Brevet FR3030252A1 — publié le 20160624

Composition aqueuse comprenant un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3- diol, un monoalcool en C2-C4 et un glycol La présente invention a pour objet une composition, de préférence cosmétique, comprenant un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol, au moins un monoalcool en 02-04 et au moins un glycol. Les dérivés de 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol sont des composés utilisés pour le traitement des signes cutanés du vieillissement et plus particulièrement comme agent dépigmentant des matières kératiniques. Toutefois, ces composés qui se présentent sous forme solide à température ambiante et ont un point de fusion élevé (>210°C) sont difficiles à solubiliser. Ils sont notamment faiblement solubles dans l'eau et la glycérine. Or, il nécessaire que ce composé soit formulé sous une forme solubilisée, et notamment à une teneur forte, telle que supérieure ou égale à 0,20% en poids, afin de tirer au mieux profit de son activité et il est également préférable que sa solubilisation soit maintenue au cours du temps pour éviter tout phénomène de recristallisation lors du stockage des compositions comprenant un tel composé. En effet les formes solubilisées conduisent à une meilleure biodisponibilité dans la peau que des formes cristallisées dont la taille des cristaux est mal contrôlée. Par "biodisponibilité", on entend au sens de la présente demande la pénétration moléculaire de l'actif concerné dans les couches vivantes de la peau et en particulier de l'épiderme. On cherchera à ce que la concentration pénétrée soit la plus élevée possible, de façon à augmenter le taux d'actif arrivant jusqu'aux couches vivantes de la peau. Par "forme solubilisée", on entend une dispersion des dérivés selon l'invention dans un liquide, à l'état moléculaire libre, en particulier sous forme non complexée. Aucune cristallisation des dérivés 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol n'est visible à l'oail nu ou en microscopie optique en polarisation croisée. On cherche donc à augmenter la solubilité de ces actifs mais en utilisant des quantités limitées de solvants qui diminue les propriétés cosmétiques des compositions. Les compositions contenant un taux élevé de glycols apportent un toucher de la peau collant et gras. La présente invention a précisément pour objet de proposer une nouvelle formulation galénique des composés 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol permettant de s'affranchir des inconvénients précités, et donc d'incorporer ces composés sous une forme solubilisée et durable dans le temps, ces composés étant notamment présent à une forte teneur. Cette nouvelle formulation galénique des composés 4-(hétérocycloalkyl)-benzene1,3-diol permet notamment d'améliorer l'efficacité de l'actif pour le traitement des matières kératiniques telles que la peau. Les compositions selon l'invention permettent d'utiliser des quantités inférieures de glycols. Les inventeurs ont en effet découvert, de façon inattendue, que l'association d'au moins un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol avec au moins un glycol et au moins un monoalcool en C2-C4 permet de solubiliser ce composé tout en évitant sa recristallisation, notamment après un stockage de 1 mois à la température ambiante (25 °C) et/ou à 4°C et/ou à 45°C. De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition, notamment cosmétique, comprenant composition comprenant ; a) au moins un glycol ; b) au moins un monoalcool en C2-C4 ; c) de l'eau ; d) au moins un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol de formule générale (I) tels que définis ci-après. La présente invention concerne également un procédé de préparation d'une telle composition comprenant les étapes suivantes : 1) préparation d'une solution A par le mélange d'au moins au moins un monoalcool en C2-C4 et de l'eau, et 2) préparation d'une solution B par le mélange d'au moins un composé 4- (hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol dans au moins un glycol, puis 3) mélange des solutions A et B De préférence l'étape 1) dudit procédé est la préparation d'une solution A par le mélange au moins un monoalcool en C2-C4 et de l'eau par simple mise en contact sous agitation ( par exemple agitation magnétique) à température ambiante (20-25°C) . De préférence l'étape 2) dudit procédé est la préparation d'une solution B par le mélange d'au moins un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol dans au moins un glycol par chauffage, notamment en chauffant à une température de 40-60°C, de préférence à 50°C, pendant 10 minutes sous agitation (par exemple magnétique). De préférence l'étape 3) dudit procédé est le mélange des solutions A et B par versement de la solution A sur la solution B à température ambiante (le versement pouvant être notamment goutte à goutte). Particulièrement la présente invention concerne un procédé de préparation d'une telle composition comprenant les étapes suivantes : 1) préparation d'une solution A par le mélange d'au moins un monoalcool en 02-04 et de l'eau, notamment par simple mise en contact sous agitation ( par exemple agitation magnétique) à température ambiante (20-25°C), et 2) préparation d'une solution B par le mélange d'au moins un composé 4- (hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol dans au moins un glycol, de préférence par chauffage, notamment en chauffant à une température de 40-60°C, de préférence à 50°C, pendant 10 minutes sous agitation (par exemple magnétique) ; puis 3) mélange des solutions A et B, de préférence par versement de la solution A sur la solution B à température ambiante (le versement pouvant être notamment goutte à goutte). Les étapes 1 et 2 dudit procédé peuvent être mises en oeuvre dans un ordre quelconque. Les composés 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol selon l'invention sont de formule générale (I) suivante : R3 R4 ( X dans laquelle R1, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-04 - un hydroxymethyle, un hydroxyethyle, - un alkoxy C1-C4 carbonyle, - un alkoxy C1-C4, - un hydroxyle HO OH R1 R2 (I) OU R1 et R2 sont reliés entre eux et forment un cycle carboné à 5 ou 6 atomes de carbone avec l'atome de carbone auquel ils sont liés et R3 et R4, identiques ou différents, représentent : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-04 OU R1 et R4 sont reliés entre eux et forment une chaine -(CH2)2- ou -(CH2)3- et R2 et R3, identiques ou différents, représentent : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-04 X représente un atome d'oxygène, ou un atome de soufre. Y représente un hydrogène, un atome de chlore ou un atome de fluor. m peut prendre les valeurs 1 ou 2 et n peut prendre les valeurs 0 ou 1 et lorsque n=0, alors m=1 ou 2, et lorsque n=1, alors m=1. ainsi que les sels des composés de formule générale (I), et leurs formes isomères et 20 énantiomères. Parmi les sels des composés de formule générale (I), on peut citer de préférence les sels avec une base organique ou avec une base inorganique. Les bases inorganiques appropriées sont par exemple l'hydroxyde de potassium, 25 l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de calcium. Les bases organiques appropriées sont par exemple la morpholine, la piperazine, l'arginine, la lysine. Les composés de formule générale (I), peuvent également exister sous formes d'hydrates 30 ou de solvates. Les solvants appropriés pour former des solvates sont par exemple les alcools comme l'éthanol ou l'iso-propanol. Selon la présente invention, on désigne par alkyle en C1-04 une chaîne hydrocarbonée 35 saturée, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. Selon la présente invention, on désigne par alkoxy C1-04 carbonyle un radical carboxy substitué par un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. Selon la présente invention, on désigne par alkoxy C1-04 un atome d'oxygène substitué par une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. Selon la présente invention, on désigne par isomères les formes cis et trans relatives aux substituants sur l'heterocycloalkyle en position 4 du benzene -1,3-diol. Selon la présente invention, les composés de formule générale (1) particulièrement préférés sont ceux pour lesquels: - R1 représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-04 ou un radical hydroxyméthyle, - R2 représente un hydrogène, - R3 représente un hydrogène, - R4 représente un hydrogène, - X représente un atome d'oxygène - Y représente un hydrogène ou un atome de fluor -m = 1 et n = 1, ainsi que les sels de ces composés de formule générale (1), et leurs formes isomères et énantiomères. Parmi les composés de formule (1) entrant dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les suivants : 1 : 4-(tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 2 : 4-(tétrahydro-thiopyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 3: 4-( cis-2,6-Diméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 4 : trans-4-(2-méthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 5 : cis-4-(2-méthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 6 : trans-4-(2-Ethyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 7: cis-4-(2-Ethyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 8 : trans-4-(2-Hydroxyméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 9 : 4-(2,2,6,6-tétraméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 10: 4-(tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 11: 4-(tétrahydro-thiophen-3-yI)-benzène-1,3-diol 12 : 4-(6-Oxa-spiro[4.5]dec-9-yI)-benzène-1,3-diol 13: 4-Chloro-6-(tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 14: 4-Fluoro-6-(tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 15: 4-(2,2-Diethyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 16: 4-(tétrahydro-pyran-3-yI)-benzène-1,3-diol 17: trans-4-(5-Hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 18: cis-4-(5-Hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 19: trans-4-Fluoro-6-(5-hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 20: cis-4-Fluoro-6-(5-hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 21: trans-4-Fluoro-6-(2-hydroxyméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 22: cis-4-Fluoro-6-(2-hydroxyméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 23: cis-4-(8-Oxa-bicyclo[3.2.1]oct-3-yI)-benzène-1,3-diol 24: trans-4-(8-Oxa-bicyclo[3.2.1]oct-3-yI)-benzène-1,3-diol 25: 4-Fluoro-6-(tétrahydro-thiopyran-4-yI)-benzène-1,3-diol Ces composés peuvent être préparés selon les modes opératoires décrits dans la demande W02010063773. Le composé1 : 4-(tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol est particulièrement préféré. composé 1 Le composé (d) de formule (I) peut être présent dans la composition selon l'invention, en une teneur allant de 0,001 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement en une teneur allant de 0,05 % à 5 % en poids, et de préférence allant de 0,1 % à 3 % en poids, et préférentiellement allant de 0,25 % à 2 % en poids. La composition selon l'invention comprend au moins un monoalcool en 02-04. Les monoalcools en 02-04 comprennent un groupe hydroxy et de 2 à 4 atomes de carbone. On peut utiliser l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol-1, l'isobutanol et leurs mélanges. Le monoalcool en 02-04 est de préférence l'éthanol. La concentration en monoalcool en 02-04 peut aller de 0,1 % à 30 % en poids, de préférence de 0,5 % à 15 % en poids, de préférence de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, le rapport massique monoalcool en 02-04 /composé d) de formule (I) présents dans la composition selon l'invention va 1 à 20, de préférence de 1,5 à 10. La composition selon la présente invention comprend au moins un glycol. Par glycol selon l'invention on entend une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 2 atomes de carbone, de préférence de 2 à 50 atomes de carbones, de préférence de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbones, et portant deux groupes hydroxyle. Les glycols utilisés dans la présente invention peuvent présenter une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 1000, de préférence comprise entre 60 et 500. Le glycol peut être un glycol naturel ou synthétique. Le glycol peut avoir une structure linéaire, ramifiée ou cyclique. Le glycol peut être choisi parmi le diéthylèneglycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,5- pentanediol, les polyéthylèneglycol, notamment ayant de 5 à 50 groupes d'oxyde d'éthylène, et leurs mélanges. Plus particulièrement le glycol peut-être choisi dans le groupe constitué du dipropylène glycol, du propylène glycol, du propanedio1-1,3, du butylène glycol, et leur mélange, et plus particulièrement le dipropylène glycol. Le(s)dit glycol(s) peut(vent) être présent(s) en une teneur allant de 0,5 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 5 % à 50 % en poids, et préférentiellement allant de 10 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition cosmétique selon la présente invention comprend de l'eau. Dans un mode de réalisation préférée, la quantité d'eau dans la composition selon l'invention est supérieure ou égale à 20% en poids, de préférence supérieure ou égale à 30 50% en poids, et plus particulièrement supérieure ou égale à 70% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, le(s)dit glycol(s) conformes à l'invention et l'eau décrits précédemment peuvent être présents dans la composition selon l'invention en un rapport 35 massique le(s)dit glycol(s) /eau , par exemple allant de 0,1 à 10, et de préférence allant de 0,3 à 1,5. Les compositions utilisées selon l'invention peuvent comprendre un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu convenant à l'administration d'une 25 composition par voie topique, soit c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains telles que la peau, le cuir chevelu, les cheveux, les ongles. Selon l'invention un milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. Par matières kératiniques selon l'invention on entend la peau, du corps, visage et/ou contour des yeux, les lèvres, les ongles, les muqueuses, les cils, les sourcils, les poils, le cuir chevelu et/ou les cheveux, ou toute autre zone cutanée du corps. Plus particulièrement les matières kératiniques selon l'invention sont le cuir chevelu, les cheveux, et/ou la peau. De préférence les matières kératiniques selon l'invention sont le cuir chevelu et/ou les cheveux. De préférence les matières kératiniques selon l'invention est la peau. Par « la peau», on entend l'ensemble de la peau du corps, et de manière préférée, la peau du visage, du décolleté, du cou, des bras et avant-bras, voire de manière plus préférée encore, la peau du visage, notamment du front, nez, joues, menton, contour des yeux. Comme précisé ci-après, le composé de formule (I) est avantageusement présent, dans les compositions conformes à l'invention, sous une forme solubilisée. A titre d'exemple la composition selon l'invention peut-être destinée à être administrée par voie topique, c'est à dire par application en surface de la matière kératinique considérée, telle que la peau considérée. La composition de l'invention peut être une composition cosmétique (soit destinée à un usage cosmétique) ou dermatologique. Préférentiellement selon l'invention, la composition est une composition cosmétique et encore plus préférentiellement une composition cosmétique d'application topique. On entend notamment par « composition cosmétique » une substance ou une préparation destinée à être mise en contact avec les diverses parties superficielles du corps humain, notamment l'épiderme, les systèmes pileux et capillaire, les ongles, les lèvres, les muqueuses buccales, en vue, exclusivement ou principalement, de les nettoyer, de les embellir, de les parfumer, d'en modifier l'aspect, de les protéger, de les maintenir en bon état ou de corriger les odeurs corporelles. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses, de solutions hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans- huile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. La composition peut comprendre au moins une huile. Comme huiles utilisables, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations « Miglyol 810 », « 812 » et « 818 » par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthy1-2- hexyle, le stéarate d'octy1-2-dodécyle, l'érucate d'octy1-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxyles comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle ; les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges. On entend par « huile hydrocarbonée » dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. La composition selon l'invention peut comprendre des corps solides à la température ambiante (25°C) comme par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch. Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition selon l'invention est une émulsion eau-dans-huile (E/H) ou huile-dans-eau (H/E). La proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller de 1 % à 80 % en poids, et de préférence de 5 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant, notamment choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange, et éventuellement un co-émulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). L'émulsionnant et le co-émulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination « Dow Corning 5200 Formulation Aid » par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination « Abil EM 90® » par la société Goldschmidt. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-100. La composition peut être un gel aqueux, et notamment comprendre des gélifiants aqueux usuels. De façon connue, la composition selon l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique tels que les gélifiants, les épaississants les polymères filmogènes, les conservateurs, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les extraits végétaux, les vitamines, les polyols tels que la glycérine, la diglycérine, les sucres tels que le sorbitol, les actifs cosmétiques et dermatologiques, et les sels. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,001 à 20 % du poids total de la composition. Avantageusement, la composition selon l'invention a un pH allant de 3 à 7. De préférence, le pH de la composition va de 4 à 6. Plus particulièrement l'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique de soin, de maquillage, et/ou de nettoyage des matières kératiniques, notamment la peau, comprenant l'application sur sur lesdites matières kératiniques, notamment la peau, d'une composition selon l'invention telle que décrite précédemment. Ledit procédé de traitement cosmétique de soin, de maquillage, et/ou de nettoyage de la peau est non thérapeutique. L'invention a également pour objet un procédé cosmétique de dépigmentation, d'éclaircissement et/ou de blanchiment des matières kératiniques, notamment la peau humaine, les poils ou les cheveux comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition selon l'invention telle que décrite précédemment. L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de prévention et/ou de traitement des signes cutanés du vieillissement, comprenant au moins une étape d'application topique sur les matières kératiniques, telles que la peau, d'une composition selon l'invention telle que décrite précédemment. Les signes cutanés du vieillissement à prévenir et/ou traiter dans le procédé cosmétique selon l'invention peuvent être choisis parmi les rides et ridules, et/ou de lutter contre la peau flétrie, molle et/ou amincie. L'invention a également pour objet l'utilisation cosmétique d'une composition selon l'invention telle que définie précédemment, pour le soin, le maquillage et/ou le nettoyage des matières kératiniques. Dans un autre mode de réalisation, l'invention concerne un procédé de traitement cosmétique de soin, de maquillage, et/ou de nettoyage des matières kératiniques, notamment la peau, comprenant l'administration, par voie topique, à un individu, d'une composition telle que définie précédemment. Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... », ou « au moins .. », ou « au moins de.. » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Les exemples ci-après de compositions selon l'invention sont donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Les composés sont indiqués en nom chimique ou en nom INCI. Les teneurs des ingrédients sont exprimées en pourcentage pondéral. Exemple 1: Evaluation de la stabilité de formulations Mode de préparation : On prépare la solution de composé 1 dans les glycols pendant 10 minutes sous agitation magnétique. On ajoute ensuite l'eau et la glycérine et l' éthanol à température ambiante. Protocole d'évaluation: On évalue la stabilité de la préparation obtenue conservée à 4°C et à température ambiante au bout de 24H par un contrôle macroscopique à l'oail (observation ou non d'un trouble ou d'un dépôt) et par observation au microscope sous lumière polarisée (présence ou non de cristaux). On a obtenu les résultats suivants avec différentes associations évaluées: Compo 1 Compo 2 Compo lA Compo 1B comparative comparative invention invention Composé 1 1,5 1,5 1,5 1,5 Dipropylène glycol 15 22,5 15 30 Propylène glycol 3,75 7,5 7,5 3,75 Butylène glycol 11,25 7,5 15 3,75 Ethanol 0 0 8 5,33 Glycérine 8 8 8 8 Eau QSP 100% QSP 100 % QSP 100 % QSP 100 % Quantité totale 30% 37,5% 37,5% 37,5% de glycols Stabilité On observe On observe Pas de Pas de immédiateme immédiatement cristaux cristaux nt une une après 2 mois après 2 cristallisation cristallisation du à 4°C et à mois à 4°C du composé composé 1 température et à 1 ambiante température ambiante On a ainsi constaté que de manière inattendue que les compositions 1A, et 1B conformes à l'invention , sont stables à température ambiante et à 4°C, et ne présentent aucune recristallisation du composé 1, ce dérivé de résorcinol est donc très bien solubilisé dans ces associations particulières. Exemples 2 et 3 On a préparé les compositions suivantes : Composition en %MA 2 3 Composé 1 1 0,5 Dipropylène glycol 12 15 Butylène glycol 10 Propylène glycol 5 Glycérine 5 5 Caprylyl glycol 0,2 0,2 Phénoxyéthanol 0,4 0,4 Polysorbate 60 0,7 0,7 Acide stéarique 0,5 0,5 GLYCERYL STEARATE (and) PEG-100 STEARATE (ARLACELO 165 FL de chez Uniqema) 1,6 1,6 Octyl dodécanol 1 1 Alcool cétylique 1 1 lsoparaffine (Parleam de NOF) 1 1 Gomme de xanthane 0,2 0,2 Cyclohexasiloxane 11 11 Homopolymère réticulé d'acide acrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque (Hostacerin AMPS® de chez Clariant) 2 2 Eau QSP 100(Yo QSP 100(Yo Ethanol 5 5 Stabilité Pas de cristaux Pas de cristaux après 2 mois à après 2 mois à 4°C et à 4°C et à température température ambiante ambiante Ces compositions peuvent être appliquées régulièrement sur la peau du visage afin d'atténuer les signes de vieillissement cutané. REVENDICATIONS1.Composition comprenant : a) au moins un glycol ; b) au moins un monoalcool en 02-04 ; c) de l'eau ; d) au moins un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol de formule générale (I) suivante : HO OH (I) dans laquelle R1, R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent : - un hydrogène, - un radical alkyle en C1-04, - un hydroxymethyle, un hydroxyethyle, - un alkoxy C1-04 carbonyle, - un alkoxy C1-04, - un hydroxyle, OU R1 et R2 sont reliés entre eux et forment un cycle carboné à 5 ou 6 atomes de carbone avec l'atome de carbone auquel ils sont liés et R3 et R4, identiques ou différents, représentent : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-04 OU R1 et R4 sont reliés entre eux et forment une chaine -(CH2)2- ou -(CH2)3- et R2 et R3, identiques ou différents, représentent : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-04 X représente un atome d'oxygène, ou un atome de soufre. Y représente un hydrogène, un atome de chlore ou un atome de fluor. R3 R4 ( X R1 R2m peut prendre les valeurs 1 ou 2 et n peut prendre les valeurs 0 ou 1 et lorsque n=0, alors m=1 ou 2, et lorsque n=1, alors m=1. ainsi que les sels des composés de formule générale (1), et leurs formes isomères et énantiomères, les hydrates et les solvates. 2 - Composé selon la revendication 2 caractérisé en ce que dans le composé d) de formule (1): - R1 représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical hydroxyméthyle, - R2 représente un hydrogène, - R3 représente un hydrogène, - R4 représente un hydrogène, - X représente un atome d'oxygène - Y représente un hydrogène ou un atome de fluor -m = 1 et n = 1, ainsi que les sels de ces composés et leurs formes isomères et énantiomères' les hydrates et les solvates. 3 - Composé selon l'une des revendications 1 à 2 caractérisé en ce que le ou les composés de formule (1) sont choisis dans le groupe constitué par : 1 : 4-(tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 2 : 4-(tétrahydro-thiopyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 3: 4-( cis-2,6-Diméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 4 : trans-4-(2-méthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 5 : cis-4-(2-méthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 6 : trans-4-(2-Ethyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 7: cis-4-(2-Ethyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 8 : trans-4-(2-Hydroxyméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 9 : 4-(2,2,6,6-tétraméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 10: 4-(tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 11: 4-(tétrahydro-thiophen-3-yI)-benzène-1,3-diol 12 : 4-(6-Oxa-spiro[4.5]dec-9-yI)-benzène-1,3-diol 13: 4-Chloro-6-(tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 14: 4-Fluoro-6-(tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 15: 4-(2,2-Diethyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 16: 4-(tétrahydro-pyran-3-yI)-benzène-1,3-diol 17 : trans-4-(5-Hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 18: cis-4-(5-Hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 19: trans-4-Fluoro-6-(5-hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol 20: cis-4-Fluoro-6-(5-hydroxyméthyl-tétrahydro-furan-3-yI)-benzène-1,3-diol21: trans-4-Fluoro-6-(2-hydroxyméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 22: cis-4-Fluoro-6-(2-hydroxyméthyl-tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol 23: cis-4-(8-Oxa-bicyclo[3.2.1]oct-3-yI)-benzène-1,3-diol 24: trans-4-(8-Oxa-bicyclo[3.2.1]oct-3-yI)-benzène-1,3-diol 25: 4-Fluoro-6-(tétrahydro-thiopyran-4-yI)-benzène-1,3-diol. 4 - Composé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le composé de formule (I) est le 4-(tétrahydro-pyran-4-yI)-benzène-1,3-diol. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le ou les composés de formule (I) sont présents en une teneur allant de de 0,001 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement en une teneur allant de 0,05 % à 5 % en poids, et de préférence allant de 0,1 % à 3 % en poids, et préférentiellement allant de 0,25 % à 2 % en poids. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s)dit glycol a) est choisi(s) parmi le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, le 1,3- propanediol, le 1,5-pentanediol, les polyéthylènes glycol, et un de leurs mélanges. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s)dit glycol(s) est choisi(s) parmi le dipropylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, et leurs mélanges. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le(s)dit glycol(s) est présent(s) en une teneur allant de 0,5 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 5 % à 50 % en poids, et préférentiellement allant de 10 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monoalcools en C2-C4 est(sont) choisis parmi l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol-1, l'isobutanol et leurs mélanges et est de préférence l'éthanol. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monoalcools en C2-C4 est(sont) présent(s) à une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, de préférence de 0,5 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,dans laquelle le rapport massique du(des)dit monoalcool/composé d) de formule (I) va 1 à 20, de préférence de 1,5 à 10. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile ou huile-dans-eau, de préférence une émulsion huile-dans-eau. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est une composition cosmétique. 14. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application sur les matières kératiniques, telles que la peau, d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. 15. Procédé cosmétique de dépigmentation, d'éclaircissement et/ou de blanchiment des matières kératiniques, notamment la peau humaine, les poils ou les cheveux comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 20