Brevet FR3032554A1 — publié le 20160812

Dispositif électrique comprenant une couche réticulée La présente invention se rapporte à un dispositif électrique du type câble électrique ou accessoire pour câble électrique, comprenant au moins une 5 couche réticulée. Elle s'applique typiquement, mais non exclusivement, aux domaines des câbles d'énergie à basse tension (notamment inférieure à 6kV), à moyenne tension (notamment de 6 à 45-60 kV) ou à haute tension (notamment supérieur à 60 kV, et pouvant aller jusqu'à 800 kV), qu'ils soient 10 à courant continu ou alternatif. Les câbles d'énergie moyenne et haute tension comprennent typiquement un conducteur électrique central entouré par une succession de trois couches réticulées du type une première couche semi-conductrice, une couche électriquement isolante et une seconde couche semi-conductrice. 15 Ce type de couche réticulée comprend généralement des agents de protection destinés à contrôler et réduire l'absorption d'eau et à garantir l'isolation électrique du câble dans le temps. Classiquement, ces agents de protection peuvent être des composés à base de plomb tels que des oxydes de plomb. Toutefois, les composés à base 20 de plomb ne sont pas des composés respectueux de l'environnement. Le but de la présente invention est de pallier les inconvénients des techniques de l'art antérieur en proposant un dispositif électrique comprenant une couche réticulée respectueuse de l'environnement, tout en garantissant de bonnes propriétés électriques et mécaniques tout au long de la vie du 25 dispositif électrique. La présente invention a pour objet un dispositif électrique comprenant une couche réticulée obtenue à partir d'une composition polymère réticulable comprenant un matériau polymère et un agent de protection, caractérisé en ce que l'agent de protection est un oligomère de siloxane. 30 L'invention présente avantageusement un dispositif électrique respectueux de l'environnement, avec un système de protection ne comprenant pas de composé à base de plomb. Plus particulièrement, la couche réticulée de l'invention ne comprend pas de composé à base de plomb. 3032554 2 En outre, la couche réticulée de l'invention présente de très bonnes propriétés mécaniques et électriques, notamment une absorption d'eau ainsi que des pertes diélectriques limitées de façon significative grâce à ce nouvel agent de protection. La couche réticulée du dispositif électrique de l'invention a ainsi des propriétés d'isolation électrique stables dans le temps. Plus particulièrement, la couche réticulée de l'invention présente des pertes diélectriques, évaluées par la valeur de tangente delta(tan 15) selon la norme ASTM D150 : - d'au plus 0,020 à 130°C, après une immersion dans l'eau à 90°C pendant deux semaines, et/ou - d'au plus 0,020 à 130°C, après une immersion dans l'eau à 90°C pendant quatre semaines. L'oligomère de siloxane L'oligomère de siloxane de la présente invention est destiné à contrôler et à réduire l'absorption d'eau dans le dispositif électrique. Il permet avantageusement de garantir une bonne isolation électrique du dispositif électrique dans le temps, en remplacement des oxydes de plomb utilisés dans l'art antérieur pour ce type de fonction. Dans la présente invention, on entend par le terme « oligom ère de siloxane » un composé issu de l'enchaînement covalent d'un petit nombre de motifs monomères identiques ou différents de siloxane, et plus particulièrement issu de l'enchaînement covalent d'au moins deux motifs monomères identiques ou différents de siloxane. De préférence, le nombre de motifs monomères de l'oligomère de siloxane peut aller de 2 à 40, de préférence de 2 à 20, et de façon particulièrement préférée de 2 à 10. L'oligomère de siloxane comprend classiquement au moins deux groupements « Si-0 », ces groupements étant notamment constitutifs de sa 30 chaîne principale. En outre, l'oligomère de siloxane peut comprendre au moins un groupement alkoxy. De préférence, l'oligomère de siloxane est un oligomère alkylé, ou en d'autres termes un oligomère comprenant au moins un groupement alkyle. 3032554 3 L'oligomère alkylé peut comprendre optionnellement au moins un groupement alcène. Selon une première variante, l'oligomère de siloxane alkylé peut comprendre au moins un groupement alkyle et au moins un groupement 5 alcène. Le groupement alcène peut être du type vinyle, tel que par exemple le groupement CH2= CH-. On parle alors d'oligomère de siloxane alkylé et vinylé. Selon une seconde variante, l'oligomère de siloxane alkylé peut ne comprendre que des groupements alkyles.. L'oligom ère de siloxane peut être linéaire, cyclique et/ou ramifié. 10 Dans un premier mode de réalisation, l'oligomère de siloxane peut être du type homo-oligomère. A ce titre, l'homo-oligomère de siloxane est un composé issu de l'enchaînement covalent d'un petit nombre de motifs monomères identiques. L'oligom ère de siloxane du type homo-oligomère peut être défini selon 15 la formule I suivante : 20 R li R20 [SiO] R2 n OR2 dans laquelle: - R1 est choisi parmi les groupements suivants : alkyle en C1-06, halogène, vinyle, m éthacryloxyalkyle, acryloxyalkyle, glycidyloxyalkyle, bisalkoxysilylalkyle ; 25 - R2 sont des groupements identiques ou différents et peuvent être choisis indépendamment les uns des autres parmi les groupements suivants: alkyle en C1-06, de préférence en Cl-C3 ; et - n est un entier indiquant le degré d'oligomérisation et peut aller de 2 à 40, de préférence de 2 à 20, de préférence de 2 à 10, et de façon particulièrement 30 préférée de 2 à 5. De préférence, R1 est choisi parmi les groupements suivants : CH3-, C2H5-, C3H7-, i-C4H3-, C6H13-, i-C6H13-, CH2= CH- (vinyle); et R2 est choisi parmi les groupements suivants: CH3- ou C2H5-. 3032554 4 De façon particulièrement préférée, R1 est CH3- et R2 est C2H5-. Dans un second mode de réalisation, l'oligomère de siloxane peut être du type co-oligomère. A ce titre, le co-oligom ère de siloxane est un composé issu de l'enchaînement covalent d'un petit nombre de motifs monomères 5 différents. L'oligom ère de siloxane du type co-oligomère peut être défini selon la formule II suivante : 10 RI RI I 1 2 R'10-[ SiO ]X -[ SiO ]y R', I I OR'1 OR'1 dans laquelle : - R'1 sont des groupements identiques ou différents et peuvent être choisis indépendamment les uns des autres parmi les groupements suivants : alkyle 15 en C1-06, de préférence en Cl-C3 ; - R' et R'2 sont des groupements identiques ou différents et peuvent être choisis indépendamment l'un de l'autre parmi les groupements suivants : alkyle en C1-06, halogène, vinyle, méthacryloxyalkyle, acryloxyalkyle, glycidyloxyalkyle, bisalkoxysilylalkyle ; et 20 - x et y sont des entiers identiques ou différents, dont la somme indique le degré d'oligomérisation. La somme « x + y » peut aller de 2 à 40, de préférence de 2 à 20, de préférence de 2 à 10, et de façon particulièrement préférée de 2 à 5. De préférence, R'2 et R' sont choisi indépendamment parmi les 25 groupements suivants : CH3-, C2H5-, 03H7-, i-C4H9-, C6H13-, i-C6H13-, CH2= CH-(vinyle); et R'1 est choisi parmi les groupements suivants: CH3- ou C2H5-. De façon particulièrement préférée, R'1 est C2H5-, R' est CH2= CH-, et R'2 est C3H7-. La composition réticulable de l'invention peut comprendre une quantité 30 suffisante d'oligom ère de siloxane pour pouvoir obtenir les propriétés désirées. A titre d'exemple, la composition polymère réticulable peut comprendre au plus 10,0 parties en poids d'oligomère de siloxane, et de préférence au plus 5,0 parties en poids d'oligomère de siloxane, pour 100 3032554 5 parties en poids de matériau polymère dans la composition réticulable. La composition polymère réticulable peut comprendre en outre au moins 0,1 partie en poids d'oligomère de siloxane pour 100 parties en poids de matériau polymère dans la composition réticulable. 5 Dans la présente invention, l'homo-oligomère de siloxane est notamment l'agent de protection particulièrement préféré pour optimiser les propriétés désirées. La composition polymère réticulable de l'invention peut comprendre en outre au moins un monomère de siloxane. 10 Le monomère de siloxane comprend classiquement un unique groupement « Si-0 ». En outre, le monomère de siloxane peut comprendre au moins un groupement alkoxy. A titre d'exemple, un monomère de siloxane peut être : - un composé représenté par la formule I avec n = 1, ou 15 - un composé représenté par la formule II avec x = 1 et y = 0, ou x= 0 et y = 1. La composition polymère réticulable peut comprendre au plus 10,0 parties en poids de monomère de siloxane, et de préférence au plus 5,0 parties en poids de monomère de siloxane, pour 100 parties en poids de 20 matériau polymère dans la composition polymère réticulable. La composition polymère réticulable peut comprendre en outre au moins 0,1 partie en poids de monomère de siloxane pour 100 parties en poids de matériau polymère dans la composition polymère réticulable. 25 Le matériau polymère Le matériau polymère de l'invention peut comprendre un ou plusieurs polymère(s), le terme « polymère » pouvant s'entendre par tout type de polymère bien connu de l'homme du métier tel que homopolymère ou copolymère (e.g. copolymère séquence, copolymère statistique, terpolymère, ...etc). Le matériau polymère est notamment différent de l'oligomère de siloxane. Le matériau polymère est classiquement issu de l'enchaînement covalent d'un grand nombre de motifs monomères identiques ou différents, et 3032554 6 plus particulièrement issu de l'enchaînement covalent de plus de 40 motifs monomères identiques ou différents. Le polymère peut être du type thermoplastique ou élastomère, et peut être réticulé par des techniques étant bien connues de l'homme du métier. 5 Dans un mode de réalisation particulier, le matériau polymère, ou en d'autres termes la matrice polymère de la composition réticulable, peut comprendre un ou plusieurs polymères d'oléfine, et de préférence un ou plusieurs polymères d'éthylène et/ou un ou plusieurs polymères de propylène. Un polymère d'oléfine est classiquement un polymère obtenu à partir d'au 10 moins un monomère d'oléfine. Plus particulièrement, le matériau polymère comprend plus de 50% en poids de polymère(s) d'oléfine, de préférence plus de 70% en poids de polymère(s) d'oléfine, et de façon particulièrement préféré plus de 90% en poids de polymère(s) d'oléfine, par rapport au poids total de matériau 15 polymère. De préférence, le matériau polymère est uniquement composé d'un ou de plusieurs polymère(s) d'oléfine, et de préférence d'un ou de plusieurs polymère(s) d'éthylène. A titre d'exemple, le matériau polymère de l'invention peut comprendre un ou plusieurs polymères d'oléfine choisis parmi un polyéthylène 20 linéaire basse densité (LLDPE); un polyéthylène très basse densité (VLDPE); un polyéthylène basse densité (LDPE); un polyéthylène moyenne densité (MDPE); un polyéthylène haute densité (HDPE); un copolymère élastomère d'éthylène-propylène (EPR); un terpolymère éthylène propylène diène monomère (EPDM); un copolymère d'éthylène et de vinyle ester tel qu'un 25 copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA); un copolymère d'éthylène et d'acrylate tel qu'un copolymère d'éthylène et d'acrylate de butyle (EBA) ou un copolymère d'éthylène et d'acrylate de méthyle (EMA); un copolymère d'éthylène et d'alpha-oléfine tel qu'un copolymère d'éthylène et d'octène (PEO) ou un copolymère d'éthylène et de butène (PEB); un polymère d'oléfine 30 fonctionnalisé ; du polypropylène ; un copolymère du propylène ; et un de leurs mélanges. 3032554 7 De préférence, le matériau polymère est choisi parmi un terpolymère d'éthylène-propylène-(diène)-monomère (EPDM), un caoutchouc d'éthylène-propylène (EPR), et un de leur mélange. La composition polymère réticulable de l'invention peut comprendre au 5 moins 20 % en poids de matériau polymère, de préférence au moins 30 % en poids de matériau polymère, et de préférence au moins 40% en poids de matériau polymère, par rapport au poids total de la composition polymère réticulable. 10 La composition polymère réticulable La composition polymère de l'invention est une composition réticulable. Elle peut être avantageusement exempte de composés halogénés. La composition polymère réticulable est réticulée par des procédés de réticulation bien connus de l'homme du métier, tels que par exemple la 15 réticulation peroxyde, la réticulation par faisceau d'électrons, la réticulation silane, la réticulation par rayonnement ultra-violets, ..etc. La procédé préféré pour réticuler la composition polymère est la réticulation peroxyde. A ce titre, la composition polymère réticulable peut comprendre un agent de réticulation du type peroxyde organique. 20 La composition polymère peut comprendre une quantité suffisante d'un ou de plusieurs agents de réticulation, afin d'obtenir ladite couche réticulée. A titre d'exemple, la composition polymère réticulable peut comprendre de 0,01 à 10,0 parties en poids d'agent de réticulation pour 100 parties en poids de matériau polymère dans la composition polymère 25 réticulable. De préférence, notamment lors de l'utilisation d'un agent de réticulation de type peroxyde organique, la composition polymère réticulable peut avantageusement comprendre au plus 5,0 parties en poids d'agent de réticulation, et de préférence au plus 2,0 parties en poids d'agent de 30 réticulation, pour 100 parties en poids de matériau polymère dans la composition polymère réticulable. La composition polymère de l'invention peut comprendre en outre un oxyde métallique, tel que par exemple de l'oxyde de zinc (ZnO). Selon le type 3032554 8 de matériau polymère utilisé, l'oxyde métallique peut jouer le rôle de stabilisant thermique ou/et améliorer les propriétés électriques de la couche réticulée. L'oxyde métallique peut être ajouté à la composition polymère 5 réticulable en une quantité pouvant aller de 1,0 à 10,0 parties en poids pour 100 parties en poids de matériau polymère. Les charges La composition polymère réticulable de l'invention peut en outre 10 comprendre une ou plusieurs charges. La charge de l'invention peut être une charge minérale ou organique. Elle peut être choisie parmi une charge inerte ou renforçante. La charge inerte ou renforçante peut être choisi parmi au moins l'une des charges suivantes : de l'argile (Kaolin), de préférence calcinée ; de la 15 craie ; du talc. Dans un mode de réalisation particulier, la composition polymère réticulable de l'invention ne comprend pas de charge hydratée ou apte à libérer de l'eau. A titre d'exemple de charge hydratée ou apte à libérer de l'eau, on peut citer les hydroxydes métalliques tels que par exemple le 20 dihydroxyde de magnésium (MDH) ou le trihydroxyde d'aluminium (ATH). Ce type de charges présent l'inconvénient d'agir de façon néfaste sur les propriétés souhaitées dans la présente invention. La composition polymère réticulable peut comprendre au moins 1% en poids de charge(s), de préférence au moins 10% en poids de charge(s), et de 25 préférence au plus 50% en poids de charge(s), par rapport au poids total de la composition polymère réticulable. Selon une autre caractéristique de l'invention, et afin de garantir un dispositif électrique dit « Halogen-Free », le dispositif électrique, ou en d'autres termes les éléments qui composent ledit dispositif électrique, ne 30 comprend/comprennent de préférence pas de composés halogénés. Ces composés halogénés peuvent être de toutes natures, tels que par exemple des polymères fluorés ou des polymères chlorés comme le polychlorure de vinyle (PVC), des plastifiants halogénés, des charges minérales halogénées, ..etc. 3032554 9 Les additifs La composition polymère réticulable de l'invention peut typiquement comprendre en outre des additifs en une quantité de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition polymère réticulable. 5 Les additifs sont bien connus de l'homme du métier et peuvent être par exemple choisis parmi : - des agents de protection, tels que des antioxydants, des anti-UV, des anti-cuivre, des agents anti-arborescences d'eau, - des agents de mise en oeuvre, tels que des plastifiants, des 10 lubrifiants (e.g. stéarate de zinc), des huiles, des cires, des agents compatibilisants, des agents de couplage, des retardateurs de grillage, des pigments, 15 des catalyseurs de réticulation, des coagents de réticulation tels que des triallyl cyanurates, et un de leurs mélanges. Plus particulièrement, les antioxydants permettent de protéger la composition des contraintes thermiques engendrées lors des étapes de 20 fabrication du dispositif ou de fonctionnement du dispositif. Les antioxydants sont choisis de préférence parmi : - les antioxydants phénoliques à encombrement stérique tels que le tetrakism éthylene(3,5-di-t-buty1-4-hydroxy-hydrocinnam ate) m éthane, le octadecyl 3- (3,5-di-t- buty1-4- hydroxyphényle)propionate, le 2,2'- 25 thiodiéthylène bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphényle) propionate], le 2,2'- Thiobis(6-t-butyle-4-méthylephénol), le 2,2'-m éthylenebis(6-t- butyle-4- m éthylphénol), le 1,2-Bis(3,5-di-t-butyle-4-hydroxyhydrocinnamoyl) hydrazine, le [2,2'-oxamido-bis(éthyl 3(3,5-di-t-butyle-4-hydroxyphényle) propionate), et le 2,2'-oxamido-bis[éthyle 3-(t-butyl-4-hydroxyphényle) 30 propionate] ; - les thioéthers tels que le 4,6-bis(octylthiométhyle)-o-crésol, le Bis[2- méthyle-4-{ 3-n-alkyle (012 ou Cl 4)thiopropionyloxy} -5-t- 3032554 10 butylphényle]sulfide et le Thiobis-[2-t-buty1-5-méthyle-4,1-phénylène] bis [3- (dodecyltio)propionate] ; - les antioxydants à base de soufre tels que le Dioctadecy1-3,3'- thiodipropionate ou le Didodecyl-3,3'-thiodipropionate ; 5 - les antioxydants à base de phosphore tels que les phosphites ou phosphonates comme par exemple le Tris(2,4-di-t-butyl-phényle)phosphite ou le Bis(2,4-di-t-butylphényle) pentaerythritol diphosphite ; et - les antioxydants de type amine tels que les phénylène diamines (IPPD, 6PPD....), les diphénylamine styrène, les diphénylamines, les mercapto 10 benzimidazoles et le 2,2,4-trimethyl-1,2 dihydroquinoline polymérisé (TMQ). Les TMQ peuvent avoir différents grades, à savoir : - un grade dit « standard » avec un faible degré de polymérisation, c'est-à-dire avec un taux de monomère résiduel supérieur à 1% en poids et ayant une teneur en NaCI résiduelle pouvant aller de 100 ppm à plus de 15 800 ppm (parties par million massiques) ; - un grade dit « à haut degré de polymérisation » avec un haut degré de polymérisation, c'est-à-dire avec un taux de monomère résiduel inférieur à 1% en poids et ayant une teneur en NaCI résiduelle pouvant aller de 100 ppm à plus de 800 ppm ; 20 - un grade dit « à faible teneur en sel résiduel » avec une teneur en NaCI résiduelle inférieure à 100 ppm. Le type de stabilisant et son taux dans la composition de l'invention sont classiquement choisis en fonction de la température maximale subie par les polymères pendant la production du mélange et pendant leur mise en 25 oeuvre, notamment par extrusion, ainsi que selon la durée maximale d'exposition à cette température. La couche réticulée et le dispositif électrique Dans la présente invention, la couche réticulée peut être facilement 30 caractérisée par la détermination de son taux de gel selon la norme ASTM D2765-01. Plus particulièrement, ladite couche réticulée peut avoir avantageusement un taux de gel, selon la norme ASTM D2765-01 (extraction 3032554 11 au xylène), d'au moins 50%, de préférence d'au moins 70%, de préférence d'au moins 80%, et de façon particulièrement préférée d'au moins 90%. La couche réticulée de l'invention peut être choisie parmi une couche électriquement isolante, une gaine de protection, et leur combinaison. La 5 couche réticulée de l'invention peut être la couche la plus à l'extérieur du dispositif électrique. Dans la présente invention, on entend par « couche électriquement isolante » une couche dont la conductivité électrique peut être d'au plus 1.10-9 S/m (siemens par mètre) (à 25°C). 10 La couche réticulée de l'invention peut être une couche extrudée ou une couche moulée, par des procédés bien connus de l'homme du métier. Le dispositif électrique de l'invention concerne plus particulièrement le domaine des câbles électriques ou des accessoires pour câble électrique, fonctionnant en courant continu (DC) ou en courant alternatif (AC). 15 Le dispositif électrique de l'invention peut être un câble électrique ou un accessoire pour câble électrique. Selon un premier mode de réalisation, le dispositif selon l'invention est un câble électrique comprenant un élément électriquement conducteur allongé, entouré par ladite couche réticulée. De préférence la couche réticulée 20 est une couche électriquement isolante. Dans ce mode de réalisation, la couche réticulée est de préférence une couche extrudée par des techniques bien connues de l'homme du métier. La couche réticulée de l'invention peut entourer l'élément électriquement conducteur allongé selon plusieurs variantes. 25 Selon une première variante, la couche réticulée peut être directement en contact physique avec l'élément électriquement conducteur allongé. On parle dans cette première variante de câble basse tension. Selon une deuxième variante, la couche réticulée peut être la couche électriquement isolante d'un système isolant comprenant : 30 une première couche semi-conductrice entourant l'élément électriquement conducteur, - une couche électriquement isolante entourant la première couche semi-conductrice, et 3032554 12 - une deuxième couche semi-conductrice entourant la couche électriquement isolante. Plus particulièrement, l'élément électriquement conducteur allongé peut être entouré par une première couche semi-conductrice, une couche 5 électriquement isolante entourant la première couche semi-conductrice, et une deuxième couche semi-conductrice entourant la couche électriquement isolante, la couche réticulée étant la couche électriquement isolante. On parle dans cette deuxième variante de câble moyenne ou haute tension. 10 Selon un deuxième mode de réalisation, le dispositif selon l'invention est un accessoire pour câble électrique, ledit accessoire comprenant ladite couche réticulée. Ledit accessoire est destiné à entourer, ou entoure lorsqu'il est positionné autour du câble, l'élément électriquement conducteur allongé d'un 15 câble électrique. Plus particulièrement, ledit accessoire est destiné à entourer ou entoure un câble électrique, et de préférence il est destiné à entourer ou entoure au moins une partie ou extrémité d'un câble électrique. L'accessoire peut être notamment une jonction ou une terminaison pour câble électrique. L'accessoire peut être typiquement un corps longitudinal creux, tel que 20 par exemple une jonction ou une terminaison pour câble électrique, dans lequel au moins une partie d'un câble électrique est destinée à être positionnée. L'accessoire comporte au moins un élément semi-conducteur et au moins un élément électriquement isolant, ces éléments étant destinés à 25 entourer au moins une partie ou extrémité d'un câble électrique. L'élément semi-conducteur est bien connu pour contrôler la géométrie du champ électrique, lorsque le câble électrique, associé audit accessoire, est sous tension. La couche réticulée de l'invention peut être ledit élément 30 électriquement isolant de l'accessoire. Lorsque l'accessoire est une jonction, cette dernière permet de connecter ensemble deux câbles électriques, la jonction étant destinée à entourer ou entourant au moins en partie ces deux câbles électriques. Plus 3032554 13 particulièrement, l'extrémité de chaque câble électrique destiné à être connecté est positionnée à l'intérieur de ladite jonction. Lorsque le dispositif de l'invention est une terminaison pour câble électrique, la terminaison étant destinée à entourer ou entourant au moins en 5 partie un câble électrique. Plus particulièrement, l'extrémité du câble électrique destiné à être connecté est positionnée à l'intérieur de ladite terminaison. Lorsque le dispositif électrique est un accessoire pour câble électrique, la couche réticulée est de préférence une couche moulée par des techniques 10 bien connues de l'homme du métier. Dans la présente invention, l'élément électriquement conducteur allongé du câble électrique peut être un fil métallique ou une pluralité de fils métalliques, torsadé(s) ou non, notamment en cuivre et/ou en aluminium, ou un de leurs alliages. 15 Un autre objet de l'invention concerne un procédé de fabrication d'un câble électrique selon l'invention, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : i. extruder la composition polymère réticulable autour d'un 20 élément électriquement conducteur allongé, pour obtenir une couche extrudée, et ii. réticuler la couche extrudée de l'étape i. L'étape i peut être réalisée par des techniques bien connues de l'homme du métier, à l'aide d'une extrudeuse. 25 Lors de l'étape i, la composition en sortie d'extrudeuse est dite « non réticulée », la température ainsi que le temps de mise en oeuvre au sein de l'extrudeuse étant optimisés en conséquent. On entend par « non réticulée » une couche dont le taux de gel selon la norme ASTM D2765-01 (extraction au xylène) est d'au plus 20%, de 30 préférence d'au moins 10%, de préférence d'au plus 5%, et de façon particulièrement préférée de 0%. 3032554 14 En sortie d'extrudeuse, on obtient donc une couche extrudée autour dudit élément électriquement conducteur, pouvant être ou non, directement en contact physique avec ledit élément électriquement conducteur. Préalablement à l'étape i, les composés constitutifs de la composition 5 polymère de l'invention peuvent être mélangés, notamment avec le matériau polymère à l'état fondu, afin d'obtenir un mélange homogène. La température au sein du mélangeur peut être suffisante pour obtenir un matériau polymère à l'état fondu, mais est limitée pour éviter la décomposition de l'agent de réticulation lorsqu'il existe, et donc la réticulation du matériau polymère. 10 Puis, le mélange homogène peut être granulé, par des techniques bien connues de l'homme du métier. Ces granulés peuvent ensuite alimenter une extrudeuse pour réaliser l'étape i. Alternativement, le mélange peut être préparé sous forme de bandes, notamment lorsque le matériau polymère est du type élastomère, les bandes étant mise en oeuvre pour alimenter une 15 extrudeuse pour réaliser l'étape i. L'étape ii peut être réalisée par voie thermique, par exemple à l'aide d'une ligne continue de vulcanisation (« CV line »), d'un tube vapeur, d'un bain de sel fondu, d'un four ou d'une chambre thermique, ces techniques étant bien connues de l'homme du métier. 20 L'étape ii permet ainsi d'obtenir une couche réticulée, ayant notamment un taux de gel, selon la norme ASTM D2765-01, d'au moins 40%, de préférence d'au moins 50%, de préférence d'au moins 60%, et de façon particulièrement préférée d'au moins 70%. 25 Un autre objet de l'invention concerne un procédé de fabrication d'un accessoire pour câble électrique, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : i. mouler la composition polymère réticulable, pour obtenir une couche moulée, et 30 ii. réticuler la couche moulée de l'étape i. L'étape i peut être réalisée par des techniques bien connues de l'homme du métier, notamment par moulage ou injection-moulage. 3032554 15 Préalablement à l'étape i, les composés constitutifs de la composition polymère de l'invention peuvent être mélangés, comme décrit ci-avant pour la fabrication d'un câble. L'étape ii peut être réalisée par voie thermique, par exemple à l'aide 5 d'un moule chauffant, qui peut être le moule utilisé dans l'étape i. Dans le moule, la composition de l'étape i peut ensuite être soumise à une température suffisante et pendant un temps suffisant, pour pouvoir obtenir la réticulation souhaitée. On obtient alors une couche moulée et réticulée. L'étape ii permet ainsi d'obtenir une couche réticulée, ayant 10 notamment un taux de gel, selon la norme ASTM D2765-01, d'au moins 40%, de préférence d'au moins 50%, de préférence d'au moins 60%, et de façon particulièrement préférée d'au moins 70%. La couche réticulée peut être également caractérisée par la norme NF EN 60811-2-1 (ou « Hot Set Test ») avec un fluage à chaud sous charge 15 (allongement sous charge en pourcentage) d'au plus 175%. Dans la présente invention, la température de réticulation et le temps de réticulation de la couche extrudée et/ou moulée mis en oeuvre sont notamment fonctions de l'épaisseur de la couche, du nombre de couches, de la présence ou non d'un catalyseur de réticulation, du type de réticulation, ...etc. 20 L'homme du métier pourra facilement déterminer ces paramètres en suivant l'évolution de la réticulation grâce à la détermination du taux de gel selon la norme ASTM D2765-01 pour obtenir une couche réticulée. Lorsqu'une extrudeuse est utilisée, le profil de température de l'extrudeuse et la vitesse d'extrusion sont des paramètres sur lesquels 25 l'homme du métier pourra également jouer pour garantir l'obtention des propriétés souhaitées. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lumière de la description d'exemples non limitatifs d'un câble électrique selon l'invention et d'accessoire pour câble électrique selon 30 l'invention, faits en référence aux figures. La figure 1 représente une vue schématique d'un câble électrique selon un mode de réalisation préféré conforme à l'invention. 3032554 16 La figure 2 représente une vue schématique d'un dispositif électrique selon l'invention, comprenant une jonction en coupe longitudinale, cette jonction entourant l'extrémité de deux câbles électriques. La figure 3 représente une vue schématique d'un dispositif électrique 5 selon une première variante de l'invention, comprenant une terminaison en coupe longitudinale, cette terminaison entourant l'extrémité d'un unique câble électrique. Pour des raisons de clarté, seuls les éléments essentiels pour la compréhension de l'invention ont été représentés de manière schématique, et 10 ceci sans respect de l'échelle. Le câble d'énergie 1 à moyenne ou haute tension, illustré dans la figure 1, comprend un élément conducteur 2 central allongé, notamment en cuivre ou en aluminium. Le câble d'énergie 1 comprend en outre plusieurs couches disposées successivement et coaxialement autour de cet élément 15 conducteur 2, à savoir : une première couche 3 semi-conductrice dite « couche semi-conductrice interne », une couche 4 électriquement isolante, une deuxième couche 5 semi-conductrice dite « couche semi-conductrice externe », un écran métallique 6 de mise à la terre et/ou de protection, et une gaine extérieure de protection 7. 20 La couche 4 électriquement isolante est une couche extrudée et réticulée, pouvant être obtenue à partir de la composition polymère réticulable selon l'invention. Les couches semi-conductrices sont également des couches extrudées et réticulées. 25 La présence de l'écran métallique 6 et de la gaine extérieure de protection 7 est préférentielle, mais non essentielle, cette structure de câble étant en tant que telle bien connue de l'homme du métier. La figure 2 représente un dispositif 101 comprenant une jonction 20 entourant en partie deux câbles électriques 10a et 10b. 30 Plus particulièrement, les câbles électriques 10a et 10b comprennent respectivement une extrémité 10'a et 10'b, destinées à être entourées par la jonction 20. 3032554 17 Le corps de la jonction 20 comporte un premier élément semiconducteur 21 et un second élément semi-conducteur 22, séparés par un élément électriquement isolant 23, lesdits éléments semi-conducteur 21, 22 et ledit élément électriquement isolant 23 entourent les extrémités 10'a et 10'b 5 respectivement des câbles électriques 10a et 10b. Cette jonction 20 permet de connecter électriquement le premier câble 10a au second câble 10b, notamment grâce à un connecteur électrique 24 disposé au centre de la jonction 20. Ledit élément électriquement isolant 23 peut être une couche réticulée 10 telle que décrite dans l'invention. Le premier câble électrique 10a comprend un conducteur électrique 2a entouré par une première couche semi-conductrice 3a, une couche électriquement isolante 4a entourant la première couche semi-conductrice 3a, et une seconde couche semi-conductrice 5a entourant la couche 15 électriquement isolante 4a. Le second câble électrique 10b comprend un conducteur électrique 2b entouré par au moins une première couche semi-conductrice 3b, une couche électriquement isolante 4b entourant la première couche semi-conductrice 3b, et une seconde couche semi-conductrice 5b entourant la couche 20 électriquement isolante 4b. Ces câbles électriques 10a et 10b peuvent être ceux décrits dans la présente invention. A ladite extrémité 10'a, 10'b de chaque câble électrique 10a, 10b, la seconde couche semi-conductrice 5a, 5b est au moins partiellement dénudée 25 afin que la couche électriquement isolante 4a, 4b soit au moins partiellement positionnée à l'intérieur de la jonction 20, sans être recouverte de la seconde couche semi-conductrice 5a, 5b du câble. A l'intérieur de la jonction 20, les couches électriquement isolantes 4a, 4b sont directement en contact physique avec l'élément électriquement isolant 30 23 et le premier élément semi-conducteur 21 de la jonction 20. Les deuxièmes couches semi-conductrices 5a, 5b sont directement en contact physique avec le second élément semi-conducteur 22 de la jonction 20. 3032554 18 La figure 3 représente un dispositif 102 comprenant une terminaison 30 entourant un unique câble électrique 10c. Plus particulièrement, le câble électrique 10c comprend une extrémité 10'c, destinée à être entourée par la terminaison 30. 5 Le corps de la terminaison 30 comporte un élément semi-conducteur 31 et un élément électriquement isolant 32, ledit élément semi-conducteur 31 et ledit élément électriquement isolant 32 entourent l'extrémité 10'c du câble électrique 10c. Ledit élément électriquement isolant 32 peut être une couche réticulée 10 telle que décrite dans l'invention. Le câble électrique 10c comprend un conducteur électrique 2c entouré par une première couche semi-conductrice 3c, une couche électriquement isolante 4c entourant la première couche semi-conductrice 3c, et une seconde couche semi-conductrice 5c entourant la couche électriquement isolante 4c. 15 Ce câble électrique 10c peut être celui décrit dans la présente invention. A ladite extrémité 10'c du câble électrique 10c, la seconde couche semi-conductrice 5c est au moins partiellement dénudée afin que la couche électriquement isolante 4c soit au moins partiellement positionnée à l'intérieur 20 de la terminaison 30, sans être recouverte de la seconde couche semiconductrice 5c du câble. A l'intérieur de la terminaison 30, la couche électriquement isolante 4c, est directement en contact physique avec l'élément électriquement isolant 32 de la terminaison 30. La deuxième couche semi-conductrice 5c est 25 directement en contact physique avec l'élément semi-conducteur 31 de la jonction 30. Exem pies 1. Compositions polymères réticulables électriquement isolantes 30 Le tableau 1 ci-dessous rassemble des compositions polymères réticulables dont les quantités des composés sont exprimées en parties en poids pour 100 parties en poids de matériau polymère dans la composition polymère réticulable. 3032554 19 Le matériau polymère dans le tableau 1 est composé uniquement d'EPDM. Les compositions Cl à C4 sont des essais comparatifs, et les compositions 11 à 12 sont conformes à l'invention. Compositions polymères réticulables Cl C2 C3 C4 11 12 Matériau polymère 100 100 100 100 100 100 Charge 65 65 65 65 65 65 Stabilisant thermique 5 5 5 5 5 5 Oxyde de plomb 4 0 0 0 0 0 VIE() 0 2 0 0 0 0 MEMO 0 0 2 0 0 0 VTMOEO 0 0 0 4 0 0 Oligomère de siloxanel 0 0 0 0 2 0 Oligomère de siloxane 2 0 0 0 0 0 2 Agents de mise en oeuvre 24 24 24 24 24 24 Co-agent de réticulation 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 Antioxydant 1 1 1 1 1 1 Agent de réticulation 1,67 1,67 1,67 1,67 1,67 1,67 5 Tableau 1 L'origine des composés du tableau 1 est la suivante : - Matériau polymère est de l'EPDM commercialisé par la société Dow sous la référence Nordel IP4520 ; 10 - Charge inerte est du kaolin calciné commercialisé par la société IMERYS sous la référence Polarite 503S ; - Stabilisant thermique est de l'oxyde de zinc (ZnO), commercialisé par la société Grillo-Werke AG sous la référence ZnO pharma4 ; - Oxyde de plomb commercialisé par la société OMYA sous la référence 15 Multidisperse ERD90 ; - VIE() est un monomère de silane du type vinyltriéthoxy silane, commercialisé par la société Evonik sous la référence Dynasylan VTEO; 3032554 20 - MEMO est un monomère de silane du type methacryloxy propyltrimethoxy silane, commercialisé par la société Evonik sous la référence Dynasylan MEMO ; - VTMOEO est un monomère de silane du type vinyltrimethoxy ethoxy 5 silane, commercialisé par la société Evonik sous la référence Dynasylan VTMOE0 ; - Oligomère de siloxane 1 comprend un homo-oligomère de méthyltriéthoxysilane, et est commercialisé par la société Crompton sous la référence Silquest RC-1 Silane ; 10 - Oligomère de siloxane 2 comprend un co-oligomère de siloxane avec des groupements vinyl, propyl et éthoxy, et est commercialisé par la société Evonik sous la référence Dynasylan 6598; Agents de mise en oeuvre comprend : - 3 parties en poids de cire polyéthylène pour 100 parties 15 en poids de matériau polymère dans la composition polymère réticulable, ladite cire étant commercialisée par la société Honeywell sous la référence Polyethylene A-C ; - 1 partie en poids de stéarate de zinc (lubrifiant) pour 100 parties en poids de matériau polymère dans la 20 composition polymère réticulable, ledit stéarate de zinc étant commercialisé par la société Peter Greven sous la référence LI GA ; et - 20 parties en poids d'huile paraffinique pour 100 parties en poids de matériau polymère dans la composition 25 polymère réticulable, ladite huile paraffinique étant commercialisée par la société Nynas sous la référence Nypar ; Co-agent de réticulation est un triallyl cyanurate, commercialisé par la société Kettlitz sous la référence TAC/70 ; 30 - Antioxydant est un 2,2,4-trimethy1-1,2 dihydroquinoline polymérisé, commercialisé par la société Flexsys sous la référence Flectol TMQ ; et 3032554 21 - Agent de réticulation est un peroxyde organique du type Dicumyl peroxide (DCP), commercialisé par la société Arkema sous la référence Luperox DCP, dont le temps de demi-vie est de 6 minutes à 162°C. 5 2. Préparation des couches réticulées Les compositions rassemblées dans le tableau 1 sont mises en oeuvre comme suit. Dans un premier temps, pour chaque composition (C1 à C4, 11 et 12), on mélange les différents constituants avec le matériau polymère (EPDM) à 10 une température d'environ 115 à 120°C, dans un mélangeur interne. Dans un second temps, une fois les compositions mélangées, on forme des plaques de 100 x 100 mm avec une épaisseur de 1 mm, à l'aide d'un bicylindre à l'intérieur duquel passent les compositions mélangées. Enfin, lesdites plaques sont réticulées dans une presse par 15 compression-moulage, à une température de 180°C. 3. Caractérisation des couches réticulées Les pertes diélectriques, évaluées par la mesure de tangente delta (Tan b), ont été mesurées à partir des plaques formées ci-avant, selon la 20 norme ASTM D150 (Protocole de mesure de la tangente delta). Les mesures sont faites grâce à un analyseur diélectrique Diana sur des échantillons de diamètre 10 cm et d'épaisseur 1mm, prélevés dans les plaques réticulées. L'échantillon est introduit dans l'analyseur diélectrique Diana et les 25 mesures sont effectuées à une tension de 1 kV. Sur le même échantillon, la mesure de tangente delta est effectuée successivement à 3 températures : 23°C, 90°C et 130°C. Les résultats donnés dans le tableau pour chaque température est la moyenne de 3 mesures effectuées sur 3 échantillons différents. Cette méthode est appliquée successivement de la façon suivante : 30 - sur les échantillons non vieillis ; - sur ces mêmes échantillons après immersion à 90°C dans l'eau distillée pendant 2 semaines ; et 3032554 22 - sur ces mêmes échantillons après immersion à 90°C dans l'eau distillée pendant 4 semaines. Les résultats de tangente delta (Tan 15) concernant les plaques 5 réticulées (échantillons) obtenues à partir des compositions Cl à C4, 11 et 12 du tableau 1, sont rassemblés dans le tableau 2 ci-dessous. Echantillons Températures de mesure Cl C2 C3 C4 11 12 Tan Ô avant immersion à 90°C 0,0016 0,0017 0,0018 0,0064 0,0020 0,0019 à 130°C 0,0041 0,0053 0,0059 0,0091 0,0052 0,006 Tan Ô après immersion dans l'eau à 90°C pendant 2 semaines à 90°C 0,019 0,0092 0,0112 0,065 0,0031 0,0052 à 130°C 0,059 0,025 0,028 0,118 0,009 0,015 Tan Ô après immersion dans l'eau à 90°C pendant 4 semaines à 90°C 0,020 0,0082 0,012 0,028 0,0039 0,0076 à 130°C 0,055 0,024 0,031 0,12 0,012 0,015 Tableau 2 Par conséquent, la couche réticulée de l'invention (Compositions 11 et 10 12) présente de très bonnes propriétés diélectriques, notamment des valeurs de tangente delta dont l'augmentation est limitée significativement, qui est d'au plus 0,020 à 130°C, après une immersion dans l'eau à 90°C pendant deux semaines, et d'au plus 0,020 à 130°C, après une immersion dans l'eau à 90°C pendant quatre semaines. 15 Plus particulièrement, ces propriétés sont améliorées d'autant plus grâce à l'utilisation d'un homo-oligomère de siloxane (Composition 11) par rapport à un co-oligomère de siloxane (composition 12). REVENDICATIONS1. Dispositif électrique (1, 20, 30) comprenant une couche réticulée (3, 4, 5) obtenue à partir d'une composition polymère réticulable comprenant un matériau polymère et un agent de protection, caractérisé en ce que l'agent de protection est au moins un oligomère de siloxane. 2. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'oligomère de siloxane comprend de 2 à 40 motifs monomères. 3. Dispositif selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'oligomère de siloxane est un homo-oligomère de siloxane ou un co- oligomère de siloxane 4. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'oligomère de siloxane est un oligomère alkylé ou un oligom ère alkylé et vinyle. 5. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition polymère réticulable comprend un agent de réticulation. 6. Dispositif selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'agent de réticulation est un peroxyde organique. 7. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le matériau polymère comprend un ou plusieurs polymères d'oléfine. 8. Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce que le matériau polymère est choisi parmi un terpolym ère d'éthylène-propylène-(diène)- monomère (EPDM), un caoutchouc d'éthylène-propylène ( EPR) , et un de leur mélange. 3032554 24 9. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition polymère réticulable comprend en outre au moins un monomère de siloxane. 10.Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, 5 caractérisé en ce qu'il est un câble électrique comprenant un élément électriquement conducteur allongé, entouré par ladite couche réticulée. 11.Dispositif selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'élément conducteur allongé (2) est entouré par une première couche semiconductrice (3), une couche électriquement isolante (4) entourant la 10 première couche semi-conductrice, et une deuxième couche semi- conductrice (5) entourant la couche électriquement isolante, la couche réticulée étant la couche électriquement isolante (4). 12.Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il est un accessoire (20,30) pour câble électrique, ledit 15 accessoire comprenant la couche réticulée. 13.Dispositif selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'accessoire est une jonction ou une terminaison pour câble électrique.