Brevet FR3030509A1 — publié le 20160624

La présente invention concerne le domaine des compositions cosmétiques photoprotectrices, ou produits photoprotecteurs, et plus particulièrement de composés utilisés à titre d'antioxydants. La présente invention a trait à l'utilisation de composés 1-phény1(3,4-disubstitués, 2-phény1(3,4-disubstitués) éthane et leur utilisation notamment pour protéger la peau et ses annexes du stress oxydatif provoqué par une exposition au rayonnement UV, c'est-à-dire particulièrement la peau, y compris la peau du cuir chevelu. Elle est relative à des compositions contenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé 1-phényl (3,4-disubstitués), 2-phény1(3,4-disubstitués) éthane. Les matières kératiniques, et en particulier la peau et ses phanères, sont quotidiennement exposées à la lumière solaire. Or, il est connu qu'une exposition prolongée des matières kératiniques, et notamment de la peau, à cette lumière polychromatique est susceptible d'induire des troubles cutanés ou encore des dommages superficiels. Ceci est notamment dû à la formation de radicaux libres, des espèces réactives de l'oxygène telles que 02.- et HO., qui peuvent endommager l'ADN, certains lipides et/ou protéines, et plus généralement qui induisent le vieillissement cellulaire. Ces espèces réactives perturbent les mécanismes biologiques en induisant un stress oxydatif. Cela contribue au développement et à l'accélération de la dégénérescence cellulaire. La production d'espèces réactives de l'oxygène provoque donc des dommages à l'ADN, aux protéines et/ou aux lipides, et contribue à l'accélération du vieillissement des cellules de la peau et/ou de ses annexes. En particulier, les effets du stress oxydatif affectent la respiration cellulaire et résultent en une accélération du vieillissement de la peau, s'accompagnant notamment d'un teint terne et/ou gris, d'un teint hétérogène, d'une perte d'éclat et/ou de la transparence de la peau, de la formation précoce de rides ou de ridules, d'une perte de douceur, de souplesse et d'élasticité de la peau. Ainsi, le rayonnement UV induit un phénomène dit de « photo-vieillissement » de la peau et/ou de ses phanères, qui inclut comme symptômes l'apparition de rides/ridules, une perte d'éclat et une hétérogénéité du teint, une perte de fermeté, l'apparition d'une rugosité et d'un jaunissement de la peau. Les effets du stress oxydatif se manifestent également par une diminution de la vigueur des cheveux et/ou une détérioration de l'apparence de ceux-ci, en particulier les cheveux peuvent avoir un aspect terne. Les antioxydants sont utilisés en cosmétique pour combattre les radicaux libres. Le rôle des antioxydants est de capturer et neutraliser les radicaux libres en les convertissant en des sous-espèces, sans danger pour les matières kératiniques. Les antioxydants peuvent donc être utilisés dans divers domaines tels que les cosmétiques anti-vieillissement, la protection contre le stress oxydatif et en particulier celui causé par l'exposition au soleil. De nombreux antioxydants sont déjà connus. On peut citer notamment la vitamine E (alpha tocophérols et isomères), la vitamine C (acide ascorbique) et ses dérivés, les caroténoïdes, les aminoindoles, la mélatonine, l'ubiquinone, le coenzyme Q, le thé vert, les thiols et leurs dérivés (Glutathion, N-acétylcystéine), les oligomères procyanidoliques (OPC), les flavonoïdes, les catéchines notamment l'épicatéchine ainsi que ses dérivés galliques, les polyphénols comme par exemple le tyrosol, l'hydroxytyrosol, le sésamol, le carnosol, le gamma orizanol, les acides tels que l'acide dihydrolipoïque, l'acide urique, l'acide férulique, l'acide caféique, l'acide rosemarinique, l'acide carnosique. Cependant, il existe un besoin d'identifier de nouveaux composés ayant des propriétés anti-oxydantes, qui permettent en particulier de protéger les matières kératiniques (la peau notamment du cuir chevelu et/ou les phanères) des individus contre les effets néfastes du stress oxydatif induit par les rayonnements du soleil. On comprend donc la nécessité de disposer de produits qui diminuent voire inhibent le phénomène de stress oxydatif consécutif à l'exposition de la peau, y compris le cuir chevelu, aux rayons UV. A cet égard la Demanderesse a de manière surprenante et inattendue découvert que certains dérivés 1-phényl (3,4-disubstitués), 2-phényl (3,4-disubstitués) éthane présentent la propriété de prévenir ou au moins de diminuer la production d'espèces réactives de l'oxygène qui est induite par l'exposition des cellules de la peau à un rayonnement UV, et ainsi de protéger la peau, le cuir chevelu et les phanères tels que cheveux, cils et ongles, du stress oxydatif, notamment provoqué par une exposition au rayonnement UV. En particulier, les 1-phényl (3,4-disubstitués), 2-phényl (3,4-disubstitués) éthane définis dans la présente description peuvent être utilisés pour traiter cosmétiquement la peau, y compris le cuir chevelu, à l'encontre du stress oxydatif provoqué par une exposition au rayonnement UV. Par « prévenir » ou « prévention », on entend selon l'invention le fait de réduire le risque de survenue ou de ralentir la survenue d'un phénomène donné, à savoir, selon la présente invention, les signes cutanés du photovieillissement. L'invention a donc pour objet l'utilisation cosmétique, dans une composition contenant un milieu physiologiquement acceptable, d'au moins un dérivé 1-phényl (3,4- disubstitués), 2-phényl (3,4-disubstitués) éthane de formule (I) : (I) dans laquelle : - R1 signifie un atome d'hydrogène ; un radical alkyl en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benzyle ; un radical alkylcarbonyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle (« acyle »); ou un radical alcoxycarbonyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé (« carbonate »), - R2 signifie un atome d'hydrogène ; un radical hydroxyl ; un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benzyloxy ; un radical alkylcarbonyloxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyloxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé (« carbonate »), - R3 signifie un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyl, étant entendu que R3 signifie un atome d'hydrogène dans les seuls cas où R2 signifie également un hydrogène, ou de l'un de ses solvates ou l'un de ses isomères optiques, stéréoisomères, ou diastéréoisomères, pour protéger la peau et/ou ses phanères du stress oxydatif provoqué par une exposition au rayonnement UV. Certains composés de 1-phényl (3,4-disubstitués), 2-phényl (3,4-disubstitués) éthane de formule (I) dont l'utilisation est définie dans la présente description sont connus. Certains autres composés de 1-phényl (3,4-disubstitués), 2-phényl (3,4-disubstitués) éthane de formule (I) dont l'utilisation est définie dans la présente description sont des composés nouveaux qui ont été spécialement conçus aux fins de la mise en oeuvre de l'invention. Ainsi, la présente invention concerne aussi certains composés de 1-phényl (3,4- disubstitués), 2-phényl (3,4-disubstitués) éthane de formule (I) définis dans la présente description, lesquels composés, à la connaissance de la demanderesse, n'ont pas été décrits dans l'état de la technique. L'invention a donc également pour objet un nouveau composé de formule (Ta) : ORi dans laquelle : - R1 signifie un radical alkyl linéaire en C3-05 saturé ou insaturé ; un radical alkyl ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé ; un radical alkylcarbonyle linéaire en C2-C6 saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; un radical alkylcarbonyle ramifié en C4-C6 saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ses isomères (optiques, stéréoisomères, ou diastéréoisomères) et ses solvates. L'invention a également pour objet un nouveau composé de formule (lb) : ORi R2 R2 R10 dans laquelle R1 et R2 sont choisis parmi les combinaisons suivantes : - R1 signifie un atome d'hydrogène et R2 signifie un radical hydroxyl ; un radical alcoxy en C2-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benzyloxy ; un radical alkylcarbonyloxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyloxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; - R1 signifie un radical méthyle et R2 signifie un radical alcoxy en C2-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical alkylcarbonyloxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyloxy en Cl- C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; - R1 signifie un radical alkyl en C2-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benzyl ; un radical alkylcarbonyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyle C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et R2 signifie un radical hydroxyl ; un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benzyloxy ; un radical alkylcarbonyloxy en C1-C6 linéaire ou (lb) ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyloxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, leurs isomères (optiques, stéréoisomères, ou diastéréoisomères) et leurs solvates. Egalement, la présente invention fournit des procédés pour la préparation des composés de 1-phényl (3,4-disubstitués), 2-phényl (3,4-disubstitués) éthane de formule (I) dont l'utilisation est définie dans la présente description, y compris les composés de 1-phényl (3,4- disubstitués), 2-phényl (3,4-disubstitués) éthane de formule (Ta) ou (lb) nouveaux. L'invention concerne également une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé choisi parmi les composés de formule (I), et les composés de formule (Ta) tels que définis ci-dessus. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de la peau, comprenant l'application sur la peau d'une composition cosmétique comprenant au moins l'un des composés tels que définis ci-dessus. L'invention se rapporte également à un procédé cosmétique pour protéger la peau et/ou ses phanères d'un stress oxydatif provoqué par une exposition au rayonnement UV, comprenant au moins une étape d'application topique sur la peau ou ses annexes, notamment sur le cuir chevelu, d'une composition telle que définie ci-dessus. Protection de la peau et/ou de ses phanères du stress oxyda« provoqué par une exposition au rayonnement UV Par peau on entend l'ensemble du revêtement cutané, et notamment le cuir chevelu et les muqueuses. Par phanères, on entend l'ensemble des annexes tégumentaires et notamment les ongles, les poils, les cheveux, les cils et les sourcils. Le terme «stress oxydatif» désigne tous les dégâts causés par une augmentation des radicaux libres de l'oxygène chez un sujet, et notamment dans sa peau, et ses annexes, plus particulièrement au niveau du cuir chevelu. Les radicaux libres de l'oxygène sont notamment : - l'oxygène singulet .0-0. (ou '02); - l'anion radicalaire superoxyde 02--; - le radical hydroxyle HO.; - le radical hydroperoxyle H02; - les radicaux peroxyde (R00.), radical alcoxyle (RO.) où R est une chaîne carbonée. Ces dérivés très réactifs induisent un stress oxydatif qui contribue au développement et à l'accélération de la dégénérescence cellulaire. Ce stress oxydatif peut être généré par des mécanismes non-photosensibles, par exemple la NADPH oxydase génère des radicaux superoxydes, ou par une exposition à certains composants de la lumière solaire. La présente demande se rapporte plus précisément au stress oxydatif provoqué par une exposition au rayonnement ultraviolet (UV), et notamment aux rayons UVA. Les composés dits 'antioxydants' aussi appelés « composés anti-radicalaires » sont des composés capables de capturer et de neutraliser les radicaux libres en les convertissant en des sous-espèces chimiques moins réactives. Dérivés du 1-phénvl (3,4-disubsfitués), 2-phénvl (3,4-disubstitués) éthane Les composés décrits ci-dessous comprennent, au sens de l'invention, les composés en tant que tels ainsi que leurs solvates et leurs isomères. Le terme 'solvates' désigne les solvates conventionnels, tels que ceux formés au cours de la dernière étape de la préparation de ces composés en raison de la présence de solvants. A titre d'exemple, on peut citer les solvates dus à la présence d'eau ou d'alcools linéaires ou ramifiés tels que l'éthanol ou l'isopropanol. De préférence, les isomères selon l'invention sont des stéréoisomères, en particulier des énantiomères, diastéréoisomères, ainsi que leurs mélanges, y compris les mélanges racémiques. La présente invention se rapport à l'utilisation cosmétique, dans une composition contenant un milieu physiologiquement acceptable, d'au moins un composé de formule (I) : (I) dans laquelle : - R1 signifie un atome d'hydrogène ; un radical alkyl en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benzyl ; un radical alkylcarbonyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle; ou un radical alcoxycarbonyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, - R2 signifie un atome d'hydrogène ; un radical hydroxyl ; un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benzyloxy ; un radical alkylcarbonyloxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyl en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, - R3 signifie un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyl, étant entendu que R3 signifie un atome d'hydrogène dans les seuls cas où R2 signifie également un atome d'hydrogène, et/ou d'un isomère et/ou d'un solvate du composé de formule (I), pour protéger la peau et/ou ses phanères du stress oxydatif provoqué par une 10 exposition au rayonnement UV. Au sens de l'invention, un radical alkyle est un groupe aliphatique saturé linéaire ou ramifié. Un alkyle en C1-C6 est un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, c'est-à-dire que le radical alkyle peut comprendre 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 atomes de carbone. A titre d'exemples de radicaux alkyles, on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, 15 butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, hexyle etc. Au sens de l'invention, un radical benzyle est un groupe aromatique de formule brute C6H5-CH2- et de formule développée (X1) : CH2- (X1) Au sens de l'invention, un radical alkylcarbonyle est un groupe de formule (X2) 0 AL K 20 (X2), dans laquelle « Alk » signifie un radical alkyle tel que défini ci-dessus. Au sens de l'invention, un radical alcoxy est un groupe -0-alkyle où le groupe alkyle est tel que défini précédemment. Un alcoxy en C1-C6 est un groupe -0-alkyle où le groupe alkyle comprend de 1 à 6 atomes de carbone, c'est-à-dire que le groupe alkyle peut 25 comprendre 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 atomes de carbone. Un radical alcoxy en C1-C6 englobe notamment les radicaux methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy et hexyloxy. Au sens de l'invention, un radical benzyloxy est un groupe de formule -0-benzyl (X3) telle que montrée ci-dessous : CH, O-* (X3) Au sens de l'invention, un radical alcoxycarbonyle est un groupe de formule (X4) : 0 ALK /\ 0 (X4), dans laquelle le groupe « Alk-O » signifie un groupe alcoxy tel que défini précédemment. Au sens de l'invention, un radical alkylcarbonyloxy est un groupe de formule (X5) : 0 ALK 0' (X5), dans laquelle « Alk » signifie un groupe alkyle tel que défini ci-dessus. Au sens de l'invention, un radical alcoxycarbonyloxy est un groupe de formule (X6) : o ALK. /\ 0 O ,* (X6), dans laquelle le groupe « Alk-O » signifie un groupe alcoxy tel que défini précédemment. Selon un aspect particulier de l'invention, le composé de formule (I) est caractérisé en ce que : - R1 signifie un atome d'hydrogène ou un radical alkyl en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, de préférence un radical alkyl en C1-C4 linéaire ou ramifié, saturé, et encore plus préférentiellement un radical méthyl ; et - R2 signifie un atome d'hydrogène ou un radical alkyl en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, de préférence un radical alkyl en C1-C4 linéaire ou ramifié, saturé, et encore plus préférentiellement un radical méthyl. Selon un autre aspect de l'invention, le composé de formule (I) est caractérisé en ce que : - R1 signifie un radical méthyl ; et - R2 et R3 signifient un atome d'hydrogène. La formule développée de ce composé particulier, dénommé dans la suite du texte composé (A), est représentée ci-dessous : Selon un autre aspect de l'invention, le composé de formule (I) est caractérisé en ce que : - R1 signifie un atome d'hydrogène, - R2 signifie un radical méthoxy, et - R3 signifie un radical hydroxyl. La formule développée de ce composé particulier, dénommé dans la suite du texte composé (B), est représentée ci-dessous : O HO La présente invention se rapporte également à de nouveaux composés chimiques de formule (Ta) : R10 °Ri (la) dans laquelle : - R1 signifie un radical alkyl linéaire en C3-05 saturé ou insaturé ; un radical alkyl ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé ; un radical alkylcarbonyle linéaire en C2-C6 saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; un radical alkylcarbonyle ramifié en C4-C6 saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, leurs isomères et leurs solvates. Il est décrit également un autre composé de formule (lb) : R2 R10 ORi R2 (lb) dans laquelle R1 et R2 sont choisis parmi les combinaisons suivantes : A. R1 signifie un atome d'hydrogène et R2 signifie un radical hydroxyl ; un radical alcoxy en C2-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benzyloxy ; un radical alkylcarbonyloxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyloxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; B. R1 signifie un radical méthyl et R2 signifie un radical alcoxy en C2-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical alkylcarbonyloxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyloxy en Cl-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; C. R1 signifie un radical alkyl en C2-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benzyl ; un radical alkylcarbonyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyle C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et R2 signifie un radical hydroxyl ; un radical alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benzyloxy ; un radical alkylcarbonyloxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyloxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, leurs isomères et leurs solvates. La présente invention est également relative à l'utilisation cosmétique de ces composés de formule (la) et (lb) pour protéger la peau et/ou ses phanères du stress oxydatif provoqué par une exposition de la peau, et notamment du cuir chevelu, au rayonnement UV. Synthèse des composés nouveaux Composés de formule (la) Les composés de formule (ta) peuvent être obtenus à partir du dérivé halogénure de benzyle par une réaction de couplage métallo-catalysée de type Wurtz ou Negishi, selon le schéma réactionnel suivant : 1. Zn 2. catalyseur Schéma 1 Les éventuels groupements hydroxyles des réactifs peuvent être au besoin préalablement protégés par un groupement protecteur adéquat. Le protocole détaillé de synthèse de ce composé, par réaction de type Negishi, est détaillé dans la section expérimentale. Composés de formule (lb) Les composés de formule (lb) peuvent être obtenus à partir de dérivé halogénure de benzyle et de l'aldéhyde par une réaction de type Nozaki-Hiyama, Grignard ou Barbier, selon le schéma suivant : R2 métal 0 Ri R10 R2 Schéma 2 Les éventuels groupements hydroxyles des réactifs peuvent être au besoin préalablement protégés par un groupement protecteur adéquat. Le protocole détaillé de synthèse de ce composé, par réaction de type Grignard ou Barbier, est détaillé dans la section expérimentale. Composition notamment cosmétique La présente invention concerne également une composition notamment cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé choisi parmi le composé de formule (I), et les composés de formule (Ta) et (lb) tels que définis ci-dessus et/ou les isomères et/ou les solvates desdits composés. Par « milieu physiologiquement acceptable », on comprend un milieu compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains comme la peau, les muqueuses, les ongles, le cuir chevelu et/ou les cheveux. Ainsi, le milieu physiologiquement acceptable est notamment un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, couleur ou aspect désagréable, et qui ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. Une composition selon l'invention est en particulier adaptée à une application topique sur une matière kératinique et en particulier la peau et le cuir chevelu. Ainsi, elle peut être utilisée comme produit de soin de la peau, par exemple comme crème de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains ou pour le corps, comme lait corporel de protection ou de soin de la peau, du cuir chevelu ou des muqueuses, ou plus particulièrement comme produit de photoprotection quotidienne, de protection solaire ou après-solaire. Les compositions selon l'invention peuvent constituer aussi des produits pour le maquillage de la peau et/ou des cheveux, par exemple en y incorporant des pigments pour constituer notamment des fonds de teint, des bases de maquillage. Selon un mode de réalisation de l'invention, les compositions cosmétiques sont caractérisées en ce que le composé de formule (I), (la) ou (lb) est présent, seul ou en mélange, en une quantité comprise entre 0,001 % et 30 % en poids, de préférence entre 0,01% et 10% en poids, notamment entre 0,5 % et 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les compositions cosmétiques sont caractérisées en ce que le milieu physiologiquement acceptable comprend au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi l'eau; les solvants organiques, notamment les alcools en C2- C6 et les esters d'acide carboxylique en C2-C10 ; les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, les huiles fluorées, les cires, les pigments, les charges, les colorants, les tensioactifs, les émulsionnants, les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les filtres UV, les polymères filmogènes, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les épaississants, les conservateurs, les parfums, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur et les antioxydants autres que les composés présentés dans la présente description. Phase grasse De préférence, une composition selon l'invention peut comprendre au moins une phase grasse. Au sens de l'invention, la phase grasse inclut tout corps gras liquides, généralement des huiles, ou solides à l'image des cires ou composés pâteux présents dans ladite composition. Cette phase grasse contient au moins une huile non volatile et en particulier au moins 40 % en poids d'huile(s) non volatile(s) telle(s) que décrite(s) ci-dessous. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique. La ou les huiles peuvent être présentes à raison de 0,1 à 50 % en poids, en particulier d'au moins 5 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique selon l'invention. Les huiles volatiles ou non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. Phase aqueuse La composition selon l'invention peut comprendre une phase aqueuse. Au sens de l'invention, la phase aqueuse inclut de l'eau et/ou au moins un solvant hydrosoluble. L'eau peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique). Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention comprend au moins un mono-alcool inférieur en C2 à C8. Les mono-alcools inférieurs convenant plus particulièrement à l'invention comportent de 2 à 8 atomes de carbone, notamment de 2 à 6 atomes de carbone, et en particulier de 2 à 4 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol. Conviennent aussi tout particulièrement à l'invention, l'éthanol et l'isopropanol et de préférence l'éthanol. L'émulsion selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs mono-alcool inférieur en c2 à cg en une teneur d'au moins 1 %, en particulier d'au moins 2 %, notamment à raison de 2 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Outre le ou les monoalcool(s) inférieur(s) défini(s) précédemment, cette phase aqueuse peut contenir d'autre(s) alcool(s) en particulier les polyéthylènes glycols ayant de 6 à 80 unités oxyde d'éthylène ; les polyols comme le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine, le sorbitol' le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, les éthers de glycol tel que les alkyl(C1-C4)éthers de mono, di- ou tripropylène glycol, mono-, di- ou tri-éthylène glycol, et leurs mélanges. La phase aqueuse peut également comprendre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensio-actifs et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une composition de protection à l'encontre d'un stress oxydatif provoqué par une exposition de la 25 peau et/ou de ses phanères au rayonnement UV. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est une composition de photoprotection utilisée de manière quotidienne. Selon un autre mode de réalisation, la composition selon l'invention est une composition dite après-soleil, devant être appliquée après l'exposition au soleil, pouvant être 30 utilisée de manière quotidienne. L'invention concerne également une utilisation non thérapeutique d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus, pour protéger la peau et/ou ses phanères d'un stress oxydatif provoqué par une exposition de la peau, et/ou notamment du cuir chevelu, au rayonnement UV. Procédé de traitement cosmétique non thérapeutique d'une matière kératinique Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement, notamment cosmétique, d'une matière kératinique, caractérisé par le fait qu'on applique sur la matière kératinique une composition telle que définie ci-dessus. Par « matières kératiniques », on entend désigner, au sens de la présente invention, la peau, le cuir chevelu, les muqueuses, comme les lèvres, les ongles et les fibres kératiniques, à l'image des cils, des sourcils et des cheveux. Sont tout particulièrement considérées selon l'invention, les parties des matières kératiniques les plus susceptibles d'être exposées à la lumière solaire, à savoir la peau et les lèvres, plus particulièrement la peau du visage, du cuir chevelu, du cou, des mains ou des jambes, et plus particulièrement la peau du visage. L'invention concerne tout particulièrement un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de la peau et/ou de ses phanères, comprenant l'application sur la peau, et/ou notamment sur le cuir chevelu, d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus. Selon une mise en oeuvre particulière du procédé de l'invention, la composition est appliquée sur une peau mature et/ou ridée. L'invention concerne tout particulièrement un procédé cosmétique pour protéger la peau et/ou ses phanères d'un stress oxydatif, notamment provoqué par une exposition au rayonnement UV, comprenant au moins une étape d'application topique sur la peau et/ou ses phanères, d'une composition telle que définie ci-dessus. L'application topique de la composition peut avoir lieu avant, pendant ou après l'exposition au rayonnement UV, et notamment lors d'une exposition à la lumière naturelle du soleil. Selon un autre aspect de l'invention ce procédé cosmétique est caractérisé par une répétition de l'étape d'application de façon quotidienne. En particulier, l'exposition au rayonnement UV peut être répétée de façon quotidienne, et/ou l'exposition au rayonnement UV est une exposition prolongée, c'est-à-dire une exposition d'au moins 2 heures, voire au moins 3 heures, au moins 4 h, au moins 5 h, au moins 6 h, au moins 7 h, au moins 8 h, au moins 9 h, au moins 10 h, au moins 11 h, ou d'au moins 12 h. Les expressions « compris entre... et ... » et « allant de ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Les exemples qui suivent sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique. EXEMPLES Exemple 1. Synthèse du composé (A) par réaction de type Negishi Le composé (A) est un composé de formule (I) avec : - R1 est un radical méthyl et - R2 et R3 sont des atomes d'hydrogène. La réaction de type Negishi comprend deux étapes : 1) Le dérivé zincique est préparé selon le protocole suivant: - En conditions anhydres et sous atmosphère inerte, de la poudre de zinc (1.5 eq.) est ajoutée dans un tube de Schlenk piriforme puis chauffée sous vide (0.5 mmHg) à 70 °C pendant 30 min. - Le tube est ensuite rempli à nouveau d'argon, et un solvant polaire aprotique anhydre, tel que le THF, le DMA (N,N-dimethylacetamide) ou le DMI (1,3-dimethy1-2- imidazolidinone), est ajouté à l'aide d'une seringue, suivi d'iode (12, 0.025 eq.). - Le mélange réactionnel est agité à 70 °C jusqu'à ce que la couleur rouge pâlisse (environ 5 min). - L'halogénure de benzyle (1 eq.) en solution dans le même solvant est ajouté lentement à l'aide d'une seringue. - Le mélange est agité à 70 °C pendant 12 h, puis laissé refroidir à température ambiante pendant 1 h sans agitation, afin que les particules de zinc qui n'ont pas réagi se déposent au fond du ballon. - Le mélange est filtré sous argon à travers un fritté équipé d'un ballon bicol piriforme dans lequel la solution du dérivé zincique est récupérée. 2) Le couplage est effectué de la façon suivante : - Dans un ballon tricol en conditions anhydres et sous atmosphère inerte, un mélange du système catalytique (catalyseur éventuellement couplé à un ligand), tel que NiC12.glyme (0.05-0.07 eq.) / ligand type Pybox (0.055-0.09 eq.), NiBr2.diglyme (0.1 eq.) / ligand type Pybox (0.13 eq.), Pd2(dba)3 (0.02 eq.) / IPr.HC1 (0.08 eq.), Pd2(dba)3 (0.005 eq.) / tri-o-tolylphosphine (0.02 eq.), ou Pd(OAc)2 (1 mol%) / CPhos (2 mol%), et du dérivé halogéné (1 eq.) dans un solvant polaire aprotique tel que DMI, DMA, DMF, NMP ou THF, est agité 5-10 min à température ambiante ; - puis la solution d'organozincique (1.2-1.6 eq.) est ajoutée lentement à l'aide d'une seringue ou d'une canule, en maintenant la température interne en-dessous de 0 à 30 °C. - Le mélange réactionnel est agité entre 0 et 75 °C pendant 5-24 h, jusqu'à disparition du dérivé halogéné. - Puis l'excès de réactif zincique est neutralisé par l'ajout d'éthanol, et le mélange est dilué par un solvant organique tel que l'éther diéthylique. - Cette solution est lavée par de l'eau (3x), séchée et concentrée sous pression réduite. Le résidu est purifié par chromatographie sur colonne de silice. 3) Introduction des substituants désirés : Les groupements incompatibles avec les réactions clé de formation des composés cibles, sont introduits lors d'une étape ultérieure selon les procédures classiques. De même, si les réactifs ne sont pas commerciaux, les substituants devront être introduits sur les dérivés phénoliques correspondants, avant ou après l'étape de couplage selon la compatibilité chimique. Différentes étapes de substitution sont décrites ci-dessous : Alkylation/benzylation des phénols OH base faible agent alkylant RX OR Schéma 3 - Le dérivé phénolique à substituer (1 eq./phénol) dans un solvant polaire aprotique tel que le DMF ou le DMSO est déprotoné par ajout d'une base faible (1-2 eq.) telle que le carbonate de potassium ou le carbonate de césium. - Le mélange réactionnel est agité à 0-80 °C et l'agent alkylant RX (1-2 eq.) est introduit goutte-à-goutte. Par exemple l'agent alkylant est un halogénure d'alkyle et préférentiellement un iodure d'alkyle, ou le bromure ou iodure de benzyle. - L'agitation est poursuivie pendant 1 à 96 h. - Le mélange réactionnel est dilué par addition d'une solution aqueuse saturée en NH4C1 et extrait à l'aide d'un solvant organique tel que l'acétate d'éthyle. - Les phases organiques sont rassemblées, séchées et concentrées sous pression réduite. - Le résidu peut être purifié par chromatographie sur colonne de silice. Acylation des phénols OH base 0 0 0 OU R CI R 0 R Schéma 4 - Une solution du dérivé phénolique à substituer (1 eq./phénol) et d'une base organique telle que la triéthylamine, la diisopropylethylamine ou la pyridine (1.2-1.5 eq.), dans un solvant polaire aprotique tel que le dichlorométhane, l'acétone, l'acétonitrile ou le THF à 0 °C, est traitée au goutte-à-goutte par une solution du chlorure d'acide ou de l'anhydride correspondant (1.1-1.5 eq.) dans le même solvant. - Le mélange réactionnel est agité à température ambiante pendant 3-18 h puis dilué avec de l'eau. - Après décantation et séparation des phases, la phase organique est lavée avec une solution saturée de NaC1, séchée et concentrée sous pression réduite. - Le résidu est purifié par chromatrographie sur colonne de silice. Carbonatation des phénols OH base OR 0 ou RO CI RO 0 OR Schéma 5 La procédure est similaire à celle de l'acylation en utilisant un chloroformate ou un dicarbonate d'alkyle (1.1-2 eq). Exemple 2. Synthèse du composé (B) par réaction de type Grignard et de type Barbier Le composé (B) est un composé de formule (I) avec : - R1 est un atome d'hydrogène, - R2 est un radical 0-méthyl (méthoxy), et - R3 est un radical hydroxyl. 1) Le composé (B) est préparé par réaction de type Grignard tel que schématisé en schéma 2. a)Le réactif de Grignard est préparé selon le protocole suivant : - En conditions anhydres et sous atmosphère inerte, des tournures de magnesium (1.5 eq.) sont introduits dans un ballon tricol piriforme puis chauffés sous vide (0.5 mmHg) à 70 °C pendant 30 min. - Le ballon est ensuite rempli à nouveau d'argon, et un solvant polaire aprotique anhydre, tel que le THF ou le diéthyléther, est ajouté à l'aide d'une seringue, suivi de 1,2-dibromoethane (quelques gouttes) pour initier la réaction. - L'halogénure de benzyle (1.2-1.3 eq.) en solution dans le même solvant est ajouté lentement à l'aide d'une seringue de sorte à maintenir un léger reflux (15 mL/h). - Après l'addition, le mélange est chauffé à reflux pendant 2 h. 20 b) La réaction de couplage est effectuée ainsi : - Dans un autre ballon tricol en conditions anhydres et sous atmosphère inerte, une solution de l'aldéhyde (1 eq.) dans le même solvant ou dans un solvant apolaire tel que le toluène, est refroidie à 0 °C, puis la solution de magnésien est ajoutée lentement à l'aide d'une 25 seringue ou d'une canule. - Après l'addition, le mélange réactionnel est agité entre 0 et 20 °C pendant 2 h jusqu'à disparition de l'aldéhyde, puis dilué dans une solution saturée de NH4C1 refroidie à 0 °C. La phase aqueuse est séparée et ré-extraite par un solvant organique tel que le diethylether (2x). 30 - Les phases organiques sont rassemblées, lavées avec une solution saturée de NaCl, séchées et concentrées sous pression réduite. - Le résidu est purifié par chromatographie sur colonne de silice. - Le produit obtenu est ensuite éventuellement déprotégé lors d'une deuxième étape. 2) Le composé (B) est préparé par réaction de type Barbier - le protocole est le suivant : - A un mélange de l'aldéhyde (1 eq.) et de l'halogénure (2 eq.) dans l'eau, sont ajoutés de la poudre de zinc (2 eq.), CdC12 (1 eq.) et InC13 (0.1 eq.). - Le mélange réactionnel est agité à température ambiante jusqu'à disparition des réactifs, puis extrait à l'aide d'un solvant organique tel que l'acétate d'éthyle (3x). - Les phases organiques sont rassemblées, séchées et concentrées sous pression réduite. - Le résidu est purifié par chromatographie sur colonne de silice. - Le produit obtenu est ensuite éventuellement déprotégé lors d'une deuxième étape. 3) Les substituants désirés sont ensuite introduits comme cela est présenté dans l'exemple 1. Exemple 3. Activité des composés (A) et (B) Les composés (A) et (B) de formule (I) ont été synthétisés selon les protocoles décrits dans les références bibliographiques suivantes : - le composé (A) est synthétisé par exemple selon : Shekarriz, Marzieh et al. Journal of Chemical Research 2012, 36(1), 29-30. - le composé B est synthétisé par exemple selon : Synthetic Communications 1987, 17(7), 877-92. A. Matériels et Méthodes La production des espèces réactives de l'oxygène dans des kératinocytes de la lignée HaCaT est évaluée, par détection par utilisation de la sonde Dihydrorhodamine 123 (DHR123). La sonde DHR123 est un indicateur de la présence d'espèces réactives issues de l'oxygène (ROS), qui diffuse passivement à travers les membranes ; en présence de ROS, cette sonde est oxydée en rhodamine 123 cationique, qui se localise dans les mitochondries et présente une fluorescence verte. Mode opératoire Des kératinocytes HaCaT en culture monocouche sont mis en présence d'une solution des composés (A) ou (B) à différentes concentrations (0,4-20011M) dans le milieu. En parallèle, les kératinocytes sont incubés avec de la vitamine C faisant office de contrôle positif et d'étalon : une incubation avec 500 jaM de vitamine C correspond à 100 % de photoprotection. Après 24 h d'incubation, les cellules sont exposées aux UVA, puis incubées avec la sonde DHR123 pendant 1 h. La fluorescence de la sonde est ensuite mesurée. Un test de viabilité est effectué en parallèle afin d'écarter les composés cytotoxiques. Les courbes effet-dose de la fluorescence détectée en fonction de la concentration de composés (A) et (B) présents dans le milieu, permettent de calculer la dose efficace EC50 qui correspond à la concentration de composé (A) ou (B) permettant 50 % de photoprotection des kératinocytes. B. Résultats Les résultats sont représentés dans le Tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 Composé EC50 A 91 jaM B 33 jaM Ainsi les composés (A) et (B) de formule chimique générale (I) sont capables, sur un test cellulaire à des doses micromolaires, de prévenir la formation d'espèces réactives induites par une exposition aux UVA. Dans une formulation cosmétique, ils sont donc efficaces pour retarder et/ou amoindrir les effets délétères d'un stress oxydant dans la peau dû à une exposition aux UV, dont les signes peuvent se traduire à long terme par une irrégularité et une perte d'éclat du teint, un relâchement des tissus cutanés et une perte de tonus (fermeté) de la peau, l'apparition de rides et de sillons, un aspect rugueux de la peau, ou. Exemple 4 : Exemple de composition conforme à l'invention Les pourcentages de composés indiqués sont des pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition les comprenant. Composé A 1 % Glycérine 12 % POLYACRYLAMIDE à 40 % MA (SEPIGEL 305 de SEPPIC) 1 %MA Conservateurs qs Parfum qs Eau qsp 100% La composition ci-dessus, appliquée topiquement sur la peau permet de lutter contre les signes du vieillissement d'un stress oxydant dans la peau dû à une exposition aux UV , tels que les rides et ridules, ou encore les peaux flétries, molles et/ou amincies. Exemple 5 : Exemple de composition conforme à l'invention Les pourcentages de composés indiqués sont des pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition les comprenant. Composé (B) 1 % Glycérine 12 % POLYACRYLAMIDE à 40 % MA (SEPIGEL 305 de SEPPIC) 1 %MA Conservateurs qs Parfum qs Eau qsp 100% La composition ci-dessus, appliquée topiquement sur la peau permet de lutter contre les signes du vieillissement d'un stress oxydant dans la peau dû à une exposition aux UV, tels que les rides et ridules, ou encore les peaux flétries, molles et/ou amincies. REVENDICATIONS1. Utilisation cosmétique, dans une composition contenant un milieu physiologiquement acceptable, d'au moins un composé de formule (I) : (I) dans laquelle : - R1 signifie un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Cl -C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benzyle ; un radical alkylcarbonyle en Cl -C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle; ou un radical aleoxycarbonyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, - R2 signifie un atome d'hydrogène ; un radical hydroxyl ; un radical alcoxy en Cl-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benzyloxy ; un radical alkylcarbonyloxy en Cl - C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyloxy en Cl-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, - R3 signifie un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyl, étant entendu que R3 signifie un atome d'hydrogène dans les seuls cas où R2 signifie également un atome d'hydrogène, et/ou d'un isomère et/ou d'un solvate du composé de formule (I), pour protéger la peau et/ou ses phanères du stress oxydatif provoqué par une exposition au rayonnement UV. 2. Utilisation selon la revendication 1, le composé de formule (I) étant caractérisé en ce que - Ri signifie un radical méthyl ; et - R2 et R3 signifient un atome d'hydrogène. 3. Utilisation selon la revendication 1, le composé de formule (I) étant caractérisé en ce que : - R1 signifie un atome d'hydrogène ; - R2 signifie un radical méthoxy, et - R3 signifie un radical hydroxyl. 4. Composé de formule (1a)dans laquelle : - R1 signifie un radical alkyl linéaire en C3-05 saturé ou insaturé ; un radical alkyl ramifié en C3-C6 saturé ou insaturé ; un radical alkylcarbonyle linéaire en C2-C6 saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; un radical alkylcarbonyle ramifié en C4-C6 saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyle en Cl -C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ses isomères et ses solvates. S. Composé de formule (lb) : °Ri R2 R2 R10 (lb) dans laquelle R1 et R2 sont choisis parmi les combinaisons suivantes : - R1 signifie un atome d'hydrogène et R2 signifie un radical hydroxyl ; un radical alcoxy en C2-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benz-yloxy ; un radical alkylcarbonyloxy en Cl -C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyloxy en Cl -C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; - R1 signifie un radical méthyl et R2 signifie un radical alcoxy en C2-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical alkylcarbonyloxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyloxy en Cl -C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; - R1 signifie un radical alkyl en C2-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benzyl ; un radical alkylcarbonyle en C I -C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyle Cl-C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et R2 signifie un radical hydroxyl ; un radical alcoxy en C I -C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; un radical benzyloxy ; un radical alkylcarbonyloxy en Cl -C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non conjugué avec le carbonyle ; ou un radical alcoxycarbonyloxy en Cl -C6 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ses isomères et ses solvates.6. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé choisi parmi le composé de formule (I) tel que défini dans l'une des revendications 1 à 4, le composé de formule (la) tel que défini dans la revendication 4, et le composé de formule (lb) tel que défini dans la revendication 5, et/ou l'un de leurs solvates et/ou de leurs isomères. 7. Composition cosmétique selon la revendication 6, dans laquelle le composé de formule (I) ou (Ta) ou (lb) est présent, seul ou en mélange, en une quantité comprise entre 0,001 % et 30 % en poids, de préférence entre 0,01 % et 10 % en poids, notamment entre 0,5 % et 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 8. Composition selon l'une des revendications 6 ou 7, dans laquelle le milieu physiologiquement acceptable comprend au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi l'eau; les solvants organiques, notamment les alcools en C2-C6 et les esters d'acide carboxylique en C2- C10 ; les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, les huiles fluorées, les cires, les pigments, les charges, les colorants, les tensioactifs, les émulsionnants, les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les filtres, UV, les polymères filmogènes, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les épaississants, les conservateurs, les parfums, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur et les antioxydants. 9. Composition selon l'une des revendications 6 à 8, se présentant sous la forme d'une composition de protection à l'encontre d'un stress oxydatif provoqué par une exposition de la peau et/ou de ses phanères au rayonnement UV. 10. Procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de la peau et/ou ses phanères, comprenant l'application sur la peau, et/ou notamment sur le cuir chevelu, d'une composition cosmétique telle que définie à l'une quelconque des revendications 6 à 9. I 1. Procédé selon la revendication précédente dans lequel la composition est appliquée sur une peau mature et/ou ridée. 12. Utilisation non thérapeutique d'une composition cosmétique telle que définie dans l'une des revendications 6 à 9, pour protéger la peau et/ou ses phanères d'un stress oxydatif provoqué par une exposition de la peau, et/ou notamment du cuir chevelu, au rayonnement UV. 13. Procédé cosmétique pour protéger la peau et/ou ses phanères d'un stress oxydatif provoqué par une exposition au rayonnement UV, comprenant au moins une étape d'application topique sur la peau et/ou ses phanères, d'une composition telle que définie dans l'une des revendications 6 à 9. 14. Procédé cosmétique selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'exposition au rayonnement UV est répétée de façon quotidienne et/ou est une exposition prolongée.