Brevet FR3014686A1 — publié le 20150619

PROCEDE DE COLORATION DES MATIERES KERATINIQUES A PARTIR D'OLIGOMERES ET/OU DE POLYMERES COLORES ISSUS DE COMPOSES AUTO- OXYDABLES, COMPOSITION, ET AGENT DE COLORATION L'invention a pour objet un a) procédé de coloration de matières kératiniques à partir d'agent de coloration choisi parmi les oligomères et polymères colorés obtenus à partir de la polycondensation de i) composés auto-oxydables en présence d'un ou plusieurs ii) ingrédients choisis parmi les initiateurs de radicaux et/ou les agents oxydants chimiques différents du peroxyde d'hydrogène, b) une composition comprenant un ou plusieurs oligomères colorés et/ou un ou plusieurs polymères colorés tels que définis précédemment, c) un agent de coloration, oligomère ou polymère coloré, obtenu par réaction entre i) et ii) tels que définis précédemment et l'utilisation du ou des oligomères ou polymères colorés pour colorer les matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques de préférence humaines telles que les cheveux, ou la peau. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, par une coloration directe ou coloration semi-permanente. La coloration directe ou coloration semi-permanente consiste à amener la couleur par une molécule colorée qui s'adsorbe à la surface du cheveu ou pénètre dans le cheveu. Ainsi, le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser les fibres en contact avec les molécules colorantes puis à rincer éventuellement les fibres. Généralement, cette technologie conduit à des colorations chromatiques. A ce jour, les principaux colorants directs utilisés en coloration capillaire sont des colorants de faibles poids moléculaires. Ils présentent en général, en raison de leur taille, une bonne affinité pour la fibre capillaire. Mais, en raison de leur solubilité dans l'eau et de leur taille, ils ont de faibles ténacités aux shampoings. De plus, les couleurs naturelles et fondamentales sont généralement difficiles à atteindre. Il a également été décrit la synthèse de colorants directs de poids moléculaires élevés (WO 2011/006946, WO 2011/113676, et WO 2011/113675). A priori, ces polymères colorés ne pénètrent pas dans la fibre capillaire. Ils ont plutôt tendance à se déposer autour des fibres kératiniques ce qui provoque notamment des problèmes de toucher et/ou de ténacités aux shampoings. Par ailleurs certains pigments destinés à la peau n'ont pas toujours de pouvoir couvrant satisfaisant ou il leur matière première est onéreuse. II existe donc un réel besoin de trouver de nouveaux colorants directs qui soient capables de bien monter sur la fibre capillaire, d'avoir d'excellentes ténacité notamment au shampoing, de présenter un très bon toucher et d'atteindre des couleurs naturelles et fondamentales et/ou qui procure une coloration des fibres kératiniques peu sélective (i.e. dont l'écart de coloration le long d'une même fibre kératinique entre sa pointe et sa racine est faible, ou homogène d'une fibre à l'autre. Il existe également un besoin d'obtenir de nouveaux pigment qui sont plus facile d'accès, moins chers et/ou à meilleur pouvoir couvrant. Ce(s) but(s) est(sont) atteint(s) avec la présente invention qui a pour premier objet un procédé de coloration des matières kératiniques. mettant en oeuvre au moins un agent de coloration, obtenu à partir de la polycondensation de i) composés auto-oxydables réagissant entre eux en présence d'un ou plusieurs ingrédients ii) choisis parmi les initiateurs de radicaux et ou les agents oxydants chimiques différents du peroxyde d'hydrogène. Un autre objet est un agent de coloration obtenu à partir de la polycondensation i) de composés auto-oxydables réagissant entre eux en présence ii) d'au moins un initiateur de radicaux et/ou d'au moins un agent oxydant chimique étant entendu que les composés auto-oxydables. Un autre objet de l'invention est une composition comprenant au moins un agent de coloration tel que défini précédemment ; de préférence ne comprenant pas de base d'oxydation et/ou de peroxyde d'hydrogène. Un autre objet concerne l'utilisation d'agent de coloration tel que défini précédemment pour colorer les fibres kératiniques, notamment humaine telles que les cheveux. Les colorations obtenues avec le procédé de coloration, la composition, ou à partir du ou des agents de coloration de l'invention sont esthétiques, intenses, chromatiques, et/ou très tenaces vis-à-vis des agressions courantes telles que le soleil, la transpiration, le sébum, et aux autres traitements capillaires comme les shampoings successifs, tout en respectant les fibres kératiniques. L'intensité obtenue est particulièrement remarquable. Il en est de même pour l'homogénéité de la couleur des fibres kératiniques i.e. de faible sélectivité de la racine à la pointe. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée ^ Par « agent de coloration » on entend un oligomère et/ou polymère issu d'un assemblage covalent, linéaire ou non, d'un nombre supérieur ou égal à 2 motifs de répétition ou unités monomériques, issu de la polycondensation de composés auto- oxydables entre eux uniquement, i.e. la chaine oligomérique et/ou polymérique ne comprend pas d'unité monomérique provenant de base d'oxydation par exemple ; ledit agent de coloration possède une masse moléculaire élevée, particulièrement supérieure ou égale à 230 g/mol, de préférence supérieure à 300 g/mol ; ^ Par « oligomère » on entend un composé comprenant de 2 à 4 unités monomériques provenant de la polycondensation de composés auto-oxydables entre eux uniquement i.e. exempt dans la chaine oligomérique d'unité monomérique provenant de base d'oxydation ; ^ Par « polymère » on entend un composé comprenant au moins 5 unités monomériques et de préférence entre 5 et 100 unités monomériques provenant de la polycondensation de composés auto-oxydables entre eux uniquement i.e. exempt dans la chaine polymérique d'unité monomérique provenant de base d'oxydation ; ^ les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en Cl-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en 01-04, (PolY)- hydroxyalkoxy en C2-04, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène; - un groupe hydroxyle ; - un radical alkoxy en Cl-C4 ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en 02-04 ; - un radical amino ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupe hydroxyle, ii) un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, iii) un groupe ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion anionique, - un radical acylamino (-NR-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C4 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle ; - un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle et le radical R' représente un radical ^ 15 20 25 ^ 30 ^ 35 ^ alkyle en Cl-C4, un radical phényle ; - un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupe cyano ; - un groupe nitro ou nitroso ; - un groupe polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant choisi parmi les groupes : - hydroxyle ; - alkoxy en 01-04, (poly)hydroxyalkoxy en 02-04 ; alkyle en Cl-C4 ; - alkylcarbonylamino (R-C(0)-NR'-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxyle et le radical R est un radical alkyle en Cl-C2, amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle identiques ou différents en Cl-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle ; - alkylcarbonyloxy (R-C(0)-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en Cl-C4, groupe amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle identiques ou différents en Cl-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle; - alkoxycarbonyle ou aminocarbonyle (R-G-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alkoxy en Cl-C4, G est un atome d'oxygène, ou un groupe amino éventuellement substitué par un groupe alkyle en Cl-C4 lui-même éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle ; un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupes oxo ; un radical « aryle » représente un groupe carboné, mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle plus préférentiellement phényle ; un « radical hétéroaryle » représente un groupe mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, (de préférence choisi parmi N, O et S) et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisi parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d'ammonium ; ^ un « radical hétéroaryle cationique » est un groupement hétéroaryle tel que défini précédemment qui comporte un groupement cationique quaternisé endocyclique ou exocyclique, o lorsque la charge cationique est endocyclique, elle est prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s'agit de groupement pyridinium, imidazolium ou indolinium : R R' avec R et R' étant un substituant d'hétérorayle tel que défini précédemment et particulièrement un groupement (hydroxy)(C1-C8)alkyle tel que méthyle ; o lorsque la charge cationique est exocyclique, par exemple il s'agit de substituant R+ ammonium, phosphonium, tel que triméthylammonium, se trouvant à l'extérieur de l'hétéroaryle tel que pyridinyle, indolyle, imidazolyle, ou naphtalimidyle en question : avec R un substituant d'hétéroaryle tel que défini précédemment et R+ un groupement ammonium RaRbR,N+-, phosphonium RaRbR,P+- ou ammonium RaRbR,N+-(Ci-C6)alkylamino avec Ra, Rb et R, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle tel que méthyle ; - 10 - ^ - 15 20 - - 25 - - 30 35 6 un « radical hétérocyclique » ou est un radical pouvant contenir une ou deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium (de préférence choisi parmi N, 0 et S) ; un « radical hétérocycloalkyle » est un radical hétérocyclique comprenant au moins un cycle saturé ; un « radical alkyle » est un radical hydrocarboné en Cl-C20, linéaire ou ramifié, de préférence en 01-08; l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle sous-entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en C1-06, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) ou un groupe ammonium quaternaire -N+R'R"R-, M-pour lequel R', R", R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en C1-04, ou alors -N+R'R"R"' forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupe Cl-C4 alkyle, et M- représente le contre-ion anionique ; un « radical alkoxy » est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en Cl-C10 préférentiellement en Cl-08; un « radical alkylthio » est un radical alkyle-S- pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en Cl-C10 préférentiellement en Cl-08; lorsque le groupe alkoxy ou alkylthio est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ; par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)0H ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBFa; par « contre-ion anionique » on entend un anion ou un groupement anionique issu de sel d'acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les Cl-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)20- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates :Alk-O-S(0)0- tels que le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(0)0- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates : Alk-O-S(0)20- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)20-, xiii) les phosphates 0=P(01-1)2-0-, 0=P(0-)2-01-1 0=P(0-)3 , HO-P(0)(0-)lw-P(0)(0-)2 avec w étant un entier ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, xvii) le disulfate (0=)2S(0-)2 ou S042- et le monosulfate HSO4- ; le contre ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, assure l'électroneutralité de la molécule ainsi il est entendu que lorsque l'anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l'electroneutralité de plusieurs groupes cationiques dans la même molécule ou alors peut servir à l'électroneutralité de plusieurs molécules ; par exemple un colorant dislufure de formule (I) qui contient deux chromophores cationiques peut contenir soit deux contres ions anioniques « monochargés » ou soit contient un contre ion anionique « bichargé » tel que (0=)2S(0-)2 ou 0=P(0-)2-01-1 ; par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalins tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines ; ^ l'expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs » ; et ^ l'expression « inclusivement » pour une gamme de concentrations signifie que les bornes de la gamme font partie de l'intervalle défini. i) les composé auto-oxydables Le procédé de préparation du ou des agents de coloration de l'invention met en oeuvre un ou plusieurs composés auto-oxydables, identiques ou différents, de préférence identiques entre eux. Par « composé auto-oxydable », on entend un composé incolore ou faiblement coloré, connu par l'homme du métier, qui peut se colorer en présence d'oxygène de l'air (voir par ex. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, « Hair Preparation », 4th Ed., Vol. 12, 1994, p. 904 ; Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, « Hair preparation » 2002 DOI : 10.1002/14356007.a12_571). En général les intermédiaires sont des composés qui comportent au moins un groupe (hétéro)aryle substitué par au moins deux groupes électrodonneurs par effet mésomère (+M) tel que hydroxy ou amino ou (di)(alkyl)amino, (C1-C6)alkoxy avec le ou les groupes alkyle portés par N ou O éventuellement substitués. En particulier, ces composés comprennent souvent trois groupes électrodonneurs. Préférentiellement les composés autoxydables sont choisis parmi les trihydroxybenzènes, dihydroxyanilines, diaminophénols, triaminobenzènes, dihydroxynaphtalènes, am inonaphtols, diaminonaphtalènes, dihydroxyindoles, diamino indoles, amino hydroxy indoles. Plus préférentiellement, les composés auto-oxydables de l'invention sont de formules (I) à (III) ci-dessous : X - 9 1 - 8 1 y io y, /Y Z Y6 Y2 Il I Y sss\2 I 7 Y 5 Y\Il >z 5 3 4 8 Y 4 Z 4 3 5 X (R1), X (R1), (I) (II) (III) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; formules (I) à (III) dans lesquelles : - - représente une simple ou double liaison ; - X représente i) un radical amino, ii) un radical (di)alkylamino en Cl-C6 pouvant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkoxy en 01-C6, amino, alkylamino en C1-06, carboxylique (-002H), sulfonique (-S03H) ; iii) un radical hydroxyle - R1 représente un radical lié de façon covalente à un atome de carbone choisi parmi : i) hydroxy, ii) thiol -SH, iii) (di)(alkyl)amino en C1-012 dont le ou les groupes alkyles pouvent éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux a) hydroxyle, b) alkoxy en Cl-C6, c) amino, d) amide (-CONH2), (di)alkylamino en Cl-C6, f) carboxylique (-002H), g) sulfonique (-SO3H), h) pipéridine, i) pyridine, j) pyrrolidine, k) morpholine, I) N-alkyl pipérazino en Cl-06' m) benzène, n) halogène, o) nitrile, p) tétrahydrofurane, q) Nalkyl pyrrolidine en Cl-C6, r) imidazole, s) trialkyl ammonium en Cl-C6, t) N- alkylimidazolium en Cl-C6, u) N,N dialkylpipérazinium en Cl-C6, y) N,N dialkylpipérazinium en Cl-C6, N-alkyl,N'alkyl pipérazinium en Cl-C6, x) N- alkylpipéridinium en 01-06,y) N-alkylmorpholinium en Cl-C6, z) N-alkylpyrrolidinium en Cl-C6, aa) N-alkylpyridinium en Cl-06, ab) (di)alkylacétamido en Cl-C6, ac) NHSO2R2, ad) alkylcarbonyl en Cl-06, ae) urée (-NHCONH2), af) acétamido CH3CONH-, ag) -aminocarbonyle -CONH2. iv) alkyle en Cl-06 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra ; v) alkyloxy en 01-06 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra, la chaine alkyle de l'alkoxy pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; vi) alkylthio en 01-06 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra ; vii) halogène, viii) -NHPh ix) arylthio -S-Ph, x) aryloxy tel que phénoxy -OPh xi) -NHCOR2 xii) -000 R2 xiii) -500R2 xiv) -NHCONHR2 xv) -NHCSNHR2 xvi) -NHSO2R2 xvii) -0502R2 xviii) -S0 R2 xix) -SO2R2 xx) -SO2N1-1 R2 xxi) pipéridino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs -CONH2 , alkyle en 01-06 pouvant être fonctionnalisé par un radical hydroxyle, N-alkylimidazolium en 25 -un radical pyrrolidino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkyle en Cl-06, -NHR2, amino, trialkyl ammonium en Cl-06, Nalkylimidazolium en Cl-06, (di)alkylamino en Cl-C6 xxii) pipérazino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radical alkyle en 30 C1-06 xxiii) N,N dialkylpipérazinium en Cl-C6 xxiv) diazépane xxv) morpholino xxvi) azépane 35 xxvii) -002R2 xxviii) -SO3R2 xxix) -CON H R2 xxx) nitrile (-CN) xxxi) -N H CO2R2 xxxi i) -CO R2 xxxiii) - -un radical phényle ; R2 représente i) un atome d'hydrogène, ii) un radical alkyle en Cl-C12, iii) un radical phényle, ou iv) un radical 4-méthylphényle ; - n représente un entier compris entre 1 et 6, - Y représente un atome de carbone ou un atome d'azote - Z représente i) un atome de carbone, ii) un atome d'oxygène, iii) un atome d'azote, iv) un radical -NR3 dans lequel R3 représente : -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en Cl-C6 pouvant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkoxy en Cl-C6, amino, alkylamino en Cl-C6, carboxylique (-CO2H), sulfonique (-S03H) ; étant entendu que : - lorsque n est supérieur ou égal à deux, les radicaux R1 sont identiques ou différents ; - lorsque les composés de formule (I) à (III) comprennent un groupe cationique il est associé un contre ion anionique pour atteindre l'électroneutralité de la molécule, - les composés de formule (I) contiennent au moins trois substituants choisis parmi X et R1 qui sont électrodonneurs par effet mésomère (+M) ; - les composés de formule (II) ou (III) contiennent au moins deux substituants choisis parmi X et R1 qui sont électrodonneurs par effet mésomère (+M) ; - pour la formule (II), X ou R1 se trouvent liés sur les atomes de carbones 1 à 4 ou 6 à 9 ; - pour la formule (III), X ou R1 se trouvent liés sur les atomes de carbones 1, 2, 5 à 8 ou sur un atome de carbone ou d'azote 3. De préférence les composés de formule (I) à (III) sont tels que Y représente un atome de carbone. Selon une variante avantageuse les composés auto-oxydables sont de formule (III) et particulièrement sont tels que Z en position 1 ou 2 représentent un atome de carbone et Z en position 3 représente un atome d'azote. Particulièrement dans les formules (I) à (III), n est supérieur ou égal à 1 et R1 représente indépendamment des autres R1 pouvant être présents i) un radical hydroxy, ii) un radical amino, iii) un radical (di)alkylamino en Cl-C12 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour le substituant R1, iii) supra, iv) un radical alkyloxy en Cl-C6 pouvant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour le substituant R1, iii) supra,: la chaine alkyle de l'alkoxy pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène. Préférentiellement dans les formules (I), n est supérieur ou égal à 2 et R1 représente indépendamment des autres R1 pouvant être présents i) un radical hydroxy, ii) un radical (di)(alkyl)amino en Cl-C12 dans lequel les groupes alkyles pouvent éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour le substituant R1, iii) supra,: -un radical alkyloxy en Cl-C6 pouvant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour le substituant R1, iii) supra, la chaine alkyle de l'alkoxy pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène. De préférence R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C6, phényle ou 4-méthylphényle. Préférentiellement les composés auto-oxydables de l'invention sont de formule (I) tels que définis précédemment et plus particulièrement benzéniques et comprennent un groupe X amino, ou (di)(C1-C6)alkylamino dont le ou les deux groupes alkyles sont éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxyle, (Cl- C6)alkoxy, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, (hétéro)aryle cationique tel qu'imidazolium. A titre d'exemple les composés auto-oxydables de l'invention de formule (I) à (III), et on peut citer ceux de formules suivantes : OH OH H2N CH, H2 H2N OH OH 3 OH 4 NH2 NH2 NH2 8 NH2 NH2 NH N An / \ NJ / An 12 13 OH OH NH2 NH2 NH2 H2N NH2 6 OH NH2 5 OH H2N ' 10 11 H2N NH2 OH OH NH NH2 H2 An -\ H2N / \\N NH2 NH NH H2N NH2 NH2 14 OH H2N NH2 18 OH OH 22 OH 30 NH2 OH 26 OH H2 NH2 OH H2N NH2 H2N NH2 OH 20 NH2 NH 15 OH 27 NH2 OH NH2 31 HN NH2 OH 16 OH 29 OH H2 NH2 28 NH2 OH NH2 25 OH NH2 24 OH H2 NH2 OH OH 32 OH H2 OH NH2 33 OH OH 21 OH 34 35 36 37 NH2 OH SO3H NH2 SO3H NH2 OH NH2 NH2 OH SO3H OH 41 H2NNH2 NH2 45 38 NH2 OH 42 H2N NH2 NOH 40 SO3H SO3H 39 43 H2N N N G 46 47 HO HO 48 49 HO H2N H OH Avec An- représentant un contre ion anionique tel que halogéno comme cr. 54 55 56 50 51 53 Plus préférentiellement les composés auto-oxydables de l'invention sont choisis parmi les dérivés : a) benzéniques monocycliques comprenant au moins trois substituants électrodonneurs (ou donneur d'électrons par effet +M) dont au moins deux desdits substituants électrodonneurs sont contigus i.e qu'ils se trouvent en ortho l'un de l'autre), lesdits substituants sont de préférence choisis parmi hydroxy, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, C6)alkoxy les groupes alkyle étant éventuellement substitués par un groupe hydroxy ou imidazolium ; en particulier choisis parmi amino, et hydroxy, et b) indoliques ou indoliniques substitués en positions 5 et 6 ou 7 par deux groupes choisis parmi hydroxy et amino et éventuellement substitués par un ou deux groupes (C1-C6)alkyle en position 2 et/ou 3 tels que les composés 44 à 54 ci-dessus. Plus particulièrement le ou les agents de coloration sont choisis parmi les poly(I) avec (I) tel que défini précédemment, notamment poly(2,3-diaminophénol), poly(2,6-diamino- benzene-1,4-diol), poly(2,4-diaminophénol) et les poly(III) avec (III) tel que défini précédemment, notamment poly(5,6-dihydroxyindoline) et poly(5-amino-2,3-diméthy1-1Hindo1-6-01). ii) les initiateurs de radicaux ou les agents oxydants chimiques Le procédé de préparation du ou des agents de coloration met en oeuvre comme ingrédient ii) un ou plusieurs initiateurs de radicaux et/ou un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Il est entendu que l'ingrédient ii) est différent du peroxyde d'hydrogène. Par le terme « et/ou » on entend que l'ingrédient comprend un ou plusieurs initiateurs de radicaux seuls, ou un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents du peroxyde d'hydrogène seuls, ou comprend un ou plusieurs initiateurs de radicaux avec un ou plusieurs agents oxydants chimiques; ou alors que l'ingrédient ii) a un caractère initiateur de radicaux et également agent oxydant chimique. Par agent oxydant chimique on entend un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air et qui n'est pas d'origine enzymatique. Selon un mode réalisation particulier de l'invention, le procédé de préparation du ou des agents de coloration met en oeuvre un ou plusieurs ingrédient ii) choisis parmi les initiateurs de radicaux. Par « initiateur de radical » on entend tous composés chimiques qui peuvent générer un composé radicalaire sous des conditions douces, et qui induit une réaction radicalaire (voir par e.g. J. March, Advance Organic Chemistry, reactions, mechanisms, and structure, 4th Ed., John Willey & sons, 1992 Chap. 14: Free-radical substitution). Particulièrement ces initiateurs comprennent une liaison faible i.e. une faible énergie de dissociation. Typiquement on peut citer les initiateurs halogénés, azoïques ou de peroxydes organiques. Ils peuvent être générés par voies thermiques, à température ambiante (25 °C) ou à température plus élevée ou par voie photochimique. Ces initiateurs de radicaux sont différents du peroxyde d'hydrogène. On entend en particulier les initiateurs de radicaux libres générés par voies thermiques ou à partir de sources lumineuses (voir par exemple Macromol. Rapid Commun. Christian Decker, 23, 1067-1093 (2002) ; Encyclopedia of Polymer Science and Technology, « photopolymerisation free radical » http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst490/pdf ; ibid, « photopolymerisation, cationic », http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst491/pdf ; Macromol. Symp. 143, 45-63 (1999)). Deux grandes familles sont à distinguer celle : - de type I dans laquelle les initiateurs de radicaux vont entrainer, sous irradiation ou chaleur, une coupure unimoléculaire de la liaison covalente pour conduire à un composé radical libre également symbolisé par un "point", et - de type II dans laquelle les initiateurs de radicaux vont conduire à une réaction biomoléculaire dans lequel l'état excité des composés photo actifs interagissent avec une seconde molécule (ou co-initateur) pour générer des radicaux libres. Plus particulièrement les initiateurs de radicaux sont choisis parmi les composés de formule (V), et (VI), ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : Ri Rr R3 R3 AE N=N R2 R2 R4 R4 _ _y (VI) (V) Formules (V) ou (VI) dans lesquelles : - R1, R2, R3, et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, (C- C8)alkoxy, linéaire ou ramifié ; aryle éventuellement substitué tel que phényle ; ou alors R1 et R2 et/ou R3 et R4 forment ensemble avec les atome de carbone qui les portent un (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué comprenant de 3 à 7 chainons, particulièrement (C3-C6)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; de préférence R1, R2, R3, et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié ; x et y, identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 6, de préférence x et y =0 ; - EA et EA', identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe électroattracteur, de préférence électroattracteur par effet mésomère -M, tel que cyano, -C(X1)-X2-Ra, phosh(on)ate, sulf(on)ate, nitro, ou nitroso ; plus particulièrement EA = EA' = cyano ; - R, et R' identiques ou différents, de préférence identiques, représentent i) un radical EA ou EA' tels que définis précédemment, ou un groupe choisi ii) parmi (CiC8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, iii) aryle éventuellement subtitué, iv) aryl((Ci-C8)alkyle éventuellement substitué, ou alors R avec R1 et/ou R' avec R3 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe C(X1) et R2 et R4 étant tels que définis précédemment ou R2 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe R5-(X2)w- dans lequel w vaut 0 ou 1, R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou un groupe (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué notamment par une groupe (C1-C6)alkyle tel que cyclohexyle éventuellement substitué par une groupe (CiC6)alkyle et X2 est tel que défini ci-après ; - Xa, identiques ou différents, représentent un hétéroatome choisi parmi oxygène et soufre, un groupe -C(0)-0- ou -0-C(0)-, un groupe -0-C(0)-0- ou -0-0(0)-0- ; de préférence Xa représentent un atome d'oxygène ; X1, et X2, identiques ou différents, représentant un hétéroatome choisi parmi oxygène, soufre et amino N(R") avec R" étant un atome d'hydrogène ou un groupe (CiC6)alkyle, linéaire ou ramifié ; de préférence X1 et X2 représentent un atome d'oxygène ; On peut également citer les molécules diatomiques d'halogènes tels que le 012 qui va générer comme initiateur de radical un radical halogène CC (4 CC) ; les initiateurs azoïques de type R-N=N-R' qui génèrent les radicaux R et R' (4 R et R') par élimination de gaz N2 tels que l'AIBN (AzobislsoButyroNitrile) et ABCN (1,1'15 AzoBis(CyclohexanecarboNitrile) qui génèrent comme radical isobutyronitrile et cyclohexanecarbonitrile respectivement. Selon un mode particulier de l'invention le ou les initiateurs de radicaux sont choisis parmi les peroxydes organiques, notamment ceux de formule (VI) tel que défini précédemment. Ces derniers comprennent au moins une liaison -O-O- qui se clive 20 facilement en deux radicaux -0. On peut plus particulièrement citer ceux de formules générales suivantes : Ra-C(R'aR'b)-0-0-C(R'aR'b)-Rb (V11) ou R,-(0),-0-C(R'aR'b)-0-0-C(R'aR'b)-0-(0),-Rd (VI2) Formules (V11) et (VI2) dans lesquelles : 25 - Ra, Rb, R'a et R'b, identiques ou différents, représentent un groupe (01-C10)alkyle éventuellement substitué, de préférence (C1-C6)alkyle ; (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ; (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué tel que cyclohexyle éventuellement substitué pat des groupes (C1-C4)alkyle ; ou alors R'a et R'b forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un 30 groupe (thio)carbonyle, de préférence carbonyle ; - R, et Rd, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe tel que défini pour Ra ou Rb ; de préférence R, et Rd représentent un atome d'hydrogène ou un groupe cycloalkyle tel que cyclohexyle éventuellement substitué par un groupe (C1-C6)alkyle ; 35 - Xa et Xb, identiques ou différents, représentent un hétéroatome tel que l'atome d'oxygène ou de soufre, de préférence d'oxygène ; et - s vaut 0 ou 1. Selon un mode de réalisation le ou les initiateurs de radicaux sont de formule ci-dessous : 0 0 o Selon un mode réalisation particulier de l'invention l'initiateur de radicaux est l'AIBN (azo-bisisobutyronitrile). Cet initiateur génère des radicaux libres i) sous l'influence de la chaleur à une température supérieure ou égale à 45 °C, préférentiellement à une température supérieure ou égale à 55 °C plus particulièrement à 60 °C ; et/ou ii) par voie photochimique. Selon un autre mode réalisation particulier de l'invention l'initiateur de radicaux est l'ABDV (2,2'-azo-bis-(2,4-diméthylvaléronitrile)). Ce dernier permet d'être utilisé dans des conditions de polymérisation plus « douces » thermiquement. Préférentiellement lorsque l'ABDV est utilisés, le procédé de polymérisation est réalisé à une température supérieure ou égale à 28°C, préférentiellement à une température supérieure ou égale à 35 °C, telle qu'à 40 °C. Selon un autre mode réalisation particulier de l'invention, le procédé de préparation du ou des agents de colorations met en oeuvre un ou plusieurs ingrédients ii) choisis parmi les agents oxydants chimiques. Par « agent oxydant chimique » on entend un agent différent de l'oxygène de l'air qui a la propriété de pouvoir oxyder les molécules, i.e. retirer un électron à une molécule, Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux le ou les ingrédients ii) sont choisis parmi les persulfates de formule (VII) : 0 OH Il o-s-o ivr+ _ M+ o-s-o 0 Formule (VII) dans laquelle W représente un contre ion cationique, minéral ou organique, en particulier choisi parmi les cations de métaux alcalins tel que le sodium ou potassium, ou alcalino-terreux, et ammonium RaRbRcRdN+ avec Ra , Rb, Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle tel que NH4.+ Particulièrement le ou les ingrédients ii) sont choisis parmi : - les persulfates organiques ou minéraux de formule (VII) tels que les persulfates d'ammonium ; - les peroxydes organiques tels que le peroxyde de di-tert-butyle, le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de benzoyle (POB), le Peroxyde de Méthyl Ethyl Cétone (MEKP) ; - les azoïques tels que le 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) ou le 1,1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile) (ABCN) ; et - les produits de réaction: ^ entre du peroxyde d'hydrogène et de l'acide ascorbique ^ entre le peroxyde d'hydrogène et les sels métalliques notamment les sels métalliques de métaux de transition tels que le Fe, notamment les sels métalliques de Fe2+ ; ^ entre les peroxydes organiques tels que le persulfate d'ammonium et les métabisulfites ; - le dichromate de métal alcalin ou alcalino-terreux tel que le dichromate de sodium ; - les halogénures de cuivre en particulier de cuivre Cu(II) tels que le CuCl2 ; - le produit de réaction entre le peroxyde d'hydrogène et l'acide ascorbique ; et - le produit de réaction entre le peroxyde d'hydrogène et les sels métalliques tels que le Fe2+ (réaction de Fenton). De préférence le ou les ingrédients ii) sont choisis parmi les persulfates de formule (VII) tels que définis précédemment, en particulier les persulfates à contre-ions cationiques organiques tels que le ceux dont W représentent un groupe ammonium RaRbRcRdN+ avec Ra , Rb, Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle tel que NH4. Procédé de préparation du ou des agents de coloration : De préférence, le ou les agents de coloration de l'invention sont réalisés par polymérisation des composés auto-oxydables i) tels que définis précédemment en présence d'initiateur de radicaux ou d'agents oxydants chimiques ii) tels que définis précédemment à une température comprise entre 0 °C et 80 °C, plus particulièrement entre 0 °C et 35 °C. Selon un autre mode de réalisation particulier de préparation des agents de colorations de l'invention, sont préparés à partir de composés auto-oxydables i) tels que définis précédemment, d'initiateurs de radicaux photoactifs comme ingrédients ii) en présence d'une ou plusieurs, identiques ou différentes, sources lumineuses. La ou lesdites sources lumineuses photoirradient par des ondes électromagnétiques de longueurs d'onde comprises dans l'UV jusqu'à l'IR. Par « photoirradiation avec une onde électromagnétique » on entend toute exposition de la composition ou partie de la composition à une onde lumineuse lors du procédé de coloration capillaire. Le spectre lumineux pouvant comprendre les longueurs d'ondes comprises dans la région de l'UV (200-400 nm), le visible (400-745 nm), les infrarouges (745 nm à 3 pm). On peut utiliser les rayonnements ultra-violets, la lumière visible ou les infra-rouges. Le choix dépend de l'absorption caractéristique de l'initiateur de radicaux photoactifs. Si l'initiateur de radicaux photoactifs absorbe dans les longueurs d'onde des ultra-violets on utilise alors les rayonnements ultra-violets pour l'activer. Si les initiateurs de radicaux photoactifs absorbent dans les longueurs d'onde du visible alors on utilise les rayonnements visibles. Les spectres d'absorption des initiateurs de radicaux photoactifs sont disponibles dans la littérature. La quantité d'énergie lumineuse varie en fonction des initiateurs de radicaux photoactifs. Il faut simplement une énergie lumineuse suffisante pour activer ledit initiateur photoactif. Parfois la lumière du jour suffit. Selon un mode particulier de l'invention le procédé de coloration a lieu à la lumière naturelle du Soleil ou du jour. Selon un autre procédé de préparation des agents de colorations de l'invention la source de la photoirradiation est artificielle. Pour les lampes émettant dans l'UV, on peut citer celles décrites dans Ullmann's Encyclopedia « Ultraviolet and Visible Spectroscopy» 2008 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.b05 383.pub2, point 3.2. Pour les lampes en général on peut citer celles mentionnées dans Ullmann's Encyclopedia « Lamps » 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a15 115 et Ullmann's Encyclopedia « Photochemistry» 2005 WileyVCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a19 573, point 3.2 « light sources ». Les lampes utilisées dans le procédé de l'invention sont notamment des lampes à incandescences, à halogène, fluorescentes, à mercure, à faible pression, des lampes à faible pression par exemple à sodium ou à néon, des lampes à forte pression par exemple à mercure, des lampes à halogénures, des lampes flash par exemple au xénon, des lampes à excimer fluorescent telle que celle à xénon, les Light Emitting Diodes ou LED de 0,01 à 1000mW, les lampes émettant la lumière noire ou lumière de Wood, et les lasers. Préférentiellement les sources artificielles proviennent de lampes à mercures, à halogène et tungstène, de tube néon blanc, des LEDs, de lampe UV émettant à 254 nm, ou à 365 nm. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention le procédé de préparation des agent de colorations met en oeuvre une première étape dans laquelle les composés auto-oxydables i) tels que définies précédemment qui sont solubilisées dans une solution liquide, de préférence dans une solution hydroalcoolique, puis dans la deuxième étape est ajouté un ou plusieurs agents alcalins tels que définis précédemment, notamment avec de l'ammoniaque pour arriver à un pH basique compris de préférence entre 8 et 10, puis lors d'une troisième étape est ajouté le ou les initiateurs de radicaux ii) tels que définis précédemment en particulier des persulfates de formule (VII) plus particulièrement ceux à contre-ion cationiques organiques tels que le ceux dont W représentent un groupe ammonium RaRbRcRdN+ avec Ra , Rb, Rc, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle tel que NH4+ tels que définis précédemment. En particulier le procédé de préparation est réalisé à température ambiante (25 °C). Selon un mode de réalisation particulier le procédé de préparation est réalisé sous agitation pendant entre 30 minutes et deux jours, préférentiellement entre une heure et trois heures. Selon une variante lors d'une quatrième étape le précipité formé est filtré, lavé de préférence à l'eau puis séché de préférence sous vide. De préférence la quantité de i) et ii) respectent un rapport en poids i) du ou des composés auto-oxydables / ii) du ou des initiateurs de radicaux ou du ou des agents oxydants chimiques compris entre 0,5 et 1,5, plus particulièrement le rapport vaut 1. Les agents de colorations - oligomères ou polymères colorés : Selon un mode de réalisation de l'invention le ou les agents de coloration sont obtenus à partir de la polycondensation i) des composés auto-oxydables tels que définis précédemment réagissant entre eux en présence ii) d'au moins un initiateur de radicaux ou d'au moins un agent oxydant chimique tel que défini précédemment. Plus particulièrement le ou les agents de coloration sont choisis parmi les poly(I) avec (I) tel que défini précédemment, notamment poly(2,3-diaminophénol), poly(2,6-diaminobenzene-1,4-diol), poly(2,4-diaminophénol) et les poly(III) avec (III) tel que défini précédemment, notamment poly(5,6-dihydroxyindoline) et poly(5-amino-2,3-diméthy1-1H- indo1-6-01). Un autre objet de l'invention est un agent de coloration susceptible d'être obtenu par polycondensation chimique : i) de composés auto-oxydables entre eux tels que définis précédemment en présence d'au moins un ingrédient ii) choisi parmi les initiateurs de radicaux et les oxydants chimiques tels que définis précédemment avec de préférence un rapport en poids de i)/ii) compris entre 0,5 et 1,5, plus particulièrement le rapport vaut 1. Un autre objet concerne l'utilisation d'agent de coloration, de préférence pigment, tel que défini précédemment pour colorer les matièreskératiniques. La composition de l'invention Un autre objet de l'invention est une composition comprenant au moins un agent de coloration tel que défini précédemment. De préférence la composition de l'invention ne comprend pas de base d'oxydation et/ou de peroxyde d'hydrogène. Plus préférentiellement l'agent de coloration compris dans la composition est préparé en respectant un rapport molaire i) du ou des composés auto- oxydables / ii) du ou des initiateurs de radicaux ou du ou des agents oxydants chimique c qui est compris entre 0,5 et 1,5, plus particulièrement le rapport vaut 1. Le milieu cosmétique : On entend par « milieu cosmétique » un milieu approprié pour la teinture de matièreskératiniques, appelé aussi support de teinture, qui est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou par un mélange de solvants organiques. De préférence la composition comprend de l'eau et dans une teneur comprise inclusivement notamment entre 5 % et 95 % par rapport au poids total de la composition. Par « solvant organique », on entend une substance organique capable de dissoudre une autre substance sans la modifier chimiquement. Les Solvants organiques: A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Cl-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants organiques sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises inclusivement entre 0,1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement entre 1 et 30 % en poids environ et encore plus préférentiellement compris inclusivement entre 5 et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention contient dans un milieu cosmétique, une quantité de de agent de colorations tels que définis précédemment, en général comprise inclusivement entre 0,001 et 30% par rapport au poids total de la composition. De préférence, la quantité en agents de coloration de l'invention est comprise inclusivement entre 0,01 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple le ou le(s) colorant(s) se trouve dans une quantité comprise inclusivement entre 0,01 % et 2%. De préférence la composition du procédé de coloration de l'invention se trouve sous forme liquide et contient un ou plusieurs agent de colorations tels que définis précédemment. les agents alcalins ; Le procédé de coloration peut mettre en oeuvre un ou plusieurs agents alcalins. Plus particulièrement, la composition de l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents alcalins. Cet agent peut être choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les carbonates de sodium ou de potassium et les bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention le ou les agents alcalins sont des amines organiques i.e. ils contiennent au moins un groupe amino substitué ou non. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25 °C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (VIII) suivante : Fe Rz ,N-W-N \ RyRt (VIII) Formule (VIII) dans laquelle : - W est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygéne ou NRu ; - Rx, RY, Rz Rt et Ru, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple de telles amines, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. La composition de l'invention contient de préférence une ou plusieurs alcanolamines. Encore plus préférentiellement l'amine organique est la monoéthanolamine. Dans une variante de l'invention, la composition comprend en tant qu'agent alcalin une ou plusieurs alcanolamines (de préférence l'éthanolamine) et de l'ammoniaque. Dans cette variante, la ou les alcanolamines sont présentes en quantité majoritaire par rapport à l'ammoniaque. Selon une autre variante la composition colorante comprend de l'ammoniaque. De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalin(s), allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids, mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids de ladite composition. Les Adjuvants : La composition comprenant le ou les agent de colorations tels que définis précédemment peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques ; ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les Colorants additionnels : La composition comprenant le ou les agents de colorations tels que définis précédemment du procédé de l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Selon l'invention, le ou les colorants directs additionnels utilisés selon l'invention représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale comprenant le ou les agent de colorations tels que définis précédemment et encore plus préférentiellement de 0.05% à 5% en poids environ. Le pH : Le pH de la composition selon l'invention est généralement compris entre 2 et 12 environ, et de préférence entre 3 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalins habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Le pH de la composition est préférentiellement compris inclusivement entre 6 et 11 particulièrement entre 7 à 10,5 et plus particulièrement entre 8 et 10 tel que 9,5. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalins on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines et autres agents alcalin classiques utilisés en cosmétique dans la coloration capillaire tels que définis 20 précédemment. Formes de la composition : La composition tinctoriale comprenant le ou les agent de colorations tels que définis 25 précédemment peut se présenter sous des formes galéniques diverses, telles que sous forme de liquides, de lotions, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des matièreskératiniques. Elle peut également être conditionnée sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur ou en flacon non aérosol et former une mousse. 30 Procédés de coloration de l'invention : Le procédé de coloration des matièreskératiniques de l'invention met en oeuvre au 35 moins un agent de coloration, de préférence un agent de coloration, susceptible d'être obtenu à partir de la polycondensation i) de composés auto-oxydables en présence ii) d'au moins un initiateur de radicaux tels que définis précédemment. Plus précisément le ou les agents de coloration sont appliqués sur les matières kératiniques. De préférence le ou les agents de colorations se trouvent dans une composition cosmétique telle que définie 40 précédemment, qui est appliquée sur les matières kératiniques. Le temps de pause de la composition colorante i.e ; comprenant le ou les agents de colorations tels que défini précédemment est compris inclusivement entre 5 minutes et 1 heure, de préférence entre 10 minutes et 40 minutes. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration comprend les étapes suivantes : 1) L'application sur les matières kératiniques d'une composition comprenant au moins un agent de coloration tel que défini précédemment ; puis 2) la composition colorante est laissée pausée sur les matières kératiniques pendant une durée comprise inclusivement entre 5 minutes et 1 heure, de préférence entre 10 minutes et 40 minutes ; puis 3) éventuellement les matières kératiniques sont shampouinées avec un shampoing classique et/ou rinçage et séchées. L'application de la composition colorante i.e. la composition comprenant le ou les agents de colorations est généralement effectuée à température ambiante. Elle peut cependant être réalisée à des températures variant de 20 à 180°C. Le procédé de coloration selon l'invention peut être suivi de shampoouinage avec un shampoing classique et/ou le séchage des matièreskératiniques. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE DE COLORATION /) SYNTHESE DES AGENTS DE COLORATION : Composé 1 : Synthèse du poly(2,3 diamino-phénol) On solubilise 620,7 mg (5mmol) de 2,3-diaminophénol dans 20 ml d'éthanol. On ramène ensuite le pH à 10 en ajoutant quelques gouttes d'une solution d'ammoniaque à 20%. On ajoute ensuite en 10 min goutte à goutte 1141 mg (5 mmol) de persulfate d'ammonium en solution dans 3 ml d'eau. On laisse le milieu réactionnel sous agitation à température ambiante pendant 1 h 15. On filtre le précipité le lave à l'eau puis le sèche sous vide. Une analyse HPLC/ HRMS réalisée sur une chaîne Accela couplée à un LTQ-Orbitrap (Thermo Fisher), spectromètre de masse haute résolution (HRMS) permet la détection des ions suivants : Temps de rétention tR (min) m z Formule brute 19 345+ C18H8N404 19,6 315+ C18H10N402 330+ C181--I11N502 20 433+ C241-112N603 20,2 315+ C18H10N402 437+ C24}-116N603 20,5 433+ C241-112N603 439+ C24}-118N603 Composé 2 : Synthèse du poly(2,6-diaminobenzene-1,4-diol) On solubilise 1065 mg (5 mmol) de 2,6-diaminobenzene-1,4-diol dihydrochloride dans 10 ml d'éthanol et 3 ml d'eau. On ramène ensuite le pH à 9,9 avec une solution d'ammoniaque à 20 %. On ajoute ensuite en 7mn goutte à goutte 1141 mg (5 mmol) de persulfate d'ammonium en solution dans 3m1 d'eau On laisse le milieu réactionnel sous agitation pendant 2 h à température ambiante, le pH est à 9,5 avant filtration. On filtre le précipité, le rince à l'eau et le sèche sous vide. Une analyse HPLC/ HRMS réalisée sur une chaîne Accela couplée à un LTQ-Orbitrap (Thermo Fisher), spectromètre de masse haute résolution (HRMS) permet la détection des ions suivants : tR (min) m/z Formule brute 20 433+ C241-112N603 Composé 3 : Synthèse du poly(5,6-dihydroxyindoline) HO HO On solubilise 928 mg (4mmol) de 5,6-dihydroxyindoline dans 4 ml d'éthanol et 12 ml d'eau et ramène le pH à 10 avec une solution d'ammoniaque à 20 %. On ajoute ensuite goutte à goutte 913 mg (4mmol) de persulfate d'ammonium en solution dans 3 ml d'eau. On laisse le milieu réactionnel sous agitation à température ambiante pendant 5 h. Après essorage du précipité marron formé, lavage à l'eau et éthanol et séchage on obtient 401 mg de poudre marron. Composé 4 : Synthèse du poly(5-amino-2,3-diméthy1-1H-indo1-6-01) H2N HO H On ajoute 1690 mg de dibromhydrate de 5-amino-2,3-dimethyl-1H-indol-6-ol à un mélange de 20 ml d'éthanol et 3 ml d'eau. On ramène ensuite le pH de cette suspension à 11 avec une solution d'ammoniaque à 20 % pour avoir la solubilisation de l'indole. On ajoute ensuite goutte à goutte 1141 mg de persulfate d'ammonium en solution dans 3 ml d'eau en 5 mn. On laisse le milieu réactionnel sous agitation à température ambiante pendant 7 h. On filtre le précipité, le lave à l'eau et le sèche sous vide en présence de P205. L'ion moléculaire 349 (ES+) est détecté en masse. Composé 5 : Synthèse du poly(2,4-diaminophénol) Dans un ballon, on solubilise 985 mg de 2,4-diaminophénol dihydrochloride dans 10 ml d'éthanol et 3 ml d'eau. On ramène ensuite le pH à 9,9 avec une solution d'ammoniaque à 20 %, le milieu se noircit. On ajoute ensuite à température ambiante en 14 mn goutte à goutte 1141 mg de persulfate d'ammonium en solution dans environ 3 ml d'eau. On laisse ensuite 3 h à température ambiante, le pH reste vers 9,5 ; on filtre le précipité, le rince à l'eau et le sèche sous vide. On obtient 561 mg de poudre noire. II) EVALUATION SUR FIBRES KERATINIQUES Un support de formulation est préparé en mélangeant respectivement : - 0,5 g d'acide benzoïque - 5 g d'alcool benzylique - 15 g d'éthanol - eau jusqu'à l'obtention de 100 g de mélange - ammoniaque aqueuse à 20 % jusqu'à l'obtention d'un pH de 9,5. A ce support de formulation sont ajoutés 0,5 g d'oligomères colorés puis le mélange résultant est appliqué sur des mèches naturelles à 90 % blanches (ration jus/cheveux 5/1) pendant 30 minutes à 20 °C. Les mèches sont ensuite lavées et shampooinées. Précurseurs d'oligomères L a b Montée (DE) OH 58,5 0,4 13,0 2,5 H2N 1 ,1\11-12 1 OH OH 58,3 1,5 12,8 2,9 .NH2 I NH2 H2N 53,4 2,2 12,4 7,6 \ le HO NH REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques en particulier humaines tels que les cheveux, mettant en oeuvre au moins un agent de coloration obtenu à partir de la polycondensation entre i) plusieurs composé auto-oxydables réagissant entre eux en présence d'un ou plusieurs ingrédients ii) choisis parmi les initiateurs de radicaux et les agents oxydants chimiques différent du peroxyde d'hydrogène. 2. Procédé selon la revendication précédente dans lequel les composé auto-oxydables de l'invention sont choisis parmi ceux de formules (I) à (III) ci-dessous : X 9 1 - 8 - ay io y 2 X s,7Y,_._.---9 Z 1 X 1 6 Y2 Y I T --- ss\2 (R )-E 1 I I I I 1 n y y y Nif (Ri)n Y'Y, >z 6 y 4 z (Ri)n 5 y 3 7 Y 5 Y 3 4 (I) (II) (III) ainsi que leurs sels d'acides ou bases minérales ou organiques, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvates tels que les hydrates ; formules (I) à (III) dans lesquelles : - - représente une simple ou double liaison ; - X représente i) un radical amino, ii) un radical (di)alkylamino en Cl-06 pouvant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkoxy en Cl-C6, amino, alkylamino en Cl-06, carboxylique (-002H), sulfonique (-S03H) ; iii) un radical hydroxyle - R1 représente un radical lié de façon covalente à un atome de carbone choisi parmi : i) hydroxy, ii) thiol -SH, iii) (di)(alkyl)amino en Cl-012 dont le ou les groupes alkyles pouvant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux a) hydroxyle, b) alkoxy en C1-06, c) amino, d) amide (-CONH2), (di)alkylamino en C1-06, f) carboxylique (-002H), g) sulfonique (-SO3H), h) pipéridine, i) pyridine, j) pyrrolidine, k) morpholine, I) N-alkyl pipérazino en C1-06' m) benzène, n) halogène, o) nitrile, p) tétrahydrofurane, q) N- alkyl pyrrolidine en Cl-06, r) imidazole, s) trialkyl ammonium en Cl-06, t) N- alkylimidazolium en Cl-06, u) N,N dialkylpipérazinium en Cl-06, v) N,N dialkylpipérazinium en Cl-06, w) N-alkyl,N'alkyl pipérazinium en Cl-06, x) Nalkylpipéridinium en 01-06,y) N-alkylmorpholinium en Cl-06, z) N-alkylpyrrolidinium en Cl-06, aa) N-alkylpyridinium en Cl-06, ab) (di)alkylacétamido en Cl-06, ac) NHSO2R2, ad) alkylcarbonyl en Cl-06, ae) urée (-NHCONH2), af) acétamido 6 4 5 3CH3CONH-, ag) -aminocarbonyle -CONH2. iv) alkyle en Cl-06 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra ; v) alkyloxy en 01-06 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra, la chaine alkyle de l'alkoxy pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; vi) alkylthio en 01-06 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs radicaux a) à ag) tels que définis pour iii) supra ; vii) halogène, viii) -NHPh ix) arylthio -S-Ph, x) aryloxy tel que phénoxy -OPh xi) -NHCOR2 xii) -000 R2 xiii) -500R2 xiv) -NHCONHR2 xv) -NHCSNHR2 xvi) -NHSO2R2 xvii) -0502R2 xviii) -S0 R2 xix) -SO2R2 xx) -SO2N1-1 R2 xxi) pipéridino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs -CONH2 , alkyle en 01-06 pouvant être fonctionnalisé par un radical hydroxyle, N-alkylimidazolium en 25 -un radical pyrrolidino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkyle en Cl-06, -NHR2, amino, trialkyl ammonium en Cl-06, Nalkylimidazolium en Cl-06, (di)alkylamino en Cl-C6 xxii) pipérazino pouvant être fonctionnalisé par un ou plusieurs radical alkyle en 30 C1-06 xxiii) N,N dialkylpipérazinium en Cl-C6 xxiv) diazépane xxv) morpholino xxvi) azépane 35 xxvii) -002R2 xxviii) -SO3R2 xxix) -CON H R2 xxx) nitrile (-CN)xxxi) -N H CO2R2 xxxi i) -CO R2 xxxiii) -NHCNHNH2 - -un radical phényle ; R2 représente i) un atome d'hydrogène, ii) un radical alkyle en iii) un radical phényle, ou iv) un radical 4-méthylphényle ; - n représente un entier compris entre 1 et 6, - Y représente un atome de carbone ou un atome d'azote - Z représente i) un atome de carbone, ii) un atome d'oxygène, iii) un atome d'azote, iv) un radical -NR3 dans lequel R3 représente : -un atome d'hydrogène -un radical alkyle en Cl-06 pouvant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alkoxy en Cl-06, amino, alkylamino en Cl-C6, carboxylique (-CO2H), sulfonique (-S03H) ; étant entendu que : - lorsque n est supérieur ou égal à deux, les radicaux R1 sont identiques ou différents ; - lorsque les composés de formule (I) à (III) comprennent un groupe cationique il est associé un contre ion anionique pour atteindre l'électroneutralité de la molécule, - les composés de formule (I) contiennent au moins trois substituants choisis parmi X et R1 qui sont électrodonneurs par effet mésomère (+M) ; - les composés de formule (II) ou (III) contiennent au moins deux substituants choisis parmi X et R1 qui sont électrodonneurs par effet mésomère (+M) ; - pour la formule (II), X ou R1 se trouvent liés sur les atomes de carbones 1 à 4 ou 6 à 9 ; - pour la formule (III), X ou R1 se trouvent liés sur les atomes de carbones 1, 2, 5 à 8 ou sur un atome de carbone ou d'azote 3. 25 3. Procédé selon la revendication précédente dans lequel les composés auto-oxydables sont choisis parmi ceux de formules de formule (I) à (III) avec Y représentant un atome de carbone et/ou les composés auto-oxydables de formule (III) avec Z en position 1 ou 2 représentant un atome de carbone et Z en position 3 30 représentant un atome d'azote. 4. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel les composés auto-oxydables sont choisis parmi a) les benzéniques monocycliques comprenant au moins trois substituants électrodonneurs dont au moins deux substituants 35 électrodonneurs sont contigus i.e qu'ils se trouvent en ortho l'un de l'autre, lesdits substituants sont de préférence choisis parmi hydroxy, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, C6)alkoxy les groupes alkyle étant éventuellement substitués par un groupe hydroxy ou imidazolium ; en particulier choisis parmi amino, et hydroxy, et b) les indoliques ou indoliniques substitués en positions 5 et 6 ou 7 par deux groupeschoisis parmi hydroxy et amino et éventuellement substitués par un ou deux groupes (CiC6)alkyle en position 2 et/ou 3. 5. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequel les composé auto-oxydables sont choisis parmi ceux de formules ci-dessous ; ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : OH NH2 NH2 1 NH2 NH2 H2 5 OH H2N NH2 N An \\N NH2 14 15 16 OH OH OH NH2 H2N NH2 NH2 OH OH 18 19 20 21 OH OH OH H2 11 OH 13 H2N 12 OH NH2 NH .NH2 NH2 NH2 H2N H3 H2N H2 OH 3 OH OH 4 8 NH2 N An NH2 NH2 H2N NH2 NH2 6 OH N / An NH 38 39 40 NH2 SO3H SO3H OH OH 41 H2NNH2 1 NNH2 42 43 44 4525 OH OH 29 OH H2 NH2 33 OH OH 37 NH2 2 NH2 NH2 SO3H .'.'...----------',, N H2N NH2 NH2 NH2 27 OH 31 HN/ OH 35 OH H2N NH2 NH 24 OH OH 28 NH2 __',-------',,,, N NH2 OH 32 OH 36 H2 S 03H 1 1 NH2 OH NH2 OH OH 22 OH 30 NH2 OH 26 OH H2 NH2 OH48 49 H HO H2 HO HO H2N NH2 NOH 46 H2N N N G 47 OH Avec An- représentant un contre ion anionique tel que halogéno comme cr. 6. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequel le ou les ingrédients ii) sont choisis parmi ceux de formules (V) à (VII) ci-dessous ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : 50 51 52 53 N 54 55 56 R R3 R3 AE EA' N = N R R2 R4 R4 X Y (V) (VI) Formules (V) ou (VI) dans lesquelles : - R1, R2, R3, et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, (Ci- C8)alkoxy, linéaire ou ramifié ; aryle éventuellement substitué tel que phényle ; ou alors R1 et R2 et/ou R3 et R4 forment ensemble avec les atome de carbone qui les portent un (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué comprenant de 3 à 7 chainons, particulièrement (C3-C6)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; de préférence R1, R2, R3, et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié ; x et y, identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 10 15 25O et 6, de préférence x et y =0 ; EA et EA', identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe électroattracteur, de préférence électroattracteur par effet mésomère -M, tel que cyano, phosh(on)ate, sulf(on)ate, nitro, ou nitroso ; plus particulièrement EA = EA' cyano ; R. et R' identiques ou différents, de préférence identiques, représentent i) un radical EA ou EN tels que définis précédemment, ou un groupe choisi ii) parmi (C1- C8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, iii) aryle éventuellement subtitué, iv) aryl((Ci-C8)alkyle éventuellement substitué, ou alors R avec R1 et/ou R' avec R3 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe C(X1) et R2et R4 étant tels que définis précédemment ou R2 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe R5-(X2),- dans lequel w vaut 0 ou 1. R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou un groupe (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué notamment par une groupe (C1-C8)alkyle tel que cyclohexyle éventuellement substitué par une groupe (C1- C8)alkyle et X2 est tel que défini ci-après ; Xa, identiques ou différents, représentent un hétéroatome choisi parmi oxygène et soufre, un groupe -C(0)-0- ou -0-C(0)-, un groupe -0-C(0)-0- ou -0-C(0)-0- ; de préférence Xa représentent un atome d'oxygène ; X'', et X2, identiques ou différents, représentant un hétéroatome choisi parmi oxygène, soufre et amino N(R") avec R" étant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié ; de préférence X' et X2 représentent un atome d'oxygène. 7. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequel le ou les ingrédients ii) sont choisis parmi: les persulfates minéraux ou organiques, tels que les persulfates d'ammonium ; les peroxydes organiques tels que le peroxyde de di-tert-butyle, le peroxyde de 30 dicumyle le peroxyde de benzoyle (POB), le Peroxyde de Méthy( Ethyl Cétone (MEKP) ; i N) e 1,1'azos les azoïques tels que le 2,2-azobsisobutyrontrle (AIB (cyclohexanecarbonitnle) (ABCN) ; et les produits de réaction: 35 - entre du peroxyde d'hydrogène et de l'acide ascorbique - entre le peroxyde d'hydrogène et les sels métalliques notamment les sels métalliques de métaux de transition tels que le Fe, notamment les sels métalliques de Fez~ ; - entre les peroxydes organiques tels que le persulfate d'ammonium et les 40 métabisulfites ;- les dichromates de métal alcalin ou alcalino-terreux tel que le dichromate de sodium ; et - les halogénures de cuivre en particulier de cuivre Cu(II) tels que le CuC12. 8. Procédé selon une quelconques des revendications précédente dans lequel le ou les ingrédients ii) sont choisis parmi ceux de formules (VU) ci-dessous : O- -O- ne 0-s-a 0 H on) Formule (VII) dans laquelle fe représente un contre ion cationique, minéral ou organique, en particulier choisi parmi les cations de métaux alcalins tel que le sodium ou potassium, ou alcalino-terreux, et ammonium RaRbRbRdN+ avec Ra , Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle tel que NH4- 9. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequel le ou les agents de colorations sont réalisés selon un procédé qui met en oeuvre : ~ dans la première étape la solubilisation des composé auto-oxydables i) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 5, dans une solution liquide de préférence hydroalcoolique ; puis dans la deuxième étape l'ajout d'un ou plusieurs agents alcalins, notamment avec de l'ammoniaque pour arriver à un pH basique compris de préférence entre 8 et 10, puis dans une troisième étape l'ajout du ou des ingrédients ii) tels que définis dans une quelconques des revendications 1, 6 à 8; en particulier le procédé de préparation est réalisé à température ambiante (25 °C) et sous agitation pendant entre 30 minutes et deux jours, préférentiellement entre une heure et trois heures ; éventuellement dans une quatrième étape le précipité formé est filtré, lavé de préférence à l'eau puis séché de préférence sous vide. 10. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequel e ou les agents de colorations sont réalisés selon un procédé qui met en oeuvre une quantité en composé auto-oxydables i) tels que définis dans une quelconque 30 des revendications 1 à 5, et en ingrédients ii) tels que définis dans une quelconques des revendications 1, 6 à 8 respectant un rapport en poids composé auto-oxydables i) / ingrédients ii) compris entre 0,5 et 1,5, particulièrement le rapport 1. 11. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans 35 lequel le ou les agents de colorations sont choisis parmi les poly(I) avec (I) tel que défini dans un quelconque des revendications 2 à 5, notamment poly(2,3-diaminophénol), poly(2,6-diamino-benzene-1,4-diol), poly(2,4-diaminophénol) et les poly(III) avec (III) telque défini dans une quelconque des revendications 2 à 5, notamment poly(5,6- dihydroxyindoline) et poly(5-arnino-2,3-diméthy1-1H-indo1-6-ol). 12. Procédé selon une quelconques des revendications précédentes dans lequelle procédé de coloration comprend les étapes suivantes ; 1) L'application sur les matières kératiniques en particulier des fibres kératiniques, d'une composition comprenant au moins un agent de coloration tel que défini dans une quelconque des revendications précédentes ;puis 2) la composition colorante est laissée pausée sur les matières kératiniques en particulier des fibres kératiniques, pendant une durée comprise inclusivement entre 5 minutes et 1 heure, de préférence entre 10 minutes et 40 minutes ; puis 3) éventuellement les matières kératiniques en particulier les fibres kératiniques, sont shampouinées avec un shampoing classique et/ou rincées et séchées. 13. Agent de coloration obtenu à partir de la polycondensation i) de composé auto-oxydables réagissant entre eux tels que définis selon une quelconque des revendications 1 à 5, en présence ii) d'au moins un initiateur de radicaux tel que défini dans une quelconque des revendications 1, 6 à 8; éventuellement préparé selon le procédé de la revendication 10 ou 11. 14. Agent de coloration tel que défini dans la revendication précédente dans lequel le ou les agents de colorations sont choisis parmi les poly(1) avec (I) tel que défini dans un quelconque des revendications 2 à 5, notamment poly(2 3-diaminophénol), poly(2,6-diamino-benzene-1,4-diol), poly(2,4-diarninophénol) et les poly(111) avec (Ill) tel que défini dans une quelconque des revendications 2 à 5, notamment poly(5,6- dihydrcmindoline) et poly(5-amino-2,3-diméthy1-1H-indo1-6-01). 15. Composition comprenant au moins un agent de color ion tel que défini dans la revendication 14; de préférence ne comprenant pas de base d'oxydation et/ou d'agent oxydant chimi ue. 16. Utilisation d'agent de coloration tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 12, 13 ou 14 pour colorer les matières kératiniques, en particulier les fibres kératiniques telles que les cheveux, ou la peau.