Brevet FR3025514A1 — publié le 20160311

PROCEDE DE RECUPERATION D'ACIDE BIS(2,4,4- TRIMETHYLPENTYL)DITHIOPHOSPHINIQUE Domaine de l'invention La présente invention concerne un procédé qui est capable de récupérer l'acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)dithio- phosphinique DTPA à partir d'autres impuretés organophosphorées tout en évitant d'avoir recours à des températures extrêmes ou de produire, et d'avoir à gérer des solides organiques. Contexte de l'invention Le traitement hydrométallurgique de minerais latéritiques pour la récupération de nickel et de cobalt, basé sur la lixiviation à l'acide sulfurique sous haute pression (HPAL) a reçu l'approbation technologique et commerciale au cours des 20 dernières années. Une fois que le nickel et le cobalt de valeur sont transférés du minerai latéritique vers la solution de 20 lixiviation à l'acide sulfurique dans l'autoclave pour lixiviation à l'acide sulfurique sous haute pression, un certain nombre de voies de raffinage différentes ont été développées pour la récupération du nickel et du cobalt à partir de la solution de lixiviation en produits pouvant être 25 vendus. Une extraction avec un solvant (SX), utilisant des agents d'extraction de métaux dissous dans des diluants hydrocarbonés appropriés, est souvent utilisée dans une ou plusieurs étapes dans ces voies de raffinage. L'un des agents d'extraction utilisés dans le traitement 30 hydrométallurgique de minerais latéritiques pour la récupération du nickel et du cobalt est Cyanex 301, un agent d'extraction de type solvant développé par Cytex Industries (EP 021387). L'utilisation de Cyanex 301 permet le transfert 3025514 2 sélectif du nickel et du cobalt de la solution de lixiviation de sulfate dans une solution de lixiviation d'acide chlorhydrique améliorée, à partir de laquelle le nickel et le cobalt sont séparés et raffinés en produits finaux 5 (US 5378262). L'acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)dithiophosphinique (nommé également acide dithiophosphinique ou DTPA) est le principe actif de Cyanex 301. Étant donné que c'est un thiol organique ([C81-117]2P(S)SH), le DTPA peut subir une oxydation. 10 Une voie d'oxydation courante produit un disulfure : CREI 8H17 P N CH7 CH11 disulfure SH 17 Cyanex s 301 V''CHI, Cyartex 301 Le disulfure peut être retransformé en DPTA et Vale a développé des procédés de régénération à ces fins (US 5759512 et US 6022991). Ces procédés de régénération appuient la 15 viabilité commerciale de Cyanex 301 pour l'extraction de métaux. L'oxydation de DTPA peut entraîner la formation, avec le temps, de produits d'oxydation autres que le disulfure. Ces produits d'oxydation peuvent être de manière générale décrits sous forme de composés organophosphorés qui contiennent des atomes de soufre et/ou d'oxygène. Ces composés n'ont pas les propriétés d'extraction et de sélectivité métallique du DTPA et ne peuvent pas être facilement retransformés en DTPA. Par conséquent, Cyanex 301 (DTPA) est ajouté afin de maintenir la concentration en DTPA nécessaire d'un point de vue métallurgique dans la solution organique, et ces composés vont s'accumuler avec le temps. Leur présence dans la solution organique peut être suivie par des méthodes d'analyse appropriées, notamment la résonance 3025514 3 magnétique nucléaire du phosphore (RMN 31P), l'analyse chimique pour le phosphore et le soufre ainsi que la détermination par titrage acide pour les acides tels que le DTPA. L'accumulation de ces composés dans la solution organique 5 SX peut avoir un impact sur la métallurgie souhaitable de Cyanex 301 en fonction du système SX en ayant un impact sur les propriétés physiques de la solution organique, telles que la viscosité, la tension interfaciale et analogues et/ou en affectant la capacité du système d'extraction à conserver le 10 degré souhaité de sélectivité d'extraction de métaux. Par conséquent, l'élimination d'une partie de la solution organique SX (mélange organique) du circuit organique d'exploitation devient nécessaire. Le désavantage évident de cette approche est la perte de DTPA avec le mélange organique. 15 En outre, la mise au rebut du mélange organique en lui-même va accroître les coûts. Par conséquent, un procédé qui permettrait la récupération du DTPA à partir du mélange organique et de sa séparation des produits d'oxydation qui s'accumulent serait 20 avantageux d'un point de vue métallurgique et fonctionnel, mais également souhaitable d'un point de vue économique. Étant donné que la teneur en DTPA de Cyanex 301 est d'environ 75 à 80 % [Agent d'extraction Cyanex® 301 - brochure technique, Cytec] et qu'il contient également d'autres 25 composés organothiophosphorés, une technique de purification a été développée par Zhu et al. [Zhu, Y., Chen, J., Jiao R., 1996, Extraction of Am(III) and Eu(III) from Nitrate Solution with Purified Cyanex 301, Solvent Extraction and Ion Exchange, 14(1), 61-68] vise à isoler un DTPA de grande pureté, principalement dans le but de la recherche chimique d'extraction des métaux fondamentale. Dans la technique de purification de Zhu, Cyanex 301 est mis en contact avec une solution de carbonate d'ammonium à 3025514 4 70 °C pendant une heure pour produire le sel d'ammonium du DTPA (dithiophosphinate d'ammonium) et le mélange est ensuite laissé à 0 °C pendant la nuit pour permettre la cristallisation du sel d'ammonium ; les solides cristallisés 5 sont éventuellement reconvertis en DTPA par mise en contact avec de l'acide chlorhydrique 4 N. Cette technique de purification a ensuite été utilisée par d'autres chercheurs [par exemple Groeneworld, G.S., Peterman, P.R., Klaehn, J.R., Delmau, L.H., Marc P., Custelcean, R., 2012, Oxidative 10 degradation of bis(2,4,4-trimethylpentyl)dithiophosphinic acid in nitric acid studied by electrospray ionization mass spectrometry, Rapid Commun. Mass Spectrom., 26, 2195-2203] dans des buts similaires. L'application de cette technique à une échelle 15 industrielle va être très difficile et couteuse pour les raisons suivantes : - utilisation de températures élevées et durée prolongée pour le contact avec la solution de carbonate d'ammonium, qui peut entrainer une oxydation supplémentaire du DTPA ; 20 - besoin de refroidir le mélange à 0 °C pendant une longue période de temps afin de produire les solides de dithiophosphinate d'ammonium ; et - besoin de réaliser une filtration des solides de dithiophosphinate d'ammonium à partir de la solution 25 organique, probablement tout en maintenant les températures proches de 0 °C. Par conséquent, il existe un besoin de développer un procédé qui va être capable de séparer de manière efficace le DTPA des autres impuretés organophosphorées tout en évitant 30 d'avoir à travailler à des températures extrêmes ou de produire, et d'avoir à gérer, des solides organiques. Il a maintenant été montré que le DTPA peut être récupéré de manière efficace et avec un bon rendement à partir de 3025514 5 solutions organiques contenant du DTPA et divers autres composés organophosphorés, comme décrit précédemment, le DTPA étant présent dans ces solutions sous sa forme acide et/ou sous sa forme de sel de métaux de base, le groupe des métaux 5 de base comprenant le nickel, le cobalt, le zinc, le cuivre, le chrome et analogues, sans formation de solides ou sans avoir à maintenir des températures basses pendant une longue durée. Le procédé évite d'avoir recours à des températures 10 élevées (supérieures à 70 °C), de devoir travailler à des températures très basses (proches de 0 °C), des temps de réaction prolongés et d'avoir à produire et manipuler des solides organiques. Ceci est réalisé par la mise en contact de la solution 15 organique contenant du DTPA avec une solution basique aqueuse appropriée fournie en excès stoechiométrique pour la neutralisation acide-base ou d'autres réactions d'échange de cations métalliques pour le DTPA contenu. Ceci empêche la formation de solides qui se forment sinon à partir de la 20 solution contenant le DTPA traitée. Brève description des figures La figure 1 montre un spectre RMN -31P typique de la solution organique de départ. 25 La figure 2 montre un spectre RMN 31P typique de la solution organique du produit DTPA récupéré. La figure 3 montre un spectre RMN 31P typique de la solution organique légère (appauvrie en DTPA). 30 Résumé de l'invention La présente invention concerne un procédé de récupération de l'acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)dithiophosphinique (DTPA) à partir d'une solution organique contenant du DTPA et divers 3025514 6 autres composés organophosphorés qui sont généralement produits par l'oxydation du DTPA et ne sont pas un disulfure et peut également contenir des métaux de base tels que le nickel, le cobalt, le zinc, le cuivre et le chrome, 5 chimiquement liés au DTPA, comprenant les étapes suivantes consistant à : (a) mettre en contact la solution contenant le DTPA avec une solution basique aqueuse appropriée fournie en excès stoechiométrique pour la neutralisation acide-base ou d'autres réactions d'échange de cations métalliques pour le 10 DTPA contenu pour produire des phases organiques riche en DTPA et appauvrie en DTPA ; (b) séparer les deux phases organiques ; (c) mettre en contact la phase organique riche en DTPA avec une solution acide appropriée pour produire une solution organique riche en DTPA exempte de base ; et (d) 15 mettre en contact la phase organique appauvrie en DTPA avec une solution acide appropriée pour produire une solution organique appauvrie en DTPA exempte de base. Description détaillée de l'invention 20 La présente invention triomphe des désavantages de l'art antérieur en proposant un procédé de récupération du DTPA à partir d'une solution organique contenant du DTPA et divers autres composés organophosphorés qui ont généralement été produits à partir de l'oxydation de DTPA et ne sont pas un 25 disulfure et peut également contenir des métaux de base, tels que le nickel, le cobalt, le zinc, le cuivre et le chrome, chimiquement liés au DTPA. Le procédé comprenant les étapes suivantes consistant à : (a) mettre en contact la solution contenant le DTPA avec une 30 solution basique aqueuse appropriée fournie en un excès stoechiométrique pour la neutralisation acide-base ou d'autres réactions d'échange de cations métalliques pour le DTPA contenu pour produire des phases organiques riche en DTPA et 3025514 7 appauvrie en DTPA ; (b) séparer les deux phases organiques ; (c) mettre en contact la phase organique riche en DTPA avec une solution acide appropriée pour produire une solution organique riche en DTPA exempte de base ; et (d) mettre en 5 contact la phase organique appauvrie en DTPA avec une solution acide appropriée pour produire une solution organique appauvrie en DTPA exempte de base. Le traitement de l'étape (a) est réalisé à des températures modérées dans la plage comprise entre 25 et 10 70 °C, plus préférablement à des températures comprises entre 35 et 60 °C et de manière préférée entre toutes entre 45 et 55 °C. Les solutions basiques aqueuses appropriées pour l'étape (a) comprennent des solutions aqueuses d'hydroxydes de 15 métaux alcalins, tels que l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium, d'hydroxyde d'ammonium et analogues. De manière plus avantageuse, la base est choisie dans le groupe constitué par l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde d'ammonium. De manière préférée entre toutes, la base est une solution 20 d'hydroxyde d'ammonium. Les solutions basiques peuvent être utilisées sur une certaine plage de concentrations, de préférence supérieure à 1 mol/l. Plus avantageusement, les solutions basiques avec des concentrations supérieures à 5 mol/l sont utilisées. De 25 manière préférée entre toutes, une solution d'hydroxyde de sodium à 50 % en poids ou une solution d'ammoniac à 28 % en poids est utilisée. Dans la présente invention, la solution organique de Cyanex 301, dissoute dans un diluant hydrocarboné approprié, 30 qui contient du DTPA avec divers autres composés organophosphorés qui sont généralement produits à partir de l'oxydation du DTPA (nommé également « solution organique de départ ») et peut également contenir des métaux de base tels 3025514 8 que le nickel, le cobalt, le zinc, le cuivre et le chrome, chimiquement liés au DTPA, est mise en contact avec une base aqueuse appropriée telle qu'une solution d'hydroxyde de métal alcalin ou d'hydroxyde d'ammonium, ajoutée en excès 5 stoechiométrique pour la quantité de DTPA présente dans la solution organique sous une forme liée à un acide ou à un métal. Ce contact, réalisé dans une cuve de mélange appropriée et à des températures modérées, produit un mélange exempt de 10 solides d'au moins deux solutions distinctes (une phase organique riche en DTPA et une phase organique appauvrie en DTPA) qui peuvent être facilement séparées (étape b). La séparation de l'étape (b) peut être réalisée par une variété de moyens, basés sur les différences de densités 15 spécifiques des solutions distinctes formées ; ces moyens comprennent la séparation par gravité, la séparation par centrifugation et analogues. La solution la plus lourde est la phase organique riche en DTPA qui contient le DTPA et son sel basique respectif tel 20 que le dithiophosphinate de sodium, potassium ou ammonium. La solution la plus légère est la phase organique appauvrie en DTPA qui comprend le diluant hydrocarboné contenant la majorité des composés organophosphorés qui ont généralement été produits à partir de l'oxydation du DTPA. 25 En fonction des conditions particulières, telles que la concentration de la solution basique et/ou son dosage par addition, une troisième phase, comprenant une solution basique aqueuse, peut également se former. Après la séparation la solution organique riche en DTPA 30 récupéré obtenue dans l'étape (C) est appropriée pour une réutilisation pour une extraction de métaux. En fonction des circonstances de fonctionnement particulières, il peut être avantageux, de mettre en contact 3025514 9 la solution organique riche en DTPA obtenue dans l'étape (c) avec une solution aqueuse acide appropriée afin de convertir le sel basique de DTPA tel que le dithiophosphinate de sodium, potassium ou ammonium en une forme acide du DTPA et/ou diluer 5 la solution organique riche en DTPA obtenue dans l'étape (c) pour réduire la concentration en DTPA en utilisant, par exemple, une solution organique contenant du DTPA provenant de l'extraction avec le solvant ou un diluant organique utilisé lors de la préparation de la solution organique. De cette 10 façon, les propriétés de la solution riche en DTPA, telles que la gravité spécifique et la viscosité, en plus de la concentration en DTPA, peuvent devenir proches de celles de la solution organique présente dans le circuit d'extraction avec le solvant de sorte à éviter de grandes variations 15 fonctionnelles des propriétés de la solution organique d'extraction avec le solvant. Une variété de solutions aqueuses acides appropriées peut être utilisée pour convertir le sel basique du DTPA en la forme acide du DTPA. De manière avantageuse, les solutions 20 aqueuses acides contiennent au moins un acide minéral. De manière plus avantageuse, l'acide minéral est choisi dans le groupe de l'acide chlorhydrique et de l'acide sulfurique. De manière préférée entre toutes, l'acide minéral est l'acide sulfurique. 25 La phase organique appauvrie en DTPA comprenant le diluant hydrocarboné et la majorité des composés organophosphorés qui ont généralement été produits à partir de l'oxydation du DTPA, peut en outre être traitée par une variété de moyens connus, tels que la distillation de solvant, 30 l'entraînement à la vapeur et analogues, pour séparer et récupérer la majorité du diluant hydrocarboné des composés organophosphorés de points d'ébullition les plus élevés. 3025514 10 Ceci permet la récupération de la majorité du diluant hydrocarboné et son retour dans l'étape d'extraction avec le solvant, tout en réduisant fortement le volume de la solution organique restante, contenant maintenant sous une forme 5 beaucoup plus concentrée les composés organophosphorés qui ont généralement été produits à partir de l'oxydation du DTPA, à mettre au rebut. La présente invention est illustrée par les exemples suivants. 10 Exemple 1 Un échantillon de 200 ml d'une solution organique de départ de Cyanex 301 exempte de nickel, ayant une gravité spécifique de 0,81 et ayant par analyse 0,211 mol/kg 15 (0,171 mol/l) de DTPA, 19,0 g/kg de P, 33,1 g/kg de S, est mélangé avec 12 g d'une solution de NaOH à 50 % en poids (6 g de NaOH) à 65 °C pendant 20 minutes. Une phase organique plus lourde est formée et ensuite séparée par gravité. L'analyse de cette phase organique montre qu'elle 20 contient 1,31 mol/kg de DTPA, 38,5 g/kg de P et de 90,3 g/kg de S. En considérant que chaque mole de DTPA représente une mode de P et deux moles de S, il est évident que le DTPA (0,211 mol/kg) de la solution organique de départ représente 25 seulement 6,54 g/kg de P et 13,5 g/kg de S, représentant une teneur d'environ 34 % de P total (19,0 g/kg) et 41 % de S total (33,1 g/kg) de la solution organique de départ. A l'opposé, dans la phase organique récupérée, 1,31 mol/kg de DTPA représente 105 % de P total (40,6 g/kg de P équivalent au 30 DTPA) et 93 % de S total (83,8 g/kg de S équivalent au DTPA). Exemple 2 3025514 11 Un échantillon de 200 ml d'une solution organique de départ de Cyanex 301 exempte de nickel, comme décrit dans l'exemple 1, est mélangé avec 24,3 g d'une solution d'ammoniac à 28 % en poids (6,8 g de NH3) et dans les mêmes conditions. 5 Une formation de solides est observée et la phase organique riche en DTPA récupérée contient 0,86 mol/kg de DTPA, 35,3 g/kg de P et 67,4 g/kg de S. D'après l'analyse de cette phase, il est évident que la séparation du DTPA des autres espèces organophosphorées est inférieure à celle obtenue dans 10 l'exemple 1 : 0,86 mol/g de DTPA représente 76 % du P total (26,7 g/kg de P équivalent au DTPA) et 82 % du S total (55,0 g/kg de S équivalent au DTPA). La quantité d'ammoniac (6,8 g de NH3 équivalents à 0,4 mole de NH3) comparativement à 0,034 mole de DTPA dans 15 l'échantillon (200 ml de 0,171 mol/1 de DTPA) représente environ 12 fois les besoins stoechiométriques pour la neutralisation acide-base. Exemple 3 20 Le test décrit dans l'exemple 2 est répété dans les mêmes conditions mais avec une dose plus élevée de solution basique, 40,7 g de la même solution d'ammoniac à 28 % en poids (11,4 g de NH3), et seule la phase organique riche en DTPA plus lourde est formée. Aucune formation de solides n'est observée. La 25 phase organique riche en DTPA contient 1,66 mol/kg de DTPA, 40,7 g/kg de P et 79,9 g/kg de S, indiquant l'élimination presque totale des composés organophosphorés qui ne sont pas le DTPA. La quantité d'ammoniac (11,4 g de NH3 équivalents à 30 0,67 mole de NH3) comparativement à 0,034 mole de DTPA dans l'échantillon (200 ml de 0,171 mol/1 de DTPA) représente environ 20 fois les besoins stoechiométriques pour la neutralisation acide-base. 3025514 12 Cet exemple illustre l'importance de la quantité de base pour empêcher la formation de solides ainsi que l'obtention d'un degré élevé de séparation de DTPA. 5 Exemple 4 Le test décrit dans l'exemple 1 est répété dans les mêmes conditions mais en utilisant une solution organique de départ contenant du nickel extrait chimiquement à une concentration de plusieurs grammes par litre. 10 Même avec une quantité plus importante de solution de NaOH à 50 % en poids, un précipité d'hydroxyde de nickel intermélangé avec une phase organique est produit. Une séparation physique efficace d'un tel mélange du précipité solide fin et de la solution organique est un challenge. 15 Cet exemple illustre que même si l'hydroxyde de sodium est efficace pour la récupération du DTPA, son application est limitée à une solution organique contenant du DTPA mais exempte de nickel. 20 Exemple 5 Des échantillons de 1 1 de solution organique de départ contenant différentes quantités de nickel, sont chacun mises en contact pendant 5 minutes avec 220 ml d'une solution d'ammoniac à 28 % en poids, à 55 °C. 25 Dans chaque cas, trois phases distinctes sont formées et peuvent être séparées. Il n'y a pas de formation de précipités solides de nickel ; on sait d'après l'art antérieur que le nickel reste soluble dans les solutions d'ammoniac en raison de la formation de complexes de nickel-amine solubles dans 30 l'eau. La phase organique la plus légère est recueillie et ensuite mise en contact avec une solution d'HCl 6 N pour éliminer l'ammoniac résiduel. De manière similaire, la phase 3025514 13 organique riche en DTPA la plus lourde est séparée et ensuite également mise en contact avec une solution d'HCl 6 N pour éliminer l'ammoniac résiduel. La troisième phase résiduelle, représentant la solution aqueuse d'ammoniac non réagi est 5 éliminée. Les phases organiques des trois tests sont échantillonnées pour le DTPA et l'analyse chimique ainsi que l'analyse de RMN 51P. Les résultats sont résumés dans le tableau ci-dessous. L'analyse par RMN nP confirme le degré élevé de 10 séparation du DTPA des autres espèces organophosphorées, indiquée par le titrage acide du DTPA et des analyses chimiques des composés organiques. La récupération globale du DTPA de la phase organique la plus lourde est de l'ordre de 90 %. Solution organique de départ I Solution organique de départ II Solution organique de départ III DTPA dans l'échantillon de solution organique de départ (mol/1) Nickel dans l'échantillon de solution organique de départ (g/1) DTPA dans le produit organique récupéré (molli) % de P avec le DTPA en tant que % de P total dans l'échantillon de solution organique de départ % de P avec le DTPA en tant que % de P total dans l'échantillon de produit DTPA dans l'échantillon de solution organique de départ en tant que `)/0 de tous les composés organophosphorés (à partir de la RMN 31 DTPA dans l'échantillon organique léger en tant que `)/0 de tous les composés organophosphorés (à partir de la RMN 31 P) DTPA dans l'échantillon (de produit) organique lourd en tant que % de tous les composés organophosphorés (à partir de la RMN 31 0,197 0,217 Environ 5,7 à 6,0 1,584 1,554 34% 43% 86% 85% 32 39 1,5 1,3 76 75 0,174 2,6 1,646 32% 83% 27 3,4 72 3025514 14 Cet exemple illustre la capacité du procédé de l'invention à traiter des solutions organiques de Cyanex 301 contenant du nickel. 5 Le degré de séparation du DTPA est également illustré par les figures, montrant des spectres de RMN 31P typiques pour la solution organique de départ, la phase organique de DTPA récupérée et la phase organique légère. Le pic à environ 63 ppm représente le DTPA, les pics dans la plage de 76 à 10 80 ppm représentent des composés disulfurés récupérables. REVENDICATIONS1. Procédé de récupération de l'acide bis(2,4,4- triméthylpentyl)dithiophosphinique (DTPA) à partir d'une solution organique contenant du DTPA comprenant les étapes suivantes consistant à : (a) mettre en contact la solution contenant le DTPA avec une solution basique aqueuse appropriée fournie en excès stoechiométrique pour la neutralisation acide-base ou d'autres réactions d'échange de cations métalliques pour le DTPA contenu pour produire des phases organiques riche en DTPA et appauvrie en DTPA ; (b) séparer les deux phases organiques ; (c) mettre en contact la phase organique riche en DTPA avec une solution acide appropriée pour produire une solution organique riche en DTPA exempte de base ; et (d) mettre en contact la phase organique appauvrie en DTPA avec une solution acide appropriée pour produire une solution organique appauvrie en DTPA exempte de base. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la solution organique contenant du DTPA contient divers autres composés organophosphorés qui sont généralement produits par l'oxydation du DTPA et ne sont pas un disulfure et peut également contenir des métaux de base tels que le nickel, le cobalt, le zinc, le cuivre et le chrome, chimiquement liés au DTPA. 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'étape (a) est réalisée à des températures dans la plage comprise entre 25 et 70 °C, plus préférablement entre 35 et 30 60 °C et de manière préférée entre toutes entre 45 et 55 °C. 4. Procédé selon la revendication 1, dans lequel les solutions basiques aqueuses appropriées de l'étape (a) 3025514 16 comprennent des solutions aqueuses d'hydroxydes de métaux alcalins, tels que l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium, et d'hydroxyde d'ammonium. 5 5. Procédé selon la revendication 1, dans lequel les solutions basiques de l'étape (a) sont utilisées sur une plage de concentrations, de préférence supérieure à 1 mol/l, plus avantageusement à une concentration supérieure à 5 mol/l. 10 6. Procédé selon la revendication 1, dans lequel une solution d'hydroxyde de sodium à 50 % en poids ou une solution d'ammoniac à 28 % en poids est utilisée. 7. Procédé selon la revendication 1, dans lequel 15 l'étape (b) fait référence à une séparation basée sur différentes densités spécifiques, telle que réalisée par séparation par gravité, séparation centrifuge ou une combinaison de celles-ci. 20 8. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la phase organique riche en DTPA contient du DTPA et son sel basique respectif tel que le dithiophosphinate de sodium, potassium ou ammonium, et la phase organique appauvrie en DTPA comprend le diluant hydrocarboné contenant la majorité des 25 composés organophosphorés qui ont généralement été produits à partir de l'oxydation du DTPA. 9. Procédé selon la revendication 1, dans lequel une troisième phase, comprenant une solution basique aqueuse, est formée dans l'étape (a). 10. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la solution organique riche en DTPA obtenue dans l'étape (c) est 3025514 17 appropriée pour une réutilisation pour une extraction de métaux. 11. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la 5 solution organique appauvrie en DTPA exempte de base obtenue dans l'étape (d) est appropriée pour une mise au rebut ou un traitement pour la récupération et la réutilisation du diluant organique pour l'extraction de métaux. 10 12. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la solution organique riche en DTPA obtenue dans l'étape (c) est mise en contact avec une solution aqueuse acide appropriée afin de convertir le sel basique du DTPA, tel que le dithiphosphinate de sodium ou d'ammonium, en la forme acide du 15 DTPA. 13. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la solution organique riche en DTPA obtenue dans l'étape (c) est diluée pour réduire la concentration en DTPA en utilisant une 20 solution organique provenant de l'extraction du DTPA avec le solvant ou un diluent organique utilisé lors de la préparation de cette solution organique. 14. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la 25 solution organique appauvrie en DTPA est traitée en outre par distillation de solvant ou entraînement à la vapeur pour séparer et récupérer la majorité du diluant hydrocarboné des composés organophosphorés de points d'ébullition les plus élevés. 30 15. Procédé selon la revendication 1, dans lequel les solutions aqueuses acides appropriées des étapes (c) et (d) 3025514 18 contiennent au moins un acide minéral choisi dans le groupe de l'acide chlorhydrique et de l'acide sulfurique.