Brevet FR3021327A1 — publié le 20151127

PROCEDE DE RÉDUCTION DE FRICTION DANS LE TRANSPORT DE L'ÉTHANOL La présente invention concerne le domaine du transport de l'éthanol. L'invention se 5 rapporte à l'utilisation d'un polymère spécifique comme réducteur de friction pour le transport de l'éthanol. Le transport de l'éthanol, et particulièrement le bioéthanol, est un sujet d'importance dans un contexte de transition énergétique où les énergies fossiles sont progressivement 10 remplacées par des technologies alternatives. L'éthanol (bioéthanol) produit à partir de la biomasse connait un fort développement et la question de son transport efficace sur de longues distances se pose. En 1949 (Proceedings of the International Congress on Rheology, North-Holland), Tom 15 découvre que l'ajout de faible quantité de polymères dans un fluide turbulent permet d'améliorer son transport grâce à la réduction des frictions. Il est connu que les polymères hydrosolubles de forte poids moléculaire peuvent jouer le rôle de réducteur de friction de solutions aqueuses. L'étirement des chaînes polymériques 20 en solution permet de retarder le régime turbulent s'établissant lors du transport du fluide à grande vitesse. La conséquence est une réduction de l'énergie nécessaire au transport de la solution aqueuse. Le transport à grande vitesse d'autres fluides que l'eau, est également sujet à ces 25 problématiques de friction. La difficulté réside cependant dans le fait que les polymères développés pour le transport des solutions aqueuses ne peuvent pas être utilisés du fait de leur piètre solubilité dans ces fluides. Par autres fluides, on entend des solvants organiques, des huiles ou des biocombustibles. 30 L'état de l'art relatif aux biocombustibles concerne le développement de polymères spécifiques pour les biodiesels (mélanges d'esters d'acide gras) permettant de réduire leur viscosité, surtout à basse température, pour améliorer leur transport par pipeline. Nous pouvons notamment citer les documents W02013/160228 (Evonik Oil additives), 35 W02013/123288 (Baker Hughes), W02013/17319 (Dupont), et EP2383327 (NOF). Les polymères décrits sont principalement des polymères hydrophobes appartenant aux catégories des polyalkyl(méth)acrylates, polyalkyl(méth)acrylamide, polyesters, et polyo léfines. Parmi les biocombustibles, nous pouvons citer le bioéthanol. Ce dernier ne présente pas de problème de viscosité pour être transporté mais il est soumis aux frictions. Les polymères classiquement utilisés pour réduire les frictions lors du transport de solutions aqueuses (dérivés de polyacrylamide) ne peuvent être utilisés par manque de solubilité dans le bio éthanol. En revanche, le document BR200900355 (Universidade Estadual De Campinas) mentionne que des polymères de type polyéthylèneglycol (PEG) sont efficaces pour réduire la friction lors du transport du bioéthanol. Un polymère sera d'autant plus efficace pour réduire les phénomènes de friction que son poids moléculaire est important. Or les PEG ne sont pas connus pour présenter de très grandes masses moléculaires du fait de leurs procédés de synthèse. Les polymères possédant les plus grandes masses sont les dérivés de polyacrylamide mais les produits existant ne sont pas solubles dans l'éthanol. En effet, l'éthanol est couramment utilisé en tant que contre-solvant pour précipiter des polyacrylamides. La préparation d'un polymère apte à réduire les frictions dans le transport de l'éthanol nécessite de synthétiser un polymère de très haute poids moléculaire soluble dans 20 l'éthanol. Le problème que se propose de résoudre l'invention est donc de développer un polymère permettant de réduire les frictions et ainsi améliorer le transport de l'éthanol. 25 De manière tout à fait surprenante, la Demanderesse a découvert que l'utilisation de polymères obtenus à partir de monomères (méth)acrylamide N-substitués ou N,Nsubstitués et/ou de monomères (méth)acrylate substitués permet de résoudre ce problème. Plus précisément, la présente invention a pour objet un procédé pour réduire la friction de 30 l'éthanol pendant son transport dans une canalisation consistant à mettre l'éthanol en contact avec une composition à base de polymère, caractérisé en ce que le polymère est obtenu à partir d'au moins un monomère choisi dans le groupe comprenant les acrylamide N-substitués, les méthacrylamide N-substitués, les acrylamide N,N-substitués, les méthacrylamide N,N-substitués, les acrylate substitués, et les méthacrylate substitués. 35 De manière avantageuse, le polymère est mis en contact avec l'éthanol pendant le transport. En d'autres termes, il est avantageusement introduit dans la canalisation qui transporte l' éthano 1. La mise en contact de l'éthanol avec le polymère ou une composition à base de polymère peut notamment être réalisée par introduction ou injection du polymère ou d'une composition à base dudit polymère dans une canalisation permettant le transport d'un fluide (éthanol). Selon un mode de réalisation particulier, la mise en contact entre le polymère et l'éthanol peut être réalisée avant l'introduction de l'éthanol dans la canalisation de transport. Elle peut être réalisée dans une cuve de stockage par exemple. Dans la présente invention, l'éthanol et les fluides dont le transport est amélioré désignent l'éthanol, notamment le bioéthanol, et également des fluides composés essentiellement d'éthanol, lesdits fluides contenant au moins 50%, préférentiellement au moins 80% en poids d'éthanol. L'éthanol est avantageusement du bioéthanol. Il est préférentiellement issu de la biomasse. Selon un premier aspect de l'invention, le polymère mis en oeuvre dans le transport de 20 l'éthanol est obtenu à partir d'au moins un monomère choisi dans le groupe comprenant les monomères (méth)acrylamide N-substitués ou N,N-substitués, et les monomères (méth)acrylate substitués. La Demanderesse a découvert que l'utilisation de monomères (méth)acrylamide N- 25 substitués ou N,N-substitués et/ou de monomères (méth)acrylate substitués, permettait d'obtenir non seulement des polymères solubles en forte concentration à la fois dans l'eau et dans l'éthanol, mais permettait également d'obtenir des polymères ayant des performances de réduction des frictions dans le transport de fluides à base d'éthanol. 30 Comme déjà évoqué, les polymères de haut poids moléculaire sont particulièrement efficaces. Le polymère mis en oeuvre pour réduire les frictions dans le procédé objet de l'invention a un poids moléculaire préférentiellement compris entre 0.5 et 25 millions de g/mol, plus préférentiellement supérieur à 2 millions de g/mol, et encore plus préférentiellement supérieur à 5 millions de g/mol. 35 Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère mis en oeuvre pour réduire les frictions dans le procédé objet de l'invention comprend au moins 50 mol% de monomères (méth)acrylamide N-substitués ou N,N-substitués et/ou de monomères (méth)acrylate 15 substitués, préférentiellement au moins 80 mol%, très préférentiellement au moins 90 mol%. Le polymère peut notamment être un homopolymère de monomères (méth)acrylamide N- substitués ou N,N-substitués ou de monomères (méth)acrylate substitués. Selon un autre mode de réalisation avantageux, les monomères (méth)acrylamide N-substitués ou N,N-substitués sont préférentiellement choisis parmi le N-éthylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-ter-butylacrylamide, diacetoneacrylamide, N- hydroxyéthylacrylamide, N-hydroxyméthylacrylamide, N-alkyl acrylamide (alkyl: C3 à C22), N-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]acrylamide, N-acryloylmorpholine, le N,Ndiméthylacrylamide, N,N-diéthylacrylamide, N,N-dialkylacrylamide (alkyl: C3 à C22). Selon un autre mode de réalisation avantageux, les monomères (méth)acrylate substitués sont préférentiellement choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'alkyle (C5 à C22), le (méth)acrylate d'isobornyle et (méth)acrylate de 2- éthylhexyle, le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle et (méth)acrylate d'hydroxypropyle, le (méth)acrylate de furfuryle et (méth)acrylate de tétrahydrofurfuryle, le (méth)acrylate de glycéryle, le (méth)acrylate de glycidyle. Dans un mode préféré de l'invention, la chaîne carbonée de la partie substituée des monomères mentionnés ci-dessus permet une bonne solubilité du polymère dans l'eau et dans l'alcool. Ainsi, les chaînes substituées des monomères (méth)acrylamide N-substitués ou N,N-substitués et/où de monomères (méth)acrylate substitués contiennent de préférence moins de 30 atomes de carbone, plus préférentiellement moins de 10 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement moins de 5 atomes de carbone. Il est connu que l'introduction de charges sur le squelette de polymère (i.e. polyélectrolyte) est largement défavorable à la solubilité du polymère dans l'éthanol (qui est généralement un solvant de précipitation du polymère). Pourtant les chaînes de polyélectrolyte, du fait des répulsions électrostatiques s'établissant, sont très étirées et rajoute à l'efficacité du polymère. La Demanderesse a ainsi découvert de manière surprenante qu'il était possible d'incorporer un certain pourcentage de charges dans le polymère mis en oeuvre dans le procédé objet de l'invention sans pour autant affecter la solubilité du polymère. Dans un mode particulier, le polymère réducteur de friction selon l'invention peut comprendre en outre au moins un monomère ionique dans une quantité inférieure à 40 mol%, préférentiellement inférieure à 20 mol%, très préférentiellement inférieure à 10 mo 1%. Le monomère ionique est préférentiellement un monomère anionique. Ce monomère anionique est préférentiellement choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (ATBS), l'acide vinylsulphonique, l'acide vinylphosphonic, ledit monomère anionique étant non salifié, partiellement ou totalement salifié, et les sels du méthacrylate de 3- sulfopropyle. Selon un autre mode de réalisation, le monomère ionique peut être un monomère cationique. Ce monomère cationique est préférentiellement choisi parmi le chlorure de diallyl diméthyl ammonium (DADMAC) l'acrylate de dialkylaminoéthyle (ADAME) et le méthacrylate de dialkylaminoéthyle (MADAME), l' acrylamido dialkyl amino propyle, le méth acrylamido dialkyl amino propyle, ainsi que leurs sels acidifiés ou quaternisés. Dans un mode de réalisation préféré, le polymère mis en oeuvre dans le procédé objet de l'invention est un homopolymère de (méth)acrylamide N-substitués ou N,N-substitués, un homopolymère de (méth)acrylate substitués, un copolymère de (méth)acrylate substitués et d'acide acrylique, ou un copolymère de N,N-di(m)éthylacrylamide et d'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (ATBS). Selon un mode de réalisation particulier, le polymère est un polymère choisi dans le groupe comprenant l'homopolymère de N,N-diméthylacrylamide, l'homopolymère de N,N-diéthylacrylamide, le copolymère de N,N-diméthylacrylamide et d'acide acrylique, le copolymère de N,N-diéthylacrylamide et d'acide acrylique, le copolymère de N,Ndiméthylacrylamide et d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, et le copolymère de N,N-diéthylacrylamide et d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique. D'autre part, le polymère mis en oeuvre dans le procédé de réduction de friction selon l'invention peut comprendre en outre au moins un monomère non ionique comme 35 l'acrylamide. De manière générale, le polymère mis en oeuvre ne nécessite pas de développement de procédé de polymérisation particulier. En effet, il peut être obtenu par toutes les techniques de polymérisation bien connues par l'homme du métier, c'est à dire par polymérisation en solution, polymérisation en suspension, polymérisation en gel ou en masse, polymérisation par précipitation, polymérisation en émulsion (aqueuse ou inverse) suivie ou non d'une étape de spray drying, polymérisation micellaire suivie ou non d'une étape de précipitation, polymérisation post-hydrolyse ou co-hydrolyse, polymérisation dite « template », radicalaire, ou encore radicalaire contrôlée. Le polymère peut se présenter sous forme liquide ou solide lorsque sa préparation inclut une étape de séchage tel que le spray drying, le séchage sur tambour ou encore le séchage 10 micro-ondes. Le polymère est préférentiellement obtenu selon un procédé de synthèse en voie gel ce qui permet d'obtenir des polymères de très haut poids moléculaire d'une manière économique et écologique (car sans solvant). Le procédé de synthèse en voie gel consiste 15 à polymériser des monomères en solution aqueuse afin d'obtenir un gel qui est ensuite broyé et séché pour obtenir une poudre. Comme déjà indiqué, le procédé objet de la présente invention comprend une étape de mise en contact de l'éthanol à transporter avec au moins un polymère réducteur de 20 friction obtenu à partir de monomères (méth)acrylamide N-substitués ou N,N-substitués et/ou de monomères (méth)acrylate substitués. Généralement, le procédé selon l'invention est particulièrement intéressant lorsque des volumes important d'éthanol sont transportés sur de longues distances. Plus 25 particulièrement le procédé selon l'invention concerne le transport d'éthanol sur une distance supérieure à 1 km, préférentiellement supérieure à 5 km, et pouvant excéder 20 à 50 km. Le débit est généralement élevé et supérieur à 10 litres par seconde, préférentiellement supérieur à 100 litres par seconde. 30 Généralement, le polymère est mis en oeuvre dans une composition comprenant de l'eau ou de l'éthanol ou un mélange des deux. Le polymère permettant de réduire les frictions lors du transport de l'éthanol dans une canalisation peut être mis en oeuvre dans une solution ou une dispersion concentrée (de l'ordre de 1.000 à 20.000 ppm). Cette solution peut être préalablement diluée ou pas avant sa misé en contact avec l'éthanol. Cette 35 dilution est avantageusement réalisée dans de l'éthanol, ou dans un fluide à base d'éthanol tel que décrit ci-dessus. La seule limite de concentration de cette solution ou dispersion concentrée correspond à la limite de manipulabilité due à l'augmentation de viscosité lorsque la concentration en polymère augmente. Le polymère est généralement introduit dans un conduit transportant l'éthanol par tout moyen connu de l'homme de l'art permettant la mise en contact d'un polymère ou d'une solution/composition avec le fluide (éthanol), de préférence dans une canalisation transportant le fluide (éthanol). Parmi ces moyens, les systèmes d'injection d'un fluide dans une canalisation sont tout à fait appropriés. Le procédé pour transporter de l'éthanol peut ainsi comprendre les étapes suivantes : - Préparation d'une composition comprenant au moins un polymère apte à réduire les frictions, obtenu à partir d'au moins un monomère N- alkylacrylamide ou N,N-dialkylacrylamide, - Mise en contact de cette composition avec l'éthanol, de préférence, par introduction de la composition dans un conduit transportant de l'éthanol. 15 Dans un mode préféré, la composition comprend de l'eau et/ou de l'éthanol. La quantité de polymère utilisée dans le procédé selon l'invention est comprise entre 5 et 5.000 ppm en poids par rapport à l'éthanol, préférentiellement inférieure 1.000 ppm et très préférentiellement comprise entre 10 et 500 ppm en poids par rapport à l'éthanol. 20 L'introduction du polymère peut être faite tout au long du transport, en un ou plusieurs ajouts. Le procédé selon l'invention offre des avantages indéniables dans le transport de l'éthanol 25 (notamment le bioéthanol). Les polymères décrits ci-dessus réduisent efficacement les frictions lors du transport de l'éthanol et permettent ainsi de faciliter le transport de grandes quantités sur de longues distances. L'énergie nécessaire pour le transport de l'éthanol est ainsi réduite de manière significative. 30 Les modes spécifiques ou préférés décrits dans la présente invention peuvent être combinés entre eux pour donner un mode particulier préféré sauf si il est clairement indiqué que cette combinaison n'est pas souhaité. L'invention et les avantages qui en découlent ressortiront bien des exemples de réalisation 35 suivants qui n'ont pas un caractère limitatif. EXEMPLES Exemple 1 : Homopolymère de DMA Une phase aqueuse est préparée en mélangeant 520 g de N,N-diméthylacrylamide (DMA) et 978,2 g d'eau permutée. Le pH est ajusté à 5 en ajoutant 1,8 g d'acide acétique. Plusieurs additifs sont ajoutés à la phase aqueuse : 0,04 g d'une solution de diéthylenetriaminepentaacetate de sodium à 40%, 0,01 g d'hypophosphite de sodium et 1,5 g d'azo-bis-isobutyronitrile. La polymérisation est conduite dans des conditions adiabatiques en ajoutant un couple oxydo-réducteur (typiquement persulfate de sodium / sel de fer II). La température s'élève de 70°C en 4h. Le produit fini est un gel qui est haché, séché et broyé pour conduire au produit recherché sous forme de poudre. Exemple 2 : Copolymère de DMA/ATBSNa 95/5 Le protocole utilisé pour l'exemple 1 a été répété mais la composition de la phase aqueuse a été modifiée : 494 g de N,N-diméthylacrylamide (DMA), 120.25g d'une solution à 50% du sel de sodium de l'acide acrylamidométhylpropylsulfonique (ATBSNa), 2,25g d'acide acétique pour atteindre un pH de 4 et 883,5g d'eau permutée. Exemple 3 : Copolymère DMA/ADAMQUAT 95/5 Le protocole utilisé pour l'exemple 1 a été répété mais la composition de la phase aqueuse a été modifiée : 493,75 g de N,N-diméthylacrylamide (DMA), 63,55 g d'une solution à 25 80% du chlorure de l'acryloyléthyltriméthylammonium (ADAMQUAT), 9,125g d'acide acétique pour atteindre un pH de 4,2 et 933,575 g d'eau permutée. Exemple 4. Evaluation de la réduction de friction 30 L'évaluation de la réduction de friction a été évaluée dans l'éthanol en régime turbulent en utilisant une flow loop. Un tube de 3 mètres avec un diamètre de 1/8 de pouce (1/8") est utilisé. A 20°C et à un débit de 601/h, le nombre Reynolds appliqué est de 12 000. 20 Le suivi de l'effet réducteur de friction est obtenu en mesurant la perte de charge dans le 35 tube. Les polymères testés ont été au préalable dissous dans l'éthanol à 10 000 ppm (solution mère). Cela permet de vérifier que tous les polymères préparés présentent une bonne solubilité dans l'éthanol. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 1 ci-après. Nature du Concentration Pression Réduction de Réduction de polymère en polymère pression friction Aucun / 11,8 bar / / Homopolymère 100 ppm 7,8 bar 4 bar 34% N,N-DMA (exemple 1) Copolymère 100 ppm 8,4 bar 3,4 bar 29% N,N-DMA / ATBSNa (exemple 2) Copolymère 50 ppm 7,8 bar 4 bar 34% N,N-DMA / ATBSNa (exemple 2) Tableau 1 : Evaluation de la réduction de friction Les résultats des expériences montrent que les polymères selon l'invention (exemples 1 et 2) permettent de réduire efficacement les frictions lors du transport d'éthanol. Une nouvelle série d'expériences a été reproduite en étudiant la stabilité du polymère en fonction du temps. A titre de comparaison un PEG (polyéthylèneglycol) de masse moléculaire 900 000, réputé efficace comme réducteur de friction de l'éthanol (BR200900355), a été étudié. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 2 ci-dessous. Nature du Concentration Pression Réduction de Réduction de polymère en polymère pression friction Aucun / 13,3 bar / / PEG 100 ppm 7,6 bar 5,7 bar 43% (Mw=900 000) (après 10s) 11,4 bar 1,9 bar 14% (après 5 min) Copolymère 100 ppm 7,9 bar 5,4 bar 41% N,N-DMA / (après 10s) ADAMQUAT (exemple 3) 7 bar 6,3 bar 47% (après 5 min) 6,5 bar 6,8 bar 51% (après 10 min) Tableau 2 : Evaluation de la réduction de friction en fonction du temps Il apparait que le polymère selon l'invention (exemple 3) reste stable en fonction du temps, son pouvoir réducteur de friction n'est pas affecté après 10 minutes. La référence PEG ne présente pas ce type de stabilité. Après seulement 5 minutes, son efficacité est réduite d'un facteur 3. Les résultats des expériences montrent que les polymères selon l'invention (exemples 1 à 3) permettent de réduire efficacement les frictions lors du transport d'éthanol. REVENDICATIONS1- Procédé pour réduire la friction de l'éthanol pendant son transport dans une canalisation consistant à mettre l'éthanol en contact avec une composition à base de polymère, caractérisé en ce que le polymère est obtenu à partir d'au moins un monomère choisi dans le groupe comprenant les acrylamide N-substitués, les méthacrylamide N-substitués, les acrylamide N,N-substitués, les méthacrylamide N,N-substitués, les acrylate substitués, et les méthacrylate substitués. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère a un poids moléculaire compris entre 0.5 et 25 millions g/mol. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le polymère comprend au moins 50 mol% d'au moins un monomère choisi dans le groupe comprenant les acrylamide N-substitués, les méthacrylamide N-substitués, les acrylamide N,N-substitués, les méthacrylamide N,N-substitués, les acrylate substitués, et les méthacrylate substitués. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les monomères du polymère présentent des chaînes substituées contenant moins de 30 atomes de carbone. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les monomères acrylamide N-substitués, méthacrylamide N-substitués, acrylamide N,Nsubstitués, et méthacrylamide N,N-substitués sont choisis dans le groupe comprenant le N-éthylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-ter-butylacrylamide, diacetoneacrylamide, N-hydroxyéthylacrylamide, N-hydroxyméthylacrylamide, N-alkyl acrylamide, N-[Tris(hydroxyméthyl)méthyl]acrylamide, N- acryloylmorpholine, N,N-diméthylacrylamide, N,N-diéthylacrylamide, et N,Ndialkylacrylamide ; alkyl désignant un groupe alkyle comprenant 3 à 22 atomes de carbone. Procédé selon les revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les monomères acrylate substitués, méthacrylate substitués sont choisis dans le groupe comprenant l'acrylate d'alkyle, le méthacrylate d'alkyle, l'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobornyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2- éthylhexyle, acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate d'hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxypropyle, l'acrylate de 10 2- 3- 15 4- 20 5- 25 30 6- 35 - 3021327 12 57- 8- 15 9- 20 10- 25 11- 12- 30 13- 35 furfuryle, le méthacrylate de furfuryle, l'acrylate de tetrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tetrahydrofurfuryle, l'acrylate de glyceryle, le méthacrylate de glyceryle, l'acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle ; alkyle désignant un groupe alkyle comprenant 5 à 22 atomes de carbone. Procédé selon les revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le polymère comprend en outre moins de 40 mol% d'au moins un monomère ionique. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le monomère ionique est un monomère anionique choisi dans le groupe comprenant l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide 2-acrylamido2-méthylpropane sulfonique (ATBS), ledit monomère anionique étant sous sa forme acide, partiellement salifié ou totalement salifié. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le polymère est un polymère choisi dans le groupe comprenant l'homopolymère de N,Ndiméthylacrylamide, l'homopolymère de N,N-diéthylacrylamide, le copolymère de N,N-diméthylacrylamide et d'acide acrylique, le copolymère de N,Ndiéthylacrylamide et d'acide acrylique, le copolymère de N,N-diméthylacrylamide et d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, et le copolymère de N,Ndiéthylacrylamide et d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le polymère est obtenu selon un procédé de synthèse en voie gel. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la composition comprend en outre de l'eau et/ou de l'éthanol. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la quantité de polymère mis en contact avec l'éthanol est comprise entre 5 et 5.000 ppm en poids par rapport au poids de l'éthanol. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractériSé én ce que l'éthanol est le bioéthanol.