Brevet FR3029788A1 — publié le 20160617

La présente invention concerne un procédé de traitement des odeurs, notamment un procédé cosmétique de traitement des corporelles humaines, mettant en oeuvre une composition comprenant un polymère de chitosane greffé d'un groupement photoactif particulier, et l'exposition à la lumière de la peau traitée. Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique, des produits déodorants contenant des substances actives de type anti-transpirant ou de type déodorant pour diminuer voire supprimer les odeurs corporelles, notamment axillaires, qui sont généralement désagréables. La sueur eccrine ou apocrine est généralement peu odorante lorsqu'elle est sécrétée. C'est sa dégradation par les bactéries via des réactions enzymatiques qui produit des composés malodorants. Les actifs déodorants ont ainsi pour fonction de diminuer ou d'empêcher la formation des mauvaises odeurs. 15 Les substances déodorantes détruisent en général la flore bactérienne résidente. Parmi ces substances, les plus employées sont le Triclosan (2,4,4'-trichloro-2'- hydroxydiphényléther) et le farnésol qui présentent généralement l'inconvénient de modifier de façon importante l'écologie de la flore cutanée. De plus, le Triclosan présente 20 le désavantage d'être inhibé par la présence de certains composés, comme par exemple les tensioactifs non ioniques, couramment utilisés dans la formulation de compositions cosmétiques. Enfin, le caractère insoluble du Triclosan dans l'eau ne permet pas non plus son incorporation dans des formules essentiellement aqueuses. 25 Les substances déodorantes peuvent également diminuer la croissance des bactéries. Parmi ces substances, on peut citer les chélatants de métaux de transition comme l'acide éthylène diamine tétraacétique (EDTA) ou l'acide diethylenetriaminepentaacétique (DPTA). Ces matériaux présentent l'inconvénient de priver le milieu des métaux nécessaires à la croissance des bactéries. 30 Il existe donc encore un réel besoin de développer des composés actifs qui présentent une activité déodorante satisfaisante et qui sont faciles à formuler dans des compositions destinées à diminuer la transpiration et/ou les odeurs, en particulier chez l'être humain, et plus particulièrement pour lutter contre les odeurs corporelles, et plus 35 spécifiquement les odeurs axillaires. Des polymères de chitosane greffé de groupements photoactifs sont décrits dans les documents suivants : 40 La publication Kim et al, "Preparation of photo-reactive azidophenyl chitosan derivative for immobilization of growth factors", Journal of Applied Polymer Science, Volume 117 (2010), Issue 5, pages 3029-3037 décrit un chitosane dont les groupes amino sont greffés de groupement 4-azidobenzoyle. La publication S.R. Jameela et al, "Preparation and evaluation of photo-crosslinkable 45 chitosan as a drug delivery matrix", Journal of Applied Polymer Science, vol 86, 1873- 1877 (2002) décrit un chitosane dont les groupes amino sont greffés par un groupement 3-azido 2-hydroxy propyle. La publication S. Aiba et al, "Covalent immobilization of chitosan derivatives onto polymeric film surfaces with the use of a photosensitive hetero-bifunctional crosslinking 10 3029788 2 reagent". Biomaterials, 1987, 8(6):481-488 décrit un chitosane dont les groupes amino sont greffés par un groupement 4-azidobenzènecarboximidoyle. Les inventeurs ont découvert que l'application topique sur la peau d'un polymère de 5 chitosane ayant des groupes amino greffés de groupements photoactifs de type azide ou diazirine, et combinée à l'exposition de la peau traitée avec un rayonnement lumineux, forme un film présentant un effet déodorant sur la peau. Le film obtenu Cet effet déodorant présente une bonne résistance à l'eau et aux frottements. L'effet déodorant du film est ainsi également rémanent à l'eau. De façon plus précise, la présente invention a pour objet un procédé cosmétique pour traiter les odeurs corporelles humaines en particulier les odeurs axillaires et éventuellement la transpiration humaine comprenant : (i) une étape consistant à appliquer sur la peau une composition, notamment cosmétique, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère de chitosane dont les groupes amino sont greffés de groupements photoactif de type azide ou aziridine de formule (I) tel que défini ci-après (ii) une étape consistant à exposer la peau à un rayonnement lumineux, de préférence pendant au moins 5 secondes. Cette étape peut être répétée plusieurs fois pendant la 20 journée. Le procédé mis en oeuvre selon l'invention permet de masquer, absorber, améliorer et/ou diminuer l'odeur désagréable résultant de la décomposition de la sueur humaine. En outre, l'action déodorante du procédé mis en oeuvre présente une bonne résistance à 25 l'eau et donc l'action est rémanente après le lavage de la peau traitée. De plus, le film obtenu déposé sur la peau présente une bonne résistance aux frottements et présente ainsi une bonne tenue dans le temps. Le polymère de chitosane greffé mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention est un 30 polymère de formule (I) : H-F0 HO 01H NH (I) R'/ 35 dans laquelle R' représente indépendamment H ou un groupement acétyle (CH3C(0)-) ou un groupement -CO-L-X , le polymère renfermant au moins un groupement R' = - CO-L-X , 3029788 3 L étant un groupe divalent hydrocarboné comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 10 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturé ou insaturé, et pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes non adjacents choisis parmi l'oxygène, le soufre ou groupements -NH-, -CO-, -CONH-, -000-, -0- 5 CO-N(Ra)-, en particulier -0-CO-NH-, -N(Rb)-CO-N(Rc)-, en particulier -NH-CO-NH-, ledit groupe divalent pouvant éventuellement être substitué pour un ou plusieurs groupes choisi parmi les groupes hydroxyle, amine, acide carboxylique, amide, cyano, acyl(C1- C4)amino, avec Ra, Rb, Rc désignant indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle 10 Cl-C6 linéaire ou ramifié , de préférence linéaire ; X désigne un groupe photoactif de type azide ou diazirine ; n varie de 5 à 2000. Ainsi, le chitosane greffé (I) peut également se représenter selon la formule (la) : 15 OH [ o H HO OH O O NH CH,C0 HO NH2 O-H (la) dans laquelle le chitosane greffé comprend a motifs portant un groupe amino libre, b motifs portant un groupe amino N-acétylé et c motifs portant un groupe amino greffé d'un groupe photoactif -CO-L-X ; b va de 0 à 0,5, de préférence de 0,05 à 0,30, et mieux de 0,1 à 0,30 ; c va de 0,001 à 0,5 , de préférence de 0,01 à 0,3 , et mieux de 0,01 à 0,2 ; eta+b+c= 1 X , L et n ayant les significations décrites précédemment. Par exemple, lorsque a = 0,5 , b = 0,3 et c = 0,2, cela signifie que 50 % des groupes amino sont libres (non substitués), 30 % des groupes amino sont acétyles et 20 % des groupes amino sont greffés par le groupement -CO-L-X, correspondant au polymère de chitosane de formule : 3029788 X est en particulier un groupe photoactif tel que le groupe azide (a) ou le groupe diazirine (b) : 5 Rd N=N=N N /N N (b) avec Rd désignant H ou un radical alkyle en Cl-06 , linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ou un radical CF3 ; 10 De préférence, le chitosane greffé a un taux de greffage (taux molaire) en groupements photoactifs (-CO-L-X) allant de 0,1 à 50 (:)/0, préférentiellement allant de 1 à 30 (:)/0, et plus préférentiellement allant de 1 à 20 %. De préférence, L est un radical divalent hydrocarboné en Cl-020, de préférence en 15 C1-010, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé (dont aromatique), pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes non adjacents choisi parmi l'oxygène ou par un ou plusieurs groupements non adjacents choisis parmi -NH- , -CO- , - 0-CO- , -N H-00- ; 20 De préférence, X représente un groupement photoactif choisi parmi : + - F113 73 H N=N=N N ,-N N ,-N N N Avantageusement, le chitosane greffé (I) a un degré d'acétylation ( -00-0H3) allant de 25 0 à 50 %, de préférence allant de 5 à 30 %, et plus préférentiellement allant de 10 à 30 %. Avantageusement, n varie de 5 à 1700, de préférence de 5 à 280, plus préférentiellement de 15 à 165. 30 De préférence, L désigne un radical divalent choisi parmi : [ o HO H NH CH,C0 OH 4 3029788 5 / *-CHTECH2** o / - * N O \ / H \\ 0 m =1-3 * gOl 0 *.'-----..',,,,,-----.._''----...'N.---11.-..,./---,. ' ** H *représentant la liaison avec le groupement C(0) ; ** représentant la liaison avec le groupement photoactif X 5 De préférence, le groupement -CO-L-X est choisi parmi : 0 lei N 0 N 0 lei CF3 Me N N \ \ N CF3 o \\ o N N 0 N \ / N, 10 et préférentiellement choisi parmi : L'invention a également pour objet les polymères greffés nouveaux de formule (Il) 0 0 0 N3 \/\ Me /N 15 3029788 6 H+0 HO O NH R'( dans laquelle R'1 représente indépendamment H ou un groupement acétyle ou un 5 groupement -CO-L-X de formule (c) suivante : 0 R'd // (c) dans laquelle : L a la signification décrite précédemment ; R'd désigne H ou un radical alkyle en Cl-C4 linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, 10 ou un radical CF3 ; , le polymère renfermant au moins un groupement- CO-L-X de formule (c) n varie de 5 à 1700, de préférence de 5 à 280, plus préférentiellement de 15 à 165. 15 De préférence, L est un radical divalent hydrocarboné en Cl-C20, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé (dont aromatique), pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes non adjacents choisi parmi l'oxygène ou par un ou plusieurs groupements non adjacents choisis parmi -NH- , -CO- , - 0-00- , 20 De préférence R'd est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical CF3. De préférence, le chitosane greffé (II) a un taux (taux molaire) de greffage en groupements photoactifs -CO-L-X allant de 0,1 à 40 %, préférentiellement allant de 1 à 45 (:)%0, et plus préférentiellement allant de 1 à 35 %. 25 c va de 0,001 à 0,4 , de préférence de 0,01 à 0,35 , et mieux de 0,01 à 0,3 ; avec a + b + c = 1 Avantageusement, le chitosane greffé (II) a un degré d'acétylation allant de 0 à 50 %, de préférence allant de 5 à 45 %, et plus préférentiellement allant de 10 à 35 %. 30 Avantageusement, n varie de 5 à 1700, de préférence de 5 à 280, plus préférentiellement de 15 à 165. Le chitosane greffé (II) peut être un chitosane de formule (Il') : 3029788 dans laquelle a, b, c , L, R'd ont les même significations que celles décrites précédemment pour les composés (lb) . Selon un premier mode de réalisation préféré de l'invention, le polymère de chitosane greffé (Il) peut être de formule (lia) suivante : dans laquelle R désigne H ou acétyle ou un groupement (J) : R'e dans lequel R'e = CH3 ou CF3 15 le polymère comprenant au moins un groupement (J). De préférence, le groupement J est le groupement : CF3 20 Selon un deuxième mode de réalisation préféré de l'invention, le polymère de chitosane greffé (Il) peut être de formule (11b) suivante : H [o HO 7 NH CH3C0 O R'd 5 10 3029788 8 OH H-0 0 HO 0-1-H NH R dans laquelle R désigne H ou acétyle ou à3 un groupement (K) : N avec p = 1 CH3 5 le polymère comprenant au moins un groupement (K). De préférence, le groupement K est le groupement : o N CH3 10 Les composés (II) peuvent être obtenus selon un premier mode de préparation par la réaction d'un chitosane avec un acide carboxylique (A) X-L-COOH à l'aide d'un réactif de couplage (B) pour former un acide activé (C) et permettre la formation d'une liaison amide. Le réactif de couplage est connu de l'homme du métier : on peut utiliser par 15 exemple les carbodimides tel que l'hydrochlorure de 1-éthy1-3-(3- diméthylaminopropyl)carbodiimide (EDC), les alcoxytriazines tel que le chlorure de 4- (4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yI)-4-methylmorpholinium et les -(hydroxyimino)acétates. La réaction peut être effectuée en présence d'un deuxième activateur d'acide 20 carboxylique par exemple les N-hydroxybenzotriazoles tel que le 1-hydroxybenzotriazole et les N-hydroxysuccinimides tel que le N-hydroxysulfosuccinimide. La réaction peut se faire dans un solvant aprotique ou protique. De préférence la réaction est faite dans l'eau à un pH compris entre 4 et 9 et préférablement entre 5 et 7. 25 La réaction peut être effectuée à une température comprise entre 5 et 80°C. De préférence la réaction est faite à température ambiante (25 °C). Une telle réaction de couplage est notamment décrite dans les articles suivants : Catalytic amide formation from non-activated carboxylic acids and amines Chem. Soc. 30 Rev., 2014,43, 2714-2742; Evolution of amide bond formation ARKIVOC 2010 (viii) 189- 250 ; Amide bond formation: beyond the myth of coupling reagents Chem. Soc. Rev., 2009,38, 606-631. A la place de l'acide carboxylique (A), on peut utiliser une acide carboxylique activé (B) 35 X-L-00-O-W dans lequel W représente un groupement activateur tel qu'un groupe issu du N-hydroxysulfosuccinimide ou du 1-hydroxybenzotriazole. 3029788 9 La réaction de synthèse par l'activation de l'acide carboxylique (A) avec l'hydrochlorure de 1-éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl)carbodiimide (B) puis greffage sur le chitosane est schématisée dans le schéma 1 ci-dessous (avec formule du chitosane simplifiée). 5 N=N O N=N R.dXL OH R'd r+Me2 Cl F H2)3 NH Et (C) NH+Me2 Cl ,(CH2)3 N NI Et OH H .H0 O OH 0 n NH2 H .H0 O OH 0 n NH R'd ,N N Schéma 1 Comme indiqué précédemment, un deuxième activateur tel que le N-hydroxysuccinimide 10 (D) peut être utilisé selon un schéma de synthèse décrit dans le schéma 2 ci-après (avec formule du chitosane simplifiée) : (A) (B) OH 3029788 10 H .H0 0 0 HO-N 0 (D) NH+Me2 Cl /(CH2)3 N. Et NH+Me2 a /(CH2)3 + NI OH N. Et (B) H0 0 OH H 0 OH n NH 0 R'd (01) O N=N X R'd L (A) L 0 N=N (E) OH n (C) OH NH2 Schéma 2 Certains composés (E) sont disponibles tels que ceux décrits dans le tableau ci-après. 5 Ces composés évitent l'utilisation de l'agent de couplage tel que les carbodiimides. Le couplage entre le chitosane et le composé (D) peut être fait directement dans un solvant aprotique ou protique. De préférence la réaction est faite dans l'eau à un pH entre 4 et 9 et préférablement entre 5 et 7. La réaction est faite à température entre 5 et 80°C. De préférence la réaction est faite à température ambiante (25 °C). 10 Ester de l'acide 4-[3- F (trifluoromethyl)diazirin-3-yeenzoïque et F F du N-hydroxysuccinimide (de la société N Toronto Research Chemicals) \\ 0 N - o 0, N 0 Succinimidyl-diazirine N - N (SDA de la société ThermoScientific) 3029788 11 Sulfo- Succinimidyl-diazirine (Sulfo-SDA i. - de la société ThermoScientific) 6-[4,4-azipentanamido]hexanoate de , H succinimidyle (LC-SDA de la société ThermoScientific) 6-[4,4-azipentanamido]hexanoate société ThermoScientific) de sulfosuccinimidyle (Sulfo-LC-SDA de la Certaines des acides carboxyliques (A) à groupe photoréactif et non-activés sont disponibles dans le commerce tel que ceux cités dans le tableau ci-dessous : acide 4-[3-(trifluoromethyl)-3h-diazirin-3- /7 N F o // yl]benzoïque de la société TOI F OH - F acide alpha-(acetylamino)-3-methy1-3h- N\ 0 diazirine-3-propandique de la société N N)\ ChemStep OH 0 Acide 4-(3-methyl-3h-diazirin-3- N OH yl)butanoïque de la société FineChemie & Pharma N \ Acide 44 F F /0 4-[3-(trifluoromethyl)-3h-diazirin-3-yl]- benzenepropanoïque de la société Dalton Pharma F / / OH NN 5 L'invention a aussi pour objet une composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable un polysaccharide greffé (Il) ou (lia) ou (11b) tel que défini précédemment. La composition utilisée selon l'invention est généralement adaptée à une application 10 topique sur la peau et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères. Il s'agit 3029788 12 de préférence d'un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. 5 Le chitosane greffé (I) ou (la) ou (11) ou (lia) ou (11b) peut être présent dans la composition utilisée selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 1 à 8 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 6 % en poids. 10 La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de dispersions du type lotion ou gel aqueux, d'émulsions de consistance liquide ou semiliquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase 15 aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou de dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. 20 Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition se présente sous forme d'une émulsion H/E ou d'un gel aqueux. Avantageusement, la composition utilisée selon l'invention comprend de l'eau, 25 notamment en une teneur pouvant aller de 10 à 99 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 50 à 99 % en poids. La composition utilisée selon l'invention peut contenir en outre contenir un ou plusieurs adjuvants couramment utilisés dans le domaine cosmétique, tels que des émulsionnants, 30 des conservateurs, des séquestrants, des parfums, des épaississants, des huiles, des cires, des polymères filmogènes. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés anti-rides de la 35 composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Avantageusement, pour le procédé selon l'invention, il est possible d'appliquer 0,01 à 0,5 g de composition cosmétique comprenant le polymère de chitosane greffé, notamment 0,05 à 0,1 g de composition, par cm2 de peau. 3029788 13 Le procédé selon l'invention comprend également une étape consistant à exposer la peau à un rayonnement lumineux présentant de préférence une longueur d'ondes comprise entre 360 et 600 nm. 5 II est possible d'effectuer cette étape consistant à appliquer un rayonnement lumineux avant, après ou en même temps (simultanément) que l'étape consistant à appliquer la composition comprenant le polymère de chitosane greffé. De préférence, les deux étapes ont lieu simultanément. Préférentiellement, dans un premier temps, on applique sur la peau la composition 10 comprenant le polymère de chitosane greffé, puis dans un second temps, on applique un rayonnement lumineux sur la peau. Il est possible de procéder à une étape de rinçage, par exemple à l'eau, de la peau entre chaque étape du procédé. 15 De préférence, le rayonnement lumineux utilisé dans le procédé selon l'invention présente une longueur d'ondes comprise entre 400 et 480 nm. Le rayonnement lumineux présente de préférence une fluence (quantité d'énergie par unité de surface) allant de 3 à 100 J/cm2, de préférence allant de 3 à 10 J/cm2. Le rayonnement lumineux peut être une lumière continue ou non continue. 20 Le rayonnement lumineux peut être la lumière naturelle (lumière du jour). Le rayonnement lumineux peut être généré par un dispositif, tel que les lampes d'arc telles que les lampes à xénon et les lampes à mercure; les lampes à fluorescence; les lampes à incandescence telles que les halogènes; les LEDs et les lasers. 25 On peut notamment citer les goLITE BLU de la société Philips, la lampe l'Energylight HF 3319/01 de la société Philips, les lampes Dayvia White et Messa de la société Solvital, la lampe Lumino Plus de la société Lanaform, la lampe medibeam de la société Medibeam, la lampe M-LED 01 de la société Meimed, la lampe Lifemax light pod de la société Lifemax, la lampe Lite-Pad de la société Reicorp, et la lampe Camag Box 3 (4x8W) de 30 la société Camag. La durée d'exposition au rayonnement lumineux de la peau traitée et apporté par un dispositif est de préférence d'au moins 5 secondes, De préférence cette durée d'exposition peut aller de 10 secondes à 15 minutes, notamment entre 15 secondes et 35 10 minutes, encore mieux entre 20 secondes et 5 minutes, quel que soit l'ordre des étapes (l'une avant l'autre ou simultanées). A titre d'exemple, en cas d'application simultanée du rayonnement lumineux apporté par un dispositif et de la composition comprenant le polymère de chitosane greffé, la durée 40 d'exposition à la lumière peut avantageusement aller de 5 secondes à 15 minutes. Il est possible de procéder à un rinçage de la composition. 3029788 14 A titre d'exemple, en cas d'application de la composition selon l'invention, puis d'exposition au rayonnement lumineux apporté par un dispositif, la durée d'exposition à la lumière peut avantageusement être comprise entre 5 secondes et 15 minutes. Il est 5 possible de laisser poser la composition utilisée selon l'invention pendant une durée de 1 seconde à 3 heures, avant de procéder à l'étape d'application du rayonnement lumineux. Il est possible de procéder à un rinçage de la composition, après l'étape d'exposition au rayonnement lumineux. 10 La durée d'exposition de la peau traitée à la lumière du jour comme rayonnement lumineux est de préférence d'au moins 30 secondes, De préférence cette durée d'exposition peut aller de 30 secondes à 1 heure, notamment entre 30 secondes et 30 minutes, encore mieux entre 1 minute et 15 minutes, quel que soit l'ordre des étapes (l'une avant l'autre ou simultanées). 15 A titre d'exemple, en cas d'application simultanée de la lumière du jour et de la composition comprenant le chitosane greffé, la durée d'exposition à la lumière peut avantageusement aller de 3 minutes à 12 heures. Il est possible de procéder à un rinçage de la composition. 20 A titre d'exemple, en cas d'application de la composition comprenant le chitosane greffé, puis d'exposition à la lumière du jour, la durée d'exposition à la lumière peut avantageusement être comprise entre 3 minutes à 12 heures. Il est possible de laisser poser la composition selon l'invention pendant une durée de 1 seconde à 3 heures, 25 avant de procéder à l'étape d'exposition au rayonnement lumineux. Il est possible de procéder à un rinçage de la composition, après l'étape d'exposition au rayonnement lumineux, mais cela n'est pas obligatoire. L'étape d'exposition au rayonnement lumineux peut être répétée plusieurs fois pendant 30 la journée. L'application de la composition cosmétique utilisée selon l'invention se fait selon les techniques habituelles, par exemple par application (notamment de crèmes, de gels, de sérums, de lotions) sur la peau destinée à être traitée, en particulier la peau des 35 aisselles ou des pieds. Le procédé appliqué sur la peau peut également être appliqué sur des matériaux destinés à désodoriser des environnements malodorants. Aussi l'invention a également pour objet un procédé pour désodoriser les pieds et/ou les 40 chaussures consistant à disposer dans une chaussure une semelle dont la surface a été traitée par application sur la dite surface d'une composition comprenant un chitosane greffé (I) tel que décrit précédemment puis l'exposition de la surface traitée à un rayonnement lumineux, de préférence pendant au moins 5 secondes. 3029788 15 La semelle peut être en liège, en matière caoutchouc, en cuir. L'invention a également pour objet un procédé pour désodoriser le corps (ou partie du 5 corps) consistant à habiller le corps (ou partie du corps) avec des vêtements en tissu textile dont la surface a été traitée par application sur la surface du textile d'une composition comprenant un chitosane greffé (I) tel que décrit précédemment puis d'exposer la surface traitée à un rayonnement lumineux, de préférence pendant au moins 5 secondes. 10 La partie du corps peut être les pieds et le vêtement textile peut être des chaussettes, des bas, un collant. La partie du corps peut être le buste et le vêtement textile un teeshirt. L'invention a également pour objet un procédé pour désodoriser les pieds consistant à 15 habiller les pieds avec un vêtement pour les pieds en tissu textile, notamment en forme de chaussettes ou de bas ou de collant, traité par application sur ledit tissu textile d'une composition comprenant un chitosane greffé (I) tel que décrit précédemment puis d'exposer le tissu textile traité à un rayonnement lumineux, de préférence pendant au moins 5 secondes. 20 Le textile du vêtement peut être du coton, de la laine, de la soie, du lin, du polyamide , du polyester, du poly acide lactique, des chlorofibres, du polyacrylonitrile, de l'élasthane, de l'aramide, du polybenzimidazole, du polypropylène, du polyéthylène, du polyphénol, du polyurée, du polyuréthane, or leurs mélanges. Le traitement est de préférence 25 appliqué sur le textile avant la confection du vêtement avec ledit textile traité. Le traitement de semelles ou de textile peut être effectué avec une composition aqueuse contenant le polymère de chitosane greffé. Les conditions d'exposition au rayonnement décrites précédemment s'appliquent à ces 30 différents procédés. L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. Les teneurs sont exprimées en pourcentage pondéral. 35 Exemple de synthèse 1 (polymère 1): Chitosane fonctionnalisé à 18 % de groupe diazirine 3029788 avec a = 0,52 ; b = 0,30 ; c = 0,18 5 n étant tel que le chitosane non greffé à un poids moléculaire Mn = 28 000 Daltons Dans un ballon protégé de la lumière 5 g de chitosane (Zenvivo® Protect de chez Clariant avec un degré d'acétylation (%mol) = 30 % et un poids moléculaire Mn = 28 kDa) ont été solubilisé dans 250 g d'une solution aqueuse d'acide acétique à 1 % en 10 poids, Ensuite on a ajouté une solution de 9 g d'ester d'acide 443- (trifluoromethyl)diazirin-3-yeenzoïque et de N-hydroxysuccinimide dans 81 ml de dioxane. Après 10 minutes d'agitation, le pH a été ajusté à 5 avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium (2M). La solution a été agitée à température ambiante (25 °C) pendant 4 jours. Le mélange réactionnel a ensuite été introduit dans un tube de dialyse 15 (Spectra/Por Dialysis Membrane MWCO 3500; NFW 54mm, Diam. 34mm, Vol/length 9.3m1/cm; Spectrumlabs.com ref 132725) et dialysé dans 2 litres d'eau pendant 4 jours, en remplaçant l'eau 2 fois par jour. La solution aqueuse a été lyophilisée pour donner un produit solide fibreux de couleur jaune. Ce solide récupéré a été lavé à la température ambiante dans un flacon brun à l'aide d'acétone (1 fois avec 1 litre puis 2 fois avec 500 20 ml). Le résidu solide a ensuite été filtré pendant 5 minutes puis séché sous vide à la température ambiante pendant 12 heures. On a ainsi obtenu 5,8 g d'un produit solide (poudre) de couleur beige. 25 Le produit a été conservé dans un flacon de couleur ambre à - 20 °C. L'analyse RMN 1H dans l'eau deutériée : 18 % de greffage 30 H O N NH CH,C0 N 16 Exemple de synthèse 2 (polymère 2): Chitosane fonctionnalisé à 1 % de groupe diazirine 3029788 avec a = 0,69 ; b = 0,30 ; c = 0,01 5 n étant tel que le chitosane non greffé à un poids moléculaire Mn = 28 000 Daltons 0,5 g de chitosane (Zenvivo® Protect de chez Clariant avec un degré d'acétylation = 30% et un poids moléculaire Mn = 28kDa) a été solubilisé dans 25 ml d'une solution aqueuse d'acide acétique à 1 % en poids dans un ballon protégé de la lumière. La 10 solution a été agitée puis un mélange de 10 ml d'éthanol, de 0,38 g d'acide de 4-[3- (trifluoromethyl)diazirin-3-yeenzoïque et de 0,54 g d'hydrochlorure de 1-éthy1-3-(3- diméthylaminopropyl)carbodiimide (EDC) a été ajouté. Le mélange réactionnel a été agité à 40°C pendant 3 heures, refroidi puis introduit dans un tube de dialyse (Spectra/Por Dialysis Membrane MWCO 3500; NFW 54mm, Diam. 34mm, Vol/length 15 9.3m1/cm; Spectrumlabs.com ref 132725) et dialysé dans 5 litres d'eau pendant 72 heures, en remplaçant l'eau 6 fois durant cette opération de dialyse. Ensuite la solution a été lyophilisée pour obtenir un produit solide fibreux de couleur jaune pale. Ce solide récupéré a été lavé à la température ambiante à l'aide d'acétone pendant 2 heures (100 ml par lavage en effectuant 3 lavages). Le produit greffé reste insoluble dans l'acétone. 20 Le résidu solide a ensuite été filtré pendant quelques minutes puis séché sous vide à la température ambiante pendant 12 heures. On a ainsi obtenu 385 mg d'un produit solide (poudre) de couleur beige. Le produit a été conservé dans un flacon de couleur ambre à - 20 °C. L'analyse RMN 1H dans l'eau deutériée : 1 % de greffage 25 Exemple de synthèse 3 (polymère 3): Chitosane fonctionnalisé à 5 % de groupe diazirine HO N [o HO H CF, Chitosane, EDC OH O O ,NH CH3CO NH2 OH N 17 3029788 avec a = 0,65 ; b = 0,30 ; c = 0,05 n étant tel que le chitosane non greffé à un poids moléculaire Mn = 28 000 Daltons 5 200 mg de chitosane (Zenvivo® Protect de chez Clariant avec un degré d'acétylation (%mol) = 30% et un poids moléculaire Mn = 28kDa) a été dissous dans 4,2 ml d'eau distillée dans un ballon recouvert d'une feuille d'aluminium pour empêcher l'exposition à la lumière. 50 mg de succinimidyl 4,4'-azipentanoate (sulfo-SDA de la société 10 ThermoScientific) a été ajouté, sous agitation à température (5 °C). Le mélange réactionnel a été agité pendant 24 h en laissant la température augmenter à 22°C et en gardant le pH entre 4 et 5 par addition d'une solution aqueuse d'acide acétique (1 % en poids). Le mélange réactionnel a ensuite été introduit dans un tube de dialyse (MWCO 3kDa) et dialysé dans 5 litres d'eau osmosée pendant 48 heures, en remplaçant l'eau 6 15 fois durant cette opération de dialyse. La solution a été lyophilisé pour obtenir un produit solide fibreux de couleur jaune (187mg). Le produit a été conservé dans un flacon de couleur ambre à - 20 °C . L'analyse RMN 1H dans l'eau deutériée : 5 % de greffage 20 Exemple de synthèse 4 (polymère 4): Chitosane fonctionnalisé à 9 % de groupe azide H O NH CH,C0 OH FV, H3C N 18 0 3029788 19 HO Chitosane, EDC OH 5 n étant tel que le chitosane non greffé à un poids moléculaire Mn = 28 000 Daltons 0,5 g de chitosane (Zenvivo® Protect de chez Clariant avec un degré d'acétylation (%mol) = 30% et un poids moléculaire Mn = 28kDa) a été solubilisé dans 25 ml d'une solution aqueuse d'acide acétique à 1 % en poids dans un ballon protégé de la lumière. 10 La solution a été agitée puis un mélange de 5 ml d'éthanol, de 0,38 g d'acide 4- azidobenzoique et de 0,54 g d'hydrochlorure de 1-éthy1-3-(3- diméthylaminopropyl)carbodiimide (EDC) a été ajouté. Le mélange réactionnel a été agité à 40°C pendant 3 heures, refroidi puis introduit dans un tube de dialyse (MWCO 3kDa) et dialysé dans 5 litres d'eau pendant 48 heures, en remplaçant l'eau 4 fois durant 15 cette opération de dialyse. Ensuite la solution a été lyophilisée pour obtenir un produit solide fibreux de couleur jaune pale. Ce solide récupéré a été lavé à la température ambiante à l'aide d'acétone pendant 2 heures (100 ml par lavage en effectuant 3 lavages). Le produit greffé reste insoluble dans l'acétone. Le résidu solide a ensuite été filtré pendant quelques minutes puis séché sous vide à la 20 température ambiante pendant 12 heures. On a ainsi obtenu 360 mg d'un produit solide (poudre) de couleur beige. Le produit a été conservé dans un flacon de couleur ambre à - 20 °C. L'analyse RMN 1H dans l'eau deutériée : 9 % de greffage 25 Exemple de synthèse 5 (polymère 5): Chitosane fonctionnalisé à 4 % de groupe azide [ o OH HO 0 NH2 a HO 0 0 NH b CH3C0 HO avec a = 0,73 ; b = 0,18 ; c = 0,09 H 3029788 20 N3 Chitosane OH O O NH CH,C0 HO OH O NH c OH H [ HO NH2 a H° OH n avec a = 0,66 ; b = 0,3 ; c = 0,04 5 n étant tel que le chitosane non greffé à un poids moléculaire Mn = 28 000 Daltons Dans un ballon protégé de la lumière 250 mg de chitosane (Zenvivo® Protect de chez Clariant avec un degré d'acétylation (%mol) = 30% et un poids moléculaire Mn = 28kDa) a été solubilisé dans 25 ml d'une solution aqueuse d'acide acétique à 1 % en poids. 10 Ensuite on a ajouté une solution de 50 mg de 1-{[(4- azidophenyl)carbonyl]oxy}pyrrolidine-2,5-dione dans 3 ml dioxane. Après 10 minutes d'agitation, le pH a été ajusté à 5 avec une solution aqueuse d' hydroxyde de sodium (1M). Le mélange réactionnel a été agité à température ambiante pendant 18 heures. Le mélange réactionnel a ensuite été filtré puis le filtrat a été introduit dans un tube de 15 dialyse ((Spectra/Por Dialysis Membrane MWCO 3500; NFW 54mm, Diam. 34mm, Vol/length 9.3m1/cm; Spectrumlabs.com ref 132725) et dialysé dans 2 litres d'eau pendant 3 heures, en remplaçant l'eau 3 fois. La solution a été lyophilisée pour donner un produit solide fibreux de couleur jaune. Ce solide récupéré a été lavé à la température ambiante dans un flacon brun à l'aide d'acétone (1 fois avec 1 litre puis 2 20 fois avec 500 ml). Le produit greffé reste insoluble dans l'acétone. Le résidu solide a ensuite été filtré pendant 5 minutes puis séché sous vide à la température ambiante pendant 12 heures. On a ainsi obtenu 120 g d'un produit solide (poudre) de couleur beige. Le produit a été conservé dans un flacon de couleur ambre à - 20 °C. 25 L'analyse RMN 1H dans l'eau deutériée : 4 % de greffage Exemples 1 à 8 : 30 Mise en évidence de l'effet déodorant des polymères utilisés selon l'invention On a préparé les compositions suivantes : 3029788 21 Composition 1 : eau Composition 2 : solution aqueuse à 5 % en poids MA de chitosan Zenzivo Protect de chez Clariant Composition 3 : solution aqueuse à 5 % en poids MA de polymère 1 5 Composition 4 : solution aqueuse à 5 % en poids MA de polymère 2 Composition 5 : solution aqueuse à 5 % en poids MA de polymère 3 Composition 6 : solution aqueuse à 5 % en poids MA de polymère 4 Composition 7 : solution aqueuse à 5 % en poids MA de polymère 5 10 Préparation du substrat. Les pièces de stratums cornés humains sont collées sur du scotch (référence 1526886 de la société Office Depot) en assurant que la surface extérieure du stratum cornéum n'est pas en contact directement sur le scotch. Les substrats sont ensuite découpés en bande de taille environ 2 cm longueur et 1cm largeur et utilisés avec le scotch en partie 15 inférieure et la surface extérieure du stratum corné en partie supérieure. La surface extérieure du stratum cornéum a été nettoyée avec une lingette imprégnée d'éthanol. 20 Application des compositions : Exemples 1 à 3 : On a appliqué 100 pl de chacune des compositions 1 à 3 respectivement sur la surface du stratum corneum et laissé pausé 10 minutes puis on a rincé avec 13 ml d'une solution aqueuse 0,9 M de NaCI puis on a essuyé la surface avec un papier absorbant. 25 Exemple 4 : On a appliqué 100 pl de la composition 3 sur la surface du stratum corneum et laissé pausé 5 minutes puis on irradié la surface avec un appareil simulateur de soleil ORIEL de la société ORIEL-LOT pendant 5 minutes. Puis on a rincé avec 13 ml d'une solution aqueuse 0,9 M de NaCI puis on a essuyé la surface avec un papier absorbant. 30 Les bandes de stratum corneum traitées ont été découpées en petites pièces de taille environ 3 mm x 3 mm et placée dans un flacon en plastique. On a ajouté 100 pl de sueur humaine, fermé et secoué le flacon. Le flacon a ensuite été placé dans un incubateur pendant 24 heures (37 °C, 5 % CO2). 35 On a ensuite évalué avec un panel de 4 personnes l'odeur de sueur ressenti en ouvrant chaque flacon (exemples 1 à 4). On a ensuite mesuré la résistance à l'eau des échantillons de stratum cornéum traités en 40 effectuant un cycle de lavage/rinçage en prenant les pièces de stratum corneum avec une pince, en les trempant pendant 5 secondes dans 10 ml de solution aqueuse à 15 % en poids de lauryl éther sulfate de sodium puis en les rinçant en les trempant pendant 10 secondes dans 20 ml d'eau distillée, et en répétant ce cycle de lavage/rinçage 4 fois. Les pièces de stratum corneum ainsi lavées ont été placées dans un flacon en plastique, on a ajouté 100 pl de sueur humaine. Le flacon fermé a été placé dans un incubateur pendant 24 heures (37 °C, 5 % CO2). 3029788 22 On a ensuite évalué avec un panel de 5 personnes l'odeur de sueur ressenti en ouvrant chaque flacon (exemples 1a à 4a). 5 On a recommencé un autre cycle de lavage/rinçage et évalué l'odeur de sueur ressenti (exemples 1 b à 4 b). On a obtenu les résultats suivants : 10 On a obtenu les résultats suivants : exemple Evaluation témoin A Evaluation témoin B Evaluation témoin C Evaluation témoin D moyenne 1 (sans lavage) 5 5 5 5 5 1a (1 cycle lavage) 5 5 4 5 4,75 1 b (2 cycles lavage) 5 3 3 3 3,5 2 (sans lavage) 1 4 2 1 2 2a (1 cycle lavage) 3 3 5 3 3,5 2b (2 cycles lavage) 4 2 1 3 2,5 3 (sans lavage) 0 1 0 2 0,75 3a (1 cycle lavage) 1 1 1 4 1,75 3b (2 cycles lavage) 3 3 3 4 3,25 4 (sans lavage) 0 0 1 0 0,25 4a (1 cycle lavage) 0 0 0 1 0,25 4b (2 cycles lavage) 0 0 0 0 0 Les résultats obtenus montrent que le stratum cornéum traité avec le polymère 1 et irradié avec la lumière (exemple 4) présente la plus faible odeur de sueur perçue par le 15 panel. Ainsi, le traitement du stratum cornéum avec le polymère selon l'invention et avec l'exposition à la lumière confère une bonne propriété déodorante. De même, après 1 cycle et 2 cycles de lavage, le stratum cornéum traité avec le polymère 1 présente la plus faible odeur de sueur perçue par le panel. Le traitement selon l'invention confère ainsi une action déodorante bien résistante à l'eau. 20 On a également évalué l'effet déodorant des polymères 2 à 5 selon le protocole de l'exemple 4 en utilisant respectivement les compositions 4 à 7 (exemples 5 à 8 respectivement) ; on a relevé les évaluations déodorantes après 2 cycles de lavage. 25 On a obtenu les résultats suivants : 3029788 23 exemple Evaluation témoin A Evaluation témoin B Evaluation témoin C Evaluation témoin D moyenne 5 (Polymère 2) 1 2 2 2 1,75 (2 cycles lavage) 6 (Polymère 3) 1 0 0 0 0,25 (2 cycles lavage) 7 (Polymère 4) 1 2 0 0 0,75 (2 cycles lavage) 8 (Polymère 5) 1 0 1 1 0,75 (2 cycles lavage) Les résultats obtenus montrent que le stratum corneum traité avec les polymères 2 à 5 et irradié avec la lumière présentent une faible odeur perçue par le panel. 5 Exemple 9 : On prépare un déodorant ayant la composition suivante : 10 - polymère de l'exemple 1 1g - hydroxyéthyl cellulose (NATROSOL® 250 HHR CS de chez Ashland) 0,2 g - Conservateurs qs - Eau qsp 100 g 15 La composition obtenue est appliquée sur la peau des aisselles puis on irradie la surface de la peau traitée avec une lumière blanche (lampe Lite-Pad de la société Reicorp) pendant 5 minutes. La composition appliquée sous les aisselles permet de diminuer les odeurs dues à la 20 transpiration. Exemple 10 : On prépare un déodorant ayant la composition suivante : 25 - polymère de l'exemple 2 10 g - hydroxyéthyl cellulose (NATROSOL® 250 HHR CS de chez Ashland) 0,3 g - Conservateurs qs - Eau qsp 100 g 30 3029788 24 La composition obtenue est appliquée sur la peau des aisselles puis on irradie la surface de la peau traitée avec une lumière bleue (goLITE BLU de la société Philips) pendant 5 minutes. 5 La composition appliquée sous les aisselles permet de diminuer les odeurs dues à la transpiration. Exemple 11 : 10 On prépare un déodorant ayant la composition suivante : - polymère de l'exemple 3 5 g - hydroxyéthyl cellulose (NATROSOL® 250 HHR CS de chez Ashland) 0,2 g 15 - Conservateurs qs - Eau qsp 100 g La composition obtenue est appliquée sur la peau des aisselles puis on irradie la surface de la peau traitée avec une lumière bleue (lampe Camag Box 3 de la société Camag) 20 pendant 1 minute. Une composition similaire est faite en utilisant le polymère 4 ou le polymère 5 à la place du polymère 3. 25 La composition appliquée sous les aisselles permet de diminuer les odeurs dues à la transpiration. Exemple 12 : 30 On prépare une composition déodorante suivante : - polymère de l'exemple 3 5 g - Conservateurs qs 35 - Eau qsp 100 g La composition obtenue est appliquée sur les semelles en liège de la société Sunbed (référence 550), on laisse sécher à température ambiante (25°C) pendant 30 minutes puis on irradie la surface des semelles avec une lumière bleue (lampe Camag Box 3 de 40 la société Camag) pendant 1 minute. 3029788 25 La semelle ainsi traitée, disposée dans des chaussures, permet de diminuer les odeurs des pieds. Exemple 13 : 5 On prépare une composition déodorante suivante : - polymère de l'exemple 2 5 g - Conservateurs qs 10 - Eau qsp 100 g Une pièce de coton (5 cm x 4 cm) (vendu par la société SDC Enterprises Limited, UK ; référence 1205), a été trompée dans la composition obtenue pendant 3 minutes puis on l'a laissé sécher à température ambiante (25°C) pendant 30 minutes. Ensuite on a irradié 15 la surface du coton avec une lumière bleue (lampe Camag Box 3 de la société Camag) pendant 6 minutes (retournant la pièce de laine après 3 minutes). La composition appliquée sur le coton permet de diminuer les odeurs. On peut ainsi traiter une pièce de tissu en coton de plus grande dimension pour ensuite, après traitement, confectionner un vêtement tel qu'un teeshirt. La personne habillée 20 avec un tel tee-shirt peut ainsi désodoriser le corps pendant la journée. REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique pour traiter les odeurs corporelles humaines en particulier les odeurs axillaires et éventuellement la transpiration humaine comprenant : (i) une étape consistant à appliquer sur la peau une composition, notamment cosmétique, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère de chitosane dont les groupes amino sont greffés de groupements photoactif de type azide ou aziridine de formule (I) : H[-O HO 01H NH (I) R'/ dans laquelle R' représente indépendamment H ou un groupement acétyle ou un groupement -CO-L-X , le polymère renfermant au moins un groupement R' = -CO-L-X , L étant un groupe divalent hydrocarboné comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 10 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturé ou insaturé, et pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes non adjacents choisis parmi l'oxygène, le soufre ou groupements -NH-, -CO-, -CONH-, -000-, -0- CO-N(Ra)-, en particulier -0-CO-NH-, -N(Rb)-CO-N(Rc)-, en particulier -NH-CO-NH-, ledit groupe divalent pouvant éventuellement être substitué pour un ou plusieurs groupes choisi parmi les groupes hydroxyle, amine, acide carboxylique, amide, cyano, acyl(CiC4)amino, avec Ra, Rb, Rc désignant indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle Cl-C6 linéaire ou ramifié , de préférence linéaire ; X désigne un groupe photoactif de type azide ou diazirine ; n varie de 5 à 2000 ; (ii) une étape consistant à exposer la peau à un rayonnement lumineux, de préférence pendant au moins 5 secondes. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le chitosane greffé (I) a un taux molaire de greffage en groupements photoactifs -CO-L-X allant de 0,1 à 50 (:)/0, de préférence allant de 1 à 30 (:)/0, et préférentiellement allant de 1 à 20 %. 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que L est un radical divalent hydrocarboné en Cl-C20, de préférence en Cl-C10, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé (dont aromatique), pouvant être interrompu par un ou 35 3029788 27 plusieurs hétéroatomes non adjacents choisi parmi l'oxygène ou par un ou plusieurs groupements non adjacents choisis parmi -NH- , -CO- , - 0-00- , -NH-00- . 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le 5 chitosane greffé (I) a un degré d'acétylation ( -00-0H3) allant de 0 à 50 %, de préférence allant de 5 à 30 %, et plus préférentiellement allant de 10 à 30 %. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que n varie de 5 à 280, de préférence de 15 à 165. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère de chitosane greffé est de formule (la) : dans laquelle le chitosane greffé comprend a motifs portant un groupe amino libre, b motifs portant un groupe amino N-acétylé et c motifs portant un groupe amino greffé d'un groupe photoactif -CO-L-X ; 20 b va de 0 à 0,5, de préférence de 0,05 à 0,30, et mieux de 0,1 à 0,30 ; c va de 0,001 à 0,5 , de préférence de 0,01 à 0,3 , et mieux de 0,01 à 0,2 ; eta+b+c= 1 X , L et n ayant les significations selon la revendication 1. 25 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que L est choisi parmi les groupes suivants : *-CI-ITECH2** m =1-3 e / - / * N O \ / H \\ O * gOl ** 0 H *.,'----..'....'.'---------.....N.---11.--..'/---,. ** H OH 0-H (la) NH CO-L-X O O NH CH,C0 HO 10 15 3029788 28 *représentant la liaison avec le groupement C(0) ; ** représentant la liaison avec le groupement photoactif X. 5 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le groupe photoactif X peut être choisi parmi les groupes suivants : _ Rd N=N=N N 10 avec Rd désignant H ou un radical alkyle en Cl-C6 , linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ou un radical CF3 ; de préférence choisi parmi : + - ÇH3 CF3 H N=N=N N ,- N N ,-N N N 15 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le groupement -CO-L-X est choisi parmi : 0 lei N3 0 N 0 lei CF3 Me N N IN CF3 o \ o N N) 0 \ - - \ NNJ 20 et de préférence choisi parmi : 3029788 29 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le chitosane greffé (I) ou (la) est présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 à 5 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 1 à 8 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 6 % en poids. 11. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel l'étape consistant à 10 appliquer un rayonnement lumineux est effectuée après ou en même temps (simultanément) que l'étape consistant à appliquer la composition cosmétique comprenant le chitosane greffé (I). 12. Procédé selon la revendication 10, dans lequel l'étape (ii) consistant à appliquer un 15 rayonnement lumineux est effectuée après l'étape (i) consistant à appliquer la composition cosmétique comprenant le chitosane greffé (I). 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rayonnement lumineux est la lumière naturelle ou à la lumière artificielle de 20 longueur d'onde comprise entre 360 et 600 nm. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le rayonnement lumineux a une source choisie parmi les lampes d'arc telles que les lampes à xénon et les lampes à mercure; les lampes à fluorescence; les lampes à 25 incandescence telles que les halogènes, les LEDs et les lasers. 15. Procédé selon l'une quelconque l'une des revendications précédentes, dans lequel la durée d'exposition au rayonnement lumineux est d'au moins 5 secondes, de préférence cette durée d'exposition peut aller de 10 secondes à 15 minutes, notamment 30 entre 15 secondes et 10 minutes, encore mieux entre 20 secondes et 5 minutes. 16. Polymère de formule (II) : 0 0 0 N3 \/\ Me /N H+0 OH-H HO J n NH R'( 3029788 30 dans laquelle R'1 représente indépendamment H ou un groupement acétyle ou un groupement -CO-L-X de formule (c) suivante : 0 R'd N 5 (c) dans laquelle : L étant un groupe divalent hydrocarboné comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 10 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturé ou insaturé, et pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes non adjacents 10 choisis parmi l'oxygène, le soufre ou groupements -NH-, -CO-, -CONH-, -000-, -0- CO-N(Ra)-, en particulier -0-C0-NH-, -N(Rb)-C0-N(Rc)-, en particulier -NH-CO-NH-, ledit groupe divalent pouvant éventuellement être substitué pour un ou plusieurs groupes choisi parmi les groupes hydroxyle, amine, acide carboxylique, amide, cyano, acyl(C1- 04)amino, 15 avec Ra, Rb, Rc désignant indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle Cl-06 linéaire ou ramifié , de préférence linéaire ; de préférence, L est un radical divalent hydrocarboné en Cl-020, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé (dont aromatique), pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes non adjacents choisi parmi l'oxygène ou par un ou plusieurs 20 groupements non adjacents choisis parmi -NH- , -CO- , - 0-00- , -NH-00- ; R'd désigne H ou un radical alkyle en Cl-04 linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ou un radical CF3 ; de préférence R'd est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical CF3 ; 25 le polymère renfermant au moins un groupement -CO-L-X de formule (c) , n varie de 5 à 1700, de préférence de 5 à 280, plus préférentiellement de 15 à 165. 17. Polymère selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le chitosane 30 greffé (I) a un taux molaire de greffage en groupements photoactifs -CO-L-X allant de 0,1 à 50 (:)/0, de préférence allant de 1 à 30 (:)/0, et préférentiellement allant de 1 à 20 %. 18. Polymère selon l'une des revendications 16 ou 17, caractérisé en ce que le chitosane greffé (I) a un degré d'acétylation ( -00-0H3) allant de 0 à 50 %, de préférence allant de 5 à 30 %, et plus préférentiellement allant de 10 à 30 %. 3029788 31 19. Polymère selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisé en ce qu'il est de formule (11') : dans laquelle b va de 0 à 0,5, de préférence de 0,05 à 0,30, et mieux de 0,1 à 0,30 ; 10 c va de 0,001 à 0,5 , de préférence de 0,01 à 0,3 , et mieux de 0,01 à 0,2 ; eta+b+c= 1 L, R'd ayant les significations selon la revendication 16. 20. Polymère selon l'une des revendications 16 à 18 caractérisé en ce que le polymère 15 de chitosane greffé (Il) est de formule (lia): R dans laquelle R désigne H ou acétyle ou un groupement (J) : R'e dans lequel 20 R'e = CH3 ou CF3 , le polymère comprenant au moins un groupement (J) ; ou de formule (11b) [o HO H NH CH3C0 O R'd 5 25 3029788 32 dans laquelle R désigne H ou acétyle ou un groupement (K) : N à 3, le polymère comprenant au moins un groupement (K). CH, avec p= 1 5 21. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable un polymère (Il) ou (11') ou (lia) ou (I lb) selon l'une des revendications 16 à 20. 22. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polymère (Il) ou (lia) ou (11b) est présent en une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids, par rapport 10 au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 1 à 8 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 6 % en poids. 23. Composition selon la revendication 21 ou 22 , caractérisée en ce qu'elle comprend 15 un adjuvant cosmétique choisi parmi l'eau, les émulsionnants, les conservateurs, les séquestrants, les parfums, les épaississants, les huiles, les cires, les polymères filmogènes. 24. Procédé pour désodoriser les pieds et/ou les chaussures consistant à disposer dans 20 une chaussure une semelle dont la surface a été traitée par application sur la dite surface d'une composition comprenant un chitosane greffé (I) selon l'une des revendications 1 à 9 puis l'exposition de la surface traitée à un rayonnement lumineux, de préférence pendant au moins 5 secondes, selon l'une des revendications 1 et 13 à 15. 25 25. Procédé pour désodoriser le corps (ou partie du corps) consistant à habiller le corps (ou partie du corps) avec des vêtements en tissu textile dont la surface a été traitée par application sur la surface du textile d' une composition comprenant un chitosane greffé (I) selon l'une des revendications 1 à 9 puis d'exposer la surface traitée à un 30 rayonnement lumineux, de préférence pendant au moins 5 secondes, selon l'une des revendications 1 et 13 à 15. 26. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que la partie du corps est les pieds et le vêtement textile est choisi parmi les chaussettes, les bas, le collant. 35 3029788 33 27. Procédé pour désodoriser les pieds consistant à habiller les pieds avec un vêtement pour les pieds en tissu textile, notamment en forme de chaussettes ou de bas ou de collant, traité par application sur ledit tissu textile d'une composition comprenant un chitosane greffé (I) selon l'une des revendications 1 à 9 puis d'exposer le tissu textile 5 traité à un rayonnement lumineux, de préférence pendant au moins 5 secondes, selon l'une des revendications 1 et 13 à 15.