Brevet FR3017244A1 — publié le 20150807

MATERIAU D'ELECTRODE, PROCEDE DE PREPARATION ET UTILISATION DANS UN ACCUMULATEUR AU LITHIUM DOMAINE DE L'INVENTION L'invention concerne un matériau d'électrode réticulé et son procédé de préparation. L'électrode contenant ce matériau est destinée à être principalement utilisée dans un accumulateur au lithium. Le domaine d'utilisation de la présente invention se rapporte particulièrement à la conversion d'énergie chimique en énergie électrique et sous forme de chaleur. ETAT ANTERIEUR DE LA TECHNIQUE L'utilisation d'accumulateurs au lithium (Li-ion) en tant que sources d'énergie autonome, est de plus en plus courante. C'est notamment le cas dans le domaine des équipements portables, où ils remplacent progressivement les accumulateurs nickel-cadmium (Ni-Cd) et nickel-hydrure métallique (Ni-MH). A cet égard, et depuis quelques années, les ventes d'accumulateurs Li-ion dépassent celles des accumulateurs Ni-MH et Ni-Cd. Ce renversement du marché est la conséquence directe de l'amélioration continue des performances des accumulateurs au lithium, qui ont permis d'atteindre des densités d'énergie massique et volumique nettement supérieures à celles des accumulateurs Ni-Cd et Ni-MH. En effet, alors que les premiers accumulateurs Li-ion présentaient une densité d'énergie d'environ 85 Wh/kg, près de 200 Wh/kg peuvent désormais être obtenus, la densité d'énergie étant rapportée à la masse de la cellule Li-ion complète. A titre de comparaison, les performances des accumulateurs Ni-MH et Ni-Cd sont respectivement plafonnées à 100 Wh/kg et 50 Wh/kg. Les progrès concernant les accumulateurs au lithium ont ainsi permis de diversifier leur utilisation (automobile hybride ou tout électrique, stockage de l'énergie de cellules photovoltaïques, ...). Les demandes en énergie toujours plus importantes (par unité de masse et/ou de volume), ont conduit au développement de nouveaux matériaux d'électrodes d'accumulateurs Li-ion. Par exemple, les principaux matériaux actifs d'électrodes utilisés dans les accumulateurs commerciaux sont : - pour l'électrode positive, (1) des composés lamellaires tels que LiCoO2 (capacités spécifiques théorique et expérimentale respectivement de 275 mAh/g et 140 mAh/g), LiNiO2 (capacités spécifiques théorique et expérimentale respectivement de 148 mAh/g et 120 mAh/g), et les oxydes lithiés mixtes (Ni, Co, Mn, Mg, Al), ou (2) des composés de structure spinelle de composition proche de LiMn2O4. Ces matériaux permettent d'obtenir un potentiel de fonctionnement par rapport au lithium métallique voisin de 4 volts ; - pour l'électrode négative, du carbone (graphite, coke,...) ou éventuellement le spinelle Li4Ti5O12 ou un métal formant un alliage avec le lithium (Sn, Si, Sb ...). De manière générale, les matériaux d'électrode nécessitent d'être formulés avec d'autres composants (polymères, conducteurs électroniques...) afin d'assurer la solidité de l'électrode et son bon comportement électrochimique. Quoi qu'il en soit, quand bien même les encres d'électrodes de l'art antérieur permettent de préparer des électrodes présentant des propriétés satisfaisantes, celles-ci ne sont pas nécessairement adaptées aux matériaux d'électrode à haute surface spécifique pour les raisons suivantes : - la surface spécifique élevée de ces matériaux nécessite de travailler avec des compositions présentant un extrait sec très faible afin d'obtenir des encres dont la viscosité permet une bonne dispersion des composants lors du mélange, ainsi que l'obtention de propriétés rhéologiques satisfaisantes pour le procédé de dépôt ; - la surface développée par le matériau actif étant très importante, il est nécessaire d'utiliser de fort taux de liants afin d'assurer la continuité du réseau de particules et ainsi obtenir une bonne adhésion et des propriétés mécaniques satisfaisantes pour l'électrode. Cependant, cette solution est rédhibitoire du point de vue de la conductivité électronique (formation d'une couche isolante due au polymère) et du point de vue des densités d'énergie massique (forte proportion de masse inactive).35 Il existe donc un besoin de modifier ces matériaux d'électrode à haute surface spécifique afin de faciliter leur mise en oeuvre. C'est le principal problème technique résolu par la présente invention. EXPOSE DE L'INVENTION La présente invention concerne un matériau d'électrode et son utilisation dans une composition aqueuse pouvant être utilisée en tant qu'encre d'électrode. Ce matériau d'électrode comprend un matériau actif mais aussi un composé formant un réseau tridimensionnel entre les particules de ce matériau actif, en créant des pontages chimiques. Cette modification structurelle du matériau actif d'électrode permet de diminuer les quantités de liant et de solvant nécessaires, par rapport aux encres d'électrodes de l'art antérieur. Plus précisément, la présente invention concerne un matériau d'électrode réticulé, de structure tridimensionnelle, constitué de particules de matériau inorganique d'électrode connectées entre elles par un composé organique. Ce composé organique est un réticulant. De manière avantageuse, ce matériau réticulé comprend des liaisons covalentes entre les particules inorganiques et le composé organique. Dans ce matériau d'électrode réticulé, les particules de matériau inorganique d'électrode représentent 50 à 99 % en poids par rapport au poids du matériau d'électrode réticulé. D'autre part, le composé organique représente 1 à 50 % ; en poids par rapport au poids du matériau d'électrode réticulé. Il contient préférentiellement de 80 à 99% en matériau inorganique et encore plus préférentiellement de 85 à 95% matériau inorganique. Le procédé de préparation de ce matériau d'électrode réticulé, comprend les étapes suivantes a) préparation d'une composition aqueuse comprenant, en poids par rapport au poids de ladite composition : 10 à 90 % d'au moins un matériau inorganique d'électrode dont la surface présente des fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques ; - 0.1 à 45 % d'au moins un réticulant organique comprenant au moins deux fonctions apte à réagir avec les fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques du matériau d'électrode ; b) réticulation du matériau inorganique d'électrode, par séchage de la composition aqueuse ainsi obtenue, avantageusement à une température comprise entre 25 et 160°C, et encore plus avantageusement à une température comprise entre 25 et 120°C ; c) obtention d'une poudre par broyage du matériau inorganique d'électrode réticulé. La composition aqueuse préparée lors de l'étape a) peut se présenter sous la forme d'une pâte. Elle peut être broyée, avantageusement manuellement dans un mortier, et ce préalablement à l'étape b) de séchage/réticulation. Elle peut également être laissée au repos entre 5 minutes et 48 heures dans un récipient fermé afin de favoriser la réaction de réticulation. Ainsi, ce matériau d'électrode réticulé résulte de la réaction entre : - 50 à 99 parts en poids d'au moins un matériau inorganique d'électrode, dont la surface présente des fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques ; et - 1 à 5 parts en poids d'au moins un réticulant organique comprenant au moins deux fonctions apte à réagir avec les fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques du matériau d'électrode. De manière avantageuse, la température de réticulation du matériau actif d'électrode est comprise entre 25 et 100 °C, plus avantageusement entre 25 et 70 °C. La durée de l'étape b) est avantageusement comprise entre 1 et 24 heures, plus avantageusement entre 4 et 12 heures. A l'issue de l'étape b) de réticulation, le matériau d'électrode réticulé peut se présenter sous la forme d'un agglomérat de particules. Il est broyé lors de l'étape c), selon les techniques faisant partie des connaissances de l'homme du métier et notamment, par broyage manuel au mortier, ball mill, attriteur ou jet d'air. De manière générale, et après l'étape c) de broyage, les particules de matériau actif d'électrode présentent une taille avantageusement inférieure à 60 micromètres, et plus avantageusement comprise entre 1 et 60 micromètres. La taille correspond à la dimension la plus importante de ces particules de matériau. Il s'agit du diamètre pour des particules sphériques. Cette étape de broyage permet notamment de s'assurer que les particules de matériau d'électrode réticulé présentent une taille adéquate pour leur utilisation dans une encre d'électrode. La présente invention concerne également le procédé de préparation d'une électrode contenant ce matériau d'électrode réticulé, comprenant les étapes suivantes : a) préparation d'une composition aqueuse comprenant, en poids par rapport au poids de ladite composition : - 10 à 90 % d'au moins un matériau inorganique d'électrode dont la surface présente des fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques ; - 0.1 à 45 % d'au moins un réticulant organique comprenant au moins deux fonctions apte à réagir avec les fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques du matériau d'électrode ; b) réticulation du matériau inorganique d'électrode, par séchage de la composition aqueuse ainsi obtenue, avantageusement à une température comprise entre 25 et 160°C, et encore plus avantageusement à une température comprise entre 25 et 120°C ; c) obtention d'une poudre par broyage du matériau inorganique d'électrode réticulé ; d) formation d'une dispersion aqueuse contenant la poudre ainsi obtenue, au moins un conducteur électronique, et au moins un liant ; e) dépôt de la dispersion aqueuse sur un substrat ; f) séchage du dépôt ; g) obtention d'une électrode sous la forme d'un film. La surface spécifique du matériau d'électrode mis en oeuvre est avantageusement, avant réticulation, comprise entre 10 et 1200 m2/g, plus avantageusement entre 10 et 250 m2/g, et encore plus avantageusement encore entre 50 et 150 m2/g. Typiquement, le matériau inorganique d'électrode présentant des fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques, est un matériau choisi dans le groupe comprenant les oxydes de titane ; les alliages à base d'oxyde de titane (par exemple Li4Ti5Oi2) ; le carbone activé (charbon actif) ; le carbone graphite (G) ; le silicium (Si) ; l'étain (Sn) ; l'antimoine (Sb) ; les phosphates (par exemple LiMPO4 avec M=Fe, Co, Mn, Ni) ; les silicates (par exemple LiMSiO4 avec M=Mn, Fe, Co) ; les oxydes lamellaires (par exemple LiMO2 (M=Mg, Mn, Co, Ni, Al) ; les oxydes spinelles (par exemple LiMO4 avec M= Mg, Mn, Ni) ; et leurs mélanges. Ces matériaux comprennent des fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques. Dans le cas du LTO, les hydroxyles de surface existent naturellement, par réaction avec l'humidité. Le cas échéant, les matériaux d'électrode mentionnés ci-avant peuvent subir un prétraitement dans le but de posséder lesdites fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques. Par exemple, le matériau à base de carbone peut être traité par traitement acido basique, ou hydrogénation. Il peut s'agir d'un matériau dit « à charpente polyanionique » tel que les phosphates, ou les silicates par exemple. Le réticulant organique comprend des fonctions aptes à réagir avec les fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques du matériau d'électrode. Ces fonctions réactives peuvent notamment être choisies dans le groupe comprenant les fonctions aldéhyde ; isocyanate ; silane ; acide carboxylique ; alcène ; alcyne ; et leurs mélanges. Le réticulant organique peut ainsi comprendre des fonctions réactives identiques ou distinctes. De manière avantageuse, il comprend au moins deux fonctions réactives. A titre d'exemple, il peut comprendre au moins une fonction alcyne et au moins une fonction acide carboxylique. Comme déjà indiqué, le réticulant organique permet de réticuler les particules de matériau inorganique d'électrode entre elles. En d'autres termes, cette réticulation permet la liaison entre particules inorganiques au moyen d'une molécule organique. Selon un mode de réalisation avantageux, le réticulant organique peut être choisi dans le groupe comprenant : - les dialdéhydes aliphatiques ou aromatiques de formule HC(=0)-A-CH(=0) ; - les diisocyanates de formule 0=C=N-A-N=C=0 ; - les disilanes de formule (R-0)3Si-A-Si(RO-R)3 ; - les diacides carboxyliques de formule HO-C(=0)-A-C(=0)-OH ; - les dialcènes de formule H2C=C-A-C=CH2 ; - les dialcynes de formule HCC-A-CCH ; avec R = H, ou un groupement alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 6 atomes de carbone ; et A = (CH2)., n étant un nombre entier entre 0 et 20, ou un groupement aromatique pouvant optionnellement comprendre au moins un hétéroatome (O, N, Si, P...). Un groupement aromatique est un groupe divalent correspondant à un hydrocarbure auquel deux atomes d'hydrogène ont été enlevés, et dont la valence libre n'est pas engagée dans une double liaison. A titre d'exemple, il peut s'agir du 1,4-phénylène. Dans ce cas, le réticulant, peut notamment être le 1,4-phénylène diisocyanate. De manière avantageuse, le réticulant organique peut être choisi dans le groupe des dialdéhydes. Il peut notamment s'agir du glyoxal (dialdéhyde avec A = (CH2). et n=0) ; du succinaldéhyde (dialdéhyde avec A = (CH2). et n=2) ; ou du glutaraldéhyde (dialdéhyde avec A = (CH2). et n=3). Selon un mode de réalisation particulier, l'étape d) du procédé de préparation d'une électrode, peut également comprendre l'addition d'au moins un additif pouvant notamment être choisi dans le groupe comprenant les liants et les conducteurs électroniques... A titre d'exemple, le liant peut être choisi dans le groupe comprenant la carboxyméthylcellulose (CMC) ; les polyacides acryliques (PAA) ; les alginates (alginate de sodium E401) ; les latex de styrène butadiène (SBR) ; le latex acrylonitriles butadiène (NBR) ; et leur mélanges. Le conducteur électronique, avantageusement sous forme de particules, peut être choisi dans le groupe comprenant le noir de carbone, nanotubes de carbone, les fibres de carbone et leur mélange. Par « dispersion aqueuse » (étape d)), on entend une composition liquide dont la phase liquide est majoritairement de l'eau, ou un mélange eau/alcool et avantageusement uniquement de l'eau. De manière avantageuse, l'encre d'électrode présente un extrait sec supérieur à 20% en poids, par rapport au poids de l'encre d'électrode, plus avantageusement entre 20 et 50 %. En d'autres termes, l'encre d'électrode comprend au moins 20% en poids de solide après élimination des composés volatiles. De manière avantageuse, la dispersion aqueuse mise en oeuvre dans l'étape d) pour préparer l'électrode selon l'invention, peut comprendre, en poids par rapport au poids de la dispersion aqueuse : - 0.1 à 10 % d'au moins un conducteur électronique, avantageusement 0.2 à 7.5% ; - 0.1 à 5 % d'au moins un liant, avantageusement 0.2 à 2.5%. En outre, elle comprend avantageusement 16 à 47.5% de matériau d'électrode réticulé, en poids par rapport au poids de la dispersion aqueuse. Selon un mode de réalisation particulier, le substrat sur lequel est déposée la composition aqueuse, est un collecteur de courant en métal (par exemple en cuivre, aluminium, nickel et leurs alliage ou du non tissé de carbone). Le séchage de ce dépôt lors de l'étape f) est avantageusement réalisé dans une étuve ou dans un four en ligne. La durée de séchage est avantageusement comprise entre 1 minutes et 24 heures, plus avantageusement entre 1 et 60 minutes. La température de séchage est avantageusement comprise entre 30 et 80 °C, plus avantageusement entre 30 et 70 °C, et encore plus avantageusement de l'ordre de 50°C. De manière avantageuse, le film (électrode) obtenu à l'issue du séchage adhère au substrat, et présente des propriétés de cohésion facilitant la réalisation d'un accumulateur, notamment un accumulateur au lithium. La présente invention concerne également l'électrode susceptible d'être obtenue par le procédé décrit ci-avant, mais aussi l'accumulateur contenant cette électrode, de préférence un accumulateur au lithium. En raison de la réticulation du matériau d'électrode, la dispersion aqueuse (encre d'électrode) mise en oeuvre dans l'étape d) ci-avant, permet d'obtenir une dispersion homogène des particules de matériau actif d'électrode, et ce sans nécessiter une dilution excessive de ce dernier. En outre, la viscosité de la dispersion aqueuse (présentant un extrait sec avantageusement supérieur à 20% en poids) est compatible avec les différents procédés de dépôt faisant partie des connaissances générales de l'homme du métier. A l'issue du dépôt (par exemple par enduction) et du séchage de la composition, il est ainsi possible d'obtenir des grammages supérieurs à 1.5 mg/cm2 de matériau actif L'invention et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des figures et exemples suivants donnés afin d'illustrer l'invention et non de manière limitative. DESCRIPTION DES FIGURES La figure 1 illustre la courbe représentant la capacité de charge (en mAh/g) en fonction du régime de courant de charge. La figure 2 illustre la courbe représentant la capacité de décharge (en mAh/g) en fonction du régime de courant de décharge. EXEMPLES DE REALISATION DE L'INVENTION Dans tous les exemples suivants, le matériau d'électrode utilisé est un titanate (Li4Ti5Oi2, ou LTO) présentant une surface spécifique de 150 m2/g, et fourni par Jonhson Matthey. Exemple 1 : Réalisation d'une électrode (art antérieur) Une dispersion aqueuse est préparée à partir du mélange contenant : - 4.5 g de Li4Ti5O12, - 3.4 g d'une solution aqueuse à 3% massique de CMC (carboxyméthylcellulose, liant), - 0.3 g de noir de carbone (conducteur électronique), et - 16.86 g d'eau déminéralisée. Ce mélange est ensuite dispersé mécaniquement afin de désagglomérer les particules de noir de carbone et de Li4Ti5O12, la taille des particules maximum est étant de 40 micromètres. Un second liant est ensuite introduit dans la dispersion aqueuse afin d'ajuster la viscosité de l'encre aqueuse finale avant l'étape d'enduction, dans le but d'optimiser la qualité de l'enduction. 0.4 g de SBR (copolymère du butadiène et du styrène (LD417 BASF) sont ainsi ajoutés à la dispersion aqueuse. L'encre aqueuse ainsi formée est ensuite enduite (par épandage de l'encre) sur tout ou partie d'un collecteur de courant en aluminium, de manière à former une couche d'encre aqueuse uniforme et homogène. L'eau est ensuite éliminée de la couche d'encre aqueuse par séchage dans une étuve à une température 12 heures à 55°C. Cette électrode est donc préparée selon les étapes principales suivantes : - préparation d'une composition aqueuse comprenant un matériau d'électrode inorganique, un liant (CMC), et des particules électroniquement conductrices ; - formation d'une dispersion aqueuse ; - addition d'un deuxième liant (SBR) ; - dépôt de la dispersion aqueuse sur un substrat ; - séchage du dépôt. Exemple 2 : Réalisation d'une électrode (art antérieur) Une dispersion aqueuse est préparée à partir du mélange contenant : - 2 g de Li4Ti5O12, - 9.5 g d'une solution aqueuse à 3% massique de CMC, - 0.1 g de noir de carbone (conducteur électronique). Ce mélange est dispersé mécaniquement (sans ajout d'eau supplémentaire, l'eau provenant de la solution de CMC), afin de désagglomérer les particules de noir de carbone et de Li4Ti5O12, la taille des particules maximum étant de 40 micromètres. Un second liant est ensuite introduit dans la dispersion aqueuse afin d'ajuster la viscosité de l'encre finale avant l'étape d'enduction, dans le but d'optimiser la qualité de l'enduction. 0.8 g de SBR sont ajoutés à la dispersion aqueuse.35 L'encre aqueuse ainsi formée est ensuite enduite (par épandage de l'encre) sur tout ou partie d'un collecteur de courant en aluminium, de manière à former une couche d'encre aqueuse uniforme et homogène. L'eau est ensuite éliminée de la couche d'encre aqueuse par séchage dans une étuve 12 heures à 55°C. Cette électrode est donc préparée selon les étapes principales suivantes : - préparation d'une composition aqueuse comprenant un matériau d'électrode inorganique, un liant (CMC), et des particules électroniquement conductrices ; - formation d'une dispersion aqueuse ; - addition d'un deuxième liant (SBR) ; - dépôt de la dispersion aqueuse sur un substrat ; - séchage du dépôt. Exemple 3 : Réalisation d'une électrode (contre-exemple) Une dispersion aqueuse est préparée à partir du mélange contenant : 3 g de Li4Ti5O12, 7.16 g d'eau, - 0.2 g d'une solution de Glyoxal à 20% massique. Le mélange est dispersé mécaniquement, afin de désagglomérer les particules de Li4Ti5O12. On introduit alors 1.1 g de CMC, 0.2 g de noir de carbone, et 2.76 g d'eau dans ce mélange. Ces composés sont aussitôt dispersés mécaniquement, la taille des particules maximum étant de 50 micromètres. L'encre aqueuse ainsi formée est ensuite enduite (par épandage de l'encre) sur tout ou partie d'un collecteur de courant en aluminium, de manière à former une couche d'encre aqueuse uniforme et homogène. L'eau est ensuite éliminée de la couche d'encre aqueuse par séchage dans une étuve 12 heures à 55°C. Cette électrode est donc préparée selon les étapes principales suivantes : - préparation d'une composition aqueuse comprenant un matériau d'électrode inorganique, un réticulant (glyoxal), et des particules électroniquement conductrices ; - formation d'une dispersion aqueuse ; - addition d'un liant (CMC) ; - dépôt de la dispersion aqueuse sur un substrat ; - séchage du dépôt. Exemple 4 : Réalisation d'une électrode selon l'invention Le matériau actif est préparé en mélangeant au moyen d'un mortier 3 g de Li4Ti5O12, 1g de glyoxal à 40% massique dans l'eau, et 10 g d'eau. Le mélange est ensuite mis à séché pendant au moins 12 heures dans une étuve à une température contrôlée de 55°C. Cette étape permet de réticuler les particules inorganiques de Li4Ti5O12 entre elles. Le matériau obtenu est ensuite broyé mécaniquement au bol milling avec 9 billes d'agathe de diamètre 1 cm afin de réduire la taille des particules jusqu'à au moins 40 20 micromètres. Une dispersion aqueuse est ensuite réalisée en mélangeant 2.82 g du broyat de matériau, 0.9 g d'une solution aqueuse à 3% massique de CMC, 0.24 g de noir de carbone (conducteur électronique), et 5.6 g d'eau déminéralisée. 25 Le mélange est dispersé mécaniquement afin de désagglomérer les particules de noir de carbone et de Li4Ti5O12, la taille des particules maximum étant de 40 micromètres. L'encre aqueuse ainsi formée est ensuite enduite (par épandage de l'encre) sur tout ou 30 partie d'un collecteur de courant en cuivre, de manière à former une couche d'encre aqueuse uniforme et homogène. L'eau est ensuite éliminée de la couche d'encre aqueuse par séchage dans une étuve 12 heures à 55°C 35 Cette électrode est donc préparée selon les étapes principales suivantes : - préparation d'une composition aqueuse comprenant un matériau d'électrode inorganique, un réticulant (glyoxal), et des particules électroniquement conductrices ; - réticulation des particules de matériau d'électrode inorganique par séchage de la composition ; - obtention d'une poudre ; - formation d'une dispersion aqueuse comprenant cette poudre et un liant (CMC) ; - dépôt de la dispersion aqueuse sur un substrat ; - séchage du dépôt. Comparaison des exemples 1-4 L'apparence de chacune des électrodes est contrôlée visuellement une fois l'encre séchée. L'électrode obtenue doit former un film continu pour pouvoir être utilisée dans un accumulateur au lithium. L'électrode est ensuite testée électrochimiquement en pile bouton. L'accumulateur au lithium de type « pile bouton » consiste en un empilement constitué par une électrode négative au lithium, une électrode positive à base du matériau composite silicium/carbone à tester et d'un séparateur de type Celgard en polymère. La face de l'électrode comportant le matériau inorganique d'électrode à tester étant en regard de la négative au lithium métallique. L'électrode négative est formée par un film circulaire de 16 millimètres de diamètre et 100 micromètres d'épaisseur, déposé sur un disque d'inox. Le séparateur est imbibé par un électrolyte liquide à base de LiPF6 à une concentration de lmol/L dans un mélange de carbonates.30 Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 (art antérieur) (art antérieur) (contre- (invention) exemple) Noir de Carbone 0.3 0.1 0.2 0.27 Solution de 3.4 9.5 1.1 0.9 CMC à 3% LTO 4.5 2 3 2.14 SBR 0.4 0.8 Glyoxal (agent 0.2 0.68 réticulant) Extrait sec 19.9 24.1 16 27.7 (en poids) Tableau 1 : Composition des encres selon les exemples 1-4 (en grammes). Ces résultats montrent l'importance de l'étape de réticulation avant l'addition d'un liant et donc avant le dépôt de l'encre pour former l'électrode. Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 (art antérieur) (art antérieur) (contre-exemple) (invention) Film continu NON OUI NON OUI Adhésion NON OUI NON OUI Test NON OUI NON OUI électrochimique (figures 1 et 2) (figures 1 et 2 Tableau 2 : Observations relatives aux électrodes selon les exemples 1-4. LTO initial LTO ayant réagi avec le Glyoxal (exemple 4) 156 72.6 Tableau 3 : Mesure de surface spécifique des différents matériaux Li4Ti5012 (m2/g).15 Eu égard à la réticulation des particules de matériau d'électrode, la présente invention permet de diminuer la surface spécifique du matériau d'électrode. Par conséquent, le matériau d'électrode selon l'invention ne nécessite pas de quantité importante de liant, et permet de préparer des encres d'électrode comprenant un extrait sec conventionnel, un taux de matière active plus important, et ce même si le matériau d'électrode initial (c'est-à-dire avant réticulation) ne permettait pas ces conditions eu égard à son importante surface spécifique. Le matériau modifié selon l'invention restitue beaucoup plus de capacité que le matériau formulé suivant l'état de l'art que cela soit en charge (figure 1) ou en décharge (figure 2). La comparaison des capacités restituées lors des différents régimes de courant (figures 1 et 2) montre que les performances du système selon l'invention améliorées, et ce en mettant en oeuvre une quantité inférieure de polymère. REVENDICATIONS1. Matériau d'électrode réticulé, de structure tridimensionnelle, constitué de particules de matériau inorganique d'électrode connectées entre elles par un composé organique. 2. Matériau d'électrode réticulé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend des liaisons covalentes entre les particules inorganiques et le composé organique. 3. Matériau d'électrode réticulé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les particules de matériau inorganique d'électrode représentent 50 à 99 %, et en ce que le composé organique représente 1 à 50 % ; en poids par rapport au poids du matériau d'électrode réticulé. 4. Procédé de préparation du matériau d'électrode réticulé objet de l'une des revendications 1 à 3, comprenant les étapes suivantes : a) préparation d'une composition aqueuse comprenant, en poids par rapport au poids de ladite composition : 10 à 90 % d'au moins un matériau inorganique d'électrode dont la surface présente des fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques ; 0.1 à 45 % d'au moins un réticulant organique comprenant au moins deux fonctions apte à réagir avec les fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques du matériau d'électrode ; b) réticulation du matériau inorganique d'électrode, par séchage de la composition aqueuse ainsi obtenue ; c) obtention d'une poudre par broyage du matériau inorganique d'électrode réticulé. 30 5. Procédé de préparation d'une électrode, comprenant les étapes suivantes : a) préparation d'une composition aqueuse comprenant, en poids par rapport au poids de ladite composition : 10 à 90 % d'au moins un matériau inorganique d'électrode dont la 35 surface présente des fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques ;- 0.1 à 45 % d'au moins un réticulant organique comprenant au moins deux fonctions apte à réagir avec les fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques du matériau d'électrode ; b) réticulation du matériau inorganique d'électrode, par séchage de la composition aqueuse ainsi obtenue ; c) obtention d'une poudre par broyage du matériau inorganique d'électrode réticulé ; d) formation d'une dispersion aqueuse contenant la poudre ainsi obtenue, au moins un conducteur électronique et au moins un liant ; e) dépôt de la dispersion aqueuse sur un substrat ; f) séchage du dépôt ; g) obtention d'une électrode sous la forme d'un film. 6. Procédé selon la revendication 4 à 5, caractérisé en ce que le matériau inorganique d'électrode présentant des fonctions hydroxyles et/ou des hydrures métalliques, est un matériau choisi dans le groupe comprenant les oxydes de titane ; les alliages à base d'oxyde de titane ; le carbone activé ; le carbone graphite ; le silicium ; l'étain ; l'antimoine ; les phosphates ; les silicates ; les oxydes lamellaires ; les oxydes spinelles ; et leurs mélanges. 7. Procédé selon la revendication 4 à 5, caractérisé en ce que le réticulant organique est choisi dans le groupe comprenant : - les dialdéhydes aliphatiques ou aromatiques de formule HC(=0)-ACH(=0) ; - les diisocyanates de formule 0=C=N-A-N=C=0 ; - les disilanes de formule (R-0)3Si-A-Si-(0-R)3 ; - les diacides de formule HO-C(=0)-A-C(=0)-OH ; - les dialcènes de formule H2C=C-A-C=CH2 ; - les dialcynes de formule HCC-A-CCH ; avec R = H, ou un groupement alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 6 atomes de carbone ; et A = (CH2)., n étant un nombre entier compris entre 0 et 20, ou un groupement aromatique. 8. Procédé selon la revendication 4 à 5, caractérisé en ce que le réticulant organique est choisi dans le groupe des dialdéhyde comprenant le glyoxal ; le succinaldéhyde ; et le glutaraldéhyde. 9. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'étape f) de séchage est réalisée à une température comprise entre 30 et 80°C, pendant une durée comprise entre 1 minute et 24 heures. 10. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la dispersion aqueuse est déposée par enduction, et en ce que le substrat est un collecteur de courant en métal. 11. Electrode susceptible d'être obtenue selon le procédé objet de l'une des revendications 5 à 9.