Brevet FR3017489A1 — publié le 20150814

Batterie lithium-ion comprenant une cathode riche en lithium et une anode à base de graphite L'invention concerne le domaine général des batteries rechargeables lithium-ion. Plus précisément, l'invention concerne les batteries rechargeables lithium-ion comprenant un matériau pour électrode positive riche en lithium et un matériau pour électrode négative à base de graphite. L'invention concerne également un procédé de préparation de batteries lithium-ion comprenant de telles électrodes. Enfin, l'invention concerne un procédé de cyclage de batteries lithium-ion comprenant de telles électrodes, à des capacités modérées permettant d'améliorer la durée de vie d'une cellule de batterie lithium-ion. Classiquement, les batteries Li-ion comprennent une ou plusieurs électrode(s) positive(s), une ou plusieurs électrode(s) négative(s), un électrolyte et un séparateur composé d'un polymère poreux ou de tout autre matériau approprié afin d'éviter tout contact direct entre les électrodes. Les batteries Li-ion sont de plus en plus utilisées comme source d'énergie autonome, en particulier dans les applications liées à la mobilité électrique. Cette tendance s'explique notamment par des densités d'énergie massique et volumique nettement supérieures à celles des accumulateurs classiques nickel cadmium (Ni-Cd) et nickel-hydrure métallique (Ni-MH), une absence d'effet mémoire, une auto-décharge faible par rapport à d'autres accumulateurs et également par une baisse des coûts au kilowatt-heure liée à cette technologie. Les matériaux à base de carbone, en particulier de graphite ont été développés avec succès et largement commercialisés comme matériaux électrochimiquement actifs d'électrode négative pour accumulateurs Li-ion. Ces matériaux sont particulièrement performants du fait de leur structure propice à l'intercalation et la désintercalation du lithium et de leur stabilité au cours des différents cycles de charge et de décharge. Les batteries Li-ion comprenant des matériaux à base de graphite pour électrode négative sont généralement conçues de telle sorte que la capacité réversible (N) de l'électrode négative est supérieure à la capacité réversible (P) de l'électrode positive (P. Arora, R.E. White. Capacity fade mechanism and side reactions in lithium-ion batteries. J. Electrochem. Soc., Vol. 145 (1998) 3647-3667 ; B. Son, M.-H. Ryou, J. Choi, S.-H. Kim, J. M. Ko, Y.M. Lee. Effect of cathode/anode area ratio on electrochemical performance of lithium-ion batteries. J. Power Sources, Vol. 243 (2013) 641-647; Y. Li, M. Bettge, B. Polzin, Y. Zhu, M. Balasubramanian, D.P. Abraham. Understanding Long-Term Cycling Performance of Lii.2Ni0.15Mno.55Coo.102-Graphite Lithium-Ion Cells. J. Electrochem. Soc., 160 (5) A3006-A3019 (2013)). Un ratio N/P est alors défini. Les batteries ainsi conçues présentent un ratio N/P > 1 (1,05 1,3). Ainsi, du graphite en excès est placé dans la cellule afin d'éviter le plaquage de lithium à l'électrode négative durant les cycles de charge et de décharge qui entraîne une dégradation de la batterie. Cependant, cet excès de graphite mène à une diminution de la densité d'énergie spécifique de la cellule. Pour faire face à ces problèmes, des batteries présentant des ratios N/P 1. L'immense avantage réside dans le fait que l'excès de graphite n'est plus nécessaire menant par conséquent à une augmentation de la densité d'énergie de la cellule. Après un premier cycle d'activation du matériau riche en lithium pour électrode positive à une tension > 4,4 V, les cycles de charge et de décharge suivants se déroulent à des tensions réduites et en utilisant une capacité réduite C, C désignant la capacité de la batterie Li-ion. Ce procédé de cyclage particulier est connu de l'art antérieur comme le montre le document US 2012/0056590 qui décrit ledit procédé pour des batteries Li-ion comprenant un matériau pour électrode positive riche en lithium et un matériau pour électrode négative pouvant intercaler du lithium. L'invention a donc pour objet une batterie lithium-ion comprenant un matériau pour électrode négative à base de graphite, un matériau pour électrode positive riche en lithium, un séparateur et un électrolyte, la capacité réversible (N) de ladite électrode négative étant égale à la capacité réversible (P) de ladite électrode positive de telle sorte que ladite batterie présente un ratio N/P = 1, le ratio N/P étant défini par l'équation (1) telle que décrite ci-dessus. L'invention a également pour objet un procédé de préparation de batteries Li-ion selon l'invention. Enfin, l'invention a pour objet un procédé de cyclage particulier pour les batteries selon l'invention. D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront plus clairement à l'examen de la description détaillée et des dessins annexés sur lesquels : - la figure 1 compare les capacités de décharge spécifiques de cellules de batteries Li-ion présentant différents ratios N/P en fonction du nombre de cycle de charge et de décharge, - la figure 2 représente un cliché au microscope électronique à balayage d'un matériau riche en lithium pour électrode positive, - la figure 3 représente également un cliché au microscope électronique à balayage d'un matériau riche en lithium pour électrode positive, - la figure 4 représente un cliché au microscope électronique à balayage d'un matériau à base de graphite pour électrode négative. Dans la description de l'invention, le terme « à base de » est synonyme de « comprenant majoritairement ». Les batteries Li-ion comprennent généralement une électrode positive, une électrode négative, un séparateur entre les électrodes et un électrolyte comprenant des ions lithiums. Lors d'un cycle de charge d'une batterie Li-ion, les ions lithium se déplacent vers l'électrode négative en passant au travers d'un séparateur. Lors du cycle de décharge, les mêmes ions se déplacent de l'électrode négative vers l'électrode positive en passant à nouveau au travers d'un séparateur. La batterie Li-ion selon l'invention est conçue de telle sorte que ladite batterie présente un ratio N/P = 1. La batterie Li-ion selon l'invention comprend un matériau pour électrode positive riche en lithium. Ledit matériau pour électrode positive riche en lithium comprend un matériau actif qui est généralement un oxyde lithié de métal choisi parmi le nickel, le cobalt et/ou le manganèse et éventuellement un autre métal dopant. Le matériau actif pour électrode positive riche en lithium est de formule Lil+x(MaD01-x02, dans laquelle M représente un métal ou plusieurs métaux choisi(s) parmi le nickel, le manganèse et le cobalt, x est compris entre 0,01 et 0,33, D représente un métal ou plusieurs métaux dopant(s) choisi(s) parmi Na, Zn, Cd, Mg, Ti, Ca, Zr, Sr, Ba, Al ou K, b est compris entre 0 et 0,05 et a + b = 1. Outre le matériau actif, le matériau pour électrode positive riche en lithium peut également comprendre des fibres de carbone. De préférence, ce sont des fibres de carbone à croissance en phase vapeur (VGCF pour « Vapor Grown Carbon Fibers ») commercialisées par la société Showa Denko. D'autres types de fibres de carbone appropriés peuvent être des nanotubes de carbone, des nanotubes dopés (éventuellement au graphite), des nanofibres de carbone, des nanofibres dopées (éventuellement au graphite), des nanotubes de carbone monofeuillets ou des nanotubes de carbone multifeuillets. Les méthodes de synthèse relatives à ces matériaux peuvent inclure une décharge par arc, une ablation laser, une torche à plasma et une décomposition chimique en phase vapeur. Le matériau pour électrode positive riche en lithium peut en outre comprendre un ou plusieurs liants. De manière préférée, le ou les liants peuvent être choisis parmi les latex de polybutadiène-styrène et les polymères organiques, et de préférence parmi les latex de polybutadiène-styrène, les polyesters, les polyéthers, les dérivés polymère de méthylméthacrylate, les dérivés polymères d'acrylonitrile, la carboxyle méthyle cellulose et ses dérivés, les polyvinyles acétates ou polyacrylate acétate, les polyfluorure de vinylidène, et leurs mélanges. La batterie Li-ion selon l'invention comprend un matériau pour électrode négative à base de graphite. Le carbone graphite peut être choisi parmi les carbones graphite synthétiques, et naturels à partir de précurseurs naturels suivis d'une purification et/ou d'un post traitement. D'autres matériaux actifs à base de carbone peuvent être utilisés comme le carbone pyrolitique, le carbone amorphe, le charbon actif, le coke, le brai de houille et le graphène. Des mélanges de graphite avec l'un ou plusieurs de ces matériaux sont possibles. Des matériaux possédant une structure noyau-enveloppe peuvent être utilisés quand le noyau comprend du graphite haute capacité et lorsque l'enveloppe comprend un matériau à base de carbone protégeant le noyau de la dégradation liée au phénomène répété de l'intercalation/désintercalation des ions lithiums. Le matériau pour électrode négative à base de graphite peut en outre comprendre un ou plusieurs liants comme pour l'électrode positive. Les liants décrits ci-dessus pour l'électrode positive peuvent être utilisés pour l'électrode négative. La batterie Li-ion selon l'invention comprend également un séparateur localisé entre les électrodes. Il joue le rôle d'isolant électrique. Plusieurs matériaux peuvent être utilisés comme séparateurs. Les séparateurs sont généralement composés de polymères poreux, de préférence de polyéthylène et/ou de polypropylène. La batterie Li-ion selon l'invention comprend également un électrolyte, de préférence liquide. Cet électrolyte comprend généralement un ou plusieurs sels de lithium et un ou plusieurs solvants. Le ou les sels de lithium comprennent généralement des anions inertes. Des sels de lithium appropriés peuvent être choisis parmi le bis[(trifluorométhyl)sulfonyl]imide de lithium (LiN(CF3S02)2), le trifluorométhane sulfonate de lithium (LiCF3SO3), le bis(oxalato)borate de lithium (LiBOB), le difluoro(oxolato) borate de lithium (LiDFOB), le bis(perfluoroéthylsulfonyl)imide de lithium (LiN(CF3CF2S02)2), LiC1O4, LiAsF6, LiPF6, LiBF4, LiI, LiCH3S03, LiB(C204)2, LiRFSOSRF, LiN(RFSO2)2, LiC(RFSO2)3, RF étant un groupement choisi parmi un atome de fluor et un groupement perfluoroalkyle comportant entre un et huit atomes de carbone. Le ou les sels de lithium sont, de préférence, dissous dans un ou plusieurs solvants choisis parmi les solvants polaires aprotiques, par exemple, le carbonate d'éthylène (noté « EC »), le carbonate de propylène, le carbonate de diméthyle, le carbonate de diéthyle (noté « DEC ») et le carbonate de méthyle et d'éthyle. L'invention a également pour objet un procédé de préparation de batteries Li-ion selon l'invention, comprenant les étapes suivantes : - fabrication d'une cellule, comprenant les étapes suivantes : - préparation d'une première électrode par dépôt d'une masse donnée en un matériau pour électrode négative à base de graphite tel que défini ci-avant, sur un collecteur de courant, - préparation d'une seconde électrode par dépôt d'une masse adaptée, de telle manière que l'équation (1) telle que définie ci-après : N I P = xQ rev.spe (1) Q± r x Q rev rev.spe laquelle 0 désigne la capacité réversible dans surfacique de l'électrode négative (mAh/cm2) ; désigne la capacité réversible surfacique de positive (mAh/cm2) ; L- désigne la masse l'électrode négative (mg/cm2) ; L+ désigne la masse surfacique de matériau l'électrode positive (mg/cm2) ; Qrev.spe désigne la capacité réversible spécifique de négative (mAh/mg) ; Q-Prev.spe désigne la capacité réversible spécifique de positive (mAh/mg), soit respectée pour un ratio N/P = 1, en un matériau pour électrode positive riche en lithium tel que défini ci-avant, sur un collecteur de courant ; en d'autres termes, connaissant la masse déposée de matériau - pour l'électrode négative, et les valeurs de 0 rev.spe, Q-Prev.spe et l'homme du métier est capable de trouver la masse à déposer de matériau pour l'électrode positive de manière à ce que le ratio N/P soit égal à 1 ; - empilement de la première électrode, de la seconde électrode telles que préparées ci-dessus, et d'un Q-Prev surfacique de matériau l'électrode actif pour actif pour l'électrode l'électrode séparateur tel que précédemment décrit, situé entre les deux électrodes, - imprégnation du séparateur par un électrolyte tel que précédemment décrit, - assemblage d'une ou plusieurs cellule(s) telle(s) que précédemment fabriquée(s). Il est à noter que les deux étapes de préparation des électrodes par dépôt sont intervertibles. Dans un mode de réalisation préféré, un procédé de préparation de batteries Li-ion selon l'invention comprend les étapes suivantes : - fabrication d'une cellule, comprenant les étapes suivantes : - préparation d'une première électrode par dépôt d'une masse donnée en un matériau pour électrode négative à base de graphite telle que défini ci-avant, sur un collecteur de courant - séchage de ladite première électrode - densification de ladite première électrode - préparation d'une seconde électrode par dépôt d'une masse adaptée, de telle manière que l'équation (1) soit respectée pour un ratio N/P = 1, en un matériau pour électrode positive riche en lithium telle que défini ci-avant, sur un collecteur de courant, - séchage de ladite seconde électrode, - densification de ladite seconde électrode, - empilement de la première électrode, de la seconde électrode telles que préparées ci-dessus, et d'un séparateur tel que précédemment décrit, situé entre les deux électrodes, - imprégnation du séparateur par un électrolyte tel que précédemment décrit, - assemblage d'une ou plusieurs cellule(s) telle(s) que précédemment fabriquée(s). Il est à noter que les deux étapes de préparation des électrodes sont intervertibles. L'invention a également pour objet un procédé de cyclage particulier d'une batterie Li-ion selon l'invention comprenant les étapes suivantes : - un premier cycle d' activation entre une tension supérieure (Tsup) strictement supérieure à 4,40 V, de préférence comprise entre 4,40 V borne exclue et 4,60 V, et une tension inférieure (Tinf) comprise entre 1,60 et 2,50 V, de préférence égale à 2 V, - les cycles de charge et de décharge suivants à des tensions comprises entre une tension Tsup comprise entre 4,30 et 4,43 V, de préférence égale à 4,40 V, et une tension Tira comprise entre 1,60 et 2,50 V, de préférence égale à 2,30 V ; les cycles s'effectuant à une capacité comprise entre C/20 et C, C désignant la capacité de la batterie Li-ion. Dans un mode de réalisation préféré, le premier cycle d'activation s'effectue à une capacité de C/10. Dans un autre mode de réalisation préféré, les cycles de charge et de décharge suivants s'effectuent à une capacité de C/2. Au cours du procédé de cyclage selon l'invention, une tension élevée est utilisée lors du cycle d'activation. Cette « surtension » peut être assimilée à une capacité additionnelle du matériau pour électrode positive riche en lithium. Ledit matériau est utilisé comme un matériau « sacrifié en lithium » lors de cette étape afin de former la SEI (« Solid Electrolyte Interphase ») sur le matériau actif pour électrode négative à base de graphite. La présente invention est illustrée de manière non-limitative par les exemples suivants. Exemples Préparation de l'électrode positive Un matériau actif pour électrode positive riche en lithium est fourni par la société Umicore et a pour formule Lii,2Mn0,5Ni0,2Coo,102. L'électrode positive est préparée en mélangeant 86% en poids de matériau actif, 3% en poids d'un additif carbone Super P®, 3% en poids de fibres de carbone (VGCF) et 8% en poids de polyfluorure de vinylidène dissous dans du N-méthyl-2-pyrrolidone (NMP). Deux types d'électrode sont préparés, une à titre comparatif et une selon l'invention. Les deux électrodes sont fabriquées en déposant respectivement le mélange sur une feuille d'aluminium de 20 i.tm d'épaisseur. Les électrodes sont séchées et compressées par calandrage à 80°C de telle sorte qu'elles présentent chacune une porosité de 35%. Afin que la densité de matériau pour électrode soit de 5,65 mg/cm2, valeur régie par l'équation (1), l'épaisseur finale dudit matériau pour électrode pour la batterie Li-ion présentant un ratio N/P = 1,26 est de 52 i.tm. Afin que la densité de matériau pour électrode soit de 8,15 mg/cm2, valeur régie par l'équation (1), l'épaisseur finale dudit matériau pour électrode pour la batterie Li-ion présentant un ratio N/P = 1 est de 60 i.tm. Les figures 2 et 3 représentent des clichés au microscope électronique à balayage de l'électrode positive ainsi fabriquée. Préparation de l'électrode négative Un matériau actif de graphite est fourni par la société Hitachi (SMGHE2). Deux types d'électrode sont préparés, une à titre comparatif et une selon l'invention, en mélangeant 96% en poids de graphite, 2% en poids de carboxyle méthyle cellulose (CMC) et 2% en poids de latex Styrofan®, c'est-à-dire un copolymère styrène- butadiène carboxyle. Le mélange résultant est respectivement déposé sur une feuille de cuivre de 15 i.tm d'épaisseur puis séché et compressé par calandrage à 80°C. Les électrodes négatives ainsi fabriquées présentent chacune une porosité de 43%. Afin que la densité de matériau pour électrode soit de 4,46 mg/cm2, l'épaisseur finale dudit matériau pour électrode pour la batterie Li-ion présentant un ratio N/P = 1,26 est de 41 i.tm. Afin que la densité de matériau pour électrode soit de 5,05 mg/cm2, l'épaisseur finale dudit matériau pour électrode pour la batterie Li-ion présentant un ratio N/P = 1 est de 46 La figure 4 représente un cliché au microscope électronique à balayage de l'électrode positive ainsi fabriquée. Caractéristiques des électrodes Les caractéristiques détaillées des électrodes sont présentées dans le tableau 1 ci-dessous : Comparatif Invention Type de batterie A (N/P = 1,26) B (N/P = 1) Electrode positive Aire de l'électrode (cm2) 10,24 10,24 Masse totale par unité de surface (mg/cm2) 565 815 Capacité réversible spécifique 250 250 théorique à C/10 vs Li métal (mAh/g) Capacité irréversible à C/10 vs Li métal (%) 12 12 Capacité réversible spécifique à 256 3 C/10 (mAh/g) 252 3 Capacité surfacique réversible 1,25 spécifique à C/10 (mAh/cm2) 1,77 Electrode négative Aire de l'électrode (cm2) 12,25 12,25 Masse totale (mg/cm2) 4,46 5,05 Capacité réversible spécifique 370 370 théorique à C/10 vs Li métal (mAh/g) Capacité irréversible à C/10 vs Li métal (%) 15 1610 Capacité réversible spécifique à 370 366 C/10 (mAh/g) Capacité surfacique réversible 1,58 spécifique à C/10 (mAh/cm2) 1,77 Tableau 1 En ce qui concerne la batterie Li-ion A comparative, le tableau 1 montre que l'électrode positive est conçue de telle manière qu'une capacité surfacique réversible spécifique de 1,25 mAh/cm2 est mesurée. Une capacité surfacique réversible spécifique de 1,58 mAh/cm2 est mesurée pour l'électrode négative. Ainsi, la batterie A présente un ratio N/P = 1,26. En ce qui concerne la batterie Li-ion B de l'invention, le tableau 1 montre que l'électrode positive est conçue de telle manière qu'une capacité surfacique réversible spécifique de 1,77 mAh/cm2 est mesurée. Une capacité surfacique réversible spécifique de 1,77 mAh/cm2 est mesurée pour l'électrode négative Ainsi, la batterie B présente un ratio N/P = 1. Séparateur et électrolyte Le séparateur Celgard® 2500 est utilisé afin d'éviter tout court-circuit entre l'électrode positive et l'électrode négative durant les cycles de charge et de décharge. L'aire de ce séparateur est de 16 2 CM . L'électrolyte utilisé est un mélange de carbonate d'éthylène, de méthyléthylcarbonate et de diméthylcarbonate (EC/EMC/DMC) selon un ratio 1/1/1 en volume avec le sel de lithium LiPF6 à 1M. Le séparateur Celgard® 2500 est une membrane microporeuse monocouche d'une épaisseur de 25 i.tm composée de polypropylène. Performances électrochimiques de cellules de batterie Li-ion La figure 1 représente un graphe comparant les capacités de décharge spécifiques de trois cellules de batteries Li-ion comprenant chacune un matériau pour électrode positive riche en lithium et un matériau pour électrode négative à base de graphite et présentant différents ratios N/P en fonction du nombre de cycle de charge et de décharge. La cellule de la batterie A présente un ratio N/P = 1,26. La cellule de la batterie B présente un ratio N/P = 1, c'est-à-dire qu'elle est conçue selon l'invention. La cellule de la batterie C présente un ratio N/P = 1,26. Deux procédés de cyclage différents ont été utilisés. En ce qui concerne la cellule de la batterie A, une tension initiale de 4,6 V a été utilisée lors du cycle d'activation à une capacité C/10. Les cycles de charge et de décharge suivants se sont déroulés à des tensions comprises entre 4,6 et 2,3 V à une capacité C/2. En revanche, si la tension initiale de 4,6 V a été utilisée lors du cycle d'activation pour les cellules de la batterie B et de la batterie C à une capacité C/10, les cycles de charge et de décharge suivants se sont déroulés à des tensions réduites comprises entre 4,4 et 2,3 V à une capacité C/2. Ainsi, si la tension initiale de 4,6 V n'est pas réduite pour les cycles de charge et de décharge suivants, la figure 1 montre clairement que le comportement électrochimique (courbe A) est très instable en ce qui concerne la cellule de la batterie A. Une chute des performances électrochimiques est observée et une capacité de décharge spécifique d'environ 100 mAh/g est mesurée après environ 150 cycles. La figure 1 montre d'autre part que les performances électrochimiques (respectivement courbes B et C) des cellules de la batterie B et de la batterie C sont similaires après environ 180 cycles. En effet, une capacité de décharge spécifique d'environ 150 mAh/g est mesurée pour les 2 cellules. L'analyse de la figure 1 montre donc tout d'abord qu'en utilisant le procédé de cyclage selon l'invention, une amélioration nette des performances électrochimiques est observée. Il résulte en outre de l'analyse de la figure 1 qu'il n'est plus nécessaire de mettre du graphite en excès au sein d'une cellule de batterie Li-ion. Par conséquent, la densité d'énergie de la cellule est augmentée. REVENDICATIONS1. Batterie lithium-ion comprenant un matériau pour électrode négative à base de graphite, un matériau pour électrode positive riche en lithium, un séparateur et un électrolyte caractérisée en que la capacité réversible (N) de ladite électrode négative est égale à la capacité réversible (P) de ladite électrode positive de telle sorte que ladite batterie présente un ratio N/P = 1. 2. Batterie selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit matériau pour électrode positive riche en lithium comprend un matériau actif de formule Li (M D 1+x \ -a- 13)1-x02, dans laquelle M représente un métal ou plusieurs métaux choisi(s) parmi le nickel, le manganèse et le cobalt, x est compris entre 0,01 et 0,33, D représente un métal ou plusieurs métaux dopant(s) choisi(s) parmi Na, Zn, Cd, Mg, Ti, Ca, Zr, Sr, Ba, Al ou K, b est compris entre 0 et 0,05 et a + b = 1. 3. Batterie selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit matériau pour électrode positive riche en lithium comprend des fibres de carbone. 4. Batterie selon la revendication 3, caractérisée en ce que les fibres de carbone sont des fibres de carbone à croissance en phase vapeur (VGCF). 5. Batterie selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit matériau pour électrode positive riche en lithium comprend un ou plusieurs liants. 6. Batterie selon la revendication 5, caractérisée en ce que le ou lesdits liants sont choisis parmi les latex de polybutadiène-styrène et les polymères organiques, et de préférence parmi les latex de polybutadiène-styrène, les polyesters, les polyéthers, les dérivés polymère de méthylméthacrylate, les dérivés polymères d'acrylonitrile, la carboxyle méthyle cellulose et ses dérivés, les polyvinyles acétates ou polyacrylate acétate, les polymères de fluorure de vinylidène, et leurs mélanges. 7. Batterie selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit matériau pour électrode négative à base de graphite comprend un ou plusieurs liants. 8. Batterie selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit séparateur est généralement composé de polymères poreux, de préférence de polyéthylène et/ou de polypropylène. 9. Batterie selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit électrolyte comprend un ou plusieurs sels de lithium. 10. Batterie selon la revendication 9, caractérisée en ce que ledit ou lesdits plusieurs sels de lithium sont choisis parmi le bis[(trifluorométhyl)sulfonyl]imide de lithium (LiN(CF3S02)2), le trifluorométhane sulfonate de lithium (LiCF3SO3), le bis(oxalato)borate de lithium (LiBOB), le difluoro(oxolato) borate de lithium (LiDFOB), le bis(perfluoroéthylsulfonyl)imide de lithium (LiN(CF3CF2S02)2), LiC1O4, LiAsF6, LiPF6, LiBF4, LiI, LiCH3S03, LiB(C204)2, LiRFSOSRF, LiN(RFSO2)2, LiC(RFSO2)3, RF étant un groupement choisi parmi un atome de fluor et un groupement perfluoroalkyle comportant entre un et huit atomes de carbone. 11. Batterie selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit électrolyte comprend un ou plusieurs solvants. 12. Batterie selon la revendication 11, caractérisée en que ledit ou lesdits plusieurs solvants sont choisis parmi les solvants polaires aprotiques, de préférence, le carbonate d'éthylène, le carbonate de propylène, le diméthylcarbonate, le diéthylcarbonate et le méthyléthylcarbonate. 13. Procédé de préparation d'une batterie Li-ion telle que définie à l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit procédé comprend les étapes suivantes : - fabrication d'une cellule, comprenant les étapes suivantes :- préparation d'une première électrode par dépôt d'une masse donnée en un matériau pour électrode négative à base de graphite, sur un collecteur de courant, - préparation d'une seconde électrode par dépôt d'une masse adaptée, de telle manière que l'équation (1) telle que définie ci-après : xQ NIP rev.spe (1) Q± rev _LE xQ± rev.spe dans laquelle 0 . -rev désigne la capacité réversible surfacique de l'électrode négative (mAh/cm2) ; Q-Prev désigne la capacité réversible surfacique de l'électrode positive (mAh/cm2) ; L- désigne la masse surfacique de matériau actif pour l'électrode négative (mg/cm2) ; L+ désigne la masse surfacique de matériau actif pour l'électrode positive (mg/cm2) ; Qrev spe désigne la capacité réversible spécifique de l'électrode négative (mAh/mg) ; Q-Prev spe désigne la capacité réversible spécifique de l'électrode positive (mAh/mg), soit respectée pour un ratio N/P = 1, en un matériau pour électrode positive riche en lithium tel que défini ci-avant, sur un collecteur de courant, sur un collecteur de courant, les deux étapes de préparation desdites première et seconde électrodes étant intervertibles, - empilement de la première électrode, de la seconde électrode telles que préparées ci-dessus, et d'un séparateur, situé entre les deux électrodes, - imprégnation du séparateur par un électrolyte, - assemblage d'une ou plusieurs cellule(s) telle(s) que précédemment fabriquée(s). 14. Procédé de cyclage d'une batterie Li-ion telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que ledit procédé comprend les étapes suivantes : - un premier cycle d'activation entre une tension Tsup strictement supérieure à 4,40 V, de préférence comprise entre 4,40 V borne exclue et 4,60 V, et une tension Tinf comprise entre 1,60 et 2,50 V, de préférence égale à 2 V, - les cycles de charge et de décharge suivants à des tensions comprises entre une tension Tsup comprise entre 4,30 et 4,43 V, de préférence égale à 4,40 V, et une tension Tinf comprise entre 1,60 et 2,50 V, de préférence égale à 2,30 V ; les cycles s'effectuant à une capacité comprise entre C/20 et C, C désignant la capacité de la batterie Li-ion. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que ledit premier cycle d'activation s'effectue à une capacité de C/10. 16. Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que lesdits cycles de charge et de décharge suivants s'effectuent à une capacité de C/2.