Brevet FR3021530A1 — publié le 20151204

Composition de protection solaire sous forme d'émulsion huile- dans-eau comprenant au moins un mélange de tensioactifs La présente invention concerne une composition sous forme d'émulsion huile-dans-eau comprenant, a) au moins une phase aqueuse continue, b) au moins une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse, c) au moins un mélange de tensioactifs comprenant i) un ou plusieurs esters d'acide gras et de polyalkylèneglycol, ii) un ou plusieurs esters d'acide gras et de glycérol, iii) un ou plusieurs acides gras sous forme libre, iv) un ou plusieurs sels alcalins d'ester d'acide phosphorique et d'alcool gras, et d) un ou plusieurs filtres UV. On sait que les radiations lumineuses de longueur d'ondes comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueur d'ondes plus particulièrement comprise entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des rougeurs cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons, ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau : il convient donc de filtrer le rayonnement UV-B. On sait également que les rayons UV-A, de longueur d'ondes comprise entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques, telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau, par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. 3021530 2 Dans le but d'assurer une protection de la peau et des matières kératiniques contre le rayonnement UV, on utilise généralement des compositions cosmétiques de protection solaire, comprenant des filtres UV, actifs vis-à-vis de la filtration du rayonnement UVA et UVB. 5 Parmi les différentes textures existantes à l'heure actuelle, les compositions de protection solaire se présentant sous la forme d'un fluide sont généralement très appréciées des consommateurs car leur fluidité leur permet d'être appliquées de façon rapide et aisée sur l'ensemble du corps. En particulier, ces compositions sous forme de 10 fluide peuvent être des émulsions huile-dans-eau et être pulvérisées sur la peau sous la forme de gouttelettes de lait afin d'obtenir un bronzage en toute sécurité. A titre d'exemple, les sprays lactés font partie des compositions de protection solaire les plus fluides utilisées, que l'on peut déposer sur la peau à l'aide d'un dispositif aérosol ou 15 d'un dispositif de type spray pompe. Cependant, de telles compositions sont généralement difficiles à pulvériser ce qui rend leur répartition sur la peau le plus souvent peu homogène. De plus, ces compositions nécessitent d'être étalées une nouvelle fois par l'utilisateur afin de s'assurer de bénéficier d'une 20 bonne protection contre les rayonnements ultraviolets. La qualité de pulvérisation d'une composition sur une surface est généralement liée à sa viscosité qui doit être la plus faible possible, ce qui va à l'encontre de sa stabilité et de son efficacité filtrante. En effet, si la composition photo-protectrice est très fluide 25 alors d'une part il sera difficile de la stabiliser et d'autre part, elle conduira à un dépôt inhomogène sur la peau, ce qui n'est pas favorable à l'obtention d'une protection efficace contre les rayonnements ultraviolets. Par ailleurs, une fois pulvérisées, les compositions conduisent 30 généralement à un toucher relativement filmogène et collant qui est faiblement apprécié par les utilisateurs. Il existe donc un réel besoin de mettre à disposition des compositions sous forme d'émulsions huile-dans-eau qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-avant, notamment qui sont stables 3021530 3 et fluides tout en étant capables de filtrer de manière efficace les rayonnements ultraviolets. La demanderesse a découvert de manière surprenante qu'en associant un ou plusieurs esters d'acide gras et de polyalkylèneglycol, 5 un ou plusieurs esters d'acide gras et de glycérol, un ou plusieurs acides gras sous forme libre et un ou plusieurs sels alcalins d'ester d'acide phosphorique et d'alcool gras dans une composition sous forme d'une émulsion d'huile-dans-eau comprenant un ou plusieurs filtres UV, il était possible d'obtenir une composition de protection 10 solaire ayant un facteur de protection solaire fortement élevé (SPF), stable et extrêmement fluide. On entend un facteur de protection solaire (SPF) pouvant atteindre une valeur de 50. Le niveau de protection solaire est défini par le facteur de protection solaire (SPF) qui est déterminé selon la 15 méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). Les mesures ont été réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre UV-1000S de la société Labsphère. Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 1 mg/cm2. 20 Par « extrêmement fluide », on entend que la viscosité des compositions de l'invention est inférieure ou égale à 0,10 Pa.s à une température de 25°C, la viscosité étant mesurée à l'aide d'un Rhéomat 180 (Société LAMY), équipé d'un mobile MS-R1, MS-R2, MS-R3, MS-R4 ou MS-R5 choisi en fonction de la consistance de la composition, 25 tournant à une vitesse de rotation de 200 t.min-1. Par « émulsions stables », on entend des émulsions qui après 2 mois de stockage de 25°C à 45°C, ne présentent aucun changement macroscopique de couleur, d'odeur, de viscosité, ni de variation de pH ainsi qu'aucune variation d'aspect microscopique. 30 En d'autres termes, on constate que l'association de tensioactifs utilisée pour stabiliser les compositions sous forme d'émulsion huile-dans-eau selon l'invention permet d'obtenir des compositions photo-protectrices protégeant efficacement contre les rayons UVA et UVB, extrêmement fluides et stables. 3021530 4 Ainsi, les qualités de pulvérisation des compositions selon l'invention sont améliorées grâce à leur importante fluidité. En particulier, on constate que les compositions selon l'invention comportant une telle association de tensioactifs sont plus 5 stables, plus fluides et conduisent à de meilleures performances en termes de facteur de protection solaire que des compositions identiques ne comprenant pas l'ensemble des tensioactifs mentionnés ci-avant. De plus, les compositions selon l'invention présentent de 10 bonnes propriétés cosmétiques ainsi qu'une bonne rémanence à l'eau. La présente invention a notamment pour objet une composition sous forme d'émulsion huile-dans-eau comprenant: a) une phase aqueuse continue, b) une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse, 15 c) au moins un mélange de tensioactifs comprenant : i) un ou plusieurs esters d'acide gras et de polyalkylèneglycol, ii) un ou plusieurs esters d'acide gras et de glycérol, iii) un ou plusieurs acides gras sous forme libre, 20 iv) un ou plusieurs sels alcalins d'ester d'acide phosphorique et d'alcool gras, et d) un ou plusieurs filtres UV ; ladite composition présentant une viscosité inférieure ou égale à 0,10 Pa.s à une température de 25°C, selon la méthode de mesure 25 décrite ci-après. L'invention concerne également l'utilisation du mélange de tensioactifs tels que décrits précédemment pour stabiliser une composition sous forme d'émulsion huile-dans-eau contenant un ou plusieurs filtres UV. 30 Elle concerne également un procédé cosmétique non- thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la peau d'au moins une composition telle que définie précédemment. 3021530 5 Elle concerne aussi un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératiniques d' au moins une composition telle que définie précédemment. 5 D'autres objets et caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. De préférence, la composition comprend un milieu physiologiquement acceptable et, plus préférentiellement, 10 cosmétiquement acceptable. Au sens de la présente invention, on entend désigner par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu convenant à l'administration d'une composition par voie topique. Un milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu 15 cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. La viscosité des compositions de l'invention est mesurée à l'aide d'un Rhéomat 180 (Société LAMY), équipé d'un mobile MS-R1, 20 MS-R2, MS-R3, MS-R4 ou MS-R5 choisi en fonction de la consistance de la composition, tournant à une vitesse de rotation de 200 t.min-1. Par « ester d'acide gras et de polyalkylène glycol », on entend les esters de polyéthylène glycol et d'acides gras, notamment d'acides gras saturés ou insaturés comprenant de 12 à 30 atomes de carbone, de 25 préférence de 14 à 26 atomes de carbone tels que l'alcool oléique, l'acide stéarique, et comprenant de 1 à 200 groupes oxyéthylénés (0E), de préférence de 1 à 100 groupes oxyéthylénés, tels que le monostéarate de polyéthylène glycol 2 OE (nom INCI : PEG-2 stéarate) ou le monostérate de polyéthylène glycol 100 OE (nom 30 INCI : PEG-100 stéarate). Ces esters de polyéthylène glycol peuvent être constitués de 1 à 10 chaines grasses. De façon préférée, l'ester d'acide gras et de polyalkylène glycol des compositions de l'invention est le stéarate de PEG-100. 3021530 6 L'ester d'acide gras et de polyalkylène glycol peut être présent en une teneur allant de 0,1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 à 5% en poids. Par « ester d'acide gras et de glycérol », on entend les esters 5 de glycérol et d'acides gras, notamment d'acides gras saturés ou insaturés comprenant de 12 à 30 atomes de carbone, de préférence de 14 à 26 atomes de carbone tels que l'alcool oléique, l'acide stéarique et comprenant de 1 à 20 groupes glycéryle, de préférence de 1 à 10 unités glycéryle, tels que le mono stéarate de glycéryle, l'isostérate de 10 glycéryle, le distéarate de diglycéryle, le tristéarate de tétraglycéryle, le décastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de diglycéryle, le tristéarate d'hexaglycéryle, le pentastéarate de décaglycéryle, l'ester de glycérol et d'acides palmitique et stéarique, le mono et dibéhénate de glycéryle. 15 De façon préférée, l'ester d'acide gras et de glycérole des compositions de l'invention est choisi parmi le monostérate de glycéryle, l'isostérate de glycéryle et leurs mélanges. Plus préférentiellement encore, l'ester d'acide gras et de glycérole est un mélange de monostérate de glycéryle et d'isostérate 20 de glycéryle. L'ester d'acide gras et de glycérol peut être présent en une teneur allant de 0,1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 à 5% en poids. Par « acide gras sous forme libre », on entend des acides gras, 25 notamment saturés ou insaturés comprenant de 12 à 30 atomes de carbone, de préférence de 14 à 26 atomes de carbone tels que l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide cétylique, l'acide myristique, l'acide cétéarylique, et l'acide béhénique. 30 De préférence, l'acide gras sous forme libre des compositions de l'invention est de l'acide stéarique. L'acide gras sous forme libre des compositions de l'invention peut être présent en une teneur allant de 0,1 à 15% en poids par 3021530 7 rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 à 5% en poids. Par « sel alcalin d'ester d'acide phosphorique et d'alcool gras », on entend les sels alcalins d'esters d'acide phosphorique et 5 d'alcool gras comprenant de 14 à 36 atomes de carbone, de préférence de 14 à 36 atomes de carbone tels que l'alcool cétylique, l'alcool myristique, et en particulier : - les sels de sodium et de potassium du monocétyle phosphate, comme par exemple le composé commercialisé sous la référence 10 Amphisol K par la société DSM, - les sels alcalins du dicétylphosphate, et en particulier les sels de sodium et de potassium, - les sels alcalins du dimyristylphosphate, et en particulier les sels de sodium et de potassium. 15 De préférence, le sel alcalin d'ester d'acide phosphorique et d'alcool gras des compositions de l'invention est le sel de potassium du monocétyle phosphate. Le sel alcalin d'ester d'acide phosphorique et d'alcool gras des compositions de l'invention peut être présent en une teneur allant 20 de 0,1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 à 5% en poids. Par « un facteur de protection solaire élevé (SPF) », on entend un facteur de protection solaire (SPF) pouvant atteindre une valeur supérieure ou égale à 50. Cette gamme de SPF élevés (supérieur ou 25 égal à 50) n'est toutefois pas limitative pour les compositions de l' invention. Le niveau de protection solaire est défini par le facteur de protection solaire (SPF) qui est déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127- 30 133, (1989). Les mesures ont été réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre UV-1000S de la société Labsphère. Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 1 mg/cm2. 3021530 8 De préférence, la composition selon l'invention présente une valeur du facteur de protection solaire compris entre 6 et 70, de préférence entre 10 et 65, et de manière encore plus préférée entre 15 et 60. 5 De préférence, la composition selon l'invention présente une viscosité inférieure à 0,08 Pa.s, et de façon encore plus préférée inférieure à 0,06 Pa.s à une température de 25°C, la viscosité étant mesurée à l'aide d'un Rhéomat 180 (Société LAMY), équipé d'un mobile MS-R1, MS-R2, MS-R3, MS-R4 ou MS-R5 choisi en fonction 10 de la consistance de la composition, tournant à un vitesse de rotation de 200 t.min-1. Les compositions selon la présente invention comprennent en outre un ou plusieurs filtres UV sous forme libre choisis parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, liposolubles ou insolubles et/ou 15 un ou plusieurs pigments minéraux. De manière préférentielle, il sera constitué d'au moins un filtre UV organique hydrophile, lipophile ou insoluble. Par "filtre UV hydrosoluble", on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les 20 radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide. Par "filtre UV liposoluble", on entend tout composé organique 25 ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide. 30 Par « filtre UV insoluble », on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5% en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et 3021530 9 les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70°C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension 5 après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire. Les filtres UV organiques sous forme libre sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques, les composés dibenzoylméthane, les 10 composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés (3,(3-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les composés benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que 15 décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les composés p- aminobenzoïques (PABA) les composés méthylène bis- (hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de 20 brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes 25 EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 ; les mérocyanines telles que décrites dans le brevet US4195999, la demande W02004/006878, les demandes W02008/090066, W02011113718, W02009027258, et les documents IP COM JOURNAL N°000179675D publié le 23 février 2009, IP 30 COM JOURNAL N°000182396D publié le 29 avril 2009, IP COM JOURNAL N° 000189542D publié le 12 novembre 2009, IP COM Journal NUPCOM000011179D publié le 04/03/2004 et leurs mélanges. 3021530 10 Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Composés cinnamiques : 5 Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX ®par DSM Nutritial Products Isopropyl Methoxycinnamate Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par Symrise 10 DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate. Composés dibenzoylméthane : 15 Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 ® par DSM Nutritial Products Isopropyl Dibenzoylmethane. Composés para-aminobenzoique : PABA, 20 Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507® » par ISP, Glyceryl PABA, 25 PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P 25® » par BASF. Composés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS® » par Rona/EM Industries, 30 Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN ose » par Symrise, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL ® » par SCHER, 3021530 11 TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS® » par Symrise. Composés f3,13-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial 5 « UVINUL N 539® » par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35®» par BASF. Composés benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 10 400 ® » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50 ® » par BASF, Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40® » par BASF, 15 Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par BASF, Benzophenone-5, Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11® » par Norquay, 20 Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24® » par American Cyanamid, Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UVINUL DS 49 ®» par BASF, Benzophenone-12 25 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus ®» ou en mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL A Plus Be » par la société BASF, 1,1'-(1,4-piperazinediy1)bis[14244-(diethylamino)-2- 30 hydroxybenzoyl]phenyl]-methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande W02007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 i.tm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans 3021530 12 les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse. Composés benzylidène camphre : 5 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD®» par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300® » par MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom 10 « MEXORYL SL®» par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL soe » par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» par CHIMEX, 15 Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL swe » par CHIMEX. Composés phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232® » par MERCK. 20 Composés bis-benzoazolyle Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP® » par Symrise. 25 Composés phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane fabriqué sous le nom « MEXORYL XL®» par CHIMEX. Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) 30 Methylène bis-B enzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ®» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 51.tm et plus 3021530 13 préférentiellement de 0,01 à 2 !am et plus particulièrement de 0,020 à 2 !am avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure C.H2n+i 0(C6H1005)'H dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6H1005) et varie de 1,4 5 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB M® » par la société BASF ou sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2!..tm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 !am et plus 10 particulièrement de 0,02 à 1 !am en présence d'au moins un mono-(C8- C20)alkyl-ester de polyglycérol ayant un degré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande W02009/063392. 15 Composés triazine : - Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S® » par BASF, - Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T 150® » par BASF, 20 - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB ®» par SIGMA 3V, - 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-striazine, - 2,4,6-tri s-(4 ' -amino benzalmalonate de dii sobutyl e)- s- 25 triazine, 2,4bis (4'-aminobenzoate de n-butyle)-6- (aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, - 2,4bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine, 30 - les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrica1 Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 3021530 14 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6-tris(ter-phenyl)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985, ces composés étant utilisés 5 avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 i.tm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse, - les silicones triazines substituées par deux groupes 10 aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3- {1,3,3,3-tetramethy1-1-[(trimethylsilyloxy]disiloxanylIpropyl)amino]- s-triazine. 15 Composés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise. Composés imidazolines : 20 Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate. Composés benzalmalonate : Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le 25 Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX ®» par HOFFMANN LA ROCHE. Composés 4,4-diarylbutadiène : -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène. 30 Composés benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)- imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V. 3021530 15 Les filtres organiques sous forme libre préférentiels sont choisis parmi : Ethylhexyl Methoxycinnamate 5 Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, 10 Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, 15 Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, 20 Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s- triazine 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine 2,4-bis-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6- 25 (aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, 2,4-bis-(4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'- aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine, Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 30 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-E5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)- imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges. 3021530 16 Les filtres organiques sous forme libre particulièrement préférés sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate Ethylhexyl Salicylate, 5 Homosalate, Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 10 Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, 2,4,6-tris-(di-pheny1)-triazine, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, 15 Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges. Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d' oxyde métallique. Plus 20 préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 iam, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 iam et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 iam, encore mieux entre 0,01 et 0,1 iam, et 25 plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 p.m. Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges. De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0518 773. 30 A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus par les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA. Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés. 3021530 17 Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des 5 tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. 10 Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL®" de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F®" 15 de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA®" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, 20 - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)®" et "TIPAQUE TTO-55 (A)®" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS , - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 25 Z®, MT-01®" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W®" et "Solaveil CT 100®" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO®" de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ®" de la société TAYCA, 30 - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S®" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F®" de la société TAYCA, 3021530 18 - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351e" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS®", 5 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS®" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS®" de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS®" de la société TITAN KOGYO, 10 - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV- TITAN X 195®" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)®" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262®" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, 15 - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO55 (C)®" de la société ISHIHARA, - d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit 20 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W®" de la société TAYCA, - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805®" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la 25 dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2SI3e" par la société CARDRE, - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE 30 HYDROPHOBIC®" par la société COLOR TECHNIQUES. On peut également citer les pigments de TiO2 dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence, lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L'huile présente dans la 3021530 19 dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme 5 l'isostéarate de sorbitan, un ester d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d'acide gras et de glycérol 10 polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le triglycéride d'acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3- POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : 15 TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial OPTISOL TD50 ® par la société CRODA. Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple 20 vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 Be", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW®", par la société MIYOSHI KASEI sous la 25 dénomination "UFTR®", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS®" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ®". Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : 30 - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox®" par la société Elementis ; 3021530 20 - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025®" par la société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS- 5 5®" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN®" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN®, benzoate d'alcools en C12-C15) ; 10 - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION Zn-30®" et "DAITOPERSION Zn-50®" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% d'oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; 15 - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO®" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z le" par la 20 société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol zlooe" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / 25 methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS10®" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN®" 30 par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique). Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE®" par la société RHONE POULENC. 3021530 21 Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002® (FE 45B®)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ®", "NANOGARD FE 45R AQ®, "NANOGARD WCD 2006 ® (FE 5 45R®)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY- 220®". Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)®", "NANOGARD WCD 2009® (FE 45B 556®)", 10 "NANOGARD FE 45 BL 345®", "NANOGARD FE 45 BL®", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT®". On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le 15 mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A®", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261®" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou 20 enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211®" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS. Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés. Les filtres UV selon l'invention sont de préférence présents 25 dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 45 % en poids et en particulier de 5 à 30 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention sont des émulsions de type huile-dans-eau. Les procédés d'émulsification pouvant être utilisés 30 sont de type pâle ou hélice et rotor-stator. Comme indiqué précédemment, les compositions selon l'invention comprennent au moins une phase aqueuse continue. La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau. 3021530 22 Une phase aqueuse convenant à l'invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l'eau de La Roche-Posay, l'eau de Vittel, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale. 5 Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l'invention comprennent les monoalcools à chaîne courte par exemple en Ci-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2-propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 10 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, et le sorbitol, et leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, on pourra utiliser plus particulièrement l'éthanol, le propylèneglycol, la glycérine, et leurs mélanges. 15 Selon une forme particulière de l'invention, la phase aqueuse globale, en incluant toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d'être solubilisés dans cette même phase, peut représenter de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition. 20 Selon un mode préféré de l'invention, les compositions de l'invention ne comprennent pas de polymère épaississant ou gélifiant de la phase aqueuse. Comme indiqué ci-avant, la composition selon l'invention comprend au moins une phase huileuse dispersée dans la phase 25 aqueuse. Au sens de l'invention on entend par « phase huileuse », une phase comprenant au moins une huile et l'ensemble des ingrédients liposolubles et lipophiles et des corps gras utilisés pour la formulation des compositions de l'invention. 30 On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 - 25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). Une huile convenant à l'invention peut être volatile ou non-volatile. 3021530 23 Une huile convenant à l'invention peut être choisie parmi des huiles hydrocarbonées, des huiles de silicone, des huiles fluorées et leurs mélanges. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut être une 5 huile hydrocarbonée animale, une huile hydrocarbonée végétale, une huile hydrocarbonée minérale, ou une huile hydrocarbonée synthétique. Une huile convenant à l'invention peut avantageusement être choisie parmi des huiles hydrocarbonées minérales, des huiles 10 hydrocarbonées végétales, des huiles hydrocarbonées synthétiques, des huiles de silicone, et leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. 15 On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut en outre 20 éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de groupes hydroxyle, amine, amide, ester, éther ou acide, et en particulier sous la forme de groupes hydroxyle, ester, éther ou acide. La phase huileuse peut comprendre une ou plusieurs huiles 25 hydrocarbonées volatiles ou non-volatiles et/ou une ou plusieurs huiles siliconées volatiles et ou non-volatiles. Par "huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression 30 atmosphérique. La ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm 3021530 24 de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression 5 atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on peut citer les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la 10 société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, les amides grasses comme l'Isopropyl N-lauroyl sarcosinate comme le produit vendu sous le nom commercial Eldew SL 205®" de chez Ajinomoto, les esters de synthèse et notamment l'isononanoate d'isononyle, le 15 sébaçate de diisopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN® » ou « Witconol TN® » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN ®» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT, le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226®» 20 par la société ISP, et les alcools gras notamment l'octyldodécanol. Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées 25 aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6- pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. Parmi les huiles siliconées non volatiles, on peut citer les 30 polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy 3021530 25 diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl tri siloxanes, les 2-phényléthyl trim éthylsiloxy silicates. Parmi les huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple 5 les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8x10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans 10 l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl tri siloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. 15 Parmi les huiles volatiles fluorées, on peut citer le nonafluorométhoxybutane le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges. Une phase huileuse selon l'invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisés dans l'huile, d'autres corps gras. 20 Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple : - un acide gras différent de l'acide stéarique choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; 25 - une cire choisi parmi les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; 30 - une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol), - un composé pâteux, comme les composés silicones polymériques ou non, les esters d'un glycérol oligomère, le propionate d'arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, 3021530 26 - et leurs mélanges. Les compositions de l'invention comprennent de façon préférée des matières premières ne filtrant pas elles-mêmes le rayonnement UV mais permettant d'amplifier la performance filtrante des compositions 5 de l'invention : il s'agit des « boosters » d'efficacité. Citons pas exemples les particules de copolymère de styrène et d'acrylate d'alkyle commercialisées sous la dénomination de Sunspheres Powder par Dow Chemical; citons également les cires telles que la cire de polyméthylène (Cirebelle 303 commercialisée par la société 10 Cirebelle). Citons également les polymères lipophiles gélifiants tels que les polyacrylates semi cristallins vendus sous les dénominations de Interlimer IPA 13-1, Interlimer IPA 13-6 ou Uniclear 100 VG par la société Air Products and Chemicals, ou encore l'Uniclear 100VG-PA. Les compositions de l'invention peuvent contenir tous les 15 additifs habituellement utilisés en cosmétique et trouveront des applications dans le domaine des produits Solaires, du Soin et du Maquillage. La phase aqueuse peut contenir des glycols tels que le dipropylène glycol, le glycérol et le butylène glycol, des actifs, des 20 sels, des charges, des particules organiques, des polymères hydrophiles tels que les polymères carboxyvinyliques (Carbomers), les polymères dérivés de l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, les polymères neutres synthétiques tels que la poly Nvinylpyrrolidone, les polysaccharides comme les gommes de guar, de 25 xanthane et les dérivés cellulosiques, les argiles synthétiques, les dérivés silicones hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques. Comme actifs, on peut utiliser notamment les vitamines (A, C, 30 E, K, PP...) seules ou en mélange ainsi que leurs dérivés, les agents kératolytiques et/ou desquamants (acide salicylique et ses dérivés, alpha-hydroxyacides, acide ascorbique et ses dérivés), les agents anti-inflammatoires, les agents apaisants, les agents dépigmentants, les agents tenseurs tels que les polymères synthétiques, les protéines 3021530 27 végétales, les polysaccharides d'origine végétale sous forme ou non de microgels, les amidons, les dispersions de cires, les silicates mixtes et les particules colloïdales de charges inorganiques ; les agents matifiants, les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux ou encore 5 les agents anti-rides et leurs mélanges. La phase huileuse peut contenir des gélifiants lipophiles, des tensio-actifs, des cires, des particules organiques ou minérales et, en plus de(s) huile(s) polaire(s) de l'invention, des huiles de type alcanes, siliconées, fluorées. 10 La présente invention concerne également l'utilisation du mélange de tensioactifs tels que décrits précédemment pour stabiliser une composition sous forme d'émulsion huile-dans-eau contenant un ou plusieurs filtres UV. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans 15 toutefois présenter un caractère limitatif. 3021530 28 EXEMPLES I. Compositions testées 5 On prépare les compositions (A) à (A5) dont les quantités sont exprimées en pourcentage en poids sauf indications contraires. Phase A Al A2 A3 A4 A5 (inven tion) I Glycérol 6 6 6 6 6 6 Complexant 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Propylène glycol 3 3 3 3 3 3 Copolymère d'acrylate de styrène (Sunspheres) - - - - - - Mexoryl SX 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 ma ma ma ma ma ma Triéthanolamin e 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 Conservateurs 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 Eau désionisée Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp 100 100 100 100 100 100 II Conservateurs 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 Stéarate de 0,9 - 0,9 0,9 0,9 0,9 PEG 100 Monostéarate de glycéryle 0,9 0,9 - 0,9 0,9 0,9 Acide stéarique 0,9 0,9 0,9 - 0,9 0,9 3021530 29 Monocétyle de phosphate 1 1 1 1 - 1 Isostéarate de glycéryle 1 1 1 1 1 - Cire 1 1 1 1 1 1 synthétique Octocrylène 5 5 5 5 5 5 Biséthylhexylox yloxy- phénol-méthoxy-phényl triazine - - - - - - 4-ter-butyl- 4'-méthoxy dibenzoyl méthane 5 5 5 5 5 5 Drométryzole trisiloxane - - - - - - Ethylhexyl- salicylate 5 5 5 5 5 5 Homosolate 7 7 7 7 7 7 Ethylhexyltri azone 5 5 5 5 5 5 Dioxyde de 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 titane III Copolymère d'acrylate Poly(acrylate de stéaryle) - - - - - - Intelimer 13- 1 IV Ethanol 4 4 4 4 4 4 3021530 30 On prépare également les compositions (B) et (C) suivantes selon l'invention dont les quantités sont exprimées en pourcentage en poids sauf indications contraires. Phase B C (invention) (invention) I Glycérol 6 6 Complexant 0,1 0,1 Propylène glycol - 3 Copolymère d' acrylate de styrène 4 4 (Sunspheres) Mexoryl SX - 0,3% ma Triéthanolamine 0,3 0,3 Conservateurs 1,2 1,2 Eau désionisée Qsp 100 Qsp 100 II Conservateurs 0,25 0,25 Stéarate de PEG 100 0,9 0,9 Monostéarate de glycéryle 0,9 0,9 Acide stéarique 0,9 0,9 Monocétyle de phosphate 1 1 Isostéarate de glycéryle 1 1 Cire synthétique - 1 Octocrylène 5 5 Bis-éthylhexyloxyloxy phénolméthoxyphényl triazine - 1,4 4-ter-butyl-4'- méthoxydibenzoyl méthane 5 5 3021530 31 Drométryzole trisiloxane 0,55 1 Ethylhexylsalicylate 5 5 Homosolate 10 7 Ethylhexyltriazone 2,5 2 Dioxyde de titane 1 - III Copolymère d'acrylate 0,15 - Poly(acrylate de stéaryle) Intelimer 13-1 IV Ethanol 4 4 II. Mode opératoire des compositions On prépare la phase aqueuse (I) et la phase huileuse (II) en 5 mélangeant les ingrédients sous agitation mécanique à une température de 80°C ; les solutions obtenues sont macroscopiquement homogènes. On prépare l'émulsion en introduisant lentement la phase huileuse (II) dans la phase aqueuse (I) sous agitation à l'aide d'un homogénéisateur de type COS 1000 sous une vitesse de 4000 RPM 10 pendant 15 minutes. On refroidit l'émulsion obtenue sous agitation à 40°C puis on ajoute la phase (III) sous agitation douce, puis la phase (IV). On refroidit l'émulsion obtenue à température ambiante sous agitation lente. L'émulsion se caractérise par des gouttes de taille 15 comprise entre 500 nanomètres et 10 i.tm et présente une viscosité inférieure à 100 mPa.s. III. Protocole d'évaluation in vitro de l'efficacité filtrante 20 Le facteur de protection solaire (SPF) est déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). Les mesures ont été réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre UV-1000S de la société Labsphère. Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la 25 forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 1 mg/cm2. 3021530 32 III. Protocole d'évaluation de la stabilité des compositions La stabilité des compositions de l'invention est évaluée par observations macroscopique et microscopique de leur aspect et par 5 mesure de leur viscosité. Une composition est jugée stable lorsque que ses aspects macroscopique, microscopique, son pH et sa viscosité ne varient pas pendant 2 mois de 25°C à 45°C. 10 IV. Protocole d'évaluation de la viscosité des émulsions La viscosité des compositions est mesurée à l'aide d'un Rhéomat 180 (Société LAMY), équipé d'un mobile MS-R1, MS-R2, MS-R3, MS-R4 ou MS-R5 choisi en fonction de la consistance de la 15 composition, tournant à une vitesse de rotation de 200 t.min-1. VI. Résultats Exemples SPF in Stabilité Viscosité vitro (mPa.$) A 78 ++++ 10,6 B 73 ++++ 62 C 75 ++++ 21 Al non Prise en masse après 1 semaine à 25°C 25,8 mesurable A2 non Aspect hétérogène 13,6 mesurable après 24 h - Agrégats A3 36 Aspect hétérogène 11 après 2 mois à 25°C Agrégats A4 non Aspect très Non mesurable hétérogène après 24 mesurable h - Agrégats A5 54 Aspect hétérogène 19,8 après 2 mois à 45°C 20 25 30 3021530 33 On ne constate aucune évolution au niveau des aspects macroscopiques et microscopiques ainsi qu'au niveau de la viscosité après deux mois de stockage de 25°C à 45°C pour les compositions A, B et C. 5 Ces résultats montrent que seule l'association d'au moins un ester d'acide gras et de polyalkylèneglycol (PEG-100 stéarate), au moins un ester d'acide gras et de glycérol (ie : mélange monostéarate de glycéryle et isostéarate de glycéryle), au moins un acide gras sous forme libre (ie acide stéarique) et au moins un sel alcalin d'ester 10 d'acide phosphorique et d'alcool gras permet d'obtenir une émulsion huile dans eau stable, extrêmement fluide et présentant un niveau de protection SPF élevé. Pour les associations de tensio-actifs ne comprenant pas l'ensemble des tensio-actifs de l'invention, les performances en termes 15 d'efficacité filtrante, de stabilité et de viscosité sont inférieures à celles de l'association de la composition selon l'invention. REVENDICATIONS1. Composition sous forme d'émulsion huile-dans-eau comprenant : a) une phase aqueuse continue, b) une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse, c) au moins un mélange de tensioactifs comprenant : i) un ou plusieurs esters d'acide gras et de polyalkylèneglycol, ii) un ou plusieurs esters d'acide gras et de glycérol, iii) un ou plusieurs acides gras sous forme libre, iv) un ou plusieurs sels alcalins d'ester d'acide phosphorique et d'alcool gras, et d) un ou plusieurs filtres UV. ladite composition présente une viscosité inférieure ou égale à 0,10 Pa.s à une température de 25°C, la viscosité étant mesurée à l'aide d'un Rhéomat 180, équipé d'un mobile MS-R1, MS-R2, MS-R3, MS-R4 ou MS-R5 choisi en fonction de la consistance de la composition, tournant à un vitesse de rotation de 200 t.min-1. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'ester de polyéthylène glycol et d'acides gras est un ester de polyéthylène glycol comprenant de 1 à 200 groupes oxyéthylénés, de préférence de 1 à 100 groupes oxyéthylénés, et d'acide gras saturé ou insaturé comprenant de 12 à 30 atomes de carbone et de préférence de 14 à 26 atomes de carbone. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'ester de polyéthylène glycol et d'acide gras est choisi parmi le monostéarate de polyéthylène glycol 2 OE ou le monostérate de polyéthylène glycol 100. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ester de polyéthylène glycol et d'acide gras est le stéarate de PEG-100. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ester d'acide gras et de glycérol 3021530 est un ester d'acide gras saturés ou insaturés comprenant de 12 à 30 atomes de carbone, de préférence de 14 à 26 atomes de carbone, et de 1 à 20 groupes glycéryle et de préférence de 1 à 10 unités glycéryle. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 précédentes, caractérisée en ce que l'ester d'acide gras et de glycérol est choisi parmi le mono stéarate de glycéryle, l'isostérate de glycéryle, le distéarate de diglycéryle, le tristéarate de tétraglycéryle, le décastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de diglycéryle, le tristéarate d'hexaglycéryle, le pentastéarate de décaglycéryle, l'ester 10 de glycérol et d'acides palmitique et stéarique, le mono et dibéhénate de glycéryle et leurs mélanges. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'ester d'acide gras et de glycérol est choisi parmi le monostérate de glycéryle, l'isostérate de glycéryle et leurs mélanges. 15 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide gras est choisi parmi l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide cétylique, l'acide myristique, l'acide cétéarylique, et l'acide béhénique. 20 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide gras sous forme libre est l'acide stéarique. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les sels alcalins d'esters d'acide 25 phosphorique et d'alcool gras sont choisis parmi les sels de sodium et de potassium du monocétyle phosphate, les sels alcalins du dicétylphosphate et les sels alcalins du dimyristylphosphate. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le sel alcalin d'ester d'acide 30 phosphorique et d'alcool gras est le sel de potassium du monocétyle phosphate. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la viscosité de la composition est 3021530 36 inférieure ou égale à 0,08 Pa.s, et de façon encore plus préférée inférieure à 0,06 Pa.s à une température de 25°C. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les filtres sont des filtres UV 5 sous forme libre choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un milieu physiologiquement acceptable et, plus préférentiellement, 10 cosmétiquement acceptable. 15. Utilisation du mélange de tensioactifs c) tel que défini dans la revendication 1 pour stabiliser une composition sous forme d'émulsion huile-dans-eau contenant un ou plusieurs filtres UV. 16. Procédé cosmétique pour limiter l'assombrissement de la 15 peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la peau d'au moins une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications précédentes. 17. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou 20 traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications précédentes.