Brevet FR3021663A1 — publié le 20151204

COMPOSITION GELIFIEE DE CARBURANT OU COMBUSTIBLE HYDROCARBONE LIQUIDE ET PROCEDE DE PREPARATION D'UNE TELLE COMPOSITION La présente invention concerne une composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide, son procédé de préparation ainsi qu'un procédé d'alimentation d'un moteur à combustion interne. La présente invention concerne également l'utilisation d'un composé organogélateur comme additif pour améliorer les propriétés de tenue à froid d'un carburant ou de combustible hydrocarboné liquide. ETAT DE L'ART ANTERIEUR L'utilisation d'organogélateurs est bien connue de l'homme de l'art pour structurer les solvants organiques et leur donner la texture ou la viscosité souhaitée. Les organogélateurs interagissent entre eux et avec un solvant pour changer ses caractéristiques physiques et/ou chimiques. En particulier, il est connu de l'homme de l'art que les composés contenant des urées et plus particulièrement des bis- urées sont de bons organogélateurs de solvants organiques. Nous pouvons par exemple citer Feringa et coll. dans Chem. Eur.J, 1997, 3,1238-1243 ou Shikata, T. et al. dans J. Phys. Chem B, 2008, vol. 112, 8459-8465. L'utilisation de certaines bis-urées symétriques et asymétriques à titre d'organogélateur pour gélifier différents produits cosmétiques ou dermatologiques a également été envisagée dans les documents W02002047628 et JP2003064346. Dans la demande de brevet PCT/EP2013/077610, la société demanderesse décrit des dérivés d'urées et de bis-urées efficaces en tant que composés organogélateurs dans des compositions de carburant ou combustible hydrocarboné liquide, en particulier pour des applications tenue à froid. La demanderesse s'est intéressée à d'autres types de molécules organogélatrices. 3021663 2 OBJET DE L'INVENTION L'objet de la présente invention est, par conséquent, de proposer de nouvelles compositions gélifiées de carburant ou combustible hydrocarboné liquide et leur 5 procédé de fabrication. L'objet de la présente invention concerne, en particulier, une composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide comprenant au moins 70% massique d'un carburant ou combustible hydrocarboné liquide et au moins un 10 composé organogélateur formant avec le carburant ou combustible hydrocarboné liquide, un gel physique rhéofluidifiant, ledit composé organogélateur étant choisi parmi les sels d'amine et d'acide gras saturé ayant de 14 à 24 atomes de carbone, substitué par au moins un groupement hydroxyle. 15 Avantageusement, le gel est un gel physique rhéofluidifiant et thixotrope. Selon un mode de réalisation particulier, les sels d'amine et d'acide gras saturé sont obtenus à partir d'amines représentées par la formule (I) suivante : R-NH2, dans laquelle le groupement R est une chaîne hydrocarbonée saturée en C1 à C24, 20 de préférence en C4 à C18, linéaire ou ramifiée, ladite chaîne contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'oxygène. Selon un mode de réalisation préférentiel, le groupement R comprend au moins un des motifs suivants : 25 - -(CH2)n- où n est un entier supérieur ou égal 2, de préférence supérieur ou égal à 11, - -CH-(CH3)2, - -O-(CH3)2, et - -0-(CH2),,-CH3 où m est un entier compris entre 0 et 2, de préférence égal 30 à 1. Selon un mode de réalisation préférentiel, l'amine est choisie parmi le groupe constitué par la butylamine, l'hexylamine, la 2-éthylhexylamine, la dodécylamine, l'octadécylamine, l'isobutylamine, la 2-méthylbutylamine, la tert-octylamine, 3021663 3 l'isoamylamine, la 1,3-diméthylbutylamine, la tert-amylamine, la 3,3- diméthylbutylamine, la 3-isopropoxypropylamine, la 4-aminobutyraldéhyde diéthyl acétal et la 2,2-(éthylènedioxy)bis(éthylamine). 5 Avantageusement, l'amine est choisie parmi le groupe constitué par la 2- éthylhexylam ine, l'octadécylamine, l'isoamylamine, la 3-isopropoxypropylamine, la 3,3-diméthylbutylamine. Selon un mode de réalisation particulier, le composé organogélateur est choisi 10 parmi les sels d'amine et d'acide gras saturé ayant de 14 à 24 atomes de carbone, substitués par un groupement hydroxyle. Selon un mode de réalisation particulier préférentiel, le composé organogélateur est choisi parmi les sels d'amine et de l'acide 12-hydroxystéarique. 15 Selon un mode de réalisation particulier, le composé organogélateur a une masse molaire inférieure ou égale à 2000 g.mo1-1. Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition comprend entre 20 0,001% et 5% massique du composé organogélateur, de préférence 0,001% et 1% massique, plus préférentiellement entre 0,05 et 0,8% massique, encore plus préférentiellement entre 0,1 et 0,8% massique. Avantageusement, la composition gélifiée a un comportement rhéofluidifiant sous 25 l'effet d'une contrainte mécanique comprise entre 100 et 1000 s-1, de préférence entre 300 et 1000 s-1, plus préférentiellement entre 500 et 1000 s-1. La demanderesse a en outre découvert que ces nouvelles compositions gélifiées carburant ou combustible hydrocarboné liquide présentent une excellente tenue à 30 froid. A température réduite, les carburants ou combustibles hydrocarbonés liquides, notamment à base de type distillats moyens contenant des cires paraffiniques, tels que par exemple les carburants diesel et les fiouls pour chauffage présentent une diminution significative de leurs propriétés d'écoulement. Il est bien connu que la cristallisation des paraffines est un facteur limitatif de l'utilisation des distillats 3021663 4 moyens. Aussi, il est important de préparer des carburants diesel adaptés aux températures auxquelles ils seront utilisés dans les véhicules motorisés, c'est-à-dire au climat environnant. Il en est de même pour les fiouls domestiques (stockés à l'extérieur des bâtiments (maisons, immeubles...). Cette adéquation de 5 l'opérabilité à froid des carburants de type distillats moyen est importante, notamment au démarrage à froid des moteurs. Si les paraffines sont cristallisées au fond du réservoir, elles peuvent être entraînées au démarrage dans le circuit de carburant et colmater notamment les filtres et préfiltres disposés en amont des systèmes d'injection (pompe et injecteurs). De même pour le stockage des fiouls 10 domestiques, les paraffines précipitent en fond de cuve et peuvent être entraînées et obstruer les conduites en amont de la pompe et du système d'alimentation de la chaudière (gicleur et filtre). Il est évident que la présence de solides, tels que les cristaux de paraffines, empêche la circulation normale du distillat moyen. 15 Pour pallier ce problème, il est classique d'ajouter dans les carburants ou combustibles hydrocarbonés liquides, des additifs pouvant améliorer la tenue à froid. Il existe trois types d'additifs : - les additifs d'amélioration d'écoulement dits fluidifiants à froid (en anglais « cold flow improvers » ou CFI) destinés à abaisser la température limite de filtrabilité 20 (TLF) et le point d'écoulement (PE). Ces additifs inhibent la croissance des cristaux en favorisant la dispersion des cristaux de paraffine, - les additifs dits « abaisseurs du point de trouble » ("Cloud Point depressant", en anglais) qui ralentissent la formation de cristaux de paraffine, - les additifs anti-sédimentation dénommés WASA (acronyme du terme anglais 25 "Wax anti-settling additives") destinés à empêcher le dépôt des cristaux de paraffine au fond des cuves ou réservoirs de stockage, par dispersion et maintien desdits cristaux en suspension dans les carburants ou combustibles hydrocarbonés liquides. 30 L'objet de la présente invention concerne également une composition telle que décrite précédemment, dans laquelle le carburant ou combustible hydrocarboné liquide est choisi parmi les gazoles, les bio-gazoles et les fiouls, de préférence les fiouls domestiques (dénommés FOD, acronyme du terme « fuel oil domestique»). 3021663 5 On entend par bio-gazoles les carburants de type Bx pour moteur Diesel (moteur à compression) qui contiennent x% (v/v) d'esters d'huiles végétales ou animales (y compris huiles de cuisson usagées) transformées par un procédé chimique appelé transestérification faisant réagir cette huile avec un alcool afin d'obtenir des esters 5 d'acides gras (EAG). Avec le méthanol et l'éthanol on obtient respectivement des esters méthyliques d'acides gras (EMAG) et des esters éthyliques d'acides gras (EEAG). La lettre "B" suivie par un nombre indique le pourcentage d'EAG contenu dans le gazole. Ainsi, un B99 contient 99% de EAG et 1`)/0 de distillats moyens d'origine 10 fossile, le B20, 20% de EAG et 80% de distillats moyens d'origine fossile etc... On distingue donc les carburants gazoles de type BO qui ne contiennent pas de composés oxygénés des carburants bio-gazoles de type Bx qui contiennent x% (v/v) d'esters d'huiles végétales ou d'acides gras, le plus souvent esters méthyliques (EMHV ou EMAG). Lorsque l'EAG est utilisé seul dans les moteurs, 15 on désigne le carburant par le terme B100. Selon un mode de réalisation particulier, le composé organogélateur forme avec le carburant ou combustible hydrocarboné liquide, un gel physique rhéofluidifiant à une température supérieure ou égale à la température de point trouble (PTR) de 20 ladite composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide, déterminée selon la norme ASTM D7689. Selon un mode de réalisation particulier préférentiel, la température Tsol/gel de la composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide, 25 déterminée par mesure rhéométrique en oscillation dynamique est supérieure ou égale à la température de point trouble (PTR) de ladite composition, déterminée selon la norme ASTM D7689. Un second objet de la présente invention concerne un procédé de préparation 30 d'une composition gélifiée de carburant et combustible hydrocarboné liquide, caractérisé en ce qu'il comprend : - la formation de ladite composition par solubilisation à une température comprise entre 20°C et 100°C d'un composé organogélateur dans au moins 70% massique d'un carburant ou combustible hydrocarboné liquide, suivie éventuellement par, 3021663 6 - un refroidissement jusqu'à température ambiante, ledit composé organogélateur formant avec le carburant ou combustible hydrocarboné liquide, un gel physique rhéofluidifiant. 5 Un troisième objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un composé organogélateur comme additif pour améliorer les propriétés de tenue à froid d'un carburant ou combustible hydrocarboné liquide, ledit composé organogélateur formant avec le carburant ou combustible hydrocarboné liquide, un gel physique rhéofluidifiant, de préférence, ayant un comportement rhéofluidifiant sous l'effet 10 d'une contrainte mécanique comprise entre 100 et 1000 s-1, avantageusement entre 300 et 1000 s-1, plus préférentiellement entre 500 et 1000 s-1, ledit composé organogélateur étant choisi parmi les sels d'amine et d'acide gras saturé ayant de 14 à 24 atomes de carbone, substitué par au moins un groupement hydroxyle. 15 Selon un mode de réalisation préférentiel, le gel est un gel physique rhéofluidifiant thixotrope. Selon un autre mode de réalisation préférentiel, le carburant ou combustible hydrocarboné liquide est choisi parmi les gazoles, les bio-gazoles et les fiouls, de 20 préférence, les fiouls domestiques (FOD). Selon un autre mode de réalisation préférentiel, le carburant ou combustible hydrocarboné liquide comporte en outre au moins un additif fluidifiant à froid (CFI) améliorant la tenue à froid. 25 Selon un mode de réalisation particulier, l'objet de la présente invention concerne l'utilisation du composé organogélateur comme additif anti-sédimentation, pour améliorer la dispersion de paraffines du carburant ou combustible hydrocarboné liquide. 30 Un quatrième objet de la présente invention concerne un procédé d'alimentation d'un moteur à combustion interne comprenant l'alimentation dudit moteur avec une composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide telle que décrite précédemment. 3021663 7 DESCRIPTION DETAILLEE D'autres avantages et caractéristiques ressortiront plus clairement de la description qui va suivre. Les modes particuliers de réalisation de l'invention sont 5 donnés à titre d'exemples non limitatifs. Selon un mode de réalisation particulier, une composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide comprend au moins 70%, avantageusement au moins 85%, de préférence au moins 90%, plus préférentiellement au moins 95%, 10 encore plus préférentiellement au moins 98% d'un carburant ou combustible hydrocarboné liquide et au moins un composé organogélateur. Les carburants ou combustibles hydrocarbonés liquides comprennent des distillats moyens de température d'ébullition comprise entre 100 et 500°C. Ces distillats 15 peuvent par exemple être choisis parmi les distillats obtenus par distillation directe d'hydrocarbures bruts, les distillats sous vide, les distillats hydrotraités, des distillats issus du craquage catalytique et/ou de l'hydrocraquage de distillats sous vide, les distillats résultant de procédés de conversion type ARDS (par désulfuration de résidu atmosphérique) et/ou de viscoréduction, les distillats issus 20 de la valorisation des coupes Fischer Tropsch, les distillats résultant de la conversion BTL (biomass to liquid) de la biomasse végétale et/ou animale, prise seule ou en combinaison et/ou les esters d'huiles végétales et animales ou leurs mélanges. 25 Les carburants ou combustibles hydrocarbonés liquides peuvent également contenir des distillats issus des opérations de raffinage plus complexes que ceux issus de la distillation directe des hydrocarbures qui peuvent par exemple provenir des procédés de craquage, hydrocraquage et/ou craquage catalytique et des procédés de viscoréduction. 30 Les carburants ou combustibles hydrocarbonés liquides peuvent également contenir de nouvelles sources de distillats, parmi lesquelles on peut notamment citer : - les coupes les plus lourdes issues des procédés de craquage et de 35 viscoréduction concentrées en paraffines lourdes, comprenant plus de 18 atomes 3021663 8 de carbone, - les distillats synthétiques issus de la transformation du gaz tels que ceux issus du procédé Fischer Tropsch, - les distillats synthétiques résultant du traitement de la biomasse d'origine 5 végétale et/ou animale, comme notamment le NexBTL, - et les huiles et/ou esters d'huiles végétales et/ou animales, - ou encore les biodiesels d'origine animale et/ou végétale. Ces nouvelles bases carburants peuvent être utilisées seules ou en mélange avec des distillats moyens pétroliers classiques comme base carburant et/ou base de 10 fioul domestique ; elles comprennent en général de longues chaînes paraffiniques supérieures ou égales à 10 atomes de carbone et préférentiellement entre 14 et 30 atomes de carbone. En général la teneur en soufre des carburants ou combustibles hydrocarbonés 15 liquides est inférieure à 5000 ppm, de préférence inférieure à 500 ppm, et plus préférentiellement inférieure à 50 ppm, voire même inférieure à 10 ppm et avantageusement sans soufre. Selon un développement particulier, le carburant ou combustible hydrocarboné 20 liquide peut être choisi parmi les fiouls ou carburants, tels que les carburants essences, gazoles, bio-gazoles, les fiouls domestiques (dénommés FOD qui est l'acronyme du terme « fuel oil domestique »), kérosène, fiouls d'aviation et fiouls lourds. 25 On entend par bio-gazoles les carburants de type Bx pour moteur Diesel (moteur à compression) comme défini précédemment. Selon un mode de réalisation particulier préféré, le carburant ou combustible hydrocarboné liquide est choisi parmi les gazoles, les bio-gazoles et les fiouls, de 30 préférence, les fiouls domestiques. Le composé organogélateur est choisi parmi les composés organogélateurs aptes à former avec le carburant ou combustible hydrocarboné liquide, un gel physique rhéofluidifiant. 35 3021663 9 On entend par gel physique, un gel obtenu par formation réversible d'un réseau tridimensionnel, par auto-assemblage des composés organogélateurs via des interactions faibles de type liaisons hydrogène, liaisons ioniques, recouvrement 7C - 7C et/ou Van-der-Waals. 5 On entend par rhéofluidifiant, le fait que le gel formé doit se rompre sous l'application d'une contrainte mécanique, par exemple une contrainte de cisaillement, avec pour effet d'abaisser la viscosité. 10 Ainsi, la composition de carburant ou combustible hydrocarboné liquide contenant un tel composé organogélateur est viscoélastique avec une viscosité qui diminue lorsqu'une contrainte mécanique appliquée à ladite composition augmente. La contrainte mécanique est, par exemple, une contrainte de cisaillement. La viscosité est classiquement mesurée selon tout procédé connu. 15 La composition gélifiée de carburant ou de combustible hydrocarboné liquide a, de préférence, un comportement rhéofluidifiant sous l'effet d'une contrainte mécanique comprise entre 100 et 1000 s-1, avantageusement entre 300 et 1000 s1, plus préférentiellement entre 500 et 1000 s-1. 20 La composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide peut avoir un comportement rhéofluidifiant à seuil d'écoulement c'est-à-dire que la composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide est stable tant qu'on ne lui applique pas une certaine contrainte mécanique, par exemple 25 une contrainte de cisaillement qui correspond au seuil d'écoulement. Au-delà de ce seuil, on observe un comportement rhéofluidifiant. On peut déterminer un seuil de cisaillement critique if , correspondant à une valeur de contrainte au-delà de laquelle la composition gélifiée de carburant ou 30 combustible hydrocarboné liquide s'écoule avec une chute de la viscosité. Cette valeur seuil de cisaillement critique c définit la limite entre le domaine newtonien ou quasi-newtonien et le domaine rhéofluidifiant de ladite composition. 3021663 10 En dessous de cette valeur seuil, la composition de carburant ou combustible hydrocarboné liquide est sous forme viscosifiée, de préférence gélifiée. Pour une contrainte supérieure ou égale à cette valeur seuil, la viscosité de ladite composition diminue fortement. Si à une température de 20°C, la composition 5 carburant ou combustible hydrocarboné liquide se trouve sous la forme d'un gel, sous une contrainte supérieure ou égale à cette valeur seuil, il y a rupture du gel (déstructuration du réseau tridimensionnel). Le seuil de cisaillement critique c est déterminé par mesure rhéométrique et 10 détermination graphique selon tout procédé connu. La composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide a un seuil de cisaillement critique c déterminé par mesure rhéométrique, inférieur à 1000 s-1 à une température de 20°C et à pression atmosphérique, de préférence 15 inférieur à 500 s-1. On choisira, de préférence, le composé organogélateur de manière à conférer un caractère thixotrope à la composition gélifiée de carburant ou combustible 20 hydrocarboné liquide. Ainsi, après disparition de la contrainte de cisaillement, il se formera de nouveau un gel physique. La vitesse de reprise en viscosité de la composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide est, avantageusement, inférieure à 1 heure, de 25 préférence, inférieure à 10 min, plus préférentiellement inférieure à 1 min. En particulier, la vitesse de reprise en viscosité après disparition de la contrainte mécanique est avantageusement comprise entre 0,01 et 3 secondes (instantanée). 30 Le composé organogélateur est, de préférence, choisi parmi les composés organogélateurs aptes à former avec le carburant ou combustible hydrocarboné liquide, un gel ayant un comportement rhéofluidifiant lors de l'application : - d'une contrainte de cisaillement comprise entre 100 et 1000 s-1, de préférence entre 300 et 1000 s-1, plus préférentiellement entre 500 et 1000 s-1, 3021663 11 - dans une gamme de température inférieure ou égale à 60°C, de préférence inférieure ou égale à 30°C, plus préférentiellement inférieure ou égale à 15°C, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 5°C et, - sous une pression comprise entre 1,01 et 1,11 bar. 5 Selon un mode de réalisation particulier, le composé organogélateur est, de préférence, choisi parmi les organogélateurs aptes à former avec le carburant ou combustible hydrocarboné liquide un gel thermoréversible avec une température de transition Tsol/gei inférieure ou égale à 40°C, de préférence inférieure ou égale à 10 30°C, plus préférentiellement inférieure ou égale à 20°C, à une pression comprise entre 1,01 et 1,11 bar. Le composé organogélateur peut, avantageusement, être choisi parmi les composés organogélateurs aptes à former avec le carburant ou combustible 15 hydrocarboné liquide, un gel thermoréversible stable à une température inférieure ou égale à 60°C, de préférence inférieure ou égale à 30°C, plus préférentiellement inférieure ou égale à 15°C, plus préférentiellement inférieure ou égale à 5°C, à une pression comprise entre 1,01 et 1,11 bar. 20 On entend par stable à une température, le fait que le carburant ou combustible hydrocarboné liquide se présente sous la forme d'une unique phase gel. Au-dessus de cette température, le carburant ou combustible hydrocarboné liquide se présente sous la forme d'une phase sol. Les propriétés rhéologiques des organogels ont été largement étudiées dans la littérature. Concernant les 25 caractéristiques des organogels, on pourra se référer à titre d'exemple aux articles, Low Molecular Mass Gelators of Organic Liquids, Maity, G. C. 2007, Journal of Physical Sciences, Vol. 11, pp. 156-171 ; Acc. Chem. Res., George M., Weiss R.G., 2006, 39, 489 ; Chem. Rev., Steed J.W., Piepenbrock, M-0. M. Lloyd G.O., Clarke N., 2010, 110, 1960. 30 Ainsi, par exemple, une composition gélifiée de carburant selon l'invention, stockée dans un réservoir d'un véhicule, se présentera sous forme gélifiée. Lors du pompage de la composition gélifiée de carburant dans le circuit d'alimentation du réservoir, ladite composition subit un gradient de vitesse de cisaillement 3021663 12 approximatif classiquement compris entre 650 et 1000 s-1. La viscosité de la composition chute lors du pompage jusqu'à une valeur compatible avec le fonctionnement du moteur. La partie de la composition gélifiée de carburant non consommée par le moteur et re-circulée se transforme, de nouveau, en gel 5 physique dans le réservoir en l'absence de contraintes de cisaillement. Les composés organogélateurs adaptés doivent être au moins en partie solubles dans la composition de carburant ou combustible hydrocarboné liquide et capables de s'auto-assembler au sein de ladite composition pour modifier les 10 propriétés rhéologiques de ladite composition. On entend par en partie soluble, le fait qu'au moins 95% massique du composé organogélateur est soluble, de préférence au moins 99%. Le composé organogélateur est, de préférence, soluble à température ambiante 15 dans la composition de carburant ou combustible hydrocarboné liquide, étant entendu que la solubilité peut être obtenue selon tout procédé connu. En particulier, la composition gélifiée de carburant et combustible hydrocarboné liquide est préparée selon un procédé qui comprend : 20 - la formation de ladite composition par solubilisation à une température comprise entre 20 et 100°C, de préférence entre 20 et 80°C, d'un composé organogélateur dans au moins 70%, avantageusement au moins 85%, de préférence au moins 90%, plus préférentiellement au moins 95%, encore plus préférentiellement au moins 98% d'un carburant ou combustible hydrocarboné liquide tel que décrit 25 précédemment, suivie éventuellement par, - un refroidissement en dessous de la température de gélation, de préférence, jusqu'à température ambiante. On entend par température de gélation, la température en dessous de laquelle le matériau ne coule plus même sur une longue période. 30 La composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide peut former un gel plus ou moins pâteux. En particulier, on choisira les composés organogélateurs à faible poids 3021663 13 moléculaire connus sous l'acronyme LMOG (en anglais « Low Molecular Weight Organic Gelators), de préférence, ayant une masse molaire inférieure ou égale à 2000 g.mo1-1. 5 Ces composés organogélateurs sont connus pour être capables de modifier le comportement rhéologique des solvants organiques, tout en rendant la gélification thermoréversible. Ils sont également connus pour être très sensibles au cisaillement. On peut citer, à titre d'exemple, l'article "Low Molecular Mass Gelators of Organic Liquids and the Properties of Their Gels" de Terech, P. et 10 Weiss, R. G. 1997, Chem. Rev., Vol. 97, pp. 3133-3159. La composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide comprend entre 0,001% et 5% massique du composé organogélateur, de préférence entre 0,001% et 1% massique, encore plus préférentiellement entre 15 0,05 et 0,8% massique, encore plus préférentiellement entre 0,1 et 0,8% massique. Le composé organogélateur est choisi parmi les sels d'amine et d'acide gras saturé ayant de 14 à 24 atomes de carbone, substitué par au moins un 20 groupement hydroxyle. On entend par sel d'amine et d'acide gras saturé, un sel du produit de la réaction entre une amine et un acide gras saturé selon tout procédé connu. 25 Pour que le composé organogélateur soit soluble dans le carburant ou combustible hydrocarboné liquide, il peut avantageusement comporter un substituant compatibilisant le composé organogélateur avec le carburant ou combustible hydrocarboné liquide. Ce substituant peut être de nature aromatique et/ou de nature aliphatique apolaire. 30 Selon un mode réalisation particulier, le composé organogélateur est choisi parmi les sels d'amine et d'acide gras saturé obtenus à partir d'amines représentées par la formule (I) suivante : R-NH2, dans laquelle le groupement R est une chaîne hydrocarbonée saturée en C1 à C24, de préférence en C4 à C18, linéaire ou 3021663 14 ramifiée, ladite chaîne contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'oxygène. Avantageusement, le groupement R comprend au moins un des motifs suivants : 5 - -(CH2),,- où n est un entier supérieur ou égal 2, de préférence supérieur ou égal à 11, - -CH-(CH3)2, - -O-(CH3)2, et - -0-(CH2),,-CH3 où m est un entier compris entre 0 et 2, de préférence égal 10 à 1. De préférence, l'amine est choisie parmi le groupe constitué par la butylamine, l'hexylamine, la 2-éthylhexylamine, la dodécylamine, l'octadécylamine, l'isobutylamine, la 2-méthylbutylamine, la tert-octylamine, l'isoamylamine, la 1,3- 15 diméthylbutylamine, la tert-amylamine, la 3,3-diméthylbutylamine, la 3- isopropoxypropylamine, la 4-aminobutyraldéhyde diéthyl acétal et la 2,2- (éthylènedioxy)bis(éthylam ine). Avantageusement, l'amine est choisie parmi le groupe constitué par la 2- 20 éthylhexylamine, l'octadécylamine, l'isoamylamine, la 3-isopropoxypropylamine, la 3, 3-dim éthylbutylam ine. Selon un mode de réalisation particulier, le composé organogélateur est choisi parmi les sels d'amine et d'acide gras saturé ayant de 14 à 24 atomes de carbone, 25 substitué par un groupement hydroxyle. Avantageusement, le composé organogélateur est choisi parmi les sels d'amine et de l'acide 12-hydroxystéarique. 30 Selon un mode de réalisation particulier préférentiel, le composé organogélateur a une masse molaire inférieure ou égale à 2000 g.mo1-1. Selon un développement particulier de l'invention, le composé organogélateur tel que décrit précédemment peut, avantageusement, être utilisé comme additif pour 302 16 6 3 15 améliorer les propriétés de tenue à froid d'un carburant ou combustible hydrocarboné liquide tel que décrit précédemment. La demanderesse a découvert que cette utilisation est particulièrement 5 avantageuse lorsque le carburant ou combustible hydrocarboné liquide est choisi parmi les gazoles, les bio-gazoles et les fiouls, de préférence, les fiouls domestiques (FOD). En effet, la demanderesse a découvert que les compositions gélifiées de 10 carburant ou combustible hydrocarboné liquide selon l'invention présentent une excellente tenue à froid, en particulier en combinaison avec un additif d'amélioration d'écoulement dits fluidifiants à froid (en anglais « cold flow improvers » ou CFI), de préférence un additif CFI améliorant la TLF, également appelé additif TLF. 15 Selon un mode de réalisation particulier préféré, la composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide comporte en outre au moins un additif CFI améliorant la tenue à froid. Le composé organogélateur tel que décrit précédemment peut, avantageusement, être utilisé en combinaison avec un additif 20 CFI, pour améliorer la tenue à froid du carburant ou combustible hydrocarboné liquide. L'additif CFI est, de préférence, choisi parmi les co- et ter-polymères d'éthylène et d'ester(s) vinylique(s) et/ou acrylique(s), seuls ou en mélange. A titre d'exemple, 25 on peut citer les copolymères d'éthylène et d'ester insaturé, tels que copolymères éthylène/acétate de vinyle (EVA), éthylène/propionate de vinyle (EVP), éthylène/éthanoate de vinyle (EVE), éthylène/méthacrylate de méthyle (EMMA), et éthylène/fumarate d'alkyle décrits, par exemple, dans les documents US3048479, US3627838, US3790359, US3961961 et EP261957. 30 La composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide comprend de 100 à 1 000 ppm de l'additif CFI décrit ci-dessus, de préférence de 100 à 500 ppm. 3021663 16 En particulier, l'utilisation de tels composés organogélateurs est particulièrement avantageuse lorsque le composé organogélateur est apte à former avec le carburant ou combustible hydrocarboné liquide, un gel physique rhéofluidifiant à une température supérieure ou égale à la température de point trouble (PTR) dudit 5 gel, déterminée selon la norme ASTM D7689. La température Tsol/gel de la composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide déterminée par mesure rhéométrique en oscillation dynamique est, de préférence, supérieure ou égale à la température de point 10 trouble (PTR) de ladite composition de carburant ou combustible hydrocarboné liquide, déterminée selon la norme ASTM D7689. Le composé organogélateur tel que décrit précédemment peut, avantageusement, être utilisé comme additif pour améliorer les propriétés à froid du carburant ou 15 combustible hydrocarboné liquide, en particulier, comme additif pour améliorer les propriétés de tenue à froid du carburant ou combustible hydrocarboné liquide et/ou comme additif anti-sédimentation pour améliorer la dispersion de paraffines. Le composé organogélateur est, avantageusement, choisi parmi les composés 20 organogélateurs aptes à former avec le carburant ou combustible hydrocarboné liquide, un gel physique rhéofluidifiant à une température supérieure ou égale à la température de point trouble (PTR) de la composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide, déterminée selon la norme ASTM D7689. 25 On appelle transition sol-gel le changement d'état d'un système qui passe d'une phase unique, la solution (sol), à une phase gel. La température de transition gel/sol est la température à laquelle le gel perd complètement sa structure. Les propriétés rhéologiques des organogels ont été largement étudiées dans la littérature. On citera à titre d'exemple les articles, Low Molecular Mass Gelators of 30 Organic Liquids, Maity G.C., Journal of Physical Sciences, 2007, Vol. 11, 156- 171 ; Acc. Chem. Res., George M., Weiss R.G., 2006, 39, 489 ; Chem. Rev., Steed J.W., Piepenbrock, M-0. M. Lloyd G.O., Clarke N., 2010, 110, 1960. La température Tgel/sol de la composition gélifiée de carburant ou combustible 3021663 17 hydrocarboné liquide déterminée par mesure rhéométrique en oscillation dynamique est, de préférence, supérieure à la température de point trouble (PTR) de ladite composition, déterminée selon la norme ASTM D7689. 5 Outre le composé organogélateur décrit ci-dessus, les compositions de carburant ou combustible hydrocarboné liquide peuvent également contenir un ou plusieurs autres additifs différents du composé organogélateur selon l'invention, choisis parmi les détergents, les agents anti-corrosion, les dispersants, les désémulsifiants, des agents anti-mousse, des biocides, des réodorants, des 10 additifs pro cétane, les modificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosité, des agents d'aide à la combustion (promoteurs catalytiques de combustion et de suie), les agents améliorant le point de trouble, le point d'écoulement, la température limite de filtrabilité, des agents anti-sédimentation, les agents anti-usure et/ou les agents modifiant la conductivité. 15 Parmi ces additifs, on peut citer particulièrement : a) les additifs procétane, notamment (mais non limitativement) choisis parmi les nitrates d'alkyle, de préférence le nitrate de 2-éthyl hexyle, les peroxydes d'aryle, de préférence le peroxyde de benzyle, et les peroxydes d'alkyle, de préférence le peroxyde de tert-butyle; 20 b) les additifs anti-mousse, notamment (mais non limitativement) choisis parmi les polysiloxanes, les polysiloxanes oxyalkylés, et les amides d'acides gras issus d'huiles végétales ou animales. Des exemples de tels additifs sont donnés dans EP 861 882, EP 663 000, EP 736 590 ; c) les additifs détergents et/ou anti-corrosion, notamment (mais non 25 limitativement) choisis dans le groupe constitué par les amines, les succinimides, les alkénylsuccinimides, les polyalkylamines, les polyalkyles polyamines, les polyétheramines et les sels d'ammonium quaternaire ; des exemples de tels additifs sont donnés dans EP0938535 ; US2012/0010112 et W02012/004300. d) les additifs de lubrifiance ou agents anti-usure, notamment (mais non 30 limitativement) choisis dans le groupe constitué par les acides gras et leurs dérivés ester ou amide, notamment le monooléate de glycérol, et les dérivés d'acides carboxyliques mono- et polycycliques. Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants: EP680506, EP860494, W098/04656, EP915944, FR2772783, 3021663 18 FR2772784. e) les additifs de point de trouble, notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les terpolymères oléfine à chaîne longue/ester (méth)acrylique /maléimide, et les polymères d'esters d'acides fumarique 5 /maléique. Des exemples de tels additifs sont donnés dans FR2528051, FR2528051, FR2528423, EP112195, EP172758, EP271385, EP291367 ; f) les additifs d'anti-sédimentation et/ou dispersants de paraffines notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les copolymères acide (méth)acrylique/(méth)acrylate d'alkyle amidifié par une polyamine, les 10 alkénylsuccinimides de polyamine, les dérivés d'acide phtalamique et d'amine grasse à double chaîne; des résines alkylphénol. Des exemples de tels additifs sont donnés dans EP261959, EP593331, EP674689, EP327423, EP512889, EP832172; US2005/0223631 ; US5998530; W093/14178. g) les additifs polyfonctionnels d'opérabilité à froid choisis dans le groupe 15 constitué par les polymères à base d'oléfine et de nitrate d'alkényle tels que décrits dans EP573490. Ces autres additifs sont en général ajoutés en quantité allant de 100 à 1000 ppm (chacun). 20 Les composés organogélateurs selon l'invention peuvent être ajoutés dans les compositions d'hydrocarbures au sein de la raffinerie, et/ou être incorporés en aval de la raffinerie, éventuellement en mélange avec d'autres additifs, sous forme de package d'additifs. 25 La composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide telle que décrite précédemment est particulièrement avantageuse en ce qu'elle peut être utilisée directement dans un procédé d'alimentation d'un moteur à combustion interne. Le procédé comprend, en particulier, l'alimentation dudit moteur avec une composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide selon tout 30 procédé connu. La composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide selon l'invention est remarquable en ce qu'elle permet d'améliorer la tenue à froid sans affecter le bon fonctionnement du carburant dans le moteur à combustion interne. 3021663 19 Exemple : On évalue les propriétés anti-sédimentation de composés organogels selon l'invention en les incorporant dans un distillat de type gazole moteur référencé GOM 1 dont les caractéristiques sont répertoriées dans le tableau 5 1 ci-dessous : Tableau 1 : Caractéristiques du carburant GOM GOM 1 (B7) Paraffines totales (%masse) 19.7 TLF (°C) NF EN 116 -8 PTE (°C) NF-T60-105 -15 PTR (°C) ASTM D7689 -8 MV15 (kg/m3) NF EN IS012185 835.6 Teneur en soufre (mg/kg) 10 Mono Aromatiques (% masse) NF EN 4.0 12916 Di Aromatiques (% masse) NF EN 12916 0 Tri aromatiques (% masse) NF EN 12916 0 Aromatiques totaux (% masse) NF EN 13.7 12916 Poly Aromatiques (% masse) NF EN 12916 0 Distillation ASTM D86 (°C) 0% 166 5% 186 10% 193 20% 210 30 % 228 % 246 50 % 263 60 % 280 70 % 297 80% 316 90 % 336 95% 351 100 % 364 Teneur en EMHV (%vol) 7 3021663 20 Exemple : Utilisation du 12-hydroxystéarate de 2-éthylhexylammmonium (HSA-2EHA) comme composé orqanoqélateur d'un gazole GOM 1 - Pré - aration de com - ositions carburant Ci C et C3 5 Chaque composition Cl, C2 et C3 est réalisée en solubilisant respectivement, 750, 1000 et 5000 ppm de HSA-2EHA à une température de 80°C avec du gazole GOM1 de type B7 (cf. tableau 1), additivé avec 300 ppm massique d'un additif de TLF qui est un éthylène-acétate de vinyle (EVA de 10 l'anglais Ethylene-vinyl acetate) en solution à 70% en masse dans un solvant aromatique (Solvesso 150) sous agitation magnétique jusqu'à l'obtention d'une solution homogène. - Pro - riétés rhéolo ues des com - ositions carburant C1 C et C3 -I 15 Les caractérisations rhéologiques des compositions carburant Ci, C2 et C3 ont été effectuées à l'aide d'un rhéomètre MCR Anton Paar, à système de cylindres coaxiaux de type Couette. La géométrie Couette utilisée pour effectuer les mesures rhéométriques présente un volume de 19 mL. 20 - Test en oscillations dynamiques On effectue un test en oscillations dynamiques des compositions carburant C1, C2 et C3 au cours duquel une faible déformation fixée à 10% est appliquée auxdites 25 compositions, à une fréquence de 1Hz entre 0 et 60°C. Pour chaque composition carburant, on suit l'évolution du module élastique G' et du module visqueux G" de ladite composition, en fonction de la variation de température selon une méthode connue décrite en particulier dans la demande de 30 brevet PCT/EP2013/077610 citée à titre d'exemple. Le balayage en température est effectué entre 0 et 40°C, avec une vitesse de 2°C/min en commençant par la rampe de refroidissement suivie de la rampe de chauffage. 3021663 21 Le test en oscillations dynamiques permet de déterminer le caractère solide ou liquide d'un matériau. En effet, les matériaux de type solide (gel), dont le caractère élastique est prédominant, ont un rapport G"/G' inférieur à 1 (G' étant supérieur à 5 G") alors que les matériaux de type liquide (solution) ont un rapport G"/G' supérieur à 1 (G' étant inférieur à G"). Quand un matériau change de comportement selon la température, on peut observer la température de transition sol/gel (Tsol/gel) lorsque G'=G". La température Tsol/gel des compositions carburant C1, C2 et C3 correspond au point d'intersection des courbes G' et G" au 10 cours du refroidissement. Lorsque les courbes G' et G" ne se croisent pas et que le module G" reste supérieur au module G', il ne se forme pas de gel. 15 Les résultats sont répertoriés dans le tableau 2 suivant : Tableau 2 N° composition Tsol/gel (°C) C1 C2 C3 30,5 * pas de formation de composition carburant gélifiée 20 Dans le domaine de températures exploré, à une teneur de 1000 ppm en HSA2EHA, la composition carburant ne forme pas un gel alors que pour une teneur de 5000 ppm en HSA-2EHA, la composition carburant forme un gel. On obtient des compositions carburant gélifiées uniquement pour la composition carburant C3. La 25 quantité de composé organogélateur doit être suffisante pour permettre la formation d'un réseau tridimensionnel responsable de la structuration de la composition carburant en gel. 3021663 22 - Corn araison des viscosités d nami-ues des compositions Ci C et C3 Tableau 3 N° Composition *VD40 [mPa.s] à 100 s-1 Cl 2,40 C2 2,46 C3 4,85 5 * VD40 = viscosité dynamique à 40°C - Test de fluaqe/recouvrance A une température de 10°C, on applique une vitesse de cisaillement de 1000 s-1 pendant 50 s. Cette vitesse doit être suffisamment élevée pour s'assurer de la 10 déstructuration de la composition carburant C3 gélifiée à une température donnée. Puis on observe la reprise de viscosité dynamique à une vitesse de cisaillement faible de 0,1 s-1. L'évolution de la viscosité de la composition C3 en fonction du temps est suivie selon une méthode connue décrite en particulier dans la demande de brevet PCT/EP2013/077610 citée à titre d'exemple. 15 La reprise en viscosité se fait de façon quasi-immédiate après diminution de la vitesse de cisaillement. La composition carburant C3 retrouve sa viscosité dynamique initiale quasiment instantanément. Ces résultats permettent de démontrer le caractère thixotrope de la composition carburant C3. 20 - Pro - riétés de tenue à froid des com - ositions carburant Ci C et C3 Test anti-sédimentation (ARAL) Les propriétés d'anti-sédimentation des compositions carburant C1, C2 et 25 C3 sont évaluées par l'essai de sédimentation ARAL suivant : 250 mL de compositions carburant C1, C2 et C3 sont refroidis dans des éprouvettes de 250 mL dans une enceinte climatique à -13°C selon le cycle de température suivant : 3021663 23 passage de +10°C à -13°C en 4h puis isotherme à -13°C pendant 16h. A la fin du test, une cotation visuelle de l'aspect de l'échantillon et du volume de phase sédimentée est effectuée, puis les 20% du volume inférieur sont prélevés, pour caractérisation en point de trouble PTR (ASTM D7689). On compare ensuite 5 l'écart de PTR avant et après sédimentation (i.e. sur les 20% en volume du bas de l'éprouvette), plus l'écart est faible, meilleur est l'effet anti-sédimentation. Généralement, on valide un effet anti-sédimentation lorsque la valeur absolue de l'écart de PTR avant et après sédimentation (I A I) est inférieure à 3°C. Les résultats sont réunis dans le tableau 4 ci-dessous. 10 Tableau 4 N° *VD40 Tsol/gel Volume de Cotation Mesure de PTR [°C] ASTM D7689 composition [mPa.s] 1°C1 phase visuelle à 100 s- sédimentée 1 [mL] Avant Après Ecart 1A C1 2,40 - 48 Trouble -7 -1 6 C2 2,46 - 170 Trouble -8 -5 3 C3 4,85 30,5 0 Homogène -8 -10 2 * VD40 = viscosité dynamique à 40°C L'effet anti-sédimentation n'est observé que pour la composition carburant 15 gélifiée C3 (IAl REVENDICATIONS1. Composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide comprenant au moins 70% massique d'un carburant ou combustible hydrocarboné liquide et au moins un composé organogélateur formant avec le carburant ou combustible hydrocarboné liquide, un gel physique rhéofluidifiant, ledit composé organogélateur étant choisi parmi les sels d'amine et d'acide gras saturé ayant de 14 à 24 atomes de carbone, substitué par au moins un groupement hydroxyle. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le gel est un gel physique rhéofluidifiant et thixotrope. 3. Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que les sels d'amine et d'acide gras saturé sont obtenus à partir d'amines représentées par la formule (I) suivante : R-NH2, dans laquelle le groupement R est une chaîne hydrocarbonée saturée en C1 à C24, de préférence en C4 à C18, linéaire ou ramifiée, ladite chaîne contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'oxygène. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le groupement R comprend au moins un des motifs suivants : - -(CH2),,- où n est un entier supérieur ou égal 2, de préférence supérieur ou égal à 11, - -CH-(CH3)2, - -O-(CH3)2, et - -0-(CH2),,-CH3 où m est un entier compris entre 0 et 2, de préférence égal à1. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'amine est choisie parmi le groupe constitué par la butylamine, l'hexylamine, la 2-éthylhexylamine, la dodécylamine, l'octadécylamine, l'isobutylamine, la 2-méthylbutylamine, la tert-octylamine, l'isoamylamine, la 1,3-diméthylbutylamine, la tert-amylamine, la 3,3-diméthylbutylamine, la 3- 3021663 26 isopropoxypropylamine, la 4-aminobutyraldéhyde diéthyl acétal et la 2,2- (éthylènedioxy)bis(éthylam ine). 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'amine est 5 choisie parmi le groupe constitué par la 2-éthylhexylamine, l'octadécylamine, l'isoamylamine, la 3-isopropoxypropylamine, la 3,3-diméthylbutylamine. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le composé organogélateur est choisi parmi les sels d'amine et d'acide 10 gras saturé ayant de 14 à 24 atomes de carbone, substitué par un groupement hydroxyle. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le composé organogélateur est choisi parmi les sels d'amine et de l'acide 12- 15 hydroxystéarique. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le composé organogélateur a une masse molaire inférieure ou égale à 2000 g.mo1-1. 20 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend entre 0,001% et 5% massique du composé organogélateur, de préférence entre 0,001% et 1% massique, encore plus préférentiellement entre 0,05 et 0,8% massique, encore plus 25 préférentiellement entre 0,1 et 0,8% massique. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que la composition a un comportement rhéofluidifiant sous l'effet d'une contrainte mécanique comprise entre 100 et 1000 s-1, de préférence entre 300 30 et 1000 s-1, plus préférentiellement entre 500 et 1000 s-1. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le carburant ou combustible hydrocarboné liquide est choisi parmi les gazoles, les bio-gazoles et les fiouls, de préférence, les fiouls domestiques 3021663 27 (FOD). 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que le composé organogélateur forme avec le carburant ou combustible hydrocarboné liquide, 5 un gel physique rhéofluidifiant à une température supérieure ou égale à la température de point trouble (PTR) de ladite composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide, déterminée selon la norme ASTM D7689. 10 14. Composition selon l'une des revendications 12 et 13, caractérisée en ce que la température Tsol/gel de la composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide, déterminée par mesure rhéométrique en oscillation dynamique est supérieure ou égale à la température de point trouble (PTR) de ladite composition, déterminée selon la norme ASTM D7689. 15 15. Procédé de préparation d'une composition gélifiée de carburant et combustible hydrocarboné liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'il comprend : - la formation de ladite composition par solubilisation à une température 20 comprise entre 20°C et 100°C d'un composé organogélateur dans au moins 70% massique d'un carburant ou combustible hydrocarboné liquide, suivie éventuellement par, - un refroidissement jusqu'à température ambiante, ledit composé organogélateur formant avec le carburant ou combustible 25 hydrocarboné liquide, un gel physique rhéofluidifiant. 16. Utilisation d'un composé organogélateur comme additif pour améliorer les propriétés de tenue à froid d'un carburant ou combustible hydrocarboné liquide, ledit composé organogélateur formant avec le carburant ou 30 combustible hydrocarboné liquide, un gel physique rhéofluidifiant, ledit composé organogélateur étant choisi parmi les sels d'amine d'acides gras saturés ayant de 14 à 24 atomes de carbone, substitués par au moins un groupement hydroxyle. 3021663 28 17. Utilisation selon la revendication 16, caractérisée en ce que le gel est un gel physique rhéofluidifiant thixotrope. 18. Utilisation selon l'une des revendications 16 et 17, caractérisée en ce que le 5 carburant ou combustible hydrocarboné liquide est choisi parmi les gazoles, les bio-gazoles et les fiouls, de préférence, les fiouls domestiques (FOD). 19. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 16 à 18, caractérisée en ce que le carburant ou combustible hydrocarboné liquide comporte en outre 10 au moins un additif fluidifiant à froid (CFI) améliorant la tenue à froid. 20. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 16 à 19, comme additif anti-sédimentation pour améliorer la dispersion de paraffines du carburant ou combustible hydrocarboné liquide. 21. Procédé d'alimentation d'un moteur à combustion interne comprenant l'alimentation dudit moteur avec une composition gélifiée de carburant ou combustible hydrocarboné liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 14. 15 20