Brevet FR3029801A1 — publié le 20160617

Particules mésostructurées chargées en agents anticorrosion obtenues par aérosol La présente invention concerne des particules sphériques, mésostructurées, spontanément individualisées, et comprenant des agents anticorrosion. L'invention concerne également un procédé de préparation de ces particules. Etat de l'art de l'invention Dans le domaine des matériaux, il est courant d'utiliser des particules pour conférer à un matériau des propriétés désirées, car il existe une très large gamme de particules, celles-ci permettant d'obtenir une gamme tout aussi large de propriétés. Les propriétés conférées au matériau par les nano et/ou microparticules sont généralement liées aux propriétés des particules elles-mêmes, telles que leurs propriétés morphologiques, structurales et/ou chimiques notamment, les propriétés conférées au matériau peuvent aussi provenir d'agents incorporés au sein des particules. Les particules de morphologie sphérique sont particulièrement intéressantes dans différents domaines. Les particules qui sont dites sphériques sont souvent soit des agrégats de particules non sphériques, l'agrégat ayant lui-même une forme s'approchant d'une sphère, soit présentent une sphéricité non satisfaisante. Différents procédés ont été développés pour optimiser la sphéricité des particules synthétisées. La plupart de ces procédés sont optimisés pour un seul type de particules, par exemple un type chimique (les particules de silice par exemple) ou une morphologie (les particules creuses par exemple). De manière générale, les particules peuvent avoir différentes structures. Par exemple, elles peuvent être pleines, creuses, poreuses, non poreuses. Lorsqu'elles sont pleines ou non poreuses, elles peuvent être mésostructurées, c'est-à-dire présenter une ségrégation de phases organisée et périodique à l'échelle mésoscopique, c'est-à-dire entre 2 et 50 nm, conduisant à l'existence au sein des particules d'au moins un réseau tridimensionnel, pouvant être inorganique, hybride organique-inorganique, et, les autres 3029801 2 phases pouvant être purement organique, hybride organique-inorganique ou inorganique. Il serait par conséquent intéressant de disposer de particules sphériques mésostructurées 5 contenant des agents anticorrosion afin de conférer une propriété anticorrosion aux particules et à des matrices les contenant. La dispersion de particules dans une matrice est également une technique connue pour conférer une propriété à ladite matrice. Par exemple, des pigments peuvent être 10 dispersés dans des matrices pour leur conférer des propriétés de couleur. La nature des particules, leurs propriétés de surface, et éventuellement leur enrobage doivent être optimisés pour obtenir une dispersion satisfaisante dans la matrice. L'optimisation de la dispersabilité des particules dans la matrice va dépendre à la fois de la nature des particules et de la nature de la matrice. Il est important de pouvoir disperser de façon 15 homogène les particules dans la matrice, afin de répartir de façon homogène la propriété recherchée dans l'ensemble du volume de la matrice. Lorsque les particules s'agglomèrent dans la matrice, les propriétés recherchées ne sont pas conférées à la matrice de façon homogène et le résultat obtenu n'est pas satisfaisant. Il serait par conséquent intéressant de disposer de nouveaux procédés permettant 20 d'obtenir des particules pouvant être dispersées de manière satisfaisante dans n'importe quelle matrice, et ainsi apporter la propriété anticorrosion à la matrice et ceci de manière homogène. Dans ce cadre, la Demanderesse a mis au point un procédé simple permettant de préparer des particules parfaitement sphériques micrométriques et mésostructurées de 25 différentes natures chimiques, contenant des agents anticorrosion. De façon surprenante, les particules obtenues par ce procédé, quelle que soit leur nature chimique, restent à l'état individualisé et ne forment pas d'agrégats aussi bien à l'état sec que lorsqu'elles sont dispersées dans une matrice. En outre, le procédé permet d'obtenir des particules mésostructurées, ce qui permet aux 30 agents anticorrosion d'être particulièrement efficaces. 3029801 3 Le procédé selon l'invention rend possible un taux de chargement en agents anticorrosion plus élevé que les procédés classiques par précipitation ou imprégnation en post traitement. Le procédé selon l'invention permet d'obtenir des particules sphériques microniques et 5 mésostructurées chargées en agents anticorrosion, la formation des particules, leur mésostructuration et l'incorporation des agents anticorrosion étant concomitantes. Résumé de l'invention 10 Le premier objet de la présente invention est un ensemble de particules sphériques micrométriques, caractérisé en ce que les particules sont mésostructurées et individualisées, et en ce qu'elles comprennent des agents anticorrosion. Un autre objet de l'invention est un matériau comprenant un ensemble de particules 15 selon l'invention dispersées de façon substantiellement homogène dans une matrice. L'invention concerne aussi un procédé de préparation d'un ensemble de particules selon l'invention. 20 L'invention a trait également à un procédé de préparation d'un matériau selon l'invention, comprenant la mise en contact d'une matrice avec un ensemble de particules selon l'invention. Brève description des figures 25 Figure 1 : Image MET de particules de silice chargées en BTA de l'exemple lA échelle 2 pim - Diamètre moyen 0,71 !Ma ± 0,34 pim Figure 2 : Image MET de particules de silice chargées en BTA de l'exemple 1A- échelle 20 nm Figure 3 : Intensité diffusée aux petits angles en fonction du vecteur d'onde par 30 GISAXS de l'exemple lA 3029801 4 Figure 4 Image MET de particules de silice chargées en BTA de l'exemple 1B- échelle 21..tm-Diamètre moyen 0,86 !lm ± 0,30 !lm Figure 5 Image MET de particules de silice chargées en BTA de l'exemple 1B- échelle 20 nm 5 Figure 6: Intensité diffusée aux petits angles en fonction du vecteur d'onde par GISAXS de l'exemple 1B Figure 7 : Image MET de particules de silice chargées en 8HQ de l'exemple 2- échelle 0,5 pna - Diamètre moyen 0,76 pim ± 0,43 pna Figure 8 : Image MET de particules de silice chargées en 8HQ de l'exemple 2- échelle 10 0,5 !lm - Diamètre moyen 0,76 !lm ± 0,43 !lm Figure 9: Intensité diffusée aux petits angles en fonction du vecteur d'onde par GISAXS de l'exemple 2 Figure 10 : Représentation schématique d'un réacteur adapté pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. 15 Description détaillée de l'invention Le premier objet de la présente invention est un ensemble de particules sphériques micrométriques, caractérisé en ce que les particules sont mésostructurées et 20 individualisées et en ce qu'elles présentent des agents anticorrosion incorporés. Dans la présente invention, un ensemble de particules individualisées désigne un ensemble de particules dans lequel les particules ne sont pas agrégées, c'est-à-dire que chaque particule de l'ensemble n'est pas liée à d'autres particules par des liaisons 25 chimiques fortes telles que des liaisons covalentes. L'ensemble de particules selon l'invention peut éventuellement contenir de façon ponctuelle des particules ne répondant pas à cette caractéristique, dans la mesure où le critère de non agrégation est respecté par au moins 50% en nombre des particules de l'ensemble. De préférence, au moins 60%, au moins 70%, au moins 80%, au moins 30 90%, au moins 95% en nombre des particules de l'ensemble considéré sont individualisées. 3029801 5 De préférence, une particule de l'ensemble selon l'invention n'est pas constituée par l'agrégation de plusieurs particules de taille inférieure. Ceci peut être clairement visualisé par exemple par des études en microscopie, notamment en microscopie 5 électronique à balayage ou en transmission. Ceci signifie que les particules selon l'invention ne peuvent être constituées que de domaines de taille nettement inférieure à celle des particules selon l'invention. Une particule selon l'invention est de préférence formée d'au moins deux domaines. Un domaine est constitué de matière ayant la même nature chimique et la même structure, pouvant être ponctuel ou étendu de façon 10 continue au sein de la particule. A titre de comparaison, les techniques d'atomisation classiquement utilisées dans l'art fournissent généralement des particules non sphériques agrégées. Les objets qui sont formés par ces agrégats de particules peuvent être sphériques. 15 Les particules selon l'invention sont sphériques, c'est-à-dire qu'elles ont un coefficient de sphéricité supérieur ou égal à 0,75. De préférence, le coefficient de sphéricité est supérieur ou égal à 0,8, supérieur ou égale à 0,85, supérieur ou égal à 0,9, ou encore supérieur ou égal à 0,95. Le coefficient de sphéricité d'une particule est le rapport du plus petit diamètre de la 20 particule au plus grand diamètre de celle-ci. Pour une sphère parfaite, ce rapport est égal à 1. Le coefficient de sphéricité peut être calculé par exemple par mesure du rapport d'aspect au moyen de tout logiciel adapté à partir d'images, par exemple d'images obtenues par microscopie, en particulier microscopie électronique à balayage ou en transmission, des particules. 25 Dans un mode de réalisation, l'invention concerne un ensemble de particules telles que définies ci-avant. Dans ce mode de réalisation, l'ensemble peut éventuellement contenir de façon ponctuelle des particules n'ayant pas les critères requis de sphéricité dans la mesure où la sphéricité moyenne en nombre sur l'ensemble des particules répond aux 30 critères fixés dans la présente invention. Ainsi, les termes « ensemble de particules sphériques » désigne une pluralité de particules dont au moins 50% des particules en 3029801 6 nombre présentent une sphéricité telle que définie ci-avant. De préférence, au moins 60%, au moins 70%, au moins 80%, au moins 90%, au moins 95% en nombre des particules de l'ensemble considéré ont une sphéricité telle que définie ci-dessus. 5 Les particules selon l'invention sont micrométriques, c'est-à-dire que le diamètre des particules est compris entre 0,1 et 600 micromètres, en particulier entre 0,1 et 100 micromètres. Dans un mode de réalisation préféré, il est compris entre 0,5 et 20 micromètres ou entre 1 et 15 micromètres. L'homme du métier connaît les techniques adaptées pour déterminer le diamètre des particules ou des ensembles de particules 10 selon l'invention, et il connaît également le degré d'incertitudes existant sur ces mesures. Par exemple, le diamètre moyen des particules d'un ensemble, l'écart-type et la distribution des tailles notamment peuvent être déterminés par des études statistiques à partir d'images de microscopie, par exemple de microscopie électronique à balayage ou en transmission. 15 Dans le cas où les particules sont au sein d'un ensemble, les valeurs de diamètres ci- dessus peuvent correspondre au diamètre moyen des particules en nombre, même si certaines des particules de l'ensemble ont des diamètres en dehors de cette gamme. Avantageusement, toutes les particules de la population ont un diamètre tel que défini ci-dessus. 20 Dans un mode de réalisation, l'écart-type relatif à la taille des particules dans une population de particules selon l'invention est inférieur ou égal à 25%, de préférence inférieur ou égal à 20%. La distribution des tailles des particules dans l'ensemble de particules selon l'invention peut être monomodale ou multimodale. 25 L'utilisation de particules micrométriques dans la présente invention permet de favoriser les propriétés de dispersion de particules, car elles ne sont pas trop grosses (la sédimentation est ainsi minimisée), et de ne pas avoir les inconvénients (difficultés de mise en oeuvre, toxicité, ...) des nanoparticules. De plus, cela permet d'avoir des 30 couches de protection anticorrosion de faible épaisseur (par exemple inférieure à 50 microns). 3029801 7 Par particule, on désigne dans la présente invention une particule dont le réseau tridimensionnel est constitué au moins en partie par un composant inorganique, c'est-à-dire qui n'est pas issu de la chimie du carbone (hormis C032-). La diversité chimique 5 des composants inorganiques est bien connue de l'homme du métier. Les composants inorganiques peuvent notamment être des métaux (ou alliages), des oxydes métalliques, des silicates, des phosphates (ou apatite), des borates, des fluorures, des carbonates, des hydroxycarbonates, des vanadates, des tungstates, des sulfures et/ou des oxysulfures, éventuellement associés à des composés organiques tels que par exemple des latex, des 10 carboxylates, des phosphonates, des amines, des f3-dicétonates, cette liste n'étant nullement limitative. En particulier, les composants inorganiques peuvent comprendre des oxydes d'éléments métalliques ou semi-conducteurs, tels que la silice, l'oxyde de zinc, l'oxyde de magnésium, le dioxyde de titane, l'alumine, le titanate de baryum ou un mélange de ceux-ci. Les composants inorganiques peuvent également comprendre des 15 métaux de transition comme le cuivre, le zinc ou le fer, ou des terres rares comme l'yttrium ou les lanthanides, et/ou des dérivés de ceux-ci comme des oxydes. Les composants inorganiques selon l'invention peuvent éventuellement comprendre au moins un dopant, tel que par exemple l'aluminium, l'erbium, l'europium ou l'ytterbium. 20 Le dopant est compris en une proportion de 10% en masse au maximum, de préférence 5% en masse au maximum, en particulier 2% en masse au maximum. Bien entendu, les particules selon l'invention peuvent comprendre une proportion minime, par exemple inférieure ou égale à 5% en masse, de contaminants qui peuvent avoir une nature chimique différente de celle desdites particules. 25 Dans un mode de réalisation préféré, les composants inorganiques sont de l'alumine, en particulier de l'alumine amorphe ou cristalline, de la boehmite, de la silice, en particulier de la silice amorphe, de l'oxyde de zinc, en particulier hexagonal, éventuellement dopées, par exemple dopées à l'aluminium, de l'oxyde de cuivre, du 30 dioxyde de titane, en particulier de l'anatase ou du rutile, de l'oxyde mixte de titane et silicium, en particulier d' anatase, de la montmorillonite, en particulier monoclinique, de 3029801 8 l'hydrotalcite, en particulier hexagonale, du dihydroxyde de magnésium, en particulier hexagonal, de l'oxyde de magnésium, de l'oxyde d'yttrium, en particulier cubique, éventuellement dopées à l'europium et/ou à l'erbium et/ou à l' ytterbium, du dioxyde de cérium, du titanate de calcium cuivre, du titanate de baryum, de l'oxyde de fer, de 5 préférence sous forme hématite, du sulfate de magnésium, de préférence orthorhombique. Selon un mode particulier, les particules selon l'invention sont composées d'oxyde métallique, de préférence de l'alumine, en particulier de l'alumine amorphe ou 10 cristalline, de boehmite, ou de silice, en particulier de silice amorphe. Dans un mode de réalisation, la composante inorganique comprend plusieurs éléments chimiques, de préférence de 2 à 16 éléments chimiques différents, ce nombre d'éléments ne prenant pas en compte les éléments O et H éventuellement compris dans 15 la composante inorganique. 11 s'agit alors de composantes inorganiques hétérogènes, c'est-à-dire qui comprennent différents éléments dont la stoechiométrie est de préférence contrôlée par le procédé de synthèse. Les composantes inorganiques hétérogènes peuvent soit comprendre plusieurs éléments 20 chimiques (sauf O et H), de préférence tous les éléments chimiques (sauf O et H) constituant la composante inorganique, au sein du même domaine, soit comprendre des domaines formés chacun d'un seul élément chimique (sauf O et H). Dans un mode de réalisation particulier, chaque domaine de la composante inorganique hétérogène comprend un seul élément chimique (sauf O et H). 25 Les particules selon l'invention sont mésostructurées, c'est-à-dire qu'elles présentent une ségrégation de phases organisée et périodique à l'échelle mésoscopique, c'est-à-dire entre 2 et 50 nm, conduisant à l'existence au sein des particules d'au moins un réseau tridimensionnel, pouvant être inorganique ou hybride organique-inorganique, et, les 30 autres phases pouvant être purement organique, hybride organique-inorganique ou inorganique. 3029801 9 Selon un mode particulier de l'invention, le réseau tridimensionnel dont sont composées les particules est constitué au moins en partie par une composante métallique, éventuellement hybride organique-inorganique. Cette composante peut être obtenue par 5 voie sol-gel à partir d'au moins un précurseur moléculaire métallique comportant un ou plusieurs groupes hydrolysables, de formules (1), (2), (3) ou (4) définies plus bas. Selon un mode particulier de l'invention, l'une des phases dont sont composées les particules est constituée au moins en partie par une phase cristal-liquide organique. 10 Un ou de(s) tensioactif(s) amphiphile(s) peut(peuvent) être utilisé(s) dans l'invention comme précurseurs de la phase cristal-liquide. Ces tensioactifs sont de préférence des tensioactifs amphiphiles ioniques, tels qu'anioniques ou cationiques, amphotères ou zwittérioniques, ou non-ioniques, et peuvent être en outre photo- ou thermopolymérisables. Ce tensioactif peut être une molécule amphiphile ou une 15 macromolécule (ou polymère) présentant une structure amphiphile. Les tensioactifs de préférence mis en oeuvre dans la présente invention sont décrits plus bas. Les tensioactifs anioniques utilisés de préférence dans la présente invention sont des molécules amphiphiles anioniques telles que les phosphates, par exemple 20 C12H250P03H2, les sulfates, par exemple CpH2p-FIOSO3Na avec p=12, 14, 16 ou 18, les sulfonates, par exemple CI6H33S03H et C12H25C6H4SO3Na, et les acides carboxyliques, par exemple l'acide stéarique C17H35CO2H. A titre d'exemples de tensioactif amphiphile cationique, on peut notamment citer les sels d'ammonium quaternaires tels que ceux de formule (I) ci-dessous, ou des sels 25 d' imidazolium ou de pyridinium, ou de phosphonium. Des sels d'ammonium quaternaires particuliers sont notamment choisis parmi ceux répondant à la formule générale (I) suivante : + R8 .Rio N , 10 N X- (I) R9 \PP 9 -`-`11 [ 3029801 10 dans laquelle les radicaux R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, et X représente un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore ou de brome, ou un sulfate. 5 Parmi les sels d'ammonium quaternaires de formule (I), on peut notamment citer les halogénures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les halogénures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le radical alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les halogénures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de 10 cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium. Les halogénures préférés sont les chlorures et les bromures. Comme exemples de tensioactif amphiphile amphotère ou zwittérionique, on peut notamment citer les amino-acides comme les amino-acides propioniques de formule (R12)3N+-CH2-CH2-000- dans laquelle chaque R12, identique ou différent, représente un 15 atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-20 tel que dodécyle, et plus particulièrement le dodécylamino-acide propionique. Les tensioactifs amphiphiles non-ioniques moléculaires utilisables dans la présente invention sont de préférence des alcools linéaires éthoxylés en C12-22, comportant de 2 à 30 motifs oxyde d'éthylène, ou des esters d'acides gras comportant de 12 à 22 atomes 20 de carbone, et de sorbitane. On pourra notamment citer à titre d'exemples ceux vendus sous les dénominations commerciales Brij®, Span® et Tween® par la société Aldrich, et par exemple, Brij®C10 et 78, Tween® 20 et Span® 80. Les tensioactifs amphiphiles non ioniques polymériques sont tout polymère amphiphile possédant à la fois un caractère hydrophile et un caractère hydrophobe. A titre 25 d'exemples de tels copolymères, on peut notamment citer : les copolymères fluorés CH3-[CH2-CH2-CH2-CH2-0]n-CO-Ri avec R1=C4F9 ou C8F17, les copolymères biologiques comme les polyacides aminés, par exemple, une polylysine et les alginates, les dendrimères tels que ceux décrits dans G.J.A.A. Soler Illia, L. Rozes, M.K. 30 Boggiano, C. Sanchez, C.O. Turrin, A.M. Caminade, J.P. Majoral, Angew. Chem. Int. 3029801 11 Ed. 2000, 39, No.23, 4250-4254, et par exemple (S=)P[O-C6H4-CH=N-N(CH3)-P(=S)- [0-C6H4-CH=CH-C(=0)-0H]213, les copolymères blocs comprenant deux blocs, trois blocs de type A-B-A ou A-B-C ou quatre blocs, et 5 tout autre copolymère à caractère amphiphile connu de l'homme du métier, et plus particulièrement ceux décrits dans Adv. Mater., S. Rirster, M. Antonietti, 1998, 10, 195217 ou Angew. Chem. Int., S. Rirster, T. Plantenberg, Ed, 2002, 41, 688-714, ou Macromol. Rapid Commun, H. 051fen, 2001, 22, 219-252. De préférence, on utilise dans le cadre de la présente invention un copolymère bloc 10 amphiphile choisi parmi un copolymère à base de poly(acide (méth)acrylique), un copolymère à base de polydiène, un copolymère à base de diène hydrogéné, un copolymère à base de poly(oxyde de propylène), un les copolymères à base de poly(oxyde d'éthylène), un copolymère à base de polyisobutylène, un copolymère à base de polystyrène, un copolymère à base de polysiloxane, un copolymère à base de 15 poly(2-vinyl-naphtalène), un copolymère à base de poly(vinyl pyridine et iodure de N- méthyl vinylpyridinium) et un copolymère à base de poly(vinylpyrrolidone). On utilise préférentiellement un copolymère bloc constitué de chaînes de poly(oxyde d'alkylène), chaque bloc étant constitué d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène), l'alkylène comportant un nombre d'atome de carbone différent selon chaque chaîne. 20 Par exemple, pour un copolymère à deux blocs, l'un des deux blocs est constitué d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophile et l'autre bloc est constitué d'une chaîne de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophobe. Pour un copolymère à trois blocs, deux des blocs sont de nature hydrophile tandis que l'autre bloc, situé entre les deux blocs hydrophiles, est de nature hydrophobe. De préférence, dans le cas d'un 25 copolymère à trois blocs, les chaînes de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophile sont des chaînes de poly(oxyde d'éthylène) notées (POE)' et (POE), et les chaînes de poly(oxyde d'alkylène) de nature hydrophobe sont des chaînes de poly(oxyde de propylène) notées (POP), ou des chaînes de poly(oxyde de butylène), ou bien des chaînes mixtes dans lesquelles chaque chaîne est un mélange de plusieurs monomères 30 d'oxydes d'alkylène. Dans le cas d'un copolymère à trois blocs, on peut utiliser un composé de formule (POE)'-(POP),-(POE), avec 5 REVENDICATIONS1. Ensemble de particules inorganiques sphériques micrométriques, caractérisé en ce que les particules sont mésotructurées et individualisées, et en ce qu'elles comprennent des agents anticorrosion. Ensemble de particules selon la revendication 1, dans lequel chaque particule n'est pas constituée par l'agrégation de plusieurs particules de taille inférieure. Ensemble de particules selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, dans lequel les particules ont un coefficient de sphéricité supérieur ou égal à 0,75 Ensemble de particules selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel les particules ont un diamètre compris entre 0,1 et 600 micromètres. Ensemble de particules selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel les particules présentent un réseau tridimensionnel constitué au moins en partie par un composant inorganique choisi parmi l'alumine, la boehmite, la silice, l'oxyde de zinc, l'oxyde de cuivre, le dioxyde de titane, l'oxyde mixte de titane et silicium, la montmorillonite, l'hydrotalcite, le dihydroxyde de magnésium, l'oxyde de magnésium, l'oxyde d'yttrium, le dioxyde de cérium, le titanate de calcium cuivre, le titanate de baryum, l'oxyde de fer, le sulfate de magnésium. 6. Ensemble de particules selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel les particules comprennent un ou de plusieurs agents anticorrosion organiques et/ou inorganiques. 7. Ensemble de particules selon la revendication 6, dans lequel les agents 25 anticorrosion de nature inorganique sont choisis parmi les inhibiteurs de corrosion comprenant de terres rares, de préférence les sels de cérium et/ou de molybdène, de Néodyme(II), praséodyme (III), les vanadates, les tungstates, les phosphates, les sels de Cobalt Co(III), de Manganèse Mn(VII), et un de leur mélange. 1.2. 3. 4. 5. 20 3029801 34 8. Ensemble de particules selon la revendication 6, dans lequel les agents anticorrosion de nature organique sont choisis parmi les agents de types azoles, amines, mercaptans, carboxylates, phosphonates et un de leur mélange. 9. Procédé de préparation d'un ensemble de particules selon l'une des 5 revendications 1 à 8, comprenant les étapes non dissociables et continues dans un même réacteur suivantes : (1) la nébulisation dans un réacteur d'une solution liquide contenant un ou des précurseurs du réseau tridimensionnel des particules à une concentration molaire donnée dans un solvant, de sorte à obtenir un brouillard de gouttelettes de 10 solution, la solution liquide comprend en outre au moins un agent anticorrosion et éventuellement au moins un tensio-actif, (2) le chauffage du brouillard à une température dite de séchage apte à assurer l'évaporation du solvant et la formation de particules, (3) le chauffage de ces particules à une température dite de pyrolyse apte à 15 assurer la transformation du ou des précurseurs pour former le partie inorganique dudit réseau, (4) optionnellement la densification des particules, et (5) la récupération des particules ainsi formées, les étapes (2), (3), et éventuellement (4), sont réalisées dans un même réacteur. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que : - l'étape (1) de nébulisation est réalisée à une température de 10 à 40°C, et/ou de préférence pendant une durée inférieure ou égale à 10 secondes, en particulier inférieure ou égale à 5 secondes, et/ou . l'étape (2) de chauffage est réalisée à une température de 40 à 120°C, et/ou de préférence pendant une durée inférieure ou égale à 10 secondes, en particulier comprise entre 1 et 10 secondes, et/ou . l'étape (3), dite de pyrolyse, est réalisée à une température de 120 à 400°C, et/ou de préférence pendant une durée inférieure ou égale à 30 secondes, en particulier comprise entre 10 et 30 secondes, et/ou . l'étape (4) optionnelle de densification est réalisée à une température comprise entre 200 et 1000°C. 3029801 11. Procédé selon la revendication 9 ou 10, caractérisé en ce qu'un précurseur est un précurseur moléculaire(s) métallique(s) comportant un ou plusieurs groupes hydrolysables est choisi parmi un alcoxyde ou un halogénure métallique, de préférence un alcoxyde métallique, ou un alcynylmétal, de formule (1), (2), (3) ou (4) suivante : 5 MZ, (1), (2), (3), ou Z3Si-R"-SiZ3 (4) formules (1), (2), (3) et (4) dans lesquelles : 10 M représente Al(III), Ce(III), Ce(IV), Si(IV), Zr(IV), le chiffre entre parenthèse étant la valence de l'atome M ; n représente la valence de l'atome M ; x est un nombre entier allant de 1 à n-1 ; x' est un nombre entier allant de 1 à 3 ; 15 Chaque Z, indépendamment l'un de l'autre, est choisi parmi un atome d'halogène et un groupement -OR, et de préférence Z est un groupement -OR ; R représente un groupe alkyle comprenant de préférence 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, s-butyle ou t-butyle, de préférence méthyle, éthyle ou i-propyle, mieux encore éthyle ; 20 Chaque R' représente, indépendamment l'un de l'autre, un groupe non hydrolysable choisi parmi les groupes alkyle, notamment en C1-4 , par exemple, méthyle, éthyle, propyle ou butyle ; les groupes alcényle en particulier en C2-4, tels que vinyle, 1- propényle, 2-propényle et butényle ; les groupes alcynyle en particulier en C2-4, tels que acétylényle et propargyle ; les groupes aryle en particulier en C6_10, tels que phényle et 25 naphtyle ; les groupes méthacryle ou méthacryloxy(alkyle en Ci_10) tel que méthacryloxypropyle ; les groupes époxyalkyle ou époxyalcoxyalkyle dans lesquels le groupe alkyle est linéaire, ramifié ou cyclique, en Ci-Io, et le groupe alcoxy comporte de 1 à 10 atomes de carbone, tels que glycidyle et glycidyloxy(alkyle en C1_10) ; les groupes halogénoalkyle en C2-10 tel que 3-chloropropyle ; les groupes 30 perhalogénoalkyle en C2-10 tel que perfluoropropyle ; les groupes mercaptoalkyle en C2- 10 tel que mercaptopropyle ; les groupes aminoalkyle en C2_10 tel que 3-aminopropyle ; 3029801 36 les groupes (aminoalkyle en C2_ io)amino(alkyle en C2_10) tel que 3-[(2- aminoéthyl)amino[propyle ; les groupes di(alkylène en C240)triamino(alkyle en C2-10) tel que 3-[diéthylènetriamino]propyle et les groupes imidazolyl-(alkyle en C2_10) ; L représente un ligand complexant monodentate ou polydentate, de préférence 5 polydentate, par exemple, un acide carboxylique de préférence en C1-18, comme l'acide acétique, une P-dicétone de préférence en C5_20, comme l'acétylacétone, un 13-cétoester de préférence en C5_20, comme l'acétoacétate de méthyle, un 13-cétoamide de préférence en C5-20, comme un N-méthylacétoacétamide, un a- ou P-hydroxyacide de préférence en C3-20, comme l'acide lactique ou l'acide salicylique, un acide aminé comme l'alanine, 10 une polyamine comme la diéthylènetriamine (ou DETA), ou un acide phosphonique ou un phosphonate ; m représente l'indice d'hydroxylation du ligand L ; et R" représente une fonction non-hydrolysable choisie parmi les groupes alkylène de préférence en C1-12, par exemple, méthylène, éthylène, propylène, butylène, hexylène, 15 octylène, décylène et dodécylène ; les groupes alcynylène de préférence en C2-12, par exemple acétylénylène (-C---C -), -CaC-CaC-, et -CaC-C6H4-C--C- ; les groupes N,Ndi(alkylène en C2_10)amino tels que N,N-diéthylèneamino ; les groupes bis[N,Ndi(alkylène en C2_10)amino] tels que bis[N-(3-propylène)-N-méthylèneamino] ; mercaptoalkylène en C2_10 tels que mercaptopropylène ; les groupes (alkylène en C2- 20 10)polysulfure tel que propylène-disulfure ou propylène-tétrasulfure ; les groupes alcénylène en particulier en C2-4, tels que vinylène ; les groupes arylène en particulier en C6_10, tels que phénylène ; les groupes di(alkylène en C2_10)arylène en C6_10, tels que di (éthylène)phénylène ; les groupes N,N'-di(alkylène en C2_10)uréido tels que N,N'- dipropylèneuréido ; et les groupes suivant : 25 - de type thiophènes tels que avec n=1-4, - de types (poly)éthers ou (poly)thioéthers, aliphatiques et aryliques, en C2_50 tels que -(CH2)p-X-(CH2)p-, -(CH2)p-C6H4-X-C6H4-(CH2)p-, -C6H4-X-C6H4-, et - [(CH2)p-X[q(CH2)p-, avec X représentant O ou S, p=1-4 et q=2-10, 3029801 37 - de types éthers couronnes comme - de types organosilanes tels que : avec r=1-10, -CH2CH2- -CH2CH2-SiMe2-C6H4-SiMe2-CH2CH2-, 5 -CH2CH2-SiMe2-C6H4-O-C6H4-SiMe2-CH2CH2- et -CH2CH2-SiMe2-C2H4-SiMe2-CH2CH2-, - de types fluoroalkylènes en C1-18 tels que -(CF2)r(CF2)6-CH2CH2- et -(CH2)4-(CF2)10-(C112)4-, - de types Viologen 10 , ou encore - de type trans-1,2-bis(4-pyridylpropyl)éthène 12. Procédé selon l'une des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que le 15 tensioactif est un tensioactif amphiphile ionique, tel qu'anionique ou cationique, amphotère ou zwittérionique, ou non-ionique, et peut être en outre photo- ou thermo-polymérisable. 20