Brevet FR3025210A1 — publié le 20160304

PROCEDE DE FABRICATION D'UN LUMINOPHORE ROUGE INORGANIQUE ACTIVE PAR EU2+ [0001] La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un luminophore rouge inorganique activé par Eu2±, où le luminophore présente un spectre d'émission qui peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne et une seconde courbe d'émission gaussienne; où la première courbe d'émission gaussienne a un pic de première courbe d'émission gaussienne, P1; où le pic de première courbe d'émission gaussienne, P1, a une hauteur de pic 1, Hpi, une longueur d'onde de pic du pic 1, PApi, et une aire de pic 1, Ap1; où la seconde courbe d'émission gaussienne a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne, P2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne, P2, a une hauteur de pic 2, Hp2, une longueur d'onde de pic du pic 2, P42, une largeur à mi-hauteur de pic 2, FWHMP2, et une aire de pic 2, Ap2; où PApi 1000 °C). [0034] On sait que chaque cation Eu2+ incorporé dans une substance inorganique représentée génériquement par la formule (II) peut 10 occuper une position de substitution ou interstitielle dans le réseau hôte. Par exemple, les cations Eu2+ incorporés dans la substance inorganique représentée génériquement par la formule (II) peuvent se substituer dans les sites du réseau hôte occupés autrement par un cation divalent M(II) (c'est à dire Mg2+, Ca2+, Sr2+ ou Ba2+). Une telle substitution spécifique de 15 site résulte de ce que le cation Eu2+a le même état d'oxydation que celui manifesté par le cation divalent M(II) déplacé et de ce que le cation Eu2+ a un rayon ionique similaire (Sr2+ à nombre de coordination 6, 1,18 Â; Eu2+ à nombre de coordination 6, 1,17 Â). [0035] Les concepteurs de dispositifs à pcLED sont tout à fait au 20 courant de la manière dont l'oeil humain réagit au spectre électromagnétique et de la manière dont cette réaction se traduit en les performances et l'efficacité des dispositifs à pcLED. C'est-à-dire que les concepteurs de dispositifs à pcLED reconnaîtront que l'oeil humain ne sera pas sensible à un spectre d'émission émis par le dispositif qui est situé à 25 l'extérieur de l'aire sous la courbe de réponse photopique. Ainsi, ces concepteurs reconnaîtront qu'il est souhaitable de disposer de luminophores destinés à être utilisés dans des dispositifs à pcLED qui produisent le plus possible de spectre d'émission sous la courbe de réponse photopique tout en fournissant des coordonnées de chromaticité 30 CIEx et CIE appropriées sur la base du diagramme de chromaticité de la 3 02 52 10 19 CIE 1931 pour une conception de dispositif donnée. Par exemple, les concepteurs de dispositifs à pcLED émettant une lumière blanche souhaitent des luminophores émettant dans le rouge qui produisent une luminescence rouge maximum pour permettre un haut indice de rendu 5 des couleurs (IRC) à une basse température de couleur corrélée (TCC) et avec une perte d'énergie d'émission minimisée dans la région spectrale infrarouge proche. [0036] On a constaté de manière surprenante que les substances conventionnelles représentées génériquement par la formule (II) 10 présentent un spectre d'émission, ES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission, ES455, peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne et une seconde courbe d'émission gaussienne; où la première courbe d'émission gaussienne a un pic de première courbe 15 d'émission gaussienne, P1; où le pic de première courbe d'émission gaussienne, P1, a une hauteur de pic 1, Hm, une longueur d'onde de pic du pic 1, PAPI, et une aire de pic 1, Api; où la seconde courbe d'émission gaussienne a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne, P2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne, P2, a une hauteur de pic 2, 20 Hp2, une longueur d'onde de pic du pic 2, PAp2, une aire de pic 2, Apt, et une largeur à mi-hauteur du pic 2, FWIIMp2; où PAPI 100 nm. On a constaté de manière surprenante que les luminophores rouges inorganiques activés par Eu2+ représentés par la formule (II) quand ils 25 sont préparés par le procédé de la présente invention; où la cuisson de la poudre de matière première constitutive est réalisée dans un récipient de cuisson ayant une surface interne définissant une cavité; où la surface interne, qui entre en contact avec la poudre de matière première chargée dans la cavité, est un matériau vierge; présentent un rétrécissement de la 30 bande d'émission globale avec une augmentation significative de l'éclat. 3025210 21 On considère que l'augmentation de l'éclat est due, au moins en partie, à une modification structurale du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ produit par le procédé de la présente invention par manipulation de la position et de l'environnement de liaison de Eu2+ dans la structure 5 cristalline, manifestée par une largeur à mi-hauteur du pic 2 du luminophore, pFW1IMp2, de e 100 nm. [0038] De préférence, le procédé de la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ comprend: (i) la fourniture d'un récipient de cuisson ayant une surface interne 10 définissant une cavité; où la surface interne est un matériau vierge choisi dans le groupe consistant en le molybdène, le tungstène, le tantale, le niobium, le chrome, le platine, le titane, le zirconium, le lanthane, l'yttrium, le cérium et les alliages de ceux-ci; (ii) la fourniture d'un mélange de produits de départ pour la préparation du luminophore 15 inorganique activé par Eu2+, où le mélange de produits de départ inclut une source initiale de cations Eu2+; (iii) le chargement du mélange de produits de départ provenant de l'étape (ii) dans le récipient de cuisson, où le mélange de produits de départ entre en contact avec la surface interne du récipient de cuisson; (iv) la mise en place du récipient de 20 cuisson chargé provenant de l'étape (iii) dans un four; (v) la cuisson du mélange de produits de départ dans une atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C (de préférence, 1300 à 1850 °C; de préférence encore, 1400 à 1850 °C; de manière particulièrement préférable, 1500 à 1850 °C) pendant une durée de 2 à 36 heures (de 25 préférence, 4 à 24 heures; de préférence encore, 6 à 18 heures; de manière particulièrement préférable 8 à 12 heures), puis le retrait du récipient de cuisson du four; (vi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir un matériau broyé, le chargement du matériau broyé de nouveau dans le récipient de cuisson, et la mise en 30 place dans le four du récipient de cuisson chargé de nouveau; (vii) la 302 5 2 10 22 cuisson du matériau broyé dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C (de préférence, 1300 à 1850 °C; de préférence encore, 1400 à 1850 °C; de manière particulièrement préférable, 1500 à 1850 °C) pendant une durée de 2 à 36 heures (de 5 préférence, 4 à 24 heures; de préférence encore, 6 à 18 heures; de manière particulièrement préférable 8 à 12 heures), puis le retrait du récipient de cuisson du four; (viii) la répétition des étapes (vi) à (vii) zéro à trois fois; (ix) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson provenant de l'étape (viii) pour fournir un intermédiaire, la fourniture 10 d'une source supplémentaire de cations Eu2+, le mélange de l'intermédiaire broyé et de la source supplémentaire de cations Eu2+ pour fournir un mélange à base d'intermédiaire, et le chargement du mélange à base d'intermédiaire dans le récipient de cuisson; (x) la mise en place du récipient de cuisson chargé contenant le mélange à base d'intermédiaire 15 dans le four, la cuisson du mélange à base d'intermédiaire dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C (de préférence, 1300 à 1850 °C; de préférence encore, 1400 à 1850 °C; de manière particulièrement préférable, 1500 à 1850 °C) pendant une durée de 2 à 36 heures (de préférence, 4 à 24 heures; de préférence 20 encore, 6 à 18 heures; de manière particulièrement préférable 8 à 12 heures), puis le retrait du récipient de cuisson du four; (xi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir une substance broyée; (xii) éventuellement, la fourniture d'une source supplémentaire de cations Eu2+; (xiii) le mélange de la substance broyée provenant de l'étape 25 (xi) avec toute source supplémentaire de cations Eu2+ provenant de l'étape (xii) pour fournir un mélange à base de substance, le chargement du mélange à base de substance de nouveau dans le récipient de cuisson provenant de l'étape (xi), la mise en place du récipient de cuisson contenant le mélange à base de substance dans le four, la cuisson du 30 mélange à base de substance dans l'atmosphère réductrice dans le four à 302 5 2 10 23 une température de 1300 à 2000 °C (de préférence, 1300 à 1850 °C; de préférence encore, 1400 à 1850 °C; de manière particulièrement préférable, 1500 à 1850 °C) pendant une durée de 2 à 36 heures (de préférence, 4 à 24 heures; de préférence encore, 6 à 18 heures; de 5 manière particulièrement préférable 8 à 12 heures), puis le retrait du récipient de cuisson du four; (xix) la répétition des étapes (xi) à (xiii) zéro à trois fois; (xx) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson provenant de l'étape (xix) pour fournir un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+. 10 [0039] Dans le procédé de la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, le récipient de cuisson est choisi pour avoir une surface interne définissant une cavité, où la surface interne est un matériau vierge choisi dans le groupe consistant en le molybdène, le tungstène, le tantale, le niobium, le chrome, le platine, le 15 titane, le zirconium, le lanthane, l'yttrium, le cérium et les alliages de ceux-ci. De préférence, le récipient de cuisson fourni a une composition uniforme partout. De préférence encore, le récipient de cuisson fourni a un matériau vierge appliqué sous forme d'un revêtement pour former la surface interne du récipient de cuisson. De manière particulièrement 20 préférable, le récipient de cuisson fourni est un insert ou fourreau constitué par le matériau vierge. De préférence, le récipient de cuisson est un insert ou fourreau, où l'insert ou fourreau est constitué d'un matériau vierge choisi dans le groupe consistant en le molybdène, le tungstène, le tantale, le niobium, le chrome, le platine et les alliages de 25 ceux-ci. De préférence, le matériau vierge est choisi dans le groupe consistant en le molybdène et le molybdène allié avec au moins l'un de: un oxyde et un carbure; où l'oxyde est choisi dans le groupe consistant en l'oxyde de titane, l'oxyde de zirconium, l'oxyde de hafnium, l'oxyde de lanthane, l'oxyde de tungstène, l'oxyde de rhénium et l'oxyde d'yttrium; et 30 où le carbure est choisi dans le groupe consistant en le carbure de titane, 3025210 24 le carbure de zirconium, le carbure de hafnium, le carbure de lanthane, le carbure de tungstène, le carbure de rhénium, le carbure d'yttrium, le carbure de tantale et le carbure de cuivre. De préférence encore, le matériau vierge est le molybdène. De manière particulièrement 5 préférable, le récipient de cuisson est un fourreau, où le fourreau est constitué par du molybdène. [0040] De préférence, dans le procédé de la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, l'étape de fourniture d'un mélange de produits de départ dans (ii) inclut: (a) la 10 fourniture d'une source d'un cation divalent M(II) (de préférence, où le cation divalent M(II) est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Mg, Ca, Sr et Ba; de préférence encore, où le cation divalent M(II) est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Ca, Sr et Ba; de préférence encore, où le cation divalent M(II) est choisi dans le groupe 15 consistant en Ca et Sr; de manière particulièrement préférable, où le cation divalent M(II) est Sr); (b) la fourniture d'une source de Si; (c) la fourniture d'une source de N; et (d) la fourniture d'une source initiale de cations Eu2+. De préférence, l'étape de fourniture d'un mélange de produits de départ dans (ii) inclut en outre: (e) la fourniture d'une source 20 de C (de préférence, où la source de C est une source anionique de C (c'est à dire C4-)). De préférence, l'étape de fourniture d'un mélange de produits de départ dans (ii) inclut en outre: (f) la fourniture d'une source d'une espèce monovalente M(I) (de préférence, où l'espèce monovalente M(I) est choisie dans le groupe consistant en au moins l'un de Li, Na, K, F, 25 Cl, Br et I; de préférence encore, où l'espèce monovalente M(I) est choisie dans le groupe consistant en au moins l'un de Li, Na et F; de manière particulièrement préférable, où l'espèce monovalente M(I) est choisie dans le groupe consistant en au moins l'un de Li et F). [0041] De manière particulièrement préférable, dans le procédé de 30 la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique 3 02 52 10 25 activé par Eu2+, l'étape de fourniture d'un mélange de produits de départ dans (ii) inclut: (a) la fourniture d'une source d'un cation divalent M(II) (de préférence, où le cation divalent M(II) est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Mg, Ca, Sr et Ba; de préférence encore, où 5 le cation divalent M(II) est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Ca, Sr et Ba; de préférence encore, où le cation divalent M(II) est choisi dans le groupe consistant en Ca et Sr; de manière particulièrement préférable, où le cation divalent M(II) est Sr); (b) la fourniture d'une source de Si; (c) la fourniture d'une source de N; (d) la fourniture d'une 10 source initiale de cations Eu2+; (e) la fourniture d'une source de C (de préférence, où la source de C est une source anionique de C (c'est à dire C4")); et (f) la fourniture d'une source d'une espèce monovalente M(I) (de préférence, où l'espèce monovalente M(I) est choisie dans le groupe consistant en au moins l'un de Li, Na, K, F, Cl, Br et I; de préférence 15 encore, où l'espèce monovalente M(I) est choisie dans le groupe consistant en au moins l'un de Li, Na et F; de manière particulièrement préférable, où l'espèce monovalente M(I) est choisie dans le groupe consistant en au moins l'un de Li et F). [0042] Compte tenu des enseignements fournis dans cette 20 demande, l'homme du métier moyen sera capable de choisir un mélange approprié de produits de départ pour une utilisation dans le procédé de la présente invention pour produire un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+. Les matériaux inclus dans le mélange de produits de départ peuvent inclure du nitrure de silicium, du carbure de silicium, des oxydes 25 métalliques, des halogénures métalliques, des nitrures métalliques et des métaux dans des rapports molaires choisis pour fournir une composition de luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ cible donnée. Des éléments préférés contenus dans le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ produit et les produits de départ correspondants sont indiqués 30 dans le tableau 1. 3025210 26 TABLEAU 1 Eléments Produits de départ Li, Na, K, F, Cl, Br, I métaux, nitrures, siliciures, amidures, azotures, halogénures, carbures, oxydes et carbonates Ca, Sr, Ba, Mg nitrures, métaux, siliciures, alliages, carbures, amidures, azotures, oxydes et carbonates Si nitrure de silicium (Si3N4), oxynitrure de silicium, silicium, carbure de silicium, siliciure, amidure de silicium, carbodiimide de silicium, oxyde de silicium Al nitrure d'aluminium, oxynitrure d'aluminium, oxyde d'aluminium, carbure d'aluminium, carbonitrure d'aluminium, aluminium métallique, halogénure d'aluminium B nitrure de bore, carbure de bore, oxyde de bore, acide borique N nitrure, gaz azote, gaz ammoniac, amidure, azoture C carbure, nitrures de carbone, carbone, carbonitrure, précurseurs organiques contenant Si, C et N, amidure, azoture (par exemple, Si(NCN)2, C2N2H4, C2N2(NH), C3N3(NH2)3) Eu2+ nitrure d'europium, oxyde d'europium, europium métallique, halogénure d'europium, hydrure d'europium, amidure d'europium, azoture d'europium [0043] De préférence, dans le procédé de la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, le 5 mélange de produits de départ fourni dans l'étape (ii) et les conditions de la cuisson dans les étapes (v) à (viii) sont choisis de telle sorte que l'intermédiaire dans l'étape (ix) est un composé luminescent inorganique représenté par la formule (I) M(I)icM(II) laSi5NixCi yOiz EU2+ib (I) 10 où M(I) est une espèce monovalente choisie dans le groupe consistant en Li, Na, K, F, Cl, Br et I (de préférence, Li, Na et F; de manière particulièrement préférable, Li et F); où M(II) est un cation divalent choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Mg, Ca, Sr et Ba (de préférence, Ca, Sr et Ba; de préférence encore, Ca et Sr; de manière 3025210 27 particulièrement préférable, Sr); où 1,7 5 ia 5 2 (de préférence, 1,7 5 ia 5_ 1,999; de préférence encore, 1,8 5 ia 1,995; de manière particulièrement préférable, 1,85 5 ia _5 1,97); 0 0,625 302 5 2 10 32 (de préférence, > 0,627; de préférence encore, > 0,630) sur la base du diagramme de chromaticité de la CIE 1931. De préférence encore, l'intermédiaire présente un spectre d'émission d'intermédiaire, iES453, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur 5 d'onde de 453 nm; où le spectre d'émission d'intermédiaire, IES453, a une largeur à mi-hauteur globale d'intermédiaire, iFWHMglobaie, de 0,625 (de préférence, > 0,627; de préférence encore, > 0,630) sur la base du diagramme de chromaticité de la CIE 1931; et où l'intermédiaire présente 10 une luminescence élevée (de préférence, lumens 210%; de préférence encore, 220%; de manière particulièrement préférable, 225%), telle qu'elle est mesurée dans les conditions présentées dans les exemples. [0049] De préférence, l'intermédiaire, dans le procédé de la présente invention, présente un spectre d'émission d'intermédiaire, iES455/ 15 lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission d'intermédiaire, IES455, peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire et une seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire; où la première courbe d'émission gaussienne 20 d'intermédiaire a un pic de première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iP1; où le pic de première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iPi, a une hauteur de pic 1 d'intermédiaire, iHp1, à une longueur d'onde de pic du pic 1 d'intermédiaire, iPApi, et une aire de pic 1 d'intermédiaire, iApi; où la seconde courbe d'émission gaussienne 25 d'intermédiaire a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iP2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iP2, a une hauteur de pic 2 d'intermédiaire, iHp2, à une longueur d'onde de pic du pic 2 d'intermédiaire, iPAp2, et une aire de pic 2 d'intermédiaire, iAp2; où iPApi 0,637 (de préférence, ..?. 0,638; de préférence encore, ? 0,639) sur 5 la base du diagramme de chromaticité de la CIE 1931. De préférence encore, le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, produit par le procédé de la présente invention, présente un spectre d'émission de luminophore, pES453, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 453 nm; où le spectre 10 d'émission de luminophore, pES455, a une largeur à mi-hauteur de luminophore globale, pFWHIvIgtobaie, de 5_ 90 nm couplée avec une CIEx de > 0,637 (de préférence, k. 0,638; de préférence encore, ,?.. 0,639) sur la base du diagramme de chromaticité de la CIE 1931; et où le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ présente une 15 luminescence élevée (de préférence, lumens ? 210%), telle qu'elle est mesurée dans les conditions présentées dans les exemples. [0054] Le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, produit par le procédé de la présente invention, peut contenir des impuretés. De préférence, le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, produit par 20 le procédé de la présente invention, comprend: ? 80 % en poids (de préférence encore, 80 à 100 % en poids; de préférence encore 90 à 100 en poids; de préférence encore 95 à 100 % en poids; de manière particulièrement préférable 99 à 100 % en poids) du composé luminescent inorganique représenté par la formule (II); où le lurninophore rouge 25 inorganique activé par Eu2+ présente un spectre d'émission de luminophore, pES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission de luminophore, pES455, peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne de luminophore et une seconde courbe 30 d'émission gaussienne de luminophore; où la première courbe d'émission 302 5 2 10 39 gaussienne de luminophore a un pic de première courbe d'émission gaussienne de luminophore, pPi; où le pic de première courbe d'émission gaussienne de luminophore, pPi, a une hauteur de pic 1 de luminophore, pHpi, une longueur d'onde de pic du pic 1 de luminophore, pPApi, et une 5 aire de pic 1 de luminophore, pApi; où la seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore, pP2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore, pP2, a une hauteur de pic 2 de luminophore, pHp2, une longueur d'onde de pic du pic 2 de luminophore, pPAp2, une 10 aire de pic 2 de luminophore, pAp2, et une largeur à mi-hauteur de pic 2 de luminophore, pFWHIvip2; où pPApiL REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ caractérisé en ce qu'il comprend: (i) la fourniture d'un récipient de cuisson ayant une surface interne définissant une cavité; où la surface interne est un matériau vierge choisi dans le groupe consistant en le molybdène, le tungstène, le tantale, le niobium, le chrome, le platine, le titane, le zirconium, le lanthane, l'yttrium, le cérium et les alliages de ceux-ci; (ii) la fourniture d'un mélange de produits de départ pour la préparation du luminophore inorganique activé par Eu2+, où le mélange de produits de départ inclut une source initiale de cations Eu2+; (iii) le chargement du mélange de produits de départ provenant de l'étape (ii) dans le récipient de cuisson, où le mélange de produits de 15 départ entre en contact avec la surface interne du récipient de cuisson; (iv) la mise en place du récipient de cuisson chargé provenant de l'étape (iii) dans un four; (y) la cuisson du mélange de produits de départ dans une atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C 20 pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (vi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir un matériau broyé, le chargement du matériau broyé de nouveau dans le récipient de cuisson, et la mise en place dans le four du 25 récipient de cuisson chargé de nouveau; (vii) la cuisson du matériau broyé dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (viii) la répétition des étapes (vi) à (vii) zéro à trois fois; (ix) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson provenant de l'étape (viii) pour fournir un intermédiaire, la fourniture d'une source supplémentaire de cations Eu2+, le mélange de l'intermédiaire broyé et de la source supplémentaire de cations Eu2+ pour 5 fournir un mélange à base d'intermédiaire, et le chargement du mélange à base d'intermédiaire dans le récipient de cuisson; (x) la mise en place du récipient de cuisson chargé contenant le mélange à base d'intermédiaire dans le four, la cuisson du mélange à base d'intermédiaire dans l'atmosphère réductrice dans le four à une 10 température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (xi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir une substance broyée; (xii) éventuellement, la fourniture d'une source supplémentaire 15 de cations Eu2+; (xiii) le mélange de la substance broyée provenant de l'étape (xi) avec toute source supplémentaire de cations Eu2+ provenant de l'étape (xii) pour fournir un mélange à base de substance, le chargement du mélange à base de substance de nouveau dans le récipient de cuisson 20 provenant de l'étape (xi), la mise en place du récipient de cuisson contenant le mélange à base de substance dans le four, la cuisson du mélange à base de substance dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; 25 (xix) la répétition des étapes (xi) à (xiii) zéro à trois fois; (xx) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson provenant de l'étape (xix) pour fournir un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il 30 comprend en outre: (xxi) le lavage du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+. 3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce qu'il comprend en outre: (xxii) la fourniture d'un matériau de traitement de surface; et, 5 (xxiii) l'application du matériau de traitement de surface à une surface du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+. 4. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce qu'il comprend en outre: la fourniture d'un véhicule liquide; et, 10 la dispersion du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ dans le véhicule liquide pour former une composition de luminophore. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le mélange de produits de départ fourni dans l'étape (ii) et les conditions de la cuisson dans les étapes (v) à (viii) sont choisis de telle sorte que l'intermédiaire dans l'étape (ix) est un composé luminescent inorganique représenté par la formule (I) M(I)icM(II) laSi5NixCiyOiz:Eu2+1b (I) où M(I) est une espèce monovalente choisie dans le groupe consistant en Li, Na, K, F, Cl, Br et I; où M(II) est un cation divalent choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Mg, Ca, Sr et Ba; où 1,7 _5 ia 5 2; 0 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le mélange à base d'intermédiaire fourni dans l'étape (ix), la source supplémentaire de Eu2+ fournie dans 15 l'étape (xii), s'il y en a, et les conditions de la cuisson dans les étapes (x) à (xix) sont choisis de telle sorte que le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ fourni comprend un composé inorganique représenté par la formule (II) M(I)pcM(II) paSi5NpxCpyOpz:EU2+pb (II) 20 où M(I) est une espèce monovalente choisie dans le groupe consistant en Li, Na, K, F, Cl, Br et I; où M(II) est un cation divalent choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Mg, Ca, Sr et Ba; où 1,7 5. po .5 2; 0 7. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce qu'il comprend en outre: 5 (xxi) le lavage du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'il comprend en outre: (xxii) la fourniture d'un matériau de traitement de surface; et (xxiii) l'application du matériau de traitement de surface à une 10 surface du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ pour produire un luminophore rouge traité en surface. 9. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'il comprend en outre: la fourniture d'un véhicule liquide; et 15 la dispersion du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ dans le véhicule liquide pour former une composition de luminophore. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il comprend en outre: la fourniture d'un additif; et 20 l'incorporation de l'additif dans la composition de luminophore.