Brevet FR3028258A1 — publié le 20160513

NOUVEAUX CATALYSEURS DE RETICULATION DE COMPOSITIONS SILICONES DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne le domaine de la réticulation des compositions silicones dans lesquelles sont mis en contact des réactifs possédant au moins deux liaisons insaturées et des composés organosiliciés possédant au moins deux motifs hydrogénosilylés (SiH) en présence d'un catalyseur C qui est un complexe répondant à la formule suivante: pi (L1)2] dans laquelle: - le symbole M représente un métal au degré d'oxydation Il choisi parmi le groupe constitué par le fer, le cobalt et le nickel, - les symboles 12, identiques ou différents, représentent un ligand qui est un anion [3- dicarbonylato ou l'anion énolate d'un composé [3-dicarbonylé. ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE Dans le domaine de la réticulation des compositions silicones, l'hydrosilylation, également appelée polyaddition, est une réaction prépondérante. Lors d'une réaction d'hydrosilylation, un composé comprenant au moins une insaturation réagit avec un composé comprenant au moins un atome d'hydrogène lié à un atome de silicium. Cette réaction peut par exemple être décrite par l'équation réactionnelle (1) dans le cas d'une insaturation de type alcène : I \ /__ II / -Si-H ± C=C -Si-C-CH (1) I / \ I I \ ou par l'équation réactionnelle (2) dans le cas d'une insaturation de type alcyne : I I -Si-H ± -CC- -Si-C=CH (2) I I I I L'hydrosilylation de composés insaturés est réalisée par catalyse, à l'aide de catalyseur organométallique. Actuellement, le catalyseur organométallique approprié pour cette réaction est un catalyseur au platine. Ainsi, la plupart des réactions industrielles d'hydrosilylation sont catalysées par le complexe de platine de Karstedt, de formule générale Pt2(divinyltétraméthyldisiloxane)3 (ou en abrégé Pt2(DVTMS)3) : 1 F\ Si/ S(7 \ 0 0 Pt Pt ci \(/S Au début des années 2000, la préparation de complexes de platine - carbène de formule générale : n /Si Pt 0 \-/ a permis d'avoir accès à des catalyseurs plus stables (voir par exemple la demande internationale de brevet WO 01/42258). Toutefois, l'utilisation de catalyseurs organométalliques au platine est toujours problématique. Il s'agit d'un métal toxique, cher, en voie de raréfaction et dont le coût fluctue énormément. Son utilisation à l'échelle industrielle est donc difficile. On souhaite donc diminuer autant que possible la quantité de catalyseur nécessaire à la réaction, sans pour autant diminuer le rendement et la vitesse de la réaction. Par ailleurs, on souhaite disposer d'un catalyseur stable au cours de la réaction. Il a été constaté que, lors de la réaction catalysée, le platine métallique pouvait précipiter, ce qui a pour conséquence la formation de colloïdes insolubles dans le milieu réactionnel. Le catalyseur est alors moins actif. De plus, ces colloïdes forment un trouble dans le milieu réactionnel, et les produits obtenus ne sont pas satisfaisants esthétiquement car ils sont colorés. Enfin, les complexes à base de platine catalysent les réactions d'hydrosilylation à température ambiante avec une cinétique rapide, de l'ordre de quelques minutes. Afin d'avoir le temps de préparer, transporter et mettre en oeuvre la composition avant son durcissement, il est souvent nécessaire d'inhiber temporairement la réaction d'hydrosilylation. Par exemple, lorsqu'on souhaite revêtir un substrat papier ou polymère d'un revêtement silicone antiadhérent, la composition silicone est formulée pour former un bain qui doit rester liquide à température ambiante pendant plusieurs heures avant d'être déposée sur le substrat. Ce n'est qu'après ce dépôt que l'on souhaite que le durcissement par hydrosilylation se produise. L'introduction d'additifs inhibiteurs d'hydrosilylation permet d'empêcher efficacement la réaction aussi longtemps que nécessaire avant activation. Toutefois, il est parfois nécessaire d'utiliser de grandes quantités d'agent inhibiteur, ce qui provoque une forte inhibition du catalyseur d'hydrosilylation. Cela a pour conséquence que la vitesse de durcissement de la composition, même après activation, est ralentie, ce qui est un inconvénient important d'un point de vue industriel car cela oblige notamment à réduire la vitesse d'enduction et donc la cadence de production. Il serait donc intéressant de proposer des catalyseurs organométalliques alternatifs aux catalyseurs à base de platine et de disposer de nouvelles compositions réticulables et/ou durcissables au moyen de catalyseurs ne présentant plus les problèmes décrits ci-dessus, en particulier ne nécessitant pas d'utiliser de d'agent inhibiteur. Cet objectif est atteint à l'aide d'un catalyseur qui est un complexe du fer, du cobalt ou du nickel (Il) présentant une structure spécifique. Ces catalyseurs, en particulier, ne nécessitent pas d'être manipulés sous atmosphère protectrice (par exemple sous argon). Les réactions de réticulation dans lesquelles ils sont mis en oeuvre peuvent également être opérées à l'air, sans atmosphère protectrice. La présente invention a ainsi pour objet, selon un premier aspect, une composition X réticulable comprenant : - au moins un composé organopolysiloxane A comportant, par molécule, au moins deux radicaux alcényles en C2-C6 liés à des atomes de silicium, - au moins un composé organohydrogénopolysiloxane B comportant, par molécule, au moins deux atomes d'hydrogène liés à un atome de silicium identique ou différent, - au moins un catalyseur C qui est un complexe répondant à la formule suivante: [M (L1)2] dans laquelle: - le symbole M représente un métal au degré d'oxydation Il choisi parmi groupe constitué par le fer, le cobalt et le nickel; - les symboles L1, identiques ou différents, représentent un ligand qui est un anion [3- dicarbonylato ou l'anion énolate d'un composé 8-dicarbonylé, - éventuellement au moins un promoteur d'adhérence D et - éventuellement au moins une charge E. L'invention a également pour objet, selon un second aspect, l'utilisation du catalyseur C précédemment décrit comme catalyseur de réticulation de compositions silicones. L'invention a encore pour objet, selon un troisième aspect, un procédé de réticulation de compositions silicones, caractérisé en ce qu'il consiste à chauffer la composition X précédemment décrite à une température allant de 70 à 200°C, de préférence de 80 à 150°C, et plus préférentiellement de 80 à 130°C, ainsi que le matériau silicone réticulé Y ainsi obtenu. Suivant une modalité particulièrement avantageuse, l'organopolysiloxane A comportant, par molécule, au moins deux radicaux alcényles en 02-06 liés à des atomes de silicium, comprend : (i) au moins deux motifs siloxyles (A.1), identiques ou différents, de formule suivante : VV,Z,SiO 44a+b) 2 (A.1) dans laquelle : - a= 1 ou 2, h= 0,1 ou 2 et a+b= 1,2 ou 3; - les symboles W, identiques ou différents, représentent un groupement alcényle linéaire ou ramifié en 02-06, - et les symboles Z, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 30 atomes de carbone, et de préférence choisi parmi le groupe constitué par les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone et les groupes aryles contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement choisi parmi le groupe constitué par un radical méthyle, éthyle, propyle, 3,3,3-trifluoropropyle, xylyle, tolyle et phényle, (ii) et éventuellement au moins un motif siloxyle de formule suivante : ZiaSiO4_, (A.2) 2 dans laquelle : - a= 0, 1, 2 ou 3, - les symboles Z1, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 30 atomes de carbone et de préférence choisi parmi le groupe constitué par les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus et les groupes aryles contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement choisi parmi le groupe constitué par un radical méthyle, éthyle, propyle, 3,3,3-trifluoropropyle, xylyle, tolyle et phényle. Avantageusement, les radicaux Z et Z1 sont choisis parmi le groupe constitué par un radical méthyle et phényle, et W est choisis parmi la liste suivante : vinyle, propényle, 3- butènyle, 5-hexényle, 9-décényle, 10-undécènyle, 5,9-décadiènyle et 6-11-dodécadiényle, et de préférence W est un vinyle. Ces organopolysiloxanes peuvent présenter une structure linéaire, ramifiée, ou cyclique. Leur degré de polymérisation est, de préférence, compris entre 2 et 5000. Lorsqu'il s'agit de polymères linéaires, ceux-ci sont essentiellement constitués de motifs siloxyles « D » choisis parmi le groupe constitué par les motifs siloxyles W2Si02,2, WZSi02/2 et Z12SiO2/2, et de motifs siloxyles « M » choisis parmi le groupe constitué par les motifs siloxyles W3Si01/2, WZ2Si01/2, W2ZSi0112 et Z13Si01/2. Les symboles W, Z et Z1 sont tels que décrits ci-dessus. A titre d'exemples de motifs « M » terminaux, on peut citer les groupes triméthylsiloxy, diméthylphénylsiloxy, diméthylvinylsiloxy ou diméthylhexènylsiloxy. A titre d'exemples de motifs « D », on peut citer les groupes diméthylsiloxy, méthylphénylsiloxy, méthylvinylsiloxy, méthylbutènylsiloxy, méthylhexènylsiloxy, méthyldécènylsiloxy ou méthyldécadiènylsiloxy. Lesdits organopolysiloxanes A peuvent être des huiles de viscosité dynamique de l'ordre de 10 à 100000 mPa.s à 25°C, généralement de l'ordre de 10 à 70000 mPa.s à 25°C, ou des gommes présentant une masse moléculaire de l'ordre de 1 000 000 mPa.s ou plus à 20 25°C. Toutes les viscosités dont il est question dans le présent exposé correspondent à une grandeur de viscosité dynamique à 25°C dite "Newtonienne", c'est-à-dire la viscosité dynamique qui est mesurée, de manière connue en soi, avec un viscosimètre Brookfield à un gradient de vitesse de cisaillement suffisamment faible pour que la viscosité mesurée soit 25 indépendante du gradient de vitesse. Lorsqu'il s'agit d'organopolysiloxanes cycliques, ceux-ci sont constitués de motifs siloxyles «D» de formules suivantes : W2Si02/2, Z2Si0212 ou WZSi02/2, qui peuvent être du type dialkylsiloxy, alkylarylsiloxy, alkylvinylsiloxy, alkylsiloxy. Des exemples de tels motifs 30 siloxyles ont déjà été cités ci-dessus. Lesdits organopolysiloxanes A cycliques présentent une viscosité de l'ordre de 10 à 5000 mPa.s à 25°C. Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention comprend un second composé organopolysiloxane comportant, par molécule, au moins deux radicaux 35 alcényles en C2-C6 liés à des atomes de silicium, différent du composé organopolysiloxane A, ledit second composé organopolysiloxane étant de préférence le divinyltétraméthylsiloxane (dvtms). De préférence le composé organopolysiloxane A a une teneur massique en motif Si-vinyle comprise entre 0,001 et 30%, de préférence entre 0,01 et 10%. Selon un mode de réalisation préféré, le composé organohydrogénopolysiloxane B est un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène, par molécule, liés à un atome de silicium identique ou différent et, de préférence, ayant au moins trois atomes d'hydrogène par molécule directement liés à un atome de silicium identique ou différent. Avantageusement, le composé organohydrogénopolysiloxane B est un organopolysiloxane comprenant : (i) au moins deux motifs siloxyles et, de préférence, au moins trois motifs siloxyles de formule suivante: HdZe3S iO4(d+e) (B.1) 2 dans laquelle: d= 1 ou 2, e = 0, 1 ou 2 et d+e= 1, 2 ou 3, les symboles Z3, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 30 atomes de carbone et de préférence choisi parmi le groupe constitué par les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone et les groupes aryles contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement choisi parmi le groupe constitué par un radical méthyle, éthyle, propyle, 3,3,3-trifluoropropyle, xylyle, tolyle et phényle, et (ii) éventuellement au moins un motif siloxyle de formule suivante : Zc2Si°4-c (B.2) 2 dans laquelle : - c= 0, 1, 2 ou 3, - les symboles Z2, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 30 atomes de carbone et de préférence choisi parmi le groupe constitué par les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone et les groupes aryles contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement choisi parmi le groupe constitué par un radical méthyle, éthyle, propyle, 3,3,3-trifluoropropyle, xylyle, tolyle et phényle. Le composé organohydrogénopolysiloxane B peut être uniquement formé de motifs siloxyle de formule (B.1) ou comporter en plus des motifs de formule (B.2). Il peut présenter une structure linéaire, ramifiée, ou cyclique. Le degré de polymérisation est de préférence supérieur ou égal à 2. Plus généralement, il est inférieur à 5000. Des exemples de motifs siloxyles de formule (B.1) sont notamment les motifs suivants :H(CH3)2Si01/2, HCH3Si0212 et H(C6H5)SI02/2 - Lorsqu'il s'agit de polymères linéaires, ceux-ci sont essentiellement constitués : de motifs siloxyles « D » choisis parmi les motifs de formules suivantes Z22Si0212 ou Z3HSi02/2, et de motifs siloxyles « M » choisis parmi les motifs de formules suivantes Z23Si01/2 OU Z32HSi01/2. Ces organopolysiloxanes linéaires peuvent être des huiles de viscosité dynamique à de l'ordre de 1 à 100 000 mPa.s à 25°C, généralement de l'ordre de 10 à 5000 mPa.s à 25°C, ou des gommes présentant une masse moléculaire de l'ordre de 1 000 000 mPa.s ou plus à 25°C. Lorsqu'il s'agit d'organopolysiloxanes cycliques, ceux-ci sont constitués de motifs siloxyles « D » de formules suivantes Z22Si02/2 et Z3HSi02/2, qui peuvent être du type dialkylsiloxy ou alkylarylsiloxy ou de motifs Z3HSi0212 uniquement. Ils présentent alors une viscosité de l'ordre de 1 à 5000 mPa.s. 25 Des exemples de composé organohydrogénopolysiloxane linéaire B sont : les diméthylpolysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyles, les diméthylhydrogénométhylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyles, les diméthylhydrogénométhylpolysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyles, les 30 hydrogénométhylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyles, et les hydrogénométhylpolysiloxanes cycliques. Sont notamment préférés à titre de composé organohydrogénopolysiloxane B, les oligomères et polymères répondant à la formule générale (B.3) : 20 R1 R1 - R1 - R1 R1 -SiO SiO SiO R1 SiO- R1 _ H _ _R1 Y R1 (B.3) dans laquelle : - x et y sont un nombre entier variant entre 0 et 200, - les symboles R1, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres : - un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène, de préférence le fluor, les radicaux alkyle étant, de préférence, méthyle, éthyle, propyle, octyle et 3,3,3-trifluoropropyle, - un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, - un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, ou - un radical aralkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14 atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone. Conviennent particulièrement à l'invention à titre de composé organohydrogénopolysiloxane B les composés suivants : CH3 CH3 H OiSi iH3 L3 CH3 0 ISi- H H3 CH3 H L L3 CH3 CH3 OL a- H L3 CH3 OiSi H3 d S2 S3 avec a, b, c, d et e définis ci-dessous : - dans le polymère de formule Si : - 0 a 150, de préférence 0 a 100, et plus particulièrement 0 a 20, et - 1 b 90 de préférence 10 b 80 et plus particulièrement 30 b 70, - dans le polymère de formule S2 : 0 c 15 - dans le polymère de formule S3: 5 d 200, de préférence 20 d 100, et 2 e 90, de préférence 10 e 70. CH3 OiSi L3 CH3 Oi Me3Si OSiMe3 a S1 En particulier, le composé organohydrogénopolysiloxane B convenant à l'invention est le composé de formule Si, où a=0. De préférence le composé organohydrogénopolysiloxane B a une teneur massique en motif SiH comprise entre 0,2 et 91%, de préférence entre 0,2 et 50%. Dans le cadre de l'invention, les proportions de l'organopolysiloxane A et de l'organohydrogénopolysiloxane B sont telles que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium (Si-H) dans l'organohydrogénopolysiloxane B sur les radicaux alcényles liés au silicium (Si-CH=CH2) dans l'organopolysiloxane A est compris entre 0,2 et 20,de préférence entre 0,5 et 15, plus préférentiellement entre 0,5 et 10 et encore plus préférentiellement entre 0,5 et 5. La composition selon l'invention met en oeuvre au moins un catalyseur C qui est un complexe répondant à la formule suivante: [jvi (L1)2] dans laquelle: - le symbole M représente un métal au degré d'oxydation II choisi parmi le groupe constitué par le fer, le cobalt et le nickel, - les symboles 12, identiques ou différents, représentent un ligand qui est un anion [3- dicarbonylato ou l'anion énolate d'un composé 6-dicarbonylé. Il est à noter qu'au moins une partie du caractère inventif de l'invention, tient à la sélection judicieuse et avantageuse de la structure du catalyseur C. En particulier, le métal M du catalyseur C est de préférence choisi parmi le groupe constitué par le cobalt au degré d'oxydation II et le nickel au degré d'oxydation II. Selon une autre disposition préférée de réalisation de l'invention, le ligand L'est un anion dérivé d'un composé de formule (1):R1000HR200R3 (1) dans laquelle : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné en Cl-030 linéaire, cyclique ou ramifié, un aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, ou un radical -ORLI avec R4 qui représente un radical hydrocarboné en Cl-030 linéaire, cyclique ou ramifié, - R2 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; avec - R1 et R2 peuventêtre reliés pour former un cycle en 05-06, et - R2 et R4 peuventêtre reliés pour former un cycle en 05-06. Avantageusement, le composé de formule (1) est choisi parmi le groupe constitué par les [3-dicétones: 2,4-pentanedione (acac); l'hexanedione-2,4; heptanedione-2,4; heptanedione3,5; l'éthy1-3 pentanedione-2,4; méthy1-5 hexanedione-2,4; octanedione-2,4; octanedione3,5; diméthy1-5,5 hexanedione-2,4; méthy1-6 heptanedione-2,4; diméthy1-2, 2 nonanedione- 3,5; diméthy1-2,6 heptanedione-3,5; 2-acétylcyclohexanone (Cy-acac); 2,2,6,6-tétraméthy1- 3,5-heptanedione (TMHD); 1,1,1,5,5,5-hexafluoro-2,4-pentanedione (F-acac)]; benzoylacétone; dibenzoyl-méthane; 3-méthy1-2,4-pentadione; 3-acétyl-pentane-2-one; 3- acéty1-2-hexanone; 3-acéty1-2-heptanone; 3-acéty1-5-méthy1-2-hexanone; stéaroylbenzoylméthane; octanoylbenzoylméthane; 4-t-buty1-4'-méthoxy-dibenzoylméthane; 4,4'-diméthoxy-dibenzoylméthane et 4,4'-di-tert-butyl-dibenzoylméthane, et de préférence parmi les [3-dicétones 2,4-pentanedione (acac) et 2,2,6,6-tétraméthy1-3,5-heptanedione (TMHD). Selon une autre disposition préférée de réalisation de l'invention, le ligand F3- dicarbonylato L1 est un anion [3-cétoestérato choisi parmi le groupe constitué par les anions dérivés des composés suivants: les esters méthylique, éthylique, n-propylique, isopropylique, n-butylique, sec-butylique, isobutylique, tertiobutylique, isopentylique, n-hexylique, noctylique, méthyl-1 heptylique, n-nonylique, n-décylique et n-dodécylique de l'acide acétylacétique ou ceux décrit dans la demande de brevet FR-A-1435882. Selon un mode particulièrement préféré de réalisation, le catalyseur C est choisi parmi les complexes [Ni(acac)2], [Ni(TMHD)2], [Co(acac)2] et [Co(TMHD)2]. Il est entendu que dans les formules ci-dessus « acac » signifie l'anion dérivé du composé 2,4-pentanedione et « THMD » signifié l'anion dérivé du composé 2,2,6,6-tétraméthy1-3,5-heptanedione. Le catalyseur C peut notamment être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,001 à 10% molaire de métal M par nombre de moles de radicaux alcényles en 02-06 liés à des atomes de silicium du composé organopolysiloxane A, de préférence de 0,01 à 7%, et plus préférentiellement de 0,1 à 5%. 35 La composition selon l'invention est de préférence exempte de catalyseur à base de platine, de palladium, de ruthénium ou de rhodium. Par « exempte » de catalyseur autre que le catalyseur C, on entend que la composition X selon l'invention comprend moins de 0,1% en poids de catalyseur autre que le catalyseur C, de préférence moins de 0,01% en poids, et plus préférentiellement moins de 0,001% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition X peut avantageusement comprendre au moins un promoteur d'adhérence D. Sans que cela ne soit limitatif, il peut être considéré que le promoteur d'adhérence D comporte: - (D.1) au moins un organosilane alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en 02-06, ou - (D.2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy, ou - (D.3) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale : M(0J)n, avec n = valence de M et J = alkyle linéaire ou ramifié en Cl-08, M étant choisi dans le groupe formé par : Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al et Mg ou leurs mélanges Conformément à une disposition préférée de l'invention, l'organosilane alcoxylé (D.1) du promoteur d'adhérence D est sélectionné parmi les produits de formule générale suivante 20 : R1R2C /( 4 c R i R3 I x Si (OR5)3_x (D.1) formule dans laquelle : - R1, R2, R3 sont des radicaux hydrogénés ou hydrocarbonés identiques ou différents entre 25 eux et représentent un atome d'hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C4 ou un phényle éventuellement substitué par au moins un alkyle en Cl-C3, - U est un alkylène linéaire ou ramifié en Cl-C4, - W est un lien valentiel, - R4 et R5 sont des radicaux identiques ou différents et représentent un alkyle en Cl-C4 30 linéaire ou ramifié, - x' = 0 ou 1 , et - x = 0 à 2. Sans que cela soit limitatif, il peut être considéré que le vinyltriméthoxysilane est un composé (D.1) particulièrement approprié. 35 S'agissant du composé organosilicié (D.2), il est prévu conformément à l'invention, de le choisir: a) soit parmi les produits (D.2a) répondant à la formule générale suivante : formule dans laquelle : R6 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-04, R7 est un radical alkyle linéaire ou ramifié, y est égal à 0, 1, 2 ou 3, et X étant défini par la formule suivante : x = - 0 .----- .------. CR 8 CR9R" avec : E et D qui sont des radicaux identiques ou différents choisis parmi les alkyles en 01- 04 linéaires ou ramifiés, z qui est égal à 0 ou 1, R9, R9, R19 qui sont des radicaux identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, et R8 et R9 ou R19 pouvant alternativement constituer ensemble et avec les deux carbones porteurs de l'époxy, un cycle alkyle ayant de 5 à 7 chaînons, ou b) soit parmi les produits (D.2b) constitués par des polydiorganosiloxanes époxyfonctionnels comportant : (i) au moins un motif siloxyle de formule : XPGci SiO 2 (D.2 bi) formule dans laquelle : - X est le radical tel que défini ci-dessus pour la formule (D.2 a) 4- (p + q) G est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, et ainsi que parmi les groupes aryles contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, p = 1 ou 2, q = 0, 1 ou 2, p + q = 1, 2 ou 3. et et (ii) éventuellement au moins un motif siloxyle de formule : 4 - r Gr SiO (D.2 bii) formule dans laquelle G a la même signification que ci-dessus et r est égale à 0, 1,2 ou 3. En ce qui concerne le dernier composé (D.3) du promoteur d'adhérence D,Ies produits préférés sont ceux dont le métal M du chélate et/ou de l'alcoxyde (D.3) est choisi dans la liste suivante : Ti, Zr, Ge, Li ou Mn. Il est à souligner que le titane est plus particulièrement préféré. On peut lui associer, par exemple, un radical alkoxy de type butoxy. Le promoteur d'adhérence D pourra être formé de : (D.1) seul (D.2) seul (D.1) + (D.2) Ou selon deux modalités préférées de : (D.1) + (D.3) (D.2) + (D.3) et enfin selon la modalité la plus préférée : (D.1) + (D.2) + (D.3). Selon l'invention, une combinaison avantageuse pour former le promoteur d'adhérence est la suivante : - vinyltriméthoxysilane (VTMO), 3-glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO) et titanate de butyle. Sur le plan quantitatif, il peut être précisé que les proportions pondérales entre (D.1), (D.2) et (D.3), exprimées en pourcentages en poids par rapport au total des trois, sont les suivantes : 2 - (D.1) 10, de préférence compris entre 15 et 70 et plus préférentiellement encore entre 25 à 65, - (D.2) 90, de préférence compris entre 70 et 15 et plus préférentiellement encore entre 65 à 25, et - (D.3) 1, de préférence compris entre 5 et 25 et plus préférentiellement encore entre 8 à 18, étant entendu que la somme de ces proportions en (D.1), (D.2) et (D.3) est égale à 100%. Pour de meilleures propriétés d'adhésion, le ratio pondéral (D.2) : (D.1) est de préférence compris entre 2: 1 et 0,5: 1, le ratio 1 : 1 étant plus particulièrement préféré. Avantageusement, le promoteur d'adhérence D est présent à raison de 0,1 à 10% en poids, de préférence 0,5 à 5% en poids, et plus préférentiellement de 1 à 3 (3/0 en poids, par rapport au poids total de l'ensemble des constituants de la composition X. Selon un mode particulier de réalisation, la composition X selon l'invention comprend également au moins une charge E. Les charges E éventuellement contenues dans les compositions selon l'invention sont de préférence minérales. Elles peuvent être notamment siliceuses. S'agissant des matières siliceuses, elles peuvent jouer le rôle de charge renforçante ou semi-renforçante. Les charges siliceuses renforçantes sont choisies parmi les silices colloïdales, les poudres de silice de combustion et de précipitation ou leurs mélanges. Ces poudres présentent une taille moyenne de particule généralement inférieure à 0,1 lm (micromètres) et une surface spécifique BET supérieure à 30 m2/g, de préférence comprise entre 30 et 350 m2/g. Les charges siliceuses semi-renforçantes telles que des terres de diatomées ou du quartz broyé, peuvent être également employées. En ce qui concerne les matières minérales non siliceuses, elles peuvent intervenir comme charge minérale semi-renforçante ou de bourrage. Des exemples de ces charges non siliceuses utilisables seules ou en mélange sont le noir de carbone, le dioxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'alumine hydratée, la vermiculite expansée, la vermiculite non expansée, le carbonate de calcium éventuellement traité en surface par des acides gras, l'oxyde de zinc, le mica, le talc, l'oxyde de fer, le sulfate de baryum et la chaux éteinte. Ces charges ont une granulométrie généralement comprise entre 0,001 et 300 lm (micromètres) et une surface BET inférieure à 100 m2/g. De façon pratique mais non limitative, les charges employées peuvent être un mélange de quartz et de silice. Les charges peuvent être traitées par tout produit approprié. Sur le plan pondéral, on préfère mettre en oeuvre une quantité de charge comprise entre 1% et 50% en poids, de préférence entre 1% et 40% en poids par rapport à l'ensemble des constituants de la composition. La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs additifs fonctionnels usuels. Comme familles d'additifs fonctionnels usuels, on peut citer : les résines silicone, les modulateurs d'adhérence, les additifs pour augmenter la consistance, les pigments, et les additifs de tenue thermique, de tenue aux huiles ou de tenue au feu, par exemple les oxydes métalliques. Les résines silicone sont des oligomères ou polymères organopolysiloxanes ramifiés bien connus et disponibles dans le commerce. Elles présentent, dans leur structure, au moins deux motifs différents choisis parmi ceux de formule R3Si0112 (motif M), R2Si0212 (motif D), RSi0312(motif T) et Si0412 (motif Q), l'un au moins de ces motifs étant un motif T ou Q. Les radicaux R sont identiques ou différents et sont choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en Cl - C6, hydroxyle, phényle, trifluoro-3,3,3 propyle. On peut citer par exemple comme radicaux alkyles, les radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, tertiobutyle et n20 hexyle. Comme exemples d'oligomères ou de polymères organopolysiloxanes ramifiés, on peut citer les résines MQ, les résines MDQ, les résines ID et les résines MDT, les fonctions hydroxyles pouvant être portées par les motifs M, D et/ou T. Comme exemple de résines qui conviennent particulièrement bien, on peut citer les résines MDQ hydroxylées ayant une 25 teneur pondérale en groupe hydroxyle comprise entre 0,2 et 10 (3/0 en poids. Les compositions X selon l'invention peuvent notamment être obtenues en introduisant en premier lieu le catalyseur C dans le milieu réactionnel, puis en ajoutant l'organopolysiloxane A sous agitation. Enfin, le composé organohydrogénopolysiloxane B est 30 introduit et la température du mélange est augmentée pour atteindre la température de réticulation. Le mélange est maintenu à la température de réticulation jusqu'à l'arrêt de l'agitation dû à une augmentation de la viscosité du mélange. La présente invention a également pour objet un procédé de réticulation de compositions 35 silicones, caractérisé en ce qu'il consiste à chauffer la composition X telle que définie précédemment à une température allant de 70 à 200°C, de préférence de 80 à 150°C, et plus préférentiellement de 80 à 130°C. La composition selon l'invention présente l'avantage de ne pas être sensible à l'air et de pouvoir ainsi être mise en oeuvre et notamment réticuler sous atmosphère non inerte, et en particulier à l'air. La présente invention est illustrée plus en détails dans les exemples de réalisation non limitatifs. EXEMPLE 1 : catalyseurs à base de nickel pour la réticulation de divinyltétraméthylsiloxane (dvtms) avec MD'5011/1 I) Constituants 1) Organopolysiloxane A : divinyltétraméthylsiloxane (dvtms) (1,073 mole de radicaux vinyle liés au silicium pour 100g d'huile) 2) Organohydrogénopolysiloxane B de formule : MD'50M (1,58 mole d'atomes d'hydrogène liés au silicium pour 100g d'huile), avec : M: (CH3)3Si01,2, et D': (CH3)HSi0212 3) Catalyseurs (A), (B), (C) et (D) : (A) = [Ni(TMHD)2] quand R = t-Butyle (B) = [Ni(acac)2] quand R = Méthyle (C) = [Ni(COD)2] o o (CI-12)15C1-13 H3c(H2c),z_ (D) = Ni(II) stéarate Il) Formulations et résultats: Pour chaque formulation testée, le catalyseur est pesé et introduit dans un Schlenk à température ambiante et sous atmosphère inerte lorsque le complexe est sensible à l'air (Cas notamment du Ni(0)), ou dans un flacon de verre lorsque les complexes sont stables à l'air. On a ensuite introduit 1,87g de divinyltétraméthylsiloxane (dvtms) puis 1,27g d'huile MD'50M. Le flacon (ou Schlenk) est placé sous agitation dans un bain d'huile qui sera chauffé à la température de réaction souhaitée. Le ratio R correspondant au rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium (Si-H) dans l'organohydrogénopolysiloxane (MD'50M) sur les radicaux alcényles (ici vinyles) liés au silicium (Si-CH=CH2) dans l'organopolysiloxane (dvtms) étant 1 :1. Le début de réticulation est mesuré. Le début de réticulation est défini comme étant l'arrêt de l'agitation du à une augmentation de la viscosité du milieu. Tableau 1 : Catalyseur Température %mol de Atmosphère Début de de réaction 1, réticulation catalyseur" Formulation 1 (comparatif) [Ni(COD)2] 110°C 0,25% Inerte (sous 3h20 argon) Formulation 2 (invention) [Ni(TMHD)2] 110°C 0,25% Non inerte 1h Formulation 3 (comparatif) Ni(II) stéarate 110°C 0,25% Non inerte 45h Formulation 4 (invention) [Ni(acac)2] 110°C 0,25% Non inerte 2h (1) Exprimé en % molaire de nickel par nombre de moles de radicaux vinyles liés au silicium (SiCH=CH2) dans dvtms La formulation 1 comparative comprenant un complexe de Ni(0) réticule au bout de 3h20 mais doit être maintenue sous atmosphère inerte. En effet, sous atmosphère non inerte, le complexe se dégrade très rapidement, avant même le début de la réaction, lors de la montée en température. Les formulations 2 et 4 selon l'invention où le catalyseur est un complexe de Ni(II) présentant deux ligands 8-dicarbonylés réticulent en 1 à 2h. La formulation 3 comparative, mettant en oeuvre un complexe de Ni(II) présentant des ligands stéarates, ne réticule qu'après 45h. On a par ailleurs testé les catalyseurs de nickel selon l'invention dans les différentes conditions opératoires suivantes : Tableau 2 : Catalyseur Température %mol de Atmosphère Début de de réaction , réticulation catalyseur(1) Formulation 5 (invention) [Ni(TMHD)2] 90°C 0,25% Non inerte Moins de 15h Formulation 6 (invention) [Ni(acac)2] 90°C 0,25% Non inerte Moins de 15h Formulation 7 (invention) [Ni(TMHD)2] 110°C 0,125% Non inerte Moins de 15h Formulation 8 (invention) [Ni(acac)2] 110°C 0,125% Non inerte Moins de 15h (1) Exprimé en % molaire de nickel par nombre de moles de radicaux vinyles liés au silicium (SiCH=CH2) dans dvtms Les formulations 5 et 6 selon l'invention montrent qu'une réticulation est obtenue dès 90°C, même si cette réticulation est plus lente que celle observée pour les formulations 2 et 4 opérées à 110°C. Les formulations 7 et 8 selon l'invention montrent qu'une réticulation est obtenue dès 0,25% molaire de catalyseur, même si cette réticulation est plus lente que celle observée pour les formulations 2 et 4 comprenant 0,5% molaire de catalyseur. EXEMPLE 2 : catalyseurs à base de cobalt pour la réticulation de dvtms avec MD'50M I) Constituants 1) Organopolysiloxane A : divinyltétraméthylsiloxane (dvtms) (1,073 mole de radicaux vinyle liés au silicium pour 100g d'huile) 2) Organohydrogénopolysiloxane B : de formule : MD'50M (1,58 mole d'atomes d'hydrogène liés au silicium pour 100g d'huile), avec : M: (CH3)3Si01,2, et D': (CH3)HSi0212 3) Catalyseurs (E), (F), (G) et (H) (E) = [Co(TMHD)2] quand R = t-Butyle (F) = [Co(acac)2] quand R = Méthyle (G) = [Co(TMHD)3] quand R = t-Butyle (H) = [Co(acac)3] quand R = Méthyle II) Formulations et résultats: Pour chaque formulation testée, le catalyseur est pesé et introduit à température ambiante dans un flacon de verre. On a ensuite introduit 1,87g de divinyltétraméthylsiloxane (dvtms) puis 1,27g d'huile MD'50M. Le flacon est placé sous agitation dans un bain d'huile qui sera chauffé à la température de réaction souhaitée. Le ratio R correspondant au rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium (Si-H) dans l'organohydrogénopolysiloxane (MD'50M) sur les radicaux alcényles (ici vinyle) liés au silicium (Si-CH=CH2) dans l'organopolysiloxane (dvtms) étant 1 :1. Le début de réticulation est mesuré.20 Tableau 3: Catalyseur Température %mol de Atmosphère Début de de réaction 1, réticulation catalyseur" Formulation 9 (comparatif) [Co(acac)3] 110°C 0,25% Non inerte Pas de réticulation Formulation 10 (comparatif) [Co(TMHD)3] 110°C 0,25% Non inerte Pas de réticulation Formulation 11 (invention) [Co(acac)2] 110°C 0,25% Non inerte 15min Formulation 12 (invention) [Co(TMHD)2] 110°C 0,25% Non inerte 15min (1) Exprimé en % molaire de cobalt par nombre de moles de radicaux vinyles liés au silicium (SiCH=CH2) dans dvtms Les résultats montrent que les formulations 9 et 10 comparatives où le catalyseur est un complexe de Co(III) ne réticulent pas alors que les formulations 11 et 12 selon l'invention où le catalyseur est un complexe de Co(II) présentant deux ligands p-dicarbonylés réticulent en 1 5min. On a par ailleurs testé les catalyseurs de cobalt selon l'invention dans les différentes conditions opératoires suivantes : Tableau 4: Catalyseur Température %mol de Atmosphère Début de de réaction catalyseur(1) réticulation Formulation 13 (invention) [Co(acac)2] 90°C 0,25% Non inerte Moins de 25min Formulation 14 (invention) [Co(TMHD)2] 110°C 0,125% Non inerte 25min Formulation 15 (invention) [Co(acac)2] 130°C 0,125% Non inerte Réticulation instantanée (1) Exprimé en % molaire de cobalt par nombre de moles de radicaux vinyles liés au silicium (Si- CH=CH2) dans dvtms La formulation 13 selon l'invention montre qu'une réticulation est obtenue dès 90°C, même si cette réticulation est plus lente que celle observée pour la formulation 11 opérée à 110°C. Les formulations 14 et 15 selon l'invention montrent qu'une réticulation est obtenue dès 0,125% molaire de catalyseur. On note par ailleurs que l'augmentation de la température permet de diminuer significativement le temps de réticulation (formulations 14 et 15). EXEMPLE 3 : catalyseurs à base de nickel pour la réticulation de Mvi D70 Mvi avec MD'5011/1 I) Constituants 1) Organopolysiloxane A de formule MviD70Mvi (0,038 mole de radicaux vinyle liés au silicium pour 100g d'huile), avec : Vi= Vinyle ; Mvi: (CH3)2ViSi01/2et D: (CH3)2Si02/2 2) Organohydrogénopolysiloxane B de formule : MD'50M (1,58mole d'atomes d'hydrogène liés au silicium pour 100g d'huile), avec : M: (CH3)3Si01,2; et D': (CH3)HSi0212 3) Catalyseurs (A), (B), (C) et (D) tels que définis dans l'exemple 1. Il) Formulations et résultats: Pour chaque formulation testée, le catalyseur est pesé et introduit dans un Schlenk à température ambiante et sous atmosphère inerte lorsque le complexe est sensible à l'air (cas du Ni(0)), ou dans un flacon de verre lorsque les complexes sont stables à l'air. On a ensuite introduit l'huile MviD70Mvi puis l'huile MD'50M. Pour un ratio R correspondant au rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium (Si-H) dans l'organohydrogénopolysiloxane (MD'50M) sur les radicaux alcényles (ici vinyles) liés au silicium (Si-CH=CH2) dans l'organopolysiloxane (MviD70Mvi) de 1 :1, on introduit 4,39g d'huile MviD70Mvi puis 0,105g d'huile MD'50M. On ajuste les teneurs en huile MviD70Mvi et en huile MD'50M selon le ratio R souhaité. Le flacon (ou Schlenk) est placé sous agitation dans un bain d'huile qui sera chauffé à la température de réaction souhaitée. Pour les formulations 16 à 23, le ratio R correspondant au rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium (Si-H) dans l'organohydrogénopolysiloxane (MD'50M) sur les radicaux alcényles (ici vinyles) liés au silicium (Si-CH=CH2) dans l'organopolysiloxane (Mvi D70 Mvi) étant 1 :1. Le début de réticulation est mesuré. Tableau 5: Catalyseur Température %mol de catalyseur (1' Début de de réaction , Atmosphère réticulation Formulation 16 (comparatif) [Ni(COD)2] 110°C 4% Inerte (sous 2h50 argon) Formulation 17 (invention) [Ni(TMHD)2] 110°C 4% Non inerte 1h50 Formulation 18 Ni(II) 110°C 4% Non inerte Pas de (comparatif) stéarate réticulation à 48h Formulation 19 (invention) [Ni(acac)2] 110°C 4% Non inerte 2h20 (1) Exprimé en % molaire de nickel par nombre de moles de radicaux vinyles liés au silicium (SiCH-CH2) dans l'organopolysiloxane (MviD701V1vi) La formulation 16 comprenant un complexe de Ni(0) réticule au bout de 2h50 mais doit être maintenue sous atmosphère inerte. En effet, comme déjà indiqué dans l'exemple 1, le complexe se dégrade très rapidement sous atmosphère non inerte, avant même le début de la réaction. Les formulations 17 et 19 selon l'invention où le catalyseur est un complexe de Ni(II) présentant deux ligands 8-dicarbonylés réticulent au bout dl h50 à 2h20. La formulation 18 comparative, mettant en oeuvre un complexe de Ni(II) présentant des ligands stéarates, ne réticule toujours pas après 48h. On a par ailleurs testé les catalyseurs de nickel selon l'invention dans les différentes conditions opératoires suivantes : Tableau 6 : Effet de l'augmentation de température Catalyseur Température %mol de Atmosphère Début de de réaction (1, réticulation catalyseur" Formulation 20 (invention) [Ni(TMHD)2] 90°C 2% Non inerte 17h Formulation 21 (invention) [Ni(TMHD)2] 110°C 2% Non inerte 2h20 Formulation 22 (invention) [Ni(TMHD)2] 130°C 2% Non inerte 10min (1) Exprimé en % molaire de nickel par nombre de moles de radicaux vinyles liés au silicium (Si-CHCH2) dans l'organopolysiloxane (MvID7oMvi) Les formulations 20 à 22 selon l'invention montrent que l'augmentation de la température permet de diminuer significativement le temps de réticulation. Tableau 7 : effet de l'augmentation de la concentration en catalyseur Catalyseur Température %mol de Atmosphère Début de de réaction (1, réticulation catalyseur" Formulation 23 (invention) [Ni(TMHD)2] 110°C 1% Non inerte 26h Formulation 21 (invention) [Ni(TMHD)2] 110°C 2% Non inerte 2h20 Formulation 17 (invention) [Ni(TMHD)2] 110°C 4% Non inerte 1h50 (1) Exprimé en % molaire de nicke par nombre de moles de radicaux vinyles liés au silicium (Si-CH- CH2) dans l'organopolysiloxane (MviD70Mvi) Les formulations 17, 21 et 23 selon l'invention montrent que l'augmentation de la concentration en catalyseur permet de diminuer significativement le temps de réticulation.15 Tableau 8: Effet du ratio R (`Yomol Si-H / %mol Si-CH=CH2) Catalyseur Température %mol de catalyseur Ratio R Début de de réaction réticulation réticulation Formulation 19 (invention) [Ni(acac)2] 110°C 4% 1 :1 2h20 Formulation 19A (invention) [Ni(acac)2] 110°C 4% 2:1 1h50 (1) Exprimé en °A> molaire de cobalt par nombre de moles de radicaux vinyles liés au silicium (SiCH=CH2) dans l'organopolysiloxane (MviD7oMv) Les réticulations sont opérées sous atmosphère non inerte. Les formulations 19 et 19A montrent que l'augmentation du ratio R (`Yomol Si-H / %mol Si-CH=CH2) permet de diminuer le temps de réticulation. EXEMPLE 4 : catalyseurs à base de cobalt pour la réticulation de Mvi D70 Mvi avec MD'50M I) Constituants 1) Organopolysiloxane A de formule MviD70Mvi (0,038 mole de radicaux vinyle liés au silicium pour 100g d'huile), avec : Vi= Vinyle ; Mvi: (CH3)2ViSi01/2et D: (CH3)25i02/2 2) Organohydrogénopolysiloxane B de formule : MD'50M (1,58mole d'atomes d'hydrogène liés au silicium pour 100g d'huile), avec : M: (CH3)35i0112; et D': (CH3)H5i0212 3) Catalyseurs (E) et (F) tels que décrits dans l'exemple 2. II) Formulations et résultats: Pour chaque formulation testée, le catalyseur est pesé et introduit à température ambiante dans un flacon de verre. On a ensuite introduit l'huile MviD70Mvi puis l'huile MD'50M. Pour un ratio R correspondant au rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium (Si-H) dans l'organohydrogénopolysiloxane (MD'50M) sur les radicaux alcényles (ici vinyles) liés au silicium (Si-CH=CH2) dans l'organopolysiloxane (MviD70Mvi) de 1 :1, on introduit 4,39g d'huile MviD70Mvi puis 0,105g d'huile MD'50M. On ajuste les teneurs en huile MviD70Mvi et en huile MD'50M selon le ratio R souhaité. Le flacon est placé sous agitation dans un bain d'huile qui sera chauffé à la température de réaction souhaitée. Le début de réticulation est mesuré. On a testé les catalyseurs de cobalt selon l'invention dans les différentes conditions opératoires suivantes : Tableau 8 : Effet de l'augmentation de la concentration en catalyseur Catalyseur Température %mol de Atmosphère Début de de réaction , réticulation catalyseur(1) Formulation 24 (invention) [Co(TMHD)2] 110°C 2% Non inerte 2h15 Formulation 25 (invention) [Co(TMHD)2] 110°C 4% Non inerte Moins d'1h15 (1) Exprimé en `)/0 molaire de cobalt par nombre de moles de radicaux vinyles liés au silicium (Si- CH=CH2) dans l'organopolysiloxane (MviD70Mvi) Le ratio R correspondant au rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium (Si-H) dans l'organohydrogénopolysiloxane (MD'50M) sur les radicaux alcényles (ici vinyles) liés au silicium (Si-CH=CH2) dans l'organopolysiloxane (MviD70Mvi) est de 2 :1 pour les formulations 24 et 25. Les formulations 24 et 25 selon l'invention montrent que l'augmentation de la concentration en catalyseur permet de diminuer significativement le temps de réticulation. Tableau 9 : Effet du ratio R (`Yomol Si-H / %mol Si-CH=CH2) Catalyseur Température %mol de catalyseur Ratio R Début de de réaction réticulation réticulation Formulation 26 (invention) [Co(acac)2] 110°C 2% 2:1 Moins de 17h Formulation 27 (invention) [Co(acac)2] 110°C 2% 4:1 1h20 (2) Exprimé en % molaire de cobalt par nombre de moles de radicaux vinyles liés au silicium (SiCH=CH2) dans l'organopolysiloxane (MviD70Mvi) Les réticulations sont opérées sous atmosphère non inerte. Les formulations 26 et 27 montrent que l'augmentation du ratio R (`Yomol Si-H / %mol Si-CH=CH2) permet de diminuer significativement le temps de réticulation. Les essais figurant au tableau 9 montrent l'impact de l'ajout de quelques équivalents molaires de dvtms dans le milieu réactionnel. Dans ces essais, le dvtms a été introduit après le catalyseur, et avant les huiles MviD70Mvi et MD'50M. Tableau 9 : Effet de l'ajout de dvtms Catalyseur Température %mol de Ratio R dvtms(2) Début de de réaction catalyseur(1) réticulation Formulation [Co(acac)2] 110°C 2% 2:1 _ Moins de 26 (invention) 17h Formulation [Co(acac)2] 110°C 2% 2:1 10 eq/Co 45min 28 (invention) Formulation [Co(acac)2] 110°C 2% 4 :1 1h20 27 (invention) Formulation [Co(acac)2] 110°C 2% 4 :1 10 eq/Co 30min 29 (invention) (1) Exprime en % molaire de cobalt par nombre de moles de radicaux vinyles liés au silicium (SiCH=CH2) dans l'organopolysiloxane (MvID7oMvi) (2) Exprimé en équivalent molaire par rapport au cobalt Les réticulations sont opérées sous atmosphère non inerte. Les résultats du tableau 9 montrent que l'ajout de dvtms permet de diminuer significativement le temps de réticulation. REVENDICATIONS1 - Composition X réticulable comprenant : - au moins un composé organopolysiloxane A comportant, par molécule, au moins deux radicaux alcényles en C2-C6 liés à des atomes de silicium, - au moins un composé organohydrogénopolysiloxane B comportant, par molécule, au moins deux atomes d'hydrogène liés à un atome de silicium identique ou différent, - au moins un catalyseur C qui est un complexe répondant à la formule suivante: pi (L1)2] dans laquelle: - le symbole M représente un métal au degré d'oxydation II choisi parmi le groupe constitué par le fer, le cobalt et le nickel; - les symboles 12, identiques ou différents, représentent un ligand qui est un anion [3- dicarbonylato ou l'anion énolate d'un composé 6-dicarbonylé, - éventuellement au moins un promoteur d'adhérence D et - éventuellement au moins une charge E. 2 - Composition X selon la revendication 1, caractérisée en ce que le métal M du catalyseur C est choisi parmi le groupe constitué par le cobalt au degré d'oxydation II et le nickel au degré d'oxydation II. 3 - Composition X selon la revendication 1, caractérisée en ce que le catalyseur C est présent en une teneur allant de 0,001 à 10% molaire de métal M par nombre de moles de radicaux alcényles en C2-C6 liés à des atomes de silicium du composé organopolysiloxane A, de préférence de 0,01 à 7%, et plus préférentiellement de 0,1 à 5%. 4 - Composition X selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est exempte de catalyseur à base de platine, de palladium, de ruthénium ou de rhodium. 5 - Composition X selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ligand L1 est un anion dérivé d'un composé de formule (1) : R1COCHR2COR3 (1) dans laquelle : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné en C1-C30 linéaire, cyclique ou ramifié, un aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, ou un radical -ORLI avec R4 qui représente un radical hydrocarboné en C1-C30 linéaire, cyclique ou ramifié,- R2 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; avec - R1 et R2 peuventêtre reliés pour former un cycle en 05-06, et - R2 et R4 peuventêtre reliés pour former un cycle en 05-06. 5 6 - Composition X selon la revendication précédente, dans laquelle le composé de formule (1) est choisi parmi le groupe constitué par les [3-dicétones: 2,4-pentanedione (acac); l'hexanedione-2,4; heptanedione-2,4; heptanedione-3,5; l'éthy1-3 pentanedione-2,4; méthyl5 hexanedione-2,4; octanedione-2,4; octanedione-3,5; diméthy1-5,5 hexanedione-2,4; 10 méthy1-6 heptanedione-2,4; diméthy1-2, 2 nonanedione-3,5; diméthy1-2,6 heptanedione-3,5; 2-acétylcyclohexanone (Cy-acac); 2,2,6,6-tétraméthy1-3,5-heptanedione (TMHD); 1,1,1,5,5,5-hexafluoro-2,4-pentanedione (F-acac)]; benzoylacétone; dibenzoyl-méthane; méthy1-2,4-pentadione; 3-acétyl-pentane-2-one; 3-acéty1-2-hexanone; 3-acéty1-2-heptanone; 3-acéty1-5-méthy1-2-hexanone; stéaroylbenzoylméthane; octanoylbenzoylméthane; 4-t- 15 buty1-4'-méthoxy-dibenzoylméthane; 4,4'-diméthoxy-dibenzoylméthane et 4,4'-di-tert-butyl- dibenzoylméthane, et de préférence parmi les [3-dicétones 2,4-pentanedione (acac) et 2,2,6,6-tétraméthy1-3,5-heptanedione (TMHD). 7 - Composition X selon l'une quelconque des revendications précédente, dans laquelle le 20 catalyseur C est choisi parmi les complexes [Ni(acac)2], [Ni(TMHD)2], [Co(acac)2] et [Co(TMHD)2]. 8 - Composition X selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'organopolysiloxane A comprend : 25 (i) au moins deux motifs siloxyles (A.1), identiques ou différents, de formule suivante : VV Z, SiO (A.1) - dans laquelle : - a= 1 ou 2, h= 0, 1 ou 2 et a+b= 1, 2 ou 3; - les symboles W, identiques ou différents, représentent un groupement alcényle 30 linéaire ou ramifié en C2-C6, - et les symboles Z, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 30 atomes de carbone, et de préférence choisi parmi le groupe constitué par les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone et les groupes aryles contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, etencore plus préférentiellement choisi parmi le groupe constitué par un radical méthyle, éthyle, propyle, 3,3,3-trifluoropropyle, xylyle, tolyle et phényle, (ii) et éventuellement au moins un motif siloxyle de formule suivante : ZiaSiO4_, (A.2) 2 dans laquelle : - a= 0, 1, 2 ou 3, - les symboles Z1, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 30 atomes de carbone et de préférence choisi parmi le groupe constitué par les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus et les groupes aryles contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement choisi parmi le groupe constitué par un radical méthyle, éthyle, propyle, 3,3,3-trifluoropropyle, xylyle, tolyle et phényle. 9 - Composition X selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé organohydrogénopolysiloxane B comprend au moins trois atomes d'hydrogène par molécule directement liés à un atome de silicium identique ou différent. 10 - Composition X selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé organohydrogénopolysiloxane B est un organopolysiloxane comprenant : (i) au moins deux motifs siloxyles et, de préférence, au moins trois motifs siloxyles de formule suivante: HdZe3S iO4_(d+e) (B.1) 2 dans laquelle: d= 1 ou 2, e = 0, 1 ou 2 et d+e= 1, 2 ou 3, les symboles Z3, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 30 atomes de carbone et de préférence choisi parmi le groupe constitué par les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone et les groupes aryles contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement choisi parmi le groupe constitué par un radical méthyle, éthyle, propyle, 3,3,3-trifluoropropyle, xylyle, tolyle et phényle, et (ii) éventuellement au moins un motif siloxyle de formule suivante :zc2sio4_c (B.2) 2 dans laquelle : - c= 0, 1, 2 ou 3, - les symboles Z2, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 30 atomes de carbone et de préférence choisi parmi le groupe constitué par les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone et les groupes aryles contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement choisi parmi le groupe constitué par un radical méthyle, éthyle, propyle, 3,3,3-trifluoropropyle, xylyle, tolyle et phényle. 11 - Composition X selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un second composé organopolysiloxane comportant, par molécule, au moins deux radicaux alcényles en C2-C6 liés à des atomes de silicium, différent du composé organopolysiloxane A, ledit second composé organopolysiloxane étant de préférence le divinyltétraméthylsiloxane. 12 - Composition X selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les proportions de l'organopolysiloxane A et de l'organohydrogénopolysiloxane B sont telles que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium dans l'organohydrogénopolysiloxane B sur les radicaux alcényles liés au silicium dans l'organopolysiloxane A est compris entre 0,2 et 20, de préférence entre 0,5 et 15, plus préférentiellement entre 0,5 et 10 et encore plus préférentiellement entre 0,5 et 5. 13 - Composition X selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs additifs fonctionnels choisi parmi: les résines silicone, les modulateurs d'adhérence, les additifs pour augmenter la consistance, les pigments, et les additifs de tenue thermique, de tenue aux huiles ou de tenue au feu, par exemple les oxydes métalliques. 14 - Utilisation du catalyseur C tel que décrit selon l'une quelconques des revendications 1 à 13 comme catalyseur de réticulation de compositions silicones. 15 - Procédé de réticulation de compositions silicones, caractérisé en ce qu'il consiste à chauffer une composition X selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 à une température allant de 70 à 200°C, de préférence de 80 à 150°C, et plus préférentiellement de 80 à 130°C. 16 - Matériau silicone réticulé Y obtenu par chauffage à une température allant de 70 à 200°C, de préférence de 80 à 150°C, et plus préférentiellement de 80 à 130°C, d'une composition X selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.10