Brevet FR3018461A1 — publié le 20150918

PROCEDE D'EPURATION D'EFFLUENTS GAZEUX PAR ELIMINATION SELECTIVE DES POLLUANTS QU'ILS CONTIENNENT La présente invention concerne le domaine de 5 l'épuration d'effluents gazeux, et porte, en particulier, sur un procédé d'épuration d'effluents gazeux contaminés. Les effluents gazeux contaminés se caractérisent par la diversité et la complexité de la nature des polluants et par leurs concentrations variables et 10 fluctuantes d'un effluent gazeux à un autre, voire même au sein d'un même effluent. Les modes usuels/classiques de dépollution des effluents rencontrent des difficultés majeures et même infranchissables pour le traitement de ces effluents et ce, 15 du fait qu'un seul mode ou une seule technique de traitement se révèle incapable de traiter à la fois l'intégralité des polluants présents dans l'effluent gazeux. Parmi les polluants dont le traitement s'avère 20 extrêmement difficile surtout par un seul mode ou une seule technique, on peut citer particulièrement : les goudrons, l'hydrogène sulfuré (H2S), les composés organiques non volatils non méthaniques (COVNM), en particulier les silanes et siloxanes présents dans ces derniers. 25 La présente invention a pour but de proposer un procédé d'épuration des effluents gazeux pollués par au moins un polluant choisi parmi les goudrons, les COVNM, les composés halogénés, l'hydrogène sulfuré (H2S), les sulfures organiques incluant les mercaptans, l'ammoniac (NH3), le 30 dioxyde de soufre (SO2), les oxydes d'azote (N0x) et le dioxyde de carbone (CO2), l'élimination du CO2 pouvant être plus ou moins poussée suivant la qualité recherchée pour l'effluent gazeux. Les effluents gazeux à traiter sont notamment le gaz de synthèse, le biogaz, le gaz naturel, les gaz associés à l'extraction du pétrole et les rejets gazeux 5 industriels. Les goudrons sont des composés bien spécifiques d'hydrocarbures condensables, incluant principalement les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) et les phénols. Les goudrons représentent un risque non seulement 10 sanitaire mais aussi une vraie gêne et une contrainte assez sérieuse pour le bon fonctionnement des équipements et installations de gazéification. Ils se condensent facilement sur les points froids et induisent des problèmes d'usure et de corrosion des installations et une moins 15 bonne efficacité des échanges thermiques. De plus, les goudrons peuvent former du coke par cokage ou des suies par polymérisation. Tous ces dépôts sont à l'origine non seulement du colmatage des canalisations ou des installations mais encore de la désactivation des 20 catalyseurs. Les COVNM sont constitués par des composés organiques volatils (COV) carboxylés et carbonylés tels que les acides organiques volatils, les alcools, aldéhydes, cétones ainsi que par des silanes et des siloxanes. 25 Les composés halogénés sont des polluants pouvant exister dans la composition de l'effluent gazeux et pouvant renfermer les éléments chimiques : fluor, chlore, brome, iode. Les sulfures organiques sont notamment CSH, CS2, 30 COS et les mercaptans, à savoir les composés RSH, R étant un radical hydrocarboné, les mercaptans étant généralement à l'état solide. Les principales techniques classiques de désulfuration (élimination de H2S) des effluents gazeux sont notamment le traitement biologique, l'absorption chimique, l'adsorption sur charbon actif, le procédé de perméation membranaire, les procédés modulés en pression « PSA », la cryogénie et l'incinération (ou oxydation thermique) : - le traitement biologique par des bactéries avec toutes ses variantes présente les inconvénients majeurs d'occupation d'une surface très importante, d'un coût élevé en investissements et d'une gestion très complexe du fait des exigences et de la fragilité des bactéries ; - l'absorption ou lavage chimique, qu'il soit acide OU basique, présente les inconvénients majeurs de phénomène de déplacement de pollution et de gestion complexe de traitement des boues issues du lavage ; - l'adsorption sur charbon actif présente les inconvénients majeurs d'être très limitée vis-à-vis de la concentration et des types de polluants qui peuvent être traités ; la gestion du charbon saturé en polluants est également assez complexe ; et - le procédé de perméation membranaire, les procédés PSA, la cryogénie et l'incinération sont des procédés énergivores, coûteux, limités dans leur champ d'action et très difficiles à mettre en oeuvre. Les oxydes d'azote (N0x) sont des formes oxydées de l'azote. NO, NO2, N20, N204 et N203 sont généralement désignés ici par le terme générique « NOx ». L'ammoniac gazeux (NH3) peut se trouver parmi les 30 composants des effluents gazeux issus de l'épuration des eaux usées ou rejets industriels. Le CO2 doit, dans certains cas, être éliminé au moins partiellement, par exemple dans le traitement du biogaz. Le gaz de synthèse ou syngas est un mélange gazeux combustible produit par thermochimie. Il contient principalement de la vapeur d'eau, de l'hydrogène, du méthane, du monoxyde de carbone et un peu de dioxyde de carbone ainsi que des résidus de thermolyse dont la composition et la quantité varient selon son mode de production et selon la source de carbone (bois ou charbon par exemple) qui a été utilisée pour le produire. Presque tous ces résidus sont des composés toxiques, cancérigènes ou mutagènes. Le gaz de synthèse doit notamment être épuré pour éliminer les goudrons qu'il renferme. Il peut également renfermer des COVNM, des composés halogénés, de l'hydrogène sulfuré, des sulfures organiques. Il peut aussi renfermer de l'humidité et doit donc devoir être séché. Le biogaz est le gaz produit par la fermentation, 20 également appelée méthanisation, de matières organiques animales ou végétales en l'absence d'oxygène. Cette fermentation se produit naturellement dans les marais par exemple ou spontanément dans les décharges contenant des déchets organiques ou encore est provoquée artificiellement 25 dans des digesteurs par exemple pour traiter des boues d'épuration, des déchets organiques industriels ou agricoles. Le biogaz est un mélange composé essentiellement de méthane (typiquement de 40 à 70% en volume) et de 30 dioxyde de carbone avec des quantités variables de vapeur d'eau et d'hydrogène sulfuré (H2S) ainsi que des composés COVNM. Il peut également renfermer des sulfures organiques et du NH3. Renfermant donc de l'humidité, il doit aussi pouvoir être séché. Dans le cas du biogaz produit essentiellement par les stations d'épuration des eaux usées et les décharges, la problématique principale est l'émanation d'odeurs, et principalement du H2S qui génère des nuisances olfactives, dégrade également les équipements et les ouvrages et présente des risques sanitaires pour le personnel et les populations voisines. Pour une valorisation en biométhane du biogaz, il faut également éliminer le CO2 et l'humidité pour atteindre une qualité similaire à celle du gaz naturel (aux environs de 98% en volume de méthane). Les techniques d'épuration sont multiples mais la production de biométhane n'en est qu'à ses débuts en Europe, laquelle compte quelques centaines d'installations seulement. Le gaz naturel est un combustible fossile composé d'un mélange d'hydrocarbures présent naturellement dans des roches poreuses sous forme gazeuse. La forme la plus exploitée du gaz naturel est le gaz conventionnel non associé à l'extraction de pétrole, lequel gaz comprend outre le méthane et un taux variable d'hydrocarbures plus lourds, du dioxyde de carbone, H2S, SO2, des sulfures organiques. Il renferme aussi de l'humidité et doit donc être séché. Les gaz associés à l'extraction de pétrole sont les gaz présents en solution dans le pétrole. Ils sont séparés lors de l'extraction de ce dernier. Ils sont conventionnellement appelés « APG » ou gaz de torchage. 30 Leur composition est assez proche de celle de biogaz avec des concentrations variables en polluants à éliminer : H2S, SO2, sulfures organiques, COVNM, CO2. Ils renferment également de l'humidité et doivent donc être séchés. Les rejets gazeux industriels consistent en tous types de polluants atmosphériques issus des activités humaines et générés directement ou indirectement dans l'atmosphère et les espaces clos sous forme de substances ayant des conséquences préjudiciables de nature à mettre en danger la santé humaine, à nuire aux ressources biologiques et aux écosystèmes, à influer sur les changements climatiques, à détériorer les biens matériels, à provoquer des nuisances olfactives excessives. Ils peuvent être de natures diverses : H2S, SO2, NH3, NOM. sulfures organiques, COVNM, Par conséquent, un nouveau mode d'épuration qualifié comme écologique, peu énergivore, non complexe en termes d'installation et de gestion et ayant la faculté de traiter tous types de polluants, peut être considéré comme une révolution dans le domaine de l'épuration des effluents gazeux pollués. Le présent inventeur propose un procédé modulaire comprenant différents modules de traitement, chacun étant destiné à un traitement spécifique, tel que l'élimination des goudrons, des COVNM, des composés halogénés avec séchage, des NOM, l'élimination de H2S avec le cas échéant CO2 et NH3, la valorisation du H2S éliminé, etc., et en particulier dans le cas du biogaz, l'enrichissement en méthane du biogaz épuré jusqu'à la production de biométhane. Selon la composition de l'effluent gazeux épurer, certains de ces modules sont combinés entre eux de manière à proposer la solution la plus performante. Cette modularité permet aussi d'éliminer sélectivement les polluants présents dans le gaz et de leur trouver la solution de recyclage ou de valorisation optimale en termes de coût et d'impact environnemental. De plus, l'efficacité du procédé ne dépend pas de facteurs difficilement contrôlables tels que la pression, l'humidité, la température, les variations instantanées du volume de l'effluent gazeux à traiter et/ou de la charge en polluants. Qu'il s'agisse de l'épuration du biogaz en station d'épuration d'eaux usées, de décharges ou des gaz associés brûlés, le procédé de l'invention peut avantageusement utiliser trois différents modèles de solution modulaire de désulfuration spécifique (élimination de H2S) qui réalisent également l'enrichissement en méthane du biogaz épuré par élimination partielle ou totale du CO2 jusqu'à produire du biométhane avec des coûts d'installation, de traitement et de besoins énergétiques jamais approchés à ce jour. Plus le gaz est pollué en contaminants, plus l'écart entre les solutions existantes et le procédé de l'invention se creuse. Par ailleurs, des réactifs de traitement selon l'invention sont avantageusement transformés au cours de ces traitements en nouveaux produits non nocifs et/ou à valeur ajoutée, qui peuvent servir de matières premières de base dans des activités industrielles. Que ce soit pour le biogaz, le gaz de synthèse, le gaz naturel ou les gaz associés, la qualité de l'effluent gazeux épuré est parfaitement compatible avec la totalité des solutions de valorisation énergétique et permet en conséquence, selon les quantités d'effluent gazeux récupéré et les infrastructures industrielles et/ou de réseau de gaz locales existantes, de le valoriser en : - électricité : alimentation directe de moteurs ou turbines à gaz à haut rendement (CCGT) ou de piles à combustibles avec du biogaz et du gaz de synthèse ; cette valorisation est la plus simple à mettre en oeuvre et une solution particulièrement intéressante pour des besoins électriques locaux (dans des régions ne disposant pas encore d'accès à l'électricité) ; biométhane : peut être utilisé comme carburant ou pour réinjection au réseau de distribution du gaz naturel (après odorisation au THT) ; gaz naturel : selon la disponibilité des infrastructures de transport, il sera : injecté directement dans le réseau de distribution du gaz naturel (transport par pipe-line) ; liquéfié (GNL ou GPL) pour un transport par bateau ; - transformé en produits commercialisables carburant GTL (Gas to Liquid), méthanol, oléfines, DME (diméthyléther), ammoniac. Quelle que soit sa configuration, le procédé de l'invention ne génère aucun rejet nocif dans l'atmosphère, aucune pollution hydrique (fonctionnement en circuit fermé), aucune pollution des sols (valorisation des polluants éliminés en produits non toxiques et à valeur ajoutée ne nécessitant pas d'enfouissement). Le procédé de l'invention propose une technologie d'épuration d'effluent gazeux innovante, performante, écologique et économique particulièrement bien adaptée au traitement du gaz de synthèse chargés en goudrons et en H2S. Son fonctionnement et son efficacité de traitement ne sont pas affectés par le volume des effluents gazeux à traiter, la charge des polluants ni leurs variations respectives. Grâce à son concept modulaire et des techniques de traitement innovantes et exclusives, le procédé de l'invention permet d'éliminer sélectivement les différents polluants contenus dans l'effluent gazeux brut et de leur trouver la solution de valorisation optimale en termes de coûts et d'impact environnemental. La désulfuration vise principalement l'élimination de H2S et, dans certains cas de SO2. Le H2S éliminé de l'effluent gazeux est avantageusement valorisé directement sur site en deux sous-produits non toxiques et à valeur ajoutée. Les COVNM (cancérigènes) éliminés sont utilisés comme combustible à fort pouvoir calorifique tandis que les sulfures organiques sont éliminés par filtration à travers un support filtrant. La présente invention a donc d'abord pour objet 15 un procédé d'épuration d'un effluent gazeux contenant des polluants choisis parmi les goudrons, les composés organiques volatils non méthaniques (COVNM), les composés halogénés, l'hydrogène sulfuré (H2S), l'ammoniac (NH3), le dioxyde de soufre (SO2), les oxydes d'azote (N0x) et le 20 dioxyde de carbone (CO2), caractérisé par le fait que l'on analyse l'effluent gazeux à épurer pour identifier les polluants qu'il contient, puis que l'on conduit les opérations successives suivantes selon les polluants identifiés : 25 (1) élimination au moins partielle, avantageusement complète, des goudrons par refroidissement de l'effluent gazeux brut pour faire passer les goudrons de leur état gazeux à leur état liquide et séparation physique de ceux-ci pour récupérer un effluent gazeux 30 traité ; (2) élimination au moins partielle, avantageusement complète, des COVNM par barbotage de l'effluent gazeux dans un mélange liquide de COVNM de la même composition que celle des COVNM présents dans l'effluent gazeux à traiter afin que les COVNM gazeux se condensent et rejoignent ledit mélange liquide, et récupération de l'effluent gazeux traité; (3) élimination au moins partielle, avantageusement complète, des composés halogénés par barbotage de l'effluent gazeux dans une solution de salification, la salification permettant un séchage simultané de l'effluent gazeux, et récupération de l'effluent gazeux traité ; (4) élimination au moins partielle d'au moins l'un parmi H2S, NH3, SO2, CO2 et NOx en choisissant parmi: (4a) élimination au moins partielle d'au moins l'un parmi H2S, NH3, SO2 et CO2 par passage de l'effluent gazeux dans de l'eau réfrigérée dans laquelle lesdits H2S, NH3, SO2 et CO2 qui sont à l'état gazeux sont piégés dans cet état par physisorption, l'eau de procédé qui est saturée en lesdits polluants gazeux étant séparée pour obtenir un effluent gazeux traité; ou (4b) élimination au moins partielle de H2S dans le cas où du CO2 est co-présent avec lui, par barbotage de l'effluent gazeux dans un liquide permettant l'absorption chimique du H2S avec élimination simultanée d'au moins une partie du CO2, ou élimination au moins partielle des NOx par barbotage de l'effluent gazeux dans un liquide permettant l'absorption chimique de ceux-ci, et récupération de l'effluent chimique traité; ou (4c) élimination dans n'importe quel ordre de : - H2S seul ou avec CO2 par pulvérisation dans un courant de l'effluent gazeux d'un réactif apte à se combiner avec respectivement H2S ou H2S + CO2 pour donner un produit de réaction solide que l'on élimine de l'effluent gazeux pour récupérer celui-ci à l'état épuré ; - SO2 seul ou CO2 seul ou SO2 + CO2 par humidification de l'effluent gazeux, puis pulvérisation dans l'effluent gazeux humidifié d'un réactif apte à se combiner avec le produit de réaction entre l'eau d'humidification et respectivement SO2 ou CO2 ou SO2 + CO2 pour donner un produit final de réaction que l'on élimine de l'effluent gazeux pour récupérer celui-ci à l'état épuré ; et - NOx seuls par réaction de l'effluent gazeux avec H202 puis pulvérisation dans l'effluent gazeux ainsi traité d'un réactif apte à se combiner avec le produit de réaction entre H202 et les NOx pour donner un produit final de réaction que l'on élimine de l'effluent gazeux pour récupérer celui-ci à l'état épuré. Le gaz à traiter est avantageusement choisi parmi le gaz naturel, les gaz associés à l'extraction du pétrole, le biogaz, les gaz de synthèse et les rejets gazeux industriels. En (1), on peut avantageusement faire passer l'effluent gazeux à dégoudronner dans au moins un échangeur de chaleur à faisceau tubulaire vertical, raccordé, à sa base, à un collecteur de goudrons, ledit effluent gazeux passant en dehors des tubules et un fluide de refroidissement passant à l'intérieur des tubules, les goudrons se liquéfiant le long des tubules pour couler gravitairement et être recueillis dans le collecteur. En particulier, suivant un mode de réalisation particulier, on utilise deux échangeurs de chaleur faisceau tubulaire (E2, E2'), raccordés, à leur base, à un collecteur de goudrons et un troisième échangeur de chaleur (El) du même type mais sans collecteur de goudrons et on fait passer l'effluent gazeux par les deux séquences successives suivantes : - dans la première séquence, on fait passer l'effluent gazeux à une température T1 supérieure à 120°C dans un premier échangeur avec collecteur (E2') sans lui faire subir d'échange thermique, ensuite dans l'échangeur sans collecteur (El) où il subit un échange thermique pour le refroidir jusqu'à la température T2 de 120°C + 2°C, puis dans l'autre échangeur avec collecteur (E2) pour le refroidir jusqu'à une température T3, notamment de 25°C, les goudrons étant retenus dans les parois dudit échangeur (E2) à l'extérieur de ses tubules, le gaz dégoudronné sortant dudit échangeur E2 ; et - dans la deuxième séquence, on fait passer l'effluent gazeux qui continue à arriver à la température T1 non plus dans l'échangeur E2' mais dans l'échangeur E2 sans lui faire subir d'échange thermique, provoquant la fluidification des goudrons retenus dans celui-ci, lesquels s'écoulent alors et peuvent être recueillis dans le collecteur (6) associé, ensuite dans l'échangeur sans collecteur (El) où il subit un échange thermique pour le refroidir jusqu'à une température T2 de 120°C + 2°C, puis dans l'autre échangeur avec collecteur (E2') pour le refroidir jusqu'à une température T3 de 25°C, les goudrons étant retenus dans les parois dudit échangeur E2' à l'extérieur de ses tubules, le gaz dégoudronné sortant dudit échangeur E2' ; puis que l'on répète le cycle E2'-El-E2 puis E2-El-E2' tant qu'il arrive de l'effluent gazeux. En (2), on peut avantageusement faire passer l'effluent gazeux à traiter dans une colonne à débordement 5 (C1) avec serpentin de refroidissement, contenant ledit mélange liquide, maintenue à une température de -10°C + 2°C, le barbotage dans ladite colonne Cl permettant d'éliminer les COVNM de l'effluent gazeux à traiter par le phénomène de condensation. 10 En (3), on peut avantageusement faire barboter l'effluent gazeux à traiter dans une colonne à débordement (CH) remplie d'une solution d'acide, tel que l'acide sulfurique comme solution de salification, le barbotage dans ladite solution permettant d'éliminer les composés 15 halogénés présents dans ledit effluent gazeux en même temps que les traces d'eau s'il en existe. En (4a), l'eau de procédé séparée, saturée en lesdits polluants gazeux et pouvant également contenir des polluants à l'état solide est avantageusement adressée à un 20 réacteur de séparation, d'une part de l'eau chargée des éventuels polluants solides et, d'autre part, du gaz, l'eau, si elle est chargée de polluants solides, étant alors filtrée pour éliminer ces polluants et avantageusement recyclée à l'étage (4a). 25 En (4a), en particulier pour l'élimination de H2S, on peut avantageusement faire passer l'effluent gazeux à traiter dans des colonnes de désulfuration (C2 à C7) remplies d'eau réfrigérée se trouvant à une température comprise entre 2°C et 5°C, constituant un étage de 30 désulfuration, ladite eau, par un phénomène de physisorption absorbant H2S selon le rapport 1 L d'eau pour 4 L de H2S, l'eau de procédé chargée en polluants gazeux et éventuellement en sulfures organiques solides étant adressée à un réacteur de séparation eau/gaz, puis l'eau séparée lors de ce dégazage si elle est chargée en sulfures organiques, étant traitée par filtration et réinjectée en tant qu'eau traitée dans l'étage de désulfuration. Les colonnes de désulfuration sont avantageusement disposées suivant deux séries montées en parallèle, chaque série comportant trois colonnes montées en série, les colonnes des deux séries (C2-C3-C4) étant tour à tour en service de désulfuration et en service de régénération de l'eau de procédé. Le gaz séparé au niveau du réacteur de séparation liquide/gaz peut avantageusement être adressé dans un réacteur renfermant une solution d'acide, tel que l'acide acétique, pour transformation du H2S et d'au moins une partie du CO2 présent dans le gaz, le carbone et la solution d'acide sulfurique obtenus étant envoyés dans des cuves de stockage et l'éventuelle fraction de CO2 n'ayant pas réagi étant rejetée dans l'atmosphère. A l'étape de filtration, on fait avantageusement passer le liquide séparé dans un ou plusieurs filtres (Fia, Fib) à substrat tel que charbon actif, les différents filtres étant avantageusement montés en parallèle pour un fonctionnement en alternance dans le cas où l'un deux est saturé, pour capter les polluants à l'état solide, tels que les sulfures organiques, puis dans au moins un filtre F2, F3, F4 en série pour éliminer les impuretés fines restantes, et ensuite dans un osmoseur à eau pour obtenir une eau de qualité avantageusement réinjectée à l'étage de désulfuration. En (4b), on fait avantageusement barboter l'effluent à purifier dans une série de colonnes débordement à la température ambiante, les colonnes débordement (C8, C9 et C10) renfermant une solution d'acide, tel que l'acide acétique, pour transformation du H2S et du CO2 présent dans le gaz, le carbone et la solution d'acide sulfurique obtenus étant envoyés dans des cuves de récupération, et l'effluent gazeux au moins partiellement désulfuré étant récupéré à la sortie de la dernière colonne. En (4b), on fait barboter l'effluent à purifier dans une série de colonnes à débordement à la température ambiante, les colonnes à débordement (C8, C9 et C10) renfermant une solution d'eau oxygénée pour transformation des NOx présents dans le gaz, le HNO3 obtenu étant envoyé dans une cuve de récupération, et l'effluent gazeux au moins partiellement débarrassé des oxydes d'azote étant récupéré à la sortie de la dernière colonne. En (4c), on procède avantageusement en diffusant l'effluent suivant un courant ascendant dans un réacteur comportant, dans sa partie inférieure, un dispositif, tel qu'une rampe, d'apport d'eau ou de solution de H2O2 lorsqu'une humidification ou une réaction avec H202 est respectivement prévue, dans sa partie supérieure, un dispositif, tel qu'une rampe, de pulvérisation de réactif, et, en partie basse, un dispositif de récupération des produits finals de réaction, les réactifs appliqués étant notamment Cu(OH)2 dans le cas de l'élimination de H2S seul ; Ca(OH)2 dans le cas de l'élimination de H2S + CO2 ; de Ca(OH)2 dans le cas de l'élimination de CO2 seul par réaction de H2CO3 résultant de la réaction CO2 + H2O avec Ca(OH)2 ; de Ca(OH)2 dans le cas de l'élimination de SO2 seul ou de SO2 + CO2 par humidification suivi par un traitement par Ca(OH)2 ; de Ca(OH)2 dans le cas de l'élimination des NOx seuls par réaction avec H202 puis par absorption chimique du HNO3 sur Ca(OH)2. Pour mieux illustrer l'objet de la présente invention, on va en décrire ci-après, à titre indicatif et non limitatif, plusieurs modes de réalisation particuliers avec référence au dessin annexé. Sur ce dessin : - la Figure 1 représente schématiquement un module de dégoudronnage d'un effluent gazeux ; - les Figures 1.1 et 1.2 illustrent les deux séquences initiales fonctionnant de façon alternée du passage de l'effluent gazeux à travers le module de la Figure 1, ces deux séquences se répétant tour à tour par la suite ; - la Figure 2 représente schématiquement un module de compression de l'effluent gazeux à la sortie du module de la Figure 1 ; - la Figure 3 représente schématiquement un module d'élimination des COVNM par condensation ; - la Figure 4 représente schématiquement un module d'élimination des composés halogénés par salification avec séchage ; - la Figure 5 représente schématiquement un module de désulfuration par physisorption ; - la Figure 6 représente schématiquement un module de séparation liquide gaz (Réacteur 1) et de valorisation de H2S par absorption chimique de H2S en H2504 (Réacteur 2) ; la Figure 7 représente schématiquement un module de traitement des eaux chargées ; la Figure 8 représente schématiquement un module d'épuration par absorption chimique soit du H2S, soit des NOx ; la Figure 9 représente schématiquement un module d'épuration de différents polluants restants après le passage à travers les modules des Figures 3 et/ou 4 ; et la Figure 10 représente un organigramme indiquant l'enchaînement des modules qui peuvent être utilisés pour l'épuration de l'effluent gazeux. Une description plus détaillée va suivre, à titre d'exemple, des différents modules successifs pour la mise en oeuvre du procédé de la présente invention. Comme indiqué, ces modules sont mis en service en fonction de la nature de polluants d'un effluent gazeux à purifier. On a indiqué dans cette description des valeurs de température qui ont été utilisées pour l'épuration d'un 25 gaz de synthèse. On est parvenu à une élimination complète des goudrons et aux résultats attendus pur l'élimination des autres polluants en mettant en oeuvre les différentes voies représentées schématiquement sur la Figure 10. 30 MODULE DE DEGROUDRONNAGE D'UN EFFLUENT GAZEUX - Figures 1, 1.1 et 1.2 Appareillage Ce module comporte trois échangeurs de chaleur à faisceau tubulaire vertical El, E2 et E2', appelés ci-après « échangeurs tubulaires », deux aéro-réfrigérateurs AR1 et AR2, deux pompes de circulation P1 et P2 et deux soufflantes S1 et S1'. Dans les échangeurs tubulaires El, E2 et E2', l'effluent gazeux à traiter circule à l'extérieur des tubes ou tubules, du fluide de refroidissement circulant à l'intérieur de ceux-ci. Les échangeurs tubulaires E2 et E2' sont équipés en partie basse d'un collecteur de goudrons. Le circuit fermé du fluide de refroidissement de l'échangeur El est désigné par le chiffre de référence 1. Le circuit fermé de refroidissement des échangeurs E2 et E2' est un circuit commun désigné par le chiffre de référence 2. Le fluide de refroidissement contenu dans les tubes ou tubules des échangeurs est avantageusement une solution d'eau et d'éthylène glycol, appelée aussi eau 20 glycolée. L'aéro-réfrigérateur AR1 est un échangeur de chaleur de type radiateur à plaques dans lequel le fluide de refroidissement qui s'est réchauffé est refroidi par de l'air. 25 L'aéro-réfrigérateur AR2 est un échangeur de chaleur de type radiateur à plaques dans lequel le fluide de refroidissement qui s'est réchauffé est refroidi par un mélange d'air et d'eau sous pression (mélange de brumisation). Il comporte des plaques parallèles 30 avantageusement ondulées, agencées par groupes de deux, le fluide de refroidissement passant entre les deux plaques de chaque groupe, lesquelles sont bombardées sur leurs faces extérieures par des jets d'eau + air sous pression (eau brumisée). L'utilisation d'eau brumisée permet de réduire la consommation d'eau ainsi que la consommation d'énergie, l'eau étant mise sous pression dans de l'air grâce à un compresseur intégré et l'eau sous pression se refroidissant directement sans nécessiter de réfrigération. Dans l'échangeur tubulaire El, l'effluent gazeux à refroidir entre en région supérieure du faisceau tubulaire à l'extérieur des tubules, et, dans le circuit fermé 1, le fluide de refroidissement à une température T7 est amené en partie basse dans les tubules par la pompe de circulation P1 et sort en partie haute à une température T8 pour être refroidi dans l'aéro-réfrigérateur AR1 afin d'être renvoyé à la pompe Pl. Le circuit fermé 2 de refroidissement des 15 échangeurs tubulaires E2 et E2' comporte une branche supérieure 2a pour le fluide de refroidissement froid à température T5, une branche inférieure 2b pour le fluide de refroidissement réchauffé à température T6 et une branche 2c qui réunit les deux branches 2a et 2b et sur le trajet 20 de laquelle se trouvent la pompe de circulation P2 et l'aéro-réfrigérateur avec brumisateur AR2, lequel utilise de l'air refroidi par de l'eau arrivant par la conduite 3. Les échangeurs tubulaires E2 et E2' sont alimentés à leur sommet par du fluide à température T5 25 refroidi dans l'aéro-réfrigérateur avec brumisateur AR2, l'entrée du fluide à température T5 étant gouvernée par des vannes respectivement 4 et 4'. Le fluide réchauffé à température T6 sort en partie inférieure de chacun des échangeurs E2 et E2', pour 30 être adressé à la pompe de circulation P2. Sur chacune de ces sorties, est disposée un clapet anti-retour respectivement 5 et 5'. Les échangeurs E2 et E2' présentent chacun en partie basse un collecteur de récupération des goudrons respectivement 6 et 6', les goudrons récupérés dans chacun de ces collecteurs sortant par une conduite respectivement 7 et 7' sur laquelle est disposée une vanne respectivement 8 et 8'. L'effluent gazeux brut à température T1 est amené en partie basse de chaque échangeur E2 et E2', au-dessus du collecteur de récupération de goudrons associé 6, 6', respectivement par la conduite 9 sur laquelle se trouve une vanne 10 et par une dérivation 11 de la conduite 9 qui part d'un point en amont de la vanne 10 et sur le trajet de laquelle se trouve une vanne 12. L'effluent gazeux dégoudronné sort au sommet de chaque échangeur E2, E2' à température T3 et est envoyé par une conduite respectivement 13, 13' sur le trajet de laquelle se trouve la soufflante respectivement S1 et S1' dans une première branche 14 qui est munie de clapets antiretour 14a et 14b et qui comporte une dérivation 15 pour envoyer l'effluent gazeux dégoudronné à température T3 vers le sommet de l'échangeur tubulaire El, effluent gazeux qui ressort en partie basse de l'échangeur El à la température T2 par une conduite 16 qui est reliée à la conduite 9 avec interposition d'une vanne 18 et qui comporte une dérivation 17 qui part d'un point en amont de la vanne 18 et sur le trajet de laquelle se trouve une vanne 19, pour être reliée à la conduite 11. L'effluent gazeux entre donc à la partie basse de chaque échangeur tubulaire E2, E2' et ressort au sommet de l'échangeur tubulaire respectif E2, E2' par la conduite 13, 13', sur le trajet de laquelle se trouve la soufflante respectivement S1 et S1', pour être adressé dans la première branche 14 comme décrit ci-dessus ou dans une seconde branche 20 qui est munie de clapets anti-retour 20a et 20b respectivement et qui comporte une dérivation 21 par laquelle l'effluent gazeux dégoudronné à température 14 va sortir pour être adressé au module qui va être décrit avec référence à la Figure 2. Fonctionnement Première séquence initiale (Figure 1.1) On injecte l'effluent gazeux brut, notamment un gaz de synthèse, à la température T1 par les conduites 9 puis 11 dans la partie inférieure de l'échangeur E2' duquel il ressort en partie supérieure, toujours à l'état brut, par la conduite 13' pour être adressé par l'intermédiaire des conduites 14 puis 15 dans l'échangeur El. Lors du passage dans cet échangeur E2', l'effluent gazeux ne subit pas d'échange thermique. Dans l'échangeur El, l'effluent gazeux est ramené à la température T2 et sort donc à la partie inférieure de l'échangeur El à la température T2. Le courant d'effluent gazeux brut est ensuite refoulé vers l'échangeur E2 où il subit un échange thermique permettant l'abaissement de la température de l'effluent gazeux à la température T3 et le dépôt des goudrons sur les parois externes des tubules de l'échangeur E2. Les goudrons sont retenus dans les parois de l'échangeur E2 à l'extérieur des tubules. En sortie de l'échangeur E2, l'effluent gazeux refroidi, débarrassé de ses goudrons, est à une température 14 supérieure à T3 après son passage à travers la 30 soufflante Si. Des refroidissements répétitifs de l'effluent gazeux dans l'échangeur E2 généreraient le colmatage de cet échangeur. Pour cette raison, un refroidissement alterné avec l'échangeur E2' est prévu. Deuxième séquence initiale - Figure 1.2 Comme on vient de l'indiquer, pour éviter un colmatage de l'échangeur E2, l'effluent gazeux brut est amené, par la conduite 9, à la température Tl, à passer par l'échangeur E2, en arrivant en partie basse, sans échange thermique, provoquant la fluidification et non l'évaporation - des goudrons déjà retenus sur l'échangeur E2 lors de la séquence précédente. Cette fluidification permet l'écoulement de ces derniers pour être récupérés par le collecteur 6. L'effluent gazeux brut en partie supérieure de l'échangeur E2 sort toujours à l'état brut par les conduites 13, 14 et 15 vers l'échangeur El. Dans l'échangeur El, il subit un échange thermique l'amenant à se refroidir à la température T2. Il est alors renvoyé dans l'échangeur E2' par la conduite 11 pour subir un second refroidissement où les goudrons sont retenus sur les parois de l'échangeur E2' à l'extérieur des tubules, le courant d'effluent gazeux brut subissant dans l'échangeur E2' un échange thermique permettant l'abaissement de sa température à la température T3 et le dépôt des goudrons sur les parois externes des tubules de l'échangeur E2'. En sortie de l'échangeur E2', l'effluent gazeux refroidi, débarrassé de ses goudrons, est à température 14 après son passage à travers la soufflante S1'. Répétition des séquences des Figures 1.1 et 1.2 L'alternance de ces deux séquence se répète indéfiniment tant que l'effluent gazeux à traiter arrive, les goudrons se déposant alors dans le collecteur 6', puis dans le collecteur 6, à nouveau dans le collecteur 6', etc. On a opéré avec les températures suivantes : T1 >120°C T2 120°C T3 -25°C 14 -40°C T5 -15°C T6 -90°C T7 -85°C T8 -90°C MODULE DE REAJUSTEMENT DE LA PRESSION DE L'EFFLUENT GAZEUX - Figure 2 Ce module - qui est un module de commodité - a pour but de réajuster la pression de l'effluent gazeux sortant du module de la Figure 1 pour atteindre la pression de service de l'opération de traitement. Il n'est pas nécessairement utilisé si l'effluent gazeux à traiter ne contient pas de goudrons. Une perte de charge s'étant produite dans le module de la Figure 1, il convient donc de rétablir la pression de l'effluent gazeux. C'est le rôle de ce module qui comporte deux aéro-réfrigérateurs avec brumisateur AR3 et AR4 et un compresseur CP1 intercalé entre les deux. Une conduite 22 apporte de l'eau au brumisateur d'AR4, une dérivation 22a apportant de l'eau au brumisateur 25 d'AR3. L'effluent gazeux dégoudronné provenant de la sortie de la conduite 21, à une température T4, est refoulé vers le premier aéro-réfrigérateur AR3, d'où il ressort à la température inférieure T9. En sortie de l'aéro-réfrigérateur AR3, l'effluent gazeux présente des traces d'humidité condensée. L'humidité est alors éliminée par l'intermédiaire d'une purge d'eau au moyen d'un ballon séparateur de condensats BS, lequel est intercalé entre l'aéro-réfrigérateur AR3 et le compresseur CP1. L'effluent gazeux est alors acheminé vers le compresseur CP1 par une conduite 24 sur laquelle se trouve une vanne 25, puis sort du compresseur CP1 à la température T9 par une conduite 26 sur laquelle se trouve un clapet 27 pour être refoulé vers l'aéro-réfrigérateur avec brumisateur AR4 d'où il ressort par la conduite 28 à la température T9 et à l'état comprimé à la pression relative P de service. La température de l'effluent gazeux ayant augmenté légèrement du fait de l'augmentation de la pression, on l'a régulée à la baisse en faisant passer l'effluent gazeux à travers le second aéro-réfrigérateur AR4 pour qu'elle retourne à la valeur T9. On peut prévoir un ou plusieurs autres étages 25 (CP, AR4) si la correction de perte de charge est jugée non satisfaisante. L'effluent gazeux à la sortie du module de la Figure 2 est ensuite dirigé vers le module d'élimination des COVNM de la Figure 3 ou du module d'élimination des 30 composés halogénés avec séchage de la Figure 4. Dans l'exemple illustré, on a opéré avec une température T9 de 15°C. MODULE D'ELIMINATION DES COVNM PAR CONDENSATION - Figure 3 Ce module repose sur le principe de la 5 condensation suivant lequel le barbotage dans des COVNM liquides à -10°C (T11) comprenant les mêmes constituants et proportions en COVNM que l'effluent gazeux à traiter permet de séparer les COVNM par condensation. A -10°C, seuls les COVNM sont à l'état liquide, le reste des composés 10 étant à l'état gazeux. Appareillage L'appareillage comprend une colonne Cl, qui est une colonne d'élimination des COVNM, à débordement avec 15 serpentin de refroidissement. Le liquide de remplissage de la colonne Cl est un liquide ayant la même composition ou sensiblement la même composition que la composition en COVNM de l'effluent gazeux à traiter. Le fond de la colonne Cl est équipé d'un 20 diffuseur dont les pores ont un diamètre d'environ 1 ilm, permettant le bullage de l'effluent gazeux dans le liquide de traitement de COVNM à la température T11. Un « groupe à eau glacée 1 » amène de l'eau glycolée glacée à la température T14 à la partie inférieure 25 de la colonne Cl par la conduite 29, l'eau suivant un trajet en serpentin 30 dans la colonne Cl et ressortant en partie supérieure par la conduite 31 pour être renvoyée au « groupe à eau glacée 1 ». Une dérivation 32 de la conduite 29 alimente en 30 eau glycolée glacée un échangeur E3 à eau glacée, équipé d'un purgeur à condensat, ledit condensat étant évacué de ce dernier par une conduite 33a sur laquelle se trouve une pompe d'évacuation P4 qui pompe le condensat pour le refouler vers la « cuve de condensat 1 ». Le fluide réchauffé sortant de l'échangeur E3 est adressé dans la conduite 33b pour retour au « groupe à eau 5 glacée 1 ». Les COVNM sont soutirés du fond de la colonne à débordement Cl par une conduite 34 en étant pompés par une pompe d'évacuation P3 dans une cuve de COVNM. Une vanne 35 est disposée sur la conduite 34. 10 L'effluent gazeux en provenance de la sortie 28 du module de la Figure 2 à la température T9 entre dans l'échangeur E3 et en ressort par la conduite 40 à la température T10 pour être transféré au fond de la colonne Cl. Il ressort du haut de celle-ci à la température T11, 15 inférieure à T10, par un conduit 41 pour être adressé à une entrée d'au moins l'un des modules des Figures 4, 5, 8 ou 9. Fonctionnement 20 L'effluent gazeux à température T9 en provenance du module de la Figure 2 est refoulé dans l'échangeur E3 pour abaisser sa température à T10. Comme indiqué, l'échangeur E3 est relié au système de circulation d'eau glacée, alimenté par le 25 « groupe eau glacée 1 » à température 114 ; et le « groupe eau glacée 1 » alimente également la colonne Cl. L'échangeur E3 est également relié à la pompe d'évacuation P4 qui sert à éliminer le condensat produit lors de la régulation de la température vers la cuve de 30 récupération de condensat 1 (« cuve condensat 1 »). Le gaz refroidi à T10 entre ensuite dans la colonne à Cl au niveau de sa partie inférieure. On fait ainsi barboter l'effluent gazeux traiter dans la colonne Cl. Un trop-plein permet l'évacuation des COVNM condensés à l'aide de la pompe d'évacuation P3 vers la cuve de récupération des COVNM. La température de la colonne Cl est maintenue à T11 à l'aide de l'eau glacée à 114 qui circule dans le serpentin 30 à l'intérieur de la colonne Cl. Le surplus de COVNM éliminé à cette étape du procédé de l'invention est ensuite brûlé ou adressé à la 10 torche et constitue ainsi une source énergétique Dans l'exemple illustré, on a opéré avec les températures suivantes T10 - -2°C T11 -10°C 114 -15°C 15 MODULE D'ELIMINATION DES COMPOSES HALOGENES PAR SALIFICATION AVEC SECHAGE - Figure 4 L'appareillage comprend une colonne à débordement 20 CH de salification et séchage. Dans l'exemple représenté, la colonne CH est remplie d'une solution de H2504 (liquide de salification et séchage). Du condensat est soutiré du fond de la colonne CH par une conduite 36 en étant pompé par une pompe 25 d'évacuation P6 dans une « cuve condensat 2 » Une vanne 37 est disposée sur la conduite 36. Afin de maintenir une concentration stable en H2504, une pompe doseuse P5 sert à alimenter le liquide de séchage à travers la conduite 38 en H2504 concentré stocké dans la « cuve H2S02 ». Une vanne 39 est disposée sur la conduite 38. A la sortie de Cl, l'effluent gazeux de la conduite 41 en provenance du module de la Figure 2 ou du module de la Figure 3 est refoulé dans la colonne CH remplie de la solution de H2SO4 qui est conçue pour éliminer les composés halogénés et les traces d'humidité. Le trop-plein permet l'évacuation des condensats et de l'excédent de la solution de H2SO4 vers la « cuve condensat 2 » à l'aide de la pompe P6. La concentration de H2SO4 dans le liquide de la colonne CH est régulée à l'aide de la pompe doseuse P5, tout en étant généralement maintenue à plus de 50% de H2SO4. Cette étape de traitement avec H2SO4 permet d'éliminer les traces d'eau présentes dans l'effluent gazeux à la température T12, ainsi que les composés halogénés. T12 est légèrement supérieure à T11 car l'effluent gazeux s'est légèrement réchauffé. L'effluent gazeux sec à température T13 est ensuite refoulé par la conduite 41a dans le module de désulfuration de la Figure 5, ou dans le module d'épuration de la Figure 8 ou dans le module d'épuration de la Figure 9. Le choix du module suivant dépend du rendement de 25 traitement voulu, qui lui-même dépend étroitement de la qualité du traitement projetée, comme on pourra le voir ci-après. Dans l'exemple illustré, on a opéré avec une température T12 de --8°C et une température T13 de -7°C. 30 MODULE DE DESULFURATION PAR PHYSISORPTION - Figure 5 Ce module est principalement conçu pour éliminer H2S . Quelques composés comme CO2 et NH3 sont automatiquement ou partiellement éliminés par l'effet de physisorption. Les sulfures organiques, tels que des sulfures de carbone, peuvent se déposer et être ensuite éliminés. Appareillage Ce module comporte deux groupes de trois colonnes 10 de désulfuration chacun, à savoir C2, C3 et C4 et C5, C6 et C7, ainsi qu'un ballon de préparation d'eau BP, et un groupe à eau glacée 2. L'eau glacée à température T15 est acheminée par une conduite 42 à une branche 43 qui se ramifie en trois 15 branches 44 et une branche 45. Chaque branche 44 donne dans une branche inférieure 46 qui alimente, par ses deux extrémités, les colonnes C2 et C5, C3 et C6, C4 et C7 en eau glacée. De part et d'autre du point de liaison des branches 44 et 46, 20 se trouvent des vannes 47. La branche 45 conduit à la base du ballon de préparation BP. L'eau glacée à la température T15 sort de chacun des serpentins des colonnes de désulfuration C2 à C7 et du 25 ballon BP à une température T16 dans des branches 48 (montrées avec des flèches indiquant le parcours de l'eau de refroidissement) qui relient respectivement les colonnes C2 et C5, C3 et C6, C4 et C7 qui comportent chacune deux soupapes 49 associées à chacune de ces colonnes. Entre 30 deux soupapes 49 se trouve le point de liaison avec une branche 50 qui est reliée à une branche 51, laquelle est reliée à une branche 52 de retour au Groupe eau glacée 2. La sortie 53 du ballon de préparation BP est également reliée à la branche 51. Le ballon BP récupère l'eau traitée provenant du module de traitement des eaux chargées (Figure 7) à travers la sortie 54, module qui sera décrit plus en détail ci-après. Une vanne 55 commande l'entrée de l'eau traitée dans la colonne BP. L'eau prérefroidie sortant du fond de la colonne BP est refoulée par la pompe P10 à travers une conduite 56 pour être adressée à la partie supérieure de chacune des colonnes C2 à C7, le raccordement entre les colonnes C2 à C7 et la conduite 56 étant assuré par les dérivations 57 sur lesquelles se trouvent des vannes 58. L'eau saturée est soutirée à la base de chaque colonne C2 à C7 par une conduite 59 sur laquelle se trouve une vanne 60. Les conduites 59 sont reliées à une conduite générale 61 qui dirige l'eau saturée pour la refouler vers le module de la Figure 6, réacteur 1, lequel sera décrit plus en détail ci-après. L'effluent gazeux sec en provenance de la sortie 41a du module de la Figure 4 à la température T13 est acheminé au moyen d'une conduite 62 vers la base des colonnes C2 et C5, une vanne 63 étant associée à chacune de ces colonnes C2 et C5. L'effluent gazeux sort en partie haute dans une conduite 64 reliée à chacune des colonnes C2 et C5 avec un clapet anti-retour 65 associé à chacune de ces colonnes, puis est adressé par une conduite 66 à la conduite 62 reliant la base des deux colonnes suivantes C3 et C6, et ainsi de suite jusqu'à la sortie du gaz épuré à la sortie 67 à température T17. Fonctionnement L'effluent gazeux sec en provenance du module d'élimination des COVNM (Figure 3) ou d'élimination avec séchage des composés halogénés (Figure 4) est amené à la température T13 à la série de trois colonnes successives de désulfuration C2, C3 et C4. Dans un premier temps, l'effluent gazeux sec entre à la partie basse de la colonne de désulfuration C2 dans laquelle la température est maintenue à la température T16. La régulation de la température est assurée au moyen d'un « Groupe eau glacée 2 » qui maintient l'eau dans le système à une température T15. La circulation de l'eau glycolée glacée dans les serpentins qui sont placés à l'intérieur des colonnes de désulfuration C2 à C7 permet de maintenir une température appropriée de 2°C de préférence, la température n'excédant jamais 5°C. L'effluent gazeux sec est diffusé dans la première colonne de désulfuration C2 dans de l'eau à la température T16. Par un phénomène de physisorption, 1 L d'eau peut absorber jusqu'à 4 L de H2S à une température comprise entre 2 et 5°C. Pour cette raison, le système de refroidissement alimenté par le « Groupe eau glacée 2 » doit être précisément et rigoureusement régulé. Connaissant la composition en soufre à l'entrée 25 de l'installation du module de désulfuration grâce à la présence d'un détecteur de soufre et la quantité de H2S pouvant être absorbé par volume d'eau, il est possible d'estimer la durée nécessaire de traitement de l'effluent gazeux selon le volume d'eau contenu dans chaque colonne de 30 désulfuration. Lorsque le détecteur de soufre à la sortie de la dernière colonne de désulfuration au niveau de la conduite 67 indique la présence de soufre dans l'effluent gazeux sortant de la série de colonnes de désulfuration, ceci indique que les colonnes de désulfuration C2, C3 et C4 sont saturées. Alors, l'effluent gazeux sec est adressé à la seconde série de trois colonnes de désulfuration C5, C6 et C7. Les conduites d'alimentation 62 menant à l'entrée des colonnes de désulfuration C2 à C7 sont munies de vannes 63 qui permettent de diriger l'entrée d'effluent gazeux sec dans le circuit approprié. Parallèlement, un circuit de solution de désulfuration, laquelle est essentiellement constituée d'eau, permet d'alimenter les colonnes de désulfuration C2 à C7 et de renouveler leur contenu à chaque fois que la solution de désulfuration arrive à saturation. Un ballon de préparation BP contenant la solution de désulfuration est maintenu à la température T16. L'eau est acheminée au moyen de la pompe P10 vers les colonnes de désulfuration C2 à C7 au niveau de leur partie supérieure et est dirigée en sortie vers le module de traitement des eaux de la Figure 6 - réacteur 1 par la conduite 61 qui sort de leur partie inférieure. Le remplissage des colonnes de désulfuration C2, C3 et C4 se fait en alternance avec celui des colonnes de désulfuration C5, C6 et C7. L'élimination des composés soufrés au niveau de la première colonne de désulfuration C2 (ou C5) est généralement de 36-38% en volume, elle est généralement de 32-35% en volume au niveau de la deuxième colonne de désulfuration C3 (ou C6) puis généralement de 30-32% en volume au niveau de la troisième colonne C4 (ou C7). Ce module peut être adopté en vue de 30 l'élimination du H2S moyennant 4 NL de H2S/ 1 1 d'eau. Au passage, on peut indiquer que, de la même façon, ce module peut être adopté pour éliminer du NH3 à raison de 1000 NL de NH3/ 1 1 d'eau, du SO2 moyennant 63 NL de S02/ 1 1 d'eau et du CO2 à raison de 1,4 NL de CO2 / 1 1 d'eau à condition que la température de l'eau de traitement soit maintenue entre 2-5°C. En fait, si l'on souhaite éliminer H2S, on 5 éliminera en même temps au moins partiellement NH3 et CO2. Si l'on revient à l'élimination de H2S, dans les colonnes de désulfuration, l'eau saturée en polluants séparés de l'effluent gazeux sera à son tour adressée au module de la Figure 6 (Réacteur 1). 10 Dans l'exemple illustré, on a opéré avec les températures suivantes : T15 -5°C T16 2°C T13 -7°C T17 -4°C 15 MODULE DE SEPARATION LIQUIDE - GAZ - Figure 6 (Réacteur 1) ET DE VALORISATION DE H2S (AVEC CO2) PAR ABSORPTION CHIMIQUE DE H2S EN H2SO4 - Figure 6 (Réacteur 2) Appareillage 20 Il comprend un réacteur 1 de dégazage qui est alimenté en partie haute par la sortie 61 du module de désulfuration de la Figure 5 (eaux de procédé saturées en polluants gazeux) et duquel sort un conduit 68 des eaux chargées allant à l'entrée du module de traitement des eaux 25 de la Figure 7 qui sera décrit plus en détail ci-après. Le réacteur 1 est équipé d'un agitateur mécanique avec moteur 69 ayant pour mission la séparation physique entre les deux phases aqueuse et gazeuse de l'eau de désulfuration saturée. La phase gazeuse soutirée en haut du réacteur 1 sera acheminée au moyen d'une soufflante S2 à travers la conduite 70 vers le réacteur 2. Fonctionnement L'eau principalement saturée en H2S et CO2 issue du module de désulfuration de la Figure 5 subit en premier lieu un dégazage à l'intérieur du réacteur 1. Le moteur 69 génère des turbulences à l'intérieur du réacteur 1, menant à la séparation entre la phase aqueuse et la phase gazeuse de l'eau de désulfuration. La phase aqueuse est directement refoulée de la partie inférieure du réacteur 1 en direction du module de traitement des eaux de la Figure 7 par l'intermédiaire de 15 la conduite 68. La phase gazeuse est refoulée au réacteur 2 qui contient de l'acide acétique où elle est transformée en H2SO4 selon la réaction ci-après : 20 CH3COOH + 2 CO2 + H2S H2SO4 + 4 C + 2 H2O H2SO4 + l'eau sont envoyés à une cuve de stockage. Le carbone, sous-produit de la réaction, est 25 envoyé vers une cuve de stockage de sous-produit de réaction. La fraction de CO2 n'ayant pas réagi est éliminée dans l'évent qui est rejeté dans l'atmosphère. MODULE DE TRAITEMENT DES EAUX CHARGEES - Figure 7 30 Appareillage Il est constitué par deux filtres à substrat (tel que du charbon actif) Fia, Fib montés en parallèle, alimentés en partie haute par la conduite 68 en provenance du module de la Figure 6 - Réacteur 1. La sortie 71 des filtres à substrat Fia, Fib est adressée à trois préfiltres ordinaires spécial osmoseur F2, F3, F4 en série, puis par l'intermédiaire d'une pompe à haute pression P7, à un osmoseur d'eau dont la sortie 54 est adressée au ballon de préparation BP du module de désulfuration de la Figure 5, et la sortie 72 est adressée à une récupération de rétentat. Un clapet anti-retour 73 est disposé sur la sortie du préfiltre ordinaire spécial osmoseur d'eau F4 et une vanne 74, à l'entrée du préfiltre ordinaire spécial osmoseur F2. Un appoint d'eau arrive par la conduite 75 dans la conduite 71, une vanne 76 étant disposée sur cette 15 conduite 75. Fonctionnement L'eau polluée, principalement chargée en sulfures organiques, en sortie du module de la Figure 6 - Réacteur 1 20 entre dans la partie supérieure d'un filtre à substrat Fia ou Fib. L'un des filtres se substitue à l'autre lorsque le premier arrive à saturation. Un détecteur en sortie permet de constater si la filtration est encore effective ou s'il est nécessaire de diriger l'eau polluée vers le second 25 filtre. Les sulfures organiques et mercaptans, composés soufrés à l'état solide non éliminés au cours de l'étape précédente qui n'élimine que le soufre à l'état gazeux sous forme de H2S, sont en particulier capturés par ces filtres à substrat Fia ou Fib. 30 L'eau sort par la partie basse des filtres pour être dirigée vers trois préfiltres ordinaires F2, F3 et F4 montés en série puis vers un osmoseur à membrane d'osmose inverse pour retourner vers le ballon de préparation BP du module de désulfuration de la Figure 5. L'appoint d'eau prévu permet d'apporter l'ajustement nécessaire en eau suite aux pertes généralement de 5 à 10 % en poids de l'eau globale lors de (la filtration et) de l'agitation à l'étape précédente, lors de la séparation liquide - gaz de la Figure 6 - Réacteur 1. Ce module de la Figure 7 permet donc (la 10 préparation et) la régénération des eaux du procédé. MODULE D'EPURATION PAR ABSORPTION CHIMIQUE - Figure 8 Appareillage Ce module comporte trois colonnes à débordement 15 C8, C9 et C10, un réservoir de stockage relié à une pompe doseuse P9 et une cuve de récupération reliée à une pompe d'évacuation P8. L'effluent gazeux est amené par la conduite 41a dans la partie inférieure de la colonne à débordement C8 20 où il va barboter. Il ressort à la partie supérieure par la conduite 84 pour entrer à la partie inférieure de la colonne à débordement C9 dont il ressort à la partie haute par la conduite 85 pour entrer à la partie inférieure de la colonne à débordement C10. 25 Un réservoir de stockage est relié à une pompe doseuse P9 par l'intermédiaire de la conduite 86 qui se ramifie en trois conduites 87a, 87b et 87c munies de vannes 88a, 88b et 88c, respectivement, pour alimenter respectivement les colonnes C8 à C10. 30 Une cuve de collecte va récupérer le produit de réaction grâce à une pompe d'évacuation P8 qui permet la collecte du produit en provenance des colonnes C8 à C10 par l'intermédiaire des conduites 89a, 89b et 89c, respectivement, qui sont munies de vannes 90a, 90b et 90c, respectivement. Fonctionnement L'effluent gazeux sec en provenance du module de la Figure 2 ou du module de traitement des COVNM de la Figure 3 ou du module de traitement des composés halogénés avec séchage du gaz de la Figure 4 est refoulé à la partie inférieure de la colonne C8 remplie de CH3COOH qui provient du réservoir de stockage. La réaction suivante a lieu, la réaction étant similaire à celle qui a lieu dans le réacteur 2 du module de la Figure 6 : H2S + 2 CO2 + CH3COOH H2SO4 + 4 C + 2 H2O Dans ce cas, les colonnes à débordement sont remplies de CH3COOH en provenance du « réservoir de stockage » et le carbone et l'acide sulfurique sont 20 récupérés dans la « cuve de récupération ». Il est possible également de viser l'élimination des NOM, tels que NO2 + NO, selon la réaction suivante : NO2 + NO + 2 H2O2 2 HNO3 + H2O 25 Dans ce cas, les colonnes à débordement sont remplies de H2O2 en provenance du « réservoir de stockage » et la solution de HNO3 est récupérée dans la « cuve de récupération ». 30 La même réaction se déroule dans chacune des colonnes à débordement C8, C9 et C10, dans lesquelles la proportion de polluant diminue progressivement par rapport à la colonne précédente. L'élimination du polluant visé par le traitement au niveau de la première colonne C8 est généralement de 36-38% en volume, elle est généralement de 32-36% en volume au niveau de la deuxième colonne C9 puis de 30-32% en volume au niveau de la troisième colonne C10. Le choix du procédé à utiliser dépend de la composition du gaz à traiter. S'il y a une petite concentration de polluant (CO2 et H2S), il n'est pas forcément nécessaire de passer par les modules des Figures 5, 6 et 7, mais il est préférable de passer plutôt directement à l'épuration par l'intermédiaire du présent module de la Figure 8. On a opéré avec une température T11 de -10°C et une température T13 de +7°C. MODULE D'EPURATION POUVANT ÊTRE INTEGRALE -Figure 9 Appareillage Il est constitué par : - une centrale de pulvérisation CdP comportant un compresseur CP2, deux colonnes 77a/77b et un bac de stockage de réactif, un réacteur 78 dans lequel se trouve, en partie haute, une rampe 79 de pulvérisation du réactif et, en partie basse, une rampe 80 de projection d'eau arrivant par la conduite 81 ; et - une pompe à vis PaV dont l'entrée 82 est reliée à la base du réacteur 78 et à la sortie 83 de laquelle sort le produit de réaction.30 Fonctionnement L'effluent gazeux sec en provenance du module de la Figure 2 ou de traitement des COVNM de la Figure 3 ou du module de traitement des composés halogénés avec séchage de la Figure 4 est amené par la conduite 41a à la partie basse du réacteur 78. Un système de bullage au moyen d'un diffuseur est présent à la partie inférieure du réacteur 78. L'effluent gazeux sec peut être si nécessaire (voir réactions ci-après) d'abord humidifié comme illustré sur la Figure 9 (ou recevoir une solution d'eau oxygénée à la place de l'eau d'humidification) au moyen de la vaporisation d'eau par l'intermédiaire de la rampe 80 de projection d'eau arrivant par la conduite 81. A ce niveau a lieu une modification chimique de quelques composés polluants : CO2 en présence d'eau va donner H2CO3 et SO2 en présence d'eau va générer H2S03. L'effluent gazeux humidifié est ensuite exposé au réactif qui est pulvérisé par l'intermédiaire de la rampe 79 de projection de réactif. Le réactif est stocké dans un bac de stockage au niveau de la centrale de pulvérisation CdP. Ce réactif est formulé en fonction du polluant à éliminer. Le réactif sous forme de poudre va être mis sous pression dans des colonnes 77a et 77b pour faciliter sa pulvérisation. Le produit résultant est pulvérisé au niveau de la rampe 79 de projection de réactif. Dans le réacteur 78, les réactions suivantes peuvent avoir lieu : (1) Pour éliminer le H2S, deux formulations de réactif de traitement sont possibles : - Cu(OH)2 + H2S if> CuS + 2 H2O (ce type de réactif sera utilisé dans le cas où l'effluent gazeux à traiter ne contient pas de CO2) ; ou - si l'effluent gazeux contient du CO2, on utilise le réactif Ca(OH)2. Le traitement sera établi selon la réaction suivante : H2S + Ca(OH)2 + 2 CO2 H> CaSO4 + 2 C + 2 H20 (un catalyseur de type CaO peut être ajouté à la composition du réactif). (2) Pour éliminer le CO2, on utilise le réactif Ca(OH)2. La réaction se déroule comme suit : CO2 + H2O if> H2CO3 ; H2CO3 + Ca(OH)2 if> CaCO3 + 2 H2O (3) Pour éliminer le SO2, le traitement est établi selon les réactions suivantes : SO2 + H2O if> H2S03 2 H2S03 + 2 Ca(OH)2 + CO2 if> 2 CaSO4 + C + 4 H2O (en présence de CO2) H2S03 + Ca(OH)2 if> CaSO3 + 2 H2O (en l'absence de CO2) La réaction peut toujours être poussée ou catalysée par CaO, un autre réactif ou par réajustement du pH. (4) Pour éliminer les NOM, on utilise les réactifs H2O2 et Ca(OH)2. La réaction se déroule comme suit : NO2 + NO + 2 H2O2 if> 2 HNO3 + H2O 2 HNO3 + Ca(OH)2 if> Ca(NO3)2 + 2 H2O L'ajout du H202 se fait au même niveau que celui de la pulvérisation d'eau (humidification de l'effluent gazeux). Le produit de réaction sera éliminé à la partie basse du réacteur 78 et passera à travers une pompe à vis PaV. Il est par ailleurs possible d'effectuer les 5 réactions séparément, de façon étagée, et éliminer dans un premier temps uniquement H2S, puis CO2, etc. . Ceci dépend du produit de réaction que l'on veut récupérer et valoriser. L'installation et le choix du réactif dépendra de la demande de l'utilisateur et de la composition de 10 l'effluent gazeux brut. L'effluent gazeux traité sera récupéré à la partie supérieure du réacteur 78. La qualité de l'effluent gazeux traité dépend étroitement du rendement de la réaction réalisée. 15 Il est nécessaire de noter que les réactions mentionnées en (1) à (4) peuvent être effectuées au moyen des techniques de pulvérisation (liquide sous pression), brumisation (mélange liquide/gaz [air] sous pression) ou bullage (dispersion gazeuse dans un liquide d'absorption). 20 BILAN -Figure 10 La Figure 10 représente un organigramme qui permet de visualiser plus aisément l'enchaînement des 25 modules de traitement selon les besoins de l'utilisateur. Le choix du procédé et plus particulièrement du module de désulfuration à utiliser parmi le module de la Figure 5, le module d'épuration de la Figure 8 et le module d'épuration de la Figure 9 s'effectue en fonction : de la 30 concentration en polluants contenus dans l'effluent gazeux à traiter, le débit du gaz brut à traiter et la qualité recherchée de l'effluent gazeux épuré. L'intégralité des composés polluants (principalement H2S et COVNM) peut être éliminée par le procédé de l'invention. Si l'on considère le gaz de synthèse, dont la 5 concentration en goudrons, le procédé de l'invention permet en outre d'éliminer ces goudrons par l'intermédiaire du module de la Figure 1. 10 REVENDICATIONS1 - Procédé d'épuration d'un effluent gazeux contenant des polluants choisis parmi les goudrons, les 5 composés organiques volatils non méthaniques (COVNM), les composés halogénés, l'hydrogène sulfuré (H2S), l'ammoniac (NH3), le dioxyde de soufre (S02), les oxydes d'azote (N0x) et le dioxyde de carbone (CO2), caractérisé par le fait que l'on analyse l'effluent gazeux à épurer pour identifier les 10 polluants qu'il contient, puis que l'on conduit les opérations successives suivantes selon les polluants identifiés : (1) élimination au moins partielle, avantageusement complète, des goudrons par refroidissement de 15 l'effluent gazeux brut pour faire passer les goudrons de leur état gazeux à leur état liquide et séparation physique de ceux-ci pour récupérer un effluent gazeux traité ; (2) élimination au moins partielle, avantageusement 20 complète, des COVNM par barbotage de l'effluent gazeux dans un mélange liquide de COVNM de la même composition que celle des COVNM présents dans l'effluent gazeux à traiter afin que les COVNM gazeux se condensent et rejoignent ledit mélange liquide, et récupération de 25 l'effluent gazeux traité; (3) élimination au moins partielle, avantageusement complète, des composés halogénés par barbotage de l'effluent gazeux dans une solution de salification, la salification permettant un séchage simultané de 30 l'effluent gazeux, et récupération de l'effluent gazeux traité ; (4) élimination au moins partielle d'au moins l'un parmi H2S, NH3, SO2, CO2 et NOx en choisissant parmi:(4a) élimination au moins partielle d'au moins l'un parmi H2S, NH3, SO2 et CO2 par passage de l'effluent gazeux dans de l'eau réfrigérée dans laquelle lesdits H2S, NH3, SO2 et CO2 qui sont l'état gazeux sont piégés dans cet état par physisorption, l'eau de procédé qui est saturée en lesdits polluants gazeux étant séparée pour obtenir un effluent gazeux traité; ou (4b) élimination au moins partielle de H2S dans le cas où du CO2 est co-présent avec lui, par barbotage de l'effluent gazeux dans un liquide permettant l'absorption chimique du H2S avec élimination simultanée d'au moins une partie du CO2, ou élimination au moins partielle des NOx par barbotage de l'effluent gazeux dans un liquide permettant l'absorption chimique de ceux-ci, et récupération de l'effluent chimique traité; ou (4c) élimination dans n'importe quel ordre de : - H2S seul ou avec CO2 par pulvérisation dans un courant de l'effluent gazeux d'un réactif apte à se combiner avec respectivement H2S ou H2S + CO2 pour donner un produit de réaction solide que l'on élimine de l'effluent gazeux pour récupérer celui-ci à l'état épuré ; - SO2 seul ou CO2 seul ou SO2 + CO2 par humidification de l'effluent gazeux, puis pulvérisation dans l'effluent gazeux humidifié d'un réactif apte à se combiner avec le produit de réaction entre l'eau d'humidification et respectivement SO2 ou CO2 ou SO2 + CO2 pour donner un produit final de réaction que l'on élimine de l'effluent gazeux pour récupérer celui-ci à l'état épuré ; et- NOx seuls par réaction de l'effluent gazeux avec H202 puis pulvérisation dans l'effluent gazeux ainsi traité d'un réactif apte à se combiner avec le produit de réaction entre H202 et les NOx pour donner un produit final de réaction que l'on élimine de l'effluent gazeux pour récupérer celui-ci à l'état épuré. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le gaz à traiter est choisi parmi le gaz naturel, les gaz associés à l'extraction du pétrole, le biogaz, les gaz de synthèse et les rejets gazeux industriels. 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait qu'en (1), on fait passer l'effluent gazeux à dégoudronner dans au moins un échangeur de chaleur à faisceau tubulaire vertical, raccordé, à sa base, à un collecteur de goudrons, ledit effluent gazeux passant en dehors des tubules et un fluide de refroidissement passant à l'intérieur des tubules, les goudrons se liquéfiant le long des tubules pour couler gravitairement et être recueillis dans le collecteur. 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que l'on utilise deux échangeurs de chaleur à faisceau tubulaire (E2, E2'), raccordés, à leur base, à un collecteur de goudrons et un troisième échangeur de chaleur (El) du même type mais sans collecteur de goudrons et on fait passer l'effluent gazeux par les deux séquences successives suivantes : - dans la première séquence, on fait passer l'effluent gazeux à une température T1 supérieure à 120°C dans unpremier échangeur avec collecteur (E2') sans lui faire subir d'échange thermique, ensuite dans l'échangeur sans collecteur (El) où il subit un échange thermique pour le refroidir jusqu'à la température T2 de 120°C + 2°C, puis dans l'autre échangeur avec collecteur (E2) pour le refroidir jusqu'à une température T3 de 25°C, les goudrons étant retenus dans les parois dudit échangeur (E2) à l'extérieur de ses tubules, le gaz dégoudronné sortant dudit échangeur E2' ; et - dans la deuxième séquence, on fait passer l'effluent gazeux qui continue à arriver à la température T1 non plus dans l'échangeur E2' mais dans l'échangeur E2 sans lui faire subir d'échange thermique, provoquant la fluidification des goudrons retenus dans celui-ci, lesquels s'écoulent alors et peuvent être recueillis dans le collecteur (6) associé, ensuite dans l'échangeur sans collecteur (El) où il subit un échange thermique pour le refroidir jusqu'à une température T2 de 120°C + 2°C, puis dans l'autre échangeur avec collecteur (E2') pour le refroidir jusqu'à une température T3 de 25°C, les goudrons étant retenus dans les parois dudit échangeur E2' à l'extérieur de ses tubules, le gaz dégoudronné sortant dudit échangeur E2' ; puis que l'on répète le cycle E2'-E1-E2 puis E2-E1-E2' tant 25 qu'il arrive de l'effluent gazeux. 5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'en (2), on fait passer l'effluent gazeux à traiter dans une colonne à débordement 30 (C1) avec serpentin de refroidissement, contenant ledit mélange liquide, maintenue à une température de -10°C + 2°C, le barbotage dans ladite colonne Cl permettantd'éliminer les COVNM de l'effluent gazeux à traiter par le phénomène de condensation. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, 5 caractérisé par le fait qu'en (3), on fait barboter l'effluent gazeux à traiter dans une colonne à débordement (CH) remplie d'une solution d'acide sulfurique comme solution de salification, le barbotage dans ladite solution permettant d'éliminer les composés halogénés présents dans 10 ledit effluent gazeux en même temps que les traces d'eau s'il en existe. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'en (4a), l'eau de procédé 15 séparée, saturée en lesdits polluants gazeux et pouvant également contenir des polluants à l'état solide est adressée à un réacteur de séparation, d'une part de l'eau chargée des éventuels polluants solides et, d'autre part , du gaz, l'eau, si elle est chargée de polluants solides, 20 étant alors filtrée pour éliminer ces polluants et avantageusement recyclée à l'étage (4a). 8 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'en (4a), pour l'élimination de 25 H2 S , on fait passer l'effluent gazeux à traiter dans des colonnes de désulfuration (C2 à C7) remplies d'eau réfrigérée se trouvant à une température comprise entre 2°C et 5°C, constituant un étage de désulfuration, ladite eau, par un phénomène de physisorption absorbant H2S selon le 30 rapport 1 L d'eau pour 4 L de H2S, l'eau de procédé chargée en polluants gazeux et éventuellement en sulfures organiques solides étant adressée à un réacteur de séparation eau/gaz, puis l'eau séparée lors de ce dégazage,si elle est chargée en sulfures organiques, étant traitée par filtration et réinjectée en tant qu'eau traitée dans l'étage de désulfuration, les colonnes de désulfuration étant avantageusement disposées suivant deux séries montées en parallèle, chaque série comportant trois colonnes montées en série, les colonnes des deux séries (C2-C3-C4) étant tour à tour en service de désulfuration et en service de régénération de l'eau de procédé. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que le gaz séparé au niveau du réacteur de séparation liquide/gaz contenant du H2S et du CO2 est adressé dans un réacteur renfermant une solution d'acide, tel que l'acide acétique, pour transformation du H2S et d'au moins une partie du CO2 présent dans le gaz, le carbone et la solution d'acide sulfurique obtenus étant envoyés dans des cuves de stockage et l'éventuelle fraction de CO2 n'ayant pas réagi étant rejetée dans l'atmosphère. 10 - Procédé selon l'une des revendications 7 à 9, caractérisé par le fait qu'à l'étape de filtration, on fait passer le liquide séparé dans un ou plusieurs filtres (Fia, Fib) à substrat tel que charbon actif, les différents filtres étant avantageusement montés en parallèle pour un fonctionnement en alternance dans le cas où l'un deux est saturé, pour capter les polluants à l'état solide, puis dans au moins un filtre F2, F3, F4 en série pour éliminer les impuretés fines restantes, et ensuite dans un osmoseur à eau pour obtenir une eau de qualité avantageusement réinjectée à l'étage de désulfuration. 11 - Procédé selon l'une des revendications 1 10, caractérisé par le fait qu'en (4b), on fait barboterl'effluent à purifier dans une série de colonnes débordement à la température ambiante, les colonnes débordement (C8, C9 et C10) renfermant une solution d'acide, tel que l'acide acétique, pour transformation du H2S et du CO2 présent dans le gaz, le carbone et la solution d'acide sulfurique obtenus étant envoyés dans des cuves de récupération, et l'effluent gazeux au moins partiellement désulfuré étant récupéré à la sortie de la dernière colonne. 12 - Procédé selon l'une des revendications 1 10, caractérisé par le fait qu'en (4b), on fait barboter l'effluent à purifier dans une série de colonnes à débordement à la température ambiante, les colonnes débordement (C8, C9 et C10) renfermant une solution d'eau oxygénée pour transformation des NOx présents dans le gaz, le HNO3 obtenu étant envoyé dans une cuve de récupération, et l'effluent gazeux au moins partiellement débarrassé des NOx étant récupéré à la sortie de la dernière colonne. 13 - Procédé selon l'une des revendications 1 12, caractérisé par le fait qu'en (4c), on diffuse l'effluent gazeux suivant un courant ascendant dans un réacteur comportant, dans sa partie inférieure, un dispositif, tel qu'une rampe, d'apport d'eau ou de solution de H202 lorsqu'une humidification ou une réaction avec H202 respectivement est prévue, dans sa partie supérieure, un dispositif, tel qu'une rampe, de pulvérisation de réactif, et, en partie basse, un dispositif de récupération des 30 produits finals de réaction, les réactifs appliqués étant notamment Cu(OH)2 dans le cas de l'élimination de H2S seul ; Ca(OH)2 dans le cas de l'élimination de H2S + CO2 ; de Ca(OH)2 dans le cas de l'élimination de CO2 seul parréaction de H2CO3 résultant de la réaction CO2 + H2O avec Ca(OH)2 ; de Ca(OH)2 dans le cas de l'élimination de SO2 seul ou de SO2 + CO2 par humidification suivi par un traitement par Ca(OH)2 ; de Ca(OH)2 dans le cas de l'élimination des NOx seuls par réaction avec H202 puis par absorption chimique du HNO3 sur Ca(OH)2.10