Brevet FR3021543A1 — publié le 20151204

La présente invention concerne un procédé, notamment cosmétique, de soin de la peau, destiné à atténuer les rides, comprenant l'application sur la peau d'une composition comprenant un polymère de dextran greffé, et l'utilisation de ce polymère comme agent tenseur de la peau. Au cours du processus de vieillissement, il apparaît différents signes sur la peau, très caractéristiques de ce vieillissement, se traduisant notamment par une modification de la structure et des fonctions cutanées. Les principaux signes cliniques du vieillissement cutané sont notamment l'apparition de ridules et de rides profondes, en augmentation avec l'âge. Il est connu de traiter ces signes du vieillissement en utilisant des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant des actifs capables de lutter contre le vieillissement, tels que les a-hydroxy-acides, les 8-hydroxy-acides et les rétinoïdes. Ces actifs agissent sur les rides en éliminant les cellules mortes de la peau et en accélérant le processus de renouvellement cellulaire. Toutefois, ces actifs présentent l'inconvénient de n'être efficaces pour le traitement des rides qu'après un certain temps d'application. Or, on cherche de plus en plus à obtenir un effet immédiat des actifs utilisés, conduisant rapidement à un lissage des rides et ridules et à la disparition des marques de fatigue. Les inventeurs ont découvert qu'un polymère de dextran greffé de groupements (méth)acrylate présente un effet tenseur sur la peau amélioré et permet ainsi d'atténuer les rides de la peau de façon immédiate. De plus, lorsque le dextran greffé de groupements (méth)acrylate est associé avec un composé aminé particulier, l'effet tenseur obtenu est encore amélioré et cet effet présente en plus une bonne résistance à l'eau et donc une bonne rémanence à l'eau. Des polymères de dextran greffé de groupements méthacrylate sont décrits dans le document W02010/083039. Ils ont utilisés en association avec la riboflavine et l'arginine ou le chitosan pour former après réticulation sous exposition UV ou à la lumière visible des hydrogels qui sont appliqués sur la peau. L'article S.H.Kim, « Synthesis and characterization of dextran-methacrylate hydrogels and structural study by SEM" J. Biomed Mater Res , 49 (2005) 517 décrit des hydrogels obtenus par photoréticulation avec exposition aux UV de methacrylate de dextran. De façon plus précise, la présente invention a pour objet un procédé, notamment cosmétique, de soin de la peau ridée, plus particulièrement de la peau ridée du visage, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition cosmétique comprenant un polymère de dextran greffé de groupements (méth)acrylate. 3021543 2 Le procédé selon l'invention est en particulier destiné à lisser la peau humaine ridée du visage et/ou du corps, en particulier à réduire ou effacer les rides et/ou les ridules de la peau. 5 Selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention, on effectue l'application topique sur la peau ridée d'un mélange extemporané d'une composition, notamment cosmétique, comprenant un polymère de dextran greffé de groupements (méth)acrylate et d'un composé aminé, ou d'une composition, notamment cosmétique, le contenant, tels que défini ci-après. 10 Selon un autre mode de réalisation du procédé selon l'invention, on effectue l'application séquentielle sur la peau ridée d'une composition, notamment cosmétique, comprenant un polymère de dextran greffé de groupements (méth)acrylate et d'un composé aminé, ou d'une composition, notamment cosmétique, le contenant, tels que définis ci-après. 15 L'invention a également pour objet l'utilisation, notamment cosmétique, en tant qu'agent tenseur de la peau ridée, d'un polymère de dextran greffé tel que défini précédemment, éventuellement associé au composé aminé tels que définis ci-après. 20 On entend par « agent tenseur » des composés susceptibles d'avoir un effet tenseur apparent, c'est-à-dire de lisser la peau et réduire, voire faire disparaître, de façon immédiate les rides et les ridules. L'effet tenseur peut être caractérisé par un test in vitro de rétractation tel que décrit à 25 l'exemple 3. Le dextran est un polysaccharide ramifié de d-glucose (dextrose) ayant un squelette linéaire dont les glucoses sont reliés entre eux par des liaisons alpha 1-6 ; il possède des chaines ramifiées constituées de d-glucose reliés entre eux par des liaisons alpha 12 ou 1-3 ou 1-4. 30 De préférence, le polymère de dextran greffé a un poids moléculaire moyen en poids allant de 10000 à 1 000 000 daltons, plus préférentiellement allant de 10000 à 500 000 daltons, et encore plus préférentiellement allant de 15000 à 350 000 daltons. Le poids moléculaire moyen en poids peut être notamment déterminé par 35 chromatographie phase liquide par perméation de gel ou par chromatographie d'exclusion stérique. Avantageusement, le polymère de dextran greffé a un taux de greffage en groupements (méth)acrylate allant de 2 à 70 %, de préférence allant de 3 à 65 %, et 40 préférentiellement allant de 5 à 60 %. Le taux de greffage correspond au pourcentage molaire de groupes hydroxyle du dextran qui sont greffés par un groupement (méth)acrylate. 3021543 3 A titre d'exemple un taux de greffage de 50 % correspond à 1,5 groupes acrylate greffés sur les 3 hydroxyles du motif de répétition du dextran 5 Le greffage de le dextran par les groupements (méth)acrylate résulte de la présence de groupe ester (méth)acrylate formé avec les hydroxyle libres de le dextran. De préférence, le dextran est greffé par des groupements méthacrylates. 10 Le dextran greffé par des groupements (méth)acrylate peut être obtenu par réaction du dextran avec l'anhydride (méth)acrylique. La réaction est avantageusement conduite en milieu solvant polaire aprotique (par exemple le dimethylformamide, la Nméthylpyrrolidine, la N-éthylpyrrolidine) , notamment en présence d'une base organique ou minérale non nucléophile comme par exemple les amines tertiaires (tel que la 15 triéthanolamine). De préférence, la réaction est conduite à une température allant de 20 à 100 °C, notamment pendant une durée allant de 1 à 12 heures. 31. 20 Différents taux de greffage avec les groupements (méth)acrylates peuvent être obtenus en faisant varier la quantité d'anhydride (méth)acrylique mise en oeuvre proportionnelle- ment à la quantité de dextran, ainsi que les conditions de la réaction telles que la 25 température et la durée de la réaction. Le polymère de dextran greffé tel que défini précédemment peut être présent dans la composition utilisée selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids de 30 matière active, et préférentiellement allant de 1 % à 8 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 6 % en poids. Selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention, on réalise un mélange extemporané du polymère greffé et d'un composé aminé et le mélange est appliqué sur 35 la peau. On peut aussi effectuer une application séquentielle d'un part du polymère greffé et d'autre part du composé aminé. 3021543 4 Le composé aminé mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention est choisi parmi les composés aminés ayant un ou plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire. Il peut donc être choisi parmi les composés monoaminés, diaminés, 5 triaminés ou polyamines. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le composé aminé est un composé comprenant de 2 à 20 atomes de carbones, notamment un composé non polymérique. Par composé non polymérique, on entend un composé qui n'est pas directement obtenu 10 par une réaction de polymérisation de monomères. Comme composés aminés, on peut citer la n-butylamine, la tertiobutylamine, l'isobutylamine, la propylamine, la n-hexylamine , la glycine, l'éthanolamine, le 3 - aminopropanol, la dopamine, la 7-amino 4-méthylcoumarine, le 1,4-bis(3- 15 aminopropyl)pipérazine, le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), l'acide 3-amino phényl boronique, le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3-diaminopropane, le 2-(3- aminopropylamino) éthanol, le 3-(2-aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3aminopropyl)amine, la méthyl bis(3-aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4- 20 diaminobutane, la N, N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3- aminopropylamino)éthane, la N,N'-bis(3-aminopropyI)-1,3-propanediamine, l'éthylène diamine, la 1,3-propylènedimaine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine , la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la spermidine. 25 De préférence, le composé aminé est choisi parmi l'éthanolamine, le 3 -aminopropanol, le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2- aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyI)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène 30 triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N'-bis(3-aminopropyI)-1,3- propanediamine, l'éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la spermidine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la cystamine. Le composé aminé peut également être choisi parmi les polymères aminés, notamment 35 ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000, de préférence allant de 500 à 500 000, et préférentiellement allant de 500 à 100 000. Comme polymère aminé on peut utiliser les poly(alkylène (C2-05) imines), et en particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les 40 poly(éthylène imine) (par exemple celui vendu sous la référence 46,852-3 par la société Aldrich Chemical) ; la poly(allylamine) (par exemple celle vendue sous la référence 3021543 5 47,913-6 par la société Aldrich Chemical) ; les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides; on peut notamment citer les copolymères vinylamine/vinylformamide tels que ceux commercialisés sous la dénomination LUPAMIN® 9030 par la société BASF ; les polyacides aminés présentant des groupes 5 NH2 comme la polylysine , par exemple celle vendu par la société JNC Corporation (anciennement Chisso) ; l'amino dextrane, tel que celui vendu par la société CarboMer Inc ; l'amino alcool polyvinylique tel que celui vendu par la société CarboMer Inc, les copolymères à base d'acrylamidopropylamine; les chitosanes ; Les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine 10 ou sur des chaines latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux aminopropyl, comme par exemple ceux de formule (A) ou (B) ou (C) : 15 N112 (A) (B) 20 H2NCH2CH2C1-12-Si(C1-13)2-0-[Si(C1-13)2-0]n-Si(C1-13)2C4H9 (C) dans la formule (A) : la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55 000. Comme exemple de silicone aminée (A) on peut citer celles vendues sous les dénominations « DMS-A11 », « DMS-Al2 », 25 « DMS-A15 », « DMS-A21 », « DMS-A31 », « DMS-A32, « DMS-A35 » par la société GELEST. dans la formule (B), les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silcione est compris entre 1000 et 55 000. Comme xemples de silicone 3021543 6 (B) on peut citer celles vendues sous les dénominations «AMS-132 », « AMS-152 », « AMS-162 », « AMS-163 », « AMS-191 », «AMS-1203 » par la société GELEST. dans la formule (C ), la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 3000. Comme exemple de silicone (C), on peut 5 citer celles vendues sous les dénominations « MCR-A11 », « MCR-Al2 » par la société GELEST. les amodiméthicones de formule (D) : CH3 CH3 R' CH3 R-Si- O Si R" 0 - Si 0 Si CH3 CH3 A CH3 NH (CH2)2 m 10 NH2 (D) dans laquelle R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 15 500 000 environ. Les polyéthers amines notamment connues sous la référence JEFFAMINE de la société H UNSTMAN ; et notamment : Les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol à fonction amine en bout de chaine 20 (monamine ou diamine) comme celles vendues sous les dénominations JEFFANINE M- 600, M-1000, M-2005, M-2070, D-230, D-400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-9000, ED2003 Les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) à fonction amine en bout de chaine (monoamine ou diamine), les polybutadiènes à fonction amine en bout de 25 chaine (monoamine ou diamine) Les dendrimères et les polymères hyperbranchés à fonction amine primaire ou secondaire (PANAM) Les poly(méth) acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines primaires ou secondaires latérales telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le 30 poly(2-aminoéthyl) méthacrylate. Comme polymère aminé, on utilise de préférence la polyéthylène imine , la polylysine, les chitosanes, les poly oxyde d'éthylène et/ oxyde de propylène à groupes amine terminaux . 3021543 7 Préférentiellement, les composés aminés utilisés dans le procédé selon l'invention sont choisis parmi l'éthylène diamine, la lysine, la n-butylamine, le 3- aminopropyltriethoxy-silane, la cystamine, la 1,4 butylène diamine, la tris(2- aminoéthyl)amine, la spermidine. 5 Plus préférentiellement, on utilise l'éthylènediamine, la 1,4 butylène diamine, le 3- aminopropyltriethoxysilane, la cystamine, la tris(2-aminoéthyl)amine et la spermidine. Avantageusement, le composé aminé utilisé dans le procédé selon l'invention est mis 10 en oeuvre selon un ratio molaire composé aminé / dextran greffé allant de 0, 01 à 1,1 , de préférence allant de 0,09 à 0,55. Le composé aminé au contact avec le dextran greffé réagit avec les insaturations éthyléniques des groupes (méth)acrylates greffés sur le dextran pour former des liaisons 15 amines avec le carbone terminal de l'insaturation éthylénique du groupement (méth)acrylate ( cette réaction est connue sous le nom de réaction de Michael). Des exemples de cette réaction sont illustrés dans les schémas suivants : 20 -R R = H ou Me H2N NH2 R N H Lorsque le dextran greffé comprend des groupes méthacrylates, un catalyseur peut être utilisé en présence du composé aminé. Ce catalyseur permet d'obtenir une bonne 25 réactivité du composé aminé sur l'insaturation éthylénique du groupe méthacrylate. 3021543 8 Le catalyseur peut être choisi parmi les catalyseurs décrits dans les articles « Tetrahedron Letters 48 (2007) pages 141-143 » et « Tetrahedron Letters 46 (2005) pages 8329-8331 » ainsi que les articles cités dans ces deux articles. 5 Comme exemple de catalyseur on peut citer les acides de Lewis tel que l'acide borique, le chlorure d'aluminium ou le chlorure de cérium, ainsi que les phosphines tels que triméthylphosphine (trialkylphosphine), phényldiméthylphosphine (dialkylarylphosphine), diphénylméthylphosphine (alkyldiarylphosphine), triphénylphosphine (triarylphosphine), tricarboxyethylphosphine, et les équivalents en oxyde. 10 La composition utilisée selon l'invention est généralement adaptée à une application topique sur la peau et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères. Il s'agit de préférence d'un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire qui présente une 15 couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques 20 classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de dispersions du type lotion ou gel aqueux, d'émulsions de consistance liquide ou semiliquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples 25 (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou de dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition se présente sous 30 forme d'une émulsion H/E ou d'un gel aqueux. Avantageusement, la composition utilisée selon l'invention comprend de l'eau, notamment en une teneur pouvant aller de 10 à 99 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 50 à 99 % en poids. 35 La composition utilisée selon l'invention peut contenir en outre contenir un ou plusieurs adjuvants couramment utilisés dans le domaine cosmétique, tels que des émulsionnants, des conservateurs, des séquestrants, des parfums, des épaississants, des huiles, des cires, des polymères filmogènes. 40 3021543 9 Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés anti-rides de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. 5 Selon un premier mode de réalisation du procédé selon l'invention, on applique sur la peau un mélange extemporané d'une composition cosmétique comprenant le polymère dextran greffé (méth)acrylate et d'un composé aminé tel que décrits précédemment. Le mélange extemporané est avantageusement effectué moins de 5 minutes avant son 10 application sur la peau, et de préférence moins de 3 minutes. Selon un deuxième mode de réalisation du procédé selon l'invention, on applique sur la peau d'abord la composition cosmétique comprenant le polymère de dextran greffé (méth)acrylate , puis on applique le composé aminé ou une composition cosmétique le 15 contenant. L'application du composé aminé peut être effectuée après un temps compris entre 5 minutes et une heure après avoir appliqué le polymère de dextran greffé. Selon un troisième mode de réalisation du procédé selon l'invention, on applique d'abord sur la peau le composé aminé, ou une composition cosmétique le contenant, puis on 20 applique la composition cosmétique comprenant le polymère de dextran greffé (méth)acrylate. L'application du polymère de dextran greffé peut être effectuée après un temps compris entre 5 minutes et une heure après avoir appliqué le composé aminé. L'application de la composition cosmétique utilisé selon l'invention se fait selon les 25 techniques habituelles, par exemple par application (notamment de crèmes, de gels, de sérums, de lotions) sur la peau destinée à être traitée, en particulier la peau du visage et/ou du cou, notamment la peau du contour de l'oeil. Dans le cadre de ce procédé, la composition peut être, par exemple, une composition de soin. 30 L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. Exemple 1 : Dextran fonctionnalisé à 33 % de groupes méthacrylate 35 10 g de dextran (vendu sous la référence 406261000 par la société ACROS) ont été mis en suspension dans 40 ml d'un mélange chlorure de lithium / diméthylformamide (à 10 % en poids de LiCI) et la suspension a été chauffée à 100 °C. On a ajouté 20 ml du mélange chlorure de lithium / diméthylformamide jusqu'à dissolution complète du 40 dextran. On a ensuite refroidi le mélange à 80 °C puis ajouté 0,56 g de triéthanolamine, agité 15 minutes à 80 °C puis ajouté 8,55 g d'anhydride méthacrylique par addition lente (10 minutes). On a laissé sous agitation 5 heures à 70 °C puis laissé le mélange revenir 3021543 10 à la température ambiante (25 °C). Puis on a versé le mélange réactionnel dans 150 ml d'isopropanol, agité 1 heure puis filtré. On a obtenu 11,8 g d'un solide blanc. Analyses : 5 RMN 1H D20 : 1 motif OH fonctionnalisés pour 3 motifs OH disponibles. Le dextran obtenu est fonctionnalisé à 33 % par des groupes acrylates. Exemple 2 : Dextran fonctionnalisé à 50 % de groupes méthacrylate 10 10 g de dextran (vendu sous la référence 406261000 par la société ACROS) ont été mis en suspension dans 40 ml d'un mélange chlorure de lithium / diméthylformamide (à 10 % en poids de LiCI) et la suspension a été chauffée à 100 °C. On a ajouté 20 ml du mélange chlorure de lithium / diméthylformamide jusqu'à dissolution complète du dextran. On a ensuite refroidi le mélange à 80 °C puis ajouté 0,56 g de triéthanolamine, 15 agité 15 minutes à 80 °C puis ajouté 8,55 g d'anhydride méthacrylique par addition lente (10 minutes). On a laissé sous agitation 5 heures à 80 °C puis laissé le mélange revenir à la température ambiante (25 °C). Puis on a versé le mélange réactionnel dans 150 ml d'isopropanol, agité 1 heure puis filtré. On a obtenu 13,4 g d'un solide blanc. 20 Analyses : RMN 1H D20 : 1,5 motifs OH fonctionnalisés pour 3 motifs OH disponibles. Le dextran obtenu est fonctionnalisé à 50 % par des groupes methacrylates. 25 Exemples 3 à 15 : Mise en évidence de l'effet tenseur des polymères utilisés selon l'invention et de leur mélange avec une amine 30 L'effet tenseur des polymères des exemples 1 et 2 a été évalué par un test in vitro de rétraction. Cet essai consiste à comparer in vitro le pouvoir tenseur du polymère à évaluer par rapport à un polymère tenseur de référence : Hybridur® 875 polymer dispersion de chez Air Products (dispersion aqueuse à 40 % en poids de particules d'un réseau interpénétré de polymères polyuréthane et acrylique). 35 Le polymère à évaluer est déposé sur une bandelette de caoutchouc nitrile découpée dans un gant vendu sous la référence « Safeskin Nitrile Criticial » n° 038846 par la société Dominique Dutscher SA, d'une surface de 3,5 cm2 préalablement tendues sur un support. 40 On dépose ainsi sur une bandelette de caoutchouc nitrile une solution aqueuse contenant 7 % MA de polymère Hybridur® 875 pour obtenir ainsi une bandelette de référence tenseur. Sur une autre bandelette on dépose un mélange contenant le polymère, le composé aminé et un catalyseur selon les quantités décrites dans le tableau ci-après. Après séchage pendant 3 heures à la température ambiante (22 °C / 45 % humidité relative), on observe le recourbement (rétractation) de la bandelette traitée avec les polymères en comparaison avec celui obtenu avec le témoin (Hybridur® 875). 3021543 11 La rémanence de l'effet tenseur (c'est-à-dire la conservation de l'effet tenseur à la transpiration ou lavage) a été évaluée en rinçant les bandelettes de nitrile avec une solution aqueuse de 0,9M NaCI (10mL de la solution saline sont projetées sur la bandelette à une distance de 5 cm utilisant une pipette). On a laissé sécher 3 heures et 5 observé de nouveau l'effet tenseur (le recourbement (rétractation) de la bandelette) en le comparant à l'effet obtenu avant le rinçage. Les solutions suivantes ont été préparées et appliquées immédiatement sur les bandelettes. 10 Exemple Polymère amine catalyseur 3 50pL d'une solution aqueuse de Hybridur 875 à 7% - - référenc e 4 50 mg de l'exemple - - 1 à 5% m.a. dans l'eau 5 50mg de l'exemple 1 30pL d'une solution de 10pL d'une solution à 5% m.a. dans cystamine à 5% dans aqueuse à 4% de l'acide borique l'eau l'éthanol/eau (9/1 v/v) 6 50mg de l'exemple 1 10pL d'une solution de 10pL d'une solution à 5% m.a. dans cystamine à 5% dans aqueuse à 4% de l'acide borique l'eau l'éthanol/eau (9/1 v/v) 7 50mg de l'exemple 1 10pL d'une solution de tris(2- aminoethyl)amine à 5% dans l'éthanol/eau (9/1 v/v) 10pL d'une solution à 5% m.a. dans aqueuse à 1% de l'eau tricarboxyethylphosphine (ajusté à pH8 avec l'ammoniaque) 8 50mg de l'exemple 1 20pL d'une solution de tris(2- aminoethyl)amine à 5% dans l'éthanol/eau (9/1 v/v) 10pL d'une solution à 5% m.a. dans aqueuse à 1% de l'eau tricarboxyethylphosphine (ajusté à pH8 avec l'ammoniaque) 9 50mg de l'exemple 1 20pL d'une solution de 1,4- 10pL d'une solution à 5% m.a. dans butylène diamine à 5% dans l'éthanol/eau (9/1 v/v) aqueuse à 1% de l'eau tricarboxyethylphosphine (ajusté à pH8 avec l'ammoniaque) 10 50mg de l'exemple 2 - - à 5% m.a. dans l'eau 11 50mg de l'exemple 2 30pL d'une solution de 10pL d'une solution à 5% m.a. dans cystamine à 5% dans aqueuse à 4% de l'acide borique l'eau l'éthanol/eau (9/1 v/v) 12 50mg de l'exemple 2 10pL d'une solution de 10pL d'une solution à 5% m.a. dans cystamine à 5% dans aqueuse à 4% de l'acide borique l'eau l'éthanol/eau (9/1 v/v) 13 50mg de l'exemple 2 10pL d'une solution de tris(2- aminoethyl)amine à 5% dans l'éthanol/eau (9/1 v/v) 10pL d'une solution à 5% m.a. dans aqueuse à 1% de l'eau tricarboxyethylphosphine (ajusté à pH8 avec l'ammoniaque) 14 50mg de l'exemple 2 20pL d'une solution de tris(2- aminoethyl)amine à 5% dans l'éthanol/eau (9/1 v/v) 10pL d'une solution à 5% m.a. dans aqueuse à 1% de l'eau tricarboxyethylphosphine 3021543 12 (ajusté à pH8 avec l'ammoniaque) 15 50mg de l'exemple 2 20pL d'une solution de 1,4- 10pL d'une solution à 5% m.a. dans butylène diamine à 5% dans l'éthanol/eau (9/1 v/v) aqueuse à 1% de l'eau tricarboxyethylphosphine (ajusté à pH8 avec l'ammoniaque) On a obtenu les résultats suivants : 5 Exemple Effet tenseur avant test de rémanence Effet tenseur après test de rémanence 3 Correct Inférieur référence 4 Idem à la référence Inférieur 5 Idem à la référence Pas de changement 6 Idem à la référence Pas de changement 7 Idem à la référence Pas de changement 8 Idem à la référence Pas de changement 9 Idem à la référence Pas de changement 10 Idem à la référence Inférieur 11 Idem à la référence Pas de changement 12 Idem à la référence Pas de changement 13 Idem à la référence Pas de changement 14 Idem à la référence Pas de changement 15 Idem à la référence Pas de changement Le résultat obtenu avec le dextran greffé méthacrylate des exemples 1 et 2 sans amine (exemple 4 et 10) montre qu'il présente un bon effet tenseur mais ce dernier n'est pas 10 rémanent à l'eau. Par contre, avec traitement avec une amine telle que la cystamine (exemples 5, 6, 11, 12), la tris(2-aminoethyl)amine (exemples 7, 8, 13, 14), la 1,4-butylène diamine (exemples 9, 10), l'effet tenseur des polymères après le rinçage ne présente pas de changement par rapport à l'effet tenseur avant rinçage . Le traitement avec le composé aminé permet donc d'obtenir un effet tenseur rémanent. 15 Exemples 16 à 25 : Mise en évidence de l'effet tenseur des polymères utilisés selon l'invention en application base coat et avec une amine en application top coat 20 3021543 13 L'effet tenseur des polymères des exemples 1 et 2 a été évalué selon le test par un test in vitro de rétraction décrit dans les exemples précédents avec la même référence de polymère tenseur. Sur une bandelette d'élastomère, on a déposé une solution aqueuse du polymère à 5 évaluer selon la quantité indiquée dans le tableau ci-après. Pus on a attendu 5 minutes pour ensuite appliquer la solution aqueuse contenant l'amine et le catalyseur. On a effectué les applications suivantes : Exempt e « Basecoat » Polymère « Topcoat » Mélange d'amine et catalyseur amine catalyseur 16 50mg de l'exemple 1 à 5% m.a. dans l'eau 30pL d'une solution de 10pL d'une solution cystamine à 5% dans aqueuse à 4% de l'acide borique l'éthanol/eau (9/1 v/v) 17 50mg de l'exemple 1 à 5% m.a. dans l'eau 10pL d'une solution de 10pL d'une solution cystamine à 5% dans aqueuse à 4% de l'acide borique l'éthanol/eau (9/1 v/v) 18 50mg de l'exemple 1 à 5% m.a. dans l'eau 10pL d'une solution de tris(2- aminoethyl)amine à 5% dans l'éthanol/eau (9/1 v/v) 10pL d'une solution aqueuse à 1% de tricarboxyethylphosph in e (ajusté à pH8 avec l'ammoniaque) 19 50mg de l'exemple 1 à 5% m.a. dans l'eau 20pL d'une solution de tris(2- aminoethyl)amine à 5% dans l'éthanol/eau (9/1 v/v) 10pL d'une solution aqueuse à 1% de tricarboxyethylphosph in e (ajusté à pH8 avec l'ammoniaque) 20 50mg de l'exemple 1 à 5% m.a. dans l'eau 20pL d'une solution de 1,4- 10pL d'une solution butylène diamine à 5% dans l'éthanol/eau (9/1 v/v) aqueuse à 1% de tricarboxyethylphosph in e (ajusté à pH8 avec l'ammoniaque) 21 50mg de l'exemple 2 à 5% m.a. dans l'eau 30pL d'une solution de 10pL d'une solution cystamine à 5% dans aqueuse à 4% de l'acide borique l'éthanol/eau (9/1 v/v) 22 50mg de l'exemple 2 à 5% m.a. dans l'eau 10pL d'une solution de 10pL d'une solution cystamine à 5% dans aqueuse à 4% de l'acide borique l'éthanol/eau (9/1 v/v) 23 50mg de l'exemple 2 à 5% m.a. dans l'eau 10pL d'une solution de tris(2- aminoethyl)amine à 5% dans l'éthanol/eau (9/1 v/v) 10pL d'une solution aqueuse à 1% de tricarboxyethylphosph in e (ajusté à pH8 avec l'ammoniaque) 24 50mg de l'exemple 2 à 5% m.a. dans l'eau 20pL d'une solution de tris(2- aminoethyl)amine à 5% dans l'éthanol/eau (9/1 v/v) 10pL d'une solution aqueuse à 1% de tricarboxyethylphosph in e (ajusté à pH8 avec l'ammoniaque) 25 50mg de l'exemple 2 à 5% m.a. dans l'eau 20pL d'une solution de 1,4- 10pL d'une solution butylène diamine à 5% dans l'éthanol/eau (9/1 v/v) aqueuse à 1% de tricarboxyethylphosph in e (ajusté à pH8 avec 3021543 14 l'ammoniaque) On a obtenu les résultats suivants : Exemple Effet tenseur avant test de rémanence Effet tenseur après test de rémanence 16 Idem à la référence Pas de changement 17 Idem à la référence Pas de changement 18 Idem à la référence Pas de changement 19 Idem à la référence Pas de changement 20 Idem à la référence Pas de changement 21 Idem à la référence Pas de changement 22 Idem à la référence Pas de changement 23 Idem à la référence Pas de changement 24 Idem à la référence Pas de changement 25 Idem à la référence Pas de changement 5 Le résultat obtenu avec le dextran greffé méthacrylate des exemples 1 et 2 sans amine (exemple 4 et 10) montre qu'il présente un bon effet tenseur mais ce dernier n'est pas rémanent à l'eau. Par contre, avec post-traitement avec une amine telle que la cystamine (exemples 16, 17, 21, 22), la tris(2-aminoethyl)amine (exemples 18, 19, 23, 10 24), la 1,4-butylène diamine (exemples 20, 25), l'effet tenseur des polymères après le rinçage ne présente pas de changement par rapport à l'effet tenseur avant rinçage. Le post-traitement avec le composé aminé permet donc d'obtenir un effet tenseur rémanent. 15 Exemples 26 à 31 : Mise en évidence de l'effet tenseur des polymères utilisés selon l'invention en application top coat et avec une amine en application base coat sur stratum corneum 20 Préparation du substrat. Les pièces de stratums cornés humains sont collées sur du scotch (référence 1526886 de la société Office Depot) en assurant que la surface extérieure du stratum cornéum n'est pas en contact directement sur le scotch. Les substrats sont ensuite découpés en 25 taille environ 4 cm longueur et 1cm largeur et utilisés avec le scotch en partie inférieure et la surface extérieur du stratum corné en partie supérieure. Application des composés. 3021543 15 Sur les substrats, positionnés horizontalement, on a déposé une solution contenant l'amine. On a attendu 5 minutes puis on a rincé avec 5 ml d'eau osmosée. Ensuite on a retiré l'excès de l'eau à la surface avec du papier absorbant. Ensuite on a appliqué une solution contenant le polymère à tester et le catalyseur. Après séchage pendant 5 5 minutes les substrats ont été tenus en position verticales pendant 3 heures à la température ambiante (environ 22 °C / 45% HR), puis on observé le recourbement du substrat traité. On a traité un substrat avec le Hybridur 875 (sans prétraitement avec une amine). On a appliqué une solution aqueuse contenant 7 % MA de polymère Hybridur® 875 puis on a 10 laissé sécher pendant 5 minutes. Ensuite le substrat est tenu en position vertical pendant 3 heures à la température ambiante (22 °C / 45% HR) pour obtenir ainsi un substrat de référence tenseur. On a observé le recourbement du substrat traitée avec les polymères en comparaison 15 avec celui obtenu pour le témoin (Hybridur® 875). La rémanence de l'effet tenseur a été évaluée en rinçant les substrats avec une solution aqueuse de 0,9 M NaCI (10 mL de la solution saline sont projetées sur les substrats à une distance de 5 cm utilisant une pipette). Les surfaces des substrats ont 20 été frotté légèrement avec les droits puis laissé sécher pendant 3h avant d'observer de nouveau l'effet tenseur (le recourbement). Les traitements suivants ont été faits : 25 Exemple Basecoat Topcoat 26 - 50pL de solution aqueuse Hybridur 875 à 7 (:)/0 ma référence 27 - 25 pL d'une solution pur de 3- aminopropyltriethoxysilane 28 - Dextran non modifié de la société Acros 29 - 50mg d'un mélange de (a) 50mg l'exemple 1 à 5% m.a. dans l'eau et (b) 20pL d'une solution aqueuse à 1% de tricarboxyethylphosphine (ajusté à pH8 avec l'ammoniaque) 30 25 pL d'une solution pur de 3-aminopropyltriethoxysilane 50mg d'un mélange de (a) 50mg l'exemple 1 à 5% m.a. dans l'eau et (b) 20pL d'une solution aqueuse à 1% de tricarboxyethylphosphine (ajusté à pH8 avec l'ammoniaque) 31 25 pL d'une solution pur de 3-aminopropyltriethoxysilane 50mg d'un mélange de (a) 50mg l'exemple 2 à 5% m.a. dans l'eau et (b) 20pL d'une solution aqueuse à 1% de tricarboxyethylphosphine (ajusté à pH8 avec 3021543 16 l'ammoniaque) On a obtenu les résultats suivants : Exemple Effet tenseur avant test Effet tenseur après test de de rémanence rémanence 26 bon faible référence 27 Pas d'effet Pas d'effet 28 faible Pas d'effet 29 bon faible 30 bon bon 31 bon bon 5 Les résultats obtenus montrent que les polymères de dextran greffé des exemples 1 et 2 en application topcoat sur un base coat de 3-aminopropyltriethoxysilane ont un bon effet tenseur, y compris après rinçage avec la solution saline. L'effet tenseur obtenu est 10 supérieur à celui du dextran non modifié (exemple 27) et est supérieur à celui de la référence (exemple 26). Exemple 32 : On prépare un gel anti-rides ayant la composition suivante : - polymère de l'exemple 1 1g - hydroxyéthyl cellulose (NATROSOL® 250 HHR CS de chez Ashland) 0,5 g - Conservateurs qs - Eau qsp 100 g Une composition similaire est également préparée en utilisant le polymère de l'exemple 2. La composition obtenue appliquée sur le visage permet de lisser efficacement les rides. Exemple 33 : On prépare un gel anti-rides ayant la composition suivante : 30 - polymère de l'exemple 1 1 g - hydroxyéthyl cellulose (NATROSOL® 250 HHR CS de chez Ashland) 0,5 g 15 20 25 3021543 17 - Conservateurs qs - Eau qsp 100 g Une composition similaire est également préparée en utilisant le polymère de l'exemple 5 2. Juste avant l'application sur la peau, on ajoute dans le gel 10 g d'une solution éthanol/eau (9/1 ; vol/vol) contenant 200 mg de 1,4-butylènediamine et 100 mg de tricarboxyéthylphosphine. 10 La composition obtenue, en mélange avec la 1,4-butylènediamine, appliquée sur le visage permet de lisser efficacement les rides. Exemple 34 : 15 On prépare un gel anti-rides ayant la composition suivante : - polymère de l'exemple 1 1 g - hydroxyéthyl cellulose (NATROSOL® 250 HHR CS de chez Ashland) 0,5 g - Conservateurs qs 20 - Eau qsp 100 g Une composition similaire est également préparée en utilisant le polymère de l'exemple 2. 25 Juste avant l'application sur la peau, on ajoute dans le gel 10 g d'une solution éthanol/eau (9/1 ; vol/vol) contenant 200 mg de cystamine et 50 mg de l'acide borique. La composition obtenue, en mélange avec la cystamine, appliquée sur le visage permet de lisser efficacement les rides. 30 La composition obtenue, en mélange avec la cystamine, appliquée sur le visage permet de lisser efficacement les rides. 35 Exemple 35 : On prépare un gel anti-rides ayant la composition suivante : - polymère de l'exemple 1 1 g - hydroxyéthyl cellulose (NATROSOL® 250 HHR CS de chez Ashland) 0,5 g 40 - Conservateurs qs - Eau qsp 100 g 3021543 18 Une composition similaire est également préparée en utilisant le polymère de l'exemple 2. 5 Juste avant l'application sur la peau, on ajoute dans le gel 10 g d'une solution éthanol/eau (9/1 ; vol/vol) contenant 100 mg de tris(2-aminoéthyl)amine et 100 mg de tricarboxyéthylphosphine. La composition obtenue, en mélange avec la tris(2-aminoéthyl)amine, appliquée sur le 10 visage permet de lisser efficacement les rides. Exemple 36 : On applique sur la peau une solution aqueuse obtenue en ajoutant 5 % en poids de 3- 15 aminopropyltriethoxysilane dans l'eau. Puis, 15 minutes après on applique un gel anti- rides ayant la composition suivante : - polymère de l'exemple 1 1 g - hydroxyéthyl cellulose (NATROSOL® 250 HHR CS de chez Ashland) 0,5 g 20 - tricarboxyéthylphosphine 0,05g - Conservateurs qs - Eau qsp 100 g Une composition similaire est également préparée en utilisant le polymère de l'exemple 25 2. Le traitement permet de lisser efficacement les rides. REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau ridée, plus particulièrement de la peau ridée du visage, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition cosmétique comprenant un polymère de dextran greffé de groupements (méth)acrylate. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le polymère de dextran greffé a un taux de greffage allant de 2 à 70 %, de préférence allant de 3 à 65 %, et préférentiellement allant de 5 à 30 %. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le polymère de dextran est greffé de groupements méthacrylate. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère de dextran greffé a un poids moléculaire moyen en poids allant de 10000 à 500 000 daltons, et encore plus préférentiellement allant de 15000 à 350 000 daltons. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère de dextran greffé est présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids de matière active, et préférentiellement allant de 1 % à 8 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 6 % en poids. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on effectue l'application topique sur la peau d'un mélange extemporané de la composition cosmétique comprenant le polymère de dextran greffé de groupements (méth)acrylate et d'un composé aminé ayant un ou plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire, ou d'une composition cosmétique le contenant 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on effectue l'application séquentielle sur la peau de la composition cosmétique comprenant le polymère de dextran greffé de groupements (méth)acrylate et d'un composé aminé ayant un ou plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire, ou d'une composition cosmétique le contenant. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que le composé aminé comprend de 2 à 20 atomes de carbone. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que le composé aminé est choisi parmi la n-butylamine, la tertiobutylamine, l'isobutylamine, la 3021543 20 propylamine, la n-hexylamine , la glycine, l'éthanolamine, le 3 -aminopropanol, la dopamine, la 7-amino 4-méthylcoumarine, le 1,4-bis(3-aminopropyl)pipérazine, le 3- aminopropyltriethoxysilane (APTES), l'acide 3-amino phényl boronique, le N-méthy1-1,3- diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le 5 N-cyclohexyl 1,3-diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2- aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3- aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N'-bis(3-aminopropyI)-1,3- propanediamine, l'éthylène diamine, la 1,3-propylènedimaine, la 1,4-butylènediamine, 10 la lysine, la cystamine , la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la spermidine. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que le composé aminé est choisi parmi les polymères aminés, notamment ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000, de préférence allant de 500 à 15 500 000, et préférentiellement allant de 500 à 100 000. 11. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le composé aminé est un polymère aminé choisi parmi les poly(alkylène (C2-05) imines), et en particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylène imine); la 20 poly(allylamine) ; les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides; les copolymères vinylamine/vinylformamide ; les polyacides aminés présentant des groupes NH2 comme la polylysine ; l'amino dextrane,; l'amino alcool polyvinylique, les copolymères à base d'acrylamidopropylamine; les chitosanes ; les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine 25 ou sur des chaines latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux aminopropyl, comme par exemple ceux de formule (A) ou (B) ou (C) : 30 (A) 3021543 21 (B) H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-0-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)2C4Hg (C) 5 avec : dans la formule (A) : la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55 000 ; dans la formule (B), les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 1000 et 55 000 ; 10 dans la formule (C ), la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 3000 ; les amodiméthicones de formule (D) : CH3 R Si- CH3 CH3 0 - Si CH3 R' 0-Si A NH (C1-12)2 NI-12 CH3 O Si -R" CH3 m (D) dans laquelle R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en Cl-C4 ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ ; 15 20 Les polyéthers amines et notamment les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol à fonction amine en bout de chaine (monamine ou diamine) ; les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) à fonction amine en bout de chaine (monoamine ou 3021543 22 diamine), les polybutadiènes à fonction amine en bout de chaine (monoamine ou diamine), Les dendrimères et les polymères hyperbranchés à fonction amine primaire ou secondaire , 5 Les poly(méth) acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines primaires ou secondaires latérales telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le poly(2-aminoéthyl) méthacrylate ; et de préférence la polyéthylène imine, la polylysine, les chitosanes, les poly oxyde 10 d'éthylène et/ oxyde de propylène à groupes amine terminaux . 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 11 , caractérisé en ce que le composé aminé est choisi parmi l'éthylène diamine, la lysine, la n-butylamine, le 3- aminopropyltriethoxy-silane, la cystamine, la 1,4 butylène diamine, la tris(2- 15 aminoéthyl)amine, la spermidine ; et de préférence parmi l'éthylènediamine, la 1,4 butylène diamine, le 3-aminopropyltriethoxysilane, la cystamine, la tris(2- aminoéthyl)amine et la spermidine. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 12, caractérisé en ce que le 20 composé aminé est mis en oeuvre selon un ratio molaire composé aminé / groupe (méth)acrylate du dextran greffé allant de 0, 01 à 1,1 , de préférence allant de 0,09 à 0,55. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6, 8 à 13, caractérisé en ce que 25 l'on applique sur la peau un mélange extemporané effectué moins de 5 minutes avant l'application sur la peau de la composition cosmétique comprenant le polymère de dextran greffé (méth)acrylate et du composé aminé, ou d'une composition cosmétique le contenant. 30 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 13, caractérisé en ce que l'on applique sur la peau d'abord la composition cosmétique comprenant le polymère de dextran greffé (méth)acrylate puis on applique le composé aminé, ou une composition cosmétique le contenant. 35 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition se présente sous forme d'une émulsion H/E ou d'un gel aqueux. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est destiné à atténuer les rides. 40 18. Utilisation cosmétique en tant qu'agent tenseur de la peau, en particulier d'une peau ridée, d'un polymère de dextran greffé tel que défini dans l'une quelconque des 3021543 23 revendications 1 à 5 et éventuellement en mélange avec un composé aminé tel que défini dans l'une des revendications 6 à 12.