Brevet FR3014875A1 — publié le 20150619

La présente invention concerne une dispersion de particules de polymère dispersées dans un milieu non aqueux, ainsi qu'une composition cosmétique comprenant une telle dispersion. [l est connu d'utiliser en cosmetklue .des dispersions de particules de polymère de taille nanométrique, dans des milieux organiques tels que des huiles hydrocarbonées comme dess hydrocarbures. Les polymères sont notamment utilisés comme agent filmogène dans des produits de maquillage tels que des mascaras, des eye-liners, des ombres à paupières ou des rouges à lèvres. Le document EP-A-749747 décrit dans les exemples des dispersions dans des huiles hydrocarbonées (huile de parrafine, isododécane) de polymères acryliques stabilisés avec des copolymères dibloc polystyrène/copoly(éthylène-propylène). Toutefois, lorsque la teneur en matière sèche (polymère + stabilisant) dépasse les 25 % en poids, la dispersion devient alors trop visqueuse, engendrant ainsi des 15 difficultés de formulation dans les produits cosmétiques en raison d'une modification importante de la viscosité de la composition finale de ces produits. En outre, le film obtenu après application de la dispersion sur la peau est peu brillant. Le document WO-A-2010/046229 décrit des dispersions dans l'isododécane de polymères acryliques stabilisés avec des polymères stabilisants séquencés, no- 20 tamment tribloc, de monomères acryliques. Dans les exemples, selon l'exemple 1A, le polymère stabilisant est préparé par polymérisation radicalaire contrôlée par transfert de chaîne réversible. Cette méthode de polymérisation est difficile à réaliser au stade industriel car elle nécessite un nombre important d'étapes intermédiaires de purification pour obtenir la dispersion finale de polymère. 25 Un besoin existe donc de disposer de dispersion stable de polymère acrylique stabilisé en milieu non aqueux comprenant une huile hydrocarbonée, facile à fabriquer industriellement, et permettant d'obtenir un film présentant de pannes propriétés cosmétiques, notamment une bonne brillance. 30 La demanderesse a découvert que de nouvelles dispersions de particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1 -C4 stabilisées par des agents stabilisants particuliers à base de polymère de (méth)acrylate d'isobornyle dans erre huile hydrocarbonée présentent de bonne propriété de stabilité, notamment après un stockage de 7 jours à la température ambiante (25 °C), sont faciles à fabriquer industriellement sans utiliser un grand nombre d'étapes de synthèse et permettent également d'obtenir un film après application sur un support présentant de bonnes propriétés cosmétiques en particulier une bonne brillance, une bonne ré- sistance aux huiles, non collant. Un objet de la présente invention est donc une dispersion de particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant dans un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, le polymère des parti- cules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobomyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobomyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4. Pour ces copolymères stabilisants statistiques, le rapport pondéral défini permet d'obtenir une dispersion de polymère stable, notamment après un stockage de 7 jours à la température ambiante (25 °C). Un autre objet de l'invention est une composition comprenant, dans un milieu 20 physiologiquement acceptable, une dispersion de particules de polymère telle que définie précédemment. L'invention a également pour objet un procédé cosmétique non thérapeutique de traitement des matières kératiniques, comprenant l'application sur les matières 25 kératiniques d'une composition telle que définie précédemment. Le procédé de traitement est en particulier un procédé de soin ou de maquillage des matières kératiniques. Les dispersions selon l'invention sont donc constituées de particules, générale-30 ment sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu non aqueux. Le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4. Les monomèreedt (méth)acrylate d'alkyl en C1-C4 peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de n- propyle, le (méth)acrylate d'iscapropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle. Avantageusement, on utilise un monomère d'acrylate d'alkyle en C1-C4. Préféren- tiellement, le polymère des particules est un polymère d'acrylate de méthyle et/ou, d'acrylate d'éthyle. Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insa- turation éthylénique ou dé leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléïque, l'anhydride maléïque, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide acrylamidoglycolique, et leurs sels. De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique. Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium, les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; les sels d'ammonium de formule Nnie ; les sels d'ammonium quaternaires ; les sels d'amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de di- méthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, d'éthylamine, de 2- hydroxyéthylamine, de bis-(2-hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2-hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, d'arginine. Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement 30 en, de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et de 0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère d'un ou plusieurs monomères de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4. Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste es- sentiellement en un copolymère de th)acrylate C1-C4 et d'acide (méth)acrylique ou d'anhydride maléique. Le polymère des particules peut être choisi parmi : les homopolymères d'acrylate de méthyle les homopolymères d'acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique. Avantageusement, le polymère des particles est un polymère non réticulé. Le polymère des particules de la dispersion a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 2000 à 10000000, de préférence allant de 150 000 à 500 000. Le polymère des particules peut être présent dans la dispersion en une teneur al- lant. de 21 % à 58,5 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion, de préférence allant de 36 à 42 % en poids. L'agent stabilisant est un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobomyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4 . Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 19. Avantageusement, l'agent stabilisant est choisi parmi : les homopolymères d'acrylate d'isobomyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobomyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobomyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobomyle/acrylate de méthyle selon le rapport pondéral décrit précédemment. Le polymère stabilisant a de préférence un pods moléculaire moyen en nombre 10 allant de 10 000 à 400 000 , de préférence allant de 20 000 à 200 000. Le stabilisant est en contact avec la surface des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface pour le maintien de ces partites en dispersion dans le milieu non aqueux de la dispersion. Avantageusement, l'ensemble stabilisant + polymère des particules présents dans la dispersion comprend de 10 à 50 % en poids de (méth)acrylate d'isobomyle polymérisé et de 50 à 90 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules. Préférentiellement, l'ensemble stabilisant + polymère des particules présent dans la dispersion comprend de 15 à 30 % en poids de (méth)acrylate d'isobomyle polymérisé et de 70 à 85 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules. Le milieu huileux de la dispersion de polymère comprend une huile hydrocarbonée. L'huile hydrocarbonée est une huile liquide à température ambiante (25 °C). 30 Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. 15 20 25 3014 8 75 6 L'huile hydrocarbonée peut être choisie parmi : les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en C8-C14 comme les isoalcanes en C8-C14 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 5 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le ntétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que 15 l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou 20 ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoique ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, 25 de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, 30 - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam 35 ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment rami- 40 fiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le diocta- noate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, - les alcools eras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée 10 et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement 15 d'atomes de carbone et d'hydrogène). L'huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier les huiles apoiaire, décrites précédemment. 20 Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. Les particules de polymère de la dispersion ont de préférence une taille moyenne , notamment en nombre, en allant de 50 à 500 nm, notamment allant de 75 à 400 25 nm, et mieux allant de 100 à 250 nm. D'une manière générale, la dispersion selon l'invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d'exemple. La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation 30 du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un stabilisant. Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. 35 Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les monomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l'amorceur radicalaire. Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter l'huile hydrocarbonée non volatile (qui doit être miscible avec 5 ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse. On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du polymère stabilisant, et l'amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation. En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que 10 l'heptane ou le cyclohexane. Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, 15 ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble. Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-20% en poids. La totalité des monomères peut être 20 présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation. L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate. 25 La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 à 110 °C. Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant. 30 La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation. Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est égale- ment possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères du polymère des particules. On peut utiliser de 10 à 30% en poids de stabilisant par rapport au poids total de 5 monomères mis en oeuvre (stabilisant + polymère des particules), et de préférence de 15 à 25% en poids. -La dispersion de particules de polymère comprend avantageusement de 30 à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de la dispersion, et de 10 préférence de 40 à 60 % en poids. Avantageusement, la dispersion huileuse peut comprendre un agent plastifiant choisi parmi le citrate de tri n-butyle, le monométhyl éther de tripropylèneglycol (nom INCI : PPG-3 methyl ether), le trimethyl pentaphenyl trisiloxane (vendu sous 15 la dénomination DOW CORNING PH-1555 HRI COSMETIC FLUID par la société Dow Corning). Ces plastifiants permettent d'améliorer la résistance mécanique du film de polymère. L'agent plastifiant peut être présent dans la dispersion huileuse en une teneur allant de 5 à 50 % en poids, par rapport au poids total du polymère des particules. 20 La dispersion de polymère obtenue selon l'invention peut être utilisée dans une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en particulier dans une composition cosmétique. 25 Par milieu physiologiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les ma- tières kératiniques d'êtres humains, comme par exemple la peau, les lèvres, les ongles, les ciles, les sourcils, les cheveux. Par composition cosmétique, on entend une composition compatible avec les matières 30 kératiniques, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables, et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles d'en détourner le consommateur. Par matières kératiniques, on entend la peau (corps, visage, contour des yeux, cuir che- 35 velu), les cheveux, les cils, les sourcils, les poils, les ongles, les lèvres. La composition selon l'invention peut comprendre un additif cosmétique choisi parmi l'eau, les parfums, les conservateurs, les charges, les matières colorantes, les filtres UV, les huiles, les cires, les tensioactifs, les hydratants, les vitamines, les céramides, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les polymères, les 5 épaississants. La composition selon l'invention peut comprendre le polymère de la dispersion en une teneur allant de 1 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant-de 104 45 % en poids. 10 Avantageusement, la composition selon l'invention est une composition de maquillage, en particulier une composition de maquillage des lèvres, de mascara, d'eye-liner, de fard à paupières, de fond de teint. 15 Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est une composition anhydre. On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quan- 20 tités résiduelles. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Evaluation des propriétés cosmétiques des dispersions huileuses : 25 On a déposé la dispersion huileuse à évaluer sur une carte de contraste (par exemple celle vendue sous la référence byko-charts par la société BYK-gardner) et le film déposé a été séché pendant 24 heures à la température ambainte (25 °C). Le film sec a une épaisseur d'environ 50 pm. 30 La brillance du film a été mesurée à l'aide d'un brillancemètre (trois angles Refo 3 / Refo 3D de chez Labomat) à un angle de 20°. La résistance du film au corps gras été déterminée en déposant sur le film sec 3 35 gouttes d'huile d'olive sur la partie noire de la carte de contraste.Les gouttes ont été laissées en contact avec le film sec pendant respectivement 10 minutes, 30 minutes et 60 minutes et ensuite la goutte d'huile a été essuyée et on a observé l'aspect de la zone du film qui était en contact avec l'huile. Si le film a été endommagé par la goutte d'huile, le film de polymère est considéré comme non résistant 40 à l'huile d'olive. L'aspect collant du film de polymère a été évalué en touchant le film sec avec le doigt. Tous les pourcentages de réactifs décrits dans tes exemples sont des pourcentages pondéraux. Exemple 1 Dans une première étape, on a introduit dans un réacteur 1300 g d'isododécane, 337 g d'acrylate d'isobomyle, 28 g d'acrylate de méthyle et 3,64 g de tertiobutylperoxy-2- éthylhexanoate (Trigonox 21S de Akzo). Le ratio massique Acrylate d'Isobomyle / Acrylate de Méthyle est 92/8. Le mélange a été chauffé à 90°C, sous argon et sous agita- tion. Après 2 heures de réaction, dans le pied de cuve du réacteur , on a ajouté 1430 g d'isododécane et on a chauffé le mélange à 90 °C. Dans une deuxième étape, on a introduit en 2 h 30 par une coulée un mélange de 1376 g 20 d'acrylate de méthyle, 1376 g d'isododécane et 13,75 g de Trigonox 21S, et on a laissé réagir pendant 7 heures. On a ensuite ajouté 3,3 litres d'isododécane puis évaporé une partie de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 50 % en poids. On e obtenu une dispersion de particules d'acrylate de méthyle stabilisées par un stabili25 sant copolymère statistique contenant 92 % d'acrylate d'isobomyle et 8 % d'acrylate de méthyle, dans l'isododécane. La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80% d'acrylate de méthyle et 20% d'acrylate d'Isobomyle. 30 Les particules de polymère de la dispersion ont un taille moyenne en nombre d'environ 160 nm. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 0C). 35 Le film obtenu avec la dispersion uileuse. résente les propriétés suivantes : Brillance à 200 Résistance aux corps gras Collant 72 Résistant au corps gras Non collant Exemple 2 40 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple I, en utilisant : Etape 1 : 275,5 g d'acrylate d'isobornyle, 11,6 g d'acrylate de méthyle, 11,6 g d'acrylate d'éthyle, 2,99 g de Trigonox 21, 750 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 750 g d'isododécane Etape 2 : 539,5 g d'acrylate de méthyle, 539,5 g d'acrylate d'éthyle, 10,8 g de Tri-5 gonox 21S, 1079 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 2 litres d'isododécane et évaporation pour obtenir un extrait sec de 35 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (50/50) stabilisées par -un stabilisant copolymère statistique 10 acrylate d'isobomyletacrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 40% d'acrylate de méthyle, 40 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'Isobomyle. 15 La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). nu avec la dispersion huileuse présente les propriétés suivantes : Brillance à 20° Résistance aux corps gras Collant 71 Résistant au corps gras Non collant 20 Exemple 3 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 315,2 g d'acrylate d'isobornyle, 12,5 g d'acrylate de méthyle, 12,5 g 25 d'acrylate d'éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d'isododécane , 360 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2 : 303 g d'acrylate de méthyle, 776 g d'acrylate d'éthyle, 157 g d'acide acrylique, 11 g de Trigonox 21S, 741,6 g d'isododécane et 494,4 g d'acétate 30 d'éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthylelacrylate d'éthyle/acide acrylique (24,5/62,8/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthylelacrylate d'éthyle (92/414). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'acide acrylique, 20% d'acrylate de méthyle, 50 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'isobomyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Brillance à 20° Résistance aux corps gras Collant 74 Résistant au corps gras Non collant Exemple 4 15 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 315,2 g d'acrylate d'isobomyle, 12,5 g d'acrylate de méthyle, 12,5 g d'acrylate d'éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d'isododécane , 360 g d'acétate 20 d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2 : 145 g d'acrylate de méthyle, 934 g d'acrylate d'éthyle, 157 g d'acide acrylique, 12,36 g de Trigonox 215, 741,6 g d'isododécane et 494,4 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d'un mélange isododécane/acétate 25 d'éthyle (60140 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthylelacrylate d'éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant 30 copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'acide acrylique, 10% d'acrylate de méthyle, 60 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'isobomyle. L La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Le film obtenu avec la dispersion huileuse présente les propriétés suivantes : Brillance à 20° Résistance au corps gras Collant 73 Résistant au corps gras Non collant Exemple 5 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 48 g d'acrylate d'isobornyle, 2 g d'acrylate de méthyle, 2 g d'acrylate d'éthyle, 0,52 g de Trigonox 21, 57,6 g d'isododécane , 38,4 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2 : 98 g d'acrylate de méthyle, 73 g d'acrylate d'éthyle, 25 g d'anhydride maléique, 1,96 g de Trigonox 21S, 50,4 g d'isododécane et 33,60 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 1 litre d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60140 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 46,2 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de 20 méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique (50/37,2/12,8) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'anhydride maléique, 30% d'acrylate de méthyle, 40 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate 25 d'isobomyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 30 Le _..... _ - _ Collant Brillance à 20° Résistance au corps gras 70 Résistant au corps gras Non collant Exemple 6 On a préparé une dispersion de polymère-lié/1s l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 48,5 g de méthacrylate d'isobomyle, 4 g d'acrylate de méthyle, 0,52 g de Trigonox 21, 115 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 80 g 5 d' isododéca ne. Etape 2 : 190 g d'acrylate de méthyle, 1,9 g de Trigonox 21S, 190 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 3 litre d'isododécane et évaporation partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 48 % en poids. 10 On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de polymère acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique méthacrylate d'isobomylelacrylate de méthyle (92/8). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80% d'acrylate de mé15 thyle et 20% de méthacrylate d'isobomyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Brillance à 20° Résistance au corps gras Collant 69 Résistant au corps gras Non collant Exemples 7. 8 (invention) et 9, 10 (hors invention) On a préparé, selon le mode opératioiede l'exemple 1, plusieurs dispersions hui- leuses de polyacrylate de méthyle stabilisées avec un stabilisant contenant de 25 l'acrylate d'isobomyle et éventuellement de l'acrylate de méthyle, en faisant varier le ratio massique acrylate isobomyle et acrylate de méthyle, et en observant la stabilité de la dispersion obtenue en fonction de la constitution chimique du stabi- lisant. Toutes les dispersions comprennent au total (stabilisant + particules) 80% d'acrylate 30 de méthyle et 20% d'acrylate d'isobomyle. Exemple 7 : 20 Etape 1 : 50 g d'acrylate d'isobomyle, 0,5 g de Trigonox 21, 96 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 80 g d'isododécane Etape 2 : 200 g d'acrylate de méthyle, 2 g de Trigonox 21S, 200 g d'isododéCane. Après réaction, ajout de 80 g d'isododécane et évaporation pour obtenir un extrait 5 sec de 31 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de polyacrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant polyacrylate d'isobornyle. Exemple 8 : 10 Etape 1 : 48,5 g d'acrylate d'isobornyle, 8,5 g d'acrylate de méthyle, 0,57 g de Trigonox 21, 115 gifisododécane ; puis ajout après réaction de 75 g d'isododécane Etape 2 : 185,5 g d'acrylate de méthyle, 1,85 g de Trigonox 21S, 185,5 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 75 g d'isododécane et évaporation pour obtenir un extrait sec de 31 % en poids. 15 On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de polyacrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobomyle/acrylate de méthyle (85/15). Exemple 9 (hors invention) : 20 Etape 1 : 48,5 g d'acrylate d'isobomyle, 12 g d'acrylate de méthyle, 0,6 g de Trigonox 21, 115 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 60 g d'isododécane Etape 2 : 182 g d'acrylate de méthyle, 1,82 g de Trigonox 21S, 182 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 60 g d'isododécane et évaporation pour - obtenir un extrait sec de 31 % en poids. 25 On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de polyacrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobomylelacrylate de méthyle (80/20). Exemple 10 (hors invention) : 30 Etape 1 : 48,5 g d'acrylate d'isobomyle, 21 g d'acrylate de méthyle, 0,7 g de Trigonox 21, 130 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 65 g d'isododécane Etape 2 : 173 g d'acrylate de méthyle, 1,73 g de Trigonox 21S, 173 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 65 g d'isododécane et évaporation pour obtenir un extrait sec de 31 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de polyacrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobomylelacrylate de méthyle (70/30). On a comparé la stabilité 12 heures après la fin de leur synthèse des dispersions huileuse de polyacrylate de méthyle des exemples 1, 7 à 10 et obtenu tes résul- tats suivants Exemple stabilisant stabilité 1 Acrylate isobornyle 92 1 acrylate méthyle 8 stable 7 Acrylate isobornyle 100 stable 8 Acrylate isobornyle 85 / acrylate méthyle 15 stable 9 Acrylate isobomyle 80 / acrylate méthyle 20 Déphasage et prise en masse Acrylate isobornyle 70 / acrylate méthyle 30 Déphasage et prise en masse 10 Les résultats obtenus montrent que les dispersions de polyacrylate de méthyle dans l'isododécane sont stables lorsque le stabilisant est un homopolymère d'acrylate d'isobornyle ou un copolymère acrylate isobornyle/acrylate de méthyle avec ratio pondéral acrylate isobornyle/acrylate méthyle > 80/20. Par ailleurs, le film obtenu avec les dispersions huileuses des exemples 7 et 8 . . Résistance au corps gras Collant Brillance à 20 72 Résistant au corps gras Non collant 69 Résistant au corps gras Non collant 65 Résistant au corps gras Non collant Exemples 11 et 12 (hors invention) pr20 Des essais ont été réalisés avec d'autres monomères à groupement cyclique en remplacement de l'acrylate d'isobomyle, en effectuant l'étape 1 de l'exemple 1 , c'est-à-dire en préparant un stabilisant copolymère statistique monomère cyclique/acrylate de méthyle (9218). Tous les stabilisants préparés dans l'isododécane ont conduit à un mileu prenant en masse sous la forme d'un précéipité visqueux. Ce qui montrent que de tels stabilisants ne sont pas aptes à former une dispersion huileuse car ils ne sont pas compatibles avec l'isododécane, contrairement aux stabilisants préparés dans les exemples 1 à 8 décrits précédemment. exemples stabilisant Compatibilité dans isododécane 11 acrylate de cyclo- Non compatible (précipité visqueux) hexyle/acrylate de mé- thyle(9218) 12 Méthacrylate de cyclo- hexyle/acrylate de mé- thyle(92/8) Non compatible (précipité visqueux) Exemple 13 : Dispersion de polymère de l'exemple 1 96 % citrate de tri n-butyle 4 % Le film obtenu après application sur carte de contraste et séchage pendant 24 heures à 25 et 45 % d'humidité relative présente une bonne résistance à la traction. Le film est également brillant, résistant à l'huile d'olive et non collant. Exemple 14 : Dispersion de polymère de l'exemple 1 96 % monométhyl éther de tripropylèneglycol 4 % Le film obtenu après application sur carte de contraste et séchage pendant 24 heures à 25 °C et 45 % d'humidité relative présente une bonne résistance à la traction. Le film est également brillant, résistant à l'huile d'olive et non collant. Exemple 15 : 10 Dispersion de polymère de l'exemple 1 96 % trimethyl pentaphenyl trisiloxane (DOW CORNING PH-1555 HRI COSMETIC FLUID de chez Dow Corning 4 % 15 Le film obtenu après application sur carte de contraste et séchage pendant 24 heures à 25 °C et 45 % d'humidité relative présente une bonne résistance à la traction. Le film est également brillant, résistant à l'huile d'olive et non collant. 20 Exemple 16 : On prépare une composition de maquillage de la peau comprenant les ingrédients suivants : 25 Dispersion de polymère de l'exemple 1 91,2 % monométhyl éther de tripropylèneglycol 3,8 % Oxydes de fer 5 % La composition appliquée sur la peau permet d'obtenir un film de maquillage bril30 lant, résistant aux huiles et non collant. La dispersion de polymère de l'exemple 1 peut être remplacée par les dispersions des exemples 2 à 8. Exemple 17 : On prépare une composition de maquillage des lèvres comprenant les ingrédients suivants : Dispersion de polymère de l'exemple 1 trimethyl pentaphenyl trisiloxane 10 isononanoate d'isononyle Red 7 La composition appliquée sur les lèvres permet d'obtenir un film de maquillage brillant, résistant aux huiles et non collant. 15 La dispersion de polymère de l'exemple 1 peut être remplacée par lés dispersions des exemples 2 à 8. 20 Exemple 18 : On prépare une composition de maquillage des cils comprenant les ingrédients suivants : 25 Dispersion de polymère de l'exemple 1 57,6 % citrate de tri n-butyle 2,4 % isododécane 20 % oxydes de fier noir 20 % 30 La composition appliquée sur les cils permet d'obtenir un film de maquillage brillant, résistant aux huiles et non collant. La dispersion de polymère de l'exemple 1 peut être remplacée par les dispersions des exemples 2 à 8. REVENDICATIONS1. Dispersion de particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant dans un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydro5 carbonée, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobomyle / (méth)acrylate 10 d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4 . 2. Dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère des particules est un polymère d'acrylate de méthyle et/ou d'acrylate d'éthyle. 15 3. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules comprend un monomère acide à insaturation éthylénique ou leur anhydride, de préférence choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique. 20 4. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules comprend de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en C1 -C4 et de 0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère. 25 5. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules est choisi parmi les homopolymères d'acrylate de méthyle les homopolymères d'acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle 30 les copolymères acrylate de méthylefacrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique les copolymères acrylate d'éthyle/acide acryliqueles copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique. 6. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que 5 le polymère des particules est présent en une teneur allant de 21 % à 58,5 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion, de préférence allant de 36 à 42 % en poids. 7. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que 10 les particules de polymère ont une taille moyenne allant de 50 à 500 nm, notamment allant de 75 à 400 nm, et mieux allant de 100 à 250 nm. 8. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est un copolymère statistique de (méth)acrylate d'isobornyle et 15 de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobomyle I (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur allant de 4,5 à 19. 9. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que 20 l'agent stabilisant est choisi parmi : les homopolymères d'acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobomylelacrylate de méthyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobomylelacrylate de méthyle/acrylate d'éthyle 25 les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobomyle/acrylate de méthyle. 10. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ensemble stabilisant + polymère des particules présents dans la dispersion comprend de 10 à 50 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 30 50 à 90 % en poids de (méthjacrylate d'alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules. 11. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles hydrocarbonées apolaires ayant de 8 à 14 atomes de carbone. 12. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile hydrocarbonée est risododécane. 13. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 30 à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids 10 total de la dispersion, et de préférence de 40,à 60 % en poids, 14. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent plastifiant choisi parmi le citrate de tri n-butyle, le monométhyl éther de tripropylèneglycol, le trimethyl pentaphenyl trisiloxane. 15 15. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, une dispersion de polymère selon l'une des revendications précédentes. 16. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle 20 comprend un additif cosmétique choisi parmi l'eau, les parfums, les conservateurs, les charges, les matières colorantes, les filtres UV, les huiles, les cires, les tensioactifs, les hydratants, les vitamines, les céramides, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les polymères, les épaississants. 25 17. Procédé cosmétique non thérapeutique de traitement des matières kératiniques, comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition selon l'une des revendications 15 ou 16, en particulier pour le soin ou le maquillage des matières kératiniques. 30