Brevet FR3015485A1 — publié le 20150626

Procédé de dépolymérisation contrôlée du caoutchouc naturel par métathèse à partir d'un latex de caoutchouc naturel La présente invention se rapporte à un procédé de dépolymérisation d'un latex de caoutchouc naturel pour la préparation d'un polyisoprène modifié comprenant majoritairement un mélange de l'espèce fonctionnalisée à l'une de ses deux extrémités par un ou plusieurs groupes fonctionnels et de l'espèce fonctionnalisée à ses deux extrémités par un ou plusieurs groupes fonctionnels. L'invention concerne également le latex de polyisoprène modifié susceptible d'être obtenu par ce procédé ainsi que le polyisoprène modifié susceptible d'être obtenu par ce procédé. Enfin, l'invention concerne une composition de caoutchouc, utilisable notamment pour la fabrication de pneumatiques, à base d'un ou de plusieurs des polyisoprènes modifiés précités. Une composition de caoutchouc renforcée par du noir de carbone ou une autre charge renforçante et destinée à la fabrication de pneumatique doit présenter des propriétés mécaniques et dynamiques spécifiques qui permettent au pneumatique d'obéir à un grand nombre d'exigences techniques. Depuis que les économies de carburant et la nécessité de protéger l'environnement sont devenues une priorité, il s'est avéré nécessaire de produire des pneumatiques ayant de bonnes propriétés d'adhérence tout en ayant une résistance au roulement réduite. L'abaissement de l'hystérèse d'une composition de caoutchouc est un descripteur d'une plus basse résistance au roulement pour les pneumatiques les comportant. Pour atteindre l'objectif d'abaissement de l'hystérèse, de nombreuses solutions ont déjà été expérimentées. Il a notamment été proposé de modifier la structure du caoutchouc le long ou en bout de la chaîne polymérique par l'introduction de fonctions chimiques permettant d'assurer une bonne dispersion et donc une interaction plus grande de la charge renforçante au sein du polymère. Différents types de réactions sur les insaturations du caoutchouc naturel permettant la fonctionnalisation le long de la chaine sont connus dans la littérature. La demande de brevet GB 2113692 décrit par exemple, l'époxydation de cis 1,4-polyisoprène le long de la chaîne polymérique. Le document WO 2004/106397 décrit la fonctionnalisation de la chaine polymérique au moyen d'un monomère de type vinylique, acrylate ou méthacrylate par voie radicalaire. Enfin, le document EP 1484359 décrit l'ouverture d'époxydes au moyen d'acides de Lewis pour fonctionnaliser le caoutchouc naturel le long de la chaine polymérique. Des méthodes de fonctionnalisation des chaines polymériques en bout de chaine ont aussi été développées. On peut notamment citer à ce propos, la demande EP 2348055 qui concerne l'hydrolyse des phospholipides en phase latex suivie d'une estérification en solvant organique. La réaction de métathèse des oléfines est une bonne alternative pour synthétiser des chaines polymériques fonctionnalisées en bout de chaine. Cette réaction est étudiée depuis plus de 40 ans aussi bien dans le domaine académique qu'industriel. Ainsi, la recherche s'est focalisée sur la dépolymérisation par métathèse de polyène en solvant organique, notamment du polybutadiène (BR pour « Butadiene Rubber ») ou un copolymère styrène-butadiène, (SBR pour « Styrene-Butadiene Rubber »), afin d'accéder à toute une gamme d'oligomères fonctionnels. En revanche, la dégradation du polyisoprène synthétique, ou de déchets pneumatiques (poudrettes) par métathèse, notamment pour la synthèse d'oligoisoprènes téléchéliques, a été moins explorée. Les réactions de retro-ADMET (pour « Acyclic diene metathesis ») en solvant organique en présence d'un agent de transfert de chaîne fonctionnel pour générer des oligomères téléchéliques ont été également conduites sur du caoutchouc naturel (NR pour « Natural Rubber »). La raréfaction des matières premières issues des énergies fossiles telles que les monomères utilisés (styrène, butadiène, isoprène) pour générer des élastomères synthétiques et fonctionnels pousse la recherche dans le pneumatique à chercher des alternatives et notamment à utiliser des matières premières bio-sourcées telles que les latex de caoutchouc naturel. De plus, l'étape de re-solubilisation du caoutchouc naturel étant toujours pénalisante en termes de coûts et de toxicité (volume important et nature des solvants utilisés), des méthodes de dépolymérisation du caoutchouc naturel directement en phase latex ont été également étudiées. Des essais de dépolymérisation en phase latex en présence d'un co-solvant (acétonitrile), réalisés par Pilard et al, (Macromol. Chem. Phys. 2005, 206, 1057) ont démontré une certaine efficacité, et une relative tolérance, du catalyseur de Grubbs II pour ce milieu aqueux hétérogène. Ainsi, la dépolymérisation à température ambiante d'un latex de caoutchouc naturel déprotéinisé en présence de 1,4- diacétoxybut-2-ène conduit à température ambiante à des polyisoprènes fonctionnels acétate de masse molaire moyenne centrée sur 38 Kg/mol avec un indice de polydispersité de 4, mais avec un temps de réaction peu compatible avec une application industrielle (24 heures). De plus, le latex de caoutchouc naturel déprotéinisé nécessite un traitement supplémentaire par centrifugation en présence d'un agent tensioactif et en présence ou non d'un solvant polaire ou d'une enzyme, rendant cette étape particulièrement coûteuse. Rempel et al (Applied Cat. A : Gen. 2011, 405, 1-2, 129) a décrit un procédé de modification du caoutchouc naturel en phase latex qui implique à la fois une réaction de dépolymérisation du caoutchouc naturel par métathèse en présence de 1,4-diacétoxybut-2-ène et à la fois une réaction d'hydrogénation pour conduire à des polymères hydrogénés et fonctionnels en bout de chaîne. Cependant, cette méthode de synthèse nécessite de fortes dilutions du produit de départ avec une teneur en caoutchouc naturel sec dans le milieu de 0,7 % (ou DRC pour « Dry Rubber Content ») associées à des quantités importantes d'agent tensioactif (140 pce pour parties pour cent d'élastomère en poids) et les fortes pressions d'hydrogène nécessaires à sa réalisation (40 bars). De plus, la présence d'une quantité résiduelle importante d'agent tensioactif dans l'élastomère peut conduire à une pénalisation forte des propriétés en mélange. Enfin, ce procédé n'est pas compatible avec tous types de latex de caoutchouc naturel. Enfin, le document JP 2007/204637 décrit un procédé de modification du latex de caoutchouc naturel, par métathèse et fonctionnalisation en bout de chaine au moyen d'un agent de transfert. Cependant, ce procédé a une cinétique de dépolymérisation très lente, peu compatible avec une application à l'échelle industrielle. Il existe donc un besoin de développer un procédé optimisé de synthèse de polyisoprène fonctionnalisé en bout de la chaîne par dépolymérisation du caoutchouc naturel par métathèse directement en phase latex, et ceci avec des quantités d'agents tensioactifs et des gammes de dilutions convenables et applicables à une échelle industrielle. Il a maintenant été mis au point un procédé de synthèse permettant d'améliorer la réaction de dépolymérisation d'un latex de caoutchouc naturel par métathèse via l'introduction d'un acide inorganique en présence d'un solvant organique et d'un agent tensioactif. L'invention a donc pour objet un procédé de dépolymérisation d'un latex de caoutchouc naturel pour la préparation d'un polyisoprène modifié comprenant majoritairement un mélange de l'espèce fonctionnalisée à l'une de ses deux extrémités par un ou plusieurs groupes fonctionnels et de l'espèce fonctionnalisée à ses deux extrémités par un ou plusieurs groupes fonctionnels, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : i) une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs agents tensioactifs, puis ii) une étape d'acidification du latex à un pH inférieur au point isoélectrique des protéines du latex de caoutchouc naturel par l'ajout au latex d'un ou plusieurs acides inorganiques, iii) une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs agents de transfert comprenant le ou lesdits groupes fonctionnels, iv) une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi les solvants hydrocarbonés cycliques, linéaires et aromatiques, v) une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs catalyseurs de réaction de métathèse, chaque étape ii) à v) étant réalisée simultanément, avant ou après une autre des étapes ii) à v). Le procédé selon l'invention a l'avantage d'être mis en oeuvre directement sur le latex de caoutchouc naturel sans étape préalable de purification. De plus, le procédé selon l'invention est efficace et rapide et peut être mis en oeuvre à l'échelle industrielle. Le procédé selon l'invention est également compatible avec un grand nombre de latex de caoutchouc naturel. Enfin, le procédé selon l'invention est compatible avec un grand nombre d'agent de transfert. Le procédé selon l'invention permet en particulier d'obtenir un polyisoprène modifié utilisable dans des compositions élastomériques et présentant une masse molaire moyenne en nombre élevée. L'invention a donc également pour objet un latex de polyisoprène modifié susceptible d'être obtenu par le procédé ci-dessus, la masse molaire moyenne en nombre du polyisoprène variant de 50 à 600 kg/mol. L'invention a également pour objet un polyisoprène modifié susceptible d'être obtenu par le procédé ci-dessus, la masse molaire moyenne en nombre du polyisoprène variant de 50 à 600 kg/mol. L'invention a aussi pour objet un polyisoprène modifié comprenant majoritairement un mélange de l'espèce de formule générale I suivante et de l'espèce de formule générale II suivante : /R',1 R' 2 "a' R' avec R1, R2, R'1 et R'2, indépendamment les uns des autres, choisis parmi un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, n et n', indépendamment l'un de l'autre, étant des nombres entiers variant de 735 à 8900, R et R', indépendamment l'un de l'autre, étant des groupes fonctionnels comprenant un ou plusieurs groupes choisis parmi un halogène, une amine, une imine, un ammonium, une imide, un amide, un nitrile, un azo, un diazo, une hydrazo, un carbamate, un hydroxyle, un carbonyle, un carboxyle, un ester, un époxy, un sulfure, un disulfure, un thiocarbonyle, un trithiocarbamate, un sulfonyle, un sulfinyle, un silane, un alkoxysilane, un stannyle, un boré, un hétérocycle azoté, un hétérocycle oxygéné, un hétérocycle soufré et un groupement aromatique substitué par les groupes précédemment cités, a et a', indépendamment l'un de l'autre, étant des nombres entiers variant de 0 à 20, la masse molaire moyenne en nombre du polyisoprène variant de 50 à 600 kg/mol. Ce polyisoprène selon l'invention peut être obtenu par le procédé selon l'invention. Enfin, l'invention a pour objet une composition élastomérique à base d'un ou plusieurs polyisoprènes modifiés tels que définis précédemment. L'invention ainsi que ses avantages seront aisément compris à la lumière de la description et des exemples de réalisations qui suivent. Dans la présente demande, il convient de préciser qu'il est connu de l'homme du métier que lorsqu'on dépolymérise un latex de caoutchouc naturel par métathèse en présence d'un ou plusieurs agents de transfert, on obtient un mélange d'espèces modifiées de ce caoutchouc naturel dont la composition dépend notamment du choix de l'agent de transfert, de la quantité d'agent de transfert, de la température et de la durée de la réaction de dépolymérisation. Ce mélange peut comprendre notamment des espèces fonctionnalisées à une ou à leurs deux extrémités, et des espèces non fonctionnalisées. Dans la présente demande, par « majoritairement un mélange », on entend que ce mélange est majoritaire parmi les espèces issues de la réaction de dépolymérisation, c'est-à-dire que ce mélange représente la plus grande fraction pondérale parmi les espèces issues de la réaction de dépolymérisation. Egalement, une espèce fonctionnalisée d'un polyisoprène modifié dite majoritaire est celle représentant la plus grande fraction pondérale parmi les espèces issues de la réaction de dépolymérisation. Dans un système comprenant un seul composé d'un certain type, celui- ci est majoritaire au sens de la présente invention. De la même manière, une charge dite majoritaire est celle représentant la plus grande fraction pondérale par rapport au poids total de l'ensemble des charges de la composition. On entend dans la présente demande par « composition à base de » une composition comportant le mélange et/ou le produit de réaction des différents constituants utilisés, certains de ces constituants de base étant susceptibles de, ou destinés à, réagir entre eux, au moins en partie, lors des différentes phases de fabrication de la composition, en particulier au cours de sa réticulation ou vulcanisation. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression « entre a et b » représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression « de a à b » signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). On entend dans la présente demande par « point isoélectrique » d'une molécule, le pH pour lequel la charge globale de la molécule est nulle, ou autrement dit, le pH pour lequel la molécule est électriquement neutre. Dans la présente demande, on entend par « partie pour cent d'élastomère » ou « pce », la partie en poids d'un constituant pour 100 parties en poids de l'élastomère. Ainsi, un constituant à 60 pce signifiera par exemple 60 g de ce constituant pour 100 g d'élastomère. Comme expliqué précédemment, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre directement à partir d'un latex de caoutchouc naturel. Le latex de caoutchouc naturel utilisable dans le procédé selon l'invention peut exister sous différentes formes comme le détaille par exemple le chapitre 3 « Latex concentrates : properties and composition », de K.F. Gaseley, A.D.T. Gordon et T.D. Pendle dans « Naturel Rubber Science and Technology », A.D. Roberts, Oxford University Press - 20 1988. En particulier, on peut notamment citer : - les latex de caoutchouc naturel dits « de champ » (« field latex »), - les latex de caoutchouc naturel dits « concentrés » (« concentrated natural rubber latex ») ou centrifugés (« centrifugally concentrated latex »), - les latex traités à l'ammoniaque, par exemple le latex du type HANR (pour « High Ammonia Natural Rubber ») ou du type LATZ (pour « Low Ammonia / TMTD/ZnO »), - les latex prévulcanisés, saponifiés ou modifié chimiquement, par exemple le caoutchouc naturel époxydé, greffé par voie radicalaire ou encore hydrogéné, - les latex autres qu'issus de l'hévéa, et de préférence les latex issus de la Gutta Percha, du Dandelion ou de la Guayule. Ces différents latex peuvent être utilisés seuls ou en combinaison comme matière première dans le procédé selon l' invention. De manière particulièrement préférée dans le procédé selon l'invention, le latex de caoutchouc naturel utilisé est non-déprotéinisé. De manière particulièrement préférée et c'est un avantage du procédé selon l'invention, ce procédé ne comprend pas d'étape préalable de déprotéinisation du latex de caoutchouc naturel. De manière préférée dans le procédé selon l'invention, l'étape v) est réalisée simultanément ou après l'étape ii). De manière préférée dans le procédé selon l'invention, le latex de caoutchouc naturel utilisé présente une teneur en caoutchouc sec (DRC pour « Dry Rubber Content ») variant de 15 à 60 % en poids, par rapport au poids total de latex. De manière préférée, afin d'optimiser le procédé selon l'invention, le latex de caoutchouc naturel peut être dilué au moyen d'eau distillée. Ainsi, le procédé selon l'invention peut comprendre en outre une étape de dilution du latex de caoutchouc naturel au moyen d'eau distillée, précédemment aux étapes ii) à v). De préférence, le milieu après la dilution du latex de caoutchouc naturel présente une teneur en caoutchouc sec variant de 5 à 60 % en poids, plus préférentiellement variant de 10 à 30 % en poids, et en particulier variant de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids total du milieu. De manière préférée, le milieu peut être inerté, c'est-à-dire mis sous une atmosphère inerte, de préférence au moyen d'un barbotage d'azote ou d'argon directement dans le milieu. Ceci permet notamment de protéger le milieu de l'oxygène de l'air. Le procédé selon l'invention peut donc comprendre en outre une étape d'inertage, de préférence par barbotage du latex de caoutchouc naturel, précédemment aux étapes ii) à v). De préférence, cette étape a une durée variant de 10 mn à 2 heures, plus préférentiellement variant de 10 à 60 minutes. Comme expliqué précédemment, le procédé selon l'invention comprend une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs agents tensioactifs (étape i). Ce ou ces agents tensioactifs permettent notamment de stabiliser le latex dans le milieu. En effet, au fur et à mesure de la réaction, en l'absence d'un agent tensioactif, le latex de caoutchouc naturel pourrait se déstabiliser en présence d'acide ou par l'addition d'un co-solvant et entrainer la coagulation précipitée du caoutchouc. Le ou les agents tensioactifs peuvent être ajoutés au latex avant ou après l'étape de dilution du latex à l'eau distillée quand cette étape est présente dans le procédé selon l'invention. Le ou les agents tensioactifs utilisables dans le procédé selon l'invention peuvent être choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. A titre d'agents tensioactifs anioniques, on peut notamment citer tous les agents tensioactifs anioniques comprenant au moins un groupe alkyle en C6-C40 ou au moins un cycle aromatique substitué par un groupe alkyle en C6-C40, et au moins un groupe anionique choisi parmi les sulfates, les sulfonates, les phosphates, les phosphonates, et les carboxylates. De préférence, le ou les agents tensioactifs anioniques comprenant au moins un groupe alkyle en C6-C40 ou au moins un cycle aromatique substitué par un groupe alkyle en C6-C40 sont choisis parmi le stéarate de sodium, le laurylsulfate de sodium, le lauryl éther sulfate de sodium et les dodécylbenzène sulfonates de sodium. A titre d'agents tensioactifs cationiques, on peut notamment citer tous les agents tensioactifs cationiques comprenant au moins un groupe alkyle en C6-C40 ou au moins un cycle aromatique substitué par un groupe alkyle en C6-C40, et au moins un groupe cationique choisi parmi les ammoniums et les pyridiums. De préférence, le ou les agents tensioactifs cationiques sont choisis parmi les sels d'alkyltriméthylammonium tels que le chlorure ou le bromure de triméthyldécylammonium et les sels de benzalkonium. A titre d'agents tensioactifs amphotères, on peut notamment citer les acides aminés amphotères et les bétaïnes amphotères. Les agents tensioactifs amphotères sont de préférence, choisis parmi la phosphatidylcholine et la N,N-diméthyl-N-dodécylglycine bétaine vendu sous le nom commercial Empigen® par la société Sigma-Aldrich. A titre d'agents tensioactifs non-ioniques, on peut notamment citer les alkanolamides et les esters, et plus particulièrement les esters de glycol tels que le stéarate d'éthylène glycol, les esters de glycérol tels que le stéarate de glycérol, les esters de sorbitan et les esters de sorbitan polyoxyéthyléniques tels que le Tween® vendu par la société Sigma-Aldrich. On peut aussi citer les condensats d'oxyde d'alkylène contenant une ou plusieurs chaines lipophiles. Le ou les chaines lipophiles peuvent être un phénol substitué par une chaine alkyle en C6-C40, par exemple le nonylphénol ou un alcool, une amine ou un acide carboxylique à chaîne alkyle en C6-C4o. L'oxyde d'alkylène est généralement l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène et généralement la chaîne polyéther contient de 18 à 30 unités d'oxyde d'alkylène bien que des chaînes plus longues, par exemple jusqu'à 75 unités d'oxyde d'alkylène peuvent parfois être utilisées. A titre d'exemple d'agents tensioactifs non-ioniques, on peut citer le produit commercial Sinnopal NP 307® vendu par la société Cognis. De manière préférée, le ou lesdits agents tensioactifs sont choisis parmi les agents tensioactifs non-ioniques, et de préférence l'agent tensioactif est le polyoxyéthylène glycol dodécyl éther. Ce composé est notamment vendu sous la famille de produit commerciaux Brij® vendu par les sociétés Sigma-Aldrich et Acros. Le ou les agents tensioactifs utilisables dans le procédé selon l'invention peuvent être utilisés seuls ou en combinaison de deux ou plusieurs d'entre eux. De manière préférée, le ou lesdits agents tensioactifs peuvent représenter de 0,1 à 20 pce, plus préférentiellement de 0,5 à 15 pce, et en particulier de 1 à 10 pce, par rapport au caoutchouc naturel sec. Comme expliqué précédemment, l'étape ii) du procédé selon l'invention consiste en une acidification du latex à un pH inférieur au point isoélectrique des protéines du latex de caoutchouc naturel par ajout au latex d'un ou plusieurs acides inorganiques. On entend par acide inorganique, une substance qui, une fois dissoute dans l'eau, libère des ions hydrogène et qui peut donc notamment protoner les résidus aminés du non-caoutchouc et ainsi réduire l'effet polluant de ces résidus sur le catalyseur de métathèse. Le ou les acides inorganiques utilisables dans le procédé selon l'invention sont de préférence choisis parmi les hydracides et les oxacides. A titre d'hydracides, on peut citer l'acide fluorhydrique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide cyanhydrique et l'acide iodhydrique. A titre d'oxacides, on peut citer l'acide perchlorique, l'acide chlorique, l'acide chloreux, l'acide hypochloreux, l'acide nitrique, l'acide nitreux, l'acide sulfurique, l'acide sulfureux et l'acide phosphorique. De manière préférée dans le procédé selon l'invention, le ou les acides inorganiques sont de préférence choisis parmi les oxacides, et en particulier l'acide inorganique est l'acide phosphorique. Le ou les acides inorganiques peuvent être utilisés seuls ou en combinaison de deux ou plusieurs d'entre eux. De manière préférée, le ou lesdits acides inorganiques peuvent représenter de 0,1 à 20 pce, plus préférentiellement de 1 à 10 pce, par rapport au caoutchouc naturel sec. De manière tout particulièrement préférée dans le procédé selon l'invention, le ratio pondéral de la quantité d'acide inorganique ajouté au latex sur la quantité d'agent tensioactif ajouté au latex varie de 0,05 à 20, de préférence de 0,1 à 10. Comme expliqué précédemment, l'étape iii) du procédé selon l'invention consiste à ajouter au latex un ou plusieurs agents de transfert comprenant le ou lesdits groupes fonctionnels. Le ou les agents de transfert utilisables dans le procédé selon l'invention permettent la fonctionnalisation du caoutchouc naturel via une réaction de métathèse croisée avec une chaine de polymère en présence d'un catalyseur. Par conséquent, le ou les agents de transferts sont des molécules hydrocarbonées possédant une double liaison carbone-carbone, de configuration cis ou trans, symétriques ou non, mono- ou di-substituées. De manière préférée, le ou les agents de transferts peuvent être choisis parmi les composés de formules III, IV et V suivantes X, X3 X3 n2 (IV) n3 n3 (V) n1, n2 et n3 étant des nombres entiers variant de 0 à 20, X1, X2 et X3 étant des groupes fonctionnels comprenant un ou plusieurs groupes choisis parmi un halogène, une amine, une imine, un ammonium, une imide, un amide, un nitrile, un azo, un diazo, une hydrazo, un carbamate, un hydroxyle, un carbonyle, un carboxyle, un ester, un époxy, un sulfure, un disulfure, un thiocarbonyle, un trithiocarbamate, un sulfonyle, un sulfinyle, un silane, un alkoxysilane, un stannyle, un boré, un hétérocycle azoté, un hétérocycle oxygéné, un hétérocycle soufré et un groupement aromatique substitué par un ou plusieurs des groupes précédemment cités. ) Xi ni A titre de groupe amine, on peut citer les amines primaires protégées ou non, secondaires ou tertiaires, les hétérocycles azotés ou des groupements aromatiques substitués par les fonctions amines citées précédemment. A titre d'exemple d'agents de transfert comprenant une fonction amine, on peut notamment citer les amino-styrènes tels que la 4-vinylaniline, 1 ' aminoalkyl-(méth)acrylate, le tert-butyl-N- allylcarbamate, la N-allyl-N,N-bis(triméthylsilyl)amine, le N,N,N',N'- tétraméthy1-2-butène-1,4-diamine, les N,N-dialkylaminoalkyl- (méth)acrylate, tel que le N,N-diméthylaminoéthyl (méth)acrylate et l'acryloyl morpholine. Plus particulièrement à titre d'agent de transfert comprenant un ou plusieurs hétérocycles azotés, on peut citer les oléfines à base de pyrrole, d'histidine, d'imidazole, de triazolidine, de triazole, de triazine, de pyridine, de pyrimidine, de pyrazine, d'indole, de quinoline, de purine, de phénazine, de ptéridine, de mélamine. A titre d'exemple de ces composés, on peut citer la 2- vinylpyridine, la 3-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine et la 2-méthy1-5- vinylpyridine. A titre d'exemple d'agent de transfert comprenant un ou plusieurs groupes imides ou groupes imides portés par un cycle, on peut citer le 2-butène-1,4-diylbis(phthalimide). A titre de d'agent de transfert comprenant un ou plusieurs groupes amides, on peut citer l'acrylamide, le méthacrylamide et les N-alkyl (méth)acrylamide. A titre d'exemple d'agent de transfert comprenant un ou plusieurs groupes nitriles ou groupes nitriles portés par un cycle, on peut citer le (méth)acrylonitrile, le cyanure de vinylidène et le 1,4- dicyano-2-butène. A titre d'exemple d'agent de transfert comprenant un ou plusieurs groupes ammoniums ou groupes ammoniums portés par un cycle, on peut citer le chlorure de 3-buténylallylammonium. A titre d'exemple d'agent de transfert comprenant un ou plusieurs groupes hydroxyles ou groupes hydroxyles portés par un cycle, on peut citer le cis-2-butène-1,4-diol, le 2-hydroxyéthyl (méth)acrylate, l'o-hydroxystyrène, le m-hydroxystyrène, le p- hydroxystyrène, 1 ' o-hydroxy-a-méthyl styrène, le m-hydroxy-a- méthylstyrène, le p-hydroxy-a-méthylstyrène. A titre d'exemple d'agent de transfert comprenant un ou plusieurs groupes carboxyles ou groupes carboxyles portés par un cycle, on peut citer l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide cinnamique, l'acide oléique, l'acide linoléique. A titre d'exemple d'agent de transfert comprenant un ou plusieurs groupes esters ou groupes esters portés par un cycle, on peut citer le 1,4-diacétoxy-but-2-ène. A titre d'exemple d'agent de transfert comprenant un ou plusieurs groupes époxys ou groupes époxys portés par un cycle, on peut citer le cis-2-butène-1,4-diol-diglycidyl éther, l'allyl glycidyl éther, le glycidyl (méth)acrylate, le 3,4-oxycyclohexyl(méth)acrylate. A titre d'exemple d'agent de transfert comprenant un ou plusieurs groupes stannyles ou groupes stannyles portés par un cycle, on peut citer 1 ' allyltributylstannane, le trans-1,2- bis(tributylstannyl)éthène. A titre d'exemple d'agent de transfert comprenant un ou plusieurs groupes silanes ou groupes alcoxysilanes ou groupes silanes ou groupes alcoxysilanes portés par un cycle, on peut citer le (méth)acryloxyméthyl triméthoxysilane, le triméthoxyvinylsilane, le triéthoxyvinylsilane, le 6-triméthoxysily1-1,2-hexène. De manière particulièrement préférée, le ou les agents de transfert sont choisis parmi les composés de formule V. Le ou les agents de transfert peuvent être utilisés seuls ou en combinaison de deux ou plusieurs d'entre eux. De manière préférée, le ou les agents de transfert représentent de 0,01 à 50 % en moles, plus préférentiellement de 0,02 à 10 % en moles, et en particulier de 0,02 à 1 % en moles par rapport au nombre de moles de motifs d'isoprène dans le caoutchouc naturel. Comme expliqué précédemment, le procédé selon l'invention comprend une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi les solvants hydrocarbonés cycliques, linéaires ou aromatiques (étape iv). De manière préférée dans le procédé selon l'invention, le ou les solvants organiques permettent au catalyseur de métathèse d'être mieux solubilisé et donc plus réactif. A titre d'exemple de solvants hydrocarbonés cycliques ou linéaires, on peut citer l'heptane, l'hexane, le pentane, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, l'éther de pétrole et la décaline. A titre d'exemple de solvants aromatiques, on peut citer le benzène, le toluène, le xylène et le nitrobenzène. De manière préférée, le solvant organique utilisable dans le procédé selon l'invention est le toluène. De manière préférée dans une variante de l'invention, le ou les agents de transfert et le ou les catalyseurs de réaction de métathèse sont ajoutés au milieu sous forme de solution dans le solvant organique. Dans ce cas, le volume total de solvant organique dans le milieu correspond au volume des deux solutions de l'agent de transfert et du catalyseur de réaction de métathèse et au volume de solvant organique seul. Le ou les solvants organiques peuvent être utilisés seuls ou en combinaison de deux ou plusieurs d'entre eux. Le ou les solvants organiques représentent généralement de 1 à 50 % en volume, de préférence de 4 à 33 % en volume, par rapport au volume d'eau du latex. Comme expliqué précédemment, le procédé selon l'invention comprend une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs catalyseurs de réaction de métathèse (étape v). Le ou les catalyseurs de réaction de métathèse utilisables dans le procédé selon l'invention sont de préférence choisis parmi les complexes organométalliques, seuls ou en mélange, supportés ou non. De préférence, le ou les catalyseurs sont choisis parmi les complexes de métal de transition à base de ruthénium, d'osmium ou d'iridium. De manière particulièrement préférée, le ou les catalyseurs de réaction de métathèse sont des catalyseurs au ruthénium dit catalyseur de seconde et troisième génération, c'est-à dire un catalyseur comportant un carbène N-hétérocyclique. A titre d'exemple, on peut citer les catalyseurs de Grubbs II, les catalyseurs d'Hoveyda-Grubbs II, le dichloro[1,3-bis(2- méthylphény1)-2-imidazolidinylidène](2- i sopropoxyphénylméthylène)ruthénium(II), le [2 -(1-méthyléthoxy- 0)phénylméthyl-C] (nitrato-0,0'){rel-(2R,5R,7S)- tricyclo [3 .3 .1 . 13 , 7] décane-2, 1-diy1[3 -(2 , 4, 6-triméthylphény1)-1- imi dazolidiny1-2 -yli dène]} ruthénium, le di chl oro [1,3 -bi s(2 ,4, 6- triméthylphény1)-2-imidazolidinylidène](benzylidène)bi s(3 - bromopyridine)ruthénium(II), le dichloro[1,3-bis(2-méthylphény1)-2- imidazolidinylidène](benzylidène) (tricyclohexylphosphine) ruthénium(II), le di chloro [1,3 -bi s(2,4,6-triméthylphény1)-2- imidazolidinylidène](3 -méthyl-2-butènylidène) (tricyclohexylphosphine)ruthénium(II), le dichloro[1,3-bis(2,4,6- triméthylphény1)-2 -imi dazoli dinyli dène] [3 -(2- pyridinyl)propylidène]ruthénium(II), le dichloro[1,3-bis(2,4,6- triméthylphény1)-2- imidazolidinylidène][(tricyclohexylphosphoranyl)méthylidène]ruthéniu m(II) tétrafluoroborate, et le dichloro[1,3-bis(2,6-isopropylphény1)-2- imidazolidinylidène](benzylidène) (tricyclohexylphosphine)ruthénium(II). De manière préférée, le ou lesdits catalyseurs de réaction de métathèse représentent de 0,0001 à 1 % en moles, de préférence de 0,0001 à 0,1 % en moles, et en particulier de 0,002 à 0,1 % en moles, par rapport au nombre de moles de motifs d'isoprène dans le caoutchouc naturel. Dans le procédé selon l'invention, les étapes i) à v) sont réalisées généralement sous agitation. De manière préférée, le procédé selon l'invention comprend en outre une étape de réglage de la température du latex de caoutchouc naturel sous agitation, ladite étape étant réalisée après les étapes i) à v). Ainsi, la température du latex varie généralement de 3°C à 80°C, et préférentiellement varie de 15°C à 60°C. Une fois la température de la solution du latex de caoutchouc naturel atteinte, la solution est généralement agitée pendant une durée variant généralement de 5 mn à 24 heures, de préférence variant de 5 mn à 8 h, encore plus préférentiellement variant de 9 mn à 4 h. De manière préférée, le procédé selon l'invention comprend en outre une étape d'addition d'un ou plusieurs agents de stoppage, ladite étape d'addition étant réalisée après les étapes i) à v), et après les éventuelles étapes de réglage de la température et d'agitation de la solution à la température sélectionnée précédemment et pendant la durée sélectionnée précédemment. Le ou les agents de stoppage permettent de stopper la dépolymérisation du caoutchouc naturel. Le ou les agents de stoppage peuvent être ajoutés sous forme pure ou en solution. On peut notamment citer l'éthyl vinyl éther comme agent de stoppage. La quantité d'agent de stoppage représente au moins la quantité en moles de catalyseur de réaction de métathèse introduite, et de préférence au moins 10 fois la quantité en moles de catalyseur de réaction de métathèse introduite dans le milieu réactionnel. Dans un mode opératoire particulier, le procédé selon l'invention comprend les étapes suivantes : a) une étape d'ajout au latex de caoutchouc naturel d'un ou plusieurs agents tensioactifs, b) une étape de dilution dudit latex au moyen d'eau distillée, puis c) une étape d'inertage par barbotage du latex de caoutchouc naturel, puis d) une étape d'acidification du latex à un pH inférieur au point isoélectrique des protéines du latex de caoutchouc naturel par ajout au latex d'un ou plusieurs acides inorganiques, puis e) une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs agents de transfert comprenant le ou lesdits groupes fonctionnels, puis f) une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi les solvants hydrocarbonés cycliques, linéaires et aromatiques, puis g) une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs catalyseurs de réaction de métathèse, puis h) une étape de réglage de la température du latex à une température variant de 3°C à 80°C, puis agitation de la solution pendant une durée variant de 30 mn à 24 heures, puis i) une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs agents de stoppage, l'ensemble des étapes a) à i) se déroulant sous agitation du latex. Les caractéristiques de ce mode opératoire particulier sont telles que définies précédemment. De manière préférée, le procédé selon l'invention permet d'obtenir un latex de polyisoprène modifié. L'invention a donc également pour objet le latex de polyisoprène modifié susceptible d'être obtenu par le procédé tel que défini précédemment, la masse molaire moyenne en nombre du polyisoprène variant de 50 à 600 kg/mol. Le procédé selon l'invention peut comprendre en outre une étape de coagulation du mélange réactionnel. Cette étape permet de récupérer le polyisoprène modifié. La coagulation du mélange réactionnel peut être réalisée notamment par l'addition d'un solvant choisi parmi les cétones et les alcools et notamment l'acétone, le méthanol, l'isopropanol et l' éthanol. La coagulation du mélange réactionnel peut aussi être réalisée par extraction par entrainement à la vapeur en présence ou non d'un sel métallique, par exemple du chlorure de sodium ou du sulfate d'ammonium. Le coagulum de caoutchouc naturel est ensuite généralement lavé à l'eau. Le procédé selon l'invention peut comprendre en outre une étape de séchage du polyisoprène modifié obtenu, une fois coagulé. De préférence, le polyisoprène modifié peut être séché sous vide ou à pression atmosphérique sous balayage d'azote. Les températures de séchage peuvent varier de la température ambiante (25°C) à 130°C, préférentiellement de la température ambiante à 100°C, et encore plus préférentiellement de la température ambiante à 70°C. En fonction du temps et de la température de réaction, du ou des agents de transferts utilisés et de la quantité du ou des agents de transferts utilisés, le procédé selon l'invention peut produire un polyisoprène modifié comprenant majoritairement l'espèce fonctionnalisée à l'une de ses deux extrémités ou comprenant majoritairement l'espèce fonctionnalisée à ses deux extrémités ou bien comprenant majoritairement un mélange de ces deux espèces. L'invention a donc également pour objet le polyisoprène modifié susceptible d'être obtenu par le procédé tel que défini précédemment, la masse molaire moyenne en nombre du polyisoprène variant de 50 à 600 kg/mol. Dans une première variante, le polyisoprène modifié susceptible d'être obtenu par le procédé tel que décrit comprend majoritairement l' espèce fonctionnalisée à l'une de ses deux extrémités par un ou plusieurs groupes fonctionnels. Dans une seconde variante, le polyisoprène modifié susceptible d'être obtenu par le procédé tel que décrit comprend majoritairement l'espèce fonctionnalisée à ses deux extrémités par un ou plusieurs groupes fonctionnels. L'invention concerne aussi un polyisoprène modifié comprenant majoritairement un mélange de l'espèce de formule générale I suivante et de l'espèce de formule générale II suivante : RI2 RI2 R' 'a' avec R1, R2, R' 1 et R'2, indépendamment les uns des autres, choisis parmi un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, n et n', indépendamment l'un de l'autre, étant des nombres entiers variant de 735 à 8900, R et R', indépendamment l'un de l'autre, étant des groupes fonctionnels comprenant un ou plusieurs groupes choisis parmi un halogène, une amine, une imine, un ammonium, une imide, un amide, un nitrile, un azo, un diazo, une hydrazo, un carbamate, un hydroxyle, un carbonyle, un carboxyle, un ester, un époxy, un sulfure, un disulfure, un thiocarbonyle, un trithiocarbamate, un sulfonyle, un sulfinyle, un silane, un alkoxysilane, un stannyle, un boré, un hétérocycle azoté, un hétérocycle oxygéné, un hétérocycle soufré et un groupement aromatique substitué par les groupes précédemment cités, a et a', indépendamment l'un de l'autre, étant des nombres entiers variant de 0 à 20, la masse molaire moyenne en nombre du polyisoprène variant de 50 à 600 kg/mol. De manière préférée, ce polyisoprène est obtenu par le procédé selon l'invention décrit ci-dessus. Dans une première variante préférée, le polyisoprène modifié comprend majoritairement l'espèce de formule générale (I) ci-dessus. Dans une seconde variante préférée, le polyisoprène modifié comprend majoritairement l'espèce de formule générale (II) ci-dessus. Le polyisoprène selon l'invention peut être utilisé en tant que tel ou en mélange avec un ou plusieurs autres composés. La présence de groupements fonctionnels à au moins une de ses deux extrémités permet d'envisager une utilisation dans les applications habituellement connues pour des polymères diéniques modifiés. Il est connu, par exemple, de modifier la nature des polymères diéniques pour introduire des groupes fonctionnels afin d'optimiser les interactions entre l'élastomère et la charge renforçante au sein d'une composition de caoutchouc renforcée. Ainsi, la structure particulière du polyisoprène modifié obtenu selon l'invention à partir d'un latex de caoutchouc naturel permet d'envisager son utilisation dans la fabrication de divers produits à base de caoutchouc renforcé en fonction de la nature de la fonction greffée et donc de l'agent de transfert fonctionnel utilisé. L'invention concerne donc une composition élastomérique à base d'un ou plusieurs polyisoprènes modifiés tels que définis précédemment. La composition élastomérique selon l'invention peut comprendre de préférence plus de 40 pce de polyisoprène modifié selon l'invention ; plus préférentiellement encore le taux de polyisoprène varie de 50 à 100 pce, en particulier de 70 à 100 pce. La composition élastomérique selon l'invention peut comprendre un mélange de plusieurs polyisoprènes modifiés conformes à l'invention. La composition élastomérique selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charges renforçantes et un ou plusieurs système de réticulation. On peut utiliser tout type de charge renforçante connue pour ses capacités à renforcer une composition de caoutchouc utilisable pour la fabrication de pneumatiques, par exemple du noir de carbone, une charge inorganique renforçante telle que de la silice, ou encore un coupage de ces deux types de charge, notamment un coupage de noir de carbone et de silice. Comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone, utilisés individuellement ou sous forme de mélanges, notamment les noirs du type HAF, ISAF, SAF conventionnellement utilisés dans les pneumatiques (noirs dits de grade pneumatique). On peut aussi utiliser, selon les applications visées, des noirs de séries plus élevées FF, FEF, GPF, SRF. Les noirs de carbone pourraient être par exemple déjà incorporés à l'élastomère diénique sous la forme d'un masterbatch, avant ou après greffage et de préférence après greffage (voir par exemple demandes WO 97/36724 ou WO 99/16600). Comme charge inorganique renforçante autre que du noir de carbone, doit être entendu dans la présente demande, par définition, toute charge inorganique ou minérale par opposition au noir de carbone, capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen qu'un agent de couplage intermédiaire, une composition de caoutchouc destinée à la fabrication de pneumatiques ; une telle charge se caractérise généralement, de manière connue, par la présence de groupes hydroxyle (-OH) à sa surface. L'état physique sous lequel se présente la charge renforçante est indifférent, que ce soit sous forme de poudre, de microperles, de granulés, de billes ou toute autre forme densifiée appropriée. Bien entendu on entend également par charge renforçante des mélanges de différentes charges renforçantes, en particulier de charges siliceuses et/ou alumineuses hautement dispersibles telles que décrites ci-après. Comme charges inorganiques renforçantes autre que du noir de carbone conviennent notamment des charges minérales du type siliceuse, en particulier de la silice (SiO2), ou du type alumineuse, en particulier de l'alumine (A1203). De préférence, le taux de charge renforçante dans la composition varie de 10 à 200 pce, plus préférentiellement de 30 à 150 pce, en particulier de 50 à 120 pce, l'optimum étant, de manière connue en soi, différent selon les applications particulières visées. Selon un mode de réalisation, la charge renforçante comprend majoritairement de la silice, de préférence le taux de noir de carbone présent dans la composition étant inférieur à 20 pce plus préférentiellement inférieur à 10 pce (par exemple entre 0,5 et 20 pce, notamment de 1 à 10 pce). De préférence, la charge renforçante comprend majoritairement du noir de carbone, voire est exclusivement constituée de noir de carbone. Lorsque la charge renforçante comprend une charge nécessitant l'utilisation d'un agent de couplage pour établir la liaison entre la charge et l'élastomère, la composition élastomérique selon l'invention comprend en outre, de manière classique, un agent susceptible d'assurer efficacement cette liaison. Lorsque la silice est présente dans la composition à titre de charge renforçante, on utilise de manière connue un agent de couplage (ou agent de liaison) au moins bifonctionnel destiné à assurer une connexion suffisante, de nature chimique et/ou physique, entre la charge inorganique (surface de ses particules) et l'élastomère diénique, en particulier des organosilanes ou des polyorganosiloxanes bifonctionnels. Dans la composition selon l'invention, la teneur en agent de couplage varie préférentiellement de 0,5 à 12 pce, étant entendu qu'il est en général souhaitable d'en utiliser le moins possible. La présence de l'agent de couplage dépend de celle de la charge inorganique renforçante autre que du noir de carbone. Son taux est aisément ajusté par l'homme du métier selon le taux de cette charge; il est typiquement de l'ordre de 0,5 à 15 % en poids par rapport à la quantité de charge inorganique renforçante autre que du noir de carbone. L'homme du métier comprendra qu'à titre de charge équivalente de la charge inorganique renforçante autre que noir de carbone, pourrait être utilisée une charge renforçante d'une autre nature, dès lors que cette charge renforçante serait recouverte d'une couche inorganique telle que silice, ou bien comporterait à sa surface des sites fonctionnels, notamment hydroxyles, nécessitant l'utilisation d'un agent de couplage pour établir la liaison entre la charge et l'élastomère. La composition élastomérique conforme à l'invention peut également contenir, des charges organiques renforçantes qui peuvent remplacer tout ou partie des noirs de carbone ou des autres charges inorganiques renforçantes décrites plus haut. Comme exemples de charges organiques renforçantes, on peut citer les charges organiques de polyvinyle fonctionnalisées telles que décrites dans les demandes WO-A-2006/069792, WO-A-2006/069793, WO-A-2008/003434 et WO- A-2008/003435. La composition selon l'invention peut également contenir, en complément des agents de couplage, des activateurs de couplage de la charge renforçante ou plus généralement des agents d'aide à la mise en oeuvre susceptibles de manière connue, grâce à une amélioration de la dispersion de la charge dans la matrice de caoutchouc et à un abaissement de la viscosité des compositions, d'améliorer leur faculté de mise en oeuvre à l'état cru. Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention peut comprendre également un système de réticulation. Cette réticulation permet la formation de liaisons covalentes entre les chaînes d'élastomères. Elle peut se faire à base soit de soufre, soit de donneurs de soufre et/ou de peroxyde et/ou de bismaléimides, des accélérateurs de vulcanisation, des activateurs de vulcanisation. Le système de vulcanisation proprement dit est préférentiellement à base de soufre et d'un accélérateur primaire de vulcanisation, en particulier d'un accélérateur du type sulfénamide, tel que choisi dans le groupe constitué par disulfure de 2-benzothiazyle (en abrégé « MBTS »), N-cyclohexyl-2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé « CBS »), N,N-dicyclohexy1-2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé « DCBS »), N-ter-butyl-2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé « TBBS »), N-ter-butyl-2-benzothiazyle sulfénimide (en abrégé « TBSI ») et les mélanges de ces composés. Le soufre est utilisé à un taux préférentiel variant de 0,5 à 10 pce, plus préférentiellement de 0,5 à 5,0 pce, par exemple de 0,5 à 3,0 pce lorsque l'invention est appliquée à une bande de roulement de pneumatique. L'ensemble des accélérateurs primaires, secondaires et activateurs de vulcanisation est utilisé à un taux préférentiel variant de 0,5 à 10 pce, plus préférentiellement de 0,5 à 5,0 pce en particulier lorsque l'invention s'applique à une bande de roulement de pneumatique. La composition élastomérique selon l'invention peut comporter également tout ou partie des additifs usuels habituellement utilisés dans les compositions d'élastomères destinées à la fabrication de pneumatiques, en particulier de bandes de roulement, comme par exemple des plastifiants ou des huiles d'extension, que ces derniers soient de nature aromatique ou non-aromatique, des pigments, des agents de protection tels que cires anti-ozone (telle que la Cire Ozone C32 ST), anti-ozonants chimiques, anti-oxydants (tel que la 6- paraphénylènediamine), des agents anti-fatigue, des résines renforçantes, des accepteurs (par exemple résine phénolique novolaque) ou des donneurs de méthylène (par exemple HMT ou H3M) tels que décrits par exemple dans la demande WO 02/10269, des promoteurs d'adhésion (sels de Cobalt par exemple). La composition finale ainsi obtenue peut ensuite être calandrée, par exemple sous forme d'une feuille, d'une plaque ou encore extrudée, par exemple pour former un profilé de caoutchouc utilisable comme produit semi-fini en caoutchouc destiné au pneumatique. L'invention a donc pour objet un article semi-fini en caoutchouc pour pneumatique comprenant une composition de caoutchouc réticulable ou réticulée telle que définie précédemment. Enfin, l'invention a pour objet un pneumatique comprenant un article semi-fini tel que défini ci-dessus. Les caractéristiques précitées de la présente invention, ainsi que d'autres, seront mieux comprises à la lecture de la description suivante de plusieurs exemples de réalisation de l'invention, donnés à titre illustratif et non limitatif.30 Exemples de réalisation de l'invention Mesures utilisées Les élastomères sont caractérisés, avant cuisson, comme indiqué ci-après. Chromatographie d'exclusion stérique (SEC) La chromatographie d'exclusion stérique (ou Size Exclusion Chromatography) permet de séparer les macromolécules en solution suivant leur taille à travers des colonnes remplies d'un gel poreux. Les macromolécules sont séparées suivant leur volume hydrodynamique, les plus volumineuses étant éluées en premier. Sans être une méthode absolue, la SEC permet d'appréhender la distribution des masses molaires d'un polymère. A partir de produits étalons commerciaux, les différentes masses molaires moyennes en nombre (Mn) et en poids (Mw) peuvent être déterminées et l'indice de polymolécularité ou polydispersité (Ip = Mw/Mn) calculé via un étalonnage dit de MOORE. Il n'y a pas de traitement particulier de l'échantillon de polymère avant analyse. Celui-ci est simplement solubilisé, dans une solution de tétrahydrofurane contenant 1 % en volume de diisopropylamine, 1 % en volume de triéthylamine et 1 % en volume d'eau distillée, ou dans du chloroforme, à une concentration d'environ 1 g/l. Puis, la solution est filtrée sur filtre de porosité 0,45 i.tm avant inj ection. L'appareillage utilisé est un chromatographe « WATERS alliance ». Le solvant d'élution est du tétrahydrofurane contenant 1 % en volume de diisopropylamine et 1 % en volume de triéthylamine, ou du chloroforme selon le solvant utilisé pour la mise en solution du polymère. Le débit est de 0,7 ml/min, la température du système est de 35°C et la durée d'analyse de 90 min. On utilise un jeu de quatre colonnes WATERS en série, de dénominations commerciales « STYRAGEL HMW7 », « STYRAGEL HMW6E » et deux « STYRAGEL HT6E ». Le volume injecté de la solution de l'échantillon de polymère est 100 1.11. Le détecteur est un réfractomètre différentiel « WATERS 2410 » et le logiciel d'exploitation des données chromatographiques est le système « WATERS EMPOWER ». Les masses molaires moyennes calculées sont relatives à une courbe d'étalonnage réalisée à partir de polystyrènes étalons commerciaux « PSS READY CAL-KIT ». Spectroscopie de résonance magnétique nucléaire (RMN) Les déterminations des taux de fonctions greffées sur la chaine polymère sont réalisées par une analyse RMN. Les spectres sont acquis sur un spectromètre 500 MHz BRUKER équipé d'une sonde « large bande » BBIz-grad 5 mm. L'expérience RMN 1E1 quantitative, utilise une séquence simple impulsion 30° et un délai de répétition de 3 secondes entre chaque acquisition. Les échantillons sont solubilisés dans le chloroforme deuteré. Le spectre RMN 1E1 permet de quantifier les motifs acétate par intégration des signaux caractéristiques des protons -CH=CHCH2OCOCH3, -C(CH3)=CH-CH2OCOCH3, -CH=CH-CH2OCOCH3, qui apparaissent respectivement à des déplacements chimiques S = 5,8 à 5,4 ppm, S = 5,3 à 5,25 ppm et S = 4,6 à 4,4 ppm. Origine des réactifs Dans l'ensemble des exemples mentionnés ci-dessous, le catalyseur de Grubbs II, le 1,4-diacétoxybut-2-ène et l'acide phosphorique sont commercialisés par Aldrich. Le Brij 35® est commercialisé par Acros. Le toluène est purifié par passage sur garde d'alumine et barbotage à l'azote. Le latex de caoutchouc naturel utilisé dans les exemples est un latex HANR (« High Ammonia Natural Rubber ») commercial d'origine asiatique (Thaïlande) centrifugé une fois et stabilisé par 0,2 à 0,6 % massique d'ammoniaque et par 0,1 à 0,5 % d'hydroxyde de potassium. Exemples 1 à 8 Un exemple de synthèse de polyisoprène modifié selon l'invention (référence 8) ainsi que sept exemples comparatifs (références 1 à 7) sont réalisés selon le protocole de synthèse suivant et avec les réactifs et les teneurs en réactifs selon le tableau 1. Tableau 1 Référence Latex") Agent H3PO4(3) tensioactif(2) 1 4 ml - 2,36 g de NR 12 pce - 0,28 g - - 0,034 mol 2 4 ml - 2,36 g de NR 12 pce - 0,28 g 4 pce - - 0,034 mol 0,67 ml 3 4 ml - 2,36 g de NR 12 pce - 0,28 g 4 pce - - 0,034 mol 0,67 ml 4 4 ml - 2,36 g de NR 12 pce - 0,28 g - - 0,034 mol 4 ml - 2,36 g de NR 12 pce - 0,28 g 4 pce - - 0,034 mol 0,67 ml 6 4 ml - 2,36 g de NR 12 pce - 0,28 g - - 0,034 mol 7 4 ml - 2,36 g de NR 12 pce - 0,28 g 4 pce - - 0,034 mol 0,67 ml 8 4 ml - 2,36 g de NR 12 pce - 0,28 g 4 pce - - 0,034 mol 0,67 ml 10 15 Référence Agent de Catalyseur de Solvant(6) transfert(4) réaction de métathèse(5) 1 - - - 2 - - - 3 0,68 mmol - - 5,3 ml 3,4 ml 4 - 0,023 mmol - 5,3 ml 1,9 ml - 0,023 mmol - 5,3 ml 1,9 ml 6 0,68 mmol - 0,023 mmol - - (liquide pur) (solide pur) 7 0,68 mmol - 0,023 mmol - - (liquide pur) (solide pur) 8 0,68 mmol - 0,023 mmol - 5,25 ml 3,4 ml 1,9 ml (1) Latex HANR (« High Ammonia Natural Rubber ») avec un DRC de 59 % en poids (DRC pour « Dry Rubber Content »), les quantités molaires sont données en nombre de moles de motifs d'isoprène 5 (2) Brij 35® (3) Solution aqueuse à une concentration de 0,14 g/ml (4) Solution de 1,4-diacétoxybut-2-ène à 0,2 mol/L dans le toluène ou directement 1,4-diacétoxybut-2-ène sous forme liquide pur (5) Solution de Grubbs II à 0,012 mol/L dans le toluène ou directement Grubbs II sous forme solide pur (6) Toluène : le volume total ajouté au milieu réactionnel correspond au volume de la solution d'agent de transfert, au volume de la solution de catalyseur et au volume supplémentaire de solvant ajouté15 Protocole de synthèse Un mélange du latex, de l'agent tensioactif et de 11 ml d'eau distillée est mis à barboter sous azote pendant 30 mn à température ambiante sous agitation (DRC final du caoutchouc naturel : 15 %). La solution aqueuse d'acide phosphorique (références 2, 3, 5, 7 et 8) est ensuite additionnée à ce mélange sous agitation. La solution d'agent de transfert ou l'agent de transfert pur (références 3, 6, 7 et 8) et la solution du catalyseur de réaction de métathèse ou le catalyseur de réaction de métathèse pur (références 4, 5, 6, 7 et 8) sont additionnées au mélange sous agitation. Les mélanges réactionnels 1 à 8 sont agités à 40°C pendant 2 heures. 2 ml de l'agent de stoppage (éthyl vinyl éther) sont ensuite ajoutés aux mélanges réactionnels. Les huit mélanges réactionnels sont ensuite coagulés dans le méthanol puis les coagulums sont séchés sous vide partiel pendant 48 heures à 60°C. Les résultats RMN iH sont compilés dans le tableau 2 suivant et permettent d'évaluer le taux de fonctions acétates des chaines polyisoprène. Tableau 2 Référence Pourcentage de fonction acétate") 1 ND 2 ND 3 ND 4 ND NQ 6 0,08 7 0,17 8 0,61 (1) taux de fonctions pour 100 motifs d'isoprene, ND : non détecté, NQ : non quantifié 5 Cette première série d'essais confirme qu'il est nécessaire d'avoir au moins un agent de transfert et un catalyseur de réaction de métathèse pour que la réaction de dépolymérisation fonctionne (référence 6 par rapport aux références 1 à 5). Cependant, en présence d'un agent de transfert et d'un catalyseur de métathèse mais en absence de l'acide inorganique et du solvant organique, la réaction est peu efficiente avec un taux de fonctions très faible (référence 6). La présence dans le milieu réactionnel d'un acide inorganique permet de doubler le taux de fonctions des chaines polyisoprène à temps de réaction identique (référence 7). Cependant, la présence en plus d'un solvant organique (toluène) permet de multiplier par quasiment 4 le taux de fonctions des chaines polyisoprène (référence 8). Exemples 9 à 11 : Etude de l'influence de la concentration en acide inorganique et de la durée de la réaction. Trois exemples de synthèse de polyisoprène modifié selon l'invention (références 9 à 11) sont réalisés selon le protocole des exemples 1 à 8 précédent et avec les réactifs et les teneurs en réactifs selon le tableau 3. La durée de la réaction est de 2 heures pour les références 9 et 11 et de 20 heures pour la référence 10. La comparaison de la référence 9 et de la référence 10 permet d'évaluer l'influence de la durée de réaction. La comparaison de la référence 9 et de la référence 11 permet d'évaluer l'influence de la concentration en acide inorganique. Tableau 3 Référence Latex") Agent H3PO4(3) tensioactif(2) 9 4 ml - 2,36 g de NR 13 pce - 0,31 g 2 pce - - 0,034 mol 0,33 ml 10 4 ml - 2,36 g de NR 13 pce - 0,31 g 2 pce - - 0,034 mol 0,33 ml II 4 ml - 2,36 g de NR 13 pce - 0,31 g 4 pce - - 0,034 mol 0,67 ml Référence Agent de Catalyseur de Solvant(6) transfert") réaction de métathèse(5) 9 0,68 mmol - 0,023 mmol - 6 45 ml 3,4 ml 1,9 ml , 10 0,68 mmol - 0,023 mmol - 6,45 ml 3,4 ml 1,9 ml 11 0,68 mmol - 0,023 mmol - 6,45 ml 3,4 ml 1,9 ml (1) Latex HANR (« High Ammonia Natural Rubber ») avec un DRC de 59 % en poids, les quantités molaires sont données en nombre de moles de motifs d'isoprène (2) Brij 35® (3) Solution aqueuse à une concentration de 0,14 g/ml (4) Solution de 1,4 diacétoxybut-2-ène à 0,2 mol/L dans le toluène (5) Solution de Grubbs II à 0,012 mol/L dans le toluène (6) Toluène : le volume total ajouté au milieu réactionnel correspond au volume de la solution d'agent de transfert, au volume de la solution de catalyseur et au volume supplémentaire de solvant ajouté Les résultats de SEC et de RMN sont compilés dans le tableau 4 suivant. Tableau 4 Référence 9 Référence Référence 10 11 Teneur en H3PO4 2 pce 2 pce 4 pce Durée de réaction 2 heures 20 heures 2 heures SEC Mn") 108.103 60.103 - Ip 2 1,83 - RMN % acétate(2) 0,14 0,27 0,40 1H Mn(3) 97.103 50.103 34.103 (1) masse molaire moyenne en nombre (en g/mol) (2) taux de fonctions pour 100 motifs d'isoprène (3) masse molaire moyenne en nombre calculée d'après la RMN iH si la chaine polymérique est linéaire et difonctionnelle L'efficacité du système catalytique à iso-temps de réaction est bien dépendante de la quantité d'acide phosphorique introduite (comparaison référence 9 par rapport à référence 11). 20 La variation du temps de réaction (référence 10, 20 h) affecte également l'avancement de la réaction de dépolymérisation : le taux de fonctions est quasiment doublé (comparaison référence 9 par rapport à référence 10). Les analyses de RMN 1H et de SEC confirment bien la dépolymérisation du NR, qui semble conduire à un polyisoprène modifié comprenant maj oritairement l'espèce fonctionnalisée à ses deux extrémités par une fonction acétate. Exemples 12 à 18 : Etude de l'influence de la quantité de solvant organique Trois exemples de synthèse de polyisoprène modifié selon l'invention (références 15, 17 et 18) ainsi que quatre exemples comparatifs (références 12, 13, 14 et 16) sont réalisés selon le protocole des exemples 1 à 8 précédent et avec les réactifs et les teneurs en réactifs selon le tableau 5 suivant. Tableau 5 Référence Latex(1) Agent H3PO4(3) tensioactif(2) 12 4 ml - 2,36 g de NR - 0,034 mol 12 pce - 0,28 g - 13 4 ml - 2,36 g de NR - 0,034 mol 12 pce - 0,28 g 4 pce - 0,67 ml 14 4 ml - 2,36 g de NR - 0,034 mol 12 pce - 0,28 g - 15 4 ml - 2,36 g de NR - 0,034 mol 12 pce - 0,28 g 4 pce - 0,67 ml 16 4 ml - 2,36 g de NR - 0,034 mol 12 pce - 0,28 g - 17 4 ml - 2,36 g de NR - 0,034 mol 12 pce - 0,28 g 4 pce - 0,67 ml 4 ml - 2,36 g de NR - 4 pce - 18 12 pce - 0,28 g 0,034 mol 0,67 ml Référence Agent de Catalyseur de Solvant(6) transfert(4) réaction de métathèse(5) 12 0,68 mmol - 0,023 mmol - - (liquide pur) (solide pur) 13 0,68 mmol - 0,023 mmol - - (liquide pur) (solide pur) 14 0,68 mmol - 0,023 mmol - 1,64 ml 0,68 ml 0,96 ml 15 0,68 mmol - 0,023 mmol - 1,64 ml 0,68 ml 0,96 ml 16 0,68 mmol - 0,023 mmol - 3,38 ml 0,68 ml 0,96 ml 17 0,68 mmol - 0,023 mmol - 3,38 ml 0,68 ml 0,96 ml 18 0,68 mmol - 0,023 mmol - 5,25 ml 0,68 ml 0,96 ml (1) Latex HANR (« High Ammonia Natural Rubber ») avec un DRC de 59 % en poids, les quantités molaires sont données en nombre de moles de motifs d'isoprène (2) Brij 35® (3) Solution aqueuse à une concentration de 0,14 g/ml (4) Solution de 1,4 diacétoxybut-2-ène à 1 mol/L dans le toluène ou directement 1,4-diacétoxybut-2-ène sous forme liquide pur (5) Solution de Grubbs II à 0,024 mol/L dans le toluène ou directement Grubbs II sous forme solide pur (6) Toluène : le volume total ajouté au milieu réactionnel correspond au volume de la solution d'agent de transfert, au volume de la solution de catalyseur et au volume supplémentaire de solvant ajouté Les résultats RMN 1E1 sont présentés dans le tableau 6 suivant et permettent d'évaluer le taux de fonctions acétates des chaines polyisoprène. Tableau 6 Référence Pourcentage de fonction acétate") 12 NQ 13 0,17 14 0,18 15 0,28 16 0,17 17 0,53 18 0,61 (1) taux de fonctions pour 100 motifs d'isoprene, NQ : non quantifié En l'absence de H3PO4 et de solvant organique (référence 12), le taux de fonctions n'est pas détectable. En l'absence de H3PO4 et en présence de solvant organique (références 14 et 16), le taux de fonctions reste faible et notamment deux fois moins élevé qu'avec du H3PO4 (référence 15). En présence de H3PO4, le taux de fonctions augmente lorsque la quantité de solvant organique augmente (références 13, 15, 17 et 18). Exemples 19 à 23 : Etude de l'influence de la concentration en agent tensioactif Deux exemples de synthèse de polyisoprène modifié selon l'invention (références 22 et 23) ainsi que trois exemples comparatifs (références 19, 20 et 21) sont réalisés selon le protocole des exemples 1 à 8 précédent et avec les réactifs et les teneurs en réactifs selon le tableau 7 suivant.25 Tableau 7 Référence Latex") Agent H3PO4(3) tensioactif(2) 19 4 ml - 2,36 g de NR - - - 0,034 mol 20 4 ml - 2,36 g de NR 3 pce - 0,07 g - - 0,034 mol 21 4 ml - 2,36 g de NR 12 pce - 0,28 g - - 0,034 mol 22 4 ml - 2,36 g de NR 3 pce - 0,07 g 2 pce - - 0,034 mol 0,33 ml 23 4 ml - 2,36 g de NR 12 pce - 0,28 g 2 pce - - 0,034 mol 0,33 ml Référence Agent de Catalyseur de Solvant(6) transfert(4) réaction de métathèse(5) 19 0,68 mmol - 0,023 mmol - 5,25 ml 3,4 ml 1,9 ml 20 0,68 mmol - 0,023 mmol - 5,25 ml 3,4 ml 1,9 ml 21 0,68 mmol - 0,023 mmol - 5,25 ml 3,4 ml 1,9 ml 22 0,68 mmol - 0,023 mmol - 5,25 ml 3,4 ml 1,9 ml 23 0,68 mmol - 0,023 mmol - 5,25 ml 3,4 ml 1,9 ml (1) Latex HANR (« High Ammonia Natural Rubber ») avec un DRC de 59 % en poids, les quantités molaires sont données en nombre de moles de motifs d'isoprène (2) Brij 35® (3) Solution aqueuse à une concentration de 0,14 g/ml (4) Solution de 1,4 diacétoxybut-2-ène à 0,2 mol/L dans le toluène (5) Solution de Grubbs II à 0,012 mol/L dans le toluène (6) Toluène : le volume total ajouté au milieu réactionnel correspond au volume de la solution d'agent de transfert, au volume de la solution de catalyseur et au volume supplémentaire de solvant ajouté Les résultats RMN 1E1 sont compilés dans le tableau 8 suivant et permettent d'évaluer le taux de fonctions acétates des chaines polyisoprène. Tableau 8 Référence Pourcentage de fonction acétate") 19 0,10 NQ 21 NQ 22 0,68 23 0,52 (1) taux de fonctions pour 100 motifs d'isoprene, NQ : non quantifié En l'absence de H3PO4 (références 19, 20 et 21), les taux de 20 fonctions sont extrêmement faibles, à tel point qu'ils sont généralement non-quantifiables (référence 20 et 21). En présence de H3PO4 (références 22 et 23), l'analyse RMN 1E1 nous indique que la réaction se déroule bien et forme des polyisoprènes modifiés comprenant des espèces fonctionnalisées avec d'importants taux de fonctions. En revanche, une diminution de la quantité d'agent tensioactif n'a pas d'influence sur le taux de fonctions (comparaison références 22 et 23). REVENDICATIONS1. Procédé de dépolymérisation d'un latex de caoutchouc naturel pour la préparation d'un polyisoprène modifié comprenant majoritairement un mélange de l'espèce fonctionnalisée à l'une de ses deux extrémités par un ou plusieurs groupes fonctionnels et de l'espèce fonctionnalisée à ses deux extrémités par un ou plusieurs groupes fonctionnels, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : i) une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs agents tensioactifs, puis ii) une étape d'acidification du latex à un pH inférieur au point isoélectrique des protéines du latex de caoutchouc naturel par l'ajout au latex d'un ou plusieurs acides inorganiques, iii) une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs agents de transfert comprenant le ou lesdits groupes fonctionnels, iv) une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi les solvants hydrocarbonés cycliques, linéaires et aromatiques, v) une étape d'ajout au latex d'un ou plusieurs catalyseurs de réaction de métathèse, chaque étape ii) à v) étant réalisée simultanément, avant ou après une autre des étapes ii) à v). 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le latex de caoutchouc naturel est choisi parmi : - les latex de caoutchouc naturel dits « de champ », - les latex de caoutchouc naturel dits « concentrés » ou centrifugés, - les latex traités à l'ammoniaque, - les latex prévulcanisés, saponifiés ou modifiés chimiquement, - les latex autres qu'issus de l'hévéa, et de préférence les latex issus de la Gutta Percha, du Dandelion ou de la Guayule. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'étape v) est réalisée simultanément ou après l'étape ii). 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape de dilution du latex de caoutchouc naturel au moyen d'eau distillée, précédemment aux étapes ii) à v). 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le milieu après la dilution du latex de caoutchouc naturel présente une teneur en caoutchouc sec variant de 5 à 60 % en poids, plus préférentiellement variant de 10 à 30 % en poids, et en particulier variant de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids total du milieu. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape d'inertage, de préférence par barbotage du latex de caoutchouc naturel, précédemment aux étapes ii) à v). 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits agents tensioactifs sont choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères et non-ioniques. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le ou lesdits agents tensioactifs sont choisis parmi les agents tensioactifs 20 non-ioniques, et de préférence l'agent tensioactif est le polyoxyéthylène glycol dodécyl éther. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits agents tensioactifs représentent de 0,1 à 20 pce, de préférence de 0,5 à 15 pce, et en 25 particulier de 1 à 10 pce, par rapport au caoutchouc naturel sec. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits acides inorganiques sont choisis parmi les hydracides et les oxacides, et de préférence parmi l'acide fluorhydrique, l'acide chlorhydrique, l'acide 30 bromhydrique, l'acide cyanhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide perchlorique, l'acide chlorique, l'acide chloreux, l'acide hypochloreux, l'acide nitrique, l'acide nitreux, l'acide sulfurique, l'acide sulfureux et l'acide phosphorique, et de préférence l'acide inorganique est l'acide phosphorique. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits acides inorganiques représentent de 0,1 à 20 pce, de préférence de 1 à 10 pce, par rapport au caoutchouc naturel sec. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents de transferts sont choisis parmi les composés de formules III, IV et V suivantes X, X3 X n2 (IV) n3 n3 (V) n1, n2 et n3 étant des nombres entiers variant de 0 à 20, X1, X2 et X3 étant des groupes fonctionnels comprenant un ou plusieurs groupes choisis parmi un halogène, une amine, une imine, un ammonium, une imide, un amide, un nitrile, un azo, un diazo, une hydrazo, un carbamate, un hydroxyle, un carbonyle, un carboxyle, un ester, un époxy, un sulfure, un disulfure, un thiocarbonyle, un trithiocarbamate, un sulfonyle, un sulfinyle, un silane, un alkoxysilane, un stannyle, un boré, un hétérocycle azoté, un hétérocycle oxygéné, un hétérocycle soufré et un groupement aromatique substitué par les groupes précédemment cités. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce le ou lesdits agents de transfert représentent de 0,01 à 50 % en moles, de préférence de 0,02 à 10 % en moles, et en particulier de 0,02 à 1 % en moles par rapport au nombre de moles de motifs d'isoprène dans le caoutchouc naturel. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits solvants organiques sont choisis parmi l'heptane, l'hexane, le pentane, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, l'éther de pétrole, la décaline, le benzène, le toluène, le xylène et le nitrobenzène, et de préférence le solvant organique est le toluène. ) Xi ni 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits solvants organiques représentent de 1 à 50 % en volume, de préférence de 4 à 33 % en volume, par rapport au volume d'eau du latex. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits catalyseurs de réaction de métathèse sont choisis parmi les catalyseurs de Grubbs II, les catalyseurs d'Hoveyda-Grubbs II, le dichloro[1,3-bis(2-méthylphény1)- 2-imidazolidinylidène](2-isopropoxyphénylméthylène)ruthénium(II), le [2-(1-méthyléthoxy-0)phénylméthyl-q(nitrato-0,0'){rel- (2R, 5R, 78)-tri cy clo [3 .3 .1 .13 , 7] décane-2, 1 -diy1[3 -(2,4,6- triméthylphény1)-1-imidazolidiny1-2-ylidène]}ruthénium, le di chl oro [1,3 -bi s(2,4,6-triméthylphény1)-2- imidazolidinylidène](benzylidène)bi s(3 -bromopyri dine)ruthénium(II), le di chl oro [1,3 -bi s(2-méthylphény1)-2- imidazolidinylidène](benzylidène) (tricyclohexylphosphine) ruthénium(II), le di chloro [1,3 -bi s(2,4,6-triméthylphény1)-2- imidazolidinylidène](3 -méthyl-2-buténylidène) (tricyclohexylphosphine)ruthénium(II), le di chloro [1,3 -bi s(2,4, 6- triméthylphény1)-2 -imi dazoli dinyli dène] [3 -(2- pyridinyl)propylidène]ruthénium(II), le dichloro[1,3-bis(2,4,6- triméthylphény1)-2- imidazolidinylidène][(tricyclohexylphosphoranyl)méthylidène]ruthéniu m(II) tétrafluoroborate et le dichloro[1,3-bis(2,6-isopropylphény1)-2- imidazolidinylidène](benzylidène) (tricyclohexylphosphine)ruthénium(II). 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits catalyseurs de réaction de métathèse représentent de 0,0001 à 1 % en moles, de préférence de 0,0001 à 0,1 % en moles, et en particulier de 0,002 à 0,1 % en moles par rapport au nombre de moles de motifs d'isoprène dans le caoutchouc naturel. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape deréglage de la température de la solution de latex de caoutchouc naturel sous agitation, ladite étape étant réalisée après les étapes i) à v) à une température variant de 3°C à 80°C, préférentiellement de 15°C à 60°C, suivie d'une étape d'agitation de la solution de latex de caoutchouc naturel pendant une durée variant généralement de 5 mn à 24 heures, de préférence variant de 5 mn à 8 heures, encore plus préférentiellement variant de 9 mn à 4 heures. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape d'addition d'un ou plusieurs agents de stoppage, ladite étape d'addition étant réalisée après les étapes i) à v) et après les éventuelles étapes de réglage de la température et d'agitation telles que définies dans la revendication 18. 20. Latex de polyisoprène modifié susceptible d'être obtenu par le procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 19, la masse molaire moyenne en nombre du polyisoprène variant de 50 à 600 kg/mol. 21. Polyisoprène modifié susceptible d'être obtenu par le procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 19, la masse molaire moyenne en nombre du polyisoprène variant de 50 à 600 kg/mol. 22. Polyisoprène selon la revendication 21, caractérisé en ce qu'il comprend majoritairement l'espèce fonctionnalisée à l'une de ses deux extrémités par un ou plusieurs groupes fonctionnels. 23. Polyisoprène selon la revendication 21, caractérisé en ce qu'il comprend majoritairement l'espèce fonctionnalisée à ses deux extrémités par un ou plusieurs groupes fonctionnels. 24. Polyisoprène modifié comprenant majoritairement un mélange de l'espèce de formule générale I suivante et de l'espèce de formule générale II suivante : (I)R' R' R' RI2 R' 'a' avec R1, R2, R'1 et R'2, indépendamment les uns des autres, choisis parmi un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, n et n', indépendamment l'un de l'autre, étant des nombres entiers variant de 735 à 8900, R et R', indépendamment l'un de l'autre, étant des groupes fonctionnels comprenant un ou plusieurs groupes choisis parmi un halogène, une amine, une imine, un ammonium, une imide, un amide, un nitrile, un azo, un diazo, une hydrazo, un carbamate, un hydroxyle, un carbonyle, un carboxyle, un ester, un époxy, un sulfure, un disulfure, un thiocarbonyle, un trithiocarbamate, un sulfonyle, un sulfinyle, un silane, un alkoxysilane, un stannyle, un boré, un hétérocycle azoté, un hétérocycle oxygéné, un hétérocycle soufré et un groupement aromatique substitué par les groupes précédemment cités, a et a', indépendamment l'un de l'autre, étant des nombres entiers variant de 0 à 20, la masse molaire moyenne en nombre du polyisoprène variant de 50 à 600 kg/mol. 25. Composition élastomérique à base d'un ou plusieurs polyisoprènes modifiés tels que définis dans l'une quelconque des revendications 21 à 24. 26. Article semi-fini en caoutchouc pour pneumatique, caractérisé en ce qu'il comprend une composition de caoutchouc réticulable ou réticulée, telle que définie dans la revendication 25. 27. Pneumatique caractérisé en ce qu'il comprend un article semi-fini tel que défini dans la revendication 26.