Brevet FR3014452A1 — publié le 20150612

Système d'électrolyse pour la génération de dioxygène et de dihydrogène par électrolyse d'eau et procédé de contrôle correspondant L'invention concerne le domaine des systèmes d'électrolyse pour la génération de dioxygène et de dihydrogène par électrolyse d'eau, en particulier ceux comprenant un électrolyseur à membrane électrolytique. Un électrolyseur est un réacteur électrochimique configuré pour soumettre de l'eau à une force électromotrice de manière à générer du dioxygène (02) et du dihydrogène (H2) par électrolyse de l'eau (H2O). Un électrolyseur à membrane électrolytique comprend un compartiment oxygène (ou compartiment anodique) pour la récupération du dioxygène et un compartiment hydrogène (ou compartiment cathodique) pour la récupération du dihydrogène, le compartiment oxygène et le compartiment hydrogène étant séparés par au moins une membrane électrolytique qui assure l'étanchéité entre le compartiment oxygène et le compartiment hydrogène. La membrane électrolytique prévient la perméation de gaz entre le compartiment oxygène et le compartiment hydrogène, et en particulier la perméation de dihydrogène du compartiment hydrogène vers le compartiment oxygène. Les caractéristiques de la membrane électrolytique, notamment son épaisseur et sa porosité, et les conditions de fonctionnement de l'électrolyseur, notamment la pression dans le compartiment oxygène et la pression dans le compartiment hydrogène, influent sur une éventuelle perméation d'hydrogène. Un vieillissement ou une dégradation de la membrane électrolytique, ou des modifications des conditions de fonctionnement sont susceptibles de conduire à une augmentation de la perméation. Or, une perméation trop importante devient, à partir d'un certain seuil, problématique en termes de performance et de sécurité. En particulier, un taux élevé de dihydrogène dans le dioxygène entraîne un risque d'inflammation. Il est donc souhaitable de surveiller la teneur en dihydrogène du dioxygène produit par l'électrolyseur. FR 2 950 740 divulgue un système d'électrolyse comprenant un électrolyseur à membrane électrolytique ayant une sortie d'oxygène et une sortie d'hydrogène chacune reliée à un séparateur de sortie respectif, propre à réaliser une séparation liquide/gaz, chaque séparateur de sortie étant muni d'un capteur d'hydrogène. Un des buts de la présente invention est de proposer un système d'électrolyse à qui permette un contrôle précis de la perméation gazeuse dans l'électrolyseur. A cet effet l'invention propose un système d'électrolyse pour la génération de dioxygène et de dihydrogène par électrolyse d'eau, le système d'électrolyse comprenant : - un électrolyseur à membrane électrolytique possédant une sortie d'oxygène et une sortie d'hydrogène, - un séparateur de sortie propre à réaliser une séparation liquide/gaz, le séparateur de sortie ayant une entrée qui est raccordée à une sortie parmi la sortie d'oxygène et la sortie d'hydrogène de l'électrolyseur, et - un dispositif de mesure raccordé à la sortie de l'électrolyseur raccordée à l'entrée du séparateur de sortie, pour mesurer la teneur en dihydrogène et/ou en dioxygène du fluide fourni par la sortie de l'électrolyseur en amont de l'entrée du séparateur de sortie. Selon des modes de réalisation particuliers, le système d'électrolyse comprend une ou plusieurs des caractéristiques suivantes, prises isolément ou selon toutes les combinaisons techniquement possibles : - le dispositif de mesure comprend une ligne de mesure s'alimentant en amont de l'entrée du séparateur de sortie pour prélever une fraction du fluide alimentant l'entrée du séparateur de sortie, la ligne de mesure comprenant un capteur de dioxygène ou de dihydrogène ; - la ligne de mesure comprend un séparateur de mesure propre à réaliser une séparation liquide/gaz ; - le capteur est disposé pour mesurer la teneur en dioxygène et/ou la teneur en dihydrogène dans la phase gazeuse fournie par le séparateur de mesure ; - le séparateur de mesure possède une chambre de séparation présentant un volume interne inférieur à celui d'une chambre de séparation du séparateur de sortie. - la ligne de mesure comprend un régulateur de débit et/ou de pression configuré pour réguler le débit et/ou la pression dans la ligne de mesure ; - le dispositif de mesure comprend un capteur de dioxygène ou de dihydrogène disposé sur une ligne de sortie raccordant la ou chaque sortie au séparateur de sortie associé, le capteur étant situé en amont du séparateur de sortie ; - un séparateur de sortie dont l'entrée est raccordée à au moins une sortie d'oxygène et un dispositif de mesure associé, et/ou comprenant un séparateur de sortie dont l'entrée est raccordée à au moins une sortie d'hydrogène et un dispositif de mesure associé. - la sortie alimentant l'entrée du séparateur de sortie alimente un receveur en oxygène ou en hydrogène, par exemple un réservoir de stockage, par l'intermédiaire du séparateur de sortie ; - le système d'électrolyse comprend plusieurs électrolyseurs, le dispositif de mesure étant raccordé aux sorties des électrolyseurs de manière sélective pour mesurer sélectivement la teneur en dihydrogène et/ou en dioxygène du fluide fourni par la sortie de chaque électrolyseurs ou le système d'électrolyse comprenant plusieurs dispositifs de mesure chacun raccordé à une sortie d'un électrolyseur respectif pour mesurer la teneur en dihydrogène et/ou en dioxygène du fluide fourni par cette sortie ; - le système d'électrolyse un dispositif de mesure raccordable sélectivement à l'entrée ou à la sortie de gaz d'un séparateur de sortie par l'intermédiaire d'un sélecteur fluidique de manière à mesurer sélectivement la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène du fluide fourni par une sortie et alimentant le séparateur de sortie en amont de ce séparateur de sortie, ou celle du gaz sortant du séparateur de sortie, en aval de ce séparateur de sortie ; L'invention concerne également un procédé de contrôle du fonctionnement d'un système d'électrolyse de génération de dioxygène et de dihydrogène par électrolyse d'eau, le système d'électrolyse comprenant un électrolyseur à membrane électrolytique possédant une sortie d'oxygène et une sortie d'hydrogène, un séparateur de sortie propre à réaliser une séparation liquide/gaz, le séparateur de sortie ayant une entrée qui est raccordée à une parmi la sortie d'oxygène et la sortie d'hydrogène, dans lequel on mesure, en amont de l'entrée du séparateur de sortie, la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène du fluide fourni par la sortie et alimentant l'entrée du séparateur de sortie. Selon des modes de mise en oeuvre particuliers, le procédé de contrôle comprend une ou plusieurs des caractéristiques suivantes, prises isolément ou selon toutes les combinaisons techniquement possibles : - on prélève, en amont de l'entrée du séparateur de sortie, une fraction du fluide alimentant le séparateur de sortie, et on mesure la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène dans la fraction prélevée ; - on sépare une phase liquide et une phase gazeuse de la fraction prélevée, et on mesure la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène dans la phase gazeuse ; - on réinjecte la phase liquide de la fraction prélevée en entrée de l'électrolyseur et/ou on réinjecte la phase gazeuse de la fraction prélevée en sortie du séparateur de sortie ; - on réinjecte la phase liquide et/ou la phase gazeuse si la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène dans la phase gazeuse mesurée est inférieure au seuil de sécurité. - on mesure la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène du fluide sortant de la sortie d'oxygène et alimentant l'entrée d'un premier séparateur de sortie, la mesure étant effectuée en amont de ce premier séparateur de sortie, et/ou dans lequel on mesure la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène du fluide sortant de la sortie d'hydrogène et alimentant l'entrée d'un deuxième séparateur de sortie, la mesure étant effectuée en amont de ce deuxième séparateur de sortie ; - on réalise une variation commandée, de préférence brusque, d'au moins un paramètre parmi les paramètres suivants d'un électrolyseur, ou une combinaison de variations simultanées ou séquentielles d'au moins deux de ces paramètres: - diminution de 5 à 75% de la pression dans le compartiment anodique ; diminution de 5 à 75% de la pression dans le compartiment cathodique ; augmentation de 5 à 50% de l'intensité du courant de charge ; diminution de 5 à 50% de la température. - le système d'électrolyse comprenant plusieurs électrolyseurs, on réalise une variation, commandée, de préférence brusque, d'au moins un paramètre parmi les paramètres suivants ou une combinaison de variations simultanées ou séquentielles d'au moins deux de ces paramètres sur un seul des électrolyseurs ou de manière successive sur plusieurs électrolyseurs ayant des sortie d'oxygène ou d'hydrogène associée à un unique dispositif de mesure commun à ces sorties : - la pression dans le compartiment anodique ; - la pression dans le compartiment cathodique ; - l'intensité du courant de charge ; - la température. L'invention et ses avantages seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple, et faite en référence aux dessins annexés, sur lesquels : - la Figure 1 est une vue schématique d'un système d'électrolyse comprenant un électrolyseur à membrane électrolytique ; - la Figure 2 est une vue schématique partielle d'une cellule électrochimique de l'électrolyseur ; - les Figure 3 à 5 sont des vue schématiques de systèmes d'électrolyse selon d'autres modes de réalisation. Le système d'électrolyse 2 d'eau de la Figure 1 est configuré pour la génération de dioxygène (02) et de dihydrogène (H2) par électrolyse d'eau (H2O). L'électrolyse de l'eau consiste à soumettre de l'eau à une force électromotrice, de telle manière que l'eau se décompose en dioxygène et dihydrogène par électrolyse. Le système d'électrolyse 2 comprend un électrolyseur 4 à membrane électrolytique comprenant une entrée d'eau 4A, une sortie d'oxygène 4B et une sortie d'hydrogène 4C. L'électrolyseur 4 comprend ici une seule entrée d'eau 4A. Comme cela sera indiqué par la suite, l'électrolyseur 4 comprend deux compartiments fluidiques, séparés par une ou plusieurs membranes électrolytiques. Dans une variante, l'électrolyseur 4 comprend deux entrées d'eau séparées, chacune alimentant un compartiment fluidique respectif. L'entrée d'eau 4A est alimentée par une source d'eau 6. En variante ou en option, l'entrée d'eau 4A est alimentée par de l'eau récupérée du fluide sortant de la sortie d'oxygène 4B et/ou de l'eau récupérée du fluide sortant de la sortie d'hydrogène 4C, comme cela sera détaillé par la suite. La sortie d'oxygène 4B alimente une ligne d'oxygène 8. La sortie d'hydrogène 4C alimente une ligne d'hydrogène 10. La ligne d'oxygène 8 alimente un receveur d'oxygène, ici un réservoir de stockage d'oxygène 12. En variante, la ligne d'oxygène 8 alimente un consommateur de dioxygène. La ligne d'hydrogène 10 alimente un receveur d'hydrogène, ici un réservoir de stockage d'hydrogène 14. En variante, la ligne de dihydrogène 10 un consommateur de dihydrogène. L'électrolyseur 4 comprend au moins une membrane électrolytique séparant un compartiment oxygène pour la récupération du dioxygène et un compartiment hydrogène pour la récupération du dihydrogène. Le compartiment oxygène est raccordé à la sortie d'oxygène 4B et le compartiment hydrogène est raccordé à la sortie d'hydrogène 4C. L'électrolyseur 4 comprend une source de tension 16 pour générer une force électromotrice aux bornes de l'électrolyseur 4, de façon à faire passer un courant électrique dans l'électrolyseur 4, pour faire passer un courant électrique dans l'eau présente dans le compartiment anodique et/ou le compartiment cathodique, de manière à provoquer l'électrolyse de l'eau. Le courant imposé par la source de tension 16 est nommé courant de charge. L'électrolyseur 4 comprend ici plusieurs cellules électrochimiques 18 élémentaires empilées, formant un empilement ou « stack », et maintenues entre deux plaques de maintien 20. Chaque cellule électrochimique 18 est configurée pour réaliser une électrolyse de l'eau. Les cellules électrochimiques 18 sont raccordées fluidiquement en parallèle, et électriquement en série. Les plaques de maintien 20 forment des collecteurs fluidiques. L'entrée d'eau 4a, la sortie d'oxygène 8 et la sortie d'hydrogène 10 sont prévues sur les plaques de maintien 20. Plus précisément, une plaque de maintien 20 forme un collecteur d'entrée et reçoit l'entrée d'eau 4a, et l'autre plaque de maintien 20 forme un collecteur de sortie et reçoit la sortie d'oxygène 8 et la sortie d'hydrogène 10. Comme illustré sur la Figure 2, chaque cellule électrochimique 18 comprend un assemblage membrane électrodes 22 pris en sandwich entre deux plaques de distribution fluidique 24, 26. L'assemblage membrane électrodes 22 comprend une membrane électrolytique 28 prise en sandwich entre deux électrodes, l'une formant une anode 30 et l'autre une cathode 32. Chaque plaque de distribution fluidique 24, 26 possède sur sa face tournée vers l'assemblage membrane électrodes 22 des canaux 34, 36 ou une couche poreuse à porosité ouverte, pour la circulation de fluides le long de l'assemblage membrane électrodes 22. Les canaux 34 ou la porosité de la couche poreuse de la plaque de distribution fluidique 24 située du côté de l'anode 30 forment le compartiment anodique 38. Ils sont raccordés aux canaux correspondant des autres cellules électrochimiques de l'empilement. Le compartiment anodique 38 est aussi nommé compartiment oxygène. Les canaux 36 ou la porosité de la couche poreuse de la plaque de distribution fluidique 26 située du côté de la cathode 32 forment le compartiment cathodique 40. Ils sont raccordés aux canaux correspondants ou aux couches poreuses correspondantes des autres cellules électrochimiques de l'empilement. Le compartiment cathodique 40 est aussi nommé compartiment hydrogène. La cellule électrochimique 18 comprend une couche de diffusion de gaz 42 respective interposée entre l'assemblage membrane électrodes 22 et chaque plaque de distribution fluidique 24, 26. Chaque couche de diffusion de gaz 42 est formée dans un matériau perméable aux gaz et à l'eau et permettant la diffusion des gaz produits par l'électrolyse vers les canaux 34, 36 ou la couche poreuse de chacun du compartiment oxygène 38 et du compartiment hydrogène 40. La cellule électrochimique 18 comprend un dispositif d'étanchéité 44 pour assurer l'étanchéité fluidique entre l'assemblage membrane électrodes 22 et chaque plaque de distribution fluidique 24, 26. Le dispositif d'étanchéité 44 comprend ici une bague d'étanchéité 46 respective interposée entre chaque plaque de distribution fluidique 24, 26 et une région marginale de la membrane 28 laissée découverte par les électrodes 30, 32. Chaque bague d'étanchéité 46 entoure la couche de diffusion de gaz 42 interposée entre l'assemblage membrane électrodes 22 et la plaque de distribution fluidique 24, 26 correspondante. En revenant à la Figure 1, la ligne d'oxygène 8 comprend un premier séparateur de sortie 50 propre à réaliser une séparation liquide/gaz. Le premier séparateur de sortie 50 possède une entrée 50A pour le fluide alimentant le premier séparateur de sortie 50, une sortie de gaz 50B pour les gaz et une sortie de liquide 50C pour les liquides. Le premier séparateur de sortie 50 possède une chambre de séparation 51 présentant un volume interne. Le liquide est récupéré en bas de la chambre de séparation et le gaz est récupéré en haut de la chambre de séparation. L'électrolyseur 4 alimente le receveur d'oxygène, ici le réservoir d'oxygène 12, par l'intermédiaire du premier séparateur de sortie 50. L'entrée 50A du premier séparateur de sortie 50 est raccordée à la sortie d'oxygène 4B de l'électrolyseur 4, ici par une conduite amont 52. La sortie de gaz 50B raccordée au réservoir de stockage d'oxygène 12, ici par une conduite aval 54. La sortie de liquide 50C du premier séparateur de sortie 50 est raccordée à l'entrée d'eau 4A pour la recirculation de l'eau récupérée, ici par l'intermédiaire d'une conduite de recirculation 56. Le système d'électrolyse 2 comprend un premier dispositif de mesure 60 configuré pour mesurer, en amont de l'entrée du premier séparateur de sortie 50, la teneur en dihydrogène du fluide sortant de la sortie d'oxygène 4B et alimentant l'entrée 50A du premier séparateur de sortie 50. Le premier dispositif de mesure 60 comprend une première ligne de mesure 62 raccordée par un piquage 64 sur la ligne d'oxygène 8, le piquage 64 étant situé entre la sortie d'oxygène 4B de l'électrolyseur 4 et l'entrée 50A du premier séparateur de sortie 50, en amont de cette entrée 50A. La première ligne de mesure 62 est configurée pour prélever une fraction du fluide alimentant le premier séparateur de sortie 50. Le premier dispositif de mesure 60 comprend un capteur de dihydrogène 66 agencé sur la ligne de mesure 62 pour mesurer la teneur en dihydrogène de la fraction prélevée circulant dans la première ligne de mesure 62. Le premier dispositif de mesure 60 comprend un premier séparateur de mesure 68 disposé sur la ligne de mesure 62 en amont du capteur de dihydrogène 66, le capteur de dihydrogène 64 étant agencé pour mesurer la teneur en dihydrogène du gaz séparé par le premier séparateur de mesure 68. Le capteur de dihydrogène 66 est ici placé à une sortie de gaz du premier séparateur de mesure 68. Le premier séparateur de mesure 68 possède une chambre de séparation 67 présentant un volume interne. Le liquide est récupéré en bas de la chambre de séparation 67 et le gaz est récupéré en haut de la chambre de séparation. Le volume interne de la chambre de séparation 67 du premier séparateur de mesure 68 est strictement inférieur à celui de la chambre de séparation 51 du premier séparateur de sortie 50. En option, une sortie de liquide du premier séparateur de mesure 68 est raccordée à l'entrée d'eau 4A de l'électrolyseur 4 pour la recirculation de l'eau, par une conduite de recirculation (en pointillés). En variante ou en option, la sortie de gaz du premier séparateur de mesure 68 est reliée à la sortie gaz 50B du premier séparateur de sortie 50, par une conduite auxiliaire de sortie (en pointillés). En option, le premier dispositif de mesure 60 comprend un premier régulateur 69 de débit et/ou de pression disposé sur la première ligne de mesure 62 en amont du premier séparateur de mesure 68, pour réguler le débit et/ou la pression du fluide prélevé dans la ligne d'oxygène 8. La ligne d'hydrogène 10 comprend un deuxième séparateur de sortie 70 propre à réaliser une séparation liquide/gaz. Le deuxième séparateur de sortie 70 possède une entrée 70A pour le fluide alimentant le deuxième séparateur de sortie 70, une sortie de gaz 70B pour les gaz et une sortie de liquide 70C pour les liquides. Le deuxième séparateur de sortie 70 possède une chambre de séparation 71 présentant un volume interne. Le liquide est récupéré en bas de la chambre de séparation et le gaz est récupéré en haut de la chambre de séparation. L'électrolyseur 4 alimente le receveur d'hydrogène, ici le réservoir de stockage d'hydrogène 14, par l'intermédiaire du deuxième séparateur de sortie 70. L'entrée 70A du deuxième séparateur de sortie 70 est raccordée à la sortie d'hydrogène 4C, ici par l'intermédiaire d'une conduite amont 72. La sortie de gaz 70B du deuxième séparateur de sortie 70 est raccordée au réservoir de stockage d'hydrogène 14, ici par l'intermédiaire d'une conduite aval 74. Le deuxième séparateur de sortie 70 comprend une sortie de liquide 70C raccordée à l'entrée d'eau 4A pour la recirculation de l'eau récupérée. Le système d'électrolyse 2 comprend une conduite 76 de recirculation raccordant la sortie de liquide 70C à l'entrée d'eau 4A. Le système d'électrolyse 2 comprend un deuxième dispositif de mesure 80 configuré pour mesurer, en amont du deuxième séparateur de sortie 70, la teneur en dioxygène du fluide sortant de la sortie d'hydrogène 4C et alimentant le deuxième séparateur liquide/gaz 70. Le deuxième dispositif de mesure 80 comprend une deuxième ligne de mesure 82 raccordée par un piquage 84 sur la ligne d'hydrogène 10, le piquage 84 étant situé entre la sortie d'hydrogène 4C et l'entrée 70A du deuxième séparateur de sortie 70, en amont de cette entrée 70A. Le deuxième dispositif de mesure 80 comprend un capteur de dioxygène 86 agencé sur la deuxième ligne de mesure 82 pour mesurer la teneur en dioxygène du fluide circulant dans la deuxième ligne de mesure 82. Le deuxième dispositif de mesure 80 comprend un deuxième séparateur de mesure 88 disposé sur la deuxième ligne de mesure 82 en amont du capteur de dioxygène 86, le capteur de dioxygène 86 étant agencé pour mesurer la teneur en dioxygène du gaz séparé par le deuxième séparateur de mesure 88. Le capteur de dioxygène 86 est ici placé à la sortie de gaz du deuxième séparateur de mesure 88. Le deuxième séparateur de mesure 88 possède une chambre de séparation 87 présentant un volume interne. Le liquide est récupéré en bas de la chambre de séparation 87 et le gaz est récupéré en haut de la chambre de séparation. Le volume interne de la chambre de séparation 87 du deuxième séparateur de mesure 88 est strictement inférieur à celui de la chambre de séparation 71 du deuxième séparateur de sortie 70. En option, une sortie de liquide du deuxième séparateur de mesure 88 est raccordée à l'entrée d'eau 4A de l'électrolyseur 4 pour la recirculation de l'eau, par une conduite de recirculation (en pointillés). En option ou en variante, la sortie de gaz du deuxième séparateur de mesure 88 est raccordée à la sortie gaz 70B du deuxième séparateur de sortie 70, par une conduite de sortie auxiliaire (en pointillés). En option, le deuxième dispositif de mesure 80 comprend un deuxième régulateur 89 de débit et/ou de pression disposé sur la deuxième ligne de mesure 82 en amont du séparateur de mesure 88, pour réguler le débit et/ou la pression du fluide prélevé dans la ligne d'hydrogène 10. En fonctionnement, l'électrolyseur 4, alimenté en eau et soumis à la force électromotrice de la source de tension 16, génère du dioxygène et du dihydrogène par décomposition électrolytique de l'eau. Le dioxygène produit par l'électrolyseur 4 est canalisé vers la sortie d'oxygène 4B. En pratique, la sortie d'oxygène reçoit un fluide diphasique contenant de l'eau et du dioxygène dissout dans l'eau. Le fluide sortant par la sortie d'oxygène 4B est conduit vers le premier séparateur de sortie 50 qui sépare d'un côté le dioxygène et de l'autre côté l'eau. Le dioxygène est conduit vers le réservoir de stockage d'oxygène 12. L'eau est recirculée vers l'entrée d'eau 4A. Selon les caractéristiques et l'usure éventuelle des membranes et des dispositifs d'étanchéité des cellules électrochimiques 18 et les conditions de fonctionnement, le fluide sortant par la sortie d'oxygène 4B contient du dihydrogène. Le premier dispositif de mesure 60 permet de mesurer la teneur en dihydrogène du fluide sortant par la sortie d'oxygène 4B. La mesure est effectuée en amont du premier séparateur de sortie 50, ce qui assure une mesure plus fiable. En effet, le premier séparateur de sortie 50 possède un volume relativement important. En cas d'apparition de dihydrogène dans le fluide sortant par la sortie d'oxygène, cela entraîne un effet de dilution du dihydrogène dans le volume de dioxygène déjà présent dans le premier séparateur de sortie 50. Il en résulte qu'une mesure de la teneur en dihydrogène effectuée dans le premier séparateur de sortie 50 ou en aval de celui le long de la ligne d'oxygène ne permet pas de détecter une hausse de la teneur en dihydrogène en instantanée, la lecture de la teneur réelle intervient toujours avec un délai non négligeable et très variable en fonction des conditions de fonctionnement et dans certaines phases transitoires (transitoire de courant, de pression, phase de démarrage ou d'arrêt). Le premier dispositif de mesure 60 agencé pour mesurer la teneur en dihydrogène en amont du premier séparateur de sortie 50 permet une mesure plus réactive de l'évolution de la teneur en dihydrogène, et donc une détection plus précoce d'une teneur anormalement élevée. Le premier dispositif de mesure 60 possède un premier séparateur de mesure 68. Cependant, le débit de fluide dans la ligne de mesure 62 étant plus faible que dans la ligne d'oxygène, le premier séparateur de mesure 68 est prévu avec un volume plus faible que celui du premier séparateur de sortie 50, de sorte qu'une mesure de la teneur en dihydrogène a une meilleure réactivité. La mesure est effectuée en prélevant, en amont de l'entrée du premier séparateur de sortie 50, une fraction du fluide alimentant le premier séparateur de sortie 50, et en mesurant la teneur en dioxygène dans la fraction prélevée, par séparation d'une phase liquide et d'une phase gazeuse de la fraction prélevée dans le premier séparateur de mesure 68, et mesure de la teneur en dioxygène dans la phase gazeuse fournie par le premier séparateur de mesure 68. Avantageusement, la phase liquide de la fraction prélevée est réinjectée en entrée de l'électrolyseur 4 et/ou la phase gazeuse de la fraction prélevée est réinjectée en sortie du premier séparateur de sortie 50, de préférence seulement si la teneur en dioxygène dans la phase gazeuse mesurée est inférieure à un seuil de sécurité. Les mêmes étapes sont mises en oeuvre du côté de la sortie hydrogène 4C, les mêmes avantages étant obtenus, avec le deuxième dispositif de mesure 80 agencé pour mesurer la teneur en dioxygène du fluide sortant de la sortie d'hydrogène 4C. Le capteur du deuxième dispositif de mesure 80 est ici un capteur de dioxygène. En variante, ce capteur est un capteur de dihydrogène. En pratique, le gaz contient en principe uniquement du dioxygène et du dihydrogène, de sorte que la teneur en dihydrogène et la teneur en dioxygène se déduisent l'une de l'autre. Selon un procédé de contrôle du fonctionnement du système d'électrolyse 2 on mesure, en amont de l'entrée du premier séparateur de sortie 50, la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène du fluide fourni par la sortie d'oxygène 4B et alimentant l'entrée du premier séparateur de sortie 50 et/ou on mesure, en amont de l'entrée du deuxième séparateur de sortie 70, la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène du fluide fourni par la sortie d'hydrogène 4C et alimentant l'entrée du deuxième séparateur de sortie 70. Avantageusmeent, lorsqu'une teneur excessive d'hydrogène est détectée à la sortie d'oxygène 4A, par exemple une teneur supérieure à un seuil prédéterminé, et/ou qu'une teneur excessive oxygène est détectée à la sortie d'hydrogène 4B, par exemple une teneur supérieure à un seuil prédéterminé, on réalise une variation brusque et commandée d'au moins un paramètre parmi les paramètres suivants ou une combinaison de variations simultanées ou séquentielles d'au moins deux de ces paramètres: diminution de 5 à 75% de la pression dans le compartiment anodique diminution de 5 à 75% de la pression dans le compartiment cathodique ; augmentation de 5 à 50% l'intensité du courant de charge ; diminution de 5 à 50% de la température de l'électrolyseur. La variation de ces paramètres permet de diminuer la concentration en hydrogène dans l'oxygène et vice versa, dans le but de revenir dans un domaine acceptable pour la sécurité (inférieure à 25% de la limite d'inflammabilité). La température de l'électrolyseur est commandée à l'aide d'un dispositif de refroidissement de l'électrolyseur, par exemple par circulation d'un fluide de refroidissement dans des canaux de refroidissement de l'empilement de l'électrolyseur. Le système d'électrolyse 2 de la Figure 1 comprend un premier dispositif de mesure en amont d'un premier séparateur de sortie alimenté par la sortie d'oxygène et un deuxième dispositif de mesure en amont d'un deuxième séparateur de sortie alimenté par la sortie d'hydrogène. En variante, un système d'électrolyse 2 comprend seulement le premier dispositif de mesure ou seulement le deuxième dispositif de mesure. Ainsi, de manière générale, le système d'électrolyse 2 comprend au moins un séparateur de sortie dont l'entrée est alimentée en fluide par la sortie d'oxygène ou la sortie d'hydrogène de l'électrolyseur, et un dispositif de mesure agencé pour mesurer, en amont de l'entrée du séparateur de sortie, la teneur en dihydrogène et/ou en dioxygène du fluide alimentant l'entrée d'un séparateur de sortie. II est possible de remplacer un dispositif de mesure agencé pour prélever une fraction et mesurer une teneur en hydrogène et/ou en oxygène sur cette fraction par un capteur de mesure placé entre la sortie d'oxygène (respectivement d'hydrogène) d'un électrolyseur et un séparateur de sortie alimenté par cette sortie d'oxygène (respectivement d'hydrogène), pour une mesure en ligne. Le système d'électrolyse 2 représenté sur la Figure 3 diffère de celui de la Figure 1 en ce que le premier dispositif de mesure 60 est formé par un capteur de dihydrogène 92 placé sur la première ligne de sortie 52 en amont du premier séparateur de sortie 50, pour mesurer la teneur en dihydrogène du fluide fourni par la sortie d'oxygène 4B au premier séparateur de sortie 50. En outre, le deuxième dispositif de mesure 80 est formé par un capteur de dioxygène 94 placé sur la deuxième ligne de sortie 72 en amont du deuxième séparateur de sortie 70, pour mesurer la teneur en dioxygène du fluide fourni par la sortie d'hydrogène 4C au deuxième séparateur de sortie 70. Il est possible de prévoir un système d'électrolyse comprenant plusieurs électrolyseurs. Chaque électrolyseur possède une sortie d'oxygène et une sortie d'hydrogène respectives. Chaque électrolyseur est formé d'un empilement de cellules électrochimiques. Dans un mode de réalisation, les sorties d'oxygène (respectivement d'hydrogène) des électrolyseurs alimentent chacune un séparateur de sortie respectif. Dans un autre mode de réalisation les sorties d'oxygène (respectivement d'hydrogène) d'au moins deux électrolyseurs alimentent un même séparateur de sortie. Dans un tel mode de réalisation, le système d'électrolyse comprend un nombre de séparateur de sortie raccordés aux sorties d'oxygène (respectivement d'hydrogène) strictement inférieur au nombre d'électrolyseur. Dans une variante envisageable pour l'un ou l'autre de ces modes de réalisation, les sorties d'oxygène (respectivement d'hydrogène) des électrolyseurs sont chacune associée à un dispositif de mesure respectif pour mesurer la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène du fluide fourni par la sortie et alimentant le séparateur de sortie associé. Dans une autre variante, au moins deux sorties d'oxygène (respectivement d'hydrogène) sont associées à un même dispositif de mesure, qui est de préférence raccordé aux sorties d'oxygène (respectivement d'hydrogène) par un distributeur fluidique permettant de raccorder le dispositif de mesure sélectivement à chaque sortie d'oxygène (respectivement d'hydrogène) à mesurer la teneur en dioxygène ou en dihydrogène du fluide fournie par chaque sortie d'oxygène (respectivement d'hydrogène) individuellement. Le système d'électrolyse 2 représenté sur la Figure 4 comprend deux électrolyseurs 4 dont les sorties d'oxygène 4B alimente un même premier séparateur de sortie 50 et sont associées à un même premier dispositif de mesure 60 qui est raccordé aux sorties d'oxygène 4B par un premier distributeur fluidique 96 permettant de raccorder le premier dispositif de mesure 60 sélectivement à chaque sortie d'oxygène 4B de manière à mesurer la teneur en dioxygène ou en dihydrogène du fluide fournie par chaque sortie d'oxygène individuellement. Les sorties d'hydrogène 4C alimente un même deuxième séparateur de sortie 70 et sont associées à un même deuxième dispositif de mesure 80 qui est raccordé aux sorties d'hydrogène 4C par un deuxième distributeur fluidique 98 permettant de raccorder le deuxième dispositif de mesure 80 sélectivement avec chaque sortie d'oxygène 4B de manière à mesurer la teneur en dioxygène ou en dihydrogène du fluide fournie par chaque sortie d'hydrogène individuellement. Un dispositif de mesure dédié à chaque sortie d'oxygène (respectivement d'hydrogène) permet de mesurer simultanément la teneur en dioxygène ou en dihydrogène du fluide fournie par chaque sortie d'oxygène (respectivement d'hydrogène). Un dispositif de mesure commun à plusieurs sorties d'oxygène (respectivement d'hydrogène) permet de mesurer successivement la teneur en dioxygène ou en dihydrogène du fluide fournie par chaque sortie d'oxygène (respectivement d'hydrogène), en raccordant successivement le dispositif de mesure aux différentes sorties d'oxygène (respectivement d'hydrogène), par exemple de manière cyclique. La mesure en simultanée ou en successif de chacun des fluides sortant de chacun des empilements permet d'avoir une mesure précise de l'état d'étanchéité de chacun des empilements et de prendre des mesures adaptées de fonctionnement ou d'arrêt du ou des empilements défectueux tout en garantissant la sécurité et assurer la disponibilité de la production. Selon un procédé de contrôle d'un système d'électrolyse comprenant plusieurs électrolyseurs, on réalise une variation brusque et commandée d'au moins un paramètre parmi les paramètres suivants ou une combinaison de variations simultanées ou séquentielles d'au moins deux de ces paramètres, sur un seul électrolyseur ou de manière successive sur plusieurs électrolyseurs ayant des sorties d'oxygène ou d'hydrogène associées à un unique dispositif de mesure commun à ces sorties : - la pression dans le compartiment anodique ; - la pression dans le compartiment cathodique ; - l'intensité du courant de charge ; - la température de l'électrolyseur. La variation de ces paramètres, comprise entre 0 et 100% de la valeur initiale de fonctionnement, pour un seul électrolyseur parmi plusieurs électrolyseurs système d'électrolyse, permet de détecter l'électrolyseur défaillant parmi l'ensemble d'électrolyseurs et ainsi de l'isoler électriquement et/ou fluidiquement pour maintenir la disponibilité de la production du système d'électrolyse dans son ensemble. Il est possible de raccorder un dispositif de mesure sélectivement à l'entrée ou à la sortie de gaz d'un séparateur de sortie par l'intermédiaire d'un sélecteur fluidique, par exemple une vanne trois voies, de manière à mesurer successivement la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène du fluide alimentant le séparateur de sortie en amont de ce séparateur de sortie, ou celle du gaz sortant du séparateur de sortie, en aval de ce séparateur de sortie. Le séparateur de sortie est alimenté par une sortie d'oxygène d'un ou plusieurs électrolyseurs ou par une sortie d'hydrogène d'un ou plusieurs électrolyseurs. La Figure 5 illustre un système d'électrolyse 2 comprenant un premier dispositif de mesure 60 raccordé sélectivement à l'entrée ou à la sortie de gaz d'un premier séparateur de sortie 50 par l'intermédiaire d'un sélecteur fluidique 100 prévu sous la forme d'une vanne troie voies. Il comprend également un deuxième dispositif de mesure 60 raccordé sélectivement à l'entrée ou à la sortie de gaz d'un deuxième séparateur de sortie 70 par l'intermédiaire d'un sélecteur fluidique 102 également prévu sous la forme d'une vanne trois voies. REVENDICATIONS1.- Système d'électrolyse (2) pour la génération de dioxygène et de dihydrogène par électrolyse d'eau, le système d'électrolyse (2) comprenant : - un électrolyseur (4) à membrane électrolytique possédant une sortie d'oxygène (4B) et une sortie d'hydrogène (4C), - un séparateur de sortie (50, 70) propre à réaliser une séparation liquide/gaz, le séparateur de sortie (50, 70) ayant une entrée (50A, 70A) qui est raccordée à une sortie parmi la sortie d'oxygène (4B) et la sortie d'hydrogène (4B, 4C) de l'électrolyseur (4), et 10 - un dispositif de mesure (60, 80) raccordé à la sortie de l'électrolyseur (4), raccordée à l'entrée du séparateur de sortie (50, 70), pour mesurer la teneur en dihydrogène et/ou en dioxygène du fluide fourni par la sortie de l'électrolyseur (4) en amont de l'entrée du séparateur de sortie (50, 70). 2.- Système d'électrolyse selon la revendication 1, dans lequel le dispositif de 15 mesure comprend une ligne de mesure (62, 82) s'alimentant en amont de l'entrée du séparateur de sortie (50, 70) pour prélever une fraction du fluide alimentant l'entrée du séparateur de sortie (50, 70), la ligne de mesure (62, 82) comprenant un capteur de dioxygène ou de dihydrogène. 3.- Système d'électrolyse selon la revendication 2, dans lequel la ligne de mesure 20 (62, 82) comprend un séparateur de mesure (68, 88) propre à réaliser une séparation liquide/gaz. 4.- Système d'électrolyse selon la revendication 3, dans lequel le capteur est disposé pour mesurer la teneur en dioxygène et/ou la teneur en dihydrogène dans la phase gazeuse fournie par le séparateur de mesure. 25 5.- Système d'électrolyse selon la revendication 3 ou 4, dans lequel le séparateur de mesure (68, 88) possède une chambre de séparation présentant un volume interne inférieur à celui d'une chambre de séparation du séparateur de sortie. 6.- Système d'électrolyse selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, dans lequel la ligne de mesure (62, 82) comprend un régulateur de débit et/ou de pression (69, 30 89) configuré pour réguler le débit et/ou la pression dans la ligne de mesure (62, 82). 7.- Système d'électrolyse selon la revendication 1, dans lequel le dispositif de mesure (60, 80) comprend un capteur (92, 94) de dioxygène ou de dihydrogène disposé sur une ligne de sortie (52, 72) raccordant la ou chaque sortie au séparateur de sortie (50, 70) associé, le capteur étant situé en amont du séparateur de sortie (50, 70). 35 8.- Système d'électrolyse selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un séparateur de sortie (50). dont l'entrée est raccordée à au moins une sortied'oxygène et un dispositif de mesure (60) associé, et/ou comprenant un séparateur de sortie (70) dont l'entrée est raccordée à au moins une sortie d'hydrogène et un dispositif de mesure (80) associé. 9.- Système d'électrolyse selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la sortie alimentant l'entrée du séparateur de sortie -(50, 70) alimente un receveur en oxygène ou en hydrogène, par exemple un réservoir de stockage, par l'intermédiaire du séparateur de sortie (50, 70). 10.- Système d'électrolyse selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant plusieurs électrolyseurs (4), le dispositif de mesure (60, 80) étant raccordé aux sorties des électrolyseurs (4) de manière sélective pour mesurer sélectivement la teneur en dihydrogène et/ou en dioxygène du fluide fourni par la sortie (4B, 4C) de chaque électrolyseurs (4) ou le système d'électrolyse comprenant plusieurs dispositifs de mesure (60, 80) chacun raccordé à une sortie d'un électrolyseur respectif pour mesurer la teneur en dihydrogène et/ou en dioxygène du fluide fourni par cette sortie (4B, 4C). 11.- Système d'électrolyse selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un dispositif de mesure raccordable sélectivement à l'entrée ou à la sortie de gaz d'un séparateur de sortie (50, 70) par l'intermédiaire d'un sélecteur fluidique (100, 102) de manière à mesurer sélectivement la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène du fluide fourni par une sortie et alimentant le séparateur de sortie (50, 70) en amont de ce séparateur de sortie (50, 70), ou celle du gaz sortant du séparateur de sortie (50, 70), en aval de ce séparateur de sortie (50, 70). 12.- Procédé de contrôle du fonctionnement d'un système d'électrolyse de génération de dioxygène et de dihydrogène par électrolyse d'eau, le système d'électrolyse (2) comprenant un électrolyseur (4) à membrane électrolytique possédant une sortie d'oxygène (4B) et une sortie d'hydrogène (4C), un séparateur de sortie (50, 70) propre à réaliser une séparation liquide/gaz, le séparateur de sortie (50, 70) ayant une entrée (50A, 70A) qui est raccordée à une parmi la sortie d'oxygène (4B) et la sortie d'hydrogène (4C), dans lequel on mesure, en amont de l'entrée du séparateur de sortie (50, 70), la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène du fluide fourni par la sortie et alimentant l'entrée du séparateur de sortie (50, 70). 13.- Procédé de contrôle selon la revendication 12, dans lequel on prélève, en amont de l'entrée du séparateur de sortie (50, 70), une fraction du fluide alimentant le séparateur de sortie, et on mesure la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène dans la fraction prélevée. 14.- Procédé de contrôle selon la revendication 13, dans lequel on sépare une phase liquide et une phase gazeuse de la fraction prélevée, et on mesure la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène dans la phase gazeuse. 15.- Procédé de contrôle selon la revendication 14, dans lequel on réinjecte la phase liquide de la fraction prélevée en entrée de l'électrolyseur (4) et/ou on réinjecte la phase gazeuse de la fraction prélevée en sortie du séparateur de sortie (50, 70). 16.- Procédé de contrôle selon la revendication 15, dans lequel on réinjecte la phase liquide et/ou la phase gazeuse si la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène dans la phase gazeuse mesurée est inférieure au seuil de sécurité. 10 17.- Procédé de contrôle selon l'une quelconque des revendications 12 à 16, dans lequel on mesure la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène du fluide sortant de la sortie d'oxygène (4B) et alimentant l'entrée d'un premier séparateur de sortie (50), la mesure étant effectuée en amont de ce premier séparateur de sortie, et/ou dans lequel on mesure la teneur en dioxygène et/ou en dihydrogène du fluide sortant de la sortie 15 d'hydrogène (4C) et alimentant l'entrée d'un deuxième séparateur de sortie (70), la mesure étant effectuée en amont de ce deuxième séparateur de sortie (70). 18.- Procédé de contrôle selon l'une quelconque des revendications 12 à 17, dans lequel on réalise une variation commandée, de préférence brusque, d'au moins un paramètre parmi les paramètres suivants d'un électrolyseur, ou une combinaison de 20 variations simultanées ou séquentielles d'au moins deux de ces paramètres: diminution de 5 à 75% de la pression dans le compartiment anodique ; diminution de 5 à 75% de la pression dans le compartiment cathodique ; augmentation de 5 à 50% de l'intensité du courant de charge ; diminution de 5 à 50% de la température. 25 19- Procédé de contrôle selon l'une quelconque des revendications 12 à 18, dans lequel, le système d'électrolyse comprenant plusieurs électrolyseurs, on réalise une variation commandée, de préférence brusque, d'au moins un paramètre parmi les paramètres suivants ou une combinaison de variations simultanées ou séquentielles d'au moins deux de ces paramètres sur un seul des électrolyseurs ou de manière successive 30 sur plusieurs électrolyseurs ayant des sortie d'oxygène ou d'hydrogène associée à un unique dispositif de mesure commun à ces sorties : la pression dans le compartiment anodique ; la pression dans le compartiment cathodique ; l'intensité du courant de charge ; 35 la température.