Brevet FR3013150A1 — publié le 20150515

CELLULE ÉLECTROCHIMIQUE COMPRENANT DEUX ELECTROLYTES ET ACCUMULATEUR AU LITHIUM COMPRENANT UNE TELLE CELLULE ÉLECTROCHIMIQUE DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE Le domaine technique général de l'invention peut être défini comme celui des accumulateurs électrochimiques qui permettent la conversion, en système fermé, de l'énergie chimique en énergie électrique, et inversement. Plus particulièrement, la présente invention se rapporte à une cellule électrochimique pour accumulateur au lithium ainsi qu'a un accumulateur au lithium, ou batterie rechargeable au lithium, comprenant au moins une telle cellule électrochimique. De tels accumulateurs trouvent leur application dans de nombreux domaines, notamment dans le domaine des appareils électroniques grand public, comme ceux de la photographie numérique, de la téléphonie cellulaire, de la micro-informatique portable, dans le domaine de la sécurité, de l'aérospatiale ou encore des véhicules électriques. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE Dans le domaine vaste des batteries, on distingue les batteries non rechargeables, également dénommées piles ou piles primaires (et "primary batteries" en anglais), des batteries rechargeables, encore appelées piles secondaires ou accumulateurs (et "secondary batteries" en anglais). C'est dans ce second domaine des accumulateurs que s'inscrit la présente invention. Pour éviter tout risque de confusion, le terme "accumulateur" est celui qui est retenu dans toute la suite de la présente description. La présente invention s'intéresse, plus particulièrement, aux accumulateurs qui comprennent au moins une cellule électrochimique dans laquelle se produit une réaction électrochimique qui met en oeuvre le lithium. De tels accumulateurs sont couramment appelés "accumulateurs au lithium" ou "accumulateurs lithium". De manière générale, on distingue plusieurs catégories d'accumulateurs au lithium, dont certains mettent en oeuvre des cycles réversibles d'intercalation et de désintercalation des cations lithium Li+ au niveau d'au moins une des électrodes positive et négative de la cellule électrochimique. Une première catégorie est formée par les accumulateurs dits "lithium- ion", ou "Li-ion", dans lesquels l'électrolyte comprend du lithium sous forme ionique. Les cellules électrochimiques de tels accumulateurs, qui comprennent classiquement une électrode négative en carbone ou graphite et une électrode positive en un oxyde de métal de transition, mettent en oeuvre des cycles réversibles d'intercalation et de désintercalation des cations lithium Li+ au niveau des deux électrodes. Par exemple, le cation Li+, de par son intercalation entre les couches de graphène formant le graphite, est apte à former avec ce dernier un composé appelé "composé d'intercalation du graphite" (en anglais, "graphite intercalation compound" et abrégé GIC). Ainsi, lors de la décharge de l'accumulateur lithium-ion, les cations Li+ se désinsèrent (se désintercalent) de l'électrode négative, se déplacent de proche en proche au sein de la solution électrolytique pour s'intercaler dans le réseau cristallin de l'électrode positive. Le passage de chaque cation Li+ dans le circuit interne de l'accumulateur est exactement compensé par le passage d'un électron dans le circuit externe, générant ainsi un courant électrique. Inversement, lors de la charge de l'accumulateur, se produisent la désintercalation des cations Li+ à partir de l'électrode positive puis, après déplacement au travers de la solution électrolytique, l'intercalation desdits cations Li+ dans la structure cristalline de l'électrode négative. Une autre catégorie d'accumulateurs au lithium a été proposée. Il s'agit d'accumulateurs dans lesquels la cellule électrochimique comprend, outre des électrodes positive et négative, une solution électrolytique qui disposée entre les électrodes positive et négative et qui comprend un solvant et un électrolyte, cet électrolyte étant un sel répondant à la formule LiA, le cation Li+ et l'anion A- étant tous deux aptes à former des composés d'intercalation du graphite. La terminologie utilisée pour de tels accumulateurs est adaptée en fonction de la nature du matériau qui forme l'électrode négative de la cellule électrochimique, étant précisé que l'électrode positive comprend, dans tous les cas, du graphite. Dans le cas où l'électrode négative de la cellule électrochimique de l'accumulateur au lithium comprend du lithium métallique ou un oxyde métallique de lithium (également dénommé "oxyde métallique lithié"), cet accumulateur est dit de type "ion-double", ou "dual-ion" en anglais. Dans le cas où l'électrode négative de la cellule électrochimique de l'accumulateur au lithium comprend du graphite, cet accumulateur est dit de type "graphite-double", ou "dual-graphite" en anglais. Que l'accumulateur soit un accumulateur ion-double ou graphite-double, son mode de fonctionnement reste identique. Ainsi, lors de la charge d'un tel accumulateur, les anions A- s'intercalent dans l'électrode positive comprenant du graphite tandis que les cations Li+ : - soit s'intercalent simultanément dans l'électrode négative, lorsque cette dernière comprend un oxyde métallique lithié (pour un accumulateur ion-double) ou du graphite (pour un accumulateur graphite-double), soit sont réduits sous forme de lithium métallique à la surface de l'électrode négative, lorsque cette dernière est elle-même en lithium métallique (pour un accumulateur ion-double). Lors de la décharge, les anions A- ainsi que les cations Li+, le cas échéant formés par oxydation du lithium métallique lorsque ce dernier constitue le matériau de l'électrode négative (pour un accumulateur ion-double), sont relargués dans la solution électrolytique. Parmi les anions A- susceptibles d'être mis en oeuvre dans ces deux types d'accumulateurs au lithium, on peut notamment citer PF6, BF4, AlC14, l'ion triflate CF3S03 ou encore (CF3S02)2N . Dans ces accumulateurs ion-double et graphite-double, la différence de potentiel entre les électrodes positive et négative est élevée puisque le cation Li+ s'intercale dans l'électrode négative sous une tension de 0,2 V tandis que l'anion A-s'intercale dans l'électrode positive sous des tensions pouvant s'élever jusqu'à 4 V, voire 5,5 V, ce qui est notamment le cas de l'anion PF6. On relève cependant un certain nombre d'inconvénients liés à la mise en oeuvre de certains des anions A- qui viennent d'être cités, notamment en termes de stabilité des cellules électrochimiques comprenant de tels électrolytes LiA, lorsque les tensions appliquées sont élevées et, en particulier, lorsqu'elles sont supérieures à 4 V. Par exemple, à partir d'une tension de l'ordre de 4 V, AlC14- corrode les membranes de séparation ainsi que la structure des cellules électrochimiques tandis que CF3S03- corrode le collecteur de courant de l'électrode positive, qui est classiquement formé par une feuille en aluminium. Aussi, lorsque les tensions appliquées sont élevées, c'est-à-dire supérieures ou égales à 4 V, on utilise préférentiellement un sel de lithium fluoré et, en particulier, LiPF6 ou LiBF4. En effet, LiPF6 et LiBF4 sont reconnus comme faisant partie des électrolytes les plus stables permettant de minimiser les risques de dégradation, par oxydation, des cellules électrochimiques les comprenant. Cependant, bien que les cellules électrochimiques actuelles comprenant LiPF6 ou LiBF4 comme seul électrolyte se caractérisent par cette bonne stabilité lors de l'application de tensions élevées, il n'en demeure pas moins que des recherches sont toujours menées dans le but d'améliorer encore les performances de ce type de cellules électrochimiques et des accumulateurs au lithium les comprenant. Le but de l'invention est, par conséquent, d'améliorer les performances des cellules électrochimiques actuelles et de proposer une cellule électrochimique, pour un accumulateur au lithium comprenant une électrode positive à base de graphite, qui se caractérise, notamment, par une durée d'utilisation accrue par rapport à celle d'une cellule électrochimique comprenant un sel de lithium fluoré tel que LiPF6 ou LiBF4 comme électrolyte. En plus d'être plus performante en termes de durabilité qu'une cellule électrochimique actuelle, la cellule électrochimique selon l'invention doit bien évidemment conserver, dans le temps, la bonne stabilité vis-à-vis de l'oxydation que présentent les cellules électrochimiques actuelles comprenant l'un ou l'autre de ces électrolytes LiPF6 ou LiBF4, lors d'une utilisation à des tensions élevées, notamment supérieures ou égales à 4 V. EXPOSÉ DE L'INVENTION Les buts précédemment énoncés ainsi que d'autres sont atteints, en premier lieu, par une cellule électrochimique pour accumulateur au lithium, cette cellule électrochimique étant du type précité, c'est-à-dire comprenant une électrode positive comprenant du graphite, une électrode négative ainsi qu'une solution électrolytique disposée entre les électrodes positive et négative. Selon l'invention, la solution électrolytique comprend au moins un solvant et au moins deux électrolytes choisis parmi les sels de lithium fluorés, ces sels de lithium fluorés étant avantageusement choisis parmi le groupe constitué par l'hexafluorophosphate de lithium LiPF6, le tétrafluoroborate de lithium LiBF4, l'hexafluoroarsénate de lithium LiAsF6 et l'hexafluoroantimonate de lithium LiSbF6. Selon une version particulièrement avantageuse de l'invention, la solution électrolytique comprend au moins un solvant et, comme électrolytes, un mélange de deux des sels de lithium fluorés qui viennent d'être mentionnés. Les inventeurs ont en effet constaté que, de manière inattendue et surprenante, la mise en oeuvre d'au moins deux sels de lithium fluorés comme électrolytes permet d'atteindre des performances qui vont au-delà de la somme des performances individuelles correspondantes conférées par l'utilisation, comme seul électrolyte, de l'un ou de l'autre desdits deux sels de lithium fluorés dans les cellules électrochimiques actuelles. Selon une version particulièrement préférée de l'invention, la solution électrolytique comprend au moins un solvant et un mélange d'hexafluorophosphate de lithium LiPF6 et de tétrafluoroborate de lithium LiBF4, comme électrolytes. Les inventeurs ont en effet montré que la mise en oeuvre d'un mélange d'hexafluorophosphate de lithium LiPF6 et de tétrafluoroborate de lithium LiBF4 permet d'atteindre des performances, notamment en termes de capacité et de densité d'énergie massique, qui vont bien au-delà de la somme des performances individuelles correspondantes conférées par l'utilisation du LiPF6 ou du LiBF4 comme seul électrolyte dans les cellules électrochimiques actuelles. En particulier, pour ce qui concerne les performances en termes de capacité, les exemples de modes de réalisation particuliers décrits ci-après montrent bien que la capacité spécifique des cellules électrochimiques conformes à l'invention est de plus de 20% supérieure à la capacité spécifique la plus élevée obtenue avec une cellule électrochimique actuelle comprenant LiPF6 comme électrolyte. Par ailleurs, on a relevé une augmentation particulièrement significative de l'efficacité coulombique qui passe, en effet, de 80% pour une cellule électrochimique actuelle comprenant LiPF6 ou LiBF4 comme électrolyte, à une valeur de 90% pour les cellules électrochimiques selon l'invention comprenant le mélange d'électrolytes LiPF6 et LiBF4. Une telle augmentation de l'efficacité coulombique signifie que l'on obtient, avec une cellule électrochimique conforme à l'invention, une durabilité qui est doublée par rapport à la durabilité d'une cellule électrochimique actuelle ne comprenant que LiPF6 ou LiBF4 comme électrolyte. Pour ce qui concerne les performances en termes de densité d'énergie massique, les exemples de modes de réalisation particuliers décrits ci-après montrent également que les cellules électrochimiques conformes à l'invention présentent un potentiel en décharge bien supérieur au potentiel en décharge le plus élevé obtenu avec une cellule électrochimique actuelle comprenant LiBF4 comme électrolyte. Ce qui précède confirme donc l'effet de synergie que produit le mélange de sels de lithium fluorés de la cellule électrochimique selon l'invention par rapport à ces mêmes sels de lithium fluorés mis en oeuvre, seuls, dans les cellules électrochimiques actuelles. La constatation de la présence d'un tel effet de synergie est d'autant plus inattendue et surprenante qu'a la connaissance des inventeurs, aucun document de l'état de la technique ne décrit à ce jour l'intercalation, ou la co-intercalation, de deux anions distincts, et en particulier l'intercalation des anions hexafluorophosphate PF6 et tétrafluoroborate BF4, dans le graphite d'une électrode positive d'une cellule électrochimique pour un accumulateur au lithium. Or, les inventeurs ont mis en évidence le fait que, lors de la charge d'un accumulateur comprenant une cellule électrochimique selon l'invention, l'anion PF6 du sel de lithium LiPF6 ainsi que l'anion BF4 du sel de lithium LiBF4 s'intercalent entre les couches de graphène du graphite de l'électrode positive, de manière à former avec ce dernier un composé d'intercalation du graphite. Les inventeurs ont également montré que ce composé d'intercalation du graphite obtenu avec le mélange d'électrolytes LiPF6 et LiBF4, qui est structurellement distinct du composé d'intercalation du graphite obtenu avec l'anion PF6 ainsi que de celui obtenu avec l'anion BF4, permet de conférer à la cellule électrochimique conforme à l'invention une stabilité importante, dans le temps, de ses performances en termes de capacité (capacité spécifique et efficacité coulombique), sans dégradation structurale du graphite de l'électrode positive. Dans la solution électrolytique de la cellule électrochimique selon l'invention, le mélange LiPF6 et LiBF4 peut être présent dans une concentration molaire comprise entre 0,5 mol/I et 1,5 mol/I, avantageusement entre 0,8 mol/I et 1,2 mol/I et, préférentiellement, qui est de l'ordre de 1 mol/I. Dans une variante de l'invention, la concentration molaire en LiPF6, dans la solution électrolytique, est comprise entre 0,25 mol/I et 1,40 mol/I, avantageusement entre 0,40 mol/I et 1,15 mol/I et, préférentiellement, entre 0,50 mol/I et 0,75 mol/I. Dans une autre variante de l'invention, la concentration molaire en LiBF4, dans la solution électrolytique, est comprise entre 0,05 mol/I et 1,20 mol/I, avantageusement entre 0,14 mol/I et 1,00 mol/I et, préférentiellement, entre 0,25 mol/I et 0,50 mol/I. Dans une variante avantageuse de l'invention, dans la solution électrolytique, la concentration molaire en LiPF6 est supérieure à la concentration molaire en LiBF4. Outre le mélange de sels de lithium fluorés comme électrolytes, tels que le mélange LiPF6 et LiBF4, la solution électrolytique de la cellule électrochimique selon l'invention comprend également au moins un solvant, solvant dans lequel les sels de lithium fluorés, et notamment les deux sels de lithium LiPF6 et LiBF4, sont solubles. De préférence, ce solvant est choisi de manière à obtenir une solution électrolytique qui ne soit pas trop visqueuse, permettant ainsi à l'accumulateur correspondant de fonctionner à plus faible température. Ce solvant peut notamment être un solvant organique. Ce solvant organique peut avantageusement comprendre au moins un solvant carbonate qui peut être choisi parmi les carbonates cycliques, les carbonates linéaires mais également parmi les mélanges de ceux-ci. A titre d'exemples de carbonates cycliques, on peut citer le carbonate d'éthylène (EC) ou encore le carbonate de propylène (PC). A titre d'exemples de carbonates linéaires, on peut citer le carbonate de diméthyle (DMC), le carbonate de diéthyle (DEC) ou encore le carbonate éthylique méthylique (EMC). Dans une variante avantageuse de l'invention, le solvant carbonate comprend au moins un composé choisi parmi le groupe constitué par le carbonate d'éthylène (EC), le carbonate de propylène (PC), le carbonate éthylique méthylique (EMC) et le carbonate de diméthyle (DMC). Dans une variante préférée de l'invention, le solvant carbonate est un mélange ternaire équivolumique de carbonate d'éthylène (EC), de carbonate éthylique méthylique (EMC) et de carbonate de diméthyle (DMC). Selon une alternative, le solvant organique peut comprendre au moins un ester, un éther ou une sulfone. Comme on l'a vu ci-dessus, la cellule électrochimique selon l'invention comprend une électrode positive comprenant du graphite, une électrode négative ainsi que la solution électrolytique qui vient d'être décrite et qui est disposée entre les électrodes positive et négative. Avant de poursuivre l'exposé de la présente invention, il y a lieu de préciser certaines des terminologies utilisées dans ce qui vient d'être décrit et dans ce qui va suivre, ces terminologies étant celles classiquement adoptées dans le domaine des accumulateurs au lithium. Par "électrode positive", on entend l'électrode qui fait office de cathode lorsque l'accumulateur est en processus de décharge, c'est-à-dire lorsqu'il débite du courant, et qui fait office d'anode lorsque cet accumulateur est en processus de charge. Par "électrode négative", on entend l'électrode qui fait office d'anode lorsque l'accumulateur est en processus de décharge, c'est-à-dire lorsqu'il débite du courant, et qui fait office de cathode lorsque cet accumulateur est en processus de charge. Dans le cadre de la présente invention, par "électrode comprenant du graphite", on entend que le graphite constitue le matériau électro-chimiquement actif de l'électrode considérée, c'est-à-dire le matériau susceptible d'intercaler au moins un anion. Ainsi, dans un mode de réalisation préféré de l'invention, l'électrode positive ne comprend pas d'autre matériau électro-chimiquement actif que le graphite. Dans un mode de réalisation alternatif de l'invention, l'électrode positive ne comprend pas de conducteur électronique additionnel. Dans une variante avantageuse de l'invention, l'électrode positive de la cellule électrochimique selon l'invention comprend au moins 50% en masse de graphite, de préférence au moins 80% en masse. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, l'électrode positive de la cellule électrochimique peut comprendre une feuille métallique, de préférence laminée, revêtue d'une composition à base de graphite, cette composition pouvant notamment être déposée sur la feuille métallique par enduction. Cette feuille métallique, qui est classiquement réalisée en aluminium, assure la fonction de collecteur de courant cathodique (lorsque l'accumulateur est en décharge) et permet d'assurer la connexion électrique. La composition à base de graphite qui recouvre la feuille métallique comprend du graphite. Elle peut avantageusement en outre comprendre au moins un liant et/ou au moins un composé électriquement conducteur. Parmi les liants susceptibles d'être utilisés dans cette composition à base de graphite, on peut notamment citer la carboxyméthylcellulose (CMC), mais il reste tout à fait envisageable d'utiliser d'autres liants polymériques. Parmi les composés électriquement conducteurs, on peut citer les composés carbonés, comme un noir de carbone et, par exemple, le noir de carbone conducteur Super P® commercialement disponible auprès de la société Timcal. Dans une version avantageuse de l'invention, la composition à base de graphite comprend au moins 80% en masse de graphite et, avantageusement, de 0 à 10% en masse d'un ou de plusieurs liants et/ou de 0 à 10% en masse d'un ou de plusieurs composés électriquement conducteurs. Dans une première variante de réalisation de la cellule électrochimique selon l'invention, l'électrode négative de la cellule électrochimique comprend du lithium métallique ou un oxyde métallique comprenant du lithium, également dénommé "oxyde métallique lithié". L'accumulateur au lithium comprenant une cellule électrochimique dans cette première variante de réalisation est alors un accumulateur de type ion-double dans lequel les cations Li+ et au moins deux anions choisis dans le groupe constitué par PF6, BF4, AsF6 et SbF4 participent aux réactions se produisant lors de la charge et de la décharge de l'accumulateur. Ainsi, lors de la charge de l'accumulateur, les au moins deux anions choisis dans le groupe constitué par PF6, BF4, AsF6 et SbF4 s'intercalent dans l'électrode positive comprenant du graphite tandis que les cations Li+ sont simultanément réduits sous forme de lithium métallique Li° à la surface de l'électrode négative en lithium métallique. Lors de la décharge, les au moins deux anions choisis dans le groupe constitué par PF6, BF4, AsF6 et SbF4 et cations Li+ sont relargués dans la solution électrolytique. Dans une deuxième variante de réalisation de la cellule électrochimique selon l'invention, l'électrode négative de la cellule électrochimique comprend du graphite. L'accumulateur au lithium comprenant une telle cellule électrochimique est alors un accumulateur de type graphite-double dans lequel les cations Li+ et les au moins deux anions choisis dans le groupe constitué par PF6, BF4, AsF6 et SbF4 participent aux réactions se produisant lors de la charge et de la décharge de l'accumulateur. Plus particulièrement, lors de la charge de l'accumulateur, les cations Li+ s'intercalent dans le graphite de l'électrode négative tandis que les au moins deux anions choisis dans le groupe constitué par PF6, BF4, AsF6 et SbF4 s'intercalent simultanément dans le graphite de l'électrode positive. Lors de la décharge, les cations Li+ et les au moins deux anions choisis dans le groupe constitué par PF6, BF4, AsF6 et SbF4 sont relargués dans la solution électrolytique. Dans un mode de réalisation de l'invention, l'électrode négative de la cellule électrochimique peut comprendre une feuille métallique, de préférence laminée, qui est revêtue, par exemple par enduction, d'une composition à base de graphite. Cette feuille métallique assure la fonction de collecteur de courant anodique (lorsque l'accumulateur est en décharge) et permet d'assurer la connexion électrique. Elle est réalisée en un métal qui présente un potentiel standard d'oxydoréduction supérieur à celui du métal de la feuille métallique de l'électrode positive. La feuille métallique de l'électrode peut notamment être une feuille de cuivre. Pour ce qui concerne la composition à base de graphite destinée à revêtir l'électrode négative de la cellule électrochimique d'un accumulateur graphite-double, on peut avantageusement se reporter à ce qui a été précédemment décrit pour la composition à base de graphite destinée à revêtir l'électrode positive. En particulier, cette composition à base de graphite pour l'électrode négative comprend au moins 80% en masse de graphite et, avantageusement, de 0 à 10% en masse d'un ou de plusieurs liants et/ou de 0 à 10% en masse d'un ou de plusieurs composés électriquement conducteurs. Une configuration particulière de la cellule électrochimique d'un accumulateur graphite-double peut prévoir l'utilisation d'une même composition à base de graphite pour les électrodes positive et négative. Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, la cellule électrochimique peut en outre comprendre au moins une membrane de séparation électriquement non conductrice disposée entre les électrodes positive et négative de ladite cellule électrochimique. Une telle membrane de séparation est hydrauliquement perméable, ce qui signifie qu'elle laisse passer les ions. Cette membrane de séparation peut être en un matériau poreux apte à accueillir la solution électrolytique dans sa porosité. On dit alors que la solution électrolytique imbibe cette membrane de séparation. On peut en particulier mettre en oeuvre une membrane de séparation telle que disponible commercialement auprès de la société Celgard. L'invention se rapporte, en second lieu, à un accumulateur au lithium. Selon l'invention, cet accumulateur au lithium comprend au moins une cellule électrochimique telle définie ci-dessus, les caractéristiques avantageuses de cette cellule électrochimique pouvant être prises seules ou en combinaison. En particulier, lorsque l'électrode négative de la cellule électrochimique comprend du lithium métallique ou un oxyde métallique lithié, l'accumulateur au lithium correspondant est un accumulateur au lithium ion-double. Dans le cas où l'électrode négative de la cellule électrochimique comprend du graphite, l'accumulateur au lithium correspondant est un accumulateur au lithium graphite-double. L'invention se rapporte, en dernier lieu, à une utilisation d'une cellule électrochimique telle que définie ci-dessus ou d'un accumulateur au lithium tel que défini ci-dessus, les caractéristiques avantageuses de cette cellule électrochimique ou de cet accumulateur au lithium pouvant être prises seules ou en combinaison. Selon l'invention, cette utilisation peut être envisagée dans des domaines divers et variés. On peut notamment citer, de manière non limitative, les domaines suivants : le domaine de l'électronique, par exemple pour les appareils grand public tels que les ordinateurs et téléphones portables, les agendas électroniques, les appareils de photographie ou de vidéo numérique,... le domaine de la sécurité, et notamment les systèmes de détection, de reconnaissance et/ou de surveillance, ou encore - le domaine de l'aérospatiale, et notamment les satellites, les robots et sondes. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture du complément de description qui suit, qui se rapporte à des modes particuliers de réalisation de l'invention. Ce complément de description, qui se réfère notamment aux figures 1 à 8 telles qu'annexées, est donnée à titre d'illustration de l'objet de l'invention et ne constitue en aucun cas une limitation de cet objet. BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La figure 1 représente une vue schématique éclatée d'un accumulateur comprenant une cellule électrochimique, cet accumulateur se présentant sous la forme d'une pile bouton. La figure 2 illustre les courbes obtenues en voltampérométrie cyclique traduisant l'évolution du flux de courant (noté I et exprimé en mA) en fonction de la différence de potentiel (notée V et exprimée en V par rapport au couple Li/Li+) telle qu'obtenue, lors du troisième cycle de charge et de décharge, avec des piles boutons (P1 à P3) comprenant respectivement des cellules électrochimiques de référence (C1 et C2) et une cellule électrochimique conforme à l'invention (C3). La figure 3 illustre les courbes obtenues en voltampérométrie cyclique traduisant l'évolution du flux de courant (noté I et exprimé en mA) en fonction de la différence de potentiel (notée V et exprimée en V par rapport au couple Li/Li+) telle qu'obtenue avec la pile bouton P2 comprenant la cellule électrochimique de référence C2, lors des premier et troisième cycles de charge et de décharge. La figure 4 représente des graphiques illustrant l'évolution de la capacité spécifique (notée C et exprimée en mAh/g) des cellules électrochimiques C1 à C4, en décharge à C/10 et à température ambiante, en fonction du nombre de cycles de charge et de décharge (noté N) des piles boutons P1 à P4. La figure 5 représente des graphiques illustrant l'évolution de l'efficacité coulombique (notée Ecb et exprimée en %) des cellules électrochimiques C1 à C4 en fonction du nombre de cycles de charge et de décharge (noté N) des piles boutons P1 à P4. Les figures 6A et 6B illustrent les courbes de cyclage galvanostatique à C/10 et à température ambiante, traduisant l'évolution du potentiel (noté V et exprimé en V par rapport au couple Li/Li+) en fonction de la capacité spécifique (notée C et exprimée en mAh/g) obtenue pour chacune des cellules électrochimiques C1 à C4 après un quatrième cycle de charge et de décharge mis en oeuvre avec les piles boutons P1 à P4, en charge pour la figure 6A et en décharge pour la figure 6B. La figure 7 représente des graphiques illustrant les évolutions de la capacité spécifique (notée C et exprimée en mAh/g) et de l'efficacité coulombique (notée Ecb et exprimée en %) de la cellule électrochimique C3, en fonction du nombre de cycles de charge et de décharge (noté N) de la pile bouton P3 et ce, sur plusieurs dizaines de cycles. La figure 8 représente deux diffractogrammes, obtenus par la technique de diffractométrie de rayons X (DRX), traduisant l'évolution de l'intensité des rayons X diffusés telle que détectée (notée I et exprimée en unité d'angle solide ua) en fonction de l'angle de déviation deux-thêta du faisceau desdits rayons X (noté 20 et exprimé en °), pour deux graphites d'électrode positive le premier graphite (noté graphite seul) étant du graphite dépourvu de sel de lithium (voir diffractogramme (a)), le deuxième graphite (noté graphite + S4) correspondant au graphite de la cellule électrochimique C4 après une charge à 5,1 V de la pile bouton (notée P4) comprenant ladite cellule électrochimique C4 dans laquelle l'électrolyte est constitué par le mélange des sels de lithium LiPF6 + LiBF4 (0,75/0,25), (voir diffractogramme (b)). EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS Les présents exemples illustrent le comportement de quatre cellules électrochimiques, deux étant conformes à l'invention (notées C3 et C4) et les deux autres correspondant à des cellules électrochimiques de référence (notées C1 et C2). Chacune de ces quatre cellules électrochimiques C1 à C4 est intégrée dans un accumulateur qui, dans les présents exemples, se présente sous la forme d'une pile bouton qui est représentée, par une vue schématique éclatée, sur la figure 1. La pile bouton 10 représentée à la figure 1 comprend deux couvercles, un couvercle inférieur 12a et un couvercle supérieur 12b, ces couvercles 12a et 12b formant, après fermeture, le boîtier de la pile bouton 10. L'étanchéité entre les couvercles 12a et 12 b, couramment réalisés en acier inoxydable, est assurée au moyen du joint d'étanchéité 14, par exemple en polypropylène. A l'intérieur du boîtier de la pile bouton 10, se trouve une structure empilée qui comprend, à partir du couvercle inférieur 12a, les éléments suivants : une première cale 16, qui est classiquement en acier inoxydable, une électrode positive 18, au moins une membrane de séparation, étant précisé que la pile bouton représentée sur la figure 1 comprend deux membranes de séparation 20a et 20b, toutes deux imbibées d'une solution électrolytique, une électrode négative 22, au moins une deuxième cale, qui est classiquement en acier inoxydable, étant précisé que la pile bouton 10 représentée sur la figure 1 comprend une deuxième cale 24a et une troisième cale 24b, et un ressort 26. La cellule électrochimique 28 de la pile bouton 10 comprend l'électrode positive 18, les membranes de séparation 20a et 20b ainsi que l'électrode négative 22. Les cales 16, 24a et 24b permettent d'assurer le bon contact des collecteurs de courant, présents dans les électrodes positive 18 et négative 22, avec les parties externes (ou bornes) de la pile bouton 10. Le ressort 26 permet, après assemblage des différents éléments puis fermeture du boîtier de la pile bouton 10, d'assurer le contact entre tous ces éléments.30 Préparation des cellules électrochimiques Les cellules électrochimiques C1 à C4 comprennent toutes une même électrode positive ainsi qu'une même électrode négative, tant en termes de dimensions que de composition. Seules les solutions électrolytiques, notées respectivement Si à S4, imbibant les membranes de séparation diffèrent par la nature de l'électrolyte dissous dans le solvant, ce dernier étant par ailleurs identique pour ces cellules électrochimiques Ci à C4. L'électrode positive de chacune des cellules électrochimiques C1 à C4 est réalisée par enduction d'une feuille d'aluminium avec une composition à base de graphite. Cette composition, qui comprend 90% en masse de graphite, 5% en masse de carboxyméthylcellulose (CMC) et 5% en masse de carbone SP dans de l'eau est, après mélange, enduite sur la feuille d'aluminium de manière à obtenir un grammage d'environ 5 mg/cm2. Cette électrode positive est calandrée puis découpée sous la forme d'un disque présentant un diamètre de 16 mm. L'électrode négative de chacune des cellules électrochimiques C1 à C4 est constituée par un disque de lithium métallique présentant également un diamètre de 16 mm. Les solutions électrolytiques sont préparées par dissolution d'un ou de deux électrolytes à une concentration molaire totale de 1M dans un mélange de carbonates, en l'espèce un mélange de carbonate d'éthylène (EC), de carbonate éthylique méthylique (EMC) et de carbonate de diméthyle (DMC), dans des proportions volumiques respectives de 1/1/1. Les électrolytes dissous dans le mélange de carbonates mentionné ci- dessus sont l'hexafluorophosphate de lithium (LiPF6) et le tétrafluoroborate de lithium (LiBF4), seuls ou en mélange. On a reporté, dans le tableau 1 ci-après, les concentrations molaires (exprimées en mol/I) de chacune des solutions électrolytiques Si à S4 préparées à partir des électrolytes mentionnés ci-dessus et mises en oeuvre dans les cellules électrochimiques C1 à C4, respectivement. Cellule électrochimique C1 C2 C3 C4 Solution électrolytique S1 S2 S3 S4 LiPF6 (en mol/I) 1 0 0,5 0,75 LiBF4 (en mol/I) 0 1 0,5 0,25 Tableau 1 Chacune de ces solutions électrolytiques Si à S4 est imbibée dans une membrane de séparation se présentant sous la forme d'un disque monocouche de polypropylène. Dans les présents exemples, les disques utilisés comme membrane de séparation sont des disques commercialisés par la société Celgard sous la dénomination commerciale Celgard®2400. Préparation des piles boutons Pi à P4 Quatre piles boutons P1 à P4 ont été respectivement fabriquées à partir des cellules électrochimiques C1 à C4, par empilement des éléments suivants, en référence à la figure 1 et à partir du fond du boîtier de la pile bouton 10 constitué par le couvercle inférieur 12a en acier inoxydable : la première cale 16 se présentant sous la forme d'un disque en acier inoxydable, l'électrode positive 18 formée de la feuille d'aluminium enduite de la composition à base de graphite précisée ci-dessus, les deux membranes de séparation 20a et 20b Celgard®2400 imbibées de leur solution électrolytique respective, l'électrode négative 22 formée par le disque en lithium métallique, les deuxième et troisième cales 24a, 24b se présentant sous la forme de disques en acier inoxydable, le ressort 26, également en acier inoxydable, le joint 14 en polypropylène puis le couvercle supérieur 12b. Le boîtier de la pile bouton 10, formé par les couvercles inférieur 12a et supérieur 12b, est alors fermé, par exemple au moyen d'une sertisseuse, de manière à rendre ladite pile bouton 10 parfaitement étanche à l'air. Les piles boutons P1 à P4 ainsi réalisées correspondent toutes à des accumulateurs au lithium ion-double. Tests de voltampérométrie cyclique et résultats Des tests de voltampérométrie cyclique ont été conduits avec les piles boutons P1 à P3. Les courbes correspondantes telles qu'obtenues, lors du troisième cycle de charge et de décharge desdites piles boutons, à une vitesse de balayage de 50 p.V/s, sont illustrées sur la figure 2. La courbe obtenue avec la pile bouton P1 comprenant la cellule électrochimique C1 avec LiPF6 comme seul électrolyte, présente des pics à 4,9 V, à 5,0 V, à 5,2 V et à 5,3 V. Ces différents pics correspondent à plusieurs stades d'intercalation de l'anion PF6 dans la structure graphitique de l'électrode positive de la cellule électrochimique C1. A contrario, la courbe obtenue avec la pile bouton P2 comprenant la cellule électrochimique C2 avec LiBF4 comme seul électrolyte, ne présente aucun pic caractéristique d'une intercalation de l'anion BF4. On observe même que le flux de courant augmente de manière sensiblement linéaire à partir d'une différence de potentiel de 4,7 V. Quant à la courbe obtenue avec la pile bouton P3 comprenant la cellule électrochimique C3 avec, comme électrolyte, le mélange équimolaire des deux sels de lithium LiBF4 et LiPF6, on observe la présence de trois pics également situés à 4,9 V, à 5,0 V et à 5,2 V. On constate donc que, pour une différence de potentiel inférieure ou égale à 5,2 V, le profil voltampérométrique de cette dernière courbe, est relativement proche de celui de la courbe obtenue avec la pile bouton P1 comprenant la cellule électrochimique C1 avec LiPF6 comme seul électrolyte. Par contre, cette courbe obtenue avec la cellule électrochimique C3 escamote le dernier pic à 5,3 V de la courbe obtenue avec la cellule électrochimique C1. On observe donc que l'intercalation et la désintercalation, dans la structure graphitique de l'électrode positive, des anions provenant du mélange d'électrolytes LiBF4 et LiPF6 sont modifiées par rapport à celles qui se produisent avec l'électrolyte LiPF6 seul. Au demeurant, pour une valeur de différence de potentiel située au-delà de 5,2 V, la courbe obtenue avec la cellule électrochimique C3 présente plutôt une analogie avec la courbe obtenue avec la cellule électrochimique C2. Afin d'appréhender au mieux les phénomènes qui se sont produits lors de ces premiers tests en voltampérométrie cyclique, notamment du point de vue de l'intercalation des anions BF4 dans les couches de graphène formant le graphite de l'électrode positive, un test de voltampérométrie cyclique complémentaire a été conduit avec la pile bouton P2 comprenant la cellule électrochimique de référence C2 dans laquelle l'électrolyte est LiBF4. Ce test complémentaire vise à comparer l'évolution du flux de courant en fonction de la différence de potentiel se produisant dans cette pile bouton P1 lors du premier cycle de charge et de décharge par rapport à celle qui s'est produite lors du troisième cycle de charge et de décharge. La courbe correspondante telle qu'obtenue est illustrée à la figure 3, figure 3 sur laquelle a été également reportée la courbe de la figure 2 correspondant au test en voltampérométrie cyclique obtenue pour la pile bouton P2 lors du troisième cycle de charge et de décharge. On observe que la courbe correspondant au premier cycle de voltampérométrie présente différents pics, mais que ces pics disparaissent de la courbe correspondant au troisième cycle de voltampérométrie. Cette disparition des pics semble indiquer qu'il se produit, non seulement une modification structurale importante des plans de graphène formant le graphite liée à l'intercalation et à la désintercalation des anions BF4, mais également une dégradation importante du graphite pour cet anion lors d'un cycle de charge et de décharge à très haut potentiel par rapport à Li/Li+, en l'espèce à une valeur de l'ordre de 5,5 V. Tests de cyclage galvanostatique et résultats Pour évaluer les performances de l'électrolyte formé par le mélange des sels de lithium LiBF4 et LiPF6, par rapport à celles que l'on obtient avec chacun de ces sels de lithium utilisé comme seul électrolyte, on a procédé à l'évaluation de la capacité spécifique ainsi que de l'efficacité coulombique des cellules électrochimiques C1 à C4, en fonction du nombre de cycles de charge et de décharge de leurs piles boutons P1 à P4 respectives. En se reportant aux graphiques de la figure 4, qui illustrent cette évolution de la capacité spécifique des cellules électrochimiques C1 à C4 en fonction du nombre de cycles de charge et de décharge, on observe que les capacités spécifiques obtenues avec les cellules électrochimiques C3 et C4 conformes à l'invention sont supérieures à celles obtenues avec les cellules électrochimique de référence C1 et C2. A titre d'exemple, la capacité spécifique passe de 45 mAh/g pour la cellule électrochimique C1 avec LiPF6 seul à 55 mAh/g pour la cellule électrochimique C4 comprenant le mélange LiPF6 + LIBF4 (0,75/0,25), soit un gain de plus de 22%. De la même manière, en se reportant aux graphiques de la figure 5, qui illustrent l'évolution de l'efficacité coulombique des cellules électrochimiques C1 à C4 en fonction du nombre de cycles de charge et de décharge, on observe que l'efficacité coulombique est grandement améliorée avec la mise en oeuvre des cellules électrochimiques C3 et C4 conformes à l'invention. En particulier, cette efficacité coulombique passe de 80% pour la cellule électrochimique de référence C1 avec LiPF6 seul à 90% avec les cellules électrochimique C3 et C4. Une telle augmentation de l'efficacité coulombique montre que l'on obtient une durabilité accrue d'un accumulateur comprenant au moins une cellule électrochimique conforme à l'invention, telle que la cellule électrochimique C3 ou C4. L'augmentation de l'efficacité coulombique d'une valeur de 80% à 90% correspond théoriquement à une durabilité doublée, ce qui constitue une amélioration indéniable des performances des cellules électrochimiques C3 et C4 selon l'invention, par rapport aux cellules électrochimiques de référence C1 et C2 qui ne comprennent qu'un unique sel de lithium comme électrolyte. Ce constat est d'autant plus surprenant que l'efficacité coulombique obtenue avec la cellule électrochimique C2 avec LiBF4 comme seul électrolyte décroît au cours des cycles successifs de charge et de décharge. Ce phénomène est probablement dû à la destruction du graphite, destruction qui est progressive et qui provoque le blocage de certains des plans de graphène du graphite de l'électrode positive. Ceci confirme donc bien les conclusions tirées du test en voltampérométrie cyclique complémentaire conduit et discuté ci-dessus, en référence à la figure 3. Les graphiques des figures 6A et 6B illustrent les profils de charge (figure 6A) et de décharge (figure 6B) au cours du quatrième cycle du cyclage galvanostatique des cellules électrochimiques C1 à C4. Si les profils de potentiel en charge (figure 6A) des piles boutons P1 à P4 semblent relativement comparables, il n'en est pas de même pour les profils en décharge (figure 6B) de ces piles boutons P1 à P4. Il ressort, en effet, de la lecture des courbes illustrées à la figure 6B que les cellules électrolytiques C3 et C4 comprenant les mélanges de sels de lithium LiBF4 et LiPF6 induisent un potentiel de décharge qui est plus élevé que celui de la cellule électrochimique C1 comprenant LiPF6 et qui est encore plus élevé que celui de la cellule électrochimique C2 comprenant LiBF4. On peut noter que la cellule électrochimique C2 comprenant LiBF4 offre déjà une certaine amélioration de ce potentiel de décharge par rapport à celui de la cellule électrochimique C1, amélioration qui semble conservée avec les mélanges de sels de lithium LiBF4 et LiPF6, en y ajoutant une capacité spécifique accrue. La présence de LiBF4 en proportion significative dans le mélange de sels de lithium, notamment supérieure à 25%, semble donc apporter un gain cinétique ou thermodynamique lors de la décharge et permettre à l'ensemble des anions, par un effet synergétique, de sortir plus efficacement de la structure du graphite. Ainsi, le potentiel plus élevé en décharge permet d'améliorer sensiblement la densité d'énergie de l'accumulateur. Le tableau 2 ci-dessous fait état des valeurs moyennes de densité d'énergie massique par rapport au graphite et de tension telles que mesurées lors de la quatrième décharge pour les cellules électrochimiques C1 à C4. Il est précisé qu'il s'agit de valeurs moyennes, car les mesures ont été réalisées avec deux piles boutons pour chaque cellule électrochimique.30 Cellule électrochimique Densité d'énergie massique (Wh/kg) Tension (V) C1 199,136 4,306 C2 187,929 4,476 C3 213,745 4,451 C4 252,745 4,477 Tableau 2 Il ressort de ce tableau 2 que l'amélioration conférée par le mélange de sels de lithium LiBF4 et LiPF6, à la fois sur la capacité spécifique et sur le potentiel de décharge des cellules électrochimiques conformes à l'invention, a un impact important sur la densité d'énergie massique de ces dernières. En particulier, on peut observer que le gain de densité d'énergie massique est d'au moins 10 Wh/kg pour la cellule électrochimique C3, et même de plus de 50 Wh/kg, pour la cellule électrochimique C4, par rapport à la cellule électrochimique C1 qui met en oeuvre LiPF6 seul. La pile bouton P3 a été soumise à un test de cyclage galvanostatique sur plusieurs dizaines de cycles de charge et de décharge. Les graphiques de la figure 7 illustrent l'évolution de la capacité spécifique C ainsi que l'évolution de l'efficacité coulombique Ecb de la cellule électrochimique C3 en fonction du nombre de cycles de charge et de décharge N de la pile bouton P3. Les courbes obtenues mettent clairement en évidence une stabilité importante des performances de la pile bouton P3. En effet, même après cinquante cycles de charge et de décharge, on observe que les valeurs de capacité spécifique ainsi que d'efficacité coulombique sont constantes. De plus, et contrairement à ce qui a pu être observé précédemment au cours du cyclage galvanostatique réalisé avec la pile bouton P2 comprenant LiBF4 comme électrolyte dans sa cellule électrochimique C2 (voir figure 3), on n'observe aucune décroissance de l'efficacité coulombique pour un électrolyte formé par le mélange de sels LiBF4 et LiPF6. Ceci montre que, dans le mélange comprenant les sels LiBF4 et LiPF6, LiBF4 n'engendre pas de dégradation structurale du graphite, même lorsqu'il est présent en une concentration molaire, dans la solution électrolytique, qui représente 50%. Analyse par diffractométrie de rayons X (DRX) et résultats Pour tenter de déterminer la nature de la structure d'intercalation que l'on obtient avec les solutions électrolytiques S3 et S4 comprenant les mélanges de sels LiBF4 et LiPF6, et notamment pour savoir si l'on est en présence d'une structure hétérogène ou en présence d'un composé ternaire du type C.PF6.BF4, des mesures par diffractométrie de rayons X (DRX) ont été effectuées sur une électrode de graphite, ces mesures étant conduites sur ladite électrode avant charge (graphite initial), puis après une charge jusqu'à une valeur de tension de 5,1 V dans la solution électrolytique C4 comprenant les sels LiPF6 et LiBF4 (0,75/0,25). Les diffractogrammes correspondants sont illustrés à la figure 8. On observe que le diffractogramme obtenu avec la cellule électrochimique C4 selon l'invention est caractéristique d'un mélange hétérogène comprenant deux phases proches, chacune de ces phases donnant lieu à deux paires de pics disposées de part et d'autre du pic (002) du graphite initial, étant par ailleurs observé que ce dernier pic a disparu. Un agrandissement du pic situé à 23° montre que ce pic est en fait doublé, indiquant la présence d'une troisième phase. La comparaison des distances entre les plans, également dénommées distances interplanaires, ainsi que des aires des pics mentionnés ci-dessus avec les valeurs de la littérature telles que celles connues de la publication [1] de P.W. Ruch et al. ("ln situ X-ray diffraction of the intercalation of (C2H5)4A1÷ and BF4 into graphite from acetonitrile and propylene carbonate based supercapacitor electrolytes", Electrochimica Acta, 2007, 53, 1074-1082) montre que le pic situé à 21,5° correspond à une phase riche en BF4 tandis que les pics situés vers 23° correspondant à des phases riches en PF6, sans qu'il soit pour autant possible d'en donner précisément la composition ou la répartition permettant de savoir s'il s'agit de micro-phases, d'entités du type coeur/écorce ou de grains. Par ailleurs, le diffractogramme obtenu avec la cellule électrochimique C4 selon l'invention semble montrer que les phases sont plutôt bien cristallisées et qu'il ne s'est pas formé de domaines amorphes. En conclusion, la présence de LiBF4, dans le mélange de sels de lithium LiPF6 et LiBF4 de la solution électrolytique d'une cellule électrochimique selon l'invention, ne détériore pas la structure du graphite. Au contraire, il semble que l'intercalation de l'anion BF4, dans les couches de graphène du graphite formant l'électrode positive d'une telle cellule électrochimique, modifie légèrement et de façon favorable, la structure du graphite, permettant une désintercalation facilitée de l'ensemble des anions PF6 et BF4 lors de la décharge. Il a été ainsi démontré que la mise en oeuvre d'un mélange comprenant de l'hexafluorophosphate de lithium LiPF6 ainsi que du tétrafluoroborate de lithium LiBF4 constitue un électrolyte qui offre de réelles performances en termes de capacité, plus précisément de capacité spécifique et d'efficacité coulombique, et de densité d'énergie massique, notamment dans un accumulateur au lithium de type ion-double. Ces performances étant directement liées à la possibilité qu'offre ce mélange de sels LiPF6 et LiBF4 de former un composé d'intercalation du graphite, on peut raisonnablement considérer que des performances similaires en termes de capacité et de densité d'énergie massique peuvent également être obtenues avec ce même mélange dans un accumulateur au lithium de type graphite-double, dans lequel les deux électrodes, positive et négative, comprennent du graphite. BIBLIOGRAPHIE [1] P.W. Ruch et al., Electrochimica Acta, 2007,53, pages 1074-108225 REVENDICATIONS1. Cellule électrochimique pour accumulateur au lithium comprenant une électrode positive comprenant du graphite, une électrode négative ainsi qu'une solution électrolytique disposée entre les électrodes positive et négative, la solution électrolytique comprenant au moins un solvant et au moins deux électrolytes choisis parmi le groupe constitué par l'hexafluorophosphate de lithium LiPF6, le tétrafluoroborate de lithium LiBF4, l'hexafluoroarsénate de lithium LiAsF6 et l'hexafluoroantimonate de lithium LiSbF6. 2. Cellule électrochimique selon la revendication 1, dans laquelle la solution électrolytique comprend un mélange d'hexafluorophosphate de lithium LiPF6 et de tétrafluoroborate de lithium LiBF4. 3. Cellule électrochimique selon la revendication 2, dans laquelle le mélange LiPF6 et LiBF4 est présent, dans la solution électrolytique, dans une concentration molaire comprise entre 0,5 mol/I et 1,5 mol/I, avantageusement entre 0,8 mol/I et 1,2 mol/I et, préférentiellement, qui est de l'ordre de 1 mol/I. 4. Cellule électrochimique selon la revendication 2 ou 3, dans laquelle la concentration molaire en LiPF6, dans la solution électrolytique, est comprise entre 0,25 mol/I et 1,40 mol/I, avantageusement entre 0,40 mol/I et 1,15 mol/I et, préférentiellement, entre 0,50 mol/I et 0,75 mol/I. 5. Cellule électrochimique selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, dans laquelle la concentration molaire en LiBF4, dans la solution électrolytique, est comprise entre 0,05 mol/I et 1,20 mo1/1, avantageusement entre 0,14 mol/I et 1,00 mol/I et, préférentiellement, entre 0,25 mol/I et 0,50 mol/I. 6. Cellule électrochimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le solvant est un solvant organique. 7. Cellule électrochimique selon la revendication 6, dans laquelle le solvant organique comprend au moins un solvant carbonate choisi parmi les carbonates cycliques, les carbonates linéaires et les mélanges de ceux-ci. 8. Cellule électrochimique selon la revendication 7, dans laquelle le solvant carbonate comprend au moins un composé choisi parmi le groupe constitué par le carbonate d'éthylène (EC), le carbonate de propylène (PC), le carbonate éthylique méthylique (EMC) et le carbonate de diméthyle (DMC). 9. Cellule électrochimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle l'électrode positive comprend une feuille métallique, par exemple en aluminium, revêtue d'une composition à base de graphite. 10. Cellule électrochimique selon la revendication 9, dans laquelle composition à base de graphite de l'électrode négative comprend du graphite et, avantageusement, au moins un liant, notamment de la carboxyméthylcellulose et/ou au moins un composé électriquement conducteur, tel que du noir de carbone. 11. Cellule électrochimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle l'électrode négative comprend du lithium métallique ou un oxyde métallique lithié. 12. Cellule électrochimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle l'électrode négative comprend du graphite. 13. Cellule électrochimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, comprenant en outre au moins membrane de séparation électriquement non conductrice disposée entre les électrodes positive et négative. 14. Accumulateur au lithium comprenant au moins une cellule électrochimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 15. Accumulateur au lithium comprenant au moins une cellule électrochimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, qui est un accumulateur au lithium ion-double. 16. Accumulateur au lithium comprenant au moins une cellule électrochimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, 12 et 13, lorsque la revendication 13 ne dépend pas de la revendication 11, qui est un accumulateur au lithium graphite-double. 17. Utilisation d'une cellule électrochimique selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 ou d'un accumulateur au lithium selon l'une quelconque des revendications 14 à 16 dans un ordinateur ou téléphone portable, un agenda électronique et/ou un appareil de photographie ou de vidéo numérique.