Brevet FR3012290A1 — publié le 20150501

PROCEDE DE PREPARATION DE SELS D'ACIDES CARBOXYLIQUES HERBICIDES Domaine de l'invention La présente invention concerne un procédé de préparation de sels d'acides carboxyliques ayant une activité herbicide. Arrière-plan de l'invention Les acides carboxyliques à activité herbicide tels que les acides benzoïques, les acides phénoxycarboxyliques, les acides pyridinecarboxyliques et les acides quinoléinecarboxyliques, se sont révélés être utiles pour maîtriser la croissance de mauvaises herbes dans différentes cultures. En particulier, ces acides carboxyliques sont classés comme étant des herbicides régulateurs de croissance, et agissent comme des auxines synthétiques, pour ce qui est de prévenir la croissance de mauvaises herbes dans les cultures. Dans le cadre d'une utilisation pour maîtriser la croissance des plantes indésirables, une quantité à effet herbicide d'un ou plusieurs de ces acides carboxyliques herbicides est appliquée sur le locus des mauvaises herbes, généralement avec un ou plusieurs supports, tensioactifs et autres additifs acceptables d'un point de vue agricole. On sait appliquer sous leur forme acide des acides carboxyliques à activité herbicide sur une végétation sensible. Cependant, leur efficacité herbicide est médiocre, car les formes acides insolubles dans l'eau ne pénètrent pas suffisamment dans les feuilles de la végétation sensible, pour assurer une maîtrise et une éradication rapides et efficaces. En conséquence, les acides carboxyliques à activité herbicide sont traditionnellement convertis de leur forme acide en leurs esters ou sels, pour renforcer leurs propriétés de solubilité dans l'eau et de pénétration dans les feuilles. Tant la forme ester que la forme sel de ces acides carboxyliques à activité herbicide sont disponibles sur le marché. Un procédé classique de préparation de sels d'acides carboxyliques consiste à faire réagir une solution aqueuse d'un acide carboxylique avec une solution alcaline contenant un métal alcalin ou de l'ammonium, pour produire de l'eau et le sel correspondant de l'acide carboxylique. Le sel d'acide carboxylique est habituellement ensuite séché pour former un herbicide solide. Le brevet US 3 013 054 expose la préparation du 2- méthoxy-3,6-dichlorobenzoate de sodium. Dans le procédé exposé, on dissout 116 g (0,5 mole) d'acide 2-méthoxy3,6-dichlorobenzoïque dans 500 cm3 de méthanol, et on les traite avec 20 g (0,5 mole) d'hydroxyde de sodium dans 100 cm3 de méthanol. Le méthanol est chassé par distillation sous vide sur un bain de vapeur, et le résidu solide est mis en suspension avec 100 cm3 d'éther sec et froid, filtré, pressé jusqu'à siccité et complètement séché dans un four à vide pour donner le sel souhaité, le 2-méthoxy-3,6-dichlorobenzoate de sodium. Le brevet US 5 266 553 propose de préparer des sels solubles par neutralisation des acides aryloxy- carboxyliques correspondants avec une base, puis conversion de la solution aqueuse obtenue en les sels solides par évaporation de l'eau dans des conditions contrôlées. Les sels solides peuvent aussi être préparés par élimination de l'eau par évaporation à partir de solutions correspondantes du commerce des sels aryloxy. Un problème lié à ces procédés connus réside dans leur coût. En particulier, pour sécher le sel d'acide carboxylique après sa formation, il faut chauffer la solution salée. En conséquence du grand volume d'eau utilisé pour la préparation de la solution acide et produit pendant la formation du sel d'acide carboxylique, l'apport de la quantité d'énergie thermique nécessaire au séchage de la solution du sel d'acide carboxylique est onéreux. Un autre problème associé à la production de sels d'acides carboxyliques réside dans le pH des solutions des sels d'acides carboxyliques. Différentes méthodes ont été utilisées pour ajuster le pH des solutions de sels d'acides carboxyliques et des sels d'acides carboxyliques obtenus. En particulier, comme les sels d'acides carboxyliques obtenus sont généralement redissous dans l'eau pour leur éventuelle utilisation, il est important d'avoir des sels qui ont un pH approprié après dissolution dans l'eau. Une méthode pour ajuster le pH des sels d'acides carboxyliques consiste à neutraliser la solution autant que nécessaire avant le séchage. Par exemple, des tampons, tels que des composés alcalins, ont été combinés avec les sels d'acides carboxyliques pour produire le pH souhaité de la solution d'acide carboxylique. Le brevet US 5 266 553 décrit un procédé de production de sels d'acides carboxyliques par formation des sels d'acides carboxyliques à partir de l'acide carboxylique et d'un composé alcalin, puis réaction du sel d'acide carboxylique avec un deuxième composé tampon alcalin, pour produire un sel d'acide carboxylique présentant une solubilité accrue dans l'eau. Un autre procédé pour ajuster le pH des sels consiste à préparer des lots différents de sels d'acides carboxyliques, et à mélanger les lots pour assurer au pH la valeur souhaitée. Cependant, il est difficile de sécher les sels, en particulier quand ils sont collants, et de produire un produit conforme. Un autre problème lié aux procédés connus réside dans le rendement de la production et dans la pureté. La technique antérieure fournit des procédés qui sont applicables dans le cadre d'une utilisation à l'échelle du laboratoire. Cependant, pour une production à l'échelle industrielle, les problèmes de faible rendement et de faible pureté restent non résolus. Il existe en conséquence un besoin portant sur un procédé amélioré de préparation de sels d'acides carboxyliques solides, à écoulement libre et présentant une bonne solubilité dans l'eau, pouvant en particulier être utilisés à l'échelle industrielle. Résumé de l'invention Selon la présente invention, il est mis à disposition un procédé de préparation d'un sel d'acide carboxylique à activité herbicide, le procédé comprenant les étapes de : i) combinaison d'un acide carboxylique et d'un solvant organique à haut point d'ébullition, non miscible à l'eau, pour obtenir une solution ou une suspension ; ii) traitement de la solution ou de la suspension produite dans l'étape (i) avec une base pour former un sel d'acide carboxylique ; iii) élimination du solvant à partir du mélange produit dans l'étape (ii) pour obtenir un gâteau du sel d'acide carboxylique ; et iv) séchage du gâteau obtenu dans l'étape (iii). Le procédé de la présente invention convient à la préparation de sels d'acides carboxyliques à activité herbicide, solides, à écoulement libre et présentant une bonne solubilité dans l'eau, convenant en particulier à une utilisation à l'échelle industrielle. Le procédé permet de produire des sels d'acides carboxyliques herbicides à un coût plus faible que les procédés de l'état de la technique, en raison en particulier d'exigences énergétiques plus faibles. Le procédé est de même moins polluant de l'environnement. Description détaillée de l'invention Le procédé de la présente invention s'applique à un acide carboxylique à activité herbicide. Le procédé de la présente invention peut être utilisé avec n'importe quel composé à activité herbicide ayant une fonctionnalité acide carboxylique. Ces acides carboxyliques à activité herbicide sont connus dans la technique, plusieurs d'entre eux étant disponibles sur le marché. De préférence les acides carboxyliques sont choisis parmi les acides benzoïques, les acides phénoxycarboxyliques, les acides pyridinecarboxyliques et les acides quinoléinecarboxyliques. Les acides benzoïques herbicides préférés sont l'acide 2- méthoxy-3,6-dichlorobenzoïque (dicamba) ; l'acide 3,5,6- trichloro-o-anisique (tricamba) ; l'acide 3-amino-2,5- dichlorobenzoïque (chlorambène) ; l'acide 5-2[2-chloro-4- (trifluorométhyl)phénoxy]-2-nitrobenzoïque ; l'acide 2,3,5-triiodobenzoïque et l'acide trichlorobenzoïque. Les acides phénoxycarboxyliques herbicides préférés sont l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique (2,4-D) ; l'acide 4- (2,4-dichlorophénoxy)butyrique (2,4-DB) ; l'acide 2-(2,4- dichlorophénoxy)propionique (2,4-DP) ; l'acide 2,4,5- trichlorophénoxyacétique (2,4,5-T) ; l'acide 2-(2,4,5- trichlorophénoxy)propionique ; l'acide 4-chloro-2- méthylphénoxyacétique(MCPA) ; l'acide 2-(4-chloro-2- méthylphénoxy)propionique (MCPP) ; l'acide 4-(4-chloro-2- méthylphénoxy)butyrique (MCPB) ; et l'acide 2-[4-(2',4'- dichlorophénoxy)-phénoxy]propanoïque. Les acides pyridinecarboxyliques herbicides préférés sont l'acide 4-amino3,5,6-trichloropicolinique (piclorame) ; l'acide 3,5,6- trichloro-2-pyridyloxyacétique (triclopyr) ; le clopyralide ; et le fluroxypyr. Les acides quinoléine- carboxyliques herbicides préférés sont choisis parmi le quinclorac et le quinmerac. Le procédé de la présente invention est particulièrement 15 adapté à une application aux acides benzoïques herbicides, en particulier le dicamba. Le procédé de la présente invention utilise un solvant. Le solvant est un solvant organique à haut point 20 d'ébullition et non miscible à l'eau. Le solvant est sensiblement inerte, c'est-à-dire qu'il ne réagit pas avec l'acide carboxylique ou le sel de ce dernier. Pour atteindre une bonne aptitude à la séparation d'avec le mélange réactionnel et le sel de l'acide carboxylique 25 d'une manière usuelle avec un rendement de production plus élevé, un solvant approprié devrait de préférence présenter un pouvoir de solvatation faible ou nul vis-à-vis du sel d'acide carboxylique produit dans le procédé. 30 Le solvant est combiné à l'acide carboxylique pour former une solution ou une suspension. Les solvants appropriés comprennent tout solvant qui agit comme un solvant et/ou un entraîneur de la matière de départ acide carboxylique. 35 Le solvant a un point d'ébullition élevé. En général, un solvant à point d'ébullition élevé est un solvant dont le point d'ébullition est supérieur à 70°C. Le point d'ébullition du solvant est de préférence supérieur à 80°C. Les solvants organiques appropriés comprennent les solvants aromatiques tels que le toluène et le xylène, et les alcools supérieurs non miscibles à l'eau tels que le n-butanol et l'isobutanol, les pentanols, les hexanols, les heptanols et les mélanges de ceux-ci. Dans une forme de réalisation du procédé, le solvant organique inerte mentionné ci-dessus à haut point d'ébullition et non miscible à l'eau est apte à dissoudre l'acide carboxylique et est avantageusement utilisé au moins en une quantité telle que l'acide carboxylique soit dissous ou bien mis en suspension. De préférence, l'acide carboxylique de départ est soluble dans le solvant organique choisi, et on utilise une quantité du solvant suffisante pour former une solution de l'acide carboxylique. Dans une forme de réalisation préférée, le solvant organique inerte à haut point d'ébullition et non miscible à l'eau mentionné ci-dessus agit comme un entraîneur et convient à l'élimination de l'eau à partir du mélange réactionnel. L'eau peut être présente dans la base, par exemple quand la base est utilisée sous forme d'une solution aqueuse, et/ou peut être générée à partir de la réaction entre l'acide carboxylique et la base. En particulier, on préfère que le solvant organique forme un azéotrope avec l'eau. De cette manière, l'eau peut être chassée du mélange réactionnel par distillation azéotropique.35 Dans cette forme de réalisation, l'eau présente dans la base et/ou générée pendant la formation du sel d'acide carboxylique est éliminé en même temps que le solvant organique inerte à haut point d'ébullition et non miscible à l'eau, par distillation azéotropique. En particulier, une distillation azéotropique peut être mise en oeuvre sur le mélange réactionnel pour chasser le solvant et l'eau, pendant que la réaction a lieu entre l'acide carboxylique et la base. Le point d'ébullition de l'azéotrope est déterminé par le solvant choisi. Par exemple, le xylène forme un azéotrope avec l'eau, comprenant 60 % de xylène et ayant un point d'ébullition de 94,5°C. Le toluène forme un azéotrope avec l'eau, comprenant 80 % de toluène et ayant un point d'ébullition de 85°C. Dans une forme de réalisation, le solvant est choisi de façon que le point d'ébullition de l'azéotrope solvant/eau soit plus élevé que la température de réaction. De cette manière, l'eau et le solvant peuvent être chassés du mélange réactionnel après que la réaction a eu lieu. Si la température de réaction est supérieure au point d'ébullition de l'azéotrope, le mélange solvant/eau peut être chassé du mélange réactionnel par évaporation. En particulier, la chaleur qui se dégage en conséquence de la réaction entre l'acide carboxylique et la base peut être utilisée pour évaporer l'azéotrope solvant/eau. De cette manière, l'eau générée à partir de la réaction entre l'acide carboxylique et la base peut être chassée simultanément du mélange réactionnel par évaporation de l'azéotrope, le mélange réactionnel étant par exemple soumis à une distillation azéotrope pendant la mise en oeuvre de la réaction. Dans une forme de réalisation préférée, le solvant est choisi de façon que le point d'ébullition de l'azéotrope solvant/eau soit proche de la température de réaction, c'est-à-dire s'en écarte de moins de 5°C dans un sens ou dans l'autre, de préférence de moins de 3°C dans un sens ou dans l'autre, ou soit sensiblement égal à la température de réaction. En d'autres termes, dans une forme de réalisation préférée, la réaction est mise en oeuvre à une température proche du point d'ébullition de l'azéotrope solvant/eau ou égale à ce dernier. Le solvant organique est de préférence choisi de façon à avoir un pouvoir de solvatation relativement élevé par rapport à l'acide carboxylique et un pouvoir de solvatation plus faible par rapport au sel, c'est-à-dire que l'acide carboxylique va être aisément soluble dans le solvant, tandis que le sel va être peu soluble ou sensiblement insoluble dans le solvant. Le solvant peut aussi être choisi de façon à avoir un pouvoir de solvatation élevé vis-à-vis des impuretés telles que les chlorophénols, les phénoxyacides et d'autres impuretés organiques, susceptibles d'être présents dans l'acide carboxylique de départ, c'est-à-dire que les impuretés sont aisément solubles dans le solvant. De cette manière, tout acide carboxylique restant après la réaction avec la base, et toutes impuretés, peuvent être commodément chassés du sel produit. La conversion de l'acide carboxylique en son sel peut être mise en oeuvre par utilisation de toute base appropriée. La base peut être organique ou inorganique. Les bases préférées sont les bases de métaux du Groupe I ou du Groupe II tels que le potassium, le sodium, le calcium et le magnésium. Les bases de métaux du Groupe I sont particulièrement préférées, notamment les bases de sodium ou de potassium. Les bases comprenant des ions ammonium sont elles aussi particulièrement aptes à être utilisées dans le procédé de la présente invention. Les bases organiques appropriées comprennent les amines. On peut citer à titre d'exemples de bases appropriées, et sans limitation : les hydroxydes de métaux alcalins, par exemple l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium ; les oxydes de métaux alcalins ; les carbonates et hydrogénocarbonates de métaux alcalins, par exemple le carbonate de potassium, le carbonate de sodium, le bicarbonate de potassium, le bicarbonate de sodium ; les acétates et formiates de métaux alcalins, par exemple l'acétate de sodium ; l'ammoniac ; et les amines primaires, secondaires et tertiaires à substitution alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, par exemple l'éthanolamine et la 1,2-éthanediamine. Comme on l'a dit ci-dessus, un choix approprié du solvant organique permet de chasser aisément l'eau du mélange réactionnel ou du produit de la réaction, en même temps que le solvant. En conséquence, la base peut être utilisée sous forme d'une solution aqueuse. La réaction entre l'acide carboxylique et la base peut être mise en oeuvre dans des conditions appropriées quelconques de température et de pression. Les températures appropriées sont comprises dans la plage de 50 à 250°C, de préférence de 50 à 200°C, plus particulièrement de 60 à 200°C, d'une manière encore plus préférée de 60 à 150°C, et d'une manière encore plus préférée de 80 à 150°C. Une température comprise dans la plage de 90 à 150°C est particulièrement appropriée dans de nombreuses formes de réalisation. La réaction peut être mise en oeuvre de la manière la plus commode sous la pression normale ou atmosphérique. Les sels d'acides carboxyliques formés et le solvant organique peuvent être séparés par toute technique appropriée. Le sel et le solvant sont de préférence séparés par centrifugation, compte tenu du caractère insoluble des sels d'acides carboxyliques dans le solvant. Les sels préparés selon l'invention peuvent en outre être séchés par des procédés classiques de séchage, par exemple des procédés de séchage par contact ou par connexion, mis en oeuvre à une température appropriée, notamment de 50 à 80°C, sous une pression réduite. Les formes acides des composés herbicides sont généralement insolubles dans l'eau. En conséquence, si une quantité suffisante de la forme acide du composé herbicide est présente dans le sel, la composition de sel herbicide n'est pas complètement soluble dans l'eau. De ce fait, les méthodes classiques d'isolement des sels comprennent l'utilisation d'un excès d'une base dans la composition herbicide. Cet excès de base neutralisante a pour conséquence que la composition a un pH élevé, ce qui conduit à d'éventuels problèmes de corrosion. Quand on utilise une amine en tant que base neutralisante, la composition peut aussi avoir une odeur nauséeuse "de poisson". D'une manière surprenante, on a constaté que, dans le procédé selon la présente invention, l'acide carboxylique n'a pas besoin d'être entièrement neutralisé par la base pour donner une composition de sel d'acide carboxylique à activité herbicide, sensiblement complètement soluble dans l'eau. Le sel d'acide carboxylique herbicide soluble dans l'eau peut être isolé du moment qu'au moins 97 % de l'acide carboxylique sont neutralisés. En d'autres termes, la seule chose nécessaire, c'est de fournir au moins 97 % de la quantité stoechiométrique de la base requise pour assurer une réaction avec l'acide carboxylique dans l'étape (ii). De ce fait, des quantités en excès de la base ne sont pas exigées. Il en résulte que le produit du procédé de la présente invention est moins corrosif et moins odorant que quand on utilise de l'ammoniac ou un dérivé de l'ammoniac en tant que base. Dans le procédé de la présente invention, la base est utilisée de préférence en une quantité d'environ 97 à environ 100 % en moles, avec une variation inférieure à environ 1 %, de préférence inférieure à 0,6 %, de la quantité suffisante pour neutraliser l'acide carboxylique de départ. La quantité et la précision du débit d'alimentation de la base, suffisantes pour neutraliser l'acide carboxylique entre les limites souhaitées de pH, peuvent être déterminées par des méthodes de titrage connues dans la technique. Comme on l'a dit ci-dessus, le procédé de la présente invention est particulièrement approprié à une utilisation avec du dicamba. En conséquence, dans une forme de réalisation préférée, on prépare du dicambasodium, en mélangeant du dicamba et une base selon un rapport en moles de 1:0,97 ± 0,6 %, c'est-à-dire de 1:0,964 à 1:0,976. La base est de préférence une base d'un métal alcalin, en particulier une base sodique choisie par exemple parmi l'hydroxyde de sodium, le bicarbonate de sodium et les mélanges de ceux-ci. On a constaté que, par un ajustement du rapport du dicamba à la base dans la plage ci-dessus, on tire avantage d'une production de dicamba-sodium ayant en permanence un PH compris entre 7 et 10 après dissolution dans l'eau. Le sel d'acide carboxylique, et tout acide carboxylique restant dissous ou en suspension dans le solvant organique à haut point d'ébullition et non miscible à l'eau, sont séparés dans l'étape (iii), par exemple à l'aide d'une centrifugeuse, dans laquelle le sel d'acide carboxylique est séparé de la solution organique pour donner un gâteau du sel d'acide carboxylique. Le gâteau du sel d'acide carboxylique peut ensuite être envoyé dans un séchoir, dans lequel toute l'eau restante, et tout solvant, sont chassés. Un sel d'acide carboxylique sec est récupéré en tant que produit, et il n'exige aucun tampon ni aucun mélange discontinu pour ajuster son pH. Les sels d'acides carboxyliques préparés par le procédé de la présente invention sont produits à un coût plus faible, du fait d'une réduction des coûts de chauffage pendant leur formation. L'eau utilisée lors de la préparation de la base et/ou générée pendant la formation du sel d'acide carboxylique peut être chassée avec le solvant organique inerte à haut point d'ébullition et non miscible à l'eau, notamment par distillation azéotropique, puis peut être isolée avec le solvant. La chaleur qui se dégage pendant la réaction peut être utilisée directement pour évaporer l'azéotrope. Le sel d'acide carboxylique peut être récupéré sous forme d'un gâteau, à partir d'un acide carboxylique résiduel quelconque, par centrifugation. Le gâteau du sel d'acide carboxylique peut être introduit dans un séchoir, dans lequel toute l'eau restante et tout solvant sont chassés. En conséquence, on a une réduction, par comparaison avec les procédés de l'état de la technique du coût de chauffage lors de la totalité de la préparation du sel d'acide carboxylique. En outre, l'eau produite dans la réaction peut être chassée par distillation azéotropique, ce qui pour sa part conduit à des avantages économiques, car on a besoin de moins d'énergie pour sécher le sel d'acide carboxylique. En outre, le procédé de la présente invention peut donner des sels d'acides carboxyliques avec des rendements et une pureté plus élevés, en particulier du fait que le solvant organique inerte à haut point d'ébullition et non miscible à l'eau peut être choisi de façon à avoir un pouvoir de solvatation élevé vis-à-vis de l'acide carboxylique et des impuretés, mais un pouvoir de solvatation plus faible vis-à-vis du sel d'acide carboxylique. L'invention sera mieux comprise en regard des exemples ci-après, mais sans y être limitée. Exemples Exemple 1 : Préparation de dicamba-sodium On dissout 116 g (0,5 mole) de dicamba dans 1160 g de toluène dans un mélangeur. On ajoute une solution de 19,3 g (0,48 mole) d'hydroxyde de sodium dans 38,6 ml d'eau, et on chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant 2 heures en maintenant la température de la réaction au point d'ébullition de l'azéotrope toluène/eau. Le toluène et l'eau sont évaporés pendant la réaction, condensés et recueillis dans un collecteur. Le sel de dicamba formé est ensuite séparé du mélange réactionnel refroidi, par centrifugation pour former un gâteau. Le gâteau est séché dans un four à vide pour donner du dicamba-sodium, avec un pH de 7 dans l'eau. Le rendement en le sel dicamba- sodium est de 95 %. Exemple 2 : Préparation de MCPA-potassium Dans un mélangeur, on dissout 20 g (0,1 mole) de MCPA dans 200 g de xylène. On ajoute 100 ml d'une solution d'hydroxyde de potassium 0,1 M à 90 à 95°C, et le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 2 heures, la température de la réaction étant maintenue au point d'ébullition de l'azéotrope toluène/eau. Le xylène et l'eau sont évaporés pendant la réaction, condensés et recueillis par un collecteur. Le sel de MCPA formé est ensuite séparé du mélange réactionnel refroidi, par centrifugation pour former un gâteau. Le gâteau est séché dans un four à vide pour donner le sel souhaité, le MCPApotassium, qui a un pH de 9 dans l'eau. Le rendement en MCPA-potassium est de 98 %. Exemple 3 : Préparation de clopyralide-bis(2- hydroxyéthyl)ammonium Dans un mélangeur, on dissout 192 g (1 mole) de clopyralide dans 2000 g de n-butanol. On ajoute 61 ml (1 mole) d'éthanolamine à 85 à 90°C, et on chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant 2 heures, en maintenant la température de la réaction au point d'ébullition de l'azéotrope toluène/eau. Le n-butanol et l'eau sont évaporés pendant la réaction, condensés, et recueillis par un collecteur. Le sel de clopyralide formé est ensuite séparé du mélange réactionnel refroidi, par centrifugation pour former un gâteau. Le gâteau est séché dans un four à vide pour donner le sel souhaité, le clopyralide-bis(2-hydroxyéthyl)ammonium, qui a un pH de 8 dans l'eau. Le rendement en le clopyralide-bis(2- hydroxyéthyl)ammonium est de 96 %. Exemple 4 : Préparation du quinclorac-sodium Dans un mélangeur, on dissout 242 g (1 mole) de quinclorac dans 2000 g de n-hexanol. On ajoute 168 ml de bicarbonate de sodium (1 M) à 90 à 95°C. Le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 2 heures, la température de la réaction étant maintenue au point d'ébullition de l'azéotrope toluène/eau. Le n-hexanol et l'eau sont évaporés pendant la réaction, condensés et recueillis par un collecteur. Le sel de quinclorac formé est ensuite séparé du mélange réactionnel refroidi, par centrifugation pour former un gâteau. Le gâteau est ensuite séché dans un four à vide pour donner le sel souhaité, le quinclorac-sodium, qui un pH de 10 dans l'eau. Le rendement en le quinclorac-sodium est de 98 %. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un sel d'acide carboxylique à activité herbicide, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de : i) combinaison d'un acide carboxylique et d'un solvant organique à haut point d'ébullition, non miscible à l'eau, pour obtenir une solution ou une suspension ; ii) traitement de la solution ou de la suspension produite dans l'étape (i) avec une base pour former un sel d'acide carboxylique ; iii) élimination du solvant à partir du mélange produit dans l'étape (ii) pour obtenir un gâteau du sel d'acide carboxylique ; et iv) séchage du gâteau obtenu dans l'étape (iii). 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide carboxylique est choisi parmi les acides benzoïques, les acides phénoxycarboxyliques, les acides pyridinecarboxyliques et les acides quinoléine- carboxyliques, de préférence parmi le dicamba, le tricamba, le 2,4-D, le MCPA, le piclorame, le clopyralide et le quinclorac, tout spécialement le dicamba. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant présente un pouvoir de solvatation faible ou sensiblement nul vis-à-vis du sel d'acide carboxylique. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'acide carboxylique est soluble dans le solvant. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant a un pointd'ébullition d'au moins 70°C. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi le toluène, le xylène, le n-butanol, les pentanols, les hexanols, les heptanols et les mélanges de ceux-ci. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant forme un azéotrope avec l'eau. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que dans l'étape (iii) le solvant est chassé en même temps que l'eau pendant qu'a lieu la réaction entre l'acide carboxylique et la base dans l'étape (ii), de préférence le solvant et l'eau étant chassés par distillation azéotropique. 9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que le point d'ébullition de l'azéotrope est inférieur à la température de réaction de l'étape (ii), de préférence proche de la température de réaction de l'étape (ii) ou sensiblement égal à cette dernière. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la base est une base inorganique, de préférence d'un métal du Groupe 1 ou du Groupe 2 ou d'un composé de l'ammonium, tout spécialement choisie parmi les hydroxydes de métaux alcalins, les oxydes de métaux alcalins, les carbonates de métaux alcalins, les hydrogénocarbonates de métaux alcalins, les acétates de métaux alcalins, les formiates de métaux alcalins et l'ammoniac.35 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la base est une base inorganique, de préférence une amine primaire, secondaire ou tertiaire à substitution alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la base est fournie dans l'étape (ii) sous forme d'un mélange aqueux ou d'une solution aqueuse. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la réaction de l'étape (ii) est mise en oeuvre à une température de 50 à 200°C. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on fournit dans l'étape (ii) 97 à 100 % de la quantité stoechiométrique de la base, exigée pour réagir avec l'acide carboxylique. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant est chassé dans l'étape (iii) par centrifugation. 16. Procédé de préparation de dicamba-sodium, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de : (1) dissolution d'un acide carboxylique consistant sensiblement en dicamba dans un solvant organique inerte à haut point d'ébullition et non miscible à l'eau, pour obtenir une solution ou une suspension ; (2) traitement de la solution ou de la suspension de dicamba de l'Etape 1 avec une base choisie parmi l'hydroxyde de sodium, le carbonate de sodium et lesmélanges de ceux-ci, selon un rapport en moles de 1:0,97 ± 0,6 % pour former du dicamba-sodium ; (3) centrifugation du mélange réactionnel de l'Etape 2 pour obtenir un gâteau du sel dicamba-sodium ; et (4) séchage du gâteau de dicamba-sodium obtenu dans l'Etape 3 pour obtenir un dicamba-sodium sec ayant en permanence un pH compris entre environ 7 et 10 après dissolution dans l'eau. 17. Sel d'acide carboxylique à activité herbicide, caractérisé en ce qu'il est préparé par un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes.