Brevet FR3012457A1 — publié le 20150501

- 1 - La présente invention concerne une composition spécifique à base de diamide d'acide gras, convenable comme additif de rhéologie dans des compositions réticulables, en particulier « monocomposants » ou 1k et, plus particulièrement, dans des compositions comportant un composant sensible aux nucléophiles, comme les compositions de polyuréthane réticulables. Il existe déjà des additifs de rhéologie qui sont des diamides d'acides gras, utilisés pour des compositions de mastics et d'adhésifs, en particulier des diamides à base d'acide 12-hydroxystéarique. Ces diamides, qui se présentent sous forme de poudre micronisée ayant une taille moyenne de particules allant de 5 à 20pm, sont des organogélateurs, c'est-à-dire des petites molécules organiques capables de gélifier toute sorte de solvants organiques, même à des concentrations massiques relativement faibles. Dans leur milieu, elles sont souvent organisées sous forme de fibres, ce qui explique leur effet d'organogélateur et de modificateur de rhéologie. Le passage de l'état de poudre à l'état de fibres dans un milieu organique est appelé activation. Cette activation est obtenue par un cisaillement élevé à une température adaptée à l'utilisation. Ces diamides permettent d'avoir des bonnes performances dans les mastics type « MS-Polymer® », polymères hybrides à base de terminaisons silanes alcoxylés ou technologie polyuréthane-silanes avec des terminaisons silanes bloquées, mais ils sont mal adaptés dans la technologie des compositions polyuréthanes, en particulier monocomposants symbolisés en abrégé par « 1K-PU » où ils peuvent générer des problèmes de stabilité de ces mastics, avec réticulation prématurée et temps ouvert (« pot life ») limité en usage, rendant inutilisable la composition. Comme voies alternatives existantes, il y a des additifs tels que les silices traitées ou les polyurées. En effet, les silices posent de problèmes d'hygiène et de santé lors de leur manipulation à cause des poussières très fines émises dans l'atmosphère, avec des problèmes de performances, de reproductibilité, de sédimentation, en comparaison aux additifs organiques tels que les amides ou polyurées. Il existe une alternative connue parmi les additifs « organiques » qui sont les polyurées, souvent développées sur mesure par les formulateurs de polyuréthanes eux-mêmes. Les polyurées fabriquées à partir d'isocyanates et d'amine ont par contre l'inconvénient d'être difficilement contrôlables comme additifs en termes de structure, des performances et de reproductibilité desdites performances et de fabrication, reproductibilité liée à des problèmes de solubilité et de compatibilité avec le milieu de fabrication ou d'application, compte tenu de la structure très cohésive d'une liaison urée. Un tel additif de rhéologie à base d'urée est décrit par exemple dans US 6,548,593 . - 2 - La présente invention vise un additif « activable » à basse température dans une formulation sensible aux nucléophiles, en particulier polyuréthane, comme 1K-PU, mais aussi 2K-PU, plus particulièrement 1K-PU, lequel additif offre une solution rhéologique performante et permet de préserver la stabilité des formulations sensibles aux nucléophiles, en particulier de polyuréthanes, plus particulièrement de mastics 1K-PU, ou d'autre compositions sensibles aux nucléophiles. La présente invention vise plus précisément des compositions d'additifs amides permettant leur utilisation comme organogélateurs et en particulier comme additifs de rhéologie dans des compositions de formulations sensibles aux nucléophiles, sans les inconvénients cités de l'état de la technique, en évitant la dégradation de la stabilité desdites compositions ou une gélification (signifiant ici réticulation irréversible) prématurée. Le premier objet de l'invention concerne une composition à base de diamide d'acide gras laquelle composition comprend et en particulier consiste: a) de 92 à 99% en poids d'un ou plusieurs diamides d'acide gras, le(s)dit(s) diamide(s) étant traité(s) in situ par un agent neutralisant de sorte à réduire le taux résiduel d'amine dans lesdits un ou plusieurs diamides d'acide gras, à un indice d'amine résiduelle exprimé en mg KOH/g qui reste inférieur à 0,5, de préférence inférieur à 0,15 plus préférentiellement inférieur à 0,1 et encore plus préférentiellement inférieur à 0,05, b) 1 à 8% en poids d'au moins un oligomère amorphe ou semi-cristallin de Tg supérieure à 60°C, de préférence supérieure à 70°C, sous condition que la somme des % en poids a) + b) soit égale à 100% en poids de ladite composition à base de diamide et en ce que a) et b) soient miscibles en mélange, en particulier à l'état fondu et que ledit oligomère b) soit exempt de tout groupement ou structure nucléophile. L'indice d'amine tel que cité ci-haut est mesuré par titration potentiométrique en utilisant comme réactif HCL 0,1 M, dans un solvant Toluene/n-butanol avec un rapport en volume 1/2. Le produit peut être solubilisé à 80°C dans ledit mélange de solvants. Etat fondu, cité ci-avant signifie, selon l'invention, ayant lieu à une température où ledit diamide est à l'état fondu, ce qui signifie que b) doit être fondu à cette même température. Le terme miscible, signifie homogène et transparent à l'état fondu sans séparation de phase. Plus particulièrement, concernant ladite composition à base de diamide, la masse moyenne en nombre Mn dudit oligomère b) est inférieure à 10000 et de préférence - 3 - inférieure à 5000. La Mn est mesurée par GPC dans le THF en équivalents polystyrène utilisé comme étalon. Selon une première variante, ledit diamide a) est symétrique et correspond au produit de réaction d'une mole de diamine linéaire aliphatique en C2 à C6 avec deux moles d'acide 12-hydroxy stéarique (12-HSA). Comme diamines convenables en C2 à C6, on peut citer plus précisément les suivantes : éthylène diamine, propylène diamine, butylène diamine, pentane diamine et hexaméthylène diamine. Selon une autre variante, ledit diamide a) comprend au moins un diamide dissymétrique qui correspond au produit de réaction d'une mole de diamine linéaire aliphatique en C2 à C6 avec une mole d'acide 12-hydroxy stéarique (12-HSA) et une mole d'acide monocarboxylique en C5 à 012. Comme acides monocarboxyliques convenables en C5 à 012, on peut citer plus précisément les suivants : acides pentanoïque, hexanoïque, heptanoïque, octanoïque, nonanoïque, décanoïque, undécanoique ou dodécanoïque (ou laurique). Plus particulièrement, selon l'invention, ledit agent neutralisant comporte au moins une fonction réactive avec ladite amine résiduelle (ou libre) de sorte que le(s) diamide(s) neutralisé(s) a ou ont en final un indice d'amine tel que défini ci-haut. De préférence, ledit agent neutralisant a un point d'ébullition d'au moins 130°C et plus préférentiellement d'au moins 150°C, ceci étant pour des questions de facilité d'addition et d'efficacité de la neutralisation de l'amine résiduelle dans le diamide, en particulier à l'état fondu. Plus particulièrement, ledit agent neutralisant peut être sélectionné parmi : - les acides forts minéraux ou organiques, en particulier les acides ayant un pka (ka étant la constante d'acidité) inférieur à 2 ( Ledit oligomère b) peut en particulier être fonctionnalisé, de préférence avec une fonction acide carboxy ou il peut être non fonctionnalisé. Ledit oligomère b) peut être sélectionné parmi : polyamide, polyester, au moins un copolymère d'anhydride maléique ou d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique avec au moins un autre comonomère, en particulier copolymère parmi oligoéthylène maléinisé, résine de monomères vinyl aromatiques maléinisée ou copolymère d'anhydride maléique ou d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique avec au moins un monomère vinyl aromatique, de préférence copolymère styrène-anhydride maléique, copolymère styrène-acide (méth)acrylique, résine à base de monomères cycloaliphatiques maleinisée, cires semi-cristallines maléinisées, résine d'hydrocarbures (de pétrole) maléinisée, résine de colophane maléinisée y compris esters de colophane maléinisés. Parmi les oligomères préférés, on peut citer les polyamides et les copolymères d'anhydride maléique ou d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique avec au moins un autre comonomère tel que le styrène ou des résines maléinisées comme citées ci-haut. Ledit oligomère b) est exempt de tout groupement ou structure nucléophile, compte tenu du problème technique à résoudre défini ci-haut. Comme exemple de groupements exclus de la structure dudit oligomère, on peut citer, par exemple, l'amine ou l'hydroxyle. En fait, ledit oligomère b) ne doit pas réagir avec un composant dans la composition réticulable d'application finale. Plus particulièrement, ledit oligomère b) est un polyamide présent en mélange avec ledit diamide a) par le fait qu'il a été préparé in situ à l'état fondu, après la préparation dudit diamide a) ou avant la préparation dudit diamide a), dans le même - 5 - réacteur avec ledit traitement par un agent neutralisant appliqué audit mélange [a)+b)] à l'état fondu. Le deuxième objet de l'invention concerne un procédé de préparation d'une composition à base de diamide telle que définie selon l'invention, lequel procédé comprend au moins les étapes suivantes et selon les deux options A) ou B) suivantes : Procédé selon option A : i) traitement de neutralisation à l'état fondu dudit diamide a) par ledit agent neutralisant, de sorte que l'indice d'amine exprimé en mg KOH/g soit inférieur à 0,5, de préférence inférieur à 0,15 , plus préférentiellement inférieur à 0,1, et encore plus préférentiellement inférieur à 0,05 ii) mélange homogène à l'état fondu dudit diamide a) ainsi traité (neutralisé) de l'étape i) avec ledit oligomère b) à l'état fondu iii) refroidissement du mélange de l'étape ii) et micronisation par broyage mécanique ou par jet d'air, de préférence pour obtenir une taille moyenne en volume inférieure à 15pm, plus préférentiellement inférieure à 10pm. Ladite taille peut être déterminée par diffraction laser. Procédé selon option B : i) mélange homogène à l'état fondu dudit diamide a) avec ledit oligomère b) à l'état fondu ii) traitement de neutralisation à l'état fondu dudit mélange de l'étape i) par ledit agent neutralisant, de sorte que l'indice d'amine exprimé en mg KOH/g de diamide a) soit inférieur à 0,5, de préférence inférieur à 0,15 , plus préférentiellement inférieur à 0,1, et encore plus préférentiellement inférieur à 0,05, iii) refroidissement du mélange ainsi traité de l'étape ii), et micronisation par broyage mécanique ou par jet d'air, de préférence pour obtenir une taille moyenne en volume inférieure à 15pm, plus préférentiellement inférieure à 10 pm. Selon une variante de ce procédé, ledit oligomère b) est un polyamide, ledit procédé est défini selon l'option B et il comprend une étape de préparation dudit polyamide b) à l'état fondu, avant ou après la préparation dudit diamide a) in situ dans le même réacteur et conduisant au mélange homogène de a) et de b) selon ladite étape i), avant ledit traitement de neutralisation à l'état fondu selon l'étape ii). Un troisième objet de l'invention concerne une composition réticulable qui comprend au moins une composition à base de diamide telle que définie ci-haut selon l'invention ou obtenue par un procédé tel que défini ci-haut selon l'invention et dont (composition réticulable) au moins un des composants réactifs est sensible à la présence d'une fonctionnalité nucléophile telle qu'une amine. - 6 - Selon une première possibilité, ladite composition concerne une composition bicomposante ou monocomposante, laquelle comprend au moins un composant parmi : polyisocyanate, oligomère ou polymère modifié silane (porteur de terminaisons silanes bloquées) , en particulier polyéther modifié silane ou polyuréthane modifié silane, polyépoxyde, silicone, polysulfure, polyanhydride ou acrylate multifonctionnel de fonctionnalité moyenne supérieure à 2, de préférence polyisocyanate, polyépoxyde, polyanhydride, polysulfure, acrylate multifonctionnel, plus préférentiellement polyisocyanate. Des oligomères ou polymères modifiés silane sont par exemple décrits dans « Formulating Adhesives & Sealants » de Bodo Müller et Walter Rath dans European Coatings Tech Files de 2010. Dans le cas de l'acrylate multifonctionnel (MFA), la sensibilité est liée au fait que l'amine résiduelle peut réagir par addition de Michaël sur lesdites fonctions acrylates. Dans d'autres cas, ladite amine peut réagir avec le liant principal, par exemple polyisocyanate, polyépoxyde ou polyanhydride, ou catalyser la réaction de réticulation et donc accélérer de manière prématurée ladite réticulation, avec comme exemple de catalyse le cas de polysulfures. Donc, ladite sensibilité dudit composant peut se manifester, soit par un effet de réactivité ou par un effet de catalyse de ladite fonction nucléophile telle qu'une amine. Selon une possibilité, ladite composition telle que décrite ci-haut concerne une composition pour des revêtements ou une composition de revêtements, en particulier pour ou de peintures, encres, adhésifs ou une composition d'agents d'étanchéité, de mastics, de colles, ou une composition de moulage en particulier pour composites. Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'une composition à base de diamide telle que définie selon invention ou obtenue par un procédé de l'invention comme décrits ci-haut, comme additif de rhéologie, dans des compositions réticulables comprenant au moins un composant réactif sensible à une fonction nucléophile, en particulier dans des compositions réticulables dont au moins un des composants réactifs est sensible (c'est-à-dire réactif ou sensible par catalyse) à la présence d'une fonctionnalité nucléophile telle qu'une amine, compositions telles que décrites ci-haut. Finalement, l'invention couvre un produit fini réticulé qui résulte de l'utilisation telle que définie ci-avant. Plus particulièrement, ledit produit est un film de revêtement, en particulier, un film de peinture, d'encre ou d'adhésif. Selon une autre possibilité, ledit produit peut être un joint d'agent d'étanchéité, de mastic ou de colle. Finalement, selon une autre option, ledit produit peut concerner (ou être) des pièces moulées, en particulier (des pièces moulées) de composite. - 7 - Les exemples qui suivent sont donnés à titre d'illustration de l'invention et de ses performances et ne limitent en rien la portée de l'invention. Partie Expérimentale I - Matières premières utilisées Tableau 1 : Matières premières utilisées Produit Fonction Référence Fournisseur commerciale Acide 12-hydroxystéarique Réactif 12-HSA Jayant Agro Acide hexanoïque Réactif Acide Hexanoïque Aldrich 99% Ethylène diamine Réactif Ethylènediamine Aldrich k 99,5% (GC) Copolymère styrène-anhydride Réactif SMA-1000 ® Cray Valley maléique HSC Acide Sulfurique Réactif Sulfuric acid Aldrich ACS reagent, 95.0- 98.0% diisocyanate de diphénylméthane et 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane dans le Mesamoll® Pré-polymère Desmoseal® M280 Bayer Alkylsulfonic phenyl ester Plastifiant Mesamoll® Lanxess Resin homopolymer Charges Solvin 373 MC Solvay polyvinylchloride Titanium Dioxyde Pigment Ti-pure® Dupont CaCO3 Charges Omya® BLH Omya MgCO3 Xylene Solvant Xylene Brabant diisocyanate de Agent Capteur Desmodur VH2O Bayer diphénylméthane et d'eau 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane in Mesamoll® Dibutyltin diacetate (DBTA) catalyseur TIB KAT® 233 TIB -8 Tosyl isocyanate Agent Capteur Ti Additive® Bayer (monoisocyanate) d'eau tosyl chlorure Gamma- promoteur Silquest® A-187 Momentive glycidoxypropyltrimethoxysilane d'adhésion Il - Méthodes et tests utilisés Test d'extrudabilité Les mastics conditionnés en cartouches sont extrudés à l'aide d'un pistolet pneumatique (type 3M Air-Operated Flexible Package Applicator) relié à un compresseur à air muni d'un manomètre permettant de contrôler le débit d'air comprimé allant de 250 ± 10 KPa (soit 2,5 bars ± 0,1 bar) lors de l'extrusion. On utilise une buse d'extrusion avec un orifice de diamètre de 5 ± 0,3 mm. On mesure la masse d'échantillon extrudée pendant un intervalle de temps donné, ce qui permet de retrouver l'extrudabilité de l'échantillon exprimée en g/min. Evaluation de la viscosité Un viscosimètre type Brookfield DV II + Pro est monté sur un moteur d'entrainement Helipath® et une aiguille en « T » (Mobile : Helipath® spindle set n°595) est fixée au viscosimètre à l'aide d'une connexion prévue à cet effet. Le moteur pilote monte et descend lentement, le viscosimètre permettant ainsi à l'aiguille en « T » de parcourir un trajet hélicoïdal de 30 secondes à travers l'échantillon, évitant ainsi la formation d'un canal. La viscosité de systèmes qui ne coulent pas ou qui ont une structure de gel tel que des mastics, peut ainsi être mesurée. La viscosité est exprimée en mPa.s et mesurée toutes les 30 secondes (à mi-parcours de l'Helipath®) pendant 1'45 et pour trois vitesses de mobile: 1, 5 et 10 rpm. Test de stabilité Les mesures d'extrudabilité et de viscosité sont réalisées au départ et après un mois de stockage à 23°C. En fonction de ces deux mesures, on établit la stabilité de la rhéologie du mastic. - 9 - Test de résistance à la réticulation prématurée en cartouche Les cartouches sont contrôlées au départ, après 3 jours de stockage et après un mois. Le test consiste à ouvrir la cartouche et à constater si le produit contenu à l'intérieur est extrudable. Le produit n'est plus extrudable s'il n'est pas fluide après ledit stockage. III - Exemples comparatifs et selon l'invention EXEMPLE 1 : comparatif Dans un ballon de 1 litre, équipé d'un thermomètre, d'un Dean Stark, d'un condenseur et d'un agitateur, on introduit sous un courant d'azote, 25,8 grammes d'éthylène diamine (soit 0,43 mole, 0,86 équivalent amine), 135,52 grammes d'acide hydroxy-12 stéarique (soit 0,43 mole, 0,43 équivalent acide), 49,94 grammes d'acide hexanoique (soit 0,43 mole, 0,43 équivalent acide). Le mélange est chauffé à 200°C toujours sous courant d'azote. L'eau éliminée s'accumule dans le Dean Stark dès 150°C. La réaction est contrôlée par l'indice d'acide et d'amine. Lorsque les valeurs d'acide et d'amine sont respectivement de 5 et 3,5 mg KOH/g, le mélange réactionnel est refroidi à 150°C, puis déchargé dans un moule siliconé. Une fois refroidi à la température ambiante, le produit est micronisé mécaniquement par broyage dans un broyeur à jet d'air et tamisage pour obtenir une granulométrie fine et contrôlée avec une taille moyenne obtenue de 7 pm. EXEMPLE 2 : comparatif Dans un ballon de 1 litre équipé d'un thermomètre, d'un Dean Stark, d'un condensateur et d'un agitateur, on introduit sous un courant d'azote, 25,8 grammes d'éthylène diamine (soit 0,43 mole, 0,86 équivalent amine), 135,52 grammes d'acide hydroxy-12 stéarique (soit 0,43 mole, 0,43 équivalent acide), 49,94 grammes d'acide hexanoique (soit 0,43 mole, 0,43 équivalent acide). Le mélange est chauffé à 200°C toujours sous courant d'azote. L'eau éliminée s'accumule dans le Dean Stark dès 150°C. La réaction est contrôlée par l'indice d'acide et d'amine. Lorsque les valeurs d'acide et d'amine sont respectivement de 5 et 3,5 mg KOH/g, le mélange réactionnel est refroidi à 150°C et 0,65 g d'acide sulfurique est ajouté. L'indice d'amine contrôlé 30 minutes plus tard est inférieur à 0,01 mg KOH/g. Le mélange réactionnel est alors déchargé dans un moule siliconé. Une fois refroidi à la température ambiante, le produit est micronisé dans un broyeur par jet d'air comme dans l'exemple 1 avec la même taille moyenne.35 - 10 - EXEMPLE 3 : composition à base de diamide selon l'invention Dans un ballon de 1 litre équipé d'un thermomètre, un Dean Stark, un condensateur et d'un agitateur, on introduit sous un courant d'azote, 25,8 grammes d'éthylène diamine (soit 0,43 mole, 0,86 équivalent amine), 135,52 grammes d'acide hydroxy-12 stéarique (soit 0,43 mole, 0,43 équivalent acide), 49,94 grammes d'acide hexanoique (soit 0,43 mole, 0,43 équivalent acide). Le mélange est chauffé à 200°C toujours sous courant d'azote. L'eau éliminée s'accumule dans le Dean Stark dès 150°C. La réaction est contrôlée par l'indice d'acide et d'amine. Lorsque les valeurs d'acide et d'amine sont respectivement de 5 et 3,5 mg KOH/g, le mélange réactionnel est refroidi à 150°C et 0,65 g d'acide sulfurique est ajouté. L'indice d'amine contrôlé 30 minutes plus tard est inférieur à 0,01 mg KOH/g. Le mélange réactionnel est alors refroidi à 150°C et 16 grammes de SMA ® 1000 est ajouté. 30 minutes plus tard, le mélange du diamide et de l'oligomère SMAO, est déchargé dans un moule silicone. Une fois refroidi à la température ambiante, le produit est micronisé comme dans l'exemple 1 avec la même taille moyenne (7.t). IV - Evaluation des performances rhéologiques dans une formulation de mastic « 1K-PU » 1 - Préparation des formulations de mastics 1K-PU La préparation des formulations se fait à l'aide d'un mélangeur dit planétaire de laboratoire (type Molteni0 EMD 1) muni d'un disque de dispersion et d'un racleur permettant de mélanger des produits à très hautes viscosités mais aussi de disperser des poudres dans des systèmes non fluides. Il est équipé d'une pompe à vide permettant d'éviter l'entrée d'humidité lors de la dispersion. La température à l'intérieur du Molteni0 EMD 1 est relevée par une sonde fixée au racleur et peut être régulée grâce à un bain. Ce mélangeur permet de faire des batch de 2kgs. Une fois le procédé terminé, le mastic est mis en cartouches. % massique Composants Fonction F1 F2 F3 Desmoseal0 M 280 Prépolymère 31,93 31,93 31,93 Mesamoll® Plastifiant 19,51 19,51 19,51 Solvin® 373 MC Charge 19,51 19,51 19,51 Exemple 1 Additif de Rhéologie 2,60 0 0 Exemple 2 Additif de Rhéologie 0 2,60 0 Exemple 3 Additif de Rhéologie 0 0 2,60 Omya®BLP Charge 14,91 14,91 14,91 TiO2 Pigment 3,9 3,9 3,9 Desmodur® VH 20 Agent Capteur d'eau 0,5 0,5 0,5 Xylène (A) Solvant 3,9 3,9 3,9 Silquest® A 187 Promoteur d'adhésion 0,5792 0,5792 0,5792 Additif Tl Agent Capteur d'eau 0,3968 0,3968 0,3968 Xylène (B) Solvant 2,224 2,224 2,224 Tl B KAT® 233 Catalyseur 0,04 0,04 0,04 TOTAL 100 100 100 Pour décrire l'invention, 3 formulations : F1, F2 et F3 ont été préparées (voir composition de cette formulation dans tableau 2). Dans une première étape et dans les proportions indiquées, le prépolymère et le plastifiant sont ajoutés et homogénéisés. Les charges, le pigment et les produits à comparer micronisés (selon exemples 1, 2 ou 3) sont pesés et ajoutés dans une seconde étape. Le tout est maintenu sous vide pendant les phases de mélange. Pour l'activation des additifs comparés, la température du milieu est portée aux environ de 55°C pendant environ 30 minutes. Lorsque celle-ci est terminée, le promoteur d'adhésion, le xylène(A) et les agents capteurs d'eau sont ajoutés et homogénéisés pendant 5 min. Enfin, on ajoute le catalyseur et le xylène (B) à une température proche de 45°C avant de décharger et mettre en cartouche le mastic. Tableau 2 : Formulations « 1K-PU » 2 - Résultats de l'évaluation de la rhéologie et des autres propriétés applicatives des formulations (tableaux 3, 4 et 5) : Tableau 3 : Résultats d'extrudabilité et de viscosité à 1 jour : à 1 jour viscosité Brookfield Helipath® (mPa.s à 23°C) Formulation Extrudabilité (g/min) 1 RPM 5 RPM 10 RPM F1 900 45000 40000 44000 F2 850 40000 56000 44000 F3 55 2,00E+06 9,70E+05 6,50E+0520 - 12 - Tableau 4 : Résultats de résistance à la réticulation prématurée au stockage : résistance à la réticulation en cartouche Formulation Stabilité à 3 jours Stabilité à 1 mois F1 réticulé réticulé F2 Fluide - Extrudable Fluide - Extrudable F3 Fluide - Extrudable Fluide - Extrudable Tableau 5 : Résultats d'extrudabilité et de viscosité à 1 mois à 1 mois viscosité Brookfield Helipath® (mPa.$) à 23°C Formulation Extrudabilité 1 RPM 5 RPM 10 RPM (g/min) F1 non (réticulé) (réticulé) (réticulé) extrudable (réticulé) F2 800 40000 46000 42000 F3 25 2,56E+06 1,50E+06 9,96E+05 Quelques commentaires sur les résultats obtenus : La formulation à base du produit selon l'exemple 1 est instable au bout de 3 jours de stockage et aboutit à un produit réticulé de manière irréversible et non utilisable. La formulation à base du produit selon l'exemple 2 malgré sa stabilité relative au bout d'un mois, ne permet pas une activation suffisante à basse température, ce qui se traduit par une viscosité à bas gradient (1 rpm) après un mois de stockage, faible de 40 Pa.s La formulation à base du produit selon l'exemple 3 (selon l'invention) permet une stabilité sans aucun problème au bout de 1 mois de stockage et une viscosité à bas gradient (1 rpm) au bout de 1 mois de stockage, élevée et de 2500 Pa.s , ce qui est d'au moins d'un facteur 60 fois supérieur à la viscosité correspondante de la formulation selon le produit de l'exemple 2 comparatif. REVENDICATIONS1. Composition à base de diamide d'acide gras caractérisée en ce qu'elle comprend et en particulier elle consiste: a) de 92 à 99% en poids d'un ou plusieurs diamides d'acide gras, le(s)dit(s) diamide(s) étant traité(s) in situ par un agent neutralisant de sorte à réduire le taux résiduel d'amine dans lesdits un ou plusieurs diamides d'acide gras, à un indice d'amine résiduelle exprimé en mg KOH/g qui reste inférieur à 0,5, de préférence inférieur à 0,15, plus préférentiellement inférieur à 0,1 et encore plus préférentiellement inférieur à 0,05. b) 1 à 8% en poids d'au moins un oligomère amorphe ou semi-cristallin de Tg supérieure à 60°C, de préférence supérieure à 70°C, sous condition que la somme des % en poids a)+b) soit égale à 100% en poids de ladite composition à base de diamide et en ce que a) et b) soient miscibles en mélange, en particulier à l'état fondu et que ledit oligomère b) soit exempt de tout groupement ou structure nucléophile. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisé en ce que la masse moyenne en nombre Mn dudit oligomère b) est inférieure à 10000 et de préférence inférieure à 5000. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit diamide a) est symétrique et correspond au produit de réaction d'une mole de diamine linéaire aliphatique en C2 à C6 avec deux moles d'acide 12-hydroxy stéarique (12-HSA). 4. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit diamide a) comprend au moins un diamide dissymétrique qui correspond au produit de réaction d'une mole de diamine linéaire aliphatique en C2 à C6 avec une mole d'acide 12-hydroxy stéarique (12-HSA) et une mole d'acide monocarboxylique en C5 à C12. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ledit agent neutralisant comporte au moins une fonction réactive avec ladite amine résiduelle de sorte que le(s) diamide(s) neutralisé(s) a ou ont en final un indice d'amine tel que défini selon la revendication 1 et de préférence ayant un point d'ébullition d'au moins 130°C et plus préférentiellement d'au moins 150°C. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisé en ce que ledit agent neutralisant est sélectionné parmi : - les acides forts minéraux ou organiques en particulier les acides ayant un pka 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce ledit agent neutralisant est présent en quantité au moins stoechiométrique par rapport à l'indice d'amine résiduel, avec le produit de neutralisation restant in situ dans ledit ou lesdits diamides) ainsi traité(s). 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que ledit oligomère b) est fonctionnalisé, de préférence avec une fonction acide carboxy ou qu'il est non fonctionnalisé 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que ledit oligomère est sélectionné parmi : polyamide, polyester, au moins un copolymère d'anhydride maléique ou d'acide acrylique ou méthacrylique avec au moins un autre comonomère, en particulier copolymère parmi oligoéthylène maléinisé, résine de monomères vinyl aromatiques maleinisée ou copolymère d'anhydride maléique ou d'acide acrylique ou méthacrylique avec au moins un monomère vinyl aromatique, de préférence copolymère styrène-anhydride maléique, copolymère styrène-acide (méth)acrylique, résine à base de monomères cycloaliphatiques maleinisée, cires semi-cristallines maléinisées, résine d'hydrocarbures (de pétrole) maléinisée, résine de colophane maléinisée y compris esters de colophane maléinisés 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que ledit oligomère b) est un polyamide présent en mélange avec ledit diamide a) par le fait qu'il a été préparé in situ à l'état fondu après la préparation du diamide a) ou avant la préparation dudit diamide a), dans le même réacteur avec ledit traitement par un agent neutralisant appliqué audit mélange [a) + b)] à l'état fondu. 11. Procédé de préparation d'une composition telle que définei selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'il comprend au moins les étapes suivantes et selon option A) : i) traitement de neutralisation à l'état fondu dudit diamide a) par ledit agent neutralisant, de sorte que l'indice d'amine exprimé en mg KOH/g soit inférieur à 0,5, de préférence inférieur à 0,15 , plus préférentiellement inférieur à 0,1, et encore plus préférentiellement inférieur à 0,05. ii) mélange homogène à l'état fondu dudit diamide a) ainsi traité (neutralisé) de l'étape i) avec ledit oligomère b) à l'état fondu- 15 - iii) refroidissement du mélange de l'étape ii) et micronisation par broyage mécanique ou par jet d'air, de préférence pour obtenir une taille moyenne en volume inférieure à 15pm, plus préférentiellement inférieure à 10pm. 12. Procédé de préparation d'une composition telle que définie selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'il comprend au moins les étapes suivantes selon option B : i) mélange homogène à l'état fondu dudit diamide a) avec ledit oligomère b) à l'état fondu ii) traitement de neutralisation à l'état fondu dudit mélange de l'étape i), par ledit agent neutralisant, de sorte que l'indice d'amine exprimé en mg KOH/g de diamide a), soit inférieur à 0,5, de préférence inférieur à 0,15, plus préférentiellement inférieur à 0,1 et encore plus préférentiellement inférieur à 0,05. iii) refroidissement du mélange ainsi traité de l'étape ii), et micronisation par broyage mécanique ou par jet d'air, de préférence pour obtenir une taille moyenne en volume inférieure à 15pm, plus préférentiellement inférieure à 10pm. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit oligomère b) est un polyamide et que ledit procédé est selon l'option B et qu'il comprend une étape de préparation dudit polyamide b) à l'état fondu, avant ou après la préparation dudit diamide a), in situ dans le même réacteur et conduisant au mélange homogène de a) et de b) selon ladite étape i), avant ledit traitement de neutralisation à l'état fondu selon l'étape ii). 14. Composition réticulable caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une composition à base de diamide telle que définie selon l'une des revendications 1 à 10 ou obtenue par un procédé tel que défini selon la revendication 12 à 13 et en ce qu'au moins un des composants réactifs de ladite composition est sensible à la présence d'une fonctionnalité nucléophile telle qu'une amine. 15.Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition bicomposante ou monocomposante laquelle comprend au moins un composant parmi : polyisocyanate, oligomère ou polymère modifié silane, en particulier polyether modifié silane ou polyuréthane modifié silane, polyépoxyde, silicone, polysulfure, polyanhydride ou acrylate multifonctionnel de fonctionnalité moyenne supérieure à 2, de préférence polyisocyanate, polyépoxyde, polyanhydride, polysulfure ou acrylate multifonctionnel, plus préférentiellement polyisocyanate. 16. Composition selon la revendication 14 ou 15, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition pour revêtements ou une composition de revêtements, en particulier pour ou de peintures, encres, adhésifs ou une composition d'agents d'étanchéité, de mastics, de colles, ou une composition de moulage en particulier pour composites.- 16 - 17. Utilisation d' une composition telle que définie selon l'une des revendications 1 à 10 ou obtenu par un procédé tel que défini selon la revendication 11 à 13, comme additif de rhéologie, dans des compositions réticulables comprenant au moins un composant réactif sensible à une fonction nucléophile, en particulier dans des compositions réticulables telles que définies selon la revendication 14 ou 15. 18. Produit fini réticulé caractérisé en ce qu'il résulte de l'utilisation telle que définie selon la revendication 17. 19. Produit selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un film de revêtement, en particulier de peinture, d'encre ou d'adhésif. 20. Produit fini selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un joint d'agent d'étanchéité, de mastic ou de colle. 21. Produit fini selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'il s'agit de pièces moulées, en particulier de composite.