Brevet FR3011442A1 — publié le 20150410

La présente invention se rapporte au domaine des dispositifs corporels délivrant des substances destinées à la lutte anti-insectes. La présente invention concerne un dispositif corporel délivrant des substances destinées à la lutte anti-insectes, plus précisément un bracelet rigide à recharges anti- insectes constitué par un support inerte rigide isolant en polymère semi rigide, portant sur sa partie supérieure des recharges anti-insectes maintenus par des accessoires de maintien, sans que lesdites recharges anti-insectes soient en contact direct avec la peau lors du port dudit bracelet. On sait que les insectes, et particulièrement les insectes piqueurs dont plus spécialement les moustiques, vecteurs exclusifs de certaines maladies endémiques par leurs piqûres comme la dingue, la fièvre de la vallée du Rift, la fièvre jaune, le paludisme, le chikungunya ou encore la fièvre à virus West Nil. Ces maladies, qui se placent parmi les trois principales causes infectieuses de mortalité d'après l'OMS, sont susceptibles d'affecter plus de 40% de la population mondiale vivant dans des zones comprises dans la ceinture intertropicale du globe terrestre. Si l'homme sait se protéger assez facilement des moustiques en milieu clos ou pendant son sommeil par l'utilisation des moustiquaires et diverses substances antimoustiques pulvérisées ou brûlées, il lui est plus difficile de protéger en extérieur. Des produits sont oints sur le peau ou vaporisés sur les vêtements avec plus ou moins de succès. A cause du risque de toxicité présentés, des bracelets sont mis sur le marché, dont certains comme celui décrit par le brevet FR 2890288B1 (GEORGES PASCAL SERGE) (02/09/2005) étendu sous WO 2007/026082A1 (08/03/2007) qui propose une solution consistant en un dispositif comprenant un bracelet en lanière souple sur lequel est solidarisée une plaquette chargée de répulsif pour moustiques, sans pour autant que la substance répulsive soit au contact direct de la peau. Mais ce bracelet à boucle présente souvent l'inconvénient d'être trop long pour les petits poignets comme ceux des enfants, ou trop court pour les poignets très forts. Par ailleurs il est assez difficile de le boucler tout seul et la boucle est souvent la cause de sa perte pendant qu'on le porte. La demanderesse de la présente a déjà à son actif l'invention et la mise sur le marché de plusieurs bracelets insectifuges. Il s'agit notamment de - « Bracelet de protection contre les piqûres d'insectes » brevet FR 2 901 096 B1 du 18/05/2006. Ce bracelet souple a la particularité d'être monobloc. Il se ferme à l'aide d'une boucle qui ne garantit pas une éventuelle perte lors des baignades par exemple. La matrice active qui le compose entièrement est au contact direct de la peau du porteur. Par ailleurs, comme dans le cas décrit précédemment, ce bracelet à boucle présente souvent l'inconvénient d'être trop long pour les petits poignets comme ceux des enfants, ou trop court pour les poignets très forts. Par ailleurs il est assez difficile de se le boucler tout seul et il arrive de le perdre pendant qu'on le porte par glissement de la lanière dans la boucle. - « Bracelet insectifuge biodégradable à partir de granulés polymères biodégradables préchargés en actifs » brevet FR 2 959 396 B1 du 29/04/2010. Ce bracelet souple présente les mêmes caractéristiques que le bracelet précédent, mais avec en plus l'avantage d'être biodégradable à la fin de l'utilisation. Mais les inconvénients observés dans le cas précédent restent inchangés. - « Bracelet insectifuge à effets multiples » en demande de Certificat d'utilité FR 13/00523 du 08/03/2013 étendu en Espagne en Modèle d'utilité N° U201330319 du 15/03/2013. Ce bracelet est constitué de trois anneaux spiralés assemblés côte-à-côte à l'aide d'un anneau plat en textile ou en plastique. Les trois anneaux spiralés sont en matrice polymère chargée d'actifs différents pour chacun des anneaux mais dont les effets conjugués sont complémentaires. Lesdits anneaux spiralés ont une grande capacité d'extension qui permet d'élargir la gamme de tailles des porteurs potentiels dudit bracelet. Mais comme les deux bracelets précédents, les anneaux chargés d'actifs sont au contact direct de la peau du porteur. - « Bracelet spiralé à accessoire(s) actif(s) de fonctionnalités, de force active et de durée d'activité modà lables » en demande de brevet FR 13/01162 du 22/05/2013. Ce bracelet est formé d'un anneau spiralé isolant en polymère neutre, portant dans l'espace intérieur formé par les spires un ou plusieurs accessoires actifs. Ledit bracelet ainsi constitué permet d'éviter un contact direct des substances actives contenues dans le ou les accessoire(s) actif(s) avec la peau du porteur. Mais le porteur dudit bracelet peut ressentir un inconfort lorsque la tension de la spirale est trop élevée. Dans ces conditions d'étirement, les spires étant très écartées, on note une évaporation de la composition active directement sur la peau, ce qui supprime le caractère isolant de l'anneau spiralé. En plus dans ces conditions il y a un risque de perdre un ou plusieurs accessoire(s) actif(s) par le trop grand écart provoqué entre les spires étirées. Il existe des bracelets rigides dits « bracelets d'esclaves » qui sont des anneaux ouverts, généralement utilisés en bijouterie pour leur forme antique. De largeur très variable, ils sont souvent en métal, parfois en bois mais aussi en matériau plastique. C'est leur ornement qui différencie les modèles les uns des autres. La présente invention propose de résorber les inconvénients enregistrés dans l'utilisation des différents bracelets anti-insectes souples présentés dans l'art antérieur en fonctionnalisant avantageusement un bracelet rigide dit « d'esclave ». Le bracelet rigide, de préférence en matériau plastique, est utilisé comme support inerte sur lequel sont fixées des recharges en forme de joncs ou de lanières en matrice polymère chargée de substances actives anti-insectes pour obtenir un nouveau dispositif anti- insectes qui est ainsi plus pratique et plus facile à porter, décliné en plusieurs gabarits correspondant à la masse corporelle du porteur et sans risque d'être perdu pendant qu'il est porté. Pour mieux comprendre l'invention, le bracelet conforme à l'invention ainsi que les éléments le composant sont illustrés par les schémas non à l'échelle ci-dessous qui sont fournis à titre d'exemples sans être limitatifs : Figure 1 : Bracelet rigide insectifuge (1) composé d'un support rigide (11) isolant sur la partie supérieure duquel sont montées des recharges anti-insectes en forme de joncs (14) maintenues par des accessoires de maintien en étui (12) et en crochets (13). Figure 2: Bracelet rigide insectifuge (2) composé d'un support rigide (11) isolant sur la partie supérieure duquel sont montées des recharges anti-insectes en forme de joncs (14) maintenues par des accessoires de maintien en étui (12) et en étau (21). Figure 3: Bracelet rigide, insectifuge (3) composé d'un support rigide (11) isolant sur la partie supérieure duquel sont montées des recharges anti-insectes en forme de joncs (14) maintenues par des accessoires de maintien en croissant de lune (31) et en gouttière (32). Figure 4: Recharge anti-insectes en forme de lanière (15). Figure 5: Support rigide (11) avec accessoires de maintien en croissant de lune (31) et en gouttière (32). La présente invention a pour objet un bracelet rigide à recharges anti-insectes (1, 2, 3) fonctionnant par relargage progressif et continu de principes actifs anti-insectes, caractérisé en ce qu'il est constitué d'un support inerte rigide (11) isolant en anneau ouvert de structure continue, portant sur sa partie supérieure des recharges antiinsectes en forme de jonc anti-insectes (14) souples ou de lanière anti-insectes (15) souple, en matrice polymère chargée de composition lipophile liquide anti-insectes, lesdites recharges étant maintenues fixées par des accessoires de maintien (12, 13, 21, 31, 32) sans qu'elles soient au contact direct de la peau lors du port dudit bracelet et pouvant être changées selon le besoin. Selon une caractéristique de l'invention, le support inerte rigide (11) isolant du bracelet rigide à recharges anti-insectes (1, 2, 3) est en polymère isolant choisi parmi le polyéthylène, le polyamide dont le nylon, le polyester, le polypropylène, le polychlorure de polyvinyle, le polyacrylique ou encore tout autre polymère semi rigide de grade non absorbant, de synthèse ou d'origine naturelle, biodégradable ou non, ainsi que leurs dérivés ou leurs mélanges, pouvant être moulés par injection et mis en forme de bracelet rigide. Ledit support inerte rigide selon l'invention est un anneau ouvert circulaire à légèrement ovoïde, de structure continue. La circonférence dudit anneau ouvert varie de 12 cm à 28 cm, suivant une catégorisation en gabarits tenant compte de la masse corporelle ainsi que du tour du poignet du porteur et se présentant globalement comme suit : - très petit gabarit entre 12 cm et 15 cm, - petit gabarit entre 15 cm et 17 cm, - gabarit moyen entre 17,3 cm et 18,7 cm, - grand gabarit entre 19 cm et 22 cm, - très grand gabarit entre 23 cm et 25 cm et - super grand gabarit entre 26 cm et 28 cm. Toutefois, lorsque les embouts dudit anneau ouvert sont aménagés avec des rebords retournés en opposition, celui-ci peut alors se fermer sur une simple pression faisant se rencontrer en croisement les deux embouts. Selon un mode de réalisation de l'invention, les accessoires de maintien (12, 13, 21, 31, 32) maintenant les recharges anti-insectes sont soit directement moulés avec le corps principal du support inerte rigide (11) isolant, soit rapportés et fixés sur ledit support inerte rigide (11) isolant. Ils peuvent dans ce cas être de couleur différente de la couleur dudit support inerte rigide (11) isolant, même s'ils sont faits avec les mêmes polymères que celui-ci. Ils peuvent être de formes variables : en étui (12) ou en gouttière (32) recevant les embouts des recharges d'une part, et d'autre part en crochets (13), en étau (21) ou en croissants de lune (31) maintenant les recharges en leur milieu, au sommet de l'arc du support rigide. Selon un aspect de l'invention, les recharges anti-insectes sont en matrice polymère souple, les polymères pouvant être de synthèse ou de source naturelle, ou encore biosourcés, biodégradables ou non. Lesdits polymères composant ladite matrice sont choisis parmi le copolymère d'éthylène-acétate de vinyle (EVA), le polyamide dont le nylon, le polyéther block amide (PEBA), le polyuréthane (PU), le polyester, le polyéthylène greffé amidon, le polyéthylène modifié, le méthacrylate de butyle acrylate- méthyle, les copolymères à blocs de styrène, le polypropylène modifié ou la résine aliphatique. Tous les polymères composant ladite matrice, ainsi que leurs dérivés ou leurs mélanges, sont choisis parmi les grades reconnus aptes à emmagasiner une substance active et à la relarguer progressivement. Les grades absorbants des polymères et copolymères destinés à la composition de la matrice polymère des recharges anti-insectes sont de structure moléculaire réticulée offrant un volume d'emmagasinage de composition lipophile liquide active allant jusqu'à 60% en poids de la matrice. Ce taux est variable en fonction du polymère et de la composition lipophile liquide active à incorporer. Après chargement en substances actives anti-insectes, les polymères ainsi chargés en composition lipophile liquide anti-insectes sont transformés en recharges anti-insectes mises en forme de joncs anti-insectes (14) ou de lanière anti-insectes (15) par extrusion, par injection moulage, par thermopressage ou encore par moulage en coulée, cette dernière technique étant utilisée spécifiquement dans le cas où le polymère est un polyuréthane coulé. Les dimensions et le poids des recharges anti-insectes selon l'invention sont en concordance avec le gabarit du support solide qui est destiné à les recevoir. La longueur des recharges anti-insectes est de 52% de la circonférence du support rigide (11) isolant. Dans le cas extrême d'un super grand gabarit du bracelet rigide à recharges anti-insectes selon l'invention, les deux joncs anti-insectes, comme la lanière anti-insectes servant de recharges, peuvent peser jusqu'à 18g. Selon une caractéristique particulièrement avantageuse de l'invention, le gabarit du support inerte rigide (11) isolant détermine de la taille des recharges en jonc antiinsectes (14) souple ou en lanière anti-insectes (15) souple, donc proportionnellement de la dose de composition lipophile liquide anti-insectes incorporée dans lesdites recharges. Un enfant portant un bracelet de faible gabarit ne sera donc pas exposé à une dose de composition lipophile liquide active trop forte pour sa masse corporelle. De même un adulte de forte masse corporelle aura une dose correspondante de composition lipophile liquide active délivrée par un bracelet de grand gabarit lui convenant. Ce sont donc des recharges qui offrent une activité anti-insectes de dose correspondant à la masse corporelle et pour une durée d'une semaine à quatre semaines. Lesdites recharges anti-insectes peuvent être montées à volonté sur le bracelet rigide à recharges anti-insectes (1, 2, 3), en tout cas quand le besoin s'en ressent. 10 Dans un mode de réalisation préféré du bracelet selon l'invention, la composition lipophile liquide anti-insectes est formulée en milieu lipophile à partir de substances anti-insectes d'origine naturelle ou de synthèse, ou encore un mélange de celles-ci. La composition lipophile liquide anti-insectes sera libérée par la matrice polymère des recharges préférentiellement par évaporation, grâce à une technique de formulation 15 mise au point dans les laboratoires de la demanderesse consistant à solubiliser les principes actifs dans au moins une huile végétale. Selon l'invention, le système par évaporation préconisé combiné à la caractéristique isolante du support rigide du bracelet, ne présente aucun risque sanitaire pour le porteur dudit bracelet, quel que soit le degré d'agressivité de la formulation de la composition lipophile liquide utilisée. En 20 effet, le support étant isolant et la composition lipophile liquide contenue dans les recharges n'arrivant pas au contact de la peau, l'invention permet d'utiliser indifféremment des substances insectifuges généralement moins agressives et des substances insecticides qui sont souvent plus agressives sans risque pour le porteur. Le composé actif peut être plus ou moins sélectif vis-à-vis d'une espèce d'insecte, son 25 choix relevant du savoir-faire de l'homme du métier. Dans la présente invention, on emploie indifféremment les termes insectifuge, insecticide et anti-insectes, au pluriel ou au singulier, pour parler de la cible des composés actifs incorporés dans la matrice polymère formant les recharges en jonc (14) souple ou en lanière (15) souple. 30 Parmi les substances anti-insectes naturelles ou de synthèse qui conviennent selon l'invention, on citera sans pour autant que cette énumération soit limitative, les alcools terpéniques, les huiles essentielles anti-insectes, les pyrèthres, le P-menthaneM-diol ou citriodiol, la citronnelle, les huiles végétales anti-insectes, les insecticides et insectifuges chimiques comme les pyréthrinoïdes de synthèse, le N,N,- diméthyltoluamide (DEET), l'IR35/35, l'Icaridine, l'éthylhexanediol ou un mélange de ceux-ci dissous dans au moins une huile végétale. Avantageusement, les procédés de préparation des recharges anti-insectes selon l'invention permet d'obtenir une matrice polymère dans laquelle les substances actives anti-insectes ne subissent pas de dénaturation, ni lors de l'incorporation dans la matrice polymère, ni lors de la mise en forme desdites recharges anti-insectes. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, la fabrication d'un jonc antiinsectes (14) souple ou d'une lanière anti-insectes (15) souple repose sur l'utilisation comme matière première d'un granulé polymère préchargé en composition lipophile liquide anti-insectes, obtenu par un « procédé de chargement à froid d'un actif dans une matrice polymère>) décrit en détail par le brevet FR 2 901 172 B1 (18/05/2006). Ce procédé de chargement à froid consiste à incorporer dans un polymère ou un mélange de polymères sous forme de granulés, à une température voisine de la température de transition vitreuse (Tg) modérée compatible avec des composants organiques fragiles, mais supérieure à la température ambiante de sorte que les actifs de ladite composition lipophile liquide incorporée conservent leur structure chimique lors de l'utilisation ultérieure du dispositif. Le choix des polymères devant constituer la matrice de la recharge anti-insectes dans le présent dispositif repose sur le fait que le fonctionnement du dispositif en tant que réservoir et distributeur de substances actives est impacté par la compatibilité entre le polymère receveur et la substance active à y incorporer. On doit également tenir compte des éléments réglementaires régissant l'utilisation des polymères dans différentes régions du monde. Selon ce procédé, la mise en forme des recharges anti-insectes peut se faire par des techniques courantes de plasturgie, à savoir par extrusion, par injection moulage ou par thermopressage. Selon un second mode de réalisation de l'invention, la fabrication d'une recharge en jonc anti-insectes (14) souple ou en lanière anti-insectes (15) souple repose sur l'utilisation comme matière première d'un polyuréthane coulé chargé en composition lipophile liquide anti-insectes, caractérisée en ce qu'elle consiste en la polymérisation dans un moule d'un mélange liquide de matériaux réactifs liquides, ledit mélange étant constitué d'au moins un isocyanate et d'au moins un polyol ou une polyamine. Dans ledit mélange liquide sont ajoutées les substances actives selon le procédé décrit en détail par la demande de brevet FR12/01794 (26/06/2012) et intitulée « Matrice séquencée multifonctionnelle monopolymérique en polyuréthane coulé » déposée par la demanderesse. Selon un aspect de l'invention, tant les polymères isolants que les polymères absorbants sont choisis en tenant compte des contraintes réglementaires régissant l'utilisation des polymères dans différentes régions du monde. L'objectif visé pour le bracelet selon l'invention, l'emmagasinage d'une composition lipophile liquide antiinsectes pour une distribution progressive et continue par évaporation des principes actifs de ladite composition, est tributaire qualitativement de la nature et des caractéristiques structurelles du ou des polymère(s) formant la matrice des recharges en joncs anti-insectes (14) souples ou en lanière anti-insectes (15) souple. L'ensemble du processus de mise en oeuvre de l'invention dans le cadre de la production industrielle est réalisable en deux parties distinctes concernant d'une part la mise en forme du support inerte rigide (11) isolant avec les accessoires de maintien (12, 13, 21, 31, 32), et d'autre part les recharges en jonc anti-insectes (14) souple ou en lanière anti-insectes (15) souple. Le montage des recharges anti-insectes sur le support inerte rigide (11) isolant est réalisé individuellement par l'utilisateur du bracelet rigide à recharges anti-insectes (1, 2, 3). Ainsi, est objet de la présente invention un procédé de fabrication d'un bracelet rigide à recharges anti-insectes (1, 2, 3) réalisable en deux volets distincts séparés en volet A pour la fabrication du support inerte rigide isolant 20 (11) et en volet B pour la fabrication des recharges anti-insectes en forme de jonc ou de lanière, ce volet B se subdivisant lui-même en un volet B1 pour la fabrication de recharges en différents polymères absorbants, et en un volet B2 pour la fabrication de recharges en polyuréthane coulé. Volet A: Fabrication du support inerte rigide isolant comprenant essentiellement 25 les étapes suivantes : a) préparer un polymère ou un mélange de polymères semi-rigide(s) de grade non absorbant sous forme granulée ; 11) soumettre ledit polymère ou mélange de polymères à une opération de formage par injection-moulage à l'aide d'une presse à injecter ; 30 c) conditionner les supports inertes rigides isolants obtenus à l'étape b). Volet B1 : Fabrication des recharges anti-insectes en forme de joncs ou de lanières anti-insectes en différents polymères absorbants comprenant essentiellement les étapes suivantes : a) préparer un polymère de grade absorbant ou un mélange de polymères de grade absorbant granulé incorporant une composition lipophile liquide à température ambiante, laquelle comprend au moins un principe actif anti-insectes, pour obtenir un polymère ou un mélange de polymères chargé de composition lipophile liquide anti-insectes ; b) soumettre ledif polymère ou ledit mélange de polymères obtenu à l'étape a) à une opération de formage par extrusion, par thermopressage ou par injection- moulage pour obtenir des recharges anti-insectes ; e) conditionner immédiatement en emballage hermétique les recharges antiinsectes obtenues à l'étape b).. Volet B2 : Fabrication de recharges anti-insectes en forme de joncs ou de lanières anti-insectes en polyuréthane coulé comprenant essentiellement les étapes suivantes a) mélanger des composants liquides du polyuréthane - au moins un polyol, au moins un isocyanate, un amérisant et un colorant - et une composition lipophile liquide anti-insectes dans un réacteur avec agitateur ; b) verser la solution obtenue à l'étape a) dans des moules à joncs ou des moules à lanières ; e) démouler les joncs anti-insectes ou les lanières anti-insectes obtenu(e)s pour obtenir des recharges anti-insectes ; d) conditionner immédiatement en emballage hermétique les recharges anti- insectes obtenues à l'étape c). Selon un aspect avantageux de l'invention, l'utilisateur compose à la fin lui-même son bracelet à recharges anti-insectes en choisissant et en fixant les recharges antiinsectes en joncs anti-insectes (14) ou en lanière anti-insectes (15) sur le support inerte rigide (11) en tenant compte du gabarit correspondant à sa masse corporelle. Les recharges anti-insectes peuvent être changées à tout moment, en tout cas quand cela s'avère nécessaire, pour prolonger ou pour intensifier l'action anti-insectes du bracelet selon l'invention. Par sa simplicité de production et du fait que la quantité de composition active est proportionnelle à la masse corporelle de l'utilisateur et au regard de la durée possible de son action, le bracelet rigide à recharges anti-insectes selon l'invention représente un avantage par rapport aux bracelets existant dans le domaine des dispositifs anti-insectes corporels. Le bracelet selon l'invention peut être utilisé en tout lieu et à tout moment. Les exemples qui suivent permettront d'illustrer l'invention et de mieux en comprendre les modalités de mise en oeuvre. Par commodité, dans ce qui suit les abréviations suivantes seront utilisées : EVA : copolymère d'éthylène-acétate de vinyle PEBA : polyéther bloc amide PEBD : polyéthylène basse densité PU coulé : polyuréthane moulé en phase liquide PA: polyamide EXEMPLE 1 - Préparation du support rigide isolant en PA/PEBD On dispose de polyamide PA6-6 commercialisé par GAZECHIM sous la marque TECHNYL C206 et de polyéthylène PEBD également commercialisé par GAZECHIM sous la marque ALCUDIA on procède comme suit : a) Le PA et le PEBD granulés sont mélangés dans les proportions respectivement de 30% et 70% en poids ; b) Le mélange de polymères est injecté à l'aide d'une presse à injecter de la marque SANDRETTO disposant d'un moule intégral permettant de mouler un support inerte rigide isolant en anneau ouvert, comportant des accessoires de maintien en croissant de lune ; c) On obtient au démoulage des supports rigides isolants de 25 cm de circonférence en anneau ouvert ; d) On emballe les supports inertes rigides obtenus en c). EXEMPLE 2- Préparation d'un jonc anti-insectes en EVA/PEBA On dispose des intrants suivants : Du copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA) ALCUDIA 538 à 18% d'acétate de vinyle, en granulés, commercialisé par GAZECHIM Du polyéther block amide PEBAX® 2533 SA 01, en granulés, commercialisé par POLYMIX Une composition insectifuge constituée de : o Géraniol 36,00 % o Huile essentielle de lavandin 12,41% o Huile essentielle de Melaleuca Alternifolia 42,59% o Huile de coprah 9,00% Du colorant jaune translucide P388C en granulés, commercialisé par ELIAN L'élaboration de joncs répulsifs insectes à 13,5% d'actif se fait en deux étapes. Etape 1 : Incorporation de la composition insectifuge dans les granulés polymères EVA 538 / PEBAX 2533 SA 01 suivant un ratio dans l'ordre de 75% /25%. On procède comme suit : On préchauffe le mélangeur rapide de la marque PAPPENMEIER à 70°C; - On y introduit 5070 g de granulés d'EVA 538 soit 75% en poids du poids total du mélange polymère ; On lance l'agitation à 700 tr/mn et on laisse agiter jusqu'à ce que les granulés soient à 62°C; - On introduit goutte à goutte 1080 g de composition insectifuge sur les granulés d'EVA soit 13,5% en poids du poids total du mélange, tout en gardant l'agitation ; - On laisse l'incorporation se poursuivre pendant 30 mn, toujours sous agitation : On introduit 1685 g de PEBAX 2533 SA 01 soit 25% en poids du poids total du mélange polymère, toujours sous agitation ; On baisse la température à 10°C; On introduit 160 g de colorant soit 2% en poids du poids total du mélange, toujours sous agitation ; On vidange le mélange actif sec ainsi obtenu puis on le stocke dans un container fermé. Etape 2: mise en forme du jonc insectifuge a) Le mélange sec de granulés polymères chargés de composition insectifuge obtenu à l'étape 1 est extrudé à l'aide d'une extrudeuse de la marque GRAWEE en jonc de 9 millimètres de diamètre ; b) On débite les joncs insectifuges en morceaux de 130 millimètres de long ; c) On emballe immédiatement en emballage hermétique les joncs anti-insectes obtenus. EXEMPLE 3 - Préparation d'un jonc insectifuge en polyuréthane (PU) coulé Pour l'élaboration d'un jonc insectifuge en polyuréthane coulé, on dispose des intrants suivants : - un polyol à base d'éther de PM=4800 et de fonctionnalité 3. Ce polyol est produit par REPSOL et commercialisé sous la marque ALCUPOL® C-3531. - un diisocyanate aromatique de type méthylène diphényle 4,4-diisocyanate (MDI), de PM=344 et présentant un taux de NC0=24,4%, commercialisé par HUNTSMAN sous la marque SUPRASEC® 2029; - un amérisant qui est un benzoate de dénatonium commercialisé par SIRON S.A sous la marque BITREX® ; un colorant jaune commercialisé par BAULE ; une composition insectifuge formulée avec un terpène et une huile essentielle suivants : o du géraniol commercialisé par DRT ; o de l'huile essentielle de lavandin commercialisée par INTERAXION ; On dispose du matériel suivant : un réacteur cylindrique ouvert ; un agitateur métallique motorisé ; un moule en silicone en portefeuille dont les empreintes sont en tubes de diamètre intérieur de 9 millimètres, pour une longueur totale de 130 millimètres. Toutes les opérations sont réalisées à température ambiante. On procède comme suit: - un complexe polyol formulé avec - 0,01 parties en poids d'amérisant BITREX®, 0,74 parties en poids de colorant jaune, 4,80 parties en poids de géraniol, - 20,93 parties en poids d'huile essentielle de lavandin et - 66,38 parties en poids de polyol ALCUPOL® C-3531 avec 7,14 parties en poids d'isocyanate SUPRASEC® 2029; - on agite à 1300 trs/mn pendant 30 secondes pour obtenir la solution de phase - on coule la solution de phase insectifuge dans le moule à la quantité correspondant à une longueur de 130 millimètres ; - on attend que la polymérisation du mélange insectifuge dans le moule soit complète avant d'ouvrir la moule pour le démoulage des joncs ; - on emballe immédiatement en emballage hermétique les joncs anti-insectes obtenus. EXEMPLE 4- Montage du bracelet rigide anti-insectes de grand gabarit - On prélève un support inerte rigide isolant obtenu dans l'exemple 1 ; - On prélève deux joncs anti-insectes souples obtenus dans l'exemple 2; - On fixe les joncs sur le support à l'aide des accessoires de maintien ; - Le bracelet rigide anti-insectes est prêt à être porté. 15 20 25 REVENDICATIONS1) Bracelet rigide à recharges anti-insectes (1, 2, 3) fonctionnant par relargage progressif et continu de principes actifs anti-insectes caractérisé en ce qu'il est constitué d'un support inerte rigide (11) isolant en anneau ouvert de structure continue, portant sur sa partie supérieure des recharges anti-insectes en forme de jonc anti- insectes (14) souple ou de lanière anti-insectes (15) souple, en matrice polymère chargée de composition lipophile liquide anti-insectes, lesdites recharges étant maintenues fixées par des accessoires de maintien (12, 13, 21, 31, 32) sans qu'elles soient au contact direct de la peau lors du port dudit bracelet et pouvant être changées, 2) Bracelet selon la revendication 1 caractérisé en ce que le support inerte rigide (11) isolant est en polymère semi-rigide de grade non absorbant, de synthèse ou d'origine naturelle, biodégradable ou non. 3) Bracelet selon la revendication 2 caractérisé en ce que le polymère isolant est choisi parmi le polyéthylène, le polyamide dont le nylon, le polyester, le polypropylène, le polychlorure de polyvinyle, le polyacrylique, ainsi que leurs dérivés ou leurs mélanges. 4) Bracelet selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que la circonférence dudit anneau ouvert varie de 12 cm à 28 cm, suivant une catégorisation en gabarits tenant compte de la masse corporelle ainsi que du tour du poignet du 20 porteur. 5) Bracelet selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que les accessoires présentent l'une des formes suivantes : en étui (12) ou en gouttière (32) recevant les embouts des recharges, en crochets (13), en étau (21) ou en croissants de lune (31) maintenant les recharges en leur milieu, au sommet de l'arc du support rigide. 25 6) Bracelet selon la revendication 1 caractérisé en ce que les recharges anti- insectes sont en matrice polymère souple, les polymères pouvant être de synthèse ou de source naturelle, ou encore biosourcés, biodégradables ou non, de grade absorbant. 7) Bracelet selon l'une des revendications 1 et 6 caractérisé en ce que les polymères composant ladite matrice sont choisis parmi le copolymère d'éthylène-30 acétate de vinyle (EVA), le polyamide dont le nylon, le polyéther block amide (PEBA), le polyuréthane (PU), le polyester, le polyéthylène greffé amidon, le polyéthylène modifié,le méthacrylate de butyle acrylate-méthyle, les copolymères à blocs de styrène, le polypropylène modifié ou la résine aliphatique. 8) Bracelet selon l'une des revendications 1, 6 et 7 caractérisé en ce que la longueur des recharges est de 52% de la circonférence du support rigide (11) isolant. 9) Bracelet selon l'une des revendications 1, 4, 6, 7 et 8 caractérisé en ce que le gabarit du support inerte rigide (11) détermine de la taille des recharges anti-insectes. 10) Bracelet selon l'une des revendications 1, 6 à 8 caractérisé en ce que la composition lipophile liquide anti-insectes est formulée en milieu lipophile à partir de substances anti-insectes d'origines naturelle ou de synthèse, ou encore un mélange de 10 celles-ci. 11) Bracelet selon l'une des revendications 1 et 10 caractérisé en ce que les recharges contiennent indifféremment des substances insectifuges ou des substances insecticides sans risque pour le porteur. 12) Bracelet selon l'une des revendications 1, 10 et 11 caractérisé en ce que les 15 substances anti-insectes naturelles ou de synthèse qui conviennent sont choisies parmi les alcools terpéniques, les huiles essentielles anti-insectes, les pyrèthres, le Pmenthane-M-diol ou citriodiol, la citronnelle, les huiles végétales anti-insectes, les insecticides et insectifuges chimiques choisis parmi les pyréthrinoïdes de synthèse, le N,N,-diméthyltoluamide (DEET), l'IR35/35, l'Icaridine, l'éthylhexanediol ou un mélange 20 de ceux-ci dissous dans au moins une huile végétale. 13) Procédé de fabrication d'un bracelet rigide à recharges anti-insectes selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 caractérisé en ce qu'il est réalisé en deux volets distincts séparés en volet A pour la fabrication du support inerte rigide isolant et un volet B pour la fabrication des recharges anti-insectes en forme de joncs ou de lanières en 25 différents polymères absorbants, comprenant les étapes suivantes : Volet A: a) préparer un polymère isolant ou un mélange de polymères isolants semi-rigide(s) de grade non absorbant sous forme de granulé ; b) soumettre ledit polymère ou mélanges de polymères à une opération de formage 30 par injection-moulage à l'aide d'une presse à injecter ; e) conditionner les supports inertes rigides isolants obtenus à l'étape b).Volet B: a) préparer un polymère absorbant ou un mélange de polymères absorbants granulé incorporant une composition lipophile liquide à température ambiante, laquelle comprend au moins un principe actif anti-insectes, pour obtenir un polymère ou un mélange de polymères chargé de composition lipophile liquide anti-insectes ; b) soumettre ledit polymère ou ledit mélange de polymères obtenu à l'étape a) à une opération de formage par extrusion, par thermopressage ou par injection-moulage pour obtenir des recharges anti-insectes ; c) conditionner immédiatement en emballage hermétique les recharges anti- insectes obtenues à l'étape b). 14) Procédé de fabrication d'un bracelet rigide à recharges anti-insectes selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 caractérisé en ce qu'il est réalisé en deux volets distincts séparés en volet A pour la fabrication du support inerte rigide isolant et un volet - B pour la fabrication des recharges anti-insectes en forme de joncs ou de lanières en polyuréthane coulé comprenant essentiellement les étapes suivantes : Volet A: a) préparer un polymère isolant ou un mélange de polymères isolants semi-rigide(s) de grade non absorbant sous forme de granulé ; b) soumettre ledit polymère ou mélanges de polymères à une opération de formage par injection-moulage à l'aide d'une presse à injecter ; c) conditionner les supports inertes rigides isolants obtenus à l'étape b). Volet B: a) Mélanger les composants liquides du polyuréthane - au moins un polyol, au moins un isocyanate, un amérisant et un colorant - et une composition lipophile liquide anti-insectes dans un réacteur avec agitateur ; b) Verser la solution obtenue à l'étape a) dans des moules à joncs ou des moules à lanières ; c) Démouler les joncs ou les lanières obtenu(e)s pour obtenir des recharges antiinsectes ; d) Conditionner immédiatement en emballage hermétique les recharges anti- insectes obtenues à l'étape c)