Brevet FR3016632A1 — publié le 20150724

DOMAINE DE L'INVENTION L'invention concerne un procédé de transformation d'une charge comprenant au moins un polysaccharide choisi parmi l'amidon, l'inuline, la biomasse lignocellulosique, la cellulose et l'hémicellulose et les oligosaccharides issus de l'hydrolyse desdits composés, seul ou en mélange, en molécules oxygénées mettant en oeuvre au moins une superbase organique neutre. L'utilisation de ce type de catalyseur permet de transformer lesdits polysaccharides en molécules oxygénées dans des conditions douces de température et de pression. ART ANTERIEUR Depuis quelques d'années, il existe un vif regain d'intérêt pour l'incorporation de produits d'origine renouvelable au sein des filières carburant et chimie, en complément ou en substitution des produits d'origine fossile. Une voie possible est la conversion d'une charge comprenant au moins un polysaccharide tel que par exemple l'amidon ou la cellulose contenue dans les ressources végétales renouvelables en produits ou intermédiaires chimiques. La production de produits chimiques ou de carburants à partir de polysaccharides permet à la fois de réduire la dépendance énergétique vis-à-vis du pétrole et de préserver l'environnement à travers la diminution des émissions de gaz à effet de serre. La transformation d'une charge comprenant au moins un polysaccharide en molécules oxygénées a été intensivement étudiée ces dernières années par catalyse acide, homogène ou hétérogène, ainsi que par catalyse enzymatique. La catalyse basique a quant à elle été peu étudiée, et systématiquement en présence de bases ioniques et/ou inorganiques. Le terme base ionique englobe les composés à caractère basique, non neutre, comprenant une liaison ionique entre ses constituants, comme par exemple tous les hydroxydes de métal (NaOH, Cs0H, Ba(OH)2, Mg(OH)2), les hydroxydes d'ammonium (NH4OH, NR4OH avec R=alkyle), les hydrures de métal (KH, NaH, LiH), les carbonates de métal (CaCO3, Na2CO3, K2003), les phosphates de métal (K3PO4, K2HPO4, Na3PO4, Na2HPO4), les amidures de métal (LiNH2, NaNH2, [(CH3)2CH]2NLi (LDA)). Le terme base inorganique englobe, dans une définition large, l'ensemble des bases, neutres ou ioniques, n'étant pas constituées d'atomes de carbones. Cette définition englobe donc les bases ioniques décrites ci-dessus, à l'exception des carbonates, des tétraalkyles ammonium NR4OH et des amidures organiques (LDA), et permet d'ajouter à cette liste, entre autres, l'ammoniac gazeux NH3, base inorganique non ionique. La dégradation alcaline du cellobiose en glucose et fructose a été décrite par O. Bobleter (Monatshefte für Chemie, 1985, 116, 961-971) à des températures entre 60 et 85°C dans des solutions d'hydroxyde de sodium allant de 0,01 à 0,1N. Les meilleurs résultats sont obtenus pour une solution de NaOH à 0,1N à 70°C avec une conversion totale du cellobiose et un rendement en glucose+fructose de 32%. Plus récemment, D. Esposito (ChemSusChem, 2013, 6, 989-992) étudie la transformation de la cellulose dans l'eau à 220°C en présence d'hydroxyde de baryum Ba(OH)2 pour former de l'acide lactique avec un rendement de 42%. F. Jérôme a dernièrement combiné des superbases organiques neutres présentant un pKa à 25°C dans l'acétonitrile supérieur à 20, tels que par exemple le 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO), 1,8-le diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène (DBU), le 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]déc-5-ène (TBD), le 1- éthy1-2,2,4,4,4-pentakis(diméthylamino)-2À5,4À5-caténadi(phosphazène) (P2-Et) et la 1,1,3,3- tétraméthylguanidine (TMG) avec du dioxyde de carbone pour solubiliser de la cellulose microcristalline dans du DMSO (ChemSusChem 2013, 6, 593-596). La cellulose est mise en suspension dans le DMSO à hauteur de 1 à 15% poids et les conditions optimales de solubilisation de la cellulose sont identifiées à 40°C, 2 bar de CO2 et un rapport base/DMSO de 9% poids. La combinaison superbase/CO2 dans le DMSO est considérée comme un "switchable solvent" permettant d'activer la cellulose et donc uniquement utilisée pour la solubiliser et la déstructurer, mais ne permet pas sa conversion en produits chimiques. La cellulose ainsi activée est seulement ensuite hydrolysée par catalyse acide en présence d'HCI 12N, à 150°C sous micro-ondes (250W) pendant 1 h pour obtenir du glucose et des oligosaccharides. Aucun exemple dans la littérature ne décrit donc la transformation de polysaccharides en molécules oxygénées au moyen d'une superbase organique neutre décrite dans la présente invention. Dans toute la suite du texte, on entend par superbase organique neutre, les molécules constituées d'un squelette carboné n'ayant pas de liaison ionique entre les atomes qui la constitue et dont la basicité est caractérisée par un pKa dans l'acétonitrile à 25°C supérieur à 20, que l'on peut appeler superbasicité, d'après un classement communément admis dans la littérature (Leito et al. J. Org. Chem. 2002, 67, 1873 et 2005, 70, 1019). RESUME DE L'INVENTION Un objet de la présente invention concerne un procédé de transformation d'une charge comprenant au moins un polysaccharide choisi parmi l'amidon, l'inuline, la biomasse lignocellulosique, la cellulose et l'hémicellulose et les oligosaccharides issus de l'hydrolyse desdits composés, seul ou en mélange, en molécules oxygénées dans lequel ladite charge est mise en contact dans un solvant avec un catalyseur comprenant au moins une superbase organique neutre constituée d'un squelette carboné n'ayant pas de liaison ionique entre les atomes qui la constituent et dont la basicité est caractérisée par un pKa dans l'acétonitrile à 25°C supérieur à 20. Un avantage de la présente invention est de fournir un procédé de transformation d'une charge comprenant au moins un polysaccharide permettant d'obtenir un mélange de produits comprenant des monosaccharides (glucose, fructose), des dérivés de monosaccharides (cétones, acides carboxyliques, polyols, alcools), des oligosaccharides et des polymères solubles. Un autre avantage de la présente invention est de fournir un procédé sélectif de transformation d'une charge comprenant au moins un polysaccharide en molécules ayant un nombre d'atomes de carbone égal à 6 et en particulier en hexoses. Le procédé selon l'invention permet ainsi l'obtention d'un rendement amélioré en hexoses par rapport aux procédés de l'art antérieur, et en particulier, à une température plus basse. Un autre avantage de la présente invention est de fournir un procédé de transformation d'une charge comprenant au moins un polysaccharide moins corrosif que les procédés de l'art antérieur utilisant des bases ioniques comme catalyseurs. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION L'invention concerne un procédé de transformation d'une charge comprenant au moins un polysaccharide choisi parmi l'amidon, l'inuline, la biomasse lignocellulosique, la cellulose et l'hémicellulose et les oligosaccharides issus de l'hydrolyse desdits composés, seul ou en mélange, en molécules oxygénées dans lequel ladite charge est mise en contact dans un solvant avec un catalyseur comprenant au moins une superbase organique neutre. La charge Conformément à l'invention, le ou les polysaccharide(s) constituant la charge du procédé selon l'invention est(sont) choisi(s) parmi l'amidon, l'inuline, la biomasse lignocellulosique, la cellulose, l'hémicellulose et les oligosaccharides issus de l'hydrolyse desdits composés, seul ou en mélange. L'amidon (C6H1005),, se trouve en grande quantité dans les organes de réserve de nombreuses plantes. C'est un polymère branché du glucose. L'amidon est insoluble dans l'eau à température et pression ambiantes. L'amidon se trouve dans les organes de réserves de nombreuses plantes : les céréales, les légumineuses, les racines, les tubercules et rhizomes, et les fruits. L'inuline CsnHion+205n±i est comme l'amidon un moyen de stockage de l'énergie pour les plantes. 20 C'est un polymère linéaire de fructose comportant une extrémité glucose. L'inuline est généralement soluble dans l'eau chaude. L'inuline se trouve dans les plantes, particulièrement dans les racines des astaracées. La biomasse lignocellulosique est essentiellement constituée de trois composants naturels 25 présents en quantités variables selon son origine : la cellulose, l'hémicellulose et la lignine. On la retrouve dans toute plante : herbe, branches, résidus agricoles, arbres, plants de maïs, etc. La cellulose (C6H1005)n représente la majeure partie (40-60%) de la composition de la biomasse lignocellulosique. C'est un homopolymère linéaire semi-cristallin de cellobiose. La cellulose est 30 insoluble dans l'eau à température et pression ambiantes. L'hémicellulose constitue 20 à 40% en poids de la biomasse lignocellulosique. Contrairement à la cellulose, ce polymère est constitué en majorité de monomères de pentoses (cycles à 5 atomes) et hexoses (cycles à 6 atomes). L'hémicellulose est un hétéropolymère amorphe avec un degré de polymérisation inférieur à celui de la cellulose (30-100), et qui est généralement soluble dans l'eau. Les oligosaccharides sont des oligomères de pentoses et/ou d'hexoses avec un degré de polymérisation inférieur à celui de la cellulose et de l'hémicellulose (2-30). Ils peuvent être obtenus par hydrolyse partielle de l'amidon, de l'inuline, de la biomasse lignocellulosique, de la cellulose ou de l'hémicellulose. Les oligosaccharides sont généralement solubles dans l'eau. Le cellobiose est un cas particulier d'oligosaccharides constitué de 2 unités glucose reliée par un pont glycosidique [3-(1 ->4). Le cellobiose est soluble dans l'eau. Les catalyseurs 15 Conformément à l'invention, les catalyseurs utilisés pour la transformation de la charge comprenant au moins un polysaccharide selon la présente invention sont des superbases organiques neutres. Par superbase organique neutre, on entend une molécule constituée d'un squelette carboné n'ayant pas de liaison ionique entre les atomes qui la constituent et dont la superbasicité est caractérisée par un pKa dans l'acétonitrile à 25°C supérieur à 20. 20 De préférence, les superbases organiques neutres utilisées comme catalyseurs dans le procédé selon l'invention sont choisies parmi les composés de la famille des amidines cycliques ou non cycliques, les bisamidines cycliques ou non cycliques, les guanidines cycliques ou non cycliques, les bisguanidines cycliques ou non cycliques, les carbènes N-hétérocycliques dont la taille de cycle 25 est comprise entre 5 et 10 atomes, les proazaphosphatranes, les phosphazènes cycliques ou non cycliques, les bisphosphazènes cycliques ou non cycliques, les guanidinophosphazènes cycliques ou non cycliques, les bisguanidinophosphazènes cycliques ou non cycliques, lesdits composés étant substitués avec des groupements R1 à R5 choisis parmi l'hydrogène, les chaînes alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 20 atomes de carbones, les aryles substitués ou non par des 30 hétéroélements ou des chaines alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 20 atomes de carbones, lesdits groupements substituant R1 à R5 pouvant être eux même substitués ou non, le groupement X desdits bisamidines, bisguanidines, bisphosphazènes et bisguanidinophosphazènes étant choisi parmi les chaînes alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 20 atomes de carbones, 10 les aryles substitués ou non par des hétéroélements ou des chaines alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 20 atomes de carbones et de préférence, le naphtalène. Dans le cas où lesdits groupements substituant R1 à R5 sont eux même substitués, lesdits groupements peuvent avantageusement être substitués par des hétéroéléments. Les formules générales des superbases organiques neutres utilisées comme catalyseurs dans le procédé selon l'invention sont représentées ci-dessous. Superbases organiques neutres conformes à l'invention R2 R)2 R2 ri\j=( NNyN-R3 ,N N, P1/NNsR1 Ri" Ri carbènes N-Hétérocycliques R3,N,R2 R4 amidines R1, R1 RR2 N N R2 R3/ X R3 bisamidines R3,N,R4 R5, %L N R2 guanidines Ri, ,R2 R2, R1 ,X'I R4,N R3 R3 bisguanidines N,R1 Proazaphosphatranes ,R1 R2,N,R2 R2 R2, ,R2 R2 _(_ y N ii \J P=N)-P-(N=P-Ni R2 m r^i, -F-rm i ^ ,N, n R2 R2 R2 Ri R2 R2 I I N-P-N-- R2 R2 "."4"n \R2 N, y Rç R2 R4, R4 R.1. \ Ri m / P' R4 ,./N, N R4 R4 N R3 R2 R2 N.Rz R2 ,R2 N-P-N R2R/2 R2 R2, / R2 (y m N P=N P=N -2 P IX 2 R2 R2 R2 N-P-N R/2 N,n 2 Rz R2 R2, ,.R2 N R2 ----r--' ,R2 N-P-N / R2 %2 N - ' R2 m Y R2 _N=P-(N=P Ni ..--" ,'-1--', I N P 'Ft N, 2 / R2 R2 R2 R2 N-P-Ni R/2 's-P---nR2 R2--N'R2 phosphazènes (R2)2N (R2)2N / (R2)2N -4- _ frp=NR., N (R2)2N Np N(R2)2 guanidinosphazènes bisphosphazènes cycliques N(R2)2 m bisphosphazènes N (R2)2N M(R ^'^ s2)2 (R2)2N PN(R2)2 bisguanidinosphazènes (R2)2N N(R2)2 m P=N X (R2)2N (R2)2N (R2)2N N(R2)2 N N(R2)2 N(R2)2 Les composés amidines cycliques ou non cycliques peuvent avantageusement être choisis parmi le 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène (DBN), le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène (DBU). De préférence, le composé amidine est le DBU. Les composés bisamidines cycliques ou non cycliques peuvent avantageusement être choisis parmi le 2,3,4,5,8,9,10,11-octahydro-1,3a,5a,7a,9a,12-hexaazatricyclopenta[a,ef,j] heptalène (vinamidine I) et le 2,3,4,5,6,7,8,9,10,11-décahydro-1,3a,5a,7a,9a,12-hexaazatricyclopenta[a, ef,j] heptalène (vinamidine II). De préférence, le composé bisamidine est la vinamidine I. Les composés guanidines cycliques ou non cycliques peuvent avantageusement être choisis parmi la 1,1,3,3-tetraméthylguanidine (TMG), le 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]déc-5-ène (TBD) et le 7-méthy1- 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]déc-5-ène (MTBD). De préférence, le composé guanidine est le TBD. Les composés bisguanidines cycliques ou non cycliques peuvent avantageusement être choisis 15 parmi le 1,8-bis(tetraméthylguanidino)naphthalène (TMGN), le 1,8- bis(diméthyléthylèneguanidino)naphthalène (DMEGN). De préférence, le composé bisguanidine est le TMGN. Les composés carbènes N-hétérocycliques peuvent avantageusement être choisis parmi le 1,320 dihydro-1,3-bis(2,4,6-triméthylphény1)-2H-imidazol-2-ylidène (IMes-NHC) et le 1,3-dihydro-1,3- bis(2,4,6-triadamanty1)-2H-imidazol-2-ylidène (Adaman-NHC). De préférence, le carbène N-hétérocyclique est le IMes-NHC. Les composés proazaphosphatranes peuvent avantageusement être choisis parmi le 2,8,925 triméthyl-2,5,8,9-tetraaza-1-phosphabicyclo[3.3.3]undécane (Verkade superbase) et le 2,8,9- triisopropy1-2,5,8,9-tetraaza-1-phosphabicyclo[3.3.3]undécane. De préférence, le composé proazaphosphatrane est la Verkade superbase. Les composés phosphazènes cycliques ou non cycliques peuvent avantageusement être choisis parmi le 1-éthy1-2,2,4,4,4-pentakis(diméthylamino)-2À5,4À5-caténadi(phosphazène) (P2-Et), le 1- tert-Buty1-4,4,4-tris(diméthylamino)-2,2-bis[tris(diméthylamino) -phosphoranylidènamino]-2À5,4À5- caténadi(phosphazène) (P4-tBu) et le 2-tert-Butylimino-2-diéthylamino-1,3-diméthylperhydro-1,3,2- diazaphosphorine (BEMP). De préférence, le composé phosphazène est le BEMP. Les composés bisphosphazènes cycliques ou non cycliques peuvent avantageusement être choisis parmi le 1,8-bis(hexaméthyltriaminophosphazényl)naphthalène (HMPN) et le 1,8-bis-(tris pyrrolidinophosphazényl)naphthalène (TPPN). De préférence, le composé bisphosphazène est le 10 TPPN. Les composés guanidinophosphazènes peuvent avantageusement être choisis parmi la N",N'"", N -(phénylphosphinimylidyne)tris[N,N,N,N-tetraméthyl]-guanidine (PhPi-tmg) et la N' ,N"",N - (phénylphosphinimylidyne)tris[N,N,W,N-tetraisopropy1]-guanidine (PhPi-tig). De préférence, le 15 composé guanidinophosphazène est le (PhPi-tmg). Les composés bisguanidinophosphazènes peuvent avantageusement être choisis parmi le N' ,N'' , N ,N ,N ,N 41,8-naphthalènediyIbis(nitrilophosphoranylidyne)]hexakis[N,N,W,NL tetraméthyI]-guanidine (P1(tmg)-HMPN) et le N",N'"",N ,N ,N ,N -[1,8- 20 naphthalènediyIbis(nitrilophosphoranylidyne)]hexakis[N,N,W, Artetraisopropyl]-guanidine (P1(tig)- HMPN). De préférence, le composé bisguanidinophosphazène est le (P1(tmg)-HMPN). Les composés préférés utilisés comme superbases organiques neutres dans la présente invention sont représentés ci-dessous. Leur pKa dans l'acétonitrile à 25°C est indiqué entre parenthèses. 25 EXEMPLES (pKa dans l'acétonitrile) DBU (24) N' Ncel N\\ N / -V- \ \-V-/ \=/ vinamidine I (31) N NLN H TBD (26) TMGN (25) N` ` NEt2 ^ INtBu \vN IMes-NHC (23) Verkade superbase (33) BEMP (28) TPPN (33) \ \ N- N / f N -N / ,Ph N-P=1\1 --N \ \ \ N N-f( I N- / ,,,\ .,,, ..'..'N,,,,... ....'N N........ li I --- N ' N N N N, / N\ ,N P-.., '....P I \ / ---N NEP N r N N N N Sel Y \ / ---". N.. PhPi(tmg) (24) PhPi(tmg)-HMPN (45) Procédé de transformation Le procédé de transformation d'une charge comprenant au moins un polysaccharide en molécules oxygénées selon l'invention comprend la réaction dans un solvant en présence de la composition catalytique conforme à l'invention. Conformément à l'invention, le procédé selon l'invention opère en présence d'au moins un solvant choisi parmi l'eau, les alcools, les solvants organiques, les liquides ioniques, les milieux supercritiques et les sels inorganiques hydratés fondus, seul ou en mélange. De préférence, le procédé selon l'invention opère en présence d'au moins un solvant choisi parmi l'eau, les alcools, les solvants organiques, seul ou en mélange. Dans le cas où le solvant utilisé est choisi parmi les alcools, ledit solvant est avantageusement choisi parmi l'éthanol, le méthanol, l'isopropanol et le cyclohexanol. Dans le cas où le solvant utilisé est choisi parmi les solvants organiques, ledit solvant est avantageusement choisi parmi le dichlorométhane, le toluène, le diméthylsulfoxyde et le pentane. De préférence le solvant utilisé est l'eau. Le procédé selon l'invention opère avantageusement à une température comprise entre 25°C et 300°C, de préférence entre 30°C et 200°C, de préférence entre 50°C et 100°C. De préférence, le procédé selon l'invention est opéré pendant une durée comprise entre 1 et 24 heures, de préférence entre 1 et 10 heures et de manière préférée entre 1 et 6 heures. Le catalyseur est avantageusement introduit dans le réacteur à raison d'une quantité correspondant à un rapport massique polysaccharide(s)/catalyseur compris entre 1 et 1000, de préférence entre 1 et 500, de manière préférée entre 1 et 100, de manière très préférée entre 1 et 50 et encore plus préférée entre 1 et 25. La charge comprenant au moins un polysaccharide est avantageusement introduite dans le procédé selon l'invention à raison d'une quantité correspondant à un rapport massique solvant/polysaccharide(s) compris entre 1 et 1000, de préférence entre 1 et 500 et de manière préférée entre 5 et 100. Le taux de dilution des polysaccharides est avantageusement compris entre 1:1 et 1:1000, de préférence entre 1:1 et 1:500 et de manière préférée entre 1:5 et 1:100. Les produits obtenus et leur mode d'analyse Après la réaction, le milieu réactionnel est prélevé et analysé par chromatographie liquide sous haute pression (HPLC) en utilisant la réfractométrie pour déterminer la teneur en produits de conversion de la solution aqueuse. Les produits de la réaction sont solubles dans l'eau. Ils sont constitués de monosaccharides et de leurs dérivés, d'oligosaccharides et polymères solubles. Par monosaccharides, on désigne les sucres simples (hexoses, pentoses) produits par dépolymérisation complète ou partielle des polysaccharides, en particulier, le glucose, le galactose, le mannose, le xylose, le fructose, l'altrose, .... Par dérivés des monosaccharides on désigne les produits pouvant être obtenus par déshydratation, isomérisation, réduction ou oxydation : - des cétones, des hexane-diones : la 2,5-hexanedione, l'hydroxyacétone... - des acides carboxyliques et leurs esters, des lactones : l'acide formique, les formiates d'alkyles, l'acide acétique, les acétates d'alkyles, l'acide hexanoïque, les hexanoates d'alkyles, l'acide lévulinique, les lévulinates d'alkyles, l'acide lactique, les lactates d'alkyles, l'acide glutarique, les glutarates d'alkyles, l'acide 3-hydroxypropanoique, la 3- hydroxybutyrolactone, la rbutyrolactone, la y-valérolactone - des furanes : le furane dicarboxylique acide, le 5-(hydroxyméthyl)furfural, le furfural... Par oligosaccharide, on désigne d'une part un carbohydrate ayant pour formule (C6H1005)n, (C51-1804)n, C6n1-110n+205n+1 ou C5n1-18n+204n+1 où n est un entier supérieur à 1, obtenu par hydrolyse partielle de l'amidon, l'inuline, la biomasse lignocellulosique, la cellulose et l'hémicellulose, et d'autre part un carbohydrate dit mixte ayant pour composition (C6H1005)m(C5H804)n, (C6nil-lioni+205m,i)(C5n1-18n+204n±i) où m et n sont des entiers supérieurs à 1. Par polymères solubles, on désigne tous les produits issus de la condensation entre monosaccharides, oligosaccharides et/ou dérivés des monosaccharides. Pour les polysaccharides non solubles dans l'eau dans les conditions de réaction (cellulose par exemple), la quantité des produits de réaction solubles dans l'eau (monosaccharides et dérivés, oligosaccharides, polymères solubles) est déterminée par l'analyse COT (Carbone Organique Total) qui consiste en la mesure du carbone en solution. La quantité des monosaccharides et leurs dérivés est déterminée par analyses HPLC. La conversion est définie comme le pourcentage de solubilisation du polysaccharide en solution et est calculée suivant l'équation suivante : Conversion (%) = 100 * Csdubllisé / Cinitial dans laquelle Csolubilisé représente la quantité de carbone solubilisé analysée par COT et Ciniticrl la quantité de carbone en début de réaction contenue dans le polysaccharide. Les rendements molaires des produits sont calculés au moyen de l'analyse HPLC. Les rendements molaires en un produit i sont calculés comme suit : Rdt = n(i) HPLC (mol) n(i) théorique (mol) où n(i) HPLC représente le nombres de moles déterminées par analyse HPLC et n(i) théorique le nombre de moles théorique du produit i calculée à partir de la quantité de matière de substrat introduite. Pour les substrats solubles dans l'eau dans les conditions de réaction (cellobiose par exemple), la conversion est déterminée par analyse HPLC et calculée suivant l'équation suivante : Conversion (%) = 100 * (11substrat]t) Isubstrago où [substrat] correspond à la concentration en substrat à l'instant t et [substrat]o correspond à la concentration initiale de substrat dans le milieu réactionnel. Les exemples ci-dessous illustrent l'invention sans en limiter la portée. Exemples Exemple 1 : Transformation du cellobiose en présence de TBD à 50°C L'exemple 1 selon l'invention concerne la conversion de cellobiose en présence de TBD pour la production d'hexoses. Le TBD a un pKa de 26 dans l'acétonitrile à 25°C. Dans un réacteur de 100mL, on introduit 50mL d'eau, 1,4g de cellobiose et 0,28g de TBD. Le rapport massique cellobiose/catalyseur est donc de 5. Le rapport massique solvant/cellobiose est de 35. Le réacteur est chauffé à 50°C. Après 2h de réaction, le milieu réactionnel est prélevé et analysé. Le liquide réactionnel est ensuite analysé par chromatographie liquide sous haute pression (HPLC) en utilisant la réfractométrie pour déterminer la teneur en produits de conversion de la solution aqueuse. A 2h, la conversion de cellobiose est de 60%. Les rendements molaires des produits analysés par HPLC sont les suivants : glucose 55%, fructose 2%. Exemple 2 : Transformation du cellobiose en présence de TBD à 100°C L'exemple 2 concerne la conversion de cellobiose en présence de TBD pour la production d'hexoses. Dans un réacteur de 100mL, on introduit 50mL d'eau, 1,4g de cellobiose et 0,26g de TBD. Le réacteur est chauffé à 100°C. Le rapport massique cellobiose/catalyseur est donc de 5. Le rapport massique solvant/cellobiose est de 35. Après 2h de réaction, le milieu réactionnel est prélevé et analysé. Le liquide réactionnel est ensuite analysé par chromatographie liquide sous haute pression (HPLC) en utilisant la réfractométrie pour déterminer la teneur en produits de conversion de la solution aqueuse. A 2h, la conversion de cellobiose est de 75%. Les rendements molaires des produits analysés par HPLC sont les suivants : glucose 47%, fructose 33%. Exemple 3 : Transformation de cellulose en présence de TBD à 100°C L'exemple 3 selon l'invention concerne la conversion de cellulose en présence de TBD pour la production d'hexoses. Dans un réacteur de 100mL, on introduit 50mL d'eau, 1,3g de cellulose et 0,26g de TBD. Le réacteur est chauffé à 100°C. Le rapport massique cellulose/catalyseur est donc de 5. Le rapport massique solvant/cellulose est de 39. Après 2h de réaction, le milieu réactionnel est prélevé et analysé. Le liquide réactionnel est ensuite analysé par chromatographie liquide sous haute pression (HPLC) en utilisant la réfractométrie pour déterminer la teneur en produits de conversion de la solution aqueuse. La conversion de cellulose est de 8%. Les rendements molaires des produits analysés par HPLC sont les suivants : glucose 5%, fructose 3%. Exemple 4 : Transformation du cellobiose en présence de BEMP à 50°C L'exemple 4 selon l'invention concerne la conversion de cellobiose en présence de BEMP pour la production d'hexoses. Le BEMP a un pKa de 28 à 25°C dans l'acétonitrile. Dans un réacteur de 100mL, on introduit 50mL d'eau, 1,4g de cellobiose et 2700 de BEMP. Le rapport massique cellobiose/catalyseur est donc de 5. Le rapport massique solvant/cellobiose est de 35. Le réacteur est chauffé à 50°C. Après 2h de réaction, le milieu réactionnel est prélevé et analysé. Le liquide réactionnel est ensuite analysé par chromatographie liquide sous haute pression (HPLC) en utilisant la réfractométrie pour déterminer la teneur en produits de conversion de la solution aqueuse. A 2h, la conversion de cellobiose est de 78%. Les rendements molaires des produits analysés par HPLC sont les suivants : glucose 72%, fructose 4%. Exemple 5 : Transformation du cellobiose en présence de BEMP à 100°C L'exemple 5 selon l'invention concerne la conversion de cellobiose en présence de BEMP pour la production de glucose. Dans un réacteur de 100mL, on introduit 50mL d'eau, 1,4g de cellobiose et 2700 de BEMP. Le rapport massique cellobiose/catalyseur est donc de 5. Le rapport massique solvant/cellobiose est de 35. Le réacteur est chauffé à 100°C. Après 2h de réaction, le milieu réactionnel est prélevé et analysé. Le liquide réactionnel est ensuite analysé par chromatographie liquide sous haute pression (HPLC) en utilisant la réfractométrie pour déterminer la teneur en produits de conversion de la solution aqueuse. A 2h, la conversion de cellobiose est de 99%. Les rendements molaires des produits analysés par HPLC sont les suivants : glucose 97%, fructose 1%. REVENDICATIONS1. Procédé de transformation d'une charge comprenant au moins un polysaccharide choisi parmi l'amidon, l'inuline, la biomasse lignocellulosique, la cellulose et l'hémicellulose et les oligosaccharides issus de l'hydrolyse desdits composés, seul ou en mélange, en molécules oxygénées dans lequel ladite charge est mise en contact dans un solvant avec un catalyseur comprenant au moins une superbase organique neutre constituée d'un squelette carboné n'ayant pas de liaison ionique entre les atomes qui la constituent et dont la basicité est caractérisée par un pKa dans l'acétonitrile à 25°C supérieur à 20. 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel lesdits superbases organiques neutres utilisées comme catalyseurs sont choisies parmi les composés de la famille des amidines cycliques ou non cycliques, les bisamidines cycliques ou non cycliques, les guanidines cycliques ou non cycliques, les bisguanidines cycliques ou non cycliques, les carbènes N- hétérocycliques dont la taille de cycle est comprise entre 5 et 10 atomes, les proazaphosphatranes, les phosphazènes cycliques ou non cycliques, les bisphosphazènes cycliques ou non cycliques, les guanidinophosphazènes cycliques ou non cycliques, les bisguanidinophosphazènes cycliques ou non cycliques, lesdits composés étant substitués avec des groupements R1 à R5 choisis parmi l'hydrogène, les chaînes alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 20 atomes de carbones, les aryles substitués ou non par des hétéroélements ou des chaines alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 20 atomes de carbones, lesdits groupements substituant R1 à R5 pouvant être eux même substitués ou non, le groupement X desdits bisamidines, bisguanidines, bisphosphazènes et bisguanidinophosphazènes étant choisi parmi les chaînes alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 20 atomes de carbones, les aryles substitués ou non par des hétéroélements ou des chaines alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 20 atomes de carbones. 3. Procédé selon la revendication 2 dans lequel les composés amidines cycliques ou non 30 cycliques sont choisis parmi le 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène (DBN), le 1,8- diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène (DBU). 4. Procédé selon la revendication 2 dans lequel les composés bisamidines cycliques ou non cycliques sont choisis parmi le 2,3,4,5,8,9,10,11-octahydro-1,3a,5a,7a,9a,12- 35 hexaazatricyclopenta[a,eMheptalène (vinamidine I), le 2,3,4,5,6,7,8,9,10,11-décahydro-1,3a, 5a,7a,9a,12-hexaazatricyclopenta[a,efeeptalène (vinamidine II). . Procédé selon la revendication 2 dans lequel les composés guanidines cycliques ou non cycliques sont choisis parmi la 1,1,3,3-tétraméthylguanidine (TMG), le 1,5,7- triazabicyclo[4.4.0]déc-5-ène (TBD) et le 7-méthy1-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]déc-5-ène (MTBD). 6. Procédé selon la revendication 2 dans lequel, les composés bisguanidines cycliques ou non cycliques sont choisis parmi le 1,8-bis(tetraméthylguanidino)naphthalène (TMGN), le 1,8-bis(diméthyléthylèneguanidino)naphthalène (DMEGN). 7. Procédé selon la revendication 2 dans lequel, les composés carbènes N-hétérocycliques sont choisis parmi le 1,3-dihydro-1,3-bis(2,4,6-triméthylphény1)-2H-imidazol-2-ylidène (IMesNHC), le 1,3-dihydro-1,3-bis(2,4,6-triadamanty1)-2H-imidazol-2-ylidène (Adaman-NHC). 8. Procédé selon la revendication 2 dans lequel, les composés proazaphosphatranes sont choisis parmi le 2,8,9-triméthy1-2,5,8,9-tetraaza-1-phosphabicyclo[3.3.3]undécane (Verkade superbase) et le 2,8,9-triisopropy1-2,5,8,9-tetraaza-1-phosphabicyclo[3.3.3]undécane. 9. Procédé selon la revendication 2 dans lequel, les composés phosphazènes cycliques ou non cycliques sont choisis parmi le 1-éthy1-2,2,4,4,4-pentakis(diméthylamino)-2A5,4À5- caténadi(phosphazène) (P2-Et), le 1-tert-Buty1-4,4,4-tris(diméthylamino)-2,2- bis[tris(diméthylamino)-phosphoranylidènamino]-2À5,4À5-caténadi (phosphazène) (P4-tBu) et le 2-tert-Butylimino-2-diéthylamino-1,3-diméthylperhydro-1,3, 2-diazaphosphorine (BEMP). 10. Procédé selon la revendication 2 dans lequel, les composés bisphosphazènes cycliques ou non cycliques sont choisis parmi le 1,8-bis(hexaméthyltriaminophosphazényl)naphthalène (HMPN) et le 1,8-bis-(trispyrrolidinophosphazényl)naphthalène (TPPN). 11. Procédé selon la revendication 2 dans lequel, les composés guanidinophosphazènes 30 sont choisis parmi la AP,Af",/VH"-(phénylphosphinimylidyne)tris[N,N,W,Af-tetraméthyl]- guanidine (PhRrtmg) et la /V",A,"",Af -(phénylphosphinimylidyne)tris[N,N,AfJVItetraisopropyl]-guanidine 12. Procédé selon la revendication 2 dans lequel, les composés bisguanidinophosphazènes 35 sont choisis parmi le IV",Nm",NI ,ivi","""vv,""" ''''" .,Ar""" '''''''' ,8-naphthalènediyIbis(n itrilophosphoranylidyne)]hexakis[N,N,NR-tetraméthyll-guanidine (P1(tmg)-HMPN) et le N",Ar",Ar",/e1"'"",e"",Arm""'"'""-[1,8-naphthalènediyIbis (nitrilophosphoranylidyne)] hexakis[N,N,W,W-tetraisopropyl]-guanidine (P1(tig)-HMPN). 13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12 dans lequel, solvant est choisi parmi l'eau, les alcools, les solvants organiques, les liquides ioniques, les milieux supercritiques et les sels inorganiques hydratés fondus, seul ou en mélange. 14. Procédé selon l'une des revendications 1 à 13 dans lequel ledit procédé opère à une température comprise entre 25°C et 300°C, pendant une durée comprise entre 1 et 24 10 heures. 15. Procédé selon l'une des revendications 1 à 14 dans lequel ledit catalyseur est introduit dans le réacteur à raison d'une quantité correspondant à un rapport massique polysaccharide(s)/catalyseur compris entre 1 et 1000. 15 16. Procédé selon l'une des revendications 1 à 15 dans lequel ladite charge comprenant au moins un polysaccharide est introduite à raison d'une quantité correspondant à un rapport massique solvant/polysaccharide(s) compris entre 1 et 1000.