Brevet FR3021665A1 — publié le 20151204

PROCEDE DE PRÉPARATION DE POLYOLÉFINES LUBRIFIANTES DE BASSE VISCOSITÉ DESCRIPTION L'invention concerne un procédé de préparation d'une huile de basse viscosité comprenant plus de 50 % en poids de 9-methy1-11-octyl-henicosane. Ce procédé met en oeuvre un catalyseur métallocène particulier et permet de préparer une huile polyalphaoléfine (PAO) dont la viscosité cinématique à 100 °C, mesurée selon la norme ASTM D445, va de 3 à 4 mm2.s-1. Cette huile peut être utilisée comme lubrifiant haute performance pour la lubrification dans les domaines des moteurs, des engrenages, du freinage, des fluides hydrauliques, des réfrigérants, des graisses. Dans la classification API des huiles de base, les polyalphaoléfines (PAO) sont référencées comme huiles de base de groupe IV. Grace à un bon compromis entre la viscosité, la volatilité et les propriétés à froid, ces PAO sont de plus en plus utilisées dans les formules lubrifiantes haute performance. En particulier, ce meilleur compromis est très avantageux par comparaison avec les bases minérales de groupe III. De manière générale, les PAO sont synthétisées à partir de différents monomères oléfiniques, en particulier à partir de monomères en C6 à C14, par catalyse acide ou en présence d'un catalyseur métallocène. De manière générale, pour préparer des produits de basse viscosité dont les grades vont de 2 à 10, on met en oeuvre des catalyseurs acides. On connait des procédés de préparation de PAO par catalyse métallocène permettant généralement d'aboutir à des produits de viscosité élevée dont la viscosité cinématique à 100 °C, mesurée selon la norme ASTM D445, va de 40à 150 mm2.s-1 (grades 40 à 150). Par ailleurs, les besoins en lubrifiants haute performance augmentent. En particulier, du fait de conditions d'utilisation dont la sévérité s'accroit, par exemple du fait de températures ou de contraintes mécaniques très élevées. L'espacement des vidanges et la diminution de la taille des systèmes de lubrification entrainent également une augmentation du besoin en lubrifiants haute performance. L'efficacité énergétique et notamment l'amélioration du Fuel Eco (FE) des lubrifiants ou la réduction de la consommation de carburant des moteurs, en particulier des moteurs de 3021665 2 véhicule, sont des objectifs de plus en plus importants et conduisent à l'utilisation croissante de lubrifiants haute performance. Les lubrifiants haute performance doivent donc posséder des propriétés améliorées, en particulier en ce qui concerne la viscosité cinématique, l'indice de viscosité, la volatilité, la 5 viscosité dynamique ou le point d'écoulement à froid. La stabilité thermique et la résistance à l'oxydation sont également des propriétés à améliorer pour les lubrifiants haute performance. Une toxicité réduite et une bonne miscibilité avec d'autres lubrifiants ou d'autres matériaux sont également des propriétés à rechercher pour les lubrifiants haute 10 performance. Par ailleurs, des procédés de préparation de PAO améliorés doivent également être développés, en particulier pour améliorer le rendement ou la sélectivité de ces procédés. L'amélioration de l'activité catalytique doit également être visée. 15 Les procédés de préparation de PAO devraient également permettre de recycler tout ou partie des produits secondaires issus des réactions d'oligomérisation. Les procédés de préparation de PAO devraient également permettre de contrôler la masse moléculaire ainsi que l'indice de polydispersité et la distribution des PAO formées. L'amélioration des techniques de caractérisation des différents produits formés lors de la 20 synthèse de PAO est également à rechercher, en particulier lors de l'analyse qualitative ou quantitative des produits formés. WO-2013/055480 décrit la préparation de PAO utiles comme lubrifiants pour moteur de véhicule. Ce document décrit une composition lubrifiante comprenant une telle huile 25 associée à une autre huile de base et à un additif améliorant l'indice de viscosité. Toutefois, cette demande de brevet ne divulgue pas le 9-methy1-11-octyl-henicosane, ni ses propriétés particulières. WO-2007/01973 décrit la préparation catalytique de PAO. Cette demande de brevet décrit l'utilisation de catalyseurs métallocènes non-pontés. Ce document ne décrit pas la 30 préparation du 9-methy1-11-octyl-henicosane, ni ses propriétés particulières. WO-2007/011459 décrit des PAO obtenues à partir de la polymérisation de C5-C24oléfines. Cette demande de brevet ne divulgue pas le 9-methy1-11-octyl-henicosane, ni ses propriétés particulières. 3021665 3 W0-02/14384 décrit un procédé de polymérisation d'oléfines par catalyse métallocène. Le procédé décrit ne met en oeuvre que des catalyseurs fluoro-cyclopentadiényles. Ce document ne décrit pas la préparation du 9-methy1-11-octyl-henicosane. 5 Il existe donc un besoin de préparer des lubrifiants haute performance permettant d'apporter une solution à tout ou partie des problèmes des lubrifiants ou des procédés de préparation de lubrifiants de l'état de la technique. Ainsi, l'invention fournit un procédé de préparation d'une huile de viscosité cinématique à 10 100 °C, mesurée selon la norme ASTM D445, allant de3 à 4 mm2.s-1, comprenant plus de 50 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I), (I) comprenant 15 ^ l'oligomérisation du 1-décène en présence d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène et d'un composé activateur ou en présence d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène, d'un composé activateur et d'un composé coactivateur ; ^ l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation en présence 20 d'hydrogène (H2) et d'un catalyseur d'hydrogénation ; ^ la séparation par distillation à pression réduite de la fraction de trimères comprenant plus de 50 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I). De manière préférée, le procédé selon l'invention comprend 25 ^ l'oligomérisation du 1-décène en présence d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène, d'un composé activateur et d'un composé co-activateur ; ^ l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation en présence d'hydrogène (H2) et d'un catalyseur choisi parmi un catalyseur d'hydrogénation et un catalyseur d'hydrogénation comprenant du palladium ; 30 ^ la séparation par distillation à pression réduite de la fraction de trimères comprenant plus de 50 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I) 3021665 4 (I) De manière préférée, l'oligomérisation du 1-décène est réalisée en présence d'un 5 catalyseur métallocène qui est un composé racémique de formule (II) L(Q1)(Q2)MR1R2 (Il) dans laquelle o M représente un métal de transition choisi parmi titane, zirconium, 10 hafnium, et vanadium ou représente le zirconium ; 0 Q1 et Q2, substitués ou non-substitués, représentent indépendamment un groupement cyclique tetrahydroindenyl ou Q1 et Q2 représentent indépendamment un groupement cyclique tetrahydroindenyl et sont liés pour former une structure polycyclique ; 15 o L représente un groupement Cl-C20-alkyl divalent pontant Q1 et Q2 ou L représente un groupement choisi parmi methylene (-CH2-), ethylene (- CH2-CH2-), methylmethylene (-CH(CH3)-), 1-methyl-ethylene (- CH(CH3)-CH2-), n-propylene (-CH2-CH2-CH2-), 2-methylpropylene (- CH2-CH(CH3)-CH2-), 3-methylpropylene (-CH2-CH2-CH(CH3)-), n- 20 butylene (-CH2-CH2-CH2-CH2-), 2-methylbutylene (-CH2-CH(CH3)-CH2- CH2-), 4-methylbutylene (-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-), pentylene et ses isomères, hexylene et ses isomères, heptylene et ses isomères, octylene et ses isomères, nonylene et ses isomères, decylene et ses isomères, undecylene et ses isomères, dodecylene et ses isomères ; 25 o R1 et R2, substitués ou non-substitués, représentent indépendamment un atome ou un groupement choisi parmi hydrogène, halo (tels que Cl et l), alkyl (tels que Me, Et, nPr, iPr), alcényl, alcynyl, haloalkyl, haloalcényl, haloalcynyl, silylalkyl, silylalcényls, silylalcynyls, germylalkyl, germylalcényl, germylalcynyl ; ou R1 et R2 forment avec M 30 un métallocycle comprenant de 3 à 20 atomes de carbone. De manière plus préférée, le catalyseur métallocène est un composé racémique de formule (II) dans laquelle 3021665 5 o M représente le zirconium ; O Q1 et Q2, substitués ou non-substitués, représentent indépendamment un groupement cyclique tetrahydroindenyl ; o L représente un groupement choisi parmi methylene (-CH2-), ethylene 5 (-CH2-CH2-), methylmethylene (-CH(CH3)-), 1-methyl-ethylene (- CH(CH3)-CH2-), n-propylene (-CH2-CH2-CH2-), 2-methylpropylene (- CH2-CH(CH3)-CH2-), 3-methylpropylene (-CH2-CH2-CH(CH3)-), nbutylene (-CH2-CH2-CH2-CH2-), 2-methylbutylene (-CH2-CH(CH3)-CH2- CH2-), 4-methylbutylene (-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-), pentylene et ses 10 isomères, hexylene et ses isomères, heptylene et ses isomères, octylene et ses isomères, nonylene et ses isomères, decylene et ses isomères, undecylene et ses isomères, dodecylene et ses isomères ; o R1 et R2, substitués ou non-substitués, représentent indépendamment un atome d'halogènes, tels que Cl et I, ou un groupement alkyl, tels 15 que Me, Et, nPr, iPr. De manière encore plus préférée, le catalyseur métallocène est choisi parmi rac-ethylene bis(tetrahydroindenyl) zirconium dimethyl et rac-ethylene bis(tetrahydroindenyl)zirconium dichlorure, en particulier rac-ethylene bis(tetrahydroindenyl) zirconium dimethyl. 20 Pour le procédé selon l'invention, le catalyseur est mis en oeuvre sous une forme activée pour l'oligomérisation du 1-décène. Ainsi, le procédé selon l'invention met en oeuvre un composé activateur lors de l'oligomérisation du 1-décène. De manière avantageuse, le composé activateur est choisi parmi un alumoxane, un activateur ionique et leurs mélanges. 25 De préférence pour le procédé selon l'invention, l'alumoxane est un composé oligomérique comprenant des résidus de formule -Al(R)-0- dans laquelle R représente indépendamment un groupement Cl-C20 alkyl, cyclique ou linéaire. De manière préférée, l'alumoxane est choisi parmi methylalumoxane, methylalumoxane modifié, ethylalumoxane, isobutylalumoxane et leurs mélanges. 30 De manière également préférée, l'alumoxane est mis en oeuvre en un ratio molaire alumoxane/catalyseur allant de 1 à 10 000, de préférence allant de 10 à 3 000 et plus préférentiellement de 100 à 1 500. De manière préférée pour le procédé selon l'invention, le composé activateur est un activateur ionique. L'activateur ionique peut être choisi parmi dimethylanilinium tetrakis- (perfluorophenyl)borate (DMAB), triphenylcarbonium tetrakis-(perfluorophenyl)borate, 3021665 6 dimethylanilinium tetrakis-(perfluorophenyl)aluminate et leurs mélanges. De manière plus préférée, l'activateur ionique est le dimethylanilinium tetrakis-(perfluorophenyl)borate (DMAB). De manière également préférée, l'activateur ionique est mis en oeuvre en un ratio molaire 5 activateur ionique/catalyseur allant de 0,5 à 4, de préférence de 0,8 à 1,2. Lors de l'oligomérisation du 1-décène, le procédé selon l'invention met en oeuvre un composé activateur. Il peut également être avantageux de mettre en oeuvre un composé co-activateur, en particulier lors de l'utilisation d'un activateur ionique. 10 De manière préférée, le composé co-activateur est un dérivé trialkylaluminium. De manière plus préférée, le composé co-activateur est choisi parmi tri-ethyl aluminium (TEAL), tri-iso-butyl aluminium (TIBAL), tri-methyl aluminium (TMA), methyl-methyl-ethyl aluminium (MMEAL) et tri-n-octyl aluminium. De manière avantageuse, le tri-iso-butyl aluminium (TIBAL) est mis en oeuvre sous la forme d'une dispersion pouvant aller de 10 à 15 60 % en masse. De manière également préférée, le composé co-activateur est mis en oeuvre en un ratio molaire composé co-activateur/catalyseur allant de 10 à 1 000, de préférence de 20 à 200. 20 De manière générale, le catalyseur métallocène est activé en combinant le catalyseur métallocène et le composé activateur, simultanément ou par séquence, selon des intervalles de temps pré-établis. La combinaison du catalyseur métallocène et du composé activateur peut être réalisée en présence ou en absence du 1-décène et de l'hydrogène (H2). Lors de l'oligomérisation du 1-décène, le composé co-activateur peut 25 être introduit avec le composé activateur. De manière préférée, le catalyseur activé est préparé à l'avance puis introduit dans le réacteur d'oligomérisation avec le 1-décène et l'hydrogène (H2). De manière avantageuse, le catalyseur métallocène et le composé activateur, éventuellement en présence d'un composé co-activateur, sont mis en contact à une 30 pression de 1 bar et à une température de 20 °C. De manière avantageuse, l'oligomérisation du 1-décène est réalisée en une durée allant de 2 à 300 min. De manière préférée, la durée de l'oligomérisation va de 5 à 180 min, en particulier de 30 à 140 min. 35 3021665 7 De manière également avantageuse, l'oligomérisation du 1-décène est réalisée en présence d'hydrogène (H2) à une pression partielle allant de 0,1 à 20 bar. De manière préférée, la pression partielle d'hydrogène (H2) va de 1 à 6 bar. Également de manière avantageuse, l'oligomérisation est réalisée en un ratio en masse 5 hydrogène/1-décène supérieur à 100 ppm ou inférieur à 600 ppm. De manière préférée, ce ratio est compris entre 100 et 600 ppm. De manière également avantageuse, l'oligomérisation du 1-décène est réalisée à une température allant de 50 à 200 °C, de préférence de 70 à 160 °C. De manière plus 10 préférée, la température lors de l'oligomérisation du 1-décène va de 80 à 150 °C et de manière encore plus préférée de 90 à 140 °C ou de 100 à 130 °C. L'oligomérisation du 1-décène peut être réalisée dans le 1-décène qui sert alors de support à la réaction. La réaction est alors avantageusement conduite en l'absence de 15 solvant. L'oligomérisation du 1-décène peut également être réalisée dans un solvant. De manière préférée, le solvant peut être choisi parmi un hydrocarbure linéaire ou ramifié, un hydrocarbure cyclique ou non-cyclique, un composé aromatique alkyle et leurs mélanges. Comme solvants préférés pour l'oligomérisation du 1-décène, on préfère utiliser un 20 solvant choisi parmi butanes, pentanes, hexanes, heptanes, octanes, cyclopentane, cyclohexane, methylcyclopentane, methylcyclohexane, methylcycloheptane, toluène, xylène et leurs mélanges. Après l'oligomérisation du 1-décène, le procédé selon l'invention met en oeuvre 25 l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation. L'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation est réalisée en présence d'hydrogène (H2) et d'un catalyseur d'hydrogénation. De manière préférée, le catalyseur d'hydrogénation est choisi parmi un dérivé du 30 palladium, un dérivé du palladium supporté, un dérivé du palladium supporté sur alumine (par exemple sur gamma-alumine), un dérivé du nickel, un dérivé du nickel supporté, un dérivé du nickel supporté sur kieselguhr, un dérivé du platine, un dérivé du platine supporté, un dérivé cobalt-molybdène, un dérivé cobalt-molybdène supporté. 3021665 8 De manière plus préférée, le catalyseur d'hydrogénation comprend du palladium. Un catalyseur d'hydrogénation particulièrement préféré comprend du palladium supporté sur alumine (par exemple sur gamma-alumine). 5 De manière également préférée, la pression d'hydrogène (H2) lors de l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation va de 5 à 50 bar, de manière plus préférée de 10 à 40 bar, en particulier de 15 à 25 bar. Après l'oligomérisation du 1-décène et l'hydrogénation catalytique des produits 10 d'oligomérisation, le procédé selon l'invention comprend la séparation par distillation à pression réduite de la fraction de trimères comprenant plus de 50 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I). La séparation par distillation est réalisée à pression réduite. De manière avantageuse, la séparation par distillation est réalisée selon la norme ASTM D2892 ou selon la norme 15 ASTM D5236. De manière plus avantageuse, la séparation est réalisée en deux étapes, par distillation selon la norme ASTM D2892 puis par distillation selon la norme ASTM D5236. De manière préférée, lors de la séparation par distillation selon la norme ASTM D2892, le point d'ébullition initial (IBP ou initial boiling point) est inférieur à 370 °C, de préférence 20 inférieur à 375 °C. La pression partielle est avantageusement inférieure à 0,5 mmHg. La distillation selon la norme ASTM D2892 permet de séparer les produits dont le point d'ébullition est inférieur à ces températures. De manière préférée, lors de la séparation par distillation selon la norme ASTM D5236, le point d'ébullition initial (IBP ou initial boiling point) est compris entre 360 et 485 °C, de 25 préférence entre 370 et 480 °C ou entre 370 et 470 °C. De manière plus préférée, le point d'ébullition initial est compris entre 375 et 465 °C lors de la mise en oeuvre de la séparation par distillation selon la norme ASTM D5236. La pression partielle est avantageusement inférieure à 0,5 mmHg. De manière préférée, la séparation par distillation selon la norme ASTM D5236 permet de 30 séparer la fraction de trimères comprenant plus de 50 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I). Ainsi, la séparation par distillation à pression réduite permet de séparer la fraction de trimères issue de l'oligomérisation du 1-décène puis de l'hydrogénation des produits d'oligomérisation. Cette fraction de trimères comprend plus de 50 % en poids de trimère 35 de 1-décène de formule (I). 3021665 9 Outre les étapes d'oligomérisation du 1-décène, d'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation et de séparation par distillation à pression réduite de la fraction de trimères comprenant plus de 50 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I), le 5 procédé selon l'invention peut avantageusement comprendre d'autres étapes. Ainsi, le procédé selon l'invention peut également combiner tout ou partie des étapes suivantes : ^ la préparation préalable du 1-décène par oligomérisation catalytique d'éthylène ; ^ la désactivation du catalyseur après l'oligomérisation du 1-décène ou après l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation ; 10 ^ le recyclage de la fraction de dimères du 1-décène (par exemple le 9-methyl- nonadecane), séparée par distillation à pression réduite et l'oligomérisation de cette fraction de dimères du 1-décène recyclée avec du 1-décène, en présence d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène et d'un composé activateur ou en présence d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène, d'un composé activateur 15 et d'un composé co-activateur ; ^ une étape finale d'hydrogénation de la fraction de trimères comprenant plus de 50 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I) en présence d'hydrogène (H2) et d'un catalyseur choisi parmi un catalyseur d'hydrogénation et un catalyseur d'hydrogénation comprenant du palladium. 20 La préparation préalable du 1-décène par oligomérisation catalytique d'éthylène est connue en tant que telle. Elle peut s'avérer particulièrement avantageuse en combinaison avec les autres étapes du procédé selon l'invention. Cette préparation préalable du 1- décène par oligomérisation catalytique d'éthylène permet notamment d'utiliser des 25 sources plus abondantes de substrat de départ. Par ailleurs et de manière préférée, une fois réalisée l'oligomérisation du 1-décène, le procédé selon l'invention peut comprendre la désactivation du catalyseur. La désactivation du catalyseur d'oligomérisation peut être réalisée après l'oligomérisation 30 du 1-décène ou après l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation. De manière préférée, la désactivation du catalyseur d'oligomérisation est réalisée après l'oligomérisation du 1-décène et avant l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation. De manière avantageuse, la désactivation du catalyseur est réalisée par action de l'air ou 35 de l'eau ou au moyen d'au moins un alcool ou d'une solution d'agent de désactivation. De 3021665 10 manière préférée, la désactivation du catalyseur est réalisée au moyen d'au moins un alcool, par exemple l'isopropanol. De manière particulièrement avantageuse, le procédé selon l'invention peut également 5 comprendre le recyclage de la fraction de dimères du 1-décène qui est séparée par distillation à pression réduite puis l'oligomérisation de cette fraction de dimères du 1décène recyclée avec du 1-décène. De manière préférée, cette fraction de dimères du 1décène recyclée comprend du 9-methyl-nonadecane. L'oligomérisation de cette fraction de dimères du 1-décène recyclée peut alors être 10 réalisée en présence d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène et d'un composé activateur ou bien en présence d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène, d'un composé activateur et d'un composé co-activateur. L'oligomérisation de cette fraction de dimères du 1-décène recyclée peut être réalisée dans le réacteur d'oligomérisation du 1-décène ou bien dans un ou plusieurs réacteurs 15 distincts. De manière préférée, elle est réalisée dans le réacteur d'oligomérisation du 1- décène et dans les mêmes conditions que cette oligomérisation du 1-décène. De manière particulièrement avantageuse, le recyclage puis l'oligomérisation de cette fraction de dimères du 1-décène recyclée avec du 1-décène permet d'améliorer le rendement global du procédé de préparation selon l'invention et d'ainsi produire une 20 quantité plus importante d'huile selon l'invention comprenant plus de 50 % en poids de 9- methy1-11-octyl-hen icosane. De manière également avantageuse, le procédé selon l'invention peut comprendre une étape finale d'hydrogénation de la fraction de trimères comprenant plus de 50 % en poids 25 de trimère de 1-décène de formule (I). Cette hydrogénation finale est réalisée en présence d'hydrogène (H2) et d'un catalyseur d'hydrogénation. De manière préférée, le catalyseur d'hydrogénation est choisi parmi un dérivé du palladium, un dérivé du palladium supporté, un dérivé du palladium supporté sur alumine (par exemple sur gamma-alumine), un dérivé du nickel, un dérivé du nickel supporté, un 30 dérivé du nickel supporté sur kieselguhr, un dérivé du platine, un dérivé du platine supporté, un dérivé cobalt-molybdène, un dérivé cobalt-molybdène supporté. De manière plus préférée, le catalyseur d'hydrogénation comprend du palladium. Un catalyseur particulièrement préféré comprend du palladium supporté sur alumine (par exemple sur gamma-alumine). 3021665 11 Le catalyseur d'hydrogénation est avantageusement identique au catalyseur d'hydrogénation mis en oeuvre lors de l'hydrogénation des produits d'oligomérisation du 1- décène. De manière avantageuse, lors de l'hydrogénation finale, la pression d'hydrogène (H2) va 5 de 5 à 50 bar ou de 10 à 40 bar, de préférence de 15 à 25 bar. De manière également avantageuse, lors de l'hydrogénation finale, la durée de l'hydrogénation est comprise entre 2 et 600 min, de préférence entre 30 et 300 min. De manière avantageuse, lors de l'hydrogénation finale, la température va de 50 à 200 °C ou de 60 à 150 °C. De préférence, la température vade 70 à 140 °C ou de 80 à 120 °C. 10 De manière préférée, le procédé selon l'invention est un procédé pour lequel - l'oligomérisation du 1-décène est réalisée en une durée allant de 2 à 300 min ou de 5 à 180 min ou de 30 à 140 min ; ou - l'oligomérisation du 1-décène est réalisée en présence d'hydrogène (H2) à une 15 pression partielle allant de 0,1 à 20 bar ou de 1 à 6 bar ; ou - l'oligomérisation est réalisée en présence d'hydrogène (H2) en un ratio en masse hydrogène/1 -décène supérieur à 100 ppm ou inférieur à 600 ppm ou compris entre 100 et 600 ppm ; ou - l'oligomérisation du 1-décène est réalisée à une température allant de 50 à 200 °C 20 ou de 70 à 160 °C ou de 80 à 150 °C ou de 90 à 140°C ou de 100 à 130 °C ; ou - le catalyseur métallocène est un composé racémique de formule (Il) L(Q1)(Q2)MR1R2 (Il) dans laquelle o M représente un métal de transition choisi parmi titane, zirconium, hafnium, et vanadium ou représente le zirconium ; , et Q2, O c) substitués ou non-substitués, représentent indépendamment un groupement cyclique tetrahydroindenyl ou Q1 et Q2 représentent indépendamment un groupement cyclique tetrahydroindenyl et sont liés pour former une structure polycyclique ; o L représente un groupement Cl-C20-alkyl divalent pontant Q1 et Q2 ou L représente un groupement choisi parmi methylene (-CH2-), ethylene (-CH2-CH2-), methylmethylene (-CH(CH3)-), 1-methylethylene (-CH(CH3)-CH2-), n-propylene (-CH2-CH2-CH2-), 2- 25 30 35 3021665 12 methylpropylene (-CH2-CH(CH3)-CH2-), 3-methylpropylene (-CH2- CH2-CH(CH3)-), n-butylene (-CH2-CH2-CH2-CH2-), 2-methylbutylene (-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-), 4-methylbutylene (-CH2-CH2-CH2- CH(CH3)-), pentylene et ses isomères, hexylene et ses isomères, 5 heptylene et ses isomères, octylene et ses isomères, nonylene et ses isomères, decylene et ses isomères, undecylene et ses isomères, dodecylene et ses isomères ; o R1 et R2, substitués ou non-substitués, représentent indépendamment un atome ou un groupement choisi parmi 10 hydrogène, halogènes (tels que Cl et I), alkyl (tels que Me, Et, nPr, iPr), alcényl, alcynyl, haloalkyl, haloalcényl, haloalcynyl, silylalkyl, silylalcényls, silylalcynyls, germylalkyl, germylalcényl, germylalcynyl ; ou R1 et R2 forment avec M un métallocycle comprenant de 3 à 20 atomes de carbone ; ou 15 le catalyseur métallocène est choisi parmi rac-ethylene bis(tetrahydroindenyl) zirconium dimethyl et rac-ethylene bis(tetrahydroindenyl)zirconium dichlorure ; ou ^ l'oligomérisation du 1-décène est réalisée dans un solvant choisi parmi un hydrocarbure linéaire ou ramifié, un hydrocarbure cyclique ou non-cyclique, un composé aromatique alkylé et leurs mélanges ou dans un solvant choisi parmi 20 butanes, pentanes, hexanes, heptanes, octanes, cyclopentane, cyclohexane, methylcyclopentane, methylcyclohexane, methylcycloheptane, toluène, xylène et leurs mélanges ; ou ^ le composé activateur est choisi parmi un activateur ionique et un composé oligomérique comprenant des résidus de formule -Al(R)-0- dans laquelle R 25 représente indépendamment un groupement Cl-C20 alkyl, cyclique ou linéaire ; ou le composé activateur est choisi parmi methylalumoxane, methylalumoxane modifié, ethylalumoxane, isobutylalumoxane et leurs mélanges ; ou le composé activateur est choisi parmi dimethylanilinium tetrakis(perfluorophenyl)borate (DMAB), triphenylcarbonium tetrakis(perfluorophenyl)borate, dimethylanilinium 30 tetrakis(perfluorophenyl)aluminate et leurs mélanges ; ou ^ le composé co-activateur est un dérivé trialkylaluminium ou un composé choisi parmi tri-ethyl aluminium (TEAL), tri-iso-butyl aluminium (TIBAL), tri-methyl aluminium (TMA), methyl-methyl-ethyl aluminium (MMEAL) et tri-n-octyl aluminium ; ou 3021665 13 ^ la désactivation du catalyseur est réalisée par action de l'air ou de l'eau ou au moyen d'au moins un alcool ou d'une solution d'agent de désactivation ; ou ^ la pression d'hydrogène (H2) lors de l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation va de 5 à 50 bar ou de 10 à 40 bar ou de 15 à 25 bar ; ou 5 ^ le catalyseur d'hydrogénation est choisi parmi un dérivé du palladium, un dérivé du palladium supporté, un dérivé du palladium supporté sur alumine (par exemple sur gamma-alumine), un dérivé du nickel, un dérivé du nickel supporté, un dérivé du nickel supporté sur kieselguhr, un dérivé du platine, un dérivé du platine supporté, un dérivé cobalt-molybdène, un dérivé cobalt-molybdène supporté ; ou 10 ^ la pression d'hydrogène (H2) lors de l'hydrogénation finale de la fraction majoritaire en poids de trimère de 1-décène de formule (I) va de 5 à 50 bar ou de 10 à 40 bar ou de 15 à 25 bar ; ou ^ la durée de l'hydrogénation lors de l'hydrogénation finale est comprise entre 2 et 600 min ou entre 30 et 300 min ; ou 15 ^ l'hydrogénation finale est réalisée à une température allant de 50 à 200 °C ou de 60 à 150 °C ou de 70 à 140 °C ou de 80 à 120 °C ; o ^ le catalyseur d'hydrogénation, lors de l'hydrogénation finale de la fraction de trimères comprenant plus de 50 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I), est choisi parmi un dérivé du palladium, un dérivé du palladium supporté, un 20 dérivé du palladium supporté sur alumine (par exemple sur gamma-alumine), un dérivé du nickel, un dérivé du nickel supporté, un dérivé du nickel supporté sur kieselguhr, un dérivé du platine, un dérivé du platine supporté, un dérivé cobalt-molybdène, un dérivé cobalt-molybdène supporté. De manière plus préférée, le procédé selon l'invention est un procédé combinant 25 l'ensemble de ces caractéristiques. De manière encore plus préférée, le procédé selon l'invention est un procédé pour lequel ^ l'oligomérisation du 1-décène est réalisée en une durée allant de 30 à 140 min ; ^ l'oligomérisation du 1-décène est réalisée en présence d'hydrogène (H2) à une pression partielle allant de 1 à 6 bar ; 30 ^ l'oligomérisation du 1-décène est réalisée en un ratio en masse hydrogène/1- décène compris entre 100 et 600 ppm ; ^ l'oligomérisation du 1-décène est réalisée à une température allant de 100 à 130 °C ; ^ le catalyseur métallocène est choisi parmi rac-ethylene bis(tetrahydroindenyl) 35 zirconium dimethyl et rac-ethylene bis(tetrahydroindenyl)zirconium dichlorure ; 3021665 14 ^ l'oligomérisation du 1-décène est réalisée dans un solvant choisi parmi butanes, pentanes, hexanes, heptanes, octanes, cyclopentane, cyclohexane, methylcyclopentane, methylcyclohexane, methylcycloheptane, toluène, xylène et leurs mélanges ; 5 ^ le composé activateur est choisi parmi un activateur ionique choisi parmi dimethylanilinium tetrakis(perfluorophenyl)borate, triphenylcarbonium tetrakis(perfluorophenyl)borate, dimethylanilinium tetrakis(perfluorophenyl)aluminate et leurs mélanges ; ^ le composé co-activateur est un composé choisi parmi tri-ethyl aluminium (TEAL), 10 tri-iso-butyl aluminium (TIBAL), tri-methyl aluminium (TMA), methyl-methyl-ethyl aluminium (MMEAL) et tri-n-octyl aluminium ; ^ la désactivation du catalyseur est réalisée au moyen d'au moins un alcool ; ^ la pression d'hydrogène (H2) lors de l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation va de 15 à 25 bar ; 15 ^ le catalyseur d'hydrogénation est un dérivé du palladium supporté sur alumine (par exemple sur gamma-alumine) ; ^ la pression d'hydrogène (H2) lors de l'hydrogénation finale de la fraction majoritaire en poids de trimère de 1-décène de formule (I) va de 15 à 25 bar ; ^ la durée de l'hydrogénation lors de l'hydrogénation finale est comprise entre 30 et 20 300 min ; ^ l'hydrogénation finale est réalisée à une température allant de 80 à 120 °C ; ^ le catalyseur d'hydrogénation, lors de l'hydrogénation finale de la fraction de trimères comprenant plus de 50 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I), est un dérivé du palladium supporté sur alumine (par exemple sur gamma- 25 alumine). De manière particulièrement avantageuse, le procédé selon l'invention peut également comprendre l'ensemble ou au moins une des étapes supplémentaires suivantes : ^ la préparation préalable du 1-décène par oligomérisation catalytique d'éthylène ; 30 ^ la désactivation du catalyseur après l'oligomérisation du 1-décène et avant l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation ; ^ le recyclage de la fraction de dimères du 1-décène (par exemple le 9-methylnonadecane), séparée par distillation à pression réduite et l'oligomérisation de cette fraction de dimères du 1-décène recyclée avec du 1-décène, en présence 3021665 15 d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène, d'un composé activateur et d'un composé co-activateur ; ^ une étape finale d'hydrogénation de la fraction de trimères comprenant plus de 50 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I) en présence d'hydrogène 5 (H2) et d'un catalyseur choisi parmi un catalyseur d'hydrogénation et un catalyseur d'hydrogénation comprenant du palladium supporté sur alumine (par exemple sur gamma-alumine). Pour le procédé selon l'invention, l'oligomérisation peut être conduite par séquence. Les 10 réactifs et le système catalytique sont alors introduits dans un réacteur pour réagir jusqu'à un certain niveau de conversion, totale ou partielle. Puis, généralement, le catalyseur est désactivé. Un exemple de procédé par séquence selon l'invention peut notamment comprendre l'introduction du 1-décène, seul ou dans un solvant, dans un réacteur agité. Le réacteur 15 est alors chauffé à la température souhaitée et une quantité déterminée d'hydrogène (H2) est introduite dans le réacteur. Une fois les conditions de réaction établies, le catalyseur métallocène est introduit dans le réacteur. Le taux d'oligomérisation est contrôlé en adaptant la concentration en catalyseur et en 1-décène dans le réacteur. Après un temps de réaction particulier, le catalyseur est désactivé. 20 L'oligomérisation peut également être réalisée en un mode semi-continu. Les réactifs et le système catalytique sont alors introduits dans le réacteur simultanément et de manière continue afin de maintenir constant le ratio des quantités de 1-décène par rapport au système catalytique. La réaction a lieu jusqu'à un niveau de conversion pré-établi. Puis le catalyseur est généralement désactivé. 25 L'oligomérisation peut également être réalisée en un mode continu. Les réactifs et le système catalytique sont alors introduits dans le réacteur simultanément et de manière continue afin de maintenir constant le ratio des quantités de 1-décène par rapport au système catalytique. Les produits de réaction sont séparés de manière continue à partir du réacteur, par exemple un réacteur pour réaction continue avec agitation (CSTR, 30 continuous stirred tank reactor). Après l'oligomérisation, les produits d'oligomérisation sont hydrogénés en présence d'hydrogène (H2) et d'un catalyseur d'hydrogénation. Le procédé selon l'invention permet de préparer une huile dont la viscosité cinématique 35 est particulièrement avantageuse et va de 3 à 4 mm2.s-1. De manière plus avantageuse, la 3021665 16 viscosité cinématique de cette huile va de 3,2 à 3,8 mm2.s-1. De manière préférée, la 2.s1, de 3,5 mm2s, viscosité cinématique de l'huile est de 3,4 mm ou de 3,6 mm2.s-1. Également de manière avantageuse, le procédé selon l'invention permet de préparer une 5 huile dont l'indice de viscosité est supérieur à 120 ou compris entre 120 et 140 ou entre 125 et 135. De manière préférée, l'indice de viscosité de cette huile est supérieur ou égal à 130. Selon l'invention, l'indice de viscosité est généralement calculé selon la norme ASTM D2270. 10 Également de manière avantageuse, le procédé selon l'invention permet de préparer une huile dont la volatilité mesurée selon la norme ASTM D6375 est inférieure à 10,8 % en masse. De manière préférée, la volatilité de cette huile est inférieure à 10,5 % en masse. Également de manière avantageuse, le procédé selon l'invention permet de préparer une 15 huile dont la viscosité dynamique (CCS) à -35 °C, rresurée selon la norme ASTM D5293, est inférieure à 900 mPa.s. De manière également avantageuse, la viscosité dynamique de cette huile est inférieure à 800 mPa.s. Selon l'invention, la viscosité dynamique de l'huile est mesurée sur viscosimètre dynamique rotatif (CCS cold cranking simulator, simulateur de démarrage à froid). 20 Également de manière avantageuse, le procédé selon l'invention permet de préparer une huile dont la masse moléculaire moyenne va de 300 à 1 000 g/mol, de préférence de 350 à 450 g/mol. Selon l'invention, la masse moléculaire moyenne est généralement calculée selon la norme ASTM D2502. 25 Également de manière avantageuse, le procédé selon l'invention permet de préparer une huile dont le point d'écoulement est inférieur ou égal à -50 °C, de préférence inférieur ou égal à -55 ou à -57 °C. Selon l'invention, le point d'écoulement est généralement mesuré selon la norme EN ISO 3016. 30 De manière avantageuse, l'invention fournit un procédé de préparation d'une huile combinant (a) une viscosité cinématique à 100 °C, mesurée sebn la norme ASTM D445 allant de 3,2 à 3,8 mm2s-, ; 35 (b) un indice de viscosité supérieur à 120 ; 3021665 17 (c) une volatilité mesurée selon la norme ASTM D6375 inférieure à 10,8 % en masse ; et (d) une viscosité dynamique (CCS) à -35 °C, mesurée selon la norme ASTM D5293 inférieure à 900 mPa.s. 5 De manière également avantageuse, le procédé selon l'invention permet de préparer une huile combinant ces propriétés (a) et (b) ; (a) et (c) ; (a) et (d) ; (b) et (c) ; (b) et (d) ; (c) et (d) ; (a), (b) et (c) ; (a), (b) et (d) ; (a), (c) et (d) ; (b), (c) et (d). De manière préférée, le procédé selon l'invention permet de préparer une huile combinant 10 (a) une viscosité cinématique à 100 °C, mesurée sebn la norme ASTM D445 de 3,4 mm2.s-1, de 3,5 mm2.s-1 ou de 3,6 mm2.s-1 ; (b) un indice de viscosité supérieur ou égal à 130 ; (c) une volatilité mesurée selon la norme ASTM D6375 inférieure à 10,5 % en masse ; et 15 (d) une viscosité dynamique (CCS) à -35 °C, mesurée selon la norme ASTM D5293 inférieure à 900 mPa.s. De manière également préférée, l'invention permet de préparer une huile combinant ces propriétés (a) et (b) ; (a) et (c) ; (a) et (d) ; (b) et (c) ; (b) et (d) ; (c) et (d) ; (a), (b) et (c) ; (a), (b) et (d) ; (a), (c) et (d) ; (b), (c) et (d). 20 De manière avantageuse, le procédé selon l'invention permet de préparer une huile comprenant au moins 65 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I) ou au moins 70 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I). De manière plus avantageuse, l'huile préparée selon l'invention comprend au moins 80 % en poids de trimère de 1- 25 décène de formule (I) ou au moins 90 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I). De manière préférée, le procédé selon l'invention permet de préparer une huile comprenant de 50 à 99 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I). De manière plus préférée, l'huile préparée selon l'invention comprend de 60 à 90 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I). De manière encore plus préférée, l'huile préparée 30 selon l'invention comprend de 70 à 90 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I). De manière également préférée, le procédé selon l'invention permet de préparer une huile comprenant de 60 à 95 % en poids, de 60 à 80 % en poids, de 70 à 95 % en poids, de 70 à 80 % en poids, de 75 à 95 % en poids ou de 75 à 80 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I). 35 3021665 18 Outre le trimère de 1-décène de formule (I), l'huile préparée selon l'invention peut comprendre d'autres oligomères issus de l'oligomérisation du 1-décène. Ainsi, cette huile peut comprendre au moins un autre oligomère saturé du 1-décène. De manière préférée, cet autre oligomère saturé du 1-décène peut être choisi parmi les 5 autres trimères saturés du 1-décène. Il peut également être choisi parmi un groupe plus large d'oligomères saturés comprenant les dimères du 1-décène, les autres trimères du 1décène, les tétramères du 1-décène, les pentamères du 1-décène. De manière préférée, l'huile préparée selon l'invention peut également comprendre au moins un autre oligomère saturé du 1-décène choisi parmi 9-methyl-nonadecane et 9- 10 methy1-11,13-dioctyl-tricosane. Par ailleurs, l'huile préparée selon l'invention peut également comprendre d'autres oligomères du 1-décène de tailles supérieures. De manière particulièrement avantageuse, le procédé selon l'invention permet de 15 préparer une huile comprenant ^ de 51 à 99,9 % en poids, de préférence de 70 à 90 % en poids, de trimère de 1décène de formule (I) et ^ de 0,1 à 49 % en poids, de préférence de 10 à 30 % en poids, d'au moins un autre trimère saturé du 1-décène. 20 De manière également avantageuse, le procédé selon l'invention permet de préparer une huile comprenant ^ de 51 à 99,6 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I) ; ^ de 0,1 à 1 % en poids d'au moins un dimère saturé du 1-décène, par exemple le 9- methyl-nonadecane ; 25 ^ de 0,1 à 25 % en poids d'au moins un autre trimère saturé du 1-décène ; ^ de 0,1 à 20 % en poids d'au moins un tétramère saturé du 1-décène, par exemple le 9-methy1-11,13-dioctyl-tricosane ; ^ de 0,1 à 1,5 % en poids d'au moins un pentamère saturé du 1-décène. 30 Le procédé selon l'invention permet de préparer une huile qui peut être utilisée comme huile de base ou comme huile de base lubrifiante. Cette utilisation concerne donc une huile de basse viscosité comprenant plus de 50 % en poids de 9-methy1-11-octylhenicosane préparée selon le procédé de l'invention. Le procédé selon l'invention permet de préparer une huile qui peut également être utilisée 35 pour améliorer le Fuel Eco (FE) d'un lubrifiant, pour réduire la consommation de carburant 3021665 19 d'un moteur ou encore pour réduire la consommation de carburant d'un moteur de véhicule. Le procédé selon l'invention permet de préparer une huile qui peut être incorporée à une 5 composition lubrifiante. Cette composition lubrifiante comprend donc une huile de basse viscosité comprenant plus de 50 % en poids de 9-methy1-11-octyl-henicosane préparée selon le procédé de l'invention. De manière avantageuse, cette composition lubrifiante peut comprendre au moins 10 (3/0 en poids ou au moins 20 % en poids d'une huile préparée selon l'invention. De manière 10 également avantageuse, cette composition lubrifiante peut comprendre au moins 30, 40, 50 ou 60 % en poids d'une huile préparée selon l'invention. De manière également avantageuse, cette composition lubrifiante peut comprendre une huile préparée selon l'invention et au moins une autre huile de base. Elle peut également comprendre une huile préparée selon l'invention et au moins un additif ou bien une huile 15 préparée selon l'invention, au moins une autre huile de base et au moins un additif. Comme autre huile de base combinée à l'huile préparée selon l'invention, cette composition lubrifiante peut comprendre une huile choisie parmi une huile de groupe III, une huile de groupe IV. La composition lubrifiante est particulièrement avantageuse pour être utilisée en tant que 20 lubrifiant haute performance pour la lubrification dans les domaines des moteurs, des engrenages, du freinage, des fluides hydrauliques, des réfrigérants, des graisses. Cette composition lubrifiante peut aussi permettre d'améliorer le Fuel Eco (FE) d'un lubrifiant, de réduire la consommation de carburant d'un moteur ou encore de réduire la consommation de carburant d'un moteur de véhicule. 25 Les différents aspects de l'invention vont faire l'objet des exemples qui suivent et qui sont fournis à titre d'illustration. Exemples 30 On utilise un réacteur autoclave équipé d'un agitateur, d'un système de contrôle de la température et d'entrées pour introduire de l'azote, l'hydrogène et le 1-décène. Le 1-décène (produit de la société ICI ou de la société Acros) est utilisé à une pureté supérieure à 94 %. Il est purifié sur tamis moléculaires 3 Â et 13 X (société Sigma-Aldrich). Avant utilisation, les tamis moléculaires utilisés sont préalablement séchés à 35 200 °C durant 16 heures. 3021665 20 Les produits sont caractérisés par RMN 'H et par chromatographie bidimensionnelle en phase gazeuse (GCxGC). Pour la RMN, les échantillons de PAO ont été dilués dans le chloroforme deutérié et les 5 spectres RMN ont été réalisés à 300 K sur des spectromètres Bruker 400 MHz : 'H, 130, HMQC (heteronuclear multiple quantum coherence) et HMBC (heteronuclear multiple bond coherence). La chromatographie bidimensionnelle est mise en oeuvre en mode continu au moyen de deux colonnes apolaire et polaire. L'intégralité de l'effluent issu de la première colonne est 10 séparé dans la seconde dimension. La séparation des composés est gouvernée par la volatilité sur la première colonne et par des interactions spécifiques (type rr-rr, interactions dipolaires, etc) sur la seconde dimension. En fonction de leur viscosité, les échantillons sont généralement dilués 2 fois dans de l'heptane. Les conditions chromatographiques ont été optimisées pour pouvoir éluer les PAO préparées selon l'invention. Les 15 échantillons ont été analysés en GCxGC avec une modulation cryogénique (azote liquide), une programmation du premier four de 45 °C (5 min) jusqu'à 320 °C (20 min) avec une rampe de 3 °C/min, une programmation du four secondaire de 60 °C (5 min) jusqu'à 330 °C (20 min) avec une rampe de 3 °C/minet des colonnes utilisées selon les conditions opératoires suivantes : 20 0 1 ère dimension: HP1, 25 m, ID 0,32 mm, épaisseur de film : 0,17 pm ; o 2ème dimension : BPX-50, 1,5 m, ID 0,1 mm, épaisseur de film : 0,1 pm ; o injecteur : split 100 : 1, volume injecté : 0,1 pl ; o détecteur : FID, 320 °C ; o température du jet chaud : 320 °C ; 25 o programmation du jet froid de 80 à 5 (3/0 ; o période de modulation : 4,8 s. Exemple 1 On utilise un réacteur autoclave de 8 L. Avant son utilisation, le réacteur est séché à 30 130 °C avec un flux d'azote durant une heure puis efroidit à 110 °C. Puis, il est rempli avec 3 500 mL de 1-décène sous un flux d'azote. La température du réacteur est maintenue à 110 °C et de l'hydrogène (I-t) est introduit en un ratio m/m H2/1-décène de 414 ppm. Le catalyseur est le rac-ethylene bis(tetrahydroindenyl) zirconium dimethyl activé avec du 35 dimethylanilinium tetrakis(perfluorophenyl)borate (DMAB) en un ratio molaire B/Zr de 3021665 21 1,75. Du triisobutyl aluminium (TiBAI) est utilisé comme composé co-activateur en un ratio molaire Al/Zr de 200. Il permet de piéger des impuretés présentes dans le réacteur. L'oligomérisation débute au moment de l'introduction du catalyseur activé en une concentration de 17 ptM par rapport à la solution d'oligomérisation. 5 Après 120 min, on introduit 5 mL d'isopropanol afin de désactiver le catalyseur. Puis, on procède à l'hydrogénation des produits de réaction en utilisant un catalyseur au palladium supporté sur alumine (5 g de palladium sur gamma-alumine à 5 % m/m par rapport à l'alumine - produit Alfa Aesar) et de l'hydrogène (H2) à 20 bar, à une température de 100 °C, durant 240 min. 10 Les produits d'oligomérisation et la fraction de trimères comprenant plus de 50 % en poids de 9-methy1-11-octyl-henicosane sont ensuite séparés par distillation à pression réduite (0,5 mmHg) en deux étapes selon la norme ASTM D2892 puis selon la norme ASTM D5236: (1) au moyen d'une colonne à 15 plateaux théoriques dont la température maximale est de 375 °C puis (2) au moyen d'une colcnne à 2 plateaux théoriques dont la 15 température des vapeurs en tête de colonne va de 375 à 445 °C. La distillation selon la norme ASTM D2892 permet de séparer les produits dont le point d'ébullition est inférieur à 375 °C. La distillaticn selon la norme ASTM D5236 permet d'isoler les produits dont le point d'ébullition va de 375 à 445 °C. L'huile selon l'invention obtenue possède une teneur en 9-methy1-11-octyl-henicosane 20 égale à 71,4 %. Cette huile selon l'invention comprenant plus de 50 % en poids de 9-methy1-11-octylhenicosane possède une viscosité cinématique à 100 °C, mesurée selon la norme ASTM D445, de 3,448 mm2.s-1. L'indice de viscosité de cette huile est de 130. Sa volatilité 25 mesurée selon la norme ASTM D6375 est de 10,3 % en masse et sa viscosité dynamique (CCS) à -35 °C, mesurée selon la norme ASTM D5293, est de 780 mPa.s. Sa masse moléculaire moyenne est de 372 g/mol. Les caractéristiques de l'huile selon l'invention permettent d'obtenir d'excellentes 30 propriétés lubrifiantes, rhéologiques et de résistance à l'oxydation ainsi que de Fuel Eco. Exemple 2 On procède de manière identique à l'exemple 1 pour l'oligomérisation du 1-décène. Les produits d'oligomérisation et la fraction de trimères comprenant plus de 50 % en poids 35 de 9-methy1-11-octyl-henicosane sont ensuite séparés par distillation à pression réduite 3021665 22 (0,5 mmHg) en deux étapes selon la norme ASTM D2892 puis selon la norme ASTM D5236: (1) au moyen d'une colonne à 15 plateaux théoriques dont la température maximale est de 375 °C puis (2) au moyen d'une colcnne à 2 plateaux théoriques dont la température des vapeurs en tête de colonne va de 445 à 465 °C. 5 La distillation selon la norme ASTM D2892 permet de séparer les produits dont le point d'ébullition est inférieur à 375 °C. La distillaticn selon la norme ASTM D5236 permet d'isoler les produits dont le point d'ébullition va de 445 à 465 °C. L'huile selon l'invention obtenue possède une teneur en 9-methy1-11-octyl-henicosane égale à 65,7 %. 10 Cette huile selon l'invention comprenant plus de 50 % en poids de 9-methy1-11-octylhenicosane possède une viscosité cinématique à 100 °C, mesurée selon la norme ASTM D445, de 3,640 mm2.s-1. L'indice de viscosité de cette huile est de 132. Sa volatilité mesurée selon la norme ASTM D6375 est de 9,1 % en masse et sa viscosité dynamique 15 (CCS) à -35 °C, mesurée selon la norme ASTM D5293, est de 890 mPa.s. Sa masse moléculaire moyenne est de 383 g/mol. À nouveau, les caractéristiques de cette huile selon l'invention permettent d'obtenir d'excellentes propriétés lubrifiantes, rhéologiques et de résistance à l'oxydation ainsi que 20 de Fuel Eco. Exemple 3 On procède de manière identique à l'exemple 1 pour préparer une première fraction d'huile selon l'invention. On procède de manière identique à l'exemple 2 pour préparer 25 une deuxième fraction d'huile selon l'invention. Les deux fractions sont ensuite rassemblées. Puis, on procède à l'hydrogénation finale en utilisant un catalyseur au palladium (0,5 (3/0 m/m par rapport à H2) supporté sur alumine (5 g de palladium sur gamma-alumine à 5 (3/0 m/m par rapport à l'alumine - produit Alfa Aesar) et de l'hydrogène (H2) à 20 bar, à une 30 température de 90 °C, durant 240 min. L'huile selon l'invention obtenue possède une teneur en 9-methy1-11-octyl-henicosane égale à 74,7 %. Cette huile selon l'invention comprenant plus de 50 % en poids de 9-methy1-11-octyl- 35 henicosane possède une viscosité cinématique à 100 °C, mesurée selon la norme ASTM 3021665 23 D445, de 3,569 mm2.s-1. L'indice de viscosité de cette huile est de 130. Sa volatilité mesurée selon la norme ASTM D6375 est de 10,3 % en masse et sa viscosité dynamique (CCS) à -35 °C, mesurée selon la norme ASTM D5293, est de 720 mPa.s. Sa masse moléculaire moyenne est de 378 g/mol. 5 À nouveau, les caractéristiques de l'huile selon l'invention permettent d'obtenir d'excellentes propriétés lubrifiantes, rhéologiques et de résistance à l'oxydation ainsi que de Fuel Eco. 10 Exemple comparatif 1 Des mesures et des caractérisations identiques ont été réalisées à partir d'une huile commerciale de référence. Il s'agit d'une huile PAO (produit ExxonMobil Spectrasyn Plus 3.6) préparée à partir d'oléfines par catalyse acide. Cette huile PAO de référence possède une viscosité cinématique à 100 °C, mesurée 15 selon la norme ASTM D445, de 3,671 mm2.s-1. Son index de viscosité est de 118. Sa volatilité mesurée selon la norme ASTM D6375 est de 14,3 % en masse et sa viscosité dynamique (CCS) à -35 °C, mesurée selon la norme ASTM D5293 est de 1 100 mPa.s. Sa masse moléculaire moyenne est de 374 g/mol. Par ailleurs, les spécifications de cette huile commerciale sont les suivantes : viscosité 20 cinématique à 100 °C, mesurée selon la norme ASTM D445, de 3,5 à 3,9 mm2s-, ; volatilité mesurée selon la norme ASTM D5800 inférieure à 17 % en masse. Le procédé selon l'invention permet donc de préparer une huile dont les propriétés sont équivalentes ou supérieures aux huiles PAO commerciales, en particulier l'indice de 25 viscosité ou la viscosité dynamique qui sont bien meilleurs pour les huiles selon l'invention. REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'une huile de viscosité cinématique à 100 °C, mesurée selon la norme ASTM D445, allant de 3 à 4 mm2.s-1, comprenant plus de 50 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I), (I) comprenant ^ l'oligomérisation du 1-décène en présence d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène et d'un composé activateur ou en présence d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène, d'un composé activateur et d'un composé coactivateur ; ^ l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation en présence d'hydrogène (H2) et d'un catalyseur d'hydrogénation ; ^ la séparation par distillation à pression réduite de la fraction de trimères comprenant plus de 50 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I). 2. Procédé selon la revendication 1 comprenant une étape finale d'hydrogénation de la fraction de trimères comprenant plus de 50 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I), en présence d'hydrogène (H2) et d'un catalyseur d'hydrogénation. 3. Procédé selon les revendications 1 ou 2 comprenant le recyclage de la fraction de dimères du 1-décène (par exemple le 9-methyl-nonadecane), séparée par distillation à pression réduite et l'oligomérisation de cette fraction de dimères du 1-décène recyclée avec du 1-décène, en présence d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène et d'un composé activateur ou en présence d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène, d'un composé activateur et d'un composé co-activateur. 4. Procédé selon les revendications 1 à 3 comprenant la désactivation du catalyseur après l'oligomérisation du 1-décène ou après l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation. 3021665 25 5. Procédé selon les revendications 1 à 4 comprenant la préparation préalable du 1- décène par oligomérisation catalytique d'éthylène. 5 6. Procédé selon les revendications 1 à 5 pour lequel l'oligomérisation du 1-décène est réalisée en présence d'hydrogène (H2), d'un catalyseur métallocène, d'un composé activateur et d'un composé co-activateur. 7. Procédé selon les revendications 1 à 6 pour lequel le catalyseur métallocène est un 10 composé racémique de formule (II) L(Q1)(Q2)MR1R2 (Il) dans laquelle o M représente un métal de transition choisi parmi titane, zirconium, 15 hafnium, et vanadium ou représente le zirconium ; 0 Q1 et Q2, substitués ou non-substitués, représentent indépendamment un groupement cyclique tetrahydroindenyl ou Q1 et Q2 représentent indépendamment un groupement cyclique tetrahydroindenyl et sont liés pour former une structure polycyclique ; 20 o L représente un groupement Cl-C20-alkyl divalent pontant Q1 et Q2 ou L représente un groupement choisi parmi methylene (-CH2-), ethylene (-CH2-CH2-), methylmethylene (-CH(CH3)-), 1-methyl-ethylene (- CH(CH3)-CH2-), n-propylene (-CH2-CH2-CH2-), 2-methylpropylene (- CH2-CH(CH3)-CH2-), 3-methylpropylene (-CH2-CH2-CH(CH3)-), n- 25 butylene (-CH2-CH2-CH2-CH2-), 2-methylbutylene (-CH2-CH(CH3)-CH2- CH2-), 4-methylbutylene (-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-), pentylene et ses isomères, hexylene et ses isomères, heptylene et ses isomères, octylene et ses isomères, nonylene et ses isomères, decylene et ses isomères, undecylene et ses isomères, dodecylene et ses isomères ; 30 o R1 et R2, substitués ou non-substitués, représentent indépendamment un atome ou un groupement choisi parmi hydrogène, halogènes tels que Cl et I, alkyl tels que Me, Et, nPr et iPr, alcényl, alcynyl, haloalkyl, haloalcényl, haloalcynyl, silylalkyl, silylalcényls, silylalcynyls, germylalkyl, germylalcényl, germylalcynyl ; ou R1 et R2 forment avec M un métallocycle comprenant de 3 à 20 atomes de carbone. 3021665 26 8. Procédé selon les revendications 1 à 7 pour lequel le catalyseur métallocène est choisi parmi rac-ethylene bis(tetrahydroindenyl) zirconium dimethyl et rac-ethylene bis(tetrahydroindenyl)zirconium dichlorure. 5 9. Procédé selon les revendications 1 à 8 pour lequel l'oligomérisation du 1-décène est réalisée ^ en une durée allant de 2 à 300 min ou de 5 à 180 min ou de 30 à 140 min; ou ^ en présence d'hydrogène (H2) à une pression partielle allant de 0,1 à 20 bar ou de 1 à 6 bar ; ou 10 ^ en un ratio en masse hydrogène/1-décène supérieur à 100 ppm ou inférieur à 600 ppm ou compris entre 100 et 600 ppm ; ou ^ à une température allant de 50 à 200 °C ou de 70 à160 °C ou de 80 à 150 °C ou de 90 à 140 °C ou de 100 à 130 °C ; ou ^ dans un solvant choisi parmi un hydrocarbure linéaire ou ramifié, un 15 hydrocarbure cyclique ou non-cyclique, un composé aromatique alkyle et leurs mélanges ou dans un solvant choisi parmi butanes, pentanes, hexanes, heptanes, octanes, cyclopentane, cyclohexane, methylcyclopentane, methylcyclohexane, methylcycloheptane, toluène, xylène et leurs mélanges. 20 10. Procédé selon les revendications 1 à 9 pour lequel ^ le composé activateur est choisi parmi un activateur ionique et un composé oligomérique comprenant des résidus de formule -Al(R)-0- dans laquelle R représente indépendamment un groupement Cl-C20 alkyl, cyclique ou linéaire ; ou 25 ^ le composé activateur est choisi parmi methylalumoxane, methylalumoxane modifié, ethylalumoxane, isobutylalumoxane et leurs mélanges ; ou ^ le composé activateur est choisi parmi dimethylanilinium tetrakis(perfluorophenyl)borate (DMAB), triphenylcarbonium tetrakis(perfluorophenyl)borate, dimethylanilinium 30 tetrakis(perfluorophenyl)aluminate et leurs mélanges. 11. Procédé selon les revendications 1 à 10 pour lequel ^ le composé activateur est un activateur ionique et le composé co-activateur est un dérivé trialkylaluminium ; ou 3021665 27 ^ le composé activateur est un activateur ionique et le composé co-activateur est un composé choisi parmi tri-ethyl aluminium (TEAL), tri-iso-butyl aluminium (TIBAL), tri-methyl aluminium (TMA), methyl-methyl-ethyl aluminium (MMEAL) et tri-n-octyl aluminium. 5 12. Procédé selon les revendications 1 à 11 comprenant la désactivation du catalyseur est réalisée par action de l'air ou par action de l'eau ou au moyen d'au moins un alcool ou d'une solution d'agent de désactivation. 10 13. Procédé selon les revendications 1 à 12 pour lequel, lors de l'hydrogénation catalytique des produits d'oligomérisation, ^ la pression d'hydrogène (H2) va de 5 à 50 bar ou de 10 à 40 bar ou de 15 à 25 bar ; ou ^ le catalyseur d'hydrogénation est choisi parmi un dérivé du palladium, un 15 dérivé du palladium supporté, un dérivé du palladium supporté sur alumine (par exemple gamma-alumine), un dérivé du nickel, un dérivé du nickel supporté, un dérivé du nickel supporté sur kieselguhr, un dérivé du platine, un dérivé du platine supporté, un dérivé cobalt-molybdène, un dérivé cobalt-molybdène supporté. 20 14. Procédé selon les revendications 1 à 13 comprenant l'hydrogénation finale de la fraction majoritaire en poids de trimère de 1-décène de formule (I) réalisée ^ à une pression d'hydrogène (H2) allant de 5 à 50 bar ou de 10 à 40 bar ou de 15 à 25 bar ; ou 25 ^ en une durée comprise entre 2 et 600 min ou entre 30 et 300 min ; ou ^ à une température allant de 50 à 200 °C ou de 60 à150 °C ou de 70 à 140 °C ou de 80 à 120 °C; ou ^ en présence d'un catalyseur d'hydrogénation choisi parmi un dérivé du palladium, un dérivé du palladium supporté, un dérivé du palladium supporté 30 sur alumine (par exemple gamma-alumine), un dérivé du nickel, un dérivé du nickel supporté, un dérivé du nickel supporté sur kieselguhr, un dérivé du platine, un dérivé du platine supporté, un dérivé cobalt-molybdène, un dérivé cobalt-molybdène supporté. 35 15. Procédé selon les revendications 1 à 14 pour la préparation d'une huile comprenant 3021665 28 ^ de 60 à 90 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I) ou de 70 à 90 (3/0 en poids de trimère de 1-décène de formule (I) ; ou ^ au moins 65 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I) ou au moins 70 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I) ou au moins 80 % en 5 poids de trimère de 1-décène de formule (I) ou au moins 90 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I). 16. Procédé selon les revendications 1 à 15 pour la préparation d'une huile comprenant également au moins un autre oligomère saturé du 1-décène choisi parmi 10 ^ les autres trimères du 1-décène ; ou ^ les dimères du 1-décène, les autres trimères du 1-décène, les tétramères du 1- décène, les pentamères du 1-décène ; ou ^ 9-methyl-nonadecane et 9-methy1-11,13-dioctyl-tricosane. 15 17. Procédé selon les revendications 1 à 16 pour la préparation d'une huile comprenant ^ de 51 à 99,9 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I) et de 0,1 à 49 % en poids d'au moins un autre trimère saturé du 1-décène ; ou ^ de 70 à 90 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I) et de 10 à 30 % en poids d'au moins un autre trimère saturé du 1-décène ; ou 20 ^ de 51 à 99,6 % en poids de trimère de 1-décène de formule (I) ; ^ de 0,1 à 1 % en poids d'au moins un dimère saturé du 1-décène (par exemple le 9-methyl-nonadecane) ; ^ de 0,1 à 25 % en poids d'au moins un autre trimère saturé du 1-décène ; ^ de 0,1 à 20 % en poids d'au moins un tétramère saturé du 1-décène (par 25 exemple 9-methy1-11,13-dioctyl-tricosane) ; ^ de 0,1 à 1,5 % en poids d'au moins un pentamère saturé du 1-décène. 18. Procédé selon les revendications 1 à 17 pour la préparation d'une huile comprenant plus de 50 % en poids de 9-methy1-11-octyl-henicosane dont 30 (a) la viscosité cinématique à 100 °C, mesurée selcn la norme ASTM D445 va de 3,2 à 3,8 mm2.s-1 ou est de 3,5 mm2.s-1; ou dont (b) l'indice de viscosité est supérieur à 120 ou supérieur ou égal à 130 ou est compris entre 120 et 140 ou entre 125 et 135 ; ou dont (c) la volatilité mesurée selon la norme ASTM D6375 est inférieure à 10,8 (3/0 35 en masse ou inférieure à 10,5 % en masse ; ou dont 3021665 29 (d) la viscosité dynamique (CCS) à -35 °C, mesurée selon la norme ASTM D5293 est inférieure à 900 mPa.s ou inférieure à 800 mPa.s.