Brevet FR3022785A1 — publié le 20160101

Utilisation de matériaux incorporant des microparticules pour éviter la prolifération de contaminants Introduction La présente demande concerne l'utilisation d'un matériau solide comprenant une matrice dans laquelle sont dispersées des microparticules, lesdites particules ayant une activité antimicrobienne. La demande concerne également l'utilisation d'un tel matériau pour fabriquer un article, le procédé de fabrication dudit article, et l'article obtenu. Domaine technique Les compositions, notamment cosmétiques ou pharmaceutiques, qui sont utilisées à plusieurs reprises sont sujettes à des risques de contamination due à leur exposition à l'air ambiant et/ou à un moyen d'application (un applicateur, un doigt, ...) et/ou à l'organe auquel la composition est destinée (par exemple l'oeil pour les collyres). Les emballages, contenants et/ou dispositifs de distribution de telles compositions peuvent également être sujets à contamination. Pour éviter et/ou ralentir la contamination des compositions, la structure des emballages, contenants ou dispositifs de distribution de ces compositions est généralement adaptée pour isoler la partie de la composition non contaminée de la partie de la composition qui est en contact avec l'air ambiant, un moyen d'application, un organe et/ou toute autre source potentielle de contamination. Ainsi, les contenants adaptés pour contenir des compositions susceptibles d'être contaminées peuvent comprendre des moyens physiques d'obturation tels que des clapets, des valves et/ou des membranes permettant d'isoler chacune des deux parties de la composition l'une de l'autre. Ces contenants nécessitent un procédé de fabrication spécifique et élaboré, qui augmente notamment leur coût. En outre, de tels systèmes, s'ils évitent la contamination de la partie de la composition qui est isolée, n'évitent pas nécessairement la contamination de la partie de composition qui est délivrée, par exemple si l'embout servant à délivrer la composition est lui-même contaminé. Alternativement, l'incorporation d'agents antimicrobiens organiques ou nanométriques dans le matériau constituant tout ou partie des emballages, contenants ou dispositifs de distribution a également été envisagée. Ainsi, des matrices plastiques comprenant des nanoparticules d'argent (nano-argent), des nanoparticules d'oxyde de zinc ou du triclosan (5-chloro-2-(2,4- dichlorophénoxy)phénol), un biocide organique, ont notamment pu être utilisées pour former des emballages, contenants ou dispositifs de distribution de compositions potentiellement sujettes à contamination. De par leur taille notamment, ces deux types d'agents (nanoobjets et composés organiques) migrent et se diffusent de façon non négligeable à partir de la matrice dans la composition. Une telle migration n'est pas désirée. D'une part, cette migration conduit à un « épuisement » du stock d'agent antibactérien contenu dans la matrice, ce qui contraint à incorporer une quantité importante de cet agent pour éviter que l'emballage, le contenant ou le dispositif de distribution ne perde ses propriétés antibactériennes. En outre, la toxicité suspectée ou avérée des antibactériens organiques et des nanoobjets dissuade d'utiliser des compositions les contenant, notamment dans les domaines cosmétique et pharmaceutique. Ainsi, le triclosan a notamment été identifié comme étant perturbateur endocrinien. Parmi les nanoparticules utilisées pour être incorporées dans des matrices plastiques, on peut citer notamment les nanoparticules d'oxyde de zinc commercialisées sous l'appellation Zano® 20 par la société Umicore Zinc Chemicals. Il serait intéressant de pouvoir disposer d'emballages, de contenants et/ou de dispositifs de distribution adaptés pour des compositions sujettes à contamination permettant d'éviter et/ou ralentir à la fois la contamination des parties des compositions qui ne sont pas en contact direct avec les sources de contamination (rétro-contamination), la contamination des parties de composition qui sont délivrées, la contamination des emballages, contenants et/ou dispositifs de distribution des compositions, et la migration d'agents antimicrobiens, initialement présents dans les emballages, contenants et/ou dispositifs de distribution, au sein des compositions. De préférence, ces emballages, contenants ou dispositifs devraient pouvoir être de conception mécanique simple, de préférence identique à celle utilisée pour des compositions ne risquant pas d'être contaminées, dont la fabrication est simplifiée et peu coûteuse. Dans ce cadre, la Demanderesse a mis en évidence que l'incorporation de microparticules spécifiques dans des matrices, par exemples des matrices polymériques, permet de conférer aux matériaux obtenus des propriétés antimicrobiennes, sans que les agents antimicrobiens puissent migrer à l'extérieur des matériaux, notamment dans une composition mise en contact avec ces matériaux. Ces matériaux permettent également de supprimer et/ou ralentir la formation de biofilms à leur surface. Ces matériaux peuvent être utilisés notamment pour fabriquer des emballages, contenants ou dispositifs de distribution adaptés pour les compositions susceptibles d'être contaminées. Résumé de l'invention Le premier objet de l'invention est l'utilisation d'un matériau solide comprenant une matrice et des microparticules comprenant ou constituées d'au moins un agent antimicrobien pour prévenir, limiter et/ou supprimer la contamination dudit matériau et/ou la contamination d'une composition qui est en contact avec ledit matériau pendant au moins un temps donné, et/ou prévenir, supprimer et/ou ralentir la formation de biofilms à la surface dudit matériau, dans laquelle l'agent antimicrobien ne migre pas à l'extérieur dudit matériau. Un second objet de l'invention est l'utilisation d'un matériau solide comprenant une matrice et des microparticules comprenant ou constituées d'au moins un agent antimicrobien pour fabriquer un article susceptible d'être mis en contact avec au moins une source de contamination microbienne, dans laquelle l'agent antimicrobien ne migre pas à l'extérieur du matériau ou de l'article. Un autre objet de l'invention est un article formé d'un matériau comprenant une matrice solide et des microparticules comprenant ou constituées d'au moins un agent antimicrobien, dans lequel l'article est susceptible d'être mis en contact avec au moins une source de contamination microbienne et dans lequel l'agent antimicrobien ne migre pas à l'extérieur du matériau ou de l'article. Un dernier objet de l'invention est un procédé de fabrication d'un article susceptible d'être mis en contact avec au moins une source de contamination microbienne comprenant une étape de mise oeuvre d'un matériau solide comprenant une matrice et des microparticules comprenant ou constituées d'au moins un agent antimicrobien, dans lequel l'agent antimicrobien ne migre pas à l'extérieur du matériau ou de l'article. Brève description des figures Figure 1 : Cinétique de diminution de la prolifération pour une plaquette de matériau selon l'invention et pour une plaquette témoin (exemple 1). Figure 2 : Evolution de la prolifération des bactéries en fonction du taux de conservateur pour une plaquette témoin (a) et pour une plaquette en matériau selon l'invention (b) (exemple 2). Figure 3 : Comparaison des activités antibactériennes d'une plaquette témoin et d'une plaquette en matériau selon l'invention en fonction de la quantité de conservateur (exemple 2). Description détaillée de l'invention Un premier objet de l'invention est l'utilisation d'un matériau solide comprenant une matrice et un ensemble de microparticules comprenant ou constituées d'au moins un agent antimicrobien pour prévenir, limiter et/ou supprimer la contamination dudit matériau et/ou la contamination d'une composition qui est en contact avec ledit matériau pendant au moins un temps donné, et/ou prévenir, supprimer et/ou ralentir la formation de biofilms à la surface dudit matériau, dans laquelle l'agent antimicrobien ne migre pas à l'extérieur dudit matériau. Les microparticules de l'ensemble de microparticules compris dans le matériau utilisé selon l'invention peuvent être tout type de microparticules comprenant ou constituées d'au moins un agent antimicrobien. De préférence, il s'agit de microparticules sphériques. De préférence, l'ensemble de microparticules est un ensemble de microparticules individualisées et de préférence réparties uniformément dans la matrice, notamment au niveau de la surface du matériau qui est susceptible d'être en contact avec une source de contamination. Par agent antimicrobien, on désigne une substance qui tue, ralentit la croissance ou bloque la croissance d'un ou de plusieurs microbes. Par « croissance », on désigne dans la présente invention toute opération cellulaire permettant un accroissement volumétrique de la cellule, une division cellulaire ou une reproduction cellulaire. Un microbe désigne selon la présente invention tout organisme unicellulaire ou pluricellulaire pathogène ou parasitaire d'autres organismes vivants comme les humains. Parmi les microbes, on peut citer notamment les moisissures, les champignons, les levures, les bactéries et les virus. Un agent antimicrobien selon la présente invention peut par exemple être un agent antibiotique, fongicide, fongistatique, bactéricide ou bactériostatique. Par agent fongicide, fongistatique, bactéricide ou bactériostatique, on désigne un agent capable respectivement d'éliminer au moins un type de moisissure, champignon ou levure, de ralentir le développement d'au moins un type de moisissure, champignon ou levure, d'éliminer au moins un type de bactérie ou de ralentir le développement d'au moins un type de bactérie. L'agent fongicide, fongistatique, bactéricide ou bactériostatique des particules utilisées selon l'invention pourra être sélectionné par l'homme du métier en fonction des conditions d'utilisation mises en oeuvre et de l'effet que l'on cherche à obtenir. Par bactérie, on désigne les eubactéries et les archéobactéries. Les eubactéries incluent les fermicutes, les gracilicutes et les ternicutes. Les gracilicutes incluent les bactéries Gram négatives telles que les Enterobacteriaceae, comme par exemple Klebsellia (telle que Klebsellia pneumoniae) et Escherichia (telle que Escherichia coli). Les fermicutes incluent les bactéries Gram positif, telles Micrococcaceae, comme par exemple les Staphylocoques (tel que Staphylococcus aureus) et les tiges formant des endospores incluant les bacilles (Bacillaceae) comme par exemple Bacillus circulans. Toutes ces références sont mentionnées dans le Bergey's Manual of Systematic Bacteriology, Williams & Wilkens, 1 st ed. Vol. 1-4, (1984). Par moisissures, on désigne notamment les champignons et levures. Par champignons, on désigne les champignons ou mycètes présents dans un environnement. Le terme myctes (Myceteae) inclut Amastigomycota comme par exemple Deuteromycotina, qui inclut les Deuteromycetes. Les Deuteromycetes incluent Aspergillis (Aspergillus niger) et Candida (Candida albicans). Par biofilm, on désigne dans la présente invention une communauté multicellulaire de micro- organismes (bactéries, champignons, algues ou protozoaires par exemple), adhérant entre eux et à une surface du matériau, et marquée par la sécrétion d'une matrice adhésive et protectrice. Dans un mode de réalisation, les particules sont des particules d'un oxyde (par exemple monoxyde ou dioxyde) d'un ion métallique chargé positivement (1\e, avec n entier compris entre 1 et 4), en particulier doublement chargé positivement (M2+). Par exemple, il peut s'agir de particules d'oxyde de zinc, d'oxyde de magnésium, d'oxyde de cuivre, de dioxyde de titane, un mélange de telles particules, ou des particules comprenant plusieurs de ces oxydes. En particulier, il peut s'agir de particules comprenant des nanoparticules d'un tel oxyde dans une matrice telle qu'une matrice de silice amorphe. Dans un mode de réalisation particulier, il s'agit de particules comprenant de l'oxyde de zinc ou constituées d'oxyde de zinc ZnO. Les particules, en particulier les particules d'oxyde métallique, selon l'invention peuvent être dopées par au moins un élément chimique dit dopant. Le dopant est de préférence adapté pour augmenter et/ou optimiser les propriétés de ralentissement et/ou de suppression de la prolifération de contaminants, de préférence les propriétés fongicides, fongistatiques, bactéricides ou bactériostatiques, des particules d'oxyde métallique. Par exemple, les particules d'oxyde de zinc peuvent être dopées par au moins un ion chargé positivement (D' avec m entier compris entre 1 et 4), en particulier par du sodium et/ou de l'aluminium. Le dopant est compris en une proportion de 10% en masse au maximum, de préférence 5% en masse au maximum, en particulier 2% en masse au maximum, par rapport à la masse totale de particules. Les particules peuvent comprendre, en plus de la substance ayant des propriétés antimicrobiennes, un autre composé ayant des propriétés particulières. Par exemple, les particules peuvent comprendre en outre un ingrédient actif, tel qu'une huile essentielle. Dans un mode de réalisation, les microparticules sont des particules mésoporeuses, encapsulant éventuellement un composé ayant des propriétés particulières, de préférence antimicrobiennes, tel qu'une huile essentielle. Dans un mode de réalisation, les microparticules mésoporeuses sont des particules d'un oxyde d'ion métallique telles que définies ci-avant encapsulant un composé tel qu'une huile essentielle. Les particules comprises dans le matériau utilisé selon l'invention sont des microparticules, c'est-à-dire que leur diamètre moyen (en nombre) est compris entre 0,1 et 1000 micromètres. Dans un mode de réalisation particulier, les particules ont un diamètre moyen compris entre 0,1 et 5 micromètres, de préférence entre 0,5 et 5 micromètres, notamment entre 0,5 et 2 micromètres, en particulier un diamètre moyen d'environ 0,5 micromètres. Le terme « environ » relatif à une valeur numérique désigne dans la présente demande un intervalle centré sur la valeur numérique, et s'étendant de 10% au-dessus et en-dessous de cette valeur. Dans la présente invention, un ensemble de particules individualisées désigne un ensemble de particules dans lequel les particules ne sont pas agrégées, c'est-à-dire que chaque particule de l'ensemble n'est pas liée à d'autres particules par des liaisons chimiques fortes telles que des liaisons covalentes. Un ensemble de particules utilisées selon l'invention peut éventuellement contenir de façon ponctuelle des particules ne répondant pas à cette caractéristique, dans la mesure où le critère de non agrégation est respecté par au moins 50% en nombre des particules de l'ensemble. De préférence, au moins 60%, au moins 70%, au moins 80%, au moins 90%, au moins 95% en nombre des particules de l'ensemble considéré sont individualisées. De préférence, une particule utilisée selon l'invention n'est pas constituée par l'agrégation de plusieurs particules de taille inférieure. Ceci peut être clairement visualisé par exemple par des études en microscopie, notamment en microscopie électronique à balayage ou en transmission. Ceci signifie que les seuls constituants possibles des particules selon l'invention sont des cristallites de taille nettement inférieure à celle des particules selon l'invention. Une particule selon l'invention est de préférence formée d'au moins deux cristallites. Une cristallite est un domaine de matière ayant la même structure qu'un monocristal, c'est-à-dire qu'au sein de chaque plan atomique définissant cette structure il n'y a pas de discontinuité majeure de l'ordre cristallin hormis des défauts ponctuels (lacunes, atomes en insertion ou substitution) ou linéaires (dislocations). De préférence, les particules utilisées selon l'invention sont individualisées et non déformables. Aussi, la surface de chaque particule qui est en contact avec d'autres particules est très faible. Dans un mode de réalisation, le rayon de courbure du ménisque formant le contact entre deux particules différentes de l'ensemble est inférieur à 5%, de préférence inférieur à 2%, du rayon de chacune des deux particules, en particulier au sein d'une matrice selon l'invention. Les particules selon l'invention sont sphériques, c'est-à-dire qu'elles ont un coefficient de sphéricité supérieur ou égal à 0,75. De préférence, le coefficient de sphéricité est supérieur ou égal à 0,8, supérieur ou égale à 0,85, supérieur ou égal à 0,9, ou encore supérieur ou égal à 0,95. Le coefficient de sphéricité d'une particule est le rapport du plus petit diamètre de la particule au plus grand diamètre de celle-ci. Pour une sphère parfaite, ce rapport est égal à 1. Le coefficient de sphéricité peut être calculé par exemple par mesure du rapport d'aspect au moyen de tout logiciel adapté à partir d'images, par exemple d'images obtenues par microscopie, en particulier microscopie électronique à balayage ou en transmission, des particules. Un ensemble de particules utilisées selon l'invention peut éventuellement contenir de façon ponctuelle des particules n'ayant pas les critères requis de sphéricité dans la mesure où la sphéricité moyenne en nombre sur l'ensemble des particules répond aux critères fixés dans la présente invention. De préférence, au moins 50%, au moins 60%, au moins 70%, au moins 80%, au moins 90%, au moins 95% en nombre des particules de l'ensemble considéré ont une sphéricité telle que définie ci-dessus. Dans un mode de réalisation particulier, les particules sont telles que décrites dans la demande de brevet français déposée sous le numéro FR 14 54141. Les particules individualisées utilisées selon l'invention peuvent être préparées par n'importe quel procédé connu de l'homme du métier. En particulier, elles peuvent être préparées par le procédé décrit dans la demande de brevet français déposée sous le numéro FR 14 54141. Cette demande décrit un procédé de préparation d'un ensemble de particules par pyrolyse d'aérosol, comprenant : - la nébulisation d'une solution liquide contenant un précurseur du ou des matériaux inorganiques duquel ou desquels on veut former des particules à une concentration molaire donnée dans un solvant, de sorte à obtenir un brouillard de gouttelettes de solution, - le chauffage du brouillard à une température dite de séchage apte à assurer l'évaporation du solvant et la formation de particules, - le chauffage de ces particules à une température dite de pyrolyse apte à assurer la décomposition du précurseur pour former le matériau inorganique, - la densification des particules, - la trempe des particules, et - la récupération des particules ainsi formées. Les matériaux selon l'invention ont prouvé une grande efficacité anti-contamination même quand les taux de particules incorporées dans la matrice sont assez faibles. Des taux de particules faibles sont connus comme étant adaptés pour éviter que les particules ne migrent hors du matériau. La combinaison de l'efficacité anti-contamination et de l'absence de relargage des particules des matériaux selon l'invention peut permettre de diminuer le taux de conservateurs, voire de s'en affranchir, au sein des compositions, notamment alimentaires et/ou pharmaceutiques, dermatologiques ou cosmétiques, qui sont en contact avec ces matériaux. Ainsi, il été démontré que les matériaux selon l'invention permettent dans certaines conditions de diminuer d'un facteur 4 le taux de conservateurs dans une composition en contact avec la matrice plastique pour obtenir le même taux de prolifération bactérienne. La combinaison de l'efficacité anti-contamination et de l'absence de relargage des particules des matériaux selon l'invention peut de même permettre de retarder la date de péremption de la composition. Les propriétés des matériaux selon l'invention peuvent également permettre de diminuer les doses de radiation, par exemple de radiation gamma, utilisées pour décontaminer et/ou stériliser les articles formés avec ces matériaux. Il est bien connu en effet que la stérilisation par irradiation présente des inconvénients. Par exemple, elle peut contribuer à décolorer et/ou conférer des odeurs à un emballage et/ou à une composition cosmétique. La matrice utilisée pour préparer le matériau selon l'invention est avantageusement une matrice liquide, quelle que soit sa viscosité, qui permet, après incorporation de l'ensemble de microparticules dans la matrice, et éventuellement après une étape additionnelle telle qu'une étape de séchage, de former un matériau solide qui peut être utilisé selon l'invention. La caractéristique « liquide » de la matrice peut éventuellement être obtenue par une action, par exemple par chauffage, d'une matrice qui n'est pas liquide. L'incorporation des microparticules dans la matrice est réalisée de préférence lorsque la matrice est sous forme liquide ou fondue. De préférence, la matrice est une matrice polymérique, en particulier une matrice polymérique thermoplastique telle que le copolymère acrylonitrile butadiène styrène, l'acétate de cellulose, le polystyrène, notamment le polystyrène expansé, les polyamides, le poly(téréphtalate de butylène), les polycarbonates, le polyéthylène haute densité, le polyéthylène basse densité, le poly(téréphtalate d'éthylène), le poly(méthacrylate de méthyle), le polyformaldéhyde, le polypropylène, le poly(acétate de vinyle), le poly(chlorure de vinyle), le poly(acide lactique) (PLA), la polycaprolactone, le polyhydroxyalcanoate (PHA), les polysaccharides, le copolymère styrène-acrylonitrile, ou un mélange de tels polymères. Dans un mode de réalisation particulier, la matrice polymère est une matrice d'un biopolymère, c'est-à-dire d'un polymère issu de la biomasse, autrement dit produit par des êtres vivants tels que des végétaux, algues, animaux ou champignons par exemple. La matrice peut également être une peinture, une encre, ou une matrice précurseur d'un matériau textile ou de n'importe quel matériau apte à former des films et/ou revêtements sur des surfaces. Par matériau textile, on peut citer notamment les matériaux adaptés pour les vêtements, les tapis, les rideaux, les literies et les matériaux textiles médicaux tels que les pansements. La proportion de particules dans le matériau peut varier dans une large mesure en fonction de la nature des particules et de la matrice, et de l'utilisation envisagée pour le matériau et/ou l'article. De préférence, le matériau ou l'article selon l'invention comprend de 0,1 à 5%, en particulier de 1 à 3%, de particules en masse par rapport à la masse totale (matrice + particules). De façon hautement préférée, le matériau ou l'article selon l'invention comprend environ 2,5% en masse de particules par rapport à la masse totale (matrice + particules). L'homme du métier est à même d'ajuster la proportion de particules dans le matériau pour obtenir à la fois l'effet anti-contamination, en particulier l'effet antimicrobien, désiré et un taux de relargage (migration des particules hors du matériau) aussi faible que possible. Bien entendu, il sera d'autant plus facile de maintenir un taux de relargage faible que la quantité de particules dans le matériau sera faible. Les matériaux selon l'invention ont la particularité de conserver des taux de relargage très faibles (voire nuls), ce qui correspond à une migration très faible (voire nulle) des particules lorsque les proportions de particules sont suffisantes pour obtenir un effet antimicrobien notable. Le matériau utilisé selon l'invention possède des propriétés de suppression et/ou ralentissement de la prolifération de contaminants. Ces propriétés sont d'autant plus efficaces que la composition et/ou l'objet susceptible d'être contaminé est placé proche dudit matériau. En particulier, la composition et/ou l'objet susceptible d'être contaminé est placé au contact du matériau afin de ralentir et/ou supprimer la prolifération des contaminants. Les propriétés conférées au matériau par l'inclusion des particules selon l'invention dans la matrice ne diminuent pas ou très peu dans le temps, car il n'y a aucun transfert des particules à la composition et/ou l'objet. Par exemple, l'action bactéricide des particules d'oxyde de zinc est obtenue par création d'espèces réactives de l'oxygène, qui tuent les bactéries, lorsque les particules sont au contact du dioxygène de l'air. Il n'y a aucune consommation des particules d'oxyde de zinc mais uniquement consommation du dioxygène de l'air. Dans la présente invention, le fait de n'avoir aucune migration des microparticules hors du matériau, en particulier aucun transfert des microparticules à la composition qui est en contact avec le matériau signifie qu'il y a moins de 1 mg, de préférence moins de 0,5 mg, en particulier moins de 0,01 mg, de l'élément principal constituant les microparticules qui se retrouve dans 1 kilogramme de composition. Bien entendu, un taux de migration sortant de cette gamme peut éventuellement être observé dans des situations très particulières, notamment lorsque le matériau est placé dans des conditions le dégradant, par exemple des conditions très acides. Néanmoins, de telles conditions ne sont généralement pas compatibles avec les compositions alimentaires, cosmétiques, dermatologiques ou pharmaceutiques. Par conséquent, les matériaux utilisés selon l'invention conservent leurs propriétés de suppression et/ou ralentissement de la prolifération des contaminants pendant un temps plus long que ceux contenant des agents antimicrobiens qui peuvent migrer hors du matériau. De préférence, le matériau conserve ses propriétés pour une durée supérieure à la durée de conservation de la composition qui est en contact avec le matériau. En particulier, le matériau conserve ses propriétés tout au long de sa vie. De préférence, la composition qui est en contact avec le matériau selon l'invention est une composition alimentaire, diététique, cosmétique, dermatologique ou pharmaceutique. De préférence, il s'agit d'un liquide tel qu'une solution ophtalmique, d'une crème telle qu'une crème cosmétique ou dermatologique, d'un gel, ou d'un produit alimentaire. Le temps donné pendant lequel la composition est en contact avec le matériau peut varier dans une large mesure. Ainsi, lorsque le matériau est utilisé pour fabriquer un dispositif de distribution d'une crème cosmétique par exemple, la composition peut rester en contact avec le matériau pendant plusieurs semaines, plusieurs mois, voire plusieurs années. Lorsque le matériau est utilisé pour fabriquer ou revêtir des conduits acheminant des compositions alimentaires, la composition peut rester en contact avec le matériau pendant des temps beaucoup plus courts, de l'ordre de la minute ou de la seconde, voire inférieurs à une seconde. L'utilisation d'un matériau selon l'invention permet de maintenir la composition contenue dans l'article formé du matériau selon l'invention propre, c'est-à-dire exempte de toute contamination microbienne ayant pour origine son exposition, de préférence son exposition répétée, à l'air ambiant et/ou à un moyen d'application et/ou à l'organe auquel la composition est destinée. Par « exposition répétée », on désigne le fait que l'article est utilisé au moins deux fois pour délivrer au moins une partie de la composition, et que par conséquent une partie de la composition reste en contact avec l'article après la première utilisation. En outre, l'orifice permettant de délivrer la composition, par exemple l'extrémité de sortie de la pompe ou d'un tube, reste propre malgré sa mise en contact avec l'air ambiant, un moyen d'application et/ou un organe. Ainsi, il n'y a pas de contamination de la partie de la composition qui sera délivrée lors de l'utilisation suivante via cet orifice, au contraire des systèmes précédemment présentés tels que les systèmes à membranes ou à clapets dont les orifices peuvent être contaminés. Dans le cas des produits alimentaires, l'utilisation d'un contenant selon l'invention permet notamment de limiter la prolifération microbienne notamment en surface du produit alimentaire, et ainsi de retarder, voire supprimer, la date limite de consommation dont la détermination prend généralement en compte le risque de prolifération bactérienne au niveau du produit alimentaire. Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'un matériau comprenant une matrice et des microparticules telles que définies ci-avant pour fabriquer un article susceptible d'être mis en contact avec au moins une source de contamination microbienne. Par « source de contamination microbienne », on désigne dans la présente invention n'importe quel élément susceptible de contenir des microbes et susceptible de les transmettre au matériau, à la composition et/ou à l'article tels que définis ci-avant. Dans un mode de réalisation, la source de contamination microbienne est choisie parmi l'air ambiant, un moyen d'application tel qu'un pinceau et un organe du corps humain ou animal. Un autre objet de l'invention est un procédé de fabrication d'un article susceptible d'être mis en contact avec au moins une source de contamination microbienne comprenant une étape de mise en oeuvre d'un matériau solide comprenant une matrice et des microparticules comprenant ou constituées d'au moins un agent antimicrobien tel que décrit ci-avant. Le procédé de fabrication peut comprendre une étape préalable de dispersion des microparticules dans la matrice. Cette dispersion peut être réalisée par simple mélange, éventuellement sous agitation mécanique ou magnétique, ou sous sonication. Le procédé de fabrication peut également comprendre une étape de mise en forme de l'article par n'importe quelle technique connue de l'homme de l'art comme étant adaptée pour la mise en forme de la matrice et/ou du matériau. Ainsi, par exemple, dans le cas d'une matrice polymérique, l'étape de mise en forme peut être réalisée par moulage par injection, par injection-étirage-soufflage, ou par extrusion-soufflage. Un autre objet selon l'invention est un article formé d'un matériau solide comprenant une matrice et des microparticules comprenant ou constituées d'au moins un agent antimicrobien tel que défini ci-avant, dans lequel l'article est susceptible d'être mis en contact avec au moins une source de contamination microbienne. Dans un mode de réalisation, l'article est tout ou partie d'un emballage, un contenant ou un 5 dispositif de distribution d'une composition alimentaire, diététique, cosmétique, dermatologique ou pharmaceutique. L'article selon l'invention peut ainsi être notamment choisi parmi des bouchons, des opercules, des joints, des capsules, des couvercles, des bondes et des robinets destinés à la fermeture de bouteilles, de flacons, de pots, de boîtes, de bidons, de barriques, de cuves et de 10 divers récipients utilisés pour le conditionnement et/ou le stockage de produits alimentaires, diététiques, cosmétiques, dermatologiques ou pharmaceutiques. Alternativement, l'article peut être tout ou partie de bouteilles, de flacons, de pots, de boîtes, de bidons, de barriques, de cuves et de divers récipients utilisés pour le conditionnement et/ou le stockage de produits alimentaires, diététiques, cosmétiques, dermatologiques ou 15 pharmaceutiques. Dans un mode de réalisation préféré, l'article est un contenant et/ou un dispositif de distribution d'une solution ophtalmique, telle qu'un collyre ou du produit à lentilles. Il s'agit avantageusement d'un flacon. Par exemple, l'homme du métier connaît bien les dispositifs de 20 distribution d'un produit ophtalmique 3 pièces. Une, deux ou trois des trois pièces du dispositif peuvent être réalisées avec un matériau selon l'invention. Parmi les articles adaptés pour la conservation et/ou la distribution de produits pharmaceutiques, on peut citer notamment les cuillers de sirop, les seringues pour administrer 25 par exemple un sirop, les plaquettes de comprimés ou gélules, les poches de perfusion, les tubes, canules, pompes et flacons. Parmi les articles adaptés pour la conservation et/ou la distribution de produits alimentaires, on peut citer les barquettes, opercules et films d'emballage. Parmi les articles susceptibles d'être en contact avec des sources de contamination, on peut 30 également mentionner la tuyauterie, les canalisations et les plans de travail. La forme des emballages, contenants ou dispositifs de distribution d'une composition alimentaire, diététique, cosmétique, dermatologique ou pharmaceutique est bien connue dans l'art. Par exemple, les dispositifs de distribution d'une solution comprennent généralement un corps substantiellement cylindrique moulé (incluant les corps ovales) ayant un fond et un bec ou une canule, et un bouchon refermable, notamment un bouchon à vis, sur sa partie supérieure. Un matériau ou un article selon l'invention peut être utilisé dans une large variété d'utilisations et de domaines. Par exemple, un tel matériau ou article peut être utilisé pour fabriquer et/ou revêtir des conduits acheminant des constituants susceptibles d'être contaminés, notamment au sein d'un site industriel. Ainsi, par exemple, le matériau ou l'article peut être utilisé pour fabriquer des conduits de transports d'aliments ou de produits alimentaires dans les usines agroalimentaires. L'utilisation d'un matériau ou d'un article selon l'invention permet notamment dans ce cas de limiter la formation de biofilms et l'apparition et/ou la prolifération de germes. Ceci permet d'éviter ou de réduire la fréquence des lavages des conduits, qui impliquent souvent des techniques spécifiques et nécessitent l'immobilisation des conduits pendant une durée non négligeable, ce qui peut impacter la productivité de l'usine. En outre, l'utilisation d'articles ou de matériaux selon l'invention permet d'obtenir l'effet désiré sur toute la surface, même au niveau des zones cachées ou par exemple des recoins difficilement accessibles au lavage. De façon similaire, les articles et/ou matériaux selon l'invention peuvent être utilisés pour fabriquer des équipements pour n'importe quel environnement susceptible d'être contaminé, par exemple un équipement de bloc opératoire, un équipement de pièce stérile, un instrument chirurgical, ou une paillasse (plan de travail) de laboratoire. Les exemples ci-après sont fournis à titre illustratif, et non limitatif, de la présente invention. Exemples Exemple 1 : Evaluation de l'effet antibactérien de matériaux selon l'invention La prolifération de différents types de bactéries (Escherichia coh, Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Listeria monocytogenes, Salmonella enterica, Staphylococcus epidermidis, Streptococcus pneumoniae et Haemophilus influenzae) a été étudiée à la surface de plaquettes de matériau selon l'invention et comparée à celle obtenue pour des plaquettes équivalentes ne comprenant pas de particules. L'essai a été réalisé selon la norme JIS Z 2801 :2010. Les essais sont réalisés en triplicat, les résultats fournis ci-dessous correspondant à la moyenne sur les trois échantillons. Les souches Listeria monocytogenes, Salmonella enterica sont classiquement associées au développement de bactéries pour les produits alimentaires. Les souches Staphylococcus epidermidis, Streptococcus pneumoniae et Haemophilus influenzae sont classiquement associées au développement de bactéries au niveau nasal, donc susceptibles de se retrouver sur tout article qui entre en contact avec le visage. L'échantillon selon l'invention est une plaquette de polyéthylène basse densité (Purell PE 1840 H commercialisé par la société Lyondelbasell) comprenant des particules sphériques d'oxyde de zinc de diamètre moyen 0,50 !am synthétisées par le procédé décrit dans la demande de brevet déposée sous le numéro FR 14 54141. L'échantillon témoin est une plaquette de polyéthylène basse densité (Purell PE 1840 H commercialisé par la société Lyondelbasell). Les souches de référence sont les suivantes : Escherichia coli CIP 53126 et Staphylococcus aureus CIP 53156. Les plaquettes ont été traitées à l'alcool. L'ensemble des plaquettes a été rincé à l'eau distillée stérile, puis séchées sous hotte à flux laminaire avant l'essai. Le film de recouvrement est un film stérile de sacs Stomacher (40 mm x 40 mm) (AES). Les suspensions ont été préparées avec la solution Nutrient Broth diluée au 1/500. La solution de récupération est la solution SCDLP préconisée par la norme. Les dilutions ultérieures sont réalisées en PBS (tampon phosphate salin). Le milieu est une gélose trypcase soja 20 (Biomérieux). Les dépôts sont réalisés sur les plaquettes en une quantité de 1,83.105 UFC (Unités Formant une Colonie). La prolifération est mesurée 24 heures après le dépôt, ou lh après le dépôt (pour Streptococcus pneumoniae et Haemophilus influenzae). Les résultats sont présentés dans le tableau 1 ci-dessous, la valeur de contamination étant 25 ramenée à 1 pour la plaquette témoin (sans particules). Souche Prolifération pour la plaquette Prolifération pour la plaquette selon l'invention témoin Escherichia coli 0,000628765 1 Staphylococcus aureus 0,009632989 1 Pseudomonas 0,459916667 1 aeruginosa Listeria monocytogenes 6,21.10-5 1 Salmonella enterica 1,43.10' 1 Staphylococcus 0,011402338 1 epidermidis Streptococcus 0,41005694 1 pneumoniae Haemophilus influenzas 0,300787534 1 Tableau 1 La prolifération sur les plaquettes formées avec un matériau selon l'invention est nettement plus faible que pour des plaquettes ne comprenant pas de particules, quel que soit le type de bactéries considéré. La prolifération des bactéries a été suivie tout au long des 24 heures d'essai pour Escherichia coll. La figure 1 présente la cinétique de diminution de la prolifération pour les plaquettes du matériau selon l'invention et pour la plaquette témoin. Exemple 2: Etude de l'influence du matériau selon l'invention sur la quantité de conservateurs De la solution Nutrient Broth est déposée sur une plaquette de matériau selon l'invention et sur une plaquette témoin telles que définies à l'exemple 1. On a fait varier la dose de conservateur (méthylparabène) dans la solution Nutrient Broth et le taux de prolifération d'Escherichia coli a été comparé dans les différentes conditions après 6 et 24 heures d'essai. Les quantités de conservateur sont exprimées en pourcentage en masse de la solution. La figure 2 présente l'évolution de la prolifération des bactéries en fonction du taux de conservateur pour la plaquette témoin (a) et pour la plaquette en matériau selon l'invention (b). La figure 3 présente la comparaison des activités antibactériennes de la plaquette témoin et de la plaquette en matériau selon l'invention en fonction de la quantité de conservateur. On voit qu'une activité antibactérienne aussi faible peut être obtenue pour la plaquette en matériau selon l'invention lorsque la solution contient seulement 0,1% de conservateur que pour une plaquette témoin quand la solution contient 0,4% de conservateur. L'utilisation du matériau selon l'invention peut donc permettre de réduire la quantité de conservateur d'un facteur 4 dans une composition qui est mise en contact avec ledit matériau par rapport à une composition mise en contact avec un matériau ne contenant pas de particules. Exemple 3 : Etude de rétro-contamination Cet exemple concerne l'évaluation du traitement d'un flacon pour contenance d'un produit type collyre, après simulation d'utilisation pendant 14 jours et application régulière de contaminants potentiels d'origine humaine (Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa et Bacillus subtilis). Matériels et méthodes Les souches suivantes sont utilisées : Staphylococcus aureus CIP 4.83, Pseudomonas aeruginosa CIP 82118 et Bacillus subtilis (forme sporulée) CIP 52.62. La conservation et l'entretien des souches sont effectués selon la norme EN 12353 (Septembre 2006). Les suspensions bactériennes mères sont réalisées conformément à la pharmacopée européenne (7ème édition, 2012, Chap. 2.6.12). Les suspensions de travail sont préparées à partir des supensions mères en réalisant six dilutions successives au dixième dans un liquide de suspension stérile contenant 9 g/L de tryptone-sel (correspondant à un ajustement théorique à 1.102 à 3.102 UFC/mL). Les suspensions sont dénombrées par ensemencement sur plaques. Le flacon de référence comprend un flacon, un embout et un bouchon en polyéthylène (Purell 1840H). Le flacon de l'essai comprend un flacon et un embout en matériau selon l'invention (polyéthylène Purell 1840H + particules sphériques de ZnO de diamètre moyen 500 nm), et 20 un bouchon en polyéthylène Purell 1840H. Les deux flacons sont remplis avec 9 mL de bouillon Nutrient Broth (3g d'extrait de viande, 10g de peptone de soja, 5g de NaC1, qsp 1L) au 1/500. Le pH est compris entre 6,8 et 7,2. Le protocole est appliqué sur 10 flacons d'essai et 10 flacons témoins. Pendant 2 semaines, 8 simulations de prise sont réalisées, à raison de 4 simulations par 25 semaine sur les deux types de flacons. Le mode opératoire de simulation de prise est reproduit à deux reprises dans la journée. Le mode opératoire de simulation de prise est le suivant : - Préparation des suspensions de travail des trois microorganismes comme décrit ci-avant, - Préparation d'un mélange extemporané de 10 mL comprenant les trois suspensions à parts 30 égales, - Imbibage ad libitum d'un écouvillon stérile avec cette suspension, - Dévissage du bouchon, prélèvement d'une goutte de produit par la voie normale d'utilisation, - Simulation de l'utilisation par application de l'écouvillon imbibé sur la zone de distribution du produit, et - Revissage du bouchon et placement des flacons à température ambiante jusqu'à la simulation suivante. A 7 et 14 jours, la concentration de microorganismes présents dans le bouillon est évaluée. A 14 jours, l'état stérile du bouillon est également vérifié pour le flacon de l'essai. Pour le dénombrement, l'essai a été réalisé selon les préconisations du chapitre 2.6.12 de la Pharmacopée Européenne. Après homogénéisation du contenu du flacon par passage au vortex, 2 x 100pL ont été introduits dans du milieu gélose Trycase-soja (Biomérieux) pour la flore aérobie totale et de Sabouraud (AES) pour la flore fongique totale. Les boites ont été incubées à 32,5 ± 2,5°C pendant 3 à 5 jours pour le milieu Trypcase-soja et 22,5 ± 2,5°C pendant 5 à 7 jours pour le milieu de Sabouraud. Pour l'évaluation de la stérilité, l'essai a été réalisé selon les préconisations du chapitre 2.6.1 de la Pharmacopée Européenne. Il n'a été réalisé que sur les flacons en matériau selon l'invention et selon deux modes de prélèvements. Pour les flacons N°1 à N°5, le bouillon a été collecté après passage à travers l'embout, pour se positionner dans des conditions les plus défavorables. Pour les flacons N°6 à N°10, le bouillon a été collecté directement à l'intérieur du flacon après avoir dévissé et ôté l'embout. La totalité du bouillon (environ 8,5mL) contenu dans les différents flacons a été prélevée puis introduite dans 100mL de bouillon Trycase-soja (Biomérieux). L'incubation a été réalisée à 22,5 ± 2,5°C pendant 14 jours. L'observation d'un trouble met en évidence la positivité de l'essai. Dans ce cas-là seulement, il a été procédé à un isolement afin de permettre une identification de la contamination. Deux types de témoins ont été réalisés : Témoin négatif : Un flacon en polyéthylène contenant 9 mL de bouillon a été placé dans les mêmes conditions d'ambiance que les flacons soumis à l'essai pour valider l'état stérile après 14 jours de simulation. Témoin positif : Un flacon en polyéthylène contenant 9 mL de bouillon a été inoculé avec les trois bactéries (concentration finale d'environ 3 UFC/mL) et placé dans les mêmes conditions d'ambiance que les flacons soumis à l'essai pour valider le maintien de la viabilité des microorganismes durant les 14 jours de simulation. Résultats Les résultats présentés dans les tableaux ci-dessous sont exprimés en nombre d'UFC pour 100 microlitres de bouillon. - Dénombrement Le tableau 2 ci-dessous présente les résultats de dénombrement à 7 et 14 jours sur milieu gélosé Trycase-soja. Les flacons selon l'invention sont les flacons «PE + ZnO », les autres flacons (« Flacons PE ») sont les flacons de référence en polyéthylène. 7 jours 14 jours Echantillon Flacon PE Flacon PE + ZnO Flacon PE Flacon PE + ZnO N°1 33** 300** 300** 300** 300** 2** N°6 > 300* 300** 300** 300** 300** 300** 300** 300** 300* > 300* > 300* > 300* * Détection de Pseudomonas aeruginosa et Bacillus subtilis ** Détection majoritaire de Pseudomonas aeruginosa Tableau 2 Le tableau 3 ci-dessous présente les résultats de dénombrement à 7 et 14 jours sur milieu de Sabouraud. Les flacons selon l'invention sont les flacons «PE + ZnO », les autres flacons (« Flacons PE ») sont les flacons de référence en polyéthylène. T7 jours T14 jours Echantillon Flacon PE Flacon PE + ZnO Flacon PE Flacon PE + ZnO N°1 28 300 300 300 300 300 1 N°6 > 300 300 300 300 300 300 300 300 300 > 300 > 300 > 300 Tableau 3 La population observée sur gélose de Sabouraud est principalement d'origine bactérienne (majoritairement Pseudomonas aeruginosa) sauf pour le flacon N°6 en polyéthylène où la présence de moisissures a été détectée en plus d'une flore bactérienne majoritaire. Après 7 jours de simulation, aucun flacon sur les 10 soumis à l'essai ne met en évidence la présence de contamination pour la série PE + ZnO (flacons selon l'invention). Dans le même temps, 9 flacons de la série PE (flacons de référence) sur les 10 soumis à l'essai sont contaminés, le niveau de contamination étant hétérogène de 1 UFC détecté à > 300UFC. Après 14 jours de simulation, un seul flacon sur les 10 soumis à l'essai pour la série PE + ZnO (flacons selon l'invention) met en évidence la présence de Pseudomonas aeruginosa. Dans le même temps, tous les flacons de la série PE (flacons de référence) sont contaminés avec un niveau de contamination important puisque supérieur à 300UFC pour 100pL de bouillon. - Evaluation de la stérilité Le tableau 4 ci-dessous rassemble les résultats de contrôle de la stérilité pour les flacons selon l'invention dans lesquels le prélèvement a été réalisé directement à l'intérieur du flacon. Echantillon Croissance Identification N°6 Négative - N°7 Négative - N°8 Négative - N°9 Négative - N°10 Négative - Témoin Négatif Négative - Témoin positif Positive Pseudomonas aeruginosa Staphylococcus aureus Tableau 4 Les résultats démontrent une préservation de l'état stérile du bouillon pour les 5 flacons où le prélèvement a été directement réalisé à l'intérieur du contenant. - Conclusion L'utilisation d'un matériau selon l'invention au niveau du flacon et de l'embout permet de limiter le risque de contamination du bouillon dans les conditions testées, à savoir contamination artificielle au niveau de l'embout, associant une bactérie à Gram + (S. aureus), une bactérie à Gram - (P. aeruginosa) et une bactérie à Gram - sous forme sporulée (Bacillus subtilis). Dans les mêmes conditions, l'utilisation de flacons de polyéthylène est caractérisée par une rétro-contamination avec croissance significative d'au moins 1 des 3 contaminants présents. Les contrôles de stérilité réalisés sur les flacons selon l'invention confirment l'absence de rétro-contamination du produit contenu dans le conditionnement. REVENDICATIONS1. Utilisation d'un matériau solide comprenant une matrice et un ensemble de microparticules comprenant ou constituées d'au moins un agent antimicrobien pour prévenir, limiter et/ou supprimer la contamination dudit matériau et/ou la contamination d'une composition qui est en contact avec ledit matériau pendant au moins un temps donné, et/ou prévenir, supprimer et/ou ralentir la formation de biofilms à la surface dudit matériau, dans laquelle l'agent antimicrobien ne migre pas à l'extérieur dudit matériau. 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle l'agent antimicrobien est un agent bactéricide ou bactériostatique qui est un oxyde d'au moins un ion métallique chargé positivement. 3. Utilisation selon la revendication 2, dans laquelle l'ion métallique est Zn2+. 4. Utilisation selon la revendication 3, dans laquelle les microparticules sont choisies parmi des microparticules de ZnO, des microparticules de ZnO dopé au sodium ou à l'aluminium, et des microparticules mésostructurées comprenant du ZnO. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle la matrice est une matrice polymérique. 6. Utilisation selon la revendication 5, dans laquelle la matrice polymérique est une matrice polymérique thermoplastique choisie parmi le copolymère acrylonitrile butadiène styrène, l'acétate de cellulose, le polystyrène, notamment le polystyrène expansé, les polyamides, le poly(téréphtalate de butylène), les polycarbonates, le polyéthylène, le poly(téréphtalate d'éthylène), le poly(méthacrylate de méthyle), le polyformaldéhyde, le polypropylène, le poly(acétate de vinyle), le poly(chlorure de vinyle), le poly(acide lactique) (PLA), la polycaprolactone, le polyhydroxyalcanoate (PHA), les polysaccharides et le copolymère styrène-acrylonitrile. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle la composition est choisie parmi une composition alimentaire, une composition diététique, une composition cosmétique, une composition dermatologique et une composition pharmaceutique. 8. Utilisation d'un matériau solide comprenant une matrice et des microparticules comprenant ou constituées d'au moins un agent antimicrobien pour fabriquer un article susceptible d'être mis en contact avec au moins une source de contamination microbienne, dans laquelle l'agent antimicrobien ne migre pas à l'extérieur du matériau ou de l'article. 9. Utilisation selon la revendication 8, dans laquelle la source de contamination microbienne est choisie parmi l'air ambiant, un moyen d'application et un organe. 10. Article formé d'un matériau solide comprenant une matrice et un ensemble de microparticules comprenant ou constituées d'au moins un agent antimicrobien, dans lequel l'article est susceptible d'être mis en contact avec au moins une source de contamination microbienne et dans lequel l'agent antimicrobien ne migre pas à l'extérieur du matériau ou de l'article. 11. Article selon la revendication 10, dans lequel l'article est utilisé dans un environnement stérile, dans un bloc opératoire, dans un laboratoire, ou dans une industrie alimentaire. 12. Article selon la revendication 10, dans lequel l'article est tout ou partie d'un emballage, contenant ou dispositif de distribution d'une composition alimentaire, diététique, cosmétique, dermatologique ou pharmaceutique. 13. Procédé de fabrication d'un article susceptible d'être mis en contact avec au moins une source de contamination microbienne, comprenant une étape de mise oeuvre d'un matériau solide comprenant une matrice et un ensemble de microparticules comprenant ou constituées d'au moins un agent antimicrobien, dans lequel l'agent antimicrobien ne migre pas à l'extérieur du matériau ou de l'article. 14. Procédé selon la revendication 13, comprenant une étape préalable de dispersion des microparticules dans la matrice.