Brevet FR3045372A1 — publié le 20170623

La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques mettant en oeuvre un polymère séquencé à groupements anhydride maléique et un polyol liposoluble, ainsi qu'un kit permettant la réalisation dudit procédé. Les produits capillaires contiennent généralement des polymères filmogènes pour conférer aux cheveux un maintien de la coiffure. Toutefois, la qualité du maintien des cheveux peut être altérée lors du contact avec l'eau par exemple par la pluie ou lors de la douche : cette altération peut être dû au fait que le dépôt du polymère filmogène sur les cheveux présente une mauvaise résistance au contact de l'eau et s'élimine au cours du temps. Le but de la présente invention est de disposer d'un polymère permettant d'obtenir un dépôt filmogène ayant une bonne résistance à l'eau et convenant pour être appliqué sur les cheveux pour obtenir de bonnes propriétés de fixation. Les inventeurs ont découvert qu'un polymère séquencé d'anhydride maléique particulier associé avec un polyol particulier appliqués sur les cheveux permet d'obtenir de bonnes propriétés de fixations des cheveux, ayant une bonne rémanence à l'eau. De façon plus précise, la présente invention a pour objet un procédé, notamment cosmétique, de traitement des fibres kératiniques comprenant : (i) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'un mélange (extemporané) d'un polymère séquencé d'anhydride maléique, ou d'une composition cosmétique le comprenant , d'un composé polyol liposoluble ou d'une composition cosmétique le contenant, et d'un catalyseur aminé ; ledit polymère séquencé comprenant : au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à 012 ; et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d'au moins un monomère anhydride maléique et d'au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle. (ii) une étape de chauffage des fibres kératiniques à une température allant de 90 °C à 250 °C , les étapes (i) et (ii) étant réalisées en même temps ou séparément dans l'ordre (i) puis (ii). 3045372 2 L'invention a aussi pour objet une composition, notamment cosmétique, obtenue par mélange dudit polymère séquencé d'anhydride maléique, ou d'une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable , d'un composé polyol 5 liposoluble ou d'une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, et d'un catalyseur aminé , tels que définis ci-après. L'invention a encore pour objet un kit comprenant : une première composition comprenant ledit polymère séquencé d'anhydride maléique tel 10 que décrit précédemment et comprenant éventuellement un milieu physiologiquement acceptable, et une deuxième composition comprenant un composé polyol liposoluble tel que décrit précédemment et comprenant éventuellement un milieu physiologiquement acceptable, la première composition ou la deuxième composition comprenant en outre ledit 15 catalyseur aminé, les première et deuxième compositions étant conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct. L'ensemble de conditionnement des compositions est de façon connue tout packaging 20 adapté pour stocker les compositions cosmétiques (flacons, tube, flacon spray, flacon aérosol notamment). Un tel kit permet de mettre en oeuvre le procédé de traitement des matières kératiniques selon l'invention. 25 Le polymère séquencé utilisé selon l'invention comprend : au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle 04 à 012 ; et 30 au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d'au moins un monomère anhydride maléique et d'au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un 35 groupe méthoxyéthyle. Les températures de transition vitreuse indiquées des première et deuxième séquences peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de 40 référence tel que le Polymer Handbook, 3rd e a 1989, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox : 3045372 3 1/Tg= E (w, / Tg,) , w, étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considérée et Tg, étant la 5 température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère i. Sauf indication contraire, les Tg indiquées pour les première et deuxième séquences dans la présente demande sont des Tg théoriques. L'écart entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences est généralement supérieur à 20°C, de préférence supérieur à 40°C, et 10 mieux supérieur à 60°C. On entend désigner dans la présente invention, par l'expression : « compris entre ... et ... », un intervalle de valeurs dont les bornes mentionnées sont exclues, et 15 « de ... à ... » et « allant de ... à ... », un intervalle de valeurs dont les bornes sont inclues. Le polymère séquencé utilisé selon l'invention a une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C, par exemple une Tg 20 allant de 40 à 150°C, et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et de préférence un groupe isobornyle. De préférence, ladite première séquence a une Tg supérieure ou égale à 60°C, allant 25 par exemple de 60°C à 140 °C, notamment allant de 80 °C à 120 °C, préférentiellement allant de 95 à 110 °C. Les monomères présents dans la première séquence du polymère et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la 30 première séquence est supérieure ou égale à 40°C, et notamment conforme à celle décrite précédemment. Selon un mode de réalisation préféré, la première séquence du polymère est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 35 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12. La première séquence du polymère peut être obtenue exclusivement avec ledit 40 monomère acrylate et ledit monomère méthacrylate. Le monomère acrylate et le monomère méthacrylate sont utilisés , présents de préférence dans des proportions massiques acrylate/méthacrylate comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment entre 45 :55 et 55 :45. La proportion de la première séquence dans le polymère séquencé va avantageusement de 60 à 80% en poids du polymère, mieux de 65 à 75%. 3045372 4 Selon un mode de réalisation préféré, la première séquence du polymère est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle. 5 La première séquence du polymère peut en outre comprendre un monomère additionnel choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C8-022 linéaire ou ramifié (c'est-à-dire comprenant un groupe alkyle en C8-022), comme par exemple l'acrylate de 2- éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de béhényle, le méthacrylate de béhényle, l'acrylate de stéaryle, le 10 méthacrylate de stéaryle. Ledit monomère additionnel peut être présent en une teneur allant de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total des monomères de la première séquence dudit polymère séquencé, et de préférence allant de 0,1 à 5 %. Selon un mode de réalisation, la première séquence dudit polymère séquencé ne 15 contient pas de monomère additionnel. Le polymère séquencé utilisé selon l'invention a une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C, par exemple une Tg allant de -100 à 20°C, et est obtenue à partir d'au moins un monomère anhydride 20 maléique et d'au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle. 25 De préférence, ladite deuxième séquence a une Tg inférieure ou égale à 10 °C, notamment allant de -80°C à 10°C et mieux inférieure ou égale à 0°C, par exemple allant de - 100 °C à 0 °C, notamment allant de -30°C à 0°C. Les monomères présents dans la deuxième séquence du polymère et leurs proportions 30 sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la deuxième séquence est inférieure ou égale à 20°C, et notamment conforme à celle décrite précédemment. Les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C préférés sont l'acrylate 35 d'isobutyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de méthoxyéthyle, ou leurs mélanges en toutes proportions, et de préférence l'acrylate d'isobutyle. La deuxième séquence du polymère peut être obtenue exclusivement avec l'anhydride maléique et ledit monomère (méth)acrylate. 40 Dans la deuxième séquence, l'anhydride maléique et le monomère (méth)acrylate sont utilisés de préférence dans des proportions massiques (méth)acrylate / anhydride 3045372 5 maléique allant de 1 à 10, préférentiellement allant de 2 à 9, notamment allant de 3 à 8, ou encore allant de 4 à 7. La proportion de la deuxième séquence dans le polymère séquencé va 5 avantageusement de 20 à 40% en poids du polymère, mieux de 25 à 35% en poids. Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième séquence du polymère est obtenue par polymérisation de l'anhydride maléique et de l'acrylate d'isobutyle. 10 La deuxième séquence du polymère peut en outre comprendre un monomère additionnel siliconé de formule (I) (appelé par la suite monomère siliconé) suivante : RI8 CH3 H 11 Si 0 LI 0 Si- I- O CH3 CH3 dans laquelle : - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence méthyle; 15 - R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence un groupe éthylène, propylène ou butylène ; - R10 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, 20 notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle ; - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100. 25 Le monomère (I) est un polydiméthylsiloxane à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy. On peut en particulier utiliser les monométhacryloyloxypropyl polydiméthylsiloxanes tels que ceux commercialisés sous les dénominations MCR-M07, MCR-M17, MCR-M11, 30 MCR-M22 par Gelest Inc ou les macromonomères silicones commercialisés sous les dénominations X-22-2475, X-22-2426, X-22-174DX par Shin Etsu. Le monomère (I) peut être présent dans la deuxième séquence du polymère séquencé en une teneur allant de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total des monomères 35 de la deuxième séquence dudit polymère séquencé, et de préférence allant de 0,1 à 5 %. Selon un mode de réalisation, la deuxième séquence dudit polymère séquencé ne contient pas de monomère additionnel. (I) 40 3045372 6 De préférence, le polymère utilisé selon l'invention comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle dans la première séquence et des monomères anhydride maléique et acrylate d'isobutyle dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence. 20 De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant 25 entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et 30 anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 35 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères 40 acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et 5 10 15 3045372 7 anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et l' anhydride maléique représentant de 3 à 7% en poids du polymère. 5 De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et l' anhydride 10 maléique représentant de 3 à 7% en poids du polymère. De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion massique allant de 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et 15 anhydride maléique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et l' anhydride maléique représentant de 3 à 7% en poids du polymère. Lesdites première et deuxième séquences du polymère peuvent être avantageusement 20 reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Le segment intermédiaire est une séquence comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième 25 séquence du polymère permet de "compatibiliser" ces séquences. Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est un polymère statistique. De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères 30 constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Par "essentiellement", on entend au moins à 85%, de préférence au moins à 90%, mieux à 95% et encore mieux à 100%. Avantageusement, la séquence intermédiaire a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième 35 séquences. Le polymère séquencé utilisé selon l'invention est avantageusement un polymère filmogène. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un 40 support, notamment sur les matières kératiniques. Avantageusement, le polymère séquencé a un indice de polydispersité supérieur à 2. 3045372 8 L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage 5 établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique). La masse moyenne en poids (Mw) du polymère séquencé est de préférence inférieure ou égale à 300 000, elle va par exemple de 35 000 à 200 000, et mieux de 45 000 à 150 000 g/mol. La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère séquencé est de préférence inférieure 10 ou égale à 70 000, elle va par exemple de 10 000 à 60 000, et mieux de 12 000 à 000 g/mol. De préférence, l'indice de polydispersité du polymère séquencé est supérieur à 2, par exemple allant de 3 à 11, de préférence supérieur ou égal à 4, par exemple allant de 4 à 10. 15 L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'un polymère séquencé, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, un monomère anhydride maléique, au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 20 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle, au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, selon la séquence d'étapes suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et une 25 partie de l'amorceur, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120°C, - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits 30 monomères de 90% maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, le monomère anhydride maléique et ledit (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits 35 monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. Par solvant de polymérisation, on entend un solvant ou un mélange de solvants. Le solvant de polymérisation peut être choisi notamment parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate 40 de butyle, les alcanes les ramifiés en C8-016 comme les isoalcanes en C8-016 comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane. et leurs mélanges. De préférence, le solvant de polymérisation est l'isododécane. 3045372 9 Selon un autre mode de mise en oeuvre, l'invention a pour objet un procédé de préparation d'un polymère, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, un monomère anhydride maléique, au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H 5 ou un radical méthyle, R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle' au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, selon la séquence d'étapes suivante : 10 - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et une partie de l'amorceur, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120°C, - on verse ensuite, en une première coulée, le monomère anhydride maléique et ledit (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 que l'on 15 laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90% maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, ledit au moins monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au 20 bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. La température de polymérisation est de préférence compris entre 85 et 95 °C, 25 notamment de l'ordre de 90°C. La durée de réaction après la deuxième coulée est de préférence comprise entre 3 et 6 heures. 30 Les monomères mis en oeuvre dans le cadre de ce procédé, ainsi que leurs proportions peuvent être ceux et celles décrites précédemment. La polymérisation est notamment effectuée en présence d'un amorceur radicalaire notamment de type peroxyde (par exemple tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate : 35 Trigonox 21S ; 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane :Trigonox 141 ; tert- butyl peroxypivalate : Trigonox 25C75 de chez AkzoNobel) ou azoïque par exemple (AIBN : azobisisobutyronitrile ; V50 : 2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure). L'invention a également pour objet à titre de polymère nouveau le polymère séquencé 40 décrit précédemment. 3045372 10 Le polymère séquencé utilisé selon l'invention peut être utilisé dans une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en particulier dans une composition cosmétique. 5 Par milieu physiologiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les fibres kératiniques d'êtres humains, en particulier avec les cheveux. Par composition cosmétique, on entend une composition compatible avec les matières kératiniques, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables, et qui ne 10 génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles d'en détourner le consommateur. Le polymère séquencé d'anhydride maléique tel que défini précédemment peut être présent dans la composition utilisée selon l'invention , issue du mélange décrit 15 précédemment (mélange extemporané), en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition issue du mélange extemporané, de préférence de 0,5 % à 35 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 10 % à 30 % en poids. 20 L'invention a également pour objet une composition comprenant ledit polymère séquencé, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable. Le procédé selon l'invention met en oeuvre un composé polyol liposoluble. Par polyol liposoluble, on entend un composé polyhydroxylé soluble ou miscible à au 25 moins 1 % en poids dans l'isododécane à 25 °C. Le polyol mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention est un composé organique comprenant au moins 2 fonctions alcool (c'est-à-dire deux groupes hydroxyle). Ce composé peut comprendre d'autres fonctions chimiques non réactives telles que les 30 fonctions esters, amides, cétone, uréthanes. Il est possible d'utiliser un mélange de polyols distincts. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le composé polyol est un composé organique non polymérique de formule (Il) : 35 W(OH)n (Il) dans laquelle n désigne un nombre entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 2 et 10, de préférence entre 2 et 5 (bornes incluses) 40 et W désigne un radical multivalent (au moins divalent) en C8-030, linéaire ou ramifié ou (hétéro)cyclique, saturé ou insaturé, W pouvant en outre une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions éther, thioéther, ester, cétone, amide. 3045372 11 Par composé non polymérique, on entend un composé qui n'est pas directement obtenu par une réaction de polymérisation de monomères. Le composé polyol est de préférence un composé diol. 5 De préférence W désigne un radical multivalent en C8-018, notamment linéaire. Préférentiellement, le polyol liposoluble est un diol en C8-018, notamment linéaire. Avantageusement, la chaîne en C8-018 est une chaîne hydrocarbonée (formée de carbone et d'hydrogène). 10 En particulier, le polyol liposoluble est un diol linéaire en C8-016 , notamment en 010- 014 Comme polyol de formule (II), on peut citer le 1,8-octanediol, le 1-10-décanediol, le 1,12- dodécanediol, le 1,14-tétradécanediol, le 1,16-hexadécanediol, le 1,18-octadécanediol. De préférence, on utilise le 1-10-décanediol, le 1,12-dodécanediol, le 1,14- 15 tétradécanediol. Préférentiellement, on utilise le 1,12-dodécanediol. Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le composé polyol est un composé polymérique de formule (II) : 20 POL(OH)m (III) dans laquelle n désigne un entier supérieur ou égal à 2, et POL désigne un radical polymérique carboné ou silicone, POL pouvant en outre renfermer un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N, S, et/ou une ou plusieurs fonctions choisies parmi les 25 fonctions esters, cétones, amides, urées, carbamates, et/ou être substitué par un ou plusieurs groupements alkyles Ci-C10 linéaires ou ramifiés, alcoxy Ci-C10 linéaires ou ramifiés, étant entendu que lorsque POL est substitué, les fonctions hydroxyles peuvent être portées par le/les substituant(s). 30 Le poids moléculaire moyen en poids molaire des composés de formule (III) est généralement comprise entre 500 et 400000, de préférence entre 500 et 150000 De préférence, les polymères polyols peuvent être des polymères diols, notamment des polyoléfines diols , des polydiméthylsiloxane diols , des polyesters diols. 35 Les polyoléfine diols peuvent être des polydiènes à extrémités hydroxyles, comme par exemples ceux décrits dans FR-A-2782723. Ils peuvent être choisis parmi les diols issus des homopolymères et des copolymères de polybutadiène, de polyisoprène et de poly(1,3-pentadiène). De préférence, ils ont une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) inférieure à 7000, de préférence comprise entre 1000 à 5000. On citera en 40 particulier les polybutadiènes hydroxyles commercialisés par la société CRAY VALLEY sous les marques POLY BD R45HTLO, POLY BD R45V, et POLY BD R-20 LM, qui seront utilisés de préférence hydrogénés; ainsi que les (1,2-polybutadiènes) hydrogénés dihydroxylés, tels que le G13000 de Mn=3100, le G12000 (Mn=2100) et le GI1000 (Mn=1500) commercialisés par la société Nisso. 45 Parmi les polyoléfines à extrémités hydroxyles, on peut citer préférentiellement les polyoléfines, homopolymères ou copolymères, à extrémités a,o hydroxyles tels que les 3045372 12 polyisobutylènes à extrémités OE,O) hydroxyles; et les copolymères de formule : HO CH2 J 4 CHÏCH n OH C2H5 notamment ceux commercialisés par Mitsubishi sous la marque POLYTAIL. On utilise de préférence des polybutadiènes hydrogénés diols. 5 Les polydiméthylsiloxane diols peuvent être ceux de formule((IV) : CH3 CH3 CH3 r Si-X-OH I I CH3 CH3 CH3 (IV) 10 dans laquelle : R1 = groupe divalent alkylène en C2-06 X = liaison covalente ou groupe -O-R2- avec R2 = alkylène en C2-06 n = 1 à 100, de préférence 5 à 50, et préférentiellement de 10 à 30 15 On peut utiliser comme polydiméthylsiloxane diols ceux vendus sous les dénominations KF-6000, KF-6001, KF-6002, KF-6003 par la société Shin-Etsu Chemicals. On utilise de préférence le polydiméthylsiloxane diol de formule (IVa) : HO-HCH20±CH2 )3 Si -O ) Si-CH2170-HCH2OH ) / 1 20 1 / CH3 CH3 1 1 CH3 CH3 (IVa) 20 On peut également utiliser les diméthiconols qui sont des polydiméthylsiloxanes ayant des fonctions OH terminales. On peut citer par exemple celle vendues sous la dénomination « XIAMETER PMX-1502 FLUID » par la société Dow Corning. 25 Les polyester diols peuvent être choisis parmi ceux issus de la réaction de condensation d'un diol en C8-030 , de préférence en C8-018, tel que le 1,8-octanediol, le 1,9-nonane diol,le 2-methyl-1,8-octane diol, le 1-10-décanediol, le 1,12-dodécanediol, le 1,14- tétradécanediol, le 1,16-hexadécanediol, le 1,18-octadécanediol ; et d'un diacide carboxylique en C4-012 tel que l'acide phtalique, l'acide isophtalique, 30 l'acide terephtalique, l'acide maleique, l'acide fumarique, l'acide adipique, l'acide sebacique, l'acide trimellitique, l'acide azelaique, l'acide succinique , l'acide glutarique. Des polyesters polyols sont notamment décrits dans les brevets US6136880 et EP0960355. 35 Comme exemples de polyester diols, on peut citer les copolymères de 1,9-nonanediol / acide adipique tels que ceux vendus sous la dénomination KURAPOL N-2010 par la société Kuraray. 3045372 13 Les polyesters polyols sont de préférence choisis parmi les polybutadiènes hydrogénés diols et les polydiméthylsiloxane diols de formule (IV), (IVa) décrits précédemment. Avantageusement, le composé polyol liposoluble est mis en oeuvre selon un ratio molaire 5 groupe OH du polyol liposoluble / groupe anhydride maléique du polymère acrylique allant de 0,01 à 10, de préférence allant de 0,1 à 5, préférentiellement allant de 0,1 à 2, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 1. Le composé polyol mis en oeuvre réagit avec le groupe anhydride maléique présent dans 10 le polymère séquence par exemple de la façon suivante : 0 + HO 0 RO Un tel polymère réticulé est nouveau et fait donc également l'objet de la présente invention. 15 Le polymère réticulé est ainsi susceptible d'être obtenu par réaction dudit composé polyol liposoluble avec le polymère acrylique d'anhydride maléique décrits précédemment, notamment en présence dudit catalyseur aminé. Une partie ou la totalité des groupes anhydride réagissent avec le groupe OH du composé polyl et forme une 20 unité ayant un groupement ester et un groupe acide carboxylique telle que décrite précédemment. Le catalyseur aminé mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention peut être choisi parmi les catalyseurs à fonction amine primaire ou à fonction aminidine ou à fonction 25 guanidine. Le catalyseur à fonction amine tertiaire peut être choisi parmi la triéthylamine, la diisopropyléthylamine, la tri-n-propylamine, la tri-n-butylamine, la méthyldibutylamine, la N-méthyldicyclohexylamine, la N,N-diméthylcyclohexylamine, l'éthyldiisopropylamine, la 30 N,N-diéthylcyclohexylamine, la pyridine, la diméthylamino-4 pyridine, la Nméthylpipéridine, la N-éthylpipéridine, la N-n-butylpipéridine, la 1,2-diméthylpipéridine, la N-méthylpyrrolidine, la 1,2-diméthylpyrrolidine, la diméthylaniline, la picoline, la N,N- 3045372 14 diméthylbenzylamine, l'éther bis-2-diméthylaminoéthylique, la N,N,N',N',N"- pentaméthyldiéthylène-triamine' la N,N,N',N'-tétraméthyléthylène-diamine, la N-méthyl morpholine, la N-éthyl morpholine, le 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane et leurs mélanges. 5 On utilise de préférence la diisopropyléthylamine. Les catalyseurs à fonction aminidine sont par exemple le 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5- ene (ou DBN), le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène (ou DBU). 10 Les catalyseurs à fonction guanidine peuvent être choisis parmi les composés de formule (V) suivante : R1 R4, ,R2 N N I I R5 R3 (V) 15 dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5 représentent, indépendamment, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcényl inférieur en C1-04, linéaire ou ramifié, lorsque R1, R2 et R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, R5 peut également désigner un radical acétyl ;; carboxamide ; méthoxy ; éthoxy ; 1,2,4-triazoly1; 20 cyclopentyl ; méthoxycarbonyle ; éthoxycarbonyle ;; phényle; benzyle ; thiazolidone ; benzimidazole ; benzoxazole ; benzothiazole ; ou C(=NH)-NR6R7 dans lequel R6 et R7 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur en C1-04, linéaire ou ramifié,; ou encore un radical phényle, lorsque R1=R2=R3=H, R4 et R5 peuvent également former, avec l'atome d'azote qui les 25 porte, un cycle pyrrolidine, pipéridine, pyrazole ou 1,2,4-triazole, lorsque R1=R2=H, et R4=H ou méthyle, R3 et R5 peuvent également former ensemble un cycle à 5 chainons contenant éventuellement un groupe oxo, et leurs sels organiques ou minéraux. Comme sels, on peut citer les sels de chlohydrate, sulfate, sulfamate, carbonate, 30 bicarbonate, phosphate, acétate. Parmi les composés de formule (V), on peut notamment citer les composés suivants : la guanidine, l'aminoguanidine, la 1-acétylguanidine, la guanylurée, la phénylguanidine, la 1,1-diméthylguanidine, la 1-éthylguanidine, la 1,1-diéthylguanidine, la créatine, 35 l'agmatine, le biguanide, le N-méthyl biguanide, le N-éthyl biguanide, le N-propyl 3045372 15 biguanide, le N-butylbiguanide, le 1,1-diméthylbiguanide, le 1-phénylbiguanide, la 1,1,3,3-tétraméthylguanidine, la 2-tert-butyl-1,1,3,3- tétraméthylguanidine, la 1Hpyrazole-1-carboxamidine, le 5-hydroxy-3-méthy1-1H-pyrazole-1-carboximidamide, le 3,5- diamino-1H-1,2,4-triazole-1-carboximidamide, la 2-guanidone-4-thiazolidone, le 2- 5 guanidinobenzimidazole, le 2-guanidinobenzoxazole, le 2-guanidinobenzothiazole, la 1,1,3,3-Tetramethylguanidine (ou TMG), le 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (ou TBD), le 7-Methy1-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (ou MTBD). Le catalyseur aminé peut être présent en une teneur allant de 0,1 à 0,5 % en poids, par 10 rapport au poids total de la composition issue du mélange décrit précédemment (mélange extemporané), de préférence allant de 0,1 à 0,2 % en poids. Le procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines tels que les cheveux, comprend : 15 (i) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'un mélange (extemporané) du polymère séquencé d'anhydride maléique ,ou d'une composition cosmétique le comprenant , du composé polyol liposoluble ou d'une composition cosmétique le contenant, et du catalyseur aminé tels que définis précédemment ; (ii) une étape de chauffage des fibres kératiniques à une température allant de 90 °C à 20 250 °C, les étapes (i) et (ii) étant réalisées simultanément ou séparément dans l'ordre étape (i) puis étape (ii). Selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention, le mélange de la composition 25 comprenant le polymère séquencé d'anhydride maléique et du polyol liposoluble, ou de la composition le contenant, et du catalyseur aminé, est effectué dans un temps compris entre 1 minute et 24 heures avant l'application sur les fibres kératiniques, et de préférence entre 5 et 30 minutes. 30 Le procédé selon l'invention comprend une étape (ii) de chauffage des fibres kératiniques à une température allant de 90 °C à 250 °C, de préférence allant de 100 à 230 °C . De préférence, l'étape de chauffage des fibres kératiniques est réalisée à une température allant de 170 à 250 °C, de préférence allant de 180 °C à 240 °C, préférentiellement allant de 190 °C à 230 °C, notamment allant de 200 °C à 230 °C. 35 Cette étape de chauffage est avantageusement réalisée au moyen d'un fer. L'étape de chauffage est nécessaire pour optimiser les effets du procédé. Par « fer», on entend, au sens de la présente invention, un dispositif de chauffage 40 des fibres kératiniques mettant en contact lesdites fibres et le dispositif de chauffage. 3045372 16 L'extrémité du fer venant en contact avec les fibres kératiniques présente généralement deux surfaces planes. Ces deux surfaces peuvent être métalliques ou en céramique. En particulier, ces deux surfaces peuvent être lisses ou crantées ou courbes. 5 L'étape de chauffage peut être effectuée au moyen d'un fer à lisser, d'un fer à friser, d'un fer à cranter. De préférence, l'étape de chauffage est effectuée au moyen d'un fer à lisser. A titre d'exemple de fers utilisables dans le procédé de lissage selon l'invention, on 10 peut citer tous types de fer plats, et en particulier, de manière non limitative, ceux décrits dans les brevets US 5,957,140 et US 5,046,516. L'application du fer peut être effectuée par touches séparées successives de quelques secondes, ou par déplacement ou glissement progressif le long des mèches de fibres 15 kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines tels que les cheveux. De préférence, l'application du fer dans le procédé selon l'invention se fait en mouvement continu de la racine à la pointe du cheveu, en un ou plusieurs passages, en particulier en deux à vingt passages. La durée de chaque passage du fer peut aller de 2 secondes à 1 minute. 20 Le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape supplémentaire de séchage des fibres kératiniques après l'étape (i) d'application du polymère séquence ou de la composition le contenant et avant l'étape (ii) de chauffage des fibres kératiniques effectuée à une température allant de 90 °C à 250 °C. L'étape de 25 séchage peut être réalisée au moyen d'un sèche-cheveux, d'un casque ou encore par séchage à l'air libre. L'étape de séchage est avantageusement effectuée à une température allant de 20 à 70 °C. Après l'étape de chauffage, les fibres kératiniques peuvent être éventuellement 30 rincées à l'eau ou lavées avec un shampooing. Les fibres kératiniques sont ensuite éventuellement séchées au moyen d'un sèche-cheveux ou d'un casque ou à l'air libre. Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des fibres kératiniques naturelles ou abimées ou sensibilisées, éventuellement colorées et/ou 35 ayant subi un traitement préalable de mise en forme durable ou temporaire. Des fibres abimées sont par exemple des fibres sèches ou rêches ou cassantes ou fourchues ou molles. 3045372 17 Des fibres sensibilisées sont par exemple des fibres décolorées, défrisées ou permanentées. Le procédé selon l'invention est de préférence mis en oeuvre sur des fibres 5 kératiniques sèches, c'est-à-dire non humides, notamment des cheveux secs. Après l'étape (i) d'application sur les fibres kératiniques du polymère séquencé, ou d'une composition cosmétique le contenant, et avant d'effectuer l'étape (ii) de chauffage des fibres kératiniques, on peut laisser poser le polymère séquencé ou la 10 composition le contenant appliqué(e) pendant une durée allant de 1 à 60 minutes, de préférence allant de 2 à 50 minutes, préférentiellement allant de 5 à 45 minutes. Le temps de pose peut être effectué à une température allant de 15 °C à 45 °C, de préférence à la température ambiante (25 °C). 15 La composition décrite précédemment est avantageusement appliquée sur les fibres kératiniques en une quantité allant de 0,1 à 10 grammes, de préférence de 0,2 à 5 grammes de composition par gramme de fibres kératiniques. Après application de la composition sur les fibres kératiniques, ces dernières peuvent être essorées pour retirer l'excès de composition. 20 Le procédé de traitement selon l'invention peut être mis en oeuvre pendant et/ou après, de préférence après, un procédé de traitement cosmétique additionnel des fibres kératiniques, tels qu'un procédé de mise en forme temporaire (mise en forme avec bigoudis, fer à friser, fer à lisser) ou un procédé de mise en forme durable (permanente, 25 défrisage) ou un procédé de coloration ou de décoloration des fibres kératiniques. Le procédé de traitement selon l'invention peut également être mis en oeuvre en post-traitement d'un procédé de traitement cosmétique. En particulier, le procédé de traitement est mis en oeuvre en post-traitement d'un 30 procédé de coloration, de décoloration, de défrisage et/ou d'un procédé de permanente. Selon le procédé selon l'invention, on réalise un mélange, notamment extemporané, du polymère séquencé d'anhydride maléique, du composé polyol liposoluble et du 35 catalyseur aminé , et le mélange est appliqué sur les fibres kératiniques, en particulier sur les cheveux. La composition utilisée selon l'invention est généralement adaptée à une application topique sur les fibres kératiniques, et comprend donc généralement un milieu 3045372 18 physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères. Il s'agit de préférence d'un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de 5 détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition comprenant le polymère séquence d'anhydride maléique peut contenir une huile hydrocarbonée. L'huile hydrocarbonée est une huile liquide à température ambiante (25 °C). 10 Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. 15 L'huile hydrocarbonée peut être volatile ou non volatile. De préférence, l'huile hydrocarbonée est volatile. L'huile hydrocarbonée peut être choisie parmi : les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment : 20 - les alcanes ramifiés en C8-014 comme les isoalcanes en C8-014 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6- pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane 25 (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. 30 les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de 35 chaînes variées de 04 à 024, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, 40 de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de 3045372 19 passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, 5 - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges, 10 - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de 15 Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en 012 à 015, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de 20 polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou 25 insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement 30 d'atomes de carbone et d'hydrogène). L'huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment. 35 Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. La composition comprenant le polymère peut contenir, en plus de l'huile hydrocarbonée, une huile siliconée. On entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. L'huile siliconée peut être 40 volatile ou non volatile. 3045372 20 On entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à 5 température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). On entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 10 0,13 Pa. Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/S), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 15 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, 20 l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. Comme huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des 25 groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates. 30 Avantageusement, la composition peut comprendre une huile hydrocarbonée en un teneur allant de 60 à 100 % en poids du poids total des huiles présentes dans la composition et de 0 à 40 % en poids d'huile siliconée. Selon un mode préféré de l'invention, la composition contient comme huile uniquement une huile hydrocarbonée. 35 Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est volatile. La composition selon l'invention peut comprendre un additif cosmétique choisi parmi les parfums, les conservateurs, les charges, les filtres UV, les huiles, les cires, les tensioactifs, les hydratants, les vitamines, les céramides, les antioxydants, les agents 40 anti radicaux libres, les polymères, les épaississants, les matières colorantes, les actifs antipelliculaires. 3045372 21 Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est une composition anhydre. On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau. Le cas 5 échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés anti-rides de la 10 composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. 15 Exemple 1 : Copolymère méthacrylate d'isobornyle / acrylate d'isobornyle (35/35 en poids) -co-acrylate d'isobutyle / anhydride maléique (25/5 en poids) 20 Dans un réacteur double enveloppe de 1 litre muni d'une ancre d'agitation on a introduit 1 litre d'isododécane puis on a augmenté la température de 25 °C à 90 °C en 1 heure. On a ensuite ajouté en 1 heure 105 g de méthacrylate d'isobornyle, 105 g d'acrylate d'isobornyle et 1,8 g de 2.5- Bis(2- éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane (Trigonox® 141 d'Akzo Nobel). Le mélange réactionnel a été maintenu sous agitation pendant 1 h 25 30 à 90°C. On a ensuite introduit en 30 minutes 75 g d'acrylate d'isobutyle, 15 g d'anhydride maléique et 1,2 g de 2.5- Bis(2- éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane. Le mélange réactionnel a été maintenu sous agitation pendant 3 heures à 90°C, puis le mélange a été refroidi à la température ambiante (25 °C) et dilué par addition de 150 g 30 d'isododécane. On a ainsi obtenu une solution à 50% de matière active de polymère dans l'isododécane. Le polymère obtenu a un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) de 18000 et un poids moléculaire moyen en poids (Mw) de 290200 ; avec un Ip = 8,9. 35 Exemples 2 à 7 comparatifs : On a préparé les 6 compositions décrites ci-après. 40 Pour chaque composition, tous les ingrédients ont été mélangés en même temps à la température ambiante (25 °C) dans un flacon en verre puis la composition a été chauffée à 150 °C à l'aide d'un agitateur multi-puits pendant 10 minutes. On a ensuite observé l'état de la composition en renversant le flacon à l'envers pour ainsi déterminer si le 3045372 22 mélange a réagi avec une réaction de réticulation du polymère (la réticulation induisant une élévation de la viscosité du mélange initial). On a obtenu les résultats suivants : 5 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Polymère de l'exemple 1 25 `)/0 MA 25 `)/0 MA 25 `)/0 MA Diol 1 10% 10% 10% diisopropylethylamin e 0 `)/0 0,15 `)/0 0,5 `)/0 isododécane qsp 100 `)/0 qsp 100 `)/0 qsp 100 `)/0 Etat de la composition Fluide Fluide mais Visqueuse ; s'écoule en partie en restant sur les parois du flacon légèrement visqueuse Diol 1 : polybutène hydrogéné dihydroxylé G -1000 de chez Nisso (Indice hydroxyle : 60-75 KOH mg/ moyen en nombre = poids moléculaire moyen en nombre = 1500) Exemple 5 Exemple 6 Exemple 7 Polymère de l'exemple 1 25 `)/0 MA 25 `)/0 MA 25 `)/0 MA Diol 2 10% 10% 10% diisopropyléthylamin e 0 `)/0 0,15 `)/0 0,5 `)/0 isododécane qsp 100 `)/0 qsp 100 `)/0 qsp 100 `)/0 Etat de la composition Fluide Fluide mais Prise en masse ; ne s'écoule pas légèrement visqueuse Diol 2 : PDMS-OH KF-6001 de chez Shin Estu (indice d'hydroxyle = 62 mgKOH/g ; 10 viscosité à 25°C = 45 mm2/s Les résultats obtenus montrent que les compositions selon l'invention (exemples 3, 4, 6, 7) ont épaissie après chauffage ce qui prouve que la réaction de réticulation du polymère avec le diol a bien eu lieu. 15 Le même test effectué sans réaliser l'étape de chauffage pendant 10 minutes à 150 °C conduit à des compositions toutes fluides : sans l'étape de chauffage, la réticulation du polymère ne se produit pas. 20 Exemples 8 à 10 comparatifs : On a préparé les trois compositions suivantes : Exemple 8 Exemple 9 Exemple 10 Polymère de l'exemple 1 10 `)/0 MA 10 `)/0 MA 10 `)/0 MA Diol 1 5 % - - Diol 2 - 5 % - Diol 3 - - 5 % diisopropyléthylamine 0,15 `)/0 0,15 `)/0 0,15 `)/0 isododécane qsp 100 `)/0 qsp 100 `)/0 qsp 100 `)/0 Diol 3 : 1,12-dodécanediol On a traité des mèches de cheveux selon le protocole suivant : 3045372 23 On a utilisé des mèches de cheveux caucasien naturels de 2, 7 g. On a lavé les mèches avec un shampooing Ultra Doux camomille (de chez La Scad) en appliquant 1,2 g de shampoing sur une mèche de cheveux humides. On a ensuite rincé la mèche, puis essoré puis séché la mèche au casque à 60 °C pendant 10 minutes. 5 On a ensuite appliqué 5,4 g de la composition à tester sur la mèche de cheveux. Puis on a séché la mèche à 60 °C (au casque) pendant 15 minutes et on a ensuite appliqué le fer à lisser chauffé à 210 °C en effectuant 15 passages sur la longueur de la mèche (chaque passage d'environ 4 secondes). On a évalué la qualité de la fixation de la mèche. 10 On ensuite effectué un lavage à l'eau en immergeant la mèche de cheveux traitée dans l'eau (à la température ambiante 25 °C) pendant 5 minutes. On a ensuite essoré la mèche puis séché au casque à 60 °C pendant 15 minutes. On a à nouveau évalué la qualité de la fixation de la mèche de cheveux. Puis on a peigné la mèche en effectuant 8 passages du peigne et on a évalué à 15 nouveau la qualité de la fixation. Pour comparaison de l'effet de l'étape de chauffage faite avec le fer à friser chauffé à 210 °C, on effectue le même protocole sur une autre mèche de cheveux mais sans effectuer l'application du fer à friser. 20 On a évalué la qualité de la fixation de la mèche de cheveux en observant l'aspect plus ou moins rigide de la mèche : on prend la mèche à l'une de ses extrémité avec les doigts et on met la mèche à l'envers en la tenant par le bas ; on observe ensuite la forme de la mèche : soit la mèche garde sa forme ce qui signifie que la mèche est très bien fixée ; 25 soit la mèche se déforme (sous l'effet de l'apesanteur) ce qui signifie que la mèche n'est pas bien fixée. On a évalué la qualité de la fixation de la mèche de cheveux selon la notation suivante : 30 Mèche sans fixation : - Mèche avec faible fixation : + Mèche avec fixation moyenne : ++ Mèche avec très bonne fixation : +++ 35 On a obtenu les résultats suivants : Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 8 avec 8' sans 9 avec 9' sans 10 avec 10' sans chaleur chaleur chaleur chaleur chaleur chaleur Fixation avant lavage +++ + +++ + +++ + Fixation après lavage ++ - ++ - ++ + Fixation après peignage + - + - + - Les résultats obtenus montrent que les mèches des exemples 8, 9 et 10 traitées avec le procédé selon l'invention présentent de bonnes propriétés de fixation avant et après 40 lavage à l'eau, et aussi après peignage. Ces propriétés sont supérieures à celles des 3045372 24 mèches des exemples 8' , 9'et 10' qui n'ont pas subies d'étape de chauffage avec le fer à friser. 5 REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique de traitement des fibres kératiniques comprenant : (i) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'un mélange extemporané d'un 5 polymère séquencé d'anhydride maléique, ou d'une composition cosmétique le comprenant , d'un composé polyol liposoluble ou d'une composition cosmétique le contenant, et d'un catalyseur aminé ; ledit polymère séquencé comprenant : au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) 10 supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d'au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR2 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à 012 ; et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d'au moins un monomère anhydride 15 maléique et d'au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2 = C(R1)-COOR3 dans laquelle R1 représente H ou un radical méthyle, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en Ci à 06, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle, 20 (ii) une étape de chauffage des fibres kératiniques à une température allant de 90 °C à 250 °C , les étapes (i) et (ii) étant réalisées en même temps, ou séparément dans l'ordre (i) puis (ii). 25 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la première séquence du polymère séquencé est obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle 04 à 012 ; 30 et éventuellement un monomère additionnel choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C8-022 linéaire ou ramifié. 3. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que pour la première séquence du polymère séquencé ledit monomère acrylate et ledit monomère 35 méthacrylate sont dans des proportions massiques acrylate/méthacrylate comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment entre 45 :55 et 55 :45. 4. Procédé selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que la première 40 séquence du polymère séquencé est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle. 3045372 26 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la proportion de la première séquence dans le polymère séquencé va de 60 à 80% en poids du polymère, mieux de 65 à 75%. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce 5 que la deuxième séquence du polymère séquencé comprend un monomère choisi parmi l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de méthoxyéthyle, ou leurs mélanges, et de préférence l'acrylate d'isobutyle. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce 10 que pour la deuxième séquence du polymère séquencé l'anhydride maléique et ledit monomère (méth)acrylate sont dans des proportions massiques anhydride maléique /(méth)acrylate allant de 1 à 10, préférentiellement allant de 2 à 9, notamment allant de 3 à 8, ou encore allant de 4 à 7. 15 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la deuxième séquence du polymère séquencé comprend un monomère additionnel silicone de formule (I) R8 I - O C H3 CH3 0 Si S H,3 i-R I 1-13 (I) dans laquelle : 20 - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence méthyle; - R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence un groupe éthylène, propylène ou butylène ; 25 - R10 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle ; - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100. 30 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la proportion de la deuxième séquence dans le polymère séquencé va de 20 à 40% en poids du polymère, mieux de 25 à 35% en poids. 35 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit polymère séquencé comprend un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence, notamment est un polymère statistique. 40 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit polymère séquencé a un indice de polydispersité du polymère séquencé est supérieur à 2, de préférence allant de 3 à 11. 3045372 27 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère séquence d'anhydride maléique est présent dans la composition appliquée sur sur les matières kératiniques en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition issue du mélange extemporané, de préférence de 0,5 % à 35 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 10 % à 30 % en poids. 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyol liposoluble est un composé organique non polymérique de formule (II) : W(OH)n (II) dans laquelle n désigne un nombre entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 2 et 10, de préférence entre 2 et 5 W désigne un radical multivalent en C8-030, linéaire ou ramifié ou (hétéro)cyclique, saturé ou insaturé, W pouvant en outre une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions éther, thioéther, ester, cétone, amide. 14. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyol liposoluble est un diol à chaîne hydrocarbonée en C8-018 , notamment choisi parmi le 1- 10-décanediol, le 1,12-dodécanediol, le 1,14-tétradécanediol , et préférentiellement, le 1,12-dodécanediol. 15. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyol est choisi parmi les polyoléfines diols, les polydiméthylsiloxane diols, les polyesters diols, de préférence choisi parmi des polybutadiènes hydrogénés diols, et les polydiméthylsiloxane diols de formule (IV) : CH3 CH3 Cl H3 r 1 HO-X-Si-0-[-Si-0-17Si-X-OH I I I CH3 CH3 CH3 dans laquelle : R1 = groupe divalent alkylène en C2-06 X = liaison covalente ou groupe -O-R2- avec R2 = alkylène en C2-06 n = 1 à 100, de préférence 5 à 50, et préférentiellement de 10 à 30, de préférence CH3 CH3 \ / 1 \ / HO-HCHO-FCH2 )3 Si -O )20 Si-CHd7O-HCHOH 1 1 CH3 CH3 (IV) 3045372 28 16. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyol liposoluble est mis en oeuvre selon un ratio molaire groupe OH du polyol liposoluble / groupe anhydride maléique du polymère acrylique allant de 0,01 à 10, de préférence allant de 0,1 à 5, préférentiellement allant de 0,1 à 2, et plus préférentiellement allant de 5 0,1 à 1. 17. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur aminé est choisi parmi les catalyseurs à fonction amine primaire ou à fonction aminidine ou à fonction guanidine, de préférence est la diisopropyléthylamine. 18. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur aminé est présent en une teneur allant de 0,1 à 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition issue dudit mélange, de préférence allant de 0,1 à 0,2 % en poids. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend une huile hydrocarbonée, de préférence une huile hydrocarbonée apolaire ayant de 8 à 14 atomes de carbone, préférentiellement l'isododécane. 20 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le mélange de la composition comprenant le polymère séquencé d'anhydride maléique et du polyol liposoluble, ou de la composition le contenant, et du catalyseur aminé est effectué dans un temps compris entre 1 minute et 24 heures avant 25 l'application sur les fibres kératiniques, et de préférence entre 5 et 30 minutes. 21. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de chauffage est effectué à une température allant de 100 à 230 °C, de préférence allant de 190 °C à 230 °C 30 22. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de chauffage est réalisée au moyen d'un fer. 23. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il 35 comprend une étape supplémentaire de séchage des fibres kératiniques après l'étape (i) et avant l'étape (ii) , de préférence à une température allant de 20 à 70 °C. 24. Kit comprenant : une première composition comprenant un polymère séquencé d'anhydride maléique tel que défini dans l'une des revendications 1 à 12 et éventuellement un milieu physiologiquement acceptable, et 10 15 3045372 29 une deuxième composition comprenant un composé polyol liposoluble tel que défini dans l'une des revendications 1 et 13 à 16 et éventuellement un milieu physiologiquement acceptable, la première composition ou la deuxième composition comprenant un catalyseur aminé tel 5 que défini dans l'une des revendications 1, 17, 18, les première et deuxième compositions étant conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct. 25. Composition cosmétique obtenue par mélange d'un polymère séquence d'anhydride 10 maléique tel que défini dans l'une des revendications 1 à 11 ou d'une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, d'un composé polyol liposoluble tel que défini dans l'une des revendications 1 et 13 à 16 ou d'une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, et d'un catalyseur aminé tel que défini dans l'une des revendications 1, 17, 18. 15 26. Polymère susceptible d'être obtenu par réaction d'un composé polyol liposoluble tel que défini dans l'une des revendications 1 et 13 à 16 avec un polymère acrylique d'anhydride maléique tel que défini dans l'une des revendications 1 à 11.