Brevet FR3029003A1 — publié le 20160527

Dispositif électrique à moyenne ou haute tension La présente invention se rapporte à un dispositif électrique du type câble électrique ou accessoire pour câble électrique. Elle s'applique typiquement, mais non exclusivement, aux domaines des câbles d'énergie à basse tension (notamment inférieure à 6kV), à moyenne tension (notamment de 6 à 45-60 kV) ou à haute tension (notamment supérieur à 60 kV, et pouvant aller jusqu'à 800 kV), qu'ils soient à courant continu ou alternatif. Les câbles ou accessoires d'énergie à haute ou moyenne tension 10 comprennent typiquement une couche semi-conductrice, réticulée par des techniques bien connues de l'homme du métier, notamment par voie peroxyde. La voie peroxyde tend de plus en plus à être évitée par rapport aux produits de décomposition du peroxyde, présentant des inconvénients lors de 15 la fabrication du câble, voire même une fois le câble en configuration opérationnelle. En effet, lors de la réticulation, les peroxydes se décomposent et forment des sous-produits de réticulation tels que notamment du méthane, de l'acétophénone, de l'alcool cumylique, de l'acétone, du tertiobutanol, de l'alpha-méthyle styrène et/ou de l'eau. La formation d'eau à partir d'alcool 20 cumylique est relativement lente et peut se produire après plusieurs mois, voire quelques années une fois que le câble est en configuration opérationnelle. Le risque de claquage des couches réticulées est ainsi augmenté de façon significative. En outre, si le méthane formé au cours de l'étape de réticulation n'est pas évacué des couches réticulées, des risques liés 25 à l'explosivité du méthane et sa capacité à s'enflammer ne doivent pas être ignorés. Ce gaz peut également occasionner des dégâts une fois le câble mis en service. Même si des solutions existent pour limiter la présence de méthane au sein du câble, telles que par exemple traiter le câble thermiquement afin d'accélérer la diffusion de méthane en dehors du câble, elles deviennent 30 longues et coûteuses lorsque l'épaisseur des couches réticulées est importante. En outre, les charges électriquement conductrices typiquement utilisées sont du noir de carbone ajouté en quantité importante afin de rendre 3029003 2 la composition réticulable semi-conductrice. Cet important taux de charge électriquement conductrice rend d'une part difficile la mise en oeuvre d'une telle composition réticulable, notamment en terme de rhéologie, et d'autre part en termes nécessite une préparation en plusieurs étapes (ou multi- 5 étapes) de la composition afin d'éviter toute réticulation prématurée de la composition polymère suite à l'élévation de température pouvant subvenir lors de l'ajout du noir de carbone. Le but de la présente invention est de pallier les inconvénients des techniques de l'art antérieur en proposant un dispositif électrique du type câble électrique ou accessoire pour câble électrique, comprenant une couche semi-conductrice réticulée dont la fabrication limite de façon significative la présence de sous-produits de réticulation, comme par exemple le méthane et/ou l'eau, tout en étant facile à mettre en oeuvre et garantissant des propriétés mécaniques optimales au cours de la vie du dispositif électrique. La présente invention a pour objet un dispositif électrique comprenant une couche réticulée semi-conductrice obtenue à partir d'une composition polym ère com prenant : - au moins un polymère A comprenant au moins une fonction époxy, et - un agent de réticulation B comprenant au moins une fonction 20 réactive apte à réagir avec la fonction époxy dudit polymère A pour permettre la réticulation dudit polymère A, caractérisé en ce que la composition polymère comprend en outre une charge électriquement conductrice ayant une surface spécifique BET d'au moins 100 m2/g selon la norme ASTM D 6556. 25 Grâce à l'invention, la couche réticulée permet d'éviter l'utilisation de peroxyde organique, tout en garantissant d'une part un haut niveau de réticulation, et d'autre part de très bonnes propriétés mécaniques du type résistance à la traction et allongement à la rupture selon la norme NF EN 60811-1-1, au cours de la vie du dispositif électrique. 30 En outre, la couche réticulée de l'invention présente l'avantage d'être économique, facile à mettre en oeuvre, notamment par extrusion, et facile à fabriquer, puisqu'elle ne nécessite ni de recourir à des procédés contraignants de dégazage, ni à des préparations multi-étapes. 3029003 3 La charge électriquement conductrice La charge électriquement conductrice de l'invention est de préférence une charge carbonée. On entend par « charge carbonée » toute particule, ou mélange de 5 particules, majoritairement constituées d'atomes de carbone, fonctionnalisées ou non, greffées ou non. La charge carbonée conductrice présente des propriétés électriquement conductrices. A titre d'exemples, la charge carbonée conductrice peut être choisie parmi les noirs de carbone, les fibres de carbone, les graphites, les graphènes, 10 les fullerènes, les nanotubes de carbone, et un de leurs mélanges. La charge électriquement conductrice de l'invention de l'invention est préférentiellement une nanoparticule. Les nanoparticules ont typiquement au moins l'une de leurs dimensions de taille nanométrique (10-9 mètre). 15 On entend par le terme « dimension », la dimension moyenne en nombre de l'ensemble des nanoparticules d'une population donnée, cette dimension étant classiquement déterminée par des méthodes bien connues de l'homme du métier. La dimension des nanoparticules selon l'invention peut être par 20 exemple déterminée par microscopie, notamment par microscope électronique en transmission (MET). La dimension moyenne en nombre des nanoparticules peut être notamment d'au plus 400 nm, de préférence d'au plus 300 nm, et plus préférentiellement d'au plus 100 nm. 25 De façon particulièrement préférée, la dimension moyenne en nombre des nanoparticules est d'au moins 1 nm et d'au plus 100 nm, de préférence d'au moins 1 nm et d'au plus 50 nm, et de façon particulièrement préférée d'au moins 1 et d'au plus 3 nm. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, la charge 30 électriquement conductrice de l'invention a un facteur de forme d'au moins 10, de préférence d'au moins 100, et de façon particulièrement préférée d'au moins 200. Le facteur de forme est typiquement le rapport entre la plus petite dimension de la charge conductrice (telle que par exemple le diamètre de la 3029003 4 charge conductrice pour des nanotubes de carbone) et la plus grande dimension de ladite charge conductrice (telle que par exemple la longueur de la charge conductrice pour des nanotubes de carbone). On utilisera de façon préférée les nanotubes de carbone en tant que 5 charge électriquement conductrice selon l'invention. Les nanotubes de carbone présentent l'avantage d'avoir une meilleure compatibilité avec le polymère A, par rapport aux autres types de charges carbonées conductrices citées dans la présente invention. On entend par « nanotubes » des nanoparticules de forme 10 sensiblement allongée. Les nanotubes ont classiquement une forme dite « aciculaire ». Les nanotubes de carbone peuvent être de plusieurs types. Ils peuvent être choisis parmi les nanotubes de carbone à simple paroi, les nanotubes de carbone à double-paroi, les nanotubes de carbone multiparois, et un de leurs 15 mélanges. On utilisera de préférence les nanotubes de carbone multiparois, bien connus sous l'anglicisme « multi-walled nanotubes (MWNT) ». La charge électriquement conductrice de l'invention peut être ajoutée comme telle dans la composition polymère, ou sous forme de mélange-maître. Dans un mode de réalisation particulier, la composition polymère peut comprendre une quantité suffisante de charges électriquement conductrices pour pouvoir obtenir les propriétés désirées dans le dispositif électrique. La quantité de charge électriquement conductrice dans la composition polymère de l'invention est notamment suffisante pour pouvoir constituer un réseau percolant, lors de la réticulation de la composition polymérique. Plus particulièrement, la quantité de charge électriquement conductrice est suffisante pour que la composition polymère de l'invention puisse accomplir une transition de percolation dite « dynamique », lors de la réticulation de la composition pour former la couche réticulée, en particulier par traitement thermique. On entend par « percolation dynamique » une transition isolant- conducteur (i.e. une augmentation de plusieurs ordres de grandeur de la conductivité électrique associée à échelle mésoscopique par la formation et la croissance d'amas de particules électriquement conductrices qui tendent à 3029003 5 constituer un amas infini de charges inter-connectées) observée à taux de charge constant et résultant d'un réarrangement microstructural dans le fondu du composite par auto-assemblage des charges électriquement conductrices dans la couche réticulée à l'aide d'un traitement thermique. 5 En outre, la quantité de charges électriquement conductrices dans la composition polymère de l'invention est notamment limitée pour pouvoir garantir une viscosité faible de la composition polymère et ainsi des propriétés rhéologiques optimales, lorsque la composition polymère n'a pas encore été réticulée. 10 Dans la présente invention, on entend par « électriquement isolante » pour caractériser la composition polymère, une composition dont la conductivité électrique peut être d'au plus 1.10-8 S/m (siemens par mètre), mesurée à 25°C en courant continu. A titre d'exemple, la composition polymère peut comprendre au plus 15 20,0 parties en poids de charges électriquement conductrices, et de préférence au plus 15,0 parties en poids de charges électriquement conductrices, et de façon particulièrement préférée au plus 10,0 parties en poids de charges électriquement conductrices, pour 100 parties en poids de polymère A dans la composition. La composition polymère peut comprendre en 20 outre au moins 0,1 partie en poids de charges électriquement conductrices pour 100 parties en poids de polymère A dans la composition. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition polymère de l'invention peut comprendre au plus 15 % en poids de charge électriquement conductrice conforme à l'invention, et de préférence au plus 25 10 % en poids de charge électriquement conductrice conforme à l'invention, par rapport au poids total de la composition polymère. Le faible taux de charge électriquement conductrice utilisée dans l'invention permet avantageusement d'éviter de réaliser des procédés en deux étapes pour fabriquer la couche réticulée semi-conductrice. En effet, la faible 30 quantité de charge électriquement conductrice ajoutée au polymère A et à l'agent de réticulation B permet de réaliser un mélange de ces trois composés (i.e. polymère A, agent de réticulation B et ladite charge électriquement conductrice) en une seule étape, notamment dans un même mélangeur, 3029003 6 puisque l'élévation de température susceptible de se produire avec l'ajout de ladite charge électriquement conductrice est limitée de façon significative et ne pourrait enclencher toute réticulation prématurée de la composition polymère. En d'autres termes, il n'est pas nécessaire d'ajouter l'agent de réticulation à la 5 composition polymère dans une étape distincte et postérieure à celle de l'ajout de la charge. Lorsque la charge électriquement conductrice de l'invention est des nanotubes de carbone, la quantité de ladite charge peut être d'au plus 10,0 parties en poids de charges électriquement conductrices, pour 100 parties en 10 poids de polymère dans la composition. En effet, les nanotubes de carbone, ayant un facteur de forme élevé (notamment un facteur de forme d'au moins 100), permettent d'atteindre la percolation avec des quantités de charges carbonées conductrices relativement plus faibles comparativement aux autres charges carbonées. 15 Le polymère A La fonction époxy (i.e. fonction époxyde) du polymère A est plus particulièrement une fonction oxirane (i.e. un groupement d'oxyde d'éthylène). 20 De préférence, la fonction époxy peut être apportée par un composé comprenant ladite fonction époxy, ce composé pouvant être choisi parmi les esters de glycidyle. Ainsi, le polymère de l'invention peut comprendre des groupements d'ester de glycidyle. Le polymère A de l'invention peut comprendre au plus 10% en poids 25 de fonction époxy, et de préférence au plus 5% en poids de fonction époxy, par rapport au poids total de polymère A. Le polymère A de l'invention peut comprendre au moins 0,1 % en poids de fonction époxy, et de préférence au moins 1% en poids de fonction époxy. 30 Selon une première variante, la fonction époxy du polymère A peut être greffée sur ledit polymère. Le polymère comprenant au moins une fonction époxy de l'invention est, selon cette première variante, un polymère greffé époxy. En d'autres termes, le polymère selon l'invention peut être un 3029003 7 polymère comprenant au moins une fonction époxy greffée sur la chaine macromoléculaire (i.e. chaîne principale ou « backbone ») dudit polymère. Les extrémités de la chaîne macromoléculaire du polymère peuvent être quant à elles greffées ou non avec la fonction époxy. 5 Selon une deuxième variante, le polymère comprenant au moins une fonction époxy de l'invention peut être un copolymère obtenu à partir d'au moins deux monomères, l'un des deux monomères comprenant ladite fonction époxy. Ledit monomère comprenant ladite fonction époxy peut être choisi parmi les composés suivants : monoglycidylester d'acide butène carboxylique, 10 méthacrylate de glycidyle, acrylate de glycidyle, acrylate de méthylglycidyle, méthacrylate de méthylglycidyle, glycidester d'acide itaconique, méthacrylate de 7,8-epoxy-1-octyl, méthylglycidester d'acide itaconique, éther vinylique 7,8-epoxy-1-octyl, éther glycidylique de vinyle, éther allylglycidique et éther glycidylique de 2-methyl-2-propenyl. 15 A titre d'exemple, on peut citer comme polymère comprenant au moins une fonction époxy, le copolymère d'éthylène et de méthacrylate de glycidyle. Le polymère A de l'invention est plus particulièrement un polymère organique, permettant notamment de mettre en forme par extrusion la 20 composition polymère. Le polymère A peut comprendre au moins une polyoléfine. Le terme « polyoléfine » en tant que tel signifie de façon générale polymère d'oléfine du type homopolymère ou copolymère d'oléfine. De préférence, ledit polymère d'oléfine est un polymère d'oléfine non cyclique. 25 Dans la présente invention, on préférera utiliser un polymère d'éthylène (homo- ou copolymère d'éthylène) ou un polymère de propylène (homo- ou copolymère de propylène). La première variante de l'invention pourra être utilisée avec un homopolymère d'oléfine greffé époxy ou un copolymère d'oléfine greffé époxy. 30 La seconde variante de l'invention pourra être utilisée avec un copolymère obtenu à partir d'un monomère d'oléfine et d'un monomère comprenant au moins une fonction époxy, tel que décrit ci-avant. 3029003 8 La composition polymère de l'invention peut comprendre plus de 50,0 parties en poids de polymère(s) comprenant au moins une fonction époxy (i.e. polymère A) pour 100 parties en poids de polymère(s) (i.e. matrice polymère) dans la composition polymère ; de préférence au moins 70 parties en poids de 5 polymère(s) A pour 100 parties en poids de polymère(s) dans ladite composition polymère ; et de façon particulièrement préférée au moins 90 parties en poids de polymère(s) A pour 100 parties en poids de polymère(s) dans ladite composition polymère. De façon particulièrement avantageuse, le ou les polymères 10 constitutifs de la composition polymère sont uniquement un ou des polymère(s) à base d'oléfine (i.e. homopolymère et/ou copolymère d'oléfine). Dans un mode de réalisation particulier, le polymère de l'invention peut comprendre en outre au moins une fonction acrylate. Cette fonction acrylate permet avantageusement d'assouplir et de rendre plus flexible le 15 polymère de l'invention. Selon une première variante, la fonction acrylate peut être greffée sur le polymère de l'invention. Le polymère de l'invention est, selon cette première variante, un polymère greffé acrylate. En d'autres termes, le polymère selon l'invention peut être un polymère comprenant au moins une fonction acrylate 20 greffée sur la chaine macromoléculaire (i.e. chaîne principale ou « backbone ») dudit polymère. Les extrémités de la chaîne macromoléculaire du polymère peuvent être quant à elles greffées ou non avec la fonction acrylate. Selon une deuxième variante, le polymère de l'invention peut être un 25 copolymère obtenu à partir d'au moins deux monomères, l'un des deux monomères comprenant ladite fonction acrylate. On peut citer à titre d'exemple le terpolymère d'éthylène, d'acrylate de méthyle et de méthacrylate de glycidyle. 30 L'agent de réticulation B L'agent de réticulation B de l'invention peut être un composé polymérique ou un composé non polymérique. De préférence, l'agent de réticulation est différent du polymère A. 3029003 9 On préférera utiliser un composé non polymérique en tant que composé B puisque ce type d'agent de réticulation permet avantageusement d'améliorer la résistance aux claquages électriques de la couche réticulée, notamment selon la norme IEC 62539, à 20°C, basée sur la distribution de 5 Weibull. Lorsque l'agent de réticulation de l'invention est du type « non polymérique », il n'est pas issu de l'enchaînement covalent d'un grand nombre de motifs monomères identiques ou différents, et de préférence il n'est pas issu de l'enchaînement covalent d'au moins deux motifs monomères 10 identiques ou différents. La fonction réactive de l'agent de réticulation est apte à réagir avec la fonction époxy dudit polymère pour permettre la réticulation dudit polymère. Elle va réagir directement sur la fonction époxy après ouverture de l'époxy lors d'une élévation de température. 15 La fonction réactive de l'agent de réticulation peut être choisie parmi une fonction anhydride, une fonction carboxyle et une fonction amine. Lorsque L'agent de réticulation comprend au moins une fonction amine, la fonction amine est une amine primaire ou secondaire. Dans un mode de réalisation particulier, l'agent de réticulation peut 20 comprendre au moins deux fonctions réactives. Ces deux fonctions réactives peuvent être identiques ou différentes, et choisies indifféremment parmi une fonction anhydride, une fonction carboxyle et une fonction amine. L'agent de réticulation peut comprendre de préférence une fonction amine et une fonction carboxyle. 25 L'agent de réticulation peut comprendre de préférence deux fonctions amine. A titre d'exemple d'agent de réticulation non polymérique, on peut citer les acides aminés, les diamines, les anhydrides, les acides de Lewis, les acides de Bronsted. 30 L'agent de réticulation non polymérique préféré de l'invention est choisi parmi : - un composé non polymérique comprenant au moins une fonction amine et au moins une fonction carboxyle, i.e. un acide aminé, 3029003 10 - un composé non polymérique comprenant au moins une fonction anhydride, associé de préférence à un catalyseur de réticulation, et - un de leurs mélanges. L'acide aminé comprend typiquement deux fonctions : une fonction 5 carboxyle -COOH, et une fonction amine qui est de préférence du type amine primaire -NH2. La chaîne carbonée séparant la fonction carboxyle de la fonction amine peut comprendre de 1 à 50 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 20 atomes de carbone. Classiquement, les fonctions carboxyle et amine peuvent être positionnées aux extrémités de la chaîne 10 carbonée principale dudit acide aminé, la chaîne carbonée principale étant de préférence une chaîne non ramifiée. L'acide aminé peut être également un acide alpha-aminé se définissant par le fait que la fonction amine est liée à l'atome de carbone adjacent à la fonction carboxyle (le carbone alpha). A titre d'exemple préféré, on peut citer l'acide amino 11 undécanoïque. 15 Lorsque l'agent de réticulation est un composé non polymérique comprenant une fonction anhydride, la composition peut comprendre en outre un catalyseur de réticulation, ou en d'autres termes ledit composé non polymérique comprenant une fonction anhydride est associé, dans la composition polymère, à un catalyseur de réticulation. 20 Le composé non polymérique comprenant une fonction anhydride est plus particulièrement un composé organique. En d'autres termes, le composé non polymérique comprenant une fonction anhydride est constitué uniquement de carbone, et d'hydrogène, et optionnellement d'oxygène. Plus particulièrement, ledit composé non polymérique comprenant une 25 fonction anhydride, comprend en outre une chaine aliphatique comprenant au moins 5 atomes de carbone, cette chaîne pouvant être saturée ou insaturée. A titre d'exemple, on peut citer l'anhydride dodecenyle succinique. A titre d'exemple d'agent de réticulation polymérique, on peut citer les copolymères d'oléfine et d'acide monocarboxylique insaturé, les copolymères 30 d'oléfine et d'acide dicarboxylique insaturé, les copolymères d'oléfine et d'anhydride d'acide dicarboxylique insaturé. L'oléfine citée pour ces copolym ères est de préférence de l'éthylène. 3029003 11 La composition polymère conforme à l'invention peut comprendre une quantité d'agent de réticulation B en quantité nécessaire et suffisante pour obtenir la couche réticulée. A titre d'exemple, la composition polymère conforme à l'invention peut 5 comprendre au plus 15,0 parties en poids d'agent de réticulation B, de préférence au plus 10,0 parties en poids d'agent de réticulation B, et de préférence au plus 5,0 parties en poids d'agent de réticulation B, pour 100 parties en poids de polymère A dans la composition. La composition polymère conforme à l'invention peut comprendre au 10 moins 0,1 partie en poids d'agent de réticulation B, et de préférence au moins 0,5 parties en poids d'agent de réticulation B, pour 100 parties en poids de polymère A dans la composition. Le composé C 15 Dans un mode de réalisation particulier, le composition peut comprendre : - au moins un groupement aromatique, et - un groupement réactif apte à interagir physiquement avec la fonction hydroxyle formée par l'ouverture de ladite fonction époxy lors de la 20 réticulation du polymère A. Le groupement réactif du composé C est notamment apte à interagir physiquement avec la fonction hydroxyle qui est formée lors de la réticulation du polymère A avec le composé B. En d'autres termes, le groupement réactif du composé C n'est pas apte à interagir chimiquement avec la fonction 25 hydroxyle formée à partir de la fonction époxy du polymère A lors de la réticulation de la composition polymère. Il ne modifie ainsi pas la structure chimique de ladite fonction hydroxyle, notamment il n'est pas apte à former de liaison chimique du type covalente avec ladite fonction hydroxyle. Plus particulièrement, ledit groupement réactif est apte à former des 30 liaisons de Van der Waals et/ou des liaisons hydrogènes, avec les groupes hydroxyle provenant des fonctions époxy du polymère A une fois ouvertes. Le composé C permet de limiter significativement, voire d'empêcher, les fonctions époxy susceptibles de ne pas avoir réagi pendant la réticulation 3029003 12 de la composition polymère, de réagir chimiquement par éthérification avec les groupes hydroxyle provenant des fonctions époxy une fois ouvertes. Le composé C va donc encombrer stériquement les groupes hydroxyles provenant des fonctions époxy déjà ouvertes, et ainsi limiter 5 significativement, voire empêcher, l'éthérification des fonctions époxy susceptibles de ne pas avoir réagi lors de la réticulation. Le composé C peut être différent du polymère A et de l'agent de réticulation B. Il est de préférence un composé organique. Le composé C peut être un composé polymérique ou non polymérique. 10 On entend par « composé non polymérique » un composé différent d'un polymère. En d'autres termes, ce composé n'est notamment pas issu de l'enchaînement covalent d'un grand nombre de motifs monomères identiques ou différents, et plus particulièrement n'est pas issu de l'enchaînement covalent d'au moins deux motifs monomères identiques ou différents. 15 De façon particulièrement préférée, le composé C est un antioxydant. Le groupement réactif du composé C peut comprendre un atome d'hydrogène, notamment sous la forme d'un groupement hydroxyle (OH) et/ou d'un groupement amine (NH), l'amine pouvant être du type primaire ou secondaire. 20 Le groupement aromatique du composé C peut être un groupement benzénique ou un de ses dérivés. Selon une première variante, le groupement aromatique ensemble avec le groupement réactif peuvent former un groupement phénolique. De préférence, le groupement phénolique est di-substitué en position 25 ortho. A titre d'exemple, on peut citer les composés suivants, comprenant au moins un groupement phénolique di-substitué en position ortho : - pheno1,2-m ethy1-4,6-bis[(octylthio)m ethyl] (1 rgastab KV10 ; CAS No. 110553-27-0) ; 30 - benzenepropanoic acid, 3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-, 1,1'- (2,2-bis((3-(3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxypheny1)-1-oxopropoxy) methyl)-1,3-propanediyl) ester (Irganox 1010 ; CAS No. 6683-19-8) ; 3029003 13 - 3,5-Bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxybenzenepropanoic acid octadecyl ester (lrganox 1076 ; CAS No. 2082-79-3) ; - 1,3,5-triméthy1-2,4,6-tris(3',5'-di-tert-buty1-4'-hydroxybenzyl)benzene (lrganox 1330 ; CAS No. 1709-70-2) ; 5 - Thiodiethylene bis(3-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)propionate) (I rganox 1035 ; CAS No. 41484-35-9). De façon particulièrement préférée, le groupement phénolique est un groupement di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl. A titre d'exemple, on peut citer I rganox 1010, I rganox 1076, I rganox 1330 ou I rganox 1035. 10 Dans cette première variante, le composé C peut donc être l'Irganox 1035, ou bien un composé qui n'est pas l'Irganox 1035. Selon une deuxième variante, le groupement aromatique ensemble avec le groupement réactif forment un groupement aminobenzénique dont l'amine est du type primaire ou secondaire. A titre d'exemple, on peut citer le 15 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline ou le poly(1,2-dihydro-2,2,4- trimethylquinoline) (CAS No. 26780-96-1). Le composé C de l'invention peut comprendre en outre un groupement thioéther. A titre d'exemple, on peut citer I rgastab KV10 ou I rganox 1035. La composition polymère conforme à l'invention peut comprendre au 20 plus 10,0 parties en poids de composé C, de préférence au plus 5,0 parties en poids de composé C, de préférence au plus 2,0 parties en poids de composé C, et de façon particulièrement préférée au plus 1,0 partie en poids de composé C, pour 100 parties en poids de polymère A dans la composition. La composition polymère conforme à l'invention peut comprendre au 25 moins 0,01 partie en poids de composé C, et de préférence au moins 0,1 partie en poids de composé C, pour 100 parties en poids de polymère A dans la composition. Les charges 30 La composition polymère de l'invention peut en outre comprendre une autre ou des autres charges, différente(s) de la charge électriquement conductrice de l'invention. 3029003 14 Ladite autre charge de l'invention peut être une charge minérale ou organique. Elle peut être choisie parmi une charge ignifugeante et une charge inerte (ou charge non combustible). A titre d'exemple, la charge ignifugeante peut être une charge 5 hydratée, choisie notamment parmi les hydroxydes métalliques tels que par exemple le dihydroxyde de magnésium (MDH) ou le trihydroxyde d'aluminium (ATH). Ces charges ignifugeantes agissent principalement par voie physique en se décomposant de manière endothermique (e.g. libération d'eau), ce qui a pour conséquence d'abaisser la température de la couche réticulée et de 10 limiter la propagation des flammes le long du dispositif électrique. On parle notamment de propriétés de retard à la flamme, bien connues sous l'anglicisme « flame retardant ». La charge inerte peut être, quant à elle, par exemple de la craie, du talc, ou de l'argile (e.g. le kaolin). 15 La composition polymère peut comprendre au moins 1,0 partie en poids d'autre charge, de préférence au moins 10,0 parties en poids de charge, et encore plus préférentiellement au moins 20,0 parties en poids de charge, pour 100 parties en poids de polymère A dans la composition. Selon une autre caractéristique de l'invention, et afin de garantir un 20 dispositif électrique dit HFFR pour l'anglicisme « Halogen-Free Flame Retardant », le dispositif électrique, ou en d'autres termes les éléments qui composent ledit dispositif électrique, ne comprend/comprennent de préférence pas de composés halogénés. Ces composés halogénés peuvent être de toutes natures, tels que par exemple des polymères fluorés ou des polymères chlorés 25 comme le polychlorure de vinyle (PVC), des plastifiants halogénés, des charges minérales halogénées, ...etc. Les additifs La composition peut typiquement comprendre en outre des additifs en 30 une quantité de 0,1 à 20 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère A dans la composition. Les additifs sont bien connus de l'homme du métier et peuvent être par exemple choisis parmi des agents de protection (e.g. des anti-UV, des anti-cuivre), des agents de mise en oeuvre (e.g. des 3029003 15 plastifiants, des lubrifiants), des pigments, et des antioxydants différents du composé C. Comme mentionné précédemment, la composition polymère peut également comprendre un catalyseur de réticulation afin d'aider à la 5 réticulation. Ce catalyseur de réticulation peut être plus particulièrement utilisé lorsque l'agent de réticulation non polymérique de l'invention comprend une fonction réactive du type anhydride. Le catalyseur de réticulation peut être un catalyseur du type base de Lewis, ou en d'autre termes une entité chimique nucléophile dont un des 10 constituants possède un doublet ou plus d'électrons libres ou non liants sur sa couche de valence. A titre d'exemple, le catalyseur de réticulation peut être choisi parmi des im ides, des amines tertiaires, des imidazoles, et un de leurs mélanges. Les catalyseurs de réticulation de type phénolique seront préférés dans 15 le cadre de l'invention, ce catalyseur étant notamment une base de Lewis telle que par exemple le 2,4,6-tris(diméthylaminoéthyle) phénol. Lorsque la composition polymère comprend un catalyseur de réticulation, notamment en présence d'un agent de réticulation non polymérique comprenant une fonction réactive du type anhydride, la 20 composition polymère peut comprendre de 0,01 à 2,0 parties en poids de catalyseur de réticulation, et de préférence de 0,05 à 1,0 parties en poids de catalyseur de réticulation, pour 100 parties en poids de polymère A. La couche réticulée et le dispositif électrique 25 Dans la présente invention, la couche réticulée peut être facilement caractérisée par la détermination de son taux de gel selon la norme ASTM D2765-01. Plus particulièrement, ladite couche réticulée peut avoir avantageusement un taux de gel, selon la norme ASTM D2765-01 (extraction 30 au xylène), d'au moins 50%, de préférence d'au moins 70%, de préférence d'au moins 80%, et de façon particulièrement préférée d'au moins 90%. Dans la présente invention, on entend par « couche semi-conductrice » une couche dont la conductivité électrique peut être d'au moins 1.10-8 S/m 3029003 16 (siemens par mètre), de préférence d'au moins 1.10-3 S/m, et de préférence peut être inférieure à 1.103 S/m, mesurée à 25°C en courant continu. La couche réticulée de l'invention peut être une couche extrudée ou une couche moulée, par des procédés bien connus de l'homme du métier. 5 Le dispositif électrique de l'invention concerne plus particulièrement le domaine des câbles électriques ou des accessoires pour câble électrique, fonctionnant en courant continu (DC) ou en courant alternatif (AC). Le dispositif électrique de l'invention peut être un câble électrique ou un accessoire pour câble électrique. 10 Selon un premier mode de réalisation, le dispositif selon l'invention est un câble électrique comprenant un élément électriquement conducteur allongé entouré par ladite couche réticulée semi-conductrice. Dans ce mode de réalisation, la couche réticulée est de préférence une couche extrudée par des techniques bien connues de l'homme du métier. 15 Dans un mode de réalisation préféré, la couche réticulée peut être l'une ou les deux couches semi-conductrices d'un système isolant comprenant : une première couche semi-conductrice entourant l'élément électriquement conducteur, 20 - une couche électriquement isolante entourant la première couche semi-conductrice, et - une deuxième couche semi-conductrice entourant la couche électriquement isolante. Plus particulièrement, l'élément électriquement conducteur allongé 25 peut être entouré par une première couche semi-conductrice, une couche électriquement isolante entourant la première couche semi-conductrice, et une deuxième couche semi-conductrice entourant la couche électriquement isolante, la couche réticulée étant la première et/ou la deuxième couche(s) semi-conductrice(s). On parle de câble moyenne ou haute tension. 30 Selon un deuxième mode de réalisation, le dispositif selon l'invention est un accessoire pour câble électrique, ledit accessoire comprenant ladite couche réticulée. 3029003 17 Ledit accessoire est destiné à entourer, ou entoure lorsqu'il est positionné autour du câble, l'élément électriquement conducteur allongé d'un câble électrique. Plus particulièrement, ledit accessoire est destiné à entourer ou entoure un câble électrique, et de préférence il est destiné à entourer ou 5 entoure au moins une partie ou extrémité d'un câble électrique. L'accessoire peut être notamment une jonction ou une terminaison pour câble électrique. L'accessoire peut être typiquement un corps longitudinal creux, tel que par exemple une jonction ou une terminaison pour câble électrique, dans lequel au moins une partie d'un câble électrique est destinée à être 10 positionnée. L'accessoire comporte au moins un élément semi-conducteur et au moins un élément électriquement isolant, ces éléments étant destinés à entourer au moins une partie ou extrémité d'un câble électrique. L'élément semi-conducteur est bien connu pour contrôler la géométrie du champ 15 électrique, lorsque le câble électrique, associé audit accessoire, est sous tension. La couche réticulée de l'invention peut être le ou les élément(s) semiconducteur(s) de l'accessoire. Lorsque l'accessoire est une jonction, cette dernière permet de 20 connecter ensemble deux câbles électriques, la jonction étant destinée à entourer ou entourant au moins en partie ces deux câbles électriques. Plus particulièrement, l'extrémité de chaque câble électrique destiné à être connecté est positionnée à l'intérieur de ladite jonction. Lorsque le dispositif de l'invention est une terminaison pour câble 25 électrique, la terminaison étant destinée à entourer ou entourant au moins en partie un câble électrique. Plus particulièrement, l'extrémité du câble électrique destiné à être connecté est positionnée à l'intérieur de ladite terminaison. Lorsque le dispositif électrique est un accessoire pour câble électrique, 30 la couche réticulée est de préférence une couche moulée par des techniques bien connues de l'homme du métier. Dans la présente invention, l'élément électriquement conducteur allongé du câble électrique peut être un fil métallique ou une pluralité de fils 3029003 18 métalliques, torsadé(s) ou non, notamment en cuivre et/ou en aluminium, ou un de leurs alliages. Un autre objet de l'invention concerne un procédé de fabrication d'un dispositif électrique du type câble électrique selon l'invention, caractérisé en ce 5 qu'il comprend les étapes suivantes : i. extruder la composition polymère autour d'un élément électriquement conducteur allongé, pour obtenir une couche extrudée, et ii. réticuler la couche extrudée de l'étape i. 10 L'étape i peut être réalisée par des techniques bien connues de l'homme du métier en utilisant une extrudeuse. Lors de l'étape i, la température au sein de l'extrudeuse ne doit pas dépasser préférentiellement la température d'ouverture de la fonction époxy du polymère A, afin d'éviter toute réticulation au sein de l'extrudeuse. A titre 15 d'exemple, la température de mise en oeuvre par extrusion de la composition polymère est inférieure à 200°C, et de préférence inférieure à 150°C. L'ajout de la charge électriquement conductrice peut être réalisé en même temps que les autres composés de la composition polymère, notamment en même temps que l'agent de réticulation B, sans craindre une 20 élévation de température importante lors de la mise en oeuvre de la composition polymère. Ainsi, il n'est pas nécessaire, pour éviter toute réticulation prématurée de la composition polymère, d'ajouter l'agent de réticulation B dans une étape distincte et postérieure à celle de l'ajout de la charge électriquement conductrice. 25 En sortie d'extrudeuse, on obtient donc une couche extrudée autour dudit élément électriquement conducteur, pouvant être ou non directement en contact physique avec ledit élément électriquement conducteur. En sortie d'extrudeuse, la couche extrudée est donc une couche dite « non réticulée ». 30 On entend par « non réticulée » une couche dont le taux de gel selon la norme ASTM D2765-01 (extraction au xylène) est d'au plus 20%, de préférence d'au plus 10%, de préférence d'au plus 5%, et de façon particulièrement préférée de 0%. 3029003 19 En outre, à la fin de l'étape i, la composition extrudée sous forme d'une couche est de préférence une composition qui est électriquement isolante. Préalablement à l'étape i, les composés constitutifs de la composition 5 polymère de l'invention peuvent être mélangés, notamment avec le polymère A à l'état fondu, afin d'obtenir un mélange homogène. La température au sein du mélangeur peut être suffisante pour obtenir un polymère A à l'état fondu, mais est limitée pour éviter l'ouverture de la fonction époxy du polymère, et donc la réticulation du polymère A. 10 Puis le mélange homogène est granulé, par des techniques bien connues de l'homme du métier. Ces granulés peuvent ensuite alimenter une extrudeuse pour réaliser l'étape i. L'étape ii peut être réalisée par voie thermique, par exemple à l'aide d'une ligne continue de vulcanisation (« CV line »), d'un tube vapeur, d'un 15 bain de sel fondu, d'un four ou d'une chambre thermique, ces techniques étant bien connues de l'homme du métier. A titre d'exemple, la température de réticulation du polymère A de l'invention est inférieure à 300°C, et de préférence inférieure ou égale à 250°C. En sortie d'extrudeuse, la composition extrudée sous forme de couche 20 autour de l'élément électriquement conducteur peut ensuite être soumise à une température suffisante pour pouvoir ouvrir la fonction époxy du polymère A, et ainsi faire réagir l'agent de réticulation avec la fonction époxy ouverte. On obtient alors une couche extrudée et réticulée. L'étape ii permet ainsi d'obtenir une couche réticulée, ayant 25 notamment un taux de gel, selon la norme ASTM D2765-01, d'au moins 40%, de préférence d'au moins 50%, de préférence d'au moins 60%, et de façon particulièrement préférée d'au moins 70%. En outre, à la fin de l'étape ii, la couche extrudée est une couche qui est semi-conductrice. 30 Un autre objet de l'invention concerne un procédé de fabrication d'un accessoire pour câble électrique, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : 3029003 20 i. mouler la composition polymère réticulable, pour obtenir une couche moulée, et ii. réticuler la couche moulée de l'étape i. L'étape i peut être réalisée par des techniques bien connues de 5 l'homme du métier, notamment par moulage ou extrusion-moulage. Préalablement à l'étape i, les composés constitutifs de la composition polymère de l'invention peuvent être mélangés, comme décrit ci-avant pour la fabrication d'un câble. En outre, à la fin de l'étape i, la composition moulée sous forme d'une 10 couche est de préférence une composition qui est électriquement isolante. L'étape ii peut être réalisée par voie thermique, par exemple à l'aide d'un moule chauffant, qui peut être le moule utilisé dans l'étape i. Dans le moule, la composition de l'étape i peut ensuite être soumise à une température suffisante et pendant un temps suffisant, pour pouvoir obtenir la 15 réticulation souhaitée. On obtient alors une couche moulée et réticulée. L'étape ii permet ainsi d'obtenir une couche réticulée, ayant notamment un taux de gel, selon la norme ASTM D2765-01, d'au moins 40%, de préférence d'au moins 50%, de préférence d'au moins 60%, et de façon particulièrement préférée d'au moins 70%. 20 En outre, à la fin de l'étape ii, la couche moulée est une couche qui est semi-conductrice. Dans la présente invention, la température de réticulation et le temps de réticulation de la couche extrudée et/ou moulée mis en oeuvre sont notamment fonctions de l'épaisseur de la couche, du nombre de couches, de la 25 présence ou non d'un catalyseur de réticulation, du type de réticulation, ..etc. L'homme du métier pourra facilement déterminer ces paramètres en suivant l'évolution de la réticulation grâce à la détermination du taux de gel selon la norme ASTM D2765-01 pour obtenir une couche réticulée. Lorsqu'une extrudeuse est utilisée, le profil de température de 30 l'extrudeuse et la vitesse d'extrusion sont des paramètres sur lesquels l'homme du métier pourra également jouer pour garantir l'obtention des propriétés souhaitées. 3029003 21 D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lumière de la description d'un exemple non limitatif d'un câble électrique selon l'invention fait en référence aux figures. La figure 1 représente une vue schématique en coupe transversale 5 d'un câble électrique selon un mode de réalisation préféré conforme à l'invention. La figure 2 représente une vue schématique d'un dispositif électrique selon l'invention, comprenant une jonction en coupe longitudinale, cette jonction entourant l'extrémité de deux câbles électriques. 10 La figure 3 représente une vue schématique d'un dispositif électrique selon une première variante de l'invention, comprenant une terminaison en coupe longitudinale, cette terminaison entourant l'extrémité d'un unique câble électrique. Pour des raisons de clarté, seuls les éléments essentiels pour la 15 compréhension de l'invention ont été représentés de manière schématique, et ceci sans respect de l'échelle. Le câble d'énergie 1 à moyenne ou haute tension, illustré dans la figure 1, comprend un élément conducteur 2 central allongé, notamment en cuivre ou en aluminium. Le câble d'énergie 1 comprend en outre plusieurs 20 couches disposées successivement et coaxialement autour de cet élément conducteur 2, à savoir : une première couche 3 semi-conductrice dite « couche semi-conductrice interne », une couche 4 électriquement isolante, une deuxième couche 5 semi-conductrice dite « couche semi-conductrice externe », un écran métallique 6 de mise à la terre et/ou de protection, et une 25 gaine extérieure de protection 7. La couche semi-conductrice 3 et/ou la couche semi-conductrice 5 peuvent être des couches extrudées et réticulées, obtenues à partir de la composition polymère selon l'invention. La couche 4 électriquement isolante est également une couche 30 extrudée et réticulée. La présence de l'écran métallique 6 et de la gaine extérieure de protection 7 est préférentielle, mais non essentielle, cette structure de câble étant en tant que telle bien connue de l'homme du métier. 3029003 22 La figure 2 représente un dispositif 101 comprenant une jonction 20 entourant en partie deux câbles électriques 10a et 10b. Plus particulièrement, les câbles électriques 10a et 10b comprennent respectivement une extrémité 10'a et 10'b, destinées à être entourées par la 5 jonction 20. Le corps de la jonction 20 comporte un premier élément semiconducteur 21 et un second élément semi-conducteur 22, séparés par un élément électriquement isolant 23, lesdits éléments semi-conducteur 21, 22 et ledit élément électriquement isolant 23 entourent les extrémités 10'a et 10'b 10 respectivement des câbles électriques 10a et 10b. Cette jonction 20 permet de connecter électriquement le premier câble 10a au second câble 10b, notamment grâce à un connecteur électrique 24 disposé au centre de la jonction 20. Le premier élément semi-conducteur 21 et/ou le second élément sem i15 conducteur 22 peuvent être des couches moulées et réticulées, obtenues à partir de la composition polymère selon l'invention. Le premier câble électrique 10a comprend un conducteur électrique 2a entouré par une première couche semi-conductrice 3a, une couche électriquement isolante 4a entourant la première couche semi-conductrice 3a, 20 et une seconde couche semi-conductrice 5a entourant la couche électriquement isolante 4a. Le second câble électrique 10b comprend un conducteur électrique 2b entouré par au moins une première couche semi-conductrice 3b, une couche électriquement isolante 4b entourant la première couche semi-conductrice 3b, 25 et une seconde couche semi-conductrice 5b entourant la couche électriquement isolante 4b. Ces câbles électriques 10a et 10b peuvent être ceux décrits dans la présente invention. A ladite extrémité 10'a, 10'b de chaque câble électrique 10a, 10b, la 30 seconde couche semi-conductrice 5a, 5b est au moins partiellement dénudée afin que la couche électriquement isolante 4a, 4b soit au moins partiellement positionnée à l'intérieur de la jonction 20, sans être recouverte de la seconde couche semi-conductrice 5a, 5b du câble. 3029003 23 A l'intérieur de la jonction 20, les couches électriquement isolantes 4a, 4b sont directement en contact physique avec l'élément électriquement isolant 23 et le premier élément semi-conducteur 21 de la jonction 20. Les deuxièmes couches semi-conductrices 5a, 5b sont directement en contact physique avec 5 le second élément semi-conducteur 22 de la jonction 20. La figure 3 représente un dispositif 102 comprenant une terminaison 30 entourant un unique câble électrique 10c. Plus particulièrement, le câble électrique 10c comprend une extrémité 10'c, destinée à être entourée par la terminaison 30. 10 Le corps de la terminaison 30 comporte un élément semi-conducteur 31 et un élément électriquement isolant 32, ledit élément semi-conducteur 31 et ledit élément électriquement isolant 32 entourent l'extrémité 10'c du câble électrique 10c. L'élément semi-conducteur 31 peut être une couche moulée et 15 réticulée, obtenue à partir de la composition polymère selon l'invention. Le câble électrique 10c comprend un conducteur électrique 2c entouré par une première couche semi-conductrice 3c, une couche électriquement isolante 4c entourant la première couche semi-conductrice 3c, et une seconde couche semi-conductrice 5c entourant la couche électriquement isolante 4c. 20 Ce câble électrique 10c peut être celui décrit dans la présente invention. A ladite extrémité 10'c du câble électrique 10c, la seconde couche semi-conductrice 5c est au moins partiellement dénudée afin que la couche électriquement isolante 4c soit au moins partiellement positionnée à l'intérieur 25 de la terminaison 30, sans être recouverte de la seconde couche semiconductrice 5c du câble. A l'intérieur de la terminaison 30, la couche électriquement isolante 4c, est directement en contact physique avec l'élément électriquement isolant 32 de la terminaison 30. La deuxième couche semi-conductrice 5c est 30 directement en contact physique avec l'élément semi-conducteur 31 de la jonction 30. Exemples 3029003 24 1. Compositions réticulables Le tableau 1 ci-dessous rassemble une composition polymère comparative C1, et des compositions comparatives 11 et 12 conformes à la présente invention, dont les quantités des composés sont exprimées en parties 5 en poids pour 100 parties en poids de polymère(s), le polymère étant ici uniquement le « Polymère/Epoxy ». Composition polymère Cl 11 12 Polymère/Epoxy 100 100 100 Acide aminé 0,75 0,75 0,75 Noir de carbone 43 0 0 Nanotube de carbone 1 0 21,8 0 Nanotube de carbone 2 0 0 41,5 Type de composition Composition Composition Composition semi- électriquement électriquement conductrice isolante isolante Tableau 1 Le tableau 2 ci-dessous indique le pourcentage en poids de charge 10 électriquement conductrice dans les compositions C1, 11 et 12. Composition polymère Cl 11 12 Charge électriquement 29,9 5,3 5,0 conductrice (`)/0 en poids) Type de composition Composition Composition Composition semi- électriquement électriquement conductrice isolante isolante Tableau 2 L'origine des composés du tableau 1 est la suivante : - Polymère/Epoxy est un copolymère d'éthylène et de méthacrylate de glycidyle (GMA), commercialisé par la société Arkema sous la référence 15 Lotader AX8840, ce copolymère comprenant 8% en poids de GMA ; - Acide aminé est un acide am ino 11 undécanoïque, commercialisé par la société SIGMA-ALDRICH sous la référence acide am ino 11 undécanoïque ; 3029003 25 - Noir de carbone est du noir de carbone commercialisé par la société Cabot sous la référence Carbon black VXC500, et a une surface spécifique BET de 56 m2/g, selon la norme ASTM D 6556 ; - Nanotube de carbone 1 est un mélange maître comprenant environ 5 30% en poids de nanotube de carbone multiparois dans une matrice polyéthylène, commercialisé par la société Arkema sous la référence Graphistrength CM4-30 ; ces nanotubes de carbone ont les caractéristiques suivantes : - une surface spécifique BET d'environ 250 m2/g selon la norme 10 ASTM D 6556, - un diamètre moyen externe de 10 à 15 nanomètre, mesuré par MET, - une longueur de 0,1 à 10 micromètre, mesurée par MET, et - un facteur de forme de l'ordre de 100 à 1000. 15 - Nanotube de carbone 2 est un mélange maître comprenant 17% en poids de nanotube de carbone multiparois dans une matrice copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), commercialisé par la société Nanocyl sous la référence Plasticyl EVA 2001 ; ces nanotubes de carbone ont les caractéristiques suivantes: 20 - une surface spécifique BET comprise entre 250 et 300 m2/g selon la norme ASTM D 6556, - un diamètre moyen externe d'environ 10 nanomètres, mesuré par MET, - une longueur moyenne d'environ 1 micromètre, mesurée par 25 MET, et - un facteur de forme de l'ordre de 100. Les compositions rassemblées dans le tableau 1 sont mises en oeuvre comme suit. Dans un premier temps : 30 - Pour la composition Cl, le noir de carbone est tout d'abord mélangé avec le polymère fondu dans un mélangeur interne de type bi-vis ou Buss, puis on incorpore l'agent de réticulation. L'ajout de l'agent de réticulation dans une étape distincte et postérieure à l'ajout du noir de carbone permet d'éviter 3029003 26 toute réticulation prématurée de la composition polymère pouvant subvenir suite à l'élévation de température induite par l'ajout du noir de carbone. L'agent de réticulation est ainsi ajouté au mélange chargé une fois le mélange refroidi à une température inférieure à 130°C. Le mélange homogène ainsi 5 obtenu est ensuite granulé. - Pour les compositions 11 et 12, on mélange ensemble l'agent de réticulation, et le mélange-maître contenant les nanotubes de carbones avec le polymère à l'état fondu, dans un mélangeur interne de type bi-vis ou Buss, la température au sein du mélangeur ne dépassant pas 130°C afin d'éviter 10 l'ouverture de la fonction époxy du polymère, et d'éviter ainsi la réticulation du polymère. Le mélange homogène ainsi obtenu est ensuite granulé. Dans un second temps, les granulés sont ensuite introduits dans une extrudeuse monovis, et extrudés à une température maximale de 130°C, afin d'éviter toute réticulation du polymère dans l'extrudeuse. 15 L'extrusion se fait autour d'un fil conducteur de cuivre de section 1,5 mm2. On obtient un câble électrique comprenant une couche extrudée et non réticulée en contact direct avec le fil conducteur. Dans un troisième temps, la couche extrudée est réticulée par apport de chaleur, à une température de 200°C, en passant ledit câble électrique à 20 l'intérieur d'un tube vapeur sous une pression de vapeur de 15 bar. 3. Caractérisation des matériaux réticulés semi-conducteurs Différentes propriétés ont été mesurées sur les matériaux obtenus à partir des compositions du tableau 1, et sont rassemblées dans le tableau 3 ci-25 dessus. Ces propriétés concernent : - la conductivité électrique, mesurée selon la norme ISO 3915, en courant continu et à 25 °C, avant et après le traitement thermique à 200°C (i.e. réticulation), déterminée à l'aide d'un sourcemètre (source de courant et 30 mesure de tension) vendu sous la dénomination commerciale 2611A par la société Keithley ; 3029003 27 - Le Hot Set Test (HST) déterminé à l'aide d'une étuve à 200°C, selon la norme NF EN 60811-2-1, et plus particulièrement l'allongement sous charge et la rémanence ; et - la contrainte à la rupture et l'allongement à la rupture, déterminés à 5 l'aide d'un dynamomètre, selon la norme IEC 60811-1-1. Cl 11 12 Conductivité électrique (S/cm) avant traitement thermique à 200°C 2,0.10-1 9,0.10-12 6,8.10-9 Conductivité électrique (S/cm) après traitement thermique à 200°C 1,1.10-1 2,1.10-2 1,9.10-2 HST : Allongement sous charge (%) 30 - 40% 30 - 35% 15 - 30% HST : Rémanence (%) 0 - 5% 0 - 5% 5% Contrainte à la rupture (MPa) 17,3 ± 0,6 14,3 ± 0,5 13,9 ± 0,3 Allongement à la rupture (%) 184 ± 19 309 ± 13 284 ± 12 Tableau 3 REVENDICATIONS1. Dispositif électrique (1, 20, 30) comprenant une couche réticulée semiconductrice (3, 5, 21, 22, 31) obtenue à partir d'une composition polymère comprenant : - au moins un polymère A comprenant au moins une fonction époxy, et - un agent de réticulation B comprenant au moins une fonction réactive apte à réagir avec la fonction époxy dudit polymère A pour permettre la réticulation dudit polymère A, caractérisé en ce que la composition polymère comprend en outre une charge électriquement conductrice ayant une surface spécifique BET d'au moins 100 m2/g selon la norme ASTM D 6556. 2. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que la charge électriquement conductrice a un facteur de forme d'au moins 10. 3. Dispositif selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la charge électriquement conductrice est une charge carbonée. 4. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la charge électriquement conductrice est choisie parmi les noirs de carbone, les fibres de carbone, les graphites, les graphènes, les fullerènes, les nanotubes de carbone, et un de leurs mélanges. 5. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition polymérique comprend au plus 20,0 parties en poids de charge électriquement conductrice pour 100 parties en poids de polymère A. 6. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition polymère est électriquement isolante. 7. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, la composition polymère comprend en outre un composé C comprenant : 3029003 29 - au moins un groupement aromatique, et - un groupement réactif apte à interagir physiquement avec la fonction hydroxyle formée par l'ouverture de ladite fonction époxy lors de la réticulation du polymère A. 5 8. Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce que le groupement réactif du composé C comprend un atome d'hydrogène. 9. Dispositif selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que le groupement réactif du composé C est sous la forme d'un groupement hydroxyle (OH) et/ou d'un groupement amine (NH). 10 10.Dispositif selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisé en ce que le groupement aromatique du composé C est un groupement benzénique ou un de ses dérivés. 11.Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère A comprend au moins un composé 15 choisi parmi les esters de glycidyle. 12.Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère A comprend au plus 10% en poids de fonction époxy. 13.Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, 20 caractérisé en ce que la fonction réactive de l'agent de réticulation B est choisie parmi une fonction anhydride, une fonction carboxyle et une fonction amine. 14.Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent de réticulation comprend une fonction 25 amine et une fonction carboxyle. 15.Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dispositif est un câble électrique comprenant un élément électriquement conducteur allongé entouré par ladite couche réticulée semi-conductrice. 3029003 16.Dispositif selon la revendications 15, caractérisé en ce que le câble électrique comprend une première couche semi-conductrice (3) entourant l'élément électriquement conducteur allongé (2), une couche électriquement isolante (4) entourant la première couche semiconductrice (3), et une deuxième couche semi-conductrice (5) entourant la couche électriquement isolante (4), la couche réticulée étant la première et/ou la deuxième couche(s) semi-conductrice(s). 17.Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'il est un accessoire (20, 30) pour câble électrique, ledit 10 accessoire comprenant ladite couche réticulée (21, 22, 31). 18.Dispositif selon la revendication 17, caractérisé en ce que l'accessoire est une jonction (20) ou une terminaison (30), pour câble électrique.