Brevet FR3038734A1 — publié le 20170113

L'objet de la présente invention concerne de nouveaux matériaux optiques fonctionnalisés, leur procédé de fabrication et leurs utilisations. Introduction Il existe une recherche constante de nouveaux matériaux optiques afin de leur conférer des propriétés physico-chimiques ou biologiques particulières, dans le but entre autres, de faciliter leurs utilisations, voire d'en diversifier les applications. En particulier, les traitements antibactériens existant pour de tels matériaux reposent sur l'utilisation de particules d'argent emprisonnées dans diverses couches. Ce traitement n'est pas satisfaisant d'un point de vue toxicologique car l'utilisation de l'argent est controversée. De plus, certaines souches de bactéries sont peu ou pas sensibles à l'argent. Une solution pouvant être envisagée et permettant ainsi d'éliminer la controverse liée aux particules d'argent est le greffage en surface de biomolécules actives. Néanmoins, un greffage facile de molécules actives, en particulier de biomolécules, sur de tels matériaux n'est actuellement pas connu. Il existe en effet des stratégies classiques (qui en outre ne semblent toutefois pas avoir été divulguées comme pouvant être appliquées au domaine particulier de l'optique/ophtalmie) pour obtenir des matériaux hybrides bioorganiques/inorganiques. Néanmoins, ces stratégies reposent sur le greffage de la (bio-)molécule sur un support via des réactions chimiques trop sélectives (ligation oxyure, pont disulfure, ligation semicarbazide, - click chennistry », couplage amine-acide activé, etc.) impliquant une fonctionnalisation préalable de la surface à traiter. Ainsi, même s'il existe des méthodes pour greffer des molécules sur des supports, ces méthodes ne semblent pas facilement applicables à des matériaux optiques. L'objet de la présente invention est de permettre le greffage de (bio-)molécules sur des matériaux optiques de façon simple et surtout contrôlée. Ce greffage se fait par l'intermédiaire de (bio-)molécules silylées. Les demandes de brevets W02013190148 et W02011089267 divulguent des biomolécules silylées, mais aucun de ces documents n'envisage leur application pour la fabrication de matériaux optiques en tant que tels. Toutefois, le contenu de ces demandes de brevet est utile afin de synthétiser les biomolécules silylées. Or, de manière surprenante, il a été découvert que le greffage de telles (bio-)molécules sur/dans des matériaux optiques est d'une extrême facilité, et les matériaux obtenus conservent l'essentiel de leurs propriétés optiques, voire semble même les améliorer. 3038734 2 A cet égard, les procédés de synthèses des biomolécules silylées (ou conjugués peptidiques) selon la présente invention sont les mêmes que ceux décrits dans W02013190148 et W02011089267. Résumé de l'invention 5 L'objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un principe actif silylé de formule (I) : Y1 A X Si-Y 2 Y3 formule (I) dans laquelle : 10 - A est un principe actif préférentiellement choisi parmi une biomolécule, un composé pharmaceutique, un colorant et/ou un marqueur chimique, - X est une liaison ou un groupement espaceur préférentiellement représenté par un radical divalent dérivé d'une chaîne hydrocarbonée aliphatique saturée ou insaturée comportant de 1 à 10 atomes de carbone, dans laquelle sont 15 éventuellement intercalés, un ou plusieurs chaînons structuraux choisi parmi le groupe arylène, et les fragments -0-, -5-, -C(=0)-, SO2 ou -N(Ri)-, ladite chaîne étant non substituée ou substituée par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les atomes d'halogène, le groupe hydroxy, les radicaux alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbones ou les radicaux benzyle, ou phénéthyle, 20 - R1 représente un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique comportant de 1 à 6 atomes de carbones, un radical benzyle, ou un radical phénétyle, - Y1, Y2, Y3, identiques ou différents, représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical OR2, un groupement 25 hydroxyle, une chaîne hydrocarbonée aliphatique saturée ou insaturée comportant de 1 à 6 atomes de carbone éventuellement substitué par un groupement aryle, n 3038734 3 - R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement aryle ou une chaîne hydrocarbonée aliphatique saturée ou insaturée comportant de 1 à 6 atomes de carbone éventuellement substitué par un groupement aryle ou halogène, - n est un nombre entier supérieur à ou égal à 1, préférentiellement compris 5 entre 1 à 50, plus préférentiellement 1 à 10, de manière toute préférée n est égale à 1, pour la préparation d'un support (de qualité) optique fonctionnalisé. L'objet de la présente invention concerne également un matériau (de qualité) optique fonctionnalisé comprenant : 10 - un matériau de support de qualité optique, et - au moins un principe actif silylé tel que défini présentement en tant que groupement fonctionnel, i.e. fonction additionnelle, préférentiellement compris dans un revêtement de surface dudit matériau optique de support, caractérisé en ce qu'au moins l'un des groupements Y1, Y2 et/ou Y3 est une liaison 15 covalente reliant le reste du principe actif silylé de formule (I) au dit matériau optique de support ainsi fonctionnalisé. La présente invention concerne en outre un procédé de fabrication d'un matériau (de qualité) optique fonctionnalisé tel que défini présentement caractérisé par les étapes suivantes : 20 a. le matériau de support (de qualité) optique à l'état solide est au moins partiellement mis en contact, par exemple par trempage, avec une solution contenant au moins un type de principe actif silylé de formule (I) tel que défini présentement ; ou un précurseur du matériau de support (de qualité) optique, préférentiellement (à 25 l'état) liquide ou pâteux, est mélangé avec une solution contenant au moins un type de principe actif silylé de formule (I) telle que définie présentement, et le mélange résultant est figé par réaction chimique, par exemple par un procédé de polymérisation, comme la polymérisation sol-gel; b. éventuel lavage du matériau optique fonctionnalisé résultant de l'étape (a) avec un 30 solvant adéquat, tel que de l'eau ; et c. récupération du matériau optique fonctionnalisé. 3038734 4 La présente invention concerne également l'utilisation d'un matériau optique fonctionnalisé tel que défini ci-dessus pour maintenir ou instaurer un niveau de stérilité dans l'environnement, préférentiellement immédiat, dudit matériau optique. 5 La présente invention concerne de plus l'utilisation d'un principe actif silylé de formule (I) telle que définie ci-dessus pour la fabrication d'au moins un revêtement de qualité optique. La présente invention concerne ainsi un revêtement de qualité optique comprenant au moins un principe actif silylé tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce qu'au moins l'un 10 des groupements Y1, Y2 et/ou Y3 est une liaison covalente permettant l'adhésion du revêtement à son support. Définitions Principe actif » Dans le contexte de la présente invention qui concerne les matériaux optiques 15 fonctionnalisés, le principe actif est la molécule présentant des caractéristiques physico- chimiques ou biologiques distinctives du polymère organique ou minéral qui le porte. Par exemple, le principe actif peut être un médicament connu, une molécule biologique telle qu'une séquence peptidique permettant l'accroche de cellules biologiques, ou un colorant. Le principe actif peut être d'origine naturelle ou synthétique. Le terme - conjugué » dans 20 « conjugué de principe actif » est utilisé simplement en référence au fait qu'au moins l'un des atomes constitutif du principe actif considéré (i.e. un hydroxyle ou un hydrogène, plus particulièrement un groupement partant tel qu'un hydrogène labile) a été remplacé par une liaison chimique liant ce principe actif avec X ou Si selon la formule (I). Il est évident selon la présente invention que le fragment de principe actif greffé est le fragment 25 présentant une activité biologique, physique ou chimique afin de transférer cette activité au matériau optique. Préférentiellement, le principe actif est un composé pharmaceutique, un colorant ou marqueur chimique, ou une biomolécule. Principe actif naturel » 30 Un principe actif naturel, telle qu'une biomolécule naturelle, est un principe actif trouvé dans l'environnement sans intervention humaine directe (hormis son 3038734 5 extraction/isolement). Tous les fragments A selon la présente invention peuvent être des principes actifs naturels, quelles que soient leurs natures (biomolécule, composé pharmaceutique ou colorant). - Principe actif synthétique » 5 Un principe actif synthétique est un principe actif qui n'est pas trouvé dans l'environnement sans intervention humaine directe (hormis son extraction/isolement). Par exemple, un principe actif tel qu'un peptide synthétique peut être une séquence d'un peptide naturel dans lequel au moins un acide aminé naturel a été remplacé par un autre, naturel ou synthétique. Tous les fragments A selon la présente invention peuvent être des 10 principes actifs synthétiques, quelles que soient leurs natures (biomolécule, composé pharmaceutique ou colorant). - Biomolécule » Le terme - biomolécule » selon la présente invention concerne une molécule susceptible d'être trouvée dans le milieu biologique, i.e. synthétisée par un organisme vivant. Cette 15 définition comprend également les analogues fonctionnels de ces molécules. En effet, il est par exemple commun dans l'art de modifier la structure des biomolécules afin d'uniquement en garder la région active ou le site actif, ou d'ajouter des groupements protecteurs des fonctions générant des effets secondaires, par exemple. Ces groupements protecteurs et leur utilisation sont décrits dans des ouvrages tels que par 20 exemple Greene, "Protective Groups in Organic Synthesis", Wiley, New York, 2007 4e édition ; Harrison et al. "Compendium of Synthetic Organic Methods", Vol. 1 à 8 (J. Wiley Et sons, 1971 to 1996). Les biomolécules peuvent être choisis dans la liste constituée par un peptide, une protéine, un glycopeptide, une glycoprotéine, un acide déoxyribonucléique, un acide 25 ribonucléique, une pectine, un chitosane, un acide hyaluronique, un saccharide, un oligosaccharide, un lipide, et un glycolipide. - Composé pharmaceutique » L'expression - composé pharmaceutique » selon la présente invention est la molécule qui dans un médicament possède un effet thérapeutique. De manière préférée, les composés 30 pharmaceutiques selon la présente invention sont des molécules antibiotiques, antimicrobiennes, antibactériennes, antivirales, antiparasitaires, antifongiques, antiinflammatoires, antisalissures, antiadhésives. 3038734 6 De manière avantageuse, le principe actif est choisi parmi les peptides antibactériens annphipathiques, cationiques, la daptomycine, la polynnyxine, la tachyplesine, la magainine, les défensines, les cathélicidines, les histatines, les cécropines, la mellitine, la tennporines, les bombinines. 5 « Colorant ou marqueur chimique » Les matériaux optiques peuvent être tintés afin de filtrer des longueurs d'ondes particulières de la lumière auxquelles elles sont exposées. De par sa facilité de mise en oeuvre, la présente invention peut être appliquée facilement au greffage de molécules absorbantes dans des longueurs d'ondes particulières sur des matériaux optiques telles que 10 des lentilles ou des verres. De manière préférée le colorant ou marqueur chimique selon la présente invention peut être choisi parmi les composés suivants : fluorescéine, sel sodique de fluorescéine, 4',5'-Bis[N,N-bis(carboxynnéthyl)-anninonnéthyl]fluorescéine, acide 6-[fluorescéine-5 (6) -carboxannido]héxanoique, acide 6-[ fluorescéine-5 (6) - carboxannido]héxanoique ester N-hydroxysuccinimide de fluorescéin-5(6)-isothiocyanate, 15 fluorescéin-a-D-N-acetylneuranninide-polyacryl-amide, annidite de fluorescéine, fluorescéine-di(B-D-galactopyranoside), fluorescéin-di-(B-D-glucopyranoside), diacétate de fluorescéine, diacétate fluorescéin-5(6)-isothiocyanate, diacétate de fluorescéin-5- nnaleinnide, diacétate de fluorescéin-6-isothiocyanate, dibutyrate de fluorescéine, fluorescéine dilaurate, sel de diphosphate de fluorescéine triammonium, acide 20 fluorescéin-hyaluronic, isothiocyanate de fluorescéine- Dextran 500000-Conjugué, isomer I de la isothiocyanate de fluorescéine, isothiocyanate de fluorescéine-dextran, acétate de mercure-fluorescéine, chlorhydrate de mono-p-guanidinobenzoate-fluorescéine, 0,0'- diacrylate de fluorescéine, fluorescéine 0,0'-dimethacrylate, fluorescéine o-acrylate, fluorescéine 0-méthacrylate, ester N-hydroxysuccininnide de fluorescéine, fluorescéine-5- 25 thiosemicarbazide, fluorescéin-a-D-galactosamine polyacrylamide, fluorescéin-a-D- mannopyranoside-polyacrylamide, 4(5)-(iodoacétannido)-fluorescéine, 5- (Bronnonnéthyl)fluorescéine, 5-(lodoacétannido)fluorescéine, diacétate de l'ester Nsuccininnidy1-5-Carboxy-fluorescéine, diacétate de l'ester N-succinimidyl-6-Carboxyfluorescéine, Aminophényl-fluorescéine, Biotin-4- fluorescéine, hydroxyphényl- 30 fluorescéine, MTS-4- fluorescéine, chlorhydrate de poly(fluorescéine-isothiocyanate allylamine), poly(fluorescéine-0-acrylate), poly(fluorescéine-0-méthacrylate), acétate de PPHT-fluorescéine, chlorhydrate de 5-([4,6-dichlorotriazin-2-yl]amino) fluorescéine, chlorhydrate de 6-([4,6-dichlorotriazin-2-yl]annino) fluorescéine, poly[(nnéthylnnéthacrylate)-co-( fluorescéine-0-nnethacrylate)], poly[méthylméthacrylate- co-(fluorescéine 0-acrylate)], 5(6)- 3038734 7 (Biotinannidohexanoylannido)pentylthioureidylfluorescéine, N-(5- fluorescéinyl)nnaleinnide, sel disodique de Mercure-dibromo-fluorescéine, fluorescéin-digméthylène-Nnnéthylglycine], sel disodique de 2',4',5',7'-tétrakis-(acétoxynnercuro)-fluoroscéine, l'érythrosin B, l'éthyl eosin, 5-carboxy fluorescéine, ester N-succininnidyl de 5-carboxy 5 fluorescéine ester perchlorate de, rhodamine B octadecyl, ester N-hydroxysuccininnide de 6-Carboxy-fluorescéine, dibenzyl fluorescéine, rhodol, 6-amino fluorescéine, rhodamine 6G, la rhodamine B ou encore la rhodamine 123. Les marqueurs peuvent être greffés sur une bionnolécule telle qu'un peptide, permettant un traçage ou une double fonctionnalité du matériau optique. 10 - Activité antimicrobienne » Une - activité antinnicrobienne » selon la présente invention est la définition générique telle que comprise par l'homme du métier, c'est-à-dire présentant un effet relatif à un agent antimicrobien. Un (agent) antimicrobien est une substance qui tue, ralentit la croissance ou bloque la croissance d'un ou de plusieurs microbes. Par - croissance » il est 15 compris dans le cadre de la présente invention toute opération cellulaire permettant un accroissement volumétrique de la cellule, une division cellulaire ou une reproduction cellulaire. Un microbe dans le cadre de la présente invention concerne tout organisme unicellulaire ou pluricellulaire pathogène ou parasitaire d'autres organismes vivants comme les humains. 20 Par exemple, les antimicrobiens peuvent être généralement choisis parmi les différentes familles suivantes : les bêtalactamines, les céphalosphorines, la fosfonnycine, les glycopeptides, les polynnyxines, les gramicidines, la tyrocidine, les aminosides, les macrolides, les lincosamides, les synergistines, les phénicolés, les tétracyclines, l'acide fusidique, les io oxazolidinones, les rifamycines, les quinolones, les fluoroquinolones, les 25 produits nitrés, les sulfamides, la triméthoprime, et leurs mélanges. De manière plus spécifique les antimicrobiens peuvent être choisis parmi la nystatine, le nitrate de miconazole, l'acide lauryl-oxypropyl-B-aminobutyrique, l'amphotéricine B, l'acide undécylénique, le chloroquinaldol, le nitrate d'éconazole, la natamycine, le cloprothiazole, le clotrimazole, le tolnaftate, la lucensomycine, la tétracycline, 30 l'érythromycine, les pénicillines, l'oxacilline, la cloxaciline, l'ampicilline, l'amoxicilline, la bacannpicilline, la nnétannpicilline, la pivannpicilline, l'azlocilline, la mezlocilline, la pipéracilline, la ticarcilline, le pivnnécillinann, le sulbactam, le tazobactam, l'imipénème, la céfalexine, le céfadroxil, le céfaclor, la céfatrizine, la céfalotine, la céfapyrine, la céfazoline, la céfoxitine, le céfamandole, le céfotétan, le céfuroxime, le céfotaxime, le 3038734 8 céfsulodine, le céfopérazone, le céfotiam, la céftazidime, le céftriaxone, le céfixime, le céfpodoxime, le céfépime, le latamoxef, l'aztréonam, la vancomycine, la vancocine, la téicopianine, la polymyxine B, la colistine, la bacitracine, la tyrothricine, la streptomycine, la kanamycine, la tobramycine, l'amikacine, la sisomicine, la dibékacine, la 5 nétilmicine, la spectinomycine, la spiramycine, l'érythromycine, la josamycine, la roxithromycine, la clarithromycine, l'azithromycine, la lincomycine, la clindamycine, la virginiamycine, la pristinannycine, la dalfopristine-quinupristine, le chloramphénicol, le thiamphénicol, la tétracycline, la doxycycline, la ininocycline, l'acide fusidique, la linézolide, la rifamycine, la rifampicine, l'acide nalidixique, l'acide oxolinique, l'acide 10 pipémidique, la fluméquine, la péfloxacine, la norfloxacine, l'ofloxacine, la ciprofloxacine, l'enoxacine, la sparfloxacine, la lévofloxacine, la moxifloxacine, la nitroxoline, le tilboquinol, la nitrofurantoïne, la nifuroxazide, la métronidazole, l'ornidazole, la sulfadiazine, le sulfaméthisol, le triméthoprime, l'isoniazide et leurs dérivés et mélanges. Préférentiellement, les antimicrobiens greffés ont un mode d"action de contact. 15 En outre, toutes ces molécules antimicrobiennes présentent des fonctions chimiques plus ou moins réactives. Ainsi, l'homme du métier est tout à fait capable d'adapter l'objet de la présente invention afin d'utiliser l'une de ces fonctions comme point d'attache au fragment X. « Surfaces antimicrobiennes » 20 Par - surfaces antimicrobiennes», il est compris dans la présente invention que les surfaces du matériau optique greffé possèdent en lien avec les microbes concernés, un effet antiadhésif, anti-biofilm cumulé ou non à un effet de lyse cellulaire, de ralentissement de la croissance cellulaire et/ou de blocage de la croissance cellulaire des microbes. Le support optique fonctionnalisé selon la présente invention peut comprendre au moins une surface 25 antimicrobienne. En outre, au moins l'une des surfaces antimicrobiennes du support optique fonctionnalisé selon la présente invention peut être combinée avec d'autres types de traitements de surface. Le support optique fonctionnalisé selon la présente invention peut comprendre plusieurs surfaces distinctes, dont une surface antimicrobienne, présentant des propriétés différentes. 30 « Activité antibiotique » Une - activité antibiotique » (équivalent au terme - antibactérien ») selon la présente invention est la définition générique telle que comprise par l'homme du métier, c'est-à- 3038734 9 dire un effet relatif à un agent antibiotique. Un (agent) antibiotique est une substance qui tue, ralentit la croissance ou bloque la croissance d'une ou de plusieurs bactéries. Par croissance » il est compris dans le cadre de la présente invention toute opération cellulaire permettant un accroissement volumétrique de la cellule (bactérie), une division 5 cellulaire (de la bactérie) ou une reproduction cellulaire (de la bactérie). Par exemple les antibiotiques peuvent être généralement choisis parmi les différentes familles suivantes : les béta-lactames, les monobactames, les pénicillines, les inhibiteurs de beta lactamases, les aminoglycosides, les glycylcycline, les tétracyclines, les quinolones, les glycopeptides, les lipopeptides, les macrolides, les ketolides, les 10 lincosamides, les streptogramines, les oxazolidinones, les polymyxines. De manière plus spécifique les antibiotiques peuvent être choisis parmi l'amikacine, la gentamycine, la tobramycine, l'imipénème, le méropénème, l'ertapénème, le composé connu sous l'appellation PZ-601, la céfazoline, la céfépime, la céfotaxime, la céfoxitine, la ceftaroline, la ceftazidime, la ceftibiprole, la ceftriaxone, la céfuroxime, la céphalexine, 15 l'aztréoname, l'amoxicilline, la clavulanate, l'ampicilline, le sulbactame, l'oxacilline, la pipéracilline, le tazobactame, la ticarcilline, la pénicilline, la doxycycline, la minocycline, la tétracycline, la tigécycline, la ciprofloxacine, la gatifloxacine, la grépafloxacine, la lévofloxacine, la moxifloxacine, l'ofloxacine, l'azithromycine, la clarithromycine, la roxythromycine, la télithromycine, la colistine, la polymyxine B, la fosfomycine, le 20 trinnéthoprinn et le sulfaméthoxazole. On peut encore citer comme exemples d'agents antibiotiques les alcools, les polyols en C2- C8, les acétate, benzoate et diacétate d'aluminium, des conservateurs tels que le chlorure de benzalkonium, le chlorure de cétrimonium, la chlorhexidine, le climbazole, des citrates, l'oxyde et le sulfate d'argent, des acides tel que l'acide borique, l'acide 25 usnique, l'acide pyroglutamique et dérivés, les acétate, borate, salicylate et sulfate de zinc, des peptides antimicrobiens tels que les béta-défensines, et leurs mélanges. Préférentiellement, les antibiotiques greffés ont un mode d"action de contact. Toutes ces molécules antibiotiques présentent des fonctions chimiques plus ou moins réactives. Ainsi, l'homme du métier est tout à fait capable d'adapter l'objet de la 30 présente invention afin d'utiliser l'une de ces fonctions comme point d'attache au fragment X. « Surfaces antibiotiques » 3038734 10 Par - surfaces antibiotiques », il est compris dans la présente invention que les surfaces du matériau optique greffé possèdent en lien avec les bactéries concernées, un effet antiadhésif, anti-biofilm cumulé ou non à un effet bactéricide, bactériostatique (les bactéries sont lysées, ne peuvent plus se diviser ou croitre, et/ou se reproduire). Le support optique 5 fonctionnalisé selon la présente invention peut comprendre au moins une surface antibiotique. En outre, au moins l'une des surfaces antibiotiques du support optique fonctionnalisé selon la présente invention peut être combinée avec d'autres types de traitements de surface. Le support optique fonctionnalisé selon la présente invention peut comprendre plusieurs surfaces distinctes, dont une surface antibiotique, présentant des 10 propriétés différentes. Activité antifongique » Une - activité antifongique » selon la présente invention est la définition générique telle que comprise par l'homme du métier, c'est-à-dire un effet relatif à un agent antifongique. Un (agent) antifongique est une substance qui tue, ralentit la croissance ou bloque la 15 croissance d'un ou de plusieurs champignons. Par - croissance » il est compris dans le cadre de la présente invention toute opération cellulaire permettant un accroissement volumétrique de la cellule (champignon), une division cellulaire (du champignon) ou une reproduction cellulaire (du champignon). Des exemples d'antifongiques peuvent en outre être choisis parmi les différentes familles 20 suivantes : les polyènes, les imidazoles, les triazolés, les analogues nucléosidiques, les allylamines, les échinocandines, les sordarines, les morpholines, la griséofulvine, la ciclopiroxolamine, le sulfure de sélénium, et leurs mélanges. Plus préférablement, l'agent antifongique est choisi parmi la nystatine, l'amphotéricine B, le kétoconazole, l'éconazole, le miconazole, le clotrimazole, le fluconazole, l'itraconazole, 25 le voriconazole, le posaconazole, la 5-fluorocytosine, la naftafine, la terbinafine, la caspofongine, l'amorlfine, et leurs dérivés et mélanges. Préférentiellement, les antifongiques greffés ont un mode d"action de contact. Toutes ces molécules antifongiques présentent des fonctions chimiques plus ou moins réactives. Ainsi, l'homme du métier est tout à fait capable d'adapter l'objet de la 30 présente invention afin d'utiliser l'une de ces fonctions comme point d'attache au fragment X. 3038734 11 Surfaces antifongiques Par - surfaces antifongiques », il est compris dans la présente invention que les surfaces décrites dans le présent manuscrit, possèdent en lien avec les champignons concernés, un effet anti-adhésif, anti-biofilm cumulé ou non à un effet de lyse cellulaire, de 5 ralentissement de la croissance cellulaire et/ou de blocage de la croissance cellulaire des champignons. Le support optique fonctionnalisé selon la présente invention peut comprendre au moins une surface antifongique. En outre, au moins l'une des surfaces antifongiques du support optique fonctionnalisé selon la présente invention peut être combinée avec d'autres types de traitements de surface. Le support optique fonctionnalisé 10 selon la présente invention peut comprendre plusieurs surfaces distinctes, dont une surface antifongique, présentant des propriétés différentes. Peptide » et - protéine » Les termes - peptides » (équivalent au terme - oligopeptide ») et - protéines » doivent être compris comme des polymères d'acides aminés, lesdits acides aminés étant reliés 15 entre eux par une liaison peptidique et/ou pseudopeptidique. Un peptide contient généralement entre 2 et 80 à 100 acides aminés, la limite supérieure n'étant pas clairement définie, mais concerne de manière générale le domaine des protéines. Préférentiellement le principe actif peptidique selon la présente invention contient entre 2 et 80 acides aminés, plus préférablement entre 3 et 40, et encore plus préférablement 20 entre 4 et 20. Lorsque le groupement - A » fait référence à l'expression - conjugué peptidique » ou encore - fragment peptidique » ces expressions font simplement référence au fait qu'au moins l'un des atomes constitutif du brin pepitidique considéré (i.e. un hydrogène ou un hydroxyle du brin peptidique libre) a été remplacé par X ou Si selon la formule (I). 25 Les peptides ou protéines peuvent être extraite d'un milieu biologique ou fabriquées de manière synthétique. Les techniques de synthèse peptidique sont décrites dans Paul Lloyd-Williams, Fernando Albericio, Ernest Giralt, "Chemical Approaches to the Synthesis of Peptides and Proteins", CRC Press, 1997 ou Houben-Weyl, "Methods of Organic Chemistry, Synthesis of Peptides and Peptidomimetics", Vol E 22a, Vol E 22b, Vol E 22c, Vol E 22d., M. 30 Goodmann Ed., Georg Thieme Verlag, 2002. - Acide aminé » L'expression - acide aminé » doit être comprise comme toute molécule présentant au moins un acide carboxylique, au moins une amine et au moins un carbone reliant cette 3038734 12 amine et cet acide carboxylique. Préférentiellement, les acides aminés pouvant être utilisés dans le cadre de la présente invention sont les acides aminés dits - naturels » et/ou les acides aminés synthétiques tels que défini ci-dessous. Préférentiellement les acides aminés de la présente invention sont de forme L. 5 « Acide aminé naturel » L'expression - acide aminé naturel » représente entre autres les acides aminés suivants : la glycine (Gly), l'alanine (Ala), la valine (Val), la leucine (Leu), l'isoleucine (Ile), la sérine (Ser), la thréonine (Thr), la phénylalanine (Phe), la tyrosine (Tyr), le tryptophane (Trp), la cystéine (Cys), la méthionine (Met), la proline (Pro), l'acide aspartique (Asp), l'asparagine 10 (Asn), la glutamine (Gln), l'acide glutamique (Glu), l'histidine (His), l'arginine (Arg) et la lysine (Lys). Les acides aminés naturels préférés selon la présente invention sont les acides aminés de la série L. Acide aminé synthétique » Par acide aminé synthétique, il est compris tous les acides aminés non naturels tels que 15 définis ci-dessus. Glucide » Le terme "glucide" comprend les monosaccharides et polysaccharides. Un monosaccharide, ou ose, est un polymère de carbones hydraté, lesquels carbones sont reliés entre eux par une liaison C-C. Il existe deux types d'ose : les aldoses et les cétoses. 20 Les monosaccharides sont en outre cyclisables par l'intermédiaire d'une fonction hémiacétal. Les monosaccharides préférés selon la présente invention sont les monosaccharides de la série D. Les monosaccharides sont classés par nombre de carbones. Par exemples les monosaccharides à 6 carbones sont les hexoses de formule C6111206 et peuvent être l'allose, l'altrose, le glucose, le mannose, le gulose, l'idose, le galactose ou 25 le talose. Les monosaccharides à 5 carbones sont les pentoses de formule C5111005 et peuvent être le ribose, l'arabinose, le xylose, ou le lyxose. Un polysaccharide concerne un polymère fait de monosaccharides (préférentiellement de la série D) joints par des liaisons glycosidiques. Des exemples de polysaccharides sont la cellulose et ses dérivés, la pectine, le chitosane, ou encore l'acide hyaluronique. Les 30 dérivés de cellulose comprennent l'hydroxypropylméthylcellulose (HPMC), l'hydroxyéthylcellulose (HEC), l'hydroxypropylcellulose (HPC), carboxynnethylcellulose (CMC). 3038734 13 Les glucides naturels ou synthétiques sont compris dans cette définition. - Glycopeptide » Un glycopeptide est un peptide relié à un glucide par l'intermédiaire d'au moins une liaison chimique. 5 - Glycoprotéine » Une glycoprotéine est une protéine reliée à un glucide par l'intermédiaire d'au moins une liaison chimique. - Acide déoxyribonucléique » L'acide désoxyribonucléique, ou ADN, est une macromolécule biologique présente dans 10 toutes les cellules ainsi que chez de nombreux virus. L'ADN contient toute l'information génétique, appelée génotype, permettant le développement et le fonctionnement des êtres vivants. - Acide ribonucléique » L'acide ribonucléique (ARN) est une molécule biologique présente chez pratiquement tous 15 les êtres vivants, et aussi chez certains virus. L'ARN est une molécule très proche chimiquement de l'ADN et il est d'ailleurs en général synthétisé dans les cellules à partir d'une matrice d'ADN dont il est une copie. Les cellules vivantes utilisent en particulier l'ARN comme un support intermédiaire des gènes pour synthétiser les protéines dont elles ont besoin. 20 - Pectine » Les pectines sont des polysaccharides caractérisés par un squelette d'acide a-Dgalacturonique et de faibles quantités de a-L-rhamnose plus ou moins ramifiés. - Chitosane » Le « chitosane », encore appelé « chitosan », est un polyoside composé de la distribution 25 aléatoire de D-glucosamine liée en B-(1-4) (unité désacétylée) et de N-acétyl-D- glucosamine (unité acétylée). - Acide hyaluronique » Les acides hyaluroniques sont des polymères de disaccharides eux-mêmes composés d'acide D-glucuronique et de D-N-acétylglucosamine, liés entre eux par des liaisons glycosidiques 3038734 14 alternées beta-1,4 et beta-1,3. Les polymères de cette unité récurrente peuvent avoir une taille entre 102 et 104 kDa in vivo. Dans le cadre de la présente invention, les polymères de cette unité récurrente peuvent avoir une taille moyenne entre 100 et 7.106 Da, préférentiellement entre 500 et 5.106 Da, par exemple entre 1000 et 9000 Da ou entre 104 5 et 4.106, tel que entre 150000 et 500000 ou encore entre 2.106 et 3.106. Par exemple dans le cadre de la présente invention, les polymères de cette unité récurrente peuvent avoir une taille moyenne d'environ 6400 Da, 2.105 Da ou encore 2,6.106 Da. Lipide » Les lipides comprennent plusieurs classes de molécules comprenant les acides gras, les 10 glycérides, les phosphoglycérides, les sphingolipides, les stérols, les prénols. Les acides gras sont des acides carboxyliques à chaîne aliphatique. Les glycérides sont constitués d'un résidu de glycérol estérifié par un, deux ou trois acides gras, ce qu'on appelle respectivement monoglycérides, diglycérides et triglycérides. Les phosphoglycérides sont des phospholipides constitués de deux résidus d'acides gras 15 estérifiant un résidu glycérol lui-même estérifié par un résidu phosphate. Les sphingolipides sont constitués d'un alcool aliphatique aminé, produit de novo à partir de la sérine et d'une cayl-CoA à longue chaîne, et convertie entre autres en céramides, phosphosphingolipides, glycosphingolipides. Glycolipide » 20 Un glycolipide est un saccharide relié, préférentiellement par un groupement phosphate, à un lipide. « Support optique fonctionnalisé » Par l'expression - support optique », il est entendu tout matériau communément utilisé pour la réalisation d'objets destinés à une utilisation optique. Il est donc inhérent que 25 l'expression - support optique » selon la présente invention fait référence à un matériau présentant des propriétés physico-chimiques permettant une utilisation optique. De telles propriétés peuvent être par exemple la transmittance, communément utilisé dans le domaine pour caractériser lesdits matériaux. Ainsi, le support optique peut par exemple présenter une transmittance égale ou supérieure à 40%, 50%, 60%, 70%, 80% ou 90% dans le 30 cas où le support est teinté ou coloré. De manière préférentielle, le support optique peut présenter une transmittance égale ou supérieure à 90%, plus préférentiellement égale ou supérieure à 95%, plus préférentiellement encore égale ou supérieure à 97%. De manière toute préférée, la transmittance du support optique est égale ou supérieure à 98%. 3038734 15 Le terme - fonctionnalisé » appliqué au support optique selon la présente invention concerne l'apport de propriétés physico-chimiques ou biologiques supplémentaires non présentes initialement dans le support optique. Ces propriétés sont directement en lien avec le fragment A de la formule (I) ci-dessus, lequel fragment porte l'essentiel, si ce 5 n'est l'intégralité, de la fonction supplémentaire. « Figé par réaction chimique » L'expression - figé par réaction chimique » concerne la réaction chimique des principes actifs silylés de formule (I) mises en solution et greffés sur le matériau optique. De manière avantageuse, les principes actifs silylés de formule (I) sont mis en solution avec 10 un solvant adéquat tel que l'acétone, l'acétylacétone, l'acétate d'éthyle, le THF, Et20, iPr20, CHCl3, CH2Cl2, MeCN, le NMP, le DMSO, le toluène et le DMF, RAOH dans lequel RA peut représenter un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle ou butyle ; ou un mélange de ceux-ci. De manière avantageuse, les principes actifs silylées de formule (I) (éventuellement en 15 solution) peuvent être mélangés avec le/les précurseurs du matériau optique à greffer. Avantageusement, un catalyseur, par exemple acide choisi parmi HF, HCl, HBr, HI, HNO3, H2504, CH3COOH, permettant la polymérisation est ajouté à la solution. Le matériau optique comprend alors dans sa matrice, réparti de manière plus ou moins uniforme, le principe actif A selon la présente invention. 20 « Maintenir ou instaurer un niveau de stérilité » Par l'expression - maintenir ou instaurer un niveau de stérilité », et plus particulièrement dans l'environnement, préférentiellement immédiat du support optique fonctionnalisé », il est compris selon la présente invention que le volume adjacent au support optique, (préférentiellement ledit volume adjacent étant un liquide stagnant ou agité, encore plus 25 préférentiellement non renouvelé), comprend moins de 10 microorganismes par cm3, ou que cette valeur est atteinte en 12 heures de contact avec le support optique fonctionnalisé selon la présente invention. Il va de soit alors que la fonction greffée sur le support optique est antimicrobien, antibiotique ou encore antifongique. Le fait de préciser qu'il peut s'agir d'un environnement immédiat couvre les modes de réalisations 30 comprenant des lentilles de contact fonctionnalisées, trempées dans une solution aqueuse, éventuellement le tout fermé de manière hermétique à l'air. Groupement espaceur » 3038734 16 Par - groupement espaceur », il est compris un fragment comprenant au moins un atome. Préférentiellement, le groupement espaceur contient au moins un atome de carbone. Avantageusement le groupe espaceur permet de diminuer la gêne stérique entre le groupement A et l'atome de Si. Plus avantageusement, le groupement espaceur permet au 5 groupement silicate de réagir avec une gêne limitée du fragment A. En outre le groupement espaceur permet une liaison stable entre le fragment A et Si, tout en permettant au fragment silicate de réagir. Il est donc clair que le groupement espaceur ne peut pas être considéré comme un élément constitutif du fragment A (comme par exemple un résidu d'acide aminé si A est un fragment peptidique). 10 Avantageusement, le groupement espaceur comprend, ou consiste en, une chaîne hydrocarbonée aliphatique saturée ou insaturée, préférentiellement comprise entre 1 et 10 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 2 et 5 atomes de carbone. De manière préférée, le groupement espaceur est une chaine hydrocarbonée aliphatique saturée. 15 Le groupement espaceur (en particulier lorsqu'il s'agit d'une chaîne hydrocarbonée aliphatique saturée ou insaturée telle que décrite ci-dessus) peut en outre inclure des hétéroatomes, en particulier choisis parmi N, 0, S, ou encore P, et peut en plus être substitué, en particulier par des atomes d'halogène, ou par des groupements hydroxyles, aryles, alkyles en C1-C4, sulfates, amines, ou encore phosphates. Toutefois, si des 20 hétéroatomes sont présents dans le groupement espaceur, préférablement ces hétéroatomes ne sont pas directement reliés à Si. Préférablement, le groupement espaceur est un fragment alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié. Plus préférablement, le groupement espaceur comprend un fragment -(CH2)2-, - (CH2)3-, -(CH2)4-. De manière plus préféré encore, le groupement espaceur comprend le 25 fragment -(CH2)3-. Radical divalent dérivé » Selon la présente invention, l'expression - radical divalent dérivé » concerne un élément ayant une valence de deux. La valence est le nombre de liaisons chimiques formées, qui peuvent être des liaisons covalentes, polaires, ou ioniques. Le terme - dérivé » fait 30 simplement référence aux liaisons chimiques formées pour incorporer ledit radical dans la structure. Chaîne hydrocarbonée aliphatique saturée ou insaturée » 3038734 17 Par - chaîne hydrocarbonée aliphatique saturée ou insaturée », il est compris des fragments de type alkyle en C1-C10, alcène en C2-C10 ou alcyne en C2-C1o, préférentiellement ces chaines sont linéaires ou ramifiées. - Alkyle en C1-C10 » 5 Dans la présente invention, il est compris par - alkyle en C1-C10 », ou encore - alkyle de 1 à 10 atomes de carbone », un groupe aliphatique saturée, linéaire, ramifiée, voire cyclique, comportant de 1 à 10 atomes de carbone, comme par exemple un groupement méthyle, éthyle, isopropyle, tertio-butyle, n-pentyle, cyclopropyle, cyclohexyle, etc. - Alcène en C2-C10 » 10 Par groupement - alcène en C2-C10 », ou encore - alcène de 2 à 10 atomes de carbone », on entend au sens de la présente invention, un groupe aliphatique mono- ou poly-insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 2 à 10 atomes de carbone. Un groupe alcène selon l'invention comprend, de préférence, une ou plusieurs insaturations éthyléniques. A titre d'exemple, on peut citer les groupes éthylènes, propylène, propyl-2-ène ou propyl-3- 15 ène, butylène, cyclobutène etc. - Alcyne en C2-C10 » Par groupement - alcyne en C2-C10 », ou encore - alcyne de 2 à 10 atomes de carbone », on entend au sens de la présente invention, un groupe aliphatique, linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 2 à 10 atomes de carbone et au moins une double insaturation, 20 c'est-à-dire une triple liaison entre deux atomes de carbones. Un groupe alcyne selon l'invention comprend, de préférence, une ou plusieurs doubles insaturations. A titre d'exemple, on peut citer les groupes acétylène, propyne, butyne, etc. - Aryle » Par groupement - aryle », on entend un groupement aromatique, comportant de 25 préférence de 5 à 10 atomes de carbone, comprenant un ou plusieurs cycles et comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatome(s) en particulier un oxygène, un azote ou un soufre, comme par exemple un groupement phényle, furane, indole, pyridine, naphtalène, etc. - Arylène » 3038734 18 Un groupement - arylène » représente un substituant d'un composé organique dérivé d'un fragment aryle dans lequel au moins un atome d'hydrogène a été retiré de deux carbones inclus dans l'aryle. Préférentiellement, il s'agit d'un groupement phénétyle. - Phénéthyle » 5 Le terme phénéthyle représente le fragment : - Halogène » Le terme halogène désigne les éléments chimiques de la 17e colonne du tableau périodique, anciennement appelé groupe VII ou VIIA. Ces éléments chimiques sont 10 préférentiellement: le fluor, le chlore, le brome et l'iode. - Hydroxyle » Le terme hydroxyle selon la présente invention concerne le fragment -OH, et éventuellement ses sels, par exemple de sodium ou potassium. - Récupération » 15 Par - récupération », il est compris selon la présente invention que les produits obtenus sont extraits selon les techniques communes de l'art, e.g. par l'intermédiaire d'un lavage biphasique comprenant par exemple un solvant organique et de l'eau ; alternativement, il est possible de récupérer les produits par suspension dans le liquide qui les contient, puis de les filtrer. Une autre façon de récupérer les produits peut être tout simplement 20 d'évaporer ou lyophiliser le solvant qui les contient. Cette phase de récupération peut en outre contenir une purification par lavage ou passage sur colonne chromatographique, le cas échéant. Description détaillée De manière générale et sauf précisé le cas échéant, les natures des groupements A, X et Y 25 (Y1, Y2, et Y3) peuvent être choisies indépendamment les unes des autres. Ainsi, l'objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un principe actif silylé de formule (I), préférentiellement une biomolécule silylée, tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce que A est un fragment actif de molécule antibiotique, 3038734 19 antimicrobien, antibactérien, antiviral, antiparasitaire, antifongique, antiinflammatoire, antisalissure, antiadhésif, anti-biofilm. L'objet de la présente invention concerne en outre l'utilisation d'un principe actif silylé de formule (I) telle que décrite ci-dessus dans laquelle A est une biomolécule 5 préférentiellement choisie dans le groupe consistant en les glucides, les lipides, les glycolipides, les acides ribonucléiques, les acides désoxyribonucléiques, les peptides, les glycopeptides, les protéines et les glycoprotéines. De manière préférée, l'objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un principe actif silylé de formule (I) telle que décrite ci-dessus dans laquelle A est un glucide 10 préférentiellement choisi dans le groupe consistant en l'acide hyaluronique, le chitosane et la pectine. De manière préférée, l'objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un principe actif silylé de formule (I) telle que décrite ci-dessus dans laquelle A est un conjugué peptidique. 15 Dans un mode de réalisation particulier, l'objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un principe actif silylé de formule (I) telle que décrite ci-dessus dans laquelle A est un antibiotique, un antimicrobien, un antifongique, un anti-inflammatoire, un catalyseur, un ligand de récepteur biologique et/ou un inhibiteur d'enzyme et préférentiellement A est un fragment peptidique. Plus préférentiellement A est un 20 antibiotique, un antimicrobien, un antifongique et/ou un anti-inflammatoire pouvant être avantageusement un peptide. Encore plus préférentiellement A est un antibiotique, un antimicrobien et/ou un antifongique pouvant être avantageusement un peptide. De manière nettement plus préférée, A est un antibiotique et/ou un antimicrobien un antifongique pouvant être avantageusement un peptide. 25 Il peut s'agir parmi les exemple d'agents antimicrobiens, antibiotiques et/ou antifongiques listés plus haut, de peptide antimicrobiens de type amphipathiques, cationiques, la daptomycine, la polymyxine, la tachyplésine, la magainine, les défensines, les cathélicidines, les histatines, les cécropines, la mellitine, la temporines, les bombinines. Bien entendu, plusieurs fonctions peuvent être fournies au matériau optique selon le 30 procédé de la présente invention. Par exemple, le matériau optique peut comprendre un revêtement selon la présente invention tout en étant teinté par des techniques usuelles. Ceci peut se faire en appliquant un mélange de principes actifs silylés au matériaux optique, ou éventuellement par revêtements successifs. 3038734 20 En outre, de manière avantageuse, indépendamment de la nature fonctionnelle du groupement A, celui-ci peut être relié à X par l'intermédiaire d'au moins un groupement choisi parmi -NHCONH-, -OCONH- et -CONH- . Ainsi, de manière avantageuse, l'utilisation d'un principe actif silylé de formule (I) selon la 5 présente invention est caractérisée en ce que A est un fragment peptidique ou protéique, relié à X par l'une de ses chaînes latérales, son extrémité C terminale ou son extrémité N terminale. Dans ce cas, le - principe actif silylé de formule (I) » est dénommé - conjugué peptidique de formule (I) » ou - conjugué protéique de formule (I) ». Plus spécifiquement, dans un mode de réalisation selon la présente invention, le 10 conjugué peptidique de formule (I) est caractérisé en ce qu'il comprend au moins l'un des fragments de formules (II), (III) et/ou (IV) suivants : Formule (II) Formule (III) Formule (IV) 15 dans lesquels, D1, D2, D3, identiques ou différents, représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un fragment de formule (V) : Y1 -Si-Y2 I Y3 Formule (V), 20 dans lequel, Y1, Y2, et Y3 sont tels que définis ci-dessus, X1, X2, X3, identiques ou différents, représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre un groupement espaceur tel que défini ci-dessus, D- D3 3038734 21 Z1, Z3, identiques ou différents, représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre une chaîne latérale d'un acide aminé naturel éventuellement substituée par un groupement protecteur, Z2, représentent une chaîne latérale d'un acide aminé naturel substituée par X2 ou 5 une liaison, R5 représente le fragment N-terminal du brin peptidique, un atome d'hydrogène ou un groupement N-protecteur, R6 représente le fragment C-terminal du brin peptidique, un atome d'hydrogène, un groupement -NH2, un groupement -0R2, dans lequel R7 représente un atome 10 d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 10 atomes de carbones, ou un atome ou un groupement activateur de carbonyle tel qu'un atome d'halogène ou un groupement succinimide, E représente le groupe -(C=0)- ou -NH-, * représente la ou les liaisons par lesquelles les fragments sont reliés au reste du 15 conjugué peptidique. Dans un mode de réalisation particulier, l'objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un principe actif silylé de formule (I), (II), (III) ou (IV), préférentiellement une biomolécule silylée, caractérisée en ce qu'au moins l'un des groupements Y1, Y2, Y3 est un atome d'halogène, un radical OR2 tel que défini ci-dessus ou un groupement hydroxyle. 20 De manière plus préférée, l'objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un principe actif silylé de formule (I), (II), (III) ou (IV), préférentiellement une biomolécule silylée, caractérisée en ce que seul l'un des groupements Y1, Y2, Y3 est un atome d'halogène, un radical OR2 tel que défini ci-dessus ou un groupement hydroxyle. En outre le matériau optique fonctionnalisé selon la présente invention telle que définie 25 ci-dessus peut être caractérisé en ce que ledit matériau optique est un matériau ophtalmique, par exemple choisi parmi un cristallin artificiel un verre ophtalmique et une lentille ophtalmique, ou un verre de microscope, un verre de télescope, ou un écran multimédia. Par - écran multimédia », il est compris dans le cadre de la présente invention que l'écran 30 peut être tactile ou non. Il est également compris qu'il peut s'agir d'écran de diffusion d'information (tel qu'un écran d'ordinateur ou de télévision), ou d'un écran de terminal 3038734 22 informatique permettant à l'utilisateur une interaction (par exemple tel qu'un terminal de retrait d'argent ou d'achat de marchandises ou de services, tels que des tickets de transports, de cinéma, ou de restauration ou de restauration dite rapide, etc.). De plus l'objet selon la présente invention concerne un matériau optique fonctionnalisé tel 5 que défini ci-dessus, caractérisé en ce que le matériau est de nature minérale et/ou organique. De manière avantageuse, le support optique est un support souple tel qu'un silicone, un polyméthacrylate de méthyle, un hydrogel, éventuellement réticulés convenablement. Par support souple, ou matériau souple, il est compris selon la présente invention un support 10 ou un matériau présentant un module de Young inférieur à 1, préférentiellement inférieur ou égal à 0,5, voire inférieur ou égal à 0,25. De manière également avantageuse, le support optique est un support rigide tel qu'un verre, un polycarbonate, un polypropylène, un polyéthylène, un polystyrène, un polylactique, un polyuréthane, un polymère thermodurcissable, un polyméthacrylate de 15 méthyle, éventuellement réticulés convenablement. Par support rigide, ou matériau rigide, il est compris selon la présente invention un support ou un matériau présentant un module de Young supérieur ou égal à 1, préférentiellement supérieur ou égal à 5, voire supérieur ou égal à 10. Ainsi, l'objet de la présente invention concerne un revêtement de qualité optique trouvé 20 en surface du matériau greffé. Le revêtement peut avoir une épaisseur variable. Typiquement, l'épaisseur du revêtement peut varier de quels nanomètres à plusieurs centaines de micromètres, voire de quelques millimètres selon la nature du groupement A. De manière avantageuse, l'épaisseur du revêtement est comprise entre 1 nanomètre et 1mm, plus avantageusement entre 5 nanomètres et 500unn, encore plus avantageusement 25 entre 10 nanomètres et 100 [Inn, en encore entre 1 [Inn et 50 [Inn. Le revêtement selon la présente invention peut être recouvert d'un ou de plusieurs revêtements consécutifs. Alternativement et de manière préférée, le revêtement selon la présente invention est la dernière couche appliquée au matériau. Figures 30 Figure 1 : Greffage sur verre de peptides hybrides alkoxysilane : voie A) greffage du peptide hybride trialkoxysilane. Voie B) greffage du peptide hybride chlorodiméthylsilane. 3038734 23 Figure 2 : Greffage de peptides hybrides sur verre recouvert d'une couche fine de silice par - dip coating TEOS ». voie A) greffage du peptide hybride trialkoxysilane. voie B) greffage du peptide hybride chlorodiméthylsilane. Figure 3 : Transparence optique des lames `dip-coatées ». a) Photographie d'un écran en 5 arrière-plan d'une lame de verre dip-coatée avec du TEOS et greffée d'un peptide hybride b) Spectre UV-Vis des lames traitées et non-traitées. Figure 4 : Graphique représentant le résultat obtenu avec une surface en verre après un test réalisé selon la norme ISO 22196-2011 décrite ci-dessous. Figure 5 : Graphique représentant la quantification de la mortalité cellulaire par dosage de 10 LDH relarguée dans le milieu après 24h de contact. Figure 6 : Graphique représentant le résultat obtenu avec une surface en silicone après un test réalisé selon la norme ISO 22196-2011 décrite ci-dessous. Figure 7 : Graphique représentant le nombre de bactéries présentes sur une surface de silicone nue en comparaison avec une surface de silicone greffée selon la présente 15 invention au bout de 24h, une semaine, deux semaines et quatre semaines de contact avec une solution concentrée en Staphylococcus Aureus. Exemples Les exemples ci-dessous ne limitent en rien la portée de la protection convoités et sont là à titre d'illustration selon la présente invention. 20 Exemple 1 : Exemples de méthodes de greffage sur verre L'échantillon de verre est pré-activé par un traitement - piranha » (acide sulfurique / peroxyde d'hydrogène (H2SO4/H202 4/1 v/v)) pour une durée de 30 minutes. Une étape de rinçage à l'eau distillée est réalisée puis les matériaux sont séchés à l'azote. Il est possible de greffer directement les peptides hybrides sur la surface de verre activée 25 (Figure 1) ou sur la surface de verre recouverte d'une couche fine (10-200 nm) de silice obtenue par - dip-coating » dans une solution de TEOS (Figure 2) Quelle que soit la surface choisie (verre ou verre recouvert d'une couche de silice par dip-coating » dans une solution de TEOS) deux modes de greffage sont possibles. - Mode A : Peptide trialkoxysilane : Y1=Y2=Y3=0Et 3038734 24 Al : Procédé incubation : Les substrats de verre sont incubés 12h dans une solution de DMF à 80°C avec une concentration de 30 mM en peptide hybride. A2 : procédé - dip-coating » : Les substrats sont trempés dans une solution éthanol/eau/HCl avec une concentration de 30 mM en peptide hybride puis 5 immédiatement retirés de la solution à une vitesse de 10 cm par minute. Quelle que soit la méthode de greffage Al ou A2, les échantillons sont soumis à une étape de - vieillissement » 24h dans une étuve à 100°C, afin de maximiser la condensation des fonctions silane du peptide hybride sur la surface. - Mode B: peptides hybrides diméthylhydroxysilanols Yi=Y2=Me et Y3= OH 10 Le greffage des peptides hybrides diméthylhydroxysilanols s'effectue dans un bain hydro- alcoolique 30/5 v/v EtOH/eau 1/1000 TFA à 60°C pendant 12 heures. Exemple 2 : Résultats de tests de transmittance Des tests de transmittance ont été effectués afin de vérifier que les couches n'avaient pas d'effet négatif sur la qualité optique du verre. 15 Les échantillons suivants ont été testés : - Verre traité au piranha - Verre avec une couche fine de silice obtenue par dip coating dans une solution de TEOS - Verre avec une couche fine de silice obtenue par - dip coating » dans une 20 solution de TEOS puis greffage d'un peptide hybride par le mode B di méthylhydroxysi lane. Nous pouvons constater par ces mesures de transmittance que les lames - dip-coaté » sont transparentes. Le contraste est de meilleure qualité sur la partie - dip-coaté » de la lame. Cette haute transparence optique est également vérifiée par spectrophotométrie UV- 25 Visible. La lame comportant la couche mince (avec ou sans greffage de peptide hybride) montre une plus grande transmittance aux proches UV (88%) et atteignent un maximum de 93% au proche IR (85% à 91% pour les lames non traitées) (fig.3). Exemple 3 : tests biologiques pour le verre greffé 1. Composition 30 Le verre de qualité optique a été greffé avec une solution de peptide triéthoxysilane- (CH2)3-NHCO-Ahx-Arg-Arg-NH2 (5 mM, DMF, 60°C, pendant une nuit) Cette étape est suivie 3038734 25 d'un processus de vieillissement d'une nuit à 100°C. La déprotection des groupements PBF est réalisée par un traitement à l'acide trifluoroacétique de 2h. 2. Tests bactériologiques selon la norme ISO 22196-2011. Il a été effectué une mise en contact de 3 types de bacteries très fréquement impliquées 5 dans des infections (pouvant être graves): Escherichia Coli, Pseudomonas Aeruginosa et Staphylococcus Aureus. Vingt nnicrolitres d'une solution concentrée en bactérie (105 CFU/ml) est mise au contact de la surface pendant 24h. Le contact solution / surface est optimisé par étalement de la goutte sous un film en polyester, comme le recommande la norme. Après 24h de contact 10 les bactéries sont récupérées et comptées Les résultats sont représentés sur la Figure 4 où il peut être vu que les trois bactéries testées sont significativement affectées par le greffage du verre (E. Coli : inhibition de 41.5%; P. aeruginosa : inhibition de 90.2 %; S. aureus: : inhibition de 35.1 %) Une diminition significative du nombre de bacteries de surface peut donc être observé sur 15 le verre greffé. 3. Cytocompatibilité du greffage sur le verre selon la norme ISO 10993-5 : 2009 Il a été effectué une mise en contact du materiau sur un tapis cellulaire de cellules L929. Il a ensuite été effectué une quantification de la mortalité cellulaire par dosage de LDH relarguée dans le milieu (enzyme relarguée en cas de mort cellulaire) après 24h de 20 contact. Les résultats sont représentés sur la figure 5 où aucune toxicité du greffage n'est mise en evidence : le signale pour le verre greffé étant identique à celui n'ayant pas été greffé, soit une DO (densité optique) identique au témoin - cellules vivantes ». Exemple 4 : tests bactériologiques d'une silicone greffée 25 La silicone est un matériaux communément utilisé pour fabriquer des dispositifs ophtalmiques, tels que des lentilles de contact. 1. Composition testée La surface de la silicone a été greffée avec une solution de peptide dimethylchlorosilane(CH2)3-NHCO-Ahx-Arg-Arg-NH2 (30 mM, Eau ( 1/1000 TFA )/Ethanol (30/5 v/v)) pendant une 30 nuit à 60°C, sans agitation particulière. 3038734 26 2. Tests bactériologiques selon la norme ISO 22196-2011. Il a été effectué une mise en contact de 3 types de bactéries très fréquement impliquées dans des infections (pouvant être graves): Escherichia Coli, Pseudomonas Aeruginosa et Staphylococcus Aureus. 5 Vingt microlitres d'une solution concentrée en bacterie (105 CFU/ml) est mise au contact de la surface pendant 24h. Le contact solution / surface est optimisé par étalement de la goutte sous un film en polyester, comme le recommande la norme. Après 24h de contact les bactéries sont récupérées et comptées. Les résultats sont représentés sur la Figure 6 où il peut être vu que les trois bactéries 10 testées sont significativement affectées par le greffage de la silicone (E. Coli : inhibition de 88.5% ; P. aeruginosa : inhibition de 76,2% ; S. aureus: : inhibition de 75,5%) Une diminition significative du nombre de bacteries de surface peut donc être observé sur la silicone greffée. 3. Tests d'inhibition de la croissance de biofilms. 15 La surface est placée dans une solution concentrée en Staphylococcus Aureus (105CFU/nnl). Après 24h, une semaine, deux semaines et quatre semaines de contact avec la solution. Les bactéries sont récupérées et comptées. Les résultats sont représentés sur la Figure 7 où il peut être vu que la croissance du biofilm sur la surface greffée est inhibée par rapport à une surface non greffée. L'inhibition varie 20 de 76 à 95% selon le temps. REVENDICATIONS1. Utilisation d'un principe actif silylé de formule (I) : Y Il A X Si-Y 2 Y3 _ n formule (I) dans laquelle : - A est un principe actif préférentiellement choisi parmi une biomolécule, un composé pharmaceutique, un colorant et/ou un marqueur chimique, - X est une liaison ou un groupement espaceur préférentiellement représenté par un radical divalent dérivé d'une chaîne hydrocarbonée aliphatique saturée ou insaturée comportant de 1 à 10 atomes de carbone, dans laquelle sont éventuellement intercalés, un ou plusieurs chaînons structuraux choisi parmi le groupe arylène, ou les fragments -0-, -S-, -C(=0)-, 502 ou -N(Ri)-, ladite chaîne étant non substituée ou substituée par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les atomes d'halogène, le groupe hydroxy, les radicaux alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbones ou les radicaux benzyle, ou phénéthyle, - R1 représente un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique comportant de 1 à 6 atomes de carbones, un radical benzyle, ou un radical phénétyle, - Y1, Y2, Y3, identiques ou différents, représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical OR2, un groupement hydroxyle une chaîne hydrocarbonée aliphatique saturée ou insaturée comportant de 1 à 6 atomes de carbone éventuellement substitué par un groupement aryle, - R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement aryle ou une chaîne hydrocarbonée aliphatique saturée ou insaturée comportant de 1 à 6 atomes de carbone éventuellement substitué par un groupement aryle ou halogène, - n est un nombre entier supérieur ou égal à 1, préférentiellement compris entre 1 à 50, préférentiellement 1 à 10, 3038734 28 pour la préparation d'un support optique fonctionnalisé. 2. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que le groupement A est un fragment actif de molécule antibiotique, antimicrobien, antibactérien, antiviral, 5 antiparasitaire, antifongique, antiinflammatoire, antisalissure, antiadhésif, anti-biofilm. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que A est un fragment peptidique ou protéique, relié à X par l'une de ses chaînes latérales, son extrémité C terminale ou son extrémité N terminale. 10 4. Matériau optique fonctionnalisé comprenant : - un matériau de support de qualité optique, et - au moins un principe actif silylé tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 en tant que groupement fonctionnel, préférentiellement 15 compris dans un revêtement de surface dudit matériau optique de support, caractérisé en ce qu'au moins l'un des groupements Y1, Y2 et/ou Y3 est une liaison covalente reliant le reste du principe actif de formule (I) audit matériau optique de support fonctionnalisé. 20 5. Matériau optique fonctionnalisé selon la revendication 4 caractérisé en ce que ledit matériau optique est un matériau ophtalmique, par exemple choisi parmi un cristallin artificiel, un verre ophtalmique et une lentille ophtalmique, ou un verre de microscope, un verre de télescope, ou un écran multimédia. 25 6. Matériau optique fonctionnalisé selon la revendication 4 ou 5 caractérisé en ce que le matériau de support optique est de nature minérale et/ou organique. 3038734 29 7. Procédé de fabrication d'un matériau optique fonctionnalisé selon l'une quelconque des revendications 4 à 6 caractérisé par les étapes suivantes : a. - le matériau de support optique à l'état solide est au moins partiellement mis en contact, par exemple par trempage, avec une solution contenant au moins un 5 type de principe actif silylé de formule (I) tel que défini selon la revendication 1 ou 3 ; ou - un précurseur du matériau de support optique, préférentiellement liquide ou pâteux, est mélangé avec une solution contenant au moins un type de principe actif silylé de formule (I) telle que définie selon la revendication 1 ou 3, et le 10 mélange résultant est figé par réaction chimique, par exemple par un procédé de polymérisation b. éventuel lavage du matériau optique fonctionnalisé résultant de l'étape (a) avec un solvant adéquat ; et c. récupération du matériau optique fonctionnalisé. 15 8. Utilisation d'un matériau optique fonctionnalisé selon l'une quelconque des revendications 4 à 6 pour maintenir ou instaurer un niveau de stérilité dans l'environnement, préférentiellement immédiat dudit matériau optique. 20 9. Utilisation d'un principe actif silylé de formule (I) telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 pour la fabrication d'au moins un revêtement de qualité optique. 10. Revêtement de qualité optique comprenant au moins un principe actif silylé tel que 25 défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'au moins l'un des groupements Y1, Y2 et/ou Y3 est une liaison covalente permettant l'adhésion du revêtement à son support.