Brevet FR3016368A1 — publié le 20150717

Association liège/liant à base de polyépoxyde et son procédé de préparation La présente invention est relative à une composition comprenant du liège ou un matériau à base de liège et un liant qui comprend au moins un polyépoxyde, son procédé de préparation, un procédé de fabrication d'un bouchon et l'utilisation de polymères synthétisés par ouverture de fonctions époxydes comme adhésifs pour le liège ou matériau à base de liège. Le liège est un matériau naturel, imperméable et léger, qui provient de l'écorce de certaines espèces de chênes, telles que les chênes-lièges, qui se trouvent typiquement dans les pays du pourtour méditerranéen, en Europe et en Afrique du Nord. Le liège trouve notamment son utilisation dans la fabrication de bouchons, qui servent à boucher des récipients tels que des bouteilles contenant des liquides destinés à l'alimentation, en particulier, du vin. Le liège est un matériau élastique, résilient, comprimable et imperméable aux liquides, ayant en même temps une perméabilité aux gaz suffisante pour permettre un échange nécessaire à la maturation du produit en bouteille, et présentant un fort coefficient de friction. De très nombreuses recherches ont été menées pour tenter de mettre au point des compositions dont les propriétés se rapprochent de celles du liège naturel et qui permettent de le remplacer notamment pour la fabrication de bouchons, par exemple de bouchons destinés à fermer les bouteilles de vin. En effet, la récolte du liège est limitée à quelques régions du monde dans lesquelles la culture des chênes-lièges est rentable, et la production de liège naturel équilibre à peine les besoins. Ces recherches ont conduit à fabriquer des bouchons en liège aggloméré constitué de particules de liège et d'un liant ou colle qui assure la cohésion du bouchon. On a aussi essayé de fabriquer des bouchons entièrement synthétiques, notamment à base de polyéthylène ou d'autres matières plastiques. Cependant, tous les bouchons, leurs procédés de fabrication et leur composition connus ont des inconvénients et n'utilisent pas que des matières premières naturelles. Il existe donc un besoin de produire une composition obtenue à partir de matières premières naturelles non fortement toxiques, présentant à la fois de bonnes propriétés mécaniques et organoleptiques. Par « matières premières non fortement toxiques », on entend au sens de la présente invention, des matières premières qui ne sont pas des molécules classées cancérigènes-mutagènesreprotoxiques (ou CMR), classes 1A, 1B et 2. L'invention vise à satisfaire ce besoin en proposant une nouvelle composition comprenant du liège ou un matériau à base de liège, et un liant comprenant un ou plusieurs polyépoxydes tels que définis ci-dessous, ce liant étant partiellement ou totalement bio sourcé. Par le terme «biosourcé », on entend au sens de la présente invention un composé issu de la biomasse ayant subi ou non un traitement chimique, et n'étant pas classé CMR, classes 1A, 1B et 2. A titre d'exemples de biomasse, on peut notamment citer les extraits de végétaux, d'arbres, de vigne, de fruits, de légumes ou d'algues. La composition selon l'invention est notamment destinée à la fabrication de bouchons, notamment pour bouteilles de vins tranquilles, effervescents ou spiritueux ou solutions aqueuses comme les jus de fruits, ou les huiles. Les bouchons, ainsi produits et contenant au moins une partie de liège aggloméré à base d'un liant, gardent les avantages du liège naturel, avec des caractéristiques physiques voisines voire supérieures et avec un aspect extérieur similaire à celui du liège naturel. De plus, les bouchons ne présentent pas les inconvénients des bouchons synthétiques connus, notamment pour leur manque d'élasticité, leur faible étanchéité au gaz au cours du temps et leur aspect extérieur différent du liège naturel. Ainsi, la composition peut être appliquée à l'ensemble des bouchons avec au moins une partie agglomérée comme c'est le cas pour les bouchons à champagne ou vins effervescents, les bouchons avec une ou plusieurs rondelles à une ou aux deux extrémités (1+1, 2+2, 0+2 ou toute autre combinaison possible). La composition peut être obtenue par procédé de moulage ou par extrusion ou par tout procédé thermique permettant de faire réagir les ingrédients de la composition dans les conditions de température et temps adéquates à l'invention. Cette composition selon l'invention permet d'obtenir un bouchon présentant à la fois de bonnes propriétés mécaniques, organoleptique et d'hydrophobicité. Un premier objet de la présente invention est donc une composition comprenant du liège ou un matériau à base de liège et un liant qui comprend un ou plusieurs polyépoxydes résultant du mélange d'un ou de plusieurs composés (A) comportant deux ou plus de deux groupes époxys avec un ou plusieurs composés (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines. Un autre objet concerne une composition comprenant du liège ou un matériau à base de liège, un ou plusieurs composés (A) comportant deux ou plus de deux groupes époxys et un ou plusieurs composés (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines. L'invention a encore pour objet un procédé de préparation de ladite composition. Un autre objet encore est un procédé de fabrication de bouchons mettant en oeuvre une telle composition. L'invention a encore pour objet un bouchon susceptible d'être obtenu par le procédé de fabrication. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ». Par ailleurs, l'expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Selon l'invention, la composition comprend du liège ou un matériau à base de liège et un liant comprenant un ou plusieurs polyépoxydes résultant du mélange d'un ou de plusieurs composés (A) comportant deux ou plus de deux groupes époxys avec un ou plusieurs composés (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines. Le liège ou le matériau à base de liège pouvant être utilisé dans l'invention se trouve notamment sous la forme d'une farine, de granulés présentant de préférence une granulométrie de 0,01 mm jusqu'à 8 mm, de plaques, de rondelles de liège issues du tubage de plaques de liège, de préférence sous la forme d'une farine. La granulométrie peut être mesurée par exemple par la méthode des tamis, à température ambiante (20-25 °C). Le liège ou matériau à base de liège est présent de préférence en une quantité allant de 1 à 95 % en poids, mieux de 10 à 90 % en poids, et encore mieux de 50 à 85 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les polyépoxydes utilisés dans la composition selon l'invention sont partiellement ou totalement biosourcés. Ils sont préparés à partir de matières premières biosourcées comme précisé précédemment, à savoir des matières premières issues de la biomasse et n'étant pas classées CMR, classes 1A, 1B et 2. La réaction entre au moins un composé (A) comportant au moins deux groupes époxy et au moins un composé (B) comportant au moins deux groupes amines peut être représentée par exemple par le schéma suivant, dans le cas où (B) comporte des groupes amines primaires : H2N R2 X et y > 0 HO Ri composé (A) composé (B) dans lequel x varie de 1 à 4 et y varie de 1 à 9, et R1 et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre, une chaîne hydrocarbonée divalente, aliphatique saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, ou cycloaliphatique ou aromatique, pouvant comporter au moins un hétéroatome tel que O, N et S, et pouvant être substituée. Les composés (A) comportant deux ou plus de deux groupes époxy et les composés (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines pouvant être utilisés, seront décrits plus en détails ci-dessous. Cette réaction peut être réalisée à une température allant de -20 à 250°C, mieux de 50 à 150 °C, sous une pression atmosphérique. Cette réaction peut être réalisée en présence d'un catalyseur comme une amine tertiaire telle que la triéthylamine, ou un aminophénol, ou un catalyseur bien connu dans la technique. Le liant qui comprend un ou plusieurs polyépoxydes résultant du mélange d'un ou de plusieurs composés (A) comportant deux ou plus de deux groupes époxys avec un ou plusieurs composés (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines, est présent de préférence en une quantité allant de 5 à 99 % en poids, mieux de 10 à 90 % en poids, et encore mieux de 15 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le liège ou matériau à base de liège et le liant époxyde sont de préférence présents dans la composition selon l'invention en un rapport pondéral liège ou matériau à base de liège sur liant époxyde allant de 0,01 à 20, mieux de 0,1 à 10. En particulier, la composition est exempte de bisphénol A, c'est-à-dire qu'elle comprend 0 % en poids de bisphénol A par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs biosourcés ou non, de préférence biosourcés. Cet additif ou ces additifs peuvent notamment contribuer à l'homogénéité de la structure. Ils peuvent également présenter des propriétés hydrophobes. De préférence, le ou les additif(s) est ou sont choisi(s) parmi les homopolymères ou copolymères dont au moins un des monomères est choisi parmi le chlorure ou fluorure de vinylidène, le chlorure de vinyle, le méthacrylonitrile, l'acrylonitrile, le méthacrylate d'alkyle en C1_5, comme le méthacrylate de méthyle, le styrène et l'éthylène ; les polymères de cellulose ; les latex (émulsion de particules de polymères) tels que, par exemple, les latex de polyisoprène, d'éthylène/acétate de vinyle, de styrène/acide acrylique, ou de styrène/butadiène ; les huiles de silicones ; les paraffines ; les cires naturelles ; les agents porogènes ; les billes de verre telles que celles vendues par la société Poraver ou celles vendues par la société 3M sous la référence « bubble glass » ; et leurs mélanges. A titre d'exemples d'homopolymères ou copolymères ayant au moins un monomère particulier, on peut notamment citer l'homopolymère de chlorure de vinylidène, les copolymères chlorure ou fluorure de vinylidène/chlorure de vinyle/acrylonitrile, les copolymères acrylonitrile/méthacrylate de méthyle, les copolymères acrylonitrile/méthacrylate de méthyle/méthacrylonitrile, les copolymères styrène/acrylonitrile, les copolymères styrène/éthylènebutylène/styrène (ou SEBS) et les homopolymères ou copolymères d'éthylène. Dans un mode de réalisation préféré, les additifs peuvent se trouver sous la forme de structures alvéolaires, et plus particulièrement sous la forme de particules ayant une taille moyenne inférieure à 500 p.m. Lorsqu'un ou des additifs est ou sont présent(s), leur quantité peut varier de 0,1 à 20 % en poids, mieux de 1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'invention est également relative à la composition comprenant : - du liège ou un matériau à base de liège, - au moins un composé (A) comportant deux ou plus de deux groupes époxy, et - au moins un composé (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines, et - éventuellement au moins un additif tel que décrit ci-dessus, de préférence biosourcé. De préférence, le composé (A) comportant au moins deux groupes époxy peut être préparé à partir d'un polyol comprenant deux ou plus de deux groupes hydroxy, de préférence de 2 à 5 groupes hydroxy et d'épichlorhydrine, d'épibromhydrine ou de glycidol, ou également par la méthode d'allylation et d'oxydation. L'invention concerne aussi un procédé de préparation de la composition selon l'invention. Il comprend les étapes suivantes : (i) mélange du liège ou du matériau à base de liège avec au moins un composé (A) comportant deux ou plus de deux groupes époxy et au moins un composé (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines, à une température allant de 0 à 150°C, de préférence de 10 à 50°C, sous une pression atmosphérique, pendant une durée allant de 5 à 120 minutes, de préférence de 10 à 60 minutes; et (ii) chauffage à une température allant de -20 à 200 °C, de préférence de 50 à 150 °C, sous pression atmosphérique, pendant une durée allant de 15 à 150 minutes, de préférence de 30 à 120 minutes. Le procédé selon l'invention peut comprendre une étape préalable supplémentaire (io) consistant à préparer le composé (A) comportant au moins deux groupes époxy à partir d'un polyol comprenant deux ou plus de deux groupes hydroxy, de préférence de 2 à 5 groupes hydroxy et d'épichlorhydrine, d'épibromhydrine ou de glycidol, ou également par la méthode d'allylation et d'oxydation. La réaction à partir d'un alcool et d'épichlorhydrine, d'épibromhydrine ou de glycidol peut se faire à une température allant de -20 à 150 °C, préférentiellement de 0 à 120 °C. Cette étape (io) pourra se faire juste avant l'étape (i). Des exemples de polyols comportant deux ou plus de deux groupes hydroxy pouvant être utilisés dans l'invention sont notamment choisis parmi : - les alcools aromatiques mononucléiques comme : o le résorcinol HO OH o l'hydroquinone o le phloroglucinol OH HO OH HO OH o la vanilline et ses dérivés O O OH HO HO OH o le cardanol OH HO OH C15H31-n avec n= 0, 2, 4 ou 6 o les dérivés de la lignine choisis parmi l'alcool p- coumarylique, l'alcool coniférylique et l'alcool sinapylique OH HO OH OH HO HO o les dérivés de la coumarine (Hoy x=01 o l'acide gallique HO OH o les a-w diphénols HO OH dans laquelle R3 représente une chaîne hydrocarbonée divalente, aliphatique saturée ou insaturée, linéaire ou 10 ramifiée, ou cycloaliphatique ou aromatique, pouvant comporter au moins un hétéroatome tel que O, N et S, et pouvant être substituée, et de préférence représente un groupe alkylène de préférence en C1_20, cycloalkylène de préférence en C3_15, aromatique de préférence en C6-18, 15 pouvant porter des substituants tels qu'alkyle de préférence en Ci_5comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes comme O, N et/ou S ; - les alcools aromatiques polynucléiques comme : o l'oligo-styrol dont le monomère répond à la formule : 20 OH o le cardanol phénolé - les alcools aromatiques dinucléiques comme : o les dimères de la vanilline o, OH OH OH HO OH x=0,1,2,3 x=0,1,2,3 o les produits de phénolation des huiles et autres polyènes tels que les polybutadiènes (PB), les polyisoprènes (PI), et le farnésène, tels que ceux de formule : o Rg y OH -0 0 dans laquelle Me désigne le groupe méthyle, 1 est un nombre entier allant de 1 à 10, m est un nombre entier allant de 1 à 3, et p est un nombre entier allant de 1 à 10, sous réserve que 1+3m+p=17 ; les alcools aliphatiques comme o les produits obtenus par oxydation des dimères et trimères d'acides gras en C36-54, comme : HO HO HO tels que ceux vendus par Croda, les sucres, (oligo)glycérols et isosorbides de formules OH HO OH HO les diols, polyéthylène glycols, polypropylène glycols, polybutylène glycols et les oligobutadiènes hydroxy téléchéliques, tels que ceux de formules : ( 0 R8--)-0- R8 e- --(-CH2-CH CH3 x = 2, 3, 4 avec n allant de 1 à 1000, les polyesters-diols de formule : 0 0 ,Rio, '0 R9 CYR1 °'D H n dans laquelle R9 représente un groupe alkylène de préférence en C1-20, cycloalkylène de préférence en C3-15, aromatique de 10 préférence en C6_18, pouvant porter des substituants tels qu'alkyle de préférence en C1_5, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes comme O, N et/ou S, et R10 est un diol, polyéthylène glycol, polypropylène glycol, polybutylène glycol ou oligobutadiène hydroxy téléchélique 15 tels que ceux définis ci-dessus, les polycarbonates-diols de formule >OH 1- HO. °y°-R7ix 0 dans laquelle x va de 1 à 1000, R7 et R'7 représentent chacun, indépendamment l'un de 20 l'autre, un groupe alkylène de préférence en C1-20, cycloalkylène de préférence en C3-15, aromatique de préférence en C6_18, pouvant porter des substituants tels qu'alkyle de préférence en C1.5 comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes comme O, N et/ou S. 25 A titre d'exemples de composés (A) contenant deux ou plus de deux groupes époxy, préférés, qui peuvent être commerciaux, on peut notamment citer : les dérivés de la vanilline de formules (I) et (II) /(I) 1"---,c) I (II) le dérivé de l'acide gallique de formule (III) : le phloroglucinol époxydé le cardanol polyépoxydé de formule : tel que celui vendu sous la dénomination commerciale NC-514 par 10 la société Cardolite, le diglycidyléther de polypropylène glycol avec n entre 1 et 1000, tel que celui vendu sous la référence DER® 732E par la société 15 DOW, les huiles époxydées et leurs dérivés acides ou esters gras époxydés telles que les huiles de soja époxydées, plus particulièrement celles de formule : pMe dans laquelle Me désigne le groupe méthyle, 1 est un nombre entier allant de 1 à 10, m est un nombre entier allant de 1 à 3, et p est un nombre entier allant de 1 à 10, sous réserve que 1+3m+p=17. A titre d'exemple de telles huiles, on peut notamment citer celle vendue sous la marque « Vikoflex » par la société Arkema ; et les tanins de thé époxydés et la catéchine époxydée. Les composés (B) utilisés dans l'invention comportent deux ou plus de deux groupes amines, de préférence de deux à dix, mieux encore de 2 à 5. Ils peuvent être aromatiques ou aliphatiques. Les composés (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines peuvent être obtenus par une première allylation d'alcools aliphatiques ou aromatiques tels que décrits ci-dessus, ou de crotonisation ou de méthallylation, suivie d'une réaction de thiol-ène sur les doubles liaisons avec un thiol aminé, par exemple, la cystéamine chlorhydratée, en présence d'un amorceur thermique ou photochimique. L' amorceur thermique peut être de type azoïque comme azobi si sobutyronitrile (AIBN). A titre d'exemple d'amorceur photochimique, on peut citer le 2-hydroxy-2-méthyl-l-phényl-propan-l-one telle que celle vendue sous la dénomination commerciale Darocur 1173 ou le bis(2,4,6- triméthylbenzoy1)-phénylphosphine oxide tel que celui vendu sous la dénomination commerciale Irgacure 819. A titre d'exemples de composés (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines, on peut notamment citer : les dérivés d'huiles de formule : dans laquelle R4 désigne un groupe alkylène en C1_5, linéaire ou ramifié, tel que méthylène et éthylène, Me désigne le groupe méthyle, 1 est un nombre entier allant de 1 à 10, m est un nombre entier allant de 1 à 3, et p est un nombre entier allant de 1 à 10, sous réserve que 1+3m+p=17 ; - les dérivés du polybutadiène portant des groupements -S-R4-NH2, R4 désignant un groupe alkylène en C1_5, linéaire ou ramifié, tel que méthylène et éthylène ; - les dérivés de l'allylamine de formule : H2N-R NH2 4 R4 désignant un groupe alkylène en Ci-5, méthylène et éthylène ; - les dérivés du triméthylolpropane de formule : S-\ ,R4s ^^-- 2 NH R4 désignant un groupe alkylène en C1_5, linéaire ou ramifié, tel que méthylène et éthylène ; - les dérivés du pentaérythritol de formule : ( HO CI-12-C-ECH2 C3H6 S R4 NH2 ) 4-x 14 0 m P Me NH2 S-R4 NH2 s-R4 ^ 0 0( I R4 H2N p Me linéaire ou ramifié, tel que avec 0 A titre d'exemples d'autres composés (B) qui peuvent être utilisés dans l'invention et qui sont commerciaux ou qui ont naturellement des composés aminés, on peut notamment citer : une phénalkamine de formule : OS,R, NH2 H2N 'SO R4 n= 0, 2, 4 ou 6 R5: -ECH2-CH2-N)-CH2-CH2- x compris entre 0 et 5 FII x -ECH2 y compris entre 2 et 12 Y telle que, par exemple, celle vendue sous la dénomination commerciale NX-5454 par la société Cardolite ; - le dérivé du furane de formule : NI-12 - la polylysine ; - le chitosan et ses oligomères dérivés ; - les dimères et trimères d'acide gras modifiés en amines et amidoamines comme ceux vendus par la société Croda, de formules : 0 G = NH2; -11--N-R5-NH2 H et R5 étant défini comme ci-dessus ; les amidoamines comme celles vendues sous la dénomination commerciale Epikure par la société Momentive ; les polyéthylènes imines H\ H2N N avec n allant de 1 à 10, comme la tétraéthylènepentamine (TEPA, n=3) et la triéthylènetétramine (TETA, n=2) ; les polyéther amines telles que celle vendue sous la dénomination commerciale Jeffamine par la société Huntsman H N.V..0 CH3 avec x, y, z et n allant de 1 à 1000 ; et les diamines de formule : H2N-1,A,NH2 "n=3 à12 Les composés (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines préférés sont notamment choisis parmi : les dérivés de cardanol de formule H 0 2 Ci R4 NH2 dans laquelle R4 désigne un groupe aikylène en C1-5, linéaire ou ramifié, tel que méthylène et éthylène, 1 est un nombre entier allant de 1 à 10, m est un nombre entier allant de 1 à 3, p est un nombre entier allant de 0 à 10, et q va de 0 à 1 15 les dérivés de cardanol allylé de formule : H2 Nir,_ S" Ra-NH 2)q S' CH3 CH3 H NN... /O 2 (CH2)x (CH 2) NH2 2N ' o R4 NH2 dans laquelle R4 désigne un groupe alkylène en C1-5, linéaire ou ramifié, tel que méthylène et éthylène, 1 est un nombre entier 5 10 allant de 1 à 10, m est un nombre entier allant de 1 à 3, p est un nombre entier allant de 0 à 10, et q va de 0 à 1 ; les phénalkamines vendues par la société Cardolite, de formule OH ,R5, IH ,FI N C15H31-n n=0, 2, 4 ou 6 R5: -(--C112-C1-12-N)-CH2-CF12- X compris entre 0 et 5 x -(C1-12-± y compris entre 2 et 12 Y les dimères et trimères d'acide gras modifiés en amines et amidoamines comme ceux vendus par la société Croda, de formules : 0 G = NH ; H R5 défini comme précédemment et la polypropylène glycol diamine ou triamine telle que celle vendue sous la dénomination commerciale Jeffamine comme Jeffamine D400 ou la Jeffamine T403 par la société Huntsman, représentée par les formules : Fi2N )';--- NH2 r Un objet de l'invention concerne la composition susceptible d'être obtenue par le procédé tel que décrit ci-dessus. L'invention a encore pour objet un procédé de fabrication de 10 bouchons mettant en oeuvre une composition selon l'invention. Par exemple, la composition selon l'invention peut être utilisée dans la fabrication d'un bouchon technique tel que le « 1+1 », le « 2+2 », le « 0+2 » et le « 0+1 », ou de bouchons agglomérés ou microagglornérés. 15 Par« 1+1 », on entend un bouchon dont le corps est constitué de granulés de liège aggloméré avec une colle qui sera dans le cadre de l'invention au moins un polyépoxyde décrit ci-dessus, tandis que les deux extrémités sont composées chacune d'une rondelle en liège naturel, lesdites rondelles étant obtenues par tubage d'un morceau de 20 liège dont l'épaisseur correspond à celle des rondelles. Le tubage consiste à prélever un morceau de liège au moyen d'un emporte-pièce. Le bouchon « 2+2 » est constitué d'une partie agglomérée et avec 2 rondelles aux extrémités, tandis que les bouchons « 0+2 » pour le champagne ou les bouchons « 0+1 » pour les effervescents ne 25 comprennent pas de rondelle à une extrémité et 2 ou 1 rondelle(s) à l'autre extrémité, respectivement. La composition selon l'invention peut par exemple être utilisée dans le procédé de fabrication des bouchons tel que décrit dans la demande FR 2 672 002. 30 Un autre objet encore est un bouchon susceptible d'être obtenu par le procédé de fabrication. Le bouchon obtenu à partir d'une composition selon l'invention présente des propriétés physiques au moins équivalentes, voire même supérieures à celles d'un bouchon en liège naturel et à celle des bouchons contenant au moins une partie de liège aggloméré à base de liant. Les propriétés d'un tel bouchon se caractérisent par l'absence d'absorption de l'eau caractérisée par la mesure de l'imbibition ainsi que les propriétés mécaniques du bouchon. La mesure d'imbibition est faite en immergeant des bouchons dans de l'eau bouillante pendant 15 min. La mesure d'imbibition doit être inférieure à 20%, préférentiellement à 18% et encore mieux inférieure à 15%. Les propriétés mécaniques sont caractérisées par la force de compression pour le comprimer ou par la force que le bouchon renvoie sur le goulot de la bouteille communément appelé le retour élastique. A titre indicatif, les bouchons de diamètre compris entre 26 et 31 mm sont caractérisés par la mesure de pression de compression. Cette mesure se fait en comprimant un bouchon à l'aide d'un piston qui se déplace à la vitesse de lOmm/min, à un diamètre compris entre 15 et 16 mm. La valeur de compression est ramenée à la surface cylindrique du bouchon. Celle-ci doit être comprise entre 15 et 60 N/cm2 et préférentiellement entre 25 et 60 N/cm2 selon les diamètres des bouchons. A titre indicatif, les bouchons de diamètre compris entre 20 et mm sont caractérisés par la mesure de la force de retour exercée par 25 le bouchon après que le bouchon ait été comprimé à un diamètre de 15 à 16 mm, puis revenu à un diamètre de 18 à 21 mm et été maintenu pendant 3 minutes. La force obtenue est ramenée à la surface cylindrique du bouchon pour obtenir le retour élastique. Celle -ci doit être comprise pour les bouchons vin tranquille (diamètre de l'ordre de 24 mm) entre 0,8 et 5 N/cm2, mieux allant de 1,5 à 4,5 N et préférentiellement 2 à 4 N. L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un polyépoxyde obtenu à partir d'au moins un composé (A) comportant au moins deux groupes époxy et d'au moins un composé (B) comportant au moins deux groupes amines tels que décrits ci-dessus, comme liant du liège ou d'un matériau à base de liège. Les exemples suivants sont donnés à titre purement illustratif de la présente invention. EXEMPLES Exemple 1 : Préparation de liants polyépoxydes. On a préparé des liants polyépoxydes à partir des ingrédients 10 suivants indiqués dans le tableau 1 ci-dessous : Tableau 1 Liant Composé (A) Composé (B) Agent réticulant I Cardanol Phénalkamine triglycidyl éther de triméthyloipropane triglycidyl éther de triméthylolpropane polyépoxydé II Cardanol Polypropylène polyépoxydé glycol diamine 15 On a utilisé des mélanges d'un composé (A) comportant au moins deux groupes époxy et d'un composé (B) comportant au moins deux groupes amines tels qu'indiqués dans le tableau 1, avec 0, 10, 20 ou 30% en poids d'agent réticulant par rapport au poids du composé (A). 20 Les proportions sont variables suivant les composés utilisés et satisfont à la formule suivante poids(amine) = AHEW/EEW*poids (époxy) dans laquelle AHEW est le poids d'équivalent hydrogène aminé (Amine Hydrogen 25 Equivalent Weight) et EEW est le poids d'équivalent époxy (Epoxy Equivalent Weight). On a caractérisé ensuite les liants sans farine de liège en utilisant les méthodes indiquées ci-dessous. Des analyses thermique et mécanique ont été réalisées sur les liants polyépoxydes obtenus. Pour l'analyse thermogravimétrique, une dizaine de" milligramme de liant a été testée dynamiquement sous azote à 10°C/min. Pour la mesure de transition vitreuse, une analyse calorimétrique différentielle à balayage (DSC) a été réalisée avec un programme dynamique à 20°C/min sous flux d'azote. Pour les analyses mécaniques, une déformation a été appliquée à l'échantillon à 3°C/min sous 1Hz. Les résultats sont les suivants : une température de perte massique de 5% entre 240°C et 300°C ; une température de transition vitreuse comprise entre -40°C et 40°C ; une température de transition mécanique comprise également entre -40°C et 40°C ; un module élastique compris entre 1 et 4MPa ; un module vitreux compris entre 1500MPa et 2500MPa ; et une densité de réticulation comprise entre 200 et 500 mol/m3, Exemple 2 On a fabriqué un bouchon selon un procédé de moulage à partir de farine de liège et de liant époxyde. On a compacté un mélange de 70 % en poids, par rapport au poids du mélange, de farine de liège présentant une granulométrie allant de 0,25 à 1,5 mm, et de 30 % en poids, par rapport au poids du mélange, d'un liant époxy préparé dans l'exemple 1, dans un tube qui a été fermé et mis dans une étuve à une température de 120°C. Le temps de moulage est adapté suivant la réactivité du liant époxyde et peut varier de 30 minutes à 2 heures. En particulier, le temps de moulage est de 1,5 heure dans ces exemples. Des bouchons compacts et ne s'effritant pas au démoulage ont été obtenus. On a ensuite caractérisé les bouchons obtenus avec les différents liants avec les méthodes décrites plus haut. Les résultats sont regroupés dans le tableau 2 ci-dessous. Tableau 2 Liant Quantité d'agent Masse volumiq e u bouchon (g/din3) % Imbibition Pression réticulant compression (% en poids) (N/cm2) 54 I 10 % 330 11% I 20% 330 12% 53 I 30% 330 11% 56 II 0% 325 11% 43 Exemple 3 On a fabriqué des bouchons de la même manière que dans l'exemple 2, à l'exception près que l'on a utilisé 50 % en poids du mélange, de liant polyépoxyde préparé dans l'exemple 1. Les conditions de moulage sont les mêmes. Des bouchons compacts et ne s'effritant pas au démoulage ont été obtenus. On a ensuite caractérisé les composites obtenus avec les différents liants. On a mesuré la masse volumique de chaque bouchon, le taux d'imbibition, la force de compression selon les protocoles mentionnés dans l'exemple 2. Les résultats sont regroupés dans le tableau 3 ci-dessous. Tableau 3 Liant Quantité d'agent Masse volumiqu e % Imbibition Pression réticulant bouchon (g/dm) compression (% en_poids) (N/cm2) I 0 % 330 13% 32 I 30% 330 12% 49 II 0 % 330 11% 4020 Exemple 4 Dans cet exemple, on a utilisé un liant III préparé à partir de diglycidyléther de polypropylène glycol et d'une phénalkamine, avec 30 % en poids de triglycidyléther de triméthylolpropane comme agent réticulant, par rapport au poids du diglycidyléther de polypropylène glycol, et un additif alvéolaire d'origine synthétique. On a mélangé 64 % en poids, par rapport au poids du mélange, de farine de liège présentant une granulométrie allant de 0,5 à 3 mm, 30 % en poids, par rapport au poids du mélange, du liant III préparé dans l'exemple 1 et 6 % de l'additif. On a fabriqué des bouchons de la même manière que dans l'exemple 2, à l'exception des tubes dans lesquels le mélange a été mis. On a utilisé une machine ayant des moules contenant plusieurs tubes. Ceux-ci ont été remplis avec le mélange puis fermés après compression et le moule a été mis dans une première étuve à 200 °C pendant 30 minutes puis à 80°C pendant 20 minutes. Des bouchons compacts et ne s'effritant pas au démoulage ont été obtenus. On a ensuite caractérisé les composites obtenus avec le liant. Les résultats sont regroupés dans le tableau 4 ci-dessous. Tableau 4 Masse volumique % Pression compression bouchon (g/dm3) Imbibition (N/cm2) 252 9,18% 3625 REVENDICATIONS1. Composition comprenant du liège ou un matériau à base de liège et un liant qui comprend un ou plusieurs polyépoxydes résultant du mélange d'un ou de plusieurs composés (A) comportant deux ou plus de deux groupes époxys avec un ou plusieurs composés (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient de 1 à 95 % en poids, de préférence de 10 à 90 % en poids, de liège ou un matériau à base de liège, par rapport au poids total de la composition. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le(s) polyépoxydes sont préparés à partir de matières premières bio sourcées. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient de 5 à 99 % en poids, de préférence de 10 à 90 % en poids, de liant qui comprend un ou plusieurs polyépoxydes, par rapport au poids total de la composition. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral liège ou matériau à base de liège sur liant qui comprend un ou plusieurs polyépoxydes va de 0,01 à 20, mieux de 0,1 à 10. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est exempte de bisphénol A. 7. Composition comprenant : - du liège ou un matériau à base de liège, - au moins un composé (A) comportant deux ou plus de deux groupes époxy, et - au moins un composé (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé (A) comportant au moins deux groupes époxy est préparé à partir d'un polyol comprenant deux ou plus de deux groupes hydroxy, et d'épichlorhydrine,d'épibromhydrine ou de glycidol, ou par la méthode d'allylation et d'oxydation. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs additifs, de préférence biosourcés. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le ou les additif(s) est ou sont choisi(s) parmi les homopolymères ou copolymères dont au moins un des monomères est choisi parmi le chlorure ou fluorure de vinylidène, le chlorure de vinyle, le métacrylonitrile, l'acrylonitrile, le méthacrylate d'alkyle en C1.5, le styrène et l'éthylène ; les polymères de cellulose ; les latex ; les huiles de silicones ; les paraffines ; les cires naturelles ; les agents porogènes ; les billes de verre et leurs mélanges. 11. Composition selon la revendication 9 ou 10, caractérisée en ce que le ou les additif(s) est ou sont présent (s) en une quantité allant de 0,1 à 20 % en poids, mieux de 1 à 10 % % en poids par rapport au poids total de la composition. 12. Composition selon la revendication 8, caractérisé en ce que les polyols sont choisis parmi les alcools aromatiques mononucléiques, les alcools aromatiques dinucléiques, les alcools aromatiques polynucléiques et les alcools aliphatiques. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 et 9 à 11, caractérisé en ce que les composés (A) contenant deux ou plus de deux groupes époxy sont choisis parmi les dérivés de la vanilline de formules (I) et,(II) 0 0 I r, (1) 1---V° I (II) le dérivé de l'acide gallique de formule (III)le phloroglucinol époxydé -o le cardanol polyépoxydé de formule : le diglycidyléther de polypropylène glycol oNo avec n entre 1 et 1000, les huiles époxydées et leurs dérivés acides ou esters gras époxydés et les tanins de thé époxydés et la catéchine époxydée. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que les composés (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines sont choisis parmi : les dérivés d'huiles de formule : Nii2 5-R4 dans laquelle R4 désigne un groupe alkylène en C 1_5 , linéaire ou ramifié, 1-12>i R4 tel que méthylène et éthylène, Me désigne le groupe méthyle, 1 est unnombre entier allant de 1 à 10, m est un nombre entier allant de 1 à 3, et p est un nombre entier allant de 1 à 10, sous réserve que 1+3m+p---17 ; les dérivés du polybutadiène portant des groupements -S-114-NH2, R4 désignant un groupe alkylène en C1-5, linéaire ou :ramifié, tel que méthylène et éthylène ; les dérivés de l'allylamine de formule : H2N-R4 R4 désignant un groupe alkylène en Ci_5, linéaire ou ramifié, tel que méthylène et éthylène ; les dérivés du triméthylolpropane de formule R4 désignant un groupe alkylène en Ci_5, linéaire ou ramifié, tel que méthylène et éthylène ; les dérivés du pentaérythritol de formule : (HO-C1-12)-C--(-CH2-0-C3H6-S-R4--N112) avec avec 0 15. Procédé de préparation de la composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : (i) mélange du liège ou du matériau à base de liège avec au moins un composé (A) comportant deux ou plus de deux groupes époxy et au moins un composé (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines, à une température allant de 0 à 150 °C, de préférence de 10 à 50°C, sous une pression atmosphérique, pendant une durée allant de 5 à. 120 minutes, et (ii) chauffage à une température allant de -20 à 200 °C, de préférence de 50 à 150 °C, sous pression atmosphérique, pendant une durée allant de 15 à 150 minutes. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il comprend une étape préalable supplémentaire (4) consistant à préparer le composé (A) comportant au moins deux groupes époxy à partir d'un polyol comprenant deux ou plus de deux groupes hydroxy, et d'épichlorhydrine, d'épibromhydrine ou de glycidol, ou par la méthode d'allylation et d' oxydation. 17. Composition caractérisée en ce qu'elle est susceptible d'être obtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 16. 34 CH3 H2 NNN 0 (CHI (CH2). 0' '''^NH2 18. Procédé de fabrication d'un bouchon comprenant le procédé de préparation de la composition, selon l'une quelconque des revendications 15 à 16. 19. Utilisation des polyépoxydes résultant du mélange d'un ou de plusieurs composés (A) comportant deux ou plus de deux groupes époxy et avec un ou de plusieurs composés (B) comportant deux ou plus de deux groupes amines, comme liant du liège ou d'un matériau à base de liège.