Brevet FR3024521A1 — publié le 20160205

Valve doseuse de distribution d'un aérosol comprenant un joint La présente invention concerne une valve doseuse de distribution d'un aérosol comprenant un joint. Les valves sont bien connues dans l'état de la technique. Elles trouvent leur application principale avec des récipients aérosols pour la distribution de produits sous forme de poudre ou liquide au moyen d'un propulseur (gaz dissous sous pression). Lorsqu'elles sont doseuses, les valves comportent généralement un corps de valve renfermant une chambre de dosage délimitée axialement par deux joints annulaires, un joint haut appelé joint de soupape et un joint bas appelé joint de chambre, et une tige de soupape mobile notamment entre une position de repos et une position d'actionnement. Selon un exemple décrit dans la publication EP 0 858 420, la tige de soupape est sollicitée par un organe élastique vers sa position de repos, dans laquelle un épaulement de ladite tige s'appuie sur la surface inférieure dudit joint de soupape. Pour actionner la valve doseuse, on appuie sur la tige de soupape qui coulisse dans le corps de valve à l'intérieur des joints annulaires jusqu'à sa position d'actionnement, dans laquelle une dose du produit est expulsée. L'organe élastique ramène alors la tige de soupape dans sa position de repos. Un problème qui se pose avec les tiges de soupape des valves, en particulier des 20 valves doseuses, concerne notamment l'étanchéité au niveau du joint de soupape, et le frottement apparaissant lors du coulissement de la tige de soupape au travers des joints. Ce problème est notamment résolu dans le brevet EP 0 858 420 fournissant une valve doseuse dont la tige de soupape est moulée en un matériau comprenant du silicone et du polytétrafluoroéthylène (PTFE). Une telle tige présente des propriétés de glissement 25 au travers des joints améliorée du fait de la présence de silicone et de PTFE. Toutefois, le silicone présent dans la tige peut, au cours de l'utilisation de la tige, se retrouver mélanger avec le médicament et être distribué avec lui, et donc absorbé par l'utilisateur. Par ailleurs, une tige comprenant seulement du PTFE comme charge permettant de limiter les frottements n'est pas avantageux économiquement, au vu du 30 coût de ce matériau. Il existe donc toujours un besoin de remédier à ces inconvénients. Aussi, l'un des buts de l'invention est de fournir un joint de valve doseuse qui permette d'améliorer le glissement de la tige au travers du joint, et qui soit économiquement réalisable d'un point de vue industriel. 35 Ainsi, l'invention concerne une valve doseuse de distribution d'un aérosol comportant une chambre de dosage, un premier joint appelé joint haut, dit joint de dôme ou joint de soupape, et un second joint appelé joint bas, ou joint de chambre, et une tige de valve munie d'une extrémité disposée du côté d'un réservoir et d'une extrémité de distribution opposée, montée coulissante dans la chambre de dosage, sous l'effet d'un organe élastique, notamment un ressort, entre une position haute de repos et une position basse finale, la tige de valve coulissant au travers du joint de soupape et du joint de chambre, au moins le joint de soupape étant en un matériau comprenant un matériau élastique ne contenant pas de nitrile dans lequel est dispersé, sous forme de poudre, un polymère contenant du fluor. Afin de limiter les coûts de l'utilisation d'un polymère contenant du fluor et de s'affranchir de l'utilisation de silicone, les inventeurs on fait la constatation surprenante que si au moins le joint de soupape comprend un polymère contenant du fluor, les frottements générés par le passage de la tige de valve au travers dudit joint de soupape sont significativement réduits. Cette constatation a été faite, quel que soit le matériau dans lequel est moulée la tige de valve. Par matériau élastique, on définit un matériau qui peut se déformer temporairement 15 sous l'action d'une force puis tendre à retrouver sa forme initiale au repos. Au moins le joint de soupape de la valve est donc fabriqué en un matériau comprenant un matériau présentant des propriétés élastiques, notamment un matériau élastomère, qui comprend dans sa masse, sous forme dispersée, des particules d'une poudre d'un polymère contenant du fluor. 20 Le matériau élastomère proposé ne comprend pas de copolymères butadiène- acrylonitrile (NBR) communément appelé nitrile. Aussi, les matériaux dérivés du nitrile tels que le nitrile hydrogéné (HNBR) sont exclus. Avantageusement, le matériau élastique ne contenant pas de nitrile peut être notamment un copolymère d'isobutylène et d'isoprène, halogéné ou non, ou encore de 25 l'éthyle butylène diène monomère (EPDM). Lorsque le matériau élastique est un copolymère d'isobutylène et d'isoprène, il peut être choisi parmi un copolymère d'isobutylène et d'isoprène non halogéné (IIR), un copolymère d'isobutylène et d'isoprène chloré (C-IIR) ou un copolymère d'isobutylène et d'isoprène bromé (B-IIR). Aussi, on considèrera les valves doseuses avantageuses suivantes : 30 1- une valve doseuse de distribution d'un aérosol comportant une chambre de dosage, un premier joint appelé joint haut, dit joint de soupape, et un second joint appelé joint bas, dit joint de chambre et une tige de valve munie d'une extrémité disposée du côté d'un réservoir et d'une extrémité de distribution opposée, montée coulissante dans la chambre de dosage, sous l'effet d'un organe élastique, 35 notamment un ressort, entre une position haute de repos et une position basse finale, la tige de valve coulissant au travers du joint de soupape joint et du joint de chambre, au moins le joint de soupape étant en un matériau comprenant de l'EPDM dans lequel est dispersé, sous forme de poudre, un polymère contenant du fluor, et 2- une valve doseuse de distribution d'un aérosol comportant une chambre de dosage, un premier joint appelé joint haut, dit joint de soupape, et un second joint appelé joint bas, dit joint de chambre et une tige de valve munie d'une extrémité disposée du côté d'un réservoir et d'une extrémité de distribution opposée, montée coulissante dans la chambre de dosage, sous l'effet d'un organe élastique, notamment un ressort, entre une position haute de repos et une position basse finale, la tige de valve coulissant au travers du joint de soupape joint et du joint de chambre, au moins le joint de soupape étant en un matériau comprenant un copolymère d'isobutylène et d'isoprène, halogéné ou non, notamment choisi parmi le II-R, le C-IIR et le B-IIR, dans lequel est dispersé, sous forme de poudre, un polymère contenant du fluor. Un avantage de disposer de joint possédant de bonnes propriétés de glissement est qu'il n'est pas nécessaire d'ajouter un lubrifiant sur les pièces coulissantes (la tige de valve et/ou les joints) au niveau des zones d'étanchéités. Ceci limite le contact du lubrifiant avec le produit à distribuer, et réduit le risque de pollution et/ou de dégradation de la formulation et de distribution du lubrifiant à l'utilisateur. Le joint est donc avantageusement dépourvu de lubrifiant ajouté, à l'exception d'une 20 quantité résiduelle de lubrifiant ou éléments d'aide au glissement requis pour la fabrication et la manipulation de certains composants de la valve doseuse et notamment des joints en élastomère de soupape et de chambre. Dans la présente description, les expressions « haut » et « bas » font référence à la position de la tige de valve par rapport au réservoir sur lequel est rapportée la valve 25 doseuse. Ainsi, une position basse de la tige de valve correspond à une position dans laquelle la tige de valve est plus proche du réservoir que dans le cas d'une position haute de la tige de valve. Avantageusement, la valve doseuse susmentionnée est telle que le joint de soupape et le joint de chambre sont réalisés en un matériau formé d'un matériau élastique ne 30 contenant pas de nitrile dans lequel est dispersé, sous forme de poudre, un polymère contenant du fluor. Il est également avantageux que les joints de soupape et de chambre soient disposés respectivement à la sortie et à l'entrée de la chambre de dosage. De manière avantageuse, les élastomères utilisés dans les joints de la valve doseuse 35 peuvent être en éthylène-propylène-diène monomère (EPDM), en fluoroélastomères tel le Viton® commercialisé par DuPont, ou en copolymère d'isobutylène et d'isoprène, halogéné ou non. Cette liste n'est pas limitative, et l'homme du métier peut utiliser différents matériaux élastomères connus présentant des propriétés élastiques et compatibles avec une utilisation médicale. L'un des matériaux élastomères avantageux utilisé pour les joints de la valve doseuse est en caoutchouc chlorobutyle (Cl IR). Comme cela est mentionné précédemment, au moins le joint de soupape ou de chambre de la valve doseuse ne peut être en copolymères butadiène-acrylonitrile (NBR). Dans un autre mode de réalisation avantageux, la valve doseuse selon la définition précédente est telle que le polymère contenant du fluor est sélectionné à partir du groupe composé de polytétrafluoroethylène (PTFE), d'éthylène tétrafluoroéthylène (ETFE), de 10 perfluoroalcoxyalcane (PFA), d'éthylène propylène fluoré (EPF), de fluorure de vinylidène (VDF), et l'éthylène tétrafluoroéthylène chloré. Ces composés comprenant du fluor permettent d'augmenter le glissement de la tige de valve au travers des joints de soupape et/ou de chambre, et ainsi de réduire les frottements lors du coulissement au travers des joints de soupape et/ou de chambre 15 Dans encore un autre mode de réalisation avantageux, la valve doseuse susmentionnée est telle que le polymère contenant du fluor est le polytétrafluoroethylène (PTFE). Il est par ailleurs encore plus avantageux de choisir le PTFE comme polymère contenant du fluor. Dans encore un autre mode de réalisation avantageux, le joint de soupape, et 20 éventuellement le joint de chambre, lorsqu'il est en un matériau élastique de type copolymère d'isobutylène et d'isoprène, ledit matériau est dépourvu de substances sources de N-nitrosamines, c'est-à-dire susceptible de libérer, par dégradation, des Nnitrosamines. Un tel joint est particulièrement avantageux car les N-nitrosamines sont des composés 25 dangereux qui peuvent avoir des effets néfastes pour la santé de l'utilisateur. Un moyen d'obtenir de tels joints dépourvus de substances sources de N-nitrosamines est d'éliminer, dans le procédé de fabrication du joint en copolymère d'isobutylène et d'isoprène, le donneur de souffre tel que le tetrasulfide dipentaméthylènethiuram (DPTT), classiquement utilisé comme agent de réticulation/catalyseur/accélérateur de la réaction. 30 L'homme du métier peut aisément vérifier que le joint ne possède pas de substances sources de N-nitrosamines en plongeant le joint dans un solvant, tel que l'éthanol, l'hexane ou le dichlorométhane, pendant un temps approprié. L'absence de Nnitrosamines dans le solvant est alors mesurée par spectrométrie de masse. Un témoin positif d'une telle expérience peut être un joint CII préparé avec du DPTT, qui pourra 35 générer, ou libérer des N-nitrosamines. Dans encore un autre mode de réalisation, la valve doseuse susmentionnée est telle qu'au moins le joint de soupape est en copolymère d'isobutylène et d'isoprène chloré (C- IIR) dans lequel est dispersé, sous forme de poudre, du PTFE. Dans un autre mode de réalisation, la valve doseuse définie ci-dessus est telle que la poudre est constituée de particules de taille variant de 2 à 20 notamment 10 lm. Par particules de de taille variant de 2 à 20 on entend des particules de 2 3 lm, 4 1..trn, 5 lm, 6 7 8 lm, 9 pm, 10 lm, 11 pm, 12 lm, 13 lm, 14 lm, 15 pm, 16 pm, 17 pm, 18 pm, 19 pm ou 20 lm. De telles particules de polymère contenant du fluor sont avantageuses car elles sont suffisamment petites pour se mélanger au matériau élastique, et confèrent de bonne propriétés de glissement, lorsqu'elles sont mélangées audit matériau. Un autre mode de réalisation avantageux concerne la valve doseuse susmentionnée, dans laquelle la poudre est constituée de particules ayant une surface spécifique de 1,5 à 12 m2.g-1, notamment de 1,5 à 3 m2.g-1. Par particules ayant une surface spécifique de 1,5 à 12 m2.g-1, on entend des particules de surface spécifique de 1,5 rn2.g _1, 2 m2.g-1, 2,5 rn2.g -1, 3 rn2.g-1, 3,5 m2.g-1, 4 m2.g-1, 4,5 rn2.g -1, 5 m2. g-1, 5,5 m2.g-1, 6 m2.g-1, 6,5 rn2.g -1, 7 m2.g-1 7,5 m2.g-1, 8 rn2.g -1 8,5 m2.g-1, 9 rn2.g -1, 9,5 rn2.g -1 10 rn2.g -1, 10,5 m2.g-1 11 m2.g -1, 11,5 m2.g-1 ou 12 m2.g-1. Un autre mode de réalisation concerne la valve doseuse définie précédemment, dans laquelle le joint comprend de 1% à 20% en poids de polymère contenant du fluor par rapport au poids total du joint, notamment environ 6% en poids de polymère contenant 20 du fluor par rapport au poids total du joint. Par « comprend de 1% à 20% en poids de polymère », on entend que le joint comprend 1%, 2%, 3%, 4%, 5%, 6%, 7%, 8%, 9%, 10%, 11%, 12%, 13%, 14%, 15%, 16%, 17%, 18% 19% ou 20% en poids de poudre de polymère contenant du fluor par rapport au poids total du joint. 25 De manière encore plus avantageuse, la valve doseuse susmentionnée est telle que la tige de valve est, ou est moulée, en un mélange comprenant du silicone et du polyoxyméthylène, (ou POM) ou du polytéréphtalate de butylène (ou PBT). La valve doseuse selon l'invention comprend donc avantageusement, au moins un joint comprenant un polymère contenant du fluor, sous forme de poudre, et est muni 30 d'une tige de valve moulée en un matériau comprenant du silicone, notamment sous forme d'huile de silicone, et de PBT ou POM. Dans encore un autre mode de réalisation avantageux, la valve doseuse 35 susmentionnée est telle que le silicone contenu dans la tige de valve présente une viscosité cinématique de plus de 1000 cSt à 25°C, rotamment une viscosité cinématique à 25°C de 1000 à 100000 cSt, en particulier une viwosité cinématique à 25°C de plus de 10000 à 100000 cSt. Dans ce mode de réalisation avantageux, à la fois au moins le joint de de soupape et la tige de valve sont en des matériaux qui réduisent les frottements lors du coulissement de la tige de valve au travers dudit joint. Les viscosités sont mesurées avec des viscosimètres connus de l'homme du métier, et notamment un viscosimètre Engler fondé sur la mesure du temps d'écoulement de certains liquides à travers un orifice calibré de dimensions déterminées. Ce viscosimètre est un appareil purement empirique donnant pour la viscosité une valeur conventionnelle, exprimée en degrés Engler. Grâce à des tables de concordance, il est possible de déterminer la viscosité cinématique en cSt. Les inventeurs ont constaté que le moulage de la tige de la valve doseuse avec du PBT ou du POM et une huile de silicone ayant une viscosité cinématique telle que définie ci-dessus présentait de nombreux avantages additionnels, outre ses propriétés lubrifiantes. En effet, du fait du haut poids moléculaire, les polymères de siloxane sont enchevêtrés dans le PBT ou le POM et sont peu susceptibles d'être éliminés au cours du fonctionnement de la valve doseuse. Il en résulte que la tige de valve présente de bonnes propriétés de glissement au travers des joints de valve au cours du temps, et que, contrairement aux huiles de silicone de viscosité inférieure à 1000 cSt, ils ne sont pas susceptibles d'être « arrachés » de la tige de valve en présence de gaz propulseur et distribués avec le médicament. Par viscosité de 1000 cSt à 100000 cSt, à 25°C à ure pression de 1 at au niveau de la mer, on entend ici une viscosité de 1000 cSt, 2000 cSt, 3000 cSt, 4000 cSt, 5000 cSt, 6000 cSt, 7000 cSt, 8000 cSt, 9000 cSt, 10000 cSt, 11000 cSt, 12000 cSt, 13000 cSt, 14000 cSt, 15000 cSt, 16000 cSt, 17000 cSt, 18000 cSt, 19000 cSt, 20000 cSt, 21000 cSt, 22000 cSt, 23000 cSt, 24000 cSt, 25000 cSt, 26000 cSt, 27000 cSt, 28000 cSt, 29000 cSt, 30000 cSt, 31000 cSt, 32000 cSt, 33000 cSt, 34000 cSt, 35000 cSt, 36000 cSt, 37000 cSt, 38000 cSt, 39000 cSt, 40000 cSt, 41000 cSt, 42000 cSt, 43000 cSt, 44000 cSt, 45000 cSt, 46000 cSt, 47000 cSt, 48000 cSt, 49000 cSt, 50000 cSt, 51000 cSt, 52000 cSt, 53000 cSt, 54000 cSt, 55000 cSt, 56000 cSt, 57000 cSt, 58000 cSt, 59000 cSt, 60000 cSt, 61000 cSt, 62000 cSt, 63000 cSt, 64000 cSt, 65000 cSt, 66000 cSt, 67000 cSt, 68000 cSt, 69000 cSt, 70000 cSt, 71000 cSt, 72000 cSt, 73000 cSt, 74000 cSt, 75000 cSt, 76000 cSt, 77000 cSt, 78000 cSt, 79000 cSt, 80000 cSt, 81000 cSt, 82000 cSt, 83000 cSt, 84000 cSt, 85000 cSt, 86000 cSt, 87000 cSt, 88000 cSt, 89000 cSt, 90000 cSt, 91000 cSt, 92000 cSt, 93000 cSt, 94000 cSt, 95000 cSt, 96000 cSt, 97000 cSt, 98000 cSt, 99000 cSt ou 100000 cSt. De telles huiles de silicone sont disponibles dans le commerce notamment chez Bluestar Silicones sous la marque Bluesil Oils. Dans encore un autre mode de réalisation avantageux, la valve doseuse susmentionnée est telle que la chambre de dosage comporte un compartiment haut et un compartiment bas cylindriques, le diamètre du compartiment haut étant plus grand que le diamètre du compartiment bas, et dans laquelle un épaulement de chambre est ménagé à l'interface entre les deux compartiments haut et bas, la position basse finale de la tige de valve étant définie par une mise en butée d'un épaulement de tige de valve ménagé sur la tige de valve avec l'épaulement de chambre. La valve doseuse peut en outre comporter l'une ou plusieurs des caractéristiques 10 suivantes : - l'épaulement de tige est agencé de sorte que la surface de butée s'étend dans un plan perpendiculaire à l'axe de la tige de valve. Il comprend de préférence une saillie ménagée sur la tige de valve, la saillie pouvant être annulaire ou semi-annulaire, par exemple sous forme d'un godron annulaire. L'épaulement de chambre peut par ailleurs 15 comprendre une saillie annulaire ou semi-annulaire, - l'épaulement de tige est agencé de sorte que la surface de butée s'étend dans un plan non perpendiculaire à l'axe de la tige de valve. Par exemple, il comprend une saillie annulaire ou semi-annulaire coopérant par un appui conique ou sphérique avec la chambre de dosage, ou bien une surface conique ou sphérique coopérant avec une 20 saillie annulaire ou semi-annulaire ménagée dans la chambre de dosage, - l'épaulement de tige est porté par une saillie assurant également une fonction de mise en butée de la tige de valve avec une paroi haute de la chambre de dosage lorsque la tige de valve est en position de repos. Ainsi, on utilise une même saillie pour assurer à la fois la fonction de butée définissant la position basse finale et celle définissant la 25 position de repos. Il en ressort que l'on obtient des doses plus précises, puisque la valve doseuse présente uniquement les tolérances de fabrication de cette saillie, alors que dans le cas où les butées seraient assurées par deux parties distinctes et éloignées l'une de l'autre, la valve doseuse présenterait les tolérances de fabrication de chacune de ces parties. 30 L'invention sera mieux comprise à la lecture des figures annexées, qui sont fournies à titre d'exemples et ne présentent aucun caractère limitatif, dans lesquelles : - la figure 1 est une vue en coupe longitudinale d'une valve doseuse selon un mode de réalisation, dans la position haute de repos, la chambre de dosage étant isolée de 35 l'extérieur du dispositif de distribution et de l'intérieur du réservoir ; - la figure 2 est une vue similaire à la figure 1, dans laquelle la valve doseuse se trouve dans une position intermédiaire, dans laquelle la chambre de dosage communique avec l'intérieur du réservoir et est isolée de l'extérieur du dispositif de distribution ; - la figure 3 est une vue similaire à la figure 1, dans laquelle la valve doseuse se trouve en position basse finale, dans laquelle la chambre de dosage communique avec l'extérieur du dispositif de distribution et est isolée de l'intérieur du réservoir. La valve doseuse 1 représentée aux figures 1 à 3 est une valve de type valve doseuse pour la distribution sous forme aérosol d'un produit fluide, notamment médicamenteux, au moyen d'un gaz propulseur, notamment du type HFA. Bien entendu, la présente invention peut également s'appliquer à des valves d'un autre type ou utilisées dans des domaines différents, tels que la parfumerie ou la cosmétique, et avec d'autres gaz propulseurs, par exemple du CFC ou du gaz comprimé. La valve doseuse 1 est apte ou adaptée à fonctionner en position inversée, c'est-à-dire dans la position telle que représentée dans les dessins. En d'autres termes, la valve doseuse 1 est destinée à être utilisée dans une position où la valve doseuse 1 est située sous le réservoir 9 contenant le produit à distribuer, en prenant comme référence le sens de la gravité. La valve doseuse 1 est également adaptée pour être montée sur un récipient ou flacon quelconque formant un réservoir 9. En référence aux figures 1 à 3, la valve doseuse 1 comprend un corps de valve 11 dans lequel une bague 10 délimitant une chambre de dosage 2 est rapportée. La valve doseuse 1 est destinée à être solidarisée au réservoir 9 par l'intermédiaire d'une férule 12 ou par tout autre moyen équivalent. Le corps de valve 11 est séparé du réservoir 9 par un anneau 13 logé dans le col du réservoir 9. La valve doseuse 1 comprend en outre une tige de valve 3 qui est montée coulissante dans la chambre de dosage 2, entre une première position haute, dite position de repos, représentée sur la figure 1, une seconde position dite intermédiaire de remplissage de la chambre de dosage 2, représentée à la figure 2, et une troisième position de distribution, ou position basse finale, représentée sur la figure 3, dans laquelle la tige de valve 3 est enfoncée axialement vers l'intérieur, ou vers le bas, de la valve doseuse 1, en étant mise en butée. La tige de valve 3 est sollicitée vers sa position de repos par un ressort 6, ou moyen de rappel élastique, qui se comprime lorsqu'un utilisateur actionne la valve doseuse 1 et pousse la tige de valve 3 axialement à l'intérieur de la valve doseuse 1. Lorsque l'utilisateur relâche sa force d'actionnement, le ressort 6 comprimé rappelle la tige de valve 3 de sa position de distribution vers sa position de repos. En référence à la figure 1, la tige de valve 3 est en position haute de repos et coopère axialement avec le joint de soupape 7 porté par le corps de valve 11 et séparant la bague 10 de la férule 12. Il se crée alors une étanchéité entre la partie haute 5 de la tige de valve 3 et le joint de soupape 7. Avantageusement, l'interférence radiale des diamètres extérieur de la tige de valve 3 et intérieur du joint de soupape 7 est inférieur à 1 mm, et notamment environ 0,6 mm, dans la zone d'étanchéité, ce qui est susceptible générer des frottements lors de l'actionnement de la tige de valve 3. Afin de remédier à ces inconvénients liés à la nécessité de créer une étanchéité au niveau de la partie haute 5 de la tige de valve 3 dans la zone de coopération avec le joint de soupape 7, le joint de soupape 7 est réalisé en un matériau élastique ne contenant pas de nitrile dans lequel est dispersé, sous forme de poudre, un polymère contenant du fluor. Avantageusement, le joint de soupape 7 est en caoutchouc chlorobutyle (CIIR) dans lequel est dispersée une poudre de PTFE. Avantageusement, la tige de valve 3 peut être munie d'un épaulement de tige 31 ou saillie annulaire, ou partiellement annulaire. Cet épaulement de tige 31 vient, en position de repos, en butée contre le joint de soupape 7 augmentant ainsi l'étanchéité de la partie haute de la chambre de dosage 2. Toujours en position de repos, la partie basse de la chambre de dosage 2 est également isolée du réservoir 9 par la mise en butée d'un capuchon 41 avec le joint de chambre 8 logé dans la le corps de valve 11. Par écrasement du joint de chambre 8, la chambre de dosage 2 est donc isolée hermétiquement du réservoir 9, de sorte que, si la valve doseuse 1 est positionnée en position « tête en haut » (la valve doseuse 1 étant en position inverse à celle représentée dans les figures), le produit contenu dans la chambre de dosage 2 ne peut pas s'échapper vers le réservoir 9. En référence à la figure 2, la valve doseuse 1 est représentée dans une position d'actionnement dite position intermédiaire. On comprend de cette figure que la tige de valve 3 peut coulisser au travers des joints de soupape 7 et de chambre 8. Les frottements de la partie haute de la tige de valve 3 avec le joint de soupape 7 sont réduits, notamment du fait de la présence des silicones de viscosité supérieure à 1000 cSt dans le matériau formant la tige de valve 3. Dans cette position intermédiaire, la tige de valve 3 est mobilisée vers le bas de la valve doseuse 1, exerçant une poussée sur le ressort 6, la valve doseuse 1 dans sa position intermédiaire permet à l'aérosol d'entrer depuis le réservoir 9 vers la chambre de dosage 2, par la partie basse de la chambre de dosage 2. En effet, la mobilisation axiale de la tige de valve 3 va décoller le capuchon 41 du joint de chambre 8, laissant ainsi un espace entre la partie basse de la tige de valve 3 et le joint de soupape 7. Pour permettre un tel espace, la partie basse 4 de la tige de valve 3 présente un diamètre inférieur à la fois au diamètre de la partie haute 5 de la tige de valve 3, et inférieur au diamètre de l'orifice du joint de chambre 8. En référence à la figure 3, la valve doseuse 1 est représentée dans sa position basse finale dite position de distribution. On comprend de cette figure que la tige de valve 3 a coulissé au travers des joints de soupape 7 et de chambre 8. Dans cette position, la chambre de dosage 2 est en communication avec l'extérieur par l'intermédiaire d'un canal radial 30débouchant sur un canal axial 32 de distribution ménagé dans la partie haute 5 de la tige de valve 3. Dans la partie basse de la chambre de dosage 2, une étanchéité s'est créée au niveau du joint de chambre 8 par coopération radiale avec une partie de la tige de valve 3 intermédiaire entre la partie haute 5 et la partie basse 4. Ainsi, la chambre de dosage 2 est isolée du réservoir 9 empêchant ainsi le contenu du réservoir 9 de s'échapper intégralement vers l'extérieur. Toujours pour limiter les frottements, le joint de chambre 8 peut également être un matériau élastique ne contenant pas de nitrile dans lequel est dispersé, sous forme de poudre, un polymère contenant du fluor, et notamment en caoutchouc chlorobutyle (Cl IR) dans lequel est dispersée une poudre de PTFE. Avantageusement, comme représenté aux figures 1 à 3, la chambre de dosage 2 est constituée d'un compartiment haut 21 et d'un compartiment bas 22 cylindriques, le diamètre du compartiment haut 21 étant plus grand que le diamètre du compartiment bas 22. Un épaulement de chambre 23 est ménagé à l'interface entre les deux compartiments haut 21 et bas 22. En d'autres termes, la chambre de dosage 2 de la valve doseuse 1 est constituée de la manière suivante : - le compartiment haut 21 de la chambre de dosage 2 est essentiellement cylindrique de section circulaire, d'un premier diamètre déterminé, et - le compartiment bas 22 de la chambre de dosage 2 est essentiellement cylindrique 25 de section circulaire, d'un second diamètre déterminé ; le second diamètre de la partie basse de la chambre de dosage 2 étant inférieur à celui de la partie haute de la chambre de dosage 2, les deux cylindres des compartiments haut 21 et bas 22 étant coaxiaux et juxtaposés dans la direction axiale, l'un étant dans le prolongement de l'autre, 30 la somme des volumes des deux cylindres, à laquelle on retranche le volume de la tige de valve 3 dans cette zone, définissant le volume de la dose distribuée par la valve doseuse 1, lors de son actionnement. En position basse finale, l'épaulement de tige 31 entre en contact avec l'épaulement de chambre 23 limitant ainsi l'actionnement axial de la tige de valve 3, et notamment 35 permettant de ne pas sollicité à son maximum le ressort 6. L'utilisation du joint de soupape 7, et éventuellement du joint de chambre 8, réalisé dans le matériau décrit précédemment permet donc un meilleur glissement de la tige de valve 3 au travers des joints de soupape 7 et de chambre 8, tout en permettant d'assurer les étanchéités nécessaires, et ce même dans le cadre de l'utilisation de gaz propulseurs créant une pression au niveau des joints. Ce meilleur coulissement a également pour effet d'augmenter la rapidité de déplacement de la tige de valve 3 et de réduire la raideur du ressort 6. L'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation présentés et d'autres modes de réalisation apparaîtront clairement à l'homme du métier. Il est notamment possible de proposer des améliorations de structure du corps de valve, de la chambre de dose ou encore de la tige de valve dans un but d'améliorer la précision de la distribution du produit pharmaceutique destiné à être délivré, ou d'améliorer la longévité de la valve doseuse. REVENDICATIONS1. Valve doseuse (1) de distribution d'un aérosol caractérisée en ce qu'elle comporte - une chambre de dosage (2), - d'un premier joint appelé joint haut (7), dit joint de soupape, et d'un second joint appelé joint bas (8) dit joint de chambre et - une tige de valve (3) munie d'une extrémité disposée du côté d'un réservoir et d'une extrémité de distribution (5) opposée, montée coulissante dans la chambre de dosage (2) sous l'effet d'un ressort (6), entre une position haute de repos et une position basse finale, la tige de valve (3) coulissant au travers du joint de soupape (7) et du joint de chambre (8), au moins le joint de soupape (7) étant en un matériau comprenant un matériau élastique ne contenant pas de nitrile dans lequel est dispersé, sous forme de poudre, un polymère contenant du fluor. 2. Valve doseuse (1) selon la revendication 1, dans laquelle le joint de soupape (7) et le joint de chambre (8) sont réalisés en un matériau formé d'un matériau élastique ne contenant pas de nitrile dans lequel est dispersé, sous forme de poudre, un polymère contenant du fluor 3. Valve doseuse (1) selon la revendication 1, dans laquelle le polymère contenant du fluor est sélectionné à partir du groupe composé de polytétrafluoroéthylène (PTFE), d'éthylène tétrafluoroéthylène (ETFE), de perfluoroalcoxyalcane (PFA), d'éthylène propylène fluoré (EPF), de fluorure de vinylidène (VDF), et l'éthylène tétrafluoroéthylène chloré. 4. Valve doseuse (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère contenant du fluor est le polytétrafluoroéthylène (PTFE). 5. Valve doseuse (1) selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle la poudre est constituée de particules de taille variant de 2 à 20 notamment 10 6. Valve doseuse (1) selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle la poudre est constituée de particules ayant une surface spécifique de 1,5 à 12 m2.g-1, notamment de 1,5 à 3 m2.g-1. 7. Valve doseuse (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le joint de soupape (7) comprend de 1% à 20% en poids de polymère contenantdu fluor par rapport au poids total du joint de soupape (7), notamment de 6%. 8. Valve doseuse (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la tige de valve (3) est en un mélange comprenant du silicone et du 5 polyoxyméthylène ou du polytéréphtalate de butylène. 9. Valve doseuse (1) selon la revendication 8, dans laquelle le silicone de la tige de valve (3) présente une viscosité cinématique de plus de 1000 cSt à 25°C, notamment une viscosité cinématique à 25°C de 1000 à 100000 cSt. 10 10. Valve doseuse (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la chambre de dosage (2) comporte un compartiment haut (21) et un compartiment bas (22) cylindriques, le diamètre du compartiment haut (21) étant plus grand que le diamètre du compartiment bas (22), et dans laquelle un épaulement de 15 chambre (23) est ménagé à l'interface entre les deux compartiments haut et bas (21, 22), la position basse finale de la tige de valve (3) étant définie par une mise en butée d'un épaulement de tige (31) ménagé sur la tige de valve (3) avec l'épaulement de chambre (23).