Brevet FR3033560A1 — publié le 20160916

Domaine de l'invention La présente invention concerne de nouveaux composés azotés appartenant à la famille des polyamines tertiaires, plus précisément la famille des polyétheralcanolamines tertiaires. L'invention concerne également le procédé de synthèse desdits composés, ainsi que leur utilisation dans un procédé de désacidification d'un effluent gazeux, tel que le gaz d'origine industrielle ou le gaz naturel. Contexte général On utilise couramment des procédés d'absorption mettant en oeuvre une solution aqueuse d'amines pour retirer les composés acides, notamment le dioxyde de carbone (002), l'hydrogène sulfuré (H2S), l'oxysulfure de carbone (COS), le disulfure de carbone (CS2), le dioxyde de soufre (S02) et les mercaptans (RSH), présents dans un gaz. Le gaz est désacidifié par mise en contact avec la solution absorbante dans une colonne d'absorption ("absorbeur"), puis la solution absorbante est régénérée thermiquement dans une colonne de régénération ("régénérateur"). Un gaz appauvri en composés acides est alors produit dans l'absorbeur, et un gaz riche en composés acides sort du régénérateur. Le document US 6,852,144 décrit par exemple une méthode d'élimination des composés acides des hydrocarbures. La méthode utilise une solution absorbante eau-N-méthyldiéthanolamine ou eau-triéthanolamine contenant une forte proportion d'un moins un composé appartenant au groupe suivant : pipérazine, méthylpipérazine et morpholine. Une limitation des solutions absorbantes couramment utilisées dans des applications de désacidification est une sélectivité insuffisante d'absorption de l'H25 par rapport au 002. En effet, dans certains cas de désacidification du gaz naturel, on recherche une élimination sélective de l'H25 en limitant au maximum l'absorption du 002. Cette contrainte est particulièrement importante pour des gaz à traiter contenant déjà une teneur en CO2 inférieure ou égale à la spécification désirée. On recherche alors une capacité d'absorption de l'H25 maximale avec une sélectivité maximale d'absorption de H25 vis-à-vis du 002. Cette sélectivité permet de récupérer un gaz acide en sortie de régénérateur ayant une concentration la plus élevée possible en H25, ce qui limite la taille des unités de la chaîne soufre en aval du traitement et garantit un meilleur fonctionnement. Dans certains cas, une unité d'enrichissement en H25 est nécessaire pour concentrer en H25 le gaz acide. Dans ce cas, on recherche également la solution absorbante la plus sélective possible. Les unités de traitement de gaz de queue requièrent également une élimination sélective de l'H25, qui est renvoyé en amont de la chaîne soufre. Il est bien connu de l'homme du métier que les amines tertiaires ou les amines secondaires avec un encombrement stérique sévère ont une cinétique de captage du CO2 plus 35 lente que des amines primaires ou les amines secondaires peu encombrées. En revanche, les amines tertiaires ou les amines secondaires avec un encombrement stérique sévère ont une 3033560 2 cinétique de captage de l'H2S instantanée, ce qui permet de réaliser une élimination sélective de l'H2S basée sur des performances cinétiques distinctes. En 1950, Frazier et Kohl (Ind. and Eng. Chem., 42, 2288) ont notamment montré que l'amine tertiaire qu'est la N-méthyldiéthanolamine (MDEA) présente un haut degré de sélectivité 5 d'absorption de l'H2S par rapport au 002, en raison des performances cinétiques distinctes de cette amine sur ces deux gaz. Cependant, il existe des cas où l'utilisation de la MDEA ne permet pas d'atteindre la capacité d'absorption d'H2S désirée et présente une sélectivité insuffisante. Ainsi, l'utilisation de la MDEA pour traiter des gaz contenant des pressions partielles élevées en CO2 et H2S, comme c'est par exemple le cas pour certains gaz naturels, présente un intérêt limité. Il en va 10 de même quand il s'agit de réduire les teneurs en H2S à des faibles pressions partielles, par exemple dans le cadre de traitement de gaz de queue de raffinerie ou des gaz de synthèse. Les brevets US 4,405,581, US 4,405,582 et US 4,405,583 divulguent l'utilisation de solutions absorbantes à base d'amines secondaires encombrées pour l'élimination sélective de l'H25 en présence de 002. Le brevet US 4,405,811 divulgue l'utilisation d'aminoétheralcools 15 tertiaires encombrés, et le brevet US 4,483,833 divulgue l'utilisation d'aminoalcool et d'aminoétheralcools hétérocycliques pour éliminer l'H25 d'un mélange gazeux comprenant de l'H25 et du 002. L'ensemble de ces brevets décrit des performances améliorées en terme de sélectivité et de capacité par rapport à la N-méthyldiéthanolamine. Ces amines présentent un très net avantage par rapport à la MDEA pour des applications mettant en oeuvre des gaz présentant des 20 faibles pressions partielles en gaz acides. L'utilisation de ces amines encombrées reste cependant limitée pour des pressions plus importantes en gaz acide, comme c'est le cas dans la plupart des applications de traitement de gaz naturel. Les gains de capacité d'absorption peuvent être réduits lorsque la pression partielle en gaz acide augmente, d'autant plus que le contrôle de la température dans l'absorbeur impose un taux de charge en gaz acide limité en fond de l'absorbeur. 25 Enfin, la taille des unités de traitement du gaz naturel, mettant en oeuvre plusieurs centaines de tonnes d'amine, rend souvent l'utilisation de solvant à base de ces amines complexes très coûteuse. Il est également bien connu de l'homme du métier que la neutralisation partielle d'une solution de MDEA par addition d'une faible quantité d'acide phosphorique, sulfurique, ou d'autres 30 acides ou sels d'ammonium permet de réduire la consommation énergétique au rebouilleur pour la régénération de la solution d'amines, ou permet d'atteindre des teneurs en H25 plus faibles dans le gaz traité en abaissant le taux de charge en composés acides de l'amine régénérée renvoyée en tête d'absorbeur. Ce type de formulation est décrit par exemple dans le brevet FR 2313968 B1 ou la demande de brevet EP 134 948 A2. Le document EP 134 948 A2 indique que ce type de formulations permet de réduire le nombre de plateaux dans l'absorbeur pour une spécification d'absorption d'H25 donnée, cette réduction permettant de limiter l'absorption du CO2, et donc d'améliorer la sélectivité. Cependant, aucune quantification de cette amélioration n'est indiquée. 3033560 3 Par ailleurs, la protonation de l'amine par un acide, telle que par exemple décrite dans EP 134 948 A2, peut avoir un effet négatif dans le haut de l'absorbeur où l'approche à l'équilibre est critique, ce qui peut dans certains cas aboutir à l'effet inverse et conduire à augmenter le nombre de plateaux, ou à augmenter le débit de solvant circulant (van den Brand et col, Sulphur 2002, 27-30 oct 2002). 5 Il est également connu que l'utilisation d'un solvant organique en mélange avec une amine tertiaire ou une amine secondaire encombrée, pouvant contenir de l'eau, permet d'améliorer la sélectivité d'absorption de l'H2S vis-à-vis du 002, comme cela est par exemple décrit dans la demande de brevet FR 2 485 945 ou dans les présentations du procédé Sulfinol (Huffmaster et Nasir, Proceedings of the 74th GPA Annual Convention. Gas Treating and Sulfur Recovery. 1995, 10 133). L'utilisation du solvant organique à des concentrations typiquement comprises entre 2% et 50% (brevet US 4,085,192) ou entre 20% et 50% (demande de brevet FR 2 485 945) apporte une amélioration de sélectivité dans le cas de pressions en gaz acides élevées. Cet avantage est cependant contrebalancé par une co-absorption plus importante des hydrocarbures. Pour les faibles pressions en gaz acides où la quantité de solvant organique doit être réduite afin de 15 conserver un niveau de capture élevé, le gain de sélectivité sera également réduit. Le document FR 2 996 464 décrit que l'addition de certains composés organiques, notamment ajoutés en très faibles quantités, à une formulation comprenant de l'eau et au moins une amine tertiaire ou secondaire encombrée permet de contrôler la sélectivité de l'absorption lors de l'absorption sélective de l'H25 par rapport au CO2 d'un effluent gazeux comprenant de l'H25 et 20 du 002. Ledit composé organique, en augmentant la viscosité dynamique de la solution aqueuse de manière contrôlée, permet d'améliorer la sélectivité d'absorption de l'H25 vis-à-vis du 002. Les composés organiques décrits sont par exemple des polyols, des polyéthers, des copolymères de l'oxyde d'éthylène terminés par des motifs hydrophobes rattachés aux groupements d'oxyde d'éthylène par des groupements uréthanes, des polyacrylamides partiellement ou totalement 25 hydrolysés, des polymères ou copolymères comprenant des unités monomères de type acryliques, méthacryliques, acrylamides, acrylonitrile, N-vinylpyridines, N-vinylpyrrolidinone, N-vinylimidazole, des polysaccharides. Ces composés ne sont pas des amines susceptibles de réagir avec les composés acides tels que le CO2 du gaz à traiter comme c'est le cas de l'amine tertiaire ou secondaire encombrée de la solution absorbante. 30 Les inventeurs ont cependant découvert que l'addition de composés organiques viscosifiants présente un effet variable sur la cinétique d'absorption du CO2 selon la nature du composé organique utilisé. Il reste ainsi difficile de prédire et d'optimiser la sélectivité d'absorption de l'H25 d'un effluent gazeux contenant du CO2 par une solution absorbante d'amine et d'un composé organique viscosifiant sur la seule base de sa viscosité. 35 3033560 4 Description de l'invention Objectifs et résumé de l'invention La présente invention a notamment pour objectif de fournir des composés qui peuvent entrer dans les formulations de solutions absorbantes à base d'amines mises en oeuvre dans la 5 désacidification de gaz, pour une élimination sélective de l'H2S par rapport au 002, surmontant les problèmes de l'art antérieur présentés ci-dessus. Les inventeurs ont découvert de nouveaux composés azotés appartenant à la famille des polyétheralcanolamines tertiaires, pouvant être avantageusement utilisés dans le domaine de la désacidification de gaz. 10 Les inventeurs ont mis en évidence que les composés viscosifiants utilisés pour limiter l'absorption du CO2 ne sont pas équivalents en terme de performances pour leur usage dans des formulations de solutions absorbantes pour un procédé industriel d'élimination sélective de H2S dans des gaz contenant du 002. De manière inattendue, les inventeurs ont mis en évidence que certaines diamines ou 15 polyamines tertiaires, aussi appelées coamines dans la présente description, et appartenant à la famille des polyétheralcanolamines tertiaires, ajoutées notamment en faible quantité à une solution d'amine tertiaire ou secondaire encombrée, appelée amine principale, permettaient d'atteindre des vitesses d'absorption du CO2 inférieures à celles obtenues avec une solution d'amine principale (tertiaire ou secondaire encombrée) identique sans lesdites coamines, ou avec une solution 20 d'amine principale identique viscosifiée par un composé organique non aminé selon l'art antérieur et de viscosité équivalente ou supérieure à la solution d'amine principale en mélange avec les coamines. Les inventeurs ont mis en évidence que l'utilisation des polyétheralalcanolamines selon la formule générale (I) donnée plus bas permet d'obtenir de bonnes performances en terme de 25 capacité d'absorption des gaz acides et de séléctivité d'absorption vis-à-vis de l'H2S, notamment une sélectivité d'adsorption vis à vis de l'H2S plus importante que des amines de référence telles que la MDEA ou d'amines selon l'art antérieur telles la 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)-éthane, notamment en ajoutant ces polyétherlalcanolamines en faible quantité à des solutions d'amine de référence ou de l'art antérieur. 30 Les nouveaux composés azotés selon l'invention sont des diamines ou polyamines tertiaires particulières, dont la chaîne principale, contenant au moins deux fonctions amines tertiaires, est une chaine hydrocarbonée substituée par au moins deux groupements hydroxyles et deux groupements éthers. On peut utiliser le terme de polyétheralcanolamines tertiaires pour désigner ces composés. 35 3033560 5 L'invention porte donc, selon un premier aspect, sur un composé azoté appartenant à la famille des polyétheralcanolamines tertiaires répondant à la formule générale (I) suivante : 0-R2 (DO-R2 OH (DNI-R1 R1 OH OH Ri (I) dans laquelle : 5 - x est un entier compris entre 0 et 10, - le radical R1 est choisi indifféremment parmi : - un radical alkyle comportant entre 1 et 4 atomes de carbone, les atomes de carbone de deux radicaux R1 pouvant être reliés entre eux pour former un hétérocycle constitué de 5, 6 ou 7 atomes, et 10 - un radical hydroxyalkyle comportant entre 1 et 4 atomes de carbone. - Le radical divalent R2 est choisi indifféremment dans la liste constituée par : - le groupe de formule (11) -ECH2]- a a étant un entier compris entre 3 et 10 15 - le groupe de formule (12) CH3 C-CH2-C- 1-12- 1 CH3 - le groupe de formule (13) : ÔCF12- - le groupe de formule (14) CH2 20 CH2- - le groupe de formule (15) : C H2 3033560 - le groupe de formule (16) H CH CH CH CH CH H OR3 OR3 OR3 - -m - -n 6 CH2- m, n, p étant des entiers, chacun compris entre 0 et 4, avec la condition selon laquelle la 5 somme des 3 indices (m + n + p) est égale à 1 ou 4, et R3 étant un radical choisi indifféremment parmi : -- un atome d'hydrogène, -- le groupement G1 de formule suivante : -CH2-CH-CH2-1\1/ R1 OH R1 10 -- le groupement G2 de formule suivante : R1 CH2-CH-CH2-K w OH R1 CH2 CH-CH2 0 R2 (!)H - où w est un entier compris entre 1 et 10, le groupe de formule (17) : CH2 CH CH2 0 CH2-CH-CH2- \ \ R5 -Y R5 15 où y est un entier compris entre 0 et 5, et R5 est un radical choisi indifféremment parmi : -- un atome d'hydrogène, -- le groupement G3 de formule suivante : 1-12-ÇH-CH2-0 -R3 OR3 20 -- le groupement G4 de formule suivante : 3033560 7 [CH2-CH-0 R3 CH2 OR3 k étant un entier compris entre 0 et 5 - le groupe de formule (18) : [CH2 CH-01 CH2-CH- CH2 CH2 0\ 0\ 'R5 'R5 5 z étant un entier compris entre 0 et 5 - le groupe de formule (19) constituée par un enchaînement de 2 à 6 radicaux R2 chacun choisi indifféremment parmi le groupe de formule (17) et le groupe de formule (18), et reliés entre eux par un atome d'oxygène. - le groupe de formule (110) CH3 CH2-C-CH2- 1 0 CH2OR3 - le groupe de formule (i11) CH20 R3 -CH2-C-CH2- CH20 R3 15 De préférence, le radical R1 est un radical méthyle et le radical divalent R2 est un groupe de formule (16) avec la condition m+p+n = 1. De préférence, un tel composé répond formule générale (II) suivante : 0 0 R3 -c OH c étant un entier compris entre 1 et 1 1 , de préférence compris entre 1 et 5, et R3 étant choisi de 20 préférence parmi un atome d'hydrogène et un groupement Gl. L'invention porte, selon un deuxième aspect, sur un procédé de synthèse d'un composé azoté selon la formule générale (I), comprenant les réactions suivantes : OH 3033560 8 - une première réaction de condensation d'au moins deux fonctions alcool d'au moins un polyol avec une épihalohydrine afin de produire au moins un glycidyléther de polyol selon la formule générale (III) 0- R4 0 0 R4 o / en volume pour le CO2 et jusqu'à 40 °A> en volume pour PH2S. La température du gaz naturel peut être comprise entre 20°C et 100°C. La pression du gaz naturel à traiter peut être comprise entre 10 et 200 bar. L'invention peut être mise en oeuvre pour atteindre 35 des spécifications généralement imposées sur le gaz désacidifié, qui sont moins de 2 °A> de 002, moins de 4 ppm d.H2S, et moins de 50 ppm, voire moins de 10 ppm, volume de soufre total. 3033560 24 Procédé d'élimination des composés acides dans un effluent gazeux Le procédé d'élimination sélective de l'H2S d'un effluent gazeux contenant du CO2 comprend une étape d'absorption des composés acides que sont l'H2S et le CO2 par mise en contact de l'effluent gazeux avec une solution absorbante selon l'invention. 5 En référence à la figure 1, l'étape d'absorption consiste à mettre en contact l'effluent gazeux 1 avec la solution absorbante 4. L'effluent gazeux 1 est introduit en fond de colonne d'absorption Cl, la solution absorbante est introduite en tête de la colonne Cl. La colonne Cl est munie de moyen de mise en contact entre gaz et liquide, par exemple un garnissage vrac, un garnissage structuré ou des plateaux de distillation. Lors du contact, les fonctions amines des 10 molécules de la solution absorbante réagissent avec les composés acides contenus dans l'effluent, de manière à obtenir un effluent gazeux appauvri en composés acides 2, notamment appauvri en H2S et 002, et évacué en tête de la colonne Cl, et une solution absorbante enrichie en ces mêmes composés acides 3 évacuée en fond de colonne Cl, pour être de préférence régénérée. L'étape d'absorption sélective de l'H2S peut être réalisée à une pression dans la colonne 15 d'absorption Cl comprise entre 1 bar et 200 bar, de préférence entre 20 bar et 100 bar pour le traitement d'un gaz naturel, et à une température dans la colonne d'absorption Cl comprise entre 20°C et 100°C, préférentiellement comprise entre 30'C et 90°C, voire entre 30°C et 60°C. L'utilisation d'un composé azoté selon la formule générale (I), ajouté à la solution aqueuse comprenant les amines tertiaires ou secondaires encombrées selon l'invention permet d'obtenir 20 une sélectivité d'absorption de l'H2S vis-à-vis du CO2 plus importante que celle atteinte avec des solutions comprenant les mêmes amines sans le composé azoté selon la formule générale (I). L'augmentation de la viscosité dynamique engendrée par l'ajout du composé selon l'invention a pour effet de diminuer l'absorption du CO2 relativement à celle de l'H2S, de manière beaucoup plus performante que par l'ajout d'un composé viscosifiant selon l'art antérieur. 25 L'étape d'absorption peut être suivie d'une étape de régénération de la solution absorbante enrichie en composés acides, par exemple tel que représenté schématiquement sur la figure 1. L'étape de régénération consiste notamment à chauffer et, éventuellement à détendre, la solution absorbante enrichie en composés acides afin de libérer les composés acides sous forme gazeuse. La solution absorbante enrichie en composés acides 3 est introduite dans l'échangeur de 30 chaleur El, où elle est réchauffée par le flux 6 provenant de la colonne de régénération 02. La solution 5 réchauffée en sortie de l'échangeur El est introduite dans la colonne de régénération 02. La colonne de régénération 02 est équipée d'internes de mise en contact entre gaz et 35 liquide, par exemple des plateaux, des garnissages en vrac ou structurés. Le fond de la colonne 02 est équipé d'un rebouilleur R1 qui apporte la chaleur nécessaire à la régénération en vaporisant une fraction de la solution absorbante. Dans la colonne 02, sous l'effet de la mise en contact de la 3033560 25 solution absorbante 5 avec la vapeur produite par le rebouilleur, les composés acides sont libérés sous forme gazeuse et évacués en tête de la colonne 02 par le conduit 7. La solution absorbante régénérée 6, c'est-à-dire appauvrie en composés acides, est refroidie dans l'échangeur El. La solution refroidie 4 est ensuite recyclée dans la colonne d'absorption Cl. 5 L'étape de régénération du procédé selon l'invention peut être réalisée par régénération thermique, éventuellement complétée par une ou plusieurs étapes de détente. Par exemple, la solution absorbante enrichie en composés acides 3 peut être envoyée dans un premier ballon de détente (non représenté), avant son passage dans l'échangeur de chaleur El. Dans le cas d'un gaz naturel, la détente permet d'obtenir un gaz évacué au sommet du ballon contenant la majeure 10 partie des hydrocarbures aliphatiques co-absorbés par la solution absorbante. Ce gaz peut éventuellement être lavé par une fraction de la solution absorbante régénérée et le gaz ainsi obtenu peut être utilisé comme gaz combustible. Le ballon de détente opère de préférence à une pression inférieure à celle de la colonne d'absorption Cl et supérieure à celle de la colonne de régénération 02. Cette pression est généralement fixée par les conditions d'utilisation du gaz 15 combustible, et est typiquement de l'ordre de 5 à 15 bar. Le ballon de détente opère à une température sensiblement identique à celle de la solution absorbante obtenue en fond de la colonne d'absorption Cl. La régénération peut être effectuée à une pression dans la colonne 02 comprise entre 1 bar et 5 bar, voire jusqu'à 10 bar et à une température dans la colonne 02 comprise entre 100°C et 20 180°C, de préférence comprise entre 110°C et 170°C,plus préférentiellement entre 110°C et 140°C. De manière préférée, la température de régérération dans la colonne de régénération 02 est comprise entre 155°C et 180°C dans le cas où bn souhaite réinjecter les gaz acides. De manière préférée, la température de régénération dans la colonne de régénération 02 est comprise entre 115°C et 130°C dans les cas où le ga acide est envoyé à l'atmosphère ou dans un 25 procédé de traitement aval, comme un procédé Claus ou un procédé de traitement de gaz de queue. Avantageusement, le procédé selon l'invention permet de réduire les besoins énergétiques pour la régénération de la solution absorbante, dans la mesure où l'amélioration de la sélectivité diminue la quantité de CO2 captée, la chaleur d'absorption du CO2 étant généralement comprise 30 entre 50 et 80 kJ/mole. Exemples 3033560 26 Dans les exemples suivants, on appelle produit selon l'invention tout composé ou mélange de composés selon l'invention. Les exemples ci-dessous illustrent, de manière non limitative, la synthèse des composés selon l'invention, ainsi que certaines des performances de ces composés lorsqu'ils sont utilisés en 5 solution aqueuse pour l'élimination sélective de l'H2S par rapport au CO2 contenus dans un effluent gazeux par mise en contact de l'effluent gazeux avec la solution. Exemple 1 : synthèse du produit A selon l'invention. Cet exemple 1 illustre la synthèse des composés azotés selon l'invention, étant entendu 10 que toutes les possibilités de synthèse de ces molécules tant au niveau des routes de synthèses que des modes opératoires possibles ne sont pas ici décrites. A 337,5 g d'une solution de diméthylamine à 40 `)/0 poids dans l'eau, on ajoute sous agitation, en 1 heure et en maintenant la température à 20°C, 102,0 g d'un glycidyléther du glycérol présentant un indice d'époxyde compris entre 100 et 150 g/équivalent époxyde. Après 1 heure 15 additionnelle sous agitation, on procède à l'évaporation de la diméthylamine en excès puis à celle de l'eau sous pression réduite à 95°C. On obtient 142,5 g d'un produit liquide visqueux. L'analyse par RMN-13C indique l'absence de fonctions époxydes résiduelles. La concentration en fonctions amine (en mole par kg de produit) est obtenue par titration du produit A avec HCI 0.1N. Elle est de 2,4 moles/kg de produit A. 20 Exemple 2 : Vitesse d'absorption du CO2 d'une formulation d'amine pour un procédé d'absorption sélective On effectue des essais comparatifs d'absorption du CO2 par différentes solutions absorbantes : 25 une solution aqueuse de N-méthyldiéthanolamine (MDEA) à 47 `)/0 en poids de MDEA, qui constitue la solution absorbante de référence pour une élimination sélective en traitement de gaz ; - une solution aqueuse de 1,2-bis-(diméthylaminoéthoxy)-éthane à 30 `)/0 en poids selon la formule générale du brevet US 4,405,582, solution absorbante pour une élimination 30 sélective de H25 selon l'art antérieur ; - une solution aqueuse de 1,2-bis-(diméthylaminoéthoxy)-éthane à 27,5 `)/0 en poids contenant 10% en poids du produit A de polyétheralcanolamines selon l'invention. Pour chaque essai, on mesure le flux d'absorption du CO2 par la solution absorbante aqueuse dans un réacteur fermé, du type cellule de Lewis. On introduit 200 g de solution dans le 35 réacteur fermé, régulé à une température de 50°C . On réalise quatre injections successives de CO2 de 100 à 200 mbar dans la phase vapeur du réacteur ayant un volume de 200 cm3. La phase gaz et la phase liquide sont agitées à 100 tours/minutes et entièrement caractérisées du point de 3033560 27 vue hydrodynamique. Pour chaque injection, on mesure la vitesse d'absorption du CO2 par variation de pression dans la phase gaz. On détermine ainsi un coefficient de transfert global Kg par une moyenne des résultats obtenus sur les quatre injections. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 1 ci-dessous en vitesse 5 d'absorption relative par rapport à la solution absorbante aqueuse de référence comprenant 47 % poids de MDEA. La vitesse d'absorption relative est définie par le rapport du coefficient de transfert global de la solution absorbante testée sur le coefficient de transfert global de la solution absorbante de référence (avec MDEA). La viscosité dynamique des différentes solutions d'amine à 50°C est obtenue à l'aide 10 d'un viscosimètre automatique de type AMVn Anton Paar, fonctionnant selon le principe du viscosimètre d'Hoepler. La viscosité est déduite de la mesure du temps de chute d'une bille dans un capillaire de diamètre 1,59 mm incliné à divers angles conformément aux normes DIN 53015 et ISO 12058, ainsi que la mesure de densité des solutions d'amines obtenues sur un densimètre Anton Paar DMA 4100 à 40°C ou à 50°C. Formulation Concentration en Viscosité à Vitesse d'absorption fonctions amine 50°C relative du CO2 à (mol/kg) (mPas) 50°C MDEA 47%pds (référence) 3,95 3,2 1,0 1,2-bis-(diméthylaminoléthoxy)-éthane 30%pds 2,94 1,9 1,0 (selon le brevet US 4,405,582) 1,2-bis-(diméthylaminoléthoxy)-éthane 27,5%pds avec 10%pds de produit A (selon l'invention) 2,94 3,2 0,9 15 Tableau 1 L'examen des résultats fait ressortir, dans ces conditions de test, une vitesse d'absorption du CO2 par la solution absorbante selon l'invention plus lente par rapport à la formulation de référence avec la MDEA, et de manière inattendue par rapport à une solution de 1,2-bis(diméthylaminoéthoxy)-éthane selon l'art antérieur, cette dernière solution ayant une concentration 20 en fonction amine équivalente à la solution selon l'invention. Dans le cas de la formulation selon l'invention, on constate que l'ajout de 10 % poids de produit A selon l'invention à une solution de 1,2-bis-(diméthylaminoéthoxy)-éthane à 27,5 % poids augmente la viscosité d'environ 50 % par rapport à la solution de 1,2-bis-(diméthylaminoéthoxy)- éthane à 30 % poids de concentration en fonction amine équivalente. Cette augmentation de 25 viscosité se traduit par une diminution de 10 % de la cinétique d'absorption du CO2. 3033560 28 Il apparaît donc que le produit A exemplifié selon l'invention présente étonnamment un intérêt particulier et amélioré dans le cas d'une désacidification sélective d'un effluent gazeux dans laquelle on cherche à limiter la cinétique d'absorption du 002. 5 Exemple 3 : Capacité et vitesse d'absorption du CO2 d'une formulation d'amine pour un procédé d'absorption sélective On effectue des essais comparatifs d'absorption du CO2 par différentes solutions absorbantes : 10 une solution aqueuse de N-méthyldiéthanolamine (MDEA) à 45,75 °A> en poids de MDEA, qui constitue la solution absorbante de référence pour une élimination sélective en traitement de gaz ; - une solution aqueuse de de N-méthyldiéthanolamine (MDEA) à 45,75 °A> poids contenant 3 %poids de polyéthylèneglycol de masse moléculaire 35000 g/mol, composé viscosifiant 15 selon l'art antérieur du brevet FR 2996464. - une solution aqueuse de de N-méthyldiéthanolamine (MDEA) à 45,75 °A> poids contenant 14,25 °A> poids du produit A de polyétheralcanolamines selon l'invention. Pour chaque solution, on réalise un test d'absorption du CO2 à température ambiante 20 dans un flacon bulleur. Pour chaque solution, l'absorption est réalisée dans une masse liquide de 30 cm3 par bullage et dispersion au moyen d'un fritté d'un courant gazeux entrant constitué d'un mélange azote : dioxyde de carbone 87 :13 en proportions volumiques d'un débit de 100 NL/h pendant 7 h. L'évolution du taux de charge de chaque solution en fonction du temps est déterminée 25 par pesée à intervalle de temps régulier. On en déduit la vitesse d'absorption moyenne du CO2 sur les 3 premières heures du test ainsi que la capacité d'absorption à l'équilibre de chaque solution, lorsque le taux de charge ne varie plus. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 3 ci-dessous en vitesse 30 d'absorption relative par rapport à la solution absorbante aqueuse de référence comprenant 45,75 °A> poids de MDEA. La vitesse d'absorption relative est définie par le rapport de la vitesse d'absorption moyenne de la solution absorbante testée définie plus haut sur la vitesse d'absorption moyenne de la solution absorbante de référence. La viscosité dynamique des différentes solutions d'amine à 50°C est obtenue comme 35 dans l'exemple 2. 3033560 29 Formulation Concentration Concentration Viscosité à Vitesse Capacité en amine en fonctions 50°C d'absorption d'absorption du CO2 à l'équilibre (mol/kg) (°/opoids) amine (mPas) relative du CO2 à (mol/kg) 20°C MDEA 45,75 `)/0 poids (référence) 45,75 3,84 3,2 1,0 1,88 MDEA 45,75 `)/0 poids avec 3 `)/0 poids de PEG 35000 45,75 3,84 9.4 0,86 1,95 (selon le brevet FR 2996464) MDEA 45,75 `)/0 poids avec 1425% poids de produit A (selon l'invention) 60 4,18 8,5 0,63 189 Tableau 2 L'examen des résultats fait ressortir pour la formulation selon l'invention une vitesse d'absorption du CO2 plus lente que la formulation de référence avec une capacité d'absorption du CO2 équivalente ou plus élevée. 5 On constate également que l'ajout du produit A à une solution de MDEA à 45,75 `)/0 poids diminue la cinétique d'absorption du CO2 de manière plus importante de 37 `)/0 que l'ajout de PEG 35000 à 3 `)/0 poids selon l'enseignement de l'art antérieur. Ce résultat est d'autant plus surprenant que dans le cas de la formulation selon l'art antérieur, la viscosité est plus élevée et la concentration en fonctions amines est plus faible que dans la formulation selon l'invention. 10 Il apparaît donc que le produit A exemplifié selon l'invention présente étonnamment un intérêt particulier et amélioré dans le cas d'une désacidification sélective d'un effluent gazeux dans laquelle on cherche à limiter la cinétique d'absorption du CO2, sans altérer la capacité d'absorption des gaz acides à l'équilibre, ici illustrée pour le CO2 et qui sera confirmée pour H2S dans l'exemple 4 suivant. 15 Exemple 4 : Capacité d'absorption de l'H2S de formulations de MDEA et du produit A pour un procédé de traitement de gaz acides. Les performances de capacité d'absorption de l'H2S à 40°C d'une solution aqueuse de 20 MDEA et de produit A selon l'invention, contenant 45,75 % poids de MDEA et 14,25 % poids de produit A, est comparée à celles d'une solution aqueuse de MDEA contenant 50 % poids de MDEA 3033560 30 qui constitue une solution absorbante de référence pour la désacidification de gaz contenant de l'H2S. On réalise un test d'absorption à 40 °C sur les sobtions aqueuses d'amine au sein d'une 5 cellule d'équilibre thermostatée. Ce test consiste à injecter dans la cellule d'équilibre, préalablement remplie de solution aqueuse d'amine dégazée, une quantité connue de gaz acide, de l'H2S dans cet exemple, puis à attendre l'établissement de l'état d'équilibre. Les quantités de gaz acide absorbées dans la solution aqueuse d'amine sont alors déduites des mesures de température et de pression grâce à des bilans de matière et de volume. Les solubilités sont 10 représentées de manière classique sous la forme des pressions partielles en H2S (en bar) en fonction du taux de charge en H2S (en mol d'H2S/kg de solution absorbante et en mol d'H2S/mol d'amine). Dans le cas d'une désacidification en traitement de gaz naturel, les pressions partielles en H2S rencontrées dans les gaz acides sont typiquement comprises entre 0,1 et 1 bar, à une 15 température de 40 °C. A titre d'exemple, dans cette gamme industrielle, on compare dans le tableau 3 ci-dessous les taux de charge d'H2S obtenus à 40°C pour différentes pressions partieles en H2S entre la solution absorbante de MDEA à 50 % poids et la solutions absorbante selon l'invention. Formulation MDEA 50 %poids (référence) MDEA 45,75%poids avec 14,25%poids de produit A selon l'invention Pression partielle en H2S (bar) Taux de charge Taux de charge Taux de charge Taux de charge en H2S (mol/mol en H2S (mol/kg) en H2S (mol/mol en H2S (mol/kg) d'amine) d'amine) 0,1 0,21 0,88 0,25 0,99 0,3 0,40 1,71 0,46 1,89 1 0,69 2,91 0,79 3,17 Tableau 3 20 A 40 °C, pour des pressions partielles en I-12S inférieures ou égales à 1 bar, la capacité d'absorption de la solution aqueuse de MDEA et de produit A selon l'invention est supérieure d'au moins 8% à celle de la solution de MDEA de référence. On constate donc que la solution absorbante selon l'invention a une capacité d'absorption de l'H2S équivalente ou plus élevée que la solution aqueuse de MDEA de référence, 25 dans la gamme de pressions partielles en H2S comprise entre 0,1 et 1 bar, correspondant à une gamme de pression partielle représentative des conditions industrielles usuelles. 3033560 31 Comme illustré dans l'exemple précédent, l'absorption du CO2 est plus lente dans la solution aqueuse selon l'invention que dans une solution aqueuse de MDEA de référence. De plus, la capacité d'absorption en H2S des solutions absorbantes selon l'invention par rapport aux 5 solutions de MDEA de référence est équivalente ou supérieure pour une pression partielle en H2S de 0,1 - 1 bar, comme illustré dans le présent exemple. Il apparaît donc que le produit exemplifié selon l'invention est particulièrement intéressant pour améliorer la sélectivité d'absorption de H2S par rapport au CO2 et pour réduire les débits de solution absorbante à mettre en oeuvre sur des applications de désacidification sélective (H2S par rapport au CO2), c'est-à-dire absorber un débit 10 donné d'H2S tout en réduisant le débit de CO2 co-absorbé par rapport à la solution absorbante de MDEA de référence. REVENDICATIONS I. Composé azoté appartenant à la famille des polyétheralcanolamines tertiaires répondant à la formule générale (I) suivante : 0-R2 0 0-R2 0 1\KR1 R1 OH OH OH R1 (I) dans laquelle : - x est un entier compris entre 0 et 10, - le radical R1 est choisi indifféremment parmi : - un radical alkyle comportant entre 1 et 4 atomes de carbone, les atomes de carbone de deux radicaux R1 pouvant être reliés entre eux pour former un hétérocycle constitué de 5, 6 ou 7 atomes, et - un radical hydroxyalkyle comportant entre 1 et 4 atomes de carbone. - le radical divalent R2 est choisi indifféremment dans la liste constituée par : - le groupe de formule (Il) -[CH21 a a étant un entier compris entre 3 et 10 - le groupe de formule (12) CH3 1 - CH2- C- CH2- 1 CH3 - le groupe de formule (13) : CH2 - le groupe de formule (14) : CH2 ÔCH2- 3033560 - le groupe de formule (15) : CH2- 33 CH2- CH H - le groupe de formule (16) : 01 R3 H Cl I CH C CH OR3 01R3 - -m - n 5 m, n, p étant des entiers, chacun compris entre 0 et 4, avec la condition selon laquelle la somme des 3 indices (m + n + p) est égale à 1 ou 4, et R3 étant un radical choisi indifféremment parmi : -- un atome d'hydrogène, -- le groupement G1 de formule suivante : -CH2- CH-CH2--N/ R1 10 OH R1 -- le groupement G2 de formule suivante : [ CH2-CH-CH2- R1 CH2 CH-CH2 0 R2 1 I - w OH OH où w est un entier compris entre 1 et 10, - le groupe de formule (17) : CH2 CH-CH2 CH2-CH-CH2- 'R5 Y R5 15 où y est un entier compris entre 0 et 5, et R5 est un radical choisi indifféremment parmi : -- un atome d'hydrogène, -- le groupement G3 de formule suivante : E12-CH-CH2-01--R3 1 20 OR3 -- le groupement G4 de formule suivante : 3033560 ECH2-CH-0 I - 2CF1 OR3 k étant un entier compris entre 0 et 5 - le groupe de formule (18) : [CH2 CH2-CH- CI-12 CH2 0\ 0\ R5 'R5 5 z étant un entier compris entre 0 et 5 - le groupe de formule (18) constituée par un enchaînement de 2 à 6 radicaux R2 chacun choisi indifféremment parmi le groupe de formule (17) et le groupe de formule (18), et reliés entre eux par un atome d'oxygène - le groupe de formule (11o) CH3 - CH2- C- CH2- 10 CH2OR3 - le groupe de formule (ln) CH2OR3 - C H2 - C- C H2 - 1 CH2OR3 15 2. Composé selon la revendication 1, dans lequel le radical R1 est un radical méthyle et le radical divalent R2 est un groupe de formule (18) avec la condition m+p+n =1. 3. Composé selon la revendication 2, répondant à la formule générale (II) suivante : 0 OH I 20 c étant un entier compris entre 1 et 11, de préférence compris entre 1 et 5, et R3 étant choisi de préférence parmi un atome d'hydrogène et un groupement G1. 4. Procédé de synthèse d'un composé azoté selon l'une des revendications 1 à 3, comprenant les réactions suivantes : 34 R3 OH OR3 3033560 35 - une première réaction de condensation d'au moins deux fonctions alcool d'au moins un polyol avec une épihalohydrine afin de produire au moins un glycidyléther de polyol selon la formule générale (III) o 0 X (III) 5 x étant un entier compris entre 0 et 10, et R4 étant un radical divalent défini de la même manière que le radical R2 de la formule générale (I) à l'exception du radical R3 qui est remplacé par un radical R6, R6 étant un radical choisi indifféremment parmi : -- un atome d'hydrogène, 10 -- un groupe 2-éthyloxirane G5de formule suivante : 0 -CFI2 -- un groupe G6 de formule suivante : CH2 CH-CH2 0 R2 01 H CH2-CH-CH2 \o/ -w w étant un entier compris entre 1 et 10, et R2 étant défini comme dans la formule 15 générale (I), - une deuxième réaction d'addition d'au moins deux moles d'une amine secondaire de formule RiRiNH, R1 étant défini comme dans la formule générale (I), et du glycidyléther de polyol de formule générale (III) pour produire au moins un composé azoté selon l'une des revendications 1 à 3. 20 5. Procédé de synthèse selon la revendication 4, dans lequel le polyol de la première réaction est choisi dans la liste constituée par : - le 1,4-butanediol ; - le 1,6-hexanediol ; - le 1,8-octanediol ; - le néopentylglycol ; - le 1,4-cyclohexanediméthanol ; - le 1,3-cyclohexanediméthanol ; - le 1,2-cyclohexanediméthanol ; - le glycérol ; - le triméthyloléthane ; 0 OH 3033560 36 - le pentaérythritol ; - le sorbitol ; - les polyglycérols de masse molaire inférieure à 1000 g/mole. 5 6. Procédé de synthèse selon l'une des revendications 4 à 5, dans lequel le glycidyléther de polyol de formule générale (III) est choisi dans la liste de composés constituée par : le diglycidyléther du 1,4-butanediol ; le diglycidyléther du 1,6-hexanediol ; 10 le diglycidyléther du 1,8-octanediol ; le diglycidyléther du néopentylglycol ; le diglycidyléther du 1,4-cyclohexanediméthanol ; le diglycidyléther du 1,3-cyclohexanediméthanol ; le diglycidyléther du 1,2-cyclohexanediméthanol ; 15 les polyglycydyléthers du glycérol ; les diglycidyléthers du glycérol ; le triglycidyléther du glycérol ; les polyglycidyléthers du triméthyloléthane ; les polyglycidyléthers du pentaérythritol ; 20 les polyglycidyléthers du sorbitol ; les polyglycidyléthers des polyglycérols, lesdits polyglycérols ayant une masse molaire inférieure à 1000g/mole. 7. Procédé de synthèse selon l'une des revendications 4 à 6, dans lequel l'amine 25 secondaire est choisie dans le groupe constitué par : la diméthylamine ; la diéthylamine ; le 2-Méthylaminoéthanol ; la pipéridine ; 30 la pyrrolidine ; la diéthanolamine. 8. Procédé de synthèse selon l'une des revendications 4 à 7, dans lequel la première réaction est une réaction de condensation du glycérol avec une épihalohydrine, pour produire un polyglycidyléther de glycérol, et la deuxième réaction est une réaction d'addition de l'amine secondaire sur les fonctions époxydes du polyglycidyléther de glycérol pour produire le composé azoté selon l'une des revendications 1 à 3. 3033560 37 9. Procédé de synthèse selon la revendication 8, dans lequel l'amine secondaire est de la diméthylamine. 5 10. Procédé de synthèse selon l'une des revendications 4 à 9, dans lequel l'épihalohydrine de la première réaction est de l'épichlorhydrine. 11. Procédé d'élimination sélective de l'H2S par rapport au CO2 d'un effluent gazeux comportant de l'H2S et du CO2, dans lequel on effectue une étape d'absorption des composés 10 acides par mise en contact de l'effluent gazeux avec une solution absorbante comportant : (a) de l'eau, (b) au moins un composé azoté principal comprenant au moins une fonction amine tertiaire ou une fonction amine secondaire comprenant deux carbones secondaires en position a et a' de l'atome d'azote ou au moins un carbone tertiaire en alpha ou en béta de l'atome d'azote, et 15 (c) au moins un composé azoté annexe selon l'une des revendications 1 à 3, ou susceptible d'être obtenu par un procédé de synthèse selon l'une des revendications 4 à 10. 12. Procédé selon la revendication 11, dans lequel la solution absorbante comporte : - une fraction massique d'eau comprise entre 4 % et 94 % poids de la solution 20 absorbante, de préférence entre 40 % et 80% poids, - une fraction massique du composé azoté principal comprise entre 5 % et 95 % en poids de la solution absorbante, de préférence entre 20 et 60 % poids, - une fraction massique du composé azoté annexe comprise entre 1 % et 25 % poids de la solution absorbante, de préférence entre 3 % et 15 % poids, 25 la fraction massique du composé azoté principal étant supérieure à celle de la composé azoté annexe. 13. Procédé selon l'une des revendications 11 et 12, dans lequel le composé azoté principal est choisi dans le groupe constitué par : 30 - la N-méthyldiéthanolamine ; - la triéthanolamine ; - la diéthylmonoéthanolamine ; - la diméthylmonoéthanolamine ; - l'éthyldiéthanolamine ; 35 - les monoalcanolamines tertiaires de la famille des 3-alcoxypropylamines de la liste constituée par la N-méthyl-N-(3-méthoxypropyI)-2-aminoéthanol, la N-méthyl-N-(3- méthoxypropy1)-1-amino-2-propanol, la N-méthyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2-butanol, la N-éthyl-N-(3-méthoxypropyI)-2-aminoéthanol, la N-éthyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2- 3033560 38 propanol, la N-éthyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2-butanol, la N-isopropyl-N-(3- méthoxypropy1)-2-aminoéthanol, la N-isopropyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2-propanol, et la N-isopropyl-N-(3-méthoxypropyI)-1-amino-2-butanol ; - les diamines de la liste constituée par la 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane, la 1,2- 5 bis(2-diéthylaminoéthoxy)éthane et la 1,2-bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane ; - les diamines de la famille du 1,3-diamino-2-propanol de la liste constituée par le 1,3- Bis(diméthylamino)-2-propanol, le (1-diméthylamino-3-ter-butylamino)-2-propanol, le 1,3 Bis(ter-butylamino)-2-propanol, le 1,3-bis(diéthylamino)-2-propanol, le 1,3-bis(méthylamino)- 2-propanol, le 1,3-bis(éthylrméthylamino)-2-propanol, le 1,3 bis(n-propylamino)-2-propanol, le 10 1,3-bis(isopropylamino)-2-propanol, le 1,3 bis(n-butylamino)-2-propanol, le 1,3- bis(isobutylamino)-2-propanol, le 1,3-bis(pipéridino)-2-propanol, et le 1,3-bis(pyrrolidino)-2- propanol, le N,N,N'-triméthyl-N'-hydroxyéthy1-1,3-diamino-2-propanol ; - les dihydroxyalkylamines de la liste constituée par le N-(2'-hydroxyéthyl)-2-amino-2-méthyl- 1-propanol, le N-(2'-hydroxypropy1)-2-amino-2-méthy1-1-propanol, le N-(2'-hydroxybutyI)-2- 15 amino-2-rnéthy1-1-propanol, le (N-méthyl-N-hydroxyéthyl)-3-amino-2-butanol ; - les diamines de la famille des bis(amino-3-propyl)ether ou des (amino-2-éthyl)-(amino-3- propyl)éthers de la liste constituée par le bis(diméthylamino-3-propyl)éther, bis(diéthylamino3-propy1)-éther, le (diméthylamino-2-éthyl)-(diméthylamino-3-propy1)-éther, le (diéthylamino2-éthyl)-(diméthylamino-3-propy1)-éther, le (diméthylamino-2-éthyl)-(diéthylamino-3-propy1)- 20 éther, le (diéthylamino-2-éthyl)-(diéthylamino-3-propy1)-éther ; - les diamines tertiaires béta-hydroxylées de la liste constituée par le 1-diméthylamino-3-(2- diméthylaminoéthoxy)-2-propanol, le 1,1'-oxybis[3-(diméthylamino)-2-propanol], le N,N,N',N'- (tétraméthyl)-1,6-diamino-2,5-hexanediol, le N,N,N',N'-(tétraméthyl)-1,7-diamino-2,6- heptanediol, le N,N,N',N'-(tétraméthyl)-1,8-diamino-2,7-octanediol, le N,N ,N',N'- 25 (tétraméthyl)-1,9-diamino-2,8-nonanediol, le N,N,N',N'-(tétraméthyl)-1,10-diamino-2,9- décanediol ; - les di-(2-hydroxyalkyl)-monoamines de la liste constituée par le 14(2- hydroxyéthyl)méthylamino]-2-méthy1-2-propanol, le 1,1'-(méthylimino)-bis-[2-méthy1-2- propanol], le 2-[(2-hydroxy-2-méthylpropyl)amino]-2-méthy1-1-propanol, le 2-[(2-hydroxy-2- 30 méthylpropyl)amino]-1-butanol, le Bis(2-hydroxy-2méthylpropypamine ; - les 4-(aminoéthyp-morpholines tertiaires encombrées de la liste constituée par le 1-(4- morpholino)-2-(méthylisopropylamino)-éthane, le 1-(4-morpholino)-2- (méthyltertiobutylamino)-éthane, le 1-(4-morpholino)-2-(diisopropylamino)-éthane, le 1-(4- morpholino)-2-(1-pipéridiny1)-éthane ; 35 - les diamines de la liste constituée par la (N-morpholinoéthyl) isopropylamine, la (N- pipéridinoéthyl) isopropylamine, (N-morpholinoéthyl) tertiobutylamine ; 3033560 39 - les amines de la famille des N-alky1-3-hydroxypipéridines et N-alky1-4-hydroxypipéridines de la liste constituée par la N-méthy1-4-hydroxy-pipéridine, la N-éthy1-3-hydroxypipéridine, la Nméthy1-3- hydroxy-pipéridine ; - les alkylaminopipérazines que sont la 1-méthy1-4-(3-diméthylaminopropy1)-pipérazine, la 1- 5 éthy1-4-(diéthylaminoéthyl)-pipérazine. 14. Procédé selon l'une des revendications 11 à 13, dans lequel la solution absorbante comporte en outre un solvant physique choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol, le 2-éthoxyéthanol, l'alcool benzylique, le triéthylèneglycoldiméthyléther, le 10 tétraéthylèneglycoldiméthyléther, le pentaéthylèneglycoldiméthyléther, l'hexaéthylèneglycoldiméthyléther, heptaéthylèneglycoldiméthyléther, l'octaéthylèneglycoldiméthyléther, le butoxyacétate de diéthylèneglycol, le triacétate de glycérol, le sulfolane, la N-méthylpyrrolidone, la N-méthylmorpholin-3-one, le N,N-diméthylformamide, la Nformyl-morpholine, la N,N-diméthyl-imidazolidin-2-one, le N-méthylimidazole, l'éthylèneglycol, le 15 diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le thiodiglycol, et le tributylphosphate, le carbonate de propylène. 15. Procédé selon l'une des revendications 11 à 14, dans lequel l'effluent gazeux choisi est parmi le gaz naturel, les gaz de synthèse, les gaz de raffinerie, les gaz acides issus 20 d'une unité aux amines, les gaz issus d'une unité de réduction en queue du procédé Claus, les gaz de fermentation de biomasse.