Brevet FR3016629A1 — publié le 20150724

PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE DE CARBONATE DE DIMÉTHYLE L'invention concerne un procédé de synthèse de carbonate de diméthyle à pression atmosphérique à partir de méthanol et d'urée. L'invention concerne aussi un procédé d'enrichissement en carbonate de diméthyle d'une composition comprenant du carbonate de diméthyle et du méthanol et un procédé de purification de carbonate de diméthyle et de préparation de carbonate de diméthyle sensiblement pur et exempt de méthanol. On connaît déjà différents procédés permettant de synthétiser du carbonate de diméthyle. On connait de US 2012/0130111 un procédé de synthèse de carbonate de diméthyle à pression atmosphérique et à la température de 185°C dans lequel on introduit du méthanol à l'état gazeux dans un réacteur contenant de l'urée, ZnO à titre de catalyseur et du 2-hydroxyéthyl-N,N,N-triméthylammonium bis(trifluorométhylsulfonyl)imide (choline-NTf2) formé par mélange de chlorure de choline (chlorure de 2-hydroxyéthyl-N,N,N-triméthylammonium) et de bis(trifluorométhylsulfonyl)imide de lithium. Un tel procédé nécessite un organe de préchauffage de méthanol liquide et sa vaporisation avant son introduction sous forme de vapeur dans le réacteur. Un tel procédé est donc complexe dans sa mise en oeuvre. Il nécessite en outre d'utiliser du 2-hydroxyéthyl-N,N,N-triméthylammonium bis(trifluorométhylsulfonyl)imide qui nécessite pour sa purification des étapes répétées de lavage à l'eau jusqu'à l'élimination complète des ions chlorures. En outre, un tel composé nécessite pour sa préparation d'utiliser le sel bis(trifluorométhylsulfonyl)imide de lithium qui est une substance toxique pour l'environnement, notamment pour les organismes aquatiques. Une telle substance est en outre toxique pour l'utilisateur par ingestion et par contact cutané. L'invention vise à pallier les inconvénients précédemment évoqués en proposant un procédé de synthèse de carbonate de diméthyle ne nécessitant pas l'utilisation de sel bis(trifluorométhylsulfonyl)imide de lithium. L'invention vise aussi à proposer un procédé de synthèse de 30 carbonate de diméthyle à pression atmosphérique à partir d'urée et de méthanol permettant d'obtenir un rendement élevé de conversion de l'urée en carbonate de diméthyle sans utilisation de sel bis(trifluorométhylsulfonyl)imide de lithium et qui est donc simplifié. L'invention vise également à proposer un procédé de synthèse de carbonate de diméthyle qui est biosourcé, c'est-à-dire qui est obtenu à partir de ressources naturelles et renouvelables telles que le méthanol, l'ammoniac et le dioxyde de carbone. L'invention vise également une composition obtenue lors de la mise en oeuvre d'un procédé de synthèse de carbonate de diméthyle selon l'invention. L'invention vise également à atteindre ces objectifs à moindre 10 coût, en proposant un procédé de synthèse de carbonate de diméthyle de coût de revient acceptable pour sa mise en oeuvre à l'échelle industrielle, et ne nécessitant pas de moyen spécifique de contrôle de la pression dans le réacteur de synthèse. L'invention vise également en plus particulièrement à proposer un tel procédé de synthèse de carbonate de diméthyle qui soit compatible 15 avec les contraintes de respect de l'environnement. Pour ce faire, l'invention concerne un procédé de synthèse de carbonate de diméthyle à pression atmosphérique à partir de méthanol et d'urée, dans lequel : - on met du méthanol, en présence d'une composition catalytique, en 20 contact avec un milieu uréique salin au moins partiellement liquide à une température, dite température de synthèse, supérieure à 140°C, ce par quoi des vapeurs réactionnelles sont produites ; - on condense les vapeurs réactionnelles et on récupère un condensat comprenant du carbonate de diméthyle ; 25 caractérisé en ce qu'on utilise un milieu uréique salin comprenant au moins un sel inorganique choisi dans le groupe formé du chlorure de zinc (Zn) II, des chlorures d'étain (Sn) -notamment du chlorure d'étain (Sn) II- et du chlorure de fer (Fe) III. L'invention consiste donc à proposer un procédé de synthèse catalytique de carbonate de diméthyle à pression atmosphérique à partir d'urée et de 30 méthanol selon le schéma de réaction (I) suivant : 3 0 1662 9 3 0 cat H,C + 2 NH3 2 H3C-OH + H2N-C-NH2 -e'HC-0 0-CH Il 0 3 3 dans lequel « cat » représente un catalyseur. Dans toute la suite ; - le « carbonate de diméthyle » est le composé référencé au « Chemical 5 Abstract Service » sous le numéro CAS 616-38-6 et de formule générale (II) ci-après : H3C-0'0-OH3 C Il O (II) ; - l'expression « sel inorganique » désigne un composé électriquement neutre formé d'au moins un cation -notamment d'un cation d'un élément métallique- et d'au moins un anion, chacun des cations et des anions étant par nature inorganique, c'est-à-dire sensiblement exempts de matière organique à base d'atomes de carbone ou d'atomes de carbone associés à d'autres éléments tels que l'azote (N), l'hydrogène (H) et l'oxygène (0) ; - l'expression « milieu uréique salin » désigne un milieu comprenant de 15 l'urée et au moins un sel inorganique. Dans un procédé selon l'invention, (i) on fait réagir à pression atmosphérique du méthanol liquide avec l'urée d'un milieu uréique salin au moins partiellement -notamment totalement- liquide comprenant de l'urée et au moins un sel inorganique choisi dans le groupe formé des chlorures de zinc (Zn), des 20 chlorures d'étain (Sn) et du chlorure de fer (Fe) III (c'est-à-dire de fer de degré d'oxydation égal à 3), en présence d'au moins un catalyseur à la température de synthèse, ladite température de synthèse étant adaptée pour permettre la formation de vapeurs réactionnelles à partir du milieu réactionnel, (ii) on condense ces vapeurs réactionnelles et (iii) on récupère ce condensat comprenant du carbonate de 25 diméthyle. Dans un procédé selon l'invention, on forme par chauffage un milieu uréique salin au moins partiellement liquide formé à partir d'urée et d'au moins un sel inorganique choisi dans le groupe formé du chlorure de zinc (Zn) II, des chlorures d'étain (Sn) -notamment du chlorure d'étain (Sn) II- et du chlorure de fer (Fe) III et on met du méthanol en contact de ce milieu uréique salin au moins partiellement liquide. Le milieu uréique salin présente donc une phase liquide à la température de réaction. Il est cependant possible qu'il présente aussi une phase solide. Les inventeurs ont déterminé que l'utilisation d'un tel milieu uréique salin comprenant au moins un tel sel inorganique et de l'urée est apte à retenir au moins une partie du méthanol dans le milieu uréique salin, et à permettre sa réaction avec l'urée en présence du catalyseur pour former du carbonate de diméthyle. Les inventeurs ont aussi constaté que la colonne de distillation permet d'éviter les pertes de carbamate de méthyle qui est un intermédiaire de synthèse formé à partir de l'urée et du méthanol et permet donc sa réaction avec le méthanol pour former le carbonate de diméthyle. Le milieu uréique salin permet donc de retenir l'intermédiaire de synthèse et d'éviter son entrainement sous forme de vapeurs. Il se forme ainsi un condensat comprenant du carbonate de diméthyle et qui est sensiblement exempt de carbamate de méthyle. Une étape finale de séparation du carbonate de diméthyle et du carbamate de méthyle est donc inutile. Dans un procédé selon l'invention, on forme un milieu réactionnel comprenant le milieu uréique salin apte à retenir du méthanol à une température supérieure à 140°C et le catalyseur, on forme du carbamate de méthyle et du carbonate de diméthyle et on extrait le carbonate de diméthyle formé hors du milieu réactionnel de façon à déplacer l'équilibre de la réaction dans le sens de la consommation de l'urée, du méthanol et du carbamate de méthyle, et la formation de diméthyle carbonate. En outre, les inventeurs ont constaté que le milieu uréique salin permet de moduler l'élimination/rétention de l'ammoniac à l'état gazeux libéré lors de la réaction du méthanol et de l'urée (ou du carbamate de méthyle). Une telle élimination/rétention permet de moduler les paramètres cinétiques et l'équilibre de la réaction. Ainsi, un procédé selon l'invention permet de retenir les réactifs (méthanol, urée) et l'intermédiaire de synthèse (carbamate de méthyle) dans le milieu uréique salin à la température de synthèse mais permet aussi d'extraire le produit de la réaction (carbonate de diméthyle) par condensation des vapeurs du milieu de réaction. Avantageusement et selon l'invention, on choisit chaque sel du milieu uréique salin dans le groupe formé de SnC 12, de FeC t3 et de ZnC 12 et de leurs mélanges. Ainsi, le milieu uréique salin est exclusivement formé d'au moins un sel inorganique et d'urée. Avantageusement et selon l'invention, la température de synthèse est supérieure à de l'ordre de 140°C. Avantageusement et selon l'invention, la température de synthèse est comprise entre de l'ordre de 140°C et de l'ordre de 160°C. Avantageusement et selon l'invention, lors d'une première étape réactionnelle, on forme un milieu réactionnel comprenant le milieu uréique salin, la composition catalytique et une première quantité de méthanol et on maintient le milieu réactionnel à la température de synthèse, le condensat formé étant réintroduit dans le milieu réactionnel, puis lors d'une deuxième étape réactionnelle subséquente, on introduit un flux de méthanol dans le milieu réactionnel et on prélève un flux du condensat des vapeurs du milieu réactionnel. Dans un procédé selon l'invention, on réalise la première étape réactionnelle en réintroduisant le condensat dans le milieu réactionnel, c'est-à-dire sans prélèvement dudit condensat. Lors de la deuxième étape réactionnelle subséquente, on prélève le condensat et on introduit simultanément audit prélèvement un flux de méthanol dans le milieu réactionnel. Avantageusement et selon l'invention, on réalise la première étape réactionnelle dans des conditions, dites « à taux de reflux infini », telles que le rapport entre le volume de liquide condensé (reflux) et réintroduit dans le milieu réactionnel et le volume de liquide condensé (condensat) et séparé du milieu réactionnel est infini, c'est-à-dire que la totalité du condensat est réintroduite dans le milieu réactionnel. Avantageusement, toutes les étapes du procédé selon l'invention sont réalisées à pression atmosphérique. Avantageusement et selon l'invention, la première étape est d'une durée de l'ordre de 15 min. On maintient donc le milieu réactionnel à taux de 5 reflux infini pendant une durée de l'ordre de 15 min. Avantageusement et selon une première variante d'un procédé selon l'invention, on ajoute le méthanol en flux continu dans le milieu réactionnel. Selon cette première variante, le flux de méthanol ajouté au milieu réactionnel est donc un flux ininterrompu pendant toute la durée de la réaction. Rien n'exclut 10 cependant de faire varier la valeur de ce flux, ladite valeur de flux étant supérieure ou égale à une valeur de flux minimale non nulle. Avantageusement, on ajoute le méthanol dans le milieu réactionnel en flux continu et on récupère le condensat comprenant du carbonate de diméthyle en continu lors de la réaction. On adapte le débit du flux de méthanol 15 introduit dans le milieu réactionnel et la température de chauffage de façon à former par synthèse le carbonate de diméthyle, à collecter des vapeurs réactionnelles et récupérer le condensat comprenant le carbonate de diméthyle. Avantageusement et selon une deuxième variante d'un procédé selon l'invention, on ajoute le méthanol en flux discontinu dans le milieu 20 réactionnel. Selon cette deuxième variante, on procède par additions successives de quantités déterminées (discrètes) de méthanol dans le milieu réactionnel. On adapte la fréquence d'addition et le volume de ces quantités prédéterminées de méthanol de façon à former du carbonate de diméthyle dans le milieu réactionnel, son évaporation et sa condensation pour former le condensat. 25 Avantageusement, on ajoute le méthanol dans le milieu réactionnel en flux discontinu et on récupère le condensat comprenant du carbonate de diméthyle en continu lors de la réaction. En variante, on ajoute le méthanol dans le milieu réactionnel en flux discontinu et on récupère le condensat comprenant du carbonate de 30 diméthyle par prélèvements successifs. On prélève donc le condensat comprenant du carbonate de diméthyle de façon discontinue. On réalise donc une pluralité d'ajouts discrets successifs de méthanol dans le milieu réactionnel et on récupère le condensat comprenant du carbonate de diméthyle par prélèvements successifs. Avantageusement et selon l'invention, on forme initialement le milieu uréique salin par chauffage d'une composition saline comprenant chaque sel inorganique et l'urée. Dans un procédé selon l'invention, on forme donc un milieu uréique salin à l'état au moins partiellement liquide par chauffage de la composition saline. Rien n'exclut cependant de former le milieu uréique salin directement par chauffage d'une composition saline formée uniquement de chaque 10 sel inorganique et de l'urée. Le milieu uréique salin est ainsi constitué uniquement de chaque sel inorganique et d'urée. Avantageusement et selon l'invention, on chauffe la composition saline à une température comprise entre 80 °C et 125 °C -notamment de l'ordre de 100°C- et pendant une durée d'au moins 10 min -notamment comprise 15 entre 10 minutes et 3 heures-. On chauffe donc la composition saline à une température suffisante pour former le milieu uréique salin à l'état au moins partiellement liquide. Avantageusement, dans un procédé selon l'invention : - on forme d'abord le milieu uréique salin par chauffage de chaque sel 20 inorganique et de l'urée à une température comprise entre 80°C et 125°C pendant une durée comprise entre 10 min et 3 heures, puis ; - on ajoute la composition catalytique au milieu uréique salin formé, puis ; - lors de la première étape réactionnelle, on ajoute une première 25 quantité de méthanol, puis on porte le mélange obtenu à une température supérieure à 140°C -notamment comprise entre de l'ordre de 140°C et de l'ordre de 160°C- et on maintient cette température pendant 15 minutes sans addition supplémentaire de méthanol ni collecte de condensat formé à partir des vapeurs réactionnelles, puis ; - lors de la deuxième étape réactionnelle, on ajoute un flux de méthanol 30 et on collecte les vapeurs réactionnelles. Avantageusement et selon l'invention, on prépare le milieu uréique salin avec une quantité initiale d'urée et une quantité initiale de chaque sel inorganique dans un rapport massique de chaque sel inorganique par rapport à l'urée compris entre 2 et 10. Avantageusement et selon l'invention, on prépare le milieu uréique salin avec une quantité initiale d'urée et une quantité initiale de sels inorganiques, les sels inorganiques et l'urée étant présents dans le milieu uréique dans un rapport massique des sels inorganiques par rapport à l'urée initiale compris entre 4 et 10. Rien n'exclut de réaliser le milieu uréique salin par chauffage du mélange formé de chaque sel inorganique, de l'urée, du catalyseur et d'une première quantité de méthanol à la température de réaction sans prélèvement du condensat des vapeurs réactionnelles, puis d'ajouter le flux de méthanol en prélevant le condensat des vapeurs réactionnelles. En variante, il est possible de préparer le milieu uréique salin par chauffage d'urée et de un ou d'une pluralité de sels inorganiques puis d'ajouter une quantité de la composition catalytique dans le méthanol. Avantageusement et selon l'invention, le milieu uréique salin est un milieu conducteur -notamment électro-conducteur et thermo-conducteur-. Avantageusement et selon l'invention, la composition catalytique comprend au moins un composé choisi dans le groupe formé de l'oxyde de zinc et du sulfate de zinc. Avantageusement, en variante ou en combinaison, la composition catalytique comprend un oxyde de zinc. Avantageusement, en variante ou en combinaison, la composition catalytique est formée d'oxyde de zinc. Avantageusement et selon l'invention, la composition catalytique comprend aussi du sulfate de zinc. Avantageusement et selon l'invention, la composition catalytique comprend de l'oxyde de zinc et du sulfate de zinc -notamment en proportions massiques sensiblement égales-. Avantageusement et selon l'invention, la composition catalytique est constituée (c'est-à-dire formée uniquement) d'oxyde de zinc et de sulfate de zinc -notamment en proportions massiques sensiblement égales-. Avantageusement et selon l'invention, la composition 5 catalytique est à l'état solide. Avantageusement, il est donc possible de recycler ladite composition catalytique solide pour une utilisation ultérieure. Avantageusement et selon l'invention, on prépare la composition catalytique par calcination d'un mélange solide comprenant de l'oxyde de zinc et du sulfate de zinc à une température comprise entre 300°C et 700°C. 10 Avantageusement et selon l'invention, on prépare la composition catalytique par calcination d'un mélange solide formé uniquement d'oxyde de zinc et de sulfate de zinc à une température comprise entre 300°C et 700°C. Avantageusement et selon l'invention, on ajoute le méthanol à l'état liquide dans le milieu réactionnel. Dans un procédé de synthèse de carbonate 15 de diméthyle selon l'invention, on introduit du méthanol à l'état liquide dans un réacteur chauffé à la pression atmosphérique et contenant le milieu uréique salin, on forme des vapeurs réactionnelles comprenant du carbonate de diméthyle et on récupère le condensat desdites vapeurs réactionnelles. Avantageusement et selon l'invention, on soumet au moins 20 une partie du condensat à une première étape de distillation fractionnée de séparation de méthanol et d'un mélange azéotropique de carbonate de diméthyle et de méthanol. Avantageusement, le mélange azéotropique comprend une proportion massique de carbonate de diméthyle de l'ordre de 30 % dans le méthanol. Avantageusement et selon l'invention, on réalise une 25 deuxième étape de distillation fractionnée dans laquelle on met au moins une partie du mélange azéotropique en contact avec au moins un sel inorganique et on chauffe le mélange formé de façon à former par distillation/condensation à pression atmosphérique un condensat enrichi en carbonate de diméthyle et comprenant au moins 35 % en masse de carbonate de diméthyle. Dans cette variante d'un procédé 30 selon l'invention, on enrichit le mélange azéotropique par distillation/condensation dudit mélange azéotropique placé en contact avec au moins un sel inorganique 3 0 166 2 9 10 choisi dans le groupe formé du chlorure de zinc (Zn) II (ZnCt2), des chlorures d'étain (Sn) -notamment du chlorure d'étain (Sn) II (SnCt2)- et du chlorure de fer (Fe) III (FeCt3). Dans une telle étape d'enrichissement du mélange azéotropique en présence d'au moins un tel sel inorganique, on piège au moins une partie du méthanol du mélange azéotropique dans le milieu de distillation et on forme le condensat enrichi en carbonate de diméthyle. Dans cette variante d'un procédé selon l'invention, on réalise la deuxième étape de distillation fractionnée du mélange azéotrope en absence d'urée. Avantageusement, dans une autre variante d'un procédé selon l'invention, on soumet le condensat enrichi à une distillation à pression atmosphérique adaptée pour pouvoir former un condensat formé d'un mélange azéotrope de carbonate de diméthyle et de méthanol et un raffinat formé de carbonate de diméthyle. Avantageusement, le raffinat est formé de carbonate de diméthyle sensiblement pur. Dans cette variante d'un procédé selon l'invention, on récupère dans le réacteur de distillation le raffinat formé de carbonate de diméthyle sensiblement pur. L'invention s'étend par ailleurs à un milieu uréique salin susceptible d'être utilisé dans un procédé selon l'invention. Elle concerne aussi tout milieu uréique salin à l'état au moins partiellement liquide à une température supérieure à 140°C, et comprenant de l'urée et au moins un sel inorganique choisi dans le groupe formé du chlorure de zinc (Zn) II, des chlorures d'étain (Sn) et du chlorure de fer (Fe) III -notamment SnCt2, FeCt3 et ZnCt2 à différents taux d'hydratation-. L'invention s'étend par ailleurs à toutes les utilisations d'un milieu uréique salin selon l'invention dans un procédé de synthèse et en particulier dans un procédé de synthèse et de fabrication de carbonate de diméthyle. L'invention vise aussi l'utilisation d'un tel milieu uréique salin selon l'invention en synthèse chimique et en particulier dans un procédé de 30 synthèse organique, par exemple dans un procédé de synthèse et de fabrication de carbonate de diméthyle selon l'invention. L'invention concerne également un procédé de synthèse de carbonate de diméthyle à pression atmosphérique, un milieu uréique salin et l'utilisation d'un tel milieu uréique salin caractérisés en combinaison par tout ou partie des caractéristiques mentionnées ci-dessus ou ci-après. D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description suivante de différents modes de réalisation d'un procédé selon l'invention, des exemples donnés uniquement à titre non limitatif et de la figure unique illustrant les étapes d'une variante particulière d'un procédé selon l'invention. Dans un procédé de synthèse de carbonate de diméthyle selon l'invention, on utilise un dispositif 1 (expérimental ou industriel) de synthèse à pression atmosphérique comprenant un réacteur à double enveloppe couplé à une colonne de distillation permettant le fonctionnement du dispositif expérimental à taux de reflux infini. La colonne de distillation comprend un condenseur et est équipée à la base dudit condenseur d'un organe de contrôle du reflux permettant, dans une première position fermée de l'organe de contrôle de reflux, de guider le condensat vers le réacteur de synthèse via la colonne de distillation (taux de reflux infini), et dans une deuxième position ouverte de l'organe de contrôle de reflux, de guider le condensat vers un récipient de collecte distinct du réacteur de synthèse dans lequel est collecté en continu le condensat comprenant le carbonate de diméthyle. Le réacteur de synthèse est en outre équipé d'un organe de pompage et d'introduction de méthanol liquide dans le réacteur de chauffage à double enveloppe, de préférence configuré pour permettre une introduction du méthanol liquide goutte à goutte par le ciel du réacteur et de façon à pouvoir mettre en contact le méthanol liquide et le milieu liquide/solide de réaction dès l'introduction du méthanol. Le dispositif expérimental est équipé d'un organe d'agitation mécanique du contenu du réacteur à double enveloppe Dans un premier mode de réalisation d'un procédé de 30 synthèse de carbonate de diméthyle selon l'invention, on place une quantité d'au moins un sel inorganique -notamment un chlorure d'un élément métallique- solide et éventuellement de l'urée dans un réacteur de synthèse d'un dispositif de distillation à pression atmosphérique comprenant une colonne de distillation surmontant le réacteur de synthèse, de façon à former par chauffage à une température comprise entre 80°C et 125°C pendant 10 min à 90 min un milieu uréique salin au moins partiellement liquide. Un tel milieu uréique salin est un milieu conducteur et qui présente en outre la propriété de retenir le méthanol, notamment le méthanol liquide. En particulier, on choisit chaque sel métallique dans le groupe formé du chlorure de zinc (ZnCl2), du chlorure d'étain (SnCt2) et du chlorure de fer (FeCt3). On choisit plus particulièrement le chlorure d'étain (SnCt2) qui tout en présentant des propriétés rétentrices du méthanol, ne retient pas l'ammoniac formé lors de la formation du carbonate de diméthyle et qui peut donc être piégé dans un piège à eau. Le rapport de la quantité molaire de sels inorganiques sur la quantité molaire d'urée est en général compris entre 1 et 10, notamment de l'ordre de 3. On ajoute ensuite dans le réacteur de synthèse une quantité de catalyseur solide, par exemple formé d' oxyde de zinc et de sulfate de zinc en proportions massiques sensiblement égales et calciné préalablement à une température comprise entre 300°C et 700°C et conservé à l'abri de l'humidité. Le rapport de la quantité molaire d'urée sur la quantité molaire de catalyseur solide est en général compris entre 10 et 100, notamment de l'ordre de 50. Il est possible, à cette étape, d'ajouter dans le réacteur de synthèse à pression atmosphérique une quantité de méthanol liquide avant de porter la température dans le réacteur de synthèse à une température de synthèse supérieure à 140°C -notamment comprise entre de l'ordre de 140°C et de l'ordre de 160°C-. On adapte la température de synthèse dans le réacteur de synthèse de façon à maintenir le milieu uréique salin contenant, le cas échéant, du méthanol dans un régime de reflux infini pendant de l'ordre de 15 min. On maintient la température dans le réacteur de synthèse de 30 façon à former des vapeurs réactionnelles et on procède à une addition de méthanol liquide en prélevant simultanément à cette addition un condensat formé par condensation des vapeurs réactionnelles produite dans le réacteur de synthèse et comprenant du carbonate de diméthyle. Dès lors, le dispositif de distillation à pression atmosphérique ne fonctionne plus à taux de reflux infini. Le condensat formé par évaporation/condensation du milieu réactionnel est constitué de méthanol liquide et de carbonate de diméthyle dans une proportion massique de l'ordre de 5 % de carbonate de diméthyle. Ainsi, on extrait du milieu uréique salin au moins une partie du carbonate de diméthyle formé au contact du milieu uréique salin et on déplace l'équilibre de la réaction vers la formation dudit carbonate de diméthyle. En outre, lors de la réaction du méthanol et de l'urée en présence du(des) sel(s) inorganiques et du catalyseur, il se produit un dégagement d'ammoniac sous forme gazeuse qui est éliminé, au moins partiellement, du milieu réactionnel. Les inventeurs ont observé que, de façon imprévisible et surprenante, le(les) sel(s) inorganique(s) du milieu liquide/solide, éventuellement en combinaison avec l'urée et/ou le(s) catalyseur(s), permettent en même temps de retenir dans le milieu uréique salin une quantité de méthanol à l'état liquide pour sa réaction avec l'urée et de ne pas retenir dans le milieu uréique salin l'ammoniac dégagé lors de ladite réaction. Il est possible d'ajouter la quantité de méthanol liquide en flux continu dans le réacteur de synthèse. Bien entendu, il est possible de réaliser un tel ajout en flux continu en utilisant une pompe d'introduction de méthanol liquide dont le débit est contrôlé. Le débit d'introduction du méthanol liquide dans le milieu uréique salin peut être compris entre 10 mL/h et 150 mL/h selon les quantités initiales de sel(s) inorganique(s), d'urée et de catalyseur solide. Rien n'empêche cependant d'ajouter le méthanol liquide de façon discontinue par des apports successifs de volumes discrets dudit méthanol liquide dans le milieu uréique salin. Le volume total de méthanol liquide ajouté peut varier selon les conditions opératoires. Bien évidemment, l'addition dans le réacteur de synthèse d'un volume important de méthanol liquide pourra permettre d'obtenir un taux de conversion élevé de l'urée en carbonate de diméthyle. Cependant, dans de telles 30 conditions, la valeur du taux de conversion de l'urée initiale en carbonate de diméthyle (%) rapporté à la concentration (mole/L) d'urée initiale et à la concentration de méthanol liquide ajouté sera minimisée. On interrompt la réaction de synthèse du carbonate de diméthyle en interrompant l'introduction du méthanol liquide dans le milieu réactionnel tout en maintenant le chauffage du réacteur à la température de synthèse pendant de l'ordre de 15 min après l'arrêt de l'introduction du méthanol liquide et tout en collectant le condensat. On interrompt ensuite le chauffage et on laisse le réacteur de synthèse et le milieu réactionnel refroidir jusqu'à la température ambiante. Dans un deuxième mode de réalisation d'un procédé de synthèse de carbonate de diméthyle selon l'invention, on prépare dans le réacteur de synthèse un milieu uréique salin par mélange d'au moins un sel inorganique, d'urée et d'un catalyseur solide et, le cas échéant de méthanol liquide. On chauffe le réacteur à pression atmosphérique et à une température comprise entre de l'ordre de 140°C et de l'ordre de 160°C de façon à former le milieu uréique salin et en le maintenant à un taux de reflux infini pendant une durée de l'ordre de 15 min. Dès lors que le milieu uréique salin est à reflux infini, on ajoute du méthanol liquide et on collecte le condensat formé de méthanol et de carbonate de diméthyle. Dans un troisième mode de réalisation d'un procédé de synthèse selon l'invention, on collecte le condensat formé de méthanol et de carbonate de diméthyle et on soumet ledit condensat à une étape subséquente d'enrichissement du condensat en carbonate de diméthyle par distillation fractionnée lors de laquelle on collecte une première fraction, formée de méthanol et susceptible d'être recyclée dans une étape ultérieure de synthèse de carbonate de diméthyle, puis une deuxième fraction, dite mélange azéotropique, formée de méthanol et de carbonate de diméthyle. Dans ce troisième mode de réalisation, on forme donc un mélange proche de l'azéotrope et enrichi en carbonate de diméthyle par rapport au condensat et comprenant jusqu'à 30 % (en masse) de carbonate de diméthyle et au moins 70 % en masse de méthanol. Dans ce troisième mode de réalisation, on collecte la première fraction riche en méthanol et on recycle ladite première fraction riche en méthanol dans un procédé de synthèse de carbonate de diméthyle à pression atmosphérique selon l'un des trois premiers modes de réalisation d'un procédé selon l'invention. Il est aussi possible de réutiliser la première fraction riche en méthanol dans tout procédé dans lequel du méthanol peut être utilisé. Dans un quatrième mode de réalisation d'un procédé de synthèse selon l'invention, on collecte le mélange azéotropique et on le soumet à une deuxième étape subséquente de distillation fractionnée dans laquelle on place le mélange azéotropique au contact de sel(s) inorganique(s) dans le réacteur de synthèse d'un dispositif de distillation à pression atmosphérique comprenant une colonne de distillation surmontant le réacteur de synthèse, on chauffe le mélange azéotropique au contact de sel(s) inorganique(s) de façon à piéger au moins une partie du méthanol du mélange azéotropique dans le réacteur de synthèse et former, par distillation/condensation à pression atmosphérique, une composition de carbonate de diméthyle comprenant de l'ordre de 35 % en masse de carbonate de diméthyle. Dans ce quatrième mode de réalisation d'un procédé de synthèse selon l'invention, on forme donc dans le réacteur de synthèse une composition comprenant du méthanol, des sels inorganiques, éventuellement du carbonate de diméthyle. Les sels inorganiques sont susceptibles de pouvoir être précipités pour une réutilisation ultérieure dans le réacteur de synthèse d'un procédé selon l'un des trois premiers modes de réalisation ou d'une étape subséquente de résolution azéotropique selon le quatrième mode de réalisation. Dans un cinquième mode de réalisation d'un procédé de synthèse selon l'invention, on soumet la composition de carbonate de diméthyle comprenant de l'ordre de 35 % en masse de carbonate de diméthyle à une étape de distillation fractionnée à pression atmosphérique adaptée pour pouvoir former un condensat formé d'un mélange azéotropique de carbonate de diméthyle et de méthanol et un raffinat formé de carbonate de diméthyle sensiblement pur. Un procédé dans lequel sont combinés le premier ou le 30 deuxième mode de réalisation avec les troisième, quatrième et cinquième modes de réalisation est représenté en figure 1. Dans une première étape 1 de synthèse du procédé représenté, on forme dans le réacteur 10 de synthèse des vapeurs réactionnelles par chauffage de méthanol, d'un milieu uréique salin et d'un catalyseur. On condense ces vapeurs dans une colonne 111 de distillation et on collecte un distillat en tête 12 de la colonne de distillation. Le distillat comprend une proportion de l'ordre de 5 % de carbonate de diméthyle et du méthanol. Dans une deuxième étape 2 d'enrichissement du distillat en carbonate de diméthyle, on place le distillat formé à la première étape 1 dans un réacteur 20 de distillation et on chauffe de façon à prélever par distillation en tête d'une colonne 112 de distillation, une composition 13 azéotropique comprenant de l'ordre de 30 % de carbonate de diméthyle et conserver dans le réacteur 20 l'excès de méthanol qui est susceptible d'être avantageusement réutiliser pour une étape de synthèse 1 ultérieure. Dans une troisième étape 3 de séparation, on place la composition 13 azéotropique dans un réacteur 30 de chauffage en présence d'une quantité de sel d'un milieu uréique salin et on chauffe le réacteur 30 de façon à former en tête d'une colonne 113 de distillation une composition 14 enrichie en carbonate de diméthyle et comprenant par exemple de l' ordre de 35 % de carbonate de diméthyle et du méthanol. On récupère aussi dans le réacteur 30 un mélange comprenant du méthanol, du carbonate de diméthyle et du sel du milieu uréique salin. Ce mélange est susceptible de pouvoir être avantageusement réutilisé dans un réacteur 10 de synthèse d'une étape 1 de synthèse ultérieure. Dans une quatrième étape 4 de purification du carbonate de diméthyle, on soumet la composition 14 enrichie à une distillation dans un réacteur 40 de distillation et dans laquelle on forme en tête d'une colonne 114 de distillation une composition 15 azéotropique comprenant de l'ordre de 30 % de carbonate de diméthyle et dans le réacteur 40 de distillation du carbonate de diméthyle 16 sensiblement pur. Dans un procédé selon l'invention, on recycle avantageusement la composition 15 azéotropique dans le réacteur 30 de chauffage de façon à former une composition 14 enrichie subséquente. EXEMPLE 1 - Préparation du catalyseur oxyde de zinc/sulfate de zinc. Dans un récipient, on mélange des masses équivalentes d'oxyde de zinc et de sulfate de zinc). Après broyage, on dilue dans du dichlorométhane pour homogénéiser le mélange. Après évaporation du solvant, on calcine la préparation pendant 4h à 500°C. Le catalyseur est ensuite conservé à l'abri de l'humidité dans un récipient hermétiquement clos. EXEMPLE 2 - Synthèse de carbonate de diméthyle à partir d'urée, de méthanol, de chlorure d'étain (SnCt2) et d'oxyde de zinc/sulfate de zinc (ZnO/ZnSO4) à titre de catalyseur. Dans un réacteur de 250 mL à double enveloppe équipé d'une colonne de distillation et d'un dispositif d'agitation, on introduit 75 g de SnCt2 et 8 g d'urée. On chauffe sous agitation le mélange obtenu en portant le fluide circulant dans la double enveloppe à la température de 100°C pendant 20 min de façon à former un milieu uréique salin. On ajoute ensuite dans le milieu uréique salin obtenu 0,4 g de catalyseur ZnO/ZnSO4 tel qu'obtenu à l'exemple 1. On ajoute ensuite 15 mL de méthanol et on porte la température de la double enveloppe à 165°C de façon à atteindre la température de synthèse dans le réacteur (compte tenu de l'addition de méthanol froid, de l'évaporation des constituants volatils) en maintenant des conditions de reflux infini pendant 15 min. Aucun condensat n'est donc prélevé à cette étape. On introduit alors dans le réacteur du méthanol liquide à raison de 120 mL de méthanol par heure (120 mL/h) pendant 4 heures (soit un total de 480 mL de méthanol). Durant cette phase, on prélève en continu un condensat en tête de la colonne de distillation. Après 4h de réaction, on interrompt l'introduction du méthanol puis, après 15 min, le chauffage du réacteur. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse du 25 condensat permet de déterminer que le taux de conversion de l'urée en carbonate de diméthyle est de 33 %. La concentration du carbonate de diméthyle dans le distillat est de 11,4 mg de carbonate de diméthyle par gramme de condensat. EXEMPLE 3 - Synthèse de carbonate de diméthyle à partir d'urée, de méthanol, de chlorure de zinc (ZnCt2) et d'oxyde de zinc/sulfate de zinc 30 (ZnO/ZnSO4) à titre de catalyseur. Dans un réacteur de 250 mL à double enveloppe équipé d'une colonne de distillation et d'un dispositif d'agitation, on introduit 75 g de ZnCt2 et 8 g d'urée. On chauffe sous agitation le mélange obtenu en portant le fluide circulant dans la double enveloppe à la température de 100°C pendant 20 min de 5 façon à former un milieu uréique salin liquide. On ajoute ensuite dans le milieu uréique salin obtenu 0,4 g de catalyseur ZnO/ZnSO4 tel qu'obtenu à l'exemple 1. On ajoute ensuite 35 mL de méthanol et on porte la température de la double enveloppe à 165°C de façon à atteindre la température de synthèse dans le réacteur en maintenant des conditions de reflux infini pendant 15 min. Aucun condensat 10 n'est donc prélevé à cette étape. On introduit alors dans le réacteur du méthanol liquide à raison de 115 mL de méthanol par heure (115 mL/h) pendant 4 heures (soit un total de 480 mL de méthanol). Durant cette phase, on prélève en continu un condensat en tête de la colonne de distillation. Après 4h de réaction, on interrompt l'introduction du méthanol puis, après 15 min, le chauffage du réacteur. 15 L'analyse par chromatographie en phase gazeuse du condensat permet de déterminer que le taux de conversion de l'urée en carbonate de diméthyle est de 23 %. La concentration du carbonate de diméthyle dans le distillat est de 8,5 mg de carbonate de diméthyle par gramme de condensat. EXEMPLE 4 - Synthèse de carbonate de diméthyle à partir 20 d'urée, de méthanol, de chlorure de zinc (ZnCt2) et d'oxyde de zinc/sulfate de zinc (ZnO/ZnSO4) à titre de catalyseur. Dans un réacteur de 250 mL à double enveloppe équipé d'une colonne de distillation et d'un dispositif d'agitation, on introduit 75 g de ZnCt2 , 8 g d'urée et 0,4 g de catalyseur ZnO/ZnSO4 tel qu'obtenu à l'exemple 1. On ajoute 25 15 mL de méthanol et on porte la température du fluide circulant dans la double enveloppe à la température de 165°C de façon à atteindre la température de synthèse dans le réacteur en maintenant des conditions de reflux infini pendant 15 min. On introduit ensuite dans le réacteur du méthanol liquide en flux continu à raison de 120 mL de méthanol par heure (120 mL/h) pendant 4 heures (soit un total 30 de 480 mL de méthanol). Durant cette phase d'addition de méthanol, on prélève en continu un condensat en tête de la colonne de distillation. Après 4h de réaction, on interrompt l'introduction du méthanol puis, après 15 min, le chauffage du réacteur. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse du condensat permet de déterminer que le taux de conversion de l'urée en carbonate de 5 diméthyle est de 29 %. La concentration du carbonate de diméthyle dans le distillat est de 10,2 mg de carbonate de diméthyle par gramme de condensat. EXEMPLE 5 - Synthèse de carbonate de diméthyle à partir d'urée, de méthanol, d'oxyde de zinc et de sulfate de zinc à titre de catalyseur et de chlorure de zinc à titre de sel inorganique. 10 Dans un ballon de 250 mL équipé d'une colonne de distillation surmontée d'un appareil de Dean-Stark, on introduit 20 g de ZnCt2 et 5 g d'urée puis on chauffe le mélange obtenu dans un bain d'huile à la température de 100°C pendant 2 heures à la pression atmosphérique. On ajoute ensuite 0,1 g de catalyseur ZnO/ZnSO4 tel que décrit à l'exemple 1. On ajoute 15 alors 5 g de méthanol et on porte la température du bain d'huile à 165°C de façon à atteindre la température de synthèse dans le ballon et on maintient cette température pendant 15 min. Toujours à la température de synthèse, on réalise une addition de méthanol à raison de 5 g de méthanol par heure pendant 4 heures en prélevant le condensat en continu. Après 4h de réaction, on interrompt l'introduction du 20 méthanol puis, après 15 min supplémentaires, on retire le ballon du bain d'huile. Le taux de conversion de l'urée en carbonate de diméthyle est de 16 %. EXEMPLE 6 - Synthèse de carbonate de diméthyle à partir d'urée, de méthanol, de ZnO/ZnSO4 à titre de catalyseur et de SnC t2 à titre de sel 25 inorganique. On opère de façon identique à l'exemple 5 mais en remplaçant ZnCt2 par SnCt2. Le taux de conversion de l'urée en carbonate de diméthyle est de 33 %. EXEMPLE 7 - Synthèse de carbonate de diméthyle à partir 30 d'urée, de méthanol, de ZnO/ZnSO4 à titre de catalyseur et de FeCt3 à titre de sel inorganique. On opère de façon identique à l'exemple 5 mais en remplaçant ZnC t2 par FeCt3. Le taux de conversion de l'urée en carbonate de diméthyle est de 30 %. EXEMPLE 8 - Synthèse de carbonate de diméthyle à partir 5 d'urée, de méthanol, de ZnO/ZnSO4 à titre de catalyseur et d'un mélange SnC12/ZnC12. Dans un ballon de 250 mL tel que décrit à l'exemple 6, on introduit 10 g de ZnC12, 10 g de SnC12 et 5 g d'urée puis on chauffe le mélange obtenu dans un bain d'huile à 100°C pendant une durée de l'ordre de 2 heures à 10 pression atmosphérique. On ajoute ensuite 0,1 g du catalyseur tel que décrit à l'exemple 1. On ajoute ensuite dans le ballon 5 g de méthanol, on porte la température du bain d'huile à 165°C de façon à atteindre la température de synthèse dans le ballon et on maintient cette température pendant 15 min. Toujours à la température de synthèse, on réalise une addition de méthanol à raison de 5 g de 15 méthanol par heure pendant 4 heures en prélevant le condensat en continu. Après 4h de réaction, on interrompt l'introduction du méthanol puis, après 15 min supplémentaires, on retire le ballon du bain d'huile. Le taux de conversion de l'urée en carbonate de diméthyle est de 22 %. 20 EXEMPLE 9 - Synthèse de carbonate de diméthyle à partir d'urée, de méthanol, de chlorure d'étain (SnCt2) et d'oxyde de zinc/sulfate de zinc (ZnO/ZnSO4) à titre de catalyseur. Dans un réacteur de 250 mL à double enveloppe équipé d'une colonne de distillation et d'un dispositif d'agitation, on introduit 150 g de SnCt2, 25 16 g d'urée et 0,8 g de catalyseur ZnO/ZnSO4 tel qu'obtenu à l'exemple 1. On ajoute 25 mL de méthanol et on porte la température du fluide circulant dans la double enveloppe à la température de 165°C de façon à atteindre la température de synthèse dans le réacteur en maintenant des conditions de reflux infini pendant 15 min. 30 On impose ensuite un taux de reflux de 75 (reflux/distillat) et on introduit dans le réacteur du méthanol liquide en flux continu à raison de 33,75 mL de méthanol par heure (33,75 mL/h) pendant 4 heures (soit un total de 135 mL de méthanol). Durant cette phase d'addition de méthanol, on prélève en continu un condensat en tête de la colonne de distillation. Après 4h de réaction, on interrompt l'introduction du méthanol puis, après 15 min, le chauffage du réacteur. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse du condensat permet de déterminer que le taux de conversion de l'urée en carbonate de diméthyle est de 19 %. La concentration du carbonate de diméthyle dans le distillat est de 51,2 mg de carbonate de diméthyle par gramme de condensat. EXEMPLE 10 - Synthèse de carbonate de diméthyle à partir 10 d'urée, de méthanol, de chlorure d'étain (SnCt2) et d'oxyde de zinc/sulfate de zinc (ZnO/ZnSO4) à titre de catalyseur. Dans un réacteur de 250 mL à double enveloppe équipé d'une colonne de distillation et d'un dispositif d'agitation, on introduit 150 g de SnCt2, 16 g d'urée et 0,8 g de catalyseur ZnO/ZnSO4 tel qu'obtenu à l'exemple 1. On 15 ajoute 25 mL de méthanol et on porte la température du fluide circulant dans la double enveloppe à la température de 165°C de façon à atteindre la température de synthèse dans le réacteur en maintenant des conditions de reflux infini pendant 15 min. On impose ensuite un taux de reflux de 75 (reflux/distillat) et on introduit dans le réacteur du méthanol liquide en flux continu à raison de 30 mL de méthanol 20 par heure (30 mL/h) pendant 10,5 heures (soit un total de 315 mL de méthanol). En cours de réaction, on diminue le taux de reflux à la valeur de 20 de sorte que la température dans le réacteur dépasse 140°C. Après 10,5h de réaction, on interrompt l'introduction du méthanol puis, après 15 min, le chauffage du réacteur. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse du distillat 25 permet de déterminer que le taux de conversion de l'urée en carbonate de diméthyle est de 38,8 %. La concentration du carbonate de diméthyle dans le distillat est de 52,3 mg de carbonate de diméthyle par gramme de condensat. EXEMPLE 11 - Enrichissement en carbonate de diméthyle d'un mélange composé de 29 % (en masse) de carbonate de diméthyle et de 71 % 30 (en masse) de méthanol. Dans un ballon surmonté d'une colonne de distillation, on introduit 20 g d'un mélange composé de 29 % (en masse) de carbonate de diméthyle et de 71 % (en masse) de méthanol. On ajoute 10 g de chlorure de zinc. On chauffe le ballon de façon à former un distillat par distillation complète du mélange. La température au bouilleur en fin de distillation atteint de l'ordre de 173°C. On collecte ainsi 14,9 g d'un distillat comprenant 35,2 % en masse de carbonate de diméthyle correspondant à un rendement de récupération de 90,4 % du carbonate de diméthyle de départ. EXEMPLE 12 - Enrichissement en carbonate de diméthyle d'un mélange composé de 29 % (en masse) de carbonate de diméthyle et de 71 % (en masse) de méthanol. Dans un ballon surmonté d'une colonne de distillation, on introduit 20 g d'un mélange composé de 29 % (en masse) de carbonate de diméthyle et de 71 % (en masse) de méthanol. On ajoute 10 g de chlorure d'étain. On chauffe le ballon de façon à collecter un distillat jusqu'à ce que la température au bouilleur atteigne 80°C environ. On collecte ainsi 9,3 g d'un distillat comprenant 34 % en masse de carbonate de diméthyle correspondant à un rendement de récupération 20 de 54,5 % du carbonate de diméthyle de départ. EXEMPLE 13 - Purification de carbonate de diméthyle d'un mélange composé de 40 % (en masse) de carbonate de diméthyle et de 60 % (en masse) de méthanol. Dans un bouilleur d'une capacité de 2 litres surmonté d'une 25 colonne de distillation à 30 plateaux, on introduit 1 Kg d'un mélange composé de 40 % (en masse) de carbonate de diméthyle et de 60 % (en masse) de méthanol. On chauffe le bouilleur de façon à collecter un distillat comprenant de 35 % à 38 % de carbonate de diméthyle. En fin de distillation la température dans le bouilleur est de 93°C. On récupère dans le bouilleur 112,65 g de carbonate de diméthyle 30 présentant une pureté de 99,8 % et représentant 28 % du carbonate de diméthyle de départ. L'invention peut faire l'objet de nombreuses modifications et variantes telles que par exemple le choix du dispositif de synthèse et de chauffage et les performances séparatrices de la colonne de distillation. REVENDICATIONS1/ Procédé de synthèse de carbonate de diméthyle à pression atmosphérique à partir de méthanol et d'urée, dans lequel : - on met du méthanol, en présence d'une composition catalytique, en contact avec un milieu uréique salin au moins partiellement liquide à une température, dite température de synthèse, supérieure à 140°C, ce par quoi des vapeurs réactionnelles sont produites ; - on condense les vapeurs réactionnelles et on récupère un condensat 10 comprenant du carbonate de diméthyle ; caractérisé en ce qu'on utilise un milieu uréique salin comprenant au moins un sel inorganique choisi dans le groupe formé du chlorure de zinc (Zn) II, des chlorures d'étain (Sn) et du chlorure de fer (Fe) III. 2/ Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 15 lors d'une première étape réactionnelle, on forme un milieu réactionnel comprenant le milieu uréique salin, la composition catalytique et une première quantité de méthanol et on maintient le milieu réactionnel à la température de synthèse, le condensat formé étant réintroduit dans le milieu réactionnel, puis lors d'une deuxième étape réactionnelle subséquente on introduit un flux de méthanol dans le 20 milieu réactionnel et on prélève un flux du condensat des vapeurs du milieu réactionnel. 3/ Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la première étape est d'une durée de l'ordre de 15 min. 4/ Procédé selon l'une des revendications 2 ou 3, 25 caractérisé en ce qu'on ajoute le méthanol en flux continu dans le milieu réactionnel. 5/ Procédé selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce qu'on ajoute le méthanol en flux discontinu dans le milieu réactionnel.6/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on forme initialement le milieu uréique salin par chauffage d'une composition saline comprenant chaque sel inorganique et l'urée. 7/ Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on 5 chauffe la composition saline à une température comprise entre 80 °C et 125 °C et pendant une durée d'au moins 10 min. 8/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'on prépare le milieu uréique salin avec une quantité initiale d'urée et une quantité initiale de chaque sel inorganique dans un rapport massique de chaque sel 10 inorganique par rapport à l'urée compris entre 2 et 10. 9/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le milieu uréique salin est un milieu conducteur. 10/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la composition catalytique comprend au moins un composé choisi dans le 15 groupe formé de l'oxyde de zinc et du sulfate de zinc. 11/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'on prépare la composition catalytique par calcination d'un mélange solide comprenant de l'oxyde de zinc et du sulfate de zinc à une température comprise entre 300°C et 700°C. 20 12/ Procédé selon l'une des revendications 2 à 11, caractérisé en ce qu'on ajoute le méthanol à l'état liquide dans le milieu réactionnel. 13/ Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'on soumet au moins une partie du condensat à une première étape de distillation fractionnée et de séparation de méthanol et d'un mélange 25 azéotropique de carbonate de diméthyle et de méthanol. 14/ Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on réalise une deuxième étape de distillation fractionnée dans laquelle on met au moins une partie du mélange azéotropique en contact avec au moins un sel inorganique et on chauffe le mélange formé de façon à former par 30 distillation/condensation à pression atmosphérique un condensat enrichi encarbonate de diméthyle et comprenant au moins 35 % en masse de carbonate de diméthyle. 15/ Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'on soumet le condensat enrichi à une distillation à pression atmosphérique adaptée pour pouvoir former un condensat formé d'un mélange azéotrope de carbonate de diméthyle et de méthanol et un raffinat formé de carbonate de diméthyle. 16/ Milieu uréique salin à l'état au moins partiellement liquide à une température supérieure à 140°C susceptible d'être utilisé dans un procédé selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce qu'il comprend de l'urée et au moins un sel inorganique choisi dans le groupe formé du chlorure de zinc (Zn) II, des chlorures d'étain (Sn) et du chlorure de fer (Fe) III. 17/ Utilisation d'un milieu uréique salin selon la revendication 16 en synthèse organique.15