Brevet FR3019822A1 — publié le 20151016

PROCEDE DE FABRICATION D'UN MATERIAU THERMOPLASTIQUE A BASE DE POLYAMIDE SEMI-CRISTALLIN L'invention concerne un procédé de fabrication d'un matériau thermoplastique 5 comprenant au moins une étape de moulage par injection ou comprenant une étape de mise en oeuvre par extrusion d'une composition de ou pour un matériau composite thermoplastique avec une matrice en polyamide (PA) semi-cristallin de température de transition vitreuse Tg d'au moins 90°C et de température de fusion Tf inférieure ou égale à 280°C, en particulier des pièces mécaniques à base dudit matériau, l'utilisation 10 de ladite composition pour des pièces de matériau ainsi que la pièce qui en résulte et pour des applications dans les domaines de : l'automobile, ferroviaire, marin, transport routier, de l'éolien, du sport, aéronautique et spatial, du bâtiment, des panneaux et des loisirs. EP 0261 020 décrit l'utilisation de prépolymères semi-cristallins réactifs à base 15 de PA 6, 11 et 12 pour la fabrication d'un composite thermoplastique par un procédé de pultrusion. Les prépolymères de structure aliphatique tels que décrits présentent des Tg faibles et des performances mécaniques insuffisantes à chaud. EP 550 314 décrit, parmi ses exemples, des compositions (non réactives) de copolyamide en cherchant des températures de fusion supérieures à 250°C et des Tg 20 limitées avec la plupart des exemples cités ayant une Tg trop basse ( 300°C). EP 1 988 113 décrit une composition de moulage à base d'un copolyamide 10T/6T avec : 40 à 95% mol de 10T 25 - 5 à 40% de 6T. Sont visés en particulier des polyamides de température de fusion élevée et supérieure à 270°C. Les exemples mentionnés et la figure 1 nous enseignent que la température de fusion de ces compositions est d'au moins environ 280°C. WO 2011/003973 décrit des compositions comprenant de 50 à 95 mol% d'un 30 motif à base d'une diamine aliphatique linéaire comportant de 9 à 12 atomes de carbone et d'acide téréphtalique et de 5 à 50% de motif associant l'acide téréphtalique à un mélange de 2,2,4 et 2,4,4 triméthylhexanediamine. US 2011306718 décrit un procédé de pultrusion de polyamides aliphatiques réactives de faible Tg associés à des allongeurs de chaînes de structure polymérique portant plusieurs (et bien supérieur à 2) fonctions d'anhydrides ou d'époxydes. Ce document ne décrit aucun allongeur non polymérique. Les inconvénients de l'état de rart, avec l'absence d'un bon compromis entre les performances mécaniques et l'aptitude de mise en oeuvre (facilité de 5 transformation) à plus basse température avec un temps de cycle de production plus court sont surmontés par la solution de la présente invention qui utilise des compositions de PA semi-cristallin, permettant une mise en oeuvre plus facile à des températures plus basses avec une économie sur le bilan global énergétique du procédé de mise en oeuvre et notamment par injection, injection moulage ou extrusion, 10 un temps de cycle de production plus court et une productivité améliorée, par une aptitude à la cristallisation rapide dudit polymère polyamide et tout en maintenant à un niveau élevé les performances mécaniques desdits matériaux finaux. Plus particulièrement, dans le cas du procédé utilisant des compositions réactives, on cherche à avoir une cinétique de réaction plus rapide tout en ayant une vitesse et/ou 15 une température de cristallisation du polymère formé également plus élevée. Le choix d'un polymère polyamide semi-cristallin, comme matrice du matériau dans le procédé de l'invention, a comme intérêt par rapport aux polyamides amorphes, des performances mécaniques significativement améliorées notamment à chaud, telles que la résistance au fluage ou à la fatigue. En outre, présenter un point de fusion au- 20 delà de 200°C a pour avantage dans l'automobile d'être compatible avec les traitements par cataphorèse, ce que ne permet pas une structure de type PA amorphe. Comme pour les amorphes, on recherche une Tg supérieure ou égale à 90°C pour assurer de bonnes propriétés mécaniques au matériau sur toute la plage de température d'utilisation par exemple jusqu'à 90°C pour l'éolien, jusqu'à 100°C pour 25 l'automobile et jusqu'à 120°C pour l'aéronautique. Par contre, un point de fusion trop élevé, en particulier supérieur à 280°C, est en revanche néfaste car il nécessite la mise en oeuvre du matériau à des températures plus élevées avec des contraintes de matériel de moulage à utiliser (et système de chauffe associé) et une surconsommation énergétique avec en plus des risques de dégradation thermique par 30 chauffage à des températures plus élevées que la température de fusion dudit polyamide, avec comme conséquence l'affectation des propriétés de la matrice thermoplastique finale et du matériau qui en résulte. La cristallinité dudit polymère doit être la plus élevée possible mais avec une température de fusion Tf pas trop élevée (Tf 280°C et plus particulièrement 270°C) pour optimiser les performances 35 mécaniques et la vitesse de cristallisation et/ou la température de cristallisation la plus élevée possible, ceci pour réduire le temps d'extrusion, d'injection ou de moulage avant éjection de la pièce moulée avec un choix sélectif de la composition dudit polyamide semi-cristallin. Donc, l'objet de la présente invention est un procédé de fabrication d'un matériau thermoplastique par injection, injection moulage ou extrusion de compositions spécifiques de matériaux thermoplastique, en particulier à base de polyamide semi-cristallin, présentant un bon compromis entre des performances mécaniques élevées (tenue mécanique) en particulier à chaud et une mise en oeuvre facile. Cela signifie qu'il y a comme objectif l'utilisation de compositions faciles à mettre en oeuvre avec des températures de transformation et de mise en oeuvre plus basses que celles pour d'autres compositions de l'état de l'art, avec un bilan énergétique global de mise en oeuvre plus favorable, un temps de cycle plus court et une productivité plus élevée. Plus particulièrement, la solution de l'invention, dans le cas de l'utilisation de compositions réactives, permet en utilisant des compositions à base de prépolymères polyamides réactifs semi-cristallins, à la fois une cinétique de réaction et une cinétique de cristallisation rapide avec un temps de cycle plus court. Plus particulièrement, la matrice polymère polyamide tout en ayant une Tg élevée et une Tf limitée comme définies, avec une mise en oeuvre facile dudit matériau, doit avoir également une vitesse de cristallisation élevée, caractérisée d'abord par un écart entre température de fusion et de cristallisation Tf-Tc ne dépassant pas 50°C, de préférence ne dépassant pas 40°C et plus particulièrement ne dépassant pas 30°C. Plus préférentiellement, cet écart Tf-Tc ne dépasse pas 30°C, sauf si Tf-Tg est Finalement, l'invention couvre une pièce mécanique à base de matériau obtenu par le procédé spécifique de l'invention ou qui résulte de l'utilisation de la composition spécifique de PA de l'invention. Donc, le premier objet concerne un procédé de fabrication d'un matériau thermoplastique, en particulier d'une pièce mécanique à base dudit matériau, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape d'injection, injection moulage ou moulage d'une composition pour matériau thermoplastique ou une composition de matériau thermoplastique, ledit matériau comprenant une matrice thermoplastique à base d'au moins un polymère thermoplastique, avec, en ce qui concerne ladite composition : ledit polymère thermoplastique de matrice étant un polymère polyamide semi- cristallin avec une température de transition vitreuse Tg d'au moins 90°C, de préférence d'au moins 100°C, plus préférentiellement d'au moins 110°C, encore plus préférentiellement 120°C, une température de fusion Tf inférieure ou égale à 280°C, en particulier inférieure à 280°C, de préférence inférieure ou égale à 270°C, en particulier allant de 220 à 270°C ladite composition comprenant : a) une composition réactive comprenant ou constituée de, au moins un prépolymère (ou oligomère, avec oligomère et prépolymère signifiant la même chose pour la suite) polyamide réactif, ladite composition étant une composition précurseur dudit polymère polyamide de ladite matrice, ou en alternative à a) b) une composition non réactive d'au moins un polymère polyamide, ladite composition étant celle de ladite matrice thermoplastique avec la Tg et la Tf comme définies ci-dessus, et avec : - ladite composition a) ou b) comprenant ou étant constituée de un ou plusieurs polyamidés' , y compris copolyamides statistiques ou séquencés qui sont des prépolymères (ou oligomères) selon a) ou qui sont des polymères selon b) et lesquels comprennent des motifs amides A et B différents et en option, des motifs amides C et D différents, sélectionnés comme suit : - A : est un motif amide majoritaire présent à un taux molaire allant de 55 à 95%, de préférence de 55 à 85%, plus préférentiellement de 55 à 80%, encore plus préférentiellement de 55 à 75%, en particulier de 55 à 70%, choisi parmi les motifs x.T, où x est une diamine aliphatique linéaire en C9 à C18, de préférence en C9, C10, C11, C12 et où T est l'acide téréphtalique, - B : est un motif amide différent de A, lequel motif B est présent à un taux molaire allant de 5 à 45%, de préférence de 15 à 45%, plus préférentiellement de 20 à 45%, encore plus préférentiellement de 25 à 45%, en particulier de 30 à 45%, en fonction de la Tf du polyamide à base de motif A et avec ledit motif amide B étant choisi parmi les motifs x'.T, où x' est choisi parmi : o B1) une diamine aliphatique ramifiée portant une seule ramification (branchement signifiant la même chose) méthyle ou éthyle, de préférence méthyle, en particulier la 2-méthyl pentaméthylène diamine (MPMD) ou la 2- méthyl octaméthylène diamine (MOMD) et ayant une longueur de chaîne principale différente d'au moins deux atomes de carbone par rapport à la longueur de chaîne principale de la diamine x dudit motif A associé, de préférence x' (selon B1)) étant la MPMD ou o B2) la m-xylylène diamine (MXD) ou o B3) une diamine aliphatique linéaire en C4 à C18 quand dans ledit motif A, ladite diamine x est une diamine aliphatique linéaire en C11 à C18 et x' est une diamine en C9 à C18 quand dans ledit motif A, ladite diamine x est une diamine en C9 ou C10, de préférence avec une différence d'au moins deux atomes de carbone entre la chaîne de diamine x dudit motif A et la chaîne de diamine x' dudit motif B, et de préférence, ledit motif B est choisi parmi les motifs x'.T, où x' est la MPMD selon option B1) ou la MXD selon option B2) ou une diamine aliphatique linéaire comme définie ci-haut selon option B3) ou plus préférentiellement x' est la MPMD selon B1) ou la MXD selon B2) et encore plus préférentiellement x' est la MXD selon B2) - C : motif amide optionnel différent de A et de B et choisi parmi les motifs amides à base de (signifiant comprenant) une structure cycloaliphatique et/ou aromatique ou à base de x'T tel que défini ci-haut pour B mais avec x' différent de x' pour le motif B - D : motif amide optionnel différent de A, de B et de C, quand C est présent et choisi parmi les motifs amides aliphatiques issus de : o aminoacides ou lactames en C6 à C12, de préférence C6, C11 et C12 ou leurs mélanges, ou o la réaction d'un diacide aliphatique linéaire en C6 à C18, de préférence en C6 à C12 et d'une diamine aliphatique linéaire en C6 à C18, de préférence en C6 à C12 ou de leurs mélanges, et sous la condition que la somme des taux molaires A + B + C + D soit égale à 100%, ladite composition étant dépourvue de fibres de renfort. La somme des taux molaires en l'absence de C et D se réduit à A + B = 100%, avec A et B étant complémentaires à 100%. Si C est présent sans D, dans ce cas cette somme se réduit à A + B + C = 100%. Si seul D est présent sans C, ladite somme de 20 100% correspond à A + B + D. Ladite composition est plus particulièrement une composition pour matériau thermoplastique. Cela signifie qu'elle permet l'obtention d'un matériau thermoplastique par injection, injection moulage ou extrusion. Selon une première possibilité dans le procédé de l'invention, ladite 25 composition de l'invention, ledit polyamide, qu'il soit polymère ou prépolymère, comprend ledit motif amide selon C, différent de A et de B ou le motif C comme défini ci-haut est présent et en remplacement partiel de B et à un taux molaire allant jusqu'à 25%, de préférence jusqu'à 20%, plus préférentiellement jusqu'à 15% par rapport audit motif B. 30 Quand le motif C est présent et qu'il correspond à x'T avec x' comme défini ci- haut pour le motif B, dans ce cas C étant différent de B par définition, ledit motif C peut être à base x' étant défini selon B1 et dans ce cas ledit motif B peut avoir x' défini selon soit B2 soit B3. Si C est à base de x' selon B2, dans ce cas le motif B peut être à base de x' étant selon B1 ou B3. Si C est à base de x' selon B3, dans ce cas le motif B peut 35 être à base de x' étant défini selon B1 ou B2. Plus particulièrement, dans ce motif C de ladite composition, ladite structure aromatique peut être choisie par exemple parmi la structure isophtalique et/ou naphtalènique. Une structure téréphtalique est possible en particulier pour le composant diacide quand la diamine est cycloaliphatique. Ladite structure cycloaliphatique peut être choisie parmi une structure à base de cycle cyclohexane ou une structure à base de cycle décahydronaphtalénique (structure naphtalénique hydrogénée). De préférence, la structure de C est dérivée d'une diamine aliphatique et d'un diacide cycloaliphatique et/ou aromatique, par exemple comme définis ci-dessus ou d'un diacide et d'une diamine cycloaliphatique, par exemple comme définis ci-dessus. Plus particulièrement, ledit motif C est choisi parmi les motifs issus : d'une diamine cycloaliphatique et d'acide téréphtalique ou de diacide choisi parmi isophtalique, naphténique ou à base de cyclohexane et de diamine x ou x' comme définies ci-haut pour les motifs A et B respectivement. Selon une autre variante de la composition de l'invention, ledit motif D est présent et en remplacement partiel de B à un taux molaire pouvant aller jusqu'à 70%, de préférence jusqu'à 15% par rapport audit motif B. Donc, selon cette variante, ladite composition comprend ledit motif D comme défini ci-haut, en particulier choisi parmi : les aminoacides ou lactames en C6 à C12, de préférence en C6, C11 et C12 ou leurs mélanges ou les motifs issus de la réaction d'un diacide aliphatique linéaire en C6 à C16, de préférence C6 à C12 et d'une diamine aliphatique linéaire en C6 à C18, de préférence C6 à C12 et de préférence avec les motifs A et B étant respectivement à base des diamines x et x' comme définies ci-haut. De préférence, le motif C et/ou D, quand il est présent, remplace partiellement le motif B avec un taux molaire (C + D) jusqu'à 70% et de préférence inférieur à 40% par rapport au taux molaire dudit motif B comme défini selon l'invention. Donc, une partie du motif B tel que défini selon l'invention qui représente moins de 50%, de préférence moins de 40% en mol par rapport à B, peut être remplacée par un motif C et/ou D comme définis ci-dessus selon l'invention. Plus particulièrement, la différence Tf-Tc, entre la température de fusion Tf et la température de cristallisation Tc dudit polymère (polyamide) matrice, ne dépasse pas 50°C, de préférence ne dépasse pas 40°C et plus particulièrement ne dépasse pas 30°C. En particulier, Tf-Tc ne dépasse pas 30°C sauf si Tf-Tg est inférieur à 150°C, auquel cas Tf-Tc peut aller jusqu'à 50°C. Selon une option particulière, l'enthalpie de cristallisation dudit polymère de matrice, mesurée en Calorimétrie Différentielle à Balayage (DSC) selon la Norme 150 11357-3, est supérieure à 40 J/g, de préférence supérieure à 45 Jig. De préférence, ledit motif amide A, comme défini selon l'invention ci-haut et ci-après, est présent à un taux molaire allant de 55 à 80%, plus préférentiellement de 55 à 75%, encore plus préférentiellement de 55 à 70%, par rapport à l'ensemble des motifs dudit polymère matrice (polyamide) tel que défini ci-haut selon rinvention. Selon une première option préférée dans le procédé selon l'invention décrit ci- haut, ladite composition a un motif B avec x' défini selon l'option 131 décrite ci-haut, en particulier avec comme diamine plus préférée pour ledit motif B, étant la MPMD. Le motif A reste comme défini ci-haut, c'est-à-dire x.T, avec x une diamine aliphatique linéaire en Cg à C18, de préférence Cg, C10, C11 ou C12- Selon une deuxième option préférée dans le procédé selon l'invention, ladite composition a un motif B où x est la MXD selon option 62 définie ci-haut. Le motif A reste comme défini pour la première option citée. Cette seconde option constitue ensemble avec la première citée ci-dessus les plus préférées de l'invention et en particulier cette seconde option est la plus préférée de l'invention. Une troisième option préférée est celle où B est défini selon l'option BI ou B2 ou 63 comme définie ci-haut et avec présence d'un motif C comme défini ci-haut en remplacement de B et jusqu'à 25%, de préférence jusqu'à 20%, plus préférentiellement jusqu'à 15% en moles et en particulier avec B étant défini selon l'option première ou seconde comme définie ci-haut. Plus préférentiellement encore, ladite composition de polyamide est basée sur les motifs A et B sélectionnés comme suit : pour le motif A étant 9T, ledit motif B est sélectionné parmi : 10T, 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T , plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 30 à 45%, pour le motif A étant 10T, ledit motif B est sélectionné parmi : 9T, 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 25 à 45%,35 pour le motif A étant 11T, ledit motif B est sélectionné parmi : 9T, 10T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 9T, 13T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 20 à 45%, pour le motif A étant 12T, ledit motif B est sélectionné parmi : 9T, 10T, 11T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 9T, 10T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 20 à 45%. Selon cette sélection, dans le procédé selon l'invention une première composition plus particulière peut être définie, avec le motif A étant un motif 9T et le motif B étant sélectionné parmi : 10T, 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 30 à 45%. Une deuxième composition particulière correspond à un motif A étant un motif 10T et le motif B étant sélectionné parmi : 9T, 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 25 à 45%. Une troisième composition particulière correspond à un motif A étant un motif 11T et le motif B étant sélectionné parmi : 9T, 10T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence, 9T, 13T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 20 à 45%. Finalement, une autre composition particulière correspond à un motif A étant un motif 12T et le motif B étant sélectionné parmi : 9T, 10T, 11T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 9T, 10T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 20 à 45%. En ce qui concerne la réactivité ou non de ladite composition de polyamide, selon une première option, ladite composition de polyamide peut être une composition non réactive selon b). Cela signifie que ladite composition est la même que celle du polymère (polyamide) de matrice dudit matériau car il y a absence de réaction dans cette composition, laquelle reste stable et non évolutive en terme de masse moléculaire lors de son chauffage pour la mise en oeuvre du matériau de l'invention. Les caractéristiques du polymère polyamide dans cette composition sont les mêmes, avec Tg et Tf comme définies déjà ci-haut, que celles du polymère final qui est le polyamide semi-cristallin obtenu par une composition réactive a) (voir ci-dessous), ledit polymère constituant par définition ladite matrice thermoplastique dudit matériau. Les polyamides selon b) sont obtenus par réaction classique de polycondensation à partir des composants monomères qui sont des diamines, diacides et éventuellement des aminoacides ou lactames, avec la proportion et nature des monomères étant choisies en fonction des motifs sélectionnés de l'invention, A et B et éventuellement C et D. La masse moléculaire moyenne en nombre Mn dudit polymère (polyamide) final de la matrice thermoplastique dudit matériau est de préférence dans une plage allant de 10000 à 40000, de préférence de 12000 à 30000. Ces valeurs Mn peuvent correspondre à des viscosités inhérentes supérieures ou égales à 0,8. Ces polyamides selon la composition b) sont non réactifs, soit par le faible taux de fonctions (résiduelles) réactives présentes, en particulier avec un taux desdites fonctions Selon une deuxième option, ladite composition de polyamide peut être une composition réactive de prépolymère selon a) et précurseur ou composition précurseur dudit polymère polyamide de ladite matrice du matériau. Dans cette deuxième option, selon la composition réactive a), on peut distinguer trois possibilités plus particulières. Selon une première possibilité, ladite composition a) peut comprendre ou être constituée de, au moins un prépolymère (polyamide) réactif porteur sur la même chaîne (c'est-à-dire sur le même prépolymère), de deux fonctions terminales X' et Y' fonctions respectivement coréactives entre elles par condensation, avec X' et Y' étant amine et carboxy ou carboxy et amine respectivement. Selon une deuxième possibilité, ladite composition réactive a) peut comprendre ou être constituée de, au moins deux prépolymères polyamides réactifs entre eux et porteurs chacun respectivement de deux fonctions terminales X' ou Y', identiques (identiques pour même prépolymère et différentes entre les deux prépolymères), ladite fonction X' d'un prépolymère pouvant réagir seulement avec ladite fonction Y' de l'autre prépolymère, en particulier par condensation, plus particulièrement avec X' et Y' étant amine et carboxy ou carboxy et amine respectivement. Cette réaction de condensation (ou de polycondensation) peut provoquer l'élimination de sous-produits. Ceux-ci peuvent être éliminés en travaillant de préférence selon un procédé utilisant une technologie de moule ouvert. Dans le cas d'un procédé en moule fermé, une étape de dégazage, de préférence sous vide, des sous-produits éliminés par la réaction est présente, ceci afin d'éviter la formation de microbulles des sous-produits dans le matériau final, qui (microbulles) peuvent affecter les performances mécaniques dudit matériau si elles ne sont pas éliminées ainsi. Selon une troisième option de composition réactive a), ladite composition a) ou composition précurseur a) peut comprendre ou être constituée de : al) au moins un prépolymère dudit polymère polyamide thermoplastique (de la matrice) comme déjà défini ci-haut avec ce prépolymère porteur de n fonctions réactives terminales X, identiques choisies parmi : -NH2 (amine), -CO2H (carboxy) et -OH (hydroxyle), de préférence -NH2 (amine) et -CO2H (carboxy), avec n étant 1 à 3, de préférence de 1 à 2, plus préférentiellement 1 ou 2, plus particulièrement 2 a2) au moins un allongeur de chaîne Y-A'-Y, avec A' étant un biradical hydrocarboné de structure non polymérique (ni polymère ni oligomère ni prépolymère), porteur de 2 fonctions réactives terminales Y identiques, réactives par polyaddition (sans élimination de sous-produit de réaction), avec au moins une fonction X dudit prépolymère al), de préférence de masse moléculaire inférieure à 500 et plus préférentiellement inférieure à 400. NH2 (amine) signifie amine primaire et secondaire. Dans ce dernier cas (troisième option), la structure semi-cristalline dudit polymère polyamide de la matrice dudit matériau est essentiellement apportée par la structure dudit prépolymère al) qui est également semi-cristallin. Comme exemples convenables d'allongeurs a2) en fonction des fonctions X portées par ledit prépolymère polyamide semi-cristallin al), on peut citer les suivants : lorsque X est NH2 ou OH de préférence NI-12 o soit l'allongeur de chaîne Y-A'-Y correspond à ^ Y choisi parmi les groupements : maléimide, isocyanate éventuellement bloqué, oxazinone et oxazolinone, anhydride cyclique, de préférence oxazinone et oxazolinone et ^ A' est un espaceur carboné ou radical carboné portant les fonctions ou groupements réactifs Y, choisi parmi : - une liaison covalente entre deux fonctions (groupements) Y dans le cas où Y = oxazinone et oxazolinone ou - une chaîne hydrocarbonée aliphatique ou une chaîne hydrocarbonée aromatique et/ou cycloaliphatique, ces deux dernières comprenant au moins un cycle de 5 ou 6 atomes de carbone éventuellement substitué, avec éventuellement ladite chaîne hydrocarbonée aliphatique ayant éventuellement un poids moléculaire de 14 à 200 g.mor1 o soit l'allongeur de chaîne Y-A'-Y correspond à Y étant un groupement caprolactame et à A' pouvant être un radical carbonyle tel que le carbonyl biscaprolactame ou à A' pouvant être un téréphtaloyle ou un isophtaloyle, o soit ledit allongeur de chaîne Y-A'-Y porte un groupement Y d'anhydride cyclique et de préférence cet allongeur est choisi parmi un dianhydride carboxylique cycloaliphatique et/ou aromatique et plus préférentiellement il est choisi parmi : le dianhydride éthylènetétracarboxylique, le dianhydride pyromellitique, le dianhydride 3,3',4,4'-biphényltétracarboxylique, le dianhydride 1,4,5,8-naphtalènetétracarboxylique, le dianhydride perylènetétracarboxylique, le dianhydride 3,3',4,4'-benzophénone tétracarboxylique, le dianhydride 1,2,3,4-cyclobutanetétracarboxylique, le dianhydride hexafluoroisopropylidène bisphtalique, le dianhydride 9,9- bis(trifluorométhyl)xanthènetétracarboxylique, le dianhydride 3,3',4,4'- diphénylsulfonetétracarboxylique, le dianhydride bicyclo[2.2.2]oct-7-ène- 2,3,5,6-tétracarboxylique, le dianhydride 1,2,3,4- cyclopentanetétracarboxylique, le dianhydride 3,3',4,4'-diphényl éther tétracarboxylique ou leurs mélanges et lorsque X est COOH : o ledit allongeur de chaîne Y-A'-Y correspond à : ^ Y choisi parmi les groupements : oxazoline, oxazine, imidazoline, aziridine, comme le 1, 1'-iso- ou téré- phtaloyl-bis (2-methyl aziridine) , ou époxy ^ A' étant un espaceur (radical) carboné tel que défini ci-dessus. Plus particulièrement, quand dans ledit allongeur Y-A'-Y, ladite fonction Y est choisie parmi oxazinone, oxazolinone, oxazine, oxazoline ou imidazoline, dans ce cas, dans l'allongeur de chaîne représenté par Y-A'-Y, A' peut représenter un alkylène tel que -(CH2)m- avec m allant de 1 à 14 et de préférence de 2 à 10 ou A' peut représenter un cycloalkylène et/ou un arylène substitué (alkyle) ou non substitué, comme les arylènes benzéniques, tels que les phénylènes o-, m-, -p ou les arylènes naphtaléniques et de préférence A' est un arylène et/ou un cycloalkylène. Dans le cas où Y est un époxy, l'allongeur de chaîne peut être choisi parmi : le bisphenol A diglycidyl éther (DGEBA), et son dérivé hydrogéné (cycloaliphatique) bisphenol F diglycidyl éther, le tétrabromo bisphénol A diglycidyl éther, ou les hydroquinone diglycidyl éther, éthylène glycol diglycidyl éther, propylène glycol diglycidyl éther, butylène glycol diglycidyl éther, néopentyl glycol diglycidyl éther, 1,4- butanediol diglycidyl éther, 1,6-hexanediol diglycidyl éther, cyclohexanediméthanol diglycidyl éther, polyéthylène glycol diglycidyl éther de Mn Avantageusement,X est CO2H et Y est choisi parmi un epoxy et une oxazoline. Plus avantageusement, X est CO2H et Y-A'-Y est choisi parmi les phénylènes bis oxazolines, de préférence la 1,3 - phénylène-bis(2-oxazoline) ou la 1,4-phénylènebis(2-oxazoline) (PBO). Dans le cas du carbonyl- ou térephtaloyl- ou isophtaloyl- biscaprolactame comme allongeur de chaîne Y-A'-Y, les conditions préférées évitent l'élimination de sous-produit, comme le caprolactame lors de ladite polymérisation et mise en oeuvre à l'état fondu. Dans le cas éventuel cité ci-haut où Y représente une fonction isocyanate bloqué, ce blocage peut être obtenu par des agents bloquants de la fonction isocyanate, comme la epsilon-caprolactame, la méthyl éthyl kétoxime, la diméthyl pyrazole, le di éthyl malonate. De même, dans le cas où l'allongeur est un dianhydride réagissant avec un prépolymère P(X)n où X = NH2, les conditions préférées évitent toute formation de cycle imide lors de la polymérisation et lors la mise en oeuvre à l'état fondu. Pour X = OH ou NH2, le groupement Y est choisi de préférence parmi : isocyanate (non bloqué), oxazinone et oxazolinone, plus préférentiellement oxazinone et oxazolinone, avec comme espaceur (radical) A' étant comme défini ci-haut. Comme exemples d'allongeurs de chaîne portant des fonctions réactives Y oxazoline ou oxazine convenables à la mise en oeuvre de l'invention, on pourra se référer à ceux décrits sous références « A », « B », « C » et « D » à la page 7 de la demande EP 0 581 642, ainsi qu'à leurs procédés de préparation et leusr modes de réaction qui y sont exposés. « A » dans ce document est la bisoxazoline, « B » la bisoxazine, « C » la 1,3 phénylène bisoxazoline et « D » la 1,4-phénylène bisoxazoline. Comme exemples d'allongeurs de chaîne à fonction réactive Y imidazoline convenables à la mise en oeuvre de l'invention, on pourra se référer à ceux décrits (« A » à « F ») à la page 7 à 8 et tableau 1 de la page 10 dans la demande EP 0 739 924 ainsi qu'à leurs procédés de préparation et leurs modes de réaction qui y sont exposés. Comme exemples d'allongeurs de chaîne à fonction réactive Y = oxazinone ou oxazolinone qui conviennent à la mise en oeuvre de l'invention, on peut se référer à ceux décrits sous références « A » à « D » à la page 7 à 8 de la demande EP 0 581 641, ainsi qu'à leurs procédés de préparation et leurs modes de réaction qui y sont exposés. Comme exemples de groupements Y oxazinones (cycle à 6 atomes) et oxazolinones (cycle à 5 atomes) convenables, on peut citer les groupements Y dérivés de : benzoxazinone d'oxazinone ou d'oxazolinone, avec comme espaceur A' pouvant être une simple liaison covalente avec pour allongeurs correspondants respectifs étant : bis- (benzoxazinone), bisoxazinone et bisoxazolinone. A' peut être également un alkylène en C1 à C14, de préférence en C2 à C10 mais de préférence A' est un arylène et plus particulièrement il peut être un phénylène (substitué par Y en positions 1,2 ou 1,3 ou 1,4) ou un radical naphtalène (disubstitué par Y) ou un phtaloyle (iso- ou téréphtaloyle) ou A' peut être un cycloalkylène. Pour les fonctions Y comme oxazine (cycle à 6), oxazoline (cycle à 5) et imidazoline (cycle à 5), le radical A' peut être comme décrit ci-haut avec A' pouvant être une simple liaison covalente et avec les allongeurs correspondants respectifs étant : bisoxazine, bisoxazoline et bisimidazoline. A' peut être également un alkylène en C1 à C14, de préférence en C2 à C10. Le radical A' est de préférence un arylène et, plus particulièrement, il peut être un phénylène (substitué par Y en positions 1,2 ou 1,3 ou 1,4) ou un radical naphtalène (disubstitué par Y) ou un phtaloyle (iso- ou téréphtaloyle) ou A' peut être un cycloalkylène. Dans le cas où Y = aziridine (hétérocycle azoté à 3 atomes équivalent à l'oxyde d'éthylène en remplaçant l'éther -O- par -NH-), le radical A' peut être un phtaloyle (1,1'iso- ou téré- phtaloyle) avec comme exemple d'allongeur de ce type, la 1, 1' isophtaloyl-bis(2-méthyl aziridine). La présence d'un catalyseur de la réaction entre ledit prépolymère P(X)n et ledit allongeur Y-A'-Y à un taux allant de 0,001 à 2%, de préférence de 0,01 à 0,5% par rapport au poids total de deux co-réactants cités peut accélérer la réaction de (poly)addition et ainsi raccourcir le cycle de production. Un tel catalyseur peut être choisi parmi : 4,4' diméthyl aminopyridine, l'acide p-toluène sulfonique, acide phosphorique, NaOH et éventuellement ceux décrits pour une polycondensation ou transestérification comme décrits dans EP 0 425 341, page 9, lignes 1 à 7. Selon un cas plus particulier du choix dudit allongeur, A' peut représenter un alkylène, tel que -(CH2)co- avec m allant de 1 à 14 et de préférence de 2 à 10 ou représente un arylène substitué alkyle ou non substitué, comme les arylènes benzéniques (comme les phénylènes o-, m-, -p) ou naphtaléniques (avec arylènes : naphtalenylènes). De préférence, A' représente un arylène qui peut être benzénique ou naphténique substitué ou non. Comme déjà précisé, ledit allongeur de chaîne (a2) a une structure non polymérique et de préférence une masse moléculaire inférieure à 500, plus préférentiellement inférieure à 400. Lesdits prépolymères réactifs de ladite composition réactive a), selon les trois options citées plus haut, ont une masse moléculaire moyenne en nombre Mn allant de 500 à 10000, de préférence de 1000 à 6000 déterminée en particulier par le calcul à partir du taux des fonctions terminales déterminé par titration potentiométrique en solution et la fonctionnalité desdits prépolymères. Les masses Mn peuvent également déterminées par chromatographie d'exclusion stérique ou par RMN. Le taux dedit allongeur dans le dit polymère polyamide varie de 1 à 20%, en particulier de 5 à 20%. Dans le procédé de l'invention et dans le cas des compositions réactives selon définition a), lesdits prépolymères réactifs sont préparés par réaction classique de polycondensation entre les composants diamines et diacides correspondants et éventuellement (en fonction du motif D) aminoacides ou lactames en respectant la nature et proportions des motifs A et B et éventuellement C et D. Les prépolymères portant des fonctions X' et Y' amine et carboxy sur la même chaîne peuvent être obtenus par exemple en ajoutant une combinaison de monomères (aminoacide, diamine, diacide) présentant au total une quantité égale de motifs amine et carboxy. Une autre voie d'obtention de ces prépolymères porteurs d'une fonction X' et une Y' est, par exemple, en associant un prépolymère portant 2 fonctions identiques X' = amine, avec un prépolymère diacide porteur de Y' : carboxy, avec un taux molaire global en fonctions acides égal à celui des fonctions amines X' de départ. Pour l'obtention de prépolymères fonctionnalisés avec des fonctions identiques (amines ou carboxy) sur la même chaîne, il suffit d'avoir un excès de diamine (ou de fonctions amines globalement) pour avoir des fonctions terminales amines ou excès de diacide (ou de fonctions carboxy globalement) pour avoir des fonctions terminales carboxy. Dans le cas d'un prépolymère P(X)n avec n fonctions X identiques, la fonctionnalité 1 peut être obtenue en présence d'un composant monofonctionnel bloquant (monoacide ou monoamine en fonction de la nature de X = amine ou carboxy). Une fonctionnalité n = 2 peut être obtenue à partir de composants difonctionnels : diamines et diacides avec excès de l'un pour fixer X en fonction de cet excès. Pour n = 3 par exemple, pour un prépolymère P(X)n, il faut la présence d'un composant trifonctionnel, par exemple présence d'une triamine (une mole par chaîne de prépolymère) avec une diamine dans la réaction avec un diacide. La fonctionnalité préférée pour P(X)n est n = 2. L'expression « fibres de renfort » désigne un assemblage de fibres, courtes ou longues, par exemple les fibres minérales, les fibres polymériques ou un mélange de celles-ci et la composition utilisée dans le procédé de l'invention en est donc dépourvue. Plus particulièrement, le procédé de l'invention est un procédé d'injection, injection moulage ou d'extrusion d'une composition telle que définie ci-dessus. Ladite composition peut comprendre des charges et additifs autres que des fibres de renfort. Parmi les charges convenables, on peut citer par exemple : les charges minérales ou organiques : le noir de carbone, nanotubes de carbone (NTC), nanofibrilles de carbone, billes de verre, polymères recyclés broyés à l'état de poudre. Parmi les additifs convenables, on peut citer : des additifs absorbant dans l'UV ou IR de façon à permettre le soudage du matériau obtenu, par une technologie laser (UV ou IR) et des stabilisants thermiques choisis parmi les antioxydants de type phénols stériquement encombrés ou amines stériquement encombrées (HALS). La fonction de ces stabilisants est de prévenir l'oxydation thermique et la photoxydation et dégradation conséquente du polyamide matrice du matériau obtenu. Avantageusement, le procédé de l'invention par injection, injection moulage ou extrusion, d'une composition telle que définie ci-dessus comprend, au moins une étape de polymérisation d'au moins une composition réactive a) telle que définie ci-haut selon l'invention ou une étape de moulage ou de mise en oeuvre d'au moins une composition non réactive b) telle que définie ci-haut selon l'invention. Plus particulièrement, ledit procédé peut comprendre les étapes suivantes : i) injection d'une composition dépourvue de renfort fibreux telle que définie ci- haut selon l'invention dans un moule ouvert ou fermé ou hors moule, ii) réaction de polymérisation par chauffage de ladite composition de l'étape i), dans le cas d'une composition réactive a) de polyamide comme définie selon l'invention, avec allongement de chaîne (augmentation de masse moléculaire), suivant le cas, par réaction de polycondensation (y compris autocondensation d'un même prépolymère), soit par réaction de polyaddition en masse à l'état fondu, avec dans le cas de la polycondensation, une élimination sous vide des produits de condensation quand il s'agit d'un moule fermé, à l'aide d'un système d'extraction sous vide, sinon et de préférence avec la polycondensation étant réalisée en moule ouvert ou hors moule, iii) mise en en oeuvre ou moulage de ladite composition de l'étape i), dans le cas d'une composition de polyamide non réactive b) comme définie selon l'invention, pour former la pièce finale dans un moule ou avec un autre système de mise en oeuvre et dans le cas d'une composition réactive a) une étape de mise en oeuvre par moulage ou par un autre système de mise en oeuvre et simultanément avec l'étape ii) de polymérisation. Avantageusement, le procédé de l'invention selon l'invention peut aussi comprendre les étapes suivantes : i) réaction de polymérisation dans le cas d'une composition réactive a) de polyamide telle que définie ci-dessus, par chauffage de ladite composition de l'étape i) avec allongement de chaîne, suivant le cas, par réaction de polycondensation ou par réaction de polyaddition, en masse à l'état fondu, avec dans le cas de la polycondensation, une élimination sous vide des produits de condensation à l'aide d'un système d'extraction sous vide pour obtenir une composition non réactive, ii) extrusion de la composition non réactive issue de l'étape i) ou d'une composition non réactive telle que définie ci-dessus dépourvue de renfort fibreux, Dans ledit procédé selon l'invention, ladite mise en oeuvre peut être réalisée de préférence selon un procédé RIM, injection-compression, en particulier dans le cas d'une composition réactive a). Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'une composition telle que définie ci-haut ou l'utilisation d'un polymère polyamide semi-cristallin non réactif tel que défini selon ladite composition b) ou un polymère susceptible d'être obtenu à partir d'une composition réactive telle que définie selon ladite composition a) pour la fabrication d'un matériau thermoplastique, plus particulièrement d'une pièce mécanique, tel que tuyau monocouche ou multicouche, ou de film à base de ladite composition ou dudit matériau. Selon une utilisation plus particulière, lesdites pièces mécaniques dudit matériau concernent des applications dans le domaine de l'automobile, de l'électrique ou l'électronique, ferroviaire, marin, de l'éolien, photovoltaïque, solaire, y compris panneaux solaires et composants de centrales solaires, du sport, aéronautique et spatial, transport routier (concernant les camions), du bâtiment, génie civil, des panneaux ou des loisirs. Avantageusement, lesdites pièces pour des applications dans l'automobile sont des pièces sous capot moteur pour le transport de fluide, notamment dans des dispositifs d'admission d'air, de refroidissement (par exemple par air, liquide de refroidissement,...), de transport ou transfert de carburants ou de fluides (tels que huile, eau,...). Avantageusement, lesdites pièces mécaniques pour des applications dans l'électrique ou l'électronique sont biens d'équipements électriques et électroniques, tels que solénoïdes encapsulés, pompes, téléphones, ordinateurs, imprimantes, télécopieurs, modems, moniteurs, télécommandes, caméras, disjoncteurs, gaines de câbles électriques, fibres optiques, interrupteurs, systèmes multimédias. Ces éléments de biens d'équipements électriques et électroniques couvrent non seulement les parties structurelles de tels biens (boîtiers, coques...) mais également leurs éventuels accessoires associés (écouteurs, éléments de connectique, câbles...). Plus particulièrement, on peut distinguer trois applications plus préférées en fonction de la température d'utilisation desdites pièces en matériau selon l'invention : dans l'éolien, avec une Tg dudit polyamide matrice thermoplastique d'au moins 90°C - dans l'automobile, avec une Tg dudit polyamide d'au moins 100°C - dans l'aéronautique, avec une Tg dudit polyamide d'au moins 120°C. Cela signifie que pour une Tg d'au moins 100°C, il peut avoir deux applications possibles : automobile et éolien et si la Tg est d'au moins 120°C en plus de l'aéronautique comme application, on peut également avoir l'éolien et l'automobile. La présente invention couvre également un matériau thermoplastique résultant de l'utilisation d'au moins une composition pour matériau thermoplastique dépourvue de fibres de renforts telle que définie ci-haut selon la présente invention. En dernier, l'invention concerne une pièce mécanique de matériau thermoplastique, laquelle résulte de l'utilisation d'au moins une composition de l'invention comme définie ci-haut ou de l'utilisation d'un polymère polyamide semicristallin non réactif tel que défini selon ladite composition b) ou un polymère susceptible d'être obtenu à partir d'une composition réactive telle que définie selon ladite composition a) ou d'un matériau thermoplastique tel que défini ci-avant ou laquelle pièce est obtenue par un procédé tel que défini ci-haut selon l'invention. Selon une autre option, elle est une pièce pour éolienne, en particulier avec une Tg d'au moins 100°C. Selon une troisième option particulière, elle est une pièce pour l'aéronautique, en particulier avec une Tg d'au moins 120°C. Selon un quatrième option, elle est une pièce mécanique pour des applications dans l'automobile telles que des pièces sous capot moteur pour le transport de fluide, notamment dans des dispositifs d'admission d'air, de refroidissement (par exemple par air, liquide de refroidissement,...), de transport ou transfert de carburants ou de fluides (tels que huile, eau,...). Selon une cinquième option, elle est une pièce mécanique pour des applications dans l'électrique ou l'électronique telles que des biens d'équipements électriques et électroniques, tels que solénoïdes encapsulés, pompes, téléphones, ordinateurs, imprimantes, télécopieurs, modems, moniteurs, télécommandes, caméras, disjoncteurs, gaines de câbles électriques, fibres optiques, interrupteurs, systèmes multimédias. Méthodes de détermination des caractéristiques citées La viscosité à l'état fondu du prépolymère ou de la composition précurseur est mesurée suivant le manuel de référence du constructeur de l'appareil de mesure utilisé, qui est un rhéomètre Physica MCR301, sous balayage d'azote à la température donnée sous cisaillement de 100 s', entre deux plans parallèles de diamètre de 50 mm. - La Mn du prépolymère ou du polymère thermoplastique est déterminée à partir de la titration (dosage) des fonctions terminales selon une méthode potentiométrique (dosage direct pour NH2 ou carboxy) et à partir de la fonctionnalité théorique qui est de 2 (en fonctions terminales) pour prépolymères et polymères linéaires préparés à partir de monomères bifonctionnels seuls. La mesure de la viscosité intrinsèque ou inhérente est réalisée dans le m-crésol. La méthode est bien connue de l'homme du métier. On suit la norme ISO 937 mais en changeant le solvant (utilisation du m-crésol à la place de l'acide sulfurique et la température étant de 20°C). - La température de transition vitreuse Tg des polymères thermoplastiques utilisés est mesurée à l'aide d'un calorimètre différentiel à balayage (DSC), après un deuxième passage en chauffe, suivant la norme ISO 11357-2. La vitesse de chauffage et de refroidissement est de 20°C/min. La température de fusion Tf et la température de cristallisation Tc sont mesurées par DSC, après une première chauffe, selon la norme ISO 11357-3. La vitesse de chauffage et de refroidissement est de 20°C/min. L'enthalpie de cristallisation dudit polymère de matrice est mesurée en Calorimétrie Différentielle à Balayage (DSC) selon la norme ISO 11357-3. Exemples A Préparation d'un polymère polyamide par voie directe (sans allongement de chaîne d'un prépolymère réactif) Dans un réacteur autoclave de 14 litres, on introduit 5 kg des matières premières suivantes : - 500 g d'eau, la ou les diamines, - l'aminoacide (éventuellement), - le ou les diacides, - le régulateur de chaîne monofonctionnel : acide benzoïque en quantité adaptée à la Mn visée et variant (acide benzoïque) de 50 à 100 g, - 35 g d'hypophosphite de sodium en solution, - 0,1 g d'un antimousse WACKER AK1000 (société Wacker Silicones). La nature et rapports molaires des motifs et structures moléculaires des polyamides (par essai référencé) sont donnés au tableau 1 ci-dessous. Le réacteur fermé est purgé de son oxygène résiduel puis chauffé à une température de 230°C par rapport à la matière introduite. Après 30 minutes d'agitation dans ces conditions, la vapeur sous pression qui s'est formée dans le réacteur est détendue progressivement en 60 minutes, tout en augmentant progressivement la température matière de manière à ce qu'elle s'établisse à Tf + 10°C à pression atmosphérique. La polymérisation est ensuite poursuivie sous balayage d'azote de 20 1/h jusqu'à obtention de la masse Mn visée indiquée au tableau de caractéristiques. Le polymère est ensuite vidangé par la vanne de fond puis refroidi dans un bac d'eau puis mis sous forme de granulés. Les résultats sont présentés dans le tableau 1 suivant. 22 Tableau 1 : Caractéristiques des polymères préparés par voie directe sans prépolvmère réactif Réf Type essai Structure Tf (°C) / Tf - Tg (°C) Tc Tf-Tc (°C) AHc Viscosité inhérente Fins de Indice Indice Mn moléculaire / Tg (°C) (°C) (J/g) (m- chaînes acide amine g/ Composition crésol) non meq/kg meq/kg mole molaire réactives meq/kg(**) (calc) 1 Comparatif, 10.T/6.T (59/41) 281/122 159 236 45 44 1,12 103 45 60 9600 (EP1988 113) 2 Comparatif, 10.T/6.T/11 269/111 158 220 49 39 1,25 91 55 48 10300 (EP198811) (60/24/16) 3 Comparatif, 10.T/TMD.T 263/133 130 197 66 35 1,15 97 63 35 10250 (WO (59/41) 2011/00393) 4 Comparatif 10.T (100) 314/120 194 279 35 63 insoluble 154 54 22 8700 5 Comparatif 10.T/11 (67/33) 269/84 185 232 37 50 1,19 119 55 40 9350 6 Comparatif 10.T/11 (59/41) 261/78 183 213 48 39 1,15 112 22 34 11900 7 Comparatif 10.T/10.1 (67/33) 269/110 159 205 64 32 1,12 97 48 51 10100 8 Comparatif MXD.T/11 211/111 100 (*) > 12 1,25 (59/41) 100 9 Comparatif MPMD.T/11 - / 84 - (*) - - 1,14 (59/41) 5 (*) : Pas de cristallisation au refroidissement (**) : Milliéquivalents par kilogramme 23 Réf Type essai Structure Tf (°C) / Tf - Tg (°C) Tc Tf-Tc (°C) àHc Viscosité inhérente Fins de Indice Indice Mn moléculaire / Tg (°C) (°C) (J/g) (m- chaînes acide amine g/ Composition crésol) non meq/kg meq/kg mole molaire réactives meq/kg(**) (calc) 10 Selon l'invention 10.T/MXD.T 270/130 140 244 26 47 1,03 143 85 42 7400 (67/33) 11 Selon l'invention 10.T/MXD.T 269/131 138 241 28 44 1,01 100 134 38 7350 (59/41) 12 Comparatif, 10.T/MXD.T 262/137 125 211 51 17 0,99 136 97 37 7400 hors invention (50/50) 13 Selon l'invention 10.T/MPMD.T 270/124 146 230 40 45 1,05 139 63 42 8200 (67/33) 14 Selon l'invention 10.T/MPMD.T 264/126 138 219 45 40 1,11 155 59 27 8300 (59/41) 15 Comparatif, 10.T/MPMD.T 245/127 118 185 60 22 1,12 hors invention (50/50) 16 Comparatif, 10.T/12.T (59/41) 280/114 166 260 20 62 0,81 0 263 Tableau 3 : Caractéristiques analytiques des polyamides obtenus avec allongement de chaîne Réf Structure Tf Tg Tf-Tg Tc Tf-Tc AH Viscosité moléculaire / (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (J/g) inhérente Composition (dans molaire m-crésol) 21 Selon 10.T/MXD.T 256 135 121 219 37 30 1,3 l'invention (59/41) 22 Selon 10.T/MPMD.T 262 128 134 210 52 36 0,82 l'invention (59/41) C - Formulation du matériau dépourvu de fibres de renfort C-1 Préparation de la formulation Les granulés issus de l'étape A sont compoundés sur extrudeuse bi-vis Evolum 32 selon un profil de température plat de 280°C. Le débit est de 40 kg/h et la vitesse de 300 tr/mn. Le polymère (97,3% en poids) et les additifs (0.3% de stérarate de Calcium et 0,4% d'Irganox 1010) sont introduits dans la trémie principale. Les joncs sont refroidis dans l'eau et mis sous forme de granulés. La composition à base de 10.T/MXDT présente toujours une aptitude à la cristallisation plus élevée associée à une Tg très élevée et en particulier Tf-Tg faible. C-2 Propriétés mécaniques (tenue à chaud) avec la température Les granulés des formulations ci-dessous sont mis sous forme de barreaux 80*10* 4 mm par injection-moulage à l'aide d'une machine Krauss Maffei 60 tonnes B2 équipée d'une vis de diamètre 0 30 mm. Les échantillons ont été injectés à 260°C dans un moule à 90°C à 130 tr/min (pression matière mesurée de 833 bars). La matière a été maintenue sous pression à 611 bars pendant 15 s, avant un refroidissement du moule en 20 s. Des tests de flexion 3 points selon la norme ISO 178 sont réalisés à 10 différentes températures sur un dynamomètre Zwick 1. Les rayons du poinçon et des appuis sont de 5 mm. La vitesse est de 2 mm/min et le module est calculé entre 0,05 et 0,25% de déformation. REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un matériau thermoplastique, en particulier d'une pièce mécanique à base dudit matériau, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape de moulage par injection ou une étape mise en oeuvre par extrusion, d'une composition de polyamide pour matériau thermoplastique ou composition de matériau thermoplastique, ledit matériau comprenant une matrice thermoplastique à base d'au moins un polymère thermoplastique, ladite composition étant caractérisée : - en ce que ledit polymère thermoplastique de matrice est un polymère polyamide semi-cristallin avec une température de transition vitreuse Tg d'au moins 90°C et avec une température de fusion Tf inférieure ou égale à 280°C, - en ce que ladite composition, comprend : a) une composition réactive comprenant ou constitué de, au moins un prépolymère polyamide réactif, ladite composition étant une composition précurseur dudit polymère polyamide de ladite matrice, ou en alternative à a), b) une composition non réactive d'au moins un polymère polyamide, y compris le polymère issu de a), ladite composition étant celle de ladite matrice thermoplastique avec la Tg et la Tf étant comme définies ci- dessus, et - en ce que ladite composition a) ou b) comprend ou est constituée de, un ou plusieurs polyamides qui sont des prépolymères selon a) ou qui sont des polymères selon b), lesquels comprennent des motifs amides A et B différents et en option des motifs amides C et D, sélectionnés comme suit : - A : est un motif amide majoritaire présent à un taux molaire allant de 55 à 95%, de préférence de 55 à 85%, plus préférentiellement de 55 à 80%, choisi parmi les motifs x.T, où x est une diamine aliphatique linéaire en C9 à C18, de préférence en C9, C10, C11 et C12 et où T est l'acide téréphtalique, - B : est un motif amide différent de A, lequel motif B est présent à un taux molaire allant de 5 à 45%, de préférence de 15 à 45%, plus préférentiellement de 20 à 45%, en fonction de la Tf du polyamide à base de motif A et ledit motif amide B est choisi parmi les motifs x'.T où x' est choisi parmi :o B1) une diamine aliphatique ramifiée portant une seule ramification (ou branchement) méthyle ou éthyle et ayant une longueur de chaîne principale différente d'au moins deux atomes de carbone par rapport à la longueur de chaîne principale de la diamine x dudit motif A associé, de préférence x' étant la 2-méthyl pentaméthylène diamine (MPMD) ou o B2) la m-xylylène diamine (MXD) ou o B3) une diamine aliphatique linéaire en C4 à 018 quand dans le motif A, ladite diamine x est une diamine aliphatique linéaire en Cil à 018 et x' est une diamine en Cg à 018 quand dans le motif A ladite diamine x est une diamine en Cg ou 010, et de préférence B étant choisi parmi x'.T, où x' est la MPMD selon B1) ou la MXD selon B2) ou une diamine aliphatique linéaire comme définie ci-haut selon B3) et plus préférentiellement x' est la MPMD selon B1) ou MXD selon B2) et encore plus préférentiellement MXD selon B2), C : motif amide optionnel différent de A et de B, choisi parmi les motifs amides à base d'une structure cycloaliphatique et/ou aromatique ou à base de x'T tel que défini ci-haut pour B mais avec x' différent de x' pour le motif B, D : motif amide optionnel différent de A, de B et de C quand C est présent et choisi parmi les motifs amides aliphatiques issus de : ^ aminoacides ou lactames en C6 à 012, de préférence C6, C11 et 012 ou leurs mélanges - la réaction d'un diacide aliphatique linéaire en C6 à 018, de préférence C6 à 012 et d'une diamine aliphatique linéaire en C6 à 018, de préférence en C6 à 012 ou de leur mélanges et sous la condition que la somme des taux molaires de A + B + C + D soit égale à 100%, ladite composition étant dépourvue de fibres de renfort. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit motif amide C est présent et en remplacement partiel de B à un taux molaire allant jusqu'à 25% par rapport audit motif B. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 à 2, caractérisé en ce que ledit motif D est présent et en remplacement partiel de B à un taux molaire allant jusqu' à 70%, par rapport audit motif B. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la différence Tf-Tc, entre la température de fusion Tf et la température de cristallisation Tc dudit polymère matrice, ne dépasse pas 50°C, de préférence ne dépasse pas 40°C, plus préférentiellement ne dépasse pas 30°C. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'enthalpie de cristallisation, mesurée en Calorimétrie Différentielle à Balayage (DSC) selon la Norme ISO 11357-3, est supérieure à 40 J/g, de préférence supérieure à 45 J/g. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ledit motif amide A est présent avec un taux molaire allant de 55 à 80% de préférence de 55 à 75%, plus préférentiellement de 55 à 70% par rapport à l'ensemble des motifs dudit polymère. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ledit motif B correspond à x'T avec x' choisi selon l'option B1) en particulier avec x' étant MPMD. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ledit motif B correspond à x'T avec x' choisi selon option B2), x' étant la MXD. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ledit motif B correspond à une diamine aliphatique linéaire selon l'option B3). 10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que les motifs A et B sont sélectionnés comme suit : - pour le motif A étant 9T, ledit motif B est sélectionné parmi : 10T, 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 30 à 45% - pour le motif A étant 10T, ledit motif B est sélectionné parmi : 9T, 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 25 à 45% - pour le motif A étant 11T, ledit motif B est sélectionné parmi : 9T, 10T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 9T, 13T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 20 à 45% pour le motif A étant 12T, ledit motif B est sélectionné parmi : 9T, 10T, 11T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 9T, 10T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 20 à 45%. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le motif A est un motif 9T et le motif B est sélectionné parmi : 10T, 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 30 à 45%. 12. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le motif A est un motif 10T et le motif B est sélectionné parmi : 9T, 11T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T et MXD.T avec un taux molaire de B allant de 25 à 45%. 13. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le motif A est un motif 11T et le motif B est sélectionné parmi : 9T, 10T, 12T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 9T, 13T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 20 à 45%. 14. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le motif A est un motif 12T et le motif B est sélectionné parmi : , 10T, 11T, 13T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, de préférence 9T, 10T, 14T, 15T, 16T, 17T et 18T, MPMD.T et MXD.T, plus préférentiellement MPMD.T ou MXD.T, avec un taux molaire de B allant de 20 à 45%. 15. Procédé selon l'une des revendications 7 à 14, caractérisé en ce qu'une partie du motif B qui est jusqu'à 70%, de préférence moins de 40% mol par rapport à B, est remplacée par un motif C et/ou D comme définis selon l'une des revendications 1 à 3. 16. Procédé selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que ladite composition de polyamide est une composition non réactive selon b). 17. Procédé selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que ladite composition de polyamide est une composition réactive de prépolymère selon a) et précurseur dudit polymère polyamide de ladite matrice du matériau. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que ladite composition a) comprend ou est constituée de, au moins un prépolymère réactif porteur sur la même chaîne de deux fonctions terminales X' et Y', fonctions respectivement coréactives entre elles par condensation, avec X' et Y' étant amine et carboxy ou carboxy et aminé respectivement. 19. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que ladite composition réactive a) comprend au moins deux prépolymères polyamides réactifs entre eux etporteurs chacun respectivement de deux fonctions terminales identiques X ou Y', ladite fonction X' d'un prépolymère pouvant réagir seulement avec ladite fonction YI de l'autre prépolymère, en particulier par condensation, plus particulièrement avec X' et Y' étant amine et carboxy ou carboxy et amine respectivement 20. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que ladite composition a) ou composition précurseur, comprend ou est constituée de : al) au moins un prépolymère dudit polymère polyamide thermoplastique, porteur de n fonctions réactives terminales X, choisies parmi : -NF-I2, -CO2H et -OH, de préférence NH2 et -CO2H avec n étant 1 à 3, de préférence de 1 à 2, plus préférentiellement 1 ou 2, plus particulièrement 2 a2) au moins un allongeur de chaîne Y-N-Y, avec A' étant un biradical hydrocarboné, de structure non polymérique, porteur de 2 fonctions réactives terminales Y identiques, réactives par polyaddition avec au moins une fonction X dudit prépolymère al), de préférence de masse moléculaire inférieure à 500, plus préférentiellement inférieure à 400. 21. Procédé selon l'une des revendications 17 à 20, caractérisé en ce que lesdits prépolymères réactifs de ladite composition a) ont une masse moléculaire moyenne en nombre Mn allant de 500 à 10000, de préférence de 1000 à 6000. 22. Procédé selon l'une des revendications 17 à 21, dans laquelle X est NH2 ou 20 OH, en particulier NH2 et Y est choisi parmi une oxazinone et une oxazolinone. 23. Procédé selon l'une des revendications 17 à 21, dans laquelle X est CO2H et Y est choisi parmi un epoxy et une oxazoline. 24. Procédé selon la revendication 23, caractérisée en ce que X est CO2H et Y-A'-Y est choisi parmi les phénylènes bis oxazolines, de préférence la 1,3 -- phénylène-bis(2- 25 oxazoline) ou la 1,4-phénylène-bis(2-oxazoline) (PBO). 25. Procédé selon l'une des revendications 1 à 24, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape de polymérisation d'au moins une composition réactive a) telle que définie selon l'une des revendications 17 à 24 ou une étape de moulage ou de mise en oeuvre d'au moins une composition non réactive b) telle que définie selon la 30 revendication 16, ou une étape de mise en oeuvre par extrusion d'au moins une composition non réactive b) telle que définie selon la revendication 16. 26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes i) injection d'une composition telle que définie selon l'une des revendications 1 à 35 24 dépourvue de renfort fibreux dans un moule ouvert ou fermé ou hors moule,réaction de polymérisation dans le cas d'une composition réactive a) de polyamide selon l'une des revendications 17 à 24, par chauffage de ladite composition de l'étape i) avec allongement de chaîne, suivant le cas, par réaction de polycondensation ou par réaction de polyaddition, en masse à l'état fondu, avec dans le cas de la polycondensation, une élimination sous vide des produits de condensation quand il s'agit d'un moule fermé, à l'aide d'un système d'extraction sous vide, sinon et de préférence avec la polycondensation étant réalisée en moule ouvert ou hors moule, iii) une mise en oeuvre ou moulage de ladite composition de l'étape i) dans le cas d'une composition de polyamide non réactive b) pour former la pièce finale dans un moule ou avec un autre système de mise en oeuvre et, dans le cas d'une composition réactive a), une étape de mise en oeuvre par moulage ou par un autre système de mise en oeuvre et simultanément avec l'étape ii) de polymérisation. 27, Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce ladite mise en oeuvre est réalisée selon un procédé RIM, injection-compression en particulier dans le cas d'une composition réactive a). 28. Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : i) réaction de polymérisation dans le cas d'une composition réactive a) de polyamide selon l'une des revendications 17 à 24, par chauffage de ladite composition de l'étape i) avec allongement de chaîne, suivant le cas, par réaction de polycondensation ou par réaction de polyaddition, en masse à l'état fondu, avec dans le cas de la polycondensation, une élimination sous vide des produits de condensation à l'aide d'un système d'extraction sous vide pour obtenir une composition non réactive, extrusion de la composition non réactive issue de l'étape i) ou d'une composition non réactive telle que définie selon l'une des revendications 1 à 24 dépourvue de renfort fibreux, 29. Utilisation d'une composition telle que définie selon l'une des revendications 1 à 24 ou d'un polymère non réactif tel que défini selon ladite composition b) ou un polymère susceptible d'être obtenu à partir d'une composition réactive telle que définie selon ladite composition a), pour la fabrication de pièces mécaniques, à base dudit matériau composite, de tuyau monocouche ou multicouche, ou de film,30. Utilisation selon la revendication 29, caractérisée en ce que lesdites pièces mécaniques dudit matériau concernent des applications dans le domaine de l'automobile, de l'électrique ou l'électronique, ferroviaire, marin, de l'éolien, photovoltaïque, solaire, y compris panneaux solaires et composants de centrales solaires, du sport, aéronautique et spatial, transport routier (concernant les camions), du bâtiment, génie civil, des panneaux et des loisirs. 31. Utilisation selon la revendication 30, caractérisée en ce que lesdites pièces mécanique pour des applications dans l'automobile sont des pièces sous capot moteur pour le transport de fluide, notamment dans des dispositifs d'admission d'air, de refroidissement (par exemple par air, liquide de refroidissement), de transport ou transfert de carburants ou de fluides (tels que huile, eau). 32. Utilisation selon la revendication 30, caractérisée en ce que lesdites pièces mécaniques pour des applications dans l'électrique ou l'électronique sont biens d'équipements électriques et électroniques, tels que solénoïdes encapsulés, pompes, téléphones, ordinateurs, imprimantes, télécopieurs, modems, moniteurs, télécommandes, caméras, disjoncteurs, gaines de câbles électriques, fibres optiques, interrupteurs, systèmes multimédias. 33. Matériau thermoplastique caractérisé en ce qu'il résulte de l'utilisation d'au moins une composition pour matériau thermoplastique telle que définie selon l'une des revendications 1 à 24. 34. Pièce mécanique de matériau thermoplastique, caractérisée en ce qu'elle résulte de l'utilisation d'au moins une composition telle que définie selon l'une des revendications 1 à 24 ou de l'utilisation d'un polymère polyamide non réactif tel que défini selon ladite composition b) ou un polymère susceptible d'être obtenu à partir d'une composition réactive telle que définie selon ladite composition a) ou qu'elle est à base d'un matériau tel que défini selon la revendication 33 ou qu'elle est obtenue par un procédé tel que défini selon l'une des revendications 25 à 28. 35. Pièce selon la revendication 34, caractérisée en ce qu'il s'agit de pièces mécanique pour des applications dans l'automobile telles que des pièces sous capot moteur pour le transport de fluide, notamment dans des dispositifs d'admission d'air, de refroidissement (par exemple par air, liquide de refroidissement), de transport ou transfert de carburants ou de fluides (tels que huile, eau). 36. Pièce selon la revendication 34, caractérisée en ce qu'il s'agit de pièces mécaniques pour des applications dans l'électrique ou l'électronique telles que des biens d'équipements électriques et électroniques, tels que solénoïdes encapsules,pompes, téléphones, ordinateurs, imprimantes, télécopieurs, modems, moniteurs, télécommandes, caméras, disjoncteurs, gaines de câbles électriques, fibres optiques, interrupteurs, systèmes multimédias.