Brevet FR3012071A1 — publié le 20150424

VERRE FEUILLETE MINCE La présente invention a pour objet un vitrage feuilleté mince, et son utilisation dans le domaine de l'automobile ou de l'aéronautique, par exemple en tant que pare-brise. Les vitrages feuilletés sont couramment utilisés dans le domaine de l'automobile, de l'aéronautique ou du bâtiment, puisqu'ils présentent l'avantage d'être des vitrages dits de « sécurité ». Ils sont constitués de deux feuilles de verre liées entre elles par une couche intercalaire en matière plastique, généralement en polyvinyl butyral (PVB). Pour améliorer la résistance mécanique de ce type de vitrage, il est connu de renforcer les feuilles de verre constitutives en réalisant des trempes et ainsi en créant une zone superficielle en compression et une zone centrale en tension, comme décrit par exemple dans le brevet EP 0560639. Le brevet US 3,558,415 décrit un vitrage feuilleté bombé dans lequel les feuilles de verre externe et interne ont été trempées chimiquement de façon à avoir une zone superficielle en compression. Le brevet GB 1,339,980 décrit un vitrage pour pare-brise dans lequel seule la feuille de verre externe est trempée chimiquement. Une problématique rencontrée dans le domaine de l'automobile est relative au poids des vitrages. On cherche actuellement à réduire le poids des vitrages, sans pour autant compromettre les propriétés de résistance mécanique. Les demandes de brevet WO 2012/ 051038 et WO 2012/ 177426 décrivent des verres feuilletés dans lesquels les feuilles de verre ont une épaisseur inférieure à 2 mm et au moins une des feuilles de verre est trempée chimiquement. La réduction de l'épaisseur des feuilles de verre constitutives du pare-brise permet une diminution de son poids mais peut entrainer des problèmes mécaniques, notamment une augmentation de sa fragilité lorsqu'il est exposé à des projections de gravillons. La solution proposée par les documents cités ci-dessus consiste à tremper chimiquement la feuille de verre externe. Le procédé de trempe chimique, ou d'échange ionique, consiste à substituer en surface un ion de la feuille de verre (généralement un ion alcalin tel que le sodium) par un ion de rayon ionique plus grand (généralement un ion alcalin tel que le potassium) et à créer des contraintes résiduelles de compression en surface de la feuille, jusqu'à une certaine profondeur. Il s'agit d'un procédé relativement couteux et long et par conséquent difficilement compatible avec un procédé industriel en continu. Il serait utile, pour des raisons de coût, de poids et de simplification de la technologie, de pouvoir disposer d'un verre feuilleté mince présentant une résistance mécanique compatible avec les applications recherchées, et qui soit constitué de feuilles de verre qui ne sont pas nécessairement renforcées. C'est dans ce cadre que s'inscrit la présente invention qui a pour objet un vitrage feuilleté qui comprend au moins une feuille de verre externe et une feuille polymérique, dans lequel la feuille de verre externe a un coefficient de dilatation thermique inférieur à 70.10-7 K-1. Dans la présente invention, le terme « externe » est utilisé pour tout ce qui est relatif à l'extérieur du dispositif accueillant le vitrage. La feuille de verre externe est par conséquent celle qui est positionnée vers l'extérieur de l'habitacle. Le terme « interne » est par opposition utilisé pour ce qui est relatif à l'intérieur du dispositif accueillant le vitrage. Une feuille interne d'un vitrage feuilleté correspond à la feuille qui est placée vers l'intérieur de l' habitacle. Les inventeurs ont mis en évidence qu'en réalisant un vitrage feuilleté avec une feuille de verre dont le coefficient de dilatation thermique est faible, c'est-à-dire inférieur à 70.10-7 K1, la résistance mécanique était satisfaisante et notamment compatible avec une utilisation du vitrage en tant que pare-brise pour automobile, malgré l'absence de renforcement mécanique. Une conséquence importante pour le produit final est notamment son allègement, entraînant un allègement du véhicule et une moindre consommation. La feuille de verre externe a une épaisseur d'au plus 2 mm, de préférence d'au plus 1,6 mm, voire d'au plus 1,1 mm. Ainsi, cette épaisseur relativement faible de la feuille externe contribue à l'allègement du vitrage feuilleté. Préférentiellement, la feuille de verre externe a un coefficient de dilatation thermique inférieur à 50.10-7 K-1. Selon un mode de réalisation préféré, la feuille de verre externe a une composition chimique du type borosilicate. Elle peut être telle que sa composition chimique comprend les oxydes suivants dans les gammes de teneurs pondérales définies ci-après : 9 02 75- 85% A1203 2- 3% B2O3 1 0- 1 5% Na20+K20 3-7 La feuille de verre externe peut également être telle que sa 10 composition chimique comprend les oxydes suivants dans les gammes de teneurs pondérales définies ci-après : 902 60-65% A1203 13-18% B2O3 8-14% 15 CaO+MgQ+9'0 6-10% Selon un autre mode de réalisation, la feuille de verre externe a une composition chimique du type aluminosilicate de lithium. Elle est telle que sa composition chimique comprend les oxydes suivants dans les gammes de teneurs pondérales définies ci-après : 20 902 52-75°/9 A1203 15-27% Li20 2- 1 0% Na2O 0-1% K2O 0-5% 25 CaO 0-0,5% ZnO 0-5% MgO 0-5% BaO 0-5% SO 0-3% 30 Ti 02 0-6% ZrO2 0-3% P2O5 0-8% Les compositions de verre ci-dessus ne mentionnent que les constituants essentiels. Elles ne donnent pas les éléments mineurs de la composition, comme les agents affinants classiquement utilisés tels que les oxydes d'arsenic, d'antimoine, d'étain, de cérium, les halogènes ou les sulfures métalliques ou les agents colorants, tels que les oxydes de fer notamment, l'oxyde de cobalt, de chrome, de cuivre, de vanadium, de nickel et le sélenium qui sont la plupart du temps nécessaires pour les applications de verre en vitrage automobile. Selon un mode de réalisation, le vitrage selon l'invention comprend en outre au moins une feuille de verre interne. La feuille polymérique est dans ce cas située entre les deux feuilles de verre et est ainsi une feuille intercalaire. Dans ce mode de réalisation comprenant deux feuilles de verre et une feuille polymérique située entre les deux feuilles de verre, la feuille interne du vitrage feuilleté a une épaisseur d'au plus 1,5 mm. Préférentiellement, cette feuille interne a une épaisseur d'au plus 1,1 mm, voire est inférieure à 1 mm. Avantageusement, la feuille de verre interne a une épaisseur inférieure ou égale à 0,7 mm. L'épaisseur de la feuille de verre interne est d'au moins 50 pm. La feuille de verre interne est préférentiellement plus mince que la feuille de verre externe. Selon un mode de réalisation préféré, les feuilles constitutives du vitrage ne sont pas renforcées. Les feuilles de verre ne sont ni trempées chimiquement, ni thermiquement. N'étant pas renforcée chimiquement, les feuilles ne contiennent normalement pas une surconcentration d'un oxyde alcalin tel que Na ou K en surface par rapport au coeur. Néanmoins, il peut exister des contraintes, avantageusement de compression, dans la feuille de verre qui résulteraient de l'assemblage avec la feuille polymérique. II est toutefois possible, si l'utilisateur le souhaite, et dans le cas où le verre le permet, de renforcer chimiquement les feuilles de verre par trempe. La feuille polymérique peut être constituée d'une ou de plusieurs couches de matériau thermoplastique. Elle peut être en notamment en polyuréthane, en polycarbonate, en polyvinylbutyral (PVB), en polyméthacrylate de méthyle (PMMA), en éthylène vinyl acétate (EVA) ou en résine ionomère. La feuille polymèrique peut se présenter sous la forme d'un film multicouche, possédant des fonctionnalités particulières comme par exemple de meilleures propriétés acoustiques, anti UV... Elle peut également supporter une ou plusieurs couches minces fonctionnelles: certaines couches peuvent posséder des propriétés anti-rayures contre des agressions accidentelles, d'autres des propriétés conductrices pour conférer au vitrage des fonctions anti-solaire, désembuage et/ ou dégivrage. L'épaisseur de la feuille polymérique est comprise entre 50 pm et 4 mm. Lorsque les feuilles de verre sont très minces et ont une épaisseur inférieure à 1 mm, il peut être avantageux d'utiliser une feuille polymérique d'une épaisseur supérieure à 1 mm, voire supérieure à 2 ou 3 mm pour conférer de la rigidité au vitrage, sans entraîner un alourdissement trop important de la structure. Lorsque le vitrage feuilleté comprend deux feuilles de verre et la feuille polymérique ou intercalaire, l'épaisseur de l'intercalaire est généralement inférieure à 1 mm. Classiquement, l'intercalaire comprend au moins une couche de PVB. Dans les vitrages automobiles, l'épaisseur de l'intercalaire polymérique est généralement de 0,76 mm. Le vitrage feuilleté selon la présente invention est considéré comme mince puisqu'il présente une épaisseur totale inférieure à 4,5 mm, et même préférentiellement inférieure à 4 mm. Il possède une meilleure résistance mécanique que les vitrages feuilletés considérés comme minces et connus de l'art antérieur. La durabilité du vitrage est également améliorée, notamment après endommagement par projection de gravillons. Les risques de casse lors de l'application de gradients thermiques sur des vitrages fragilisés, notamment par exemple pendant le dégivrage du pare-brise, sont également réduits. Le vitrage feuilleté selon la présente invention constitue avantageusement un vitrage pour automobile et notamment un pare-brise. Il peut également constituer un vitrage dans le domaine de l'aéronautique, et notamment pour hélicoptère. La ou les feuilles constitutives du vitrage feuilleté sont avantageusement bombées avant d'être assemblées avec l'intercalaire polymérique pour former le produit fini. Afin de comparer la résistance de différents vitrages feuilletés aux projections de gravillons, un test dit « test Sarbacane » est réalisé. Ce test consiste à lâcher une pointe Vickers en diamant lestée (poids de 3,2 g) sur la face externe d'une plaque de vitrage feuilleté d'une taille de 200x200mm, maintenue dans un cadre souple en caoutchouc à partir de différentes hauteurs comprises entre 100 et 2 000 mm. Le cadre souple permet au vitrage feuilleté de se déformer pendant l'impact de la pointe. On mesure ainsi la hauteur de chute jusqu'à ce qu'une fissure en forme d'étoile soit visible par inspection au microscope, ou dont la dimension maximale dépasse 10 mm, après impact sur la feuille de verre externe (profondeur d'impact comprise entre 100 et 150 pm). On incrémente la hauteur de 100 mm entre chaque lâché de la pointe et la première hauteur à laquelle la fissure est observée est notée. Chaque vitrage feuilleté est testé à 9 points d'impact différents. La valeur de la hauteur de chute donnée dans les exemples ci-après correspond à la moyenne des 9 valeurs de hauteur de casse. La détection de la fissure a lieu immédiatement après la chute de la pointe Vickers. Les exemples ci-dessous illustrent l'invention sans en limiter la portée. Le test «Sarbacane» est réalisé sur 4 verres feuilletés minces différents constitués de : -une feuille de verre interne de type silico-sodocalcique, de composition Cl donnée dans le tableau 1 ci-dessous (verre clair transparent ordinaire), -un intercalaire polymérique standard en PVB d'une épaisseur de 0,76 mm. -une feuille de verre externe de composition C2 à C5 donnée dans le tableau 1 ci-dessous. La composition Cl est un verre silico-sodocalcique. Les compositions C2 à C4 permettent d'obtenir des vitrages feuilletés selon la présente invention. Les compositions C2 et C3 sont des verres de type borosilicates. La composition C4 est un verre de type aluminosilicate de lithium. La composition C5 est un verre de type aluminosilicate de sodium, donnée à titre comparatif. %poids Cl C2 C3 C4 C5 902 71,1 80,5 63,6 68,2 60,7 A1203 0,65 2,5 16 18,95 7,7 B2O3 12,95 10,7 Na2O 13,8 3,42 13,1 K2O 0,25 0,63 9,55 Li20 3,45 CaO 8,75 7,8 MgO 4 0,1 1,2 8,4 SO 0,7 ZnO 1,62 Ti 02 2,58 ZrO2 1,68 Tableau 1 : composition des verres Les coefficients de dilatation thermique des verres de composition Cl à C5 sont donnés dans le tableau 2. Cl C2 C3 C4 C5 CTE (10-7/ K) 89 32 32 41 108 La feuille de verre externe est la feuille directement soumise à l'impact de la pointe diamantée. 20 La première hauteur à laquelle une fissure apparaît sur la feuille externe est mesurée pour chaque vitrage feuilleté testé. 15 Exemple 1 Des verres feuilletés constitués d'une feuille de verre interne de composition Cl d'épaisseur de 0,55 mm, d'un intercalaire en PVB standard d'une épaisseur de 0,76 mm et des feuilles de verre externes de composition Cl, C2, C4 et C5 d'épaisseur 1,1 mm sont soumis au test Sarbacane. Les résultats sont donnés à la figure 1 où on représente la hauteur de chute de la pointe Vickers où apparaissent les premières fissures en étoile selon le test Sarbacane décrit précédemment. Les feuilletés testés sont notés de la façon suivante : composition de la feuille de verre externe/ nature de la feuille polymérique/ composition de la feuille de verre interne. Ainsi, le feuilleté C2/ PVB/ Cl correspond à une feuille externe en verre de type borosilicate de composition C2, un intercalaire en PVB et une feuille interne en verre silico-sodo calcique de composition Cl. Les vitrages feuilletés C1/ PVB/ Cl et C5/ PVB/ Cl sont non conformes à l'invention et sont donnés à titre comparatif. On note que les vitrages selon l'invention sont ceux présentant les meilleures résistances mécaniques. Exemple 2 Des verres feuilletés constitués d'une feuille de verre interne de composition Cl d'épaisseur de 0,7 mm, d'un intercalaire en PVB standard d'une épaisseur de 0,76 mm et des feuilles de verre de composition Cl, C3 et C4 d'épaisseur 0,7 mm sont soumis au test Sarbacane. Les résultats des tests sont donnés à la figure 2. Le vitrage feuilleté Cl! PVB/ Cl est non conforme à l'invention et est donné à titre comparatif. On note que le vitrage feuilleté C3/ PVB/ Cl selon l'invention a une très 30 bonne résistance mécanique, malgré une faible épaisseur de feuilles (l'épaisseur totale du vitrage feuilleté est de 2,16 mm). REVENDICATIONS1. Vitrage feuilleté comprenant au moins une feuille de verre externe et une feuille polymérique, caractérisé en ce que la feuille de verre externe a un coefficient de dilatation thermique inférieur à 70.10-7 K-1. 2. Vitrage selon la revendication 1 caractérisé en ce que la feuille de verre externe a une épaisseur d'au plus 2 mm, de préférence d'au plus 1,6 mm. Vitrage selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la feuille de verre externe a un coefficient de dilatation thermique inférieur à 50.10-7 K-1. 3. Vitrage selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la feuille de verre externe a une composition chimique du type borosilicate. 4. Vitrage selon la revendication 4 caractérisé en ce que la feuille de verre externe comprend entre 902 75-85% A1203 2-3% B2O3 10-15% Na20+K20 3-7 5. Vitrage selon la revendication 4 caractérisé en ce que la feuille de verre externe comprend entre 902 60-65% A1203 13-18% B2O3 8-14% Ca0+Mg0+SO 6-10% 6. Vitrage selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que la feuille de verre externe a une composition chimique du type aluminosilicate de lithium et comprend de préférence 9 02 52- 75% 7. Al 203 15-27% Li20 2-10% Na2O 0-1% K2O 0-5% 8. Vitrage selon l'une des revendications précédentes caractérisé en 10 ce que la feuille polymérique comprend une ou de plusieurs couches de matériau thermoplastique, choisi parmi le polyuréthane, le polycarbonate, le polyvinylbutyral (PVB), le polyméthacrylate de méthyle (PMMA), l'éthylène vinyl acétate (EVA) ou une résine ionomère. 15 9. Vitrage selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce qu'il comprend en outre au moins une feuille de verre interne, la feuille polymérique étant située entre les deux feuilles de verre et la feuille de verre interne ayant une épaisseur d'au plus 1,5 mm. 10. Vitrage selon la revendication 8 caractérisé en ce que la feuille 20 interne a une épaisseur inférieure d'au plus 1,1 mm, et préférentiellement inférieure à 1 mm. 11. Vitrage selon l'une des revendications 10 caractérisé en ce que la feuille polymérique comprend au moins une couche en PVB. 12. Vitrage selon l'une des revendications précédentes caractérisé en 25 ce que les feuilles de verre sont des feuilles non renforcées chimiquement ou thermiquement. 13. Vitrage selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il constitue un vitrage pour automobile, notamment un pare-brise. 30 14. Vitrage selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisé en ce qu'il constitue un vitrage pour hélicoptère. 10 CaO 0-0,5% ZnO 0-5% MgO 0-5% BaO 0-5% SO 0-3% Ti 02 0-6% Zr 02 0-3% P205 0-8%