Brevet FR3025103A1 — publié le 20160304

La présente invention vise à proposer pour le domaine de la protection solaire et plus particulièrement pour le domaine des compositions de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, une nouvelle galénique tout particulièrement intéressante au regard de ses performances techniques et des ressentis sensoriels qu'elle procure à l'utilisateur lors de son application sur celles-ci et en particulier sur la peau. Par « matières kératiniques », on entend notamment la peau, les lèvres, et également les fibres kératiniques telles que les cheveux, en particulier la peau et/ou les cheveux, et de préférence la peau. Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau. Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peut conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint). De nombreuses compositions photoprotectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques liposolubles et hydrosolubles qui fonctionnent par absorption des UV selon leur propre nature chimique. Il est connu que la formulation d'émulsions à forts taux de filtres, nécessaires pour atteindre de hauts niveaux d'efficacité filtrante, ne se prête pas à une élaboration rapide et aisée d'une gamme variée de compositions et de textures. Ainsi, dans un système émulsionné donné, il s'avère souvent compliqué d'intégrer des filtres UV à haute teneur, sans en altérer la stabilité. Il faut alors ré-ajuster la formule et en particulier reformuler le système émulsionné. 3025103 2 Il est par ailleurs connu que les formulations filtrantes présentent des aspects sensoriels inconfortables voire désagréables masquant la fraîcheur et le confort des formules. Le point faible des émulsions filtrantes de haut indice de protection est souvent une sensation importante de gras et de collant, et donc un manque de légèreté des textures 5 obtenues, mais aussi un aspect brillant sur la peau. Il est ainsi difficile de concilier dans une même composition des performances techniques qui s'opposent, telles qu'un haut niveau de protection UV qui implique un fini gras et collant sur la peau et un sensoriel agréable, attribué entre autre à la sensation de fraîcheur. Il demeure donc un besoin de disposer de compositions de protection solaire 10 UV qui soient stables, efficaces en photo-protection et qui ne présentent pas les inconvénients présentés ci-dessus, en particulier qui procurent un sensoriel agréable notamment une sensation de fraîcheur. De manière inattendue et avantageuse, les inventeurs ont montré qu'on pouvait répondre à ce besoin au moyen des compositions photo-protectrices selon la présente 15 invention. Ainsi, selon l'un de ses aspects, la présente invention vise une composition, en particulier cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile non amylacé, 20 - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion supérieur à 75,0 °C, de préférence supérieur à 80,0 °C, et des polyamides silicones lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins un filtre UV. 25 Avantageusement, le ou les filtres UV sont présents en tout ou en partie, et de préférence uniquement, dans la phase aqueuse gélifiée ou sont présents en tout ou en partie, et de préférence uniquement, dans la phase huileuse gélifiée. Selon un mode particulier, la présente invention vise une composition, notamment cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, 30 comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile non amylacé, 3025103 3 - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires et des polyamides silicones lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; 5 ladite composition comprenant en outre au moins un filtre UV. Contre toute attente, et comme il ressort des exemples figurant ci-après, les inventeurs ont constaté que la formulation d'un filtre UV dans une architecture gel-gel telle que définie ci-dessus permet l'obtention d'une composition permettant d'apporter de 10 la fraîcheur et de la légèreté même lorsque ladite composition contient un taux important de filtres UV. En outre l'architecture gel-gel telle que définie ci-dessus permet de maintenir les propriétés de photo-protection et conduit à des compositions stables, notamment sans apparition de déphasage. Des compositions, dites gel-gel, sont déjà proposées dans le domaine 15 cosmétique. Ce type de formulations associe une phase aqueuse gélifiée à une phase huileuse gélifiée. Ainsi, des formulations gel/gel sont décrites dans Almeida et al., Pharmaceutical Development and Technology, 2008, 13:487, tableaux 1 et 2, page 488 ; WO 99/65455 ; PI 0405758-9 ; WO 99/62497 ; JP 2005-112834 et WO 2008/081175. Toutefois, à la connaissance des inventeurs, ce type de composition ne permet pas à 20 l'heure actuelle de garantir toutes les propriétés essentielles attendues dans le domaine cosmétique, telles qu'une texture agréable lors de la préhension du produit, un dépôt au collant réduit, confortable et homogène notamment pour le maquillage, ou encore une stabilité de la formulation. On connaît également dans la demande WO 2013/093869 des compositions 25 comprenant au moins : - une phase aqueuse gélifiée contenant au moins 3 % en poids par rapport à son poids total de particules d'au moins un carboxyalkyle en (Ci-C4) d'amidon et dont la taille particulaire varie de 25 à 300 i.tm, et - une phase huileuse gélifiée à l'aide d'au moins un agent texturant, 30 avec l'une desdites phases constituant la phase continue de ladite composition dans laquelle est dispersée uniformément l'autre phase. 3025103 4 Comme précisé ci-dessus, les inventeurs ont constaté que la mise en oeuvre de filtres UV dans une composition multiphasiques selon l'invention permet de garantir la tenue des propriétés photoprotectrices et de la stabilité. Ainsi, une composition selon l'invention manifeste une très bonne stabilité 5 tant en termes de stabilité visuelle (pas de déphasage) que de propriétés photoprotectrices, tout en procurant un ressenti fraîcheur et légèreté à l'utilisateur à l'application. Enfin, la composition s'avère facile à appliquer en surface de la matière kératini que visée. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de 10 préparation d'une composition, en particulier cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant au moins une étape de mélange : - d'une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile non amylacé ; et - d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant 15 lipophile non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion supérieur à 75,0 °C, de préférence supérieur à 80,0 °C, et des polyamides siliconés ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins un filtre UV. Selon une variante de réalisation, ce procédé peut avantageusement 20 comprendre une étape de mélange d'au moins deux phases gélifiées voire plus. Plus particulièrement, l'invention vise un procédé de préparation d'une composition, en particulier cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant au moins une étape de mélange : - d'une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile 25 non amylacé ; et - d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires et des polyamides siliconés ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; 30 ladite composition comprenant en outre au moins un filtre UV. 3025103 5 Pour des raisons évidentes, le nombre de phases aqueuses gélifiées et de phases huileuses gélifiées à considérer pour former une composition selon l'invention peut varier pour chacun des deux types de phase au delà de deux. Avantageusement, le mélange des phases peut être réalisé à température 5 ambiante. Toutefois, le procédé de l'invention peut comporter, si nécessaire, une étape de chauffage du mélange. Selon une variante de réalisation, la formule finale peut être fabriquée sans suivre un ordre particulier d'introduction des différents constituants et dans certains cas 10 une fabrication « tout en un » peut être réalisée. Selon un mode de réalisation particulier, les phases gélifiées représentatives d'un même type d'architecture sont gélifiées par un gélifiant différent. Des formules multiphasiques peuvent ainsi être développées. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé 15 cosmétique de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier de la peau du corps et/ou du visage, et/ou des fibres kératiniques, notamment les cheveux, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur ladite matière kératinique une composition. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé 20 cosmétique de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier de la peau du corps et/ou du visage, et/ou des fibres kératiniques, notamment les cheveux, comprenant au moins l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition macroscopiquement homogène obtenue par mélange extemporané, avant application ou au moment de l'application sur ladite matière kératinique, d'au moins une phase aqueuse 25 gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile non amylacé, et au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion supérieur à 75,0 °C, de préférence supérieur à 80,0 °C, et des polyamides silicones , et ladite composition comprenant en outre au moins au moins un filtre UV. 30 L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé cosmétique pour limiter l'assombrissement de la peau, et/ou améliorer la couleur et/ou 3025103 6 l'homogénéité du teint, comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition selon l'invention. Elle concerne également un procédé cosmétique pour prévenir et/ou traiter les 5 signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition selon l'invention. Définitions 10 Par «filtre UV», au sens de la présente invention, on entend tout composé organique (comprenant au moins des atomes de carbone et d'hydrogène) ou tout composé inorganique (ne comprenant pas d'atomes de carbone) capable de filtrer par absorption et/ou diffusion et/ou réflexion les radiations UV allant de 280nm à 400nm et qui ne présente pas une couvrance suffisante pour produire une couleur sur la surface d'une 15 matière kératinique par application d'une composition le contenant. Par « cire », au sens de la présente invention, on entend d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 20 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment jusqu'à 120 °C. Au sens de l'invention, la température de fusion ou le point de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le 25 calorimètre vendu sous la dénomination «MDSC 2920» par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 30 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset 3025103 7 vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. 5 Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Par « cire apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont 10 le paramètre de solubilité à 25 °C tel que défini ci-après, Ôa est égal à 0 (J/cm3)1/4. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de Hansen sont décrits dans l'article de C. M. Hansen : « The three dimensionna) sotubitity parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : 15 - 8D caractérise les forces de dispersion de London issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - Ôp caractérise les forces d'interactions de Debye entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de Keesom entre dipôles induits et dipôles permanents ; - Ôt, caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, 20 acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; - Ôa est déterminé par l'équation : Ôa = (Ôp2 Ôh2)1/4. Les paramètres Ôp, h, 15D et Ôa sont exprimés en (J/cm3)1/4. Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène et exempte d'hétéroatomes tel que N, O, 25 Si et P. Par «polyamide », on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition amide, de préférence au moins 3 motifs de répétition amide et mieux encore 10 motifs de répétition amide. 30 Par «polyamide siliconé », on entend un polyamide comprenant une chaine polyorganosiloxanique formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène et d'atomes de silicium et notamment des groupes -SiO. 3025103 8 Composition Tout d'abord, il est important de noter qu'une composition selon l'invention est différente d'une émulsion. 5 Une émulsion est généralement constituée d'une phase liquide huileuse et d'une phase liquide aqueuse. Il s'agit d'une dispersion de gouttelettes de l'une des deux phases liquides dans l'autre. La taille des gouttelettes formant la phase dispersée de l'émulsion est typiquement de l'ordre du micromètre (0,1 à 100 iam). De plus, une émulsion requiert la présence d'un tensio-actif ou d'un émulsifiant pour assurer sa 10 stabilité. A l'inverse, une composition selon l'invention consiste en un mélange macroscopiquement homogène de deux phases gélifiées non miscibles. Ces deux phases possèdent toutes deux une texture de type gel/gel. Cette texture se traduit notamment visuellement par un aspect consistant et/ou crémeux. 15 On entend par « mélange macroscopiquement homogène », un mélange dans lequel chacune des phases gélifiées ne peut être individualisé à l'oeil nu. Plus précisément, dans une composition selon l'invention, la phase aqueuse gélifiée et la phase huileuse gélifiée interpénètrent et forment ainsi un produit stable et consistant. Cette consistance est atteinte par mélange des macro-domaines interpénétrés. 20 Ces macro-domaines interpénétrés ne sont pas des objets mesurables. Ainsi, au microscope, la composition selon l'invention est très différente d'une émulsion. Une composition selon l'invention ne peut non plus être caractérisée comme ayant un « sens », i.e. un sens H/E ou E/H. Ainsi, une composition selon l'invention possède une consistance de type gel. 25 La stabilité de la composition peut être assurée sans la présence obligatoire d'un tensio- actif. Par conséquent, une composition cosmétique selon l'invention ne requiert pas nécessairement de tensio-actif ni d'émulsifiant silicone pour assurer sa stabilité. Il est connu de l'état de l'art d'observer la nature intrinsèque d'un mélange de gels aqueux et huileux dans une composition de type gel/gel, par exemple, en introduisant 30 une matière colorante soit dans la phase gélifiée aqueuse soit dans la phase gélifiée lipophile, avant la formation de la composition de type gel/gel. Lors de l'inspection visuelle, dans une composition de type gel/gel, la matière colorante semble uniformément 3025103 9 dispersée, même si le colorant est présent uniquement dans la phase aqueuse gélifiée ou dans la phase huileuse gélifiée. En effet, si deux colorants différents de couleurs distinctes sont introduits respectivement dans la phase huileuse et dans la phase aqueuse, avant la formation de la composition de type gel/gel, les deux couleurs peuvent être observées 5 comme uniformément dispersées dans toute la composition de type gel/gel. Cela est différent d'une émulsion dans laquelle, si un colorant, soluble dans l'eau ou soluble dans l'huile, est introduit respectivement dans les phases aqueuse et huileuse, avant de former l'émulsion, on observera uniquement la couleur du colorant présent dans la phase externe (Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19th Edition (1995), Chapitre 21, 10 page 282). Il est également connu de distinguer une composition de type gel/gel d'une émulsion en effectuant un « test de la goutte ». Ce test consiste à démontrer la nature bicontinue d'une composition de type gel/gel. En effet, comme mentionné précédemment, la consistance d'une composition est obtenue grâce à l'interpénétration des domaines gélifiés 15 aqueux et huileux. Par conséquent, la nature bi-continue d'une composition de type gel/gel peut être mise en évidence par un simple test avec respectivement des solvants hydrophile et hydrophobe. Ce test consiste à déposer, d'une part, une goutte d'un solvant hydrophile sur un premier échantillon de la composition testée, et d'autre part, une goutte d'un solvant hydrophobe sur un second échantillon de la même composition testée, et 20 d'analyser le comportement des deux gouttes de solvants. Dans le cas d'une émulsion H/E, la goutte de solvant hydrophile diffuse dans l'échantillon et la goutte de solvant hydrophobe reste à la surface de l'échantillon. Dans le cas d'une émulsion E/H, la goutte de solvant hydrophile reste à la surface de l'échantillon et la goutte de solvant hydrophobe diffuse dans tout l'échantillon. Finalement, dans le cas d'une composition de type gel/gel 25 (système bi-continu), les gouttes hydrophile et hydrophobe diffusent dans tout l'échantillon. Dans le cas de la présente invention, le test qui sera privilégié pour distinguer une composition de type gel/gel d'une émulsion est un test de dilution. En effet, dans une composition de type gel/gel, les domaines gélifiés aqueux et huileux interpénètrent et 30 forment une composition consistante et stable, dans laquelle le comportement dans l'eau et dans l'huile est différent du comportement d'une émulsion. Par conséquent, le 3025103 10 comportement lors d'une dilution d'une composition de type gel/gel (système bi-continu) peut être comparé à celui d'une émulsion. Plus spécifiquement, le test de dilution consiste à mettre 40 g de produit et 160 g de solvant de dilution (eau ou huile) dans un bécher. La dilution est effectuée sous 5 agitation contrôlée pour éviter tout phénomène d' émulsification. En particulier, ceci est effectué en utilisant un mélangeur à mouvement planétaire : Speed Mixer TM DAC400FVZ. La vitesse du mélangeur est réglée à 1500 rpm pendant 4 minutes. Enfin, l'observation de l'échantillon résultant est effectuée à l'aide d'un microscope optique à un grossissement de x 100 (x10x10). Il peut être noté que les huiles comme Parleam® et 10 Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS® commercialisés par Dow Corning conviennent comme solvant de dilution au même titre qu'une des huiles contenue dans la composition. Dans le cas d'une composition de type gel/gel (système bi-continu), lorsqu'elle est diluée dans l'huile ou dans l'eau, un aspect hétérogène est toujours observé. Quand une composition de type gel/gel (système bi-continu) est dilué dans de l'eau, on 15 observe des morceaux de gel huileux en suspension et quand une composition de type gel/gel (système bi-continu) est dilué dans de l'huile, on observe des morceaux de gel aqueux en suspension. Au contraire, lors de la dilution, les émulsions présentent un comportement différent. Une émulsion H/E, lorsqu'elle est diluée dans un solvant aqueux, se réduit 20 progressivement sans présenter d'aspect hétérogène et grumeleux. Cette même émulsion H/E, lors de la dilution avec l'huile, présente une apparence hétérogène (morceaux d'émulsion H/E suspendus dans l'huile). Une émulsion E/H, lorsqu'elle est diluée avec un solvant aqueux, présente une apparence hétérogène (morceaux d'émulsion E/H suspendus dans l'eau). Cette même émulsion E/H, lorsqu'elle est diluée dans l'huile se réduit 25 progressivement sans présenter d'aspect hétérogène et grumeleux. Selon la présente invention, la phase gélifiée aqueuse et la phase gélifiée huileuse formant une composition selon l'invention y sont présentes dans un rapport pondéral variant de 95/5 à 5/95. Plus préférentiellement, la phase aqueuse et la phase huileuse sont présentes dans un rapport pondéral variant de 20/80 à 80/20 et encore plus 30 préférentiellement variant de 30/70 à 70/30. Le rapport entre les deux phases gélifiées est ajusté selon les propriétés cosmétiques recherchées. 3025103 11 Ainsi, dans le cas d'une composition de soin ou de maquillage, en particulier du visage, il sera avantageux de favoriser un rapport pondéral phase gélifiée aqueuse/phase gélifiée huileuse supérieur ou égal à 1, notamment variant de 50 / 50 à 90/10, de préférence variant de 60/40 à 80/20, Avantageusement, une composition selon 5 l'invention peut se présenter donc sous l'aspect d'un gel crémeux possédant une contrainte minimale au dessous de laquelle elle ne s'écoule pas sauf à avoir été soumise à une sollicitation mécanique externe. Comme il ressort de ce qui suit une composition selon l'invention peut posséder une contrainte seuil minimale de 1,5 Pa et en particulier supérieure à 10 Pa. 10 Elle peut posséder également avantageusement un module de rigidité G* au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1000 Pa. Selon une variante de réalisation avantageuse, les phases gélifiées considérées pour former une composition selon l'invention peuvent posséder respectivement une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa, et de préférence supérieure à 10 Pa. 15 La caractérisation des contraintes seuil est effectuée par des mesures de rhéologie en oscillation. Une méthodologie est proposée dans le chapitre exemplification du présent texte. D'une manière générale, les mesures correspondantes sont réalisées à 25 °C à l'aide d'un rhéomètre à contrainte imposée, RS600 HAAKE, équipé d'un corps de mesure 20 plan-plan (diamètre 60 mm) muni d'un dispositif anti-évaporation (cloche). Pour chaque mesure, l'échantillon est mis en place délicatement et les mesures débutent 5 minutes après la mise en place de l'échantillon dans l'entrefer (2 mm). La composition testée est ensuite soumise à une rampe en contrainte de 10-2 à 102 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz. Une composition selon l'invention peut posséder également une certaine 25 élasticité. Cette élasticité est caractérisable par un module de rigidité G* qui sous ce seuil de contrainte minimale peut être au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1000 Pa. La valeur G* d'une composition peut être obtenue en soumettant la composition considérée à une rampe en contrainte de 10-2 à 102 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz. 30 GELIFIANT HYDROPHILE On entend par « gélifiant hydrophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l'invention. 3025103 12 On entend par « gélifiant hydrophile non amylacé » au sens de la présente invention, un gélifiant hydrophile qui est différent d'un amidon. Le gélifiant hydrophile est donc présent dans la phase aqueuse de la composition. 5 Le gélifiant peut être hydrosoluble ou hydrodispersible. Comme précisé ci-dessus, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention est gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile. L'agent gélifiant hydrophile non amylacé peut être choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques, les silicates mixtes et les silices pyrogénées, les gélifiants 10 polymériques naturels ou d'origine naturelle non amylacés notamment les polysaccharides non amylacés, et leurs mélanges. De préférence, l'agent gélifiant hydrophile est choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques. 15 I. Gélifiants polymériques naturels ou d'origine naturelle non amylacés Les gélifiants hydrophiles polymériques convenant à l'invention peuvent être naturels ou d'origine naturelle. Au sens de l'invention, l'expression « d'origine naturelle » entend désigner les gélifiants polymériques obtenus par modification des gélifiants polymériques naturels. 20 Ces gélifiants peuvent être particulaires ou non particulaires. Plus précisément, ces gélifiants relèvent de la catégorie des polysaccharides. Polysaccharides non amylacés D'une manière générale, les polysaccharides non amylacés peuvent être 25 choisis parmi les polysaccharides élaborés par des microorganismes ; les polysaccharides isolés des algues, les polysaccharides des végétaux supérieurs, tels que les polysaccharides homogènes, en particulier les celluloses et ses dérivés ou les fructosanes, les polysaccharides hétérogènes tels que les gommes arabique, les galactomannanes, les glucomannanes, les pectines, et leurs dérivés ; et leurs mélanges. 30 En particulier, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les fructanes, les gellanes, les glucanes, l'amylose, l'amylopectine, le glycogène, le pullulan, les dextranes, les celluloses et leurs dérivés, en particulier les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, 3025103 13 éthylhydroxyéthylcelluloses, et les carboxyméthylcelluloses, les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, les composés à base d'alginate, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, les acides pectiques et les pectines, les 5 arabinogalactanes, les carraghénanes, les agars, les glycosaminoglucanes, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques, en particulier l'hydroxypropyl guar, et ioniques, les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne, en particulier les gommes de scléroglucane ou 10 de xanthane, les mucopolysaccharides, et en particulier les chondroïtines sulfate et leurs mélanges. Ces polysaccharides peuvent être modifiés chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d'hydrolyse, d'oxydation, d'estérification, d'éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d'amination, d'amidation, d'alkylation, 15 ou par plusieurs de ces modifications. Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non- ioniques. De manière avantageuse, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les carraghénanes, en particulier la kappa-carraghenane, la gomme de gellane, l'agar-agar, la 20 gomme de xanthane, les composés à base d'alginate, en particulier l'alginate de sodium, la gomme de scéroglucane, la gomme de guar, l'inuline, le pullulan, et leurs mélanges. D'une manière générale, les composés de ce type, utilisables dans la présente invention, sont choisis parmi ceux qui sont notamment décrits dans « Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, et 25 volume 15, pp 439-458 », dans « Polymers in Nature, par E. A. Mc GREGOR et C. T. GREENWOOD, Editions John Wiley & Sons, Chapter 6, pp 240-328, 1980 », dans l'ouvrage de Robert L. DAVIDSON intitulé « Handbook of Water soluble gums and resins » édité chez Mc Graw Hill Book Company (1980) et dans l'Industrial Gums « Polysaccharides and their Derivatives, Edité par Roy L. WHISTLER, Second Edition, 30 Edition Academic Press Inc. ». Un tel gélifiant peut être mis en oeuvre à raison de 0,1 % à 8 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,1 % à 6 % 3025103 14 en poids, de préférence entre 0,5 % et 2,5 % en poids, en particulier à raison d'environ 1 %, ou encore à raison d'environ 1,5 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse. Plus précisément, ces polysaccharides convenant à l'invention peuvent être 5 distingués selon qu'ils sont issus des microorganismes, des algues ou des végétaux supérieurs, et sont détaillés ci-après. Polysaccharides élaborés par des microorganismes Xanthane 10 Le xanthane est un hétéropolysaccharide produit à l'échelle industrielle par la fermentation aérobie de la bactérie Xanthomonas campestris. Sa structure est constituée d'une chaîne principale de P-D-glucoses liés en f3(1,4), semblable à la cellulose. Une molécule de glucose sur deux porte une chaîne latérale trisaccharidique composée d'un aD-mannose, d'un acide P-D-glucuronique et d'un P-D-mannose terminal. Le résidu interne 15 de mannose est généralement acétyle sur le carbone 6. Environ 30 % des résidus mannose terminal portent un groupement pyruvate lié sous forme chélatée entre les carbones 4 et 6. Les acides glucuroniques et les acides pyruviques chargés sont ionisables, et donc responsables de la nature anionique du xanthane (charge négative jusqu'à pH égal à 1). Le contenu des résidus pyruvate et acétate varie selon la souche de bactérie, le procédé de 20 fermentation, les conditions après fermentation et les étapes de purification. Ces groupements peuvent être neutralisés dans les produits commerciaux avec des ions Na+, K+ ou Ca2+ (Société SATIA, 1986). La forme neutralisée peut être convertie en forme acide par échange d'ions ou par dialyse d'une solution acide. Les gommes de xanthane ont un poids moléculaire compris entre 1 000 000 à 25 50 000 000 et une viscosité comprise entre 0,6 à 1,65 Pa.s pour une composition aqueuse contenant 1 % de gomme xanthane (mesurée à 25 °C au viscosimètre Brookfield, type LVT à 60 tours par minute). Les gommes de xanthane sont représentées par exemple par les produits vendus sous les dénominations Rhodicare par la société RHODIA CHIMIE, sous la 30 dénomination SATIAXANETM par la société Cargill Texturizing Solutions (pour l'industrie alimentaire, cosmétique et pharmaceutique), sous la dénomination 3025103 15 NOVAXANTM par la société ADM, et sous les dénominations Kelzan et Keltrol par la société CP-Kelco. Pullulan 5 Le Pullulan est un polysaccharide constitué d'unités maltotriose, connues sous le nom d'a(1,4)-a(1,6)-glucane. Trois unités de glucose dans le maltotriose sont connectées par une liaison glycosidiques en a(1,4), tandis que les unités maltotriose consécutives sont connectées l'une à l'autre par une liaison glycosidiques en a(1,6). Le pullulan est par exemple produit sous la référence Pullulan PF 20 par le 10 groupe Hayashibara au Japon. Dextrane et sulfate de dextrane Le dextrane est un polysaccharide neutre sans groupe chargé, biologiquement inerte, préparé par fermentation du sucre de betterave contenant uniquement des 15 groupements hydroxyles. Il est possible d'obtenir à partir du dextrane natif par hydrolyse et purification, des fractions de dextrane de poids moléculaires différents. Le dextrane peut en particulier se présenter sous la forme de sulfate de dextrane. Le dextrane est représenté par exemple par les produits vendus, sous la 20 dénomination Dextran ou Dextran T par la société Pharmacosmos, sous la dénomination Dextran 40 powder ou Dextran 70 powder par la société Meito Sangyo Co. Le sulfate de dextrane est commercialisé par la société PK Chemical A/S sous la dénomination Dextran sulphate. 25 Succinoglycane Le succinoglycane est un polymère extracellulaire produit par fermentation bactérienne, de haut poids moléculaire et constitué d'unités répétées d'octasaccharides (répétition de 8 sucres). Les succinoglycanes sont par exemple commercialisés sous la dénomination Rheozan, par la société Rhodia. 30 Scléroglucane 3025103 16 Le scléroglucane est un homopolysaccharide ramifié non ionique, constitué de motifs P-D glucane. Les molécules sont constituées d'une chaine linéaire principale formée de motifs D-glucose liées par des liaisons P(1,3) et dont un sur trois est lié à un motif D-glucose latéral par une liaison P(1,6). 5 Une description plus complète des scléroglucanes et de leur préparation peut être trouvée dans le document US 3,301,848. Le scléroglucane est par exemple vendu sous la dénomination AMIGEL par la Société ALBAN MULLER, ou sous la dénomination ACTIGUMTm CS par la société Cargill. 10 Gomme de gellane La gomme de gellane est un hétéropolyoside linéaire anionique basé sur des unités d'oligoside composé de 4 oses (tétra-oside). Le D-glucose, le L-rhamnose et l'acide D-glucuronique en proportions 2:1:1 sont présents dans la gomme de gellane sous forme 15 d'éléments monomères. Elle est par exemple vendue sous la dénomination KELCOGEL CG LA par la société CP KELCO. Polysaccharides isolés des algues 20 Galactannes Le polysaccharide selon l'invention peut être un galactanne notamment choisi parmi l'agar ou les carraghénanes. Les carraghénanes sont des polysaccharides anioniques constituant les parois cellulaires de diverses algues rouges (Rhodophycées) appartenant aux familles de 25 Gigartinacae, Hypneaceae, Furcellariaceae et Polyideaceae. Ils sont généralement obtenus par extraction aqueuse à chaud à partir de souches naturelles desdites algues. Ces polymères linéaires, formés par des motifs disaccharides, sont composés par deux unités D-galactopyranoses liées alternativement par des liaisons a(1,3) et 13(1,4). Ce sont des polysaccharides très sulfatés (20-50 %) et les résidus a-D-galactopyranosyles peuvent être 30 sous forme 3,6-anhydro. Selon le nombre et la position de groupements ester-sulfate sur le disaccharide de répétition de la molécule, on distingue plusieurs types de carraghénanes à savoir : les kappa-carraghénanes qui possèdent un groupement ester-sulfate, les iota- 3025103 17 carraghénanes qui possèdent deux groupements ester-sulfate et les lambda-carraghénanes qui possèdent trois groupements ester-sulfate. Les carraghénanes se composent essentiellement de sels de potassium, de sodium, de magnésium, de triéthanolamine et/ou de calcium et d'esters sulfates de 5 polysaccharides. Les carraghénanes sont notamment commercialisés par la société Seppic sous le nom de Solagum®, par la société Gelymar sous la dénomination de Carragel®, Carralact®, et Carrasol®, par la société Cargill, sous les dénominations SATIAGELTM et SATIAGUMTm, et par la société CP-Kelco sous la dénomination GENULACTA®, 10 GENUGEL® et GENUVI SC Oe. Les galactannes de type Agar sont des polysaccharides du galactose contenu dans la paroi cellulaire de certaines de ces espèces d'algues rouges (rhodophycées). Ils sont formés d'un groupe de polymère dont le squelette de base est une chaine f3(1,3) Dgalactopyranose et a(1,4) L 3-6 anhydrogalactose, ces unités se répétant régulièrement et 15 alternativement. Les différences à l'intérieur de la famille des agars sont dues à la présence ou non de groupes solvates méthyles ou carboxyethylés. Ces structures hybrides sont en général présentes en pourcentage variable, suivant les espèces d'algues et la saison de récolte. L'agar-agar est un mélange de polysaccharides (agarose et agaropectine) de 20 masse moléculaire élevée, comprise entre 40 000 et 300 000 g.mo1-1. Il est obtenu en fabricant des jus d'extraction d'algues, généralement par autoclavage, et en traitant ces jus qui comprennent environ 2 % d'agar-agar, afin d'extraire ce dernier. L'agar est par exemple produit par le groupe B&V Agar Producers, sous la dénomination Gold Agar, Agarite et Grand Agar par la société Hispanagar, et sous les 25 dénominations Agar-Agar, QSA (Quick Soluble Agar), et Puragar par la société Setexam. Furcellarane Le furcellarane est obtenu commercialement à partir d'algues rouges Furcellaria fasztigiata. Le furcellarane est par exemple produit par la société Est-Agar. 30 3025103 18 Composé à base d'alginate Par « composé à base d'alginate », on entend au sens de l'invention, l'acide alginique, les dérivés d'acide alginique et les sels d'acide alginique (alginates) ou desdits dérivés. 5 De préférence, le composé à base d'alginate est hydrosoluble. L'acide alginique, substance naturelle issue des algues brunes ou de certaines bactéries, est un acide polyuronique composé de 2 acides uroniques liés par des liaisons (1,4)glycosidiques : l'acide P-D-manuronique (M) et l'acide a-L-glucuronique (G). L'acide alginique est apte à former des sels hydrosolubles (alginates) avec des 10 métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, le lithium, les cations d'amine inférieure et d'ammonium substitués tels que la méthylamine, l'éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine. Ces alginates sont hydrosolubles en milieu aqueux à pH égal à 4 mais se dissocient en acide alginique à un pH inférieur à 4. Ce(s) composé(s) à base d'alginate est(sont) apte(s) à réticuler en présence 15 d'au moins un agent de réticulation, par formation de liaisons ioniques entre le(s)dit(s) composé(s) à base d'alginate et le(s)dit(s) agent(s) de réticulation. La formation de multiples réticulations entre plusieurs molécules du(es)dit(s) composé(s) à base d'alginate entraîne la formation d'un gel insoluble dans l'eau. On utilise de préférence des composés à base d'alginate présentant une masse 20 moléculaire moyenne en poids allant de 10 000 à 1 000 000, de préférence de 15 000 à 500 000, et mieux de 20 000 à 250 000. Selon un mode de réalisation préféré, le composé à base d'alginate est l'acide alginique et/ou un de ses sels. De manière avantageuse, le composé à base d'alginate est un sel d'alginate, et 25 de préférence l'alginate de sodium. Le composé à base d'alginate peut être modifié chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d'hydrolyse, d'oxydation, d'estérification, d'éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d'amination, d'amidation, d'alkylation, ou par plusieurs de ces modifications. 30 Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non- ioniques. 3025103 19 Les composés à base d'alginate convenant à l'invention peuvent être représentés, par exemple, par les produits vendus sous les dénominations KELCOSOL, SATIALGINETM, CECALGUMTm ou ALGOGELTM par la société Cargill products, sous la dénomination ProtanalTM par la société FMC Biopolymer, sous la dénomination 5 GRINDSTED® Alginate par la société Danisco, sous la dénomination KIMICA ALGIN par la société KIMICA, et sous les dénominations Manucol® et Manugel® par la société ISP. Polysaccharides des végétaux supérieurs 10 Cette catégorie de polysaccharides peut être divisée en les polysaccharides homogènes (une seule espèce d'oses) et les hétérogènes composés de plusieurs types d'oses. a) Polysaccharides homogènes et leurs dérivés 15 Le polysaccharide selon l'invention peut être choisi parmi les celluloses et dérivés ou les fructosanes. Cellulose et dérivés Le polysaccharide selon l'invention peut également être une cellulose ou l'un 20 de ses dérivés notamment éthers ou esters de cellulose (ex : méthylcellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyméthylpropylcellulose, acétate de cellulose, nitrate de cellulose, nitrocellulose). L'invention peut aussi contenir un polymère associatif cellulosique. Par 25 composé cellulosique, on entend selon l'invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements linéaires de résidus anhydroglucopyranose (AGU) unis par des liaisons glycosidiques f3(1,4). Le motif de répétition est le dimère cellobiose. Les AGU se trouvent en conformation chaise et possèdent 3 fonctions hydroxyles : 2 alcools secondaires (en position 2 et 3) et un alcool primaire (en position 30 6). Les polymères ainsi formés s'associent entre eux par des liaisons intermoléculaires de type liaisons hydrogène, conférant ainsi une structure fibrillaire à la cellulose (environ 1500 molécules par fibre). 3025103 20 Le degré de polymérisation diffère énormément selon l'origine de la cellulose ; sa valeur peut varier de quelques centaines à quelques dizaines de milliers. La cellulose présente la structure chimique suivante : 5 Les groupements hydroxyles de la cellulose peuvent réagir partiellement ou totalement avec différents réactifs chimiques pour donner des dérivés cellulosiques possédant des propriétés propres. Les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de 10 celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses ; les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses ; les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les 15 hydroxypropylméthylcelluloses, les hydroxyéthylméthylcelluloses, les hydroxyéthyléthylcelluloses et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses et les 20 carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. Le quaternisant peut être notamment le chlorure de glycidyltriméthylammonium ou une amine grasse telle que la laurylamine ou la 25 stéarylamine. Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer hydroxyéthylcellulo sehy droxypropyltrim éthyl ammonium. Les dérivés de cellulose quaternisée sont, en particulier : 3025103 21 - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ; - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements 5 comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyles portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryles désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou 10 anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL 15 QM, CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. Parmi les dérivés de cellulose, on peut également citer : - les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse comme par exemple les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des 20 groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, notamment en C8-C22, arylalkyle, alkylaryle, telles que le NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, et - les celluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) 25 éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates, ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose 30 tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d' éthylcellulose. 3025103 22 Les composés cellulosiques de l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées et les celluloses substituées. Les celluloses et dérivés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations Avicel® (microcristalline cellulose, MCC) par la société FMC 5 Biopolymers, sous la dénomination Cekol (carboxyméthylcellulose) par la société Noviant (CP-Kelco), sous la dénomination Akucell AF (sodium carboxyméthylcellulose) par la société Akzo Nobel, sous la dénomination MethocelTM (éthers de cellulose) et EthocelTM (éthylcellulose) par la société DOW, sous les dénominations Aqualon® (carboxyméthylcellulose et sodium carboxyméthylcellulose), Benecel® (méthylcellulose), 10 BlanoseTM (carboxyméthylcellulose), Culminai® (Méthylcellulose, hydroxypropyl méthylcellulose), Klucel® (hydroxypropylcellulose), P oly surf° (cétyl hydroxyéthylcellulose) et Natrosol® CS (hydroxyéthylcellulose) par la société Hercules Aqualon. 15 Fructosanes Le polysaccharide selon l'invention peut notamment être un fructosane choisi parmi l'inuline et ses dérivés (notamment dicarboxy et carboxyméthyl inulines). Les fructanes ou fructosanes sont des oligosaccharides ou des polysaccharides comprenant un enchaînement d'unités anhydrofructose éventuellement associé à un 20 plusieurs résidus saccharidiques différents du fructose. Les fructanes peuvent être linéaires ou ramifiés. Les fructanes peuvent être des produits obtenus directement à partir d'une source végétale ou microbienne ou bien des produits dont la longueur de chaîne a été modifiée (augmentée ou réduite) par fractionnement, synthèse ou hydrolyse en particulier enzymatique. Les fructanes ont généralement un degré de polymérisation de 2 à environ 25 1000, et de préférence de 2 à environ 60. On distingue 3 groupes de fructanes. Le premier groupe correspond à des produits dont les unités fructose sont pour la plupart liées par des liaisons (3(2,1).Ce sont des fructanes essentiellement linéaires tes que les inulines. Le second groupe correspond également à des fructoses linéaires mais les 30 unités fructose sont essentiellement liées par des liaisons (3(2,6). Ces produits sont des levanes. 3025103 23 Le troisième groupe correspond à des fructanes mixtes, c'est à dire ayant des enchainements (3(2,6) et (3(2,1). Ce sont des fructanes essentiellement ramifiés tes que les graminanes. Les fructanes préférés dans les compositions selon l'invention sont les 5 inulines. L'inuline peut être obtenue par exemple à partir de chicorée, de dahlia ou de topinambours, de préférence à partir de chicorée. En particulier, le polysaccharide, notamment de l'inuline, présente un degré de polymérisation de 2 à environ 1000 et de préférence de 2 à environ 60, et un degré de substitution inférieur à 2 sur la base d'une unité fructose. 10 L'inuline utilisée pour cette invention est représentée par exemple par les produits vendus sous la dénomination BeneoTM inulin par la société Orafti, et sous la dénomination Frutafit® par la société Sensus. b) Polysaccharides hétérogènes et leurs dérivés 15 Les polysaccharides utilisables selon l'invention peuvent être des gommes comme par exemple la gomme de cassia, karaya, konjac, adragante, de tara, acacia ou arabique. Gomme arabique 20 La gomme arabique est un polysaccharide acide fortement ramifié qui se présente sous la forme de mélanges de sels de potassium, de magnésium et de calcium. Les éléments monomères de l'acide libre (acide arabique) sont le D-galactose, le Larabinose, le L-rhamnose et l'acide D-glucuronique. 25 Galactomannanes (guar, caroube, fenugrec, gomme tara) et dérivés (guar phosphaté, hydroxypropyl guar ...) Les galactomannanes sont des polyosides non ioniques extraits de l'albumen de graines de légumineuses dont ils constituent le glucide de réserve. Les galactomannanes sont des macromolécules constituées d'une chaîne 30 principale d'unités D-mannopyranose liées en f3(1,4), portant des branchements latéraux constitués d'une seule unité D-galactopyranose liée en a(1,6) à la chaîne principale. Les différents galactomannanes se distinguent d'une part par la proportion d'unités a-D- 3025103 24 galactopyranose présentes dans le polymère, et d'autre part par des différences significatives en terme de distribution des unités galactose le long la chaine de mannose. Le rapport mannose/galactose (M/G) est de l'ordre de 2 pour la gomme guar, de 3 pour la gomme tara et de 4 pour la gomme de caroube. 5 Les galactomannanes présentent la structure chimique suivante : Guar La gomme de guar est caractérisée par un ratio mannose:galactose de l'ordre de 2:1. Le groupement galactose est régulièrement distribué le long de la chaîne de 10 mannose. Les gommes de guar utilisables selon l'invention peuvent être non ioniques, cationiques ou anioniques. Selon l'invention, on peut utiliser les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées. Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits 15 vendus sous la dénomination Vidogum GH, Vidogum G et Vidocrem par la société Unipektin et sous la dénomination Jaguar par la société Rhodia, sous la dénomination Meypro® Guar par la société Danisco, sous la dénomination VISCOGUMTM par la société Cargill, et sous la dénomination Supercol® guar gum par la société Aqualon. Les gommes de guar non-ioniques hydrolysées utilisables selon l'invention 20 sont par exemple représentées par les produits vendus sous la dénomination Meyprodor® par la société Danisco. Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l'invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6, parmi lesquels, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, 25 hydroxypropyle et hydroxybutyle. 3025103 25 De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales Jaguar HP 60, Jaguar HP 105 et Jaguar HP 120 (hydroxypropyl guar), par la société Rhodia, ou sous la dénomination N-Hance® HP (hydroxypropyl guar) par la 5 société AQUALON. Les gommes de galactomannane cationiques ont de préférence une densité de charge cationique inférieure ou égale à 1,5 meq/g et plus particulièrement comprise entre 0,1 et 1 meq/g. La densité de charge peut être déterminée selon la méthode Kjeldahl. Elle correspond en général à un pH de l'ordre de 3 à 9. 10 De manière générale, au sens de la présente invention, on entend par « gomme de galactomannane cationique » toute gomme de galactomannane contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les groupements cationiques préférés sont choisis parmi ceux comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires. 15 Les gommes de galactomannane cationiques utilisées ont généralement une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 500 et 5x106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3x106 environ. Les gommes de galactomannane cationiques utilisables selon la présente invention sont par exemple des gommes comportant des groupements cationiques trialkyl 20 (C1- C4) ammonium. De préférence, 2 % à 30 % en nombre des fonctions hydroxyles de ces gommes porte des groupements cationiques trialkylammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 % à 20 % 25 en poids du poids total de la gomme de galactomannane modifiée. Selon l'invention, la gomme de galactomannane cationique est de préférence une gomme de guar comportant des groupements hydroxypropyl triméthylammonium, c'est à dire une gomme de guar modifiée par exemple par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. 30 Ces gommes de galactomannane en particulier de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 031 307. De tels produits sont par ailleurs 3025103 26 vendus notamment sous les dénominations commerciales de Jaguar EXCEL, Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 et Jaguar C162 (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Rhodia, sous la dénomination Amilan® Guar (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Degussa, et sous la dénomination N-Hance® 3000 (Guar 5 Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Aqualon. Les gommes de guar anioniques utilisables selon l'invention sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique, sulfénique, phosphorique, phosphonique ou acide pyruvique. De préférence, le groupement anionique est un groupement acide carboxylique. Le groupement anionique 10 peut également se présenter sous forme d'un sel d'acide, notamment un sel de sodium, de calcium, de lithium ou de potassium. Les gommes de guar anioniques utilisables selon l'invention sont préférentiellement des dérivés de guar carboxyméthylés (carboxyméthyl guar ou carboxyméthyl hydroxypropyl guar). 15 Caroube La gomme de caroube est extraite des graines de caroubier (Ceratonia siliqua). La gomme de caroube non modifiée utilisable dans cette invention est vendue par exemple sous la dénomination ViscogumTM par la société Cargill, sous la dénomination Vidogum L par la société Unipektin, sous la dénomination Grinsted® LBG 20 par la société Danisco. Les gommes de caroube modifiée chimiquement utilisables dans cette invention peuvent être représentées par exemple par les caroubes cationiques vendues sous la dénomination Catinal CLB (caroube Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Toho. 25 Gomme TARA La gomme Tara utilisable dans le cadre de cette invention est vendue par exemple sous la dénomination Vidogum SP par la société Unipektin. 30 Glucomannanes (gomme de konjac) Le glucomannane est un polysaccharide de poids moléculaire élevé (500 000 REVENDICATIONS1. Composition en particulier cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile non amylacé, - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile, non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion supérieur à 75,0 °C et des polyamides siliconés ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins un filtre UV. 2. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle ledit agent gélifiant hydrophile non amylacé est choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques, les silicates mixtes et les silices pyrogénées, les gélifiants polymériques naturels ou 15 d'origine naturelle non amylacés, et leurs mélanges. 3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle le gélifiant hydrophile est un gélifiant polymérique synthétique, de préférence choisi parmi les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés et les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non. 20 4. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le gélifiant hydrophile polymérique synthétique est choisi panni les polymères réticulés d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium, les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate, les copolymères acrylate/Cio-C30-alkylacrylate et les homopolymères d'acide (méth)acrylique réticulés, de préférence les copolymères 25 d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le gélifiant lipophile choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semicristallins, les esters de dextrine, les polyamides hydrocarbonés, les copolymères hydrocarbonés blocs séquencés, les gélifiants particulaires choisis parmi les cires polaires, 30 les cires apolaires hydrocarbonées de point de fusion inférieur ou égal à 75,0 °C, les cires siliconées, les argiles modifiées, les silices notamment les aérogels de silice hydrophobes, ainsi que leurs mélanges. 3025103 150 6. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le gélifiant lipophile est choisi parmi les homo- ou co-polymères semi-cristallins portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères semi-cristallins portant dans le 5 squelette au moins une séquence cristallisable, les polyamides hydrocarbonés, les aérogels de silice hydrophobes, les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, de préférence les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à Cu, 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant : 10 - au moins un gélifiant hydrophile non amylacé choisi parmi les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique (AMPS®), réticulés et ou neutralisés, et plus particulièrement les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate et - au moins un gélifiant lipophile non cellulosique choisis parmi les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, et particulièrement les hectorites 15 modifiées par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium, - au moins un filtre UV. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le ou les filtres UV sont choisis parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres UV organiques liposolubles et leurs mélanges, et plus préférentiellement les filtres UV 20 organiques liposolubles. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le ou les filtres UV sont présents en tout ou en partie, et de préférence uniquement, dans la phase aqueuse gélifiée ou sont présents en tout ou en partie, et de préférence uniquement, dans la phase huileuse gélifiée. 25 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, contenant les phases aqueuse et huileuse gélifiées dans un rapport pondéral phase aqueuse/phase huileuse 95/5 à 5/95, de préférence de 20/80 à 80/20 et encore plus préférentiellement variant de 30/70 à 70/30. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 30 comprenant en outre au moins des particules solides telles que des pigments et/ou des charges. 3 02 5 103 151 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre des huiles siliconées volatiles et/ou non volatiles. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 5 comprenant en outre au moins un agent hydratant, de préférence de la glycérine. 14. Procédé de préparation d'une composition, en particulier cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant au moins une étape de mélange : - d'une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile 10 non amylacé ; et - d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion supérieur à 75,0 °C et des polyamides siliconés ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins un filtre W. 15. Procédé selon la revendication précédente, comprenant une étape de mélange d'au moins deux phases gélifiées. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, dans lequel le mélange est réalisé à température ambiante 17. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier de la peau du corps et/ou du visage, et/ou des fibres kératiniques, notamment les cheveux comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur ladite matière kératinique une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 18. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier de la peau du corps et/ou du visage, et/ou des fibres kératiniques, notamment les cheveux comprenant au moins l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition macroscopiquement homogène obtenue par mélange extemporané, avant application ou au moment de l'application sur ladite matière kératinique, - d'une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile non amylacé ; et 3025103 152 d' au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion supérieur à 75,0 °C et des polyamides siliconés ; et ladite composition comprenant en outre au moins un filtre W. 5 19. Procédé cosmétique pour limiter l'assombrissement de la peau, et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint, comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 20. Procédé cosmétique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement 10 d'une matière kératinique, comprenant l'applicationsur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.