Brevet FR3024662A1 — publié le 20160212

-1- PROCÉDÉ DE SÉPARATION DU MÉTA-XYLÈNE UTILISANT UN ADSORBANT ZÉOLITHIQUE À HAUTE SURFACE EXTERNE [0001] L'invention concerne un procédé de séparation du méta-xylène de ses isomères présents dans un mélange gazeux ou liquide, mettant en oeuvre un adsorbant sous forme d'aggloméré comprenant de la zéolithe faujasite (FAU) de type NaY et/ou de type NaLiY et présentant une importante surface externe, ladite surface externe étant caractérisée par une population de mésopores déterminée par mesure d'adsorption d'azote. Le procédé de la présente invention permet l'obtention de méta- xylène de très haute pureté. [0002] L'utilisation d'adsorbants zéolithiques contenant des zéolithes de type NaY et/ou NaLiY pour adsorber sélectivement le méta-xylène dans un mélange d'hydrocarbures aromatiques, est bien connue de l'art antérieur. [0003] Par exemple, les brevets US4306107, US4326092, US5382747, US5900523 et US7728187 ainsi que FR2889698 et FR2889699 montrent que des adsorbants zéolithiques comprenant des aluminosilicates à base de sodium ou à base de sodium et de lithium, sont efficaces pour la séparation du méta-xylène présent dans des coupes aromatiques en C8 (coupes comprenant des hydrocarbures aromatiques à 8 atomes de carbone). [0004] Les adsorbants décrits dans le brevet US5900523 sont utilisés comme agents d'adsorption dans les procédés en phase liquide, de préférence de type contre-courant simulé, similaires à ceux décrits dans le brevet US2985589 et qui s'appliquent, entre autres, aux coupes aromatiques en C8. [0005] Dans les brevets listés ci-dessus, les adsorbants zéolithiques se présentent sous forme de cristaux à l'état de poudre ou sous forme d'agglomérés constitués majoritairement de poudre de zéolithe et jusqu'à 20% en poids de liant inerte. [0006] La synthèse des zéolithes FAU s'effectue habituellement par nucléation et cristallisation de gels de silico-aluminates. Cette synthèse conduit à des cristaux (généralement sous forme de poudre) dont l'emploi à l'échelle industrielle est particulièrement malaisé (pertes de charges importantes lors des manipulations). On préfère alors les formes agglomérées de ces cristaux, sous forme de grains, de filés et autres agglomérés, ces dites formes pouvant être obtenues par extrusion, pastillage, atomisation et autres techniques d'agglomération connues de l'homme du 3024662 - 2 - métier. Ces agglomérés ne présentent pas les inconvénients inhérents aux matières pulvérulentes. [0007] D'autre part, les cristaux de zéolithes sont le plus souvent préparés à partir de solutions aqueuses sodiques (par exemple solution aqueuse d'hydroxyde de 5 sodium), et, si on le souhaite, les cations sodium peuvent être remplacés (échangés) en totalité ou en partie par d'autres cations, par exemple le lithium. Ces échanges cationiques peuvent être effectués avant et/ou après agglomération de la zéolithe pulvérulente avec le liant d'agglomération, selon des techniques classiques connues de l'homme du métier. 10 [0008] Les agglomérés, qu'ils soient sous forme de plaquettes, de billes, d'extrudés, et autres, sont en général constitués de cristaux de zéolithe(s), qui constituent l'élément actif (au sens de l'adsorption) et d'un liant d'agglomération. Ce liant d'agglomération est destiné à assurer la cohésion des cristaux entre eux dans la structure agglomérée, mais aussi doit permettre d'assurer une résistance mécanique 15 suffisante auxdits agglomérés afin d'éviter, ou tout au moins de minimiser le plus possible, les risques de fractures, brisures ou cassures qui pourraient survenir lors de leurs utilisations industrielles pendant lesquelles les agglomérés sont soumis à de nombreuses contraintes, telles que vibrations, variations fortes et/ou fréquentes de pressions, mouvements et autres. 20 [0009] La préparation de ces agglomérés s'opère par exemple par empâtage de cristaux de zéolithe à l'état de poudre avec une pâte argileuse, dans des proportions de l'ordre de 80 à 90 % en poids de poudre de zéolithe pour 20% à 10% en poids de liant, puis mise en forme en billes, plaquettes ou extrudés, et traitement thermique à haute température pour cuisson de l'argile et réactivation de la zéolithe, le ou les 25 échange(s) cationique(s), comme par exemple l'échange total ou partiel au lithium pouvant être effectué avant et/ou après l'agglomération de la zéolithe pulvérulente avec le liant. [0010] On obtient des corps zéolithiques dont la granulométrie est de quelques millimètres, voire de l'ordre du millimètre, et qui, si le choix du liant d'agglomération et 30 la granulation sont faits dans les règles de l'art, présentent un ensemble de propriétés satisfaisantes, en particulier de porosité, de résistance mécanique, de résistance à l'abrasion, et autres. Cependant, les propriétés d'adsorption de ces agglomérés sont évidemment réduites par rapport à la poudre active de départ en raison de la présence de liant d'agglomération inerte vis-à-vis de l'adsorption. [0011] Divers moyens ont déjà été proposés pour pallier cet inconvénient du liant d'agglomération d'être inerte quant aux performances d'adsorption, parmi lesquels, la 3024662 - 3 - transformation de la totalité ou d'au moins une partie du liant d'agglomération en zéolithe active du point de vue de l'adsorption. Cette opération est maintenant bien connue de l'homme du métier, par exemple sous la dénomination de « zéolithisation ». Pour effectuer cette opération, on utilise des liants zéolithisables, le 5 plus souvent appartenant à la famille de la kaolinite, et de préférence préalablement calcinés à des températures généralement comprises entre 500°C et 700°C. [0012] Le document US4306107 décrit l'utilisation, en tant qu'adsorbant sélectif du méta-xylène, d'une zéolithe Y, dans laquelle les sites cationiques échangeables sont occupés par des atomes de sodium. Pour obtenir une sélectivité satisfaisante en 10 faveur du méta-xylène, il est recommandé d'utiliser une zéolithe partiellement hydratée, présentant une perte au feu à 950°C de 2% à 7% en poids du poids initial de l'adsorbant. Il est préconisé dans ce document une séparation par un procédé en lit mobile simulé à une température comprise entre 20°C et 250°C et à une pression comprise entre la pression atmosphérique et 3,5 MPa (35 bars), valeur choisie de 15 manière à maintenir la charge sous forme liquide. Le désorbant choisi est le toluène. L'occupation des sites échangeables de la zéolithe par des ions sodium et l'activation afin d'obtenir la perte au feu souhaitée permettent d'obtenir des agglomérés qui présentent, du point de vue de l'adsorption du méta-xylène contenu dans les coupes aromatiques en C8, des propriétés améliorées de capacité et de sélectivité. 20 [0013] Outre une capacité d'adsorption élevée et de bonnes propriétés de sélectivité vis-à-vis de l'espèce à séparer du mélange réactionnel, l'adsorbant doit présenter de bonnes propriétés de transfert de matière afin de garantir un nombre de plateaux théoriques suffisants pour réaliser une séparation efficace des espèces en mélange, comme l'indique Ruthven dans l'ouvrage intitulé « Principles of Adsorption and 25 Adsorption Processes » (« Principes de l'Adsorption et des Procédés d'Adsorption »), John Wley & Sons, (1984), pages 326 et 407. Ruthven indique (ibid., page 243), que, dans le cas d'un adsorbant aggloméré, le transfert de matière global dépend de l'addition de la résistance diffusionnelle intra-cristalline et de la résistance diffusionnelle entre les cristaux. 30 [0014] La résistance diffusionnelle intra-cristalline est proportionnelle au carré des diamètres des cristaux et inversement proportionnelle à la diffusivité intra-cristalline des molécules à séparer. [0015] La résistance diffusionnelle entre les cristaux (également appelée « résistance macroporeuse ») est quant à elle proportionnelle au carré des diamètres 35 des agglomérés, inversement proportionnelle à la porosité contenue dans les macropores et mésopores (c'est-à-dire les pores dont le diamètre est supérieur à 3024662 -4- 2 nm) au sein de l'aggloméré, et inversement proportionnelle à la diffusivité des molécules à séparer dans cette porosité. [0016] La taille des adsorbants agglomérés est un paramètre important lors de l'utilisation de l'adsorbant dans l'application industrielle, car elle détermine la perte de 5 charge au sein de l'unité industrielle et l'uniformité du remplissage. La distribution granulométrique des agglomérés doit donc être étroite, et centrée sur des diamètres moyens en nombre compris typiquement entre 0,40 mm et 0,65 mm afin d'éviter des pertes de charges excessives. La porosité contenue dans les macropores et mésopores ne participe pas à la capacité d'adsorption. Par conséquent, l'homme du /o métier ne cherchera pas à l'augmenter dans le but de réduire la résistance diffusionnelle macroporeuse, sachant que cela se ferait au détriment de la capacité d'adsorption volumique. [0017] Pour estimer l'amélioration de la cinétique de transfert, il est possible d'utiliser la théorie des plateaux décrite par Ruthven dans « Principles of Adsorption 15 and Adsorption Processes », ibid., pages 248-250. Cette approche est basée sur la représentation d'une colonne par un nombre fini de réacteurs hypothétiques idéalement agités (étages théoriques). La hauteur équivalente de plateaux théoriques est une mesure directe de la dispersion axiale et de la résistance au transfert de matière du système. zo [0018] Pour une structure zéolithique donnée, une taille d'adsorbant donnée et une température de fonctionnement donnée, les diffusivités sont fixées, et un des moyens d'améliorer le transfert de matière consiste à réduire le diamètre des cristaux. Un gain sur le transfert global sera ainsi obtenu en réduisant la taille des cristaux. [0019] L'homme du métier va donc chercher à réduire le plus possible le diamètre 25 des cristaux de zéolithes afin d'améliorer le transfert de matière. [0020] Le brevet US7728187 revendique ainsi un procédé de séparation du méta-xylène d'un mélange d'hydrocarbures aromatiques en C8 consistant en la mise en contact du mélange, dans des conditions d'adsorption, avec adsorbant, dans lesquels les cristaux de zéolithe Y échangée au sodium sont de taille comprise entre 0,05 pm 30 et 0,7 pm et ceci afin d'améliorer les performances en transfert de matière. [0021] La demanderesse a néanmoins observé que la synthèse, la filtration, la manipulation et l'agglomération de cristaux de zéolithe dont la taille est inférieure à 0,7 pm mettent en oeuvre des procédés lourds, peu économiques et donc difficilement industrialisables. De plus, de tels adsorbants comportant des cristaux de taille 35 inférieure à 0,7 pm, s'avèrent également plus fragiles, et il devient alors nécessaire 3024662 - 5 - d'augmenter le taux de liant d'agglomération afin de renforcer la cohésion des cristaux entre eux au sein de l'aggloméré. [0022] Toutefois, l'augmentation du taux de liant d'agglomération conduit à une densification des agglomérés, à l'origine d'une augmentation de la résistance 5 diffusionnelle macroporeuse. Ainsi, malgré une résistance diffusionnelle intracristalline réduite du fait de la diminution de la taille des cristaux, l'augmentation de la résistance diffusionnelle macroporeuse en raison de la densification de l'aggloméré, ne permet pas une amélioration du transfert de matière global. Dans le cadre de la présente invention, le terme « aggloméré » peut être employé en lieu et place du io terme « adsorbant » et doit être compris comme définissant le même objet. [0023] Il reste par conséquent un besoin pour des matériaux adsorbants zéolithiques préparés à partir de zéolithe de type FAU facilement manipulables au niveau industriel, c'est-à-dire dont les cristaux constitutifs sont avantageusement de taille supérieure à 0,7 pm, mais présentant un transfert de matière global amélioré par 15 rapport à un adsorbant préparé à partir de cristaux de zéolithe de type FAU conventionnels de taille identique (c'est-à-dire supérieure à 0,7 pm), tout en conservant une capacité d'adsorption élevée. [0024] De tels matériaux adsorbants zéolithiques à base de zéolithe de type FAU, et en particulier contenant des zéolithes de type NaY et/ou NaLiY pourraient apporter 20 des améliorations significatives dans les procédés de séparation des xylènes présents sous forme de mélanges d'isomères dans les coupes d'hydrocarbures aromatiques en C8, et en particulier pourraient grandement améliorer l'adsorption sélective de méta-xylène dans les mélanges d'hydrocarbures aromatiques en C8. [0025] La présente invention a ainsi pour premier objet de proposer un procédé de 25 séparation du méta-xylène des coupes aromatiques en C8, en phase gaz ou en phase liquide, mettant en oeuvre un adsorbant zéolithique sous forme d'aggloméré(s) aux propriétés optimisées. L'adsorbant zéolithique mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention présente notamment des propriétés maximales de sélectivité vis-à-vis du méta-xylène et de transfert de matière, tout en présentant une résistance 30 mécanique et une capacité d'adsorption élevées. Le procédé selon l'invention est de préférence un procédé de séparation du méta-xylène en phase liquide, de préférence un procédé de séparation du méta-xylène en phase liquide de type contre-courant simulé. [0026] Plus précisément, la présente invention concerne un procédé de séparation 35 du méta-xylène mettant en oeuvre un adsorbant zéolithique comprenant au moins une zéolithe faujasite de type Y comprenant du sodium ou du sodium et du lithium, 3024662 - 6 - procédé dans lequel la surface externe dudit adsorbant zéolithique, mesurée par adsorption d'azote, est supérieure à 40 m2.g-1, de préférence supérieure à 50 m2.g-1, et de préférence encore comprise entre 60 m2.g-1 et 200 m2.g-1, et plus préférentiellement comprise entre 80 m2.g-1 et 200 m2.g-1 bornes incluses, et de 5 manière encore plus préférée entre 100 m2.g-1 et 200 m2.g-1 bornes incluses ladite surface externe étant associée à une population de mésopores de diamètre moyen compris entre 2 nm et 50 nm. Le terme « associée » dans la phrase précédente indique que la population de mésopores contribue à la valeur mesurée de la surface externe, en plus de la surface externe des cristaux de zéolithe(s). 10 [0027] Le diamètre moyen est déterminé par la méthode Barrett-Joyner-Halenda (méthode BJH, E. P.Barrett, L. G. Joyner, P. P. Halenda, "The Determination of Pore Volume and Area Distributions in Porous Substances. I. Computations form Nitrogen lsotherms", J. Am. Chem. Soc., 73(1), (1951) 373-380), à partir de la branche d'adsorption de l'isotherme de physisorption d'azote à 77K. Avantageusement, la 15 distribution en volume de diamètre moyen ainsi déterminé, représentée graphiquement par dV/dDm ou dV/dlogDm en fonction du diamètre moyen Dm, correspond à une distribution unimodale et étroite. [0028] Par « distribution unimodale », on entend une distribution ne présentant qu'un seul pic. Une distribution unimodale de diamètre moyen est ainsi caractérisée 20 par un seul pic, pour lequel la valeur du diamètre moyen au sommet du pic est appelée « mode », ou encore valeur dominante, et représente la valeur la plus fréquente de la distribution. De manière préférée, la population de mésopores dudit adsorbant zéolithique présente des diamètres moyens au mode compris entre 2 nm et 30 nm et de préférence compris entre 2 nm et 20 nm, bornes incluses. Lorsqu'une 25 distribution présente deux pics séparés par un creux, on dit que la distribution est bimodale. L'invention ne concerne pas le cas de distribution bimodale voire multimodale, c'est-à-dire de distribution où il existe plusieurs zones de concentration des valeurs séparées par des discontinuités. De telles distributions sont caractéristiques de la présence de plusieurs populations de pores de diamètres 30 moyens distincts. [0029] Le terme « étroite », utilisé pour caractériser la distribution de diamètre moyen des mésopores, indique que la largeur à mi-hauteur de la distribution autour du mode est inférieure à 20 nm, de préférence inférieure à 15 nm, de manière préférée comprise entre 10 nm et 0,1 nm et de manière encore préférée comprise 35 entre 5 nm et 0,5 nm, comme décrit plus loin dans les techniques de caractérisation. 3024662 - 7 - [0030] Le procédé selon l'invention met de préférence en oeuvre un adsorbant zéolithique comprenant de préférence au moins une phase non zéolithique dont au moins une partie est une argile ou un mélange d'argiles utilisée(s) dans le mode de préparation comme liant d'agglomération permettant la cohésion entre eux des 5 cristaux, issus de la synthèse, avant d'être optionnellement tout ou partiellement zéolithisée, c'est-à-dire transformée en zéolithe active pour l'adsorption des molécules considérées, c'est-à-dire préférentiellement convertie en zéolithe, de préférence zéolithe FAU, de préférence encore de type Y. [0031] Selon un mode de réalisation de l'invention, l'adsorbant zéolithique peut io présenter une teneur en lithium inférieure à 8%, de préférence comprise entre 0 et 4%, bornes incluses, exprimée en poids d'oxyde de lithium Li2O par rapport à la masse totale de l'adsorbant. [0032] Selon un autre mode de réalisation de l'invention la teneur totale en ions alcalins ou alcalino-terreux autres que le lithium et le sodium est comprise entre 0 et 15 1%, bornes incluses, cette teneur totale étant exprimée respectivement en masse d'oxyde de lithium Li2O et d'oxyde de sodium Na2O, par rapport à la masse totale de l'adsorbant zéolithique. [0033] De préférence l'adsorbant zéolithique selon la présente invention est un adsorbant zéolithique comprenant au moins une zéolithe faujasite de type Y, 20 autrement dit un adsorbant à base de zéolithe(s) FAU, généralement référencée(s) sous le nom de zéolithe FAU de type Y. Par « zéolithe FAU de type Y », on entend une zéolithe dont le rapport atomique Si/AI est supérieur à 1,50, de préférence compris entre 1,60 et 6,00 bornes incluses, de préférence entre 1,80 et 4,00, bornes incluses et de manière encore plus préférée entre 2,00 et 2,80 bornes incluses. 25 [0034] Selon un mode de réalisation préféré, le procédé selon l'invention utilise un adsorbant zéolithique comprenant des cristaux mésoporeux de zéolithe Y. Par « mésoporeux », on entend des cristaux zéolithiques qui présentent, conjointement à la microporosité inhérente à la structure de la zéolithe, des cavités internes de taille nanométrique (mésoporosité), facilement identifiables par observation au moyen d'un 30 microscope électronique à transmission (MET ou « TEM » en langue anglaise), comme décrit par exemple dans US7785563. [0035] Selon un autre mode de réalisation, aucune structure zéolithique autre que la structure FAU n'est détectée par diffraction des rayons X (connue de l'homme du métier sous l'acronyme DRX) dans l'adsorbant zéolithique utilisé dans le procédé de 35 la présente invention. Par « aucune », on entend moins de 5% en masse, de préférence moins de 2% en masse, de zéolithe de structure autre que structure FAU, 3024662 - 8 - par rapport à la masse totale de l'adsorbant, les fractions massiques étant déterminées par DRX. [0036] Selon encore un autre mode de réalisation préféré, le procédé selon l'invention utilise un adsorbant zéolithique dont la fraction massique de zéolithe(s) 5 FAU de type Y est supérieure ou égale à 80% par rapport au poids total de l'adsorbant, le complément à 100% étant de préférence constitué de phase non zéolithique. [0037] Le procédé selon l'invention utilise un adsorbant pouvant contenir une phase non zéolithique, c'est-à-dire une phase non cristalline qui est essentiellement inerte 10 vis-à-vis de l'adsorption. La fraction massique de zéolithe(s) (taux de cristallinité de l'adsorbant) peut être déterminée par analyse par diffraction de rayons X, connue de l'homme du métier sous l'acronyme DRX, comme indiqué précédemment. [0038] Selon encore un autre mode de réalisation préféré, le procédé selon l'invention utilise un adsorbant zéolithique présentant un rapport atomique Si/AI 15 compris entre 1,50 et 6,50, de préférence entre 2,00 et 6,00 bornes incluses, de préférence encore entre 2,00 et 4,00, bornes incluses et de manière encore plus préférée entre 2,20 et 2,80 bornes incluses. [0039] Selon un mode de réalisation préféré, le procédé selon l'invention utilise un adsorbant zéolithique qui présente une perte au feu mesurée à 950°C selon la norme 20 NF EN 196-2 inférieure ou égale à 7%, de préférence comprise entre 0 et 6%, de manière préférée entre 0 et 4%, de manière encore préférée entre 0 et 3% et avantageusement entre 0 et 2,5%, bornes incluses. [0040] Le procédé selon l'invention utilise de préférence un adsorbant zéolithique comprenant à la fois des macropores, des mésopores et des micropores. Par 25 « macropores », on entend des pores dont le diamètre est supérieur à 50 nm, de préférence compris entre 50 nm et 400 nm. Par « mésopores », on entend des pores dont le diamètre est compris entre 2 nm et 50 nm, bornes non incluses. Par « micropores », on entend des pores dont le diamètre est inférieur à 2 nm. [0041] Selon encore un autre mode de réalisation préféré, l'adsorbant zéolithique de 30 la présente invention présente un volume total contenu dans les macropores et les mésopores (somme du volume macroporeux et du volume mésoporeux) mesuré par intrusion de mercure, avantageusement compris entre 0,20 cm3.g-1 et 0,70 cm3.g-1, de préférence compris entre 0,20 cm3.g-1 et 0,55 cm3.g-1 et de manière très préférée compris entre 0,20 cm3.g-1 et 0,50 cm3.g-1. 3024662 - 9 - [0042] Le ratio (volume macroporeux)/(volume macroporeux + volume mésoporeux) est de préférence compris entre 0,2 et 1, de manière très préférée compris entre 0,4 et 0,8, et de manière encore plus préférée entre 0,45 et 0,65, bornes incluses. [0043] On préfère également dans le cadre de la présente invention un procédé 5 mettant en oeuvre un adsorbant zéolithique dont le volume microporeux évalué par la méthode de t-plot à partir de l'isotherme d'adsorption d'azote (N2) à une température de 77 K, est compris entre 0,145 cm3.g-1 et 0,350 cm3.g-1, mieux entre 0,155 cm3.g-1 et 0,350 cm3.g-1, de préférence compris entre 0,165 cm3.g-1 et 0,350 cm3.g-1, mieux encore entre 0,175 cm3.g-1 et 0,350 cm3.g-1, et de préférence encore compris entre 10 0,205 cm3.g-1 et 0,320 cm3.g-1, toutes ces plages de valeurs s'entendant bornes incluses. Ladite mesure de volume microporeux est calculée après dégazage sous vide (P REVENDICATIONS1. Procédé de séparation du méta-xylène mettant en oeuvre un adsorbant zéolithique comprenant au moins une zéolithe faujasite de type Y comprenant du sodium ou du sodium et du lithium, procédé dans lequel la surface externe dudit adsorbant zéolithique, mesurée par adsorption d'azote, est supérieure à 40 m2.g-1, de préférence supérieure à 50 m2.g-1, et de préférence encore comprise entre 60 m2.g-1 io et 200 m2.g-1, et plus préférentiellement comprise entre 80 m2.g-1 et 200 m2.g-1 bornes incluses, et de manière encore plus préférée entre 100 m2.g-1 et 200 m2.g-1 bornes incluses, ladite surface externe étant associée à une population de mésopores de diamètre moyen compris entre 2 nm et 50 nm. 15 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la distribution de taille de pores dudit adsorbant zéolithique, telle que déterminée par la méthode Barrett-JoynerHalenda à partir de l'isotherme d'adsorption d'azote à 77K, pour les pores compris entre 2 nm et 50 nm, est unimodale et étroite. 20 3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel, l'adsorbant zéolithique est un adsorbant à base de zéolithe(s) FAU de type Y, le rapport atomique Si/AI dudit adsorbant étant supérieur à 1,50, avantageusement compris entre 1,50 et 6,50 bornes incluses, de préférence entre 2,00 et 6,00 bornes incluses, de préférence encore entre 2,00 et 4,00, bornes incluses et de manière 25 encore plus préférée entre 2,20 et 2,80 bornes incluses. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit adsorbant zéolithique présente une fraction massique de zéolithe(s) FAU de type Y supérieure ou égale à 80% par rapport au poids total de l'adsorbant, le 30 complément à 100% étant de préférence constitué de phase non zéolithique. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit adsorbant zéolithique présente une teneur en lithium inférieure à 8%, de préférence comprise entre 0 et 4%, bornes incluses, exprimée en poids d'oxyde de 35 lithium Li2O par rapport à la masse totale de l'adsorbant. 3024662 - 25 - 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'adsorbant zéolithique comprend à la fois des pores dont le diamètre est supérieur à 50 nm, de préférence compris entre 50 nm et 400 nm, des pores dont le 5 diamètre est compris entre 2 nm et 50 nm, bornes non incluses, et des pores dont le diamètre est inférieur à 2 nm. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'adsorbant zéolithique présente un volume total contenu dans les macropores /o et les mésopores (somme du volume macroporeux et du volume mésoporeux) mesuré par intrusion de mercure, compris entre 0,20 cm3.g-1 et 0,70 cm3.g-1, de préférence compris entre 0,20 cm3.g-1 et 0,55 cm3.g-1 et de manière très préférée compris entre 0,20 cm3.g-1 et 0,50 cm3.e. 15 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'adsorbant zéolithique présente un ratio (volume macroporeux)/(volume macroporeux + volume mésoporeux) compris entre 0,2 et 1, de manière préférée compris entre 0,4 et 0,8, et de manière encore plus préférée entre 0,45 et 0,65, bornes incluses. 20 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'adsorbant zéolithique mis en oeuvre présente un volume microporeux évalué par la méthode de t-plot à partir de l'isotherme d'adsorption d'azote (N2) à une température de 77 K, compris entre 0,145 cm3.g-1 et 0,350 cm3.g-1, mieux entre 25 0,155 cm3.g-1 et 0,350 cm3.g-1, de préférence compris entre 0,165 cm3.g-1 et 0,350 cm3.g-1, mieux encore entre 0,175 cm3.g-1 et 0,350 cm3.g-1, et de préférence encore compris entre 0,205 cm3.g-1 et 0,320 cm3.g-1 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 30 lequel l'adsorbant zéolithique comprend des cristaux mésoporeux d'au moins une zéolithe Y, lesdits cristaux présentant un diamètre moyen en nombre compris entre 0,1 pm et 20 pm, de préférence entre 0,5 pm et 20 pm, de préférence encore entre 0,7 pm et 10 pm, et plus préférentiellement encore entre 0,8 pm et 10 pm, bornes incluses et plus préférentiellement encore entre 1 pm et 5 pm, bornes incluses. 35 3024662 -26- 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les cristaux de zéolithe(s) dudit adsorbant zéolithique sont préparés par synthèse directe mettant en oeuvre un ou plusieurs agents structurants ou gabarits sacrificiels. 5 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le produit désiré (méta-xylène) est séparé par chromatographie liquide d'adsorption préparative (en batch), et avantageusement en continu en lit mobile simulé, c'est-à-dire à contre-courant simulé ou à co-courant simulé, et plus particulièrement à contre-courant simulé.