Brevet FR3021542A1 — publié le 20151204

La présente invention concerne un procédé, notamment cosmétique, de soin de la peau, destiné à atténuer les rides, comprenant l'application sur la peau d'une composition comprenant un polymère de carraghénane greffé, et l'utilisation de ce polymère comme agent tenseur de la peau. Au cours du processus de vieillissement, il apparaît différents signes sur la peau, très caractéristiques de ce vieillissement, se traduisant notamment par une modification de la structure et des fonctions cutanées. Les principaux signes cliniques du vieillissement cutané sont notamment l'apparition de ridules et de rides profondes, en augmentation avec l'âge. Il est connu de traiter ces signes du vieillissement en utilisant des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant des actifs capables de lutter contre le vieillissement, tels que les a-hydroxy-acides, les p-hydroxy-acides et les rétinoïdes. Ces actifs agissent sur les rides en éliminant les cellules mortes de la peau et en accélérant le processus de renouvellement cellulaire. Toutefois, ces actifs présentent l'inconvénient de n'être efficaces pour le traitement des rides qu'après un certain temps d'application. Or, on cherche de plus en plus à obtenir un effet immédiat des actifs utilisés, conduisant rapidement à un lissage des rides et ridules et à la disparition des marques de fatigue. Le carraghénane est connu pour ses propriétés tenseur de la peau, notamment dans le document FR-A-2838343. Les inventeurs ont découvert qu'un polymère de carraghénane greffé de groupements (méth)acrylate présente un effet tenseur sur la peau amélioré et permet ainsi d'atténuer les rides de la peau de façon immédiate. De plus, lorsque le carraghénane greffé de groupements (méth)acrylate est associé avec un composé aminé particulier, l'effet tenseur obtenu est encore amélioré et cet effet présente en plus une bonne résistance à l'eau et donc une bonne rémanence à l'eau. Des polymères de kappa-carraghénane greffé de groupements méthacrylate sont décrits dans la publication S. Mihaila et al. « Photocrosslinkable Kappa-Carrageenan hydrogels for tissue engineering applications », Advanced Healthcare materials, 2013, 2, 895-907. . Ils ont utilisés pour former après réticulation des hydrogels. De façon plus précise, la présente invention a pour objet un procédé, notamment cosmétique, de soin de la peau, plus particulièrement de la peau du visage, en particulier de la peau ridée, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition, notamment cosmétique, comprenant un polymère de carraghénane greffé de groupements (méth)acrylate. 3021542 2 Le procédé selon l'invention est en particulier destiné à lisser la peau humaine du visage et/ou du corps et/ou à diminuer ou effacer les signes du vieillissement cutané, en particulier à réduire ou effacer les rides et/ou les ridules de la peau. 5 Selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention, on effectue l'application topique sur la peau d'un mélange extemporané d'une composition, notamment cosmétique, comprenant un polymère de carraghénane greffé de groupements (méth)acrylate et d'un composé aminé, ou d'une composition, notamment cosmétique, le contenant, tels que défini ci-après. 10 Selon un autre mode de réalisation du procédé selon l'invention, on effectue l'application séquentielle sur la peau d'une composition, notamment cosmétique, comprenant un polymère de carraghénane greffé de groupements (méth)acrylate et d'un composé aminé, ou d'une composition cosmétique le contenant, tels que définis ci-après. 15 L'invention a également pour objet l'utilisation cosmétique en tant qu'agent tenseur de la peau, en particulier d'une peau ridée, d'un polymère de carraghénane greffé, éventuellement mélangé avec le composé aminé, tels que définis ci-après. 20 L'invention a aussi pour objet un polymère de carraghénane composé de motifs alternés de (1->3) p-D-galactopyranose et de (1->4) a-galactopyranose sulfaté greffé de groupements (méth)acrylate, en particulier de p-carraghénane greffé, de À-carraghénane greffé, de v-carraghénane greffé, et de préférence de À-carraghénane greffé. 25 L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'un polymère de carraghénane greffé comprenant la réaction d'un carrraghénane composé de motifs alternés de (1->3) p-D-galactopyranose et de (1->4) a-galactopyranose sulfaté avec l'anhydride (méth)acrylique, de préférence avec l'anhydride acrylique. 30 L'invention a également pour objet une composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable un polymère de carraghénane greffé tel que décrit précédemment. L'invention a aussi pour objet une composition, notamment cosmétique, obtenue par 35 mélange d'une composition cosmétique comprenant ledit polymère de carraghénane greffé tel que décrit précédemment et d'un composé aminé tel que défini précédemment, ou d'une composition, notamment cosmétique, le contenant. L'invention a encore pour objet un kit comprenant une première composition, 40 notamment cosmétique, comprenant ledit polymère de carraghénane greffé tel que décrit précédemment et une deuxième composition comprenant un composé aminé tel que décrit précédemment, les première et deuxième compositions étant conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct. 3021542 3 L'ensemble de conditionnement des compositions est de façon connue tout packaging adapté pour stocker les compositions cosmétiques (flacons, tube, flacon spray, flacon aérosol notamment). Un tel kit permet de mettre en oeuvre le procédé de traitement de la peau selon 5 l'invention. On entend par « agent tenseur » des composés susceptibles d'avoir un effet tenseur apparent, c'est-à-dire de lisser la peau et réduire, voire faire disparaître, de façon immédiate les rides et les ridules. 10 L'effet tenseur peut être caractérisé par un test in vitro de rétractation tel que décrit à l'exemple 2. Les Carraghénanes sont des polysaccharides sulfatés qui constituent les parois 15 cellulaires de diverses algues rouges, à partir desquelles on peut les obtenir. Parmi ces algues rouges on peut citer de façon non limitative Kappaphycus alvarezii, Eucheuma denticulatum, Eucheuma spinosum, Chondrus crispus, Betaphycus gelatinum, Gigartina skottsbergii, Gigartina canaliculata, Sarcothalia crispata, Mazzaella laminaroides, Hypnea musciformis, Mastocarpus stellatus et lridaea cordata. 20 Ils comportent de longues chaines galactanes, formée par des motifs disaccharidiques. Ces polysaccharides sont composés d'une alternance de (1->3) p-D-galactopyranose (unité G) et de (1->4) a-galactopyranose (unité D) ou 3,6-anhydro-a-galactopyranose (unité AnGal). Chaque motif sucre peut être sulfaté une ou plusieurs fois en position 2, 3, 4 ou 6. On peut aussi trouver des groupements méthyle, acide pyruviques ainsi que 25 d'autres motifs sucre greffés sur les structures de base précédemment décrite. Les carraghénanes ont été initialement subdivisés en sous-familles en fonction de leur solubilité dans le KCI, puis selon le nombre, la position des groupements sulfates et la présence de ponts 3',6'-anhydro sur les résidus galactopyranosyles. Il existe au moins une quinzaine de carraghénanes répertoriés dont la structure dépend de l'algue d'origine 30 et de la méthode d'extraction. Parmi les plus courants on peut citer les carraghénanes ci- dessous : 35 O OS OH HO Carraghénane (1->3) 13-D-galactopyranose-4-Sulfate-(1->4)- oc-D-galactopyranose -6-Sulfate Carraghénane (1->3) 13 -D -galactopyrano se-4 - Sulfate-( 1 ->4) 3 ,6- anhydro-oc-D-galactopyranose OH OH Traitement alcalin-- 3021542 4 O OS OH OS0,- Traitement alcalin-- 5 0S0,- OH OH HO y- Carraghénane (1 ->3 ) -D-galactopyrano se-4-Sulfate-( 1 ->4)-oc-Dgalactopyranose -2,6-Disulfate I- Carraghénane (1->3) 13-D-galactopyranose-4-Sulfate-(1->4) 3,6- anhydro-oc-D-galactopyranose-2-Sulfate 10 15 OH OS0,- Traitement alcalin- o Carraghénane (1 ->3 ) -D-galactopyrano se-2-Sulfate-( 1 ->4)-oc-Dgalactopyranose -2,6-Disulfate 0- Carraghénane (1->3) (3-D-galactopyranose-2-Sulfate-(1->4) 3,6- anhydro-oc-D-galactopyranose-2-Sulfate Ces carraghénanes sont ainsi souvent obtenus sous forme de mélanges de structures 20 différentes telles que, et de façon non limitative, des mélanges de formes 143, Les carraghénanes utilisables pourront notamment être choisis parmi les carraghénanes de type K, V, i, X, 0. Des carraghénanes particulièrement adaptés pour la mise en oeuvre de l'invention sont des carraghénanes de type v, X. On utilise de préférence le lambda carraghénane. 25 Les carraghénanes de la présente invention peuvent être utilisés sous forme acide ou sous forme salifiée. A titre de sels acceptables on peut citer, de manière non limitative, les sels de Lithium, Sodium, Potassium, Calcium, Zinc, Ammonium. 30 De préférence, le polymère de carraghénane greffé a un poids moléculaire moyen en poids allant de 10000 à 1 000 000 daltons, plus préférentiellement allant de 10000 à 500 000 daltons, et encore plus préférentiellement allant de 15000 à 350 000 daltons. Le poids moléculaire peut être notamment déterminé par chromatographie phase liquide, éluant chlorure de sodium 0,1 M et 330 mg/I d'azoture de sodium dans l'eau, 35 étalon dextran, détecteurs Réfractomètre OPTILAB T-Rex de WYATT et Diffusion de lumière DAWN-HELEOS II - WYATT. 3021542 5 Avantageusement, le polymère de carraghénane greffé a un taux de greffage en groupements (méth)acrylate allant de 2 à 60 %, de préférence allant de 2 à 50 %, et préférentiellement allant de 5 à 30 %. Le taux de greffage correspond au pourcentage 5 molaire de groupes hydroxyle du carraghénane qui sont greffés par un groupement (méth)acrylate. A titre d'exemple un taux de greffage de 50 % correspond à 1,5 groupes acrylate greffés sur les 3 hydroxyles du motif de répétition du carraghénane 10 Le greffage de le carraghénane par les groupements (méth)acrylate résulte de la présence de groupe ester (méth)acrylate formé avec les hydroxyle libres du carraghénane. 15 De préférence, le carraghénane est greffé par des groupements acrylates. Le carraghénane greffé par des groupements (méth)acrylate peut être obtenu par réaction du carraghénane avec l'anhydride (méth)acrylique. La réaction est avantageusement conduite en milieu aqueux basique, notamment en présence d'une 20 base organique ou minérale comme par exemple la soude. De préférence, la réaction est conduite à une température allant de 5 à 10 °C, notamment pendant une durée allant de 24 heures à 48 heures. O HO 25 -1- 0-s03 O OH OH O , -03S 30 -03S/ O R = H ou COCH=CH2 Différents taux de greffage avec les groupements (méth)acrylates peuvent être obtenus en faisant varier la quantité d'anhydride (méth)acrylique mise en oeuvre 35 proportionnellement à la quantité de carraghénane. Avantageusement, on utilise un carraghénane choisi parmi le p-carraghénane, le Àcarraghénane, les v-carraghénane, et de préférence le À-carraghénane. 40 Le polymère de carraghénane greffé tel que défini précédemment peut être présent dans la composition utilisée selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids de matière active, et préférentiellement allant de 1 % à 8 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 6 % en poids. 3021542 6 Selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention, on réalise un mélange extemporané du polymère greffé et d'un composé aminé et le mélange est appliqué sur la peau. On peut aussi effectuer une application séquentielle d'un part du polymère greffé et d'autre part du composé aminé. 5 Le composé aminé mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention est choisi parmi les composés aminés ayant un ou plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire. Il peut donc être choisi parmi les composés monoaminés, diaminés, triaminés ou polyamines. 10 Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le composé aminé est un composé comprenant de 2 à 20 atomes de carbones, notamment un composé non polymérique. Par composé non polymérique, on entend un composé qui n'est pas directement obtenu par une réaction de polymérisation de monomères. 15 Comme composés aminés, on peut citer la n-butylamine, la tertiobutylamine, l'isobutylamine, la propylamine, la n-hexylamine , la glycine, l'éthanolamine, le 3 - aminopropanol, la dopamine, la 7-amino 4-méthylcoumarine, le 1,4-bis(3- aminopropyl)pipérazine, le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), l'acide 3- aminophényl boronique, le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N-propyl 1,3- 20 diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3- diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2- aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3- aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyI)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N'-bis(3-aminopropyI)-1,3- 25 propanediamine, l'éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine , la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la spermidine. De préférence, le composé aminé est choisi parmi la n-butylamine, le 3 -aminopropanol, la dopamine, la 7-amino 4-méthylcoumarine, le 1,4-bis(3-aminopropyl)pipérazine, le 3- 30 aminopropyltriethoxysilane (APTES), l'acide 3-amino phényl boronique, le N-méthy1-1,3- diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3-diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2- aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3- aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyI)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène 35 triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N'-bis(3-aminopropyI)-1,3- propanediamine, l'éthylène diamine, la lysine. Le composé aminé peut également être choisi parmi les polymères aminés, notamment ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000, de préférence 40 allant de 500 à 500 000, et préférentiellement allant de 500 à 100 000. 3021542 7 Comme polymère aminé on peut utiliser les poly(alkylène (C2-05) imines), et en particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylène imine) (par exemple celui vendu sous la référence 46,852-3 par la société Aldrich Chemical) ; la poly(allylamine) (par exemple celle vendue sous la référence 5 47,913-6 par la société Aldrich Chemical) ; les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides; on peut notamment citer les copolymères vinylamine/vinylformamide tels que ceux commercialisés sous la dénomination LUPAMIN® 9030 par la société BASF ; les polyacides aminés présentant des groupes NH2 comme la polylysine , par exemple celle vendu par la société JNC Corporation 10 (anciennement Chisso) ; l'amino dextrane, tel que celui vendu par la société CarboMer Inc ; l'amino alcool polyvinylique tel que celui vendu par la société CarboMer Inc, les copolymères à base d'acrylamidopropylamine; les chitosanes ; Les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux 15 aminopropyl, comme par exemple ceux de formule (A) ou (B) ou (C) : (A) (B) H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-0-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)2C4Hg (C) dans la formule (A) : la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55 000. Comme exemple de silicone aminée (A) on peut citer celles vendues sous les dénominations « DMS-A11 », « DMS-Al2 », 20 25 3021542 8 « DMS-A15 », « DMS-A21 », « DMS-A31 », « DMS-A32, « DMS-A35 » par la société GELEST. dans la formule (B), les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silcione est compris entre 1000 et 55 000. Comme xemples de silicone 5 (B) on peut citer celles vendues sous les dénominations «AMS-132 », « AMS-152 », « AMS-162 », « AMS-163 », « AMS-191 », «AMS-1203 » par la société GELEST. dans la formule (C ), la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 3000. Comme exemple de silicone (C), on peut citer celles vendues sous les dénominations « MCR-A11 », « MCR-Al2 » par la société 10 GELEST. les amodiméthicones de formule (D) : CH3 CH3 R' CH3 R-Si- O Si R" 0 - Si 0 Si CH3 CH3 A CH3 NH (CH2)2 m NH2 (D) 15 dans laquelle R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. 20 Les polyéthers amines notamment connues sous la référence JEFFAMINE de la société H UNSTMAN ; et notamment : Les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol à fonction amine en bout de chaine (monamine ou diamine) comme celles vendues sous les dénominations JEFFANINE M600, M-1000, M-2005, M-2070, D-230, D-400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-9000, ED- 25 2003 Les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) à fonction amine en bout de chaine (monoamine ou diamine), les polybutadiènes à fonction amine en bout de chaine (monoamine ou diamine) Les dendrimères et les polymères hyperbranchés à fonction amine primaire ou 30 secondaire (PANAM) Les poly(méth) acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines primaires ou secondaires latérales telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le poly(2-aminoéthyl) méthacrylate. 3021542 9 Comme polymère aminé, on utilise de préférence la polyéthylène imine , la polylysine, les chitosanes, les poly oxyde d'éthylène et/ oxyde de propylène à groupes amine terminaux . 5 Préférentiellement, les composés aminés utilisés dans le procédé selon l'invention sont choisis parmi l'éthylène diamine, la lysine, le 3-aminopropyltriethoxy-silane (APTES). Plus préférentiellement, on utilise l'éthylènediamine. Avantageusement, le composé aminé utilisé dans le procédé selon l'invention est mis 10 en oeuvre selon un ratio molaire composé aminé / groupe (méth)acrylate du carraghénane greffé allant de 0,1 à 10 , de préférence allant de 0,1 à 5, et préférentiellement allant de 0,1 à 2. Le composé aminé au contact avec le carraghénane greffé réagit avec les insaturations 15 éthyléniques des groupes (méth)acrylates greffés sur le carraghénane pour former des liaisons amines avec le carbone terminal de l'insaturation éthylénique du groupement (méth)acrylate ( cette réaction est connue sous le nom de réaction de Michael). Des exemples de cette réaction sont illustrés dans les schémas suivants : R'NH2 0-S03 0 REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique de soin de la peau, plus particulièrement de la peau du visage, en particulier de la peau ridée, comprenant l'application topique sur la peau d'une 5 composition cosmétique comprenant un polymère de carraghénane greffé de groupements (méth)acrylate. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le polymère de carraghénane greffé a un taux de greffage allant de 2 à 60 %, de préférence allant de 2 10 à 50 %, et préférentiellement allant de 5 à 30 %. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le polymère de carraghénane est greffé de groupements acrylate. 15 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère de carraghénane greffé a un poids moléculaire moyen en poids allant de 10000 à 1 000 000 daltons, plus préférentiellement allant de 10000 à 500 000 daltons, et encore plus préférentiellement allant de 15000 à 350 000 daltons. 20 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère de carraghénane est présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids de matière active, et préférentiellement allant de 1 % à 8 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 6 % en poids. 25 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on effectue l'application topique sur la peau d'un mélange extemporané de la composition cosmétique comprenant le polymère de carraghénane greffé de groupements (méth)acrylate et d'un composé aminé ayant un ou plusieurs groupes 30 amine primaire et/ou amine secondaire, ou d'une composition cosmétique le contenant. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on effectue l'application séquentielle sur la peau de la composition cosmétique comprenant le polymère de carraghénane greffé de groupements (méth)acrylate et d'un 35 composé aminé ayant un ou plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire, ou d'une composition cosmétique le contenant. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que le composé aminé comprend de 2 à 20 atomes de carbone. 40 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que le composé aminé est choisi parmi la n-butylamine, la tertiobutylamine, l'isobutylamine, la 3021542 16 propylamine, la n-hexylamine , la glycine, l'éthanolamine, le 3 -aminopropanol, la dopamine, la 7-amino 4-méthylcoumarine, le 1,4-bis(3-aminopropyl)pipérazine, le 3- aminopropyltriethoxysilane (APTES), l'acide 3-aminophényl boronique, le N-méthy1-1,3- diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3-diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2- aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3- aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N'-bis(3-aminopropyI)-1,3- propanediamine, l'éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine , la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la spermidine ; et de préférence choisi parmi l'éthylène diamine, la lysine, le 3-aminopropyltriethoxysilane, et de préférence est l'éthylènediamine. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que le composé aminé est choisi parmi les polymères aminés, notamment ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000, de préférence allant de 500 à 500 000, et préférentiellement allant de 500 à 100 000. 11. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le composé aminé est un polymère aminé choisi parmi les poly(alkylène (C2-05) imines), et en particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylène imine); la poly(allylamine) ; les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides; les copolymères vinylamine/vinylformamide ; les polyacides aminés présentant des groupes NH2 comme la polylysine ; l'amino dextrane,; l'amino alcool polyvinylique, les copolymères à base d'acrylamidopropylamine; les chitosanes ; les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux aminopropyl, comme par exemple ceux de formule (A) ou (B) ou (C) : (A) 3021542 17 (B) H2 N C H2C H2C H 2-S i (C H 3)2-0-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)2C4Hg (C) 5 avec : dans la formule (A) : la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55 000. dans la formule (B), les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 1000 et 55 000. 10 dans la formule (C ), la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 3000 ; les amodiméthicones de formule (D) : CH3 CH3 R' CH3 R-Si- O Si R" 0 - Si 0 Si CH3 CH3 A CH3 NH (CH2)2 m NH2 (D) 15 dans laquelle R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en Cl-C4 ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. 20 Les polyéthers amines et notamment les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol à fonction amine en bout de chaine (monamine ou diamine) ; les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) à fonction amine en bout de chaine (monoamine ou diamine), les polybutadiènes à fonction amine en bout de chaine (monoamine ou diamine), 3021542 18 Les dendrimères et les polymères hyperbranchés à fonction amine primaire ou secondaire , Les poly(méth) acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines primaires ou secondaires latérales telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le 5 poly(2-aminoéthyl) méthacrylate ; et de préférence la polyéthylène imine , la polylysine, les chitosanes, les poly oxyde d'éthylène et/ oxyde de propylène à groupes amine terminaux . 10 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 11, caractérisé en ce que le composé aminé est mis en oeuvre selon un ratio molaire composé aminé / groupe (méth)acrylate du carraghénane greffé allant de 0,1 à 10, de préférence allant de 0,1 à 5, et préférentiellement allant de 0,1 à 2. 15 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6, 8 à 12, caractérisé en ce que l'on applique sur la peau un mélange extemporané effectué moins de 5 minutes avant l'application sur la peau de la composition cosmétique comprenant le polymère de carraghénane greffé (méth)acrylate et du composé aminé, ou d'une composition cosmétique le contenant. 20 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 12, caractérisé en ce que l'on applique sur la peau d'abord la composition cosmétique comprenant le polymère de carraghénane greffé (méth)acrylate puis on applique le composé aminé ou une composition cosmétique le contenant. 25 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 12, caractérisé en ce que l'on applique sur la peau d'abord le composé aminé, ou une composition cosmétique le contenant, puis on applique la composition cosmétique comprenant le polymère de 30 carraghénane greffé (méth)acrylate. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition se présente sous forme d'une émulsion H/E ou d'un gel aqueux. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est destiné à atténuer les rides. 18. Utilisation cosmétique en tant qu'agent tenseur de la peau, en particulier d'une peau ridée, d'un polymère de carraghénane greffé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5 et éventuellement en mélange avec un composé aminé tel que défini dans l'une des revendications 6 à 12. 3021542 19 19. Polymère de carraghénane composé de motifs alternés de (1->3) f3-Dgalactopyranose et de (1->4) a-galactopyranose sulfaté greffé de groupements (méth)acrylate, de préférence de groupements acrylate. 5 20. Polymère selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le polymère de carraghénane greffé a un taux de greffage allant de 2 à 60 %, de préférence allant de 2 à 50 %, et préférentiellement allant de 5 à 30 %. 21. Polymère selon l'une quelconque des revendications 19 ou 20, caractérisé en ce 10 que le polymère de carraghénane greffé a un poids moléculaire moyen en poids allant de 10000 à 1 000 000 daltons, plus préférentiellement allant de 10000 à 500 000 daltons, et encore plus préférentiellement allant de 15000 à 350 000 daltons. 22. Polymère selon l'une quelconque des revendications 19 à 21, caractérisé en ce que 15 le polymère de carraghénane greffé est choisi parmi les p-carraghénane greffé, les À- carraghénane greffé, les v-carraghénane greffé, et de préférence les À-carraghénane greffé. 23. Procédé de préparation d'un polymère de carraghénane greffé comprenant la 20 réaction d'un carrraghénane composé de motifs alternés de (1->3) f3-D- galactopyranose et de (1->4) a-galactopyranose sulfaté avec l'anhydride (méth)acrylique, de préférence avec l'anhydride acrylique ; de préférence le carraghénane est choisi parmi le p-carraghénane, le À-carraghénane, les vcarraghénane, et de préférence le À-carraghénane. 25 24. Composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable un polymère selon l'une des revendications 19 à 22. 25. Composition cosmétique obtenue par mélange d'une composition cosmétique selon 30 la revendication 24 et d'un composé aminé tel que défini dans l'une des revendications 6 à 12, ou d'une composition cosmétique le contenant. 26. Kit comprenant une première composition cosmétique selon la revendication 24 et une deuxième composition comprenant un composé aminé tel que défini dans l'une 35 des revendications 1 et 6 à 10, les première et deuxième compositions étant conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct.