Brevet FR3023915A1 — publié le 20160122

DISPOSITIF DE PRELEVEMENT ET D'ANALYSE DE POLLUANTS CHLORES La présente invention concerne un dispositif de prélèvement et d'analyse de polluants chlorés, en particulier le trichlorure d'azote (trichloramine, NC13) et/ou le chloroforme (CHC13). Le chlore est largement utilisé en raison de son faible coût, de sa simplicité de mise en oeuvre et pour ses propriétés bactéricides dans les piscines et dans l'industrie alimentaire. Il est employé sous différentes formes chimiques telles que l'acide hypochloreux, l'hypochlorite de sodium ou de calcium, ou le chlore gazeux. Ainsi, le chlore est à ce jour l'agent désinfectant le plus communément employé dans les centres aquatiques. Néanmoins, il demeure un produit particulièrement réactif au contact de substances azotées et carbonées contenues dans l'eau de baignade. Le chlore en solution, qui se trouve majoritairement sous forme d'ion hypochlorite ou d'acide hypochloreux, participe à des réactions chimiques avec la sueur ou la salive générée par l'activité humaine ou avec les déchets végétaux ou animaux. Ces réactions conduisent à la formation de sous-produits tels que les haloformes (dont les trihalométhanes (THM), dont le chloroforme), les acides halogéno-acétiques, les halogéno-cétones et les chloramines dont la forme la plus halogénée, le trichlorure d'azote (trichloramine, NC13), est très volatile et irritant pour les voies respiratoires et pour les yeux. Le trichlorure d'azote est notamment à l'origine de problèmes de bronchite chronique pour le personnel de surveillance de centres nautiques et des usines alimentaires. Il pourrait être aussi un facteur déclenchant de l'asthme, notamment chez l'enfant. Le chloroforme peut également être à l'origine d'irritations oculaires et pharyngées. Il convient donc d'en surveiller le taux dans les diverses installations telles que les industries alimentaires et les centres aquatiques. Principale source de préoccupation des personnels de piscine et des hygiénistes du travail, le trichlorure d'azote a fait l'objet d'études toxicologiques, épidémiologiques et technologiques. Ces travaux ont abouti à la proposition d'une valeur dite de confort, comparable à une valeur moyenne d'exposition (VME), égale à 0,5 mg/m3 dans l'air, valeur à partir de laquelle les salariés exposés ressentent une gène. La maîtrise de la qualité de l'air, et notamment la concentration en trichlorure d'azote et en chloroforme, représente un enjeu majeur aussi bien en termes économiques qu'en termes sanitaires. Or, à ce jour, il n'existe pas d'outil de mesure de la teneur en trichlorure d'azote dans des halls permettant d'assurer un suivi continu et/ou régulier de l'exposition du salarié. Il y a quelques années, une seule méthode de prélèvement et d'analyse de trichlorure d'azote était disponible. Développée en France par l'Institut National de Recherche et de Sécurité pour la prévention des accidents du travail et des maladies professionnelles (INRS), elle consiste à échantillonner l'air pollué en trichlorure d'azote, sur une durée comprise entre une heure et huit heures, au travers d'une cassette contenant des filtres imprégnées de trioxyde de diarsenic. Bien que précise, cette méthode nécessite néanmoins des moyens analytiques uniquement disponibles en laboratoire, donc inadaptés pour des applications de terrain. Plus récemment, le dispositif « TRIKLORAME », développé par l'INRS et aujourd'hui fabriqué, distribué sous forme de kit par SYCLOPE Electronique et destiné à la mesure du trichlorure d'azote dans l'air des piscines et des usines agroalimentaires, nécessite l'emploi d'une pompe pour le prélèvement d'air et le recueil du trichlorure d'azote, ce qui s'avère peu pratique avec les activités des personnels de surveillance lors de prélèvements ambulatoires. Plus récemment encore, un autre système de prélèvement et d'analyse du trichlorure d'azote a été développé comme décrit dans le document FR 2 969 295. Ce système ne permet pas de réaliser un seul prélèvement sur un poste de travail à cause des gammes de concentration mesurées qui ne correspondent pas aux conditions d'exposition des salariés aux postes de travail (en moyenne sur une période de huit heures). Il n'est donc pas adapté aux prélèvements de trichlorure d'azote dans les conditions particulières précitées. Ce dispositif propose la réalisation de mesures cumulatives par prélèvements successifs pour estimer l'exposition sur un poste de travail (huit heures) dans les conditions de concentrations rencontrées dans un environnement professionnel, en particulier dans les piscines et les usines agroalimentaires ou toute autre industrie susceptible de générer du trichlorure d'azote. Cette solution semble peu satisfaisante par rapport aux attentes des utilisateurs et préventeurs qui imposent qu'un prélèvement soit réalisé par poste de travail sur une durée de huit heures. Le but de l'invention est donc de résoudre les problèmes cités précédemment. En particulier, un but de l'invention est de proposer un dispositif peu encombrant, autonome, passif ou dynamique (c'est-à- dire à l'aide d'une pompe), destiné notamment aux exploitants de piscine, aux médecins du travail et aux préventeurs, permettant de manière simple, rapide et peu coûteuse de réaliser, par un suivi continu sur toute la durée d'un poste de travail, des prélèvements sélectifs dans l'air de polluants chlorés. En effet, si le principe du prélèvement sur dispositif autonome est connu et décrit dans la littérature comme les demandes US 3 985 017 et CA 2 237 133 l'attestent, il n'en demeure pas moins que le système décrit ne prélève pas sélectivement le trichlorure d'azote ou le chloroforme dans les conditions d'expositions d'un salarié exerçant une activité professionnelle. L'invention a donc pour objet un dispositif de prélèvement et d'analyse de polluant(s) chloré(s), comprenant une embase sur laquelle un boitier est fixé, ledit boitier comprenant au moins un support de prélèvement, une entretoise, une bague et une bague de maintien dudit support associé à une membrane de filtration. De préférence, le(s) polluant(s) chloré(s) sont le trichlorure d'azote et/ou le chloroforme. Selon un mode de réalisation, le support de prélèvement est en fibre de quartz et/ou en fibre de cellulose. Le boitier peut, quant à lui, être réalisé en polychlorure de vinyle (PVC), ou en tout autre polymère n'interférant pas avec le prélèvement, et l'entretoise en nylon, ou en tout autre polymère n'interférant pas avec le prélèvement. Par ailleurs, dans un autre mode de réalisation, la membrane de filtration peut être en téflon®. De manière préférée, l'embase est une embase bouchon ou une embase en forme de convergent. De préférence, le dispositif selon l'invention comprend un ou plusieurs moyen(s) d'éclairage. De manière préférée, le dispositif selon l'invention comprend un circuit électronique pour commander la puissance du rayonnement fourni par ledit ou lesdits moyen(s) d'éclairage. Avantageusement, le dispositif selon l'invention comprend un matériau réfléchissant à la longueur d'onde d'éclairage. Selon un mode de réalisation, le dispositif selon l'invention comprend deux étages de prélèvement, l'un comprenant un premier support de prélèvement imprégné de dioxyde de titane, et l'autre comprenant un second support de prélèvement imprégné de dioxyde de titane. La présente invention porte également sur un procédé de prélèvement et d'analyse de polluant(s) chloré(s)comprenant les étapes suivantes : (a) un dispositif tel que défini précédemment est exposé à une atmosphère comprenant le ou les polluant(s) chloré(s), (b) le ou les polluant(s) chloré(s)sont adsorbés à la surface du support de prélèvement imprégné d'un ou plusieurs réactif(s), (c) le ou les polluant(s) chloré(s)réagissent avec le ou lesdits réactif(s), (d) la concentration du ou des produit(s) est évaluée. Selon une première variante, les réactions entre le ou les polluant(s) chloré(s) avec le ou les réactif(s) sont des réactions chimiques. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, selon cette première variante, les réactifs B sont du trioxyde de diarsenic (As203) et du carbonate de sodium (NaCO3). Selon une seconde variante, la réaction entre le ou les polluant(s) chloré(s)avec le ou les réactif(s) est une photocatalyse. Avantageusement, selon cette seconde variante, le dispositif tel que défini précédemment comprend en outre un ou plusieurs moyen(s) d' éclairage. Dans un mode de mise en oeuvre de cette seconde variante, le dispositif peut également comprendre un matériau réfléchissant à la longueur d'onde d'éclairage. Dans cette seconde variante, le réactif B est avantageusement du dioxyde de titane (TiO2). De manière préférée, selon cette seconde variante, on dégrade sélectivement un desdits polluants chlorés en contrôlant la densité de puissance lumineuse fournie par ledit ou lesdits moyen(s) d'éclairage. Avantageusement, selon cette seconde variante, la concentration dudit ou desdits polluant(s) chloré(s) est quantifiable par conductimétrie ou par l'analyse de l'acide hypochloreux formé pendant la réaction. L'invention a enfin pour objet l'utilisation d'un dispositif tel que défini ci-dessus dans les piscines et les usines agroalimentaires ou toute autre industrie susceptible de générer des polluants chlorés. D'autres buts, caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description suivante, donnée uniquement à titre d'exemple non limitatif, et faite en référence aux dessins annexés sur lesquels : - la figure la est une vue en coupe et en perspective d'un mode de réalisation d'un dispositif de prélèvement selon l'invention ; - la figure lb montre une autre vue en coupe du dispositif de la figure la ; - la figure 1 c est une vue de détail à plus grande échelle du dispositif de la figure lb ; - la figure ld est une vue éclatée du dispositif de la figure la ; - les figures le et 1f sont des vues de profil et de dessus, respectivement, du dispositif de la figure la ; - la figure 2a est une vue en coupe et en perspective d'un mode de réalisation d'un dispositif de prélèvement selon l'invention ; - la figure 2b montre une autre vue en coupe du dispositif de la figure 2a ; - la figure 2c est une vue de détail à plus grande échelle du dispositif de la figure 2b ; - la figure 2d est une vue éclatée du dispositif de la figure 2a ; - les figures 2e et 2f sont des vues de profil et de dessus, respectivement, du dispositif de la figure 2a ; - les figures 3a et 3b sont des vues en coupe et en perspective de deux modes de réalisation d'un dispositif de prélèvement selon l'invention ; - la figure 4 décrit le principe de prélèvement par diffusion, adsorption et réaction ; - la figure 5a est une vue en coupe et en perspective d'un support de prélèvement et d'un moyen d'éclairage faisant partie d'un mode de réalisation d'un dispositif selon l'invention ; - la figure 5b décrit le principe du positionnement du moyen d'éclairage représenté sur la figure 5a pour un éclairement total du support de prélèvement représenté sur la figure 5a ; - la figure 6 décrit le principe du positionnement de trois moyens d'éclairage pour un éclairement total d'un support de prélèvement ; - la figure 7 est une vue schématique d'un mode de réalisation d'un dispositif selon l'invention ; - la figure 8 est une autre vue schématique d'un mode de réalisation d'un dispositif selon l'invention ; - la figure 9 est une vue schématique d'un circuit électronique ; - la figure 10 montre un exemple de positionnement d'un mode de réalisation d'un dispositif de prélèvement selon l'invention sur un utilisateur ; - la figure 11 montre des mesures de concentration en trichlorure d'azote selon une méthode de référence et selon un mode de réalisation d'un dispositif selon l'invention. Il est précisé en outre que les expressions « compris entre... et... » et « de... à... » utilisées dans la présente description doivent s'entendre comme incluant chacune des bornes mentionnées. Le dispositif selon l'invention est destiné à l'analyse de polluants chlorés, et en particulier de trichlorure d'azote et/ou de chloroforme. Il peut réaliser des prélèvements de manière ambulatoire en étant porté par un salarié ou à poste fixe (s'il s'agit d'un prélèvement dynamique). En outre, le dispositif selon l'invention permet d'analyser la concentration dans l'air de polluants chlorés, et en particulier de trichlorure d'azote et/ou de chloroforme à partir des prélèvements réalisés. On se référera aux figures 1 à 11 qui illustrent plusieurs modes de mise en oeuvre d'un dispositif de prélèvement selon l'invention. Comme on le voit sur les figures la à lf, le dispositif de prélèvement et d'analyse 1 du trichlorure d'azote se présente ici sous la forme d'un boitier cylindrique 7, fixé à une embase bouchon 12, dans lequel est inséré un support de prélèvement 5 entre une entretoise 3, située dans la partie supérieure du boitier 7, et une bague 4. Une membrane de filtration 6 repose sur la bague 4 et l'ensemble est maintenu par une bague de maintien 2. L'entretoise a ici une forme cylindrique de forme complémentaire de celle du boitier 7. La bague 4 a, quant à elle, une forme circulaire. On voit sur les figures la à le que la bague de maintien 2 est vissée sur le bord d'extrémité du boitier 7. Les moyens de vissage comprennent un filetage 8 sur la bague de maintien 2 et un filetage complémentaire 9 sur le boitier 7. Le filetage 8 est formé sur la face interne de la paroi annulaire de la bague de maintien 2, la face interne étant destinée à être en regard de la paroi externe de la face de révolution du boitier 7. Le filetage complémentaire 9 est formé sur la paroi externe de la face de révolution du boitier 7, au voisinage du bord d'extrémité du boitier 7. On notera par ailleurs que la bague 2 délimite intérieurement un passage rendant accessible la membrane de filtration 6. Elle est cependant dotée d'une zone périphérique 10 par laquelle elle repose sur le boitier et d'un rebord annulaire interne 11 en saillie axiale qui vient en appui à l'encliquetage contre la bague 4 pour maintenir le support de prélèvement 5 entre l'entretoise 3 et la bague 4. Les figures 2a à 2f représentent un dispositif de prélèvement et d'analyse 1 du trichlorure d'azote et/ou du chloroforme qui se présente ici sous la forme d'un boitier cylindrique 7, fixé à une embase bouchon 12, dans lequel est inséré un support de prélèvement 5 entre une entretoise 3, située dans la partie supérieure du boitier 7, et une bague 4. Un second support de prélèvement 14 est inséré en dessous de l'entretoise 3. Une diode électroluminescente 13 repose dans le fond du boitier 7. Une membrane de filtration 6 repose sur la bague 4 et l'ensemble est maintenu par une bague de maintien 2. On voit sur les figures 2a à 2c que la bague de maintien 2 est vissée sur le bord d'extrémité du boitier 7 de la même façon que cela a été décrit sur les figures la à le. On notera également que la bague 2 délimite intérieurement un passage rendant accessible la membrane de filtration 6 de la même façon que ça a été décrit précédemment. Par ailleurs, le second support de prélèvement 14 vient s'appuyer sous l'entretoise 3. Enfin, il est à noter que le dispositif 1 tel qu'il a été décrit sur les figures 2a à 2f est le mode de réalisation préféré. Selon un mode de réalisation préféré, le boitier cylindrique 7 est en PVC. Le support de prélèvement 5 est quant à lui réalisé en fibre de quartz et/ou en fibre de cellulose, l'entretoise 3 en nylon, tandis que la membrane de filtration 6 est en téflon®. On notera toutefois que l'on ne sort pas du cadre de l'invention alors que l'on utilise d'autres matériaux pour la réalisation du boitier 7, du support de prélèvement 5, de l'entretoise 3 ou de la membrane de filtration 6. La membrane de filtration 6 permet d'éviter toute contamination du support de prélèvement par des aérosols liquides. Elle reste toutefois perméable aux molécules de trichlorure d'azote et de chloroforme. Un prélèvement sélectif de trichlorure d'azote peut ainsi être effectué. La figure 3a désigne le dispositif de prélèvement et d'analyse 1 du trichlorure d'azote en mode passif. En effet, dans le cas du prélèvement passif, la partie inférieure du dispositif 1 est terminée par une embase bouchon 12. La figure 3b désigne le dispositif de prélèvement et d'analyse 1 du trichlorure d'azote et/ou du chloroforme en mode dynamique. En effet, dans le cas du prélèvement dynamique, la partie inférieure du dispositif 1 est terminée par une embase en forme de convergent 12 comprenant une buse d'aspiration qui est connectée à une pompe permettant de prélever des débits d'air de 0,5 L/min à 1L/min. Le boitier 7 comprend plusieurs perçages 17 en périphérie de sa partie inférieure, du côté de l'embase afin de permettre le prélèvement de débits d'air suffisants avec la pompe, lorsque le prélèvement est dynamique. Ainsi, le prélèvement passif permet d'utiliser le dispositif 1 porté par le salarié, et le prélèvement dynamique permet d'utiliser le dispositif 1 porté par le salarié ou à poste fixe. En mode passif, le fonctionnement du dispositif de prélèvement du trichlorure d'azote et/ou du chloroforme qui vient d'être décrit repose sur le principe de la diffusion moléculaire du polluant du milieu gazeux vers un support de prélèvement préalablement imprégné de réactifs, comme l'indique la figure 4. En mode dynamique, le polluant est collecté sur le support de prélèvement par convection forcée à l'aide d'une pompe. Selon ce principe de la diffusion moléculaire, en référence à la figure 4, un composé A, dont on souhaite déterminer la concentration ambiante, traverse une zone de diffusion. Le composé A est par la suite adsorbé à la surface du support de prélèvement imprégné d'un réactif B. Le composé A réagit alors avec le réactif B pour donner un produit C dont la concentration de surface peut être évaluée. La densité de flux de polluant qui diffuse à travers la zone de diffusion du dispositif de prélèvement est régie par la première loi de Fick : j = - D, -ac (1)aX avec j, la densité de flux de polluant (mol/m2/s), le coefficient de diffusion moléculaire du polluant (m2/s), C, la concentration en polluant (mol/m3) et x, la distance de diffusion (m) Ainsi, pour procéder au prélèvement et à l'analyse du trichlorure d'azote et/ou du chloroforme par diffusion moléculaire, le dispositif 1 est exposé à une atmosphère comprenant du trichlorure d'azote et/ou du chloroforme. En l'espèce, le trichlorure d'azote et/ou le chloroforme est adsorbé à la surface du support 5 imprégné d'un ou plusieurs réactif(s), et réagit avec le ou lesdits réactif(s). La concentration de surface du ou des produit(s) en résultant peut être évaluée. Selon une première variante, qui concerne le prélèvement du trichlorure d'azote uniquement, la diffusion est suivie par une adsorption et par des réactions chimiques à la surface du support de prélèvement imprégné de réactifs comprenant une solution de trioxyde de diarsenic (As203) et de carbonate de sodium (NaCO3). Lorsque le trichlorure d'azote est adsorbé sur le support, il réagit très rapidement avec ces composés. En milieu fortement basique, le trioxyde de diarsenic réduit les différentes formes de chlore en chlorures selon les réactions suivantes (2) et (3) : 2 NC13 + 6 H20 -> 2 NH3 + 6 HC10 (2) 3 As203 + 6 HC1O -> 2 As205 + 6 HC1 (3) A l'issue de la période de prélèvement, la quantification du trichlorure d'azote capté par le système est définie à partir de la mesure de la quantité de chlorures formés à la surface du support de prélèvement. La quantité de trichlorure d'azote adsorbée sur le support de prélèvement est donnée par la relation (4) : MNC13 = 1,13 x mci (4) avec mci, la masse de chlorures présente sur le support de prélèvement (ng). La concentration en trichlorure d'azote est ainsi déterminée par la relation (5) : 1000x niNc/3 xi (5) C NC13 DNa3xSxt dans laquelle CNci3 désigne la concentration ambiante en trichlorure d'azote (mg/m3) ; MNc13 désigne la masse de polluant adsorbé (g) ; DNC13 est le coefficient de diffusion du trichlorure d'azote (m2/s) S est la surface de l'adsorbant (m2) ; 1 est la longueur de diffusion (m) ; et t désigne le temps d'exposition (s). Selon une seconde variante, qui concerne le prélèvement du trichlorure d'azote et/ou du chloroforme, la diffusion est suivie par une adsorption et par un procédé mettant en oeuvre la photocatalyse à la surface du support de prélèvement imprégné de dioxyde de titane (TiO2) jouant le rôle de photocatalyseur. Dans cette variante, le dispositif comprenant un moyen d'éclairage est utilisé. Lorsque le trichlorure d'azote est adsorbé sur le support de prélèvement, il réagit très rapidement et se décompose pour former de l'acide hypochloreux et des chlorures. A l'issue de la période de prélèvement, les produits ainsi formés sont désorbés du support de prélèvement à l'aide d'eau ultra pure. La quantification de la concentration du trichlorure d'azote et/ou du chloroforme est ensuite réalisée par conductimétrie. Pour cela, les électrodes, alimentées en tension, du conductimètre sont plongées dans la solution électrolyte désorbée. La valeur de conductivité électrique de la solution obtenue avec le conductimètre permet alors de remonter à la concentration des composés chimiques de la solution par le biais d'abaque ou de courbes d'étalonnage préalablement connus. Pour le trichlorure d'azote, une autre méthode de quantification peut être employée. Il s'agit d'une méthode colorimétrique, qui repose sur l'analyse spécifique de l'acide hypochloreux formé pendant la réaction, comparable aux méthodes d'analyse de chlore libre dans l'eau des piscines. Le moyen d'éclairage peut être tout dispositif technique permettant d'émettre un rayonnement dans le domaine UV-A avec une longueur d'onde comprise entre 300 et 388 nm. En particulier, le moyen d'éclairage peut comprendre des diodes électroluminescentes (LED DIP) ou des diodes électroluminescentes montées en surface (LED CMS). Il est alors nécessaire que l'ensemble du support de prélèvement imprégné de dioxyde de titane soit éclairé avec la puissance suffisante par le moyen d'éclairage pour que la dégradation photocatalytique s'opère. La paroi intérieure de la partie inférieure du dispositif selon l'invention peut être recouverte d'un matériau réfléchissant à la longueur d'onde d'éclairage afin d'augmenter l'irradiation incidente sur le support de prélèvement. Plusieurs solutions sont possibles afin de respecter ces conditions. Le positionnement correct des diodes électroluminescentes et leurs caractéristiques techniques sont liés pour permettre un éclairage suffisant et total du support de prélèvement. Par ailleurs, pour assurer un éclairage optimal sur une durée minimale d'un poste de travail, soit 8 heures, les diodes électroluminescentes doivent être alimentées par une batterie offrant une capacité suffisante. En outre, afin d'assurer un éclairement constant dans le temps, une régulation en courant est nécessaire. Pour que le support de prélèvement soit totalement éclairé à l'aide d'une seule diode électroluminescente positionnée dans l'axe du support à une certaine distance d, comme indiqué sur les figures 5a et 5b, la relation (6) doit être respectée : (0c x = 2d tan-(6) ) - dans laquelle x désigne le diamètre du support de prélèvement (m) ; - d désigne la distance entre la diode électroluminescente tel que représentée sur les figures 5a et 51) et le support de prélèvement (m) ; a désigne l'angle d'ouverture de la diode électroluminescente (°). En outre, la surface du support de prélèvement éclairée est représentée par la relation (7) : (a S = nd2 tant - (7), ) dans laquelle S désigne la surface du support de prélèvement éclairée (m2). Ainsi, il est déduit que l'angle a est représenté par la relation (8) : a = 2tan-1 (8) Ainsi, lorsqu'une diode électroluminescente dite LED CMS est utilisée, pour une surface S de 9,3 cm2 et une distance d de 15 mm, un angle d'ouverture de 98° est obtenu. Lorsqu'une diode électroluminescente dite LED DIP est utilisée, pour une surface S de 9,3 cm2 et une distance d de 12 mm, un angle d'ouverture de 110° est obtenu. Une autre solution consiste à éclairer à l'aide de plusieurs diodes électroluminescentes judicieusement positionnées pour que l'ensemble du support de prélèvement soit totalement exposé au rayonnement UV. Ainsi, en éclairant avec 3 diodes électroluminescentes, le positionnement des diodes doit respecter certaines conditions. La figure 6 indique les positions des diodes électroluminescentes à respecter pour obtenir un éclairement total du support de prélèvement. Le cercle 1 représente le support de prélèvement à éclairer par 3 diodes électroluminescentes émettant un rayonnement dans le domaine UV-A. Il faut considérer ce cercle comme le cercle circonscrit au triangle équilatéral ABC. Afin de pouvoir éclairer totalement le support de prélèvement, il est nécessaire que chaque diode soit positionnée au milieu de chaque côté du triangle ABC. Les cercles 2, 3 et 4 représentent les surfaces éclairées par les diodes au niveau du support de prélèvement pour lesquelles l'éclairement est la moitié de l'éclairement maximal fourni par chaque diode. Pour un éclairement total du support de prélèvement, il est nécessaire que le diamètre de ces zones éclairées soit au moins égal à la longueur des côtés du triangle équilatéral. Le diamètre x de ces zones est donc représenté par la relation (9) : 3R x=,_ (9) .^/3 - dans laquelle R désigne le rayon du support de prélèvement (m). ( - a par : Ainsi, la relation (10) est donnée 2 ) être ( 3R x = 2d tan Dès lors, la relation (11) peut .v3 déduite (10) : a = 2tan-1 R (11) 2d ) Le mode de réalisation utilisant une seule diode est préféré. Les densités de puissance du rayonnement UV nécessaires à la dégradation photocatalytique de trichlorure d'azote et de chloroforme sont différentes. Elle est comprise entre 0,5 W/m2 et 1 W/m2 pour le trichlorure d'azote et entre 25 W/m2 et 30 W/m2 pour le chloroforme. Dans le but de réaliser un prélèvement sélectif de gaz, deux modes de réalisation sont possibles. Selon le premier mode de réalisation, les deux espèces gazeuses sont dégradées par le procédé mettant en oeuvre la photocatalyse sans discernement. Pour cela, le support de prélèvement imprégné de dioxyde de titane est éclairé avec une diode électroluminescente dont la densité de puissance sur l'ensemble du support est supérieure à la puissance maximale nécessaire, c'est à dire 30 W/m2. Selon le second mode de réalisation, il est possible de dégrader sélectivement soit le trichlorure d'azote, soit le chloroforme en contrôlant la densité de puissance lumineuse fournie par les moyens d'éclairage 13. Deux solutions sont possibles pour atteindre cet objectif. La première solution consiste à configurer le dispositif selon l'invention tel qu'il est représenté sur la figure 7. Le dispositif dispose alors de deux étages de prélèvement. Il comprend une diode 13, une membrane de filtration 6 en téflon®, un premier support de prélèvement 5 imprégné de dioxyde de titane destiné au piégeage du trichlorure d'azote et un second support de prélèvement 14, situé en dessous du premier support 5, imprégné de dioxyde de titane destiné au piégeage du chloroforme. Le principe du dispositif tel qu'il est configuré consiste à superposer deux supports de prélèvement imprégnés de dioxyde de titane. Une diode électroluminescente de longueur d'onde inférieure à 388 nm est placée dans la partie inférieure du boitier. Sa puissance délivrée permet d'exposer la première membrane à une irradiation de 30 W/m2. L'adsorption et la dégradation photocatalytique du chloroforme s'effectueront sur le support 14. La quantité de dioxyde de titane déposée sur le support 14 permet une transmission du flux lumineux incident vers le support 5 d'environ 5%. L'irradiation du support 5 est ainsi suffisante pour permettre la dégradation du trichlorure d'azote préalablement adsorbé sur ce support 5. La seconde solution repose sur l'utilisation d'un seul support de prélèvement imprégné de dioxyde de titane, tel que décrit sur la figure 8. La figure 8 montre que le dispositif utilisé comprend une diode 13, une membrane de filtration 6 en téflon®, et un support de prélèvement 5 imprégné de dioxyde de titane destiné au piégeage et à la dégradation du trichlorure d'azote seul. La densité de puissance reçue par le support de prélèvement 5 est alors comprise entre 0,5 et 1 W/m2. Pour ces deux solutions, la densité de puissance fournie est réglée par un circuit électronique permettant de commander la puissance du rayonnement d'une ou plusieurs diode(s) électroluminescentes. Un interrupteur permet alors de commander trois positions : une position où le circuit électrique est ouvert (la ou les diodes n'émettant donc pas de rayonnement), une position permettant d'éclairer le support avec une densité de puissance supérieure à 30 W/m2 permettant ainsi la dégradation photocatalytique du chloroforme et du trichlorure d'azote avec la première solution, et une position permettant d'éclairer le support avec une densité de puissance comprise entre 0,5 et 1 W/m2, permettant donc de dégrader le trichlorure d'azote avec la seconde solution. Plusieurs circuits de commande sont envisageables. Une solution repose sur l'emploi d'un circuit avec deux résistances en parallèle, tel que décrit sur la figure 9, dont les valeurs sont judicieusement choisies pour que la diode électroluminescente fournisse la puissance nécessaire aux deux configurations décrites (dégradation photocatalytique du trichlorure d'azote, et dégradation photocatalytique du chloroforme et du trichlorure d'azote). Ainsi, comme on le voit sur la figure 9, deux résistances en parallèle sont utilisées. La résistance 15 est configurée de telle sorte que la diode électroluminescente fournisse une densité de puissance de 30 W/m2 tandis que la résistance 16 est configurée de telle sorte que la diode électroluminescente fournisse une densité de puissance comprise entre 0,5 et 1 W/m2. Afin de ne réaliser qu'une seule mesure de la concentration en chloroforme, tout en restant basé sur ce principe (avec le même circuit de commande), on peut avantageusement remplacer la membrane de filtration 6 en téflon®, destinée à éviter que le support 5 ne soit contaminé par des aérosols liquides, par un support de prélèvement 5 imprégné d'un réactif. En effet, en imprégnant le support 5 avec un réactif comme par exemple le carbonate de sodiuM (NaCO3) ou l'hydroxyde de sodium (NaOH), il est alors possible de piéger sur ce support le trichlorure d'azote. Seul le chloroforme diffusera sur le support imprégné de dioxyde de titane. Le support sera alors éclairé par la diode électroluminescente avec une densité de puissance supérieure à 30 W/m2. On peut alors passer d'une configuration à l'autre en remplaçant la membrane en téflon® par un support de prélèvement imprégné de réactif et vice versa. Avantageusement, le dispositif qui vient d'être décrit peut être utilisé dans les piscines et les usines agroalimentaires ou toute autre industrie susceptible de générer des polluants chlorés, en particulier du trichlorure d'azote et/ou du chloroforme. En effet, le dispositif selon l'invention est prévu pour fonctionner dans un environnement de type hall de piscine ou atelier de fabrication dans une usine agroalimentaire avec une vitesse d'air à proximité du dispositif supérieure à 0,2 m/s. Comme le tableau I l'indique, la durée d'échantillonnage dépend de la concentration de trichlorure d'azote dans l'espace de mesure.30 CNci3 (mg/m3) t (h) 0,1 8,9 0,2 4,4 0,3 3,0 0,4 2,2 0,5 1,8 0,6 1,5 0,7 1,3 0,8 1,1 0,9 1,0 Tableau 1 Afin de collecter suffisamment de trichlorure d'azote sur le support de prélèvement adsorbant, la durée minimale d'exposition du dispositif devra être d'environ quatre heures trente si la concentration ambiante est de l'ordre de 0,2 mg/m3. En revanche, un peu moins de deux heures d'exposition sont suffisantes pour détecter une concentration supérieure à la valeur de confort fixée pour rappel à 0,5 mg/m3. En outre, le dispositif doit être placé à proximité des voies respiratoires de l'opérateur dans le cas du port du dispositif par un salarié. La figure 10 montre un exemple de port du dispositif de l'invention par un utilisateur. Dans un mode de mise en oeuvre, la surface disponible pour l'adsorption des molécules de trichlorure d'azote est de 9,3.10-4 m2 et la longueur de diffusion est de 0,06 m. Des essais conduits en situation réelle ont été effectués dans un établissement aquatique à vocations ludiques et sportives. Ils se sont déroulés sur une période de six heures. Parallèlement, des prélèvements de référence ont été menés grâce à des prélèvements dynamiques sur cassette. Cette méthode, décrite en préambule de la demande, est une méthode traditionnelle développée par l'INRS. La figure 11 révèle que six mesures (un prélèvement par poste de travail) ont été effectuées à l'aide du dispositif de l'invention. Des concentrations comprises entre 0,2 et 0,5 mg/m3 ont été mesurées, c'est-à-dire des concentrations classiquement rencontrées dans un environnement professionnel. En outre, les résultats indiquent une concordance très satisfaisante entre la méthode de l'échantillonnage dynamique et ceux menés dans les conditions réelles d'exposition des salariés, rendant le dispositif de l'invention prêt à l'emploi. REVENDICATIONS1. Dispositif (1) de prélèvement et d'analyse de polluant(s) chloré(s), de préférence le trichlorure d'azote et/ou le chloroforme, caractérisé en ce qu'il comprend une embase (12) sur laquelle un boitier (7) est fixé, ledit boitier (7) comprenant au moins un support de prélèvement (5), une entretoise (3), une bague (4) et une bague de maintien (2) dudit support associé à une membrane de filtration (6). 2. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit support de prélèvement (5) est en fibre de quartz et/ou en fibre de cellulose. 3. Dispositif selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit boitier (7) est en polychlorure de vinyle. 4. Dispositif selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite entretoise (3) est en nylon. 5. Dispositif selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite membrane de filtration (6) est en un matériau appartenant à une famille de résines fluorocarbonées, fibres et films, y compris le polytétrafluoroéthylène et l'éthylène-propylène fluoré. 6. Dispositif selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'embase (12) est une embase bouchon ou une embase en forme de convergent. 7. Dispositif selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend un ou plusieurs moyen(s) d'éclairage (13). 8. Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il comprend un circuit électronique pour commander la puissance du rayonnement fourni par ledit ou lesdits moyen(s) d'éclairage (13). 9. Dispositif selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend un matériau réfléchissant à la longueur d'onde d'éclairage. 10. Dispositif selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend deux étages de prélèvement, l'uncomprenant un premier support de prélèvement (5) imprégné de dioxyde de titane, et l'autre comprenant un second support de prélèvement (14) imprégné de dioxyde de titane. 11. Procédé de prélèvement et d'analyse de polluant(s) chloré(s), caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : (a) un dispositif (1) selon l'une des revendications 1 à - 6 est exposé à une atmosphère comprenant ledit ou lesdits polluant(s) chloré(s) ; (b) ledit ou lesdits polluant(s) chloré(s)sont adsorbés à la surface du support de prélèvement (5) imprégné d'un ou plusieurs réactif(s) (B) ; (c) ledit ou lesdits polluant(s) chloré(s) réagissent avec le ou lesdits réactif(s) (B) ; (d) la concentration du ou des produit(s) (C) est évaluée. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que, lors de l'étape (c), les réactions entre ledit ou lesdits polluant(s) chloré(s)avec le ou lesdits réactif(s) (B) sont des réactions chimiques. 13. Procédé selon l'une des revendications 11 ou 12, caractérisé en ce que lesdits réactifs (B) sont du trioxyde de diarsenic et du carbonate de sodium. 14. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la réaction entre ledit ou lesdits polluant(s) chloré(s)avec le ou lesdits réactif(s) (B) est une photocatalyse. 15. Procédé selon l'une des revendications 11 ou 14, caractérisé en ce que le dispositif (1) comprend un ou plusieurs moyen(s) d'éclairage (13). 16. Procédé selon l'une des revendications 11, 14 et 15, caractérisé en ce que le dispositif (1) comprend un matériau réfléchissant à. la longueur d'onde d'éclairage. 17. Procédé selon l'une des revendications 11, 14, 15 et 16, caractérisé en ce que ledit réactif (B) est du dioxyde de titane. 18. Procédé selon l'une des revendications 11, 14, 15, 16 et 17, caractérisé en ce qu'on dégrade sélectivement un desdits polluantschlorés en contrôlant la densité de puissance lumineuse fournie par ledit ou lesdits moyen(s) d'éclairage (13). 19. Procédé selon l'une des revendications 11, 14, 15, 16, 17 et 18, caractérisé en ce que la concentration dudit ou desdits polluant(s) chloré(s) est quantifiable par conductimétrie ou par l'analyse de l'acide hypochloreux formé pendant la réaction. 20. Utilisation d'un dispositif selon l'une des revendications 1 à 10 dans les piscines et les usines agroalimentaires ou toute autre industrie susceptible de générer des polluants chlorés.10