Brevet FR3033943A1 — publié le 20160923

Procédé de gestion thermique d'un système pour la cogénération d'électricité et de chaleur et système associé DOMAINE TECHNIQUE L'invention se rapporte au domaine de la gestion thermique de systèmes pour la cogénération d'électricité et de chaleur. L'invention concerne également un système pour le stockage d'énergie et la cogénération d'électricité et de chaleur auquel le procédé peut être appliqué. Le système en question comprend notamment une pile à combustible fonctionnant avec de l'hydrogène. ARRIÈRE-PLAN TECHNOLOGIQUE Le développement de sources d'énergie renouvelable s'accompagne du développement de technologies optimisant leur utilisation et leurs rendements. Parmi les différentes sources d'énergie renouvelable disponibles, les piles à combustibles, capables de générer de l'électricité tout en limitant l'émission de gaz à effet de serre, suscitent un grand intérêt. Les piles à combustibles sont des dispositifs électrochimiques dont le fonctionnement repose sur des réactions chimiques d'oxydo-réduction pour produire de l'électricité : une oxydation d'un combustible réducteur sur une électrode et une réduction d'un oxydant sur une autre électrode. Les piles à combustible à hydrogène peuvent notamment fonctionner selon deux réactions chimiques, suivant que la pile à combustible est en régime d'électrolyse ou en régime de décharge. Les piles à combustible à hydrogène peuvent fonctionner suivant diverses réactions chimiques impliquant par exemple de l'oxygène, du méthanol, du méthane, ou simplement du dihydrogène. Il sera fait référence par simplicité au cas des piles à combustible impliquant oxygène et hydrogène. Une première réaction exothermique permet à la pile à combustible de produire électricité et chaleur par recombinaison de dihydrogène et dioxygène : H2 ± 1/202 -> H20 + 2e- + Q réaction exothermique (décharge) 3033943 2 Une deuxième réaction endothermique permet d'effectuer une électrolyse avec une pile à combustible et produire de l'hydrogène et de l'oxygène, moyennant un apport d'énergie sous forme d'électricité et de chaleur : H20 +Q + 2e- -> H2 ± 1/202 réaction endothermique (électrolyse) 5 La chaleur Q et l'électricité nécessaires à la réaction endothermique pour produire de l'hydrogène à une température et pression donnée dépendent en partie de l'alimentation électrique utilisée pour effectuer l'électrolyse. La tension électrique appliquée à la pile à combustible en régime d'électrolyse permet en effet de définir trois modes de fonctionnement différents : allothermique, autothermique ou exothermique. 10 Le mode autothermique correspond à un mode dans lequel la seule alimentation électrique permet de fournir l'ensemble de l'énergie nécessaire à la réaction endothermique, c'est-à-dire que la quantité d'énergie Q consommée par la réaction endothermique est intégralement compensée par l'apport d'énergie électrique. La tension appliquée à une pile à combustible chargée en mode autothermique est appelée 15 thermoneutre. Le mode allothermique correspond à une tension appliquée inférieure à la tension thermoneutre. Ce mode semble a priori intéressant car il implique une plus faible consommation électrique. Cependant, il suppose un apport extérieur de chaleur dans la pile à combustible qui est susceptible d'introduire des gradients de température nuisibles à 20 l'intégrité de la pile. Par ailleurs, dans le cas de l'hydrolyse, le mode allothermique présente l'inconvénient de fournir un rendement de conversion d'eau en hydrogène plus faible qu'en régime autothermique car la réaction endothermique est limitée par la quantité d'électrons disponibles pour l'hydrolyse. La seule manière de compenser ce déficit est d'augmenter la taille des cellules d'une pile électrochimique ce qui ne s'avère pas être une 25 solution ergonomique. Le mode exothermique correspond à une tension supérieure à la tension thermoneutre. Pour de telles valeurs de tension, l'apport d'énergie sous forme électrique est tel qu'il produit par lui-même plus de chaleur que nécessaire dans la réaction endothermique. Ce mode consomme plus d'énergie électrique mais assure un bon rendement de conversion sans nécessiter une augmentation de la taille des cellules. Par 3033943 3 contre, il induit des variations de température au sein de la pile à combustible qui peuvent affecter son intégrité structurelle. Ces différents modes de fonctionnement en fonction du pilotage de l'électrolyse dans une pile à combustible requièrent une gestion thermique et plus généralement énergétique 5 particulière. Les piles à combustible à hydrogène et oxygène présentent l'avantage de ne pas émettre de gaz à effet de serre. L'un des inconvénients de leur fonctionnement réside dans le fait que les réactions d'électrolyse et décharge ont un comportement thermodynamique très différent : l'une produit électricité et chaleur et requiert un apport de réactifs gazeux, 10 l'autre consomme électricité et chaleur et produit un dégagement de gaz. Par conséquent, afin de gérer les flux de réactifs, de produits, d'électricité et de chaleur, une gestion thermique particulière est requise. Le problème de l'acheminement de l'hydrogène est avantageusement résolu en prévoyant un dispositif permettant de stocker l'hydrogène produit lors de la réaction 15 endothermique afin de le restituer en tant que réactif pour alimenter la pile à combustible en régime de décharge. Plusieurs solutions techniques pour stocker l'hydrogène et ensuite le restituer sont envisageables. Le document W02013/190024 propose un dispositif permettant le stockage réversible par adsorption d'hydrogène dans un matériau. Lors du stockage d'hydrogène 20 dans le matériau, de la chaleur est libérée ; l'hydrogène stocké peut être ensuite libéré en appliquant de la chaleur sur le matériau. Outre le dispositif de stockage proposé dans le document W02013/190024, d'autres dispositifs de stockage peuvent être utilisés, par exemple des dispositifs dans lesquels le matériau peut être stocké sous pression dans des bouteilles ou cylindres. 25 Le dispositif de stockage réversible d'hydrogène du document W02013/190024 permet d'optimiser les flux de matière depuis et vers la pile à combustible grâce à des connexions entre pile à combustible et dispositif de stockage réversible. Cependant, un tel système ne permet pas d'atteindre des rendements énergétiques typiquement supérieurs à des valeurs comprises entre 30% et 50%. Ce rendement global 30 faible peut être attribué aux pertes thermiques non valorisées qui surviennent dans le fonctionnement d'un tel système comme par exemple : la dissipation de chaleur lors du 3033943 4 stockage de l'hydrogène dans le matériau, des pertes ohmiques dans la pile à combustible, ou encore l'énergie nécessaire pour effectuer l'électrolyse et libérer l'hydrogène du matériau. Il est par conséquent recherché un procédé de gestion thermique d'un système 5 comprenant une pile à combustible et un dispositif de stockage et libération d'hydrogène dans un matériau qui permette d'augmenter le rendement énergétique global du système. Un système dont les caractéristiques permettent une augmentation du rendement énergétique global est également recherché. EXPOSE DE L'INVENTION 10 Pour répondre aux problèmes exposés ci-avant, la présente invention propose un procédé de gestion thermique d'un système destiné au stockage d'énergie et à la cogénération d'électricité et de chaleur, dans lequel le système comprend : - une pile à combustible apte à produire électricité et chaleur suivant une première réaction exothermique par recombinaison d'oxygène et d'un composé à base 15 d'hydrogène et apte à produire du composé à base d'hydrogène suivant une deuxième réaction endothermique par décomposition d'un fluide comprenant de l'hydrogène, - un dispositif de stockage et libération d'hydrogène, comprenant un matériau configure pour générer de la chaleur lors du stockage du composé à base 20 d'hydrogène et libérer le composé à base d'hydrogène en présence de chaleur. Le procédé comprend : lorsque la pile à combustible fonctionne suivant la deuxième réaction endothermique : - acheminer le composé à base d'hydrogène libéré par la deuxième réaction endothermique vers le matériau que comprend le dispositif de stockage et libération 25 d'hydrogène, générant ainsi de la chaleur ; - acheminer au moins une partie de la chaleur issue du matériau vers une source du fluide comprenant de l'hydrogène, de sorte que le fluide comprenant de l'hydrogène soit porté à une température prédéterminée ; et - alimenter la pile à combustible 30 en fluide porté à la température prédéterminée et en électricité 3033943 5 pour la décomposition du fluide porté à une température prédéterminée, générant ainsi le composé à base d'hydrogène destiné à être stocké dans le matériau du dispositif de stockage et libération d'hydrogène. 5 Le composé à base d'hydrogène employé dans le procédé peut être tout combustible à base d'hydrogène présent dans une pile à combustible. Il est ainsi possible de citer à titre d'exemple : le méthanol, le méthane, ou simplement le dihydrogène. Par soucis de simplicité, il sera ci-après fait référence à l'hydrogène en guise de composé à base d'hydrogène. 10 L'invention valorise au mieux l'énergie produite sous forme de chaleur lors du stockage de l'hydrogène dans le matériau du dispositif de stockage et libération d'hydrogène. L'invention propose d'utiliser la chaleur produite lors du stockage d'hydrogène dans le matériau non pas pour alimenter la réaction endothermique dans la pile à combustible mais pour porter un fluide comprenant de l'hydrogène à une 15 température prédéterminée. Le fluide en question sert à alimenter la pile à combustible en réactif pour la réaction endothermique, par exemple de l'eau dans le cas d'une hydrolyse. Cette température prédéterminée est fonction de la nature de la pile à combustible utilisée. En effet, certaines piles à combustible fonctionnent en régime d'électrolyse à des températures inférieures à 100 °C tandis que d'autres sont prévues pour une électrolyse à 20 température plus élevée, pouvant typiquement aller jusqu'à 1000 °C. Contrairement aux approches classiques dans l'optimisation de la gestion thermique d'un système de stockage d'énergie et de cogénération d'électricité et de chaleur, l'invention ne réutilise pas de la chaleur produite au moment de l'électrolyse pour équilibrer la réaction endothermique dans la pile à combustible. Étant donné le risque 25 d'endommagement qu'encourt une pile à combustible soumise à des gradients de températures, de nombreux efforts sont généralement déployés pour s'assurer que la pile reçoive toute la chaleur requise pour que la réaction endothermique ne modifie pas la température fixe et homogène régnant dans la pile en régime d'électrolyse. Ce souci de maintenir la température dans la pile à combustible fixe et homogène est particulièrement 30 présent lorsque l'électrolyse s'effectue en mode allothermique, plus économe en électricité. La solution proposée par la présente invention se fonde donc sur une approche originale. La chaleur dégagée par le matériau lors du stockage de l'hydrogène est valorisée en amont de la pile à combustible, dans une source de fluide utilisée pour alimenter la pile à combustible en réactifs. En portant ce fluide à la température qui est prévue pour la 3033943 6 réaction endothermique dans la pile à combustible, l'invention évite de créer des gradients de température nuisibles dans la pile, et évite le recours à une source de chaleur extérieure pour chauffer ce fluide. Le fluide alimentant la pile à combustible en réactif peut alors agir en tant que fluide caloporteur et porter la pile efficacement à sa température d'électrolyse 5 sans créer de gradients. En effet, la circulation du fluide dans la pile à combustible permet d'assurer un transfert de chaleur rapide par convection et conduction. D'autre part, en acheminant la chaleur à l'extérieur de la pile à combustible pour chauffer un fluide, l'invention offre une certaine souplesse dans le choix de la température de fonctionnement de la pile à combustible, dans la mesure où la quantité de chaleur 10 transférée au fluide est ajustable pour atteindre toute température d'électrolyse souhaitée. Le procédé de l'invention permet d'augmenter le rendement énergétique global du système pour atteindre un rendement de l'ordre de 80%. De manière avantageuse, le procédé peut en outre comprendre, lorsque la pile à 15 combustible fonctionne suivant la première réaction exothermique : - acheminer au moins une partie de la chaleur produite par la première réaction exothermique depuis la pile à combustible vers le matériau, libérant ainsi le composé à base d'hydrogène stocké dans le matériau ; et - acheminer le composé à base d'hydrogène issu du matériau vers la pile à 20 combustible, en vue d'alimenter la première réaction exothermique. L'utilisation d'une partie de la chaleur produite par la réaction exothermique pour libérer l'hydrogène stocké dans le matériau concourt également à améliorer le rendement énergétique global du système jusqu'à atteindre une valeur de l'ordre de 80%. Par ailleurs, 25 ces flux d'hydrogène et de chaleur concordent parfaitement avec les besoins du système : l'hydrogène libéré grâce à une partie de la chaleur de la réaction endothermique sert à alimenter la pile à combustible en régime de décharge. Avantageusement, le procédé peut en outre comprendre, lorsque la pile à 30 combustible fonctionne suivant la première réaction exothermique : - acheminer au moins une partie de la chaleur issue de la pile à combustible vers une source froide ; et lorsque la pile à combustible fonctionne suivant la deuxième réaction endothermique : - acheminer au moins une partie de la chaleur issue du matériau vers la source froide. 3033943 7 L'utilisation de la chaleur produite par le système peut servir dans tout type d'installation, par exemple pour le chauffage domestique. La source froide peut par exemple être un échangeur de chaleur ou un ballon d'eau chaude pour l'eau chaude 5 sanitaire. Selon un mode de réalisation, le procédé comprend en outre : chauffer le fluide jusqu'à une température prédéterminée comprise entre 300°C et 1000°C. 10 Le fluide comprenant de l'hydrogène peut par exemple être de l'eau. En fixant la température à une valeur comprise entre 300°C et 1000°C, les fluides utilisés dans les piles à combustible en particulier l'eau, sont à l'état vapeur. D'autre part l'électricité nécessaire pour effectuer la réaction endothermique est réduite à mesure que la température 15 d'électrolyse augmente. Selon un mode de réalisation, le procédé comprend en outre : chauffer le fluide jusqu'à une température prédéterminée comprise entre 650°C et 850°C. 20 Une température de fluide comprenant de l'hydrogène comprise entre 650°C et 850°C permet d'atteindre un optimum de rendement énergétique global dans le système, en particulier avec des piles à combustible à base d'oxydes céramiques solides. La quantité d'énergie électrique requise par la réaction endothermique est alors plus faible et la chaleur 25 nécessaire à la réaction endothermique peut efficacement être apportée par le fluide lui- même. Selon un mode de réalisation avantageux, le procédé comprend en outre : alimenter la pile à combustible en électricité depuis une source d'énergie ; et 30 stocker un surplus d'électricité de la source d'énergie sous forme du composé à base d'hydrogène dans le matériau du dispositif de stockage et libération d'hydrogène par la décomposition du fluide porté à la température prédéterminée dans la pile à combustible fonctionnant suivant la deuxième réaction endothermique. 3033943 8 Ce faisant, le système auquel le procédé est appliqué peut fonctionner conjointement avec des sources d'énergie renouvelables ou bien être branché au réseau électrique. L'énergie électrique peut être stockée sous forme d'hydrogène lors d'un creux de consommation ou un pic de production d'électricité, et restituée ultérieurement en cas de 5 besoin. L'invention se rapporte également à un système destiné au stockage d'énergie et à la cogénération d'électricité et de chaleur comprenant : une pile à combustible apte à produire électricité et chaleur suivant une première 10 réaction exothermique par recombinaison d'oxygène et d'un composé à base d'hydrogène et apte à produite le composé à base d'hydrogène suivant une deuxième réaction endothermique par décomposition d'un fluide comprenant de l'hydrogène en consommant électricité et chaleur ; un dispositif de stockage et libération d'hydrogène comprenant un matériau 15 configure pour générer de la chaleur lors du stockage du composé à base d'hydrogène, et libérer le composé à base d'hydrogène en présence de chaleur. Le système comprend en outre : - une source du fluide comprenant de l'hydrogène, ladite source étant reliée à la pile à combustible, 20 - une première connexion reliant la source dudit fluide au dispositif de stockage et libération d'hydrogène, ladite première connexion étant destinée à acheminer de la chaleur générée lors du stockage du composé à base d'hydrogène dans le matériau vers la source dudit fluide. 25 Un système possédant une connexion permettant d'acheminer de la chaleur libérée par le dispositif de stockage et libération d'hydrogène permet de mettre en oeuvre le procédé décrit ci-avant. La source de fluide dont il est question peut se présenter sous différentes formes, comme par exemple un réservoir stockant le fluide. 30 Selon un mode de réalisation, la pile à combustible est reliée au dispositif de stockage et libération d'hydrogène par : - une deuxième connexion destinée à acheminer le composé à base d'hydrogène libéré par le matériau vers la pile à combustible; et 3033943 9 une troisième connexion destinée à acheminer la chaleur générée dans la pile à combustible vers le matériau. De telles connexions permettent d'acheminer l'hydrogène depuis la pile à 5 combustible vers le dispositif de stockage et libération d'hydrogène et vice-versa. Par ailleurs, la chaleur générée lors de la réaction exothermique peut servir à libérer l'hydrogène stocké pour alimenter la pile à combustible en réactif Selon un mode de réalisation, le dispositif de stockage et libération d'hydrogène est 10 configure pour stocker le composé à base d'hydrogène à une pression inférieure à 15 bars. En fonctionnant à des pressions basses, inférieures à 15 bars, le système encourt moins de risques d'explosion, et ne nécessite pas le recours à un appareillage compliqué et coûteux pour la compression ou la liquéfaction d'hydrogène. Le risque d'explosion à 15 pression élevée résulte du fait que l'hydrogène est un composé hautement inflammable. Selon un mode de réalisation, le matériau que comprend le dispositif de stockage et libération d'hydrogène comprend un hydrure métallique. 20 Les hydrures métalliques sont des matériaux particulièrement adaptés pour stocker de l'hydrogène directement par adsorption, sans avoir recours à un réservoir de stockage sous pression. Selon un mode de réalisation avantageux, l'hydrure métallique comprend de 25 l'hydrure de magnésium. Plus particulièrement, l'hydrure métallique peut être choisi parmi les composés de la famille du magnésium tels que MgH2, NaMgH2, Mg2FeH6, Mg2NiH4. 30 L'hydrure de magnésium est particulièrement intéressant car il présente la plus grande capacité d'adsorption d'hydrogène de tous les hydrures binaires et qu'il génère une grande quantité de chaleur au cours du processus de stockage par adsorption. Ainsi, l'utilisation de ce composé contribue à augmenter le rendement global du système en fournissant plus d'énergie exploitable. 3033943 10 Selon un mode de réalisation, la pile à combustible comprend une cellule céramique à oxyde solide. 5 Les piles à combustible se composent généralement d'un empilement de cellules élémentaires. Le choix particulier de cellules céramiques à oxydes solides est motivé par le fait que de telles piles à combustible résistent bien aux températures comprises entre 650°C et 850°C. En choisissant d'effectuer l'électrolyse dans la pile à combustible à de telles températures, les besoins en électricité de la réaction endothermique sont réduits, ce qui 10 rend un tel fonctionnement particulièrement économe en électricité. Par ailleurs, la chaleur consommée par la réaction endothermique peut alors être apportée par le fluide chauffé, cette chaleur constituant une part importante de l'énergie consommée par la réaction endothermique. 15 Selon un mode de réalisation, la cellule céramique à oxyde solide comprend un matériau choisi parmi les matériaux conducteurs ioniques et les matériaux conducteurs protoniques. Les matériaux conducteurs protoniques fonctionnent généralement bien aux 20 températures comprises entre 400°C et 600°C, tandis que les matériaux conducteurs ioniques sont adaptés pour les températures comprises entre 650°C et 850°C. Un autre avantage dans le choix de ces matériaux réside dans le fait qu'ils ne nécessitent pas le recours à des matériaux nobles agissant en tant que catalyseur dans les piles à combustible basse température. Les piles à combustibles sont alors moins coûteuses à produire. 25 Notamment, le matériau conducteur ionique peut être de la zircone yttriée et le matériau conducteur protonique un composé à base de baryum, d'indium et de titane. Selon un mode de réalisation, une source d'énergie alimente la pile à combustible. 30 Avantageusement, la source d'énergie peut être choisie parmi : une connexion à un réseau électrique et un panneau photovoltaïque. DESCRIPTIF DES FIGURES 3033943 11 Le procédé objet de l'invention sera mieux compris à la lecture de la description qui suit d'exemples de réalisations présentés à titre illustratif, aucunement limitatifs, et à l'observation des dessins ci-après sur lesquels : - la figure 1 est une représentation schématique d'un système pour le stockage et la 5 cogénération d'électricité et de chaleur indiquant les échanges de chaleur et de matière en régime de décharge selon un mode de réalisation de l'invention ; et - la figure 2 est une représentation schématique d'un système pour le stockage et la cogénération d'électricité et de chaleur indiquant les échanges de chaleur et de matière en régime d'électrolyse selon un mode de réalisation de l'invention ; et 10 - la figure 3 est une représentation graphique de l'évolution, en fonction de la température de fonctionnement d'une pile à combustible en régime d'électrolyse : de l'énergie libre (enthalpie de Gibbs), de la chaleur consommée par la pile à combustible et de l'enthalpie de la réaction endothermique. Pour des raisons de clarté, les dimensions des différents éléments représentés sur ces 15 figures ne sont pas nécessairement en proportion avec leurs dimensions réelles. Sur les figures, des références identiques correspondent à des éléments identiques. DESCRIPTION DÉTAILLÉE L'invention se rapporte à un procédé original de gestion thermique d'un système pour le stockage d'énergie et la cogénération d'électricité et de chaleur. Le procédé objet 20 de l'invention implique un système tel que représenté schématiquement sur les figures 1 et 2, comprenant une pile à combustible 1, fonctionnant suivant deux réactions chimiques, l'une endothermique et l'autre exothermique, et un dispositif de stockage et libération d'hydrogène 2. La pile à combustible 1 se compose généralement d'une pluralité de cellules 25 élémentaires comprenant chacune une anode et une cathode. Dans le régime dit « pile à combustible » ou « décharge » représenté par la mention « SOFC » sur la figure 1, la pile à combustible 1 produit électricité et chaleur en recombinant un composé à base d'hydrogène 20 avec de l'oxygène 15. La figure 1 représente à titre d'exemple une pile à combustible à hydrogène, pour laquelle le composé à base d'hydrogène 20 est du 3033943 12 dihydrogène H2. L'invention peut cependant tout à fait être mise en oeuvre sur d'autres catégories de piles à combustible utilisant en guise de composé à base d'hydrogène d'autres composés tels que par exemple le méthanol, ou le méthane. La figure 1 représente schématiquement la configuration dans laquelle se trouve un 5 système pour le stockage d'énergie et la cogénération d'électricité et de chaleur lorsque la pile à combustible 1 produit électricité et chaleur. Le dispositif de stockage et libération d'hydrogène 2 se présente typiquement sous la forme d'une enceinte comprenant un matériau apte à stocker un composé à base d'hydrogène tel que le dihydrogène. Dans le mode de réalisation décrit ci-après, le 10 dispositif de stockage et libération d'hydrogène 2 comprend en guise de matériau un hydrure métallique. Les hydrures métalliques présentent l'avantage de permettre un stockage à basse pression, typiquement inférieure à 15 bars, d'une grande quantité de dihydrogène. Le fonctionnement à des pressions faibles réduit les coûts de fabrication et de fonctionnement ainsi que les risques d'explosion lors de l'utilisation d'un tel système. En 15 effet, la plupart des dispositifs de stockage réversible d'hydrogène reposent sur l'utilisation de réservoirs nécessitant une compression d'hydrogène ou bien une liquéfaction, impliquant un coût d'exploitation plus élevé. Les hydrures de la famille du magnésium, comprenant notamment MgH2, NaMgH2, Mg2FeH6, Mg2NiH4 sont particulièrement intéressants du fait de leur forte capacité 20 d'adsorption d'hydrogène et de la chaleur qu'ils dégagent en libérant l'hydrogène. Le MgH2 est l'hydrure métallique qui présente la plus forte capacité d'adsorption d'hydrogène de tous les hydrures binaires. Il permet par ailleurs de générer une grande quantité de chaleur. Le stockage et la libération d'hydrogène dans l'hydrure de magnésium obéit aux réactions suivantes : 25 MgH2 +75 kJ/mol -> Mg + H2 Mg + H2 -> MgH2 +75 kJ/mol Ces deux réactions se produisent typiquement à pression ambiante et pour des températures comprises entre 200 °C et 500 °C. 3033943 13 Le tableau ci-dessous résume les propriétés des différents hydrures de la famille du magnésium utilisables : Quantité AH (énergie Densité de Température d'hydrogène stockée fournie par la stockage de d'équilibre (en °C) (% de masse) réaction) chaleur à 1 bar de pression (kJ/mol H2) (kWh/kg) MgH2 7.7 75 0.78 280 NaMgH2 4.0 86 0.47 380 Mg2FeH6 5.5 77 0.55 320 Mg2NiH4 3.6 62 0.31 250 Comme représenté schématiquement sur la figure 1, le régime de décharge de la pile 5 à combustible est assuré par une alimentation en dioxygène 02 via une rentrée d'air 15 et par un acheminement de dihydrogène H2 depuis le matériau vers la pile à combustible 1. La libération de l'hydrogène stocké s'effectue à l'aide de la réaction endothermique décrite ci-avant en fournissant de la chaleur Q produite dans la pile à combustible 1 par la réaction exothermique de recombinaison d'oxygène et d'hydrogène. La chaleur Q ne 10 représente typiquement qu'une portion de la chaleur totale produite par la pile à combustible 1 en régime de décharge. En effet, une autre partie de la chaleur produite, correspondant à une chaleur Q', est avantageusement valorisée en étant acheminée via une connexion 12 pour répondre à un besoin en énergie au niveau d'une source froide. La source froide peut par exemple être le chauffage domestique au sein d'une installation 4 15 telle qu'un bâtiment. 3033943 14 L'énergie électrique produite par la pile à combustible est également valorisée en alimentant l'installation 4 en énergie, via une connexion électrique 11. Dans le cas d'une pile à combustible 1 à dihydrogène, la réaction exothermique de la pile en régime de décharge produit de l'eau. Cette eau est avantageusement récupérée via 5 un circuit fluidique 13 pour être stockée dans un réservoir 3. Il convient de remarquer que le système décrit ci-avant ne peut être totalement fermé. Ainsi, une partie de l'énergie produite dans la pile à combustible se dissipe sous forme de chaleur 14 perdue Qp, ep. Cette chaleur Qp, ep n'est pas valorisée dans le système et résulte entre autres des pertes ohmiques dans la pile et de pertes par conduction thermique dans les 10 matériaux constituant le système. Comme représenté sur la figure 1, l'installation 4 peut en outre être alimentée en énergie électrique via une source d'énergie 5 extérieure au système. Cette source d'énergie peut par exemple être un panneau photovoltaïque ou un réseau électrique. L'installation 4 est reliée à cette source d'énergie par une connexion 50. 15 Le fonctionnement du système décrit ci-avant lorsque la pile à combustible fonctionne en régime en décharge, c'est-à-dire selon une première réaction exothermique, présente l'avantage d'optimiser les flux d'hydrogène et de chaleur entre pile à combustible 1 et dispositif de stockage et libération d'hydrogène 2. En réorientant une partie de la chaleur Q produite dans la pile à combustible, le système permet de s'affranchir d'une 20 source extérieure de chaleur pour libérer l'hydrogène stocké et assurer une alimentation continue de la réaction exothermique en réactifs. La figure 2 représente schématiquement la configuration du même système que celui décrit ci-avant lorsque la pile à combustible 1 fonctionne suivant le régime d'électrolyse, aussi appelé SOEC. En électrolyse, la pile à combustible est le siège d'une deuxième 25 réaction endothermique. Dans le cas d'une pile à combustible à dihydrogène, cette réaction endothermique correspond à l'hydrolyse d'eau à une température choisie. L'hydrolyse suppose par conséquent un approvisionnement en eau H20, une source d'énergie électrique et une source d'énergie thermique. 3033943 15 L'électrolyse dans la pile à combustible 1 peut avantageusement être faite en fournissant de l'énergie électrique depuis la source d'énergie 5 extérieure au système, via une connexion 51. En fonction du type de pile à combustible 1 utilisé, la température régnant dans les 5 cellules de la pile peut typiquement varier entre 20°C et 1000°C. La réaction endothermique consomme un fluide comprenant de l'hydrogène pour le décomposer en composé à base d'hydrogène. Dans le cas de figure illustré sur la figure 2, le fluide est de l'eau et le composé du dihydrogène. La réaction endothermique produit du dioxygène, évacué vers l'extérieur du système via une sortie 17, et du dihydrogène, 10 acheminé vers le dispositif de stockage et libération d'énergie 2. De la chaleur Qs est produite lors du stockage d'hydrogène par adsorption dans le matériau à base d'hydrure de magnésium du dispositif de stockage et libération d'hydrogène 2. Une approche classique consisterait à réutiliser cette chaleur pour alimenter la pile à combustible 1 en énergie thermique. Cependant, l'invention propose une autre 15 utilisation de cette chaleur qui s'avère plus rentable et moins coûteuse à mettre en oeuvre. L'invention ne propose pas d'alimenter la réaction endothermique de la pile à combustible directement en chaleur. Un apport direct de chaleur, généralement adopté dans la gestion thermique d'un système comprenant une pile à combustible, présente plusieurs désavantages. Tout d'abord, les cellules d'une pile à combustible tolèrent peut les 20 variations de température et sont par conséquent exposées à un risque accru de dégradations structurelles en présence de gradients de température. Cette contrainte rend difficile le contrôle minutieux des flux de chaleur vers la pile, d'autant plus que les besoins en chaleur dépendent de la manière dont l'énergie électrique est fournie à la pile à combustible, selon que le mode d'électrolyse soit allothermique, autothermique ou 25 exothermique. Comme représenté sur la figure 2, le système de l'invention achemine la chaleur Qs via une première connexion 22 vers une source 6 du fluide comprenant de l'hydrogène. Dans le cas de figure représenté sur la figure 2, la source 6 comprend de l'eau. Cette source est portée, grâce à la chaleur issue du dispositif de stockage et libération d'hydrogène 2 à 30 une température prédéterminée Tc. Avantageusement, cette température prédéterminée est 3033943 16 choisie pour correspondre à une température T régnant dans la pile à combustible lors du régime d'électrolyse. Il est préféré de choisir une température prédéterminée supérieure à la température régnant dans la pile à combustible 1 de manière à ce que le fluide porté à la température prédéterminée 60, en l'occurrence l'eau, puisse lui-même apporter la chaleur 5 nécessaire à la réaction endothermique et compenser toute perte thermique éventuelle dans le circuit fluidique reliant la source 6 d'eau à la pile. La source 6 peut faire partie d'un circuit fluidique fermé incorporant le réservoir d'eau 3, et des connexions permettant la circulation du fluide entre le réservoir et la pile à combustible 1. 10 La chaleur Qs peut ne pas correspondre à toute l'énergie thermique générée par le matériau adsorbant l'hydrogène. Dans un tel cas de figure, et comme représenté figure 2, la portion de chaleur Q" résultante générée par le matériau lors de l'adsorption d'hydrogène peut être valorisée en étant fournie à l'installation 4. Des pertes thermiques Q'p peuvent survenir dans le circuit fluidique acheminant 15 l'eau vers la pile, ainsi que dans une connexion reliant le dispositif de stockage et libération d'hydrogène 2 à l'installation 4. L'utilisation d'eau portée à une température prédéterminée Tc assure une gestion thermique simple et efficace dans le système. En effet, la chaleur libérée par l'hydrure lors du stockage d'hydrogène est utilisée pour vaporiser l'eau entrant dans la pile dans le 20 régime d'électrolyse. Cette vapeur est chauffée à la température de fonctionnement de l'électrolyseur via la récupération de la chaleur des gaz de sortie (en l'espèce oxygène et hydrogène) qui peut être récupérée grâce à des échangeurs thermiques haute température. Plutôt que de chauffer directement la cellule céramique, la vapeur d'eau agit comme un fluide caloporteur apte à lisser un gradient de température dans la pile à combustible en 25 régime d'électrolyse. La circulation du fluide permet de maintenir la réaction endothermique à une température stable et choisie par la quantité de chaleur Qs fournie à la source 6. Comme il sera discuté ci-après, le choix de la température prédéterminée Tc à laquelle est portée l'eau dépend d'une part de la nature de la pile à combustible 1 utilisée et d'un choix de gestion thermique privilégiant consommation électrique ou consommation 30 thermique. L'apport thermique fourni par la vapeur surchauffée permet de diminuer la 3033943 17 consommation électrique de la réaction d'électrolyse en maintenant le dispositif dans des conditions autothermiques voir allothermiques. Comme indiqué sur la figure 2, la pile à combustible en régime d'électrolyse est également le siège de pertes d'énergie 18, typiquement par pertes ohmiques E. 5 Les figures 1 et 2 représentent deux configurations dans lesquelles se trouve un système pour le stockage d'énergie et la cogénération d'électricité et de chaleur suivant que la pile à combustible 1 soit en régime d'électrolyse (figure 2) ou en régime de décharge (figure 1). Le système décrit ci-avant comprend donc, outre une pile à combustible 1, un dispositif de stockage et libération d'hydrogène 2 et une source 6 d'eau : 10 une première connexion 22 permettant d'acheminer de la chaleur Qs vers la source 6, une deuxième connexion 20 permettant d'assurer un flux d'hydrogène entre la pile à combustible 1 et le dispositif de stockage et libération d'hydrogène 2, et une troisième connexion 10 permettant d'acheminer de la chaleur Q depuis la pile à combustible 1 vers le dispositif de stockage et libération d'hydrogène 2 en régime de décharge. 15 Les différents flux d'électricité, chaleur et matière entre les différents constituants du système décrit ci-avant font partie d'un procédé objet de la présente invention. Le procédé de l'invention consiste notamment à acheminer de la chaleur Qs produite dans le dispositif de stockage et libération d'hydrogène pour porter l'eau de la source 6 à la température prédéterminée Tc souhaitée, comme déjà décrit ci-avant. 20 L'utilisation combinée d'une source d'énergie 5 extérieure et d'un système pour le stockage d'énergie et la cogénération d'électricité et de chaleur permet de lisser les fluctuations de consommation d'énergie électrique dans un réseau électrique de toute taille. En effet, la source d'énergie 5 peut ne pas produire en permanence la quantité d'énergie dont l'installation 4 a besoin. Un panneau photovoltaïque produit ainsi de l'électricité 25 seulement sous certaines conditions d'éclairage qui ne correspondent pas systématiquement avec les besoins de consommation. Le système décrit ci-avant permet ainsi de stocker sous forme d'hydrogène tout surplus d'énergie produite pour ensuite la restituer lorsque la demande en énergie dépasse la production d'énergie. Utilisée dans un réseau électrique de plus grande taille, un tel système permet de 30 lisser les courbes de consommation et donc simplifier la gestion du réseau électrique en 3033943 18 vue d'une production d'énergie plus sûre, moins sujette à des coupures liées à des pics de consommation soudains. La nature de la pile à combustible 1 utilisée conditionne en partie la température à laquelle peut être portée l'eau au moyen de la chaleur Qs. La figure 3 est un diagramme 5 représentant schématiquement l'évolution de différentes grandeurs thermodynamiques du système en fonction de la température régnant dans la pile à combustible à pression ambiante (1 atmosphère). La courbe 9 correspond à la chaleur qui doit être fournie à la réaction endothermique qui se produit dans la pile à combustible en régime d'électrolyse. Cette chaleur est égale au 10 produit de la température T dans la pile à combustible 1 par la différence d'entropie AS entre l'entropie avant l'électrolyse et après l'électrolyse dans la pile à combustible. Une première phase représentée par la bande 101 de la figure 3 comprend une augmentation linéaire de cette chaleur avec la température T. La baisse soudaine de la chaleur requise à 100 °C s'explique par la transition de phase que subit l'eau qui passe alors de l'état liquide 15 à l'état vapeur. La deuxième phase d'évolution de la courbe 9 est également une croissance linéaire entre 100°C et 1000°C. Il est intéressant de remarquer que la chaleur requise augmente avec la température T. La courbe 8 représente la différence d'enthalpie libre AG ou encore énergie de Gibbs 20 de la réaction endothermique. Cette énergie correspond à l'énergie minimale requise sous forme électrique pour produire de l'oxygène et de l'hydrogène par hydrolyse. La courbe 7 représente la différence d'enthalpie AH de la réaction endothermique, qui correspond à l'énergie totale à fournir pour pouvoir la réaliser, en fournissant de la chaleur : Q=TAS et de l'électricité : AG. 25 Comme représenté sur la figure 3, l'énergie totale à fournir à la réaction endothermique est plus importante lorsque l'eau est à l'état liquide qu'à l'état vapeur. Cette différence se traduit par une chute en énergie lorsque l'eau subit une transition de phase liquide/vapeur comme indiqué par l'intervalle 70 sur la figure 3. Par conséquent, l'utilisation de piles à combustible 1 fonctionnant à des températures supérieures à 100°C 30 est préférée. 3033943 19 Il est intéressant de remarquer qu'à l'état vapeur, l'énergie totale à fournir à la réaction endothermique augmente très peu entre 100°C et 1000°C. Du fait de cette valeur à peu près fixe de l'énergie totale, et étant donné que la valeur de la chaleur Q à fournir à la pile augmente avec la température, la valeur de l'énergie à fournir sous forme électrique 5 diminue avec la température. Par conséquent, en vue d'économiser l'énergie sous forme électrique dépensée pour assurer l'électrolyse, il peut être intéressant d'utiliser des piles à combustible compatibles avec des températures de fonctionnement élevées, notamment comprises entre 650°C et 850°C représentées par la bande 100 sur la figure 3. L'intervalle représenté par la flèche 80 10 sur la figure 3 correspond à l'énergie thermique à fournir à la pile à 800°C en régime d'électrolyse. Cette chaleur peut être fournie par l'eau à l'état vapeur elle-même. L'énergie électrique à fournir à 800°C est représentée sur la figure 3 par l'intervalle 81. Les piles à combustibles 1 en céramique à oxydes solides sont les meilleures candidates pour répondre à ce critère. En fonction des matériaux constitutifs de ces piles en 15 céramique, la température de fonctionnement en régime d'électrolyse peut être comprise entre 400°C et 600°C pour les matériaux conducteurs de protons et entre 650°C et 850°C pour les matériaux conducteurs d'ions tels que notamment la zircone yttriée. Les cellules commerciales pour la cogénération sont composées de deux électrodes de type cobalt de lanthane dopé strontium pour l'électrode positive et d'un cermet (mélange de céramique et 20 de métal) de nickel et de zircone yttriée pour l'électrode négative siège de la réaction d'oxydation en régime de décharge et de réduction en régime d'électrolyse. L'utilisation de piles en céramique à oxydes solides présente également l'avantage qu'elles permettent de réaliser efficacement la réaction endothermique produisant oxygène et hydrogène sans requérir de catalyseur à base de métaux nobles et coûteux comme le 25 platine. À titre purement illustratif, il sera présenté ci-après un exemple des quantités d'énergie mises en jeu dans le système décrit ci-avant montrant que la gestion thermique et énergétique du système permet d'atteindre des rendements énergétiques globaux voisins de 80%. 3033943 20 Dans ce cas de figure illustratif, il est supposé que la source d'énergie 5 fournit 10 kWh d'énergie électrique à la pile à combustible 1 en régime d'électrolyse. 5% de cette énergie est perdue par pertes thermiques non valorisables, ce qui représente environ 0,5 kWh. Il est supposé qu'en régime d'électrolyse, la pile à combustible 1 a un rendement de 5 95% par rapport au pouvoir calorifique inférieur et que l'alimentation électrique de la pile engendre une réaction endothermique selon le mode exothermique décrit ci-avant. L'adsorption d'hydrogène dans le matériau du dispositif de stockage et libération d'hydrogène génère 2,9 kWh d'énergie sous forme de chaleur. Une portion correspondant à 1,9 kWh de cette énergie est utilisée pour vaporiser de l'eau issue de la source 6 pour la 10 porter à une température de 800°C. La portion d'énergie restante de 1,0 kWh est utilisée pour le chauffage d'un bâtiment. Les pertes thermiques dans le circuit fluidique acheminant la chaleur issue du matériau représente environ 10% des 2,9 kWh d'énergie libérée, soit environ 0,3 kWh. Ainsi, lorsque la pile à combustible fonctionne selon la deuxième réaction 15 endothermique, 1 kWh de chaleur est utilisé pour répondre à un besoin de consommation, en alimentant l'installation 4 en chaleur. Lorsque la pile à combustible fonctionne en régime de décharge, selon la première réaction exothermique, les pertes Ep représentent environ 10% de l'énergie totale apportée par l'hydrogène dans la réaction. L'alimentation en hydrogène est assimilée à un apport 20 d'énergie de 11 kWh. Les pertes Ep représentent alors 1,1 kWh d'énergie perdue. La réaction exothermique génère 5,1 kWh de chaleur et 4,8 kWh d'électricité. Une portion correspondant à 2,9 kWh des 5,1 kWh de chaleur produite est utilisée pour libérer l'hydrogène stocké dans le matériau du dispositif de stockage et libération d'hydrogène. La portion restante de chaleur, correspondant à 2,2 kWh d'énergie est valorisée en chauffant 25 l'installation 4. Le bilan énergétique de cette réaction est donc le suivant : - pour 10 kWh d'énergie totale fournie au système par la source d'énergie 5 extérieure, 4,8 kWh d'énergie électrique est produite : ce qui correspond à un rendement électrique total de 48%. 3033943 21 - pour 10 kWh d'énergie totale fournie au système, 1,0 kWh + 2,2 kWh d'énergie sous forme de chaleur est valorisée en étant acheminée vers l'installation 4. Ceci correspond à un rendement thermique total de 32%. Les 10 kWh d'énergie totale fournie permettent ainsi d'utiliser 4,8kWh + 1,0 kWh + 5 2,2 kWh soit 8 kWh d'énergie sous forme électrique et thermique. Ainsi, le rendement énergétique total du système est de 80%. L'invention ne se limite pas exclusivement aux modes de réalisation présentés ci-avant. 10 À titre d'exemple, le composé à base d'hydrogène utilisé peut être du méthanol, du méthane, ou tout autre composé à base d'hydrogène pouvant intervenir dans la réaction exothermique d'une pile à combustible, sans nécessiter d'autres changements dans l'agencement du système décrit ci-avant. Le matériau permettant de stocker le composé à base d'hydrogène peut également se 15 présenter sous différentes formes. Outre les hydrures métalliques, tout autre matériau permettant d'adsorber un composé à base d'hydrogène pourrait être envisagé, notamment d'autres familles d'hydrures que celle présentée ci-avant. L'adsorption du dihydrogène provoque un dégagement de chaleur à une pression donnée. La réaction inverse de libération de dihydrogène nécessite un apport de chaleur 20 extérieure à pression donnée. Cependant, la libération et le stockage d'hydrogène peuvent à titre complémentaire être régulés par une modification de la pression régnant dans le dispositif de stockage et libération d'hydrogène. En diminuant la pression, la chaleur requise pour libérer l'hydrogène stocké est réduite. Une combinaison des deux paramètres : pression et chaleur, influençant les réactions de stockage et libération d'hydrogène permet 25 de faire des ajustements de nature à augmenter davantage le rendement global du système. REVENDICATIONS1. Procédé de gestion thermique d'un système destiné au stockage d'énergie et à la cogénération d'électricité et de chaleur, le système comprenant : - une pile à combustible (1) apte à produire électricité et chaleur suivant une première réaction exothermique par recombinaison d'oxygène et d'un composé à base d'hydrogène et apte à produire le composé à base d'hydrogène suivant une deuxième réaction endothermique par décomposition d'un fluide comprenant de l'hydrogène, - un dispositif de stockage et libération d'hydrogène (2), comprenant un matériau configure pour générer de la chaleur lors du stockage du composé à base d'hydrogène et libérer le composé à base d'hydrogène en présence de chaleur, le procédé comprenant : lorsque la pile à combustible fonctionne suivant la deuxième réaction endothermique : - acheminer le composé à base d'hydrogène libéré par la deuxième réaction endothermique vers le matériau que comprend le dispositif de stockage et libération d'hydrogène, générant ainsi de la chaleur (Qs) ; le procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend en outre, lorsque la pile à combustible fonctionne suivant la deuxième réaction endothermique : - acheminer au moins une partie de la chaleur (Qs) issue du matériau vers une source (6) du fluide comprenant de l'hydrogène, de sorte que le fluide comprenant de l'hydrogène soit porté à une température prédéterminée (Tc) ; et - alimenter la pile à combustible en fluide porté à la température prédéterminée (60) et en électricité pour la décomposition du fluide porté à une température prédéterminée, générant ainsi le composé à base d'hydrogène destiné à être stocké dans le matériau du dispositif de stockage et libération d'hydrogène. 2. Procédé de gestion thermique selon la revendication 1, comprenant en outre, lorsque la pile à combustible fonctionne suivant la première réaction exothermique : 3033943 23 - acheminer au moins une partie de la chaleur produite par la première réaction exothermique depuis la pile à combustible vers le matériau, libérant ainsi le composé à base d'hydrogène stocké dans le matériau ; et - acheminer le composé à base d'hydrogène issu du matériau vers la pile à 5 combustible, en vue d'alimenter la première réaction exothermique. 3. Procédé de gestion thermique selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre, lorsque la pile à combustible fonctionne suivant la première réaction exothermique : 10 acheminer au moins une partie de la chaleur issue de la pile à combustible vers une source froide ; et lorsque la pile à combustible fonctionne suivant la deuxième réaction endothermique : - acheminer au moins une partie de la chaleur issue du matériau vers la source froide. 15 4. Procédé de gestion thermique selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre : chauffer le fluide jusqu'à une température prédéterminée comprise entre 300°C et 1000°C. 20 5. Procédé de gestion thermique selon la revendication 4, comprenant en outre : - chauffer le fluide jusqu'à une température prédéterminée comprise entre 650°C et 850°C. 6. Procédé de gestion thermique selon l'une quelconque des revendications 25 précédentes, comprenant en outre : alimenter la pile à combustible en électricité depuis une source d'énergie ; et stocker un surplus d'électricité de la source d'énergie sous forme du composé à base d'hydrogène dans le matériau du dispositif de stockage et libération d'hydrogène par la décomposition du fluide porté à la température prédéterminée 30 dans la pile à combustible fonctionnant suivant la deuxième réaction endothermique. 7. Système destiné au stockage d'énergie et à la cogénération d'électricité et de chaleur comprenant : 3033943 24 une pile à combustible (1) apte à produire électricité et chaleur suivant une première réaction exothermique par recombinaison d'oxygène et d'un composé à base d'hydrogène et apte à produite du composé à base d'hydrogène suivant une deuxième réaction endothermique par décomposition d'un fluide comprenant de 5 l'hydrogène en consommant électricité et chaleur ; un dispositif de stockage et libération d'hydrogène (2) comprenant un matériau configure pour générer de la chaleur lors du stockage du composé à base d'hydrogène, et libérer le composé à base d'hydrogène en présence de chaleur ; caractérisé en ce que le système comprend en outre 10 - une source (6) dudit fluide comprenant de l'hydrogène, ladite source étant reliée à la pile à combustible, - une première connexion (22) reliant la source dudit fluide au dispositif de stockage et libération d'hydrogène, ladite première connexion étant destinée à acheminer de la chaleur générée lors du stockage du composé à base d'hydrogène dans le 15 matériau vers la source dudit fluide. 8. Système selon la revendication 7, dans lequel la pile à combustible est reliée au dispositif de stockage et libération d'hydrogène par : - une deuxième connexion (20) destinée à acheminer le composé à base d'hydrogène 20 libéré par le matériau vers la pile à combustible; et - une troisième connexion (10) destinée à acheminer la chaleur générée dans la pile à combustible vers le matériau. 9. Système selon l'une quelconque des revendications 7 ou 8, dans lequel le dispositif 25 de stockage et libération d'hydrogène est configure pour stocker le composé à base d'hydrogène à une pression inférieure à 15 bars. 10. Système selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, dans lequel le matériau que comprend le dispositif de stockage et libération d'hydrogène comprend un hydrure 30 métallique. 11. Système selon la revendication 10, dans lequel l'hydrure métallique est choisi parmi les composés de la famille du magnésium tels que MgH2, NaMgH2, Mg2FeH6, Mg2NiH4. 3033943 25 12. Système selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, dans lequel la pile à combustible comprend une cellule céramique à oxyde solide. 13. Système selon la revendication 12, dans lequel la cellule céramique à oxyde solide 5 comprend un matériau choisi parmi les matériaux conducteurs ioniques et les matériaux conducteurs protoniques. 14. Système selon la revendication 13, dans lequel le matériau conducteur ionique est de la zircone yttriée et le matériau conducteur protonique un composé à base de baryum, 10 d'indium et de titane. 15. Système selon l'une quelconque des revendications 7 à 14, comprenant en outre une source d'énergie (5) alimentant la pile à combustible. 15 16. Système selon la revendication 15 dans lequel la source d'énergie est choisie parmi : une connexion à un réseau électrique et un panneau photovoltaïque.