Brevet FR3027250A1 — publié le 20160422

PROCÉDÉ DE COLLAGE DIRECT VIA DES COUCHES MÉTALLIQUES PEU RUGUEUSES DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE Le domaine de l'invention est celui de l'assemblage de deux substrats par collage direct de couches métalliques, en particulier pour application à la réalisation de dispositifs microélectroniques. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE L'intégration en trois dimensions des dispositifs microélectroniques est une alternative intéressante pour en augmenter les performances, aujourd'hui limitées par leur intégration en deux dimensions. Cette technique consiste à empiler dans la troisième dimension des niveaux de composants actifs et à les relier à l'aide de la technologie TSV (Through Silicon Vias) qui permet de réaliser des vias de connexion à travers l'empilement. Le collage des différents niveaux de l'empilement est une étape-clé de cette technique. Dans d'autres domaines de la microélectronique, le collage métallique est également utilisé pour permettre de limiter le budget thermique appliqué aux composants, par exemple dans la fabrication de composants de puissance, photoniques, photovoltaïques, etc. Dans toutes ces applications, l'assemblage de substrats de silicium par la mise en contact direct de couches minces métalliques (notamment des couches de cuivre, ce matériau étant majoritairement utilisé dans les interconnexions en microélectronique) est essentiel à maîtriser dès les basses températures. En effet, l'utilisation de budgets thermiques peut perturber l'alignement ou détériorer les dispositifs actifs au sein des substrats. Pour toutes ces raisons, on cherche à obtenir un collage à forte tenue mécanique dès les basses températures. Une autre thématique concerne la réalisation d'hétérostructures par collage de substrats présentant des coefficients de dilation thermique différents. Pour de nombreuses applications en effet, par exemple les composants solaires ou les composants radiofréquence, l'introduction de substrats de matériaux autres que le silicium est nécessaire (InP, GaAs, LiNb03, LiTa05, quartz,...). Or les techniques actuelles de collage direct nécessite la maîtrise des états de surface avant collage et l'apport d'un budget thermique pour renforcer le collage et ainsi permettre la tenue mécanique de tels assemblages à des procédés post-collage (tel que l'amincissement mécanique ou le Smart CutTn. Avec l'ajout d'un budget thermique, les matériaux se dilatent différemment les uns des autres (du fait de la différence entre les coefficients de dilatation thermique des différents matériaux) ce qui engendre des contraintes bi-axiales dans l'empilement pouvant conduire à la fissuration, voire au clivage de l'un des substrats de l'assemblage. On cherche donc à assurer un collage le plus robuste possible aux températures d'assemblage et d'utilisation ultérieure, soit des températures typiquement comprises entre 20 et 50°C. Différentes voies de réalisation permettent l'assemblage de substrats via le collage direct de couches minces métalliques. On précise ici que l'on entend par collage direct l'assemblage de substrats recouverts de couches minces métalliques sans utilisation de matériaux intermédiaires de type « colle polymère ». Une première technique consiste à apporter de l'énergie au moment de la mise en contact des plaques par chauffage et application d'une pression uniaxiale de part et d'autre de l'assemblage. Cependant, cette technique nécessite des températures en général supérieures à 250°C et des pressions de l'ordre du Mégapascal pour obtenir des collages cuivre-cuivre à forte tenue mécanique. Cependant, par l'usage de cette technique, on perd l'avantage des basses températures de collage puisque l'on dépasse 50°C (limite supérieure de température de procédé imposée par certaines hétérostructures). Les paramètres de procédé utilisés dépendent également des métaux à assembler : les métaux réfractaires doivent ainsi être collés à de plus hautes températures et pressions que les métaux de transition (du fait de la différence de propriétés mécaniques des aspérités composant leur surface et de leur capacité à se déformer plastiquement). Une autre technique permet de réaliser le collage à pression atmosphérique. Elle met en oeuvre une activation par bombardement ionique des surfaces des couches métalliques réalisée sous vide et l'assemblage des substrats à pression atmosphérique par mise en contact direct de couches d'adsorbat formées sur les couches métalliques et dont l'épaisseur est limitée par exposition à du dioxygène gazeux à l'humidité contrôlée. Outre l'environnement en vide, cette technique présente l'inconvénient de nécessiter de réaliser le collage à une température de 150°C, incompatible avec certaines applications envisagées, notamment la réalisation de certaines hétérostructures. On pourra par exemple se reporter à l'article de Shigetou, A. et Suga, T., « Modified diffusion bond process for chemical mechanical polishing (CMP)-Cu at 150C in ambient air », in Electron. Compon. Technol. Conf. 2009 ECTC 2009 59th 365-369 (2009). Une autre technique permet de réaliser le collage à température ambiante. Elle consiste à la mise en contact direct de surfaces métalliques sous ultra vide immédiatement après leur dépôt sans remise à l'air entre le dépôt et le collage. Cette technique permet l'assemblage de substrats dès la température ambiante sous compression mais nécessite un environnement de collage en ultravide difficilement utilisable en industrie (temps de procédé long en désorption, utilisation de pompes tertiaires à piège de titane, manipulation des substrats dans le bâti sous ultra-vide). On pourra par exemple se reporter à l'article de Shimatsu, T. et Uomoto, M. « Atomic diffusion bonding of wafers with thin nanocrystalline metal films », J. Voc. Sci. Technol. B Microelectron. Nanometer Struct. 28, 706 -714 (2010). Enfin une dernière technique décrite dans le brevet FR 2947481 B1 nécessite l'activation des surfaces par polissage mécano-chimique (CMP) et nettoyage. Cette étape permet notamment d'obtenir des surfaces peu rugueuses (rugosité RMS inférieures à 1 nm) et hydrophiles (entre 0 et 20° d'angle de goutte à l'eau). Le collage peut ainsi s'effectuer à température ambiante, sous pression atmosphérique notamment à l'air et sans pression uniaxiale au moment de la mise en contact des plaques. Cette technique nécessite cependant une technique de CMP maîtrisée dépendante des métaux à coller. De plus, selon la nature de l'oxyde métallique formé lors du polissage et du nettoyage (appelé couche cristalline enrichie en oxygène dans le brevet), la tenue mécanique de l'assemblage final à température ambiante peut ne pas être suffisante pour supporter les procédés post-collage. Dans ce cas, la réalisation d'un recuit est nécessaire, et les 50°C de limite supérieure pour certaines applications sont alors dépassés. On comprend donc que ces différentes techniques présentent des inconvénients auxquels il serait souhaitable de remédier : atmosphère de collage sous ultra-vide contraignante, budgets thermiques nécessaires au renforcement de l'énergie de collage et non compatible avec la réalisation d'hétérostructures, pression appliquée au moment de la mise en contact des plaques, procédés de polissage sensibles au matériau. EXPOSÉ DE L'INVENTION L'invention vise à répondre à cet objectif et propose pour cela un procédé d'assemblage d'un premier substrat et d'un deuxième substrat par l'intermédiaire de couches de collage métalliques, comprenant les étapes de : dépôt, en surface de chacun des premier et deuxième substrats, d'une couche métallique d'épaisseur contrôlée pour borner la rugosité de surface de chacune des couches métalliques déposées en dessous d'un seuil de rugosité ; - mise à l'air des couches métalliques déposées en surface des premier et deuxième substrats ; - collage des premier et deuxième substrats par mise en contact direct des couches de collage métalliques déposées à rugosité de surface bornée par l'étape de dépôt. Certains aspects préférés mais non limitatifs de procédé sont les suivants : l'étape de collage est mise en oeuvre après un temps maximal d'exposition à l'air des couches métalliques déposées suite ladite mise à l'air inférieur à 30 minutes, de préférence inférieur à 20 minutes ; - l'étape de collage est réalisée à une température inférieure à 50°C, de préférence à température ambiante, par exemple entre 10° et 30°C; l'étape de collage est réalisée à pression atmosphérique ; l'étape de collage est réalisée à l'air ; il comprend, avant le dépôt d'une couche métallique en surface du premier substrat, une étape de formation sur ledit premier substrat d'une couche superficielle ; - la couche superficielle est une couche formant barrière à la diffusion du matériau de la couche métallique dans le premier substrat, par exemple une couche superficielle de nitrure de titane ou de nitrure de tantale ; - la couche superficielle est une couche en un matériau choisi parmi les diélectriques, les nitrures ou les métaux dont la rugosité de surface ne permet pas le collage direct des premier et deuxième substrats ; - les premier et deuxième substrats présentent des coefficients de dilatation thermique différents ; les couches métalliques sont déposées par voie physique en phase vapeur ; les couches métalliques sont des couches de cuivre d'épaisseur contrôlée pour borner leur rugosité de surface, telle que mesurée avec un microscope à force atomique balayant une surface de 1*1 11m2, en dessous de 1,0 nm RMS ; - les couches métalliques sont des couches d'or d'épaisseur contrôlée pour borner leur rugosité de surface, telle que mesurée avec un microscope à force atomique balayant une surface de 1*1 11m2, en dessous de 1,2 nm RMS ; - il comprend, avant le collage contact, la formation, par implantation d'espèces atomiques, d'une zone de fragilisation à l'intérieur du premier substrat, et, après collage, le retrait d'une portion du premier substrat par séparation dudit premier substrat au niveau de la zone de fragilisation. BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS D'autres aspects, buts, avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront mieux à la lecture de la description détaillée suivante de formes de réalisation préférées de celle-ci, donnée à titre d'exemple non limitatif, et faite en référence aux dessins annexés sur lesquels : les figures la-1c sont des schémas illustrant les étapes d'un mode de réalisation possible du procédé selon l'invention ; les figures 2a et 2b illustrent la rugosité de surface de couches métalliques, respectivement d'or et de cuivre, en fonction de l'épaisseur déposée sur un substrat de silicium recouvert d'une couche superficielle de nitrure de titane ; les figures 3a et 3b illustrent un collage de substrats de silicium par contact direct de couches superficielles de molybdène et par contact direct de couches métalliques d'or déposées sur de telles couches de molybdène ; - la figure 4 illustre les phénomènes de collage lors et après mise en contact direct des couches métalliques d'or de la figure 3b. EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS En référence aux figures la à lc, l'invention porte sur un procédé d'assemblage d'un premier substrat 1 et d'un deuxième substrat 3 par l'intermédiaire de couches de collage métalliques 2, 4. Les substrats 1, 3 sont constitués de matériaux choisis d'une manière générale parmi les matériaux semi-conducteurs, métalliques ou céramiques utilisés dans l'industrie microélectronique. Les substrats ne sont pas nécessairement de nature identique, et peuvent notamment présenter des coefficients de dilation thermique différents au moins dans l'une des orientations des substrats, typiquement des coefficients différant d'au moins 10% ou 20% à température ambiante. A titre d'exemples illustratifs, le premier substrat peut être un substrat de silicium et le deuxième substrat peut être un substrat de quartz ou de niobate de lithium. Comme illustré sur la figure la, le procédé comprend une étape de dépôt, en surface de chacun des premier et deuxième substrats 1, 3, d'une couche métallique 2, 4, par exemple par voie physique en phase vapeur PVD (pour Physical Vapor Deposition). La couche métallique 2, 4 déposée en surface de chacun des substrats 1, 3 est par exemple une couche d'aluminium, d'or, d'argent, de titane ou de cuivre. Dans un mode de réalisation possible, le procédé comprend, avant le dépôt d'une couche métallique en surface de l'un des substrats, par exemple le premier substrat, une étape de formation sur ledit substrat d'une couche superficielle. La couche superficielle est par exemple une couche de métal ou une couche d'oxyde. La couche superficielle peut notamment être une couche formant barrière à la diffusion du matériau de la couche métallique dans le substrat, par exemple une couche superficielle de nitrure de titane ou de nitrure de tantale. La couche superficielle peut également être une couche en un matériau choisi parmi les diélectriques, les nitrures ou les métaux dont la rugosité de surface ne permet pas le collage direct des premier et deuxième substrats. Dans le cadre de l'invention, les couches métalliques déposées 2, 4 sont chacune d'épaisseur contrôlée pour borner la rugosité de surface de chacune des couches métalliques déposées en dessous d'un seuil de rugosité. Il est connu que plus l'épaisseur d'une couche métallique déposée est élevée, plus la rugosité de surface de la couche métallique augmente. Ainsi, selon la rugosité de surface des premier et deuxième substrats 1, 3, l'homme du métier sait parfaitement adapter l'épaisseur de métal déposée afin que la rugosité de surface des couches métalliques déposées reste en dessous du seuil de rugosité. Cette contrainte se traduit pratiquement par le dépôt de couches métalliques 2, 4 très minces, par exemple d'épaisseurs inférieures à 100 nm. On a représenté sur les figures 2a et 2b l'évolution de la rugosité de surface, telle que mesurée avec un microscope à force atomique balayant une surface de 1*1 11rn2, de couches métalliques respectivement d'or et de cuivre en fonction de l'épaisseur déposée sur un substrat de silicium recouvert d'une couche superficielle de nitrure de titane de 20nm d'épaisseur. Sur chacune de ces figures, la zone entourée de pointillés représentent les couples de paramètres compatibles avec le collage direct selon l'invention. Ainsi, lorsque les couches métalliques sont des couches de cuivre, on vient de préférence contrôler leur épaisseur pour borner leur rugosité de surface, telle que mesurée avec un microscope à force atomique balayant une surface de 1*1 11m2, en dessous de 1,0 nm RMS. Cela correspond, pour une couche métallique continue (pleine plaque), à une rugosité de surface de crête à creux en dessous d'environ 10 nm. De manière similaire, lorsque les couches métalliques sont des couches d'or, on vient de préférence contrôler leur épaisseur pour borner leur rugosité de surface, telle que mesurée avec un microscope à balayage atomique balayant une surface de 1*1 um2, en dessous de 1,2 nm RMS. Cela correspond, pour une couche métallique continue (pleine plaque), à rugosité de surface de crête à creux en dessous d'environ 12 nm. Revenant à la description du procédé selon l'invention, celui-ci comporte suite à la formation des couches métalliques une étape de mise à l'air des couches métalliques déposées 2, 4 en surface des premier et deuxième substrats 1, 3. Cette mise à l'air rend le procédé selon l'invention beaucoup plus aisé à mettre en place d'un point de vue industriel que les techniques nécessitant d'assurer un environnement de vide ou d'atmosphère protectrice contre l'oxydation métallique. Puis en référence à la figure lb, le procédé comporte une étape de collage des premier et deuxième substrats 1, 3 par mise en contact direct des couches de collage métalliques 2, 4 déposées à rugosité de surface bornée par l'étape de dépôt. La rugosité de surface des couches mises en contact direct est ainsi directement issue de l'étape de dépôt, sans qu'un polissage de type CMP ne soit nécessaire. Ainsi le procédé ne comprend pas d'étape de polissage CMP pour obtenir le collage, la rugosité de surface des couches mises en contact direct étant celle obtenue à l'issue de l'étape de dépôt. Cette étape de collage est mise en oeuvre après un temps maximal d'exposition à l'air des couches métalliques déposées suite ladite mise à l'air qui est de préférence inférieur à 30 minutes, encore plus de préférence inférieur à 20 minutes. L'étape de collage peut notamment être réalisée à une température inférieure à 50°C, en particulier à température ambiante, par exemple entre 10°C et 30°C. Elle peut en outre être réalisée à pression atmosphérique, notamment à l'air. A l'issue de l'étape de collage, et comme schématiquement représenté sur la figure lc, on n'observe aucune interface de collage entre les couches métalliques 2, 4 mais in fine une unique couche métallique 5 entre les premier et deuxième substrats 1, 3. Le collage se traduit ainsi par une reconstruction de l'interface de collage (c'est-à-dire une interpénétration de grains à travers l'interface de collage), aucune couche continue d'oxyde métallique n'étant détectée à l'interface. Sans vouloir s'attacher à une quelconque théorie scientifique, l'hypothèse suivante du mécanisme permettant de réaliser un tel collage peut être avancée : Le fait d'enchaîner le dépôt de la couche mince métallique, la remise à l'air et la mise en contact des surfaces empêche ou limite la formation d'une couche d'oxyde métallique ou d'une couche d'hydrocarbures adsorbées en surface, ce qui laisse la possibilité de création de liaisons métalliques à température ambiante. Cette hypothèse est notamment étayée par des mesures de travaux d'adhésion élevés indiquant un changement dans le régime d'adhésion. Les forces attractives mises en jeu sont donc ainsi plus fortes que dans le cas classique dans lequel les forces de van der Waals sont motrices de l'adhésion. La nature des deux métaux utilisés dans le procédé de l'invention est particulière : ce sont des matériaux ductiles. Ainsi, dans le mécanisme d'adhésion, les forces répulsives étant liées à la réponse mécanique des aspérités, ces matériaux vont avoir une tendance à mieux se déformer sous l'action des forces attractives. L'action combinée de cette déformation plus aisée et des forces mises en jeu plus fortes conduit donc à repousser la limite de rugosité compatible avec le collage direct de ces surfaces. Outre de permettre la réalisation d'un collage ne nécessitant pas d'atmosphère sous ultra-vide, pas d'application pas de budget thermique, pas d'application de pression, pas de polissage, un autre intérêt de l'invention concerne l'assemblage de couches superficielles qui présentent une rugosité trop élevée pour permettre leur collage direct. A titre d'exemple, on considère des couches superficielles de molybdène déposées sur des substrats de Si et dont la rugosité de surface de 0,8nm RMS est trop élevée pour permettre leur assemblage par mise en contact direct comme cela ressort de la figure 3a. La qualité du collage est évaluée par microscopie acoustique à balayage : les zones au contraste le plus clair ne sont pas collées alors que les zones au contraste le plus sombre le sont. En revanche, en venant déposer une fine couche d'or d'épaisseur de 10 nm sur une couche de molybdène, on assure une rugosité de surface de 0,9 nm RMS inférieur au seuil de rugosité de 1,2nm RMS exemplifié ci-dessus, et ainsi la réalisation d'un collage direct aboutissant à un assemblage parfait comme cela ressort de la figure 3b. Afin d'étudier les phénomènes après collage direct de la structure de la figure 3b, des coupes TEM (pour Transmission Electron Microscopy) ont été réalisées et observées sur le collage de la structure Si-Mo-Au I I Au-Mo-Si. La coupe de gauche de la figure 4 illustre la structure immédiatement après mise en contact, la référence RI indiquant la rugosité initiale de la couche de molybdène. La coupe centrale et celle de droite (où la ligne pointillée est positionnée au niveau de l'interface originelle) de la figure 4 illustrent la reconstruction complète des couches d'or et la disparition de l'interface de collage à température ambiante. Les surfaces d'or ne possédant ni oxydes ni hydrocarbures ont effectué un réel « zip atomique » des deux surfaces. Enfin, la ductilité des couches d'or a permis de coller des surfaces de Mo montrant des rugosités très importantes en tête de grains (notamment dû à la croissance du Mo typée colonnaire). Dans un mode de réalisation possible de l'invention, le procédé comprend suite au collage une étape de retrait d'une portion du premier substrat. Ce retrait peut être réalisé par amincissement mécanique et/ou chimique, ou encore par séparation du premier substrat au niveau d'une zone préalablement fragilisée, par exemple par mise en oeuvre d'une implantation ionique. Ainsi le procédé selon l'invention peut comprendre, avant le collage des substrats, la formation par implantation d'espèces atomiques d'une zone de fragilisation à l'intérieur du premier substrat, et l'amincissement, après le collage, du premier substrat par séparation dudit premier substrat au niveau de la zone de fragilisation. En mettant ainsi en oeuvre la technologie Smart CutTM dans le cadre du procédé selon l'invention, on peut réaliser le report d'une couche sur un autre substrat, en particulier malgré des coefficients de dilation thermique différents. REVENDICATIONS1. Procédé d'assemblage d'un premier substrat (1) et d'un deuxième substrat (3) par l'intermédiaire de couches de collage métalliques (2, 4), comprenant les étapes de : dépôt, en surface de chacun des premier et deuxième substrats (1, 3), d'une couche métallique (2, 4) d'épaisseur contrôlée pour borner la rugosité de surface de chacune des couches métalliques déposées en dessous d'un seuil de rugosité ; mise à l'air des couches métalliques déposées en surface des premier et deuxième substrats ; collage des premier et deuxième substrats par mise en contact direct des couches de collage métalliques déposées à rugosité de surface bornée par l'étape de dépôt. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'étape de collage est mise en oeuvre après un temps maximal d'exposition à l'air des couches métalliques déposées suite ladite mise à l'air inférieur à 30 minutes, de préférence inférieur à 20 minutes. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel l'étape de collage est réalisée à une température inférieure à 50°C, de préférence à température ambiante, par exemple entre 100 et 30°C. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel l'étape de collage est réalisée à pression atmosphérique. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel l'étape de collage est réalisée à l'air. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, comprenant, avant le dépôt d'une couche métallique en surface du premier substrat, une étape de formation sur ledit premier substrat d'une couche superficielle. 7. Procédé selon la revendication 6, dans lequel la couche superficielle est une couche formant barrière à la diffusion du matériau de la couche métallique dans le premier substrat, par exemple une couche superficielle de nitrure de titane ou de nitrure de tantale. 8. Procédé selon la revendication 6, dans lequel la couche superficielle est une couche en un matériau choisi parmi les diélectriques, les nitrures ou les métaux dont la rugosité de surface ne permet pas le collage direct des premier et deuxième substrats. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, dans lequel les premier et deuxième substrats présentent des coefficients de dilatation thermique différents. 10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, dans lequel les couches métalliques sont déposées par voie physique en phase vapeur. 11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, dans lequel les couches métalliques sont des couches de cuivre d'épaisseur contrôlée pour borner leur rugosité de surface, telle que mesurée avec un microscope à force atomique balayant une surface de 1*1 11m2, en dessous de 1,0 nm RMS. 12. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, dans lequel les couches métalliques sont des couches d'or d'épaisseur contrôlée pour borner leur rugosité de surface, telle que mesurée avec un microscope à force atomique balayant une surface de 1*1 um2, en dessous de 1,2 nm RMS. 13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, comprenant, avant le collage contact, la formation, par implantation d'espèces atomiques, d'une zone de fragilisation à l'intérieur du premier substrat, et, après collage, le retrait d'une portion du premier substrat par séparation dudit premier substrat au niveau de la zone de fragilisation.