - 308 59,98 1,61 1,287 4 - - 59,25 1,65 1,349 5 5000 - 64,9 1,83 1,483 6 2150 - 61,64 1,83 1,23 7 1200 - 65,94 1,99 1,266 0,7 8 600 - 64,12 2,05 1,074 0,56 9 2400 311 66,86 2,25 1,433 0,82 10 1100 314 62,81 1,90 1,234 0,77 11 450 - - - - 0,55 12 700 - - - - 0,62 EXEMPLE 3 Mélanges de PT30, LECY, BA3000, de nitrure de bore 5 et de polyimide thermoplastique (P84) Du BA3000 est placé pendant environ 1 heure à 75°C dans une étuve pour faciliter le transfert dans un godet à résine. Le godet à résine est chargé en BA3000, LECY et PT-30 et chauffé en étuve pendant 15 à 30 minutes. Ces constituants sont ensuite brassés 3037065 30 pendant 4 minutes, puis brassés manuellement pour assurer une répartition, dans tout le godet, du BA3000 éventuellement non dissous, et à nouveau brassés pendant 4 minutes. Le polyimide thermoplastique P84 est ensuite ajouté dans le mélange de résine ci- 5 dessus et brassé pendant 30 secondes. Après un refroidissement du mélange de résine et du durcisseur P84 sur banc pendant 15 à 20 minutes, de l'acétylacétonate de cuivre dans du nonylphénol (50 ppm d'acétylacétonate de cuivre par rapport aux résines) est ajouté dans le mélange de résine et brassé pendant encore 30 secondes. Le 10 nitrure de bore sec est ajouté dans le mélange de résine et brassé durant 30 secondes. Le brassage est poursuivi, sous vide, pendant encore 3,5 minutes pour arriver à son terme et le mélange homogène est dégazé. Juste après le brassage, des échantillons destinés à des tests de conductivité thermique et des essais mécaniques sont 15 préparés en versant le mélange dans des moules et/ou de simples bacs jetables préalablement traités au Frekote. Le reste de la résine est stocké à 4°C en attendant les mesures de viscosité et comme réserve pour d'éventuels contrôles supplémentaires. Le Tableau 1 détaille les différents échantillons de mélange et leur composition. 20 Le Tableau 2 présente les données pour les échantillons 4, 5, 7, 9, 11 et 12 (mélanges à formulations de P84) par rapport aux échantillons comparatifs 2, 3, 6, 8 et 10 (mélanges sans durcisseur P84). Différents mélanges comprenant du PT30, du LECY, du 25 BA300, du P84, avec une concentration variable de BN, sont comparés sur le Tableau 2. Sur le Tableau 1, les échantillons 11, 12, 7 et 8 présentent une concentration, faible à forte (telle que 12,5, 15, 17,5 et 20 % en poids), de BN dans le mélange avec une quantité approximativement invariable de durcisseur P84. A mesure 30 que la concentration du BN augmente, passant de 12,5 à 20 % en poids, la concentration d'autres constituants, dont le P84, diminue 3037065 31 proportionnellement. La conductivité thermique (0,55, 0,62, 0,7, 0,82) et la viscosité (450, 700, 1200, 2400 cP à 100°C) du mélange augmentent en même temps que la hausse de la concentration en BN. Les données sont également présentées sur la Figure 2 qui fait 5 apparaître une amélioration de la conductivité thermique du mélange liée à l'augmentation de la concentration en nitrure de bore. L'utilisation d'un durcisseur tel que le polyimide thermoplastique dans le mélange (p.ex. le mélange de PT30, LECY, 10 BA3000, BN et P84 - échantillons 4, 5, 7, 9, 11 et 12) améliore la propriété de ténacité en comparaison du mélange sans durcisseur (p.ex. un mélange de PT30, LECY, BA3000 et BN - échantillons 2, 3, 6, 8 et 10). Une comparaison d'échantillons révèle que le durcisseur P84 renforce la résistance mécanique du matériau, en 15 particulier la ténacité à la rupture (TR) (Tableau 2). La ténacité à la rupture passe de 1,07 (échantillon n° 8) à 1,27 Mps.m1/2 (échantillon n° 7) à 17,5 % en poids de BN, et en portant de 0 à 8,2 % en poids la concentration en P84 des échantillons. De même, la ténacité à la rupture (TR) passe de 1,23 (échantillon n° 10) à 1,43 20 (échantillon n° 9) Mps.m1/2 pour 20 % en poids de BN en portant de 0 à 8,0 % la concentration en P84 des échantillons. EXEMPLE 4 Mélanges de PT30, LECY, BA3000, BN et Primaset HTL-300 25 Du BA3000 est placé pendant environ 1 heure à 75°C dans une étuve pour faciliter le transfert dans un godet à résine. Le godet à résine est chargé en BA3000, LECY, PT-30 et HTL-300 (15 % en poids) et chauffé en étuve pendant 15 à 30 minutes. Les constituants sont ensuite brassés pendant 4 minutes, puis brassés manuellement 30 pour assurer une répartition, dans tout le godet, du BA3000 éventuellement non dissous, et à nouveau brassés pendant 4 3037065 32 minutes. Après un refroidissement sur banc pendant 15 à 20 minutes, de l'acétylacétonate de cuivre dans du nonylphénol (50 ppm d'acétylacétonate de cuivre par rapport aux résines réactives) est ajouté et brassé pendant encore 30 secondes. Le nitrure de bore 5 sec est ajouté et brassé durant 30 secondes. Le vide est ensuite fait dans le mélangeur ; le brassage se poursuit, sous vide, pendant encore 3,5 minutes pour arriver à son terme et le mélange homogène est dégazé. Juste après le brassage, des échantillons destinés à des tests de conductivité thermique et des essais mécaniques sont 10 préparés en versant le mélange dans des moules et/ou de simples bacs jetables préalablement traités au Frekote. Le reste de la résine est stocké à 4°C en attendant les mesures de viscosité et comme réserve pour d'éventuels contrôles supplémentaires. Le résultat des essais mécaniques pour les mélanges à HTL- 15 300 est présenté sur le Tableau 3. La viscosité augmente (passant de 1900 cP à 6500 cP à 100°C) pour les formulations de HTL-300 comme représenté sur le Tableau 3, notamment pour les échantillons n° 13, 14, 15, 18, 16 et 17. La viscosité augmente sensiblement quand les concentrations en HTL-300 sont suffisamment élevées 20 pour améliorer les diverses propriétés mécaniques. Par conséquent, le mélange à base de HTL-300 peut servir dans des applications où de faibles valeurs de viscosité ne sont pas essentielles. Tableau 3 : Diverses propriétés d'un mélange contenant du HTL-300 N° d'échan tillon BA LEC Y PT BN% en HTL Viscosité Cp à 100°C Tg (°C) Résis- tance à la flexion Défor ma- tion TR 300 0 30 poids -300 (Mps. m"2) 13 19,4 38,7 15,5 22,5 3,9 1900 314 57,57 1,55 3037065 33 14 19,4 34,8 15,5 22,5 7,7 2300 318 53,2 1,65 1,272 15 19,4 31,0 15,5 22,5 11,6 2500 318 55,35 1,85 1,305 16 19,4 27,1 15,5 22,5 15,5 4300 - 59,28 1,82 1,299 17 19,4 23,2 15,5 22,5 19,4 6500 - 54,5 1,62 1,319 18 19,4 31,0 15,5 22,5 11,6 2400 - 62,28 1,94 1,198 REVENDICATIONS1. Composition polymérisable pour machine électrique, comportant : (A) environ 10 pour cent en poids à environ 30 pour cent en poids d'un ester de cyanate polyfonctionnel à structure (1) (I) NCO-Arl-R1--fY-R1-1---Ar1-OCN où "n" est un entier égal ou supérieur à 1, Y a une structure (i) ou (ii) : *R2-Ar2-OGN ou *Ar2-0CN Arl et Are sont indépendamment à chaque occurrence un radical aromatique en C5-C30, R1 et R2 sont indépendamment à chaque occurrence un radical aliphatique en Ci-C3 ou un radical cycloaliphatique en C3-C20 et * représente le site de liaison ; (B) environ 25 pour cent en poids à environ 60 pour cent en poids d'un premier ester de cyanate bifonctionnel à structure (II), ou un prépolymère de celui-ci (II) NCO-Ara-R3-AP-OCN où Ara est un radical aromatique en C5-C30, R3 est une liaison ou un radical aliphatique en C,-C2 ; (C) environ 10 pour cent en poids à environ 30 pour cent en poids d'un second ester de cyanate bifonctionnel à structure (III), ou un prépolymère de celui-ci (III) NCO-Ar4-R5-Ar4-0CN 3037065 35 où Ar4 est un radical aromatique en Cs-C30 et R5 est un radical aliphatique en C3-Cio ; et (D) environ 5 pour cent en poids à environ 25 pour cent en poids d'une charge thermoconductrice comprenant du nitrure de 5 bore. 2. Composition polymérisable selon la revendication 1, comportant en outre environ 5 pour cent en poids à environ 15 pour cent en poids d'un durcisseur, le durcisseur comprenant un polymère thermoplastique, un ester de cyanate réactive ou une combinaison de ceux-ci. 3. Composition polymérisable selon la revendication 1, dans laquelle le polymère thermoplastique comprend un polyimide. 4. Composition polymérisable selon la revendication 1, dans laquelle le durcisseur comprend un polyimide comportant des unités 15 structurelles à formule (XI) : le radical R6 étant un radical aliphatique en C3-C10, un radical aromatique en C5-C30 ou des combinaisons de ceux-ci. 20 5. Composition polymérisable selon la revendication 1, dans laquelle l'ester de cyanate polyfonctionnel comprend un ester de cyanate novolaque phénolique, un ester de cyanate novolaque modifié au dicyclopentadiène, un 1,2,3-tris(4-cyanatophényle)- propane ou des combinaisons de ceux-ci. Mt rc (XI) 3037065 36 6. Composition polymérisable selon la revendication 1, dans laquelle le premier ester de cyanate bifonctionnel comprend une structure à formule (IV) : NCO-Ara-CH-Ara-0CN ( CH3 1-v) 5 où Ara est un radical aromatique en C5-C3o. 7. Composition polymérisable selon la revendication 1, dans laquelle le second ester de cyanate bifonctionnel comprend un prépolymère d'un ester de cyanate bifonctionnel à formule (V) : (V) NCO-Ar4-R4-Ar4-0CN 10 où Ar4 est un radical aromatique en C5-C30 et R4 est un radical aliphatique en C3-C20. 8. Composition polymérisable selon la revendication 1, dans laquelle le second ester de cyanate bifonctionnel comprend un prépolymère d'un ester de cyanate bifonctionnel à formule (VI) : CH3 NCO-Ar4-C-Ar4-0CN 15 - (VI) CH3 où Ar4 est un radical aromatique en C5-C30. 9. Composition polymérisable selon la revendication 1, comportant environ 25 ppm à environ 150 ppm d'un catalyseur. 10. Composition polymérisable selon la revendication 9, 20 dans laquelle le catalyseur comprend de l'acétylacétonate de cuivre, de l'acétylacétonate de cobalt, de l'acétylacétonate d'aluminium ou des combinaisons de ceux-ci. 11. Composition polymérisable selon la revendication 1, dans laquelle la composition polymérisable a une viscosité 25 inférieure à environ 5000 centiPoise à 100°C. 3037065 37 12. Composition polymérisable selon la revendication 1, dans laquelle une composition polymérisée obtenue à partir de la composition polymérisable a une conductivité thermique d'environ 0,75 W/m.K à environ 1,2 W/m.K. 5 13. Composition polymérisable selon la revendication 1, dans laquelle une composition polymérisée obtenue à partir de la composition polymérisable a une température de transition vitreuse égale ou supérieure à 280°C. 14. Machine électrique comportant une composition 10 polymérisée obtenue à partir de la composition polymérisable selon la revendication 1, la machine électrique étant choisie parmi un moteur, un alternateur, un transformateur, un noyau toroïdal, une bobine d'inductance et des combinaisons de ceux-ci. 15. Matériau d'encapsulation électriquement isolant, 15 comportant la composition polymérisable selon la revendication 1. 16. Stator d'alternateur comportant une composition polymérisée obtenue à partir de la composition polymérisable selon la revendication 1. 17. Composition polymérisable pour encapsuler un 20 composant de machine électrique, comportant : (A) environ 14 pour cent en poids à environ 18 pour cent en poids d'un ester de cyanate polyfonctionnel à structure (I) NCO-Arl---R1---FY-R1+-Arl- NT OC (I) où "n" est un entier égal ou supérieur à 1, Y a une structure 25 (i) ou (ii) : (0*R2-Ar2-0CN ou (ii)*Ar2-0CN, 3037065 38 Ar' et Are sont indépendamment à chaque occurrence un radical aromatique en C5-C30, Ill et R2 sont indépendamment à chaque occurrence un radical aliphatique en Ci-C3 ou un radical cycloaliphatique en C3-C20 et * représente le site de liaison 5 (B) environ 32 pour cent en poids à environ 40 pour cent en poids d'un premier ester de cyanate bifonctionnel à structure (II), ou un prépolymère de celui-ci (T) NCO-Ara-R3-Ar3-0CN où Ara est un radical aromatique en Cs-C30, R3 est une 10 liaison ou un radical aliphatique en Ci-C2 ; (C) environ 18 pour cent en poids à environ 22 pour cent en poids d'un second ester de cyanate bifonctionnel à structure (III), ou un prépolymère de celui-ci (III)NCO-Ar4-R5-Ar4-0CN 15 où Ar4 est un radical aromatique en Cs-C3o et R5 est un radical aliphatique en C3-Clo ; (D) environ 18 pour cent en poids à environ 22 pour cent en poids d'une charge thermoconductrice comprenant du nitrure de bore ; et 20 (E) environ 5 pour cent en poids à environ 15 pour cent en poids d'un durcisseur, le durcisseur comprenant un polymère thermoplastique, un ester de cyanate réactive ou une combinaison de ceux-ci. 18. Procédé pour encapsuler un composant d'une machine 25 électrique, comportant : l'application, au contact du composant, d'un matériau d'encapsulation comportant une composition polymérisable, la composition polymérisable comportant : 3037065 39 (A) environ 10 pour cent en poids à environ 30 pour cent en poids d'un ester de cyanate polyfonctionnel à structure (I) (I) NCO-Ar1-111-4Y-R1-1--Ari-OCN où "n" est un entier égal ou supérieur à 1, Y a une structure 5 (i) ou (ii) *R2-Ar2-0CN , ou *Ar2-0CN, Arl et Are sont indépendamment à chaque occurrence un radical aromatique en C5-C30, RI et R2 sont indépendamment à 10 chaque occurrence un radical aliphatique en Ci-C3 ou un radical cycloaliphatique en C3-C20 et * représente le site de liaison ; (B) environ 25 pour cent en poids à environ 60 pour cent en poids d'un premier ester de cyanate bifonctionnel à structure (II), ou un prépolymère de celui-ci 15 (II) NCO-Ara-R3-A13-0CN où Ar3 est un radical aromatique en Cs-C30, R3 est une liaison ou un radical aliphatique en CI-C2 ; (C) environ 10 pour cent en poids à environ 30 pour cent en poids d'un second ester de cyanate bifonctionnel à structure 20 (III), ou un prépolymère de celui-ci (III)NCO-Ar4-R5-Ar4-0CN où Ar4 est un radical aromatique en C5-C30 et R5 est un radical aliphatique en C3-Clo ; et (D) environ 5 pour cent en poids à environ 25 pour cent 25 en poids d'une charge thermoconductrice comprenant du nitrure de bore ; et une polymérisation de la composition polymérisable. 3037065 40 19. Procédé selon la revendication 18, dans lequel la composition polymérisable comporte environ 5 pour cent en poids à environ 15 pour cent en poids d'un durcisseur, le durcisseur comprenant un polymère thermoplastique, un ester d c cyanate réactif ou une combinaison de ceux-ci. 20. Procédé selon la revendication 18, dans lequel la composition polymérisable est polymérisée à une température d'environ 120°C à environ 250°C.