Brevet FR3014201A1 — publié le 20150605

Procédé de mesure de la capacité antioxydante d'un objet en bois et ensemble pour sa mise en oeuvre ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION Domaine de l'invention La présente invention concerne un procédé et un ensemble de mesure de la capacité antioxydante d'un objet en bois tel qu'un merrain ou un 5 contenant en bois, par exemple un fût en bois destiné à l'élevage du vin. Arrière-plan technologique Il est connu que le bois de chêne est une matière composée de nombreux éléments d'intérêt oenologique pour l'élevage des vins et spiritueux, lesquels ont conduit à retenir le chêne comme essence majoritaire pour la réalisation de fûts. 10 Les espèces de chêne utilisées en tonnellerie sont principalement le chêne sessile, le chêne pédonculé et le chêne blanc d'Amérique. Les différentes espèces et hybrides de chêne se distinguent non seulement par leurs caractères morphologiques mais aussi par leur composition en éléments d'intérêt oenologique tels que des éléments 15 aromatiques et tanniques. Or, on observe, par exemple, que les quantités de vanilline, méthyloctalactones et eugénol, principaux arômes du bois de chêne et les quantités d'ellagitanins sont relativement variables d'un arbre à l'autre, et encore mieux au sein même d'un arbre. 20 Si on considère de surcroît une certaine incidence des facteurs de croissance sur la composition du bois de chêne, tels que la composition du sol, le climat ou encore la densité de plantation, on ne peut que constater le caractère relativement hétérogène et variable du bois de chêne. Toutefois, il existe, à juste titre, une demande forte de la part des exploitants viticoles et des tonneliers pour fournir des fûts de qualité constante et reproductible. La maîtrise de l'homogénéité et de la régularité dans la qualité de cette 5 matière première qu'est le bois de chêne passe par une meilleure connaissance de sa composition en termes d'arômes et d'ellagitanins par exemple et plus globalement de son contenu phénolique. Les vignerons et les tonneliers sont, en conséquence, demandeurs d'outils analytiques fiables pour prévoir et contrôler la qualité de leurs 10 produits. Ils ont actuellement recours à une chimie analytique instrumentale lourde dont le coût et le temps nécessaire à l'obtention des résultats n'autorise pas ou très peu, de contrôles systématiques et une réactivité forte. L'électrochimie représente pour sa part une méthode économique, 15 fiable et rapide. Toutefois, les méthodes électrochimiques de l'état de l'art représentent des méthodes de mesure indirecte nécessitant l'extraction préalable des composés du bois pour les placer en solution. Or, cette préparation de l'échantillon ajoute non seulement un délai 20 supplémentaire à l'obtention du résultat mais engendre un biais sur la mesure finale en raison de l'oxydation d'une partie des composés au cours de l'extraction. Ces méthodes de caractérisation électrochimique indirecte ne permettent donc pas d'obtenir un reflet de la nature des composés du bois in 25 situ. Par ailleurs, ces méthodes sont destructrices car l'échantillon de bois analysé est nécessairement perdu et ne peut réintégrer le procédé pour lequel il est destiné. Il serait donc intéressant de pouvoir s'affranchir de l'étape destructive 30 d'extraction de l'échantillon. La présente invention vise à pallier les divers inconvénients ci-dessus exposés en proposant un procédé de mesure de la capacité antioxydante du bois particulièrement simple dans sa conception et dans son mode opératoire, fiable et rapide, et préservant l'intégrité du bois analysé. La présente invention a encore pour objet un arrangement pour la mise en oeuvre de ce procédé de mesure qui soit particulièrement simple à utiliser, rapide et fiable. BREVE DESCRIPTION DE L'INVENTION A cet effet, l'invention concerne un procédé de mesure de la capacité antioxydante d'un objet en bois, au moyen d'un dispositif de mesure électrochimique comportant une électrode de référence, une électrode auxiliaire et au moins une électrode de travail, un moyen pour imposer une tension définie entre ladite au moins une électrode de travail et l'électrode de référence, et un moyen pour mesurer l'intensité du courant généré à ladite au moins une électrode de travail. Selon l'invention, on réalise les étapes suivantes: a) déterminer une zone de mesure à la surface dudit objet en bois, b) placer ledit dispositif de mesure dans ladite zone de mesure, ladite au moins une électrode de travail étant une microélectrode de travail, chaque microélectrode étant équidistante des électrodes de référence et auxiliaire, la surface active de ladite au moins une électrode de travail ayant été préalablement déterminée, c) mettre en contact simultanément l'ensemble des électrodes avec la surface dudit objet en bois dans ladite zone de mesure et déposer sur au moins une partie de ladite zone de mesure, un film d'un liquide conducteur ionique dépourvu de chlore et de brome, pour assurer la continuité électrolytique entre l'ensemble des électrodes dudit dispositif, d) imposer une tension entre ladite au moins une microélectrode et 25 l'électrode de référence et mesurer l'intensité du courant à ladite microélectrode ou auxdites microélectrodes pour des valeurs de tension différentes, ladite tension variant linéairement avec le temps, e) déterminer à partir desdites mesures, l'intensité totale mesurée sur une plage de valeurs de tension pour en déduire la capacité antioxydante 30 dudit objet en bois. De préférence, l'objet en bois dont la capacité antioxydante doit être déterminée est une pièce de bois présentant une surface plane ou sensiblement plane. A l'étape e), on détermine notamment la teneur en composés susceptibles de s'oxyder au contact de la ou des microélectrodes de travail. Pour calculer la capacité antioxydante, ayant préalablement déterminé la surface active de mesure de chaque électrode de travail, on divise l'intensité totale mesurée sur une plage de valeurs de tension par la superficie totale des surfaces actives des électrodes de travail. Cette détermination peut, à titre purement illustratif, être réalisée par un microprocesseur tel que celui d'un ordinateur. Ce procédé de mesure de la capacité oxydante du bois vise en 10 conséquence à caractériser par voie électrochimique des propriétés oxydoréductrices du bois. Elle autorise par la mise en oeuvre d'un dispositif de mesure électrochimique d'une conception nouvelle, une mesure directe sur la surface de l'objet en bois ou indirecte, à partir d'une macération de bois dans un 15 liquide (sous atmosphère contrôlée). Dans différents modes de réalisation particuliers de ce procédé de mesure, chacun ayant ses avantages particuliers et susceptibles de nombreuses combinaisons techniques possibles: - on réalise les étapes supplémentaires consistant à éloigner lesdites 20 électrodes du dispositif de mesure de ladite zone de mesure vers une zone de sécurité, répéter les étapes a) à e) pour une zone de mesure distincte de l'objet en bois, comparer lesdites capacités antioxydantes ainsi mesurées dudit objet en bois. On évite ainsi lors d'une mesure supplémentaire de la capacité antioxydante 25 de l'objet en bois en un point distinct de détériorer les électrodes du dispositif de mesure électrochimique. - à l'étape d), on enregistre un voltammogramme linéaire de la ou desdites microélectrodes de travail. De préférence, la tension imposée varie entre -1 V et 2 V, et plus 30 préférentiellement entre 0 et 1,5 V. - à l'étape c), on dépose un film d'eau minérale dépourvue de Chlore et de Brome, - ledit dispositif comportant une seule microélectrode de travail ou au moins deux microélectrodes de travail disposées selon un cercle en étant régulièrement réparties, ladite microélectrode ou lesdites microélectrodes étant montées sur un support mobile en rotation autour d'un axe passant par ladite électrode de référence et en ce qu'après l'étape d) et avant l'étape e), on déplace en rotation la ou lesdites microélectrodes et on répète l'étape d) pour réaliser des mesures en différents points de la surface de l'objet en bois, - ledit dispositif comporte des microélectrodes disposées de manière fixe selon un cercle en étant réparties régulièrement sur la périphérie de ce cercle. L'électrode de référence est disposée au centre de ce cercle de sorte que ces 10 microélectrodes sont bien toutes placées à la même distance de l'électrode de référence. L'électrode auxiliaire a, pour sa part, la forme d'un anneau disposé de manière concentrique avec les microélectrodes. - entre l'étape a) et l'étape b), on réalise une étape supplémentaire consistant à décaper au moins ladite zone de mesure pour enlever au moins 15 la couche externe superficielle dudit objet en bois. De préférence, on décape ladite surface au moyen d'un élément abrasif. Avantageusement, l'élément abrasif est un papier de verre à très faible grammage tel que A. On retire préférentiellement une couche la plus externe sur une épaisseur inférieure typiquement à 0,5 mm et encore mieux à 0,25 20 mm. - chaque microélectrode étant mobile le long d'un axe perpendiculaire ou sensiblement perpendiculaire à la surface de l'objet en bois, on contrôle à l'étape c) le déplacement de chaque microélectrode de manière à ne pas endommager la surface active de celle-ci lors de sa mise en contact avec 25 ladite surface de l'objet en bois, L'invention concerne également l'utilisation du procédé de mesure de la capacité antioxydante d'un objet en bois tel que décrit précédemment pour contrôler l'effet d'un traitement appliqué audit objet en bois, dans lequel après avoir déterminé la capacité antioxydante dudit objet en bois avant traitement, 30 on applique un traitement audit objet en bois, puis on répète les étapes a) à e) pour déterminer la capacité antioxydante dudit objet en bois ainsi traitée, et on compare les capacités antioxydantes ainsi déterminées dudit objet en bois avant et après traitement. De préférence, ledit traitement comporte au moins une étape de chauffe ou de projection d'un abrasif contre au moins une partie de la surface dudit objet en bois. Dans ce dernier cas, on a appliqué un procédé de régénération de l'objet en 5 bois pour en retirer les micro-organismes et dépôts organiques et/ou minéraux accumulés sur une profondeur de l'ordre de 1 à 3 mm. L'abrasif de manière connue peut être un abrasif naturel ou minéral. L'invention concerne encore l'utilisation du procédé de mesure de la capacité antioxydante d'un objet en bois tel que décrit précédemment pour 10 caractériser un merrain, une douelle ou un contenant en bois tel qu'un fût, une barrique ou analogue, utilisé pour l'élevage d'une boisson alcoolisée telle que du vin. L'invention concerne encore un ensemble pour la mise en oeuvre du procédé de mesure de la capacité antioxydante du bois tel que décrit 15 précédemment. Selon l'invention, cet ensemble comprend : - un dispositif de mesure électrochimique comportant au moins deux microélectrodes de travail, une électrode auxiliaire, une électrode de référence, les électrodes étant reliées d'une part à un moyen permettant 20 d'imposer une tension définie entre chaque microélectrode de travail et l'électrode de référence, tel qu'un potentiostat, et d'autre part à un dispositif de mesure de l'intensité du courant généré auxdites microélectrodes, et - un réservoir d'un liquide conducteur ionique dépourvu de chlore et de brome, pour assurer la continuité électrolytique entre l'ensemble des 25 électrodes dudit dispositif. Ce réservoir peut faire partie intégrante du dispositif de mesure électrochimique de sorte qu'en position d'utilisation, au moins une partie de son contenu est libérée à la surface de l'objet en bois dans ladite zone de mesure pour assurer la continuité électrolytique de toutes les électrodes. 30 Alternativement, ce réservoir étant distinct du dispositif de mesure électrochimique, l'ensemble comporte un moyen d'application dudit liquide pour former un film à la surface dudit objet en bois. A titre purement illustratif, ce moyen d'application peut comporter une tête de pulvérisation comprenant une buse de pulvérisation et un tube d'alimentation en liquide relié à une de ses extrémités à ladite buse et en contact à son autre extrémité avec le liquide conducteur ionique. A titre d'exemple, le liquide conducteur ionique est de l'eau minérale dépourvue de chlore et de brome. De préférence, chaque microélectrode de travail est réalisée en métal ou en carbone vitreux et est reliée à son extrémité opposée à sa surface active destinée à être placée en contact avec la surface dudit objet en bois, à un fil souple métallique de diamètre inférieur ou égal à 75 pm pour assurer la liaison électrique de ladite microélectrode de travail. A titre purement illustratif, le métal constitutif de ladite microélectrode et de son fil souple est en or ou en platine. De manière avantageuse, chaque microélectrode de travail est solidaire d'un support monté mobile en translation le long d'un axe vertical, c'est-à-dire perpendiculaire ou sensiblement perpendiculaire à la surface de l'objet en 15 bois à analyser. Le dispositif de mesure électrochimique peut alors comporter une butée pour chaque support de microélectrode de manière à stopper le déplacement du support correspondant au-delà d'une limite prédéterminée en vue d'empêcher tout écrasement de la microélectrode associée contre la surface 20 de l'objet en bois et éviter ainsi d'endommager la surface active de ladite microélectrode de travail. Ces butées sont, de préférence, réglables pour s'adapter à différentes configurations de la surface de l'objet en bois. De préférence, les électrodes présentent un rapport Sei « surface de 25 l'électrode» sur Pex « périmètre externe de l'électrode » inférieur ou très inférieur à 1 de sorte que les effets de bord sont prépondérants et le champ de diffusion est hémisphérique. L'intensité du courant est alors faible étant donné les dimensions de l'électrode et n'est pas limitée par la résistivité de la surface du bois. Une mesure électrochimique est alors réalisable. 30 BREVE DESCRIPTION DES DESSINS D'autres avantages, buts et caractéristiques particulières de la présente invention ressortiront de la description qui va suivre faite, dans un but explicatif et nullement limitatif, en regard des dessins annexés, dans lesquels : - la figure 1 représente schématiquement un dispositif de mesure électrochimique selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, - la figure 2 montre une courbe tracée par voltammétrie cyclique de la 5 surface d'une pièce de bois au moyen du dispositif de mesure électrochimique de la Fig. 1 ; DESCRIPTION DETAILLEE DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION On notera tout d'abord que les figures ne sont pas à l'échelle. 10 La figure 1 est une vue d'ensemble d'un dispositif 10 de mesure électrochimique mis en oeuvre dans un procédé de mesure de la capacité antioxydante d'une pièce de bois telle qu'une douelle destinée à la fabrication d'un contenant en bois, selon un mode de réalisation préféré de l'invention. Ce dispositif 10 de mesure électrochimique comprend : 15 - une électrode de référence 11 laquelle est une électrode de deuxième espèce, au calomel saturée en KCI, placée dans un capillaire de Luggin rempli d'une solution de KNO3. Cette jonction électrolytique KNO3 permet d'éviter toute contamination en chlorure de la surface de la pièce de bois, laquelle pourrait conduire à la formation d'organohalogénés très volatils et 20 dommageables pour les qualités organoleptiques des vins qui seront mis en contact avec la douelle ainsi analysée dans un contenant tel qu'un fût en bois. D'autres électrodes de référence peuvent alternativement être utilisée: électrode de deuxième espèce (ex: AgCI) ou pseudo référence (ex: platine). - une contre-électrode 12, également appelée électrode auxiliaire, 25 - un réseau de microélectrodes 13 de travail. La variabilité chimique du bois étant importante et la mesure réalisée avec une microélectrode 13 restant très localisée, on met avantageusement en oeuvre un réseau de douze microélectrodes 13 pour obtenir un signal représentatif de la composition chimique du bois dans la zone de mesure. 30 Ces microélectrodes 13 sont disposées selon un cercle de rayon R= 30 mm centré sur l'électrode de référence. Elles sont ainsi toutes équidistantes de l'électrode de référence 11 et de l'électrode auxiliaire 12 pour obtenir des lignes de courant identiques. Pour cela, l'électrode auxiliaire 12 prend la forme d'un anneau disposé de manière concentrique avec les microélectrodes 13 en étant situé le plus à l'extérieur de l'ensemble des électrodes 11-13. Cette électrode auxiliaire 12 est ici réalisée en titane platiné. Il est également important de s'assurer d'un point de vue électrochimique que les électrodes sont proches les unes des autres pour ne pas avoir de chute ohmique trop importante. Par ailleurs, pour obtenir une mesure représentative de la pièce de bois, les électrodes doivent couvrir une grande surface de sorte à obtenir un signal moyenné représentatif de cette pièce de bois. Pour tenir compte de ces deux impératifs, l'espacement A retenu est ici de 11 mm ce qui permet aux microélectrodes 13 disposées selon un cercle de couvrir la largeur d'un merrain ou d'une douelle. Chaque microélectrode 13 de travail est ici en or et est reliée à son 15 extrémité opposée à sa surface active destinée à être placée en contact avec la surface de la pièce de bois, à un fil souple métallique de diamètre égal à 75 pm pour assurer la liaison électrique de ladite microélectrode de travail. Les électrodes sont reliées d'une part à un potentiostat 14 permettant d'imposer une tension définie entre chaque microélectrode 13 de travail et 20 l'électrode 11 de référence et d'autre part à un dispositif de mesure de l'intensité du courant généré auxdites microélectrodes 13. En pratique, les douze microélectrodes 13 de travail sont reliées ensemble au niveau du haut du châssis du dispositif 10 de mesure électrochimique qui les porte. La jonction est soudée à un câble muni d'une 25 fiche banane assurant la connexion avec le câble du potentiostat 14. Le dispositif 10 de mesure électrochimique comporte une cage de Faraday 15 formant un cylindre dont les dimensions assurent le recouvrement de l'ensemble des électrodes 11-13 et du châssis du dispositif 10 de mesure électrochimique portant lesdites électrodes tout en laissant passer les câbles 30 de connexion au potentiostat 14. La mesure de caractérisation du bois avec ce dispositif 10 de mesure électrochimique, qu'elle soit faite sur la surface de la pièce de bois ou dans un échantillon liquide (vin ou macération de bois), est de manière avantageuse, obtenue par voltammétrie cyclique. Cette méthode de mesure consiste à effectuer un balayage linéaire de potentiel à vitesse constante à partir du potentiel à intensité nulle jusqu'à une borne supérieure puis le balayage est fait en sens inverse jusqu'à une borne inférieure pour ensuite revenir au potentiel de départ. Selon un mode de mise en oeuvre particulier, les bornes supérieure et inférieure sont de 1,6 V et 0,2 V par rapport à l'électrode au calomel saturée (ecs), respectivement. En réduisant la taille de l'électrode, le flux de matière n'est plus uniforme et les effets de bord sont amplifiés. La mesure est réalisée au moyen de 3 étapes successives : 1- L'activation et/ou la régénération des microélectrodes 13 est réalisée dans une solution d'acide sulfurique à 0,5 mol.L-1.50 cycles entre -1 et 1,5V (%ecs) permettent d'activer l'or et de préparer la surface de mesure, de façon à la caractériser au mieux lors de l'étape suivante. 2- La caractérisation de la surface des microélectrodes 13 est 15 réalisée dans une solution de ferrocyanure de potassium 5 mmol.L-1 et nitrate de potassium 0,1 mol.L-1. La surface électroactive estimée est globale et représente la somme de la surface de toutes les électrodes. 3- La mesure sur la surface de la pièce de bois est rendue possible en plaçant le dispositif 10 de mesure électrochimique au-dessus de la surface 20 de la pièce de bois à étudier dans une zone de mesure préalablement défini. La surface de la pièce de bois est légèrement poncée avec un papier à grain fin. Un papier absorbant est posé sur le bois à la place de l'électrode 11 de référence. On applique délicatement l'électrode 11 de référence sur le papier en contact avec la surface de la pièce de bois, et les douze microélectrodes 25 13 de travail et la contre-électrode 12 en contact direct avec la surface de la pièce de bois à mesurer. De l'eau minérale dépourvue de Chlore et de Brome est pulvérisée sur le papier et la surface de la pièce de bois pour assurer une continuité électrolytique entre toutes les électrodes. Entre chacune des trois étapes, un rinçage à l'eau déminéralisée de 30 l'ensemble des électrodes du dispositif 10 de mesure électrochimique, suivi d'un séchage à l'aide de papier fin et absorbant sont réalisés systématiquement. La difficulté d'effectuer une mesure électrochimique sur une surface solide est d'approcher chaque microélectrode 13 au plus près de la surface sans écraser leur matériau constitutif, d'autant plus que l'or est un matériau malléable. La distance séparant chaque microélectrode 13 de la surface de la pièce de bois doit en effet, être faible pour laisser le temps aux composés électroactifs de passer en solution et de diffuser vers l'électrode avant le début de la mesure. Il a été choisi d'appliquer une force identique de faible intensité sur chaque microélectrode 13 pour pouvoir effectuer des mesures reproductibles sans endommager la surface électroactive. Pour cela, chaque microélectrode 13 est solidaire d'un embout en matière plastique telle que du PVC qui glisse dans le châssis du dispositif 10 de mesure et apporte un degré de liberté sur l'axe vertical. Cet embout est également retenu par une butée basse. Grâce à la connexion électrique de chaque microélectrode 13 qui est un fil d'or très souple de 75 pm de diamètre enrobé d'un matériau isolant, aucune force supplémentaire n'est avantageusement appliquée vers le bas. La pression subie par la surface active de la microélectrode 13 correspond alors uniquement au poids de chacune d'entre elles, divisée par sa surface. Les fils souples et le degré de liberté des électrodes suivant l'axe vertical permettent d'effectuer des mesures identiques, reproductibles et non destructives. Chaque microélectrode présente donc la forme d'un disque. Alternativement, chaque microélectrode pourrait prendre la forme d'une bande, par exemple une bande rectangulaire présentant une surface électroactive plane de largeur inférieure ou égale à 75 pm et une longueur de 1 mm. La faible largeur d'être en condition de champ de diffusion hémisphérique pour le transport de matière et la surface de l'électrode reste suffisamment faible pour que le bois assure correctement le passage du courant. La figure 2 montre une courbe tracée par voltammétrie cyclique de la surface d'une pièce de bois au moyen du dispositif 10 de mesure 30 électrochimique de la Figure 1. Cette courbe montre les bons résultats obtenus avec le dispositif 10 de mesure précédemment décrit. Plusieurs analyses sont possibles pour interpréter les résultats, il est possible de calculer : - Une intensité à un potentiel donné ce qui correspond au nombre de molécules oxydables au cours du temps à un niveau d'énergie donné. Par définition, plus le potentiel (axe des X) est élevé, plus les molécules sont difficilement oxydables. Pour l'analyse des voltammogrammes le potentiel au premier point d'inflexion situé entre 0,1 et 1,0V%ecs est déduit à partir du maximum de la dérivée des intensités. Ce potentiel correspond alors au potentiel de demi-vague des composés les plus facilement oxydables sur la surface du bois, il est noté Einflex. - L'intégration de l'intensité du signal sur une plage de potentiels (donc 10 de temps) délimitée par deux potentiels précis ce qui correspond à une quantité d'électricité. Cette quantité d'électricité est directement liée au nombre de composés oxydables sur la surface du bois : Q=Aire=nFVC loi de Faraday Les oxydes d'or sont formés au-delà de 1,0V%ecs et ils sont susceptibles 15 de catalyser l'oxydation de certains composés du bois. Pour vérifier si leur présence n'interfère pas selon le mode de préparation ou selon le type d'échantillon, l'aire sous la courbe est calculée entre 0,1 et 1,0V%ecs. REVENDICATIONS1. Procédé de mesure de la capacité antioxydante d'un objet en bois, au moyen d'un dispositif (10) de mesure électrochimique comportant une 5 électrode (11) de référence, une électrode (12) auxiliaire et au moins une électrode (13) de travail, un moyen (14) pour imposer une tension définie entre ladite au moins une électrode (13) de travail et l'électrode (11) de référence et un moyen pour mesurer l'intensité du courant généré à ladite au moins une électrode de travail, caractérisé en ce qu'on réalise les étapes 10 suivantes: a) déterminer une zone de mesure à la surface dudit objet en bois, b) placer ledit dispositif (10) de mesure dans ladite zone de mesure, ladite au moins une électrode de travail étant une microélectrode (13) de travail, chaque microélectrode (13) étant équidistante des électrodes de référence 15 (11) et auxiliaire (12), la surface active de ladite au moins une électrode de travail ayant été préalablement déterminée, c) mettre en contact simultanément l'ensemble des électrodes (11-13) avec la surface dudit objet en bois dans ladite zone de mesure et déposer sur au moins une partie de ladite zone de mesure, un film d'un liquide conducteur 20 ionique dépourvu de chlore et de brome, pour assurer la continuité électrolytique entre l'ensemble des électrodes dudit dispositif, d) imposer une tension entre ladite au moins une microélectrode et l'électrode (11) de référence et mesurer l'intensité du courant à ladite microélectrode ou auxdites microélectrodes (13) pour des valeurs de tension 25 différentes, ladite tension variant linéairement avec le temps, et e) déterminer à partir desdites mesures, l'intensité totale mesurée sur une plage de valeurs de tension pour en déduire la capacité antioxydante dudit objet en bois. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'à l'étape d), on 30 enregistre un voltammogramme linéaire de la ou desdites microélectrodes (13) de travail. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'à l'étape c), on dépose un film d'eau minérale dépourvue de Chlore et de Brome. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé 35 en ce que ledit dispositif comportant une seule microélectrode (13) de travailou au moins deux microélectrodes (13) de travail disposées selon un cercle en étant régulièrement réparties, ladite microélectrode ou lesdites microélectrodes (13) étant montées sur un support mobile en rotation autour d'un axe passant par ladite électrode de référence et en ce qu'après l'étape d) et avant l'étape e), on déplace en rotation la ou lesdites microélectrodes et on répète l'étape d) pour réaliser des mesures en différents points de la surface de l'objet en bois. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit dispositif comporte des microélectrodes (13) disposées de 10 manière fixe selon un cercle en étant réparties régulièrement à la périphérie de ce cercle. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'entre l'étape a) et l'étape b), on réalise une étape supplémentaire consistant à décaper au moins ladite zone de mesure pour enlever au moins 15 la couche externe superficielle dudit objet en bois. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que chaque microélectrode (13) étant mobile le long d'un axe perpendiculaire ou sensiblement perpendiculaire à la surface de l'objet en bois, on contrôle à l'étape c) le déplacement de chaque microélectrode (13) 20 de manière à ne pas endommager la surface active de celle-ci lors de sa mise en contact avec ladite surface de l'objet en bois. 8. Utilisation du procédé de mesure de la capacité antioxydante d'un objet en bois selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 pour caractériser un merrain, une douelle ou un contenant en bois. 25 9. Utilisation du procédé de mesure de la capacité antioxydante d'un objet en bois selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 pour contrôler l'effet d'un traitement appliqué audit objet en bois, dans lequel après avoir déterminé la capacité antioxydante dudit objet en bois avant traitement, on applique un traitement audit objet en bois, on répète les étapes a) à e) pour 30 déterminer la capacité antioxydante dudit objet en bois ainsi traitée, on compare les capacités antioxydantes ainsi déterminées dudit objet en bois avant et après traitement. 10. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que ledit traitement comporte au moins une étape de chauffe ou de projection d'un 35 abrasif contre au moins une partie de la surface dudit objet en bois. 11. Ensemble pour la mise en oeuvre du procédé de mesure de la capacité antioxydante du bois selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend : - un dispositif (10) de mesure électrochimique comportant au moins deux microélectrodes (13) de travail, une électrode (12) auxiliaire, une électrode (11) de référence, les électrodes étant reliées d'une part à un moyen (14) permettant d'imposer une tension définie entre chaque microélectrode (13) de travail et l'électrode (11) de référence et d'autre part à un dispositif de mesure de l'intensité du courant généré auxdites microélectrodes (13), et - un réservoir d'un liquide conducteur ionique dépourvu de chlore et de brome, pour assurer la continuité électrolytique entre l'ensemble des électrodes dudit dispositif. 12. Ensemble selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il comprend des microélectrodes (13) de travail disposées selon un cercle, l'électrode de référence étant disposée au centre de ce cercle et l'électrode (12) auxiliaire ayant la forme d'un anneau disposé de manière concentrique avec lesdites microélectrodes (13). 13. Ensemble selon la revendication 12, caractérisé en ce que le cercle formé par lesdites microélectrodes (13) de travail a un rayon R = 30 mm. 14. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisé en ce que chaque microélectrode (13) de travail est réalisée en métal ou en carbone vitreux et est reliée à son extrémité opposée à sa surface active destinée à être placée en contact avec la surface dudit objet en bois, à un fil souple métallique de diamètre inférieur ou égal à 75 pm pour assurer la liaison électrique de ladite microélectrode de travail. 15. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, caractérisé en ce que chaque microélectrode (13) est montée mobile en translation le long d'un axe perpendiculaire ou sensiblement perpendiculaire à la surface dudit objet en bois à mesurer.