Brevet FR3025101A1 — publié le 20160304

Composition moussante comprenant au moins un tensio-actif du type Nacylsarcosinate La présente invention concerne une composition contenant : 5 a) une phase aqueuse b) une phase huileuse comprenant au moins une huile hydrocarbonée non volatile choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés et c) au moins un tensioactif du type N-acylsarcosinate ; d) au moins un tensioactif amphotère ou zwitterrionique, et 10 e) au moins 6,50% en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un agent structurant choisi parmi les acide gras saturés de point de fusion inférieur à 45,0°C, les alcools gras saturés de point de fusion inférieur à 45,0°C et leurs mélanges. Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation cosmétique de la composition telle 15 que définie selon la présente invention, comme produit de nettoyage et/ou de démaquillage des matières kératiniques. Un autre objet de l'invention consiste en un procédé cosmétique de nettoyage des résidus de salissure des matières kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu'on applique la 20 composition telle que définie précédemment sur lesdites matières kératiniques, en présence d'eau, qu'on masse pour former une mousse et qu'on élimine la mousse formée et les résidus de salissure par rinçage à l'eau. Certains consommateurs recherchent des produits lavants qui apportent également des bénéfices en hydratation. En général, il s'agit de crèmes contenant des huiles. Ces 25 produits présentent des phénomènes de déstabilisation : déphasage ou fluidification à basse température, et leur pouvoir moussant reste faible. Il subsiste le besoin de réaliser des compositions de nettoyage des matières kératiniques contenant au moins une huile qui restent stables après au moins une semaine de stockage dans les conditions normales d'usage. Les mêmes compositions doivent 30 également présenter de bonnes propriétés moussantes (bon démarrage). On connaît dans la demande internationale WO01/19949 des compositions nettoyantes comprenant une phase lamellaire avec une concentration de sel (NaCI) faible (moins de 1,1%). Elles contiennent : - un système de tensioactifs avec un TA amphotère, zwitterionique ou mélange et un TA 35 anionique ; - un structurant de la phase lamellaire parmi le groupe des acides gras, des esters gras, ou la trihydroxystearine ou leurs mélanges ; - un électrolyte fort avec une concentration permettant un maintien de minimum 65% de la viscosité initiale lors du stockage à froid (1-3 cycles « de congélation » entre -17,8 et 40 21°C). La réalisation de compositions contenant moins de 1,1% de sel (NaCI) constitue une contrainte de formulation importante dans la mesure où la plupart des tensioactifs commerciaux contiennent une concentration élevée en sel (NaCI). On connaît également dans la demande internationale W000/59454 des compositions 45 nettoyantes liquides présentant une amélioration de la stabilité à basse température, et contenant un mélange de tensioactifs anioniques particulier dont au moins un est branché (ex : acyl iséthionate). Ce type de composition impose la présence de tensioactifs particuliers branchés ; ce qui limite considérablement la gamme de formulations réalisables. 50 3025101 2 Le brevet américain US6,077,816 concerne des compositions liquides nettoyantes comprenant des phases lamellaires solubles. Ces compositions contiennent des tensioactifs anioniques (ex : iséthionate et/ou sulfosuccinate). Des structurants tels que des acides gras liquides en C8-C24 insaturés et/ou branchés du groupe des acides oléiques/isostéarique et leurs mélanges. On constate dans ces formulations que la présence des acides gras à longue chaine a un impact négatif sur la qualité de la mousse (démarrage). L'invention a pour but de fournir une composition, notamment une composition cosmétique de nettoyage susceptible de former une phase lamellaire, comprenant au moins une huile et au moins un agent structurant, qui produise de bonnes performances moussantes (notamment démarrage) et qui soit stable au stockage notamment au moins après une semaine à température ambiante (20-25°C) sans les inconvénients énoncés précédemment La demanderesse a découvert qu'il était possible d'obtenir des compositions stables susceptibles de former une phase lamellaire, de présenter de bonnes performances moussantes et qui soient stables au stockage notamment au moins après une semaine à température ambiante (20-25°C), en utilisant des associations de tensioactifs spécifiques, des huiles spécifiques et des agents structurants particuliers. La présente invention concerne selon un premier aspect, une composition contenant : a) une phase aqueuse b) une phase huileuse comprenant au moins une huile hydrocarbonée non volatile choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés ; et c) au moins un tensioactif du type N-acylsarcosinate, et d) au moins un tensioactif amphotère ou zwitterrionique, et e) au moins 6,50 % en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un agent structurant choisi parmi les acide gras saturés de point de fusion inférieur à 45,0°C, les alcools gras saturés de point de fusion inférieur à 45,0°C et leurs mélanges. Selon une forme particulière de l'invention, la composition comprend un milieu physiologiquement acceptable. Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation cosmétique de la composition telle que définie selon la présente invention, comme produit de nettoyage et/ou de démaquillage des matières kératiniques. Un autre objet de l'invention consiste en un procédé cosmétique de nettoyage des résidus de salissure des matières kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu'on applique la composition de l'invention sur lesdites matières kératiniques, en présence d'eau, qu'on masse pour former une mousse et qu'on élimine la mousse formée et les résidus de salissure par rinçage à l'eau. Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cuir chevelu, lèvres, muqueuses. Par « physiologiquement acceptable », on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. Un milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu sans odeur et/ou sans aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. 3025101 3 On entend par « agent structurant » (ou « structurant ») tout composé permettant l'organisation de tensioactifs en mésophase telles que les phases lamellaires apportant un épaississement du milieu. Par « acide gras saturé », on entend tout acide carboxylique comprenant une chaîne 5 hydrocarbonée saturée (sans double ou triple liaison covalente) et linéaire, en particulier constituée d'une chaîne alkyle, linéaire, ladite chaîne comprenant au moins 8 atomes de carbone et une fonction carboxylique (COOH). Par « chaîne hydrocarbonée », on entend un groupe organique constitué majoritairement d'atomes d'hydrogène et d'atomes de carbone. 10 Par « hydrocarbure », on entend par tout composé organique contenant essentiellement des atomes de carbone (C) et d'hydrogène (H). Il possède en général une formule brute de type : C,1-1,', où n et m sont deux entiers. Par « compris entre X et Y», on entend le domaine de valeurs incluant également les bornes X et Y. 15 Les compositions selon l'invention forment des phases lamellaires et sont stables au stockage notamment au moins une semaine à température ambiante et présentent de bonnes propriétés moussantes. Par « phase lamellaire » on entend une phase formée par 1"association de tensioactifs et d'un agent structurant qui s'organisent de manière ordonnée avec une alternation de 20 bicouche de tensioactifs séparée par une phase aqueuse. Ces successions de bicouches de tensioactifs et une phase aqueuse peut notamment se courber et former des oignons sphériques. Le rapport en poids entre le ou les tensioactifs anioniques et le ou les tensioactifs amphotères varie de préférence de 20/80 à 80/20 et plus préférentiellement de 30/70 à 25 70/30 Dans la suite, la nature des ingrédients est donnée en général sous la dénomination I NCI. La composition selon l'invention contient un système tensioactif qui apporte le caractère moussant à la composition. De façon préférentielle, la quantité totale en poids en tensioactif N-acylsarcosinate et de 30 tensioactif(s) amphotère(s) ou zwiterionique(s) varie de 10% à 27% en poids et plus préférentiellement de 16 à 27 par rapport au poids total de la composition. De façon préférentielle, la concentration totale en tensioactif N-acylsarcosinate, tensioactif(s) amphotère(s) et acide gras et/ou alcool gras varie de 12% à 50% en poids, et de préférence de 16% à 40% en poids par rapport au poids total de la composition. 35 Les tensioactifs moussants sont des détergents et se différencient des émulsionnants par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilic balance), le HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l'homme du métier et est décrit par exemple dans "The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection" (published by ICI Americas Inc ; 1984). Pour les émulsionnants, le 40 HLB va généralement de 3 à 8 pour la préparation des émulsions E/H et de 8 à 18 pour la préparation des émulsions H/E, alors que les tensioactifs moussants ont généralement un HLB supérieur à 20. 3025101 4 TENSIOACTIF DU TYPE N-ACYLSARCOSINATE Le tensioactif anionique de type N-acylsarcosinate de l'invention présente, de préférence, la formule chimique suivante : ûCH Tl I 3 R-C-N-CH2COOX 5 dans laquelle R est une chaîne alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en C8-016 et plus préférentiellement en C12-C18 ; X est un anion organique comme une alcanolamine telle que la tréthanolamine ou bien un anion minéral comme un métal alcalin tel que le sodium, le potassium ou bien 10 l'ammoniaque. Parmi les radicaux R préférés, on peut citer stéaryle, myristyle, oleyle, lauryle, cocoyle. Parmi les N-acyl sarcosinates utilisables selon l'invention, on peut citer le lauroyl 15 sarcosinate de sodium (nom INCI : Sodium Lauroyl Sarcosinate) commercialisé sous la dénomination SARKOSYL NL 97® par la société Ciba ou commercialisé sous la dénomination ORAMIX L 30® par la société Seppic, le myristoyl sarcosinate de sodium (nom INCI : Sodium Mirystoyl Sarcosinate) commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE MN® par la société Nikkol, le palmitoyl sarcosinate de sodium (nom INCI : 20 Sodium Palmitoyl Sarcosinate) commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE PN ® par la société Nikkol, On utilisera plus particulièrement le N-lauroyl sarcosinate de sodium (nom INCI : Sodium Lauroyl Sarcosinate). TENSIOACTIFS AMPHOTERES OU ZWIITTERIONIQUES 25 Le ou les tensioactifs amphotères ou zwitterioniques peuvent être choisis par exemple parmi les bétaïnes, les N-alkylamidobétaïnes et leurs dérivés, les sultaïnes, les alkyl polyaminocarboxylates, les alkylamphoacétates et leurs mélanges. Comme bétaïnes, on peut citer notamment les alkylbétaïnes comme par exemple la cocobétaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination DEHYTON AB-30® 30 par la société Cognis, la laurylbétaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination GENAGEN KB® par la société Clariant, la laurylbétaïne oxyethylénée (10 0E), comme le produit commercialisé sous la dénomination LAURYLETHER (10 0E) BETAINE® par la société Shin Nihon Rica, la stéarylbétaïne oxyéthylénée (10 0E) comme le produit commercialisé sous la dénomination STEARYLETHER (10 0E) 35 BETAINE® par la société Shin Nihon Rica. Parmi les N-alkylamidobétaines et leurs dérivés, on peut citer par exemple la cocamidopropyl bétaine commercialisée sous la dénomination DEHYTON PK 45 ® de chez BASF, LEBON 2000 HG® par la société Sanyo, ou commercialisée sous la dénomination EMPIGEN BBC, par la société Albright & Wilson, la lauramidopropyl bétaïne 40 commercialisée sous la dénomination REWOTERIC AM B12P0 par la société Witco. Comme sultaines, on peut citer les hydroxylsultaïnes, telles que la Cocamidopropyl hydroxysultaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination REWOTERIC AM CAS® par la société Golschmidt-Degussa, ou le produit commercialisé sous la dénomination CROSULTAINE C-50® par la société Croda. 3025101 5 Comme alkyl polyaminocarboxylates (APAC), on peut citer le cocoylpolyamino- carboxylate de sodium, commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK 7 CX/C®, et AMPHOLAK 7 CX® par la société Akzo Nobel, le stéaryl-polyamidocarboxylate de sodium commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK 7 TX/C® par la société Akzo Nobel, la 5 carboxyméthyloléyl-polypropylamine de sodium, commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK X07/CO par la société Akzo Nobel. Comme alkylamphoacétates, on peut citer par exemple le N-cocoyl-Ncarboxyméthoxyéthyl-N-carboxyméthyl-éthylènediamine N-di-sodique (nom CTFA : disodium cocoamphodiacetate) comme le produit commercialisé sous la dénomination 10 MIRANOL C2M CONCENTRE NP® par la société Rhodia, le N-cocoyl-N-hydroxyéthyl-Ncarboxyméthyl-éthylènediamine N-sodique (nom CTFA : sodium cocamphoacetate), le cocoamphohydroxypropyl sulfonate de sodium commercialisé sous la dénomination MIRANOL CSE par la société Rhodia. Les tensioactifs amphotères ou zwitterioniques de l'invention sont de préférence 15 choisis parmi: - les alkyls bétaines, en particulier : Lauryl Betaine (par exemple GENAGEN KB® de CLARIANT), Coco-bétaine (par exemple Dehyton AB 30 Ode chez BASF ou TEGO Betain AB 1214 de Evonik Goldschmidt GmbH) ; - les N-alkylamido bétaines et dérivés, en particulier le Cocamidopropyl betaine, par 20 exemple DEHYTON PK 45 ® de chez BASF, LEBON 2000 HG® de SANYO ou EMPIGEN BB® de ALBRIGHT ET WILSON), lauramidopropyl betaine (par exemple REWOTERIC AMB12P® de WITCO), N-carboxyethoxyethyl N-cocoylamidoethyl aminoacetate N-di-sodique (par exemple MIRANOL C2M CONCENTRE NP® de RHODIA CHIMIE). 25 - Les sultaines, comme la cocoyl amidopropyl hydroxy-sulfobetaine (par exemple CROSULTAINE C-50® de CRODA) et l'un quelconque de leurs mélanges ; Les tensioactifs amphotères ou zwitterioniques préférés de l'invention sont choisis parmi les alkyls bétaines et alkyls amidopropylbétaines. 30 Parmi les tensioactifs amphotères ou zwitterioniques, on utilisera plus particulièrement le Cocamidopropyl betaine, le Cocobetaine et leurs mélanges. La concentration en tensioactif(s) amphotère(s) ou zwitterionique(s) étant de préférence 35 supérieure à égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition de préférence de 5 à 15% en poids. L'invention comprend également au moins 6,50% en poids d'au moins un agent structurant choisi parmi les acides gras saturés de point de fusion inférieur à 45,0°C, les alcools gras saturés de point de fusion inférieur à 45,0°C et leurs mélanges. 40 Les acides saturés sont dè préférence en C8-C24 et ont de préférence un point de fusion supérieur à 20,0°C et inférieur à 45,0°C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC). Le point de fusion de l'agent structurant peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC) de TA 45 instruments- Q-sérieTM. Q100, selon le protocole suivant : 3025101 6 Un échantillon de 5 mg de l'agent structurant disposé dans un creuset. La température est équilibrée à 20°C pendant 10min. L'échantillon est soumis à une première montée en température allant de 20 °C à 80 °C, à la vitesse de chauffe de 20 °C/minute, puis est refroidi de 80 °C à -10 °C à une vitesse de refroidissement de 20°C/minute. 5 Pendant la montée de la température l'échantillon absorbe de la chaleur et son aspect physique se transforme de solide à liquide. Cette absorption de la chaleur est signalée par un creux indiquant le caractère endothermique de la transformation. Le point de fusion est la température la plus basse du creux. De façon préférentielle, le ou les acides gras et/ou le ou les alcools gras conformes à 10 l'invention sont présents dans des concentrations allant de 6,50 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 6,50 à 7% en poids par rapport au poids total de la composition. L'agent structurant est choisi de préférence parmi l'acide laurique et/ou l'alcool laurique. Parmi les acides gras saturés de l'invention, on utilise de préférence l'acide laurique. 15 PHASE HUILEUSE Les compositions selon l'invention contiennent au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase huileuse. Celle-ci comprend en général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 °C). 20 La phase organique liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention comprend au moins une huile hydrocarbonée non volatile choisie par les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique. Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). 25 Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 104 mm de Hg (0,13 Pa). Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi 30 les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 30 000 mPa.s. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine et leurs dérivés, l'huile de vaseline, les polydécènes, les polybutènes, les polyisobutènes, les polyisobutènes hydrogénés tel que 35 le Parleam, le squalane et plus particulièrement l'huile de vaseline et/ou un polyisobutène. Les compositions de l'invention peuvent également contenir d'autres corps gras dans la phase huileuse tels que - les triglycérides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou 40 ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, le beurre de karité ; - des esters, notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment 45 ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec R1 + R2 10 comme 3025101 7 l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en 012 à 015 - des huiles de silicones volatiles ou non volatiles. La quantité totale d'huile(s) hydrocarbonée(s) non volatile(s) de préférence représente au 5 moins 50% en poids de la phase huileuse. La concentration de la phase huileuse varie de préférence de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition et plus préférentiellement 5 à 14% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon une forme particulièrement préférée, la composition de l'invention comprend 10 - une phase aqueuse et ; - une phase huileuse comprenant au moins l'huile de vaseline et éventuellement un polyisobutène et - au moins le N-lauroyl sarcosinate de sodium ; et - au moins le Cocamidopropyl betaine et/ou le Cocobetaine et ; 15 au moins 6,50% en poids par rapport au poids total de la composition d'acide laurique. Selon une forme particulière de l'invention, la composition selon l'invention peut contenir en plus au moins un agent épaississant. 20 Parmi les agents épaississants pouvant être utilisés, on peut citer les polymères associatifs. On entend par « polymères associatifs » des polymères hydrophiles capables dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et 25 au moins une zone hydrophobe. Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone. 30 Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique ou bien d'un alcool gras polyoxyalkyléné comme le Steareth-100. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. 35 Les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères. Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut selon un mode de réalisation préféré, les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique 40 et d'un alcool gras oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,f3- monoéthylénique et d'alcool en C1-04. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22® (vendu par la société ROHM & HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique / acrylate d'éthyle / 3025101 8 méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (comprenant 20 motifs 0E) ou l'ACULYN 28® (terpolymère d'acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de béhényle oxyéthylène (25 0E). On peut également citer les copolymères réticulés acrylate/C10-C30-alkylacrylate comme 5 les PEMULEN TR1 POLYMER® et PEMULEN TR2® POLYMER vendus par LUBRIZOL, le Polyacrylate-33 vendu sous le nom commercial RHEOMER 33® par SOLVAY, les copolymères réticulés de vinyl neodecanoate et d'acide (meth)acrylique et/ou de l'un de leurs esters comme le copolymère de nom INCI : Acrylates/Vinyl Neodecanoate Crosspolymer vendu sous le nom commercial ACULYN 38® par la société DOW 10 CHEMICAL. Parmi les polymères associatifs cationiques, on peut citer les alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-030, les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18B® (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et 15 les produits CRODACEL QMO, CRODACEL QL® (alkyle en C12) et CRODACEL QS® (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. Parmi les agents épaississants conformes à l'invention, on peut citer les polymères carboxyvinyliques réticulés non associatifs notamment les polyacides acryliques réticulés comme les Carbomers tels que les Carbopols® ; le copolymère réticulé d'acrylate 20 d'éthyle/acide méthacrylique ayant comme nom INCI : et vendu sous le nom CARBOPOL SF1® par la société LUBRIZOL. Parmi les agents épaississants conformes à l'invention, on peut citer les amidons en particulier les phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon en particulier les hydroxypropyl éthers de phosphate de diamidon ayant pour 25 nom INCI : Hydroxypropyl Starch Phosphate comme les produits vendus sous les noms commerciaux FARINEX VA70 CO ou FARMAL MS 689 O de la société AVEBE Stadex ; les produits vendus sous les noms commerciaux Structure BTC®, Structure HVS®, Structure XL® ou STRUCTURE ZEA® de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs) . 30 Selon, une forme particulièrement préférée de l'invention, on choisira les polymères associatifs et plus particulièrement les copolymères réticulés d'acide acrylique/ vinyl neodecanoate comme le copolymère de nom INCI: Acrylates/Vinyl Neodecanoate Crosspolymer vendu sous le nom commercial ACULYN 38® par la société DOW CHEMICAL. 35 PHASE AQUEUSE La composition selon l'invention comprend un milieu aqueux ou phase aqueuse. On entend par phase aqueuse, une phase comprenant de l'eau et en général toute molécule à l'état dissous dans l'eau dans la composition. La concentration de la phase aqueuse varie de préférence de 45 à 84% en poids par 40 rapport au poids total de la composition et plus préférentiellement 50 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition. La phase aqueuse des compositions selon l'invention peut contenir, outre l'eau, un ou plusieurs solvants choisis parmi les mono-alcools comportant de 1 à 6 atomes de carbone, les polyols et leurs mélanges. Comme mono-alcools, on peut citer notamment l'éthanol. 45 Comme polyols, on peut citer notamment la glycérine ; les glycols comme le butylène glycol, l'isoprène glycol, le propylène glycol, les polyéthylène glycols tels que le PEG-8 ; le 3025101 9 sorbitol ; les sucres tels que le glucose, le fructose, le maltose, le lactose, le sucrose ; et leurs mélanges. Lorsqu'ils sont présents, la quantité de mono-alcools et de polyols dans la composition de l'invention peut aller par exemple de 0,01 à 30% en poids, de préférence de 2 à 25% en 5 poids et mieux de 4 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon la présente invention peuvent contenir également d'autres additifs. En particulier la composition de l'invention concerne les compositions cosmétiques et comprend donc des excipients acceptables pour les matières kératiniques, comme la peau et les phanères. 10 Les compositions de l'invention peuvent contenir notamment des opacifiants, des polymères cationiques, des chélatants, des glycols, des sels, des composés actifs, comme typiquement des composés actifs kératolytiques... La composition selon l'invention peut contenir différents additifs hydrosolubles ou liposolubles, choisis parmi ceux classiquement utilisés dans les produits de soin ou de 15 démaquillage de la peau, dans la mesure où ces additifs et leurs quantités ne nuisent pas aux qualités recherchées pour la composition selon l'invention. La composition nettoyante conforme à la présente invention peut ainsi comprendre les additifs suivants : des co-tensioactifs ; les conservateurs ; les séquestrants (EDTA et ses sels) ; les antioxydants ; les parfums ; les matières colorantes ; les colorants solubles ou 20 les pigments encapsulés ou non ; des agents conditionneurs, des polymères épaississants, anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères, Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 40% en matière active du poids total de la composition et de préférence de 0,01 à 20%. Ces adjuvants ainsi que leurs quantités 25 doivent être tels qu'ils ne modifient pas la propriété recherchée pour la composition de l'invention. Parmi les agents conditionneurs, la composition peut en outre comprendre un ammonium quaternaire polymérique. Ces composés permettent d'augmenter la quantité de mousse et d'obtenir une sensation 30 de douceur de confort sur la peau (maintien de l'hydratation). Les ammoniums quaternaires polymériques sont des polymères cationiques ou amphotères contenant au moins un atome d'azote quaternisé. Comme sels d'ammonium quaternaire polymériques, on peut citer notamment les Polyquaternium (nom CTFA), qui apportent douceur et onctuosité à la crème moussante. Ces polymères peuvent être 35 choisis de préférence parmi les polymères suivants : Polyquaternium 5 tel que le produit MERQUAT 5® commercialisé par la société NALCO ; Polyquaternium 6 tel que le produit SALCARE SC 30® commercialisé par la société Cl BA, et le produit MERQUAT 100® commercialisé par la société NALCO ; Polyquaternium 7 tel que les produits MERQUAT S®, MERQUAT 2200® et MERQUAT 40 550® commercialisés par la société NALCO, et le produit SALCARE SC 100 commercialisé par la société CIBA ; Polyquaternium 10 tel que le produit Polymer JR4000 commercialisé par la société AMERCHOL ; Polyquaternium 11 tel que les produits GAFQUAT 755®, GAFQUAT 755N® et GAFQUAT 45 734 commercialisés par la société ISP ; 3025101 10 Polyquaternium 15 tel que le produit ROHAGIT KF 720 F® commercialisé par la société ROHM ; Polyquaternium 16 tel que les produits LUVIQUAT FC905©, LUVIQUAT FC3700, LUVIQUAT HM552® et LUVIQUAT FC550 commercialisés par la société BASF ; 5 Polyquaternium 22 tel que le produit MERQUAT 280© commercialisé par la société NALCO ; Polyquaternium 28 tel que le produit STYLEZE CC10® commercialisé par la société ISP ; Polyquaternium 39 tel que les produits MERQUAT PLUS 3330® et MERQUAT 3330PR commercialisés par la société NALCO ; 10 Polyquaternium 44 tel que le produit LUVIQUAT CARE® commercialisé par la société BASF; Polyquaternium 46 tel que le produit LUVIQUAT HOLD® commercialisé par la société BASF; Polyquaternium 47 tel que le produit MERQUAT 2001® commercialisé par la société 15 NALCO. De manière préférée, les sels d'ammonium quaternaire polymériques sont choisis parmi le Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, le Polyquaternium-39, et leurs mélanges. Les ammoniums quaternaires polymériques peuvent être en une quantité (en matière 20 active) allant par exemple de 0,01 à 5% en poids et mieux de 0,05 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple d'agent conditionneur particulier, on peut citer le Polyquaternium-39, notamment commercialisé par la société NALCO sous les dénominations Merquat Plus 25 3330® et Merquat 3330PR®. Tensioactifs additionnels Les compositions selon l'invention peuvent contenir d'autres tensioactifs additionnels. Les tensioactifs addditionnels peuvent être choisis parmi des tensioactifs anioniques. De préférence le tensioactif anionique additionnel est choisi parmi les alkyl sulfates, les alkyl 30 éther sulfates tel que le lauryl éther sulfate de sodium, les iséthionates' les alkyl sulfoacétates, les savons dérivés d'aminoacides , en particulier les dérivés de glycine (glycinates), comme le N-cocoyl glycinate de sodium et leurs mélanges. Les tensioactifs addditionnels peuvent être choisis parmi des tensioactifs non-ioniques. De préférence, le tensioactif non-ionique additionnel est choisi parmi les alkyl 35 polyglucosides (APG), les esters de glycérol oxyalkylénés, les esters de sucre oxyalkylénés, et leurs mélanges Comme alkylpolyglucosides, on utilise de préférence ceux contenant un groupe alkyle comportant de 6 à 30 atomes de carbone et de préférence de 8 à 16 atomes de carbone, et contenant un groupe glucoside comprenant de préférence 1,2 à 3 unités de glucoside. 40 Les alkylpolyglucosides peuvent être choisis par exemple parmi le decylglucoside (Alkyl- C9/C11-polyglucoside (1.4)) comme le produit commercialisé sous la dénomination Mydol 10 O par la société Kao Chemicals ou le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 2000 UP® par la société Cognis ; le caprylyl/capryl glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare KE 3711® par la société Cognis ; 45 le laurylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 1200 UP® par la société Cognis ; le cocoglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 818 UP® par la société Cognis ; le caprylylglucoside comme le 3025101 11 produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 810 UP® par la société Cognis ; et leurs mélanges.Les esters de glycérol oxyalkylénés sont notamment les dérivés polyoxyéthylénés des esters de glycéryle et d'acide gras et de leurs dérivés hydrogénés. Ces esters de glycérol oxyalkylénés peuvent être choisis par exemple parmi les esters de 5 glycéryle et d'acides gras hydrogénés et oxyéthylénés tel que le PEG-200 hydrogenated glyceryl palmate commercialisé sous la dénomination Rewoderm LI-S 80 par la société Goldschmidt ; les cocoates de glycéryle oxyéthylénés comme le PEG-7 glyceryl cocoate commercialisé sous la dénomination Tegosoft GC par la société Goldschmidt, et le PEG30 glyceryl cocoate commercialisé sous la dénomination Rewoderm LI-63 par la société 10 Goldschmidt ; et leurs mélanges. Les esters de sucres oxyalkylénés sont notamment les éthers de polyéthylène glycol des esters d'acide gras et de sucre. Ces esters de sucre oxyalkylénés peuvent être choisis par exemple parmi les esters de glucose oxyéthylénés tels que le PEG-120 methyl glucose dioleate commercialisé sous la dénomination Glucamate DOE 120 par la société 15 Amerchol. Les compositions de l'invention sont typiquement des compositions à rincer (rinçage à l'eau ou avec un tonique), et sont utilisables dans le domaine du démaquillage du nettoyage des matières kétaniques humaines telles que la peau du visage ou du corps, les cheveux dont le cuir chevelu, et des muqueuses telles que les lèvres. Elles peuvent 20 constituer également des produits de soin comme par exemple des masques à rincer (de la manière habituelle d'utilisation de ces produits). Selon une forme particulièrement préférée, les compositions selon l'invention sont des émulsions huile-dans-eau à savoir dans lesquelles la phase huileuse discontinue est dispersée dans la phase aqueuse continue. ; lesdites phases formant une composition 25 macroscopiquement homogène. Préparation des composition Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques 30 classiques de préparation des émulsions huile/eau. Elles peuvent notamment être obtenues selon un procédé comprenant les étapes suivantes : - préparation de la phase grasse contenant les huiles à une température allant de 50 à 35 100°C ; - préparation de la phase aqueuse contenant le ou les tensioactifs anioniques, le ou les tensioactifs amphotères et l'agent structurant, à une température allant de 50 à 100°C - mélange des deux phases par incorporation de la phase grasse dans la phase aqueuse à une température allant de 50 à 100°C, sous agitation mécanique, pour former une 40 émulsion huile-dans-eau ; - refroidissement de l'émulsion ainsi obtenue à une température allant de 20 à 25°C ; - addition des éventuels additifs. De préférence, l'étape d'introduction est réalisée sous agitation mécanique à l'aide d'un 45 homogénéisateur de type pâle ou hélice et rotor-stator. Cette étape est typiquement réalisée à une vitesse comprise de 300 à 1 000 tours/minute (par exemple 400) pendant notamment 10-15 minutes. De préférence, la composition obtenue est refroidie sous agitation lente à l'aide d'un mouvement des pâles raclantes à une vitesse inférieure à 1000 tours/minute. 3025101 12 L'invention concerne encore l'utilisation cosmétique d'une composition telle que définie précédemment, comme produit de nettoyage et/ou de démaquillage des matières kératiniques. 5 L'invention concerne encore un procédé cosmétique de nettoyage des résidus de salissure des matières kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu'on applique une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes, sur lesdites matières kératiniques, en présence d'eau, qu'on masse pour former une mousse et qu'on élimine la mousse formée et les résidus de salissure par rinçage à l'eau. 10 L'invention concerne particulièrement une méthode de soin cosmétique nettoyant ou lavant comprenant l'application d'une composition de l'invention. On peut appliquer sur une zone de la peau ou des phanères (cheveux notamment) une composition selon l'invention, la faire mousser, par exemple par friction, puis procéder après quelques temps, généralement quelques dizaines de secondes ou quelques minutes, à un rinçage de la 15 zone d'application afin d'éliminer la composition de la zone concernée de la peau ou des phanères. La durée d'application de la composition avant le rinçage est adaptée au bon nettoyage ou lavage de la zone concernée. La présente invention va maintenant être décrite de manière plus spécifique par le biais d'exemples, qui ne sont nullement limitatifs de la portée de l'invention. Toutefois les 20 exemples permettent de supporter des caractéristiques spécifiques, variantes, et modes de réalisation préférés de l'invention. Dans les exemples, la température est mentionnée en degré Celsius, et correspond à la température ambiante (20-25°C), sauf indication contraire, et la pression est la pression atmosphérique au niveau de la mer, sauf indication contraire. Par ailleurs, les 25 pourcentages sont mentionnés en masse par rapport à la masse totale, sauf indication contraire. Exemples de composition On a préparé les compositions 1 à 6 suivantes selon le protocole de fabrication suivant. 30 Protocole de fabrication Les compositions ont été constituées de : - une phase grasse contenant les huiles. Le mélange des ingrédients se fait à 85°C - une première phase aqueuse contenant les tensioactifs anioniques, amphotères et 35 l'agent structurant. Le mélange a été fait à une température supérieure à 45°C jusqu'à obtention d'une émulsion huile-dans-eau puis ladite émulsion a été ramenée à l'ambiante (20-25°C). La phase grasse a été incorporée sous agitation pendant 10 min à une vitesse de 400tr/min. 40 Les polymères cationiques ont été incorporés à la fin de la formulation après mélange de la phase grasse et aqueuse. Les compositions 1 à 4 contiennent la même quantité totale d'agent structurant, de tensioactif sarcosinate, le tensioactif amphotère par rapport au poids total de la 45 composition ie : 32% en poids Mesure de viscosité : 3025101 13 La viscosité des produits a été mesurée à l'aide d'un Rhéomat 180 à température ambiante (20-25°C) avec un mobile 3 ou 4, la vitesse de rotation est de 200tr/min et le temps de mesure de 10min. Observation Microscopique : L'identification des phases est faite à l'aide d'un microscope 5 optique en lumière polarisée. Les phases micellaires sont isotropes (champs noire au microscope), la transition vers des phases lamellaires est marquée par l'augmentation de la biréfringence et souvent en observe des croix de malte ou des stries huileuses. Exemples 1-4 : Association formant des phases lamellaires Ingrédients (Nom INCI) Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 (invention) (hors (hors (hors invention) invention) invention) Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 Huile de vaseline (MARCOL 82®) 6 6 6 6 Acide laurique 0 4,17 6.4 10,67 Conservateurs 1,45 1,45 1,45 1,45 Sodium Lauroyl Sarcosinate (SARKOSYL NL 97®) 16 13,91 12,8 10,67 Cocoamidopropylbetaine (DEHYTON PK 450) 16 13,91 12,8 10,67 Aspect microscope Isotrope Biréfringent Biréfringent Biréfringent Aspect structure Micelle Lamellaire Lamellaire Lamellaire Stabilité après 1 mois à température ambiante Instable Instable Instable Stable Stabilité après 1 mois à 4°C Instable Instable Instable Stable Stabilité après 1 mois à 45°C Instable Instable Instable Stable On a observé que les compositions contenant moins de 6.50% de structurant et formant des phases lamellaires sont instables en présence d'huile (exemples de 1 à 3). Exemples 5-6 : On a préparé les compositions 5 et 6 dans les mêmes conditions que les exemples 1 à 4. 10 3025101 14 Ingrédients (Nom INCI) Exemple 5 Exemple 6 (invention) (invention) Huile de Vaseline 6 6 (MARCOL 82®) Glycérine 5 5 PEG-14000 0,25 0,25 (POLYOX WSR 205 AMERCHOLO) Eau qsp 100 qsp 100 Acrylates/Vinyl Neodecanoate Crosspolymer (ACULYN 38®) 1,5 1,5 Acide laurique 6,6 6,6 Conservateurs 1,45 1,45 Cocoamidopropylbetaine (DEHYTON PK 450) 5,47 5,47 Cocoamidopropylbetaine (DEHYTON PK 450) 6,13 6,13 Sodium Lauroyl Sarcosinate (SARKOSYL NL 97®) 6,6 3,3 Sodium Laurylether Sulfate 0 3,3 Polyquaternium-39 0,1 0,1 (MERQUAT 3330 PRO) Polyquaternium-6 (MERQUAT 100®) 0,3 0,3 Aspect microscope Biréfringent Biréfringent Aspect structure Lamellaire Lamellaire Stabilité après 1 mois à 4°C Stable Stable Stabilité après 1 mois à 45°C Stable Stable Stabilité après 1 mois à température ambiante Stable Stable 3025101 15 On a observé que les compositions 5 et 6 de l'invention forment des phases lamellaires et sont stables après 1 mois de stockage toute température. REVENDICATIONS1. Composition contenant : a) une phase aqueuse b) une phase huileuse comprenant au moins une huile hydrocarbonée non volatile choisie par les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés ; c) au moins un tensioactif du type N-acylsarcosinate et d) au moins un tensioactif amphotère ou zwitterrionique, et e) au moins 6,50% en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un agent structurant choisi parmi les acide gras saturés de point de fusion inférieur à 45,0°C, les alcools gras saturés de point de fusion inférieur à 45,0°C et leurs mélanges. 2. Composition selon la revendication 1, comprenant un milieu physiologiquement acceptable. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le tensioactif anionique de type N-acylsarcosinate répond à la formule chimique suivante Q ICH3 I I R-C-N-CH2COOX dans laquelle R est une chaîne alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en C8-C18 et plus préférentiellement en C12-C18 ; X est un anion organique ou bien un anion minéral. 4. Composition selon la revendication 1 à 3, où le tensioactif anionique de type Nacylsarcosinate est le N-lauroyl sarcosinate de sodium. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où le rapport en poids entre le ou les tensioactif(s) anionique(s) et le ou les tensioactif(s) amphotère(s) varie de 20/80 à 80/20 et plus préférentiellement de 30/70 à 70/30 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où la quantité totale en poids en tensioactif N-acylsarcosinate et de tensioactif(s) amphotère(s) ou zwiterionique(s) varie de 10 à 27% en poids et plus préférentiellement de 16 à 27% par rapport au poids total de la composition. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où la concentration totale en tensioactif N-acylsarcosinate, tensioactif(s) amphotère(s) et acide gras et/ou alcool gras varie de 12 à 50% en poids, et de préférence de 16 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où le ou les tensioactif(s) amphotère(s) ou zwitterionique(s) sont choisis parmi les alkyls bétaines et alkyls amidopropylbétaines et, plus particulièrement choisi(s) parmi le Cocamidopropyl betaine, le Cocobetaine et leurs mélanges. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, où la concentration en tensioactif(s) amphotère(s) ou zwitterionique(s) est supérieure ou égale à 5,0% en poids, et de préférence, de 5,0 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. 3025101 17 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que l'agent structurant est choisi parmi les acides gras saturés de point de fusion supérieur à 20°C et inférieur à 45°C et les alcools gras saturés en C6-C24 de point de fusion supérieur à 20°C ét inférieur à 45°C et leurs mélanges. 5 11. Composition, selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'agent structurant est l'acide laurique et/ou l'alcool laurique. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le ou les acides gras et/ou le ou les alcools gras sont présents dans des concentrations allant de 6,50 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 6,50 à 7% en 10 poids par rapport au poids total de la composition. 13. Composition, selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que l'huile hydrocarbonée non volatile est choisie parmi les huiles de paraffine et leurs dérivés, l'huile de vaseline, les polydécènes, les polybutènes, les polyisobutènes hydrogéné tel que le Parleam, le squalane et plus particulièrement l'huile de vaseline 15 et/ou un polyisobutène. 14. Composition, selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que la concentration de la phase huileuse varie de préférence de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition et plus préférentiellement 5 à 14% en poids par rapport au poids total de la composition. 20 15. Composition, selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu'elle comprend une phase aqueuse et ; une phase huileuse comprenant au moins l'huile de vaseline et éventuellement un polyisobutène et 25 le N-lauroyl sarcosinate de sodium ; et au moins le Cocamidopropyl betaine et/ou le Cocobetaine et ; - au moins 6,50% en poids par rapport au poids total de la composition d'acide laurique. 30 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, comprenant en plus au moins un agent épaississant, en particulier choisi parmi : - les polymères associatifs ; - les polymères carboxyvinyliques réticulés non-associatifs ; - les amidons, et plus particulièrement les polymères associatifs et notamment les 35 copolymères réticulés de vinyl neodecanoate et d'acide (meth)acrylique et/ou de l'un de leurs esters. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait qu'elle est une émulsion huile-dans-eau. 40 18. Procédé de préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, comprenant les étapes suivantes : - préparation de la phase grasse contenant les huiles à une température allant de 50 à 100°C ; - préparation de la phase aqueuse contenant le ou les tensioactifs anioniques, le ou les tensioactifs amphotères et l'agent structurant, à une température allant de 50 à 100°C 3025101 18 - mélange des deux phases par incorporation de la phase grasse dans la phase aqueuse à une température allant de 50 à 100°C, sous agitation mécanique, pour former une émulsion huile-dans-eau ; - refroidissement de l'émulsion ainsi obtenue à une température allant de 20 à 25°C ; - addition des éventuels additifs. 19. Utilisation cosmétique d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 17, comme produit de nettoyage et/ou de démaquillage des matières kératiniques. 10 20. Procédé cosmétique de nettoyage des résidus de salissure des matières kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu'on applique une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 17, sur lesdites matières kératiniques, en présence d'eau, qu'on masse pour former une mousse et qu'on élimine la mousse formée 15 et les résidus de salissure par rinçage à l'eau.