Brevet FR3015497A1 — publié le 20150626

Composition de caoutchouc comprenant des fibres de cellulose L'invention se rapporte à une composition de caoutchouc renforcée à base d'un élastomère diénique, d'une charge renforçante et de fibres de cellulose de dimensions particulières, ainsi qu'à un procédé de préparation d'une telle composition, à un article semi-fini et à un pneumatique la contenant. Depuis que les économies de carburant et la nécessité de préserver l'environnement sont devenues des priorités, il est souhaitable de produire des mélanges ayant une hystérèse aussi faible que possible tout en possédant de bonnes propriétés de résistance à l'usure afin de pouvoir les mettre en oeuvre sous forme de compositions de caoutchouc utilisables pour la fabrication de divers produits semi-finis entrant dans la composition de pneumatique, tels que par exemple des bandes de roulement, ce afin d'obtenir des pneumatiques possédant une résistance au roulement améliorée sans pénalisation de la résistance à l'usure. Idéalement, par exemple, une bande de roulement de pneumatique doit obéir à un grand nombre d'exigences techniques, souvent antinomiques, parmi lesquelles une résistance élevée à l'usure tout en offrant au pneumatique une faible résistance au roulement et une adhérence élevée tant sur sol sec que sur sol mouillé, enneigé ou verglacé. Pour améliorer la résistance à l'usure, on le sait, une certaine rigidité de la bande de roulement est souhaitable, cette rigidification de la bande de roulement pouvant être obtenue par exemple en augmentant le taux de charge renforçante, avec donc une importante surface spécifique, ou en incorporant certaines résines renforçantes dans les compositions de caoutchouc constitutives de ces bandes de roulement. Malheureusement, l'expérience montre que l'amélioration des propriétés de résistance au roulement, qui s'accompagne d'une diminution des pertes hystérétiques de la composition de caoutchouc, pénalise de manière connue, la rigidification de la bande de roulement. L'amélioration de la performance de résistance au roulement en gardant une bonne rigidité est de ce fait une préoccupation permanente pour les concepteurs de pneumatiques. Il existe donc un besoin permanent de fournir une composition de caoutchouc qui permette d'obtenir des pneumatiques possédant une résistance au roulement améliorée sans pénalisation de la résistance à l'usure. Au vu de ce qui précède, il est un objectif général de fournir des compositions de caoutchouc qui satisfassent un compromis de propriétés rigidité/hystérèse acceptable pour un usage en pneumatique. Les demanderesses ont découvert qu'une composition de caoutchouc renforcée à base d'au moins un élastomère diénique, d'au moins une charge inorganique renforçante et de fibres de cellulose, dans laquelle : - lesdites fibres de cellulose présentent une longueur variant de 10 à 300 pm, - au moins 50% en poids desdites fibres de cellulose présentent une longueur variant de 70 à 130 pm, - lesdites fibres de cellulose présentent une épaisseur variant de 0,3 pm à 1,5 pm, - lesdites fibres de cellulose présentent une épaisseur moyenne variant de 0,3 pm à 1,1 pm permettait d'obtenir des propriétés hystérétiques améliorées tout en maintenant un bon niveau de rigidité. L'invention a donc pour objet une composition de caoutchouc renforcée à base d'au moins un élastomère diénique, d'au moins une charge inorganique renforçante et de fibres de cellulose, dans laquelle : - lesdites fibres de cellulose présentent une longueur variant de 10 à 300 pm, - au moins 50% en poids desdites fibres de cellulose présentent une longueur variant de 70 à 130 pm, - lesdites fibres de cellulose présentent une épaisseur variant de 0,3 iam à 1,5 iam, - lesdites fibres de cellulose présentent une épaisseur moyenne variant de 0,3 iam à 1,1 p.m. L'invention a également pour objet un procédé pour préparer une composition de caoutchouc pour la fabrication de pneumatiques telle que définie précédemment, comprenant les étapes suivantes : - incorporer à ou auxdits élastomères diéniques, au cours d'une première étape, la ou lesdites charges inorganiques renforçantes et les fibres de cellulose, en malaxant thermomécaniquement le tout, en une ou plusieurs fois, jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C ; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape, un système de réticulation et malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C, préférentiellement inférieure à 80°C. L'invention a également pour objet un article semi-fini en caoutchouc pour pneumatique, comprenant une telle composition de caoutchouc réticulable ou réticulée. L'invention a enfin pour objet un pneumatique incorporant un tel article semi-fini. Dans la présente description, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des % en poids. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire les bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). Par "composition à base de", il faut entendre une composition comportant le mélange et/ou le produit de réaction des différents constituants utilisés, certains de ces constituants de base étant susceptibles de, ou destinés à, réagir entre eux, au moins en partie, lors des différentes phases de fabrication de la composition, en particulier au cours de sa réticulation ou vulcanisation. Comme expliqué précédemment, la composition de caoutchouc selon l'invention est à base d'un ou plusieurs élastomères diéniques. Par élastomère diénique, doit être compris de manière connue un (on entend un ou plusieurs) élastomère issu au moins en partie (i.e., un homopolymère ou un copolymère) de monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non). Plus particulièrement, par élastomère diénique, on entend tout homopolymère obtenu par polymérisation d'un monomère diène conjugué ayant 4 à 12 atomes de carbone, ou tout copolymère obtenu par copolymérisation d'un ou plusieurs diènes conjugués entre eux ou avec un ou plusieurs composés vinylaromatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone. Dans le cas de copolymères, ceux-ci contiennent de 20 % à 99 % en poids d'unités diéniques, et de 1 à 80 % en poids d'unités vinylaromatiques. A titre de diènes conjugués utilisables dans le procédé conforme à l'invention conviennent notamment le butadiène-1,3, le 2- méthy1-1,3-butadiène, les 2,3 di(alkyle en C1 à C5)-1,3-butadiène tels que par exemple le 2,3-diméthyl-1,3-butadiène, 2,3-diéthy1-1,3- butadiène, 2-méthyl-3-éthyl-1,3-butadiène, le 2-méthyl-3-isopropyl- 1,3-butadiène, le phényl-1,3-butadiène, le 1,3-pentadiène et le 2,4 hexadiène, etc. A titre de composés vinylaromatiques conviennent notamment le styrène, l'ortho-, méta, para-méthylstyrène, le mélange commercial "vinyltoluène", le para-tertiobutylstyrène, les méthoxystyrènes, le vinylmésitylène, le divinylbenzène et le vinylnaphtalène, etc. L'élastomère diénique de la composition conforme à l'invention est choisi préférentiellement dans le groupe des élastomères diéniques fortement insaturés constitué par les polybutadiènes (BR), le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes (IR) de synthèse, les copolymères de butadiène, en particulier les copolymères de butadiène et d'un monomère vinyl aromatique, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. Parmi les copolymères de butadiènes les copolymères de butadiène-styrène (SBR), les copolymères d'isoprène-butadiène (BIR), les copolymères d'isoprène-styrène (SIR) et les copolymères d' isoprène-butadiène- styrène (SBIR). Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention est également à base d'une ou plusieurs charges renforçantes et de fibres de cellulose. Comme charge inorganique renforçante, doit être entendu dans la présente demande, par définition, toute charge inorganique ou minérale quelles que soient sa couleur et son origine (naturelle ou de synthèse), capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen qu'un agent de couplage intermédiaire, une composition de caoutchouc destinée à la fabrication de pneumatiques; une telle charge se caractérise généralement, de manière connue, par la présence de groupes hydroxyle (-OH) à sa surface. Comme charges inorganiques renforçantes conviennent notamment des charges minérales siliceuses ou des charges minérales alumineuses. Parmi les charges minérales siliceuses, on peut citer la silice (SiO2). La silice utilisée peut être toute silice renforçante connue de l'homme du métier, notamment toute silice précipitée ou pyrogénée présentant une surface BET ainsi qu'une surface spécifique CTAB toutes deux inférieures à 450 m2/g, de préférence de 30 à 400 m2/g, notamment entre 60 et 300 m2/g. Parmi les charges minérales alumineuses, on peut citer l'alumine (A1203) ou des (oxyde)hydroxydes d'aluminium, ou encore des oxydes de titane renforçants, par exemple décrits dans US 6 610 261 et US 6 747 087. L'état physique sous lequel se présente la charge inorganique renforçante est indifférent, que ce soit sous forme de poudre, de microperles, de granulés, de billes ou toute autre forme densifiée appropriée. Bien entendu, on entend également par charge inorganique renforçante des mélanges de différentes charges renforçantes, en particulier de charges siliceuses hautement dispersibles telles que décrites précédemment. Comme expliqué précédemment, les fibres de cellulose contenues dans la composition selon l'invention sont telles que : - elles présentent une longueur variant de 10 à 300 }Lm, au moins 50% en poids d'entre elles présentent une longueur variant de 70 à 130 gm, elles présentent une épaisseur variant de 0,3 gm à 1,5 mn, - elles présentent une épaisseur moyenne variant de 0,3 p.m à 1,1 gm. Selon un mode préféré, au moins 50% en poids des fibres de celluloses présentent une longueur variant de 90 à 110 ium. Selon un autre mode préféré, combinable au précédent, les fibres de cellulose présentent une épaisseur moyenne variant de 0,9 à 1,1 pm. Ainsi, les fibres de cellulose présentes dans la composition selon l'invention présentent en moyenne avantageusement un facteur de forme (rapport longueur/épaisseur) élevé, de l'ordre de 100. Ce facteur de forme élevé permet de faire percoler un réseau 3D, c'est-à- dire que les fibres forment un réseau dans les trois dimensions, dans lequel les distances entre les fibres sont suffisamment courtes pour que des interactions puissent se développer. Cela permet ainsi d'obtenir une structure rigide. De préférence, les fibres de cellulose représentent de 10 à 50 pce, mieux de 20 à 40 pce. De préférence encore, la ou les charges inorganiques renforçantes et les fibres de cellulose représentent au total 40 à 110 pce. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition de caoutchouc selon l'invention comprend un agent de couplage. En effet, il se peut que la charge inorganique renforçante ou les fibres de cellulose nécessitent l'utilisation d'un agent de couplage pour établir la liaison entre la charge inorganique renforçante ou les fibres de cellulose et l'élastomère. Lorsque la silice est présente dans la composition à titre de charge renforçante, on peut utiliser comme agents de couplage des organosilanes, notamment des alkoxysilanes polysulfurés ou des mercaptosilanes, ou encore des polyorganosiloxanes au moins bi fonctionnel s. Dans la composition de caoutchouc selon l'invention, le taux d'agent de couplage est avantageusement inférieur à 20 pce, étant entendu qu'il est en général souhaitable d'en utiliser le moins possible. Son taux est préférentiellement compris entre 0,5 et 12 pce. La présence de l'agent de couplage dépend de celle de la charge inorganique renforçante ou des fibres de cellulose. Son taux est aisément ajusté par l'homme du métier selon le taux de cette charge; il est typiquement de l'ordre de 0,5% à 15% en poids par rapport à la quantité de charge inorganique renforçante. La composition de caoutchouc selon l'invention peut également contenir, en complément des agents de couplage, des activateurs de couplage, des agents de recouvrement des charges ou plus généralement des agents d'aide à la mise en oeuvre susceptibles de manière connue, grâce à une amélioration de la dispersion de la charge dans la matrice de caoutchouc et à un abaissement de la viscosité de la composition, d'améliorer sa faculté de mise en oeuvre à l'état cru, ces agents étant par exemple des silanes hydrolysables tels que des alkylalkoxysilanes , des polyols, des polyéthers, des amines primaires, secondaires ou tertiaires, des polyorganosiloxanes hydroxyles ou hydrolysables. La composition de caoutchouc selon l'invention peut comporter également tout ou partie des additifs usuels habituellement utilisés dans les compositions d'élastomères destinées à la fabrication de pneumatiques, comme par exemple des pigments, des charges non renforçantes, des agents de protection tels que cires anti-ozone, antiozonants chimiques, anti-oxydants, des agents anti-fatigue, des agents plastifiants, des résines renforçantes ou plastifiantes, des accepteurs (par exemple résine phénolique novolaque) ou des donneurs de méthylène (par exemple HMT ou H3M) tels que décrits par exemple dans la demande WO 02/10269, un système de réticulation pouvant être à base soit de soufre, soit de donneurs de soufre et/ou de peroxyde et/ou de bismaléimides, des accélérateurs de vulcanisation ou des activateurs de vulcanisation tels qu'oxyde de zinc, acide stéarique ou composés équivalents, dérivés guanidiques (en particulier diphénylguanidine), N-cyclohexy1-2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé « CBS »). La composition de caoutchouc selon l'invention est fabriquée dans des mélangeurs appropriés, en utilisant généralement deux phases de préparation successives selon une procédure générale bien connue de l'homme du métier : une première phase de travail ou malaxage thermo-mécanique (parfois qualifiée de phase "non-productive") à haute température, jusqu'à une température maximale comprise entre 110°C et 190°C, de préférence entre 115°C et 170°C et plus préférentiellement encore entre 115°C et 160°C, suivie d'une seconde phase de travail mécanique (parfois qualifiée de phase "productive") à plus basse température, typiquement inférieure à 110°C, par exemple entre 30°C et 100°C, phase de finition au cours de laquelle peut être incorporé le système de réticulation. Ainsi, selon l'invention, la composition selon l'invention est préparée selon le procédé comprenant les étapes suivantes : - incorporer à ou auxdits élastomères diéniques, au cours d'une première étape, la ou lesdites charges inorganiques renforçantes et les fibres de cellulose, en malaxant thermomécaniquement le tout, en une ou plusieurs fois, jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C ; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape, un système de réticulation et malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C, préférentiellement inférieure à 80°C. Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, tous les constituants de base de la composition utilisée selon l'invention, à l'exception du système de réticulation, à savoir la ou les charges inorganiques renforçantes, les fibres de cellulose, l'agent de couplage le cas échéant, sont incorporés de manière intime, par malaxage, à l'élastomère diénique ou aux élastomères diéniques au cours de la première phase dite non-productive, c'est-à-dire que l'on introduit dans le mélangeur et que l'on malaxe thermomécaniquement, en une ou plusieurs étapes, au moins ces différents constituants de base jusqu'à atteindre la température maximale comprise entre 110°C et 190°C, de préférence comprise entre 115°C et 170°C et plus préférentiellement encore entre 115°C et 160°C. A titre d'exemple, la première phase (non-productive) est conduite en une seule étape thermomécanique au cours de laquelle on introduit, dans un mélangeur approprié tel qu'un mélangeur interne usuel, tous les constituants nécessaires, les éventuels agents de mise en oeuvre complémentaires et autres additifs divers, à l'exception du système de réticulation. La durée totale du malaxage, dans cette phase non-productive, est de préférence comprise entre 1 et 15 min. Après refroidissement du mélange ainsi obtenu au cours de la première phase non-productive, on incorpore alors le système de réticulation à basse température, généralement dans un mélangeur externe tel qu'un mélangeur à cylindres; le tout est alors mélangé (phase productive) pendant quelques minutes, par exemple entre 2 et 15 min. De façon alternative au mélange de l'élastomère et des charges en phase sèche tel que décrit précédemment, le mélange de l'élastomère diénique, de la ou des charges renforçantes et des fibres de cellulose peut également s'effectuer en phase liquide. Pour cela, on utilise un élastomère sous forme de latex qui se présente sous forme de particules d'élastomère dispersées dans l'eau, et une dispersion aqueuse de la charge, c'est-à-dire une charge dispersée dans de l'eau, couramment appelée « slurry ». Certains procédés en particulier, tels que ceux décrits dans le document US 6,048,923, permettent d'obtenir un mélange maître d'élastomère et de charge présentant une très bonne dispersion de la charge dans la matrice élastomérique. La composition finale ainsi obtenue est ensuite calandrée par exemple sous la forme d'une feuille ou d'une plaque, notamment pour une caractérisation au laboratoire, ou encore extrudée sous la forme d'un profilé de caoutchouc utilisable comme bande de roulement de pneumatique pour véhicule tourisme ou poids-lourd. Comme expliqué précédemment, l'invention a encore pour objet un article semi-fini en caoutchouc pour pneumatique, comprenant une composition de caoutchouc réticulable ou réticulée selon l' invention. Comme expliqué précédemment, l'invention a encore pour objet un pneumatique comportant un article semi-fini selon l' invention. En raison de l'amélioration des propriétés hystérétiques qui caractérisent une composition de caoutchouc renforcée selon l'invention, sans détériorer la rigidité, on notera qu'un pneumatique dont la bande de roulement comprend la composition présente une résistance au roulement avantageusement augmentée sans pénaliser la résistance à l'usure. Les caractéristiques précitées de la présente invention, ainsi que d'autres, seront mieux comprises à la lecture de la description suivante de plusieurs exemples de réalisation de l'invention, donnés à titre illustratif et non limitatif. Exemples Mesures et tests utilisés Propriétés dynamiques Les propriétés dynamiques G*et tan(8)max sont mesurées sur un viscoanalyseur (Metravib VA4000), selon la norme ASTM D 599296. On enregistre la réponse d'un échantillon de composition vulcanisée (éprouvette cylindrique de 4 mm d'épaisseur et de 400 mm2 de section), soumis à une sollicitation sinusoïdale en cisaillement simple alterné, à la fréquence de 10Hz et à une température de mesure de 60°C. On effectue un balayage en amplitude de déformation de 0,1% à 100% crête-crête (cycle aller), puis de 100% à 0,1% crête-crête (cycle retour). Les résultats exploités sont le module complexe de cisaillement dynamique (G*) et le facteur de perte tan(8). Pour le cycle retour, on indique la valeur maximale de tan(8) observée, noté tan(8)max. Cette valeur est représentative de l'hystérèse du matériau et dans le cas présent de la résistance au roulement : plus la valeur de tan(S)max est faible, plus la résistance au roulement est basse. Les valeurs de G* mesurées à 60°C sont représentatives de la rigidité, c'est-à-dire de la résistance à la déformation: plus la valeur de G* est élevée plus la rigidité du matériau est importante, et donc la résistance à l'usure élevée. Exemple 1 On compare deux compositions selon Pinvention comprenant 10 une charge inorganique renforçante et des fibres de cellulose (compositions B et C) avec une composition témoin contenant du noir de carbone (composition A). Les formulations des compositions sont données dans le tableau 1. Les quantités sont exprimées en parties pour 100 parties en poids 15 d'élastomère (pce). Tableau 1 Composants A(témoin) B C Elastomère (1) 50 50 Elastomère (2) 50 50 Elastomère (4) 60 Elastomère (5) 40 Silice (12) 35 N234 50 Silice (6) 27 ARBOCEL BWW 40 (7) 23 23 Silane liquide 7 9 (8) Cire ozone 1 1 1 Agent antiozone (6PPD) (9) 2 2 2 Acide stéarique 3 3 3 DPG (10) 1,5 1,5 1,5 ZNO 2,4 , 2,4 2,4 CBS (11) 1,1 1,1 1,1 Soufre 1,1 1,1 1,1 (1) caoutchouc naturel (2)SSBR (copolymère styrène-butadiène en solution) avec 15,5% de styrène, 48% de motifs polybutadiène 1-4trans (% molaires) (4) SSI3R avec 26,5% de styrène, 50% de motifs polybutadiène 1-4trans (% molaires) (5) BR avec 98,4% de motifs polybutadiène cis (% molaires) (6 ) Silice à 120 m2 / g (7) fibres de cellulose commercialisées par JRS-Rettenmaier (8) Silane liquide = tétrasulfure de bis(triéthoxy)silane (9) 6-para-phénylènediamine (10) Diphényl guanidine (accélérateur de vulcanisation) (11) CBS : N-cyclohexyl-2-benzothiazyle sulfénamide (« Santocure CBS » de la société Flexsys) (12) Silice2éosil 1165MP de Rhodia On introduit dans un mélangeur interne (taux de remplissage final : environ 70% en volume), dont la température initiale de cuve est d'environ 60°C, successivement les élastomères diéniques et selon le cas le noir de carbone ou 2/3 en poids de la silice. On conduit alors un travail thermomécanique (phase non-productive) en une étape, qui dure-au total 5 minutes, pendant lequel on introduit à la température de 95°C les composés suivants : acide stéarique, cire ozone, plastifiant, 1/3 en poids de silice, Arbocel BWW40 et silane liquide, jusqu'à atteindre une température de tombée de 165°C. On récupère le mélange ainsi obtenu, on le refroidit puis on incorpore du soufre, le diphényl guanidine, le ZnO et un accélérateur type sulfénamide sur un mélangeur (homo-finisseur) à 23 °C, en mélangeant le tout (phase productive) pendant un temps approprié (par exemple une dizaine de minutes). Les compositions ainsi obtenues sont ensuite calandrées soit sous la forme de plaques (épaisseur de 2 à 3 mm) ou de feuilles fines de caoutchouc pour la mesure de leurs propriétés physiques ou mécaniques. Les propriétés des compositions à l'état réticulé sont données dans le tableau 2. Tableau 2 Composition A(témoin) B C G* 50% Retour (MPa) 60°C 1,7 1,7 1,9 tan (Ô) max 0,22 0,09 0,09 Les résultats montrent que les compositions B et C selon l'invention présentent un module G* élevé et conservé par rapport à la composition comparative A, mais avec une hystérèse très fortement diminuée et ce, quelle que soit la base élastomère du mélange. En d'autres termes, le compromis rigidité/hystérèse est amélioré. Il est bien connu qu'une baisse d'hystérèse est favorable pour la résistance au roulement tandis que le module dynamique à faible déformation sera favorable pour la rigidité du pneu en dérive et donc un comportement routier conservé. REVENDICATIONS1. Composition de caoutchouc renforcée à base d'au moins un élastomère diénique, d'une ou plusieurs charges inorganiques renforçantes et de fibres de cellulose, dans laquelle : - lesdites fibres de cellulose présentent une longueur variant de à 300 um, - au moins 50% en poids desdites fibres de cellulose présentent une longueur variant de 70 à 130 um, - lesdites fibres de cellulose présentent une épaisseur variant 10 de 0,3 um à 1,5 um, - lesdites fibres de cellulose présentent une épaisseur moyenne variant de 0,3 um à 1,1 um. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le ou les élastomères diéniques sont choisis parmi le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse, les polybutadiènes, les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la ou les charges inorganiques renforçantes sont choisies parmi les charges minérales siliceuses, de préférence la silice, et les charges minérales alumineuses, de préférence l'alumine. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que au moins 50% en poids desdites fibres de cellulose présentent une longueur variant de 90 à 110 um. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les fibres de cellulose présentent une épaisseur moyenne variant de 0,9 à 1,1 um. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que les fibres de cellulose représentent de 10 à 50 pce, de préférence de 20 à 40 pce. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la ou les charges inorganiquesrenforçantes et les fibres de cellulose représentent au total 40 à 110 pce. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend un agent de couplage. 9. Article semi-fini en caoutchouc pour pneumatique, caractérisé en ce qu'il comprend une composition de caoutchouc réticulable ou réticulée telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 8. 10. Pneumatique, caractérisé en ce qu'il comporte un article semi-fini tel que défini dans la revendication 9. 11. Procédé pour préparer une composition de caoutchouc pour la fabrication de pneumatiques telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : - incorporer à ou auxdits élastomères diéniques, au cours d'une première étape, la ou lesdites charges inorganiques renforçantes et les fibres de cellulose, en malaxant thermomécaniquement le tout, en une ou plusieurs fois, jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 110°C et 190°C ; - incorporer ensuite, au cours d'une seconde étape, un système de réticulation et malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 110°C, préférentiellement inférieure à 80°C.