Brevet FR3034416A1 — publié le 20161007

NOUVEAUX COMPOSÉS BIFONCTIONNELS, UTILES COMME LIGANDS DE L'URANIUM(VI), ET LEURS UTILISATIONS, NOTAMMENT POUR EXTRAIRE l'URANIUM(VI) DE SOLUTIONS AQUEUSES D'ACIDE PHOSPHORIQUE DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE L'invention se rapporte au domaine de l'extraction de l'uranium(VI) de milieux aqueux comprenant de l'acide phosphorique. Plus spécifiquement, l'invention se rapporte à de nouveaux composés bifonctionnels qui sont capables d'extraire seuls (c'est-à-dire en l'absence de toute autre molécule extractante) l'uranium(VI) d'une solution aqueuse comprenant de l'acide phosphorique et ce, à la fois très efficacement et avec une forte sélectivité pour l'uranium(VI). Elle se rapporte également aux utilisations de ces composés comme ligands de l'uranium(VI) et, notamment, pour extraire l'uranium(VI) d'une solution aqueuse d'acide phosphorique telle qu'une solution issue de l'attaque d'un phosphate naturel par l'acide sulfurique. Elle se rapporte en outre à un procédé qui permet de récupérer l'uranium(VI) présent dans une solution aqueuse d'acide phosphorique issue de l'attaque d'un phosphate naturel par l'acide sulfurique et qui met en oeuvre lesdits composés. L'invention trouve notamment application dans le traitement des phosphates naturels en vue de valoriser l'uranium présent dans ces phosphates. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE Les phosphates naturels (ou minerais de phosphate), qui sont utilisés pour la fabrication de l'acide phosphorique et d'engrais, contiennent de l'uranium à des teneurs qui peuvent varier de 30 à 300 ppm ainsi que des quantités variables d'autres métaux et, en particulier, de terres rares. 3034416 2 L'uranium présent dans les phosphates naturels se retrouve presque intégralement dans les solutions aqueuses d'acide phosphorique qui sont issues de l'attaque sulfurique de ces phosphates. Les réserves potentielles d'uranium contenu dans ces minerais sont 5 estimées à 4 à 6 millions de tonnes d'uranium, ce qui représente une source d'approvisionnement en uranium non négligeable. Aussi, de nombreuses équipes de recherche se sont-elles intéressées à l'extraction de l'uranium à partir d'un milieu phosphorique. Pour des raisons économiques, la valorisation de l'uranium doit 10 s'effectuer à partir de solutions aqueuses d'acide phosphorique concentrées et non diluées, même si l'extraction de l'uranium serait plus aisée à faible acidité. L'attaque des phosphates naturels par l'acide sulfurique transforme le phosphate tricalcique en acide phosphorique H3PO4 à 30% d'anhydride de phosphate P205, ainsi qu'en sulfate de calcium insoluble (gypse). Cette lixiviation solubilise l'uranium 15 et divers autres métaux (fer, vanadium, aluminium, molybdène, etc). Dans le procédé, qui a été utilisé par la plupart des unités industrielles pour récupérer l'uranium présent dans des phosphates naturels et qui est connu sous le nom de procédé URPHOS (Hurst et al., Industrial & Engineering Chemistry Process Design and Development 1972, 11(1), 122-128, ci-après référence [1]), le flux aqueux d'acide 20 phosphorique résultant de l'attaque des phosphates par l'acide sulfurique est soumis à une opération d'oxydation par bullage (l'oxygène de l'air servant alors d'agent oxydant) ou par ajout d'un oxydant, notamment une solution de chlorate de sodium NaC103 ou d'eau oxygénée, afin de convertir la totalité de l'uranium en uranium(VI). La température de ce flux est ensuite ramenée à 40-45°C et l'uranium(VI) est extrait, dans un premier cycle d'extraction, par un mélange synergique d'acide di-(2-éthylhexyl)phosphorique (HDEHP) qui est un échangeur cationique, et d'oxyde de trioctylphosphine (TOPO) qui est un échangeur solvatant. L'effet synergique maximal de ce mélange vis-à-vis de l'uranium(VI) (et de la sélectivité U/Fe) est obtenu dans une proportion relative de 4 molécules d'HDEHP 3034416 3 pour 1 molécule de TOPO et la composition de la phase organique de référence est la suivante : 0,5 mol/L d'HDEHP + 0,125 mol/L de TOPO dans du n-dodécane. L'uranium est ensuite désextrait avec une solution aqueuse phosphorique contenant des ions Fe2+ qui réduisent l'uranium(VI) en uranium(IV) et 5 favorisent ainsi sa désextraction en phase aqueuse. Cette désextraction permet de concentrer l'uranium d'un facteur environ 70. Dans un second cycle d'extraction, le flux aqueux contenant l'uranium(IV) ainsi désextrait est soumis à son tour à une opération d'oxydation pour convertir à l'état d'oxydation VI la totalité de l'uranium qu'il contient, puis l'uranium(VI) 10 est extrait avec le mélange synergique HDEHP/TOPO. La phase organique résultant de cette extraction est lavée à l'eau pour éliminer l'acide phosphorique extrait puis soumise à une opération de désextraction avec une solution de carbonate d'ammonium (NH4)2CO3 qui conduit in fine à la précipitation de tricarbonate d'uranyle et d'ammonium qui, après calcination, donne le sesquioxyde 15 d'uranium U308. Dans le cas de l'utilisation du procédé URPHOS pour purifier l'uranium contenu dans des phosphates naturels très concentrés en uranium, différents inconvénients sont à noter, à savoir que : - les coefficients de distribution de l'uranium(VI) se révèlent assez 20 faibles, ce qui nécessite de travailler avec de fortes concentrations d'extractants (ou de forts débits organiques) ; et - des quantités non négligeables de fer sont extraites malgré un facteur de séparation entre l'uranium et le fer élevé (FSuee - 200), pouvant entraîner la formation de précipités lors de la désextraction de l'uranium en milieu carbonate ; et 25 - l'utilisation d'un système synergique à deux extractants, avec un rapport molaire optimum à respecter (4/1), est plus délicate à gérer que celle d'un système à un seul extractant. Dans les années 1980 a été développé, en vue d'améliorer le procédé URPHOS, un procédé dit URPHOS-bis qui utilise un mélange de deux nouveaux extractants : l'acide bis-(di-n-butoxy-1,3-propy1-2)-phosphorique (HBiDiBOPP) d'une part, 3034416 4 et l'oxyde de di-n-hexylméthoxyoctylphosphine (DinHMOPO) d'autre part, (cf. FR-A2 396 803 et FR-A-2 596 383, ci-après références [2] et [3]). Ce mélange conduit à des coefficients de distribution de l'uranium plus élevés que ceux obtenus avec le mélange HDEHP/TOPO, mais il extrait aussi fortement le fer et il est donc moins sélectif de l'uranium. Les données disponibles sur les systèmes HDEHP/TOPO et HBiDiBOPP/ DinHMOPO semblent faire apparaître une interaction supramoléculaire entre l'extractant échangeur cationique et l'extractant solvatant. Une voie d'amélioration de l'extraction de l'uranium(VI) d'une solution 10 aqueuse d'acide phosphorique consisterait donc à réunir les deux fonctions « échangeur cationique » et « extractant solvatant » au sein d'un seul et même composé. Un extractant bifonctionnel présenterait plusieurs avantages, à savoir : le fait de n'avoir à gérer qu'un seul composé au lieu de deux et le fait d'offrir la possibilité de transposer le système d'extraction liquide-liquide vers un système d'extraction solide- 15 liquide, car les propriétés d'un solide sur lequel un seul composé est greffé (ou adsorbé) sont plus faciles à maîtriser que celles d'un solide sur lequel deux composés greffés (ou adsorbés) agissent en synergie. Tunick et al. ont proposé, dans le brevet US-A-4,316,877 (ci-après référence [4]), d'extraire l'uranium(VI) d'une solution aqueuse d'acide phosphorique avec 20 un acide di- ou triphosphonique porteur d'un groupe alkyle en Cg à Clg, avec ou sans ajout d'un co-extractant comme le phosphate de tri-n-butyle (ou TBP) ou le phosphonate de din-butylbutyle (DBBP). Dans cette référence, les meilleurs résultats sont obtenus avec une phase organique qui comprend un acide triphosphonique à groupe nonyle, du TBP (en 25 tant que co-extractant) et du kérosène, dans un rapport volumique de 10/40/50, et qui conduit à des coefficients de distribution de 132 pour l'uranium(IV) et n'excédant pas 5,9 pour l'uranium(VI) pour une concentration en extractant d'environ 0,25 mol/L. Par ailleurs, la sélectivité de l'extraction de l'uranium vis-à-vis des autres éléments métalliques et, notamment vis-à-vis du fer, ainsi que les conditions nécessaires 30 pour désextraire ensuite l'uranium(VI) de la phase organique ne sont pas évoquées. 3034416 5 La voie de l'utilisation de composés di- ou triphosphoniques pour extraire l'uranium(VI) d'une solution d'acide phosphorique a également été explorée par Sturtz et ses collaborateurs (cf. US-A-4,460,548 et US-A-4,464,346, ci-après références [5] et [61). Dans ces références, l'uranium (VI) est préalablement réduit en U(IV) par l'action 5 du fer métallique. La solution aqueuse dont est extrait l'uranium(IV) contient 10 à 45% en masse d'acide phosphorique et l'extraction est réalisée à une température comprise entre 30 et 45°C. Dans les meilleures conditions, le composé diphosphonique permet d'obtenir un coefficient de distribution de 53,6 pour l'uranium(IV) et une sélectivité U/Fe 10 de 151,6 pour une concentration en extractant d'environ 0,05 mol/L, alors que le composé triphosphonique donne un coefficient de distribution de 25 pour l'uranium(IV) et une sélectivité U/Fe de 2,5. Rien n'est dit dans les références [5] et [6] sur la capacité des composés en question à extraire l'uranium(VI) d'une solution acide et a fortiori sur les conditions 15 nécessaires pour le désextraire secondairement de cette solution. Plus récemment, ont été proposés dans FR-A-2 604 919 (ci-après référence [71), des composés bifonctionnels possédant une fonction oxyde de phosphine et une fonction acide phosphorique ou thiophosphorique reliées l'une à l'autre par un groupe espaceur éther, thioéther, polyéther ou polythioéther. 20 Ces composés présentent deux inconvénients. En effet, les tests ayant été réalisés avec l'un de ces composés ont montré que, si ce composé est solubilisé dans du n-dodécane, il se forme une troisième phase lors de l'extraction de l'uranium, tandis que, s'il est solubilisé dans du chloroforme, il se forme également une troisième phase mais lors de la désextraction de l'uranium. Or, l'apparition d'une troisième phase est 25 totalement rédhibitoire pour un procédé destiné à être mis en oeuvre à une échelle industrielle. Par ailleurs, la présence au sein du groupe espaceur d'une liaison P-0 ou P-S, qui est aisément hydrolysable, rend ces composés extrêmement sensibles à une hydrolyse. Enfin, une équipe de chercheurs dont font partie les Inventeurs a 30 proposé dans WO-A-2013/167516 (ci-après référence [8]) d'extraire l'uranium(VI) d'une 3034416 6 solution aqueuse d'acide phosphorique en utilisant comme extractants, des composés comprenant à la fois une fonction amide et une fonction acide phosphorique ou phosphonate reliées l'une à l'autre par un pont alkylène, éventuellement substitué par un ou deux groupes hydrocarbonés. 5 Parmi ces composés, se trouve notamment le 1-(N,N-diéthylhexyl- carbamoyl)nonylphosphonate de butyle, noté DEHCNPB, qui présente des propriétés remarquables, tant en ce qui concerne sa capacité à extraire l'uranium(VI) d'une solution aqueuse d'acide phosphorique que sa sélectivité pour l'uranium(VI) vis-à-vis des autres éléments métalliques susceptibles d'être présents dans des solutions issues de lixiviation 10 de phosphates naturels par l'acide sulfurique et, notamment, par rapport au fer. Néanmoins, poursuivant leurs travaux sur la récupération de l'uranium(VI) présent dans des phosphates naturels, les Inventeurs ont cherché à fournir de nouveaux composés bifonctionnels qui présentent une affinité pour l'uranium(VI) encore plus élevée que celle que présentent les composés proposés dans la référence [8] 15 et, en particulier, le composé DEHCNPB, tout en étant exempts des inconvénients présentés par les composés bifonctionnels décrits dans les références [4] à [7]. EXPOSÉ DE L'INVENTION Cet objectif est atteint par l'invention qui a, en premier lieu, pour objet des composés qui répondent à la formule générale (I) ci-après: 11OR5 R2- P OH 20 R3 R4 (I) dans laquelle : R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone ; R3 représente un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, 25 comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; 3034416 7 R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; et R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé ou 5 insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 10 atomes de carbone. Ainsi, les composés selon l'invention sont caractérisés en ce qu'ils comprennent, d'une part, une fonction oxyde de phosphine, et, d'autre part, une fonction acide phosphorique ou phosphonate, ces fonctions étant reliées l'une à l'autre par un pont méthylène dont au moins l'un des atomes d'hydrogène est substitué par un groupe 10 hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Dans ce qui précède et ce qui suit, on entend : - par et « voie de synthèse 2 ». La voie de synthèse 1, qui est illustrée sur la figure 1, peut être utilisée pour synthétiser les composés qui répondent à la formule générale (I) dans laquelle R4 est un atome d'hydrogène quelles que soient, par ailleurs, les significations de RI-, R2, R3 et R5, 10 tandis que la voie de synthèse 2, qui est illustrée sur la figure 2, peut être utilisée pour synthétiser tous les composés répondant à cette formule générale. Voie de synthèse 1: Comme visible sur la figure 1, cette voie de synthèse consiste à faire réagir dans une première étape, notée A, un oxyde de dialkylphosphite, noté 1, de 15 formule (R1)(R2)PH(0) dans laquelle R1 et R2 sont tels que définis dans la formule générale (I), avec du formaldéhyde HCHO (apporté dans le milieu réactionnel sous forme de paraformaldéhyde) pour obtenir le composé 2. Puis, dans une deuxième étape, notée B sur la figure 1, le composé 2 est mis à réagir avec un pentahalogénure de phosphore PX5, par exemple, le pentachlorure 20 PCI5 ou le pentabromure PBrs, pour obtenir le composé 3. Dans une troisième étape, notée C sur la figure 1, le composé 3 est soumis à une réaction de Michaelis-Arbusov que l'on réalise avec un phosphite de formule P(0R5)3 dans laquelle R5 est tel que défini dans la formule générale (I) mais est différent d'un atome d'hydrogène, pour obtenir le composé 4 dans lequel R5 est différent 25 d'un atome d'hydrogène. Cette réaction d'Arbusov est typiquement réalisée en chauffant à reflux et sous atmosphère inerte, un mélange du composé 3 et d'un excès du phosphite pendant 48 heures. Puis, le mélange réactionnel est purifié par distillation (Kugelrohr) ou par chromatographie flash (Agilent Intelliflash 971-FP) sur gel de silice avec un contrôle 3034416 13 par CCM (Merck TLC Silica Gel 60 F254) en utilisant de l'acide phosphomolybdique en solution éthanolique comme révélateur. Le composé 4 ainsi obtenu est ensuite soumis à une étape de C-alkylation, notée D sur la figure 1, que l'on réalise au moyen d'une base forte (par exemple, de l'hydrure de sodium) et d'un halogénure de formule R3X dans laquelle R3 est tel que défini dans la formule générale (I), par exemple un iodure R3I, pour obtenir le composé 5. Cette étape est typiquement réalisée en ajoutant à une solution du composé 4 (n mmol) dans du diméthylformamide 1 M (DMF - 10n mL), sous azote et sous 10 agitation, une solution d'hydrure de sodium (1,3n mmol) suivie, 10 minutes après, d'une solution de l'halogénure R3X (1,5n mmol). Le mélange est laissé à réagir pendant 18 heures sous agitation puis 25n mL d'une solution d'acide chlorhydrique 1 M sont ajoutés. Le mélange est ensuite extrait avec 2 x 25n mL d'éther éthylique. Les phases organiques sont combinées, lavées successivement au bicarbonate de sodium (NaHCO3) 15 saturé (25n mL), à l'eau (25n mL) et à la saumure (25n mL), puis séchées sur MgSO4. Après filtration et évaporation, le produit est purifié par flash chromatographie sur gel de silice (éluant : cyclohexane/acétate d'éthyle), avec un contrôle par CCM en utilisant de l'acide phosphomolybdique en solution éthanolique comme révélateur. Puis, le composé 5 est soumis : 20 - soit à une étape de monosaponification, notée E sur la figure 1, que l'on réalise avec une base forte, par exemple, de la soude ou de la potasse en milieu éthanolique, pour obtenir le composé 6 qui correspond aux composés de formule générale (I) dans laquelle R4 est un atome d'hydrogène et R5 est différent d'un atome d'hydrogène ; 25 - soit à une étape d'hydrolyse, notée F sur la figure 1, que l'on réalise avec un halogénure de triméthylsilyle (CH3)3SiX, par exemple le bromure (CH3)3SiBr, pour obtenir le composé 7 qui correspond aux composés de formule générale (I) dans laquelle IV et R5 représentent tous deux des atomes d'hydrogène. L'étape E (monosaponification) est typiquement réalisée en chauffant, à 30 reflux et sous azote, un mélange du composé 5 (n mmol) et de la base forte (4n mmol) 3034416 14 dans 10n mL de 1,4-dioxane avec quelques gouttes d'eau pendant 48 à 96 heures. La réaction est suivie par RMN 31P. Lorsque la réaction est complète, 50 mL d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 1 mol/L sont ajoutées au milieu réactionnel. Puis, le mélange est lavé à l'éther éthylique (2 x 100 mL). Les phases organiques sont combinées, 5 lavées à l'acide chlorhydrique 1 M (100 mL), à l'eau (100 mL) et à la saumure (100 mL) et séchées sur Na2SO4. Après filtration et concentration, le produit est purifié par distillation (Kugelrohr, 160°C, 1 mbar). L'étape F (hydrolyse) est, par exemple, réalisée en ajoutant, goutte à goutte et sous agitation, à une solution du composé 5 (n mmol) dans le dichlorométhane 10 (5n mL), l'halogénure de triméthylsilyle (6n mmol), puis en maintenant le mélange sous agitation pendant toute une nuit. On ajoute ensuite du méthanol au mélange et on le maintient encore sous agitation pendant 2 heures. On le concentre puis on le dilue dans du dichlorométhane et on le lave une fois à l'eau et une fois à l'acide chlorhydrique 1 M. La phase organique est récupérée, séchée sur Na2SO4, filtrée et concentrée. 15 Voie de synthèse 2: Comme visible sur la figure 2, cette voie de synthèse consiste à faire réagir dans une première étape, notée A sur la figure 2, un oxyde de dialkylphosphite, noté 1 sur la figure 2, de formule (R1)(R2)PH(0) dans laquelle R1 et R2 sont tels que définis dans la formule générale (I), avec un aldéhyde de formule R3CHO, dans laquelle R3 est tel 20 que défini dans la formule générale (I), pour obtenir le composé 2. Cette étape est typiquement réalisée en chauffant aux micro-ondes (- 80°C) un mélange de l'oxyde de dialkylphosphite 1 (n mmol) et de l'aldéhyde (1,5n mmol) pendant 20 minutes, puis en purifiant le produit résultant par chromatographie flash sur gel de silice (éluant : cyclohexane/acétate d'éthyle) avec un 25 contrôle par CCM en utilisant de l'acide phosphomolybdique en solution éthanolique comme révélateur. Après l'étape A, la voie de synthèse 2 comprend deux étapes, notées respectivement B et C sur la figure 2 et qui sont identiques aux étapes B et C de la voie de synthèse 1. 30 Le composé 4 obtenu à l'étape C est ensuite soumis : 3034416 15 - soit à une étape de monosaponification, notée D sur la figure 2, que l'on réalise par l'action d'une base forte comme dans la voie de synthèse 1, pour obtenir le composé 5 qui correspond aux composés de formule générale (I) dans laquelle R4 est un atome d'hydrogène et R5 est différent d'un atome d'hydrogène ; 5 - soit à une étape d'hydrolyse, notée E sur la figure 2, que l'on réalise par l'action d'un halogénure de triméthylsilyle comme dans la voie de synthèse 1, pour obtenir le composé 6 qui correspond aux composés de formule générale (I) dans laquelle R4 et R5 sont tous deux un atome d'hydrogène ; - soit encore à une étape de C-alkylation, notée F sur la figure 2, par 10 l'action d'une base forte (par exemple, de l'hydrure de sodium) et d'un halogénure R4X dans le est différent d'un atome d'hydrogène, pour obtenir le composé 7 dans lequel le et R5 sont tous deux différents d'un atome d'hydrogène. Le composé 7 ainsi obtenu est ensuite soumis soit à une étape de monosaponification, notée G sur la figure 2, que l'on réalise par l'action d'une base forte 15 comme dans la voie de synthèse 1, pour obtenir le composé 8 qui correspond aux composés de formule générale (I) dans laquelle le et R5 sont tous deux différents d'un atome d'hydrogène, soit à une étape d'hydrolyse, notée étape H sur la figure 2, que l'on réalise par l'action d'un halogénure de triméthylsilyle comme dans la voie de synthèse 1, pour obtenir le composé 9 qui correspond aux composés de formule générale (1) dans 20 laquelle R4 est différent d'un atome d'hydrogène tandis que R5 représente un atome d'hydrogène. 1.2 - Synthèse du composé DOPNPB: Le composé titre, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R1 = R2 = R3 = n-octyle, R4 = H et R5 = n-butyle, est synthétisé en mettant en oeuvre les étapes 25 A, B, C, D et E de la voie de synthèse 1. * Étape A : Un mélange d'oxyde de bis-n-octylphosphine (5,2 g, 18,9 mmol) et de paraformaldéhyde (0,79 g, 26,3 mmol) dans 100 mL d'éthanol, avec une quantité catalytique de sodium, est chauffé à reflux pendant 18 heures. Le mélange réactionnel est 3034416 16 concentré par évaporation et 100 mL de NaHCO3 saturé sont ajoutés. Ce mélange est ensuite extrait avec 2 x 100 mL d'éther éthylique. Les phases organiques sont combinées, lavées successivement au NaHCO3 saturé (100 mL), à l'eau (100 mL) et à la saumure (100 mL), puis séchées sur MgSO4. Après filtration et évaporation, on obtient le composé 5 2 dans lequel R1 = R2 = n-octyle, sous la forme d'une huile jaunâtre qui solidifie en un solide crémeux (Rdt : 93%). Les caractérisations de ce composé sont données ci-après. RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 49,3 RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) 8 (ppm) : 3,75 (s, 2H, P-CH2-0H) ; 1,72 (m, 4H) ; 1,53 (m, 10 4H) ; 1,28-1,09 (m, 20H) ; 0,85 (m, 6H, CH2-CH3) RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 59,5 & 58,7 (d, ic-p= 74,7 Hz, P-CH2-0H) ; 31,8; 31,3; 31,2 ; 29,1; 26,1 ; 25,5; 22,6; 21,4 (CH2) ; 14,1 (CH3) HR-ESI-MS : calculée pour C12H3802P+ = 305,2609 ; trouvée = 305,2608 15 * Étape B : Un mélange du composé 2 (1,47 g, 4,8 mmol) et de PCI5 (1,65 g, 7,9 mmol) dans 50 mL de toluène est chauffé à reflux pendant 2 heures. Après retour à la température ambiante, 100 mL de NaHCO3 saturé sont ajoutés à 0°C. Le mélange est extrait avec 2 x 100 mL d'éther éthylique. Les phases organiques sont combinées, lavées 20 successivement au NaHCO3 saturé (100 mL), à l'eau (100 mL) et à la saumure (100 mL), puis séchées sur MgSO4. Après filtration et évaporation, on obtient le composé 3 dans lequel R1 = R2 = n-octyle, sous la forme d'une huile jaunâtre (Rdt : 99%). Les caractérisations de ce composé sont données ci-après. 25 RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 49,8 RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 3,54 (d, Jp_H = 8,0 Hz, 2H, P-CH2-CI) ; 1,81 (m, 4H) ; 1,61 (m, 4H) ; 1,39 (m, 4H) ; 1,24 (m, 16H) ; 0,85 (t, JHH = 6,9 Hz, 6H, CH2-CH3) RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 34,7 & 34,0 (d, .1c-p= 62,7 Hz, P-CH2-0H) ; 31,8; 31,1; 30,9; 29,0; 26,1; 25,5; 22,6; 21,0 (CH2) ; 14,1 (CH3) 30 HR-ESI-MS : calculée pour C17H370PCI+ = 323,2271 ; trouvée = 323,2273 3034416 17 * Étapes C, D et E: L'étape C est réalisée en faisant réagir le composé 3 (2,7 mmol) avec le tri-n-butylphosphite (13,3 mmol) et en purifiant le milieu réactionnel par distillation (Kugelrohr, 160°C, 1 mbar). Elle conduit au composé 4 dans lequel R1 = R2 = n-octyle et R5 = n-butyle (Rdt : 92%) et dont les caractérisations sont données ci-après. RMN 31P (162 MHz, CD C13, 25°C) 8 (ppm) : 43,8 (0=P(Oct)2 CH2) ; 21,0 (0=P(OBu)2(CH2)) RMN 1f1 (400 MHz, CD 03, 25°C) (ppm) : 4,04 (m, 4H, 0=P-O-CH2-CH2) ; 2,33 (dd, JP-H = 10 19,2 Hz, 2H, P-CH2-P) ; 1,85 (m, 4H, 0=P-CH2-CH2) ; 1,61 (m, 8H) ; 1,35 (m, 8H) ; 1,23 (m, 16H) ; 0,87 (t, = 7,2 Hz, 6H, CH3) ; 0,83 (t, IH-H = 6,8 Hz, 6H, CH3) RMN 13C (100 MHz, CD 03, 25°C) (ppm) : 66,6 (P-O-CH2-CH2) ; 32,9; 32,3; 31,6; 31,5; 28,0; 27,5; 26,7; 26,1; 23,1; 21,9; 19,3 (CH2) ; 14,6; 14,1 (CH3) HR-ESI-MS : calculée pour C25H5504P2+ = 481,3576; trouvée = 481,3570 15 L'étape D est réalisée en faisant réagir le composé 4 (2,6 mmol) avec l'iodure de n-octyle (3,9 mmol) et conduit au composé 5 dans lequel R1 = R2 = R3 = n-octyle et R5= n-butyle (Rdt : 55%) et dont les caractérisations sont données ci-après. 20 RMN 31P (162 MHz, CD C13, 25°C) 8 (ppm) : 48,3 (0=P(Oct)2 CH) ; 25,7 (0=P(OBu)2(CH)) RMN 1H (400 MHz, CDC13, 25°C) (5 (ppm) : 4,00 (m, 4H, 0=P-O-CH2-CH2) ; 2,02 (m, 1H, PCH(Oct)-P) ; 1,91-1,77 (m, 6H) ; 1,62 (m, 8H) ; 1,43-1,18 (m, 36H) ; 0,93 (t, IH-H = 7,2 Hz, 6H, CH3) ; 0,83 (t, .1H-H = 7,0 Hz, 9H, CH3) RMN 13C (100 MHz, CDC13, 25°C) (ppm) : 66,0 ; 65,8 (P-O-CH2-CH2) ; 38,4 ; 36,7 (P- 25 CH(Oct)-P) ; 32,6; 31,8; 31,4; 31,3; 31,1 ; 30,2 ; 29,6 ; 29,3; 29,2; 29,1; 28,6 ; 28,4; 27,7; 24,1; 22,6; 21,6 ; 21,5; 18,9 (CH2) ; 14,1; 13,6 (CH3) HR-ESI-MS : calculée pour C33F17104P2+ = 593,4828 ; trouvée = 593,4827 3034416 18 L'étape E est réalisée par action de la potasse éthanolique sur le composé 5 (1,4 mmol) et conduit au composé DOPNPB (Rdt : 99%) dont les caractérisations sont données ci-après. 5 RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 8 (ppm) : 54,0 (0=P(Oct)2CH(Oct)) ; 23,8 (0=P(OBu)(OH)(CH(Oct))) RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) 3 (ppm) : 3,96 (m, 2H, 0=P-O-CH2-CH2) ; 2,03 (m, JP-H = 12,8 Hz, 1H, P-CH(Oct)-P) ; 1,95-1,43 (m, 12H); 1,39-1,18 (m, 34H) ; 0,83 (m, 12H, CH3) RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 65,1 (P-O-CH2-CH2) ; 32,7; 32,6; 31,8; 31,2; 10 31,1; 31,0; 29,9; 29,6; 29,3; 29,2 ; 26,9; 24,5; 22,7 ; 21,4; 18,9 (CH2) ; 14,1; 13,7 (CH3) HR-ESI-MS : calculée pour C29H6304P2+ = 537,4202 ; trouvée = 537,4205 1.3 - Synthèse du composé DOPNP1P : Le composé titre, qui répond à la formule générale (1) dans laquelle Rl = 15 R2= R3= n-octyle, R4= H et R5= isopropyle, est synthétisé en mettant en oeuvre les étapes A, B, C, D et E de la voie de synthèse 1. Les étapes A et B sont identiques aux étapes A et B décrites au point 1.2 ci-avant. L'étape C est réalisée en faisant réagir le composé 3 obtenu à l'étape B 20 (2,2 mmol) avec le tri-isopropylphosphite (12 mmol) et en purifiant le milieu réactionnel par distillation (Kugelrohr, 160°C, 1 mbar). Elle conduit au composé 4 dans lequel RI. = R2 = n-octyle et R5= isopropyle (Rdt : 91%) et dont les caractérisations sont données ci-après. RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 44,4 (0=P(Oct)2CH2) ; 18,6 (0=P(OiPr)2(CH2)) 25 RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 4,70 (m, 2H, 0=P-O-CH-(CH3)2) ; 2,33 (dd, JP-H = 16,0 Hz, 2H, P-CH2-P) ; 1,86 (m, 4H, 0=P-CH2-CH2) ; 1,59 (m, 4H) ; 1,35-1,19 (m, 32H) ; 0,83 (t, iH-H= 6,8 Hz, 6H, CH2-CH3) RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 71,3 (P-O-CH(CH3)2) ; 31,8; 31,1; 31,0; 29,7; 29,1; 29,0; 22,6; 21,4 (CH2) ; 24,0; 14,1 (CH3) 30 HR-ESI-MS : calculée pour C23H5104P2+ = 453,3263 ; trouvée = 453,3260 3034416 19 L'étape D est réalisée en faisant réagir le composé 4 (3,1 mmol) avec l'iodure de n-octyle (4,65 mmol) et conduit au composé 5 dans lequel R1 = R2 = R3 = n-octyle et R5= isopropyle (Rdt : 25%) et dont les caractérisations sont données ci-après. 5 RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 8 (ppm) : 49,1 (0=P(Oct)2CH) ; 23,3 (0=P(OiPr)2(CH)) RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 4,70 (m, 2H, 0=P-O-CH-(CH3)2) ; 2,16-1,82 (m, 6H) ; 1,78-1,51 (m, 7H) ; 1,38-1,23 (m, 42H) ; 0,84 (t, H-H = 6,7 Hz, 9H, CH2-CH3) RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 71,0; 70,7 (P-O-CH(CH3)2) ; 31,8; 31,5; 31,3; 10 31,1; 30,3 ; 29,6; 29,4; 29,3; 29,2; 29,1; 28,7; 28,3; 27,7; 24,2; 22,7; 21,6 (CH2) ; 39,3; 38,8; 38,0; 37,6 (P-CH(Oct)-P) ; 23,9(CH(CH3)2) ; 14,1 (CH3) HR-ESI-MS : calculée pour C31116704132+ = 565,4515 ; trouvée = 565,4520 L'étape E est réalisée par action de la potasse éthanolique sur le 15 composé 5 (0,8 mmol) et conduit au composé DOPNP1P (Rdt : 99%) dont les caractérisations sont données ci-après. RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 49,3 (0=P(Oct)2CH(Oct)) ; 17,4 (0=P(OiPr)(OH)(CH(Oct))) 20 RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 4,8 (m, 1H, 0=P-O-CH-(CH3)2) ; 2,03 (m, 1H, P- CH(Oct)) ; 1,93-1,43 (m, 10H) ; 1,41-1,19 (m, 38H) ; 0,85 (m, 9H, CH2-CH3) RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 45 (ppm) : 70,6 (P-O-CH-(CH3)2) ; 31,8; 31,2 ; 31,1; 31,0; 29,8; 29,6; 29,3; 29,2 ; 26,6; 26,0; 24,6; 22,6; 21,3 (CH2) ; 24,2; 14,1 (CH3) HR-ESI-MS : calculée pour C28H6104P2+ = 523,4045 ; trouvée = 523,4041 25 1.4 - Synthèse du composé DOPNP1D : Le composé titre, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R1 = R2 = R3 = n-octyle, R4 = H et R5 = isodécyle, est synthétisé en mettant en oeuvre les étapes A, B, C, D et E de la voie de synthèse 1. 3034416 20 Les étapes A et B sont identiques aux étapes A et B décrites au point 1.2 ci-avant. L'étape C est réalisée en faisant réagir le composé 3 obtenu à l'étape B (4,9 mmol) avec le tri-isodécylphosphite (20 mmol) et en purifiant le milieu réactionnel 5 par chromatographie flash sur gel de silice (éluant cyclohexane/acétate d'éthyle 50/50, v/v). Elle conduit au composé 4 dans lequel R1 = R2= n-octyle et R5 = isodécyle (Rdt : 88%) et dont les caractérisations sont données ci-après. RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 8 (ppm) : 43,8 (0=P(Oct)2CH2) ; 21,0 (0=P(OiDec)2(CH2)) 10 RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 4,05 (m, 4H, 0=P-O-CH2-CH2) ; 2,33 (dd, JP-H = 18,0 Hz, 2H, P-CH2-P) ; 1,85 (m, 4H, 0=P-CH2-CH2) ; 1,58 (m, 8H) ; 1,47-1,08 (m, 36H) ; 0,83 (m, 24H) RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 66,9; 66,6 (P-O-CH2(CH2)6) ; 32,0; 31,4; 31,3; 30,0; 29,4; 29,3; 22,8; 21,6 (CH2) ; 19,5 (CH) ; 14,6; 14,1 (CH3) 15 HR-ESI-MS : calculée pour C371-17904P2+ = 649,5454; trouvée = 649,5455 L'étape D est réalisée en faisant réagir le composé 4 (3 mmol) avec l'iodure de n-octyle (4,5 mmol) et conduit au composé 5 dans lequel R1 = R2 = R3 = noctyle et R5 = isodécyle (Rdt : 57%). Les caractérisations de ce composé sont données ci- 20 après. RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 48,0 (0=P(Oct)2CH) ; 25,6 (0=P(OiDec)2(CH)) RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 4,01 (m, 4H, 0=P-O-CH2-(CH2)6) ; 2,17 (m, 1H, PCH(Oct)-P) ; 1,77-1,49 (m, 12H) ; 1,41-1,19 (m, 51 H) ; 0,83 (m, 26H, CH3) 25 RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 66,7; 64,5 (P-O-CH2(CH2)6) ; 32,0; 31,7; 31,6; 31,5 ; 31,3 ; 30,5 ; 29,8; 29,6; 29,5 ; 29,4; 29,3; 28,3 ; 28,6 ; 27,9; 24,3 ; 22,8; 21,8 (CH2) ; 38,4; 37,8; 37,1; 36,4 (P-CH(Oct)P) ; 19,3; 19,1 (CH) ; 14,4; 14,3 (CH3) HR-ESI-MS : calculée pour C45H9604P2+ = 761,6706 ; trouvée = 761,6707 3034416 21 L'étape E est réalisée par action de la potasse éthanolique sur le composé 5 (1,7 mmol) et conduit au composé DOPNP1D (Rdt : 94%) dont les caractérisations sont données ci-après. 5 RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 5 (ppm) : 54,1 (0=P(Oct)2CH(Oct)) ; 23,7 (0=P(OiDec)(OH)(CH(Oct))) RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 4,02 (m, 2H, 0=P-O-CH2-(CH2)6) ; 2,01 (m, 1H, PCH(Oct)-P) ; 1,91-1,19 (m, 52H) ; 0,86 (m, 18H, CH3) RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 65,6; 63,9 (P-O-CH-(CH2)6) ; 32,0; 31,5 ; 31,3; 10 30,2; 29,9 ; 29,4; 27,1; 24,8; 22,9 ; 21,7 (CH2) ; 19,5 (CH) ; 14,3 (CH3) HR-ESI-MS : calculée pour C35H7604P2+ = 621,5141; trouvée = 621,5138 1.5 - Synthèse du composé DEHPNPB : Le composé titre, qui répond à la formule générale (I) ci-avant dans 15 laquelle Rl = R2 = 2-éthylhexyle, R3 = n-octyle, R4 = H et R5 = n-butyle, est synthétisé en mettant en oeuvre les étapes A, B, C, D et E de la voie de synthèse 1. * Étape A : Un mélange d'oxyde de di-2-éthylhexylphosphine (1,4 g, 5,2 mmol), de 20 paraformaldéhyde (0,18 g, 6 mmol), de K2CO3 (0,7 g, 5 mmol) dans 30 ml d'éthanol est placé sous agitation. Des ajouts supplémentaires de paraformaldéhyde et de K2CO3 sont introduits toutes les 24 heures jusqu'à ce que la réaction soit complète (ce qui est vérifié par RMN 3113). Puis, le mélange réactionnel est concentré par évaporation et 100 mL de NaHCO3 saturé sont ajoutés. Le mélange est ensuite extrait avec 2 x 100 mL d'éther 25 éthylique. Les phases organiques sont combinées, lavées successivement au NaHCO3 saturé (100 mL), à l'eau (100 mL) et à la saumure (100 mL), puis séchées sur MgSO4. Après filtration et évaporation, le produit est purifié par chromatographie flash sur colonne de gel de silice (éluant : cyclohexane/acétate d'éthyle 100/0 à 80/20, v/v), avec un contrôle par CCM en utilisant de l'acide phosphomolybdique en solution éthanolique comme 30 révélateur. On obtient ainsi le composé 2 dans lequel RI- = R2 = 2-éthylhexyle, sous la 3034416 22 forme d'une huile transparente (Rdt : 88%). Les caractérisations de ce composé sont données ci-après. RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) ô (ppm) : 48,2 5 RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) ô (ppm) : 3,83 (s, 2H, P-CH2-0H) ; 1,80 (m, 2H) ; 1,66 (m, 4H) ; 1,55-1,35 (m, 8H) ; 1,27 (m, 8H) ; 0,87 (m, 12H, CH2-CH3) RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) ô (ppm) : 60,4-59,6 (d, ic-p= 75,4 Hz, P-CH2-0H) ; 34,2; 34,1 (P-CH2-CH) ; 33,6 (P-CH2-CH) ; 31,0; 30,4; 28,5; 27,2 ; 22,9 (CH2) ; 14,3; 14,1; 10,5; 10,4 (CH3) 10 HR-ESI-MS : calculée pour C17H3802P+ = 305,2609 ; trouvée = 305,2612 * Étape B : Un mélange du composé 2 (3,47 g, 11,6 mmol) et de PCI5 (4,8 g, 23,0 mmol) dans 100 mL de toluène est chauffé à reflux pendant 2 heures. Après retour à 15 température ambiante, 150 mL de NaHCO3 saturé sont ajoutés à 0°C. Le mélange est extrait avec 2 x 100 mL d'éther éthylique. Les phases organiques sont combinées, lavées successivement au NaHCO3 saturé (100 mL), à l'eau (100 mi.) et à la saumure (100 mL), puis séchées sur MgSO4. Après filtration et évaporation, on obtient le composé 3 dans lequel R1 = R2 = 2-éthylhexyle, sous la forme d'une huile incolore (Rdt : 99 %). Les 20 caractérisations de ce composé sont données ci-après. RMN 31P (162 MHz, CD C13, 25°C) ô (ppm) : 49,7 RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) ô (ppm) : 3,55 (d, Jp-H = 8,0 Hz, 2H, P-CH2-CI) ; 1,83 (m, 4H) ; 1,70 (m, 2H) ; 1,58-1,34 (m, 8H) ; 1,27 (m, 8H) ; 0,87 (m, 12H, CH2-CH3) 25 RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) (5 (ppm) : 60,4 & 59,6 (d, Jc-p= 75,4 Hz, P-CH2-0H) ; 34,2; 34,1 (P-CH2-CH) ; 33,6 (P-CH2-CH) ; 31,0; 30,4; 28,5; 27,2; 22,9 (CH2) ; 14,3; 14,1; 10,5; 10,4 (CH3) HR-ESI-MS : calculée pour C17H370PCI+ = 323,2271 ; trouvée = 323,2274 3034416 23 * Étapes C, D et E: L'étape C est réalisée en faisant réagir le composé 3 (3,3 mmol) avec le tri-n-butylphosphite (30 mmol) et en purifiant le milieu réactionnel par distillation (Kugelrohr, 160°C 1 mbar). Elle conduit au composé 4 dans lequel R1 = R2 = 2-éthylhexyle 5 et R5= n-butyle (Rdt : 90%) et dont les caractérisations sont données ci-après. RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 43,3 (0=P(EtHex)2CH2) ; 21,3 (0=P(OBu)2(CH2)) RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) 8 (ppm) : 4,01 (m, 4H, 0=P-O-CH2-CH2) ; 2,33 (dd, JP-H = 18,0 Hz, 2H, P-CH2-P) ; 1,85 (m, 6H) ; 1,61 (m, 4H) ; 1,51-1,29 (m, 12H) ; 1,24 (m, 8H) ; 0,88 10 (m, 18H, CH3) RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 66,2 (P-O-CH2-CH2) ; 34,8; 34,6; 34,2; 34,1 (CH2), 34,0 (CH) ; 33,9; 32,7; 32,5; 28,6; 28,5; 27,4; 27,2; 27,1; 23,1; 19,0 (CH2) ; 14,3; 13,7; 10,5; 10,4 (CH3) HR-ESI-MS : calculée pour C25H5504P2+ = 481,3576; trouvée = 481,3580 15 L'étape D est réalisée en faisant réagir le composé 4 (3 mmol) avec l'iodure de n-octyle (4,5 mmol) et conduit au composé 5 dans lequel R1 = R2 = 2-éthylhexyle, R3 = n-octyle et R5 = n-butyle (Rdt : 51%) et dont les caractérisations sont données ci-après. 20 RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 47,6 (0=P(EtHex)2CH(Oct)) ; 26,1 (0=P(OBu)2(CH(Oct))) RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 4,01 (m, 4H, 0=P-O-CH2-CH2) ; 2,33 (dm, JP-H = 16,7 Hz, 1H, P-CH(Oct)-P) ; 2,02 (m, 2H) ; 1,83 (m, 4H) ; 1,62 (m, 8H) ; 1,48-1,19 (m, 30H) ; 25 0,88 (m, 21H, CH3) RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 66,5; 66,4; 66,1; 66,0 (P-O-CH2-CH2) ; 39,9; 39,6; 38,8; 38,6; 38,3 ; 38,2 (P-CH(Oct)-P) ; 34,7; 34,6; 34,4; 34,1; 33,8; 33,2; 33,1; 33,0; 32,6; 32,5; 32,4; 30,6; 30,0; 29,8; 29,1; 29,0; 28,9; 27,7 ; 27,5; 24,6; 23,5; 23,2; 19,4 (CH2); 34,5; 34,2 (CH) ; 14,6; 14,1; 10,9; 10,7 (CH3) 30 HR-ESI-MS : calculée pour C33H7104P2+ = 593,4828 ; trouvée = 593,4822 3034416 24 L'étape E est réalisée par action de la potasse éthanolique sur le composé 5 (1,1 mmol) et conduit au composé DEHPNPB (Rdt : 90%) dont les caractérisations sont données ci-après. 5 RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 56,2 (0=P(EtHex)2CH(Oct)) ; 23,4 (0=P(OBu)(OH) (CH(Oct))) RMN 1H (400 MHz, CD C13, 25°C) 6 (ppm) : 4,10 (m, 2H, 0=P-O-CH2-CH2) ; 2,07 (m, JP-H = 15,8 Hz, 1H, P-CH(Oct)-P) ; 1,92-1,77 (m, 4H) ; 1,68-1,19 (m, 36H) ; 0,83 (m, 18H, CI-I3) 10 RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 65,4 (P-O-CH2-CH2) ; 34,1; 34,0; 33,0; 32,0; 29,9; 29,4; 29,0; 28,5 ; 27,5 ; 27,3; 25,1; 23,1; 22,8; 19,1 (CH2) ; 33,5 (CH) ; 14,3; 13,8; 10,7; 10,6; 10,4; 10,3 (CH3) HR-ESI-MS : calculée pour C29H6304P2+ = 537,4202 ; trouvée = 537,4206 15 1.6 - Synthèse du composé DEHPNP1D : Le composé titre, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle Rl = R2 = 2-éthylhexyle, R3 = n-octyle, R4 = H et R5 = isodécyle, est synthétisé en mettant en oeuvre les étapes A, B, C, D et E de la voie de synthèse 1. Les étapes A et B sont identiques aux étapes A et B décrites au point 1.5 20 ci-avant. L'étape C est réalisée en faisant réagir le composé 3 (4,2 mmol) obtenu à l'étape B avec le tri-isodécylphosphite (17,5 mmol) et en purifiant le milieu réactionnel par chromatographie flash (éluant : cyclohexane/acétate d'éthyle 30/70, v/v). Elle conduit au composé 4 dans lequel Rl = R2 = 2-éthylhexyle et R5 = isodécyle (Rdt : 83%) et dont les 25 caractérisations sont données ci-après. RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 43,9 (0=P(EtHex)2CH2) ; 21,2 (0=P(OiDec)2(CH2)) RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 4,04 (m, 4H, 0=P-O-CH2-CH2) ; 2,40 (dd, JP-H = 30 17,6 Hz, 2H, P-CH2-P) ; 1,85 (m, 6H) ; 1,62-1,09 (m, 36H) ; 0,84 (m, 30H) 3034416 25 RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 3 (ppm) : 67,3, 66,9 (P-O-CH2(CH2)5) ; 35,1; 34,6; 34,5; 34,4; 30,1; 29,9; 29,8; 29,0; 28,9; 27,7; 27,6; 27,4; 27,3; 23,5; 23,2 (CH2) ; 34,1; 19,8 (CH) ; 14,9; 14,8; 10,8 (CH3) HR-ESI-MS : calculée pour C37H7904P2+ = 649,5454; trouvée = 649,542 5 L'étape D est réalisée en faisant réagir le composé 4 (3,5 mmol) avec l'iodure de n-octyle (5,25 mmol) et conduit au composé 5 dans lequel R1 = R2 = 2- éthylhexyle, R3 = n-octyle et R5 = isodécyle (Rdt : 51%) et dont les caractérisations sont données ci-après. 10 RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 3 (ppm) : 46,9 (0=P(EtHex)2CH) ; 26,0 (0=P(OiDec)2(CH)) RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) 3 (ppm) : 4,01 (m, 4H, 0=P-O-CH2-CH2) ; 2,19 (m, JP-H = 18,9 Hz, 1H, P-CH(Oct)-P) ; 2,02 (m, 2H) ; 1,81 (m, 6H) ; 1,68-1,01 (m, 48H) ; 0,84 (m, 33H) RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 66,5; 66,1; 64,8; 64,4 (P-O-CH2(CH2)6) ; 37,7; 15 37,4; 37,1 (P-CH(Oct)-P) ; 34,4; 34,1; 33,6; 33,0; 32,3; 32,1; 30,4; 29,8; 29,6; 29,5; 28,8; 28,7; 28,6; 27,5 ; 27,4; 27,3; 27,2 ; 27,1; 24,3 ; 23,2; 22,9 (CH2) ; 34,2 ; 33,9; 19,5; 19,4 (CH) ; 14,3; 10,6; 10,4 (CH3) HR-ESI-MS : calculée pour C45H9504P2+ = 761,6706 ; trouvée = 761,6700 20 L'étape E est réalisée par action de la potasse éthanolique sur le composé 5 (1,6 mmol) et conduit au composé DEHPNPID (Rdt : 92%) dont les caractérisations sont données ci-après. RMN 31P (162 MHz, CDCI3, 25°C) 3 (ppm) : 55,3 (0=P(EtHex)2CH(Oct)) ; 23,6 25 (0=P(OiDec)(OH)(CH(Oct))) RMN 1H (400 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 4,08 (m, 2H, 0=P-O-CH2-(CH2)6) ; 2,05 (m, 1H, PCH(Oct)-P) ; 1,91-1,19 (m, 43H) ; 0,86 (m, 27H, CH3) RMN 13C (100 MHz, CDCI3, 25°C) 6 (ppm) : 66,0; 64,5 (P-O-CH-(CH2)6) ; 34,5; 34,4; 34,2; 32,0; 31,3 ; 31,0; 30,1; 29,9; 29,5; 28,9 ; 28,7; 28,6; 28,5 ; 27,4; 27,2 ; 25,2; 23,1; 30 22,8 (CH2) ; 34,0; 33,7; 19,5 (CH) ; 14,3; 10,6; 10,5; 10,4 (CH3) 3034416 26 HR-ESI-MS : calculée pour C35H7504P2+ = 621,5141 ; trouvée = 621,5136 EXEMPLE Il: PROPRIÉTÉS DES COMPOSÉS SELON L'INVENTION 11.1 - Capacité des composés selon l'invention à extraire l'uranium(VI) d'une solution synthétique d'U-Fe dans H3PO4 5 M: 5 La capacité des composés synthétisés dans l'exemple I ci-avant à extraire l'uranium(VI) d'une solution aqueuse d'acide phosphorique est tout d'abord testée sur une solution aqueuse synthétique ne comprenant que de l'uranium et du fer comme éléments métalliques, et comparée à celle que présentent, dans les mêmes conditions expérimentales, le mélange synergique HDEHP/TOPO de référence d'une part, 10 et des composés, respectivement dénommés ci-après DOPMPiD, DOPMPiP, DOPMPB, DEHPMPB et DEHPMPiD, qui ne diffèrent structurellement des composés selon l'invention testés qu'en ce que l'atome de carbone du pont méthylène reliant les groupes oxyde de phosphine et phosphonate ne comporte aucune substitution, d'autre part. La solution aqueuse synthétique utilisée dans le cadre de ces tests 15 d'extraction comprend 250 mg/L d'U(VI), 2,5 g/L de Fe(III) et 5 mol/L d'acide phosphorique. Les tests d'extraction sont réalisés en mettant en contact, dans des tubes, un volume de 1 à 2 mL de cette solution synthétique avec un volume identique de solutions organiques comprenant l'un des composés ou le mélange synergique 20 HDEHP/TOPO, dilué dans du n-dodécane à hauteur de 0,1 mol/L, pendant 1 heure, sous agitation et à la température de 21-22°C. Après quoi, les phases aqueuses et organiques sont séparées les unes des autres par décantation gravitaire en moins de 3 minutes. Les concentrations de l'uranium et du fer sont mesurées par spectrométrie d'émission optique à plasma induit (ICP-OES) : 25 dans la solution synthétique avant qu'elle ne soit mise en contact avec les_ solutions organiques mais après dilution pour ramener ses concentrations en uranium et en fer à des valeurs mesurables (0 à 20 ppm) ; et - dans les phases aqueuses une fois séparées des phases organiques, également après dilution de ces phases aqueuses. 3034416 27 Pour les composés pour lesquels une troisième phase, liquide ou solide, ne s'est pas formée au cours des tests d'extraction, la possibilité de récupérer quantitativement en phase aqueuse l'uranium(VI) ayant été extrait est également testée. Pour ce faire, les phases organiques obtenues à l'issue des tests 5 d'extraction sont mises en contact dans des tubes, volume à volume, avec une solution aqueuse comprenant 0,5 mol/L de (NH4)2CO3. Le contact est maintenu pendant 1 heure, sous agitation et à la température de 21-22°C. Après quoi, les phases aqueuses et organiques sont séparées les unes des autres par décantation gravitaire en moins de 3 minutes et les phases aqueuses sont soumises à une analyse par spectrométrie 10 d'émission optique Par torche à plasma (ICP-OES) pour mesurer leur concentration en uranium. Les résultats de ces tests sont présentés dans le tableau I ci-après, dans lequel sont indiqués les structures chimiques des différents composés testés, les coefficients de distribution de l'uranium et du fer, respectivement notés Du et DFe, 15 obtenus à l'extraction pour le mélange HDEHP/TOPO et pour chacun des composés testés ainsi que la formation éventuelle d'une troisième phase à l'extraction ou à la désextraction. 3034416 28 Tableau I Composés testés Du DFe HDEHP/TOPO 1,7 0,05 COMPOSÉS SELON L'INVENTION 0 0 DOPNPID 33 2,8 Oct,Il II P P.....0iDec Oct t 1 OH Oct 0 0 DOPNPIP 50 1,6 Oct,11 II OcVNKPC"iPr I OH Oct 0 0 DOPNPB 23 1,3 Oct,11 II P P oct.., ....,/ C-0Bu i OH Oct 0 0 DEHPNPB 120 1,5 EtHex,.II II _,P P EtHex ***.y.e 1--"OBu " I OH Oct EtHex,OII °II DEHPNPiD >200 1,2 EtHex Y' OiDec I OH Oct COMPOSÉS COMPARATIFS 0 0 DOPMPiD 3ème phase à l'extraction Oct II II P P... ocv \./ I OiDec OH 0 0 DOPMPiP erne phase à l'extraction OC't II II P P..... oct. ... I OiPr OH 0 0 DOPMPB 3ème phase à l'extraction Oct ..... II II ocee P\'.,/ PC-0Eu OH 0 0 DEHPMPB 3ème phase à l'extraction EtHex,..11 II PC-0Bu EtHex"..P...- --..-,-"" OH 0 0 DEHPMPiD 36 1,2 EtHex,Il II 3ème phase à la désextraction EtHex."Pe°iDec OH Oct = n-octyle ; iPr = isopropyle ; Bu = n-buty e ; iDec = isodécyle ; EtHex = 2-éthylhexyle 3034416 29 Ce tableau montre que les composés selon l'invention présentent une capacité à extraire l'uranium(VI) d'une solution aqueuse d'acide phosphorique bien supérieure à celles que présente le mélange synergique HDEHP/TOPO. Il montre également que des composés, qui ne diffèrent des composés 5 selon l'invention que par l'absence de substituant sur le pont méthylène reliant les groupes oxyde de phosphine et phosphonate, non seulement présentent une affinité moindre pour l'uranium(VI) que les composés selon l'invention mais conduisent de plus à la formation d'une troisième phase soit à l'extraction, soit à la désextraction, ce qui les rend impropres à une utilisation dans un procédé destiné à extraire l'uranium(VI) de 10 solutions aqueuses d'acide phosphorique à une échelle industrielle. Par ailleurs, il résulte des tests de désextraction qu'une solution aqueuse d'un ou plusieurs carbonates tel qu'une solution aqueuse de carbonate d'ammonium permet de désextraire d'une phase organique comprenant un composé selon l'invention la totalité de l'uranium(VI) ayant été extrait dans cette phase. Il est donc 15 possible de récupérer quantitativement en phase aqueuse l'uranium ayant été extrait en utilisant un composé selon l'invention comme extractant. 11.2 - Capacité des composés selon l'invention à extraire l'uranium(V1) de solutions synthétiques à 10 éléments métalliques dans H3PO4 5 M: 20 Afin de mieux s'approcher des conditions rencontrées lors de l'extraction de l'uranium(VI) de jus de lixiviation de phosphates naturels par l'acide sulfurique, des tests d'extraction sont réalisés en utilisant : - comme phase aqueuse : une solution aqueuse synthétique comprenant 250 mg/L de chacun des éléments métalliques suivants : uranium(VI), fer(III), 25 molybdène(VI), cérium(III), lanthane(III), gadolinium(III), ytterbium(III), néodyme(III), titane(IV) et zirconium(IV) et 5 mol/L d'H3PO4; et - comme phases organiques : des solutions comprenant 0,1 mol/L de l'un des composés suivants : DEHPNPB, DEHPNPiD, DOPNPID, DOPNPiP et DOPNPB, dans du n-dodécane. 3034416 30 Les tests d'extraction sont réalisés en mettant en contact, dans des tubes, un volume de 1 à 2 ml de la solution aqueuse avec un volume identique d'une solution organique comprenant l'un des composés testés dilué dans du n-dodécane à hauteur de 0,1 mol/L, pendant 1 heure, sous agitation et à la température de 21-22°C. 5 Après quoi, les phases aqueuses et organiques sont séparées les unes des autres par décantation gravitaire en moins de 3 minutes. Les concentrations de chacun des éléments métalliques sont mesurées par ICP-OES : - dans la solution aqueuse avant qu'elle ne soit mise en contact avec 10 les solutions organiques mais après dilution pour ramener ses concentrations en uranium et en fer à des valeurs mesurables (0 à 20 ppm) ; et - dans les phases aqueuses une fois séparées des phases organiques, également après dilution de ces phases aqueuses. Le tableau II ci-après présente, pour chacun des composés testés, les 15 coefficients de distribution de l'uranium, du fer, du molybdène, du cérium, du lanthane, du gadolinium, de l'ytterbium, du néodyme, du titane et du zirconium, respectivement notés Du, DFe, DM()) DCe, [ka, DGd, DY13, DNd, DTi et Dzr, qui sont obtenus à partir des concentrations ainsi mesurées. Sont également précisés dans ce tableau les coefficients de distribution 20 desdits éléments qui sont obtenus dans les mêmes conditions expérimentales avec le mélange synergique HDEHP/TOPO de référence. L.0 31 !-1 557711SL rn o rn Tableau Il Composés Du DFe Dmo Dce Du DGd Dyb Ditid DZr Dr, testés HDEHP/TOPO 1,5 200 30 15 7 5 3 6 6 0,5 3 Oct,Il II ,,P P, Ocr ...y.. e!».1 OiDec Oct DOPNPiD 00 >200 25 17 3 2 1 3 2 0,3 4 Oct,Il II P P Oct yà;70iP, Oct DOPNPiP 00 >200 50 9 14 10 5 13 11 0 0,7 Oct,Il II oct,PINOBu I OH Oct DOPNPB 00 >200 6 14 0,5 0,3 0,7 1,1 0,7 0,2 0,9 EtHex II II EtHex13....."-ràPZ0B" Oct DEHPNPB 00 >200 5 23 0,4 0,2 0,6 0,9 0,6 0,1 0,7 EtHex II II EtHex- yP OiDec Oct DEHPNPiD 3034416 557711SL 32 Ce tableau confirme l'excellente aptitude des composés selon l'invention à extraire l'uranium(VI) d'une solution aqueuse d'acide phosphorique même en présence de nombreux autres éléments métalliques. 5 11.3 - Sélectivité de l'extraction de l'uranium (VI) vis-à-vis du fer : La sélectivité de l'extraction de l'uranium(VI) vis-à-vis du fer est appréciée en réalisant deux tests d'extraction, respectivement dénommés ci-après « test 1» et « test 2 », en suivant le même protocole opératoire que celui décrit aux points 11.1 et 11.2 ci-avant, mais en utilisant comme phases aqueuses : 10 test 1: une solution aqueuse d'acide phosphorique réelle, c'est-à-dire issue de l'attaque d'un phosphate naturel par l'acide sulfurique, dopée avec 1 g/L d'uranium(VI), et comprenant 4,5 mol/L d'acide phosphorique, 1,175 g/L d'uranium(VI), 5,1 g/L de fer(III) ainsi que de nombreux autres éléments métalliques ; et test 2: une solution aqueuse identique à la précédente à ceci près 15 qu'elle est dopée avec 50 kBq/mL de 59Fe. La phase organique utilisée est, elle, une solution comprenant le composé DEHPNPB, à une concentration de 0,1 mol/L dans du n-dodécane. Dans le test 1, les concentrations de l'uranium et du fer sont mesurées par spectrométrie d'émission atomique par torche à plasma (ICP-AES) dans la phase 20 aqueuse avant et après contact avec la phase organique tandis que, dans le test 2, les activités volumiques du Fe 59 sont mesurées par spectrométrie gamma dans les phases aqueuse et organique à l'équilibre. Les coefficients de distribution, notés D, de l'uranium et du fer ainsi que le facteur de séparation entre ces deux éléments, noté FSu/Fe, qui sont obtenus à partir 25 des concentrations ainsi mesurées sont présentés dans le tableau III ci-après. 3034416 557711SL 33 Tableau III D FSU/Fe Uranium (ICP-AES) 95 Fer (ICP-AES) 0,24 428 Fer (spectrométrie y) 0,33 308 Ce tableau montre que le composé DEHPNPB présente, à une concentration de 0,1 mol/L dans le n-dodécane, une capacité à extraire l'uranium(VI) 5 d'une solution aqueuse d'acide phosphorique issue de la lixiviation d'un phosphate naturel par l'acide sulfurique comparable à celle observée pour une solution aqueuse synthétique. Il montre également que le composé DEHPNPB présente une excellente sélectivité pour l'uranium(VI) vis-à-vis du fer susceptible d'être présent dans une solution 10 aqueuse d'acide phosphorique issue de la lixiviation d'un phosphate naturel par l'acide sulfurique. 11.4- Comparaison des propriétés extractantes d'un composé selon l'invention avec celles du composé DEHCNPB de la référence [81: 15 Deux tests d'extraction, respectivement dénommés ci-après « test 1 » et « test 2 », sont réalisés pour comparer les propriétés extractantes d'un composé selon l'invention, en l'espèce le composé DEHPNPB, avec celles que présente le composé DEHCNPB décrit dans la référence [8], en suivant le même protocole opératoire que celui décrit aux points 11.1 à 11.3 ci-avant, mais en utilisant comme phases aqueuses : 20 test 1: une solution aqueuse d'acide phosphorique synthétique comprenant 1 g/L d'uranium, 3,5 g/L de fer et 5 mol/L d'acide phosphorique ; et test 2: une solution aqueuse identique à la précédente à ceci près qu'elle est dopée avec 50 kBq/mL de 59Fe. 3034416 S57711SL 34 La phase organique utilisée est une solution comprenant soit le composé DEHPNPB, à une concentration de 0,1 mol/L dans du n-dodécane, soit le composé DEHCNPB, à une concentration de 0,1 mol/L dans du TPH. Dans le test 1, les concentrations de l'uranium et du fer sont mesurées 5 par spectrométrie d'émission atomique par torche à plasma (ICP-AES) dans la phase aqueuse avant et après contact avec la phase organique tandis que, dans le test 2, les activités volumiques de 59Fe sont mesurées par spectrométrie gamma dans les phases aqueuse et organique à l'équilibre. Les coefficients de distribution, notés D, de l'uranium et du fer ainsi que 10 le facteur de séparation entre ces deux éléments, noté FSuee, sont obtenus à partir des concentrations ainsi mesurées et sont présentés dans le tableau VI ci-après. Tableau VI DEHPNPB DEHCNPB D FSU/Fe D FSuiFe Uranium (ICP-AES) 238 85 Fer (ICP-AES) 0,56 433 0,011 7245 Fer (spectrométrie y) 0,66 372 0,012 7686 Ce tableau montre que le composé DEHPNPB extrait mieux 15 l'uranium(VI) d'une solution aqueuse synthétique d'acide phosphorique que son homologue amido-phosphonate DEHCNPB. Cependant, cette capacité à mieux extraire l'uranium(VI) s'accompagne d'une extraction également plus importante du fer. Néanmoins, ce fer peut ensuite être éliminé de la phase organique par lavage de cette phase avec une solution aqueuse acide telle qu'une solution aqueuse d'acide sulfurique 20 ou d'oxalate d'ammonium. Le fait que l'uranium(VI) soit plus fortement extrait d'une solution aqueuse d'acide phosphorique par le composé DEHPNPB permet d'envisager la possibilité d'utiliser ce composé pour récupérer l'uranium(VI) à partir de solutions aqueuses 3034416 S57711SL présentant des concentrations en acide phosphorique supérieures à 8 mol/L si on le souhaite. RÉFÉRENCES CITÉES [1] Hurst et al., Industrial & Engineering Chemistry Process Design and Development 5 1972, 11(1), 122-128 [2] FR-A-2 396 803 [3] FR-A-2 596 383 [4] US-A-4,316,877 [5] US-A-4,460,548 10 [6] US-A-4,464,346 [7] FR-A-2 604 919 [8] WO-A-2013/167516 REVENDICATIONS1. Composé qui répond à la formule générale (I) ci-après: 0 0 R' (II II , P Re y OH R3 R4 (I) dans laquelle : Rl et R2, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone ; R3 représente un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; et R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 10 atomes de carbone. 2. Composé selon la revendication 1, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle Rl et R2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone. 3. Composé selon la revendication 2, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle Rl et R2 sont identiques entre eux et représentent chacun un groupe alkyle ramifié, comprenant de 8 à 10 atomes de carbone, de préférence 2-éthylhexyle. 4. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R3 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone. 3034416 557711SL 37 5. Composé selon la revendication 4, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R3 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 8 à 10 atomes de carbone, de préférence n-octyle. 6. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène. 7. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, de préférence un groupe n-butyle. 8. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, qui est choisi parmi : - le composé qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent chacun un groupe n-octyle, R4 représente un atome d'hydrogène et R5 20 représente un groupe n-butyle ; - le composé qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent chacun un groupe n-octyle, R4 représente un atome d'hydrogène et R5 représente un groupe isopropyle ; - le composé qui répond à la formule générale (I) dans laquelle R1, R2 25 et R3 représente chacun un groupe n-octyle, R4 représente un atome d'hydrogène et R5 représente un groupe isodécyle ; - le composé qui répond à la formule générale (I) dans laquelle Rl et R2 représentent chacun un groupe 2-éthylhexyle, R3 représente un groupe n-octyle, R4 représente un atome d'hydrogène et R5 représente un groupe n-butyle ; et 5 10 15 3034416 557711SL 38 - le composé qui répond à la formule générale (I) dans laquelle Rl et R2 représente chacun un groupe 2-éthylhexyle, R3 représente un groupe n-octyle, R4 représente un atome d'hydrogène et R5 représente un groupe isodécyle. 5 9. Composé selon la revendication 8, qui répond à la formule générale (I) dans laquelle Rl et R2 représentent chacun un groupe 2-éthylhexyle, R3 représente un groupe n-octyle, R4 représente un atome d'hydrogène et R5 représente un groupe n-butyle. 10 10. Utilisation d'un composé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 9, en tant que ligand de l'uranium(VI). 11. Utilisation selon la revendication 10, dans laquelle le composé est utilisé pour extraire l'uranium(VI) d'une solution aqueuse d'acide phosphorique. 15 12. Utilisation selon la revendication 11, dans laquelle la solution aqueuse comprend de 3 à 8 mol/L d'acide phosphorique. 13. Utilisation selon la revendication 11 ou la revendication 12, dans 20 laquelle la solution aqueuse est issue de l'attaque d'un phosphate naturel par l'acide sulfurique. 14. Procédé de récupération de l'uranium présent dans une solution aqueuse d'acide phosphorique issue de l'attaque d'un phosphate naturel par l'acide 25 sulfurique, lequel procédé comprend : a) une extraction de l'uranium, à l'état d'oxydation VI, de la solution aqueuse par mise en contact de la solution aqueuse avec une phase organique comprenant un composé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 9, puis séparation de la solution aqueuse de la phase organique ; 3034416 557711SL 39 b) un lavage de la phase organique obtenue à l'issue de l'étape a) par mise en contact de la phase organique avec une solution aqueuse acide, puis séparation de la phase organique de la solution aqueuse ; et c) une désextraction de l'uranium(VI) présent dans la phase organique 5 obtenue à l'issue de l'étape b) par mise en contact de la phase organique avec une solution aqueuse comprenant au moins un carbonate, puis séparation de la phase organique de la solution aqueuse. 15. Procédé selon la revendication 14, qui comprend de plus, entre 10 l'étape b) et l'étape c), un lavage de la phase organique obtenue à l'issue de l'étape b) par de l'eau. 16. Procédé selon la revendication 14 ou la revendication 15, dans lequel la phase organique de l'étape a) comprend le composé à une concentration de 15 0,01 à 0,25 mol/L dans un diluant organique. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, dans lequel la solution aqueuse d'acide phosphorique de l'étape a) comprend de 3 à 8 mol/L d'acide phosphorique. 20 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 17, dans lequel la solution aqueuse acide de l'étape b) comprend de 0,1 à 6 mol/L d'acide sulfurique ou 0,3 mol/L d'oxalate d'ammonium. 25 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 18, dans lequel la solution aqueuse de carbonate(s) de l'étape c) comprend de 0,1 à 1 mol/L de carbonate(s).