Brevet FR3035114A1 — publié le 20161021

LIANT DE COLLAGE BITUMINEUX ET SON UTILISATION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention concerne un liant de collage bitumineux et son utilisation pour le collage de revêtements d'ouvrage de travaux publics, de génie civil ou de bâtiments, par exemple, pour le collage de membrane d'étanchéité. ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE Les bitumes oxydés sont connus pour leurs propriétés d'adhésivité, notamment pour des applications d'ouvrages de travaux publics ou de bâtiments. Ils sont classiquement utilisés comme liants de collage de membranes d'étanchéité ou de matériaux isolants sur les toitures. Les bitumes oxydés peuvent être appliqués ou enduits à froid ou à chaud. L'application à froid se révèle néanmoins peu efficace sur certains supports. Pour l'application ou l'enduction à chaud, les températures d'application préconisées de ces bitumes oxydés sont généralement supérieures à 200°C, voire même supérieures à 250°C pour obtenir une fluidité suffisante et permettre leur application et le collage de structures sur les sols ou murs à recouvrir. L'utilisation à ces températures induit une forte consommation d'énergie et nécessite un temps de chauffage supplémentaire, augmentant la durée du procédé de revêtement mettant en oeuvre l'étape de collage. Des compositions ont été proposées pour remplacer les bitumes oxydés comme liant de collage : en particulier, des compositions non bitumineuses tels que par exemple des liants hydrauliques à base de ciment et superplastifiant (FR2713686) ou des compositions bitumineuses comprenant des élastomères pour une application à chaud ou à froid. Le document FR2691196 propose de préparer une couverture d'isolation en associant une chape souple spécifique avec une colle rigide de type epoxy ou polyurethane mélangé ou non à du bitume. Le document EP1350900 décrit un liant de collage formé d'un mélange de bitume/élastomère thermoplastique de type SBS, SIS ou EVA pour coller un isolant thermique à froid c'est à dire par enduction du mélange à une température comprise entre 5 et 40°C. On trouve également dans le commerce un produit commercialisé par SOPREMA sous le nom de EAC NEO correspondant à un bitume modifié à base de SEBS (polystyrène-b-poly(éthylène-butylène)-bpolystyrène) utilisé pour le collage à chaud d'isolants thermiques ou de feuilles d'étanchéité en toiture. 3035114 2 Ainsi, le premier but de la présente invention est de fournir un liant de collage efficace, avec une résistance à l'arrachement et au décollage améliorée, utilisable à des températures inférieures à 200°C. Un autre objet de l'invention est de proposer un liant de collage facile à mettre en 5 oeuvre. La société demanderesse a également établi de façon surprenante, que l'incorporation dans un liant de collage bitumineux d'un additif, éventuellement associé à un adjuvant polymère oléfinique permet d'obtenir un liant de collage bitumineux aux propriétés améliorées, notamment pour le collage de membranes d'étanchéité. 10 RE SUME La présente invention a ainsi pour objet un liant de collage bitumineux comprenant : - un bitume - au moins un additif de formule générale (I) : Arl-R-Ar2 (I) 15 où Arl et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et R représente un radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe amide et/ou ester, et 20 - au moins un adjuvant polymère oléfinique fonctionnalisé par au moins des groupements fonctionnels glycidyle. Dans un mode de réalisation préféré, l'additif (I) est caractérisé en ce que dans la formule générale Arl -R-Ar2 (I), le radical R est en position para par rapport à un groupe hydroxyle de Arl et/ou de Ar2. 25 Dans un autre mode de réalisation spécifique, éventuellement combiné au mode précédent, Arl et/ou Ar2 sont substitués par au moins un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence en une ou des positions ortho par rapport au(x) groupe(s) hydroxyle(s) de Arl et/ou Ar2. 3035114 3 Dans un mode de réalisation spécifique, Arl et Ar2 sont des groupes 3,5-dialky1-4- hydroxyphényle, avantageusement des groupes 3,5-di-tent-buty1-4-hydroxyphényle. De préférence, l'additif (I) est le 2',3-bis[[343,5-di-tert-buty1-4- hydroxyphenyl]propionyl]]propionohydrazide. 5 Le liant de collage selon l'invention comprend de préférence de 0,3% à 1,5% en poids d'additif (I), préférentiellement de 0,4% à 1%, et encore plus préférentiellement de 0,8% à 1%, par rapport au poids total du liant. Dans un autre mode de réalisation spécifique, l'adjuvant polymère oléfinique est choisi dans le groupe consistant en 10 (a) les copolymères statistiques ou séquencés d'éthylène et d'un monomère choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 50% à 99,7% en masse, (b) les terpolymères statistiques ou séquencés, d'éthylène, d'un monomère A choisi parmi l'acétate de vinyle et les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1 à C6, et 15 d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 0,5% à 40% en masse de motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène ; et (c) les copolymères résultant du greffage d'un monomère B choisi parmi 20 l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, sur un substrat consistant en un polymère choisi parmi les polyéthylènes, notamment les polyéthylènes basse densité, les polypropylènes, les copolymères statistiques ou séquencés d'éthylène et d'acétate de vinyle et les copolymère statistiques ou séquencés d'éthylène et d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle en C1 à C6, comprenant de 40% à 99,7% en masse d'éthylène, 25 lesdits copolymères greffés comprenant de 0,5% à 15% en masse de motifs greffés issus du monomère B. Avantageusement, l'adjuvant polymère oléfinique est choisi parmi les terpolymères statistiques ou séquencés d'éthylène, d'un monomère A choisi parmi les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Cl à C6 et d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de 30 glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 0,5% à 40% en masse de 3035114 4 motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. Le liant de collage bitumineux selon l'invention comprend de préférence de 0,5% à 5 % en poids d'adjuvant polymère oléfinique, préférentiellement de 0,8% à 2,2%, et 5 encore plus préférentiellement, de 1% à 2%, par rapport au poids total du liant. Le liant de collage bitumineux est caractérisé en ce qu'il présente une température de ramollissement Température Bille-Anneau déterminée selon la norme EN1427 supérieure ou égale à 80°C, de préférence comprise entre 90°C et 120°C. En outre, il peut avantageusement présenter une contrainte maximale T. avant et après 10 vieillissement de 3 mois à 70°C, comprise entre 1 et 3 MPa, telle que déterminée par un essai de pelage décrit dans la partie expérimentale. L'invention concerne également un procédé de préparation d'un liant de collage bitumineux selon l'invention telle que décrite ci-desssus, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : 15 (i) Chauffage du bitume à une température comprise entre 140°C et 200°C, de préférence comprise entre 150°C et 180°C, (ii) Ajout de l'adjuvant polymère oléfinique à une température comprise entre 140°C et 200°C, de préférence comprise entre 150°C et 190°C, le mélange étant maintenu à cette température sous agitation, par exemple à 350 tr/min, pendant une 20 durée comprise entre 20 minutes et 4 heures, de préférence comprise entre 1 heure et 3 heures. (iii) Ajout de l'additif (I) à une température comprise entre 140°C et 200°C, le mélange étant maintenu à cette température, sous agitation, par exemple à 350 tr/min, de préférence comprise entre 150°C et 190°C, pendant une durée comprise entre 10 25 minutes et 2 heures, de préférence comprise entre 20 minutes et 1 heure, lesdites étapes (ii) et (iii) étant réalisées simultanément ou successivement. L'ordre d'introduction des différents composants du mélange est indifférent et n'a pas d'influence sur les propriétés du liant de collage. L'invention concerne en outre une utilisation d'une composition bitumineuse 30 contenant un additif de formule générale (I) : 3035114 5 Arl-R-Ar2 (I) où Arl et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et R représente un radical divalent éventuellement 5 substitué, dont la chaîne principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe amide et/ou ester, pour le collage de revêtements d'ouvrages de travaux publics, de génie civil ou de bâtiments. Avantageusement, selon un mode de réalisation spécifique de l'utilisation, la 10 composition bitumineuse comprend en outre au moins un adjuvant polymère oléfinique fonctionnalisé par au moins des groupements fonctionnels glycidyle. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION L'invention concerne un liant de collage bitumineux comprenant : - un bitume 15 - au moins un additif de formule générale (I) : Arl-R-Ar2 (I) où Arl et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et R représente un 20 radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe amide et/ou ester, et - au moins un adjuvant polymère oléfinique fonctionnalisé par au moins des groupements fonctionnels glycidyle. Les avantages présentés par le liant de collage selon l'invention sont les suivantes : 25 - De très bonnes propriétés de collage, en particulier, le liant de collage présente une contrainte maximale Tmax avant et après vieillissement de 3 mois à 3035114 6 70°C, supérieure ou égale à 1 MPa, ainsi qu'une TBA élevée supérieure ou égale à 80°C ; - Abaissement de la température de collage due à une viscosité faible, permettant d'éviter l'émission de fumées sur chantier, une baisse de la 5 consommation d'énergie et une réduction du temps d'application ; - Avantage économique : l'utilisation combinée de l'additif et de l'adjuvant polymère oléfinique permet de diminuer significativement la quantité globale d'additif dans le liant de collage, et donc de réduire le coût de fabrication du liant de collage, tout en conservant les mêmes performances de collage. 10 Le bitume Parmi les bitumes utilisables selon l'invention, on peut citer tout d'abord les bitumes d'origine naturelle, ceux contenus dans des gisements de bitume naturel, d'asphalte naturel ou les sables bitumineux et les bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Les bitumes selon l'invention sont avantageusement choisis parmi les bitumes 15 provenant du raffinage du pétrole brut. Le bitume peut être choisi parmi les bases bitume ou mélange de bases bitume provenant du raffinage du pétrole brut, en particulier des bases bitume contenant des asphaltènes. Les bases bitume peuvent être obtenues par des procédés conventionnels de fabrication des bitumes en raffinerie, en particulier par distillation directe et/ou distillation sous vide du pétrole. Ces bitumes 20 peuvent être éventuellement viscoréduits et/ou désasphaltés. Les différents bitumes obtenus par les procédés de raffinage peuvent être combinés entre eux pour obtenir le meilleur compromis technique. Le bitume peut aussi être un bitume de recyclage. Les bitumes peuvent être des bitumes de grade dur ou de grade mou. Les bitumes selon l'invention ont une pénétrabilité, mesurée à 25°C selon la norme EN 1426, comprise 25 entre 5 et 300 1/10 mm, de préférence entre 10 et 100 1/10 mm, plus préférentiellement entre 30 et 100 1/10 mm. Dans un mode de réalisation spécifique, le bitume représente de 90 à 99% en poids par rapport au poids total du liant, et plus préférentiellement de 95% à 99% en poids. L'additif (I) 30 L'additif (I) utilisé dans la présente invention répond à la formule générale suivante : Arl -R-Ar2 (I) 3035114 7 De préférence, -R- est en position para par rapport à un groupe hydroxyle de Arl et/ou de Ar2. En outre, Arl et/ou Ar2 peuvent être substitués par un ou plusieurs groupes alkyles comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence en une ou des positions ortho par rapport au(x) groupe(s) hydroxyle(s) de Arl et/ou Ar2. 5 Préférentiellement, Arl et Ar2 sont des groupes 3,5-dialkyl-4-hydroxyphényle et mieux encore des groupes 3,5-di-tent-buty1-4-hydroxyphényle. IDe préférence, leur radical divalent -R- possède la formule générale suivante (II): X, R2 r, R1 Il g où 10 - Ri représente un groupe alkylène en Ci-C4, - R2 représente une simple liaison ou un groupe alkylène éventuellement substitué dont la chaîne principale comprend de 1 à 10 atomes de carbone, représente X- C - ou - C -X 15 et X représente un groupement divalent NH ou un atome d'oxygène. Préférentiellement, le groupe Ri est un groupe éthylène et indépendamment, le groupe R2 est une simple liaison covalente ou un groupe n-hexylène. Lorsque R2 est substitué, il peut s'agir d'un ou plusieurs substituant tel que les groupes alkaryles ou aralkyles, porteurs d'un groupe de type Arl et/ou Ar2. 20 De préférence, l'additif (I) est le 2',3-bis[[343,5-di-tert-buty1-4- hydroxyphenyl]propionyl]]propionohydrazide. Dans un mode de réalisation spécifique, l'additif (I) représente de 0,3% à 1,5% en poids, préférentiellement de 0,4% à 1% en poids, et plus préférentiellement encore de 0,8% à 1%, par rapport au poids total du liant 25 3035114 8 L'adjuvant polymère oléfinique Le liant de collage selon l'invention comprend au moins un adjuvant polymère oléfinique fonctionnalisé par au moins des groupements fonctionnels glycidyle. Selon un mode de réalisation spécifique, l'adjuvant polymère oléfinique est choisi 5 dans le groupe consistant en : (a) les copolymères, statistiques ou séquencés, d'éthylène et d'un monomère choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 50% à 99,7% en masse d'éthylène; (b) les terpolymères, statistiques ou séquencés, d'éthylène, d'un monomère A 10 choisi parmi l'acétate de vinyle et les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Ci à C6 et d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 0,5% à 40% en masse de motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène ; et 15 (c) les copolymères résultant du greffage d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, sur un substrat consistant en un polymère choisi parmi les polyéthylènes, les polypropylènes, les copolymères statistiques ou séquencés d'éthylène et d'acétate de vinyle et les copolymère statistiques ou séquencés d'éthylène et d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle en Ci à 20 C6, comprenant de 40% à 99,7% en masse d'éthylène, lesdits copolymères greffés comprenant de 0,5% à 15% en masse de motifs greffés issus du monomère B. Selon un mode de réalisation préférentiel, l'adjuvant polymère oléfinique est choisi parmi les terpolymères statistiques ou séquencés d'éthylène, d'un monomère A choisi parmi l'acétate de vinyle et les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Ci à C6 et d'un 25 monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 0,5% à 40% en masse de motifs issus du monomère A, de préférence de 5% à 35% et, de 0,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, de préférence de 2,5% à 15%, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. Selon un mode de réalisation préférentiel, l'adjuvant polymère oléfinique est choisi 30 parmi les terpolymères statistiques d'éthylène, d'un monomère A choisi parmi les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Ci à C6 et d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 0,5% à 40% en masse de motifs issus du monomère A, de préférence de 5% à 35%et, de 0,5% à 15% 3035114 9 en masse de motifs issus du monomère B, de préférence de 2,5% à 15%, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. Selon un mode de réalisation préférentiel, l'adjuvant polymère oléfinique représente de 0,5% à 5% en poids, préférentiellement de 0,8% à 2,2%, et plus préférentiellement 5 de 1% à 2%, par rapport au poids total du liant. Dans un mode plus particulièrement préféré, le liant de collage selon l'invention comprend (en pourcentages en poids par rapport au poids total du liant) : - de 90% à 99 % de bitume, de préférence de 95% à 99%, - de 0,3% à 1,5% d'additif (I), de préférence de 0,4% à 1%, encore plus 10 préférentiellement de 0,8% à 1%, - de 0,5% à 5% d'adjuvant polymère oléfinique, de préférence de 0,8% à 2,2%, encore plus préférentiellement de 1% à 2%. Les quantités d'additif (I) et d'adjuvant polymère oléfinique sont ajustées en fonction de la nature du bitume utilisé. En particulier, la pénétrabilité visée est de préférence 15 comprise entre 20 et 45 1/10mm et la température de ramollissement bille anneau (TBA) visée est de préférence supérieure ou égale à 80°C, de préférence comprise entre 90°C et 120°C, étant entendu que la pénétrabilité est mesurée à 25°C selon la norme EN 1426 et la TBA selon la norme EN 1427. Additifs éventuels 20 Le liant de collage bitumineux tel que décrit ci-dessus peut également contenir d'autres additifs connus ou d'autres élastomères pour bitume connus tels que les copolymères SB (copolymère à blocs du styrène et du butadiène), SBS (copolymère à blocs styrène-butadiène-styrène), SIS (styrène-isoprène-styrène), SBS* (copolymère à blocs styrène-butadiène-styrène en étoile), SBR (styrène-b-butadiène-rubber), EPDM 25 (éthylène propylène diène modifié). Ces élastomères peuvent en outre être réticulés selon tout procédé connu, par exemple avec du soufre. 3035114 10 Procédé de préparation d'un liant de collage La présente invention concerne également le procédé de préparation de liants de collage bitumineux selon l'invention. Ce procédé comprend les étapes suivantes : (i) Chauffage du bitume à une température comprise entre 140°C et 200°C, de 5 préférence comprise entre 150°C et 180°C, (ii) Ajout de l'adjuvant polymère oléfinique à une température comprise entre 140°C et 200°C, de préférence comprise entre 150°C et 190°C, le mélange étant maintenu à cette température sous agitation, par exemple à 350 tr/min, pendant une durée comprise entre 20 minutes et 4 heures, de préférence comprise entre 1 heure et 3 heures. 10 (iii) Ajout de l'additif (I) à une température comprise entre 140°C et 200°C, le mélange étant maintenu à cette température, sous agitation, par exemple à 350 tr/min, de préférence comprise entre 150°C et 190°C, pendant une durée comprise entre 10 minutes et 2 heures, de préférence comprise entre 20 minutes et 1 heure, lesdites étapes (ii) et (iii) étant réalisées simultanément ou successivement. 15 L'ordre d'introduction des différents composants du mélange est indifférent et n'a pas d'influence sur les propriétés du liant de collage. Utilisation d'une composition bitumineuse contenant un additif (I) L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition bitumineuse contenant un additif de formule générale (I) : 20 Arl -R-Ar2 (I) où Arl et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et R représente un radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins 25 un groupe amide et/ou ester, pour le collage de revêtements d'ouvrages de travaux publics, de génie civil ou de bâtiments. 3035114 11 Avantageusement, l'utilisation selon l'invention concerne le collage de revêtements sur les sols et/ou murs d'ouvrages de travaux publics, de génie civil ou de bâtiments. De préférence, l'utilisation selon l'invention concerne le collage de revêtements d'étanchéité d'ouvrages de travaux publics, de génie civil ou de bâtiments, par 5 exemple le collage des revêtements ou membranes d'étanchéité et/ou d'isolation, des panneaux ignifugés, des panneaux isolants thermiques et/ou phoniques et des plaques isolantes de mousses de verre expansé. Selon un mode de réalisation préféré, l'utilisation selon l'invention concerne le collage d'une membrane d'étanchéité, par exemple une membrane d'étanchéité 10 bitumineuse, de préférence sur un support non bitumineux. Par membrane d'étanchéité, on vise tout système d'étanchéité préfabriqué utilisé principalement pour étanchéifier les ouvrages de travaux publics, de génie civil ou de bâtiments, par exemple les toitures des bâtiments, les murs enterrés, les balcons, les loggias ou les bassins de rétention d'eau. 15 Une membrane est généralement constituée d'une armature, éventuellement enrobée de bitume, et peut être monocouche, ou multicouches dans le cas de plusieurs membranes superposées et collées. La composition bitumineuse ainsi utilisé comme liant de collage comprend éventuellement en combinaison avec l'additif (I), un adjuvant polymère oléfinique 20 fonctionnalisé par au moins des groupements fonctionnels glycidyle. De préférence, le liant de collage selon l'invention présente une température de ramollissement Température Bille-Anneau déterminée selon la norme EN1427 supérieure ou égale à 80°C, de préférence comprise entre 90°C et 120°C. Selon un autre mode de réalisation préféré, le liant de collage selon l'invention 25 présente une contrainte maximale T. comprise entre 1 et 3 MPa, la contrainte maximale du liant de collage étant évaluée selon le test de pelage décrit dans la partie expérimentale ci-dessous. 3035114 12 Un liant de collage présente avantageusement une TBA élevée ainsi qu'une bonne résistance au fluage afin de permettre une bonne adhérence du revêtement sur son support, en particulier pour les supports inclinés et les revêtements de toiture soumis à des températures élevées (supérieures ou égales à 50°C, voire à 70°C). 5 Procédé de collage de revêtements sur un support non bitumineux L'invention concerne un procédé de collage de revêtements d'ouvrages de travaux publics, de génie civile ou de batiments, par exemple, de membrane d'étanchéité, comprenant une étape d'utilisation d'une composition bitumineuse comprenant l'additif (I) tel que décrit ci-dessus. Le procédé de collage selon l'invention peut 10 s'appliquer pour coller par exemple des membranes d'étanchéité et/ou d'isolation, des panneaux ignifugés, des panneaux isolants thermiques et/ou phoniques, et des plaques isolantes de mousse de verre expansé, sur tout type de support, par exemple un support non bitumineux, en particulier du béton, du bois, de l'acier, et un matériau isolant, selon tout procédé connu. 15 Selon un mode de réalisation particulier, un procédé de collage de membrane d'étanchéité comprend le chauffage du liant de collage selon l'invention, à une température de mise en oeuvre selon tout procédé connu, puis l'application dudit liant de collage à une température d'application selon tout procédé connu. Le procédé de collage est avantageusement un procédé de collage à chaud. 20 Avantageusement, les températures de mise en oeuvre et d'application sont inférieures à 190°C, de préférence inférieures à 170°C. Par exemple, un procédé de collage d'une membrane d'étanchéité sur une toiture en béton d'un bâtiment comprend les étapes successives suivantes : - Chauffage du liant de collage selon l'invention, à une température de mise en 25 oeuvre inférieure à 190°C, de préférence inférieure à 180°C, plus préférentiellement inférieure ou égale à 160°C, selon tout procédé connu. - Application d'une couche dudit liant de collage, d'épaisseur comprise entre 0,1 et 3 mm, de préférence entre 0,5 et 1,5 mm, sur le béton de la toiture. La composition bitumineuse est appliquée à une température d'application 30 inférieure à 190°C, de préférence inférieure à 180°C, plus préférentiellement inférieure ou égale à 160°C, selon tout procédé connu, par exemple à l'aide d'un arrosoir, d'un couteau plat ou d'un pinceau. 3035114 13 - Application d'une membrane d'étanchéité sur la couche de liant de collage. D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront des exemples suivants, qui sont donnés à titre purement illustratif et nullement limitatif. EXEMPLES 5 Les caractéristiques rhéologiques et mécaniques des liants de collage auxquels on fait référence dans ces exemples sont mesurées de la façon indiquée dans le tableau 1. Tableau 1 Propriété Abréviation Unité Norme de mesure Pénétrabilité à l'aiguille à 25°C P25 1/10mm NF EN 1426 Température de ramollissement TBA °C NF EN 1427 bille et anneau Viscosité Brookfield - MPa. s NF EN 13302 Test de pelage Le principe de l'essai consiste à exercer une traction sur un échantillon constitué par 10 deux bandes de membrane d'étanchéité identiques collées entre elles par le liant de collage à tester. Chaque bande a une longueur initiale de 15 cm. L'assemblage des deux bandes se fait par coulage à 160°C d'une couche de 1 à 2 mm d'épaisseur du liant de collage sur une face de l'une des bandes de membrane. Puis les deux bandes sont associées et maintenues ainsi jointes jusqu'à refroidissement du liant de collage 15 pour former l'échantillon à tester. Seule une extrémité des deux bandes de l'échantillon n'est pas collée sur une longueur d'environ 4 cm. Après retour à température ambiante de l'échantillon, l'essai de pelage est réalisé à l'aide d'une machine de traction commercialisée par la société Zwick et équipée d'une enceinte thermique permettant de réaliser l'essai à 23°C. Chaque partie non collée de 20 l'extrémité de l'échantillon est maintenue par un mors de la machine de traction. La distance initiale entre les deux mors est de 50 mm. L'angle de traction entre les deux membranes de l'échantillon, initialement à 90° va s'ouvrir progressivement au fur et à mesure de la traction qui s'effectue à une vitesse de 100 mm/min. Sous la contrainte, les membranes de l'échantillon s'allongent jusqu'à ce que le liant de collage cède et 25 que les membranes se décollent ou jusqu'à ce qu'au moins une des membranes rompe. 3035114 14 La machine de traction mesure la contrainte maximale appliquée à l'échantillon (cmax), la distance maximale d'écartement des deux mors avant décollement des deux membranes en pourcentage par rapport à la distance initiale entre les deux mors (Dmax), et l'énergie fournie pour atteindre cette distance maximale d'écartement 5 (Emax). Le test de pelage est réalisé sur le liant de collage selon l'invention, soit directement après sa préparation (to), soit après 3 mois passés dans une étuve à 70°C (étape de vieillissement). Composants utilisés 10 Les composants mis en oeuvre dans les exemples sont : - Bitume de grade 70/100 dont les caractéristiques répondent à la norme NF EN 12591 Adjuvant polymère : terpolymère éthylène/acrylate de butyle/méthacrylate de glycidyle dans des proportions massiques, respectivement de 70/21/9 et possédant un indice de fusion MFR (acronyme anglais pour « Melt Flow Rate ») (190°C/2,16 kg) de 8g/lOmin, calculé selon la 15 norme ASTM D1238- IS01133. -Additif :2' , 3 -bi s[(343,5-di-tert-buty1-4-hydroxyphenyl]propiony1)] propionohydrazide - Composition bitumineuse comprenant un polymère polystyrène-b-poly(éthylènebutylène)-b-polystyrène (SEBS) spécialement conçu pour le collage à chaud d'isolants 20 thermiques ou de membranes d'étanchéité et commercialisée par la société SOPREMA sous le nom « EAC NEO ». - Styrène-Butadiène-Styrène : SBS 1184 commercialisé par Kraton Préparation d'un liant de collage selon l'invention - Chauffage du bitume à 160°C, 25 - Ajout de l'adjuvant polymère oléfinique à 160°c, agité à 350 tr/min pendant 2 heures, - Ajout de l'additif (I) à 160°C, agité à 350 tr/min pendant 30 minutes. 3035114 15 Etude des propriétés des liants de collage selon l'invention Le tableau 2 suivant présente les caractéristiques physico-mécaniques du liant de collage selon l'invention (échantillons 1 à 4) en comparaison avec les liants témoins (échantillons 5 à 7). N° de l'échantillon 1 2 3 4 5 6* 7 « EAC NEO » SEBS Composition de Bitume 70/100 99,3 99,1 97,5 97,7 98,2 97,7 l'échantillon (en % (%) en poids par rapport au poids total du liant) Adjuvant polymère (%) 1,8 1,8 1,8 SBS 1184 V1081 (%) 18 Additif (I) (%) 0,7 0,9 0,7 0,5 0,5 Caractéristiques du liant de collage Pénétration (1/10 48 41 47,5 43 74 42 51 mm) à 25°C TBA (°C) 54,5 103 100 93,5 51,5 76,5 52,8 Viscosité 268 310 776 Brookfield à 150°C (mPa.$) Test de pelage à TO Tm, (MPa) 1,4 1,2 1,1 1,8 1,35 0,6 1,3 D. (%) 300 350 300 300 350 350 350 Einax (J) 6,5 6,7 6,2 6,8 7,6 3,5 7,2 Test de pelage imax (MPa) 1,9 1,6 2,2 2,2 0,9 - 2,3 après 3 mois à 70°C Dmax (%) 150 300 300 350 300 - 350 Einax (J) 9,2 8,8 8,2 8,2 5,2 - 16,4 5 * La mise en oeuvre a nécessité une température de 190°C au lieu de 160°C Tableau 2 : Etude comparative 3035114 16 On constate que : - L'échantillon 1 présente de bonnes propriétés de collage, avec un tinax de 1,4 Mpa à TO. Néanmoins, l'échantillon 1 devient cassant après 3 moins à 70°C (Dmax de 150%). - La comparaison des échantillons 1 et 2 montre qu'une teneur en additif égale à 0,7% 5 en poids, ne permet pas d'obtenir une valeur de TBA supérieure à 80°C, alors qu'une teneur égale à 0,9% en poids (dite « valeur-seuil »), permet d'atteindre une valeur de TBA élevée et égale à 103°C. A 0,9% en poids, le liant de collage bitumineux est également peu cassant et a une valeur améliorée de distance maximale d'écartement Dr,,, que ce soit avant ou après vieillissement. 10 - Les échantillons 3 et 4 montrent que l'ajout d'adjuvant polymère permet de diminuer la quantité d'additif ajouté au bitume (teneur inférieure à la « valeur de 0,9%), tout en conservant les performances du liant de collage en termes de TBA, de pénétration, de contrainte Tinax et de distance Dmax. Cette diminution de la quantité d'additif à incorporer dans le liant de collage représente un avantage économique non négligeable du fait du 15 coût élevé de l'additif, - L'utilisation d'adjuvant polymère oléfinique seul (échantillon 5) permet d'améliorer significativement la valeur de la pénétration, mais les valeurs de TBA et de imax ne sont pas satisfaisantes. La comparaison de cet échantillon 5 avec les précédents montre ainsi l'importance de la combinaison de l'additif avec l'adjuvant polymère sur les performances 20 améliorées du liant de collage selon l'invention, - Les échantillons 6 et 7 témoins portant sur des liants de collage « témoins » à base d'EAC NEO et de SBS, n'atteignent pas des valeurs de TBA aussi élevées que celles obtenues grâce au liant de collage selon l'invention. REVENDICATIONS1. Liant de collage bitumineux comprenant : - un bitume - au moins un additif de formule générale (I) : Arl-R-Ar2 (I) où Arl et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et R représente un radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe amide et/ou ester, et - au moins un adjuvant polymère oléfinique fonctionnalisé par au moins des groupements fonctionnels glycidyle. 2. Liant de collage bitumineux selon la revendication 1, caractérisé en ce que -R- est en position para par rapport à un groupe hydroxyle de Arl et/ou de Ar2. 3. Liant de collage bitumineux selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que Arl et/ou Ar2 sont substitués par au moins un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence en une ou des positions ortho par rapport au(x) groupe(s) hydroxyle(s) de Arl et/ou Ar2. 4. Liant de collage bitumineux selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que Arl et Ar2 sont des groupes 3,5-dialkyl-4-hydroxyphényle, avantageusement des groupes 3,5-di-tent-buty1-4-hydroxyphényle. 5. Liant de collage bitumineux selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce l'additif est le 2',3-bis[[343,5-di-tert-buty1-4- hydroxyphenyl]propionyl]]propionohydrazide. 3035114 18 6. Liant de collage bitumineux selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'additif représente de 0,3 à 1,5% en poids par rapport au poids total du liant. 7. Liant de collage bitumineux selon l'une quelconque des revendications précédentes 5 caractérisé en ce que l'adjuvant polymère oléfinique est choisi dans le groupe consistant en (a) les copolymères statistiques ou séquencés d'éthylène et d'un monomère choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 50% à 99,7% en masse, 10 (b) les terpolymères statistiques ou séquencés, d'éthylène, d'un monomère A choisi parmi l'acétate de vinyle et les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1 à C6, et d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 0,5% à 40% en masse de motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de 15 l'éthylène ; et (c) les copolymères résultant du greffage d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, sur un substrat consistant en un polymère choisi parmi les polyéthylènes, notamment les polyéthylènes basse densité, les polypropylènes, les copolymères statistiques ou séquencés d'éthylène et d'acétate 20 de vinyle et les copolymère statistiques ou séquencés d'éthylène et d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle en C1 à C6, comprenant de 40% à 99,7% en masse d'éthylène, lesdits copolymères greffés comprenant de 0,5% à 15% en masse de motifs greffés issus du monomère B. 8. Liant de collage bitumineux selon l'une quelconque des revendications précédentes 25 caractérisé en ce que l'adjuvant polymère oléfinique est choisi parmi les terpolymères statistiques ou séquencés d'éthylène, d'un monomère A choisi parmi les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en Cl à C6 et d'un monomère B choisi parmi l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, comprenant de 0,5% à 40% en masse de motifs issus du monomère A et, de 0,5% à 15% en masse de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. 3035114 19 9. Liant de collage bitumineux selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'adjuvant polymère oléfinique représente de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total du liant. 10. Liant de collage bitumineux selon l'une quelconque des revendications 5 précédentes caractérisé en ce qu'il présente une température de ramollissement Température Bille-Anneau déterminée selon la norme EN1427 supérieure ou égale à 80°C. 11. Liant de collage bitumineux selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il présente une contrainte maximale Tmax, avant et 10 après vieillissement de 3 mois à 70°C, comprise entre 1 et 3 MPa, telle que déterminée par un essai de pelage. 12. Procédé de préparation d'un liant de collage bitumineux selon l'une des revendications précédentes, comprenant les étapes suivantes : (i) Chauffage du bitume à une température comprise entre 140°C et 200°C, de 15 préférence comprise entre 150°C et 180°C, (ii) Ajout de l'adjuvant polymère oléfinique à une température comprise entre 140°C et 200°C, de préférence comprise entre 150°C et 190°C, le mélange étant maintenu à cette température sous agitation, par exemple à 350 tr/min, pendant une durée comprise entre 20 minutes et 4 heures, de préférence comprise entre 1 heure et 3 20 heures. (iii) Ajout de l'additif (I) à une température comprise entre 140°C et 200°C, le mélange étant maintenu à cette température, sous agitation, par exemple à 350 tr/min, de préférence comprise entre 150°C et 190°C, pendant une durée comprise entre 10 minutes et 2 heures, de préférence comprise entre 20 minutes et 1 heure, lesdites 25 étapes (ii) et (iii) étant réalisées simultanément ou successivement. 13. Utilisation d'une composition bitumineuse contenant un additif de formule générale (I) : Arl-R-Ar2 (I) où Arl et Ar2 représentent indépendamment l'un de l'autre un noyau benzène 30 ou un système de noyaux aromatiques condensés de 6 à 20 atomes de 3035114 20 carbones, substitués par au moins un groupe hydroxyle, et R représente un radical divalent éventuellement substitué, dont la chaîne principale comprend de 6 à 20 atomes de carbone et au moins un groupe amide et/ou ester, pour le collage de revêtements d'ouvrages de travaux publics, de génie civil ou de 5 bâtiments. 14. Utilisation selon la revendication 13, pour le collage de revêtements sur les sols et/ou murs d'ouvrages de travaux publics, de génie civil ou de bâtiments 15. Utilisation selon l'une des revendications 13 et 14, pour le collage des revêtements ou membranes d'étanchéité et/ou d'isolation, des panneaux ignifugés, des panneaux 10 isolants thermiques et/ou phoniques et des plaques isolantes de mousses de verre expansé. 16. Utilisation selon la revendication 15, pour le collage de revêtements d'étanchéité d'ouvrages de travaux publics, de génie civil ou de bâtiments. 17. Utilisation selon la revendication 16 pour le collage d'une membrane d'étanchéité, 15 par exemple sur un support non bitumineux. 18. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 13 à 17, caractérisée en ce que la composition bitumineuse comprend en outre au moins un adjuvant polymère oléfinique fonctionnalisé par au moins des groupements fonctionnels glycidyle.