Brevet FR3011732A1 — publié le 20150417

L'invention a trait d'une manière générale à la conservation d'une dose prédéterminée de substance à base liquide, notamment de la semence animale pure ou diluée ; et plus particulièrement aux paillettes pour effectuer une telle conservation. On sait qu'une telle paillette comporte un tube et un bouchon disposé dans le tube. Le bouchon est habituellement du type tripartite décrit à l'origine dans le brevet français 995.878, correspondant au brevet britannique 669,265, c'est-à-dire formé par deux tampons en substance fibreuse enserrant une poudre se transformant au contact d'un liquide en une pate ou gel imperméable adhérant à la paroi du tube pour que le bouchon soit étanche aux liquides. Des bouchons semblables mais perfectionnés sont décrits par les demandes de brevet français 2 824 255 et 2 824 256. On connait également des bouchons d'un autre type, par exemple un bouchon fait d'un cylindre monobloc de matière microporeuse hydrophobe décrit par la demande de brevet européen 0 873 726 ou un bouchon fait d'un cylindre monobloc de matière microporeuse auto-scellante fritté décrit par la demande PCT WO 2010/070533. A l'état initial, le bouchon est disposé au voisinage de l'une des extrémités du tube et il est prévu qu'à l'état rempli, la dose de substance liquide qui doit être conservée dans la paillette soit disposée entre le bouchon et l'autre extrémité du tube (extrémité la plus éloignée du bouchon). Pour remplir la paillette, l'extrémité la plus proche du bouchon est mise en communication avec une source de vide tandis que l'extrémité la plus éloignée du tube est mise en communication avec un récipient contenant la substance à introduire dans la paillette. L'air initialement contenu entre le bouchon et l'extrémité la plus éloignée du tube est aspiré au travers du bouchon tandis que la substance progresse dans le tube jusqu'à ce qu'elle rencontre le bouchon. Le cas échéant, après remplissage, la paillette est soudée au voisinage de l'une ou de ses deux extrémités et est stockée au froid. Pour vider la paillette, le cas échéant après découpage des portions d'extrémité soudées et décongélation, on fait pénétrer dans le tube par l'extrémité la plus proche du bouchon une tige qui vient porter contre le bouchon. Avec cette tige, on fait coulisser le bouchon à la façon d'un piston vers l'extrémité la plus éloignée du bouchon, ce qui provoque l'expulsion de la dose de substance qui avait été introduite dans la paillette. L'invention vise à permettre de détecter de façon simple, commode et économique si la paillette a été correctement remplie. L'invention propose à cet effet une paillette pour la conservation d'une dose prédéterminée de substance à base liquide, comportant un tube et un bouchon perméable aux gaz et étanche aux liquides, lequel bouchon est disposé dans le tube au voisinage d'une extrémité, caractérisée en ce que ledit bouchon comporte un composant indicateur ayant une première couleur prédéterminée en l'absence de contact préalable avec ladite substance et une seconde couleur prédéterminée, ayant une teinte différente de la teinte de la première couleur, lorsqu'il a été en contact avec ladite substance. On rappelle ici que la teinte d'une couleur correspond aux longueurs d'ondes (ou à la longueur d'onde unique si la couleur fait partie de l'arc-en-ciel) de la lumière émise par l'objet ayant cette couleur. La teinte n'est qu'une des composantes de la couleur, qui dépend d'autres paramètres tels que la luminosité et la saturation. Les bouchons conventionnels tripartites de paillettes gardent la même teinte lorsque la paillette est à l'état vide et à l'état rempli. L'aspect sec ou mat de la poudre du bouchon lorsque la paillette est à l'état vide et l'aspect mouillé ou satiné de la pate ou gel du bouchon lorsque la paillette est à l'état rempli sont liés aux autres paramètres de couleur. Le composant indicateur que comporte le bouchon de la paillette 30 selon l'invention permet de savoir si le bouchon a bien été en contact avec la substance à conserver dans la paillette, en déterminant si le composant indicateur a pris la teinte de la seconde couleur. Une telle détermination est particulièrement simple à opérer, visuellement par un opérateur ou de façon automatique. La mise en oeuvre de la paillette selon l'invention et de la détection du bon remplissage est en outre faisable de façon particulièrement simple et 5 économique, notamment ainsi qu'exposé ci-après. Selon des caractéristiques avantageuses : - ledit composant indicateur émet de la lumière dont le spectre comporte au moins un pic ayant une crête de longueur d'onde prédéterminée lorsqu'il a été en contact avec ladite substance et ne comporte pas ledit pic en 10 l'absence de contact préalable avec ladite substance ; - ledit composant indicateur émet de la lumière dont le spectre comporte ledit au moins un pic en réponse à un éclairage par de la lumière comportant une plage de longueurs d'ondes prédéterminée décalée par rapport à la longueur d'onde prédéterminée de ladite crête ; 15 - ledit bouchon est formé par deux tampons en substance fibreuse enserrant un agent de scellement formé par une poudre se transformant au contact de ladite substance en une pate ou gel imperméable adhérant à la paroi du tube pour que le bouchon soit étanche aux liquides, avec ledit composant indicateur qui comporte ledit agent de scellement ; 20 - ladite poudre comporte de la poudre d'un sel non fluorophore à l'état sec et fluorophore quand il est dissout dans l'eau ; - ledit sel fait partie du groupe comportant un sel de fluorescéine, un sel de Rhodamine B, un sel de Rhodamine 6G et un sel d'Eriochrome° Cyanine R; 25 - ladite poudre comporte entre 1/100 et 1/100000 en poids de ladite poudre de sel ; - ladite poudre est formée par ladite poudre de sel et par de la poudre de matière polymérisant au contact de l'eau ; - ladite poudre de matière polymérisant au contact de l'eau est de 30 l'alginate ; - ledit composant indicateur ayant une première couleur prédéterminée en l'absence de contact préalable avec ladite substance et une seconde couleur prédéterminée, ayant une teinte différente de la teinte de première couleur, lorsqu'il a été en contact avec ladite substance ; et/ou - ledit bouchon est formé par deux tampons en substance fibreuse tressée enserrant un agent de scellement formé par une poudre se transformant au contact d'un liquide en une pate ou gel imperméable adhérent à la paroi du tube pour que le bouchon soit étanche aux liquides, avec au moins l'un des deux tampons qui comporte ledit fil indicateur. L'invention vise également un ensemble comportant une paillette telle qu'exposé ci-dessus et un dispositif de contrôle de remplissage de la dite paillette, caractérisé en ce que ledit dispositif de contrôle comporte un organe de détection pour détecter si ledit composant indicateur a pris ladite teinte de la seconde couleur. Selon des caractéristiques avantageuses : - ledit composant indicateur du bouchon de la paillette émet de la lumière dont le spectre comporte au moins un pic ayant une crête de longueur d'onde prédéterminée lorsque le composant indicateur a été en contact avec ladite substance et ne comporte pas ledit au moins un pic en l'absence de contact préalable avec ladite substance ; et ledit organe de détection que comporte le dispositif de contrôle est configuré pour détecter l'absence ou la présence dudit au moins un pic dans le spectre de la lumière émise par ledit composant indicateur ; - ledit composant indicateur du bouchon de la paillette émet de la lumière dont le spectre comporte ledit au moins un pic en réponse à un éclairage par de la lumière comportant une plage de longueurs d'ondes 25 prédéterminée décalée par rapport à la longueur d'onde prédéterminée de ladite crête ; et ledit dispositif de contrôle comporte en outre un organe d'éclairage pour éclairer ledit composant indicateur par de la lumière comportant ladite plage de longueurs d'ondes prédéterminée ; et/ou - le dispositif de contrôle fait partie d'une machine de remplissage 30 de paillettes et comporte une unité de traitement reliée à l'organe de détection configurée pour émettre un signal d'arrêt de la machine de remplissage au cas 3011 732 5 où l'organe de détection détecte une paillette dans laquelle le composant indicateur n'a pas pris ladite teinte de la seconde couleur. L'exposé de l'invention sera maintenant poursuivi par la description d'exemples de réalisation, donnée ci-après à titre illustratif et non limitatif, en 5 référence aux dessins annexés, sur lesquels : - la figure 1 est une vue schématique en coupe longitudinale d'une paillette selon l'invention, à l'état vide ; - la figure 2 est une vue semblable à la figure 1 mais montrant la paillette à l'état rempli ; 10 - la figure 3 est un graphe illustrant le spectre de la lumière émise par un agent fluorophore que comporte le bouchon de la paillette lorsque la paillette est à l'état rempli ; - la figure 4 est une vue semblable à la figure 2 mais montrant la paillette dans une machine comportant un dispositif de contrôle du remplissage 15 de la paillette ; - la figure 5 est une vue semblable à la figure 4 mais montrant une variante du dispositif de contrôle du remplissage de la paillette ; et - la figure 6 est une vue semblable à la figure 3 mais pour une variante de l'agent fluorophore. 20 La paillette 10 illustrée sur la figure 1 comporte un tube 11 et un bouchon 12. Le tube 11 est classiquement en matière plastique extrudée, ici transparente, avec un diamètre interne qui est par exemple de 1,6 ou de 2,5 mm et une longueur de l'ordre de 133 mm. Le bouchon 12 est du type tripartite, c'est-à-dire formé par deux tampons 13 et 14 d'une substance fibreuse enserrant un agent de scellement 20 formé par une poudre 15 (figure 1) capable de se transformer au contact d'un liquide en une pate ou gel 15' (figure 2) imperméable adhérant à la paroi du tube 11 pour que le bouchon 12 soit étanche aux liquides. A l'état initial, illustré sur la figure 1, le bouchon 12 est disposé au voisinage de l'extrémité 16 du tube 11 et il est prévu qu'à l'état rempli, la dose de substance à base liquide qui doit être conservée dans la paillette 10 soit 301 1 732 6 disposée entre le bouchon 12 et l'extrémité 17 du tube 11 la plus éloignée du bouchon 12. Pour remplir la paillette 10, l'extrémité 16 est mise en communication avec une source de vide tandis que l'extrémité 17 est mise en communication 5 avec un récipient contenant la substance à introduire dans la paillette. L'air initialement contenu entre le bouchon 12 et l'extrémité 17 est aspiré au travers du bouchon 12 tandis que la substance 21 (figure 2) progresse dans le tube 11 jusqu'à ce qu'elle rencontre le bouchon 12, par l'extrémité 18 de celui-ci tournée vers l'extrémité 17 du tube 11, c'est-à-dire 10 l'extrémité du bouchon 12 que l'on voit à droite sur les figures 1 et 2. La paillette 10 est alors à l'état rempli montré sur la figure 2. Le cas échéant, après remplissage, la paillette est soudée au voisinage de l'une ou de ses deux extrémités 16 et 17 et est stockée au froid. Pour vider la paillette 10, le cas échéant après découpage des 15 portions d'extrémité soudées et décongélation, on fait pénétrer dans le tube 11 une tige qui vient porter contre l'extrémité 19 du bouchon 12 (extrémité située du côté opposé à l'extrémité 18). Avec cette tige, on fait coulisser le bouchon 12 à la façon d'un piston vers l'extrémité 17 ou l'extrémité correspondante après découpe de la portion 20 soudée, ce qui provoque l'expulsion de la dose de substance 21 qui avait été introduite dans la paillette. On observera, en comparant les figures 1 et 2, que le bouchon 12 a un aspect différent lorsque la paillette 10 est à l'état vide (figure 1) et à l'état rempli (figure 2). 25 Lorsque la paillette 10 est à l'état vide, l'agent de scellement 20 (poudre 15) du bouchon 12 a une première couleur et lorsque la paillette 10 est à l'état rempli, l'agent de scellement 20 (gel 15') a une seconde couleur. Ici, la teinte de la première couleur (état vide) est blanche légèrement marron tandis que la teinte de la seconde couleur (état rempli) est jaune 30 légèrement verte. Par exemple, la poudre 15, telle que vue au travers du tube 11, a une couleur Pantone® 155U et le gel 15', tel que vu au travers du tube 11, a une couleur Pantone® 395C. On rappelle ici que la teinte d'une couleur correspond aux longueurs d'ondes (ou à la longueur d'onde unique si la couleur fait partie de l'arc-en-ciel) de la lumière émise par l'objet ayant cette couleur. La teinte n'est qu'une des composantes de la couleur, qui dépend d'autres paramètres tels que la luminosité et la saturation. Le changement de teinte entre la poudre 15 et le gel 15' est dû à la présence, dans l'agent de scellement 20, d'un produit changeant de teinte entre l'état sec et l'état dissout dans l'eau. Ici, le produit changeant de teinte est le sel sodique de fluorescéine. On notera que le sel sodique de fluorescéine n'est pas spermicide et convient donc pour le contact avec de la semence animale. On sait que le sel sodique de fluorescéine a la formule suivante : 1110 ONa 0 la - NaO O O et qu'il est identifié par le numéro CAS 518-47-8. On sait également que le sel sodique de fluorescéine est un sel fluorofore, c'est-à-dire capable d'émettre de la lumière de fluorescence, lorsqu'il est dissout dans l'eau ; tandis qu'à l'état sec il s'agit d'un sel non fluorofore. Lorsque l'agent de scellement 20 du bouchon 12 est à l'état sec (poudre 15), le sel sodique de fluorescéine n'émet pas de lumière de fluorescence puisqu'il est à l'état sec. Lorsque l'agent de scellement 20 du bouchon 12 est à l'état humecté (gel 15'), le sel sodique de fluorescéine est 25 dissout dans l'eau contenue dans le gel 15' et émet alors de la lumière de fluorescence. Le changement de teinte de l'agent de scellement 20 est dû à l'ajout de la lumière de fluorescence. Grâce à la présence du sel sodique de fluorescéine, l'agent de scellement 20 forme un composant indicateur de contact entre le bouchon 12 et la substance 21: l'agent de scellement 20 a une première couleur prédéterminée en l'absence de contact préalable avec la substance 21 et une seconde couleur prédéterminée, ayant une teinte différente de la teinte de la première couleur, lorsque l'agent de scellement 20 a été en contact avec la substance 21. On observera, comme illustré sur la figure 2, qu'à l'état humecté du bouchon 12, une partie du tampon 13 a pris la même teinte que le gel 15'. En effet, lors du remplissage de la paillette, entre le moment où la substance 21 a atteint la poudre 15 et le moment où la poudre 15 s'est transformée en un gel 15' étanche aux liquides, une petite quantité de poudre 15 dissoute par la substance 21 mais non encore gélifiée a été absorbée par le tampon 13. Le composant indicateur de contact avec la substance 21 que forme l'agent de scellement 20 est utile pour contrôler le bon remplissage de la paillette 10, et plus précisément la bonne humectation du bouchon 12 par la substance 21. On sait qu'il est très important, pour la bonne conservation de la dose de substance 21 contenue dans la paillette 10, que le bouchon 12 soit correctement humecté. En effet, dans le cas où la paillette 10 n'est pas soudée à ses extrémités, ou soudée à la seule extrémité 17 la plus éloignée du bouchon 12, l'herméticité de la paillette 10 est assurée en partie par le bouchon 12. Lors du vidage de la paillette 10, l'humectation correcte du bouchon 12 lors du remplissage permet au bouchon 12 de jouer son rôle de piston sans qu'il ait des fuites entre le tube 11 et le bouchon 12. Le contrôle du bon remplissage de la paillette peut s'opérer visuellement par l'opérateur, par simple vérification que l'agent de scellement 30 20 du bouchon 12 a bien pris la teinte de la seconde couleur prédéterminée, c'est-à-dire une teinte jaune légèrement verte dans le présent exemple. Le contrôle du bon remplissage de la paillette 10 peut également s'effectuer de façon automatique, comme on va l'expliquer ci-après. La figure 3 est un graphe illustrant le spectre de la lumière émise par le sel sodique de fluorescéine lorsqu'il est dissout dans l'eau, soit l'agent fluorophore que contient le gel 15'. Sur le graphe de la figure 3, sont portées en abscisses les longueurs d'ondes en nm et en ordonnées l'intensité relative d'émission. On voit que le sel sodique de fluorescéine à l'état dissout dans l'eau émet de la lumière dont le spectre comporte un pic 22 ayant une crête 23 de longueur d'onde de l'ordre de 520 nm, ce qui correspond à la teinte jaune légèrement verte susmentionnée ; et que ce pic est relativement étroit, ce qui est typique de la lumière de fluorescence. La lumière émise par l'agent de scellement 20 à l'état humecté (gel 15') a un spectre plus étendu mais comporte également le pic 22 ayant la crête 15 23. Dans ce spectre, le sommet du pic 22 situé au voisinage de la crête 23 se détache nettement du reste du spectre et peut donc être repéré relativement aisément par un dispositif automatique. La figure 4 montre une machine 25 de remplissage de paillettes 20 comportant un dispositif 26 de contrôle de remplissage des paillettes 10 remplies par la machine 25. Le dispositif de contrôle 26 comporte un organe 27 pour détecter si le composant indicateur 20 a pris la teinte de la seconde couleur, c'est-à-dire la teinte du gel 15'. 25 Ici, l'organe de détection 27 comporte un organe photorécepteur électronique et un organe d'analyse électronique des informations fournies par l'organe photorécepteur pour déterminer si le spectre de la lumière reçue par l'organe photodétecteur comporte le sommet du pic 22 situé au voisinage de la crête 23. 30 En outre de l'organe de détection 27, le dispositif de contrôle 26 comporte une unité de traitement 28 reliée à l'organe de détection 27 et configurée pour émettre un signal d'arrêt de la machine de remplissage 25 au cas où l'organe de détection 27 détecte une paillette 10 dans laquelle le composant indicateur 20 n'a pas pris la teinte de la seconde couleur. Lorsque ce signal d'arrêt est émis, la machine de remplissage 25 s'arrête. Un opérateur peut alors venir identifier les raisons du mauvais remplissage de la paillette et régler l'éventuel problème s'étant produit. On notera qu'à l'état sec, le sel sodique de fluorescéine est hydrophile. Il se dissout donc quasi-instantanément au contact de la substance 21 à base liquide qui comporte une importante proportion d'eau. En conséquence, le temps de réaction du composant indicateur de contact que forme l'agent de scellement 20 est particulièrement bref. Grâce à cette vitesse de réaction élevée, le dispositif de remplissage 26 peut être disposé dans la machine 25 au niveau d'un poste de remplissage et détecter quasi-instantanément un défaut de remplissage de paillette. En arrêtant aussitôt la machine de remplissage, l'on minimise le nombre de paillettes mal remplies, ce qui est très important puisqu'en général la substance à conserver dans une paillette a une valeur économique élevée. Le temps de réaction rapide permet la mise en oeuvre du contrôle de remplissage y compris dans les machines à haute cadence, pouvant remplir jusqu'à plusieurs milliers de paillettes par heure. Le dispositif de contrôle de remplissage 26 montré sur la figure 4 est capable de fonctionner en éclairage ambiant. Dans la variante montrée sur la figure 5, utile notamment dans les situations où l'éclairage ambiant est insuffisant, le dispositif de contrôle 26 25 comporte en outre un organe d'éclairage 29 de l'agent de scellement 20. On sait que le sel sodique de fluorescéine à l'état dissout dans l'eau est excité principalement par un ensemble de longueurs d'ondes situé au voisinage de 495 nm, soit dans une plage de longueurs d'ondes prédéterminée décalée par rapport à la longueur d'ondes de la crête 23 (520 nm). 30 L'organe d'éclairage 29 émet de la lumière comportant cette plage de fréquence prédéterminée. Il est avantageux, pour éviter que l'organe d'éclairage 29 perturbe l'organe de détection 27, de configurer l'organe d'éclairage 29, en tirant parti du décalage entre la longueur d'onde d'excitation et la longueur d'onde d'émission, pour ne pas émettre de lumière ou en tout cas un minimum de lumière dans la plage de longueurs d'ondes d'émission. Dans l'exemple illustré du bouchon 12, la poudre 15 comporte 1/1000 en poids de poudre de sel sodique de fluorescéine à l'état sec. Une plage convenant à la mise en oeuvre de l'invention est de 1/100 à 1/100000 en poids de poudre de sel sodique de fluorescéine à l'état sec. Avantageusement, la plage est de 1/500 à 1/50000, et encore plus avantageusement de 1/1000 à 1/25000. Pour avoir une bonne homogénéité, la poudre 15 est préparée par mélanges successifs. Dans l'exemple illustré du bouchon 12, la poudre 15 est formée 15 exclusivement par de la poudre de sel sodique de fluorescéine à l'état sec et par de la poudre de matière polymérisant au contact de l'eau. Ici, la poudre de matière polymérisant au contact de l'eau est de l'alginate. Dans une variante de l'agent de scellement 20, la poudre de sel 20 sodique de fluorescéine à l'état sec est remplacée par un autre produit non fluorophore à l'état sec et fluorophore quand il est dissout dans l'eau, qui est sous la forme d'un sel à l'état sec. Il s'agit par exemple d'un autre sel de fluorescéine, d'un sel de Rhodamine B, d'un sel de Rhodamine 6G et/ou d'un sel d'Eriochrome® Cyanine 25 R. On sait que la Rhodamine B a la formule suivante : H30-"-'N H3C) Ille OH 0 . . ,.--. - . N CH3 O- 1, CH3 et qu'elle est identifiée par le numéro CAS 81-88-.9 On sait que la Rhodamine 6G a la formule suivante : et qu'elle est identifiée par le numéro CAS 989-38-8 On sait que l' Eriochrome® Cyanine R a la formule suivante : o o CH3 et qu'elle est identifiée par le numéro CAS 64-18-9 La figure 6 montre de la même façon que la figure 3 le spectre de la lumière émise par un mélange de fluorescéine, de Rhodamine 6G et de Rhodamine B. Ce spectre comporte un pic 35 ayant une crête 36 pour la 10 Rhodamine 6G et un pic 37 ayant une crête 38 pour la Rhodamine B. On voit que la crête 36 a une longueur d'onde de l'ordre de 553 nm et que la crête 38 a une longueur d'onde de l'ordre de 579 nm. L'agent fluorophore que comporte l'agent de scellement 20 à l'état humecté (gel 15') peut être formé, comme illustré sur la figure 6, par un 15 mélange de fluorescéine, de Rhodamine 6G et de Rhodamine B ou par un seul ou par deux de ces produits. En choisissant un ou plusieurs de ces produits, on peut ajuster la teinte de l'agent de scellement 20 à l'état humecté (gel 15'). La sélection de la teinte du composant indicateur que constitue l'agent de scellement 20 lorsqu'il a 20 été en contact avec la substance, permet de reconnaître la paillette 10, visuellement ou par analyse du spectre de la lumière émise, notamment à partir de l'emplacement de la ou des crêtes telles que 23, 36 et 38, choisies pour ne pas être superposées. Dans d'autres variantes, l'agent modifiant la couleur du composant indicateur est colorant, sans être fluorophore. Dans de telles variantes, la lumière émise par le composant indicateur tel que l'agent de scellement 20 du bouchon 12 ne comporte pas de pic ayant une crête de longueur d'onde prédéterminée lorsqu'il a été en contact avec la substance telle que la semence animale, mais une plage de longueurs d'ondes de même intensité relativement étendue, ce qui est moins facile à détecter de façon automatique. L'agent modifiant la couleur en étant colorant, sans être fluorophore, 10 est par exemple du bleu de méthylène ou de l'a-zurine. De tels produits colorants, lorsqu'ils sont à l'état sec, par exemple sous la forme d'une faible proportion de l'agent de scellement 20 à l'état sec (poudre 15), n'influent pas ou n'influent que très peu sur la couleur des autres produits formant le composant indicateur, par exemple la poudre d'alginate. En 15 revanche, lorsque le composant indicateur est humecté, le produit colorant communique sa coloration au reste du composant indicateur, par exemple le gel 15'. Dans des variantes non illustrées, le composant indicateur est différent de l'agent de scellement 20, par exemple un fil indicateur ayant, tout 20 comme l'agent de scellement 20, une première couleur prédéterminée en l'absence de contact préalable avec la substance 21 et une seconde couleur prédéterminée, ayant une teinte différente de la teinte de la première couleur, lorsqu'il a été en contact avec la substance 21. Un tel fil indicateur est associé au bouchon 12 ou à un bouchon de type différent, par exemple un bouchon fait 25 d'un cylindre monobloc tel que décrit dans la demande de brevet européen 0 873 726 ou dans la demande PCT WO 2010/070533. L'association d'un fil indicateur au bouchon 12 est effectué par exemple, dans le cas où le tampon 13 ou le tampon 14 est une tresse faite de fils de substance fibreuse, en incorporant le fil dans la tresse. Par exemple, le 30 fil indicateur est tressé avec les fils de substance fibreuse. On peut également associer plusieurs fils indicateurs au bouchon 12. Par exemple, le ou les fils indicateurs sont disposés au centre du tampon 14 et communiquent leur coloration au reste du tampon 14 lorsqu'il est humecté. Dans une autre variante, le composant indicateur est formé à la fois par l'agent de scellement 20 et par le fil indicateur associé au bouchon 12. Dans d'autres variantes, le composant indicateur est différent de l'agent de scellement et d'un fil, par exemple une bille ou une pastille intégrée au bouchon. Dans d'autres variantes, le changement de couleur du composant indicateur s'effectue au contact d'un liquide autre que l'eau, par exemple un produit contenu dans un dilueur ou un conservateur de semence pour semence animale. Dans d'autres variantes, la matière du tube tel que 11 n'est pas transparente, mais translucide, par exemple légèrement colorée ; et la détection 15 tient compte du passage de la lumière émise par le composant indicateur au travers de la matière du tube tel que 11. De nombreuses autres variantes sont possibles en fonction de circonstances, et l'on rappelle à cet égard que l'invention ne se limite pas aux exemples décrits et représentés. 20 REVENDICATIONS1. Paillette pour la conservation d'une dose prédéterminée de substance à base liquide, comportant un tube (11) et un bouchon (12) perméable aux gaz et étanche aux liquides, lequel bouchon (12) est disposé dans le tube (11) au voisinage d'une extrémité (16), caractérisée en ce que ledit bouchon (12) comporte un composant indicateur (20) ayant une première couleur prédéterminée en l'absence de contact préalable avec ladite substance (21) et une seconde couleur prédéterminée, ayant une teinte différente de la teinte de la première couleur, lorsqu'il a été en contact avec ladite substance (21). 2. Paillette selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composant indicateur (20) émet de la lumière dont le spectre comporte au moins un pic (22, 35, 37) ayant une crête (23, 36, 38) de longueur d'onde prédéterminée lorsqu'il a été en contact avec ladite substance et ne comporte pas ledit pic (22, 35, 37) en l'absence de contact préalable avec ladite substance. 3. Paillette selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composant indicateur (20) émet de la lumière dont le spectre comporte ledit au moins un pic (22, 35, 37) en réponse à un éclairage par de la lumière comportant une plage de longueurs d'ondes prédéterminée décalée par rapport à la longueur d'onde prédéterminée de ladite crête (23, 36, 38). 4. Paillette selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ledit bouchon (12) est formé par deux tampons (13, 14) en substance fibreuse enserrant un agent de scellement (20) formé par une poudre (15) se transformant au contact de ladite substance (21) en une pate ou gel (15') imperméable adhérant à la paroi du tube (11) pour que le bouchon (12) soit étanche aux liquides, avec ledit composant indicateur qui comporte ledit agent de scellement (20). 5. Paillette selon la revendication 4, caractérisée en ce que ladite poudre (15) comporte de la poudre d'un sel non fluorophore à l'état sec et fluorophore quand il est dissout dans l'eau. 6. Paillette selon la revendication 5, caractérisée en ce que ledit sel fait partie du groupe comportant un sel de fluorescéine, un sel de Rhodamine B, un sel de Rhodamine 6G et un sel d'Eriochrome® Cyanine R. 7. Paillette selon l'une quelconque des revendications 5 ou 6, 5 caractérisée en ce que ladite poudre (15) comporte entre 1/100 et 1/100000 en poids de ladite poudre de sel. 8. Paillette selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisée en ce que ladite poudre (15) est formée par ladite poudre de sel et par de la poudre de matière polymérisant au contact de l'eau. 10 9. Paillette selon la revendication 8, caractérisée en ce que ladite poudre de matière polymérisant au contact de l'eau est de l'alginate. 10. Paillette selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que ledit composant indicateur comporte un fil indicateur ayant une première couleur prédéterminée en l'absence de contact préalable 15 avec ladite substance et une seconde couleur prédéterminée, ayant une teinte différente de la teinte de première couleur, lorsqu'il a été en contact avec ladite substance. 11. Paillette selon la revendication 10, caractérisée en ce que ledit bouchon est formé par deux tampons (13, 14) en substance fibreuse tressée 20 enserrant un agent de scellement (20) formé par une poudre (15) se transformant au contact d'un liquide en une pate ou gel imperméable (15') adhérent à la paroi du tube pour que le bouchon soit étanche aux liquides, avec au moins l'un des deux tampons (13, 14) qui comporte ledit fil indicateur. 12. Ensemble comportant une paillette selon l'une quelconque des 25 revendications 1 à 11 et un dispositif (26) de contrôle de remplissage de la dite paillette, caractérisé en ce que ledit dispositif de contrôle (26) comporte un organe de détection (27) pour détecter si ledit composant indicateur (20) a pris ladite teinte de la seconde couleur. 13. Ensemble selon la revendication 12, caractérisé en ce que le 30 composant indicateur (20) du bouchon (12) de la paillette (10) émet de la lumière dont le spectre comporte au moins un pic (22, 35, 37) ayant une crête (23, 36, 38) de longueur d'onde prédéterminée lorsque le composant indicateur(20) a été en contact avec ladite substance (21) et ne comporte pas ledit au moins un pic (22, 35, 37) en l'absence de contact préalable avec ladite substance (21) ; et ledit organe de détection (27) que comporte le dispositif de contrôle (26) est configuré pour détecter l'absence ou la présence dudit au moins un pic (22, 35, 37) dans le spectre de la lumière émise par ledit composant indicateur (20). 14. Ensemble selon la revendication 13, caractérisé en ce que le composant indicateur (20) du bouchon (12) de la paillette (10) émet de la lumière dont le spectre comporte ledit au moins un pic (22, 35, 37) en réponse à un éclairage par de la lumière comportant une plage de longueurs d'ondes prédéterminée décalée par rapport à la longueur d'onde prédéterminée de ladite crête (23, 36, 38) ; et ledit dispositif de contrôle (26) comporte en outre un organe d'éclairage (29) pour éclairer ledit composant indicateur (20) par de la lumière comportant ladite plage de longueurs d'ondes prédéterminée. 15. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que le dispositif de contrôle (26) fait partie d'une machine (25) de remplissage de paillettes et comporte une unité de traitement (28) reliée à l'organe de détection (27) configurée pour émettre un signal d'arrêt de la machine de remplissage (25) au cas où l'organe de détection (27) détecte une paillette (10) dans laquelle le composant indicateur (20) n'a pas pris ladite teinte de la seconde couleur.