Brevet FR3027316A1 — publié le 20160422

L'invention concerne un textile composite comprenant plusieurs couches textiles imprégnées de particules ligno-cellulosiques capables d'adsorber les métaux (Cuivre, or, fer,...) et les radionucléides comme l'uranium. L'invention s'inscrit dans le domaine du traitement des eaux, en particulier du traitement des eaux pour les débarrasser des métaux et/ou des radionucléides. L'homme du métier a encore trop peu de solutions dans ce domaine, en particulier de solutions « vertes » c'est-à-dire limitant les impacts sur l'environnement. Ce traitement est assuré aujourd'hui par des résines échangeuses d'ions. Même si ces résines présentent un taux de piégeage efficace, elles présentent également les inconvénients suivants : coût élevé, maintenance et entretien importants et production de boues. Ces dispositifs ne permettent en outre en aucune façon de diminuer la quantité de déchets ni le recyclage des métaux piégés. Par exemple, dans le domaine du traitement des eaux chargées en radioéléments, le volume des déchets (rejets chimiques et boues radioactives) est particulièrement crucial. Par exemple, dans le domaine des mines de métaux et en particulier de métaux précieux, la récupération des traces du métal dans les eaux peut être particulièrement lucrative. Le but de l'invention consiste à fournir un matériau naturel, renouvelable et recyclable de piégeage des métaux et/ou des radionucléides dans les eaux des lieux de leur extraction comme dans les lieux de leur utilisation. On sait que les végétaux ont une propension particulière à absorber les métaux et les radionucléides. W02011042671 est une demande internationale de la Demanderesse qui décrit un procédé de traitement d'écorces pour améliorer leurs propriétés de piégeage des radionucléides. De manière surprenante, les inventeurs ont découvert que l'incorporation de granulats d'écorces de pin d'une taille appropriée et en une quantité suffisante dans un non-tissé naturel de fibres de lin et de PLA-maïs permet d'améliorer considérablement le piégeage des métaux contenus dans l'eau par lesdites écorces. L'adsorption du textile de l'invention est particulièrement avantageuse par rapport aux granulats seuls, même par rapport aux granulats ensachés dans un textile en fibres naturelles. RE SUME DE L'INVENTION Par conséquent, l'invention concerne un textile composite de fibres animales et/ou végétales et de particules ligno-cellulosiques enchevêtrées dans lesdites fibres comprenant plus de 30% en poids desdites particules ligno-cellulosiques. L'invention concerne également un procédé de fabrication d'un textile selon l'invention. L'invention concerne également l'utilisation dans un textile tissé ou non-tissé de particules ligno-cellulosiques en une quantité efficace pour piéger les métaux et/ou les radionucléides. L'invention concerne également diverses utilisations du textile selon l'invention. DEFINITIONS On entend par « ligno-cellulosique » tout matériau issu de végétal ligneux composé de lignine, d'hémicellulose et de cellulose en proportions variables comme des écorces, par exemple des écorces de pin, de châtaignier, par exemple de déchets de scierie, par exemple de la sciure, par exemple des déchets de l'agriculture, par exemple de la fibre de noix de coco. On entend par « particule » un morceau quelle que soit sa forme. On entend par « fibre naturelle » une fibre végétale ou animale apte à être utilisée dans l'industrie textile de par ses propriétés « textiles » naturelles sans subir un traitement physico-chimique modifiant profondément ces caractéristiques (longeur, souplesse, etc ...). On entend par « fibre synthétique » toute fibre de synthèse, par exemple par décomposition, polymérisation, extrusion...,(type polyester, polyamide). On entend par « fibre artificielle » une fibre synthétique d'origine végétale ou animale fabriquée par l'homme par modification d'une matière première naturelle comme les fibres PLA, la cellulose, les fibres à base de chitine de carapace de crustacés. On entend par « biodégradable » décomposable en éléments divers dépourvus d'effets dommageables sur le milieu naturel sous l'action d'organismes vivants extérieurs à sa substance. On entend par « textile » un textile tissé ou non-tissé. Un « textile non-tissé » ou « non-tissé » est un produit manufacturé, constitué d'un voile, d'une nappe ou d'un matelas de fibres qu'elles soient réparties directionnellement ou par hasard, et dont la cohésion interne est assurée par des méthodes mécaniques et/ou physiques, et/ou chimiques et/ou par combinaison de ces divers procédés, à l'exclusion du tissage et du tricotage. Selon la définition ISO 9092, les non-tissés sont des fibres orientées de manière aléatoire ou directionnelle transformées sous forme de voile ou de format, consolidées et liées par friction, et/ou cohésion et/ou adhésion. On entend par "fibres animales" toute fibre animale naturelle ou artificielle d'origine animale. Parmi les fibres animales naturelles, on peut citer les poils d'animaux comme la laine de mouton, la laine alpaga, la laine angora, le cachemire, la laine de chameau, le crin animal, la laine mohair la laine de yak ou encore la soie. Parmi les fibres artificielles d'origine animale, on peut citer les fibres à base de carapace de crustacé. On entend par "fibres végétales" toute fibre végétale naturelle ou artificielle d'origine végétale. Parmi les fibres végétales naturelles, on peut citer les fibres de chanvre, de coton, en particulier de coton biologique, de lin, la jute, le kapok, le kenaf, les fibres de ramie, le sisal. Parmi les fibres artificielles d'origine végétale, on peut citer toute fibre obtenue à partir d'un matériau cellulosique comme la viscose de bambou, la fibre PLA, la viscose de soja, les fibres à base de pulpe de bois, les fibres à base d'algues séchées. On entend par « taille » de particule la mesure la plus élevée des trois dimensions de la particule, par exemple le diamètre pour une particule sphérique, la longueur pour une aiguille ou un parallélépipède. FIGURES Figure 1 : Suivi des concentrations en cuivre en fonction du volume de solution passé au travers de chaque produit Figure 2 : Pourcentage de cuivre non retenu en sortie de colonne en fonction du volume de solution passé au travers de chaque produit Figure 3 : Pourcentage de cuivre retenu en sortie de colonne en fonction du volume de solution passé au travers de chaque produit Figure 4 : Pourcentage de cuivre moyen non retenu en sortie de colonne en fonction du volume de solution passé au travers de chaque produit Figure 5 : Pourcentage de cuivre moyen retenu en sortie de colonne en fonction du volume de solution passé au travers de chaque produit DESCRIPTION DETAILLEE Un premier objet de l'invention concerne un textile composite de fibres animales et/ou végétales et de particules ligno-cellulosiques enchevêtrées entre lesdites fibres comprenant plus de 30% en poids desdites particules. Avantageusement, le textile selon l'invention est biodégradable. Préférentiellement, les particules sont enchevêtrées dans lesdites fibres uniquement grâce aux étapes mécaniques de fabrication dudit textile. Aucun additif de type liant ou résine n'est utilisé pour créer des liaisons entre les particules et les fibres. La tailledes particules est Particules ligne-cellulosiques seules Particules ligno-cellulosiques en sac Fibres seules Non tissé selon invention MI* *III-11 Ordonnée : Pourcentage de cuivre retenu en sortie de colonne Abscisse : Bed Volume passés Figure 4 : Pourcentage de cuivre moyen non retenu en sortie de colonne en fonction du 5 volume de solution passé au travers de chaque produit : c2=ism Particules ligne-cellulosiques seules Particules ligno-cellulosiques en sac Fibres seules eue mue Non tissé selen invention Ordonnée : Pourcentage de cuivre moyen non retenu Abscisse : Bed Volume passés Figure 5 : Pourcentage de cuivre moyen retenu en sortie de colonne en fonction du volume de 10 solution passé au travers de chaque produit : ceit===, F articules ligno-cellulosiques seules - - - -- - Particules ligno-cellulosiques en sac vamonsa. Fibres --- me Non tisse: seori inventi Ordonnée : Pourcentage de cuivre moyen retenu Abscisse : Bed Volume passés DESCRIPTION DETAILLEE 15 Un premier objet de l'invention concerne un textile composite de fibres animales et/ou végétales et de particules ligno-cellulosiques enchevêtrées entre lesdites fibres comprenant plus de 30% en poids desdites particules. Avantageusement, le textile selon l'invention est biodégradable. Préférentiellement, les particules sont enchevêtrées dans lesdites fibres uniquement grâce aux 20 étapes mécaniques de fabrication dudit textile. Aucun additif de type liant ou résine n'est utilisé pour créer des liaisons entre les particules et les fibres. La taille des particules est suffisamment petite pour offrir une surface de contact importante pour l'adsorption et donc générer une capacité de traitement optimale. La taille des particules est suffisamment grande pour permettre leur tenue entre les fibres. La taille des particules est donc comprise entre 0,1 et 10 mm, de préférence entre 0,2 et 4 mm, de manière particulièrement préférée entre 0,4 et 3 mm. Avantageusement, le textile selon l'invention comprend 30 à 80%, de préférence 40 à 75% en poids de particules ligno-cellulosiques par rapport au poids total du textile, de manière 5 particulièrement préférée 50% à 70%. Avantageusement, le textile selon l'invention comprend 20 à 80%, de préférence 20 à 60% en poids de fibres par rapport au poids total du textile, de manière particulièrement préférée 30 à 50%. L'épaisseur du textile selon l'invention est comprise entre 3 et 20 mm, de préférence entre 8 10 et 15 mm. Le poids du textile selon l'invention est compris entre 0,1 et 2 kg/m2, de préférence entre 0,8 et 1,5 kg/m2. De préférence, le textile selon l'invention est un non-tissé. De préférence, l'ensemble des fibres du textile selon l'invention est constitué de fibres 15 végétales. Selon un mode de réalisation, les fibres du textile selon l'invention sont exclusivement des fibres de lin et des fibres PLA. La matière utilisée pour la fabrication de fibres PLA est l'amidon de maïs. Celui-ci est transformé en sucre qui par décomposition grâce à des microorganismes devient de l'acide lactide. Cet acide est polymérisé pour devenir du polylactide 20 puis extrudé pour fabriquer la fibre PLA. Selon un autre mode de réalisation, les fibres du textile selon l'invention sont exclusivement des fibres de lin. Selon un mode de réalisation, le textile selon l'invention est fonctionnalisé, par exemple par du permanganate de manganèse ou du dioxyde de manganèse Mn02. 25 Un deuxième objet de l'invention concerne un procédé de fabrication du textile selon l'invention comprenant les étapes suivantes. Selon le premier mode de réalisation suivant, le procédé de fabrication selon l'invention est approprié à la fabrication d'un non-tissé selon l'invention. Les fibres sont dans un premier temps démêlées par le procédé de cardage. 30 Le voile ainsi obtenu est alors empilé par une opération de nappage puis pressé puis consolidé par aiguilletage et/ou par thermoliage. L'opération de nappage consiste à empiler les voiles de fibres cardées pour obtenir l'épaisseur de nappe souhaitée. Le thermoliage consiste en un passage au four après le passage en presse. Le thermoliage nécessite la présence dans le voile de fibres thermofusibles. Le thermoliage est un procédé de consolidation de la nappe qui fait appel aux propriétés thermoplastiques de certaines fibres rentrant dans la composition du voile. Sous l'effet de la chaleur les fibres thermo-fusibles (dont le point de fusion est plus bas que celui des autres fibres constituant la nappe) fondent et assurent ainsi la liaison de toutes les fibres entre elles. L'aiguilletage consiste à emmêler des fibres textiles entre elles et éventuellement dans un tissu, au moyen d'aiguilles spéciales portant des barbelures ou au moyen de jets hydrauliques (aiguilletage hydraulique). L'aiguilletage permet d'enchevêtrer les fibres constituant la nappe non-tissée au moyen d'aiguilles spéciales ou de jets hydrauliques qui créent des ponts de fibres verticaux entre les différents voiles afin de les maintenir ensemble et assurer ainsi la tenue du produit fini. Dans le cas d'un aiguilletage, le nombre de perforations généralement pratiqué se situe dans un domaine de 30 à 200 perforations par cm2, et couramment autour de 150 perforations par CM2 . Les particules ligno-cellulosiques sont déposées entre deux couches de voiles de fibres cardées non-tissées pendant le nappage. En présence de fibres thermofusibles, le procédé de l'invention favorisera le thermoliage plutôt que l'aiguilletage. En l'absence de fibres thermofusibles, l'aiguilletage est utilisé, éventuellement suivi d'un passage à température élevée. Ce passage à température élevée peut durer de quelques minutes à 30 minutes environ, de préférence de 5 à 15 minutes. On entend par « température 25 élevée » une température supérieure à 100°C. Selon le second mode de réalisation suivant, le procédé de fabrication selon l'invention est approprié à la fabrication d'un textile tissé selon l'invention. Les particules ligno-cellulosiques sont alors soit : - déposées dans le voile de carde qui est ensuite filé puis tissé ou tricoté 30 - incorporées dans les fils au moment du filage, puis les fils sont tissés ou tricotés - incorporées au moment du tissage ou du tricotage. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les particules ligno-cellulosiques sont traitées avant leur incorporation dans le tissé ou non-tissé selon l'invention pour optimiser leur capacité de piégeage des métaux et/ ou radionucléides. Les étapes de ce mode de réalisation sont les suivantes. La première étape de traitement des particules est une étape de rinçage, lavage, élimination des fines résiduelles après l'étape de broyage et après les différents transferts et stockages. Certains composés hydrosolubles comme les tannins ou autres composés phénoliques sont partiellement relargués dans l'eau de lavage et simultanément les écorces absorbent de l'eau, provoquant un gonflement par hydratation. Les particules ainsi pré-préparées sont ensuite activées pour leur conférer des fonctionnalités échangeuses d'ions. Une solution de solubilisation des tannins et des composés phénoliques est employée. L'ordre de ces deux traitements étant sans importance. L'activation des particules est obtenue de façon connue par un traitement acide, en l'occurrence de l'acide nitrique à 0,1 M, c'est-à-dire à 0,1 mole par litre. L'acide provoque des échanges des sels Na, K, Ca et P pour citer les principaux composés des sites échangeurs d'ions par des protons H. Le suivi est obtenu par une mesure de la conductivité en fonction du pH. Le temps de traitement est défini lorsque la conductivité atteint une asymptote horizontale, généralement lorsque la solution atteint une acidité maximale, c'est-à-dire un pH de l'ordre de 1, la conductivité pouvant atteindre des valeurs de 40 pts/cm environ. Les particules sont ensuite rincées de nouveau pour éliminer la solution acide. De ce fait, les particules retrouvent un pH proche de 7 donc de la neutralité. Simultanément, la conductivité revient à la conductivité de l'eau distillée. Durant cette phase, les composés hydrosolubles sont encore éliminés. Néanmoins, il subsiste des composés hydrosolubles et ces derniers ne doivent plus être relargués ultérieurement lors de l'utilisation du produit fini à des fins de traitement de fluides, notamment d'eau en vue de la récupération des métaux lourds et des radionucléides. Ainsi, il faut stabiliser les particules ainsi activées et prêtes à être utilisées pour éviter tout relargage ultérieur de composés hydrosolubles. Une solution de solubilisation consiste à traiter lesdites particules en leur faisant subir une réaction d'oxydation dite d'oxydation de Fenton. Cette réaction d'oxydation provoque une diminution de la taille des tannins ou autres composés phénoliques, les rendant ainsi aisément solubles. Ces composés solubles sont alors éliminés dans les eaux de lavage, interdisant leur solubilisation ultérieure lors des phases de filtration en vue de retenir des radionucléides et des métaux lourds puisque ces composés hydrosolubles sont absents. Ce traitement de solubilisation fait appel à la réaction d'oxydation de Fenton. Cette réaction est illustrée ci-dessous : Fe2+ ± H202 = Fe3+ +OH- +.0H Ainsi, on constate que cette réaction permet l'ouverture des cycles, la diminution de la taille des molécules, permettant alors leur solubilisation et leur élimination dans les eaux de lavage lors de la préparation des écorces. De plus, cette réaction provoque l'ouverture des cycles benzéniques des lignines pour former des groupements carboxyles et ainsi augmenter le nombre de sites disponibles pour l'adsorption. APPLICATIONS Un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation du textile selon l'invention pour traiter de l'eau dans le but de piéger les métaux et/ou radionucléides qu'elle contient. Ces métaux et/ou radionucléides peuvent être présents dans l'eau en toute quantité, même sous forme de traces. Parmi les métaux, on comprend le plomb, nickel, chrome, zinc, cuivre, or, argent, fer, mercure, cadmium. Parmi les radionucléides, on comprend l'uranium, le plutonium, le palladium, l'américium, le polonium, le radium, le césium sous leurs différentes formes isotopes. L'utilisation selon l'invention peut avoir lieu dans certaines mines d'extraction ou dans certaines industries de transformation des métaux ou dans des sites d'utilisation des radionucléides. L'utilisation selon l'invention concerne aussi bien les eaux potables que les eaux provenant des océans, mers, fleuves, lacs, étangs, retenues, rivières et cours d'eau, les eaux d'infiltration du sol sur les sites de pollution industrielles et les lixiviats. L'utilisation selon l'invention consiste à utiliser le textile selon l'invention comme un filtre. Pour chaque application, le textile selon l'invention est placé de sorte que l'eau à traiter le traverse et les métaux et/ou radionucléides qu'elle contient y soient piégés. A titre d'exemple, certaines applications sont les suivantes : - Fixation des radionucléides dans les bassins de décontamination des centrales nucléaires. Le textile selon l'invention est alors maintenu dans les bassins de décontamination. - Fixation du cuivre avant pénétration dans le sol des terres viticoles après traitement au cuivre, par exemple à la bouillie bordelaise. Le textile selon l'invention est alors déposé sur ou dans le sol. Fixation de métal, par exemple de métal précieux comme de l'or dans les eaux d'inflitration du sol des mines d'extraction. Fixation de métal, notamment du fer dans les lixiviats d'épuration des décharges. Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation dans un textile tissé ou non-tissé de particules ligno-cellulosiques en une quantité de 30 à 80% en poids dudit textile pour piéger les métaux et/ou les radionucléides. Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. EXEMPLES Exemple 1 : Préparation de particules d'écorces Des écorces de pin Douglas sont broyées en granules de dimension inférieure à 10 mm. Exemple 2 : Fabrication d'un non-tissé composite selon l'invention Des fibres de lin sont cardées. Le voile ainsi obtenu est alors empilé par nappage. Entre chaque couche de voile sont déposés des granules obtenus selon l'Exemple 1 à raison de 50% de fibres de lin pour 50% de granules en poids. L'ensemble est ensuite pressé puis aiguilleté puis passé au four à 160°C, 10 min. 20 Exemple 3 : Fabrication d'un non-tissé composite selon l'invention Des fibres de lin et de PLA sont cardées. Le voile ainsi obtenu est alors empilé par nappage. Entre chaque couche de voile sont déposés des granules obtenus selon l'Exemple 1 à raison de 25% de fibres de lin, 25% de fibres PLA pour 50% de granules en poids. L'ensemble est ensuite pressé puis consolidé par thermoliage. 25 Le non-tissé composite obtenu présente une épaisseur de 5 mm pour un poids de 600 g/m2. Exemple 4: Caractérisation des capacités d'adsorption du cuivre du produit de l'exemple 3 But Le but est de caractériser les capacités d'adsorption en éléments traces métalliques (ETMs) du matériau en fonction de son conditionnement. Trois configurations sont testées : des écorces en vrac, des écorces ensachées et le tissu non-tissé composite selon l'invention. Principe Dans les 3 cas testés, 20 mL (volume apparent du produit), soit environ 3 g de produit sont conditionnés en colonne. Une solution, dont la concentration en ETM à tester est connue, est percolée au travers de cette colonne et une mesure est effectuée régulièrement en sortie pour vérifier l'efficacité du traitement. Protocole d'essai sur le cuivre La solution d'ETM ici utilisée présente une concentration initiale en cuivre de 3 mg/L. Cet élément, en plus d'être un polluant potentiel à traiter, présente l'intérêt d'être facilement dosable et est représentatif de nombreux autres polluants cationiques divalents. Une mesure en sortie de colonne est réalisée tous les 25 Bed Volume (BV), c'est à dire tous les 500 mL dans notre cas, le volume de lit étant égal à 20 mL. Les résultats sont comparés avec ceux obtenus pour l'adsorption de l'uranium dont la concentration était de 0,3 mg/L. Pour une question d'homogénéité, tous les résultats sont présentés comme s'ils avaient été réalisés à une concentration de 0,3 mg/L, c'est-à-dire que les volumes passés avec le cuivre ont été multipliés par 10 pour compenser la concentration 10 fois plus élevée en solution, ce 20 qui équivaut à la même quantité d'élément fixé. Les résultats de rendement de fixation sont présentés aux figures 1 à 5 : La configuration vrac est en trait double, la configuration ensachée est en pointillés et la configuration selon l'invention est en tirets. On observe que si on se réfère au rendement de fixation comme critère d'efficacité, la 25 configuration selon l'invention permet de traiter un volume d'effluent au moins 2 fois plus important pour une qualité d'eau en sortie identique. REVENDICATIONS1. Textile composite de fibres animales et/ou végétales et de particules lignocellulosiques enchevêtrées entre lesdites fibres comprenant plus de 30% en poids desdites particules ligno-cellulosiques. 2. Textile selon la revendication 1 étant un tissé ou un non-tissé. 3. Textile selon la revendication 1 et 2, la taille des particules étant comprise entre 0,1 et 10 mm. 4. Textile selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, comprenant 30 à 80%, de préférence 40 à 75% en poids de particules par rapport au poids total du textile. 5. Textile selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, comprenant 20 à 80%, de préférence 30 à 50% en poids de fibres par rapport au poids total du textile. 6. Textile selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, son épaisseur étant comprise entre 3 et 20 mm, de préférence entre 8 et 15 mm. 7. Textile selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, son poids étant compris entre 0,1 et 2 kg/m 2, de préférence entre 0,8 et 1,5kg/m2. 8. Textile selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, lesdites fibres étant constituées de fibres végétales. 9. Textile selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il est biodégradable. 10. Procédé de fabrication d'un textile non-tissé selon l'une quelconque des revendications 2 à 9, comprenant les étapes suivantes : (a) Nappage d'un voile de carde desdites fibres avec dépôt de particules lignocellulosiques entre chaque couche de voile de carde, (b) Pressage de l'ensemble obtenu à l'étape (a) (c) Consolidation de l'ensemble obtenu à l'étape (b) par aiguilletage et/ou par thermoliage. 11. Procédé de fabrication d'un textile tissé selon l'une quelconque des revendications 2 à 9, dans lequel les particules ligno-cellulosiques sont soit : - déposées dans le voile de carde qui est ensuite filé puis tissé ou tricoté - incorporées dans les fils au moment du filage, puis les fils sont tissés ou tricotés incorporées au moment du tissage ou du tricotage. 12. Utilisation du textile selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 pour traiter de l'eau dans le but de piéger les métaux et/ou radionucléides qu'elle contient. 13. Utilisation selon la revendication 12, lesdits métaux étant le plomb, nickel, chrome, zinc, cuivre, or, argent, fer. 14. Utilisation selon la revendication 12 ou 13, lesdits radionucléides étant l'uranium, le plutonium, le palladium, l'américium. 15. Utilisation dans un textile tissé ou non-tissé de particules ligno-cellulosiques en une quantité de 30 à 80% en poids dudit textile pour piéger les métaux et/ou les radionucléides.