Brevet FR3040525A1 — publié le 20170303

UTILISATION D'HEXAFLUOROBUTENES POUR L'ISOLATION OU L'EXTINCTION D'ARCS ELECTRIQUES DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne un gaz utilisé pour l'isolation électrique ou l'extinction d'arcs électriques, ainsi que des appareils électriques pourvus d'une enceinte contenant ce gaz. ARRIERE-PLAN TECHNIQUE Dans les appareils électriques moyenne ou haute tension, l'isolation électrique et, le cas échéant, l'extinction des arcs électriques sont typiquement assurées par un gaz qui est confiné à l'intérieur d'une enceinte de ces appareils. Actuellement, le gaz le plus souvent utilisé est l'hexafluorure de soufre (SF6) : ce gaz présente une rigidité diélectrique relativement haute, une bonne conductivité thermique et des pertes diélectriques peu élevées. Il est chimiquement inerte et non toxique pour l'homme et les animaux et, après avoir été dissocié par un arc électrique, il se recombine rapidement et presque totalement. De plus, il est ininflammable et son prix est, encore aujourd'hui, modéré. Toutefois, le SF6 a pour inconvénient majeur de présenter un potentiel de réchauffement global (GWP) de 22 800 (relativement au CO2 sur 100 ans) et une durée de séjour dans l'atmosphère de 3 200 ans, ce qui le place parmi les gaz à fort pouvoir d'effet de serre. Les industriels cherchent donc des alternatives au SF6. Des systèmes hybrides ont été proposés, qui associent une isolation gazeuse à une isolation solide (document EP 1724802). Cela augmente toutefois le volume des appareils électriques par rapport à celui qu'autorise une isolation au SF6; et la coupure dans l'huile ou le vide nécessite une refonte des appareillages. A titre d'alternative au SF6, il est connu d'utiliser les gaz dits simples comme l'air ou l'azote, qui n'ont pas d'impact négatif sur l'environnement. Mais ceux-ci présentent une rigidité diélectrique beaucoup plus faible que celle du SF6 ; leur utilisation pour l'isolation électrique et / ou l'extinction des arcs 3040525 2 électriques dans des appareils haute tension / moyenne tension implique d'augmenter de façon drastique le volume et / ou la pression de remplissage de ces appareils, ce qui va à rencontre des efforts qui ont été réalisés au cours de ces dernières décennies pour développer des appareils électriques 5 compacts, à encombrement de plus en plus réduit. Les perfluorocarbones présentent, d'une manière générale, des propriétés de tenue diélectrique intéressantes, mais leur GWP s'inscrit typiquement dans une gamme allant de 5 000 à 10 000. D'autres alternatives prometteuses d'un point de vue caractéristiques 10 électriques et GWP, comme le trifluoroiodométhane, sont classées parmi les substances cancérigènes, mutagènes et reprotoxiques de catégorie 3, ce qui est rédhibitoire pour une utilisation à une échelle industrielle. Des mélanges de SF6 et d'autres gaz comme l'azote ou le dioxyde d'azote sont utilisés pour limiter l'impact du SF6 sur l'environnement : voir, par 15 exemple, le document WO 2009/049144. Néanmoins, du fait du fort GWP du SF6, le GWP de ces mélanges reste très élevé. Ainsi, par exemple, un mélange de SF6 et d'azote dans un rapport volumique de 10/90 présente une rigidité diélectrique en tension alternative (50 Hz) égale à 59 % de celle du SF6 mais son GWP est de l'ordre de 8 000 à 8 650. De tels mélanges ne sauraient 20 donc être utilisés comme gaz à faible impact environnemental. Le document FR 2955970 propose l'utilisation de fluorocétones à l'état gazeux pour l'isolation électrique. Les fluorocétones peuvent être combinées avec un gaz vecteur ou gaz de dilution (par exemple azote, air, protoxyde d'azote, dioxyde de carbone, oxygène, hélium...). 25 Le document FR 2975818 propose un mélange d'octofluorobutan-2- one et de gaz vecteur comme milieu d'isolation. Le document FR 2983341 propose l'utilisation d'oxiranes polyfluorés comme gaz d'isolation électrique et / ou d'extinction des arcs électriques. Le document FR 2986192 propose l'utilisation d'une combinaison 30 d'oxirane polyfluoré et d'hydrofluorooléfine comme gaz d'isolation électrique. Les hydrofluorooléfines citées sont le 1,3,3,3-tétrafluoropropène (HFO-1234ze), le 2,3,3,3-tétrafluoropropène (HFO-1234yf) et le 1,2,3,3,3- pentafluoropropène (HF0-1225ye). Le document WO 2012/038443 propose l'utilisation d'un mélange de 35 SF6 et de fluorocétone comme gaz d'isolation électrique. Le document WO 2012/160158 propose l'utilisation d'un mélange de décafluoro-2-méthylbutan-3-one et d'un gaz vecteur comme gaz d'isolation électrique. 3040525 3 Le document WO 2013/004796 propose l'utilisation d'un gaz à base d'hydrofluorooléfine comme gaz d'isolation électrique. Les hydrofluorooléfines plus particulièrement proposées sont le 1,3,3,3-tétrafluoropropène (HFO1234ze) et le 2,3,3,3-tétrafluoropropène (HF0-1234yf). 5 Le document WO 2013/041695 propose l'utilisation d'un mélange d'hydrofluorooléfine et de fluorocétone comme gaz d'isolation électrique. Les hydrofluorooléfines plus particulièrement proposées sont le 1,3,3,3- tétrafluoropropène (HF0-1234ze), le 2,3,3,3-tétrafluoropropène (HF0-1234yf) et le 1,2,3,3,3-pentafluoropropène (HF0-1225ye). 10 Le document WO 2013/136015 propose l'utilisation d'un mélange d'hydrofluorooléfine et d'hydrofluorocarbure comme gaz d'isolation électrique. Les hydrofluorooléfines plus particulièrement proposées sont le 1,3,3,3- tétrafluoropropène (HF0-1234ze), le 2,3,3,3-tétrafluoropropène (HF0-1234yf) et le 1,2,3,3,3-pentafluoropropène (HF0-1225ye). Les hydrofluorocarbures 15 plus particulièrement proposés sont le 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane (HFC-227ea), le pentafluoroéthane (HFC-125) et le 1,1,1,2-tétrafluoroéthane (HFC-134a). Il existe encore un besoin de mettre au point des milieux d'isolation électrique et / ou d'extinction d'arcs électriques présentant à la fois un faible 20 GWP et présentant une rigidité diélectrique élevée. RESUME DE L'INVENTION L'invention concerne en premier lieu l'utilisation d'un gaz comme milieu d'isolation électrique et / ou d'extinction d'arc électrique, dans laquelle le gaz 25 comprend un hexafluorobutène. Selon un mode de réalisation, l'hexafluorobutène est du 1,1,1,4,4,4- hexafluorobut-2-ène, de préférence sous forme trans, ou du 2,3,3,4,4,4- hexafluorobut-1-ène. Selon un mode de réalisation, l'utilisation est une utilisation comme 30 milieu d'isolation électrique et / ou d'extinction d'arc électrique dans un appareil électrique de sous-station de moyenne tension. Selon un mode de réalisation, le gaz contient : - de 10 à 100 mol.% de trans-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ène, de préférence de 20 à 75 mol.% et de manière plus particulièrement 35 préférée de 30 à 40 mol.% ; et/ou - de 25 à 100 mol.% de 2,3,3,4,4,4-hexafluorobut-1-ène, de préférence de 35 à 75 mol.% et de manière plus particulièrement préférée de 45 à 55 mol.%. 3040525 4 Selon un mode de réalisation, le gaz comprend également un diluant, de préférence choisi parmi l'air, l'azote, le méthane, l'oxygène, le dioxyde de carbone ou un mélange de ceux-ci ; et de préférence le gaz est un mélange binaire d'un hexafluorobutène et d'un diluant. 5 Selon un mode de réalisation, l'utilisation est effectuée dans une gamme de température dont la borne inférieure vaut de -30 à 20°C, de préférence de -20 à 10°C, de manière plus particulièrement préférée de -15 à 0°C Selon un mode de réalisation alternatif, le gaz consiste essentiellement, 10 et de préférence consiste, en un hexafluorobutène ou un mélange d'hexafluorobutènes. Dans un tel cas, selon un mode de réalisation, l'utilisation est effectuée dans une gamme de température dont la borne inférieure est supérieure ou égale à 0°C, ou à 2°C, ou à 5°C, ou à 10°C. 15 L'invention concerne également un appareil électrique comprenant une enceinte étanche dans laquelle se trouvent des composants électriques ainsi qu'un gaz d'isolation électrique et / ou d'extinction des arcs électriques, dans lequel le gaz comprend un hexafluorobutène. Selon un mode de réalisation, l'hexafluorobutène est du 1,1,1,4,4,4- 20 hexafluorobut-2-ène, de préférence sous forme trans, ou du 2,3,3,4,4,4- hexafluorobut-1-ène. Selon un mode de réalisation, le gaz contient : - de 10 à 100 mol.% de trans-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ène, de préférence de 20 à 75 mol.% et de manière plus particulièrement 25 préférée de 30 à 40 mol.% ; et/ou - de 25 à 100 mol.% de 2,3,3,4,4,4-hexafluorobut-1-ène, de préférence de 35 à 75 mol.% et de manière plus particulièrement préférée de 45 à 55 mol.%. Selon un mode de réalisation, le gaz comprend également un diluant, 30 de préférence choisi parmi l'air, l'azote, le méthane, l'oxygène, le dioxyde de carbone ou un mélange de ceux-ci ; et de préférence le gaz est un mélange binaire d'un hexafluorobutène et d'un diluant. Selon un mode de réalisation alternatif, le gaz consiste essentiellement, et de préférence consiste, en un hexafluorobutène ou un mélange 35 d'hexafluorobutènes. Selon un mode de réalisation, l'appareil électrique est un appareil électrique de moyenne tension. 3040525 5 Selon un mode de réalisation, le gaz est à une pression à 20°C de 0,1 à 1 MPa, de préférence de 0,11 à 0,5 MPa, et plus particulièrement de 0,12 à 0,15 MPa. Selon un mode de réalisation, l'appareil électrique est choisi parmi un 5 transformateur électrique à isolation gazeuse, une ligne à isolation gazeuse pour le transport ou la distribution de l'électricité, et un appareil électrique de connexion / déconnexion. La présente invention permet de surmonter les inconvénients de l'état de la technique. Elle fournit plus particulièrement des milieux d'isolation 10 électrique et / ou d'extinction d'arcs électriques présentant à la fois un faible GWP et présentant une rigidité diélectrique élevée. Cela est accompli grâce à la découverte que les milieux à base d'hexafluorobutène, ou HFO-1336, présentent des propriétés de rigidité diélectrique remarquables et que, en mélange avec des composés inertes, ils 15 fournissent une isolation électrique efficace même à température relativement faible. DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non 20 limitative dans la description qui suit. L'invention concerne un gaz utilisé comme milieu d'isolation électrique et / ou d'extinction d'arc électrique. Le gaz selon l'invention comprend au moins un hexafluorobutène ou HFO-1336. De préférence, il s'agit du 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ène (ou 25 HF0-1336mzz), ou bien du 2,3,3,4,4,4-hexafluorobut-1-ène (ou HF0-1336yf). Alternativement, il est également possible d'utiliser du 1,3,3,4,4,4- hexafluorobut-1-ène, du 1,1,2,4,4,4-hexafluorobut-2-ène et / ou du 1,1,3,4,4,4- hexafluorobut-2-ène, par exemple. Le HF0-1336mzz peut être sous forme cis ou sous forme trans ou peut 30 être un mélange des deux formes. De préférence il est sous forme trans (HFO- E-1336mzz). On peut également utiliser un mélange de plusieurs hexafluorobutènes, par exemple un mélange de HFO-1336mzz et de H F0-1336yf. Le gaz peut également comprendre des composés supplémentaires, en 35 particulier un diluant (ou gaz de dilution, ou gaz tampon) et éventuellement un ou des autres composés halogénés (notamment composés fluorés). Selon un mode de réalisation, le gaz selon l'invention comprend (ou éventuellement consiste essentiellement en, ou éventuellement consiste en) 3040525 6 un mélange d'un ou plusieurs HFO-1336 et d'un diluant. De préférence il s'agit d'un mélange binaire constitué du HFO-1336mzz et d'un diluant, ou constitué du HF0-1336yf et d'un diluant. Le diluant est un composé inerte, qui peut être par exemple choisi parmi 5 l'air, l'azote, le méthane, l'oxygène, le protoxyde d'azote, l'hélium et le dioxyde de carbone. Des mélanges de ceux-ci sont également possibles. Selon un mode de réalisation, le gaz selon l'invention comprend (ou éventuellement consiste essentiellement en, ou éventuellement consiste en) un mélange d'un ou plusieurs composés HFO-1336 et d'un ou plusieurs autres 10 composés halogénés, ou bien d'un ou plusieurs composés HFO-1336, d'au moins un diluant, notamment tel que cité ci-dessus et d'un ou plusieurs autres composés halogénés. A titre de composé halogéné pouvant être utilisé en mélange avec le HFO-1336, on peut citer notamment un chlorocarbure, un hydrochlorocarbure, 15 un chlorofluorocarbure, un hydrochlorofluorocarbure, une chlorooléfine, une hydrochlorooléfine, une chlorofluorooléfine ou une hydrochlorofluorooléfine, une hydrochlorofluorocétone, une fluorocétone, une hydrofluorocétone, une hydrochlorocétone ou une chlorocétone. De préférence, le composé halogéné est une hydrochlorofluorooléfine, une hydrofluorooléfine ou une fluorocétone. 20 Selon un mode de réalisation, le composé halogéné est un composé fluoré, qui de préférence est choisi parmi les fluorocétones, les fluoéthers, les fluonitriles, les peroxydes fluorés, les fluoroamides et les fluoro éther oxydes. La décafluoro-2-méthylbutan-3-one est un composé halogéné préféré. On souhaite de préférence que le gaz selon l'invention ne subisse pas 25 de condensation pour l'ensemble de la gamme de température d'utilisation projetée. On souhaite par ailleurs utiliser ce gaz à une pression suffisamment importante, en principe supérieure à 105 Pa. Dans ces conditions, l'utilisation d'un diluant permet d'éviter d'atteindre la pression de vapeur saturante du HFO-1336 ou des autres composés halogénés éventuellement présents dans 30 l'ensemble de la gamme de température d'utilisation projetée. Ainsi, un diluant est en général un composé présentant une température d'ébullition inférieure à celle du HFO-1336 et présentant également une rigidité électrique inférieure (à une température de référence qui est par exemple de 20°C). 35 La pression absolue d'utilisation du gaz selon l'invention est de préférence de 1 à 1,5 bars dans les appareils de moyenne tension, et de 4 à 7 bars dans les appareils de haute tension. 3040525 7 Les termes « moyenne tension » et « haute tension » sont utilisés ici dans leur acceptation habituelle, à savoir que le terme « moyenne tension » désigne une tension qui est supérieure à 1000 volts en courant alternatif et à 1500 volts en courant continu mais qui ne dépasse pas 52000 volts en courant 5 alternatif et 75000 volts en courant continu, tandis que le terme « haute tension » désigne une tension qui est strictement supérieure à 52000 volts en courant alternatif et à 75000 volts en courant continu. Afin de maximiser la quantité de HFO-1336 et des autres composés halogénés éventuels, on peut utiliser la formule suivante : N E P = 1=1 + p gaz dilution 10 PVS, Dans cette formule, Rot représente la pression d'utilisation du gaz selon l'invention, R représente la pression partielle du HFO-1336 et des autres composés halogénés et PVS; représente la pression de vapeur saturante du HFO-1336 et des autres composés halogénés. Les pressions sont données à 15 la température de remplissage, soit en général 20°C environ. Le pourcentage molaire de chaque composé est alors approximativement donné par MF(R/Ptot)x100. Il faut toutefois noter que, dans certains cas, on peut accepter une petite quantité de liquide à basse température, ce qui peut permettre d'utiliser le 20 HFO-1336 ou les autres composés halogénés en des quantités légèrement supérieures à celles définies ci-dessus. De manière générale, le gaz selon l'invention peut être utilisé dans une gamme de température dont la borne inférieure vaut : de -30 à -25°C ; ou de -25 à -20°C ; ou de -20 à -15°C ; ou de -15 à -10°C ; ou de -10 à -5°C ; ou 25 de -5 à 0°C ; ou de 0 à 5°C ; ou de 5 à 10°C; ou de 10à 15°C ; ou de 15à 20°C. Les modes de réalisation dans lesquels un gaz diluant est présent permettent généralement de travailler dans une gamme de température dont la borne inférieure est plus basse que dans les modes de réalisations dans 30 lesquels aucun gaz diluant n'est présent. Ainsi, lorsque le gaz consiste essentiellement en, ou consiste en, un HFO-1336 (ou un mélange de HFO-1336), la borne inférieure de la gamme de température est de préférence supérieure ou égale à 0°C, ou à 1°C, ou à 3°C, ou à 4°C, ou à 5°C, ou à 6°C, ou à 7°C, ou à 8°C, ou à 9°C, ou à 10°C, ou à 35 11°C, OU à 12°C. lot N P; 3040525 8 Lorsque le gaz consiste essentiellement en, ou consiste en, du HFO-1336yf, la borne inférieure de la gamme de température est de préférence supérieure ou égale à 0°C, ou à 1°C, ou à 2°C, ou à 3°C, ou à 4°C, ou à 5°C. 5 Lorsque le gaz consiste essentiellement en, ou consiste en, du HFO-E-1336mzz, la borne inférieure de la gamme de température est de préférence supérieure ou égale à 7°C, ou à 8°C, ou à 9°C, ou à 10°C, ou à 11°C, ou à 12°C. De préférence, le gaz selon l'invention présente un GWP inférieur ou 10 égal à 20, plus particulièrement inférieur ou égal à 15 ou à 10, ou à 7, ou à 5, ou à 4, ou à 3. Le GWP est défini par rapport au dioxyde de carbone et par rapport à une durée de 100 ans, selon la méthode indiquée dans « The scientific assessment of ozone depletion, 2002, a report of the World Meteorological 15 Association's Global Ozone Research and Monitoring Project ». La proportion (molaire) de HFO-1336 dans le gaz peut être, dans certains modes de réalisation, de 1 à 2 % ; ou de 2 à 3 % ; ou de 3 à 4 %, ou de4à5%; oude5à6%; oude6à7%; oude7 à8%; oude8à9%; ou de 9 à 10 % ; ou de 10 à 12 % ; ou de 12 à 14 % ; ou de 14 à 16 % ; ou de 20 16 à 18 % ; ou de 18 à 20 % ; ou de 20 à 22 % ; ou de 22 à 24 % ; ou de 24 à 26 % ; ou de 26 à 28 % ; ou de 28 à 30 % ; ou de 30 à 35 % ; ou de 35 à 40 % ; ou de 40 à 45 % ; ou de 45 à 50 % ; ou de 50 à 55 % ; ou de 55 à 60 % ; ou de 60 à 70 % ; ou de 70 à 80 % ; ou de 80 à 90 % ; ou de 90 à 100 %. La pression partielle de HFO-1336 dans le gaz à 20°C peut être, dans 25 certains modes de réalisation, de 0,002 à 0,004 MPa ; ou de 0,004 à 0,006 MPa ; ou de 0,006 à 0,008 MPa ; ou de 0,008 à 0,01 MPa ; ou de 0,01 à 0,012 MPa; ou de 0,012 à 0,014 MPa; ou de 0,014 à 0,016 MPa; ou de 0,016 à 0,018 MPa; ou de 0,018 à 0,02 MPa; ou de 0,02 à 0,022 MPa; ou de 0,022 à 0,024 MPa ; ou de 0,024 à 0,026 MPa ; ou de 0,026 à 0,028 MPa ; 30 ou de 0,028 à 0,03 MPa ; ou de 0,03 à 0,032 MPa ; ou de 0,032 à 0,034 MPa ; ou de 0,034 à 0,036 MPa ; ou de 0,036 à 0,038 MPa ; ou de 0,038 à 0,04 MPa ; ou de 0,04 à 0,045 MPa; ou de 0,045 à 0,05 MPa; ou de 0,05 à 0,055 MPa; ou de 0,055 à 0,06 MPa ; ou de 0,06 à 0,07 MPa ; ou de 0,07 à 0,08 MPa ; ou de 0,08 à 0,09 MPa ; ou de 0,09 à 0,1 MPa ; ou de 0,1 à 0,11 MPa ; ou de 35 0,11 à 0,12 MPa ; ou de 0,12 à 0,13 MPa ; ou de plus de 0,13 MPa. Il est souhaitable que les appareils électriques contiennent une quantité relativement élevée de HFO-1336 (et éventuellement autres gaz halogénés et notamment fluorés), afin que les caractéristiques diélectriques, thermiques et 3040525 9 de coupure des gaz soient suffisantes sur la plage de température normative ou souhaitée. Pour ce faire, il est avantageux d'utiliser un dispositif de chauffage en combinaison avec un appareil électrique, ledit dispositif de chauffage se 5 déclenchant en fonction de la température du mélange gazeux, de sa pression ou de sa densité. Par exemple, une résistance chauffante placée idéalement au point le plus bas de l'appareil (point de convergence des liquides condensés sur les différentes pièces à l'intérieur de l'appareil, par gravitation) peut être utilisée. 10 On garantit ainsi une pression de gaz supérieure à la pression d'essai (pression de gaz dans l'appareil lors des essais de validation) définie normativement. Pour les mêmes raisons, il est avantageux de prévoir une isolation thermique des parois de l'appareil et/ou une isolation thermique de 15 l'installation ou des locaux le contenant et/ou un chauffage de cette installation ou de ces locaux. EXEMPLES Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. 20 Exemple 1 - produits purs On effectue des mesures de rigidité diélectrique à 20°C et à 1,3 bar en champ homogène, avec une distance entre électrodes de 12 mm. Les résultats sont les suivants, exprimés de manière relative en 25 pourcentage de la rigidité diélectrique du gaz de référence SF6 : - HFO-E-1336mzz : 127 % ; - HF0-1336yf : 137 %. Compte tenu de leur température de condensation, les deux composés ci-dessus peuvent être utilisés à l'état pur à des températures minimales de 30 4°C pour le HF0-1336yf et de 11°C pour le HFO-E-1336mzz, à une pression de 1,14 bar. Les valeurs de rigidité diélectrique (avec une distance entre électrodes de 12 mm) sont alors les suivantes, toujours par rapport au SF6 : - HFO-E-1336mzz à 11°C : 115 % ; - HF0-1336yf à 4°C : 128 %. 35 Exemple 2 - mélanges avec un composé inerte 3040525 10 Si l'on utilise le modèle des gaz parfaits, 1 m3 de gaz à 1,3 bar et à 20°C contient 53,33 moles, indépendamment du gaz utilisé. Cette même quantité de gaz, dans le même volume, donne une pression de 1,14478 bar à -15°C. Toujours selon la théorie des gaz parfaits, chaque gaz est considéré 5 indépendant des autres gaz dans le même volume. Donc, comme la pression de saturation du HFO-E-1336mzz à -15°C est de 0,39 bar, le nombre maximum de moles dans 1 m3 de gaz est de 16,35 moles, si l'on souhaite éviter toute condensation à cette température. Comme la pression totale est considérée comme étant égale à la 10 somme des pressions partielles, la pression restante est de 0,79 bars et le nombre de moles équivalent de composé inerte à ajouter est de 37. Le mélange HFO-E-1336mzz / inerte comprend alors une composition molaire de 30,6 % de HFO-E-1336mzz et de 69,4 % de composé inerte. La pression partielle de saturation du HFO-1336yf à -15°C est de 15 0,5151 bar. Un calcul similaire au précédent montre alors que la proportion molaire maximale de HFO-1336yf dans un mélange HFO-1336yf / inerte permettant d'éviter toute condensation est de 45 % environ. La rigidité diélectrique de l'air étant de 54 % de celle du SF6 à -15°C et à 1,14 bar, on peut calculer la rigidité diélectrique des mélanges binaires ci- 20 dessus dans les mêmes conditions : - 30,6 mol.% HFO-E-1336mzz + 69,4 mol.% air : 77 % ; - 45 mol.% HF0-1336yf + 55 mol.% air : 86 %. Ces résultats montrent qu'à la température de -15°C, un mélange de composé inerte et de HFO-1336 améliore les performances diélectriques du 25 composé inerte. Ce qui est vrai pour l'air l'est également pour le CO2, dont la rigidité diélectrique est de 51 % de celle du SF6 à -15°C et à 1,14 bar. Les teneurs en HFO-1336 indiquées ci-dessus ont été calculées selon la théorie des gaz parfaits. Toutefois, en réalité, la teneur maximale de HFO-1336 à la saturation 30 vapeur à la température de -15°C et à la pression de 1,14 bar est supérieure à celle prédite par la théorie des gaz parfaits. Ainsi, les compositions binaires HFO-1336 / inerte d'intérêt peuvent comporter une teneur en HFO-1336 supérieure aux valeurs indiquées ci-dessus. Corrélativement, la rigidité diélectrique obtenue peut être supérieure à celle calculée ci-dessus. 35 REVENDICATIONS1. Utilisation d'un gaz comme milieu d'isolation électrique et / ou d'extinction d'arc électrique, dans laquelle le gaz comprend un hexafluorobutène. 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle l'hexafluorobutène est du 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ène, de préférence sous forme trans, ou du 2,3,3,4,4,4-hexafluorobut-1- ène. 3. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 2, comme milieu d'isolation électrique et / ou d'extinction d'arc électrique dans un appareil électrique de sous-station de moyenne tension. 4. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle le gaz contient : - de 10 à 100 mol.% de trans-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ène, de préférence de 20 à 75 mol.% et de manière plus particulièrement préférée de 30 à 40 mol.% ; et/ou - de 25 à 100 mol.% de 2,3,3,4,4,4-hexafluorobut-1-ène, de préférence de 35 à 75 mol.% et de manière plus particulièrement préférée de 45 à 55 mol.%. 5. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 4, dans laquelle le gaz comprend également un diluant, de préférence choisi parmi l'air, l'azote, le méthane, l'oxygène, le dioxyde de carbone ou un mélange de ceux-ci ; et de préférence le gaz est un mélange binaire d'un hexafluorobutène et d'un diluant. 6. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 5, dans une gamme de température dont la borne inférieure vaut de -30 à 20°C, de préférence de -20 à 10°C, de manière plus particulièrement préférée de -15 à 0°C. 3040525 12 7. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 4, dans laquelle le gaz consiste essentiellement, et de préférence consiste, en un hexafluorobutène ou un mélange d'hexafluorobutènes. 5 8. Utilisation selon la revendication 7, dans une gamme de température dont la borne inférieure est supérieure ou égale à 0°C, ou à 2°C, ou à 5°C, ou à 10°C. 9. Appareil électrique comprenant une enceinte étanche dans 10 laquelle se trouvent des composants électriques ainsi qu'un gaz d'isolation électrique et / ou d'extinction des arcs électriques, dans lequel le gaz comprend un hexafluorobutène. 10. Appareil électrique selon la revendication 9, dans lequel 15 l'hexafluorobutène est du 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ène, de préférence sous forme trans, ou du 2,3,3,4,4,4-hexafluorobut-1- ène. 11. Appareil électrique selon la revendication 9 ou 10, dans lequel le 20 gaz contient : - de 10 à 100 mol.% de trans-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ène, de préférence de 20 à 75 mol.% et de manière plus particulièrement préférée de 30 à 40 mol.% ; et/ou - de 25 à 100 mol.% de 2,3,3,4,4,4-hexafluorobut-1-ène, de 25 préférence de 35 à 75 mol.% et de manière plus particulièrement préférée de 45 à 55 mol.%. 12. Appareil électrique selon l'une des revendications 9 à 11, dans lequel le gaz comprend également un diluant, de préférence 30 choisi parmi l'air, l'azote, le méthane, l'oxygène, le dioxyde de carbone ou un mélange de ceux-ci ; et de préférence le gaz est un mélange binaire d'un hexafluorobutène et d'un diluant. 13. Appareil électrique selon l'une des revendications 9 à 11, dans 35 lequel le gaz consiste essentiellement, et de préférence consiste, en un hexafluorobutène ou un mélange d'hexafluorobutènes. 3040525 13 14. Appareil électrique selon l'une des revendications 9 à 13, dans lequel l'appareil électrique est un appareil électrique de moyenne tension. 5 15. Appareil électrique selon l'une des revendications 9 à 14, dans lequel le gaz est à une pression à 20°C de 0,1 à 1 MPa, de préférence de 0,11 à 0,5 MPa, et plus particulièrement de 0,12 à 0,15 MPa. 10 16. Appareil électrique selon l'une des revendications 9 à 15, qui est choisi parmi un transformateur électrique à isolation gazeuse, une ligne à isolation gazeuse pour le transport ou la distribution de l'électricité, et un appareil électrique de connexion / déconnexion. 15