Brevet FR3033328A1 — publié le 20160909

COMPOSITION LIQUIDE DE NANOCHARGES CARBONEES POUR LES FORMULATIONS UTILISEES DANS LES BATTERIES AU PLOMB DOMAINE TECHNIQUE La présente invention a trait au domaine des batteries au plomb. Plus particulièrement, la présente invention concerne une composition liquide comprenant des nanocharges carbonées, au moins un polymère hydrosoluble et au moins un composant cationique choisi parmi les cations de métal alcalin ou alcalino-terreux et les ions ammonium, dispersés dans un milieu liquide, et l'utilisation de cette composition liquide pour la préparation de formulations pour électrode de batterie au plomb. ETAT DE LA TECHNIQUE Aujourd'hui, les batteries au plomb sont les systèmes électrochimiques rechargeables les plus développés en raison de leur haute fiabilité et leur faible coût par rapport aux systèmes plus récents en développement telles que les batteries lithium-ion. Les batteries au plomb sont principalement utilisées pour alimenter le démarrage électrique des moteurs à combustion interne, en particulier des véhicules, car elles sont capables de fournir un courant de grande intensité, mais elles peuvent servir aussi à stocker de l'énergie par intermittence, comme l'énergie solaire ou éolienne. Une batterie au plomb est un ensemble d'éléments (ou cellules) au plomb-acide raccordés en série et réunis dans un même boitier. La batterie ne fournit de l'énergie électrique que si elle a été préalablement chargée. Les éléments sont en mesure d'emmagasiner et de restituer l'énergie électrique, par des réactions électrochimiques réversibles se produisant lors des cycles de charge/décharge de la batterie. La performance d'une batterie au plomb est évaluée essentiellement par le courant maximal qu'elle peut fournir en quelques instants, par sa capacité de stockage de l'énergie disponible, et par le nombre de cycles de charge/décharge avant décharge complète se traduisant par une durée de vie de la batterie. Typiquement, dans une batterie au plomb, chaque cellule comprend un assemblage d'électrodes (une anode et une cathode), qui sont mises en relation avec un 3033328 2 électrolyte de type acide sulfurique, et les cellules sont séparées entre elles par une membrane qui peut être en polypropylène par exemple. L'anode est constituée principalement d'oxyde de plomb, et la cathode d'éponge de plomb finement répartie, et elles sont réalisées avec un collecteur de courant 5 généralement fait de plomb ou d'un alliage de plomb tel que Pb/Sb ou Pb/Ca. L'acide sulfurique, sous forme de solution aqueuse diluée ou de gel, alimente un flux d'ions sulfates entre les électrodes. Les cycles de décharge/charge de la batterie se traduisent ainsi par un processus de sulfatation des électrodes lors de la décharge, qui est réversible lors de la charge. Mais dans certaines conditions, la sulfatation peut 10 générer un dépôt stable de sulfate de plomb sur les électrodes, qui empêche les réactions électrochimiques, en particulier l'oxydation du plomb pendant la charge, et donc l'utilisation optimale de la matière active des électrodes. L'efficacité du transfert des charges sulfatées entre les électrodes et l'électrolyte est principalement responsable de la performance et la longévité de la batterie. 15 Différentes voies ont déjà été explorées dans l'art antérieur pour améliorer les performances des batteries au plomb, notamment l'ajout de nanocharges carbonées telles que des nanotubes de carbone, dans les formulations de matière active des électrodes. Les nanotubes de carbone (NTC), constitués de feuillets de graphite enroulés, 20 sont en effet connus pour leur excellente conductivité électrique, et sont stables dans des environnements acides ou corrosifs. Cependant, les NTC s'avèrent difficiles à manipuler et à disperser, en raison de leur faible taille, de leur pulvérulence et, éventuellement, lorsqu'ils sont obtenus par dépôt chimique en phase vapeur (CVD), de leur structure enchevêtrée générant par ailleurs de fortes interactions de Van Der Waals 25 entre leurs molécules. La faible dispersion des NTC dans les matrices dans lesquelles ils sont incorporés, notamment les formulations aqueuses d'électrode, limite leur efficacité et peut même affecter les transferts de charge ente l'électrode et l'électrolyte et donc la performance de la batterie. Afin de pallier les inconvénients liés à l'incorporation de NTC dans des 30 formulations d'électrodes de batterie au plomb, il a été proposé de mettre en oeuvre des NTC fonctionnalisés par des groupements oxygénés ou par des polymères conducteurs tel que le polythiophène, en vue d'améliorer leur compatibilité avec la formulation 3033328 3 d'électrode. Cette méthode, décrite dans le document WO 2013/011516, engendre cependant un surcoût lié à la nature des nanocharges ajoutées. Le document WO 2014/114969 propose une voie sèche pour l'incorporation de nanocharges carbonées, en particulier de NTC bruts, dans une formulation pâteuse 5 d'électrode, consistant à préparer un mélange intime de NTC et d'oxyde de plomb sous forme de poudre, à l'aide de différentes technologies de broyage, par exemple avec un broyeur à boulets. Ce mélange, comprenant de 5 à 20% massique de NTC dans l'oxyde de plomb peut être utilisé directement pour la préparation d'une formulation d'électrode, ou il peut être mélangé à de l'oxyde de plomb pour doper ce dernier en 10 nanocharges carbonées. Cette approche est cependant difficile à industrialiser, compte tenu des quantités importantes de poudre à co-broyer. Il a été suggéré également, dans le document WO 2014/141279, de pulvériser une suspension de NTC sous forme de gouttelettes de taille prédéterminée sur une matrice comprenant de l'oxyde de plomb, afin d'incorporer de façon homogène des 15 NTC dans une formulation d'électrode. La suspension, de concentration pouvant aller de 0,005 à environ 0,1% massique, est préparée par ajout des NTC dans un milieu aqueux sous agitation mécanique ou sous ultrasons. Cependant, il s'avère difficile de doser précisément les NTC bruts qui sont à l'état pulvérulent, à ce niveau de faible concentration. 20 Il subsiste donc encore un besoin de disposer d'un moyen simple, fiable et économique pour incorporer des nanotubes de carbone de façon homogène dans des formulations d'électrode pour batterie au plomb. Or la Demanderesse a découvert que ce besoin pouvait être satisfait en mettant à disposition une composition liquide comprenant des nanotubes de carbone dispersés 25 dans un milieu liquide. La composition, à l'état liquide, peut être utilisée directement dans les installations de production des électrodes pour les batteries au plomb. Le document WO 2011/0117530 décrit un mélange-maître comprenant des NTC, un liant polymère pouvant être une cellulose modifiée et au moins un solvant, utilisable pour la préparation de formulations liquides contenant des NTC, en particulier 30 dans le domaine des batteries Li-ion. Ce mélange maître renferme de 15% à 40% en poids de NTC, et il est sous forme solide agglomérée. 3033328 4 Il est apparu à la Demanderesse, que l'association d'un polymère hydrosoluble et de cations avec les nanotubes de carbone assure une stabilité de la composition liquide jusqu'à son intégration dans la formulation d'électrode. L'invention propose ainsi une composition liquide comprenant des nanotubes de 5 carbone, au moins un polymère hydrosoluble et au moins un composant cationique choisi parmi les cations de métal alcalin ou alcalino-terreux et les ions ammonium, dispersés dans un milieu liquide. Cette composition est ainsi prête à l'emploi pour être utilisée facilement et en toute sécurité pour préparer des formulations pour la fabrication d'électrodes en vue 10 d'augmenter leur performance électrique et améliorer les performances globales des batteries au plomb. De plus, cette invention peut également être appliquée à d'autres nanocharges carbonées que les nanotubes de carbone, et en particulier au graphène, ou un mélange de nanotubes de carbone et de graphène en toutes proportions. 15 RE SUME DE L'INVENTION La présente invention a pour objet une composition liquide comprenant de 0,2 à 10% en poids, de préférence de 0,2 à 5% en poids de nanocharges carbonées, au moins un polymère hydrosoluble et au moins un composant cationique choisi parmi les cations 20 de métal alcalin ou alcalino-terreux et les ions ammonium, dispersés dans un milieu liquide. La présente invention fournit une composition à l'état liquide stable dans le temps, qui peut être préparée indépendamment de l'installation de production des électrodes pour les batteries au plomb. 25 La teneur en nanocharges carbonées est adaptée pour une utilisation directe de la composition, par exemple par pulvérisation sous haute pression, lors de la préparation de formulations d'électrode. En alternative, elle peut être diluée préalablement à son utilisation. La dilution consécutive maintient une bonne finition de la dispersion des nanocharges carbonées dans le milieu liquide. 30 L'incorporation des nanocharges carbonées dans la formulation d'électrode à l'aide de la composition liquide selon l'invention crée une meilleure association des 3033328 5 particules de nanocharges carbonées avec les différents constituants actifs de la formulation, en particulier avec le plomb ou l'oxyde de plomb. La composition selon l'invention contribue en outre à limiter les phénomènes de corrosion et de fissuration des électrodes qui limitent la durée de vie de la batterie. 5 Ainsi, l'invention a également pour objet l'utilisation de la dite composition liquide pour la préparation d'une formulation d'électrode pour batterie au plomb. Un autre aspect de l'invention concerne une électrode pour batterie au plomb susceptible d'être obtenue à partir de ladite composition, ainsi que la batterie au plomb 10 comprenant au moins ladite électrode. L'électrode peut être une anode ou une cathode. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans 15 la description qui suit. Les nanocharges carbonées Dans la suite de cette description, on désigne par « nanocharges carbonées » des nanotubes de carbone (NTC), du graphène, ou un mélange de NTC et de graphène en 20 toutes proportions. De préférence, les nanocharges carbonées sont des nanotubes de carbone. Les NTC possèdent des structures cristallines particulières, de forme tubulaire et creuses, obtenues à partir de carbone. Les NTC sont en général constitués d'un ou plusieurs feuillets de graphite agencés de façon concentrique autour d'un axe 25 longitudinal. On distingue ainsi les nanotubes mono-parois (Single Wall Nanotubes ou SWNT) et les nanotubes multi-parois (Multi Wall Nanotubes ou MWNT). Les nanotubes de carbone ont habituellement un diamètre moyen allant de 0,1 à 200 nm, de préférence de 0,1 à 100 nm, plus préférentiellement de 0,4 à 50 nm et, mieux, de 1 à 30 nm, voire de 10 à 15 nm, et avantageusement une longueur de plus de 30 0,1 .im et avantageusement de 0,1 à 20 iam, de préférence de 0,1 à 10 iam, par exemple d'environ 6 i.tm. Leur rapport longueur/diamètre est avantageusement supérieur à 10 et le plus souvent supérieur à 100. Leur surface spécifique est par exemple comprise entre 3033328 6 100 et 300 m2/g, avantageusement entre 200 et 300 m2/g, et leur densité apparente peut notamment être comprise entre 0,01 et 0,5 g/cm3 et plus préférentiellement entre 0,07 et 0,2 g/cm3. Les nanotubes de carbone multi-parois peuvent par exemple comprendre de 5 à 15 feuillets et plus préférentiellement de 7 à 10 feuillets. 5 Les NTC peuvent être produits selon différents procédés, cependant les NTC entrant dans la composition selon l'invention sont synthétisés par dépôt chimique en phase vapeur (CVD) car ce procédé est le plus adapté à la fabrication industrielle en termes de qualité des NTC. Un exemple de tels nanotubes de carbone bruts est notamment la dénomination 10 commerciale Graphistrength® C100 de la société Arkema. Ces nanotubes peuvent être purifiés et/ou traités (par exemple oxydés) et/ou broyés. Le broyage des nanotubes peut être notamment effectué à froid ou à chaud et être réalisé selon les techniques connues mises en oeuvre dans des appareils tels que 15 broyeurs à boulets, à marteaux, à meules, à couteaux, à jet de gaz ou tout autre système de broyage susceptible de réduire la taille du réseau enchevêtré de nanotubes. On préfère que cette étape de broyage soit pratiquée selon une technique de broyage par jet de gaz et en particulier dans un broyeur à jet d'air. La purification des nanotubes bruts ou broyés peut être réalisée par lavage à 20 l'aide d'une solution d'acide sulfurique, de manière à les débarrasser d'éventuelles impuretés minérales et métalliques résiduelles, comme par exemple le Fer provenant de leur procédé de préparation. Le rapport pondéral des nanotubes à l'acide sulfurique peut notamment être compris entre 1 :2 et 1 :3. L'opération de purification peut par ailleurs être effectuée à une température allant de 90 à 120°C, par exemple pendant une durée 25 de 5 à 10 heures. Cette opération peut avantageusement être suivie d'étapes de rinçage à l'eau et de séchage des nanotubes purifiés. Les nanotubes peuvent en variante être purifiés par traitement thermique à haute température, typiquement supérieur à 1000°C. L'oxydation des nanotubes est avantageusement réalisée en mettant ceux-ci en contact avec une solution d'hypochlorite de sodium renfermant de 0,5 à 15% en poids 30 de NaOC1 et de préférence de 1 à 10% en poids de NaOC1, par exemple dans un rapport pondéral des nanotubes à l'hypochlorite de sodium allant de 1:0,1 à 1:1. L'oxydation est avantageusement réalisée à une température inférieure à 60°C et de préférence à 3033328 7 température ambiante, pendant une durée allant de quelques minutes à 24 heures. Cette opération d'oxydation peut avantageusement être suivie d'étapes de filtration et/ou centrifugation, lavage et séchage des nanotubes oxydés. On utilise de préférence dans la présente invention des nanotubes de carbone 5 bruts éventuellement broyés, c'est-à-dire des nanotubes qui ne sont ni oxydés ni purifiés ni fonctionnalisés et n'ont subi aucun autre traitement chimique et/ou thermique. Par ailleurs, on préfère utiliser des nanotubes de carbone obtenus à partir de matière première renouvelable, en particulier d'origine végétale, comme décrit dans la demande FR 2 914 634. 10 Le graphène pouvant entrer dans la composition selon l'invention est obtenu par dépôt chimique en phase vapeur ou CVD, de préférence selon un procédé utilisant un catalyseur pulvérulent à base d'un oxyde mixte. Il se présente, de façon caractéristique, sous forme de particules d'une épaisseur de moins de 50 nm, de préférence de moins de 15 nm, plus préférentiellement de moins de 5 nm et de dimensions latérales inférieures 15 au micron, de préférence de 10 nm à moins de 1000 nm, plus préférentiellement de 50 à 600 nm, voire de 100 à 400 nm. Chacune de ces particules renferme en général de 1 à 50 feuillets, de préférence de 1 à 20 feuillets et plus préférentiellement de 1 à 10 feuillets, voire de 1 à 5 feuillets qui sont susceptibles d'être désolidarisés les uns des autres sous la forme de feuillets indépendants, par exemple lors d'un traitement par 20 ultrasons. Le polymère hydrosoluble Le polymère hydrosoluble peut être ionique ou non ionique. Comme polymères hydrosolubles, on peut utiliser dans la présente invention, 25 sans que cette liste soit limitative, les polysaccharides ; les polysaccharides modifiés tels que les celluloses modifiées ; les polyéthers tels que les polyoxydes d'alkylène ou les polyalkylène glycols ; les lignosulfonates ; les polyacrylates ; les produits à base d'acides polycarboxyliques, notamment les polycarboxylates de polyether ou leurs copolymères ; les naphtalène sulfonates et leurs dérivés ; et leurs solutions aqueuses 30 correspondantes. De façon préférée, le polymère hydrosoluble est choisi parmi les celluloses modifiées, en particulier la carboxyméthylcellulose (CMC), les lignosulfonates, les 3033328 8 polycarboxylates de polyéther ou leurs copolymères, les naphtalène sulfonates et leurs dérivés, et leurs solutions aqueuses correspondantes. On peut utiliser par exemple les produits commerciaux de la gamme ETHACRYL® ou le produit XP 1824 de Coatex. 5 Les polymères hydrosolubles sont généralement disponibles commercialement sous forme solide, ou sous forme de solution aqueuse de viscosité plus ou moins élevée. Les composants cationiques La présence d'un composant cationique, en particulier d'au moins un cation d'un 10 métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'ion ammonium, dans la composition liquide selon l'invention contribue à assurer la stabilisation de la dispersion des nanocharges carbonées. Elle permet en outre de limiter les problèmes de corrosion dans la formulation d'électrode. Comme composant cationique, les cations de métal alcalin ou alcalino-terreux 15 sont préférés. Comme cations, on peut citer par exemple Na+, Li+, K+, Mg2+, Ca2+, Ba2+ , utilisés seuls ou en mélange, de préférence les cations sont Na+. Les composants cationiques sont présents dans la composition selon l'invention, généralement par introduction d'une base en solution aqueuse, ou ils peuvent être 20 apportés par le polymère hydrosoluble lorsque celui-ci est sous une forme salifiée. La composition liquide Par « composition liquide », on entend que la composition présente une viscosité apte à être pulvérisée à l'aide de tout dispositif de l'état de l'art. En particulier, la 25 composition selon l'invention présente avantageusement une viscosité dynamique allant de 101 à 3x103 Pa.s, de préférence de 2.101 à 10 Pa.s, mesurée par le viscosimètre capillaire ou par la méthode Brookfield, à température ambiante (23°C). A défaut de pouvoir être pulvérisée directement, la composition liquide peut être préalablement diluée de façon à lui conférer la viscosité adaptée. 30 La composition liquide selon l'invention comprend de 0,2% à 10% en poids, de préférence 0,2 à 5% en poids de nanocharges carbonées par rapport au poids total de la composition. 3033328 9 Selon un mode de réalisation de l'invention, les nanocharges carbonées représentent de 0,2% à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition liquide comprend de 0,05% à 50% en poids de composant cationique, et de préférence de 0,05% à 5%, plus 5 préférentiellement de 0,05% à 2% en poids de composant cationique. Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère hydrosoluble représente de 0,1% à 60% en poids, de préférence de 0,1% à 50% en poids, plus préférentiellement de 0,1% à 30% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon l'invention, le milieu liquide est la phase liquide continue dans laquelle 10 sont dispersés de façon homogène les nanocharges carbonées, le polymère hydrosoluble et les cations, c'est-à-dire le milieu liquide dans lequel est préparée la composition selon l'invention. La matière sèche représente de l'ordre de 0,5% à 40% en poids de la composition liquide. Selon un mode de réalisation, le milieu liquide est un milieu aqueux. 15 Selon un autre mode de réalisation, le milieu liquide comprend de l'eau et un solvant organique soluble dans l'eau. Selon un autre mode de réalisation, le milieu liquide comprend de l'eau et un acide inorganique, en particulier de l'acide sulfurique. De préférence, le milieu liquide est l'eau. 20 La composition liquide selon l'invention peut être préparée selon différentes façons. En particulier, la composition liquide selon l'invention peut être préparée à partir d'une composition solide comprenant des nanocharges carbonées dispersées dans au 25 moins un polymère hydrosoluble en présence d'au moins un composant cationique En variante, la composition liquide selon l'invention peut être préparée directement à partir de nanocharges carbonées à l'état solide. Selon un premier aspect, la composition liquide est préparée par introduction 30 d'une composition comprenant des nanocharges carbonées, au moins un polymère hydrosoluble et au moins un composant cationique choisi parmi les cations de métal alcalin ou alcalino-terreux et les ions ammonium, à l'état solide, dans un milieu liquide, 3033328 10 puis mélange sous agitation de façon à obtenir une dispersion efficace des constituants de la composition solide dans le milieu liquide. Ladite composition solide comprend avantageusement de 5 à 60% de nanocharges carbonées, de préférence de 18% à 50% en poids, voire de 40% à 50% en 5 poids de nanocharges carbonées, par rapport au poids total de la composition solide. La quantité de composition solide introduite dans le milieu liquide est adaptée de façon à obtenir le taux souhaité de nanocharges carbonées dans la composition liquide. L'introduction dans le milieu liquide peut être réalisée de façon progressive ou par intermittence. 10 Le milieu liquide peut être chauffé à une température allant de 40°C à 90°C. Le mélange est avantageusement réalisé sous agitation ménagée dans un mélangeur tel qu'un mélangeur à disque, par exemple à une vitesse de 3000 tpm, pendant une durée pouvant aller d'une heure à quelques heures. Selon un second aspect, la composition liquide est préparée par introduction de 15 nanocharges carbonées à l'état solide dans une base liquide comprenant un milieu liquide, au moins un polymère hydrosoluble et au moins un composant cationique choisi parmi les cations de métal alcalin ou alcalino-terreux et les ions ammonium, puis mélange de façon à obtenir une dispersion efficace des nanocharges carbonées dans la base liquide. 20 La base liquide peut être obtenue par mélange d'un polymère hydrosoluble et de composant cationique dans le milieu liquide. Le milieu liquide ou la base liquide peuvent être chauffés à une température allant de la température ambiante à 50°C. Le mélange des nanocharges carbonées et de la base liquide peut être réalisé 25 dans tout mélangeur tel que les mélangeurs à disques, à pâles, les mélangeurs planétaires, les mélangeurs à vis, les broyeurs à billes, les mélangeurs tri-cylindres, etc. Avantageusement on utilise un mélangeur à disque, à une vitesse d'au moins 500 tpm et pendent une durée d'au moins une heure, jusqu'à l'obtention d'un liquide homogène. 30 Selon un mode de réalisation, la composition liquide obtenue est finalement soumise à un broyage, par exemple dans un broyeur à billes, de façon à obtenir une 3033328 11 composition à l'état liquide ne comprenant pas d'agrégats de taille supérieure à 5 iam (mesuré par la barre de North). La dispersion des nanocharges carbonées en présence du polymère hydrosoluble et des composants cationiques est ainsi efficace et homogène dans le milieu liquide. 5 Utilisation de la composition Un autre aspect de l'invention concerne l'utilisation d'une composition liquide comprenant de 0,2 à 10% en poids de nanocharges carbonées, au moins un polymère hydrosoluble et au moins un composant cationique choisi parmi les cations de métal 10 alcalin ou alcalino-terreux et les ions ammonium, dispersés dans un milieu liquide, pour la préparation d'une formulation d'électrode pour batterie au plomb. Dans cet aspect, la composition liquide selon l'invention est utilisée pour incorporer de façon homogène des nanocharges carbonées dans une composition pâteuse destinée à recouvrir un collecteur de courant solide pour former une électrode 15 qui peut être une anode ou une cathode. L'incorporation des nanocharges carbonées est facilitée du fait qu'elles sont présentes dans une composition à l'état liquide, et qu'elles présentent un caractère hydrophile compatible avec les formulations aqueuses des électrodes, en raison de leur association avec un polymère hydrosoluble. La formulation d'électrode, généralement sous forme de composition pâteuse, 20 comprend généralement de l'oxyde de plomb, de l'eau, de l'acide sulfurique, des charges de renfort mécanique telles que des fibres de verre, des fibres de carbone ou des fibres de polyester, et différents composés parmi lesquels du sulfate de baryum ou du noir de carbone, ou d'autres composés électroactifs. Par oxyde de plomb, on entend un mélange d'oxydes de plomb de formule PbOx 25 avec 1 REVENDICATIONS1. Composition liquide comprenant de 0,2 à 10% en poids, de préférence de 0,2% à 5% en poids de nanocharges carbonées, au moins un polymère hydrosoluble et au moins un composant cationique choisi parmi les cations de métal alcalin ou alcalino-terreux et les ions ammonium, dispersés dans un milieu liquide. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que les nanocharges 10 carbonées sont des nanotubes de carbone, du graphène, ou un mélange de NTC et de graphène en toutes proportions. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que le polymère hydrosoluble est choisi parmi les polysaccharides ; les polysaccharides modifiés tels que 15 les celluloses modifiées ; les polyéthers tels que les polyoxydes d'alkylène ou les polyalkylène glycols ; les lignosulfonates ; les polyacrylates ; les produits à base d'acides polycarboxyliques, notamment les polycarboxylates de polyéther ou leurs copolymères ; les naphtalène sulfonates et leurs dérivés ; et leurs solutions aqueuses correspondantes. 20 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le polymère hydrosoluble est choisi parmi les celluloses modifiées, en particulier la carboxyméthylcellulose (CMC), les lignosulfonates, les polycarboxylates de polyéther ou leurs copolymères, les naphtalène sulfonates et leurs dérivés, et leurs 25 solutions aqueuses correspondantes. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le polymère hydrosoluble représente de 0,1% à 60% en poids, de préférence de 0,1% à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition. 30 3033328 17 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,05% à 50% en poids, de préférence de 0,05% à 5% de composant cationique. 5 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le taux d'extrait sec représente de 0,5% à 40% du poids de la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le milieu liquide est un milieu aqueux, de préférence l'eau. 10 9. Procédé de préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, par introduction d'une composition comprenant des nanocharges carbonées, au moins un polymère hydrosoluble et au moins un composant cationique choisi parmi les cations de métal alcalin ou alcalino-terreux et les ions 15 ammonium, à l'état solide, dans un milieu liquide, puis mélange sous agitation de façon à obtenir une dispersion efficace des constituants de la composition solide dans le milieu liquide. 10. Procédé de préparation d'une composition selon l'une quelconque des 20 revendications 1 à 8, par introduction de nanocharges carbonées à l'état solide dans une base liquide comprenant un milieu liquide, au moins un polymère hydrosoluble et au moins un composant cationique choisi parmi les cations de métal alcalin ou alcalino-terreux et les ions ammonium, puis mélange de façon à obtenir une dispersion efficace des nanocharges carbonées dans la base liquide. 25 11. Utilisation de la composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 pour la préparation d'une formulation d'électrode pour batterie au plomb. 12. Electrode pour batterie au plomb susceptible d'être obtenue à partir de 30 composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8. 13. Electrode selon la revendication 12 caractérisée en ce qu'elle est une anode. 3033328 18 14. Electrode selon la revendication 12 caractérisée en ce qu'elle est une cathode. 15. Batterie au plomb comprenant au moins une électrode selon l'une quelconque 5 des revendications 12 à 14.