Brevet FR3046826A1 — publié le 20170721

STRUCTURE TUBULAIRE MULTICOUCHE POSSEDANT UNE MEILLEURE RESISTANCE A L'EXTRACTION DANS LA BIO-ESSENCE ET SON UTILISATION L'invention porte sur une structure multicouche, en particulier sous forme de tube, et son utilisation pour transporter des fluides, en particulier du carburant de type essence, notamment alcoolisée, en particulier pour les véhicules à moteur. L'invention porte plus particulièrement sur les tubes présents au sein d'un moteur. Ces tubes peuvent par exemple être destinés au transport de carburants, notamment entre le réservoir et le moteur, au circuit de refroidissement, au système hydraulique, ou encore destinés au circuit d'air conditionné ou le transport de mélange d'urée et d'eau. Pour le transport de l'essence et en particulier de bio-essence, il faut satisfaire de nombreux critères, en particulier de bonnes propriétés en barrière (pour des raisons de protection de l'environnement), de choc à froid, de tenue pression, etc. Pour des raisons de sécurité et de préservation de l'environnement, notamment avec l'arrivée de nouveaux bio-carburants, les constructeurs automobiles imposent aux tubes précédemment cités des caractéristiques mécaniques particulières, ainsi que des caractéristiques de très faible perméabilité et de bonne tenue aux différents constituants des carburants, ceux-ci variant selon le pays (hydrocarbures, additifs, alcools comme le méthanol et l'éthanol, les alcools pouvant être des composants majoritaires dans certains cas), aux huiles de lubrification du moteur et aux autres produits chimiques susceptibles d'être rencontrés dans cet environnement (acide de batteries, liquides de frein, liquides de refroidissement, sels métalliques tels que le chlorure de calcium ou de zinc). Les caractéristiques des cahiers des charges couramment requises par les constructeurs automobiles pour qu'un tube soit jugé satisfaisant sont cumulativement les suivantes : -bonne et pérenne adhésion entre les couches, si le tube est un tube multicouche, tout particulièrement après avoir été exposé au carburant ; -bonne intégrité des liaisons (tubes avec raccords) après circulation du carburant, c'est-à-dire ne conduisant à aucune fuite ; -bonne stabilité dimensionnelle du tube, lorsqu'il est utilisé avec de l'essence ; 3046826 2 -bonne tenue aux chocs à froid (de -30°C à -40°C environ), de manière à ce que le tube ne se brise pas ; -bonne tenue à chaud (environ 150°C), de manière à ce que le tube ne se déforme pas ; 5 -bonne tenue au vieillissement en milieu oxydatif chaud (par exemple : air chaud du compartiment moteur, de 100 à 150°C environ) ; -bonne tenue aux carburants et à leurs produits de dégradation et notamment avec de fortes teneurs en peroxyde ; -très faible perméabilité aux carburants, et plus particulièrement de bonnes propriétés 10 barrière aux bio-carburants, tant pour ses composants polaires (comme l'éthanol) que pour ses composants apolaires (hydrocarbures) ; -bonne souplesse du tube pour faciliter le montage notamment de la tubulure d'alimentation en carburant ; -bonne résistance au ZnCl2 (par exemple, en hiver, lorsque les routes sont salées, 15 l'extérieur du tube étant exposé à cet environnement). De plus, les tubes recherchés doivent éviter les inconvénients suivants : -si le tube est un tube multicouche, le délaminage des couches, notamment internes, notamment lors de l'insertion de raccord (ce qui peut conduire à des fuites) ; -un gonflement excessif du tube après vieillissement dans les systèmes 20 essence/diesel (y compris pour les biodiesels ou bio essences), qui peut conduire à des fuites ou des problèmes de positionnement sous le véhicule. Récemment un nouveau problème est apparu, à savoir l'excès de matière extractible du tube multicouche après contact prolongé avec l'essence alcoolisée. Ces matières extractibles sont susceptibles de bloquer ou boucher les injecteurs des 25 moteurs de véhicules. Les constructeurs automobiles, en particulier Volkswagen ont donc mis en place de nouveaux critères de sélection des tubes susceptibles de transporter de l'essence, notamment alcoolisée, dans les véhicules automobiles qui sont plus sévères qu'auparavant. Ainsi, le nouveau test mis au point par les différents constructeurs notamment Volkswagen consiste à déterminer la proportion 30 d'extractibles d'un tube de transport d'essence après mise en contact de l'intérieur de ce dernier avec de l'essence alcoolisée à chaud pendant plusieurs heures et pesée du résidu d'évaporation de l'essence contenue à l'intérieur du tube correspondant aux extractibles. Le tube testé ne pourra alors être utilisé pour le transport de l'essence que si la proportion d'extractibles est le plus bas possible, en particulier inférieure ou égale à 6g/m2 (de surface interne de tube). 3046826 3 A l'heure actuelle, il existe deux types de tubes, des tubes monocouches et multicouches, c'est-à-dire constitués d'une ou plusieurs couches de polymère. Pour le transport d'essence en particulier, l'utilisation de tube multicouche comprenant une couche barrière tend à se généraliser pour des raisons écologiques. 5 De manière classique, les tubes utilisés sont fabriqués par mono-extrusion, s'il s'agit d'un tube monocouche, ou par co-extrusion des différentes couches, s'il s'agit d'un tube multicouche, selon les techniques habituelles de transformation des thermoplastiques. 10 Les structures (MLT) pour le transport d'essence sont typiquement constituées d'une couche barrière tel l'EVOH, entourée de part et d'autre d'une couche PA (au moins une couche) et éventuellement comprenant des couches de liants dans le cas où l'adhésion, entre les autres couches, se révèle insuffisante. 15 Ainsi le brevet EP 2098580 décrit notamment des tubes présentant une barrière en EVOH et au moins deux couches de polyamides, plastifiées ou non, l'une étant située au-dessus de la couche barrière et l'autre étant située en dessous de la couche barrière. Néanmoins, ce type de structure ainsi que les autres MLT connues de l'homme de l'art n'est plus adapté au nouveau test d'extractibles préalablement cité. 20 La présente invention entend résoudre ce nouveau problème par un agencement et une constitution particulière des couches de la structure multicouche. La présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) destinée au transport de fluides, en particulier d'essence, notamment alcoolisée, comprenant de l'extérieur vers l'intérieur au moins une couche barrière (1) et au moins 25 une couche intérieure (2) situé au-dessous de la couche barrière, ladite couche intérieure (2) ou l'ensemble des couches (2) et des autres couches éventuelles situées au-dessous de la couche barrière, contenant en moyenne de 0 à 1,5% en poids de plastifiant par rapport respectivement au poids total de la composition de la couche (2) ou au poids total de l'ensemble des compositions 30 des couches (2) et des autres couches éventuelles situées au-dessous de la couche barrière, ladite couche intérieure (2) comprenant majoritairement au moins un polyamide de type aliphatique ou constitué de plus de 75% de motifs aliphatiques, ledit polyamide aliphatique étant choisi parmi : 3046826 4 - un polyamide noté A présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté CA compris de 4 à 8,5, avantageusement de 4 à 7 ; - un polyamide noté B et un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté Cg compris de 7 à 10, avantageusement de 7,5 à 9,5 ; 5 - un polyamide noté C présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté Cc compris de 9 à 18, avantageusement de 10 à 18 ; sous réserve que lorsque ladite couche intérieure (2) comprend au moins trois polyamides, l'un au moins desdits polyamides A, B ou C est exclu. 10 On ne sortirait pas du cadre de l'invention si l'objet destiné au transport de fluide servait également pour le stockage de fluides. Le terme « fluide » désigne un gaz utilisé dans l'automobile ou un liquide, en particulier un liquide et notamment une huile, un liquide de frein, une solution d'urée, un liquide de refroidissement à base de glycol, des carburants, notamment les 15 carburants légers susceptibles de polluer, avantageusement les carburants sauf le diesel, notamment de l'essence ou du GPL, en particulier de l'essence et plus particulièrement de l'essence alcoolisée. L'air, l'azote et l'oxygène sont exclus de la définition dudit gaz. 20 Le terme « essence » désigne un mélange d'hydrocarbures issus de la distillation du pétrole auxquels peuvent être ajoutés des additifs ou des alcools comme le méthanol et l'éthanol, les alcools pouvant être des composants majoritaires dans certains cas. L'expression « essence alcoolisée » désigne une essence dans laquelle du 25 méthanol ou de l'éthanol ont été ajoutés. Elle désigne également une essence de type E95 qui ne contient pas de produit de distillation du pétrole. L'expression « l'ensemble des couches (2) et des autres couches éventuelles situées au-dessous de la couche barrière » signifie toutes les couches présentes situées au-dessous de la couche barrière. 30 L'expression « couche barrière » désigne une couche ayant des caractéristiques de faible perméabilité et de bonne tenue aux différents constituants des fluides, notamment des carburants c'est-à-dire que la couche barrière ralentit le passage du fluide, notamment du carburant, tant pour ses composants polaires (comme l'éthanol) que pour ses composants apolaires (hydrocarbures) dans les autres 35 couches de la structure ou même à l'extérieure de la structure. La couche barrière est 3046826 5 donc une couche permettant avant tout de ne pas trop perdre d'essence dans l'atmosphère par diffusion, permettant ainsi d'éviter la pollution atmosphérique. Ces matériaux barrières peuvent être des polyamides faiblement carbonés, c'est-à-dire dont le nombre moyen d'atomes de carbone (C) par rapport à l'atome 5 d'azote (N) est inférieur à 9, de préférence semi-cristallins et de haut point du fusion, des polyphtalamides et/ou aussi des matériaux barrières non polyamides tels que des polymères très cristallins tels que le copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique (noté EVOH ci-après), voire même des matériaux fluorés fonctionnalisés tels que le polyfluorure de vinylidène (PVDF) fonctionnalisé, le copolymère d'éthylène et de 10 tétrafluoroéthylène (ETFE) fonctionnalisé, le copolymère d'éthylène, de tétrafluoroéthylène et d'hexafluoro-propylène (EFEP) fonctionnalisé, le polysulfure de phénylène (PPS) fonctionnalisé, le polynaphtalate de butylène (PBN) fonctionnalisé. Si ces polymères ne sont pas fonctionnalisés, alors on peut ajouter une couche intermédiaire de liant pour assurer une bonne adhésion au sein de la structure MLT. 15 Parmi ces matériaux barrière, les EVOH sont particulièrement intéressants, notamment les plus riches en comonomère alcool vivnylique ainsi que ceux modifiés chocs car ils permettent de réaliser des structures moins fragiles. Les inventeurs ont donc trouvé que l'absence ou du moins une très faible proportion de plastifiant dans la ou les couches intérieures, c'est-à-dire située(s) sous 20 la couche barrière permettait de diminuer fortement la proportion d'extractibles tel que déterminée par un test tel que défini ci-dessus et en particulier par un test qui consiste à remplir une structure tubulaire d'essence alcoolisée type FAM-B et à chauffer l'ensemble à 60°C pendant 96 heures, puis à le vider en le filtrant dans un bécher, puis à laisser le filtrat du bécher s'évaporer à température ambiante pour enfin peser ce 25 résidu dont la proportion doit être inférieure ou égale à environ 6g/m2 de surface interne de tube. L'essence alcoolisée FAM B est décrite dans la norme DIN 51604-1 :1982, DIN 51604-2 :1984 et DIN 51604-3 :1984. Succinctement, de l'essence alcoolisée FAM A est tout d'abord préparée avec 30 un mélange de 50% de Toluène, 30% d'isooctane, 15% de di-isobutylène et 5% d'éthanol puis FAM B est préparé par mélange de 84.5% FAM A avec 15% de méthanol et 0,5% eau. Au total, FAB est constitué de 42,3% de toluène, 25,4% d'isooctane, 12,7% de di-isobutylène, 4,2% d'éthanol, 15% de méthanol et 0,5% d'eau. 35 Lorsqu'une seule couche (2) est présente, cette dernière est en contact avec le fluide. 3046826 6 Dans le cas où plusieurs couches (2) sont présentes, il est possible qu'une des couches intérieures présente une proportion de plastifiant supérieure à 1,5% en poids mais dans ce cas, la proportion de plastifiant au-delà de 1,5% est compensée par l'épaisseur de la couche qui est alors beaucoup plus fine de manière à ce que la valeur 5 moyenne de plastifiant présente dans l'ensemble des couches intérieures ne dépasse pas 1,5%. La proportion de plastifiant dans cette couche peut alors être jusqu'à 15% mais son épaisseur ne dépasse alors pas 10% de l'épaisseur totale du tube, de préférence elle ne dépasse pas 100pm. Cette couche beaucoup plus fine peut être soit directement au contact de la 10 couche barrière, soit la couche la plus intérieure qui est alors en contact avec le fluide. L'expression « ladite couche intérieure (2) comprenant majoritairement au moins un polyamide de type aliphatique» signifie que ledit polyamide de type aliphatique est présent en proportion de plus de 50% en poids dans la couche (2). Le polyamide de type aliphatique est linéaire et n'est pas de type cycloaliphatique. 15 Avantageusement, ledit polyamide de type aliphatique majoritaire de la ou les couches (2) comprend également majoritairement des motifs aliphatiques, à savoir plus de 50% de motifs aliphatiques. Avantageusement, ledit polyamide de type aliphatique majoritaire de la ou les couches (2) est constitué de plus de 75% de motifs aliphatiques, de préférence ledit 20 polyamide de type aliphatique majoritaire de la ou les couches (2) est totalement aliphatique. Parmi ces matériaux barrière, les PPA sont également intéressants, notamment les coPA6T, le PA9T et ses copolymères, le PA1OT et ses copolymères. 25 Selon la présente demande, le terme "polyamide", également noté PA, vise : - les homopolymères, - les copolymères, ou copolyamides, à base de différents motifs amide, tel par exemple le copolyamide 6/12 avec des motifs amide dérivés du lactame-6 et du lactame-12, 30 - les alliages de polyamides, dès lors que le polyamide est le constituant majoritaire. Il existe aussi une catégorie de copolyamides au sens large, qui bien que non préférée, fait partie du cadre de l'invention. Il s'agit des copolyamides comprenant non seulement des motifs amides (qui seront majoritaires, d'où le fait 35 qu'ils soient à considérer comme des copolyamides au sens large), mais aussi des motifs de nature non amide, par exemple des motifs éthers. Les exemples les plus connus sont les PEBA ou polyéther-bloc-amide, et leurs variantes copolyamide- 3046826 7 ester-éther, copolyamide-éther, copolyamide ester. Parmi ceux-ci, citons le PEBA12 où les motifs polyamide sont les mêmes que ceux du PA12, le PEBA-6.12 où les motifs polyamide sont les mêmes que ceux du PA6.12. On distingue également les homopolyamides, copolyamides et alliages par 5 leur nombre d'atomes de carbone par atome d'azote, sachant qu'il y a autant d'atomes d'azote que de groupes amides (-00-NI-1-). Un polyamide fortement carboné est un polyamide à fort taux d'atomes de carbone (C) par rapport à l'atome d'azote (N). Ce sont les polyamides avec environ au moins 9 atomes de carbone par atome d'azote, tel par exemple le polyamide-9, 10 le polyamide-12, le polyamide-11, le polyamide-10.10 (PA10.10), le copolyamide 12/10.T, le copolyamide 11/10.T, le polyamide-12.T, le polyamide-6.12 (PA6.12). T représente l'acide téréphtalique. La nomenclature utilisée pour définir les polyamides est décrite dans la norme ISO 1874-1:1992 "Plastiques -- Matériaux polyamides (PA) pour moulage et 15 extrusion -- Partie 1: Désignation", notamment en page 3 (tableaux 1 et 2) et est bien connue de l'homme du métier. Un polyamide faiblement carboné est un polyamide à faible taux d'atomes de carbone (C) par rapport à l'atome d'azote (N). Ce sont les polyamides avec environ moins de 9 atomes de carbone par atome d'azote, tel par exemple le 20 polyamide-6, le polyamide-6.6, le polyamide-4.6, le copolyamide-6.T/6.6, le copolyamide 6.1/6.6, le copolyamide 6.T/6.1/6.6, le polyamide 9.T. 1 représente le diacide isophtalique. Dans le cas d'un homopolyamide de type PA-X.Y, avec X désignant un motif obtenu à partir d'une diamine et Y désignant un motif obtenu à partir d'un diacide, 25 le nombre d'atomes de carbone par atome d'azote est la moyenne des nombres d'atomes de carbone présents dans le motif issu de la diamine X et dans le motif issu du diacide Y. Ainsi le PA6.12 est un PA à 9 atomes de carbone par atome d'azote, autrement dit un PA en C9. Le PA6.13 est en C9.5. Dans le cas des copolyamides, le nombre d'atomes de carbone par atome 30 d'azote se calcule selon le même principe. Le calcul est réalisé au prorata molaire des différents motifs amides. Dans le cas d'un copolyamide ayant des motifs de type non amide, le calcul s'effectue uniquement sur la part de motifs amides. Ainsi, par exemple, le PEBA-12, qui est un copolymère bloc de motifs amide 12 et de motifs éther, le nombre moyen d'atome de carbone par atome d'azote sera 12, 35 comme pour le PA12 ; pour le PEBA-6.12, il sera de 9, comme pour le PA6.12. Ainsi, des polyamides fortement carbonés comme le polyamide PA12 ou 11 adhèrent difficilement sur un polymère EVOH, sur un polyamide faiblement carboné 3046826 8 comme le polyamide PA6, ou encore sur un alliage de polyamide PA6 et de polyoléfine (comme, par exemple, un Orgalloy® commercialisé par la société Arkema). Toutefois, on observe que les structures de tubes actuellement proposées 5 ne sont pas satisfaisantes pour une utilisation dédiée aux bio-carburants, les exigences des cahiers des charges des constructeurs automobiles rappelées ci-avant ne pouvant être toutes simultanément remplies. Les bio-carburants ne sont pas uniquement issus du pétrole mais comprennent une proportion de produits polaires tels les alcools d'origine végétale, 10 comme l'éthanol ou le méthanol, d'au moins 3%. Ce taux peut monter jusqu'à 85%, voire 95%. En outre, la température de circulation du carburant tend à s'élever du fait des nouveaux moteurs (plus confinés, opérant à plus haute température). Dans un mode de réalisation avantageux, ladite couche intérieure (2) ou 15 chacune des couches (2) et des autres couches éventuelles situées au-dessous de la couche barrière, contient de 0 à 1,5% en poids de plastifiant par rapport respectivement au poids total de la composition de la couche (2) ou au poids total de chacune des compositions des couches (2) et des autres couches éventuelles situées au-dessous de la couche barrière. 20 Dans un mode de réalisation avantageux, dans la structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, ladite couche intérieure (2) ou chacune des couches (2) et des autres couches éventuelles situées au-dessous de la couche barrière est(sont) dépourvue(s) de plastifiant. Dans ce mode de réalisation toutes les couches situées sous la couche barrière 25 sont totalement dépourvue de plastifiant et constitué l'une des structures préférées de l'invention. Dans un mode de réalisation avantageux, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle au moins une couche plus extérieure (3) située au-dessus de la couche barrière est 30 présente, la dite couche extérieure (3) comprenant majoritairement au moins un polyamide de type aliphatique ou constitué de plus de 75% de motifs aliphatiques, en particulier ledit polyamide aliphatique présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris 9,5 à 18, avantageusement de 11 à 18. L'expression « ladite couche extérieure (3) comprenant majoritairement au 35 moins un polyamide de type aliphatique» signifie que ledit polyamide de type aliphatique est présent en proportion de plus de 50% en poids dans la couche (3). Le polyamide de type aliphatique est linéaire et n'est pas de type cycloaliphatique. 3046826 9 Avantageusement, ledit polyamide de type aliphatique majoritaire de la ou les couches (3) comprend également majoritairement des motifs aliphatiques, à savoir plus de 50% de motifs aliphatiques. Avantageusement, ledit polyamide de type aliphatique majoritaire de la ou les 5 couches (3) est constitué de plus de 75% de motifs aliphatiques, de préférence ledit polyamide de type aliphatique majoritaire de la ou les couches (3) est totalement aliphatique. Avantageusement, ledit polyamide de type aliphatique majoritaire de la ou les couches (2) et de la ou les couches (3) comprend également majoritairement des 10 motifs aliphatiques, à savoir plus de 50% de motifs aliphatiques. Avantageusement, ledit polyamide de type aliphatique majoritaire de la ou les couches (2) et de la ou les couches (3) est constitué de plus de 75% de motifs aliphatiques, de préférence ledit polyamide de type aliphatique majoritaire de la ou les couches (2) et de la ou les couches (3) est totalement aliphatique. 15 Avantageusement, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle ladite couche extérieure (3) comprend de 0 à 15% de plastifiant par rapport au poids total de la composition de la couche (3), ou dans laquelle l'ensemble des couches extérieures comprennent en moyenne de 0 à 5% de plastifiant. 20 Il est possible d'avoir une proportion de plastifiant plus importante dans la ou les couches extérieures, c'est-à-dire la ou les couches situées au-dessus de la couche barrière sans pour autant augmenter significativement la proportion d'extractibles. Comme déjà indiqué ci-dessus pour les couches (2), dans le cas où plusieurs couches (3) sont présentes, il est possible qu'une des couches extérieures présente 25 une proportion de plastifiant importante telle que à 15% en poids mais dans ce cas, la proportion de plastifiant est compensée par l'épaisseur de la couche qui est alors beaucoup plus fine de manière à ce que la valeur moyenne de plastifiant présente dans l'ensemble des couches intérieures ne dépasse pas 5%. La proportion de plastifiant dans cette couche peut alors être jusqu'à 15% mais son épaisseur ne 30 dépasse pas 20% de l'épaisseur totale du tube, de préférence elle ne dépasse pas 200pm Avantageusement, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) comprenant une couche (3) telle que définie ci-dessus, dans laquelle au moins une deuxième couche extérieure (3') située au-dessus de la couche 35 barrière est présente, et de préférence située au-dessus de la couche (3), ladite couche (3') étant plastifiée, ledit plastifiant étant en particulier présent en une proportion de 1,5% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition de 3046826 10 ladite couche, l'épaisseur de ladite couche (3') représente de préférence jusqu'à 20% de l'épaisseur totale de la structure tubulaire, en particulier jusqu'à 200pm. La couche (3') comprend tout comme la couche (3) majoritairement un polyamide type aliphatique c'est-à-dire que ledit polyamide de type aliphatique est 5 présent en proportion de plus de 50% en poids dans la couche (3'). Le polyamide de type aliphatique est linéaire et n'est pas de type cycloaliphatique. Avantageusement, ledit polyamide de type aliphatique majoritaire de la ou les couches (3') comprend également majoritairement des motifs aliphatiques, à savoir plus de 50% de motifs aliphatiques. 10 Avantageusement, ledit polyamide de type aliphatique majoritaire de la ou les couches (3') est constitué de plus de 75% de motifs aliphatiques, de préférence ledit polyamide de type aliphatique majoritaire de la ou les couches (3') est totalement aliphatique. 15 Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT), dans laquelle la (ou les) couche(s) (3) comprend(comprennent) jusqu'à 1,5% en poids de plastifiant, par rapport au poids total de la composition de ladite couche ou de l'ensemble des compositions des couches (3). 20 Avantageusement, la structure tubulaire multicouche (MLT) comprend une seule couche (3) et est dépourvue de plastifiant. Avantageusement, la structure tubulaire multicouche (MLT) comprend une seule couche (3) et une seule couche (2), les couches (2) et (3) étant dépourvues de plastifiant. 25 Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT), dans laquelle le taux de plastifiant de toutes les couches situées au-dessus de la couche barrière est au maximum de 5% en poids par rapport au poids total des compositions de toutes les couches situées au-dessus de la couche barrière. 30 Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT), dans laquelle la couche (3') est la plus extérieure et est la seule plastifiée, la (ou les) couche(s) (3) étant dépourvue(s) de plastifiant. La proportion de plastifiant peut représenter jusqu'à 15% en poids du poids 35 total de la composition de la couche (3'). Plus la proportion de plastifiant est importante et plus la couche (3') sera fine avec une épaisseur de ladite couche (3') qui représente 3046826 11 de préférence jusqu'à 20% de l'épaisseur totale de la structure tubulaire, en particulier jusqu'à 200pm. Avantageusement, la structure tubulaire multicouche (MLT) est constituée de quatre couches, de l'extérieur vers l'intérieur (3')//(3)//(1)//(2), la couche (3') étant la 5 seule plastifiée dans des proportions telles que définies ci-dessus, la couche (3) et la couche (2) étant dépourvues de plastifiant. Une structure tubulaire multicouche (MLT) constituée de quatre couches de l'extérieur vers l'intérieur (3')//(3)//(1)//(2) présente l'avantage d'avoir un allongement à la rupture à t = 0 lorsque la structure est très sèche avec un taux d'humidité très bas 10 compris de 0 et 30% d'humidité relative, qui est très bon et notamment meilleur qu'une structure dont les couches (3'), (3) et (2) sont dépourvues de plastifiant. Avantageusement, dans ce dernier mode de réalisation, la couche (3') est la plus extérieure et le polyamide de cette dernière est un polyamide à longue chaîne, soit un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté Cc compris de 15 9,5 à 18, la couche (3) est située entre la couche barrière et la couche (3') et le polyamide de cette couche (3) est un polyamide à chaîne courte, soit un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté Ca compris de 4 à 9. Avantageusement, dans ce dernier mode de réalisation, la couche (3') à une épaisseur comprise de 100 à 200pm, la couche (3) présente une épaisseur, d'au 20 moins 200 p m , la couche (1) présente une épaisseur comprise de 100 à 200pm. Avantageusement, dans ce dernier mode de réalisation, la couche (3') est la plus extérieure et le polyamide de cette dernière est un polyamide à longue chaîne, soit un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté Cc compris de 9,5 à 18, la couche (3) est située entre la couche barrière et la couche (3') et le 25 polyamide de cette couche (3) est un polyamide à chaîne courte, soit un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté compris de 4 à 9, la couche (3') à une épaisseur comprise de 100 à 200pm, la couche (3) présente une épaisseur d'au moins 200pm, la couche (1) présente une épaisseur comprise de 100 à 200pm. Avantageusement, la structure tubulaire multicouche (MLT) est constituée de 30 cinq couches de l'extérieur vers l'intérieur (3')//(3)//(1)//(2)//(2'), la couche (3') étant la seule plastifiée dans des proportions telles que définies ci-dessus, la couche (3) et les couches (2) et (2') étant dépourvues de plastifiant, la couche (2') étant un polyamide tel que défini pour la couche (2) mais différent de celui de la couche (2) . Ce type de structure permet d'augmenter l'allongement à la rupture dans des conditions 35 d'humidité très faible) dans trop rigidifier la structure. Quel que soit le nombre de couches, trois, quatre, cinq ou plus, les structures tubulaires préférées sont celles contenant le moins possibles de 3046826 12 plastifiant, et de préférence le moins de plastifiant dans les couches les plus internes, c'est-à-dire les plus proches du fluide. Ces structures peuvent être les suivantes : - Structure tubulaire multicouche (MLT) ne contenant pas plus de 1,5% 5 de plastifiant, dans les premiers 50% de son épaisseur à partir de la face interne en contact avec le fluide. - Structure tubulaire multicouche (MLT) ne contenant pas plus de 1,5% de plastifiant, dans les premiers 75% de son épaisseur à partir de la face interne en contact avec le fluide. 10 - Structure tubulaire multicouche (MLT) ne contenant pas plus de 1,5% de plastifiant, dans les premiers 85% de son épaisseur à partir de la face interne en contact avec le fluide. - Structure tubulaire multicouche (MLT) dépourvue de plastifiant, dans les premiers 50% de son épaisseur à partir de la face interne en contact avec le 15 fluide. - Structure tubulaire multicouche (MLT) dépourvue de plastifiant, dans les premiers 75% de son épaisseur à partir de la face interne en contact avec le fluide. - Structure tubulaire multicouche (MLT) dépourvue de plastifiant, dans 20 les premiers 85% de son épaisseur à partir de la face interne en contact avec le fluide. Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle au moins une couche (4) est présente, ladite couche (4) ne contenant pas plus de 15% en poids de plastifiant, de préférence pas plus de 1,5% en poids de plastifiant, par 25 rapport au poids total des constituants de la couche (4), avantageusement la couche (4) est dépourvue de plastifiant, ladite couche (4) comprenant majoritairement au moins un polyamide de type aliphatique ou constitué de plus de 75% de motifs aliphatiques, ledit polyamide aliphatique étant choisi parmi : - un polyamide noté A présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par 30 atome d'azote noté CA compris de 4 à 8,5, avantageusement de 4 à 7 ; - un polyamide noté B et un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté CB compris de 7 à 10, avantageusement de 7,5 à 9,5 ; - un polyamide noté C présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté CC compris de 9 à 18, avantageusement de 10 à 18 ; 35 sous réserve que lorsque ladite couche (4) comprend au moins trois polyamides, l'un au moins desdits polyamides A, B ou C est exclu, 3046826 13 ladite couche (4) étant située entre la couche barrière (1) et la couche intérieure (2) et/ou entre la couche extérieure (3) et la couche barrière (1) ; ou ladite couche (4) est une couche de liant dont l'épaisseur représente jusqu'à 15% de la structure (MLT). 5 La couche (4) lorsqu'elle n'est pas une couche de liant est un polyamide de type aliphatique tel que défini pour les couches (2), (3) et (3'). Avantageusement, la structure tubulaire de l'invention est une structure à quatre couches constituée de l'extérieur vers l'intérieur les couches suivantes : (3)//(4)//(1)//(2), la couche (3) étant plastifiée jusqu'à 15% comme ci-dessus et fine et 10 la couche (4) lorsqu'elle est différente de la couche de liant telle que définie ci-dessus est dépourvue de plastifiant ainsi que la couche (2). Avantageusement, la structure tubulaire de l'invention est une structure à quatre couches constituée de l'extérieur vers l'intérieur les couches suivantes : (3)//(1)//(4)//(2), la couche (3) étant plastifiée jusqu'à 15% en poids comme ci-dessus 15 et de préférence fine et la couche (4) lorsqu'elle est différente de la couche de liant, telle que définie ci-dessus, est dépourvue de plastifiant ainsi que la couche (2). Néanmoins, cette couche (3) plastifiée jusqu'à 15% en poids ne doit pas être trop fine sinon la couche barrière est trop peu au centre et la structure MLT risque de ne pas être assez bon en choc. Par contre elle peut être très fine s'il y a une couche 20 supplémentaire épaisse (non plastifiée) entre la couche (3) et la couche (1), de façon à ce que la couche (1) soit pas trop décentrée. Une autre couche (2') et/ou une couche (3') peuvent également être présentes dans ces deux types de structures à quatre couches. La ladite couche (4) peut également être un liant tel que décrit, en particulier 25 dans les brevets EP 1452307 et EP1162061, EP 1216826 et EP0428833. Il est implicite que les couches (3) et (1) ou (1) et (2) adhèrent entre elles. La couche de liant est destinée à être intercalée entre deux couches qui n'adhèrent pas ou difficilement entre elles. Le liant peut être par exemple, mais sans être limité à ceux-ci, une composition 30 à base de 50% de copolyamide 6/12 (de ratio 70/30 en masse) de Mn 16000, et de 50% copolyamide 6/12 (de ratio 30/70 en masse) de Mn 16000, une composition à base de PP (polypropylène) greffé avec de l'anhydride maléique, connu sous le nom d'Admer QF551A de la société Mitsui, une composition à base de PA610 (de Mn 30000, et tel que défini par ailleurs) et de 36% de PA6 (de Mn 28000) et de 1.2% de 35 stabilisants organiques (constitué de 0.8% de phénol Lowinox 44B25 de la société Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la société Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la société Ciba), une composition à base de PA612 (de Mn 29000, et 3046826 14 tel que défini par ailleurs) et de 36% de PA6 (de Mn 28000, et tel que défini par ailleurs) et de 1.2% de stabilisants organiques (constitué de 0.8% de phénol Lowinox 44B25 de la société Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la société Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la société Ciba), une composition à base de PA610 (de 5 Mn 30000, et tel que défini par ailleurs) et de 36% de PA12 (de Mn 35000, et tel que défini par ailleurs) et de 1.2% de stabilisants organiques (constitué de 0.8% de phénol Lowinox 44B25 de la société Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la société Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la société Ciba), une composition à base de 40% PA6 (de Mn 28000, et tel que défini par ailleurs), de 40% de PA12 (de 10 Mn 35000, et tel que défini par ailleurs) et de 20% d'EPR fonctionnalisé Exxelor VA1801 (société Exxon) et de 1.2% de stabilisants organiques (constitué de 0.8% de phénol Lowinox 44B25 de la société Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la société Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la société Ciba) ou encore une composition à base de 40% PA6.10 (de Mn 30000, et tel que défini par ailleurs), de 15 40% de PA6 (de Mn 28000, et tel que défini par ailleurs) et de 20% de modifiant choc type éthylène/acrylate d'éthyle/anhydride en rapport massique 68,5/30/1,5 (MFI 6 à 190°C sous 2.16 kg), et de 1.2% de stabilisants organiques (constitué de 0.8% de phénol Lowinox 44B25 de la société Great Lakes, de 0.2% de phosphite Irgafos 168 de la société Ciba, de 0.2% d'anti-UV Tinuvin 312 de la société Ciba). 20 Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle une couche (4') est présente, ladite couche (4') comprenant majoritairement au moins un polyamide de type aliphatique ou constitué de plus de 75% de motifs aliphatiques, ledit polyamide aliphatique étant choisi parmi : 25 - un polyamide noté A présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté CA compris de 4 à 8,5, avantageusement de 4 à 7 ; - un polyamide noté B et un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté CB compris de 7 à 10, avantageusement de 7,5 à 9,5 ; - un polyamide noté C présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par 30 atome d'azote noté CC compris de 9 à 18, avantageusement de 10 à 18 ; sous réserve que lorsque ladite couche (4') comprend au moins trois polyamides, l'un au moins desdits polyamides A, B ou C est exclu, ou ladite couche (4') est une couche de liant dont l'épaisseur représente jusqu'à 15% de la structure (MLT), 35 ledit au moins polyamide de ladite couche (4') pouvant être identique ou différent dudit polyamide de la couche (4) ; 3046826 15 ladite couche (4') étant située entre la couche extérieure (3) et la couche barrière (1) et ladite couche de liant (4) étant située entre la couche barrière (1) et la couche intérieure (2). La couche (4') peut contenir ou non un plastifiant. Avantageusement, elle est 5 dépourvue de plastifiant tout comme la couche (2) et la couche (4), la couche (3) étant plastifiée mais fine comme définie ci-dessus. Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle le polyamide de la couche intérieure (2) ou le polyamide de la couche extérieure (3) est un polyamide 10 totalement aliphatique, de préférence le polyamide de la couche intérieure (2) et le polyamide de la couche extérieure (3) sont des polyamides totalement aliphatiques. Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle une deuxième couche barrière (5) est présente, ladite deuxième couche barrière (5) étant 15 adjacente ou non à la première couche barrière (1) et située au-dessous de ladite couche barrière (1). Il peut être intéressant en particulier pour les essences alcoolisée, et tout particulièrement pour celle contenant du méthanol) de mettre une deuxième couche barrière pour limiter encore plus la diffusion de l'essence dans l'atmosphère et/ou pour 20 réduire le taux d'extractible. Cette deuxième couche barrière est différente de la première couche barrière (1). Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle la 25 couche barrière (1) est une couche en EVOH. Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle l'EVOH est un EVOH comprenant jusqu'à 27% d'éthylène. Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une 30 structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle l'EVOH est un EVOH comprenant un modifiant choc. Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle la couche barrière (1) est une couche en polyphtalamide (PPA). 35 Le terme PPA signifie une composition à base majoritairement d'un polyamide comprenant une majorité de motifs qui comportent au moins un monomère aromatique, en particulier polyphtalamide de type de type copolyamide 6.T/x (ou x 3046826 16 désigne un ou plusieurs comonomoères) tels les Zytel HTN de la société Dupont, tels les Grivory HT de la société Ems, tels les Amodel de la société Solvay, tels les Genestar de la socité Kuraray, tel les compositions PPA à base de coPA6T/6I, coPA6T/66, coPA6T/6, de coPA6T/6I/66, de PPA9T, de coPPA9T/x, de PPA10T, de 5 coP PA 10T/x. Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle la couche barrière (1) est une couche en EVOH et la deuxième couche barrière (5) est une couche en PPA ou polymère fluoré, en particulier de type ETFE, EFEP, CPT. 10 Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle la couche barrière (1) est une couche en EVOH et la deuxième couche barrière (5) est une couche en PPA. Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une 15 structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle la couche barrière (1) est une couche en EVOH et la deuxième couche barrière (5) est une couche en polymère fluoré, en particulier de type ETFE, EFEP, CPT. Avantageusement, dans la structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, le polyamide de la couche intérieure (2) est une composition à 20 base d'un polyamide choisi parmi A, B ou C tels que définis ci-dessus, en particulier PA6, PA66, PA6/66, PA11, PA610, PA612, PA1012, les copolyamides correspondants et les mélanges desdits polyamides ou copolyamides, les polyamides obtenus à partir d'un lactame étant avantageusement lavés. Avantageusement, dans la structure tubulaire multicouche (MLT) telle que 25 définie ci-dessus, le polyamide de la couche extérieure (3) est un polyamide choisi parmi B ou C tels que définis ci-dessus, en particulier PA 11, PA12, PA610, PA612, PA1012, les copolyamides correspondants et les mélanges desdits polyamides ou copolyamides, les polyamides obtenus à partir d'un lactame étant avantageusement lavés. 30 Avantageusement, dans la structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, le polyamide de la couche intérieure (2) est une composition à base d'un polyamide choisi parmi A, B ou C tels que définis ci-dessus, en particulier PA6, PA66, PA6/66, PA11, PA610, PA612, PA1012, les copolyamides correspondants et les mélanges desdits polyamides ou copolyamides, les polyamides 35 obtenus à partir d'un lactame étant avantageusement lavés, et le polyamide de la couche extérieure (3) est un polyamide choisi parmi B ou C tels que définis ci-dessus, en particulier PA 11, PA12, PA610, PA612, PA1012, les copolyamides correspondants 3046826 17 et les mélanges desdits polyamides ou copolyamides, les polyamides obtenus à partir d'un lactame étant avantageusement lavés. Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessous, dans laquelle le 5 polyamide de la couche intérieure (2) ou de l'une au moins des autres couches (2) est un polyamide conducteur. Lorsque la structure tubulaire de l'invention comprend plusieurs couches (2), la couche conductrice est celle qui est le plus en interne, c'est-à-dire en contact avec le fluide. 10 Avantageusement, dans la structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, le polyamide de la couche (4) et/ou (4') est un mélange d'un polyamide présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote de 10 ou plus et un polyamide présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote de 6 ou moins, par exemple PA12 et PA6 et une (co)polyoléfine 15 fonctionnalisée anhydride. Avantageusement, dans la structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, le polyamide de la couche (4) et/ou (4') est choisi parmi les mélanges binaires : PA6 et PA12, PA6 et PA612, PA6 et PA610, PA12 et PA612, PA12 et PA610, PA1010 et PA612, PA1010 et PA610, PA1012 et PA612, PA1012 et PA610, et les 20 mélanges ternaires : PA6, PA610 et PA12 ; PA6, PA612 et PA12 ; PA6, PA614 et PA12. Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle au moins une des couches (2), (3), (3'), (4) et (4') comprend au moins un modifiant choc 25 et/ou au moins un additif. Il est bien évident que le modifiant choc ou l'additif n'est pas un plastifiant. Avantageusement, les couches (2) et (3) comprennent au moins un modifiant choc et/ou au moins un additif. Avantageusement, les couches (2), (3) et (3') comprennent au moins un 30 modifiant choc et/ou au moins un additif. Avantageusement, les couches (2), (3), (3') et (4) comprennent au moins un modifiant choc et/ou au moins un additif. Avantageusement, les couches (2), (3), (3'), (4) et (4') comprennent au moins un modifiant choc et/ou au moins un additif. 35 Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle la structure comprend trois couches dans l'ordre suivant (3)//(1)//(2), les couches (3) 3046826 18 et/ou (2) ne contenant pas plus de 1,5% en poids de plastifiant, par rapport au poids total de la composition de chaque couche, en particulier la couche (3) et/ou (2) est(sont) dépourvue(s) de plastifiant. Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une 5 structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle la structure comprend quatre couches dans l'ordre suivant (3')//(3)//(1)//(2), la couche (3') étant telle que définie ci-dessus, la couche (2) et/ou (3) ne contenant pas plus de 1,5% en poids de plastifiant, par rapport au poids total de la composition de chaque couche, en particulier la couche (2) et/ou (3) est (sont) dépourvue(s) de plastifiant. 10 Dans un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle la structure comprend cinq couches dans l'ordre suivant : (3')//(3)//(1)//(5)//(2) dans laquelle la couche (1) est une couche d'EVOH, la couche (5) est une couche de PPA, la couche (2) ne contenant pas plus de 1,5% en poids de 15 plastifiant, par rapport au poids total de la composition de chaque couche, en particulier la couche (2) est dépourvue de plastifiant, la couche (3) et (3') comprenant du plastifiant ; ou (3')//(3)//(1)//( 2)//( 5) dans laquelle la couche (1) est une couche d'EVOH, la couche (5) est une couche de PPA, la couche (2) ne contenant pas plus de 1,5% en poids de 20 plastifiant, par rapport au poids total de la composition de chaque couche, en particulier la couche (2) est dépourvue de plastifiant, la couche (3) et (3') comprenant du plastifiant ; ou (3)//(4')//(1)//(4)//(2) dans laquelle la couche (3) est telle que définie dans la revendication 3, la couche (2) et (4) ne contenant pas plus de 1,5% en poids de 25 plastifiant, par rapport au poids total de la composition de chaque couche, en particulier la couche (2) et/ou (4) est(sont) dépourvue(s) de plastifiant, la couche (4') comprenant du plastifiant, en particulier la couche (4') est dépourvue de plastifiant. Selon un autre mode de réalisation, la présente invention concerne une structure 30 tubulaire multicouche (MLT) telle que définie ci-dessus, dans laquelle la structure comprend les couches dans l'ordre suivant : (3')//(3)//(4')//(1)//(4)//(2) dans laquelle les couches (3) et (3') sont telles que définies ci-dessus, la couche (2) et (4) ne contenant pas plus de 1,5% en poids de plastifiant, par rapport au poids total de la composition de chaque couche, en particulier la couche 35 (2) et/ou (4) est(sont) dépourvue(s) de plastifiant, la couche (4') comprenant du plastifiant, en particulier la couche (4') est dépourvue de plastifiant. 3046826 19 En particulier ladite couche (3') de la structure à six couches ci-dessus est plastifiée, ledit plastifiant étant en particulier présent en une proportion de 1,5% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition de ladite couche, l'épaisseur de ladite couche (3') représente de préférence jusqu'à 20% de l'épaisseur totale de la structure 5 tubulaire, en particulier jusqu'à 200pm, en particulier la couche (3') est la plus extérieure et est la seule plastifiée, la (ou les) couche(s) (3) étant dépourvue(s) de plastifiant. Selon un autre aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'une structure tubulaire multicouche MLT, telle que définie ci-dessus, pour le transport de 10 fluides, en particulier d'essence. Selon encore un autre aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'une structure tubulaire multicouche MLT telle que définie ci-dessus, pour satisfaire un test d'extractibles, ledit test consistant notamment à remplir ladite structure tubulaire multicouche MLT d'essence alcoolisée type FAM-B et à chauffer l'ensemble à 60°C 15 pendant 96 heures, puis à le vider en le filtrant dans un bécher, puis à laisser le filtrat du bécher s'évaporer à température ambiante pour enfin peser ce résidu dont la proportion doit être inférieure ou égale à environ 6g/m2 de surface interne de tube. Toutes les variantes décrites pour la structure tubulaire multicouche MLT s'appliquent ici pour l'utilisation de ladite structure tubulaire multicouche MLT pour 20 satisfaire ledit test d'extractibles. Une valeur d'extractible inférieure ou égale à environ 6g/m2 de surface interne de tube indique que la proportion d'extractibles est très faible et évitera ainsi de boucher les injecteurs. 25 EXEMPLES L'invention va maintenant être décrite plus en détail à l'aide des exemples suivants qui ne sont pas limitatifs. Les structures suivantes ont été ont été préparées par extrusion : 30 Les tubes multicouches sont réalisés par coextrusion. On utilise une ligne industrielle d'extrusion multicouche McNeil, équipée de 5 extrudeuses, connectées à une tête d'extrusion multicouche à mandrins spiralés. Les vis utilisées sont des monovis d'extrusion ayant des profils de vis adaptés aux polyamides. En plus, des 5 extrudeuses et de la tête d'extrusion multicouche, la 35 ligne d'extrusion comporte : 3046826 20 - un ensemble filière-poinçon, situé en bout de tête de coextrusion ; le diamètre intérieur de la filière et le diamètre extérieur du poinçon sont choisis en fonction de la structure à réaliser et des matériaux qui la composent, ainsi que des dimensions du tube et de la vitesse de ligne ; 5 - un bac à vide avec un niveau de dépression réglable. Dans ce bac circule de l'eau maintenue à 20°C en général, dans laquelle est plongé un calibre permettant de conformer le tube dans ses dimensions finales. Le diamètre du calibre est adapté aux dimensions du tube à réaliser, typiquement de 8,5 à 10 mm pour un tube de diamètre externe de 8 mm et d'épaisseur de 1 mm ; 10 - une succession de bacs de refroidissement dans lesquels de l'eau est maintenue vers 20°C, permettant de refroidir le tube le long de parcours de la tête au banc de tirage ; - un mesureur de diamètre ; - un banc de tirage. 15 La configuration à 5 extrudeuses est utilisée pour réaliser les tubes allant de 2 couches à 5 couches. Dans le cas des structures dont le nombre de couches est inférieur à 5, plusieurs extrudeuses sont alors alimentées avec la même matière. Dans le cas des structures comportant 6 couches, une extrudeuse supplémentaire est connectée et un mandrin spiralé est ajouté à la tête existante, 20 en vue de réaliser la couche interne, en contact avec le fluide. Avant les essais, afin d'assurer les meilleures propriétés au tube et une bonne qualité d'extrusion, on vérifie que les matières extrudées aient un taux d'humidité résiduel avant extrusion inférieur à 0.08%. Dans le cas contraire, on procède à une étape supplémentaire de séchage de la matière avant les essais, 25 généralement dans un sécheur sous vide, pendant 1 nuit à 80°C. Les tubes, qui répondent aux caractéristiques décrites dans la présente demande de brevet, ont été prélevés, après stabilisation des paramètres d'extrusion, les dimensions du tubes visées n'évoluant plus dans le temps. Le diamètre est contrôlé par un mesureur de diamètre laser installé en bout de ligne. 30 Généralement, la vitesse de ligne est typiquement de 20m/min. Elle varie généralement entre 5 et 100m/min. La vitesse de vis des extrudeuses dépend de l'épaisseur de la couche et du diamètre de la vis comme cela est connu de l'homme de l'art. De manière générale, les température des extrudeuses et des outillages (tête et 35 raccord) doivent être réglées de sorte à être suffisamment supérieures à la 3046826 21 température de fusion des compositions considérées, de façon à ce qu'elles demeurent à l'état fondu, évitant ainsi qu'elles se solidifient et bloquent la machine. Les structures tubulaires ont été testées sur différents paramètres (Tableau I). La quantité d'extractibles a été déterminée, les propriétés barrières ont été évaluées ainsi que le choc et l'éclatement. Le tableau Il indique les tests utilisés et la classification des résultats. TABLEAU I Exemples et contre exemples Extractibles Barrière Choc Eclatement (1) Contre exemple 1: >50 Bien Bien Bien PA12-TL / liant / EVOH / liant / PA12-TL 400/50/150/50/350pm Contre exemple 2: >50 Bien Bien Bien PA12-TL / liant / EVOH / liant-Noplast / PA12-TL 400/50/150/50/350pm Contre exemple 3: >50 Bien Bien Bien PA12-NoPlast / liant-NoPlast / EVOH / liant-NoPlast / PA12-TL 400/50/150/50/350pm Contre exemple 4: >30 Bien Bien Bien PA12-NoPlast / liant-NoPlast / EVOH / liant-no-plast / PA11-TL 400/50/150/50/350pm Contre exemple 5: >30 Bien Bien Bien PA12-NoPlast / liant-NoPlast / EVOH / liant-no-plast / PA610-TL 400/50/150/50/350pm Ex.1 : PA12-NoPlast / liant-NoPlast / 3 Extractibles : 6 g/m2 de surface tube (surface interne int) ce test consistant en un tube rempli d'essence alcoolisée type FAM-B à 60°C, durant 96 heures, puis vidé et filtré dans un bécher qu'on laisse ensuite évaporer et dont on pèse le résidu, ce dernier devant être inférieur ou égal 6g/m2 (de surface interne de tube) Choc VVV-40°C norme 22% de casse VVV TL52435 2010 Eclatement après >30 N/mm2 (MPa) 30-27 27-25 REVENDICATIONS1. Structure tubulaire multicouche (MLT) destinée au transport de fluides, en particulier d'essence, notamment alcoolisée, comprenant de l'extérieur vers l'intérieur au moins une couche barrière (1) et au moins une couche intérieure (2) situé au-dessous de la couche barrière, ladite couche intérieure (2) ou l'ensemble des couches (2) et des autres couches éventuelles situées au-dessous de la couche barrière, contenant en moyenne de 0 à 1,5% en poids de plastifiant par rapport respectivement au poids total de la composition de la couche (2) ou au poids total de l'ensemble des compositions des couches (2) et des autres couches éventuelles situées au-dessous de la couche barrière, ladite couche intérieure (2) comprenant majoritairement au moins un polyamide de type aliphatique ou constitué de plus de 75% de motifs aliphatiques, ledit polyamide aliphatique étant choisi parmi - un polyamide noté A présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté CA compris de 4 à 8,5, avantageusement de 4 à 7 ; - un polyamide noté B et un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté Cg compris de 7 à 10, avantageusement de 7,5 à 9,5 ; - un polyamide noté C présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté Cc compris de 9 à 18, avantageusement de 10 à 18 ; sous réserve que lorsque ladite couche intérieure (2) comprend au moins trois polyamides, l'un au moins desdits polyamides A, B ou C est exclu. 2. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 1, dans laquelle ladite couche intérieure (2) ou chacune des couches (2) et des autres couches éventuelles situées au-dessous de la couche barrière est(sont) dépounme(s) de plastifiant. 3. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle au moins une couche plus extérieure (3) située au-dessus de la couche barrière est présente, la dite couche extérieure (3) comprenant majoritairement au moins un polyamide de type aliphatique ou constitué de plus de 75% de motifs aliphatiques, en particulier ledit polyamide aliphatique présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote compris de 9,5 à 18, avantageusement de 11 à 18, 3046826 29 4. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 3, dans laquelle ladite couche extérieure (3) comprend de 0 à 15% de plastifiant par rapport au poids total de la composition de la couche (3), ou dans laquelle l'ensemble des couches extérieures comprennent en moyenne de 0a 5% de plastifiant. 5 5. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 3 ou 4, dans laquelle au moins une deuxième couche extérieure (3') située au-dessus de la couche barrière est présente, et de préférence située au-dessus de la couche (3), ladite couche (3') étant plastifiée, ledit plastifiant étant en particulier présent en une proportion de 1,5% à 15% 30 en poids par rapport au poids total de la composition de ladite couche, l'épaisseur de ladite couche (3') représente de préférence jusqu'à 20% de l'épaisseur totale de la structure tubulaire, en particulier jusqu'à 200pm. 6. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 5, dans laquelle la 15 couche (3') est la plus extérieure et est la seule plastifiée, la (ou les) couche(s) (3) étant dépourvue(s) de plastifiant. 7. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 1 à 6, dans laquelle au moins une couche (4) est présente, ladite couche (4) ne contenant pas plus 20 de 15% en poids de plastifiant, de préférence pas plus de 1,5% en poids de plastifiant, par rapport au poids total des constituants de la couche (4), avantageusement la couche (4) est dépourvue de plastifiant, ladite couche (4) comprenant majoritairement au moins un polyamide de type aliphatique ou constitué de plus de 75% de motifs aliphatiques, ledit polyamide 25 aliphatique étant choisi parmi - un polyamide noté A présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté CA compris de 4 à 8,5, avantageusement de 4 à 7 ; - un polyamide noté B et un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté Cs compris de 7 à 10, avantageusement de 7,5 à 9,5 ; 30 - un polyamide noté C présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté Cc compris de 9 à 18, avantageusement de 10 à 18 ; sous réserve que lorsque ladite couche (4) comprend au moins trois polyamides, l'un au moins desdits polyamides A, Bou C est exclu, ladite couche (4) étant située entre la couche barrière (1) et la couche intérieure (2) 35 et/ou entre la couche extérieure (3) et la couche barrière (1) ; ou ladite couche (4) est une couche de liant dont l'épaisseur représente jusqu'à 15% de la structure (MLT). 3046826 30 8. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 7, dans laquelle une couche (4') est présente, ladite couche (4') comprenant majoritairement au moins un polyamide de type aliphatique ou constitué de plus de 75% de motifs aliphatiques, ledit 5 polyamide aliphatique étant choisi parmi : - un polyamide noté A présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté CA compris de 4 à 8,5, avantageusement de 4 à 7 ; - un polyamide noté. B et un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté Cs compris de 7 à 10, avantageusement de 7,5 à 9,5 ; 10 - un polyamide noté C présentant un nombre moyen d'atomes de carbone par atome d'azote noté Cc compris de 9 à 18, avantageusement de 10 à 18 ; sous réserve que lorsque ladite couche (4') comprend au moins trois polyamides, l'un au moins desdits polyamides A, B ou C est exclu, ou ladite couche (4') est une couche de liant dont l'épaisseur représente jusqu'à 15% 15 de la structure (MLT), ledit au moins polyamide de ladite couche (4') pouvant être identique ou différent dudit polyamide de la couche (4) ; ladite couche (4') étant située entre la couche extérieure (3) et la couche barrière (1) et ladite couche de liant (4) étant située entre la couche barrière (1) et la couche intérieure 20 (2). 9. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 3 à 8, dans laquelle le polyamide de la couche intérieure (2) ou le polyamide de la couche extérieure (3) est un polyamide totalement aliphatique, de préférence le polyamide de 25 la couche intérieure (2) et le polyamide de la couche extérieure (3) sont des polyamides totalement aliphatiques. 10. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 1 à 9, dans laquelle une deuxième couche barrière (5) est présente, ladite deuxième couche 30 barrière couche (5) étant adjacente ou non à la première couche barrière (1) et située au-dessous de ladite couche barrière (1). 11. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 1 à 10, dans laquelle la couche barrière (1) est une couche en EVOH. 35 12. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 11, dans laquelle I'EVOH est un EVOH comprenant jusqu'à 27% d'éthylène. 3046826 31 13. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon la revendication 11, dans laquelle I'EVOH est un EVOH comprenant un modifiant choc. 5 14. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 1 à 13, dans laquelle la couche barrière (1) est une couche en PPA. 15. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 10 à 13, dans laquelle la couche barrière (1) est une couche en EVOH et la deuxième couche barrière 10 (5) est une couche en PPA ou polymère fluoré, en particulier de type ETFE, EFEP, CPT. 16. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 1 à 15, dans laquelle le polyamide de la couche intérieure (2) est une composition à base d'un 15 polyamide choisi parmi A, B ou C, tels que définis dans la revendication 1, en particulier PA6, PA66, PA6/66, PA1 1, PA610, PA612, PA1012, les copolyamides correspondants et les mélanges desdits polyamides ou copolyamides, les polyamides obtenus à partir d'un lactame étant avantageusement lavés. 20 17. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 3 à 16, dans laquelle le polyamide de la couche extérieure (3) est un polyamide choisi parmi B ou C tels que définis dans la revendication 1, en particulier PA 11, PA12, PA610, PA612, PA1012, les copolyamides correspondants et les mélanges desdits polyamides ou copolyamides, les polyamides obtenus à partir d'un lactame étant avantageusement 25 lavés. 18. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 1 à 17, dans laquelle le polyamide de la couche intérieure (2) est une composition à base d'un polyamide choisi parmi A, B ou C tels que définis dans la revendication 1, en particulier 30 PA6, PA66, PA6/66, PA11, PA610, PA612, PA1012, les copolyamides correspondants et les mélanges desdits polyamides ou copolyamides, les polyamides obtenus à partir d'un lactame étant avantageusement lavés, et le polyamide de la couche extérieure (3) est un polyamide choisi parmi B ou C tels que définis dans la revendication 1, en particulier PA 11, PA12, PA610, PA612, PA1012, les copolyamides correspondants et 35 les mélanges desdits polyamides ou copolyamides, les polyamides obtenus à partir d'un lactame étant avantageusement lavés. 3046826 32 19. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 1 à 18, dans laquelle le polyamide de la couche intérieure (2) ou de l'une au moins des autres couches (2) est un polyamide conducteur. 5 20. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 8 à 19, dans laquelle le polyamide de la couche (4) et/ou (4') est choisi parmi les mélanges binaires : PA6 et PA12, PA6 et PA612, PA6 et PA610, PA12 et PA612, PA12 et PA610, PA1010 et PA612, PA1010 et PA610, PA1012 et PA612, PA1012 et PA610, et les mélanges ternaires : PA6, PA610 et PA12 ; PA6, PA612 et PA12 ; PA6, PA614 et PA12. 10 21. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 8 à 20, dans laquelle au moins une des couches (2), (3), (4) et (4') comprend au moins un modifiant choc et/ou au moins un additif. 15 22. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 3 à 21, dans laquelle la structure comprend trois couches dans l'ordre suivant (3)11(1)11(2), les couches (3) et/ou (2) ne contenant pas plus de 1,5% en poids de plastifiant, par rapport au poids total de la composition de chaque couche, en particulier la couche (3) et/ou (2) est(sont) dépourvue(s) de plastifiant. 20 23. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 5 à 21, dans laquelle la structure comprend quatre couches dans l'ordre suivant (3')//(3)11(1)11(2), la couche (3') étant telle que définie dans la revendication 5, la couche (2) et/ou (3) ne contenant pas plus de 1,5% en poids de plastifiant, par rapport au poids total de la 25 composition de chaque couche, en particulier la couche (2) et/ou (3) est (sont) dépourvue(s) de plastifiant. 24. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 10 à 21, dans laquelle la structure comprend cinq couches dans l'ordre suivant : 30 (3')//(3)//(1)//(5)//(2) dans laquelle la couche (1) est une couche d'EVOH, la couche (5) est une couche de PPA, la couche (2) ne contenant pas plus de 1,5% en poids de plastifiant, par rapport au poids total de la composition de chaque couche, en particulier la couche (2) est dépourvue de plastifiant, la couche (3) et (3') comprenant du plastifiant ; ou 35 (3')//(3)11(1)11( 2)11( 5) dans laquelle la couche (1) est une couche d'EVOH, la couche (5) est une couche de PPA, la couche (2) ne contenant pas plus de 1,5% en poids de plastifiant, par rapport au poids total de la composition de chaque couche, en particulier 3046826 33 la couche (2) est dépourvue de plastifiant, la couche (3) et (3') comprenant du plastifiant ; ou (3)//(4')//(1)//(4)//(2) dans laquelle la couche (3) est telle que définie dans la revendication 3, la couche (2) et (4) ne contenant pas plus de 1,5% en poids de 5 plastifiant, par rapport au poids total de la composition de chaque couche, en particulier la couche (2) et/ou (4) est(sont) dépourvue(s) de plastifiant, la couche (4') comprenant du plastifiant, en particulier la couche (4') est dépourvue de plastifiant. 25. Structure tubulaire multicouche (MLT) selon l'une des revendications 8 à 21, dans 10 laquelle la structure comprend les couches dans l'ordre suivant (3')//(3)//(4')//(1)//(4)//(2) dans laquelle les couches (3) et (3') sont telles que définies dans les revendication 5 et 6, la couche (2) et (4) ne contenant pas plus de 1,5% en poids de plastifiant, par rapport au poids total de la composition de chaque couche, en particulier la couche (2) et/ou (4) est(sont) dépourvue(s) de plastifiant, la couche (4') 15 comprenant du plastifiant, en particulier la couche (4') est dépourvue de plastifiant. 26. Utilisation d'une structure tubulaire multicouche MLT, telle que définie dans l'une des revendications 1 à 25, pour le transport de fluides, en particulier d'essence. 20 27. Utilisation d'une structure tubulaire multicouche MLT, telle que définie dans l'une des revendications 1 à 25, pour satisfaire un test d'extractibles, ledit test consistant notamment à remplir ladite structure tubulaire multicouche MLT d'essence alcoolisée type FAM-13 et à chauffer l'ensemble à 60°C pendant 96 heures, puis à le vider en le filtrant dans un bécher, puis à laisser le filtrat du bécher s'évaporer à température 25 ambiante pour enfin peser ce résidu dont la proportion doit être inférieure ou égale à environ 6g/m2 de surface interne de tube.