Brevet FR3028869A1 — publié le 20160527

ELECTROLYSEUR ET PILE A COMBUSTIBLE A PILOTAGE POTENTIOSTATIQUE ET PILOTAGE A TAUX DE CONVERSION CONSTANT DOMAINE DE L'INVENTION L'invention concerne les dispositifs électrochimiques à haute température, tels que les piles à combustible et les électrolyseurs à oxydes solides, et plus particulièrement le pilotage de tels dispositifs dans le but d'optimiser leur rendement énergétique. ETAT DE LA TECHNIQUE Comme cela est connu en soi, un électrolyseur de vapeur d'eau (H20) à haute température, ou électrolyseur EVHT (pour « électrolyse de la vapeur d'eau à haute température »), comprend un empilement de plusieurs cellules électrochimiques élémentaires à oxyde solide. En se référant à la figure 1, une cellule à oxyde solide 10, ou « SOEC » (acronyme anglo-saxon « Solid Oxide Electrolyzer Cell ») comprend notamment a) une première électrode conductrice poreuse 12, ou « cathode », destinée à être alimentée en vapeur d'eau pour la production de dihydrogène, b) une seconde électrode conductrice poreuse 14, ou « anode », par laquelle s'échappe le dioxygène (02) produit par l'électrolyse de l'eau injectée sur la cathode, et c) une membrane à oxyde solide (électrolyte dense) 16 prise en sandwich entre la cathode 12 et l'anode 14, la membrane 16 étant conductrice anionique pour de hautes températures, usuellement des températures supérieures à 600°C. En chauffant la cellule 10 au moins à cette température et en injectant un courant électrique I entre la cathode 12 et l'anode 14, il se produit alors une réduction de l'eau sur la cathode 12, ce qui génère du dihydrogène (H2) au niveau de la cathode 12 et du dioxygène au niveau de l'anode 14. Un empilement 20 de telles cellules, ayant pour but de produire une quantité importante d'hydrogène, est illustré par la vue schématique de la figure 2. Notamment, les cellules 10 sont empilées les unes sur les autres en étant séparées par des plaques d'interconnection 18. Ces plaques ont pour fonction à la fois d'assurer la continuité électrique entre les différentes électrodes des cellules 10, permettant ainsi une mise en série électrique de celles-ci, et de distribuer les différents gaz nécessaires au fonctionnement des cellules, ainsi que le cas échéant un gaz porteur pour aider à l'évacuation des produits de l'électrolyse. Pour ce faire, les plaques 18 sont connectées à 3028869 2 une alimentation 22 en vapeur d'eau pour l'injection de cette vapeur sur les cathodes des cellules 10 conformément à un débit de vapeur d'eau DH20 constant réglé par une vanne pilotable 24. Les plaques 18 sont également connectées à un collecteur de gaz 26 pour la collecte des gaz issus de l'électrolyse. Un exemple d'empilement et de structure de 5 plaque d'interconnexion sont par exemple décrits dans le document WO 2011/110676. Pour la mise en oeuvre effective de l'électrolyse par l'empilement 20, l'empilement est porté à une température supérieure à 600°C, usuellement une température comprise entre 700°C et 900°C, l'alimentation en gaz est mise en marche à débit constant et une source 10 d'alimentation électrique 28 est branchée entre deux bornes 30, 32 de l'empilement 20 afin d'y faire circuler un courant I. On distingue dans l'état de la technique deux types de pilotage d'un empilement EVHT : le pilotage en mode galvanostatique et le pilotage en mode potentiostatique. Dans le 15 premier, l'intensité du courant I injecté dans l'empilement est conservée constante, l'alimentation électrique 28 étant par exemple une source de courant constant, ce qui permet de maintenir le taux de conversion de la vapeur d'eau en hydrogène constant. Dans le second, c'est la tension entre les bornes 30, 32 de l'empilement qui est conservée constante, l'alimentation 28 étant par exemple une source de tension constante, ce qui 20 permet de maintenir constant le régime thermique de l'empilement 20. On note ainsi que dans l'état de la technique, il n'est pas possible d'avoir à la fois un taux de conversion constant et un régime thermique constant. En outre, seulement après quelques centaines d'heures de fonctionnement, des 25 phénomènes de dégradation apparaissent dans l'empilement. Dans le pilotage en mode galvanostatique, ces phénomènes se manifestent sous la forme d'une augmentation de la tension, et donc d'une augmentation de la résistance de l'électrolyseur. L'augmentation de la résistance de l'électrolyseur diminue son rendement 30 énergétique. Ce dernier produit donc toujours la même quantité d'hydrogène, mais fonctionne avec un rendement inférieur. De plus, cela conduit à un changement de régime thermique de l'électrolyseur difficile à gérer, particulièrement lorsque le régime thermique devient très exothermique. Dans le pilotage en mode potentiostatique, les phénomènes de dégradation se manifestent par une baisse de l'intensité de courant 35 électrique injecté dans l'empilement, ce qui conduit à une diminution du taux de conversion de la vapeur d'eau en hydrogène et du rendement énergétique à débit d'entrée constant. 3028869 3 En d'autres termes, il n'existe pas dans l'état de la technique, de pilotage d'un électrolyseur qui permette un contrôle efficace du point de fonctionnement de ce dernier en termes de taux de conversion et de régime thermique. 5 Une pile à oxyde solide à haute température, plus connue sous le nom de pile SOFC (pour « solid oxyde fuel cell ») connait des problèmes similaires. En effet, un électrolyseur EVHT et une pile SOFC sont des structures identiques, seul leur mode de fonctionnement étant différent. En se référant à la figure 3, une cellule électrochimique constitutive d'une pile SOFC comprend les mêmes éléments (anode 12, cathode 14, électrolyte 16) qu'une 10 cellule d'électrolyseur, la cellule de la pile étant cependant alimentée, avec des débits constants, sur son anode par du dihydrogène et sur sa cathode par du dioxygène, et connectée à une charge C pour délivrer le courant électrique produit. Contrairement à un électrolyseur, dont le point de fonctionnement est défini par le régime thermique et le taux de conversion de la vapeur d'eau, le point de fonctionnement de la pile est défini par 15 le régime thermique et le taux d'utilisation de l'hydrogène, c'est-à-dire la part d'hydrogène effectivement oxydée pour produire de l'électricité. De manière similaire à l'électrolyseur, une pile est pilotée, soit selon un mode galvanostatique, imposant que la pile débite un courant constant, soit selon un mode potentiostatique, imposant que la pile délivre une tension électrique constante. On constate ainsi le même problème de contrôle 20 du point de fonctionnement de la pile que dans un électrolyseur. EXPOSE DE L'INVENTION Le but de la présente invention est de proposer un pilotage d'un dispositif 25 électrochimique, électrolyseur EVHT ou pile SOFC, permettant de commander de manière efficace le point de fonctionnement du dispositif. A cet effet l'invention a pour objet un système électrochimique comportant : un dispositif formant électrolyseur de vapeur d'eau à haute température ou pile à 30 combustible à haute température, le dispositif comprenant un empilement de cellules électrochimiques élémentaires comprenant chacune deux électrodes, et un électrolyte intercalé entre les deux électrodes, lesdites cellules étant connectées électriquement en série et l'empilement comprenant deux bornes électriques pour l'alimentation en courant desdites cellules ; 35 une alimentation en gaz apte à alimenter selon un débit de gaz DG: ^ les électrodes de l'empilement formant cathodes en vapeur d'eau si le dispositif est un électrolyseur à haute température ; ou 3028869 4 ^ les électrodes de l'empilement formant anodes en dihydrogène si le dispositif est une pile à combustible à haute température ; et un circuit électrique connecté aux bornes électriques de l'empilement pour contrôler le courant électrique I dans l'empilement. 5 Selon l'invention, le système électrochimique comporte en outre : un module de mesure d'une tension électrique Vmesuree entre les bornes de l'empilement; et un premier régulateur pour piloter le courant électrique I de manière à réguler la 10 tension mesurée sur une consigne de tension prédéterminée Vo, un module de mesure d'un taux Tmesuré, ledit taux T mesuré étant : ^ un taux de conversion de la vapeur d'eau en hydrogène si le dispositif est un électrolyseur à haute température ; ou ^ un taux d'utilisation du dihydrogène si le dispositif est une pile à combustible à 15 haute température ; un deuxième régulateur pour piloter le débit de gaz DG de l'alimentation en gaz de manière à réguler le taux mesuré Tmesuré sur une consigne prédéterminée de taux 'ro. Les termes régulation et de régulateur renvoient à la notion classique de l'automatique, ce 20 type de commande visant à stabiliser une grandeur sur une consigne pour celle-ci, c'est-à- dire minimiser la différence entre la grandeur et sa consigne, et préférentiellement annuler cette différence. Par ailleurs, au sens de l'invention, le terme de « mesure » renvoie à toute méthode permettant d'acquérir ou d'estimer une grandeur. Ce terme peut donc ainsi correspondre à une réelle mesure d'une grandeur ou bien à un calcul de ladite 25 grandeur à partir d'une autre grandeur. En d'autres termes, l'invention propose de combiner les régulations de la tension en fonction du courant et du taux (de conversion de la vapeur d'eau pour un électrolyseur et d'utilisation de l'hydrogène pour une pile), en fonction du débit de gaz injecté (H2O pour 30 l'électrolyseur et H2 pour la pile). Ces régulations combinées permettent à la fois de garder la tension sensiblement constante, et donc également le régime thermique, et de garder le taux sensiblement constant, et donc également le rendement constant. 3028869 5 Selon un mode de réalisation, le pilotage du courant électrique I est mis en oeuvre à une première fréquence prédéterminée f1 = -1, où T1 est la durée mise par le dispositif pour Ti atteindre Xi% d'un régime stationnaire suite à une perturbation du courant électrique I dans l'empilement, Xi étant supérieur ou égal à 80. Notamment, X1 est inférieur ou égal à 5 90. Selon un mode de réalisation, le pilotage du débit de vapeur d'eau est mis en oeuvre à une 1 ' deuxième fréquence prédéterminée f2 = - où T2 est égale à la durée mise par le T2 dispositif pour atteindre X2% d'un régime stationnaire suite à une perturbation sur le 10 débit de gaz de l'alimentation en gaz, où X2 est supérieur ou égal à 80. Notamment, X2 est inférieur ou égal à 90. En d'autres termes, il existe un délai court mais non négligeable entre une modification du courant dans l'empilement et l'établissement du nouvel équilibre des réactions 15 électrochimiques résultant de cette modification. Ainsi, la tension instantanée mesurée n'est pas représentative des phénomènes se déroulant dans l'empilement en fonctionnement stationnaire. En adoptant une régulation dont la fréquence est plus élevée que les constantes de temps des phénomènes électrochimiques, la régulation se fonde donc sur une mesure non pertinente. Il s'ensuit que, sans mesure particulière, la 20 régulation peut être non précise et/ou qu'il faut une grande durée pour obtenir la stabilisation du point de fonctionnement de l'empilement. En adoptant une fréquence de régulation conforme aux phénomènes électrochimiques, dont l'empilement est le siège, une régulation plus précise et plus rapide est obtenue, y compris lorsque la régulation se fonde sur une simple loi de régulation. Ce type de problématique se pose également avec 25 l'alimentation en gaz qui présente une constante de temps importante, de sorte qu'adapter la fréquence de la deuxième régulation à la durée d'établissement d'un régime stationnaire dans l'empilement, permet de faciliter la régulation. En particulier, le pilotage du courant électrique est mis en oeuvre à une première 1 ' 30 fréquence prédéterminée f1 = - où T1 est supérieure à 100 millisecondes, Ti avantageusement inférieure à 1 seconde. Le pilotage du débit de gaz DG est mis en oeuvre 1 ' à une deuxième fréquence prédéterminée f2 = - où T2 est supérieure à 5 secondes, et T2 avantageusement inférieure à 10 secondes. 35 Selon un mode de réalisation, le module de mesure du taux calcule le taux Tmesuré en fonction du courant électrique I en sortie du premier régulateur et du débit de gaz DG en sortie du deuxième régulateur. 3028869 6 En d'autres termes, concernant l'électrolyseur, le taux de conversion n'est pas calculé en fonction d'une mesure du débit d'hydrogène produit. Connaissant le débit DH20 de vapeur d'eau injectée et la mesure DH2 du débit d'hydrogène en sortie, il est en effet possible de calculer le taux de conversion selon la formule /42/DH20. Toutefois, cette mesure du 5 taux de conversion n'est pas représentative à l'instant t du fonctionnement de l'empilement car elle est réalisée en aval du procédé sur des gaz produit à un instant précédent t-At, At étant le temps de parcours des gaz depuis l'empilement jusqu'au capteur de débit en sortie d'électrolyseur. En adoptant une modélisation du taux de conversion en fonction du courant injecté I et du débit de vapeur d'eau DH20, il est par 10 contre obtenu une estimation en temps réel du taux de conversion. Les mêmes constatations s'appliquent d'autant plus à une pile SOFC que la mesure du débit d'hydrogène en sortie de pile n'est pratiquement jamais instrumentée sur les systèmes industriels et ne donnerait de la même façon qu'un résultat différé d'un At non 15 négligeable par rapport au point de fonctionnement instantané. Notamment, le module de mesure du taux de conversion calcule le taux de conversion selon la relation : Vmesuré = 41,789 x - 20 Les inventeurs ont en effet constaté qu'un modèle des gaz parfaits, menant à l'équation de Faraday, permet de prédire de manière satisfaisante le taux de conversion/taux d'utilisation pour le contrôle du point de fonctionnement de l'empilement. Selon un mode de réalisation, le premier régulateur met en oeuvre un pilotage du courant 25 électrique selon les relations : - gi Vmesuré mesuré > (1 + a/100) x Vc, alors I est diminué de a% ; - si Vmesuré mesuré (1 + a/100) x Vo alors 1=0 ; - V si -- - mesuré (1 + 8/100) x Vo alors I est diminué de y% - Si (1 + 8/100) X Vo > Vmesuré > (1 + a/100) x Vo alors I est diminué de 6%; - si Vmesuré a et y > a. En d'autres termes, cette régulation en plusieurs phases, définie en fonction de l'intensité de courant, permet une régulation sur la consigne de tension Vo avec une erreur de 2. a% tout en obtenant une convergence rapide vers la consigne Vo. 20 Plus particulièrement : - a est inférieur à 0,30, et de préférence égal à 0,25, - le est supérieur à 100, et de préférence égal à 300, - 8 est supérieur ou égal à 1,2 fois a, 25 - a est supérieur à 0,1 , et de préférence égal à 0,2. - y est supérieur ou égal à 2,5 fois a. Selon un mode de réalisation particulier, le deuxième régulateur met en outre un pilotage selon les relations : 30 - T si -- -mesuré > (1 + E/100) x 'ro alors DG est augmenté de E% ; - T si -- -mesuré (1 + p/100) x ro alors DG est augmenté de p% si (1 + p/100) X ro > - mesuré > (1 + E/100) x ro alors DG est augmenté de E% ; 5 si mesuré - mesuré (1 - p/100) x ro alors DG est diminué de E% ; et si (1 - E/100) x ro E. 10 En d'autres termes, cette régulation, dont l'amplitude est variable en fonction de l'amplitude de l'erreur ro Tmesuré, permet une régulation sur la consigne de tension ro avec une erreur de 2. E% tout en obtenant une convergence rapide vers la consigne ro. Plus particulièrement, E est inférieur à 1, et de préférence égal à 0, 5, et p est supérieur à 15 5, et de préférence égal à 10. BREVE DESCRIPTION DES FIGURES L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée 20 uniquement à titre d'exemple, et réalisée en relation avec les dessins annexés, dans lesquels des références identiques désignent des éléments identiques, et dans lesquels : la figure 1 est une vue schématique d'une cellule électrochimique élémentaire d'un électrolyseur EVHT ; la figure 2 est une vue schématique d'un empilement de cellules selon la figure 1 ; 25 la figure 3 est une vue schématique d'une cellule électrochimique d'une pile SOFC ; la figure 4 est une vue schématique d'une architecture de régulation de l'empilement de la figure 2 ; et la figure 5 est un tracé de l'évolution de la tension aux bornes de l'empilement de la figure 2 suite à une perturbation du courant électrique dans celui-ci et illustrant une 30 période de mise à jour de la régulation sur la tension décrite en relation avec la figure 4. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION 35 Il va à présent être décrit un système électrochimique comprenant un électrolyseur EVHT, par exemple tel que décrit en relation avec les figures 1 et 2, complété par des boucles de régulation selon l'invention. En se référant à la figure 2, 3028869 9 l'alimentation électrique 28 est une source de courant pilotable au moyen d'un signal de commande de courant Ic ; l'alimentation en vapeur d'eau 22 est pilotable au moyen d'un signal de commande de débit de vapeur d'eau Dici20; 5 et un capteur de tension 34, par exemple un voltmètre, est prévu pour mesurer la tension Vmesuré aux bornes 30, 32 de l'empilement 20, et délivrer celle-ci. Dans ce qui suit, il est supposé que les alimentations en vapeur d'eau 22 et électrique 28 sont idéalement régulées sur leurs signaux respectifs de commande, le courant électrique 10 et le débit en vapeur d'eau étant à tout moment respectivement égaux auxdits signaux. Bien entendu, en pratique ces régulations peuvent être non idéales, l'invention s'appliquant bien entendu également dans un tel cas. La figure 4 est une vue schématique d'une structure de commande 50 de l'électrolyseur 15 20, 22, 24, 26, 28, 34, résumé par le bloc 52. On note ainsi que l'invention s'applique à tout type d'électrolyseur dès lors qu'il est possible de commander le débit de vapeur d'eau et le courant injecté dans l'empilement et de mesurer une tension de l'empilement. Le système électrochimique selon l'invention comporte en outre une unité de commande 20 54, comprenant par exemple : des moyens 56 de conversion analogique/numérique pour numériser la tension Vmesuré une unité de traitement d'information numérique 58 : ^ recevant une consigne numérique Vc, pour la tension aux bornes 30, 32 de 25 l'empilement 20 et une consigne de taux de conversion de vapeur d'eau SC0 et la mesure de tension numérisée Vmesurée; ^ calculant une commande de courant numérique I' et une commande de débit de vapeur d'eau Dici20 en fonction des entrées reçues ; le cas échéant des moyens de conversion numérique/analogique 60 pour fournir des 30 valeurs analogiques à partir des valeurs numériques I' et Dici20 à la source de courant pilotable 28 et à l'alimentation pilotable en vapeur d'eau 22. Par soucis de concision, il est fait indifféremment référence à la valeur numérique ou analogique d'une grandeur, le caractère analogique ou numérique se comprenant 35 aisément du contexte dans lequel ladite grandeur est utilisée. Notamment, lorsqu'il est fait référence à la tension mesurée, notamment sous l'expression « Vmesurée » ou Vmesurée(k. T1), dans le cadre d'un calcul, il s'agit de la dernière valeur numérisée et mémorisée de la tension mesurée par le capteur 30. 3028869 10 L'unité 58 comporte : un premier régulateur numérique 62 régulant la tension mesurée Vmesuré sur la consigne de tension Vc, en pilotant le courant injecté le dans l'empilement selon une loi de régulation Kv : 5 I (k. T1) = Kv(Vo - Vmesurée (k - Ti)) où k. T1 est le temps jusqu'au klème moment de mise à jour du signal de commande du courant injecté dans l'empilement, la loi de commande Kv étant mise en oeuvre avec une fréquence fi = - ; et 10 un deuxième régulateur numérique 64 régulant le taux de conversion mesuré SCmesuré sur la consigne de taux SC'c, en pilotant le débit de vapeur d'eau Dko, par exemple un débit volumique, injecté dans l'empilement 20 selon une loi de régulation : Dfi2 0 (1. T2) = KSC (SCO S rmesuré(1. T2)) 15 où 1. T2 est le temps jusqu'au lième moment de mise à jour du signal de commande du débit de vapeur d'eau injecté dans l'empilement, la loi de commande Ksc étant mise en oeuvre avec une fréquence f2 = -1. T2 20 De manière avantageuse, la fréquence f1 est adaptée à la dynamique des phénomènes déclenchés par une modification du courant injecté /c dans l'empilement 20. Les inventeurs ont en effet noté que ces phénomènes, notamment une modification des phénomènes d' oxydo-réduction et de la quantité d'02- traversant les membranes à oxyde solide 16, mettent un certain temps pour se stabiliser. Ainsi, une modification trop 25 fréquente du courant injecté, et donc une modification du courant alors même que le point de fonctionnement est loin d'être stabilisé, peut rendre la régulation instable sans mesure particulière, ce qui complexifie la mise au point de la loi de pilotage du courant. En outre, entre le moment de modification du courant injecté et l'observation des effets de cette modification sur le point de fonctionnement de l'empilement au travers de la tension 30 mesurée Vmesuré, il peut s'écouler également un certain temps, signifiant que pendant cette période, la tension mesurée Vmesuré n'est pas représentative des phénomènes ayant effectivement lieu dans l'empilement. Là encore, la régulation de la tension peut être mise en difficulté. De manière avantageuse, la période T1 de mise à jour du courant est choisie de sorte que le point de fonctionnement de l'empilement est égal, ou proche, de 35 son régime stationnaire avant de modifier encore une fois le courant. 3028869 11 En se référant à la figure 5, la période T1 est choisie supérieure à X% de la durée mise par la tension mesurée Vmesuré pour atteindre un régime stationnaire suite à une perturbation du courant, par exemple sous la forme d'un échelon, X étant de préférence supérieur à 80%. Les inventeurs ont noté qu'avec une telle valeur de T1, il est plus simple de 5 concevoir une loi de régulation stable, une loi de régulation simple pouvant même être mise en oeuvre. De préférence, X est inférieur à 90 %. Bien qu'une valeur de X=100 soit dans l'idéal la meilleure du point de vue de la stabilisation du point de fonctionnement de l'empilement, les inventeurs ont cependant observé que la stabilisation du point de fonctionnement peut être asymptotique, de sorte qu'une période T1 égale à la durée de 10 stabilisation serait trop importante, la régulation perdant donc en efficacité. Pour des électrolyseurs du type décrit précédemment, la période T1 est supérieure à 100 millisecondes et de préférence inférieure à 1 seconde. Par exemple, la période T1 est mesurée en usine par le constructeur sur un électrolyseur 15 de test, et la valeur ainsi mesurée est mémorisée dans l'unité de commande 54 de chaque électrolyseur ensuite vendu. Dans une autre variante, chaque électrolyseur fait l'objet d'une mesure de la période T1 avant sa mise en service, l'unité de commande de l'électrolyseur mémorisant la période T1 caractéristique de ce dernier. Avantageusement, la période T1 est mise à jour régulièrement pour tenir compte de l'état d'usure de 20 l'empilement. Bien évidemment, d'autres grandeurs peuvent être observées pour déterminer la stabilisation du point de fonctionnement de l'électrolyseur suite à une perturbation du courant. Par exemple, l'utilisation de la méthode d'interruption de courant ou la spectrométrie d'impédance complexe sur la gamme 0,1Hz à 1kHz peuvent être mises en oeuvre pour déterminer la période T1. Ces méthodes de mesures, par 25 exemple décrites dans la publication « Electrical test methods for on-line fuel cell ohmic resistance measurement » de K.R Cooper & M. Smith (Ref. Journal Of Power Sources 160 (2006) 1088-1095)) permettent une observation fine des phénomènes dont l'électrolyseur est le siège et donc une détermination de la période T1 plus précise. 30 De manière analogue, la fréquence f2 est adaptée à la dynamique des phénomènes déclenchés par une modification du débit de vapeur d'eau Dici20 dans l'empilement 20. Les inventeurs ont en effet noté qu'il faut un certain temps pour que le débit de vapeur d'eau au sein de l'empilement 20 s'établisse effectivement sur la valeur Dici20. Tout d'abord, les canalisations de l'alimentation en vapeur d'eau 22 peuvent présenter une 35 longueur conséquente de sorte qu'il existe un retard entre la modification de la commande du débit et l'entrée effective de la vapeur d'eau selon le nouveau débit dans l'empilement. Ensuite, les gaz présents dans les cellules, dont la composition est dictée par le débit Dici20 précédemment appliqué, doivent être évacués au moins partiellement 3028869 12 pour qu'une nouvelle composition, déterminée par le nouveau débit Dic./20, s'établisse. De préférence, la période T2 est choisie supérieure à X% de la durée mise par la tension mesurée Vmesuré pour atteindre un régime stationnaire suite à une perturbation du débit de vapeur d'eau, par exemple sous la forme d'un échelon, X étant de préférence supérieur 5 à 80%. Pour des raisons similaires de comportement asymptotique à celles évoquées en relation avec la période T1, X est de préférence inférieure à 90. Pour un électrolyseur du type précité, la période T2 est inférieure à 10 secondes, et de préférence supérieure à 5s. La période T2 est mesurée sur un banc de test pour chaque électrolyseur mis en service, 10 une seule fois en usine ou mise à jour régulièrement. A la vue de ce qui précède, on note donc que T2 > T1, signifiant que la commande de courant est plus fréquemment mise à jour que la commande de débit de vapeur d'eau. 15 Concernant le premier régulateur numérique 62, le pilotage du courant électrique injecté dans l'empilement 20 est donc de préférence réalisé en fonction de la tension effectivement mesurée, par exemple au moyen d'un voltmètre, aux bornes de l'empilement. Concernant le second régulateur 64, plusieurs types de mesure SC mesuré du taux de conversion SC peuvent être mises en oeuvre. 20 Selon une première variante, une mesure DH2du débit d'hydrogène produit par l'empilement 20 est mise en oeuvre. Connaissant le débit de vapeur d'eau injecté dans l'empilement, le taux de conversion SC est calculé par l'unité de commande 54 selon la relation SC'.tesurée = DH2/Dici20. Toutefois, comme précédemment décrit, une telle 25 mesure est différée dans le temps et ne donne pas une information en temps réel du fonctionnement de l'empilement. Selon une seconde variante, le taux de conversion SC est estimé en temps réel sans nécessiter de mesure de débit de gaz en aval. Notamment, l'unité de traitement 58 comporte un module 66 de mesure du taux de 30 conversion SC en fonction du courant /c et du débit de vapeur Df120 injectés dans l'empilement 20. Le courant électrique et/ou le débit de vapeur peuvent être directement mesurés, par tout capteur approprié. De préférence, ces grandeurs sont estimées égales aux valeurs correspondantes déterminées par les régulateurs 62 et 64. L'estimation du taux de conversion est mise en oeuvre sur la base d'un modèle de l'électrolyse de la 35 vapeur d'eau par l'empilement selon la relation : SCmesuré = /1(1c DfI20 ). 3028869 13 Ce modèle est de préférence un modèle de gaz parfait selon la relation : SCmesuré = 41,789 x DHC -2- 11cl 5 où SCmesuré s'exprime en %, /c s'exprime en ampère (A), et Dic./20 s'exprime en normo litre par heure (Nl/h), la constante 41,789 provenant la loi de Faraday appliquée à 600 l'électrolyse de la vapeur d'eau (41,789 = 3 -2F V x 100, avec F = 96485 C.mo1-1 la constante de Faraday et V=22,41.mal le volume molaire des gaz parfaits). 10 Ainsi, à chaque mise à jour du courant /c par le premier régulateur 62, le module de mesure 66 calcule une nouvelle valeur SC'.,esurée ( 1.T2) du taux de conversion selon la relation SCmesurée (1.72) = 41,789 x cIr(c.T1)1 où /c(k. Ti) est donc ici la valeur DH20((i-i).T2r mise à jour du courant /c et Dic./20((/ - 1). T2) est la valeur courante du débit de vapeur d'eau Dic./20. Cette valeur est mémorisée par le module de mesure 66 et est utilisée lors de 15 l'itération suivante « / » de mise à jour du débit. Bien entendu, si la fréquence de la deuxième régulation est plus importante f2 de sorte que f2 > f1 alors la mesure SCmesuré -mesuré est recalculée à chaque mise à jour du débit de vapeur d'eau. D'une manière générale, la mesure SCmesuré peut être mise à jour à chaque 20 mise à jour du courant électrique et du débit de vapeur d'eau injecté dans l'empilement. Bien que fondée sur une simplification importante, à savoir une modélisation des gaz présents sur les cathodes comme étant des gaz parfaits, les inventeurs ont noté qu'une telle modélisation permettait une estimation satisfaisante du taux de conversion SC. En outre, il est remarquable que le point de fonctionnement de l'électrolyseur est régulé à l'aide d'une seule et unique mesure sur l'électrolyseur, et plus particulièrement une mesure de la tension aux bornes de l'empilement. En effet, en utilisant un modèle du taux de conversion, les lois de commande de l'électrolyseur sont égales à : /c(k. Ti) = Kv(Vo - 1/mesurée (k - Ti)) Dici20 (1. T2) = Ksc (SC0 - M (Kv(Vo Vmesurée (k. T1)), Dici20 )) Comme on le constate, la tension Vmesurée est la seule mesure prise en compte, alors même que cela permet de réguler deux grandeurs, à savoir la tension elle-même et le taux de conversion. 25 30 3028869 14 Concernant le premier régulateur 62, dans une première variante, la loi de pilotage /c(k. = Kv(Vo - Vmesurée(k.T1)) est mise en oeuvre, selon les relations : - si Vmesuré > (1 + a/100) x Vo alors Ic est diminué de a%, à savoir /c(k. = Ic((k - x (1 - a/100) ; 5 - si Vmesuré (1 + a/100) x Vo alors I0; - si Vmesuré mesuré (1 + 8/100) x Vo alors I est diminué de y% , à savoir /c(k. T1) = Ic((k - 1). x (1 - y/100) ; 25 - si (1 + 8/100) x Vo > Vmesuré > (1 + a/100) x Vo alors I est diminué de a%, à savoir /c(k. = Ic((k - 1). T1) x (1 - a/100) ; - si Vmesuré mesuré a et y > a. Plus particulièrement, a est inférieur à 0,30, et de préférence égal à 0,25, le est supérieur à 100, et de préférence égal à 300, 8 est supérieur ou égal à 1,2 fois a, et /ou a est supérieur à 0,1 , et de préférence égal à 0,2, y est supérieur ou égal à 2,5 fois a. 3028869 15 Concernant le deuxième régulateur 64, dans une première variante, la loi de pilotage Dici20(/. T2) = Ksc (SCo - SCrnesurée(1. T2)) est mise en oeuvre, selon les relations : si SCmesuré(1.T2) > (1 + E/100) x SCo alors Dici20 est augmenté de E%, à savoir Dici20(/. T2) = (1 + E/100) x Dici20((/ - T2) ; 5 si SCmesuré(1.T2) (1 + p/100) x SCo alors Dici20 est augmenté de p% , à savoir 20 Dici20(/. T2) = (1 +p/100) x Dici20((/ - T2) ; si (1 + p/100) x SCoSCmesuré(1. T2) > (1 + E/100) x SCo alors Dici20 est augmenté de E%, à savoir Dici20(/. T2) = (1 + E/100) x Dici20((/ - 1). T2); si SCmesuré(1.T2) SCmesuré(1.T2) > (1 - p/100) x SCo alors Dici20 est diminué de E%, à savoir Dici20(/. T2) = (1 - E/100) x Dici20((/ - 1). T2); et si (1 - E/100) x SCoSCmesuré(1. T2) E. Plus particulièrement, E 30 est inférieur à 1, et de préférence égal à 0,5, et p est supérieur à 5, et de préférence égal à 10. Bien entendu d'autres lois de régulation/commande peuvent être mises en oeuvre, par exemple de type PID. 35 3028869 16 Il a été décrit une application de l'invention à un électrolyseur de vapeur d'eau à haute température. L'invention s'applique également à une pile à combustible à oxyde solide à haute température constituée d'un empilement de cellules élémentaires électrochimiques, tel que décrit précédemment. Dans un tel cas, il convient de remplacer le débit de vapeur 5 d'eau Dici20 par le débit d'hydrogène DH2 et le taux de conversion SC par le taux d'utilisation de l'hydrogène TU. De manière analogue au calcul de taux de conversion au moyen d'un modèle, dans un mode de réalisation le taux d'utilisation TU est également calculé sur la base d'un modèle en fonction des sorties des régulateurs, par exemple selon la relation TU = 11c I DC x 41,789 - H2 10 De même, il a été décrit des modes de réalisation, dans lesquels le gaz H2O ou H2 est le seul injecté. L'invention s'applique également aux électrolyseurs/piles dans lesquels ces gaz sont mélangés, en quantité connue, avec d'autres gaz. Par exemple, dans le cadre d'un électrolyseur, il est usuel d'injecter un mélange gazeux d'H20 et de H2 gazeux dans 15 des proportions de 90% d'H20 et de 10% de H2, ou de réaliser de la co-électrolyse avec un mélange gazeux d'H20 et de dioxyde de carbone (CO2) dans des proportions variables. De même, dans le cadre d'une pile, il est usuel de remplacer ou d'ajouter à l'H2 un autre combustible comme le méthane CH4. Ces mélanges sont usuellement produits au moyen de vannes pilotables connectées à des réservoirs contenant les gaz purs. Selon 20 l'invention, de telles vannes sont également pilotées pour respecter les proportions du mélange gazeux injecté. Notamment, dès qu'une mise à jour du débit de vapeur d'eau (resp. de H2) est délivrée par le deuxième régulateur du taux de conversion SC (resp. de taux d'utilisation TU), les moyens de mélange des gaz sont immédiatement commandés pour respecter les proportions du mélange gazeux injecté. 25 REVENDICATIONS1. Système électrochimique (50) comportant : un dispositif formant électrolyseur de vapeur d'eau à haute température ou pile à combustible à haute température, le dispositif comprenant un empilement (20) de cellules électrochimiques élémentaires (10) comprenant chacune deux électrodes (12, 14), et un électrolyte (16) intercalé entre les deux électrodes (12, 14), lesdites cellules étant connectées électriquement en série et l'empilement comprenant deux bornes électriques (30, 32) pour l'alimentation en courant desdites cellules une alimentation en gaz (22) apte à alimenter selon un débit de gaz DG: - les électrodes de l'empilement formant cathodes (12) en vapeur d'eau si le dispositif est un électrolyseur à haute température ; ou - les électrodes de l'empilement formant anodes (12) en dihydrogène si le dispositif est une pile à combustible à haute température ; - un circuit électrique (28) connecté aux bornes électriques (30, 32) de l'empilement pour contrôler le courant électrique I dans l'empilement ; caractérisé en ce que le système électrochimique comporte en outre un module de mesure (34) d'une tension électrique V',',é, entre les bornes de l'empilement; un premier régulateur (62) pour piloter le courant électrique injecté I de manière à réguler la tension mesurée sur une consigne de tension prédéterminée Vo; un module de mesure (66) d'un taux rmesuré, ledit taux Tmesuré étant : - un taux de conversion de la vapeur d'eau en hydrogène si le dispositif est un électrolyseur à haute température ; ou - un taux d'utilisation du dihydrogène si le dispositif est une pile à combustible à haute température ; un deuxième régulateur (64) pour piloter le débit de gaz DG de l'alimentation en gaz de manière à réguler le taux mesuré rmesuré sur une consigne prédéterminée de taux ro. 2. Système électrochimique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le pilotage du courant électrique I est mis en oeuvre à une première fréquence prédéterminée A -, T, est la durée mise par le dispositif pour atteindre X1% d'un régime ri stationnaire suite à une perturbation du courant électrique I dans l'empilement, Xi étant supérieur ou égal à 80. 3028869 18 3. Système électrochimique selon la revendication 2, caractérisé en ce que X1 est inférieur ou égal à 90. 4. Système électrochimique selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le pilotage du débit de vapeur d'eau est mis en oeuvre à une deuxième fréquence prédéterminée f2 = -1, où T2 est égale à la durée mise par le dispositif pour 7.2 atteindre X2% d'un régime stationnaire suite à une perturbation sur le débit de gaz de l'alimentation en gaz, où X2 est supérieur ou égal à 80. 10 5. Système électrochimique selon la revendication 4, caractérisé en ce que X2 est inférieur ou égal à 90. 6. Système électrochimique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé' en ce que le pilotage du courant électrique est mis en oeuvre à une 15 première fréquence prédéterminée fi = -, où T1 est supérieure à 100 millisecondes. 7. Système électrochimique selon la revendication 6, caractérisé en ce que Tl est inférieure à 1 seconde. 20 8. Système électrochimique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le pilotage du débit de vapeur d'eau est mis en oeuvre à une deuxième fréquence prédéterminée f2 = -, où T2 est supérieure à 5 secondes. T2 25 9. Système électrochimique selon la revendication 8, caractérisé en ce que T2 est inférieure à 10 secondes. 10. Système électrochimique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le module de mesure du taux cakule le taux Tmesuré en 30 fonction du courant électrique I en sortie du premier régulateur et du débit de gaz DG en sortie du deuxième régulateur. 11. Système électrochimique selon la revendication 10, caractérisé en ce que le module de mesure du taux de conversion calcule le taux de conversion selon la relation 35 Tmesuré = 41,789 x 3028869 19 12. Système électrochimique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le premier régulateur met en oeuvre un pilotage du courant électrique selon les relations : si Vmesuré > (1 + a/100) x Vo alors I est diminué de a% ; 5si Vmesuré 13. Système électrochimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, 10 caractérisé en ce que : lorsque le courant lest inférieur ou égal à /,,,//e, le premier régulateur met en oeuvre un premier pilotage du courant électrique selon les relations : ^ si Vmesuré > + a/100) x Vo alors I=0; - si Vmesuré (1 + 8/100) x Vo alors I est diminué de y% - si (1 + 8/100) x Vo Vmesuré > (1 + a/100) x Vo alors I est diminué 20 de a% ; Si Vmesuré a et y > a. 14. Système électrochimique selon l'une quelconque des revendications précédentes, 30 caractérisé en ce que le deuxième régulateur met en oeuvre un pilotage de débit de gaz selon les relations : si Tmesuré > (1 + p1100) x ro alors DG est augmenté de p% si (1 + p/100) x ro Tmesuré > (1 + £/100) x ro alors DG est augmenté de e% ; 35 e Tmesur, Tmesuré (1 - p/100) x ro alors DG est diminué de e%; et si (1 - E/100) x ro E. 15. Système électrochimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que le deuxième régulateur met en outre un pilotage selon les relations : si Tmesuré > (1 e/100) x ro alors DG est augmenté de E%; si Tmesuré