Brevet FR3021313A1 — publié le 20151127

PRODUIT EXPLOSIF EN CARTOUCHE OBTENU A PARTIR DE MELANGE D'EMULSION ET DE BILLES DE POLYSTYRENE. La présente invention concerne le domaine de la préparation des produits explosifs notamment des émulsions explosives utilisées dans l'industrie d'extraction de matière première et minière. Ces produits sont systématiquement constitués à partir d'une émulsion de base dite inverse ou « eau dans huile » aussi appelée « matrice » obtenue par un mélange de : - une phase continue organique, constituée par un mélange de divers corps gras combustibles tel qu'une huile minérale, et tensio-actif non ionique. - une phase aqueuse discontinue constituée de divers sels comburants en solution aqueuse, notamment des nitrates d'ammonium, nitrate de sodium, et nitrate de calcium ainsi que divers additifs. La phase aqueuse est préparée typiquement par dissolution de sels de nitrates d'ammonium, et/ou de sodium et/ou de calcium dans de l'eau dans laquelle on ajoute des additifs favorisant la gazéification et des additifs permettant d'ajuster le pH de la phase aqueuse. En raison de la grande concentration de nitrates (en proportion pondérale d'environ 75-90% pour 10-25% d'eau) et afin de faciliter leur dissolution, l'eau est chauffée à une température d'au moins 65° C (degrés Celsius). La phase huileuse se compose d'un mélange de différents corps gras végétaux ou minéraux et d'agents tensioactifs. Plus particulièrement, la phase huileuse obtenue par mélange d'huiles minérales neuves ou de récupération telle que des huiles paraffiniques, avec une quantité d'agent tensioactif dans une proportion de 10 à 30 °h du total de la phase huileuse. En raison de la spécificité de l'émulsion constituant le précurseur d'explosif, et afin de limiter les risques liés au transport, les produits explosifs sont fabriqués avantageusement sur site dans une installation modulaire transportable et montable sur site dans des conteneurs. Afin de faciliter le transport, les éléments permettant la mise en oeuvre du procédé de fabrication du précurseur sont transportés dans des conteneurs. La matière première de base, la matrice émulsion, peut être produite sur site par une usine modulaire telle que décrite dans PCT/FR2014/050032 ou par l'intermédiaire d'installation mobile dénommée UMFE (Unité Mobile de Fabrication d'Explosif) donc des camions transportant des matériels utiles pour la fabrication qui se rendent sur le site d'utilisation (mines, carrières ou chantier de Travaux Publics) pour la production d'explosif. Ces émulsions explosives sont ensuite transférées en vrac dans un trou de mine à l'aide de conduite de chargement ou conditionnées en doses sous forme de cartouches dans lequel une dite émulsion explosive est contenue dans une enveloppe en plastique, comme explicité ci-après. Ces produits sont fabriqués avantageusement par mélange d'émulsion d'une phase aqueuse concentrée, notamment sursaturée en nitrates constituant un comburant dans une phase huileuse contenant un agent tensioactif et constituant un mélange de combustibles. Plus particulièrement, un procédé de fabrication d'un précurseur d'émulsion explosive constitué d'une émulsion inverse d'eau dans l'huile comporte : a) une étape de préparation d'une phase aqueuse par dissolution de nitrates dans de l'eau et chauffage, b) une étape de préparation d'une phase huileuse par mélange de composants comprenant au moins un corps gras végétal et/ou minéral et un agent tensioactif et chauffage, et c) une étape de préparation de ladite émulsion par mélange de ladite phase aqueuse dans ladite phase huileuse. La proportion de phase huileuse et phase aqueuse dans l'émulsion obtenue par mélange est de 5-15% de phase huileuse pour 85-95% de phase aqueuse. La phase huileuse est chauffée à 40-60°C pour faciliter le mélange a sous agitation avec la phase aqueuse chauffée à 70-85°C pour obtenir un précurseur d'émulsion explosive ou matrice coulable ou pompable de 10000 à 350000 cps. Pour conférer à cette émulsion des caractéristiques de détonation améliorée, il faut, de manière connue, disperser en son sein de manière homogène des éléments de « porosités » dont l'effet technique est d'apporter la sensibilité nécessaire à l'initiation par les moyens d'amorçage conventionnels. A ce jour, la méthode majoritairement employée dans l'industrie pour la sensibilisation des émulsions vrac ou en cartouches est la sensibilisation par voie chimique par ajouts et mélange de réactifs chimiques dit de porosité, tel qu'une solution de nitrite de sodium. Cela consiste à générer chimiquement et de manière la plus homogène possible des bulles de gaz dans le milieu. Les « porosités » ainsi obtenues vont former des points chauds, propices à permettre la détonation et ainsi contribuer à entretenir la propagation d'une onde de choc issue du système d'amorçage. Il existe d'autres moyens, bien connu pour créer ces « porosités » dans l'émulsion. On peut notamment disperser des corps solides creux de petite taille, comprise entre quelques dizaines de microns et quelques millimètres. On peut citer parmi ceux-là les microbilles de verre, les billes de polymères thermoplastiques ou de polystyrène expansées. Ladite émulsion sera ultérieurement rendue explosive par ajout des agents sensibilisants solides de porosité dans des unités de fabrication sur site juste avant utilisation comme explosif destiné à être introduit dans les trous de mine, ou également durant l'opération d'encartouchage pour les produits utilisés sous forme de cartouche. Dans certains modes de réalisation, le nitrate est ajouté non seulement dissous dans la phase aqueuse, mais aussi ajouté séparément sous forme de particules poreuses solides dans ladite émulsion comme décrit ci-après. La présente invention concerne plus particulièrement la fabrication de produits destinés à être mis en oeuvre au sein d'un trou, notamment un trou de mine présentant une profondeur de 5 à 30m et un diamètre de 50 à250mm, dans lequel on place une charge d'amorçage et un détonateur et dans lequel les produits explosifs (mélange émulsion + éléments de porosité) sont déposés dans ledit trou, en y plaçant une ou plusieurs dites cartouches ou en les transférant en vrac à l'aide d'une conduite de transfert depuis une installation où est fabriqué et/ou stockés le produit matrice émulsion à distance du trou. La présente invention concerne plus particulièrement la fabrication de charges explosives fluides et visqueuses, coulables ou pompables, obtenues à partir d'une émulsion ou matrice que l'on sensibilise par mélange avec des billes de polymères thermoplastiques du type polystyrène expansé (ci-après abrégé « EPS »).Ces billes d'EPS sont relativement peu couteuses et elles apportent beaucoup de porosité et, du fait de leur diamètre supérieur aux billes de verre en général, telle qu'elles sont disponibles, et confèrent ainsi des explosions très performantes. Les caractéristiques des explosifs obtenus par sensibilisation à l'aide des billes de polystyrène expansé sont sensiblement égales à celle des produits obtenus par gazéification par voie chimique. Les mesures de VOD montrent des vitesses de détonation en trou de mine de l'ordre de 4500 m/s. Les caractéristiques pyrotechniques essentielles telles que diamètre critique ou sensibilité à l'amorce sont également tout à fait acceptables pour l'utilisation envisagée à savoir un explosif sensible à une chaine d'amorçage constituée par un détonateur et un bousteur. Il a été proposé de mettre en oeuvre des huiles usagées recyclées dans ladite phase huileuse, ce qui est particulièrement économique. Mais, pour la fabrication de charges explosives fluides et visqueuses, coulables ou pompables, si l'on veut mettre en oeuvre des huiles de vidange usagées dans ladite phase huileuse, du fait que celles-ci présentent une viscosité plus élevée, il est nécessaire de les mettre en mélange avec un composant qui réduit la viscosité. Cette réduction de viscosité est requise pour permettre le transfert du produit en vrac dans une conduite de chargement mais aussi pour son conditionnement en cartouche. Pour ce faire, le gasoil est le diluant le plus communément utilisé du fait de sa disponibilité et son faible coût. Le gasoil permet aussi de réduire le coût de revient des produits par rapport aux huiles neuves. Typiquement, on met en oeuvre : - 5 à 15 % de phase huileuse avec en proportions pondérales : - 50-75% d'huile paraffinique usagée, - 25-50% de gasoil, - 10 -25% d'agent tensioactif du type non ionique, et - 85 à 95% de phase aqueuse avec en proportions pondérales : - 15-20% d'eau et, - 80-85% de nitrates (incluant des additifs de dissolution tels qu'acide et composé soufré (thio-urée ou thiocyanate) à raison de 0,5 à 1%). En outre, dans le cas d'un conditionnement en cartouche, le produit doit pouvoir être stocké et conservé de manière stable pendant une durée plus élevée que pour les formulations en vrac typiquement pendant au moins 6 mois. Le problème des billes d'EPS est qu'elles sont sensibles à certains solvants et notamment au gasoil contenu la phase huileuse d'émulsions explosives. Les billes d'EPS ont tendance à se dissoudre au bout de quelques jours voire quelques heures quand les émulsions sont formulées à partir des phases huileuses contenant du gasoil. Cette dissolution rapide des billes de polystyrène conduit à la dégradation des caractéristiques détoniques des mélanges explosifs et limite l'utilisation de ces dernières à des applications où le temps de stockage entre fabrication et utilisation est réduit. Typiquement il s'agit d'opération de fabrication sur site où les produits sont mélangés, mis en oeuvre et amorcés dans un laps de temps de l'ordre de quelques heures. C'est pourquoi, dans l'état de la technique, des additifs solides de porosité du type billes d'EPS ne sont pas mis en oeuvre dans des produits explosifs encartouchés contenant des mélanges d'huiles de vidange de moteur usagées et/ou de gasoil. On pourrait éviter cette dissolution en utilisant des huiles neuves comme dans les brevets W02011060455A1 et W00078695A1. Mais ces huiles neuves sont relativement trop couteuses. L'utilisation de billes de verre creuses n'est également pas économiquement intéressante. Dans GB1344148A, W09213815, W09427933, W00078695 et W02011060455A1, on évoque la possibilité de l'ajout de billes de polystyrène expansé pour la sensibilisation des émulsions explosives. Aucune mention n'est faite quant à la mise en oeuvre d'une phase huileuse contenant une huile recyclée et/ou du gasoil. Dans W09730955, on décrit l'utilisation d'huile de moteur recyclée dans les émulsions explosives. Il est fait mention de la mise en oeuvre de billes de verre comme additif de porosité, mais pas de billes de polystyrène. Le but de la présente invention est de produire des mélanges explosifs économiques contenant des billes d'EPS comme additif solide de porosité et de l'huile de vidange usagée recyclée, dont la viscosité soit compatible avec une coulabilité ou injectable par pompage en vrac dans une conduite de chargement ou dans une cartouche, et dont la durée de vie soient nettement accrue pour les rendre aptes à les stocker sous forme de cartouches et les distribuer ultérieurement chez des clients distants du lieu de fabrication. Un but de l'invention est donc de fournir des cartouches d'émulsion explosives dont la phase huile contient majoritairement de l'huile de moteur usagée recyclée avec des additifs solides de porosité contenant des billes d'EPS. Un autre but de la présente invention est de pouvoir préparer ce produit explosif par mélange d'une émulsion et de dits éléments de porosité, à partir d'une dite émulsion dont la viscosité soit appropriée pour que le produit puisse être transféré en vrac dans une conduite de chargement vers un trou de mine avec ou sans éléments de porosité solide, notamment avec une viscosité de 10000 à 35000cps. On a découvert, selon la présente invention, qu'il était possible de fabriquer des produits explosifs coulables ou pompables et pouvant être conditionnés en cartouches, de durée de vie satisfaisante à partir de matrices émulsions contenant des huiles de vidange recyclées et du gasoil, et des billes de polystyrène expansé (ci-après abrégé « EPS »). Pour ce faire, selon la présente invention, on met en oeuvre des teneurs en gasoil (aussi dénommé fioul ou diesel) relativement réduites, inversement des teneurs en huiles recyclées relativement élevées, qui sont compensées par la mise en oeuvre en outre de tensioactifs spécifiques qui eux-mêmes ont une viscosité réduite ce qui globalement permet de maîtriser la viscosité du mélange dans lequel ces conditions sont appliquées tout en préservant la stabilité des billes d'EPS dans le temps. La présente invention porte donc sur le mélange combiné d'émulsion, de billes de polystyrène et d'huile moteur recyclée et de gasoil. L'utilisation d'huile moteur en grande quantité par rapport au diesel permet d'éviter la dissolution des billes de polystyrènes. Ce mélange est stable dans le temps et permet d'envisager une période de stockage des cartouches produites. La présente invention, de par la mise en oeuvre d'huile usagée et gasoil permet de réduire le coût de revient des produits tout en garantissant la stabilité des cartouches d'émulsion dans le temps. Ce mode de sensibilisation par billes d'EPS offre également l'avantage d'être plus économique que les traditionnelles billes de verre souvent utilisées dans cette industrie. La présente invention permet de produire des mélanges explosifs dont la durée de vie est nettement accrue ce qui permet de les stocker sous forme de cartouches et de les distribuer ultérieurement chez des clients distants du lieu de fabrication. Les caractéristiques des explosifs obtenus selon la présente invention par sensibilisation à l'aide des billes de polystyrène expansé sont sensiblement égales à celle des produits obtenus par gazéification chimiques. Les mesures de VOD montrent des vitesses de détonation en trou de mine de l'ordre de 3800m/s. Les caractéristiques pyrotechniques essentielles telles que diamètre critique ou sensibilité à l'amorce des explosifs ainsi sensibilisés, sont également tout à fait acceptables pour l'utilisation envisagée à savoir un explosif sensible au bousteur en diamètre supérieur ou égal à 70 mm. Pour ce faire, la présente invention fournit plus précisément un produit explosif comprenant une matrice constituée d'une émulsion inverse d'huile dans l'eau en mélange avec des éléments solides de porosité comprenant des billes de polystyrène expansé, ladite émulsion comprenant (a) une phase aqueuse comprenant au moins de l'eau et des sels de nitrates d'ammonium et/ou de sodium et/ou de calcium dissous dans ladite phase aqueuse, et (b) une phase huileuse comprenant au moins des corps gras et d'agent tensioactif non ionique, caractérisé en ce que les corps gras de ladite phase huileuse comprennent au plus 25% en poids de gasoil et au moins 75% en poids d'huile de moteur usagée recyclée et ledit agent tensioactif est un agent tensioactif de viscosité est inférieure à 5 Pa.s à 20°C. Une huile usagée se distingue d'une huile neuve par : - la couleur généralement noire du fait d'une calcination partielle résultant de la chauffe du moteur, et - une quantité minime (de quelques ppm) de particules métalliques (de tailles moyennes de l'ordre du micron) provenant du moteur, et - une proportion variable en eau, cette eau provenant de la condensation de l'humidité de l'air dans le moteur des engins. La quantité d'eau peut être variable suivant les conditions d'utilisation des engins (ambiance et humidité) et la fréquence des vidanges).Afin de garantir une bonne qualité d'émulsion, il convient de sélectionner des huiles usagées dont la teneur en eau est préférentiellement inférieure à 5%. On retrouve cette couleur noire dans l'émulsion finale obtenue laquelle est plutôt brun clair dans les formulations identique avec une huile neuve. Plus particulièrement, ledit agent tensioactif est un agent 25 tensioactif non ionique dérivé de polyisobutène du type PIBSA (anhydride succinique polyisobutylène). Il s'agit de chaines de polyisobutylènes reliées par des fonctions Anhydride Succinique. Plus particulièrement, les corps gras de ladite phase huileuse comprennent au moins 10 °/(:), de préférence au moins 15%, de préférence encore de 15 à 25% en poids de gasoil et au plus 90%, de préférence au plus 85%, de préférence encore de 75 à 85 % en poids de d'huile de moteur usagée. Plus particulièrement, ledit gasoil est constitué majoritairement, 5 de préférence essentiellement de composé de type paraffinique de formule CnH2n+1 avec n étant un nombre entier de 10 à 15, de préférence n=12. Plus particulièrement, ladite huile usagée est constituée majoritairement, de préférence essentiellement de composé de type 10 paraffinique de formule CnH2n+1 avec n étant un nombre entier de 30 à 40, de préférence n=35. Plus particulièrement, le produit explosif comprend de 0.2 à 2% de billes de polystyrène expansé en poids dans ledit produit, et ladite émulsion comprend (a) 5 à 15 °/(:), de préférence de 7.5 à 10% en poids 15 d'une phase huileuse comprenant 70 à 90%, de préférence de 82 à 88% en poids de corps gras et 10 à 25%, de préférence de 12 à 18% en poids d'agent tensioactif non ionique et de (b) 85 à 95 % en poids, de préférence de 90 à 92.5% d'une phase aqueuse comprenant de 15 à 20% en poids d'eau et de 80 à 85 % en poids de sels de nitrates 20 d'ammonium et/ou de sodium et/ou de calcium. Plus particulièrement, le produit explosif comprend les composants suivants aux teneurs pondérales suivantes : - 0.2 à 2% de billes de polystyrène expansé, de préférence de 0.5 à 1%, 25 - 70 à 85% de dits sels de nitrates d'ammonium et/ou de sodium et/ou de calcium, - 10 à 20% d'eau, - 0.5 à 2 °/(:), de préférence de 0.75 à 1.25 % de dit gasoil, - 0.5 à 2.5%, de préférence de 1 à 1.5% de dit agent tensioactif, et - 3 à 7.5 °/(:), de préférence de 4 à 6 % de dite huile moteur usagée. Plus particulièrement, lesdits sels de nitrates se présentent en partie sous forme de dits éléments solides de porosité comprenant en outre des billes poreuses de sel de nitrate d'ammonium. Le nitrate d'ammonium sous cette forme participe principalement comme comburant lors de l'explosion. Mais, de par sa porosité, le nitrate d'ammonium poreux contribue aussi à la sensibilisation du mélange explosif et augmente l'énergie massique du produit final. Toutefois son apport entant qu'agent de porosité est relativement réduit dans la mesure où sa densité est supérieur à 700 Kg/m3, environ de 700 à 900 kg/m3alors que le nitrate d'ammonium solide non poreux servant à dissoudre dans la phase aqueuse est d'environ 1000kg/m3 et que la densité des billes d'EPS est inférieure à 15kg/m3. En fait, l'incorporation des billes poreuses de nitrate d'ammonium et EPS dans les proportions ci-dessus accroit la consistance du produit explosif final ce qui est avantageux pour la bonne tenue du mélange émulsion et le conditionnement en cartouches. Plus particulièrement, le produit explosif selon l'invention comprend de 15 à 30% en poids de dites billes de poreuses de nitrate d'ammonium. Plus particulièrement, lorsqu'il comprend des billes poreuses de nitrate d'ammonium, le produit explosif selon l'invention comprend de 40 à 70% de préférence de 50 à 60% en poids dans ledit produit de dits sels de nitrates dissous dans ladite phase aqueuse. Plus particulièrement, lorsqu'il comprend des billes poreuses de nitrate d'ammonium, le produit explosif selon l'invention comprend un mélange de ladite émulsion avec des billes solides poreuses de nitrate d'ammonium et des billes de polystyrènes expansées dans des proportions pondérales respectives matrice / billes de nitrates / billes de polystyrène pouvant varier de 50/49,8/0,2 à 90/9/1. Plus particulièrement, le produit explosif selon l'invention est conditionné dans une cartouche comprenant une enveloppe comprenant une partie courante de forme cylindrique fermée à ses extrémités, ladite cartouche contenant de préférence de 1 à 25 kg de dit produit explosif. La présente invention fournit également un procédé de fabrication d'un produit explosif selon l'invention caractérisé en ce qu'on réalise les étapes suivantes : a) on prépare une dite matrice constituée d'une dite émulsion comprenant (a) une phase aqueuse comprenant au moins de l'eau et des sels de nitrates d'ammonium et/ou de sodium et/ou de calcium dissous dans ladite phase aqueuse, et (b) une phase huileuse comprenant au moins des corps gras et d'agent tensioactif non ionique, les corps gras de ladite phase huileuse comprennent au plus 25% en poids de gasoil et au moins 75% en poids d'huile de moteur usagée recyclée et ledit agent tensioactif est un agent tensioactif de viscosité inférieure à 5 Pa.s à 20°C, et b) on mélange ladite émulsion avec desdits éléments solides de porosité comprenant des billes de polystyrène expansé. De préférence, selon l'invention, les billes de polystyrène peuvent être transportées vers l'usine de fabrication d'explosif sur site sous une forme non expansée. Cette solution offre l'avantage de réduire de façon significative les volumes à transporter, réduisant les couts de logistique sur les longues distances dans la mesure où ces billes sont relativement volumineuses jusqu'à 500 litres de billes pour produire 1 tonne de produit. L'expansion peut être alors réalisée sur le lieu d'utilisation par utilisation de vapeur à basse pression. Plus particulièrement, on injecte ou coule ledit produit explosif, de préférence de 1 à 25 kg de dit produit explosif, dans une cartouche comprenant une enveloppe comprenant une partie courante de forme cylindrique fermée à une de ses extrémités, puis on ferme l'autre extrémité ouverte de ladite cartouche par laquelle on a introduit ledit produit explosif. La présente invention fournit également une matrice polyvalente utile notamment pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention constituée d'une dite émulsion comprenant (a) une phase aqueuse comprenant au moins de l'eau et des sels de nitrates d'ammonium et/ou de sodium et/ou de calcium dissous dans ladite phase aqueuse, et (b) une phase huileuse comprenant au moins des corps gras et d'agent tensioactif non ionique, les corps gras de ladite phase huileuse comprennent au plus 25% en poids de gasoil et au moins 75% en poids d'huile de moteur usagée recyclée et ledit agent tensioactif est un agent tensioactif de viscosité inférieure à 5 Pa.s à 20°C. Cette matrice est polyvalente en ce qu'elle peut également être utilisée pour une mise en oeuvre de produit explosif en vrac avec ou sans éléments de porosité solides. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront mieux à la lecture de la description et des exemples de réalisation détaillée qui suivent, faite de manière illustrative et non limitative. On décrit ci-après 3 exemples de formulations de produits explosifs selon l'invention. Les produits des exemples 1 et 2 contiennent des billes poreuses de NA sont plus particulièrement avantageux pour une mise en oeuvre conditionné sous forme de cartouche. L'exemple 3 avec seulement des billes d'EPS est plus particulièrement avantageux pour une mise en oeuvre en vrac mais peut être conditionné en cartouche également. Dans les formulations ci-après les constituants suivants ont été utilisés. a) L'huile de moteur usagée recyclée est une huile de vidange de moteur thermique d'engins de mine tels que foreuses, pelleteuses, chargeuses, bulldozer ou camions commercialisée par exemple par la société TOTAL (France) sous la référence commerciale : TP STAR 15W40. Il s'agit d'huile constituée de composition chimique de 75 % à 85 % de composé minéral paraffinique de formule de type CnH2n+2 et n = 35 et d'additifs divers pour les 15 % à 25 % restant. b) Le gasoil est un gasoil commercialisé par la société TOTAL (France) sous la référence commerciale : TOTAL fioul premier. Il s'agit 10 d'un produit composé essentiellement d'un composé minéral paraffinique de formule de type CnH2n+2 et n =12. c) L'agent tension actif (ci-après abrégé « TA ») est un agent tensio-actif non ionique dérivé de PIBSA (PolyIsoButylènes reliées par des fonctions Anhydride Succinique) commercialisé par exemple par la 15 société LAKE INTERNATIONAL (AFRIQUE DU SUD) à sous la référence commerciale : CR35. Cet agent tensioactif présente une viscosité maximum de 3.5 Pa.s à 20°C. d) Le Nitrate d'Ammonium à dissoudre dans l'eau est commercialisé par exemple par la société YARA (France) sous la 20 référence commerciale : ANE DENSE PRILLS. e) Le Nitrate de calcium à dissoudre dans l'eau est commercialisé par exemple par la société YARA (France) sous la référence commerciale : NCTQ. f) Les additifs de dissolution de la phase aqueuse sont : (1) : 25 Acide citrique commercialisé par la société BRENTAG, et (2) Thiourée commercialisé par la société BRENTAG. g) Les billes d'EPS sont commercialisées par la société POLISUR (Espagne). Elles sont de tailles 0,5 à 1,5mm obtenues par expansion du polystyrène sous l'effet de chauffage par de la vapeur d'eau. Leur 30 densité apparente de 13 à 15 Kg/m3. h) Les billes poreuses solides de Nitrate d'ammonium (ci-après « NA ») sont commercialisées par la société YARA (FRANCE) sous la référence commerciale : « Nitrate d'ammonium poreux IG ». Elles sont de tailles 1.6 à 2mm et contiennent environ 34.5% d'azote. Leur densité apparente est de 780 Kg/m3. Pour préparer ces formulations, on réalise tout d'abord l'émulsion en mélangeant vigoureusement la phase aqueuse et la phase huileuse. On obtient ainsi une émulsion inverse eau dans huile appelé communément matrice. La phase aqueuse est préparée typiquement par dissolution de nitrates d'ammonium, et/ou de sodium et/ou de calcium dans de l'eau dans laquelle on ajoute des additifs favorisant la gazéification et des additifs permettant d'ajuster le pH de la phase aqueuse à une valeur de 4+/-1%. En raison de la grande concentration de nitrates et afin de faciliter leur dissolution, l'eau est chauffée à une température 70-80°C. Pour favoriser le mélange et réduire l'écart de température entre la phase aqueuse et la phase huileuse avant leur mélange dans l'émulsion, la phase huileuse est chauffé à environ 40-90° C, de préférence 50-70°C. Pour le mélange et l'obtention de l'émulsion, on prépare un prémix de viscosité faible dans une cuve contenant des moyens d'agitation. De par sa faible viscosité, ce prémix a une stabilité insuffisante et une consistance impropre à son usage ultérieur pour la préparation de l'explosif. C'est pourquoi on augmente la viscosité du prémix à l'aide d'un dispositif de cisaillement pour obtenir une émulsion de viscosité plus élevée comprise entre 20 à 35 Pa.s. Pour obtenir la matrice des formulations des exemples 1 à 3, on mélange 85-95% de phase aqueuse et 5 à 15% de phase huileuse. Pour l'obtention du produit explosif, on mélange la matrice émulsion avec les billes solides poreuses de nitrate d'ammonium et les 30 billes de polystyrènes expansées dans des proportions pondérales respectives indiquées. Exemple 1. La composition et les teneurs pondérales des différents constituants de la formulation du produit explosif sont les suivants : - Nitrate d'Ammonium dissous dans la phase aqueuse : 43%, - Nitrate de calcium dissous dans la phase aqueuse : 16.5 °/(:), - Additifs de dissolution : 0.5%, - Eau : 13,5% - Huile de moteur recyclée : 4,5%, - Gasoil : 1,5% - Agent tensioactif : 1% - Billes poreuses d'EPS: 0,5 - Billes poreuses solides de NA : 19%. 1kg de phase aqueuse est préparé à partir de 585g de nitrate d'ammonium, 224g de nitrate de calcium et 184g d'eau et 7g desdits additifs de dissolution. 1kg de phase huileuse est préparé à partir de 643g d'huile moteur usagée recyclée, 214g de gasoil et 143g d'agent tensioactif. Pour obtenir 1 kg de matrice, on mélange 915g de phase aqueuse et 85g de phase huileuse. On réalise le produit explosif en mélangeant 805g de la matrice émulsion avec 190g de billes poreuses de nitrate d'ammonium et 5g de billes d'EPS. Exemple 2. La composition et les teneurs pondérales des différents constituants de la formulation du produit explosif sont les suivants : - nitrate d'Ammonium dissous dans la phase aqueuse : 60.5%, - additifs de dissolution : 0.5%, - eau : 13,5%, - huile de moteur usagée : 4%, - gasoil : 1%, - agent tensioactif : 1%, - billes poreuses d'EPS : 0,5%, - billes poreuses solides de NA : 19%. 1kg de phase aqueuse est préparé à partir de 809g de nitrate d'ammonium et 184g d'eau et 7g desdits additifs de dissolution. 1kg de phase huileuse est préparé à partir de 668 g d'huile moteur recyclée, 166 g de gasoil et 166 g de d'agent tensioactif. Pour obtenir 1 kg de matrice, on mélange 925g de phase aqueuse et 75g de phase huileuse. On réalise le produit explosif en mélangeant 805g de la matrice émulsion avec 190g de billes poreuses de nitrate d'ammonium et 5g de billes d'EPS. Exemple 3. La composition et les teneurs pondérales des différents constituants de la formulation du produit explosif sont les suivants : - Nitrate d'Ammonium dissous dans la phase aqueuse : 75%, - Additifs de dissolution : 0,5%, - Eau : 16,5%, - Huile de moteur usagée : 5%, - Gasoil : 1,5%, - Agent tensioactif : .1%, - Billes poreuses d'EPS : 0,5%, 1kg de phase aqueuse est préparé à partir de 815g de nitrate d'ammonium et 180g d'eau et 5g desdits additifs de dissolution. 1kg de phase huileuse est préparé à partir de 667 g d'huile moteur recyclée, 200 g de gasoil et 133 g d'agent tensioactif. Pour obtenir 1 kg de matrice, on mélange925g de phase aqueuse et 75g de phase huileuse. On réalise le produit explosif en mélangeant 995g de la matrice émulsion avec5g de billes d'EPS. Exemple 4 : Propriétés détoniques. Les caractéristiques des produits explosifs obtenus par sensibilisation à l'aide des billes de polystyrène expansé selon les exemples 1 à 3 ci-dessus sont sensiblement égales à celle des produits obtenus par gazéification chimique ou avec des microbilles de verre. Les mesures de VOD montrent des vitesses de détonation en trou de mine de l'ordre de 3800m/s. Les caractéristiques pyrotechniques essentielles telles que diamètre critique ou sensibilité à l'amorce sont également tout à fait acceptables pour l'utilisation envisagée à savoir un explosif sensible au bousteur en diamètre supérieur ou égal à 70 MM. Les mesures de vitesse de détonation (VOD) ont été réalisées en enregistrant en continu le raccourcissement d'un câble coaxial disposé dans la colonne d'explosif dans le trou de mine. Des trous de mine forés en diamètre 102mm ont été remplis avec des explosifs formulés de manière strictement identique à l'exception de l'agent de porosité. Les agents de porosité comparés sont : a) Microbilles de verre référence K20 de chez 3M b) Billes de polystyrène de tailles 0,5 à 1,5mm de chez Polisur) gazéification chimique par ajout d'une solution de Nitrite de Sodium. Les VOD enregistrées pour ces 3 types de sensibilisation étaient comprises entre 3500 et 4000m/s. La détermination du diamètre critique s'effectue par amorçage à l'air libre d'une cartouche en gaine de polyéthylène. Le diamètre critique est le plus petit diamètre de cartouche pour lequel, on obtient une détonation stable sur une longueur au moins équivalente à 10 fois le diamètre de la cartouche. Il a été déterminé que pour obtenir un diamètre critique au moins égal à 70mm, l'ajout de 0,5% dans les formules décrites dans les exemples de 1 à 3, était nécessaire et suffisant. Exemples comparatifs. Un produit explosif selon les exemples 1 à 3 ci-dessus, obtenu à partir d'une matrice émulsion dont le rapport huile de vidange/gasoil est supérieur à 75/25, notamment une teneur en huile usagée supérieur ou égal à 4% pour une teneur en gasoil inférieur ou égal à 1,5% dans l'explosif final, conserve ses caractéristiques détoniques inchangées pendant une durée de vie de 6 mois en permettant la commercialisation. Des exemples comparatifs de formulations ont été préparés. Il a ainsi été mis en évidence que, si, a contrario, la part d'huile de vidange dans le mélange huile de vidange/gasoil est inférieure ou égale à 75/25, soit moins de 4% d'huile de vidange dans l'émulsion pour 1,5% de gasoil, les caractéristiques d'amorçage et de durée de vie du produit explosif sont réduites à quelques semaines, rendant l'explosif incompatible avec des durées contractuelles de commercialisation d'au moins 6 mois. Exemple 5 : Pompage et cartouche. La valeur de viscosité des émulsions des matrices suivant exemple 1 à 3, est en moyenne de 18 à 25 Pa.s, étant précisé que ces valeurs sont obtenues par mesure avec un appareil de la société Brookfield ( USA) modèle DV II, à l'aide du mobile 7 (numéro de référence de Brookfield), à la vitesse de 50 t/min, émulsion à 20°c. Des cartouches d'explosif sont obtenues par remplissage de gaines tubulaire de polyéthylène souple, à l'aide d'un système de dosage tel que pompe à piston ou pompe à rotor excentré permettant de maitriser la quantité injectée. Les gaines sont constituées d'une paroi de 60 à 100 microns (um) d'épaisseur, et présentent des diamètres compris de 50 à 200 mm et des longueurs de 250 à 800mm préférentiellement entre de 400 à 600mm. Elles sont fermées aux deux extrémités par des agrafes métalliques pour former une sorte de boudin à la manière d'une saucisse de charcuterie. Il a été déterminé que les formules suivant les exemples 1 à 3, présentent un bon compromis entre facilité de mise en oeuvre au pompage et consistance finale de la cartouche. En effet, un produit fluide qui se pompera facilement constituera des cartouches trop molles, préjudiciable à bel aspect commercial et une mise en oeuvre efficace sur le terrain. A l'inverse, un produit très visqueux occasionnera des difficultés de pompage et de dosage. Des essais sur différents types de pompes tels que pompe à piston, pompe à palettes ou pompe à rotor excentré, ont montré la faisabilité industrielle de l'opération de remplissage de cartouche ou « encartouchage » mais également de transfert du produit en vrac (émulsion avec ou émulsion sans billes dans une conduite de transfert. REVENDICATIONS1. Produit explosif comprenant une matrice constituée d'une émulsion inverse d'huile dans l'eau en mélange avec des éléments solides de porosité comprenant des billes de polystyrène expansé, ladite émulsion comprenant (a)une phase aqueuse comprenant au moins de l'eau et des sels de nitrates d'ammonium et/ou de sodium et/ou de calcium dissous dans ladite phase aqueuse, et (b) une phase huileuse comprenant au moins des corps gras et un agent tensioactif non ionique, caractérisé en ce que les corps gras de ladite phase huileuse comprennent au plus 25% en poids de gasoil et au moins 75% en poids d'huile de moteur usagée recyclée et ledit agent tensioactif est un agent tensioactif de viscosité inférieure à 5 Pa.s à 20°C. 2. Produit explosif selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit agent tensioactif est un agent tensioactif non ionique dérivé de polyisobutène du type PIBSA. 3. Produit explosif selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que les corps gras de ladite phase huileuse comprennent au moins 10 °/(:), de préférence au moins 15%, de préférence encore de 15 à 25% en poids de gasoil et au plus 90%, de préférence au plus 85%, de préférence encore de 75 à 85 % en poids de d'huile de moteur usagée. 4. Produit explosif selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que ledit gasoil est constitué majoritairement, de préférence essentiellement de composé de type paraffinique de formule C,,H2,,,iavec n = de 10 à 15, de préférence n=12. 5. Produit explosif selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que ladite huile usagée est constituée majoritairement, de préférence essentiellement de composé de typeparaffinique de formule C,1-12'iavec n étant un nombre entier de 30 à 40, de préférence n=35. 6. Produit explosif selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce qu'il comprend de 0.2 à 2% de billes de polystyrène expansé en poids dans ledit produit, et ladite émulsion comprend (a) 5 à 15 °/(:), de préférence de 7.5 à 10% en poids d'une phase huileuse comprenant 70 à 90%, de préférence de 82 à 88% en poids de corps gras et 10 à 25%, de préférence de 12 à 18% en poids d'agent tensioactif non ionique et (b) de 85 à 95 % en poids, de préférence de 90 à 92,5% d'une phase aqueuse comprenant de 15 à 20% en poids d'eau et 80 à 85 % en poids de sels de nitrates d'ammonium et/ou de sodium et/ou de calcium. 7. Produit explosif selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce qu'il comprend les composants suivants aux teneurs pondérales suivantes : - 0,2 à 2% de billes de polystyrène expansé, de préférence de 0.5 à 1% - 70 à 85% de dits sels de nitrate d'ammonium et/ou de sodium et/ou de calcium, - 10 à 20% d'eau, - 3,5 à 7,5 °/(:), de préférence de 4 à 6 % de dite huile moteur usagée, - 0,5 à 2 °/(:), de préférence de 0.75 à 1.25 % de dit gasoil, et - 0,5 à 2,5%, de préférence de 1 à 1.5% de dit agent tensioactif. 8. Produit explosif selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que lesdits sels de nitrates se présentent en partie sous forme de dits éléments solides de porosité comprenant en outre des billes poreuses de sel de nitrate d'ammonium. 9. Produit explosif selon les revendications 7 et 8 caractériséen ce qu'il comprend de 15 à 30% en poids de dites billes poreuses de nitrate d'ammonium. 10. Produit explosif selon l'une des revendications 7 à 9 caractérisé en ce qu'il comprend de 40 à 70% de préférence de 50 à 60% en poids dans ledit produit de dits sels de nitrates dissous dans ladite phase aqueuse. 11. Produit explosif selon l'une des revendications 7 à 9 caractérisé en ce qu'il comprend un mélange de dites émulsion avec des billes solides poreuses de nitrate d'ammonium et des billes de polystyrènes expansées dans des proportions pondérales respectives matrice/ billes de nitrates / billes de polystyrène pouvant varier de 50/49,8/0,2 à 90/9/1. 12. Produit explosif selon l'une des revendications 1 à 11 caractérisé en ce qu'il est conditionné dans une cartouche comprenant une enveloppe comprenant une partie courante de forme cylindrique fermée à ses extrémités, ladite cartouche contenant de préférence de 1 à 25kg de dit produits explosif. 13. Procédé de fabrication d'un produit explosif selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisé en ce qu'on réalise les étapes suivantes : a) on prépare une dite matrice constituée d'une dite émulsion comprenant (a) une phase aqueuse comprenant au moins de l'eau et des sels de nitrates d'ammonium et/ou de sodium et/ou de calcium dissous dans ladite phase aqueuse, et (b) une phase huileuse comprenant au moins des corps gras et un agent tensioactif non ionique, les corps gras de ladite phase huileuse comprennent au plus 25% en poids de gasoil et au moins 75% en poids d'huile de moteur usagée recyclée et ledit agent tensioactif est un agent tensioactif de viscosité inférieure à 5 Pa.s à 20°C, et b) on mélange ladite émulsion avec desdits éléments solides deporosité comprenant des billes de polystyrène expansé. 14. Procédé selon la revendication 13 caractérisé en ce qu'on injecte ou coule ledit produit explosif, de préférence de là 25 kg de dit produit explosif, dans une cartouche comprenant une enveloppe comprenant une partie courante de forme cylindrique fermée à une de ses extrémités, puis on ferme l'autre extrémité ouverte de ladite cartouche par laquelle on a introduit ledit produit explosif. 15. Matrice utile pour la mise en oeuvre du procédé de la revendication 13 ou 14 constituée d'une dite émulsion comprenant (a) une phase aqueuse comprenant au moins de l'eau et des sels de nitrates d'ammonium et/ou de sodium et/ou de calcium dissous dans ladite phase aqueuse, et (b) une phase huileuse comprenant au moins des corps gras et un agent tensioactif non ionique, les corps gras de ladite phase huileuse comprennent au plus 25% en poids de gasoil et au moins 75% en poids d'huile de moteur usagée recyclée et ledit agent tensioactif est un agent tensioactif de viscosité inférieure à 5 Pa.s à 20°C.