Brevet FR3027609A1 — publié le 20160429

[0001] La présente invention concerne d'une manière générale le domaine de la fabrication de nanofils d'argent. En particulier, la présente invention concerne un procédé de fabrication de nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé pour une utilisation dans des applications variées. [0002] Les films qui présentent une conductivité élevée en combinaison avec une transparence élevée sont de grande valeur pour une utilisation comme électrodes ou revêtements dans une large gamme d'applications électroniques, incluant, par exemple, les dispositifs d'affichage à écran tactile et les cellules photovoltaïques. La technologie actuelle pour ces applications met en jeu l'utilisation de films contenant de l'oxyde d'indium dopé à l'étain (ITO) qui sont déposés par des procédés de dépôt physique en phase vapeur. Le coût en capital élevé des procédés de dépôt physique en phase vapeur a conduit au souhait de trouver d'autres matériaux conducteurs transparents et d'autres approches de revêtement. L'utilisation de nanofils d'argent dispersés sous forme d'un réseau de percolation a émergé comme alternative prometteuse aux films contenant de l'ITO. L'utilisation de nanofils d'argent présente potentiellement l'avantage qu'ils peuvent être mis en oeuvre au moyen de techniques rouleau à rouleau ("roll to roll"). Ainsi, les nanofils d'argent présentent l'avantage d'une fabrication à faible coût avec la possibilité de conférer une transparence et une conductivité plus élevées que les films contenant de l'ITO conventionnels. [0003] Le "procédé au polyol" a été divulgué pour la fabrication de nanostructures à base d'argent. Le procédé au polyol utilise l'éthylèneglycol (ou un autre glycol) à la fois comme solvant et comme agent réducteur dans la production de nanofils d'argent. L'utilisation de glycols, cependant, a plusieurs inconvénients inhérents. Spécifiquement, l'utilisation d'un glycol à la fois comme agent réducteur et comme solvant conduit à une diminution de la maîtrise de la réaction car la principale espèce d'agent réducteur (glycolaldéhyde) est produite in situ et sa présence et sa concentration sont dépendantes de l'étendue de l'exposition à l'oxygène. Également, l'utilisation d'un glycol introduit la possibilité de formation de mélanges glycol/air combustibles dans l'espace libre du réacteur utilisé pour produire les nanofils d'argent. Enfin, l'utilisation de grands volumes de glycol crée des problèmes de déchet, ce qui augmente le coût de commercialisation de telles opérations. [0004] Une approche constituant une alternative au procédé au polyol pour fabriquer des nanofils d'argent a été divulguée par Miyagishima, et al. dans la demande de brevet des Etats-Unis publiée No. 20100078197. Miyagishima, et al. décrivent un procédé pour produire des nanofils métalliques, comprenant: l'addition d'une solution d'un complexe métallique à un solvant aqueux contenant au moins un halogénure comme agent réducteur, et le chauffage du mélange résultant à 150 °C ou moins, où les nanofils métalliques comprennent des nanofils métalliques ayant un diamètre de 50 nm ou moins et une longueur du grand axe de 5 pm ou plus en une quantité de 50% en masse ou plus en termes de quantité de métal par rapport aux particules métalliques totales. [0005] Une autre approche constituant une alternative au procédé au polyol pour fabriquer des nanofils d'argent a été divulguée par Lunn, et al. dans la demande de brevet des Etats-Unis publiée No. 20130283974. Lunn, et al. décrivent un procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé, où les nanofils d'argent récupérés présentent un diamètre moyen de 25 à 80 nm et une longueur moyenne de 10 à 100 pm; et où la concentration en glycols totale est 500) et où la production de nanoparticules d'argent indésirables ayant un rapport d'aspect Selon une autre caractéristique particulière, le sucre réducteur fourni est le glucose. Selon une autre caractéristique particulière, la polyvinylpyrrolidone (PVP) fournie a une masse moléculaire moyenne en poids, Mw, de 40000 à 150000 Daltons. Selon une autre caractéristique particulière, la source d'ions cuivre (II) fournie est le chlorure de cuivre (II). Selon une autre caractéristique particulière, la source d'ions halogénure fournie est le chlorure de sodium. Selon une autre caractéristique particulière, la source d'ions argent fournie est le nitrate d'argent. Dans un autre mode de réalisation particulier, le procédé de la présente invention comprend en outre: la division de la source d'ions argent en une première partie et une seconde partie; le chauffage de la combinaison à 140 à 160 °C; puis l'addition de la première partie au récipient pour former un mélange de création; puis le refroidissement du mélange de création à 110 à 135 °C pendant une période de délai; après la période de délai, l'addition de la seconde partie au récipient pour former le mélange de croissance; et le maintien du mélange de croissance à 110 à 135 °C pendant la période de maintien; où le sucre réducteur fourni est le glucose; où la polyvinylpyrrolidone (PVP) fournie a une masse moléculaire moyenne en poids, Mw, de 40000 à 60000 Daltons; où la source d'ions cuivre (II) fournie est le chlorure de cuivre (II); où la source d'ions halogénure fournie est le chlorure de sodium; et où la source d'ions argent fournie est le nitrate d'argent. Dans encore un autre mode de réalisation particulier, le procédé de la présente invention comprend en outre: la division de la source d'ions argent en une première partie et une seconde partie, où la première partie représente 10 à 30 % en poids de la source d'ions argent fournie; le chauffage de la combinaison à 145 à 155 °C; puis l'addition de la première partie au récipient pour former un mélange de création; puis le refroidissement du mélange de création à 125 à 135 °C pendant une période de délai de 5 à 15 minutes; après la période de délai, l'addition de la seconde partie au récipient pour former le mélange de croissance; et le maintien du mélange de croissance à 125 à 135 °C pendant la période de maintien, où la période de maintien est 16 à 20 heures; où le sucre réducteur fourni est le D-glucose; où la polyvinylpyrrolidone (PVP) fournie a une masse moléculaire moyenne en poids, Mw, de 40000 à 60000 Daltons; où la source d'ions cuivre (II) fournie est le chlorure de cuivre (II); où la source d'ions halogénure fournie est le chlorure de sodium; où la source d'ions argent fournie est le nitrate d'argent; et où le rapport en poids de la polyvinylpyrrolidone (PVP) aux ions argent ajoutés au récipient est 6:1 à 7:1; où le rapport en poids des ions halogénure aux ions cuivre (II) ajoutés au récipient est 2,5:1 à 3,5:1; où la pluralité de nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé récupérés ont un diamètre moyen de 35 à 50 nm et une longueur moyenne de 20 à 100 pm; et où la pluralité de nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé récupérés ont un rapport d'aspect moyen > 500. [0008] La présente invention fournit un procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé, comprenant: la fourniture d'un récipient; la fourniture d'eau; la fourniture d'un sucre réducteur; la fourniture d'une polyvinylpyrrolidone (PVP); la fourniture d'une source d'ions cuivre (II); la fourniture d'une source d'ions halogénure; la fourniture d'une source d'ions argent; la fourniture d'un agent d'ajustement du pH; l'addition de l'eau, du sucre réducteur, de la polyvinylpyrrolidone (PVP), de la source d'ions cuivre (II), de la source d'ions halogénure, et de l'agent d'ajustement du pH au récipient pour former une combinaison, où la combinaison a un pH de 2,0 à 4,0; le chauffage de la combinaison à 110 à 160 °C; puis l'addition de la source d'ions argent au récipient pour former un mélange de croissance; le maintien du mélange de croissance à 110 à 160 °C pendant une période de maintien de 2 à 30 heures pour donner un mélange de produits; et la récupération d'une pluralité de nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé à partir du mélange de produits; où la concentration en glycols totale dans le récipient est 500. DESCRIPTION DETAILLEE [0012] Un procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé a été trouvé qui fournit des nanofils d'argent ayant un diamètre moyen de 25 à 60 nm et une longueur moyenne de 35 à 100 pm, tout en évitant les inconvénients inhérents qui sont associés avec l'utilisation de glycols et tout en réduisant également la fraction de nanoparticules d'argent produites ayant un rapport d'aspect 500. [0015] Le terme "fraction de nanoparticules d'argent" ou "NPF" utilisé ici est la fraction de nanoparticules d'argent d'un échantillon de nanofils d'argent déterminée selon l'équation suivante: NPF=NPA / TA OÙ TA est l'aire de surface totale d'un substrat qui est occluse par un échantillon déposé donné de nanofils d'argent; et, NPA est la partie de l'aire de surface occluse totale qui est attribuable aux nanoparticules d'argent ayant un rapport d'aspect 500 (de préférence encore, _k. 800; de manière particulièrement préférable, k 1000). [0017] De préférence, l'eau fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est au moins une eau parmi l'eau désionisée et l'eau distillée pour limiter les impuretés accidentelles. De préférence encore, l'eau fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est désionisée et distillée. De manière particulièrement préférable, l'eau fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est de l'eau ultrapure qui répond ou surpasse les conditions pour l'eau de type 1 selon ASTM D1193-99e1 (spécification standard pour l'eau de qualité réactif ("Standard Specification for Reagent Water")). [0018] De préférence, le sucre réducteur fourni dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un des aldoses (par exemple, glucose, glycéraldéhyde, galactose, mannose); les disaccharides avec une unité hémiacétal libre (par exemple, lactose et maltose); et les sucres portant une cétone (par exemple, fructose). De préférence encore, le sucre réducteur fourni dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un parmi un aldose, le lactose, le maltose et le fructose. De préférence encore, le sucre réducteur fourni dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un parmi le glucose, le glycéraldéhyde, le galactose, le mannose, le lactose, le fructose et le maltose. De manière particulièrement préférable, le sucre réducteur fourni dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est le D-glucose. [0019] De préférence, la polyvinylpyrrolidone (PVP) fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention a une masse moléculaire moyenne en poids, Mw, de 20000 à 300000 Daltons. De préférence encore, la polyvinylpyrrolidone (PVP) fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention a une masse moléculaire moyenne en poids, Mw, de 30000 à 200000 Daltons. De manière particulièrement préférable, la polyvinylpyrrolidone (PVP) fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention a une masse moléculaire moyenne en poids, Mw, de 40000 à 150000 Daltons, de préférence encore de 40000 à 60000 Daltons. [0020] De préférence, la source d'ions cuivre (II) fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est choisie dans le groupe consistant en au moins l'un parmi CuCl2 et Cu(NO3)2. De préférence encore, la source d'ions cuivre (II) fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est choisie dans le groupe consistant en CuCl2 et Cu(NO3)2. De manière particulièrement préférable, la source d'ions cuivre (II) fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est CuC12, où le CuCl2 est un chlorure de cuivre (II) dihydraté. [0021] De préférence, la source d'ions halogénure fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est choisie dans le groupe consistant en au moins l'une parmi une source d'ions chlorure, une source d'ions fluorure, une source d'ions bromure et une source d'ions iodure. De préférence encore, la source d'ions halogénure fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est choisie dans le groupe consistant en au moins l'une parmi une source d'ions chlorure et une source d'ions fluorure. De préférence encore, la source d'ions halogénure fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est une source d'ions chlorure. De manière particulièrement préférable, la source d'ions halogénure fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est une source d'ions chlorure, où la source d'ions chlorure est un chlorure de métal alcalin. De préférence, le chlorure de métal alcalin est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un parmi le chlorure de sodium, le chlorure de potassium et le chlorure de lithium. De préférence encore, le chlorure de métal alcalin est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un parmi le chlorure de sodium et le chlorure de potassium. De manière particulièrement préférable, le chlorure de métal alcalin est le chlorure de sodium. [0022] De préférence, la source d'ions argent fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est un complexe d'argent. De préférence encore, la source d'ions argent fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est un complexe d'argent, où le complexe d'argent est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un parmi le nitrate d'argent (AgNO3) et l'acétate d'argent (AgC2H302). De manière particulièrement préférable, la source d'ions argent fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est le nitrate d'argent (AgNO3). De préférence, la source d'ions argent fournie dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention a une concentration en argent de 0,005 à 1 fois molaire (M) (de préférence encore, de 0,01 à 1 M; de manière particulièrement préférable, de 0,4 à 1 M). [0023] De préférence, l'agent d'ajustement du pH fourni dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est un acide. De préférence encore, l'agent d'ajustement du pH fourni dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention est un acide, où l'acide est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un parmi les acides inorganiques (par exemple, l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide fluorosulfurique, l'acide phosphorique, l'acide fluoroantimonique) et les acides organiques (par exemple, l'acide méthanesulfonique, l'acide éthanesulfonique, l'acide benzènesulfonique, l'acide acétique, l'acide fluoroacétique, l'acide chloroacétique, l'acide citrique, l'acide gluconique, l'acide lactique). De préférence, l'agent d'ajustement du pH fourni dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention a un pH 20 à 100 pm). De préférence, la pluralité de nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé récupérés à partir du mélange de produits ont un rapport d'aspect moyen > 500. [0031] De préférence, dans le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention, la pluralité de nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé récupérés à partir du mélange de produits ont une fraction de nanoparticules d'argent, NPF, De préférence encore, le procédé de la présente invention comprend en outre: la division de la source d'ions argent fournie en une première partie et une seconde partie (de préférence, où la première partie représente 10 à 30 % en poids de la source d'ions argent fournie; de préférence encore, où la première partie représente 15 à 25 % en poids de la source d'ions argent fournie; de manière particulièrement préférable, où la première partie représente 20 % en poids de la source d'ions argent fournie); le chauffage de la combinaison à 140 à 160 °C (de préférence, à 145 à 155 °C) et avant l'addition de la première partie au récipient pour former un mélange de création; puis le refroidissement du mélange de création à 110 à 150 °C (de préférence, à 110 à 135 °C; de préférence encore, à 125 à 135 °C) pendant une période de délai (de préférence, de 1 à 60 minutes; de préférence encore, de 1 à 20 minutes; de manière particulièrement préférable, de 5 à 15 minutes); après la période de délai, l'addition de la seconde partie au récipient pour former un mélange de croissance. [0033] De préférence, le procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé de la présente invention comprend en outre: la division de la source d'ions argent fournie en une première partie et une seconde partie (de préférence, où la première partie représente 10 à 30 % en poids de la source d'ions argent fournie; de préférence encore, où la première partie représente 15 à 25 % en poids de la source d'ions argent fournie; de manière particulièrement préférable, où la première partie représente 20 % en poids de la source d'ions argent fournie); le chauffage de la combinaison à 140 à 160 °C (de préférence, à 145 à 155 °C) avant l'addition de la première partie au récipient pour former un mélange de création; puis le refroidissement du mélange de création à 110 à 150 °C (de préférence, à 110 à 135 °C; de préférence encore, à 125 à 135 °C) pendant une période de délai (de préférence, de 1 à 60 minutes; de préférence encore, de 1 à 20 minutes; de manière particulièrement préférable, de 5 à 15 minutes); après la période de délai, l'addition de la seconde partie au récipient pour former un mélange de croissance; et le maintien du mélange de croissance à 110 à 150 °C (de préférence, à 110 à 135 °C; de préférence encore, à 125 à 135 °C) pendant une période de maintien de 2 à 30 heures (de préférence, de 4 à 30 heures; de préférence encore de 10 à 25 heures; de manière particulièrement préférable, de 16 à 20 heures) pour donner un mélange de produits. [0035] Certains modes de réalisation de la présente invention vont maintenant être décrits en détail dans les exemples suivants. [0036] L'eau utilisée dans les exemples suivants a été obtenue au moyen d'un système de purification ThermoScientific Barnstead NANOPure avec un filtre à fibres creuses de taille de pores de 0,2 pm positionné en aval de l'unité de purification de l'eau. Exemple 1: préparation d'une sous-combinaison contenant un sucre réducteur/PVP [0037] De la polyvinylpyrrolidone (PVP) ayant une masse moléculaire moyenne en poids, Mw, de 55000 Daltons (52,2 g; > 98% provenant de Sigma-Aldrich) a été dissoute dans 1958 mL d'eau désionisée dans un ballon. Puis du D-glucose (13,5 g; > 99% provenant de Sigma-Aldrich) a été ajouté au contenu du ballon sous agitation jusqu'à ce qu'il soit dissous pour former une sous-combinaison sucre réducteur/PVP. Exemple 2: préparation d'une sous-combinaison contenant des ions cuivre (II) [0038] Du chlorure de cuivre (II) (0,6137 g; > 99% provenant de Mallinckrodt Chemicals) a été dissous dans 900 mL d'eau désionisée pour former une sous-combinaison d'ions cuivre (II) dans un bécher. Exemple 3: préparation d'une sous-combinaison contenant des ions halogénure [0039] Du chlorure de sodium (0,2104 g) a été dissous dans 900 mL d'eau désionisée pour former une sous-combinaison d'ions halogénure dans un bécher. Exemple 4: préparation d'une sous-combinaison contenant des ions argent [0040] Du nitrate d'argent (12,70 g; >99% provenant de Sigma-Aldrich) a été dissous dans 612 mL d'eau désionisée pour former une sous- combinaison d'ions argent dans un ballon. Exemple comparatif Cl: préparation de nanofils d'argent [0041] Un réacteur à pression en acier inoxydable de 8 L équipé d'un mélangeur suspendu et d'un dispositif de régulation de la température a été utilisé. Une partie (21,3 mL) d'une sous-combinaison d'ions halogénure préparée selon l'exemple 3 a été ajoutée à une sous-combinaison sucre réducteur/PVP préparée selon l'exemple 1 dans un ballon. Une partie (21,3 mL) d'une sous-combinaison d'ions cuivre (II) préparée selon l'exemple 2 a ensuite été ajoutée au ballon. La verrerie utilisée dans la mesure de la sous-combinaison d'ions halogénure et de la sous-combinaison d'ions cuivre (II) a ensuite été rincée avec de l'eau désionisée (407 mL) dans le ballon. Le contenu du ballon a ensuite été transféré dans le réacteur. Le ballon a ensuite été rincé avec de l'eau désionisée (191 mL) dans le réacteur. Le pH du contenu du réacteur a été observé comme étant 3,86. Le mélangeur a été mis en marche à une vitesse d'agitation de 200 tours par minute. Le réacteur a ensuite été fermé et purgé avec de l'azote 4 fois jusqu'à une pression > 414 x 103 Pa (60 psig) avec un maintien sous pression pendant trois minutes pour chaque purge. Le réacteur a été laissé avec une couverture d'azote à 116 x 103 Pa (16,8 psig) après la purge finale. Le dispositif de régulation de la température a ensuite été réglé à 150 °C. Après que le contenu du réacteur a atteint 150 °C, 20 % en poids de la sous-combinaison d'ions argent préparée selon l'exemple 4 ont été ajoutés dans le réacteur en 1 minute. Le contenu du réacteur a ensuite été agité pendant dix minutes tandis que le point de réglage du dispositif de régulation de la température était maintenu à 150 °C. Pendant les dix minutes suivantes, la température du contenu du réacteur a été abaissée à 130 °C. Les 80 % en poids restants de la sous-combinaison d'ions argent préparée selon l'exemple 4 ont ensuite été ajoutés au contenu du réacteur pendant les dix minutes suivantes ainsi que 102 mL supplémentaires d'eau désionisée. Le contenu du réacteur a ensuite été agité pendant dix-huit heures tandis que le point de réglage du dispositif de régulation de la température était maintenu à 130 °C. Le contenu du réacteur a ensuite été refroidi jusqu'à la température ambiante pendant les trente minutes suivantes. Le réacteur a ensuite été mis à l'atmosphère pour relâcher la pression accumulée dans le récipient. Le mélangeur a été arrêté. Le contenu du réacteur a ensuite été recueilli. Exemple 5: prénaration de nanofils d'argent [0042] Un réacteur à pression en acier inoxydable de 8 litres équipé d'un agitateur de type hélice à trois pales, d'une unité de régulation de la température avec une enveloppe chauffante résistive externe et un tube de refroidissement interne pour faciliter la régulation de la température a été utilisé. Une partie (21,3 mL) d'une sous-combinaison d'ions halogénure préparée selon l'exemple 3 a été ajoutée à une sous- combinaison sucre réducteur/PVP préparée selon l'exemple 1 dans un ballon. Une partie (21,3 mL) d'une sous-combinaison d'ions cuivre (II) préparée selon l'exemple 2 a ensuite été ajoutée au ballon. La verrerie utilisée dans la mesure de la sous-combinaison d'ions halogénure et de la sous-combinaison d'ions cuivre (II) a ensuite été rincée avec de l'eau désionisée (407 mL) dans le ballon. Le pH du contenu du ballon a ensuite été ajusté depuis un pH initial de 3,86 jusqu'à un pH de 2,29 avec de l'acide nitrique (qualité réactif ACS, 70%). Le contenu du ballon a ensuite été transféré dans le réacteur. Le ballon a ensuite été rincé avec de l'eau désionisée (191 mL) dans le réacteur. Le mélangeur a été mis en marche à une vitesse d'agitation de 200 tours par minute. Le réacteur a ensuite été fermé et purgé avec de l'azote 4 fois jusqu'à une pression > 414 x 103 Pa (60 psig) avec un maintien sous pression pendant trois minutes pour chaque purge. Le réacteur a été laissé avec une couverture d'azote à 116 x 103 Pa (16,8 psig) après la purge finale. Le dispositif de régulation de la température a ensuite été réglé à 150 °C. Après que le contenu du réacteur a atteint 150 °C, 20 % en poids de la sous-combinaison d'ions argent préparée selon l'exemple 4 ont été ajoutés dans le réacteur en 1 minute pour former un mélange de création. Le mélange de création a ensuite été agité pendant dix minutes tandis que le point de réglage du dispositif de régulation de la température était maintenu à 150 °C. Pendant les dix minutes suivantes, le point de réglage du dispositif de régulation de la température a été diminué linéairement jusqu'à 130 °C. Les 80 °h en poids restants de la sous-combinaison d'ions argent préparée selon l'exemple 4 ont ensuite été ajoutés dans le réacteur pendant les dix minutes suivantes ainsi que 102 mL supplémentaires d'eau désionisée pour former un mélange de croissance. Le mélange de croissance a ensuite été agité pendant dix-huit heures tandis que le point de réglage du dispositif de régulation de la température était maintenu à 130 °C pour former un mélange de produits. Le mélange de produits a ensuite été refroidi jusqu'à la température ambiante pendant les trente minutes suivantes. Le réacteur a ensuite été mis à l'atmosphère pour relâcher toute pression accumulée dans le récipient. Le mélangeur a été arrêté. Le mélange de produits a ensuite été recueilli. Analyse des nanofils d'argent recueillis [0043] Les nanofils d'argent produits dans l'exemple comparatif Cl et dans l'exemple 5 ont ensuite été analysés avec un microscope électronique à balayage (MEB) à canon à émission de champ FEI Nova Nano SEM au moyen du programme d'acquisition d'images automatique ("Automated Image Acquisition" (AIA)) de FEI. Une goutte de dispersion purifiée a été prélevée dans la cuvette UV/Vis et appliquée sur un porte-échantillon de MEB recouvert d'une plaquette de silice avant d'être séchée sous vide. Les images électroniques de rétrodiffusion ont été recueillies avec un microscope électronique à balayage à canon à émission de champ FEI Nova Nano SEM. Le programme d'acquisition d'images automatique ("Automated Image Acquisition" (AIA)) de FEI a été utilisé pour déplacer la platine, focaliser et recueillir les images. Dix-huit images de chaque échantillon ont été acquises à une largeur de champ horizontal de 6 pm. L'analyse d'images semi-automatique au moyen du logiciel Image] classait les objets comme étant des fils ou des particules sur la base d'un rapport d'aspect de 3. Les largeurs des fils ont été mesurées automatiquement ainsi que l'aire totale de fils dans les images. Les particules ont été classifiées en ce qui concerne la taille individuelle et l'aire totale de particules dans les images. Le logiciel Image] a également été utilisé pour déterminer le diamètre des nanofils d'argent dans le tableau 1. On a observé que la longueur moyenne des nanofils d'argent dépassait 20 pm, sur la base des images de MEB obtenues pour l'analyse des diamètres. [0044] Le logiciel Image] a été utilisé pour analyser les images de MEB des nanofils d'argent produits dans l'exemple comparatif Cl et l'exemple 5 pour donner une mesure relative des nanoparticules d'argent ayant un rapport d'aspect REVENDICATIONS1. Procédé pour fabriquer des nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé, caractérisé en ce qu'il comprend: la fourniture d'un récipient; la fourniture d'eau; la fourniture d'un sucre réducteur; la fourniture d'une polyvinylpyrrolidone (PVP); la fourniture d'une source d'ions cuivre (II); la fourniture d'une source d'ions halogénure; la fourniture d'une source d'ions argent; la fourniture d'un agent d'ajustement du pH; l'addition de l'eau, du sucre réducteur, de la polyvinylpyrrolidone (PVP), de la source d'ions cuivre (II), de la source d'ions halogénure, et de l'agent d'ajustement du pH au récipient pour former une combinaison, où la combinaison a un pH de 2,0 à 4,0; le chauffage de la combinaison à 110 à 160 °C; puis l'addition de la source d'ions argent au récipient pour former un mélange de croissance; puis le maintien du mélange de croissance à 110 à 160 °C pendant une période de maintien de 2 à 30 heures pour donner un mélange de produits; et la récupération d'une pluralité de nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé à partir du mélange de produits; et où la concentration en glycols totale dans le récipient est 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre: la division de la source d'ions argent en une première partie et une 30 seconde partie;le chauffage de la combinaison à 140 à 160 °C; puis l'addition de la première partie au récipient pour former un mélange de création; puis le refroidissement du mélange de création à 110 à 135 °C pendant une période de délai; après la période de délai, l'addition de la seconde partie au récipient pour former le mélange de croissance. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le mélange de croissance est maintenu à 110 à 135 °C pendant la période de 10 maintien. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le sucre réducteur fourni est le glucose. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 précédentes, caractérisé en ce que la polyvinylpyrrolidone (PVP) fournie a une masse moléculaire moyenne en poids, Mw, de 40000 à 150000 Daltons. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la source d'ions cuivre (II) fournie est 20 le chlorure de cuivre (II). 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la source d'ions halogénure fournie est le chlorure de sodium. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 25 précédentes, caractérisé en ce que la source d'ions argent fournie est le nitrate d'argent. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisé en ce qu'il comprend en outre: la division de la source d'ions argent en une première partie et une 30 seconde partie;le chauffage de la combinaison à 140 à 160 °C; puis l'addition de la première partie au récipient pour former un mélange de création; puis le refroidissement du mélange de création à 110 à 135 °C pendant une période de délai; après la période de délai, l'addition de la seconde partie au récipient pour former le mélange de croissance; et le maintien du mélange de croissance à 110 à 135 °C pendant la période de maintien; où le sucre réducteur fourni est le glucose; où la polyvinylpyrrolidone (PVP) fournie a une masse moléculaire moyenne en poids, Mw, de 40000 à 60000 Daltons; où la source d'ions cuivre (II) fournie est le chlorure de cuivre (II); où la source d'ions halogénure fournie est le chlorure de sodium; et où la source d'ions argent fournie est le nitrate d'argent. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisé en ce qu'il comprend en outre: la division de la source d'ions argent en une première partie et une seconde partie, où la première partie représente 10 à 30 °h en poids de la source d'ions argent fournie; le chauffage de la combinaison à 145 à 155 °C; puis l'addition de la première partie au récipient pour former un mélange de création; puis le refroidissement du mélange de création à 125 à 135 °C 25 pendant une période de délai de 5 à 15 minutes; après la période de délai, l'addition de la seconde partie au récipient pour former le mélange de croissance; et le maintien du mélange de croissance à 125 à 135 °C pendant la période de maintien, où la période de maintien est 16 à 20 heures; 30 où le sucre réducteur fourni est le D-glucose;où la polyvinylpyrrolidone (PVP) fournie a une masse moléculaire moyenne en poids, Mw, de 40000 à 60000 Daltons; où la source d'ions cuivre (II) fournie est le chlorure de cuivre (II); où la source d'ions halogénure fournie est le chlorure de sodium; où la source d'ions argent fournie est le nitrate d'argent; et où le rapport en poids de la polyvinylpyrrolidone (PVP) aux ions argent ajoutés au récipient est 6:1 à 7:1; où le rapport en poids des ions halogénure aux ions cuivre (II) ajoutés au récipient est 2,5:1 à 3,5:1; où la pluralité de nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé récupérés 10 ont un diamètre moyen de 35 à 50 nm et une longueur moyenne de 20 à 100 pm; et où la pluralité de nanofils d'argent ayant un rapport d'aspect élevé récupérés ont un rapport d'aspect moyen > 500. 15