Brevet FR3016360A1 — publié le 20150717

PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'UNE POUDRE D'OXYDE MÉTALLIQUE, PROCÉDÉ DE FABRICATION D'UNE PASTILLE D'OXYDE MÉTALLIQUE ET UTILISATIONS DES POUDRE ET PASTILLE TELLES QU'OBTENUES SELON CES PROCÉDÉS DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention se rapporte à un procédé de préparation d'une poudre d'un oxyde métallique, cet oxyde métallique étant un oxyde d'au moins un métal qui présente un nombre d'oxydation de (III) et/ou de (IV). Elle se rapporte également à un procédé de fabrication d'une pastille d'un oxyde métallique à partir de la poudre d'oxyde métallique telle que préparée par le procédé mentionné ci-dessus. L'invention permet d'obtenir une poudre d'un oxyde métallique de forte réactivité ainsi qu'une pastille d'un oxyde métallique. Ces propriétés de forte réactivité sont intimement liées à la granulométrie des particules formant la poudre de l'oxyde métallique préparée selon le procédé de l'invention, cette poudre présentant une surface spécifique très importante. La poudre obtenue peut être une poudre d'un oxyde métallique simple telle qu'une poudre d'oxyde d'uranium ou d'oxyde de cérium, ou encore une poudre d'un oxyde métallique mixte telle qu'une poudre d'un oxyde mixte d'uranium et de cérium, d'un oxyde mixte de cérium et de gadolinium ou d'un oxyde mixte d'uranium et de plutonium. La poudre ainsi que la pastille telles qu'obtenues par les procédés selon l'invention peuvent être utilisées dans de nombreux domaines et, en particulier, dans le domaine de l'industrie nucléaire ou encore dans le domaine des conducteurs ioniques. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE Parmi les oxydes d'actinides et/ou de lanthanides utilisés dans le domaine de l'industrie nucléaire, le dioxyde d'uranium UO2 ainsi que certains oxydes mixtes à base d'uranium, tels que l'oxyde mixte d'uranium et de plutonium (U,Pu)02 ou encore l'oxyde mixte d'uranium et de thorium (U,Th)02, font partie des oxydes mixtes métalliques les plus couramment utilisés pour la fabrication de combustibles nucléaires. Ces oxydes métalliques, simples ou mixtes, se présentent classiquement sous forme de pastilles compactées et frittées, qui doivent répondre à un certain nombre d'exigences imposées par l'industrie nucléaire. Parmi ces exigences, de telles pastilles de combustible nucléaire doivent présenter une densité élevée, typiquement supérieure ou égale à 95%. La densité finale de la pastille est notamment fonction des propriétés de la poudre d'oxyde métallique à partir de laquelle la pastille est obtenue, notamment de la réactivité de ladite poudre. Elle est aussi fonction d'autres paramètres de la poudre tels que l'homogénéité, l'absence d'impuretés, et des paramètres de procédé tels que les paramètres du frittage. La réactivité, étant une propriété liée à la surface spécifique des particules de la poudre formant les pastilles, de nombreuses recherches ont, par conséquent, été conduites pour proposer un procédé de fabrication de pastilles de combustible nucléaire comprenant des particules d'oxyde métallique dont le diamètre moyen est le plus faible possible. De manière classique, les procédés de fabrication de pastilles de combustible nucléaire comportent plusieurs étapes successives réalisées à partir d'une solution aqueuse de sels solubles du ou des métaux présents dans la poudre d'oxyde métallique entrant dans la constitution des pastilles de combustible nucléaire. De tels sels métalliques solubles sont, en général, constitués par des nitrates ou des sulfates du ou des métaux considérés. Ainsi, le document GB 1,128,838, référencé [1] à la fin de la présente description, décrit un procédé de préparation d'éléments combustibles d'oxydes d'uranium et de plutonium utilisables dans les réacteurs nucléaires. Dans ce procédé, l'uranium et le plutonium sont co-précipités à partir d'une solution aqueuse de manière rapide et sous une forme permettant leur filtration, puis leur séchage. Plus particulièrement, le procédé décrit dans le document [1] comprend successivement et dans cet ordre : (a) la mise en contact, avec de l'hydroxyde d'ammonium, d'une solution de nitrate d'uranium et de nitrate de plutonium, dans un rapport de concentrations molaires en uranium et en plutonium voisin de l'unité, conduisant à la co-précipitation d'un mélange intime d'oxydes hydratés de diuranate d'ammonium et de plutonium, (b) la filtration du précipité sur un appareil de filtration conventionnel, (c) plusieurs lavages, à l'eau et à l'acétone, du précipité filtré, (d) le séchage à l'air du précipité lavé, puis (e) la réduction, sous atmosphère réductrice comprenant du dihydrogène, à une température comprise entre 600°C et 900°C, du précipité séché pour la conversion des composés comprenant de l'uranium et du plutonium en une poudre d'oxydes d'uranium et de plutonium, cette poudre étant facilement frittable. Selon le document [1], cette poudre peut être passée dans un broyeur à boulets puis au travers d'un tamis "présentant 325 ouvertures par inch linéaire", indiquant ainsi que le diamètre des particules formant la poudre d'oxydes d'uranium et de plutonium obtenue est de l'ordre de quelques dizaines de micromètres. Le procédé décrit dans le document [1] peut également comprendre une étape complémentaire de compactage sous pression élevée de la poudre obtenue à l'issue de l'étape (e), suivie d'une étape de frittage pour l'obtention de pastilles d'oxydes d'uranium et de plutonium. L'inconvénient majeur du procédé de préparation décrit dans le document [1] réside dans le nombre relativement important d'étapes successives qu'il comprend. De plus, ce procédé met en oeuvre une étape (e) de réduction qui, étant conduite à des températures comprises entre 600°C et 900°C, est consommatrice d'énergie, ainsi qu'une étape additionnelle de broyage pour obtenir un diamètre de particules constitutives de la poudre qui soit le plus petit possible. Le document US 4,314,952, référencé [2], se rapporte à un procédé de fabrication de pastilles de dioxyde d'uranium UO2 destinées à une utilisation dans les réacteurs nucléaires, ces pastilles présentant une masse volumique élevée ainsi qu'une taille de ses particules constitutives supérieure à 50 um et, avantageusement, comprise entre 50 um et 1000 um environ. Le procédé décrit dans le document [2] comprend successivement et dans cet ordre : (a) la mise en contact d'un nitrate d'uranyle avec une source de soufre, en général de l'acide sulfurique, à une température comprise entre 300°C et 400°C, conduisant à un trioxyde d'uranium contenant du soufre, (b) la mise en contact, avec du nitrate d'ammonium, de ce trioxyde d'uranium, conduisant à une suspension comprenant un uranate d'ammonium insoluble contenant du soufre, (c) la mise en contact, avec de l'hydroxyde d'ammonium, de cette suspension, pour précipiter l'uranium resté en solution sous forme d'uranate d'ammonium insoluble, (d) la récupération puis le séchage de l'uranate d'ammonium, (e) la réduction de l'uranate d'ammonium séché en dioxyde d'uranium UO2, (f) le compactage du dioxyde d'uranium sous forme de pastilles, puis (g) le frittage desdites pastilles, sous atmosphère de dihydrogène, à une température élevée. En plus de recourir à un nombre relativement important d'étapes dont une étape de réduction conduite à température élevée, le procédé de fabrication de pastilles de dioxyde d'uranium décrit dans le document [2] présente, comme autre inconvénient majeur, de conduire à des composés contenant du soufre. Le document US 4,382,885, référencé [3], se rapporte également à la fabrication de combustibles nucléaires se présentant sous la forme de pastilles, ces pastilles étant elles-mêmes formées de sphères frittées. Ces sphères frittées sont réalisées en un matériau fissile et présentent un diamètre de l'ordre de 100 um à 1000 um. Le procédé associé ne comporte pas moins d'une dizaine d'étapes, dont une étape consistant à former des gouttes par le passage d'une suspension tamisée au travers d'une buse. Plus précisément, la suspension est formée par une solution d'un ou de plusieurs sels d'actinides en présence d'un réactif choisi parmi l'hydroxyde d'ammonium, l'oxalate d'ammonium, l'acide oxalique et un mélange de ces composés. Ces gouttes de suspension sont ensuite mises en contact avec de l'ammoniac gazeux puis avec une solution d'hydroxyde d'ammonium concentrée pour transformer, par gélification, lesdites sphères en sphères solidifiées. Après lavage et séchage dans un four à une température comprise entre 150°C et 400°C, les sphères séchées sont ensuite calcinées à une température comprise entre 400°C et 800°C, compactées sous forme de pastilles qui sont alors frittées à une température comprise entre 1450°C et 1700°C. Le procédé décrit dans le document [3] se caractérise par un nombre excessivement important d'étapes, dont certaines, comme celles consistant à former les gouttes au moyen d'une buse puis à mettre ces gouttes au contact d'ammoniac gazeux pour former des sphères gélifiées, sont de mise en oeuvre particulièrement complexe. Le document US 4,971,734, référence [4], décrit un procédé d'obtention de pastilles combustibles nucléaires d'oxydes frittés répondant à la formule Mx0y, M représentant un ou plusieurs éléments chimiques classiquement utilisés dans la fabrication des pastilles combustibles nucléaires, tels que l'uranium, le plutonium, le thorium, le cérium, le gadolinium ou encore le hafnium. Le procédé décrit dans le document [4] comprend successivement et dans cet ordre : (a) le traitement, par du peroxyde d'hydrogène et de l'ammoniac, d'une solution comprenant un ou plusieurs sels du ou des éléments M, conduisant à un précipité de peroxyde, (b) la filtration du précipité, (c) la calcination du précipité filtré, (d) la réduction, dans un four, du précipité calciné, conduisant à une poudre intermédiaire d'oxydes, puis (e) le pressage de la poudre intermédiaire, puis (f) le frittage de la poudre intermédiaire pressée conduisant à l'obtention de pastilles d'oxydes frittés de très forte densité, en général supérieure à 96%. Bien que le document [4] décrive que l'on obtient une poudre intermédiaire formée de particules sphériques présentant une granulométrie contrôlée et resserrée, sans étape additionnelle de broyage, de tamisage et/ou de granulation, il indique toutefois que cette poudre intermédiaire est "débarrassée des agglomérats qui auraient pu se former lors des traitements thermiques". Comme tous les procédés ci-dessus, le procédé du document [4] met en oeuvre des étapes particulièrement consommatrices d'énergie, en l'espèce une étape de calcination ainsi qu'une étape de réduction. Le but de l'invention est, par conséquent, de pallier les inconvénients de l'art antérieur et de proposer un procédé de préparation d'une poudre d'un oxyde d'au moins un métal, chaque métal ayant un nombre d'oxydation de (III) et/ou de (IV), permettant d'obtenir une poudre présentant une forte réactivité et une granulométrie la plus fine possible et, notamment, un diamètre moyen de particules inférieur à 100 nm et ce, en un nombre d'étapes réduit par rapport à celui des procédés de préparation de l'art antérieur, tels que ceux décrits dans les documents [1] à [3]. En particulier, ce procédé doit permettre d'atteindre une telle granulométrie, en l'absence d'étape de broyage. Ce procédé doit, en outre, permettre d'obtenir une poudre d'un tel oxyde d'au moins un métal en l'absence d'étapes particulièrement consommatrices d'énergie thermique, telles qu'une étape de séchage à plus de 100°C, une étape de calcination et/ou une étape de réduction. De manière plus générale, le procédé selon l'invention doit être le plus direct possible et permettre une mise en oeuvre industrielle qui soit techniquement et économiquement optimisée. EXPOSÉ DE L'INVENTION Les buts précédemment énoncés ainsi que d'autres sont atteints, en premier lieu, par un procédé de préparation d'une poudre d'un oxyde d'au moins un métal, chaque métal ayant un nombre d'oxydation de (III) et/ou de (IV). Selon l'invention, ce procédé comprend successivement et dans cet ordre : (a) la réaction, avec un composé comprenant un hydroxyde, d'une solution aqueuse comprenant, pour chaque métal, au moins un sel du cation trivalent et/ou tétravalent dudit métal, conduisant à un précipité de l'oxyde hydraté dudit au moins un métal, (b) la filtration du précipité obtenu, (c) la mise en contact du précipité filtré avec un solvant polaire protique, (d) l'élimination du solvant polaire protique par séchage sous vide du précipité, conduisant à la poudre de l'oxyde hydraté dudit au moins un métal. Le procédé selon l'invention permet donc d'obtenir une poudre d'un oxyde métallique présentant une forte réactivité et ce, en un nombre particulièrement restreint d'étapes, contrairement aux procédés de l'art antérieur tels que ceux décrits dans les documents [1] à [3]. Plus particulièrement, le procédé selon l'invention permet d'obtenir cette poudre d'un oxyde métallique avec une granulométrie particulière fine, en l'absence d'étapes supplémentaires de réduction, de séchage à température relativement élevée (typiquement supérieure à 100°C), de calcination et/ou de broyage. L'obtention de cette poudre avec une telle granulométrie résulte de la combinaison particulière des étapes (a) à (d) du procédé et, en particulier, comme on le verra ci-après, du choix d'un composé comprenant un hydroxyde comme réactif permettant la précipitation de l'oxyde métallique hydraté et d'une étape de séchage sous vide de ce même oxyde métallique hydraté préalablement placé dans un solvant protique polaire. Comme cela ressort clairement de l'exposé détaillé de modes de réalisation particuliers décrits ci-après, les Inventeurs ont observé, lorsque la solution aqueuse, qui comprend, pour chaque métal, au moins un sel du cation trivalent et/ou tétravalent dudit métal, réagit avec un composé comprenant un hydroxyde, il se forme tout d'abord un précipité d'un hydroxyde hydraté dudit au moins un métal. Toutefois, ce précipité d'un hydroxyde métallique hydraté étant un composé particulièrement réactif, il évolue spontanément pour se transformer en un précipité de l'oxyde hydraté dudit au moins un métal, étant précisé que cet oxyde métallique hydraté évolue lui-même progressivement d'une structure amorphe vers une structure cristalline. Cette transformation de l'hydroxyde métallique hydraté en oxyde métallique hydraté se produit en l'absence de modification des propriétés physico-chimiques du précipité, qui conserve, en particulier, sa réactivité. Après filtration du précipité formé par cet oxyde métallique hydraté, ce dernier est mis en contact, lors de l'étape (c), avec un solvant polaire protique, qui est ensuite éliminé par séchage sous vide. Grâce à cette étape (d) particulière, le solvant protique polaire est éliminé de manière progressive. De plus, la suspension formée par le précipité d'un oxyde métallique hydraté et le solvant protique polaire subit un refroidissement homogène, ce qui permet de préserver la réactivité de la poudre d'un oxyde métallique hydraté et d'éviter que ne se produise une agglomération des particules formant cette poudre. En outre, le séchage sous vide permet, soit d'éliminer plus rapidement le solvant protique polaire qu'un simple séchage à l'air, soit de l'éliminer dans des conditions de températures plus basses que celles qui peuvent être mises en oeuvre lors d'un séchage dans un four. Toutefois, rien n'interdit d'envisager, lors de cette étape (d) de séchage sous vide, de chauffer légèrement la suspension formée par le précipité d'oxyde métallique hydraté et le solvant protique polaire. Bien entendu, le vide appliqué pour cette étape de séchage est adapté au solvant protique polaire choisi et, en particulier, à la valeur de sa tension de vapeur saturante. Les Inventeurs ont également mis en évidence l'existence d'une réelle synergie se produisant entre le choix du réactif, en l'espèce un composé comprenant un hydroxyde, et celui des étapes (c) de mise en contact et (d) de séchage particulières puisqu'elles permettent d'envisager le séchage de la poudre d'un oxyde métallique hydraté qui ne s'agglomère pas. Or, comme on le verra dans les exemples 1 et 4 ci-après, lorsque l'on fait le choix d'un autre réactif, en l'espèce de l'acide oxalique, les particules de poudre d'oxyde métallique obtenues restent agglomérées entre elles, quelles que soient les conditions de séchage de ladite poudre. Selon une variante avantageuse du procédé selon l'invention, la poudre de l'oxyde hydraté dudit au moins un métal est formée de particules dont le diamètre moyen est inférieur ou égal à 100 nm, avantageusement inférieur ou égal à 20 nm et, de préférence, inférieur ou égal à 10 nm. Selon une autre variante avantageuse du procédé selon l'invention, la poudre de l'oxyde hydraté dudit au moins un métal présente une surface spécifique, mesurée selon la méthode BET, supérieure ou égale à 30 m2/g, avantageusement supérieure ou égale à 80 m2/g et, de préférence, supérieure ou égale à 100 m2/g. Ces valeurs de surface spécifique, qui traduisent la réactivité de la poudre de l'oxyde métallique hydraté, sont bien supérieures à celles d'une poudre d'un oxyde métallique hydraté comparable qui est préparée par la mise en oeuvre des étapes (a) à (c) identiques à celles du procédé selon l'invention, mais avec une étape (d) d'élimination du solvant polaire protique opérée par un séchage à l'air. Selon une autre variante avantageuse du procédé selon l'invention, le procédé comprend en outre, après l'étape (b) et avant l'étape (c), une étape de lavage du précipité de l'oxyde hydraté dudit au moins un métal qui a été filtré lors de l'étape (b). Ce lavage peut être réalisé par un ou plusieurs passages d'un même solvant ou de différents solvants, ce ou ces solvants étant de préférence des solvants protiques, éventuellement en mélange avec de l'eau. Ce lavage peut notamment être réalisé par de l'éthanol ou encore par un mélange d'eau et d'éthanol. Lorsque de l'eau est employée pour cette étape de lavage du précipité de l'oxyde métallique hydraté, de l'eau déionisée est, de préférence utilisée. Selon une autre variante avantageuse du procédé selon l'invention, le procédé comprend en outre, après l'étape (d) : (e) le traitement thermique de la poudre de l'oxyde hydraté dudit au moins un métal, conduisant à une poudre de l'oxyde anhydre dudit au moins un métal. Ainsi, lors de cette étape (e), sous l'effet du traitement thermique de la poudre obtenue à l'issue de l'étape (d), se produit la déshydratation complète de l'oxyde métallique hydraté en l'oxyde métallique anhydre correspondant. Il est précisé qu'une déshydratation partielle de l'oxyde métallique hydraté se produit également lors de l'étape (d) proprement dite, c'est-à-dire lors de l'élimination du solvant protique polaire par séchage sous vide. Comme déjà mentionné précédemment, dans le procédé de préparation d'une poudre d'un oxyde d'au moins un métal selon l'invention, chaque métal a un nombre d'oxydation de (III) et/ou de (IV). Selon une variante avantageuse de l'invention, chaque métal est choisi parmi les actinides, les lanthanides et les métaux de transition, ces métaux présentant nécessairement un nombre d'oxydation de (III) et/ou de (IV). Lorsque le métal est un actinide, il est avantageusement choisi parmi un élément chimique du groupe constitué par l'uranium U, le thorium Th, le plutonium Pu, le neptunium Np, l'américium Am et le curium Cm. Lorsque le métal est un lanthanide, il est avantageusement choisi parmi un élément chimique du groupe constitué par le cérium Ce, le gadolinium Gd, le néodyme Nd, le samarium Sm et l'europium Eu. Lorsque le métal est un métal de transition, il est avantageusement choisi parmi un élément chimique du groupe constitué par le zirconium Zr, le scandium Sc, l'yttrium Y et le hafnium Hf. A titre d'exemples, le métal peut avantageusement être choisi parmi un élément chimique du groupe constitué par U(IV), Th(IV), Pu(III), Pu(IV), Am(III), Np(IV), Ce(III), Ce(IV), Gd(III), Nd(III) et Zr(IV). Le procédé selon l'invention se rapporte à la préparation d'une poudre d'un oxyde d'au moins un métal, chaque métal ayant un nombre d'oxydation de (III) et/ou de (IV). Ainsi, selon un premier mode de réalisation de l'invention, le procédé permet de préparer une poudre d'un oxyde d'un seul métal, encore appelé oxyde simple. Cette poudre d'un oxyde d'un seul métal peut donc notamment être une poudre d'un oxyde d'actinide, d'un oxyde de lanthanide ou d'un oxyde d'un métal de transition. Un tel oxyde simple est, de préférence, choisi parmi le dioxyde d'uranium UO2+6, le dioxyde de cérium Ce02_6, le dioxyde de thorium Th02, le dioxyde de plutonium Pu02_6, le dioxyde de neptunium Np02+6, le dioxyde de zirconium Zr02 et le dioxyde de hafnium Hf02. La valeur de 6 est variable en fonction du métal constitutif de l'oxyde considéré. Typiquement, 6 est compris entre 0 et 0,5, la valeur de 0 étant comprise et la valeur de 0,5 étant exclue (06 Au sens de la présente invention, le composé comprenant un hydroxyde qui utilisé comme réactif dans l'étape (a) du procédé est un composé qui comprend au moins un anion hydroxyde OH- et au moins un cation, de sorte à assurer l'électroneutralité dudit composé. A titre d'exemple, le cation peut être un ammonium primaire, secondaire ou tertiaire, ou simplement être le cation ammonium NH4+. Le cation peut également être le cation hydrazinium N2H5+. Le cation peut également être un cation métallique, en particulier un cation d'un métal alcalin, tel que le sodium Na ou le potassium K, ou un cation d'un métal alcalino-terreux, tel que le calcium Ca ou le magnésium Mg. Le composé comprenant un hydroxyde peut ainsi être choisi parmi l'hydroxyde d'ammonium NH4OH, l'hydroxyde d'hydrazinium N2H5OH, l'hydroxyde de sodium NaOH, l'hydroxyde de potassium KOH, l'hydroxyde de calcium Ca(OH)2 ou encore l'hydroxyde de magnésium Mg(OH)2. Le composé comprenant un hydroxyde peut également provenir d'un composé permettant la formation de l'anion OH- en solution aqueuse. A titre d'exemple, le composé comprenant un cation ammonium NH4+et un anion hydroxyde OH- peut provenir, soit de l'hydroxyde d'ammonium NH4OH sous forme de sel, soit du produit de réaction de l'ammoniac NH3 dans l'eau. Selon une variante avantageuse de l'invention, dans l'étape (a), le composé comprenant un hydroxyde est l'hydroxyde d'ammonium NH4OH ou l'hydroxyde d'hydrazinium N2H5OH. Selon une variante avantageuse de l'invention, dans l'étape (a), la teneur molaire en composé comprenant un hydroxyde est en excès par rapport à la teneur molaire totale en cation(s) trivalent(s) et/ou tétravalent(s). Cette teneur molaire en composé comprenant un hydroxyde est avantageusement comprise entre 150% et 600% et, de préférence, entre 300% et 500%, par rapport à la teneur molaire totale en cation(s) trivalent(s) et/ou tétravalent(s). Selon une variante avantageuse de l'invention, dans l'étape (c), le solvant polaire protique est un monoalcool ou un diol. Ce solvant polaire protique est, de préférence, choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol et l'éthanediol. Selon une variante avantageuse de l'invention, dans l'étape (d), le séchage sous vide est réalisé au moyen d'une rampe à vide, la rampe à vide permettant à la fois de créer un vide dans l'espace intérieur du ballon, comprenant la suspension formée par le précipité de l'oxyde métallique hydraté et le solvant protique polaire, et de rompre ce vide, par l'introduction dans ce même ballon, d'un gaz, en particulier d'un gaz inerte tel que le diazote, l'argon ou l'hélium. De manière alternative, on peut introduire un gaz réducteur. Pour favoriser l'évaporation du solvant polaire protique de la suspension et obtenir la poudre de l'oxyde métallique hydraté sous sa forme la plus sèche possible, il est particulièrement avantageux de chauffer et/ou de maintenir, sous agitation, la suspension formée par le précipité de l'oxyde métallique hydraté et le solvant protique polaire. L'invention se rapporte, en deuxième lieu, à différentes utilisations d'une poudre d'un oxyde d'au moins un métal obtenue par la mise en oeuvre du procédé de préparation tel que défini ci-dessus, les caractéristiques avantageuses de ce procédé pouvant être prises seules ou en combinaison. Selon l'invention, cette poudre d'un oxyde d'au moins un métal peut être utilisée pour la fabrication de combustible nucléaire. Selon l'invention, cette poudre d'un oxyde d'au moins un métal peut également être utilisée comme support de catalyse. Selon l'invention, cette poudre d'un oxyde d'au moins un métal, lorsque ce métal est l'uranium, peut également être utilisée pour la préparation d'octaoxyde de triuranium U303. Selon l'invention, cette poudre d'un oxyde d'au moins un métal peut également être utilisée dans un procédé d'hydrofluoration. Selon l'invention, cette poudre d'un oxyde d'au moins un métal peut également être utilisée pour la fabrication d'un conducteur ionique, tel qu'un électrolyte solide pour pile à combustible à oxyde solide (en anglais, Solid Oxide Fuel Cell et abrégé SOFC) ou une sonde de mesure d'oxygène. Selon l'invention, cette poudre d'un oxyde d'au moins un métal peut également être utilisée pour la fabrication d'une céramique. Une telle céramique, également appelée "céramique oxyde", peut notamment être utilisée comme pastille de combustible nucléaire ou comme conducteur ionique, ce conducteur ionique pouvant être un électrolyte solide pour pile SOFC ou une sonde de mesure d'oxygène, comme mentionné précédemment. L'invention se rapporte, en troisième lieu, à un procédé de fabrication d'une pastille d'un oxyde d'au moins un métal, chaque métal ayant un nombre d'oxydation de (III) et/ou (IV). Selon l'invention, ce procédé comprend successivement et dans cet ordre : (1) la préparation d'une poudre d'un oxyde d'au moins un métal, chaque métal ayant un nombre d'oxydation de (III) et/ou de (IV), par la mise en oeuvre du procédé tel que défini ci-dessus, les caractéristiques avantageuses de ce procédé pouvant être prises seules ou en combinaison, (2) le compactage de la poudre, et (3) le traitement thermique de la poudre compactée, conduisant à la pastille de l'oxyde d'au moins un métal. En d'autres termes, le procédé de fabrication d'une pastille d'un oxyde d'au moins un métal, chaque métal ayant un nombre d'oxydation de (III) et/ou (IV), comprend successivement et dans cet ordre : (a) la réaction, avec un composé comprenant un hydroxyde, d'une solution aqueuse comprenant, pour chaque métal, au moins un sel du cation trivalent et/ou tétravalent dudit métal, conduisant à un précipité de l'oxyde hydraté dudit au moins un métal, (b) la filtration du précipité obtenu, (c) la mise en contact du précipité filtré avec un solvant polaire protique, (d) l'élimination du solvant polaire protique par séchage sous vide du précipité, conduisant à une poudre de l'oxyde hydraté dudit au moins un métal, (e) le compactage de la poudre, et (f) le traitement thermique de la poudre compactée, conduisant à la pastille de l'oxyde d'au moins un métal. Le procédé selon l'invention permet donc d'obtenir une pastille d'un oxyde métallique présentant une densité élevée et ce, en un nombre particulièrement restreint d'étapes, contrairement aux procédés de l'art antérieur tels que ceux décrits dans les documents [1] à [3]. En outre, cette pastille d'un oxyde métallique telle qu'obtenue selon le procédé selon l'invention présente une très bonne tenue mécanique, ce qui constitue un avantage indéniable pour la manipulation ultérieure d'une telle pastille. Selon une variante avantageuse du procédé selon l'invention, la pastille d'un oxyde d'au moins un métal présente une densité d'au moins 90% et, avantageusement, d'au moins 95%. Selon une autre variante avantageuse du procédé selon l'invention, l'étape (3), ou (f), de traitement thermique est réalisée par application d'un gradient de températures s'étendant de la température ambiante jusqu'à une température inférieure ou égale à 1600°C et, avantageusement, inférieure ou égale à 1400°C. On obtient ainsi le frittage des particules de la pastille compactée. Il est important de souligner que cette température maximale appliquée lors de cette étape (3), ou (f), pour obtenir le frittage de la poudre compactée, et préalablement préparée par le procédé selon l'invention, est inférieure d'au moins 100°C, voire inférieure d'au moins 300°C, à celle qui est nécessaire pour obtenir le frittage d'une poudre compactée mais préparée selon les procédés de l'art antérieur. Le procédé de fabrication d'une pastille d'un oxyde d'au moins un métal selon l'invention présente donc un avantage indéniable du fait de la réduction supplémentaire des besoins en énergie thermique, qui s'ajoute à ceux précédemment mentionnés, qui sont liés au procédé de préparation d'une poudre d'oxyde d'au moins un métal, tels que la limitation drastique du nombre d'étapes. L'invention se rapporte, en quatrième lieu, à différentes utilisations d'une pastille d'un oxyde d'au moins un métal obtenue par la mise en oeuvre du procédé de fabrication tel que défini ci-dessus, les caractéristiques avantageuses de ce procédé pouvant être prises seules ou en combinaison. Selon l'invention, cette pastille d'un oxyde d'au moins un métal peut être utilisée comme combustible nucléaire Selon l'invention, cette pastille d'un oxyde d'au moins un métal peut également être utilisée comme conducteur ionique, ce conducteur ionique pouvant notamment être un électrolyte solide pour pile à combustible à oxyde solide (SOFC) ou une sonde de mesure d'oxygène, comme mentionné précédemment. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture du complément de description qui suit et qui se rapporte à des exemples de synthèse d'oxydes métalliques selon l'invention, de tels oxydes pouvant être des oxydes simples ou mixtes, hydratés et/ou anhydres. Bien entendu, ces exemples ne sont donnés qu'a titre d'illustrations de l'objet de l'invention et ne constituent en aucun cas une limitation de cet objet. BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La figure 1 correspond à un cliché réalisé au moyen d'un microscope électronique à balayage (MEB) de la poudre de référence de l'exemple 1. Les figures 2A et 2B correspondent à des clichés réalisés respectivement au moyen d'un microscope électronique à balayage (figure 2A) et d'un microscope électronique à transmission (figure 2B) de la poudre selon l'invention de l'exemple 1. La figure 3 représente un diffractogramme, obtenu par la technique de diffractométrie de rayons X (DRX), traduisant l'évolution de l'intensité des rayons X diffractés telle que détectée (notée I et exprimée en unité arbitraire ua) en fonction de l'angle de diffraction deux-thêta du faisceau desdits rayons X (noté 20 et exprimé en °), pour la poudre selon l'invention de l'exemple 1. La figure 4 représente les diffractogrammes en température tels qu'obtenus entre 30 et 1100°C par la technique de diffractométrie de rayons X (DRX), traduisant l'évolution de l'intensité des rayons X diffractés telle que détectée (notée I et exprimée en unité arbitraire ua) en fonction de l'angle de diffraction deux-thêta du faisceau desdits rayons X (noté 20 et exprimé en °), pour la poudre selon l'invention de l'exemple 1. La figure 5 illustre la courbe traduisant l'évolution de la perte de masse relative (notée Am et exprimée en %) d'un échantillon de poudre d'oxyde d'uranium(IV) hydraté selon l'invention de l'exemple 1, en fonction de la température appliquée (notée T et exprimée en °C). La figure 6 illustre la courbe traduisant l'évolution du retrait linéaire relatif (noté AL/L0 et exprimé en %) d'une pastille de référence ainsi que d'une pastille obtenue après compactage de la poudre d'oxyde d'uranium(IV) hydraté selon l'invention de l'exemple 1 en fonction de la température appliquée (notée T et exprimée en °C). La figure 7 correspond à un cliché pris au moyen d'un microscope électronique à balayage de la pastille selon l'invention de l'exemple 1, après frittage. La figure 8 correspond à un cliché pris au moyen d'un microscope électronique à balayage (MEB) de la poudre selon l'invention de l'exemple 2. La figure 9 représente un diffractogramme, obtenu par la technique de diffractométrie de rayons X (DRX), traduisant l'évolution de l'intensité des rayons X diffractés telle que détectée (notée I et exprimée en unité arbitraire ua) en fonction de l'angle de diffraction deux-thêta du faisceau desdits rayons X (noté 20 et exprimé en °), pour la poudre selon l'invention de l'exemple 2. Les figures 10A, 10B et 10C correspondent aux clichés pris au moyen d'un microscope électronique à balayage (MEB) des poudres respectivement obtenues à partir des mélanges A, B et C de l'exemple 4. La figure 11 représente les diffractogrammes, obtenus par la technique de diffractométrie de rayons X (DRX), traduisant l'évolution de l'intensité des rayons X diffractés telle que détectée (notée I et exprimée en unité arbitraire ua) en fonction de l'angle de diffraction deux-thêta du faisceau desdits rayons X (noté 20 et exprimé en °), pour les poudres respectivement obtenues à partir des mélanges A, B et C de l'exemple 4. La figure 12 illustre les courbes traduisant l'évolution du retrait linéaire relatif (noté AL/L° et exprimé en %) d'une pastille de référence ainsi que de chacune des pastilles obtenues après compactage des poudres d'oxydes mixtes d'uranium(IV) et de cérium(IV) selon l'invention de l'exemple 4, en fonction de la température appliquée (notée T et exprimée en °C) et du temps (noté t et exprimé en heures). La figure 13 correspond à un cliché pris au moyen d'un microscope électronique à balayage de la pastille selon l'invention de l'exemple 4 et obtenue à partir du mélange A (x=0,1), après frittage. La figure 14 correspond à un cliché pris au moyen d'un microscope électronique à balayage (MEB) de la poudre selon l'invention de l'exemple 5. La figure 15 représente un diffractogramme, obtenu par la technique de diffractométrie de rayons X (DRX), traduisant l'évolution de l'intensité des rayons X diffractés telle que détectée (notée I et exprimée en unité arbitraire ua) en fonction de l'angle de diffraction deux-thêta du faisceau desdits rayons X (noté 20 et exprimé en °), pour la poudre selon l'invention de l'exemple 5. EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS Exemple 1: Synthèse des oxydes d'uranium(IV) hydraté et anhydre Préparation d'une solution aqueuse comprenant un chlorure d'uranium(IV) Pour la synthèse de l'oxyde d'uranium(IV) hydraté puis de l'oxyde d'uranium(IV) anhydre, une solution aqueuse comprenant du chlorure d'uranium a été préparée à partir d'uranium métal U°. Pour ce faire, des copeaux d'uranium métal ont été nettoyés avec de l'acide chlorhydrique à une concentration molaire de 2 mol/I afin d'éliminer la couche d'oxyde les recouvrant. Les copeaux d'uranium U° ainsi nettoyés ont ensuite été introduits dans une solution d'acide chlorhydrique à une concentration molaire de 6 mol/I. Cette introduction a été réalisée en introduisant, un par un, lesdits copeaux pour éviter l'emballement de la réaction. Après dissolution desdits copeaux dans la solution d'acide chlorhydrique, on obtient une solution aqueuse comprenant du chlorure d'uranium(IV) dont on sépare les fines par centrifugation. Cette solution aqueuse comprenant du chlorure d'uranium(IV) ainsi obtenue est titrée par un dosage colorimétrique ainsi que par spectrométrie d'émission atomique par plasma à couplage inductif (en anglais, Inductively Coupled Plasma - Atomic Emission Spectrometry et abrégé ICP-AES). Synthèse de l'oxyde d'uranium(IV) hydraté La synthèse de l'oxyde d'uranium(IV) hydraté a été réalisée par addition, à la solution aqueuse de chlorure d'uranium(IV) telle que préparée ci-dessus, d'hydroxyde d'ammonium à une teneur molaire de 400% par rapport à la teneur molaire en chlorure d'uranium dans la solution aqueuse. Cette addition a été réalisée à température ambiante et sous agitation, à une vitesse de 500 tr/min. L'agitation a été maintenue pendant une durée d'une heure. Au terme de cette heure, on a obtenu un précipité. Après filtration du précipité, l'analyse par ICP-AES du filtrat montre une précipitation quantitative de l'uranium avec un rendement de précipitation supérieur ou égal à 99,9%. Après plusieurs lavages à l'eau déionisée, puis à l'éthanol, permettant d'éliminer toute trace d'acide résiduel, le précipité est séparé de la phase liquide par centrifugation à une vitesse de 4000 tr/min. Le précipité ainsi obtenu est divisé en deux fractions. La première fraction du précipité est alors soumise à un séchage à l'air, pendant 24 heures, à température ambiante et sous pression atmosphérique. La poudre telle qu'obtenue après cette étape de séchage à l'air a été analysée. La surface spécifique telle que mesurée selon la méthode BET, par adsorption d'azote à la température d'ébullition de l'azote liquide (-196°C), est de l'ordre de 30 m2/g. Une étude morphologique de cette poudre a également été réalisée par microscopie électronique à balayage (MEB). Le cliché correspondant, qui est illustré à la figure 1, montre que les particules formant la poudre sont fortement agglomérées. La seconde fraction du précipité est, quant-à-elle, introduite dans un ballon avec de l'éthanol. Pour permettre l'évaporation rapide et à faible température de l'éthanol présent dans le précipité, le ballon est placé sous un vide dynamique inférieur à 100 Pa (1 mbar), au moyen d'une rampe à vide. Le précipité est simultanément agité à une vitesse de 500 tr/min, à une température de 40°C. A l'issue de cette étape d'évaporation de l'éthanol, on obtient une poudre. L'agitation de cette poudre est maintenue pendant 5 minutes puis le vide est cassé par introduction de diazote N2, dans le ballon, au moyen de la rampe à vide, pour éviter l'oxydation de l'uranium(IV). Cette poudre telle qu'obtenue après l'étape de séchage sous vide de la seconde fraction du précipité a été analysée. La surface spécifique telle que mesurée selon la méthode BET, par adsorption d'azote à la température d'ébullition de l'azote liquide (-196°C), est de l'ordre de 150 m2/g. Cette valeur, qui correspond à une grande surface spécifique, traduit une forte réactivité de la poudre ainsi obtenue, réactivité nettement supérieure à la poudre obtenue par séchage à l'air. Une étude morphologique de cette poudre séchée sous vide a également été réalisée par microscopie électronique à balayage (MEB). Le cliché correspondant, qui est illustré à la figure 2A, montre que cette poudre ne s'agglomère pas et qu'elle se compose de particules de taille nanométrique. Ce constat est, par ailleurs, confirmé par le cliché réalisé par microscopie électronique à transmission (MET) et qui est illustré à la figure 2B. En effet, ce cliché de la figure 2B met en évidence la présence de particules de l'ordre de la dizaine de nanomètres. A l'issue de cette étape de séchage sous vide réalisée sur la seconde fraction du précipité, on obtient une poudre qui ne forme pas d'agrégats et qui présente une réactivité fortement augmentée par rapport à celle de la poudre qui est obtenue lorsque l'on procède au séchage à l'air de ce même précipité. Pour déterminer la structure des particules de cette poudre séchée sous vide, une analyse par diffractométrie de rayons X (DRX) a été réalisée. Le diffractogramme correspondant est illustré à la figure 3, étant précisé que les deux plus grands pics situés aux valeurs d'angle 20 d'environ 43,5° et 50,5°, et repérés par une étoile (*), correspondent à l'intensité des rayons X diffractés par le support de l'échantillon de poudre. On observe que le diffractogramme ainsi obtenu suggère une structure cristallographique cubique à faces centrées du type fluorine, de groupe d'espace Fm-3m, qui est caractéristique des dioxydes d'actinides. Par ailleurs, ce diffractogramme met également en évidence une faible cristallinité présentée par les particules formant la poudre. Une analyse complémentaire par spectrométrie Raman met en évidence l'absence de la bande de vibration caractéristique des groupements OH et confirme la présence d'un oxyde hydraté. Ces analyses par DRX et par spectrométrie Raman permettent d'expliquer les phénomènes réactionnels qui se produisent lors de la réaction du chlorure d'uranium avec l'hydroxyde d'ammonium. En effet, au contact de l'hydroxyde d'ammonium, les cations U4+ présents dans la solution aqueuse de chlorure d'uranium précipitent sous la forme d'un hydroxyde d'uranium(IV), conformément à la réaction chimique (1) suivante : U4+ + 4NH4OH » U(OH) + 4NH4+ (1) Or, ce précipité d'hydroxyde d'uranium(IV) U(OH)4 est un composé très réactif qui évolue spontanément vers la formation d'un oxyde d'uranium(IV) hydraté, selon la réaction chimique (2) suivante : U(OH)4 » UO2+3,n(H 0) + (2-n)H20 , avec 0 .5 Les diffractogrammes ainsi obtenus et illustrés à la figure 4 montrent que la structure cristallographique cubique à faces centrées du type fluorine est conservée au cours de ce premier traitement thermique, et que la cristallinité de la poudre s'améliore nettement à partir d'une température appliquée de 600°C. * Lors d'un second traitement thermique, on a procédé à la déshydratation complète de la poudre d'oxyde d'uranium(IV) hydraté, sous atmosphère inerte, plus précisément sous argon. Cette déshydratation a été suivie par analyse thermogravimétrique afin d'observer l'évolution de la masse de l'échantillon de poudre d'oxyde d'uranium(IV) hydraté en fonction de la température appliquée. La courbe correspondante est illustrée à la figure 5. En se reportant sur cette figure 5, on observe que la déshydratation de la poudre se produit en une seule étape qui s'achève vers une température de l'ordre de 450°C. A partir de cette valeur de température, on a atteint la valeur maximale de perte de masse relative. Cette valeur, qui est de l'ordre de 10%, correspond à la déshydratation complète de l'oxyde d'uranium(IV) hydraté en oxyde d'uranium(IV) anhydre. Cette perte de masse relative observée sur la courbe de la figure 5 correspond à une perte de 1,5 à 2 molécules d'eau. Compactage de l'oxyde d'uranium(IV) hydraté La poudre d'oxyde d'uranium(IV) hydraté telle qu'obtenue après l'étape de séchage sous vide est compactée par un pressage uniaxial à une pression de 500 MPa. Ce compactage, également dénommé "pastillage", a permis d'obtenir une pastille à cru qui présente une densité comprise entre 40% et 45%. Densification de l'oxyde d'uranium(IV) hydraté Un suivi du retrait linéaire de cette pastille compactée a été effectué par dilatométrie en fonction de la température. La courbe correspondante obtenue est illustrée sur la figure 6. Cette courbe de la figure 6 présente deux parties, une première partie s'étendant de la température ambiante jusqu'à une température d'environ 800°C, qui correspond à l'intervalle de températures dans lequel se produit la déshydratation de l'oxyde d'uranium(IV) hydraté en oxyde d'uranium(IV) anhydre, ainsi qu'une seconde partie, s'étendant de 800°C environ jusqu'à environ 1600°C, qui correspond à l'intervalle de températures dans lequel se produit le frittage des particules d'oxyde d'uranium(IV) anhydre formant la pastille. A titre de comparaison, on a reporté sur cette même figure 6, la courbe de retrait linéaire d'une pastille de référence compactée selon les mêmes conditions que la pastille précédente, mais réalisée à partir d'une poudre préparée par le procédé décrit dans la publication de N.Hingant et al. ("Preparation, sintering and leaching of optimized uranium thorium dioxides", Journal of Nuclear materials, 385 (2009), 400-406), ci-après référencée [5]. Il est précisé que la poudre obtenue selon le procédé du document [5] présente des particules d'environ 1 pm, étant précisé que ces particules telles qu'obtenues à l'issue de ce procédé sont agglomérées sous la forme de plaquettes carrées d'environ 5 pm à 10 pm de côté. Ce phénomène d'agglomération se produit aussi bien avant qu'après séchage, que l'étape de séchage soit réalisée à l'air, ou même selon les caractéristiques des étapes (c) et (d) du procédé de préparation selon l'invention. On observe donc que la vitesse de retrait linéaire maximale est obtenue à une température supérieure ou égale à 1600°C avec la pastille de référence tandis qu'elle est atteinte à une température de l'ordre de 1200°C avec une pastille obtenue selon le procédé de l'invention, soit avec un gain de l'ordre de 400°C. Des mesures géométriques ont permis de caractériser la pastille obtenue conformément au procédé selon l'invention, au terme de l'analyse par dilatométrie. De telles mesures géométriques indiquent que le matériau obtenu est un matériau dense, présentant une densité de 95%. Ce constat est confirmé par le cliché micrographique (MEB) de la figure 7 de cette même pastille obtenue après traitement thermique. Ce cliché met clairement en évidence que le matériau obtenu après frittage de la pastille d'oxyde d'uranium anhydre est particulièrement dense. Exemple 2 : Synthèse de l'oxyde de cérium(IV) hydraté Préparation d'une solution aqueuse comprenant un sulfate de cérium(IV) Pour la synthèse de l'oxyde de cérium(IV) hydraté, une solution aqueuse comprenant du sulfate de cérium(IV) a été préparée par dissolution de sulfate de cérium hydraté dans de l'eau déionisée puis dilution, toujours dans de l'eau déionisée, pour atteindre la concentration voulue. Pour minimiser les erreurs liées au caractère hygroscopique du sulfate de cérium(IV), cette solution aqueuse comprenant du sulfate de cérium(IV) est titrée par spectrométrie d'émission atomique par plasma à couplage inductif (ICP-AES). Synthèse de l'oxyde de cérium(IV) hydraté La synthèse de l'oxyde de cérium(IV) hydraté a été réalisée par addition, à la solution aqueuse de sulfate de cérium telle que préparée ci-dessus, d'hydroxyde d'ammonium à une teneur molaire de 400% par rapport à la teneur molaire en sulfate de cérium(IV) dans la solution aqueuse. Cette addition a été réalisée à température ambiante et sous agitation, à une vitesse de 500 tr/min. L'agitation a été maintenue pendant une durée d'une heure. Au terme de cette heure, on a obtenu un précipité. Après filtration du précipité, l'analyse par ICP-AES du filtrat montre une précipitation quantitative du cérium avec un rendement de précipitation supérieur ou égal à 99,9%. Après plusieurs lavages à l'eau déionisée, puis à l'éthanol, permettant d'éliminer toute trace d'acide résiduel, le précipité est séparé de la phase liquide par centrifugation à une vitesse de 4000 tr/min. Le précipité ainsi obtenu est ensuite introduit dans un ballon avec de l'éthanol. Le ballon comprenant le précipité et l'éthanol est alors placé sous un vide dynamique inférieur à 100 Pa (1 mbar) au moyen d'une rampe à vide. Le précipité est agité à une vitesse de 500 tr/min, à une température de 40°C pour permettre l'évaporation de l'éthanol. A l'issue de cette étape d'évaporation de l'éthanol, on obtient une poudre. L'agitation de cette poudre est maintenue pendant 5 minutes puis le vide est cassé. Cette poudre telle qu'obtenue après l'étape de séchage sous vide du précipité a été analysée. La surface spécifique telle que mesurée selon la méthode BET, par adsorption d'azote à la température d'ébullition de l'azote liquide (-196°C), est de l'ordre de 120 m2/g, valeur qui correspond à une surface spécifique importante et qui traduit une forte réactivité de la poudre ainsi obtenue. Une étude morphologique de cette poudre a également été réalisée par microscopie électronique à balayage (MEB). Le cliché correspondant, qui est illustré à la figure 8, montre que cette poudre ne s'agglomère pas et qu'elle se compose de particules de taille nanométrique. Pour déterminer la structure des particules de la poudre obtenue à partir du précipité, une analyse par diffractométrie de rayons X (DRX) a été effectuée. Le diffractogramme correspondant est illustré à la figure 9, étant précisé que les trois plus grands pics situés aux valeurs d'angle 20 d'environ 43°, 50° et 75°, et repérés par une étoile (*), correspondent à l'intensité des rayons X diffractés par le support de l'échantillon de poudre. On observe que le diffractogramme ainsi obtenu révèle une structure cristallographique cubique à faces centrées du type fluorine, de groupe d'espace Fm-3m, qui est caractéristique du dioxyde de cérium. Par ailleurs, ce diffractogramme met également en évidence une faible cristallinité présentée par les particules formant la poudre. Une analyse complémentaire par spectrométrie Raman met en évidence l'absence de la bande de vibration caractéristique des groupements OH et confirme la présence d'un oxyde hydraté. Ces analyses par DRX et par spectrométrie Raman permettent d'expliquer les phénomènes réactionnels qui se produisent lors de la réaction du sulfate de cérium avec l'hydroxyde d'ammonium. En effet, au contact de l'hydroxyde d'ammonium, les cations Ce4+ présents dans la solution aqueuse de sulfate de cérium(IV) précipitent sous la forme d'un hydroxyde de cérium(IV), conformément à la réaction chimique (3) suivante : Ce4+ + 4NH4OH » Ce(OH)4 + 4NH4+ (3) Or, ce précipité d'hydroxyde de cérium(IV) Ce(OH)4 est un composé très réactif qui évolue spontanément vers la formation d'un oxyde de cérium(IV) hydraté, selon la réaction chimique (4) suivante : Ce(OH)4 » Ce02_,3,n(H20) + (2-n)H20 , avec 0 â En effet, au contact de l'hydroxyde d'ammonium, les cations Th4+ présents dans la solution aqueuse de nitrate de thorium(IV) précipitent sous la forme d'un hydroxyde de thorium(IV), conformément à la réaction chimique (5) suivante : Th4+ + 4NH4OH » Th(OH)4 + 4N H4+ (5) Or, ce précipité d'hydroxyde de thorium(IV) Th(OH)4 est un composé très réactif qui évolue spontanément vers la formation d'un oxyde de thorium(IV) hydraté, selon la réaction chimique (6) suivante : Th(OH)4 Th02,n(H20) + (2-n)H20 (6) Exemple 4 : Synthèse d'oxydes mixtes d'uranium(IV) et de cérium(IV) hydratés et anhydres Préparation des solutions aqueuses Une solution aqueuse comprenant du chlorure d'uranium(IV) a été préparée par dissolution d'uranium métal U° dans de l'acide chlorhydrique (6M), comme dans l'exemple 1. Une solution aqueuse comprenant du sulfate de cérium(IV) a été préparée par dissolution de sulfate de cérium hydraté dans de l'eau déionisée puis dilution, toujours dans de l'eau déionisée, pour atteindre la concentration voulue, comme dans l'exemple 2. Comme précédemment, chacune de ces solutions aqueuses a été titrée par un dosage colorimétrique et par ICP-AES. Synthèse d'oxydes mixtes d'uranium(IV) et de cérium(IV) hydratés Trois mélanges, notés A, B et C, ont été réalisés à partir des solutions aqueuses telles que préparées à l'étape précédente, dans les stoechiométries en éléments cérium et uranium, respectivement notées x et (1-x), telles que reportées dans le tableau 1 ci-dessous. Mélanges A B C x, [Ce4+] 0,1 0,2 0,45 (1-x), [U4+] 0,9 0,8 0,55 Tableau 1 La synthèse des oxydes mixtes d'uranium(IV) et de cérium(IV) hydratés a été réalisée par addition, à chacun des mélanges A à C tels que préparés ci-dessus, d'hydroxyde d'ammonium à une teneur molaire de 400% par rapport à la somme des teneurs molaires en chlorure d'uranium(IV) et en sulfate de cérium(IV) présents dans les mélanges A à C. Dans les trois essais, l'addition d'hydroxyde d'ammonium a été réalisée à température ambiante et sous agitation, à une vitesse de 500 tr/min. L'agitation a été maintenue pendant une durée d'une heure. Au terme de cette heure, on a obtenu des précipités. Après filtration de ces précipités, les analyses par ICP-AES de chacun des filtrats montrent une précipitation quantitative de l'uranium et du cérium avec des rendements de précipitation supérieurs ou égaux à 99,9%. Après plusieurs lavages à l'eau déionisée, puis à l'éthanol, permettant d'éliminer toute trace d'acide résiduel, chacun des précipités est séparé de la phase liquide par centrifugation à une vitesse de 4000 tr/min. Chaque précipité ainsi obtenu est introduit dans un ballon avec de l'éthanol. Le ballon comprenant le précipité et l'éthanol est alors placé sous un vide dynamique inférieur à 100 Pa (1 mbar) au moyen d'une rampe à vide. Le précipité est agité à une vitesse de 500 tr/min, à une température de 40°C pour permettre l'évaporation de l'éthanol. A l'issue de cette étape d'évaporation de l'éthanol, on obtient une poudre. L'agitation de cette poudre est maintenue pendant 5 minutes puis le vide est cassé par introduction de diazote N2, dans le ballon, au moyen de la rampe à vide, pour éviter l'oxydation de l'uranium(IV). Les poudres telles qu'obtenues après l'étape de séchage sous vide de chacun des précipités ont été analysées. Les surfaces spécifiques telles que mesurées selon la méthode BET, par adsorption d'azote à la température d'ébullition de l'azote liquide (-196°C), pour chacune des poudres, se situent dans un intervalle de valeurs comprises entre 100 m2/g et 150 m2/g. De telles valeurs, qui caractérisent une grande surface spécifique, traduisent une forte réactivité des poudres obtenues à partir des mélanges A à C. Une étude morphologique des trois poudres a également été réalisée par microscopie électronique à balayage (MEB). Les clichés correspondants, qui sont illustrés aux figures 10A, 10B et 10C, montrent que les trois poudres ne s'agglomèrent pas et qu'elles se composent de particules de taille nanométrique. Pour déterminer la structure des particules de ces poudres, des analyses par diffractométrie de rayons X (DRX) ont été réalisées. Les diffractogrammes correspondants sont illustrés à la figure 11. On observe que les diffractogrammes de la figure 11 révèlent tous la présence d'un solide présentant une structure cristallographique cubique à faces centrées du type fluorine, de groupe d'espace Fm-3m, qui est caractéristique des dioxydes mixtes d'actinides. Par ailleurs, ces diffractogrammes mettent également en évidence une faible cristallinité présentée par les particules formant ces trois poudres. Des analyses complémentaires par spectrométrie Raman mettent en évidence l'absence de la bande de vibration caractéristique des groupements OH et confirment la présence d'un oxyde mixte hydraté. Ces analyses par DRX et par spectrométrie Raman permettent d'expliquer les phénomènes réactionnels qui se produisent lors de la réaction du chlorure d'uranium(IV) et du sulfate de cérium(IV) avec l'hydroxyde d'ammonium. En effet, au contact de l'hydroxyde d'ammonium, les cations U4+ et Ce 4+ présents dans les mélanges A à C précipitent sous la forme d'un hydroxyde mixte d'uranium(IV) et de cérium(IV), conformément à la réaction chimique (7) suivante : [(1-x)U4+ + xCe4+] + 4NH4OH (U1_xCex)(OH)4 + 4NH4+ (7) Or, ce précipité d'hydroxyde mixte d'uranium(IV) et de cérium(IV) est un composé très réactif qui évolue spontanément vers la formation d'un oxyde mixte d'uranium(IV) et de cérium(IV) hydraté, selon la réaction chimique (8) suivante : (U i_xCex)(OH )4 » (U1_xCex)02,8,n(H20) + (2-n)H20 , avec 0 Ô Frittage des oxydes mixtes d'uranium(IV) et de cérium(IV) hydratés Un suivi du retrait linéaire des pastilles compactées a été effectué par dilatométrie en fonction de la température. Les trois courbes correspondantes obtenues sont illustrées sur la figure 12. Ces courbes de la figure 12 présentent deux parties, une première partie s'étendant de la température ambiante jusqu'à une température d'environ 900°C, qui correspond à l'intervalle de températures dans lequel se produit la déshydratation des oxydes mixtes d'uranium(IV) et de cérium(IV) hydratés en oxydes mixtes d'uranium(IV) et de cérium(IV) anhydres, ainsi qu'une seconde partie, s'étendant de 900°C environ jusqu'à environ 1600°C, qui correspond à l'intervalle de températures dans lequel se produit le frittage des particules d'oxydes mixtes d'uranium(IV) et de cérium(IV) anhydres formant chacune des pastilles. A titre de comparaison, on a reporté sur cette même figure 12, la courbe de retrait linéaire d'une pastille de référence compactée selon les mêmes conditions que les pastilles d'oxydes mixtes d'uranium(IV) et de cérium(IV), mais réalisée à partir d'une poudre préparée par le procédé décrit dans le document [5]. On observe donc que la vitesse de retrait linéaire maximale est obtenue à une température d'environ 1600°C avec la pastille de référence tandis qu'elle est atteinte à une température de l'ordre de 1100°C à 1200°C avec une pastille obtenue selon le procédé de l'invention, soit avec un gain de l'ordre de 400°C à 500°C. Des mesures géométriques ont permis de caractériser la pastille obtenue, à partir du mélange A (x=0,1), conformément au procédé selon l'invention, au terme de l'analyse par dilatométrie. De telles mesures géométriques indiquent que le matériau obtenu est un matériau dense, présentant une densité de 95%. Ce constat est confirmé par le cliché micrographique (MEB) de la figure 13 de cette même pastille obtenue après traitement thermique. Ce cliché met clairement en évidence que le matériau obtenu après frittage de la pastille d'oxyde mixte d'uranium(IV) et de cérium(IV) anhydre (avec x=0,1) est particulièrement dense. Exemple 5 : Synthèse d'un oxyde mixte de cérium(IV) et de gadolinium(III) hydraté Préparation des solutions aqueuses Une solution aqueuse comprenant du chlorure de cérium(III) a été préparée par dissolution de chlorure de cérium(III) hydraté dans de l'eau déionisée puis dilution, toujours dans de l'eau déionisée, pour atteindre la concentration voulue. Une solution aqueuse comprenant du chlorure de gadolinium(III) a été préparée par dissolution de chlorure de gadolinium(III) hydraté dans de l'eau déionisée puis dilution, toujours dans de l'eau déionisée, pour atteindre la concentration voulue. Comme précédemment, chacune de ces solutions aqueuses a été titrée par un dosage colorimétrique et par ICP-AES. Synthèse d'un oxyde mixte de cérium(IV) et de gadolinium(III) hydraté Un mélange, noté D, a été réalisé à partir des solutions aqueuses telles que préparées à l'étape précédente, avec une proportion molaire de 20% en élément gadolinium, notée z, avec z=0,2. La synthèse de l'oxyde mixte de cérium(IV) et de gadolinium(III) hydraté a été réalisée par addition, au mélange D tel que préparé ci-dessus, d'hydroxyde d'ammonium à une teneur molaire de 400% par rapport à la somme des teneurs molaires en chlorure de cérium(III) et en chlorure de gadolinium(III) présents dans le mélange D. Cette addition d'hydroxyde d'ammonium a été réalisée à température ambiante et sous agitation, à une vitesse de 500 tr/min. L'agitation a été maintenue pendant une durée d'une heure. Au terme de cette heure, on a obtenu un précipité. Après filtration du précipité, l'analyse par ICP-AES du filtrat montre une précipitation quantitative du cérium et du gadolinium avec un rendement de précipitation supérieur ou égal à 99,9%. Après plusieurs lavages à l'eau déionisée, puis à l'éthanol, permettant d'éliminer toute trace d'acide résiduel, le précipité est séparé de la phase liquide par centrifugation à une vitesse de 4000 tr/min. Le précipité ainsi obtenu est introduit dans un ballon avec de l'éthanol. Le ballon comprenant le précipité et l'éthanol est alors placé sous un vide dynamique inférieur à 100 Pa (1 mbar) au moyen d'une rampe à vide. Le précipité est agité à une vitesse de 500 tr/min, à une température de 40°C pour permettre l'évaporation de l'éthanol. A l'issue de cette étape d'évaporation de l'éthanol, on obtient une poudre. L'agitation de cette poudre est maintenue pendant 5 minutes puis le vide est cassé. La poudre telle qu'obtenue après l'étape de séchage sous vide du précipité a été analysée. La surface spécifique telle que mesurée selon la méthode BET, par adsorption d'azote à la température d'ébullition de l'azote liquide (-196°C), se situe dans un intervalle de valeurs comprises entre 100 m2/g de 130 m2/g. Cette valeur, qui correspond à une grande surface spécifique, traduit une forte réactivité de la poudre ainsi obtenue. Une étude morphologique de la poudre a également été réalisée par microscopie électronique à balayage (MEB). Le cliché correspondant, illustré à la figure 14, montre que la poudre ne s'agglomère pas et qu'elle se compose de particules de taille nanométrique. Pour déterminer la composition des particules de cette poudre, une analyse par diffractométrie de rayons X (DRX) a été réalisée. Le diffractogramme correspondant est illustré à la figure 15. On observe que le diffractogramme de la figure 15 révèle la présence d'un solide présentant une structure cristallographique cubique à faces centrées du type fluorine, de groupe d'espace Fm-3m, qui est caractéristique du dioxyde de cérium. Par ailleurs, ce diffractogramme met également en évidence une faible cristallinité présentée par les particules formant la poudre. Des analyses complémentaires par spectrométrie Raman mettent en évidence l'absence de la bande de vibration caractéristique des groupements OH et confirment la présence d'un oxyde mixte hydraté. Ces analyses par DRX et par spectrométrie Raman permettent d'expliquer les phénomènes réactionnels qui se produisent lors de la réaction du chlorure de cérium(III) et du chlorure de gadolinium(III) avec l'hydroxyde d'ammonium. En effet, au contact de l'hydroxyde d'ammonium, les cations Ce3+ et Gd3+ présents dans le mélange D précipitent sous la forme d'un hydroxyde mixte de cérium(III) et de gadolinium(III), conformément à la réaction chimique (9) suivante : [(1-z)Ce3+ + zGd3+] + 3NH4OH > (Ce1_,Gclz)(OH)3 + 3NH4+ (9) Or, ce précipité hydroxyde mixte de cérium(III) et de gadolinium(III) est un composé très réactif qui évolue spontanément vers la formation d'un oxyde mixte de cérium(IV) et de gadolinium(III) hydraté, selon la réaction chimique (10) suivante : (Ce1_,Gdz)(OH)3 » (Ce1_,Gclz)02_8,n(H20) + (2-n)H20 , avec 0 Ô REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'une poudre d'un oxyde d'au moins un métal, chaque métal ayant un nombre d'oxydation de (III) et/ou de (IV), lequel procédé comprend successivement et dans cet ordre : (a) la réaction, avec un composé comprenant un hydroxyde, d'une solution aqueuse comprenant, pour chaque métal, au moins un sel du cation trivalent et/ou tétravalent dudit métal, conduisant à un précipité de l'oxyde hydraté dudit au moins un métal, (b) la filtration du précipité obtenu, (c) la mise en contact du précipité filtré avec un solvant polaire protique, (d) l'élimination du solvant polaire protique par séchage sous vide du précipité, conduisant à la poudre de l'oxyde hydraté dudit au moins un métal. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la poudre de l'oxyde hydraté dudit au moins un métal est formée de particules dont le diamètre moyen est inférieur ou égal à 100 nm, avantageusement inférieur ou égal à 20 nm et, de préférence, inférieur ou égal à 10 nm. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la poudre de l'oxyde hydraté dudit au moins un métal présente une surface spécifique, mesurée selon la méthode BET, supérieure ou égale à 30 m2/g, avantageusement supérieure ou égale à 80 m2/g et, de préférence, supérieure ou égale à 100 m2/g. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le procédé comprend en outre, après l'étape (b) et avant l'étape (c), une étape de lavage du précipité filtré, ce lavage étant notamment réalisé par un solvant protique, 25éventuellement en mélange avec de l'eau, cette eau étant, de préférence, de l'eau déionisée. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le procédé comprend en outre, après l'étape (d) : (e) le traitement thermique de la poudre de l'oxyde hydraté dudit au moins un métal, conduisant à la poudre de l'oxyde anhydre dudit au moins un métal. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel chaque métal est choisi parmi les actinides, les lanthanides et les métaux de transition. 7. Procédé selon la revendication 6, dans lequel, le métal étant un actinide, il est choisi parmi un élément chimique du groupe constitué par U, Th, Pu, Np, Am et Cm. 8. Procédé selon la revendication 6, dans lequel, le métal étant un lanthanide, il est choisi parmi un élément chimique du groupe constitué par Ce, Gd, Nd, Sm et Eu. 9. Procédé selon la revendication 6, dans lequel, le métal étant un métal de transition, il est choisi parmi un élément chimique du groupe constitué par Zr, Sc, Y et Hf. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel l'oxyde hydraté dudit au moins un métal est un oxyde simple, cet oxyde étant de préférence choisi parmi UO2,5, Ce02-6, Th02, Pu02_6, Np02+8, Zr02 et Hf02. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel l'oxyde hydraté dudit au moins un métal est un oxyde mixte, cet oxyde étant de préférence choisi parmi (U,Ce)02+5, (U,Pu)02+5, (U,Am)02+5, (U,Th)02+6, (Ce,Gd)02-6, (U,Gd)02±6, (Th,Pu)02_6, (Th,Y)02_6 et (U,Pu,Am)02-±s. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel, pour chaque métal, le sel du cation trivalent et/ou tétravalent dudit métal est choisi parmi un sulfate, un nitrate, un halogénure tel qu'un chlorure ou un bromure. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans lequel le composé comprenant un hydroxyde est l'hydroxyde d'ammonium ou l'hydroxyde d'hydrazinium. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans lequel la teneur molaire en composé comprenant un hydroxyde est en excès par rapport à la teneur molaire totale en cation(s) trivalent(s) et/ou tétravalent(s), cette teneur molaire en composé comprenant un hydroxyde étant avantageusement comprise entre 150% et 600% et, de préférence, entre 300% et 500%, par rapport à la teneur molaire totale en cation(s) trivalent(s) et/ou tétravalent(s). 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, dans lequel le solvant polaire protique est un monoalcool ou un diol, de préférence choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol et l'éthanediol. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans lequel le séchage sous vide est réalisé au moyen d'une rampe à vide. 17. Utilisation d'une poudre d'un oxyde d'au moins un métal obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 pour la fabrication de combustible nucléaire. 18. Utilisation d'une poudre d'un oxyde d'au moins un métal obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 comme support de catalyse. 19. Utilisation d'une poudre d'un oxyde d'au moins un métal obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, le métal étant l'uranium, pour la préparation d'octaoxyde de triuranium U303. 20. Utilisation d'une poudre d'un oxyde d'au moins un métal obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 dans un procédé d'hydrofluoration. 21. Utilisation d'une poudre d'un oxyde d'au moins un métal obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 pour la fabrication d'un conducteur ionique. 22. Utilisation d'une poudre d'un oxyde d'au moins un métal obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 pour la fabrication d'une céramique. 23. Procédé de fabrication d'une pastille d'un oxyde d'au moins un métal, chaque métal ayant un nombre d'oxydation de (III) et/ou (IV), lequel procédé comprend successivement et dans cet ordre : (1) la préparation d'une poudre d'un oxyde d'au moins un métal, chaque métal ayant un nombre d'oxydation de (III) et/ou de (IV), par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, (2) le compactage de la poudre, et (3) le traitement thermique de la poudre compactée, conduisant à la pastille de l'oxyde d'au moins un métal. 24. Procédé selon la revendication 23, dans lequel la pastille d'un oxyde d'au moins un métal présente une densité d'au moins 90% et, avantageusement, d'au moins 95%. 25. Procédé selon la revendication 23 ou 24, dans lequel l'étape (3) de traitement thermique est réalisée par application d'un gradient de températures s'étendant de la température ambiante jusqu'à une température inférieure ou égale à 1600°C et, avantageusement, inférieure ou égale à 1400°C. 26. Utilisation d'une pastille obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 23 à 25 comme combustible nucléaire. 27. Utilisation d'une pastille obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 23 à 25 comme conducteur ionique.