Brevet FR3015477A1 — publié le 20150626

Domaine de l'invention L'invention concerne un procédé de production de propylène. Elle concerne plus particulièrement un procédé de production de propylène à partir de paraffines linéaires et d'éthylène. Art antérieur Le propylène est un des principaux intermédiaires de la pétrochimie, avec une consommation en 2012 estimée à 84 mégatonnes (Mt). La demande en propylène en 2035 a été estimée à 217 Mt/an, ce qui correspond à une croissance annuelle moyenne sur la période de 2011 à 2035 de 4,2%. Cette croissance importante de la demande en propylène s'explique notamment par le fait que le polypropylène connaît un essor important et gagne des parts de marché sur le polystyrène ou le polyéthylène haute densité (HDPE). La production du propylène peut être séparée en trois grandes classes de procédé: les vapocraqueurs, qui représentent environ 50 % de la production; le propylène de raffinerie qui représente un peu plus du tiers de la production; et les procédés dits "on-purpose", qui fournissent le complément. Les capacités en vapocraqueurs sont principalement dictées par la demande en éthylène. La demande en éthylène étant inférieure à celle en propylène (le taux de croissance annuel moyen est de 3,4% pour l'éthylène contre 4,2 % pour le propylène sur la période 2011 à 2035), la part des vapocraqueurs dans les procédés de production de propylène est amenée à être de moins en moins importante. De plus, ce phénomène est accentué par l'essor du gaz de schiste qui, principalement aux États Unis, conduit à un allègement de la charge des vapocraqueurs. Ainsi, entre 2007 et 2011, la proportion des vapocraqueurs alimentés en éthane aux États Unis est passée de 30 % à 49 % et respectivement la part des vapocraqueurs alimentés en naphta est passée de 43 % à 21 %. Le rendement en propylène d'un vapocraqueur alimenté en éthane est inférieur à 3 % contre un rendement supérieur à 25 % pour un vapocraqueur alimenté en naphta. Cela permet d'anticiper un déficit supplémentaire de capacité de production en propylène dans les années à venir. Le propylène de raffinerie est corrélé à la demande en carburant. Il est donc vraisemblable que le propylène de raffinerie ne soit pas en mesure de compenser le déficit de production de propylène issu des vapocraqueurs. Il convient donc de pallier ce déficit de production de propylène par de nouveaux procédés de production. Divers procédés de production de propylène à partir d'une charge oléfinique ont été proposés. Ainsi, Zhang et al., Chem. Eng. Tech., 2013, 36, 795-800 décrit un procédé d'isomérisation et éthénolyse de décènes linéaires internes en présence d'un catalyseur hétérogène W03/Si02 pour la formation sélective de propylène. La charge décènes provient de sous-produits de la trimérisation de l'éthylène en hexène-1 et contient 3% d'hexènes et d'octènes. La demande de brevet US 2004/0242944 décrit un procédé de production de 20 propylène par mise en oeuvre d'une réaction de métathèse des oléfines C4-C9 issues de vapocraqueurs en présence d'un catalyseur d'isomérisation. La demande de brevet FR 2 880 018 décrit un procédé de production de propylène à partir de l'éthylène comprenant une étape de dimérisation de l'éthylène en butène-1, 25 une étape d'hydroisomerisation du butène-1 en butène-2 et une étape de métathèse du butène-2 en propylène, en présence d'éthylène. La présente invention propose de produire du propylène à partir d'une charge paraffinique moins facilement valorisable que les charges oléfiniques. L'invention 30 concerne un nouveau procédé de production de propylène à partir d'une charge comprenant des paraffines linéaires avec un nombre d'atomes de carbone compris entre 8 et 30, combinant a) une étape de déshydrogénation sélective des paraffines linéaires de la charge en monooléfines linéaires, b) une étape d'isomérisation et de métathèse, en présence d'éthylène, des monooléfines linéaires issues de l'étape a). Description détaillée de l'invention L'invention concerne un procédé de production de propylène à partir d'une charge comprenant des paraffines linéaires ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 8 et 30, ledit procédé comprenant : a) une étape de déshydrogénation sélective des paraffines linéaires de la charge de manière à produire un effluent contenant des monooléfines linéaires produites, les paraffines linéaires non converties et de l'hydrogène, b) une étape d'isomérisation et de métathèse, en présence d'éthylène, des monooléfines linéaires contenues dans l'effluent issu de l'étape a) de manière à produire un effluent contenant de l'éthylène, du propylène, des monooléfines linéaires ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 4 et 30 et les paraffines linéaires non converties , c) une étape de séparation de l'effluent issu de l'étape b) en une fraction d'hydrogène, une fraction d'éthylène, une fraction de propylène, une fraction contenant les monooléfines ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 4 et 7, une fraction contenant les monooléfines linéaires ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 8 et 30 et les paraffines linéaires non converties. La charge selon l'invention comprend des paraffines linéaires ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 8 et 30, de préférence entre 10 et 26, de manière plus préférée entre 10 et 18. La charge selon l'invention est avantageusement composée d'au moins 50% poids, de préférence d'au moins 70% poids, de manière plus préférée d'au moins 90% poids de paraffines linéaires. La charge selon l'invention peut être obtenue à partir d'une coupe pétrolière et/ou d'une ressource renouvelable telle que la biomasse. La charge selon l'invention peut être obtenue à partir d'une coupe pétrolière par adsorption sélective sur un adsorbant afin de séparer les paraffines linéaires des cycloparaffines et isoparaffines ou par cristallisation extractive, par exemple avec l'urée. La charge selon l'invention peut également être obtenue par une synthèse FischerTropsch à partir de gaz de synthèse (mélange CO/H2). Le gaz de synthèse peut être obtenu à partir de gaz naturel par une réaction de réformage à la vapeur ou à partir du charbon par une réaction de gazéification. La charge selon l'invention peut également être obtenue à partir d'une ressource renouvelable. Avantageusement, la charge selon l'invention est obtenue par une synthèse Fischer-Tropsch à partir d'un gaz de synthèse obtenu par gazéification de la biomasse. On entend par biomasse tout type de biomasse, en particulier de la biomasse de type lignocellulosique. Des exemples non limitatifs de types de biomasse concernent par exemple les résidus d'exploitation agricole (notamment paille, rafles de maïs), les résidus d'exploitation forestière, les produits de l'exploitation forestière, les résidus de scieries, les cultures dédiées par exemple taillis à courte rotation, du peuplier, du miscanthus, de la paille de riz ou de blé, de l'épicéa... La charge selon l'invention peut également être obtenue par hydrotraitement d'huiles végétales ou de graisses animales contenant avantageusement des triglycérides et des acides ou esters gras avec des chaînes carbonées composées de 8 à 30, de préférence de 10 à 26, de manière plus préférée de 10 à 18 atomes de carbone. Ces huiles peuvent être l'huile de palme, de copra, de ricin, de coton, de cacahuètes, de lin, de crambé, de jatropha; toutes les huiles issues de tournesol ou obtenues ou non par modification génétique ou hybridation, tout comme les huiles d'algues. Les huiles de déchets ménagers, diverses huiles animales comme l'huile de poisson, le suif ou le saindoux peuvent également être utilisées. La charge selon l'invention peut être un mélange d'une charge obtenue à partir d'une coupe pétrolière et/ou d'une charge obtenue par une synthèse Fischer-Tropsch à partir d'un gaz de synthèse obtenu par gazéification de la biomasse et/ou d'une charge obtenue par hydrotraitement d'huiles végétales ou de graisses animales telles que décrites précédemment. Etape a) de déshydrogénation sélective L'étape a) de déshydrogénation sélective est réalisée par mise en contact de la charge avec un catalyseur de déshydrogénation. Le catalyseur de déshydrogénation peut être un catalyseur homogène ou hétérogène. L'étape a) peut être mise en oeuvre avec un catalyseur homogène de déshydrogénation bien connu de l'homme de l'art tel que décrit par M. Brookhart et al. Chem. Rev. 2011, 111, 1761-1779. L'étape a) peut être mise en oeuvre en présence d'hydrogène. Les catalyseurs de déshydrogénation sont bien connus de l'homme de l'art et des exemples sont décrits dans les brevets FR2 945 224 B1, GB2 353 734 B2, US6 600 082 BB. L'étape a) de déshydrogénation sélective peut être réalisée en présence d'un catalyseur à base de platine déposé sur un support, de préférence l'alumine. De manière préférée, ledit catalyseur à base de platine est promu par un autre métal, tel que l'étain. De manière préférée, l'étape a) de déshydrogénation sélective est réalisée en phase 25 gazeuse, et avantageusement en présence d'hydrogène. Éventuellement, l'étape a) de déshydrogénation sélective est réalisée en présence d'un débit de vapeur d'eau, avantageusement ajoutée à la charge. Ce débit de vapeur d'eau peut provenir d'une réaction de déshydratation d'une molécule 30 biosourcée, par exemple la déshydratation de l'éthanol en éthylène et en eau. L'étape a) de déshydrogénation sélective est avantageusement mise en oeuvre avec un rapport molaire H2/charge compris entre 0,5 et 10, préférentiellement entre 4 et 8 lorsque l'étape a) est mise en oeuvre en présence d'hydrogène. L'étape a) de déshydrogénation sélective est avantageusement mise en oeuvre avec une température comprise entre 300 et 800°C, de préférence entre 400 et 550°C et de manière plus préférée entre 450 et 520°C, une pression totale comprise entre 0,014 et 2 MPa, de préférence entre 0,1 et 1 MPa et de manière plus préférée entre 0,1 et 0,5 MPa, une vitesse spatiale horaire (exprimée par le débit volumique horaire de charge en m3/h à 25°C et 1 atm divisé par le volume de catalyseur en m3) comprise entre 0,5 et 300 h-1, de préférence entre 1 et 100h-1 et de manière plus préférée entre 10 et 50 h-1. L'étape a) de déshydrogénation sélective du procédé selon l'invention est de préférence mise en oeuvre dans une unité à lit fixe. Le catalyseur peut-être réduit ex- situ ou in-situ sous hydrogène à une température comprise entre 400 et 500°C. L'effluent de l'étape a) de déshydrogénation sélective est un effluent contenant les monooléfines linéaires produites et les paraffines linéaires non converties qui présentent des tailles similaires, c'est-à-dire des monooléfines linéaires produites et des paraffines linéaires ayant 8 à 30, de préférence 10 à 26, de manière plus préférée 10 à 18 atomes de carbone. Ces composés présentent des points d'ébullition proches et sont par conséquent difficilement séparables. L'effluent issu de l'étape a) de déshydrogénation sélective comprend également de l'hydrogène issu de la réaction de déshydrogénation, éventuellement du méthane et de l'éthane. Selon l'invention, l'effluent issu de l'étape a) et contenant des monooléfines linéaires produites et les paraffines linéaires non converties est envoyée dans l'étape b) d'isomérisation et de métathèse. Avantageusement, ledit effluent issu de l'étape a) est préalablement soumis à une étape de séparation permettant de séparer dudit effluent une fraction hydrogène et éventuellement une fraction comprenant du méthane et de l'éthane, avant d'être envoyé dans l'étape b) d'isomérisation et de métathèse. De préférence, ladite fraction d'hydrogène est recyclée vers l'étape a) de déshydrogénation sélective, de préférence lorsque l'étape a) de déshydrogénation sélective est mise en oeuvre en présence d'hydrogène. L'effluent issu de l'étape a) de déshydrogénation sélective est susceptible de contenir des traces de dioléfines. De manière optionnelle, l'effluent issu de l'étape a) de déshydrogénation sélective peut être soumis à une étape d'hydrogénation sélective pour transformer les dioléfines pouvant être formées à l'issue de l'étape de déshydrogénation a) en monooléfines. Les catalyseurs pour réaliser cette hydrogénation sélective sont bien connus de l'homme de l'art. Cette hydrogénation peut par exemple être réalisée avec un catalyseur à base de palladium sur charbon. Etape b) d'isomérisation et de métathèse L'étape b) d'isomérisation et de métathèse est réalisée par mise en contact des monooléfines linéaires contenues dans l'effluent issu de l'étape a) de déshydrogénation sélective avec de l'éthylène en présence d'un catalyseur d'isomérisation des oléfines et d'un catalyseur de métathèse des oléfines de manière à produire un effluent contenant de l'hydrogène, de l'éthylène, du propylène, des monooléfines linéaires ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 4 et 30 et les paraffines linéaires non converties. Cette étape d'isomérisation et de métathèse peut être réalisée en phase liquide ou en phase gazeuse. Le catalyseur d'isomérisation des oléfines peut être un catalyseur homogène ou un catalyseur hétérogène. Le catalyseur de métathèse des oléfines peut être un catalyseur homogène ou un catalyseur hétérogène. Dans une variante préférée, on utilise pour la mise en oeuvre de l'étape b) un catalyseur homogène d'isomérisation associé à un catalyseur homogène de métathèse. Dans une autre variante préférée, on utilise pour la mise en oeuvre de l'étape b) un catalyseur hétérogène d'isomérisation associé à un catalyseur hétérogène de métathèse. Par catalyseur homogène, on entend un catalyseur soluble dans le milieu réactionnel. Par catalyseur hétérogène, on entend un catalyseur insoluble dans le milieu réactionnel. Lorsque l'étape b) d'isomérisation et de métathèse est avantageusement réalisée en phase liquide, elle peut de manière préférée être réalisée dans un solvant organique. Avantageusement, le solvant est le toluène. L'étape b) d'isomérisation et de métathèse est avantageusement mise en oeuvre avec un rapport molaire éthylène/effluent issu de l'étape a) compris entre 0,5 et 500, préférentiellement entre 1 et 100, une pression totale comprise entre 0,01 et 20 MPa, de préférence entre 0,1 et 10 MPa et de manière plus préférée entre 0,1 et 5 MPa, une température comprise entre 10 et 500°C. Lorsque la réaction est catalysée par des catalyseurs homogènes, la température est de préférence comprise entre 10 et 200°C, et de manière plus préférée entre 20 et 120°C. Lorsque la réaction est catalysée par des catalyseurs hétérogènes, la température est de préférence comprise entre 10 et 500°C, de manière plus préférée entre 300 et 500°C. Les catalyseurs d'isomérisation des oléfines et de métathèse des oléfines sont connus de l'homme de l'art. Le catalyseur homogène d'isomérisation des oléfines peut être un complexe organométallique d'un métal choisi parmi les colonnes 3 à 16 de la classification périodique. De manière préférée, le métal du catalyseur homogène d'isomérisation est choisi parmi Ti, Zr, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, de préférence parmi Ti, Zr, Fe, Ni, Pd, Ir. Des exemples de catalyseurs homogènes d'isomérisation peuvent être trouvés dans les publications scientifiques suivantes: J. Am. Chem. Soc. 1999 p 8755-8759; Chem. Cat. Chem. 2011 p 1567-1571; Appl. Organomet. Chem. 2011 p 601-607; J. Catal. 1973 p 403-8 ; Australian J. Chem. 1991 p 171-80. De manière optionnelle, le complexe organométallique peut être combiné à un activateur pour former le catalyseur homogène d'isomérisation des oléfines. Le catalyseur homogène de métathèse des oléfines peut être un complexe organométallique d'un métal choisi parmi le rhénium, le fer, l'osmium, le molybdène, le ruthénium et le tungstène. Une description de complexes du rhénium, du fer, de l'osmium, du molybdène, du ruthénium ou du tungstène catalysant la réaction de métathèse des oléfines peut être trouvée dans Handbook of metathesis, Wiley (Editor : R.H. Grubbs). De manière préférée, le catalyseur de métathèse des oléfines est un complexe du ruthénium. Le catalyseur hétérogène d'isomérisation des oléfines est choisi : - parmi les résines échangeuses d'ions, les composés carbonés amorphes ou cristallisés ayant subi ou non une sulfonation et/ou une carboxylation, les oxydes des éléments choisis parmi l'aluminium, le magnésium, le titane, le silicium, le zirconium, le cérium et le niobium, et les oxydes mixtes choisis parmi les aluminates de zinc, de cuivre et de cobalt, les dits oxydes pouvant être dopés ou non par au moins un composé métallique choisi parmi le tungstène, l'étain, le molybdène et l'antimoine, les aluminosilicates cristallisés ou non et les aluminophosphates, - parmi les solides comprenant un métal choisi parmi les métaux des groupes 6 à 11 de la classification périodique et un support choisi parmi les oxydes des éléments choisis parmi l'aluminium, le magnésium, le titane, le silicium, le zirconium, le cérium et le niobium, et les oxydes mixtes choisis parmi les aluminates de zinc, de cuivre et de cobalt, les dits oxydes pouvant être dopés ou non par au moins un composé métallique choisi parmi le tungstène, l'étain, le molybdène et l'antimoine, pris seuls ou en mélange, les aluminosilicates cristallisés ou non, les aluminophosphates et les composés carbonés amorphes ou cristallisés. Les oxydes et les oxydes mixtes pourront comprendre de 0,1% à 20% poids d'un sel de sulfate ou d'acide sulfurique en surface. Le catalyseur hétérogène de métathèse des oléfines peut être un catalyseur à base de chlorures, oxydes ou carbonyles des métaux choisis parmi le rhénium, le tungstène ou le molybdène supporté sur un support acide de type silice, alumine, silice/alumine, zéolite et autres supports de ce type. De manière préférée, le catalyseur hétérogène de métathèse des oléfines est choisi parmi Re207/A1203 et W03/Si02. Selon une variante de la présente invention, l'étape b) d'isomérisation et de métathèse peut être réalisée en présence d'hydrogène. L'éthylène utilisé dans l'étape b) d'isomérisation et de métathèse peut être produit par un vapocraqueur ou être issu d'un procédé de craquage catalytique en lit fluide (FCC ou « Fluid Catalytic Cracking » selon la terminologie anglo-saxonne). L'éthylène utilisé dans l'étape b) d'isomérisation et de métathèse est de préférence produit par une déshydratation d'éthanol bio-sourcé. Etape c) de séparation de l'effluent issu de l'étape b) d'isomérisation et de métathèse Selon l'invention, l'effluent issu de l'étape b) d'isomérisation et de métathèse est soumise à une étape de séparation permettant de séparer une fraction d'hydrogène, une fraction d'éthylène, une fraction de propylène, une fraction contenant les monooléfines ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 4 et 7, une fraction contenant les monooléfines linéaires ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 8 et 30 et les paraffines linéaires non converties. L'étape c) de séparation peut être mise en oeuvre par toute méthode connue de l'homme du métier. Cette méthode peut être choisie parmi une distillation, une extraction, une absorption, une séparation membranaire, une précipitation ou une cristallisation. De préférence, cette séparation est réalisée par une ou plusieurs colonnes de fractionnement. Pour augmenter le rendement de production de propylène, au moins une partie, de préférence la totalité de la fraction issue de l'étape de séparation c) et contenant les monooléfines linéaires ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 8 et 30 et les paraffines linéaires non converties est avantageusement renvoyée dans l'étape a) de déshydrogénation sélective. Avantageusement, au moins une partie, de préférence la totalité de la fraction issue 5 de l'étape de séparation c) et contenant les monooléfines ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 4 et 7 est renvoyée dans l'étape b) d'isomérisation et de métathèse. Avantageusement, au moins une partie, de préférence la totalité de la fraction 10 éthylène issue de l'étape b) est recyclée dans ladite étape b). L'étape de déshydrogénation a) présente une transformation partielle de paraffines linéaires de la charge et produit donc un mélange de monooléfines et de paraffines linéaires difficilement séparables. Un des avantages de l'invention est que ce 15 mélange est directement envoyé en entrée de l'étape b) d'isomérisation et de métathèse dans laquelle les monooléfines issues de l'étape a) sont transformées et converties en propylène et en monooléfines linéaires ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 4 et 30 tandis que les paraffines restent inertes vis-à-vis des catalyseurs d'isomérisation et de métathèse. 20 Un autre avantage de l'invention est que à l'issue de l'étape b) d'isomérisation et de métathèse, la fraction de propylène et la fraction contenant les monooléfines ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 4 et 7 sont facilement séparables des paraffines linéaires non converties. 25 Exemples. 1) Déshydrogénation sélective On utilise une charge provenant d'une réaction d'hydrotraitement de l'huile de coco, et comprenant 98% des paraffines linéaires ayant 10 à 14 atomes de carbone. La réaction est réalisée en lit fixe sur un catalyseur Pt/A1203. Le rapport H2/charge est de 6. Un appoint d'eau est assuré à hauteur de 2000 ppm poids par rapport à la charge. La vitesse spatiale horaire est de 20. Sur la durée du test (21 jours) et pour compenser la désactivation du catalyseur, la température est augmentée de 454 à 515°C. La pression relative passe de 0 à 1,4 bar. Le tableau ci-dessous indique la composition de la charge et de l'effluent de l'étape a) de déshydrogénation sélective. Composition (%poids) Charge fraîche Effluent issu de l'étape a) de déshydrogénation Paraffines C10-C14 98.0 87.0 Oléfines C10-C14 0.0 11.0 Aromatiques 0.5 0.5 Isoparaffines 1.0 1.0 Cycloparaffines 0.5 0.5 Débit (T/h) 15 15 2) Isomérisation/Métathèse L'effluent de déshydrogénation sélective de paraffines est modélisé par un mélange dodécane/dodécène dans un rapport massique 90/10. 376 mg de dodécène et 3,1 g de dodécane en solution dans 30 mL de toluène sont introduits dans un réacteur en acier inox 316L de 100 mL. 4,3 mg de catalyseur d'isomérisation di-p-bromobis(tri-t- butylphosphino) dipalladium (I) dans 4 mL de toluène et 4,2 mg de catalyseur de métathèse Umicore M2 ([1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyI)-2-imidazolidinylidene] dichloro(3-pheny1-1H-inden-1-ylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium (I I)) dans 1,5 mL de toluène sont ajoutés. Le réacteur est alors placé sous pression dynamique d'éthylène pendant 5h. A l'issue de cette durée de réaction, le réacteur est dégazé dans un débitmètre gaz et la phase gaz est analysée par GC. 10 mg de butylvinyléther sont ajoutés à la phase liquide pour neutraliser le catalyseur de métathèse. Cette phase liquide est alors analysée par GC. Les analyses des phases gaz et liquides indiquent que la distribution massique des produits contenus dans le réacteur, hors toluène, est la suivante : - éthylène = 31 % ; - propylène = 15 % ; - butènes = 6 % - dodécane = 49 %. Il apparaît donc que la totalité du dodécène présent dans la charge a été converti en propylène et butènes. Étant donné la différence de points d'ébullition de ces composés, il est aisé de séparer : - l'éthylène qui peut être recyclé au réacteur d'isomérisation et de métathèse ; - le propylène, produit du procédé ; - les butènes qui peuvent être recyclés à l'étape d'isomérisation et de métathèse ; - le dodécane qui peut être recyclé à l'étape de déshydrogénation des paraffines. REVENDICATIONS1) Procédé de production de propylène à partir d'une charge comprenant des paraffines linéaires ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 8 et 30, ledit procédé comprenant : a) une étape de déshydrogénation sélective des paraffines linéaires de la charge de manière à produire un effluent contenant des monooléfines linéaires produites, les paraffines linéaires non converties et de l'hydrogène, b) une étape d'isomérisation et de métathèse, en présence d'éthylène, des monooléfines linéaires contenues dans l'effluent issu de l'étape a) de manière à produire un effluent contenant de l'éthylène, du propylène, des monooléfines linéaires ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 4 et 30 et les paraffines linéaires non converties, c) une étape de séparation de l'effluent issu de l'étape b) en une fraction d'hydrogène, une fraction d'éthylène, une fraction de propylène, une fraction contenant les monooléfines ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 4 et 7, une fraction contenant les monooléfines linéaires ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 8 et 30 et les paraffines linéaires non converties. 2) Procédé selon la revendication 1 dans lequel l'effluent issu de l'étape a) est préalablement soumis à une étape de séparation permettant de séparer dudit effluent une fraction hydrogène et éventuellement une fraction comprenant du méthane et de l'éthane, avant d'être envoyé dans l'étape b) d'isomérisation et de métathèse. 3) Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la fraction d'hydrogène est recyclée vers l'étape a) de déshydrogénation sélective. 4) Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel au moins une partie de la fraction issue de l'étape de séparation c) et contenant les monooléfines linéaires ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 8 et 30 et les paraffines linéaires non converties est renvoyée dans l'étape a) de déshydrogénation sélective. 5) Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel au moins une partie de la fraction issue de l'étape de séparation c) et contenant les monooléfines ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 4 et 7 est renvoyée dans l'étape b) d'isomérisation et de métathèse. 6) Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'éthylène utilisé dans l'étape b) d'isomérisation et de métathèse est produit par une déshydratation d'éthanol bio-sourcé. 7) Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel au moins une partie de la fraction éthylène issue de l'étape b) est recyclée dans ladite étape b). 8) Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'étape a) de déshydrogénation sélective est réalisée en phase gazeuse. 9) Procédé selon la revendication 8 dans lequel l'étape a) de déshydrogénation sélective est réalisée en présence d'un débit de vapeur d'eau. 10) Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'étape a) de déshydrogénation sélective est mise en oeuvre en présence d'hydrogène. 11) Procédé selon la revendication 10 dans lequel l'étape a) de déshydrogénation sélective est mise en oeuvre avec un rapport molaire H2/charge compris entre 0,5 et 10. 12) Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'étape a) de déshydrogénation sélective est mise en oeuvre avec une température comprise entre 300 et 800°C, une pression totale comprise entre 0,014 et 2 MPa, une vitesse spatiale horaire comprise entre 0,5 et 300 h-1. 13) Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'étape a) de déshydrogénation sélective est réalisée en présence d'un catalyseur à base de platine déposé sur un support, de préférence l'alumine. 14) Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'étape b) d'isomérisation et de métathèse est mise en oeuvre avec un rapport molaire éthylène/effluent issu de l'étape a) compris entre 0,5 et 500, une pression totale comprise entre 0,01 et 20 MPa, une température comprise entre 10 et 500°C. 15) Procédé selon l'une des revendications 1 à 14 dans lequel la charge est obtenue par une synthèse Fischer-Tropsch à partir d'un gaz de synthèse obtenu par gazéification de la biomasse. 16) Procédé selon l'une des revendications 1 à 14 dans lequel la charge selon l'invention est obtenue par hydrotraitement d'huiles végétales ou de graisses animales contenant avantageusement des triglycérides et des acides ou esters gras avec des chaînes carbonées composées de 8 à 30. 17) Procédé selon l'une des revendications 1 à 14 dans lequel la charge selon l'invention est obtenue à partir d'une coupe pétrolière par adsorption sélective sur un adsorbant ou par cristallisation extractive.