Brevet FR3027596A1 — publié le 20160429

SUBSTRAT TRANSPARENT MONOLITHIQUE ANTI-CONDENSATION La présente invention a trait au stockage et à la présentation à la vente de produits en général alimentaires à une température centrée autour de 0 à 4 °C, c'est-à-dire pouvant atteindre des valeurs légèrement inférieures ou légèrement supérieures à ce domaine, néanmoins communément appelé « froid positif ». Ces produits sont en général rangés dans des rayonnages en communication directe avec l'atmosphère du magasin. A proximité de ces rayonnages, les clients ressentent fréquemment le froid. Le chauffage du magasin est éventuellement à adapter à cet effet. La production de froid nécessite une énergie accrue du fait de la communication du rayon froid avec l'atmosphère du magasin. Les inventeurs ont à présent imaginé d'isoler ces rayonnages froids par une paroi transparente. On connait déjà des portes vitrées d'enceintes réfrigérées à températures aussi basses que -18, voire -25 °C... Le problème posé par ces portes de congélateurs est notamment celui du givre se formant à leur ouverture sur leur face froide côté enceinte. En effet lors de cette ouverture, l'humidité ambiante du magasin se condense sur la face froide et cristallise en givre. Pour y remédier, des moyens de chauffage de cette face froide de la porte sont prévus pour supprimer le givre afin de restaurer une vision correcte à travers la porte. Pour supprimer ou au moins réduire ces moyens de chauffage de la porte de congélateur, la demande WO 00/71481 envisage de revêtir la face froide de la porte de congélateur d'une couche anti-givre. A l'ouverture de la porte, cette couche absorbe l'humidité qui se condense, et l'adsorbe également tout au long de chaînes macromoléculaires hydrophiles qu'elle contient. L'absorption est obtenue par un matériau polymère apte à se remplir progressivement à la manière d'une éponge ; un exemple en est une matrice polyuréthane. En adsorbant de l'eau de condensation, la chaîne macromoléculaire hydrophile telle que polyvinylpyrrolidone, interpénétrée avec la matrice polyuréthane, se charge d'une gaine fine d'eau. Si la couche anti- givre est suffisamment épaisse pour ne pas être saturée d'eau de condensation, selon la durée d'ouverture de la porte, aucune condensation visible, cristallisée en givre, ne se forme. Comme divulgué en particulier par la demande WO 2006/125874, ces portes de congélateur vitrées sont avantageusement constituées de vitrages multiples isolant thermiquement, doubles ou triples. Ainsi la face chaude de la porte, en contact avec l'atmosphère du magasin est-elle aisément maintenue à une température supérieure au point de rosée, de sorte qu'aucune condensation de buée ne se produit. Par contre, en imaginant fermer un rayonnage à froid positif avec une feuille de verre monolithique, les inventeurs ont pris conscience de l'existence réelle d'un risque que la face chaude du verre monolithique, en contact avec l'air ambiant du magasin, ne soit à une température inférieure au point de rosée (17 °C à 25 °C et 60 % d'humidité relative), et que par conséquent de la buée apparaisse et gêne la vision des produits en vente à travers le verre. A cet effet, l'invention a pour objet un substrat transparent monolithique, caractérisé en ce qu'il comprend sur une première face une couche bas-émissive et sur la deuxième face une couche anti-condensation. Une couche bas-émissive désigne ici une couche d'émissivité comprise entre 1 et 15 % Placée du côté froid du substrat, elle a pour fonction de réfléchir une proportion maximale du rayonnement thermique du côté chaud du substrat, c'est-à-dire côté atmosphère du magasin. La couche bas-émissive augmente donc normalement la température du côté opposé du substrat, à une valeur supérieure au point de rosée dans les conditions de températures et humidité précitées. Si toutefois la température du côté froid baisse, ou si celle du côté chaud augmente ou encore si l'humidité relative du côté chaud augmente, une légère condensation est éventuellement susceptible de se former sur la face chaude du substrat, mais sous la forme d'un film uniforme d'eau ne gênant pas la vision à travers le substrat, grâce à la couche anti-condensation dont est munie la face chaude de celui-ci. La couche anti-condensation empêche la formation de buée, constituée de gouttelettes d'eau. D'autre part, dans la définition de l'invention, le terme « couche » désigne indifféremment une unique couche ou bien un empilement de couches, tant pour la couche bas-émissive que pour la couche anti-condensation. Selon des caractéristiques préférées du substrat de l'invention : - la couche anti-condensation comprend l'un au moins des matériaux polymères choisis parmi les polyuréthane, polyacétal, polyester, poly(alcool vinylique), poly(acide acrylique), polyéthylène glycol, polypropylène glycol, polyol, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridine, polyacrylate, polyacrylonitrile, polyacrylam ide, polyacroléine, poly(acétate de vinyle), silane, copolymère de plusieurs de ceux-ci, seul ou en mélange de plusieurs d'entre eux ; - la couche anti-condensation est à base de polyuréthane ; - la couche anti-condensation comprend une matrice de polyuréthane avec laquelle des molécules de polyvinylpyrrolidone sont interpénétrées ; - la couche anti-condensation a une épaisseur comprise entre 5 et 80, de préférence 10 et 70, et de manière particulièrement préférée au plus égale à 60 pm ; -le substrat est en matériau verrier minéral, notamment verre float 15 sodocalcique ou polymère organique tel que polycarbonate, poly(méthacrylate de méthyle)... L'invention a également pour objet l'application du substrat décrit précédemment pour séparer une enceinte refroidie à une température de 0 à 4 °C d'une atmosphère ambiante. Cette température de 0 à 4 °C fait ici 20 référence à la température de consigne de l'enceinte, c'est-à-dire une valeur autour de laquelle la température peut plus ou moins fluctuer en fonction de la localisation dans l'enceinte, et aussi bien entendu en fonction du temps écoulé depuis la dernière ouverture de la séparation constituée par le substrat. Une atmosphère ambiante de référence (intérieur de magasin) est définie, pour les 25 besoins de l'invention, par une température de 25 °C et une humidité relative de 60 %. Comme expliqué ci-dessus, c'est la face du substrat destinée à être en contact avec l'air refroidi qui est munie de la couche bas-émissive, et celle destinée à être en contact avec l'atmosphère ambiante du magasin qui est munie de la couche anti-condensation. 30 Un autre objet de l'invention consiste en l'application d'un substrat tel que décrit ci-dessus comme vitrage de véhicule de transport terrestre, aérien ou aquatique, notamment de véhicule automobile. La face du vitrage en contact avec l'atmosphère extérieure est munie de la couche bas-émissive et l'autre face du côté de l'habitacle du véhicule, de la couche anti-condensation. Dans un large domaine de conditions d'utilisation habituelles d'un véhicule automobile, une parfaite fonctionnalité anti-buée peut ainsi être obtenue. L'invention est maintenant illustrée par l'exemple suivant. Exemple Des feuilles de verre float sodocalcique de 500 mm X 1325 mm et 4 ou 6 mm d'épaisseur sont revêtues d'une couche bas-émissive sur une première 10 face, et d'une couche anti-condensation sur la seconde face. Sont utilisés comme couches bas-émissives, les empilements suivants, classés par émissivité (en %) croissante : - 3%: verre/SnZnO 25nm / ZnO 5nm / Ag 10nm / ZnO 5nm / NiCr mm / ZnO 5nm / SnZnO 30nm / TiOx 3nm ; 15 - 7%: verre/SnZnO 25nm / ZnO 5nm / Ag 6 nm / ZnO 5nm / NiCr mm / ZnO 5nm / SnZnO 30nm / TiOx 3nm ; - 10% : verre/Si3N4 (5nm) /5i02 (40 nm) / ITO (150 nm) / Si3N4 (12 nm) / 5i02 (75 nm) / TiO2 (4 nm) et - 15% : verre/5n02 (30 nm) /5i02 (30 nm) /5n02:F (370 nm). 20 Dans des essais numérotés 1 à 6, on utilise comme couches anti- condensation des couches anti-givre et anti-buée commercialisées par la société Saint-Gobain Glass sous la marque enregistrée Everclear0, d'épaisseurs indiquées ci-dessous. Ces couches sont constituées d'une matrice de polyuréthane avec laquelle sont interpénétrées des chaînes moléculaires de 25 polyvinylpyrrolidone. Dans des essais 7 à 14, on utilise comme couches anti-condensation des couches hydrophiles obtenues en greffant au substrat verrier des silanes avec chaine de poly(oxyde d'éthylène) (PEO). Les silanes utilisés pour les revêtements anti-buée comportent une chaîne hydrophile de poly(oxyde 30 d'éthylène) (PEO) et trois groupes OH liés à l'atome de Si; les groupes OH du silane réagissent (condensation) avec les groupes OH du verre formant des liaisons silanol (Si-O-Si). Les silanes peuvent aussi être fluorés pour conférer des propriétés autonettoyantes. Deux silanes ont été utilisés : a) Aux essais n° 7 à 10, le silane commercialisé par la société Gelest sous la reference Silane SiH6188 et de formule : HOQH 8-10 ; et b) Aux essais n° 11 à 14, le silane fluoré commercialisé par la société Specific Polymers sous la référence SP-SG 192-193 et de formule : 0 Les feuilles de verre sont disposées de manière à délimiter une enceinte réfrigérée à température de consigne de 0 °C. L'atmosphère ambiante est à Io 25 °C et 60 % d'humidité relative. La couche bas-émissive est côté enceinte réfrigérée et la couche anti-condensation côté « atmosphère ambiante ». Les conditions des quatorze essais sont consignées dans le tableau suivant. Essai n° Epaisseur verre Emissivité Epaisseur (mm) couche (`)/0) couche anti- condensation 1 4 3 20 pm 2 4 7 20 pm 3 6 10 40 pm 4 6 15 40 pm 6 10 50 pm 6 6 15 50 pm 7 4 3 Quelques nm 8 4 7 Quelques nm 9 6 10 Quelques nm 6 15 Quelques nm 11 4 3 Quelques nm 12 4 7 Quelques nm 13 6 10 Quelques nm 14 6 15 Quelques nm On n'observe, dans aucun des quatorze essais, de formation de buée 5 sur la feuille de verre. REVENDICATIONS1. Substrat transparent monolithique, caractérisé en ce qu'il comprend sur une première face une couche bas-émissive et sur la deuxième face une couche anti-condensation. 2. Substrat selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche anticondensation comprend l'un au moins des matériaux polymères choisis parmi les polyuréthane, polyacétal, polyester, poly(alcool vinylique), poly(acide acrylique), polyéthylène glycol, polypropylène glycol, polyol, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridine, polyacrylate, polyacrylonitrile, polyacrylam ide, polyacroléine, poly(acétate de vinyle), silane, copolymère de plusieurs de ceux-ci, seul ou en mélange de plusieurs d'entre eux. 15 3. Substrat selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche anti-condensation est à base de polyuréthane. 4. Substrat selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche anti-condensation comprend une matrice de polyuréthane avec laquelle des molécules de polyvinylpyrrolidone sont interpénétrées. 20 5. Substrat selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche anti-condensation a une épaisseur comprise entre 5 et 80, de préférence 10 et 70, et de manière particulièrement préférée au plus égale à 60 pm. 6. Substrat selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce 25 qu'il est en matériau verrier minéral ou polymère organique. 7. Application d'un substrat selon l'une des revendications précédentes pour séparer une enceinte refroidie à une température de 0 à 4 °C d'une atmosphère ambiante. 8. Application d'un substrat selon l'une des revendications 1 à 6 comme 30 vitrage de véhicule de transport terrestre, aérien ou aquatique, notamment de véhicule automobile.