Brevet FR3012961A1 — publié le 20150515

Utilisation de poudre de polyamide dans une composition cosmétique pour les ongles Description La présente invention concerne le domaine des compositions destinées à réparer et/ou à décorer des ongles, notamment les compositions cosmétiques pour les ongles, telles que les vernis à ongles En plus d'exigences classiquement recherchées pour ces compositions pour ongles, telles que séchage rapide, tenue longue durée, résistance mécanique, résistance aux rayures, anti-choc, ou encore effet fortifiant de l'ongle avec une ou plusieurs vitamines par exemple, les formulateurs cherchent des moyens d'adapter facilement l'aspect mât/brillant des vernis, l'aspect doux ou rugueux, permettant d'obtenir ainsi des effets spéciaux, tels que des effets mats, rugueux, craquelés, marbrés, « peau de croco », etc, selon les dernières tendances de la mode. La décoration des ongles devient véritablement un art (« nail art ») qui nécessite des compositions de formulations toujours plus innovantes, applicables au pinceau, au stylo, au pochoir, ou bien selon d'autres méthodes, plus ou moins sophistiquées, notamment par réticula Lion sous W. La présente invention a donc pour but de fournir de telles compositions cosmétiques apportant de nouveaux touchers et/ou de nouveaux visuels sur l'ongle, c'est ce qu'on entend par « effets spéciaux » au sens de l'invention, tout en répondant aux autres exigences classiquement recherchées citées plus haut. La présente invention a également pour but de fournir un procédé simple de fabrication de telles compositions cosmétiques à effets spéciaux sur l'ongle, qui présente le moins d'étapes possibles, et qui n'altère pas les autres propriétés cosmétiques exigées classiquement pour ces compositions pour ongles. On a maintenant montré qu'il était possible de fabriquer de telles compositions cosmétiques pour ongles, permettant d'obtenir des revêtements à effets spéciaux sur l'ongle, grâce à l'addition de poudres de polyamide particulières, en jouant notamment sur la granulométrie, la teneur et le type de poudre de polyamide utilisée. Les poudres de polyamide sont parfois évoquées dans l'art antérieur comme charge pour modifier la rhéologie des compositions liquides de vernis à ongles mais l'utilisation de poudres de polyamide particulières pour obtenir des effets spéciaux sur l'ongle vernis n'y est pas abordée. La présente invention a donc pour objet l'utilisation de particules de poudre de polyamide dans une composition cosmétique pour les ongles pour améliorer la vitesse de séchage, la résistance mécanique, l'aspect mat, l'aspect glissant et/ou l'aspect rugueux d'une couche de ladite composition sur l'ongle, dans laquelle : le diamètre moyen en volume des particules est compris dans la gamme de 1 à 120 mn, la teneur en poudre de PA est comprise dans la gamme de 0,1 à 20%, de préférence de 0,1 à 15% en poids sur le poids total de la composition. La poudre est additionnée directement à la dite composition, et mélangée éventuellement, par exemple pas simple agitation. Le diamètre moyen en volume ou mesure de la granulométrie des poudres dans la présente description, notamment dans les exemples et comparatifs, est réalisée à l'aide d'un granulomètre de marque Coulter LS230. Il permet d'obtenir la distribution granulométrique des poudres de laquelle on peut déterminer le diamètre moyen et la largeur de la distribution ou l'écart-type de la distribution. La distribution granulométrique des poudres selon l'invention est déterminée selon les techniques habituelles à l'aide d'un granulomètre Coulter LS230 de la société Beckman-Coulter. A partir de la distribution granulométrique, il est possible de déterminer le diamètre moyen en volume avec le mode de calcul logarithmique version 2.11a. du logiciel, ainsi que l'écart-type qui mesure le resserrement de la distribution ou la largeur de la distribution autour du diamètre moyen. La composition ainsi additivée forme une base pour vernis, un vernis de maquillage pour les ongles, une composition de finition pour les ongles et/ou une composition de soin cosmétique pour les ongles, ladite composition selon l'invention étant pigmentée ou transparente. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, lesdites particules de 10 polyamide sont choisies parmi les particules de polyamide, de copolyamide, et leurs mélanges. Par particules de polyamide (homopolyamide ou copolyamide) au sens de l'invention on entend les produits de condensation des lactames, des aminoacides et/ou des diacides avec les diamines et, en règle générale, tout 15 polymère formé par des motifs reliés entre eux par des groupes amides. Les particules selon l'invention peuvent également être issues de la copolymérisation de lactame(s) avec une ou plusieurs lactone(s) conduisant à un copolyesteramide comme décrit dans le brevet EP1172396. Le terme « monomère » dans la présente description des copolyamides 20 doit être pris au sens d' « unité répétitive ». Le cas où une unité répétitive du polyamide est constituée de l'association d'un diacide avec une diamine est particulier. On considère que c'est l'association d'une diamine et d'un diacide, c'est-à-dire le couple diamine.diacide (en quantité équimolaire), qui correspond au monomère. Ceci s'explique par le fait qu'individuellement, le 25 diacide ou la diamine n'est qu'une unité structurale, qui ne suffit pas à elle seule à polymériser. Dans le cas où les particules selon 1 'invention comprenant au moins deux monomères différents, appelés «co-monomères», c'est à dire au moins un monomère et au moins un co-monomère (monomère différent du premier monomère), elles forment un copolymère tel qu'un copolyamide abrégé CoPA. A titre d'exemple de lactames, on peut citer ceux ayant de 3 à 12 atomes de carbone sur le cycle principal et pouvant être substitués. On peut citer par exemple le 13,I3-diméthylpropriolactame, le a,adiméthylpropriolactame, l'amylolactame, le caprolactame, le capryllactame, l'oenantholactame, le 2-pyrrolidone et le lauryllactame. A titre d'exemple de diacide (ou acide dicarboxylique), on peut citer les acides ayant entre 4 et 18 atomes de carbone. On peut citer par exemple, l'acide adipique, l'acide sébacique, azélaique, subérique, l'acide isophtalique, l'acide butanedioïque, l'acide 1,4 cyclohexyldicarboxylique, l'acide téréphtalique, le sel de sodium ou de lithium de l'acide sulphoisophtalique, les acides gras dimérisés(ces acides gras dimérisés ont une teneur en dimère d'au moins 98% et sont de préférence hydrogénés) et l'acide dodécanédioïque HOOC-(CH2)10-COOH. A titre d'exemple de diamine, on peut citer les diamines aliphatiques ayant de 6 à 12 atomes, elle peut être arylique et/ou cyclique saturée. A titre d'exemples on peut citer l'hexaméthylènediamine, la pipérazine, la tetraméthylène diamine, l'octaméthylène diamine, la décaméthylène diamine, la dodécaméthylène diamine, le 1,5 diaminohexane, le 2,2,4- triméthy1-1,6-diamino-hexane, les polyols diamine, l'isophorone diamine (IPD), le méthyl pentaméthylènediamine (MPDM), la bis(aminocyclohéxyl) méthane (BACM), la bis(3-méthyl-4 aminocyclohéxyl) méthane (BMACM), la méthaxylyènediamine, le bis-p aminocyclohexylméthane et la triméthylhexaméthylène diamine. A titre d'exemple d'aminoacide, on peut citer les alpha-oméga aminoacides, tels que les acides aminocaproïque, amino-7-heptanoïque, amino-11-undécanoïque, n-heptyl-11-aminoundécanoïque et amino-12- dodécanoïque. A titre d'exemple de lactone, on peut citer la caprolactone, la valérolactone et la butyrolactone. Le ou les monomère(s) préférentiellement utilisé(s) dans l'invention est ou sont choisi(s) parmi les lactames tels que par exemple le lauryllactame, le caprolactame, l'oenantholactame, le capryllactame ou leurs mélanges. De préférence, on utilise le lauryllactame seul ou en mélange avec le caprolactame. De préférence, les particules de polyamide selon 1 'invention comprennent, une teneur en pourcentage molaire de polyamide 12 comprise dans la 10 gamme allant de 50% à 100%, de préférence de 80% à 100% . De préférence, lesdites particules de poudre à base de polyamide sont obtenues au moins en partie par polymérisation anionique, par ensemencement avec une charge minérale ou organique, de lactame(s) et/ ou de lactone(s) en solution et/ou en suspension dans un liquide organique. On 15 pourra se référer par exemple aux procédés décrits dans les documents EP0192515 et FR2910900. Avantageusement, lesdites particules poreuses dans la présente invention sont sphéroïdales. Elles sont préférentiellement choisies parmi les poudres commercialisées sous la marque Orgasol®. De manière alternative, les particules de poudre à base de polyamide 20 sont obtenues au moins en partie par polymérisation hydrolytique, puis broyage en poudres, généralement de formes irrégulières, sans arête vive. De telles poudres sont préférentiellement choisies parmi les poudres commercialisées sous la marque Rilsan®. Selon un mode de réalisation avantageux de la présente invention, le 25 PA est choisi parmi le PA11, PA 12, PA10.10, les copolyamides comprenant au moins un des monomères suivants : 6, 11, 12, 10.10, 10.12, 10.36, 6.10, 6.12, 10.T, et leurs mélanges. La présente invention a également pour objet une composition cosmétique pour les ongles, comprenant des particules de poudre de polyamide, caractérisée en ce que : - Le diamètre moyen en volume des particules est compris dans 5 la gamme de 1 à 120 mn, - La teneur en poudre de PA est comprise dans la gamme de 0,1 à 15% en poids sur le poids total de la composition, et caractérisée en ce qu'elle forme un film résistant aux rayures après application sur l'ongle puis séchage. 10 Selon un mode de réalisation avantageux de la composition de la présente invention, - le diamètre moyen en volume des particules est compris dans la gamme de 5 à 20 mn, - la teneur en poudre de PA est comprise dans la gamme de 2 à 15 10%, de préférence de 3 à 8%, en poids sur le poids total de la composition ; et caractérisée en ce qu'elle forme un film mat et glissant après application sur l'ongle puis séchage. De préférence dans ce cas le PA comprend une teneur en pourcentage molaire de polyamide 12 comprise dans la gamme allant de 50% à 100%, de 20 préférence de 80% à 100%. Selon un autre mode de réalisation avantageux de la composition de la présente invention, - le diamètre moyen en volume des particules est compris dans la gamme de 80 à 120 mn, de préférence de 100 à 120 mn, 25 - la teneur en poudre de PA est comprise dans la gamme de 2 à 10%, de préférence de 3 à 8%, en poids sur le poids total de la composition ; et ladite composition est caractérisée en ce qu'elle forme un film rugueux après application sur l'ongle puis séchage. De préférence dans ce cas le PA comprend une teneur en pourcentage molaire de polyamide 11, 10.10 ou 10.12 comprise dans la gamme allant de 50% à 100%, de préférence de 80% à 100%. La présente invention a également pour objet une composition cosmétique telle que celles définies ci-dessus, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une base pour vernis, un vernis de maquillage pour les ongles, une composition de finition pour les ongles et/ou une composition de soin cosmétique pour les ongles, ladite composition selon l'invention pouvant être pigmentée ou transparente. La présente invention concerne aussi bien la préparation de base-coats (visant à lisser l'ongle), que de topcoats (visant la protection du vernis), ou de vernis (pigmentés ou transparents), que ces produits soient en phase aqueuse, phase solvant ou composés à 100% d'extraits secs, et que les films de vernis soient obtenus par simple évaporation de la phase solvant organique ou aqueuse d'une solution ou dispersion d'au moins un polymère filmogène ou par réticula Lion sous W. La composition selon l'invention renferme un ou plusieurs des principaux constituants suivants couramment utilisés dans les vernis à ongles : agents filmogènes, plastifiants, solvants organiques ou aqueux, diluants, pigments, nacres et/ou composés colorants, agents thixotropants (ou thyxo tropes). La composition peut comprendre en outre au moins un des composés suivants : des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antiUV, des agents mouillants, des agents d'étalement, des agents hydratants, 25 des vitamines et/ ou des parfums. Exemples Les exemples ci-dessous illustrent la présente invention sans en limiter la portée. Dans les exemples, sauf indication contraire, tous les pourcentages et parties sont exprimés en masse. La formulation de référence est indiquée dans le tableau 1 suivant. Les ingrédients sont ajoutés dans l'ordre indiqué par les lignes du tableau. Tableau 1 % Ingredients Fonction Fournisseur a 1.000 Tixogel LG-M agent Rockwood thixotrope 18.000 Ethyl Acetate solvant Brenntag 4.000 Isopropanol diluant Brenntag d 13.000 NC ECOCELL 70% ds IPA nitrocellulose Safic-Alcan 35.000 Butyl Acetate solvent Brenntag 4.000 Isopropanol diluant Brenntag Ajout de (a) dans (d) e 12.000 Synolac 9614 BA 70 résine polyester Arkema f 6.000 Citrofol BII plastifiant Jungbunzlauer g 5.000 Butyl Acetate solvant Brenntag i 2.000 Colorona Bordeaux pigment Merck Dans les exemples selon l'invention, la formule de référence du tableau 1 est additivée par chacun des polyamides suivants (grades Orgasol commercialisés par Arkema). Dans chaque cas, la poudre est simplement ajoutée directement à la formule de référence ci-dessus, selon les teneurs, grades et granulométries indiqués ci-après. Pour les poudres Orgasol0 : - 3% 2002 UD Nat Cos : PA12 ; 5 i_tm - 3% 2002 EXD Nat Cos : PA12 ;10 i_tm - 1,5%, 3% ou 5% 2002 D Nat Cos : PA12 ; 20 i_tm - 3% Caresse : copolyamide 6/12 ;10 i_tm - 3% 2002 ES4 Nat 3 : PA12 ; 40 i_tm - 3% 2002 ES6 Nat 3 : PA12 ; 60 i_tm Pour les poudres Rilsan® : - 3% T Nat BHV Cos : PA11 ; 104-114 pn. Les revêtements obtenus après application de la même quantité de vernis sur 10 l'ongle, sèchent plus vite dans le cas des compositions de l'invention grâce à l'addition de poudre PA, que dans le cas de la composition de référence sans poudre PA. L'évolution du brillant du vernis respectivement en fonction de la 15 granulométrie et en fonction du taux d'additivation de poudre de polyamide est représentée sur le graphe de la figure 1 et sur le graphe de la figure 2 respectivement. On observe que l'aspect mât (contraire de brillant) augmente quand la granulométrie de la poudre de PA utilisée selon l'invention diminue (figure 20 1), et/ou quand la teneur en poudre de PA utilisée selon l'invention augmente (figure 2). Dans la présente invention, l'aspect brillant (et donc au contraire l'aspect mât) est mesuré au moyen d'un réflectomètre, tel que le brillancemètre Dr LANGE REFO utilisé ici dans les exemples, pour 3 angles de mesures : 20°, 25 60° et 85°, déterminés par rapport à la normale d'incidence perpendiculaire au plan de l'éprouvette (plaque recouverte d'une couche de vernis sec de 50 i_tm d'épaisseur). La mesure du niveau de brillant correspond au pourcentage d'énergie lumineuse réfléchie à l'angle opposé du rayon lumineux émis, par rapport à l'énergie émise initialement. Le brillancemètre effectue automatiquement l'émission, la mesure et les calculs correspondants. La résistance à la rayure du vernis en fonction de la granulométrie de la poudre est représentée sur le graphe de la figure 3. Cette figure montre que 5 l'addition de poudre de PA dans la formule de vernis de référence ne dégrade pas la résistance à la rayure du revêtement obtenu après application et séchage de la composition sur l'ongle par rapport au revêtement obtenu avec la formule de référence. De plus, pour une même teneur en poudre PA additivée à la formule de référence, plus la granulométrie de la poudre 10 augmente, plus la résistance à la rayure augmente. La figure 4 représente l'aspect de rugosité (plaque de droite) du vernis obtenu par addition de 3% de poudre de polyamide 11 de diamètre moyen en volume 104-114 jun (Rilsan® T Nat BHV Cos) à la formulation de 15 référence. Le tableau 2 suivant montre les coefficients de friction ou glissement statique et dynamique mesurés sur des revêtements obtenus respectivement à partir de la composition de référence sans poudre de PA et à partir de la 20 composition de référence additivée par 3% d'Orgasol® 2002 EXD Nat Cos selon l'invention. Dans la présente invention de même que pour les exemples, le coefficient de friction est mesuré au moyen d'un dispositif Davenport qui déplace à vitesse constante (15 cm/min) un palet (200g) sur une couche de 50 jun de vernis sec 25 sur une plaque en aluminium. La plaque en aluminium revêtue de vernis a été préalablement séchée et stockée à l'air libre (23°C, 50% humidité) pendant 7 jours. Le coefficient de glissement statique (sans unité) correspond à la force nécessaire pour mettre le palet en mouvement (démarrage initial) : (Valeur lue (en g) x sensibilité (ici 2) ) / poids du palet (200g) Le coefficient de glissement dynamique (sans unité) correspond à la force nécessaire pour maintenir le déplacement continu du palet après le début du glissement : (Valeur lue (en g) x sensibilité (ici 2) ) / poids du palet (200g) On note une amélioration sensible du glissant en dynamique comme en statique, grâce à l'addition de poudre de PA selon l'invention. Tableau 2 Composition de référence Composition de référence + 3% 2002 EXD NAT COS Coefficient de friction statique 0,46 0,41 Coefficient de friction dynamque 0,36 0,27 15 20 25 REVENDICATIONS1- Utilisation de particules de poudre de polyamide dans une composition cosmétique pour les ongles pour améliorer la vitesse de séchage, 5 la résistance mécanique, l'aspect mat, l'aspect glissant et/ou l'aspect rugueux d'une couche de ladite composition sur l'ongle, dans laquelle : - Le diamètre moyen en volume des particules est compris dans la gamme de 1 à 120 mn, - La teneur en poudre de PA est comprise dans la gamme de 0,1 10 à 15% en poids sur le poids total de la composition, - La poudre est additionnée directement à la dite composition, - la composition ainsi additivée est une base pour vernis, un vernis de maquillage pour les ongles, une composition de finition pour les ongles et/ou une composition de soin cosmétique pour les ongles, ladite 15 composition étant pigmentée ou transparente. 2- Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le PA est choisi parmi le PA11, PA 12, PA10.10, les copolyamides comprenant au moins un des monomères suivants : 6, 11, 12, 10.10, 10.12, 10.36, 6.10, 6.12, 20 10.T, et leurs mélanges. 3- Composition cosmétique pour les ongles, comprenant des particules de poudre de polyamide, caractérisée en ce que : - Le diamètre moyen en volume des particules est compris dans 25 la gamme de 1 à 120 mn, - La teneur en poudre de PA est comprise dans la gamme de 0,1 à 15% en poids sur le poids total de la composition, caractérisée en ce qu'elle forme un film résistant aux rayures après application sur l'ongle puis séchage. 4- Composition selon la revendication 3, dans laquelle : - le diamètre moyen en volume des particules est compris dans la gamme de 5 à 20 mn, - la teneur en poudre de PA est comprise dans la gamme de 2 à 10%, de préférence de 3 à 8%, en poids sur le poids total de la composition ; caractérisée en ce qu'elle forme un film mat et glissant après application sur l'ongle puis séchage. 5- Composition selon la revendication 4, dans laquelle le PA comprend une teneur en pourcentage molaire de polyamide 12 comprise dans la gamme allant de 50% à 100%, de préférence de 80% à 100%. 6- Composition selon la revendication 3, dans laquelle : - le diamètre moyen en volume des particules est compris dans la gamme de 80 à 120 mn, de préférence de 100 à 120 mn, - la teneur en poudre de PA est comprise dans la gamme de 2 à 10%, de préférence de 3 à 8%, en poids sur le poids total de la composition ; caractérisée en ce qu'elle forme un film rugueux après application sur 20 l'ongle puis séchage. 7- Composition selon la revendication 6, dans laquelle le PA comprend une teneur en pourcentage molaire de polyamide 11, 10.10 ou 10.12 comprise dans la gamme allant de 50% à 100%, de préférence de 80% à 25 100%. 8- Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une base pour vernis, un vernis de maquillage pour les ongles, une composition de finition pour les ongleset/ou une composition de soin cosmétique pour les ongles, ladite composition étant pigmentée ou transparente. 9- Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle renferme en outre un ou plusieurs des constituants suivants couramment utilisés dans les vernis à ongles : agents filmogènes, plastifiants, solvants organiques ou aqueux, diluants, pigments, nacres et/ou composés colorants, agents thixotropants. 10- Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée en ce qu'elle renferme en outre au moins un des composés suivants : agents épaississants minéraux ou organiques, agents anti-UV, agents mouillants, agents d'étalement, agents hydratants, vitamines et/ou parfums.15